(57)【要約】【課題】本発明の課題は、ジアセトキシヨードベンゼンに代表される超原子価ヨウ素化合物を用いる酸化反応において、未反応の超原子価ヨウ素化合物、副生する１価のヨウ素化合物を抽出操作により容易に除去、回収することができる新規超原子価ヨウ素化合物の開発にある。【解決手段】上記課題解決のため、超原子価ヨウ素化合物に第四級アルキルアンモニウム塩部位を連結させた。このことにより酸化反応終了後に副生する未反応の超原子価ヨウ素化合物や副生する１価のヨウ素化合物は洗浄と抽出操作により除去、回収されることになり，課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式（１）
【化１】
2013129645.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立したメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基から選択され、同一であってもよく、Ｒ１とＲ２が結合していてもよく、Ｒ４は水素またはフッ素から選択され、Ｘ−は４−メチルベンゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナートから選択され、ｎは１以上の整数である）で示される、第四級アルキルアンモニウムスルホナート部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物。
【請求項２】
下記構造式（２）
【化２】
2013129645.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立したメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基から選択され、同一であってもよく、Ｒ１とＲ２が結合していてもよく、Ｒ４は水素またはフッ素から選択され、Ｘ−は４−メチルベンゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナートから選択され、ｎは１以上の整数である）で示される、第四級アルキルアンモニウムスルホナート部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は第四級アルキルアンモニウムスルホナート部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物に関するものであって、有機合成の属する分野、および他の分野で要求される反応試剤に供するものである。
【背景技術】
【０００２】  第一級アルコールをアルデヒドに、第二級アルコールをケトンに酸化する反応は有機合成上最も重要な反応の一つとして挙げられており、Ｊｏｎｅｓ試薬、Ｓａｒｅｔｔ試薬、Ｃｏｌｌｉｎｓ試薬など酸化クロムを利用する酸化剤が用いられてきた。そして、アルコールのアルデヒドあるいはケトンへの酸化反応が極めて重要であるため、より有用な酸化法の開発を意図して活発な研究が行われ、数多くの優れた方法が次々と開発されている。例えば、Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙらはジクロロメタン中、ピリジニウムクロロクロマート（以下、ＰＣＣ）を用いてアルコールを酸化し、高収率でアルデヒドあるいはケトンを得ている。同じくＥ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙらはジクロロメタン中、ピリジニウムジクロマート（以下、ＰＤＣ）を用いてデカノールを酸化し、収率９８％でデカナールを得ている（非特許文献１、２）。しかしながら、Ｊｏｎｅｓ試薬、Ｓａｒｅｔｔ試薬、Ｃｏｌｌｉｎｓ試薬、その後Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙらにより開発されたＰＣＣ、ＰＤＣは、いずれも毒性の強い重金属酸化物を酸化剤として利用している。しかも、反応終了後、重金属副生物を目的物から完全に除く操作が繁雑になると言う問題点も有している。近年、３価の超原子価ヨウ素化合物であるビス（アセトキシ）ヨードベンゼンと触媒量の２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン１−オキシル（以下，ＴＥＭＰＯ）を用いた系で、アルコール類をアルデヒドあるいはケトンに収率よく酸化できることが報告されている（特許文献１、非特許文献３）。しかも３価の超原子価ヨウ素化合物は毒性が低い。そのため、温和な酸化剤として有機合成化学において広く用いられるようになった。３価の超原子価ヨウ素化合物の例としては、以下の構造を持つビス（アセトキシ）ヨードベンゼン、ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨードベンゼンを挙げることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０３２２号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙ，Ｊ．Ｗ．Ｓｕｇｇｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９７５，２６４７．
【非特許文献２】Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙ，Ｇ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９７９，３９９．
【非特許文献３】Ａ．Ｄ．Ｍｉｃｏ，Ｒ．Ｍａｒｇａｒｉｔａ，Ｌ．Ｐａｒｌａｎｔｉ，Ａ．Ｖｅｓｃｏｖｉ，Ｇ．Ｐｉａｎｃａｔｅｌｌｉ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，６９７４．
【化３】
2013129645.tif 000002
