(57)【要約】【課題】先防水工法において、防水層上に作業性良く、安定して接着層を形成することができ、防水層と、後打ちコンクリート層または後打ちモルタル層との良好な接着力が得られるようにする。【解決手段】ポリウレタン防水層を形成する工程と、該ポリウレタン防水層上に、現場硬化型ウレタン系硬化性組成物を用いてポリウレタン接着層を形成する工程と、該ポリウレタン接着層上にコンクリートまたはモルタルを打設する工程を有する防水工法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防水層を形成した後にコンクリートまたはモルタルを打設する先防水工法であって、
ポリウレタン防水層を形成する工程と、該ポリウレタン防水層上に、現場硬化型ウレタン系硬化性組成物を用いてポリウレタン接着層を形成する工程と、
該ポリウレタン接着層上にコンクリートまたはモルタルを打設する工程を有することを特徴とする防水工法。
【請求項２】
前記ポリウレタン接着層を形成する前に、前記ポリウレタン防水層上にポリウレタンプライマー層を形成する工程を有する、請求項１記載の防水工法。
【請求項３】
前記現場硬化型ウレタン系硬化性組成物が、共役ジエン系モノマーの６０％以上が１，４−結合をした、水酸基含有液状ジエン系重合体を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤を有する二液型硬化性組成物である、請求項１または２に記載の防水工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水層を形成した後、該防水層上にコンクリートまたはモルタルを打設する先防水工法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、地下鉄駅舎、地下道、地下駐車場、地下貯槽、地下ピット等の地下構造物を構築する場合、これら地下構造物の防水工法として、先防水工法と後防水工法の２種類の工法が知られている。
後防水工法は、構築される地下構造物の外径よりも充分に大きな内径の穴を掘り、その穴の中に地下構造物を構築した後、完成した地下構造物の外壁にポリウレタン系防水材等を塗布して防水層を形成し、最後に構造物周囲に溝状に残った穴を埋め戻す工法であり、周囲に広い作業面積をとれる場合に採用される。
一方、先防水工法は、地下構造物がほぼ適合する程度の大きさの穴を掘り、この穴の内周の山留壁面にポリウレタン系防水材等を塗布して予め防水層を形成した後、この防水層の内側にコンクリートを打設して地下構造物の壁面を構築する工法である。また底板の場合は、砂利を敷いて捨てコンクリートを打ち、その上に防水層を形成する。先防水工法は、例えば市街地等において周辺環境の制約により、地下構造物の周囲に広い作業面積をとれない場合に、採用される。
【０００３】
例えば先防水工法で壁を形成する方法として、以下の工程が広く採用されている。まず、ソイルセメントミキシングウォール工法等により山留壁に囲まれた穴を形成する。そして、その穴の山留壁面に防水層を形成する。次に、前記防水層で被覆された前記山留壁面に対して所定間隔をおいて枠板を配置し、山留壁面と枠板との間に鉄筋を配設してコンクリート型枠を設け、コンクリートを打ちこみ硬化養生させて後打ちコンクリート層を形成することによって、地下構造物の壁を形成する。
【０００４】
しかし、先防水工法にあっては、防水層と後打ちコンクリート層との接着力が弱く、防水層が後打ちコンクリート層から剥離しやすいという問題がある。
かかる問題に対して、防水層とコンクリートとの間に接着層を設ける方法が提案されている。
例えば特許文献１、２には、防水層とコンクリートとの間に、樹脂、骨材、セメント等を含有する樹脂モルタル系プライマーで接着層を形成する方法が記載されている。
【０００５】
接着層を形成した後、その上にコンクリートを打設する方法として、特許文献３には、既設のコンクリート上に、エポキシ樹脂系のプライマー組成物を塗布し、その上にコンクリートを打ち継ぐ方法が記載されている。
また特許文献４には、粘着性のブチルゴム組成物をコンクリートの打ち継ぎ材料として使用することが提案されている。
特許文献５では、コンクリートや軽量コンクリートの表面にモルタル層を打ち継ぐ際の打ち継ぎ材料として、（ａ）酢酸ビニル系重合体エマルジョンを用いる方法や、（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体あるいはジエン系単量体からなる単独重合体または共重合体の水性エマルジョンを用いる方法が挙げられ、（ａ）の方法では、モルタル層のセメントに由来する強アルカリ環境下において、酢酸ビニル部分が加水分解を受けやすく、（ｂ）の方法では、安定な水性エマルジョンを得るのが難しいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３０８３２４４号公報
【特許文献２】特開２００１−２００５４８号公報
【特許文献３】特開２０００−３４５１０１号公報
【特許文献４】特開平７−１１３０２６号公報
