(57)【要約】【課題】より保存安定性に優れたパンクシーリング剤およびその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤とを含有し、ｐＨが９〜１２であり、かつ、溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌ以下であるパンクシーリング剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤とを含有し、ｐＨが９〜１２であり、かつ、溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌ以下であるパンクシーリング剤。
【請求項２】
さらに、脱酸素剤を含有する請求項１に記載のパンクシーリング剤。
【請求項３】
少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物を準備する準備工程と、
前記乳化混合物に不活性ガスを導入する不活性ガス導入工程、前記乳化混合物に超音波照射を行う超音波照射工程、及び、前記乳化混合物に脱酸素剤を混合する脱酸素剤混合工程から選択される少なくとも１つの工程を有するパンクシーリング剤の製造方法。
【請求項４】
前記乳化混合物は、少なくとも、ｐＨが１０〜１２であるゴムラテックスと、ｐＨが７〜１３である樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して得る請求項３に記載のパンクシーリング剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パンクシーリング剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクが発生した際にその発生箇所をシールするための補修剤であるパンクシーリング剤は、（１）パンクシーリング剤の本来の機能であるパンクしたタイヤの孔をシールするパンクシール性、（２）パンクシーリング剤の粘度を低くし、バルブ等からパンクシーリング剤を注入し易くする観点から、注入容易性、（３）低温環境下でも使用可能な、ある程度の不凍性、（４）長期間保存可能な保存安定性等が要求される。
【０００３】
パンクシーリング剤は、自動車のトランクに積載される等、高温環境下に置かれることが多く、長期間保存可能な保存安定性は重要であり、例えば、空気に起因するパンクシーリング剤の劣化を抑制することを目的として、少なくとも、ゴムラテックスと、水と、不凍液と、を混合する混合工程を有し、該混合工程中に超音波照射を行ってパンクシーリング剤を製造する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、パンクシール性や保存安定性等の要求に加え、スチールコードやホイール塗装といったタイヤ材料の腐食を防止する腐食防止性についても、その必要性が求められている。かかる必要性に対して、例えば、合成ゴムラテックスと樹脂系粘着剤とを含有し、ｐＨが５〜１２であるパンクシーリング剤が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−２６０８８５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１００７５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来のパンクシーリング剤では、保存安定性が不十分であった。
本発明は、上記事情に鑑み、より保存安定性に優れたパンクシーリング剤及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、本発明者らは、下記本発明により当該目的を達成できることを見出した。
【０００８】
＜１＞  少なくとも、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤とを含有し、ｐＨが９〜１２であり、かつ、溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌ以下であるパンクシーリング剤である。
【０００９】
＜２＞  さらに、脱酸素剤を含有する前記＜１＞に記載のパンクシーリング剤である。
【００１０】
＜３＞  少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物を準備する準備工程と、前記乳化混合物に不活性ガスを導入する不活性ガス導入工程、前記乳化混合物に超音波照射を行う超音波照射工程、及び、前記乳化混合物に脱酸素剤を混合する脱酸素剤混合工程から選択される少なくとも１つの脱気工程を有するパンクシーリング剤の製造方法である。
【００１１】
＜４＞  前記乳化混合物は、少なくとも、ｐＨが１０〜１２であるゴムラテックスと、ｐＨが７〜１３である樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して得る前記＜３＞に記載のパンクシーリング剤の製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、より保存安定性に優れたパンクシーリング剤およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の実施形態に係るパンクシーリング剤をタイヤに充填するために用いられるシーリング・ポンプアップ装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態に係るパンクシーリング剤をタイヤに充填するために用いられるシーリング・ポンプアップ装置の他の例を示す概略図であり、（Ａ）は、パンクシーリング剤の収納容器であるボトルの使用例を示す概略図であり、（Ｂ）はエアコンプレッサの使用例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜パンクシーリング剤＞
