(57)【要約】【課題】  高温高湿下で使用した際における、透明性や耐発泡性といった耐湿熱性に優れ、かつ高温環境下における発泡や剥がれを生じない性質（耐ブリスター性）を示す粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れ、腐食の問題もない粘着剤を形成するためアクリル系粘着性組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  水酸基含有モノマー（ａ１）、およびアミノ基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有するアクリル系粘着剤組成物であり、水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して２０重量％以上であり、かつ水酸基含有モノマー（ａ１）とアミノ基含有モノマー（ａ２）の含有割合（ａ２）／（ａ１）（重量比）が、（ａ２）／（ａ１）＝０．０００１〜０．５であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有モノマー（ａ１）、およびアミノ基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有するアクリル系粘着剤組成物であり
水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して２０重量％以上であり、
かつ
水酸基含有モノマー（ａ１）とアミノ基含有モノマー（ａ２）の含有割合（ａ２）／（ａ１）（重量比）が、（ａ２）／（ａ１）＝０．０００１〜０．５である
ことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
共重合成分［Ｉ］が実質的に酸性基含有モノマーを含有しないことを特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
アミノ基含有モノマー（ａ２）が、アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーであることを特徴とする請求項１または２記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
アミノ基含有モノマー（ａ２）がＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよび／または、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
架橋剤（Ｂ）を含有してなることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のアクリル系粘着剤組成物が、架橋されてなることを特徴とするアクリル系粘着剤。
【請求項７】
請求項６記載のアクリル粘着剤を用いてなることを特徴とする透明電極用粘着剤。
【請求項８】
請求項７記載の透明電極用粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とするタッチパネル。
【請求項９】
請求項６記載のアクリル系粘着剤を含む粘着剤層を含有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤およびそれを用いてなる透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの前記表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきた。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合わせる用途に透明な粘着シートが使用されており、例えば、タッチパネルと各種表示装置や光学部材（保護板等）の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている。
【０００３】
上記の表示装置や入力装置の用途拡大に伴い、該装置に使用される粘着シートには透明性のみならず、粘着シートとしての特性を多様な環境下において十分に発揮することが要求されるようになった。
【０００４】
例えば、高温環境下では、ガスバリア性の高いポリエステルなどを基材シートとする粘着シートを、ポリカーボネートやアクリル、スチレンなどのプラスチックに貼付した場合に、粘着シートとプラスチックとの間にプラスチックからのアウトガスに起因する気泡が発生し、フクレや浮きなどといった所謂ブリスターが生じやすいものであった。そのため、高温環境下で使用する粘着シートには、高温環境下における優れた粘着力や発泡や剥がれを生じない性質（耐ブリスター性）が求められていた。
【０００５】
また、高温高湿環境下では、加湿によって粘着剤層の白濁化が起こりやすく、貼付した光学部材や光学製品などの視認性や外観に悪影響を及ぼしやすいものであったし、更には、高温では粘着力が不足しやすいものであった。そのため、高温高湿下で使用する粘着シートには、優れた視認性（透明性）や優れた高温粘着力が求められていた。
【０００６】
上記のような環境下で使用することができる粘着シートとして、例えば、特許文献１では、アクリル酸２−エチルヘキシルを主体とし、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−１０℃以上であるモノマーと、親水性モノマーを含有するモノマー成分からなる粘着剤、および粘着シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−９９０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１に開示技術は、比較的ガラス転移温度の高いホモポリマーと親水性モノマーとを組合せて使用することにより、加湿により白濁化することなく視認性や外観の保持性に優れ、かつ高温での接着信頼性にも優れた粘着剤を提供しようとするものであるが、高温での耐ブリスター性等の接着信頼性が充分ではなく、まだまだ改良の余地が残るものであった。
【０００９】
そこで、本発明ではこのような背景下において、高温高湿下で使用した際における透明性や耐発泡性といった耐湿熱性に優れ、かつ高温環境下における発泡や剥がれを生じない性質（耐ブリスター性）を示す粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れ、腐食の問題もない粘着剤を形成するためのアクリル系粘着性組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、粘着剤組成物を構成するアクリル系樹脂の原料となる共重合成分として、水酸基含有モノマーを通常よりも多く用い、更にアミノ基を含有するモノマー成分を水酸基含有モノマーに対して特定割合含有する共重合成分を用いることにより、得られる粘着剤が高温高湿下における耐湿熱性と、高温環境下における耐ブリスター性にバランスよく優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明の要旨は、水酸基含有モノマー（ａ１）、およびアミノ基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有するアクリル系粘着剤組成物であり、水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して２０重量％以上であり、かつ水酸基含有モノマー（ａ１）とアミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー（ａ２）の含有割合（ａ２）／（ａ１）（重量比）が（ａ２）／（ａ１）＝０．０００１〜０．５であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物に関するものである。