【特許文献５】特開平６−１８４４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１、２に記載されている方法は、接着層を形成する樹脂モルタル系プライマーの調製が容易ではなく作業性、安定性に劣る。例えば、防水層に対して均一にダレが生じない物性となるように、現場の温度条件などにより材料配合を変更する必要がある。通常は水の配合量で調整するが作業が煩雑である。また、配合が不適当であると、特許文献１の［００１６］〜［００１９］に記載されているような、材料の分離、珪砂の沈降、硬化不良、作業性低下などを起こす場合がある。
【０００８】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、先防水工法において、防水層上に作業性良く、品質が安定した接着層を形成することができ、防水層と、後打ちコンクリート層または後打ちモルタル層との良好な接着力が得られるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の防水工法は、防水層を形成した後にコンクリートまたはモルタルを打設する先防水工法であって、ポリウレタン防水層を形成する工程と、該ポリウレタン防水層上に、現場硬化型ウレタン系硬化性組成物を用いてポリウレタン接着層を形成する工程と、
該ポリウレタン接着層上にコンクリートまたはモルタルを打設する工程を有することを特徴とする。
【００１０】
前記ポリウレタン接着層を形成する前に、前記ポリウレタン防水層上にポリウレタンプライマー層を形成する工程を有することが好ましい。
前記現場硬化型ウレタン系硬化性組成物が、共役ジエン系モノマーの６０％以上が１，４−結合をした、水酸基含有液状ジエン系重合体を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤を有する二液型硬化性組成物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の先防水工法によれば、ポリウレタン防水層上に作業性良く、品質が安定したポリウレタン接着層を形成することができ、防水層と、後打ちコンクリート層または後打ちモルタル層との良好な接着力が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、モルタルとは、最大粒径となる配合物としての細骨材を含むポルトランセメント系または樹脂系の硬化性組成物を意味する。細骨材は、直径５ｍｍ以下の細かい粒の砂を意味する。
【００１３】
＜現場硬化型ウレタン系硬化性組成物＞
本発明で用いられる現場硬化型ウレタン系硬化性組成物（以下、単にウレタン系硬化性組成物ということもある。）は、イソシアネート基含有化合物と活性水素含有化合物（水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物等）との反応により硬化する、土木建築現場にて取扱いが可能な粘性および反応性を有する、一液型ウレタン系硬化性組成物または二液型ウレタン系硬化性組成物を意味する。
ウレタン系硬化性組成物の粘性は、２０℃における粘度が３，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。本明細書における粘度の値は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に規定される測定方法による値である。
ウレタン系硬化性組成物の反応性は、２０℃における指触乾燥時間が２〜１０時間であることが好ましい。本明細書における指触乾燥時間は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に規定される測定方法による値である。
【００１４】
［一液型ウレタン系硬化性組成物］
一液型ウレタン系硬化性組成物は、ポリイソシアネート化合物を含み、該ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と湿気（水分）との反応により硬化する組成物であり、公知のものを用いることができる。
例えば、下記（１）〜（３）を用いることができる。
（１）ポリイソシアネート化合物と湿気（水分）との反応により、尿素結合が形成され脱炭酸ガスが生じるとともに、尿素結合の一部が残りのポリイソシアネート化合物と反応して硬化する湿気硬化性組成物。
（２）ポリアルジミンまたはポリケチミンと、ポリイソシアネート化合物とからなる湿気硬化性組成物（英国特許１０６４８４１、ドイツ特許３６０７９９６Ａ等）。
（３）ポリエナミンとポリイソシアネート化合物とからなる湿気硬化性ポリウレタン組成物（英国特許１５７５６６６、ドイツ特許２１２５２４７等）等がある。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物として、活性水素含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを、末端にイソシアネート基が残るように反応させたポリウレタンプレポリマーが好適に用いられる。
