(57)【要約】【課題】１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られる光輝性塗料組成物及び該組成物で塗装された物品を提供する。【解決手段】水酸基価が２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるアクリル樹脂（Ａ）１００質量部、水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるセルロースアセテートブチレート（Ｂ）２〜４５質量部、及び光輝材（Ｃ）を含有する主剤に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られる光輝性塗料組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体中の芳香族ビニル単量体の割合が４０質量％以下であり、前記光輝材（Ｃ）の配合量が、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜２０質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるアクリル樹脂（Ａ）１００質量部、水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるセルロースアセテートブチレート（Ｂ）２〜４５質量部、及び光輝材（Ｃ）を含有する主剤に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られる光輝性塗料組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体中の芳香族ビニル単量体の割合が４０質量％以下であり、前記光輝材（Ｃ）の配合量が、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜２０質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物。
【請求項２】
前記芳香族ビニル単量体が、スチレンである請求項１記載の光輝性塗料組成物。
【請求項３】
前記光輝材（Ｃ）が、アルミニウム顔料である請求項１又は２項記載の光輝性塗料組成物。
【請求項４】
前記主剤に、さらにセルロースアセテートブチレートで分散された着色顔料を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の光輝性塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の光輝性塗料組成物が塗装されたことを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１コートで光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られる光輝性塗料組成物及び該組成物で塗装された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車内装や家電製品等には、多くのプラスチック部品や金属部品が使用されている。それらを塗装する塗料には、仕上がりの外観から艶消しタイプ、艶ありタイプ、ソリッドタイプ、メタリックタイプ等がある。また、塗料を塗装する際に、そのまま塗装できる１液アクリルラッカー塗料、塗装前に主剤と硬化剤の２液を予め混合してから使用する２液アクリルウレタン塗料がある。さらに、塗装方法には、１度塗りで仕上げることができる１コート仕上げ、着色塗料を塗装した後、クリア塗料を塗装する２コート仕上げ等がある。
【０００３】
ここで、アルミフレーク、パールマイカ等の光輝材を含有する光輝性塗料においては、１度塗りだと塗膜表面に光輝材が浮いて凹凸ができて光が乱反射し、光沢性（艶感）のない塗膜となる問題があるため、さらに、その上にクリア塗料を塗装して、外観に光沢性（艶感）を出し、光輝性を向上する手法が一般的であった。しかしながら、近年は、塗料そのもののコストや塗装コストを削減しつつ、高級感のある塗装外観を得る目的から、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性を有する外観が得られる光輝性塗料が強く望まれている。
【０００４】
そこで、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜を得るために、樹脂として、ビニル系樹脂と、ビニル系樹脂にセルロースアセテートブチレートをグラフト化させたセルロースアセテートブチレート変性ビニル系樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを用いた着色塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ビニル系樹脂にセルロースアセテートブチレートをグラフト化させることは難しく、グラフト化できずに残ったセルロースアセテートブチレートとビニル系樹脂との相溶性が悪いことから、この着色塗料組成物は十分に光沢性（艶感）があり、光輝性のある塗膜を得ることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１３０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られる光輝性塗料組成物及び該組成物で塗装された物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、その原料中に特定の割合でスチレンを用いて製造され、特定の水酸基価を有するアクリル樹脂と、特定の水酸基価を有するセルロースアセテートブチレートと、光輝材とを特定の割合で含有する主剤に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物を混合して得られた光輝性塗料組成物を用いることで、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、水酸基価が２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるアクリル樹脂（Ａ）１００質量部、水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるセルロースアセテートブチレート（Ｂ）２〜４５質量部、及び光輝材（Ｃ）を含有する主剤に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られる光輝性塗料組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体中の芳香族ビニル単量体の割合が４０質量％以下であり、前記光輝材（Ｃ）の配合量が、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜２０質量部であることを特徴とする光輝性塗料組成物及び該組成物で塗装された物品に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の光輝性塗料組成物は、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られることから、該組成物を各種物品に塗装することで、低コストで意匠性の高い物品を得ることができる。