(57)【要約】【課題】プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有し、染色むらが抑制され、耐擦傷性が高い染色光学レンズを、長期にわたり安定的に製造する方法を提供すること。【解決手段】プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有する光学レンズを染色して染色光学レンズを製造する方法であって、水に不溶性または難溶性の染料が分散し、緩衝液成分を含み、ｐＨが６．６〜７．５である水分散液に、前記光学レンズを浸漬して染色する工程を含むことを特徴とする染色光学レンズの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有する光学レンズを染色して染色光学レンズを製造する方法であって、水に不溶性または難溶性の染料が分散し、緩衝液成分を含み、ｐＨが６．６〜７．５である水分散液に、前記光学レンズを浸漬して染色する工程を含むことを特徴とする染色光学レンズの製造方法。
【請求項２】
前記緩衝液成分が、リン酸水素塩およびリン酸二水素塩であることを特徴とする請求項１に記載の染色光学レンズの製造方法。
【請求項３】
前記染料が、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料およびニトロジフェニルアミン系染料から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項1に記載の染色光学レンズの製造方法。
【請求項４】
前記水分散液への前記光学レンズの浸漬を、８０〜９９℃の温度条件下で３０秒〜１２０分かけて行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の染色光学レンズの製造方法。
【請求項５】
前記シリコーン系機能膜が、下記成分（１）および（２）を含む塗料組成物から形成されるハードコート膜であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の染色光学レンズの製造方法。
成分（１）：チタニウム、鉄、亜鉛、タングステン、錫、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素、アルミニウム、イットリウム、鉛およびモリブデンから選ばれた少なくとも１種の金属元素の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子
成分（２）：一般式Ｒ1aＲ2bＳｉ（ＯＲ3）4-(a+b)で表される有機珪素化合物、その加水分解物および該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、炭素数３のシクロアルキル基または炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基または炭素数３のシクロアルキル基である。また、ａは０または１の整数、ｂは０、１または２の整数である。）
【請求項６】
前記シリコーン系機能膜が、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜、ならびに下記成分（３）および（４）を含む塗料組成物から形成される反射防止膜を積層してなる積層膜であることを特徴とする請求項５に記載の染色光学レンズの製造方法。
成分（３）：平均粒子径４０〜１００ｎｍの中空シリカ微粒子
成分（４）：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物、その加水分解物ならびに該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物：
成分（Ａ）：一般式Ｒ1Ｒ2aＳｉ（ＯＲ3）3-aで表される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ａは０または１を表す。）；
成分（Ｂ）：一般式〔（Ｒ4）bＳｉ（ＯＲ5）3-b〕2Ｒ6で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアシル基であり、Ｒ6はメチレン基または炭素数２〜２０のアルキレン基であり、ｂは０または１を表す。）；
成分（Ｃ）：一般式Ｓｉ（ＯＲ7）4で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ7は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基である。）
【請求項７】
前記シリコーン系機能膜が、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜、ならびに下記成分（５）および（４）を含む塗料組成物から形成される、前記ハードコート膜の屈折率よりも０．０２以上高い屈折率を有するミラーコート膜を積層してなる積層膜であることを特徴とする請求項５に記載の染色光学レンズの製造方法。
成分（５）：チタニウム、鉄、亜鉛、錫、タングステン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素およびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子
成分（４）：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物、その加水分解物ならびに該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物：
成分（Ａ）：一般式Ｒ1Ｒ2aＳｉ（ＯＲ3）3-aで表される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ａは０または１を表す。）；
成分（Ｂ）：一般式〔（Ｒ4）bＳｉ（ＯＲ5）3-b〕2Ｒ6で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアシル基であり、Ｒ6はメチレン基または炭素数２〜２０のアルキレン基であり、ｂは０または１を表す。）；
成分（Ｃ）：一般式Ｓｉ（ＯＲ7）4で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ7は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基である。）
【請求項８】
前記光学レンズが、前記プラスチックレンズと前記ハードコート膜との間に、プライマー膜を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の染色光学レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は染色光学レンズの製造方法に関し、より詳細には、表面にシリコーン系機能膜を有するプラスチック製の染色光学レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学レンズ、特に眼鏡レンズの材料としては、無機ガラス基材に替わってプラスチックレンズ基材が中心的に使用されている。
プラスチックレンズ基材からなる光学レンズ、すなわちプラスチックレンズを染色するには、水系染色法、溶剤染色法、高温染色法、気相染色法、印刷法などが提案されているが、分散染料を温水に分散させた水系染色浴にプラスチックレンズを浸漬する水系染色法が一般的に広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、従来の水系染色浴には、経時安定性が悪いため、染色の再現性に乏しいという問題があった。このような問題の解決手段として、特開２００２−６２７１号公報（特許文献１）には、プラスチックレンズを、分散染料が分散・溶解している染色浴中に浸漬して染色する着色プラスチックレンズの製造方法であって、染色浴として、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩を含有する染色浴を使用する着色プラスチックレンズの製造方法が開示されており、この製造方法において染色浴のｐＨを２〜６．５に調整することによって、染色浴を安定化させることができると記載されている。
【０００４】
また、特許文献１には、通常、分散染料の水分散液は陰イオン界面活性剤を含むため、ｐＨ７〜９の弱アルカリ性を示すとも記載されている（［００１５］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、具体的に開示された実施態様では、シリコーン系機能膜を有さないプラスチックレンズを用いて着色プラスチックレンズが製造されている。
