(57)【要約】      （修正有）【課題】高明度なカラーフィルタを形成可能な着色硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、樹脂が、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、特定構造の二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂、又は、この樹脂に、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂である着色硬化性樹脂組成物。2013166872.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
樹脂が、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂、又は、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂である着色硬化性樹脂組成物。
2013166872.tif 000023
［式（１）中、Ｒ1及びＲ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよい。
Ｒ1及びＲ３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２及びＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は互いに同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ        （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【請求項２】
式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物である請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
2013166872.tif 000024
［式（２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｒ及びｓは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｒが２以上のとき、複数のＲ23は互いに同一でも異なってもよく、ｓが２以上のとき、複数のＲ24は互いに同一でも異なってもよい。］
【請求項３】
請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンスパネル及びプラズマディスプレイパネルなどの表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とを含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−３２９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物は、該着色硬化性樹脂組成物により得られるカラーフィルタの明度は、必ずしも十分に満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］  式（１）で表される化合物、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
樹脂が、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂、又は、
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂を含む樹脂である着色硬化性樹脂組成物。
2013166872.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1及びＲ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよい。
Ｒ1及びＲ３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２及びＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は互いに同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ        （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【０００６】
［２］  式（１）で表される化合物が、式（２）で表される化合物である［１］記載の着色硬化性樹脂組成物。
2013166872.tif 000003
［式（２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｒ及びｓは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｒが２以上のとき、複数のＲ23は互いに同一でも異なってもよく、ｓが２以上のとき、複数のＲ24は互いに同一でも異なってもよい。］
【０００７】
［３］  ［１］又は［２］記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
［４］  ［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高コントラストな明度を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図３】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む。
着色剤（Ａ）は、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」という場合がある。）を含む。
着色剤（Ａ）は、さらに顔料（Ａ’）を含むことが好ましい。
樹脂（Ｂ）は、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（以下「樹脂（Ｂ１）」という場合がある。）、又は
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂（以下「樹脂（Ｂ２）」という場合がある。）を含む。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（Ｅ）及び／又はレベリング剤（Ｆ）を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤（Ｄ１）を含んでもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
【００１１】
＜着色剤（Ａ）＞
化合物（１）は、式（１）で表される。
2013166872.tif 000004
［式（１）中、Ｒ1及びＲ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１−で置き換わっていてもよい。
Ｒ1及びＲ３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２及びＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００１２】
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ1０及びＲ１１における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００１３】
−ＯＲ8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【００１４】
−ＣＯ2Ｒ8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００１５】
−ＳＲ8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００１６】
