(57)【要約】【課題】塗膜の変色の恐れが少なく、かつ、耐擦傷性や透明性などの塗膜性能に優れたアルミナ微粒子および該微粒子を含む塗料組成物を提供することを目的とする。【解決手段】平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあるアルミナ系微粒子であって、該アルミナ系微粒子がアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または、これらの混合物であるアルミナ系微粒子。
【請求項２】
前記頻度が１０％以下の範囲にある請求項１に記載のアルミナ系微粒子。
【請求項３】
前記アルミナ系微粒子が結晶性であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルミナ系微粒子。
【請求項４】
前記アルミナ系微粒子がアルミナヒドロゲルより得られたものである請求項１〜３のいずれかに記載のアルミナ系微粒子。
【請求項５】
さらにＣｌおよび／またはＮＯ３を固形分換算で０．３〜５重量％含む請求項１〜４のいずれかに記載のアルミナ系微粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のアルミナ系微粒子を含む分散液。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のアルミナ系微粒子を含む塗料組成物。
【請求項８】
前記塗料組成物が光学基材用ハードコート膜形成用塗料組成物または光学基材用プライマー膜形成用塗料組成物であることを特徴とする請求項７に記載の塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子および該微粒子を含む塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハードコートなどのコーティング塗膜には高い耐擦傷性が要求される。
特に、眼鏡用レンズなどの光学用基材表面を保護するハードコート膜やプライマー膜においては、耐擦傷性とともに、干渉縞がなく、かつ高い透明性を有することが求められ、その要求は年々厳しくなっている。
【０００３】
このような塗膜の耐擦傷性を向上させる目的で、有機ケイ素化合物や樹脂等をマトリックスとする塗料に、金属酸化物微粒子を配合することが知られている。
例えば、特許文献１には、酸化鉄成分と酸化チタン成分からなる複合酸化物粒子とマトリックスからなるハードコート膜について記載されており、このような膜が高い屈折率や透明性、耐擦傷性を発揮することが記載されている。
【０００４】
しかし、酸化チタンを含む金属酸化物微粒子を用いると、場合によっては、酸化チタンの触媒活性により塗膜の変色が起こることがあり、これを抑えるためにさまざまな表面処理が必要となるなどの問題があった。
【０００５】
また、特許文献２には、プラスチックレンズの基材とハードコート層の間の中間層に、平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子状無機物を含有するものが記載されており、該無機物のひとつとして酸化アルミニウムが挙げられている。
【０００６】
しかしながら、このような塗膜の性能をさらに向上させることのできる酸化アルミニウム微粒子の性状について、さらに開発検討の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−００２１０２号公報
【特許文献２】特開平１０−２６０３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来の課題を解決するもので、塗膜の変色の恐れが少なく、かつ、耐擦傷性や透明性などの塗膜性能に優れたアルミナ微粒子および該微粒子を含む塗料組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は鋭意検討した結果平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本願発明を完成させるに至った。すなわち本願発明は、以下のとおりである。
【００１０】
［１］平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあるアルミナ系微粒子であって、該アルミナ系微粒子がアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または、これらの混合物であるアルミナ系微粒子。
［２］前記頻度が１０％以下の範囲にある［１］に記載のアルミナ系微粒子。
［３］前記アルミナ系微粒子が結晶性であることを特徴とする［１］または［２］に記載のアルミナ系微粒子。
［４］前記アルミナ系微粒子がアルミナヒドロゲルより得られたものである［１］〜［３］のいずれかに記載のアルミナ系微粒子。
［５］さらにＣｌおよび／またはＮＯ３を固形分換算で０．３〜５重量％含む［１］〜［４］のいずれかに記載のアルミナ系微粒子。
［６］上記［１］〜［５］のいずれかに記載のアルミナ系微粒子を含む分散液。
［７］上記［１］〜［５］のいずれかに記載のアルミナ系微粒子を含む塗料組成物。
［８］前記塗料組成物が光学基材用ハードコート膜形成用塗料組成物または光学基材用プライマー膜形成用塗料組成物であることを特徴とする［７］に記載の塗料組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、平均粒子径と粒度分布とが、所定の範囲内にあるために、該微粒子を含む塗膜の耐擦傷性、膜硬度および透明性を非常に向上させることができる。
【００１２】
また、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子のうち、結晶性のアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を用いた場合には、塗膜の屈折率と耐擦傷性、膜硬度に特に優れている。
【００１３】
また、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子のうち、水酸化アルミニウムのゲルより得られたものを用いた場合には、微細で分散性、安定性が高く、塗膜の透明性と膜硬度、耐擦傷性に特に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子
本発明のアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、アルミナ微粒子またはアルミナ水和物微粒子を指し、これらは混合されていてもよい。混合比は任意に設定することができ制限はない。これらを総称してアルミナ系微粒子という。
【００１５】
