(57)【要約】【課題】  水性離型剤の溶媒の乾燥性と炭化水素系ワックス乳化分散エマルションの安定性を両立し、セルオープン性と離型性の良好なポリウレタンフォーム成型用の水性離型剤組成物を提供する。【解決手段】  炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて水に乳化分散させてなる水性離型剤組成物であって、その成分中にさらに、炭素数が１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを少なくとも５０質量％含有することからなる１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は炭素数が２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸を少なくとも５０質量％含有することからなる飽和高級脂肪酸（Ｂ）と、並びに炭素数が１又は２の１価の低級アルコール（Ｃ）とを含有することを特徴とするポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて水に乳化分散させてなる水性離型剤組成物であって、その成分中にさらに、炭素数が１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを少なくとも５０質量％含有することからなる１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は炭素数が２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸を少なくとも５０質量％含有することからなる飽和高級脂肪酸（Ｂ）と、並びに炭素数が１又は２の１価の低級アルコール（Ｃ）とを含有することを特徴とするポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物。
【請求項２】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）は、数平均分子量が２２０以上６００以下である炭素数が１６以上の１価の飽和高級アルコールであり、飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、数平均分子量が３２０以上５４０以下である飽和高級脂肪酸であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物。
【請求項３】
乳化剤は、炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸を用いたアンモニウム塩であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物。
【請求項４】
炭化水素系ワックスは、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が１〜１０質量部であって、かつ、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が５〜４０質量部であり、さらに、１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対する含有量が１〜２０質量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物。
【請求項５】
炭化水素系ワックスは、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が１〜１０質量部であって、かつ、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が５〜４０質量部であり、さらに、１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対する含有量が１〜２０質量部であり、さらに炭化水素系ワックスを水に乳化分散させる乳化剤は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対して５〜４０質量部であり、残部が水であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半硬質ポリウレタンフォーム又は軟質ポリウレタンフォームをモールド成形等により得る際にモールド成形用の金型表面に付与する水性離型剤に関するものである。さらに詳細にはポリウレタン材料が発泡硬化（以下、「キュアー」と記載する。）する際のモールド成形用の金型温度が４５〜７５℃で使用されるコールドキュアーにおけるポリウレタンフォーム成形用水性離型剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリウレタンフォーム（発泡ポリウレタン樹脂）の発泡及び成形には、モールド成形法が用いられている。モールド成形方法は、所定形状の成形空間を内部に有するモールド（成形型）内にポリウレタン原料を充填し、モールド内で発泡させた後に脱型して所定形状の成形品を得る方法である。その成形時に、ポリウレタンフォームが金型内面に付着することがある。そこで付着を防止して脱型作業性の向上をはかるために、モールド成形作業前に前処理工程として、金型内面にポリウレタンフォーム成形用の離型剤を塗布することがなされてきた。
【０００３】
こうしたモールド成形で形成せしめたポリウレタンフォームの表面は、クッション性等の点でポリウレタンフォーム内部と同じような物性にすることが要請されるところ、それにはセルが空いた状態になっているいわゆる開口セル（オープンセル）の状態形成を的確にコントロールすることが重要である。図１の（ａ）に、開口セルが適切に形成されているポリウレタンフォームの表面を示す。
【０００４】
しかしながら、離型性を優先して離型剤を付与したことで、かえって離型剤とポリウレタンフォームの接触面でフォームのセルが破れて大きなセルが生じるといった、セル形状の乱れによるいわゆる「セル荒れ」の現象を誘発することがあり、ポリウレタンフォーム表面の状態が不均一になる問題が生じやすかった。
【０００５】
図１の（ｂ）にセル荒れの状態の写真を図示化したものを示す。セル荒れが発生すると、ポリウレタンフォームの内部と表面とで物性等が異なることとなり、クッション性等が問題となる。また、フォーム表面に膜が張りセルが空いていない状態、すなわち開口セルのない、いわゆる「スキン」が生成してしまうこともある。すると、スキン層を利用する用途でなければ問題となることが多い。図１の（ｃ）にポリウレタンフォーム表面がスキン状態に形成された様子を示す。
【０００６】
そこで、ポリウレタンフォームの表面は、セルが均一なオープンセルになっていることが重要であり、セル荒れまたはスキンのいずれもない、セルオープン性に優れる表面に適した離型剤の適用が望まれている。以下、ポリウレタンフォーム表面にセル荒れが少なくスキンも形成しないことを「セルオープン性」に優れた状態として、この用語を用いる。
【０００７】
自動車の、アームレスト、ヘッドレスト、シートパッド等では、クッション材として軟質または半硬質ポリウレタンフォームが用いられており、その製造にはモールド成形等が用いられている。その金型の成形時の温度は、低温度ないし中温度領域（４５〜７５℃）であるから、こうした製法で製造されたポリウレタンフォームは、一般にコールドキュアーポリウレタンフォームと称されている。
【０００８】
コールドキュアーポリウレタンフォームの製造に金型内部に使用される離型剤としては、従来、ポリエチレン等の各種ワックスを主成分とし、これを石油系溶剤や塩素系溶剤に溶解または分散した溶剤形離型剤が主に用いられてきている。ところが、このような溶剤形離型剤は、環境中への揮発性有機化合物の放出、また残留溶剤の人体への悪影響の問題があることから、石油系や塩素系等の溶剤は極力使用したくないので、より環境負荷の低い水を溶媒又は分散媒とした水性離型剤の開発が望まれている。
【０００９】
たしかに金型温度が高温領域（８０℃以上）で発泡硬化させる軟質ホットキュアーポリウレタンフォームへの用途であれば、水性ワックスエマルションが軟質ポリウレタンフォーム用の水性離型剤として適用された例もみられる。