【００１２】
また、本発明では、上記アクリル系粘着剤組成物が硬化されてなるアクリル系粘着剤、およびそれを用いてなる透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置も提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、高温高湿下で使用された際にも、耐ブリスター性、透明性に優れ、高い粘着力及び保持力を示す粘着剤となるものであり、更にカルボキシル基を導入しなくても、耐ブリスター性、透明性に優れ、高い粘着力及び保持力が発揮されるため、腐食の問題もない粘着剤となるものである。
そして、本発明の粘着剤は、ディスプレイ用途、タッチパネル用途等に好適に用いられるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸あるいはメタクリル酸を、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味する。
【００１５】
まず、本発明のアクリル系粘着剤組成物が必須成分として含有するアクリル系樹脂（Ａ）について説明する。
アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）およびアミノ基含有モノマー（ａ２）を必須成分として含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるものであり、更に必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）を共重合成分として含んでもよいものである。
【００１６】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１７】
上記水酸基含有モノマーの中でも、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることが好ましく、特に好ましくは０．２％以下、更に好ましくは０．１％以下のものを使用することが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、共重合性、粘着物性、取り扱い易さおよび原料入手のし易さの点で特で好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００１８】
上記アミノ基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー、アミノ基含有（メタ）アクリルアミド系モノマー、アミノ基含有スチレン系モノマー、アミノ基含有ビニルエーテル系モノマー、アリルアミン、４−ジイソプロピルアミノ−１−ブテン、トランス−２−ブテン−１，４−ジアミン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン等、およびこれらの四級化塩等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１９】
上記アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノイソプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の一置換アミノ基含有（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の二置換アミノ基含有（メタ）アクリレート；
等が挙げられる。
【００２０】
上記アミノ基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２１】
上記アミノ基含有スチレン系モノマーとしては、例えばｐ−アミノスチレン、３−（ジメチルアミノ）スチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等が挙げられる。
【００２２】
上記アミノ基含有ビニルエーテル系モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、その他の（メタ）アクリル系モノマーと共重合しやすい点で、アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー、及び／又はアミノ基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを用いることが好ましく、特に好ましくは二置換アミノ基含有（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであり、更に好ましくはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドである。
【００２４】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環族の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの場合、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２５】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）の中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、特に好ましくは２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー；２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等のアセトアセチル基含有モノマー；２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等のイソシアネート基含有モノマー；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環含有モノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、（メタ）アクリロイルモルホリン等を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー等を併用することもできる。
【００２８】
また、本発明においては、通常一般的に用いられるカルボキシル基含有モノマーは本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよいが、耐腐食性の観点から用いない方が好ましい。