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  従来の３価の超原子価ヨウ素化合物は、強い毒性のない優れた酸化剤である。しかしながら、これらの３価の超原子価ヨウ素化合物を用いる酸化反応では未反応の３価の超原子価ヨウ素化合物や副生する１価のヨードベンゼンを目的物から除去することが必要である。そして、その操作はクロマトグラフィーなどの煩雑な手段を伴う。安全かつ簡便であり、後処理の容易な酸化剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  そこで、発明者は鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は第四級アルキルアンモニウム塩部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物（以下、ＩＳ−ＤＩＢ）に関するものである。【０００７】  本発明の実施形態について説明する。本発明は下記構造式（１）、（２）、（３）および（４）で示される第四級アルキルアンモニウム塩部位を有すＩＳ−ＤＩＢに関するもので，酸化反応において、ビス（アセトキシ）ヨードベンゼンなどに替えて用いることができる。本発明化合物を酸化反応に用いると、未反応のＩＳ−ＤＩＢや副生する１価のヨードベンゼン類は洗浄と抽出操作により容易に回収することができ、後処理が容易である。また，ベンゼン環部位とアンモニウム塩部位の間にメチレン連鎖を有しており、このメチレン連鎖を調節することで、有機溶媒に対する溶解度を調節することができる。なお、構造式（１）、（２）、（３）および（４）で示される第四級アルキルアンモニウム塩部位を有するＩＳ−ＤＩＢは文献未掲載の新規化合物である。以下にその合成法を明らかにするが、これは例示であり、これに限定されるものではない。【０００８】
【化４】
2013129645.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立したメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基から選択され、同一であってもよく、Ｒ１とＲ２が結合していてもよく、Ｘ−は４−メチルベンゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナートから選択され、ｎは１以上の整数である）【０００９】  本発明化合物ＩＳ−ＤＩＢ（１），（２），（３）および（４）は下記反応式に従って２段階で合成される。
【化５】
2013129645.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立したメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基から選択され、同一であってもよく、Ｒ１とＲ２が結合していてもよく、Ｘ−は４−メチルベンゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナートから選択され、ｎは１以上の整数である）【００１０】  第１工程はヨードベンゼン誘導体（Ａ）あるいは（Ｃ）と第三級アルキルアミンを反応させることで（Ｂ）あるいは（Ｄ）を得る工程である。この工程にいて、使用しうる溶媒の例としては、ジクロロメタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、あるいはこれら混合溶媒が挙げられる。反応温度は、反応を進行させることができる限りにおいて限定されるものではないが、例えば−２０℃以上から溶媒の還流温度の範囲が好ましい。反応時間は、使用する溶媒の種類、反応温度により異なるが、３０分から７２時間の間で適宜選択される。【００１１】  第２工程は（Ｂ）あるいは（Ｄ）に酢酸もしくはトリフルオロ酢酸を過ホウ酸ナトリウム四水和物存在下で反応させることで、ＩＳ−ＤＩＢである（１）もしくは（３），あるいは（２）もしくは（４）をそれぞれ得る工程である。【００１２】  以下に、本発明の代表的例として下記構造式に示すＩＳ−ＤＩＢ（５）、（６）、（７）および（８）を取り上げ、アルコール類からアルデヒドあるいはケトンへの酸化反応への応用を参考例として示し、本発明の有用性を明らかにする。
【化８】
2013129645.tif 000005
【００１３】  反応は、下記反応式にしたがって進行する。すなわちＴＥＭＰＯの存在下、ＩＳ−ＤＩＢが酸化剤として働き、アルコール類をアルデヒドあるいはケトンに収率よく変換する。反応温度は、反応を進行させることができる限りにおいて限定されるものではないが、例えば−２０℃以上から７０℃の範囲が好ましい。反応時間は、使用する溶媒の種類、反応温度により異なるが、３０分から７２時間の間で適宜選択される。
【化９】
2013129645.tif 000006
【００１４】参考例１
ジクロロメタン（２ｍＬ）に溶解したＩＳ−ＤＩＢ（５）５３３．６ｍｇとシトロネロール７６．０７ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）にＴＥＭＰＯ  ７．８ｍｇを加え、室温で２時間撹拌した。反応終了後に反応溶媒を減圧留去し、残渣に水とジエチルエーテルを加えて有機層を分液した。水層をジエチルエーテルで３回洗浄した。有機層を合一して濃縮すると油状のシトロネラールが得られた（収率９７％、純度９９％）。また、水層をクロロホルムで５回抽出し、有機層を集めて濃縮することで未反応ＩＳ−ＤＩＢ（５）と触媒前駆体（Ｂ）を７５〜９０％で回収可能であった（他のＩＳ−ＤＩＢを用いた場合も同様）。以下に得られたシトロネラールの物性を示す。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２８５５，２７１６，１７２６ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝０．９７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ），１．２２−１．４２（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），１．９４−２．１２（ｍ，３Ｈ），２．２１−２．２７（ｍ，３Ｈ），２．３７−２．４２（ｍ，１Ｈ），５．０５−５．１２（ｍ，１Ｈ），９．７５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝１７．５８，１９．８０，２５．３３，２５．６２，２７．７１，３６．８８，５０．９３，１２３．９８，１３１．６８，２０２．９４．【００１５】参考例２
