(57)【要約】【課題】  接触部材等との接触ストレスの緩和効果を持続的に発揮することができ、かつ、繰り返し使用時の電位安定性にも優れた電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】  電子写真感光体の電荷輸送層が、電荷輸送物質と、揮発性シロキサン成分の含有量が１５０ｐｐｍ以下である特定の繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａを含有する。【選択図】  図１
2013213997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、
電荷輸送物質と、
揮発性シロキサン成分の含有量が１５０ｐｐｍ以下である、下記式（１）で示される繰り返し構造単位および下記式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａと
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2013213997.tif 000057
（式（１）中、Ｘ１は、２価の有機基を示す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｚは、炭素原子数が１以上４以下である置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数の平均値を示し、２０以上１５０以下である。）
【化２】
2013213997.tif 000058
（式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。Ｘ２は、２価の有機基を示す。Ｙは、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。）
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体ならびに電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体に用いられる光導電性物質（電荷発生物質や電荷輸送物質）として、有機光導電性物質の開発が盛んに行われている。
【０００３】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）は、有機光導電性物質や樹脂（結着樹脂）を溶剤に溶解および／または分散させて得られる塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成された感光層を有するものが通常である。また、感光層の層構成については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型（順層型）のものが一般的である。
【０００４】
電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材のような種々のもの（以下「接触部材等」ともいう。）が接触する。電子写真感光体に要求される特性には、これら接触部材等との接触ストレスによる画像悪化の低減が挙げられる。特に、近年、電子写真感光体の耐久性が向上するのに伴い、上記接触ストレスによる画像悪化の低減効果の持続性が望まれている。
【０００５】
上記接触ストレスの緩和に関して、シロキサン構造を分子鎖中に有するシロキサン変性樹脂を上記種々の部材と接触する電子写真感光体の表面層に含有させることが提案されている。特許文献１には、ポリエステル樹脂にシロキサン構造を組み込んだ樹脂が開示されている。また、ポリエステル樹脂の末端にシロキサン構造を組み込んだ樹脂が特許文献２に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０３−１８５４５１号公報
【特許文献２】特開２００２−１２８８８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に開示されているポリエステル樹脂は、シロキサン構造と芳香族ポリエステル構造をブロック共重合した樹脂であるが、この樹脂では、電荷輸送物質との相分離を起こし、該樹脂中に電荷輸送物質の凝集体が形成され、繰り返し使用時の電位安定性に劣る。
【０００８】
また、特許文献２に開示されている樹脂では、上記接触ストレスの緩和効果が十分でない。また、表面層に複数種の樹脂を混合した場合、特許文献２に開示されている樹脂は表面層の表面に移行しやすいため、効果の持続性や電位安定性の観点で十分であるとはいえない。
【０００９】
以上のように接触ストレスの緩和を目的として、シロキサン変性樹脂を電子写真感光体の表面層に用いる手法が報告されているが、繰り返し使用時の電位安定性を低下させるという課題があった。
【００１０】
本発明の目的は、接触部材等との接触ストレスの緩和効果を持続的に発揮することができ、かつ、繰り返し使用時の電位安定性にも優れた電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、支持体および該支持体上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、
電荷輸送物質と、
揮発性シロキサン成分の含有量が１５０ｐｐｍ以下である、下記式（１）で示される繰り返し構造単位および下記式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａと
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１２】
【化１】
2013213997.tif 000003
【００１３】
（式（１）中、Ｘ１は、２価の有機基を示す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｚは、炭素原子数が１以上４以下である置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数の平均値を示し、２０以上１５０以下である。）
【００１４】
【化２】
2013213997.tif 000004
【００１５】
（式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。Ｘ２は、２価の有機基を示す。Ｙは、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。）
【００１６】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１７】
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、接触部材等との接触ストレスの緩和効果を持続的に発揮することができ、かつ、繰り返し使用時の電位安定性にも優れた電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、上記のとおり、支持体および該支持体上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、
電荷輸送物質と、
揮発性シロキサン成分の含有量が１５０ｐｐｍ以下である、下記式（１）で示される繰り返し構造単位および下記式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａと
を含有していることを特徴とする電子写真感光体である。
【００２１】
【化３】
2013213997.tif 000005
【００２２】
（式（１）中、Ｘ１は、２価の有機基を示す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ｚは、炭素原子数が１以上４以下である置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。ｎは、括弧内の構造の繰り返し数の平均値を示し、２０以上１５０以下である。）
【００２３】
【化４】
2013213997.tif 000006
【００２４】
（式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。Ｘ２は、２価の有機基を示す。Ｙは、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。）
上記式（１）中のＸ１は、２価の有機基を示す。
【００２５】
２価の有機基としては、例えば、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のビフェニリレン基、あるいは、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基などが挙げられる。これらの中でも、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基が好ましい。