したがって、本発明の光輝性塗料組成物は、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体；パソコン、スマートフォン、携帯電話、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体；自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材；化粧板等の各種建材；家具等の木工材料、人工・合成皮革；ＦＲＰ浴槽などの物品を塗装して、高い意匠性を付与するのに好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の光輝性塗料組成物は、水酸基価が２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるアクリル樹脂（Ａ）１００質量部、水酸基価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるセルロースアセテートブチレート（Ｂ）２〜４５質量部、及び光輝材（Ｃ）を含有する主剤に、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（Ｄ）を混合して得られる光輝性塗料組成物であって、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体中の芳香族ビニル単量体の割合が４０質量％以下であり、前記光輝材（Ｃ）の配合量が、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜２０質量部であるものである。
【００１１】
まず、前記アクリル樹脂（Ａ）について説明する。このアクリル樹脂（Ａ）の水酸基価は、光輝性塗料組成物の塗膜表面の光沢性（艶感）及び光輝性が高くなることから、２０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるが、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、６０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。なお、前記アクリル樹脂（Ａ）の水酸基価をこの範囲とするためには、水酸基を有するアクリル単量体（ａ１）を原料として用いて、その使用量を調整することでできる。
【００１２】
前記水酸基を有するアクリル単量体（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、末端に水酸基を有するラクトン変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの水酸基を有するアクリル単量体（ａ１）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１３】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリロイルとアクリロイルの一方又は両方をいう。
【００１４】
また、前記アクリル樹脂（Ａ）の水酸基を有するアクリル単量体以外の原料として用いることのできるその他のアクリル単量体（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、３−（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１５】
さらに、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料として、上記のアクリル単量体以外の不飽和単量体（ａ３）を用いてもよく、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル単量体が挙げられる。なお、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料として、芳香族ビニル単量体を用いる場合、単量体組成中の芳香族ビニル単量体の割合は４０質量％以下であるが、１〜３０質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲がより好ましく、５〜１５質量％の範囲がさらに好ましい。
【００１６】
前記アクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、前記アクリル単量体（ａ１）、アクリル単量体（ａ２）、不飽和単量体（ａ３）を、有機溶剤中、重合開始剤を使用して共重合させる方法が挙げられる。ここで用いる有機溶媒としては、ケトン化合物、エステル化合物、アミド化合物、スルホキシド化合物、エーテル化合物、炭化水素化合物が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、沸点、相溶性、重合性を考慮して適宜選択することができる。
【００１７】
前記重合開始剤としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジｔｅｒｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール化合物；クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル化合物などの有機過酸化物と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ化合物とが挙げられる。
【００１８】
また、前記アクリル樹脂（Ａ）を製造する際に、必要に応じて、ラウリルメルカプタン、２−メルカプトエタノ−ル、チオグリセロール、エチルチオグリコ−ル酸、オクチルチオグリコ−ル酸等の連鎖移動剤を使用しても構わない。
【００１９】