ＩＳ−ＤＩＢ（５）の代わりにＩＳ−ＤＩＢ（６）５５８．２ｍｇを用いて参考例１と同様の操作を行ったところシトロネラールが得られた（収率９７％、純度９９％）。得られたシトロネラールの物性は参考例１と同一であった。【００１６】参考例３
シトネラールの代わりに１−フェニルエチルアルコール６１．０９ｇを用いて参考例２と同様の操作（ただし、反応時間は４時間）を行ったところ油状のアセトフェノンが得られた（収率９４％，純度９９％）。以下に得られたアセトフェノンの物性を示す。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５３  １６８５，ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２．６０（ｓ，３Ｈ），７．４６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ），７．５６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ），７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２６．５２，１２８．２２，１２８．４８，１３３．０２，１３７．０３，１９８．０７．【００１７】参考例４
ＩＳ−ＤＩＢ（５）の代わりにＩＳ−ＤＩＢ（７）５４８．７ｍｇを用いて参考例１と同様の操作を行ったところシトロネラールが得られた（収率９９％、純度９９％）。得られたシトロネラールの物性は参考例１と同一であった。【００１８】  以上のように、本発明に係るＩＳ−ＤＩＢをアルコール酸化反応に用いると、未反応のＩＳ−ＤＩＢや副生する１価のヨードベンゼン類は抽出操作により容易に回収することができ、後処理が容易である。さらに、再酸化することで１価のヨードベンゼン類はＩＳ−ＤＩＢに導くことができ、再利用が可能である。
【実施例】
【００１９】  次に，本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、これは例示の目的であり、本発明を制限するものではない。本発明の範囲内では変形が可能なことは当業者には明らかであろう。【００２０】実施例１
Ｎ−［３−（４−ジアセチルヨードフェニル）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム４−メチルベンゼンスルホナートの合成（ＩＳ−ＤＩＢ（５）の合成）
３−（４−ヨードフェニル）−１−プロピル４−メチルベンゼンスルホナート８．７０ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）とジメチルアミン水溶液２８．９ｍＬ（２７４．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン／ＴＨＦ＝１／１溶液９０ｍＬに加え、室温で１６時間撹拌した。反応液に水とクロロホルムを加えて有機層を分液した。水層をクロロホルムで２回洗浄した。有機層を合一し濃縮してジクロロメタン９０ｍＬに溶解し、４−メチルベンゼンスルホン酸メチル４．０９ｇ（２１．９６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌する。析出した結晶をろ過して酢酸エチルで洗浄し，乾燥して触媒前駆体（Ｂ）に相当するＮ−［３−（４−ヨードフェニル）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム４−メチルベンゼンスルホナートの結晶が得られた（収率９９％）。以下に得られた触媒前駆体の物性を示す。
融点：１９０−１９２℃
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１１８９，８１８，ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：δ＝１．９１−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．５４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７０Ｈｚ），３．０３（ｓ，９Ｈ），３．２３−３．３１（ｍ，２Ｈ），７．０７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．４８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：δ＝２１．３３，２４．１０，３１．６２，５２．７２，６５．７２，９２．４２，１２６．０２，１２８．６０，１３１．３８，１３７．６７，１３８．１４，１４０．６５，１４６．３１；
ＨＭＲＳ（ＥＳＩ）ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ２１ＮＩ［Ｍ＋］：３０４．０５５７．Ｆｏｕｎｄ：３０４．０５４９．【００２１】  触媒前駆体２．３８ｇ（５ｍｍｏｌ）の酢酸（５０ｍＬ）溶液にペルオキソほう酸ナトリウム四水和物７．６８ｇ（５０ｍｍｏｌ）を１０分間で徐々に加える。反応液を４５℃で１５時間撹拌する。反応終了後、酢酸が半分以下になるまで反応液を減圧濃縮する。濃縮残に水とクロロホルムを入れて分液し、水層をクロロホルムで４回洗浄する。有機層を合一して、４５℃浴で酢酸を減圧濃縮するとＩＳ−ＤＩＢ（５）が得られた（収率７８％）。以下に得られたＩＳ−ＤＩＢ（５）の物性を示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２．００（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０５−２．１４（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．７７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．８０Ｈｚ），３．２５（ｓ，９Ｈ），３．５５−３．６２（ｍ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．３６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ），７．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），８．００（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６０Ｈｚ）【００２２】実施例２
