(57)【要約】【課題】耐磨耗性に優れかつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定であり、長期にわたって安定して高品位の画質を有する画像を形成し得る電子写真感光体を提供することを課題とする。【解決手段】導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層がフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含み、かつ前記熱処理品が前記フッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度で熱処理されてなることを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層がフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含み、かつ前記熱処理品が前記フッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度で熱処理されてなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記フッ素系樹脂が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子が、３μｍ以下の１次粒子のメジアン径Ｄ５０を有する請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子が、１μｍ以下の１次粒子のメジアン径Ｄ５０を有する請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子が、前記最外層中に８〜２０重量％含有されてなる請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記導電性基体と前記感光層との間に下引き層を有する請求項１〜５いずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐磨耗性に優れかつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定であり、長期にわたって安定して高品位の画質を有する画像を形成し得る電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（「電子写真装置」ともいう）は、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている。
電子写真プロセスに用いられる電子写真感光体（「感光体」ともいう）は、導電性基体（「導電性支持体」ともいう）上に光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成されている。
従来から、無機系光導電性材料を主成分とする感光層を備えた感光体（「無機系感光体」ともいう）が広く用いられてきたが、耐熱性、保存安定性、人体および環境に対する毒性、感度、耐久性、画像欠陥の発生、生産性、製造原価などのいずれかの点で欠点を有し、すべての点において満足のできるものが得られていない。
【０００３】
一方、有機系光導電性材料を主成分とする感光層を備えた感光体（「有機系感光体」または「ＯＰＣ］ともいう）の研究開発が進み、現在では感光体の主流を占めてきている。
有機系感光体は、感度、耐久性および環境に対する安定性などに若干の問題を有するが、毒性、製造原価および材料設計の自由度などの点において、無機系感光体に比べて多くの利点を有している。例えば、有機系感光体は、感光層を浸漬塗布法に代表される容易かつ安価な方法で形成することができる。
【０００４】
有機系感光体は、有機系材料の性質上、感光体周りのクリーナなどの摺刷によってその表面が摩耗するという欠点を有する。
この欠点を克服する手段として、例えば、特許３１４８５７１公報（特許文献１）には、感光体の最表面層にフッ素系樹脂粒子を添加する技術が開示されている。フッ素系樹脂粒子は、その材料由来の高い潤滑機能から、フィラーとして、感光体の機械的特性を向上させる。また、それだけでなく、潤滑性を付与することにより、感光体のプロセス中に接触する部材との摩擦力を低減させて、感光体表面の耐刷性向上に寄与している。
【０００５】
しかしながら、フッ素系樹脂粒子の添加は、感光体特性の電気的な安定性を阻害する場合がある。これは、フッ素樹脂粒子の表面に形成されるであろう電気的なトラップによると想定される。これを改良する対策として、例えば、特開２００６−７１８２６号公報（特許文献２）には、予め熱処理したフッ素系樹脂粒子を感光体の最表面層に加える技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１４８５７１号公報
【特許文献２】特開２００６−７１８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２の感光体では、フッ素系樹脂粒子の表面に存在するトラップ準位の低減が不十分であり、繰り返し使用に伴い感光体の電気特性の変動が生じるという課題がある。
すなわち、フッ素系樹脂粒子の添加により、優れた耐摩耗性と感光体特性の安定化とを図る必要がある。
そこで、本発明は、上記問題点を解消して、耐磨耗性に優れかつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定であり、長期にわたって安定して高品位の画質を有する画像を形成し得る電子写真感光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、導電性基体上に形成された感光層を有する感光体において、その感光体の最表面層が融点より高い温度で熱焼成してなるフッ素系樹脂の微粒子を含有することにより、耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定な感光体を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明によれば、導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層がフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含み、かつ前記熱処理品が前記フッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度で熱処理されてなることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、本発明の感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐磨耗性に優れかつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定であり、長期にわたって安定して高品位の画質を有する画像を形成し得る電子写真感光体を提供することができる。
すなわち、本発明によれば、感光体の最上層に融点より高い温度で熱処理してなるフッ素系樹脂の微粒子を含有させることにより、フッ素系樹脂の微粒子の表面におけるトラップ、つまり徐電後の残留電位が低減あるいは連続した次プロセスにおける帯電電位低下を抑制し、耐磨耗性に優れ、長期にわたって電気的に安定な感光体を提供することできる。
【００１２】
