(57)【要約】      （修正有）【課題】２種類の混合しない液体相の混合物（例えば、水中への石油流出）から、望ましい相または望ましくない相を封じ込め、分離し、回収する材料およびプロセスで、回収プロセスが可逆的であり、油、水、ゲル化剤の回収が容易であるような材料およびプロセスを提供する。【解決手段】アルキル化芳香族酸と、第１の液体および第２の液体を含む混合物とを混合し、それによって、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルが生成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル化芳香族酸と、第１の液体および第２の液体を含む混合物とを混合し、それによって、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルが生成することを含む、プロセス。
【請求項２】
前記有機ゲルの作成によって、第２の液体から、第１の液体の少なくともいくらかを分離する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
第１の液体と第２の液体が混合しない、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記アルキル化芳香族酸を、第１の液体の０．０５重量％〜２０重量％の量で第１の液体と混合する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記アルキル化芳香族酸が、以下の式
【化１】
2013124371.tif 000029
を有するか、またはこれらの混合物であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ他と独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキル基；
（ｉｉｉ）置換および非置換のアリール基を含み、アリール基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよいアリール基；
（ｉｖ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよいアリールアルキル基；または
（ｖ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキルアリール基であり、
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち少なくとも１つが−Ｘ−Ｒｃであり、
（ｖｉ）−Ｘ−は、Ｒｃと芳香族基との間の接続基であり、
（ｖｉｉ）Ｒｃは、置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子が存在していてもよく、存在していなくてもよいアルキル基である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
Ｒｃが、
（ａ）式−（ＣＨ２）ｎＣＨ３の直鎖非置換アルキル基（ｎは整数である）；
（ｂ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化２】
2013124371.tif 000030
（式中、ｍは整数であり、ｐは整数である）；
（ｃ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化３】
2013124371.tif 000031
（式中、ｓは整数であり、ｔは整数である）；
（ｄ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化４】
2013124371.tif 000032
（式中、ｕは整数であり、ｖは整数である）；
（ｅ）以下の式を有する多分岐した非置換アルキル基
【化５】
2013124371.tif 000033
（式中、ｑは整数であり、ｒは整数である）；
またはこれらの混合物である、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
前記アルキル化芳香族酸が、以下の式を有し、
【化６】
2013124371.tif 000034
Ｒ１’は、Ｒ１と同じ定義を有し、Ｒ１と同じであってもよく、異なっていてもよく、Ｒ
２’は、Ｒ２と同じ定義を有し、Ｒ２と同じであってもよく、異なっていてもよく、Ｒｄは
、芳香族酸基を架橋する二官能部分である、請求項５に記載のプロセス。
【請求項８】
前記アルキル化芳香族酸が、
【化７】
2013124371.tif 000035
【化８】
2013124371.tif 000036
【化９】
2013124371.tif 000037
またはこれらの混合物である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
第２の液体から第１の液体を抽出する方法であって、
（ａ）第１の液体および第２の液体を含む混合物を準備することと；
（ｂ）この混合物とアルキル化芳香族酸とを、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルを生成させるのに有効な条件下で接触させ、それによって、第２の液体から、第１の液体の少なくともいくらかを抽出することとを含む、方法。
【請求項１０】
アルキル化芳香族酸を、前記油汚染物の油に適用することを含む、有機物汚染を処理するプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書には、アルキル化芳香族酸化合物を用いる、相選択的なゲル化のためのプロセスが開示されている。
【背景技術】
【０００２】
相選択的なゲル化という話題は、環境修復（例えば、石油流出の封じ込め、複雑な混合物から毒性の有機液体を相選択的に単離することなど）という点で将来有望な用途であるため、近年関心が高まってきている。相選択的なゲル化剤の設計は、水素結合に関与する水の能力が大きいため、ゲル化プロセスを妨害することがあり、困難であることが多い。
【０００３】
ポリマーゲルも、油−水分離剤として利用されてきた。しかしポリマーゲルは、多くのゲル化剤を混入させることが必要な場合があり、一般的に熱可逆性ではなく、不可能とまではいわないが、ゲル化相から油相を回収することが難しく、また、逆に、油相からゲル化相を回収することも難しい。ゲル化剤の再利用可能性という理由からは、低分子量化合物が好ましい。
【０００４】
有機ゲルは、非共有結合によって相互作用する分子の三次元網目構造であり、格子間の空隙には有機液体が満たされている。低分子量有機ゲルは、この種の材料の中でも開発が進んでいる群であり、低分子ビルディングブロックは、自己集合して水素結合した集合体となり、非常に低い濃度で流体を完全に硬化させることが可能な三次元網目構造を形成することができる。有機ゲル材料の用途はさまざまであり、医薬、エレクトロニクス、印刷、パーソナルケア、環境修復のような多くの用途にわたっている。
【０００５】
