(57)【要約】【課題】構造未知の化合物の構造を同定することのできる分析方法を提供すること。【解決手段】構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る工程、上記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得る工程、上記２次元プロットをライブラリーと照合して上記試料に含まれる構造未知の化合物の構造を同定する工程を含む分析方法であって、上記ライブラリーには、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されており、上記２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を上記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定することを特徴とする分析方法。【選択図】図１
2013190422.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る工程、
前記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得る工程、
前記２次元プロットをライブラリーと照合して前記試料に含まれる構造未知の化合物の構造を同定する工程を含む分析方法であって、
前記ライブラリーには、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されており、
前記２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を前記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定することを特徴とする分析方法。
【請求項２】
前記試料には、特定の構造の繰り返し数が異なる他は同じ構造式を有する同系統の化合物が複数種類含まれており、
前記２次元プロットには、前記複数種類の化合物に由来する複数のプロットが含まれており、
前記２次元プロットに含まれるプロットのｍ／ｚ及び保持時間を前記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより少なくとも１つのプロットと構造式の関係を決定した後に、
前記特定の構造の数の違いに対応して前記２次元プロットに表れる軸の有無を判別し、
前記軸が有る場合は以下のステップ（ａ）、（ｂ）によって各プロットと構造式の関係を決定する工程を含む、請求項１に記載の分析方法。
（ａ）同一の前記軸に属する同系統の化合物においてｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と前記特定の構造との関係を決定する。
（ｂ）構造式が既に決定されたプロットと同一の軸に属する、構造式が決定されていないプロットについて、前記ｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と前記特定の構造との関係に基づき各プロットと構造式の関係を決定する。
【請求項３】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１）で表される構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計及びｘ、ｙの数がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又は直鎖若しくは分岐アルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ０以上の整数である）
【請求項４】
前記２次元プロットにおいて、前記Ｒ１に含まれる炭素数及び前記Ｒ２に含まれる炭素数の合計の増減に対応して現れる軸、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ１及びＲ２、ＥＯ、ＰＯのそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ１及びＲ２、ＥＯ、ＰＯのそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項３に記載の分析方法。
【請求項５】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１３）で表される、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ３に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化１】
2013190422.tif 000019
（式中、Ｒ３は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項６】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記（ｙ１＋ｙ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、前記（ｚ１＋ｚ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定する、請求項５に記載の分析方法。
【請求項７】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１４）で表される、脂肪酸Ｎ−メチルアミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、前記ライブラリーには、Ｒ４に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化２】
2013190422.tif 000020
（式中、Ｒ４は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項８】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、前記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項７に記載の分析方法。
【請求項９】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１５）で表される、グリセリン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ５に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化３】
2013190422.tif 000021
（式中、Ｒ５は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項１０】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記（ｙ１＋ｙ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、前記（ｚ１＋ｚ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定する、請求項９に記載の分析方法。
【請求項１１】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１６）で表される、ソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ６に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化４】
2013190422.tif 000022
（式中、Ｒ６は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｙ３、ｚ１、ｚ２、ｚ３はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項１２】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）の数の合計の増減に対応して現れる軸の有無、前記（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）の数の合計の増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定する、請求項１１に記載の分析方法。
【請求項１３】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１７）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ７に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化５】
2013190422.tif 000023
（式中、Ｒ７は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、Ｍは陽イオンであり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項１４】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、前記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項１３に記載の分析方法。
【請求項１５】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１８）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ８に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化６】
2013190422.tif 000024
（式中、Ｒ８は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、Ｍは陽イオンであり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項１６】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸、前記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項１５に記載の分析方法。
【請求項１７】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１９）で表される、ポリオキシアルキレン脂肪酸メチルエステル構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ９に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化７】
2013190422.tif 000025
（式中、Ｒ９は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項１８】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、前記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項１７に記載の分析方法。
【請求項１９】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２０）で表される、ポリグリセリン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ１０に含まれる炭素数ｘ、グリセリンユニットの数ｙがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化８】
2013190422.tif 000026
（式中、Ｒ１０は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ｘは１以上の整数であり、ｙは１以上の整数である。）
【請求項２０】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記Ｒ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項１９に記載の分析方法。
【請求項２１】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２１）で表される、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、
前記ライブラリーには、Ｒ１１に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化９】
2013190422.tif 000027
（式中、Ｒ１１は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【請求項２２】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、前記ｚの増減に対応して現れる軸をそれぞれ判別し、
前記Ｒ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記界面活性剤が有するＲ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記Ｒ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記界面活性剤が有するＲ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項２１に記載の分析方法。
【請求項２３】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２２）で表される、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物であり、
前記ライブラリーには、アルキル（メタ）アクリレートユニットの数ｘが変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化１０】
2013190422.tif 000028
（式中、ｘは１以上の整数であり、Ｒ１２は２重結合を含んでいてもよい炭化水素基であり、Ｒ１３は水素原子又はメチル基である。）
【請求項２４】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸の有無を判別し、
前記アルキル（メタ）アクリレートユニットの数について、対応する軸を有する場合は、前記化合物が有するアルキル（メタ）アクリレートユニットの数が一定値ではないと判定し、
前記アルキル（メタ）アクリレートユニットの数について、対応する軸を有さない場合は、前記化合物が有するアルキル（メタ）アクリレートユニットの数が一定値であると判定する、請求項２３に記載の分析方法。
【請求項２５】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、下記一般式（２３）で表される単量体（ａ）と下記一般式（２４）で表される単量体（ｂ）を含む共重合体構造を有する化合物であり、
前記ライブラリーには、単量体（ａ）の数ｘ、単量体（ｂ）の数ｙがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されている請求項１又は２に記載の分析方法。
【化１１】
2013190422.tif 000029