また、本発明の感光体は、フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである場合に、フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子が３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の１次粒子のメジアン径Ｄ５０を有する場合に、フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子が最外層中に８〜２０重量％含有されてなる場合に、また導電性基体と感光層との間に下引き層を有する場合に、上記の効果がさらに発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図３】本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
【図４】本発明の画像形成装置の要部の構成を示す模式側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の感光体は、導電性基体上に少なくとも感光層が形成された電子写真感光体であり、前記電子写真感光体の感光層側の最外層がフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含み、かつ前記熱処理品が前記フッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度で熱処理されてなることを特徴とする。
すなわち、本発明の特徴は、その最外層にフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含有することにある。
まず、フッ素系樹脂微粒子の熱処理品の微粒子について説明し、その後で感光体の各構成について説明する。
【００１５】
熱処理前のフッ素系樹脂微粒子の樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）；ポリパーフルオロ（メチルビニルエーテル）、ポリパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）などのポリパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）；ポリヘキサフルオロプロピレンなどが挙げられ、樹脂は、溶融加工できないという性質を損なわない範囲の量で変性されていてもよい。これらの樹脂は、１種を単独で２種以上を組み合わせて用いることができる。また、樹脂の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられる。これらの樹脂の中でも、電気的/機械的安定性あるいは耐摩耗性の保持の点でＰＴＦＥが特に好ましい。
【００１６】
フッ素系樹脂の熱処理品は、そのフッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度（焼成）されてなる。
熱処理により、フッ素系樹脂の表面に存在する不純物が排除されると共に、その内部の構造的な欠陥なども排除され、融点以下の熱処理では得られない、電気的なトラップ準位のない感光体を形成できるものと考えられる。
熱処理温度の基準となるフッ素系樹脂の融点は、その種類や重合度により異なるが、一般に３２０〜３５０℃程度である。
熱処理温度は、フッ素系樹脂の有する融点より２０℃以上高く４５０℃以下の温度であり、好ましくは４００℃以下である。
熱処理温度がフッ素系樹脂の融点＋２０℃未満では、フッ素系樹脂微粒子の表面および内部におけるトラップ準位の排除が十分に進まず、本発明の効果が得られないことがある。一方、熱処理温度が４５０℃を超えると、フッ素樹脂の分解に伴う構造劣化が支配的となり、特性の悪化を招くことがある。
【００１７】
熱処理時間は、フッ素系樹脂の種類などにより適宜設定すればよいが、通常、１〜８時間程度である。
また、熱処理には、マッフル炉などの公知の焼成炉を用いることができ、ソルトバス焼成などの方法を用いることもできる。熱処理雰囲気は、通常、開放型の酸化雰囲気でよい。
【００１８】
重合や熱処理により得られたフッ素系樹脂の粗粒は、通常の粉体を微粒子化する技術、例えば、粉砕機、分級機などを用いて、所望の粒径に調整してもよい。
フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子は、４μｍ以下の１次粒子のメジアン径Ｄ５０を有するのが好ましく、３μｍ以下がより好ましく、１μ以下がさらに好ましい。
１次粒子のメジアン径Ｄ５０が４μｍを超えると感光体表面の凹凸が激しくなり、書き込みレーザー光の散乱あるいは現像特性の位置ばらつきが大きくなり結果として、画質劣化を招くことがある。また、１次粒子のメジアン径Ｄ５０の下限は０．１μｍ程度である。
フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子の粒子形状は、球形が好ましく、その球形度は０．７以上が好ましく、０．９以上がより好ましい。
【００１９】
上記の条件を満足するフッ素系樹脂の熱処理品の微粒子として、市販品を用いてもよく、例えば、実施例において用いた、株式会社喜多村よりフッ素樹脂潤滑用添加剤ＫＴ／ＫＴＬシリーズとして販売されている、品名ＫＴＬ−１Ｎ、ＫＴＬ−２Ｎなどが挙げられる。また、上記のシリーズには、フッ素系樹脂の未焼成品（熱処理されていないもの）、例えば、品名ＫＴＬ−８Ｆなどがあるが、このような未焼成品については、上記の条件で熱処理して用いることができる。
【００２０】
本発明の感光体について図面を用いて説明するが、以下に示す形態は一例に過ぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。
図１〜３は、それぞれ本発明の感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１の感光体２は、導電性材料からなる円筒状の導電性基体１１の外周面上に、下引き層１５と感光層１４とがこの順で積層されてなる。感光層１４は、導電性基体１１側から順次積層される、電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３とからなる。このような感光層を「積層型感光層」ともいう。
本発明の感光層は、図２に示されるように、単一の層で構成されてもよい。
図２の感光体は、導電性基体１１の外周面上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する感光層１４とがこの順で積層されてなる。このような感光層を「単層型感光層」ともいう。
図３の感光体は、図１の感光体の変形例であり、図１の電荷輸送層１３が、導電性基体１１側から順次積層される、電荷輸送層１３Ａと電荷輸送層１３Ｂとからなる。
【００２１】
（導電性基体１１）
導電性基体１１は、感光体１の電極としての役割を果たすとともに、上部に配置される層、すなわち下引き層１５および感光層１４の支持部材としても機能する。
導電性基体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、セルロース、ポリ乳酸などの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００２２】
導電性基体の形状としては、シート状、円筒状、円柱状、無端ベルト（シームレスベルト）状などが挙げられる。
導電性基体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性基体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００２３】
（下引き層（「中間層」ともいう）１５）