分子ビルディングブロックからナノ構造の材料への「ボトムアップ型の」自己集合は、高度な材料研究にとって関心が非常に高まっている。粒径、形状および機能を制御したナノ構造の材料は、多くの産業用途にとって重要である。低分子量有機ゲルは、この種の材料の中でも開発が進んでいる群であり、低分子ビルディングブロックは、自己集合して水素結合した集合体となり、非常に低い濃度で流体を完全に硬化させることが可能な三次元網目構造を形成することができる。有機ゲル材料の用途はさまざまであり、医薬、エレクトロニクス、印刷、パーソナルケア、環境修復のような多くの用途にわたっている。多くの研究者によって、大量の有機ゲル化剤化合物が報告されているが、所与の液体中でのゲル特性を分子構造だけでは予測することができないため、新規有機ゲル化剤の合理的な設計および合成は、依然としてかなり困難である。それに加え、全ての自己集合するナノ構造が、液体と接触した状態におかれたときにゲルを形成するとは限らない。
【０００６】
これらの意図する目的に既知の組成物およびプロセスが適しているとはいうものの、油−水混合物を分離する材料およびプロセスが依然として必要である。それに加え、２種類の混合しない液体相の混合物（例えば、水中への石油流出）から、望ましい相または望ましくない相を封じ込め、分離し、回収する材料およびプロセスが依然として必要である。さらに、相分離に使用される材料を再利用することができるような材料およびプロセスが依然として必要である。さらに、「ボトムアップ型の」加工戦略によって簡単に自己集合させることが可能な自己相補的な官能基を有し、十分に規定されたナノ構造および有望な高次元網目構造を製造するような材料およびプロセスが依然として必要であり、また、ボトムアップ型の加工戦略によって、小さなビルディングブロックから望ましい形状および寸法に成長する構造を伴っていてもよく、これもまた自己集合と呼ぶ。また、ある実施形態では、分離プロセス（すなわち、ゲル化）が外部刺激（例えば、熱、光、超音波、化学刺激、機械的刺激など）によって引き起こされてもよいような、材料およびプロセスも依然として必要である。それに加え、ある実施形態では、回収プロセスが可逆的であり、油、水、ゲル化剤の回収が容易であるような材料およびプロセスも依然として必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書には、アルキル化芳香族酸と、第１の液体および第２の液体を含む混合物とを混合し、それによって、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルが生成することを含むプロセスが開示されている。また、本明細書には、（ａ）第１の液体および第２の液体を含む混合物を準備することと；（ｂ）この混合物とアルキル化芳香族酸とを、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルを生成させるのに有効な条件下で接触させ、それによって、第２の液体から、第１の液体の少なくともいくらかを抽出することとを含む、第２の液体から第１の液体を抽出する方法も開示されている。さらに、本明細書には、アルキル化芳香族酸を、前記油汚染物の油に適用することを含む、有機物汚染を処理するプロセスが開示されている。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書に開示するアルキル化芳香族酸化合物は、加熱しつつ有機液体に溶解し、次いで、得られた溶液を冷却してゲルを生成させることによって、ゲルを生成する。このプロセスによって、アルキル化芳香族酸分子を階層的に自己集合させ、ナノサイズの多孔性ゲル網目構造を得ることができ、溶媒分子を捕捉し、全容積の液体を硬化させることができる。
【０００９】
本明細書に開示するプロセスは、アルキル化芳香族酸と、２種類の液体の混合物とを混合することを伴い、一実施形態では、２種類の液体は混合せず、それによってゲルを生成させ、一実施形態では、片方の液体の少なくともいくらかを他の液体から分離する。混合物は、少なくとも２種類の液体を含有し、２種類より多い液体を含有していてもよく、例えば、２相混合物の片方または両方に２種類以上の相互に混ざり合う液体の混合物を含有していてもよく、３種類以上の混合しない相を含む混合物などを含有していてもよい。
【００１０】
アルキル化芳香族酸としては、以下の一般式を有するアルキル化芳香族酸
【化１】
2013124371.tif 000002
またはこれらの混合物が挙げられ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ他と独立して、
（ａ）水素原子；
（ｂ）直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも１個の炭素を有し、別の実施形態では、少なくとも６個の炭素を有し、さらに別の実施形態では、少なくとも１２個の炭素を有し、一実施形態では、１００個以下の炭素を有し、別の実施形態では、５０個以下の炭素を有し、さらに別の実施形態では、３６個以下の炭素を有する、アルキル基；
（ｃ）置換および非置換のアリール基を含み、アリール基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも５個の炭素を有し、別の実施形態では、少なくとも６個の炭素を有し、さらに別の実施形態では、少なくとも１２個の炭素を有し、一実施形態では、１００個以下の炭素を有し、別の実施形態では、５０個以下の炭素を有し、さらに別の実施形態では、３６個以下の炭素を有する、アリール基、例えば、フェニルなど；
（ｄ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、および／または環状であってもよく、アリールアルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素を有し、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素を有し、さらに別の実施形態では、少なくとも１２個の炭素を有し、一実施形態では、１００個以下の炭素を有し、別の実施形態では、５０個以下の炭素を有し、さらに別の実施形態では、３２個以下の炭素を有する、アリールアルキル基、例えば、ベンジルなど；または
（ｅ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和および／または環状であってもよく、アルキルアリール基のアルキル部分およびアリール部分のいずれかまたは両方にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素を有し、別の実施形態では、少なくとも７個の炭素を有し、さらに別の実施形態では、少なくとも１２個の炭素を有し、一実施形態では、１００個以下の炭素を有し、別の実施形態では、５０個以下の炭素を有し、さらに別の実施形態では、３２個以下の炭素を有する、アルキルアリール基、例えば、ベンジルなどであり；
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち少なくとも１つが−Ｘ−Ｒｃであり、
（ｆ）−Ｘ−は、Ｒｃと芳香族基との間の接続基であり、例としては、（限定されないが）、
（ｉ）−Ｏ−；
（ｉｉ）−Ｓ−；
（ｉｉｉ）−ＳＯ−；
（ｉｖ）−ＳＯ２−；
（ｖ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−；
（ｖｉ）−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−；
（ｖｉｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−；
