(57)【要約】【課題】  化学的な損傷を受けた毛髪に対して、毛髪の損傷を回復させ、毛髪になめらかさや良好なすべり性などを付与し、しかもその感触を長時間持続させることができる多剤式毛髪処理剤およびその多剤式毛髪処理剤を用いた毛髪処理法を提供する。【解決手段】  分子量２，０００以下のカチオン化加水分解ペプチドおよびグリセリン誘導体からなる保湿剤を含有するＡ剤、分子量１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンを含有するＢ剤、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマー、陽イオン性界面活性剤、メチルポリシロキサンおよびアミノ変性シリコーンを含有するＣ剤の３剤で毛髪処理剤を構成する。毛髪の処理は、Ａ剤を毛髪に塗布し、続いてＢ剤を塗布した後、該毛髪にＣ剤を塗布して水洗するか、Ａ剤を塗布し、続いてＢ剤を塗布した毛髪を水洗し、その後該毛髪にＣ剤を塗布して水洗することで行う。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３剤からなる毛髪処理剤であって、
（１）ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドを０．３〜４．０質量％とグリセリン誘導体からなる保湿剤を０．１〜１０質量％含有する水性液からなるＡ剤、
（２）分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンを１．０〜４．０質量％含有する水性液からなるＢ剤、
（３）（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーを０．２〜２．０質量％、陽イオン性界面活性剤を０．２〜３．０質量％、シロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンを０．２〜５．０質量％およびシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンを０．２〜５．０質量％含有する水性液からなるＣ剤、
からなることを特徴とする多剤式毛髪処理剤。
【請求項２】
Ａ剤中のカチオン化ペプチドのペプチド部分が、コラーゲン、ケラチン、フィブロイン、ミルクタンパク、コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、米タンパク、ゴマタンパクまたはエンドウタンパクを加水分解することで得られるペプチドである請求項１記載の多剤式毛髪処理剤。
【請求項３】
Ａ剤中のグリセリン誘導体からなる保湿剤が、Ｎ−グリセリルアルギニンである請求項１または２に記載の多剤式毛髪処理剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の多剤式毛髪処理剤を用いて毛髪を処理するにあたり、Ａ剤を毛髪に塗布し、続いてＢ剤を塗布した後、該毛髪にＣ剤を塗布するか、または、Ａ剤を塗布し、続いてＢ剤を塗布した毛髪を水洗し、その後該毛髪にＣ剤を塗布することを特徴とする毛髪の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多剤式の毛髪処理剤および該毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法に関し、特に、ヘアカラー剤やパーマネントウェーブ剤などによって化学的な損傷を受けた毛髪に対して、毛髪の損傷を回復させ、良好な感触を付与し、しかもその良好な感触を長時間持続させることができる多剤式の毛髪処理剤と、該毛髪処理剤を用いた毛髪の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ヘアカラーやパーマネントウェーブなどの処理によって化学的な損傷を受けた毛髪に、しっとり感、なめらかさ、すべり性、しなやかさ、あるいは、ハリ、コシなどを付与する目的で、従来から、タンパク質加水分解物、カチオン性界面活性剤やカチオン性高分子、高分子物質、シリコーン類、油性物質、保湿剤などを主体とした毛髪処理剤組成物が使用されてきた。しかしながら、これらの組成物によるトリートメント効果は、毛髪の損傷状態によっては不十分な場合があり、また、その効果は一時的であって、シャンプー洗浄によってほとんど消失してしまうものであるか、仮にシャンプー後に残っているとしても逆に不快な残留感を示すだけのものであった。
【０００３】
そのため、２種類以上の剤型を組み合わせ、これらを逐次に毛髪に接触させることで毛髪の状態を変化させ、トリートメント効果を付与する多剤式の毛髪処理剤も用いられている。例えば、アニオン性高分子で処理した後にカチオン性物質で処理するもの（特許文献１）、タンパク質加水分解物に次いでタンパク変性剤として酸で処理するもの（特許文献２）、ポリウレタンとポリエーテル変性シリコーンで処理した後にカチオン性化合物で処理するもの（特許文献３）などである。しかしながら、これらの方法では、一時的にしっとり感、滑り性、しなやかさ等を与えることはできるものの持続性はなく、損傷毛髪の修復・回復の効果は余り期待できなかった。
【０００４】
また、シリコーン誘導体類を多用して毛髪になめらかさや良好な指通り性を付与することを目指した提案も数多くあるが（特許文献４、５など）、シリコーンは疎水性が強い毛髪には吸着しやすいが、損傷して親水性になった毛髪には吸着しにくく、洗浄で洗い流されてその効果が充分に発揮されないという問題があった。そのため、毛髪の損傷回復と疎水化を狙ったシリコーンとタンパク質加水分解物を組み合わせた毛髪処理剤が開発されてきているが（特許文献６、７など）、効果の持続性の面で満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−４８７５１号公報
【特許文献２】特開２００３−３００８４３号公報
【特許文献３】特開２００８−０１９２０４号公報
【特許文献４】特開２００８−１３７９９５号公報
【特許文献５】特開２００９−１８４９７９号公報
【特許文献６】特開２００８−５６５７９号公報
【特許文献７】特開２００８−２０１７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑み、ヘアカラー剤やパーマネントウェーブ剤などによって化学的な損傷を受けた毛髪に対して、毛髪の損傷を回復させて良好な感触を付与し、しかもその感触を長時間持続させることができる毛髪処理剤と、該毛髪処理剤を用いた毛髪の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドを０．３〜４．０質量％とグリセリン誘導体からなる保湿剤を０．１〜１０質量％含有する水性液からなるＡ剤、分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンを１．０〜４．０質量％含有する水性液からなるＢ剤、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーを０．２〜２．０質量％、陽イオン性界面活性剤を０．２〜３．０質量％、シロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンを０．２〜５．０質量％およびシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンを０．２〜５．０質量％含有する水性液からなるＣ剤、からなる多剤式の毛髪処理剤を用い、Ａ剤、Ｂ剤、Ｃ剤の順に毛髪に塗布して毛髪を処理するときには、ヘアカラーやパーマネントウェーブ処理などで化学的な損傷を受けた毛髪に対して、毛髪の損傷を回復させて良好な感触を付与し、しかもその感触を長時間持続させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドを０．３〜４．０質量％とグリセリン誘導体からなる保湿剤を０．１〜１０質量％含有する水性液からなるＡ剤、
