(57)【要約】【課題】潤滑性および浸透性に優れ、発泡しにくい固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液およびこれを用いた切削加工方法を提供する。【解決手段】ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）および／またはジカルボン酸（ｂ２）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）および／またはジカルボン酸（ｂ２）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項２】
前記ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ１  −［（Ｒ２  Ｏ）ｎ  −Ｈ］ｍ                    （Ｉ）
（式中、ｍは２〜８の数を表し；ｎは０〜２５の数を表し、ｍ個のｎは同一でも異なっていてもよいがｍ個のｎが全て０であることはなく；Ｒ１は、ポリアミンからアミノ基またはイミノ基の活性水素をｍ個除いた残基を表し；Ｒ２Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎ×ｍが２以上である場合、ｎ×ｍ個のＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物である、請求項１に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項３】
前記水（Ｃ）を７５〜９９．８質量％含有する、請求項１または２に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項４】
前記酸性リン酸エステル（ｂ１）が、下記一般式（ＩＩ）：
（Ｒ３  Ｏ）ｘ  ＰＯ（ＯＨ）３−ｘ                （ＩＩ）
（式中、ｘは１または２を表し；Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｘが２である場合、２個のＲ３  は同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項５】
前記ジカルボン酸（ｂ２）の総炭素数が１１〜１８である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項６】
脆性材料の切削加工に用いられるものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項７】
前記脆性材料がシリコンである、請求項６に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
【請求項８】
脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法であって、
前記切削加工を、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）および／またはジカルボン酸（ｂ２）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を用いて行うことを特徴とする切削加工方法。
【請求項９】
脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法であって、
前記切削加工を、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）：
（Ｒ３  Ｏ）ｘ  ＰＯ（ＯＨ）３−ｘ                （ＩＩ）
（式中、ｘは１または２を表し；Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｘが２である場合、２個のＲ３  は同一でも異なっていてもよい。）
で表される酸性リン酸エステル（ｂ１’）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を用いて行う工程と、
前記切削加工で生じた、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液と前記脆性材料の切削屑とを含む切削後加工液から、少なくとも前記切削屑を除去する工程と、
前記切削後加工液から少なくとも前記切削屑を除去して得た残液を固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液として再使用するか、または、前記残液に、前記ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、前記酸性リン酸エステル（ｂ１’）もしくは水（Ｃ）を添加して固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を得て、当該固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を脆性材料の切削加工に使用する工程とを含み、
前記切削屑を除去する工程が、
前記切削後加工液を、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を主成分とする上層と、前記切削屑の沈殿層（下層）とに分離する第１工程と、
前記第１工程で分離された前記切削後加工液から前記切削屑の沈殿層（下層）を除去する第２工程とを含む、脆性材料の切削加工方法。
【請求項１０】