（式中、ｘは１以上の整数であり、Ｒ１４は２重結合を含んでいてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｑ１は水素原子、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基、又は、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基でエステル化されたカルボキシル基である。）
【化１２】
2013190422.tif 000030
（式中、ｙは１以上の整数であり、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ同一又は異なって、水素原子又はメチル基である。Ｑ２及びＱ３は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基、又は、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基でエステル化されたカルボキシル基、又は、置換基を有してもよいアリール基である。）
【請求項２６】
前記２次元プロットにおいて、前記ｘの増減に対応して現れる軸、前記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
前記単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、前記化合物が有する単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
前記単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、前記化合物が有する単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数がそれぞれ一定値であると判定する、請求項２５に記載の分析方法。
【請求項２７】
前記試料に含まれる構造未知の化合物は、カルボキシル基又はそれらの塩を有し、前記カルボキシル基又はそれらの塩をエステル化試薬を用いてエステル化することにより前記一般式（２２）で表されるポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物又は前記一般式（２３）で表される単量体（ａ）及び一般式（２４）で表される単量体（ｂ）を含む共重合体構造を有する化合物となる化合物であって、
前記カルボキシル基又はそれらの塩をエステル化試薬を用いてエステル化した後に請求項２３〜２６に記載のいずれかの分析方法により分析を行う、請求項１又は２に記載の分析方法。
【請求項２８】
前記液体クロマトグラフで使用するカラムは、逆相クロマトグラフ法用充填剤カラムである請求項１〜２７のいずれかに記載の分析方法。
【請求項２９】
前記充填剤カラムは、Ｃ８又はＣ１８で修飾したカラムである請求項２８に記載の分析方法。
【請求項３０】
前記液体クロマトグラフで使用する移動相は、揮発性緩衝液を含有する溶液であり、グラジエント溶離法を用いて溶出を行う請求項１〜２９のいずれかに記載の分析方法。
【請求項３１】
構造既知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得て、
前記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得て、
前記２次元プロット中の各プロットにおけるｍ／ｚの値と、前記構造既知の化合物の構造から考えられ得る構造式とを関連付け、さらにそのプロットの保持時間を読み取って、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間の３つからなるデータを関連付けて格納することによりライブラリーを作成し、
作成した前記ライブラリーを用いて前記構造未知の化合物の分析を行う、請求項１〜３０のいずれかに記載の分析方法。
【請求項３２】
構造既知の化合物を含む試料についてマススペクトルデータを得る際の液体クロマトグラフ及び質量分析計の測定条件は、
構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る際の液体クロマトグラフ及び質量分析計の測定条件と同一である、請求項３１に記載の分析方法。
【請求項３３】
液体クロマトグラフと質量分析計を用いて構造未知の化合物の構造を同定する分析方法に用いるためのライブラリーを作成する方法であって、
構造既知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得て、
前記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得て、
前記２次元プロット中の各プロットにおけるｍ／ｚの値と、前記構造既知の化合物の構造から考えられ得る構造式とを関連付け、さらにそのプロットの保持時間を読み取って、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間の３つからなるデータを関連付けて格納することによりライブラリーを作成することを特徴とするライブラリーの作成方法。
【請求項３４】
前記液体クロマトグラフで使用するカラムは、逆相クロマトグラフ法用充填剤カラムである請求項３３に記載のライブラリーの作成方法。
【請求項３５】
前記充填剤カラムは、Ｃ８又はＣ１８で修飾したカラムである請求項３４に記載のライブラリーの作成方法。
【請求項３６】
前記液体クロマトグラフで使用する移動相は、揮発性緩衝液を含有する溶液であり、グラジエント溶離法を用いて溶出を行う請求項３３〜３５のいずれかに記載のライブラリーの作成方法。
【請求項３７】
構造未知の試料についてマススペクトルデータを得るための、液体クロマトグラフと質量分析計を有する測定データ取得手段と、
前記マススペクトルから縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得るための解析手段と、
構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されたライブラリーを記録しておくための記憶手段と、
前記２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を前記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定する構造同定手段とを備えることを特徴とする分析装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析方法、ライブラリーの作成方法、及び、分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＥＯ（エチレンオキサイド、又は、オキシエチレン基と呼ばれる）及び／又はＰＯ(プロピレンオキサイド、又は、オキシプロピレン基と呼ばれる）をその親水基部分に含む界面活性剤、特にＡＥ（アルコールエトキシレート、又は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと呼ばれる）に類似の構造をもつものは、いくつかの特殊な性質（たとえば低流動点、相図における小さな液晶領域、低い起泡性など）を有するため、大きな興味を引いている。
【０００３】
市販されている洗浄剤には、ＥＯ及び／又はＰＯをその親水基部分に含む界面活性剤やＡＥ類似の構造を有する界面活性剤が配合されているといわれている。
【０００４】
当業者が新たな洗浄剤を開発するためには、市販されている洗浄剤に含まれる界面活性剤の構造を分析し、界面活性剤の構造と特性との関係を明らかにすることにより、所望の特性を有する界面活性剤を開発するというアプローチをとることが有効と考えられる。
【０００５】
しかしながら、市販されている洗浄剤に含まれる界面活性剤の成分は明らかにされておらず、界面活性剤の構造と特性の関係も明らかになっていない。
【０００６】
界面活性剤の構造分析方法として、特許文献１に示されるような、１次元ＬＣＭＳ（液体クロマトグラフ及び質量分析計）を用いた分析方法が知られていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−９６５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らは、ＥＯ及び／又はＰＯをその親水基部分に含む界面活性剤について、横軸にｍ／ｚを採った１次元ＬＣＭＳを用いた分析を試みた。
【０００９】
まず、構造式が下記式で表される化合物について分析を行った。
Ｒ−Ｏ（ＥＯ）ｘ（Ｒは炭素数１以上の炭化水素基、ＥＯはオキシエチレン基、ｘは１以上の整数）
すると、Ｒに含まれる炭素数（メチレン基の数）が一定で、ＥＯの数（ｘの値）が変化したピークがｍ／ｚ＝４４おきに観察され、これらのピーク位置と構造式との関係を決定することは可能であった。
また、ＥＯの数（ｘの値）が一定でＲに含まれる炭素数（メチレン基の数）が変化したピークがｍ／ｚ＝１４おきに観察され、これらのピーク位置と構造式との関係を決定することは可能であった。
【００１０】
続いて、構造式が知られておらず、ＥＯとＰＯを共に含むとされている界面活性剤について分析を行った。この場合、多くのピークが重なり合うように複雑に観察され、各ピークと構造式との関係を決定することができなかった。
この原因としては、ＣＨ２のｍ／ｚが１４、ＥＯのｍ／ｚが４４、ＰＯのｍ／ｚが５８であり、ＰＯのｍ／ｚとＥＯのｍ／ｚの差が１４であるため、ＣＨ２が１つ増えた場合とＥＯがＰＯに置換された場合は同じｍ／ｚの差となるために、あるピークと隣接するピークの間にｍ／ｚ＝１４の差がある場合に、ＣＨ２が一つ増えた場合とＥＯがＰＯに置換された場合との区別がつかなくなることが考えられた。
すなわち、ＥＯとＰＯを共に含むとされている界面活性剤については、横軸にｍ／ｚを採った１次元ＬＣＭＳを用いた分析は困難であった。
【００１１】
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、構造未知の化合物の構造を同定することのできる分析方法を提供すること、構造未知の化合物の構造を同定する分析方法に用いるためのライブラリーの作成方法を提供すること、及び、分析装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いて得たマススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得て、２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されたライブラリーと照合することによって、構造未知の化合物の構造を同定することができることを発見し、本発明に想到した。
【００１３】
すなわち、本発明の分析方法は、構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る工程、
上記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得る工程、
上記２次元プロットをライブラリーと照合して上記試料に含まれる構造未知の化合物の構造を同定する工程を含む分析方法であって、
上記ライブラリーには、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されており、
上記２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を上記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定することを特徴とする。
【００１４】
本発明の分析方法では、構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いて得たマススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得る。
２次元プロットにおいては、同じｍ／ｚを有する構造であっても、保持時間が異なれば異なる位置にプロットがなされるので、ｍ／ｚのみで区別する１次元プロットを行う場合に比べてより詳細に構造の同定を行うことができる。
【００１５】
本発明の分析方法では、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されたライブラリーを用い、２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定する。
照合の具体的な手順の例としては、以下の手順が挙げられる。
まず、２次元プロットに含まれる、照合対象のプロットのｍ／ｚとライブラリーに含まれる構造式のｍ／ｚを比較し、ｍ／ｚが一致する構造式を選択する。
次に、照合対象のプロットの保持時間と、選択された構造式の保持時間を比較し、保持時間が一致する構造式を選択する。
上記手順で選択された構造式は、照合対象のプロットと一致するｍ／ｚと保持時間を有する構造式であるため、照合対象のプロットの構造式と一致する構造式となる。
また、上記手順において、保持時間を先に比較し、その後にｍ／ｚを比較するようにしてもよい。
【００１６】
また、ライブラリーとして、測定対象となる構造未知の化合物に含まれると予想される構造（例えば、化合物に含まれると予想される親水性基の種類、疎水性基の種類など）に応じた構造についてのｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されたライブラリーを用いると、構造の同定を効率よく行うことができる。
【００１７】
本発明の分析方法においては、上記試料には、特定の構造の繰り返し数が異なる他は同じ構造式を有する同系統の化合物が複数種類含まれており、
上記２次元プロットには、上記複数種類の化合物に由来する複数のプロットが含まれており、
上記２次元プロットに含まれるプロットのｍ／ｚ及び保持時間を上記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより少なくとも１つのプロットと構造式の関係を決定した後に、
上記特定の構造の数の違いに対応して上記２次元プロットに表れる軸の有無を判別し、
上記軸が有る場合は以下のステップ（ａ）、（ｂ）によって各プロットと構造式の関係を決定する工程を含むことが望ましい。
（ａ）同一の上記軸に属する同系統の化合物においてｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と上記特定の構造との関係を決定する。
（ｂ）構造式が既に決定されたプロットと同一の軸に属する、構造式が決定されていないプロットについて、上記ｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と上記特定の構造との関係に基づき各プロットと構造式の関係を決定する。
【００１８】
上記分析方法によると、ライブラリー中に全てのプロットに対応するｍ／ｚ及び保持時間が格納されていない場合であっても、全てのプロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することなく、各プロットと構造式の関係を決定することができる。
【００１９】
本発明の分析方法においては、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１）で表される構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計及びｘ、ｙの数がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又は直鎖若しくは分岐アルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ０以上の整数である）