（２）分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンを１．０〜４．０質量％含有する水性液からなるＢ剤、
（３）（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーを０．２〜２．０質量％、陽イオン性界面活性剤を０．２〜３．０質量％、シロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンを０．２〜５．０質量％およびシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンを０．２〜５．０質量％含有する水性液からなるＣ剤、
からなる多剤式の毛髪処理剤であって、これを請求項１に係わる発明とする。
【０００９】
ヘアカラー剤やパーマネントウェーブ剤などによって化学的な損傷を受けた毛髪は、システイン酸のスルホン酸アニオン（−ＳＯ３- ）が多くなり、毛髪がマイナスに帯電する。また、ブリーチ処理を繰り返した毛髪は、毛髪内部に存在する水分(「二次蒸散水」と定義されている）が減少する。これらの要因で、毛髪にパサツキや広がり、きしみが生じ、切れ毛や枝毛を生じるようになる。本発明は、このマイナスに帯電する現象や毛髪の二次蒸散水分量の減少に着目し、イオン性保湿剤、イオン性毛髪修復剤を複数用いて、毛髪の内外でイオンコンプレックスを作り、損傷毛髪を修復するものである。
【００１０】
Ａ剤を構成するペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドとは、分子量が２，０００以下のペプチドのアミノ基に四級アンモニウム基を導入したペプチドのＮ−四級化誘導体で、例えば、下記の一般式（Ｉ）で表される。
【化１】
2013124246.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜２０のアルキル基で、同一でも異なっていてもよいが、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも一つはメチル基である。Ｒ４はアミノ酸側鎖を示し、ｍは下付文字でアミノ酸の重合度を示し、２〜２０である）
【００１１】
カチオン化ペプチドのペプチド部分の分子量が２，０００以上では、毛髪表面での吸着が多く、マイナスに帯電した毛髪内部への吸着が少なくなり好ましくない。そして、Ａ剤中でのペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドの含有量（配合量）としては０．３〜４．０質量％が好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドの含有量が０．３質量％以下では、マイナスに帯電した毛髪内部への吸着が少なく、従って毛髪修復効果が少なく、含有量が４．０質量％以上になると、毛髪への付着が多くなり、重さを感じ、質感を悪くするおそれがある。
【００１２】
ペプチド部分の起源のタンパク質としては、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、フィブロイン、セリシン、ミルクタンパク、パール（コンキオリン）、卵黄、卵白などの動物由来のものや、大豆、小麦、米、ゴマ、トウモロコシ、エンドウなどの植物由来タンパク、酵母タンパクやクロレラタンパクなどの微生物由来のものが挙げられるが、毛髪への吸着性や入手のしやすさなどからは、コラーゲン、ケラチン、フィブロイン、ミルクタンパク、コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、米タンパク、ゴマタンパク、エンドウタンパクが好ましい。
【００１３】
そこで、本発明においては、カチオン化ペプチドのペプチド部分が、コラーゲン、ケラチン、フィブロイン、ミルクタンパク、コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、米タンパク、ゴマタンパク、エンドウタンパクを加水分解することで得られるペプチドのものを請求項２に係わる発明とする。
【００１４】
Ａ剤には第二の成分としてグリセリン誘導体からなる保湿剤を０．１〜１０．０質量％含有するが、グリセリン誘導体からなる保湿剤としては、各種化合物にグリセリル基が付加したものが挙げられ、グリセリルアミノ酸やグリセリルアスコルビン酸などを例示できる。それらの中でも、アミノ酸のアミノ基にグリセリル基が結合したＮ−グリセリルアミノ酸がイオン性を有するため好適で、特に塩基性アミノ酸のアミノ基にグリセリル基が結合したものが保湿性やべたつきの少なさの面で優れ、Ｎ−グリセリルアルギニンが好適である。
【００１５】
そこで、Ａ剤を構成するグリセリン誘導体からなる保湿剤が、Ｎ−グリセリルアルギニンであるものを請求項３に係わる発明とする。
【００１６】
Ａ剤中でのグリセリン誘導体からなる保湿剤の含有量は０．１〜１０．０質量％が好ましく、０．５〜８．０質量％がより好ましい。グリセリン誘導体からなる保湿剤の含有量が０．１質量％以下では保湿効果が得られないおそれがあり、含有量が１０．０質量％以上になっても、含有量の増加に伴う効果の増大が見られないだけでなく、毛髪にべたつきを生じさせるおそれがある。
【００１７】
本発明の毛髪処理剤のＢ剤は、分子量が１０，０００以上の酸化型の加水分解ケラチンを１．０〜４．０質量％含有するが、酸化型の加水分解ケラチンとは、例えば、下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2013124246.tif 000003
（式中、Ｒ５は中性アミノ酸の側鎖の残基を表し、Ｒ６は塩基性アミノ酸の側鎖の末端アミノ基を除いた残基を表し、Ｒ７は酸性アミノ酸の側鎖の末端カルボキシ基を除いた残基を表す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは下付文字で各アミノ酸の数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄはアミノ酸重合度を表し、１００以上の数である。なお、ａ、ｂ、ｃおよびｄはアミノ酸の数を表すのみで、アミノ酸の配列順序を表すものではない）
で表されるように、加水分解ケラチン中のシスチン残基をシステイン酸型（−ＳＯ３Ｈ型）に変化させたものである。
【００１８】
分子量が１０，０００以上の加水分解ケラチンが非酸化型（−Ｓ−Ｓ−型、−ＳＨ型）では、Ａ剤の処理で毛髪に吸着したカチオン化ペプチドとコンプレックスを作り難いため、Ｂ剤中の加水分解ケラチンは酸化型である必要がある。また、ペプチドの分子量が１０，０００以下では毛髪表面での被膜形成が少なくなるため、このＢ剤で用いる酸化型加水分解ケラチンは分子量が１０，０００以上必要である。すなわち、上記一般式（ＩＩ）において、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが１００以上必要である。
【００１９】
そして、Ｂ剤での分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンの含有量（配合量）は１．０〜４．０質量％が好ましく、１．５〜３．０質量％がより好ましい。分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンの含有量が１．０質量％以下であると被膜形成効果が少なく、４．０質量％以上では付着感が多くなり、毛髪に硬さやゴワツキを感じ、質感を悪くするおそれがある。
【００２０】