【００１０】
しかしながら、これらの水性離型剤をコールドキュアーポリウレタンフォームの成形に用いるとなると諸々の不都合が顕在化しやすくなる。たとえば金型の温度が水の沸点よりも相当に低いため、水が完全には容易に揮発しない問題がある。すると水は発泡剤として作用するから、金型に残留した水がモールド成形時のポリウレタン材料内のイソシアネート基と反応するため支障が生じやすい。すなわち、ポリウレタン原材料では、ポリイソシアネートと水の反応により、ユリア結合を生成しながら発生する炭酸ガスにより発泡体を作るといった特性があるのでイソシアネートと反応する水の量が増えると、当然ながら発泡量や発泡状態に変化を来しやすく表面性状が乱れやすくなるからである。
【００１１】
すると、表面のセルオープン性の低下を招き、ひいては離型性の低下を招くこととなる。さらに、こうした金型は繰り返しのモールド成形に適用することから、ウレタン原料と離型剤成分との反応物が金型内面に蓄積していく、いわゆるビルドアップ現象を引き起こす要因として、問題となってくる。
【００１２】
こうした問題を改善するために、ワックス、低級アルコール、及び炭化水素系溶剤を含有した水性離型剤組成物が提案されている（たとえば特許文献１参照。）。たしかに、低級アルコールを使用した水性離型剤組成物であれば、金型表面に塗布された溶媒は揮発しやすくなるので乾燥性は改善されるものの、一方でワックスを乳化分散させたエマルションに低級アルコールを配合するため乳化状態が不安定となり、経時変化によってエマルションが会合する等安定性に乏しいものとなり、また乳化状態が不均一になることで均一な皮膜が形成せず離型性も低下しやすい、といった問題が生じてしまっていたので、十分な解決に至っていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平６−２５４８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明が解決しようとする課題は、モールド成形用の金型表面に付与する水性離型剤において、水性離型剤の溶媒の乾燥性とワックス乳化分散エマルションの安定性を両立し、溶剤系に劣らない性能を有するポリウレタンフォーム成型用水性離型剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の目的を達成するために、本発明者らは鋭意研究の結果、ワックスを乳化剤を用いて水に乳化分散させてなる水性離型剤組成物において、その組成物成分中に、特定の炭素数又は分子量で規定された範囲の１価の高級アルコール（Ａ）及び／又は特定の炭素数又は分子量で規定された範囲の高級脂肪酸（Ｂ）と、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）とを含有する水性離型剤組成物が、乾燥性と乳化安定性が良好で、セル荒れがなくセルオープン性及び離型性に優れた効果を発揮し、かつビルドアップが非常に少ないことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、次の第１〜５の手段に係る発明から構成される。
【００１６】
第１の手段に係る発明は、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて水に乳化分散させてなる水性離型剤組成物であって、その成分中にさらに、炭素数が１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを少なくとも５０質量％含有することからなる１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は炭素数が２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸を少なくとも５０質量％含有することからなる飽和高級脂肪酸（Ｂ）と、並びに炭素数が１又は２の１価の低級アルコール（Ｃ）とを含有することを特徴とするポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。
【００１７】
上記の第１の手段の発明では、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散させる際に、特定の炭素数を有する上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を含有した状態で乳化することにより、上記の１価の低級アルコール（Ｃ）を添加してもワックスエマルションの乳化状態の安定性が良好に保たれることとなる。
【００１８】
第２の手段に係る発明は、１価の飽和高級アルコール（Ａ）は、数平均分子量が２２０以上６００以下である炭素数が１６以上の１価の飽和高級アルコールであり、飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、数平均分子量が３２０以上５４０以下である飽和高級脂肪酸であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。
【００１９】
上記の第２の手段の発明では、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散させる際に、特定の分子量を有する上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を含有した状態で乳化することにより、上記の１価の低級アルコール（Ｃ）を添加してもワックスエマルションの乳化状態の安定性が保たれる。
【００２０】
第３の手段に係る発明は、乳化剤は、炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸を用いたアンモニウム塩であることを特徴とする第１又は第２の手段のいずれか１つの発明に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。
【００２１】
たとえば、上記の乳化剤にいう炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸とは、市販のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、およびアラキドン酸が挙げられる。市販のステアリン酸は、天然由来のため精製度合いに応じて、ステアリン酸を主成分として他にパルミチン酸等が含有されている。本発明においては、一般にステアリン酸として販売されている市販のステアリン酸のように、その前後の炭素数の飽和脂肪酸を含んでいるものであっても、乳化剤の成分として好適に用いることができる。そして、本発明にいうアンモニウム塩は、ステアリン酸とモルホリンを混合して得られたステアリン酸塩としてその場で調整して得ることができ、また、市販のステアリン酸であれば、ステアリン酸を主成分とし、パルミチン酸もしくはミリスチン酸との混合物からなる飽和脂肪酸に、モルホリンを混合して得られたアンモニウム塩として得ることができる。これらの乳化剤を用いると、ワックスとの乳化分散が良好となり長期に安定分散する一方で、揮発性を付与しやすく乾燥性が確保しやすくなるので離型性がよく、離型剤としてのバランスを保ちやすい。
【００２２】
第４の手段に係る発明は、炭化水素系ワックスは、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が１〜１０質量部であって、かつ、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が５〜４０質量部であり、さらに、１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対する含有量が１〜２０質量部であることを特徴とする第１〜第３の手段のいずれか１つの発明に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。
【００２３】