前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあることを特徴としている。
【００１６】
前記平均粒子径は、１０〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。前記平均粒子径が１０ｎｍ未満の場合には、分散液の粘度が上昇し過ぎるので好ましくない。前記平均粒子径が５０ｎｍを超えると塗膜の透明性が低下するので好ましくない。
【００１７】
前記体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度は０〜５０％、より好ましくは０〜４０％の範囲にあることが好ましい。前記頻度が５０％を超えると塗膜の透明性、耐擦傷性と硬度が低下するので好ましくない。なお、前記頻度は１０％以下の範囲にあることが最も好ましい。
【００１８】
このようなアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を用いれば屈折率、透明性、耐擦傷性、硬度、耐候性および染色性が優れた塗膜が形成できるので好ましい。
前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、アルミニウムを含む酸化物を主成分とするものであって、さらに副成分あるいは不純物として他の金属元素、例えばアルカリ金属、アンモニア、ケイ素、亜鉛、リンなどを含んでいてもよい。
【００１９】
前記副成分や不純物の量は本発明に支障をきたさない限り特に制限されるものではないが、概ねアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の固形分重量の１０重量％未満の範囲にあることが好ましい。
【００２０】
前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は結晶性であることが好ましい。
結晶性のアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、屈折率が高く、塗膜に配合した際の膜硬度や耐擦傷性に優れるため、特に好ましい。
【００２１】
前記アルミナ微粒子の結晶構造としては例えばα型、β型、γ型、δ型、ζ型、η型、Θ型、κ型、χ型、ρ型などが挙げられる。
また、前記アルミナ水和物微粒子の結晶構造としてはベーマイト、擬ベーマイト、バイヤライト、ギブサイト、トーダイトなどが挙げられる。
【００２２】
前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子はアルミナヒドロゲルより得られたものであることが好ましい。より好ましくはアルミナヒドロゲルを熟成したのち酸で邂こうして得られたものであることが好ましい。
【００２３】
このようなアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、分散性と安定性が高く、塗膜に配合した際に膜硬度と透明性が非常に優れ、染料の固定化にも優れるので好ましい。
前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、さらにＣｌおよび／またはＮＯ3を固形分換算で０．３〜５重量％含むことが好ましい。
【００２４】
前記Ｃｌおよび／またはＮＯ3の固形分重量が０．３重量％未満の場合には、アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の平均粒子径が増大する場合があるので好ましくない。
前記Ｃｌおよび／またはＮＯ3の固形分重量が５重量％を超えるとアルミナ水和物、アルミナ水和物微粒子を含む分散液の粘度が増大する場合があるので好ましくない。
【００２５】
分散液
本発明に係わる分散液は、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子と、分散溶媒とを含むことを特徴としている。
【００２６】
前記分散溶媒としては、水および／または有機溶媒が挙げられる。
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノ-ル、ブタノール、プロパノール、イソプロピルアルコ-ル等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、γ−ブチロラクトン等のケトン類から選ばれた有機化合物の少なくとも１種が挙げられる。
【００２７】
前記アルミナ微粒子を含む分散液の固形分濃度は、５〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。前記固形分濃度が５重量％未満の場合には、塗料組成物の固形分が低下し過ぎて所望の塗膜膜厚が得られなくなる場合があるので好ましくない。前記固形分濃度が３０重量％を超える場合には、分散液の粘度が上昇し過ぎる場合があるので好ましくない。
【００２８】
また、前記分散液は、さらに、紫外線吸収剤などを含んでいてもかまわない。
本発明に係わる分散液は、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を含むために、分散性と透明性に優れ、これを用いて得られる塗料から形成した塗膜は、耐擦傷性、透明性、膜硬度に優れる。
【００２９】
塗料組成物
本発明に係わる塗料組成物は、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を含むことを特徴としている。
【００３０】
前記塗料組成物は、さらに、マトリックスを含み、該マトリックスとしては、例えば有機ケイ素化合物、熱硬化性有機樹脂、熱可塑性有機樹脂または紫外線硬化性有機樹脂などが挙げられる。
【００３１】
前記有機ケイ素化合物としては、アルコキシシラン化合物が代表例として挙げられ、具体的には、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、α―グルシドキシメチルトリメトキシシラン、α―グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β―グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β―（３、４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、β―（３、４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）―γ―アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）―γ―アミノプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。これらは１種で用いても２種以上を混合して用いても良い。