【００２６】
アルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられる。これらの中でも、ブチレン基、ヘキシレン基が好ましい。
【００２７】
シクロアルキレン基としては、環を構成する炭素原子数が５以上１０以下のシクロアルキレン基が好ましく、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２８】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ナフチレン基などが挙げられる。これらの中でも、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が好ましい。
【００２９】
複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基のフェニレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が挙げられる。これらの中でも、ｐ−フェニレン基が好ましい。複数のフェニレン基を結合させるアルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下の置換もしくは無置換のアルキレン基が好ましい。この中でも、メチレン基、エチレン基が好ましい。
【００３０】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００３１】
以下に、上記式（１）中のＸ１の具体例を示す。
【００３２】
【化５】
2013213997.tif 000007
【００３３】
【化６】
2013213997.tif 000008
【００３４】
これらの中でも、上記式（３−２）、（３−４）、（３−１２）、（３−１３）または（３−１８）で示される基が好ましい。
【００３５】
上記式（１）中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示す。
【００３６】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
【００３７】
アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、Ｒ１およびＲ２は、上記接触ストレスの緩和の点で、メチル基であることが好ましい。
【００３９】
上記式（１）中のＺは、炭素原子数が１以上４以下である置換もしくは無置換のアルキレン基を示す。
【００４０】
炭素原子数が１以上４以下であるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂Ａと電荷輸送物質との相溶性の点で、プロピレン基が好ましい。
【００４１】
上記式（１）中のｎは、括弧内の構造（−ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）の繰り返し数の平均値を示し、２０以上１５０以下である。特に、ｎは、２５以上８０以下であることが好ましい。
【００４２】
以下に、上記式（１）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００４３】
【化７】
2013213997.tif 000009
【００４４】
【化８】
2013213997.tif 000010
【００４５】
【化９】
2013213997.tif 000011
【００４６】
【化１０】
2013213997.tif 000012
【００４７】
【化１１】
2013213997.tif 000013
【００４８】
【化１２】
2013213997.tif 000014
【００４９】
【化１３】
2013213997.tif 000015
【００５０】
【化１４】
2013213997.tif 000016
【００５１】
【化１５】
2013213997.tif 000017
【００５２】
【化１６】
2013213997.tif 000018
【００５３】
【化１７】
2013213997.tif 000019
【００５４】
【化１８】
2013213997.tif 000020
【００５５】
【化１９】
2013213997.tif 000021
【００５６】
【化２０】
2013213997.tif 000022
【００５７】
【化２１】
2013213997.tif 000023
【００５８】
【化２２】
2013213997.tif 000024
【００５９】
これらの中でも、上記式（１−６）、（１−７）、（１−８）、（１−１０）、（１−１２）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１６）、（１−２１）または（１−２２）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００６０】
上記式（２）中のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。
【００６１】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００６２】
上記式（２）中のＸ２は、２価の有機基を示す。
【００６３】
２価の有機基としては、例えば、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のビフェニリレン基、あるいは、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基などが挙げられる。これらの中でも、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基が好ましい。
【００６４】
アルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が挙げられる。これらの中でも、ブチレン基、ヘキシレン基が好ましい。
【００６５】
シクロアルキレン基としては、環を構成する炭素原子数が５以上１０以下のシクロアルキレン基が好ましく、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。
【００６６】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ナフチレン基などが挙げられる。これらの中でも、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が好ましい。
【００６７】
複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基のフェニレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が挙げられる。これらの中でも、ｐ−フェニレン基が好ましい。複数のフェニレン基を結合させるアルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下の置換もしくは無置換のアルキレン基が好ましい。この中でも、メチレン基、エチレン基が好ましい。
【００６８】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００６９】
上記式（２）中のＸ２の具体例としては、上記式（１）中のＸ１の具体例と同じものが挙げられる。それらの中でも、上記式（３−２）、（３−４）、（３−１２）、（３−１３）または（３−１８）で示される基が好ましい。
【００７０】
上記式（２）中のＹは、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。
【００７１】
アルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。これらの中でも、機械的強度の点で、メチレン基が好ましい。
【００７２】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ビフェニリレン基、ナフチレン基などが挙げられる。
【００７３】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【００７４】
上記式（２）中のＹは、置換もしくは無置換のメチレン基が好ましいが、その中でも、下記式（５）で示される基がより好ましい。
【００７５】
【化２３】