上記の第４の手段の発明では、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散する際に、上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を炭化水素系ワックスに対し特定量を含有した状態で乳化することで、上記の１価の低級アルコール（Ｃ）を添加してもワックスエマルションの乳化状態の安定性が保たれる。上記の１価の低級アルコール（Ｃ）は、炭化水素系ワックスと上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を乳化分散したポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物に対し特定量を配合することで、溶媒の揮発性が高まりしかも乳化状態が安定したポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物が得られる。
【００２４】
第５の手段に係る発明は、炭化水素系ワックスは、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が１〜１０質量部であって、かつ、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物１００質量部に対する含有量が５〜４０質量部であり、さらに、１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対する含有量が１〜２０質量部であり、さらに炭化水素系ワックスを水に乳化分散させる乳化剤は、上記炭化水素系ワックス１００質量部に対して５〜４０質量部であり、残部が水であることを特徴とする第１〜第３の手段のいずれか１つの発明に記載のポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物である。
【００２５】
上記の第５の手段の発明では、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散する際に、上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を炭化水素系ワックスに対し特定量を含有した状態で乳化することで、１価の低級アルコールＣ）を添加してもワックスエマルションの乳化状態の安定性が保たれる。上記の１価の低級アルコール（Ｃ）は、炭化水素系ワックスと上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を乳化分散したポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物に対し特定量を配合することで、溶媒の揮発性が高まり、かつ、乳化剤についても炭化水素系ワックスに対して特定量の乳化剤を分散させることで乳化状態が長期に安定しやすいポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物が得られる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明は、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散させてなる水性離型剤組成物において、上記の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の飽和高級脂肪酸（Ｂ）を炭化水素系ワックスの乳化分散時に含有することで、溶媒の乾燥性を高める上記の１価の低級アルコール（Ｃ）を添加しても炭化水素系ワックスの乳化状態が安定化するという効果を奏する。これにより、水性離型剤の溶媒の乾燥性とワックス乳化分散エマルションの安定性を両立し、セルオープン性及び離型性に優れた効果を発揮し、かつ金型内へのビルドアップが非常に少ないポリウレタンフォーム成型用水性離型剤を提供するものである。
【００２７】
とりわけ、コールドキュアーポリウレタンフォームの製造において低温で用いる金型に適用する場合においても、水性離型剤組成物の貯蔵時の乳化状態が長く安定に保持されるほか、塗布時の溶媒の乾燥性に優れることから、ウレタンフォームの金型からの離型性と、セルオープン性に優れた効果を発揮する。
【００２８】
また、第３の手段では、市販のステアリン酸等の飽和脂肪酸を用いたアンモニウム塩を乳化剤として用いることができるので、容易に乳化分散と乾燥性のバランスの優れた離型剤を得やすい。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】ポリウレタンフォームの表面を拡大した写真を模式化して示した図であり、スケールで示す長さが１ｍｍに相当する。開口した部分が明るく、詰まった部分が黒く着色されて表れている。図１の（ａ）は適切な開口セルが形成された状態、図１の（ｂ）は、表面がセル荒れした状態、図１の（ｃ）はスキンが形成された状態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明の実施するための形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加え得ることは勿論である。
【００３１】
［炭化水素系ワックス]
本発明において炭化水素系ワックスは、本発明の水性離型剤組成物中の離型性成分として配合する。本発明に使用することができる炭化水素系ワックスとしては、直鎖系ポリエチレンワックス、分岐系ポリエチレンワックス、エチレンおよびプロピレン共重合体ワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、αオレフィン重合体等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００３２】
また、ウレタンフォームの表面性および離型性の観点から、炭化水素系ワックスの融点は、金型温度よりも高いことが好ましい。従って、炭化水素系ワックス融点のとしては、６０〜１０５℃が好ましく、より好ましくは７０〜９５℃である。融点が６０℃未満であると、セル荒れや離型性が悪くなる場合があり、融点が１０５℃を超えると、上手く乳化することが出来ず、安定性、離型性が悪くなる場合がある。
【００３３】
なお、離型性成分として、上記炭化水素系ワックス以外にモンタンワックス、カルナウバワックス、シリコーンオイル類が知られているが、これらの離型性成分を、軟質ポリウレタンフォーム用水性離型剤組成物に使用するとセル荒れやスキンが発生したり、離型性が不十分となることがあることから、本発明には適さない。
【００３４】
炭化水素系ワックスの配合割合は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物中１００質量部に対し、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜８質量部、最も好ましくは３〜６質量部である。
配合量が１質量部未満であると、離型性が不十分となることがあり、１０質量部を超えると、離型性や安定性が低下する傾向にある。
【００３５】
［高級アルコール］
本発明の１価の飽和高級アルコールは、常温（２３℃付近）で固体の飽和アルコール又はその混合物である。高級アルコールは、様々な方法によって製造することができ、いずれの方法によって得られたものであっても、特に制限されることなく使用することができる。例えば、従来公知の天然油脂の還元やケン化によって得られる高級アルコールやオレフィン、パラフィン等の石油化学製品をオキソ法や日触法、Ａｌｆｏｌ法等にて合成する高級アルコールをそのまま、あるいは、これらの高級アルコールを減圧蒸留、溶剤脱油法等を適宜組み合わせることによって得ることができる。
【００３６】
また、本発明に適応しうる１価の飽和高級アルコール（Ａ）と飽和高級脂肪酸の（Ｂ）の炭素数、数平均分子量、融点などの物性の一覧をまとめて下記の表５の（ａ）及び（ｂ）に示す。これらの１価の飽和高級アルコール（Ａ）と飽和高級脂肪酸（Ｂ）の一部は一般の市販品であり、下記の実施例あるいは比較例に商品名を用いて示している。なお、列挙の市販品でなくとも、これらは請求項の範囲を満足するものであるときは本発明に適用しうることはいうまでもない。
【００３７】
