(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な光反応性液晶配向剤、及び該光反応性液晶配向剤から形成される光配向層を有する液晶表示素子を提供する。【解決手段】式(１−１)2013033248.tif 000264で表されるポリマーを含む光反応性液晶配向剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(１−１)で表されるポリマーを含む光反応性液晶配向剤。
2013033248.tif 000261
［式（１−１）中、
ｎ及びｍはそれぞれ独立に、０又は１を表す。
ｖ及びｗはそれぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。
Ｓ３は、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子、カルボニルオキシ基又はメチレン基を表す。
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し、ｖが２又は３の場合、複数存在するＲ２は、同一又は相異なり、ｗが２又は３の場合、複数存在するＲ４は、同一又は相異なる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
ｐ、ｑ及びｒは、全構造単位に対する各構造単位のモル分率を表し、０．２５＜ｐ≦１、０≦ｑ＜０．７５及び０≦ｒ＜０．７５の関係を満たす。］
【請求項２】
前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｑが０のポリマーである請求項１記載の光反応性液晶配向剤。
【請求項３】
前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｒが０のポリマーである請求項１又は２記載の光反応性液晶配向剤。
【請求項４】
前記ポリマーが、
前記式（１−１）のＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に、メトキシ基又はエトキシ基のポリマーである請求項１〜３のいずれか記載の光反応性液晶配向剤。
【請求項５】
前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｎ及びｍがともに０のポリマーである請求項１〜４のいずれか記載の光反応性液晶配向剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光反応性液晶配向剤から塗布膜を形成し、該塗布膜を偏光照射してなる液晶配向層。
【請求項７】
請求項６記載の液晶配向層と、偏光層とを有する液晶配向素子であり、
前記偏光層が、前記液晶配向層上に、重合性液晶化合物を含む組成物溶液を塗布して塗布膜を得、
前記塗布膜中に含まれる前記重合性液晶化合物を偏光照射によって重合することによって形成されたものである液晶配向素子。
【請求項８】
前記重合性液晶化合物が、スメクチック相の液晶状態を示す化合物である請求項７記載の液晶配向素子。
【請求項９】
前記重合性液晶化合物が、高次スメクチック相の液晶状態を示す化合物である請求項７記載の液晶配向素子。
【請求項１０】
前記重合性液晶化合物が、等方相の液晶状態から直接ネマチック相の液晶状態を示す化合物である請求項７に記載の液晶配向素子。
【請求項１１】
前記重合性液晶化合物が、式（２）で表される請求項１０記載の液晶配向素子。
2013033248.tif 000262
［式（２）中、
Ｑ１は、置換もしくは非置換の多環式芳香族炭化水素基又は置換もしくは非置換の多環式芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−に置き換わっていてもよい。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数１〜４のアルキル基及び該炭素数１〜４アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の場合、複数存在するＡ１は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ１は、互いに同一又は相異なる。ｌが２以上の場合、複数存在するＡ２は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ２は、互いに同一又は相異なる。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表すが、Ｐ１及びＰ２がともに水素原子であることはない。］
【請求項１２】
式（１−３）で表される化合物。
2013033248.tif 000263
［式（１−３）中、
ｎは、０又は１を表す。ｖは、１〜３の整数を表す。
Ｓ１は、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。
Ｘ１及びＸ３はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子、カルボニルオキシ基又はメチレン基を表す。
Ｙ１は、単結合、酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２は、炭素数１〜２のアルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し、ｖが２又は３の場合、複数存在するＲ２は、同一又は相異なる。
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反応性液晶配向剤、液晶配向素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板及び位相差板などの光学的に異方的な光学異方層（配向層）が部材として含まれている。このような光学異方層は、一般に二つの方法によって形成される。その方法は、第一にポリマーを延伸して光学異方層を形成する方法、第二に配向剤を塗布して得られる塗布膜から光学異方層を形成する方法である。
とりわけ後者の方法では、配向剤から形成された光学異方層はその光軸の方向を制御しやすいこと、該光学異方層上に液晶化合物を配向・固定化させて形成した光学フィルム（液晶配向素子）が、本質的に薄膜であること、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌプロセスにより連続生産が可能であることから有利である。
【０００３】
例えば、非特許文献１には、下記式で表される重合性液晶化合物（商品名；ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を含む溶液を、配向層上に塗布した後、該重合性液晶化合物を重合して偏光層を得るという製造方法により得られる液晶配向素子が記載されている。しかし、当該重合性液晶化合物が、ネマチック相、及びより高次なスメクチック相の重合性液晶となる配向能を有する光配向層、及び該光配向層を形成し得る光配向剤は知られていない。
2013033248.tif 000002
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Cordula Mock-Knoblauch, Olivier S. Enger, Ulrich D. Schalkowsky、“L-7 Novel Polymerisable Liquid Crystalline Acrylates for the Manufacturing of Ultrathin Optical Films”、SID Symposium Digest of Technical Papers、2006年、37巻、p.1673
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
重合性液晶化合物が、ネマチック相、及びより高次なスメクチック相の重合性液晶となる配向能を有する光配向層、及び該光配向層を形成し得る、新規な光配向剤（光反応性液晶配向剤）が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の〔１〕〜〔１２〕からなる。
〔１〕式(１−１)で表されるポリマーを含む光反応性液晶配向剤。
2013033248.tif 000003
［式（１−１）中、
ｎ及びｍはそれぞれ独立に、０又は１を表す。
ｖ及びｗはそれぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。
Ｓ３は、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子、カルボニルオキシ基又はメチレン基を表す。
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し、ｖが２又は３の場合、複数存在するＲ２は、同一又は相異なり、ｗが２又は３の場合、複数存在するＲ４は、同一又は相異なる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
ｐ、ｑ及びｒは、全構造単位に対する各構造単位のモル分率を表し、０．２５＜ｐ≦１、０≦ｑ＜０．７５及び０≦ｒ＜０．７５の関係を満たす。］
〔２〕前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｑが０のポリマーである、前記〔１〕記載の光反応性液晶配向剤。
〔３〕前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｒが０のポリマーである、前記〔１〕又は〔２〕記載の光反応性液晶配向剤。
〔４〕前記ポリマーが、
前記式（１−１）のＲ１及びＲ２がそれぞれ独立に、メトキシ基又はエトキシ基のポリマーである、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか記載の光反応性液晶配向剤。
〔５〕前記ポリマーが、
前記式（１−１）のｎ及びｍがともに０のポリマーである、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか記載の光反応性液晶配向剤。
〔６〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の光反応性液晶配向剤から塗布膜を形成し、該塗布膜を偏光照射してなる液晶配向層。
〔７〕前記〔６〕記載の液晶配向層と、偏光層とを有する液晶配向素子であり、
前記偏光層が、前記液晶配向層上に、重合性液晶化合物を含む組成物溶液を塗布して塗布膜を得、
前記塗布膜中に含まれる前記重合性液晶化合物を偏光照射によって重合することによって形成されたものである液晶配向素子。
〔８〕前記重合性液晶化合物が、スメクチック相の液晶状態を示す化合物である、前記〔７〕記載の液晶配向素子。
〔９〕前記重合性液晶化合物が、高次スメクチック相の液晶状態を示す化合物である、前記〔７〕記載の液晶配向素子。
〔１０〕前記重合性液晶化合物が、等方相の液晶状態から直接ネマチック相の液晶状態を示す化合物である、前記〔７〕記載の液晶配向素子。
〔１１〕前記重合性液晶化合物が、式（２）で表される、前記〔１０〕記載の液晶配向素子。
2013033248.tif 000004
［式（２）中、
Ｑ１は、置換もしくは非置換の多環式芳香族炭化水素基又は置換もしくは非置換の多環式芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−に置き換わっていてもよい。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数１〜４のアルキル基及び該炭素数１〜４アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の場合、複数存在するＡ１は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ１は、互いに同一又は相異なる。ｌが２以上の場合、複数存在するＡ２は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ２は、互いに同一又は相異なる。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表すが、Ｐ１及びＰ２がともに水素原子であることはない。］
〔１２〕式（１−３）で表される化合物。
2013033248.tif 000005
［式（１−３）中、
ｎは、０又は１を表す。ｖは、１〜３の整数を表す。
Ｓ１は、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。
Ｘ１及びＸ３はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子、カルボニルオキシ基又はメチレン基を表す。
Ｙ１は、単結合、酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２は、炭素数１〜２のアルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し、ｖが２又は３の場合、複数存在するＲ２は、同一又は相異なる。
Ｒ５は、水素原子又はメチル基を表す。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光反応性液晶配向剤によれば、重合性液晶化合物がネマチック相、及びより高次なスメクチック相の重合性液晶となる配向能を有する光配向層を形成できる・
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜光反応性液晶配向剤＞
本発明の光反応性液晶配向剤は、式（１−１）で表されるポリマー（以下、場合により「ポリマー（１−１）」という。）を含む光反応性液晶配向剤である。
2013033248.tif 000006
式（１−１）中、
ｎ及びｍはそれぞれ独立に、０又は１を表す。
ｖ及びｗはそれぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
Ｓ１及びＳ２はそれぞれ独立に、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。
Ｓ３は、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子、カルボニルオキシ基又はメチレン基を表す。
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、単結合、酸素原子又はカルボニルオキシ基を表す。
Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２のアルコキシ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し、ｖが２又は３の場合、複数存在するＲ２は、同一又は相異なり、ｗが２又は３の場合、複数存在するＲ４は、同一又は相異なる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
ｐ、ｑ及びｒは、全構造単位に対する各構造単位のモル分率を表し、０．２５＜ｐ≦１、０≦ｑ＜０．７５及び０≦ｒ＜０．７５の関係を満たす。
【０００９】
前記式（１−１）において、各構造単位を結ぶ点線は、該各構造単位の共重合様式が特に限定されるものではなく、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重合及びこれらの組み合わせであることを意味する。
【００１０】
Ｓ１及びＳ２のフッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルカンジイル基とは、アルカンジイル基、又は該アルカンジイル基に含まれる水素原子の一部が、フッ素原子及び／又はシアノ基で置換されている基を意味する。このようなアルカンジイル基は直鎖状でも分岐していてもよい。Ｓ１及びＳ２は、未置換（フッ素原子及びシアノ基を有していない）、且つ直鎖状の炭素数１〜１２のアルカンジイル基が好ましく、炭素数２〜１１のアルカンジイル基がより好ましく、エタンジイル基、ブタンジイル基、ヘキサンジイル基及びウンデカンジイル基が特に好ましい。
【００１１】
Ｓ３のフッ素原子又はシアノ基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基とは、アルキル基、又は該アルキル基に含まれる水素原子の一部が、フッ素原子及び／又はシアノ基で置換されている基を意味する。このようなアルキル基は直鎖状でも分岐していてもよい。Ｓ３は、未置換（フッ素原子及びシアノ基を有していない）、且つ直鎖状の炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基がさらに好ましい。
