(57)【要約】【課題】印刷部分の光沢度が高く、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの印刷適性にも優れる印刷用紙を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、２層以上のパルプ繊維層を有し、表面にサイズ剤を含む塗工液が塗工されてなる印刷用紙であって、表面に位置する第１パルプ繊維層とその内側に積層される第２パルプ繊維層との間に親水性樹脂層が介在していることを特徴とする。上記親水性樹脂層が澱粉を主成分としてなることが好ましい。上記第１パルプ繊維層の坪量が１５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下であるとよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層以上のパルプ繊維層を有し、表面にサイズ剤を含む塗工液が塗工されてなる印刷用紙であって、
表面に位置する第１パルプ繊維層とその内側に積層される第２パルプ繊維層との間に親水性樹脂層が介在していることを特徴とする印刷用紙。
【請求項２】
上記親水性樹脂層が澱粉を主成分としてなる請求項１に記載の印刷用紙。
【請求項３】
上記澱粉が酢酸エステル化澱粉である請求項２に記載の印刷用紙。
【請求項４】
上記第１パルプ繊維層の坪量が１５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の印刷用紙。
【請求項５】
上記サイズ剤がアニオン性スチレン樹脂である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【請求項６】
上記塗工液中の固形分に占めるアニオン性スチレン樹脂の含有率が８０質量％以上である請求項５に記載の印刷用紙。
【請求項７】
上記第１及び第２パルプ繊維層が内添サイズ剤を含有する請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷用紙に対しては、インクの乾燥速度が大きいこと、インクの弾きや滲みあるいは溢れが無いこと、記録濃度が高いこと、インクの吸収によって波打ちが発生しないこと等の特性が求められている。従来、このような特性を兼ね備えた印刷用紙として、いわゆるコート紙が用いられている。このコート紙は、無機顔料及びこの顔料を紙に定着させるためのバインダー等からなる塗工液を１０〜４０ｇ／ｍ２（乾燥重量）程度の塗工量で塗布することによって原紙にインク受理層を設け、印刷インク受理性の向上を図ったものである（特開平７−２２９０９０号公報参照）。
【０００３】
しかし、上述したような従来の印刷用紙においては、水性インクを使用した場合、インク受理層が膨潤することなどのため、印刷部分の光沢度が非印刷部分と比較して低くなるという不都合を有する。
【０００４】
また、近年、フレキソ印刷及びグラビア印刷のどちらにも対応可能な印刷用紙が求められている。しかし、通常、フレキソ印刷には水性インクが用いられ、グラビア印刷には油性インクが用いられるため、どちらの場合にも優れた印刷適性を発揮することができる印刷用紙の開発は困難とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２２９０９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、印刷部分の光沢度が高く、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの印刷適性にも優れる印刷用紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた発明は、
２層以上のパルプ繊維層を有し、表面にサイズ剤を含む塗工液が塗工されてなる印刷用紙であって、
表面に位置する第１パルプ繊維層とその内側に積層される第２パルプ繊維層との間に親水性樹脂層が介在していることを特徴とする。
【０００８】
当該印刷用紙によれば、親水性樹脂層が第１パルプ繊維層と第２パルプ繊維層との間に介在しているため、インクによる表面近傍の膨潤が抑えられ、印刷部分の光沢度を高めることができる。また、当該印刷用紙によれば、この親水性樹脂層が塗工液に含まれるサイズ剤等の浸透を抑制するため、サイズ剤を表面近傍に留まらせることができる。このように、当該印刷用紙によれば、表面近傍にサイズ剤が多く存在するため、水性インクの浸透が抑えられる。また、当該印刷用紙によれば、親水性樹脂層の存在により、油性インクの浸透も抑えられる。従って、当該印刷用紙は、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれにも優れた印刷適性を発揮することができる。
