(57)【要約】【課題】インクジェット印刷用に適した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキであって、特に高温における保存安定性に優れたものを提供する。【解決手段】本発明の油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキは、乳化剤として脂肪酸部分がオレイン酸またはイソステアリン酸であり、ＨＬＢが７〜１４であるポリグリセリン脂肪酸エステルを用い、油相に顔料を含有し、水相に水溶性染料を含有する。ポリグリセリン脂肪酸エステルはインキ全量に対して０．５〜４０質量％含有することが好ましい。顔料はカーボンブラックであり、水溶性染料はアニオン性染料であることが好ましい。また、乳化剤にさらにアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。該エマルションインキは、油相４０〜９５質量％及び水相６０〜５質量％からなり、水相は染料に加えてグリセリン又はジグリセリンを含有してもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する油相中に水相が分散されてなるインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキであって、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸部分がオレイン酸またはイソステアリン酸で、かつ、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが７〜１４であり、前記油相に顔料を含有し、前記水相に水溶性染料を含有することを特徴とするインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキ。
【請求項２】
前記乳化剤にさらにアルキルグリセリルエーテルを含有する請求項１に記載のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキ。
【請求項３】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記アルキルグリセリルエーテルとの配合比率は、質量比にて９５〜５０：５〜５０である請求項２に記載のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキ。
【請求項４】
前記水溶性染料の配合量は、水相全体の５〜３０質量％である請求項１乃至３の何れか１項に記載のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキ。
【請求項５】
前記水相にグリセリンを含有する請求項１乃至４の何れか１項に記載のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷における使用に適した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキであって、吐出性能と保存安定性に優れたインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、微細なノズルからインキ滴を吐出して、非接触で印字するのが特徴であり、インキ滴の微細化、印刷物の高速化、大判化を目指して各社がインクジェット用インキの開発を行っている。
【０００３】
インクジェット印刷で用いられるインキ（本明細書中、「インクジェット用インキ」という。）としては、パーソナル及び事務用途では、一般に水性染顔料インキが用いられる。水性染顔料インキは、用紙繊維の吸水性が高いために印刷濃度が高く、且つ印刷物裏側から見た印刷濃度である裏抜けが少なくなる。その反面、用紙は製紙される時に圧力が掛かった状態で乾燥しているために、水が付着すると用紙繊維間の水素結合が切られて紙カールが発生する。この紙カールは、断裁された枚葉紙を用いる場合に顕著であり、インキ滴の位置精度や用紙搬送に影響を及ぼす。特に高速印刷を目指すためには、紙カールを無くすことが必要であった。
【０００４】
紙カールを無くす手法としては、インキ中の水配合量を少なくする、または無くすことが挙げられる。したがって、油性インキを用いれば、紙カールが発生することもなく、高速印刷にも適合する。
【０００５】
ラインヘッド型インクジェット方式を採用したビジネスプリンタは、ヘッドが固定されているので高速で大量印刷が可能であり、低価格である点からも注目されている。この高速印刷用インクジェット印刷機には、通常、油性顔料インキが使われるが、他方式のプリンタと比較して、印字した際に印刷物裏側にインキが浸透するため、得られる印刷物は、印刷濃度が低く、裏抜けの多いものになる。
【０００６】
この問題の解決方法の一つとして、油性顔料インキに水を乳化して油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキにする方法がある（特許文献１，２参照）。特許文献１のエマルションインキは、乳化剤としてＨＬＢ値が３〜５のポリグリセリンヒドロキシ脂肪酸エステルを用いているが、吐出性能及び保存安定性に関しては必ずしも十分とは言えなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−５６９３１号公報
【特許文献２】特開２００９−５７４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者等は、すでに特定の界面活性剤を用いることで、吐出性能に優れ、高温で１週間程度の短期間保存しても水相が分離しないインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキについて特許出願している。しかし、この出願に係るインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキは、長期間（４週間）の高温保存安定性については必ずしも十分とは言えず、さらに改善の必要があった。この点に関し、鋭意検討を重ねた結果、高温で長期間保存した場合に、水相にのみ着色剤（水溶性染料）を含有するインキは水相が分離しやすく、油相にのみ着色剤（顔料）を含有するインキは、水相の分離は生じないが、粘度が増加する傾向があることが判明した。ところが、高温で長期間保存した場合に水相が分離せず、粘度も増加しないインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキはこれまで存在していなかった。
