(57)【要約】【課題】油中水乳化剤型の皮膚外用剤に於いては、水性成分に由来しない、皮膚外用剤の形成する被膜の脆弱化要因が存する場合があり、油中水乳化剤型の皮膚外用剤が形成する皮膜の脆弱性を改善する手段を提供する。【解決手段】シリカ殻からなるナノ中空粒子を含有することを特徴とする油中水型乳化剤形の皮膚外用剤であり、かかるシリカ殻からなるナノ中空粒子は油中水型乳化剤形の皮膚外用剤中に１〜２０質量％含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ殻からなるナノ中空粒子を含有することを特徴とする油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項２】
前記シリカ殻からなるナノ中空粒子を１〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項３】
非イオン系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記非イオン系界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタンモノイソステアレート及びジグリセリルモノイソステアレートからなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項５】
有機変性粘土鉱物により増粘、または固形化されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項６】
前記有機変性粘土鉱物は、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドによって変性されたヘクトライトであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、さらに詳細には油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤において、塗布後に形成される外用剤に由来する皮膜の強度は、皮膚外用剤の本来の機能を十分に発揮できるか、否かの重要な因子となっている。水中油型乳化剤形においては、のびの良さと使用後のさっぱり感などの使用上のメリット、及び適度な油分の存在による油性成分の担持能という機能上のメリットが存する。しかしながら、汗などの水性成分による被膜の弱体化に由来する、形成された被膜の維持性の脆弱化が引き起こされ、保湿性の高さや、有効成分の経皮吸収促進性に寄与する水中油型乳化剤形における皮膜の閉塞性には課題が存した。一方、油中水型乳化剤形については、水中油型乳化剤形と比較して、顕著な耐水性が被膜に生じるにもかかわらず、被膜の維持性には、まだ改善すべき脆弱性が存した。すなわち、水性成分に由来しない、皮膚外用剤の形成する被膜の脆弱化要因が存しており、これを改善することが望まれていると言える。
【０００３】
従来、油中水型乳化剤形化技術は、使用する界面活性剤への依存性が高く、例えば、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の作る高分子油性構造を利用する方法（例えば特許文献１、２、３、４及び５を参照）、１２−ヒドロキシステアリン酸或いは１２−ヒドロキシステアリン酸ポリマーの作るゲル構造を利用する方法（例えば特許文献６、７及び８を参照）、４級アンモニウム化合物で有機変性したモンモリロナイトを利用する方法（例えば特許文献９を参照）等が存するが、これらの何れにおいても、前記の水性成分に由来しない、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱化要因が存しており、かかる脆弱性は油中水型乳化剤形自体に起因するものと考えられる。
【０００４】
油中水型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱化に対する技術として、ヒドロキシアパタイトで被覆した粉体を、通常の粉体の含有を必須としない化粧料に応用した例（例えば特許文献１０を参照）等が知られている。しかしながら、前記技術は、皮脂による化粧崩れを対象にした技術であり、油中水型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の強度自体を塗布初期から向上させたものではなく、物理的な刺激に対して皮膜がはがれてしまう現象に関しては対処できているとは言えない。
【０００５】
さらに、球状粉体に関しては、乳化型化粧料における感触調整などのために配合される場合があるが、その球状の大きさにより、使用性を損なう場合も存した。球状粉体の粒子径に関しては、例えば特許文献１１において、平均粒子径が１５０〜１００００ｎｍの疎水性球状微粒子シリカを配合した油中水型クリームが提案されており、のび広がりが軽くべたつきがない上、化粧持ちに優れることが示されているが、特に耐水性や皮膜の強度の向上については明示されていないし、示唆もされていない。さらに、一次粒子径がナノレベルの中空構造を有しない微粒子シリカが油中水型剤形に使用され、皮膜強度の向上に効果がある可能性もあるが、一般に凝集しやすく分散性に劣り、凝集体が延展性や感触に悪影響を及ぼすこともあった。
また、例えば特許文献１２に記載の多孔質シリカのごとくに中空構造を有しないシリカナノ粒子においては、「平均粒子径が０．５μｍ未満であると、粒子粉体に触ったときの感触において、球状粉体としての転がり感が感じられないばかりでなく、延び広がり感の悪さを感じるようになり」とあるように、使用感が著しく悪くなることがあった。
【０００６】
一方、シリカ殻からなるナノ中空粒子は断熱素材としてコート剤や断熱ガラス用に幅広く使用されている成分であるが、この様な成分を油中水型乳化剤形の皮膚外用剤中に含有させることは全く知られていないし、かかるシリカ殻からなるナノ中空粒子を含有する油中水型乳化剤形の皮膚外用剤において、水性成分に由来しない、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性を改善する優れた特性を有することも全く知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３４９４４２号公報
【特許文献２】特開平５−３３９１２５号公報
【特許文献３】ＷＯ２００４／０９１５６３号公報
【特許文献４】特開２００１−３２８９３１号公報
【特許文献５】特開２００４−２８５０１３号公報
【特許文献６】特開平９−２６８１２０号公報
【特許文献７】特開平９−２６８１１１号公報
【特許文献８】特開２００４−２１０７６５号公報
【特許文献９】特開平１０−１９４９２４号公報
【特許文献１０】特開２００８−２９７２３９号公報
【特許文献１１】特開２０１１−８８８３２号公報
【特許文献１２】特開２００１-３２２９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、水性成分に由来しない、油中水型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性を改善する油中水型乳化剤形の皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる状況を鑑みて、本発明者は、課題の解決に向けて鋭意検討を行った結果、油中水型乳化剤形の皮膚外用剤において、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合することにより、水性成分に由来しない、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性が改善されることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）シリカ殻からなるナノ中空粒子を含有することを特徴とする油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記シリカ殻からなるナノ中空粒子を１〜２０質量％含有することを特徴とする（１）に記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
（３）非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする（１）又は（２）に記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