本発明の１価の飽和高級アルコール（Ａ）は、炭素数が１６から４２の１価の飽和高級アルコールである。さらに、その数平均分子量が２４０から６００の１価の高級アルコールが好ましい。また、融点４５〜１００℃の１価の高級アルコールが好ましい。例えば、１価の飽和高級アルコールとしては、単体として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、ラクセリルアルコール、セロメリシルアルコール、テトラトリアコンタノール、ヘプタトリアコンタノール、テトラテトラアコンタノール、およびこれらの高級アルコールの混合物（ユニリン３５０、ユニリン４２５：以上ベーカーペトロライト社製）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、併用して用いてもよい。工業的に入手しやすいものは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールであり、とりわけベヘニルアルコールが乳化状態の安定性と離型性の良好さから、より好ましい。
なお、表５の（ａ）の１価の高級アルコールの化合物名のラウリルアルコール：炭素数Ｃ１２とミスチルアルコール：炭素数Ｃ１４は炭素数は、対比のためであって、下記の段落に記載の、本発明の炭素数１６以上を満足していないので、上記の本発明の高級アルコール（Ａ）からは外れるものである。
【００３８】
他方、炭素数が１６以下及び４２を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。そこで、１価の飽和高級アルコール（Ａ）は、混合物の場合には、１価の飽和高級アルコールのうち、その炭素数が１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを少なくとも５０質量％含有するものである。こうした混合物の１価の飽和高級アルコール（Ａ）としては、工業的に入手しやすい高級アルコールの混合物として「ユニリン３５０」、「ユニリン４２５」（以上ベーカーペトロライト社製）が挙げられる。
【００３９】
また、数平均分子量が２２０未満及び６００を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。また、融点が４６℃未満および１００℃を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。なお、高級アルコール混合物中の各成分の質量割合は、ガスクロマトグラフィーにより、分析することで確認することができる。
【００４０】
具体的には、たとえば分析装置として島津製作所製「ＧＣ１７」、カラムとしてフロンティア・ラボ製「Ｕｌｔｒａ  ＡＬＬＯＹ＋−１（ＨＴ）  内径０．２５ｍｍ、長さ１５ｍ、固定層  ジメチルポリシロキサン」を用い、試料注入は５質量％トルエン溶液としたものを１μＬとし、インジェクション温度は４００℃、カラム温度は５０℃から昇温スピード１０℃／分で４００℃まで昇温させ、４００℃で５分間保持、検出器温度は４００℃、キャリアガスはヘリウムとすることで、各成分の質量割合を確認できる。
【００４１】
また、高級アルコールの配合割合は、炭化水素系ワックス１００質量部に対し、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは２〜１８質量部、最も好ましくは５〜１５質量部である。１質量部未満であると乳化状態が不安定になり離型性が低下する場合があり、２５質量部を超えると離型性が低下する傾向がある。
【００４２】
［高級脂肪酸］
本発明の飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、常温（２３℃付近）で固体の飽和の脂肪酸又はその混合物である。高級脂肪酸は、様々な方法によって製造することができ、いずれの方法によって得られたものであっても、特に制限されることなく使用することができる。例えば、動物や植物から得られる天然の脂肪を加水分解することによって得ることができる。
なお、表５の（ｂ）の高級脂肪酸の化合物名のステアリン酸：炭素数Ｃ１８、ノナデカン酸：炭素数Ｃ１９、アラキジン酸：炭素数Ｃ２０、及びヘンエイコン酸：炭素数Ｃ２１は炭素数が本発明の炭素数２２以上を満足していないので、上記の本発明の高級脂肪酸（Ｂ）においては記載していない。
【００４３】
本発明の飽和高級脂肪酸（Ｂ）は、炭素数が２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸が飽和高級脂肪酸中に５０質量％以上含有されるものである。例えば、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、工業的に入手しやすい混合物としては、ユニシッド３５０（ベーカーペトロライト社製）が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。さらに、数平均分子量が３２０以上５４０以下の脂肪酸が好ましい。また、融点が７５〜１００℃の脂肪酸が好ましい。
【００４４】
また、上記１価の飽和高級アルコール（Ａ）と併用することもできる。高級脂肪酸の数平均炭素数が２２未満及び３６を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。また、数平均分子量が３２０未満及び５４０を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。また、さらに融点が７５℃未満および１００℃を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する。特に好ましい飽和高級脂肪酸は、工業的に入手しやすいベヘン酸と高級脂肪酸の混合物（ユニシッド３５０：ベーカーペトロライト社製）である。なお、高級脂肪酸混合物中の各成分の質量割合は、ガスクロマトグラフィーにより、分析することで確認できる。
【００４５】
具体的には、たとえば、分析装置として島津製作所製「ＧＣ１７」、カラムとしてフロンティア・ラボ製「Ｕｌｔｒａ  ＡＬＬＯＹ＋−１（ＨＴ）  内径０．２５ｍｍ、長さ１５ｍ、固定層  ジメチルポリシロキサン」を用い、試料注入は５質量％トルエン溶液としたものを１μＬとし、インジェクション温度は４００℃、カラム温度は５０℃から昇温スピード１０℃／分で４００℃まで昇温させ、４００℃で５分間保持、検出器温度は４００℃、キャリアガスはヘリウムとすることで、各成分の質量割合は確認できる。
【００４６】
また、飽和高級脂肪酸の配合割合は、炭化水素系ワックス１００質量部に対し、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは２〜２０質量部、最も好ましくは５〜１５質量部である。１質量部未満であると乳化状態が不安定になり離型性が低下する場合があり、２５質量部を超えると離型性が低下する傾向がある。
【００４７】
なお、１価の飽和高級アルコール（Ａ）の融点が４５℃以上１００℃以下、あるいは、飽和高級脂肪酸（Ｂ）の融点が７５℃以上１００℃以下の範囲内にある（Ａ）及び／又は（Ｂ）の成分は、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）を含有するワックスエマルションの乳化状態を安定化する作用に優れている。すなわち、炭化水素系ワックスを乳化剤を用いて乳化分散させる際に、特定の融点を有する上記の高級アルコール（Ａ）及び／又は上記の高級脂肪酸（Ｂ）を含有した状態で乳化することにより、上記の低級アルコール（Ｃ）を添加してもワックスエマルションの乳化状態の安定性が良好に保たれることとなる。
【００４８】
［低級アルコール］
本発明の低級アルコールは、炭素数１又は２である１価のアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノールである。これらは、単独で用いてもよいし、併用して用いてもよい。炭素数が３以上となると乳化状態が不安定となる。
【００４９】