しかしながら、プラスチックレンズ基材がハードコート膜などのシリコーン系機能膜を有する場合には、特許文献１に記載された方法で染色を行うと、得られる染色光学レンズに、染色むらが生じる、耐擦傷性に劣る、染色液の長期安定性に欠けるなどの問題が生じることがわかった。
【０００７】
本発明は、上記のような問題を解決すべく、プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有し、染色むらが抑制され、耐擦傷性が高い染色光学レンズを、長期にわたり安定的に製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究した結果、緩衝液成分を含みｐＨが６．６〜７．５である水系染色浴を使用することにより上記の問題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
本発明に係る染色光学レンズの製造方法は、プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有する光学レンズを染色して染色光学レンズを製造する方法であって、水に不溶性または難溶性の染料が分散し、緩衝液成分を含み、ｐＨが６．６〜７．５である水分散液に、前記光学レンズを浸漬して染色する工程を含むことを特徴としている。
【００１０】
前記緩衝液成分としては、好ましくは、リン酸水素塩およびリン酸二水素塩が挙げられる。
前記染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料およびニトロジフェニルアミン系染料から選ばれる少なくとも１種の染料が挙げられる。
【００１１】
前記水分散液への前記光学レンズの浸漬は、好ましくは、８０〜９９℃の温度条件下で３０秒〜１２０分かけて行う。
前記シリコーン系機能膜としては、下記成分（１）および（２）を含む塗料組成物から形成されるハードコート膜が挙げられる；
成分（１）：チタニウム、鉄、亜鉛、タングステン、錫、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素、アルミニウム、イットリウム、鉛およびモリブデンから選ばれた少なくとも１種の金属元素の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子、
成分（２）：一般式Ｒ1aＲ2bＳｉ（ＯＲ3）4-(a+b)で表される有機珪素化合物、その加水分解物および該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基、炭素数３のシクロアルキル基または炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基または炭素数３のシクロアルキル基である。また、ａは０または１の整数、ｂは０、１または２の整数である。）。
【００１２】
前記シリコーン系機能膜としては、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜、ならびに下記成分（３）および（４）を含む塗料組成物から形成される反射防止膜を積層してなる積層膜が挙げられる；
成分（３）：平均粒子径４０〜１００ｎｍの中空シリカ微粒子、
成分（４）：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物、その加水分解物ならびに該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物：
成分（Ａ）：一般式Ｒ1Ｒ2aＳｉ（ＯＲ3）3-aで表される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ａは０または１を表す。）；
成分（Ｂ）：一般式〔（Ｒ4）bＳｉ（ＯＲ5）3-b〕2Ｒ6で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアシル基であり、Ｒ6はメチレン基または炭素数２〜２０のアルキレン基であり、ｂは０または１を表す。）；
成分（Ｃ）：一般式Ｓｉ（ＯＲ7）4で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ7は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基である。）。
【００１３】
前記シリコーン系機能膜としては、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜、ならびに下記成分（５）および（４）を含む塗料組成物から形成される、前記ハードコート膜の屈折率よりも０．０２以上高い屈折率を有するミラーコート膜を積層してなる積層膜が挙げられる；
成分（５）：チタニウム、鉄、亜鉛、錫、タングステン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素およびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子
成分（４）：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物、その加水分解物ならびに該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物：
成分（Ａ）：一般式Ｒ1Ｒ2aＳｉ（ＯＲ3）3-aで表される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ａは０または１を表す。）；
成分（Ｂ）：一般式〔（Ｒ4）bＳｉ（ＯＲ5）3-b〕2Ｒ6で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアシル基であり、Ｒ6はメチレン基または炭素数２〜２０のアルキレン基であり、ｂは０または１を表す。）；
成分（Ｃ）：一般式Ｓｉ（ＯＲ7）4で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ7は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基である。）。
【００１４】
前記光学レンズは、前記プラスチックレンズと前記ハードコート膜との間に、プライマー膜を有していてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る染色光学レンズの製造方法によれば、染色むらが抑制され、耐擦傷性が高い染色光学レンズが、長期にわたり安定的に製造される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る染色光学レンズの製造方法および染色光学レンズをさらに詳細に説明する。
［染色光学レンズの製造方法］
１．光学レンズ
本発明に係る製造方法では、プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有する光学レンズを染色する。
【００１７】
＜プラスチックレンズ＞
前記プラスチックレンズとしては、従来公知のプラスチックレンズを用いることができる。その材料としては、脂肪族アリル樹脂、アクリル樹脂、芳香族系アリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリチオウレタン樹脂、ポリチオエポキシ樹脂等が挙げられる。
前記プラスチックレンズの屈折率（ｎe）は、通常１．４９〜１．７６、好ましくは１．４９〜１．６７である。
【００１８】
＜シリコーン系機能膜＞
前記光学レンズは、前記プラスチックレンズの表面にシリコーン系機能膜を有する。
前記シリコーン系機能膜としては、ハードコート膜、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜および反射防止膜を積層してなる積層膜、前記プラスチックレンズ側から順に前記ハードコート膜およびミラーコート膜を積層してなる積層膜などが挙げられる。
【００１９】
前記シリコーン系機能膜は、前記プラスチックレンズの表面に直接形成されていてもよく、プライマー膜などの他の膜（層）を介して形成されていてもよい。
また、前記シリコーン系機能膜の、前記プラスチックレンズ側とは反対側の表面には、トップコート層が設けられていてもよい。
【００２０】