本発明の毛髪処理剤のＣ剤は、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーを０．２〜２．０質量％、陽イオン性界面活性剤を０．２〜３．０質量％、シロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンを０．２〜５．０質量％およびシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンを０．２〜５．０質量％含有するが、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーとは化粧品表示名称で、ジメチルジエトキシシランとオクチルトリエトキシシランとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−［３−（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル〕加水分解シルクの１０〜２０：１０〜２０：１モル比の共重合体であり、（株）成和化成からプロテシルＬＨ（商品名）として販売されているものである。
【００２１】
そして、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーのＣ剤中での含有量（配合量）は０．２〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３質量％〜１．０質量％である。Ｃ剤中での（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーの含有量が０．２質量％以下であると、毛髪表面への付着が少ないため質感向上の効果が少なく、２．０質量％以上では付着感が多くなり、べたつきを感じ、毛髪の質感を悪くするおそれがある。
【００２２】
Ｃ剤の第二成分の陽イオン性界面活性剤としては、化粧品に使用されるものなら特に制限はない。そして、陽イオン性界面活性剤の含有量（配合量）は０．２〜３．０質量％が好ましく、１．０〜２．０質量％がより好ましい。陽イオン性界面活性剤の含有量が０．２質量％以下では毛髪への付着量が少ないため質感向上の効果が少なく、３．０質量％以上では付着量が多くなり、べたつきを感じ、毛髪の質感を悪くするおそれがある。
【００２３】
Ｃ剤の第三成分のシロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンは、化粧品表示名称でジメチコンと称され、シロキサン重合度がこの範囲のものなら特に制限はない。シロキサン重合度に範囲を設けているのは、重合度が５以下では揮発性が高く、毛髪への付着残量が少ないおそれがあり、シロキサン重合度が１，０００以上では粘性が高く、製剤への応用に難があるためである。そして、Ｃ剤中でのシロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンの含有量（配合量）は０．２〜５．０質量％が好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。メチルポリシロキサンの含有量が０．２質量％以下であると、毛髪への付着が少ないため質感向上の効果が少なく、５．０質量％以上では付着感が多くなり、硬さを感じ、毛髪の質感を悪くするおそれがある。
【００２４】
Ｃ剤の第四の成分のシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンは、化粧品表示名称でアモジメチコン、アミノプロピルジメチコンと称され、シロキサン重合度がこの範囲のものなら特に制限はない。シロキサン重合度に範囲を設けているのは、重合度が５以下では揮発性が高く、毛髪への付着残量が少ないおそれがあり、シロキサン重合度が１，０００以上では粘性が高く、製剤への応用に難があるためである。そして、Ｃ剤中でのシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンの含有量（配合量）は０．２〜５．０質量％が好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。アミノ変性シリコーンの含有量が０．２質量％以下であると、毛髪表面への付着が少ないため、質感向上の効果が少なく、５．０質量％以上では付着感が多くなり、べたつきや重さを感じ、毛髪の質感を悪くするおそれがある。
【００２５】
請求項４の発明は、前記Ａ剤、Ｂ剤およびＣ剤を用いた毛髪処理方法であって、毛髪を処理するにあたり、Ａ剤を毛髪に塗布し、続いてＢ剤を塗布した後、該毛髪にＣ剤を塗布するか、または、Ａ剤を塗布し、続いてＢ剤を塗布した毛髪を水洗し、その後該毛髪にＣ剤を塗布することを特徴とする毛髪の処理方法である。
【００２６】
なお、本発明で用いているペプチド（タンパク質加水分解物）の分子量は、分子量２，０００以下のものについては総窒素量とアミノ態窒素量から求めた数平均分子量であり、分子量１０，０００以上のものについてはサイズ排除クロマトグラフィーで求めた値である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の多剤式毛髪処理剤によれば、ヘアカラーやパーマネントウェーブ処理などによって化学的な損傷を受けた毛髪に対して、毛髪の損傷を修復し、毛髪になめらかさや良好なすべり性などを付与し、しかもその感触を長時間持続させることができる。
【００２８】
すなわち、本発明では、化学的に損傷を受けた毛髪を、Ａ剤中のペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドとグリセリン誘導体からなる保湿剤が、損傷によって毛髪タンパク質の表面に顕れたマイナスに帯電した陰イオン性基に吸着することで損傷を修復すると共に保湿成分を毛髪に付与し、次に、Ｂ剤に含有される分子量が１０，０００以上の酸化型の加水分解ケラチンがカチオン化ペプチドとイオンコンプレックスを作ることで毛髪を修復すると共に毛髪表面に均一な被膜を形成して毛髪表面を被覆し、さらにＣ剤中に含有される（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマー、陽イオン性界面活性剤、メチルポリシロキサンおよびアミノ変性シリコーンが毛髪表面に吸着し、毛髪をコーティングすることで保湿成分を毛髪内部に閉じ込めると共に毛髪表面を良好な感触にする。これら一連の操作によって形成されたイオン性のコンプレックスは、数回の洗浄では落ちることなく高い持続性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明の毛髪処理剤はＡ剤、Ｂ剤、Ｃ剤の３剤で構成され、それぞれ水性液にされるが、この水性液とは、水溶液、ジェルまたはＯ／Ｗ型の乳化物を含む水懸濁液を意味し、その中にエタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、i-ブタノールなどの低級アルコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソペンチルジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトールなどの多価アルコール類などの水可溶性有機溶剤を含んでいてもよい。
【００３０】
Ａ剤は必須成分としてペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドを０．３〜４．０質量％とグリセリン誘導体からなる保湿剤を０．１〜１０．０質量％含むが、ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドとしては、化粧品に用いられるものなら特に制限はなく、トリメチルアンモニウム誘導体や高級アルキルジメチルアンモニウム誘導体などを用いることができる。カチオン化ペプチドのペプチド部分が、コラーゲン、ケラチン、フィブロイン、ミルクタンパク、コンキオリン、大豆タンパク、小麦タンパク、米タンパク、ゴマタンパクまたはエンドウタンパク由来のものが毛髪への吸着性が良く、かつ一般的に用いられていて入手しやすいため好適である。
【００３１】
