(57)【要約】【課題】オートラベラー適性に優れるライナーレスラベルの提供。【解決手段】支持体と、該支持体の一面側の最外面を構成する剥離層と、前記支持体の他面側の最外面を構成する粘着剤層とを有するライナーレスラベルであって、  前記粘着剤層が、紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤であり、かつ粘着剤層のガラス転移温度が、−４０℃以下であることを特徴とするライナーレスラベル。【選択図】図１
2013160957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体の一面側の最外面を構成する剥離層と、前記支持体の他面側の最外面を構成する粘着剤層とを有するライナーレスラベルであって、
前記粘着剤層が、紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤であり、かつ粘着剤層のガラス転移温度が、−４０℃以下であることを特徴とするライナーレスラベル。
【請求項２】
支持体が感熱記録紙である請求項１に記載のライナーレスラベル。
【請求項３】
紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤中に完全水添型粘着付与剤を含有する請求項１または２のいずれかに記載のライナーレスラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラベル発券機やオートラベラーなどに付帯するオートカッターやスリッター仕上げをする際のスリッター刃に粘着剤が付着しないことに優れた剥離紙不要のライナーレスラベル、特にライナーレス感熱記録ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、剥離紙不要のライナーレスラベルの粘着剤としては、溶剤系粘着剤、エマルジョン系粘着剤が主流である。所謂ファクシミリ、各種計算機、ＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ｓａｌｅｓ）システムなどの記録媒体として、剥離紙不要のライナーレス感熱記録ラベルがある。ライナーレス感熱記録ラベルとしては、例えば特許文献１に記載されているように、支持体の表面側に感熱記録層、中間層、剥離層を順次備え、支持体の裏面側にアクリル系エマルジョン型粘着剤層を備えた構成のものがある。このようなライナーレス感熱記録ラベルを巻回すると、剥離層上に粘着剤層が位置するため、別途剥離紙を設けなくても巻物状にすることができる。
【０００３】
近年ホットメルト粘着剤が使用されているが、ゴム系ホットメルト粘着剤が主流で、例えば、特許文献２には、ゴム系のホットメルト型粘着剤を選択することが提案されているが、剥離紙不要で環境に配慮している反面、粘着剤が外表面に対して剥き出しになっており、ラベル発券機やオートラベラーなどに付帯してあるオートカッターを用いると粘着剤が刃に付着（オートカッター適性ともいう。）してオートカッターが切れ難くなったり、あるいはスリッター仕上げをする際にスリッター刃に粘着剤が付着（仕上げ適性ともいう。）して切れ難くなる可能性があった。
【０００４】
また、特許文献３には、アクリル系ホットメルト粘着剤とすることが記載されているが、ポリオレフィンのような非極性被着体への接着性に問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２４５６５号公報
【特許文献２】特開平１０−２６８７６８号公報
【特許文献３】特開平１０−２６８７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような現状に鑑み、本発明は、アクリル系ホットメルト粘着剤の特徴を活かしながら、ポリオレフィンのような非極性被着体への接着性、更には、粘着剤が刃に付着しないことも併せて克服したライナーレスラベルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
【０００８】
[１]  本発明のライナーレスラベルは、支持体と、該支持体の一面側の最外面を構成する剥離層と、前記支持体の他面側の最外面を構成する粘着剤層とを有しするライナーレスラベルであって、前記粘着剤層が、紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤であり、かつ粘着剤層のガラス転移温度が、−４０℃以下であることを特徴とするライナーレスラベル。
[２]  支持体が感熱記録紙である[１]に記載のライナーレスラベル。
[３]  紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤中に完全水添型粘着付与剤を含有する[１]または[２]のいずれかに記載のライナーレスラベル。
