(57)【要約】【課題】トランクピストンエンジン用の潤滑油組成物を提供する。【解決手段】（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、上記アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して０．０２乃至０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、該アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して０．０２乃至０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項２】
上記組成物の全塩基価が少なくとも１０である請求項１に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項３】
上記組成物の全塩基価が２０乃至６０である請求項１に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項４】
上記アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも５０％が、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６乃至Ｃ２８のアルキル基を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項５】
上記アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも９０％が、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項６】
上記アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも９５％が、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項７】
上記一種以上のカルボキシレート含有清浄剤が、過塩基性アルカリ土類金属塩を含む請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項８】
上記過塩基性アルカリ土類金属塩が、過塩基性カルシウム塩である請求項７に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項９】
上記組成物が、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含まない清浄剤を含まない請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項１０】
２質量％未満のポリアルキレンコハク酸イミドを更に含む請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項１１】
１質量％未満の酸化防止剤を更に含む請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項１２】
上記一種以上のジチオリン酸亜鉛が、リン量に換算して０．０２乃至０．０６質量％の量にて存在する請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項１３】
ポリアルキレンコハク酸イミド以外の無灰分散剤、ジチオリン酸亜鉛以外の耐摩耗剤、錆止め剤、曇り止め剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶媒、パッケージ適合化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる一種以上のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の添加剤を更に含む請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物。
【請求項１４】
トランクピストンエンジンにおける黒スラッジおよび堆積物の生成を軽減する方法であって、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物を用いてトランクピストンエンジンを潤滑下に運転することを含む方法。
【請求項１５】
トランクピストンエンジンにおける黒スラッジおよび堆積物の生成を軽減するための請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般にトランクピストンエンジン用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トランクピストンエンジンは、様々な種類や品質のディーゼル燃料および重油を用いて運転される。重油は通常、アスファルテン、すなわち一般に最も重質で最も極性が強い石油の留分を高濃度で含有している。アスファルテンは、アルキル側鎖を含む多環芳香族シートの構造を含むと考えられている非常に複雑な化合物であり、一般に潤滑油には不溶性である。重油と従来の潤滑油組成物がトランクピストンエンジンの様々な温度領域で混ざり合うと、黒スラッジ（例えば、アスファルテン堆積物もしくは他の堆積物）や、他のアスファルテン誘導堆積物（例えば、アンダークラウン堆積物）を生成しがちである。黒スラッジもしくは堆積物の生成は、トランクピストンエンジンの定期点検期間と維持費とに悪影響を及ぼす可能性がある。それゆえ、これらの潤滑剤の性能面では、残渣燃料との適合性が重要である。
【０００３】
サリチレート類がトランクピストンエンジン油、特に残渣燃料からのアスファルテンの堆積による堆積物の低減に有効であることは、長年にわたって知られている。トランクピストンエンジンは、一般に中速の４ストロークエンジンであって、連接棒がピストンに直接的に接続されているものである。長年の間、市販のサリチレート類は、トランクピストンエンジン油に使用され、Ｃ１４乃至Ｃ１８のオレフィン類を用いて製造されていた。
【０００４】
最近、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、このアルキル基の少なくとも９０％がＣ２０以上であるものが、トランクピストンエンジン油の清浄性を向上させることが明らかにされた。例えば、特許文献１は、（ａ）主要量のＩ種基油および／またはＩＩ種基油；および（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤を含む潤滑油組成物であって、上記アルキル基の少なくとも９０％がＣ２０以上であり、かつ潤滑油組成物が中級もしくは高級な石鹸を含む配合物であるものを開示している。
【０００５】
特許文献２は、過塩基性アルカリ土類金属アルキルヒドロキシベンゾエートの製造方法であって、このアルキルヒドロキシベンゾエートのアルキル部分が約１２乃至４０の炭素原子を有する直鎖脂肪族基、約９乃至２４の炭素原子を有する分岐鎖脂肪族基、もしくは直鎖および分岐鎖脂肪族基の混合物であるものを開示している。特許文献２には、さらに過塩基性アルカリ土類金属アルキルヒドロキシベンゾエートが、潤滑油組成物中の潤滑油添加剤として、陸上用および舶用エンジンの機械部品、例えば、油圧装置、変速機、二ストロークおよび四ストロークの乗用車用エンジン、トランクピストン、および二ストロークのクロスヘッド舶用エンジンのようなものを潤滑下に運転するために有用であることが開示されている。
【０００６】
特許文献３は、エンジン中のアスファルテン沈澱（ブラックペイント）を少なくする方法であって、（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；および（ｂ）一種以上の中性もしくは過塩基性アルカリ土類金属Ｃ２２ヒドロカルビル置換サリチレート類を含む少量のサリチレート清浄剤系（但し、このサリチレート清浄剤系はアルカリ金属サリチレートを含まない）を含む、もしくはそれらを混合することにより製造される潤滑油組成物でエンジンを潤滑するものを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００９／０２８１００９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／００６２９５７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
トランクピストンエンジン用潤滑油組成物として、潤滑性粘度を有する主要量の油、およびリン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むものが従来より知られているが、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、且つこのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分が一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものが、上記のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の重油適合性を顕著に且つ予想外に改善するという認識あるいは理解は存在していない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一の態様では、（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物が提供される。
【００１０】
本発明の第二の態様では、トランクピストンエンジンにおける黒スラッジおよび堆積物の生成を軽減する方法であって、（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物を用いてトランクピストンエンジンを潤滑下に運転することを含む方法が提供される。
【００１１】
本発明の第三の態様では、トランクピストンエンジンの作動方法であって、（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物を用いてトランクピストンエンジンを潤滑下に運転することを含む方法が提供される。
【００１２】
本発明の第四の態様では、（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油、および（ｂ）リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物への添加剤として、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものを使用して、トランクピストンエンジンにおける黒スラッジおよび堆積物の生成を軽減することが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
驚くべきことに、潤滑性粘度を有する主要量の油、およびリン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物に、添加剤としてアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤であって、且つこのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものを配合することにより、トランクピストンエンジン油におけるアスファルテンの堆積による堆積物を顕著に且つ予想外に減少させることができることが見出された。このように、上記の一種以上のカルボキシレート含有清浄剤を、潤滑性粘度を有する主要量の油、およびリン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物に添加することにより、トランクピストン用潤滑油組成物の重油適合性が有利に改善される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書に開示する発明内容の理解を容易にするため、本明細書で使用する用語、略語、そして他の簡略表記の多くを、以下に定義する。定義されていない用語、略語そして簡略表記は、いずれも、この出願が提出された時期に当業者によって使用されている通常の意味を有する。
【００１５】
