(57)【要約】【課題】高湿雰囲気下で保存されても発泡倍率の低下を抑制することができる充填封止用発泡組成物、それを備える充填封止発泡部材、および、充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られる充填封止用発泡体を提供すること。【解決手段】側鎖にエステル結合を有するビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミドと、ベンズイミダゾール化合物とを含有し、ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、アゾジカルボンアミド１００質量部に対して１．５〜２０質量部である充填封止用発泡組成物１を、ピラー２の内部空間に配置して、充填封止用発泡組成物１を発泡させて、充填封止用発泡体９を得る。【選択図】図１
2013087130.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖にエステル結合を有するビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミドと、ベンズイミダゾール化合物とを含有し、
前記ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、前記アゾジカルボンアミド１００質量部に対して１．５〜２０質量部であることを特徴とする、充填封止用発泡組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の充填封止用発泡組成物と、
前記充填封止用発泡組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材と
を備える
ことを特徴とする、充填封止発泡部材。
【請求項３】
請求項１に記載の充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られる
ことを特徴とする、充填封止用発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体、詳しくは、各種の中空部材の内部空間に充填される充填封止用発泡体、充填封止用発泡体を形成するための充填封止発泡部材および充填封止用発泡組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車のピラーなどの閉断面として形成される中空部材の中空空間には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、発泡体を充填することが知られている。
【０００３】
そのような充填用発泡体として、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）と、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）とを含有する充填用発泡組成物を調製し、これを中空部材の内部空間に配置し、その後、加熱して発泡させて、充填用発泡体を中空部材の内部空間に充填することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許開２００９−９１５５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１で提案されるような充填用発泡組成物は、用途および目的によって、調製後に高湿雰囲気下で保存される場合がある。そのような充填用発泡組成物は、発泡倍率が大きく低下するという不具合がある。
【０００６】
本発明の目的は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても発泡倍率の低下を抑制することができる充填封止用発泡組成物、それを備える充填封止発泡部材、および、充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られる充填封止用発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の充填封止用発泡組成物は、側鎖にエステル結合を有するビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミドと、ベンズイミダゾール化合物とを含有し、前記ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、前記アゾジカルボンアミド１００質量部に対して１．５〜２０質量部であることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の充填封止発泡部材は、上記した充填封止用発泡組成物と、前記充填封止用発泡組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材とを備えることを特徴としている。
【０００９】
また、本発明の充填封止用発泡体は、上記した充填封止用発泡組成物を発泡させることによって得られることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができるので、保存性に優れる。
【００１１】