また、これら低級アルコールの配合割合は、ポリウレタンフォーム成型用水性離型剤組成物中１００質量部に対し、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１５〜３５質量部、最も好ましくは２０〜３０質量部である。５質量部未満であると所望の乾燥性、塗布作業性が得られない場合があり、４０質量部を超えると乳化状態が不安定になり離型性が低下する傾向がある。
【００５０】
［乳化剤］
本発明に使用される乳化剤は、通常のワックス類を乳化しうるものであれば適用可能であるから、従来公知のものを使用することができる。例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン型界面活性剤等が挙げられるが、アニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩およびアルキルスルホン酸エステル等を例示することができるが、中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸のアンモニウム塩が好ましい。なお、市販のステアリン酸は天然由来であることから、ステアリン酸を主成分として６０〜８０％程度、残部がパルミチン酸であるものなどがある。こうした市販のステアリン酸も、本発明の乳化剤に好適に用いることができる。
【００５２】
アンモニウム塩を作るアミンとしては、特に限定されず、モルホリン、エチルモルホリン、ジエチレントリアミン等が挙げられるが、乳化力、揮発性に優れたモルホリンが好ましい。アンモニウム塩はステアリン酸とアミンの混合物を添加してその場で生成させても良い。これらは単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
乳化剤の添加量は、炭化水素系ワックス１００重量部に対し５〜４０重量部が好ましく、水にワックスを乳化分散させて長期の貯蔵安定性を得るためには、特に１０〜３０重量部であることがより好ましい。
【００５４】
［その他の成分］
さらに本発明による水性離型剤には、慣用の添加剤として、炭化水素系溶剤、殺菌剤、整泡剤、濡れ剤、レベリング剤、消泡剤等含有していてもよい。
すなわち、上記の必須成分の他に、従来の離型剤に用いられてきた慣用の濡れ剤、酸化防止剤、消泡剤、殺菌剤、防腐剤等の添加剤を任意成分として添加することができる。
【００５５】
［製造方法］
本発明の離型剤組成物を製造する方法は、例えば次のとおりである。すなわち、まず、炭化水素系ワックス類、高級アルコール及び／又は高級脂肪酸、界面活性剤、その他成分を加え１００〜１２０℃に加熱溶融混合する。これに９８℃以上に加熱した水をホモミキサーでかき混ぜながら徐々に添加していき、予備乳化液をつくる。次にこれをホモジナイザーで処理して粒子を微細化する。このようにして得られた９０℃以上のエマルションを室温に近い温度まで急冷する。続いてこれに攪拌しながら低級アルコールを添加して、安定なエマルション組成物を作る。
尚、上記方法において、炭化水素系ワックス類、高級アルコール、高級脂肪酸、その他成分は各々別々に乳化した後混合してもよい。
【００５６】
［使用方法］
上記の組成物を金型に塗布する時は、４５〜７５℃に加熱した金型にエアスプレーした後、溶媒である水及び低級アルコールを乾燥させ、ウレタンフォーム原料を注入する。一定時間キュアーを行い、脱型する。上記の工程は、溶剤系離型剤を用いる時と同じ設備および条件で行なうことができる。
【００５７】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。本発明は、乳化剤を用いて炭化水素系ワックスを水に乳化分散させてなる水性離型剤組成物において、特定の１価の飽和高級アルコール（Ａ）及び特定の飽和高級脂肪酸（Ｂ）から選択した１種又は２種と、炭素数１又は２である１価の低級アルコール（Ｃ）とを含有する水性離型剤組成物が、乾燥性と乳化安定性が良好で、セルオープン性及び離型性に優れた効果を発揮し、且つビルドアップが非常に少ないとの知見に基づくものとして、解釈されるべきである。
【実施例１】
【００５８】
［水性離型剤組成物の調製］
直鎖状ポリエチレンワックス（商品名：ＰＯＬＹＷＡＸ６００、ベーカーペテロライト社製  融点９４℃）４質量部と、１価の飽和高級アルコール（Ａ）として、ベヘニルアルコール（（ＣＨ3−（ＣＨ2）20−ＣＨ2ＯＨ、商品名：カルコール２２０−８０、花王社製、融点６７〜７３℃、炭素数２２、分子量３２６．６）０．４質量部、乳化剤として市販のステアリン酸すなわちステアリン酸を主成分としたパルミチン酸との混合物（商品名：ステアリン酸、さくら・日油社製、融点５７．５℃）０．８質量部及びモルホリン０．４質量部を、ステンレス製ビーカーとミキサーを用いて１２０℃で加熱溶融混合し、これをホモミキサーで攪拌しながら９８℃以上に加温した水６４．４質量部を徐々に添加して予備乳化液を得た。予備乳化液をホモジナイザーで処理してエマルション粒子を微細化したのち、３５℃まで急冷後、低級アルコール（Ｃ）として、エタノール３０質量部を添加して、水性離型剤組成物を得た。
【実施例２】
【００５９】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．１質量部に、水６４．４質量部を６４．７質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例３】
【００６０】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．７質量部に、水６４．４質量部を６４．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例４】
【００６１】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級アルコール（Ａ）のセチルアルコール（ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2ＯＨ、商品名ＮＡＡ−４４、日油社製、融点４８．５〜５２．５℃、炭素数１６、分子量２４２．３）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例５】
【００６２】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級アルコール（Ａ）の混合物（商品名ユニリン４２５、ベーカーペトロライト社製、融点９１℃）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。なお、ユニリン４２５は、炭素数１７〜８１（偶数は除く）の１価の飽和アルコール７８．７質量％と炭素数１６〜８４（奇数は除く）のアルカン２１．３質量％との混合物であり、その中で炭素数１７〜４２（偶数は除く）の１価のアルコールを４７．１質量％含み、炭素数１７〜８１（偶数は除く）の１価の飽和アルコールの数平均分子量は５５７である。すなわち、ユニリン４２５は炭素数１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを５９．８％含有することからなる１価の飽和高級アルコールとアルカンとの混合物である。
【実施例６】
【００６３】
水６４．４質量部を８４．４質量部に、低級アルコール（Ｃ）のエタノール３０質量部を１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例７】
【００６４】
水６４．４質量部を５９．４質量部に、低級アルコール（Ｃ）のエタノール３０質量部を３５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例８】
【００６５】
低級アルコール（Ｃ）のエタノール３５質量部を低級アルコール（Ｃ）のメタノール３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例９】