（ハードコート膜）
前記ハードコート膜としては、プラスチックレンズの表面に設けられる、金属酸化物微粒子およびシリコーン系マトリックスを含む従来公知のハードコート膜を採用することができ、その例としては、下記成分（１）および（２）を含む塗料組成物（以下「塗料組成物（Ｈ）」ともいう。）から形成されるハードコート膜が挙げられる。
【００２１】
成分（１）：チタニウム、鉄、亜鉛、タングステン、錫、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素、アルミニウム、イットリウム、鉛およびモリブデンから選ばれた少なくとも１種の金属元素（なお、ここでは、アンチモンおよびケイ素も金属元素に分類されるものとする。）の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子。
【００２２】
成分（２）：一般式Ｒ1aＲ2bＳｉ（ＯＲ3）4-(a+b)で表される有機珪素化合物、その加水分解物（部分加水分解物を含む。）および該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基（例：アリル基）、炭素数３のシクロアルキル基または炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアルケニル基または炭素数３のシクロアルキル基である。また、ａは０または１の整数、ｂは０、１または２の整数である。）。
【００２３】
前記成分（１）は、前記金属元素の酸化物または複合酸化物からなる核粒子の表面を、前記金属元素の複合酸化物などで被覆してなるコアシェル構造を有するものであってもよい。このような金属酸化物微粒子としては、たとえばチタニウム、錫および珪素を含む複合酸化物微粒子の表面をジルコニウムおよび珪素を含む複合酸化物で被覆してなるコアシェル型複合酸化物微粒子などが挙げられる。
【００２４】
前記成分（１）は、公知の方法、たとえば特許２７８３４１７号公報、特許第３０３１５７１号公報、特許第３２０３１４２号公報などに記載された方法により製造することができる。
【００２５】
前記成分（１）は、その粒子表面が有機珪素化合物またはアミン類で処理（表面処理）されたものであることが好ましい。この表面処理は、公知の方法、たとえば特開２００９−２５８４００号公報（［００１８］〜［００２５］）に記載された方法により行うことができる。
【００２６】
この表面処理に使用される有機珪素化合物（以下「有機珪素化合物（１）」ともいう。）としては、加水分解性基を有する従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、後述する成分（４）として用いられることのある成分（Ａ）および成分（Ｃ）などが好ましい。
【００２７】
この表面処理は、前記有機珪素化合物（１）の加水分解性基を加水分解させる前に行ってもよく、あるいは部分加水分解または加水分解させた後に行ってもよい。また、この表面処理の操作が終了した段階では、前記加水分解性基のすべてが、前記金属酸化物微粒子の表面に存在する−ＯＨ基と反応した状態となっていることが好ましいが、その一部が未反応のまま残存した状態であってもよい。なお、この表面処理を行なう場合には、前記金属酸化物微粒子として、表面に−ＯＨ基を有する金属酸化物微粒子を使用することが望ましい。
【００２８】
また、前記酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子の表面処理に使用されるアミン系化合物としては、アンモニア；エチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン；ベンジルアミン等のアラルキルアミン；ピペリジン等の脂環式アミン；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；テトラメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等の第４級アンモニウム塩または第４級アンモニウムハイドロオキサイドなどが挙げられる。これらのアミン系化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記成分（１）、すなわち前記酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子の平均粒子径は、好ましくは２〜１００ｎｍ、さらに好ましくは３〜８０ｎｍの範囲にある。なおこの平均粒子径の値は、レザードップラー法で測定された場合の値、さらに詳しくは前記酸化物粒子および／または複合酸化物微粒子の水ゾルにアンモニア含有蒸留水を加えてｐH９.０に調整した後、これを長さ１ｃｍ、幅１ｃｍ、高さ５ｃｍの石英セルに入れて、Particle Sizing Systems Inc製のNICOMPTM380を用いて測定された場合の値である。後述する成分（３）および（５）の平均粒子径についても同様である。
【００３０】
前記平均粒子径が上記範囲内にあると、耐擦傷性に優れた染色光学レンズを製造することができる。
前記成分（２）における一般式Ｒ1aＲ2bＳｉ（ＯＲ3）4-(a+b)で表される有機珪素化合物（以下「有機珪素化合物（２）」ともいう。）の例としては、後述する成分（Ａ）の具体例が挙げられる。これらの中でも、メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランが好ましい。これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記塗料組成物（Ｈ）を調製する際は、好ましくは、前記有機珪素化合物（２）を無溶媒下またはアルコール等の極性有機溶媒中で、酸および水の存在下で部分加水分解または加水分解した後に、あるいはこのようにして得られた加水分解物（部分加水分解物を含む。）をさらに部分縮合した後に、前記成分（１）と混合する。また、前記有機珪素化合物（２）を、前記成分（１）またはその分散液（前記成分（１）の分散ゾルやコロイド液など）と混合した後に、部分加水分解または加水分解、あるいは部分縮合してもよい。
【００３２】
前記塗料組成物（Ｈ）に含まれる前記成分（１）の重量Ｗ1と前記成分（２）のＳｉＯ2換算重量（すなわち、成分（２）に含まれるケイ素をＳｉＯ2に換算したときの重量）Ｗ2との比（Ｗ1：Ｗ2）は、好ましくは１０：９０〜７０：３０、さらに好ましくは２０：８０〜６０：４０である。重量比がこの範囲にあると、耐擦傷性に優れ、プラスチックレンズとの密着性が高いハードコート膜が形成される。
【００３３】
前記塗料組成物（Ｈ）は、前記成分（１）および（２）に加えて、従来のシリコーン系のハードコート膜を形成するための塗料組成物が含むことのある硬化触媒、界面活性剤（レべリング剤）、紫外線吸収剤、溶媒等の成分をさらに含んでいてもよい。
【００３４】
前記硬化触媒としては、トリメリト酸、無水トリメリト酸、イタコン酸、ピロメリト酸、無水ピロメリト酸等の有機カルボン酸、メチルイミダゾール、ジシアンジアミド等の窒素含有有機化合物、チタンアルコキシド、ジルコアルコキシド等の金属アルコキシド、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトン鉄等の金属錯体、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属有機カルボン酸塩などが挙げられる。
【００３５】
レベリング剤としての前記界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物等のフッ素系界面活性剤などが挙げられ、これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００３６】
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
前記溶媒としては、蒸留水や純水等の水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセルソルブ類などが挙げられる。これらの中でも、メタノール等の低級アルコールや水、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記ハードコート膜は、プラスチックレンズの表面に、ハードコート膜形成用の塗料（たとえば、前記塗料組成物（Ｈ））の塗膜を形成し、これを硬化（熱硬化）させることにより形成できる。塗料の塗布方法、塗膜の硬化方法としては、従来公知の技術を適用することができる。塗膜の熱硬化は、たとえば８０〜１３０℃で、０．５〜５時間かけて行ってもよい。