[４]  粘着剤層、支持体、剥離層からなるライナーレスラベルにおいて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の常態接着力の測定方法に準じて０．３ｍ／分の引張り速度で測定したステンレス板およびポリエチレンへの接着力が３００Ｎ／ｍ以上であるライナーレスラベル。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリオレフィンのような非極性被着体への接着性、更には、粘着剤が刃に付着しないことも併せて克服したライナーレスラベルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のライナーレスラベルの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明に使用される支持体としては、紙や各種フィルム類が例示でき特に限定されない。紙としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、感熱記録紙、ノーカーボン紙等が使用でき、また、フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＰフィルム、ＰＥフィルム、または、これらの積層フィルム、合成紙等が挙げられる。
特にファクシミリ、各種計算機、ＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ｓａｌｅｓ）システムなどの記録媒体として感熱記録紙であることが好ましい。
【００１３】
図１は、本発明の支持体として感熱記録紙を用いたライナーレスラベルの一例を示すものであって、この例のライナーレスラベル１０は、例えば、紙、合成繊維紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどのシート状材料からなる支持体１１の一面側（表面側という場合もある。）に、感熱記録層１２、保護層１３、剥離層１４が順次形成され、支持体１１の他面側（裏面側という場合もある。）に粘着剤層１５が形成されたテープ状のものである。このライナーレスラベル１０は、支持体１１の表面側においては剥離層１４が最外面を構成し、裏面側においては粘着剤層１５が最外層を構成しているため、巻回することにより、剥離層１４上に粘着剤層１５が位置したライナーレスタイプの巻物となる。
【００１４】
感熱記録層１２は、ロイコ染料と加熱時にこれを発色させる顕色剤とを含有する。
ロイコ染料としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物等が挙げられ、これらのなかから選択して使用できる。具体的には、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、および３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。
【００１５】
顕色剤としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェーノルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐートリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−ベンジル尿素、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏートルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタン、４，４’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホンなどの少なくとも１種が用いられる。
【００１６】
感熱記録層１２には、通常、結着剤が含まれ、結着剤としては、種々の分子量のポリビニルアルコール類、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを１種以上用いることができる。
【００１７】
感熱記録層１２には、記録感度を高めるための増感剤が含まれていてもよい。
増感剤としては、例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、２−ナフチルベンジルエーテル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が例示される。
【００１８】
また、感熱記録層１２には、顔料、ワックス類、保存安定剤、着色剤、各種助剤が含まれてもよい。
顔料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の顔料などを挙げることができる。
ワックス類としては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高吸脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
【００１９】
感熱記録層１２は、水などの分散媒体中に上述の各成分が含まれる感熱記録層用塗液を支持体１１上に塗布、乾燥する方法により形成される。
感熱記録層用塗液は、例えば、ロイコ染料、顕色剤、増感剤、顔料、ワックスなどを一一緒に分散媒体に加えて、あるいは別々に加えて分散させた後、分散液に含まれる各成分をボールミル、アトライター、サンドミルなどで例えば、平均粒子径３μｍ以下となるように粉砕し、その後、結着剤をさらに混合する方法などにより調製できる。
【００２０】
感熱記録層用塗液の塗布方法としては、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等の方法が挙げられる。
感熱記録層用塗液の乾燥後の塗布量としては、２〜１２ｇ／ｍ２程度であり、好ましくは３〜８ｇ／ｍ２程度である。
【００２１】
