(57)【要約】【課題】樹脂基材に含まれる可塑剤の移行が抑制されて、且つ高い光触媒活性を示す光触媒構造体、これを用いた光触媒機能製品および抗ウイルス性機能製品を提供する。【解決手段】樹脂基材と、下地層と、光触媒層とを含む光触媒構造体であって、分子量７００以上の可塑剤を樹脂基材１００質量部に対して１〜１００質量部含有する樹脂基材の表面に下地層が直接積層され、この下地層の表面に光触媒層が直接積層されてなり、かつ前記樹脂基材の樹脂がポリ塩化ビニル系樹脂である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材と、下地層と、光触媒層とを含む光触媒構造体であって、
分子量７００以上の可塑剤を含有する樹脂基材の表面に下地層が直接積層され、この下地層の表面に光触媒層が直接積層されてなる光触媒構造体。
【請求項２】
樹脂基材中の可塑剤の含有量が、樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部である請求項１に記載の光触媒構造体。
【請求項３】
樹脂基材の樹脂がポリ塩化ビニル系樹脂である請求項１または２に記載の光触媒構造体。
【請求項４】
前記光触媒層が光触媒体から構成される請求項１〜３のいずれかに記載の光触媒構造体。
【請求項５】
前記光触媒体が酸化チタン粒子および酸化タングステン粒子から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の光触媒構造体。
【請求項６】
前記光触媒体に、貴金属が担持されている請求項４または５に記載の光触媒構造体。
【請求項７】
前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の光触媒構造体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の光触媒構造体を用いた光触媒機能製品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の光触媒構造体を用いた抗ウイルス性機能製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒構造体、これを用いた光触媒機能製品及び抗ウイルス性機能製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体にバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射すると、価電子帯の電子が伝導帯に励起され、価電子帯に正孔が生成する。このようにして生成した正孔は強い酸化力を有し、励起した電子は強い還元力を有することから、半導体に接触した物質に酸化還元作用を及ぼす。この酸化還元作用は光触媒作用と呼ばれており、かかる光触媒作用を示し得る半導体は光触媒体と呼ばれている。このような光触媒体として酸化チタンや酸化タングステンが知られている。
【０００３】
光触媒体を樹脂基材等に塗布させた光触媒構造体において、樹脂基材が可塑剤を含む軟質塩化ビニル樹脂からなる場合、光触媒体を塩化ビニル樹脂基材表面に直接塗布して、光触媒体から構成される光触媒層を樹脂基材表面に形成すると、樹脂基材の内部から光触媒層に向かって拡散する可塑剤成分の影響で、光触媒構造体は十分な光触媒活性を発現しないという問題があった。
【０００４】
そこで、特許文献１には、光触媒層と塩化ビニル樹脂基材の間に、ポリエチレンテレフタレート等からなる硬質透明合成樹脂層を設けて、塩化ビニル樹脂に含まれる可塑剤の光触媒層への移行を抑制した光触媒構造体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１８９８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示のような可塑剤移行防止技術では、硬質透明合成樹脂層を設けるためにコストが高くなり、コストに見合った光触媒機能が得られなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、樹脂基材に含まれる可塑剤の移行が抑制されて、且つ高い光触媒活性を示す光触媒構造体、これを用いた光触媒機能製品および抗ウイルス性機能製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の分子量の可塑剤を含む樹脂基材を用い、さらに樹脂基材の面に積層された下地層を設置することにより、上記課題を解決した光触媒構造体を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
（１）樹脂基材と、下地層と、光触媒層とを含む光触媒構造体であって、分子量７００以上の可塑剤を含有する樹脂基材の表面に下地層が直接積層され、この下地層の表面に光触媒層が直接積層されてなる光触媒構造体。
（２）樹脂基材中の可塑剤の含有量が、樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部である前記（１）に記載の光触媒構造体。
（３）樹脂基材の樹脂がポリ塩化ビニル系樹脂である前記（１）または（２）に記載の光触媒構造体。
（４）前記光触媒層が光触媒体から構成される前記（１）〜（３）のいずれかに記載の光触媒構造体。
（５）前記光触媒体が酸化チタン粒子および酸化タングステン粒子から選ばれる少なくとも１種である前記（４）に記載の光触媒構造体。
（６）前記光触媒体に、貴金属が担持されている前記（４）または（５）に記載の光触媒構造体。
（７）前記貴金属がＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる少なくとも１種である前記（６）に記載の光触媒構造体。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の光触媒構造体を用いた光触媒機能製品。
（９）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の光触媒構造体を用いた抗ウイルス性機能製品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、樹脂基材に含まれる可塑剤の光触媒層への移行を抑え、優れた光触媒作用を維持する光触媒構造体を低コストで製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１２】
本発明の光触媒構造体は、所定の分子量を有する可塑剤を含有する樹脂基材と、この樹脂基材の表面に直接積層された下地層と、この下地層の表面に直接積層された光触媒層とを含むものである。なお、直接積層されたとは、接着剤層などの層を介さずに積層されたことをいう。
【００１３】
［光触媒体］
本発明における光触媒層は、光触媒体から構成されるのが好ましい。光触媒体としては、例えば、紫外線や可視光線の照射により光触媒作用を発現する半導体であり、具体的には、Ｘ線分析法などで特定の結晶構造を決定できる、金属元素と酸素、窒素、硫黄、フッ素との化合物などが挙げられる。
金属元素としては、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどが挙げられる。
その化合物としては、これら金属の１種類または２種類以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。なかでも、ＴｉやＷの酸化物が好ましく、とりわけ可視光線の照射で高い光触媒活性を示すことからＷの酸化物が好ましい。ＴｉやＷの酸化物としては、酸化チタン粒子や酸化タングステン粒子であることが好ましい。