本発明の感光体は、導電性基体１１と電荷発生層１２との間に下引き層１５を有するのが好ましい。
下引き層１５を設けることにより、導電性基体１１表面の凸凹を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１４（本発明の場合には電荷発生層１２）の成膜性を高め、感光層１４の導電性基体１１からの剥離を抑え、導電性基体１１と感光層１４との接着性を向上させることができる。
具体的には、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入が防止され、感光層１４の帯電性の低下を防ぎ、画像のかぶり（いわゆる黒ぽち）を防止することができる。
【００２４】
下引き層は、例えば、樹脂材料を適当な溶剤に溶解させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体１１の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成することができる。また、導電性基体の構成材料がアルミニウムの場合には、その酸化によりアルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、下引き層とすることができる。
【００２５】
樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などの合成樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース、ニトロセルロースおよびエチルセルロースなどの天然高分子が挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組合わせて用いることができる。
これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることが好ましい。
【００２６】
好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、２−ナイロンおよび１２−ナイロンなどの単独重合または共重合ナイロン、ならびにＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などが挙げられる。
【００２７】
下引き層用塗布液の溶剤としては、水もしくは各種有機溶剤およびこれらの混合溶剤が用いられる。例えば、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール混液、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなどのハロゲン系有機溶剤とアルコール類などの混合溶剤が用いられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００２８】
また、下引き層は、電荷調整機能をもたせるために、金属酸化物粒子などのフィラー粒子を含有していてもよい。
金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節でき、感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどの粒子が挙げられ、その平均粒子径は０．０１〜０．３μｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは０．０２〜０．１μｍの範囲である。
【００２９】
下引き層用塗布液中における樹脂材料と金属酸化物との合計重量をＡ、下引き層用塗布液に使用されている溶剤の重量をＢとするとき、両者の重量比率（Ａ／Ｂ）は、１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。
また、樹脂材料の重量をＣ、金属酸化物の重量をＤとするとき、両者の重量比率（Ｃ／Ｄ）は、９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。
【００３０】
下引き層に金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合には、例えば、樹脂材料を適当な溶剤中に溶解または分散させて得られる溶液中に、金属酸化物粒子を分散させて下引き層用塗布液を調製すればよい。
金属酸化物粒子を樹脂溶液中に分散させるために、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機およびペイントシェーカーなどの公知の装置を用いてもよい。
【００３１】
下引き層用塗布液の塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択すればよく、例えば、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。
これらの塗布方法の中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体の製造に好適に用いることができる。浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置が設けられていてもよい。
【００３２】
自然乾燥により塗膜中の溶剤を除去してもよいが、加熱により強制的に塗膜中の溶剤を除去してもよい。
このような乾燥工程における温度は、使用した溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０〜１４０℃程度が適当であり、８０〜１３０℃程度が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがあり、また溶剤が充分に蒸発せず感光体層中に残ることがある。また、乾燥温度が約１４０℃を超えると、感光体の繰り返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化することがある。
このような温度条件は、下引き層のみならず後述する感光層などの層形成や他の処理においても共通する。
【００３３】
下引き層の膜厚は特に限定されないが、好ましくは０．０１μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下である。
下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満では、実質的に下引き層１５として機能しなくなり、導電性基体１１の凸凹を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１４の帯電性の低下が生じることがある。
一方、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、下引き層１５を浸漬塗布法によって形成することが困難になると共に、下引き層１５上に感光層１４を均一に形成することができず、感光体の感度が低下することがある。
【００３４】
（電荷発生層１２）
電荷発生層は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とする。
【００３５】
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる有機系顔料を含む有機系光導電性材料および無機顔料を含む無機系光導電性材料が挙げられる。
有機系顔料を含む有機系光導電性材料としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料が挙げられる。
