(57)【要約】【課題】コントラストに優れた硬化膜を形成することができ、低粘度であり、保存安定性にも優れるカラーフィルター用顔料分散体、それを含有するカラーフィルター用着色組成物、及びカラーフィルター用顔料分散体の製造方法を提供する。【解決手段】〔１〕ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有するカラーフィルター用顔料分散体、〔２〕前記〔１〕の顔料分散体の製造方法、及び〔３〕前記〔１〕の顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有するカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項２】
顔料分散剤のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項３】
（Ａ）がＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキルアクリルアミドである、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項４】
有機顔料がジケトピロロピロール系顔料である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項５】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の混合物を分散する工程を有する、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項６】
前記混合物を分散する工程が、メディアを用いて分散する予備分散工程と該予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程を有する、請求項５に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の顔料分散体、及び（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体であるアルカリ可溶性樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用顔料分散体、その製造方法、及びカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、顔料同士の凝集を防止し、顔料の良好な分散を実現することを目的として、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、エーテル基を有する重合性モノマーとを共重合体単位として含む、窒素原子及びエーテル基を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤が開示されている。
特許文献２には、顔料の分散性、安定性を向上させ、鮮明な色調と高い着色力を有する高画質の画像を形成することを目的として、（ａ）重合性化合物、（ｂ）顔料、及び（ｃ）少なくともポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のモノマーからなる重合単位を有するグラフト重合体を含有することを特徴とするインク組成物が開示されている。
特許文献３には、粘度を低下させ、安定性を向上させることを目的として、着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有し、ビニルポリマーがベンジル（メタ）アクリレート等の構成単位及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３１８８５号公報
【特許文献２】特開２００６−２４１１９３号公報
【特許文献３】特開２００７−４５９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カラーフィルターは、表示画像の高精細化に伴い、高いコントラストが求められている。コントラストを向上させるための方法としては、顔料をより微細化することが行われるが、例えば、分散力を上げて微細化すると、顔料同士の凝集力が高まるため、得られる顔料分散体及び着色組成物の粘度が高くなり、保存安定性も低下する上に、コントラストも向上させることが困難になる。一方、分散剤を増量して、微細化すると、微細化は進行するものの、やはり粘度が上がり、着色組成物のハンドリング性が悪くなり、ガラス等の透明基板に塗布するときに均一の厚さの塗膜をつくりにくくなり、コントラストも向上できないという問題があった。
そのため、粘度が低く、保存安定性にも優れ、高いコントラストが得られる顔料分散体が望まれている。
本発明は、コントラストに優れた硬化膜を形成することができ、低粘度であり、保存安定性にも優れるカラーフィルター用顔料分散体、その製造方法、及びカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体において、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドと特定のアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを由来とする構成単位を特定量で含有した顔料分散剤を用いることにより、顔料の凝集を抑制でき、低粘度であり、保存安定性が高く、カラーフィルターに用いると高いコントラストが得られることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔３〕を提供する。
〔１〕ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有するカラーフィルター用顔料分散体。
〔２〕ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の混合物を分散する工程を有する、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
〔３〕前記〔１〕の顔料分散体、及び（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体であるアルカリ可溶性樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、コントラストに優れた硬化膜を形成することができ、低粘度であり、保存安定性にも優れるカラーフィルター用顔料分散体、その製造方法、及びカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明のカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物が、コントラストに優れた硬化膜を形成することができ、低粘度であり、保存安定性にも優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明のカラーフィルター用顔料分散体は、顔料表面への強い吸着性を有するジアルキルアミノアルキル基及びアミド基を有するジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド部分と、エーテル系有機溶媒に親和性を持つアルコキシポリエチレングリコール基を有するアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート部分を含有する顔料分散剤を含む。該顔料分散剤は、比較的長いアルコキシポリエチレングリコール基を比較的多量に含むことが特徴である。そのため、ジアルキルアミノアルキル基及びアミド基が顔料表面に強く吸着し、長いアルコキシポリエチレングリコール基が溶媒中に広がるため、顔料粒子同士に強い斥力が生じ、顔料同士の凝集を有効に抑えることが可能であると考えられる。この顔料分散剤は、高い溶媒への親和性を有するにもかかわらず、顔料表面から脱離しにくいためか、塗膜化（顔料濃縮）工程や高温での保存時にも分散安定性を維持し、得られる硬化膜のコントラストが優れ、分散体の保存安定性にも優れるものと考えられる。