【００６６】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、飽和高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド３５０、ベーカーペトロライト社製、融点９２℃）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。なお、飽和高級脂肪酸（Ｂ）のユニシッド３５０は、炭素数１７〜５９（偶数は除く）の飽和脂肪酸８０．７質量％と炭素数１６〜７８（奇数は除く）のアルカン１９．３質量％の混合物であり、その中で炭素数２３〜３５（偶数は除く）の１価の脂肪酸を４９．６質量％含み、炭素数１７〜５９（偶数は除く）の飽和脂肪酸の平均分子量は４４０である。すなわち、ユニシッド３５０は炭素数２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸を６１．５％含有することからなる１価の飽和高級脂肪酸とアルカンとの混合物である。
【実施例１０】
【００６７】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド３５０、ベーカーペトロライト社製、融点９２℃）０．１質量部に、及び水６４．４質量部を６４．７質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１１】
【００６８】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド３５０、ベーカーペトロライト社製、融点９２℃）０．７質量部に、水６４．４質量部を６４．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１２】
【００６９】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級脂肪酸（Ｂ）のベヘン酸（商品名ルナックＢＡ、社製、融点７５〜７９℃、炭素数２２、分子量３４１）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１３】
【００７０】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．２質量部及び高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド３５０、融点９２℃）０．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１４】
【００７１】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級アルコール（Ａ）のセチルアルコール（ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2ＯＨ、商品名ＮＡＡ−４４、日油社製、融点４８．５〜５２．５℃、炭素数１６、分子量２４２．３）０．２質量部及び高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド３５０、融点９２℃）０．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１５】
【００７２】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を、高級アルコール（Ａ）のステアリルアルコール（ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2ＯＨ、商品名ＮＡＡ−４５、日油社製、融点５６．５〜６０．５℃、炭素数１８、分子量２７０．５）０．２質量部及び高級脂肪酸（Ｂ）のベヘン酸（商品名ルナックＢＡ、花王製、融点７５〜７９℃、炭素数２２、分子量３４１）０．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１６】
【００７３】
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を、マイクロクロスタリンワックス（商品名：ＢＥＳＱＡＲＥ１９５Ａ、ベーカーペテロライト社製  融点９２℃）４．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１７】
【００７４】
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を、パラフィンワックス（商品名：ＨＮＰ−１０、日本精蝋社製社製  融点７５℃）４．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１８】
【００７５】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を１．０質量部に、及び水６４．４質量部を６３．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例１９】
【００７６】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．８質量部に、及び水６４．４質量部を６４．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例２０】
【００７７】
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．０５質量部に、水６４．４質量部を６４．７質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例２１】
【００７８】
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を１０．０質量部に、１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を１質量部に、乳化剤のステアリン酸とパルミチン酸との混合物０．８質量部を２．０質量部に、乳化剤のモルホリン０．４質量部を１．０質量に、及び水６４．４質量部を５６質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例２２】
【００７９】
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を１．５質量部に、１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．１５質量部に、乳化剤のステアリン酸とパルミチン酸との混合物０．８質量部を０．３質量部に、乳化剤のモルホリン０．４質量部を０．１５質量に、及び水６４．４質量部を６７．９質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【実施例２３】
【００８０】
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を２．０質量部、１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を０．２質量部に、乳化剤のステアリン酸とパルミチン酸との混合物０．８質量部を０．４質量部に、乳化剤のモルホリン０．４質量部を０．２質量に、及び水６４．４質量部を６７．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、水性離型剤組成物を得た。
【００８１】
（比較例１）
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール及び低級アルコール（Ｃ）のエタノールを配合することなく、水６４．４質量部を９４．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の水性離型剤組成物を得た。
【００８２】
（比較例２）
低級アルコール（Ｃ）のエタノールを配合することなく、水６４．４質量部を９４．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の水性離型剤組成物を得た。
【００８３】
（比較例３）
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコールを配合することなく、水６４．４質量部を６４．８質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の水性離型剤組成物を得た。
【００８４】
（比較例４）