【００１２】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に、単結合又はカルボニルオキシ基であると好ましく、カルボニルオキシ基であると特に好ましい。
【００１３】
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、酸素原子又はカルボニルオキシ基であると好ましく、酸素原子であると特に好ましい。
【００１４】
Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基及びメトキシ基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００１５】
Ｒ２及びＲ４はそれぞれ独立に、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基又はフッ素原子であると好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であるとより好ましく、メトキシ基であると特に好ましい。
【００１６】
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はメチル基が特に好ましい。
【００１７】
ｎ及びｍは、０であると好ましく、ｖ及びｗはそれぞれ独立に、１又は２であると好ましい。
【００１８】
ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ、上述のとおり、ポリマー（１−１）の全構造単位に対する各構造単位のモル分率を表す。
ｑは、０≦ｑ＜０．２５の関係を満たすと好ましく、ｑ＝０であると特に好ましい。
ｒは、０≦ｒ＜０．２５の関係を満たすと好ましく、ｒ＝０であると特に好ましい。
【００１９】
ｐは、０．７５＜ｐ≦１の関係を満たすと好ましく、ｐ＝１であると形成された光配向層の耐溶剤性に優れるので特に好ましい。ｑ＝０、ｒ＝０及びｐ＝１の関係を満たすポリマー（１−１）は実質的に、式（１−２）で表される構造単位からなるものである。
2013033248.tif 000007
（式中の全ての符号はいずれも、前記と同義である。）
【００２０】
ここで、実質的に式（１−２）で表される構造単位からなるポリマー（１−１）の製造方法を説明する。このポリマー（１−１）は、式（１−３）で表されるモノマー（以下、場合により「モノマー（１−３）」という。）を重合することにより製造できる。
2013033248.tif 000008
（式中の全ての符号はいずれも、前記と同義である。）
【００２１】
モノマー（１−３）は、ポリマー（１−１）の製造用として、新規且つ有用な化合物であり、本発明は、該モノマー（１−３）に係る発明も包含する。
【００２２】
モノマー（１−３）の具体例は例えば、式（Ｍ１−１−１）〜式（Ｍ１−１−１２）で表される化合物などである。
2013033248.tif 000009
【００２３】
モノマー（１−３）の製造方法の一実施形態を、Ｘ１がカルボニルオキシ基であり、Ｙ１が酸素原子であるモノマー（１−３）［式（１−３Ａ）で表されるモノマー（１−３）］を例にとって説明する。このモノマー（１−３）は、式（１−３Ｂ）で表される化合物と、式（１−３Ｃ）で表される化合物とを反応させることにより製造できる。かかる反応を反応式の形式で示すと以下のとおりである。
2013033248.tif 000010
この反応式において、Ｘは塩素原子及び臭素原子といったハロゲン原子を表し、その他の符号はいずれも前記と同義である。式（１−３Ｃ）で表される化合物は、所望のＳ１、Ｒ１、Ｒ２及びＸ３などに応じ、公知の製造方法により製造すればよい。式（１−３Ｂ）で表される化合物は例えば、（メタ）アクリル酸クロリド及び（メタ）アクリル酸ブロミドなどであり、これらは市場から容易に入手できる。
この反応は通常、溶媒中で実施される。かかる溶媒としては、この反応に対し不活性であり、式（１−３Ｂ）で表される化合物、及び式（１−３Ｃ）で表される化合物に対し、十分に溶解性を有するものであればよく、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン及びジメチルアセトアミドなどが用いられる。
また、この反応は、アルカリなどの脱酸剤の存在下に実施されることが好ましい。このアルカリとしては例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン及びジメチルアミノピリジンなどである。
【００２４】
続いて、モノマー（１−３）を重合してポリマー（１−１）を製造する方法を説明する。
モノマー（１−３）からポリマー（１−１）を製造する重合は、アニオン重合又はラジカル重合などの付加重合が採用される。ラジカル重合の実施形態は、溶液重合、バルク重合、乳化重合及びソープフリー乳化重合のいずれでもよい。ただし、モノマー（１−３）の安定性や融点を考慮すると、溶液重合が好ましい。
【００２５】
溶液重合する場合の重合溶媒としては、ベンゼン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン及びジエチルエーテルなどラジカル活性を失活させない溶媒を使用することが望ましい。これらのうち、モノマー（１−３）の溶解性の観点からはテトラヒドロフランが重合溶媒として特に好ましい。
【００２６】
重合温度は、用いる重合開始剤の種類及びその量、モノマー（１−３）の安定性などに応じ、−２０℃〜２００℃の範囲から適宜調整できるが、２０℃〜１２０℃の範囲がより好ましく、３０℃〜１００℃の範囲がより好ましく、５０℃〜７５℃の範囲が特に好ましい。
【００２７】
重合開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物などの熱開始剤を用いてもよいし、後述する光開始剤を用いてもよい。熱開始剤は通常、ラジカル発生温度により、低温開始剤、中温開始剤及び高温開始剤に分類される。モノマー（１−３）の重合には、これらの開始剤のうち、いずれでも、あるいはこれらの開始剤を組み合わせて用いることができるが、高重合度のポリマー（１−１）が得られやすいこと、副反応が生じにくいことから中温開始剤がより好ましく、アゾ化合物がさらに好ましい。該アゾ化合物の中では、容易に入手可能なことから、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が特に好ましい。
【００２８】
上述のアゾ化合物を重合開始剤として用いることにより、高重合度のポリマー（１−１）を製造することができるが、所望の分子量のポリマー（１−１）を製造する、すなわち、ポリマー（１−１）の分子量を制御するために、連鎖移動剤を適宜使用して、原子移動ラジカル重合を採用することもできる。
【００２９】
重合後、未反応のモノマーなどを除去するために、再沈殿精製を実施することが好ましい。再沈殿精製に使用される溶媒としては、水、アルコール溶媒、エーテル溶媒、飽和炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒あるいはこれらの混合溶媒が挙げられ、重合に用いた重合溶媒の種類、モノマー（１−３）の種類などに応じて適宜、好適な溶媒を選択できる。
【００３０】
アルコール溶媒としてはメタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられ、中でもメタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールがより好ましい。エーテル溶媒としては、テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンが挙げられ、テトラヒドロフランがより好ましい。飽和炭化水素系溶媒としてはｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンが挙げられ、ｎ−ヘプタンがより好ましい。芳香族炭化水素系溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン及びクロロベンゼンなどが挙げられ、トルエン及びキシレンが好ましい。かかる溶媒は、その安全性などに応じても適宜最適のものを選択できるが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、トルエン／ヘプタン混合溶媒、水／メタノール混合溶媒、水／エタノール混合溶媒及び水／テトラヒドロフラン混合溶媒がより好ましく、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールが特に好ましい。
【００３１】
ポリマー（１−１）の分子量は、例えばゲルパーミエイション法（ＧＰＣ法）で求められるポリスチレン換算の重量平均分子量で表して、１×１０３〜１×１０７の範囲が好ましい。ただし、あまり分子量が高くなると、溶媒への溶解性が低下して、本発明の光反応性液晶配向剤の調製が困難になることや、光照射に対する感度が下がる傾向があるので、該分子量は、１×１０４〜１×１０６の範囲が好ましい。なお、この分子量を求めるＧＰＣ法の分析条件は、本願の実施例で説明する。
【００３２】
以上説明した、モノマー（１−３）の重合によりポリマー（１−１）は製造できる。なお、モノマー（１−３）の重合において、下記のモノマーを合わせて用いることで、共重合体のポリマー（１−１）は製造できる。ただし、下記のモノマーを用いる場合は、ポリマー（１−１）の各構造単位のモル分率が上述の関係を満たすようにして、モノマー（１−３）及び下記に示すモノマーそれぞれの使用量を調整する必要がある。
2013033248.tif 000011
（式中の全ての符号はいずれも前記と同義である。）
【００３３】
＜光反応性液晶配向剤＞
本発明の光反応性液晶配向剤（以下、場合により「本液晶配向剤」という。）は、ポリマー（１−１）を含むものであり、より好ましくは、後述の光配向層形成法により光配向層を形成するため、ポリマー（１−１）と、溶剤とを含むものである。このような本液晶配向剤を調製するためには、まずは、ポリマー（１−１）を溶剤に溶解する。かかる溶剤は、ポリマー（１−１）が溶解することができ、適正な粘度の本液晶配向剤が得られる範囲で適宜選択できるが、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテート及び乳酸エチルなどのエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン及びメチルイソブチルケトンなどのケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン及びヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル溶剤；テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンなどのエーテル溶剤；クロロホルム及びクロロベンゼンなどの塩素含有溶剤；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン及びジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独種で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
本液晶配向剤に対する、ポリマー（１−１）の濃度も、当該ポリマー（１−１）の種類や溶解性に応じて適宜調節できるが、固形分濃度で表して、少なくとも０．２質量％とすることが好ましく、０．３〜１０質量％の範囲が特に好ましい。また、本液晶配向剤は、ポリビニルアルコ−ルやポリイミドなどの高分子材料やアントラセンなどの光増感剤が含まれていてもよい。
【００３５】
ポリマー（１−１）を溶剤に溶解して調製された本液晶配向剤はそのまま、あるいは必要に応じてろ過などを行ってから、光配向層形成に用いられる。
【００３６】
＜光配向層形成法＞
ポリマー（１−１）と溶剤とを含む本液晶配向剤を用いた光配向層の形成方法（光配向層形成法）について説明する。まず、本液晶配向剤を、所定の支持基材上に塗布する。かかる支持基材は透明支持基材が好ましい。透明支持基材上に本液晶配向剤を塗布する方法としては、スピンコ−ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が採用される。
【００３７】
次に、透明支持基材上に本液晶配向剤を塗布して形成された塗布膜から溶媒を除去して乾燥被膜を形成させる。この溶媒の除去には、適当な温度で加熱することにより溶媒を乾燥除去する方法（加熱方法）や、適当な耐圧容器に封入した後、該容器内の圧力を減圧状態とすることにより溶媒を乾燥除去する方法（減圧方法）、通風乾燥（通風方法）、自然乾燥、或いはこれらの方法を組み合わせることで、実施できる。Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌ形式の連続形式で実施できることから加熱方法がより好ましい。
【００３８】
透明支持基材上に形成された、ポリマー（１−１）を含む乾燥被膜の厚みは例えば、１ｎｍ〜１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲である。
かかる乾燥被膜の厚みは、本液晶配向剤の固形分濃度（特に、ポリマー（１−１）の固形分濃度）、本液晶配向剤の透明基材に対する塗布条件を調整することでコントロールできる。かくして、ポリマー（１−１）を含む乾燥被膜が、透明支持基材上に設けられた積層体が得られる。
【００３９】
続いて、積層体の乾燥被膜に、偏光ＵＶ（偏光紫外線）を照射することで、ポリマー（１−１）を配向させ、液晶配向能を付与（以下、場合により「光配向操作」という。）して光配向層を形成する。光配向操作において、偏光ＵＶを積層体に照射するには、該積層体の前記乾燥被膜側から直接、偏光ＵＶを照射する形式（形式（Ａ））でも、該積層体の前記透明基材側に偏光ＵＶを照射し、該透明基材中に偏光ＵＶを透過させることで、偏光ＵＶを乾燥被膜に照射する形式（形式（Ｂ））でもよい。これらの形式のいずれにおいても、照射する偏光ＵＶは、直線偏光ＵＶ及び楕円偏光ＵＶのいずれでもよいが、効率よく光配向操作を行うためには、直線偏光に近い楕円偏光ＵＶ、又は消光比の高い直線偏光ＵＶを用いることが好ましい。また、当該偏光ＵＶは、ほぼ平行光であることが特に好ましい。ただし、形式（Ｂ）により光配向操作を行う場合、用いる積層体にある透明基材は、その透明性が高ければ高いほど好ましい。
【００４０】
照射する偏光ＵＶは、乾燥被膜に含まれる、ポリマー（１−１）の光反応性基（シンナモイル基）が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０〜４００ｎｍの範囲のＵＶ（紫外線）が特に好ましい。光配向操作に用いる光源としては、キセノンランプ；高圧水銀ランプ；超高圧水銀ランプ；メタルハライドランプ；ＫｒＦ、ＡｒＦなどの紫外光レ−ザ−などが挙げられる。光配向操作に用いる光源は、高圧水銀ランプ及び超高圧水銀ランプメタルハライドランプがより好ましい。その理由は、これらのランプは、波長３１３ｎｍの紫外線の発光強度が大きいためである。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過してから積層体に照射すれば、該積層体に偏光ＵＶが照射されることになる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテ−ラ−などの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。
【００４１】
積層体の乾燥被膜に偏光ＵＶを照射するに当たり、該積層体の面方向に対して、偏光ＵＶの照射方向が略垂直であることは必ずしも必要ではなく、該積層体の面方向に対して、偏光ＵＶの照射方向が斜めになっていてもよい。該積層体の面方向に対する、偏光ＵＶの照射方向は、光配向操作に用いる光源及び偏光子の種類などに応じて、得られる光配向層が所望の吸収軸を有するように定められる。
【００４２】
上述した方法などにより、本液晶配向剤から形成された光配向層は、該光配向層上に重合性液晶化合物を含む組成物を塗布して、該重合性液晶化合物をネマチック相又は、より高次のスメクチック相の液晶状態（重合性液晶）とすることができる。本液晶配向剤から得られる光配向層は、重合性液晶化合物を、このような液晶状態（重合性液晶）にして光配向層を形成し得る本液晶配向剤は極めて有用なものであり、かかる知見は、本発明者らの独自のものである。
【００４３】