【００３８】
前記ハードコート膜の厚さは、好ましくは１．０〜６．０μｍ、さらに好ましくは１．５〜４．０μｍである。厚さがこの範囲にあるハードコート膜は、耐擦傷性に優れる。
【００３９】
（反射防止膜）
前記反射防止膜としては、プラスチックレンズの表面に設けられる、無機酸化物微粒子およびシリコーン系マトリックスを含む従来公知の反射防止膜を採用することができ、たとえば下記成分（３）および（４）を含む塗料組成物（以下「塗料組成物（ＡＲ）」ともいう。）から形成される反射防止膜が挙げられる。
【００４０】
成分（３）：平均粒子径４０〜１００ｎｍの中空シリカ微粒子
成分（４）：下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機珪素化合物、その加水分解物（部分加水分解物を含む。）ならびに該加水分解物の部分縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の珪素含有化合物：
成分（Ａ）：一般式Ｒ1Ｒ2aＳｉ（ＯＲ3）3-aで表される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基を含有する炭素数２〜８の有機基、エポキシ基を含有する炭素数２〜８の有機基、メタクリロキシ基を含有する炭素数４〜８の有機基、メルカプト基を含有する炭素数１〜５の有機基またはアミノ基を含有する炭素数１〜５の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ａは０または１を表す。）；
成分（Ｂ）：一般式〔（Ｒ4）bＳｉ（ＯＲ5）3-b〕2Ｒ6で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のアシル基であり、Ｒ6はメチレン基または炭素数２〜２０のアルキレン基であり、ｂは０または１を表す。）；
成分（Ｃ）：一般式Ｓｉ（ＯＲ7）4で表される有機珪素化合物（式中、Ｒ7は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基である。）。
【００４１】
前記成分（３）である中空シリカ微粒子は、平均粒子径が４０〜１００ｎｍ、好ましくは５０〜９０ｎｍである。前記平均粒子径が４０ｎｍ未満であると、採用される塗布法や加工法などによっては、均一な膜厚の反射防止膜を得ることが難しくなることがあり、また前記１００ｎｍを超えると、この反射防止膜の設計が難しくなることがある。
【００４２】
前記中空シリカ微粒子は、シリカ系無機酸化物からなる外殻（シェル部）の内部に空洞を有する微粒子であり、また「空洞」とは、粒子内部に形成された球形や異形（球形以外の形のもの）の空隙部に空気などのガス状物質が含まれている状態をいう。
【００４３】
前記中空シリカ系微粒子の屈折率は、その空隙率（粒子中で空洞が占める割合）によっても異なるが、概ね１．１５〜１．３５の範囲にあり、前記ハードコート膜に含まれる前記成分（１）として高屈折率のものを使用する場合は、前記中空シリカ系微粒子として低屈折率のものを使用することが好ましい。
【００４４】
また、前記シリカ系無機酸化物からなる外殻（シェル部）は、ケイ素とケイ素以外の元素を含むシリカ系複合酸化物、たとえば−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−などの構造を有する複合酸化物で構成されていてもよい。ここで、前記ケイ素以外の元素としては、アルミニウム、ホウ素、チタニウム、ジルコニウム、スズ、セリウム、リン、アンチモン、モリブデン、亜鉛、タングステンなどが挙げられるが、前記中空シリカ系微粒子を用いて低屈折率の反射防止膜を形成する観点から、該中空シリカ系微粒子の屈折率を高めたり、あるいは光触媒活性を与えたりしないものから選択することが好ましい。
【００４５】
さらに、前記中空シリカ系微粒子は、加水分解基を有する有機ケイ素化合物や珪酸液などを用いて、その表面にシリカ成分からなる被覆層を設けたものであってもよい。この有機ケイ素化合物としては、特に限定はなく、たとえばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシランなどのアルコキシシランが挙げられる。
【００４６】
前記中空シリカ系微粒子は、従来公知の製造方法、たとえば特開２００１−２３３６１１号公報、特開２００４−２０３６８３号公報、特開２００６−２１９３８号公報、国際公開ＷＯ２００６／９１３２号パンフレットなどに記載された方法に基づき製造することができる。さらに、特開２００９−２４２４７５号公報に記載の中空有機・無機ハイブリッド微粒子を製造し、その表面をシランカップリング剤などで表面処理（シリカ系成分の被覆）する方法から得られたものであってもよい。
【００４７】
前記成分（４）における前記成分（Ａ）の例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシメチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキキシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキキシラン等が挙げられる。これらの中でも、メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランが好ましい。これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記成分（Ｂ）の例としては、メチレンビスメチルジメトキシシラン、エチレンビスエチルジメトキシシラン、プロピレンビスエチルジメトキシシラン、ブチレンビスメチルジエトキシシラン、メチレンビストリエトキシラン、エチレンビストリメトキシシラン、プロピレンビストリメトキシシラン、ブチレンビストリメトキシシラン、ヘキシレンビストリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でもヘキシレンビストリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、ブチレンビストリメトキシシラン、ヘキシレンビストリメトキシシランが好ましい。これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記成分（Ｃ）の例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン等が挙げられる。これらの中でもテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好ましい。これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
前記塗料組成物（ＡＲ）を調製する際は、好ましくは、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる有機珪素化合物を、無溶媒下またはアルコール等の極性有機溶媒中で、酸および水の存在下で部分加水分解または加水分解した後に、あるいはこのようにして得られた加水分解物（部分加水分解物を含む。）をさらに部分縮合した後に、前記成分（３）と混合する。また、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる有機珪素化合物を、前記成分（３）またはその分散液（前記成分（３）の分散ゾルやコロイド液など）と混合した後に、部分加水分解または加水分解、あるいは部分縮合してもよい。
【００５１】
前記塗料組成物（ＡＲ）に含まれる前記成分（３）の重量Ｗ3と前記成分（４）のＳｉＯ2換算重量Ｗ4との比（Ｗ4：Ｗ4）は、好ましくは１０：９０〜７０：３０、さらに好ましくは２０：８０〜６０：４０である。重量比がこの範囲にあると、屈折率が低く、耐擦傷性に優れ、ハードコート膜との密着性が高い反射防止膜が形成される。
【００５２】
前記塗料組成物（ＡＲ）は、前記成分（３）および（４）に加えて、従来のシリコーン系の反射防止膜やハードコート膜を形成するための塗料組成物が含むことのある硬化触媒、界面活性剤（レべリング剤）、紫外線吸収剤、溶媒等の成分、具体的には、上述した塗料組成物（Ｈ）の説明の中で挙げたものと同様の成分を含んでいてもよい。
【００５３】
