(57)【要約】【課題】  筆記具用水性インク組成物に板状顔料を使用し、直液式の筆記具などに充填したとき、経時的な条件でハードケーキ化を防止し、板状顔料の再分散性を向上させることができる筆記具用水性インク組成物を提供する。【解決手段】  少なくとも水不溶性物資を表面に被覆された板状顔料と、水を含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料を含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
【請求項２】
さらに、少なくともアクリル酸エステルを分子内に含む樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項３】
さらに、結晶セルロースを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項４】
上記板状顔料が、パール顔料、アルミニウム粉顔料、金属または金属酸化物コーティングガラスフレーク、及びアルミコーティングポリエステルフィルムの１種以上から選択される顔料であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項５】
上記水不溶性物質は、高分子であるセルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン、ラテックスやシリカ、アルミナ、シリコーンから選ばれる請求項１〜４の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項６】
ずり速度３８．４ｓ−１のときの粘度が４〜６５ｍＰａ・ｓ、ずり速度３８４ｓ−１のときの粘度が４〜２４ｍＰａ・ｓの範囲にある請求項１〜５の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
【請求項７】
少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料を３〜１５質量％と、水を配合し、該板状顔料を分散してなることを特徴とする筆記具用水性インク組成物の製造方法。
【請求項８】
アクリル酸エステルを分子内に含有する樹脂及び／又は結晶セルロースを添加し、筆記具用水性インク組成物を、ずり速度３８．４ｓ−１のときの粘度を４〜６５ｍＰａ・ｓ、ずり速度３８４ｓ−１のときの粘度を４〜２４ｍＰａ・ｓの範囲とする請求項７に記載の筆記具用水性インク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用水性インク組成物に関し、マーキングペンなどの筆記具、特に、直液式の筆記具に充填した板状顔料を含有する水性インク組成物中での経時的なハードケーキ化を防止し、板状顔料の再分散性を向上させることができる筆記具用水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光輝性の筆記具用水性インク組成物として、光輝性を得るための顔料としてパール顔料、アルミニウム顔料などを用いた場合、最低でも粒子径３μｍ以上となることが必要である。このような大きい粒子径となる顔料を配合する筆記具用水性インク組成物では顔料が沈降してハードケーキが発生し、その結果、筆記具において再分散のためのボールや棒などの撹拌部材を複数回撹拌する必要がある。
【０００３】
これらの光を反射させて光輝性を得るパール顔料等は、通常の有機顔料や無機顔料よりもその粒径は大きく、主に板状顔料から構成されるものであるため、これらの板状顔料を含有する筆記具用水性インク組成物では、長期間の静置や温度変化の大きい環境での保管では、沈降した板状顔料が固いハードケーキを形成し、撹拌部材が動かなくなる現象やそれによる再分散性の悪化の問題が起こりやすい。これは、板状顔料が高比重大粒径であることから沈降しやすく、また、平板であるため沈降する際に平面側が向かい合って積み重なる層状構造になるため、顔料同士の接触面積が大きく、接触抵抗も大きくなり、さらに、顔料の分散剤が絡み合い、接触面の接着をより強固にするため、固い沈降（ハードケーキ）を作りやすいからである。
【０００４】