重合性液晶化合物として、スメクチックの液晶状態を形成し得る重合性スメクチック液晶化合物を用いる場合、該重合性スメクチック液晶化合物は、主に二色性色素を組み合わせることで、光配向膜上に偏光層を形成してなる液晶配向素子を得ることができる。また、重合性液晶化合物として、スメクチックの液晶状態を形成し得る重合性ネマチック液晶化合物を用いる場合、光配向膜上に位相差層を形成してなる液晶配向素子を得ることができる。このように光配向層上に偏光層又は位相差層を設ける場合、重合性液晶化合物を含む溶液を塗布・乾燥して光重合すればよい。以下、これらの方法を、重合性スメクチック液晶化合物を用いる場合と、重合性ネマチック液晶化合物を用いる場合とに分けて説明する。なお、かかる説明において、重合性スメクチック液晶化合物を含む溶液を「偏光層形成用組成物」といい、重合性ネマチック液晶化合物を含む溶液を「位相差層形成用組成物」という。
【００４４】
＜重合性スメクチック液晶化合物を用いた液晶配向素子＞
重合性スメクチック液晶化合物とは、重合性基を有し、かつスメクチック液晶相を示す化合物である。重合性基は、該重合性スメクチック液晶化合物の重合反応に関与する基を意味する。
【００４５】
前記重合性スメクチック液晶化合物が示す液晶相は、高次のスメクチック相であることが好ましい。ここでいう高次のスメクチック相とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相及びスメクチックＬ相であり、中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相、スメクチックＩ相、傾斜したスメクチックＦ相及び傾斜したスメクチックＩ相が好ましく、スメクチックＢ相がより好ましい。重合性スメクチック液晶化合物が示すスメクチック液晶相が高次であれば、より配向秩序度の高い偏光層が形成でき、より性能の高い偏光層が得られる。
【００４６】
好ましい重合性スメクチック液晶組成物としては、例えば、式（３−１）で表される化合物（以下、場合により「化合物（３−１）」という。）が挙げられる。
Ｕ１−Ｖ１−Ｗ１−Ｅ１−Ｊ１−Ｅ２−Ｊ２−Ｅ３−Ｗ２−Ｖ２−Ｕ２  （３−１）［式（３−１）中、
Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよいｐ−フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。ただし、Ｅ１、Ｅ２及びＥ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよいｐ−フェニレン基である。
Ｊ１及びＪ２は、互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲａ＝ＣＲｂ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＲａ＝Ｎ−を表す。Ｒａ及びＲｂは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｕ１は、水素原子又は重合性基を表す。
Ｕ２は、重合性基を表す。
Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯＯ−を表す。
Ｖ１及びＶ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−に置き換わっていてもよい。］
【００４７】
化合物（３−１）において、上述のように、Ｅ１、Ｅ２及びＥ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であるが、これらのうち、少なくとも２つが、置換基を有していてもよいｐ−フェニレン基であることが好ましい。
前記ｐ−フェニレン基は、無置換であることが好ましい。前記シクロへキサン−１，４−ジイル基は、トランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基であることが好ましく、これも無置換であることがより好ましい。
【００４８】
前記ｐ−フェニレン基又は前記シクロへキサン−１，４−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基及びブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；シアノ基；ハロゲン原子などが挙げられる。なお、シクロへキサン−１，４−ジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ７−に置き換わっていてもよい。Ｒ７は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。
【００４９】
化合物（３−１）のＪ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−又は単結合であると好ましく、Ｊ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−であると好ましい。
【００５０】
Ｕ２は、重合性基である。Ｕ１は、水素原子又は重合性基であり、好ましくは重合性基である。すなわち、Ｕ１及びＵ２は、ともに重合性基であると好ましく、ともに光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。光重合性基を有する重合性スメクチック液晶化合物を用いると、より低温条件下で該重合性スメクチック液晶化合物を重合させることができる点でも有利である。
【００５１】
化合物（３−１）において、Ｕ１及びＵ２の光重合性基は互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。光重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基などが挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【００５２】
Ｖ１及びＶ２のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、テトラデカン−１，１４−ジイル基及びイコサン−１，２０−ジイル基などが挙げられる。Ｖ１及びＶ２は、好ましくは炭素数２〜１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６〜１２のアルカンジイル基である。
該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基及びハロゲン原子などを挙げることができるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換且つ直鎖状のアルカンジイル基であることがより好ましい。
【００５３】
Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、好ましくは単結合又は−Ｏ−である。
【００５４】
化合物（３−１）としては、式（３−１−１）〜式（３−１−２４）のいずれかで表される化合物などが挙げられる。かかる化合物（３−１）の具体例が、シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−１，４−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
【００５５】
2013033248.tif 000012
【００５６】
2013033248.tif 000013
【００５７】
2013033248.tif 000014
【００５８】
2013033248.tif 000015
【００５９】
2013033248.tif 000016
【００６０】
2013033248.tif 000017
【００６１】
2013033248.tif 000018
【００６２】
2013033248.tif 000019
【００６３】
例示した化合物（３−１）を、その式番号に応じて、以下「化合物（３−１−１）」などという。
【００６４】
例示した化合物（３−１）は、単独又は２種以上を混合した重合性スメクチック液晶混合物として用いることができる。また、２種以上の重合性スメクチック化合物を用い、この２種以上の重合性スメクチック化合物のうち、少なくとも１種が化合物（３−１）であるという形式でもよい。以下の説明では、単独種の重合性スメクチック液晶化合物を用いる場合と、２種以上の重合性スメクチック液晶化合物を用いる場合とを総じて、「重合性スメクチック液晶化合物」と称することがある。
【００６５】
化合物（３−１）を偏光層形成用組成物に用いる場合、予め化合物（３−１）の相転移温度を求め、その相転移温度を下回る温度条件下で、該化合物（３−１）が重合できるように、偏光層形成用組成物の化合物（３−１）［重合性スメクチック液晶化合物］以外の成分を調整する。このような重合温度をコントロールし得る成分としては、後述する光重合開始剤、光増感剤及び重合禁止剤などが挙げられる。これらの種類及び量を適宜調節することで化合物（３−１）の重合温度をコントロールできる。なお、偏光層形成用組成物に、２種以上の化合物（３−１）［重合性スメクチック液晶組成物］の混合物、すなわち、重合性スメクチック液晶組成物を用いる場合にも、当該重合性スメクチック液晶組成物の相転移温度を求めた後、重合性スメクチック液晶化合物の場合と同様にして、重合温度をコントロールする。
【００６６】
例示した化合物（３−１）の中でも、式（３−１−３）、式（３−１−６）、式（３−１−７）、式（３−１−１２）、式（３−１−１３）及び式（３−１−２３）のいずれかで表されるものが好ましい。これらの化合物（３−１）は、混合することで、あるいは、ともに用いられる光重合開始剤との相互作用により、容易に相転移温度を下回る温度条件下で、すなわち高次のスメクチック相の液晶状態を十分に保持したままで過冷却状態が得られるため、該化合物（３−１）を重合させることができる。より具体的には、光重合開始剤との相互作用により、これらの化合物（３−１）は、７０℃以下、好ましくは６０℃以下の温度条件下で、高次のスメクチック相の液晶状態を十分に保持したまま重合させることができる。
【００６７】
前記化合物（３−１）は上述のとおり、単独種であっても、複数種であってもよいが、複数種であることが好ましい。すなわち、該偏光層形成用組成物には、重合性スメクチック液晶組成物を２種以上、好ましくは化合物（３−１）を２種以上、用いることが好ましい。
【００６８】
前記偏光層形成用組成物における化合物（３−１）の含有割合は、当該偏光層形成用組成物の固形分に対して、７０〜９９．９質量％が好ましく、９０〜９９．９質量％がより好ましい。化合物（３−１）の含有割合が前記の範囲内であれば、化合物（３−１）の配向性が高くなる傾向がある。ここで、固形分とは、当該偏光層形成用組成物から溶剤などの揮発性成分を除いた成分の合計量のことをいう。なお、複数種の化合物（３−１）が該偏光層形成用組成物に含有される場合、その合計含有割合が前記の範囲であればよい。
【００６９】
前記偏光層形成用組成物は、レベリング剤を含有すると好ましい。該レベリング剤とは、重合性液晶組成物の流動性を調整し、前記偏光層形成用組成物を塗布して得られる塗布膜をより平坦にする機能を有するものであり、界面活性剤などを挙げることができる。該レベリング剤は、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００７０】
ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、”ＢＹＫ−３５０”、”ＢＹＫ−３５２”、”ＢＹＫ−３５３”、”ＢＹＫ−３５４”、”ＢＹＫ−３５５”、”ＢＹＫ−３５８Ｎ”、”ＢＹＫ−３６１Ｎ”、”ＢＹＫ−３８０”、”ＢＹＫ−３８１”及び”ＢＹＫ−３９２”［ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社］などが挙げられる。
【００７１】
フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、”メガファックＲ−０８”、同”Ｒ−３０”、同”Ｒ−９０”、同”Ｆ−４１０”、同”Ｆ−４１１”、同”Ｆ−４４３”、同”Ｆ−４４５”、同”Ｆ−４７０”、同”Ｆ−４７１”、同”Ｆ−４７７”、同”Ｆ−４７９”、同”Ｆ−４８２”及び同”Ｆ−４８３”［ＤＩＣ（株）］；”サーフロンＳ−３８１”、同”Ｓ−３８２”、同”Ｓ−３８３”、同”Ｓ−３９３”、同”ＳＣ−１０１”、同”ＳＣ−１０５”、”ＫＨ−４０”及び”ＳＡ−１００”［ＡＧＣセイミケミカル（株）］；”Ｅ１８３０”、”Ｅ５８４４”［（株）ダイキンファインケミカル研究所］；”エフトップＥＦ３０１”、同”ＥＦ３０３”、同”ＥＦ３５１”及び同”ＥＦ３５２”［三菱マテリアル電子化成（株）］などが挙げられる。
【００７２】
前記偏光層形成用組成物にレベリング剤を含有させる場合、その含有量は、重合性スメクチック液晶化合物１００質量部に対して、０．３質量部以上５質量部以下が好ましく、０．５質量部以上３質量部以下がさらに好ましい。レベリング剤の含有量が前記の範囲内であると、重合性スメクチック液晶化合物を水平配向させることが容易であり、かつ形成される偏光層がより平滑となる傾向がある。重合性スメクチック液晶化合物に対するレベリング剤の含有量が前記の範囲を超えると、得られる偏光層にムラが生じやすい傾向がある。なお、該偏光層形成用組成物は、レベリング剤を２種類以上含有していてもよい。
【００７３】
前記偏光層形成用組成物は、溶剤を含有する。当該溶剤は、用いる重合性スメクチック液晶化合物の溶解性などを考慮して適宜、好ましいものを選択できる。ただし、該重合性スメクチック液晶化合物の重合反応の進行を著しく妨げることのない不活性な溶剤であることが好ましい。このような溶剤としては、本液晶配向剤組成物調製用の溶剤と例示したものと同じである。偏光層形成用組成物調製用の溶剤も、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
前記偏光層形成用組成物における溶剤の含有量は、該偏光層形成用組成物の総量に対して５０〜９８質量％が好ましい。一方、該偏光層形成用組成物の固形分が５０質量％以下であると、この組成物の粘度が低くなることから、塗布膜の厚みが略均一になる。また、かかる固形分は、偏光層が所望の厚みとなるようにして定めることができる。
【００７５】
前記偏光層形成用組成物は、重合開始剤を含有すると好ましい。当該重合開始剤は、重合性スメクチック液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、当該重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、この温度条件下、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる化合物が光重合開始剤として用いられる。当該光重合開始剤の中でも、光の作用によりラジカルを発生するものがより好ましい。
【００７６】
前記光重合開始剤としては、例えばベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩などが挙げられる。
【００７７】
以下、この光重合開始剤の具体例を挙げる。
ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【００７８】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００７９】
アルキルフェノン化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられる。
【００８０】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００８１】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００８２】
光重合開始剤は、市場から容易に入手できるものを用いることもできる。市販の光重合開始剤としては、”イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７”、”イルガキュア１８４”、”イルガキュア６５１”、”イルガキュア８１９”、”イルガキュア２５０”、”イルガキュア３６９”（チバ・ジャパン（株））；”セイクオールＢＺ”、”セイクオールＺ”、”セイクオールＢＥＥ”（精工化学（株））；”カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）ＢＰ１００”（日本化薬（株））；”カヤキュアーＵＶＩ−６９９２”（ダウ社製）；”アデカオプトマーＳＰ−１５２”、”アデカオプトマーＳＰ−１７０”（（株）ＡＤＥＫＡ）；”ＴＡＺ−Ａ”、”ＴＡＺ−ＰＰ”（日本シイベルヘグナー社）；及び”ＴＡＺ−１０４”（三和ケミカル社）などが挙げられる。