カチオン化ペプチドのペプチド部分の分子量は２，０００以下である必要があるが、これはペプチド部分の分子量が２，０００以上では、毛髪表面での吸着が多く、マイナスに帯電した毛髪内部への吸着が少なくなり、好ましくないからである。ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドの市販品の具体例としては、（株）成和化成製のプロモイス  ミルクＱ、シルク−１０００Ｑ、Ｗ−４２Ｑ、ＷＳ−ＨＱ、ＷＫ−ＨＱ、ＷＫ−Ｑ、Ｗ−４２ＣＡＱ、ＷＫ−ＨＣＡＱ、Ｓ−ＣＡＱ、ＷＳ−ＨＣＡＱ（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３２】
Ａ剤には、ペプチド部分の分子量、ペプチドのタンパク源、四級アンモニウムに結合する官能基などが異なるペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドを２種以上含有させてもよく、その場合もＡ剤中の含有量は、２種以上の合計量で０．３〜４．０質量％である。
【００３３】
Ａ剤に含有させる第２の必須成分であるグリセリン誘導体からなる保湿剤としては、Ｎ−グリセリルアミノ酸、グリセリルアスコルビン酸などが挙げられ、これらの中でもアミノ酸のα−アミノ基にグリセロールが付加したＮ−グリセリルアミノ酸が好適である。特に、塩基性アミノ酸であるアルギニンやリシンのα−アミノ基にグリセロール基が付加したαＮ−グリセリルアルギニンやαＮ−グリセリルリシンが毛髪への吸着性に優れ、αＮ−グリセリルアルギニンがさらに好適である。市販品のＮ−グリセリルアミノ酸としては、（株）成和化成社製のＡｍｉｔｏｓｅ  Ｒ（商品名）が挙げられ、これはαＮ−グリセリルアルギニンである。
【００３４】
このグリセリン誘導体からなる保湿剤も２種以上をＡ剤に含有させてもよいが、その場合もＡ剤中の含有量は、２種以上の合計量で０．１〜１０．０質量％である。
【００３５】
Ａ剤の形態については特に制限はないが、使用場面、塗布状況を考えると、液状のミストタイプが好ましい。Ａ剤には、化粧料に通常使用される成分（例えば、後記の各種成分）を適宜使用して調製することができる。そして、Ａ剤のｐＨとしては、毛髪へのダメージを考慮するとｐＨ３．０〜８．０の範囲であることが好ましく、ｐＨ５．５〜６．５がより好ましい。
【００３６】
Ｂ剤は、分子量が１０，０００以上の酸化型の加水分解ケラチンを１．０〜４．０質量％含有するが、前記のように、Ａ剤の処理で毛髪に吸着したカチオン化ペプチドとコンプレックスを形成させるために、Ｂ剤中の加水分解ケラチンは酸化型（−ＳＯ３Ｈ型）の必要がある。また、酸化型の加水分解ケラチンの分子量が１０，０００以下では毛髪表面での被膜形成が少なくなり、本発明の効果が充分に発揮されなくなるおそれがあるため、このＢ剤で用いる酸化型加水分解ケラチンは分子量が１０，０００以上必要である。分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンとしては、例えば、（株）成和化成製のプロモイスＫＲ−３０、ＷＫ−ＧＢ（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３７】
Ｂ剤には、分子量が異なる分子量が１０，０００以上の酸化型の加水分解ケラチンを２種以上含有させてもよいが、含有量としては、２種以上の合計量で１．０〜４．０質量％である。
【００３８】
Ｂ剤の形態については特に制限はないが、使用場面、塗布状況を考えると、ジェル状タイプが好ましい。Ｂ剤には、化粧料に通常使用される成分（例えば、後記の各種成分）を適宜使用し、通常の方法で調製することができる。そして、Ｂ剤のｐＨとしては、毛髪へのダメージを考慮するとｐＨ３．０〜８．０の範囲であることが好ましく、ｐＨ６．５〜７．５がより好ましい。
【００３９】
Ｃ剤は、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーを０．２〜２．０質量％、陽イオン性界面活性剤を０．２〜３．０質量％、シロキサン重合度が５〜１，０００のメチルポリシロキサンを０．２〜５．０質量％およびシロキサン重合度が５〜１，０００のアミノ変性シリコーンを０．２〜５．０質量％含有するが、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーは、ジメチルジエトキシシランとオクチルトリエトキシシランとＮ−〔２−ヒドロキシ−３−［３−（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル〕加水分解シルクの共重合体で、市販品の（株）成和化成製プロテシルＬＨ（商品名）を用いることができる。
【００４０】
Ｃ剤の第二成分の陽イオン性界面活性剤の具体例としては、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ジアルキル（Ｃ１２−１８）ジモニウムクロリドなどが挙げられ、これらを単独または混合して使用することができるが、２種以上混合して用いる場合も、Ｃ剤中の含有量は０．２〜３．０質量％である。
【００４１】
Ｃ剤の第三成分のメチルポリシロキサンは、化粧品表示名称でジメチコンと称されシロキサン重合度が５〜１，０００であるものなら特に制限はなく使用可能で、第四成分のアミノ変性シリコーンも、化粧品表示名称でアモジメチコン、アミノプロピルジメチコンと称され、シリコーンのシロキサン重合度が５〜１，０００であるものならの制限なく使用できる。メチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンはそれぞれシロキサン重合度が異なるものを２種以上混合して用いてもよいが、Ｃ剤中での含有量は、それぞれ、２種以上の合計量で０．２〜５．０質量％である。
【００４２】
Ｃ剤の形態については特に制限はないが、使用場面、塗布状況を考えると、乳化タイプのクリーム状が好ましい。Ｃ剤には、化粧料に通常使用される成分（例えば、後記の各種成分）を適宜使用し、通常の方法で調製することができる。そして、Ｃ剤のｐＨは、毛髪へのダメージを考慮するとｐＨ３．０〜８．０の範囲であることが好ましく、ｐＨ６．５〜７．５がより好ましい。
【００４３】
本発明の毛髪処理剤のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記の必須成分以外に、通常の化粧料に使用される各種成分も適宜配合することができる。そのような配合可能な成分としては、例えば、界面活性剤、高分子化合物、アルコール類、油脂類、エステル油類、炭化水素類、脂肪酸、多価アルコール、タンパク質加水分解物、アミノ酸、シリコーン、増粘剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤、外観調整剤、色素、香料などが挙げられる。
【００４４】
界面活性剤としては、例えば、モノアルキル型４級アンモニウム塩（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、ジアルキル型４級アンモニウム塩（塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなど）、ベンザルコニウム型４級アンモニウム（塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなど）などのカチオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアラニン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、リン酸ジセチル、リン酸ジオレイル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸エチレングリコール、ポリオキシエチレン（２０）ステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（３）ソルビット、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、ショ糖脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどの両性界面活性剤、などが挙げられる。