光触媒体は粒子状であることが好ましく、酸化チタン粒子および酸化タングステン粒子から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。なお、光触媒体は単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
【００１４】
酸化チタン粒子は、光触媒作用を示す粒子状の酸化チタンであれば、特に制限はされないが、例えば、メタチタン酸粒子、結晶型がアナターゼ型、ブルッカイト型、ルチル型などである二酸化チタン〔ＴｉＯ2〕粒子などが挙げられる。なお、酸化チタン粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
メタチタン酸粒子は、例えば、硫酸チタニルの水溶液を加熱して加水分解させる方法により得ることができる。
二酸化チタン粒子は、例えば、（i）硫酸チタニルまたは塩化チタンの水溶液を加熱することなく、これに塩基を加えることにより沈殿物を得、この沈殿物を焼成する方法、（ii）チタンアルコキシドに水、酸の水溶液または塩基の水溶液を加えて沈殿物を得、この沈殿物を焼成する方法、（iii）メタチタン酸を焼成する方法などによって得ることができる。これらの方法で得られる二酸化チタン粒子は、焼成する際の焼成温度や焼成時間を調整することにより、アナターゼ型、ブルッカイト型またはルチル型など、所望の結晶型にすることができる。
【００１６】
酸化チタン粒子としては、前記の他にも、特開２００１−７２４１９号公報、特開２００１−１９０９５３号公報、特開２００１−３１６１１６号公報、特開２００１−３２２８１６号公報、特開２００２−２９７４９号公報、特開２００２−９７０１９号公報、国際公開第０１／１０５５２号、特開２００１−２１２４５７号公報、特開２００２−２３９３９５号公報、国際公開第０３／０８０２４４号、国際公開第０２／０５３５０１号、特開２００７−６９０９３号公報、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ,  Ｖｏｌ.３２,  Ｎｏ.２,  Ｐ.１９６−１９７(２００３)、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ,  Ｖｏｌ.３２,  Ｎｏ.４,  Ｐ.３６４−３６５(２００３)、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ,  Ｖｏｌ.３２,  Ｎｏ.８,  Ｐ.７７２−７７３(２００３)、Ｃｈｅｍ.  Ｍａｔｅｒ.  ,  １７,  Ｐ.１５４８−１５５２(２００５)などに記載の酸化チタン粒子を用いてもよい。また、特開２００１−２７８６２５号公報、特開２００１−２７８６２６号公報、特開２００１−２７８６２７号公報、特開２００１−３０２２４１号公報、特開２００１−３３５３２１号公報、特開２００１−３５４４２２号公報、特開２００２−２９７５０号公報、特開２００２−４７０１２号公報、特開２００２−６０２２１号公報、特開２００２−１９３６１８号公報、特開２００２−２４９３１９号公報などに記載の方法により得られる酸化チタン粒子を用いることもできる。
【００１７】
酸化チタン粒子の粒子径は、特に制限されないが、光触媒作用の観点から、平均分散粒子径で、通常２０〜１５０ｎｍ、好ましくは４０〜１００ｎｍである。
酸化チタン粒子のＢＥＴ比表面積は、特に制限されないが、光触媒作用の観点から、通常１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは３００〜４００ｍ2／ｇである。
なお、平均分散粒子径およびＢＥＴ比表面積は、例えば、実施例に記載の測定方法によって測定することができる。
【００１８】
酸化タングステン粒子は、光触媒作用を示す粒子状の酸化タングステンであれば、特に制限はされないが、例えば、三酸化タングステン〔ＷＯ3〕粒子などが挙げられる。なお、酸化タングステン粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
三酸化タングステン粒子は、例えば、（i）タングステン酸塩の水溶液に酸を加えることにより、沈殿物としてタングステン酸を得、このタングステン酸を焼成する方法、（ii）メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムを加熱することにより熱分解する方法、（iii）金属状のタングステン粒子を焼成する方法などによって得ることができる。
【００２０】
酸化タングステン粒子の粒子径は、特に制限されないが、光触媒作用の観点から、平均分散粒子径で、通常５０〜２００ｎｍ、好ましくは８０〜１３０ｎｍである。
前記酸化タングステン粒子のＢＥＴ比表面積は、特に制限されないが、光触媒作用の観点から、通常５〜１００ｍ2／ｇ、好ましくは２０〜５０ｍ2／ｇである。
なお、平均分散粒子径およびＢＥＴ比表面積は、例えば、実施例に記載の測定方法によって測定することができる。
【００２１】
（貴金属の前駆体）
前記光触媒体は、貴金属が担持されているのが好ましい。
貴金属の前駆体としては、分散媒中に溶解し得るものが使用される。かかる前駆体が溶解すると、これを構成する貴金属元素は通常、プラスの電荷を帯びた貴金属イオンとなって、分散媒中に存在する。そして、この貴金属イオンが、光の照射により０価の貴金属に還元されて、光触媒体の表面に担持される。
貴金属としては、特に限定されないが、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｈから選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。その前駆体としては、これら貴金属の水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機酸塩、炭酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらの中でも高い抗ウイルス活性を得る点から、貴金属は、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄが好ましく、これらの中でも特にＰｔが好ましい。
【００２２】
Ｃｕの前駆体としては、例えば、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ3)2）、硫酸銅（ＣｕＳＯ4）、塩化銅（ＣｕＣｌ2、ＣｕＣｌ）、臭化銅（ＣｕＢｒ2，ＣｕＢｒ）、沃化銅（ＣｕＩ）、沃素酸銅（ＣｕＩ2Ｏ6）、塩化アンモニウム銅（Ｃｕ(ＮＨ4)2Ｃｌ4）、オキシ塩化銅（Ｃｕ2Ｃｌ(ＯＨ)3）、酢酸銅（ＣＨ3ＣＯＯＣｕ、(ＣＨ3ＣＯＯ)2Ｃｕ）、蟻酸銅（(ＨＣＯＯ)2Ｃｕ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ3）、蓚酸銅（ＣｕＣ2Ｏ4）、クエン酸銅（Ｃｕ2Ｃ6Ｈ4Ｏ7）、リン酸銅（ＣｕＰＯ4）などが挙げられる。
【００２３】