パンクしたタイヤの孔をシールする本発明のパンクシーリング剤は、少なくとも、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤とを含有し、ｐＨが９〜１２であり、かつ、溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌ以下である。
パンクシーリング剤がゴムラテックスを含有することで、柔軟性に優れたゴムがタイヤのパンク孔に適合し易く、パンクシール性を向上する。さらに、パンクシーリング剤の液性をｐＨ９〜１２とすることで、パンクシーリング剤を長期間保存してもゴムラテックスの分散性が安定した状態を保ち、パンクシール性能の低下を抑制することができる。また、パンクシーリング剤の液性（ｐＨ）が小さい（ｐＨ１２以下）であるため、パンクシーリング剤をパンクしたタイヤに適用したときに、タイヤのスチールコードやホイール塗装の腐食を防止することができる。さらに、パンクシーリング剤中の溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌ以下であることで、パンクシーリング剤の酸化劣化を抑制することができるため、パンクシーリング剤の品質を長期間維持することができる。
【００１５】
パンクシーリング剤の液性がｐＨ９未満であるとゴムラテックスの分散安定性を長期間保つことができず、ｐＨ１２よりも大きいと、パンクシーリング剤によりタイヤのスチールコードやホイール塗装が腐食し易くなる。また、パンクシーリング剤の溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌを超えると、酸化劣化によりパンクシーリング剤の品質を保つことができない。
【００１６】
本発明のパンクシーリング剤の液性は、ｐＨ１１〜ｐＨ１２であることがより好ましい。パンクシーリング剤の液性（ｐＨ）は、公知のｐＨ計を用いて測定すればよい。
【００１７】
本発明のパンクシーリング剤の液性は、パンクシーリング剤の調製において、ゴムラテックスや、樹脂系粘着剤を含有する樹脂系粘着剤エマルジョンのｐＨをそれぞれ調整した上で混合したり、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して乳化混合物を得た後にｐＨ調整することで、ｐＨ９〜１２とすることができる。
ゴムラテックスのｐＨ、樹脂系粘着剤エマルジョンのｐＨ、及び、パンクシーリング剤の調製の詳細は後述する。
【００１８】
本発明のパンクシーリング剤中の溶存酸素濃度は５ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、３ｍｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましい。パンクシーリング剤中の溶存酸素は、全くないこと、すなわち、溶存酸素濃度が０ｍｇ／Ｌであることが、特に好ましい。
パンクシーリング剤中の溶存酸素濃度は、公知の酸素濃度計を用いることができ、例えば、島津製作所社製、溶存酸素計ＤＯ１４２を用いればよい。
【００１９】
本発明のパンクシーリング剤の溶存酸素濃度は、パンクシーリング剤の調製中または調製後において、調製中のパンクシーリング剤や調製後のパンクシーリング剤に、不活性ガスを導入したり、超音波を照射する等の処理を施したり、パンクシーリング剤に脱酸素剤を添加することで、６ｍｇ／Ｌ以下とすることができる。
前記処理と脱酸素剤の詳細は後述する。
以下、本発明のパンクシーリング剤が含有し得る各成分について説明する。
【００２０】
〔ゴムラテックス〕
本発明のパンクシーリング剤は、ゴムラテックスを含有する。
ゴムラテックスは、天然ゴム（ＮＲ）ラテックスであってもよいし、合成ゴムラテックスであってもよいし、合成樹脂ラテックスであってもよい。
【００２１】
合成ゴムラテックスの種類は特に制限されず、例えば、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックス、ＮＢＲ（ニトリルゴム）ラテックス、ＭＢＲ（アクリルゴム）ラテックス、ＢＲ（ポリブタジエンゴム）ラテックス、ＩＩＲ（ブチルゴム）ラテックス、ＣＲラテックス、ＩＲラテックス、及び多硫化ゴムラテックス、ビニルピリジンラテックス等が挙げられる。
【００２２】
合成樹脂ラテックスとしては、アクリルエステル系ラテックス、スチレン・ブタジエン・レジンラテックス、酢酸ビニルラテックス、塩化ビニルラテックス、塩化ビニリデンラテックス、及びポリスチレンラテックス等が挙げられる。
【００２３】
ゴムラテックスは単独種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
上記の中でも、貯蔵安定性の観点から、合成ゴムラテックスが好ましく、ＳＢＲラテックス、ＩＩＲラテックス、ＮＢＲラテックス、及びＢＲラテックスがより好ましい。
【００２４】