（ｖｉｉｉ）−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−；
（ｉｘ）−ＮＨ−；
（ｘ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−；
（ｘｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−；
（ｘｉｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−；
（ｘｉｉｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ−；
（ｘｉｖ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−；
（ｘｖ）−Ｓ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−；
（ｘｖｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−Ｏ−；
（ｘｖｉｉ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｓ）−Ｓ−；
（ｘｖｉｉｉ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−；
（ｘｉｘ）−Ｓ−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−；
（ｘｘ）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−；
（ｘｘｉ）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｓ−；
（ｘｘｉｉ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−；
（ｘｘｉｉｉ）−Ｓ−（Ｃ＝Ｏ）−；
（ｘｘｉｖ）−（Ｃ＝Ｓ）−Ｏ−；
（ｘｘｖ）−（Ｃ＝Ｓ）−Ｓ−；
（ｘｘｖｉ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｓ）−；
（ｘｘｖｉｉ）−Ｓ−（Ｃ＝Ｓ）−；
（ｘｘｖｉｉｉ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−；
（ｘｘｉｘ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｓ）−Ｏ−など、およびこれらの組み合わせが挙げられ；
Ｒｃは、直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和、環状、置換および非置換のアルキル基を含み、アルキル基にヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が存在していてもよく、存在していなくてもよく、一実施形態では、少なくとも６個の炭素を有し、別の実施形態では、少なくとも１２個の炭素を有し、さらに別の実施形態では、少なくとも１８個の炭素を有し、一実施形態では、１００個以下の炭素を有し、別の実施形態では、５０個以下の炭素を有し、さらに別の実施形態では、３２個以下の炭素を有するアルキルであり；
置換アルキル基、置換アリール基、置換アリールアルキル基、置換アルキルアリール基の置換基は、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、シリル基、シロキシル基、シラン基、これらの混合物などが挙げられ、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。
【００１１】
具体的な一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち、１個だけが−Ｘ−Ｒｃである。別の具体的な実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち、２個だけがそれぞれ他と独立して、−Ｘ−Ｒｃ基である。別の具体的な実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のうち、１個だけが−Ｘ−Ｒｃであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち、１個だけが−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＮＨ２である。
【００１２】
具体的な一実施形態では、この化合物は、以下の式
【化２】
2013124371.tif 000003
を有するか、またはこれらの混合物であり、式中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は、それぞれ水素原子である。さらなる具体的な実施形態では、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は、それぞれ水素原子であり、Ｒ２は−Ｘ１−Ｒｃ１であり、Ｒ４は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２または−Ｘ２−Ｒｃ２であり、Ｘ１およびＸ２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、Ｒｃ１およびＲｃ２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。さらなる具体的な実施形態では、この化合物は、以下の式
【化３】
2013124371.tif 000004
を有し、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は、それぞれ水素原子であり、Ｒ２は−Ｘ１−Ｒｃ１であり、Ｒ４は、−ＣＯＯＨまたは−Ｘ２−Ｒｃ２であり、Ｘ１およびＸ２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよく、Ｒｃ１およびＲｃ２は、同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【００１３】
上の式は、以下の式の構造を包含し、
【化４】
2013124371.tif 000005
式中、Ｒ１’は、Ｒ１と同じ定義を有し、Ｒ１と同じであってもよく、異なっていてもよく、Ｒ２’は、Ｒ２と同じ定義を有し、Ｒ２と同じであってもよく、異なっていてもよく、Ｒｄは、２個以上の芳香族酸基を架橋する二官能部分であり、適切なＲｄ基の例としては、（限定されないが）
（ａ）−（ＣＨ２）ｎ−；
（ｂ）−Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−Ｘ’−；
（ｃ）−［（ＸＣＨ２ＣＨ２）ｎ］Ｘ’−；
（ｄ）−［（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］−；
（ｅ）−Ｘ−［（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］−Ｘ’−；
（ｆ）−Ｘ−［（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ’−（ＣＨ２）ｎ−Ｘ”−（Ｃ＝Ｏ）］−Ｘ’”−；
（ｇ）−［（Ｃ＝Ｏ）−Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−Ｘ’−（Ｃ＝Ｏ）］−などが挙げられ、