低級アルコール（Ｃ）のエタノール３０質量部をイソプロピルアルコール３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例４の水性離型剤組成物を得た。
【００８５】
（比較例５）
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部をミリスチルアルコール（商品名ＮＡＡ４３、日油社製、融点３５〜４３℃、炭素数１４、分子量２４２．４）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例５の水性離型剤組成物を得た。
【００８６】
（比較例６）
高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を高級アルコール（Ａ）の混合物（商品名ユニリン７００、ベーカーペトロライト社製、融点１０６℃）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例６の水性離型剤組成物を得た。なお、ユニリン７００は、炭素数２１〜８３（偶数を除く）の１価の飽和アルコール６８．４質量％と炭素数２０〜８４（奇数を除く）の脂肪酸３１．６質量％の混合物であり、その中で炭素数２１〜４１（偶数を除く）の１価の飽和アルコール２１．３質量％含み、１価のアルコールの数平均分子量は６４４である。すなわち、ユニリン７００は炭素数１６以上４２以下の１価の飽和高級アルコールを３１．３％含有することからなる１価の飽和高級アルコールとアルカンとの混合物である。
【００８７】
（比較例７）
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を飽和高級脂肪酸（Ｂ）の混合物（商品名ユニシッド５５０、融点１０２℃）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例７の水性離型剤組成物を得た。なお、ユニシッド５５０は、炭素数１９〜８３（偶数は除く）の飽和脂肪酸７１．９質量％と炭素数１８〜８６（奇数は除く）のアルカン２８．１質量％の混合物であり、その中で炭素数２３〜３５（偶数は除く）の脂肪酸を１８．２質量％含み、脂肪酸の数平均分子量は６２１である。すなわち、ユニシッド５５０は炭素数２２以上３６以下の飽和高級脂肪酸を２５．３％含有することからなる１価の飽和高級脂肪酸とアルカンとの混合物である。
【００８８】
（比較例８）
１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベヘニルアルコール０．４質量部を飽和高級脂肪酸（Ｂ）のステアリン酸（商品名ルナックＳ−９８、花王製、融点６７〜６９℃、数平均炭素数１８、数平均分子量２８４．５）０．４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例８の水性離型剤組成物を得た。
【００８９】
（比較例９）
ワックスの直鎖系ポリエチレンワックス４．０質量部を６．０質量部とし、１価の飽和高級アルコール（Ａ）のベベヘニルアルコールを配合することなく、乳化剤のステアリン酸とパルミチン酸との混合物０．８質量部を１．２質量部に、乳化剤のモルホリン０．４質量部を０．６質量部に、水６４．４質量部を６０．８質量部に、低級アルコール（Ｃ）のエタノール３０質量部を１５質量部に変更し、更に、予め界面活性剤ソルビタンセスキオレエート（商品名：レオドールＡＯ−１５Ｖ、花王製）０．６質量部および界面活性剤ポリオキシエチレンドデシルエーテル（商品名：ノイゲンＴＤＳ−５０、第一工業製薬製）０．８質量部と有機溶剤シクロヘキサン１５．０質量部をホモミキサーで攪拌しながら４０〜５０℃で加熱混合し、これをホモミキサーで攪拌しながら、３０〜４０℃に加温した水１５．０質量部を加えて得た乳化物を有機溶剤のシクロヘキサンとして用い、比較例９の水性離型剤組成物を得た。
【００９０】
得られた水性離型剤組成物について、以下のとおり、離型性、セルオープン性、乾燥性、安定性についての評価を行い、本発明の効果を確認した。
【００９１】
上記した実施例及びその性能の評価を表１〜３に示し、比較例及びその性能の評価を表４に示す。なお、表１には実施例１〜８を、表２には実施例９〜１６を、表３には実施例１７〜２３を示す。さらに、表４には比較例１〜９を示す。
【００９２】
【表１】
2013249428.tif 000002
【００９３】
【表２】
2013249428.tif 000003
【００９４】
【表３】
2013249428.tif 000004
【００９５】
【表４】
2013249428.tif 000005
【００９６】
【表５】
2013249428.tif 000006
【００９７】
上記の表に示す性能評価である（１）離型性についての実施は、水性離型剤組成物を、以下に記載するように、金型に塗布して実施した。
【００９８】
［金型への塗布］
庫内温度６０℃の恒温乾燥機に、円筒形状の鉄製金型（内径１３０ｍｍ、深さ４０ｍｍ）を３０分静置して６０℃に加温された金型を準備した。実施例、比較例で得られたそれぞれの水性離型剤組成物を、エアーガンを用いて塗布量３０ｇ／ｍ2にて均一に塗布し、６０℃の恒温乾燥機で５分間乾燥して水性離型剤組成物がコーティングされた金型を得た。
【００９９】
［ポリウレタンフォームの成形］
ポリプロピレン製カップに、Ａ液としてサンニックスＦＡ−７０２（ポリエーテル系ポリオール、三洋化成社製）４２質量部、サンニックスＦＡ−７２８Ｒ（ＰＰＧポリマー系ポリオール、三洋化成社製）２８質量部、水３.２質量部、ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ  ０.３質量部（アミン系触媒、エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ製）、ＤＡＢＣＯ  ＢＬ−１１  ０.１質量部（アミン系触媒、エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ製）、ＳＺ−１３４６Ｅ  １.１質量部（シリコーン系整泡剤、東レ・ダウコーニング製）、Ｂ液としてコスモネートＴＭ−２０  ３２質量部（ジフェニルメタンジイソシアネートとトリレンジイソシアネートの混合物、三井化学製）を仕込み、ミキサーを用いて室温で、回転数３０００ｒｐｍで６秒混合し、ポリウレタンフォーム原液を調製した。
【０１００】
直ちに水性離型剤を塗布して乾燥した上記の６０℃に加熱した金型に、ポリウレタンフォーム原液の１６ｇを流し込み、離型性を評価する際のバネ秤の持ち手となる針金を金型の中央部に挿入した。金型のふたを閉じ、ネジで金型とふたを固定してポリウレタンフォーム原液を金型内に封入した。１分間室温で発泡させた後、７０℃の恒温乾燥機に入れ、５分間キュアーして反応を終了させて、ポリウレタンフォーム成形体を形成せしめた。
【０１０１】
［離型性の測定］
上記の金型を７０℃の恒温乾燥機から取り出し、直後にふたを外して上記の針金を露出させた。直ちに露出させた針金にバネ秤を係止し、バネ秤を金型に対し垂直方向に引っ張り、ポリウレタンフォーム成形体が金型から離型する際の最大荷重（ｋｇｆ）を測定した。５回くり返し試験を行ない、離型性を最大荷重の平均値（ｋｇｆ）で評価した。
【０１０２】
上記の表１〜４に記載の離型性の評価基準の○、△及び×は以下を示している。
〇：２ｋｇｆ以下
△：２〜４ｋｇｆ未満
×：４ｋｇｆ以上
成形後のポリウレタンフォームを金型から脱着するうえでは、○であることが望ましく、×であれば、離型剤としての離型性が十分ではないことを意味する。
【０１０３】
上記の表に示す性能評価である（２）セルオープン性についての試験は、水性離型剤組成物を、以下に記載するように、金型に塗布して実施した。
［金型への塗布］
直方体のアルミ合金型（縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ、深さ１００ｍｍ）を温水循環式ジャケットにて加熱して、６０℃に加温された金型を準備した。実施例及び比較例で得られた水性離型剤組成物を、恒温乾燥機から取り出した金型の内面に室温で直ちにエアーガンを用いて塗布量３０ｇ／ｍ2として均一に塗布し、１分間乾燥して水性離型剤組成物がコーティングされた金型を得た。