2013213997.tif 000025
【００７６】
上記式（５）中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す、あるいは、Ｒ５１とＲ５２とが結合して形成される置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基またはフルオレニリデン基を示す。
【００７７】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。また、アルキル基の中でも置換のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などのフルオロアルキル基などが挙げられる。
【００７８】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００７９】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
【００８０】
シクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基などが挙げられ、これらの中でも、シクロヘキシリデン基が好ましい。
【００８１】
以下に、上記式（５）で示される基の具体例を示す。
【００８２】
【化２４】
2013213997.tif 000026
【００８３】
これらの中でも、上記式（５−１）、（５−２）、（５−３）または（５−８）で示される基が好ましい。
【００８４】
以下に、上記式（２）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００８５】
【化２５】
2013213997.tif 000027
【００８６】
【化２６】
2013213997.tif 000028
【００８７】
【化２７】
2013213997.tif 000029
【００８８】
【化２８】
2013213997.tif 000030
【００８９】
【化２９】
2013213997.tif 000031
【００９０】
【化３０】
2013213997.tif 000032
【００９１】
【化３１】
2013213997.tif 000033
【００９２】
【化３２】
2013213997.tif 000034
【００９３】
【化３３】
2013213997.tif 000035
【００９４】
【化３４】
2013213997.tif 000036
【００９５】
【化３５】
2013213997.tif 000037
【００９６】
【化３６】
2013213997.tif 000038
【００９７】
これらの中でも、上記式（２−１）、（２−２）、（２−８）、（２−９）、（２−１０）、（２−１２）、（２−１７）、（２−２０）、（２−２１）、（２−２２）、（２−２４）、（２−２９）、（２−３３）、（２−３４）または（２−３５）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００９８】
また、本発明におけるポリエステル樹脂Ａは、ポリエステル樹脂Ａの全質量に対してシロキサン部位を１０質量％以上４０質量％以下で含有することが好ましいい。
【００９９】
本発明において、シロキサン部位とは、シロキサン部分を構成する両端のケイ素原子およびそれらに結合する基と、該両端のケイ素原子に挟まれた酸素原子、ケイ素原子およびそれらに結合する基を含む部位である。具体的にいえば、本発明において、シロキサン部位とは、例えば、下記式（１−６−ｓ）で示される繰り返し構造単位の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。
【０１００】
【化３７】
2013213997.tif 000039
【０１０１】
本発明のポリエステル樹脂Ａの全質量に対するシロキサン部位の含有量が１０質量％以上であると、接触ストレスの緩和効果が持続的に発揮される。また、シロキサン部位の含有量が４０質量％以下であることで、機械的強度を保つことができる。
【０１０２】
本発明のポリエステル樹脂Ａの全質量に対するシロキサン部位の含有量は一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
【０１０３】
電子写真感光体の表面層である電荷輸送層を溶剤で溶解させた後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーのような各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層である電荷輸送層に含有される種々の材料を分取する。分取されたポリエステル樹脂Ａをアルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析により、シロキサン部分の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算する。
【０１０４】
本発明に用いられる上記ポリエステル樹脂Ａは、上記式（１）で示される繰り返し構造単位と上記式（２）で示される繰り返し構造単位との共重合体であるが、その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。特には、ランダム共重合であることが好ましい。
【０１０５】
本発明に用いられる上記ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は、３０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。さらには、４０，０００以上１５０，０００以下であることがより好ましい。
【０１０６】
本発明において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、以下のようにして測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１０７】
すなわち、測定対象樹脂をテトラヒドロフラン中に入れ、数時間放置した後、振盪しながら測定対象樹脂とテトラヒドロフランとよく混合し、さらに１２時間以上静置した。その後、東ソー（株）製のサンプル処理フィルターマイショリディスクＨ−２５−５を通過させたものをＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）用試料とした。
【０１０８】
次に、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフランを毎分１ｍｌの流速で流し、上記ＧＰＣ用試料を１０μｌ注入した。カラムには、東ソー（株）製のカラムＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍを用いる。
【０１０９】
測定対象樹脂の重量平均分子量の測定にあたっては、測定対象樹脂が有する分子量分布を、複数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料には、アルドリッチ社製の単分散ポリスチレンの分子量が、３，５００、１２，０００、４０，０００、７５，０００、９８，０００、１２０，０００、２４０，０００、５００，０００、８００，０００および１，８００，０００のものを計１０点用いた。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
【０１１０】
本発明に用いられる上記ポリエステル樹脂Ａの共重合比は、一般的な手法である樹脂の１Ｈ−ＮＭＲ測定による水素原子（樹脂を構成している水素原子）のピーク面積比による換算法によって確認することができる。
【０１１１】
本発明に用いられる上記ポリエステル樹脂Ａは、例えば、ジカルボン酸エステルとジオール化合物とのエステル交換法によって合成することが可能である。また、ジカルボン酸ハライドなどの２価の酸ハロゲン化物とジオール化合物との重合反応によって合成することも可能である。
【０１１２】
本発明において、揮発性シロキサン成分の含有量とは、常法に従い、以下のようにして測定して得られた値を指す。
【０１１３】
すなわち、測定対象樹脂１０ｍｇを市販の熱分解装置を用いて１６５℃で１０分間加熱し、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析した。揮発物量は、ヘキサデカンを標準試料として作成した検量線を用いて算出した。
【０１１４】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる結着樹脂（１）のほかに、下記一般式（Ｃ）に示すポリエステル樹脂もしくは一般式（Ｄ）に示すポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