【００２９】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分［Ｉ］全体に対して、２０重量％以上であることが必要であり、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは２３〜８０重量％、更に好ましくは２６〜７０重量％である。
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、高温高湿下で粘着剤が白化する傾向があり、多すぎると粘着剤が硬くなりすぎタックがなくなったり重合が困難となる傾向がある。
【００３０】
上記アミノ基含有モノマー（ａ２）の含有量は、共重合成分［Ｉ］全体に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１５〜２重量％である。
上記アミノ基含有モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、耐ブリスター性が低下する傾向があり、多すぎると重合が困難となったり、アクリル系樹脂が着色し易くなったりする傾向がある。
【００３１】
本発明においては、上記水酸基含有モノマー（ａ１）とアミノ基含有モノマー（ａ２）の含有割合（ａ２）／（ａ１）（重量比）が、（ａ２）／（ａ１）＝０．０００１〜０．５であることが必要であり、好ましくは（ａ２）／（ａ１）＝０．００１〜０．２、特に好ましくは（ａ２）／（ａ１）＝０．００５〜０．１、殊に好ましくは（ａ２）／（ａ１）＝０．０２〜０．０７である。
上記（ａ１）に対する（ａ２）の含有割合が多すぎると、粘着剤の製造が困難となり、また（ａ１）に対する（ａ２）の含有割合が少なすぎると、充分な耐ブリスター性が得られずに好ましくない。
【００３２】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）の含有量は、共重合成分全体に対して好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７５重量％、更に好ましくは５０〜７０重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）の含有量が少なすぎると、ポットライフが低下する傾向があり、多すぎると架橋が進行しにくくエージング時間が長くなる傾向がある。
【００３３】
上記その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）の含有量は、共重合成分全体に対して好ましくは０〜６０重量％、特に好ましくは０〜３０重量％、更に好ましくは０〜１０重量％であり、その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると、粘着特性が低下しやすい傾向がある。
【００３４】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、上記水酸基含有モノマー（ａ１）およびアミノ基含有モノマー（ａ２）、更には（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ３）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）を含有する共重合成分を所定の割合で配合し、有機溶媒中でラジカル重合させる如き、当業者周知の方法によって製造される。
【００３５】
かかる重合に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００３６】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３７】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、通常、５万〜３００万が好ましく、特に好ましくは６万〜２５０万、更に好ましくは７万〜２００万である。重平均分子量が小さすぎると耐久力が不足しやすい傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると重合時に増粘したりゲルが生じたりして重合が困難となる傾向がある。
【００３８】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１０以下が好ましく、更には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると耐ブリスター性が低下し、高温下でブリスターが発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
【００３９】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４０】
本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７５〜−１０℃であることが好ましく、特に好ましくは−７０〜−１５℃、特に好ましくは−６０〜−２０℃である。
かかるガラス転移温度が低すぎると、耐ブリスター性が低下する傾向があり、高すぎるとタックが低下する傾向がある。
【００４１】
上記ガラス転移温度は、以下のＦｏｘの式より算出されるものである。
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・・・・・・・・・ｗｋ／Ｔｇｋ
但し、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，・・・・・・・・Ｔ
ｇｋは各単量体成分の単独共重合体のＴｇであり、ｗ１，ｗ２，・・・・・・・・・・ｗ
ｋは各単量体成分のモル分率を表し、ｗ１＋ｗ２＋・・・・・・・・・ｗｋ＝１である。
【００４２】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られ、かかるアクリル系樹脂（Ａ）を用いてアクリル系粘着剤組成物が得られる。
【００４３】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましく、架橋剤（Ｂ）により架橋され、アクリル系粘着剤となるものである。
【００４４】
かかる架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の化学架橋を形成する架橋剤、多官能アクリレート系架橋剤等の物理架橋を形成する架橋剤が挙げられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点やベースポリマーとの反応性の点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ架橋剤、および金属キレート架橋剤から選ばれる少なくとも１つが好適に用いられる。
【００４５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。