【０００９】
上記親水性樹脂層が澱粉を主成分としてなることが好ましい。このように、上記親水性樹脂層を澱粉から形成することで強度が高まり、インクによる膨潤やサイズ剤の浸透がより抑えられ、光沢度の向上能等をより高めることができる。
【００１０】
上記澱粉が酢酸エステル化澱粉であるとよい。このように、酢酸エステル化澱粉を用いることで、上記諸機能がより向上する。酢酸エステル化澱粉は、紙のＺ方向への浸透よりも、ＭＤおよびＣＤ方向への拡散が顕著であるといわれており、酢酸エステル化澱粉を用いることで、紙表面の塗工むらが少なくなり、被覆性を高め、紙表面に存在する微細繊維がフレキソ印刷及びグラビア印刷における版に直接接触することを防ぐことが可能となる。なお、微細繊維に対する表面処理剤の被覆性が悪いと、フレキソ印刷の際に紙面へ付加された水性インクが容易に紙層に浸透し、紙層中の微細繊維が容易に外部へ遊離するようになり、滲み出した微細な原材料が印刷光沢や彩度を低下させるものと推定される。特に、酢酸エステル化澱粉を用いるとアセチル基の存在により疎水性を高めることができるため、フレキソ印刷時に紙面が水性インクによって湿潤された場合でも、紙の表面自由エネルギーを低下させるため、紙層が水に濡れ難く、吸水性が抑制される。この結果として微細繊維の水性インクによる浮き出しが減少し、紙粉等の発生が軽減あるいは解消されるとともに、溶剤系インクを用いるグラビア印刷適性も確保できるものと考えられる。
【００１１】
上記第１パルプ繊維層の坪量が１５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下であるとよい。このように、比較的薄い第１パルプ繊維層を設けることで、表面近傍によりサイズ剤を定着させることができるため、光沢度を高めることができる。また、サイズ剤及び親水性樹脂層が表面近傍に位置することとなるため、水性インク及び油性インクの浸透をさらに抑えることができる。
【００１２】
上記サイズ剤がアニオン性スチレン樹脂であるとよい。このように、アニオン性スチレン樹脂をサイズ剤として用いることで、表面近傍にこの樹脂を含む塗工層（皮膜）が形成され、当該塗工紙の光沢度の向上能などをより高めることができる。
【００１３】
上記塗工剤中の固形分に占めるアニオン性スチレン樹脂の含有率が８０質量％以上であるとよい。このようにすることで、上記皮膜がアニオン性スチレン樹脂を主に含み、上記諸機能をより高めることができる。
【００１４】
上記第１及び第２パルプ繊維層が内添サイズ剤を含有することが好ましい。外添されるサイズ剤に加え、このように内添サイズ剤を表面側の層に含有させることで、インクの浸透をより効果的に抑えることができるため、光沢度等の印刷適性を更に高めることができる。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明の印刷用紙によれば、印刷部分の光沢度が高く、優れた印刷適性を発揮することができる。従って、当該印刷用紙は、グラビア印刷やフレキソ印刷等の印刷方式に対して好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係る印刷用紙の模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の印刷用紙の実施の形態について、適宜図面を参照しつつ説明する。
【００１８】
図１の印刷用紙１０は、５層のパルプ繊維層を有している。具体的には、表面側から順に第１パルプ繊維層１、第２パルプ繊維層２、第３パルプ繊維層３、第４パルプ繊維層４及び第５パルプ繊維層５を有している。第１パルプ繊維層１と第２パルプ繊維層との間には親水性樹脂層６が介在している。また、表面（第１パルプ繊維層１の表面）には、サイズ剤を含む塗工液が塗工されてなる塗工層７を有している。
【００１９】
当該印刷用紙１０によれば、親水性樹脂層６が第１パルプ繊維層１と第２パルプ繊維層２との間に介在しているため、インクによる表面近傍の膨潤が抑えられ、印刷部分の光沢度を高めることができる。また、当該印刷用紙１０によれば、この親水性樹脂層６が塗工液に含まれるサイズ剤等の浸透を抑制するため、サイズ剤を表面近傍に留まらせることができる。当該印刷用紙１０によれば、このように表面近傍にサイズ剤が多く存在するため、水性インクの浸透が抑えられる。また、当該印刷用紙１０によれば、親水性樹脂層６の存在により、油性インクの浸透も抑えられる。従って、当該印刷用紙１０は、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれにも優れた印刷適性を発揮することができる。