Ｐｔの前駆体としては、例えば、塩化白金（ＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ4）、臭化白金（ＰｔＢｒ2、ＰｔＢｒ4）、沃化白金（ＰｔＩ2、ＰｔＩ4）、テトラクロロ白金酸カリウム（Ｋ2ＰｔＣｌ4）、ヘキサクロロ白金酸カリウム（Ｋ2ＰｔＣｌ6）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6）、亜硫酸白金（Ｈ3Ｐｔ(ＳＯ3)2ＯＨ）、塩化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ3)4Ｃｌ2）、炭酸水素テトラアンミン白金（Ｃ2Ｈ14Ｎ4Ｏ6Ｐｔ）、テトラアンミン白金リン酸水素（Ｐｔ(ＮＨ3)4ＨＰＯ4）、水酸化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2）、硝酸テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＯ3)2(ＮＨ3)4）、テトラアンミン白金テトラクロロ白金（(Ｐｔ(ＮＨ3)4)(ＰｔＣｌ4)）、ジニトロジアミン白金（Ｐｔ(ＮＯ2)2（ＮＨ3）2）などが挙げられる。
【００２４】
Ａｕの前駆体としては、例えば、塩化金（ＡｕＣｌ）、臭化金（ＡｕＢｒ）、沃化金（ＡｕＩ）、水酸化金（Ａｕ(ＯＨ)2）、テトラクロロ金酸（ＨＡｕＣｌ4）、テトラクロロ金酸カリウム（ＫＡｕＣｌ4）、テトラブロモ金酸カリウム（ＫＡｕＢｒ4）などが挙げられる。
【００２５】
Ｐｄの前駆体としては、例えば、酢酸パラジウム（(ＣＨ3ＣＯＯ)2Ｐｄ）、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2）、臭化パラジウム（ＰｄＢｒ2）、沃化パラジウム（ＰｄＩ2）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)2）、硝酸パラジウム（Ｐｄ(ＮＯ3)2）、硫酸パラジウム（ＰｄＳＯ4）、テトラクロロパラジウム酸カリウム（Ｋ2(ＰｄＣｌ4)）、テトラブロモパラジウム酸カリウム（Ｋ2(ＰｄＢｒ4)）、テトラアンミンパラジウム塩化物（Ｐｄ（ＮＨ3）4Ｃｌ2）、テトラアンミンパラジウム臭化物（Ｐｄ（ＮＨ3）4Ｂｒ2）、テトラアンミンパラジウム硝酸塩（Ｐｄ（ＮＨ3）4（ＮＯ3）2）、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラジウム酸（（Ｐｄ（ＮＨ3）4）（ＰｄＣｌ4））、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム（（ＮＨ4）2ＰｄＣｌ4）などが挙げられる。
【００２６】
これら貴金属の前駆体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用される。
貴金属の前駆体の使用量は、貴金属原子に換算して、光触媒体粒子の使用量１００質量部に対して、光触媒作用の向上効果が十分に得られる点で通常０．０１質量部以上、コストに見合った効果が得られる点で通常１質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部〜０．６質量部であり、さらには、０．０５〜０．２質量部使用するのが特に好ましい。
【００２７】
本発明における光触媒層は、例えば、光触媒体を分散媒に分散させた光触媒分散液または光触媒分散液に後述する光触媒用バインダ成分を添加した光触媒コーティング液を用いて形成することができる。
光触媒分散液を構成する分散媒としては、特に制限はなく、通常は、水を主成分とする水性溶媒が用いられる。具体的には、分散媒は、水単独であってもよいし、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒であってもよい。水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いる場合には、水の含有量が５０質量％以上であることが好ましい。
水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの水溶性アルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。なお、分散媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
光触媒分散液において、分散媒の含有量は、光触媒体の合計量１００質量部に対して、通常２〜２００質量倍、好ましくは４〜１００質量倍である。分散媒が光触媒体の合計量１００質量部に対して、２質量倍未満であると、光触媒体が沈降し易くなり、一方、２００質量倍を超えると、容積効率の点で不利となるので、いずれも好ましくない。
【００２９】
光触媒分散液は、その水素イオン濃度が、通常ｐＨ２．０〜ｐＨ７．０、好ましくはｐＨ２．５〜ｐＨ６．０である。水素イオン濃度がｐＨ２．０未満であると、酸性が強すぎて取扱いが面倒であり、一方、ｐＨ７．０を超えると、例えば、光触媒体に酸化タングステン粒子が含まれる場合、酸化タングステン粒子が溶解するおそれがあるので、いずれも好ましくない。
光触媒分散液の水素イオン濃度は、通常、酸やアルカリを加えることにより調整すればよい。
水素イオン濃度の調整に用いることのできる酸としては、例えば、硝酸、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、蓚酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニアなどが挙げられる。
【００３０】
光触媒分散液を用いて下地層に直接積層して光触媒層を形成する際に、光触媒体をより強固に下地層の面に保持させるために、光触媒分散液に光触媒層用バインダ成分を含有させて、光触媒コーティング液としてもよい。
【００３１】
光触媒層用バインダ成分としては、例えば、蟻酸ジルコニウム、グリコール酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウムなどのジルコニウム化合物；水酸錫、酸化錫などの錫化合物；水酸化二オブ、酸化二オブなどの二オブ化合物；テトラエトキシシラン（ケイ酸エチル）、ケイ酸メチル（テトラメトキシシラン）、メチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシランなどのシリコンアルコキシド；コロイダルシリカ、酸化ケイ素などのシリコン化合物などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。さらに、例えば、特開平８−６７８３５号公報、特開平９−２５４３７号公報、特開平１０―１８３０６１号公報、特開平１０―１８３０６２号公報、特開平１０―１６８３４９号公報、特開平１０―２２５６５８号公報、特開平１１―１６２０号公報、特開平１１―１６６１号公報、特開２００４―０５９６８６号公報、特開２００４―１０７３８１号公報、特開２００４―２５６５９０号公報、特開２００４―３５９９０２号公報、特開２００５―１１３０２８号公報、特開２００５―２３０６６１号公報、特開２００７―１６１８２４号公報、国際公開第９７／０００１３４号、国際公開第９８／１５６００号などに記載されている公知の光触媒層用バインダを用いてもよい。
【００３２】
光触媒分散液の製造方法は、特に制限されるものではなく、前述した各成分を分散媒中に適宜、添加、混合することにより光触媒分散液が得られる。以下、各成分の混合順序や混合方法などについて、その一実施態様を述べる。
【００３３】
光触媒体として、例えば、酸化チタン粒子と酸化タングステン粒子とを用いる場合、酸化チタン粒子と酸化タングステン粒子の混合は、酸化チタン粒子を分散媒中に添加して分散させた酸化チタン粒子分散液を調製し、これに、酸化タングステン粒子、もしくは酸化タングステン粒子を分散媒中に分散させた酸化タングステン粒子分散液を添加して、混合する態様が好ましい。より好ましくは、酸化チタン粒子分散液と酸化タングステン粒子分散液とを混合する態様である。酸化チタン粒子分散液または酸化タングステン粒子分散液を調製する際には、各粒子と分散媒とを混合した後、例えば、媒体撹拌式分散機を用いるなど、従来公知の分散処理を施すことが好ましい。