【０１１５】
【化３８】
2013213997.tif 000040
【０１１６】
（式（Ｃ）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。Ｘ３は、２価の有機基を示す。Ｙ２は、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。）
【０１１７】
【化３９】
2013213997.tif 000041
【０１１８】
（式（Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。Ｙ３は、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。）
上記式（Ｃ）中のＲ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。
【０１１９】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１２０】
上記式（Ｃ）中のＸ３は、２価の有機基を示す。
【０１２１】
２価の有機基としては、例えば、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のビフェニリレン基、あるいは、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基などが挙げられる。これらの中でも、置換もしくは無置換のアリーレン基、複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基が好ましい。
【０１２２】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ナフチレン基などが挙げられる。これらの中でも、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が好ましい。
【０１２３】
複数のフェニレン基がアルキレン基、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合した２価の基のフェニレン基としては、例えば、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基などが挙げられる。これらの中でも、ｐ−フェニレン基が好ましい。複数のフェニレン基を結合させるアルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下の置換もしくは無置換のアルキレン基が好ましい。この中でも、メチレン基、エチレン基が好ましい。
【０１２４】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【０１２５】
上記式（Ｃ）中のＸ３の具体例としては、上記式（１）中のＸ１の具体例と同じものが挙げられる。それらの中でも、上記式（３−１２）、（３−１３）、（３−１８）で示される基が好ましい。
【０１２６】
上記式（Ｃ）中のＹ２は、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。
【０１２７】
アルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。これらの中でも、機械的強度の点で、メチレン基が好ましい。
【０１２８】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ビフェニリレン基、ナフチレン基などが挙げられる。
【０１２９】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。
【０１３０】
上記式（Ｃ）中のＹ２は、置換もしくは無置換のメチレン基が好ましいが、その中でも、上記式（５）で示される基がより好ましい。これらの中でも、上記式（５−１）、（５−２）、（５−３）、（５−８）で示される基が好ましい。
【０１３１】
上記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の具体例としては、上記式（２−７）〜（２−４０）で示される繰り返し構造単位が挙げられる。
【０１３２】
これらの中でも、上記式（２−８）、（２−９）、（２−１０）、（２−１２）、（２−１７）、（２−２０）、（２−２１）、（２−２２）、（２−２４）、（２−２９）、（２−３３）、（２−３４）または（２−３５）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【０１３３】
上記式（Ｄ）中のＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。
【０１３４】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基がなど挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１３５】
上記式（Ｄ）中のＹ３は、単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、酸素原子または硫黄原子を示す。
【０１３６】
アルキレン基としては、主鎖を構成する炭素原子数が１以上４以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。これらの中でも、機械的強度の点で、メチレン基が好ましい。
【０１３７】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基）、ビフェニリレン基、ナフチレン基などが挙げられる。
【０１３８】
上記各基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などが挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。
【０１３９】
上記式（Ｄ）中のＹ３は、置換もしくは無置換のメチレン基が好ましいが、その中でも、上記式（５）で示される基がより好ましい。これらの中でも、上記式（５−１）、（５−２）、（５−３）または（５−８）で示される基が好ましい。
【０１４０】
以下に、上記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄの繰り返し構造単位の具体例を示す。
【０１４１】
【化４０】
2013213997.tif 000042
【０１４２】
【化４１】
2013213997.tif 000043
【０１４３】
これらの中でも、上記式（９−１）、（９−４）または（９−６）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【０１４４】
以下に、本発明に用いられるポリエステル樹脂Ａの合成例を示す。
【０１４５】
（合成例１）
上記式（１−２１）で示される繰り返し構造単位および（２−３４）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）の合成
下記式（６−３）
【０１４６】
【化４２】
2013213997.tif 000044
【０１４７】
で示されるジカルボン酸ハライド５１．７ｇをジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。
【０１４８】
また、酸ハロゲン化物溶液とは別に、下記式（７−１）
【０１４９】
【化４３】
2013213997.tif 000045
【０１５０】
で示されるシロキサン構造を有するジオール２１．７ｇおよび下記式（８−１）
【０１５１】
【化４４】
2013213997.tif 000046
【０１５２】
で示されるジオール４３．９ｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。さらに、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して攪拌し、ジオール化合物溶液を調製した。
【０１５３】
次に、上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。
【０１５４】
その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した。洗浄後、攪拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させた後、１６５℃で１６時間乾燥させることで、上記式（１−２１）で示される繰り返し構造単位および（２−３４）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を得た。