【００２０】
（パルプ繊維層）
上記各パルプ繊維層とは、パルプ繊維を主成分とするパルプスラリーを抄紙することで形成される層をいう。
【００２１】
上記パルプとしては、特に限定されず、例えば、古紙パルプ（ＤＩＰ）、化学パルプ（例えば広葉樹クラフトパルプ：ＬＢＫＰ、針葉樹クラフトパルプ：ＮＢＫＰなど）、機械パルプ（例えばサーモメカニカルパルプ：ＴＭＰ、プレッシャライズトドクラフトパルプ：ＰＧＷ、リファイナーグランドパルプ：ＲＧＰ、グランドパルプ等）やケナフ、バガス、麻、コットンなどの非木材パルプなどを挙げることができる。これらの中でも、古紙パルプを用いることが好ましい。
【００２２】
第１パルプ繊維層１を形成するパルプにおいては、古紙パルプを５０質量％以上８０質量％以下含むことが好ましい。このように、第１パルプ繊維層１における古紙パルプの含有割合を高めることで、第１パルプ繊維層１において塗工液の成分を浸透し易くし、塗工液成分のアンカー効果を高め、強固な塗工層７を形成することができる。
【００２３】
第１パルプ繊維層１の坪量（付け量）としては、特に限定されないが、１５ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましい。当該印刷用紙１０がこのように薄い第１パルプ繊維層１を有することで、塗工液、特にこれに含まれるサイズ剤、及び水性又は油性インキを表面近傍に留まらせることができる。従って、当該印刷用紙１０によれば、光沢度を高め、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの場合の印刷適性も高めることができる。
【００２４】
他のパルプ繊維層（第２パルプ繊維層〜第５パルプ繊維層）の坪量（付け量）としては、特に限定されず、いずれの層も例えば、２０ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下とすることができる。
【００２５】
各パルプ繊維層には、内添サイズ剤を内添させることができる。上記内添サイズ剤としては、特に限定されず、ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー、ＡＳＡ（アルケニル無水コハク酸）ＣＭＣ（カルボキシルメチルセルロース）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）等を挙げることができる。これらの中でも、変性天然樹脂からなるロジン系サイズ剤が好ましい。変性天然樹脂からなるロジン系サイズ剤は比較的低いｐＨ（ｐＨ５．０〜６．５）で抄紙される印刷用紙へのサイズ性付与に効果的であり、抄紙系内の汚損を生じさせることなく、繊維へのインクの浸透を効果的に抑えることが出来る。
【００２６】
抄紙系内ではロジン系サイズ剤と硫酸バンドを組み合わせ用いることで抄紙系内で効率良く繊維上にロジン系サイズ剤定着させることができる。その為には、第一に、スラリー内の繊維と反応する為に充分なロジン系サイズ剤を添加することが重要であり、このロジン系サイズ剤の添加量としては対パルプで０．４％以上１．５％以下が好ましい。なお、ロジン系サイズ剤を１．５％以上添加しても、サイズ性能は飽和し、過剰に添加すると系内での「泡立ち」といった問題が顕著となってくる。
【００２７】
次に、ロジン系サイズ剤を繊維に定着させ、ロジン系サイズ剤を繊維上で効率よく反応させるに必要な硫酸バンド量が必要であり、一定量の該ロジン系サイズ剤に対しての硫酸バンドの量の比率が１．０〜３．０の間が最もサイズ性を効果的に発現することを発明者等は知見している。硫酸バンドの量の該ロジン系サイズ剤の量に対する比率が１未満の場合には、充分な硫酸バンドが系内に存在しない為、充分なサイズ性が得られない。また、硫酸バンドの該ロジン系サイズ剤に対しての添加比率が３．０超になっても、サイズ性の向上効果は飽和し、かえってサイズ性が低下する傾向にある。また、過剰の硫酸バンドの添加は系内のｐＨをいたずらに引き下げ、印刷部分の光沢度が高く、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの印刷適性にも優れる印刷用紙を得るという本発明の課題解決に対し薬品効果を阻害する要因となる。
【００２８】
