(57)【要約】      （修正有）【課題】界面活性剤の配合量を比較的低濃度としつつ、香料を放出するケイ酸エステルの水系組成物中での加水分解を抑え、特徴ある残香を付与できる繊維製品処理剤組成物の提供。【解決手段】成分(A)〜(D)を含有する繊維製品処理剤。(A)式(1)で表されるケイ酸エステル(a-1)及び／又は(a-2)2013231242.tif 000010(a-1)：Ｒ1〜Ｒ4のうち１〜４個がアリルアルコール系香料物質から水酸基を除いた残基であるもの。(a-2)：Ｒ1〜Ｒ4のうち１個又は２個がフェノール系香料からフェノール性水酸基を除いた残基であるもの。(B)香料組成物(C)両性界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤処理剤中0.08〜10質量％(D)水酸基１個を有するＣ2-4の水溶性有機溶剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を含有する繊維製品処理剤。
(A)：一般式(1)で表されるケイ酸エステル(a-1)及び／又は(a-2)
【化１】
2013231242.tif 000009
(a-1)：一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個〜４個は、１級又は２級のアリルアルコール系の香料物質から水酸基を除いた残基を示し、残りは独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数７〜30のアラルキル基を示す。
(a-2)：一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個又は２個は、フェノール性水酸基を有する香料物質からフェノール性水酸基を除いた残基を示し、残りは独立に、水素原子、２級若しくは３級アルコール系の香料物質から水酸基を除いた残基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数７〜30のアラルキル基を示す。
(B)：下記香料成分(b-1)及び(b-2)を含み、かつ(b-2)と(b-1)の含有質量比率(b-2)/(b-1)が1.0以上である香料組成物
(b-1)：logPが1.9以上3.0未満である香料成分
(b-2)：logPが3.0以上5.0未満である香料成分
(C)：(c-1)両性界面活性剤及び／又は(c-2)非イオン界面活性剤  処理剤中0.08〜10質量％
(D)：水酸基１個を有する炭素数２〜４の水溶性有機溶剤
【請求項２】
成分(A)の含有量が処理剤中の0.0001〜0.01質量％である請求項１に記載の繊維製品処理剤。
【請求項３】
成分(b-1)の含有量が処理剤中の0.0001〜0.1質量％であり、成分(b-2)の含有量が処理剤中の0.0001〜0.1質量％である請求項１又は２に記載の繊維製品処理剤。
【請求項４】
成分(C)の含有量が処理剤中の0.08〜10質量％であり、成分(D)の含有量が処理剤中の0.01〜10質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製品処理剤。
【請求項５】
成分(D)の含有量が処理剤中の５〜10質量％であって、成分(b-1)の含有量が処理剤中の0.001〜0.008質量％、成分(b-2)の含有量が処理剤中の0.001〜0.008質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の繊維製品処理剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維製品処理剤を用いて、繊維製品を処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者は衣料等の繊維製品の香りが長時間持続することに関心を示しており、持続性のある香りを付与することのできる繊維製品処理剤が種々開発されている。なかでも、香料残基を導入したケイ酸エステルを配合した繊維製品処理剤は、処理後の繊維に長期にわたる残香性を付与できることが知られている。香料残基を導入したケイ酸エステルは、繊維製品に付着すると、空気中の水分等によって徐々に加水分解し、香料物質を持続的に発生させることができる化合物である。しかし、ケイ酸エステルは水分を含む組成物中で保存中に加水分解を起こすことが知られており、保存安定性を高めるために様々な工夫がなされている。
【０００３】
特許文献１には、ポリシロキサン又は環状シロキサンを香料アルコールによりエステル化することによって、モノマーのケイ酸エステルより加水分解耐性を高めたケイ酸エステルポリマーが開示されている。また、特許文献２では、組成物のpHを特定の範囲に調整することによってケイ酸エステルの加水分解を抑制しており、特許文献３では、特定のケイ酸エステルを複数種用いることでケイ酸エステル全体としての加水分解を抑制している。なお、特許文献４には、シロキサンに導入される香料アルコールや脂肪酸エステルの種類及び組み合わせによって、ケイ酸エステルの加水分解速度が変化することが述べられている。
【０００４】
一方、特に特許文献１と２には香料組成物とケイ酸エステルの併用によって高い残香性を有する柔軟剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表2003-526644号公報
【特許文献２】特開2010-133062号公報
【特許文献３】特開2011-127260号公報
【特許文献４】国際公開第01/79212号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
繊維の帯電防止スプレーやしわとりスプレーのように、スプレー、ローラー等により繊維製品に直接噴霧／塗布するリーブオンタイプの水系繊維製品処理剤では、処理剤を適用した後の繊維表面のべたつきを防ぐために、多量の界面活性剤を配合することが難しい。また、特に噴霧する態様では、スプレーノズルからの噴射を容易にするためにも界面活性剤の量が少ないほうが好ましい。そこで、界面活性剤濃度が比較的低濃度である水系組成物にケイ酸エステルを配合する場合には、ケイ酸エステルを安定に配合するために可溶化剤としてエタノールのような揮発性のある水溶性有機溶剤を併用することとなる。この場合、特許文献１〜３に記載された方法では、特に比較的酸性度の高いアリルアルコール系香料及び／又はフェノール性水酸基を有する香料を放出するケイ酸エステルを用いた場合、水系組成物中におけるケイ酸エステルの加水分解を十分に抑制することができない場合があった。
【０００７】