そのため、本発明の充填封止用発泡組成物を用いた本発明の充填封止発泡部材を中空部材の内部空間に取り付け、本発明の充填封止用発泡組成物を発泡させることにより得られる本発明の充填封止用発泡体は、発泡倍率の低下を抑制することができる。そのため、高湿雰囲気下で保存されても、中空部材の内部空間にほぼ隙間なく充填させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体の一実施形態を用いて自動車のピラーの内部空間を充填して封止する方法の工程図であって、（ａ）は、充填封止用発泡組成物に取付部材を装着して充填封止発泡部材を作製し、これをピラーに設置する工程、（ｂ）は、加熱により充填封止用発泡組成物を発泡させることにより、充填封止用発泡体によってピラーの内部空間を充填して封止する工程を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の充填封止用発泡組成物は、ビニル共重合体と、有機過酸化物と、アゾジカルボンアミド（以下、ＡＤＣＡと省略する場合がある。）と、ベンズイミダゾール化合物とを含有している。
【００１４】
ビニル共重合体は、側鎖にエステル結合（−ＣＯＯ−）を有しており、具体的には、ビニル基含有エステルと、オレフィンとの共重合体などが挙げられる。
【００１５】
ビニル基含有エステルとしては、例えば、脂肪酸ビニルエステル、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
脂肪酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
【００１７】
（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートであって、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
ビニル基含有エステルは、単独使用または併用することができる。
【００１９】
ビニル基含有エステルとして、好ましくは、脂肪酸ビニルエステル、より好ましくは、酢酸ビニルが挙げられる。
【００２０】
オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。オレフィンは、単独使用または併用することができる。
【００２１】
オレフィンとして、好ましくは、エチレンが挙げられる。
【００２２】
具体的には、上記したビニル共重合体として、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン・酢酸ビニル共重合体などのオレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、例えば、エチレン・メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・エチル（メタ）アクリレート共重合体（ＥＥＡ／ＥＭＡ）、エチレン・プロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・ブチル（メタ）アクリレート共重合体などのオレフィン・（メタ）アクリレート共重合体が挙げられる。
【００２３】
また、上記したビニル共重合体は、ブロック共重合体またはランダム共重合体である。
【００２４】
ビニル共重合体は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００２５】
ビニル共重合体として、好ましくは、オレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、より好ましくは、ＥＶＡが挙げられる。
【００２６】
ビニル共重合体におけるビニル基含有エステル（具体的には、脂肪酸ビニルエステル、好ましくは、酢酸ビニル）の含有量は、例えば、５〜６０質量％、好ましくは、１０〜４５質量％である。
【００２７】
ビニル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは、４．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、また、例えば、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは、１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上でもある。
【００２８】
ビニル共重合体の配合割合は、充填封止用発泡組成物に対して、例えば、５０〜９０質量％、好ましくは、６０〜８５質量％である。
【００２９】
有機過酸化物は、ビニル共重合体を架橋させるための架橋剤である。
【００３０】
有機過酸化物としては、例えば、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してビニル共重合体を架橋させることのできるラジカル発生剤が挙げられる。そのような有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、１，１−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００３１】
これら有機過酸化物は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３２】
有機過酸化物として、好ましくは、ＤＣＰが挙げられる。
【００３３】
有機過酸化物の配合割合は、例えば、ビニル共重合体１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．５〜５質量部である。有機過酸化物の配合割合が上記範囲に満たないと、架橋による粘度上昇が少なく、発泡時のガス圧により破泡を生じる場合がある。また、有機過酸化物の配合割合が上記範囲を超えると、過度に架橋して、ビニル共重合体の皮膜が発泡時のガス圧を抑制し、高発泡倍率で発泡しにくくなる場合がある。
【００３４】
ＡＤＣＡは、充填封止用発泡組成物を発泡させるための発泡剤である。
【００３５】
ＡＤＣＡの配合割合は、ビニル共重合体１００質量部に対して、例えば、５〜３０質量部、好ましくは、１０〜２５質量部である。