前記反射防止膜は、前記ハードコート膜の表面に、反射防止膜形成用の塗料（たとえば、前記塗料組成物（ＡＲ））の塗膜を形成し、これを硬化（熱硬化）させることにより形成できる。塗料の塗布方法、硬化方法としては、従来公知の技術を適用することができる。塗膜の熱硬化は、たとえば８０〜１３０℃で、０．５〜３時間かけて行ってもよい。
【００５４】
また、ハードコート層形成用塗料が完全にではなく、べとつかない程度に硬化（予備硬化）されたハードコート膜形成用塗膜の表面に、反射防止膜形成用の塗料の塗膜を形成し、これら２つの塗膜を共に加熱して硬化させて、ハードコート膜および反射防止膜を形成してもよい。
【００５５】
このようにして得られる硬化塗膜、すなわち反射防止膜の厚さは、好ましくは８０〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは９０〜１２０ｎｍの範囲にある。厚さがこの範囲にある反射防止膜は、耐擦傷性に優れ、表面の反射を低減することが出来る。
【００５６】
（ミラーコート膜）
前記ミラーコート膜としては、プラスチックレンズの表面に設けられる、金属酸化物微粒子およびシリコーン系マトリックスを含む従来公知のミラーコート膜を採用することができ、その例としては、下記成分（５）および上述した成分（４）を含む塗料組成物（以下「塗料組成物（Ｍ）」ともいう。）から形成され、前記ハードコート膜の屈折率よりも０．０２以上高い屈折率を有するミラーコート膜が挙げられる。
【００５７】
成分（５）：チタニウム、鉄、亜鉛、錫、タングステン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、ニオブ、インジウム、セリウム、ケイ素およびアルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素の酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子（なお、ここでは、アンチモンおよびケイ素も金属元素に分類されるものとする。）。
【００５８】
前記成分（５）の詳細は、金属元素の選択肢が異なる点を除いて前記成分（１）の説明の中で述べたとおりである。
また、前記成分（５）、すなわち前記酸化物微粒子および／または複合酸化物微粒子の平均粒子径も、前記成分（１）と同様に好ましくは２〜１００ｎｍ、さらに好ましくは３〜８０ｎｍの範囲にある。
【００５９】
前記成分（５）としては、前記ハードコート膜に用いられる前記成分（１）よりも屈折率が高い微粒子が望ましい。
前記成分（４）の詳細は、反射防止膜の説明の中で述べたとおりである。
【００６０】
前記塗料組成物（Ｍ）を調製する際は、好ましくは、前記成分（４）に用いられる前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる有機珪素化合物を、無溶媒下またはアルコール等の極性有機溶媒中で、酸および水の存在下で部分加水分解または加水分解した後に、あるいはこのようにして得られた加水分解物（部分加水分解物を含む。）をさらに部分縮合した後に、前記成分（５）と混合する。また、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる有機珪素化合物を、前記成分（５）またはその分散液（前記成分（５）の分散ゾルやコロイド液など）と混合した後に、部分加水分解または加水分解、あるいは部分縮合してもよい。
【００６１】
前記塗料組成物（Ｍ）に含まれる前記成分（５）の重量Ｗ5と前記成分（４）のＳｉＯ2換算重量Ｗ4との比（Ｗ5：Ｗ4）は、好ましくは１０：９０〜７０：３０、さらに好ましくは１５：８５〜６０：４０である。重量比がこの範囲にあると、屈折率が高く、耐擦傷性に優れ、ハードコート膜との密着性が高いミラーコート膜が形成される。
【００６２】
前記塗料組成物（Ｍ）は、前記成分（５）および（４）に加えて、従来のシリコーン系の反射防止膜やハードコート膜を形成するための塗料組成物が含むことのある硬化触媒、界面活性剤（レべリング剤）、紫外線吸収剤、溶媒等の成分、具体的には、上述した塗料組成物（Ｈ）の説明の中で挙げたものと同様の成分を含んでいてもよい。
【００６３】
前記ミラーコート膜は、前記ハードコート膜の表面に、ミラーコート膜形成用の塗料（たとえば、前記塗料組成物（Ｍ））の塗膜を形成し、これを硬化（熱硬化）させることにより形成できる。塗料の塗布方法、硬化方法としては、従来公知の技術を適用することができる。塗膜の熱硬化は、たとえば８０〜１３０℃で、０．５〜３時間かけて行ってもよい。
【００６４】
また、ハードコート層形成用塗料が完全にではなく、べとつかない程度に硬化（予備硬化）されたハードコート膜形成用塗膜の表面に、ミラーコート膜形成用の塗料の塗膜を形成し、これら２つの塗膜を共に加熱して硬化させて、ハードコート膜およびミラーコート膜を形成してもよい。
【００６５】
このようにして得られる硬化塗膜、すなわちミラーコート膜の膜厚（特に、前記光学レンズの中央部における膜厚）は、好ましくは１５０〜５５０ｎｍ、さらに好ましくは２００〜５００ｎｍの範囲にある。厚さがこの範囲にあるミラーコート膜は、耐擦傷性に優れ、所望する一定のカラー（反射色）を実現できる。
【００６６】
また前記ミラーコート膜の光学膜厚は、所望する色（すなわち、ミラーコート層の反射色）に応じて適宜設定される。
前記ミラーコート膜の屈折率（ｎe）は、ミラーとしての機能を果たすため、前記ハードコート膜の屈折率よりも０．０２以上、好ましくは０．０３以上高い。このような屈折率の関係は、前記成分（１）および前記成分（５）の種類、組み合わせ、量等を適宜調整することにより達成できる。
【００６７】
＜他の層＞
前記光学レンズは、前記プラスチックレンズと前記シリコーン系機能膜との間に、光学レンズに耐衝撃性を付与するためのプライマー膜を有していてもよい。
【００６８】
前記プライマー膜としては、プラスチックレンズとシリコーン系のハードコート膜との間に設けられることのある従来公知のプライマー膜を採用することができる。
プライマー膜を形成するための塗料組成物（以下「塗料組成物（Ｐ）」ともいう。）としては、たとえばブロック型ポリイソシアネートとポリオールとから形成される熱硬化型ポリウレタン樹脂、水性エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などを含有する組成物が挙げられる。
【００６９】
また、前記塗料組成物（Ｐ）は、プライマー膜の屈折率を調整するために、金属酸化物微粒子（金属酸化物は金属複酸化物であってもよい。）を含んでいてもよく、この金属酸化物微粒子としては、たとえば、前記成分（１）および前記成分（５）が挙げられる。
【００７０】
さらに、前記シリコーン系機能膜の表面（プラスチックレンズ側とは反対側の表面）は、フルオロシラン化合物によって処理されていてもよい。前記フルオロシラン化合物としては、前記光学レンズの表面に滑性を与えるものであれば特に限定されず、下記一般式で表される化合物や、市販品であればダイキン工業（株）製「オプツールＤＳＸ」等が好ましい。
【００７１】
Ｆ3Ｃ−（ＣＦ2）C−（Ｒ8）−Ｓｉ（ＯＲ9）3 
（式中、Ｒ8は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ9は炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基または炭素数２〜８のアシル基であり、ｃは１〜１０の整数を表す。）
【００７２】
２．染色工程
本発明の製造方法は、水に不溶性または難溶性の染料が分散し、緩衝液成分を含みｐＨが６．６〜７．５である水分散液に、前記光学レンズを浸漬して染色する工程（染色工程）を有している。
【００７３】
この浸漬の際の水分散液の温度は、好ましくは８０〜９９℃、さらに好ましくは９０〜９５℃である。また、浸漬時間は、水分散液中の染料の濃度や、染色光学レンズの所望の色調などに応じて適宜設定すればよく、たとえば３０秒〜１２０分であってもよい。
【００７４】
染色工程後の光学レンズは、従来技術同様に洗浄工程、乾燥工程等に供してもよい。
また、前記水溶液から取り出した光学レンズを再度染色工程に供して、光学レンズの染色の程度を調整してもよい。
【００７５】
＜水分散液＞
この水分散液は、水に、水に対して不溶性または難溶性の染料を分散させ、さらに緩衝液成分を添加してｐＨを６．６〜７．５、さらに好ましくは６．８〜７．２に調整することにより調製することができる。水分散液の調製の際に、水の温度は好ましくは８０〜９９℃である。
【００７６】
（染料）
