(57)【要約】      （修正有）【課題】長期間にわたりプラスチック材料を保護し得るアクリル樹脂フィルムを提供。【解決手段】下記一般式（１）の構造を有する紫外線吸収剤を含む樹脂ラミネート用アクリルフィルム2013166882.tif 000007紫外線吸収剤の添加量はアクリル樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）の構造を有する紫外線吸収剤を含む樹脂ラミネート用アクリルフィルム
【化１】
2013166882.tif 000006
（式（１）で示される構造の中で、R1、R２は炭素数１〜８のアルキル基を表し、R1とR2は同一であっても異なっていても良い。）
【請求項２】
前記紫外線吸収剤の添加量がアクリル樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部である請求項１記載のアクリルフィルム。
【請求項３】
被ラミネート樹脂がアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂及びポリエステル樹脂から選ばれる一種以上である請求項１または２記載のアクリルフィルム
【請求項４】
請求項３記載のアクリルフィルムをラミネートしてなる樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン系紫外線吸収剤が添加されたアクリルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は樹脂材料の中で最も耐候性の優れる材料の１つとして知られており、メチルメタクリレートを主成分とするフィルムはその特徴を生かし各種樹脂材料の上に積層してこれらの耐候性劣化を抑える目的で使用されている。中でもゴム状物を含有するアクリル樹脂からなるアクリルフィルムは、透明性、耐候性、柔軟性、加工性に優れており、そのため樹脂成形品、木工製品、金属成形品の表面に貼り合わされ、車輌、家具、ドア材、窓枠、巾木、浴室内装等の建材用途等の表皮材、マーキングフィルム、高輝度反射材被覆用フィルムとして使用されている。
これまでにも様々な有機系紫外線吸収剤を用いた系が検討されており、特許文献１にはトリアゾール系の紫外線吸収剤が開示されている。しかし、極大吸収波長が長波紫外線領域にあるものは耐光性が悪く、紫外線遮蔽効果が時間とともに減少していってしまうために、屋外で長時間太陽光の下に曝すことで、長期経時での紫外線の暴露により、樹脂が劣化することが避けられなかった。近年、樹脂積層体の用途が多岐に渡ってきており、これまで以上に耐光性の優れたものが求められてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表2002-524452号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の主な目的は、長期間にわたりプラスチック材料を保護し得るアクリル樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の構造のトリアジン系紫外線吸収剤を使用することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、特定の構造のトリアジン系紫外線吸収剤を使用することを含むアクリルフィルムの提供である。
【発明の効果】
【０００６】
各種樹脂材料に本発明のアクリルフィルムを積層させることによって、樹脂材料の寿命を飛躍的に増大させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のアクリルフィルムは、溶液流延法、Ｔダイ法、インフレーション法といった溶融押出成形やカレンダー成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、金型成形、圧縮成形等によって成形しフィルムを製造することができる。なお、溶融温度は100〜280℃であることが好ましい。
本発明に用いられるトリアジン系紫外線吸収剤は、窒素を3個含む不飽和の6員環構造をもつトリアジン（C3H3N3）の誘導体であり、式（I）で示される構造を有する。
太陽光や蛍光灯等に含まれる有害な紫外線を無害な熱エネルギーに変換し、光劣化防止に卓越した効果を発揮する。特に光安定剤との併用は相乗効果を示し、樹脂に優れた耐光性を付与する。
【０００８】
【化１】
2013166882.tif 000002
式（１）で示される構造の中で、R1、R２は炭素数１〜８のアルキル基を表し、R1とR2は同一であっても異なっていても良い。
ここで、R1＝メチル基、R2＝ヘキシル基であるものは、より好適に用いることができ、LA-F70として(株)ADEKAより商業的に入手可能である。
当紫外線吸収剤のアクリルフィルムへの添加量は、アクリル樹脂100重量部に対し、0.01部以上5重量部以下が好ましく、より好ましくは0.1重量部以上3重量部以下、更に好ましくは0.5重量部以上2重量部以下である。添加部数が0.01部より少ないと、十分な耐候性が付与できず、また添加部数が多いとフィルム製膜時にブリードアウトを生じ、フィルム外観が損なわれたり、ロール上に析出することで生産効率が大幅に低下する問題を生じるためである。添加方法は特に限定されず、他の原料と一緒に添加し、ミキサー等で攪拌混合すればよい。得られた粉体混合物は、例えば脱気式押出機TEM35B（東芝機械(株)）等に供給し、混練して、ペレットを得ることができる。さらにTダイを取り付けたノンベントスクリュー型押出機等に供給してアクリルフィルムを得ることができる。
本発明で使用するアクリル樹脂は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートから選ばれるいずれか１種以上の単量体と、多官能性単量体とを重合して得られる弾性重合体の存在下で、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを含有する単量体を重合して得られる硬質重合体から構成される。ここで多官能性単量体とは、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートとの間に架橋を形成し重合体にゴム弾性を付与すると共に、硬質重合体間に架橋を形成するものをいう。多官能性単量体としては共重合性のα、β−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等を挙げることができる。具体的には、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレート等を挙げることができる。多官能性単量体の添加量は弾性重合体１００重量％に対し５．０重量％以下、中間重合体１００重量％に対し１．７重量％以下が好ましく、アクリル樹脂１００重量％に対し２．２重量％以下が好ましい。
