(57)【要約】【課題】帯電量の安定性、高耐久および画質（キャリア付着、かぶり）に優れた２成分現像剤を提供する。【解決手段】少なくともトナーとキャリアを有する２成分現像剤において、前記キャリアは芯材とコート樹脂層を有しており、前記コート樹脂層は上層と下層の２層に分かれており、前記上層コート樹脂の重量平均分子量が、５千〜５万であり、前記下層コート樹脂の重量平均分子量は、１０万〜１００万であり、少なくても下層コート樹脂には窒素が含有されており、その含有率が、０．１〜２．０％であることを特徴とする２成分現像剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともトナーとキャリアを有する２成分現像剤において、
前記キャリアは芯材とコート樹脂層を有しており、
前記コート樹脂層は上層と下層の２層に分かれており、
前記上層コート樹脂の重量平均分子量が、５千〜５万であり、
前記下層コート樹脂の重量平均分子量は、１０万〜１００万であり、
少なくても下層コート樹脂には窒素が含有されており、
前記窒素の含有率が、０．１〜２．０％であることを特徴とする２成分現像剤。
【請求項２】
前記芯材に被覆されたコート樹脂層の全コート樹脂量が、芯材に対して３．５〜４．５質量％であり、
前記上層コート樹脂量が、芯材に被覆された全コート樹脂量の２０〜２５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の２成分現像剤。
【請求項３】
前記トナーにおいて、外添剤として数平均粒径２０〜１００ｎｍのチタニアおよび／または数平均粒径５０〜２００ｎｍのシリカを使用していることを特徴とする請求項１または２に記載の２成分現像剤。
【請求項４】
前記芯材の粒径が、体積基準メディアン径で２０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の２成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともトナーとキャリアを有する２成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のプロダクションプリント領域では、２成分現像剤の高耐久化を実現するため様々な技術検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１に記載の発明では、現像スリーブの磁極配置を規定することで、現像剤のストレスを低減させ、トナーの外添剤埋没抑制とキャリア減耗抑制を実現している。また、現像剤からは、例えば、特許文献２に記載の発明のように、耐久におけるキャリアのコート樹脂の減耗率を小さくするため、分子量の異なる２種類の樹脂を混合して被覆したキャリアが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３３１５５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−００８１６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、最近では印字率（カバレッジ）が高く、トナーの消費が多い傾向にある。印字率が高い場合、トナー外添剤が、キャリアへ移行しやすく、帯電量を低下させるという問題があった。
【０００６】
また近年はクリーニング性や転写効率改善の観点から大径外添剤を使用したり、帯電量の環境差の低減や抵抗調整剤としてチタニアを使用する傾向が強く、それらはキャリアへ移行しやすく、移行後は帯電量を大きく低下させる傾向にある。
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２に記載の発明のように、現像機あるいは現像剤からキャリアのコート樹脂の減耗抑制をはかった場合、トナーから移行したきたそれら外添剤がキャリア表面に残存することになり、移行してきた外添剤の残存量が増加してしまい、より一層帯電量を低下させてしまうという問題があった。
【０００８】
そこで本発明は、帯電量の安定性、高耐久および画質（キャリア付着、かぶり）に優れた２成分現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の２成分現像剤は、キャリアのコート樹脂が２層になっており、下層コート樹脂（芯材側層）の重量平均分子量が１０万〜１００万であり、上層コート樹脂（最外層）の重量平均分子量は、５千〜５万であり、少なくても下層コート樹脂には窒素が含有されており、その含有率が０．１〜２．０質量％である点に特徴を有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、キャリアの上層コート樹脂の分子量を５千〜５万に規定することによりコート樹脂減耗を促進させ、表面をリフレッシュさせることにより、移行してきた外添剤による帯電量低下を小さくすることができる。
【００１１】
また、単純に減耗を促進させると、耐久目標に届かなくなるため、ある時点で減耗量を抑制出来るように、下層コート樹脂の分子量を１０万〜１００万にしている（つまりキャリア減耗曲線において変曲点を設けている）。こうした構成とすることで下層のコート樹脂減耗を抑制することができる。さらに、減耗を抑制すれば結局、移行外添剤の影響により帯電量を低下させてしまうが、本発明によれば、キャリア減耗曲線における変曲点以降の下層コート樹脂に窒素を所定の含有率の範囲内で含有させることで、帯電量低下を小さくすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の変曲点を持つキャリア減耗曲線と、変曲点を持たない従来曲線（キャリア減耗曲線）とを示す図面である。
【図２】本発明に係る２成分現像剤のキャリアの一実施形態を模式的に表した断面図である。
【図３】撹拌羽根付高速撹拌混合機の一例を示す概略図である。
【図４】本発明のトナーを用いた画像形成方法に係わるカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。
【図５】実施例１の耐久途中のキャリア劣化挙動を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１４】
図１は、本発明の変曲点を持つキャリア減耗曲線Ａと、変曲点を持たない従来曲線（キャリア減耗曲線）Ｂとを示す図面である。
【００１５】
本発明の２成分現像剤は、少なくともトナーとキャリアを有する２成分現像剤において、前記キャリアは芯材とコート樹脂層を有しており、前記コート樹脂層は上層と下層の２層に分かれており、前記上層コート樹脂の重量平均分子量が、５千〜５万であり、前記下層コート樹脂の重量平均分子量は、１０万〜１００万であり、少なくても下層コート樹脂には窒素が含有されており、前記窒素の含有率が、下層全量に対して、０．１〜２．０質量％であることを特徴とするものである。これにより、キャリアのコート樹脂層を上層、下層の２層にし、上層コート樹脂の分子量を５千〜５万とすることによりコート樹脂減耗を促進させ、表面をリフレッシュさせることにより、移行してきた外添剤による帯電量低下を小さくすることができる。また単純に減耗を促進させると、図１に示すように、耐久目標に届かなくなるため、ある時点で減耗量を抑制出来るように、下層コート樹脂の分子量を１０万〜１００万にしている（つまり図１に示すように、本発明では、キャリア減耗曲線Ａにおいて変曲点ａを設けている）。こうした構成により、本発明のキャリア減耗曲線Ａの変曲点ａ以降の下層でのコート樹脂減耗を抑制することができる。さらに減耗を抑制すれば結局、移行外添剤の影響により帯電量を低下させてしまうが、本発明のキャリア減耗曲線Ａにおける変曲点ａ以降の下層コート樹脂に窒素を所定の含有率の範囲内で含有させることで、帯電量低下を小さくすることができるものである。すなわち、本発明では、図１に示すように、プリント枚数とキャリアのコート樹脂減耗の関係において、変曲点Ｃを持つことにより、現像剤の高耐久化を可能とするものである。また、ＡＲ方式（劣化キャリアを現像機から排出し、新キャリアを現像機に補給する方式）でのキャリアコート樹脂減耗曲線をＡＲ方式を使わずにキャリアコート樹脂の物性のみから再現することを可能とするものである。
【００１６】
では、初めから窒素含有コート樹脂を用いればよいのではないかと思うかもしれない。しかしながら、コート樹脂に窒素を含有させ、図１に示す従来曲線（特許文献２の減耗率を小さくしたコート樹脂を用いたキャリア減耗曲線）Ｂに載ったとしても、本発明のキャリア減耗曲線Ａと同一時点（図１中の、丸印で示すポイントＡ１、Ｂ１参照）での帯電量を比較した場合、減耗度が異なる（表面リフレッシュ度が異なる＝移行してきた外添剤の残存量が異なる）ため帯電量低下は本発明のキャリア減耗曲線Ａの方が小さいのである。
【００１７】
また減耗させるなら初期のコート樹脂量を多くし、耐久を達成すれば良いとも思うかもしれない（図１の破線で示すキャリア減耗曲線Ｃ参照）。しかしながら、初期のコート樹脂量を多くすると抵抗が高くなり、キャリア付着するという問題がある。なお、図１（及び図５）の縦軸の「キャリアコート樹脂量」は、キャリアをＭＥＫ（メチルエチルケトン）と混合し、コート樹脂を溶解除去させる。初期キャリア重量から溶解後のキャリア重量を測定すればコート樹脂量が分かる。よって、図１（及び図５）の縦軸の「キャリアコート樹脂量」（％）＝（初期キャリアの重量−溶解後のキャリアの重量）／（芯材の重量）×１００と定義する。