前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）について説明する。前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）は、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等から得られるセルロースが有する水酸基をアセチル化及びブチリル化したものである。また、本発明において、前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）は、その原料であるセルロースが有する水酸基の一部をアセチル化又はブチリル化させずフリーの水酸基を残したものを用い、その水酸基価は、前記アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が良好となり、光輝性塗料組成物の塗膜表面の光沢性（艶感）及び光輝性が高くなることから、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるが、３０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。
【００２０】
また、前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の本発明の光輝性塗料組成物への配合量は、前記アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２〜４５質量部の範囲であるが、光輝性塗料組成物の塗膜表面の光沢性（艶感）及び光輝性がより高くなることから５〜４０質量部の範囲が好ましい。
【００２１】
前記光輝材（Ｃ）について説明する。前記光輝材（Ｃ）としては、例えば、アルミニウムフレーク、着色アルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、チタンフレーク、銅フレーク、板状酸化鉄、ガラスフレーク等のフレーク顔料；パールマイカ、着色パールマイカ等のマイカ顔料；シリカフレーク、アルミナフレーク等の偏光性顔料；金属又は二酸化チタンで被覆されたガラスフレーク顔料；着色アルミニウムフレーク顔料又は金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料；金属酸化物被覆シリカフレーク顔料又は微粒子酸化チタン顔料などが挙げられる。これらの光輝材（Ｃ）の中でも、リーフィングタイプのアルミニウムフレーク、ノンリーフィングタイプのアルミニウムフレーク、アルムニウム粉末等のアルミニウム顔料が好ましく、さらにその中でもノンリーフィングタイプのアルミニウムフレークが好ましい。また、これらのアルミニウム顔料は、着色されたものも用いることができる。
【００２２】
また、前記光輝材（Ｃ）の本発明の光輝性塗料組成物への配合量は、光輝性塗料組成物の塗膜表面の光沢性（艶感）及び光輝性が高くなることから、前記アクリル樹脂（Ａ）及び前記セルロースアセテートブチレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２〜２０質量部の範囲であるが、５〜１５質量部の範囲が好ましい。
【００２３】
また、本発明の光輝性塗料組成物には、前記光輝材（Ｃ）以外に、通常の着色顔料を配合してもよい。この着色顔料としては、着色が可能なものであれば、顔料でも染料でも特に制限無く用いることができる。また、顔料は有機顔料、無機顔料のいずれであっても用いることができる。前記有機顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等の各色相の顔料を使用することができる。また、有機顔料の化学構造としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等が挙げられる。また、前記無機顔料としては、二酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム等の白色顔料；弁柄等の赤色顔料；亜鉛黄等の黄色顔料；群青、紺青等の青色顔料；カーボンブラック、鉄黒、チタンブラック等の黒色顔料などが挙げられる。
【００２４】
上記の着色顔料は、単独で用いることも、２種以上併用して任意の色に調色することもできる。また、本発明の光輝性塗料組成物への上記の着色顔料の配合量は、所望とする色相が得られる量で適宜設定できる。
【００２５】
さらに、上記の有機顔料をセルロースアセテートブチレートで分散したものは、本発明の光輝性塗料組成物中で安定して分散し、有機顔料の凝集を抑制できるため好ましい。
【００２６】
本発明の光輝性塗料組成物では、前記アクリル樹脂（Ａ）、セルロースアセテートブチレート（Ｂ）、及び光輝材（Ｃ）、さらに必要に応じて着色顔料を混合して、当該組成物の主剤とするが、この混合を容易にするため、アクリル樹脂（Ａ）及びセルロースアセテートブチレート（Ｂ）については、有機溶剤に溶解した溶液又は分散した分散液（分散ペースト）として用いることが好ましく、光輝材（Ｃ）及び着色顔料については、有機溶剤に分散した分散液（分散ペースト）として用いることが好ましい。
【００２７】
本発明の光輝性塗料組成物の硬化剤として用いるポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンビス（ジメチルメチレン）ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ジイソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００２８】
また、前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）として、上記のジイソシアネート化合物を多価アルコールと付加反応させて得られるイソシアネート基を有するプレポリマー；上記のジイソシアネート化合物を環化三量化させて得られるイソシアヌレート環を有する化合物；上記のジイソシアネート化合物を水と反応させて得られる尿素結合やビュレット結合を有するポリイソシアネート化合物；２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等のイソシアネート基を有するアクリル単量体の単独重合体；前記イソシアネート基を有するアクリル単量体と、その他のアクリル単量体、ビニルエステル化合物、ビニルエーテル化合物、芳香族ビニル単量体、フルオロオレフィン等の単量体と共重合することによって得られるイソシアネート基を有する共重合体なども用いることができる。
【００２９】
上記のポリイソシアネート化合物（Ｄ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３０】