【００３４】
貴金属またはその前駆体を光触媒分散液に含有させる場合、例えば、それらをそのままの状態で混合してもよいし、別途、光触媒分散液を構成する分散媒と同じ分散媒に溶解または分散させた後に、これを光触媒分散液と混合してもよい。
【００３５】
貴金属の前駆体を光触媒分散液に添加する場合には、その添加後に光照射を光触媒分散液に行うことが好ましい。
照射する光としては、光触媒体のバンドギャップ以上のエネルギーを有する光であれば特に制限はなく、可視光線でもよいし、紫外線でもよい。光触媒分散液に光照射を行うことにより、光励起によって生成した電子によって貴金属前駆体が還元されて貴金属となり、光触媒体に担持される。なお、貴金属前駆体を光触媒分散液に添加する場合に、たとえ光触媒分散液に光照射を行なわなくても、得られた光触媒分散液により形成された光触媒層に光が照射された時点で貴金属へ還元されるので、その光触媒能が損なわれることはない。光照射は、貴金属前駆体を光触媒分散液に添加後であれば、どの段階で行なってもよい。
また、貴金属前駆体を光触媒分散液に添加する場合には、より効率よく貴金属前駆体を貴金属に還元する目的で、光照射の前に、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜、メタノールやエタノールや蓚酸などを光触媒分散液に加えてもよい。
【００３６】
光触媒層用バインダ成分を光触媒分散液に含有させる場合は、光触媒層用バインダ成分の添加はどの段階で行なってもよく、これにより光触媒コーティング液を得ることができる。
【００３７】
［下地層］
本発明における下地層は、変性シリコーンや変成シリコーンポリマーを含む下地層形成用コート液を樹脂基材表面に塗布することにより得ることができる。変性シリコーンや変成シリコーンポリマーとは、シリコーンの骨格構造であるポリシロキサンの側鎖、末端に有機基を導入したものである。導入する有機基によって、アクリル変性シリコーン、アラルキル変成シリコーン、フェニル変成シリコーン、フェノール変成シリコーン、ポリエーテル変成シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、モノアミン変性シリコーン、ジアミン変性シリコーン、ハイドロジェン変成シリコーンなどがあり、いずれも下地層形成用コート液として使える。
このような下地層形成用コート液として、例えば、ビストレイターＮＲＣ−３５０Ａ（日本曹達（株）製）、ビストレイターＮＲＣ−３００（日本曹達（株）製）、ビストレイターＮＲＣ−３００Ａ（日本曹達（株）製）、ビストレイターＮＤＣ−１５０ＡおよびビストレイターＮＤＣ−１５５Ａ（日本曹達（株）製）、Ｘ-１２−２２２４（信越化学工業（株）製）、Ｘ−１２−２２２６（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００３８】
本発明における樹脂基材に直接積層して形成される下地層は、層厚が５０〜１０００ｎｍ、好ましくは１５０〜７００ｎｍである。層厚が５０ｎｍ未満である場合、樹脂基材から可塑剤などの有機物が光触媒層へ移行するのを十分には阻止できない為、光触媒性能が劣化する。一方、層厚が１０００ｎｍを越えると、層厚に見合うだけの十分な下地層の機能が得られず、製造コストの観点から好ましくない。
【００３９】
[樹脂基材]
本発明における樹脂基材に使用される樹脂としては、可塑剤と相溶性のあるものであれば特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）系樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体（ＡＥＳ）系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートまたは完全非晶性ポリエステル系樹脂等が挙げられ、中でも、汎用性が有り、可塑剤との相溶性、加工性、二次加工性および成形性の点からポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂は、重合度７００〜１５００が好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂単独重合体の他に共重合体も使用できる。また、ポリ塩化ビニル系樹脂には、可塑剤の他に必要に応じて、安定剤、改質剤、充填剤、着色剤等を配合することができる。
樹脂基材の成形は、公知の方法によって形成することができる。その例としては、カレンダー法、押出法、ゾル法、キャスト法等が挙げられる。
樹脂基材の厚さは５０〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは７０〜２００μｍである。厚さが５０μｍ未満の場合、機械的強度が劣り、３００μｍを超えると、二次加工性および成形性に劣る結果となる。
【００４０】
［可塑剤］
本発明における可塑剤としては、分子量が７００以上のものであり、例えば、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、バシン酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、ピロメリット酸エステル系、高分子ポリエステル系などが挙げられる。この中でも移行しにくい高分子ポリエステル系が最も好ましい。
【００４１】
高分子ポリエステル系可塑剤としては、例えば、二塩基酸とグリコールとを共重合させて得られたものなどが挙げられる。
二塩基酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。
グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００４２】
本発明における可塑剤の分子量は７００以上であり、より好ましくは８００〜３０００であり、特に好ましくは１８００〜３０００である。分子量を７００以上とすることで可塑剤の移行を防止できる。分子量が大きくなりすぎると粘度が高くなり、加工性が低下するので好ましくない。
樹脂基材中の可塑剤の含有量は、要求される樹脂特性に応じて適宜決定すれば良いが、樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜５０質量部であることがより好ましい。
【００４３】
[光触媒構造体]
本発明の一実施形態に係る光触媒構造体は、樹脂基材に所定層厚の下地層を直接積層させ、さらに下地層に所定層厚の光触媒層を直接積層させることにより得られる。
光触媒構造体の形状は、特に限定されず、要求される機能、使用される用途に応じた形状で用いられる。例えば、フィルムやシートなどの板状、棒状、繊維状、球状、三次元構造体状などである。なお、光触媒層は、どの部分に形成されていてもよいが、例えば、光（可視光線など）が照射される面であって、かつ悪臭物質が発生する箇所や病原菌やウイルスが存在する箇所と連続または断続して空間的につながる面となるような形状であるのが好ましい。
【００４４】
下地層および光触媒層の形成方法としては、例えば、下地層であれば、下地形成用コーティング液を樹脂基材に、光触媒層であれば、光触媒分散液または光触媒コーティング液を下地層に、例えば、グラビアコーティング、リバースコーティング、刷毛ロールコーティング、スプレーコーティング、キスコーティング、ダイコーティング、ディッピング、バーコーティングなどの公知の方法で直接塗布する方法が挙げられる。
【００４５】