本発明のパンクシーリング剤は、液性がｐＨ９〜１２であることが必要である。従って、ｐＨ９〜１２のパンクシーリング剤を調製する観点から、ゴムラテックスの液性はｐＨ１０〜１２であることが好ましい。
ゴムラテックスの液性は、ゴムラテックスに酢酸、塩酸等の酸と、アンモニア、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基との少なくとも一方を添加することにより上記範囲に適宜調整することができる。
【００２５】
ゴムラテックスの含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％とすることが好ましく、２０質量％〜７０質量％とすることがより好ましく、２５質量％〜５０質量％とすることがさらに好ましい。
【００２６】
〔樹脂系粘着剤〕
本発明のパンクシーリング剤は樹脂系粘着剤を含有する。
樹脂系粘着剤は、主としてゴムのタイヤへの接着力を向上させるものである。
【００２７】
樹脂系粘着剤は、本発明の効果を損なうものでなければ特に制限されず、固体状でも液体状でもよい。
例えば、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂系、ロジン酸エステル樹脂等の重合ロジン系、ロジン、ダンマル等の天然樹脂系、部分水添ロジン等の変性ロジン樹脂系、オレフィン、オレフィン重合体等の脂肪族系炭化水素樹脂系等が挙げられる。
テルペンフェノール樹脂としては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂、またはこれらを水素添化したものなどが使用できる。
【００２８】
また、シクロペンタンジエン樹脂、アルキルフェノールアセチレン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、及びビニルトルエン−αメチルスチレン共重合体、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系粘着剤、水溶性粘着剤等を用いることもできる。
【００２９】
中でも、ゴムラテックスを凝固しにくく、ゴムラテックス固形分とタイヤとの接着性に優れるとの観点から、テルペンフェノール樹脂またはロジン酸エステル樹脂を用いることが好ましい。
【００３０】
樹脂系粘着剤は、ゴムラテックスとの混和性やパンクシール性の向上を考慮して、樹脂系粘着剤エマルジョンとして用いることが好ましく、ゴムラテックスに適合するものを使用することが好ましい。当該樹脂系粘着剤エマルジョンは、乳化剤として公知の界面活性剤（好ましくは、非イオン系界面活性剤）を使用し、樹脂成分にロジン酸エステル樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂、又はポリイソブチレン等のブチルゴム系材料等を使用することができる。
ここで、樹脂系粘着剤エマルジョンがゴムラテックスに「適合」するということは、樹脂系粘着剤エマルジョンがゴムラテックスを少しも凝固させるものではないことを意味し、樹脂系粘着剤エマルジョンが、ゴムラテックスのタイヤへの接着力を向上するものとして用いられることを示す。例えば樹脂が、ゴム皮膜の粘着性付与剤としてのエラストマーに加えられて用いられ得る。
【００３１】
本発明のパンクシーリング剤は、液性がｐＨ９〜１２であることが必要である。ｐＨ９〜１２のパンクシーリング剤を調製する観点から、樹脂系粘着剤エマルジョンの液性はｐＨ７〜１３であることが好ましい。
樹脂系粘着剤エマルジョンの液性は、樹脂系粘着剤エマルジョンに酢酸、塩酸等の酸と、アンモニア、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基との少なくとも一方を添加することにより上記範囲に適宜調整することができる。
【００３２】
樹脂系粘着剤を樹脂系粘着剤エマルジョンとして用いるとき、パンクシーリング剤中の樹脂系粘着剤エマルジョンの含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、２質量％〜２５質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明のパンクシーリング剤においては、パンクシール性及び注入容易性の観点から、ゴムラテックス固形分及び樹脂系粘着剤の含有量の合計が、パンクシーリング剤の全質量に対して５質量％〜７０質量％であることが好ましく、５質量％〜６０質量％であることがより好ましく、５質量％〜５０質量％であることがさらに好ましく、８質量％〜４０質量％であることが特に好ましい。
【００３４】
〔脱酸素剤〕
本発明のパンクシーリング剤は、脱酸素剤を含有していることが好ましい。
パンクシーリング剤が脱酸素剤を含有することで、パンクシーリング剤中の溶存酸素濃度を６ｍｇ／Ｌ以下とすることができる。
脱酸素剤は、本発明の効果を損なわずに、パンクシーリング剤中に溶存する酸素を除去し得るものであれば特に制限されない。
具体的には、水酸化鉄、酸化鉄、炭化鉄などの鉄化合物が挙げられる。市販品を用いてもよく、例えば、三菱ガス化学社製の「エージレス」、日本化薬社製の「モジュラン」、日本曹達社製の「セキュール」などが挙げられる。
【００３５】
本発明のパンクシーリング剤中の脱酸素剤の含有量は、パンクシーリング剤中の溶存酸素濃度をより低下する観点から、パンクシーリング剤中の全固形分質量に対して、５質量％〜２０質量％とすることが好ましい。