【００２０】
上記一般式（１）で表される界面活性剤では、Ｒ１及びＲ２に含まれるＣＨ２のｍ／ｚが１４、ＥＯのｍ／ｚが４４、ＰＯのｍ／ｚが５８である。
ＰＯのｍ／ｚとＥＯのｍ／ｚの差が１４であり、この差はＣＨ２のｍ／ｚ＝１４と同じである。
ここで、ある２次元プロットに対応する構造から、Ｒ１又はＲ２に含まれるＣＨ２の数が１つ増えた場合、ＥＯがＰＯに置換された場合に観察されるプロット位置をそれぞれ考えると、これら２つの場合はｍ／ｚが１４増加する点では一致するものの、保持時間の変化量は一致しない。
そのため、これら２つの場合では２次元プロット上のプロット位置が一致しないため、構造の変化ごとにプロット位置を区別することが可能となる。
すなわち、本発明の分析方法は、上記一般式（１）で表される界面活性剤の構造を同定する方法として適している。
【００２１】
なお、上記一般式（１）における−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−の構造は、ＥＯとＰＯがブロック重合した構造でもよく、ランダム重合した構造でもよく、ＥＯとＰＯの並び順が限定されるものではない。
本発明の分析方法では、上記一般式におけるｘの値及びｙの値を同定することができる。ｘの値、ｙの値とは、ＥＯとＰＯがブロック重合した場合であればＥＯブロック中のＥＯの数、ＰＯブロック中のＰＯの数を示す。ＥＯとＰＯがランダム重合した場合であれば、ランダム重合部分に含まれるＥＯの数の合計数、ＰＯの数の合計数を示す。
また、ｘの値、ｙの値が同じであるとき、ＥＯとＰＯがブロック重合した構造とＥＯとＰＯがランダム重合した構造とでは保持時間が異なるため、一般式（１）で表される界面活性剤中のＥＯとＰＯがブロック重合した構造であるかランダム重合した構造であるかを判別することが可能である。
【００２２】
本発明の分析方法においては、上記２次元プロットにおいて、上記Ｒ１に含まれる炭素数及び上記Ｒ２に含まれる炭素数の合計の増減に対応して現れる軸、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ１及びＲ２、ＥＯ、ＰＯのそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ１及びＲ２、ＥＯ、ＰＯのそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【００２３】
上記一般式（１）で表される界面活性剤について、Ｒ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数を示す３つの変数のうち２つを固定し、１つを増減させて２次元プロットを得た場合には、変化させた変数に対応して軸が明確に観察される。
この軸は、構造未知の界面活性剤について２次元プロットを得た際にも観察され、構造未知の界面活性剤において、Ｒ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数を示す３つの変数のうちの複数の変数が変化する場合には、複数の軸の存在の影響が混在した形状の２次元プロットが観察される。
【００２４】
２次元プロットから、軸の有無及び本数を判別することにより、Ｒ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数のうちどの数が一定値であり、どの数が一定値でないかを判定することができる。
この判定により、２次元プロット上の全てのプロットと構造式の照合を行う前に、分析対象の界面活性剤の構造を大まかに把握することができる。
例えば、ＥＯの数が一定値でない場合に対応して観察される軸を有することがわかれば、測定対象の界面活性剤においてＥＯの数が異なる複数通りの構造が含まれていると把握することができる。
【００２５】
軸の有無及び本数を判別する方法の例としては、Ｒ１の炭素数とＲ２の炭素数の合計、ＥＯの数、ＰＯの数を示す３つの変数のうち２つを固定し、１つを増減させた場合のｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーから抽出して、構造未知の界面活性剤について得た２次元プロット上のｍ／ｚ及び保持時間と照合する方法を挙げることができる。
ライブラリーから抽出した、軸に対応するｍ／ｚ及び保持時間のいくつかが、構造未知の界面活性剤について得た２次元プロット上に存在していれば、その軸を有すると判別することができる。
【００２６】
本発明の分析方法において、上記液体クロマトグラフで使用するカラムは、逆相クロマトグラフ法用充填剤カラムであることが望ましい。
また、上記充填剤カラムは、Ｃ８又はＣ１８で修飾したカラムであることが望ましい。
これらのカラムを用いると疎水基（例えばアルキル鎖やＰＯ）はその増加と共に保持時間が長くなる。一方、親水基（例えばＥＯ）はその増加と共に保持時間が短くなる。そのため、疎水基の増減に由来する軸と親水基の増減に由来する軸の方向を異なる方向にすることができ、構造未知の化合物の構造の同定が容易になる。
【００２７】
本発明の分析方法において、上記液体クロマトグラフで使用する移動相は、揮発性緩衝液を含有する溶液であり、グラジエント溶離法を用いて溶出を行うことが望ましい。
グラジエント溶離法を用いた溶出では、試料中に含まれる化合物の分離を効率的に行うことができる。
【００２８】
本発明の分析方法においては、構造既知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得て、
上記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得て、
上記２次元プロット中の各プロットにおけるｍ／ｚの値と、上記構造既知の化合物の構造から考えられ得る構造式とを関連付け、さらにそのプロットの保持時間を読み取って、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間の３つからなるデータを関連付けて格納することによりライブラリーを作成し、
作成した上記ライブラリーを用いて上記構造未知の化合物の分析を行うことが望ましい。
【００２９】
また、本発明の分析方法において、構造既知の化合物を含む試料についてマススペクトルデータを得る際の液体クロマトグラフ及び質量分析計の測定条件は、
構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る際の液体クロマトグラフ及び質量分析計の測定条件と同一であることが望ましい。
【００３０】
構造既知の化合物を含む試料と構造未知の化合物を含む試料をそれぞれ分析するときに液体クロマトグラフ及び質量分析計の測定条件が同一であると、ライブラリーを用いて構造未知の化合物の構造を同定する際に、構造未知の化合物の２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間とライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間とを照合する際の照合の精度が高くなる。そのため、分析の精度を向上させることができる。
【００３１】
本発明のライブラリーの作成方法は、液体クロマトグラフと質量分析計を用いて構造未知の化合物の構造を同定する分析方法に用いるためのライブラリーを作成する方法であって、
構造既知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得て、
上記マススペクトルデータから、縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得て、
上記２次元プロット中の各プロットにおけるｍ／ｚの値と、上記構造既知の化合物の構造から考えられ得る構造式とを関連付け、さらにそのプロットの保持時間を読み取って、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間の３つからなるデータを関連付けて格納することによりライブラリーを作成することを特徴とする。
【００３２】
上記方法によると、構造既知の化合物の構造式とその構造式に由来するｍ／ｚ及び保持時間を関連付けて格納してライブラリーを作成することができる。
このようにして作成されたライブラリーは、本発明の分析方法に好適に使用することができる。
【００３３】
本発明のライブラリーの作成方法において、上記液体クロマトグラフで使用するカラムは、逆相クロマトグラフ法用充填剤カラムであることが望ましい。
また、本発明のライブラリーの作成方法において、上記充填剤カラムは、Ｃ８又はＣ１８で修飾したカラムであることが望ましい。
また、本発明のライブラリーの作成方法において、上記液体クロマトグラフで使用する移動相は、揮発性緩衝液を含有する溶液であり、グラジエント溶離法を用いて溶出を行うことが望ましい。
【００３４】
本発明の分析装置は、構造未知の試料についてマススペクトルデータを得るための、液体クロマトグラフと質量分析計を有する測定データ取得手段と、
上記マススペクトルから縦軸にｍ／ｚ、横軸に保持時間を取った２次元プロットを得るための解析手段と、
構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されたライブラリーを記録しておくための記憶手段と、
上記２次元プロットに含まれる各プロットのｍ／ｚ及び保持時間を上記ライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより各プロットと構造式の関係を決定する構造同定手段とを備えることを特徴とする。
【００３５】
本発明の分析装置は、本発明の分析方法の実施に適した装置であり、測定データ取得手段、解析手段、記憶手段、構造同定手段のそれぞれを用いて本発明の分析方法の各工程を行うことができる。
また、構造既知の試料について測定データ取得手段を用いてマススペクトルデータを得て、解析手段を用いて２次元プロットを得て、構造式、ｍ／ｚ及び保持時間を関連付けて格納することによってライブラリーを作成することができるので、本発明の分析装置は本発明のライブラリーの作成方法の実施にも適した装置である。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の分析方法によると、構造未知の化合物の構造を同定することができる。
また、本発明のライブラリーの作成方法によると、構造既知の化合物の構造式とその構造式に由来するｍ／ｚ及び保持時間を関連付けて格納してライブラリーを作成することができ、このようにして作成されたライブラリーは、本発明の分析方法に好適に使用することができる。
さらに、本発明の分析装置は、本発明の分析方法の実施及び本発明のライブラリーの作成方法の実施に適している。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は本発明の分析装置の一例を模式的に示す概略構成図である。
【図２】図２は、化合物（２）と化合物（３）の混合物の２次元プロットである。
【図３】図３は、本発明の分析方法による分析手順の一例を示すフローチャートである。
【図４】図４は、構造未知の化合物を含む試料の２次元プロットである。
【図５】図５は、図４の一部を拡大した２次元プロットである。
【図６】図６は、別の構造未知の化合物を含む試料の２次元プロットである。
【図７】図７は、図６の一部を拡大した２次元プロットであり、一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示す図である。
【図８】図８は、図７の２次元プロットをさらに詳細に分析した様子を示す図である。
【図９】図９（ａ）は、一般式（１３）で示される化合物の２次元プロットであり、図９（ｂ）は、図９（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１０】図１０（ａ）は、一般式（１４）で示される化合物の２次元プロットであり、図１０（ｂ）は、図１０（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１１】図１１（ａ）は、一般式（１５）で示される化合物の２次元プロットであり、図１１（ｂ）は、図１１（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１２】図１２（ａ）は、一般式（１６）で示される化合物の２次元プロットであり、図１２（ｂ）は、図１２（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１３】図１３（ａ）は、一般式（１７）で示される化合物の２次元プロットであり、図１３（ｂ）は、図１３（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１４】図１４（ａ）は、一般式（１８）で示される化合物の２次元プロットであり、図１４（ｂ）は、図１４（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１５】図１５（ａ）は、一般式（１９）で示される化合物の２次元プロットであり、図１５（ｂ）は、図１５（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１６】図１６（ａ）は、一般式（２０）で示される化合物の２次元プロットであり、図１６（ｂ）は、図１６（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１７】図１７（ａ）は、一般式（２１）で示される化合物の２次元プロットであり、図１７（ｂ）は、図１７（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１８】図１８（ａ）は、一般式（２２）においてＲ１２がメチル基、Ｒ１３が水素原子である化合物の２次元プロットであり、図１８（ｂ）は、図１８（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【図１９】図１９（ａ）は、一般式（２２）においてＲ１２がメチル基、Ｒ１３がメチル基である化合物の２次元プロットであり、図１９（ｂ）は、図１９（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
以下、本発明の分析方法、ライブラリーの作成方法、及び、分析装置について図面を用いて説明する。
図１は本発明の分析装置の一例を模式的に示す概略構成図であり、該分析装置は、本発明の分析方法及びライブラリーの作成方法で使用可能な装置である。
図１に示す分析装置１は、測定データ取得手段としての液体クロマトグラフ（ＬＣ）１０及び質量分析計（ＭＳ）２０を備える。
【００３９】
液体クロマトグラフ１０には分析対象の試料を導入可能である。
液体クロマトグラフの種類は、特に限定されるものではないが、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）又はＵＰＬＣ（超高速液体クロマトグラフ）が好適に使用可能である。
カラムとしては逆相クラマトグラフ用充填剤カラムが好ましく、Ｃ８又はＣ１８で修飾したカラムが特に好ましい。
【００４０】
質量分析計２０の種類は特に限定されるものではないが、イオン化法としてＥＳＩ（エレクトロスプレーイオン化法）を用いた質量分析計が好ましい。ＥＳＩ法を用いると分析対象の化合物がフラグメントに分離しにくいため好ましい。
質量分析計２０には液体クロマトグラフ１０のカラム出口が接続され、液体クロマトグラフで成分分離された試料が連続的に導入されるようになっている。
【００４１】