【００４５】
高分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、ローカストビーンガムなどが挙げられ、アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコールなどの低級アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコールが挙げられる。
【００４６】
油脂類としては、例えば、シア脂、小麦胚芽油、コメヌカ油、マカデミアナッツ油、メドウホーム油、卵黄油などが挙げられ、エステル類としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸イソステアリル、イソオクタン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸ヘキシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、イソステアリン酸フィトステリル、イソノナン酸イソノニルなどが挙げられる。また、炭化水素類としては、例えば、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックス、ホホバ油、ミツロウ、カルナウバロウ、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、セレシン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリンなどが挙げられる。
【００４７】
脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、オクタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられ、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソペンチルジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトールなどが挙げられる。
【００４８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸などが挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、エリソルビン酸、無水亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などの酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、アルギニンなどのアルカリ剤が挙げられ、外観調整剤としては、例えば、ステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、（スチレン／ビニルピロリドン）コポリマー、ポリ酢酸ビニル、タルク、マイカ、雲母、貝殻末など挙げられる
【００４９】
本発明の多剤式毛髪処理剤を用いて毛髪を処理するにあたっては、先に毛髪にＡ剤を塗布し、続いてＢ剤を塗布し、さらにＣ剤を塗布するか、あるいは、Ａ剤を塗布し、続いてＢ剤を塗布した後、毛髪を水洗してからＣ剤を塗布することで行われる。両方法とも、Ｃ剤での処理後、毛髪を水洗し、乾燥すればよい。
【００５０】
Ａ剤、Ｂ剤およびＣ剤による処理に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、更に別工程として、他の剤による処理を追加してもよい。例えば、Ａ剤、Ｂ剤およびＣ剤による毛髪処理を行なった後、他の剤としてリーブオントリートメント、ヘアクリーム、ヘアスプレーなどを用いて処理することで、さらにコンディショニング効果やスタイリング性を高めることができる。
【実施例】
【００５１】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例や比較例における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。また、濃度を示す％は質量％である。以下の実施例や比較例においては、毛髪処理剤の調製を行う関係もあって、各成分に関して含有という表現をせず、配合という表現で説明する。
【００５２】
実施例１〜２７および比較例１〜１５
本発明のＡ剤、Ｂ剤、Ｃ剤からなる多剤式の毛髪処理剤において、必須成分の最適のペプチド分子量、配合濃度、シリコーン類のシロキサン重合度を確認するための試験を行った。表１に示す組成のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤を毛髪処理剤の基本とし、必須成分の配合量を変化させた試験や分子量の異なるタンパク質加水分解物を用いた試験などを行った。なお、後記の結果を示す表２〜表９では、成分名を全て記載するスペースがないため、Ａ剤、Ｂ剤およびＣ剤の配合成分を、それぞれ、Ａ剤成分１、Ｂ剤成分１、Ｃ剤成分１・・のように表す。また、配合量の比較が容易になるように、固形でない配合成分についても配合量は固形分量で記載する。
【００５３】
【表１】
2013124246.tif 000004
【００５４】
表１中、＊１は（株）成和化成製のプロモイスミルクＱ（商品名）で加水分解カゼイン部分の分子量は６００、＊２は（株）成和化成製のＡｍｉｔｏｓｅ  Ｒ（商品名）でアルギニンのグリセリン誘導体であり、＊３は（株）成和化成製のプロモイスＫＲ−３０（商品名）で、その分子量は３０，０００であり、＊４は大日本住友製薬（株）製のエコーガムＢＴ（商品名）である。また、＊５は（株）成和化成製のＰＲＯＴＥＳＩＬ  ＬＨ（商品名）であり、＊６は東邦化学工業（株）製のカチナールＳＴＣ−２５Ｗ（商品名）で、＊７は東邦化学工業（株）製のカチナールＤＣ−８０（商品名）で、＊８は花王（株）製のコータミンＤ２３４５Ｐ（商品名）である。また、＊９は信越化学工業（株）製のＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（商品名）でシロキサン重合度が２００、＊１０は信越化学工業（株）製のＫＦ−８００４でシロキサン重合度が８００である。
【００５５】
試験では、下記の〔試験毛髪の前処理〕を施した長さ１３ｃｍで重さ２ｇ毛束を用い、下記の〔毛髪の処理法１〕で毛束を処理し、〔毛髪の評価法１〕で処理毛髪を評価した後、１％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、〔効果の持続性の評価法１〕で効果の持続性を評価した。
【００５６】
〔試験毛髪の前処理（ブリーチ処理）〕
長さ１３ｃｍで重さ２ｇの毛束を作製し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水ですすいだ後、室温で風乾する。次いでこの毛束を６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中で洗浄する。洗浄後の毛束を１Ｍクエン酸と０．２Ｍリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬した後、水道水流水中で洗い、室温で風乾する。この処理を３回繰り返した後、各試験に供する。
【００５７】
〔毛髪の処理法１〕
毛束に１ｇのＡ剤を塗布し、続いて１ｇのＢ剤を塗布した後、４５℃の恒温槽で１０分間加温し、水道水で流水で洗浄する。次いでＣ剤１ｇを塗布して十分に毛髪に馴染ませた後、水道水の流水で洗い流し、ヘアドライヤーで乾燥する。
【００５８】
〔処理毛髪の評価法１〕