Ｎ−［３−（４−ジアセトキシヨードフェニル）］プロピル−Ｎ−メチルピロリジニウム４−メチルベンゼンスルホナートの合成（ＩＳ−ＤＩＢ（６）の合成）
３−（４−ヨードフェニル）−１−プロピル４−メチルベンゼンスルホナート２．０８ｇ（５ｍｍｏｌ）とＮ−メチルピロリジン０．５８５ｍＬ（５．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル２０ｍＬに加え、６０℃で１６時間撹拌した。反応終了後に反応溶媒を減圧留去し、残渣に水とジエチルエーテルを加えて有機層を分液した。水層をジエチルエーテルで３回洗浄した。有機層を合一し濃縮して得られた結晶を酢酸エチルで洗浄して，触媒前駆体（Ｂ）に相当するＮ−［３−（４−ヨードフェニル）］プロピル−Ｎ−メチルピロリジニウム４−メチルベンゼンスルホナートの結晶が得られた（収率９８％）。以下に得られた触媒前駆体の物性を示す。
融点：１２７−１２９℃；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１１８５，７９８，ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝１．９３−２．０３（ｍ，２Ｈ），２．０５−２．１０（ｍ，４Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），２．５７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．４８Ｈｚ），３．０９（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６９Ｈｚ），３．５３−３．６５（ｍ，４Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．１１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．５４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．７３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２１．２７，２１．５４，２５．４４，３１．５７，４８．２６，６３．２０，６４．２０，９１．６３，１２５．７９，１２８．６７，１３０．５３，１３７．６５，１３９．２５，１３９．４８，１４４．０２；
ＨＭＲＳ（ＥＳＩ）ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ２１ＮＩ［Ｍ＋］：３３０．０７１３．Ｆｏｕｎｄ：３３０．０７０５．【００２３】  触媒前駆体２．５１ｇ（５ｍｍｏｌ）の酢酸（５０ｍＬ）溶液にペルオキソほう酸ナトリウム四水和物７．６８ｇ（５０ｍｍｏｌ）を１０分間で徐々に加える。反応液を４５℃で１５時間撹拌する。反応終了後、酢酸が半分以下になるまで反応液を減圧濃縮する。濃縮残に水とクロロホルムを入れて分液し、水層をクロロホルムで４回洗浄する。有機層を合一して、４５℃浴で酢酸を減圧濃縮するとＩＳ−ＤＩＢ（６）が得られた（収率７４％）。以下に得られたＩＳ−ＤＩＢ（６）の物性を示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２．００（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０６−２．２９（ｍ，６Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．７８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．８２Ｈｚ），３．１４（ｓ，３Ｈ），３．５４−３．７３（ｍ，６Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６），７．３６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６３Ｈｚ），７．７７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６３Ｈｚ）．【００２４】実施例３
Ｎ−［３−（４−ジアセチルヨードフェノキシ）プロピル］−Ｎ，−Ｎ，−Ｎ−トリメチルアンモニウム４−メチルベンゼンスルホナートの合成（ＩＳ−ＤＩＢ（７）の合成）
３−（４−ヨードフェノキシ）−１−プロピル４−メチルベンゼンスルホナート２．１６ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いて実施例１と同様の操作を行ったところ触媒前駆体（Ｂ）に相当するＮ−［３−（４−ヨードフェノキシ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウム４−メチルベンゼンスルホナートの結晶が得られた（収率９９％）。以下に得られた触媒前駆体の物性を示す。
融点：２２２−２２６℃；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１２８５，１０１１，８１７，ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：δ＝２．１２−２．１９（ｍ，２Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），３．０８（ｓ，９Ｈ），３．４４−３．４８（ｍ，２Ｈ），４．０１−４．０３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．００Ｈｚ），６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．６１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：δ＝２０．７４，２２．４２，５２．２５，６２．８４，６４．８４，８３．５３，１１７．２９，１２５．４４，１２８．００，１３７．５１，１３８．０１，１４５．８０，１５８．０４；
