(57)【要約】【課題】水中油型乳化剤形の皮膚外用剤の形成する被膜は摩擦などの物理的刺激による被膜の弱体化により、形成された被膜の維持性の脆弱化が引き起こされる課題が存するが、かかる脆弱化を改善する水中油型乳化剤形の皮膚外用剤を提供する。【解決手段】シリカ殻からなるナノ中空粒子と非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化剤形の皮膚外用剤であり、シリカ殻からなるナノ中空粒子は１〜２０質量％含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ殻からなるナノ中空粒子と非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項２】
前記シリカ殻からなるナノ中空粒子を１〜２０質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記非イオン性界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物より成る群より選ばれる１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項４】
電解質を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水中油乳化剤形の皮膚外用剤。
【請求項５】
セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びバチルアルコールから選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、さらに詳細には水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤において、塗布後に形成される外用剤に由来する皮膜の強度は、皮膚外用剤の本来の機能を十分に発揮できるか、否かの重要な因子となっている。水中油型乳化剤形においては、のびの良さと使用後のさっぱり感などの使用上のメリット、及び適度な油分の存在による油性成分の担持能という機能上のメリットが存する。しかしながら、汗などの水性成分や、摩擦などの物理的刺激による被膜の弱体化により、形成された被膜の維持性の脆弱化が引き起こされ、保湿性の高さや、有効成分の経皮吸収促進性に寄与する水中油型乳化剤形における皮膜の閉塞性には課題が存した。
【０００３】
水中油型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱化に対する技術として、例えば、皮膚外用剤にパーフルオロポリエーテル化合物を配合し、撥水撥油性を付与する方法（例えば特許文献１及び特許文献２参照）、フッ素化合物で表面処理した撥水撥油性粉体を配合する方法（例えば特許文献３参照）等が知られている。しかしながら、前記技術は、汗などの水性成分による化粧崩れを対象にした技術であって、水中油型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の強度自体を塗布初期から向上させたものではなく、摩擦のような物理的な刺激に対して皮膜がはがれてしまう現象に関しては対処できていなかった。さらに、ワックス状フッ素含有ポリマー、ワックス形成性ポリマー及び揮発性油剤を用いた水中油型化粧料が提案されているが、耐水性が不十分であったり、摩擦のような物理的刺激に対しては十分ではない場合があった（例えば特許文献４参照）。化粧効果の持続や撥水撥油性を向上させるためには、一般に皮膜形成剤等を揮発性油剤に溶解して化粧料に配合し、揮発性油剤の揮発により皮膜形成させることが検討される。しかしながら、化粧効果の持続や撥水撥油性の向上はみられるものの、揮発による乾燥感などが課題となることがあった。
【０００４】
さらに、球状粉体は乳化型化粧料における感触調整などのために配合される場合があるが、その球状の大きさにより、使用性を損なう場合も存した。球状粉体の粒子径に関しては、例えば特許文献５において、平均粒子径が１５０〜１００００ｎｍの疎水性球状微粒子シリカを配合した水中油型クリームが提案されており、のび広がりが軽くべたつきがない上、化粧持ちに優れることが示されているが、特に耐水性や皮膜の強度の向上については明示されていないし、示唆もされていない。さらに、一次粒子径がナノレベルの中空構造を有しない微粒子シリカが水中油型剤形に使用され、皮膜強度の向上に効果がある可能性もあるが、一般に凝集しやすく分散性に劣り、凝集体が延展性や感触に悪影響を及ぼすこともあった。
また、例えば特許文献６に記載の多孔質シリカのごとく中空構造を有しないシリカナノ粒子においては、「平均粒子径が０．５μｍ未満であると、粒子粉体に触ったときの感触において、球状粉体としての転がり感が感じられないばかりでなく、延び広がり感の悪さを感じるようになり」とあるように、使用感が著しく悪くなることがあった。
【０００５】
一方、シリカ殻からなるナノ中空粒子は断熱素材としてコート剤や断熱ガラス用に幅広く使用されている成分であるが、この様な成分を水中油型乳化剤形の皮膚外用剤中に含有させることは全く知られていないし、かかるシリカ殻からなるナノ中空粒子を含有する水中油型乳化剤形の皮膚外用剤において、皮膚外用剤の形成する被膜の脆弱性を改善する優れた特性を有することも全く知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−２３４９２８号公報
【特許文献２】特開昭６３−１０７９１１号公報
【特許文献３】特開２００３−５５１４２号公報
【特許文献４】特開平４−２１０６１３号公報
【特許文献５】特開２０１１−８８８３２号公報
【特許文献６】特開２００１-３２２９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、水中油型乳化剤形の皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性を改善する水中油型乳化剤形の皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる状況を鑑みて、本発明者は、課題の解決に向けて鋭意検討を行った結果、水中油型乳化剤形の皮膚外用剤において、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合することにより、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性が改善されることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）シリカ殻からなるナノ中空粒子と非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
（２）前記シリカ殻からなるナノ中空粒子を１〜２０質量％含有することを特徴とする（１）に記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
（３）前記非イオン性界面活性剤が、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物より成る群より選ばれる１又は２種以上を含有することを特徴とする（１）又は（２）のいずれかに記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
（４）電解質を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
（５）セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びバチルアルコールから選択される１又は２種以上を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合することにより、皮膚外用剤が形成する被膜の脆弱性が改善された水中油型乳化剤形の皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（1）本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に関わるシリカ殻からなるナノ中空粒子
