(57)【要約】【課題】本発明は、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、低温で乾燥可能なヒートセット印刷インキ組成物、当該ヒートセット印刷インキ組成物に用いるワニス及び当該ヒートセット印刷インキ組成物を用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。【解決手段】ヘプタントレランスが３０〜１００％で、かつアルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであることを特徴とするヒートセット印刷インキ用ワニス。当該ヒートセット印刷インキ用ワニスと、顔料とを含むことを特徴とするヒートセット印刷インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘプタントレランスが３０〜１００％で、かつアルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであることを特徴とするヒートセット印刷インキ用ワニス。
【請求項２】
請求項１記載のヒートセット印刷インキ用ワニスと、顔料とを含むことを特徴とするヒートセット印刷インキ組成物。
【請求項３】
基材である紙に、請求項２記載のヒートセット印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷インキ、特に、熱風により乾燥皮膜が形成されるヒートセット印刷インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷では、インキがインキ壷から複数のローラーを経由して版面に供給され、版面からブランケットを介して用紙に転移し、画像が再現される。オフセット印刷の中でもヒートセット印刷の場合、ドライヤーを通過する際に１５０〜２３０℃程度の熱風を受けて溶剤が蒸発する事により乾燥し、ガイドローラー、ターンバー、三角板等を経て、折り機にて折られ、結束されるのが一般的である。
【０００３】
以前からヒートセット印刷においては、印刷の生産性を犠牲にすることなく、省エネルギーやＣＯ２削減のためドライヤーの温度を低くしたいという要望がある。また、ドライヤーの温度を下げて印刷物の紙面温度が下がることによって、乾燥により発生する皺である火皺、ブリスターとよばれる印刷部分の膨れ、折り機で折られるときに印刷部分にひびが入るワレといった印刷物の品質を低下させる現象の低減にもつながることが期待されている。
【０００４】
しかしながら、ドライヤーの温度を下げると、乾燥が不十分となり、ブロッキング、擦れ、汚れ、裏移り等の問題が起きる。また、乾燥性を早めるために溶剤離脱性を向上させるインキ処方とすると、機上での安定性が低下し、ブランパイリング（ブランケット上のインキ堆積）、着肉不良等の問題が起き印刷品質、生産性の低下を招くため、これまで、紙面温度７０〜７５℃といった低温で乾燥可能で実用的なヒートセット印刷インキは開発されていない。
【０００５】
特許文献１には、乾燥時の紙面温度を低下させることによって火皺を低減させることのできるヒートセット印刷用インキ組成物が開示されている。そこでは、確かに、実施例の評価によると火皺及びインキ余りは比較例に比べ改善されているが、インキとしての他の評価が十分なされていないので、インキとして使用可能なものかどうかは不明である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２２９３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明は、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、低温で乾燥可能なヒートセット印刷インキ組成物、当該ヒートセット印刷インキ組成物に用いるワニス及び当該ヒートセット印刷インキ組成物を用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、印刷用インキ用ワニスのヘプタントレランスとアルコールナンバーをコントロールすることにより課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）ヘプタントレランスが３０〜１００％で、かつアルコールナンバーが２５〜３２ｍｌであることを特徴とするヒートセット印刷インキ用ワニス、
（２）（１）記載のヒートセット印刷インキ用ワニスと、顔料とを含むことを特徴とするヒートセット印刷インキ組成物、
（３）基材である紙に、（２）記載のヒートセット印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物、
である。
【００１０】
なお、本発明において、 ヘプタントレランスは、１００ｍｌビーカーにワニス５ ｇ を秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらｎ
− ヘプタンを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのｎ
− ヘプタン滴下量（ｇ）から次式で算出される数値である。
ヘプタントレランス（％）＝１００×（ｎ − ヘプタン滴下量ｇ）／（ワニス量ｇ）
【００１１】
また、アルコールナンバーは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらメタノールを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのメタノール滴下量（ｍｌ）である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、低温で乾燥可能なヒートセット印刷インキ組成物、当該ヒートセット印刷インキ組成物に用いるワニス及び当該ヒートセット印刷インキ組成物を用いて作製した印刷物を提供できる。さらに、乾燥機の設定温度１５０℃以下、紙面温度７０〜７５℃という低温で乾燥できるため、当該印刷物は火皺、ブリスター及びワレが殆ど見られないという優れた特徴を有する。
なお、現行の実機では、７０℃未満の紙面温度は、乾燥機の設計上コントロールが難しいとされているが、手動で微調整することにより紙面温度６５℃でも問題なく印刷できることを確認している。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。