前記アクリル樹脂（Ａ）、セルロースアセテートブチレート（Ｂ）、及び光輝材（Ｃ）、さらに必要に応じて着色顔料を混合して得られた本発明の光輝性塗料組成物の主剤に対する前記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）の配合量としては、ポリイソシアネート化合物（Ｄ）が有するイソシアネート基と、前記主剤中に存在する水酸基（アクリル樹脂（Ａ）及びセルロースアセテートブチレート（Ｂ）が有する水酸基）との当量比（イソシアネート基／水酸基）で、０．５〜２．０となる範囲が好ましく、０．７〜１．３となる範囲がより好ましい。
【００３１】
また、本発明の光輝性塗料組成物には、必要に応じて、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、顔料分散剤等の添加剤を使用することができる。
【００３２】
本発明の光輝性塗料組成物は、１コートで高い光沢性（艶感）があり、かつ高い光輝性のある外観を有する塗膜が得られることから、該組成物を各種物品に塗装することで、低コストで意匠性の高い物品を得ることができる。本発明の光輝性塗料組成物を塗装することのできる物品としては、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体；パソコン、スマートフォン、携帯電話、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体；自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内装材；化粧板等の各種建材；家具等の木工材料、人工・合成皮革；ＦＲＰ浴槽などが挙げられる。
【００３３】
また、本発明の光輝性塗料組成物の塗装方法としては、用途により異なるが、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、コンマコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、キスコーター、シャワーコーター、ホイーラーコーター、スピンコーター、ディッピング、スクリーン印刷、スプレー、アプリケーター、バーコーター等の方法が挙げられる。これらの塗装方法の中でも、より光沢性（艶感）及び光輝性が高く、意匠性の高い塗膜が得られることから、スプレーによる方法が好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。なお、アクリル樹脂及びセルロースアセテートブチレートの水酸基価は、ＪＩＳ試験方法Ｋ  ００７０−１９９２に準拠して測定したものである。
【００３５】
（製造例１）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、酢酸ｎ−ブチル６６７質量部を仕込んで、窒素ガス気流下で１２０℃まで昇温した。次いで、同温度で、メチルメタクリレート６２５質量部、ｎ−ブチルアクリレート１３３質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３２質量部、メタクリル酸１０質量部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート７０質量部の混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後も、同温度で５時間保持、反応を継続することで、アクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液を得た。このアクリル樹脂（Ａ−１）の水酸基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３６】
（製造例２）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、酢酸ｎ−ブチル６６７質量部を仕込んで、窒素ガス気流下で１２０℃まで昇温した。次いで、同温度で、スチレン１００質量部、メチルメタクリレート５２５質量部、ｎ−ブチルアクリレート１３３質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３２質量部、メタクリル酸１０質量部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート７０質量部の混合物を４時間かけて滴下した。滴下終了後も、同温度で５時間反応を継続することで、アクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を得た。このアクリル樹脂（Ａ−２）の水酸基価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】
（製造例３〜６）
製造例２で用いたアクリル単量体等の各原料を表１に示した仕込み量に変更した以外は同様に操作して、アクリル樹脂（Ａ−３）〜（Ａ−６）の６０質量％溶液を得た。
【００３８】
上記で製造したアクリル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−６）の原料である単量体の仕込み量を表１に示す。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
（実施例１）
［光輝性塗料組成物の主剤の調製］
上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液１００質量部（アクリル樹脂（Ａ−１）として６０質量部）、セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製「ＣＡＢ５５１−０．２」、水酸基価５９ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下、「ＣＡＢ（Ｂ−１）」と略記する。）をメチルイソブチルケトンで溶解した２０質量％溶液３３．２質量部（ＣＡＢ（Ｂ−１）として６．６４質量部）、及びアルミニウム顔料ペースト（東洋アルミニウム株式会社製「アルペースト５６６０ＮＳ」、ノンリーフィングタイプ、アルミニウム含有量７０質量％）９．７質量部（アルミニウム顔料として６．７９質量部）をディスパーで混合し、光輝性塗料組成物（１）の主剤を調製した。
【００４１】
［光輝性塗料組成物の調製］