また、無機顔料を含む無機系光導電性材料としては、セレンおよびその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、その他の無機光導電体が挙げられる。
【００３６】
上記の電荷発生物質の中でも、電荷発生効率およびその安定性の点で、フタロシアニン、特にチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）およびχ型無置換フタロシアニン（Ｈ2Ｐｃ）が特に好ましい。
【００３７】
電荷発生層は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。これらの添加剤は、後述する電荷輸送層に含有されてもよく、電荷発生層および電荷輸送層の両方に含有されてもよい
【００３８】
化学増感剤および光学増感剤は、感光体の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。
【００３９】
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００４０】
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００４１】
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノールなどのフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミンなどのアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
酸化防止剤の添加量は、電荷発生物質１００重量部に対して０．１〜４０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部が特に好ましい。
酸化防止剤の添加量が０．１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果が得られないおそれがある。また、酸化防止剤の添加量が４０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００４３】
レベリング剤および可塑剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
【００４４】
電荷発生層は、公知の湿式法により形成することができる。
例えば、電荷発生物質および金属担持無機酸化物粒子、必要に応じて添加剤および結着樹脂を適当な溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性基体上または導電性基体上に形成された下引き層表面に塗布し、次いで乾燥して溶剤を除去する方法が挙げられる。
その他の工程およびその条件は、下引き層の形成に準ずる。
【００４５】
結着樹脂は、電荷発生層の機械的強度や耐久性、層間の結着性などを向上させることができ、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用できる。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらの結着樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４６】
電荷発生層は、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発生物質１０〜４００重量部を含有するのが好ましい。
電荷発生物質の含有量が１０重量部未満では、感光体の感度が低下することがある。一方、電荷発生物質の含有量が４００重量部を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大するので、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなることがある。
したがって、電荷発生物質の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、より好ましくは１００〜３００重量部であり、さらに好ましくは１５０〜２５０重量部である。
【００４７】
電荷発生層用塗布液の溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤の１種を単独でまたは２種以上の混合溶剤として用いることができる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。
【００４８】
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるのに先立ち、電荷発生物質を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
【００４９】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、より好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下することがある。
一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層１２内部での電荷移動が感光層１４の表面電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体１の感度が低下することがある。
【００５０】
（電荷輸送層１３）
電荷輸送層は、電荷発生層に含まれる電荷発生物質で発生した電荷を受入れ、これを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させる結着樹脂とを主成分とし、必須成分としてフッ素系樹脂微粒子の熱処理品を、任意に公知の添加剤および結着樹脂を含有する。
【００５１】
電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物、例えば、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体およびベンジジン誘導体などが挙げられる。
【００５２】
結着樹脂は、電荷発生層に含まれるものと同様の結着樹脂の１種または２種以上を使用できる。
これらの樹脂の中でも、ポリカーボネートを主成分とする樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリスチレン樹脂は、光化学的に安定で、電荷輸送物質との相溶性に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ωｃｍ以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性、透明性、耐刷性などにも優れるので好ましい。
【００５３】
ポリカーボネートを主成分とする樹脂は、ポリカーボネート樹脂の重量％が、電荷輸送層を構成する総結着樹脂中で最も高い割合を占めることを意味し、より好ましくは５０〜９０重量％の範囲を占めることを意味する。
また、第２成分の結着樹脂は、上記総結着樹脂中１０〜５０重量％の範囲で用いられ得る。
第２成分の結着樹脂は、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ならびにポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびフェノール樹脂ならびにこれらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は１種を単独また２種以上の混合物を使用してもよい。
