(57)【要約】【課題】施工後の塗膜が十分な耐水性及び柔軟性を有し、かつ、塩化ビニル製の壁紙への接着力が強固であり、しかも、ＶＯＣ等に由来する臭気を含む，においがほぼ無臭の無機系塗料用のりを提供する。【解決手段】アミロペクチンを主成分とするのり材と、潤滑材である還元澱粉糖化物とを混合してなることを特徴とする無機系塗料用のりによる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミロペクチンを主成分とするのり材と、潤滑材である還元澱粉糖化物とを混合してなることを特徴とする無機系塗料用のり。
【請求項２】
前記のり材は，糯米と水とからなり、前記還元澱粉糖化物は，糖アルコールであることを特徴とする請求項１記載の無機系塗料用のり。
【請求項３】
前記のり材を２０〜８０重量％含有するとともに、前記還元澱粉糖化物を８０〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の無機系塗料用のり。
【請求項４】
消石灰と、炭酸カルシウムと、保水材と、水と、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の無機系塗料用のりと、を少なくとも含有してなることを特徴とする無機系塗料。
【請求項５】
砂，顔料，染料，すさから選択される少なくとも１種類を含有することを特徴とする請求項４記載の無機系塗料。
【請求項６】
活性炭を含有することを特徴とする請求項４又は請求項５記載の無機系塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外及び屋内において用いられる無機系塗料用のり、および、それを用いた無臭の無機系塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物に使用されている塗料には、さまざまな有機化合物が使用されている。その中には揮発性有機化合物（以下、ＶＯＣと略す。）など人体に有害な影響を与えるものがあり、シックハウス症候群などの問題が発生していることも少なくない。
また、塗料を施工する場合、施工作業者にとっては、ＶＯＣの悪影響をまともに受けることによる健康被害も懸念される。
建築基準法によるホルムアルデヒドの規制が２００３年より開始されたが、シックハウス症候群とみられる健康被害は依然として発生し続けているのが現状である。これは、室内での使用無制限のランクの資材でも、ホルムアルデヒド以外のＶＯＣについては何ら規制がなされていないためであると推測される。
【０００３】
一般に、消石灰を主原料とした無機系塗料としては、消石灰（工業用消石灰、左官用消石灰等）、骨材（砂、炭酸カルシウム等）、のり（海藻のり、合成樹脂等）、保水材（水溶性セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等）、すさ（麻すさ、紙すさ、竹すさ等）、減水材、消泡材、顔料（顔料ペースト、体質顔料、無機顔料、有機顔料等）、染料、水、からなるものが知られている。
上述のような従来技術に係る無機系塗料において、臭気のもととなるのは、のり材，保水材，顔料の一部と、減水材、消泡材である。
特に、減水材，消泡材、のり，及び，保水材については、ＶＯＣを含有しないものを使用することで、臭気の発生を抑制できると考えられるものの、この場合、塩化ビニル製の壁紙への無機系塗料の接着力が低かったり、施工後に、従来公知の無機系塗料を使用した場合と同等の耐水性や柔軟性が発揮されない可能性が高く、性能の低下について課題があった。
他方、自然素材であることを理由に利用される無機系塗料用のりとしては海藻のり（「ぎんなん」，「つのまた」等）があるが、いずれも独特のにおいがあり、施工者の中にはこのにおいに耐えられない人もいる。
また、市場に流通している無機系塗料において臭気の少ないものはあるが、ほぼ無臭のものはない。
本発明と同じ解決すべき課題を有する先行技術は現時点では発見されていないが、関連する技術分野に属する先行技術としては、以下に示すようなものが知られている。
【０００４】
特許文献１には「無機系塗料とそれを用いたＶＯＣ吸着機能材」という名称で、建築物から発散する有害有機物質、あるいは畜舎および食品梱包箱において動物あるいは食品から発生する臭気および有害有機物質を効率よく除去できる無機系塗料及びそれを用いたＶＯＣ吸着機能材に関する発明が開示されている。
特許文献１に開示される無機系塗料は、本発明と同一の出願人によるものであり、配合割合３０〜７０重量％の消石灰と、配合割合１〜５０重量％の有機樹脂バインダーと、配合割合１〜５０重量％の粉末活性炭と、配合割合３０〜６８重量％の水とを有することを特徴とするものである。
上記構成の特許文献１に開示される発明によれば、塗布乾燥後の消石灰層が多孔質性であるので、粉末活性炭または竹炭または木炭を混合しても、粉末活性炭の比表面積を有効に機能させることができ、シックハウス症候群の原因であるホルムアルデヒド他のＶＯＣ成分を吸着除去することができる。また、塗布する基材としては接着性の点からせっこうボード、スレート、モルタルおよびベニヤ板などの多孔質体がより好ましいが、化粧合板や塩化ビニルなどの樹脂製壁紙にも使用できるので、建築物の内装のリフォームの時にも直接これらの上に塗装することでＶＯＣの吸着除去機能をもたせることができる。
【０００５】
特許文献２には「無機塗料組成物とそれを利用した調湿機能材料及び建材と無機塗料組成物の製造方法」という名称で、調湿機能を有する漆喰などに代表される無機塗料組成物に係り、特には強度と安定性さらに隠ぺい力の改善を図った無機塗料組成物とそれを利用した調湿機能材料及び建材と無機塗料組成物の製造方法に関する発明が開示されている。
特許文献２に開示される無機塗料組成物も本発明と同一の出願人によるものであり、配合割合３０〜７０重量％（ＣａＯ換算）の消石灰と配合割合２〜５０重量％の有機樹脂バインダーと配合割合２〜４０重量％の消泡剤と配合割合２〜３０重量％のケイ酸カルシウム水和物粒子と配合割合４０〜９０重量％の水とを混合してなることを特徴とするものである。