ポリウレタンプレポリマーの製造に用いられるイソシアネート基含有化合物としては、トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の各種混合物を含む）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、１−メチル−２・４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナト−ヘキサン、ドデカンジイソシアネート、などが挙げられる。
【００１６】
ポリウレタンプレポリマーの製造に用いられる活性水素含有化合物は、公知のポリオール、公知のポリアミン等、一分子中に２個以上の活性水素を持つ公知の化合物が用いられる。
一分子中に２個以上の活性水素を持つ化合物としては、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物、アミノ基を１個以上有する化合物、メルカプト基を２個以上有する化合物、ヒドロキシル基とアミノ基を有する化合物、ヒドロキシル基とメルカプト基を有する化合物等が挙げられる。
【００１７】
具体例としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、しょ糖等の多価アルコール；アニリン、トリレンジアミン、ｐ，ｐ’−ジアミノ−ジフェニルメタン等の、芳香族アミン；エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン等の、脂肪族アミン；アルカノールアミン；
これらの一分子中に２個以上の活性水素を持つ化合物、またはその混合物に、プロピレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加重合して得たポリエーテルポリオール類；該ポリエーテルポリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリエーテルポリアミン類；ポリテトラメチレンエーテルポリオール類；ポリカーボネートポリオール類；ポリカプロラクトンポリオール類；ポリエチレンアジペートのようなポリエステルポリオール類；ポリブタジエンポリオール類；ヒマシ油のような高級脂肪酸のエステル類；ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビニルモノマーをグラフトして得たポリマーポリオール類；一分子中に１個以上の活性水素を持つ公知のエチレン性不飽和単量体を共重合して得られる化合物；メルカプト基を有するエーテル類；等が挙げられる。
【００１８】
一液型ウレタン系硬化性組成物には、充填材、チクソ性付与剤、可塑剤、溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤等の公知の添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は単独または２種以上を混合して用いることができる。一液型ウレタン系硬化性組成物には、セメントまたは細骨材は含まれない。
充填材としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、ゼオライト、硅藻土、シリカ粉、石粉、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ粉、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、マイカ、フライアッシュ、高炉スラグ、火山灰、ガラスバルーン、シラスバルーン、フェノールバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーンなどが挙げられる。
【００１９】
チクソ性付与材としては、例えば、コロイダルシリカ、脂肪酸アミドワックス（エチレンビスステアリン酸アミドなど）、ステアリン酸アルミ、表面処理ベントナイト、ポリエチレン短繊維、ビニロン樹脂短繊維、ポリプロピレン短繊維、フェノール樹脂短繊維、ポリオレフィン合成パルプ、カーボンファイバー、アラミド短繊維、ウィスカ類、ガラスファイバーが挙げられる。またポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、ＰＥＴ樹脂等の樹脂も挙げられる。
【００２０】
可塑剤は、塩化ビニル樹脂等に用いられる可塑剤、例えば、ジ−２エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタル酸エステル類；ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸エステル類；トリオクチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェートなどのリン酸エステル類；塩素化パラフィン、各種脂肪酸エステル、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族プロセスオイル、テレピン油−石油混合系プロセスオイルなどのプロセスオイル類、などが挙げられる。
