(57)【要約】【課題】  セシウムの選択的吸着性が高く、酸性溶液中での吸着性能が低下せず、また、簡便にセシウムを除去可能であり、さらに、連続処理が可能な、セシウム吸着剤、その製造方法、およびセシウムの除去方法を提供する。【解決手段】  本発明のセシウム吸着剤は、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含むことを特徴とする。（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含むことを特徴とするセシウム吸着剤。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【請求項２】
前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーであることを特徴とする請求項１記載のセシウム吸着剤。
【請求項３】
前記（ａ）及び前記（ｂ）において、前記基材が、植物由来基材であることを特徴とする請求項１または２記載のセシウム吸着剤。
【請求項４】
前記植物由来基材が、木質基材であることを特徴とする請求項３記載のセシウム吸着剤。
【請求項５】
前記セシウム吸着剤が、マグネシウム塩を含む請求項１から４のいずれか一項に記載のセシウム吸着剤。
【請求項６】
セシウム吸着剤の製造方法であって、                                              
前記セシウム吸着剤が、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含み、            
前記製造方法が、前記基材にフェロシアン化化合物水溶液を含浸させる（Ｘ）工程、及び、前記基材にフェロシアン化金属化合物を生成する金属塩水溶液を含浸させる（Ｙ）工程を含み、                                                                        
前記Ｘ工程及び前記Ｙ工程において、前記（ａ）の基材の製造の場合は、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされておらず、前記（ｂ）の基材の製造の場合は、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである、ことを特徴とする製造方法。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【請求項７】
前記（Ｘ）工程及び前記（Ｙ）工程が、一方の工程の後に他方の工程を実施するか、又は、前記両工程を同時に実施することを特徴とする請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーであることを特徴とする請求項６または７記載の製造方法。
【請求項９】
前記（ａ）及び前記（ｂ）において、前記基材が、植物由来基材であることを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記植物由来基材が、木質基材であることを特徴とする請求項９記載の製造方法。
【請求項１１】
前記（Ｙ）工程において、前記金属塩水溶液が可溶性マグネシウム塩を含む請求項６から１０のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１２】
セシウム吸着剤にセシウムを吸着させてセシウムを除去するセシウムの除去方法であって、前記セシウム吸着剤が、請求項１から４のいずれか一項に記載のセシウム吸着剤であることを特徴とするセシウムの除去方法。
【請求項１３】
前記セシウム吸着剤が請求項３または４記載のセシウム吸着剤であり、セシウムを吸着した前記セシウム吸着剤を焼却して減容化することを特徴とする請求項１２記載のセシウムの除去方法。
【請求項１４】
除去するセシウムが、可溶性マグネシウム塩を含む水溶液中に含まれている請求項１２または１３に記載のセシウムの除去方法。
【請求項１５】
前記可溶性マグネシウム塩を含む水溶液が、海水である請求項１４記載のセシウムの除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セシウム吸着剤、その製造方法、およびセシウムの除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セシウムの除去方法としては、例えば、ゼオライト吸着法が知られている（非特許文献１参照）。また、粉末状のプルシアンブルーを排水等に添加し、攪拌した後、セシウムを吸着したプルシアンブルー粉末を沈殿させ、沈殿物をろ過等により分離する処理方法が用いられている（非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】ＦＵＭＩＯ  ＫＡＷＡＭＵＲＡ，ＫＥＮＪＩ  ＭＯＴＯＪＩＭＡ，ＮＵＣＬＥＡＲ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，ＶＯＬ．５８  ＡＵＧ．１９８２
【非特許文献２】Ｇ．Ｂ．Ｂａｒｔｏｎ，Ｊ．Ｌ．Ｈｅｐｗｏｒｔｈ，Ｅ．Ｄ．ＭｃＣｌａｎａｈａｎ，Ｊ．ｒ．Ｒ．Ｌ．Ｍｏｏｒｅ，Ｈ．Ｈ．Ｖａｎ  Ｔｕｙｌ，“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｗａｓｔｅｓ．Ｒｅｃｏｖｅｒｉｎｇ  ｆｉｓｓｉｏｎ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ，”Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，５０［２］，２１２（１９５８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記ゼオライト吸着法は、セシウムの選択的吸着性が低く、また、酸性溶液中で吸着性能が低下するという問題がある。また、前記粉末状のプルシアンブルーを用いる方法は、沈殿したプルシアンブルーを回収するのに労力がかかり、沈殿物を全て回収するのは困難であるという問題がある。さらに、前記粉末状のプルシアンブルーを用いた場合、連続処理ができないという問題がある。
【０００５】
そこで、本発明は、セシウムの選択的吸着性が高く、酸性溶液中でも吸着性能が低下せず、また、簡便にセシウムを除去可能であり、さらに、連続処理が可能な、セシウム吸着剤、その製造方法、およびセシウムの除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のセシウム吸着剤は、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含むことを特徴とする。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【０００７】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法は、
前記セシウム吸着剤が、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含み、            