保護層１３は、水性樹脂を主成分とする中間層であり、水性樹脂としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、アラビアガム、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等の水溶性樹脂、およびスチレン・ブタジエン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等の水分散性樹脂が挙げられる。水分散性樹脂はエマルジョンの形態で使用される。これらのなかでは、成膜性に優れた完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００２２】
保護層１３には、さらに助剤として、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、および界面活性剤、着色染料、蛍光染料、耐水化剤等を添加することもできる。
【００２３】
保護層１３は、感熱記録層１２上に、水などの分散媒体中に上述の各成分が含まれる保護層用塗液を塗布、乾燥して形成される。塗布方法としては、先に感熱記録層用塗液の塗布方法として例示した方法などを採用できる。乾燥後、スーパーカレンダー処理などの平滑化処理を行って、保護層１３を平滑化してもよい。保護層用塗液の乾燥後の塗布量としては、０．５〜６ｇ／ｍ２程度である。
【００２４】
樹脂成分に使用されるシリコーン化合物としては、紫外線硬化型、電子線硬化型のものが挙げられ、具体例としては、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマレイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオメタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポリシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルアミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシロキサン組成物等が挙げられ、また紫外線開始型カチオン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との混合組成物等も使用することができる。
紫外線硬化の場合は、シリコーン化合物とともに光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、例えばジアリールヨードニウム塩（例えば、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート。）等が挙げられる。
なお、樹脂成分には、シリコーン化合物以外の活性エネルギー線硬化型樹脂が必要に応じて含まれてもよい。
【００２５】
剥離層１４は、この例では保護層１３上に、少なくとも活性エネルギー線硬化型のシリコーン化合物を含む剥離層用塗液を硬化後の塗布量が０．１〜１．５ｇ／ｍ２となるように設け、その後、紫外線、電子線などの活性エネルギー線を照射することにより形成される。剥離層用塗液は、例えばフレキソ印刷などの印刷法や、ロールコーティング方法、バーコーティング方法、グラビアコーティング方法、カーテンコーティング方法などの塗布法で保護層１３上に付着させることができる。
【００２６】
感熱記録ラベル１０において、支持体１１の裏面側には粘着剤層１５が形成され、この粘着剤層１５が裏面の最外面を構成している。
本発明の粘着剤層１５に含まれる粘着剤は、紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤である。紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤とは、アクリル酸エステルポリマー／オリゴマー／光重合開始剤を主体とする紫外線照射により架橋反応するアクリル系ホットメルト型粘着剤である。
【００２７】
本発明の粘着剤層のガラス転移温度は、ポリオレフィン系の被着体に対する接着性を得るため−４０℃以下である必要がある。好ましくは、−５０℃以下である。さらに好ましくは、−５０℃〜−７０℃である。さらに好ましくは−５３〜−６０℃である。
本発明のガラス転移温度は示差走査熱量測定によるものでガラス転移熱量変化の変曲点を用いる。ガラス転移温度が高いとポリオレフィン系フィルムの被着体への貼付ができなくなることがある。また、凝集力の点から好ましい貯蔵弾性率（Ｇ´）は、1×１０4〜５×１０6Ｐａである。粘着剤層のガラス転移温度は、粘着剤のモノマー組成により公知の方法で調整することができる。
【００２８】
本発明では、上記紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤に、粘着付与剤を併用することが好ましい。粘着付与剤としては、例えば、脂肪族（Ｃ５）系石油樹脂、芳香族（Ｃ９）系石油樹脂、共重合（Ｃ５／Ｃ９）系石油樹脂、ＤＣＰＤ系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン、ロジンエステル樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、及びこれらの水添型樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、水添型樹脂を適用することで余分な紫外線吸収を抑制し効率よく粘着剤のみを架橋させることができるので好ましい。