更に、上記の条件を満たすようにロジン系サイズ剤と硫酸バンドを添加する系において、ロジン系サイズ剤を添加する際にスラリーのｐＨをできるだけ低くして、硫酸バンドが効率よくパルプ繊維、ロジン系サイズに作用するようにし、本発明における印刷用紙の各層を抄き合わせることで、第１パルプ層は内添サイズ剤の効果を確保でき、例えば表下層や第５層等の他層に第１パルプ層に含有されるサイズ剤による弊害が及ぶことなく紙層を形成できる。
【００２９】
第１パルプ繊維層１に内添サイズ剤を内添し、第５パルプ繊維層５には内添サイズ剤を内添していないことが好ましい。さらには、第１パルプ繊維層１及び第２パルプ繊維層２にのみ内添サイズ剤を内添し、その他の第３パルプ繊維層３、第４パルプ繊維層４及び第５パルプ繊維層５には、内添サイズ剤を内添しないことが好ましい。さらには、第１パルプ繊維層１における内添サイズ剤の添加量を、第２パルプ繊維層における内添サイズ剤の添加量より多くすることが好ましい。
【００３０】
このように第１パルプ繊維層１、好ましくは第１パルプ繊維層１及び第２パルプ繊維層に内添サイズ剤を内添させることで、表面側のサイズ性を高め、インクの浸透をより効果的に抑えることができるため、光沢度等の印刷適性を更に高めることができる。特に、第１パルプ繊維層におけるサイズ剤の含有量を第２パルプ繊維層の含有量より多くすることで、第１パルプ繊維層に染み込んだ水分が、第２パルプ繊維層側へ移動しやすくなる。従って、第１パルプ繊維層のサイズ剤の添加量を増やした場合も、水性インクの吸収性の低下を抑えることができる。
【００３１】
また、第５パルプ繊維層５を始めとした裏面側の層に内添サイズ剤を内添させないことなどで、水性糊等を用いた場合の他の紙等との貼合性を高めることができる。上記他の紙との貼合としては、当該印刷用紙をライナーとして用いた際の、中芯との貼合などを挙げることができる。
【００３２】
各パルプ繊維層には、紙力増強剤を内添させることができる。上記紙力増強剤としては、特に限定されず、植物性ガム、水性セルロース誘導体、ポリアクリルアマイド等を挙げることができる。これらの中でも、カチオン性のポリアクリルアマイドが好ましい。
【００３３】
本発明に於いて用いられるカチオン性のポリアクリルアマイドは、通常の重合方法による水溶性重合体から、アマイド基、（−ＣＯＮＨ２）をマンニッヒ反応やホフマン反応を利用してカチオン化したり、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の２級、３級、４級アミノ基を持つカチオン性モノマーとアクリルアマイドとの共重合体でカチオン性ポリアクリルアマイド誘導体としたり、その他通常知られている方法でカチオン化することで、カチオン性ポリアクリルアマイド誘導体を得ることが出来る。カチオン性基の置換度は０．０１以上が好ましく、より好ましくは０．０３以上であるが、さらに適当な範囲は０．０５〜０．５である。ポリアクリルアマイド誘導体の分子量は２００万以下、好ましくは１５０万以下、より好ましくは約１０万以上１３０万以下の範囲である。
【００３４】
本発明者等の知見では、本発明において課題とする印刷部分の光沢度が高く、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの印刷適性にも優れる印刷用紙をえるために必要な品質として第１パルプ繊維層１の印刷面の十分な耐印刷性が必要であり、ポリアクリルアマイドはフレキソ印刷やグラビア印刷に対しても十分な耐印刷性を確保でき、印刷面の毛羽立ちや印刷インクによる印刷面の膨潤を抑えることが可能となり、併用される親水性樹脂やサイズ剤との相乗効果でフレキソ印刷やグラビア印刷の様に相反する印刷インクを用いた印刷を行っても高い印刷部分の光沢度を得ることができる。
【００３５】
第１パルプ繊維層１に紙力増強剤を内添し、第５パルプ繊維層５には紙力増強剤を内添していないことが好ましい。さらには、第１パルプ繊維層１〜第３パルプ繊維層３にのみ内添サイズ剤を内添し、その他の第４パルプ繊維層４及び第５パルプ繊維層５には、紙力増強剤を内添しないことが好ましい。
【００３６】
このように、表面側の層に紙力増強剤を内添することで、インクによる表面近傍の膨潤がさらに抑えられ、印刷部分の光沢度を高めることができる。また、裏面側の層には紙力増強剤を内添しないことで、水性糊等を用いた場合の他の紙等との貼合性を高めることができる。
【００３７】
上記各パルプ繊維層には、上記パルプ繊維、内添サイズ剤及び紙力増強剤以外の他の成分が含まれていてもよい。この他の成分としては、硫酸バンド、染料、填料等を挙げることができる。
【００３８】
（親水性樹脂層）