上記で得られた光輝性塗料組成物（１）の主剤に対して、硬化剤としてポリイソシアネート化合物（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ−９８０」、不揮発分７５質量％、イソシアネート基含有量：１５．５質量％）をイソシアネート基／水酸基＝１／１（当量比）となるように配合した。次いで、フォードカップＮｏ．４で１３秒（２５℃）まで希釈シンナー（トルエン／メチルイソブチルケトン／エトキシエチルプロピオネートを３０／４０／３０の質量比で混合したもの）で希釈して光輝性塗料組成物（１）を調製した。
【００４２】
（実施例２）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いた以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（２）を調製した。
【００４３】
（実施例３）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−３）の６０質量％溶液を用いた以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（３）を調製した。
【００４４】
（実施例４）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−４）の６０質量％溶液を用いて、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から１０．３質量部（アルミニウム顔料として７．２１質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（４）を調製した。
【００４５】
（実施例５）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、ＣＡＢ（Ｂ−１）の２０質量％メチルイソブチルケトン溶液の配合量を３３．２質量部から１０５質量部（ＣＡＢ（Ｂ−１）として２１質量部）に変更し、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から１１．９質量部（アルミニウム顔料として８．３３質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（５）を調製した。
【００４６】
（実施例６）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、ＣＡＢ（Ｂ−１）の２０質量％メチルイソブチルケトン溶液の配合量を３３．２質量部から２９．５質量部（ＣＡＢ（Ｂ−１）として５．９質量部）に変更し、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から６．６質量部（アルミニウム顔料として４．６２質量部）に変更し、さらにセルロースアセテートブチレート中に分散した顔料（サンケミカル社製「ＰＲＥＤＩＳＯＬ  ＣＡＢ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＰＶＡ２６８３」、使用セルロースアセテートブチレート：イーストマンケミカル社製「ＣＡＢ−５３１−１」、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）をメチルイソブチルケトンで希釈した２０質量％分散液；以下、「ＣＡＢ着色顔料分散液」と略記する。）９．８質量部（セルロースアセテートブチレート及び着色顔料の合計量として１．９６質量部）を加えた以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（６）を調製した。
【００４７】
（比較例１）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−５）の６０質量％溶液を用いて、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から１０．９質量部（アルミニウム顔料として７．６３質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ１）を調製した。
【００４８】
（比較例２）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−６）の６０質量％溶液を用いた以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ２）を調製した。
【００４９】
（比較例３）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、ＣＡＢ（Ｂ−１）の２０質量％メチルイソブチルケトン溶液に代えて、セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製「ＣＡＢ５００−１」、水酸基価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下、「ＣＡＢ（Ｂ−２）」と略記する。）をメチルイソブチルケトンで溶解した２０質量％溶液に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ３）を調製した。
【００５０】
（比較例４）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、ＣＡＢ（Ｂ−１）の２０質量％メチルイソブチルケトン溶液に代えて、セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製「ＣＡＢ５５３−０．４」、水酸基価１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下、「ＣＡＢ（Ｂ−３）」と略記する。）をメチルイソブチルケトンで溶解した２０質量％溶液に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物の主剤の調製を行ったが、アクリル樹脂（Ａ−２）とセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ（Ｂ−３）との相溶性が悪く、混合しても均一な主剤が得られなかったため、光輝性塗料組成物（Ｒ４）は調製しなかった。
【００５１】
（比較例５）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、ＣＡＢ（Ｂ−１）の２０質量％メチルイソブチルケトン溶液の配合量を３３．２質量部から１５０質量部（ＣＡＢ（Ｂ−１）として３０質量部）に変更し、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から１３．２質量部（アルミニウム顔料として９．２４質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ５）を調製した。