【００５４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質１００重量部に対して、結着樹脂８０〜２５０重量部を含有するのが好ましい。
結着樹脂の含有量が８０重量部未満では、過度で電荷輸送物質の添加による帯電性の保持ができない、あるいは塗膜中での電荷輸送物質の凝集発生による画像欠陥の発生が起こることがある。一方、結着樹脂の含有量が２５０重量部を超えると、十分な電荷輸送能がなく、十分な露光後の電位低下が確保できないことがある。
したがって、結着樹脂の含有量は、電荷輸送物質１００重量部に対して、より好ましくは１００〜２００重量部であり、さらに好ましい１２０〜１８０重量部である。
【００５５】
電荷輸送層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
特に、最表層となる感光層、積層型の場合には電荷輸送層は、他の部材との接触および摺刷での摩耗による性能劣化を防止するなどの目的でフィラーを含有するのが好ましい。
添加するフィラーとしては、有機系、無機系を問わず、使用することができるが、本発明では、必須のフィラーとして、フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含有する。
【００５６】
フィラー粒子の基本的な用件として、次のような制約がある。
（１）電荷輸送層１３内での比誘電率が有機感光体の平均的な比誘電率（εｒ）≒３と比較して著しく大きくなる（例えば、εｒ＞１０）、電荷輸送層１３が不均一となって電気特性に弊害が生じると考えられるが、比較的比誘電率の小さいものが大きな弊害を生じないと考えられるので、有機系フィラー粒子は、金属酸化物と比較して有利である。
（２）機械的特性からみると硬度の比較的高い金属酸化物のほうが有利である場合が多く、フィラーに潤滑性を求める場合には、フッ素樹脂微粒子のような材料の選択が有利となる。
【００５７】
また、光散乱および電荷輸送層１３内での電気的キャリアーへの弊害をできるだけ少なくするため、フィラー粒子径が小さいものを使用することが好ましい。具体的なフィラー粒子の粒子径は、前述のとおりである。
【００５８】
フィラー粒子の添加量は、電荷輸送物質と結着樹脂との合計重量（電荷輸送層の固形分）に対して、０．１〜３０重量％であるのが好ましい。
フィラー粒子の添加量が０．１重量％未満では、十分な耐刷性の向上が得られないことがある。一方、フィラー粒子の添加量が３０重量％を超えると、感光層の光透過率の低下にともなう感度の悪化が著しくなる、あるいは、粒子の凝集にともなう感光体表面の平滑性が損なわれ画質低下が著しいことがある。
したがって、フィラー粒子の添加量は、より好ましくは８〜２０重量％であり、さらに好ましくは９〜１５重量％である。
添加方法としては、上記のような電荷輸送層への添加が挙げられるが、別途、後述するような保護層を電荷輸送層の上部に設け、ここにフィラーを添加してもよい。
【００５９】
電荷輸送層は、電荷発生層と同様に、電荷輸送物質、結着樹脂および必要に応じてフィラー粒子などの添加剤を適当な溶媒に溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層表面に塗布し、次いで乾燥して溶剤を除去することにより形成することができる。
電荷輸送層用塗布液の溶剤としては、電荷発生層用塗布液の溶剤と同様のものが挙げられる。
【００６０】
電荷輸送層用塗布液の調製において、フィラー粒子を分散させる方法としては、下引き層に添加する酸化物微粒子と同様に、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機またはペイントシェーカなどを用いる一般的な方法を使用することができる。また、微小空隙中に上記分散液を超高圧で通過させることによって発生する非常に強いせん断力を利用したメディアレスタイプの分散装置を利用することによってより、安定な分散塗液を調製することができる。
その他の工程およびその条件は、下引き層および電荷発生層の形成に準ずる。
【００６１】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。
電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、帯電保持能が低下することがある。一方、電荷輸送層の膜厚が４０μｍを超えると、感光体１の解像度が低下することがある。
【００６２】
（保護層：図示せず）
本発明の感光体は、感光層１４の表面に保護層（図示せず、「表面保護層」ともいう）を有していてもよい。
保護層は、感光層の摩耗性の改善やオゾン、窒素酸化物などによる化学的悪影響の防止機能を有する。
【００６３】
保護層は、例えば、適当な有機溶剤に結着樹脂、必要に応じてフィラー、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤、および金属化合物粒子やポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂などの粒子を溶解または分散させて保護層形成用塗布液を調製し、この保護層形成用塗布液を感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
保護層を設ける場合には、保護層が感光体の最外層になることから、保護層にフィラーとしてフッ素系樹脂微粒子の熱処理品を添加する。
その他の工程およびその条件は、下引き層、電荷発生層および電荷輸送層の形成に準ずる。
【００６４】
保護層の膜厚は特に制限されないが、好ましくは０．１μｍ以上１５μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上５μｍ以下である。
保護層の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体１表面の耐摩耗性に劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、
一方、保護層の膜厚が１０μｍを超えると、感光体１の感度低下あるいは解像度低下のおそれがある。
【００６５】
（単層型感光体）
以上、積層型感光層を有する図１の感光体の構成について説明したが、本発明の感光体は、図２に示すような単層型感光層を有する感光体であってもよい。
単層型感光層は、電荷発生物質と、電荷輸送物質と、バインダ樹脂とを主成分として含有する。
単層型感光層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で必要に応じて、電荷発生層に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００６６】
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解および／または分散して単層型感光層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体上に形成された下引層の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層および電荷輸送層の形成に準ずる。
【００６７】
単層型感光層の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、単層型感光層の膜厚が５０μｍを超えると、生産性が低下するおそれがある。
【００６８】
また、本発明の感光体は、図３に示すような複数層（図３では２層）の電荷輸送層からなる積層型感光層を有する感光体であってもよい。
構成材料や形成方法は、電荷発生層および電荷輸送層に準ずる。