また、粘着付与剤の構造内に存在する不飽和二重結合を水素化した完全水添型樹脂が、顕著な接着性改善効果を示し、且つ架橋阻害を起こさず高凝集力も維持することができるので好ましい。
なお、粘着付与剤を含有した紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤は、塗工用粘着剤ともいう。
【００２９】
また、粘着付与剤に存在する二重結合の量は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠するヨウ素価によって示され、ヨウ素価が４０ｇ／１００ｇ以下であれば完全水添型樹脂として使用できる。完全水添型樹脂の中でも、完全水添型石油系樹脂、完全水添型ロジンエステル系樹脂、完全水添型テルペンフェノール樹脂が、高凝集力を維持したまま顕著な接着性改善効果が得られるため、特に好ましい。
【００３０】
さらに、粘着付与剤としては、粘着剤層全体としては凝集力に乏しいものとなってしまうので、軟化点もしくはガラス転移点が７０℃以上のものが好ましい。
【００３１】
粘着付与剤の配合部数は、所望の接着力により特に限定されないが、一般に添加量が少ないと粘着性向上効果が乏しいことがあり、一方、添加量が多すぎると完全水添型粘着付与剤であっても架橋阻害をおこすことがあるため、粘着剤固形分１００質量部に対して、５〜３０質量部程度の併用が好ましい。
【００３２】
また、粘着剤への粘着付与剤の混合方法としては、粘着剤がホットメルト型粘着剤であるため、粘着剤および粘着付与剤を加熱溶融した状態で混練する方法が好ましい。混練に使用する設備としては、電気ヒーター、あるいは蒸気により加熱制御可能なジャケットを有した混練用ニーダーが挙げられる。また、ブレードの種類としては、例えばシグマブレード型、シンプレックス型、バンバリーブレード型が挙げられる。なお、上記ニーダーには、加圧蓋や窒素の如き不活性ガスパージ設備、あるいは混練した粘着剤を容易に取り出すための排出弁やエクストルーダーを有していてもよい。また、加熱混練が可能なニーダー以外の設備も使用でき、例えば、二軸エクストルーダーやプラネタリーローラーエクストルーダーなどを挙げることができる。さらに、混練中の材料の熱劣化をできるだけ防止するため混練条件はできるだけ穏やかにする必要があり、材料温度は１６０℃以下、時間にして１時間以内が好ましい条件である。因みに、加熱ニーダーによる固形分１００％での混合方法以外に、一旦粘着剤および粘着付与剤をトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの如き有機溶剤で希釈混合し、その後溶剤を蒸発させ固形分１００％に戻す方法でも可能ではあるが、溶剤による希釈・溶剤の蒸発といった工程が増えるため、コスト上や環境上などの問題を有する可能性がある。
【００３３】
粘着剤の塗工方法としては、公知のホットメルト型粘着剤の塗工方法が使用でき、例えばＴダイ、ファウンテンダイ、ギヤインダイ、スロットダイ、ロールコーター、リップコーター等から任意に選択することができる。また、剥離シート側に粘着剤を塗工した後、この粘着剤層に表面基材を積層する転写塗工と、表面基材側に粘着剤を塗工した後、この粘着剤層に剥離シートを積層する直接塗工のどちらでも問題はなく任意に選択することができる。
【００３４】
粘着剤の塗工量としては、用途が粘着ラベルであることから、固形分で１０〜４０ｇ／ｍ２程度が好ましく、さらに好ましくは、１５〜３０ｇ／ｍ2である。因みに、塗工量が１０ｇ／ｍ２より少ないと、粘着付与剤を併用していても所望の接着力が得られ難く、一方、４０ｇ／ｍ２より多いと、紫外線が粘着剤層全体を透過し難くなるため十分な凝集力が得られず、粘着剤のはみだしなどの問題が起こりやすくなる。
【００３５】
上記の如く塗工した粘着剤層を紫外線照射により架橋反応せしめる。紫外線照射に使用される紫外線ランプは、例えば水銀ランプやメタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプなどが挙げられる特に限定はされない。因みに、紫外線照射を行う際、一度に高照射量で照射するのではなく低照射量で複数回照射することが好ましい。例えば、紫外線積算光量で５００ｍＪ／ｃｍ２相当を照射する場合、一度に５００ｍＪ／ｃｍ２を照射するのではなく、１００ｍＪ／ｃｍ２で５回の照射を行うことが好ましい。上記の例では双方の積算光量はいずれも５００ｍＪ／ｃｍ２であるが、一度の紫外線照射では十分な凝集力が得られないのに対し、複数回に分割して照射した場合には架橋が十分なされ所望とする凝集力を得ることができるのである。これは、高エネルギーで一度のみ（即ち、短時間）の照射では、粘着剤層表面は架橋されるが、粘着剤層内部は紫外線が十分透過しないため架橋が不十分であるのに対し、低エネルギーで複数回（一度のみの照射よりは長時間）の照射では、粘着剤層表面のみならず層全体に紫外線が照射され架橋が十分になされるためと推定される。
【００３６】
本発明のライナーレスラベルは、必要に応じて、長さ方向に所定間隔でミシン目などの切断線が形成され、巻回されてライナーレスタイプの巻物とされる。なお、支持体の裏面には、記録機器の具備するセンサで検出可能なアイマーク印刷を長さ方向に所定間隔で施しておき、記録機器が所定の長さごとにラベルを発券できるようにしてもよい。また、必要に応じて支持体と剥離層の間に印刷を施しても構わない。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部、および％は特に断らない限り、「質量部」、「質量％」を示す。