光触媒分散液、光触媒コーティング液または下地形成用コーティング液を乾燥する方法としては、特に限定されず、通常実施される方法を採用すればよい。
光触媒分散液、光触媒コーティング液または下地形成用コーティング液の分散媒の除去時の圧力や温度は、これらの分散媒により適宜調整すればよく、例えば、分散媒が水である場合は、常圧下、２５℃〜１４０℃で分散媒の除去が可能である。
【００４６】
光触媒層の層厚は、２００〜１０００ｎｍが好ましく、３００〜８００ｎｍであるのがより好ましい。光触媒層の層厚が２００ｎｍ未満である場合、光触媒構造体が十分な光触媒性能を発現せず、一方、光触媒層の層厚が１０００ｎｍを越える場合、層厚に見合うだけの十分な光触媒性能が得られず、製造コストの観点から好ましくない。
【００４７】
[光触媒機能製品]
本発明の光触媒機能製品は、上記のようにして得られた光触媒構造体を、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、床等の建築資材、自動車内装材（自動車インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材）、冷蔵庫やエアコン等の家電製品、タッチパネル、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面などに利用したものである。
【００４８】
光触媒構造体は、屋外においては勿論のこと、蛍光灯やナトリウムランプ、および発光ダイオードのような可視光源からの光しか受けない屋内環境においても、光照射によって高い光触媒作用を示すことから、本発明の光触媒機能製品は、屋内照明による光照射によって、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどの揮発性有機物、アルデヒド類、メルカプタン類、アンモニアなどの悪臭物質、窒素酸化物の濃度を低減させ、黄色ブドウ球菌、大腸菌、炭疽菌、結核菌、コレラ菌、ジフテリア菌、破傷風菌、ペスト菌、赤痢菌、ボツリヌス菌、およびレジオネラ菌等の病原菌等を死滅、分解、除去することができ、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することができる。また、本発明の光触媒機能製品は、可視光線を照射すれば、充分な親水性を発揮し、防曇性を発現するだけでなく、汚れに水をかけるだけで容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００４９】
[抗ウイルス性機能製品]
さらに、本発明の抗ウイルス性機能製品は、光触媒機能製品と同様に光触媒構造体を、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、床等の建築資材、自動車内装材（自動車インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材）、冷蔵庫やエアコン等の家電製品、タッチパネル、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面などに利用したものである。
【００５０】
本発明の抗ウイルス性機能製品は、屋外においては勿論のこと、蛍光灯やナトリウムランプや発光ダイオードのような可視光源からの光しか受けない屋内環境においても、光照射によって高い抗ウイルス活性を示す。したがって、本発明の抗ウイルス性機能製品は、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、フィルム、床等の建築資材、自動車内装材（自動車インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材）、冷蔵庫、エアコン、パソコン、プリンター、コピー機、ファックス、電話、ストーブ等の家電製品、机、椅子、テーブル、箪笥、収納棚等の家具などに好適に利用される。
本発明の抗ウイルス性機能製品は、屋内照明による光照射によって、七面鳥ヘルペスウイルス、マレック病ウイルス、伝染性ファブリキウス嚢病ウイルス、ニューカッスル病ウイルス、伝染性気管支炎ウイルス、伝染性喉頭気管炎ウイルス、鶏脳脊髄炎ウイルス、鶏貧血ウイルス、鶏痘ウイルス、鳥類レオウイルス、鳥類白血病ウイルス、細網内皮症ウイルス、鳥類アデノウイルス及び出血性腸炎ウイルス、ヘルペスウイルス、天然痘ウイルス、牛痘ウイルス、麻疹ウイルス、アデノウイルス、コクサッキーウイルス、カリシウイルス、レトロウイルス、コロナウイルス、鳥インフルエンザウイルス、ヒトインフルエンザウイルス、豚インフルエンザウイルス、ノロウイルス、口蹄疫ウイルス及びその組換え体等を無害化することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における各物性の測定および光触媒活性の評価については、以下の方法で行った。
【００５２】
（結晶型）
Ｘ線回折装置（（株）リガク製の「ＲＩＮＴ２０００／ＰＣ」）を用いてＸ線回折スペクトルを測定し、そのスペクトルから結晶型を決定した。
【００５３】
（ＢＥＴ比表面積）
比表面積測定装置（湯浅アイオニクス（株）製の「モノソーブ」）を用いて窒素吸着法により測定した。
【００５４】
（平均分散粒子径）
サブミクロン粒度分布測定装置（コールター（株）製の「Ｎ４Ｐｌｕｓ」）を用いて粒度分布を測定し、この装置に付属のソフトにより自動的に単分散モード解析して得られた結果を、平均分散粒子径（ｎｍ）とした。
【００５５】
（光触媒活性の評価−アセトアルデヒド分解性能）
測定対象の光触媒構造体を５ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ2（（株）トプコン製の紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）となるようにブラックライトからの紫外線を１６時間照射して、これを光触媒活性測定用試料とした。
次に、この光触媒活性測定用試料をガスバッグ（内容積１Ｌ）の中に入れて密閉し、次いで、このガスバッグ内を真空にした後、酸素と窒素との体積比が１：４である混合ガス４６９ｍＬを封入し、さらにその中に１容量％でアセトアルデヒドを含む窒素ガスを、ガスバック内のアセトアルデヒドの濃度が２０ｐｐｍとなるように封入して、暗所で室温下で１時間保持した。
その後、市販の白色蛍光灯を光源とし、光触媒活性測定用試料近傍での照度が６０００ルクス（コニカミノルタセンシング（株）製の照度計「Ｔ−１０」で測定）になるようにガスバッグを設置し、アセトアルデヒドの分解反応を行った。光触媒活性測定用試料近傍の紫外光の強度は４０μＷ／ｃｍ2（（株）トプコン製の紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に、同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）であった。
ガスバッグ内のガスを、蛍光灯で光照射を開始してから１．５時間毎にサンプリングして、アセトアルデヒドの濃度をガスクロマトグラフ（（株）島津製作所製の「ＧＣ−１４Ａ」）にて測定し、蛍光灯での光照射開始時から３．０時間経過時までの照射時間に対するアセトアルデヒドの濃度から一次反応速度定数を算出し、これをアセトアルデヒドの分解能とした。一次反応速度定数が大きいほど、アセトアルデヒドの分解能は大きい。
さらに、蛍光灯で光照射を開始してから６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度をガスクロマトグラフ（同上）にて測定した。
【００５６】
