(57)【要約】【課題】  水溶性粘性多糖類を抽出せずにＧＡＢＡ抽出物を効率良く取得でき、アントシアニン系色素とＧＡＢＡを分別してＧＡＢＡ抽出物を得る製造方法を提供する。【解決手段】  ハンダマ生葉を乾燥し、得られた乾燥物をそのまま又は粉砕し、５０〜８０％エタノール水溶液を供し、クロロフィルを含有する抽出残渣と、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を抽出して含有するエタノール水溶液とに分別し、得られたＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液に対してエタノールを回収除去することによりクロロフィルを沈殿させて除去し、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素が濃縮された濃縮液を取得し、得られた濃縮液を、疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムに供することによりアントシアニン系色素を吸着させ、素通りする溶液をＧＡＢＡ抽出物として取得する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ハンダマ生葉を乾燥し、
（２）前記工程で得られた乾燥物をそのまま又は粉砕し、５０〜８０％エタノール水溶液を供し、クロロフィルを含有する抽出残渣と、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を抽出して含有するエタノール水溶液とに分別し、
（３）前記工程で得られたＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液に対してエタノールを回収除去することによりクロロフィルを沈殿させて除去し、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素が濃縮された濃縮液を取得し、
（４）前記工程で得られた濃縮液を、疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムに供することによりアントシアニン系色素を吸着させ、素通りする溶液をＧＡＢＡ抽出物として取得することを特徴とするＧＡＢＡ抽出物の製造方法。
【請求項２】
前記工程（１）で用いるハンダマ生葉の乾燥物は、ハンダマ生葉を凍結乾燥法、減圧温風乾燥法、或いは熱風乾燥法により乾燥したものである請求項１に記載のＧＡＢＡ抽出物の製造方法。
【請求項３】
前記工程（２）で得られた抽出残渣に対しエタノール水溶液を再度供して、該抽出残渣中に未だ残存しているＧＡＢＡとアントシアニン系色素をエタノール水溶液に移行させ、夾雑物であるクロロフィルを抽出残渣として分別し、
該工程で得られたエタノール水溶液と前記工程（２）で得られたエタノール水溶液を混合し、次いで、前記工程（３）及び前記工程（４）を行う請求項１に記載のＧＡＢＡ抽出物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハンダマ葉からＧＡＢＡ抽出物を製造する法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハンダマは、別名、金時草、或いはスイゼンジナとも呼ばれており、奄美大島では長寿食として多く食べられている。ハンダマは、高血圧抑制、抗酸化能、抗ガン能など健康維持機能を持つことが知られている。またハンダマには、アントシアニン系色素、クロロフィル、ＧＡＢＡ、粘性多糖類が含まれていることが知られている〔特開２００６−１１７５８４号公報（特許文献１）、特開２００７−２８９０５７号公報（特許文献２）、特許第４１１３９１８号公報（特許文献３）〕。
【０００３】
ハンダマは寒さにも弱いため冬場は枯れて収穫できない。そこでハンダマ原料からＧＡＢＡを効率的に抽出して、年間を通じてハンダマからＧＡＢＡを有効に利用できるＧＡＢＡ抽出物を製造する方法が望まれている。
【０００４】
従来、ハンダマ葉を熱水で加熱して熱水抽出、あるいは加熱処理して凍結乾燥で保存後に熱水抽出する方法が知られているが、ハンダマ葉を熱水抽出するとハンダマ葉中の粘性多糖類が共に溶けだし、有効成分の分別時の障害となっていた。
【０００５】
特許第４１１３９１８号公報（特許文献３）には、ハンダマの葉を蒸気加熱温度が８５〜１１０℃、蒸気加熱時間が３〜８分の条件で蒸気加熱した後、熱風乾燥して得た乾燥ハンダマを熱水で抽出し、或いはその抽出液を粉末化して、アントシアニン系色素を含有する色素抽出液又は粉末を製造する方法が示されている。
【０００６】
特開２００８−１７４４５９号公報（特許文献４）には、ハンダマを乾燥後、水及び親水性有機溶媒で抽出して得られた抽出液をそのまま、或いは濃縮して濃縮液又は乾燥物を得、或いは、抽出液から抽出溶媒を留去して乾燥して乾燥物を得ることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１１７５８４号公報
【特許文献２】特開２００７−２８９０５７号公報
【特許文献３】特許第４１１３９１８号公報