【００３２】
またこれらの有機ケイ素化合物は少なくともその一部が加水分解された状態で用いられてもよい。このような有機ケイ素化合物は特にハードコート膜形成用の塗料組成物のバインダー成分として好適である。
【００３３】
前記熱硬化性有機樹脂としては、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂およびメラミン系樹脂から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。
さらに具体的に述べれば、前記ウレタン系樹脂としては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート等のブロック型ポリイシシアネートとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の活性水素含有化合物との反応物などが挙げられ、また前記エポキシ樹脂
としては、たとえばポリアルキレンエーテル変性エポキシ樹脂や分子鎖に柔軟性骨格（ソフトセグメント）を導入したエポキシ基含有化合物などが挙げられる。
【００３４】
さらに、前記メラミン系樹脂としては、たとえばエーテル化メチロールメラミンとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールとの硬化物などが挙げられる。これらの中でも、ブロック型イシシアネートとポリオールとの硬化物であるウレタン系樹脂を使用することが好ましい。また、これらの熱硬化性有機樹脂は、1種類だけでなく２種類以上を使用してもよい。
【００３５】
また、前記熱可塑性有機樹脂は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびエステル系樹脂から選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、さらには自己乳化型の水系エマルジョン樹脂であることがより好ましい。このような樹脂は特にプライマー層形成用塗料組成物のバインダー成分として好適である。
また、前記紫外線硬化性有機樹脂としては、例えばアクリロイルオキシ基を有する多官能アクリル系化合物等紫外線硬化性化合物の化合物を使用することができる。
【００３６】
塗料組成物に含まれるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の含有量は、特に制限されるものではないが、固形分重量換算基準で３０〜７０重量％の範囲にあると好ましい。前記含有量が３０重量％未満の場合には、塗膜の硬度が低下するので好ましくない。前記含有量が７０重量％を超えると、塗膜の耐擦傷性が低下するので好ましくない。
【００３７】
本発明に係わる塗料組成物は、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を含むため、膜硬度と耐擦傷性が高く、透明性にも優れ、耐光性、耐候性、耐薬品性にも優れ、屈折率の高い塗膜を製造することができる。
【００３８】
本発明に係わる塗料組成物は、プラスチック、ガラス、金属など、どのような基材にも塗布して用いることができるが、中でも、プラスチックレンズなどの光学基材のハードコート層塗膜形成用塗料あるいはプライマー層塗膜形成用塗料としては、膜硬度、耐擦傷性、透明性、耐候性、耐光性および屈折率が高い塗膜が得られるので、好適である。
【００３９】
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の製造方法
本発明のアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の製造方法について以下に説明する。
まず、平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を調製する。このようなアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、公知の方法で製造することができる。また、サソール社製ＤＩＳＰＥＲＡＬなどの市販品を用いても良い。
【００４０】
前記アルミナ微粒子の具体的な製造方法例としては例えばアルミニウムアルコキシドやアルミニウム化合物の加水分解法、水酸化アルミニウムを仮焼したのち粉砕、分級してから焼成する方法、アルミニウムを含む金属塩などを用いた水熱合成法、噴霧乾燥法などにて製造することができる。
【００４１】
公知の方法で得られたアルミナ微粒子の平均粒子径が５０ｎｍを超えるものである場合に、粉砕や分級などの処理を行って、平均粒子径１０〜５０ｎｍとなるように調整してもよい。
【００４２】
前記粉砕はボールミル、ジェットミル、サンドミル、ロールミルなどのミル式粉砕機、その他公知の粉砕装置を用いて行うことができる。
またアルミナ水和物微粒子の製造方法の一例としては、水酸化アルミニウムのヒドロゲルを用いる方法が挙げられる。このような方法で得られたアルミナ水和物微粒子は分散性に優れるので膜の透明性や硬度が高く好ましい。より好ましくは水酸化アルミニウムのヒドロゲルを加熱したのち酸で邂こうし、これをさらに加熱する方法が好ましい。
【００４３】
このような方法としては例えば特ＷＯ０１／０１６０２６号公報に記載のアルミナ水和物微粒子の製造方法、特開２００２−０６０２１６号公報の段落［００１７］〜［００２３］に記載されるアルミナ分散ゾルの製法に順ずる方法などが挙げられる。
【００４４】
このような方法で得られるアルミナ水和物粒子は、分散性が高いため、得られる塗膜の透明性や膜硬度が高く、好ましい。
またこれらの方法で得られたアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子をさらに加熱、乾燥あるいは焼成して用いても良く、これらをさらに粉砕、分散処理などに処しても良い。
【００４５】
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、粉末状であっても、分散液またはスラリー状であってもかまわない。
ついで、このようなアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度を０〜５０％に調整する。
【００４６】
前記粒度分布の調整は例えば遠心分離機、沈降槽分級機などの装置を用いた湿式分級により行うことができる。
また、前記アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子に、Ｃｌおよび／またはＮＯ3を含む化合物を固形分換算で０．３〜５重量％となるように添加することが好ましい。
【００４７】
このような化合物としては塩酸、硝酸などが好ましい。
