(57)【要約】【課題】  Ｅ８５燃料組成物により燃料を提供されるエンジンにおける使用に適する潤滑組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）潤滑粘度を有する油、並びに（ｂ）コハク酸に対するヒドロカルビル置換基のモル比率が１.０：１.０〜１.０：１.６の範囲にある少なくとも１種の炭素原子数が８〜１５０個のヒドロカルビル基を有する比較的低分子量のヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなる第１の分散剤、及び、少なくとも１種の炭素原子数が１５０個を超え５００個までのヒドロカルビル基を有する比較的高分子量の、第１の分散剤とは異なる、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、又はヒドロカルビル−置換アミン、又はアルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物を含んでなる第２の分散剤、から成る分散系、を含んでなる潤滑組成物であって、該潤滑組成物は水及びＥ８５燃料組成物とエマルションを形成することができ、該エマルションは同じＥ８５燃料組成物、水及び該分散系を含まない潤滑組成物のエマルションに較べて水層の分離が少ない、ことを特徴とする、Ｅ８５燃料組成物により燃料提供されるエンジンにおける使用に適した潤滑組成物が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑粘度を有する油、並びに
（ｂ）コハク酸に対するヒドロカルビル置換基のモル比率が１.０：１.０〜１.０：１.６の範囲にある少なくとも１種の炭素原子数が８〜１５０個のヒドロカルビル基を有する比較的低分子量のヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなる第１の分散剤、及び、少なくとも１種の炭素原子数が１５０個を超え５００個までのヒドロカルビル基を有する比較的高分子量の、第１の分散剤とは異なる、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、又はヒドロカルビル−置換アミン、又はアルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物を含んでなる第２の分散剤、から成る分散系、
を含んでなる潤滑組成物であって、該潤滑組成物は水及びＥ８５燃料組成物とエマルションを形成することができ、該エマルションは同じＥ８５燃料組成物、水及び該分散系を含まない潤滑組成物のエマルションに較べて水層の分離が少ない、ことを特徴とする、Ｅ８５燃料組成物により燃料提供されるエンジンにおける使用に適した潤滑組成物。
【請求項２】
分散系が、
（ｉ）少なくとも１種のヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなる第１の分散剤、並びに
（ｉｉ）少なくとも１種のヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなる第２の分散剤、
を含んでなる、請求項１の組成物。
【請求項３】
（ｉ）対（ｉｉ）の比率が１：１〜１：３の範囲にある、請求項２の組成物。
【請求項４】
第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が後処理された分散剤である、請求項２の組成物。
【請求項５】
抗摩耗剤、洗浄剤、希釈剤、脱泡剤、解乳化剤、消泡剤、腐食抑制剤、極限圧縮剤（ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ａｇｅｎｔｓ）、良好シール剤（ｓｅａｌ  ｗｅｌｌ
ａｇｅｎｔｓ）、抗酸化剤、流動点降下剤、サビ抑制剤及び摩擦修飾剤よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含んでなる、請求項１の組成物。
【請求項６】
（ａ）Ｅ８５燃料組成物、
（ｂ）請求項１の潤滑組成物、及び
（ｃ）水、
を含んでなるエマルション組成物。
【請求項７】
（ｉ）：（ｉｉ）の比率が１：３〜３：１の範囲にある、請求項２の組成物。
【請求項８】
Ｅ８５燃料組成物、水及び潤滑粘度を有する油を含んでなるエマルション組成物を提供する工程、並びに
コハク酸に対するヒドロカルビル置換基の比率が１.０：１.０〜１.０：１.６の範囲にある少なくとも１種の炭素原子数が８〜１５０個のヒドロカルビル基を有する比較的低分子量のヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなる第１の分散剤、及び、少なくとも１種の炭素原子数が１５０個を超え５００個までのヒドロカルビル基を有する比較的高分子量の、第１の分散剤とは異なる、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、又はヒドロカルビル−置換アミン、又はアルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物を含んでなる第２の分散剤、から成る分散系を、前記エマルション組成物に与える工程、
を含んでなることを特徴とする、エマルション組成物中の水分離を減少する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油及びエマルション組成物及びそれらの使用法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
近年、内燃機関を運転するための、アルコール基剤の燃料のような生物学的再生可能燃料の使用に対する興味が増加してきた。生物学的再生可能燃料を動力とする内燃機関における初期の興味は、１９７０年代に起ったような品不足又は切迫した品不足からもたらされた。しかし、そのような燃料はエンジンを運転させるためにはエンジンの設計の変更を必要としたために、品不足の恐れが減少した時に、自動車会社は、代替燃料、例えばメタノール−及びエタノール基剤の燃料を発見する努力を低下させた。しかし、輸入原油に対する近年の依存性増加及び連続的に上昇する燃料価格のために、政府及び自動車業界は代替の、生物学的再生可能燃料材料を使用する強い、新たな要望を示した。
【０００３】
内燃機関に生物学的再生可能燃料を使用する方法は独特な問題を呈する。例えば、アルコール基剤燃料は伝統的なガソリンよりずっと腐食性である。それに応じて、自動車業界は燃料槽、エンジンの部品及び、ステンレス鋼のような耐腐食性材料を含む燃料送達システムを設計した。それに従って、自動車業界はまた、名前の元となった「Ａｕｎｔ  Ｍｉｎｎｉｅ」運転サイクル（寒冷な気候において停止する前に最適な運転温度までエンジンを完全に暖めない、短距離走行のための、めったに使用されない乗り物を刺激する運転サイクル）のような特定の運転条件下での、様々な部品に対する害を減少させるために、そこに使用される潤滑組成物の特定の条件をデザインした。１例として、生物学的再生可能燃料使用エンジンに使用のための潤滑組成物は、水層の分離を伴わずに安定なエマルションを形成しなければならない。このような水層分離は、他の望ましくない問題のなかでも、エンジン部品に対する腐食性摩耗、過早点火、エンジン失速及び燃料節約をもたらす可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、生物学的再生可能燃料を使用する内燃機関に有用で、このようなエンジンに使用される時に水相分離を防止又は最低にするであろう潤滑組成物を開発する必要がある。更に、暫定期間又は変換期間中は、生物学的再生可能燃料を販売しているサービスステーションを見つけることは必ずしも可能ではないかも知れないために、このような潤滑組成物は、ガソリン及び生物学的再生可能燃料の双方で運転することができる内燃機関（いわゆる「フレキシブル燃料」又は「可変燃料」車）に使用することができることが望ましい。このような場合には、自動車は生物学的再生可能燃料の代りにガソリンで運転することが望ましいと考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