【００８３】
前記偏光層形成用組成物が重合開始剤を含有する場合、その含有量は、当該偏光層形成用組成物に含有される重合性スメクチック液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、例えば、重合性スメクチック液晶化合物の合計１００質量部に対する重合開始剤の含有量は、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．５〜８質量部がさらに好ましい。重合性開始剤の含有量が、この範囲内であれば、重合性スメクチック液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができるため、該重合性スメクチック液晶化合物が高次スメクチック相の液晶状態を保持したまま重合することができる。
【００８４】
また、前記偏光層形成用組成物が光重合開始剤を含有する場合、該組成物には光増感剤を含有していてもよい。該光増感剤としては、例えば、キサントン及びチオキサントンなどのキサントン化合物（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなど）；アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセンなど)などのアントラセン化合物；フェノチアジン及びルブレンなどが挙げられる。
【００８５】
前記偏光層形成用組成物が光重合開始剤及び光増感剤を含有するものである場合、当該偏光層形成用組成物に含有される重合性スメクチック液晶化合物の重合反応をより促進することができる。かかる光増感剤の使用量は、併用する光重合開始剤及び重合性スメクチック液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、例えば、重合性スメクチック液晶化合物の合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．５〜８質量部がさらに好ましい。
【００８６】
前記偏光層形成用組成物に光増感剤を含有させることにより、重合性スメクチック液晶化合物の重合反応を促進できることを説明したが、該重合反応を安定的に進行させるために、該偏光層形成用組成物には重合禁止剤を適度に含有させることもできる。重合禁止剤を含有することにより、重合性スメクチック液晶化合物の重合反応の進行度合いをコントロールすることができる。
【００８７】
前記重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えば、ブチルカテコールなど）、ピロガロール、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカルなどのラジカル補足剤；チオフェノール類；β−ナフチルアミン類及びβ−ナフトール類などが挙げられる。
【００８８】
前記偏光層形成用組成物に重合禁止剤を含有させる場合、その含有量は、用いる重合性スメクチック液晶化合物の種類及びその量、並びに光増感剤の使用量などに応じて適宜調節できるが、例えば、重合性スメクチック液晶化合物の合計１００質量部に対する重合禁止剤の含有量が、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましく、０．５〜８質量部がさらに好ましい。重合禁止剤の含有量が、この範囲内であれば、該偏光層形成用組成物に含有される重合性スメクチック液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができるため、該重合性スメクチック液晶化合物がより一層、高次スメクチック相の液晶状態を良好に保持したまま重合することができる。
【００８９】
以上、説明した偏光層形成用組成物を、透明支持基材及び光配向層を設けた積層板（第１積層板）の光配向層上に塗布して塗布膜を得、該塗布膜中に含まれる前記重合性スメクチック液晶化合物が重合しない条件で乾燥することにより、偏光層形成用の乾燥被膜が形成され、第２積層体が得られる。
【００９０】
前記第１積層板へ前記偏光層形成用組成物を塗布する方法（塗布方法）、乾燥方法は透明支持基材上に本液晶配向剤を塗布する方法として説明したものと同じ方法が採用される。かくして形成された塗布膜の厚みは、０．５〜１０μｍの範囲が好ましく、０．５〜３μｍの範囲がさらに好ましい。この塗布膜の厚みは、得られる偏光層が所望の厚みとなるようにして定められる。なお、該偏光層の厚みは、干渉膜厚計やレーザー顕微鏡あるいは触針式膜厚計の測定で求められるものである。
【００９１】
さらに、前記第２積層体の乾燥被膜（偏光層形成用の乾燥被膜）に含まれる重合性スメクチック液晶化合物に対し光重合を行うことにより、該重合性スメクチック液晶化合物は、スメクチック相、好ましくは、すでに例示したような高次スメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、結果として乾燥被膜は偏光層へと添加する。
【００９２】
＜重合性ネマチック液晶化合物を用いた液晶配向素子＞
次に、本液晶配向剤から形成された光配向膜上に、位相差層形成用組成物（重合性ネマチック液晶化合物を含む溶液）を用いて位相差層を形成する方法に関して説明する。
【００９３】
前記位相差層形成用組成物に含まれる重合性ネマチック液晶化合物としては例えば、式（２０）で表される化合物（以下、場合により「化合物（２０）」という。）などが挙げられる。
【００９４】
Ｐ１１−Ｅ１１−（Ｂ１１−Ａ１１）ｔ−Ｂ１２−Ｇ      （２０）
［式（２０）中、
Ａ１１は、２価の芳香族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基又は２価の複素環基を表し、該２価の芳香族炭化水素基、該２価の脂環式炭化水素基及び該２価の複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基又はスルファニル基で置換されていてもよい。
Ｂ１１及びＢ１２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１４Ｒ１５−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１６−、−ＮＲ１６−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１６−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５が連結して炭素数４〜７のアルカンジイル基を構成してもよい。Ｒ１６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１１は、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｐ１１は、重合性基を表す。
Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜２６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基であるか、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を介して結合する重合性基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
ｔは、１〜５の整数を表す。ｔが２以上の整数である場合、複数のＡ１１は互いに同一又は相異なり、複数のＢ１１は互いに同一又は相異なる。］
【００９５】
Ｐ１１及びＧにおける重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、アセチル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アミノ基、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、ホルミル基、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ及びＮ＝Ｃ＝Ｓなどが挙げられる。なかでも、光重合反応性が高いという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、液晶化合物の製造も容易であるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基又はビニルオキシ基がより好ましい。
【００９６】
また、Ａ１１の２価の芳香族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基及び２価の複素環基の炭素数はそれぞれ、例えば３〜１８の範囲であり、５〜１２の範囲であることが好ましく、５又は６であることが特に好ましい。
【００９７】
化合物（２０）としては、例えば、式（２０−１）で表される化合物、及び式（２０−２）で表される化合物が挙げられる。
【００９８】
P11-E11-(B11-A11)t1-B12-E12-P12      （２０−１）
P11-E11-(B11-A11)t2-B12-F11      （２０−２）
［式（２０−１）及び式（２０−２）中、
Ｐ１１、Ｅ１１、Ｂ１１、Ａ１１及びＢ１２は、前記と同義である。
Ｆ１１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、炭素数１〜１３のフルオロアルキル基、炭素数１〜１３のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜２６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、シアノ基又はニトロ基を表す。
Ｅ１２は、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はハロゲン原子を有していてもよい。
Ｐ１２は、重合性基を表す。
ｔ１及びｔ２はそれぞれ独立に、１〜５の整数を表す。］
【００９９】
さらに、これら式（２０−１）及び（２０−２）で表される化合物として、式（Ｉ）、式（II）、式（III）、式（IV）又は式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12      （Ｉ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12      （ＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12      （ＩＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11      （ＩＶ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11      （Ｖ）
［式（Ｉ）〜式（Ｖ）中、
Ａ１２〜Ａ１５は、Ａ１１と同義であり、Ｂ１３〜Ｂ１６は、Ｂ１１と同義である。］  
【０１００】
なお、式（２０−１）、式（２０−２）、式（Ｉ）、式（II）、式（III）、式（IV）及び式（Ｖ）で表される化合物において、Ｐ１１とＥ１１がエーテル結合又はエステル結合を介して結合されていることが好ましく、Ｐ１２とＥ１２がエーテル結合又はエステル結合を介して結合されていることが好ましい。
【０１０１】
重合性ネマチック液晶化合物の具体例としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−５）、式（Ｂ１）〜式（Ｂ２０）、式（Ｃ１）〜式（Ｃ４）で示される化合物などの式（Ｉ）で示される化合物；式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−６）で示される化合物などの式（ＩＩ）で示される化合物；式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１９）で示される化合物などの式（ＩＩＩ）で示される化合物；式（ＩＶ−１）〜式（ＩＶ−１４）で示される化合物などの式（ＩＶ）で示される化合物；式（Ｖ−１）〜式（Ｖ−５）で示される化合物などの式（Ｖ）で示される化合物等が挙げられる。なお、式中ｋは、１〜１１の整数を表し、＊印は結合手を表す。これらの重合性ネマチック液晶化合物であれば、比較的、容易に製造できるか、市場からの入手が容易であることから好ましいものである。
【０１０２】
2013033248.tif 000020
【０１０３】
2013033248.tif 000021
（式（Ｂ１）中の２つの＊は、（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０４】
2013033248.tif 000022
（式（Ｂ２）中の２つの＊は、（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０５】
2013033248.tif 000023
（式（Ｂ３）中の２つの＊は、（Ｂ３−１）〜（Ｂ３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０６】
2013033248.tif 000024
（式（Ｂ４）中の２つの＊は、（Ｂ４−１）〜（Ｂ４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０７】
2013033248.tif 000025
（式（Ｂ５）中の２つの＊は、（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０８】
2013033248.tif 000026
（式（Ｂ６）中の２つの＊は、（Ｂ６−１）〜（Ｂ６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１０９】
2013033248.tif 000027
（式（Ｂ７）中の２つの＊は、（Ｂ７−１）〜（Ｂ７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１０】
2013033248.tif 000028
（式（Ｂ８）中の２つの＊は、（Ｂ８−１）〜（Ｂ８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１１】
2013033248.tif 000029
（式（Ｂ９）中の２つの＊は、（Ｂ９−１）〜（Ｂ９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１２】
2013033248.tif 000030
（式（Ｂ１０）中の２つの＊は、（Ｂ１０−１）〜（Ｂ１０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１３】
2013033248.tif 000031
（式（Ｂ１１）中の２つの＊は、（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１４】
2013033248.tif 000032
（式（Ｂ１２）中の２つの＊は、（Ｂ１２−１）〜（Ｂ１２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１５】
2013033248.tif 000033
（式（Ｂ１３）中の２つの＊は、（Ｂ１３−１）〜（Ｂ１３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１６】
2013033248.tif 000034
（式（Ｂ１４）中の２つの＊は、（Ｂ１４−１）〜（Ｂ１４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１７】
2013033248.tif 000035
（式（Ｂ１５）中の２つの＊は、（Ｂ１５−１）〜（Ｂ１５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１８】
2013033248.tif 000036
（式（Ｂ１６）中の２つの＊は、（Ｂ１６−１）〜（Ｂ１６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１１９】
2013033248.tif 000037
（式（Ｂ１７）中の２つの＊は、（Ｂ１７−１）〜（Ｂ１７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２０】
2013033248.tif 000038