【００２１】
溶剤は、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ガソリンから灯油留分にいたる石油系溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル類等が挙げられる。
接着付与剤として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムキレートなどのキレート剤、などが挙げられる。
着色剤として、カーボンブラック、酸化チタン、各種顔料などが挙げられる。
安定剤として、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系等の化合物が挙げられる。
【００２２】
一液型ウレタン系硬化性組成物は市販品を用いることができ、例えばサラセーヌスーパー（製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）などが挙げられる。
【００２３】
［二液型ウレタン系硬化性組成物］
二液型ウレタン系硬化性組成物は、主剤と硬化剤を現場で混合して硬化させる硬化性組成物であり、下記（Ｉ）または（ＩＩ）が好適に用いられる。
（Ｉ）イソシアネート基含有化合物を含む主剤と、活性水素含有化合物（水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物等）を含有する硬化剤を有する二液型硬化性組成物（以下、二液型硬化性組成物（Ｉ）ということもある）。
（ＩＩ）共役ジエン系モノマーの６０％以上が１，４−結合をした、水酸基含有液状ジエン系重合体を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤を有する二液型硬化性組成物（以下、二液型硬化性組成物（ＩＩ）ということもある）。
【００２４】
［二液型硬化性組成物（Ｉ）］
二液型硬化性組成物（Ｉ）の主剤に用いられるイソシアネート基含有化合物としては、活性水素含有化合物とイソシアネート基含有化合物とを、末端にイソシアネート基が残るように反応させたポリウレタンプレポリマーが好適に用いられる。
該ポリウレタンプレポリマーの製造に用いられる活性水素含有化合物およびイソシアネート基含有化合物の例としては、上記一液型ウレタン系硬化性組成物において挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００２５】
二液型硬化性組成物（Ｉ）の硬化剤に用いられる活性水素含有化合物は、分子末端に２個以上の活性水素を有するポリオール化合物またはポリアミン化合物が好ましい。
ポリオール化合物としては、例えば多価アルコール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００２６】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニルメタン等の２価アルコール；グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，５−ヘキサントリオール等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、グルコース、シュークロース、ソルビトール等の４価以上の多価アルコールが挙げられる。
【００２７】
ポリエーテルポリオールしては、上記に挙げた多価アルコールの１種又は２種以上、あるいはエチレンジアミン、アニリン等の低分子量のアミン化合物を開始剤とし、該開始剤にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）の１種又は２種以上を付加重合して得られるポリエーテルポリオール、又は前記開始剤にテトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等、又はその他の低分子量ポリオールの１種以上とグルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等又はその他の低分子量ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合またはカプロラクトン等の開環重合により得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
ポリエステルポリエーテルポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールにアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）の１種又は２種以上を付加重合して得られるポリエステルポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００２８】