本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤は、シリカ殻からなるナノ中空粒子を含有する。本発明で使用されるシリカ殻からなるナノ中空粒子の平均粒子径は、顕微鏡法による測定で３０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。ここでいう「顕微鏡法」とは、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて粒子を観察し、粒子の大きさを求める方法をいう。該シリカ殻からなるナノ中空粒子は、例えば特開２００５−２７９６３３号公報、特開２０１０−３０７９１号公報或いは特開２０１０−３７１５０号公報記載のシリカ殻からなるナノ中空粒子のごとく、低密度シリカ殻からなるナノ中空粒子や、高密度シリカ殻からなるナノ中空粒子が挙げられるがこれらに限定されない。また、前記シリカ殻は複数のミクロ細孔を有しているものや、ミクロ細孔を有しないもの等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも特にミクロ細孔を有する低密度シリカ殻からなるナノ中空粒子が分散の観点から好ましい。
前記シリカ殻からなるナノ中空粒子は、化粧料中１〜２０質量％含まれることが好ましい。特に、高流動性と高充填性が得られるための効果が発揮されやすいという観点から、３〜１５質量％であることがより好ましい。１質量％未満であると本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、２０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１１】
（2）本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に関わる非イオン性界面活性剤
本発明に用いられる非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物などの脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤の他、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンなどが挙げられる。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、本発明においては、グリセリン脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルのいずれをも意味し、具体的には、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノエルカ酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジアラキン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル；モノカプリル酸ジグリセリル、モノカプリル酸デカグリセリル、モノカプリン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸ポリ（４〜１０）グリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、セスキオレイン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、ジステアリン酸ポリ（６〜１０）グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ポリ（１０）グリセリルなどの上記したグリセリン脂肪酸エステルの重合度２〜１０のポリグリセリン脂肪酸エステルを例示することができる。また、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物としては、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリルなどを例示することができる。
【００１３】
ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコール脂肪酸エステルなどを例示することができる。
【００１４】
ソルビタン脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステルを例示することができる。また、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物としては、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどを例示することができる。
【００１５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンイソセチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテルなどを例示することができる。
【００１６】
これら非イオン性界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合せて用いることもできる。これらの中で、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物より成る群より選ばれるグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物より成る群より選ばれる１種又は２種以上を使用することが乳化安定性の点で好ましい。
【００１７】
これら非イオン性界面活性剤は、皮膚外用剤中０．５〜１０．０質量％含まれることが好ましい。特に本発明の効果をより発揮する観点から１〜５質量％であることがより好ましい。０．５質量％未満であると本発明の効果が十分に発揮されないことがあり、１０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００１８】
（3）本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に関わる電解質
本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤には、美白効果、保湿効果、消炎効果、収斂効果、紫外線吸収効果などを期待して電解質を配合することができる。本発明においては、通常、皮膚外用剤原料として使用できるものであれば特に限定されず、目的に応じて適宜配合すればよい。
【００１９】
本発明に用いられる電解質としては、例えば、有機酸及びその塩、無機酸及びその塩が挙げられる。具体的には、例えば、無機カルシウム塩、無機カリウム塩、無機ナトリウム塩、無機マグネシウム塩などの無機塩；グリチルリチン酸ジカリウム塩などのグリチルリチン酸塩；アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムなどのアスコルビン酸塩；ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどのピロリドンカルボン酸塩；グリシン、トレオニン、アラニン、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、プロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリンなどのアミノ酸及びこれらの誘導体；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩などの紫外線吸収剤などを例示することができる。これら電解質は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な電解質としては、グリチルリチン酸塩、アスコルビン酸塩を用いることが好ましい。
電解質の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、所望の効果を付与する観点から、皮膚外用剤中、０．０１〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．３重量％である。
【００２０】
（4）本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に関わるセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びバチルアルコール