【００３６】
〔他の成分〕
本発明のパンクシーリング剤は、本発明のパンクシーリング剤の効果を損なわない限りにおいて、さらに、不凍液や短繊維等の他の成分を含有することができる。
以下、他の成分について説明する。
【００３７】
（不凍液）
本発明のパンクシーリング剤は、不凍液を含有することが好ましい。
不凍液は、パンクシーリング剤を寒冷地で用いたときに、パンクシーリング剤の凍結を防止する機能を有するものであれば特に制限されない。
例えば、１価のアルコールや、２価のアルコールを用いることができ、エタノール、１−プロパノール、エチレングリコール、及びプロピレングリコール等を挙げることができる。アルコールは、直鎖でも分岐でも環状でもよく、中でも、パンクシーリング剤の低粘度化の観点から、炭素数１〜５の、１価又は２価のアルコールが好ましい。
【００３８】
不凍液の含有量は特に制限されないが、低温時の凍結防止性の観点から、パンクシーリング剤の全質量に対して５質量％〜９０質量％であることが好ましい。より好ましくは１０質量％〜５０質量％である。
【００３９】
（短繊維）
本発明のパンクシーリング剤は、さらに追加して短繊維を含有してもよい。
短繊維は、パンクによりタイヤに発生した穴や孔（欠陥部）に入り込んで目詰まりを生じさせて、これらの穴や孔を迅速、かつ確実に塞ぐ役割を果たす。
【００４０】
短繊維の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、０．１質量％〜５質量％であることが好ましい。０．１質量％以上あれば、短繊維を添加したことによるシール性を十分に発揮することができ、５質量％以下であれば、短繊維の絡み合いを防ぐことができ、粘性が増加しにくく、パンクシーリング剤の注入容易性が向上すると共に、既述のパンクシーリング剤の役割を十分に発揮し易い。
短繊維の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、０．３質量％〜４質量％とすることがより好ましく、０．５質量％〜３質量％とすることがさらに好ましい。
【００４１】
パンクシーリング剤について既述のような役割を十分に発揮させるため、短繊維についても種々の設計をする必要がある。そこで、短繊維の比重（Ｓ）、長さ（Ｌ）、直径（Ｄ）、および長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）は、それぞれ、下記の範囲とすることが好ましい。
【００４２】
（１）比重（Ｓ）：０．８≦Ｓ≦１．４（より好ましくは、０．９≦Ｓ≦１．３、さらに好ましくは、１．０≦Ｓ≦１．２）。
比重が０．８未満では、短繊維が上に浮いてしまって長期の分離安定性が低くなることがあり、１．４を超えると、短繊維が下に沈んでしまって長期の分離安定性が低くなることがある。
【００４３】
（２）長さ（Ｌ）：０．０５≦Ｌ≦１０ｍｍ（より好ましくは、０．０８≦Ｌ≦８ｍｍ、さらに好ましくは、０．１≦Ｌ≦６ｍｍ）。
長さが０．０５ｍｍ未満では、短繊維がパンクによる欠陥部に目詰まりを生じさせてシール性を向上させる効果を十分に発揮させることができない場合があり、１０ｍｍを超えると、短繊維の相対的な数が減少するためシール性が低下する場合がある。
【００４４】
（３）直径（Ｄ）：１≦Ｄ≦１００μｍ（より好ましくは、３≦Ｄ≦８０μｍ、さらに好ましくは、５≦Ｄ≦５０μｍ）。
直径（太さ）が１μｍ未満では、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を十分に発揮することができない場合があり、１００μｍを超えると、短繊維の相対的な数が減少するためシール性が低下する場合がある。
【００４５】
（４）長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）：５≦Ｌ／Ｄ≦２０００（より好ましくは、２０≦Ｌ／Ｄ≦１６００、さらに好ましくは、５０≦Ｌ／Ｄ≦１２００、特に好ましくは、１００≦Ｌ／Ｄ≦３００）。
Ｌ／Ｄが５未満では、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を十分に発揮することができない場合があり、２０００を超えると、短繊維の絡み合いによるダマが発生し、シール性および注入容易性の低下を引き起こすことがある。
【００４６】
なお、短繊維は、一の材質からなるものを一定の形状で使用することができるが、既述の範囲で複数の材質からなるものを種々の形状で使用することもできる。
【００４７】
短繊維は、その材質に特に制限はないが、ポリエステル、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、およびこれら２以上の複合体のいずれかからなることが好ましく、ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン、およびこれら２以上の複合体のいずれかからなることがより好ましい。かかる短繊維を使用することで、より良好な分離安定性が得られる。
【００４８】
短繊維は、その全量若しくはその一部（好ましくは全量）を、高級アルコール系誘導体および／またはベタイン系活性剤等の溶剤で処理しておくことが好ましい。かかる処理により、溶剤が活剤として作用し、短繊維の分散性を向上させることができる。