本明細書において使用する「主要量」との用語は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における潤滑性粘度を有する油（基材油とも呼ばれる）の濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。ある態様では、「主要量」との用語は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における基材油の濃度が少なくとも約５０質量％であることを意味する。別の態様では、「主要量」との用語は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における基材油の濃度が少なくとも約６０質量％であることを意味する。さらに別の態様では、「主要量」との用語は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における基材油の濃度が少なくとも約７０質量％であることを意味する。さらにまた別の態様では、「主要量」との用語は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における基材油の濃度が少なくとも約８０質量％であることを意味する。別の態様では、「主要量」は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物における基材油の濃度が少なくとも約９０質量％であることを意味する。
【００１６】
「アルキル」との用語は、直鎖及び分枝鎖の両方のアルキル基を意味する。
【００１７】
「フェネート」との用語は、フェノールの金属塩を意味する。
【００１８】
「アルキルフェネート」との用語は、アルキルフェノールの金属塩を意味する。
【００１９】
「アルキルフェノール」との用語は、一種以上のアルキル置換基を有するフェノールを意味する。但し、前記アルキル置換基の少なくとも一種は、フェノールに対して油溶性を付与するのに十分な炭素原子数を有する。
【００２０】
「石灰」との用語は、消石灰もしくは水和石灰としても知られる水酸化カルシウムを意味する。
【００２１】
「金属」との用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物を意味する。
【００２２】
「アルカリ土類金属」との用語は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、およびストロンチウムを意味する。
【００２３】
「アルカリ金属」との用語は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウムを意味する。
【００２４】
「金属塩基」との用語は、金属水酸化物、金属酸化物、金属アルコキシド等、およびそれらの混合物を意味する。但し、上記金属は、アルカリ土類金属、もしくはアルカリ金属である。
【００２５】
「過塩基性」との用語は、金属の塩もしくは錯体の部類を意味する。これらの物質は「塩基性」、「超塩基性」、「過塩基性」、「錯体」、「金属錯体」、「高金属含有塩」などとも云われる。過塩基性生成物は、金属の塩もしくは錯体であり、金属及び金属と反応する特別な酸性有機化合物（例、カルボン酸）の化学量論に従う存在量を超える金属含量を特徴とする。好適な過塩基化金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム、およびストロンチウムのようなアルカリ土類金属を含む。好適な過塩基化金属は、対応する金属水酸化物、例えば、アルカリ土類金属であるカルシウム及びマグネシウムのそれぞれの供給源となる水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムから供給することができる。追加の過塩基化は、酸性過塩基化化合物、例えば、二酸化炭素及びホウ酸の添加によって達成できる。
【００２６】
本明細書で使用する「全塩基価」もしくは「ＴＢＮ」との用語は、試料１ｇ中のミリグラム単位のＫＯＨと当量になる塩基の量を意味する。従って、ＴＢＮの数値が大きいほど、生成物のアルカリ性が強いこと、よって保有するアルカリ度が大きいことを反映している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６もしくは他の同等の方法により決定することができる。
【００２７】
「トランクピストンエンジン油」との用語は、トランクピストンエンジンのクランクケース及びシリンダの両方を潤滑下に作動させるために使用される油を意味する。「トランクピストン」との用語は、ピストンのスカートもしくはトランクを意味する。トランクピストンは、クロスヘッド・スリッパが圧力をクロスヘッドガイドに伝える場合と同じ方法で、連接棒の角により生じた圧力をシリンダライナの側に伝える。トランクピストンエンジンは、一般に中速（約２００乃至約２０００ｒｐｍ）の４ストローク圧縮点火（ディーゼル）エンジンである。従って、本明細書に記載するトランクピストンエンジン用潤滑油組成物とトランクピストンエンジン油（ＴＰＥＯ）と（まとめて「潤滑油組成物」）は、４ストロークのトランクピストンエンジンもしくは４ストロークのディーゼル舶用エンジンのような、任意のトランクピストンエンジンもしくは圧縮点火（ディーゼル）舶用エンジンを潤滑するために使用される。
【００２８】
本発明は（ａ）潤滑性粘度を有する主要量の油；（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む一種以上のカルボキシレート含有清浄剤、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む；および（ｃ）リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物に関する。
【００２９】
本発明の潤滑油組成物において使用する潤滑性粘度を有する油は、基油（ベースオイル）もしくは基材油（ベースストック）とも呼ばれ、一般に主要量、例えば、組成物の全質量に基づき５０質量％を超える量、もしくは約７０質量％を超える量、もしくは約８０乃至約９９．５質量％の量、もしくは約８５乃至約９８質量％の量で存在する。本明細書において使用する「基油」との表現は、一つの基材油もしくは複数の基材油を調合したものを意味すると理解すべきである。基材油は、単一の製造者によって（原材料供給地や製造地は問わない）同じ仕様書に基づき生産され；同じ製造者の仕様書に適合し、さらに；固有の処方、製品特定番号またはそれらの双方により同定される潤滑性成分である。本発明において使用される基油は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物の処方に用いられる潤滑性粘度を有する油であって、既に知られているもの、もしくは今後発見されるものであってもよい。
【００３０】
一般的に、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物において使用する潤滑性粘度を有する油としては、ＡＰＩ公報１５０９、第１４版、補遺Ｉ、１９９８年１２月に規定されたＡＰＩ分類Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶに含まれるものが挙げられる。ＡＰＩガイドラインは、基材油を、異なる様々な工程を用いて製造できる潤滑成分として定義している。
【００３１】
Ｉ種基材油は一般的に、飽和含量が（ＡＳＴＭ  Ｄ２００７で決定して）９０質量％未満、および／または全硫黄量が（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７、もしくはＡＳＴＭ  Ｄ３１２０で決定して）３００ｐｐｍより多く、かつ粘度指数（ＶＩ）が（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０で決定して）８０以上１２０未満である石油誘導潤滑性基油を意味する。
【００３２】
ＩＩ種基材油は一般に、全硫黄量が（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７、もしくはＡＳＴＭ  Ｄ３１２０で決定して）百万分の３００部（ｐｐｍ）以下、飽和含量が（ＡＳＴＭ  Ｄ２００７で決定して）９０質量％以上、かつ粘度指数（ＶＩ）が（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０で決定して）８０から１２０の間である石油誘導潤滑性基油を意味する。
【００３３】
ＩＩＩ種基材油は一般に、３００ｐｐｍ以下の（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７、もしくはＡＳＴＭ  Ｄ３１２０により決定される）全硫黄量、９０質量％以上の（ＡＳＴＭ  Ｄ２００７により決定される）飽和含量、および１２０以上の（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により決定される）粘度指数（ＶＩ）を有する。ある態様では、基材油はＩＩＩ種基材油もしくは二種類以上の異なるＩＩＩ種基材油の配合物である。一般的に、石油から誘導されるＩＩＩ種基材油は、厳密に水素化処理した鉱物油である。水素化処理は、水素を基材油に反応させて処理することを含み、それにより炭化水素からヘテロ原子を除き、オレフィン類と芳香族類とをそれぞれアルカン類とシクロパラフィン類とに還元し、さらに非常に厳密な水素化処理では、ナフテン環構造を非環状直鎖およびイソアルカン類（「パラフィン類」）まで開環させる。多くの市販のＩＩＩ種基材油（例、シェブロンＵＣＢＯ基材油；ユーコンＹｕｂａｓｅ基材油；シェルＸＨＶＩＴＭ基材油；およびエクソンモービルＥｘｘｓｙｎＴＭ基材油）が利用できる。
【００３４】
ある態様では、本発明に使用するＩＩＩ種基材油は、フィッシャー−トロプシュ誘導基油である。「フィッシャー−トロプシュ誘導」との用語は、生成物、留分、もしくは原料油が、フィッシャー−トロプシュ法における種々の段階にて生成されたことを意味する。例えば、フィッシャー−トロプシュ基油は、原料油がフィッシャー−トロプシュ合成から回収されるワックス状原料油である処理から生成する（例えば、米国特許出願公開第２００４／０１５９５８２号、同第２００５／００７７２０８号、同第２００５／０１３３４０７号、同第２００５／０１３３４０９号、同第２００５／０１３９５１３号、同第２００５／０１３９５１４号、同第２００５／０２４１９９０号、同第２００５／０２６１１４５号、同第２００５／０２６１１４６号、同第２００５／０２６１１４７号、同第２００６／００１６７２１号、同第２００６／００１６７２４号、同第２００６／００７６２６７号、同第２００６／０１３２１０号、同第２００６／０２０１８５１号、同第２００６／０２０１８５号、および同第２００６／０２８９３３７号；米国特許第７０１８５２５号および同第７０８３７１３号；並びに米国特許出願番号第１１／４００５７０号、同第１１／５３５１６５号、および同第１１／６１３９３６号の各明細書を参照）。上記各明細書は、参照用として本明細書の記載とする。一般的に、上記の処理は完全もしくは部分的な水素異性化脱ワックス工程を含み、二機能触媒もしくは選択的にパラフィン類を異性化できる触媒を用いる。水素異性化による脱ワックスは、水素異性化条件下の異性化ゾーン内でワックス状原料油を水素異性化触媒に接触させることにより実施される。
【００３５】
フィッシャー−トロプシュ合成による生成物は、例えば、市販のＳＡＳＯＬ（商標）スラリー相フィッシャー−トロプシュ技術、市販のシェル（商標）中度留出物の合成（ＳＭＤＳ）方法、もしくは市販されていないがエクソンＴＭアドバンスド・ガス変換（ＡＧＣ−２１）方法のような良く知られている処理により得ることができる。これらの方法その他の詳細は、例えば、国際公開第９９３４９１７号、同第９９２０７２０号、および同第０５１０７９３５号；欧州特許出願公開第７７６９５９号および同第６６８３４２号；米国特許第４９４３６７２号、同第５０５９２９９号、および同第５７３３８３９号；米国再発行特許発明第３９０７３号；並びに米国特許出願公開第２００５／０２２７８６６号の各明細書に記載されている。フィッシャー−トロプシュ合成による生成物は、１乃至約１００の炭素原子を有するか、場合によっては１００を超える炭素原子を有する炭化水素を含むことがあり、一般にパラフィン類、オレフィン類、および酸素添加生成物が含まれる。
【００３６】
別の態様では、基材油は、少なくとも一種のＩＶ種基材油もしくはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。ＰＡＯは、一般に低分子量のアルファオレフィン類（例、少なくとも６の炭素原子を含むアルファオレフィン類）のオリゴマー化によって製造される。ある態様では、アルファオレフィン類は１０の炭素原子を含むアルファオレフィン類である。ＰＡＯは、必要とされる最終的な基材油の粘度に基づき正確に混合される二量体、三量体、四量体等の混合物である。ＰＡＯは、オリゴマー化後に一般に水素化され、残存する不飽和物は全て除かれる。
【００３７】
ある態様では、本発明に使用する基材油は、異なる分子量および粘度を有するＩ種からＩＶ種の基材油の二種類以上、三種類以上、もしくはさらに四種類以上の配合物もしくは混合物であってもよい。配合物は、例えば、以下に述べる粘度およびＴＢＮ値のような、トランクピストンエンジンにおける使用に適した性質を有する基材油を創り出すために適切な任意の方法によって処理することができる。