これらの課題を解決しようとした筆記具用水性インク組成物等としては、１）結晶セルロースと、剪断減粘性付与剤と、板状粒子顔料と、水とを構成成分として含むことを特徴とする光輝性水性インキ組成物（例えば、本出願人による特許文献１参照）、２）内径１５ｍｍを下回る有底筒状のインク収容容器と、前記インク収容容器内にインク撹拌子が封入され、前記インク収容容器の開放された開口部前方にインク流出口のスリット幅が１ｍｍを下回る筆記用尖端を持つ筆記具に収容される水性インク組成物であって、分散用樹脂と、第１の平板状の顔料と、前記第１の平板状の顔料の平均粒子径に満たない平均粒子径を持つ第２の平板状の顔料が、前記第１の平板状の顔料の添加量以下の添加量であって、更に結晶性セルロースを含む水性インク組成物（例えば、本出願人による特許文献２参照）が知られている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１及び２では、経時前の平板状顔料の再分散性は良好となるものであるが、長期間の高温経時によって筆記具用水性インク組成物の再分散性が悪くなることがあるなど若干の課題が未だあるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２８５０６４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２０１１−８４６６１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、筆記具用水性インク組成物として、板状顔料を含有した際の経時的なハードケーキ形成、これによる再分散性の悪化を解決し、優れた再分散性、終筆性、筆記性能に優れた筆記具用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、結晶セルロースのような水不溶性の多糖類結晶物を配合し、板状粒子の密着を阻害しようと試みたが、上記セルロースが板状粒子間をすり抜けて密着を阻害するに至らなかった。このようなさまざまな検討を行った結果、顔料同士の密着を阻害できる立体障害となりうる水不溶性物質を板状顔料の粒子表面に再結晶させることで粒子同士の密着を抑制し、再分散性等を良好にすることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（８）に存する。
（１）  少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料と、水を含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
（２）  さらに、少なくともアクリル酸エステルを分子内に含む樹脂を含有することを特徴とする上記（１）記載の筆記具用水性インク組成物。
（３）  さらに、結晶セルロースを含有することを特徴とする上記（１）又は（２）記載の筆記具用水性インク組成物。
（４）  上記板状顔料が、パール顔料、アルミニウム粉顔料、金属または金属酸化物コーティングガラスフレーク、及びアルミコーティングポリエステルフィルムの１種以上から選択される顔料であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
（５）  上記水不溶性物質は、高分子であるセルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン、ラテックスやシリカ、アルミナ、シリコーンから選ばれる上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
（６）  ずり速度３８．４ｓ−１のときの粘度が４〜６５ｍＰａ・ｓ、ずり速度３８４ｓ−１のときの粘度が４〜２４ｍＰａ・ｓの範囲にある上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の筆記具用水性インク組成物。
（７）  少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料を３〜１５質量％と、水を配合し、該板状顔料を分散してなることを特徴とする筆記具用水性インク組成物の製造方法。
（８）  アクリル酸エステルを分子内に含有する樹脂及び／又は結晶セルロースを添加し、水性美爪料組成物を、ずり速度３８．４ｓ−１のときの粘度を４〜６５ｍＰａ・ｓ、ずり速度３８４ｓ−１のときの粘度を４〜２４ｍＰａ・ｓの範囲とする上記（７）に記載の筆記具用水性インク組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、経時沈降安定性に優れ、板状顔料が沈降してもハードケイクを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、筆記性能に優れる筆記具用水性インク組成物及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の筆記具用水性インク組成物を収容する筆記具の一例を示す部分縦面図である。
【図２】図１の筆記具に用いるペン芯の全体側面図である。
【図３】図２のＩ−Ｉ線に沿うペン芯の横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の筆記具用水性インク組成物は、水不溶性物質で表面を被覆された板状顔料と、水を含有することを特徴とするものである。
【００１３】