Ｘ、Ｘ’、Ｘ”およびＸ’”は、それぞれ他と独立して、Ｏ、ＳまたはＮＨであると定義され、ｎは整数であり、一実施形態では、少なくとも１、一実施形態では、５０以下である。また、Ｒｄの具体的な例としては、大きな分岐したアルキル化官能基、例えば、
【化５】
2013124371.tif 000006
など、およびこれらの混合物も挙げられ、Ｘ、Ｘ’、Ｘ”およびＸ’”は、それぞれ他と独立して、Ｏ、ＳまたはＮＨであると定義される。
【００１４】
Ｒｃ基の具体例としては、（限定されないが）：
（ａ）式−（ＣＨ２）ｎＣＨ３の直鎖非置換アルキル基（ｎは、一実施形態では、少なくとも５、別の実施形態では、少なくとも１０、さらに別の実施形態では、少なくとも１５、一実施形態では、５０以下、別の実施形態では、４０以下、さらに別の実施形態では、２５以下であり、具体的な値としては、例えば、
（ｉ）１７；
（ｉｉ）１５；
（ｉｉｉ）１１を含む）など；
（ｂ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化６】
2013124371.tif 000007
（ｍは、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、１７以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下であり、ｐは、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、１７以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下であり、具体的な値としては、例えば、
（ｉ）ｍ＝１１、ｐ＝９；
（ｉｉ）ｍ＝５、ｐ＝３；
（ｉｉｉ）ｍ＝７、ｐ＝５を含む）；
（ｃ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化７】
2013124371.tif 000008
（ｓは、整数であり、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、４９以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下であり、ｔは、整数であり、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、５９以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下である）；
（ｄ）以下の式を有する分岐した非置換アルキル基
【化８】
2013124371.tif 000009
（式中、ｕは、整数であり、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、４９以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下であり、ｖは、整数であり、一実施形態では、０、別の実施形態では、少なくとも１、さらに別の実施形態では、少なくとも３、一実施形態では、５９以下、別の実施形態では、１１以下、さらに別の実施形態では、５以下である）；
（ｅ）以下の式を有する多分岐した非置換アルキル基
【化９】
2013124371.tif 000010
（式中、ｑは、整数であり、一実施形態では、少なくとも１、別の実施形態では、少なくとも４、さらに別の実施形態では、少なくとも６、一実施形態では、１８以下、別の実施形態では、１２以下、さらに別の実施形態では、１０以下であり、ｒは、整数であり、一実施形態では、少なくとも１、別の実施形態では、少なくとも４、さらに別の実施形態では、少なくとも６、一実施形態では、１８以下、別の実施形態では、１２以下、さらに別の実施形態では、１０以下であり、具体的な値としては、
【化１０】
2013124371.tif 000011
など、およびこれらの混合物を含む）
が挙げられる。
【００１５】
適切な化合物のある具体的な例としては、以下の式を有する化合物
【化１１】
2013124371.tif 000012
が挙げられ、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ水素原子であり：
（ａ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は、
【化１２】
2013124371.tif 000013
であり、式中、ｍは１１であり、ｐは９である；
（ｂ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１３】
2013124371.tif 000014
であり、式中、ｍは５であり、ｐは３である；
（ｃ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１４】
2013124371.tif 000015
であり、式中、ｎは１７である；
（ｄ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１５】
2013124371.tif 000016
であり、式中、ｍは７であり、ｐは５である；
（ｅ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１６】
2013124371.tif 000017
であり、式中、ｎは１５である；
（ｆ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１７】
2013124371.tif 000018
であり、式中、ｎは１１である；
（ｇ）Ｒ２は−ＣＯＯＨであり、Ｒ４は
【化１８】
2013124371.tif 000019
であり、式中、ｎは１７である；
（ｈ）Ｒ２は
【化１９】
2013124371.tif 000020
であり、式中、ｍは１１であり、ｐは９であり、Ｒ４は
【化２０】
2013124371.tif 000021
であり、式中、ｍは１１であり、ｐは９である；
（ｉ）Ｒ２は
【化２１】
2013124371.tif 000022
であり、式中、ｎは１７であり、Ｒ４は
【化２２】
2013124371.tif 000023
であり、式中、ｎは１７である、などである。
【００１６】
アルキル化芳香族酸化合物は、例えば、米国特許第７，９０５，９５４号および同時係属中の米国特許出願番号第１２／８２０，４９７号に開示されているように調製することができる。
【００１７】
アルキル化芳香族酸化合物またはその混合物を、第１の液体および第２の液体を含む混合物と混合するか、または接触させ、それによって、アルキル化芳香族酸および第１の液体を含む有機ゲルを生成させる。ある実施形態では、第１の液体と第２の液体は混合しない。
【００１８】
任意の望ましい有機液体または有効な有機液体を第１の液体として使用してもよく、（限定されないが）、炭化水素（脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素を含む）、アルコール、アミン、エステル、エーテル、メルカプタン、酸（カルボン酸、スルホン酸など、およびこれらの混合物を含む）、スルホン、無水物、酸ハロゲン化物、シロキサン、ポリマー液体、イオン性液体など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