パネリスト５人に、毛髪のしっとり感、すべり感、試料の付着感、好みの項目について各人の基準で、良いと感じる場合３点、ごく普通（市販品と同程度）２点、市販品より劣ると感じる場合１点とした３段階評価をさせ、その合計点で毛髪処理剤の総合評価点とする。すなわち、評価の４項目全てが３点の場合の評価値は１２点になる。５人のパネリストの評価値を合計し、６０点を最高点として下記の基準で毛髪処理剤を総合評価する。
【００５９】
毛髪処理剤の総合評価基準
５１〜６０点  ：非常に優れている  （  ◎  ）
４１〜５０点  ：優れている        （  ○  ）
３１〜４０点  ：劣る              （  △  ）
２０〜３０点  ：非常に劣る        （  ×  ）
なお、毛髪処理剤の評価を示す表中では括弧内に記した記号を使用する。
【００６０】
〔効果の持続性の評価法１〕
毛髪処理剤で処理した毛束を評価した後、毛束を１％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中ですすぎ、ヘアドライヤーで乾燥する。このシャンプー処理を３回繰り返した後、上記〔処理毛髪の評価１〕と同じ評価を行う。毛髪処理直後と３回のシャンプー洗浄後の各人の総合評価値の差を求め、５人のパネリストの総合評価値の差の合計で、下記の持続性の評価基準をもとに毛髪処理剤の持続性を評価する。すなわち、総合評価値の差が小さい程、効果の持続性が大きいことを意味する。
【００６１】
効果の持続性の分類基準
０〜１０点  ：持続性に非常に優れている  （  ◎  ）
１１〜２０点  ：持続性に優れている        （  ○  ）
２１〜３０点  ：持続性に劣る              （  △  ）
３１〜４０点  ：持続性なし                （  ×  ）
なお、下記の持続性の結果を表示する表中では、評価は括弧内に記した記号を使用する。
【００６２】
試験結果１：Ａ剤のカチオン化ペプチドの濃度
表２にＡ剤成分１（ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチド）の配合量を０．０９％から６．０％まで変化させた処理剤で毛髪を処理した時の結果を示す。毛髪の処理に際しては、Ｂ剤およびＣ剤は表１に示した組成のものを用いている。なお、使用したＡ剤成分１およびＡ剤成分２は表１に記してあるようにそれぞれ３０％水溶液であるが、表２では有効成分の固形分量で表示してある。また、精製水量はＡ剤の全量を質量部で１００にする量であり、残余と記してある。これら表の記載方法については、次の表３でも同じである。
【００６３】
【表２】
2013124246.tif 000005
【００６４】
表２に示したように、毛髪処理後の総合評価では、ペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチド（Ａ剤成分１）配合量が比較例１のように０．１％では効果がなく、比較例２のように６．０質量％ではべたつきが出、配合濃度範囲としては０．３％〜４．０％の範囲で効果が確認できた。また、持続性の評価でも、同様に０．３％〜４．０％の範囲で効果が持続することが確認できた。
【００６５】
試験結果２：Ａ剤のカチオン化ペプチドの分子量
表３にＡ剤成分１のペプチド部分の分子量（ＭＷ）が２，０００以下のカチオン化ペプチドに代えてペプチド部分の分子量が異なるカチオン化ペプチドを使用した時の結果を示す。なお、毛髪の処理に際しては、Ｂ剤およびＣ剤は表１に示した組成のものを用いている。
【００６６】
【表３】
2013124246.tif 000006
【００６７】
表３中、＊１１はプロモイスシルク−１０００Ｑ（商品名）、＊１２はプロモイスＷ−５２Ｑ（商品名）で、＊１３はペプチド分子量４，０００の加水分解ケラチンにトリメチルアンモニウム基を付加した塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチンである。
【００６８】
表３に示したように、ペプチド部分の分子量が２，０００を超えると、毛髪処理後の評価も効果の持続性の評価も下がることが明らかであった。
【００６９】
試験結果３：Ｂ剤の酸化型加水分解ケラチンの濃度
表４にＢ剤成分１（分子量が１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチン）の配合量を０．５％から５．０％まで変化させたＢ剤で毛髪を処理した結果を示す。毛髪の処理に際しては、Ａ剤およびＣ剤は表１に示した組成のものを用いている。なお、使用したＢ剤成分１は、表１に記してあるように１０％水溶液であるが、表４では有効成分の固形分量で表示する。また、精製水量はＢ剤の全量を質量部で１００にする量であり、残余と記してある。これら表の記載方法については、次の表５でも同じである。
【００７０】
【表４】
2013124246.tif 000007
【００７１】
表４から明らかなように、加水分解ケラチンの配合量が５．０質量％では処理後の毛髪にゴワツキ感が出て好ましくなく、配合量が０．５％では効果が確認できないという結果であった。
【００７２】
試験結果４：Ｂ剤の酸化型加水分解ケラチンの分子量
表５に分子量の異なる酸化型加水分解ケラチンを配合したＢ剤を用いた場合の処理毛髪の評価と処理の持続性の評価を示す。なお、Ａ剤およびＣ剤は、表１の組成のものを用いた。
【００７３】
【表５】
2013124246.tif 000008
【００７４】
表５中、＊１４は成和化成社製プロモイスＷＫ−ＧＢ、＊１５はプロモイスＷＫ−Ｌで、＊１６はプロモイスＷＫ−Ｈ（いずれも商品名）である。
【００７５】
表５から明らかなように、加水分解ケラチンの分子量が４，０００以下では処理効果が見られず、また効果の持続性もない。加水分解ケラチンの分子量が大きいほど毛髪への付着感があり、すべりが付与されるとの意見が多かった。
【００７６】
試験結果５：Ｃ剤の（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーの濃度
表６にＣ剤成分１〔（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマー〕の配合量（固形分量）を０．１５％から２．５％まで変化させた処理剤で毛髪を処理した結果を示す。毛髪の処理に際しては、Ａ剤およびＢ剤は表１に示した組成のものを用いている。なお、使用したＣ剤成分１〜４は表１に記してあるように水溶液であるが、表６では有効成分の固形分量で表示する。また、精製水の量はＣ剤の全量を質量部で１００にする量であり、残余と記してある。これら表の記載方法については、以下の表７、表８、表９でも同じである。
【００７７】
【表６】
2013124246.tif 000009
【００７８】
Ｃ剤成分１の（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーの配合量が比較例９のように０．１５％では毛髪へのすべりの付与効果がなく、比較例１０のように２．５％では付着が強く重い感じとなるとの結果で、配合濃度範囲としては０．２％〜４．０％の範囲で効果が確認できた。効果の持続性に関しては、配合量が多くなるほど持続性が良くなる傾向が見られたが、比較例１０のように配合量が２．５％では重い感じが残っているのみであった。
【００７９】
試験結果６：Ｃ剤のメチルポリシロキサンの濃度
表７にＣ剤成分５（メチルポリシロキサン）の配合量を０．１％から６．０％まで変化させた処理剤で毛髪を処理した結果を示す。なお、毛髪の処理に際しては、Ａ剤およびＢ剤は表１に示した組成のものを用いている。
【００８０】
【表７】
2013124246.tif 000010
【００８１】
表７から明らかなように、比較例１１のように配合量が０．１％ではシリコーンのすべり性を付与する効果が見られず、濃度が高くなるとすべり性などの付与効果は上がるが、付着感が強くなって重たさを感じるようになる。配合濃度は０．２〜５．０％の範囲で効果の確認ができた。効果の持続性に関しては、配合濃度が高くなるとは持続性はよくなるが、濃度が高すぎると付着感のみを感じるようになるとの意見が多かった。