前記Ｃｌおよび／またはＮＯ3を含む化合物は、アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子を粉砕、分散、分級などの処理に処す前に添加してもよく、後に添加してもよい。
【００４８】
前記Ｃｌおよび／またはＮＯ3の固形分重量が０．３重量％未満の場合には、アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子の平均粒子径が増大する場合があるので好ましくない。
前記Ｃｌおよび／またはＮＯ3の固形分重量が５重量％を超えると分散液の粘度が増大する場合があるので好ましくない。
【００４９】
塗料組成物の製造方法
本発明に係わる塗料組成物は、本発明に係わるアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子と、マトリックス成分とを混合して製造することができる。
【００５０】
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子は、分散液状のものであっても、粉末状のものであってもよい。
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子が分散液状である場合には、分散溶媒としては、水、メタノ-ル、エタノ-ル、ブタノール、プロパノール、イソプロピルアルコ-ル等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、γ−ブチロラクトン等のケトン類から選ばれた有機化合物の少なくとも１種などを用いることができる。これらを混合して用いても良い。
【００５１】
前記マトリックス成分としては、上述したような有機ケイ素化合物、熱硬化性有機樹脂、熱可塑性有機樹脂または紫外線硬化性有機樹脂が挙げられる。
前記有機ケイ素化合物または有機樹脂としては、上述したようなものが挙げられる。
【００５２】
前記有機ケイ素化合物は少なくともその一部が加水分解された状態で用いられてもよい。このような有機ケイ素化合物は特にハードコート膜形成用の塗料組成物のバインダー成分として好適である。
【００５３】
本発明に係る塗料の調製方法の一例として、有機ケイ素化合物をマトリックスとする場合には、前記有機ケイ素化合物を無溶媒下、またはアルコール等の極性有機溶媒中で、酸や水などの存在下で部分加水分解または加水分解した後にアルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子またはその分散液と混合することが好ましい。あるいは前記有機ケイ素化合物とアルミナ微粒子の分散液を混合したあとに、これらを部分加水分解または加水分解してもよい。
【００５４】
その混合比は、前記有機ケイ素化合物をＳｉＯ2基準に換算した重量をＸで表し、前記アルミナ微粒子の重量をＹで表したとき、その重量比が（Ｘ／Ｙ）が３０／７０〜９０／１０、好ましくは３５／６５〜８０／２０となるように行うことが好ましい。
【００５５】
また、熱硬化性有機樹脂および前記熱可塑性樹脂をマトリックスとした塗料は、前記樹脂とアルミナ微粒子の分散液を混合することにより調製され、その混合割合は前記樹脂の重量をＲで表し、アルミナ微粒子の重量をＳで表したとき、その重量比（Ｒ／Ｓ）が９０／１０〜３０／７０、より好ましくは８０／２０〜３５／６５となるように行うことが好ましい。
【００５６】
前記塗料組成物は、さらに、紫外線吸収剤を含むものであることが好ましい。
前記紫外線吸収剤としては、従来公知な紫外線吸収剤、或いは現在開発中の紫外線吸収剤などを用いることができ、典型的な紫外線吸収剤であるベンゾフェノン系、ケイ皮酸系、ｐ−アミノ安息香酸系、サリチル酸系などの光学安定性がある有機化合物、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウムなどのペロブスカイト構造複合酸化物等を用いることができる。
【００５７】
このような塗料組成物を、プラスチック、ガラス、金属などの基材に塗布して、硬化させることによって、塗膜付きの基材を得ることができる。
本発明の塗料組成物より得られる塗膜は、膜硬度と透明性が高いので、特に眼鏡用プラスチックレンズなどの、光学基材用途に用いることが好ましい。
【実施例】
【００５８】
［測定方法および評価試験方法］
次に、本発明の実施例その他で使用された測定方法および評価試験方法を具体的に述べれば、以下の通りである。
（１）平均粒子径の測定方法
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物の分散液（固形分含有量０．１５重量％）２０ｇを、長さ１ｃｍ、幅１ｃｍ、高さ５ｃｍの石英セルに入れて、超微粒子粒度分析装置（大塚電子株式会社製、型式ＥＬＳ−Ｚ２）を用いて、動的光散乱法により粒子群の粒子径分布を測定した。なお、本発明でいう平均粒子径は、この測定結果をキュムラント解析して算出された値を示す。
【００５９】
（２）アルミナ系微粒子の体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍを超える微粒子の頻度の測定方法
前記測定法（１）と同様の試料および装置を用いてアルミナ系微粒子の体積基準の粒度分布（スラリーや粉体に含まれる粒子の集合体について特定の粒子径範囲の頻度分布を％で表したもの）を測定し、各試料について、粒子径５０．６ｎｍ以下の頻度（％）の合計値を１００より差し引いたものを５０．６ｎｍを超える頻度（％）とした。
【００６０】
（３）比表面積の測定方法
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物を含む分散液を乾燥させて得られた粉体を磁性ルツボ（Ｂ−２型）に約３０ｍｌ採取し、３００℃の温度で２時間乾燥後、デシケータに入れて室温まで冷却する。次に、サンプルを１ｇ取り、全自動表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製、マルチソーブ１２型）を用いて、粒子の比表面積（ｍ2／ｇ）をＢＥＴ法にて測定した。
【００６１】
（４）アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物の組成分析方法
ＩＣＰ装置（島津製作所株式会社製、ＩＣＰＳ−８１００、解析ソフトウェアＩＣＰＳ−８０００）を用いて、アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物に含まれる金属元素の重量を酸化物換算基準（Ａｌ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏなど）で求めた。
【００６２】
（ＮＯ3の含有量）
アルミナ系微粒子に水酸化ナトリウム溶液を加えて、ケルダール蒸留装置を用いて蒸留し、留出したアンモニアを硫酸溶液に吸収した後、０．１ｍｌ／ｌ水酸化ナトリウム溶液で滴定することで、アルミナ系微粒子に含まれるＮ（窒素）の量を測定し、これよりＮＯ3の重量を算出した。
