(57)【要約】【課題】洗浄力が高く、かつ、泡立ちが良好であって被洗物のきしみを低減できる、α−スルホ脂肪酸エステル塩を含有する液体洗浄剤を提供すること。【解決手段】α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）１〜２０質量％と、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）と、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ）と、ビルダー（ｄ）とを含有し、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が０．５超３０以下であることを特徴とする液体洗浄剤。該液体洗浄剤は、非イオン界面活性剤（ｅ）をさらに含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）１〜２０質量％と、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）と、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ）と、ビルダー（ｄ）とを含有し、
（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が０．５超３０以下であることを特徴とする液体洗浄剤。
【請求項２】
非イオン界面活性剤（ｅ）をさらに含有する、請求項１記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の洗浄剤には、環境への配慮から、環境負荷の低い界面活性剤が用いられるようになってきている。
陰イオン界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（以下「α−ＳＦ塩」ということがある）は、洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が小さいことから、洗浄成分としての洗浄性能及び対環境性が高く評価されている。加えて、資源面でも、再生可能な天然油脂を原料とし、洗濯時のＣＯ２排出削減に貢献し得るものである。
このようなα−ＳＦ塩を用いた洗浄剤としては、たとえば、α−ＳＦ塩と、石鹸と、高級アルコールのエチレンオキシド付加物とを含有する液体組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１３２２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
たとえば衣料用の液体洗浄剤は、洗濯機を使用して洗濯を行う際に用いられ、又は、手で洗浄対象物（被洗物）を擦り合わせながら洗う手洗い（擦り洗い）を行う際に用いられる。
洗浄成分としてα−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤は、泡立ちが抑えられ、泡切れが早いことも特長として挙げられる。洗濯時に泡立ちを抑え、素早く泡切れすることが望まれるドラム式洗濯機等を使用した、浴比（被洗物に対する洗濯水の割合）の低い洗濯を行う場合には、α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤が有用である。
しかしながら、特許文献１に記載されたα−ＳＦ塩を用いた洗浄剤を、渦巻式（パルセータ方式）洗濯機を使用した洗濯や前記擦り洗いに用いると、泡立ちが低いため、被洗物同士の滑りが悪く、被洗物のきしみが生じやすいという問題がある。この問題は、特に前記擦り洗いを行う場合に顕著である。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、洗浄力が高く、かつ、泡立ちが良好であって被洗物のきしみを低減できる、α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
即ち、本発明の液体洗浄剤は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）１〜２０質量％と、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）と、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ）と、ビルダー（ｄ）とを含有し、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が０．５超３０以下であることを特徴とする。
本発明の液体洗浄剤は、非イオン界面活性剤（ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、洗浄力が高く、かつ、泡立ちが良好であって被洗物のきしみを低減できる、α−ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜液体洗浄剤＞
本発明の液体洗浄剤は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）と、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）と、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ）と、ビルダー（ｄ）とを含有する。
本発明においては、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分ともいう。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適であり、衣料用の液体洗浄剤としてより好適である。そのなかでも、液体洗浄剤を直接被洗物に塗布して擦り洗いを行うような洗濯方法に用いる洗浄剤として特に好適である。
被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、例えば衣料、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品などが例示される。
【０００８】
（α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ））
α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ塩、（ａ）成分）は、公知の製造方法により得られるもの、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、該α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものを用いることができる。尚、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。