【００４６】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、１，３′−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘,Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
なお、かかるアジリジン系架橋剤は、ポットライフが短く、変異原性があることから、粘着剤の使用用途によっては使用が好ましくない場合がある。
【００４８】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００４９】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００５０】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００５１】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００５２】
これらの架橋剤（Ｂ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
これらの中でも、イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリオール化合物とのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体、更に好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートのポリオール化合物とのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体である。
【００５４】
上記架橋剤（Ｂ）の含有量は、通常アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．００５〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜５重量部である。架橋剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると、架橋が不十分となり耐ブリスター性が低下する傾向があり、多すぎても耐ブリスター性が低下する傾向がある。
【００５５】
なお、架橋反応は活性エネルギー線を照射することによって行なうこともできる。この場合、多官能（メタ）アクリレートを配合することが好ましく、かかる多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、活性エネルギー線照射による架橋は、架橋剤による架橋と併用することが好ましい。
【００５６】
さらに、本発明のアクリル系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、アクリル系粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これら添加量は所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。
【００５７】
なお、本発明のアクリル系粘着剤組成物を、ＩＴＯフィルム、ＩＴＯガラス等の透明電極膜や、電磁波シールド等のメッシュ等の耐腐食性が必要な用途に使用する場合は、アクリル系粘着剤組成物が実質的に酸を含まないことが好ましい。
実質的に酸を含まないとは、アクリル系樹脂（Ａ）の共重合成分として酸性基を有するモノマーを使用せず、粘着剤組成物全体の酸価が好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであることを意味する。
【００５８】
本発明のアクリル系粘着剤組成物が架橋されてなるアクリル系粘着剤のゲル分率は、通常、３０〜９８％、好ましくは４０〜９５％、特に好ましくは７０〜９０％である。ゲル分率が低すぎると架橋不足により耐ブリスター性が低下する傾向があり、高すぎると粘着力が低下し耐ブリスター性が低下する傾向がある。
【００５９】
なお、粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、架橋剤の種類と量を調整すること、組成物中の水酸基の組成比を調整すること等により達成される。また、かかる架橋剤と官能基量との割合は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。
【００６０】
上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【００６１】
つぎに、上記の本発明のアクリル系粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することにより粘着シートを作製することができる。すなわち、上記粘着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
【００６２】
まず、所定の厚みとなるように支持基材の片面もしくは両面に上記アクリル系粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥することにより粘着剤層を形成する。ついで、必要に応じて上記粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。また、得られた粘着シートには、必要に応じて、エージング処理を行なった後、使用時には、上記剥離シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。このようにして、支持基材の片面もしくは両面に粘着剤層が形成され、さらにこの粘着剤層面に必要に応じて剥離シートが設けられた粘着シートが得られる。
【００６３】
上記支持基材としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄等の金属箔；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルムまたはシート、上質紙、グラシン紙等の紙、硝子繊維、天然繊維、合成繊維等から選択される単層体または複層体があげられる。かかる支持基材の厚みとしては、通常１〜５００μｍであり、好ましくは５〜３００μｍである。
【００６４】
さらに、上記剥離シートとしては、例えば、上記支持基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。
また、剥離シートに上記アクリル系粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層に剥離シートを貼り合わせることにより、基材レスで粘着シートを作成することもできる。
【００６５】
上記アクリル系粘着剤組成物の塗工に際しては、このアクリル系粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましく１０〜７０重量％である。また、上記溶剤としては、アクリル系粘着剤組成物を溶解させるものであればよく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエンが好適に用いられる。
【００６６】