本発明で用いる少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料とは、パール顔料、アルミニウム粉顔料、金属または金属酸化物コーティングガラスフレーク、及びアルミコーティングポリエステルフィルムなどの板状顔料に、少なくとも水不溶性物質を上記板状顔料の表面に被覆したものである。
本発明において、「板状顔料」とは、平均直径に対応する平均長さの大きさと平均厚さの大きさとの比（アスペクト比）が、通常的には５〜２００のものを意味するものである。
【００１４】
本発明における水不溶性物質としては、高分子であるセルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン、ラテックスやシリカ、アルミナ、シリコーンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
この水不溶性物資を上記板状顔料の表面に被覆する方法等としては、例えば、１）水不溶性物質と板状顔料を混合した水スラリー状物をスプレードライヤーにて噴霧乾燥させ、板状顔料表面に水不溶性物質を接着させる方法（以下、「製法１」という）、２）酸性、あるいは塩基性水溶液に可溶な物質をｐＨ調整して水に溶かし、酸・あるいは塩基で不溶化の方向にｐＨを傾け、板状顔料表面に水不溶性物質を析出させる方法（以下、「製法２」という）により行うことができる。
この水不溶性物質の表面被覆量は、少なすぎるとハードケーキ抑制による再分散性の効果が得られず、一方、多すぎるとパール感が減少するだけでなく、パール表面が点接触にならず面接触になり再分散性の効果が得られなくなる。そのため、水不溶性物質の表面被覆量は、板状顔料の表面被覆率（表面処理時の質量％から算出）として、０．１〜１０％とし、好ましくは、０．５〜８％、更に好ましくは、１〜７％の範囲とすることが望ましい。
【００１５】
本発明で用いる上記で得られる水不溶性物質で被覆された板状顔料は、電子顕微鏡（×３５０００倍）で観察した表面に当該水不溶性物質の再結晶物を確認することができる。
なお、本発明における水不溶性物質を表面に被覆した板状顔料と、未被覆の板状顔料の区別の方法として、未被覆の板状顔料を配合した系では再分散性が得られないが、水不溶性物質を板状粒子の表面被覆に使用した系では良好な再分散性を得られることが確認できる。
【００１６】
本発明において、上記水不溶性物質に被覆された板状顔料の含有量は、組成物全量に対して、製品使用時に十分な光輝性と隠蔽力を得るため、１〜２０質量％（以下、単に「％」という）を含有することが好ましく、更に好ましくは、３〜１５％とすることが望ましい。
この被覆処理した板状顔料の含有量が３％未満であると、光輝性と隠ぺい力に乏しくなり、一方、２０％を越えると、塗布具ペン芯内に板状顔料がつまり、筆記不良になりやすくなり、好ましくない。なお、未表面処理の板状顔料ではハードケーキ化が促進するものとなる。
【００１７】
本発明の筆記具用水性インク組成物では、固着性と分散安定性の点から、更に、少なくともアクリル酸エステルを分子内に含む樹脂を含有することが好ましい。
このアクリルエステルを分子内に含む樹脂としては、エマルションタイプのジョンクリル７９０（ＢＡＳＦ社製）、プライマルＡＣ２２３５（ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）、ビニゾール１０２０（大同化成工業株式会社製）、アルカリ可溶樹脂のジョンクリル６２Ｊ（ＢＡＳＦ社製）、ジュリマーＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製）などを挙げることができる。好ましくは、組成中に酸基があり中和によって水に溶解できるものが良い。
特に好ましいものは、アクリル酸アルキルの共重合体が望ましい。なお、中和には、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン、Ｌ−アルギニン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等を用いることができ、特に好ましいものは、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。
市販品では、アクリル酸アルキル共重合体であるＡＭＰＨＯＭＥＲ  ＨＣ（日本エヌエスシー社製）、アクリル酸アルキル共重合体であるＬｕｖｉｍｅｒ  １００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンであるヨドゾール  ＧＨ８００Ｆ（アクゾノーベル社製）、スチレンアルキル樹脂エマルジョンであるジョンクリル４５０（ＢＡＳＦ社製）などを挙げることができる。