但し、弾性重合体と硬質重合体の間に中間重合体を含んでも良い。ここで中間重合体とは、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートから選ばれるいずれか１種以上の単量体と、グラフト交叉剤とを重合して得られる重合体である。弾性重合体、中間重合体、硬質重合体にはそれぞれスチレンを含んでもよい。
スチレンの添加量は弾性重合体１００重量％に対し２０重量％以下、中間重合体１００重量％に対し１０重量％以下、硬質重合体１００重量％に対し５重量％以下が好ましく、アクリル樹脂１００重量％に対し１５重量％以下が好ましい。
本発明のアクリル樹脂に含まれる弾性重合体、中間重合体及び硬質重合体を構成する単量体としての炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートは、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等を挙げることができる。これらは一種を用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
弾性重合体と硬質重合体の２層構造の場合、弾性重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝０：１００〜１０：９０、硬質重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝９０：１０〜９６：４、が好ましく、アクリル樹脂中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝３０：７０〜５０：５０が好ましい。
芯部を含む弾性重合体と硬質重合体の３層構造の場合、芯部におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝４０：６０〜６０：４０、弾性重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝０：１００〜１０：９０、硬質重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝９０：１０〜９６：４、が好ましく、アクリル樹脂中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝４０：６０〜６０：４０が好ましい。
芯部を含む弾性重合体と中間重合体と硬質重合体の４層構造の場合、芯部におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝４０：６０〜６０：４０、弾性重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝０：１００〜１０：９０、中間重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝６０：４０〜７０：３０、硬質重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝９０：１０〜９７：３、が好ましく、アクリル樹脂中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝６０：４０〜７０：３０が好ましい。
第一弾性重合体と第二弾性重合体と中間重合体と硬質重合体の４層構造の場合、第一弾性重合体におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝３：９７〜１０：９０、第二弾性重合体におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝３：９７〜５０：５０、中間重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝５５：４５〜７５：２５、硬質重合体中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝８５：１５〜９７：３、が好ましく、アクリル樹脂中におけるアルキルメタクリレートとアルキルアクリレートの比率はアルキルメタクリレート：アルキルアクリレート＝４０：６０〜８０：２０が好ましい。
本発明においてラミネートとは、アクリルフィルムと樹脂を積層させることを言い、アクリルあるいはそれ以外の樹脂とを熱プレスによる圧着や接着剤による貼り合わせ等により樹脂積層体を得ることができる。この樹脂積層体は樹脂の形状は限定されず、フィルムであっても良いし、シートであっても良い。
被ラミネート樹脂とは、アクリルフィルムにラミネートされる樹脂を言い、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂が例示できる。得られた樹脂積層体は、優れた耐候性を有することから、長期の屋外使用に耐え得る。例えば、建材用途や塗装代替用途、高輝度反射材、光学用途など幅広い用途に使用できる。
【実施例】
【０００９】
実施例
アクリル樹脂HBS−SH（三菱レイヨン(株)） １００重量部、下記（２）構造の紫外線吸収剤LA-F70（(株)ADEKA）1.9重量部、ヒンダードアミン系光安定剤LA-67（(株)ADEKA） 0.3重量部、抗酸化剤イルガノックス１０７６（BASF(株)）０．１重量部、加工助剤メタブレンP551A（三菱レイヨン(株)）２重量部をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。得られた粉末混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機TEM35B（東芝機械(株)）に供給し、混練して、ペレットを得た。
上記の方法で製造したペレットを80℃で一昼夜乾燥し、この乾燥ペレットを、300mm幅のTダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝26）に供給して５０μｍの厚みのアクリルフィルムを得た。
このアクリルフィルムを、厚さ3mmのPVC板にプレス成形機（庄司鉄工(株)製）を用いて熱ラミネートした。条件は200℃で溶融し、10分間保持後、200℃を保ちながら5MPaで5分間加圧した。これにより得られた樹脂積層体を、3cm平方にカットし、照度100mW/cm2、温度63℃の条件でアイスーパーUVテスター（ダイプラウィンテクス製）に供し、250h促進曝露を行った。
【００１０】
【化２】
2013166882.tif 000003
なお、式（２）において、Ｍｅはメチル基を、Ｈｘはヘキシル基を表す。
比較例
紫外線吸収剤を下記式（３）LA-31RG（ADEKA(株)）1.9部とした以外は実施例１と同様にしてアクリルフィルムを得た。更に実施例１と同様にPVC板とのラミネートにより樹脂積層体を作製し、促進曝露に供した。
【００１１】
【化３】
2013166882.tif 000004
【比較例】
【００１２】
【化４】
2013166882.tif 000005
比較例においては、用いる紫外線吸収剤が式（１）のものとは異なるため、250hまでの曝露結果、150h時点で表面のアクリルフィルムの紫外線カット能が失われ、下地のPVC板が焼けてしまっている。