（光触媒活性の評価−抗ウイルス性能）
抗ウイルス性能は、蛍光灯の可視光の照射によるインフルエンザウイルスのウイルス力価を測定することにより評価した。すなわち、光触媒構造体に紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ2（（株）トプコン製の紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）となるようにブラックライトからの紫外線を１６時間照射して、これを抗ウイルス性活性測定用試料とした。
【００５７】
次に、この抗ウイルス性活性測定用試料を用いて、日本工業規格ＪＩＳ  Ｒ１７０２：２００６「ファインセラミックス―光照射下での光触媒抗菌加工製品の抗菌試験方法・抗菌効果」の「１０  フィルム密着法」に基づく方法で評価を行った。
【００５８】
（インフルエンザウイルス）
インフルエンザウイルスにはA/Northern pintail/Miyagi/1472/08（Ｈ１Ｎ１）を用いた。すなわち、光触媒層にウイルスを含む試験液を接種し、被覆フィルムをのせて密着させ、これを室温（２５±５℃）、可視光照射下または遮光下で６時間保存し、試料検体１個当たりのウイルス力価を、ＭＤＣＫ細胞（Madin-Darby canine kidney cell，イヌ腎臓尿細管上皮細胞由来の細胞株）を用いた、５０％組織培養感染量の対数値（LogTCID50/ml）で求めた。ウイルスを含む試験液やＭＤＣＫ細胞は、下記に示す維持培地（以下、ＭＭという場合がある）、あるいは増殖培地（以下、ＧＭという場合がある）で調製した。
【００５９】
ウイルス調製あるいは細胞培養用の培地は、Eagle's minimum essential medium（日水製薬（株）製）培地９.４g、Tryptose Phosphate Broth（TPB:Difco laboratories, Detroit, MI, USA）３.０gを蒸留水１,０００ｍｌに溶解し、高圧蒸気滅菌後、７％ＮａＨＣＯ3、２００ｍＭ L−glutamin、ペニシリンおよびストレプトマイシンを、最終濃度がそれぞれ２％、１％、１００ｕｎｉｔｓ／ｍｌ、１００μg／ｍｌとなるように加え、ＭＭとし、ＭＭにウシ胎児血清（Fetal Calf Serum：以下ＦＣＳ）を５％加えＧＭとした。ＭＤＣＫ細胞（１.０×１０５ｃｅｌｌｓ／ｍｌ）を９６穴組織培養プレートに２００μｌずつ播種し、３７℃、炭酸ガスふ卵器で培養した。
ウイルスを１０日齢の発育鶏卵に尿膜腔内接種し、３日後に漿尿液を回収した。回収した感染漿尿液を２５０００ｒｐｍで９０分間４℃で超遠心し、得られたペレットを初期の漿尿液の１００分の１量の燐酸緩衝食塩水（ＰＢＳ）に再浮遊した。このウイルスをＰＢＳで１００倍希釈し、抗ウイルス性活性測定用試料に１００μｌ滴下し、フィルム密着法により、抗ウイルス活性を測定した。一定時間経過後、抗ウイルス性活性評価用試料とフィルムとをビニール袋に入れ、ＭＭを１ｍｌ加えて、ウイルスを回収した。マイクロチューブに回収ウイルス液を移し、遠心分離機にて１５０００ｒｐｍで３分間処理し、その上清について、残存ウイルスの力価を測定した。
ウイルス力価の測定は、ＭＭで１０倍階段希釈したウイルス液を各希釈について４ウェルずつ９６穴組織培養プレートに接種した。なお、接種前に、ＭＤＣＫ細胞を２００μｌのＰＢＳで３回洗浄し、２μg／ｍｌになるようトリプシンをＭＭに添加して、各ウェルに１００μlずつ加え、そこに希釈ウイルス液を１００μｌ接種した。
【００６０】
抗ウイルス性の評価は、３つの抗ウイルス性活性測定用試料を用いて同時に行い、これら３つのウイルス力価の対数値の平均値で評価を行った。可視光の照射は、市販の白色蛍光灯（２０Ｗ，２本）を光源とし、アクリル樹脂板（日東樹脂工業（株）製の「Ｎ１１３」）を通して、被覆フィルムを載せた光触媒層の上から蛍光灯に含まれる可視光が照射されるようにして行った。このとき、塗膜近傍での照射が１０００ルクス（コニカミノルタセンシング（株）製の照度計「Ｔ−１０」で測定）となるようにした。可視光照射２時間または６時間後のインフルエンザウイルスのウイルス力価が小さいものほど、インフルエンザウイルスの抗ウイルス性、すなわち光触媒活性が高いと言える。なお、ウイルス力価の対数値の測定限界は１．５であった。
【００６１】
（製造例１）
（光触媒分散液）
分散媒としてイオン交換水４ｋｇに、酸化タングステン粒子１ｋｇを加えて混合して混合物を得た。この混合物を湿式媒体撹拌ミル（コトブキ技研工業（株）製の「ウルトラアペックスミル  ＵＡＭ−１」）を用いて分散処理して酸化タングステン粒子分散液を得た。
【００６２】
得られた酸化タングステン粒子分散液における酸化タングステン粒子の平均粒子径は１１８ｎｍであった。また、この分散液の一部を真空乾燥して固形分を得たところ、得られた固形分のＢＥＴ比表面積は４０ｍ2／ｇであった。なお、分散処理前の混合物についても同様に真空乾燥して固形分を得、分散処理前の混合物の固形分と分散処理後の固形分について、Ｘ線回折スペクトルをそれぞれ測定して比較したところ、同じピーク形状であり、分散処理による結晶型の変化は見られなかった。この時点で、得られた分散液を２０℃で２４時間保持したところ、保管中に固液分離は見られなかった。
【００６３】
この酸化タングステン粒子分散液にヘキサクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6）の水溶液をヘキサクロロ白金酸が白金原子換算で酸化タングステン粒子の使用量１００質量部に対して０．１２質量部になるように加え、原料分散液としてヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液を得た。この分散液１００質量部中に含まれる固形分（酸化タングステン粒子の量）は、１７．６質量部（固形分濃度１７．６質量％）であった。この分散液のｐＨは２．０であった。
【００６４】
次いで、ｐＨ電極とこのｐＨ電極に接続され、０．１質量％のアンモニア水を供給してｐＨを一定に調整する制御機構を有するｐＨコントローラ（ｐＨ＝３に設定）とを備え、水中殺菌灯（三共電気（株）製の「ＧＬＤ１５ＭＱ」）を設置したガラス管（内径３７ｍｍ、高さ３６０ｍｍ）からなる光照射装置で、ヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液５００ｇを毎分１Ｌの速度で循環させ、光照射（紫外線）を行いながら、ｐＨコントローラーによりアンモニア水を加えてヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液のｐＨを３．０にした。この分散液に光照射を行った時間は１．５時間であった。
その後、引き続き循環させながら、更に５０質量％のメタノール水溶液を１５ｇ加えて、この分散液に光（紫外線）を１．５時間照射した。光照射中、ｐＨコントローラーによりアンモニア水が加えられ、この分散液のｐＨは３．０に維持された。光照射前および光照射中に消費したアンモニア水の合計量は７１．６ｇであった。
【００６５】
得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液を２０℃で２４時間保管したところ、保管後に固液分離は見られなかった。またこの分散液中の固形分濃度は１５質量％であった。
【００６６】
得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液に水を入れて固形分濃度を７．１質量％に希釈し、この液４２０ｇにエタノールを１８０ｇ加えて光触媒分散液を得た。この光触媒分散液の固形分濃度は５質量％であった。