分析装置１は、測定データ取得手段で得られた測定データを処理する処理部３０を有する。処理部３０には、解析手段としてのスペクトル作成部３１及び２次元プロット作成部３２、記憶手段としてのライブラリー３４、並びに、構造同定手段としてのライブラリー照合部３３を備える。また、処理部３０には、ユーザーインターフェースとしての入力部３５及び表示部３６が接続されており、入力部３５を通して分析者の操作を受け付ける一方、構造同定結果等の分析結果を表示部３６より出力する。
なお、処理部３０の機能の大部分は、処理ソフトウェアを搭載したパーソナルコンピュータにより具現化することができる。
【００４２】
ライブラリー３４には、構造既知の化合物の構造式、ｍ／ｚ及び保持時間が関連付けて格納されている。また、当該ライブラリーが作成された際のＬＣ−ＭＳスペクトル作成条件も合わせて記録されている。
例えば、（構造式；ｍ／ｚ；保持時間（ｍｉｎ）；ＬＣ−ＭＳスペクトル作成条件）＝（Ｈ−（ＣＨ２）１２−Ｏ−（ＥＯ）７−（ＰＯ）２−Ｈ；６２８．５０１０４；２５．４５；カラム種類、流量、移動相種類等の条件・・・）のように一組のデータとして記録しておけばよい。
また、ＬＣ−ＭＳスペクトル作成条件については「構造式、ｍ／ｚ及び保持時間」の組み合わせのそれぞれに関連付けられて記録されていてもよく、また、「特定のＬＣ−ＭＳスペクトル作成条件のもとで作成されたライブラリー」を規定しておき、そのライブラリーに含まれる「構造式、ｍ／ｚ及び保持時間」の組み合わせは全てその特定のＬＣ−ＭＳスペクトル作成条件と関連付けられて記録されているとしてもよい。
ライブラリー３４はハードディスク、ＣＤ、ＤＶＤ、ＦＤ等の記録媒体の中に記録させておくことができる。
【００４３】
本発明の分析方法で用いるライブラリーは、本発明のライブラリーの作成方法によって作成することができる。
ライブラリーを作成する方法の例として、構造既知の化合物として下記式（２）で表される化合物（２）及び式（３）で表される化合物（３）を用いた例について説明する。
Ｈ−（ＣＨ２）１２−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−Ｈ    （２）
Ｈ−（ＣＨ２）１４−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−Ｈ    （３）
化合物（２）及び（３）は、それぞれＥＯ付加モル数の異なる化合物を複数種類含む混合物である。
【００４４】
図２は、化合物（２）と化合物（３）の混合物の２次元プロットである。
ＬＣ−ＭＳ測定条件は以下のとおりである（以下、図２、４〜８に示すＬＣ−ＭＳ測定条件は特に記載がない限り全て下記条件である）。
液体クロマトグラフ装置：Ａｃｃｅｌａ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．製）
質量分析計：Ｅｘａｃｔｉｖｅ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．製）
試料濃度：アセトニトリル（ＡＣＮ）に対し０．１ｍｇ／ｍｌ
液体クロマトグラフ条件
カラム：ＯＤＳカラム
温度：３０℃
移動相：Ａ）５ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液、Ｂ）ＡＣＮ／ＴＨＦ（体積比１：１）をグラジエント条件Ａ％＝９０（０−３ｍｉｎ）−４０（１５ｍｉｎ）−２０（５０−５５ｍｉｎ）−９０（５５．１−６０ｍｉｎ）に設定
注入量：１０μｌ
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
質量分析条件
イオン化法：ＥＳＩ正イオンモード
Ｓｐｒａｙ  ｖｏｌｔａｇｅ：４．５０ｋＶ
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ｔｅｍｐ：２５０℃
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ｖｏｌｔａｇｅ：６０．００Ｖ
Ｔｕｂｅ  ｌｅｎｓ  ｖｏｌｔａｇｅ：１４０．００Ｖ
Ｓｋｉｍｍｅｒ  ｖｏｌｔａｇｅ：１５．００Ｖ
【００４５】
図２に示す２次元プロットは、上記条件でＬＣ−ＭＳ測定を行い得られたマススペクトルデータから、縦軸はｍ／ｚ、横軸に保持時間（ｍｉｎ）を取ることで得られる。
なお、ｍ／ｚは「質量／電価数」を示す。図２に示す測定では付加イオンとしてＮＨ４＋が用いられており、電価数は１価である。
【００４６】
図２には左側（保持時間が短い側）に化合物（２）に由来するプロット群が存在し、右側（保持時間が長い側）に化合物（３）に由来するプロット群が存在している。
２次元プロットを行うと各プロットは横向きに幅を持って検出されるが、図２ではプロットの位置を見えやすくするために○で囲んでいる。また、各プロットにおける保持時間は、プロットの幅の左端（保持時間が最も短い点）をその値とする。
以下、図２の左側に示される、化合物（２）に由来するプロット群について説明する。
【００４７】
２次元プロットに表れる複数のプロットは、それぞれＥＯ付加モル数の異なる化合物に対応しており、ｍ／ｚ≒４４おきにプロットされている。これは、ＥＯの式量（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）＝４４．０２６２に対応している。
上記式（２）においてｘ＝５、ｘ＝１０、ｘ＝２０に対応するｍ／ｚを有するプロットを明示した。
ＥＯは極性が高いため、ＥＯ付加モル数が多いと移動相との親和性が大きくなり、保持時間が短くなる。そのため、ＥＯ付加モル数が多くなるほどプロット位置が左上の方向へ向かい、ＥＯの付加モル数の増減に対応して現れる軸として観察される。
【００４８】
図２に示す２次元プロットから、ＥＯ付加モル数の異なる複数種類の化合物、具体的には式（２）においてｘ＝５〜２０である化合物の構造式、ｍ／ｚ、保持時間の３つからなるデータが関連付けて得られる。そのため、これらのデータを関連付けて格納することにより式（２）においてｘ＝５〜２０である１６種の化合物の同定に利用可能なライブラリーを作成することができる。
【００４９】
次に、右側に示される、化合物（３）に由来するプロット群について説明する。
化合物（３）はアルキル基の炭素数が１４である点で化合物（２）と異なる（化合物（２）のアルキル基の炭素数は１２である）。
アルキル基は極性が低いためアルキル基の炭素数が多いと移動相との親和性が小さくなり、保持時間が長くなる。そのためアルキル基の炭素数が多くなるほどプロット位置が右上の方へ向かう。そのため、化合物（３）に由来するプロット群は化合物（２）に由来するプロット群の右側に表れる軸として観察される。
【００５０】
化合物（３）に由来するプロット群においても、各プロットはそれぞれＥＯ付加モル数の異なる化合物に対応しており、ｍ／ｚ≒４４おきにプロットされている。
上記式（３）においてｘ＝４、ｘ＝１０、ｘ＝１６に対応するｍ／ｚを有するプロットを図示した。化合物（３）に由来するプロット群においても、化合物（２）に由来するプロット群の場合と同様にＥＯ付加モル数の増加と共にプロット位置は左上の方向へ向かい、ＥＯの付加モル数の増減に対応して現れる軸として観察される。
【００５１】
図２に示す２次元プロットから、式（３）においてｘ＝４〜１６である化合物の構造式、ｍ／ｚ、保持時間の３つからなるデータが関連付けて得られる。そのため、これらのデータを関連付けて格納することにより式（３）においてｘ＝４〜１６である１３種の化合物の同定に利用可能なライブラリーを作成することができる。
【００５２】
結果として、図２に示す２次元プロットからは式（２）又は式（３）に示す構造式を有する２９種の化合物についてのライブラリーが得られる。
このようにして、構造既知の化合物を用いることによりライブラリーを作成することができる。
上記例で示した化合物（２）及び（３）は、下記一般式（１）において、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計が１２又は１４、ＰＯの数ｙが一定（ゼロ）であり、ＥＯの数ｘが変化する場合に相当する。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−Ｒ２    （１）
【００５３】
上記一般式（１）において、例えば、ＥＯの数ｘを一定、ＰＯの数ｙを一定とし、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計を変化させた場合には、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計が多くなるほどプロット位置が右上の方へ向かい、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計の増減に対応して現れる軸として観察される。
また、ｍ／ｚについてはｍ／ｚ≒１４おきにプロットされており、これはＣＨ２の式量＝１４．０１５７に対応する。
一般式（１）においてＥＯの数ｘを一定、ＰＯの数ｙを一定とし、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計を変化させたような化合物についても構造既知の化合物を用いることによりライブラリーを作成することができる。
【００５４】
また、上記一般式（１）において、例えば、ＥＯの数ｘを一定、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計を一定とし、ＰＯの数ｙを変化させた場合には、ＰＯの数ｙが多くなるほどプロット位置が右上の方へ向かい、ＰＯの数の増減に対応して現れる軸として観察される。
ＰＯは極性が低いためＰＯの数が多いと移動相との親和性が小さくなり、保持時間が長くなる。ただし、アルキル基に比べると極性が高く、アルキル基よりも繰り返し単位の式量が大きいため、ＰＯの数の増減に対応して現れる軸と、アルキル基の炭素数の増減に対応して現れる軸とは向きが異なる。
ＰＯの数ｙを増減させた場合、ｍ／ｚ≒５８おきにプロットされており、これはＰＯの式量（ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）＝５８．０４１９に対応している。
一般式（１）において、ＥＯの数ｘを一定、Ｒ１に含まれる炭素数及びＲ２に含まれる炭素数の合計を一定とし、ＰＯの数ｙを変化させたような化合物についても構造既知の化合物を用いることによりライブラリーを作成することができる。
【００５５】
続いて、上記ライブラリー及び本発明の分析装置を用いて構造未知の化合物の構造を同定する、本発明の分析方法について、図３に従って説明する。図３は、本発明の分析方法による分析手順の一例を示すフローチャートである。ここでは、試料に含まれる構造未知の化合物の構造の同定を行う場合を例に挙げて説明する。
【００５６】
はじめに、構造未知の化合物を含む試料について液体クロマトグラフと質量分析計を用いてマススペクトルデータを得る（ステップＳ１）。すなわち、液体クロマトグラフ１０では試料に含まれる化合物が分離されて、各化合物に固有の保持時間に応じて質量分析計２０に導入される。質量分析計２０では各化合物に対する質量分析が実行され、検出信号が処理部３０に送られる。処理部３０では、スペクトル作成部３１において上記検出信号に基づいてマススペクトルを作成する。
続いて、上記マススペクトルから、２次元プロット作成部３２において２次元プロットを得る（ステップＳ２）。
【００５７】
図４は、構造未知の化合物を含む試料の２次元プロットである。
試料に含まれる化合物の構造は２次元プロットを行った時点では未知であるが、２次元プロットからはプロットの並び方に一定の法則性が見て取れる。以下、２次元プロットから構造未知の化合物の構造を同定する手順を説明する。
【００５８】
図４に示す２次元プロットには、付加イオンの価数が１価であるプロットと２価であるプロットと３価であるプロットが混在しており、上段に位置するプロット群は付加イオンの価数が１価の群、中段に位置するプロット群は付加イオンの価数が２価の群、下段に位置するプロット群は付加イオンの価数が３価の群に対応する。
この現象は、同じ化合物に対して付加イオンであるＮＨ４＋が付加した数が異なるイオンが複数種類生成し、生成した各イオンがそれぞれ分離されて検出されることにより生じる。
化合物の構造の同定においては、１価の群に属するプロットのみを考慮すればよい。
【００５９】
まず、２次元プロットから１つのプロットを選択する（ステップＳ３）。そして、選択したプロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリー３４に格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合する（ステップＳ４）。
以下、最初に選択するプロットとして図５において点Ａで示すプロットを選択した場合を例にして手順を説明する。
図５は、図４の一部を拡大した２次元プロットであり、図４で四角形で囲んだ領域を拡大して示している。
【００６０】
上記推定を踏まえ、点Ａで示すプロットに対応する化合物の構造を同定する。
具体的には、点Ａのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合し、ライブラリーに格納された化合物のうち、ｍ／ｚ及び保持時間が一致するものの構造が点Ａで示すプロットに対応する化合物の構造であると同定する。
点Ａで示すプロットのｍ／ｚ＝１６６１．２１６６であり、保持時間＝３４．３ｍｉｎである。このｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーと照合することによって、対応する化合物は、ＨＯ−（ＰＯ）２８−Ｈ（以下、化合物（４）とする）であることが分かる。
ｍ／ｚの内訳を表す式は、
１６６１．２１６６≒１８．０３４４＋１８．０１０６＋５８．０４１９×２８  である。
１８．０３４４は付加イオンのＮＨ４＋、１８．０１０６は末端のＨとＯＨの和、５８．０４１９はＰＯの、それぞれの式量である。
【００６１】
なお、ＬＣ−ＭＳ測定に用いた装置及び測定条件が同じであれば、ｍ／ｚ及び保持時間はほとんど同じになる。ライブラリーとの照合にあたりｍ／ｚ及び保持時間が一致しているか異なるかの判断は、ｍ／ｚの差が０．５以内、保持時間が１分以内である場合にそれぞれ一致していると判断することができる。
【００６２】
次に、未選択のプロットがあるかを判定する（ステップＳ５）。
現時点では点Ａで示すプロット以外のプロットは全て未選択であるので、未選択のプロットがあると判定する（ステップＳ５でＹｅｓ）。
続いて、２次元プロットから１つのプロット（未選択のプロット）を選択する（ステップＳ６）。ここでは、点Ａで示すプロットの隣の左上に位置する、点ＡＥ１を選択したこととする。選択するプロットの位置は任意であるが、構造を同定したプロットの近くのプロットを選択することが望ましい。
【００６３】
次に、２次元プロットに軸が有るかを判定し、選択されたプロットが軸上にあるかを判定する（ステップＳ７）。
軸が有るかを判定するため、点Ａと点ＡＥ１を含む隣接する数個のプロットの並び方に一定の法則性があるかを検討する。
【００６４】
以下の例では、点Ａで示すプロットの隣の左上に位置する、点ＡＥ１、点ＡＥ２、点ＡＥ３で示すプロットに着目する。
点ＡＥ１で示すプロットのｍ／ｚ＝１７０５．２４２８であり、保持時間＝３３．２ｍｉｎであり、点ＡＥ２で示すプロットのｍ／ｚ＝１７４９．２６９０であり、保持時間＝３２．２ｍｉｎであり、点ＡＥ３で示すプロットのｍ／ｚ＝１７９３．２９５２であり、保持時間＝３１．２ｍｉｎである。
【００６５】
図５を見ると分かるように、点Ａ、点ＡＥ１、点ＡＥ２、点ＡＥ３はほぼ一直線上に並んでおり、その間隔が、保持時間≒１．０ｍｉｎ、ｍ／ｚ≒４４となっていることから、プロットがほぼ等間隔で並んでいるといえる。
