(57)【要約】【課題】粘度が高められた酸化染毛剤用第１剤の提供。【解決手段】酸化染料、下記式（Ｉ）で表される高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル、及びアルカリ剤が配合されたクリーム状の酸化染毛剤用第１剤。    Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２    （Ｉ）［上記式（Ｉ）において、Ｒ１は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表し、Ｒ２は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化染料、下記式（Ｉ）で表される高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル、及びアルカリ剤が配合されたクリーム状の酸化染毛剤用第１剤。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２    （Ｉ）
［上記式（Ｉ）において、Ｒ１は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表し、Ｒ２は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表す。］
【請求項２】
ｐＨが８．０以上１２．０以下である請求項１に記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項３】
前記エステルとして、オレイン酸オレイルが配合された請求項１又は２に記載の酸化染毛剤用第１剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸化染毛剤用第１剤と、酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とが混合された酸化染毛剤。
【請求項５】
前記エステルの配合量が、０．５質量％以上３．０質量％以下である請求項４に記載の酸化染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化染料を含有する酸化染毛剤用第１剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を着色するために用いられる酸化染毛剤は、毛髪内に浸透させた酸化染料を酸化重合により染着させる染毛原理のものであり、酸性染毛料等の他のヘアカラーリング剤に比して毛髪の色持ちの長期持続を実現する。酸化染料が配合された第１剤（第１剤の例としては、特許文献１において、酸化染料、エステル、及びアルカリ剤が配合されたものが開示されている。）と酸化剤が配合された第２剤とを混合した酸化染毛剤による毛髪の染毛処理は、一般的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】２００９−１６１４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
酸化染毛剤を得るための第１剤は、美容室においてはクリーム状のものが汎用的であり、クリーム状にするためには、水に高級アルコール及びノニオン界面活性剤等が配合される。このようなクリーム状の第１剤は、取扱いが容易である粘度であるものが求められ、これに対応するには、第１剤の粘度を高める必要性が生じることがある。酸化染料の配合がその配合がないよりも粘度を低下させることがあり、このような事情からしても粘度を高める配合成分の組合せの提供が望まれる。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み、粘度が高められた酸化染毛剤用第１剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、酸化染毛剤用の第１剤の配合検討において、脂肪酸とアルコールのエステルの中でも所定のエステルを配合すれば粘度が高まり、アルカリ剤を更に配合すれば粘度が一層高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤は、酸化染料、下記式（Ｉ）で表される高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル、及びアルカリ剤が配合されたクリーム状のものである。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２    （Ｉ）
［上記式（Ｉ）において、Ｒ１は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表し、Ｒ２は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表す。］
【０００８】
本発明に係る酸化染毛剤用第１剤のｐＨは、例えば８．０以上１２．０以下である。また、前記式（Ｉ）で表されるエステルとして好適なものは、例えばオレイン酸オレイルである。
【０００９】
本発明に係る酸化染毛剤は、本発明に係る酸化染毛剤用第１剤と、酸化剤が配合された酸化染毛剤用第２剤とが混合されたものである。この酸化染毛剤で染毛処理された毛髪は、油性感（毛髪表面に油膜がある感触。以下、同じ。）に優れるものとなる。
【００１０】
本発明に係る酸化染毛剤において、前記式（Ｉ）で表されるエステルの配合量は、０．５質量％以上３．０質量％以下であると良い。この配合量範囲であれば、染毛処理後の油性感が特に優れる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の酸化染毛剤用第１剤は、所定のエステルとアルカリ剤が配合されたものなので、粘度が高まったものとなり、また、経時的な粘度安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態に係る酸化染毛剤用第１剤、酸化染毛剤用第２剤、及び酸化染毛剤に基づき、本発明を以下に説明する。