【００１４】
本発明のヒートセット印刷インキ組成物は、本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスに植物油類、溶剤、顔料等を混練含有させて製造される。また、前記ヒートセット印刷インキ用ワニスは、ロジン変性フェノール樹脂、植物油類、キレート剤等を混合加熱して製造される。
【００１５】
本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスは、ヘプタントレランス３０〜１００％で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌが好ましい。なお、従来の低温乾燥タイプではないヒートセット印刷インキ用ワニスは、一般的にヘプタントレランスが２００％以上、アルコールナンバー２２〜２５ｍｌとなっている。
【００１６】
ヘプタントレランスは、ワニス中の樹脂に対する溶剤の親和性の指標で、１００％より大きいと印刷機上での安定性は良好となるが、印刷したとき溶剤の抜けが悪くなりセットが遅く（乾燥しにくく）なる。一方、３０％より小さいと印刷機上でのインキ状態は不安定となり、流動性が低下し、ローラー間転移性、紙面への着肉が低下するため、品質の良い印刷物を安定して生産できなくなる。
【００１７】
アルコールナンバーは、ワニス中の水酸基の割合を間接的に表す指標で、３２ｍｌより大きいと水を取り込みやすくなるため、過乳化しやすくなり、調量ローラーのインキ絡みや汚れが発生しやすくなる。また、２５ｍｌより小さいと水を取り込みにくくなるため、乳化しにくくなり、ローラー剥げしやすく、インキ転移性を阻害する。
【００１８】
前記ロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が４０，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が９０，０００〜１７０，０００の範囲内である。重量平均分子量が３００，０００を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。
【００１９】
前記ロジン変性フェノール樹脂の酸価は、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂によっては酸価を測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとみなすものとする。３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると乾燥性が低下し、擦れ汚れの原因となったり、乳化しやすくなる。
なお、酸価はＪＩＳ  Ｋ５６０１による測定値である。
【００２０】
前記ロジン変性フェノール樹脂の水酸基価は、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは４５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと印刷機上において適正なエマルションを形成し難く且つ乳化し難くなるため、ローラー剥げなどが発生し、転移不良などの印刷適性や画像品質に影響を及ぼす。１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると過剰に水を取り込み易くなり、ローラー上にインキが余りやすく、調量ローラーのインキ絡みが発生しやすくなる。
なお、水酸基価は試料中の水酸基含有量を測定するもので、試料１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するのに必要な酢酸量を中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数で示される。
【００２１】
前記ロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランスは、１０ｇ／ｇ以下であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは８ｇ／ｇ以下である。１０ｇ／ｇより大きいと樹脂と溶剤との相溶性が高くなるため、溶剤が離脱し難くなり、乾燥が悪くなる。後述するように、複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合は、その加重平均値がワニスのヘプタントレランスと相関があるので、場合によっては５ソルトレランス１０ｇ／ｇを超えるものも使うことができる。
なお、５ソルトレランスはロジン変性フェノール樹脂とインキ溶剤との相溶性の目安であり、試料１ｇと混じり合うインキ溶剤５号ソルベントのｇ数で示される。ロジン変性フェノール樹脂の種類によっては５ソルトレランスが測定できないものもあるが、本明細書において、このような樹脂は、５ソルトレランスが２より小さいものとした。
【００２２】
前記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、ヒートセット印刷インキ全量中に６〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。６重量％未満では樹脂固形分が少なく、顔料の分散が困難になり、得られるインキを所定の粘度に合わせようとすると降伏価が高く、流動性が低下するため、ローラー転移性が損なわれ、光沢や着肉性低下、乳化適性不良などの印刷適性を損なう、３５重量％を超えるとインキのタックが高くなり、流動性も過剰となってしまうため、ミスチングの発生や低級紙への印刷や高速印刷においては、紙剥けしやすくなるため好ましくない。
【００２３】
本発明のヒートセット印刷インキ用ワニスのヘプタントレランスは、それに用いるロジン変性フェノール樹脂の非極性溶媒との親和性の指標である５ソルトレランスから、またアルコールナンバーは、その酸価及び水酸基価から推測できる。
すなわち、当該ワニスに用いるロジン変性フェノール樹脂の５ソルトレランス（複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合はその加重平均値）を３〜１０程度とすることにより、当該ワニスのヘプタントレランスを３０〜１００％に調整できる。