このようにほぼ等間隔で並んでいるプロットがある場合には、２次元プロットには軸が現れていると判定する。また、選択したプロット（点ＡＥ１）が軸上にあると判定する（ステップＳ７でＹｅｓ）。
なお、軸の形状は直線とは限らず、プロットがほぼ等間隔で並んで曲線を描く場合もある。
【００６６】
そして、同一の軸に属する点Ａ、点ＡＥ１、点ＡＥ２、点ＡＥ３は特定の構造の繰り返し数が異なる他は同じ構造式を有する同系統の化合物に由来するプロットであると考えられる。
これらのプロットについて、ｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と特定の構造との関係を決定する（ステップＳ８）。
上述したとおり、点Ａ、点ＡＥ１、点ＡＥ２、点ＡＥ３はほぼ一直線上に並んでおり、その間隔が、保持時間≒１．０ｍｉｎ、ｍ／ｚ≒４４となっている。
【００６７】
ここで、上述したライブラリーの作成時に２次元プロットを行った構造既知の化合物（２）及び化合物（３）に由来するプロット群において、ＥＯ付加モル数の増減に対応してｍ／ｚ≒４４おきにプロットが並んでいたことを踏まえると、点Ａを基準として、左上にある点ＡＥ１、ＡＥ２・・・と並んでいるプロットは、ＥＯの数の増加に対応するものと考えられる。ＥＯの付加モル数が増えるとプロット位置が左上方向に向かうという特徴も一致している。また、既存化合物のなかでｍ／ｚ≒４４おきに繰り返す構造としてＥＯ以外の構造は考えられない。
そのため、点Ａ、点ＡＥ１、点ＡＥ２、点ＡＥ３はＥＯ付加モル数の異なる同系統の化合物に由来するプロットであると考えられる。
【００６８】
続いて、ｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と特定の構造との関係に基づき構造式を決定する（ステップＳ９）。上述した検討により、点ＡＥ１は点Ａに対応する化合物であるＨＯ−（ＰＯ）２８−Ｈ（化合物（４））にＥＯが１個付加した化合物と考えられるので、対応する化合物が、ＨＯ−ＥＯ−（ＰＯ）２８−Ｈ（以下、化合物（５）とする）であることがわかる。
また、点ＡＥ２に対応する化合物が、ＨＯ−（ＥＯ）２−（ＰＯ）２８−Ｈ（以下、化合物（６）とする）であり、点ＡＥ３に対応する化合物が、ＨＯ−（ＥＯ）３−（ＰＯ）２８−Ｈ（以下、化合物（７）とする）であることもわかる。
【００６９】
このように、ｍ／ｚ及び保持時間が変化する法則性と特定の構造との関係に基づき構造式を決定する場合、各プロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーと対比して構造を同定する方法に代えて、ライブラリーとの対比を行わずに各プロットに対応する化合物と構造の関係を同定することができる。
【００７０】
続いて、ほかに未選択のプロットがあるかを判定する（ステップＳ１０）。
この例では、他にも未選択のプロットがあるのでステップＳ６に戻る（ステップＳ１０でＹｅｓ）。
【００７１】
未選択のプロットとして、点Ａで示すプロットの右上に位置する、点ＡＰ１を選択したとする（ステップＳ６）。
以下、点ＡＥ１を選択した場合と同様にして、２次元プロットに軸が有るかを判定し、選択されたプロットである点ＡＰ１が軸上にあるかを判定する（ステップＳ７）。
【００７２】
点Ａを基準として、右上にある点ＡＰ１、ＡＰ２・・・とほぼ等間隔でプロットが並んでおり、点Ａと点ＡＰ１の間のｍ／ｚ≒５８、点ＡＰ１と点ＡＰ２の間のｍ／ｚ≒５８となっている。すなわち、右上方向に軸が現れていると判定する。
この軸に存在するプロットは、式量≒５８を有する構造の繰り返し数が異なる他は同じ構造式を有する同系統の化合物に由来するプロットであると考えられる。
そして、この軸は式量≒５８であるＰＯの付加モル数の増加に対応するものと考えられる既存化合物のなかでｍ／ｚ≒５８おきに繰り返す構造としてＰＯ以外の構造は考えられない。（ステップＳ８）。
そのため、点Ａ、点ＡＰ１、点ＡＰ２はＰＯ付加モル数の異なる同系統の化合物に由来するプロットであると考えられる。
【００７３】
上述した検討により、点ＡＰ１は点Ａに対応する化合物であるＨＯ−（ＰＯ）２８−Ｈ（化合物（４））にＰＯが１個付加した化合物に由来するプロットと考えられるので、対応する化合物が、ＨＯ−（ＰＯ）２９−Ｈ（以下、化合物（８）とする）であることがわかる。
また、点ＡＰ２に対応する化合物が、ＨＯ−（ＰＯ）３０−Ｈ（以下、化合物（９）とする）であることもわかる（ステップＳ９）。
【００７４】
以下、未選択のプロットが無くなるまで上記工程を繰り返し行い、未選択のプロットが無くなった場合（ステップＳ１０でＮｏ）、全てのプロットの構造式から試料全体に含まれる化合物の構造を表示する（ステップＳ１１）。
化合物の構造の表示は、全ての化合物の構造を表示する形式でもよいし、一般式の形にして表示する形式でもよい。
今回測定した試料に含まれる化合物の構造を一般式の形で表示すると、
Ｈ−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−Ｈ  （１０）
（ｘ＝０〜２０の整数、ｙ＝１５〜４１の整数）となる。
上記手順により構造未知の化合物の構造の同定を終了する。
【００７５】
ここで、ステップＳ７で２次元プロットに軸がないと判定された場合、又は、選択されたプロットが軸上にないと判定された場合（ステップＳ７でＮｏ）は、ステップＳ４に移り、選択したプロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーに格納されたｍ／ｚ及び保持時間と照合することにより、選択されたプロットの構造式を決定する（ステップＳ４）。
【００７６】
そして、未選択のプロットが無くなった場合（ステップＳ５でＮｏ）、ステップＳ１１に移り、全てのプロットの構造式から試料全体に含まれる化合物の構造を表示して、構造未知の化合物の構造の同定を終了する。
【００７７】
なお、今回の例ではステップＳ７でＹｅｓと判定した場合には、軸上にあるプロットに対応する化合物について、ライブラリーとの照合を行うことなく構造式を決定したが、軸上にあるプロットに対応する化合物についてライブラリーとの照合を行うことによって構造式を決定してもよい。
【００７８】
今回測定した試料は、製品として販売されているプルロニック型の界面活性剤である。
上記化合物（１０）の構造式も、プルロニック型の界面活性剤の構造に対応している。
製品として販売されているプルロニック型界面活性剤は、ＥＯとＰＯを含むことは知られていたものの、その具体的な構造は知られていなかった。本発明の分析方法を用いることにより、ＥＯを０〜２０個、ＰＯを１５〜４１個有する多くの化合物の混合物であることが判明した。
【００７９】
化合物（１０）はＥＯの数ｘ及びＰＯの数ｙが一定値でない、変数を２つ有する化合物であり、２つの変数に対応して、図４に示す２次元プロットには、ＥＯの数の増加に伴い左上に向かう軸及びＰＯの数の増加に伴い右上方向へ向かう軸の２本の軸が存在する。このような２つの軸を持つ２次元プロットを示す化合物の構造を分析する方法として、本発明の分析方法は好適に使用することができる。
【００８０】
次に、本発明の分析方法を用いて、３つの軸を持つ２次元プロットを示す試料に含まれる化合物の構造を分析した例について説明する。
図６は、別の構造未知の化合物を含む試料の２次元プロットである。
図７は、図６の一部を拡大した２次元プロットであり、一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示す図である。
図８は、図７の２次元プロットをさらに詳細に分析した様子を示す図である。
【００８１】
この例では、図６に示す２次元プロットに見られる一部のプロットに対応する構造未知の化合物の構造の同定を行う場合を例に挙げて説明する。
図７は、図６に示す２次元プロットにおいて四角で囲んだ領域を拡大して示す図である。
図７には、一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
ライブラリーとしては図２に示した化合物（２）及び化合物（３）に対応するライブラリーを使用している。
左に示す丸印（白抜き）の並びが化合物（２）（Ｈ−（ＣＨ２）１２−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−Ｈ  （ｘ＝５〜２０））に対応しており、ＥＯの数の増減に対応して現れる軸（Ａ）を示している。
右に示す丸印（塗りつぶし）の並びが化合物（３）（Ｈ−（ＣＨ２）１４−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−Ｈ  （ｘ＝４〜１６））に対応しており、ＥＯの数の増減に対応して現れる軸（ａ）を示している。
【００８２】
図７には、アルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して現れる軸の例も示されている。
図７に示す点Ａ５及び点ａ５、点Ａ１０及び点ａ１０、点Ａ１５及び点ａ１５は、それぞれ、アルキル基に含まれる炭素数が１２個であるか１４個であるか以外は同じ構造を有する化合物の組み合わせである。
点Ａ５から点ａ５に引いた矢印、点Ａ１０から点ａ１０に引いた矢印、点Ａ１５から点ａ１５に引いた矢印はそれぞれアルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して現れる軸の例である。
点Ａ５及び点ａ５、点Ａ１０及び点ａ１０、点Ａ１５及び点ａ１５のｍ／ｚの差はそれぞれ（ＣＨ２）２の式量に対応する２８．０３１４であり、３本の軸の傾きはほぼ等しくなっている。
今回測定した試料には、式（２）及び（４）で表される化合物においてアルキル基に含まれる炭素数が１３個である場合に相当するプロットが見られないことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
【００８３】
図８は、図７の２次元プロットをさらに詳細に分析した様子を示す図である。
図８には、分析の結果として判明した、（Ａ）〜（Ｅ）及び（ａ）〜（ｄ）で示す９本の軸を明示している。軸（Ａ）及び軸（ａ）は図７に示す２本の軸と同じである。
【００８４】
軸（Ａ）の右に位置する軸（Ｂ）は、軸（Ａ）に属する各プロットよりもｍ／ｚ≒５８だけ大きいプロットにより構成される。例えば、軸（Ａ）に属する点Ａ７よりもｍ／ｚ≒５８だけ大きいプロットは点Ｂ７である。
ｍ／ｚ≒５８は式量５８であるＰＯの付加モル数の増加に対応している。
すなわち、軸（Ｂ）に属する各プロットに対応する化合物は、軸（Ａ）に属する各プロットに対応する化合物（２）にＰＯが１個付加した化合物である。
同様に、軸（Ｃ）、軸（Ｄ）、軸（Ｅ）も、それぞれ、ｍ／ｚ≒５８ずつ増加したプロットであるので、軸（Ａ）に属する各プロットに対応する化合物（２）にそれぞれＰＯが２個、３個、４個付加した化合物である。
【００８５】
このような規則性が見出された場合、例えば点Ｃ７で示すプロットは点Ａ７で示すプロットの構造式「Ｈ−（ＣＨ２）１２−Ｏ−（ＥＯ）７−Ｈ(化合物（１１））」にＰＯが２個付加した構造に対応すると考えられるため、その構造式が「Ｈ−（ＣＨ２）１２−Ｏ−（ＥＯ）７−（ＰＯ）２−Ｈ(化合物（１２））」であることが判明する。
図８にはアルキル基の炭素数が１２、ＥＯ付加モル数が７で、ＰＯ付加モル数が０〜４である化合物によって構成される軸（点Ａ７、点Ｂ７、点Ｃ７、点Ｄ７、点Ｅ７によって構成される軸）を示している。
【００８６】
軸（ａ）と軸（ｂ）、軸（ｃ）、軸（ｄ）の関係も、軸（Ａ）と軸（Ｂ）〜（Ｅ）の関係と同様であり、軸（ｂ）、軸（ｃ）、軸（ｄ）に属する各プロットに対応する化合物は、軸（ａ）に属する各プロットに対応する化合物（３）にそれぞれＰＯが１個、２個、３個付加した化合物である。
【００８７】
例えば、点ａ８、点ｂ８、点ｃ８、点ｄ８はそれぞれ、アルキル基の炭素数が１４、ＥＯ付加モル数が８で、ＰＯ付加モル数が０〜３である化合物に対応しており、図８にはこの４つのプロットによって構成される軸を示している。
【００８８】
図８には、アルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して現れる軸の例も示されている。
図８に示す点Ａ７とａ７は、ＥＯ付加モル数が７、ＰＯ付加モル数が０で、アルキル基に含まれる炭素数がそれぞれ１２、１４である化合物に対応しており、この２点を結んだ線はアルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して表わされる軸となる。
また、点Ｂ１３と点ｂ１３は、ＥＯ付加モル数が１３、ＰＯ付加モル数が１で、アルキル基に含まれる炭素数がそれぞれ１２、１４である化合物に対応しており、この２点を結んだ線もアルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して表わされる軸となる。
【００８９】
上記のように解析すると、ＥＯの数の増減に対応して現れる軸、ＰＯの数の増減に対応して現れる軸、アルキル基に含まれる炭素数の増減に対応して現れる軸の３本の軸を持つ２次元プロットを示す試料に含まれる化合物の構造を分析することができる。
すなわち、この試料に含まれる化合物の構造は、下記化学式で表わされ、Ｒ１に含まれる炭素数及び上記Ｒ２に含まれる炭素数の合計、ＥＯの数ｘ、ＰＯの数ｙがいずれも一定値でない化合物の混合物である。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子又は直鎖若しくは分岐アルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ０以上の整数である）
【００９０】
今回の分析により、Ｒ１に含まれる炭素数及び上記Ｒ２に含まれる炭素を合計で１２個又は１４個、ＥＯを１〜２４個、ＰＯを０〜４個有する多くの化合物の混合物であることが判明した。
【００９１】
なお、本発明の分析方法で上記一般式（１）の界面活性剤を分析する場合、Ｒ１及びＲ２は直鎖アルキル基でも分岐アルキル基でもよい。炭素数及び２重結合数が同じであれば直鎖アルキル基でも分岐アルキル基であっても、ｍ／ｚは同じとなる。保持時間は直鎖アルキル基と分岐アルキル基では厳密には異なるため、液体クロマトグラフの分析条件によっては明確に分離可能である。
明確に分離可能になる分析条件で測定を行った場合、アルキル基の構造の情報も含むライブラリーとの照合を行うことによって直鎖アルキル基であるか分岐アルキル基であるかを同定することができる。
【００９２】
また、本発明の分析方法で上記一般式（１）の界面活性剤を分析する場合、Ｒ１及びＲ２には２重結合が含まれていてもよい。
Ｒ１及びＲ２に２重結合を含むことが既知である化合物を用いたライブラリーを作成し、そのライブラリーと対照を行うことによってＲ１及びＲ２の詳細な構造についても同定を行うことができる。
【００９３】
また、本発明の分析方法で上記一般式（１）の界面活性剤を分析する場合、Ｒ１及びＲ２は炭素及び水素のみからなる厳密な意味でのアルキル基に限定されるわけではなく、その水素の一部がハロゲン、ヒドロキシル基等で置換された構造であってもよい。
また、Ｒ１及びＲ２は鎖状脂肪族炭化水素基に限定されるわけではなく、芳香環を含んでもよく、環状炭化水素基を含んでもよく、エーテル結合を含む環状炭化水素基を含んでいてもよい。
【００９４】
本発明の分析方法は、一般式（１）の界面活性剤以外にも適用可能である。以下に各種化合物について本発明の分析方法を適用した結果を示す。
以下、図９、１０、１１、１２、１５、１７、１８及び１９に示すＬＣ−ＭＳ測定条件は特に記載がない限り全て下記条件である。
液体クロマトグラフ装置：Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ  Ｈ−Ｃｌａｓｓ（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