当該処理は、パンクシーリング剤に含有させる前でも後でもよい。処理方法としては、短繊維を上記溶剤に含浸したり、上記溶剤を吹き付けたりして行うことができる。高級アルコール誘導体としては、ポリグリコール系ポリエステル等が好適である。
【００４９】
溶剤の添加量（上記処理により短繊維に吸収される量）としては、短繊維質量の０．２質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜６質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であれば、短繊維の十分な分散効果が得られ、当該処理が良好で、効果の向上が期待できる。
【００５０】
（フィラー）
また迅速にシールしかつ大きな孔でも確実にシールできるように、パンクシーリング剤に１種又はそれ以上のフィラーを混合してもよい。安定したフィラーとしては、例えばケイ酸、チョーク、カーボンブラック、グラスファイバーで補強された合成樹脂、ポリスチレン粒子、タイヤ等の加硫成品の粉砕による粉末ゴム、おがくず、モスラバー粒子、カットフラワー用の発泡粒子等が採用できる。この中でも特に好ましいフィラーは、ケイ酸と結合したゴム粉末、およびグラスファイバーで補強された合成樹脂である。
【００５１】
フィラーは、パンクシーリング剤に直接添加され得る。しかしながら、フィラーが、バルブサイズを変更することなくバルブをへてパンクシーリング剤を導くのを困難または不可能にする大きさを有する限りにおいては、これらのフィラーは、一般的にタイヤをリム組みするときにタイヤの内部に導入され、タイヤにパンクが発生した際にパンクシーリング剤が注入されることによってシーリングを成し遂げる。
【００５２】
フィラーは、パンクシーリング剤中に、好ましくは約２０ｇ／リットル〜２００ｇ／リットル、より好ましくは６０ｇ／リットル〜１００ｇ／リットル加えられ、あるいはタイヤのリム組においてタイヤ内部に配される。
【００５３】
（水）
本発明のパンクシーリング剤は水を含有することができる。
水は、樹脂系粘着剤を樹脂系粘着剤エマルジョンとして用いる場合の各々の分散媒として用いることができるが、パンクシーリング剤の希薄化のために用いることもできる。
水の含有量は、パンクシーリング剤の粘度の観点から、本発明のパンクシーリング剤に対して、５質量％〜２０質量％であることが好ましく、１０質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
【００５４】
（他の添加剤）
本発明のパンクシーリング剤では、さらにパンクシーリング剤に、通常の分散剤、乳化剤、発泡安定剤を添加してもよい。
【００５５】
〔パンクシーリング剤の固形分〕
以上のような本発明のパンクシーリング剤において、パンクシーリング剤中の固形分の含有量は、以下のようにして求めることができる。
まず、パンクシーリング剤１０ｇを４時間、１４０℃の状態で放置する。放置後の残留分の質量を測定し、当該残留分の質量をパンクシーリング剤の質量で除する（残留分の質量／放置前のパンクシーリング剤の質量）ことで求めることができる。
【００５６】
本発明のパンクシーリング剤中の固形分の含有量は、パンクシーリング剤の全質量に対して、５質量％〜７０質量％であることが好ましい。
【００５７】
固形分の含有量がパンクシーリング剤の全質量に対して、５質量％以上あれば十分なシール性を確保することが可能となる。また、７０質量％以下であればシール性以外の特性を十分に確保することができる。
上記範囲内での固形分含有量のより好ましい上限は６０質量％であり、さらに好ましくは５０質量％であり、特に好ましくは４０質量％である。また、上記範囲内で固形分の含有量のより好ましい下限は８質量％である。
【００５８】
〔パンクシーリング剤の粘度〕
パンクシーリング剤の粘度は、実際の使用条件として想定される条件（少なくとも、タイヤへの充填前であって６０℃〜−６０℃の範囲）において、３ｍＰａ・ｓ〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ〜４，５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１０〜３，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましく、１５〜１，５００ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
【００５９】
パンクシーリング剤の粘度が３ｍＰａ・ｓ以上あれば、バルブへの注入時における液漏れを防止することができる。２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、注入時の抵抗を抑えることができるため、注入容易性の低下を防止することができ、また、タイヤ内面への広がりを充分にすることができることから、高いシール性が得られる。
【００６０】
また、本発明のパンクシーリング剤は、上記のように、１価のアルコールの含有量を増加することによりさらに凝固点を下げることができ、−４０℃以下のような極寒地でも低粘度で好適に用いることができる。−４０℃におけるパンクシーリング剤の粘度は、３ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜３，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
パンクシーリング剤の粘度は、Ｂ型粘度計等により測定することができる。
【００６１】