【００３８】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩も含み、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む。ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む。ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６乃至Ｃ２８のアルキル基を含む。別の態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたＣ２６乃至Ｃ２８のアルキル基を含む。アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩のアルキル基は、直鎖基、分岐鎖基、もしくは直鎖および分岐鎖基の混合物を含むことができる。
【００３９】
ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩の清浄剤に含まれるアルキル基の少なくとも約６０％（例、少なくとも約７０％、少なくとも約７５％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、もしくは少なくとも約９９％）は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基である。
【００４０】
ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩の清浄剤に含まれるアルキル基の少なくとも約６０％（例、少なくとも約７０％、少なくとも約７５％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、もしくは少なくとも約９９％）は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６乃至Ｃ２８のアルキル基である。
【００４１】
ある態様では、本発明に有用なカルボキシレート含有清浄剤の好適な塩の代表例は、Ｉ式の構造により表されるものを含む。
【００４２】
【化１】
2013127066.tif 000002
【００４３】
式中、Ｍは独立にアルカリ土類金属又はアルカリ金属を表し；Ｘは１又は２であり；ｎは１又は２でＭの性質に依存し；各々のカルボキシレート基は独立に、ヒドロキシル基に関してオルト、メタ又はパラ位にあるか、又はそれらの混合物であり；および各々のＲは独立に、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導された直鎖および／または分岐鎖Ｃ２６＋のアルキル基を表し、ヒドロキシル基に関してオルト、メタ又はパラ位にあるか、又はそれらの混合物である。
【００４４】
別の態様では、本発明に有用なカルボキシレート含有清浄剤の好適な塩の代表例は、ＩＩ式の構造により表されるものを含む。
【００４５】
【化２】
2013127066.tif 000003
【００４６】
式中、Ｍは独立にアルカリ土類金属を表し；各々のカルボキシレート基は独立に、ヒドロキシル基に関してオルト、メタ又はパラ位にあるか、又はそれらの混合物であり：Ｒ１及びＲ２の各々は独立に、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導された直鎖および／または分岐鎖Ｃ２６＋のアルキル基を表し、ヒドロキシル基に関してオルト、メタ又はパラ位にあるか、又はそれらの混合物であり、そしてｘ及びｙは独立に１又は２である。
【００４７】
ある態様では、この塩は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の中性もしくは過塩基性塩であり、そしてアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ土類塩（例、カルシウムもしくはマグネシウム）である。ある態様では、この塩は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の中性もしくは過塩基性塩であり、そしてアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩（例、ナトリウムもしくはカリウム）である。
【００４８】
上記のアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の好適な過塩基性塩の例としては、例えば、ＴＢＮが１００以上のもの（例えば、１００乃至６５０、１００乃至４５０、もしくは１２５乃至４００の）過塩基性金属塩が挙げられる。上記のアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の好適な過塩基性塩には、高過塩基性もしくは中過塩基性の清浄剤が含まれる。例えば、高過塩基性塩には、例えば、ＴＢＮが２５０以上のもの（例えば、２５０乃至４５０、３００乃至４００、もしくは３２５乃至３７５のもの）が含まれ；そして中過塩基性塩には、例えば、ＴＢＮが１００乃至２５０のもの（例えば、１００乃至２００、もしくは１２５乃至１７５のもの）が含まれる。
【００４９】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩、但し、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含む、を製造するために使用される方法は、特に制限されることはなく、この分野で知られている任意の方法であってよい。この方法は一般に、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸を合成することから始まる。これは、任意の簡便な方法で行なうことができるが、ある態様では、ヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはフェノールを、Ｃ２６＋の直鎖アルファオレフィン類を含むオレフィンもしくはオレフィン類の混合物でアルキル化した後、例えば、公知のコルベ−シュミット反応のような方法によってカルボキシル化することにより行なう。別の態様では、合成は、ヒドロキシ芳香族カルボン酸、好ましくはサリチル酸を直接的にアルキル化することにより行なう。アルキル化は、任意の好適な方法により実施することができる。ある好ましい態様では、Ｃ２６＋の直鎖アルファオレフィンは、シェブロン・フィリップス・ケミカル社からノーマル・アルファ・オレフィンＣ２６−Ｃ２８の名称で市販されているものである。
【００５０】
ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものは、以下の工程を含む方法により製造することができる。
【００５１】
（ａ）アルキル置換フェノール（もしくはアルキルフェノール）のようなアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物のアルキル部分の少なくとも約５０％は一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものを、上記のようにアルカリ金属塩基と反応させてアルカリ金属アルキル置換フェネートを生成させる工程。
【００５２】
（ｂ）工程（ａ）で得たアルカリ金属アルキル置換フェネートをカルボキシル化剤、例えば二酸化炭素でカルボキシル化してアルカリ金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを生成させる工程。
【００５３】
（ｃ）アルカリ金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを十分に強い酸の水溶液で酸性化してアルキル置換ヒドロキシ安息香酸を生成させる工程。
【００５４】
（ｄ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸を、過剰モルのアルカリ土類金属塩基（例、水酸化カルシウム）と、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒とを用いて中和してアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを生成させる工程。
【００５５】
（ｅ）工程（ｄ）のアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを、過剰モルのアルカリ土類金属塩基（例えば、工程（ｄ）におけるものと同じ金属塩基もしくはその他任意のアルカリ土類金属塩基、例えば、石灰）と、少なくとも一種の酸性過塩基化物質（例、二酸化炭素および／またはホウ酸）とを用いて、かつ工程（ｄ）の少なくとも一種のアルカリ土類金属カルボン酸の塩と、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒との存在下にて過塩基化する工程。
【００５６】
ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものは、以下の工程を含む方法により製造することができる。
【００５７】
（ａ）アルキル置換フェノール（もしくはアルキルフェノール）のようなアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物のアルキル部分の少なくとも約５０％は一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものを、上記のようにアルカリ金属塩基と反応させてアルカリ金属アルキル置換フェネートを生成させる工程。
【００５８】
（ｂ）工程（ａ）で得たアルカリ金属アルキル置換フェネートをカルボキシル化剤、例えば二酸化炭素でカルボキシル化してアルカリ金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを生成させる工程。
【００５９】
（ｃ）アルカリ金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを十分に強い酸の水溶液で酸性化してアルキル置換ヒドロキシ安息香酸を生成させる工程。
【００６０】
（ｄ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸を、過剰モルのアルカリ土類金属塩基（例、水酸化カルシウム）と、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒とを用いて中和してアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを生成させる工程。
【００６１】
（ｅ）工程（ｄ）のアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートおよびアルカリ土類金属塩基を、約１乃至４の炭素原子を有する少なくとも一種のカルボン酸と共に、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる一種の溶媒の存在下にて混合して、アルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートと少なくとも一種のアルカリ土類金属カルボン酸の塩との混合物を生成させる工程。
【００６２】
（ｆ）工程（ｅ）のアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを、過剰モルのアルカリ土類金属塩基（例えば、工程（ｄ）におけるものと同じ金属塩基もしくはその他任意のアルカリ土類金属塩基、例えば、石灰）と、少なくとも一種の酸性過塩基化物質（例、二酸化炭素および／またはホウ酸）とを用いて、かつ工程（ｅ）の少なくとも一種のアルカリ土類金属カルボン酸の塩と、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒との存在下に過塩基化する工程。
【００６３】
別の態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものは、以下の工程により製造することができる。
【００６４】
［Ａ．金属塩基アルキルフェネートの生成］
最初の工程では、アルキルフェノールのようなアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物であって、そのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分の少なくとも約５０％は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものを、アルカリ金属塩基を用いて、好ましくは軽質溶媒、例えばトルエン、キシレン異性体、もしくは軽質アルキルベンゼン等の存在下にて中和して、金属塩基アルキルフェネートを生成させる。ある態様では、溶媒は水と共沸混合物を形成する。別の態様では、溶媒は２−エチルヘキサノールのようなモノアルコールであってもよい。この場合に、２−エチルヘキサノールはカルボキシル化の前に蒸留によって取り除く。溶媒を用いる目的は、水の除去を容易にすることにある。