これらの樹脂の含有量は、固着性と分散安定性の点から、組成物全量に対して、固形分換算で、２〜１０％を含有することが好ましく、更に好ましくは、３．５〜８．５％とすることが望ましい。
【００１８】
本発明の筆記具用水性インク組成物では、顔料の沈降抑制の点から、更に、結晶セルロースを含有することが好ましい。
用いる結晶セルロースは、増粘剤として機能するだけでなく、顔料の固い沈降を防止する沈降抑制剤として機能するものであり、具体的には、セルロースを酸加水分解又はアルカリ酸化分解して得られる実質的に一定の重合度を有するセルロース結晶子集合物であり、従来の増粘多糖類等の水溶液と異なり、セルロース結晶体が水中で分散粒子となる特性を有するものである。
用いることができる結晶セルロースとしては、例えば、一次粒子の微細なセルロース結晶体の表面を水溶性高分子等を用いてコーティング処理したコロイダルグルードからなるものが挙げられ、具体例としては、セオラスＲＣ−５９１、ＲＣ−Ｎ８１、ＲＣ−５９１ＮＦ、ＣＬ−６１１、セオラスクリーム〔以上、旭化成（株）製〕などが挙げられる。
これらの結晶セルロースの含有量は、塗布具に使用可能な粘度範囲の点から、組成物全量に対して、０．５〜３．５％を含有することが好ましく、更に好ましくは、１．２〜２．０％とすることが望ましい。
【００１９】
本発明の筆記具用水性インク組成物には、上記各成分の他、残部は溶媒となる水（精製水、イオン交換水、蒸留水、純水等）で調製される。
【００２０】
更に、本発明の筆記具用水性インク組成物には、保湿剤、防菌剤、また、無機顔料や有機顔料、染料、界面活性剤、水溶性有機溶剤などを分散系に支障をもたらさず、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
用いることができる保湿剤としては、例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の水に可溶なグリコール類が挙げられる。
これらの保湿剤の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、１〜３０％、更に好ましくは、５〜２０％の範囲で使用される。
【００２１】
用いることができる防菌剤としては、パラベン類、デヒドロ酢酸ナトリウム、フェノキシエタノールなどが挙げられる。なお、本発明の防菌剤には防腐剤を含むものであり、防腐剤であるパラベン類としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル等を適宜量用いることができる。
【００２２】
本発明において、更に鮮やかな発色を得るために、上記被覆処理板状顔料の他に、有機顔料、ＡＬレーキ顔料、染料を配合せしめて、鮮やかな色調とすることができる。上記被覆処理をしていない板状顔料の場合、ＡＬレーキ顔料、特に、染料の配合でハードケーキが悪化するが、上記水不溶性物質で表面処理した板状顔料であれば染料でもハードケーキは発生することがなく、また、ＡＬレーキ顔料が上記被覆処理をしていない板状顔料配合時にハートケーキを悪化させる原因に、レーキした染料がＡＬからはずれて（ブリード）染料化することが挙げられる。
【００２３】
本発明において、インク組成物のｐＨの調整は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン、Ｌ−アルギニン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤を用いることができ、特に好ましいものは、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールによりｐＨ調整することが望ましい。
【００２４】
また、本発明における筆記具用水性インク組成物の粘度は、高すぎると直液式のペンから吐出せず、低すぎるとペンとして使用するため描線が太くなる。そのため、粘度は、２５℃において、ずり速度３８．４ｓ−１のときの粘度が４〜６５ｍＰａ・ｓ、ずり速度３８４ｓ−１のときの粘度が４〜２４ｍＰａ・ｓの範囲とすることが望ましい。
上記所定のずり速度において、上記各粘度範囲内とすることにより、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯で、本発明の筆記具用水性インク組成物の流出が可能となり、マーカのような塗布が更に容易となり、細いブラシで塗布といった、力加減で、塗布面積の変動が少なく、ラインが描きやすく、塗りやすいものとなる。
また、上記粘度範囲の調整は、上記被覆処理板状顔料、水、更に、アクリル酸エステルを分子内に含有する樹脂及び／又は結晶セルロースなどを好適な含有量となるように組み合わせることにより調整することができる。
【００２５】
本発明の筆記具用水性インク組成物は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等で混合分散することで調製される。
