(57)【要約】【課題】酸素のない状況での光照射による変色が起こらない、信頼性に優れた着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供すること。【解決手段】前記課題は、顔料（Ａ）、および少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂（Ｂ）を含有する着色組成物であって、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上であることを特徴とする着色組成物を用いることにより解決される。一般式（１）      ＣnＨ2n+1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−Ｒ）＝ＣＨ2  [式中、ｎ＝４、ＲはＨまたはＣＨ3]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）、および少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂（Ｂ）を含有する着色組成物であって、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上であることを特徴とする着色組成物。
一般式（１）
ＣnＨ2n+1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−Ｒ）＝ＣＨ2
[式中、ｎ＝４、ＲはＨまたはＣＨ3] 
【請求項２】
一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、顔料（Ａ）１００重量部に対して、２０〜２５０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
顔料（Ａ）が、フタロシアニン骨格を含む顔料であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
更に光重合開始剤（Ｃ）および／または光重合性化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
基板上に、請求項１〜４のいずれか１項に記載した着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物に関し、特に液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ用着色組成物に関する。また、本発明は、該着色組成物を用いて形成されてなるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
【０００３】
このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色材とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
顔料分散法の場合、感光性樹脂溶液中に顔料を分散した着色組成物（顔料レジスト）をガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。
【０００４】
近年、カラー液晶表示装置は、液晶カラーテレビ、カーナビゲーション用およびデスクトップパソコン用モニター、液晶表示装置一体型のノートパソコン、液晶表示装置付き携帯用電子機器等として普及し、大きな市場を形成するに至っている。各色のフィルタセグメントが配置されたカラーフィルタにおいては、高明度、高コントラスト、高色再現性の要求が高まっている。また、特に携帯用途等では屋外での使用が想定されることもあり、耐光性を含めた信頼性が必要となっている。
【０００５】
カラーフィルタの高明度化および高コントラスト化のために、着色材としての顔料は、より微細なものを使用する傾向となっている。また、カラーフィルタの色再現性向上のためには、着色組成物中の顔料の含有量を多くするか、あるいは、膜厚を厚くする必要があるが、顔料の含有量を多くする方法においては、感度低下、現像性、解像性が悪化する等の問題が発生し、膜厚を厚くする方法においては、膜底部まで露光光が届かず、パタ−ン形状が不良となる等の問題が発生しやすい。そこで、パターン形成での硬化性を高めるために、着色組成物は高感度化の傾向となっている。
【０００６】
なかでも、カラーフィルタのうち、緑色および青色表示用の着色組成物においては、フタロシアニン骨格を含有する顔料を用いることが一般的であり、フタロシアニン骨格を含有する顔料は、酸素のない状況で光照射されると変色することが知られている。そこで、空気と遮断された状態で用いられる液晶表示装置の事例では、フタロシアニン染料をカラーフィルタ用の色材として用いた場合に、特許文献１のような変色の抑制が検討されてきた。近年、カラーフィルタの高明度化および高コントラスト化に伴い、フタロシアニン骨格を含有する顔料を用いた場合についても、酸素のない状況における光照射での変色が問題となっており、改善が求められている。
【０００７】
フタロシアニン骨格を含有する顔料を用いた場合に、光照射での変色を抑制するために、特許文献２のように特定の化合物を添加する方法が検討されている。しかし、これらの化合物は、光照射で発生するラジカルを失活させる特性があるため、パターン形成での硬化性が悪化し、感度が低下する等の問題が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第２６６１１３５号公報
【特許文献２】特開２０００−２１４５８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、カラーフィルタのような酸素のない状況での光照射による変色が起こらない、信頼性に優れた着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタのような酸素のない状況で光照射されても変色しないようにするため、特定の重合性モノマー（ｂ１）と、他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂において、特定の重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量を特定量含有する着色組成物を用いることで、酸素のない状況で光照射されても顔料が変色しない、高品質なカラーフィルタを得ることができることを見出したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、顔料（Ａ）、および少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂（Ｂ）を含有する着色組成物であって、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上であることを特徴とする着色組成物に関する。
一般式（１）
ＣnＨ2n+1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−Ｒ）＝ＣＨ2
[式中、ｎ＝４、ＲはＨまたはＣＨ3]
【００１２】
また、本発明は、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、顔料（Ａ）１００重量部に対して、２０〜２５０重量部であることを特徴とする前記着色組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、顔料（Ａ）が、フタロシアニン骨格を含む顔料であることを特徴とする前記着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、更に光重合開始剤（Ｃ）および／または光重合性化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする前記着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、基板上に、前記着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備えることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の着色組成物は、特定のモノマーを一定量以上共重合してなる樹脂を用いることにより、カラーフィルタのような酸素のない状況で光照射されても変色しない。また、この化合物はラジカルを失活させることがないため、パターン形成に悪影響を及ぼさない。従って、本発明の着色組成物を用いることにより、高品質なカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
まず、本発明における着色組成物について具体的に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１８】
本発明の着色組成物は、顔料（Ａ）、および少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂（Ｂ）を含有する着色組成物であって、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）が、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上であることにより、酸素のない状況で光照射されても顔料が変色しない、高品質なカラーフィルタを得ることができる。
【００１９】
＜顔料（Ａ）＞
本発明の着色組成物に含有される顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。また、調色等のため、他の有機または無機の顔料を２種類以上混合して用いることができる。
【００２０】