−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。該複素環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2013166872.tif 000005
【００１８】
Ｒ３及びＲ４における炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8の飽和炭化水素基として挙げたもののうち炭素数１〜１０のものが挙げられる。
【００１９】
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これら炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が置換されていてもよい基のうち、炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基で置換された飽和炭化水素基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、トルイルメチル基、トルイルエチル基、トルイルプロピル基、トルイルブチル基、メトキシフェニルメチル基、メトキシフェニルエチル基、メトキシフェニルプロピル基、メトキシフェニルブチル基等が挙げられる。
【００２０】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された飽和炭化水素基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基及びクロロブチル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ３及びＲ４としては、無置換の炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基が好ましく、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基がさらに好ましい。
【００２２】
Ｒ6及びＲ7における炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基及びネオペンチル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ11における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ11）4である。
前記+Ｎ（Ｒ11）4としては、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。
【００２５】
Ｒ1及びＲ２を表すフェニル基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が挙げられる。これらの置換基の中でも、−Ｒ8が好ましく、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3-+Ｎ（Ｒ11）4が好ましい。
置換基を有するフェニル基としては、トルイル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、メチルスルファニルフェニル基、メチルスルホニルフェニル基等が挙げられる。中でも、窒素との結合手に対してオルト位に置換基を有するフェニル基が好ましい。
Ｒ1及びＲ２は、互いに独立に、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基を有するフェニル基であることが好ましく、トルイル基又はジメチルフェニル基であることがより好ましく、ｏ−トルイル基又は２，６−ジメチルフェニル基であることがさらに好ましい。
【００２６】
Ｒ1及びＲ３は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２及びＲ４は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。該窒素原子を含む環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2013166872.tif 000006
【００２７】
Ｒ５としては、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が好ましい。
Ｒ６及びＲ７としては、水素原子、メチル基及びエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
ｍは、０〜２の整数が好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００２８】
化合物（１）としては、式（２）で表される化合物が好ましい。
2013166872.tif 000007
［式（２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上である場合、複数のＲ23は同一でも異なってもよく、ｑが２以上である場合、複数のＲ24は同一でも異なってもよい。］
【００２９】
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｒ23及びＲ24は、メチル基が好ましい。
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、１又は２であることが好ましい。
【００３０】
化合物（１）としては、式（３）で表される化合物が好ましい。
が好ましい。
2013166872.tif 000008
［式（３）中、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
Ｒ31〜Ｒ36を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、前記と同じものが挙げられる。Ｒ31及びＲ32は、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。Ｒ33〜Ｒ36は、互いに独立に、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００３１】
化合物（１）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。中でも、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−１）、式（１−２）又は式（１−５）〜式（１−１２）で表される化合物が好ましい。
【００３２】
2013166872.tif 000009
【００３３】
2013166872.tif 000010
【００３４】
2013166872.tif 000011
【００３５】
化合物（１）の製造方法としては、式（１ａ）で表される化合物と、式（1ｂ）で表される化合物及び式（1ｃ）で表される化合物とを、有機溶媒の存在下又は無溶媒で反応させる方法が挙げられる。収率の点から、無溶媒で反応させることが好ましい。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、３時間〜８時間がより好ましい。
2013166872.tif 000012
【００３６】
2013166872.tif 000013
［式（１ｂ）及び式（１ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ上記と同じ意味を表す。］
【００３７】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられる。
【００３８】
式（１ｂ）で表される化合物及び式（１ｃ）で表される化合物の使用量は、式（１ａ）で表される化合物１モルに対して、それぞれ好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上５モル以下である。それぞれ段階的に反応させてもよいし、同時に反応させてもよい。
化合物（１）の製造が容易であるという点で、式（１ｂ）で表される化合物と式（１ｃ）で表される化合物とが同じ構造であることが好ましい。
【００３９】