【０１５５】
前述の手法で揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ１４５ｐｐｍであった。
【０１５６】
また、前述の手法でポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、２０質量％であった。また、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）の重量平均分子量は９００００であった。
【０１５７】
（合成例２）
合成例１の乾燥時間を２４時間に変更した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ２）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ６７ｐｐｍであった。
【０１５８】
（合成例３）
合成例１の時間時間を３２時間に変更した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ３）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ４４ｐｐｍであった。
【０１５９】
（合成例４）
合成例１の乾燥時間を４０時間に変更した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ４）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ２０ｐｐｍであった。
【０１６０】
（合成例５）
合成例１の乾燥時間を４８時間に変更した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ５）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ２ｐｐｍであった。
【０１６１】
（合成例６）
合成例１で用いたジカルボン酸ハライド（６−３）ならびにジオール化合物の（７−１）および（８−１）の合成時の使用量を調整した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ６）を合成した。ポリエステル樹脂Ａ（Ａ６）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、２０質量％であった。また、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ６）の重量平均分子量は１２８０００であった。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ７７ｐｐｍであった。
【０１６２】
（合成例７）
合成例６の乾燥時間を２４時間に変更した以外は合成例６と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ７）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ５３ｐｐｍであった。
【０１６３】
（合成例８）
合成例１で用いたジカルボン酸ハライド（６−３）ならびにジオール化合物の（７−１）および（８−１）の合成時の使用量を調整した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ８）を合成した。ポリエステル樹脂Ａ（Ａ８）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、２０質量％であった。また、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ８）の重量平均分子量は６８０００であった。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ６４ｐｐｍであった。
【０１６４】
（合成例９）
合成例８の乾燥時間を２４時間に変更した以外は合成例８と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ９）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ２６ｐｐｍであった。
【０１６５】
（合成例１０）
上記式（１−１）で示される繰り返し構造単位および（２−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１０）の合成
下記式（６−４）
【０１６６】
【化４５】
2013213997.tif 000047
【０１６７】
で示されるジカルボン酸ハライド４０．６ｇをジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。
【０１６８】
また、酸ハロゲン化物溶液とは別に、上記式（７−１）で示されるシロキサン構造を有するジオール２１．７ｇおよび上記式（８−１）で示されるジオール５５．４ｇを用いて、合成例１と同様の操作を行い、上記式（１−１）および（２−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１０）を６５ｇ得た。
【０１６９】
揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ８３ｐｐｍであった。
【０１７０】
また、前述の手法でポリエステル樹脂Ａ（Ａ１０）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、２０質量％であった。また、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１０）の重量平均分子量は９２０００であった。
【０１７１】
（合成例１１）
合成例１０の乾燥時間を２４時間に変更した以外は合成例１０と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１１）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ２９ｐｐｍであった。
【０１７２】
（合成例１２）
合成例１０の乾燥時間を３２時間に変更した以外は合成例１０と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１２）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ１９ｐｐｍであった。
【０１７３】
（合成例１３）
合成例１０の乾燥時間を４０時間に変更した以外は合成例１０と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１３）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ８ｐｐｍであった。
【０１７４】
（合成例１４）
合成例１０の乾燥時間を４８時間に変更した以外は合成例１０と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１４）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ６ｐｐｍであった。
【０１７５】
（合成例１５）
合成例１の乾燥時間を２時間に変更した以外は合成例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１５）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ６５９ｐｐｍであった。
【０１７６】
（合成例１６）
合成例６の乾燥時間を２時間に変更した以外は合成例６と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１６）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ４６５ｐｐｍであった。
【０１７７】
（合成例１７）
合成例８の乾燥時間を２時間に変更した以外は合成例８と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１７）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ３００ｐｐｍであった。
【０１７８】
（合成例１８）