【００６３】
（Ｃｌの含有量）
電位差滴定装置（京都電子株式会社製、ＡＴ６１０）を用いて、アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子に含まれるＣｌの重量を求めた。
【００６４】
（５）結晶構造の同定方法
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物の粉末のＸ線回折パターンをＸ線回折装置（理学電機製、ＲＩＮＴ−１４００）にて測定し、ＪＣＰＤＳのハードを用いて結晶構造を同定した。
【００６５】
（６）ｐＨの測定方法
ｐＨメータ（堀場製作所製、Ｆ２２）にて測定した。
なお、試料の分散媒が有機溶媒を主とする場合には、試料５０ｍｌを蒸留水で１０倍に希釈して測定した。
【００６６】
（７）粘度測定
アルミナ微粒子、アルミナ水和物微粒子または両者の混合物の分散液（固形分濃度１５．０重量％）２０ｍｌを試料とし、粘度計（東機産業株式会社製、ＴＶ−１０Ｍ）を用いて室温にて粘度測定を行った。粘度計のローターは回転数６０ｒｐｍでは１．０〜１０．０ｍＰａ・sの粘度範囲、回転数３０ｒｐｍでは１０．０〜２０．０ｍＰａ・sの粘度範囲、回転数１２ｒｐｍでは２０．０〜５０．０ｍＰａ・sの粘度範囲、回転数６ｒｐｍでは５０．０〜１００．０ｍＰａ・sの粘度範囲、回転数１．５ｒｐｍでは１００．０〜２００．０ｍＰａ・sの粘度範囲について測定した。
【００６７】
硬化性塗膜について
（８）膜硬度（Ｂａｙｅｒ値）の測定方法
磨耗試験機ＢＴＭ（米コルツ社製）およびヘーズ値測定装置（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ製ＮＤＨ２０００）を使用し、実施例の調製例にて作成した被試験レンズと、基準レンズとのヘーズ値の変化によりＢａｙｅｒ値を測定する。基準レンズは市販のプラスチックレンズ基材ＣＲ−３９基材（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ＰＰＧ社製モノマー使用、基材の屈折率１．６０）を使用し、まずそれぞれのヘーズ値を測定する。基準レンズの初期ヘーズ値をＤ(std0)、被試験レンズの初期ヘーズ値をＤ(test0)とする。それぞれのレンズを耐摩耗性試験機パンに設置し、その上に研磨材（専用砂）５００ｇを充填し、６００回左右に振動させ試験を行う。試験後の基準レンズのヘーズ値をＤ(stdf)、被試験レンズのヘーズ値をＤ(testf)とする。Ｂａｙｅｒ試験値（Ｒ）は以下の数式から算出する。
Ｒ＝［Ｄ(stdf)−Ｄ(std0)］／［Ｄ(testf)−Ｄ(test0)］
【００６８】
（９）塗膜の外観(曇り)の評価方法
内壁が黒色である箱の中に蛍光灯「商品名：メロウ５Ｎ」（東芝ライテック株式会社製、三波長型昼白色蛍光灯）を取り付け、前記ポリマー修飾無機酸化物微粒子を含むハードコート層膜を有する試料基板を蛍光灯の直下に垂直に置き、これらの透明度（曇りの程度）を目視にて確認し、以下の基準で評価する。
Ａ：曇りが無い
Ｂ：僅かに曇りがある
Ｃ：明らかな曇りがある
Ｄ：著しい曇りがある。
【００６９】
（１０）塗膜の耐擦傷性の評価方法
実施例の調製例にて作成した試験片の表面を、ボンスタースチールウール♯００００（日本スチールウール株式会社製）に１ｋｇの荷重をかけ、３ｃｍの距離を５０往復／１００秒の条件で擦った後、傷の入り具合を目視にて判定し、以下の基準で評価した。
Ａ：殆ど傷が入らない
Ｂ：若干の傷が入る
Ｃ：かなりの傷が入る
Ｄ：擦った面積のほぼ全面に傷が入る。
【００７０】
（１１）塗膜の密着性の評価方法
ハードコート層膜を形成した試料基板のレンズ表面に、ナイフにより１ｍｍ間隔で切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成し、セロハン製粘着テープを強く押し付けた後、プラスチックレンズ基板の面内方向に対して９０度方向へ急激に引っ張り、この操作を合計５回行い、剥離しないマス目の数を数え、以下の基準で評価する。
良好：剥離していないマス目の数が９５個以上
不良：剥離していないマス目の数が９５個未満。
【００７１】
（１２）塗膜の耐候的な密着性の評価方法
ハードコート層膜を形成した試料基板をキセノンウエザーメーター（スガ試験機株式会社製Ｘ−７５型）で曝露試験をした後、外観の確認および前記の密着性の評価と同様の評価を行い、以下の基準で評価する。なお、曝露時間は、反射防止膜を有している基板は２５０時間、反射防止膜を有していない基板は５０時間とする。
良好：剥離していないマス目の数が９５個以上
不良：剥離していないマス目の数が９５個未満。
【００７２】
（１３）塗膜の耐光性の評価方法
退色試験用水銀ランプ（東芝株式会社製Ｈ４００−Ｅ）により紫外線を５０時間照射し、試験前後のレンズ色の目視確認を行い、以下の基準で評価する。なお、ランプと試験片との照射距離は、７０ｍｍとし、ランプの出力は、試験片の表面温度が４５±５℃となるように調整する。また、この試験は、反射防止膜をハードコート層の表面に施したプラスチックレンズを対象として行ったものである。
○：あまり変色が認められない
△：若干の変色が認められる
×：明らかな変色が認められる。
以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。しかし、本発明は、これらの実施例に記載された範囲に限定されるものではない。
【００７３】
［実施例１］
アルミナ水和物微粒子の調製
塩化アルミニウム６水和物（関東化学株式会社製、純度９７％）２．４ｋｇを純水３０．９ｋｇに溶解し、酸性アルミニウム水溶液（Ａ）とした。
水酸化ナトリウム（関東化学株式会社製、純度９５％）１．３ｋｇを純水３２．１ｋｇに溶解し、アルカリ水溶液（Ｂ）３３．３ｋｇとした。
【００７４】
前記の酸性アルミニウム水溶液（Ａ）全量を２７℃に温度調節し、撹拌下で前記のアルカリ水溶液（Ｂ）１８．３ｋｇを添加し混合して混合液を調製した。さらに、この混合液を７７℃に加温して、撹拌下で３時間保持してｐＨ３の調合液を得た。ついで、この調合液にアルカリ水溶液（Ｂ）１５．０ｋｇを速やかに添加混合し、ｐＨ９．５のＡｌ2Ｏ3換算で１．５％のアルミナヒドロゲルスラリー６６．７ｋｇを得た。
【００７５】
次いで、前記で得られたアルミナヒドロゲルスラリーを減圧濾過機を用いて濾過分離し、アルミナヒドロゲルを得た。次いで、そのアルミナヒドロゲルに純水を加えてＡｌ2Ｏ3重量換算で３重量％のアルミナヒドロゲルスラリー３３．３ｋｇを得た。
【００７６】
次いで、得られたアルミナヒドロゲルスラリーを５７℃に加温し、限外濾過装置を用いて純水で水洗浄して、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し脱塩されたアルミナヒドロゲルスラリーを得た。