前記製造方法が、前記基材にフェロシアン化化合物水溶液を含浸させる（Ｘ）工程、及び、前記基材にフェロシアン化金属化合物を生成する金属塩水溶液を含浸させる（Ｙ）工程を含み、                                                                        
前記Ｘ工程及び前記Ｙ工程において、前記（ａ）の基材の製造の場合は、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされておらず、前記（ｂ）の基材の製造の場合は、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーであることを特徴とする。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、セシウムの選択的吸着性が高く、酸性溶液中での吸着性能が低下せず、また、簡便にセシウムを除去可能であり、さらに、連続処理が可能な、セシウム吸着剤、その製造方法、およびセシウムの除去方法を提供することができる。このため、本発明は、例えば、排水等に含まれるセシウムの除去において、極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の実施例２における、吸着前のセシウム濃度に対する、吸着後の溶液中のセシウム濃度の変化を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明の実施例２における、吸着前のセシウム濃度に対する、セシウム吸着量の変化を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例５における、吸着前のセシウム濃度に対する、吸着後の溶液中のセシウム濃度の変化を示すグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施例５における、吸着前のセシウム濃度に対する、セシウム吸着量の変化を示すグラフである。
【図５】図５は、本発明の実施例８における、セシウム吸着量のｐＨ依存性を示すグラフである。
【図６】図６は、本発明の実施例９〜１１における、セシウム吸着率のｐＨ依存性を示すグラフである。
【図７】図７は、本発明の実施例１２〜１３における、セシウム吸着率のｐＨ依存性を示すグラフである。
【図８】図８（ａ）（ｂ）（ｃ）は、本発明の具体的な使用方法の例を示した図である。
【図９】図９は、本発明における木質基材の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のセシウム吸着剤において、前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物は、プルシアンブルーであることが好ましい。
【００１１】
本発明のセシウム吸着剤において、前記（ａ）及び前記（ｂ）における前記基材は、植物由来基材であることが好ましい。
【００１２】
本発明のセシウム吸着剤において、前記植物由来基材が、木質基材であることが好ましい。木質基材の詳細については、後述する。
【００１３】
本発明のセシウム吸着剤において、マグネシウム塩を含むことが好ましい。
【００１４】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法において、前記（Ｘ）工程及び前記（Ｙ）工程が、一方の工程の後に他方の工程を実施するか、又は、前記両工程を同時に実施することが好ましい。
【００１５】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法において、前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物は、プルシアンブルーであることが好ましい。
【００１６】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法において、前記（ａ）及び前記（ｂ）における前記基材は、植物由来基材であることが好ましい。
【００１７】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法において、前記植物由来基材が、木質基材であることが好ましい。
【００１８】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法において、前記（Ｙ）工程において、前記金属塩水溶液に可溶性マグネシウム塩を含むことが好ましい。
【００１９】
本発明のセシウムの除去方法は、セシウム吸着剤にセシウムを吸着させてセシウムを除去するセシウムの除去方法であって、前記セシウム吸着剤が、本発明のセシウム吸着剤であることを特徴とする。
【００２０】
本発明のセシウムの除去方法において、前記基材が植物由来基材、例えば、木質基材の場合、セシウムを吸着した前記セシウム吸着剤を焼却して減容化することが好ましい。
【００２１】
本発明のセシウムの除去方法において、除去するセシウムが、可溶性マグネシウム塩を含む水溶液中に含まれていることが好ましい。
【００２２】
本発明のセシウムの除去方法において、前記可溶性マグネシウム塩を含む水溶液が、海水であることが好ましい。
【００２３】
次に、本発明について、例をあげて詳細に説明する。但し、本発明は、以下の説明によって限定および制限されない。
【００２４】
前述のように、本発明のセシウム吸着剤は、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含むことを特徴とする。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【００２５】
本発明において、前記多孔質化処理とは、前述のとおり、表面積を広げる処理をいう。細孔とは、表面に形成される凹凸の深さが、凹部の直径よりも大きいものをいい、前記細孔をもつ物質を多孔体（多孔質材）という（例えば、「化学セミナー  １６  吸着の化学  丸善  第１０〜１１頁  １９９１年発行」参照）。前記多孔質材の表面積は様々である。例えば、活性炭および木材は、いずれも多孔質材であるが、前者は、マイクロ孔（孔径  ０．５〜２ｎｍ）を有して表面積が大きい（〜１０００ｍ２／ｇ）のに対し、後者は、マクロ孔（＞５０ｎｍ）を有して表面積が比較的小さい（＜１ｍ２／ｇ）。前記木材が、例えば、木材パルプ（比重０．４）である場合は、表面積が、０．４９ｍ２／ｇであり、針葉樹材（比重０．４）である場合の表面積は、０．２０ｍ２／ｇである（例えば、「改訂３版  木材工業ハンドブック  丸善  第１００頁  １９８２年発行」参照）。前記多孔質化処理とは、例えば、前者である活性炭の表面積と同程度にまで表面積を広げる処理をいう。具体的には、酸素のない状態で熱分解する炭化法や水蒸気、二酸化炭素を含むガスや塩化亜鉛などの薬品を共存させ加熱する賦活法性などがある（例えば、「吉田弘之監修  多孔質吸着材ハンドブック  フジ・テクノシステム  第１９頁  ２００５年発行」参照）。本発明において、前記多孔質化処理されていない基材としては、例えば、多孔質化処理をされていない植物由来基材が挙げられ、前記多孔質化処理をされていない植物由来基材としては、後述する木質基材等が挙げられる。