上記構成の特許文献２に開示される発明によれば、無機塗料組成物のペーストを安定化させ、かつ、硬化後の硬さや界面との接着を強化することができる。しかも、ペーストが安定化することによって、脱臭機能、抗菌機能、光触媒機能、調湿機能、補強機能などを有する機能性材料を無機塗料組成物に添加した場合においても強度を維持することができる。
【０００６】
特許文献３には「壁上塗材」という名称で、住宅や事務所などの建築物の居住室や執務室などの室内壁の仕上げ用の壁上塗材、特に一般住宅の居室内の壁の仕上げ用の壁上塗り材に関する発明が開示されている。
特許文献３に開示される発明である壁上塗材は、骨材に、白焼き竹炭、バインダー及び着色剤を含有してなり、骨材は珪藻土、珪砂、ひる石、パーライト、土から選択した１種または２種以上からなり、さらにバインダーは、メチルセルローズ、酢酸ビニルエマルジョンあるいは水系ウレタン樹脂の１種または２種以上からなり、さらにすさその他の植物繊維、炭素繊維、合成繊維等の繊維物質を含有していることからなることを特徴とするものである。
上記構成の特許文献３に開示される発明は、白焼き竹炭を混入した壁上塗り材であるので、自在に容易に着色ができ、かつ、脱臭、吸湿、あるいは遠赤外線による保温効果やマイナスイオンを放出して環境を改善するなど、従来にない作用効果を奏する。
【０００７】
特許文献４には「吹き付け塗装可能な木質系内装用塗り壁材」という名称で、木粉を主材とし塗布が容易で、吹き付け塗装も可能な無公害型室内用塗り壁材とその製法に関する発明が開示されている。
特許文献４に開示される発明は、木粉（５０〜９０重量％）を主成分とし、これに接着剤・でん粉（１０〜２０重量％）、さらに塗布または吹き付け時に系の粘度降下を誘引させる増粘性多糖類（１〜１０重量％）、その他顔料、防腐剤などをよく混ぜ合わせて調合したことを特徴とするものである。
上記構成の特許文献４に開示される発明によれば、壁材は塗りやすく、塗布直後には元のゲル状を保ち安定するため、垂れることがなく素人でもきれいな仕上りとなる。また自分の好みの色調を手軽に、且つ簡便に調整でき、室内装飾を楽しめることがその特徴である。さらに、壁材の構成成分として木粉以外にも短い粉状の粉末植物繊維など、すべて天然品を選択することができ完全無公害型の壁材の提供が可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１０５０１０号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８９８号公報
【特許文献３】特開２００３−３３６３７４号公報
【特許文献４】特開２００５−３２０４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１〜３に開示される発明は、いずれも塗料自体が脱臭又は消臭機能を有する構成にはなっているものの、合成樹脂系の材料を極力使用しない構成にはなってはおらず、ＶＯＣに由来する臭気を脱臭できても、ＶＯＣそのものを発生し難い構成にはなっていない。
従って、特許文献１〜３に開示される発明はいずれも、ＶＯＣによる健康被害に対処する技術内容であると言えるものの、健康被害の発生の原因を根本的に解決しようとするものではなかった。
【００１０】
特許文献４に開示される発明によれば、ＶＯＣを発生しない壁材を構成できる可能性もある。しかしながら、特許文献４の明細書段落０００８の記載を参照すると、「（壁材に）耐水性が必要な場合は合成系の接着剤を利用することもできる。」との記載が認められることから、特許文献４に開示される壁材を調整する際に、合成系（合成樹脂系）の接着剤を使用しない場合には、施工後に十分な耐水性が得られない可能性が高い。このため、いかに当業者といえども、特許文献４を参照しただけで、合成樹脂系ののり材を使用することなく、従来公知の塗料と同等以上の耐水性を有する壁材を得ることは困難であると推測される。
【００１１】
本発明はかかる従来の事情に対処してなされたものでありその目的は、従来公知の合成樹脂製原料からなる無機系塗料用のりと同等以上の性能（保存性、塗り易さ、付着強度、塗膜強度、色むら）を有しながら，ＶＯＣに由来する臭気を含む，臭気そのものを発しない無機系塗料用のりを提供することにある。より具体的には、塗料を施工後の塗膜に従来品と同等以上の耐水性、柔軟性、接着性、施工性、仕上がりを付与することができるとともに、においがほとんどなくほぼ無臭の無機系塗料用のりを提供することにある。
また、本発明の他の目的は、従来公知の合成樹脂製原料を多用した無機系塗料と同等以上の性能（保存性、塗り易さ、付着強度、塗膜強度、色むら）を有しながら，ＶＯＣに由来する臭気を含む，臭気そのものを発しない無機系塗料を提供することにある。より具体的には、塗料を施工後の塗膜が従来品と同等以上の耐水性、柔軟性、接着性、施工性、仕上がりを有し、かつ、塗料自体ににおいがほとんどなくほぼ無臭の無機系塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するため請求項１記載の発明である無機系塗料用のりは、アミロペクチンを主成分とするのり材と、潤滑材である還元澱粉糖化物とを混合してなることを特徴とするものである。
上記構成の請求項１記載の発明において、のり材は、無機系の添加材を被塗装面へ接着させるとともに、施工中及び施工後のいずれの時点においてもＶＯＣを発生しないという作用を有する。
また、こののり材の主成分であるアミロペクチンは、同じデンプン分子であるアミロースと比較して枝分かれの多い構造を有しており、アミロースに比べて水と混ざり難い性質を有している。このため、特に無機系の添加材である消石灰を混合して塗料として使用した際に、被塗装面上に網目構造を形成して被塗装面を被覆し、耐水性を付与すると推測される。さらに、アミロペクチンは、アミロースとは異なり、α化した後に常温まで冷却しても老化が生じない。このため、アミロペクチンを主成分とするのり材を、無機系の添加材に付加して被塗装面へ塗布して乾燥させた後も、塗料の柔軟性を好適に保つという作用を有する。