複数層の電荷輸送層の最上面（導電性基体から最も離れた層）は、必須のフィラーとして、フッ素系樹脂の熱処理品の微粒子を含有する。
電荷輸送層の膜厚は、複数層の合計膜厚が単層の電荷輸送層の膜厚程度であればよい。
【００６９】
（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
本発明の画像形成装置は、後述するような、感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段および／または感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段をさらに備えていてもよい。
【００７０】
図面を用いて本発明の画像形成装置（レーザプリンタ）の構成およびその画像形成動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の感光体を使用することができるものであれば、モノクロ、カラーを問わず、電子写真プロセスを利用する種々のプリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などであり得る。すなわち、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形、変更が可能であって、その他の形態は本明細書および図面の記載から容易に理解される。
図４は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【００７１】
画像形成装置であるレーザプリンタ３０は、本発明の図１の感光体１（または図２の感光体２）、半導体レーザ（または発光ダイオード）３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４、ミラー３５、帯電手段であるコロナ帯電器３６、現像手段である現像器３７、転写紙カセット３８、給紙ローラ３９、レジストローラ４０、転写手段である転写帯電器４１、分離帯電器４２、搬送ベルト４３、定着器４４、排紙トレイ４５、クリーニング手段であるクリーナ４６および除電器（除電ランプ）５０を含んで構成される。
なお、半導体レーザ３１、回転多面鏡３２、結像レンズ３４およびミラー３５は、露光手段４９を構成する。
【００７２】
感光体１は、図示しない駆動手段によって矢符４７の方向に回転可能なようにレーザプリンタ３０に搭載される。半導体レーザ３１から出射されるレーザビーム３３は、回転多面鏡３２によって感光体１の表面に対してその長手方向（主走査方向）に繰り返し走査される。結像レンズ３４は、ｆθ特性を有し、レーザビーム３３をミラー３５で反射させて感光体１の表面に結像させて露光させる。感光体１を回転させながらレーザビーム３３を前記のように走査して結像させることによって、感光体１の表面に画像情報に対応する静電潜像が形成される。
【００７３】
上記のコロナ帯電器３６、現像器３７、転写帯電器４１、分離帯電器４２よびクリーナ４６は、矢符（感光体の回転方向）４７で示す感光体１の回転方向上流側から下流側に向ってこの順序で設けられる。
また、コロナ帯電器３６は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられ、感光体１の表面を均一に帯電させる。したがって、レーザビーム３３が、均一に帯電された感光体１表面を露光することになり、レーザビーム３３によって露光された部位の帯電量と露光されなかった部位の帯電量とに差異が生じて前記の静電潜像が形成される。
帯電器としては、コロナ帯電器に限定されず、コロトロン帯電器、スコロトロン帯電器、鋸歯帯電器、ローラ帯電器などであってもよい。
【００７４】
現像器３７は、レーザビーム３３の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられ、感光体１表面に形成された静電潜像にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。転写紙カセット３８に収容される転写紙４８は、給紙ローラ３９によって１枚ずつ取出され、レジストローラ４０によって感光体１への露光と同期して転写帯電器４１に与えられる。転写帯電器４１によって、トナー像が転写紙４８に転写される。転写帯電器４１に近接して設けられる分離帯電器４２は、トナー像が転写された転写紙を除電して感光体１から分離される。
【００７５】
感光体１から分離された転写紙４８は、搬送ベルト４３によって定着器４４に搬送され、定着器４４によってトナー像が定着される。このようにして画像が形成された転写紙４８は、排紙トレイ４５に向けて排紙される。なお分離帯電器４２によって転写紙４８が分離された後、さらに回転を続ける感光体１は、その表面に残留するトナーおよび紙粉などの異物がクリーナ４６のクリーニングブレードまたはブラシクリーナによって清掃される。クリーナ４６によってその表面が清掃された感光体１は、クリーナ４６と共に設けられる除電ランプ５０によってその表面が除電された後、さらに回転され、前記の感光体１の帯電から始まる一連の画像形成動作が繰り返される。
また、感光体を複数設けることで複数の異なるトナーを用いて重ね併せ画像を形成可能な構成も採用できる。この構成はタンデム方式と称される。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【００７７】
［実施例１］
酸化チタン粒子（粒子径：７０ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：タイベークＴＴＯ−Ｄ−１）３重量部および樹脂材料として共重合ポリアミド樹脂（東レ株式会社製、製品名：アミランＣＭ８０００）２重量部を、メチルアルコール２５重量部に加え、ペイントシェーカーにて８時間分散処理して下引き層形成用塗布液３ｋｇを調製した。
得られた下引き層形成用塗布液を浸漬槽に満たし、これに導電性基体として直径３０ｍｍ、長さ３５７ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬した後、引き上げ、得られた塗膜を自然乾燥させて、導電性基体上に膜厚１μｍの下引き層を形成した。
【００７８】
次いで、電荷発生物質としてＣｕＫα１．５４１ÅのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロシアニン１重量部および結着樹脂としてブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＭ−２）１重量部を、メチルエチルケトン９８重量部に混合し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理して電荷発生層形成用塗布液３リットルを調製した。
得られた電荷発生層形成用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、先に設けた下引き層表面に塗布し、得られた塗膜を自然乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００７９】
次いで、電荷輸送物質として下記構造式で示されるトリフェニルアミン系化合物（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｔ２２６９）１００重量部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、製品名：パンライトＴＳ２０５０）１８０重量部およびフッ素樹脂の熱処理品の微粒子（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：３．５μｍ、４００℃熱処理済、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−２Ｎ）３０重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分２１重量％の懸濁液を作成後、湿式乳化分散装置（株式会社パウレック製、型式：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｐ）を用いて、設定圧力１００ＭＰａの条件で１０ｐａｓｓ処理して、電荷輸送層形成用塗布液３ｋｇを調製した。