要約
本発明に従うと、潤滑粘度を有する油、並びに、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン並びに、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系、を含んでなる、ガソリン又は生物学的再生可能燃料又は双方により燃料提供されるエンジンにおける使用に適する潤滑組成物が開示される。
【０００６】
更に、生物学的再生可能燃料、潤滑粘度を有する油並びに、ヒドロカルビル−置換スク
シンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系、を含んでなるエマルション組成物が開示される。
【０００７】
１つのアスペクトにおいて、生物学的再生可能燃料及び潤滑粘度を有する油を含んでなるエマルション組成物を提供する工程、並びに前記エマルション組成物に、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系を提供する工程、を含んでなる、エマルション組成物における水分離を低下させる方法が開示される。
【０００８】
本開示の更なる利点は、一部は以下の説明に示され、そして／又は本発明の実施により学習されることができる。前記の一般的説明及び以下の詳細な説明は双方とも、例示的であり、説明のみのためであり、請求されるように本開示を限定するものではないことは理解される。
【０００９】
態様の説明
本発明は、潤滑油並びに、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物並びにそれらの混合物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系、を含んでなるエマルション組成物、を対象とする。
【００１０】
混成画分を含んでなるアルコール基剤燃料のようなエマルション組成物は、内燃機関における生物学的再生可能燃料として使用することができる。生物学的再生可能燃料は例えば、炭素基剤の画分（例えば、ガソリン又はジーゼル）及びアルコール基剤の画分（例えば、メタノール又はエタノール）を含んでなることができ、そこで２種の画分は、次に内燃機関に動力を与えるために使用することができる燃料エマルションを形成するように誘導することができる。しかし、適当で安定なエマルション組成物を提供する際の重要な問題は、ガソリン及びアルコールの限定された混和性から生ずる。このような限定された混和性のために、少量の水（アルコールと高度に混和性である）ですらエマルション組成物を不安定化させ、相の分離を誘発する可能性がある。
【００１１】
エマルション組成物の相分離は、このようなエマルション組成物が内燃機関の燃料として使用される時に突然の問題を呈する可能性がある。例えば、エマルション組成物が不安定化し、水相が分離すると、水相が燃料ポンプによりエンジン中に引き込まれ、機関中で燃焼する可能性がある。水相は、より高温で燃焼する傾向があり、エンジンを損傷する可能性があるより希薄な燃焼混合物（例えば、空気対燃燃料の率が理想より高い）を形成するために、この燃焼はエンジンを損傷する可能性がある。従って、生物学的再生可能燃料における水相分離を防止又は最少にする必要がある。
【００１２】
本明細書で使用される用語「大量（ｍａｊｏｒ  ａｍｏｕｎｔ）」は、組成物の総重量に対して５０重量％以上、例えば約８０〜約９８重量％の量を意味すると理解される。更に、本明細書で使用される、用語「少量（ｍｉｎｏｒ  ａｍｏｕｎｔ）」は、組成物の総重量に対して５０重量％未満の量を意味すると理解される。
【００１３】
本明細書で使用される用語「炭化水素」、「ヒドロカルビル」又は「炭化水素基剤の」は説明されている基が本発明の範疇内で、主として炭化水素性を有することを意味すると理解される。これらは、本質的に純粋に炭化水素である、すなわちそれらが炭素及び水素のみを含有する基を包含する。それらはまた、その基の主として炭化水素性を変更しない
置換基又は原子を含有する基を包含する。このような置換基はハロ、アルコキシ、ニトロ等を包含してもよい。これらの基はまた、ヘテロ原子を包含してもよい。適当なヘテロ原子は当業者には明白であり、例えば、硫黄、窒素及び酸素を包含するであろう。従って、本発明の範疇内には主として本質的に炭化水素性が残るが、これらの基は、炭素原子からなる鎖又は環中に炭素以外の原子を含有してもよい。
【００１４】
本明細書に使用される用語「生物学的再生可能燃料」及びその文法にかなった誘導体は、石油以外の原料から誘導される燃料を意味することと理解される。このような原料は、限定せずに、コーン（ｃｏｒｏｎ）、トウモロコシ（ｍａｉｚｅ）、大豆及び他の作物、スイッチグラス、ミスカントス（ｍｉｓｃａｎｔｈｕｓ）及び雑草のような草、植物油、天然脂肪及びそれらの混合物を包含する。
【００１５】
本発明の使用に適する分散系は、少なくとも１種の分散剤を含んでなることができる。有用な分散剤は、限定せずに、ヒドロカルビルスクシンイミドのような、塩基性窒素含有無灰分散剤、ヒドロカルビルスクシンアミド、ヒドロカルビル−置換コハク酸アシル化剤を段階的に、又はアルコール及びアミンの混合物と、そして／又はアミノアルコールと反応させることにより形成されるヒドロカルビル−置換コハク酸の混合エステル／アミド、ヒドロカルビル−置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物、並びに、ポリアルキレンポリアミンのようなアミンと、高分子脂肪族又は脂環式ハロゲン化物と反応させることにより形成されるアミン分散剤、を包含する。このような分散剤の混合物も使用することができる。
【００１６】
このような分散剤を調製する方法は、特許文献に詳細に記載されている。例えば、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド及びスクシンアミド並びにそれらの製法は、米国特許第３，０１８，２４７号、第３，０１８，２５０号、第３，０１８，２９１号、第３，１７２，８９２号、第３，１８５，７０４号、第３，２１９，６６６号、第３，２７２，７４６号、第３，３６１，６７３号及び第４，２３４，４３５号明細書に記載されている。ヒドロカルビル−置換コハク酸の混合エステル−アミドは例えば、米国特許第３，５７６，７４３号、第４，２３４，４３５号及び第４，８７３，００９号明細書に記載されている。ヒドロカルビル−置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンの縮合生成物であるマンニッヒ分散剤は、例えば、米国特許第３，３６８，９７２号、第３，４１３，３４７号、第３，５３９，６３３号、第３，６９７，５７４号、第３，７２５，２７７号、第３，７２５，４８０号、第３，７２６，８８２号、第３，７９８，２４７号、第３，８０３，０３９号、第３，９８５，８０２号、第４，２３１，７５９号及び第４，１４２，９８０号明細書に記載されている。アミン分散剤及び、高分子脂肪族又は脂環式ハロゲン化物及びアミンからのそれらの製法は例えば、米国特許第３，２７５，５５４号、第３，４３８，７５７号、第３，４５４，５５５号及び第３，５６５，８０４号明細書に記載されている。
【００１７】