前記脆性材料がシリコンである、請求項８または９に記載の切削加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液およびこれを用いた切削加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ワイヤに砥粒を固定させた固定砥粒ワイヤソーが開発され、シリコンインゴット等の脆性材料の切削加工に用いられるようになっている。固定砥粒ワイヤソーを用いて切削加工を行う際には、潤滑、冷却、洗浄等のために、加工液が用いられている。該加工液としては従来、鉱油、合成油、油脂などの潤滑性基油を含む加工油が主に用いられてきた。しかし、加工油には環境問題や安全性の問題があるために、最近は水含有率の高い水性の加工液が望まれている。
このような要望に対し、例えば特許文献１〜３では、グリコール類、カルボン酸、塩基性化合物および水を含有する水溶性加工液が開示されている。特許文献４では、有機アミンのアルキレンオキシド付加物、脂肪族カルボン酸、塩基性物質および水を含有する水溶性加工油剤が開示されている。特許文献５では、数平均分子量５００以下のポリオキシアルキレン付加物および炭素数４〜１０の１価〜２価の脂肪族カルボン酸またはその塩を含む水溶性切削液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−８２３３４号公報
【特許文献２】特開２００３−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１０９６号公報
【特許文献４】特開２００９−５７４２３号公報
【特許文献５】特開２０１１−６８８８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１〜５に開示されるような加工液は、切削加工中に発泡したり、水分を多くした場合に潤滑性や浸透性が低下して切削性能が低下する問題がある。加工液の潤滑性が低いと、被加工材料の加工部位とワイヤとの間の摩擦が増大し、固定砥粒の剥離、ワイヤの摩耗等が生じやすい。また、浸透性が低いと、加工液がワイヤや加工部位に到達しにくく、潤滑性、冷却効率、洗浄性等が不充分となる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、潤滑性および浸透性に優れ、発泡しにくい固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液およびこれを用いた切削加工方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決する本発明は、以下の態様を有する。
（１）  ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）および／またはジカルボン酸（ｂ２）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（２）  前記ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ１  −［（Ｒ２  Ｏ）ｎ  −Ｈ］ｍ                    （Ｉ）
（式中、ｍは２〜８の数を表し；ｎは０〜２５の数を表し、ｍ個のｎは同一でも異なっていてもよいがｍ個のｎが全て０であることはなく；Ｒ１は、ポリアミンからアミノ基またはイミノ基の活性水素をｍ個除いた残基を表し；Ｒ２Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｎ×ｍが２以上である場合、ｎ×ｍ個のＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物である、（１）に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（３）  前記水（Ｃ）を７５〜９９．８質量％含有する、（１）または（２）に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（４）  前記酸性リン酸エステル（ｂ１）が、下記一般式（ＩＩ）：
（Ｒ３  Ｏ）ｘ  ＰＯ（ＯＨ）３−ｘ                （ＩＩ）
（式中、ｘは１または２を表し；Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｘが２である場合、２個のＲ３  は同一でも異なっていてもよい。）
で表される化合物である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（５）  前記ジカルボン酸（ｂ２）の総炭素数が１１〜１８である、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（６）  脆性材料の切削加工に用いられるものである、（１）〜（５）のいずれか一項に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（７）  前記脆性材料がシリコンである、（６）に記載の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液。
（８）  脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法であって、
前記切削加工を、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）および／またはジカルボン酸（ｂ２）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を用いて行うことを特徴とする切削加工方法。