【００３６】
ＡＤＣＡの配合割合が上記した下限値より少ないと、充填封止用発泡組成物が十分に発泡せず、充填性および封止性が低下することから、充填封止用発泡組成物を大きい寸法（サイズ）に形成する必要があり、そのため、取付作業性が低下する場合がある。
【００３７】
一方、ＡＤＣＡの配合割合が上記した上限値より多いと、配合割合に比例して充填封止用発泡体の発泡倍率（後述する体積発泡倍率）が向上しないため、経済的なメリットが得られない場合がある。
【００３８】
ベンズイミダゾール化合物は、ＡＤＣＡの発泡を遅延させる発泡遅延剤（発泡抑制剤）である。
【００３９】
ベンズイミダゾール化合物は、ベンズイミダゾール環を有する化合物であり、例えば、ベンズイミダゾール、例えば、アルキル（炭素数１〜３）ベンズイミダゾール類（例えば、メチルベンズイミダゾール、エチルベンズイミダゾール、プロピルベンズイミダゾールなど）、アミノベンズイミダゾール類、ベンズイミダゾールスルホン酸類、アルコキシベンズイミダゾール類（例えば、メトキシベンズイミダゾールなど）、ベンズイミダゾールカルボン酸類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類などの、ベンズイミダゾール環の水素原子が置換基で置換された置換ベンズイミダゾールなどが挙げられる。置換ベンズイミダゾールの置換基は、単数であってもよく、複数であってもよい。
【００４０】
ベンズイミダゾール化合物として、好ましくは、置換ベンズイミダゾール、さらに好ましくは、メルカプトベンズイミダゾール類が挙げられる。
【００４１】
メルカプトベンズイミダゾール類としては、例えば、メルカプトベンズイミダゾール、例えば、メルカプトメチルベンズイミダゾール、メルカプトエチルベンズイミダゾール、メルカプトプロピルベンズイミダゾールなどのメルカプトアルキル（炭素数１〜３）ベンズイミダゾールなどが挙げられる。メルカプトベンズイミダゾール類として、好ましくは、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトメチルベンズイミダゾールが挙げられる。
【００４２】
また、ベンズイミダゾール化合物としては、上記した化合物の金属塩も挙げられる。
【００４３】
金属塩を形成する金属としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどの１価の金属、例えば、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などの２価の金属などが挙げられ、好ましくは、１価の金属、さらに好ましくは、亜鉛が挙げられる。
【００４４】
これらベンズイミダゾール化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４５】
ベンズイミダゾール化合物の配合割合は、ＡＤＣＡ１００質量部に対して、１．５〜２０質量部、好ましくは、１．５〜１０質量部、さらに好ましくは、２．５〜５．０質量部である。
【００４６】
ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、上記した上限より多いと、ＡＤＣＡの発泡が極度に抑制され、十分な発泡倍率が得られない場合がある。
【００４７】
一方、ベンズイミダゾール化合物の配合割合が、上記した下限より少ないと、ＡＤＣＡの発泡を十分に遅延させることができない場合がある。
【００４８】
また、ベンズイミダゾール化合物の配合割合は、有機過酸化物１００質量部に対して、例えば、５〜９０質量部、好ましくは、６〜４０質量部、さらに好ましくは、１０〜２０質量部である。
【００４９】
また、本発明の充填封止用発泡組成物には、本発明の優れた効果を阻害しない程度で、例えば、発泡助剤、架橋助剤、軟化剤、さらには、その他の発泡剤（例えば、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ））などの有機系発泡剤、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジドなどの無機系発泡剤など）、その他の発泡抑制剤（例えば、無水フタル酸など）、加工助剤、安定剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、難燃剤など、公知の添加剤を、適宜の割合で添加することもできる。
【００５０】
発泡助剤は、中空部材の製造工程時（具体的には、自動車の焼付塗装時）の温度（例えば、１４０〜１８０℃）においてＡＤＣＡによる発泡を効率的に実施するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。
【００５１】
発泡助剤としては、例えば、尿素化合物、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛などの亜鉛化合物などが挙げられる。好ましくは、亜鉛化合物が挙げられる。
【００５２】
発泡助剤は、単独使用または併用することができる。好ましくは、ステアリン酸亜鉛と、酸化亜鉛との併用が挙げられる。
【００５３】
発泡助剤の配合割合は、ビニル共重合体１００質量部に対して、例えば、１〜２０質量部、好ましくは、２〜１０質量部である。
【００５４】
架橋助剤は、ビニル共重合体の架橋度を調整して、高発泡倍率を確保するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。
【００５５】
架橋助剤としては、具体的には、少なくとも３つの官能基を有する官能基含有化合物が挙げられる。
【００５６】