概括的に、米国特許第４，２３５，４３５号明細書に記載されたタイプのアミンを包含する、塩基性窒素又は、塩基性窒素及び更に１個又は複数のヒドロキシル基を含有するアミンを、本発明の使用に適する分散剤の形成に使用することができる。該アミンはポリアルキレン・ポリアミン、ヒドロキシ−置換ポリアミン及びポリオキシアルキレン・ポリアミンのようなポリアミンであることができる。ポリアルキレン・ポリアミンの例は、ジエチレン・トリアミン、トリエチレン・テトラミン、テトラエチレン・ペンタミン、ペンタエチレン・ヘキサミン及びジプロピレン・トリアミンを包含する。１分子当り約３〜約５個の窒素原子のような、１分子当り平均約２．５〜約７．５個の範囲の窒素原子を有する、線状、分枝及び環式ポリエチレン・ポリアミンの混合物のみならずまた、純粋なポリエチレン・ポリアミンを使用することができる。ヒドロキシ−置換アミンの例は、限定せずに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン・ジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン及び、米国特許第４，８７３，００９号明細書に記載されたタイプのＮ−ヒドロキシアルキル化アルキレン・ジアミンのような、Ｎ−ヒドロキシアルキル−アルキレンポリアミンを包含する。ポリオキシアルキレン・ポリアミンは典型的には、２００〜２５００の範囲の平均分子量を有する、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン・ジアミン及びトリアミンを包含する。
【００１８】
１つのアスペクトにおいて、少なくとも１種の分散剤はオレフィン炭化水素のようなヒドロカルビル置換基を含有することができる。適当なオレフィン炭化水素の限定しない例は、炭化水素流をクラッキングして、本質的にＣ４−炭化水素の炭化水素混合物を生成することにより製造されるようなイソブテンを包含する。例えば、サーモクラッキング法（ストリームクラッカー）は、Ｃ４パラフィン及びＣ４オレフィンを含んでなるＣ４カットを生成し、その主要成分はイソブテンである。ブタジエン及びアセチレンは、更なる選択的水素化又は抽出蒸留法により流れから実質的に除去される。生成される流れは「ラフィネートＩ」と呼ばれ、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）合成に適し、以下の典型的な組成：４４〜４９％のイソブテン、２４〜２８％の１−ブテン、１９〜２１％の２−ブテン、６〜８％のｎ−ブタン、２〜３％のイソブタン、を有する。ラフィネートＩ流の成分は運転条件に応じて変動することができる。ラフィネートＩ流の精製が本質的に純粋なイソブテン生成物を提供する。
【００１９】
本発明の使用に適する分散剤を生成するために、イソブテンの重合から誘導されるような比較的低分子量のＰＩＢもまた使用することができる。生成される生成物は重合生成物の約５０〜約６０重量パーセントの範囲の末端ビニリデン基含量を有することができる。末端ビニリデン基含量は、コハク酸付加物、アミン付加物又はアルキルフェノール付加物を製造するためのアルキル化過程中にＰＩＢの反応性に対して影響をもつと考えられる。ラフィネートＩ及びイソブテンの混合物の重合化から誘導されるような著しく反応性のＰＩＢもまた、本発明の使用に適した分散剤を製造するために使用することができる。ラフィネートＩ及びイソブテンの混合物の重合から生成されるヒドロカルビル置換基は、その末端ビニリデン基含量により証明されるように、ＰＩＢよりも反応性である可能性がある。ラフィネートＩ及びイソブテンの重合混合物の末端ビニリデン含量は、典型的には約７０重量％を超える。重合生成物は約１，０００〜約２、５００、例えば約１，３００〜約２，２００のような、約５００〜約５，０００の範囲の数平均分子量を有することができる。
【００２０】
重合生成物を形成するために使用される重合反応は一般に、従来のチーグラー−ナッタ又はメタロセン触媒系の存在下で実施される。重合媒質は当業者に知られるような溶液、スラーリ又は気相過程を包含することができる。溶液重合が使用される時は、溶媒は、アルファ−オレフィンの重合のための反応条件下で液体であるあらゆる適当な不活性炭化水素の溶媒であってもよい。満足な炭化水素溶媒の例は、限定せずに、ヘキサンのような、約５〜約８個の炭素原子を含んでなる直鎖パラフィン、ベンゼン及びトルエンのような、芳香族炭化水素、例えば、単一のベンゼン核を有する芳香族炭化水素、並びに、前記の、直鎖パラフィン炭化水素及び芳香族炭化水素に類似する沸点範囲をもつ飽和環式炭化水素、を包含する。選択される溶媒は１種又は複数の前記の炭化水素の混合物であることができる。スラーリ重合が使用される時は、重合用液相は液体プロピレンであることができる。重合媒質は触媒成分を妨害するであろう物質を含まないことが望ましい。
【００２１】
１つの態様において、本明細書で記載される分散系は、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン及び、アルデヒドと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群からそれぞれ独立して選択される、少なくとも第１及び第２の分散剤を含んでなることができる。第１及び第２の分散剤は、それぞれ独立して、ゲル透過クロマトグラフィーにより決定される、約１，０
００〜約２，５００、例えば約１，３００〜約２，２００のような、約５００〜約５，０００にわたる数平均分子量を有するヒドロカルビル置換基を含んでなることができる。
本発明の使用に適するヒドロカルビル−置換スクシンイミドを製造するためには、ヒドロカルビル−置換コハク酸アシル化剤を使用することができる。ヒドロカルビル−置換コハク酸アシル化剤は、限定せずに、ヒドロカルビル−置換コハク酸、ヒドロカルビル−置換コハク酸無水物、ヒドロカルビル−置換コハク酸ハロゲン化物（酸フッ化物及び酸塩化物のような）並びに、ヒドロカルビル−置換コハク酸及び低級アルコール（例えば、７個までの炭素原子を含有するもの）のエステル、すなわちカルボン酸アシル化剤として働くことができるヒドロカルビル−置換化合物、を包含することができる。１つのアスペクトにおいて、ヒドロカルビル−置換コハク酸アシル化剤はヒドロカルビル−置換コハク酸及びヒドロカルビル−置換コハク酸無水物及びこのような酸及び無水物の混合物であることができる。
【００２２】
ヒドロカルビル−置換アシル化剤は、望ましい分子量のポリオレフィン（塩素を含む又は含まない）を、対応する、酸ハロゲン化物及び低級脂肪族エステルを包含する、コハク酸、コハク酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸無水物、リンゴ酸、リンゴ酸無水物、酒石酸、酒石酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、メサコン酸無水物、エチルマレイン酸、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸無水物、ヘキサマレイン酸、ヘキサマレイン酸無水物、等のような適当なカルボン酸反応剤と反応させることにより製造することができる。１つのアスペクトにおいて、分散剤はポリオレフィン及びコハク酸又は無水物の反応生成物であることができる。
【００２３】
ヒドロカルビル−置換コハク酸無水物は、当該技術分野で周知の反応条件下で、所望の無水物及び脂肪族オレフィンの混合物を加熱することにより調製することができる。オレフィンの分子量は置換コハク酸無水物の意図される用途に応じて変動することができる。典型的には、置換コハク酸無水物は８〜５００個の炭素原子のヒドロカルビル基をもつことができる。約８〜約１５０個の炭素原子を含んでなるヒドロカルビル基を含んでなる分散剤は、本明細書においては「比較的低分子量の分散剤」と呼ばれ、他方、約１５０個を超える炭素原子〜約５００個までの炭素原子を含んでなるヒドロカルビル基を含んでなる分散剤は本明細書では「比較的高分子の分散剤」と呼ばれる。高分子の置換コハク酸無水物に関しては、これらの置換コハク酸無水物を製造するために使用されるオレフィンが、エチレン、プロピレン及びイソブチレンのような低分子量のオレフィンモノマーの重合から生成される異なる分子量の成分の混合物を包含する可能性があるために、数平均分子量（Ｍｎ）を表すことがより正確である。
【００２４】