【００６５】
この工程を実施するために使用できるアルカリ金属塩基は、リチウム、ナトリウムまたはカリウムの酸化物または水酸化物を含む。ある好ましい態様では、水酸化カリウムが使用される。別の好ましい態様では、水酸化ナトリウムが使用される。
【００６６】
この工程の目的は、約２０００ｐｐｍ未満、もしくは約１０００ｐｐｍ未満、もしくは約５００ｐｐｍ未満の水を含むアルキル置換フェネートを得ることにある。このような観点から、最初の工程は、水を除去するのに充分に高い温度で実施する。ある態様では、低い反応温度を必要とするため、生成物を若干の減圧下に置く。
【００６７】
ある態様では、溶媒としてキシレンを使用して、約１３０℃から約１５５℃の間の温度で、約０．４ＨＰａ乃至約０．８ＨＰａの減圧下において反応を行なう。
【００６８】
使用する試薬の量は、次のようなモル比の範囲に対応しているべきである：金属塩基：アルキルフェノール、約０．５：１乃至約１：１、好ましくは約０．９：１乃至約１：１。および溶媒：アルキルフェノール（質量：質量）、約１：１乃至約０．３：１、好ましくは約０．７：１乃至約０．４：１。
【００６９】
［Ｂ．カルボキシル化］
カルボキシル化工程は、前工程で生じた反応媒体に二酸化炭素（ＣＯ２）を吹き込むことにより行ない、そして出発アルキル置換フェノールのうちの少なくとも５０モル％が、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸（電位差定量によりヒドロキシ芳香族カルボン酸として測定）に変換されるまで続ける。
【００７０】
ある態様では、二酸化炭素を用いて、約１１０℃から２００℃の間の温度で、ほぼ大気圧乃至１５ｂａｒ（１５×１０５Ｐａ）、好ましくは１ｂａｒ（１×１０５Ｐａ）乃至５ｂａｒ（５×１０５Ｐａ）の範囲内の圧力で、約１乃至８時間の時間をかけて、出発アルキル置換フェノールのうちの少なくとも約５０モル％、もしくは約７５モル％、もしくは約８５モル％を、アルキル置換ヒドロキシベンゾエートに変換する。
【００７１】
カリウム塩の場合には、温度は約１２５℃乃至約１６５℃の間、もしくは約１３０℃乃至約１５５℃の間にあり、そして圧力はほぼ大気圧乃至１５ｂａｒ（１５×１０５Ｐａ）、もしくはほぼ大気圧乃至４ｂａｒ（４×１０５Ｐａ）である。
【００７２】
ナトリウム塩の場合には、温度は約１１０℃乃至約１５５℃の間、もしくは約１２０℃乃至約１４０℃の間にあり、そして圧力は約１ｂａｒ乃至２０ｂａｒ（１×１０５乃至２０×１０５Ｐａ）、もしくは約３ｂａｒ乃至約１５ｂａｒ（３×１０５乃至１５×１０５Ｐａ）である。
【００７３】
［Ｃ．酸性化］
この工程の目的は、溶媒中において希釈されたアルキルヒドロキシベンゾエートの塩を酸性化して、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸を得ることにある。アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸よりも強い任意の酸を利用することができる。このことは、当業者であれば、容易に認識できるであろう。典型的には、塩酸もしくは硫酸水溶液が用いられる。
【００７４】
酸性化は一般に、水酸化カリウムに対して酸過剰なＨ＋当量、少なくとも５Ｈ＋当量％、好ましくは１０Ｈ＋当量％、より好ましくは３０Ｈ＋当量％で行なって、酸性化を完了する。
【００７５】
ある態様では、硫酸が使用される。一般に、硫酸は水で約５容量％乃至約５０容量％に希釈される。ヒドロキシベンゾエートに対して使用される硫酸の量は、ヒドロキシベンゾエート１モルに基づき、ある態様では硫酸を少なくとも約０．５２５モル、もしくは約０．５５モル、もしくは約０．６５モルである。
【００７６】
酸性化反応は、攪拌下もしくは任意の好適な混合装置を用いて、ほぼ室温乃至９５℃の範囲の温度で行なうことができる。ある態様では、混合の効率に対応する期間の間、温度は約５０℃乃至約８０℃の範囲にすることができる。例えば、反応器を攪拌して利用するときには、上記期間は約１５分乃至約３００分、もしくは約６０乃至約１８０分である。静的混合機を利用するときには、上記期間は短くてもよい。
【００７７】
この期間の終わりに、良好な相分離を可能にするため攪拌を停止する。相分離が完了した後、有機相を遠心分離に掛けて残存する水及び水溶性不純物（例、硫酸及び硫酸カリウム）の濃度を低下させる。水相は廃棄物として扱う。
【００７８】
［Ｄ．中和］
工程Ｃのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸を、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩基、および芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、モノアルコール、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の溶媒を用いて中和して、アルカリ金属アルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを生成させる。
【００７９】
［Ｅ．カルボン酸との接触］
任意に、工程Ｄで得られたアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アルキル置換ヒドロキシベンゾエートを、約１乃至４の炭素原子を有する少なくとも一種のカルボン酸と接触させることができる。
【００８０】
［Ｆ．過塩基化］
アルキル置換ヒドロキシベンゾエートの過塩基化を、当業者に知られている任意の方法により実施して、過塩基性アルキルヒドロキシベンゾエートを生成させる。例えば、米国特許出願公開第２００７００２７０４３号明細書に開示された方法を参照されたい。同明細書の記載は参考のため本明細書の記載とする。
【００８１】
一般に、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物中に存在するアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤であって、上記アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２６＋のアルキル基を含むものの量は、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物の全質量に基づいて、約０．３質量％乃至約１５質量％の範囲内にする。
【００８２】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物はまた、リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含む。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物はまた、リン量に換算して約０．０２乃至約０．０６質量％の量の一種以上のジチオリン酸亜鉛を含む。
【００８３】
ジチオリン酸亜鉛は、典型的にはジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛であり、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アルキル−アリールジチオリン酸亜鉛、およびそれらの混合物である。ジヒドロカルビルジチオリン酸は、公知技術に従って、まず通常はアルコールおよびフェノール化合物のうちの一種以上をＰ２Ｓ５と反応させることによりジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を生成させ、次いで生成したＤＤＰＡを亜鉛の化合物、例えば亜鉛の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩で中和することにより製造することができる。ある態様では、第一級及び第二級アルコールの混合物をＰ２Ｓ５と反応させることにより、ＤＤＰＡを製造することができる。別の態様では、二種以上のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛を製造することができる。そのうちの一種類のジチオリン酸亜鉛のヒドロカルビル基は完全に第二級の性質であり、そして残りのジチオリン酸亜鉛のヒドロカルビル基は完全に第一級の性質である。
【００８４】
ある態様では、ＩＩＩ式で表されるジアルキルジチオリン酸から、油溶性のジアルキルジチオリン酸亜鉛を生成させることができる。
【００８５】
【化３】
2013127066.tif 000004
【００８６】
式中、Ｒ’およびＲ”の各々は独立に、直鎖もしくは分枝鎖アルキル、または直鎖もしくは分枝鎖置換アルキルである。ある態様では、アルキル基は、約３乃至約３０の炭素原子、もしくは約３乃至約８の炭素原子を有する。
【００８７】
Ｉ式のジアルキルジチオリン酸は、アルコールＲ’ＯＨおよびＲ”ＯＨ（但し、Ｒ’およびＲ”は上に定義した通りである）を、Ｐ２Ｓ５と反応させることにより製造することができる。ある態様ではＲ’とＲ”は同じである。別の態様ではＲ’とＲ”は異なっている。更に別の態様ではＲ’ＯＨとＲ”ＯＨを同時にＰ２Ｓ５と反応させる。更に別の態様ではＲ’ＯＨとＲ”ＯＨを順次Ｐ２Ｓ５と反応させる。
【００８８】
ヒドロキシルアルキル化合物の混合物も使用することができる。これらヒドロキシルアルキル化合物は、モノヒドロキシアルキル化合物である必要はない。ある態様では、モノ、ジ、トリ、テトラ及び他のポリヒドロキシアルキル化合物もしくは前者の二種以上の混合物から、ジアルキルジチオリン酸を製造する。別の態様では、第一級アルキルアルコールのみから誘導するジアルキルジチオリン酸亜鉛を、単一の第一級アルコールから誘導する。更に別の態様では、その単一の第一級アルコールは、２−エチルヘキサノールである。ある態様では、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を第二級アルキルアルコールのみから誘導する。更に別の態様では、第二級アルコールの混合物は、２−ブタノールと４−メチル−２−ペンタノールの混合物である。
【００８９】
ジアルキルジチオリン酸の生成工程に使用される五硫化リン反応体は、Ｐ２Ｓ３、Ｐ４Ｓ３、Ｐ４Ｓ７もしくはＰ４Ｓ９のうちの一種以上をある量含んでいることがある。組成物それ自体が少量の遊離硫黄を含んでいることもある。ある態様では、五硫化リン反応体は、Ｐ２Ｓ３、Ｐ４Ｓ３、Ｐ４Ｓ７、もしくはＰ４Ｓ９の何れも実質的に含まない。ある態様では、五硫化リン反応体は遊離硫黄を実質的に含まない。
【００９０】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、トランクピストンエンジン用潤滑油を製造する当業者に知られている任意の方法で製造できる。その成分は、任意の順序で任意の方法により添加できる。成分を配合、混合、もしくは溶解するため、任意の適切な混合もしくは分散器具を使用できる。配合、混合、もしくは溶解は、ブレンダー、アジテーター、ディスパーザー、ミキサー（例、プラネタリーミキサーおよびダブルプラネタリーミキサー）、ホモジナイザー（例、ゴーリンホモジナイザーもしくはラニーホモジナイザー）、ミル（例、コロイドミル、ボールミル、もしくはサンドミル）、またはこの技術で知られているその他の混合もしくは分散器具で実施できる。
【００９１】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、トランクピストンエンジンにおける使用に適した任意の全塩基価（ＴＢＮ）を持つことができる。一般的に、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、少なくとも約１０、もしくは少なくとも約１２、もしくは少なくとも約１５、もしくは少なくとも約２０、もしくは少なくとも約２５のＴＢＮを有する。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約２０乃至約６０のＴＢＮを有する。別の態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約３０乃至約５０のＴＢＮを有する。