【００１３】
（酸化染毛剤用第１剤）
本実施形態の酸化染毛剤用第１剤（以下、単に「第１剤」と称することがある。）は、酸化染料、所定のエステル、及びアルカリ剤が配合されたものである（本実施形態の第１剤として典型的なものは、水の配合量が７０質量％以上のものである。）。また、公知の第１剤原料を任意原料として本実施形態に係る第１剤に配合しても良い。
【００１４】
本実施形態の第１剤に配合する酸化染料は、酸化反応により単独で発色する公知の染料中間体、および染料中間体との重合により色調を呈する公知のカップラーから選択された一種または二種以上である。
【００１５】
染料中間体としては、硫酸トルエン２，５−ジアミン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、硫酸４，４’−ジアミノフェニルアミン等のフェニレンジアミン誘導体；硫酸２，４−ジアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラアミノフェノール、硫酸パラメチルアミノフェノール、３，３’−イミノジフェノール等のフェノール誘導体；等が挙げられる。
【００１６】
また、カップラーとしては、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、メタフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン等のフェニレンジアミン誘導体；硫酸５−アミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、メタアミノフェノール等のアミノフェノール誘導体；レゾルシン；等が挙げられる。
【００１７】
本実施形態の第１剤における酸化染料の配合濃度は、例えば０．０５質量％以上３．０質量％以下である。
【００１８】
本実施形態の第１剤に配合される所定のエステルは、下記式（Ｉ）で表される高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルである。なお、当該エステルの炭素間二重結合は、酸化染毛剤用第２剤に配合した場合には、酸化剤により開裂しやすい。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２    （Ｉ）
［上記式（Ｉ）において、Ｒ１は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表し、Ｒ２は不飽和度が１である炭素数１２以上２２以下の直鎖状アルケンを表す。好ましいエステル例としては、Ｒ１の炭素数１６以上２０以下且つＲ２の炭素数１６以上２０以下のものである。］
【００１９】
上記エステルを構成するための不飽和度が１である炭素数１２〜２２の直鎖状高級脂肪酸としては、例えば、５−ラウロレイン酸、ツズ酸、５−ミリストレイン酸、９−ミリストレイン酸、７−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エイライジン酸、コドイン酸、エルカ酸が挙げられる。
【００２０】
上記エステルを構成するための不飽和度が１である炭素数１２〜２２の直鎖状高級アルコールとしては、例えば、１１−ドデセン−１−オール、オレイルアルコール、エライジンアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノイルアルコールが挙げられる。
【００２１】
式（Ｉ）で表されるエステルとして好適なものの例としては、オレイン酸オレイルが挙げられる。
【００２２】
本実施形態の第１剤における上記（Ｉ）で表されるエステルの配合量は、例えば１．０質量％以上６．０質量％以下である。
【００２３】
本実施形態の第１剤に配合するアルカリ剤は、公知のアルカリ剤であり、酸化染毛剤に含まれる酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。
【００２４】
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩；リン酸ナトリウム等の金属リン酸塩；アンモニア；炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン等の塩基性アミノ酸；等が挙げられる。
【００２５】
アルカリ剤を配合する場合には、一種又は二種以上のアルカリ剤を配合すると良く、本実施形態の第１剤におけるアルカリ剤の配合量は、例えば２５℃でのｐＨが８．０以上１２．０以下になる量である。
【００２６】
本実施形態の第１剤に任意配合する原料は、公知の第１剤原料と同じである。この任意配合する原料としては、例えば、高級アルコール、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、多価アルコール、炭化水素、油脂、酸化防止剤、キレート剤、直接染料である。高級アルコール及びノニオン界面活性剤は、水と共に配合してクリーム状の剤型にするために用いると良い。
【００２７】
上記第１剤用原料としての高級アルコールは、例えば、セタノール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコールが挙げられる。一種又は二種以上の高級アルコールを第１剤に配合すると良く、高級アルコールの配合濃度は、適宜設定されるものであるが、例えば２質量％以上２０質量％以下である。
【００２８】
上記第１剤用原料としてのノニオン界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。一種又は二種以上のノニオン界面活性剤を第１剤に配合すると良く、ノニオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１５質量％以下である。