（９）  脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法であって、
前記切削加工を、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）と、下記一般式（ＩＩ）：
（Ｒ３  Ｏ）ｘ  ＰＯ（ＯＨ）３−ｘ                （ＩＩ）
（式中、ｘは１または２を表し；Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｘが２である場合、２個のＲ３  は同一でも異なっていてもよい。）
で表される酸性リン酸エステル（ｂ１’）と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を用いて行う工程と、
前記切削加工で生じた、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液と前記脆性材料の切削屑とを含む切削後加工液から、少なくとも前記切削屑を除去する工程と、
前記切削後加工液から少なくとも前記切削屑を除去して得た残液を固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液として再使用するか、または、前記残液に、前記ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、前記酸性リン酸エステル（ｂ１’）もしくは水（Ｃ）を添加して固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を得て、当該固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を脆性材料の切削加工に使用する工程とを含み、
前記切削屑を除去する工程が、
前記切削後加工液を、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を主成分とする上層と、前記切削屑の沈殿層（下層）とに分離する第１工程と、
前記第１工程で分離された前記切削後加工液から前記切削屑の沈殿層（下層）を除去する第２工程とを含む、脆性材料の切削加工方法。
（１０）  前記脆性材料がシリコンである、（８）または（９）に記載の切削加工方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、潤滑性および浸透性に優れ、発泡しにくい固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液およびこれを用いた切削加工方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液（以下、単に「水溶性加工液」という。）は、固定砥粒ワイヤソーにより被加工材料を切削加工する際に用いられるものである。
「水溶性」は、本発明の水溶性加工液を水で希釈した場合に水に溶解することを意味する。
本発明の水溶性加工液は、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）と、酸性リン酸エステル（ｂ１）（以下、「（ｂ１）成分」という。）および／またはジカルボン酸（ｂ２）（以下、「（ｂ２）成分」という。）と、水（Ｃ）と、を含有する。
水を含有することで安全性が向上し、環境に対する悪影響が少なくなる。
（Ａ）成分を含有することで、水の含有量が多い場合でも、優れた浸透性が発揮され、固定砥粒ワイヤソーや被加工材料の加工部位に水溶性加工液が到達しやすい。そのため、切削加工時の冷却効率等が向上し、優れた切削性で切削加工を行うことができる。また、切削加工時に生じる切り屑の洗浄性も向上する。
（ｂ１）成分、（ｂ２）成分はそれぞれ潤滑性の向上に寄与する。（Ａ）成分に加えて（ｂ１）成分および／または（ｂ２）成分を含有することで、水の含有量が多い場合でも、優れた潤滑性が発揮され、固定砥粒ワイヤソーの固定砥粒の剥離、ワイヤの摩耗等が抑制されるため、切削性が向上する。また、水溶性加工液が低発泡性となる。さらに、ｐＨが低下するため、当該水溶性加工液と接触するワイヤソーや加工機器の腐食を防ぐことができる。
【０００８】
（Ａ）成分において、ポリアミンとは、１分子中にアミノ基またはイミノ基を２個以上有する化合物であり、ポリアミンのアルキレンオキサイド付加物とは、ポリアミン分子中のアミノ基またはイミノ基が有する活性水素のところにアルキレンオキサイドを、ポリアミン１分子に対して１モル以上付加した化合物である。
活性水素は、アミノ基またはイミノ基の窒素原子に結合した水素原子であり、アミノ基には２個、イミノ基には１個の活性水素が含まれる。
【０００９】
ポリアミンは、炭素数が２〜１２であることが好ましく、２〜６であることが特に好ましい。
ポリアミンが有するアミノ基またはイミノ基の数（アミノ基およびイミノ基を両方有する場合はそれらの合計数）は、２〜６が好ましく、２〜３が特に好ましい。
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、メチルアミノプロピルアミン、エチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（へキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの脂肪族ポリアミン、シクロヘキサンジアミンなどの脂環式ジアミンが挙げられる。これらのなかでも、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジエチレントリアミンが好ましく、エチレンジアミンが特に好ましい。
【００１０】