無水物対オレフィンのモル比は広範にばらつく可能性がある。例えば、それは、約１：１〜約１：１．６のような、５：１〜１：５にばらつく可能性がある。約８００〜約３０００以上のような約５００〜約７０００の数平均分子量を有する、エチレン−アルファ−オレフィンコポリマー及びポリイソブチレンのようなオレフィンに関しては、化学量論的過剰の無水物を、例えば、オレフィン１モル当り約１．１〜３モルの無水物を使用することができる。未反応無水物は生成された反応混合物から蒸発させることができる。
ヒドロカルビル−置換コハク酸無水物は、当該技術分野で周知の反応条件下で、所望の無水物の、所望のポリオレフィン又は塩化ポリオレフィンとの反応により調製されるポリアルキル又はポリアルケニルコハク酸無水物を包含することができる。このようなコハク酸無水物は、例えば米国特許第３，３６１，６７３号、第３，６７６，０８９号及び第５，４５４，９６４号明細書に記載のようにポリオレフィン及びマレイン酸無水物の熱反応により調製することができる。あるいはまた、置換コハク酸無水物は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号明細書に記載のように、塩化ポリオレフィンのマレイン酸無水物との反応により調製することができる。ヒドロカルビル−置換コハク酸無水物の更なる考察
は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号、第５，６２０，４８６号及び第５，３９３，３０９号明細書に認めることができる。これらのヒドロカルビル置換基は約４０〜約５００個の炭素原子を含有することができる。
【００２５】
ポリアルケニルコハク酸無水物は、触媒水素化のような従来の還元条件を使用することにより、ポリアルキルコハク酸無水物に転化させることができる。触媒水素化のための触媒は、炭素上パラジウムであることができる。同様に、ポリアルケニルスクシンイミドは同様な還元条件を使用してポリアルキルスクシンイミドに転化させることができる。
本発明で使用されるコハク酸無水物上のポリアルキル又はポリアルケニル置換基は、１−モノ−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン及びブチレンのようなモノ−オレフィンのポリマー又はコポリマーであるポリオレフィインから誘導することができる。１つのアスペクトにおいて、モノ−オレフィンは、約３〜１２個の炭素原子のような、約２〜約２４個の炭素原子をもつことができる。モノ−オレフィンの他の限定しない例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−オクテン及び１−デセン、を包含する。このようなモノ−オレフィンから調製されるポリオレフィインは、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン並びに１−オクテン及び１−デセンから調製されるポリアルファオレフィン、を包含することができる。
【００２６】
分散剤は例えば、ヒドロカルビル−置換コハク酸又は無水物をアミンと反応させることにより調製することができる。アミンの限定しない例は、ポリアミン及びヒドロキシアミンを包含する。使用することができるポリアミンの例は、限定せずに、アミノグアニジン・ビカルボネート（ＡＧＢＣ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレン・テトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレン・ペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレン・ヘキサミン（ＰＥＨＡ）及び濃厚ポリアミンを包含する。濃厚ポリアミンは、少量の、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡのような低級ポリアミンオリゴマーを含んでなるポリアルキレンポリアミン、しかし主として１モル当り７個以上の窒素原子、２個以上の第一級アミンを含んでなるオリゴマー、並びに従来のポリアミン混合物より濃厚な分枝化合物の混合物である。
【００２７】
更に、本明細書に記載の分散剤を調製するのに適する、限定しないポリアミンの例は、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、例えば、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン及びＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミンのようなＮ−アリールフェニレンジアミン；アミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾール及びアミノアルキルチアゾールのようなアミノチアゾール；アミノカルバゾール；アミノインドール；アミノピロール；アミノインダゾリノン；アミノメルカプトトリアゾール；アミノペルイミジン；１−（２−アミノエチイル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールのようなアミノアルキルイミダゾール；並びに４−（３−アミノプロピル）モルホリンのようなアミノアルキルモルホリン；を包含する。これらのポリアミンは、米国特許第４，８６３，６２３号、及び第５，０７５，３８３号明細書に、より詳細に記載されている。このようなポリアミンは、最終生成物に抗摩耗及び抗酸化性のような更なる利点を提供することができる。
【００２８】
ヒドロカルビル−置換スクシンイミドを形成するのに有用な更なるポリアミンは、米国特許第５，６３４，９５１号及び第５，７２５，６１２号明細書に教示されるように、分子中に、少なくとも１個の第一級又は第二級アミノ基及び少なくとも１個の第三級アミノ基を有するポリアミンを包含する。適当なポリアミンの限定しない例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラアルキルジアルキレントリアミン（２個の末端第三級アミノ基及び１個の中心の第二級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラアルキルトリアルキレンテトラアミン（１個の末端第三級アミノ基、２個の内部第三級アミノ基及び１個の末端第一級アミノ基）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端第三級アミノ基、２個の内部第三級アミノ基及び１個の末端第二級アミノ基）、トリス
（ジアルキルアミノアルキル）アミノアルキルメタン（３個の末端第三級アミノ基及び１個の末端第一級アミノ基）等の化合物を包含し、ここでアルキル基は同一でも異なってもよく、典型的には、それぞれ約１２個を超えない炭素原子を含有し、そしてそれぞれ約１〜約４個の炭素原子を含有することができる。１つのアスペクトにおいて、これらのアルキル基はメチル及び／又はエチル基であることができる。もう１つのアスペクトにおいて、このタイプのポリアミン反応剤はジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）及びＮ−メチルピペラジンであることができる。
【００２９】
本発明の使用に適するヒドロキシアミンは、限定せずに、ヒドロカルビル−置換コハク酸又は無水物と反応することができる、少なくとも１種の第一級又は第二級アミンを含有する化合物、オリゴマー又はポリマーを包含する。適当なヒドロキシアミンの限定しない例は、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、アミノプロピルジエタノールアミン（ＡＰＤＥＡ）、エタノールアミン、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、一部プロポキシル化されたヘキサメチレンジアミン（例えばＨＭＤＡ−２ＰＯ又はＨＭＤＡ−３ＰＯ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及び２−アミノ−１，３−プロパンジオールを包含する。