【００１８】
また、図１に示す本発明のキャリア減耗曲線Ａにおいては、変曲点前の減耗曲線（減耗量）の傾きは、３×１０−３〜４×１０−３％／ｋｍであり、変曲点後の減耗曲線（減耗量）の傾きは変曲点前のそれよりも小さい。また、変曲点前の現像機スリーブ摺動距離と、変曲点後の現像機スリーブ摺動距離との比率が４：６〜９：１の範囲、特に好ましくは６：４〜９：１の範囲である。さらに、変曲点後の曲線部分（下層コート樹脂３ｂに相当）におけるコート樹脂の窒素含有率が０．１〜２．０である。更にまた耐久後（目標耐久到達時）のキャリアコート樹脂の残存量が２．０％以上、好ましくは２．５〜２．０％の範囲である。更に現像機スリーブ摺動距離（以下、単に摺動距離ともいう）とキャリア樹脂摩耗曲線において、摺動距離１００〜３００ｋｍに変曲点Ｃがあるのが望ましいといえる。こうした構成を満足することで、本発明の上層コート樹脂３ａの重量平均分子量を５千〜５万に規定する要件を満足することにもなり、該上層コート樹脂３ａの減耗を促進させ、表面をリフレッシュさせることにより、トナーから移行してきた外添剤による帯電量低下を小さくすることができる。また、単純に減耗量を促進させると、図１に示すように、耐久目標に届かなくなるため、ある時点で減耗量を抑制できるようにする（すなわち、キャリア減耗曲線Ａにおいて変曲点Ｃを設ける。より詳しくは、変曲点Ｃの前の減耗曲線（減耗量）の傾きは３×１０−３〜４×１０−３％／ｋｍの範囲とする。変曲点Ｃの後の減耗曲線（減耗量）の傾きは変曲点Ｃの前の傾きよりも小さくし、変曲点Ｃの前の摺動距離と、変曲点Ｃの前の摺動距離との比率が４：６〜９：１の範囲、特に好ましくは６：４〜９：１の範囲となるように設定する。これは、下層コート樹脂３ｂの重量平均分子量を１０万〜１００万に定する要件を満足することにもなり、変曲点Ｃの後の下層コート樹脂３ｂにおける減耗を抑制することができる。また、更にまた耐久後（目標耐久到達時）のキャリアコート樹脂の残存量を２．０％以上、好ましくは２．０〜２．５％の範囲とすることで、図１に示すように、画質（キャリア付着やかぶり）の発生を防止することができる点で優れている。
【００１９】
また、実際にプリントする代わりに、コート樹脂減耗について、既成の現像機で２成分現像剤を撹拌することにより（撹拌時間と摺動距離との間の相関関係を把握した上で）、キャリア劣化を促進させ、ある一定の間隔でサンプリングを行い（一定の摺動距離ごとにサンプリングを行うことに相当する）、上記方法でキャリアコート樹脂量（の減耗量）（％）と窒素含有率（％）を測定してもよい。
【００２０】
図１及び図５に示す縦軸の「窒素含有率」（％）の測定方法は、ＣＰ法（クロスセクションポリッシャー法）にて、一定の間隔でサンプリングするキャリアごとに、キャリア断面サンプルを作成、ＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分光分析（装置））の元素マッピングにてキャリア１のコート樹脂層３のマッピングを行なう。得られた画像に関して、ルーゼックスなどの画像処理装置を用いて芯材側層３ｂに窒素元素が含有されていることを確認する。その際適宜ピーク分離を行い、窒素元素と他元素を色分けする。図１及び図５に示す縦軸の「窒素含有率」（％）は、（ＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積）／全面積×１００と定義する。ここでいうＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積は、コート樹脂層３中におけるＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積をいい、全面積はＥＤＳでマッピングされたコート樹脂層３全体の面積をいう。
【００２１】
なお、耐久後（目標耐久到達時）のキャリアコート樹脂の残存量（％）は、図１（及び図５）の縦軸の「キャリアコート樹脂量」（％）と同様にして、耐久後のキャリアコート樹脂の残存量（％）＝（溶解後のキャリアの重量）／（芯材の重量）×１００とする。
【００２２】
以上のように、本発明の構成とすることにより、従来達成困難であった、帯電量の安定性、高耐久および画質（キャリア付着、かぶり）の全てに優れた２成分現像剤を提供することがでできるものである。
【００２３】
以下、本発明の２成分現像剤につき、構成要件ごとに詳しく説明する。
【００２４】
（２成分現像剤）
本発明の２成分現像剤は、特定のキャリアにトナーを混合して得られたものである。２成分現像剤は、モノクロのプリント画像形成、或いはフルカラーのプリント画像形成に用いられる。
【００２５】
（キャリア１）
本発明に係る２成分現像剤のキャリアの一実施形態を模式的に表した断面図である。図２に示すように、キャリア１は、芯材２と、該芯材２にコート（被覆）されたコート樹脂層３とからなる。更にコート樹脂層３は上層３ａと下層３ｂの２層に分かれている。上層３ａを上層コート樹脂３ａまたは最外層３ａともいい、下層３ｂを下層コート樹脂３ｂまたは芯材側層３ｂともいう。
【００２６】
以下、キャリア１を、芯材２とコート樹脂層３に分けて説明する。
【００２７】
（芯材２）
本発明で用いられる芯材２としては、特定の径を有する磁性体粒子であればよく、例えば、鉄粉、マグネタイト、各種フェライト系粒子又はそれらを樹脂中に分散したものを挙げることができる。好ましくはマグネタイトや各種フェライト系粒子である。
【００２８】
フェライトとしては、例えば、銅、亜鉛、ニッケル、マンガン等の重金属を含有するフェライトやアルカリ金属及びアルカリ土類金属の何れかを含有する軽金属フェライトが好ましく、特に好ましくはアルカリ金属及びアルカリ土類金属の何れかを含有する軽金属フェライトである。
【００２９】
この軽金属フェライト或いはマグネタイトが好ましい理由としては、単に近年で盛んとなっている廃棄物、環境汚染問題のみでは無く、これらに加えてキャリア１自体を軽量化することができ、トナーに対するストレスを軽減することができる利点を有しているからである。
【００３０】
芯材２の粒径としては、体積基準メディアン径で２０〜５０μｍ、好ましくは３０〜４０μｍの範囲である。芯材の粒径が体積基準メディアン径で５０μｍ以下であれば、画質を低下させることなく、優れた画質を提供できる点で優れている。芯材の粒径が体積基準メディアン径で２０μｍ以上であれば、キャリア付着の発生を防止することができ、キャリア付着やかぶりのない優れた画質を提供することができる点で優れている。
【００３１】
芯材２自体が有する磁化特性としては、飽和磁化で２０〜８０Ａｍ２／ｋｇが好ましい。飽和磁化が２０Ａｍ２／ｋｇ以上であれば、キャリア付着抑制（防止）の点で優れている。飽和磁化が８０Ａｍ２／ｋｇ以下であれば、画像の点で優れている。
【００３２】
尚、芯材の体積基準メディアン径は、湿式分散器を備えてなるレーザ回折式粒度分布測定装置「ＨＥＬＯＳ」（シンパティック社製）により測定される。
【００３３】
芯材の飽和磁化は、「直流磁化特性自動記録装置３２５７−３５」（横河電機株式会社製）により測定される。
【００３４】
（コート樹脂層３の構成）
コート樹脂層３は上層３ａと下層３ｂの２層に分かれており、上層コート樹脂３ａの重量平均分子量は５千〜５万であり、下層コート樹脂３ｂの重量平均分子量は、１０万〜１００万であり、少なくても下層コート樹脂３ｂには窒素が含有されており、その含有率が、０．１〜２．０％でなければならない。上層コート樹脂３ａの重量平均分子量としては、好ましくは１万〜３万の範囲である。また下層コート樹脂３ｂの重量平均分子量としては、好ましくは４０万〜７０万の範囲である。更に下層コート樹脂３ｂの窒素含有率としては、好ましくは０．５〜１．５％の範囲である。
【００３５】
上層コート樹脂３ａの重量平均分子量が５千よりも小さいとコート樹脂の減耗が促進され過ぎる。上層コート樹脂３ａの重量平均分子量が５万より大きいと外添剤の移行による帯電量低下を引き起こす。
【００３６】
下層コート樹脂３ｂの重量平均分子量が１０万よりも小さいとコート樹脂の減耗が促進され過ぎ、キャリア付着を引き起こす。１００万より大きいと外添剤の移行による帯電量低下を引き起こす。
【００３７】
下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率が０．１％未満だと帯電量向上の効果が得られなくなり、２．０％を超えると帯電量が上がり過ぎてしまう。
【００３８】
上記窒素の含有率は、ＣＰ法（クロスセクションポリッシャー法）にてキャリア１の断面サンプルを作成、ＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分光分析（装置））の元素マッピングにてキャリア１のコート樹脂層３のマッピングを行なう。得られた画像に関して、ルーゼックスなどの画像処理装置を用いて下層コート樹脂３ｂに窒素元素が含有されていることを確認する。その際適宜ピーク分離を行い、窒素元素と他元素を色分けする。下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率（％）は、（ＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積）／全面積×１００と定義する。ここでいうＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積は、下層コート樹脂３ｂ中におけるＥＤＳでマッピングされた窒素元素の面積をいい、全面積はＥＤＳでマッピングされた下層コート樹脂３ｂ全体の面積をいう。