【００８２】
試験結果７：Ｃ剤のメチルポリシロキサンの重合度
表８にシロキサン重合度１５０のメチルポリシロキサン（Ｃ剤成分５）に代えてシロキサン重合度の異なるメチルポリシロキサンを配合したＣ剤を用いた場合の処理毛髪の評価を示す。なお、毛髪の処理に際しては、Ａ剤およびＢ剤は表１に示した組成のものを用いている。
【００８３】
【表８】
2013124246.tif 000011
【００８４】
表８中、＊１７は信越化学工業社製ＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓ（商品名）でシロキサン重合度が約３５０、＊１８は信越化学工業社製ＫＦ−９６Ａ−５０００ｃｓ（商品名）でシロキサン重合度が約６５０、＊１９は信越化学工業社製ＫＦ−９６Ｈ−３万ｃｓ（商品名）でシロキサン重合度が約１，２００である。
【００８５】
メチルポリシロキサンのシロキサン重合度が高くなると毛髪処理剤の塗布時に毛髪へのなじみが悪くなる傾向が見られ、シロキサン重合度１，２００のメチルポリシロキサンを配合した比較例１３では、毛髪へのなじみが非常に悪いとの意見が多かった。
【００８６】
試験結果８：Ｃ剤のアミノ変性シリコーンの濃度
表９にＣ剤成分６（アミノ変性シリコーン）の配合量を０．１％から６．０％まで変化させた処理剤で毛髪を処理した結果を示す。毛髪の処理に際しては、Ａ剤およびＢ剤は表１に示した組成のものを用いている。
【００８７】
【表９】
2013124246.tif 000012
【００８８】
アミノ変性シリコーンの配合量が０．１％以下では効果がなく、５．０％付近からややべたつきを感じ、６．０質量％では付着感が強くべたつきを感じるとの結果であった。効果の持続性に関しては、配合量が多いと持続性がよくなる傾向が見られた。
【００８９】
実施例２８および比較例１６
表１０〜表１２に示す組成のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤の３剤からなる多剤式毛髪処理剤（システムトリートメント）を用いて下記の要領で毛髪を処理し、同表に示す組成の市販品のシリコーンを主体とした比較例１６の多剤式毛髪処理剤で処理した毛髪と、処理後のしっとり感、すべり感、試料の付着感、好みについて官能評価し、ハーフヘッド法によるモニター試験も行って両者を比較した。
【００９０】
実施例２８ではＡ剤にペプチド部分の分子量が２，０００以下のカチオン化ペプチドとしてペプチド部分の分子量が６００である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解カゼインと、グリセリン誘導体からなる保湿剤としてジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩を用い、Ｂ剤には分子量１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンとして分子量３０，０００の酸化型加水分解ケラチンを、Ｃ剤には、（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーと、カチオン性界面活性剤として塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムと塩化ジアルキル（C12-18）ジメチルアンモニウムを、メチルポリシロキサンとしてシロキサン重合度が約２００のジメチルポリシロキサンを、アミノ変性シリコーンとしてシロキサン重合度が約８００のアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を用いている。
【００９１】
【表１０】
2013124246.tif 000013
【００９２】
【表１１】
2013124246.tif 000014
【００９３】
【表１２】
2013124246.tif 000015
【００９４】
実施例２８と比較例１６の多剤式毛髪処理剤の比較評価として、前記〔試験毛髪の前処理（ブリーチ処理）〕の方法で処理した毛束を、下記の〔毛髪の処理法２（システムトリートメント処理）〕で処理し、後述する〔官能評価〕を実施した。
【００９５】
〔毛髪の処理法２（システムトリートメント処理）〕
ブリーチ処理を行なった毛束を表１３に示す組成のシャンプーで洗浄した後、毛髪処理剤のＡ剤０．３ｇを毛束に均一に塗布して毛髪に馴染ませる。次いで、Ｂ剤０．３ｇを均一に毛束に塗布して毛髪に馴染ませた後、ラップフィルムで包んで４０℃の恒温槽に１０分間放置する。その後、水道水流水中で軽くすすぎ、Ｃ剤０．４５ｇを毛束に均一に塗布して毛髪に馴染ませた後、水道水流水中で洗い流し、室温で風乾する。
【００９６】
【表１３】
2013124246.tif 000016
【００９７】
【表１４】
2013124246.tif 000017
【００９８】
〔官能評価〕
実施例２８および比較例１６の多剤式毛髪処理剤をそれぞれ用いて上記のシステムトリートメント処理を行ったそれぞれの毛束について、しっとり感、すべり感、試料の付着感、好み、の４項目について１０人のパネリストにブラインド評価（盲検）させ、両毛髪処理剤を比較した。評価基準は、良い方を２点、悪い方を０点とし、同等であればそれぞれ１点とし、評価項目ごとの合計点を評価値とした。
【００９９】
官能評価後、実施例２８および比較例１６それぞれの毛髪処理剤で処理した毛束は、下記の〔毛髪の洗浄〕の方法での洗浄を６回繰り返し、再度上記〔官能評価〕と同じ評価項目、評価基準で評価した。それらの官能評価の結果を表１５に示す。
【０１００】
〔毛髪の洗浄〕
システムトリートメント処理を行なった毛束を官能評価した後、表１３に示す組成のシャンプーで洗浄し、表１４に示す組成のヘアコンディショナー１ｇを均一に塗布して毛束に馴染ませた後、ラップフィルムで包んで４０℃の恒温槽に１０分間放置し、水道水流水中で軽くすすぐ。
【０１０１】
【表１５】
2013124246.tif 000018
【０１０２】
表１５に示したように、いずれの評価項目においても実施例２８は比較例１６よりも優れていて、実施例２８の多剤式毛髪処理剤は毛髪に良好な感触を付与する効果が高いことが明らかであった。また、システムトリートメント処理後に洗浄を６回繰り返した後でも優れた官能特性を有していて、実施例２８では特にすべり感や試料の付着感の評価が高く、付与された良好な感触が持続していることが明らかであった。
【０１０３】
〔モニター試験〕
１０名のパネリストに、普段使用しているシャンプーで洗髪後、上記表１０〜表１２に示した実施例２８の多剤式毛髪処理剤と普段使用しているヘアコンディショナー（毛髪処理剤）をハーフヘッドで処理し、処理後の毛髪のやわらかさ、さらさら感、しっとり感、すべり感、まとまり、試料の付着感、つやの７項目について普段使用しているコンディショナーと比較して、実施例２８の多剤式毛髪処理剤で処理した方が満足の場合は２点、やや満足の場合は１点、普段と変わらない場合は０点、やや不満の場合は−１点、不満の場合は−２点として評価させた。評価項目ごとの１０人の評価点の合計を毛髪処理剤の評価値とした。その結果を表１６に示す。
【０１０４】
【表１６】
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【０１０５】
表１６に示したように、実施例２８の多剤式毛髪処理剤で処理後の評価値は、各評価項目とも７以上であり、各パネリストが普段使用しているヘアコンディショナーでの処理後に比べて、実施例２８の多剤式毛髪処理剤は、毛髪にやわらかさ、さらさら感、しっとり感、すべり感、まとまり性、試料の付着感およびつやを付与する効果に優れているのが明らかであった。
【０１０６】
また、施術６日後にも上記と同様の評価を実施し、施術直後と施術６日後の点数差を下記の分類基準に従って分類し、実施例２８の多剤式毛髪処理剤の持続性を評価した。その結果を表１７に示す。