【０００９】
本発明の目的は、インクジェット印刷用に適した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキであって、高温で長期間保存した場合に水相の分離及び粘度変化をともに抑制でき、高温での保存安定性に優れたものを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記目的の下に鋭意研究した結果、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキの乳化剤として特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し、油相に顔料を分散させ、水相に水溶性染料を溶解させることにより、高温における保存安定性に優れたインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する油相中に水相が分散されてなるインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキであって、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸部分がオレイン酸またはイソステアリン酸で、かつ、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが７〜１４であり、前記油相に顔料を含有し、前記水相に水溶性染料を含有することを特徴とするインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを形成するための乳化剤として特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し、油相中に顔料を分散させ、水相に水溶性染料を含有することとしたので、高温における保存安定性に優れたインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキは、油相及び水相を混合し、該油相中に該水相を微細な粒子として分散させることによって得られる。
【００１４】
油相は、有機溶剤、着色剤及び乳化剤から主として構成されるが、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
【００１５】
有機溶剤としては、非極性溶剤及び極性溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、または、単一の相を形成する限り、２種以上組み合わせて使用できる。
【００１６】
非極性溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」（いずれも商品名）、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン、サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１７】
極性溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１８】
エステル系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは９以上、より好ましくは１２乃至３２の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００１９】
アルコール系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が挙げられ、具体的には、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールが挙げられる。
【００２０】
脂肪酸系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは９乃至２２の脂肪酸類が挙げられ、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。
【００２１】
エーテル系溶剤としては、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類のアセタートなどが挙げられる。
【００２２】
油相の着色剤としては、顔料を必ず用いるが、染料を併用することもできる。
【００２３】
顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。特に黒色インキの場合、顔料としてカーボンブラックを用いるのが好ましい。
【００２４】
染料を用いる場合、該染料としては、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、アジン系等の油溶性染料を用いることができる。
【００２５】
油相の着色剤は、インキ全量に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましい。
【００２６】
油相中における顔料の分散を良好にするために、油相に顔料分散剤を添加することが好ましい。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００２７】
分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）、花王社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、第一工業製薬社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２８】
顔料分散剤の含有量は、上記顔料を十分に油相中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。
【００２９】
乳化剤としては、脂肪酸部分がオレイン酸またはイソステアリン酸であり、ＨＬＢが７〜１４であるポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される。ここにおいて、ポリグリセリン脂肪酸エステルとは、ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化物を言う。ポリグリセリン脂肪酸エステルが上記本発明の要件を満たさない場合、吐出性能及び保存安定性が劣る。脂肪酸部分がイソステアリン酸であると、吐出性能と保存安定性の両者が高度に改善できるため、好ましい。