適切な有機液体の具体例としては、（限定されないが）、
直鎖、分枝鎖および／または環状の非置換脂肪族炭化水素、例えば、ブタン、ペンタン（例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタンなど）、ヘキサン（例えば、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ネオヘキサン、シクロヘキサンなど）、ヘプタン（例えば、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ネオヘプタン、シクロヘプタンなど）、オクタン（例えば、ｎ−オクタン、イソオクタン、ネオオクタン、シクロオクタンなど）、ノナン、デカン（例えば、ｎ−デカン、イソデカン、ネオデカン、デカデヒドロナフタレンなど）、ウンデカン、ドデカン（例えば、ｎ−ドデカン、イソドデカン、ネオドデカンなど）およびこれらの混合物；
直鎖、分枝鎖および／または環状の置換脂肪族炭化水素、例えば、クロロメタン、ブロモメタン、ヨードメタン、ジクロロメタン、ジブロモメタン、ブロモクロロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ジブロモエタン、トリクロロエタン、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ化ブチル、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレンなど、およびこれらの混合物；
非置換芳香族炭化水素および非置換ヘテロ芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、スチレン、ピリジン、ピロール、フラン、ピラジンなど、およびこれらの混合物；
置換芳香族炭化水素および置換ヘテロ芳香族炭化水素、例えば、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ニトロベンゼンなど、およびこれらの混合物；
直鎖、分枝鎖および／または環状の非置換脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノールなど、およびこれらの混合物；
脂肪族アミンおよび芳香族アミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、アニリン、アントラニル酸メチルなど、およびこれらの混合物；
脂肪酸（例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸）、不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸およびリノール酸）、脂肪酸油（例えば、大豆油、キャノーラ油、オリーブ油、桐油、ヒマワリ油、ベニバナ油、大麻油、綿実油、パーム油、コーン油など、およびこれらの混合物；
脂肪族エステルおよび芳香族エステル、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ヘキサン酸メチル、オクタン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、リノール酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジルなど、およびこれらの混合物；
脂肪族エーテルおよび芳香族エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルなど、およびこれらの混合物が挙げられ、
適切な置換基の例としては、（限定されないが）ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、シリル基、シロキシル基、シラン基、これらの混合物などが挙げられ、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよい、など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
第２の液体は、ある実施形態では、第１の液体と混合しない。例としては、水などが挙げられる。
【００２１】
アルキル化ベンゾイミダゾロン化合物を、任意の望ましい量または有効な量で、一実施形態では、少なくとも０．０５重量％、別の実施形態では、少なくとも０．１重量％、さらに別の実施形態では、少なくとも１重量％、一実施形態では、２０重量％以下、別の実施形態では、１０重量％以下、さらに別の実施形態では、５重量％以下の量で第１の液体と混合して有機ゲルを作成する。
【００２２】
第１の液体および第２の液体は、任意の望ましい相対量または有効な相対量で存在していてもよく、一実施形態では、第２の液体１重量部あたり、第１の液体が少なくとも０．１重量部、別の実施形態では、第２の液体１重量部あたり、第１の液体が少なくとも０．２重量部、さらに別の実施形態では、第２の液体１重量部あたり、第１の液体が少なくとも０．５重量部、一実施形態では、第２の液体１重量部あたり、第１の液体が１重量部以下であってもよい。
【００２３】
汚染物質である液体は、任意の望ましい方法または有効な方法（例えば、蒸溜など）によって再利用するために、得られたゲルから除去することができる。
【００２４】
本明細書に開示する相選択的なゲル化プロセスには、環境修復プロセス（例えば、化学物質の流出の封じ込めおよび／または洗浄、石油流出の修復など）を含め、多くの用途がある。
【００２５】
実施例１および２の化合物を使用し、例えば、Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  ＣｈｅｍｉｓｔｒｙのＦａｇｅｓ、Ｆ．Ｌｏｗ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｍａｓｓ  Ｇｅｌａｔｏｒｓ、Ｖｏｌ．２５６、２００５に記載されているようなバイアル反転法によって、有機液体をゲル化させた。適切な有機溶媒が入ったバイアルに所定量のゲル化剤粉末を入れることによってゲルを調製した。次いで、この混合物を、均質な混合物または透明な溶液が得られるまで、所定温度まで特定の時間をかけて加熱し、その後に冷却し、室温で少なくとも３０分間放置した。次いで、ゲルサンプルを反転させ、流動挙動を観察することを含む「反転試験」を用い、ゲルを定性的に評価した。材料が重力によって自身の重さで流動しないか、または下に落ちない場合、その材料はゲルと分類された。
【実施例】
【００２６】
（実施例１  ５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸の合成）
工程１：２−デシルテトラデカノイルクロリドの合成
２−デシルテトラデカン酸（ＩＳＯＣＡＲＢ  ２４、Ｓａｓｏｌ  Ａｍｅｒｉｃａ、ＴＸから得た、７．６５ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）と、触媒量のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．２８ｍＬ、３．６２ｍｍｏｌ）を、不活性雰囲気下、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解した。この混合物を０℃まで冷却し、塩化オキサリル（７．３ｍＬ、８３．７ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ミルウォーキー、ＷＩから得た）をゆっくりと滴下し、塩酸ガスの発生が止むまで、少なくとも１０分間撹拌した。この混合物を３時間かけて室温までゆっくりと加温した後、ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、酸塩化物化合物を粘性淡黄色シロップとして得て、これをさらに精製することなく次の工程で使用した。