【００２９】
上記第１剤用原料としてのカチオン界面活性剤は、例えば、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩が挙げられる。一種又は二種以上のカチオン界面活性剤を第１剤に配合すると良く、カチオン界面活性剤の配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下である。
【００３０】
上記第１剤用原料としての多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコールが挙げられる。一種又は二種以上の多価アルコールを第１剤に配合すると良く、多価アルコールの配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下である。
【００３１】
上記第１剤原料としての炭化水素は、例えば、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。一種又は二種以上の炭化水素を第１剤に配合すると良く、炭化水素の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００３２】
上記第１剤原料としての油脂は、例えば、硬化油、アーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂油、月見草油、ツバキ油、ピーナッツ油、ローズヒップ油が挙げられる。一種又は二種以上の油脂を第１剤に配合すると良く、油脂の配合濃度は、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００３３】
上記第１剤用原料としての酸化防止剤は、例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩が挙げられる。
【００３４】
また、上記第１剤用原料としてのキレート剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられる。
【００３５】
本実施形態に係る第１剤の剤型は、クリーム状である。当該クリーム状の剤型の粘度は、Ｂ型粘度計を使用して２５℃、１２ｒｐｍで計測した６０秒後の値が例えば４０００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下であり、２００００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下が良い。
【００３６】
（酸化染毛剤用第２剤）
本実施形態の酸化染毛剤用第２剤（以下、単に「第２剤」と称することがある。）は、酸化剤が配合されたものである（本実施形態の第２剤として典型的なものは、水の配合量が７０質量％以上のものである。）。また、公知の第２剤原料を任意原料として本実施形態に係る第２剤に配合しても良い。
【００３７】
第２剤に配合される上記酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩が挙げられる。第２剤における酸化剤の配合濃度は、特に限定されないが、例えば０．３質量％以上７質量％以下である。
【００３８】
本実施形態の第２剤に任意配合する公知の第２剤原料としては、高級アルコール（配合濃度は、例えば２質量％以上１５質量％以下）、ノニオン界面活性剤（配合濃度は、例えば０．５質量％以上６質量％以下）、カチオン界面活性剤（配合濃度は、例えば０．１質量％以上３質量％以下）、多価アルコール、エステル、酸化防止剤、キレート剤などである。
【００３９】
第２剤の剤型は、特に限定されず、例えば液状、クリーム状、ゲル状が挙げられる。
【００４０】
（酸化染毛剤）
本実施形態の酸化染毛剤は、本実施形態の第１剤と第２剤を混合したものである。当該第１剤と第２剤との混合比は、例えば、第１剤：第２剤＝１：０．４〜２である。
【００４１】
酸化染毛剤における上記式（Ｉ）で表されるエステルの配合量は、特に限定されないが、０．５質量％以上３．０質量％以下が良く、１．０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。０．５質量％以上であれば、染毛処理後の油性感を特に十分にすることが可能であり、３．０質量％以下であれば、油性感が過大となることを抑制できる。なお、上記エステルの配合量による油性感が十分な場合、毛髪のまとまりも良好となる。
【００４２】
上記式（Ｉ）で表されるエステルとしてオレイン酸オレイルを配合する場合、酸化染毛剤におけるオレイン酸オレイルの配合量は、特に限定されないが、０．５質量％以上３．０質量％以下が良く、１．０質量％以上２．０質量％以下が好ましい。
【００４３】
本実施形態に係る酸化染毛剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば液状、クリーム状、ワックス状、ゲル状、フォーム状（泡状）が挙げられる。本実施形態の酸化染毛剤の粘度は、使用の際の毛髪への塗布、垂れ落ち等のハンドリング性を考慮すれは、クリーム状が良い。
【００４４】
本実施形態の酸化染毛剤のｐＨは、２５℃において、例えば８．０〜１２．０であり、良好な染色性と頭皮への刺激を低減するためには９．０〜１１．０であり、９．５〜１０．５が良い。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１〜２、比較例１ａ〜１ｃ及び２ａ〜２ｃ）
下記表１又は２に示す配合組成の実施例１〜２、比較例１ａ〜１ｃ及び２ａ〜２ｃの第１剤を、油相、水相１、及び水相２を用いて調製した。詳しくは、８０℃程度の温度条件で原料を混合して得た油相と、８０℃以上の温度条件で原料を混合して得た水相１とを混合し、この油相と水相１の混合液が４５℃以下になってから、水相２を混合し、更に、残りの水と香料を混合した。