【００３９】
なお、少なくても下層コート樹脂３ｂには窒素が含有されているとは、下層コート樹脂以外にも、一部、上層コート樹脂３ａ中にも窒素が含まれていてもよいためである。特に製造方法によっては、下層コート樹脂３ｂには、上記に規定する窒素含有率を有する窒素が含まれており、これと接触する上層コート樹脂３ａにも窒素が移動し、上層コート樹脂３ａにおいて、下層コート樹脂３ｂ側から表面に向けて窒素の濃度勾配（漸次濃度が減少する）が形成されていてもよい。図１には、上層コート樹脂３ａにおいて、下層コート樹脂３ｂ側から表面に向けて窒素の濃度勾配（漸次濃度が減少する）が形成されているイメージを一点破線で示している。即ち図１に示す窒素含有率は、樹脂摩耗されていくコート樹脂層の最表面層に存在する窒素含有率を表したものであり、プリント初期＝さほど摩耗されていない上層コート樹脂３ａの最表面層では存在する窒素含有率は殆どないことが図示されている。なお、上層コート樹脂３ａ中に窒素が下層コート樹脂３ｂ中に含まれる窒素含有率よりも低濃度で存在していても、本発明の作用効果を何ら損なうものではなく、図１に示すように、変曲点まではほぼ直線的にコート樹脂量が漸減する。これは、上記したように、上層コート樹脂３ａの重量平均分子量を特定の範囲に制限することで、上層コート樹脂３ａに窒素が混入されても、本発明の作用効果に十分に発現できるためと思われる。
【００４０】
（コート樹脂種類）
上層コート樹脂３ａおよび下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂の組成（単量体）は、同じか或いは類似のものが好ましい。ここで、「類似のもの」とは樹脂を構成する組成の内、少なくとも１種類の組成が共通のものを云う。
【００４１】
本発明に係るキャリア１の芯材２の被覆（コート）に用いられる樹脂（コート樹脂層３を構成する樹脂）は、組み合わせるトナー、使用される環境等によって適宜選択できるものであり、かかる樹脂は特に限定されない。
【００４２】
例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、シリコーン樹脂、等があるいは挙げられる。及びアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等の各樹脂で変性した変性シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００４３】
これらの中では、スチレン−アクリル系樹脂やアクリル系樹脂が帯電性、耐久性の観点からより好ましい。
【００４４】
スチレン−アクリル系樹脂やアクリル系樹脂を作製する単量体としては、（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル単量体、（メタ）アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体、スチレン単量体、アルキルスチレン単量体などが好ましい。
【００４５】
（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル単量体として、アクリル酸イソボルニル、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルフェニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中で、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体として、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。これらの中で、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートを用いることが好ましい。
【００４７】
本発明においては、特に下層コート樹脂３ｂは、窒素（例えば、含窒素化合物）を所定含有率の範囲で含有しなければならない。
【００４８】
下層コート樹脂３ｂに窒素元素を導入する方法としては、特に限定されないが、例えば下記の２つの方法を挙げることができる。
【００４９】
（１）窒素元素を有するモノマーを重合して得られる樹脂を用いる方法
窒素元素を有するモノマーを重合して得られる樹脂は、例えば、脂環式メタクリル酸エステルと窒素元素を有するモノマーとの共重合により得ることができる。窒素元素を有するモノマーとしては、アクリル酸ジメチルアミド、メタクリル酸ジメチルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノブチル、メタクリル酸メチルアミノエチルなどのアミノ基含有アクリル系モノマーやそれらの誘導体などを含む窒素含有アクリル系モノマーなどの含窒素基を導入したものを挙げることができる。
【００５０】
また、窒素元素を有するモノマーを重合して得られる樹脂としては、上記以外にも、例えば、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂（ユリア樹脂）、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂などのアミノ樹脂等を挙げることができる。
【００５１】
このうちアミノ基含有アクリル系モノマーがより好ましく、例えば、メタクリル酸ジメチルアミノエチルを挙げることができる。窒素元素を有するモノマーの添加量は、下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂全体の０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましい。窒素元素を有するモノマーの添加量が、下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂全体の０．１質量％以上であれば、重量平均分子量１０万〜１００万とする下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率を０．１〜２．０％の範囲内に調整しやすい点で有利である。窒素元素を有するモノマーの添加量が、下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂全体の２０質量％以下であれば、重量平均分子量１０万〜１００万とする下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率を０．１〜２．０％の範囲内に調整しやすい点で有利である。
【００５２】
（２）樹脂を合成するときに用いる重合開始剤中に窒素元素を含有している重合開始剤（以下、窒素元素含有開始剤ともいう）を用いる方法
下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂を合成するときに窒素元素含有開始剤を使用して分子鎖末端（樹脂構造中）に窒素元素を配置して導入することができる。
【００５３】
窒素元素含有開始剤としては、２，２’−ビス（２−イミダゾリン−２−イル）［２，２’−アゾビスプロパン］・２塩酸塩、２，２’−ビス（２−イミダゾリン−２−イル）［２，２’−アゾビスプロパン］・２硫酸２水和物、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝・２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２メチルプロパン）・２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ｎ−２−プロペニルプロパンアミド）、１，２−ジデヒドロ−１−（１−シアノ−１−メチルエチル）セミカルバジド、２，２’アゾビス（ｎブチル２メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）を挙げることができる。
【００５４】
上記の中では、極性の強さ、重合反応の制御しやすさといった観点から、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２メチルプロパン）・２塩酸塩、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が好ましい。重合反応における窒素元素含有開始剤の添加量は、下層コート樹脂３ｂの合成に用いられるモノマー１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。窒素元素含有開始剤の添加量が、下層コート樹脂３ｂの合成に用いられるモノマー１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、重量平均分子量１０万〜１００万とする下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率を０．１〜２．０％の範囲内に調整しやすい点で有利である。窒素元素含有開始剤の添加量が、下層コート樹脂３ｂの合成に用いられるモノマー１００質量部に対して１０質量部以下であれば、重量平均分子量１０万〜１００万とする下層コート樹脂３ｂ中の窒素含有率を０．１〜２．０％の範囲内に調整しやすい点で有利である。