【００２６】
本発明において、前記フェロシアン化金属化合物は、例えば、プルシアンブルー（フェロシアン化鉄）、フェロシアン化銅、フェロシアン化ニッケル、フェロシアン化亜鉛等があげられる。
【００２７】
プルシアンブルーとは、フェロシアン化鉄のことであり、Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３で表され、また、鉄以外の陽イオンをさらに含み、ＡｙＦｅ［Ｆｅ（ＣＮ）６］ｘ（ｘおよびｙは任意の数、Ａは陽イオン）で表されてもよい。Ａとしては、例えば、カリウムイオン、アンモニウムイオン等があげられる。また、プルシアンブルーは、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）ともいう。プルシアンブルーは、顔料の一種であり、セシウムに対して顕著な吸着効果を示すことが知られている。そのため、基材にプルシアンブルーを沈着させることにより、セシウムに対する高い選択的吸着性を持つ吸着剤を実現できる。本発明のセシウム吸着剤において、前述のように、前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーであることが好ましい。
【００２８】
本発明において、前記基材は、例えば、ゼオライト、シリカゲル等の無機質基材、植物由来基材等があげられるが、前述のように、植物由来基材が好ましい。前記植物由来基材は、特に制限されないが、例えば、炭質基材、木質基材、竹質基材、葉質基材、穀質基材、藻質基材などがあげられ、中でも、木質基材が好ましい。
【００２９】
本発明において、前記木質基材とは、木材を削って小片化したものをいう。前記木質基材の大きさは、特に制限されず、大きいものは、木質チップ、小さいものは、おがくず等の細かい屑状のものを含む。木材を小片化する際には、例えば、冨士鋼業株式会社製「フジ・キングチッパー」、フリッチュジャパン株式会社製「実験用カッティングミルＰ−１５」等、小片化するための専門の機械を使用することができる。また、前記木質基材は、例えば、図９において２０で示すような、木質シートであってもよい。
【００３０】
従来の技術常識では、例えばゼオライト、活性炭などの表面積の広い多孔質材の方が、すぐれた吸着性を示すと考えられる。しかし、本発明者らは、後述の実施例に記載しているように、前記多孔質材（〜１０００ｍ２／ｇ）よりも表面積の比較的小さい（＜１ｍ２／ｇ）木質基材の方が高いセシウム吸着性を示すことを見出した。木質基材は、前記多孔質材と比べ、入手しやすく、コストが低い点でも好ましい。
【００３１】
前記木質基材は、新しい木材を小片化したものでもよいし、廃材を小片化したものでもよい。廃材は、例えば、がれきの中から入手できるため、例えば、放射性物質で汚染された災害地域において、現地で調達して製造することができる。また、廃材を使用する場合、コストを低く押さえることができる。
【００３２】
本発明において、前記炭質基材とは、例えば、活性炭をいう。また、前記竹質基材とは、例えば、竹を小片化したものをいう。前記葉質基材とは、例えば、落葉をいう。前記落葉は、そのまま基材として用いても良いし、例えば、粉砕して小片化してもよい。前記穀質基材とは、例えば、籾穀等をいう。前記藻質基材とは、例えば、海藻等をいう。これらの基材を小片化する際には、例えば、前述した木質基材を小片化する際に使用できる機械等、専門の機械を使用することができる。
【００３３】
本発明において、前記可溶性マグネシウム塩とは、例えば、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、およびそれらの水和物が挙げられる。
【００３４】
次に、本発明のセシウム吸着剤の製造方法について説明する。
【００３５】
前述のように、本発明のセシウム吸着剤の製造方法は、セシウム吸着剤の製造方法であって、前記セシウム吸着剤が、下記の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を含み、
前記製造方法が、前記基材にフェロシアン化化合物水溶液を含浸させる（Ｘ）工程、及び、前記基材にフェロシアン化金属化合物を生成する金属塩水溶液を含浸させる（Ｙ）工程を含み、                                                                        
前記Ｘ工程及び前記Ｙ工程において、前記（ａ）の基材の製造の場合は、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされておらず、前記（ｂ）の基材の製造の場合は、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである、ことを特徴とする。
（ａ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記基材が表面積を広げる処理（多孔質化処理）をされていない基材。
（ｂ）フェロシアン化金属化合物を含む基材であって、前記フェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーである基材。
【００３６】
前述のように、本発明の製造方法において、前記（Ｘ）工程及び前記（Ｙ）工程は、一方の工程の後に他方の工程を実施するか、又は、前記両工程を同時に実施する。なお、一方工程の終了を待たずに、他方の工程を行っても良い。
【００３７】
本発明の製造方法において、前記フェロシアン化化合物は、特に制限されないが、例えば、フェロシアン化カリウム（ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム）があげられる。また、前記金属塩は、例えば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル等の可溶性塩、例えば、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等があげられる。
【００３８】
プルシアンブルーとは、前述のとおりである。プルシアンブルーは、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩に、鉄（III）塩を添加することにより得られる。本発明の製造方法において、前述のように、前記（ａ）のフェロシアン化金属化合物がプルシアンブルーであることが好ましい。
【００３９】
前述のように、本発明の製造方法において、前記（ａ）及び前記（ｂ）における前記基材が、植物由来基材であることが好ましい。また、前述のように、本発明の製造方法において、前記植物由来基材は、木質基材であることが好ましい。
【００４０】