本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤には、系の安定性向上の観点から、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びバチルアルコールから選択される１種又は２種以上を配合することができる。本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤におけるこれら成分の含有量は０．２〜５．０質量％であることが好ましく、特に０．３〜３．０質量％を配合することが、感触の面からより好ましい。
【００２１】
（5）本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分であるシリカ殻からなるナノ中空粒子を含有し、水中油型乳化剤形であることを特徴とする。ここで、本発明でいう水中油型乳化剤形とは、最外相が水相である乳化物の総称を意味し、水中油中水型乳化剤形などの複合乳化剤形も包含する。水中油型乳化剤形としては、従来知られている製剤技術を応用することができる。本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤は、その効果を損なわない限り各種剤形の皮膚外用剤とすることができ、クリーム、乳液、ローション、美容液、メークアップ化粧料、クレンジング等の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤に適用することができる。特に、本発明の効果である皮膜の強度をより発揮する剤形としては、メークアップ化粧料が好適に例示できる。この様なメークアップ化粧料においては、演色の観点から、顔料を配合することができる。かかる顔料としては、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類等、メークアップ化粧品に配合可能な色素や顔料は全て含まれる。かかるメークアップ化粧料への顔料の配合量は、水中油型乳化剤形の皮膚外用剤全量に対して５〜３０質量％が好ましく、好みの色調に応じてこの範囲で増減できる。５質量％未満ではメークアップ化粧料としての効果が十分に発揮されないことがあり、また３０質量％を超えると使用感が著しく悪くなる場合がある。
【００２２】
この様な種々の皮膚外用剤に適用するのに際して、本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤では、上記で述べた必須成分を含む成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分より、適宜好適な成分を選択し、適用すべき水中油型乳化剤形の皮膚外用剤として好ましい性状のものに加工することができる。
かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベ��ゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、香料、水等が好ましく例示されるが、これら例示に限定されるものではない。
本発明の水中油型乳化剤形の皮膚外用剤は、常法に従って製造できる。
【実施例】
【００２３】
以下に、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されるものではないことは言うまでもない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【００２４】
まず初めに、以降に示す実施例及び比較例を用いた試験例１における評価基準について記載する。
［色差（皮膜持続性）］
前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を設け、部位の位置が分かるようにマーキングした後、皮膚外用剤４０μＬを、ガラス棒を用いて塗布した。６時間通常の生活状態で過ごした後、皮膚外用剤を塗布した部位にピクリン酸の１％エタノール溶液を含浸させた直径２ｃｍのパルプディスクを３０秒置いて取り外し、速やかに前腕全体を温流水下、石鹸を用いて洗浄した。洗浄後１０分静置し、皮膚外用剤を塗布していない部分と、皮膚外用剤を塗布し、パルプディスクを置いた部分の色差（ΔＥ）をコニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測定し、ピクリン酸の染着程度を調べて皮膜の強度を評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：色差０．２５未満
○ ：色差０．２５よりも高く、０．５以下
△ ：色差０．５よりも高く、０．７５以下
× ：色さ０．７５より高い
【００２５】
［使用性（のび及びやわらかさ）］
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、使用性（のび及びやわらかさ）について評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：良いと答えた人数が１８人以上
○ ：良いと答えた人数が１４〜１７人
△ ：良いと答えた人数が１０〜１３人
× ：良いと答えた人数が１０人未満
【００２６】
［温感（塗布後の温かさ）］
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、使用後の温かさについて評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎ ：塗布後、温かいと答えた人数が１８人以上
○ ：塗布後、温かいと答えた人数が１４〜１７人
△ ：塗布後、温かいと答えた人数が１０〜１３人
× ：塗布後、温かいと答えた人数が１０人未満
【００２７】
＜製法例１＞
以下に示す工程に従って水中油型乳化剤形の皮膚外用剤であるクリームファンデーションを調製した。すなわち、油性成分を７０℃以上に加熱して均一に溶解し、これに粉末成分を分散させる。これを５０℃以下まで冷却した後、水性成分を添加し、攪拌して乳化後、所定の気密容器に装てんして目的のクリームファンデーションを得た。実施例１〜４及び比較例１〜４の水中油型乳化剤形であるクリームファンデーションを表１に示すような成分比率で調整した。
【００２８】
＜試験例１＞
以下の表１に示す処方に基づき、製法例１に示したごとく水中油型乳化剤形である、クリームファンデーションを調整し、前記評価を行った。評価結果を表１に合わせて示した。
【００２９】
【表１】
2013129624.tif 000002
【００３０】
表１に示した結果のように、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合した場合には、色差の結果から、染着の程度は低く膜強度に優れることが明らかとなった。これに対し、比較例１のごとく、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合しない場合には、被膜が損なわれており、染着の程度が高くなっていることが分かる。また、実施例１〜３と比較例２の比較から分かるように、ナノ中空粒子が多すぎる場合には、膜の強度は良好であるが、使用性が悪化することが分かる。
さらに、実施例１と比較例３の比較から分かるように、非イオン性界面活性剤が多すぎる場合には、膜の強度が落ち、さらに使用性が悪化することが分かる。また、実施例１と比較例４の比較から、セチルアルコールとベヘニルアルコールが多すぎる場合には、使用性が悪化することが分かる。
表１に記載の処方例は水中油型乳化剤形のうちクリームファンデーションであり顔料を配合しているが、実施例１と実施例４の比較から、顔料が多すぎる場合、膜の強度には影響は及ぼさなかったが、使用性が悪くなる傾向にあることが分かった。
また、ナノ中空シリカを配合していない比較例１と他の実施例及び比較例を比較すると、ナノ中空シリカを配合すると塗布後温かくなることが分かった。
以上のことから、シリカ殻からなるナノ中空粒子を配合した場合には膜強度が優れることが明らかとなり、特定の範囲内で配合した場合には使用性も優れた特異な水中油型乳化剤形の皮膚外用剤が得られることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明は、皮膚外用医薬品や化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。