そこで本発明は、界面活性剤の配合量を比較的低濃度としつつ、アリルアルコール系香料及び／又はフェノール系香料を放出するケイ酸エステルの水系組成物中での加水分解を抑え、特徴ある残香を付与することのできる繊維製品処理剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、アリルアルコール系香料及び／又はフェノール系香料を放出するケイ酸エステル、界面活性剤及び水溶性有機溶剤を含む水系組成物中に特定の香料を配合することで、上記課題が解決することを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を含有する繊維製品処理剤を提供するものである。
(A)：一般式(1)で表されるケイ酸エステル(a-1)及び／又は(a-2)
【００１０】
【化１】
2013231242.tif 000002
【００１１】
(a-1)：一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個〜４個は、１級又は２級のアリルアルコール系の香料物質（以下、「アリルアルコール系香料」という）から水酸基を除いた残基を示し、残りは独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数７〜30のアラルキル基を示す。
(a-2)：一般式(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個又は２個は、フェノール性水酸基を有する香料物質（以下、「フェノール系香料」という）からフェノール性水酸基を除いた残基を示し、残りは独立に、水素原子、２級若しくは３級アルコール系の香料物質から水酸基を除いた残基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数７〜30のアラルキル基を示す。
(B)：下記香料成分(b-1)及び(b-2)を含み、かつ(b-2)と(b-1)の含有質量比率(b-2)/(b-1)が1.0以上である香料組成物
(b-1)：logPが1.9以上3.0未満である香料成分
(b-2)：logPが3.0以上5.0未満である香料成分
(C)：(c-1)両性界面活性剤及び／又は(c-2)非イオン界面活性剤  処理剤中0.08〜10質量％
(D)：水酸基１個を有する炭素数２〜４の水溶性有機溶剤
【発明の効果】
【００１２】
本発明の繊維製品処理剤は、保存中のケイ酸エステル化合物の加水分解を抑制することができ、保存後の実際の使用場面において優れた香り立ちと持続性のある香りを繊維製品に付与できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔(A)：ケイ酸エステル〕
本発明は、成分(A)として、前記の一般式(1)で表されるケイ酸エステル(a-1)及び／又は(a-2)を含有する。
【００１４】
ケイ酸エステルとしては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち香料残基が全て同一である「単独型」と、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち香料残基が複数の香料種である「ハイブリッド型」があるが、いずれを使用することもできる。
【００１５】
ケイ酸エステル(a-1)において使用するアリルアルコール系香料物質の具体例としては、１級のアリルアルコール系香料として、シス-3-ヘキセノール、トランス-2-ヘキセノール、3-フェニル-2-プロペン-1-オール（シンナミックアルコール）、トランス-2-シス-6-ノナジエナール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（バクダノール）、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（サンダルマイソルコア）、3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール（ファルネソール）が挙げられ、２級のアリルアルコール系香料として、ゲラニオール、ネロール、4-メチル-3-デセン-5-オール（ウンデカベルトール）、1-オクテン-3-オール、2-メチル-5-(2,3-ジメチルトリシクロ[2.2.1.02,6]ヘプト-3-イル-2-ペンテン-1-オール（サンタロール）が挙げられる。中でも、繊維表面からの香り立ちを強めるリフティング効果の高い香りとして、ゲラニオール、ネロール、ウンデカベルトール、サンダルマイソルコアが好ましい。
【００１６】
ケイ酸エステル(a-2)において使用するフェノール系香料の具体例としては、4-(3-オキソブチル)フェノール（ラズベリーケトン）、オイゲノール、イソオイゲノール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、チモール、カルバクロール、3-メチル-4-イソプロピルフェノールが挙げられ、中でも、繊維表面に爽やかな甘さのある香りを持続的に付与することができることから、ラズベリーケトン、バニリン、エチルバニリンが好ましい。
【００１７】
また、フェノール系香料の残基を導入したケイ酸エステルの水系組成物中における分解を抑制し、該組成物を適用した繊維表面から香料物質を長期に亘って安定に徐放させる効果を得る観点から、ケイ酸エステル(1)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうちのうち２個又は３個が、２級又は３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基であることが好ましい。ここで、かかる２個又は３個の置換基は、その何れもが２級アルコール系香料から水酸基を除いた残基であっても、何れもが３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基であっても、あるいは、２級アルコール系香料から水酸基を除いた残基と３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基の両方を組合せて有してもよいが、フェノール系香料の香りを感知するのに十分な量を放出させるという観点から、それらの何れもが２級アルコールから水酸基を除いた残基とすることが特に好ましい。
【００１８】
ケイ酸エステル(a-2)として好ましい例としては、ｉ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個がフェノール系香料からフェノール性水酸基を除いた残基であり、残り３個が２級又は３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基である化合物、ii）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち２個がフェノール系香料からフェノール性水酸基を除いた残基であり、残り２個が２級又は３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基である化合物、iii）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１個がフェノール系香料からフェノール性水酸基を除いた残基であり、他の２個が２級又は３級アルコール系香料から水酸基を除いた残基である化合物が挙げられる。