また、上記アクリル系粘着剤組成物の塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法があげられる。
【００６７】
そして、上記加熱乾燥条件としては、アクリル系粘着剤組成物を乾燥させることが可能であればよく、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃で、１〜１０分間程度、好ましくは１．５〜５分間程度の条件があげられる。
【００６８】
上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は、通常室温（２５℃±５℃）〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００６９】
さらに、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、通常２〜２５０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１５０μｍ、特に好ましくは１０〜１００μｍである。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると乾燥が困難となり、アウトガス量が増加する傾向がある。
なお、前述のように、本発明のアクリル系粘着剤組成物を厚塗り塗工に供する場合には、乾燥後の厚みで５０μｍ以上、特には７５μｍ以上、更には１００μｍ以上で、１０００μｍ以下、特には５００μｍ以下とすることができる。
【００７０】
このようにして得られる粘着シートの厚みは、用途に応じ適宜設定されるが、例えば、３０〜３００μｍの範囲に設定することが好ましい。
【００７１】
本発明における粘着シートの利用に際し、被着体の種類として、例えば、各種金属面を有する物品；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、シートまたは板があげられる。
【００７２】
上記金属面を有する物品としては、金属面を有しており、この金属面に、直接、上記粘着シートが、少なくとも部分的にまたは全面的に貼り合わされる。このような金属面を有する物品において、上記粘着シートが貼り合わされる被着体（「金属面含有被着体」と称する場合がある）としては、少なくとも部分的に金属面を有していれば特に制限されない。このような金属面含有被着体において、金属面が形成されている部位は、上記粘着シートを直接貼付することが可能な部位であれば特に制限されず、外側の面であってもよく、また、内側の面等であってもよい。なお、１つの金属面含有被着体に金属面が複数形成されている場合、これらの複数の金属面は同一の金属材料により形成された面であってもよく、異なる金属材料により形成された面であってもよい。
【００７３】
上記金属面含有被着体における金属面は、金属材料により形成された金属面含有被着体の表面であってもよく、また各種材料により形成された基材（または構造体）の表面に形成された金属層表面（特に、金属薄膜層表面）であってもよい。上記金属面は、いずれにせよ、金属材料による表面であればよい。
【００７４】
上記金属薄膜層等の金属層は、各種材料により構成された基材（または構造体）の表面の所定の部位に形成することができる。このような金属層において、金属薄膜層の厚みとしては、金属面含有被着体の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１μｍ以上であってもよい。なお、金属薄膜層の厚みの上限としては、一般的に薄膜層とみなされる厚みであれば特に制限されない。
【００７５】
上記金属面を形成するための金属材料としては、例えば、アルミニウム、銀、金、銅、鉄、チタン、白金、ニッケル等の金属単体による金属材料；金合金（例えば、金−銅合金等）、銅合金〔例えば、銅−亜鉛合金（真鍮）、銅−アルミニウム合金等〕、アルミニウム合金（例えば、アルミニウム−モリブデン合金、アルミニウム−タンタル合金、アルミニウム−コバルト合金、アルミニウム−クロム合金、アルミニウム−チタン合金、アルミニウム−白金合金等）、ニッケル合金（例えば、ニッケル−クロム合金、銅−ニッケル合金、亜鉛−ニッケル合金等）、スズ合金、ステンレス等の各種合金による金属材料等があげられる。これら金属材料は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７６】
なお、金属材料は、金属元素のみを含有する金属材料であってもよく、金属元素とともに非金属元素を含有する金属材料〔例えば、金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物（塩化物等）、オキソ酸塩（硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等）等の金属系化合物〕であってもよく、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ、（酸化亜鉛）、ＳｎＯ（酸化錫）、ＣＴＯ（酸化カドミウムスズ）等が挙げられる。
【００７７】
具体的には、上記金属面含有被着体としては、例えば、透明導電膜が設けられた透明導電膜積層体を有する光学的製品またはこの光学的製品を構成するための部材等があげられる。上記透明導電膜層を有する光学的製品としては、例えば、電子ディスプレイ（タッチパネル等）があげられる。金属薄膜層により形成された電磁波シールド層を有する光学的製品またはこの光学的製品を構成するための部材等があげられる。上記電磁波シールド層を有する光学的製品としては、例えば、電子ディスプレイ（プラズマディスプレイ等）等の光学機器や、デジタル万能ディスク等の光学的に記録可能なディスク（光学的記録ディスク）等があげられる。
【００７８】
かくして、本発明の粘着剤並びに粘着シートは、コンピュータ、携帯電話、薄型テレビ等各種電子部材、精密電子部材に貼り合せて用いられる貼り合わせ用や情報ラベル、電子部材の固定用粘着剤として有用である。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは
、重量基準を意味する。
【００８０】
・下記のようにして各種アクリル系樹脂溶液を調製した（表１参照。）。
なお、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
【００８１】
また、固形分濃度の測定に関しては、アルミ箔にアクリル樹脂溶液１〜２ｇを取り、ケット（赤外線乾燥機、１８５Ｗ、高さ５ｃｍ）で４５分間加熱乾燥し、乾燥前後の重量変化を測定し、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【００８２】
＜アクリル系樹脂（Ａ−１）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びアセトン２２．５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）６８．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ：ａ２）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分濃度３３％、粘度３，５００ｍPa・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４４．２℃）を得た。