【００５５】
キャリア１の下層コート樹脂３ｂを構成する樹脂としては、上記（１）、（２）の方法で得られた窒素含有樹脂の中から２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、前記窒素含有樹脂と窒素を含有しない樹脂（上記に例示したコート樹脂層３を構成する樹脂）とを組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
また、上記コート樹脂層３（上層コート樹脂３ａないし下層コート樹脂３ｂ）を構成する樹脂中には、キャリアの抵抗や帯電量、帯電速度をコントロールすることを目的に帯電制御剤を含有させることができる。帯電制御剤の例としては、導電性カーボンや酸化チタン、酸化スズ等の酸化物、各種の有機系導電剤が挙げられる。その他、トナー用に一般的に用いられる各種の帯電制御剤や、各種シランカップリング剤が挙げられる。使用できる帯電制御剤やカップリング剤の種類は特に限定されないが、ニグロシン系染料、有機金属錯体、含金属モノアゾ染料等の帯電制御剤、アミノシランカップリング剤やフッ素系シランカップリング剤等が好ましい。また、これら帯電制御剤やカップリング剤の含有量も、本発明の作用効果を損なわない範囲内で、尚且つ帯電制御剤やカップリング剤の添加目的を達成し得る範囲内であれば、何ら制限されるものではない。
【００５７】
（重量平均分子量）
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下の方法で測定される。
【００５８】
装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（東ソー社製）およびカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ３連」（東ソー社製）を用い、カラム温度を４０℃に保持しながら、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで流し、測定試料を室温において超音波分散機を用いて５分間処理を行う溶解条件で濃度１ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランに溶解させ、次いで、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターで処理して試料溶液を得る。この試料溶液１０μＬを上記のキャリア溶媒と共に装置内に注入し、屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて検出し、測定試料の有する重量平均分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて測定した検量線を用いて算出される。検量線測定用のポリスチレンとしては１０点用いる。
【００５９】
（コート樹脂量）
前記芯材に被覆されたコート樹脂層３の全コート樹脂量は、芯材に対して３．５〜４．５質量％、好ましくは３．５〜４．０質量％の範囲である。芯材に被覆されたコート樹脂層の全コート樹脂量が、芯材に対して３．０質量％以上であれば、高耐久化を実現できる点で有利である。詳しくは、図１に示すように、コート樹脂摩耗曲線が従来曲線と同等以上の目標耐久（所定の摺動距離に達した場合でも、キャリア付着やかぶりが発生しない）性能（＝高耐久化）を達成することができる。芯材に被覆されたコート樹脂層の全コート樹脂量が、芯材に対して４．５質量％以下であれば、図１の点線で示すようにコート樹脂量を増大させると抵抗が高くなりキャリア付着が発生するのを防止することができる点で有利である。
【００６０】
また、前記上層コート樹脂量（上層コート樹脂３ａのコート樹脂量）は、芯材に被覆されたコート樹脂層３の全コート樹脂量の２０〜２５質量％である。上層コート樹脂量が、この範囲内であれば、耐久に対する帯電量の安定性に優れている。図１に示すように、コート樹脂摩耗曲線が従来曲線と同等以上の目標耐久（所定の摺動距離に達した場合でも、キャリア付着やかぶりが発生しない）性能（＝高耐久化）を達成することができる。なお、現像機スリーブ摺動距離とキャリアコート樹脂減耗は、例えば、複写機（ｂｉｚｈｕｂ  ｐｒｏ  Ｃ  ８０００：コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製））とブラック（Ｋ）トナー単色を印字率（カバレッジ）３０％で実写耐久において、スリーブ摺動距離１０ｋｍごとにサンプリングを行い、下記方法でキャリアコート樹脂量の減耗量を測定する（実施例参照）。これにより、変曲点までの摺動距離を求めることができる。キャリアをＭＥＫ（メチルエチルケトン）と混合し、コート樹脂を溶解除去させる。初期キャリア重量から溶解後のキャリア重量を測定すればコート樹脂量が分かる。そこで、キャリアコート樹脂量の減耗量（％）＝（初期キャリアの重量−溶解後のキャリアの重量）／（芯材の重量）×１００と定義する。
【００６１】
（キャリア１の作製）
予め所望の粒径に調整された芯材（磁性体粒子）２にコート樹脂層３を被覆するための具体的な作製法としては、湿式被覆法、乾式被覆法が挙げられる。以下に各方法について詳細に述べる。
【００６２】
湿式被覆法としては、
（１）流動層式スプレー被覆法
重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂を溶剤に溶解した塗布液を、流動層を用いて磁性体粒子（芯材２）の表面にスプレー塗布し、次いで乾燥して下層コート樹脂（芯材側層）３ｂを形成することで、芯材２の表面に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を作製する。次に、重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂を溶剤に溶解した塗布液を、流動層を用いて、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子の表面にスプレー塗布し、次いで乾燥して上層コート樹脂（最外層）３ａを形成することで、キャリア１（芯材２にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ｂ及び上層コート樹脂３ａ）を被覆した粒子）を作製する方法；
（２）浸漬式被覆法
重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂を溶剤に溶解した塗布液中に、磁性体粒子（芯材２）を浸漬して塗布処理し、次いで乾燥して下層コート樹脂（芯材側層）３ｂを形成することで、芯材２の表面に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を作製する。次に、重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂を溶剤に溶解した塗布液中に、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を浸漬して塗布処理し、次いで乾燥して上層コート樹脂（最外層）３ａを形成することで、キャリア１（芯材２の表面にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ｂ及び上層コート樹脂３ａ）を被覆した粒子）を作製する方法（この方法では、重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂を溶解する溶剤には、重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂は溶解しないものを選択する必要がある。芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を、重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂を溶剤に溶解した塗布液中に浸漬した際に、芯材２の被覆層である下層コート樹脂３ｂの一部が溶解ないし溶出する恐れがあるためである。）；
（３）重合法
下層コート樹脂形成用の反応性化合物（重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂を合成するためのモノマーの他に、（窒素含有）重合開始剤などを含む）を溶剤に溶解した塗布液中に、磁性体粒子（芯材２）を浸漬して塗布処理し、次いで熱等を加えて重合反応を行い、下層コート樹脂（芯材側層）３ｂを形成することで、芯材２の表面に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を作製する。次に、上層コート樹脂形成用の反応性化合物（重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂を合成するためのモノマーの他に、重合開始剤などを含む）を溶剤に溶解した塗布液中に、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を浸漬して塗布処理し、次いで熱等を加えて重合反応を行い、上層コート樹脂（最外層）３ａを形成することで、キャリア１（芯材２の表面にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ｂ及び上層コート樹脂３ａ）を被覆した粒子）を作製する方法（この方法では、上層コート樹脂形成用の反応性化合物を溶解する溶剤には、重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂は溶解しないものを選択する必要がある。芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を、上層コート樹脂形成用の反応性化合物を溶剤に溶解した塗布液中に浸漬した際に、芯材２の被覆層である下層コート樹脂３ｂの一部が溶解ないし溶出する恐れがあるためである。）；等を挙げることができる。