（４）前記非イオン性界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタンモノイソステアレート及びジグリセリルモノイソステアレートからなる群より選ばれる１又は２種以上を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
（５）有機変性粘土鉱物により増粘、または固形化されることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
（６）前記有機変性粘土鉱物が、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドによって変性されたヘクトライトであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合することにより、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性が改善された油中水型乳化剤形の皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（1）       本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に関わるシリカ殻からなるナノ中空粒子
本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤は、シリカ殻からなるナノ中空粒子を含有する。本発明で使用されるシリカ殻からなるナノ中空粒子の平均粒子径は、顕微鏡法による測定で３０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。ここでいう「顕微鏡法」とは、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて粒子を観察し、粒子の大きさを求める方法をいう。該シリカ殻からなるナノ中空粒子は、例えば特開２００５−２７９６３３号公報、特開２０１０−３０７９１号公報或いは特開２０１０−３７１５０号公報記載のシリカ殻からなるナノ中空粒子のごとく、低密度シリカ殻からなるナノ中空粒子や、高密度シリカ殻からなるナノ中空粒子が挙げられるがこれらに限定されない。また、前記シリカ殻は複数のミクロ細孔を有しているものや、ミクロ細孔を有しないもの等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも特にミクロ細孔を有する低密度シリカ殻からなるナノ中空粒子が分散の観点から好ましい。
前記シリカ殻からなるナノ中空粒子は、化粧料中１〜２０質量％含まれることが好ましい。特に、高流動性と高充填性が得られるための効果が発揮されやすいという観点から、３〜１５質量％であることがより好ましい。１質量％未満であると本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、２０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１２】
（2）       本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に関わる非イオン性界面活性剤
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル型活性剤、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエステル型活性剤、さらに、ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、及びグリセリルモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル、等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤が挙げられる。また、シリコーン系界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これら非イオン性界面活性剤の中から１又は２種以上が任意に選択されて用いられる。
これらの中で、ソルビタンモノイソステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート及びポリエーテル変性シリコーンの１種又は２種以上を使用することが乳化安定性の点で好ましい。
これら非イオン性界面活性剤は、皮膚外用剤中０．５〜６．０質量％含まれることが好ましい。特に本発明の効果をより発揮する観点から１〜４質量％であることがより好ましい。０．５質量％未満であると本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、６質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１３】
（3）本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に関わる有機変性粘土鉱物
本発明に用いられる有機変性粘土鉱物において、有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合又はイオン結合を介して、強固な又は緩やかな結合を生じさせ、有機化合物の性質の一部又は全部を粘土鉱物に付与させることを意味する。かかる有機変性としては、４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。
粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料であることが好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物の中でも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水型乳化構造を形成することができるので好ましい。
【００１４】
一方、４級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物（未変性粘土鉱物）としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト；カオリナイト；イライト；マリーン粘土鉱物（海泥）；デザートローズ粘土鉱物；パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水型乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。
【００１５】
本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に含有される、４級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
＜製造例１＞
未変性粘土鉱物を分散媒に分散させ、分散未変性粘土鉱物を含む分散液を調製する。該分散媒は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。かかる分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに４級アミノ基を有する化合物を加え、十分に撹拌する。４級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる４級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。これは、この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明に関わる有機変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散媒を除去して乾固させることにより、本発明に関わる有機変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた有機変性粘土鉱物を、好ましくは所望のサイズ（粒子径が１〜１０００μｍであることが好ましい）に粉砕し、本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に含有する。
【００１６】