【００３０】
アミン対ヒドロカルビル−置換コハク酸又は無水物のモル比は、約１．５：１〜約２：１のような、約１：１〜約２．５：１の範囲にあることができる。
【００３１】
前記分散剤はまた、例えば、米国特許第５，７８９，３５３号明細書に記載のようにマレイン酸無水物及び硼酸で分散剤を処理することにより、又は、米国特許第５，１３７，９８０号明細書に記載のようにノニルフェノール、ホルムアルデヒド及びグリコール酸で分散剤を処理することにより製造される、後処理分散剤であることもできる。１つの態様において、第１及び第２の分散剤の少なくとも一方は後処理分散剤である。
【００３２】
マンニッヒ塩基分散剤は、典型的には、環上に長鎖アルキル置換基を有するアルキルフェノールの、１〜約７個の炭素原子を含有する１種又は複数の脂肪族アルデヒド（特にホルムアルデヒド及びその誘導体）及びポリアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物であることができる。マンニッヒ縮合生成物の例及びそれらの製法は、米国特許第２，４５９，１１２号、第２，９６２，４４２号、第２，９８４，５５０号、第３，０３６，００３号、第３，１６６，５１６号、第３，２３６，７７０号、第３，３６８，９７２号、第３，４１３，３４７号、第３，４４２，８０８号、第３，４４８，０４７号、第３，４５４，４９７号、第３，４５９，６６１号、第３，４９３，５２０号、第３，５３９，６３３号、第３，５５８，７４３号、第３，５８６，６２９号、第３，５９１，５９８号、第３，６００，３７２号、第３，６３４，５１５号、第３，６４９，２２９号、第３，６９７，５７４号、第３，７０３，５３６号、第３，７０４，３０８号、第３，７２５，２７７号、第３，７２５，４８０号、第３，７２６，８８２号、第３，７３６，３５７号、第３、７５１，３６５号、第３，７５６，９５３号、第３，７９３，２０２号、第３，７９８，１６５号、第３，７９８，２４７号、第３，８０３，０３９号、第３，８７２，０１９号、第３，９０４，５９５号、第３，９５７，７４６号、第３，９８０，５６９号、第３、９８５，８０２号、第４，００６，０８９号、第４，０１１，３８０号、第４，０２５，４５１号、第４，０５８，４６８号、第４，０８３，６９９号、第４，０９０，８５４号、第４，３５４，９５０及び第４，４８５，０２３号明細書に記載されている。
【００３３】
マンニッヒポリアミン分散剤の調製に適する炭化水素源は、実質的に飽和された石油画分及び、約２〜約６個の炭素原子を含んでなるモノ−オレフィンのポリマーのようなオレフィンポリマー、から誘導されるものを包含することができる。炭化水素源は、分散剤に実質的な油溶解性を与えるためには、少なくとも約５０個の炭素原子のような少なくとも
約４０個の炭素原子を含有することができる。約６００〜５，０００間のＧＰＣ数平均分子量を有するオレフィンポリマーは、それらの容易な反応性及び低価格のために有用であることができる。しかし、より高分子量のポリマーも、使用することができる。炭化水素源の他の限定しない例は、イソブチレンポリマー並びにイソブテン及びラフィネートＩ流の混合物から製造されるポリマー、を包含する。
【００３４】
本発明の使用に適するマンニッヒ塩基分散剤は、長鎖炭化水素置換フェノールの約１モルの割合を約１〜約２．５モルのホルムアルデヒド及び約０．５〜約２モルのポリアルキレンポリアミンと縮合させることにより形成されるものを包含する。
【００３５】
本発明の使用に適するポリマーポリアミン分散剤は、塩基性アミン基及び油可溶化基（例えば、少なくとも約８個の炭素原子を有するペンダントアルキル基）を含有するポリマーを包含する。このような物質は、アミノアルキルアクリレート及びアミノアルキルアクリルアミドと、デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテルのような種々のモノマー又は比較的高分子のオレフィンから形成されるインターポリマーにより表される。ポリマーのポリアミン分散剤の例は、米国特許第３，３２９，６５８号、第３，４４９，２５０号、第３，４９３，５２０号、第３，５１９，５６５号、第３，６６６，７３０号、第３，６８７，８４９号及び第３，７０２，３００号明細書に示される。ポリマーのポリアミンの、他の、限定しない例は、そのヒドロカルビル基が前記のようにイソブテン及びラフィネートＩ流の重合生成物を含んでなるヒドロカルビルポリアミンを包含する。ＰＩＢ−アミン及びＰＩＢ−ポリアミンもまた使用することができる。
【００３６】
第１及び第２の分散剤の混合物は、成分を従来の方法で合わせることにより製造することができる。１つのアスペクトにおいて、より高分子の分散剤は、混合分散剤の総重量の約４５〜約６５重量％のような、約３０〜約７０重量％の範囲の量で、混合物中に存在することができる。従って、より低分子量の分散剤は、混合分散剤の総重量の約３５〜約４５重量％のような、約７０〜約３０重量％の範囲の量で、混合物中に存在することができる。第１の分散剤対第２の分散剤の比率は広範にばらつくことができる。それは例えば、約１：１〜約１：３のような、約１：３〜約３：１にばらつくことができる。
【００３７】
前記の態様に従う市販の分散剤は限定せずに：
ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９２１分散剤は、ノニルフェノール、ホルムアルデヒド及びグリコール酸で後処理された２１００ＭＷＮのＰＩＢＳＡプラスポリアミンであり、１．６ＳＡ／ＰＩＢモル比を有する。
ＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４３Ｄ分散剤剤は、マレイン酸無水物及び硼酸で後処理された１３００ＭＷＮのＰＩＢＳＡプラスポリアミンである。
ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９３２分散剤は、２１００ＭＷＮのＰＩＢＳＡプラスポリアミンであり、１．６ＳＡ／ＰＩＢモル比を有する。
ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９３２Ｘ分散剤は、２１００ＭＷＮのＰＩＢＳＡプラスポリアミンであり、１．７５ＳＡ／ＰＩＢモル比を有する。
ＨｉＴＥＣ（Ｒ）７４３分散剤は、硼酸で後処理された１３００ＭＷＮＰＩＢＳＡプラスポリアミンであり、１．７５ＳＡ／ＰＩＢモル比を有する。
【００３８】
前記の分散剤はすべてＲｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡのＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から販売されている。「ＰＩＢＳＡ」はポリイソブチレン・コハク酸又は無水物と定義される。「ＳＡ／ＰＩＢ」比率はＰＩＢＳＡ付加物中のＰＩＢのモル数に対するコハク酸又は無水物のモル数である。
【００３９】
場合により、他の成分が開示組成物中に存在することができる。他の成分の限定しない例は、抗摩耗剤、洗浄剤、希釈剤、脱泡剤、解乳化剤、消泡剤、腐食抑制剤、極限圧縮剤
、シール剤、抗酸化剤、流動点降下剤、さび抑制剤及び摩擦変更剤を包含する。
【００４０】
開示組成物を調合する際の使用に適する基油は、合成油又は鉱油又はそれらの混合物のいずれかから選択することができる。鉱油は、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）並びに液体石油のような他の鉱物潤滑油及び、パラフィン、ナフテン又は混合パラフィン−ナフテンタイプの溶媒処理又は酸処理鉱物潤滑油、を包含する。石炭又は泥板岩から誘導される油も適する。更に、気体−液体法から誘導される油も適する。
【００４１】
基油は主要量で存在することができ、ここで「主要量」は潤滑組成物の５０重量％以上、例えば約８０〜約９８重量パーセントを意味すると理解される。