（式（Ｂ１８）中の２つの＊は、（Ｂ１８−１）〜（Ｂ１８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２１】
2013033248.tif 000039
（式（Ｂ１９）中の２つの＊は、（Ｂ１９−１）〜（Ｂ１９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２２】
2013033248.tif 000040
（式（Ｂ２０）中の２つの＊は、（Ｂ２０−１）〜（Ｂ２０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２３】
2013033248.tif 000041
（式（Ｃ１）中の２つの＊は、（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２４】
2013033248.tif 000042
（式（Ｃ２）中の２つの＊は、（Ｃ２−１）〜（Ｃ２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２５】
2013033248.tif 000043
（式（Ｃ３）中の２つの＊は、（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２６】
2013033248.tif 000044
（式（Ｃ４）中の２つの＊は、（Ｃ４−１）〜（Ｃ４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０１２７】
2013033248.tif 000045
【０１２８】
2013033248.tif 000046
【０１２９】
2013033248.tif 000047
【０１３０】
2013033248.tif 000048
【０１３１】
化合物（２０）と同様に、式（２）で表される重合性ネマチック液晶化合物（以下、場合により「化合物（２）」という。）も、位相差層形成用組成物に用いるものとして用いることにより、前記光配向層上に、位相差層を形成することができる。
2013033248.tif 000049
［式（２）中、
Ｑ１は、置換もしくは非置換の多環式芳香族炭化水素基又は置換もしくは非置換の多環式芳香族複素環基を表す。
Ｄ１及びＤ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−に置き換わっていてもよい。
Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ｂ１及びＢ２は、それぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数１〜４のアルキル基及び該炭素数１〜４アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。ｋが２以上の場合、複数存在するＡ１は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ１は、互いに同一又は相異なる。ｌが２以上の場合、複数存在するＡ２は、互いに同一又は相異なり、複数存在するＢ２は、互いに同一又は相異なる。
Ｆ１及びＦ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表すが、Ｐ１及びＰ２がともに水素原子であることはない。］
【０１３２】
Ｑ１の具体例として、式（ａｒ−１）〜式（ａｒ−８４０）のいずれかで表される基が挙げられる。以下の基において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、＊は結合手を表わす。
2013033248.tif 000050
【０１３３】
2013033248.tif 000051
【０１３４】
2013033248.tif 000052
【０１３５】
2013033248.tif 000053
【０１３６】
2013033248.tif 000054
【０１３７】
2013033248.tif 000055
【０１３８】
2013033248.tif 000056
【０１３９】
2013033248.tif 000057
【０１４０】
2013033248.tif 000058
【０１４１】
2013033248.tif 000059
【０１４２】
2013033248.tif 000060
【０１４３】
2013033248.tif 000061
【０１４４】
2013033248.tif 000062
【０１４５】
2013033248.tif 000063
【０１４６】
2013033248.tif 000064
【０１４７】
2013033248.tif 000065
【０１４８】
2013033248.tif 000066
【０１４９】
2013033248.tif 000067
【０１５０】
2013033248.tif 000068
【０１５１】
2013033248.tif 000069
【０１５２】
2013033248.tif 000070
【０１５３】
2013033248.tif 000071
【０１５４】
2013033248.tif 000072
【０１５５】
2013033248.tif 000073
【０１５６】
2013033248.tif 000074
【０１５７】
2013033248.tif 000075
【０１５８】
2013033248.tif 000076
【０１５９】
2013033248.tif 000077
【０１６０】
2013033248.tif 000078
【０１６１】
2013033248.tif 000079
【０１６２】
2013033248.tif 000080
【０１６３】
2013033248.tif 000081
【０１６４】
2013033248.tif 000082
【０１６５】
2013033248.tif 000083
【０１６６】
2013033248.tif 000084
【０１６７】
2013033248.tif 000085
【０１６８】
2013033248.tif 000086
【０１６９】
2013033248.tif 000087
【０１７０】
2013033248.tif 000088
【０１７１】
2013033248.tif 000089
【０１７２】
2013033248.tif 000090
【０１７３】
2013033248.tif 000091
【０１７４】
2013033248.tif 000092
【０１７５】
2013033248.tif 000093
【０１７６】
2013033248.tif 000094
【０１７７】
2013033248.tif 000095
【０１７８】
2013033248.tif 000096
【０１７９】
2013033248.tif 000097
【０１８０】
2013033248.tif 000098
【０１８１】
2013033248.tif 000099
【０１８２】
2013033248.tif 000100
【０１８３】
2013033248.tif 000101
【０１８４】
2013033248.tif 000102
【０１８５】
2013033248.tif 000103
【０１８６】
2013033248.tif 000104
【０１８７】
2013033248.tif 000105
【０１８８】
2013033248.tif 000106
【０１８９】
2013033248.tif 000107
【０１９０】
2013033248.tif 000108
【０１９１】
2013033248.tif 000109
【０１９２】
2013033248.tif 000110
【０１９３】
2013033248.tif 000111
【０１９４】
2013033248.tif 000112
【０１９５】
2013033248.tif 000113
【０１９６】
2013033248.tif 000114
【０１９７】
2013033248.tif 000115
【０１９８】
2013033248.tif 000116
【０１９９】
2013033248.tif 000117
【０２００】
2013033248.tif 000118
【０２０１】
2013033248.tif 000119
【０２０２】
2013033248.tif 000120
【０２０３】
2013033248.tif 000121
【０２０４】
2013033248.tif 000122
【０２０５】
2013033248.tif 000123
【０２０６】
2013033248.tif 000124
【０２０７】
2013033248.tif 000125
【０２０８】
2013033248.tif 000126
【０２０９】
2013033248.tif 000127
【０２１０】
2013033248.tif 000128
【０２１１】
2013033248.tif 000129
【０２１２】
2013033248.tif 000130
【０２１３】
2013033248.tif 000131
【０２１４】
2013033248.tif 000132
【０２１５】
2013033248.tif 000133
【０２１６】
2013033248.tif 000134
【０２１７】
2013033248.tif 000135
【０２１８】
2013033248.tif 000136
【０２１９】
2013033248.tif 000137
【０２２０】
2013033248.tif 000138
【０２２１】
2013033248.tif 000139
【０２２２】
2013033248.tif 000140
【０２２３】
2013033248.tif 000141
【０２２４】
2013033248.tif 000142
【０２２５】
2013033248.tif 000143
【０２２６】
2013033248.tif 000144
【０２２７】
2013033248.tif 000145
【０２２８】
2013033248.tif 000146
【０２２９】
2013033248.tif 000147
【０２３０】
2013033248.tif 000148
【０２３１】
2013033248.tif 000149
【０２３２】
2013033248.tif 000150
【０２３３】
2013033248.tif 000151
【０２３４】
2013033248.tif 000152
【０２３５】
2013033248.tif 000153
【０２３６】
2013033248.tif 000154
【０２３７】
2013033248.tif 000155
【０２３８】
2013033248.tif 000156
【０２３９】
2013033248.tif 000157
【０２４０】
2013033248.tif 000158
【０２４１】
2013033248.tif 000159
【０２４２】
2013033248.tif 000160
【０２４３】
2013033248.tif 000161
【０２４４】
2013033248.tif 000162
【０２４５】
2013033248.tif 000163
【０２４６】
2013033248.tif 000164
【０２４７】
2013033248.tif 000165
【０２４８】
2013033248.tif 000166
【０２４９】
2013033248.tif 000167
【０２５０】
2013033248.tif 000168
【０２５１】
2013033248.tif 000169
【０２５２】
式（２）中、Ｄ１及びＤ２はそれぞれ独立に、単結合又は２価の連結基を表わす。該２価の連結基としては例えば、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ４Ｒ５−、−ＣＲ４Ｒ５−ＣＲ６Ｒ７−、−Ｏ−ＣＲ４Ｒ５−、−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ−、−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ−ＣＲ６Ｒ７−、−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ４Ｒ５−、−ＣＲ４Ｒ５−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ６Ｒ７−、−ＣＲ４Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ６Ｒ７−、−ＮＲ８−ＣＲ４Ｒ５−、−ＣＲ４Ｒ５−ＮＲ８−、−ＣＯ−ＮＲ８−、−ＮＲ８−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ８−及び−ＣＲ４＝ＣＲ５−などが挙げられる。ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）を表す。Ｒ８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基及びブチル基など）を表す。
これらの中でも、Ｄ１及びＤ２はそれぞれ独立に、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、＊−Ｏ−ＣＲ４Ｒ５−、＊−ＮＲ８−ＣＲ４Ｒ５−又は＊−ＮＲ８−ＣＯ−であることが好ましく、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−又は＊−ＮＲ８−ＣＯ−であることがより好ましい。ここで、＊は、化合物（２）の
2013033248.tif 000170
で示される基の＊の一方に対する結合手を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。Ｒ８は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
【０２５３】
Ｇ１及びＧ２の２価の脂環式炭化水素基は、環を構成する原子（環構成原子）の数の３〜１０の範囲である基が好ましい。環構成原子にヘテロ原子が含まれる場合、そのヘテロ原子の数は２以下である。かかる脂環式炭化水素基の具体例は、式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）のいずれかで表されるものである。中でも、Ｇ１及びＧ２の２価の脂環式炭化水素基は、５員環又は６員環の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
2013033248.tif 000171
（式中、＊は結合手を表す。）
【０２５４】
前記式（ｇ−１）〜（ｇ−１０）のいずれかで表される基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、イソプロピル基及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基及びエトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１〜４のフルオロアルキル基；トリフルオロメトキシ基などの炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０２５５】
Ｇ１及びＧ２としては、式（ｇ−１）で表される基であることが好ましく、１，４−シクロヘキサンジイル基であることがさらに好ましく、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキサンジイル基であることが特に好ましい。
【０２５６】
Ｅ１及びＥ２の２価の連結基としては、例えば、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１１−、−ＮＲ１１−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＮＲ１１−及び−ＣＲ９＝ＣＲ１０−などが挙げられる。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【０２５７】
Ｅ１及びＥ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１１−、−ＮＲ１１−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合であることが好ましく、−ＣＯ−Ｏ−であることがより好ましい。
【０２５８】
Ｂ１及びＢ２の２価の連結基としては、例えば、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１１−、−ＮＲ１１−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＮＲ１１−及び−ＣＲ９＝ＣＲ１０−などが挙げられる。