また、ワニスのアルコールナンバーは、用いるロジン変性フェノール樹脂の酸価を１４〜１７程度とし、水酸基価を６０〜７８程度とすることにより２５〜３２ｍｌに調整可能である。この場合も複数のロジン変性フェノール樹脂を用いる場合は夫々の加重平均値を用いる。
【００２４】
本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂は、その他のロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及び石油樹脂等を示し、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用する事が出来る。
【００２５】
バインダー樹脂全体の含有量は、ヒートセット印刷インキ全量中に２０〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。２０重量％未満では固形分が少ないため、低粘度となって流動性が過剰となり所望のインキを得ることが困難となり、３５重量％を超えると光沢が低下しやすくなるため好ましくない。
【００２６】
本発明で用いられる植物油類としては、主に大豆油または大豆油由来の脂肪酸エステルが用いられる。その他の植物油としては、例えばアマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油などおよびこれらを再生処理したものが挙げられる。また、その他の植物油由来の脂肪酸エステルとしては、例えば綿実油、アマニ油、サフラワー油、向日葵油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、菜種油、胡麻油などの乾性油または半乾性油を由来とした脂肪酸モノアルキルエステルが例示できる。脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基の炭素数は５〜１２のものが好ましく、具体例としてペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチル−１−ブチル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル、４−デシル、２−イソプロピル−５−メチル−１−ヘキシル、２−ブチル−１−オクチルなどである。なかでも特に好ましいのは２−エチル−１−ヘキシル、オクチルなどである。上記植物油類は、樹脂に対する溶解性が上がり、印刷物の光沢向上に効果がある。
【００２７】
本発明のヒートセット印刷インキ組成物の全量に対し植物油類は、７〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１０〜２５重量％の範囲内である。７重量％未満では光沢が低下する。３０重量％を超える量を添加しても光沢の向上効果は得られず、溶解性が高くなり、タックの経時での上昇が大きくなるため、ブランケット上に堆積したインキの粘着性が高まり、アフタータックが残り、紙剥けしやすくなる。
【００２８】
大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率は、重量比で１００／０〜３０／７０の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは９０／１０〜５０／５０の範囲内である。大豆油と大豆油由来の脂肪酸エステルの比率において、大豆油由来の脂肪酸エステルが、重量比で７０重量％を超えるとタックが高くなり、紙剥けしやすくなる。
【００２９】
本発明で用いられるキレート剤はゲル化剤として働くものであるが、金属キレート、特に、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物が好ましく用いられる。
本発明のヒートセット印刷インキ組成物には、ビニリデンオレフィン、ロジン変性フェノール樹脂および植物油類の他に、従来、公知の平版印刷用インキに用いられる顔料、添加剤、溶剤などを使用することができる。
【００３０】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。
【００３１】
本発明で用いられる溶剤としては、流動性付与などの目的で、ＡＦ溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油などに代表される石油系溶剤を適宜選択して用いることができる。
【００３２】
本発明では、他に印刷インキとしての機能向上を目的として、適宜、顔料分散剤、乳化剤、乾燥防止剤、乾燥促進剤、整面剤、滑剤などの添加剤を用いることができる。例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止剤、滑り剤としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。
【００３３】
本発明のヒートセット印刷インキ組成物は、従来公知の方法により製造できる。例えば、重合ロジンエステル、ロジン変性フェノール樹脂、植物油類、アルミキレート剤及びその他の添加物を混合過熱溶解してワニスを得、このワニスに顔料を３本ロール、ビーズミルなどで分散させた混合物に、植物油類、添加剤、溶剤などを添加して製造される。
【００３４】
本発明の印刷物は、基材となる紙に、通常のヒートセット印刷により製作出来るが、乾燥機の設定温度を１５０℃以下に設定し、紙面温度７０〜７５℃で乾燥することが可能である。なお、現行の実機ではコントロールが難しいといわれているが、乾燥機の設定温度１００℃以下として、手動で調整することにより、紙面温度６５℃でも問題なく印刷可能である。
【００３５】
本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のヒートセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、平版印刷に適する更紙（非塗工紙）、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００３７】
[ワニスの調製]