官能基含有化合物が有する官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基（つまり、アクリロイル基（−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２）、および／または、メタクリロイル基（−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、アリル基（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、ヒドロキシイミノ基（＝Ｎ−ＯＨ）、イミノ基（＝ＮＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、イミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）などが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。
【００５７】
官能基含有化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＥＧＤＡ／ＥＧＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ／ＴＭＰＴＭＡ）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリロイル基含有化合物（すなわち、アクリロイル基含有化合物、および／またはメタクリロイル基含有化合物）、例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）などのアリル基含有化合物、例えば、ｐ−キノンジオキシムなどのヒドロキシイミノ基含有化合物（例えば、オキシム類）、例えば、グアニジンなどのイミノ基およびアミノ基併有化合物、例えば、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドなどのイミド基含有化合物、例えば、アクリル酸亜鉛などのカルボキシル基含有化合物（例えば、不飽和脂肪酸金属塩）、例えば、１，２−ポリブタジエンなどのビニル基含有化合物、例えば、硫黄などの硫黄化合物などが挙げられる。
【００５８】
これら架橋助剤は、単独使用または併用することができる。
【００５９】
架橋助剤として、好ましくは、（メタ）アクリロイル基含有化合物が挙げられる。（メタ）アクリロイル基含有化合物であれば、（メタ）アクリロイル基による強固な架橋を図ることができる。
【００６０】
架橋助剤の配合割合は、ビニル共重合体１００質量部に対して、例えば、０．０５〜１．５質量部、好ましくは、０．１〜１．０質量部でもある。
【００６１】
軟化剤は、ビニル共重合体を軟化させて、充填封止用発泡組成物を所望の粘度に設定するために、充填封止用発泡組成物に必要により配合される。
【００６２】
軟化剤としては、例えば、乾性油類や動植物油類（例えば、パラフィン類（パラフィン系オイルなど）、ワックス類、ナフテン類、アロマ類、アスファルト類、アマニ油など）、石油系オイル類、テルペン重合体、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂（例えば、脂肪族炭化水素系、脂肪族／芳香族炭化水素系、芳香族炭化水素系など）、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）、増粘付与剤などが挙げられる。
【００６３】
軟化剤は、単独使用または併用することができる。好ましくは、石油系樹脂を単独使用する。
【００６４】
軟化剤の軟化温度は、例えば、８０〜１２０℃である。
【００６５】
軟化剤の配合割合は、ビニル共重合体１００質量部に対して、例えば、１〜５０質量部、好ましくは、５〜２５質量部である。
【００６６】
充填封止用発泡組成物を調製するには、上記した各成分を、上記した配合割合で配合して、これらを均一に混合する。
【００６７】
充填封止用発泡組成物の各成分を配合するには、１回で配合し、あるいは、複数回に分けて配合する。複数回に分けて配合する場合は、例えば、まず、ビニル共重合体を混練機（後述）に投入し、次いで、残りの成分をビニル共重合体に配合する。
【００６８】
また、充填封止用発泡組成物は、上記した成分を、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などの混練機によって混練することにより、調製することができる。
【００６９】
混練条件は、加熱温度が、例えば、５０〜１３０℃、好ましくは、９５〜１２０℃であり、加熱時間が、例えば、０．５〜３０分間、好ましくは、１〜２０分間である。
【００７０】
さらに、この調製においては、得られた混練物を、所定形状に成形することにより、予備成形物（プリフォーム）として調製することもできる。
【００７１】
混練物の成形は、例えば、混練物を、カレンダー成形やプレス成形や押出し成形によって、直接、所定形状（例えば、シート状）に成形する。または、例えば、混練物を、ペレタイザーなどによってペレット化して、射出成形機または押出成形機などによって所定形状に成形する。
【００７２】
成形条件は、成形温度が、例えば、６０〜１２０℃、好ましくは、７５〜１１０℃である。
【００７３】
このようにして得られる充填封止用発泡組成物の粘度（フローテスター：温度１２０℃、圧力５００ＭＰａ）は、例えば、１０００〜５０００Ｐａ・ｓである。
【００７４】
このようにして得られる本発明の発泡充填封止用組成物を、適宜の条件下で加熱して、発泡させることにより、本発明の充填封止用発泡体を形成することができる。
【００７５】
充填封止用発泡体は、その密度（発泡体質量（ｇ）／発泡体体積（ｃｍ３））が、例えば、０．０４〜０．２ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０５〜０．０８ｇ／ｃｍ３である。