ポリオール化合物として、前記のポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させて得たポリマーポリオール等の変成物も用いることができる。
またポリオール化合物として、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添されたポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添されたポリイソプレンポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、ひまし油等を用いることができる。
【００２９】
ポリアミン化合物としては、例えば、アンモニア、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレエンヘキサミン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、３，３’−ジクロロ−４、４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、ジエチルトリレンジアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物、などの低分子量ポリアミン化合物；ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシブチレンジアミンなどのポリエーテルポリアミン；が挙げられる。
【００３０】
二液型硬化性組成物（Ｉ）にも、一液型ウレタン系硬化性組成物と同様の、充填材、チクソ性付与剤、可塑剤、溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤等の公知の添加剤を１種または２種以上含有させることができる。二液型硬化性組成物（Ｉ）には、セメントまたは細骨材は含まれない。
また一液硬化性組成物で挙げた添加剤の例のほかに、公知の粘着付与剤、公知の硬化触媒を含有させることができる。
粘着付与剤としては、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族石油樹脂、脂環族石油樹脂、芳香族石油樹脂等が挙げられる。
【００３１】
硬化触媒として、例えば、錫アセテート、錫オクトエート、錫２−エチルヘキソエート、錫ラウレート、錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレートなどの錫化合物；鉛オクトエート、鉛２−エチルヘキソエート、鉛ナフテネート等の鉛化合物；等の有機金属触媒が挙げられる。
またアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソ−ｄ−ピマル酸、ポドカルプ酸およびこれらの２種以上を主成分とする樹脂酸のビスマス塩等の脂環族系有機酸のビスマス塩；安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−オキシケイ皮酸等の芳香族系有機酸のビスマス塩；安息香酸、フタル酸、ｏ−クロロ安息酸等の芳香族カルボン酸；２−エチルヘキサン酸、オクチル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂肪族カルボン酸；Ｎ，Ｎ’，Ｎ“−ジメチルアミノヘキサヒドロトリアジン；オクチル酸カリウムなどが挙げられる。
【００３２】
二液型硬化性組成物（Ｉ）は市販品を用いることができ、例えばサラセーヌＣ（製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）、オルタックスカイ（製品名、田島ルーフィング社製）、エバーコート（製品名、ダイフレックス社製）などが挙げられる。
【００３３】
［二液型硬化性組成物（ＩＩ）］
二液型硬化性組成物（ＩＩ）の主剤は、共役ジエン系モノマーの６０％以上が１，４−結合をした、水酸基含有液状ジエン系重合体（以下、単に水酸基含有液状ジエン系重合体という。）を含む。
水酸基含有液状ジエン系重合体は、シス−１，４結合およびトランス−１，４結合の合計が６０％以上、好ましくは７０％以上のものである。水酸基は、分子鎖末端，分子鎖内部のいずれにあってもよいが、分子鎖末端にあるものが好ましい。
水酸基含有液状ジエン系重合体の数平均分子量は、３００〜２５０００が好ましく、５００〜１００００がより好ましい。水酸基含有量は、０．１〜１０ｍｏｌ／ｋｇが好ましく、０．３〜７ｍｏｌ／ｋｇがより好ましい。
【００３４】
水酸基含有液状ジエン系重合体は、公知の方法で製造でき、市販品からも入手可能である。