【００１９】
２級アルコール系香料の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。２級の脂肪族アルコールとして、3-オクタノール、1-オクテン-3-オール、4-メチル-3-デセン-5-オールが挙げられる。２級のテルペン系アルコール及びセスキテルペン系アルコールとして、1,7,7-トリメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール、1-メチル-4-イソプロペニルシクロヘキサン-3-オール、3,7-ジメチル-7-メトキシオクタン-2-オール、l-メントールが挙げられる。２級の脂環式アルコールとして、4-イソプロピルシクロヘキサノール(フォルロージア)、1-(4-イソプロピルシクロヘキシル)-エタノール、p-tert-ブチルシクロヘキサノール、o-tert-ブチルシクロヘキサノール、1-(2-tert-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-ペンタン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)-3-ヘキサノール、α,β,2,2,6-ペンタメチルシクロヘキシルプロパノールが挙げられる。２級の芳香族アルコールとしては、1-フェニルエチルアルコールが挙げられる。
【００２０】
３級アルコール系香料の好ましい具体例としては、2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-2-オール（ミルセノール）、テルピネオール、リナロール、2,6-ジメチルヘプタノール、2-メチル-3-ブテン-2-オール、アンブリノール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムゴール（2,6-ジメチル-2-オクタノールと3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール）、2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール（ジヒドロミルセノール）、2,6-ジメチル-2-オクタノール（テトラヒドロミルセノール）、オシメノール、3,6-ジメチル-3-オクタノール、エチルリナロール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、4-ツヤノール、ネロリドール、ビサボロール、パチュリアルコール、3,7,11,15-テトラメチル-1-ヘキサデセン-3-オール（イソフィトール）、ゲラニルリナロール、スクラレオール、α,α-ジメチルフェニルエチルアルコール、p-メチルベンジルジメチルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、3-メチル-1-フェニル-3-ペンタノール、2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール（フロロール）等が挙げられる。
【００２１】
また、フェノール系香料の残基を導入したケイ酸エステルの水系組成物中における分解を抑制し、該組成物を適用した繊維表面から香料物質を長期に亘って安定に徐放させる効果を得る観点から、２級又は３級アルコール系香料としては、炭素数６〜20のものが好ましく、炭素数６〜15のものが好ましく、炭素数９〜13のものが更に好ましい。中でも、水酸基が環状炭化水素基を構成する骨格炭素原子に１個の共有結合を介して結合した２級アルコール系香料である、メントール、フォルロージアが特に好ましい。
【００２２】
(a-1)及び(a-2)において、上述の香料残基で置換されなかった、残りの置換基は、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜30の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数７〜30のアラルキル基である。このうち、適度な香りの持続性を発揮させる観点から、炭素数１〜15の１級アルコールから水酸基を除いた残基が好ましく、炭素数６〜12の１級アルコールから水酸基を除いた残基がより好ましい。
【００２３】
かかる１級アルコールの具体例としてはエタノール、ブタノール等の低級アルコール；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；2-エチルヘキサノール、4-ブチルオクタノール等のゲルベアルコール；更には、香料物質の１級アルコールが挙げられる。香料物質の１級アルコールには、脂肪族アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコールがあり、好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００２４】
香料物質の１級の脂肪族アルコールとしては、トランス-2-ヘキセノール、9-デセノール、10-ウンデセノール、シス-3-ヘキセノールが挙げられる。１級のテルペン系アルコール及びセスキテルペン系アルコールとしては、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、2-イソプロペニル-5-メチル-4-ヘキセン-1-オール、テトラヒドロゲラニオール、ヒドロキシシトロネロール、6,6-ジメチル-ビシクロ[3.1.1]-2-ヘプテン-2-エタノール、3,7,11-トリメチル-2,6,10-ドデカトリエン-1-オール、6-メタノアズレン-3-メタノール、2-メチル-5-(2,3-ジメチルトリシクロ[2.2.1.02,6]ヘプト-3-イル-2-ペンテン-1-オールが挙げられる。１級の脂環式アルコールとしては、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-メタノール、4-イソプロピルシクロヘキサンメタノール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-ブタン-1-オールが挙げられる。１級の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、3-フェニル-2-プロペン-1-オール、3-メチル-5-フェニルペンタノール、3-フェニルプロピルアルコール、2-メチル-4-フェニル-1-ペンタノール、4-メトキシベンジルアルコール、2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)プロパノールが挙げられる。