質量分析計：Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ  ＺＱ（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
試料濃度：アセトニトリル（ＡＣＮ）に対し０．１ｍｇ／ｍｌ
液体クロマトグラフ条件
カラム：ＯＤＳカラム
温度：４０℃
移動相：１０ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液とアセトニトリルのグラジエント溶液
注入量：１０μｌ
流量：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
質量分析条件
イオン化法：ＥＳＩ正イオンモード
【００９５】
図１３及び１４に示すＬＣ−ＭＳ測定条件は、イオン化法をＥＳＩ負イオンモードとした他は図９の条件と同じである。
また、図１６に示すＬＣ−ＭＳ測定条件は、移動相を水／メタノール溶液に変更し、試料濃度をメタノールに対し０．１ｍｇ／ｍｌに変更した他は図９の条件と同じである。
【００９６】
（脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１３）で表される、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ３に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化１】
2013190422.tif 000003
（式中、Ｒ３は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【００９７】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記（ｙ１＋ｙ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、上記（ｚ１＋ｚ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ３に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【００９８】
図９（ａ）は、一般式（１３）で示される化合物の２次元プロットであり、図９（ｂ）は、図９（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図９（ａ）には、一般式（１３）においてＲ３がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図９（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びが図９（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝１５である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）の増減（５〜１０）に対応して現れる軸を示している。また、右側に示す丸印（塗りつぶし）の並びがメチレン基数ｘ＝２３である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）の増減（６〜１２）に対応して現れる軸を示している。
また、三角印（白抜き）の並びはＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）が７である場合に対応しており、メチレン基数がそれぞれ１３〜２５の範囲で変化した構造を示している。メチレン基数が偶数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図９（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）は０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【００９９】
一般式（１３）で表される脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤の場合、マススペクトル上では（ＥＯ）ｙ１で表されるオキシエチレン基と（ＥＯ）ｙ２で表されるオキシエチレン基の区別がつかない。そのため、ＥＯの付加数はｙ１＋ｙ２の合計値として求められる。
なお、（ＰＯ）ｚ１で表されるオキシプロピレン基と（ＰＯ）ｚ２で表されるオキシプロピレン基の関係も同様である。
【０１００】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１３）で表される脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、Ｒ３に含まれる炭素数ｘが１３，１５，１７，１９，２１，２３又は２５、（ｙ１＋ｙ２）が５〜１２、かつ、（ｚ１＋ｚ２）が０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１０１】
（脂肪酸Ｎ−メチルアミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１４）で表される、脂肪酸Ｎ−メチルアミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、上記ライブラリーには、Ｒ４に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化２】
2013190422.tif 000004
（式中、Ｒ４は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１０２】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、上記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ４に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１０３】
図１０（ａ）は、一般式（１４）で示される化合物の２次元プロットであり、図１０（ｂ）は、図１０（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１０（ａ）には、一般式（１４）においてＲ４がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１０（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びは、ＥＯの数ｙが１である場合に対応しており、図１０（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘの増減（１１〜２３）に対応して現れる軸を示している。
メチレン基数が偶数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図１０（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数ｚは０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
さらに、図１０（ｂ）に示す三角印（白抜き）はＲ４に含まれる炭素数ｘが１９であり、２重結合の数が１個（Ｃ１９Ｆ１）、２個（Ｃ１９Ｆ２）のプロットであると推測される。
【０１０４】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１４）で表される脂肪酸Ｎ−メチルアミドアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、Ｒ４に含まれる炭素数ｘが１１，１３，１５，１７，１９，２１又は２３、ｙが１、かつ、ｚが０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１０５】
（グリセリン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１５）で表される、グリセリン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ５に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化３】
2013190422.tif 000005
（式中、Ｒ５は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１０６】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記（ｙ１＋ｙ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、上記（ｚ１＋ｚ２）の数の合計の増減に対応して現れる軸、の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ５に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１０７】
図１１（ａ）は、一般式（１５）で示される化合物の２次元プロットであり、図１１（ｂ）は、図１１（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１１（ａ）には、一般式（１５）においてＲ５がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１１（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びが図１１（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝１７である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）の増減（５〜１２）に対応して現れる軸を示している。また、右側に示す丸印（塗りつぶし）の並びがメチレン基数ｘ＝２３である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）の増減（６〜１５）に対応して現れる軸を示している。
また、三角印（白抜き）の並びはＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２）が７である場合に対応しており、メチレン基数がそれぞれ１５〜２５の範囲で変化した構造を示している。メチレン基数が偶数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図１１（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２）は０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１０８】
一般式（１５）で表されるグリセリン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤の場合、マススペクトル上では（ＥＯ）ｙ１で表されるオキシエチレン基と（ＥＯ）ｙ２で表されるオキシエチレン基の区別がつかない。そのため、ＥＯの付加数はｙ１＋ｙ２の合計値として求められる。
なお、（ＰＯ）ｚ１で表されるオキシプロピレン基と（ＰＯ）ｚ２で表されるオキシプロピレン基の関係も同様である。
【０１０９】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１５）で表されるグリセリン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、Ｒ５に含まれる炭素数ｘが１５，１７，１９，２１，２３又は２５、（ｙ１＋ｙ２）が５〜１５、かつ、（ｚ１＋ｚ２）が０である化合物を含む混合物であるといえる。
なお、一般式（１５）における、四角で囲ったＣ３Ｈ５の部分は、グリセリンの３つの水酸基と結合する３箇所の結合部位のうちの任意の部位に結合していることを示している。
【０１１０】
（ソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１６）で表される、ソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ６に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）、ＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）がそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化４】
2013190422.tif 000006
（式中、Ｒ６は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ１、ｙ２、ｙ３、ｚ１、ｚ２、ｚ３はそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１１１】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）の数の合計の増減に対応して現れる軸の有無、上記（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）の数の合計の増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ６に含まれる炭素数、ＥＯの数の合計、ＰＯの数の合計がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１１２】
図１２（ａ）は、一般式（１６）で示される化合物の２次元プロットであり、図１２（ｂ）は、図１２（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１２（ａ）には、一般式（１６）においてＲ６がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１２（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びが図１２（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝１１である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）の増減（２４〜２８）に対応して現れる軸を示している。また、右側に示す丸印（塗りつぶし）の並びがメチレン基数ｘ＝１９である場合に対応しており、ＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）の増減（１４〜３２）に対応して現れる軸を示している。
また、三角印（白抜き）の並びはＥＯの数の合計（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）が２４である場合に対応しており、メチレン基数がそれぞれ９〜１９の範囲で変化した構造を示している。メチレン基数が偶数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図１２（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数の合計（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）は０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１１３】