（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好ましいものとして挙げられる。
【０００９】
【化１】
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［式中、Ｒ１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。］
【００１０】
前記式（ａ１）中、Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ１の炭素数は８〜１８であり、炭素数１０〜１８であることが好ましく、炭素数１０〜１６であることがより好ましく、炭素数１４〜１６であることがさらに好ましい。Ｒ１の炭素数が８以上であると、洗浄力が向上する。一方、Ｒ１の炭素数が１８以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化又は低温保存時の析出が抑制される。
【００１１】
前記式（ａ１）中、Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ２の炭素数は１〜６であり、炭素数１〜３であることが好ましい。
Ｒ２の炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１２】
前記式（ａ１）中、Ｍは、対イオンであり、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。
該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
該対イオンとなり得るアミンは、１〜３級のいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。該アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が高まることから、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
なかでも、Ｍとしては、アルカリ金属イオンが好ましい。
【００１３】
（ａ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（ａ）成分のなかでも、前記式（ａ１）におけるＲ１が炭素数１２〜１８の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、Ｍがナトリウムイオンである化合物が特に好ましい。
また、洗浄力、溶解性が高まることから、（ａ）成分としては、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。
具体的には、前記式（ａ１）におけるＲ１が炭素数１４の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ１が炭素数１６の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物を用いることが好ましい。Ｃ１６とＣ１８との混合比率（質量比）は、Ｃ１６：Ｃ１８＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、８０：２０がさらに好ましい。かかる質量比が好適な範囲であると、洗浄力、溶解性、液安定性がより良好となる。
【００１４】
液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％であり、１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。
（ａ）成分の含有量が下限値以上であれば、洗浄力が高まる。一方、上限値以下であれば、（ｂ）成分と（ｃ）成分との配合バランスをとりやすくなり、良好な泡立ちが得られて被洗物のきしみを低減できる。
【００１５】
（アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ））
アルキルベンゼンスルホン酸塩（（ｂ）成分）において、ベンゼン環に結合する炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、このベンゼン環に結合する炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
このベンゼン環に結合する炭化水素基の炭素数は８〜１８であることが好ましく、炭素数１０〜１８であることがより好ましく、炭素数１２〜１６であることがさらに好ましい。この炭素数が８以上であると、洗浄力が向上する。一方、この炭素数が１８以下であると、泡立ちが高まる。また、液安定性が向上する。
塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
（ｂ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、泡立ちが高まる。一方、好ましい上限値以下であれば、（ｃ）成分とのバランスをとりやすくなり、被洗物のきしみがより低減される。
【００１６】
本発明の液体洗浄剤においては、（ａ）／（ｂ）で表される質量比が０．０７〜１．３が好ましく、０．１〜１．２がより好ましく、０．１〜１．０がさらに好ましい。
（ａ）／（ｂ）が０．０７以上であると、洗浄力が高まり、一方、（ａ）／（ｂ）が１．３以下であれば、泡立ちが高まる。
本発明において「（ａ）／（ｂ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００１７】
（非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ））
本発明において、（ｃ）成分は、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤である。
（ｃ）成分としては、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）等が挙げられ、ＡＳ、ＡＯＳ、ＡＥＳが好ましく、ＡＥＳがより好ましい。
【００１８】
ＡＳは、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、又は炭素数１０〜２０のアルケニル硫酸塩が好ましい。
ＡＯＳは、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
ＡＥＳは、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又は、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）と（モル比でＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数１０〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