【００４２】
基油は典型的には、例えば、１００℃で約２〜約１５０ｃＳｔ、そして更なる例として、１００℃で約５〜約１５ｃＳｔの粘度を有する。従って、基油は通常、約ＳＡＥ１５〜約ＳＡＥ２５０の範囲の粘度をもつことができ、そして更に通常、約ＳＡＥ２０Ｗ〜約ＳＡＥ５０にわたることができる。適した自動車油はまた、１５Ｗ−４０、２０Ｗ−５０、７５Ｗ−１４０、８０Ｗ−９０、８５Ｗ−１４０、８５Ｗ−９０、等のようなクロスグレードを包含する。
【００４３】
合成油の限定しない例は、重合及びインター重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン・イソブチレン・コポリマー等）のような炭化水素油、ポリ（１−ヘキサン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、等及びそれらの混合物のようなポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼン、等）、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル、等）、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体及び同族体等、を包含する。
【００４４】
その末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、等により修飾されたアルキレン・オキシド・ポリマー及びインターポリマー及びそれらの誘導体が、使用することができる知られた合成油のもう１つの群を構成する。このような油はエチレン・オキシド又はプロピレン・オキシド、これらのポリオキシアルキレン・ポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル、等）、あるいはそれらのモノ−及びポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合Ｃ３−８脂肪酸エステル、あるいはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル、の重合により調製される油により代表される。
【００４５】
使用することができる合成油のもう１つの群は、ジカルボン酸（例えば、フタール酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、等）の、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、等）とのエステルを包含する。これらのエステルの特定の例は、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノレン酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸等と反応させることにより、形成される複合エステルを包含する。
【００４６】
合成油として有用なエステルはまた、Ｃ５−１２モノカルボン酸及び、ネオペンチルグリコ−ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、等のようなポリオール及びポリオールエーテルから製造されるものを包含する。
【００４７】
従って、本明細書に記載のような組成物を製造するために使用することができる基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針中に明記されるグループＩ〜Ｖ中のいずれかの基油から選択することができる。このような基油のグループは以下である：
グループＩは９０％未満の飽和化合物及び／又は０．０３％を超える硫黄を含有し、８０以上、１２０未満の粘度指数を有し、グループＩＩは９０％以上の飽和化合物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、そして８０以上、１２０未満の粘度指数を有し、グループＩＩＩは９０％以上の飽和化合物及び０．０３％以下の硫黄を含有し、そして１２０以上の粘度指数を有し、グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）であり、そしてグループＶはグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶに包含されないすべての他の基油を包含する。
【００４８】
前記のグループを規定する際に使用される試験法は、飽和化合物に対してＡＳＴＭ  Ｄ２００７であり、粘度指数に対してＡＳＴＭ  Ｄ２２７０であり、そして硫黄に対してはＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、４２９４、４９２７及び３１２０の１つである。
【００４９】
グループＩＶの基油、すなわちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は，アルファ−オレフィンの水素化オリゴマーを包含し、ここでオリゴマー化のもっとも重要な方法は、フリーラジカル法、チーグラー触媒法及びカチオンのフリーデルクラフツ触媒法である。
【００５０】
ポリアルファオレフィンは典型的には、１００℃で２〜１００ｃＳｔ、例えば１００℃で４〜８ｃＳｔの範囲の粘度を有する。それらは例えば、約２〜約３０個の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖アルファ−オレフィンのオリゴマーであることができ、ここで限定しない例は、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン及びポリ−１−デセンを包含する。ホモポリマー及びインターポリマー及び混合物が包含される。
【００５１】
本発明の使用に適した基油は、限定せずに、蒸留、溶媒精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化及び再精製を包含する種々の異なる方法を使用して製造することができる。
【００５２】
基油はフィッシャー−トロプシュ合成炭化水素から誘導される油であることができる。フィッシャー−トロプシュ合成炭化水素はフィッシャー−トロプシュ触媒を使用して、Ｈ２及びＣＯを含有する合成ガスから製造することができる。このような炭化水素は典型的に、基油として有用であるためには更なる処理を必要とする。例えば、炭化水素を米国特許第６，１０３，０９９号又は第６，１８０，５７５号明細書に開示の方法を使用して水素添加異性体化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｏｍｅｒｉｚｅｄ）し、米国特許第４，９４３，６７２号又は第６，０９６，９４０号明細書に開示の方法を使用して水素添加分解及び水素添加異性体化し、米国特許第５，８８２，５０５号明細書に開示の方法を使用して脱蝋し、又は米国特許第６，０１３，１７１号、第６，０８０，３０１号又は第６，１６５，９４９号明細書に開示の方法を使用して水素添加異性体化及び脱蝋をすることができる。
【００５３】
基油中には、前記に開示されたタイプの、鉱油又は合成油の（並びにこれらのいずれかの２種以上の混合物の）未精製、精製及び再精製油を使用することができる。未精製油は、更なる精製処理をせずに、鉱油又は合成源から直接得られるものである。例えば、蒸留操作から直接得られる泥板岩油、一次蒸留から直接得られる石油、あるいはエステル化工
程から直接得られ、更なる処理なしに使用されるエステル油が未精製油であると考えられる。精製油は、それらが１種又は複数の特性を改良するために１回又は複数回の精製工程で更に処理されたことを除いて、未精製油と同様である。溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、パーコレーション、等のような多数のこのような精製法が当業者に知られている。再精製油は、すでに使用された精製油に適用される、精製油を得るために使用されるものと同様な方法により得られる。このような再精製油はまた、改良（ｒｅｃｌａｉｍｅｄ）又は再処理油としても知られ、しばしば、消費済み添加剤、汚染物及び油分解産物の除去を目的とする方法により更に処理される。