一般式（１６）で表されるソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤の場合、マススペクトル上では（ＥＯ）ｙ１で表されるオキシエチレン基、（ＥＯ）ｙ２で表されるオキシエチレン基、（ＥＯ）ｙ３で表されるオキシエチレン基の区別がつかない。そのため、ＥＯの付加数はｙ１＋ｙ２＋ｙ３の合計値として求められる。
なお、（ＰＯ）ｚ１で表されるオキシプロピレン基、（ＰＯ）ｚ２で表されるオキシプロピレン基、（ＰＯ）ｚ３で表されるオキシプロピレン基の関係も同様である。
【０１１４】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１６）で表されるソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物構造を有する界面活性剤であり、Ｒ６に含まれる炭素数ｘが９，１１，１３，１５，１７又は１９、（ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）が１４〜３２、かつ、（ｚ１＋ｚ２＋ｚ３）が０である化合物を含む混合物であるといえる。
なお、一般式（１６）における、四角で囲ったＣ６Ｈ８Ｏの部分は、ソルビタンの４つの水酸基と結合する４箇所の結合部位のうちの任意の部位に結合していることを示している。
【０１１５】
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１７）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ７に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化５】
2013190422.tif 000007
（式中、Ｒ７は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、Ｍは陽イオンであり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１１６】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、上記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ７に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１１７】
図１３（ａ）は、一般式（１７）で示される化合物の２次元プロットであり、図１３（ｂ）は、図１３（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１３（ａ）には、一般式（１７）においてＲ７がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１３（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びが図１３（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝１２である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（０〜６）に対応して現れる軸を示している。また、右側に示す丸印（塗りつぶし）の並びがメチレン基数ｘ＝１８である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（０〜３）に対応して現れる軸を示している。
また、三角印（白抜き）の並びはＥＯの数ｙが２である場合に対応しており、メチレン基数がそれぞれ１２〜１８の範囲で変化した構造を示している。メチレン基数が奇数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図１３（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数ｚは０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１１８】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１７）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩構造を有する界面活性剤であり、Ｒ７に含まれる炭素数ｘが１２，１４，１６又は１８、ｙが０〜６、かつ、ｚが０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１１９】
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１８）で表される、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ８に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化６】
2013190422.tif 000008
（式中、Ｒ８は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、Ｍは陽イオンであり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１２０】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸、上記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ８に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１２１】
図１４（ａ）は、一般式（１８）で示される化合物の２次元プロットであり、図１４（ｂ）は、図１４（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１４（ａ）には、一般式（１８）においてＲ８がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１４（ｂ）の左側に示す丸印（白抜き）の並びが図１４（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝１２である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（０〜１１）に対応して現れる軸を示している。また、右側に示す丸印（塗りつぶし）の並びがメチレン基数ｘ＝１４である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（０〜９）に対応して現れる軸を示している。
また、三角印（白抜き）の並びはＥＯの数ｙが２である場合に対応しており、メチレン基数がそれぞれ１２〜１６の範囲で変化した構造を示している。メチレン基数が奇数である場合に相当するプロットは観察されなかったことから、そのような化合物は試料中に存在しないことが推測される。
また、図１４（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数ｚは０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１２２】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１８）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩構造を有する界面活性剤であり、Ｒ８に含まれる炭素数ｘが１２，１４又は１６、ｙが０〜１１、かつ、ｚが０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１２３】
（ポリオキシアルキレン脂肪酸メチルエステル構造（ポリオキシアルキレンメチルエーテル脂肪酸エステル構造）を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（１９）で表される、ポリオキシアルキレン脂肪酸メチルエステル構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ９に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化７】
2013190422.tif 000009
（式中、Ｒ９は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１２４】
上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、上記ｚの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ９に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１２５】
図１５（ａ）は、一般式（１９）で示される化合物の２次元プロットであり、図１５（ｂ）は、図１５（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１５（ａ）には、一般式（１９）においてＲ９がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１５（ｂ）に示す丸印（白抜き）の並びが一般式（１９）においてメチレン基数ｘ＝１１である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（５〜１３）に対応して現れる軸を示している。
この２次元プロットでは、メチレン基数がｘ＝１１である以外の軸は表れていないことから、メチレン基数ｘ=１１である化合物のみが試料中に存在していることが推測される。また、図１５（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数ｚは０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１２６】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（１９）で表されるポリオキシアルキレン脂肪酸メチルエステル構造を有する界面活性剤であり、Ｒ９に含まれる炭素数ｘが１１、ｙが５〜１３、かつ、ｚが０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１２７】
（ポリグリセリン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２０）で表される、ポリグリセリン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ１０に含まれる炭素数ｘ、グリセリンユニットの数ｙがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化８】
2013190422.tif 000010
（式中、Ｒ１０は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ｘは１以上の整数であり、ｙは１以上の整数である。）
【０１２８】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記Ｒ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ１０に含まれる炭素数、グリセリンユニットの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１２９】
図１６（ａ）は、一般式（２０）で示される化合物の２次元プロットであり、図１６（ｂ）は、図１６（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１６（ａ）には、一般式（２０）においてＲ１０がＨ−（ＣＨ２）ｘである場合の構造式を例示している。
図１６（ｂ）に示す丸印（白抜き）の並びが図１６（ａ）に示す構造式においてメチレン基数ｘ＝９である場合に対応しており、グリセリンユニット数ｙの増減（２〜５）に対応して現れる軸を示している。
この２次元プロットでは、メチレン基数がｘ＝９である以外の軸は表れていないことから、メチレン基数ｘ=９である化合物のみが試料中に存在していることが推測される。
【０１３０】
以上の結果から、分析した化合物は一般式（２０）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、Ｒ１０に含まれる炭素数ｘが９、かつ、ｙが２〜５である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１３１】
（ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２１）で表される、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、
上記ライブラリーには、Ｒ１１に含まれる炭素数ｘ、ＥＯの数ｙ、ＰＯの数ｚがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化９】
2013190422.tif 000011
（式中、Ｒ１１は２重結合を含んでいてもよい、炭素数ｘの炭化水素基又は水素原子であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘは１以上の整数であり、ｙ、ｚはそれぞれ同一又は異なって０以上の整数である。）
【０１３２】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無、上記ｚの増減に対応して現れる軸をそれぞれ判別し、
上記Ｒ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記界面活性剤が有するＲ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記Ｒ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記界面活性剤が有するＲ１１に含まれる炭素数、ＥＯの数、ＰＯの数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１３３】
図１７（ａ）は、一般式（２１）で示される化合物の２次元プロットであり、図１７（ｂ）は、図１７（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
このプロットにはＲ１１に含まれる２重結合が０個、１個、２個である化合物に由来するプロットが含まれている。以下、Ｒ１１に含まれる炭素数ｘと２重結合の数ｎをＣｘＦｎで表す。例えば、Ｃ１６Ｆ１はＲ１１に含まれる炭素数が１６個であり２重結合の数が１個であることを表す。
図１７（ｂ）に示す丸印（白抜き）の並びはＲ１１に含まれる炭素数が１４個、２重結合の数が０個（Ｃ１４Ｆ０）である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（７〜１１）に対応して現れる軸を示している。
図１７（ｂ）に示す四角印（白抜き）の並びはＲ１１に含まれる炭素数が１６個、２重結合の数が１個（Ｃ１６Ｆ１）である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（８〜１０）に対応して現れる軸を示している。
図１７（ｂ）に示す三角印（白抜き）の並びはＲ１１に含まれる炭素数が１８個、２重結合の数が２個（Ｃ１８Ｆ２）である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（７〜１０）に対応して現れる軸を示している。