反応混合物から目的化合物である化合物（１）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下である。また、この後、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。
【００４０】
顔料（Ａ’）としては、有機顔料及び無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物等が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料などが挙げられる。
【００４１】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がより好ましい。
【００４２】
前記の顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。また、顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００４３】
前記の顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。前記の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（三菱マテリアル電子化成（株））、メガファック（ＤＩＣ（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード（旭硝子（株）製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。
【００４４】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向にあるため好ましい。
【００４５】
本発明の着色硬化性樹脂組成物における化合物（１）の含有量は、固形分の総量に対して、０．０１質量％以上６０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上４８質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
また、化合物（１）の含有量は、着色剤（Ａ）の総量に対して、０．５質量％以上８０質量％以下が好ましく、１質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
顔料（Ａ’）を含む場合、その含有量は、着色剤（Ａ）の総量に対して、２０質量％以上９９．５質量％以下が好ましく、３０質量％以上９９質量％以下がより好ましい。
【００４６】
着色剤（Ａ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは８〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂（Ｂ）や重合性化合物（Ｃ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができる。
【００４７】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ１）は、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ    （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【００４８】
２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）（以下、「エポキシ樹脂（ａ）」という場合がある）は、１分子中に２つのグリシジル基を有しているものであれば、特に限定されるものではない。そのようなエポキシ樹脂（ａ）としては、具体的には、グリシジルエーテル型として、ビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ及びビスフェノールフルオレンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、あるいはビスフェノールＡのグリシジルエーテルと前記フェノール類の縮合物とエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂、ビスフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、エピコート  ＹＸ−４０００：ジャパンエポキシレジン（株）製）；
ジヒドロキシナフタレンとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−４０３２：ＤＩＣ（株）製）；
アルキルジフェノールとエピクロルヒドリン及び／又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られる樹脂（例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ−７１２０：ＤＩＣ（株）製）など；
グリシジルエステル型として、ダイマー酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルなど；
グリシジルアミン型として、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジンなど；
脂環式型として、アリサイクリックジエポキシカルボキシレート、前記エポキシ樹脂とジイソシアネートとを反応させて得られるオキサゾリドン環を有する樹脂（例えば、アラルダイト  ＡＥＲ４１５２：旭化成エポキシ（株）製）などが挙げられる。
これらのエポキシ樹脂（ａ）は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
中でも、エポキシ樹脂（ａ）としては、重合物を生成する反応においてゲル化せずに直鎖状に重合が進む傾向があり、かつ得られるポリカルボン酸樹脂の耐熱性、耐薬品性に優れる傾向があることから、式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂であることが好ましい。
2013166872.tif 000014
［式（Ｂａ）中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ及びＲｅは、水素原子又はメチル基を表す。
ｎは、０〜１０の数を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲｂ及びＲｃは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【００５０】
式（Ｂａ）で表されるエポキシ樹脂（ａ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などが挙げられ、中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００５１】
本発明で用いる二塩基酸（ｂ）は、式（Ｂｂ）で表される化合物である。
ＨＯＯＣ−Ｒａ−ＣＯＯＨ    （Ｂｂ）
［式（Ｂｂ）中、Ｒａは、炭素数２〜８の２価の脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。］
【００５２】
二塩基酸（ｂ）としては、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生成するヒドロキシ基の、高分子量化した前記重合物の繰り返し単位に占める割合が大きくなり、速やかなアルカリ溶解性を発揮する傾向にあることから、式（Ｂｂ）中のＲａは、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜７、より好ましくは炭素数３〜６である。
【００５３】
そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エチレングリコール・２モル無水マレイン酸付加物などが挙げられる。
中でも、アジピン酸が好ましい。アジピン酸を用いて製造したポリカルボン酸樹脂を含む組成物は、塗膜を形成した場合に耐熱性が良好となる傾向にあることから好ましい。
これらの二塩基酸（ｂ）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５４】