ＳＡＳは、炭素数１３〜１８の二級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００１９】
（ｃ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜７質量％がさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、泡立ちが高まる。一方、好ましい上限値以下であれば、（ｂ）成分とのバランスをとりやすくなり、被洗物のきしみがより低減される。
【００２０】
本発明において「（ｂ）／（ｃ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ｂ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
本発明の液体洗浄剤においては、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比が０．５超３０以下であり、２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましい。
（ｂ）／（ｃ）が０．５超３０以下であることにより、泡立ちが高まり、被洗物のきしみが生じにくくなる。（ｂ）／（ｃ）が０．５超であれば、充分な量の泡が立ち、一方、（ｂ）／（ｃ）が３０以下であれば、適度にクリーミィな泡が得られる。
【００２１】
本発明の液体洗浄剤においては、（ａ）／（ｃ）で表される質量比が０．１〜６が好ましく、０．１〜３がより好ましい。
（ａ）／（ｃ）が０．１以上であると、洗浄力が高まり、一方、（ａ）／（ｃ）が６以下であれば、泡立ちが高まる。
本発明において「（ａ）／（ｃ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤においては、（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）］で表される質量比が０．０３〜０．５０が好ましく、０．０９〜０．４５がより好ましく、０．１０〜０．４０がさらに好ましい。この質量比が好ましい下限値以上であれば、（ａ）成分を配合することによる効果が得られやすい。一方、好ましい上限値以下であれば、本発明の効果が充分に得られる。
ここで「（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００２３】
（ビルダー（ｄ））
ビルダー（（ｄ）成分）は、従来、衣料用洗浄剤などに使用されている無機ビルダー、有機ビルダーを用いることができる。
【００２４】
無機ビルダーとしては、例えば、非晶質アルミノケイ酸塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性ケイ酸塩、炭酸塩と非晶質アルカリ金属ケイ酸塩との複合体等が挙げられる。無機ビルダーのなかでは、トリポリリン酸塩が好ましい。
塩の形態は、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。これらの塩としては、それぞれ、前記の（ｂ）成分又は（ｃ）成分についての説明の中で例示したアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩と同様のものが挙げられる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００２５】
有機ビルダーとしては、例えば、ギ酸塩；ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸、アクリル酸とアリルアルコールとの共重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸重合体、アスパラギン酸重合体、グルタミン酸重合体、又はこれらの塩等の有機カルボン酸ポリマーが挙げられる。有機ビルダーのなかでは、ギ酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、有機カルボン酸ポリマーが好ましい。有機ビルダーは、液体洗浄剤中で酸型と塩型とが共存していてもよい。
【００２６】
（ｄ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（ｄ）成分としては、ギ酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、有機カルボン酸ポリマー、及び無機ビルダーからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましく、なかでも溶解性が高く、液体洗浄剤の製剤化が容易なことから、ギ酸塩、クエン酸塩、アクリル酸とマレイン酸との共重合体又はその塩、及びトリポリリン酸塩からなる群より選択される１種以上を用いることがより好ましい。
特に（ｄ）成分のなかでも、有機ビルダーが好ましく、ギ酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩がより好ましく、ギ酸塩、クエン酸塩がさらに好ましく、ギ酸塩とクエン酸塩とを組み合わせて用いることが特に好ましい。
【００２７】
液体洗浄剤中、（ｄ）成分の含有量は、無機ビルダーを用いる場合、無機ビルダーの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％が好ましく、２〜１６質量％がより好ましく；有機ビルダーを用いる場合、有機ビルダーの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく；無機ビルダーと有機ビルダーとを併用する場合、これらの合計の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜２５質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。
（ｄ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、洗浄力が高まる。一方、好ましい上限値以下であれば、液安定化を図りやすい。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤においては、（ａ）／（ｄ）で表される質量比が０．０１〜６０が好ましく、０．０５〜４５がより好ましく、０．１〜６がさらに好ましい。
（ａ）／（ｄ）が前記の好適な範囲内であると、液体洗浄剤とした際の安定化が図りやすい。
本発明において「（ａ）／（ｄ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｄ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００２９】
（溶媒：水）