親水性樹脂層６は、第１パルプ繊維層１と第２パルプ繊維層２との間に介在している。当該印刷用紙１０によれば、この親水性樹脂層６を有することにより、強度が高まり、インクによる表面近傍の膨潤が抑えられ、印刷部分の光沢度を高めることができる。また、当該印刷用紙１０によれば、この親水性樹脂層６が塗工液に含まれるサイズ剤等の浸透を抑制するため、サイズ剤（塗工層７）を表面近傍に留まらせることができる。従って、当該印刷用紙１０によれば、このように表面近傍にサイズ剤が多く存在するため、水性インクの浸透が抑えられる。また、表面近傍にこの親水性樹脂層６が存在するため、油性インクの浸透も抑えられる。その結果、当該印刷用紙１０によれば、印刷部分の光沢度を高め、優れた印刷適性を発揮することができる。
【００３９】
親水性樹脂層６を形成する親水性樹脂としては、特に限定されず、例えば、澱粉、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、デキストリン、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。これらの中でも、取扱性や強度向上能等の点から澱粉が好ましい。
【００４０】
上記澱粉の原料としては、特に限定されず、例えばコーンスターチ（とうもろこし澱粉）、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉等の各種の未加工、加工澱粉を使用することができるが、タピオカ澱粉が好ましい。タピオカ澱粉を用いることで、層間強度が高まり、光沢度の向上能等をより効果的に発揮させることができる。
【００４１】
また、上記澱粉としては、酸化澱粉、カチオン化澱粉、カルボキシメチル化澱粉、α化澱粉、酢酸エステル化澱粉、尿素リン酸変性澱粉、未変性澱粉等を用いることができるが、これらの中でも酢酸エステル化澱粉が好ましい。酢酸エステル化澱粉を用いることで、サイズ剤やインクの浸透をより効果的に抑えることができる。すなわち、上記澱粉としては、酢酸エステル化タピオカ澱粉が上述の理由から特に好ましい。
【００４２】
さらに、親水性樹脂層を設けることによる効果を高めるためには、第２パルプ繊維層２と、第３パルプ繊維層３との間にも親水性樹脂層が形成されていることが好ましい。なお、第３パルプ繊維層の内側や更なる内側の繊維層間にも親水性樹脂層を設けることができるが、過剰な親水性樹脂層の形成は得られる印刷用紙が固くなり箱成型などに支障が生じたり、貼合用の糊のパルプ繊維層への含侵が抑制され貼合不良を招く場合がある。従って、親水性樹脂層は、第１パルプ繊維層と第２パルプ繊維層との間、又はこれに加えて第２パルプ繊維層と第３パルプ繊維層との間のみに設けることが好ましい。
【００４３】
（塗工層）
塗工層７は、表面へのサイズ剤を含む塗工液の塗工により形成されている。
【００４４】
上記サイズ剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば澱粉、スチレン系サイズ剤、アクリレート系サイズ剤、アルキルケテンダイマー等を挙げることができる。これらの中でも、光沢度を高める等の点から、スチレン系サイズ剤が好ましい。
【００４５】
上記スチレン性サイズ剤としては、アニオン性スチレン樹脂を用いることがさらに好ましい。アニオン性スチレン樹脂をサイズ剤として用いることで、表面近傍にこの樹脂を含む皮膜が形成され、当該塗工紙の光沢度の向上能をより高めることができる。
【００４６】
上記アニオン性スチレン系樹脂としては、スチレンを単量体として含むアニオン性の樹脂であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。アニオン性スチレン系樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学工業社製ポリマロン３５１Ｓなどを挙げることができる。
【００４７】
アニオン性のスチレン系樹脂としては、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、シアノスチレンなど）とアニオン性モノマー（例えば、アクリル酸系モノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、２−エチルアクリル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸オクテニルなど）、マレイン酸系モノマー（例えば、マレイン酸、メチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ムコン酸、マレイン酸メチル、マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、マレイン酸ジエチルなど））の共重合体などが挙げられる。