また、二塩基酸（ｂ）として、式（Ｂｂ）中のＲａの脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基に含まれる水素原子がヒドロキシ基で置換されているものを用いてもよい。そのような二塩基酸（ｂ）としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、ムチン酸などが挙げられる。
これらの二塩基酸を用いると、エポキシ樹脂（ａ）のグリシジル基と二塩基酸（ｂ）のカルボキシ基との反応で生じるヒドロキシ基以外に、該二塩基酸由来のヒドロキシ基をも重合物に与えるため、現像性、基板密着性が良好になる傾向があり、有用である。
【００５５】
エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸などが挙げられる。さらに、１つのヒドロキシ基と２つ以上の（メタ）アクロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物との反応物を用いることもできる。中でも、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感度、塗膜の耐薬品性が良好になる傾向にあることから、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のことを表す。また、「（メタ）アクリル酸」等も同様の意味を表す。
【００５６】
該エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）は、感光性基としてエチレン性不飽和基をポリカルボン酸樹脂の末端に導入するとともに、前記重合物の分子量を制御する役割を果たす。
【００５７】
多塩基酸無水物（ｄ）としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
中でも、現像性が良好になる傾向にあることから、テトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５８】
ポリカルボン酸樹脂の合成方法は特に制限されるものでなく、通常のポリカルボン酸の合成方法と同様の反応により得ることができ、例えば、特開２００４−６７８１４号公報に記載された方法を参考に製造することができる。即ち、例えば、まず２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）に二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の所定量を、エステル化触媒を用いて反応させる。さらに、それにより生成した前記重合物の第一級及び／又は第二級のヒドロキシ基に多塩基酸無水物（ｄ）を、触媒を用いて開環付加して得ることができる。
なお、エポキシ樹脂（ａ）、二塩基酸（ｂ）及びエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応終点は、酸価の減少又は赤外分光によるエポキシの吸収ピーク（９１０ｃｍ−１）の消失により確認することができる。
【００５９】
前記重合物の生成における、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）との反応比率は、（ｂ）：（ｃ）としてモル比で１：２０〜５：１の範囲にあることが好ましく、さらに１：５〜１：１の範囲にあることが好ましい。二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のモル比が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【００６０】
また、前記重合物の生成における、エポキシ樹脂（ａ）及び二塩基酸（ｂ）ならびにエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）の反応比率は、エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１当量に対して、二塩基酸（ｂ）とエチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）のカルボキシ基当量の和が０．９〜１．１当量の範囲にあることが好ましく、さらに０．９５〜１．０５当量の範囲にあることが好ましい。該反応比率が前記の範囲にあると、感度、現像性が良好になる傾向及び現像残渣が抑制される傾向にあり、好ましい。
【００６１】
生成される前記重合物の分子量は、好ましくはポリスチレン換算の数平均分子量で８００〜１２，０００の範囲であり、より好ましくは１２００〜８０００の範囲である。直鎖状付加重合物の分子量が前記の範囲にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【００６２】
また、得られた前記重合物に対して反応させる多塩基酸無水物（ｄ）の付加量は、目的とするポリカルボン酸樹脂の酸価に合わせて適宜選択すればよい。
【００６３】
樹脂（Ｂ１）の酸価は、通常、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が前記の範囲内にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【００６４】
樹脂（Ｂ１）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは１０００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは２０００〜２５，０００である。
重量平均分子量が前記の範囲内にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【００６５】
樹脂（Ｂ２）は、２つのグリシジル基を有するエポキシ樹脂（ａ）１種以上と、式（Ｂｂ）で表される二塩基酸（ｂ）１種以上と、エチレン性不飽和モノカルボン酸（ｃ）１種以上とを反応させて得られた重合物に、多塩基酸無水物（ｄ）１種以上を反応させて、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させて得られるポリカルボン酸樹脂である。
樹脂（Ｂ２）は、樹脂（Ｂ１）を上述のように得たあと、さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）１種以上を反応させることにより得られる。
【００６６】
１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）（以下、「ラジカル重合性化合物（ｅ）」という場合がある）としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、β−エチルグリシジルアクリレート、β−エチルグリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｏ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−イソプロペニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。中でも、ラジカル重合性化合物（ｅ）としては、感度が高くなる傾向にあることから、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００６７】
さらに、１つのグリシジル基を有するラジカル重合性化合物（ｅ）は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して好ましくは０．０５〜０．９０モル、より好ましくは０．１〜０．８モル、特に好ましくは０．３〜０．７５モルとなる量で付加させる。
【００６８】
多塩基酸無水物（ｄ）とラジカル重合性化合物（ｅ）とを付加反応させることにより、感光基量が増加する。ラジカル重合性化合物（ｅ）の付加量は、多塩基酸無水物（ｄ）１モルに対して０．０５〜０．９０モルの範囲にあることが好ましい。
【００６９】