例えば、炭素数４〜２２のジエンモノマー（具体的にはブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエンなど）の１種または２種以上を、過酸化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等〕）又は水酸基を有するパーオキシド（例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド等）を重合開始剤として、ラジカル重合することにより、水酸基含有液状ジエン系重合体（例えば、水酸基含有液状ポリブタジエン）が得られる。
水酸基含有液状ジエン系重合体として、水酸基含有液状ポリブタジエンが好ましく、例えば、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ４５ＨＴ（製品名、出光石油化学社製、１，４−結合が８０％、数平均分子量２，５００、水酸基含有量０．８３ｍｏｌ／ｋｇ）、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ１５ＨＴ（製品名、出光石油化学社製）を好適に用いることができる。
また、Ｐｏｌｙ  ｉｐ（製品名、出光石油化学社製、水酸基含有液状ポリイソプレン）、エポール（製品名、出光石油化学社製、水酸基含有液状ポリイソプレンの水素添加物）も好適に用いることができる。
【００３５】
二液型硬化性組成物（ＩＩ）の硬化剤に含まれるポリイソシアネート化合物は、１分子中に、２個またはそれ以上のイソシアネート基を有する化合物であり、水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基に対して反応性するイソシアネート基を有するものである。公知のポリイソシアネート化合物を適宜使用できる。
具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（通称、ポリメリックＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。
また、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ），テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の脂肪族−芳香族ポリイソシアネート（イソシアネート基が、脂肪族炭化水素を介して芳香族環と直接結合したイソシアネート基を有しない、すなわち分子中に芳香族環と直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネート）が挙げられる。
【００３６】
また、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
また、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。
またその他に、前記ポリイソシアネート化合物の環化三量体（イソシアヌレート変性体）、ビューレット変性体やエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリアルカジエンポリオール、ポリアルカジエンポリオールの水素化物、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、ヒマシ油系ポリオール等のポリオール化合物と前記ポリイソシアネート化合物との付加反応物等も用いることができる。
【００３７】
これらポリイソシアネート化合物は、２種以上を併用することもでき、さらにこれらポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をフェノール類、オキシム類、イミド類、メルカプタン類、アルコール類、ε−カプロラクタム、エチレンイミン、α−ピロリドン、マロン酸ジエチル、亜硫酸水素ナトリウム、ホウ酸等のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックイソシアネート化合物をも用いることができる。
ポリイソシアネート化合物の使用量は特に制限はないが、通常は、主剤中に存在する水酸基の合計に対する、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）が、モル比で０．３〜５、好ましくは０．５〜２．５となるように配合する。
【００３８】
二液型硬化性組成物（ＩＩ）において、主剤に可塑剤としてプロセスオイルを含有させることが好ましい。プロセスオイルは公知のものを適宜用いることができる。芳香族プロセスオイルが好ましく、例えばダイアナプロセスオイルＡＣ（製品名、出光興産社製）を好適に用いることができる。
プロセスオイルの配合量は、水酸基含有液状ジエン系重合体の１００質量部に対して２０〜２００質量部が好ましい。
【００３９】
二液型硬化性組成物（ＩＩ）には、二液型硬化性組成物（Ｉ）と同様に、充填材、チクソ性付与剤、可塑剤、溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤、粘着付与剤、硬化触媒等の公知の添加剤を１種または２種以上含有させることができる。二液型硬化性組成物（ＩＩ）に、セメントまたは細骨材は含まれない。
【００４０】
＜防水工法＞