例えば、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（なお、（メタ）アクリル酸は、「アクリル酸及び／またはメタクリル酸」を意味する。）、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸半エステル共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体などが該当する。この共重合体は、ナトリウム塩、カリウム塩、あるいはアンモニウム塩の型で使用してもよい。この共重合体は、単独、もしくは２種類以上混合して用いられる。
【００４８】
この共重合体において、スチレン系モノマーとアニオン性モノマーの比率は、８０：２０〜２０：８０の範囲が望ましい。なお、スチレン系モノマー、アニオン性モノマーは、各々、少なくとも１種類以上用いればよい。また、この共重合体では、本発明に支障のない範囲で、上述のスチレン系モノマー及び／またはアニオン性モノマーと重合可能なモノマーと少量共重合させてもよい。
【００４９】
この共重合体の製造方法としては、例えば、水溶液重合法、溶媒重合法、逆相乳化重合法、沈殿重合法、懸濁重合法などの方法を挙げることができる。
【００５０】
この共重合体は、０．１万〜１００万程度の重量平均分子量であればよく、さらに望ましくは０．１万〜１０万の範囲が、第１パルプ繊維層に好適に含まれるロジン系サイズ剤や紙力増強剤との相乗効果が得られ望ましい。分子量が０．１万より小さい場合、この共重合体は、十分な被膜形成を行えないため、本発明の課題である印刷部分の光沢度が高く、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの印刷適性にも優れる印刷用紙が得難く、また、表面強度向上効果の点で好ましくない。他方、分子量が１００万より大きい場合、塗工液の高粘度などに由来する操業上の問題を生じるおそれがある。
【００５１】
上記塗工剤中の固形分に占めるアニオン性スチレン樹脂の含有率としては、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９７質量％以上がさらに好ましい。このようにすることで、塗工層７がアニオン性スチレン樹脂を主に含み、上記機能をより高めることができる。
【００５２】
上記塗工剤には、上記サイズ剤以外に他の成分が含有されていてもよい。上記他の成分としては、例えば、紙力増強剤、水溶性高分子、顔料、その他の添加剤等を挙げることができる。
【００５３】
上記塗工剤の塗工量としては、特に限定されないが、固形分換算で０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下が好ましい。このような塗工量とすることで、グラビア印刷及びフレキソ印刷いずれにも好適に対応する印刷用紙とすることができる。塗工量が上記下限未満の場合は、水性インクが染み込みやすくなり、フレキソ印刷の際の光沢度等の印刷適性が低下するおそれがある。逆に、塗工量が上記上限を超えると油性インクが染み込みやすくなり、グラビア印刷の際の光沢度等の印刷適性が低下するおそれがある。
【００５４】
（製造方法）
当該印刷用紙は、例えば、公知の製紙方法で得ることができる。具体的には、例えば、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、カレンダーパート、リールパート及びワインダーパートを備えるライナー抄紙機を用い、各パルプ繊維層に対応する原料パルプスラリーを抄紙することで得ることができる。また、親水性樹脂層は、親水性樹脂を含む水溶液のスプレー噴射により形成することができる。
【００５５】
当該印刷用紙の製造においては、ドライヤーパートでの乾燥とに加え、その後、カレンダーパートにおいて、グロスカレンダー処理をすることが好ましい。このようにグロスカレンダーをすることで、表面の平滑性や光沢度を高めることができる。
【００５６】
このグロスカレンダーの際の処理温度としては、１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上２１０℃以下がより好ましい。このような比較的高温でグロスカレンダーを行うことで、フレキソ印刷及びグラビア印刷いずれにもより好適に対応可能な印刷用紙に仕上げることができる。
【００５７】