本発明における有機変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている有機変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものも存する。市販されている有機変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。
【００１７】
これら有機変性粘土鉱物は、油中水型乳化剤形の皮膚外用剤中０．５〜１０質量％含まれることが好ましい。特に、０．５〜５質量％であることが好ましく、０．５質量％未満であると本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、１０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１８】
（4）本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分であるシリカ殻からなるナノ中空粒子を含有し、油中水型乳化剤形であることを特徴とする。ここで、本発明でいう油中水型乳化剤形とは、最外相が油相である乳化物の総称を意味し、油中水中油型乳化剤形などの複合乳化剤形も包含する。油中水型乳化剤形としては、従来知られている製剤技術を応用することができる。本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤は、その効果を損なわない限り各種剤形の皮膚外用剤とすることができ、クリーム、乳液、ローション、美容液、メークアップ化粧料、クレンジング等の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤に適用することができる。特に、本発明の効果である皮膜の強度をより発揮する剤形としては、メークアップ化粧料が好適に例示できる。この様なメークアップ化粧料においては、演色の観点から、顔料を配合することができる。かかる顔料としては、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料類、レーキ化されていても良い、赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類等、メークアップ化粧料に配合可能な色素や顔料は全て含まれる。かかるメークアップ化粧料への顔料の配合量は、油中水型乳化剤形の皮膚外用剤全量に対して５〜３０質量％が好ましく、好みの色調に応じてこの範囲で増減できる。５質量％未満では本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、また３０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１９】
この様な種々の皮膚外用剤に適用するのに際して、本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤では、上記で述べた必須成分を含む成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分より、適宜好適な成分を選択し、適用すべき油中水型乳化剤形の皮膚外用剤として好ましい性状のものに加工することができる。
かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、香料、水等が好ましく例示されるが、これら例示に限定されるものではない。
本発明の油中水型乳化剤形の皮膚外用剤は、常法に従って製造できる。
【実施例】
【００２０】
以下に、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されるものではないことは言うまでもない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【００２１】
まず初めに、以降に示す実施例及び比較例を用いた試験例１における評価基準について記載する。
［色差（皮膜持続性）］
前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を設け、部位の位置が分かるようにマーキングした後、皮膚外用剤４０μＬを、ガラス棒を用いて塗布した。６時間通常の生活状態で過ごした後、皮膚外用剤を塗布した部位にピクリン酸の１％エタノール溶液を含浸させた直径２ｃｍのパルプディスクを３０秒置いて取り外し、速やかに前腕全体を温流水下、石鹸を用いて洗浄した。洗浄後１０分静置し、皮膚外用剤を塗布していない部分と、皮膚外用剤を塗布し、パルプディスクを置いた部分の色差（ΔＥ）をコニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測定し、ピクリン酸の染着程度を調べて皮膜の強度を評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：色差０．２５未満
○ ：色差０．２５よりも高く、０．５以下
△ ：色差０．５よりも高く、０．７５以下
× ：色さ０．７５より高い
【００２２】
［使用性（のび及びやわらかさ）］
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、使用性（のび及びやわらかさ）について評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：良いと答えた人数が１８人以上
○ ：良いと答えた人数が１４〜１７人
△ ：良いと答えた人数が１０〜１３人
× ：良いと答えた人数が１０人未満
【００２３】
［温感（塗布後の温かさ）］
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、使用後の温かさについて評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：塗布後、温かいと答えた人数が１８人以上
○ ：塗布後、温かいと答えた人数が１４〜１７人
△ ：塗布後、温かいと答えた人数が１０〜１３人
× ：塗布後、温かいと答えた人数が１０人未満
【００２４】
＜製造例２＞
以下に示す工程に従って油中水型乳化剤形の皮膚外用剤であるクリームファンデーションを調製した。すなわち、油性成分を７０℃以上に加熱して均一に溶解し、これに有機変性粘土鉱物を含む粉末成分を分散させる。これを５０℃以下まで冷却した後、水性成分を添加し、ホモミキサーで乳化後、所定の気密容器に装てんして目的のクリームファンデーションを得た。実施例１〜４及び比較例１、２の油中水型乳化剤形であるクリームファンデーションを表１に示すような成分比率で調整した。
【００２５】
＜試験例１＞
以下の表１に示す処方に基づき、製造例２に示したごとく油中水型乳化剤形である、クリームファンデーションを調整し、前記評価を行った。評価結果を表１に合わせて示した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
表１に示した結果のように、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合した場合には、色差の結果から、染着の程度は低く膜強度に優れることが明らかとなった。これに対し、比較例１のごとく、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合しない場合には、被膜が損なわれており、染着の程度が高くなっていることが分かる。また、実施例１〜３と比較例２との比較から分かるように、ナノ中空粒子が多すぎる場合には、膜の強度は良好であるが、使用性が悪化することが分かる。
表１に記載の処方例は油中水型乳化剤形のうちクリームファンデーションであり顔料を配合しているが、実施例１と実施例４の比較から、顔料が多すぎる場合、膜の強度には影響は及ぼさなかったが、使用性が悪くなる傾向にあることが分かった。
また、ナノ中空シリカを配合していない比較例１と他の実施例及び比較例２を比較すると、ナノ中空シリカを配合すると塗布後温かくなることが分かった。
以上のことから、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合した場合には膜強度が優れることが明らかとなり、特定の範囲内で配合した場合には使用性も優れた特異な油中水型乳化剤形の皮膚外用剤が得られることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明は、皮膚外用医薬品や化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。