以下に、本発明の着色組成物に併用可能な顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
赤色フィルタセグメントを形成するための赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ色顔料を併用することができる。
【００２１】
赤色着色組成物に併用出来る黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等を用いることができる。
また、これらの黄色顔料は、単独または２種以上を組み合わせて、イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物に用いることができる。
【００２２】
赤色着色組成物に併用出来るオレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ  ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。
また、これらのオレンジ色顔料は、単独または２種以上を組み合わせて、オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色着色組成物に用いることができる。
【００２３】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色感光性着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７および５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には先述した黄色顔料を併用することができる。
青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００２４】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８０等の青色顔料を用いることができる。
【００２５】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色感光性着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１、１４４、１４６、１７７、１６９等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色感光性着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
【００２６】
ブラックマトリックスを形成するための黒色感光性着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
【００２７】
また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明の着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００２８】
これらの顔料の中でも、フタロシアニン骨格を含む顔料がカラーフィルタのような酸素のない状況での光照射で変色しやすく、特に改善効果が高いために好ましく、このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、３７、５８の緑色顔料、および、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、７５の青色顔料等が挙げられる。
色特性の点から、特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５８、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６である。
【００２９】
本発明の着色組成物の全不揮発成分において、好ましい顔料（Ａ）成分の濃度は、充分な色再現性を得る観点から１０重量％以上であり、より好ましくは１５重量％以上であり、最も好ましくは２０重量％以上である。また、着色組成物の安定性が良くなることから、好ましい顔料（Ａ）成分の濃度は９０重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下であり、最も好ましくは７０重量％以下である。
【００３０】
＜樹脂（Ｂ）＞
本発明における樹脂（Ｂ）は、少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂を含み、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上である。
重合性モノマー（ｂ１）は、一般式（１）におけるｎが４であることで顔料と良好に相互作用する。また、樹脂（Ｂ）の全固形分中５６重量％以上であることで、顔料との充分な相互作用により耐光性改善の効果が得られる。
【００３１】
また樹脂（Ｂ）は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
樹脂（Ｂ）には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂、および、顔料を溶剤中に分散する際に使用される樹脂型顔料分散剤、界面活性剤が含まれ、少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂が含まれていれば良く、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００３２】
《一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）》
一般式（１）
ＣnＨ2n+1−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−Ｒ）＝ＣＨ2
[式中、ｎ＝４、ＲはＨまたはＣＨ3] 
【００３３】
一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、なかでも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが色特性の点から、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが分散性の点から好適に用いられる。
【００３４】
《他の重合性モノマー》
また、他の重合性モノマーとして使用することができるモノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリロイロキシアルキルヒドロフタレート、カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリレート類；
メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ｔ−ペンチル(メタ)アクリレート、１−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチルオキセタニル（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のその他（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、インデン、アセチルナフテン、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等のビニル類等が挙げられる。
これらの重合性モノマーは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００３５】
樹脂（Ｂ）は、現像性の点から酸基を含有することが好ましく、他の重合性モノマーとして酸基を含有するモノマーが好適に用いられる。
【００３６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３７】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３８】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４３００、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４０】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
樹脂（Ｂ）は、着色組成物中の顔料（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、好ましくは、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）由来の成分量が、顔料（Ａ）１００重量部に対して、２０〜２５０重量部である。顔料（Ａ）に対して、着色組成物の耐光性改善に効果的なため２０重量部以上であり、充分な色再現性を得る観点から２５０重量部以下である。更に好ましくは、２０〜１７０重量部である。
【００４２】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明の着色組成物には、光重合性開始剤（Ｃ）を含有させることができる。
光重合開始剤（Ｃ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４３】
光重合開始剤（Ｃ）は、着色組成物中の顔料（Ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００４４】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