また、このグロスカレンダーの際の線圧としては、９０ｋｇ／ｃｍ２以上１４０ｋｇ／ｃｍ２以下が好ましく、１００ｋｇ／ｃｍ２以上１３０ｋｇ／ｃｍ２以下がより好ましい。このような線圧でグロスカレンダーを行うことで、平滑性に優れ、フレキソ印刷及びグラビア印刷いずれにもより好適に対応可能な印刷用紙に仕上げることができる。
【００５８】
（品質等）
当該印刷用紙の坪量としては、特に限定されないが、１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましく、１２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下がより好ましい。このような範囲の坪量とすることで、当該印刷用紙が十分な強度等を発揮することができる。ここで、坪量は、ＪＩＳ−Ｐ８１２４に準じて測定される値をいう。
【００５９】
当該印刷用紙の表面側のコブサイズ度としては、２５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下が好ましく、３０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。表面をこのようなサイズ度とすることで、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれにも良好な印刷適性を発揮することができる。ここで、コブサイズ度とは、ＪＩＳ−Ｐ８１４０に準拠して測定した値を言う。
【００６０】
当該印刷用紙の裏面側のコブサイズ度としては、１６０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下が好ましい。このように裏面のサイズ度をこのように高くすることで、水糊等を利用した他の紙との貼合性を高めることができる。
【００６１】
当該印刷用紙の表面側の平滑度としては、５０秒以上が好ましく、５５秒以上８０秒以下がより好ましい。表面側がこのように高い平滑性を有することで、光沢度が高まり、優れた印刷適性を発揮することができる。ここで、平滑度とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１９に準拠して測定された値を言う。
【００６２】
なお、本発明の印刷用紙は、上記実施形態に限定されるものではない。当該印刷用紙は、２層以上のパルプ繊維層を有していれば、５層構造である必要はない。また、裏面に塗工液が塗工されていてもよい。いずれの場合も、当該印刷用紙によれば、表面へ印刷した際、印刷部分の光沢度が高く、グラビア印刷及びフレキソ印刷のいずれにも優れた印刷適性を発揮することができる。従って、当該印刷用紙は、各種の印刷用紙に好適に用いることができ、特に、内装箱用印刷用紙として好適に用いることができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種薬品の添加量は固形分換算の値である。
【００６４】
［実施例１］
第１パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプを８０質量％含むパルプを用いた。古紙パルプ以外のパルプとしては、ＮＢＫＰとＬＢＫＰとを３：７の質量比で用いた。この原料パルプには、内添サイズ剤（ハリマ化成社製  ハーサイズＮＥＳ−６８０  エマルション型のロジン系内添サイズ剤）を（４ｋｇ／ｔ）、硫酸バンドを（９ｋｇ／ｔ）、紙力剤（ハリマ化成社製  ハーマイドＴＡ−２３８  カチオン系ポリアクリルアマイド）を（３ｋｇ／ｔ）配合した。
第２パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプ１００％を用いた。この原料パルプには、内添サイズ剤（ハリマ化成社製  ハーサイズＮＥＳ−６８０）を（３ｋｇ／ｔ）、硫酸バンドを（９ｋｇ／ｔ）、紙力剤（ハリマ化成社製  ハーマイドＴＡ−２３８  カチオン系ポリアクリルアマイド）を（４ｋｇ／ｔ）配合した。
第３パルプ繊維層用、第４パルプ繊維層用及び第５パルプ繊維層の原料パルプとして、古紙パルプ１００％を用いた。この原料パルプには、硫酸バンドを（５ｋｇ／ｔ）配合した。
上記各原料パルプを用いて、表面側から順に、第１〜第５パルプ繊維層を備える５層構造の基紙を得た。第１パルプ繊維層の坪量（付け量）は２１ｇ／ｍ２、第２パルプ繊維層の坪量（付け量）は３１ｇ／ｍ２、第３パルプ繊維層の坪量（付け量）は３５ｇ／ｍ２、第４パルプ繊維層の坪量（付け量）は３５ｇ／ｍ２、第５パルプ繊維層の坪量（付け量）は３６ｇ／ｍ２とした。