更に、斥力を発生させる部分のほとんど、あるいは全てがアルコキシポリエチレングリコール基からなるため、各々の顔料粒子の表面に偏りがなく、顔料粒子同士の相互作用を抑えることが出来るために、分散体の粘度も低く抑えられるものと考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１０】
［顔料分散剤］
本発明に用いられる顔料分散剤は、顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である。
【００１１】
顔料分散剤中のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）とアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料の分散性を向上させ、ひいては顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、１０／９０〜４９／５１が好ましく、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、３０／７０〜４９／５１が好ましく、３５／６５〜４５／５５がより好ましく、顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上させる観点から、１０／９０〜３０／７０が好ましい。
本発明に用いられる顔料分散剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のモノマーを由来とする構成単位を含んでいてもよいが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、より更に好ましくは（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位のみからなることが好ましい。
【００１２】
顔料分散剤のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量は、顔料分散体の粘度を低く維持する観点から、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、更に好ましくは１２，０００〜２５，０００である。
なお、重量平均分子量の測定は、実施例記載の方法により行うことができる。
【００１３】
＜ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）＞
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）としては、顔料への吸着性を向上させ、ひいては顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。本明細書において（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味する。
ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、前記の観点から、ジメチルアミノアルキルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが好ましく、なかでも、顔料表面への強い吸着性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが好ましい。
顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ）由来の構成単位の含有量は、有機顔料への吸着を高め、ひいては顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは１０〜４９質量％、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは３０〜４９質量％、より好ましくは３５〜４５質量％であり、顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００１４】
＜アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）は、アルコキシポリエチレングリコールメタクリレート又はアルコキシポリエチレングリコールアクリレートのいずれでもよいが、顔料分散剤の長期保管安定性の観点から、アルコキシポリエチレングリコールメタクリレートが好ましい。本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
ポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数は、顔料の有機溶媒への分散性を高め、ひいては得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、３０〜２００であり、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは３５〜１００、更に好ましくは４０〜６０である。
顔料分散剤の全構成単位中の（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量は、分散性を向上させ、ひいては顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、５１〜９０質量％であり、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは５１〜７０質量％、より好ましくは５５〜６５質量％であり、顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは７０〜９０質量％である。
【００１５】
アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）のアルコキシ基としては、分散性を向上させ、ひいては顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上し、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、炭素数１〜１２が好ましく、炭素数１〜８がより好ましく、炭素数１〜６が更に好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、メトキシ基が好ましい。
アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）の市販品としては、新中村化学工業株式会社製のＮＫエステルＭ−４５０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エチレンオキシド平均付加モル数：４５モル）、日油株式会社製のブレンマーＰＭＥ−４０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エチレンオキシド平均付加モル数：９０モル）等が挙げられる。
【００１６】
＜顔料分散剤の製造＞
前記顔料分散剤は、モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒に制限はないが、後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒及び／又は沸点が１００℃以下の有機溶媒が好ましく、顔料の分散安定性を高める観点から、エーテル系有機溶媒が好ましい。
エーテル系有機溶媒としては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が更に好ましい。
沸点が１００℃以下の有機溶媒は、重合後の除去が容易である点から好ましく用いられ、例としては、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール等が挙げられる。
【００１７】
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができるが、重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましく、重合連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノールが好ましい。