〔パンクシーリング剤の製造方法〕
本発明のパンクシーリング剤の製造方法は、少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物を準備する準備工程と、前記乳化混合物に不活性ガスを導入する不活性ガス導入工程、前記乳化混合物に超音波照射を行う超音波照射工程、及び、前記乳化混合物に脱酸素剤を混合する脱酸素剤混合工程から選択される少なくとも１つの脱気工程を有する。
また、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物は、例えば、少なくとも、ｐＨが１０〜１２であるゴムラテックスと、ｐＨが７〜１３である樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して得ることができる。
【００６２】
ゴムラテックスと樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合しただけの乳化混合物には、溶存酸素が含まれており、乳化混合物に、不活性ガスを導入する処理や、超音波を照射する処理を施すか、更に脱酸素剤を混合しなければ、得られるパンクシーリング剤の溶存酸素濃度を６ｍｇ／Ｌ以下とすることができない。
以下、本発明のパンクシーリング剤の製造方法が有する各工程の詳細を説明する。
【００６３】
（準備工程）
準備工程では、少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物を準備する。前記乳化混合物は、種々の方法で調製することができる。例えば、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを混合した後に、塩基または酸を更に添加してｐＨ調整を施してもよいし、少なくとも、ｐＨが１０〜１２であるゴムラテックスと、ｐＨが７〜１３である樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して得てもよい。
【００６４】
乳化混合物に含まれるゴムラテックスは、酸や塩基の添加により凝集し、分散性が不安定になることがあるため、乳化混合物は、予めゴムラテックスと樹脂系粘着剤エマルジョンの液性を調整しておき、混合する方法、すなわち、ｐＨが１０〜１２であるゴムラテックスと、ｐＨが７〜１３である樹脂系粘着剤エマルジョンとを混合して得ることが好ましい。
パンクシーリング剤の製造において、ゴムラテックスのｐＨが１０〜１２の範囲外であり、かつ、樹脂系粘着剤エマルジョンのｐＨが７〜１３の範囲外であると、ゴムラテックスと樹脂系粘着剤エマルジョンとの混合が強酸−強アルカリの反応になってしまい、混合時に反応熱が発生するため、安定したパンクシーリング剤を調製することができない。
【００６５】
また、パンクシーリング剤の製造は、酸化等を避けるため、好ましくは窒素又は希ガスの雰囲気で行うことが好ましい。また、パンクシーリング剤の保管や充填においても、酸化等を避けるため、窒素又は希ガスの雰囲気で行なうことが好ましい。
【００６６】
（脱気工程）
−不活性ガス導入工程−
不活性ガス導入工程では、少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物に不活性ガスを導入する。
不活性ガスとしては、窒素ガスのほか、アルゴンガス等の希ガスが挙げられ、中でも窒素ガスが好ましい。
乳化混合物への不活性ガスの導入は、不活性ガスとして窒素ガスを用いる場合、窒素置換、窒素バブリングとも称される。
乳化混合物への不活性ガスの導入は、流速０．２Ｌ／分〜２Ｌ／分で行うことが好ましい。流速が上記範囲であることで、パンクシーリング剤の生産効率がよく、パンクシーリング剤の泡立ちを抑制することができる。
【００６７】
−超音波照射工程−
超音波照射工程では、少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物に超音波照射を行う。
乳化混合物への超音波照射は、２０℃〜３０℃で行なうことが好ましい。また照射時間は、脱気向上の観点から、３分以上とすることが好ましく、５分以上とすることがより好ましい。照射時間の上限は、乳化混合物成分の損傷を回避するため２時間とすることが好ましい。
超音波の周波数は、１５ｋＨｚ〜５０ｋＨｚとすることが好ましく、２０ｋＨｚ〜４０ｋＨｚとすることがより好ましい。
【００６８】
乳化混合物に対しての超音波照射は、乳化混合物を格納した容器を、超音波洗浄器の液中（例えば水中）に漬けることにより行なうことができる。このような超音波洗浄器としては、メーカー、製品等特に制限されないが、例えば、東京理化器社製、超音波洗浄器ＭＵＳ−６０Ｄを用いることができる。
また、乳化混合物に対して、容器を介さず、直接超音波照射することも好ましい態様の１つである。例えば、容器内の乳化混合物中に金属上の棒を挿入し、超音波照射する。このような超音波照射機としては、メーカー、製品等特に制限されないが、例えば、東京理化器社製、超音波ホモジナイザーＶＣ−５０５を用いることができる。
【００６９】
−脱酸素剤混合工程−
脱酸素剤混合工程では、少なくとも、ゴムラテックスと、樹脂系粘着剤とを含み、ｐＨ９〜１２である乳化混合物に脱酸素剤を混合する。
脱酸素剤の詳細は既述のとおりである。乳化混合物への脱酸素剤の添加は、乳化混合物中の全固形分質量に対して、５質量％〜２０質量％となるように行えばよい。
【００７０】