【００２５】
ケイ酸エステル(A)は、繊維製品処理剤中に、0.0001〜0.01質量％、好ましくは0.0003〜0.005質量％、特に好ましくは0.0003〜0.003質量％含まれる。
【００２６】
〔(B)：香料成分〕
本発明の繊維製品処理剤は、成分(B)として香料組成物を含有する。この香料組成物は、下記の香料成分(b-1)及び(b-2)を、含有質量比率(b-2)/(b-1)＝1.0以上で含有する。成分(B)は本発明の繊維製品処理剤において、処理された繊維表面に香りを付与するほか、界面活性剤と共に水系組成物中に分散させると、ケイ酸エステルの保存安定性を向上させる効果があり、更にケイ酸エステルの水系組成物中における加水分解を効果的に抑制することができる香料である。
【００２７】
香料成分(b-1)は、logP 1.9以上3.0未満の香料成分であり、比較的親水性の香料成分である。また、水系組成物にケイ酸エステルを配合する際に、ケイ酸エステルと香料成分(b-1)を含む調合香料を予め混合してから、界面活性剤と共に水系組成物中に分散させた場合、ケイ酸エステルの水系での保存安定性を向上させる効果を有する香料成分である。
【００２８】
香料成分(b-1)としては、例えばテルピネオール（2.6）、ゲラニオール（2.77）、リナロール（2.55）、ミルセノール（2.61）、ネロール（2.77）、シス-ジャスモン（2.64）、フェニルエチルアセテート（2.13）、アリルアミルグリコレート（2.51）、リファローム（2.26）、シス-3-ヘキシルアセテート（2.34）、スチラリルアセテート（2.27）、o-tert-ブチルシクロヘキサノン（2.27）、p-tert-ブチルシクロヘキサノン（2.27）、アセチルオイゲノール（2.83）、シンナミルアセテート（2.35）、オイゲノール（2.40）、イソオイゲノール（2.58）、モスシンス（2.94）、アニソール（2.06）、メチルオイゲノール（2.78）等を挙げることができる。なお、カッコ内はlogP値である。
【００２９】
香料成分(b-1)は、成分(B)中に５〜50質量％、好ましくは５〜30質量％、特に好ましくは７〜30質量％含まれる。また、繊維製品処理剤中には、0.0001〜0.1質量％、好ましくは0.0001〜0.05質量％、特に好ましくは0.001〜0.0019質量％含まれる。
【００３０】
香料成分(b-2)は、logP 3.0以上5.0未満の香料成分であり、比較的疎水性の香料成分である。香料成分(b-2)としては、例えば、
ｉ）α-ピネン（4.18）、β-ピネン（4.18）、カンフェン（4.18）、リモネン（4.35）、テルピノーレン（4.35）、ミルセン（4.33）、p-サイメン（4.07）から選ばれる炭化水素系香料化合物、
ii）サンダルマイソルコア（3.9）、サンタロール（3.9）、ｌ-メントール（3.2）、シトロネロール（3.25）、ジヒドロミルセノール（3.03）、エチルリナロール（3.08）、テトラヒドロリナロール（3.52）、ムゴール（3.03）、ネロリドール（4.58）から選ばれるアルコール系香料化合物、
iii）アルデヒドC-111（4.05）、グリーナール（3.13）、マンダリンアルデヒド（4.99）、シトラール（3.12）、シトロネラール（3.26）、アミルシンナミックアルデヒド（4.32）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（4.85）、リリアール（3.86）、ジヒドロジャスモン（3.13）、l-カルボン、イオノンα（3.71）、メチルイオノンα（4.24）、メチルイオノンG（4.02）から選ばれるアルデヒド、ケトン系香料化合物、
iv）ヘプチルアセテート（3.36）、シトロネリルアセテート（4.20）、ゲラニルアセテート（3.72）、リナリルアセテート（3.50）、エチルシンナメート（3.0）、ベンジルサリシレート（4.2）、イソブチルサリシレート（3.92）から選ばれるエステル系香料化合物、
ｖ）チモール（3.40）、バニトロープ（3.11）から選ばれるフェノール系香料化合物、
vi）セドロキサイド（4.58）、シトロネリルエチルエーテル（4.36）、アネトール（3.31）、ネロリンヤラヤラ（3.24）、エステラゴール（3.1）、メチルイソオイゲノール（3.0）、
から選ばれるエーテル系香料化合物を挙げることができる。
【００３１】
香料成分(b-2)は、成分(B)中に50〜95質量％、好ましくは50〜90質量％、特に好ましくは50〜85質量％含まれる。また、繊維製品処理剤中には、0.0001〜0.1質量％、好ましくは0.001〜0.008質量％、更に好ましくは、0.001〜0.003質量％、特に好ましくは0.001〜0.0019質量％含まれる。また、ケイ酸エステルから放出される香りと相乗的な効果を発揮することによって、香質を高め、かつ残香をより認知させやすくするという観点から、香料成分(b-2)と香料成分(b-1)の配合質量比率(b-2)/(b-1)は、1.0以上であり、また、ケイ酸エステル(A)と香料成分(b-2)の配合質量比率(A)/(b-2)は、0.0001/0.008〜0.003/0.003の範囲とするのが好ましい。
【００３２】
ここで、logPとは、有機化合物の水と1-オクタノールに対する親和性を示す係数である。1-オクタノール／水分配係数Pは、1-オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数logPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のlogP値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のlogP値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"等で計算することができる。このプログラムは、実測のlogP値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算logP（ClogP）”の値を出力する。
【００３３】
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990）。このClogP値を、化合物の選択に際して実測のlogP値の代わりに用いることができる。本発明では、logPの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いる。