【０２５９】
より製造が容易であるという観点からは、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−又は単結合であることが好ましく、化合物（２）が特に高い液晶性を示すという点で、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−が好ましい。
また、より容易に化合物（２）を製造できる点では、Ｂ１とＢ２とが同一であることが好ましい。
【０２６０】
Ａ１及びＡ２における２価の脂環式炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基の具体例としては、Ｇ１及びＧ２の説明で示した式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）のいずれかで表される基と、以下の式（ａ−１）〜式（ａ−８）のいずれかで表される炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基とが挙げられる。
2013033248.tif 000172
【０２６１】
前記式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、イソプロピル基及びｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基及びエトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１〜４のフルオロアルキル基；トリフルオロメトキシ基などの炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０２６２】
中でも、Ａ１及びＡ２としては、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキサンジイル基であることが好ましく、化合物（２）の製造が容易という点で、１，４−フェニレン基がより好ましい。さらに、化合物（２）の製造がより容易であるという点で、Ａ１とＡ２が同一であることが好ましい。
【０２６３】
化合物（２）の液晶性の観点から、、ｋ及びｌは０、１又は２であることが好ましい。
ｋ及びｌの和が、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。
【０２６４】
Ｆ１及びＦ２における炭素数１〜１２のアルカンジイル基は、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−が好ましく、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−がより好ましい。
Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は単結合であることが好ましい。
【０２６５】
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表すが、ともに水素原子であることはない。すなわち、Ｐ１及びＰ２のうち少なくとも１つは、重合性基である。化合物（２）から得られる位相差層の硬度が優れる傾向があるという点で、Ｐ１及びＰ２がともに重合性基であることがより好ましい。
【０２６６】
重合性基とは、化合物（２）の重合反応に関与し得る基であればよい。前記化合物（３−１）のＵ１及びＵ２の重合性基と重複するが、該重合性基の具体例を挙げると、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、アセチル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、ホルミル基、イソシアナト基及びイソチオシアナト基などである。中でも、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、化合物（２）の製造も容易であるという点でアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基がより好ましく、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。
重合性基は、Ｆ１及びＦ２に直接結合してもよいが、一つ以上の２価の連結基（例えば、前記Ｂ１及びＢ２における２価の連結基等）を介して結合することが好ましい。
【０２６７】
−Ｄ１−Ｇ１−Ｅ１−（Ａ１−Ｂ１）ｋ−Ｆ１−Ｐ１及び−Ｄ２−Ｇ２−Ｅ２−（Ａ２−Ｂ２）ｌ−Ｆ２−Ｐ２の具体的例としては、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−１３４）で表される基が挙げられる。＊は、
2013033248.tif 000173
で表される基の＊の一方との結合手を表す。
【０２６８】
2013033248.tif 000174
【０２６９】
2013033248.tif 000175
【０２７０】
2013033248.tif 000176
【０２７１】
2013033248.tif 000177
【０２７２】
2013033248.tif 000178
【０２７３】
2013033248.tif 000179
【０２７４】
2013033248.tif 000180
【０２７５】
2013033248.tif 000181
【０２７６】
2013033248.tif 000182
【０２７７】
2013033248.tif 000183
【０２７８】
2013033248.tif 000184
【０２７９】
2013033248.tif 000185
【０２８０】
2013033248.tif 000186
（式（Ａ１）中の２つの＊は、（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８１】
2013033248.tif 000187
（式（Ａ２）中の２つの＊は、（Ａ２−１）〜（Ａ２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８２】
2013033248.tif 000188
（式（Ａ３）中の２つの＊は、（Ａ３−１）〜（Ａ３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８３】
2013033248.tif 000189
（式（Ａ４）中の２つの＊は、（Ａ４−１）〜（Ａ４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８４】
2013033248.tif 000190
（式（Ａ５）中の２つの＊は、（Ａ５−１）〜（Ａ５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８５】
2013033248.tif 000191
（式（Ａ６）中の２つの＊は、（Ａ６−１）〜（Ａ６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８６】
2013033248.tif 000192
（式（Ａ７）中の２つの＊は、（Ａ７−１）〜（Ａ７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８７】
2013033248.tif 000193
（式（Ａ８）中の２つの＊は、（Ａ８−１）〜（Ａ８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８８】
2013033248.tif 000194
（式（Ａ９）中の２つの＊は、（Ａ９−１）〜（Ａ９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２８９】
2013033248.tif 000195
（式（Ａ１０）中の２つの＊は、（Ａ１０−１）〜（Ａ１０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９０】
2013033248.tif 000196
（式（Ａ１１）中の２つの＊は、（Ａ１１−１）〜（Ａ１１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９１】
2013033248.tif 000197
（式（Ａ１２）中の２つの＊は、（Ａ１２−１）〜（Ａ１２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９２】
2013033248.tif 000198
（式（Ａ１３）中の２つの＊は、（Ａ１３−１）〜（Ａ１３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９３】
2013033248.tif 000199
（式（Ａ１４）中の２つの＊は、（Ａ１４−１）〜（Ａ１４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９４】
2013033248.tif 000200
（式（Ａ１５）中の２つの＊は、（Ａ１５−１）〜（Ａ１５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９５】
2013033248.tif 000201
（式（Ａ１６）中の２つの＊は、（Ａ１６−１）〜（Ａ１６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９６】
2013033248.tif 000202
（式（Ａ１７）中の２つの＊は、（Ａ１７−１）〜（Ａ１７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９７】
2013033248.tif 000203
（式（Ａ１８）中の２つの＊は、（Ａ１８−１）〜（Ａ１８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９８】
2013033248.tif 000204
（式（Ａ１９）中の２つの＊は、（Ａ１９−１）〜（Ａ１９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０２９９】
2013033248.tif 000205
（式（Ａ２０）中の２つの＊は、（Ａ２０−１）〜（Ａ２０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３００】
2013033248.tif 000206
（式（Ａ２１）中の２つの＊は、（Ａ２１−１）〜（Ａ２１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０１】
2013033248.tif 000207
（式（Ａ２２）中の２つの＊は、（Ａ２２−１）〜（Ａ２２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０２】
2013033248.tif 000208
（式（Ａ２３）中の２つの＊は、（Ａ２３−１）〜（Ａ２３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０３】
2013033248.tif 000209
（式（Ａ２４）中の２つの＊は、（Ａ２４−１）〜（Ａ２４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０４】
2013033248.tif 000210
（式（Ａ２５）中の２つの＊は、（Ａ２５−１）〜（Ａ２５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０５】
2013033248.tif 000211
（式（Ａ２６）中の２つの＊は、（Ａ２６−１）〜（Ａ２６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０６】
2013033248.tif 000212
（式（Ａ２７）中の２つの＊は、（Ａ２７−１）〜（Ａ２７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０７】
2013033248.tif 000213
（式（Ａ２８）中の２つの＊は、（Ａ２８−１）〜（Ａ２８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０８】
2013033248.tif 000214
（式（Ａ２９）中の２つの＊は、（Ａ２９−１）〜（Ａ２９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３０９】
2013033248.tif 000215
（式（Ａ３０）中の２つの＊は、（Ａ３０−１）〜（Ａ３０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１０】
2013033248.tif 000216
（式（Ａ３１）中の２つの＊は、（Ａ３１−１）〜（Ａ３１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１１】
2013033248.tif 000217
（式（Ａ３２）中の２つの＊は、（Ａ３２−１）〜（Ａ３２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１２】
2013033248.tif 000218
（式（Ａ３３）中の２つの＊は、（Ａ３３−１）〜（Ａ３３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１３】
2013033248.tif 000219
（式（Ａ３４）中の２つの＊は、（Ａ３４−１）〜（Ａ３４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１４】
2013033248.tif 000220
（式（Ａ３５）中の２つの＊は、（Ａ３５−１）〜（Ａ３５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１５】
2013033248.tif 000221
（式（Ａ３６）中の２つの＊は、（Ａ３６−１）〜（Ａ３６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１６】
2013033248.tif 000222
（式（Ａ３７）中の２つの＊は、（Ａ３７−１）〜（Ａ３７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１７】
2013033248.tif 000223
（式（Ａ３８）中の２つの＊は、（Ａ３８−１）〜（Ａ３８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１８】
2013033248.tif 000224
（式（Ａ３９）中の２つの＊は、（Ａ３９−１）〜（Ａ３９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３１９】
2013033248.tif 000225
（式（Ａ４０）中の２つの＊は、（Ａ４０−１）〜（Ａ４０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２０】
2013033248.tif 000226
（式（Ａ４１）中の２つの＊は、（Ａ４１−１）〜（Ａ４１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２１】
2013033248.tif 000227
（式（Ａ４２）中の２つの＊は、（Ａ４２−１）〜（Ａ４２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２２】
2013033248.tif 000228
（式（Ａ４３）中の２つの＊は、（Ａ４３−１）〜（Ａ４３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２３】
2013033248.tif 000229
（式（Ａ４４）中の２つの＊は、（Ａ４４−１）〜（Ａ４４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２４】
2013033248.tif 000230
（式（Ａ４５）中の２つの＊は、（Ａ４５−１）〜（Ａ４５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２５】
2013033248.tif 000231
（式（Ａ４６）中の２つの＊は、（Ａ４６−１）〜（Ａ４６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２６】
2013033248.tif 000232