【００３８】
［実施例１］
「支持体の製造」
針葉樹晒クラフトパルプ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．５５０ｍｌ）２５部、広葉樹晒クラフトパルプ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．５６０ｍｌ）７５部を配合したパルプスラリーに、タルクを紙灰分が５．０％になるように添加し、さらに、サイズ剤としてロジンサイズを絶乾パルプに対して１．５％、硫酸アルミニウム２．０％を添加して紙料とした。この紙料を長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄紙し、４段スーパーカレンダーで処理して５８ｇ／ｍ2の支持体を得た。
【００３９】
「感熱記録層の形成」
（１）Ａ液調製：ロイコ染料である３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部、５％メチルセルロース水溶液５部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。なお、平均粒子径は粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）にて測定した。
（２）Ｂ液調製：顕色剤である４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン３０部、５％メチルセルロース水溶液５部、および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。
（３）Ｃ液調製：１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、５％メチルセルロース水溶液５部、および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。
（４）Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビニルアルコール（ＮＬ−０５；日本合成化学（株）製）水溶液８０部、および炭酸カルシウム３５部を混合撹拌して、感熱記録層用塗液を調製し、これを乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2となるように、先に得られた支持体の表面に塗布乾燥して、感熱記録層を形成した。
【００４０】
「保護層の形成」
完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０；（株）クラレ製）の１０％水溶液１００部、および平均粒子径が２０ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＮ；日産化学（株）製）の２０％分散液５０部、ポリエチレンワックス(ケミパールＷ−４００；三井化学社製)の４０％分散液５部を混合撹拌して保護層用塗液を調製し、これを上記感熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥し、保護層を形成した。その後、保護層の表面の平滑化処理として、スーパーカレンダー処理を行った。
【００４１】
「剥離層の形成」
紫外線硬化型シリコーン（ＴＰＲ６５０２；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）１００部、光重合開始剤としてビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート１部を混合攪拌し、剥離層用塗液（１）を得た。そして、上記保護層上に、フレキソ印刷機を用いて剥離層用塗液（１）を紫外線硬化後の塗布量が０．２ｇ／ｍ２となるようにベタ印刷し、紫外線照射線量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して剥離層を硬化させ、剥離層を有する感熱記録用紙を得た。
【００４２】
「粘着ラベルの製造」
上記感熱記録用紙に所定の長さ毎に切り離せるようにミシン目を入れ、かつ感熱ラベルプリンタ（記録機器）で発券できるように支持体の裏面に黒インクにてアイマーク印刷を施してから、支持体の裏面に紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinDS3532X；BASF社製）を塗布量２５ｇ／ｍ2となるようにホットメルトダイコーターで塗布後、紫外線照射線量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して粘着層を形成してライナーレスラベル原反を得た。得られた粘着剤層のガラス転移温度を、セイコーインスツル社製示差走査型熱量計DSC6200で測定したところ−５５℃だった。
【００４３】
「仕上げ適性（スリッター適性ともいう。）」
得られたライナーレスラベル原反をスリッターにより50ｍｍ幅の巻物状に仕上げてライナーレスラベルを得た。この時スリッター刃には粘着剤の付着はなかった。
【００４４】
「評価」
得られたライナーレスラベルについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、各評価項目の評価方法は下記の通りである。
（接着力）
ライナーレスラベルを幅２５ｍｍ幅の粘着シートサンプルにカッターにてカットし、研磨したＳＵＳ３０４鋼板あるいはポリエチレンシートに圧着（２ｋｇロールで１往復）し、室温で３０分間放置した後に、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の常態接着力の測定方法に準拠し、引張り試験機（商品名：ＲＴＣ−１２１０、オリエンテック社製）にて、０．３ｍ／分の剥離速度にて１８０°剥離した際の剥離抵抗（接着力）を測定した。
（剥離力）
剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎの試験条件で、巻物状のライナーレスラベルを剥離させていった剥離力（ｇｆ／５０ｍｍ）を測定した。
（オートカッター適性）
オートカッター付き感熱ラベルプリンターＧＸ４２０ｄ（ゼブラ社製）を用いて５０ｍｍ毎にオートカッターにてカッティングしながら１０００ｍ連続印字を行い、粘着剤の刃への付着状態を目視にて確認した。
【００４５】
［実施例２］
粘着付与剤として完全水添ロジンエステル樹脂(商品名：リカタックＦ８５、軟化点７５℃、理化ファインテック社製)を紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinDS3532X；BASF社製）固形分１００質量部に対して１０質量部添加し、紫外線架橋型ホットメルト粘着剤とし、ホットメルトダイコーターで塗布後、１回の紫外線照射線量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線の照射を２回行う以外、実施例１と同様とした。得られた粘着剤層のガラス転移温度は、−５３℃だった。
【００４６】
［実施例３］
粘着付与剤として完全水添石油樹脂(商品名：ＫＲ１８４１Ｄ、軟化点９０℃、荒川化学社製)を紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinDS3532X；BASF社製）固形分１００質量部に対して１０質量部添加し、紫外線架橋型ホットメルト粘着剤とし、ホットメルトダイコーターで塗布後、１回の紫外線照射線量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線の照射を２回行う以外、実施例１と同様とした。得られた粘着剤層のガラス転移温度は、−５２℃だった。
【００４７】
［実施例４］
粘着付与剤として完全水添テルペンフェノール樹脂(商品名：ＹＳポリスターＴＨ１３０、軟化点１３０℃、ヤスハラケミカル社製)を紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinDS3532X；BASF社製）固形分１００質量部に対して１０質量部添加し、紫外線架橋型ホットメルト粘着剤とし、ホットメルトダイコーターで塗布後、１回の紫外線照射線量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線の照射を２回行う以外、実施例１と同様とした。得られた粘着剤層のガラス転移温度は、−５４℃だった。
【００４８】
［実施例５］
粘着付与剤として完全水添ロジンメチルエステル樹脂(商品名：Ｍ−ＨＤＲ、ガラス転移点−３４℃丸善石油化学社製)を紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinDS3532X；BASF社製）固形分１００質量部に対して１０質量部添加し、紫外線架橋型ホットメルト粘着剤とし、ホットメルトダイコーターで塗布後、１回の紫外線照射線量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線の照射を２回行う以外、実施例１と同様とした。得られた粘着剤層のガラス転移温度は、−５５℃だった。
【００４９】
［比較例１］
粘着剤として、ゴム系ホットメルト粘着剤（ＴＮ−５３０Ｚ；モレスコ社製）をホットメルトダイコーターで塗布して粘着剤層を形成する以外、実施例１と同様とした。
【００５０】
［比較例２］
粘着剤として、紫外線硬化型アクリル系ホットメルト粘着剤（商品名：acResinA204UV；BASF社製）をホットメルトダイコーターで塗布して粘着剤層（ガラス転移温度−３５℃）を形成する以外、実施例１と同様とした。
【００５１】
【表１】
2013160957.tif 000003
【００５２】
表１の結果から、紫外線架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤を用いたものは、モノマー臭もなく、スリッター適性およびオートカッター適性に優れていたのに対し、ゴム系のホットメルト粘着剤を用いた比較例では、スリッターあるいはオートカッターの刃に粘着剤が付着し巻物状に仕上げ不良を生じたり、カッティング不良が起った。更に刃に付着した糊はライナーレスラベル表面に付着し、感熱ラベルプリンターによる印字において印字障害を発生させた。
【符号の説明】
【００５３】
１０  ライナーレスラベル
１１  支持体
１２  感熱記録層
１３  保護層
１４  剥離層
１５  粘着層
【図１】
2013160957.tif 000004