本発明のセシウム吸着剤の製造方法は、具体的には、例えば、まず、木質基材等の基材に、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩の水溶液を含浸させたのち（Ｘ工程）、乾燥させて水分を取り除く。これにより、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩が、前記基材に沈着する。次に、前記基材に鉄（III）塩の水溶液を含浸させることにより（Ｙ工程）、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸塩と、鉄（III）塩とが反応して、前記基材にプルシアンブルー（ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III））が沈殿する。その後、未反応の物質を除去するために、水洗いを行い、乾燥させて水分を除けば、前記基材にプルシアンブルーが沈着したセシウム吸着剤が製造される。
【００４１】
本発明の製造方法において、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩の水溶液、鉄（III）塩の水溶液の順ではなく、鉄（III）塩の水溶液、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩の水溶液の順で基材に含浸させてもよく、また、両工程を同時に行っても良い。なお、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸塩の水溶液または前記鉄（III）塩の水溶液を含浸させた後、前記基材を乾燥させず、そのまま次の工程に移行してもよいが、乾燥させた方が、次の工程での処理がしやすくなるため、好ましい。
【００４２】
前記基材として、木質基材を使用する場合、木材にフェロシアン化金属化合物を沈着させた後、前記木材を小片化して木質基材に加工してもよいし、木材を木質基材に加工した後に、木質基材にフェロシアン化金属化合物を沈着させてもよい。木質基材に加工した後にフェロシアン化金属化合物を沈着させる方が、沈着させる際の作業が容易であるため、好ましい。
【００４３】
前記Ｙ工程において、前記金属塩水溶液に可溶性マグネシウム塩を含めた方が、酸性、中性、およびアルカリ性溶液中においてより高いセシウム吸着性能を示し、さらに、高ｐＨ（ｐＨ≦１０）でも高いセシウム吸着性能を示すため、好ましい。
【００４４】
次に、本発明のセシウムの除去方法について説明する。
【００４５】
前述のように、本発明のセシウムの除去方法は、セシウム吸着剤にセシウムを吸着させてセシウムを除去するセシウムの除去方法であって、前記セシウム吸着剤が、本発明のセシウム吸着剤であることを特徴とする。
【００４６】
本発明の具体的な実施例としては、例えば、原子力プラントの排水のセシウム除去に使用する方法があげられる。例えば、図８（ａ）に示すように、吸着剤１０により形成された吸着塔１１を設置し、例えばセシウム１３７を含む排水を流入して吸着塔１１の中を通過させる。これにより、排水に含まれるセシウム１３７は、吸着塔１１の中の吸着剤１０に吸着する。使用済みの吸着剤１０は、吸着塔１１から取り出し、処分する。使用済みの吸着剤１０は、可燃性である場合、焼却による減容化が可能である。そして、焼却後の灰は、最終処分のため、セメント固化を行うことができる。
【００４７】
また、本発明の実施方法として、例えば、セシウムによる汚染水域に本発明のセシウム吸着剤を沈設し、セシウムを吸着除去する方法があげられる。本発明において、前記汚染水域とは、例えば、海、湖、池、小川、溝などをいう。具体的には、例えば、図８（ｂ）に示すように、複数の吸着剤１０を、例えば布製の袋１２に入れる。そして、前記袋１２を、池１３または溝１４の中に沈めておき、一定期間後に取り出す。これにより、池１３および溝１４の中のセシウムが、吸着剤１０に吸着する。なお、本発明の吸着剤は、例えば、小川、溝等の底に敷設してもよい。
【００４８】
また、本発明の具体的な実施方法として、例えば、本発明のセシウム吸着剤を土壌に敷設し、セシウムを含有する雨水からセシウムを吸着除去する方法があげられる。具体的には、例えば、図８（ｃ）に示すように、雨樋１５から雨水１６が落ちる位置に吸着剤１０を配置し、雨水１６が土壌１７に浸透する前に吸着剤１０を通過するようにする。これにより、セシウムを含む雨水が土壌１７に浸透するのを防ぎ、セシウムによる土壌汚染を防ぐことができる。
【００４９】
本発明のセシウム除去方法において、前述のように、植物由来基材、例えば、木質基材の場合、セシウムを吸着した前記セシウム吸着剤を焼却して減容化することが好ましい。本発明において、セシウム吸着後の吸着剤は、可燃性である場合、焼却による減容化が可能である。そして、焼却後の灰は、最終処分のため、セメント固化を行うことができる。
【００５０】
本発明のセシウム除去方法において、前述のように、除去するセシウムが、可溶性マグネシウム塩を含む水溶液中に含まれている方が、酸性、中性およびアルカリ性溶液中において、より高いセシウム吸着性能を示し、さらに高ｐＨ（ｐＨ≦１０）でも高いセシウム吸着性能を示すため、好ましい。また、前記可溶性マグネシウム塩を含む水溶液が海水である方が、さらに高い吸着性能を発揮できるため、好ましい。また、海水はマグネシウムを含むため、海水中のセシウムは、本発明によって、好ましく除去できる。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例により限定および制限されない。
【００５２】
［実施例１］
活性炭１０ｇに、フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］の水溶液５ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）の水溶液５ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、プルシアンブルー担持活性炭（以下、吸着剤ともいう。）を得た。前記フェロシアン化カリウムの水溶液において、フェロシアン化カリウムの添加量は、０．５ｇ、１．０ｇ、１．５ｇおよび２．０ｇとした。また、前記塩化第二鉄の水溶液において、塩化第二鉄の添加量は、０．５ｇ、１．０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ、３．０ｇおよび４．０ｇとした。このようにして得たプルシアンブルー担持活性炭０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に浸漬し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記プルシアンブルー担持活性炭を、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００５３】
その結果を表１に示す。表１に示すように、フェロシアン化カリウム０．５〜２．０ｇ、塩化第二鉄０．５〜４．０ｇを使用して作成した吸着剤では、０．８〜１．０ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。また、吸着前のセシウム濃度が、１０ｍｇ／Ｌであったのに対し、吸着後のセシウム濃度は、０．８５〜２．６９ｍｇ／Ｌであった。
【表１】