【００７７】
次いで、得られたＡｌ2Ｏ3重量換算で３重量％のアルミナヒドロゲルスラリーを５７℃に加温し、撹拌しながら１５％重量濃度のアンモニア水を加えてｐＨが１０．５以上とした後に９５℃加熱で４時間熟成してアルミナ水和物微粒子を含むスラリーを得た。
このスラリーを乾燥させ、含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造を観察したところベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。
【００７８】
ＮＯ3添加および粉砕・乾燥工程
前記工程で得られたアルミナ水和物微粒子を含むスラリー９．０ｋｇを５７℃に加温し、撹拌しながら３．６重量％の硝酸３４２．０ｇを加えてｐＨを２．５に調整した。このＡｌ2Ｏ3固形分濃度３重量％のスラリーに、粒子径０．１ｍｍのアルミナビーズ（大明化学工業株式会社製  高純度アルミナビーズ）を加え、湿式粉砕機（カンペハピオ株式会社製バッチ式卓上サンドミル）に供して１８０分間、アルミナ水和物微粒子の粉砕及び分散処理を行った。その後、アルミナビーズを目開き４４μｍのステンレス製フィルターを用いて分離・除去したのち、アルミナ水和物微粒子の水分散液９．０ｋｇを得た。
次いで、得られたアルミナ水和物微粒子の水分散液９．０ｋｇをスプレードライヤー（ＮＩＲＯ社製ＮＩＲＯ  ＡＴＯＭＩＺＥＲ）に供して噴霧乾燥した。これにより、アルミナ水和物微粒子の乾燥粉体２９０．０ｇを得た。
【００７９】
分級（粒子径頻度の調整）工程
前記工程で得られたアルミナ水和物微粒子の乾燥粉体２９０．０ｇを、純水１０１０．０ｇに添加し室温で１時間撹拌して、Ａｌ2Ｏ3固形分濃度２０．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−１）１３００．０ｇを得た。
【００８０】
この水分散ゾルに含まれるアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき７３．０ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は７４．９％であった。
【００８１】
次いで、この水分散ゾルを遠心分離機（日立工機株式会社製ＣＲ−２１Ｇ）に供して１２，０００ｒｐｍの速度で１時間処理して、５０．６ｎｍ以上の粒子径を有する粗大粒子を分級して取り除いた。これにより、固形分含有量がＡｌ2Ｏ3換算基準で１５．０重量％の水分散ゾル１３００．０ｇを得た。
【００８２】
得られたアルミナ水和物微粒子の水分散ゾルのｐＨは４．０であり、粘度は２４．０ｍＰａ・ｓであった。また、このゾルに含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分等を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3：７３．９重量％およびＮＯ3：３．５重量％であった。
【００８３】
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき３５．８ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は３３．６％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２８１ｍ2／ｇであった。
このアルミナ水和物微粒子を本実施例のアルミナ水和物微粒子として用いた。
【００８４】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング株式会社製Ｚ−６０４０）１１４．９ｇおよびメタノール（林純薬株式会社製、メチルアルコール濃度：９９．９重量％）２０．３ｇの混合液混合液中に攪拌しながら０．０１Ｎの塩酸水溶液３９．２ｇを滴下した。更に、この混合液を室温で一昼夜攪拌して、シラン化合物の加水分解を行った。
【００８５】
次いで、これらの加水分解液が入った容器中に、メタノール（林純薬株式会社製、メチルアルコール濃度：９９．９重量％）１１．９ｇおよび本実施例で調製した固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−１）７６７．３ｇ、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウケミカル製）４０．６ｇ、トリス（２，４-ペンタンジオナト）アルミニウムIII（東京化成工業株式会社製）４．６ｇおよびレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、Ｌ−７６０４）１．１ｇを加え、室温で一昼夜攪拌して、ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）を調製した。
【００８６】
プライマー層膜形成用塗料組成物（Ｐ１）の調製
市販の熱可塑性樹脂であるポリウレタンエマルジョン「スーパーフレックス１５０」（第一工業製薬製、水分散型ウレタンエラストマー固形分含有量３０％）１６１．０ｇを入れた容器を用意し、これに、本実施例で調製した固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−１）４１８．７ｇおよびイオン交換水９７．１ｇを加えて、１時間攪拌した。
【００８７】
次いで、これらの混合液に、メタノール（林純薬株式会社製、メチルアルコール濃度：９９．９重量％）５３５．７ｇ、更にレベリング剤としてシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング株式会社製、Ｌ−７６０４）０．３ｇを加えて、室温で一昼夜攪拌して、プライマー層膜形成用塗料組成物（Ｐ１）を調製した。
【００８８】
［実施例２］
実施例１に記載された「分級（粒子径頻度の調整）工程」の工程において、遠心分離機（日立工機株式会社製ＣＲ−２１Ｇ）にて１２，０００ｒｐｍの速度で１時間処理する代わりに、９，０００ｒｐｍの速度で１時間処理した以外は実施例１と同様な方法により固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−２）を得た。
【００８９】
得られたアルミナ水和物微粒子の水分散ゾルのｐＨは４．０であり、粘度は２３．９ｍＰａ・ｓであった。また、この分散ゾルに含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分等を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3：７３．９重量％およびＮＯ3：３．５重量％であった。