乳化剤には、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルに加え、さらにアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。前記ポリグリセリン脂肪酸エステルと前記アルキルグリセリルエーテルとの配合比率は、質量比にて前者：後者＝９５〜５０：５〜５０が好ましい。乳化剤にアルキルグリセリルエーテルを併用することで、高温で保存した場合のインキの粘度変化をさらに抑制できる。
【００３０】
上記ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、グリセリンの重合度は４以上に設定でき、４〜２０であることが好ましく、６〜１６であることがより好ましく、このポリグリセリン１分子当たり数個（例えば１〜３個）の上記高級脂肪酸がエステル結合して付加していることが好ましい。また、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルの有機性値は５５０〜２３００が好ましく、無機性値は６００〜２５００が好ましい。上記ポリグリセリン脂肪酸エステルのより好ましい有機性値は５５０〜１７００であり、より好ましい無機性値は６００〜１３００である。有機性値が２３００より大きい場合や、無機性値が２５００より大きい場合はインキの粘度が高くなってしまう。好ましいポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリルなどが挙げられる。
アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、ミリスチルグリセリルエーテル、パルミチルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、オレイルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
【００３１】
なお、「有機性値」及び「無機性値」は、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、有機化合物をその炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子に分けてそれぞれを数値化したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析（混合物編）」風間書房（１９７４）等に詳述されている。
【００３２】
ＨＬＢは下記式より算出した理論値である。
ＨＬＢ  ＝  ｛（無機性値）／（有機性値）｝×１０
【００３３】
本発明における乳化剤の使用量は、インキ全量に対し、固形分質量比で、０．５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量％であり、さらに好ましくは２〜２０質量％である。この使用量が０．５質量％に満たない場合には、エマルションの保存安定性が低下する可能性がある。また、この使用量が４０質量％を超えた場合には、粘度が高くなり、インクジェット用途に適さなくなる可能性がある。また、乳化剤の使用量は、油相の量の５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００３４】
油相は、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め溶剤の一部と顔料及び顔料分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
【００３５】
水相は、水に水溶性染料を溶解し、さらに必要に応じて、金属塩、電解質、保湿剤、水溶性高分子、水中油（Ｏ／Ｗ）型樹脂エマルション、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、凍結防止剤等を溶解して構成される。
【００３６】
水溶性染料としては、例えば、アゾ系、アントラキノン系、アジン系などのアニオン性染料が挙げられる。ここで、アニオン性染料は、染料イオンが、アニオン性を示すものの総称である。
【００３７】
水溶性染料の配合量は、水相質量に対して５〜３０質量％が好ましく、１０〜２４質量％がより好ましい。水溶性染料濃度が５質量％未満では、粘度が悪化する。また、３０質量％より多いと吐出性が悪くなる。
【００３８】
水相には、水溶性染料の溶解助剤を添加することができる。この場合、染料が分子状態まで溶解した状態で紙繊維に浸透・吸着するので、染料の発色が向上する。溶解助剤としては、アミン系界面活性剤が好ましい。アミン系界面活性剤としては、有機アミンのポリアルキレンオキシド付加物、例えば、アルキルアミン、アルケニルアミン、アルキルヒドロキシルアミン、アルケニルヒドロキシルアミン、オキシアルキルアミン、オキシアルケニルアミン等のエチレンオキシド（ＥＯ）又はプロピレンオキシド（ＰＯ）付加物が挙げられる。このうち、アルキルアミンのエチレンオキシド（ＥＯ）又はプロピレンオキシド（ＰＯ）付加物が好ましい。かかるアミン系界面活性剤として、日本ルーブリゾール社製ソルスパース２００００、ソルスパース２７０００、ソルスパース４６０００（何れも商品名）、日光ケミカルズ社製ＴＡＭＮＯ−１５（商品名）として市販されているものを用いることができる。溶解助剤の配合量は、インキ全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましい。
【００３９】
また、高温で保存した場合のインキの粘度変化を抑制するために、水相にグリセリン又はジグリセリンを添加することが好ましい。グリセリン又はジグリセリンの配合量は、水相全体の５〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％あることがより好ましい。５質量％未満の場合、粘度変化抑制効果が得られ難くなり、５０質量％より多いと、吐出安定性や保存安定性が悪くなる可能性がある。
【００４０】
本発明のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキの製造方法は、特に限定されない。例えば、顔料分散体に乳化剤を溶解させて、そこに水相を添加して乳化する方法や、予め顔料分散体と油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを別々に調製し、それらを混合する方法等が挙げられる。製造には、ディスパーミキサー、ホモミキサー等の公知の乳化機を用いることができる。