（式（Ａ４７）中の２つの＊は、（Ａ４７−１）〜（Ａ４７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２７】
2013033248.tif 000233
（式（Ａ４８）中の２つの＊は、（Ａ４８−１）〜（Ａ４８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２８】
2013033248.tif 000234
（式（Ａ４９）中の２つの＊は、（Ａ４９−１）〜（Ａ４９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３２９】
2013033248.tif 000235
（式（Ａ５０）中の２つの＊は、（Ａ５０−１）〜（Ａ５０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３０】
2013033248.tif 000236
（式（Ａ５１）中の２つの＊は、（Ａ５１−１）〜（Ａ５１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３１】
2013033248.tif 000237
（式（Ａ５２）中の２つの＊は、（Ａ５２−１）〜（Ａ５２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３２】
2013033248.tif 000238
（式（Ａ５３）中の２つの＊は、（Ａ５３−１）〜（Ａ５３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３３】
2013033248.tif 000239
（式（Ａ５４）中の２つの＊は、（Ａ５４−１）〜（Ａ５４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３４】
2013033248.tif 000240
（式（Ａ５５）中の２つの＊は、（Ａ５５−１）〜（Ａ５５−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３５】
2013033248.tif 000241
（式（Ａ５６）中の２つの＊は、（Ａ５６−１）〜（Ａ５６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３６】
2013033248.tif 000242
（式（Ａ５７）中の２つの＊は、（Ａ５７−１）〜（Ａ５７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３７】
2013033248.tif 000243
（式（Ａ５８）中の２つの＊は、（Ａ５８−１）〜（Ａ５８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３８】
2013033248.tif 000244
（式（Ａ５９）中の２つの＊は、（Ａ５９−１）〜（Ａ５９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３３９】
2013033248.tif 000245
（式（Ａ６０）中の２つの＊は、（Ａ６０−１）〜（Ａ６０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４０】
2013033248.tif 000246
（式（Ａ６１）中の２つの＊は、（Ａ６１−１）〜（Ａ６１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４１】
2013033248.tif 000247
（式（Ａ６２）中の２つの＊は、（Ａ６２−１）〜（Ａ６２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４２】
2013033248.tif 000248
（式（Ａ６３）中の２つの＊は、（Ａ６３−１）〜（Ａ６３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４３】
2013033248.tif 000249
（式（Ａ６４）中の２つの＊は、（Ａ６４−１）〜（Ａ６４−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４４】
2013033248.tif 000250
（式（Ａ６６）中の２つの＊は、（Ａ６６−１）〜（Ａ６６−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４５】
2013033248.tif 000251
（式（Ａ６７）中の２つの＊は、（Ａ６７−１）〜（Ａ６７−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４６】
2013033248.tif 000252
（式（Ａ６８）中の２つの＊は、（Ａ６８−１）〜（Ａ６８−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４７】
2013033248.tif 000253
（式（Ａ６９）中の２つの＊は、（Ａ６９−１）〜（Ａ６９−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４８】
2013033248.tif 000254
（式（Ａ７０）中の２つの＊は、（Ａ７０−１）〜（Ａ７０−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３４９】
2013033248.tif 000255
（式（Ａ７１）中の２つの＊は、（Ａ７１−１）〜（Ａ７１−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３５０】
2013033248.tif 000256
（式（Ａ７２）中の２つの＊は、（Ａ７２−１）〜（Ａ７２−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３５１】
2013033248.tif 000257
（式（Ａ７３）中の２つの＊は、（Ａ７３−１）〜（Ａ７３−８）のいずれかの＊と結合している。）
【０３５２】
位相差層形成に用いる重合性ネマチック液晶化合物としては、例示した化合物（２）を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜混合させてもよい。とりわけ式（Ａ１）〜式（Ａ７３）のいずれかで表される化合物を用いると、得られる位相差層が逆波長分散位相差層となるのでより好ましい。これらの化合物（２）は、その波長分散性がより理想的な逆波長分散性を示す点からも好ましい。
【０３５３】
前記位相差層形成用組成物には、さらに重合開始剤を含有すると好ましい。好適な重合開始剤は、前記偏光層形成用組成物に任意に含有される、好ましい重合開始剤として例示したものと同じである。また、該位相差層形成用組成物には、前記偏光層形成用組成物と同様に、重合性液晶化合物（重合性ネマチック液晶化合物）の重合をより促進させるために光増感剤や、重合をコントロールするための重合禁止剤が含有されていてもよい。この光増感剤や重合禁止剤についても、前記偏光層形成用組成物で説明したとおりである。さらに、該位相差層形成用組成物には、前記偏光層形成用組成物と同様に、レベリング剤を含有することもできる。
【０３５４】
前記位相差層形成用組成物は、その流動性の点で、溶剤、特に有機溶剤を含むことが好ましい。この有機溶剤は、該位相差層形成用組成物に用いる重合性ネマチック液晶化合物の種類及びその量などに応じて適宜選択することができるが、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン、フェノール等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤；フェノール；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に、アルコール溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、非塩素化脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素化芳香族炭化水素溶剤が好ましい。
【０３５５】
前記位相差層形成用組成物に有機溶剤を用いる場合、その含有量は、重合性ネマチック液晶化合物１００質量部に対して、１０〜１０，０００質量部であり、好ましくは１００〜５，０００質量部である。前記位相差層形成用組成物の粘度は、形成される位相差層の膜厚のムラが生じにくくなる傾向があるという点で、０．１〜１０ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．１〜７ｍＰａ・ｓである。そのため、このような好適な粘度となるようにして、前記位相差層形成用組成物に用いる有機溶剤の種類及び量（含有量）を定めることもできる。
【０３５６】
また、前記位相差層形成用組成物中の固形分濃度は、２〜５０質量％の範囲であり、５〜５０質量％の範囲が好ましい。固形分濃度が２質量％以上であると、位相差層が薄くなりすぎず、液晶表示装置の液晶パネルとしての光学補償のために必要とする複屈折率を有する位相差層が得られやすい傾向がある。また、固形分濃度が５０質量％以下であると、該位相差層形成用組成物の粘度が小さくなりすぎず、上述の適度な粘度となるので、位相差層の膜厚のムラが生じにくくなる傾向がある。なお、固形分とは、前記位相差層形成用組成物から有機溶剤などの揮発成分を除いた成分をいう。
【０３５７】
前記位相差層とは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
【０３５８】
前記位相差層は、前記位相差層形成用組成物に含まれる重合性ネマチック液晶化合物を重合することにより得られる。
【０３５９】
本液晶配向剤から形成された光配向層上に、前記位相差層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより、未重合フィルム（位相差層形成用の乾燥被膜）が得られる。なお、かかる塗布方法や乾燥方法は、前記偏光層形成用塗布膜から、偏光層形成用の塗布膜及び乾燥被膜を得る方法において説明したものと同じである。
未重合フィルム中の重合性ネマチック液晶をネマチック相の液晶状態にした後、重合させることにより得られる位相差層は、モノドメイン配向による複屈折性を示す。
【０３６０】
前記位相差層形成用組成物の固形分濃度及び有機溶剤の含有量、並びに、支持基材上への該位相差層形成用組成物の塗布量を適宜調整することにより、位相差層の膜厚はコントロールできる。前記位相差層形成用組成物に含まれる重合性ネマチック液晶化合物の含有量が一定である場合、得られる位相差層の位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（７）
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （７）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表わす。）
に従って決定されるため、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄ及びΔｎ（λ）を調整すればよい。
【０３６１】
未重合フィルム中の重合性ネマチック液晶化合物を重合させる方法は、該重合性ネマチック液晶化合物の種類に応じて、適宜決定すればよい。該重合性ネマチック液晶化合物が重合性基として、光重合性基を有するものである場合は、光重合法が用いられ、該重合性基が熱重合性基である場合は、熱重合法が用いられる。光重合法によれば低温で該重合性ネマチック液晶化合物を重合させることができ、支持基材の耐熱性の選択幅が広がるという点及び工業的に製造が容易であるという点で、光重合性の重合性基を有する重合性ネマチック液晶化合物を用いることが好ましい。また成膜性の観点からも光重合が好ましい。
光重合法に係る重合反応は、未重合フィルムに可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行われる。取り扱いやすいという点で、紫外光が特に好ましい。光照射は、本発明の化合物が液晶相をとる温度で行ってもよい。この際、マスキングなどによって重合フィルムをパターニングすることもできる。
複屈折率Δｎ（λ）は、重合時の露光量、加熱温度、加熱時間適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。
【０３６２】
かくして得られる位相差層は、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、より膜厚が薄いものとなる。さらに本液晶配向剤から形成された光配向層と組み合わせることで、パターン化や進相軸（遅相軸）の方向を自由に制御できる。
【０３６３】
さらに、位相差層は透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される位相差層の厚みは、上記のとおり、光学フィルムの位相差値によって、異なるものであるが、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．２〜５μｍであることがより好ましく、０．５〜３μｍであることが特に好ましい。
【０３６４】
複屈折性を示す位相差層の位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【０３６５】
このような位相差層は、より広い波長域において一様の偏光変換が可能である。そのため、該位相差層は、本液晶配向剤から形成された光配向層と組み合わせた液晶配向素子は、すべての液晶パネルや有機ＥＬなどのＦＰＤにおいて、光学補償フィルムとして用いることができる。
【０３６６】
前記位相差層は、広帯域λ／４板又はλ／２板として使用することができる。広帯域λ／４板又はλ／２板として使用する場合には、該位相差層中の、重合性ネマチック液晶化合物から形成された重合体の含有量を適宜選択すればよい。λ／４板の場合には、得られる液晶配向素子のＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、特に好ましくは約１３７．５ｎｍ程度に膜厚を調整すればよく、λ／２板の場合には、得られる液晶配向素子のＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、特に好ましくは約２７５ｎｍ程度となるように、膜厚を調整すればよい。
【０３６７】
前記位相差層は、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用することもできる。ＶＡモード用光学フィルムとして使用する場合には、重合性ネマチック液晶化合物から形成された重合体の位相差層中の含有量を適宜選択すればよい。得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）が、好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍとなるように膜厚を調整すればよい。
【実施例】
【０３６８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０３６９】
実施例１：化合物（Ｍ１−１−１）の合成
化合物（１−１−１）は下記のスキームに従って合成した。
2013033248.tif 000258
【０３７０】
［化合物（ａ１−１−１）の合成］
フェルラ酸５０ｇ（２５８ｍｍｏｌ）をメタノール３６０ｇに溶解させた。得られた溶液に、室温で硫酸１０ｇを加え、溶媒が還流するまで昇温した後、還流下２時間反応させた。得られた反応溶液を冷却後、氷１５０ｇ及び水１５０ｇを加えた。上澄みをデカンテーションにて除去し、さらに５℃の水１５０ｇ加えて結晶化させた。得られた白色結晶をろ過した、濾過した白色結晶を、さらに１Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した後、真空乾燥して、化合物（ａ１−１−１）を２２．２ｇ得た。収率はフェルラ酸を基準として８３％であった。
【０３７１】
［化合物（ｂ１−１−１）の合成］
化合物（ａ１−１−１）２５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド２５０ｇに溶解させた。得られた溶液に、炭酸カリウム３３．１９ｇ（２４０ｍｍｏｌ）、及びヨウ化カリウム１．９９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。得られた分散液に、６−クロロヘキサノールを滴加し、室温で１時間攪拌後、７０℃で８時間攪拌した。得られた反応溶液を濾過して不溶物を除去した。濾液に、メチルイソブチルケトン２００ｇ及び水３００ｇを加えて攪拌、静置し、分液して有機層を回収した。回収された有機層に水２００ｇを加え、攪拌、静置及び分液という水洗操作を２回繰り返した。回収した有機層から、エバポレータを用いた減圧蒸留により溶媒を除去して、化合物（ｂ１−１−１）の粗生成物を得た。