具体的には、上述の少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料を３〜１５％と、水を配合し、該板状顔料を上記分散機等で、上記好ましい粘度範囲等となるように混合分散することで調製することができる。
【００２６】
このように構成される本発明の筆記具用水性インク組成物は、少なくとも、筆記具用水性インク組成物を収容する液体収容空間と、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯タイプのペン先とを備え、毛細管力によって前記液体収容空間から前記ペン先へ液体が輸送される塗布具の前記液体収容空間に収容される筆記具（マーキングペン）に収容して好適に使用することができる。
【００２７】
用いることができる筆記具としては、例えば、図１〜図３に示す、上記構成の筆記具用水性インク組成物が内蔵される筆記具が挙げられる。
図１は、本発明の筆記具用水性インク組成物を収容する筆記具の一例を示す部分縦面図、図２は、図１の筆記具に用いるペン先の全体側面図、図３は、図２のＩ−Ｉ線に沿うペン先の横断面図である。
【００２８】
この筆記具は、図１に示すように、上記構成の筆記具用水性インク組成物を内部に収容する有底筒状の本体１０の開口端１２の内壁面側１２ｉに弁機構１４を設けものであって、前記弁機構１４を覆うように本体１０の開口端１２の外壁面側１２ｏとホルダー１６がそれぞれに形成された雄ネジと雌ネジで互いにネジ嵌合となっている。それと共に、前記ホルダー１６の内部には、ペン芯１８を円筒状の弾性樹脂製多孔体２０で外挿して保持し、かつ、ペン芯１８が摺動自在に設けられたものである。この場合、ペン芯１８の先端部となる筆記部１８ａを押圧することで塗布体１８を移動させ、このペン芯１８の移動でペン芯後端部１８ｂにより弁棒２４を押圧して弁機構１４（弁棒２４の斜面２４ｂが弁座１４ａに離脱・当接して開・閉する）を開放し、筆記具用水性インク組成物を筆記部１８ａに誘導する構造を有している。
【００２９】
詳細には、ホルダー１６内において、ペン芯１８は弁棒２４の先端２４ａに当接させており、図２に示すような、断面放射状の内部溝のインク通路２６を軸線方向に連続形成して有するポリアセタール樹脂からなるペン芯１８を配している。そして、このペン芯１８は、図２に示すように、先端部となる筆記部１８ａがジェットコーン形状を呈した全体が概略砲弾形状に切削形成されており、さらに、筆記具用水性インク組成物を筆記具本体内のインク通路２６に導入する孔２８ａ，２８ｂをペン芯後端部１８ｂとペン芯側面部１８ｃとに形成するものである。ここで、ポリアセタール樹脂からなるペン芯１８の構造は、筆記具用水性インク組成物を筆記具本体内インク通路２６に導入するひとつのインク導入孔２８ｂは、ペン芯１８の後端面から１ｍｍ以上離した間隔を持ってペン芯側面部１８ｃに、その側面全周（一部でもよい）を断面台形形状で取り巻くように形成されている。また、前記ペン芯側面部１８ｃに形成するインク導入孔２８ｂの形状が、インク導入孔２８ｂの先端側面３０ａは軸線３２との後方向きの開き角度αを鈍角とし、後端側面３０ｂは軸線３２との前方向きの開き角度βを直角もしくは鋭角としている。また、ポリアセタール樹脂からなるペン芯１８の外径寸法が、２ｍｍ以上４ｍｍ以下である。また、弁棒２４は、ホルダー１６内で先方にスプリング３４により付勢されて、常時にペン芯１８に当接してペン芯１８を押圧している。また、本体１０内には成の筆記具用水性インク組成物インキタンク内に撹拌ボール３６を収容している。
【００３０】
ペン芯１８の製造は、例えば、ポリアセタール樹脂を溶融連続押出成形して、外径３．０ｍｍで内部にインク流通溝のある長尺成形体を得て、その長尺体を５００ｍｍの長さに切断した後、さらに所望の長さに切断し、その後、ペン芯先端部、後端部、側面のインク流出孔を研磨形成して所定のペン芯とした（図３参照）。
上記の製造手順で得られたペン芯を、上記構成の筆記具用水性インク組成物を内部に有する有底筒状の本体の開口端の内壁面側に、弁機構を設けて、前記弁機構を覆う様に本体の開口端の外壁面側とホルダーの内壁がネジ嵌合している筆記具本体のホルダーの内部に装着した。そして、塗布体をプッシュして塗布体先端部まで筆記具用水性インク組成物が到達した後に、筆記具を前後に振り、塗布体の抜ける迄の回数を１０本測定し、その平均値を計算した。また、対照として、同じ種類のペン本体を用い、側面にインキ導入孔を設けないペン芯に変更した筆記具用のペン先を用い、同様の試験を行った。
その結果は、対照が１０本の平均値として、１０回未満でペン芯が抜けるのに対し、本実施例のペン芯では、全て２００回以上になってからペン芯が抜けたので、明らかに有意差のある結果を得た。