図１７（ｂ）に示す四角印（塗りつぶし）の並びはＲ１１に含まれる炭素数が１６個、２重結合の数が０個（Ｃ１６Ｆ０）である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（７〜１２）に対応して現れる軸を示している。
図１７（ｂ）に示す三角印（塗りつぶし）の並びはＲ１１に含まれる炭素数が１８個、２重結合の数が１個（Ｃ１８Ｆ１）である場合に対応しており、ＥＯの数ｙの増減（５〜１３）に対応して現れる軸を示している。
また、図１７（ｂ）に示すプロットにおいてＰＯの数ｚは０であり、測定した化合物にはＰＯは含まれていないことが推測される。
【０１３４】
これらの結果から、分析した化合物は一般式（２１）で表されるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル構造を有する界面活性剤であり、Ｒ１１に含まれる炭素数ｘが１４，１６又は１８であり、Ｒ１１に含まれる２重結合が０個、１個又は２個であり、ｙが５〜１３であり、かつ、ｚが０である化合物を含む混合物であるといえる。
また、これらの結果から、２重結合の数によって保持時間が変化し軸の位置が動くことが分かるが、２重結合の数によらず、同系統の化合物はＥＯの数の増減に対応する軸を有するため、炭化水素鎖に２重結合がある化合物についても本発明の分析方法を適用することによってその構造を推定することができる。
【０１３５】
（ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、一般式（２２）で表される、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物であり、
上記ライブラリーには、アルキル（メタ）アクリレートユニットの数ｘが変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化１０】
2013190422.tif 000012
（式中、ｘは１以上の整数であり、Ｒ１２は２重結合を含んでいてもよい炭化水素基であり、Ｒ１３は水素原子又はメチル基である。）
【０１３６】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸の有無を判別し、
上記アルキル（メタ）アクリレートユニットの数について、対応する軸を有する場合は、上記化合物が有するアルキル（メタ）アクリレートユニットの数が一定値ではないと判定し、
上記アルキル（メタ）アクリレートユニットの数について、対応する軸を有さない場合は、上記化合物が有するアルキル（メタ）アクリレートユニットの数が一定値であると判定することが望ましい。
【０１３７】
図１８（ａ）は、一般式（２２）においてＲ１２がメチル基、Ｒ１３が水素原子である化合物の２次元プロットであり、図１８（ｂ）は、図１８（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１８（ｂ）に示す丸印（白抜き）の並びが一般式（２２）においてアルキル（メタ）アクリレートユニットであるメチルアクリレートユニット数の増減（６〜１０）に対応して現れる軸を示している。
この２次元プロットでは、メチルアクリレートユニット数の増減にのみ対応したプロットが表れている。
【０１３８】
以上の結果から、図１８（ａ）及び（ｂ）で分析した化合物は一般式（２２）で表されるポリ（メチルアクリレート）構造を有する界面活性剤であり、メチルアクリレートユニットの数ｘが６〜１０である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１３９】
また、図１９（ａ）は、一般式（２２）においてＲ１２がメチル基、Ｒ１３がメチル基である化合物の２次元プロットであり、図１９（ｂ）は、図１９（ａ）に示される一部のプロットをライブラリーと照合した様子を示している。
図１９（ｂ）に示す丸印（白抜き）の並びが一般式（２２）においてアルキル（メタ）アクリレートユニットであるメチルメタクリレートユニット数の増減（６〜１６）に対応して現れる軸を示している。
上記丸印（白抜き）の並びで表される軸は、付加イオンの価数が１価であるプロットで構成される軸である。
図１９（ｂ）において三角印（白抜き）の並びで表される軸は、付加イオンの価数が２価であるプロットである。図１９（ｂ）においてはｘ＝２０の点を例示している。
この２次元プロットでは、メチルメタクリレートユニット数の増減にのみ対応したプロットが表れている。
【０１４０】
以上の結果から、図１９（ａ）及び（ｂ）で分析した化合物は一般式（２２）で表されるポリ（メチルメタクリレート）構造を有する界面活性剤であり、メチルメタクリレートユニットの数ｘが６〜１６である化合物を含む混合物であるといえる。
【０１４１】
（カルボン酸系共重合体）
本発明の分析方法において、上記試料に含まれる構造未知の化合物は、下記一般式（２３）で表される単量体（ａ）と下記一般式（２４）で表される単量体（ｂ）を含む共重合体構造を有する化合物であり、
上記ライブラリーには、単量体（ａ）の数ｘ、単量体（ｂ）の数ｙがそれぞれ変化した場合の構造式に関連付けられたｍ／ｚ及び保持時間が格納されていることが望ましい。
【化１１】
2013190422.tif 000013
（式中、ｘは１以上の整数であり、Ｒ１４は２重結合を含んでいてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ同一又は異なって、水素原子又はメチル基であり、Ｑ１は水素原子、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基、又は、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基でエステル化されたカルボキシル基である。）
【化１２】
2013190422.tif 000014
（式中、ｙは１以上の整数であり、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ同一又は異なって、水素原子又はメチル基である。Ｑ２及びＱ３は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基、又は、２重結合を含んでいてもよい炭化水素基でエステル化されたカルボキシル基、又は、置換基を有してもよいアリール基である。）
【０１４２】
上記単量体（ａ）の例としては、α、β−不飽和カルボン酸類に由来する単量体が挙げられ、具体的には、アルキル（メタ）アクリレートに由来する単量体、カルボキシル基が炭化水素基でエステル化されたマレイン酸又はフマル酸に由来する単量体等が挙げられ、これらの単量体の有するＣ−Ｃ間２重結合が−Ｃ−Ｃ−となった構造が挙げられる。
より具体的には、メチルエステルであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等に由来する単量体が挙げられる。
【０１４３】
上記単量体（ｂ）の例としては、アルキル（メタ）アクリレートに由来する単量体、オレフィン系単量体、カルボキシル基が炭化水素基でエステル化されたマレイン酸又はフマル酸に由来する単量体、スルホン酸基が炭化水素基でエステル化されたスチレンスルホン酸に由来する単量体等が挙げられる。
具体的には、これらの単量体の有するＣ−Ｃ間２重結合が−Ｃ−Ｃ−となった構造が挙げられる。
より具体的には、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、スチレン、スチレンスルホン酸メチル等に由来する単量体が挙げられる。
【０１４４】
上記単量体（ａ）と（ｂ）の組み合わせによる共重合体構造の例としては、下記化学式（２５）〜（２８）で示される化合物等が挙げられる。
【化１３】
2013190422.tif 000015
（Ｒ１９はオレフィンの残基であり、水素原子又は炭化水素基である。）
【化１４】
2013190422.tif 000016
【化１５】
2013190422.tif 000017
【化１６】
2013190422.tif 000018
（Ｒ１９はオレフィンの残基であり、水素原子又は炭化水素基である。）
【０１４５】
化学式（２５）で示される化合物は、単量体（ａ）がメチルアクリレートに由来する単量体であり、単量体（ｂ）がオレフィンに由来する単量体である共重合体構造を有する化合物である。
化学式（２６）で示される化合物は、単量体（ａ）がメチルアクリレートに由来する単量体であり、単量体（ｂ）がメチルメタクリレートに由来する単量体である共重合体構造を有する化合物である。
化学式（２７）で示される化合物は、単量体（ａ）がメチルアクリレートに由来する単量体であり、単量体（ｂ）がマレイン酸ジメチル又はフマル酸ジメチルに由来する単量体である共重合体構造を有する化合物である。
化学式（２８）で示される化合物は、単量体（ａ）がマレイン酸ジメチル又はフマル酸ジメチルに由来する単量体であり、単量体（ｂ）がオレフィンに由来する単量体である共重合体構造を有する化合物である。
【０１４６】
また、上記２次元プロットにおいて、上記ｘの増減に対応して現れる軸、上記ｙの増減に対応して現れる軸の有無をそれぞれ判別し、
上記単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数のそれぞれについて、対応する軸を有する場合は、上記化合物が有する単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数がそれぞれ一定値ではないと判定し、
上記単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数のそれぞれについて、対応する軸を有さない場合は、上記化合物が有する単量体（ａ）の数、単量体（ｂ）の数がそれぞれ一定値であると判定することが望ましい。
【０１４７】
上記共重合体構造で表される化合物を分析する場合、単量体（ａ）の数が変化した場合に対応する軸を有しているか、単量体（ｂ）の数が変化した場合に対応する軸を有しているかを判別する。そして、各プロットのｍ／ｚ及び保持時間をライブラリーと照合することによって単量体（ａ）の数ｘと単量体（ｂ）の数ｙを決定することで、試料に含まれている共重合体の構造を同定することができる。
【０１４８】
なお、試料に含まれる構造未知の化合物が、カルボキシル基又はそれらの塩を有し、上記カルボキシル基又はそれらの塩をエステル化試薬を用いてエステル化することにより上記一般式（２２）で表されるポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物又は上記一般式（２３）で表される単量体（ａ）及び一般式（２４）で表される単量体（ｂ）を含む共重合体構造を有する化合物となる化合物である場合、上記カルボキシル基又はそれらの塩をエステル化試薬を用いてエステル化した後に本発明の分析方法を用いて分析を行うことにより、上記一般式（２２）で表されるポリ（アルキル（メタ）アクリレート）構造を有する化合物の分析方法又は上記一般式（２３）で表される単量体（ａ）と上記一般式（２４）で表される単量体（ｂ）とを含む共重合体構造を有する化合物の分析方法と同様にして分析を行うことができる。
【０１４９】
エステル化の方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができるが、例えば、酸触媒−無水アルコール溶液（塩化水素・メタノール溶液、三塩化ホウ素・メタノール溶液等）によるエステル化、ジメチルホルムアミドジアルキルアセタール（ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、ジメチルホルムアミドジブチルアセタール等）によるエステル化、１−アルキル−３−ｐ−トリルトリアゼンによるエステル化、ジアゾメタン類（トリメチルシリルジアゾメタン等）によるエステル化等の方法を挙げることができる。
エステル化を行うことにより、ＬＣＭＳによる分析を好適に行うことができ、エステル化に用いたエステル化試薬が分かっていれば、エステル化を行う前の化合物の構造（カルボキシル基又はそれらの塩を有する構造）を同定することができる。
【０１５０】
なお、本発明の分析方法で上記一般式（１３）〜（２２）で表される化合物、化学式（２５）若しくは（２８）で表される化合物、又は、上記一般式（２３）で表される単量体（ａ）と下記一般式（２４）で表される単量体（ｂ）を含む共重合体構造を有する化合物を分析する場合、各化合物に含まれるＲ３〜Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１９で表される炭化水素基並びにＱ１〜Ｑ３に含まれる炭化水素基は直鎖炭化水素基でも分岐炭化水素基でもよい。炭素数及び２重結合数が同じであれば直鎖炭化水素基でも分岐炭化水素基であっても、ｍ／ｚは同じとなる。保持時間は直鎖炭化水素基と分岐炭化水素基では厳密には異なるため、液体クロマトグラフの分析条件によっては明確に分離可能である。
明確に分離可能になる分析条件で測定を行った場合、炭化水素基の構造の情報も含むライブラリーとの照合を行うことによって直鎖炭化水素基であるか分岐炭化水素基であるかを同定することができる。
【０１５１】
また、各化合物に含まれるＲ３〜Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１９で表される炭化水素基並びにＱ１〜Ｑ３に含まれる炭化水素基には２重結合が含まれていてもよい。
Ｒ３〜Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１９並びにＱ１〜Ｑ３に２重結合を含むことが既知である化合物を用いたライブラリーを作成し、そのライブラリーと対照を行うことによってＲ３〜Ｒ１２、Ｒ１４、及びＲ１９並びにＱ１〜Ｑ３の詳細な構造についても同定を行うことができる。
【０１５２】
また、各化合物に含まれるＲ１〜Ｒ１９及びＱ１〜Ｑ３に含まれる水素の一部がハロゲン、ヒドロキシル基等で置換された構造であってもよい。
また、各化合物に含まれるＲ３〜Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１９で表される炭化水素基並びにＱ１〜Ｑ３に含まれる炭化水素基は鎖状脂肪族炭化水素基に限定されるわけではなく、芳香環を含んでもよく、環状炭化水素基を含んでもよく、エーテル結合を含む環状炭化水素基を含んでいてもよい。
【符号の説明】
【０１５３】
１  分析装置
１０  液体クロマトグラフ（ＬＣ）
２０  質量分析計（ＭＳ）
３４  ライブラリー
【図１】
2013190422.tif 000031
【図２】
2013190422.tif 000032
【図３】
2013190422.tif 000033
【図７】
2013190422.tif 000034
【図８】
2013190422.tif 000035
【図９】
2013190422.tif 000036
【図１０】
2013190422.tif 000037
【図１１】
2013190422.tif 000038
【図１２】
2013190422.tif 000039
【図１３】
2013190422.tif 000040
【図１４】
2013190422.tif 000041
【図１５】
2013190422.tif 000042
【図１６】
2013190422.tif 000043
【図１７】
2013190422.tif 000044
【図１８】
2013190422.tif 000045
【図１９】
2013190422.tif 000046
【図４】
2013190422.tif 000047
【図５】
2013190422.tif 000048
【図６】
2013190422.tif 000049