【００９０】
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき４１．３ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は４８．１％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２８１ｍ2／ｇであった。
【００９１】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ２）の調製
実施例１に記載された「ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−１）７６７．３ｇを使用する代わりに、本実施例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−２）７６７．３ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ２）を得た。
【００９２】
［実施例３］
実施例１に記載された「ＮＯ3添加および粉砕・乾燥工程」の工程において、実施例１で３．６重量％の硝酸３４２．０ｇを加える代わりに、３．６重量％の硝酸４５０．０ｇを加えた以外は実施例１と同様な方法により固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−３）を得た。
【００９３】
得られたアルミナ水和物微粒子水分散ゾルのｐＨは３．５であり、粘度は１９．８ｍＰａ・ｓであった。また、含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分等を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3：７２．８重量％およびＮＯ3：４．５重量％であった。
【００９４】
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき３２．１ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は３０．９％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２８１ｍ2／ｇであった。
【００９５】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ３）の調製
実施例１に記載された「ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−１）７６７．３ｇを使用する代わりに、本実施例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−３）７６７．３ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ３）を得た。
【００９６】
［実施例４］
実施例１に記載された「ＮＯ3添加および粉砕・乾燥工程」の工程において、実施例１で３．６重量％の硝酸３４２．０ｇを加える代わりに、３．６重量％の塩酸３４２．０ｇを加えた以外は実施例１と同様な方法により固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子の水分散ゾル（ＡＰ−４）を得た。
【００９７】
得られたアルミナ水和物微粒子水分散ゾルのｐＨは３．３であり、粘度は２２．０ｍＰａ・ｓであった。また、含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分等を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3：７２．８重量％およびＣｌ：３．０重量％であった。
【００９８】
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき３９．１ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は３６．４％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２８１ｍ2／ｇであった。
【００９９】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ４）の調製
実施例１に記載された「ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−１）７６７．３９ｇを使用する代わりに、本実施例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−４）７６７．３９ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ４）を得た。
【０１００】
［比較例１］
実施例１に記載された「分級（粒子径頻度の調整）工程」の工程において、遠心分離機（日立工機株式会社製ＣＲ−２１Ｇ）による分級処理を行わなかった以外は実施例１と同様な方法により固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＬＰ−１）を得た。
【０１０１】
得られたアルミナ水和物微粒子水分散ゾルのｐＨは４．０であり、粘度は２５．０ｍＰａ・ｓであった。また、この水分散ゾルに含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3７３．９およびＮＯ3３．５重量％であった。
【０１０２】
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき７３．０ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は７４．９％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２７９ｍ2／ｇであった。
【０１０３】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｙ１）の調製
実施例１に記載された「ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−１）７６７．３ｇを使用する代わりに、本比較例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＬＰ−１）７６７．３ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｙ１）を得た。
【０１０４】
プライマー層膜形成用塗料組成物（Ｚ１）の調製