【特許文献４】特開２００８−１７４４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記特許文献３のアントシアニン系色素を含有する色素抽出液は、蒸気加熱した後、熱風乾燥して得た乾燥ハンダマを熱水で抽出しているが、該方法では乾燥ハンダマを熱水で抽出しているため水溶性粘性多糖類も同時に抽出されてしまい、抽出液と固形分を分別するのにろ過或いは遠心分離が極めて困難になるという問題がある。
【０００９】
前記特許文献４の抽出物は、アントシアニン系色素とＧＡＢＡを分別していない。
【００１０】
そこで本願発明は、ＧＡＢＡ抽出物を製造するのに、水溶性粘性多糖類を抽出せずにＧＡＢＡ抽出物を効率良く取得でき、アントシアニン系色素とＧＡＢＡを分別してＧＡＢＡ抽出物を得る製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための本発明のＧＡＢＡを含有する抽出物の製造方法は、（１）ハンダマ生葉を乾燥し、（２）前記工程で得られた乾燥物をそのまま又は粉砕し、５０〜８０％エタノール水溶液を供し、クロロフィルを含有する抽出残渣と、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を抽出して含有するエタノール水溶液とに分別し、（３）前記工程で得られたＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液に対してエタノールを回収除去することによりクロロフィルを沈殿させて除去し、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素が濃縮された濃縮液を取得し、（４）前記工程で得られた濃縮液を、疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムに供することによりアントシアニン系色素を吸着させ、素通りする溶液をＧＡＢＡ抽出物として取得することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のＧＡＢＡ抽出物の製造方法によれば、ハンダマ生葉を乾燥して得た乾燥物に５０〜８０％のエタノール水溶液によりＧＡＢＡとアントシアニン系色素の混合物を抽出しているので、該抽出操作時に、エタノール濃度を下げる原因となる葉の水分も影響せず、且つ、ハンダマ葉に含まれる粘性多糖類も抽出されず、抽出液は粘度の低いサラサラの状態となる。従って、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液は、固形分と分別が容易に行える。例えば、ロ紙を用いてブフナーロートなどで簡便に吸引ろ過、或いは遠心分離して固形分を分離除去してＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液を得ることができる。
【００１３】
また、ハンダマ生葉を乾燥して得た乾燥物に５０〜８０％エタノール水溶液によりＧＡＢＡを抽出しているので、該抽出時にハンダマ葉から水分が移行することなくエタノール濃度が低下しないので、蒸留等によるエタノールの回収を簡便に行うことができる。
【００１４】
本発明によれば、固形分を分離除去したＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液を、疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムに供することによりアントシアニン系色素を吸着させ、素通りする溶液をＧＡＢＡ抽出物として取得するので、該ＧＡＢＡ抽出物はアントシアニン系色素の分離除去処理がなされている。
【００１５】
本発明によれば、ハンダマ生葉を乾燥して得た乾燥物に５０〜８０％エタノール水溶液によりＧＡＢＡを抽出しており、ＧＡＢＡ抽出操作時に生じる抽出残差に大部分のクロロフィルが移行するのでクロロフィルを除去でき、さらに、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を含有するエタノール水溶液に対してエタノールを回収除去することで、エタノール水溶液中に一部溶解していたクロロフィルが沈殿するので、該クロロフィルを含有する沈殿物を除去することができる。したがって、本発明のＧＡＢＡ抽出物はクロロフィルの分離除去処理がなされている。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ハンダマ粗抽出物のＨＰＬＣでの分析パターンを示す図である。
【図２】素通り画分のＨＰＬＣでの分析パターンを示す図である。
【図３】ＨＰ吸着画分でのＨＰＬＣでの分析パターンを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
ハンダマ生葉を凍結乾燥法、減圧温風乾燥法、或いは熱風乾燥法により乾燥する。乾燥物は砕いて室温で保存できる。粉砕した乾燥ハンダマ葉に室温で５０〜８０％エタノール水溶液、好ましくは５５〜７５％エタノール水溶液、さらに好ましくは６０〜７０％エタノール水溶液を加えて攪拌し、ＧＡＢＡとアントシアニン系色素を抽出する。エタノール水溶液の濃度が５０％未満ではハンダマ葉に含まれる粘性多糖類が抽出されてきて、ろ過あるは遠心分離が困難となり抽出液を得るのに不都合があるので、５０％以上とすることが必要である。アルコール濃度が８０％を超える場合には費用が増すので経済的観点から好ましくない。
【００１８】