得られた電荷輸送層形成用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、先に設けた電荷発生層表面に塗布し、得られた塗膜を１２０℃で１時間乾燥させて、膜厚２８μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示す積層型感光体を作製した。
【００８０】
【化１】
2013200477.tif 000003
【００８１】
［実施例２］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：２．５μｍ、４００℃熱処理済、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−１Ｎ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感光体を作成した。
【００８２】
［実施例３］
電荷輸送層塗布液の調製時に、実施例１で用いたフッ素樹脂の熱処理品の微粒子をさらに微粉砕化して用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感光体を作成した。
微粉砕化には、超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いた。１次粒子のメジアン径Ｄ５０は０．８μｍであった。
【００８３】
［実施例４］
電荷輸送層塗布液の調製時に、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン系化合物の代わりに、特許第３８８１６５１号公報に記載の方法で合成した下記構造式で示されるエナミン化合物を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例４の感光体を作成した。
【００８４】
【化２】
2013200477.tif 000004
【００８５】
［実施例５］
電荷輸送層塗布液の調製時に、電荷輸送物質としてトリフェニルアミン系化合物の代わりに、下記構造式で示されるトリフェニルアミン系化合物（東京化成工業株式会社製、製品名：Ｄ２４４８）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例５の感光体を作成した。
【００８６】
【化３】
2013200477.tif 000005
【００８７】
［実施例６］
電荷輸送層塗布液の調製時に、実施例１で用いたフッ素樹脂の熱処理品の微粒子の代わりに、非熱処理のフッ素樹脂の微粒子（融点３２２℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−８Ｆ）を熱処理し、微粉砕化したものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感光体を作成した。
熱処理は、マッフル炉を用いて３５０℃、１時間の条件で行った。
微粉砕化には、超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いた。１次粒子のメジアン径Ｄ５０は２．０μｍであった。
【００８８】
［実施例７］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を２７重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例７の感光体を作成した。
【００８９】
［実施例８］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を４５重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例８の感光体を作成した。
【００９０】
［実施例９］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を５５重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例９の感光体を作成した。
【００９１】
［実施例１０］
導電性支持体上に直接電荷発生層を形成し、下引き層を設けなかったこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１０の感光体を作成した。
【００９２】
［実施例１１］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を２０重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１１の感光体を作成した。
【００９３】
［実施例１２］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を１０重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１２の感光体を作成した。
【００９４】
［実施例１３］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の熱処理品の微粒子３０重量部を９０重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１３の感光体を作成した。
【００９５】
［比較例１］
非熱処理のフッ素樹脂の微粒子（融点３２２℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−８Ｆ）を、マッフル炉を用いて融点近傍の３２２℃、１時間の条件で熱処理し、得られた微粒子を超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いて微粉砕処理をした。
得られたフッ素樹脂の熱処理品の微粒子（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：２．２μｍ）を電荷輸送層塗布液の調製時に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感光体を作成した。
【００９６】
［比較例２］
非熱処理のフッ素樹脂の微粒子（融点３２２℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−８Ｆ）を、マッフル炉を用いて融点以下の２９０℃、１時間の条件で熱処理し、得られた微粒子を超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いて微粉砕処理をした。
得られたフッ素樹脂の熱処理品の微粒子（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：２．４μｍ）を電荷輸送層塗布液の調製時に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感光体を作成した。
【００９７】
［比較例３］