【００９２】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、トランクピストンエンジンにおける使用に適した任意の粘度を持つことができる。一般的に、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、１００℃において約５乃至約２５センチストークス（ｃＳｔ）の範囲の粘度を有する。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、１００℃において約１０乃至約２０ｃＳｔの範囲の粘度を有する。トランクピストンエンジン用潤滑油組成物の粘度は、任意の好適な方法により、例えばＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定することができる。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、モノグレードのトランクピストンエンジン用潤滑油組成物である。別の態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、ＳＡＥ３０もしくは４０のモノグレードのトランクピストンエンジン用潤滑油組成物である。本発明に用いるＳＡＥ３０及びＳＡＥ４０の定義は、２００９年１月に改訂されたＳＡＥ国際標準Ｊ３００に記されている。
【００９３】
ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約２質量％未満のポリアルキレンコハク酸イミドを含む。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約２質量％未満のポリイソブテニルコハク酸イミドを含む。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約２質量％未満のポリアルケニルビスコハク酸イミドを含む。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約２質量％未満のポリイソブテニルビスコハク酸イミドを含む。
【００９４】
ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含む。
【００９５】
ある好ましい態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、アスファルテン含有重油などの重油を使用するエンジンのようなエンジン内で、黒スラッジ（もしくは黒スラッジ堆積物）の生成を、少なくとも約５％、好ましくは少なくとも約１０％、より好ましくは少なくとも約２０％、最も好ましくは少なくとも約３０％低減する。これは、潤滑性粘度を有する主要量の油と、少量のアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩であって、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、一種以上の直鎖アルファオレフィン類から誘導されたＣ２０乃至Ｃ２８のアルキル基を含むものと、リン量に換算して約０．０２乃至約０．１２質量％の量の一種以上のヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛とを含むトランクピストンエンジン用潤滑油組成物と比べた場合である。
【００９６】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、従来のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の添加剤も含むことができ、これにより、これらの添加剤が分散もしくは溶解している最終的なトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の任意の所望の特性を付与または改善することができる当業者に知られている任意の添加剤を、本明細書に開示されたトランクピストンエンジン用潤滑油組成物に使用することができる。適切な添加剤のいくつかは、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社（１９９６年）、およびレスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社（２００３年）に記載されており、いずれの記載も参照のため、本明細書の記載とする。例えば、トランクピストンエンジン用潤滑油組成物に、酸化防止剤、無灰分散剤、耐摩耗剤、錆止め剤、曇り止め剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶媒、パッケージ適合化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤、その他、およびそれらの混合物を配合することができる。様々な添加剤が知られており、商業的に入手できる。これらの添加剤もしくはそれらの類似化合物は、通常の配合処理によって、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物の製造に使用できる。
【００９７】
一般に、それぞれの添加剤を潤滑油組成物中で使用する場合の濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約２０質量％、約０．０１質量％乃至約１５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約１０質量％の範囲であってよい。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約３０質量％、約０．０１質量％乃至約２５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約２０質量％の範囲であってよい。
【００９８】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、基油の酸化を低減または防止することができる一種以上の酸化防止剤を含むことができる。当業者に知られている任意の酸化防止剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な酸化防止剤の制限的でない例としては、アミン系酸化防止剤（例、ビスノニル化ジフェニルアミン、ビスオクチル化ジフェニルアミン、およびオクチル化／ブチル化ジフェニルアミンのようなアルキルジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル又はアリールアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化ｐ−フェニレンジアミン類、およびテトラメチル−ジアミノジフェニルアミン等）、フェノール系酸化防止剤（例、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−チオビス（６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）等）、硫黄系酸化防止剤（例、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、および硫化フェノール系酸化防止剤等）、リン系酸化防止剤（例、亜リン酸エステル等）、ジチオリン酸亜鉛、油溶性銅化合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。
【００９９】
ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約１質量％未満の酸化防止剤を含む。ある態様では、本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、約０．５質量％未満の酸化防止剤を含む。
【０１００】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、使用中の酸化によって生じる不溶解物質を懸濁状態で維持するために一種以上の無灰分散剤化合物を含むことができ、これによりスラッジの凝結および金属部分への沈澱もしくは堆積を防止できる。分散剤はまた、潤滑剤中での大きな汚染物の成長を防止することにより、潤滑油の粘度の変動を低減する役割をする。当業者に知られている任意の分散剤を潤滑油組成物に使用することができる。無灰分散剤は一般に、分散すべき微粒子と会合できる官能基を有する油溶性重合体炭化水素骨格を含む。
【０１０１】
ある態様では、無灰分散剤は一種以上の塩基性窒素含有無灰分散剤である。窒素含有塩基性無灰（金属を含まない）分散剤は、それらの添加が、さらに硫酸灰分を加えることがない潤滑油組成物の塩基価もしくはＴＢＮを決定する要素になる。本発明に有用な塩基性窒素含有無灰分散剤は、ヒドロカルビルコハク酸イミド類；ヒドロカルビルコハク酸アミド類；ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を段階的に、あるいはアルコール類とアミン類の混合物および／またはアミノアルコール類と反応させて生成したヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド類；ヒドロカルビル置換フェノール類、ホルムアルデヒド及びポリアミン類のマンニッヒ縮合生成物；および高分子量の脂肪族又は脂環式ハロゲン化物をアミン類、例えばポリアルキレンポリアミン類と反応させて生成したアミン分散剤を含む。そのような分散剤の混合物を用いることもできる。
【０１０２】
無灰分散剤の代表例は、以下に限定される訳ではないが、アミン、アルコール、アミド、もしくは極性部分が重合体骨格に架橋基を経由して結合するエステルを含む。分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノおよびジカルボン酸もしくはそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド、およびオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、直接結合しているポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；および長鎖置換フェノールをホルムアルデヒドおよびポリアルキレンポリアミンで縮合することにより製造したマンニッヒ縮合生成物から選択される。
【０１０３】
カルボン酸系分散剤は、少なくとも約３４、そして好ましくは少なくとも約５４の炭素原子を含むカルボン酸系アシル化剤（酸、無水物、エステル等）と、窒素含有化合物（例えばアミン）、有機ヒドロキシ化合物（例えば一価および多価アルコールを含む脂肪族化合物、もしくはフェノールおよびナフトールを含む芳香族化合物）、および／または塩基性無機物質との反応生成物である。これらの反応生成物は、イミド、アミド、およびエステルを含む。
【０１０４】
コハク酸イミド分散剤は、カルボン酸系分散剤の一種である。それらは、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を、有機ヒドロキシ化合物と、もしくは窒素原子に結合している少なくとも一つの水素原子を含むアミンと、もしくはヒドロキシ化合物とアミンとの混合物と反応させることによって製造される。「コハク酸アシル化剤」との用語は、炭化水素置換コハク酸もしくはコハク酸生成化合物を意味し、後者は酸そのものを包含する。そのような物質は、通常はヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）およびハロゲン化物を含む。
【０１０５】
コハク酸−起源の分散剤は、広く様々な化学構造を有する。コハク酸−起源の分散剤のある分類は、下記式で表すことができる。
【０１０６】
【化４】
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【０１０７】
式中、Ｒ１は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基（炭化水素基）、例えばポリオレフィン誘導基である。通常は、ヒドロカルビル基はアルキル基、例えばポリイソブチル基である。別の表現では、Ｒ１の基は約４０乃至約５００の炭素原子を含むことができ、そしてこれらの原子は脂肪族の状態で存在することができる。Ｒ２はアルキレン基、普通はエチレン（Ｃ２Ｈ４）基である。コハク酸イミド分散剤の例は、例えば、米国特許第３１７２８９２号、同第４２３４４３５号および同第６１６５２３５号の各明細書に記載されているものを含む。
【０１０８】
置換基を誘導するポリアルケンは、一般に２乃至約１６の炭素原子、そして通常は２乃至６の炭素原子の重合性オレフィンモノマーのホモポリマーおよび共重合体である。コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸系分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンもしくはポリアミンのいずれでもよい。
【０１０９】