増感剤は、単独でまたは任意の比率で２種類以上混合して用いることができる。
【００４５】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｃ）１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００４６】
＜光重合性化合物（Ｄ）＞
本発明に用いる光重合性化合物（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
光重合性化合物（Ｄ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４７】
光重合性単量体（Ｃ）の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し、１０〜３００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜２００重量部であることがより好ましい。
【００４８】
＜溶剤＞
本発明の着色組成物には、顔料（Ａ）を充分に樹脂（Ｂ）などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル���酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４９】
溶剤の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから好ましい。
【００５０】
＜貯蔵安定剤＞
本発明の着色組成物は、貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤を含有することで、組成物の経時粘度を安定化させることができる。
貯蔵安定剤としては、例えば２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、ペンタエリスチリル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン等のヒンダードフェノール系、テトラエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン系、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸モリブデン等の亜リン酸塩系、ドデシルスルフィド、ベンゾチオフェンなどのイオウ系、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル等が挙げられる。
これらの貯蔵安定剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５１】
貯蔵安定剤の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、着色組成物の経時安定性が向上する。
【００５２】
＜その他の成分＞
本発明の感光性着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、または溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【００５３】
密着向上剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。
これらの密着向上剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５４】
密着向上剤は、顔料（Ｄ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００５５】
アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
これらのアミン系化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５６】
＜着色組成物の製法＞
本発明の着色組成物は、顔料（Ａ）を樹脂（Ｂ）などの色素担体および／または溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して顔料分散体を製造し、該顔料分散体に樹脂（Ｂ）、場合によっては光重合開始剤（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、増感剤、溶剤、その他成分を混合攪拌して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料分散体を別々に色素担体および／または溶剤中に微細に分散したものを混合し、場合によってはさらに光重合開始剤（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）等を混合攪拌して製造することができる。
【００５７】
顔料を樹脂（Ｂ）および／または溶剤中に分散する際には、適宜、顔料誘導体、または、樹脂の一成分となる樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を樹脂（Ｂ）および／または溶剤中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００５８】
顔料誘導体とは、有機顔料に置換基を導入した化合物であり、有機顔料には、一般に顔料とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００５９】
顔料誘導体は、顔料（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００６０】
本発明の着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、光重合性化合物（Ｄ）と溶剤とを含有する組成物中に顔料（Ａ）を分散させたものである。
【００６１】
着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００６２】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントまたはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、または少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する。
【００６３】
基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【００６４】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。
【００６５】
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。
【００６６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００６７】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【００６８】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【００６９】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【００７０】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【００７２】
なお、樹脂の分子量は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｎを２連で使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００７３】
まず、実施例および比較例で用いた樹脂溶液の製造方法、樹脂の組成、および樹脂型分散剤ｂ２の調製方法について説明する。
【００７４】
＜樹脂溶液の製造方法＞
［アクリル樹脂溶液Ｂ１］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート６０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が４００００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１）を調整した。
【００７５】
［アクリル樹脂溶液Ｂ２］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、ｔ−ブチルメタクリレート８０．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が９０００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ２）を調整した。
【００７６】
［アクリル樹脂溶液Ｂ３］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１５．０部、ベンジルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルアクリレート７０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が２００００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ３）を調整した。
【００７７】
［アクリル樹脂溶液Ｂ４］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル１５．０部、イソブチルアクリレート６０．０部、スチレン１０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が１００００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ４）を調整した。