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中、水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましい。
水の含有量が好ましい下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、一方、好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好である。
【００３０】
（その他の成分）
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（ａ）〜（ｄ）成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用などの液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤は、非イオン界面活性剤（ｅ）（以下「（ｅ）成分」ともいう）をさらに含有することが好ましい。（ｅ）成分をさらに含有することにより、洗浄力がより高まり、特に皮脂汚れ等の除去性が向上する。
（ｅ）成分としては、従来、衣料用洗浄剤などに使用されているものであれば、特に限定されず、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル；長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間（カルボニル基と酸素原子との間）に、アルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルグリコシド等が挙げられる。
【００３２】
（ｅ）成分の中でも、洗浄力、液安定性の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。
具体的には、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１２〜１４の脂肪族アルコールに、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは４〜２０モル、より好ましくは５〜１７モル付加した、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。この中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、該脂肪族アルコールにおける炭化水素基は、分岐鎖を有していてもよい。該脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
【００３３】
また、（ｅ）成分は、その融点が５０℃以下のものが好ましく、４０℃以下のものがより好ましい。ここでの融点は、ＪＩＳ  Ｋ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値を示す。
また、（ｅ）成分は、そのＨＬＢが７〜１６のものが好ましく、８〜１４のものがより好ましい。ここでのＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
【００３４】
（ｅ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
（ｅ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。一方、好ましい上限値以下であれば、（ａ）〜（ｄ）成分の配合バランスをとりやすくなる。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤においては、（ａ）／（ｅ）で表される質量比が０．０１〜５が好ましく、０．１〜２．５がより好ましい。
（ａ）／（ｅ）が前記の好適な範囲内であると、手洗い（擦り洗い）を行う際における適度な泡立ちと被洗物のきしみ低減と皮脂汚れ等に対する洗浄力がより向上する。
本発明において「（ａ）／（ｅ）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｅ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤には、さらに、その他の成分として水混和性有機溶媒、アルカリ剤、陽イオン性化合物、防腐剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、泡コントロール剤、減粘剤又は可溶化剤、酵素、着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類、増粘剤、ｐＨ調整剤などを配合してもよい。
【００３７】
水混和性有機溶媒は、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）等のアルキルエーテル類などが挙げられる。
液体洗浄剤中、水混和性有機溶媒の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１５質量％が好ましい。
【００３８】
アルカリ剤としては、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
アルカリ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜５質量％が好ましい。
【００３９】
陽イオン性化合物は、殺菌効果、柔軟性付与効果を発現し得るものが挙げられ、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アミドアミン塩などが挙げられる。
【００４０】
防腐剤としては、ローム・アンド・ハース社製のケーソンＣＧ（商品名）、プロキセル等を用いることができる。液体洗浄剤中、防腐剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１質量％である。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤においては、白色衣類の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を配合してもよい。
液体洗浄剤中、蛍光増白剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜１質量％が好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤においては、移染防止剤、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位とオキシアルキレン単位及び／又はポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマー（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００」等）等の再汚染防止剤（ソイルリリースポリマー）を配合してもよい。