【００５４】
開示潤滑油及びエマルション組成物を調合する際の使用に適する生物学的再生可能燃料は、石油以外の原料から誘導されるあらゆる燃料を含んでなることができる。このような原料は、限定せずに、コーン、トウモロコシ、大豆及び他の作物、スイッチグラス、ミスカナトス及び雑草のような草、植物油、天然脂肪及びそれらの混合物を包含する。１つの態様において、生物学的再生可能燃料は１〜約５個の炭素原子を含んでなるようなモノヒドロキシアルコールを含んでなることができる。適したモノヒドロキシアルコールの限定しない例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール及びイソアミルアルコールを包含する。１つのアスペクトにおいて、開示潤滑組成物は前記再生可能燃料の約１５容量％のような、少なくとも１０容量％を含んでなることができる。
【００５５】
本明細書に開示される組成物は、あらゆるものを潤滑するために使用することができる。１つのアスペクトにおいて、潤滑組成物はエンジンを潤滑するために使用されるエンジン組成物であることができる。しかし、当業者は、開示された潤滑組成物が、あらゆるもの、例えば、生物学的再生可能燃料が使用される環境中に存在するもののようなあらゆる表面を潤滑するために使用することができる。更に、開示された組成物を流体に提供する工程を含んでなる、表面間の流体の薄膜摩擦を減少させる方法が開示される。
【００５６】
更に、エマルション組成物の水分離が多数の望ましくない効果を誘発する可能性がある生物学的再生可能燃料により運転される乗り物のような、エマルション中の水分離が問題であるあらゆる機械に、潤滑組成物を提供することができることが推察される。とりわけ、生物学的再生可能燃料及び潤滑粘度の油を含んでなるエマルション組成物に、開示された分散系を提供する工程を含んでなる、エマルション組成物中の水分離を減少させる方法が開示される。
【００５７】
更に、本明細書には、開示されたエマルション組成物により、エンジン、トランスミッション、自動車のギア、ギアセット及び／又はアクセルのような機械を潤滑する方法が開示される。更なるアスペクトにおいて、エンジン、トランスミッション、自動車ギア、ギアセット及び／又はアクセルのような機械中に、開示された潤滑組成物を配置する工程を含んでなる、エンジン、トランスミッション、自動車ギア、ギアセット及び／又はアクセルのような機械の燃料効率を改善する方法が開示される。
【実施例】
【００５８】
以下の実施例は本開示及びその有利な特性を示す。これらの実施例並びに本出願書の他の部分におけるすべての部及び百分率は、別記されない限り、組成物の重量に基づく。
【００５９】
本開示に従う潤滑組成物は、以下の表１〜３に示されるように調合された。各実施例は約２．３重量％固体の等しい活性レベルで処理された。実施例Ａ〜Ｅはそれぞれ、単一の分散剤、例えば１００％の１種の分散剤を含有する。実施例Ｆ〜Ｗはそれぞれ、種々の比率の２種の分散剤の混合系を含有する。
【００６０】
分散剤１は１３００ＭＷＮのＰＩＢＳＡプラスポリアミンであり、ここで分散剤は硼酸及びマレイン酸無水物で後処理され、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）６４３Ｄとして市販されている。分散剤２は、ノニルフェノール、ホルムアルデヒド及びグリコール酸で後処理された、２１００ＭＷＮのＰＩＢＡＳＡプラスポリアミンであり、ここで該分散剤は１．６ＳＡ／ＰＩＢモル比を有し、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９２１として市販されている。分散剤３は、２１００ＭＷＮのＰＩＢＡＳＡプラスポリアミンであり、該分散剤は１．６ＳＡ／ＰＩＢモル比を有し、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９３２として市販されている。分散剤４は、２１００ＭＷＮのＰＩＢＡＳＡプラスポリアミンであり、ここで該分散剤は１．７５ＳＡ／ＰＩＢモル比を有し、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）１９３２Ｘとして市販されている。分散剤５は、硼酸で後処理された１３００ＭＷＮのＰＩＢＡＳＡプラスポリアミンであり、そこで該分散剤は１．７５ＳＡ／ＰＩＢモル比を有し、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）７４３として市販されている。
【００６１】
各実施例はＥ８５エマルションスクリーナーテストにかけ、そこで１０％のＥ８５燃料、１０％の水及び８０％の試験油の混合物をＷａｒｉｎｇブレンダー又は同等物により室温で１分間ブレンドし、生成されたエマルションをメスシリンダーに入れ、２５℃で２４時間後に、エマルションの保持、油の分離及び水相分離を評価した。エマルション試験の望ましい結果は、水分離がなく（０％）そして少なくとも８５％のエマルション保持であった。
【００６２】
【表１】
2013213228.tif 000002
【００６３】
【表２】
2013213228.tif 000003
【００６４】
【表３】
2013213228.tif 000004
【００６５】
前記の結果からみられるように、実施例Ａ、Ｃ、Ｆ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｖ及びＷは許容されうる行動を示したが、実施例Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ及びＵは効果が低かった。例えば、７５：２５（又は３：１）の比率の分散剤１及び分散剤２を含んでなる実施例Ｆは、油又は水層の分離を示さない安定なエマルションを形成した。それに対し、低レベルの分散剤１を含んでなる実施例Ｇは、安定なエマルションを形成せず、油及び水層双方の分離をもたらした。
【００６６】
更に、それぞれ５０：５０（又は１：１）及び２５：７５（又は１：３）の比率の分散剤５及び分散剤４の混合物を含んでなる実施例Ｖ及びＷは、８５％を超えるエマルション保持を伴って水層の分離をもたらさなかった。しかし、各分散剤は個々には（それぞれ実施例Ｅ及びＤ）油及び水層双方の分離をもたらした。これらの結果は、分散剤の適当な選択が、Ｅ８５エマルションスクリーナーテストにより評価される安定なエマルションを維持するための重要なファクターであることを明白に示した。
【００６７】
本明細書の多数の部分において、多数の米国特許、刊行された外国の特許出願物及び刊行された技術文献が引用された。すべてのこのような引用文献は、本明細書に完全に示された如く本明細書中にそっくり明白に編入されている。
【００６８】
別記されない限り、本明細書及び添付請求項の目的のための、量、百分率又は割合を表すすべての数及び明細書及び請求項中に使用されるその他の数値は、すべての場合に用語「約」により修飾されるものと理解される。従って、反対に指定されない限り、以下の明細書及び添付請求項中に示される数値パラメーターは、本発明の開示により得ることが追求される所望の特性に応じて変動することができる近似値である。最低限でも、そして同等物の原則の適用を請求項の範囲に対して限定する試みとしてではなく、それぞれの数値パラメーターは少なくとも、報告された有意な数字に照らして、そして通常の丸め法を適用することにより、解釈されるべきである。
【００６９】
本明細書及び添付請求項に使用される単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、明白に、そしてあいまいでなく１つの対象に限定されない限り、複数の対象を包含することに注目される。従って、例えば、「１つの抗酸化剤」に対する言及は２種以上の異なる抗酸化剤を包含する。本明細書で使用される用語「包含する」及びその文法的変化物は、リスト中の物質の引用が、リストされた物質に置き換え又は付け加えることができる他の類似の物質を排除しないように、非限定的であることが意図される。