【０３７２】
［化合物（ｃ１−１−１）の合成］
前記化合物（ｂ１−１−１）の粗生成物の全量を、エタノール１８５ｇに溶解させた。
得られた溶液に、水９２ｇ及び水酸化ナトリウム１４．４１ｇ（３６０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間攪拌した。反応溶液を３℃程度まで冷却後、温度を５℃以下に保ちながら２Ｍ塩酸水溶液を加えて、ｐＨを２にした。酸析した白色沈殿を濾取し、さらに水１００ｇ及びメタノール８０ｇの混合溶液で２回洗浄し、真空乾燥させて、化合物（ｃ１−１−１）を３０．４ｇ得た。収率は化合物（ａ１−１−１）を基準として８６％であった。
【０３７３】
［化合物（Ｍ１−１−１）の合成］
化合物（ｃ１−１−１）２７．４６ｇ（９３ｍｍｏｌ）をクロロホルム２８０gに溶解した。得られた溶液に、重合禁止剤としてＢＨＴ（ジｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン）２．０６ｇ、トリエチルアミン３７．７３ｇ（３７３ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で攪拌させた。反応溶液にメタクリル酸クロリド２９．２６ｇ（２６０ｍｍｏｌ）を滴加し、５℃以下を保持して５時間攪拌した。得られた反応溶液に、ジメチルアミノピリジン５．７ｇ及び水１９０ｇを加え、室温下で１２時間攪拌した。静置した後、有機層を回収し、この有機層に２Ｎ塩酸水溶液１００ｇを加え、攪拌、静置及び分液という洗浄操作を２回繰り返した。有機層を回収し、ｎ−ヘプタン３００ｇを加えて析出した結晶を濾取した。水１００ｇ及びメタノール８０ｇからなる混合溶媒で２回洗浄後、真空乾燥して、化合物（Ｍ１−１−１）を２２．０ｇ得た。収率は化合物（ｃ１−１−１）を基準として６５％であった。
【０３７４】
［化合物（Ｍ１−１−１）の合成（別法）］
化合物（ｃ１−１−１）２７．４６ｇ（９３ｍｍｏｌ）をクロロホルム２８０gに溶解した。得られた溶液に、重合禁止剤としてＢＨＴ（ジｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン）８．００ｇ、パラトルエンスルホン酸１１．１６ｇ及びメタクリル酸４４．６３ｇを加えて、共沸脱水で水を除去しながら、８時間反応させた。反応溶液を５℃以下まで冷却後、水２００ｇを加えて、攪拌、静置、分液することで有機層を回収した。得られた有機層にジメチルアミノピリジン５．７ｇ及び水１９０ｇを加えて室温で１２時間攪拌させた。得られた反応液の有機層を回収し、この有機層を、２Ｎ塩酸水溶液１００ｇで２回洗浄した。有機層を回収し、ｎ−ヘプタン３００ｇを加えて析出した結晶を濾取した。水１００ｇ及びメタノール８０ｇからなる混合溶媒で２回洗浄後、真空乾燥させて化合物（Ｍ１−１−１）を１８．３ｇ得た。収率は化合物（ｃ１−１−１）を基準として５４％であった。
【０３７５】
実施例２（光反応性基を有するポリマーの製造）
前記化合物（Ｍ１−１−１）からの光反応性基を有するポリマーの製造は以下のようにして行った。
2013033248.tif 000259
シュレンク管中に、化合物（Ｍ１−１−１）１．００ｇ（２．７６ｍｍｏｌ）、及び１０ｇのテトラヒドロフランを加えて、脱酸素後、窒素を流しながらアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．２７ｍｇを加え、６０℃で７２時間攪拌させた。得られた反応溶液をトルエン２００ｇに加えた。析出物を濾取し、ヘプタンで洗浄後、真空乾燥させることにより、０．７５ｇのポリマー１を得た。収率は化合物（Ｍ１−１−１）を基準として７５％であった。ＧＰＣ測定より、得られたポリマーの分子量はポリスチレン標準で数平均分子量２８２００、Ｍｗ／Ｍｎ１．８２を示し、モノマー含有量は０．５％であった。
このポリマーをポリマー（１−１−１）とする。
【０３７６】
なお、ポリマー（１−１−１）のポリスチレン標準で数平均分子量を求めたＧＰＣ分析は以下の条件で測定した。
装置          ；ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
ガードカラム  ；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＭＰ（ＸＬ）（商品名）
カラム        ；ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（商品名）
ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（商品名）
（上記カラムを直列接続した。）
カラム温度    ；４０℃
溶媒          ；ＴＨＦ
流速          ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量        ；５０μＬ
検出器        ；ＩＲ、ＵＶ
測定試料濃度  ；０．６質量％（溶媒；ＴＨＦ）
校正用標準物質；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ａ−５００、Ａ−１０００、Ａ−２５００、Ａ−５０００、
Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−４、Ｆ−１０、Ｆ−２０、Ｆ−４０、
Ｆ−８０、Ｆ−１２８、Ｆ−２８８，Ｆ−３８０
（商品名、東ソー（株）製）
【０３７７】
実施例３：光反応性液晶配向剤の製造
ポリマー（１−１−１）を、濃度５質量％となるようにシクロペンタノンに溶解し、光反応性液晶配向剤を製造した。
【０３７８】
評価例１
〔偏光層形成用組成物の調整〕
下記の成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することで、重合性液晶組成物を得た。
重合性液晶化合物；化合物（３−１−６）                          ７５部
化合物（３−１−７）                          ２５部
二色性色素；アゾ色素（Ｇ２０５；林原生物化学研究所製）          ３．０部
重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４；チバスペシャルティケミカルズ社製）                                  ６部
レベリング剤；ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）                                                              １．５部
溶剤；シクロペンタノン                                          ２５０部
【０３７９】
〔相転移温度の測定〕
偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって相転移温度を確認した。偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物は、１２０℃まで昇温して溶剤を除去乾燥後、降温時において、１１０℃でネマチック相に相転移し１０４℃でスメクチックＡ相に相転移し、８３℃でスメクチックＢ相へ相転移したことを確認した。
【０３８０】
〔光配向層の作製〕
実施例３で得られた光反応性液晶配向剤を、ポリエチレンテレフタレート基板（ＰＥＴ基板）上にバーコート法により塗布し、６０℃で１分間乾燥後、厚さ１００ｎｍの乾燥被膜を形成した。続いて、得られた乾燥被膜の表面に偏光ＵＶ照射処理を施して光配向層を形成した。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、波長３６５ｎｍで測定した強度が１００ｍＪの条件で行った。
【０３８１】
〔偏光層の作製〕
光配向膜上に、偏光層形成用組成物をバーコート法により塗布し、１２０℃の乾燥オーブンにて１分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、露光量１２００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）の紫外線を、偏光層形成用組成物から形成された層に照射することにより、偏光層を形成し、液晶配向素子を製造した。この際の偏光層の膜厚をレーザー顕微鏡（オリンパス株式会社社製  ＯＬＳ３０００）により測定したところ、１．６μｍであった。
【０３８２】
〔Ｘ線回折測定〕
得られた偏光層に対して、Ｘ線回折装置Ｘ’Pert PRO MPD（スペクトリス株式会社製）を用いてＸ線回折測定を行った。ターゲットとしてＣｕを用いてＸ線管電流４０ｍＡ、Ｘ線管電圧４５ｋＶの条件で発生したＸ線を固定発散スリット１／２°を介してラビング方向から入射させ、走査範囲２θ＝４．０〜４０．０°の範囲で２θ＝０．０１６７１°ステップで走査して測定を行った結果、２θ＝２０．２２°付近にピーク半価幅（ＦＷＨＭ）＝約０．１８７°のシャープな回折ピーク（ブラッグピーク）が得られた。また、ラビング垂直方向からの入射でも同等な結果を得た。ピーク位置から求めた秩序周期（ｄ）は約４．４Åであり、高次スメクチック相を反映した構造を形成していることがわかる。
【０３８３】
〔二色比の測定〕
極大吸収波長における透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製  ＵＶ−３１５０）に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いてダブルビーム法で測定した。該フォルダーは、リファレンス側は光量を５０％カットするメッシュを設置した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）の値から、比（Ａ２／Ａ１）を算出し、二色比とした。結果を表に示す。二色比が高いほど、偏光層として有用であるといえる。二色比の測定結果を表１に示す。
【０３８４】
〔配向状態の観察〕
得られた偏光層の配向状態を偏光顕微鏡観察によって確認した。偏光顕微鏡クロスニコルの間に約４５°の方向にサンプルを挿入し、光抜けの状態で観察を実施した。垂直方向に配向している場合、光抜けは発生せずに暗視野の状態が観察され、水平配向している場合、光抜けが発生して明視野の状態で観察される。画面全体に渡って明視野が得られた場合を「○」、画面全体に渡って暗視野が得られた場合には「×」とする二水準で評価した。結果を表１に示す。
【０３８５】
〔Ｈａｚｅ値の測定〕
得られた偏光子に対して、ヘイズメーター（ＨＺ−２；スガ試験機（株）製）を用いてヘイズ値を測定した。ヘイズ値は以下の式で表される。
ヘイズ値（％）＝  散乱透過率（％）／全光線透過率（％）×１００
光配向層による偏光層の配向規制力が不十分であれば、偏光層の主成分である重合性スメクチック液晶に不連続性の欠陥が発生する。この不連続性欠陥界面で光散乱が発生するために、ヘイズ値が大きな値となる。すなわち、ヘイズ値が小さければ小さいほど良好な配向性であるといえる。ここでは３％以下を良とした。結果を表１に示す。
【０３８６】
評価例２
二色性色素をアゾ色素（G２０５；林原生物化学研究所製）からアゾ色素（ＮＫＸ２０２９；林原生物化学研究所製）に変えた以外は評価例１と同様にして、液晶配向素子を作製した。
【０３８７】
〔相転移温度の測定〕
評価例１と同様にして、評価例２の偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶組成物の相転移挙動を測定した。１２０℃まで昇温して溶剤を除去乾燥後、降温時において、１１３℃でネマチック相に相転移し１０７℃でスメクチックＡ相に相転移し、８３℃でスメクチックＢ相へ相転移したことを確認した。
【０３８８】
評価例１と同様に、作製した液晶配向素子の二色比測定、配向状態観察、ヘイズ値測定を行った。その結果を表１に示す。
【０３８９】
評価例３
偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物を、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−７）２５部の混合物から、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−８）２５部の混合物に変えた以外は評価例１と同様にして、液晶配向素子を作製した。
【０３９０】
〔相転移温度の測定〕
評価例１と同様にして、評価例３の偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶組成物の相転移挙動を測定した。１２０℃まで昇温して溶剤を除去乾燥後、降温時において、１１１℃でネマチック相に相転移し１０５℃でスメクチックＡ相に相転移し、８２℃でスメクチックＢ相へ相転移したことを確認した。
【０３９１】
評価例１と同様に、作製した液晶配向素子の二色比測定、配向状態観察、ヘイズ値測定を行った。その結果を表１に示す。
【０３９２】
評価例４
偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物を、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−７）２５部の混合物から、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−１３）２５部の混合物に変えた以外は評価例１と同様にして、液晶配向素子を作製した。
【０３９３】
〔相転移温度の測定〕
評価例１と同様にして、実施例４の偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶組成物の相転移挙動を測定した。１３０℃まで昇温して溶剤を除去乾燥後、降温時において、１１９℃でネマチック相に相転移し１１１℃でスメクチックＡ相に相転移し、８２℃でスメクチックＢ相へ相転移したことを確認した。
【０３９４】
評価例１と同様に、製造した偏光素子の二色比測定、配向状態観察、ヘイズ値測定を行った。その結果を表１に示す。
【０３９５】
評価例５
偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物を、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−７）２５部の混合物から、化合物（３−１−６）７５部及び化合物（３−１−１４）２５部の混合物に変えた以外は評価例１と同様にして、液晶配向素子を作製した。
【０３９６】
〔相転移温度の測定〕
評価例１と同様にして、実施例５の偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶組成物の相転移挙動を測定した。１３０℃まで昇温して溶剤を除去乾燥後、降温時において、１１８℃でネマチック相に相転移し１０９℃でスメクチックＡ相に相転移し、７９℃でスメクチックＢ相へ相転移したことを確認した。
【０３９７】
評価例１と同様に、作製した液晶配向素子の二色比測定、配向状態観察、ヘイズ値測定を行った。その結果を表１に示す。
【０３９８】
【表１】
2013033248.tif 000260
【０３９９】
評価例６
評価例１の重合性液晶（１−６）、（１−７）の代わりにポリビニルアルコールのラビング膜に配向させることのできる重合性ネマチック液晶化合物（例えばＡ１−１、Ａ５−１、Ａ６−１、Ａ７−１、Ａ９−１、Ａ１０−１、Ａ１１−１、Ａ１５−１、Ａ２１−１、Ａ２５−１、Ａ６３−１、Ａ６９−１、Ａ７０−１、Ａ７１−１、Ａ７２−１又はＡ７３−１）を用い、かつ二色性色素を用いない位相差層形成用組成物を調製し、評価例１で示した光配向層上に塗布、ネマチック相転移温度まで加温した後、該重合性ネマチック液晶化合物を重合することにより、光配向層上にネマチック液晶相の液晶配向素子を作製できる。該液晶配向素子は液晶相を所望の位相差になるように厚みを調節すれば位相差層として機能する。
【産業上の利用可能性】
【０４００】
本発明の光反応性液晶配向剤によれば、ネマチック液晶、スメクチック液晶を用いた液晶配向素子（例えば偏光層、位相差層）を形成させることができる。本発明の光反応性液晶配向剤によって得られる配向層は、非接触系で配向層が形成されるためダストが少ない、マスクを併用してのパターン化が容易などの利点があり、従来のラビング工程によって得られる配向層に勝る。