【００２７】
工程２：５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸の合成
工程１から得た２−デシルテトラデカノイルクロリドの乾燥テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）懸濁物を、不活性雰囲気下、０℃で５−アミノイソフタル酸ジメチル（Ａｌｄｒｉｃｈ、４．４０ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．４ｍＬ、３１．５ｍｍｏｌ）、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）の懸濁物にゆっくりと加えた。この反応物を室温までゆっくりと加温し、一晩撹拌した。脱イオン水（１０ｍＬ）を加え、ロータリーエバポレーションによってテトラヒドロフランを除去した。次いで、この未精製残渣を酢酸エチル２５０ｍＬに溶解し、脱イオン水１００ｍＬで連続して３回洗浄した。次いで、ロータリーエバポレーションによって、酢酸エチルを有機相から除去し、減圧下で生成物を乾燥させ、未精製の５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸ジメチル（１２．５６ｇ）を淡黄色固体として得た。
【００２８】
工程３：５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸ジメチルの鹸化
５００ｍＬ容器に、工程２から得た５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸ジメチル（１２．５６ｇ）、水酸化カリウム（４．６７ｇ、０．０８３２ｍｏｌ）、メタノール（１００ｍＬ）を加え、混合物を加熱し、環流状態に一晩維持した。次いで、この反応物を室温まで冷却し、濁った赤色〜橙色の混合物を得た。次いで、この混合物を塩酸（７ｍＬ）で酸性化して白色沈殿を得て、これを吸引濾過によって集め、脱イオン水で洗浄し、減圧下で乾燥させ、オフホワイト色粉末（１１．７ｇ）を得た。この生成物は、１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分光法、ＥＳＩ−ＭＳによって同定され、満足のいく純度であった。この生成物は、以下の式を有すると考えられた。
【化２３】
2013124371.tif 000024
【００２９】
（ケロシンのゲル化）
５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸を、液体のケロシンをゲル化するのに使用した。上の工程で調製した化合物（１０．１ｍｇ）およびケロシン（１ｍＬ）を密閉容器に入れ、透明で均質な溶液が得られるまで、混合し、加熱した。ゆっくりと冷却し、容器を室温で少なくとも３０分間放置した後、透明なゲルが生成しており、これは、容器を反転させても落下したり流動したりしなかった。
【００３０】
（ケロシン−水混合物からのケロシンの相選択的なゲル化）
上の工程で調製した５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸化合物（１０．９ｍｇ）、ケロシン（１ｍＬ）、脱イオン水（１ｍＬ）を４ｍＬのスクリューキャップ付バイアルに密閉した。次いで、この混合物を穏やかに混ぜつつ、２つの透明溶液相が得られるまで、ヒートガンを用いて加熱した。この混合物を冷却し、容器を室温で少なくとも３０分間放置した後、上部のケロシン相は、不透明な固体相を形成していることが観察され、バイアルを反転させても、底部の透明な水相を封じ込め、その重量を支えるのに十分なほど安定であった。
【００３１】
（浴による超音波処理を用いた、ケロシン−水混合物からのケロシンの相選択的なゲル化）
４ｍＬのスクリューキャップ付バイアル中、上の工程で調製した５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸化合物（１０．４ｍｇ）を、ケロシン（１ｍＬ）および脱イオン水（１ｍＬ）の混合物の上部に加え、密閉した。次いで、この混合物を超音波浴（１００Ｗ、４２ｋＨｚ、Ｂｒａｎｓｏｎｉｃ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｃｌｅａｎｅｒ、Ｂｒａｎｓｏｎ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に５分間入れた。その後、放置すると、上部のケロシン相は、不透明な固体相を形成していることが観察され、バイアルを反転させても、底部の透明な水相を封じ込め、その重量を支えるのに十分なほど安定であった。
【００３２】
（ボルテックス混合を用いた、ケロシン−水混合物からのケロシンの相選択的なゲル化）
４ｍＬのスクリューキャップ付バイアル中、上の工程で調製した５−（２’−デシルテトラデカンアミド）イソフタル酸化合物（９．６ｍｇ）を、ケロシン（１ｍＬ）および脱イオン水（１ｍＬ）の混合物の上部に加え、密閉した。次いで、この混合物をＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃボルテックスミキサーに５分間入れた。数日間放置すると、上部のケロシン相は、不透明な固体相を形成していることが観察され、バイアルを反転させても、底部の透明な水相を封じ込め、その重量を支えるのに十分なほど安定であった。
【００３３】
（実施例２  ５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸］の合成）
工程１：２−ブチルオクタノイルクロリドの合成
２−ヘキシルデカン酸（ＩＳＯＣＡＲＢ  １２、Ｓａｓｏｌ  Ａｍｅｒｉｃａ、ＴＸから得た、１１．４３ｇ、５７．１ｍｍｏｌ）と、乾燥テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を、不活性雰囲気下、５００ｍＬの１ッ首丸底フラスコに入れた。次いで、触媒量のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．３ｍＬ、３．８７ｍｍｏｌ）を加えた後、塩化オキサリル（７．０ｍＬ、８０．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。塩酸ガスの発生が止むまで、この混合物を１０分間撹拌した後、２時間かけて室温までゆっくりと加温した。ＴＨＦのロータリーエバポレーションによって、酸塩化物である２−ブチルオクタノイルクロリドを褐色油状物として得て、これを減圧下で乾燥させてから工程２で使用した。
【００３４】
工程２：５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸ジメチルの合成
工程１から得た２−ブチルオクタノイルクロリドの乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液を、不活性雰囲気下、０℃で別の５−アミノイソフタル酸ジメチル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、１１．０８ｇ、５３．０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１１．０ｍＬ、７８．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。次いで、この混合物を室温までゆっくりと加温し、一晩撹拌した。脱イオン水（１０ｍＬ）を加え、ロータリーエバポレーションによってテトラヒドロフランを除去した。次いで、この未精製残渣をジエチルエーテル２００ｍＬに溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム（６０ｍＬ）、脱イオン水（６０ｍＬ）、食塩水（６０ｍＬ）で続けて洗浄した。次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した後、ロータリーエバポレーションによってジエチルエーテルを除去した。減圧下で乾燥させた後、未精製５−（２−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸ジメチル（２１．７１ｇ）をコハク色油状物として得た。
【００３５】
工程３：５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸ジメチルの鹸化
工程２から得た５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸ジメチル、水酸化カリウム（８５％、２９．６１ｇ、０．０５２７ｍｏｌ）、メタノール（２００ｍＬ）を加熱し、環流状態に一晩維持した。次いで、この反応物を室温まで冷却し、濁った赤色〜橙色の混合物を得た。次いで、この混合物を塩酸で酸性化して白色沈殿を得て、これを吸引濾過によって集め、脱イオン水で洗浄し、減圧下で乾燥させ、白色粉末（１８．９４ｇ）を得た。この生成物は、１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分光法、ＥＳＩ−ＭＳによって同定され、満足のいく純度であった。この生成物は、以下の式を有すると考えられた。
【化２４】
2013124371.tif 000025
【００３６】
（５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸を用いたキシレンのゲル化）
上の工程から得た５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸の０．５６Ｍエタノール溶液（５０μＬ、２８．０μｍｏｌ）、１０．１ｍｇ）をキシレン（１ｍＬ）に加え、数秒間ゆっくりと撹拌した。放置すると、この混合物は、固化して濁ったゲルになり、これは、容器を反転させても落下したり流動したりしなかった。
【００３７】
（５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸を用いた、キシレン：水混合物からのキシレンの相選択的なゲル化）
上の工程から得た５−（２’−ブチルオクタンアミド）イソフタル酸の０．５６Ｍエタノール溶液（５０μＬ、２８．０μｍｏｌ）、１０．１ｍｇ）を、キシレン（１ｍＬ）および水（１ｍＬ）の混合物に加え、数秒間ゆっくりと撹拌した。放置すると、上部のキシレン相は選択的に固化して不透明ゲルになり、容器を反転させても下部の透明な水層を封じ込め、その重量を支えた。
【００３８】
（実施例３  ３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸の合成）
工程１：２−デシルテトラデカノイルクロリドの合成
１００ｍＬ容器中、不活性雰囲気下で撹拌しながら、２−デシルテトラデカン酸（ＩＳＯＣＡＲＢ  ２４、Ｓａｓｏｌ  Ａｍｅｒｉｃａから得た、１．１５ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）、乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）を混合した。この混合物を少なくとも３０分かけて０℃まで冷却した後、触媒量のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（４滴）を加え、その後、塩化オキサリル（１ｍＬ、１２．６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。次いで、この反応物を室温までゆっくりと加温し、３０分間撹拌した後、ロータリーエバポレーションによって溶媒を除去した。このようにして得られた酸塩化物化合物をさらに精製することなく次の工程で使用した。
【００３９】
工程２：３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸メチルの合成
３，５−ジアミノ安息香酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、既知の手順（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ  ２００１、４６、３９５５−３９６２）を用い、塩化チオニルおよび無水メタノールを用いてエステル化し、対応するメチルエステルである３，５−ジアミノ安息香酸メチルを得た。１００ｍＬ容器中、不活性雰囲気下で３，５−ジアミノ安息香酸メチル（２６０．８ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解した。次いで、トリエチルアミン（０．７ｍＬ、４．９９ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を０℃まで冷却した。次いで、工程１から得た２−デシルテトラデカノイルクロリドの乾燥テトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）をゆっくりと滴下した。次いで、この反応物を室温までゆっくりと加温した。一晩撹拌した後、反応物を水でクエンチし、ロータリーエバポレーションによってテトラヒドロフランを除去した。次いで、この未精製生成物残渣をジエチルエーテル（５０ｍＬ）に溶解し、脱イオン水（２０ｍＬ）で洗浄した。エーテル層を分離し、濃縮し、３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸メチルを淡桃色固体として得た（１．１７ｇ）。
【００４０】
工程３：３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸メチルの鹸化
工程２から得た３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸メチル、水酸化カリウム（０．３８ｇ、５．７７ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）を５０ｍＬ容器に加え、加熱して環流させた。次いで、脱イオン水（１０ｍＬ）を加え、反応物を環流状態で一晩保持した。次いで、反応物を室温まで冷却し、油相が生成した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ）を加え、水相を除去した。次いで、有機相を、１Ｍ塩酸（３０ｍＬ）、０．１Ｍ塩酸（３０ｍＬ）、脱イオン水で２回（各々３０ｍＬ）連続して洗浄した後、ロータリーエバポレーションによってエーテル層を濃縮し、減圧下で乾燥させ、３，５−ビス（２’−デシルテトラデカンアミド）安息香酸を淡褐色ワックス状固体として得た（１．３３ｇ、９９％）。この生成物は、１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分光法、ＥＳＩ−ＭＳによって同定され、満足のいく純度であった。この生成物は、以下の式を有すると考えられた。