樹脂（Ｂ２）の酸価は、通常、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が前記の範囲内にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【００７０】
樹脂（Ｂ２）における、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィーで求められる重量平均分子量は、好ましくは１０００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５０，０００、とりわけ好ましくは２０００〜２５，０００である。
重量平均分子量が前記の範囲内にあると、現像性が良好な傾向にあり、好ましい。
【００７１】
樹脂（Ｂ）は、樹脂（Ｂ１）又は樹脂（Ｂ２）とともに、これら以外の樹脂（以下「樹脂（Ｂ３）」という場合がある。）を含んでもよい。
樹脂（Ｂ３）としては、アルカリ可溶性樹脂が好ましく、例えば、特開２０１１−１１８３６５号公報記載の樹脂が挙げられる。
【００７２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００７３】
樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００７４】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【００７５】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００７６】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７７】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０〜１，５００以下である。
【００７８】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【００７９】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【００８０】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
2013166872.tif 000015
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【００８１】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
2013166872.tif 000016
【００８２】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【００８３】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００８４】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【００８５】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【００８６】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【００８７】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【００８８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【００８９】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【００９０】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【００９１】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【００９２】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００９３】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【００９４】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【００９５】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００９６】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００９７】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【００９８】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００９９】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０１００】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０１０１】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０１０２】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０１０３】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０１０４】
溶剤（Ｅ）の含有量は、本発明の着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１０５】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１０６】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１０７】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０１０８】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０１０９】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０１１０】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他成分を混合することにより調製できる。
化合物（１）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
顔料（Ａ’）を含む場合の顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１１１】
＜カラーフィルタ及び液晶表示装置の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物によりカラーフィルタを形成する方法としては、フォトリソグラフ法及びインクジェット機器を用いる方法等が挙げられる。フォトリソグラフ法は、例えば、本発明の着色硬化性樹脂組成物を、基板の上に塗布し、溶剤等揮発成分を除去するなどして乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光し、現像する方法である。現像後、必要に応じて加熱することにより着色パターンを形成できる。前記着色パターンの形成方法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、前記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成できる。かくして得られる着色パターン及び着色塗膜をカラーフィルタとすることができる。
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的の用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは１〜６μｍである。
【０１１２】
次に、薄膜トランジスタ（以下「ＴＦＴ」という。）が形成されたガラス基板上に、パターンを形成する方法について説明する。