【００７６】
発泡時の体積発泡倍率（＝発泡前密度／発泡後密度）は、例えば、９倍以上、好ましくは、１０〜４０倍、より好ましくは、１５〜３０倍である。
【００７７】
このような体積発泡倍率であれば、部材の間や中空部材の内部空間を、たとえその間や内部空間が複雑な形状であっても、充填封止用発泡体がほぼ隙間なく充填して、部材の間や中空部材の内部空間を封止（シール）することができる。
【００７８】
この充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下（実質的に水分が存在する条件）で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができるので、保存性に優れる。
【００７９】
具体的には、ＡＤＣＡは、加熱により分解し、低湿雰囲気（実質的に水分のない条件）下では、下記反応式（１）または（２）に示す反応によりガスを発生させる。
【００８０】
【化１】
2013087130.tif 000003
【００８１】
【化２】
2013087130.tif 000004
上記反応式（１）では、ＡＤＣＡ１モルから、窒素ガス１モル、および、一酸化炭素ガス１モル（ＡＤＣＡ１モルに対して、ガスの総モルとして２モル）が発生する。上記反応式（２）では、ＡＤＣＡ２モルから、窒素ガス１モル（ＡＤＣＡ１モルに対して、ガスの総モルとして０．５モル）が発生する。
【００８２】
一方、高湿雰囲気下では、湿気（Ｈ２Ｏ）を含むので、下記反応式（３）に示す反応により、ＡＤＣＡは、加水分解し、ＡＤＣＡ２モルから、窒素ガス１モル、二酸化炭酸ガス２モル、および、アンモニアガス２モル（ＡＤＣＡ１モルに対して、ガスの総モルとして２．５モル）を発生させ、低湿雰囲気下と比べて多量のガスを発生させる。
【００８３】
【化３】
2013087130.tif 000005
また、高湿雰囲気下では、ＡＤＣＡは、低湿雰囲気下と比べて、ガスの発生（発泡）が比較的早い段階で開始する。そのため、充填封止用発泡組成物は、有機過酸化物による架橋が十分に進んでいない状態で多量のガスが発生すると、充填封止用発泡組成物のＡＤＣＡから発生するガスに起因するガス圧により破泡を生じ、十分な発泡倍率が得られない場合がある。
【００８４】
しかし、この充填封止用発泡組成物では、ベンズイミダゾールが、ＡＤＣＡのガスの発生（発泡）を遅延させることができる。そのため、この充填封止用発泡組成物では、有機過酸化物による架橋がある程度進んだ状態で、ＡＤＣＡがガスを発生させることができる。その結果、上記した発泡時のガス圧による破泡を防止することができる。
【００８５】
そのため、本発明の充填封止用発泡組成物は、調製後に高湿雰囲気下で保存されても、発泡倍率の低下を抑制することができる。
【００８６】
また、このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、高湿雰囲気下（例えば、６０℃、９０％ＲＨ）で保存（例えば、１０日間）された後における体積発泡倍率が、調製直後の体積発泡倍率に比べて、例えば、７５％以上、好ましくは、８０〜１２０％である。
【００８７】
そして、充填封止用発泡組成物は、調製後にそのまま出荷され、自動車などの組立てラインで発泡させて使用される場合、調製後に発泡させるまで、高湿雰囲気下で保存される場合がある。そのような場合でも、発泡倍率の低下を有効に抑制することができる。
【００８８】
このようにして得られる本発明の充填封止用発泡体は、各種の部材に対する、補強、制振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密など、種々の効果を付与することができるので、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填して封止する、例えば、補強材、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の充填封止材として、好適に用いることができる。
【００８９】
各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填して封止するには、特に限定されないが、例えば、隙間の充填を目的する部材の間や中空部材の内部空間に、充填封止用発泡組成物を設置して、その後、設置された充填封止用発泡組成物を加熱し、発泡させることにより充填封止用発泡体を形成し、その充填封止用発泡体によって、部材の間や中空部材の内部空間を充填して封止（シール）する。
【００９０】
より具体的には、例えば、中空部材の内部空間を充填して封止する場合には、まず、充填封止用発泡組成物に取付部材を装着して充填封止発泡部材を作製し、その充填封止発泡部材の取付部材を、中空部材の内部空間に取り付けた後、加熱により発泡させて、充填封止用発泡体を形成する。この充填封止用発泡体によって、中空部材の内部空間を充填して封止することができる。
【００９１】
そのような中空部材としては、自動車において、鋼、鉄、ステンレスなどの金属からなるピラーを例示することができる。上記した充填封止用発泡組成物により、充填封止発泡部材を作製して、ピラーの内部空間に取り付けた後、充填封止用発泡組成物を発泡させれば、得られる充填封止用発泡体により、ピラーの補強を十分に図りつつ、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを有効に防止することができる。
【００９２】
図１は、本発明の充填封止用発泡組成物、充填封止発泡部材および充填封止用発泡体の一実施形態を用いて自動車のピラーの内部空間を充填して封止する方法の工程図である。