【００４１】
本発明のインクジェットインキは、油相５０〜９５質量％、水相５０〜５質量％となるように配合される。水相の比率が５０質量％を越えると、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルション中で水相が分離しやすくなる。水相の比率が５質量％未満の場合、印刷濃度が低くなったり、印刷物に裏抜けが発生する可能性がある。一般に、水相の比率が高くなると、インキ粘度が上昇する傾向があるため、両相の配合比率は、油相６０〜９５質量％及び水相４０〜５質量％が好ましい。
【００４２】
このようにして得られる本発明のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキの２３℃における粘度は、５〜１００ｍＰ・ｓの範囲に設定することが好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓの範囲に設定することがより好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓの範囲に設定することが特に好ましい。インキの粘度は、油相の構成成分の種類及び量、水相の量を調節することによって調整できる。一般的には、水相の量及び／又は乳化剤の量が少ないほど、インキの粘度は低下するが、エマルションの保存安定性が低下する傾向がある。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００４４】
実施例１〜８、比較例１〜５
表１に示す配合量の顔料と分散剤を、同表に示す溶剤の一部と混合し、ロッキングミル（セイワ技研製）で顔料を分散して顔料分散体を得た。次に、表１に示す水相を混合して得た。また、残りの溶剤の一部に所定の濃度となるように界面活性剤を溶解させた油相を得た。この油相に、高速ホモジナイザー「ヒスコトロン」（商品名：マイクロテック・ニチオン社製）を用いて５０００ｒｐｍで攪拌しながら予め混合しておいた水相を滴下した後、２００００ｒｐｍで５分間攪拌して油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを得た。予め調製しておいた顔料分散体を残りの溶剤で希釈した後、調製した油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションを混合することにより、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキを作製した。なお、表１中の各成分の配合量は質量部で示してある。
【００４５】
上記実施例及び比較例でそれぞれ得られたインクジェットインキについて、以下の方法により評価を行った。
【００４６】
（１）水分量変化（水相分離の程度）
油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキは、経時により内部で水相の分離が生じると、インキ上層の水分量が減少する。高温で保存した後にインキ上層の水分量を測定し、保存前の水分量と比較する事によって水相分離の程度を評価した。油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキを１０ｍｌのスクリューバイアル瓶に入れて、７０℃の恒温槽で４週間静置した後にインキ上層の水分量を測定した。インキは容器の上の方からサンプリングし、水分量測定はカールフィッシャー水分測定装置（７０１型、メトローム・シバタ株式会社製）を用いて行った。
インキ上層水残存率（％）：
｛保存後のインキ上層水分量（質量％）／保存前のインキ上層水分量（質量％）｝×１００
上記の様に表される水残存率を指標にして、安定性を次の基準に基づいて評価した。
○：インキ上層水残存率が８０％以上である
×：インキ上層水残存率が８０％未満である
【００４７】
（２）粘度変化（ｍPas）
油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキを１０ｍｌのスクリューバイアル瓶に入れて、７０℃の恒温槽で４週間静置し、保存前後の粘度を測定し比較した。インキの上層から所定量サンプリングし、レオメータＡＲ−Ｇ２（ＴＡインスツルメント製）を用いて、インキに１０Ｐａの剪断応力がかかった時の粘度（単位：ｍPas）を測定した。なお、表中、ＮＤは測定せずを意味する。
粘度変化率（％）：
［７０℃、４週間保存後のインキ粘度（ｍPas）／｛保存前のインキ粘度（ｍPas）−１｝×１００
上記の様に表される粘度変化率を指標にして、粘度変化の程度を評価した。
◎：粘度変化率の絶対値が５％未満である
○：粘度変化率の絶対値が５％以上、１０％未満である
△：粘度変化率の絶対値が１０％以上、１５％未満である
×：粘度変化率の絶対値が１５％以上である
【００４８】
【表１】
2013072014.tif 000002
【００４９】
なお、表1記載の原材料の詳細を表２に示す。
【表２】
2013072014.tif 000003
【００５０】
これらの評価結果を表１に示す。
乳化剤として本発明の要件をすべて満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる実施例１〜８のインキの場合、油相に顔料を分散させ水相に水溶性染料を溶解させることにより、保存前後の水分量変化が小さく粘度変化も小さくなり、高温における保存安定性が改善されることがわかる。また、実施例６〜８に示されるように、水相にグリセリン又はジグリセリンを添加した場合、保存前後のインキ粘度変化が小さくなることがわかる。
【００５１】
これに対し、比較例１は、油相に顔料を含有するが水相に水溶性染料を含まないことから、保存前後のインキの水分量変化は小さいが、粘度変化が大きく、保存安定性に劣る。また、比較例２は、水相に水溶性染料を含むが油相に顔料を含まないことから、保存前後のインキの水分量変化が大きく、また粘度も低下しているので、保存安定性に劣る。
また、比較例３乃至５は、本発明の要件を満たさない乳化剤を用いていることから、保存前後のインキの水分量変化及び粘度変化が大きく、保存安定性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のインクジェット用油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインキは、吐出性能と保存安定性に優れているので、インクジェット印刷の分野、特に、ラインヘッド型インクジェット方式を採用したビジネスプリンタのインキとして利用できる。