ポリアミンに付加するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のものが好ましく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブチレンオキサイドなどが挙げられる。これらのなかでも、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが好ましい。
ポリアミンに付加するアルキレンオキサイドは１種でも２種以上でもよい。２種以上のアルキレンオキサイドを付加する場合には、その付加の形態はブロック付加、ランダム付加のいずれでもよく、付加の順序も特に問わない。
アルキレンオキサイドの付加モル数は、浸透性、潤滑性の観点から、ポリアミン１モルに対して３〜１００モルが好ましく、４〜７０モルであることが特に好ましい。
本発明においては、ポリアミンが有するアミノ基またはイミノ基由来の活性水素の全てに、アルキレンオキサイドが付加することが好ましい。たとえばポリアミンがエチレンジアミンである場合、エチレンジアミンの４個の活性水素にアルキレンオキサイドが付加することが好ましい。
【００１１】
（Ａ）成分としては、浸透性、潤滑性、洗浄性の向上効果に優れることから、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１  −［（Ｒ２  Ｏ）ｎ  −Ｈ］ｍ                    （Ｉ）
式中、ｍは２〜８の数を表し、３〜８が好ましく、３〜６がより好ましい。
ｎは０〜２５の数を表し、式中のｍ個のｎは同一でも異なっていてもよい。ただしｍ個のｎが全て０であることはない。つまりｍ個のｎのうちの少なくとも１つは１〜２５である。
Ｒ１は、ポリアミンからアミノ基またはイミノ基の全ての活性水素ｍ個を除いた残基を表す。ポリアミンとしては、活性水素をｍ個有するものであればよく、前記で挙げたポリアミンのなかから適宜選択できる。
Ｒ２Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基が好ましい。
ｎ×ｍが２以上である場合、ｎ×ｍ個のＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【００１２】
（Ａ）成分は、ポリアミンにアルキレンオキサイドを付加することによって得ることができる。アルキレンオキサイドの付加は、アミン化合物にアルキレンオキサイドを付加する通常の方法により実施できる。
（Ａ）成分としては市販品を使用することも可能で有り、例えば、エチレンジアミンのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイドブロック付加物であるアデカプルロニック  ＴＲ７０１、ＴＲ７０２などのアデカプルロニックＴＲシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）や、エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物であるアデカポリエーテル  ＥＤＰ−３００、ＥＤＰ−４５０などのアデカポリエーテルＥＤＰシリーズ（ＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。
【００１３】
水溶性加工液中の（Ａ）成分の含有量は、水溶性加工液の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１５〜１０質量％が特に好ましい。０．１質量％未満では浸透性が不足して加工液が切削面まで充分に到達しない懸念がある。２０質量％を超えると加工液が増粘することによって冷却効率や切削性を低下させる懸念や、発泡し易くなる懸念がある。
（Ａ）成分は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を使用してもよい。
【００１４】
（ｂ１）成分において、酸性リン酸エステルとは、リン酸（Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）３）の３つの水酸基のうちの１つまたは２つがエステル化された化合物（リン酸モノエステルまたはリン酸ジエステル）である。
（ｂ１）成分としては、潤滑性および低発泡性の点で、炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を有する酸性リン酸エステルが好ましい。該酸性リン酸エステルは、下記一般式（ＩＩ）で表すことができる。
（Ｒ３  Ｏ）ｘ  ＰＯ（ＯＨ）３−ｘ                （ＩＩ）
（式中、ｘは１または２を表し；Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｘが２である場合、２個のＲ３  は同一でも異なっていてもよい。）
【００１５】
炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基の具体例としては、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２一エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数が６〜１２であるｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、２一エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基が好ましい。