好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０〜８０℃が好ましく、重合時間は１〜２０時間であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００１８】
［有機顔料］
本発明に用いられる有機顔料（以下、単に「顔料」ともいう）としては、カラーフィルターに好適に用いられるものであれば特に制限はなく、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１９】
【化１】
2013254053.tif 000002
【００２０】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好ましい。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
有機顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、有機顔料とエーテル系有機溶媒との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、有機顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００２１】
［エーテル系有機溶媒］
本発明においては、顔料の分散性を向上させ、顔料分散体の粘度を低くし、保存安定性を向上する観点及びカラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、エーテル系有機溶媒が用いられる。
エーテル系有機溶媒の２５℃での粘度は、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点から、０．８〜５．０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．９〜４．０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１．０〜３．５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
エーテル系有機溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、７．５〜１０．５が好ましく、８．０〜９．５がより好ましく、８．５〜９．０が更に好ましい。ＳＰ値はＦｅｄｏｒの方法によって求められる。
エーテル系有機溶媒の沸点は、塗膜乾燥での除去の容易さと作業安全性の観点から、５０〜３００℃が好ましく、１００〜２６０℃がより好ましく、１２０〜２００℃が更に好ましい。
【００２２】
エーテル系有機溶媒としては、顔料表面との適度な親和性、塗膜乾燥での除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルが好ましく、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましい。本明細書において（ポリ）アルキレングリコールとは、アルキレングリコール及び／又はポリアルキレングリコールを意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられ、なかでも有機顔料の分散性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）がより好ましい。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
［顔料分散体の製造方法］
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法に特に制限はないが、コントラストに優れる硬化膜を得る観点から、下記工程を有することが好ましい。
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の混合物を分散する工程。
【００２４】
本製造法の前記分散工程における分散方法に特に制限はなく、前記混合物を一度の分散で目的とする顔料分散体を得てもよいが、前記混合物を予備分散した後、更に本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００２５】
（予備分散）
前記予備分散は、顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の全成分を一度に混合し、分散してもよいが、顔料分散剤及びエーテル系有機溶媒を予め混合して予備混合物を調製し、得られた予備混合物に顔料を混合し、分散して最終的な混合物を得ることが好ましい。
予備分散工程における、顔料分散液中の顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３質量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
予備分散工程における、顔料分散液中の顔料分散剤の含有量は、分散体の低粘度化の観点、及びコントラストに優れた硬化膜を得る観点から、２〜１５質量％が好ましく、４〜９質量％がより好ましい。
予備分散工程において、顔料に対する顔料分散剤の質量比〔顔料分散剤／顔料〕は、顔料に必要量の顔料分散剤を付着させ、ひいては得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、０．２〜１．６であり、０．３〜１．２とすることが好ましく、０．４〜０．８とすることがより好ましい。
予備分散工程における、前記エーテル系有機溶媒の含有量は、均一に分散させる観点から、２０〜９０質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。
予備分散工程における分散時間は特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜５時間がより好ましく、１〜４時間が更に好ましい。
【００２６】
予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、有機顔料をエーテル系有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機がより好ましい。
メディア式分散機を用いる場合に、予備分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、０．１〜０．５ｍｍが好ましく、０．１〜０．４ｍｍがより好ましい。
【００２７】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、有機顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、有機顔料を微細化する観点から、０．１５ｍｍ以下が好ましく、０．１ｍｍ以下がより好ましく、０．０７ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から、０．００３ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
以上の観点から、本分散工程で用いるメディア直径としては、０．００３〜０．１ｍｍが好ましく、０．０１〜０．０７ｍｍがより好ましい。
以上のように、本分散工程は前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散することが好ましい。
すなわち、本発明において、混合物を分散する工程は、メディアを用いて分散する予備分散工程と前記予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程を有することが好ましい。
本分散工程で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。
本分散の分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、２〜２００時間が好ましく３〜５０時間がより好ましい。
【００２８】
本分散工程における、顔料分散液中の有機顔料の割合、顔料分散液中の顔料分散剤の含有量、顔料に対する顔料分散剤の質量比〔顔料分散剤／顔料〕、エーテル系有機溶媒の含有量は、前記の予備分散工程における場合と同じである。