本発明のパンクシーリング剤の製造方法では、脱気工程は、不活性ガス導入工程と、超音波照射工程と、脱酸素剤混合工程との全３工程の中のいずれか１つの工程のみを有していてもよいし、２工程を有していてもよいし、全工程を有していてもよい。また、全３工程の中のいずれか２工程以上を有する場合は、各工程は順不同に行うことができる。さらに、不活性ガス導入工程、超音波照射工程、及び、脱酸素剤混合工程は、それぞれ、２回以上行ってもよい。
【００７１】
〔パンクシーリング剤によるパンクの修理方法〕
以上のようなパンクシーリング剤によるパンクの修理方法としては、公知の方法を適用することができる。すなわち、まず、パンクシーリング剤が充填された容器をタイヤのバルブ口に差し込み、適量を注入する。その後、パンクシーリング剤がタイヤ内面に広がりパンク孔をシールできるようにタイヤを回転させればよい。
【００７２】
このようなパンクシーリング剤そのものは、種々のポンプアップ装置、例えば燃料ガスとしてプロパン・ブタン混合ガスを含むスプレー缶を用いてタイヤの内部に導入されてタイヤを再膨張させうるが、図１に示されるポンプアップ装置２０によってより好ましく使用できる。
【００７３】
図１に示されるポンプアップ装置２０では、圧力源として小型のエアコンプレッサ１を用いている。このエアコンプレッサ１は、ホース２を介して耐圧容器４のガス導入部３に接続されている。ガス導入部３は、栓バルブ５で閉止できかつ耐圧容器４に収納されたパンクシーリング剤６の液面上までのびるライザーチューブとして形成されている。
【００７４】
また、耐圧容器４は、パンクシーリング剤６を取出すための出口バルブ７を有し、この出口バルブ７にホース８の一端が接続されるとともに、該ホース８の他端には、タイヤバルブ１０にねじ止めされるねじアダプタ９が取付けられている。
【００７５】
耐圧容器４は、フィリングスタブ１２を有し、かつ水が充填されたジャケット１１を具える。必要に応じて加熱源としての塩化カルシウムがフィリングスタブ１２内に充填されうる。パンクシーリング剤６が低温で凍結すると、この加熱源の水和作用で解放される熱によって、利用できる温度にパンクシーリング剤６が加熱される。
エアコンプレッサ１には、電気ケーブル１３が接続され、そのプラグ１４は、例えば、シガレットライターに差込まれる。
【００７６】
タイヤにパンクが発生すると、ねじアダプタ９がタイヤバルブ１０にねじ止めされ、かつエアコンプレッサ１がシガレットライターに接続されるとともに、耐圧容器４のガス導入部３において栓バルブ５が開かれる。そしてエアコンプレッサ１から耐圧容器４内にガス導入部３をへて導入される圧縮空気が、出口バルブ７からパンクシーリング剤６を押出し、タイヤバルブ１０をへてタイヤの内部に導入させる。然る後、空気がタイヤの内部に再充填され、タイヤを特定の内圧で膨張させる。これが終わると、ねじアダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行し、タイヤ内部にパンクシーリング剤６を散布しつつパンク孔をシールした後、ポンプアップ装置２０が再び接続されてタイヤを要求される内圧まで再度、ポンプアップする。
【００７７】
また、本発明のパンクシーリング剤は、図２（Ａ）、（Ｂ）に示されるポンプアップ装置によってもより好ましく使用できる。なお、図２（Ａ）、（Ｂ）に示されるポンプアップ装置において、図１に示されるポンプアップ装置２０と共通の部分には同一符号を付して説明を省略する。
【００７８】
このポンプアップ装置は、図２（Ａ）に示されるパンクシーリング剤６の収納容器である樹脂製のボトル２２と、図２（Ｂ）に示される圧力源としてのエアコンプレッサ１とを備えている。ボトル２２は、１回のパンク修理に必要なパンクシーリング剤６を収容している。ボトル２２には、先端部にアダプタ２６が配置されたホース２４が接続されている。またエアコンプレッサ１に接続されたホース２にも、その先端部にアダプタ９が配置されている。但し、ボトル２２のホース２４については、タイヤバルブ１０に直接接続可能なものであるならばアダプタ２６を省略してもよい。
【００７９】
パンク発生時に、ボトル２２のアダプタ２６がタイヤバルブ１０にねじ止めされる。これにより、ホース２４及びアダプタ２６を通してタイヤ内に連通する。この状態で、作業者は、図２（Ａ）で２点鎖線（想像線）により示されるように、ボトル２２を握り潰してパンクシーリング剤６をボトル２２内から搾り出すことにより、ホース２４を通してパンクシーリング剤６をタイヤ内へ注入する。
【００８０】
ボトル２２内からタイヤ内へのパンクシーリング剤６の注入が完了すると、作業者は、アダプタ２６をタイヤバルブ１０から取り外してボトル２２をタイヤから切り離す。
【００８１】
次いで、作業者は、エアコンプレッサ１のアダプタ９をタイヤバルブ１０にねじ止めし、アダプタ９及びホース２を通してエアコンプレッサ１をタイヤ内に連通させる。この状態で、作業者は、エアコンプレッサ１を作動させて加圧空気をタイヤ内へ再充填し、タイヤを特定の内圧で膨張させる。これが終わると、作業者は、アダプタ９をタイヤバルブ１０から取外し、エアコンプレッサ１を止める。この直後に、一定距離に亘って予備走行し、タイヤ内部にパンクシーリング剤６を散布しつつパンク孔をシールした後、作業者は、ポンプアップ装置のエアコンプレッサ１を再び接続してタイヤを要求される内圧まで再度、ポンプアップする。
【００８２】