コハク酸イミド分散剤は、それらが通常は主にイミドとして機能する状態の窒素を含むため、そのように呼ばれるが、アミドとして機能するアミン塩、アミド、イミダゾリン、並びにそれらの混合物の状態であってもよい。コハク酸イミド分散剤を製造するため、一種以上のコハク酸−生成化合物と一種以上のアミンとは、任意に実質的に不活性な有機液状溶媒／希釈剤の存在下、加熱され、そして通常は水が除去される。反応温度は、約８０℃乃至混合物もしくは生成物の分解温度（通常は約１００℃乃至約３００℃の範囲に入る）にすることができる。本発明のコハク酸イミド分散剤の製造方法について、その他の詳細および例は、例えば、米国特許第３１７２８９２号、同第３２１９６６６号、同第３２７２７４６号、同第４２３４４３５号、同第６１６５２３５号、および同第６４４０９０５号の各明細書に記載されているものを含む。
【０１１０】
適切な無灰分散剤は、アミン分散剤も含む。アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物である。そのようなアミン分散剤の例は、例えば、米国特許第３２７５５５４号、同第３４３８７５７号、同第３４５４５５５号、および同第３５６５８０４号の各明細書に記載されているものを含む。
【０１１１】
適切な無灰分散剤は、さらに「マンニッヒ分散剤」も含む。マンニッヒ分散剤は、アルキルフェノール（アルキル基は少なくとも約３０の炭素原子を含む）とアルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。そのような分散剤の例は、例えば、米国特許第３０３６００３号、同第３５８６６２９号、同第３５９１５９８号、および同第３９８０５６９号の各明細書に記載されているものを含む。
【０１１２】
適切な無灰分散剤は、後処理されたコハク酸イミド（例、ボレートもしくはエチレンカーボネート、例えば米国特許第４６１２１３２号および同第４７４６４４６号の各明細書に開示されているものを用いる後処理法；等、並びに他の後処理法）のような後処理された無灰分散剤であってもよい。カーボネート処理されたアルケニルコハク酸イミドは、約４５０乃至約３０００、好ましくは約９００乃至約２５００、さらに好ましくは約１３００乃至約２４００、そして最も好ましくは約２０００乃至約２４００の分子量を有するポリブテン、並びにこれらの分子量の混合物から誘導されるポリブテンコハク酸イミドである。好ましくは、反応条件下、ポリブテンコハク酸誘導体、不飽和酸性試薬とオレフィンとの不飽和酸性試薬共重合体、およびポリアミンの混合物を、例えば米国特許第５７１６９１２号明細書（その記載は参考のため本明細書の記載とする）に開示されているように反応させることによって製造される。
【０１１３】
適切な無灰分散剤は重合体であってもよい。重合体は、油溶性モノマー、例えばデシルメタクリレート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィンと、極性置換基を含むモノマーとの共重合体である。重合体分散剤の例は、例えば、米国特許第３３２９６５８号；同第３４４９２５０号および同第３６６６７３０号の各明細書に記載されているものを含む。
【０１１４】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、本発明の清浄剤以外の追加の清浄剤を含むことができる。堆積物の蓄積を減少させるか或いは遅らせることのできる任意の化合物もしくは化合物の混合物を清浄剤として使用することができる。好適な金属清浄剤の制限的でない例としては、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、ホウ酸化スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物を挙げることができる。好適な金属清浄剤の他の制限的でない例としては、金属スルホネート類、サリチレート類、ホスホネート類、チオホスホネート類、およびそれらの組合せが挙げられる。金属は、スルホネート、サリチレート、もしくはホスホネート清浄剤の製造に適した任意の金属である。好適な金属の制限的でない例としては、アルカリ金属、アルカリ金属および遷移金属が挙げられる。ある態様では、金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｋ、ＮａまたはＬｉ等である。
【０１１５】
ある態様では、本発明における清浄剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約２５質量％、約０．０５質量％乃至約２０質量％、もしくは約０．１質量％乃至約１５質量％である。好適な清浄剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第３章、ｐ．７５−８５（１９９６年）、およびレスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社、第４章、ｐ．１１３−１３６（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１１６】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、可動部分間の摩擦を小さくすることができる一種以上の摩擦調整剤を含むことができる。当業者に知られている任意の摩擦調整剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な摩擦調整剤の制限的でない例としては、脂肪族カルボン酸類；脂肪族カルボン酸の誘導体（例、アルコール、エステル、ホウ酸化エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸類；モノ、ジ又はトリアルキル置換リン酸又はホスホン酸の誘導体（例、エステル、アミドおよび金属塩等）；モノ、ジ又はトリアルキル置換アミン類；モノ又はジアルキル置換アミド類；およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では、摩擦調整剤の代表的な例は、これらに限定されるものではないが、アルコキシル化脂肪族アミン；ホウ酸化脂肪族エポキシド；脂肪族ホスファイト、脂肪族エポキシド、脂肪族アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ酸化グリセロールエステル；および米国特許第６３７２６９６号明細書に開示されている脂肪族イミダゾリン、その開示内容も参照のため本明細書の記載とする；Ｃ４乃至Ｃ７５、もしくはＣ６乃至Ｃ２４、もしくはＣ６乃至Ｃ２０の脂肪酸エステルと、アンモニアおよびアルカノールアミンからなる群より選ばれる窒素含有化合物との反応生成物から得られた摩擦調整剤等およびそれらの混合物を含む。摩擦調整剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な摩擦調整剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第６章、ｐ．１８３−１８７（１９９６年）、およびレスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社、第６章及び第７章、ｐ．１７１−２２２（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１１７】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、摩擦および過剰な摩耗を低減させることができる上記一種以上のジチオリン酸亜鉛以外の一種以上の耐摩耗剤を含むことができる。好適な耐摩耗剤の制限的でない例としては、ジチオリン酸塩の金属（例、Ｐｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、ジチオカルバメートの金属（例、Ｚｎ、Ｐｂ、ＳｂおよびＭｏ等）塩類、脂肪酸の金属（例、Ｚｎ、ＰｂおよびＳｂ等）塩類、ホウ素化合物、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、ジシクロペンタジエンとチオリン酸の反応生成物、およびそれらの組合せを挙げることができる。耐摩耗剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、もしくは約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な耐摩耗剤は、レスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１１８】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、油の泡を破壊することができる一種以上の抑泡剤もしくは消泡剤を含むことができる。当業者に知られている任意の抑泡剤もしくは消泡剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な抑泡剤もしくは消泡剤の制限的でない例としては、シリコーン油又はポリジメチルシロキサン類、フルオロシリコーン類、アルコキシル化脂肪酸類、ポリエーテル類（例、ポリエチレングリコール類）、分枝ポリビニルエーテル類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ポリアルコキシアミン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では、抑泡剤もしくは消泡剤は、グリセロールモノステアレート、ポリグリコールパルミテート、モノチオリン酸トリアルキル、スルホン化リシノール酸のエステル、ベンゾイルアセトン、メチルサリチレート、グリセロールモノオレエート、もしくはグリセロールジオレエートを含む。抑泡剤もしくは消泡剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１質量％乃至約５質量％、約０．０１質量％乃至約３質量％、もしくは約０．０２質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な抑泡剤もしくは消泡剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１１９】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、潤滑油組成物の流動点を下げることができる一種以上の流動点降下剤を含むことができる。当業者に知られている任意の流動点降下剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な流動点降下剤の制限的でない例としては、ポリメタクリレート類、アルキルアクリレート重合体、アルキルメタクリレート重合体、ジ（テトラパラフィンフェノール）フタレート、テトラパラフィンフェノールの縮合物、塩素化パラフィンとナフタレンの縮合物、およびそれらの組合せを挙げることができる。ある態様では、流動点降下剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、またはポリアルキルスチレン等を含んでいる。流動点降下剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な流動点降下剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第６章、ｐ．１８７−１８９（１９９６年）、およびレスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社、第１１章、ｐ．３２９−３５４（２００３年）に記載されていて、それら両方とも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１２０】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、水や蒸気にさらされる潤滑油組成物の油−水分離を促進することができる一種以上の抗乳化剤を含むことができる。当業者に知られている任意の抗乳化剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な抗乳化剤の制限的でない例としては、陰イオン界面活性剤（例、アルキルナフタレンスルホネート類、およびアルキルベンゼンスルホネート類等）、非イオン性アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルキレンオキシドの重合体（例、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体等）、油溶性酸のエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、およびそれらの組合せを挙げることができる。抗乳化剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。好適な抗乳化剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第６章、ｐ．