液体洗浄剤中、再汚染防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜２質量％が好ましい。
【００４３】
泡コントロール剤としては、シリコーン乳濁剤、石鹸等の泡消し剤；中鎖（炭素数１２〜１４の炭化水素基を有する）アルコール、アミンオキシド等の増泡剤を配合することができる。
【００４４】
減粘剤又は可溶化剤は、液体洗浄剤の液表面において、該液体洗浄剤がゲル化することにより皮膜が形成されるのを抑制するのに好適に配合されるものであり、芳香族スルホン酸又はその塩などが挙げられる。その具体例としては、たとえばトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸塩などが挙げられる。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
減粘剤又は可溶化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、減粘剤又は可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜１５質量％が好ましい。この範囲にあると、液体洗浄剤の液表面における皮膜形成を抑制する効果が向上する。
【００４５】
酵素としては、たとえば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
【００４６】
本発明の液体洗浄剤においては、商品の付加価値向上等を目的として着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物エキス等のエキス類を配合してもよい。
着香剤としては、代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄなどが使用できる。液体洗浄剤中、着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１質量％が好ましい。
着色剤としては、アシッドレッド１３８（Ｒｅｄ１３８）、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、緑２０１、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。液体洗浄剤中、着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．００００５〜０．００５質量％程度が好ましい。
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション（ＰＳエマルション）、ポリ酢酸ビニルエマルション等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。その具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製、商品名サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）等が挙げられる。液体洗浄剤中、乳濁剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜０．５質量％が好ましい。
エキス類としては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキスなどが挙げられる。液体洗浄剤中、エキス類の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜０．５質量％程度が好ましい。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤には、ｐＨを所望の値とするためにｐＨ調整剤を配合してもよい。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。
ｐＨ調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが７〜１１であることが好ましく、ｐＨが７〜９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α−ＳＦ塩の安定化がより図れるため、良好な洗浄力が維持されやすい。加えて、擦り洗いをした際の洗浄力も高まる。
本発明において、液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤は、常法により製造することができ、たとえば上記各成分を混合することにより製造できる。
本発明の液体洗浄剤は、直接被洗物に塗布して擦り洗いを行うような洗濯方法に用いる洗浄剤として特に好適であるが、一般的な衣料用液体洗浄剤における通常の使用方法と同様の方法で使用することもできる。具体的には、液体洗浄剤を、洗濯時に被洗物と一緒に洗濯機内の水に投入して洗濯する方法；液体洗浄剤を被洗物に塗布し、又は、液体洗浄剤の希釈液中に被洗物を浸漬して適宜放置した後、洗濯機により洗濯する方法等が挙げられる。
【００５０】
以上説明した本発明の液体洗浄剤は、α−ＳＦ塩（ａ）を含有する液体洗浄剤であり、洗浄力が高く、かつ、泡立ちが良好であって被洗物のきしみを低減できる。
かかる液体洗浄剤は、（ａ）成分１〜２０質量％に加えて、（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、さらに（ｄ）成分とを含有することで洗浄力が高い。
ところで、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分はいずれも陰イオン界面活性剤であるが、（ａ）成分は他に比べて泡が立ちにくく、（ｂ）成分と（ｃ）成分は、いずれも泡は立ちやすいが、（ｂ）成分は泡のクリーミィ性が比較的低くて泡量が多く立ちやすく、（ｃ）成分は泡のクリーミィ性が高い。本発明では、（ｂ）／（ｃ）で表される質量比を０．５超３０以下として（ａ）〜（ｃ）成分を組み合わせることにより、（ａ）成分単独の場合よりも泡立ちが高まって泡量が増加し、かつ、適度なクリーミィ性を有する泡が形成される。これにより、この泡が緩衝剤となって被洗物同士の擦れ合う力が弱まるため、被洗物のきしみが生じにくくなる、と推測される。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤は、洗浄成分として洗濯時のＣＯ２排出削減に貢献し、かつ、生分解性の良好なα−ＳＦ塩を含有することから、環境負荷が低い。