具体的には、フォトリソグラフィ技術等の公知の方法によって、ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する（図１参照）。ＴＦＴ２２は、ガラス基板２１上に例えばモリブデン（Ｍｏ）により形成されると共にゲート線の一部を構成するゲート電極２２ａと、このゲート電極２２ａ上に形成された例えば窒化膜（ＳｉＮｘ）と酸化膜（ＳｉＯ２）との積層膜からなるゲート絶縁膜２２ｂと、このゲート絶縁膜２２ｂ上に形成された多結晶シリコン膜２２ｃと、例えば酸化膜（ＳｉＯ２）と窒化膜（ＳｉＮｘ）との積層膜により形成された保護膜２２ｄとにより構成されている。多結晶シリコン膜２２ｃのゲート電極２２ａに対向する領域がＴＦＴ２２のチャネル領域、また、このチャネル領域の両側の領域がソース領域又はドレイン領域となっている。多結晶シリコン膜２２ｃのソース領域は、保護膜２２ｄに設けられた接続孔（コンタクトホール）を介して、例えばアルミニウム（Ａｌ）により形成された信号線２７に電気的に接続されている。なお、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域は、後述のように接続孔（コンタクトホール）２０１を介して画素電極２４と電気的に接続されるようになっている。
【０１１３】
ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する際、ガラス基板２１上にＴＦＴ２２と同時にアライメントマーク（図示せず）を形成する。このアライメントマークは、後述するようにカラーフィルタ層２３の形成工程における位置合わせの基準となる。なお、これらのアライメントマークは駆動基板と対向基板との貼り合わせの基準となるマークと兼用することもできる。アライメントマークは、ＴＦＴ２２の製造プロセスにおいて配線等の金属層や多結晶シリコン層を形成する際に、少なくともその一層を利用して同一工程で形成することができる。
【０１１４】
次に、ＴＦＴ２２およびアライメントマークが形成されたガラス基板２１上に、本発明の着色感光性樹脂組成物を塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、膜厚０．５〜５．０μｍ、例えば１．０μｍの着色組成物層を形成する。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、６０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
【０１１５】
次に、フォトマスク（図示せず）を介して着色組成物層に対して紫外線を照射し、更に現像液により不要部を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０１が形成された画素に成形された着色組成物層を得た後に水洗いする。
現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等の塩基性化合物の水溶液が好ましい。これらの塩基性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
【０１１６】
その後、接続孔（コンタクトホール）２０１が形成された着色組成物層を再流動（リフロー）させるため、及び／又は該着色組成物層に含まれる重合性化合物（Ｃ）等を硬化させるために、例えば１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２３０℃の温度で、例えば１〜１２０分間、好ましくは１０〜６０分間加熱する。かくして、着色パターンである着色硬化性樹脂組成物層２３Ａが形成される。この着色硬化性樹脂組成物層２３Ａが本発明のカラーフィルタに対応している。
【０１１７】
この操作を繰り返し、赤色着色硬化性樹脂組成物、緑色着色硬化性樹脂組成物及び青色着色硬化性樹脂組成物からそれぞれ着色硬化性樹脂組成物層２３Ａを形成することにより、画素列毎に対応して赤色フィルタ２３ａ、緑色フィルタ２３ｂ及び青色フィルタ２３ｃを含むカラーフィルタ層２３が形成される（図２参照）。カラーフィルタ層２３の各フィルタ間の領域は隣接する色の混合領域となるが、この領域は信号線２７に対向した遮光領域であるため、特に品質上支障はない。なお、この各フィルタ間の領域は着色されないようにしてもよい。
【０１１８】
続いて、例えばスピンコート法によってカラーフィルタ層２３を覆うように、例えば膜厚０．３〜２．０μｍの保護膜としての感光性樹脂膜２９を形成する。次いで、フォトマスク（図示せず）を介して感光性樹脂膜２９に対して紫外線を照射し、更に現像液によって接続孔２０１に対応する領域および不要部を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０２を形成した後に水洗いする。その後、感光性樹脂膜２９の再流動（リフロー）のために、１００〜３００℃の範囲の温度、例えば２００℃で加熱する。次いで、コンタクトホール２０２内に堆積した染料等の残渣および有機物を除去するために、酸素プラズマによるエッチングを行い、更に、酸素プラズマによって形成された酸化膜を除去するために、例えば希ふっ酸によりエッチングする。
【０１１９】
次に、感光性樹脂膜２９上に例えばスパッタリング法により、透明導電材料、例えばＩＴＯ（Indium-Tin Oxide：インジウムと錫の酸化物混合膜）を形成し、このＩＴＯ膜をフォトリソグラフィ技術およびエッチングによりパターニングして、透明の画素電極２４を形成する（図３参照）。なお、この画素電極２４は作製するデバイスによってはアルミニウム（Ａｌ）や銀（Ａｇ）等の金属により形成するようにしてもよい。その後は、既知の方法により配向膜を形成した後、この駆動基板と対向基板との貼り合わせを行うことにより液晶表示装置を製造することができる。
【０１２０】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特にコントラストに優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例によって本発明の着色硬化性樹脂組成物について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
以下の合成例において、化合物は、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）又は元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で同定した。
【０１２２】
〔合成例１〕
式（１ｘ）で表される化合物２０部とＮ−エチル−ｏ−トルイジン（和光純薬工業（株）製）２００部とを遮光条件下混合し、得られた溶液を１１０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水８００部、３５％塩酸５０部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、式（１−１）で表される化合物２４部を得た。収率は８０％であった。
2013166872.tif 000017
式（１−１）で表される化合物の同定；
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６０３．４
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６０２．２
【０１２３】
〔合成例２〕
Ｎ−エチル−ｏ−トルイジンに代えてＮ−イソプロピル−２，６−ジメチルアニリンを用いる以外は合成例１と同様にして、式（１−６）で表される化合物を得た。
2013166872.tif 000018
式（１−６）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝ [Ｍ＋H]＋ ６５９．４
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６５８．３
【０１２４】
〔合成例３〕