【００３４】
〔その他の香料成分〕
成分(B)には、更に上記の香料成分(b-1)や香料成分(b-2)以外の香料成分を含有することができる。比較的親水性でlogPが1.9未満の香料成分(b-3)として、クマリン（1.4）、フェニルエチルアルコール（1.18）等を挙げることができる。また、比較的親油性でlogPが5.0を超える香料成分（b-4）として、β-カリオフィレン（6.45）、トリメチルウンデセナール（5.16）、ヘキシルサリシレート（5.09）、アンブロキサン（5.27）、テンタローム（5.7）、パールライド（5.7）等を挙げることができる。
【００３５】
〔(C)：界面活性剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、ケイ酸エステル及び調合香料を安定に分散溶解させる観点から、成分(C)として(c-1)両性界面活性剤及び／又は(c-2)非イオン界面活性剤を含有する。
【００３６】
(c-1)両性界面活性剤：本発明に用いられる両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数10〜24のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が10〜24のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が10〜24のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、N-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜24のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、N-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
【００３７】
(c-2)非イオン界面活性剤：本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜36の２級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均２〜12モル付加した非イオン界面活性剤、炭素数８〜36の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均３〜８モル、プロピレンオキサイドを平均20〜40モル、エチレンオキサイドを平均２〜６モル、この順にブロック付加させた非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明の組成物中の成分(C)の含有量は、0.08〜10質量％であり、0.08〜５質量％が好ましく、0.1〜0.8質量％がより好ましい。
【００３９】
〔(D)：水酸基１個を有する水溶性有機溶剤〕
本発明の組成物は、ケイ酸エステルと共存する界面活性剤濃度が10質量％以下の低濃度である場合において、ケイ酸エステルを安定に分散又は可溶化させ、かつ透明性のある好ましい外観を得、さらには使用時の泡立ちを抑制する目的で、成分(D)として水酸基１個を有する炭素数２〜４の水溶性有機溶剤を含有する。このような水性有機溶媒は保存安定性を改善し、かつ、繊維製品に適用した後に溶剤特有の臭いが感知されにくい。成分(D)としては、以下のようなものが挙げられる。なお、カッコ内の数値はlogP値である。
【００４０】
(d-1)：エタノール（-0.14）、プロパノール（0.35）、イソプロパノール（0.28）、1-ブタノール（0.77）等のアルカノール類
(d-2)：ジエチレングリコールモノメチルエーテル（-1.18）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（-0.69）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（-0.35）、1-メトキシ-2-プロパノール（-0.49）等のアルキルエーテル類
【００４１】
成分(D)は、上記の(d-1)アルカノール類、(d-2)アルキルエーテル類から選ばれる１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
本発明の組成物中の成分(D)の含有量は、0.01〜10質量％が好ましく、0.5〜10質量％がより好ましく、３〜10質量％が更に好ましく、特に４〜10質量％が好ましい。成分(D)の含有量が４〜10質量％である場合には、ケイ酸エステル(A)の保存安定性を高める観点から、前記香料成分(b-1)の組成物中における含有量を、好ましくは0.001〜0.008質量％、更に好ましくは、0.001〜0.003質量％、特に好ましくは0.001〜0.0019質量％とし、かつ前記香料成分(b-2)の組成物中における含有量を、好ましくは0.001〜0.008質量％、更に好ましくは、0.001〜0.003質量％、特に好ましくは0.001〜0.0019質量％とすることが望ましい。
【００４３】
〔(E)：その他の水溶性有機溶剤（多価アルコール、ポリグリコール）〕
本発明の組成物は、分散状態の安定化と好ましい外観を維持するという観点から、また、調合香料用の希釈溶剤としての目的で、さらに、成分(E)として、以下の(e-1)多価アルコール及び(e-2)ポリグリコールから選ばれる水溶性有機溶剤を添加することができる。なお、カッコ内の数値はlogP値である。
【００４４】
(e-1)：エチレングリコール（-1.20）、プロピレングリコール（-0.78）、ブチレングリコール（-0.29）、ヘキシレングリコール（0.58）、グリセリン（-1.65）等の多価アルコール
【００４５】
(e-2)：ジエチレングリコール（-1.47）、トリエチレングリコール（-1.75）、テトラエチレングリコール（-2.02）、ジプロピレングリコール（-0.64）、トリプロピレングリコール（-0.50）等のポリグリコール
【００４６】
成分(E)は、上記の(e-1)多価アルコール、(e-2)ポリグリコールから選ばれる１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。また、本発明の組成物中の成分(E)の含有量は、0.00001〜20質量％が好ましく、0.00001〜10質量％がより好ましく、0.00001〜５質量％が更に好ましい。
【００４７】
〔(F)：３級アミン又はその酸塩若しくは４級化物〕
本発明の組成物は、更にシワ低減効果を向上させるために成分(F)として３級アミン又はその酸塩若しくは４級化物を含有することができる。
【００４８】