本発明のパンクシーリング剤は、種々の空気入りタイヤのパンク修理に適用することができる。例えば、自動車用タイヤ、二輪車用タイヤ、一輪車用タイヤ、車いす用タイヤ、農地作業や庭園作業に使用する車両用タイヤ等が挙げられる。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
〔実施例１〜８、及び比較例１〜４〕
＜パンクシーリング剤の調製＞
下記表１の「組成」欄に記載の各成分を混合して、乳化混合物を調製した。
下記表１中、お、表１中に示す実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例４の各列における「組成」欄の数値の単位は、いずれも「質量部」である。また、「ラテックス」欄および「粘着剤」欄に示す数値は、それぞれ、用いたゴムラテックスの固形分量および樹脂系粘着剤エマルジョンの固形分量である。
【００８４】
表１に示すゴムラテックス及び樹脂系粘着剤エマルジョンは、ゴムラテックス及び樹脂系粘着剤エマルジョンに、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）水溶液及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液のいずれか一方または両方を添加することにより、それぞれ、表１の「ｐＨ」欄に示す液性（ｐＨ）に調整した。
【００８５】
実施例３、比較例３、及び比較例４においては、得られた乳化混合物を、パンクシーリング剤とした。得られたパンクシーリング剤を、２００メッシュのフィルターを使用して濾過し、ステンレス容器に５００ｇ充填した。
【００８６】
実施例１、実施例２、実施例４〜実施例８、比較例１、及び比較例２においては、得られた乳化混合物を２００メッシュのフィルターを使用して濾過し、ステンレス容器に５００ｇ充填した後に、表１に示す処理（窒素置換または超音波照射）を施した。
なお、窒素置換はステンレス容器の各容器内底面にガラス管を接触させ、ガラス管を通じて、流速０．６ｍＬ／分の窒素ガスを液中に５分間流入させることにより行なった。
また、超音波照射は、東京理化器社製、超音波ホモジナイザーＶＣ−５０５のプローブを乳化混合物中に入れ、５分間、超音波を照射した。
実施例１、実施例２、実施例４〜実施例８、比較例１、及び比較例２においては、窒素置換または超音波照射の各処理を完了したことをもって、パンクシーリング剤の完成とした。
【００８７】
−パンクシーリング剤のｐＨと溶存酸素濃度−
ステンレス容器に充填したパンクシーリング剤のｐＨと溶存酸素濃度を測定し、表１に示した。
なお、パンクシーリング剤のｐＨは、東亜ＤＤＫ（株）製、ＩＭ−２２Ｐにより測定した。
パンクシーリング剤の溶存酸素濃度は、パンクシーリング剤をステンレス容器に充填してから６０分後に、島津製作所社製、溶存酸素計ＤＯ１４２を用いて測定した。
【００８８】
＜評価＞
１．保存安定性評価
パンクシーリング剤が充填されたステンレス容器を８０℃のオーブンに保管後、パンクシーリング剤の性状を観察し、パンクシーリング剤のクリーム化またはゲル化の有無により熱的安定性を評価した。評価基準は以下のとおりであり、実用上の許容範囲は、○と◎である。
【００８９】
−評価基準−
◎：８０℃で３ヶ月保管後、性状に変化なし。
○：８０℃で２ヶ月保管後、性状に変化なし。
△：８０℃で１ヶ月保管後は性状に変化が無いが、８０℃で２ヶ月保管後には性状に変化（クリーム／ゲル発生）が見られた。
×：８０℃で保管後１ヶ月以内に、性状に変化（クリーム／ゲル発生）が見られた。
【００９０】
２．パンクシール性評価
１つのタイヤのタイヤトレッド溝部に、φ２．３ｍｍの穴をドリルであけ、作製したパンクシーリング剤を注入し、車に装着した。その後、０．２ＭＰａの空気圧を維持しながら、約５０ｋｍ／ｈで車を走行させ、何ｋｍ走行時にシールが完了するかにより、パンク穴シール性の評価を行った。具体的基準は下記のとおりである。実用上の許容範囲は、○である。
○：５ｋｍ未満
△：５ｋｍ以上８ｋｍ未満
×：８ｋｍ以上
【００９１】
３．ホイール塗装の腐食防止性評価
ホイール表面に得られたパンクシーリング剤を塗布して、３５℃の高温下で該ホイールを一定期間保管し、下記評価方法により評価した。実用上の許容範囲は、○である。
【００９２】
−評価方法−
○：３５℃で２週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれが無い。
△：３５℃で１週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれが無いが、３５℃で２週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際には塗装の剥がれがある。
×：３５℃で１週間保管後、ホイール塗装のピーリングテストを行った際に、塗装の剥がれがある。
【００９３】
【表１】
2013249447.tif 000002
【００９４】
表１の結果より、液性がｐＨ９〜１２の範囲外であり、かつ、溶存酸素濃度が６ｍｇ／Ｌを超える比較例１〜４のパンクシーリング剤は、実施例のパンクシーリング剤に比べ、保存安定性及び腐食防止性が不十分であることがわかった。
【符号の説明】
【００９５】
３    ガス導入部
４    耐圧容器
６    シーリング剤
７    出口バルブ
２０  ポンプアップ装置
【図１】
2013249447.tif 000003
【図２】
2013249447.tif 000004