合成例１０の乾燥時間を２時間に変更した以外は合成例１０と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１８）を得た。揮発性シロキサン成分の含有量を算出したところ６１８ｐｐｍであった。
【０１７９】
【表１】
2013213997.tif 000048
【０１８０】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、ポリエステル樹脂Ａと、ポリエステル樹脂Ｃおよびポリカーボネート樹脂Ｄの少なくとも一方の樹脂を含有してもよい。さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。
【０１８１】
混合して用いてもよい他の樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【０１８２】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。また、これらの中でも、電荷輸送物質としてトリアリールアミン化合物を用いることが電子写真特性の向上の点で好ましい。さらには、トリアリールアミン化合物の中でも、下記式（４）
【０１８３】
【化４６】
2013213997.tif 000049
【０１８４】
（式（４）中、Ａｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。Ａｒ５〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。）
で示される化合物が好ましい。
【０１８５】
上記式（４）中のＡｒ１〜Ａｒ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基が好ましい。アリール基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、不飽和結合を有する１価の基などが挙げられる。
【０１８６】
上記式（４）中のＡｒ５〜Ａｒ６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリーレン基を示す。アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、これらの中でも、フェニレン基が好ましい。
【０１８７】
以下に、上記式（４）で示される化合物の例を示す。
【０１８８】
【化４７】
2013213997.tif 000050
【０１８９】
【化４８】
2013213997.tif 000051
【０１９０】
2013213997.tif 000052
【０１９１】
これらの中でも、上記式（４−１）または（４−７）で示される化合物が好ましい。
【０１９２】
上記式（４）で示される化合物は高い電荷輸送能を有する利点があるが、電荷輸送層を構成する樹脂の組成により、相溶性に課題が発生する場合がある。特に、接触ストレスの緩和のためにシロキサン構造を含有する樹脂を用いる場合、シロキサン部位と電荷輸送物質との相溶性は高くないため、電荷輸送物質が凝集体を形成し、電子写真特性の悪化が発生する場合がある。
【０１９３】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【０１９４】
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体である。また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層（最上層）である電子写真感光体である。
【０１９５】
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【０１９６】
〔支持体〕
本発明に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、その材質としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金などが挙げられる。アルミニウム、またはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属製支持体や樹脂性支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したもの等が挙げられる。さらに、金属製支持体や樹脂性支持体上にカーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂中に分散した導電層を設けたものも挙げられる。
【０１９７】
また、干渉縞を抑制するために支持体はその表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、上記支持体の表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした支持体、または、アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体上に導電性金属酸化物粒子および樹脂を含む導電層を有する支持体を用いることが好ましい。導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。
【０１９８】
導電性粒子および樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子が含有される。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
【０１９９】
導電層に用いられる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組合せて用いてもよい。
【０２００】
導電層は、浸漬塗布、あるいはマイヤーバー等による溶剤塗布で形成することができ、導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【０２０１】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【０２０２】
〔下引き層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層（中間層とも呼ばれる。）を設けてもよい。
【０２０３】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【０２０４】
下引き層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。下引き層の樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、熱可塑性のポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
【０２０５】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【０２０６】
また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【０２０７】
〔電荷発生層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体、導電層、または下引き層上には、電荷発生層が設けられる。
【０２０８】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
【０２０９】
電荷発生層に用いられる樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらは単独、混合、または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【０２１０】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【０２１１】
分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【０２１２】
電荷発生物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷発生物質が０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、特には、１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
【０２１３】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【０２１４】