【０１０７】
持続性の分類基準
０点〜  ４点  ：持続性あり
５点〜  ９点  ：やや持続性あり
１０点〜１４点  ：持続性なし
【０１０８】
【表１７】
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【０１０９】
表１７に示したように、施術直後と６日後の評価値の差はいずれの評価項目でも９点以下であり、”やや持続性あり”以上の分類に該当し、実施例２８の多剤式毛髪処理剤は、その効果の持続性が高いことが明らかであった。
【０１１０】
実施例２９および比較例１７
表１８〜表２０に示す組成のＡ剤、Ｂ剤およびＣ剤の３剤からなる実施例２９の多剤式毛髪処理剤と市販品の３剤式毛髪処理剤の処方をベースにした比較例１７の多剤式毛髪処理剤を調製して毛髪を処理し、処理後の毛髪を官能評価した。
【０１１１】
実施例２９では、Ａ剤にカチオン化ペプチドとしてペプチド部分の分子量が１，０００である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解シルク（フィブロイン）とグリセリン誘導体からなる保湿剤としてジヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩を用い、Ｂ剤には分子量１０，０００以上の酸化型加水分解ケラチンとして分子量１０，０００の酸化型加水分解ケラチンを、Ｃ剤には（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマーと、カチオン性界面活性剤として塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムと塩化ジアルキル（C12-18）ジメチルアンモニウムを、メチルポリシロキサンとしてシロキサン重合度が約２００のジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンとしてシロキサン重合度が約８００のアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体を用いている。
【０１１２】
【表１８】
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【０１１３】
【表１９】
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【０１１４】
【表２０】
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【０１１５】
実施例２９と比較例１７の多剤式毛髪処理剤の比較評価として、実施例２８と同様に〔試験毛髪の前処理（ブリーチ処理）〕を行った後の毛束を、〔毛髪の処理法２（システムトリートメント処理）〕を１回行い、処理後の毛髪のやわらかさ、さらさら感、しっとり感、すべり感および試料の付着感について１０人のパネリストに良い方を２点、悪い方を０点とし、同等であればそれぞれ１点として評価させ、評価項目ごとの合計点を毛髪処理剤の評価値とした。また、評価後の毛束について前記表１３に示す組成のシャンプーで洗浄し、水道水流水中で軽くすすぎ、ヘアドライアーで乾燥する工程を３回繰り返し、上記と同様の官能評価を行った。それらの結果を表２１に示す。  
【０１１６】
【表２１】
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【０１１７】
表２１に示したように、毛髪の処理直後はいずれの評価項目においても実施例２９の毛髪処理剤は比較例１７の毛髪処理剤よりも優れているとの結果で、実施例２９の毛髪処理剤は毛髪に良好な感触を付与する効果が高いことが明らかであった。また、実施例２９の毛髪処理剤で処理した毛髪は、シャンプー洗浄３回後も優れた官能特性を有していて、良好な感触が持続していることが明らかであった。
【０１１８】
〔毛髪処理剤吸着量の測定〕
実施例２８〜２９および比較例１６〜１７の多剤式毛髪処理剤をそれぞれ用いて前記の毛髪の処理（システムトリートメント処理）を１回行った毛束の毛髪表面に吸着したケイ素原子量を、日本電子（株）製のエネルギー分散型Ｘ線分析装置を用いて測定した。この装置では、電子顕微鏡で観察している毛髪表面部位の一定範囲から検出される全元素を質量％で表すことができる。そのため、毛髪処理剤中に含まれるシリコーン由来のケイ素原子に着目し、毛髪処理剤で処理後およびシャンプー洗浄後の毛髪表面から検出されるケイ素原子量を比較することで、毛髪表面に残存する毛髪処理剤の量を推測した。測定は、各毛髪処理剤での処理後、表１３に示すシャンプーで洗浄を３回行った後に１試料につき毛髪１０本ずつ測定して平均値を算出し、毛髪処理剤処理後のケイ素原子量を１００として洗浄後のケイ素原子量を％で表し、毛髪処理剤効果の持続性の指標とした。その結果を表２２に示す。
【０１１９】
【表２２】
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【０１２０】
表２２に示すように、実施例２８および２９の毛髪処理剤で処理した毛髪は、３回のシャンプー洗浄後もケイ素原子が５０％以上残存していたが、比較例１６および１７の毛髪処理剤で処理した毛髪では、シャンプー洗浄３回後にはケイ素原子は毛髪処理剤処理直後の３割前後まで減少していて、実施例２８や実施例２９の多剤式毛髪処理剤はシャンプー洗浄しても毛髪上に残存し、持続性が高いことが明らかであった。
【０１２１】
〔毛髪の二次蒸散水分率の測定〕
実施例２８および２９の毛髪処理剤をそれぞれ用いて前記の〔毛髪の処理（システムトリートメント処理）〕を１回行った毛束と、比較例１６および１７の毛髪処理剤をそれぞれ用いて毛髪の処理を行った毛束の水分量を電子水分計によって測定し、毛髪処理剤の保湿効果を評価した。
【０１２２】
まず毛髪の水分量を以下のように定義した。すなわち、毛髪の水分はヘアドライヤーの温度で蒸発すると想定し、６５℃で４０分間加熱した際の毛髪水分の減量分を一次蒸散水とし、さらに、毛髪内部に含まれる全水分が蒸散するとされる１８０℃で３０分間加熱した際の減量分を二次蒸散水と呼ぶことにし、二次蒸散水分率を次に示す式で求めた。
【０１２３】
【数１】
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【０１２４】
二次蒸散水分率の値が大きいほど毛髪内部に含まれる水分が多いことを意味し、保湿効果が高いことを示す。
【０１２５】
処理毛髪の水分量測定は、島津製作所製電子式水分計ＥＢ−３４０ＭＯＣを用いて行ない、測定方法は、湿度８２％、温度２５℃の恒湿箱に２０時間保存した長さ約１ｃｍの処理毛髪約３００ｍｇを電子水分計にセットし、ヘアドライヤーによる乾燥を想定した６５℃で４０分間加熱し、その間の相対重量変化を３０秒ごとに記録した。次いで毛髪内部に吸着している水分が完全に蒸散する温度を想定した１８０℃にして３０分間加熱し、同様に相対重量変化を記録した。記録した相対重量変化の３０分から４０分の値の平均値を一次蒸散水とし、６０分から７０分の値の平均値を二次蒸散水として、上記式から二次蒸散水分率（％乾量基準）を求めた。試験では１試料につき５回測定し、その平均値を測定値とした。実施例２８〜２９および比較例１６〜１７の多剤式毛髪処理剤それぞれで処理した毛髪の二次蒸散水分率（平均値）を表２３に示す。
【０１２６】
【表２３】
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【０１２７】
表２３に示したように、実施例２８および２９の毛髪処理剤で処理した毛髪は、それぞれ比較例１６および１７の毛髪処理剤で処理した毛髪に比べて、二次蒸散水分率が高かった。この結果から、実施例２８および２９の毛髪処理剤は、比較例１６や１７の毛髪処理剤に比べて、処理後の毛髪に保湿作用を付与する効果に優れていることが明らかであった。