2013150973.tif 000002
【００５４】
［実施例２］
フェロシアン化カリウム２．０ｇ水溶液、塩化第二鉄２．０ｇ水溶液を、それぞれ５ｍＬ調製した以外は、実施例１と同様にして、吸着剤を得た。セシウム濃度１ｍｇ／Ｌ、２ｍｇ／Ｌ、５ｍｇ／Ｌ、１０ｍｇ／Ｌおよび２０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬに前記吸着剤０．５ｇを添加し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記吸着剤を、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）を用いてろ別し、得られたろ液の中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００５５】
その結果を図１および図２に示す。図１は、吸着前のセシウム濃度に対する、吸着後の溶液中のセシウム濃度の変化を示すグラフである。図１に示すように、吸着前セシウム濃度が５ｍｇ／Ｌまでは、吸着後の溶液中のセシウム濃度は、ごく低濃度を示した。一方、吸着前セシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以上では、濃度が上昇するに伴い、吸着後のセシウム濃度も増加する傾向を示したが、吸着前濃度が最も高い２０ｍｇ／Ｌにおいても、吸着前に存在していたセシウムの約２／３は、吸着剤に吸着、除去された。また、図２は、吸着前のセシウム濃度に対する、セシウム吸着量の変化を示すグラフである。図２に示すように、セシウム吸着量は、吸着前セシウム濃度の増加にほぼ比例して、上昇した。吸着前セシウム濃度２０ｍｇ／Ｌでは、最大、１．４ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。
【００５６】
[実施例３]
木質チップ（粒径：５〜２０ｍｍ）１０ｇに、フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］の水溶液５ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）の水溶液５ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、プルシアンブルー担持木質チップ（以下、吸着剤ともいう。）を得た。前記フェロシアン化カリウムの水溶液において、フェロシアン化カリウムの添加量は、０．０ｇ、１．０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ、２．５ｇ、および３．０ｇとした。また、前記塩化第二鉄の水溶液において、塩化第二鉄の添加量は、０．０ｇ、１．０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ、２．５ｇ、および３．０ｇとした。このようにして得たプルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に浸漬し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記プルシアンブルー担持木質チップを、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００５７】
その結果を表２に示す。表２に示すように、フェロシアン化カリウム１．０〜３．０ｇ、塩化第二鉄１．０〜３．０ｇを使用して作成した吸着剤では、０．９〜１．０ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。なお、これらの吸着剤では、セシウム吸着後の溶液中のセシウム濃度は検出下限値以下となったことから、これらの吸着剤はこの表に示しカルシウム吸着量よりも高いセシウム量を吸着できることが推定される。
【表２】
2013150973.tif 000003
【００５８】
[実施例４]
実施例３と同様にしてプルシアンブルー担持木質チップを得た。フェロシアン化カリウムの水溶液において、フェロシアン化カリウムの添加量は、１．０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ、２．５ｇ、および３．０ｇとした。また、塩化第二鉄の水溶液において、塩化第二鉄の添加量は、１．０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ、２．５ｇ、および３．０ｇとした。このようにして得たプルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇを、セシウム濃度１１１ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に浸漬し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記プルシアンブルー担持木質チップを、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００５９】
その結果を表３に示す。表３に示すように、前記フェロシアン化カリウム１．０〜３．０ｇ、前記塩化第二鉄１．０〜３．０ｇを使用して作成した吸着剤では、約１０ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。フェロシアン化カリウムおよび塩化第二鉄の添加量にともない、セシウム吸着量はわずかに増加する傾向が得られた。
【表３】
2013150973.tif 000004
【００６０】
［実施例５］
フェロシアン化カリウム１．０ｇ水溶液、塩化第二鉄１．０ｇ水溶液を、それぞれ５ｍＬ調製した以外は、実施例３と同様にして、吸着剤を得た。セシウム濃度４９ｍｇ／Ｌ、１１１ｍｇ／Ｌ、２０６ｍｇ／Ｌ、および５０５ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬに前記吸着剤０．５ｇを添加し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記吸着剤を、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）を用いてろ別し、得られたろ液の中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００６１】
その結果を図３および図４に示す。図３は、初期セシウム濃度に対する、吸着後の溶液中のセシウム濃度の変化を示すグラフである。図３に示すように、初期セシウム濃度が１００ｍｇ／Ｌ程度までは、吸着後の溶液中のセシウム濃度は、ごく低濃度を示した。一方、初期セシウム濃度が１００ｍｇ／Ｌ以上では、濃度が上昇するに伴い、吸着後のセシウム濃度も増加する傾向を示した。
【００６２】
図４は、初期セシウム濃度に対する、セシウム吸着量の変化を示すグラフである。図４に示すように、セシウム吸着剤は、初期セシウム濃度５０〜２００ｍｇ／Ｌ程度の範囲では、初期セシウム濃度の増加にほぼ比例して増加したが、初期セシウム濃度が５００ｍｇ／Ｌ付近では、飽和値に近い２０．０ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。