このように、施工後も好適に塗膜の柔軟性が維持されることにより、柔軟性を有する塩化ビニル製の壁紙への，請求項１記載の無機系塗料のりを使用してなる無機系塗料の接着性を強固にするという作用を有する。
さらに、請求項１記載の無機系塗料用のりに含有される還元澱粉糖化物は、施工中及び施工後のいずれの時点においてもＶＯＣを発生しないという作用を有する。また、還元澱粉糖化物は、無機系の添加材を添加してなる塗料にとろみを付与して施工を容易にするとともに、乾燥後の塗膜強度を高めるという作用を有する。加えて、請求項１記載の無機系塗料用のりに含有される還元澱粉糖化物は、従来公知の無機系塗料を調整する際の減水材のような作用を有し、施工後の塗膜に白華現象が生じるのを防ぐという作用も有する。
【００１３】
請求項２記載の発明である無機系塗料用のりは、請求項１記載の無機系塗料用のりであって、のり材は，糯米と水とからなり、還元澱粉糖化物は，糖アルコールであることを特徴とするものである。
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明の構成をより具体的に記載したものであり、その作用は、請求項１記載の発明と同じである。
一般に、糯米の澱粉のほぼ全てがアミロペクチンにより構成されていることが知られている。従って、請求項２記載の発明において、特に、のり材を糯米と水とにより構成することにより、のり材に主成分であるアミロペクチンを効率よくかつ廉価に供給するという作用を有する。
【００１４】
請求項３記載の発明である無機系塗料用のりは、請求項１又は請求項２記載の無機系塗料用のりであって、のり材を２０〜８０重量％含有するとともに、還元澱粉糖化物を８０〜２０重量％含有することを特徴とするものである。
上記構成の請求項３記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明と同じ作用を有する。さらに、請求項３記載の無機系塗料用のりにおいて、のり材を２０〜８０重量％含有するとともに、還元澱粉糖化物を８０〜２０重量％含有することにより、請求項３記載の無機系塗料用のりを用いて無機系塗料を調整した場合に、被塗装面への塗料の十分な密着性を確保しつつ、施工後の柔軟性及び耐水性を確実に発揮させるという作用を有する。さらに、請求項３記載の無機系塗料用のりを用いて調整した無機系塗料の粘性を、施工目的に応じた適切な状態にするという作用を有する。加えて、乾燥後の塗膜の強度を高め、さらに、乾燥後の塗膜に白華現象が生じるのを確実に防止するという作用を有する。
【００１５】
請求項４記載の発明である無機系塗料は、消石灰と、炭酸カルシウムと、保水材と、水と、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の無機系塗料用のりと、を少なくとも含有してなることを特徴とするものである。
請求項４記載の発明における無機系塗料用のりは、請求項１乃至請求項３のそれぞれに記載の発明と同じ作用を有する。また、消石灰及び炭酸カルシウムは、被塗装面を被覆して隠ぺいするという作用を有する。加えて、消石灰は、請求項４記載の無機系塗料を構成する構成材料から発せられる臭気（ＶＯＣに由来するもの以外のものも含む概念である。）を消臭するという作用も有する。さらに、保水材は、請求項１記載の無機系塗料を施工した際の塗膜から水分が蒸散するのを妨げて、塗膜の柔軟性を保つという作用を有する。さらに、水は、複数種類の塗料用材料を一体にまとめる基材として作用する。また、水は、保水材や無機系塗料用のりとともに、請求項４記載の無機系塗料を塗布して乾燥させてなる塗膜に柔軟性を付与するという作用を有する。
このような、請求項４記載の無機系塗料においては、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の無機系塗料用のりを使用することで、減水材の使用を回避できる。また、撹拌速度を遅くするなどの工夫をすることによれば消泡材の添加も回避することができる。すなわち、請求項４記載の無機系塗料は、従来、施工性や仕上がりを好適にするために添加していた合成樹脂製からなる減水材や消泡材を含有しない無機系塗料である。
このため、請求項４記載の無機系塗料において、ＶＯＣを発する可能性のある材質は、保水材，及び，目的に応じて任意で添加される顔料のみであり、この保水材や顔料から発せられる臭気は、必須の構成要素として添加される消石灰により十分消臭することができるので、結果として、臭気をほとんど発しない塗料を形成するという作用を有する。
【００１６】
請求項５記載の発明である無機系塗料は、請求項４記載の無機系塗料であって、砂，顔料，染料，すさから選択される少なくとも１種類を含有することを特徴とするものである。
上記構成の請求項５記載の発明は、請求項４記載の発明と同じ作用に加えて、砂，顔料，染料，すさから選択される少なくとも１種類を含有することで、請求項５記載の無機系塗料からなる塗膜に、所望の色彩やテクスチャ、隠ぺい性を付与して、塗膜による審美性、実用性や装飾性を高めるという作用を有する。
【００１７】
請求項６記載の発明である無機系塗料は、請求項４又は請求項５記載の無機系塗料であって、活性炭を含有することを特徴とするものである。
上記構成の請求項６記載の発明は、請求項４又は請求項５記載の発明と同じ作用に加えて、活性炭を含有することで、請求項６記載の無機系塗料を構成する保水材や顔料から生じる臭気を一層確実に消臭して、無機系塗料をより一層無臭に近づけるという作用を有する。
【発明の効果】
【００１８】
上記構成の請求項１乃至請求項３記載の発明によれば、無機系塗料に関する分野において、従来公知の合成樹脂製ののりを用いた場合と同等以上の、塗膜の耐水性、柔軟性、施工性、仕上がりの良さを有しながら、施工時及び施工後のいずれの時点においても臭気がほとんど感じられないほぼ無臭の無機系塗料用のりを提供することができる。つまり、ＶＯＣを含有しておらず，しかも，ほぼ無臭の安全な無機系塗料用のりを提供することができる。