（ｂ１）成分としては、潤滑性および低発泡性の点で、炭素数６〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有する酸性リン酸エステル（前記一般式（ＩＩ）においてＲ３が炭素数６〜１２のアルキル基またはアルケニル基であるもの）が特に好ましい。
【００１６】
水溶性加工液中の（ｂ１）成分の含有量は、水溶性加工液の総質量に対し、０．０１〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％が特に好ましい。０．０１質量％未満では充分な切削性を発揮できない懸念がある。１質量％を超えると充分な切削性を保持することが難しくなる懸念や発泡し易くなる懸念がある。
（ｂ１）成分は１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００１７】
（ｂ２）成分のジカルボン酸は、２個のカルボキシ基を有する化合物であり、潤滑性および低発泡性の点で、総炭素数が１１〜１８であることが好ましい。該総炭素数は１１〜１４がより好ましい。
総炭素数が１１〜１８のジカルボン酸としては、例えば下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
ＨＯＯＣ−Ｒ４−ＣＯＯＨ                （ＩＩＩ）
式中、Ｒ４は炭素数９〜１６の２価の炭化水素基を表す。
Ｒ４の炭化水素基の炭素数は９〜１２が好ましい。
Ｒ４の炭化水素基としては、直鎖状または分岐状のものが好ましく、アルキレン基が特に好ましい。
（ｂ２）成分の具体例としては、ウンデカン二酸（１，９−ノナメチレンジカルボン酸）、ドデカン二酸（１，１０−デカメチレンジカルボン酸）、テトラデカン二酸（１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸）、ヘキサデカン二酸（１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸）、オクタデカン二酸（１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸）などが挙げられる。これらの中でも、ドデカン二酸、テトラデカン二酸が好ましく、ドデカン二酸が特に好ましい。
水溶性加工液中の（ｂ２）成分の含有量は、水溶性加工液の総質量に対し、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。０．０５質量％未満では充分な切削性を発揮できない懸念があり、５質量％を超えても配合量に見合う性能の向上は少なくなる傾向にある。
（ｂ２）成分は１種を単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
【００１８】
本発明の水溶性加工液において、（ｂ１）成分および（ｂ２）成分は、いずれか一方を単独で使用してもよく、両者を組み合わせて使用してもよい。
（Ａ）成分と（ｂ１）成分、（Ａ）成分と（ｂ２）成分、または（Ａ）成分と（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、水溶性加工液のｐＨが６〜９になるように配合することが、後でｐＨ調整剤の添加によってｐＨを好ましいｐＨ範囲に調整することも必要で無くなるので好ましい。
【００１９】
（Ｃ）の水としては、特に制限はないが、精製水、特に脱イオン水が好ましい。
水溶性加工液中、水の含有量は、安全性、環境等を考慮すると、水溶性加工液の総質量に対し、７５〜９９．８質量％が好ましく、８０〜９９質量％が特に好ましい。
【００２０】
本発明の水溶性加工液は、上記各成分の組み合わせにより、低発泡性、潤滑性および浸透性が従来には無い優れたものとなっている。
本発明の水溶性加工液は、（Ａ）成分０．１〜２０質量％と、（ｂ１）成分０．０１〜１質量％および／または（ｂ２）成分０．０５〜５質量％と、水（Ｃ）７５〜９９．８質量％と、を含有するものであることが好ましい。このような組成を有することで、潤滑性、浸透性が特に優れたものとなり、冷却性等が向上して、固定砥粒ワイヤソーによる切削加工を優れた切削性で実施できる。また、発泡の抑制効果も優れる。
特に、（Ａ）成分０．１〜２０質量％と、（ｂ１）成分０．０１〜１質量％と、水（Ｃ）との組み合わせにおいては発泡性が著しく低くなる。
また、（Ａ）成分０．１〜２０質量％と（ｂ２）成分０．０５〜５質量％と、水（Ｃ）との組み合わせにおいては、潤滑性、浸透性、低発泡性に加え、安定性にも優れたものとなる。
【００２１】
本発明の水溶性加工液は、本発明の目的に反しない範囲で、防錆剤、消泡剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、ｐＨ調整剤、および殺菌剤・防腐剤など、従来より用いられている添加剤を配合することができる。例えば、防錆剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油およびフルオロアルキルエーテルなどが挙げられる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤などが挙げられる。金属不活性化剤としては、イミダソリン、ピリジン誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。ｐＨ調整剤としては、酢酸、ホウ酸、クエン酸、炭酸、アンモニア、重曹などが挙げられる。殺菌剤・防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびそれらの塩類、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