【００６３】
［実施例６］
木質チップ（粒径：５〜２０ｍｍ）１０ｇに、フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化銅（ＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、木質チップ粒子にＣｕ型プルシアンブルーを担持させた。このようにして得たＣｕ型プルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に浸漬し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記Ｃｕ型プルシアンブルー担持木質チップを、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００６４】
［実施例７］
塩化銅（ＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬの代わりに、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）１．０ｇの水溶液５ｍｌを用いた以外は、実施例６と同様にして、木質チップ粒子にＺｎ型プルシアンブルーを担持させた。このようにして得たＺｎ型プルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に浸漬し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記Ｚｎ型プルシアンブルー担持木質チップを、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００６５】
これら実施例６および７の結果を表４に示す。表４に示すように、前記Ｃｕ型プルシアンブルー担持木質チップ（実施例６）および前記Ｚｎ型プルシアンブルー担持木質チップ（実施例７）は、海水中のセシウム吸着能を示した。前記Ｃｕ型プルシアンブルー担持木質チップでは、１．０２ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。また、前記Ｚｎ型プルシアンブルー担持木質チップは、海水中では、０．９５ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。
【表４】
2013150973.tif 000005
【００６６】
［実施例８］
フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］２．０ｇの水溶液、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）２．０ｇの水溶液を、それぞれ５ｍＬ調製した以外は、実施例１と同様にして、吸着剤を得た。海水に、１０００ｍｇ／Ｌの塩化セシウム（ＣｓＣｌ）溶液、または１０００ｍｇ／Ｌのセシウム標準溶液（ＨＮＯ３酸性）を、セシウム濃度が一定の９ｍｇ／Ｌとなるよう添加割合を変えて添加し、セシウム濃度は一定で、ｐＨの異なる溶液を調製した。前記各溶液のｐＨは、２．９、３．０、３．３、３．７、４．４、５．１とした。前記各溶液に、前記吸着剤０．５ｇを添加し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記吸着剤をメンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）を用いてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００６７】
その結果を、図５に示す。図５は、セシウム吸着量のｐＨ依存性を示すグラフである。図５に示すように、ｐＨ３〜５の範囲では、ほぼ一定の０．８ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤程度の吸着性能が得られた。
【００６８】
[実施例９]
木質チップ（粒径：５〜２０ｍｍ）１０ｇに、フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、プルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）を得た。このようにして得たプルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇを、セシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの３％ＮａＣｌ水溶液５０ｍＬ中に浸漬した。
【００６９】
[実施例１０]
セシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの３％ＮａＣｌ水溶液５０ｍｌに塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）水溶液をＭｇ濃度が２００ｍｇ／Ｌとなるように添加したもの５０ｍＬに、実施例９のプルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）０．５ｇを添加した。
【００７０】
[実施例１１]
塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬの代わりに塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇおよび塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）０．３ｇの水溶液５ｍＬを用いた以外は、実施例９と同様にしてプルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）を得た。このようにして得たプルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）０．５ｇを、セシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの３％ＮａＣｌ水溶液中に浸漬した。
【００７１】
（実施例９〜１１の評価）
実施例９〜１１により調製した吸着剤を使用してセシウム吸着率のｐＨ依存性について評価した。また、これらの吸着剤の評価に加えて、実施例９のプルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）０．５ｇをセシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬに浸漬して使用した場合の評価も行った。
【００７２】
（実施例９〜１１の評価方法）
これらの吸着剤に１０％ＮａＯＨ水溶液を少量、添加量を変えて添加し、溶液ｐＨを変化させた。これを２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記吸着剤をメンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）を用いてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００７３】