【００２９】
〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法により得られるカラーフィルター用顔料分散体は、前記グラフトポリマーである顔料分散剤、有機顔料及びエーテル系有機溶媒を含む。
顔料分散体中の有機顔料の割合は、良好な着色性を得る観点から、３質量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
顔料分散体中の顔料に対する顔料分散剤の質量比〔顔料分散剤／顔料〕は、コントラストを向上させる観点から、０．２〜１．６であり、０．３〜１．２が好ましく、０．４〜０．８がより好ましい。
顔料分散体中のエーテル系有機溶媒の含有量は、良好な着色性及び分散体の低粘度化の観点から、２０〜９０質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。
【００３０】
顔料分散体中の有機顔料の体積平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、２００ｎｍ以下が好ましく、２０〜１００ｎｍがより好ましく、２０〜９０ｎｍが更に好ましい。なお、体積平均粒径の測定は実施例記載の方法による。
本発明の製造方法により得られる顔料分散体の顔料濃度１０質量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、１〜１５ｍＰａ・ｓがより更に好ましい。硬化膜のコントラストを向上させる観点からは、２〜９ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度の測定は実施例記載の方法による。
【００３１】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、顔料分散剤であるグラフトポリマー、有機顔料及びエーテル系有機溶媒以外にバインダー成分等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分を含有するバインダー成分には、アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有し、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。
着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０質量％が好ましい。
【００３２】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有する樹脂、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解する樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の例としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく挙げられ、（メタ）アクリル酸アルキル又は（メタ）アクリル酸ベンジルと、（メタ）アクリル酸との共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸ベンジルと（メタ）アクリル酸との共重合体が更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、９７／３〜５０／５０であることが好ましく、９５／５〜７０／３０であることがより好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜４０質量％が好ましい。
【００３３】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜４０質量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましい。
光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜３０質量％が好ましい。
上記のアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光重合開始剤、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等の添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下のカラーフィルター用顔料分散体、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物を開示する。
＜１＞  ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有するカラーフィルター用顔料分散体。
【００３５】
＜２＞  顔料分散剤中のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）とアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）との質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、１０／９０〜４９／５１、好ましくは３０／７０〜４９／５１、より好ましくは３５／６５〜４５／５５、好ましくは１０／９０〜３０／７０である、＜１＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜３＞  顔料分散剤中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位の含有量が、５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜４＞  顔料分散剤が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を由来とする構成単位のみからなる、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜５＞  顔料分散剤のポリエチレングリコール換算の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、更に好ましくは１２，０００〜２５，０００である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜６＞  （Ａ）が、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、又はジエチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであり、好ましくはジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであり、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノアルキルアクリルアミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、より更に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドである、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜７＞顔料分散剤の全構成単位中の（Ａ）由来の構成単位の含有量は、１０〜４９質量％、好ましくは３０〜４９質量％、より好ましくは３５〜４５質量％、好ましくは１０〜３０質量％である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜８＞  アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）は、アルコキシポリエチレングリコールメタクリレート又はアルコキシポリエチレングリコールアクリレートであり、好ましくはアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートである、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜９＞  アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数は、３０〜２００であり、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは３５〜１００、更に好ましくは４０〜６０である、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１０＞  顔料分散剤の全構成単位中の（Ｂ）成分由来の構成単位の含有量は、５１〜９０質量％であり、好ましくは５１〜７０質量％、より好ましくは５５〜６５質量％であり、好ましくは７０〜９０質量％である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１１＞  アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）のアルコキシ基は、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６である、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１２＞  アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）のアルコキシ基が、メトキシ基又はエトキシ基であり、好ましくはメトキシ基である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１３＞  有機顔料がジケトピロロピロール系顔料である、＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１４＞  有機顔料が下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料である、＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【化２】
2013254053.tif 000003
〔式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。〕
＜１５＞  有機顔料の平均一次粒子径が、１００ｎｍ以下、好ましくは２０〜６０ｎｍである、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１６＞  エーテル系有機溶媒が、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートであり、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
＜１７＞  ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（Ａ）及びアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（Ｂ）を由来とする構成単位を含有し、（Ｂ）のポリエチレングリコール部分のエチレンオキシド平均付加モル数が３０〜２００であり、顔料分散剤中の（Ｂ）を由来とする構成単位の含有量が５１〜９０質量％である顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒の混合物を分散する工程を有する、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜１８＞  前記混合物を分散する工程が、メディアを用いて分散する予備分散工程と該予備分散工程より小さいメディアを用いて分散する本分散工程を有する、＜１７＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜１９＞  前記予備分散工程で用いるメディアの材質は、セラミックス、高分子材料又は金属であり、好ましくはセラミックスであり、より好ましくはジルコニアである、＜１８＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜２０＞  前記予備分散工程で用いるメディアの直径が、０．１〜０．５ｍｍであり、好ましくは０．１〜０．４ｍｍである、＜１８＞又は＜１９＞に記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜２１＞  前記本分散工程で用いるメディアの材質は、セラミックス、高分子材料又は金属であり、好ましくはセラミックスであり、より好ましくはジルコニアである、＜１８＞〜＜２０＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜２２＞  前記本分散工程で用いるメディアの直径は、０．００３〜０．１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．０７ｍｍである、＜１８＞〜＜２１＞のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
＜２３＞  ＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の顔料分散体、及び（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体であるアルカリ可溶性樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物。
＜２４＞  （メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体が、（メタ）アクリル酸アルキル又は（メタ）アクリル酸ベンジルと、（メタ）アクリル酸との共重合体であり、好ましくは（メタ）アクリル酸ベンジルと（メタ）アクリル酸との共重合体である、＜２３＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２５＞  （メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）が、９７／３〜５０／５０であり、好ましくは９５／５〜７０／３０である、＜２３＞又は＜２４＞に記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２６＞  アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量が、５，０００〜５０，０００である、＜２３＞〜＜２５＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２７＞  多官能モノマーを更に含有する、＜２３＞〜＜２６＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
＜２８＞  光重合開始剤を更に含有する、＜２３＞〜＜２７＞のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【実施例】
【００３６】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「質量部」及び「質量％」である。なお、顔料分散剤の分子量、固形分、顔料分散体の粘度、保存安定性、平均粒径、及び硬化膜のコントラストの評価は以下の方法により行った。
【００３７】
（１）顔料分散剤の重量平均分子量の測定
エタノール／水（質量比３／７）に、リチウムブロマイドと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）、検出器：示差屈折計（装置付属）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリエチレングリコールを用いて測定した。
【００３８】
（２）顔料分散剤の固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０部を量り採り、そこに顔料分散剤溶液２部（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より固形分を算出した。