【００６７】
（製造例２）
（光触媒コーティング液）
高純度ケイ酸エチル１．７ｇ（多摩化学工業（株）製）とエタノール６．０ｇを混合し、次に水９．８ｇを添加して混合して攪拌した。次にコロイダルシリカ（ＳＴ-ＯＳ，日産化学工業（株）製）２．５ｇを混合、攪拌して光触媒用バインダ成分を得た。
次に、このバインダ成分２０ｇと製造例１で得られた光触媒分散液８０ｇを混合して光触媒コーティング液を得た。
【００６８】
（製造例３）
（光触媒コーティング液）
蓚酸二水和物０．２５２ｇと水３．７５ｇを混合して攪拌した。得られた蓚酸水溶液３ｇを水１８．１ｇとエタノール１２ｇと混合し、さらに高純度ケイ酸エチル６．９ｇ（多摩化学工業（株）製）６．９ｇを混合、攪拌して光触媒用バインダ成分を得た。
次に、このバインダ成分１０ｇと製造例１で得られた光触媒分散液９０ｇを混合、攪拌して光触媒コーティング液を得た。
【００６９】
（実施例１）
樹脂基材としてポリエステル系可塑剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＰＮ−１４３０」、分子量：１８００）を含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム（重合度：１０５０、厚み：１００μｍ）を用いた。なお、ポリエステル系可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム１００質量部に対して２１質量部であった。
このフィルムの表面にコロナ処理を施した後、下地形成用コーティング液（日本曹達（株）製の商品名「ＮＲＣ−３５０Ａ」）をバーコーター（３番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、フィルムの表面上に下地層を形成した。この下地層の層厚は６８０ｎｍであった。
次に、得られた下地層の表面にコロナ処理を施した後、製造例２で得られた光触媒コーティング液をバーコーター（１４番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、下地層の上に光触媒層を形成して光触媒構造体を得た。この光触媒構造体の光触媒層の層厚は２６０ｎｍであった。
【００７０】
この光触媒構造体の光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．７６ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０．２ｐｐｍであった。次に、この光触媒構造体を暗所大気下で１週間放置したのち、反応前のブラックライトを用いた紫外線照射を行わずに光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．７５ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０．０ｐｐｍであった。
【００７１】
（比較例１）
可塑剤としてフタル酸ジオクチル（分子量：３９０）を含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム（重合度：１０５０、厚み：１００μｍ）を樹脂基材に用いた以外は、実施例１と同様にして光触媒構造体を得た。
【００７２】
この光触媒構造体の光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．１２ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は１３．４ｐｐｍであった。次に、この光触媒構造体暗所大気下で１週間放置したのち、反応前のブラックライトを用いた紫外線照射を行わずに光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．０１ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は１８．６ｐｐｍであった。
【００７３】
実施例１で得られた光触媒構造体は、暗所で１週間保管しても高い光触媒活性を示し、更に光照射６時間でほぼ完全にアセトアルデヒドを分解できた。一方、比較例１で得られた光触媒構造体は、可塑剤の光触媒層への移行を十分には阻止できておらず、暗所で１週間保管すると光触媒活性は大きく低下した。
【００７４】
（実施例２）
樹脂基材としてポリエステル系可塑剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＰＮ−１４３０」、分子量：１８００）を含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム（重合度：１０５０、厚み：１００μｍ）を用いた。なお、ポリエステル系可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム１００質量部に対して２１質量部であった。
このフィルムの表面にコロナ処理を施した後、下地形成用コーティング液（日本曹達（株）製の「ＮＲＣ−３５０Ａ」）をバーコーター（３番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、フィルムの上に下地層を形成した。この下地層の層厚は６８０ｎｍであった。
次に、得られた下地層の表面にコロナ処理を施した後、製造例３で得られた光触媒コーティング液をバーコーター（３２番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、下地層の上に光触媒層を形成して光触媒構造体を得た。この光触媒構造体の光触媒層の層厚は８００ｎｍであった。
【００７５】
この光触媒構造体の光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は１．８６ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０ｐｐｍであった。次に、この光触媒構造体暗所大気下で１週間放置したのち、反応前のブラックライトを用いた紫外線照射を行わずに光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は１．８７ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０．１ｐｐｍであった。
【００７６】
また、製造例３で得られた光触媒コーティング液から得られる光触媒層について抗ウイルス性の評価を行ったところ、光照射時間が０時間のときに４．６であったインフルエンザウイルスに対するウイルス力価が、光照射２時間で１．５未満（検出限界未満）となった。
【００７７】
（実施例３）
実施例２で、光触媒コーティング液をバーコーター（２４番）で塗布した以外は実施例１と同様の方法で光触媒構造体を得た。この光触媒構造体の光触媒層の層厚は３５０ｎｍであった。
【００７８】
この光触媒構造体の光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．７９ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０．１ｐｐｍであった。次に、この光触媒構造体暗所大気下で１週間放置したのち、反応前のブラックライトを用いた紫外線照射を行わずに光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．７０ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は０．１ｐｐｍであった。