これらの添加剤の配合量は、その目的により量を決定すればよいが、通常、水溶性加工液全量に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００２２】
本発明の水溶性加工液は、ｐＨが５〜１０であることが好ましく、６〜９であることが特に好ましい。ｐＨが５未満では加工装置を錆びさせる懸念があり、ｐＨが１０を超えると被加工材料のシリコンを腐食させる懸念がある。
このｐＨの調製には、（Ａ）成分と、（ｂ１）成分および／または（ｂ２）成分との配合比率を調整することによって可能である。また、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加してもよい。
なお、該ｐＨは２０℃における値である。
【００２３】
本発明の水溶性加工液は、水（Ｃ）を７５〜９９．８質量％含有することが好ましいが、（Ａ）成分の含有量、ならびに（ｂ１）成分および／または（ｂ２）成分の含有量を多くして水（Ｃ）の含有量が少ない原液を調製しておき、使用時に、各成分の含有量が好ましい含有量になるように水（Ｃ）で希釈して切削加工に用いることにも問題は無い。
【００２４】
本発明の水溶性加工液は、固定砥粒ワイヤソーにより被加工材料を切削加工する際に用いられる。本発明の水溶性加工液は、潤滑性および浸透性に優れるため、固定砥粒ワイヤソーにより被加工材料を切削加工する際に優れた切削性を発揮し、高い加工精度で切削加工を行うことができる。また、低発泡性でもあるため作業効率が向上する。
固定砥粒ワイヤソーとしては、公知のものが使用できる。
切削加工は、加工液として本発明の水溶性加工液を用いる以外は、公知の方法により実施できる。
被加工材料としては、固定砥粒ワイヤソーによる切削加工が可能なものであればよく、特に限定されないが、脆性材料が好適である。すなわち、本発明の水溶性加工液は、脆性材料、特にシリコンインゴットの切削加工において優れた切削性を発揮することから、脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法に好適に用いられる。
本発明の水溶性加工液は、シリコンインゴットをワイヤソーで切削加工する際に好適に用いられるが、シリコン以外の脆性材料である水晶、カーボン、ガラス等を切削加工する際にもそのまま用いることができる。
【００２５】
さらに、本発明の水溶性加工液が、（ｂ１）成分として、前記一般式（ＩＩ）で表される酸性リン酸エステル（以下、（ｂ１’）成分）を含有する場合、該水溶性加工液は、（Ａ）成分と（ｂ１’）成分を含有することで、固定砥粒ワイヤソーにより被加工材料、特に脆性材料を切削加工した際に生じる切削屑が、当該水溶性加工液中で凝集しやすくなっている。そのため切削後の加工液から、簡単な操作で分離効率よく切削屑を分離でき、再生が容易である。
かかる水溶性加工液を用いた脆性材料の切削加工方法の好適な例として、下記の脆性材料の切削加工方法（１）が挙げられる。この脆性材料の切削加工方法（１）は、本発明の水溶性加工液中の組成、成分の効果により切削後加工液中の切削屑が凝集し、水溶性加工液から分離することを利用するもので、切削後加工液の再生を簡単な操作で短時間に行うことができる。しかも、切削屑と水溶性加工液との分離効率が非常に優れているので、分離した前記切削屑を除去することによって得られる残液（上層）は、効率よく水溶性加工液として再利用できる。
【００２６】
［脆性材料の切削加工方法（１）］
脆性材料を固定砥粒ワイヤソーにより切削加工する方法であって、
前記切削加工を、前記（Ａ）成分と、前記（ｂ１’）成分と、水（Ｃ）と、を含有する固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液（本発明の水溶性加工液）を用いて行う工程と、
前記切削加工で生じた、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液と前記脆性材料の切削屑とを含む切削後加工液から、少なくとも前記切削屑を除去する工程と、
前記切削後加工液から少なくとも前記切削屑を除去して得た残液を固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液として再使用するか、または、前記残液に、前記（Ａ）成分、前記（ｂ１’）成分もしくは水（Ｃ）を添加して固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を得て、当該固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を脆性材料の切削加工に使用する工程とを含み、
前記切削屑を除去する工程が、
前記切削後加工液を、前記固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を主成分とする上層と、前記切削屑の沈殿層（下層）とに分離する第１工程と、
前記第１工程で分離された前記切削後加工液から前記切削屑の沈殿層（下層）を除去する第２工程とを含む、脆性材料の切削加工方法。
【００２７】
切削加工についての説明は上記と同様である。
切削屑を除去する工程の第１工程における分離は、例えば、切削後加工液を静置する、切削後加工液を遠心分離する等により実施できる。
脆性材料の切削屑は、切削後加工液中で凝集しやすく、例えば室温（約２５℃）での静置や、短時間の遠心分離（例えば１０００〜４０００ｒｐｍで１〜３０分間程度）といった簡単な操作でも、切削後加工液中の多くの切削屑が沈殿し、水溶性加工液を主成分とする上層と、前記切削屑の沈殿層（下層）とに分離する。