成分(F)としては、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数10〜22の炭化水素基を１〜３個有し、残りが炭素数１〜３のアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基である３級アミン又はその酸塩又はその４級化物が好ましい。成分(F)の具体例としては、下記(f-1)〜(f-3)の化合物を挙げることができる。
【００４９】
(f-1)：炭素数10〜22、好ましくは炭素数10〜20、より好ましくは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を２個、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を２個有する４級アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、炭素数１〜12の脂肪酸塩、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩）
【００５０】
(f-2)：アルカノイル基若しくはアルケノイル基の炭素数が11〜21、好ましくは13〜19、より好ましくは15〜17であるアルカノイル（アルケノイル）オキシエチル基又はアルカノイル（アルケノイル）アミノプロピル基を１又は２個有し、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である３級アミン又はその酸塩（酸塩としては塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭素数１〜12の脂肪酸塩）
【００５１】
(f-3)：トリエタノールアミンと、炭素数12〜22、好ましくは14〜20、特に好ましくは16〜18の脂肪酸又はその低級アルキルエステル若しくはクロリド（好ましくは脂肪酸）とのエステル化反応生成物を、アルキル化剤（好ましくはメチルクロリド、ジメチル硫酸又はジエチル硫酸）により４級化した４級アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、炭素数１〜12の脂肪酸塩、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩）
【００５２】
成分(F)は、上記の(f-1)、(f-2)、(f-3)から選ばれる１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。本発明の組成物中における成分(F)の含有量は、0.01〜20質量％が好ましく、0.05〜15質量％がより好ましく、0.1〜10質量％が更に好ましい。
【００５３】
〔(G)：pH調整剤、及びpH〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の25℃におけるpHは、持続的な強い香りを発現させる観点から、6.5〜8.5が好ましく、6.8〜8.5がより好ましく、7.0〜8.3がより好ましく、7.0〜8.0がより好ましく、7.0〜7.7が更に好ましい。本発明の繊維製品処理剤組成物のpHは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。ここで、繊維製品処理剤組成物のpHは、JIS Z8802に準拠した測定方法で繊維製品処理剤組成物の原液のpHを25℃で測定した値である。本発明の組成物には、そのpHを上記範囲に調整する目的で、成分(G)として、pH調整剤を配合することができる。成分(G)としては、塩酸、硫酸などの無機酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、p-トルエンスルホン酸などの有機酸、水酸化ナトリウムなどの無機アルカリが挙げられる。
【００５４】
〔その他の成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記成分(A)〜(G)の各成分に加えて、水、アニオン界面活性剤、染料、金属封鎖剤、溶媒、消臭剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有することができる。
【００５５】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、糊剤、スタイルケア剤等に応用することが出来る。
【００５６】
〔繊維製品処理剤組成物の製造方法〕
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造に際しては、成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、水及びその他の任意成分の所定量を一括して配合してもよく、分割して配合してもよい。
【００５７】
〔繊維製品の処理方法〕
本発明の繊維製品処理剤組成物を用いた繊維製品の処理は、本発明の繊維製品処理剤組成物を繊維製品に接触させることにより行われる。本発明の繊維製品処理剤組成物を繊維製品に接触させる工程としては、本発明の繊維製品処理剤組成物を繊維製品に直接噴霧する方法、ローラー等で塗布する方法等が挙げられる。繊維製品処理剤を直接噴霧する場合、ミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を0.１〜１mLに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等のスプレー容器を用いることができる。本発明の繊維製品処理剤組成物による処理量は、処理対象繊維製品の10cm2の面積に対して0.1〜３ｇ、好ましくは0.3〜2.5ｇ、より好ましくは0.5〜2.0ｇとなる量の繊維製品処理剤組成物を付着させることが、本発明の効果が得られる点で好ましい。
【実施例】
【００５８】
本発明の繊維製品処理剤組成物に用いるケイ酸エステルとして、下記の化合物を合成した。
ケイ酸エステル１：Si[O-Undecav]4
ケイ酸エステル２：Si[O-Geranyl]4
ケイ酸エステル３：Si[O-Rasp][O-Menthyl]3
ケイ酸エステル４：Si[O-Rasp][O-Folrosia]3
ケイ酸エステル５：Si[O-Rasp][O-Menthyl]2[O-Geranyl]
【００５９】
ここで、
Undecavは、4-メチル-3-デセン-5-オール（ウンデカベルトール）から水酸基を１個除いた基を、
Geranylは、ゲラニオールから水酸基を１個除いた基を、
Raspは、ラズベリーケトンからフェノール性水酸基を１個除いた基を、
Menthylは、メントールから水酸基を１個除いた基を、
Folrosiaはフォルロージアから水酸基を１個除いた基を、
それぞれ表す。
【００６０】