この結果、無機系塗料を構成する無機系塗料用のりをＶＯＣの発生源から除外することができる。つまり、無機系塗料中に含有されるＶＯＣの発生源の絶対量を少なくすることができる。これにより、施工時及び施工後に人に健康被害が生じるリスクを低減することができる。
また、請求項１記載の無機系塗料用のりを用いて無機系塗料を調整した場合、特に、塩化ビニル製の壁紙への無機系塗料の接着性を長期間にわたって強固にすることができる。これにより、臭気が低減された無機系塗料を用いたリフォームが可能になり、施工者及び居住者の健康維持に貢献できる。
【００１９】
請求項４記載の発明によれば、従来公知の合成樹脂製ののり，減水材，及び，消泡材を使用して調整した無機系塗料からなる塗膜と同等以上の耐水性、柔軟性、強度、塩化ビニル製壁紙への強固な接着性、及び、仕上がりの良さを有しながら、ほぼ無臭の無機系塗料を提供することができる。
これにより、無機系塗料からのＶＯＣの揮発量を最小限度にすることができ、施工者並びに施工場所に居住する人に健康被害を生じるのを確実に防止することができる。
また、請求項４記載の無機系塗料を使用した場合、特に、塩化ビニル製の壁紙への塗膜の接着性を長期間にわたって強固にすることができる。このため、健康被害が生じ難い無機系塗料を用いたリフォームが容易になり、施工者及び居住者の健康維持に貢献できる。また、換気をしていない室内における塗布作業も可能になる。
【００２０】
請求項５記載の発明は、請求項４記載の発明と同じ効果に加えて、ほぼ無臭の無機系塗料からなる塗膜に所望の色彩やテクスチャ、並びに、下地の隠ぺい力を付与することができる。
この結果、請求項５記載の無機系塗料による被塗装面の装飾性や実用性を一層高めることができる。また、ほぼ無臭の無機系塗料の製品価値を高めることができる。
【００２１】
請求項６記載の発明は、請求項４又は請求項５記載の発明と同じ効果に加えて、無機系塗料からの臭気の発生をより確実に防止して、より無臭の無機系塗料を提供することができる。
この結果、被塗装面の装飾性や実用性を高めつつ、より健康被害の発生し難い無機系塗料を提供することができる。これにより、施工者及び施工場所に居住する人の健康維持に一層貢献できる。
また、無機系塗料に活性炭を含有させることで、請求項６記載の無機系塗料において消臭効果を有する消石灰の含有量を大幅に減らした無機系塗料の作製が容易になる。これにより、請求項６記載の無機系塗料による表現性を一層広げることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明の実施の形態に無機系塗料用のりおよびそれを用いた無機系塗料について詳細に説明する。
【００２３】
まず、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりについて説明する。
第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりは、アミロペクチンを主成分とするのり材と、主に潤滑材としてはたらく還元澱粉糖化物とを混合してなるものである。
第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりののり材には、その澱粉のほぼ全てがアミロペクチンからなる糯米を用いている。さらに、この糯米は、例えば、糯米７５ｇに対して，水が３５ｇとなるような配合割合で、これらを圧力容器で加熱して１１０℃の状態を２時間維持して澱粉をα化させたものを、ミキサー等の粉砕装置にて粉砕したものを用いている。なお、のり材をα化させる方法は、必ずしも上述のものに限定される必要はない。
さらに、のり材の原料は、必ずしも糯米に限定される必要はないが、原料中に含まれるアミロペクチンの含有量が高いほど、当然に発明の有利な効果が確実に発揮されるため、原料として天然由来のものを使用する際は、アミロペクチンの含有量がより高いものを選定すべきである。
すなわち、のり材におけるアミロペクチンの含有量が高いと、無機系塗料用のりとして用いた際に、被塗装面への強固な接着性を発揮するとともに、塗膜に十分な耐水性を確実に付与できる。これは、澱粉分子であるアミロペクチンが、同じ澱粉分子であるアミロースと比較して枝分かれの多い分子構造を有しており、さらに、アミロペクチンが水との親和性が低いことによると推測される。より具体的には、アミロースは熱水に溶解するのに対し、アミロペクチンは熱水には溶解しない。従って、のり材におけるアミロペクチンの含有率が高い場合は、施工後の塗膜と水との親和性を低くすることができ、これにより、塗膜に耐水性を付与できると考えられる。
よって、上述の通り、糯米を構成する澱粉のほぼ全てがアミロペクチンであることが知られていることから、原料調達の手間やコストを考えると、のり材の原料に糯米を用いることが好ましい。
【００２４】
さらに、上述の通りアミロペクチンはアミロースと比較して枝分かれの多い分子構造を有しており、しかも、水との親和性が低いことから、無機系塗料にのり材として添加された際に、被塗装面上に水との親和性が低い網目構造を形成してしっかりと被覆することができる。これにより、被塗装面全体に耐水性を有する塗膜を形成できると考えられる。
加えて、アミロペクチンは、α化した後に温度低下（常温まで）した場合でも、老化しないという性質を有している。このため、無機系塗料に添加された際に、施工後に形成される塗膜を柔軟な状態に保つという効果も有している。そして、上記効果により、同じく柔軟性を有する塩化ビニル製の壁紙への接着性を長期間にわたり強固にできるという効果が発揮されると推測される。
【００２５】
また、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりに含有される、還元澱粉糖化物は、上述ののり材との親和性が高いので混合をスムースにでき、他の無機系の添加材を加えた際にとろみをつけて滑らかな状態にするという作用を有している。これにより、被塗装面への施工性を高めることができる。さらに、この還元澱粉糖化物は、無機系塗料に添加された際に、乾燥後の塗膜の強度を高めるという効果も有している。