【００４７】
調製した上記各第１剤の初期粘度を、トキメック社製Ｂ型粘度計を使用し、２５℃、ローターＮｏ．４、ローター回転数６ｒｐｍ又は１２ｒｐｍ、計測開始から６０秒後の値として記録した。記録した初期粘度を、下記表１〜２に示す（比較例１ａ及び比較例２ａについては、粘度が低すぎることにより、測定できなかった。）。
【００４８】
また、実施例１、比較例１ｂ、比較例１ｃ、実施例２、比較例２ｂ、及び比較例２ｃについては、５０℃で１ヶ月間保管した後の粘度を、トキメック社製Ｂ型粘度計を使用し、２５℃、ローターＮｏ．４、ローター回転数１２ｒｐｍ、計測開始から６０秒後の値として記録した。そして、粘度変化率を、（５０℃１ヶ月後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００に基づいて算出した（当該算出における初期粘度は、ローター回転数１２ｒｐｍのもの。）。以上の粘度と粘度変化率についても、下記表１〜２に示す。
【００４９】
【表１】
2013100254.tif 000002
【００５０】
【表２】
2013100254.tif 000003
【００５１】
表１においては、実施例１と比較例１ａ〜１ｂの初期粘度比較において、上記式（Ｉ）で表される所定のエステルであるオレイン酸オレイルの配合により、高い粘度となったことを確認できる（なお、液状油を配合した場合と固形油を配合した場合とでは、固形油を配合した場合の方が初期粘度が高くなるのが一般的であるが、実施例１と比較例１ｂの初期粘度比較においては、液状油であるオレイン酸オレイルを配合した実施例１の方が、固形油であるステアリン酸ステアリルを配合した比較例１ｂよりも高い粘度であった。）。また、実施例１と比較例１ｃの初期粘度比較において、アルカリ剤を配合すれば粘度が高くなったことを確認できる。以上の実施例１と比較例１ａ〜１ｃの初期粘度関係は、実施例２と比較例２ａ〜２ｃでも同様であったことを表２において確認できる。
【００５２】
また、表１では、上記式（Ｉ）で表される所定のエステルであるオレイン酸オレイル及びアルカリ剤を配合した実施例１は、比較例１ｂ及び１ｃとの比較において粘度の変化率の絶対値が小さくなっていたので、継時的な粘度安定性に優れていたことを確認できる。上記式（Ｉ）で表される所定のエステルであるオレイン酸オレイル及びアルカリ剤の配合による継時的な粘度安定性は、表２の実施例２と比較例２ｂ及び２ｃとの対比においても同様に確認できる。
【００５３】
（実施例３ａ〜３ｄ、実施例４ａ〜４ｃ）
表３に記載の配合量となるように原料を水に配合して、実施例３ａ〜３ｄの第１剤を調製した。また、表４に記載の配合量の原料を水に配合して、実施例４ａ〜４ｃの第１剤を調製した。
【００５４】
（第２剤）
以下の配合量となるように原料を水に配合して、第２剤を調製した。セトステアリルアルコールが４質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが１質量％、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが１質量％、流動パラフィンが０．５質量％、塩化セチルアンモニウムが０．５質量％、フェノキシエタノールが０．１質量％、３５質量％過酸化水素が５．７質量％。
【００５５】
（酸化染毛剤）
上記調製した実施例３ａ〜３ｄ及び４ａ〜４ｃのいずれかの第１剤と第２剤を質量比１：１で混合し、酸化染毛剤を得た。
【００５６】
（染毛処理）
一般女性の染毛処理履歴がある頭髪における右側と左側に異なる酸化染毛剤を塗布し、室温で２０分間放置した。続けて、温水で頭髪から酸化染毛剤を洗い流し、シャンプー（ミルボン社製「DEESSE’S NEU WillowLuxe」）による処理及びトリートメント（ミルボン社製「DEESSE’S NEU WillowLuxe」）による処理を行った後、頭髪を櫛通しを行いながら温風で乾燥させた。
【００５７】
（油性感の評価）
実施例３ａ〜３ｄのいずれかの第１剤を混合した酸化染毛剤を使用した染毛処理：
実施例３ｄの第１剤を混合した酸化染毛剤を使用して染毛処理した頭髪を基準とし、当該基準と比べた頭髪を触ったときの油性感を評価した。評価基準は、以下の通りとした。
○  ：「基準」のような過大な油性感がなく、毛先までの均一性の高い油性感。
―  ：「基準」と同等。
×  ：「基準」よりも油性感が過大。
【００５８】
実施例４ａ〜４ｃのいずれかの第１剤を混合した酸化染毛剤を使用した染毛処理：
実施例４ｂの第１剤を混合した酸化染毛剤を使用して染毛処理した頭髪を基準とし、当該基準と比べた頭髪を触ったときの油性感を評価した。評価基準は、以下の通りとした。
○  ：「基準」よりも毛先までの均一性の高い油性感。
―  ：「基準」と同等。
×  ：「基準」よりも毛先までの油性感が劣る。
【００５９】
油性感の評価結果を下記表３〜４に、配合した原料と共に示す。
【表３】
2013100254.tif 000004
【００６０】
【表４】
2013100254.tif 000005
【００６１】
表３の油性感の評価においては、実施例３ａ〜３ｃの評価結果が「○（過大な油性感がなく、毛先までの均一性の高い油性感。）」であったことから、酸化染毛剤における上記式（Ｉ）で表されるエステル（オレイン酸オレイル）の配合濃度が３．０質量％以下であれば良好な油性感であったことを確認できる。
【００６２】
表４の油性感の評価においては、実施例４ａのみが評価結果が「○（毛先までの均一性の高い油性感。）」であった。このことと、実施例４ａにおける上記式（Ｉ）で表されるエステル（オレイン酸オレイル）の一部をオレイン酸デシル又はテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリットに置換したものが実施例４ｂ〜４ｃであることからすると、上記（Ｉ）で表されるエステルが毛髪の油性感を良好にできるものであると理解できる。