【００６３】
乾式被覆法としては、
（１）被覆しようとする磁性体粒子（芯材２）の表面に樹脂粒子（重量平均分子量１０万〜１００万で窒素含有率０．１〜２．０％の下層コート用窒素含有樹脂粒子）を被着させ、その後機械的衝撃力を加えて、被覆しようとする磁性体粒子（芯材２）表面に被着した樹脂粒子（上記した下層コート用窒素含有樹脂粒子）を溶融或いは軟化させて固着し下層コート樹脂（芯材側層）３ｂを形成することで、芯材２の表面に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を作製する。次に被覆しようとする粒子（芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子）の表面に樹脂粒子（重量平均分子量５千〜５万の上層コート用樹脂粒子）を被着させ、その後機械的衝撃力を加えて、被覆しようとする粒子（芯材１に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子）表面に被着した樹脂粒子（上記した上層コート用樹脂粒子）を溶融或いは軟化させて固着し上層コート樹脂（最外層）３ａを形成することで、キャリア１（芯材２の表面にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ｂ及び上層コート樹脂３ａ）を被覆した粒子）を作製する方法；等を挙げることができる。
【００６４】
上記（１）の乾式被覆法として、詳しくは、磁性体粒子（芯材２）、上記した下層コート用窒素含有樹脂粒子及び低抵抗微粒子等を非加熱下、もしくは加熱下で機械的衝撃力が付与できる高速撹拌混合機を用い、高速撹拌して当該混合物に衝撃力を繰り返して付与し、磁性体粒子（芯材２）の表面に溶融あるいは軟化させて固着して下層コート樹脂３ｂを形成することで、芯材２の表面に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子を作製する。次に、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子、上記した上層コート用樹脂粒子及び低抵抗微粒子等を非加熱下、もしくは加熱下で機械的衝撃力が付与できる高速撹拌混合機を用い、高速撹拌して当該混合物に衝撃力を繰り返して付与し、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子の表面に溶融あるいは軟化させて固着して、上層コート樹脂３ａを形成することで、キャリア１（芯材２の表面にコート樹脂層３を被覆した粒子）を作製する方法（方式）を用いることができる。加熱する場合には、６０〜１３０℃が好ましい。加熱温度が過大になると、芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子同士やキャリア１粒子同士の凝集が発生しやすくなるためである。また、加熱する場合には、下層コート樹脂３ｂの形成時の加熱温度≧上層コート樹脂３ａの形成時の加熱温度の関係式が満足するように、上記加熱温度範囲内で調節するのが望ましい（実施例参照）。これは、通常、下層コート樹脂３ｂの方が上層コート樹脂３ａに比べて、重合平均分子量が大きく溶融、軟化温度も高い傾向にあるためである。更に、上層コート樹脂３ａの形成時の加熱温度によって、既に芯材２表面に被覆形成された下層コート樹脂３ｂまでも溶融（軟化）してしまうと、下層コート樹脂３ｂと上層コート樹脂３ａとが混合されてしまい、本発明の作用効果を損なう恐れがあるためである。但し、下層コート樹脂３ｂと上層コート樹脂３ａとの境界部分では、双方が混在（混合）している領域が存在していても、本発明の作用効果に何ら影響するものではない。
【００６５】
本発明における芯材２表面へのコート樹脂層３形成方法としては、本方式（上記した乾式被覆法の方式）で行うことが最も好ましい。２層コートする方法としては、下記第１〜第３工程に示す通りである。
【００６６】
第１工程：コート樹脂層３を形成しようとする芯材２、樹脂粒子（１回目は上記した下層コート用窒素含有樹脂粒子、２回目は上記した上層コート用樹脂粒子）及び添加剤（必要に応じ添加）を適量配合した部材を、機械的に撹拌し、芯材２表面に上記樹脂粒子と必要に応じ添加した添加剤を付着させる。
【００６７】
第２工程：その後、機械的衝撃や熱を加えて芯材２表面に付着した上記樹脂粒子を溶融或いは軟化させて固着し、コート樹脂層（１回目で下層コート樹脂３ａ、２回目で上層コート樹脂３ｂ）を形成する。
【００６８】
第３工程：上記第１〜第２工程を２回繰り返し、２層のコート樹脂層３（下層コート樹脂３ａ及び上層コート樹脂３ｂ）を形成する。
【００６９】
上記第２工程で機械的衝撃や熱を加える装置としては、例えば、ターボミル、ピンミル、クリプトロン等のローターとライナーを有する摩砕機又は撹拌羽根付高速撹拌混合機を挙げることができ、これらの中では撹拌羽根付高速撹拌混合機が良好にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ａ及び上層コート樹脂３ｂ）を形成でき好ましい。
【００７０】
上記第２工程で加熱する場合には、６０〜１３０℃の範囲が好ましい。前記範囲内の温度で加熱すると芯材２に下層コート樹脂３ｂを被覆した粒子同士やキャリア１粒子同士の凝集が発生せず、芯材２表面にコート樹脂層３（下層コート樹脂３ａ及び上層コート樹脂３ｂ）を固着させることができる。また、加熱する場合には、下層コート樹脂３ｂの形成時の加熱温度≧上層コート樹脂３ａの形成時の加熱温度の関係式が満足するように、上記加熱温度範囲内で調節するのが望ましい。望ましい理由は上記に説明した通りである。
【００７１】
図３は、上記したコート樹脂層３（下層コート樹脂３ａ及び上層コート樹脂３ｂ）を形成する方法において、第２工程で機械的衝撃や熱を加える装置として好適な撹拌羽根付高速撹拌混合機の一例を示す概略図である。
【００７２】
図３において、符号１１は本体上蓋で、該上蓋１１には原料投入口１２、投入弁１３、フィルター１４、点検口１５が設けられている。原料投入口１２より所定量の芯材２及び被覆用樹脂粒子（１回目は上記した下層コート用窒素含有樹脂粒子、２回目は上記した上層コート用樹脂粒子）が投入され、投入された前記原料はモーター２２により駆動される水平方向回転体１８により撹拌される。該回転体１８はその中心部１８ｄに互いに１２０°の角度間隔で配置された撹拌羽根１８ａ、１８ｂ及び１８ｃが結合されていて、これらの羽根は底部１０ａの面に対して約３５°傾けて取り付けられている。このため前記撹拌羽根１８ａ、１８ｂ及び１８ｃを高速回転させると、前記原料は上方へ掻き上げられ、本体容器１０の上部内壁に衝突して落下するが途中、水平方向回転体１９に衝突し、原料の撹拌の促進及び凝集の解砕が行われる。尚。符号１７は調温用ジャケット、符号１６は温度計、符号２０は製品取出口、符号２１及び符号２４は排出弁、符号２３は容器内排気口である。
【００７３】
（電子写真用トナー及びその製造方法）
本発明に用いられるトナーとしては、通常よく用いられるものを特に限定なく用いることができる。例えば結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂或いはポリエステル系樹脂を用いることができ、又、着色剤も従来より用いられている着色剤を用いることができ、更に必要に応じて離型剤や荷電制御剤が添加される。
【００７４】
電子写真用トナーの製造方法は、いわゆる粉砕法でも重合法によるトナー製造方法でもよく、トナー粒子形成後に多くの場合、外添剤が添加される。
【００７５】
前記外添剤としては、特に制限されるものではなく、従来公知のものを用いることができるが、好ましくは数平均粒径２０〜１００ｎｍのチタニア（酸化チタン）および／または平均粒径５０〜２００ｎｍ、好ましくは７０〜１５０ｎｍのシリカ（酸化ケイ素）である。これらは１種単独で用いてもよいし、２種を併用してもよい。
【００７６】
これら外添剤はトナーからキャリアに移行し、キャリア表面に残存すると帯電量低下を引き起こす原因となるが、数平均粒径が５０ｎｍ以上のシリカであれば転写やクリーニング性を向上することができる点で優れており、２００ｎｍ以下であればトナー母体への固定化も問題ない。数平均粒径２０〜１００ｎｍのチタニアであればシリカと同様であるが、チタニアは帯電量の環境差を小さくするという点でシリカよりも優れている。
【００７７】
尚、外添剤の数平均粒径は、例えば、電子顕微鏡写真より算出することが可能である。具体的には、以下の手順で算出することが可能である。
（１）走査電子顕微鏡にて倍率３万倍のトナーの写真撮影を行い、この写真画像をスキャナにて取り込む。