一般に、消石灰を含有する無機系塗料をローラー塗り用の塗料として使用する場合は、塗料の粘度を小さくしてやる必要がある。そして、塗料の粘度を小さくするためには、適切な減水材（従来は、合成樹脂製）を使用すれば、水の添加量を少なくしても消石灰による塗膜表面に生じる白華現象を抑えることができる。より具体的には、無機系塗料の粘度を低下させた際の白華現象を防止するためには、アクリル樹脂等の合成樹脂製の減水材の添加が特に有効であるが、合成樹脂の使用はＶＯＣの発生抑制には逆効果である。
その一方で、ＶＯＣの発生を抑制するために上述のような減水材を使用しないで塗料を調整しようとすると、塗料の粘度を低下させるために水を多く添加せざるを得ず、結果として、施工後の塗膜に白華現象が生じるのを防止できなくなってしまう。
このような事情に鑑み、発明者らは鋭意研究の結果、合成樹脂製の減水材に代えて、還元澱粉糖化物を添加することで、消石灰を含有する無機系塗料の粘度を低くしながら白華現象を防止するとともに、塗膜の膜強度を高めることができることを見出した。
【００２６】
すなわち、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりによれば、還元澱粉糖化物を含有させることで、塗料の粘度を好適に低下させつつ、施工後の塗膜の白華現象も抑えることができる。しかも、ＶＯＣに由来する臭気を含む，臭気自体の発生もないので、ほぼ無臭の無機系塗料用のりを提供することができる。
つまり、還元澱粉糖化物は、従来公知の無機系塗料における減水材と同等以上の作用，効果を奏するものである。
なお、本実施の形態に係る無機系塗料用のりにおいては、還元澱粉糖化物の一例として、糖アルコールＬ−７０を用いた場合を例に挙げて説明しているが、アミロペクチンを主成分とするのり材との親和性が高く、塗料の粘度を好適に低下させることができ、さらに、塗膜強度の向上効果を有するものであれば、糖アルコールＬ−７０以外の還元澱粉糖化物も支障なく使用することができる。
【００２７】
そして、上述のようなアミロペクチンを主成分とするのり材及び還元澱粉糖化物からなる第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりは、そもそもＶＯＣの発生源となるような物質を何ら含有していない。このため、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりによれば、従来公知の合成樹脂製の無機系塗料用のりと同等以上の耐水性，柔軟性、接着性、及び塗、膜強度を有しながらも、ＶＯＣに由来する臭気を含む，臭気自体の発生がほとんどないほぼ無臭の無機系塗料用のりを提供することができる。すなわち、人体に健康被害を生じさせる恐れが極めて少ない安全性の高い無機系塗料用のりを提供することができる。
さらに、このような第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを用いた無機系塗料によれば、この無機系塗料に含有されるのり自体がが、ＶＯＣの発生源にはならないので、その施工時及び施工後に、施工者及び施工場所に居住する人にＶＯＣに起因する健康被害が発生するリスクを確実に低減することができる。
【００２８】
また、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりにおいて、アミロペクチンを主成分とするのり材と、還元澱粉糖化物の配合比率は塗料の目的に応じて任意に設定可能であるが、いずれか一方が多すぎても少なすぎてもその有利な効果が発揮されないことは言うまでもない。このため、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりにおいて、のり材と還元澱粉糖化物の配合比率はそれぞれ、２０〜８０重量％，８０〜２０重量％の範囲内とすることが望ましい。
なお、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりにおいて、のり材の配合割合を大きくすると乾燥後の塗膜の弾性が大きくなる。逆に、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりにおいて、還元澱粉糖化物の含有量が大きくなると塗膜の表面強度は大きくなるものの、乾燥後の塗膜の弾性は小さくなる。
また、以下に示す本発明に係る無機系塗料の実施例１〜３においては、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりにおけるのり材及び還元澱粉糖化物の配合比率をそれぞれ、５０重量％ずつ配合としたものを使用した。
【００２９】
本願明細書の従来技術に関する説明において述べたとおり、従来公知の無機系塗料においてＶＯＣの発生源となるのは、無機系塗料用のりだけでなく、減水材や、消泡材、保水材もＶＯＣの発生源となりうる。
このため、従来公知の無機系塗料における無機系塗料用のりを、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりに置き換えるとともに、減水材の使用を止めただけでは、ＶＯＣの発生を完全に防止することはできない。しかしながら、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを使用することで、無機系塗料中における合成樹脂が占める割合を確実に減らすことができることから、一定のＶＯＣの発生防止効果は期待できる。
従って、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを使用することで、無機系塗料から発生するＶＯＣを確実に低減することができ、それにより健康被害が生じるリスクを少なくすることができる。
また、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりは、ほぼ無臭なのでその製造作業を安全に行うことができる。