【００５２】
（比較例６）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から１質量部（アルミニウム顔料として０．７質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ６）を調製した。
【００５３】
（比較例７）
実施例１で用いたアクリル樹脂（Ａ−１）の６０質量％溶液に代えて、上記で得られたアクリル樹脂（Ａ−２）の６０質量％溶液を用いて、アルミニウム顔料ペーストの配合量を９．７質量部から２３．５質量部（アルミニウム顔料として１６．４５質量部）に変更した以外は実施例１と同様に操作して、光輝性塗料組成物（Ｒ７）を調製した。
【００５４】
なお、上記で調製した光輝性塗料組成物の主剤の配合組成を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2013124365.tif 000003
【００５６】
（実施例７）
［評価用サンプルの作製］
実施例１で得られた光輝性塗料組成物（１）を、硬化後の膜厚が２０μｍになるように、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂板にスプレー塗装した。次いで、７０℃で３０分間乾燥後、２５℃で３日間放置することで評価用サンプルを得た。
【００５７】
［鏡面光沢度の測定］
上記で得られた評価用サンプルの塗膜表面を、ＪＩＳ試験方法Ｋ  ５６００−４−７：１９９９に準拠し、２０°及び６０°の鏡面光沢度を測定した。
【００５８】
［光沢性（艶感）の評価］
上記で測定した鏡面光沢度から、下記の評価基準にしたがって光沢性（艶感）を評価した。
○：２０°鏡面光沢度が８０以上で、かつ６０°鏡面光沢度が９０以上である。
△：２０°鏡面光沢度が８０未満であるか、６０°鏡面光沢度が９０未満である。
×：２０°鏡面光沢度が８０未満で、かつ６０°鏡面光沢度が９０未満である。
【００５９】
［光輝性の評価］
上記で得られた評価サンプルの塗膜表面を目視で観察し、下記の評価基準にしたがって光輝性を評価した。
○：光輝性が高い。
△：やや光輝性が低い。
×：光輝性がない。
【００６０】
（実施例８〜１２及び比較例８〜１４）
実施例７で用いた光輝性塗料組成物（１）に代えて、実施例２〜６及び比較例１〜７で得られた光輝性塗料組成物（２）〜（６）及び（Ｒ１）〜（Ｒ７）を用いた以外は実施例７と同様に操作して、評価用サンプルを作製した後、鏡面光沢度の測定、光沢性（艶感）の評価、及び光輝性の評価を行った。なお、比較例１１では、光輝性塗料組成物（Ｒ４）の均一な主剤が得られなかったため、光輝性塗料組成物（Ｒ４）は調製せず、鏡面光沢度の測定、光沢性（艶感）の評価、及び光輝性の評価を行わなかった。
【００６１】
実施例７〜１２及び比較例８〜１４の鏡面光沢度の測定結果、光沢性（艶感）の評価結果、及び光輝性の評価結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
2013124365.tif 000004
【００６３】
本発明の光輝性塗料組成物を塗装した実施例７〜１２のものは、２０°鏡面光沢度で８０以上となり、６０°鏡面光沢度で９０以上となったことから、高い光沢性（艶感）を有し、また、目視による光輝性も高いものであった。これは、１コート塗装で、基材側の光輝材を多く含む塗膜層と、塗膜表面の光輝材をほとんど含まないクリア層とに層分離するためと考えられる。
【００６４】
一方、比較例８は、水酸基価が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を配合した光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度が７７と８０未満であり、６０°鏡面光沢度も８９と９０未満となったことから、十分な光沢性（艶感）が得られず、また、目視による光輝性も不十分なものであった。
【００６５】
比較例９は、アクリル樹脂の原料である単量体中の芳香族ビニル単量体の割合が４０質量％を超える５０質量％のアクリル樹脂を配合した光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度が７２と８０未満であり、６０°鏡面光沢度も８３と９０未満となったことから、十分な光沢性（艶感）が得られず、また、目視による光輝性も劣るものであった。
【００６６】
比較例１０は、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の１７ｍｇＫＯＨ／ｇのセルロースアセテートブチレートを配合した光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度が７６と８０未満であり、６０°鏡面光沢度も８６と９０未満となったことから、十分な光沢性（艶感）が得られず、また、目視による光輝性も不十分なものであった。
【００６７】
比較例１１は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える１５８ｍｇＫＯＨ／ｇのセルロースアセテートブチレートを配合した光輝性塗料組成物を用いた例であるが、このセルロースアセテートブチレートとアクリル樹脂との相溶性が悪く、均一な塗料組成物を得ることができなかった。
【００６８】
比較例１２は、セルロースアセテートブチレートの配合量を、アクリル樹脂１００質量部に対して、４５質量部を超える５０質量部とした光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度が７８と８０未満であり、６０°鏡面光沢度も８８と９０未満となったことから、十分な光沢性（艶感）が得られず、また、目視による光輝性も不十分なものであった。
【００６９】
比較例１３は、光輝材の配合量を、アクリル樹脂及びセルロースアセテートブチレートの合計１００質量部に対して、２質量部未満である１．０５質量部とした光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度で８５であり、６０°鏡面光沢度で９６であることから、高い光沢性（艶感）を有していたが、目視による光輝性は劣るものであった。
【００７０】
比較例１４は、光輝材の配合量を、アクリル樹脂及びセルロースアセテートブチレートの合計１００質量部に対して、２０質量部を超える２４．７質量部とした光輝性塗料組成物を用いた例であるが、２０°鏡面光沢度が７４と８０未満であり、６０°鏡面光沢度も８２と９０未満となったことから、十分な光沢性（艶感）が得られず、また、目視による光輝性も不十分なものであった。