【００７０】
特定の態様が説明されてきたが、出願者又は他の当業者に、現在は予測されない又は予測できない代替物、修飾物、変更物、改良物及び実質的同等物が思いつかれる可能性がある。従って、出願され、そして補正されることができる添付請求項は、すべてのそのよう
な代替物、修飾物、変更物、改良物起る実質的同等物を包含することが意図される。
【００７１】
本発明の特徴及び態様を以下に示す。
１．  （ａ）潤滑粘度を有する油、並びに
（ｂ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン並びに、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系、を含んでなる、ガソリン又は生物学的再生可能燃料又は双方により燃料提供されるエンジンにおける使用に適し、該分散剤を含まない潤滑組成物に比較して安定なエマルションを形成する潤滑組成物。
２．  ヒドロカルビル置換基が約８００〜約２５００の数平均分子量を有するポリイソブチレン基を含んでなる、第１項の組成物。
３．  分散系がヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなり、そこでコハク酸に対するヒドロカルビル置換基の比率が約１．０：１．０〜約１．０：１．６の範囲にある、第１項の組成物。
４．  分散系が、
（ｉ）少なくとも１種の、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、を含んでなる第１の分散剤、並びに
（ｉｉ）少なくとも１種の、ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、を含んでなる第２の分散剤、
を含んでなり、ここで
第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が、約８００〜約２５００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換基を含んでなる、ヒドロカルビル−置換コハク酸誘導体を含んでなる、
第１項の組成物。
５．  第１及び第２の分散剤の少なくとも一方がヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなり、ここでコハク酸に対するヒドロカルビル置換基の比率が約１．０：１．０〜約１．０：１．６の範囲にある、第４項の組成物。
６．  第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が後処理された分散剤である、第４項の組成物。
７．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：３〜約３：１の範囲にある、第６項の組成物。
８．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：１〜約１：３の範囲にある、第６項の組成物。
９．  抗摩耗剤、洗浄剤、希釈剤、脱泡剤、解乳化剤、消泡剤、腐食抑制剤、極限圧縮剤（ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ａｇｅｎｔｓ）、良好シール剤（ｓｅａｌ  ｗｅｌｌ  ａｇｅｎｔｓ）、抗酸化剤、流動点降下剤、サビ抑制剤及び摩擦修飾剤よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含んでなる、第１項の組成物。
１０．  （ａ）生物学的再生可能燃料、
（ｂ）潤滑粘度を有する油、及び
（ｃ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される、少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系、を含んでなるエマルション組成物。
１１．  ヒドロカルビル置換基が約８００〜約２５００の数平均分子量を有するポリイソブチレン基を含んでなる、第１０項の組成物。
１２．  分散系がヒドロカルビル−置換スクシンイミドを含んでなり、ここでコハク酸に対するヒドロカルビル置換基の比率が約１．０：１．０〜約１．０：１．６の範囲にある、第１０項の組成物。
１３．  分散剤が後処理された分散剤である、第１０項の組成物。
１４．  分散系が、
（ｉ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、の少なくとも１種を含んでなる第１の分散剤、並びに
（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、の少なくとも１種を含んでなる第２の分散剤、
を含んでなり、そこで
第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が、約８００〜約２５００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換基を含んでなる、ヒドロカルビル−置換コハク酸誘導体を含んでなる、第１０項の組成物。
１５．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：３〜約３：１の範囲にある、第１４項の組成物。
１６．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：１〜約１：３の範囲にある、第１４項の組成物。
１７．  第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が後処理された分散剤である、第１４項の組成物。
１８．  抗摩耗剤、洗浄剤、希釈剤、脱泡剤、解乳化剤、消泡剤、腐食抑制剤、極限圧縮剤、良好シール剤、抗酸化剤、流動点効果剤、サビ抑制剤及び摩擦修飾剤よりなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を更に含んでなる、第１４項の組成物。
１９．  生物学的再生可能燃料及び潤滑粘度を有する油を含んでなるエマルション組成物を提供する工程、並びに
ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物、よりなる群から選択される少なくとも１種の分散剤を含んでなる分散系を、前記エマルション組成物に与える工程、
を含んでなる、エマルション組成物中の水分離を減少する方法。
２０．  分散系が、
（ｉ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物の少なくとも１種を含んでなる第１の分散剤、並びに
（ｉｉ）ヒドロカルビル−置換スクシンイミド、ヒドロカルビル−置換アミン又は、アルデヒド及びアミンと縮合されたヒドロカルビル−置換フェノールから誘導されるマンニッヒ塩基付加物の少なくとも１種を含んでなる第２の分散剤、
を含んでなり、そこで
第１及び第２の分散剤の少なくとも一方が、約８００〜約２５００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換基を含んでなるヒドロカルビル−置換コハク酸誘導体を含んでなる、
第１９項の方法。
２１．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：３〜約３：１の範囲にある、第２０項の方法。２２．  （ｉ）：（ｉｉ）の比率が約１：１〜約１：３の範囲にある、第２０項の方法。２３．  第１項記載の潤滑組成物で潤滑されたエンジン、トランスミッション又はギアセット。
２４．  第１項の潤滑組成物を機械に提供する工程を含んでなる、機械を潤滑する方法。２５．  機械がギアである、第２４項の方法。