（２）画像処理解析装置「ＬＵＺＥＸ ＡＰ（ニレコ社製）」にて、写真画像上のトナー表面に存在する外添剤粒子（チタニア粒子、シリカ粒子、複合酸化物粒子）について２値化処理し、１万個について水平フェレ径を算出し、その平均を数平均粒径とする。
【００７８】
（画像形成方法）
図４は、本発明のトナーを用いた画像形成方法に係わるカラー画像形成装置の一例を示す断面概要図である。
【００７９】
先ず、検知センサ、二次転写装置が装着されているカラー電子写真用の画像形成装置についてその概略を説明する。
【００８０】
画像形成装置ＧＳは、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、中間転写体３６の移動方向に沿ってイエロー、マゼンタ、シアン及び黒色の各カラートナー像を形成する画像形成ユニットを配置し、各画像形成ユニットの像担持体上に形成したカラートナー像を中間転写体上に多重転写して重ね合わせた後、画像支持体上に一括転写するものである。
【００８１】
図４において、画像形成装置ＧＳの上部を占める位置に配設される画像読取装置ＳＣ上に載置された原稿画像が光学系により走査露光され、ラインイメージセンサＣＣＤに読み込まれ、ラインイメージセンサＣＣＤにより光電変換されたアナログ信号は、画像処理部において、アナログ処理、Ａ／Ｄ変換、シェーディング補正、画像圧縮処理等を行った後、画像書込手段としての露光光学系３３に画像データ信号を送る。
【００８２】
中間転写体３６としてはドラム式のものや無端ベルト式のものがあり、何れも同じような機能を有するものであるが、以下の説明においては中間転写体としては無端ベルト状の中間転写体３６を指すことにする。
【００８３】
又、図４において、中間転写体３６の周縁部には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及び黒色（Ｋ）の各色毎の画像形成用として４組のプロセスユニット１００が設けられている。プロセスユニット１００はカラートナー像の形成手段として、図の矢印で示す鉛直方向の中間転写体３６の回転方向に対して、中間転写体３６に沿って垂直方向に縦列配置され、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの順に配置されている。
【００８４】
４組のプロセスユニット１００は何れも共通した構造であり、それぞれ、感光体ドラム３１と、帯電手段としての帯電器３２と、画像書込手段としての露光光学系３３と、現像装置３４と、像担持体クリーニング手段としての感光体クリーニング装置１９０とからなっている。
【００８５】
感光体ドラム３１は、例えば外径が４０〜１００ｍｍ程度のアルミニウム等の金属性の部材によって形成される円筒状の基体の外周に、層厚（膜厚）２０〜４０μｍ程度の感光層を形成したものである。感光体ドラム３１は、図示しない駆動源からの動力により、基体を接地された状態で矢印の方向に、例えば８０〜２８０ｍｍ／ｓ程度で、好ましくは２２０ｍｍ／ｓの線速度で回転される。
【００８６】
感光体ドラム３１の周りには、帯電手段としての帯電器３２、画像書込手段としての露光光学系３３、現像装置３４を１組とした画像形成部が、図の矢印にて示す感光体ドラム３１の回転方向に対して配置される。
【００８７】
帯電手段としての帯電器３２は、感光体ドラム３１の回転軸に平行な方向で感光体ドラム３１と対峙し近接して取り付けられる。帯電器３２は、感光体ドラム３１の感光層に対し所定の電位を与えるコロナ放電電極としての放電ワイヤを備え、トナーと同極性のコロナ放電によって帯電作用（本実施形態においてはマイナス帯電）を行い、感光体ドラム３１に対し一様な電位を与える。
【００８８】
画像書込手段である露光光学系３３は、不図示の半導体レーザ（ＬＤ）光源から発光されるレーザ光を、回転多面鏡（符号なし）により主走査方向に回転走査し、ｆθレンズ（符号なし）、反射ミラー（符号なし）等を経て感光体ドラム３１上を画像信号に対応する電気信号による露光（画像書込）を行い、感光体ドラム３１の感光層に原稿画像に対応する静電潜像を形成する。
【００８９】
現像手段としての現像装置３４は、感光体ドラム３１の帯電極性と同極性に帯電されたイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及び黒色（Ｋ）の各色の２成分現像剤を収容し、例えば厚み０．５〜１ｍｍ、外径１５〜２５ｍｍの円筒状の非磁性のステンレス或いはアルミニウム材で形成された現像剤担持体である現像ローラ３４ａを備えている。現像ローラ３４ａは、突き当てコロ（不図示）により感光体ドラム３１と所定の間隙、例えば１００〜１０００μｍをあけて非接触に保たれ、感光体ドラム３１の回転方向と同方向に回転するようになっており、現像時、現像ローラ３４ａに対してトナーと同極性（本実施形態においてはマイナス極性）の直流電圧或いは直流電圧に交流電圧を重畳する現像バイアス電圧を印加することにより、感光体ドラム３１上の露光部に対して反転現像が行われる。
【００９０】
中間転写体３６は、体積抵抗率が１．０×１０７〜１．０×１０９Ω・ｃｍ程度で、表面抵抗率が１．０×１０１０〜１．０×１０１２Ω／□程度の半導電性の無端状（シームレス）の樹脂ベルトが用いられる。樹脂ベルトとしては、変性ポリイミド、熱硬化ポリイミド、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ナイロンアロイ等のエンジニアリングプラスチックに導電材料を分散した厚さ０．０５〜０．５ｍｍの半導電性の樹脂フィルムを用いることができる。中間転写体３６としては、この他に、シリコーンゴム或いはウレタンゴム等に導電材料を分散した厚さ０．５〜２．０ｍｍの半導電性ゴムベルトを使用することもできる。中間転写体３６はテンションローラ３６ａ及び二次転写部材と対峙するバックアップローラ３６Ｂを含む複数のローラ部材により巻回され、鉛直方向に回動可能に支持されている。
【００９１】
各色毎の第１の転写手段としての一次転写ローラ３７は、例えばシリコーンやウレタン等の発泡ゴムを用いたローラ状の導電性部材からなり、中間転写体３６を挟んで各色毎の感光体ドラム３１に対向して設けられ、中間転写体３６の背面を押圧して感光体ドラム３１との間に転写域を形成する。一次転写ローラ３７には定電流制御によりトナーと反対極性（本実施形態においてはプラス極性）の直流定電流が印加され、転写域に形成される転写電界によって、感光体ドラム３１上のトナー像が中間転写体３６上に転写される。
【００９２】
中間転写体３６上に転写されたトナー像は画像支持体Ｐに転写される。中間転写体３６の周上には、パッチ像トナーの濃度を測定する検知センサ３８が設置されている。
【００９３】
中間転写体３６上の残留トナーをクリーニングするために、クリーニング装置１９０Ａが設けられている。
【００９４】
更に、二次転写部材３７Ａ上のパッチ像トナーをクリーニングするために、二次転写装置７０が設けられている。
【００９５】
次に、画像形成工程（画像形成プロセス）について説明する。
【００９６】
画像記録のスタートにより不図示の感光体駆動モータの始動によりＹの感光体ドラム３１が図の矢印で示す方向へ回転され、Ｙの帯電器３２によってＹの感光体ドラム３１に電位が付与される。Ｙの感光体ドラム３１は電位を付与された後、Ｙの露光光学系３３によって第１の色信号すなわちＹの画像データに対応する電気信号による露光（画像書込）が行われ、Ｙの感光体ドラム３１上にイエロー（Ｙ）の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はＹの現像装置３４により反転現像され、Ｙの感光体ドラム３１上にイエロー（Ｙ）のトナーからなるトナー像が形成される。Ｙの感光体ドラム３１上に形成されたＹのトナー像は一次転写手段としての一次転写ローラ７により中間転写体３６上に転写される。
【００９７】
次いで、Ｍの帯電器３２によってＭの感光体ドラム３１に電位が付与される。Ｍの感光体ドラム３１は電位を付与された後、Ｍの露光光学系３３によって第１の色信号すなわちＭの画像データに対応する電気信号による露光（画像書込）が行われ、Ｍの感光体ドラム３１上にマゼンタ（Ｍ）の画像に対応する静電潜像が形成される。この潜像はＭの現像装置３４により反転現像され、Ｍの感光体ドラム３１上にマゼンタ（Ｍ）のトナーからなるトナー像が形成される。Ｍの感光体ドラム３１上に形成されたＭのトナー像は、一次転写手段としての一次転写ローラ３７によりＹのトナー像に重ね合わせて中間転写体３６上に転写される。
【００９８】
同様のプロセスにより、Ｃの感光体ドラム３１上に形成されたシアン（Ｃ）のトナーからなるトナー像と、Ｋの感光体ドラム３１上に形成された黒色（Ｋ）のトナーからなるトナー像が順次中間転写体３６上に重ね合わせて形成され、中間転写体３６の周面上に、Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＫのトナーからなる重ね合わせのカラートナー像が形成される。
【００９９】
転写後のそれぞれの感光体ドラム３１の周面上に残ったトナーは感光体クリーニング装置１９０によりクリーニングされる。
【０１００】