【００７９】
また、製造例３で得られた光触媒コーティング液から得られる光触媒層について抗ウイルス性の評価を行ったところ、光照射時間が０時間のときに４．６であったインフルエンザウイルスに対するウイルス力価が、光照射２時間で１．５未満（検出限界未満）となった。
【００８０】
（比較例２）
樹脂基材としてポリエステル系可塑剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＰＮ−１４３０」、分子量：１８００）を含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム（重合度：１０５０、厚み：１００μｍ）を用いた。なお、ポリエステル系可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム１００質量部に対して２１質量部であった。
このフィルムの表面にコロナ処理を施した後、フィルムの表面に製造例３で得られた光触媒コーティング液をバーコーター（３２番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、フィルムの表面上に光触媒層を形成して光触媒構造体を得た。この光触媒構造体の光触媒層の層厚は８００ｎｍであった。
【００８１】
この光触媒構造体の光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．５８ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は２．８ｐｐｍであった。次に、この光触媒構造体暗所大気下で１週間放置したのち、反応前のブラックライトを用いた紫外線照射を行わずに光触媒性能を評価したところ、一次反応速度定数は０．５４ｈ-1で、光照射６時間後のアセトアルデヒドの残留濃度は２．４ｐｐｍであった。
【００８２】
（比較例３）
樹脂基材としてポリエステル系可塑剤（（株）ＡＤＥＫＡ製の「ＰＮ−１４３０」、分子量：１８００）を含有するポリ塩化ビニル系樹脂フィルム（重合度：１０５０、厚み：１００μｍ）を用いた。なお、ポリエステル系可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム１００質量部に対して２１質量部であった。
このフィルムの表面にコロナ処理を施した後、下地形成用コーティング液（日本曹達（株）製の「ＮＲＣ−３５０Ａ」）をバーコーター（３番）で塗布し、４０℃で１０分間乾燥して、フィルムの上に下地層を形成した。この下地層の層厚は６８０ｎｍであった。
【００８３】
この下地層が形成されたフィルムを用いて抗ウイルス性の評価を行ったところ、光照射時間が０時間のときに４．６であったインフルエンザウイルスに対するウイルス力価が、光照射２時間で４．７となった。
【００８４】
実施例２，３および比較例２を比較すると、樹脂基材に含有される可塑剤の分子量が７００以上であっても、下地層を形成しない場合は光触媒活性が低くなることが示された。また、実施例２，３および比較例３を比較すると、下地層を形成しても光触媒層を形成しない場合は触媒活性を発現しないことが示された。
【００８５】
（参考例１）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、天井を構成する天井材の表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、天井材の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００８６】
（参考例２）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、屋内の壁面に施工されたタイルの表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、タイルの表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００８７】
（参考例３）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、窓ガラスの屋内側の表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、窓ガラスの屋内側の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００８８】
（参考例４）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、壁紙の表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、壁紙の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００８９】
（参考例５）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、屋内の床面の表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、屋内の床面の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００９０】
（参考例６）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車の天井材などの自動車内装材の表面に用いることにより、車内照明による光照射により車内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、自動車内装材の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００９１】
（参考例７）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、エアコンの表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、エアコンの表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００９２】
（参考例８）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、冷蔵庫の庫内の表面に用いることにより、屋内照明や冷蔵庫内の光源による光照射により冷蔵庫内における揮発性有機物（例えば、エチレン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、冷蔵庫の庫内の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００９３】
（参考例９）
実施例１〜３のいずれかで得られた光触媒構造体を、タッチパネル、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面に用いることにより、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、さらには、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌や、インフルエンザウイルス等のウイルスを死滅させることもでき、また、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、不特定多数の人が接触する基材表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。