また、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを使用してなる無機系塗料は、塩化ビニル製の壁紙にも強固に接着させることができるので、既存の建築物の内装をリフォームする際に用いる塗料に適している。しかも、施工時の作業性も、従来公知の無機系塗料と同等以上である。
このため、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりによれば、ＶＯＣによる健康被害が生じ難い無機系塗料による既存の壁面や天井のリフォームを容易にし、かつ、施工者や施工場所に居住する人の健康維持に貢献できる。
【００３０】
次に、本発明の第２の実施の形態に係る無機系塗料について詳細に説明する。
第２の実施の形態に係る無機系塗料は、消石灰と、炭酸カルシウムと、保水材と、水と、上述の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりと、を少なくとも含有してなるものである。
先にも述べたように、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりに含有される還元澱粉糖化物は、従来公知の無機系塗料を調整する際の減水材と同等以上の性能を有するものである。従って、第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを使用する場合は、合成樹脂製の減水材を使用する必要がない。
また、第２の実施の形態に係る無機系塗料を構成する各原料の混合撹拌時に、気泡が発生しないように、例えば、撹拌速度を落としてやることで、合成樹脂製の消泡材の添加を回避することができる。あるいは、各原料を混合撹拌する間、撹拌装置内をマイナス０.０６５メガパスカル（ＭＰａ）の負圧に保ち、空気の巻き込み量を少なくするという方法も有効である。また、容器内において調整済みの第２の実施の形態に係る無機系塗料に気泡があるものについては、容器のふたを開いて減圧装置に入れ、減圧装置内をマイナス０.０６５ＭＰａの負圧で１５分間保ち、その後、ゆっくり大気圧に戻してやることで気泡を少なくすることができる。なお、減圧装置内の気圧をマイナス０．０６５ＭＰａに設定するのは、それ以上の負圧にすると塗料を構成する液体が沸騰してしまうからである。
【００３１】
上述の通り、無機系塗料の作製にあたり，これまで必須原料とされてきた合成樹脂製の無機塗料用のり，減水材，消泡材の３種類の原料の使用を止めることができる。
この場合、無機系塗料を構成する原料のうち、ＶＯＣに由来する臭気を含む，好ましくない臭気を発生する恐れのある原料は、最終的に保水材と、任意で添加される顔料のみとなる。しかしながら、これらから発する臭気は、第２の実施の形態に係る無機系塗料に，必須の構成要素として添加される消石灰によりほぼ無臭といえるまで消臭することができる。
なお、第２の実施の形態に係る無機系塗料においては臭気の少ない保水材として、パルプを原料として水溶性に加工された水溶性セルロースエーテルであるメトローズＳＨ−４０００を使用したが、同等の機能を有し，かつ，においの少ないものであれば支障なく使用できる。
【００３２】
従って、第２の実施の形態に係る無機系塗料によれば、これまで、作業性の向上や、施工後の塗膜の性能及び仕上がりを良好にするために使用されてきた，合成樹脂製の無機系塗料用のり,減水材，消泡材の全てを一切使用することなく無機系塗料を作製することができる。
つまり、第２の実施の形態に係る無機系塗料によれば、従来公知の無機系塗料と同等以上の耐水性、柔軟性、塗膜の強度、施工性、仕上がりを有しながら、ＶＯＣの発生源となる合成樹脂製の原料を極力使用しない，ほぼ無臭の無機系塗料を提供することができる。
また、第２の実施の形態に係る無機系塗料は、上述のような第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりを用いることで、塩化ビニル製の壁紙への塗料の接着性を強固にすることができる。
そして、このような第２の実施の形態に係る無機系塗料は、塗料自体から発生するＶＯＣに由来する臭気を含む，臭気自体の発生を極めて少なくできるので、ほぼ無臭に感じられる塗料にすることができる。
つまり、従来品と同等以上の性能を有しながら、ほぼ無臭の塗料を提供できるので、塗料に由来する臭気による健康被害の発生を確実に防止することができる。これにより、施工者及び施工場所に居住する人の健康維持に多いに貢献できる。
より具体的には、第２の実施の形態に係る無機系塗料は、ほぼ無臭なので、その製造作業を安全に行うことができる。また、換気を行うことなく閉め切った室内において、その塗布作業を安全に行うことができる。さらに、塗布直後も匂いがないので、快適な室内環境を提供できる。
さらに、第２の実施の形態に係る無機系塗料を施工してなる塗膜は、屋外環境においても付着強度、塗膜強度が十分に維持されるため、外装用としても支障なく使用することができる。
【００３３】
なお、第２の実施の形態に係る無機系塗料を構成する必須原料及び選択的必須原料、それぞれの配合割合の目安を下記表１にまとめた。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
上表１に示すように、第２の実施の形態に係る無機系塗料は、必須原料である消石灰、炭酸カルシウム、保水材、水，第１の実施の形態に係る無機系用のりに加えて、必要に応じて、砂、顔料、染料、すさから選択される少なくとも１種類を添加してもよい。
第２の実施の形態に係る無機系塗料を構成する必須原料に、選択的必須原料を適宜加えることで、塗料に所望の色及びテクスチャを付加することができる。また、下地の隠ぺい性も改善することができる。これにより、第２の実施の形態に係る無機系塗料による表現性や装飾性、さらには、審美性や実用性を高めることができる。
【００３６】
なお、第２の実施の形態に係る無機系塗料では、上表１に必須原料として添加される炭酸カルシウムとして石灰石の粉末（例えば、重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムあるいはこれらの混合体：粒径０.１５ｍｍ以下であるもの）を使用している。