前記沈殿層（下層）はほぼ切削屑で構成されるが、水溶性加工液を構成する成分による凝集作用を利用して切削屑を沈殿させているため、沈殿層（下層）に、切削屑以外に水溶性加工液を構成する成分（（Ａ）成分、（ｂ１’）成分、水等）の一部が含まれることがある。この場合、該沈殿層（下層）を切削後加工液から除去して得た残液は、水溶性加工液を構成する成分のいずれか１種以上の濃度が、最初（切削加工前に使用する前）の水溶性加工液中の濃度よりも低くなる。残液中の（Ａ）成分、（ｂ１’）成分、水の濃度がいずれも最初の水溶性加工液中の濃度の９０質量％以上であれば、そのまま水溶性加工液として脆性材料の切削加工に再使用することができる。（Ａ）成分、（ｂ１’）成分、水のうち、残液中の濃度が最初の水溶性加工液中の濃度の９０質量％未満となっている成分があれば、該成分を添加することで、脆性材料の切削加工に再使用できる。
【実施例】
【００２８】
以下に、本発明について実施例でもって更に詳しく説明するが、これらの実施例は本発明を制限するものではない。
以下、「部」は、特に言及しない限り、質量部を示す。
ｐＨは、２０℃における値を測定した。
後述する実施例および比較例で使用した原料をまとめて以下に示す。
Ａ−１：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド４２モル・エチレンオキサイド６モルブロック付加体。
Ａ−２：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド４８モル・エチレンオキサイド１６モルブロック付加体。
Ａ−３：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド４モル付加体。
Ａ−４：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド６．８モル付加体。
ｂ１−１：リン酸２−エチルヘキシルエステル（モノエステル体：ジエステル体のモル比＝１：１の混合物）。
ｂ１−２：リン酸ラウリルエステル（モノエステル体：ジエステル体のモル比＝１：１の混合物）。
ｂ２−１：ドデカン二酸。
ｂ３−１：ラウリン酸。
Ｄ−１：ジエチレングリコール。
Ｄ−２：プロピレングリコール。
Ｄ−３：ポリアルキレングリコール（プロピレンオキサイド７モル・エチレンオキサイド４モルブロック付加体）。
Ｄ−４：ジエチレングリコールモノメチルエーテル。
Ｄ−５：ステアリルアミンのエチレンオキサイド２０モル付加体。
Ｅ−１：トリエタノールアミン。
【００２９】
［実施例１］
（Ａ−１）１部を水９８．９９部に溶解した中に、（ｂ１−１）０．０１部を加えて均一に溶解することにより水溶性加工液を調製した。該水溶性加工液のｐＨは８であった。
この水溶性加工液を用いて下記往復摩擦試験、発泡性試験、表面張力試験および切断性試験を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
１．往復摩擦試験：
表面試験機（トライボステーションＴｙｐｅ３２、新東科学（株）製）を用い、該表面試験機の取扱説明書に従い、下記試験条件で５００往復の動摩擦試験を行い、摩擦係数（動摩擦係数）を測定した。
該動摩擦係数が小さいほど、潤滑性が高いことを示す。固定砥粒ワイヤソー用の加工液用途において、該動摩擦係数は、好ましくは０．０５〜０．２０、より好ましくは０．０７〜０．１５である。動摩擦係数が大きすぎると潤滑性が不足し、動摩擦係数が小さすぎると切削時にワイヤの滑り等が生じ、切削性が低下するおそれがある。
（試験条件）
・球：直径６ｍｍのＳＵＪ２
・荷重：４００ｇ
・摺動距離：１０ｍｍ 
・摺動速度：５００ｍｍ／分
・試験板：単結晶シリコン
・測定温度：２０℃
【００３１】
２．発泡性試験：
１Ｌのメスシリンダー（内径６．３ｃｍ）に、調製した水溶性加工液を１００ｍＬ入れ、先端にＮｏ．２ボールフィルターを付けたエアポンプを用いて水溶性加工液の底部より連続的に毎分８００ｍＬの空気を５分間吹き込み、５分後の水溶性加工液の液面からの泡の高さ（ｃｍ）を測定した（測定温度：２０℃）。
該高さが低いほど、発泡性が低いことを示す。該高さは、好ましくは１０ｃｍ以下、より好ましくは３ｃｍ以下である。
【００３２】
３．表面張力試験：
１００ｍＬのガラスビーカーに、調製した固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液を５０ｍＬ入れて、ＳＵＲＦＡＣＥ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  ＣＢＶＰ−Ａ３（協和界面科学社製）を用いて２０℃における表面張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。
該表面張力が小さいほど、浸透性が高いことを示す。該表面張力は、好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下である。
【００３３】
４．切断性試験：
切断装置（マルチウェーハメーカー  ＰＶ５００Ｄ、コマツＮＴＣ株式会社製）を用い、下記の試験条件でワークの切断試験を行い、ウェーハを作製した。得られたウェーハの精度（Ｒａ、Ｒｚ、ＳＯＲＩ）を表面粗さ測定機（サーフコーダＳＥ５００−１８Ｄ、（株）小坂研究所製）により測定した。
Ｒａ、Ｒｚ、ＳＯＲＩは、それぞれの値が小さいほどウェーハ精度が高いことを示す。Ｒａは、１μｍ以下であることが必要であり、０．５μｍ以下が好ましい。Ｒｚは、４μｍ以下であることが必要であり、２μｍ以下が好ましい。ＳＯＲＩは、７０μｍ以下であることが必要であり、４０μｍ以下が好ましい。
（試験条件）
・ワイヤー：芯線直径１２０μｍ、ダイヤ径１５−２０μｍ