【０１０４】
［ポリウレタンフォームの成形］
ポリプロピレン製カップに、Ａ液としてサンニックスＦＡ−７０２（ポリエーテル系ポリオール、三洋化成社製）１３８質量部、サンニックスＦＡ−７２８Ｒ（ＰＰＧポリマー系ポリオール、三洋化成社製）９２質量部、水１０.４質量部、ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ  ０.９質量部（アミン系触媒、エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ製）、ＤＡＢＣＯ  ＢＬ−１１  ０.５質量部（アミン系触媒、エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ製）、ＳＺ−１３４６Ｅ  ３.５質量部（シリコーン系整泡剤、東レ・ダウコーニング製）、Ｂ液としてコスモネートＴＭ−２０  １０５.１質量部（ジフェニルメタンジイソシアネートとトリレンジイソシアネートの混合物、三井化学製）を仕込み、ミキサーを用いて室温で、回転数３０００ｒｐｍで６秒混合し、ポリウレタンフォーム原液を調製した。
【０１０５】
直ちに水性離型剤を塗布して乾燥した上記の６０℃に加熱した金型にポリウレタンフォーム原液の２７０ｇを流し込み、金型のふたを閉じ、ネジで金型とふたを固定してポリウレタンフォーム原液を金型内に封入した。温水循環により金型を６０℃一定の状態に保ち、５分間キュアーして反応を終了させ、ポリウレタンフォーム成型体を形成せしめた。
【０１０６】
［成型フォームの表面仕上り性の評価］
成型したポリウレタンフォーム成型体の表面のセル荒れを目視にて観察した。
【０１０７】
表に記載の成型したポリウレタンフォーム成型体の表面のセル荒れで示す表面仕上がり性であるセルオープン性の評価基準は以下のとおりである。
〇：セル荒れなし。
△：ややセル荒れしている。
×：セル荒れが著しい。あるいはセルオープン性が悪い。
すなわち、×は、ポリウレタンフォームの表面性状が実用上の所期の目的を達しない状態であることを意味している。
【０１０８】
上記の表に示す性能評価である（３）乾燥性についての試験は、水性離型剤組成物を、以下に記載するように、金型に塗布して実施した。
［金型への塗布及び乾燥］
６０℃の金型に水性離型剤組成物をスプレー塗布してから乾燥するまでの時間を測定した。水性離型剤組成物の塗布量は３０ｇ／ｍ2とし、指触で水性離型剤組成物が指に付かなくなった時間を乾燥時間とした。
【０１０９】
表に記載の乾燥性の評価基準は以下のとおりである。
○：３０秒以内で乾燥し、良好である。
△：６０秒以内で乾燥し、許容範囲内である。
×：６０秒以上かかり、実用上問題がある。
すなわち、金型に塗布してから乾燥までに時間がかかると、それだけ作業時間が遅れ、金型の温度管理等が難しくなる。また、そもそも水分等が残留していると、ポリウレタンフォーム原料と反応してしまう可能性があり、ポリウレタンフォーム表面の仕上がりに影響することとなる。そこで、乾燥性が悪いと、製造現場での作業がやりにくく扱いにくいものとなる。
【０１１０】
上記の表に示す性能評価である（４）安定性についての試験は、水性離型剤組成物を５０℃の恒温インキュベーター内に１週間静置保管し、凝集物の発生の有無について目視にて観察した。
【０１１１】
表に記載の安定性の評価基準は以下のとおりの凝集物の発生の無しあるいは有りのいずれかである。
〇：凝集物の発生がない。
×：凝集物が発生した。実用上支障がある。
すなわち、水性離型剤組成物の製造から使用までの時間を考えると、金型に塗布するまで、良好に炭化水素系ワックス成分が分散された状態でなければならず、１週間以上は凝集の発生しない安定的な状態であることが望ましい。
【０１１２】
上記した実施例１〜２３及び比較例１〜９の水性離型剤組成物の組成及び各試験結果の表１〜４のうち、表１〜３の結果から、実施例１〜２３に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、乾燥性、安定性が良好であり、かつセルオープン性及び離型性に優れていることがわかる。他方、比較例１〜９には、これらの項目のいずれかに問題があることがわかった。
【０１１３】
比較例１に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級アルコール（Ａ）及び高級脂肪酸（Ｂ）、低級アルコール（Ｃ）が配合されていないため、乾燥性が悪く、離型性、セルオープン性が不十分であった。
比較例２に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、低級アルコール（Ｃ）が配合されていないため、乾燥性が悪く、離型性、セルオープン性が不十分であった。
比較例３に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級アルコール（Ａ）及び高級脂肪酸（Ｂ）が配合されていないため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例４に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、低級アルコールが炭素数１又は２である低級アルコールではないため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例５に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級アルコールの融点が低すぎる、分子量が小さすぎる又は炭素数が小さすぎるため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例６に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級アルコールの融点が高すぎる、分子量が大きすぎる又は炭素数が大きすぎるため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例７に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級脂肪酸の融点が高すぎる、分子量が大きすぎる又は炭素数が大きすぎるため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例８に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級脂肪酸の融点が低すぎる、分子量が小さすぎる又は炭素数が小さすぎるため、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
比較例９に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、高級アルコール（Ａ）及び高級脂肪酸（Ｂ）、シクロヘキサンが配合されているために、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
【０１１４】
また、水６４．４質量部を４４．４質量部とし、さらに低級アルコール（Ｃ）３０質量部を５０質量部にすることで得たポリウレタンフォーム用水性離型剤は、低級アルコール（Ｃ）の配合量及び水の配合量が共に多く配合されているために、ワックスの乳化状態の安定性が悪く、離型性、安定性が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
以上の試験の結果、本発明に係るポリウレタンフォーム用水性離型剤は、離型性、乾燥性に支障はなく、従来の溶剤系が使用されてきたポリウレタンフォーム用離型剤用途に十分に使用できることが確認された。また、キュアーする際の金型温度が比較的低温でも良好なセルオープン性を示し、しかも市場流通においても必要な良好なエマルションの安定性を示したことから、本発明に係る水性離型剤組成物は、低温低圧下でのモールド成形等によるコールドキュアポリウレタンフォームの成形時の離型剤として好適に用いることができることが確認された。
【図１】
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