また、上表１に選択的必須構成要素として添加される砂は、アルカリと化学反応を起こさない材質から成る粒状体が好ましく、第２の実施の形態に係る無機系塗料では、例えば、粒径０.１５ｍｍ〜１ｍｍの粒子範囲のものを使用している。なお、本実施の形態に係る無機系塗料に適する砂の材質としては、例えば、石灰石、珪石などがある。
この砂は、塗膜の表面に凹凸を形成させて意匠性を高めるために添加するものである。また、必須原料である炭酸カルシウムを添加することなく、砂（例えば、粒状の石灰石）のみを添加すると、コテ塗りする際のコテすべりが良くなく好ましくない。なお、塗布時のコテすべりを良くするためには、炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムを使用する、又は、軽質炭酸カルシウムの配合割合を重質炭酸カルシウムの配合割合よりも大きくすることが好ましい。
【００３７】
より具体的には、第２の実施の形態に係る無機系塗料をローラーにて被塗布面に塗布する場合には、必須原料として添加される炭酸カルシウムのうちの少なくとも９０重量％を軽質炭酸カルシウム（軽質タンカル）とし、残りを重質炭酸カルシウム（重質タンカル）とすることにより、塗膜を薄くしながら高い隠蔽性を発揮させることができる。
他方、第２の実施の形態に係る無機系塗料を、コテ等を用いて被塗布面に厚塗りする場合は、必須原料として添加される炭酸カルシウムのうちの重質炭酸カルシウム（重質タンカル）の配合量を、軽質炭酸カルシウム（軽質タンカル）の配合量を上回るよう調整することで、塗膜のひび割れを防止するとともに、塗膜の表面強度を向上することができる。
【００３８】
一般に流通している顔料ペーストは、ＶＯＣゼロの表示があるものでもにおいがあるものがある。従って、第２の実施の形態に係る無機系塗料に選択的必須原料として顔料を加える場合には、顔料ペーストでなく、アルカリ水溶液中で安定しており、かつ、においのない自然顔料，無機顔料（酸化物顔料、複合酸化物顔料），有機顔料を使用することが望ましい。
例えば、自然顔料としては、黄土，群青など、無機顔料としては白色酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、黄色酸化チタン、黒色酸化チタン等がある。
特に、第２の実施の形態に係る無機系塗料に、選択的必須原料である顔料として酸化チタン（白色、黄色、黒色）を混合した場合は、被塗装面の隠ぺい力が高くなるため、下地の隠ぺいが特に必要な箇所の下塗り用の塗料に適している。
【００３９】
第２の実施の形態に係る無機系塗料に選択的必須原料として添加する染料は、耐アルカリ性を有するものであればどのようなものでも使用できる。
ただし、通常、染料は紫外線に弱いので、無機顔料に比べて耐候性に劣る。このため、屋外用の塗料への使用には適さないものの、無機顔料とは異なる繊細な色合いが得られるので、好みにより室内用の塗料に使用できる。
【００４０】
先にも述べた通り、保水材や顔料は、原料の材質によって臭気を発するものがあるが、その使用量を抑えることで、第２の実施の形態に係る無機系塗料から発せられる臭気を少なくできる。
また、施工目的により、保水材や顔料を上表１に示す目安量の上限値まで使用する必要がある場合でも、消石灰の含有量を少なくとも１０重量％とすれば、保水材や顔料から発せられる臭気を好適に消臭して、第２の実施の形態に係る無機系塗料をほぼ無臭にできる。
さらに、施工目的などにより消石灰を多く添加することができない場合は、例えば、選択的必須原料である活性炭を少量添加してやることで、原料から生じる臭気を好適に脱臭して第２の実施の形態に係る無機系塗料をほぼ無臭にできる。
【００４１】
なお、第２の実施の形態に係る無機系塗料の製造方法は、上表１に示す必須原料の全てと，必要に応じて選択的必須原料のうちの少なくとも１種類をそれぞれ計量した後、ミキサー、混練機、らいかい機などの混合撹拌機を使用して、各原料をムラなく混ぜればよい。
また、第２の実施の形態に係る無機系塗料の被施工面への塗布は、刷毛塗り、ローラー塗り、コテ塗り、吹付けのいずれによっても可能であるが、第２の実施の形態に係る無機系塗料の組成及び粘度を、上表１に示す配合割合の範囲内において，それぞれの塗布方法に適したものになるよう適宜調整してやる必要がある。
【００４２】
上述のような第２の実施の形態に係る無機系塗料は、ほぼ無臭であり、さらに、その保存性、塗りやすさ、色むら、付着強度、塗膜強度のいずれも、特許文献１，２に開示される塗料と比べて遜色はない。また、施工後の塗膜の柔軟性，および，外装用とした際の耐候性については、特許文献１，２に開示される塗料よりも第２の実施の形態に係る無機系塗料の方が格段に優れていた。
【００４３】
以下に、本発明の第２の実施の形態に係る無機系塗料の実施例について、実施例１〜３を参照しながら詳細に説明する。なお、以下に示す実施例〜３は、本発明の一様態にすぎず、第２の実施の形態に係る無機系塗料はこれらの実施例に示される技術内容に何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００４４】
実施例１として下記表２に示す配合割合にて各原料を配合して第２の実施の形態に係る無機系塗料を作製した。
実施例１に係る無機系塗料は、下記表２に示す各原料を計量した後、撹拌装置に入れ均一に混練した。実施例１に係る無機系塗料の作製中に、調整中の塗料から特に臭気は感じられなかった。
次に、作製した実施例１に係る無機系塗料を石膏ボードおよび可とう性のある塩ビ壁紙にローラーで２回塗布した。作業性に関しては、非常に塗りやすく、塗布後１日で十分乾燥した。
また、実施例１に係る無機系塗料を塗布した箇所について目視による検査及び触指検査を行ったところ、色むら、付着強度、塗膜強度に問題はなかった。さらに、実施例１に係る無機系塗料を２回塗布（二重の重ね塗り）して乾燥した箇所の塗膜による隠ぺい製は、十分であった。