これらの吸着剤について、前記吸着剤添加前後におけるセシウム濃度の差からセシウム吸着量を求め、初期添加セシウム量に対する割合をセシウム吸着率（％）として下記式１に示すようにして求めた。
[式１]
2013150973.tif 000006
【００７４】
図６は、これらの吸着剤の前記セシウム吸着率を吸着試験後の溶液のｐＨに対してプロットした図であり、セシウム吸着率のｐＨ依存性を示す。
【００７５】
実施例９（図６、白抜き三角（△））では、ｐＨ３付近のセシウム吸着率は、７０〜７５％となったが、ｐＨの上昇に伴い急激に低下し、ｐＨ１２以上ではほとんどゼロになった。
【００７６】
実施例１０（図６、白抜き四角（□））では、ｐＨ４付近でセシウム吸着率は、８０％前後となり、ｐＨの上昇に伴い増加し、ｐＨ５〜１０の範囲では、ほぼ１００％のセシウム吸着率を示した。さらにｐＨを１０以上に上昇すると、セシウム吸着率は急激に低下し、ｐＨ１１以上ではセシウム吸着率は、３０％以下に低下した。
【００７７】
実施例１１（図６、白抜き菱形（◇））では、ｐＨ３付近のセシウム吸着率は、６０％前後であったが、ｐＨの上昇に伴い、セシウム吸着率は上昇し、ｐＨ９付近でほぼ１００％のセシウム吸着率となった。さらにｐＨを上昇すると、セシウム吸着率は急激に低下し、実施例１０の結果と同様の挙動を示した。
【００７８】
実施例９のプルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇをセシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの海水５０ｍｌに浸漬して使用した場合（図６、黒丸（●））、セシウム吸着率のｐＨ依存性は、実施例１０のセシウム吸着率のｐＨ依存性とほぼ同様となり、ｐＨ３付近でセシウム吸着率は８０％前後、ｐＨ５〜１０ではほぼ１００％のセシウム吸着率、ｐＨ１１以上ではｐＨの上昇に伴い低下し、ｐＨ１３以上では１０％以下のセシウム吸着率に低下した。
【００７９】
これらの結果は、以下のメカニズムによるものであることが推察される。
【００８０】
すなわち、実施例１０（図６、白抜き四角（□））の場合、３％ＮａＣｌ溶液中ではプルシアンブルー中のＫ＋イオンがＮａ＋イオンで置換されたものが一旦、生成し、Ｎａ＋イオンがＣａ２＋イオンと置換し、吸着されると推定される。一方、３％ＮａＣｌにＭｇ２＋イオンを共存させた溶液では、プルシアンブルー中のＫ＋イオンがＭｇ２＋イオンで置換後、Ｍｇ２＋イオンがＣａ２＋イオンと置換し、吸着されると考えられる。また、Ｎａ＋置換プルシアンブルーに比べ、Ｍｇ２＋置換プルシアンブルーの方が高ｐＨ領域で分解しにくい性質を持っているため、Ｍｇ２＋イオンを共存させた溶液中の方が高ｐＨ領域で高いセシウム吸着率を示したと考えられる。さらに、３％ＮａＣｌにＭｇ２＋イオンを共存させた溶液で、ｐＨ１２以上でセシウム吸着率が急激に低下するのは、このｐＨ領域ではＭｇ２＋イオンが難溶性のＭｇ（ＯＨ）２を生成して、沈殿し、Ｍｇ２＋置換プルシアンブルーが分解されるためと考えられる。
【００８１】
実施例１１（図６、白抜き菱形（◇））の場合、プルシアンブルー担持木質チップ調製時にＭｇ２＋置換プルシアンブルーが生成し、高ｐＨ領域（ｐＨ＝８〜１０）で高いセシウム吸着率を示したものと考えられる。
【００８２】
実施例９のプルシアンブルー担持木質チップ０．５ｇをセシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌの海水５０ｍｌに浸漬して使用した場合（図６、黒丸（●））、ｐＨ５〜１０の領域でセシウム吸着量が高くなるのは、海水中にＭｇ２＋イオンが存在するためと考えられる。表５に使用した海水の組成を示したが、Ｍｇ２＋イオン濃度は７７０ｍｇ／Ｌであった。
【表５】
2013150973.tif 000007
【００８３】
なお、本発明は、これらの推定されるメカニズムにより限定されるものでも制限されるものでもない。
【００８４】
[実施例１２]
活性炭１０ｇに、フェロシアン化カリウム［Ｋ４（Ｆｅ（ＣＮ）６）］１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、プルシアンブルー担持活性炭（吸着剤）を得た。このようにして得たプルシアンブルー担持活性炭（吸着剤）０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの３％ＮａＣｌ水溶液中に浸漬した。
【００８５】
[実施例１３]
塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇの水溶液５ｍＬの代わりに塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇおよび塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）０．３ｇの水溶液５ｍＬを用いた以外は、実施例１２と同様にしてプルシアンブルー担持活性炭（吸着剤）を得た。このようにして得たプルシアンブルー担持活性炭（吸着剤）０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの３％ＮａＣｌ水溶液中に浸漬した。
【００８６】
（実施例１２および１３の評価）
実施例１２および１３により調製した吸着剤を使用してセシウム吸着率のｐＨ依存性について評価した。また、これらの吸着剤の評価に加えて、実施例１２のプルシアンブルー担持活性炭（吸着剤）０．５ｇをセシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬに浸漬して使用した場合の評価を行った。
【００８７】
（実施例１２および１３の評価方法）
これらの吸着剤に１０％ＮａＯＨ水溶液を少量、添加量を変えて添加し、溶液ｐＨを変化させた。これを２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記吸着剤をメンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）を用いてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。
【００８８】
これらの吸着剤について、前記吸着剤添加前後におけるセシウム濃度の差からセシウム吸着量を求め、初期添加セシウム量に対する割合を前記式１によりセシウム吸着率として求めた。
【００８９】
図７は、これらの吸着剤の前記セシウム吸着率を吸着試験後の溶液のｐＨに対してプロットした図であり、セシウム吸着率のｐＨ依存性を示す。
【００９０】
実施例１２（図７、白抜き三角（△））では、セシウム吸着率はｐＨ３〜５の範囲ではほぼ１００％となったが、ｐＨの上昇に伴い急激に低下し、ｐＨ１２以上では１０％以下に低下した。
【００９１】