ＨＭＲＳ（ＥＳＩ）ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１２Ｈ１９ＯＮＩ［Ｍ＋］：３２０．０５０６．Ｆｏｕｎｄ：３２０．０４９９．【００２５】  触媒前駆体２．４６ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いて実施例１と同様の操作を行ったところＩＳ−ＤＩＢ（７）が得られた（収率７３％）。以下に得られたＩＳ−ＤＩＢ（７）の物性を示す。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１７１１，１２４３，１０４０，ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝１．９９（ｓ，３Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），２．２７−２．３６（ｍ，２Ｈ），３．２８（ｓ，９Ｈ），３．６０−３．７２（ｍ，２Ｈ），４．１２−４．１４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５０Ｈｚ），６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．１３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．７２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ）【００２６】実施例４
Ｎ−［３−（４−ジアセトキシヨードフェノキシ）］プロピル−Ｎ−メチルピロリジニウム４−メチルベンゼンスルホナートの合成（ＩＳ−ＤＩＢ（８）の合成）
３−（４−ヨードフェニル）−１−プロピルトシラートの代わりに３−（４−ヨードフェノキシ）−１−プロピル４−メチルベンゼンスルホナート２．１６ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いて実施例２と同様の操作を行ったところ触媒前駆体（Ｂ）に相当するＮ−［３−（４−ヨードフェノキシ）］プロピル−Ｎ−メチルピロリジニウム４−メチルベンゼンスルホナートの結晶が得られた（収率９９％）。以下に得られた触媒前駆体の物性を示す。
融点：１１４−１１６℃；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１５８５，１１９５，１０１０，８１８ｃｍ−１；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２．０８−２．２３（ｍ，６Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），３．１５（ｓ，３Ｈ），３．５４−３．７２（ｍ，６Ｈ），３．９２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．７８Ｈｚ），６．６０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．０９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．７１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝２１．２３，２１．５５，２３．９９，４８．２７，６１．１６，６４．２７，６４．３８，８３．２４，１１６．９０，１２５．７０，１２８．６３，１３８．２２，１３９．２２，１４４．０２，１５８．０４；
ＨＭＲＳ（ＥＳＩ）ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ２１ＯＮＩ［Ｍ＋］：３４６．０６６２．Ｆｏｕｎｄ：３４６．０６５５．【００２７】  触媒前駆体２．５９ｇ（５ｍｍｏｌ）を用いて実施例２と同様の操作を行ったところＩＳ−ＤＩＢ（８）が得られた（収率７１％）。以下に得られたＩＳ−ＤＩＢ（８）の物性を示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：δ＝１．９８（ｓ，６Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），２．１８−２．２９（ｍ，６Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），３．１７（ｓ，３Ｈ），３．５９−３．７４（ｍ，６Ｈ），４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５６Ｈｚ），６．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ），７．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．７３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１６Ｈｚ），７．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０６Ｈｚ）
【産業上の利用可能性】
【００２８】  以上の様に本発明に関わる第四級アルキルアンモニウムスルホナート部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物（ＩＳ−ＤＩＢ）は酸化反応に用いることができる。３価の超原子価状態を持つ超原子価ヨウ素化合物は、温和な酸化剤として有機合成化学において広く用いられているが、未反応の超原子価ヨウ素化合物や副生する１価のヨードベンゼン類を目的物から除去することが必要である。そして、その操作はクロマトグラフィーなどの煩雑な手段を伴う。このことが問題点として挙げられており、その解決が強く望まれている。本発明に係るＩＳ−ＤＩＢを酸化反応に用いた場合，未反応のＩＳ−ＤＩＢや副生する１価のヨードベンゼン類は洗浄と抽出操作により容易に回収することができ、後処理が容易である。また，ベンゼン環部位とアンモニウム塩部位の間にメチレン連鎖を有しており、このメチレン連鎖を調節することで、有機溶媒に対する溶解度を調節することができる。参考例からも明らかなように本発明に係るＩＳ−ＤＩＢを用いる酸化反応は従来の超原子価ヨウ素化合物を用いる方法と収率等に変化なく、確実な方法である。