また、本発明の液体洗浄剤は、汚れがひどい場合など、洗濯を手洗い（擦り洗い）で行う際に用いる洗浄剤として有用である。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は、特に断りがない限り「質量％」を示す。各例の液体洗浄剤の組成を表１〜６に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００５３】
［α−スルホ脂肪酸エステル塩（ａ）］
ＭＥＳ−１：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩。前記式（ａ１）中のＲ１が炭素数１０のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１２）と、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１４）との混合物（混合質量比Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）。
ＭＥＳ−２：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩。前記式（ａ１）中のＲ１が炭素数１４のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ１が炭素数１６のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物（混合質量比Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２）。
ＭＥＳ−３：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩。前記式（ａ１）中のＲ１が炭素数１４のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ１が炭素数１６のアルキル基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物（混合質量比Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）。
【００５４】
［アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）］
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン株式会社製の商品名ライポンＬＨ−２００）を水酸化ナトリウムで中和したもの。
【００５５】
［前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の非石鹸系陰イオン界面活性剤（ｃ）］
ＡＥＳ（２）：エチレンオキシドが平均２モル付加した、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩。
ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩。
ＡＳ−Ｎａ：炭素数１２〜１６のアルキル硫酸ナトリウム塩。ＰＥＰＭＡＣＯ  ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製の商品名ＳＬＳ。
【００５６】
［ビルダー（ｄ）］
クエン酸塩：マイルス社製の商品名クエン酸ソーダ。
ギ酸塩：ギ酸（三菱ガス化学株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和したものを使用。
トリポリリン酸塩：トリポリリン酸ナトリウム。セントラル硝子株式会社製の商品名ＳＴＰＰ。
アクリル酸マレイン酸共重合体：ＢＡＳＦ社製の商品名ソカランＣＰ７。
【００５７】
［その他の成分］。
・非イオン界面活性剤（ｅ）
ノニオン（ＥＯ５）：炭素数１２の天然アルコール（Ｃ１２ＯＨ）と炭素数１４の天然アルコール（Ｃ１４ＯＨ）との混合アルコール（混合質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７／３）に、エチレンオキシドが平均５モル付加したもの。
ノニオン（ＥＯ８）：前記混合アルコール（混合質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７／３）に、エチレンオキシドが平均８モル付加したもの。
ノニオン（ＥＯ１５）：前記混合アルコール（混合質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７／３）に、エチレンオキシドが平均１５モル付加したもの。
【００５８】
・水混和性有機溶媒
プロピレングリコール：ＢＡＳＦ社製。
エタノール：ＮＥＤＯ製の商品名９５％Ｖｏｌ合成アルコール。
ポリエチレングリコール：日本油脂株式会社製の商品名ＰＥＧ＃１０００。
・アルカリ剤
モノエタノールアミン：株式会社日本触媒製のモノエタノールアミン水割り品（７５質量％）。
ジエタノールアミン：株式会社日本触媒製のジエタノールアミン。
トリエタノールアミン：株式会社日本触媒製のトリエタノールアミン。
・防腐剤
ケーソン：ローム・アンド・ハース社の商品名ケーソンＣＧ。
プロキセル：ＰＲＯＸＥＬ  ＩＢ。
・蛍光増白剤
チノパールＣＢＳ：ＢＡＳＦ社製の商品名チノパールＣＢＳ−Ｘ。
・再汚染防止剤
ソイルリリースポリマー：クラリアントジャパン製の商品名ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００。
・泡コントロール剤
シリコーン乳濁剤：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社製の商品名ＡＦ９３。
Ｃ１２／Ｃ１４アルコール：Ｐ＆Ｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名ＣＯ−１２１４。
石鹸：ラウリン酸ナトリウム。日本油脂株式会社製の商品名ＮＡＡ１２２を水酸化ナトリウムで中和したもの。
・減粘剤又は可溶化剤
クメンスルホン酸塩：テイカ株式会社製の商品名テイカトックスＮ５０４０。
・陽イオン性化合物（殺菌剤）
アーカード２１０：塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ライオン・アクゾ株式会社製。
・乳濁化剤
ＰＳエマルション：サイデン化学株式会社製の商品名サイビノールＲＰＸ１９６。
・陽イオン性化合物（柔軟性付与成分）
アーカードＴ８００：塩化モノステアリルトリメチルアンモニウム、ライオン・アクゾ株式会社製。
アミドアミン：ライオン・アクゾ株式会社製の商品名アーミンＡＰＡ１６８−６５Ｅ。
・着色剤
Ｒｅｄ１３８：日本化薬株式会社製の商品名カヤノールシーリング。
緑２０１：発巳化成株式会社製の商品名緑２０１。
・香料
香料：特開２００２−１４６３９９号公報における表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・酵素
エバラーゼ１６Ｌ：エバラーゼ１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）。