非熱処理のフッ素樹脂の微粒子（融点３２２℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−８Ｆ）を、マッフル炉を用いて融点以下の２００℃、１時間の条件で熱処理し、得られた微粒子を超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いて微粉砕処理をした。
得られたフッ素樹脂の熱処理品の微粒子（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：２．２μｍ）を電荷輸送層塗布液の調製時に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感光体を作成した。
【００９８】
［比較例４］
非熱処理のフッ素樹脂の微粒子（融点３２２℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−８Ｆ）を、超微粉砕システム（株式会社アイシンナノテクノロジー製、型式：ナノジェットマイザーＮＪ-５０）を用いて微粉砕処理をした。
得られたフッ素樹脂の微粒子の非熱処理品（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：２．１μｍ）を電荷輸送層塗布液の調製時に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感光体を作成した。
【００９９】
［比較例５］
電荷輸送層塗布液の調製時に、フッ素樹脂の微粒子の非熱処理品（１次粒子のメジアン径Ｄ５０：０．３μｍ、融点３４７℃、株式会社喜多村製、品名：ＫＴＬ−５００Ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感光体を作成した。
【０１００】
［比較例６］
フッ素樹脂の熱処理品の微粒子を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例６の感光体を作成した。
【０１０１】
［評価］
実施例１〜１３および比較例１〜６において得られた感光体について、電気特性、画像特性および膜減り量を評価した。
得られた結果を表２に、下引き層の有無および感光体の構成材料、特にフッ素系樹脂微粒子の熱処理品については表１に示す。
【０１０２】
［電気特性評価］
画像形成工程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（ＴＲＥＣ  ＪＡＰＡＮ社製、型式：ｍｏｄｅｌ  ３４４）を取り付けて改造した、デジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−２６００）に感光体を搭載した。光源として、波長７８０ｎｍのレーザ光を使用した。
まず、上記の複写機を用いて、現像部での感光体の表面電位、具体的には帯電性をみるために露光プロセスを除いた暗中における感光体の表面電位Ｖ０および感度をみるために露光時における黒地部分の感光体の表面電位ＶＬを測定した。これらの表面電位Ｖ０およびＶＬを、２５℃／５０％ＲＨ（相対湿度）の常温／常湿（「Ｎ／Ｎ」と略す）環境下で、初期および１００，０００枚連続繰り返しコピー直後（印字率５％のＡ４文字チャートを使用、表１では「１００ｋ枚実写後」と表記）について測定した。
初期および１００，０００枚連続繰り返しコピー直後のＶＬの差をΔＶＬとして求めた。
また、得られた結果を次の基準で評価した。
○：ΔＶＬが０≦ΔＶＬ≦２０（実使用上問題なし）
△：ΔＶＬが２０＜ΔＶＬ≦４０（実使用可能なレベル）
×：ΔＶＬが４０＜ΔＶＬ（実使用不可）
得られた結果を表２に示す。
【０１０３】
［画像特性評価］
１００，０００枚連続繰り返しコピー後については，電気特性評価と併せて、Ｎ／Ｎ環境下におけるかぶり、画像濃度および画像欠陥を評価した。
得られた結果を表２に示す。
【０１０４】
（１）かぶり
初期および１００，０００枚連続繰り返しコピー後に、COLOR MEASURING SYSTEM（日本電色工業株式会社製、型式：Ｚ−Σ９０）を用いて、無地画像のかぶり量Ｗｋを求め評価した。
上記の装置で三刺激値Ｘ、ＹおよびＺを求め、Ｚの値をかぶり量とし、その結果を次の基準で評価した。
○○：Ｚが０．４未満（良好）
○：Ｚが０．４以上０．６未満（実使用上問題なし）
△：Ｚが０．６以上０．８未満（実使用可能なレベル）
×：Ｚが０．８以上（実使用不可）
【０１０５】
（２）画像濃度
１００，０００枚連続繰り返しコピー後に、マクベス反射濃度計（サカタインクス株式会社製、型式：Ｍａｃｈｂｅｓ  ＲＤ９１８）を用いて、黒ベタ画像の反射濃度を測定し、その結果を次の基準で評価した。
○○：画像濃度が１．４以上（良好）
○：画像濃度が１．３以上１．４未満（実使用上問題なし）
△：画像濃度が１．２以上１．３未満（実使用可能なレベル）
×：画像濃度が１．２未満（実使用不可）
【０１０６】
（３）画像欠陥（黒ポチ）
１００，０００枚連続繰り返しコピー後に、無地画像を１０枚プリントし、そのハードコピー（Ａ３版）１枚当たりの、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、かつ目視可能な黒ポチ（直径０．４ｍｍ以上）の個数を計測し、その結果を次の基準で評価した。
○○：全てのハードコピーで黒ポチの発生頻度が３個／枚以下（良好）
○：全てのハードコピーで黒ポチの発生頻度が４〜７個／枚（実使用上問題なし）
△：全てのハードコピーで黒ポチの発生頻度が８〜１０個／枚（実使用可能なレベル）
×：黒ポチの発生頻度が１１個／枚以上のハードコピーが１枚以上（実用上問題あり）
【０１０７】
［膜減り量］
１００，０００枚連続繰り返しコピー後に感光体層の膜厚を測定し、予め測定しておいた  実写前の感光体層  の膜厚との差から膜減り量（μｍ）を求め、その結果を次の基準で評価した。
○○：膜減り量が１．５[μｍ/１００ｋドラム回転]以下（目標耐摩耗性以上の性能）
○：膜減り量が１．５[μｍ/１００ｋドラム回転]より大きく２．４[μｍ/１００ｋドラム回転]以下（目標耐摩耗性と同等レベル）
△：膜減り量が２．４[μｍ/１００ｋドラム回転]より大きく３．３[μｍ/１００ｋドラム回転]以下（目標耐摩耗性に若干至らない）
×：膜減り量が３．３[μｍ/１００ｋドラム回転]より大きい（目標耐摩耗性に全く至らず）
【０１０８】
【表１】
2013200477.tif 000006
【０１０９】
【表２】
2013200477.tif 000007
【０１１０】
表１および表２の結果から、次のことがわかる。
本発明の感光体（実施例１〜１３）は、耐磨耗性に優れかつ繰り返し使用にあたっても電気的に安定であり、長期にわたって安定して高品位の画質を有する画像を形成し得ることがわかる。
【符号の説明】
【０１１１】
１、２  電子写真感光体
１１  導電性基体（導電性支持体）
１２  電荷発生層
１３、１３Ａ、１３Ｂ  電荷輸送層
１４  感光層
１５  下引き層（中間層）
【０１１２】
３０  レーザプリンタ（画像形成装置）
３１  半導体レーザ
３２  回転多面鏡
３３  レーザビーム
３４  結像レンズ
３５  ミラー
３６  コロナ帯電器
３７  現像器
３８  転写紙カセット
３９  給紙ローラ
４０  レジストローラ
４１  転写帯電器
４２  分離帯電器
４３  搬送ベルト
４４  定着器
４５  排紙トレイ
４６  クリーナ
４７  矢符（感光体の回転方向）
４８  転写紙（記録媒体）
４９  露光手段
５０  除電器（除電ランプ）
【図１】
2013200477.tif 000008
【図２】
2013200477.tif 000009
【図３】
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【図４】
2013200477.tif 000011