まず下地上にポリウレタン防水層を形成する。
下地は、先防水工法において防水加工が必要な面であり、例えば、地下構造物の側壁の防水加工の場合は、該地下構造物がほぼ適合する大きさに掘られた穴の内周の土壁または公知の工法で形成された山留壁である。
例えば、親杭横矢板工法では木材矢板またはその上に固定された不織布が下地であり、鋼矢板工法では鋼製矢板が下地であり、鋼管矢板工報では鋼管矢板が下地であり、ソイルセメント壁工法ではソイルセメント壁またはその上に固定された不織布が下地であり、べ場所打ち鉄筋コンクリート地中壁工法では、コンクリート壁が下地である。
下地が金属、セメント、またはコンクリートである場合、第１のプライマー層を形成した後に、該ポリウレタン防水層を形成することが好ましい。
また、地下構造物の底板の防水加工の場合は、穴の底に砂利を敷いて捨てコンクリートを打って平坦なコンクリート面を形成し、その上にポリウレタン防水層を形成する。該コンクリート面に、プライマーを塗布し硬化させて第１のプライマー層を形成した後に、該ポリウレタン防水層を形成することが好ましい。
【００４１】
ポリウレタン防水層は、ポリウレタン系防水材を、塗工し、硬化させることにより形成される。公知のポリウレタン系防水材を適宜用いることができる。塗工方法は、吹付け型（スプレー型）でも手塗り型でもよい。該ポリウレタン系防水材は一液型でも二液以上の混合型でもよい。作業性の点からは二液混合吹付け型が好ましい。
ポリウレタン防水層の膜厚は特に限定されず、用途や使用条件によって適宜設定することができる。例えば１〜１０ｍｍが好ましい。ポリウレタン防水層は１層のみからなっていてもよく、２層以上が積層されていてもよい。
【００４２】
下地上に第１のプライマー層を形成してからポリウレタン防水層を施工する場合、該第１のプライマー層は、下地とポリウレタン防水層とを充分接着できるものであればよく、公知のプライマー（第１のプライマー）を適宜用いて形成することができる。例えば公知のウレタン系プライマーまたはエポキシ系プライマー等を適宜選択して用いる。例えば、サンＰＣ−Ｕ２（製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）等の二液型ウレタン系プライマー；ＳＰプライマー、サンＰＣ（いずれも製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）等の一液型ウレタン系プライマー；ＰＷ−１００プライマー（製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）等の二液型水性エポキシ系プライマーを好適に用いることができる。
【００４３】
次に、硬化したポリウレタン防水層上に、前記ウレタン系硬化性組成物を用いてポリウレタン接着層を形成した後、該ポリウレタン接着層上にコンクリートまたはモルタルを打設する。
ウレタン系硬化性組成物が硬化した後に被接着材を貼り合わせても接着性を有する場合は、ポリウレタン防水層上に、ウレタン系硬化性組成物を公知の方法で塗布し、硬化させた後にコンクリートまたはモルタルを打設することが好ましい。
ウレタン系硬化性組成物が硬化した後に被接着材を貼り合わせると接着性が十分に得られない場合は、ポリウレタン防水層上に、ウレタン系硬化性組成物を公知の方法で塗布し、完全に硬化する前にコンクリートまたはモルタルを打設することが好ましい。
【００４４】
ウレタン系硬化性組成物は、炭酸ガス発泡による物性低下の懸念が無い点からは、二液型ウレタン系硬化性組成物、またはアルジミン化合物などで変性して炭酸ガス発泡が防止された一液型ウレタン系硬化性組成物（例えば、製品名：サラセーヌスーパー、ＡＧＣポリマー建材社製）が好ましい。特に硬化後に被接着材を貼り合わせても良好な接着性を有し、ポリウレタン接着層と、後打ちしたコンクリートまたはモルタルとのより良好な接着強度が得られやすい点から、前記二液型硬化性組成物（ＩＩ）が好ましい。
二液型ウレタン系硬化性組成物を用いる場合、二液を混合し、吹付け（スプレー）法または手塗りで、塗布する。二液を混合する方法としては、容器内にて手混ぜする方法でもよく、容器内でハンドミキサー等で混合する方法でもよく、機械にて二液を圧送し、衝突混合またはスタティックミキサーにて混合し、ただちに吹付ける方法でもよい。
ウレタン系硬化性組成物の塗布量は、特に限定されないが、少なすぎると防水層とコンクリート層またはモルタル層との接着強度が不十分となるおそれがあり、多すぎると施工性が悪くなるおそれがある。したがって、これらの不都合が生じない範囲が好ましく、例えば１ｍ２当たり０．０１〜３ｋｇが好ましく、０．１〜０．７ｋｇがより好ましい。
【００４５】
ポリウレタン防水層とポリウレタン接着層との接着力をより強固にするために、硬化したポリウレタン防水層上に、プライマーを塗布し硬化させて第２のプライマー層を形成した後に、ポリウレタン接着層を形成してもよい。
第２のプライマー層を形成する第２のプライマーは、ポリウレタン防水層とポリウレタン接着層とを充分接着できるものであればよく、公知のプライマーを適宜用いることができる。