サビナーゼ１６Ｌ：サビナーゼ１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）。
リカナーゼ：リカナーゼ  ウルトラ２．５ＸＬ（商品名、プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）。
・増粘剤
硫酸ナトリウム：日本化学工業製株式会社製の商品名中性無水芒硝。
【００５９】
＜液体洗浄剤の製造例＞
表１〜６に示す組成（配合成分、含有量）に従い、各例の液体洗浄剤を下記の製造方法によりそれぞれ製造した。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、配合成分の含有量は、質量％であって純分換算量を示す。
また、表中、「質量比（ｂ）／（ｃ）」は、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ｂ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
【００６０】
共通成分を示す（１）〜（８）はそれぞれ以下の通りである。各配合成分の含有量（質量％）は液体洗浄剤中の割合を示す。
各例の液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、いずれも８．５となるように調整した。
【００６１】
共通成分（１）：プロピレングリコール  ２．８質量％、エタノール  １．５質量％、モノエタノールアミン  １．１質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、石鹸  ４．９質量％、クメンスルホン酸塩  ０．９質量％、香料  ０．３質量％、エバラーゼ１６Ｌ  ０．１質量％。
【００６２】
共通成分（２）：エタノール  １．５質量％、ポリエチレングリコール  ２．８質量％、ジエタノールアミン  １．１質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、石鹸  ４．９質量％、クメンスルホン酸塩  ０．９質量％、香料  ０．３質量％、エバラーゼ１６Ｌ  ０．１質量％。
【００６３】
共通成分（３）：プロピレングリコール  １．６質量％、エタノール  １．１質量％、モノエタノールアミン  １．１質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、石鹸  ４．８質量％、緑２０１  ０．０５質量％、香料  ０．３質量％、エバラーゼ１６Ｌ  ０．１質量％。
【００６４】
共通成分（４）：プロピレングリコール  ２．０質量％、エタノール  ２．０質量％、トリエタノールアミン  １．８質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、クメンスルホン酸塩  ０．７質量％、ＰＳエマルション  ０．１質量％、Ｒｅｄ１３８  ０．０１質量％、香料  ０．３質量％、サビナーゼ１６Ｌ  ０．１質量％。
【００６５】
共通成分（５）：エタノール  ２．０質量％、ポリエチレングリコール  ２．０質量％、トリエタノールアミン  １．８質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、クメンスルホン酸塩  ０．７質量％、ＰＳエマルション  ０．１質量％、緑２０１  ０．０１質量％、香料  ０．３質量％、サビナーゼ１６Ｌ  ０．１質量％、硫酸ナトリウム  ３．０質量％。
【００６６】
共通成分（６）：エタノール  ２．０質量％、ポリエチレングリコール  ２．０質量％、モノエタノールアミン  １．８質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、クメンスルホン酸塩  ０．７質量％、ＰＳエマルション  ０．１質量％、緑２０１  ０．０１質量％、香料  ０．３質量％、サビナーゼ１６Ｌ  ０．１質量％、硫酸ナトリウム  ３．０質量％。
【００６７】
共通成分（７）：エタノール  ２．０質量％、ポリエチレングリコール  ２．０質量％、ジエタノールアミン  １．８質量％、ケーソン  ０．１質量％、プロキセル  ０．１質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、クメンスルホン酸塩  ０．７質量％、ＰＳエマルション  ０．１質量％、緑２０１  ０．０１質量％、香料  ０．３質量％、サビナーゼ１６Ｌ  ０．１質量％、硫酸ナトリウム  ３．０質量％。
【００６８】
共通成分（８）：プロピレングリコール  ２．０質量％、エタノール  ２．０質量％、ジエタノールアミン  １．８質量％、チノパールＣＢＳ  ０．０５質量％、Ｃ１２／Ｃ１４アルコール  １．０質量％、クメンスルホン酸塩  ０．７質量％、香料  ０．３質量％、リカナーゼ  ０．１質量％、硫酸ナトリウム  ３．０質量％。
【００６９】
（実施例１〜５０、比較例１〜２）
α−スルホ脂肪酸メチルエステル（ＭＥＳ）のナトリウム塩のフレーク状固形物（以下「ＭＥＳ固形物」という）を、以下のようにして予め調製した。
［ＭＥＳ固形物の調製］
１−１．ペースト状のＭＥＳ−１の製造：
撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１２）と、ミリスチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１４）とを、７：３の質量比となるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１９ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、低級アルコールとしてメタノール１４ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。
ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。
ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を純分換算で、陰イオン界面活性剤濃度（α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）との合計濃度）に対して１質量％を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のＭＥＳ−１を得た。
【００７０】
１−２．ペースト状のＭＥＳ−２の製造：
撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８：２の質量比となるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、前記ペースト状のＭＥＳ−１の製造と同様にして、ペースト状のＭＥＳ−２を得た。