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（商品名Chugai Aminol Fast Pink R；中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、キサンテン染料Ｘ１（式（Ａａ−１−１）〜式（Ａａ−１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０１２５】
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【０１２６】
2013166872.tif 000020
【０１２７】
〔合成例４〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ 型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８６〕１８６部、アジピン酸４０部、アクリル酸３１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４２０部、トリフェニルホスフィン０．８部及びメチルハイドロキノン０．２部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応物を得た。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸２２部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させ、固形分４０％のポリカルボン酸樹脂（Ｂ１−１）溶液を得た。ポリカルボン酸樹脂（Ｂ１−１）の酸価（固形分換算）は２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．０×１０３であった。
【０１２８】
〔合成例５〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９部、アジピン酸４０．２部、アクリル酸３１．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０８．２部、トリフェニルホスフィン０．８部、メチルハイドロキノン０．２部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応物を得た。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１２６．６部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート８８．５部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０４．６部を仕込み、固形分４０％のポリカルボン酸樹脂（Ｂ２−１）溶液を得た。ポリカルボン酸樹脂（Ｂ２−１）の酸価（固形分換算）は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量は７．０×１０３であった。
【０１２９】
〔合成例５〕
四つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気封入管、還流冷却器をセットした反応装置に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔アラルダイトＡＥＲ２６０３、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量１８９〕１８９部、アジピン酸７．３部、アクリル酸６３．４部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８９．０部、トリフェニルホスフィン０．８部、メチルハイドロキノン０．２部を仕込み、空気を吹き込みながら、１２０℃に加熱し、約２０時間反応させ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応物を得た。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸１３３．８部を仕込み、１００℃でさらに６時間反応させた。次いで、グリシジルメタクリレート１１２．２部仕込み、１２０℃で１０時間反応させ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５４６．６部を仕込み、固形分４０％のポリカルボン酸樹脂（Ｂ２−２）溶液を得た。ポリカルボン酸樹脂（Ｂ２−２）の酸価（固形分換算）は１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．０×１０３であった。
【０１３０】
合成例で得られた樹脂のたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０１３１】
実施例１〜６及び比較例１
表１に示す組成となるように各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０１３２】
【表１】
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【０１３３】
表１中、各成分は以下のものを表す。樹脂（Ｂ）は、溶液での含有量（部）を表す。
着色剤（Ａ）：１−１：式（１−１）で表される化合物
着色剤（Ａ）：１−６：式（１−６）で表される化合物
着色剤（Ａ）：Ｘ−１：キサンテン染料Ｘ１
着色剤（Ａ）：Ａ’−１：Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６（顔料）
樹脂（Ｂ）：Ｂ１−１：ポリカルボン樹脂（Ｂ１−１）溶液
樹脂（Ｂ）：Ｂ２−１：ポリカルボン樹脂（Ｂ２−１）溶液
樹脂（Ｂ）：Ｂ２−２：ポリカルボン樹脂（Ｂ２−２）溶液
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製；ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ  ０１；ＢＡＳＦ社製）
溶剤（Ｅ）：Ｅ−１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ−２：プロピレングリコールモノメチルエーテル
溶剤（Ｅ）：Ｅ−３：乳酸エチル
レベリング剤（Ｆ）：フッ素系界面活性剤（メガファック（登録商標）Ｆ５５４；ＤＩＣ（株）製）
【０１３４】
＜パターンの形成＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして着色層を得た。放冷後、着色層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で露光した。光照射後の着色層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
【０１３５】
＜膜厚測定＞
得られた着色パターンについて、膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定した。
【０１３６】
〔色度評価〕
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び三刺激値Ｙを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表２に示す。
【０１３７】
【表２】
2013166872.tif 000022
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高明度なカラーフィルタを形成することができる。
【符号の説明】
【０１３９】
２１  ガラス基板
２２  ＴＦＴ（スイッチング素子）
２２ａ  ゲート電極
２２ｂ  ゲート絶縁膜
２２ｃ  多結晶シリコン膜
２２ｄ  保護膜
２３  カラーフィルタ層
２３Ａ  着色硬化性樹脂組成物層（カラーフィルタ）
２３ａ  赤色フィルタ
２３ｂ  緑色フィルタ
２３ｃ  青色フィルタ
２４  画素電極
２７  信号線
２９  感光性樹脂膜（保護膜）
２０１，２０２  接続孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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