電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【０２１５】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【０２１６】
〔電荷輸送層〕
電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
【０２１７】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および上記各樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【０２１８】
電荷輸送物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下であることがより好ましい。
【０２１９】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂溶解性の観点から好ましい。
【０２２０】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【０２２１】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【０２２２】
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤のような劣化防止剤や、有機粒子、無機粒子などの粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン樹脂粒子などの高分子樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、シリカ、アルミナなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
【０２２３】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０２２４】
〔電子写真装置〕
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０２２５】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０２２６】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【０２２７】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬入されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。
【０２２８】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０２２９】
本発明において、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６、およびクリーニング手段７などの構成要素の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【０２３０】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０２３１】
（実施例１）
直径２０ｍｍ、長さ２５４．８ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【０２３２】
次に、リンがドープされている酸化スズで被覆されている酸化チタン粒子（粉体抵抗率：２．０×１０３Ω・ｃｍ、平均一次粒径：２２０ｎｍ）２０７部、結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分：６０質量％）１４４部、および、溶剤としての１−メトキシ−２−プロパノール９８部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時：４時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。
【０２３３】
この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた後、分散液に表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、平均粒径：２μｍ）１３．８部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．０１４部、メタノール６部、および、１−メトキシ−２−プロパノール６部を添加して攪拌することによって、導電層用塗布液を調製した。
【０２３４】
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で硬化（熱硬化）させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
【０２３５】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
【０２３６】
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【０２３７】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部を、シクロヘキサノン２５０部にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１．積水化学工業（株）製、結着樹脂）５部を溶解させた液に加えた。これを、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０２３８】
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
【０２３９】
次に、上記式（４−１）で示される化合物（電荷輸送物質）１部、下記式（ＣＴＭ−１）
【０２４０】
【化４９】
2013213997.tif 000053
【０２４１】
で示される化合物（電荷輸送物質）９部、合成例１で合成したポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）３部および、上記式（２−１２）で示される繰り返し構造単位および上記式（２−２４）で示される繰り返し構造単位を５：５のモル比で有するポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）（重量平均分子量１２０，０００）７部を、ジメトキシメタン２０部およびモノクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０２４２】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１時間１２０℃で乾燥させることで、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２４３】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０２４４】
次に、評価について説明する。
【０２４５】
評価として、１５００枚繰り返し使用時の明部電位の変動（電位変動）を測定した。
【０２４６】
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−７２００Ｃ（帯電（一次帯電）：接触帯電方式、プロセススピード：１１５ｍｍ／ｓ）ならびにカートリッジを改造して行った。
【０２４７】
電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。像露光量は０．５０μＪ／ｃｍ２となるように設定した。
【０２４８】
電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−５００Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位から光減衰させた明部電位を測定した。
【０２４９】
また、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続してベタ黒画像出力を１５００枚行い、その前後での明部電位の変動量を評価した。結果を表２中の電位変動に示す。評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。結果を表２に示す。
【０２５０】
（実施例２）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ２）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５１】