前記染料としては、従来のプラスチックレンズ用水系染色浴に用いられる、水に対して不溶性または難溶性の染料（分散染料）を用いることができる。具体的には、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、ニトロジフェニルアミン系染料などが挙げられ、市販品であれば、住友化学（株）製の「スミカロン（Sumikaron）」、ダイスタージャパン（株）製の「ダイアセリトン（Diaoelliton）」、「ダイアニックス（Dianix）」、「サマロン（Samaron）」、日本化薬（株）製の「カヤロン ポリエステル（Kayalon Polyester）」；三井ＢＡＳＦ染料（株）製の「ミケトン ポリエステル（Miketon Polyester）」が挙げられる。
前記染料の量は、水分散液に用いられる水１０００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは３〜７重量部である。
【００７７】
（緩衝液成分）
前記緩衝液成分とは、緩衝液（水素イオン濃度に対する緩衝作用のある溶液）が含む溶媒（通常は水）以外の成分である。本発明においては、各緩衝液成分を他の成分と混合して前記水分散液を調製してもよく、予め調製された緩衝液（すなわち、前記緩衝液成分および溶媒を含む液）を他の成分と混合して前記水分散液を調製してもよい。
【００７８】
前記緩衝液成分としては、水分散液のｐＨを６．６〜７．５に調製できるものであれば特に制限はなく、安全性が高いことから、リン酸水素塩（たとえば、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム）とリン酸二水素塩（たとえば、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム）との組み合わせが好ましい。なお、前記リン酸水素塩としては、水和物（Ｈ2Ｏ）を含むリン酸水素塩、たとえばリン酸水素二ナトリウム二水和物やリン酸二水素ナトリウム一水和物などを使用することもできる。ただし、以下に示す質量比などは、この水和物の質量を除いた値に基づき算出する必要がある。
【００７９】
リン酸水素二ナトリウムおよびリン酸二水素カリウムを用いる場合、両者の質量比は、好ましくはリン酸水素二ナトリウム：リン酸二水素カリウム＝３：７〜８：２である。重量比がこの範囲にあると、色質の変化が抑制された光学レンズを製造することができる。
前記緩衝液成分の合計量は、水分散液に用いられる水１０００重量部に対して、好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部である。
【００８０】
（他の添加剤）
前記水分散液は、前記の染料、緩衝液成分および水の他にも、従来のプラスチックレンズ用水系染色液に含まれる成分、たとえば染料を分散させるための界面活性剤、分散安定剤などを含んでいてもよい。
【００８１】
前記界面活性剤としては、炭化水素系界面活性剤が挙げられ、具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩等の陰イオン界面活性剤、およびポリオキシエチルアルキルエーテル、アルキルアミンエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００８２】
前記界面活性剤が用いられる場合、その量は、水分散液に用いられる水１０００重量部に対して、好ましくは０．５〜２重量部である。
前記分散安定剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩などが挙げられる。前記分散安定剤としてナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩が用いられる場合、その量は、水分散液に用いられる水１０００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは３〜５０重量部である。
【００８３】
［染色光学レンズ］
本発明に係る染色光学レンズは、上述した本発明に係る染色光学レンズの製造方法により製造されるものであり、染色むらが抑制され、耐擦傷性が高い。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例等に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明は、実施例に記載された範囲に限定されるものではない。
ハードコート膜形成用塗料組成物の調製
［調製例１］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５０」）４５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５５」）７０ｇにメタノール（中国精油（株）製）３００ｇを混合し、攪拌しながら、この溶液の中に０．０１Ｎの塩酸水溶液５０ｇを滴下した。こうして得られた溶液を室温で一昼夜攪拌して、シラン化合物の加水分解を行い混合液を得た。
【００８５】
次いで、この混合液に、水分散コロイダルシリカ（日揮触媒化成（株）製「カタロイドＳＮ」固形分濃度２０％）１５０ｇ、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）（東京化成工業（株）製）２．０ｇ、無水ピロメリト酸（キシダ化学（株）製）９．０ｇおよびレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製「Ｌ−７００１」）０．５ｇを加え、これらを室温で一昼夜攪拌して、ハードコート膜形成用塗料組成物（以下、「ハードコート塗料Ｈ１」という。）を調製した。
【００８６】
［調製例２］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５０」）６５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５５」）６５ｇに、メタノール（中国精油（株）製）３００ｇを混合し、これらを攪拌しながら、さらに０．０１Ｎの塩酸水溶液３０ｇを滴下した。こうして得られた溶液を室温で一昼夜攪拌して、シラン化合物の加水分解を行い混合液を得た。
【００８７】
次いで、この混合液に、コア・シェル型の金属酸化物微粒子を含むメタノール分散液「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−９５・Ａ８）」（日揮触媒化成（株）製）１９０ｇ、無水ピロメリト酸（キシダ化学（株）製）１０ｇ、１−メチルイミダゾール（日本合成化学工業（株）製）７ｇ、およびレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製「Ｌ−７６０４」）１．０ｇを加え、これらを室温で一昼夜攪拌して、ハードコート膜形成用塗料組成物（以下、「ハードコート塗料Ｈ２」という。）を調製した。
【００８８】
反射防止膜形成用塗料の調製
［調製例３］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５０」）２０ｇ、およびメタノール（中国精油（株）製）１０ｇを混合し、攪拌しながら、これらに０．１Ｎ塩酸５ｇを滴下した。こうして得られた溶液を室温で一昼夜攪拌して、前記γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解を行い混合液を得た。
【００８９】
次いで、この混合液に、中空シリカ系微粒子を含む有機溶媒分散液「スルーリア」（日揮触媒化成（株）製）５０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル７００ｇ、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）（東京化成工業（株）製）１．０ｇ、およびレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製「Ｌ−７００１」）０．５ｇを加え、これらを室温で一昼夜攪拌して、反射防止膜形成用塗料組成物（以下、「反射防止塗料ＡＲ１」という。）を調製した。
【００９０】
なお、前記中空シリカ系微粒子含有分散液「スルーリア」は、内部に空洞を有する平均粒子径６０ｎｍの中空シリカ系微粒子をイソプロピルアルコール中に２０重量％の濃度で分散させたものである。
【００９１】
ミラーコート膜形成用塗料組成物の調製
［調製例４］