【００７１】
１−３．ペースト状のＭＥＳ−３の製造：
撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に、脂肪酸メチルエステル混合物（パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、６：４の質量比となるように予め混合した混合物）３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、反応温度８０℃で、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１３ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングしながら３時間かけて等速で吹き込み、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、前記ペースト状のＭＥＳ−１の製造と同様にして、ペースト状のＭＥＳ−３を得た。
【００７２】
２．ペースト状のＭＥＳの濃縮
それぞれ得られたペースト状のＭＥＳ（ＭＥＳ−１、ＭＥＳ−２、ＭＥＳ−３）を、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７〜０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５質量％であった。
【００７３】
３．ＭＥＳ固形物の製造
得られた各濃縮物を、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製のダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３−Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度を６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度を２０℃とした。ついで、冷却ベルトから排出されて得られたＭＥＳ含有物シートを、排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕することにより、２５℃のフレーク状のＭＥＳ固形物（ＭＥＳ−１固形物、ＭＥＳ−２固形物、ＭＥＳ−３固形物）をそれぞれ得た。
【００７４】
［液体洗浄剤の調製］
表１〜６に示す組成に従い、前記ＭＥＳ固形物と、他の配合成分とを混合して溶解することにより各例の液体洗浄剤をそれぞれ得た。各例の液体洗浄剤の組成を以下に示す。
【００７５】
【表１】
2013185073.tif 000003
【００７６】
【表２】
2013185073.tif 000004
【００７７】
【表３】
2013185073.tif 000005
【００７８】
【表４】
2013185073.tif 000006
【００７９】
【表５】
2013185073.tif 000007
【００８０】
【表６】
2013185073.tif 000008
【００８１】
＜液体洗浄剤の評価＞
表１〜６に示す各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により「洗浄力」及び「泡立ちと被洗物のきしみ」の評価をそれぞれ行った。
【００８２】
［洗浄力の評価］
洗浄力は、以下の方法により求められる洗浄率により評価した。
汚染布には、市販の汚染布（ＷＦＫ−１０Ｄ、Ｗａｓｈｅｒｅｉ  Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ社製）５ｃｍ×５ｃｍに裁断したものを用いた。洗浄試験器には、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。
硬度１５°ＤＨの水は次のようにして調製した。すなわち、塩化カルシウム２水和物２６２．５ｇをイオン交換水１０Ｌに溶解して１０００°ＤＨ（ドイツ硬度）水を調製し、次いで、イオン交換水で希釈することにより硬度１５°ＤＨの水を得た。
洗浄力の評価方法：
水温２５℃、硬度１５°ＤＨの水９００ｍＬと、各例の液体洗浄剤１．５ｇとを洗浄試験器に入れ、続けて、上記の汚染布１０枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１、三菱電機株式会社製）に移し、１分間脱水後、水温２５℃、硬度１５°ＤＨの３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の汚染布及び洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を下式より算出した。
洗浄率（％）＝［（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）］×１００
［式中、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）であり、Ｒは反射率（％）である。］
汚染布１０枚について洗浄率（％）を算出し、汚染布１０枚の洗浄率の平均値を求めた。その平均値が６５％以上であったものを合格とした。
【００８３】
［泡立ちと被洗物のきしみの評価］
洗い桶（内径３０ｃｍ、深さ１０ｃｍ）に、水温２５℃の前記硬度１５°ＤＨの水１Ｌを加えた。
次いで、綿の肌シャツ１枚（約１５０ｇ）に、モデル汚れ成分（組成：オレイン酸４５質量％、トリオレイン２５質量％、コレステロールオレート１９．５質量％、流動パラフィン４質量％、スクワレン４質量％、コレステロール２．５質量％）０．２ｇを含浸させて６０分間静置した。その後、該肌シャツに液体洗浄剤１．５ｇを塗布し、手洗い（擦り洗い）を１分間行った。
手洗いの際の、泡立ちと被洗物のきしみについて、パネラー１０人により、下記の判定基準に従って評価した。そして、パネラー１０人の評価点の平均値を求め、下記の評価基準に従って評価した。該評価がＡ又はＢであったものを合格とした。
（判定基準＞
３点：充分な泡立ちがある。擦り洗いをしたときに、被洗物のきしみが感じられない。
２点：泡立ちがある。擦り洗いをしたときに、被洗物のきしみがほとんど感じられない。
１点：泡立ちが不足している。擦り洗いをしたときに、被洗物がひどくきしむように感じられる。
（評価基準）
Ａ：平均点が２．５点以上。
Ｂ：平均点が２．０点以上２．５点未満。
Ｃ：平均点が２．０点未満。
【００８４】
前述した評価において、実施例１〜５０の液体洗浄剤は、いずれも、洗浄率の平均値が６５％以上であった。また、泡立ちと被洗物のきしみの評価がＡ又はＢであった。
一方、比較例１〜２の液体洗浄剤は、いずれも、洗浄率の平均値が６５％よりも低く、また、泡立ちと被洗物のきしみの評価がＣであった。
この評価結果より、本発明を適用した液体洗浄剤は、洗浄力が高く、かつ、泡立ちが良好であって被洗物のきしみを低減できるものであることが確認できた。