更に、この筆記具用水性インク組成物を充填した筆記具を用いて筆記したところ、美麗な線及び模様を簡単に描くことができ、また、経時沈降安定性に優れ、板状顔料が沈降してもハードケイクを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、使用性に優れたものとなることが確認できた。
【００３１】
このように構成される本発明では、少なくとも水不溶性物質を表面に被覆された板状顔料と、水を含有することにより、経時沈降安定性に優れ、板状顔料が沈降してもハードケイクを生じ難く、攪拌することで容易に再分散可能であり、使用性に優れ、筆記性能に優れた筆記具用水性インク組成物及びその製造方法が得られるものとなる。
【実施例】
【００３２】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。
【００３３】
（製造例１：ＭＰ−２０セルロース処理）
板状顔料（ＭＰ−２０、Ｍｅｒｃｋ社製）を製法１でセルロース処理。表面被覆率２％
【００３４】
（製造例２：ＭＰ−２０キトサン処理）
板状顔料（ＭＰ−２０、Ｍｅｒｃｋ社製）を製法２でキトサン処理。表面被覆率２％
【００３５】
（製造例３：ＭＰ−１００５セルロース処理）
板状顔料（ＭＰ−１００５、Ｍｅｒｃｋ社製）を製法１でセルロース処理。表面被覆率２％
【００３６】
〔実施例１〜１１及び比較例１〜９〕
下記表１に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各筆記具用水性インク組成物を調製した。
上記で得られた実施例１〜１１及び比較例１〜９の各筆記具用水性インク組成物について、下記方法により、ずり速度３８．４（ｓ−１）、３８４（ｓ−１）における２５℃の各粘度、ポンピング性、終筆性、５０℃でのボール動きについて評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３７】
〔粘度の測定方法〕
得られた各美爪料組成物について、温度２５℃で、コーンプレート型粘度計（ＴＶ−３０型粘度計のうち、ＥＭＤ型粘度計、標準コーンプレート、トキメック社製）を用いて所定のずり速度における粘度を測定した。
【００３８】
〔ポンピング性の評価方法〕
各筆記具用水性インク組成物を図１に示す塗布具に充填し、１秒間に１回の間隔でポンピングを行い、ポンピング性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：１〜１５回でペン先に上記組成物液が到達
△：１６〜３０回でペン先に上記組成物液が到達
×：３０回以上でペン先に上記組成物液が到達
【００３９】
〔終筆性の評価方法〕
各筆記具用水性インク組成物を図１に示す塗布具に充填し、紙面に筆記し、終筆性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：描線がカスレることなく、終筆
△：描線がカスレたが、終筆
×：描線がカスレ、終筆不能
【００４０】
〔５０℃でのボール動きの評価方法〕
各筆記具用水性インク組成物を図１に示す筆記具に充填し、５０℃で１ケ月静置させる。これを手で振り、撹拌ボールの動きを観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：１〜３回の振りで撹拌ボールが動く。
△：４〜９回の振りで撹拌ボールが動く。
×：撹拌ボールが動くまで１０回以上振らなければいけない。
【００４１】
【表１】
2013124360.tif 000002
【００４２】
【表２】
2013124360.tif 000003
【００４３】
上記表１及び２中の＊１〜＊６は、以下のとおりである。
＊１：セオラスＲＣ−Ｎ８１、旭化成ケミカルズ社製
＊２：ジョンクリル−４５０、ＢＡＳＦ社製、固形分４５質量％
＊３：ＭＰ−２０、Ｍｅｒｃｋ社製
＊４：Ｓｕｐｅｒｓｈｅｅｎ  ＭＰ−１００１、Ｍｅｒｃｋ社製
＊５：ＭＰ−１１５、Ｍｅｒｃｋ社製
＊６：ＭＰ−１４９、Ｍｅｒｃｋ社製
【００４４】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１１は、本発明の範囲外となる比較例１〜８に較べ、ポンピング性、終筆性、５０℃でのボール動きに優れ、再攪拌性に優れた筆記具用水性インク組成物であることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
マーキングペン、特に、直液式の筆記具に充填する水性インクに好適な筆記具用水性インク組成物となる。
【符号の説明】
【００４６】
１０  本体
１４  弁機構
１８  ペン芯タイプの塗布体
【図１】
2013124360.tif 000004
【図２】
2013124360.tif 000005
【図３】
2013124360.tif 000006