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（モンメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＳＬ８３５０」）１７ｇ、テトラエトキシシラン（キシダ化学株式会社製）３ｇにメタノール５０ｇを混合し、攪拌しながら、この溶液の中に０．０１Ｎの塩酸水溶液１０ｇを滴下した。さらに、この溶液を室温で一昼夜攪拌して、シラン化合物の加水分解を行い加水分解液を得た。
【００９２】
次いで、この加水分解液に、メタノール分散チタニア系複合金属酸化物微粒子（触媒化成工業（株）製「オプトレイク１１３０Ｚ（Ｆ−２・Ａ８）」固形分濃度３０％）６０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウ・ケミカル日本（株）製）８００ｇ、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）（東京化成工業（株）製）１．０ｇ、およびレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製「Ｌ−７００１」）０．５ｇを加え、室温で一昼夜攪拌して、ミラーコート膜形成用塗料組成物（以下「ミラーコート用塗料Ｍ１」という。）を調製した。
【００９３】
プライマー膜形成用塗料組成物の調製
［調製例５］
市販のポリウレタンエマルジョン「スーパーフレックス１３０」（第一工業製薬（株）製）２００ｇ、純水１００ｇ、およびメタノール（中国精油（株）製）４８０ｇを混合し、室温にて１時間攪拌して、混合液を得た。
【００９４】
次いで、この混合液に、レベリング剤としてのシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、Ｌ−７６０４）１．０ｇを加えて、室温にて一昼夜攪拌して、プライマー膜形成用塗料組成物（以下、「プライマー用塗料Ｐ１」という。）を調製した。
【００９５】
［調製例６］
市販のポリウレタンエマルジョン「スーパーフレックス１５０」（第一工業製薬（株）製）１３０ｇ、コア・シェル型の金属酸化物微粒子を含むメタノール分散液「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ｇ）」（日揮触媒化成（株）製）２５０ｇ、およびメタノール（中国精油（株）製）４８０ｇを混合し、室温にて１時間攪拌して、混合液を得た。
【００９６】
次いで、この混合液に、レベリング剤としてのシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、Ｌ−７００１）１．０ｇを加えて、室温にて一昼夜攪拌した。これにより、プライマー膜形成用塗料組成物（以下、「プライマー用塗料Ｐ２」という。）を調製した。
【００９７】
撥水コート処理用塗料（トップコート層形成用塗料）の調製
［調製例７］
化学式ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3のフッ素系化合物（東レダウコーニング（株）製、ＡＹ４３−１５８Ｅ）１０ｇおよび含フッ素有機溶媒（信越化学（株）製「ＦＲ−ＴＨＩＮＮＥＲ」）５００ｇを混合し、２４時間攪拌し、撥水コート処理用塗料組成物（以下、「撥水コート用塗料Ｔ１」という。）を調製した。
【００９８】
プラスチックレンズ基材の前処理
［調製例８］
以下に示す市販品から、実施例および比較例で試験・評価する上で必要な枚数のプラスチックレンズ基材を用意した。
（ａ）屈折率１．５０のプラスチックレンズ基材Ａ（このレンズ基材は、ＰＰＧ（株）製の製品名「ＣＲ−３９」のモノマーを重合させて得られたものである。）
（ｂ）屈折率１．６０のプラスチックレンズ基材Ｂ（このレンズ基材は、三井化学（株）製の製品名「ＭＲ−８」のモノマーを重合させて得られたものである。）
【００９９】
次いで、これらのプラスチックレンズ基材を、４０℃の温度に保った水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ濃度：１０重量％）に２分間浸漬してエッチング処理した。これらのレンズ基材を、前記水溶液中から取り出して水洗した後、十分に乾燥させた。
【０１００】
光学レンズの作製
［作製例１］
調製例５で得られたプライマー用塗料Ｐ１を入れたポット中に、調製例８で得られたプラスチックレンズ基材Ａ（屈折率：１．５０）を浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ｂを１００ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記プライマー用塗料Ｐ１を塗布した。
【０１０１】
前記プライマー用塗料Ｐ１を塗布したプラスチックレンズ基材Ａを８０℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ａ上に形成された塗膜を８０℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った。
【０１０２】
次に、調製例１で得られたハードコート用塗料Ｈ１を入れたポット中に、上記のとおり予備硬化された塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ａを浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ａを１２０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記ハードコート用塗料Ｈ１を塗布した。
【０１０３】
前記プライマー用塗料Ｐ１を塗布して予備硬化させた塗膜上に前記ハードコート用塗料Ｈ１を塗布した積層塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ａを、１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ａ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った後、１００℃の温度に保たれた熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）で１時間の熱処理を実施し、その表面にプライマー膜およびハードコート膜からなる積層膜を有する光学レンズ（以下、「光学レンズＡ−１」という。）を得た。
【０１０４】
［作製例２］
調製例６で得られたプライマー用塗料Ｐ２を入れたポット中に、調製例８で得られたプラスチックレンズ基材Ｂ（屈折率：１．６０）を浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ｂを１２０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記プライマー用塗料Ｐ２を塗布した。
【０１０５】
前記プライマー用塗料Ｐ２を塗布したプラスチックレンズ基材Ｂを８０℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ｂ上に形成された塗膜を８０℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った。
【０１０６】
次に、調製例２で得られたハードコート用塗料Ｈ２を入れたポット中に、上記のとおり予備硬化された塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ｂを浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ｂを１５０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記ハードコート用塗料Ｈ２を塗布した。
【０１０７】
前記プライマー用塗料Ｐ２を塗布して予備硬化させた塗膜上に前記ハードコート用塗料Ｈ２を塗布した積層塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ｂを、１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ｂ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った後、１００℃の温度に保たれた熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）で１時間の熱処理を実施し、その表面にプライマー膜およびハードコート膜からなる積層膜を有する光学レンズ（以下、「光学レンズＡ−２」という）を得た。