【００８３】
＜アクリル系樹脂（Ａ−２）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びアセトン２２．５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）５９．５部、メチルアクリレート（ＭＡ：ａ３）２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ：ａ４）７部及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ：ａ２）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（固形分３３％、粘度５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−３４．６℃）を得た。
【００８４】
＜アクリル系樹脂（Ａ−３）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びメチルエチルケトン１５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）６８．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部及びジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ：ａ２）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−３）溶液（固形分３５％、粘度１，４００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−４３．４℃）を得た。
【００８５】
＜アクリル系樹脂（Ａ−４）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル６０部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ：ａ３）６１部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ：ａ４）８部及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ：ａ２）１部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−４）溶液（固形分３８％、粘度２，４００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−４５．４℃）を得た。
【００８６】
＜アクリル系樹脂（Ａ−５）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びアセトン２２．５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）６９．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ：ａ２）０．２部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−５）溶液（（固形分３５％、粘度１２，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−４５．０℃）を得た。
【００８７】
＜アクリル系樹脂（Ａ−６）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル９０部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）５９．５部、メチルアクリレート（ＭＡ：ａ３）２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ：ａ４）７部及びジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥＡＥＭＡ：ａ２）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、メチルエチルケトンにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−６）溶液（固形分３３％、粘度５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−３４．６℃）を得た。
【００８８】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びアセトン２２．５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）９６．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）２部及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ：ａ２）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（固形分３２％、粘度７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−５４．５℃）を得た。
【００８９】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−２）溶液の調製＞
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチル１１０部及びアセトン２２．５部を仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度で、ブチルアクリレート（ＢＡ：ａ３）６８．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ：ａ１）３０部及びアクリルアミド（ＡＡｍ：ａ４）１．５部の混合物を２時間にわたって滴下した。酢酸エチル還流温度で１．５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−２）溶液（固形分３３％、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、ガラス転移温度−４３．４℃））を得た。
【００９０】
【表１】
2013213203.tif 000002
（注）ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート            
ＤＭＡＥＡ：ジメチルアミノエチルアクリレート
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド  
ＤＥＡＥＭＡ：ジエチルアミノエチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート                            