固形分＝〔（乾燥後の重さ）−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ）〕／（サンプル量）×１００
【００３９】
（３）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ、ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合、１０ｒｐｍに変更して測定した。
【００４０】
（４）顔料分散体の保存安定性の評価
（３）と同様に１０％に調整した顔料分散体をガラス製密閉容器に充填し、４０℃で７日間静置した。この分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ、ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合、１０ｒｐｍに変更して測定した。
【００４１】
（５）顔料分散体の体積平均粒径の測定
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）１５ｇを入れた２０ｍｌスクリュー管に、実施例及び比較例で得られた顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサー（ＩＫＡ社製、商品名：Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌した。粒径測定装置（堀場製作所社製、商品名：ＳＺ−１００）を用いて、測定条件として、ジケトピロロピロール系顔料の粒子屈折率：１．５１、ＰＧＭＥＡの屈折率：１．４００とその粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓ、測定温度：２５℃を入力して、２５℃で測定した。粒子径解析−光子相関法（ＪＩＳ  Ｚ  ８８２６）に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を顔料分散体の体積平均粒径とした。
【００４２】
（６）コントラストの評価（硬化膜のコントラスト比の測定）
ガラス基板上に着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射した後、２３０℃のクリーンオーブン内で９０分間加熱してポストベーク（焼き締め）を行い、硬化膜を作製した。硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
コントラスト比の値が大きいものほど、コントラストが良好である。
【００４３】
製造例１〔顔料分散剤（１）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（１５．０／８５．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド（株式会社興人社製、商品名：ＤＭＡＰＡＡ−ＭＨＱ。以下「ＤＭＡＰＡＡ」という）１８．０ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、エチレンオキシド平均付加モル数：４５モル、商品名：ＮＫエステルＭ−４５０Ｇ。以下、「Ｍ−４５０Ｇ」という）１０２．０ｇ、２-メルカプトエタノール（東洋紡績株式会社製、以下「ＭＥ」という）０．３６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（協和発酵ケミカル株式会社製、商品名：ＰＭＡ。以下、「ＰＧＭＥＡ」という）１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ４１．９ｇ、Ｍ−４５０Ｇ２３８．１ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液と２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５。以下、「Ｖ−６５」という）８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、ＰＧＭＥＡ３００．０ｇを加え、顔料分散剤（１）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は２９．８質量％であり、顔料分散剤（１）の重量平均分子量は１４２００であった。
【００４４】
製造例２〔顔料分散剤（２）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（４０．４／５９．６質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＤＭＡＰＡＡ４８．５ｇ、Ｍ−４５０Ｇ７１．５ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ１１３．３ｇ、Ｍ−４５０Ｇ１６６．７ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、ＰＧＭＥＡ３００．０ｇを加え、顔料分散剤（２）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は２９．８％であり、顔料分散剤（２）の重量平均分子量は３２３００であった。
【００４５】
製造例３〔顔料分散剤（３）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（９０モル）メタクリレート共重合体（４０．０／６０．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＤＭＡＰＡＡ４８．０ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製、エチレンオキシド平均付加モル数：９０モル、商品名：ブレンマーＰＭＥ−４０００。以下、「ＰＭＥ−４０００」という）７２．０ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ１１２．０ｇ、ＰＭＥ−４０００Ｇ１６８．０ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、顔料分散剤（３）（ＤＭＡＰＡＡ／ＰＭＥ−４０００共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は４０．０％であり、顔料分散剤（３）の重量平均分子量は３５２００であった。
【００４６】
製造例４〔顔料分散剤（４）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体（１５．０／２０．０／６５．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＤＭＡＰＡＡ１８．０ｇ、Ｍ−４５０Ｇ２４．０ｇ、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー（東亞合成株式会社製、商品名：マクロモノマーＡＡ−６、数平均分子量６０００。以下、「ＡＡ−６」という）７８．０ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ４２．０ｇ、Ｍ−４５０Ｇ５６．０ｇ、ＡＡ−６を１８２．０ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、顔料分散剤（４）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ／ＡＡ−６共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は４０．０％であり、顔料分散剤（４）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ／ＡＡ−６共重合体）の重量平均分子量は４５０００であった。
【００４７】