【０１０８】
［作製例３］
調製例２で得られたハードコート用塗料Ｈ２を入れたポット中に、調製例８で得られたプラスチックレンズ基材Ｂ（屈折率：１．６０）を浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ｂを１５０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記ハードコート用塗料Ｈ２を塗布した。
【０１０９】
前記ハードコート用塗料Ｈ２を塗布したプラスチックレンズ基材Ｂを１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ｂ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った。
【０１１０】
次に、調製例３で得られた反射防止用塗料ＡＲ１を入れたポット中に、上記のとおり予備硬化された塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ｂを浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ｂを６０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記反射防止用塗料ＡＲ１を塗布した。
【０１１１】
前記ハードコート用塗料Ｈ２を塗布して予備硬化させた塗膜上に前記反射防止用塗料ＡＲ１を塗布した積層塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ｂを、１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ｂ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った後、１００℃の温度に保たれた熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）で１時間の熱処理を実施し、その表面にハードコート膜および反射防止膜からなる積層膜を有する光学レンズ（以下、「光学レンズＡ-３」という）を得た。
【０１１２】
［作製例４］
調製例１で得られたハードコート用塗料Ｈ１を入れたポット中に、調製例８で得られたプラスチックレンズ基材Ａを浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ａを１００ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記ハードコート用塗料Ｈ１を塗布した。
【０１１３】
前記ハードコート用塗料Ｈ１を塗布した積層塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ａを、１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ａ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った。
【０１１４】
次に、調製例４で得られたミラーコート用塗料Ｍ１を入れたポット中に、上記のとおり予備硬化された塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ａを浸漬し、さらにディッピング法を用いて該プラスチックレンズ基材Ａを２０ｍｍ／分の速度で引き上げて、該基材の表面に前記ミラーコート用塗料Ｍ１を塗布した。
【０１１５】
上記で塗布した積層塗膜を有するプラスチックレンズ基材Ａを、１００℃の熱風が循環供給されている熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）に入れて、該プラスチックレンズ基材Ａ上に形成された塗膜を１００℃の温度雰囲気下で１０分間加熱して、該塗膜の予備硬化を行った後、１００℃の温度に保たれた熱風循環炉（エスペック（株）製、ＳＴ−１２０）で１時間の熱処理を実施し、その表面にプライマー膜、ハードコート膜およびミラーコート膜からなる積層膜を有する光学レンズ（以下、「光学レンズＡ−４」という）を得た。
【０１１６】
［作製例５］
前記作製例４で得られた、光学レンズＡ−４をプラズマによりエッチング処理した。処理条件は、Ｏ2ガス流量：４０ｃｃ／分、高周波出力：５０Ｗ、処理時間：２０秒間、使用装置：ヤマト科学（株）製プラズマリアクターＰＲ５１０Ａであった。
【０１１７】
次いで、プラズマエッチングした上記ミラーコート膜付プラスチック基板を、フルオロシラン化合物「オプツールＤＳＸ」（ダイキン（株）製）をハイドロフルオロエーテル「ＨＦＥ−７２００」（住友３Ｍ（株）製）で固形分濃度２重量％になるように希釈して調製された溶液の中に浸漬し、１００ｍｍ／分の速度で引き上げ、一昼夜室温にて静置させた。次いで、アセトンを付けたクロスにより表面を拭きあげ、フルオロシラン化合物処理が施されたミラーコート膜付きプラスチック基板（以下、「光学レンズＡ−５」という。）を得た。
【０１１８】
染色浴の調製
［調製例９］
９０℃に加熱した水１リットルに、Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ  ＡＣ−Ｅ（三菱化成ヘキスト（株）製）５．０ｇ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩１０．０ｇ、リン酸水素二ナトリウム（関東化学（株）製）０．５ｇ、リン酸二水素カリウム（関東化学（株）製）０．５ｇを添加し、よく攪拌して、ｐＨ７．０の水分散液（以下、「染色浴Ｄ−１」という。）を得た。
【０１１９】
［調製例１０］
９０℃に加熱した水１リットルに、ＭＬＰ レッド２（三井化学（株）製）３．０ｇ、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩５．０ｇ、リン酸水素二ナトリウム（関東化学（株）製）０．５ｇ、リン酸二水素カリウム（関東化学（株）製）０．８ｇを添加し、よく攪拌して、ｐＨ６．８の水分散液（以下、「染色浴Ｄ−２」という。）を得た。
【０１２０】
［調製例１１］
リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウムを添加しなかったこと以外は調製例９と同様の操作を行い、ｐＨ７．１の水分散液（以下、「染色浴Ｄ−３」という。）を得た。
【０１２１】
［調製例１２］
リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウムを添加しなかったこと以外は調製例１０と同様の操作を行い、ｐＨ７．２の水分散液（以下、「染色浴Ｄ−４」という。）を得た。
【０１２２】
［実施例１、２］
調製例９、１０で得られた染色浴Ｄ−１、Ｄ−２を９２℃に保ち、作製例１〜５で得られた光学レンズＡ−１〜Ａ−５を各１０枚、前記のそれぞれの染色浴に連続して１時間浸した。染色された光学レンズの染色ムラ等を目視により確認した。また、染色後の積層膜について、スチールウールによる耐擦傷性試験を行った。その結果をそれぞれ表１および表２に示す。
【０１２３】
［評価方法］
＜染色性試験＞
染色された光学レンズの染色ムラ等を目視により以下に示す３段階で評価した。
○：むらなく染まっている。
△：染まりに、若干むらがある。
×：染まりに、むらがある。
【０１２４】
＜耐擦傷性試験＞
試料基板上に形成された積層塗膜の表面をボンスタースチールウール＃００００（日本スチールウール（株）製）で手擦りし、傷の入り具合を目視にて判定し、以下の基準で評価する。
Ａ：殆ど傷が入らない。
Ｂ：若干の傷が入る。
Ｃ：かなりの傷が入る。
Ｄ：擦った面積のほぼ全面に傷が入る。
【０１２５】
【表１】
2013134345.tif 000002
【０１２６】
【表２】
2013134345.tif 000003
【０１２７】
［比較例１、２］
調製例１１、１２で得られた染色浴Ｄ−３、Ｄ−４を９２℃に保ち、作製例１〜５で得られた光学レンズＡ−１〜Ａ−５を各１０枚、前記のそれぞれの染色浴に連続して１時間浸漬し、染色された光学レンズの染色ムラ等を目視により確認した。また、染色後の積層膜について、スチールウールによる耐擦傷性試験を行った。その結果をそれぞれ表３および表４に示す。
【０１２８】
【表３】
2013134345.tif 000004
【０１２９】
【表４】
2013134345.tif 000005