【００７８】
［アクリル樹脂溶液Ｂ５］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート２５．０部、ベンジルメタクリレート３０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート１０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が４００００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ５）を調整した。
【００７９】
［アクリル樹脂溶液Ｂ６］
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、エチルメタクリレート６０．０部、スチレン５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させて、重量平均分子量が２００００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したアクリル樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ６）を調整した。
【００８０】
＜樹脂の組成＞
[アクリル樹脂溶液Ｂ１〜６]の組成（重量部）を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2013160817.tif 000002
【００８２】
表１中の略語は以下の通り。
[一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）]
・ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
・ｔ−ＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート
・ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
・ｉ−ＢＡ：イソブチルアクリレート
【００８３】
[他の重合性モノマー]
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
・Ｓｔ：スチレン
・ＥＭＡ：エチルメタクリレート
【００８４】
＜樹脂型分散剤溶液の調製方法＞
［樹脂型分散剤溶液ｂ２］
市販の樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製ＥＦＫＡ４３００）と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて不揮発分４０重量％溶液に調整し、樹脂型分散剤溶液ｂ２として使用した。
【００８５】
［実施例１］
（着色組成物Ｓ１）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、実施例１となる赤色着色組成物Ｐ−Ｒを作製した。
赤色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４                ７．５部
（チバ・ジャパン社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」）
赤色顔料２：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７              １．２部
（チバ・ジャパン社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）
黄色顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        １．０部
（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）
ジケトピロロピロール系顔料誘導体                                  ２．３部
【化１】
2013160817.tif 000003
樹脂型分散剤溶液ｂ２                                              ３．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ１                                            ３４．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ５１．０部
【００８６】
さらに、得られた赤色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ１を作製した。
赤色着色組成物Ｐ−Ｒ                                            ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ１                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００８７】
［実施例２］
（着色組成物Ｓ２）
下記の組成の混合物を使用し、実施例１（赤色着色組成物Ｐ−Ｒ）と同様にして、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ１を作製した。
緑色顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６            ７．８部
（トーヨーケム社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）
黄色顔料２：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９        ４．２部
（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー  Ｄ１８１９」）
樹脂型分散剤溶液ｂ２                                              ３．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ２                                            ３４．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ５１．０部
【００８８】
さらに、得られた緑色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ２を作製した。
緑色着色組成物Ｐ−Ｇ１                                          ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ２                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００８９】
［実施例３］
（着色組成物Ｓ３）
下記の組成の混合物を使用し、実施例１（赤色着色組成物Ｐ−Ｒ）と同様にして、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２を作製した。
緑色顔料２：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８            ８．４部
（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１０」）
黄色顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ３．６部
（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）
樹脂型分散剤溶液ｂ２                                              ３．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ３                                            ３４．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ５１．０部
【００９０】
さらに、得られた緑色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ３を作製した。
緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２                                          ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ３                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００９１】
［実施例４］
（着色組成物Ｓ４）
下記の組成の混合物を使用し、実施例１（赤色着色組成物Ｐ−Ｒ）と同様にして、青色着色組成物Ｐ−Ｂを作製した。
青色顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６        １２．０部
（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）