実施例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８部、大豆油２５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２２．７部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．３部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは９７．２％、アルコールナンバーは３０．４ｍｌであった。
【００３８】
実施例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１５部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５部、大豆油１５．５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）３４部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１０．１部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは３５．０％、アルコールナンバーは２８．０ｍｌであった。
【００３９】
実施例３
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１６部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２１．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ３を得た。このワニスのヘプタントレランスは７５．０％、アルコールナンバーは２９．０ｍｌであった。
【００４０】
実施例４
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量１１２，０００、５ソルトレランス５．４、酸価１８．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ６（重量平均分子量１７０，０００、５ソルトレランス２０．０、酸価１８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１６部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ４を得た。このワニスのヘプタントレランスは９５．６％、アルコールナンバーは２７．８ｍｌであった。
【００４１】
実施例５
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量９４，０００、５ソルトレランス４．９、酸価１６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）２５部、重合ロジンエステル（重量平均分子量４，０００、軟化点１７２℃、酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）５部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）２０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ５を得た。このワニスのヘプタントレランスは５６．０％、アルコールナンバーは２７．０ｍｌであった。
【００４２】
比較例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１６７，０００、５ソルトレランス２＞、酸価１４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１部、大豆油２５部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１０部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）２２．７部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．３部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは６０．０％、アルコールナンバーは３２．２ｍｌであった。
【００４３】
比較例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ４（重量平均分子量１５９，０００、５ソルトレランス６．４、酸価１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ５（重量平均分子量８４，０００、５ソルトレランス８．５、酸価１６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４部、大豆油２０部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）１８．７部、エクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）１８．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．７部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは１０８．０％、アルコールナンバーは３１．８ｍｌであった。
【００４４】
比較例３
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ６（重量平均分子量１７０，０００、５ソルトレランス２０．０、酸価１８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２部、大豆油８部、ＡＦソルベント７（新日本石油社製）４９．６部、及びアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）０．４部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＳ３を得た。このワニスのヘプタントレランスは２００％、アルコールナンバーは２３．５ｍｌであった。
【００４５】
［ヒートセット印刷インキ組成物の調製］
実施例６〜１０及び比較例４〜６