１９０−１９３（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１２１】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、腐食を低減させることができる一種以上の腐食防止剤を含むことができる。当業者に知られている任意の腐食防止剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な腐食防止剤の制限的でない例としては、ドデシルコハク酸の半エステル又はアミド類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、アルキルイミダゾリン類、サルコシン類、およびそれらの組合せを挙げることができる。腐食防止剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、もしくは約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な腐食防止剤は、モルチェ（Ｍｏｒｔｉｅｒ）他、「潤滑剤の化学と技術」、第２版、ロンドン、スプリンガー社、第６章、ｐ．１９３−１９６（１９９６年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１２２】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、滑り金属面が極圧条件下で焼き付くのを防ぐことができる一種以上の極圧（ＥＰ）剤を含むことができる。当業者に知られている任意の極圧剤を潤滑油組成物に使用することができる。一般に極圧剤は、金属と化学的に結合して表面膜を形成することができる化合物であり、この表面膜が高荷重で相対する金属面の微小突起の融着を防ぐ。好適な極圧剤の制限的でない例としては、動物又は植物硫化油脂、動物又は植物硫化脂肪酸エステル類、三価又は五価リン酸の完全又は部分エステル化エステル類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、硫化ディールス・アルダー付加物、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステルと一不飽和オレフィンの硫化又は共硫化混合物、脂肪酸と脂肪酸エステルとアルファオレフィンの共硫化ブレンド、官能基置換ジヒドロカルビルポリスルフィド類、チア−アルデヒド類、チア−ケトン類、エピチオ化合物、硫黄含有アセタール誘導体、テルペンと非環状オレフィンの共硫化ブレンド、およびポリスルフィドオレフィン生成物、リン酸エステル又はチオリン酸エステルのアミン塩類、およびそれらの組合せを挙げることができる。極圧剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約５質量％、約０．０５質量％乃至約３質量％、もしくは約０．１質量％乃至約１質量％で変えることができる。好適な極圧剤は、レスリー・アール・ルドニック、「潤滑添加剤：化学と応用」、ニューヨーク、マーセル・デッカー社、第８章、ｐ．２２３−２５８（２００３年）に記載されていて、それも参照内容として本明細書の記載とする。
【０１２３】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、鉄金属面の腐食を防ぐことができる一種以上の錆止め剤を含むことができる。当業者に知られている任意の錆止め剤を潤滑油組成物に使用することができる。好適な錆止め剤の制限的でない例としては、非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート；ステアリン酸及び他の脂肪酸類；ジカルボン酸類；金属石鹸類；脂肪酸アミン塩類；重質スルホン酸の金属塩類；多価アルコールの部分カルボン酸エステル；リン酸エステル類；（短鎖）アルケニルコハク酸類；それらの部分エステル類およびそれらの窒素含有誘導体；合成アルカリールスルホネート類、例えば金属ジノニルナフタレンスルホネート類等；およびそれらの混合物を挙げることができる。錆止め添加剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１質量％乃至約１０質量％、約０．０５質量％乃至約５質量％、もしくは約０．１質量％乃至約３質量％で変えることができる。
【０１２４】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、一種以上の多機能添加剤を含むことができる。好適な多機能添加剤の制限的でない例としては、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミンモリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物を挙げることができる。
【０１２５】
本明細書に開示された潤滑油組成物は、一種以上の金属不活性化剤を含むことができる。好適な金属不活性化剤の制限的でない例としては、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール類を挙げることができる。
【０１２６】
所望により、上記潤滑油添加剤は、添加剤パッケージもしくは濃縮物として用意してもよい。添加剤パッケージもしくは濃縮物においては、添加剤を実質的に不活性で通常は液体の有機希釈剤、例えば鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンに加えて添加剤濃縮物とする。これらの濃縮物は、通常はそのような希釈剤を約２０質量％乃至約８０質量％含む。通常は１００℃において約４乃至約８．５ｃＳｔの粘度、そして好ましくは１００℃において約４乃至約６ｃＳｔの粘度を有する中性油を希釈剤として用いるが、添加剤および最終潤滑油と適合性がある合成油並びに他の有機液体も用いることができる。添加剤パッケージは、上記のような様々な添加剤の一種以上を、必要とされる量かつ潤滑性粘度を有する必要量の油と直接組み合わせることが容易な比率で含むことができる。
【０１２７】
本発明のトランクピストンエンジン用潤滑油組成物は、エンジン速度が毎分約２００乃至約２０００回転（ｒｐｍ）、例えば約４００乃至約１０００ｒｐｍで、シリンダ当りの制動馬力（ＢＨＰ）が約５０乃至約５０００、好ましくは約１００乃至約３０００、最も好ましくは約１００乃至約２０００である４ストロークのトランクピストンエンジンに使用するのに適している。補助発電用途や陸上発電用途で用いられるエンジンにも適している。
【０１２８】
以下の限定的ではない実施例により、本発明を説明する。
【実施例】
【０１２９】
［比較例Ａ］
（１５０ＴＢＮのカルシウムＣ２０乃至Ｃ２８のアルキル置換ヒドロキシベンゾエートの製造）
【０１３０】
工程Ａ）アルカリ金属塩基アルキルフェネートの生成
Ｃ２０を３５％、Ｃ２２を３０％、Ｃ２４を１６％、Ｃ２６を１０％、およびＣ２８を６％含み、残部がＣ１８及びＣ３０である直鎖Ｃ２０乃至Ｃ２８のオレフィンから製造され、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）及び高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって評価した平均分子量が４０５ｇ／モルであるアルキルフェノール（１５００ｇ）を、キシレン（７５０ｇ）、４５％水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液（４３５ｇ）及びシリコン消泡剤（０．２ｇ）と一緒に、ディーン・スターク蒸留装置が備える三つ口丸底フラスコに入れた。この混合物を減圧下（４５０ｍｍＨｇ）において１３５℃で６時間加熱し、その間にキシレンをフラスコに再循環させながら、キシレン及び水を連続的に蒸留した。
【０１３１】
工程Ｂ）カルボキシル化
工程Ａ）のアルカリ金属アルキルフェネートを含むキシレンが入った反応器を冷却し、そして混合物を窒素中に一晩放置した。翌日に、反応器を１４０℃に加熱及びＣＯ２で３ｂａｒに加圧して、これらの条件を４時間維持した。この期間の終わりに、反応器の中身を冷却してキシレン中のカリウムアルキルヒドロキシベンゾエートを回収した。次に、カリウムアルキルヒドロキシベンゾエート（１２００ｇ）、更にキシレン（７２２ｇ）を丸底フラスコに導入し、そして混合物を８０℃に加熱した。１０％硫酸溶液（１０６９ｇ）を攪拌下に徐々に導入し、そして混合物を３０分間７０℃に維持した。次いで、混合物を分液漏斗に移して２時間静置した。分離後に、キシレン中にアルキルヒドロキシ安息香酸を含む最上部の層を回収した。アルキルヒドロキシ安息香酸は、電位差測定法により測定した酸度が４１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そしてキシレン含量が５８％であった。
【０１３２】
工程Ｃ）過塩基化
メタノール１５３．３ｇ及びキシレン３３６．３ｇ中に消石灰１２７．８ｇを含むスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、工程Ｂ）のアルキルヒドロキシ安息香酸１６６３．３ｇ（１．２４当量）を反応器に入れて温度を４０℃に保持した。アルキルヒドロキシ安息香酸を添加した後、酢酸及びギ酸の混合物（５０／５０）１２ｇを導入すると、温度が４３℃にまで僅かに上昇した。３０℃まで冷却した後、ＣＯ２（２７．２ｇ）を反応器に徐々に導入すると、温度が３０℃から４０℃まで上昇した。この反応により、カルシウムカーボネートで過塩基化されたカルシウムアルキルヒドロキシベンゾエートが生じた。
【０１３３】
工程Ｄ）予備蒸留、遠心分離、および最終蒸留
反応器中の混合物の温度を１２８℃にした。この方法によってメタノール、水、およびキシレンの一部を取り除いた。次に、基油（２０４．２ｇ）を混合物に加えた。次いで、混合物を実験用の遠心分離機で遠心分離して、未反応石灰及びその他の固形物を取り除いた。最後に、減圧下（１５ｍｂａｒ）にて混合物を１７０℃に加熱し、残存するキシレンを全て取り除いて、Ｃａを５．８１質量％含み、ＴＢＮが１６２．７である過塩基性カルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の油濃縮物を得た。
【０１３４】
［比較例Ｂ］
（３５０ＴＢＮのカルシウムＣ２０乃至Ｃ２８のアルキル置換ヒドロキシベンゾエートの製造）
【０１３５】
工程Ａ）アルカリ金属塩基アルキルフェネートの生成
Ｃ２０を３５％、Ｃ２２を３０％、Ｃ２４を１６％、Ｃ２６を１０％、およびＣ２８を６％含み、残部がＣ１８及びＣ３０である直鎖Ｃ２０乃至Ｃ２８オレフィンから製造され、ＧＣ及びＨＰＬＣによって評価した平均分子量が４０５ｇ／モルであるアルキルフェノール（１５００ｇ）を、キシレン（７５０ｇ）、４５％ＫＯＨ水溶液（４３５ｇ）及びシリコン消泡剤（０．２ｇ）と一緒に、ディーン・スターク蒸留装置が備える三つ口丸底フラスコに入れた。この混合物を減圧下（４５０ｍｍＨｇ）において１３５℃で６時間加熱し、その間にキシレンをフラスコに再循環させながら、キシレン及び水を連続的に蒸留した。
【０１３６】
工程Ｂ）カルボキシル化
工程Ａ）のアルカリ金属アルキルフェネートを含むキシレンが入った反応器を冷却し、そして混合物を窒素中に一晩放置した。翌日に、反応器を１４０℃に加熱及びＣＯ２で３ｂａｒに加圧して、これらの条件を４時間維持した。この期間の終わりに、反応器の中身を冷却してキシレン中のカリウムアルキルヒドロキシベンゾエートを回収した。次に、カリウムアルキルヒドロキシベンゾエート（１２００ｇ）、更にキシレン（７２２ｇ）を丸底フラスコに導入し、そして混合物を８０℃に加熱した。１０％硫酸溶液（１０６９ｇ）を攪拌下に徐々に導入し、そして混合物を３０分間７０℃に維持した。次いで、混合物を分液漏斗に移して２時間静置した。分離後に、キシレン中にアルキルヒドロキシ安息香酸を含む最上部の層を回収した。アルキルヒドロキシ安息香酸は、電位差測定法により測定した酸度が４１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そしてキシレン含量が５８％であった。
【０１３７】
工程Ｃ）過塩基化
メタノール２０７．７ｇ及びキシレン５３３．５ｇ中に消石灰３１４．９ｇを含むスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、工程Ｂ）のアルキルヒドロキシ安息香酸１３８９．９ｇ（１．０３当量）を反応器に入れて温度を４０℃に維持した。アルキルヒドロキシ安息香酸を添加した後、酢酸及びギ酸の混合物（５０／５０）１６．１ｇを導入すると、温度が４３℃にまで僅かに上昇した。３８℃まで冷却した後、ＣＯ２（１０５．５ｇ）を反応器に徐々に導入すると、温度が３８℃から５０℃まで上昇した。次に、メタノール３９．６ｇ及びキシレン３３５．７ｇ中に消石灰５９．９ｇを含む別のスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、反応器にＣＯ２７０．６ｇを充填すると、温度が５０℃から６０℃まで上昇した。この反応により、カルシウムカーボネートで過塩基化されたカルシウムアルキルヒドロキシベンゾエートが生成した。