合成例１  ケイ酸エステル１：Si[O-Undecav]4の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン62.50ｇ（0.30mol）、4-メチル-3-デセン-5-オール183.92ｇ（1.08mol）及び５質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.90ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら123〜150℃で約２時間攪拌を行った。その後、槽内の圧力を徐々に18kPaまで下げ、エタノールを留出させながら150℃で１時間撹拌を行った。次いで、エタノールを留出させながら、槽内温度150℃で、８kPaで１時間、４kPaで２時間、2.7kPaで４時間撹拌を行った。その後、0.4kPaの下、槽内温度を170℃に昇温し、系内に残存する4-メチル-3-デセン-5-オールの除去を30分掛けて行った。反応溶液の冷却を行い、メンブレンフィルター（ADVANTEC PTFE T100A090C）により減圧濾過を行い、4-メチル-3-デセン-5-オールのケイ酸エステル香料前駆体を含む176.90ｇの淡黄色油状物1を得た。
【００６１】
合成例２  ケイ酸エステル２：Si[O-Geranyl]4の合成
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン27.08ｇ（0.13mol）、ゲラニオール72.30ｇ（0.47mol）及び2.8質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液0.485mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら110〜120℃で２時間攪拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に８kPaまで下げ、エタノールを留出させながら117〜120℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ゲラニオールのケイ酸エステル香料前駆体を含む76.92ｇの黄色油状物を得た。
【００６２】
合成例３  ケイ酸エステル３：Si[O-Rasp][O-Menthyl]3の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン83.33ｇ（0.40mol）、ラズベリーケトン59.11ｇ（0.36mol）、メントール168.77ｇ（1.08mol）及び5.275質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.58ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら135〜160℃で約２時間攪拌を行った。
２時間後、槽内の圧力を徐々に６kPaまで下げ、エタノールを留出させながら160℃でさらに22時間撹拌を行った。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトンとメントールのモル比１：３のケイ酸エステル化合物を含む238.34ｇの黄色油状物を得た。
【００６３】
合成例４  ケイ酸エステル４：Si[O-Rasp][O-Folrosia]3の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン83.32ｇ（0.40mol）、ラズベリーケトン59.11ｇ（0.44mol）、フォルロージア153062ｇ（1.08mol）及び5.275質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.50ｇを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら150℃で約2時間攪拌を行った。
２時間後、槽内の圧力を徐々に４kPaまで下げ、エタノールを留出させながら150℃でさらに15時間撹拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトンとフォルロージアのモル比１：３のケイ酸エステル化合物を含む202.63ｇの黄色油状物を得た。
【００６４】
合成例５  ケイ酸エステル５：Si[O-Rasp][O-Menthyl]2[O-Geranyl]の合成
500mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン83.33ｇ（0.40mol）、ラズベリーケトン64.49ｇ（0.39mol）、メントール102.29ｇ（0.65mol）、ゲラニオール60.58ｇ（0.39mol）及び5.275質量％ナトリウムエトキシドエタノール溶液0.63gを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら160℃で約２時間攪拌した。
２時間後、槽内の圧力を徐々に６kPaまで下げ、エタノールを留出させながら160℃でさらに９時間撹拌した。その後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ラズベリーケトン、メントール及びゲラニオールのモル比１：２：１のケイ酸エステル化合物を含む橙色油状物233.91gを得た。
【００６５】
実施例１〜19、比較例１〜４
＜繊維製品処理剤組成物の製造＞
ケイ酸エステル１〜５をそれぞれ配合した、表１に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。さらに表２〜４に示す組成の繊維製品処理剤組成物（実施例１〜19、比較例１〜４）を調製した。なお、用いた香料組成物(B)の処方を表５ａ及び表５ｂに示す。それぞれの表中、成分(C)は水溶液の形状で添加される場合もあるが、成分(C)の数値は、特に注釈において言及しない限り、有効成分としての配合量（単位は質量％）を示している。
【００６６】
攪拌装置を設けた500mLのガラスビーカーに、一枚の長さが2.5cmのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根を、羽根底部がビーカー底面より１cm上部になるように設置し、200ｇのイオン交換水を入れ、ウォーターバスで温度が25〜30℃となるように保持した。200rpmで攪拌しながら、所定量の95度合成エタノール、アンヒトール20HD1)、コータミン60W2)を添加した。５分攪拌後、エマルゲン1093)、香料物質及びケイ酸エステル（香料物質を含まない処方の場合は所定量のケイ酸エステルのみ）を５mLガラススクリュー管中で事前に混合しておいた混合物を添加した。スクリュー管中に残留する混合物を、イオン交換水約50ｇを用いてビーカー中に洗い込んだ。さらに混合終了時の全量が300ｇとなるように、さらにイオン交換水約50ｇを添加して攪拌した。