表１の配合でワニス、カーボンブラック、ギルソナイトワニス（ＥＲ−１２５、アメリカンギルソナイト社製）、変性アルキド樹脂（ＥＸＭ−７１６、東新油脂社製）、炭酸カルシウム（白艶華Ｏ、白石カルシウム社製）及びエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、さらにワニス、ワックス（シャムロック社製、フロロスパース１５３ＤＭ）及びエクソールＤ１１０（エクソンモービルケミカル社製）を添加、混合し粘度２０〜２５Ｐａ・ｓの実施例６〜１０及び比較例４〜６のヒートセット印刷インキ組成物を得た。
【００４６】
【表１】
2013100394.tif 000002
【００４７】
表１のヒートセット印刷インキ組成物について、下記のテーブルテストを行った。その結果を表２に示す。
【００４８】
［セット性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所製）で上質紙に展色し、すぐに自動インキセット試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、展色面に重ねた上質紙へのヒートセット印刷インキ組成物の付着度を目視により確認し、付着が認められなくなるまでに要した時間（分）を測定した。この時間が短いほど、セット性が優れる。
【００４９】
［乾燥性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をプリューフバウ印刷適性試験機（ＭＺ−ＩＩ、プリューフバウ（株）社製）を用い、印圧４００Ｎ、印刷速度１０ｍ／秒の条件で、ヒートセット印刷インキ組成物０．２ｃｃをコート紙に展色し、紙面乾燥温度を７５℃になるように調節して、試料片を乾燥させた。乾燥させた試料片をすぐに取り出し、指触にて試料片のべた付き具合を評価した。べた付きがないほど、乾燥性が優れる。
べた付きの程度について、○：べた付きがないもの、△：ややべた付きがあるもの（実用上問題ない程度）、×：べた付きがあり、実用できない、の３段階で評価した。
なお、プリューフバウ印刷適性試験機はドイツのＦＯＧＲＡ印刷製版研究所で開発された試験機でヒートセット印刷インキ組成物の評価に広く用いられている。
【００５０】
［タック］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数４００ｒｐｍの条件下で１分後の数値（タック値）を測定した。タック値が低いほど、紙剥けしにくくなる。
【００５１】
［機上安定性］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数１２００ｒｐｍの条件下で０分のタック値と１０分後のタック値の差（タック変化）を測定し、評価した。タック変化がより少ないものほど、機上安定性が優れる。
タック変化について、○：４．０未満（機上安定性最良）、△：４．０以上７．０未満（機上安定性良好、実用上問題ない）、×：７．０以上（機上安定性が劣り、実用できない）、の３段階で評価した。
【００５２】
［乳化試験］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物をリソトロニック乳化試験機（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製）を使用し、インキ２５ｇを４０℃において回転数１２００ｒｐｍで、インキ２５ｇに対して、２ｍｌ／分の速度で水を添加していき、インキが飽和した時点の水分量を測定し、インキ２５ｇに対する重量％とし、評価した。
乳化率（％）＝１００×（飽和時点の水分量ｇ）／（インキ量ｇ）
乳化率は、印刷機による印刷試験において、概ね３０〜５０％の範囲であることが好ましい効果が得られることが確認されている。
【００５３】
［実機印刷試験］
実施例６〜１０及び比較例４〜６の各ヒートセット印刷インキ組成物を、４色オフセット輪転機を使用して印刷試験を行ない、擦れ汚れが発生しない紙面温度を調べた。なお、擦れ汚れが発生しない紙面温度とは、ある紙面温度において、印刷機折機から排出された印刷直後の印刷物を適当部数抜き取り、すぐにベタ画像部を指で擦り、その擦れ具合を目視にて判定し、擦れ汚れが発生しなかった場合、乾燥機の設定温度を下げ、同様の作業を擦れ汚れが発生するまで繰り返し行い、擦れ汚れが発生しなかったときの最低の紙面温度とした。
印刷機：（株）小森コーポレーション製 ４色オフセット輪転機
印刷回転数：６００ｒｐｍ
印刷版：ＣＴＰ版
用紙：上質紙
紙面温度は、放射温度計ＩＴ−５４０（堀場製作所（株）製）を使用し、乾燥機出口を通過直後の紙面上の温度を測定した。また、同時にその時の乾燥機の設定温度も記録した。
【００５４】
【表２】
2013100394.tif 000003
【００５５】
実施例１〜５のヘプタントレランスが３０〜１００%で、アルコールナンバーが２５〜３２ｍｌの範囲内であるヒートセット印刷インキ用ワニスは、当該ワニスを使用してヒートセット印刷インキ（実施例６〜１０）を調製すると、表３に示す通りセット性及び乾燥性に優れ、機上安定性も十分であるため、印刷速度を低下することなく、低温でオフセット輪転印刷ができるうえ、適度な乳化適性と流動性を維持し、紙剥け適性も有していることから、印刷適性上まったく支障がなく使用でき、画像品質の高い印刷物を提供できる。さらに、実機印刷試験においても、比較例６の従来型のヒートセット印刷インキ組成物よりも乾燥設定温度を低くし、紙面温度が低くても乾燥不良による擦れ汚れは発生しないことが分かる。
比較例１のヒートセット印刷インキ用ワニスは、アルコールナンバーが範囲外のものであるが、同様にヒートセット印刷インキを調製すると、乳化適性が劣ることから、実機試験において調量ローラーへのインキ絡みが発生し、またセット性がかなり劣り、乾燥性が悪いため、設定温度を下げることができない（比較例４）。
比較例２のヒートセット印刷インキ用ワニスは、ヘプタントレランスが範囲外のものであるが、同様にヒートセット印刷インキを調整すると、セット性および乾燥性が劣るため、設定温度を下げることができない（比較例５）。
また、比較例３の従来型のヒートセット印刷インキ用ワニスは、同様にヒートセット印刷インキを調製した際に、セット性または乾燥性がやや劣り、従来の乾燥設定温度および紙面温度でなければ、擦れ汚れが発生する（比較例６）。