また、第１パルプ繊維層と第２パルプ繊維層との間、及び第２パルプ繊維層と第３パルプ繊維層との間には、酢酸エステル化タピオカ澱粉を含む水溶液のスプレー塗布により親水性樹脂層を形成した。
塗工液として、サイズ剤であるアニオン性スチレン系樹脂水溶液（荒川化学工業社製  ポリマロン３５１Ｓ）を表面に固形分換算で０．３ｇ／ｍ２塗工した。
なお、抄紙には、ワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、カレンダーパート、リールパート及びワインダーパートを備えるライナー抄紙機を用いた。また、カレンダーパートにおいては、１９５℃のグロスカレンダー処理を行った。この際の線圧は１１０ｋｇ／ｃｍとした。このようにして、実施例１の印刷用紙を得た。
【００６５】
［実施例２〜２５及び比較例１］
親水性樹脂層に用いた親水性樹脂、第１パルプ繊維層の坪量及びサイズ剤配合量、第２パルプ繊維層のサイズ剤配合量、塗工液に含まれるサイズ剤及び塗工量、並びにグロスカレンダーの温度を表１に示すとおりにしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２５及び比較例１の印刷用紙を得た。
【００６６】
なお、表中に記載の成分は以下のとおりである。
（親水性樹脂）
・酢酸エステル化タピオカ澱粉：スタータック１７（ＧＳＬジャパン社製）
・両性澱粉：Ｃａｔｏ３２１０（日本ＮＳＣ社製）
・エステル変性澱粉：コーンポールＣＰ−５（王子コーンスターチ社製）
・カチオン澱粉：ＥＸ−３（日澱化学社製）
・ＰＶＡ：ＰＶＡ１１０（クラレ社製）
（サイズ剤：外添）
・アニオン性スチレン系樹脂：荒川化学工業社製  ポリマロン３５１Ｓ
・カチオン性スチレン系樹脂：荒川化学工業社製  ポリマロン３６０
・ＰＶＡ：ＰＶＡ１１０（クラレ社製）
なお、実施例１６においては、アニオン性スチレン系樹脂７０質量部とカチオン性スチレン性樹脂３０質量部とを混合して用いた。また、実施例１７においては、アニオン性スチレン系樹脂７０質量部とＰＶＡ３０質量部とを混合して用いた。
【００６７】
［評価］
得られた各印刷用紙について、以下の方法にて評価した。評価結果を表１に示す。
【００６８】
［平滑度（秒）］
ＪＩＳ−Ｐ８１１９に準拠して測定した。
【００６９】
［コブサイズ度（ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１４０に準拠して表面のコブサイズ度を測定した。
なお、実施例１のみ裏面のコブサイズ度を上記と同様な方法で測定した。このコブサイズ度は、１８０ｇ／ｍ２であった。
イズ度は、差がつかないと思われますので、実施例１だけ測ったとしております。
【００７０】
［印刷光沢（％）］
ＪＩＳ−Ｐ８１２９に定めるＩＧＴ印刷適性試験機に用いる標準タックグレードインクを使用し、熊谷理器工業社製ＫＲＫ万能印刷適性試験機を用いて印刷した。印刷後の光沢をＪＩＳ−Ｐ８１４２に定める７５度鏡面光沢度試験方法に基づき測定した。
【００７１】
［彩度］
水性赤色フレキソインクでフレキソ印刷した。また、硝化綿タイプのインク（大日精化工業社製ＧＦＰカラーＣ１８０銀）をザーンカップＮｏ．３での流出秒数が１０秒から２０秒になるように調整し、グラビア方式で印刷した。それぞれの印刷後の彩度をＪＩＳ−Ｚ８７３０のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における（ａ２＋ｂ２）１／２で評価した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１に示されるように、実施例１〜２５の印刷用紙は、印刷光沢に優れ、フレキソ印刷及びグラビア印刷のいずれの場合も彩度が高い印刷物を得ることができ、いずれの印刷適性にも優れることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
以上説明したように、本発明の印刷用紙は、グラビア印刷及びフレキソ印刷のいずれにも優れた印刷適性を発揮することができる。従って、当該印刷用紙は、各種の印刷用紙に好適に用いることができ、特に、内装箱用印刷用紙として好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７５】
１０  印刷用紙
１    第１パルプ繊維層
２    第２パルプ繊維層
３    第３パルプ繊維層
４    第４パルプ繊維層
５    第５パルプ繊維層
６    親水性樹脂層
７    塗工層
【図１】
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