【００４６】
第２のプライマーは、ウレタン系プライマーが好まし。第２のプライマー層はポリウレタンプライマー層が好ましい。作業性、ポリウレタン接着層との接着性の点で一液湿気硬化型ウレタン系プライマーがより好ましい。一液湿気硬化型ウレタン系プライマーとして、例えばサンＰＣ（製品名、ＡＧＣポリマー建材社製）等を好適に用いることができる。
プライマーには溶剤が含まれる。ウレタン系プライマーの溶剤としては、前記第１のプライマーとしてのウレタン系プライマーと同様に、トルエン、キシレン、ターベン、酢酸エチル等の、ウレタン系樹脂組成物の溶剤として公知のものが適宜使用できる。
第２のプライマー中の溶剤の含有量は１０〜９０質量％が好ましい。
硬化したポリウレタン防水層上に第２のプライマーを塗布すると、該プライマー中の溶剤によってポリウレタン防水層の表面に膨潤が生じ、その後、ポリウレタン防水層と第２のプライマー層が接した密着した状態で硬化することにより、これらの接着力が向上すると考えられる。
【００４７】
本発明の防水工法で用いる現場硬化型ウレタン系硬化性組成物は、従来の樹脂モルタル系プライマーに比べて、温度条件など現場条件に配合が左右されることがなく、同一の配合で使用できるため作業性が向上する。また品質も安定する。
本発明によれば、ポリウレタン接着層とポリウレタン防水層との良好な接着性、およびポリウレタン接着層とコンクリート層またはモルタル層との良好な接着性が得られる。その理由は明確ではないが、特にポリウレタン防水層とポリウレタン接着層とは、主成分がポリウレタンである点で共通しているために良好な接着力が得られやすいと考えられる。
【実施例】
【００４８】
以下に本発明をより具体的に実施例を挙げて説明するが、本発明は以下の例に限定され
るものではない。
［調製例１：二液型硬化性組成物（ＩＩ）の主剤の調製］
水酸基含有液状ポリブタジエン（製品名：Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ４５ＨＴ、出光石油化学社製）４０質量部に、芳香族プロセスオイル（製品名：ダイアナプロセスオイルＡＣ、出光興産社製）５０質量部を混合し、さらにカーボンブラック１質量部、ルチル形酸化チタン３質量部、タルク（一般品、平均粒度１４μｍ）６質量部を配合して、混練機（製品名：ラボプラストミル、東洋精機製作所社製）にて均一に混練し、主剤を得た。
【００４９】
［実施例１］
表面をサンダー（研磨機）で研磨処理した舗装用コンクリート平板（ＪＩＳ  Ａ５３０４：３００×３００×６０ｍｍ）上に、二液型ウレタン系プライマー（製品名：サンＰＣ−Ｕ２、ＡＧＣポリマー建材社製、有機溶剤を６０質量％含む。）を、常温にて、０．２ｋｇ／ｍ２の塗布量で、刷毛にて塗布し、３時間養生して硬化させ第１のプライマー層を形成した。
続いて、二液型ポリウレタン系防水材（防水材用超速硬化型ポリウレタン樹脂を含む組成物、製品名：リムスプレー  Ｆ−１０００、ＡＧＣポリマー建材社製）を、スプレーマシン（製品名：Ｈ−２０、ガスマー社製、プロブラーガン着用）にて、２ｍｍ厚の塗膜となるように吹きつけ、１時間放置して硬化させ、ポリウレタン防水層を形成した。
続いて、ポリウレタン防水層上に、一液湿気硬化型ウレタンプライマー（製品名：サンＰＣ、ＡＧＣポリマー建材社製、有機溶剤を７５質量％含む。）を０．１ｋｇ／ｍ２の塗布量で、刷毛にて塗布し、１時間放置して硬化させ、第２のプライマー層を形成した。
【００５０】
続いて、調製例１で得た主剤１００質量部に、硬化剤としてポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（通称ポリメリックＭＤＩ）を５質量部加え、金属ヘラにて良く撹拌してウレタン系硬化性組成物（二液型硬化性組成物（ＩＩ））を調製した。該ウレタン系硬化性組成物（二液型硬化性組成物（ＩＩ））の２０℃における粘度は７，２００ｍＰａ・ｓ、２０℃における指触乾燥時間は６．５時間であった。
調製直後のウレタン系硬化性組成物を、第２のプライマー層上にゴムベラにて、０．３ｋｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、１日放置して硬化させ、ポリウレタン接着層を形成した。
続いて、ポリウレタン接着層上に、２００×２００ｍｍの型枠を設置し、セメント：砂の質量比が１：３のモルタルを２０ｍｍの厚さで打設した。これを１日放置して硬化させ試験体を得た。
得られた試験体を２３℃の水中へ浸漬し２７日間保持した後も、コンクリート下地／第１のプライマー層／ポリウレタン防水層／第２のプライマー層／ポリウレタン接着層／モルタル層の各層間の接着強度は良好であった。
【００５１】
［実施例２］
実施例１において、第２のプライマー層を形成しないほかは、実施例１と同様にして試験体を作成した。
得られた試験体を２３℃の水中へ浸漬し２７日間保持した後も、コンクリート下地／第１のプライマー層／ポリウレタン防水層／ポリウレタン接着層／モルタル層の各層間の接着強度は良好であった。