【０１３８】
工程Ｄ）予備蒸留、遠心分離、および最終蒸留
反応器中の混合物の温度を１２８℃にした。この方法によってメタノール、水、およびキシレンの一部を取り除いた。次に、基油（３４７．４ｇ）を混合物に加えた。次いで、混合物を実験用の遠心分離機で遠心分離して、未反応石灰及びその他の固形物を取り除いた。最後に、減圧下（１５ｍｂａｒ）にて混合物を１７０℃に加熱し、残存するキシレンを全て取り除いて、Ｃａを１２．１６質量％含み、ＴＢＮが３４０．５である過塩基性カルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の油濃縮物を得た。
【０１３９】
［実施例１］
（１５０ＴＢＮのＣ２６乃至Ｃ２８のカルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエートの製造）
【０１４０】
工程Ａ）アルカリ金属塩基アルキルフェネートの生成
主としてＣ２６を５８％及びＣ２８を３６％含み、残部がＣ２４及びＣ３０である直鎖Ｃ２６乃至Ｃ２８のノルマル（直鎖）アルファオレフィンから製造され、ＧＣ及びＨＰＬＣによって評価した平均分子量が４８０ｇ／モルであるアルキルフェノール（１５００ｇ）を、キシレン（７５０ｇ）、４５％ＫＯＨ水溶液（３６７ｇ）及びシリコン消泡剤（０．２ｇ）と一緒に、ディーン・スターク蒸留装置が備える三つ口丸底フラスコに入れた。この混合物を減圧下（４５０ｍｍＨｇ）において１３５℃で６時間加熱し、その間にキシレンをフラスコに再循環させながら、キシレン及び水を連続的に蒸留した。
【０１４１】
工程Ｂ）カルボキシル化
工程Ａ）のアルカリ金属アルキルフェネートを含むキシレンが入った反応器を冷却し、そして混合物を窒素中に一晩放置した。翌日に、反応器を１４０℃に加熱及びＣＯ２で３ｂａｒに加圧して、これらの条件を４時間維持した。この時間の終わりに、反応器の中身を冷却してキシレン中のカリウムアルキルヒドロキシベンゾエートを回収した。次に、カリウムアルキルヒドロキシベンゾエート（１２００ｇ）、更にキシレン（７２２ｇ）を丸底フラスコに導入し、そして混合物を８０℃に加熱した。１０％硫酸溶液（１０６９ｇ）を攪拌下に徐々に導入し、そして混合物を３０分間７０℃に維持した。次いで、混合物を分液漏斗に移して２時間静置した。分離後に、キシレン中にアルキルヒドロキシ安息香酸を含む最上部の層を回収した。アルキルヒドロキシ安息香酸は、電位差測定法により測定された酸度が３６．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そしてキシレン含量が５５．１％であった。
【０１４２】
工程Ｃ）過塩基化
メタノール１５３．３ｇ及びキシレン３３６．３ｇ中に消石灰１２７．８ｇを含むスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、工程Ｂ）のアルキルヒドロキシ安息香酸１９２０．６ｇ（１．２４当量）を反応器に入れて温度を４０℃に保持した。アルキルヒドロキシ安息香酸を添加した後、酢酸及びギ酸の混合物（５０／５０）１２ｇを導入すると、温度が４３℃にまで僅かに上昇した。３０℃まで冷却した後、ＣＯ２（２７．２ｇ）を反応器に徐々に導入すると、温度が３０℃から４０℃まで上昇した。この反応により、カルシウムカーボネートで過塩基化されたカルシウムアルキルヒドロキシベンゾエートが生じた。
【０１４３】
工程Ｄ）予備蒸留、遠心分離、および最終蒸留
反応器中の混合物の温度を１２８℃にした。この方法によってメタノール、水、およびキシレンの一部を取り除いた。次に、基油（２０４．２ｇ）を混合物に加えた。次いで、混合物を実験用の遠心分離機で遠心分離して、未反応石灰及びその他の固形物を取り除いた。最後に、減圧下（１５ｍｂａｒ）にて混合物を１７０℃に加熱し、残存するキシレンを全て取り除いて、Ｃａを５．８４質量％含み、ＴＢＮが１６３．５である過塩基性カルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の油濃縮物を得た。
【０１４４】
［実施例２］
（３５０ＴＢＮのＣ２６乃至Ｃ２８のカルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエートの製造）
【０１４５】
工程Ａ）アルカリ金属塩基アルキルフェネートの生成
主としてＣ２６を５８％及びＣ２８を３６％含み、残部がＣ２４及びＣ３０である直鎖Ｃ２６乃至Ｃ２８のノルマル（直鎖）アルファオレフィンから製造され、ＧＣ及びＨＰＬＣによって評価した平均分子量が４８０ｇ／モルであるアルキルフェノール（１５００ｇ）を、キシレン（７５０ｇ）、４５％ＫＯＨ水溶液（３６７ｇ）及びシリコン消泡剤（０．２ｇ）と一緒に、ディーン・スターク蒸留装置が備える三つ口丸底フラスコに入れた。この混合物を減圧下（４５０ｍｍＨｇ）において１３５℃で６時間加熱し、その間にキシレンをフラスコに再循環させながら、キシレン及び水を連続的に蒸留した。
【０１４６】
工程Ｂ）カルボキシル化
工程Ａ）のアルカリ金属アルキルフェネートを含むキシレンが入った反応器を冷却し、そして混合物を窒素中に一晩放置した。翌日に、反応器を１４０℃に加熱及びＣＯ２で３ｂａｒに加圧して、これらの条件を４時間維持した。この時間の終わりに、反応器の中身を冷却してキシレン中のカリウムアルキルヒドロキシベンゾエートを回収した。次に、カリウムアルキルヒドロキシベンゾエートを含むキシレン（１２００ｇ）、更にキシレン（７２２ｇ）を丸底フラスコに導入し、そして混合物を８０℃に加熱した。１０％硫酸溶液（１０６９ｇ）を攪拌下に徐々に導入し、そして混合物を３０分間７０℃に維持した。次いで、混合物を分液漏斗に移して２時間静置した。分離後に、キシレン中にアルキルヒドロキシ安息香酸を含む最上部の層を回収した。アルキルヒドロキシ安息香酸は、電位差測定法により測定された酸度が３６．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そしてキシレン含量が５５．１％であった。
【０１４７】
工程Ｃ）中和及び過塩基化
メタノール２０７．７ｇ及びキシレン５３３．５ｇ中に消石灰３１４．９ｇを含むスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、工程Ｂ）のアルキル置換ヒドロキシ安息香酸１６０４．９ｇ（１．０３当量）を反応器に入れて温度を１５分間４０℃に維持した。アルキルヒドロキシ安息香酸を添加した後、酢酸及びギ酸の混合物（５０／５０）１６．１ｇを導入すると、温度が４３℃にまで僅かに上昇した。３８℃まで冷却した後、ＣＯ２（１０５．５ｇ）を反応器に徐々に導入すると、温度が３８℃から５０℃まで上昇した。次に、メタノール３９．６ｇ及びキシレン３３５．７ｇ中に消石灰５９．９ｇを含む別のスラリーを調製して反応器に導入した。次いで、反応器にＣＯ２７０．６ｇを充填すると、温度が５０℃から６０℃まで上昇した。この反応により、カルシウムカーボネートで過塩基化されたアルキル置換ヒドロキシベンゾエートが生成した。
【０１４８】
工程Ｄ）予備蒸留、遠心分離、および最終蒸留
反応器中の混合物の温度を１２８℃にした。この方法によってメタノール、水、およびキシレンの一部を取り除いた。次に、基油（３４７．４ｇ）を混合物に加えた。次いで、混合物を実験用の遠心分離機で遠心分離して、未反応石灰及びその他の固形物を取り除いた。最後に、減圧下（１５ｍｂａｒ）にて混合物を１７０℃に加熱し、残存するキシレンを全て取り除いて、Ｃａを１２．９質量％含み、ＴＢＮが３６１．２である過塩基性カルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の油濃縮物を得た。
【０１４９】
［実施例３及び４並びに比較例Ｃ及びＤ］
トランクピストンエンジン油を、実施例１及び２並びに比較例Ａ及びＢの過塩基性カルシウムアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の濃縮物を用いて製造した。実施例３及び４並びに比較例Ｃ及びＤのトランクピストンエンジン油は、下記の第１表に記載の成分及び量を含んでいた。各々の例において、第二級アルキルＺｎＤＴＰを添加して、リン量に換算して約０．０５質量％の最終油の含量を達成した。
【０１５０】
【表１】
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【０１５１】
残渣燃料との適合性を、以下に記載する黒スラッジ堆積物試験を用いて評価した。
【０１５２】
（黒スラッジ堆積物（ＢＳＤ）試験）
この試験は、トランクピストンエンジン油が、残渣燃料油中の不安定かつ不燃のアスファルテンを処理する能力を評価するために使用される。この試験は、重油と潤滑剤との混合物に酸化熱歪みを加えることにより、潤滑剤が試験片上に堆積物を生じさせる傾向を測定する。
【０１５３】
試験油の試料を重油と混合して試験混合物を生成した。各試験混合物は、加熱した金属試験片上に汲み上げた。この金属試験片は、一定の期間、試験温度に調節されている。冷却および洗浄後、金属試験片を乾燥および秤量した。それぞれのスチール製試験片の質量を決定し、そしてスチール製試験片上に残る堆積物の質量をスチール製試験片の質量の変動として測定及び記録した。
【０１５４】
低濃度及び高濃度の両方で重油を加えたトランクピストンエンジン油のそれぞれについて、試験を行なった。第１表のデータに示されるように、本発明に従うアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の塩を含む少なくとも一種の清浄剤をトランクピストンエンジン油に加えると、低及び高残渣燃料濃度の両方に対して、全ての場合において残燃料適合性が顕著に改善される。
【０１５５】
例えば、実施例３トランクピストンエンジン油は、比較例Ｃのトランクピストンエンジン油と比べて、堆積物の形成が顕著に且つ予想外に少なかった。言い換えると、比較例Ｃにおける堆積物は７０．９ｍｇであるのに対して、実施例３における堆積物は２０．６ｍｇであった。
【０１５６】
この実施例３のトランクピストンエンジン油は、３５０ＴＢＮのＣａアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸清浄剤を含み、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、Ｃ２６乃至Ｃ２８であり、かつ直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたものである。そして比較例Ｃのトランクピストンエンジン油は、３５０ＴＢＮのＣａアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸清浄剤を含み、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、Ｃ２０乃至Ｃ２８であり、かつ直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたものである。
【０１５７】
更に、実施例４のトランクピストンエンジン油は、比較例Ｄのトランクピストンエンジン油と比べて、堆積物の形成が顕著に且つ予想外に少なかった。言い換えると、比較例Ｄにおける堆積物は５２．２ｍｇであるのに対して、実施例４の堆積物は１６．８ｍｇであった。
【０１５８】
この実施例４のトランクピストンエンジン油は、１５０ＴＢＮのＣａアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸清浄剤を含み、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、Ｃ２６乃至Ｃ２８であり、かつ直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたものである。そして比較例Ｄのトランクピストンエンジン油は、１５０ＴＢＮのＣａアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸清浄剤を含み、このアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルキル部分は、Ｃ２０乃至Ｃ２８であり、かつ直鎖アルファオレフィン類の混合物から誘導されたものである。
【０１５９】
本明細書に開示した態様には様々な変更を成しうることを理解されたい。従って、以上の説明は限定的に解釈されるべきではなく、好ましい態様の例示にすぎないとすべきである。例えば、上記および本発明を実施するための最良の態様として実行される機能は、説明のみを目的としている。その他の変更や方式も、本発明の範囲や精神を逸脱することなく、当業者は実施できるであろう。さらに当業者は、ここに書き添えられている請求項の範囲と精神の中で他の変更を行なうことも可能である。