製造例５〔顔料分散剤（５）（ジメチルアミノエチルアクリレート／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（１５．０／８５．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにジメチルアミノエチルアクリレート（以下、「ＤＭＡＥＡ」という）１８．０ｇ、Ｍ−４５０Ｇ１０２．０ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＥＡ４１．９ｇ、Ｍ−４５０Ｇ２３８．１ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、顔料分散剤（５）（ＤＭＡＥＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は４１．０％であり、顔料分散剤（５）の重量平均分子量は１０４００であった。
【００４８】
製造例６〔顔料分散剤（６）（オクチルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（１５．０／８５．０質量％））の合成〕
製造例５において、ジメチルアミノエチルアクリレートをオクチルアクリルアミド（以下、「ＯＡＡ」という）に変えて、それ以外は製造例５と同様にして、顔料分散剤（６）（ＯＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体）を得た。
溶液の固形分は４０．０％であり、顔料分散剤（６）の重量平均分子量は１５１００であった。
【００４９】
製造例７〔顔料分散剤（７）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（２３モル）メタクリレート共重合体（３６．０／６４．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＤＭＡＰＡＡ４３．１ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、エチレンオキシド平均付加モル数：２３モル、商品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ。以下、「Ｍ−２３０Ｇ」という）７６．９ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ１００．７ｇ、Ｍ−２３０Ｇ１７９．３ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、顔料分散剤（７）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−２３０Ｇ共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は４０．１％であり、顔料分散剤（７）の重量平均分子量は３３１００であった。
【００５０】
製造例８〔顔料分散剤（８）（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／メトキシポリエチレングリコール（４５モル）メタクリレート共重合体（６０．０／４０．０質量％））の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＤＭＡＰＡＡ７２．０ｇ、Ｍ−４５０Ｇ４８．０ｇ、ＭＥ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ１８４．１ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、ＤＭＡＰＡＡ１６８．０ｇ、Ｍ−４５０Ｇ１１２．０ｇ、ＭＥ０．８４ｇをＰＧＭＥＡ３５７．７ｇに溶解した液とＶ−６５  ８．０ｇをＰＧＭＥＡ７２．０ｇに溶解した液をそれぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了した後に更に、Ｖ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ１０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、冷却し、顔料分散剤（８）（ＤＭＡＰＡＡ／Ｍ−４５０Ｇ共重合体）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。
溶液の固形分は４１．０％であり、顔料分散剤（８）の重量平均分子量は５８０００であった。
【００５１】
実施例１（顔料分散体（１）の調製）
ＰＧＭＥＡ１１４．８ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤（１）溶液２０．２ｇ（有効分６．０ｇ）、ジケトピロロピロール系顔料（クラリアントジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｄ２Ｂ−ＣＯＦ  ＬＶ３７８１、平均一次粒子径３０ｎｍ）１５．０ｇ、さらにφ０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００ｇを５００ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて３時間撹拌した後、ジルコニアビーズを除去して予備分散液を得た。
次いで、この予備分散液１００ｇと、φ０．０５ｍｍジルコニアビーズ２００ｇを２５０ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで２４時間撹拌し、ジルコニアビーズを除去した後、顔料分散体（１）を得た。
【００５２】
実施例２、３及び比較例１〜５（顔料分散体（２）、（３）及び比較顔料分散体（１）〜（５）の調製）
実施例１において、顔料分散剤（１）を、それぞれ顔料分散剤（２）〜（８）にかえて、有効分６．０ｇとなるようにし、ＰＧＭＥＡの量を調整した以外は、実施例１と同様にして、顔料分散体（２）、（３）及び比較顔料分散体（１）〜（５）を得た。
【００５３】
比較例６（比較顔料分散体（６）の調製）
実施例１において、共重合体（Ａ−１）溶液２０．２ｇを、ポリアリルアミン−ポリカプロラクトン系グラフト型分散剤である、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製、固形分１００％）６．０ｇに、ＰＧＭＥＡ１１４．８ｇをＰＧＭＥＡ１２９．０ｇに変えて、それ以外は実施例１と同様にして、比較顔料分散体（６）を得た。
【００５４】
比較例７（比較顔料分散体（７）の調製）
実施例１において、共重合体（Ａ−１）溶液２０．２ｇを、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖および４級化剤により４級化されたアミノ基を有するポリウレタン系分散剤である、ソルスパース７６５００（日本ルーブリゾール株式会社製、固形分５０％）１２．０ｇに、ＰＧＭＥＡ１１４．８ｇをＰＧＭＥＡ１２３．０ｇに変えて、それ以外は実施例１と同様にして、比較顔料分散体（７）を得た。
【００５５】
実施例４〜６及び比較例８〜１４（着色組成物の調製）
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体（１）〜（３）及び比較顔料分散体（１）〜（７）１．００部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（アルカリ可溶性樹脂、モル比：８０／２０、重量平均分子量：１４０００）の固形分４０質量％のＰＧＭＥＡ溶液０．１９４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０５９部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０４５部、ＰＧＭＥＡ０．２５０部を均一になるまで試験管ミキサーで混合し、それぞれ実施例４〜６及び比較例８〜１４の着色組成物を得た。
得られた顔料分散体（１）〜（３）、比較顔料分散体（１）〜（７）の評価結果とそれらを含有する着色組成物の評価結果を表１に示す。体積平均粒径、分散体粘度、保存後粘度については、顔料分散体を、コントラストについては、上記着色組成物を用いて評価を行った。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表１から、実施例１〜３の顔料分散体は、比較例１〜７の顔料分散体よりも、低粘度であり、保存安定性にも優れ、実施例１〜３の顔料分散体を含有する着色組成物（実施例４〜６）は、比較例１〜７の顔料分散体を含有する着色組成物（比較例８〜１４）よりも、コントラストに優れた硬化膜を形成できることが分かる。