実施例１３（図７、白抜き四角（□））では、ｐＨ１０付近では９０％前後のセシウム吸着率を示したが、ｐＨの上昇に伴いセシウム吸着率はいくらか上昇し、ｐＨ９付近でほぼ１００％のセシウム吸着率となった。さらに、ｐＨを上昇すると、セシウム吸着率は急激に低下し、ｐＨ１２以上では２０％%以下のセシウム吸着率に低下した。
【００９２】
実施例１２のプルシアンブルー担持活性炭チップ０．５ｇをセシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水に浸漬した吸着剤も調製し、前記プルシアンブルー担持木質チップ（吸着剤）を海水に使用した場合（図７、黒丸（●））では、セシウム吸着率はｐＨ５〜１０の範囲で９０％程度となったが、ｐＨ１０以上ではｐＨの上昇に伴い急激に低下し、ｐＨ１３以上では１０％程度のセシウム吸着率となった。
【００９３】
［実施例１４および１５］
木材チップ（木材を小片化してチップ状にしたもの、１〜１０ｍｍ程度）およびおがくず（２ｍｍ以下）を、それぞれ１０ｇ用意し、それぞれについてフェロシアン化カリウムの水溶液５０ｍＬを含浸後、ロータリーエバポレーター（株式会社イワキ製、ＲＥＮ−１０００型）を用いて脱水した。その後、塩化第二鉄の水溶液５０ｍＬを含浸させ、ロータリーエバポレーターを用いて脱水し、プルシアンブルー担持木材チップ（以下、担持チップともいう。）およびプルシアンブルー担持おがくず（以下、担持おがくずともいう。）を得た。前記フェロシアン化カリウムの水溶液において、フェロシアン化カリウムの添加量は、２．０ｇとした。また、前記塩化第二鉄の水溶液において、塩化第二鉄の添加量は、２．０ｇとした。このようにして得た担持チップ０．５ｇまたは担持おがくず０．５ｇを、セシウム濃度約１０ｍｇ／Ｌの海水５０ｍＬ中に添加し、２５℃で２４時間攪拌した。その後、前記担持チップまたは前記担持おがくずを、メンブレンフィルター（アドバンテック社製、ＤＩＳＭＩＣ−２５ＡＳ［０．４５μｍ］）にてろ過し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計（日立製作所製、Ｐ−５０００型）にて測定した。また、比較例として、プルシアンブルーを担持しない木材チップ（以下、担持無しチップともいう。）０．５ｇ、またはプルシアンブルーを担持しないおがくず（以下、担持無しおがくずともいう。）０．５ｇを、前記海水中に添加し、前記と同様にして、セシウム濃度を測定した。
【００９４】
その結果を、表６に示す。表６に示すように、担持チップおよび担持おがくずは、海水中のセシウムをほぼ全て吸着し、吸着後の海水中のセシウム濃度は０．００１ｍｇ／Ｌ未満であり、０．９２７ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−吸着剤の吸着性能を示した。これに対し、担持無しチップでは、吸着後の海水中のセシウム濃度は９．２３ｍｇ／Ｌ、セシウム吸着量は０．００４ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−であり、担持無しおがくずでは、セシウム濃度は８．９７ｍｇ／Ｌ、セシウム吸着量は０．０３０ｍｇ−Ｃｓ／ｇ−であり、担持チップおよび担持おがくずと比較してセシウム吸着効果が低かった。また、本実施例の結果と、実施例１の結果とを比べると、本実施例の結果の方が高いセシウム吸着量を示すため、基材として、活性炭よりも木材チップ、およびおがくず等の木質基材の方が好ましいことがわかった。
【表６】
2013150973.tif 000008
【００９５】
[実施例１６〜２１]
各種の植物資材(木質チップ、くぬぎ落葉、籾殻、竹チップ、稲わらおよびあらめ(海藻)を乾燥し、粒径:５〜２０ｍｍに篩い分けしたもの)１０ｇにフェロシアン化カリウム１．０ｇの水溶液５ｍＬと混合したのち、１昼夜、風乾した。その後、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇおよび塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）０．３ｇの水溶液５ｍＬと混合したのち、１昼夜、風乾した。この風乾物を約５００ｍＬの脱イオン水中に懸濁することにより、水洗し、ろ過したのち、１昼夜、風乾した。このようにして調製したプルシアンブルー担持植物資材（吸着剤）０．５ｇをセシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌを含む３％ＮａＣｌ水溶液５０ｍＬに添加した後、そのまま(ｐＨ＝５．４)あるいは１０％ＮａＯＨ水溶液を少量、添加したｐＨを１１．９に調整したのち、２５℃で２４ｈ攪拌した。プルシアンブルー担持植物資材（吸着剤）をメンブレンフィルターにてろ別し、得られたろ液中のセシウム濃度をＩＣＰ−質量分析計にて測定することにより、プルシアンブルー担持植物資材（吸着剤）添加前後におけるセシウム濃度の差からセシウム吸着量を求めた。
【００９６】
その結果を表７に示す。各プルシアンブルー担持植物資材（吸着剤）をセシウム濃度約１００ｍｇ／Ｌを含む３％ＮａＣｌ水溶液に浸漬した場合(ｐＨ調整せず)、植物資材自身よりも明らかに高いセシウム吸着量を示し、３．８〜６．３ｍｇ／ｇの範囲のセシウム吸着量を示し、植物資材にプルシアンブルーを担持することにより、セシウム吸着量が増加した。さらに、各プルシアンブルー担持植物資材（吸着剤）をセシウム約１００ｍｇ／Ｌを含む３％ＮａＣｌ水溶液に浸漬し、高ｐＨに調整した場合には、上記のｐＨ調整しなかった場合に比べ、いずれの植物資材の場合も、高いセシウム吸着量を示し、６．５〜１２．２ｍｇ／ｇの範囲のセシウム吸着量を示した。
【００９７】
この結果について、各植物資材にフェロシアン化カリウムを担持後、塩化第二鉄以外に塩化マグネシウムを担持したことにより、より高いｐＨ（６．５〜８．３）で高いセシウム吸着量を示すことが考えられる。なお、本発明は、このような推察に限定されるものでも制限されるものでもない。
【００９８】
表７に示すとおり、高ｐＨ（ｐＨ＝１１．９）条件下において、あらめ（海藻）が前記植物資材の中でも最も吸着性能が良く、次いでくぬぎ落葉、稲わらの順に吸着性能が良いという結果を得た。また、低ｐＨ（ｐＨ＝５．４）条件下では、稲わらが最も吸着性能が良く、次いで竹チップ、あらめ（海藻）の順に吸着性能が良いという結果を得た。
【表７】
2013150973.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明は、セシウムの選択的吸着性が高く、酸性溶液中での吸着性能が低下せず、また、簡便にセシウムを除去可能であり、さらに、連続処理が可能な、セシウム吸着剤、その製造方法およびセシウムの除去方法を提供することができる。したがって、本発明は、セシウムの除去において、有効に利用することができるが、その用途は限定されず、広い分野で使用することができる。
【符号の説明】
【０１００】
１０  吸着剤
１１  吸着塔
１２  袋
１３  池
１４  溝
１５  雨樋
１６  雨水
１７  土壌
２０  木質シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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