【００６７】
１）アンヒトール20HD（花王製）：N-ラウリル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン
２）コータミン60W（花王製）：塩化セチルトリメチルアンモニウム  70質量％水溶液
３）エマルゲン109（花王製）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（EO平均付加モル数９モル）
【００６８】
＜保存後のケイ酸エステルの有効性評価＞
得られた各組成物を保存後に、香り立ちを感知させるだけの十分量のケイ酸エステルが繊維製品処理組成物中に残留しているか確認するために、下記の評価方法に従ってケイ酸エステルの有効性評価を実施した。
【００６９】
（１）繊維製品処理剤組成物の保存方法
前記調製方法によって得られた繊維製品処理剤組成物20ｇを容量50mLのガラス製のスクリュー管に入れ、40℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて14日間静置保存した。
また、比較対照試験用に同じ処理剤組成物20ｇを別途、同じ容量50mLのガラス製スクリュー管に入れ、-５℃の冷蔵庫にて14日間静置保存した。この比較対照試験用の処理剤組成物を、保存前の処理剤組成物と想定した。
【００７０】
（２）保存後の成分(A)（ケイ酸エステル）の有効性評価試験
組成物を保存中にケイ酸エステルの加水分解が抑制されることによって、所望の香り立ちを発揮できるだけのケイ酸エステルが組成物中に残留しているのかを判定する目的で、（１）の記載に従って保存した繊維製品処理剤組成物を実際に試験布に適用した後、ケイ酸エステルによる香りの放出の効果を次の手順に従って確認した。
【００７１】
温度25℃、相対湿度60RH％の室内に保管した綿メリヤス布（大きさ10cmＸ10cm）に、前述の保存した繊維製品処理剤組成物を、綿メリヤス布の片側に、「花王スタイルケア  服のミスト用」トリガースプレーボトルを用いて、スプレーノズル先端を布表面から約10cm離して、布中心部に向けて３回噴霧した後、温度25℃、相対湿度60RH％の室内に14日間保管して乾燥させ、「評価試験用布」とした。
一方、比較対照試験用に-５℃で保存した処理剤組成物についても、同様に綿メリヤス布に噴霧した後、温度25℃、相対湿度60RH％の室内に14日間保管して乾燥させ、「比較対照布」とした。
上記の評価試験用布、比較対照布のそれぞれに、「花王スタイルケア  服のミスト用」トリガースプレーボトルを用いて、イオン交換水を３回噴霧した後、10分経過後の布表面からの香り立ちの強さを評価した。
評価は、下記の評価基準に従って、専門パネル３名の協議により行った。
【００７２】
・ケイ酸エステルの香り立ちの強さの評価基準
０：評価試験用布よりも比較対照布の香り立ちが強く感じられる
１：評価試験用布と比較対照布の香り立ちの強さが同程度に感じられる
【００７３】
＜ケイ酸エステルによる発香とその他の香料による発香との調和性評価＞
得られた各組成物の香りの調和性について、下記の評価方法に従って評価を行った。
前記調製方法によって得られた繊維製品処理剤組成物20ｇを容量50mLのガラス製のスクリュー管に入れ、40℃の恒温槽（ヤマト科学製送風定温恒温器）にて14日間静置保存した。温度25℃、相対湿度60RH％の室内に保管した綿メリヤス布（大きさ10cmＸ10cm）に、前述の繊維製品処理剤組成物を、綿メリヤス布の片側に、「花王スタイルケア  服のミスト用」トリガースプレーボトルを用いて、スプレーノズル先端を布表面から約10cm離して、布中心部に向けて３回噴霧した後、温度25℃、相対湿度60RH％の室内に14日間保管して乾燥させた。その後、「花王スタイルケア  服のミスト用」トリガースプレーボトルを用いて、イオン交換水を３回噴霧した後、10分経過後の布表面からの香りについて、香りの調和性を評価した。
評価は、下記の評価基準に従って、専門パネル３名の協議により行った。
【００７４】
・ケイ酸エステルによる香質の調和性の評価基準
０：ケイ酸エステルによる発香が優勢で、その他の香料による発香と調和していない
１：ケイ酸エステルによる発香とその他の香料による発香とが調和している
【００７５】
＜評価結果１（表１）＞
表１に示す繊維製品処理剤組成物についての評価結果を表１に示す。
保存後のケイ酸エステルの有効性評価の結果、ケイ酸エステル(A)のみで、香料物質を配合していない処方１では、ケイ酸エステル１〜５のいずれも、評価試験用布よりも比較対照布の香り立ちが強く感じられており、保存中にケイ酸エステルの分解が進行して、知覚できるのに十分な量の香料が発生してこないために、香り立ちが強く感じられなかったものと考えられる。
他方、配合した香料物質がlogP1.8未満の場合（処方２〜４）は、評価試験用布よりも比較対照布の香り立ちが強く感じられたが、配合した香料物質のlogPが1.8を超える場合（処方５〜14）には、評価試験用布と比較対照布の香り立ちの強さが同程度に感じられており、保存後も香り立ちを感知させるだけの十分量のケイ酸エステルが繊維製品処理組成物中に残留していることが確認された。
一方、香質の調和性評価では、処方１〜14のいずれも、ケイ酸エステルに由来する発香と、配合した香料に由来する発香との調和がとれていなかった。
【００７６】
＜評価結果２（表２〜４）＞
さらに表２〜４に示す繊維製品処理剤組成物（実施例１〜19及び比較例１〜４）についての評価結果を表２〜４に示す。
表２〜４において、実施例１〜19はいずれも、香り立ちの強さ、香質の調和性ともに良好であった。
一方、表２及び３において、香料組成物４（logPが３未満の香料成分(b-1)の含有量が、logPが３以上の香料成分(b-2)よりも多い調合香料；表５ａ及び表５ｂ参照）を配合した比較例では、香料組成物４以外の香料組成物（logPが３以上の香料成分(b-2)の含有量が、logPが３未満の香料成分(b-1)よりも多い調合香料；表５ａ及び表５ｂ参照）を配合した実施例と比較して、香質の調和性が低くなっており、調合香料における(b-2)と(b-1)の含有質量比率(b-2)/(b-1)が1.0未満では、ケイ酸エステルに由来する発香とそれ以外の香料による発香との調和性が低下することが確認された。
【００７７】
【表１】
2013231242.tif 000003
【００７８】
【表２】
2013231242.tif 000004
【００７９】
【表３】
2013231242.tif 000005
【００８０】
【表４】
2013231242.tif 000006
【００８１】
【表５ａ】
2013231242.tif 000007
【００８２】
【表５ｂ】
2013231242.tif 000008