(57)【要約】      （修正有）【課題】記時などペン先部分から発生する余分なインキの紙面への付着や、チップ先端の外側部分への這い上がり等のボテ現象が促進される筆記条件下でもボテ現象がないボールペン用インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤、液媒体を含有するボールペン用インキ組成物に、更にアセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類とを併用したボールペン用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、液媒体と、アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと、上記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物。
【化１】
2013204037.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、速記時などペン先部分から発生する余分なインキの紙面への付着や、チップ先端の外側部分への這い上がり等のボテ現象が促進される筆記条件下でもボテ現象がないボールペン用インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、アルコール、水等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン樹脂、糖類などの紙面への定着を主な目的とした化合物と、必要に応じて粘度調整樹脂、流動特性調整樹脂、ボテを防止することを主な目的とした曳糸性樹脂であるポリビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドなどとからなっている。ボテを防止する事は古くから様々な研究がなされている。ボテ防止策としては、直鎖型樹脂同士の絡み合いから生じる曳糸性をインキ組成物に付与することで、筆記時にペン先部分から発生する余分なインキや、チップ先端の外側部分への這い上がりを曳糸によりチップ内へと効率的に回収し、ボテ現象を無くす方法が知られている。曳糸性樹脂によりボテを改善する具体的な手段として、特定のポリビニルピロリドンを使用したもの（特許文献１、２、３参照）、ポリビニルピロリドンの誘導体を使用したもの（特許文献４参照）、ポリビニルピロリドンと他の添加剤を併用したもの（特許文献５）、特定のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドを使用したもの（特許文献６）、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドの誘導体を使用したもの（特許文献７）などが開示されている。
【特許文献１】特開平８−２３９６１６号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９８６６号公報
【特許文献３】特許３７４３１１０号公報
【特許文献４】特開平７−１８８６０１号公報
【特許文献５】特開平１０−２１９１７３号公報
【特許文献６】特開平１０−９５９４８号公報
【特許文献７】特開平１１−１０６６９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１〜５に記載のポリビニルピロリドンでは、ピロリドン基は、アルキル鎖上のピロリドン基の環上の水素結合誘発基であるカルボニル基が環のアルキル鎖側に位置しており、常にアルキル鎖側を向くため、水素結合未形成のカルボニル基が残りやすく、絡まりあいが少ないため、速記時では、絡まりあいがなくなって、曳糸性が弱まり、ボテが生じてしまう。
一方、特許文献６、７に記載のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドは、アルキル鎖上のアセトアミド基のカルボニル基が立体構造上、アルキル鎖側と逆側を向きやすいため、他分子のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドとの水素結合が形成されやすく、絡まり合いが多いため、速記時などでも絡まりあいがなくなりにくいことが期待されたが、速記時に樹脂と溶剤が激しく撹拌されることで、樹脂と樹脂の間に溶剤が入り込み、曳糸性が弱まり、ボテが生じてしまった。
【０００４】
本発明は、速記時などペン先部分から発生する余分なインキの紙面への付着や、チップ先端の外側部分への這い上がり等のボテ現象が促進される筆記条件下でもボテ現象がないボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
着色剤と、液媒体と、アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと、下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物を要旨とする。
【０００６】
【化１】
2013204037.tif 000002
【発明の効果】
【０００７】
本発明で使用する上記一般式（化１）で示される化合物は、グリセリンのそれぞれの末端から伸びるカルボニル基を有す分岐した鎖があり、分岐の一方が水素結合誘発基であるエーテルを規則正しく配置するポリオキシエチレン、もう一方が疎水的相互作用誘発基であるアルキル鎖となっている。
アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーは、アルキル鎖上で水素結合誘発基を含むアセトアミド基が規則正しく並んでいる。
アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーは、アルキル鎖部分で、上記一般式（化１）で示される化合物のアルキル鎖を疎水的相互作用により引き寄せて密に親和すると同時に、規則正しく並ぶアセトアミド基部分で、上記一般式（化１）で示される化合物のポリオキシエチレン鎖中で同じく規則正しく配置するエーテル部分を引き寄せて、密な水素結合を形成する。
この二つの密な結合の形成により、アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと上記一般式（化１）で示される化合物は、溶剤などが分子間に入り込む隙間の無い密着した構造の複合体を形成することができる。
さらに、アセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーと上記一般式（化１）で示される化合物から形成された複合体は、溶剤の影響を受けてインキ組成物中に広がろうとするよりも、グリセリンによって密集状態にある複数のカルボニル基でボール表面上に吸着しようとする作用が強く、ボール表面は前述の複合体で覆われる。複数のカルボニル基はボール表面上で脱着を繰り返すが、全ての基が同時に脱離する可能性は極めて低く、前述の複合体はボール表面に定着する。
ボール表面上にアセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーと上記一般式（化１）で示される化合物の複合体が被膜しているので、ボテ現象が促進される速記時にもチップ先端部のボールが高速回転してインキ組成物が強い剪断を受けて撹拌されても、溶剤などの低分子化合物が入り込む隙間が無いので、アセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマー同士、アセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーと上記一般式（化１）で示される化合物の絡み合いが解れることが無く、ボール表面で曳糸性を十分に発揮でき、ボテ現象がない。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
着色剤は、従来ボールペン用インキ組成物に使用されている染料および／または顔料を用いることができ、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
染料の具体例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３��、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３等が挙げられる。
【０００９】
顔料の具体例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１０】
黒色顔料としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。
赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。
黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。
橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。
緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。
紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、同  Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ  ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。
【００１１】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１２】
本発明で使用する溶剤としては、従来ボールペン用インキに使用されている水、有機溶剤が限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、水の他に、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどを使用することが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２��エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの水、有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１３】
本発明で使用するアセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーは、アルキル鎖上で水素結合誘発基を含むアセトアミド基が規則正しく並んだ構造を有しており、上記一般式（化１）で示される化合物と併用することで密な水素結合を形成し、密着した構造の複合体を形成して、ボール表面を被覆し、速記時にも曳糸性を十分に発揮しボテ現象を防止し得るものである。
市販されているものとしては、ＧＥ１９１−０００、ＧＥ１９１−０５３、ＧＥ１９１−１０３、ＧＥ１９１−１０４、ＧＥ１９１−１０７、ＧＥ１９１−４０５（昭和電工（株））が挙げられる。その使用量は、インキ全量に対し０．０１重量％〜１０重量％が好ましい。０．０１重量％未満であると濃度が低すぎてインキ組成物にボテ防止効果を発揮するには十分でない場合がある。２０重量％を超えるとインキ組成物の粘度が高くなり筆記具のペン先からインキの吐出が不十分になることがある。
【００１４】
本発明で使用する上記一般式（化１）で示される化合物は、上述の通り、アセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマーと併用して、速記時にも曳糸性を十分に発揮しボテ現象を防止し得るものである。上記一般式（化１）で示される化合物は、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及び、または、その誘導体である。