一方、給紙カセット５０Ａ、５０Ｂ、５０Ｃ内に収容された記録紙としての画像支持体Ｐは、給紙カセット５０Ａ、５０Ｂ、５０Ｃにそれぞれ設けられる送り出しローラ５１及び給紙ローラ５２Ａにより給紙され、搬送路５２上を搬送ローラ５２Ｂ、５２Ｃ、５２Ｄによって搬送され、レジストローラ５３を経て、トナーと反対極性（本実施形態においてはプラス極性）の電圧が印加される二次転写手段としての二次転写部材３７Ａに搬送され、二次転写部材３７Ａの転写域において、中間転写体３６上に形成された重ね合わせのカラートナー像（カラー画像）が画像支持体Ｐ上に一括して転写される。
【０１０１】
カラー画像が転写された画像支持体Ｐは、定着装置４７の加熱ローラ４７ａと加圧ベルト４７ｂとにより形成されるニップ部において加熱加圧されて定着され、排紙ローラ５４に挟持されて機外の排紙トレイ５５上に載置される。
【０１０２】
二次転写手段としての二次転写部材３７Ａにより画像支持体Ｐ上にカラー画像が転写された後、画像支持体Ｐを曲率分離した中間転写体３６上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１９０Ａにより除去される。
【０１０３】
更に、二次転写部材３７Ａ上のパッチ像トナーは、二次転写装置７０のクリーニングブレード７１によりクリーニングされる。
【０１０４】
上記したように、本発明の２成分現像剤を用いることのできる画像形成方法に用いられる画像形成装置（現像機）については、何ら制限されるものではないが、該画像形成装置（現像機）の起動トルクが１．５Ｎ・ｍ以下、好ましくは１．３〜１．５Ｎ・ｍの範囲とするのが望ましい。現像機の起動トルクが１．５Ｎ・ｍより大きいと減耗が促進されすぎてしまう恐れがあるためである。但し、本発明は上記範囲に何ら制限されるものではなく、上記範囲を外れる場合であっても、本発明の２成分現像剤の作用効果を有効に発現し得る範囲であれば、いかなる現像機をも利用することができることはいうまでもない。現像ローラの駆動トルクの測定は共和電業社製の動トルク計（ＴＰ−１０ＫＣＥ）で測定することができる。起動時トルクとしては、トルク計での起動初期のピークの値を採用する。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明を下記の実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、文中「部」とはすべて「質量部」を表す。
【０１０６】
コート樹脂の体積平均一次粒子径は、樹脂粒子分散液を動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定した。
【０１０７】
（上層コート樹脂１の作製）
０．３質量％のベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液中に、メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチルの各モノマーを９５．５：４．５の重量比率（共重合比）で、ｎ−オクチルメルカプタンを全モノマーに対して０．５ｍｏｌ％と該モノマー総量の０．５質量％にあたる量の過硫酸カリウムを添加して乳化重合を行い、「上層コート樹脂１」を作製した。重量平均分子量は３万であった。
【０１０８】
（上層コート樹脂２〜５の作製）
上層コート樹脂２は上層コート樹脂１のｎ−オクチルメルカプタンの添加量を０．３ｍｏｌ％にした以外は上層コート樹脂１と同様な方法で「上層コート樹脂２」を作製した。重量平均分子量は５万であった。
【０１０９】
同様に上層コート樹脂３、４、５もｎ−オクチルメルカプタンの添加量を３.０、３．７５、０．２ｍｏｌ％にし、上層コート樹脂１と同様な方法で作製した。
【０１１０】
「上層コート樹脂３」の重量平均分子量は５千、「上層コート樹脂４」の重量平均分子量は４千、「上層コート樹脂５」の重量平均分子量は８万であった。
【０１１１】
（下層コート樹脂１の作製）
０．３質量％のベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液中に、メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチルの各モノマーを９０．５：４．５：５の重量比率（共重合比）と該モノマー総量の０．５質量％にあたる量の過硫酸カリウムを添加して乳化重合を行い、「下層コート樹脂１」を作製した。重量平均分子量は５０万、窒素含有率は１．０％であった。
【０１１２】
（下層コート樹脂２の作製）
０．３質量％のベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液中に、メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチルの各モノマーを６３：２５：１２の重量比率（共重合比）と該モノマー総量の０．１５質量％にあたる量の過硫酸カリウムを添加して乳化重合を行い、「下層コート樹脂２」を作製した。重量平均分子量は１００万、窒素含有率は２．０％であった。
【０１１３】
（下層コート樹脂３の作製）
０．３質量％のベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液中に、メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルアミノエチルの各モノマーを９５：４．５：０．５の重量比率（共重合比）で、ｎ−オクチルメルカプタンを全モノマーに対して０．１５ｍｏｌ％と該モノマー総量の０．５質量％にあたる量の過硫酸カリウムを添加して乳化重合を行い、「下層コート樹脂３」を作製した。重量平均分子量は１０万、窒素含有率は０．１％であった。
【０１１４】
（下層コート樹脂４の作製）
下層コート樹脂４は下層コート樹脂１の過硫酸カリウムをの添加量を０．１５質量％に変更した以外は同様に作製した。重量平均分子量は１００万、窒素含有率は１．０％であった。
【０１１５】
（下層コート樹脂５の作製）
下層コート樹脂５は下層コート樹脂２のｎ−オクチルメルカプタンの添加量を０．１５ｍｏｌ％と過硫酸カリウムの添加量を０．５質量％に変更した以外は同様に作製した。重量平均分子量は１０万、窒素含有率は２．０％であった。  
【０１１６】
（下層コート樹脂６の作製）
下層コート樹脂６は下層コート樹脂１の過硫酸カリウムの添加量を０．１質量％に変更した以外は同様に作製した。重量平均分子量は１１０万、窒素含有率は１．０％であった。  
【０１１７】
（下層コート樹脂７の作製）
下層コート樹脂７は下層コート樹脂１のモノマーをメタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチルの各モノマーを９５．５：４．５の重量比率（共重合比）に変更した以外は同様に作製した。重量平均分子量は５０万、窒素含有率は０％であった。  
【０１１８】
（下層コート樹脂８の作製）
下層コート樹脂８は下層コート樹脂１にｎ−オクチルメルカプタンを０．２ｍｏｌ％に変更した以外は同様に作製した。重量平均分子量は８万、窒素含有率は１．０％であった。  尚、上記したように樹脂の重量平均分子量は乳化重合時の、モノマー組成比、重合開始剤、界面活性剤などで（この他にも連鎖移動剤や重合温度等でも）調整できる。また、下層コート樹脂の窒素含有率は、窒素元素を有するモノマーや重合開始剤の添加量等で調整できる。
【０１１９】
（芯材の準備）
芯材として、下記のものをそれぞれ準備した。
【０１２０】
芯材１：体積基準メディアン径が３０μｍのＭｎ−Ｍｇフェライト粒子（ＭｎＯ：ＭｇＯ：Ｆｅ２Ｏ３＝３５ｍｏｌ％：１５ｍｏｌ％：５０ｍｏｌ％）とした。
【０１２１】
芯材２：体積基準メディアン径が５０μｍのＭｎ−Ｍｇフェライト粒子（ＭｎＯ：ＭｇＯ：Ｆｅ２Ｏ３＝３５ｍｏｌ％：１５ｍｏｌ％：５０ｍｏｌ％）とした。
【０１２２】
芯材３：体積基準メディアン径が２０μｍのＭｎ−Ｍｇフェライト粒子（ＭｎＯ：ＭｇＯ：Ｆｅ２Ｏ３＝３５ｍｏｌ％：１５ｍｏｌ％：５０ｍｏｌ％）とした。
【０１２３】
芯材４：体積基準メディアン径が４０μｍのＭｎ−Ｍｇフェライト粒子（ＭｎＯ：ＭｇＯ：Ｆｅ２Ｏ３＝３５ｍｏｌ％：１５ｍｏｌ％：５０ｍｏｌ％）とした。
【０１２４】
尚、芯材の粒径は、前記の方法で測定した値である。
【０１２５】
（キャリア１の作製）
図３に記載の撹拌羽根付高速撹拌混合機に、「芯材１」１００質量部と「下層コート樹脂１」３．２質量部を混合し、混合物の温度が４０℃以下になるように注意しながらブレード回転数１０００ｒｐｍで１５分撹拌して樹脂を芯材に付着させた。
【０１２６】
その後、ジャケットに温調したオイルを流しながらブレードを回転数１０００ｒｐｍで回転させ、品温を１１８℃まで上昇させその温度を維持しながら４０分更に撹拌し、樹脂を芯材の表面に被覆した。その後、４００ｒｐｍで撹拌しながら冷却した。品温が５０℃以下になったら、撹拌を止め、「上層コート樹脂１」０．８質量部を混合し、混合物の温度が４０℃以下になるように注意しながらブレード回転数１０００ｒｐｍで１５分撹拌して樹脂を芯材に付着させた。
【０１２７】
その後、ジャケットに温調したオイルを流しながらブレードを回転数１０００ｒｐｍで回転させ、品温を１１８℃まで上昇させその温度を維持しながら２０分更に撹拌し、樹脂を芯材の表面に被覆した。その後、４００ｒｐｍで撹拌しながら冷却し、２層コートされたキャリア「キャリア１」を作製した。
【０１２８】
（キャリア２〜１４の作製）
キャリア２〜１４は表１のようにコート樹脂種類と投入量を適宜変更させて、キャリア１と同様に作製した。
【０１２９】
（トナー１）