（実施例３）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ３）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５２】
（実施例４）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ４）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５３】
（実施例５）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ５）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５４】
（実施例６）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ６）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５５】
（実施例７）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ７）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５６】
（実施例８）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ８）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５７】
（実施例９）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ９）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５８】
（実施例１０）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１０）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２５９】
（実施例１１）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１１）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６０】
（実施例１２）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１２）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６１】
（実施例１３）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１３）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６２】
（実施例１４）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１４）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６３】
（実施例１５）
実施例２においてポリエステル樹脂Ｃ（１）を上記式（９−４）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ１：商品名ユーピロンＺ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）に変更した以外は実施例２と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６４】
（実施例１６）
実施例２においてポリエステル樹脂Ｃ（１）を上記式（９−４）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ２：商品名ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）に変更した以外は実施例２と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６５】
（比較例１）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１５）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６６】
（比較例２）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１６）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６７】
（比較例３）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１７）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６８】
（比較例４）
実施例１においてポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ａ（Ａ１８）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６９】
【表２】
2013213997.tif 000054
【０２７０】
耐久後の電位変動が大きいと、画像濃度が低下するという弊害が起きやすくなる。
【０２７１】
実施例と比較例との比較により、揮発性シロキサン成分の含有量が１５０ｐｐｍ以下である特定の繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ａを含有する電子写真感光体は電位安定性に優れていて、耐久後半の画像品位を安定的に維持できることが分かる。
【０２７２】
（参考例１）
電荷発生層までは実施例１と同様の操作を行って作製した。
【０２７３】
次に、上記式（４−１）で示される化合物（電荷輸送物質）１部、上記式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）９部、上記式（２−１２）で示される繰り返し構造単位および上記式（２−２４）で示される繰り返し構造単位を５：５のモル比で有するポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）（重量平均分子量１２０，０００）１０部、樹脂末端が下記式で示される構造を有し、樹脂主鎖が上記式（９−４）で示される繰り返し構造単位を有するシロキサン樹脂Ｅ１（シロキサン変性ポリカーボネート樹脂中のシロキサン部位の含有量が４０質量％、重量平均分子量５４０００、揮発性シロキサン量８５ｐｐｍ）０．４部
【０２７４】
【化５０】
2013213997.tif 000055
【０２７５】
を、ジメトキシメタン２０部およびモノクロロベンゼン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０２７６】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１時間１２０℃で乾燥させることで、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２７７】
このようにして作製した電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表３に示す。
【０２７８】
（参考例２）
参考例１において、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ１：商品名ユーピロンＺ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）に変更した以外は参考例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表３に示す。
【０２７９】
（参考例３）
参考例１において、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ２：商品名ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し評価を行った。結果を表３に示す。
【０２８０】
【表３】
2013213997.tif 000056
【符号の説明】
【０２８１】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
2013213997.tif 000059