エタノール水溶液で抽出する抽出液と固形分はろ過あるいは遠心分離法で分離され、固形分を分離除去し、抽出液を集める。この時、凍結乾燥ハンダマ葉を原料とすることから、生葉に多量に含まれる水分が存在しないので、エタノール水溶液のエタノール濃度が低下しない。そのためハンダマ葉に含まれる水溶性の粘性多糖類が抽出されず安定して抽出できる利点がある。また、粘性多糖類が抽出されないため抽出液の粘度が上昇しないのでろ過あるいは遠心分離法で極めて簡便に抽出液を得ることができる。
【００１９】
抽出残渣に再度、５０〜８０％エタノール水溶液、好ましくは５５〜７５％エタノール水溶液、さらに好ましくは６０〜７０％エタノール水溶液を加えて攪拌し、乾燥葉のアントシアニンン系色素及びＧＡＢＡを抽出・回収することにより回収率を高めることができる。従って、多量の凍結乾燥葉を用いて少ない溶媒量でアントシアニン系色素及びＧＡＢＡの効率的な抽出が可能となる。
【００２０】
次に、減圧下（例えば、ロータリーエバポレーターを使用して）でエタノールを回収除去する。このエタノール除去時にエタノール濃度の減少と共に共雑物であるクロロフィルが沈澱するため、これを分離除去する。次に、少量の水を加えて更に減圧濃縮を繰り返しエタノールを回収除去、例えば、留去すると同時に、共雑するクロロフィルを再度分離除去する。残った水溶液は、微酸性の赤色透明で、きれいなアントシアニン系色素及びＧＡＢＡを含有する水溶液が得られる。
【００２１】
次に、前記工程で得られたアントシアニン系色素及びＧＡＢＡを含有する水溶液を疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムに供し、疎水成分であるアントシアニン系色素を吸着させ、一方、素通り画分を得る。該素通り画分にはＧＡＢＡが溶出している。充分量の水で洗浄して素通りした水溶液を素通り画分に加える。
【００２２】
前記疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムには、疎水成分の吸着機能を持つ合成吸着材を充填した吸着材カラムが使用できる。疎水成分の吸着機能を持つ吸着材にはスチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着材が挙げられ、例えば、三菱化学株式会社製のＤＩＡＩＯ
前記疎水成分の吸着機能を持つ吸着材カラムでの素通り画分を定法に従ってイオン交換樹脂によって回収濃縮し、濃縮されたＧＡＢＡ抽出物を得る。
【実施例】
【００２３】
［実施例１］
ＧＡＢＡの抽出
ハンダマ生草を水洗後、凍結乾燥させたものをミルにて粉砕させ、ハンダマ粉末とした。得られたハンダマ粉末２．５ｇを５％酢酸を含有する７０％エタノール水溶液に加え、よく攪拌後、４，５００ｒｐｍ、２０分間遠心分離することにより固形分を分離除去し、得られた溶液をハンダマ粗抽出物とした。
【００２４】
得られたハンダマ粗抽出物をエバポレーターにて減圧濃縮することにより酢酸およびエタノールを除去して５倍濃縮抽出物を得た。これを三菱化学株式会社製のＤＩＡＩＯＮ  ＨＰ２０（商品名、スチレン−ジビニルベンゼン系クロマト分離材）を充填したカラム（直径４０ｍｍ、長さ３００ｍｍ）にアプライし、蒸留水にて溶出して素通り画分を得た。さらに５０％エタノール水溶液に溶媒を切り替え、ＨＰ吸着画分を得た。
【００２５】
ハンダマ粗抽出物に対する素通り画分とＨＰ吸着画分の割合はそれぞれ９２．７％，７．３％（回収率９８．２％）となった。これらの素通り画分とＨＰ吸着画分およびハンダマ粗抽出物についてＧＡＢＡの定量を行った。ＧＡＢＡ分析にはＰＩＣＯ−ＴＡＧ法にて日本分光社製ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー、以下、単に「ＨＰＬＣ」と呼ぶ）を用いた。
【００２６】
ハンダマ粗抽出物のＨＰＬＣでの分析パターンを図１に、素通り画分のＨＰＬＣでの分析パターンを図２に、ＨＰ吸着画分でのＨＰＬＣでの分析パターンを図３に示す。図１−図３に示したように、ハンダマ粗抽出物および素通り画分には明確なＧＡＢＡのピークが認められたが、ＨＰ吸着画分についてはＧＡＢＡのピークは全く認められなかった。ＨＰＬＣ分析の結果、ハンダマ乾燥物中に含まれるＧＡＢＡ含量は４９．８ｍｇ／１００ｇであり、三菱化学株式会社製のＤＩＡＩＯＮ  ＨＰ２０（商品名、スチレン−ジビニルベンゼン系クロマト分離材）を用いたカラムクロマトグラフィーを行うことにより素通り画分にＧＡＢＡを効率よく回収出来ることが証明された。
【００２７】
ハンダマ凍結乾燥葉のＧＡＢＡ分析結果を、粗抽出物、素通り画分、吸着画分に対して、各々収量、比率（％）、ＧＡＢＡ含量（ｍｇ／１００ｇ）、ＧＡＢＡ含量（％）、乾燥葉中の（ｍｇ／１００ｇ）を測定して表１に示す。
【００２８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明のＧＡＢＡ抽出物の製造方法により得られたＧＡＢＡ抽出物は、アントシアニン系色素、粘性多糖類、クロロフィルの分離除去処理がなされており、栄養食品、医薬品、化粧料に利用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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