トナーは、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍの重合法により作製した黒トナーを用いた。又、外添剤として数平均粒径８０ｎｍのシリカ粒子を１．０部と数平均粒径２５ｎｍの酸化チタン（チタニア）粒子を１．０部を外添したトナーを用いた（表３参照）。
【０１３０】
（トナー２）
トナーは、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍの重合法により作製した黒トナーを用いた。又、外添剤として数平均粒径１０ｎｍのシリカ粒子を２．０部を外添したトナーを用いた（表３参照）。
【０１３１】
尚、外添剤であるシリカ及びチタニアの数平均粒径は、前記の方法で測定した値である。
【０１３２】
（実施例１〜８、比較例９〜１４；現像剤の調整）
上記で作製した各キャリア１００質量部と、黒色トナー（トナー１または２のいずれか）７質量部をそれぞれ撹拌機で混合し、調製して、実施例１〜８及び比較例９〜１４の２成分現像剤を作製した。
【０１３３】
（性能評価）
上記の各キャリア及び各トナーを用いて調製した実施例１〜８及び比較例９〜１４の現像剤とトナーカートリッジを準備し、実験用に改造した複写機（ｂｉｚｈｕｂ  ｐｒｏ  Ｃ  ８０００：コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用いてブラック（Ｋ）トナー単色にて印字率が２０％の画像を、それぞれ５６０万コピー（摺動距離３５０ｋｍ）し、耐久性を評価した。
【０１３４】
（かぶり）
上記性能評価での耐久中１０ｋｍ毎のかぶり評価をそれぞれにつき行った。画像支持体の白紙濃度はＡ４判の２０カ所を測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に評価形成画像耐久後の白地部分について、同様に２０ヶ所の絶対画像濃度を測定して平均し、この平均濃度から白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。耐久を通して常にかぶり濃度が０．００６未満であれば、かぶりは合格とした。濃度測定は反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて行った。
【０１３５】
詳しい評価は、
◎：０．００３未満
○：０．００３以上〜０．００６未満
△：０．００６以上〜０．０１０未満
×：０．０１０以上、とした。
【０１３６】
（キャリア付着）
上記性能評価での耐久後に無画像チャートを実施例１〜８及び比較例１〜３のそれぞれにつき現像し、その感光体表面に付着しているキャリア個数をルーペ観察により５視野カウントし、その平均の１００ｃｍ２当たりのキャリア付着個数をもってキャリア付着とした。５０個未満を合格とした。
【０１３７】
評価は、
◎：１０個未満
○：１０個以上３０個未満
△：３０個以上５０個未満
×：５０個以上、とした。
【０１３８】
（帯電量）
実施例１〜８及び比較例１〜３の現像剤サンプルにおける初期と耐久後のトナーの帯電量を４００メッシュのステンレス製スクリーンを装着したブローオフ帯電量測定装置（例えばＴＢ−２００：京セラケミカル社製）でブロー圧５０ｋＰａの条件で１０秒間窒素ガスにてブローする。測定された電荷を飛翔したトナー質量で割ることによって帯電量（μＣ／ｇ）を算出する。
【０１３９】
初期帯電量と１０ｋｍ毎の帯電量の差の最大値を評価した。
【０１４０】
評価は、
◎：１０μｃ／ｇ未満、
○：１０μｃ／ｇ以上１５μｃ／ｇ未満
△：１５μｃ／ｇ以上２０μｃ／ｇ未満
×：２０μｃ／ｇ以上、とした。
【０１４１】
実施例１〜８及び比較例９〜１４の上記性能評価結果につき、下記表４に示す。また実施例１〜８及び比較例９〜１４で使用したキャリア及びトナーにつき、下記表１〜３に示す。
【０１４２】
【表１】
2013127551.tif 000002
【０１４３】
【表２】
2013127551.tif 000003
【０１４４】
上記表中、ＣＨＭＡは、メタクリル酸シクロヘキシルの略号であり、ＭＭＡは、メタクリル酸メチルの略号であり、ＫＰＳは、過硫酸カリウムの略号であり、ＮＯＭはｎ−オクチルメルカプタンの略号である。
【０１４５】
また上記表中、上層コート樹脂のモノマー組成比は、上層コート樹脂Ｎｏが共通するものについては、最初のキャリアＮｏにのみ上層コート樹脂のモノマー組成比を表示し、それ以外のキャリアＮｏについては上層コート樹脂のモノマー組成比の表示を省略した。同様に、下層コート樹脂のモノマー組成比は、下層コート樹脂Ｎｏが共通するものについては、最初のキャリアＮｏにのみ下層コート樹脂のモノマー組成比を表示し、それ以外のキャリアＮｏについては下層コート樹脂のモノマー組成比の表示を省略した。
【０１４６】
【表３】
2013127551.tif 000004
【０１４７】
上記表には、トナー（黒トナー）の外添剤に用いたシリカとチタニアの数平均粒径／添加量を示す。
【０１４８】
【表４】
2013127551.tif 000005
【０１４９】
上記表中の「かぶり」欄の括弧内の数値は、上記したかぶりの評価方法により求めたかぶり濃度を表す。同様に「キャリア付着」欄の括弧内の数値は、上記したキャリア付着の評価方法により求めたキャリア付着個数を表す。また「帯電量」欄の括弧内の数値は、上記した帯電量の評価方法により求めた初期帯電量と１０ｋｍ毎の帯電量の差の最大値（単位；μｃ／ｇ）を表す。
【０１５０】
（実施例１のキャリア劣化挙動）
実施例１のみ、耐久途中のキャリア劣化挙動を図５及び表５に示す。図５の及びキャリアコート樹脂量及び窒素含有率は、前記の定義により求めた値である。
【０１５１】
【表５】
2013127551.tif 000006
【０１５２】
図５及び表５より、初期のコート樹脂量は４．０％である。図５より、実写耐久を行っていくと、摺動距離２２８ｋｍ（３６５万コピー）で上層コート樹脂全て減耗することが確認できた。
【０１５３】
図５より、摺動距離２２８ｋｍ（３６５万コピー）以降は下層コート樹脂になるので減耗速度は緩やかになり、窒素元素が観測されるようになる（図１参照）。即ち、図５の窒素含有曲線は、まだ減耗されていないキャリアに残存しているコート樹脂層（キャリア樹脂）中の窒素含有量をプロットしている。従って、窒素が含有されていない上層コート樹脂が減耗していけば、キャリアに残存しているコート樹脂層（キャリア樹脂）中の窒素含有量は徐々に増加していき、上層コート樹脂が減耗完了して下層コート樹脂になった時点で、一定になることがわかる。
【符号の説明】
【０１５４】
１  キャリア、                      ２  芯材、
３  コート樹脂層、                  ３ａ  上層（上層コート樹脂または最外層）、
３ｂ  下層（下層コート樹脂または芯材側層）、
１０  本体容器、                    １０ａ  本体容器の底部、
１１  本体上蓋、                    １２  原料投入口、
１３  投入弁、                      １４  フィルター、
１５  点検口、                      １６  温度計、
１７  調温用ジャケット、            １８  水平方向回転体、
１８ａ、１８ｂ、１８ｃ  撹拌羽根、  １８ｄ  回転体の中心部、
１９  水平方向回転体、              ２０  製品取出口、
２１、２４  排出弁、                ２２  モーター
２３  容器内排気口、                ３１  感光体ドラム、
３２  帯電器、                      ３３  画像書込手段としての露光光学系、
３４  現像装置、                    ３４ａ  現像ローラ、
３６  中間転写体、                  ３６ａ  テンションローラ、
３６Ｂ  バックアップローラ、        ３７  一次転写ローラ、
３７Ａ  二次転写部材、              ３８  検知センサ、
４７  定着装置、                    ４７ａ  加熱ローラ、
４７ｂ  加圧ベルト、                ５０Ａ、５０Ｂ、５０Ｃ  給紙カセット、
５１  送り出しローラ、              ５２  搬送路、
５２Ａ  給紙ローラ、                ５２Ｂ、５２Ｃ、５２Ｄ  搬送ローラ、
５３  レジストローラ、              ５４  排紙ローラ、
５５  排紙トレイ、                  ７０  二次転写装置、
１００  イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及び黒色（Ｋ）のプロセスユニット、
１９０  像担持体クリーニング手段としての感光体クリーニング装置、
１９０Ａ  中間転写体クリーニング装置、
ＧＳ  画像形成装置、                ＳＣ  画像読取装置、
ＣＣＤ  ラインイメージセンサ、      Ｐ  画像支持体。
【図１】
2013127551.tif 000007
【図２】
2013127551.tif 000008
【図３】
2013127551.tif 000009
【図４】
2013127551.tif 000010
【図５】
2013127551.tif 000011