【化２５】
2013124371.tif 000026
【００４１】
（実施例４  ５−（オクタデシルウレイド）イソフタレートの合成）
工程１：５−（オクタデシルウレイド）イソフタル酸ジメチルの合成
５０ｍＬ丸底フラスコ中、不活性雰囲気下で５−アミノイソフタル酸ジメチル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、ミルウォーキー、ＷＩから得た、０．４４１ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍＬ）に溶解した。次いで、オクタデシルイソシアネート（２．１２ｍｍｏｌ）の２．１２Ｍ乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）溶液を滴下した。残ったオクタデシルイソシアネート溶液を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて２回（各々１ｍＬ）、定量的に移し、反応物を室温で一晩撹拌した。次いで、この反応物を２２時間かけて１００℃まで加熱し、その後、室温まで冷却して白色スラリーを得た。次いで、固体を減圧濾過し、新しいＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄し、次いで、脱イオン水で洗浄した。濾液をロータリーエバポレーションによって濃縮して白色固体を得た。
【００４２】
工程２：５−（オクタデシルウレイド）イソフタル酸ジメチルの鹸化
工程１から得た未精製の５−（オクタデシルウレイド）イソフタル酸ジメチル（３３０ｍｇ、０．６５４ｍｍｏｌ）をメタノール（１５ｍＬ）に懸濁させた。次いで、水酸化カリウム（０．１９８３ｍｇ、３．５３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱して２時間環流させた。室温まで冷却した後、懸濁した白色固体を濾過によって回収し、冷メタノールで洗浄した。次いで、この未精製固体を１Ｍ塩酸に懸濁させ、２日間撹拌し、その後、生成物を濾過によって集め、脱イオン水で洗浄し、減圧下で乾燥して白色粉末を得た（１２４．８ｍｇ）。この生成物は、１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分光法、ＥＳＩ−ＭＳによって同定され、満足のいく純度であった。この生成物は、以下の式を有すると考えられた。
【化２６】
2013124371.tif 000027
【００４３】
（実施例５  ９，１０−ジノニルオクタデカンアミドジイソフタル酸の合成）
工程１：９，１０−ジノニルオクタデカン二酸テトラクロリドの合成
２５０ｍＬ丸底フラスコに、不活性雰囲気下、ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）１００６（９６％、３．２３ｇ、５．７０ｍｍｏｌ、Ｕｎｉｑｅｍａから得た）、乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を加えた。次いで、この溶液を少なくとも３０分かけて０℃まで冷却した後、触媒量のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（０．１０ｍＬ、１．３ｍｍｏｌ）を加え、その後に、塩化オキサリル（２．０ｍＬ、２３．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。次いで、この混合物を室温までゆっくりと加温し、３．５時間撹拌した後、溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、懸濁した白色固体を含む無色液体を得た。このようにして得られたテトラ酸塩化物化合物をさらに精製することなく次の工程で使用した。
【００４４】
工程２：９，１０−ジノニルオクタデカンアミドジイソフタル酸テトラメチルの合成
工程１から得た９，１０−ジノニルオクタデカン二酸テトラクロリド、乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を不活性雰囲気下で混合し、この混合物を少なくとも３０分かけて０℃まで冷却した。次いで、上のテトラ酸塩化物が入ったフラスコに、５−アミノイソフタル酸ジメチル（Ａｌｄｒｉｃｈ、２．６５ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を乾燥Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（１５ｍＬ）の溶液としてゆっくりと滴下した。テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を用い、連続して２回すすぎ、酸塩化物のフラスコに、全てのアミンを定量的に移した。次いで、トリエチルアミン（２．６ｍＬ、１８．７ｍｍｏｌ）を加え、その後に、反応物を室温までゆっくりと加温し、一晩撹拌した。ロータリーエバポレーションによってテトラヒドロフランを除去した後、未精製残渣を１４０ｍＬのジエチルエーテルに溶解し、脱イオン水（４０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム（４０ｍＬ）、５％クエン酸（４０ｍＬ）、食塩水（４０ｍＬ）で洗浄した。次いで、ジエチルエーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ガラスウールで濾過し、その後、溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、生成物を減圧下で乾燥させ、未精製ビスイソフタル酸テトラメチル（５．６１ｇ）を粘性黄色シロップとして得た。このようにして得られたジエステルをさらに精製することなく次の工程で使用した。
【００４５】
工程３：９，１０−ジノニルオクタデカンアミドジイソフタル酸テトラメチルの鹸化
工程２から得た９，１０−ジノニルオクタデカンアミドジイソフタル酸テトラメチル、水酸化カリウム（１５．３８ｇ、２３３ｍｍｏｌ）、メタノール（２００ｍＬ）、脱イオン水（１００ｍＬ）を５００ｍＬ容器に加え、混合物を加熱して１時間環流させた。次いで、この反応物を室温まで冷却し、５Ｍ塩酸（５０ｍＬ）で酸性化して白色沈殿を得て、これを吸引濾過によって集め、脱イオン水で洗浄し、次いで、減圧下で乾燥させ、淡い橙色〜黄色の粉末を得た（４．６２ｇ、９１％）。この生成物は、１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲ分光法、ＥＳＩ−ＭＳによって同定され、満足のいく純度であった。生成物である９，１０−ジノニルオクタデカンアミドジイソフタル酸テトラメチルは、以下の式を有すると考えられた。
【化２７】
2013124371.tif 000028