具体的には、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−８０、ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５、ＨＣ−７、ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−３０、ＨＣ−４０、ＨＣ−５０、ＨＣ−６０、ＨＣ−８０、ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン  ＣＷ−３、ＣＷ−１０、ＣＷ−２５、ＣＷ−４０、ＣＷ−１００、ＣＷ−２００、ＲＣＷ−２０、ＲＣＷ−４０、ＲＣＷ−６０、ＲＣＷ−８０、ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ＵＮＩＯＸ  ＨＣ−１０、ＨＣ−２０、ＨＣ−４０、ＨＣ−６０、ＨＣ−１００（日油（株）製）、ポリオキシエチレンヒマシ油として、ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ−３、ＣＯ−１０、ＣＯ−２０ＴＸ、ＣＯ−４０ＴＸ、ＣＯ−５０ＴＸ、ＣＯ−６０ＴＸ（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ブラウノン  ＢＲ−４０４、ＢＲ−４０７、ＢＲ−４１０、ＢＲ−４１３５、ＢＲ−４１７、ＢＲ−４２０、ＢＲ−４２５、ＢＲ−４３０、ＢＲ−４５０（以上、日進化成（株）製）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体として、ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１００、ＲＷＩＳ−１００、ＲＷＩＳ−３００、ＲＷＩＳ−１００ＥＸ、ＲＷＩＳ−３００ＥＸ（以上、日本エマルジョン（株）製）、ＵＮＩＯＸ  ＨＣ−２０ＭＬ、ＨＣ−４０ＭＬ、ＨＣ−２０ＭＩＳ、ＨＣ−４０ＭＩＳ、ＨＣ−６０ＭＩＳ、ＨＣ−５０ＭＳＵ、Ｃ−３５（日油（株）製）などがある。
これらの使用量は０．１重量％〜１０重量％が好ましい。
【００１５】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤、受け座磨耗防止剤、ｐＨ調節剤等の添加剤を併用することも可能である。
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
リン酸エステル類の例を挙げると、フォスファノールＢＨ−６５０、ＳＭ−１７２、ＥＤ−２００、ＧＦ−３３９、ＲＡ−６００、ＧＦ１９９、ＭＬ−２００、ＭＬ−２２０、ＭＬ−２４０、ＲＤ−５１０Ｙ、ＧＦ−１８５、ＲＳ−４１０、ＲＳ−６１０、ＲＳ−７１０、ＲＬ−２１０、ＲＬ−３１０、ＲＢ−４１０、ＲＰ−７１０、ＡＫ−２５、ＧＦ７０２、ＲＳ−６１０ＮＡ、ＳＣ−６１０３、ＲＤ−７２０、ＬＰ−７００、ＬＳ−５００、ＬＢ４００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０８Ｂ、Ａ２１９Ｂ、Ａ２０８Ｓ、Ａ２１２Ｓ、Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＴＬＰ−４、ＴＣＰ−５、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ、ＴＤＰ−２、ＴＤＰ−６、ＴＤＰ−８、ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）などがある。
リン酸エステルの中和物を形成する中和剤としては、アミン化合物、アミド化合物、アミノ酸化合物やこれらの誘導体、両性界面活性剤などが用いられる。具体的には、アミート１０２、アミート１０５、アミート３０２、アミート３０８、アミート３２０などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンなどの脂肪アミン類（以上、花王（株）製）や、ナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ２０７、ナイミーンＦ−２１５、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＳ−２１５、ナイミーンＳ−２２０、ナイミーンＴ２−２０６、ナイミーンＴ２−２１０、ナイミーンＴ２−２３０、ナイミーンＴ２−２６０、ナイミーンＤＴ−２０３、ナイミーンＤＴ−２０８などのアルキルポリエーテルアミン類（以上、日本油脂（株）製）や、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＡＭＮＯＳ−５、ＴＡＭＮＯＳ−１０、ＴＡＭＮＯＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５などのポリオキシエチレンアルキルアミン類や、ＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５などのポリオキシエチレン脂肪酸アミド類や、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１、ＡＭ３１３０Ｎなどの両性界面活性剤（以上、日光ケミカルズ（株）製）や、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエチルイソプロパノールアミン、ブチルイソプロピルアミン、ブチルベンジルアミン、ブトキシプロピルアミン（以上、関東化学（株）製）などが挙げられる。
ポリオール変性シリコーンオイルの一例を挙げると、東レ・ダウコーニング（株）製のＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１３０、ＳＦ−８４１０、ＦＺ−２１０１、ＳＨ８４００、ＳＨ−８７００、ＦＺ−７２０、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−７７、ＦＺ−２１０５、ＳＨ３７４８、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−７６０４、ＦＺ−２１６１、ＳＨ３７７１、ＦＺ−２１６２や信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４６１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７やＧＥ東芝シリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴＬ−７７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０などがある。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
【００１６】
本発明で使用するアセトアミド基を有す直鎖型ビニルホモポリマー以外の樹脂も併用して使用することができる。樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００１７】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【００１８】
本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止するために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００１９】
ｐＨ調節剤として、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩など、防腐剤もしくは防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、モルホリン、モルホリン誘導体、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、２，３，５，６‐テトラクロロ‐４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなど安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
【００２０】
本発明のボールペン用インキ組成物の調製は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、顔料を使用する場合は、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによってボールペン用インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為に加熱することや、分散不十分の顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターや遠心分離を用いることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明は実施例を示して具体的に説明する。なお、以下の配合数値は重量部を示す。
【００２２】
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量４００万）                                                      ０．０１部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                    ９．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ２８．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                １４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            １５．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ２．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
（実施例２）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、
チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）
６．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）      １０．０部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量４００万）                                                        ０．１部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）
製）                                                                    ３．８部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                １６．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３６．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                              ４．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ３．７部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．９部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２４】