【００９３】
次に、本発明の充填封止用発泡体の充填方法の一実施形態として、上記した充填封止用発泡組成物および充填封止発泡部材を用いて、自動車のピラーの内部空間に充填封止用発泡体を充填して、ピラーを封止する方法について説明する。
【００９４】
この方法では、まず、図１（ａ）に示すように、所定形状に成形された充填封止用発泡組成物１をピラー２内に設置する。
【００９５】
充填封止用発泡組成物１は、例えば、シート状に形成されている。
【００９６】
ピラー２は、断面略凹状のインナパネル４およびアウタパネル５を備えている。インナパネル４は、中央部が周端部からピラー２の厚み方向一方側（図１における下側）に突出するように形成されている。
【００９７】
また、アウタパネル５は、中央部が周端部からピラー２の厚み方向他方側（図１における上側）に突出するように形成されている。
【００９８】
充填封止用発泡組成物１をピラー２内に設置するには、例えば、まず、取付部材３を充填封止用発泡組成物１に取り付けて、取付部材３および充填封止用発泡組成物１を備える充填封止発泡部材６を作製する。続いて、その充填封止発泡部材６の取付部材３をピラー２の内周面に取り付ける。
【００９９】
あるいは、充填封止用発泡組成物１の成形時に混練物とともに取付部材３をインサート成形することもできる。
【０１００】
充填封止用発泡組成物１をインナパネル４に取付部材３を介して設置した後、インナパネル４およびアウタパネル５の周端部を対向当接させて、それらを接合する。これによって、ピラー２が閉断面として形成される。
【０１０１】
このようなピラー２としては、より具体的には、車両ボディのフロントピラー、サイドピラーあるいはリヤピラーなどが挙げられる。
【０１０２】
その後、この方法では、その後の焼付塗装時の乾燥ライン工程での熱を利用して、例えば、１４０℃以上１８０℃以下、好ましくは、１６０℃以上１８０℃以下で、ピラー２を加熱する。これにより、図１（ｂ）に示すように、充填封止用発泡組成物１を発泡、架橋および硬化させることにより充填封止用発泡体９を形成することができる。
【０１０３】
この充填封止用発泡体９によってピラー２の内部空間をほぼ隙間なく充填して封止することができる。
【０１０４】
なお、充填封止用発泡組成物１の形状、設置位置、配置方向および配置数などは、ピラー２の形状などに応じて適宜選択される。
【実施例】
【０１０５】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。
【０１０６】
実施例１〜５および比較例１〜４
各実施例および各比較例の発泡充填用組成物を、表１に示す配合処方によって調製した。具体的には、まず、ビニル共重合体（ＥＶＡ）を、３Ｌの加圧式ニーダーに投入して、１１０℃で５分間混練した。次いで、残りの各成分（有機過酸化物、発泡剤、発泡抑制剤、発泡助剤、架橋助剤および軟化剤）を添加し、１１０℃で１０分間混練して、混練物を調製した。その後、調製した混練物を、内径６０ｍｍの一軸押出機で押出して、厚み２ｍｍのシートに成形した。
【０１０７】
（評価）
各実施例および各比較例で得られたシートについて、以下の項目についてそれぞれ評価した。それらの結果を、表１に示す。
（１）  調製直後の発泡倍率（初期値）
シートを、直径１９ｍｍの円板状に打ち抜き加工してサンプルを作製し、作製したサンプルを、１６０℃で、３０分間加熱することにより、サンプルを発泡させた。そして、発泡前後のシートの密度から、下記式に基づいて、発泡倍率を算出した。
【０１０８】
体積発泡倍率＝発泡前密度／発泡後密度
（２）  高湿雰囲気下で保存後の発泡倍率
まず、シートを、６０℃、９０％ＲＨの恒温恒室機に１０日間投入（保存）した。
【０１０９】
次いで、保存後のシートを直径１９ｍｍの円板状に打ち抜き加工してサンプルを作製し、作製したサンプルを、１６０℃で、３０分間加熱することにより、サンプルを発泡させた。そして、発泡前後のシートの密度から、上記と同様に、発泡倍率を算出した。
【０１１０】
【表１】
2013087130.tif 000006
なお、表１中の各成分について、以下で詳述する。
【０１１１】
ＥＶＡ：商品名「エバフレックスＥＶ５６０」、エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量１４質量％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ
ＤＣＰ：商品名「パークミルＤ−４０ＭＢＫ」、ジクミルパーオキサイド、ＤＣＰ含量４０％、シリカ＋ＥＰＤＭ含量６０質量％、日本油脂社製
ＡＤＣＡ：商品名「ビニホールＡＣ♯３Ｃ」、アゾジカルボンアミド、永和化成社製
ノクラックＭＢ：商品名、２−メルカプトベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製
ノクラックＭＭＢ：商品名、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、大内新興化学工業社製
無水フタル酸：商品名「スコノック７」、大内新興化学工業社製
酸化亜鉛：商品名「酸化亜鉛２種」、三井金属鉱山社製
ステアリン酸亜鉛：商品名「ＳＺ−Ｐ」、乾式法にて製造、平均粒子径４０μｍ、日堺化学社製
ＴＭＰＴＡ：商品名「ＴＭＰ３Ａ」、トリメチロールプロパントリアクリレート、大阪有機化学工業製
脂肪族炭化水素系：商品名「クイントンＧ１００Ｂ」、軟化温度（環球法：昇温速度５℃／分）１００℃、日本ゼオン社製
【符号の説明】
【０１１２】
１    充填封止用発泡組成物（シート）
２    ピラー
３    取付部材
６    充填封止発泡部材
９    充填封止用発泡体（発泡体）
【図１】
2013087130.tif 000007