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン                    
ＡＡｍ：アクリルアミド
（※）表中「--」は配合しなかったことを表す。表中（ａ１）〜（ａ４）の数字は重量部を表す。
【００９１】
・架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
（Ｂ−１）：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート三量体（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＸ」）
【００９２】
〔実施例１〜６、比較例１、２〕
上記のようにして調製、準備した各配合成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した。
【００９３】
上記で得られた粘着剤組成物を用いて、以下の通り粘着シートを作製し、以下の評価を行った。これらの結果を下記の表２に併せて示した。
【００９４】
＜粘着シートの作製＞
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の糊厚が５０μｍになる様、塗布し、１００℃で４分間乾燥した。その後、形成された粘着剤層側をポリエステル系離型シートで貼り合わせ４０℃の条件下で１０日間エージングさせて基材レス両面粘着シートを得た。
【００９５】
上記で得られた基材レス両面粘着シートを用いて、以下の通り粘着剤層付きＰＥＴフィルムを作製し、ゲル分率、耐ブリスター性、耐湿熱性、粘着力を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を下記の表１に併せて示した。
【００９６】
［粘着剤層付きＰＥＴフィルムの作製］
前記基材レス両面粘着シートの粘着剤から一方の面の離型シートを剥がし、膜厚が１００μｍのＰＥＴフィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【００９７】
〔ゲル分率〕
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに裁断した後、離型シートを剥がし、粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の、トルエン浸漬前後の粘着剤層の重量変化にてゲル分率（％）の測定を行なった。
【００９８】
［耐ブリスター性］
上記粘着層付きＰＥＴフィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をポリカーボネート板に貼り付け、他方の粘着面をＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）に貼り付けて、「ポリカーボネート板／アクリル系粘着剤層／ＰＥＴフィルム」の構成を有する試験片を作製した。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行なった後、８５℃ｄｒｙ雰囲気で２４時間静置し、静置前後のブリスター発生程度を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
（評価）
○…φ０．５ｍｍを超える発泡がない。
△…φ０．５ｍｍを超える発泡があるが、発泡発生面積が貼付面全体の１／３未満。
×…貼付面全体の１／３以上に発泡発生。
【００９９】
［耐湿熱性］
上記粘着層付きＰＥＴフィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をスライドガラス（コーニング社製、コーニング１７３７）に貼り合わせた後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、「スライドガラス／粘着剤層／ＰＥＴフィルム」の構成を有する試験片を作製した。
該試験片を用いて、８０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で１２０時間の耐湿熱性試験をおこない、耐湿熱性試験開始前と、耐湿熱性試験後のヘイズ値の測定し、下記の基準で評価した。
なお、ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ  ＭＡＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、ヘイズを算出した。なお、本機はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
（評価）
○・・・耐湿熱性試験後のヘイズ値が３．０未満であり、耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇割合が１．２倍以内。
△・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が３．０未満であり、耐湿熱性試験前後でヘイズ値の上昇割合が１．２倍よりも大きい。
×・・・耐湿熱性試験直後のヘイズ値が３．０以上
【０１００】
［粘着力］
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をポリカーボネート（ＰＣ）フィルムおよびソーダガラスに２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付し、同雰囲気下で３０分放置した後、常温で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。  
【０１０１】
【表２】
2013213203.tif 000003
【０１０２】
上記結果から、本発明のアクリル系粘着剤を用いて得られる実施例１〜６の粘着シートは、高温高湿下で使用した場合にも発泡したり白濁することなく優れた透明性を示し、かつ耐熱条件下での耐ブリスター性や、粘着力にも優れていることがわかる。
【０１０３】
一方、比較例１の粘着シートは、水酸基含有モノマーの含有量が少ないため、高温高湿下で使用後の透明性が劣り、また水酸基含有モノマーに対してアミノ基含有モノマーの含有割合が高すぎるため高温下で使用後の耐ブリスター性にも劣ることがわかる。
また、比較例２の粘着シートは、アミノ基含有モノマーを含んでいないため、高温高湿下で使用後の透明性は良好であるものの高温下で使用後の耐ブリスター性にも劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明のアクリル系粘着剤組成物および粘着剤は、高温高湿下で使用した際にも、透明性や耐発泡性に優れ、かつ高温環境下における発泡や剥がれを生じないといった耐ブリスター性に優れた粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れる上、腐食の問題もない粘着剤を形成することができる。
そのためコンピュータ、携帯電話、薄型テレビ等各種電子部材、精密電子部材に貼り合せて用いられる貼り合わせ用や情報ラベル、電子部材の固定用粘着剤として有用な粘着剤、粘着シート、基材レス粘着シートを提供することができる。