そして、作製した実施例１に係る無機系塗料を７日間密閉容器内に保管した後、この無機系塗料の目視検査を行ったところ、水やその他の成分の分離はほとんど認められず、塗料の性能は製造時と変わりなかった。
【００４５】
【表２】
2013129771.tif 000003
【実施例２】
【００４６】
実施例２として下記表３に示す配合割合にて各原料を配合して第２の実施の形態に係る無機系塗料を作製した。
実施例２に係る無機系塗料は、下記表３に示す各原料を計量した後、撹拌装置に入れ均一に混練した。実施例２に係る無機系塗料の作製中に、調整中の塗料から特に臭気は感じられなかった。
次に、作製した実施例２に係る無機系塗料を屋根瓦にコテで２回塗布し、雨養生して１週間乾燥させてから、外部から見えないようにして３０日間屋外において耐候試験を行った。その結果、実施例２に係る無機系塗料を塗布した箇所に剥がれやひびの発生は認められなかった。また、目視による検査、触指検査を行ったところ、付着強度、塗膜強度に問題はなかった。
さらに、作製した実施例２に係る無機系塗料を３０日間密閉容器内に保管した後、目視検査を行ったところ、水やその他の成分の分離はほとんど認められず、塗料の性能は作製時と変わりなかった。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
実施例３として下記表４に示す配合割合にて各原料を配合して第２の実施の形態に係る無機系塗料を作製した。実施例３に係る無機系塗料においては、その原料の一部に砂（重質タンカル）を配合して塗膜の表面に凹凸が形成されるようにした。
実施例３に係る無機系塗料は、下記表４に示す各原料を計量した後、撹拌装置に入れ均一に混練した。実施例３に係る無機系塗料の作製中に、調整中の塗料から特に臭気は感じられなかった。
次に、作製した実施例３に係る無機系塗料を石膏ボードにコテで１回塗布した。実施例３に係る無機系塗料は非常に塗り易く、塗布後１日で十分乾燥した。また、実施例３に係る無機系塗料を塗布した箇所を目視による検査、触指検査を行ったところ、付着強度、塗膜強度に問題はなかった。さらに、実施例３に係る無機系塗料を塗布した箇所の隠ぺい性は十分であった。
さらに、作製した実施例３に係る無機系塗料を７日間密閉容器内に保管した後、目視検査を行ったところ、水やその他の成分の分離はほとんど認められず、塗料の性能は作成時と変わりなかった。
【００４９】
【表４】
2013129771.tif 000005
【００５０】
本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のり，および，第２の実施の形態に係る無機系塗料の低臭性に関する効果を確認する目的で、以下に示すような試験を実施した。
（試験対象品目）
本試験において使用した供試材料の概要は以下の表５に示すとおりである。
【００５１】
【表５】
2013129771.tif 000006
【００５２】
（試験方法）
以下に試験方法について説明する。
臭気に関する試験は、装置による臭気レベルの測定（試験Ａ）と、測定者による官能試験（試験Ｂ）の２種類を行った。
（試験Ａについて）
臭気レベルの測定には、新コスモス電機株式会社製のポータブル型ニオイセンサ（ＸＰ−３２９III）（以下、単にニオイセンサと呼ぶ）を使用し、各試料ともそれぞれ１０ｇを供試した。
試験方法は、バッチモード（ピーク値測定）を採用した。より具体的には、まず、試料瓶（ガラス５００ｍＬ）に測定試料を１０ｇ入れ、テフロン（登録商標）チューブにてニオイセンサと接続する。また、ニオイセンサはモニタリングモードに設定し、ピーク値をにおいレベルとすることにした。
さらに、測定範囲（０〜２０００）をオーバーする試料については、蒸留水で１０倍に希釈して再度上記方法によりにおいレベルを測定し、その測定値を１０倍して換算値とした。
なお、試料瓶及びテフロン（登録商標）チューブは、試料ごとに交換し、試料の詰め替えは別室で行った。
【００５３】
（試験Ｂについて）
試験Ａにおいて使用した試料ビンのキャップを外して、測定者が試料ビンから直接においをかいで、においの程度を以下の表６に示すような５段階で評価した。
【００５４】
【表６】
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【００５５】
（試験結果）
供試した測定対象品によりに臭気成分の違いはあるものの、ニオイセンサによる測定結果と、測定者が感じた臭気レベルには相関が認められた。より具体的には、ニオイセンサによる測定値が２００以下であれば、測定者は無臭であると感じていた。ただし、臭気を感じる感覚には個人差があり、ニオイセンサによる測定値が２００以下であれば人が必ず無臭と感じるという意味ではない。
上記表５に示した各測定対象品における試験Ａ，Ｂの結果を併せて、以下の表７に示した。
【００５６】
【表７】
2013129771.tif 000008
【００５７】
上表７に示すように、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のり、および、第２の実施の形態に係る無機系塗料の臭気レベルは、ほぼ無臭と言えるほど低いことが確認された。
従って、本発明の第１の実施の形態に係る無機系塗料用のりによれば、ＶＯＣに由来する臭気を含めて，ほぼ無臭といえるほどにおいのしない無機系塗料用のりを提供することができる。
また、第２の実施の形態に係る無機系塗料によれば、ＶＯＣに由来する臭気を含めて，ほぼ無臭と言えるほどにおいのしない無機系塗料を提供することができる。
よって、建築用塗料の性能及び品質を低下させることなく、塗料からの臭気の発生を防止して、施工時及び施工後に人に健康被害が生じるのを防止することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、施工後の塗膜が十分な耐水性及び柔軟性を有し、かつ、塩化ビニル製の壁紙への接着力が強固であり、しかも、ＶＯＣ等に由来する臭気を含む，臭気がほぼ無臭の無機系塗料用のりおよび無機系塗料であり、特に建築や土木に関する分野において利用可能である。