樹脂型分散剤溶液ｂ２                                              ３．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ４                                            ３４．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ５１．０部
【００９２】
さらに、得られた緑色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ３を作製した。
青色着色組成物Ｐ−Ｂ                                            ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ４                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００９３】
［比較例１］
（着色組成物Ｓ５）
実施例３の緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２において、アクリル樹脂溶液Ｂ３をアクリル樹脂溶液Ｂ５に変更した他は、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２と同様にして、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ３を作製した。
【００９４】
さらに、得られた緑色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ５を作製した。
緑色着色組成物Ｐ−Ｇ３                                          ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ５                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００９５】
［比較例２］
（着色組成物Ｓ６）
実施例３の緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２において、アクリル樹脂溶液Ｂ３をアクリル樹脂溶液Ｂ６に変更した他は、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ２と同様にして、緑色着色組成物Ｐ−Ｇ４を作製した。
【００９６】
さらに、得られた緑色顔料分散体を含む下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、着色組成物Ｓ６を作製した。
緑色着色組成物Ｐ−Ｇ４                                          ６０．０部
アクリル樹脂溶液Ｂ６                                            ３０．０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          １０．０部
【００９７】
＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物（Ｓ１〜６）について、耐光性の評価を下記の方法で行った。結果を表２に示す。
【００９８】
［評価用塗膜の調製］
得られた着色組成物Ｓ１〜６について、スピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工し、減圧乾燥後、オーブンにて２３０℃１時間焼成し、膜厚が約２μｍの硬化塗膜を得た。
これらの硬化塗膜上に、酸化インジウムスズの透明電極膜をスパッタリング法により形成（膜厚０．１５ミクロン）してサンプルとした。
【００９９】
［耐光性評価］
顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ2での促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式（２）により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。
式（２）
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物となる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
○：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが３．０以上５．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが５．０以上
【０１００】
【表２】
2013160817.tif 000004
【０１０１】
表２に示すように、実施例１〜４のように、少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂Ｂ１〜Ｂ４を用い、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）の含有量が、樹脂の全固形分中５６重量％以上である着色組成物は耐光性が良好だったのに対し、比較例のように樹脂Ｂ５、Ｂ６を用いた着色組成物から形成されたサンプルでは耐光性が劣っていた。
【０１０２】
［実施例５〜８、比較例３、４］
表３に示す処方比率で各材料を混合・攪拌し、１μｍのフィルタで濾過して、各着色組成物を得た。
【０１０３】
【表３】
2013160817.tif 000005
【０１０４】
表３中の略語を下記に記す。
光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
光重合開始剤：エタン−１−オン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]，１−(Ｏ−アセチルオキシム)
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１０５】
得られた着色組成物について下記の方法で評価した。結果を表３に示す。
【０１０６】
＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物について、感度および耐光性の評価を下記の方法で行った。結果を表４に示す。
【０１０７】
[評価用塗膜の調製]
得られた着色組成物について、スピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工し、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。次いで、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄した後、オーブンにて２３０℃１時間焼成し、膜厚が約２μｍの硬化塗膜を得た。
これらの硬化塗膜上に、酸化インジウムスズの透明電極膜をスパッタリング法により形成（膜厚０．１５μｍ）してサンプルとした。
【０１０８】
［感度評価］
得られた着色組成物について、露光、スプレー現像、イオン交換水洗浄後の１００μmフォトマスク部分でのパタ−ン膜厚を測定し、塗工後膜厚に対して９０％以上となる最小露光量を評価した。最小露光量が小さい程、高感度で良好な感光性着色組成物となる。
評価のランクは次の通りである。
○：５０ｍＪ／ｃｍ2未満
△：５０ｍＪ／ｃｍ2以上１００ｍＪ／ｃｍ2未満
×：１００ｍＪ／ｃｍ2以上
【０１０９】
［耐光性評価］
顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ2での促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式（２）により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。
式（２）
ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物となる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
○：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが３．０以上５．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが５．０以上
【０１１０】
【表４】
2013160817.tif 000006
【０１１１】
表４に示すように、実施例５〜８のように、少なくとも一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）と他の重合性モノマーとを共重合してなる樹脂Ｂ１〜Ｂ４を用い、一般式（１）で表される重合性モノマー（ｂ１）の含有量が、樹脂の全固形分中５６重量％以上である着色組成物は耐光性が良好だったのに対し、比較例のように樹脂Ｂ５、Ｂ６を用いた着色組成物から形成されたサンプルでは耐光性が劣っていた。
また、実施例５〜８の着色組成物は、感度もいずれも良好だった。
【０１１２】
以上のように、着色組成物に特定の重合性モノマーを一定量以上含有する樹脂を使用することにより、酸素のない状況での光照射による変色が起こらない、高品質のカラーフィルタを得ることができる。
【０１１３】
これにより、着色組成物に特定の重合性モノマーを一定量以上含有する樹脂を含む着色組成物は耐光性および感度にも優れ、また、高品質のカラーフィルタを提供できることは明らかである。