実施例１に記載された「プライマー層膜形成用塗料組成物（Ｐ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＡＰ−１）４１８．７ｇを使用する代わりに、本比較例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＬＰ−１）４１８．７ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｙ１）を得た。
【０１０５】
［比較例２］
実施例１に記載された「ＮＯ3添加および粉砕・乾燥工程」の工程において、実施例１で３．６重量％の硝酸３４２．０ｇを加える代わりに、３．６重量％の硝酸１０００．０ｇを加えた以外は実施例１と同様な方法により固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子水分散ゾル（ＬＰ−２）を得た。
【０１０６】
得られたアルミナ水和物微粒子水分散ゾルのｐＨは３．５であり、粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。また、このゾルに含まれるアルミナ水和物微粒子の結晶構造はベーマイト型であり、結晶子径は４．６ｎｍであった。また、このアルミナ水和物微粒子に含まれる金属成分を測定したところ、Ａｌ2Ｏ3６７．５およびＮＯ3１０．０重量％であった。
また、このアルミナ水和物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法で測定したとき７６．３ｎｍであって、５０．６ｎｍを超える粒子径頻度は５３．４％であった。また、ＢＥＴ比表面積は２７９ｍ2／ｇであった。
【０１０７】
ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｙ２）の調製
実施例１に記載された「ハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｈ１）の調製」の工程において、実施例１で固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子分散液（ＡＰ−１）７６７．３ｇを使用する代わりに、本実施例で得られた固形分濃度１５．０重量％のアルミナ水和物微粒子分散液（ＬＰ−２）７６７．３ｇを使用した以外は実施例１と同様な方法によりハードコート層膜形成用塗料組成物（Ｙ２）を得た。
実施例１〜４および比較例１〜２で調製した各粒子の性状を表１に示す。
【０１０８】
試験用プラスチックレンズ基板（試験片）の作成
（１）プラスチックレンズ基材の前処理
市販のプラスチックレンズ基材「モノマー名：ＣＲ−３９」（ＰＰＧ社製、基材の屈折率１．５０）およびプラスチックレンズ基材「モノマー名：ＭＲ−８」（三井化学株式会社製、基材の屈折率１．６０）を、４０℃に保った１０重量％濃度のＫＯＨ水溶液に２分間浸漬してエッチング処理を行った。更に、これらを取り出して水洗したのち、十分に乾燥させた。
【０１０９】
（２）プライマー層膜の形成
前処理を行ったプラスチックレンズ基材にプライマー層膜形成用塗料組成物をそれぞれ塗布して塗膜を形成した。なお、この塗料組成物の塗布は、ディッピング法（引き上げ速度１２０ｍｍ／分）を用いて行った。
次に、前記塗膜を１００℃で１０分間、加熱処理して、塗膜（プライマー層）の予備乾燥を行った。
このようにして形成された前記プライマー層の予備硬化後の膜厚は、概ね０．５〜０．７μｍであった。
【０１１０】
（３）ハードコート層膜の形成
前記前処理を行ったプラスチックレンズ基材、またはプライマー層膜を形成したプラスチックレンズ基材の表面に、ハードコート層膜形成用の塗料組成物を塗布して塗膜を形成した。なお、この塗料組成物の塗布は、ディッピング法（引き上げ速度２５０ｍｍ／分）を用いて行った。
【０１１１】
次に、前記塗膜を９０℃で１０分間、乾燥させた後、１１０℃で２時間、加熱処理して、塗膜（ハードコート層）の硬化を行った。この際、前記プライマー層の本硬化も同時に行った。
なお、このようにして形成された前記ハードコート層膜の硬化後の膜厚は、概ね３．０〜３．５μｍであった。
【０１１２】
（４）反射防止膜層の形成
前記ハードコート層膜の表面に、以下に示す構成の無機酸化物成分を真空蒸着法によって蒸着させた。ここでは、ハードコート層側から大気側に向かって、ＳｉＯ2：０．０６λ、ＺｒＯ2：０．１５λ、ＳｉＯ2：０．０４λ、ＺｒＯ2：０．２５λ、ＳｉＯ2：０．２５λの順序で積層された反射防止層膜の層をそれぞれ形成した。また、設計波長λは、５２０ｎｍとした。
【０１１３】
外観、耐擦傷性、密着性、耐候性の評価
実施例１〜４、比較例１〜２で得られたハードコート層膜形成用の塗料組成物Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４、Ｙ１、Ｙ２と、プライマー層膜形成用塗料組成物Ｐ１およびＺ１を用いて、表２に示す組み合わせで前処理を行ったプラスチックレンズ基材上にプライマー層膜およびハードコート層膜を形成して試験片１〜１０を作製した。
【０１１４】
なお、プライマー層膜形成用塗料組成物Ｐ１とハードコート層膜形成用塗料組成物Ｈ１を塗布し反射防止層膜を形成した試験片９の基材、および、プライマー層膜形成用塗料組成物Ｚ１とハードコート層膜形成用塗料組成物Ｙ１を塗布し反射防止層膜を形成した試験片１０を作成した。
【０１１５】
さらに、プライマー層膜形成用塗料組成物Ｐ１とハードコート層膜形成用塗料組成物Ｈ１を塗布し反射防止層膜を形成した試験片９の基材、および、プライマー層膜形成用塗料組成物Ｚ１とハードコート層膜形成用塗料組成物Ｙ１を塗布し反射防止層膜を形成した試験片１０の基材としてはプラスチックレンズ基材「モノマー名：ＭＲ−８」（三井化学株式会社製、基材の屈折率１．６０）を用い、それ以外の試験片の基材にはプラスチックレンズ基材「モノマー名：ＣＲ−３９」（ＰＰＧ社製、基材の屈折率１．５０）を用いた。
【０１１６】
このようにして得られた試験片１〜１０について、上記の評価試験法を用いて、外観（干渉縞）、外観（曇り）、耐擦傷性、膜硬度、密着性、耐候性、耐光性を試験して評価した。その結果を表３に示す。
【０１１７】
この結果から明らかなように、平均粒子径が１０〜５０ｎｍの範囲にあり、体積基準の粒度分布において５０．６ｎｍ以上の頻度が０〜５０％の範囲にあるアルミナ水和物微粒子を含む実施例塗料より得られた塗膜付きの試験片は、耐擦傷性および膜硬度が飛躍的に向上するとともに、曇りがなく透明度が高いことがわかった。また、実施例塗料より得られる塗膜は密着性にも優れ、耐候性および耐光性にも優れることがわかった。
【０１１８】
【表１】
2013129575.tif 000002
【０１１９】
【表２】
2013129575.tif 000003
【０１２０】
【表３】
2013129575.tif 000004