・切断装置：コマツＮＴＣ株式会社製マルチウェーハメーカー  ＰＶ５００Ｄ
・ワーク：単結晶シリコンインゴット（１２５ｍｍ×１２５ｍｍ×１９０ｍｍの直方体）
・ワイヤー線速度：９００ｍ／ｍｉｎ
・フィード速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
・ワイヤー張力：２５Ｎ
【００３４】
［実施例２〜１７、比較例１〜１０］
表１〜３に示す配合比となるように、使用する原料の種類および配合量を変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１７、比較例１〜１０の水溶性加工液を調製した。なお、実施例５、６、７については、適量のクエン酸を用いて固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液のｐＨを６に調整した。
得られた水溶性加工液について、上記往復摩擦試験、発泡性試験、表面張力試験および切断性試験を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３５】
表１〜表３の結果に示すとおり、実施例１〜１７の水溶性加工液は、低発泡性で、水を大量に含んでいても適度な潤滑性と良好な浸透性を有していた。したがって、これらの水溶性加工液を用いることにより、固定砥粒ワイヤソーによる切削加工を良好な切削性で行うことができ、実際、これらの水溶性加工液を用いた切断性試験では高精度なウェーハが得られた。また、洗浄性にも優れ、切り屑の除去を良好に行うことができる。また、該水溶性加工液は、水を大量に含むことから、作業環境や安全性の点でも優れた状態で切削加工を行うことができる。
【００３６】
【表１】
2013100446.tif 000002
【００３７】
【表２】
2013100446.tif 000003
【００３８】
【表３】
2013100446.tif 000004
【００３９】
［実施例１８］
（Ａ−１）５部および（ｂ１−１）０．０５部を均一に混合した中に、水９４．９５部を加えて均一に混合溶解することにより水溶性加工液を調製した。
この水溶性加工液を用いて下記分離・回収試験を行った。
＜分離・回収試験＞
水溶性加工液１００ｇにシリコンの切削屑モデル（Ｓｉｌｉｃｏｎ  ｄｉｏｘｉｄｅ：Ｓ５６３１、ｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈ社製）１０ｇを添加して攪拌、分散させることにより試験液用切削後加工液を調製し、その後、２５℃で１時間放置した。１時間放置した後の試験用切削後加工液は、上層（微濁水溶性加工液層）と下層（シリコン切り屑モデルの沈殿層）の２層に分離していた。
この２層に分離した試験用切削後加工液の上層をデカンテーションによって回収し、回収した上層の質量を測定した。残った下層は濾紙を用いて濾過し、残渣（切り屑モデル）を乾燥してその質量を測定した。
これらの測定結果から、試験用切削後加工液からの切削屑の分離効率（％）、試験用切削後加工液からの上層の回収率（％）、回収した上層中の切削屑含有率（％）をそれぞれ下記の計算式により求めた。結果を表４に示す。
【００４０】
切削屑の分離効率（％）＝［残渣（切り屑モデル）の乾燥質量（ｇ）／添加した切り屑モデルの乾燥質量（１０ｇ）］×１００
【００４１】
上層の回収率（％）＝［回収した上層の質量（ｇ）／試験に使用した水溶性加工液の質量（１００ｇ）］×１００
【００４２】
回収した上層中の切削屑含有率（％）＝［添加した切り屑モデルの乾燥質量（１０ｇ）−残渣（切り屑モデル）の乾燥質量（ｇ）］／上層の質量（ｇ）×１００
【００４３】
［実施例１９〜２９、比較例１１〜１５］
表４〜表５に示す配合比となるように、使用する原料の種類および配合量を変更した以外は実施例１８と同様にして、実施例１９〜２９、比較例１１〜１５の水溶性加工液を調製した。
得られた水溶性加工液について、上記分離・回収試験を行い、切削屑の分離効率（％）、上層の回収率（％）、回収した上層中の切削屑含有率（％）を求めた。結果を表４〜表５に示す。
なお、比較例１１〜１５については、２５℃で１時間放置した時点で明確な２層には分離しなかったため、沈殿層と見られる部分を下層と見なして上層の回収を行った。
【００４４】
表４〜表５の結果に示すとおり、実施例１８〜２７の水溶性加工液は、切削屑の分離効率が高く、回収した上層中の切削屑含有率が低く、水溶性加工液の回収効率に優れていた。
一方、比較例１１〜１５の水溶性加工液は、分離しないために沈殿層と見られる部分が少なく、上層の回収率は高かったが、切削屑の分離効率が非常に悪く、回収した上層中に切削屑が大量に残存していた。
【００４５】
【表４】
2013100446.tif 000005
【００４６】
【表５】
2013100446.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液は、固定砥粒ワイヤソーによるシリコンインゴット等の脆性材料の切削加工において良好な切削性を示し、切り屑の洗浄性にも優れる。また、本発明の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液は、水分を大量に含むことが可能で、この場合、作業環境や安全性の点でも優れた状態での切削加工を可能になる。
また、本発明の固定砥粒ワイヤソー用水溶性加工液が（ｂ１’）を含有する場合、該水溶性加工液は再生が容易で、脆性材料を切削した後、切削屑を含む切削後加工液から簡単に効率良く切削屑を分離除去し、水溶性加工液を回収することができる。そのため該水溶性加工液を用いることにより、脆性材料の切削加工において生産性の向上とコスト削減が可能になる。