（実施例３）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ＧＥ１９１−０５３（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量１７３万）                                                        １．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）                                                                    ９．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ２８．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                １４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            １５．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ２．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
（実施例４）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、
チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）                                ６．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）      １０．０部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量４００万）                                                        ５．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ１０  ポリオキシエチレンヒマシ油（日光ケミカルズ（株）製）
３．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                １６．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３６．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                              ４．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ３．７部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．９部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２６】
（実施例５）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ６．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３０（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１５．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．１部
ＧＥ１９１−０５３（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量１７３万）                                                      １０．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ２８．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                １４．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            １５．３部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ２．０部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．５部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例６）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、
チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製）                                ６．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）      １０．０部
ＧＥ１９１−０５３（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製、重量平均分子量１７３万）                                                      ２０．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ−１０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
）                                                                      ０．５部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                １６．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３６．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                              ４．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．６部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ノナエチレングリコールモノドデシルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                        ３．７部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            ２．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（トリアルキルリン酸、東邦化学工業（株）製）  １．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）    １．９部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例７）
ウォーターブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業
（株）製）                                                            ２５．０部
イオン交換水                                                          ３１．５部
エチレングリコール                                                    ２３．０部
プロピレングリコール                                                  １０．０部
ＧＥ１９１−０００（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製  重量平均分子量４００万）                                                      ０．０１部
ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１４０  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、日新エマルジョン（株）製）                                                          ７．５部
キサンタンガム                                                          ０．５部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
２５％水酸化ナトリウム水溶液                                            ０．３部
上記成分のうち、イオン交換水とエチレングリコールとプロピレングリコールを混合した中に染料を入れて、プロペラ攪拌機で２時間攪拌した。その中にキサンタンガムを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌した後、残りの成分を添加してプロペラ攪拌機で１時間攪拌した。１ミクロン糸巻きフィルターでろ過して粘度１２００ｍＰａ・ｓの黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例８）
ダイワブルー＃１（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、ダイワ化成工業（株）製）  ２５．０部
イオン交換水                                                          ４１．３部
エチレングリコール                                                    ２３．０部
プロピレングリコール                                                  １０．０部
ＧＥ１９１−０５３（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製  重量平均分子量１７３万）                                                        ５．０部
ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１４０  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、日新エマルジョン（株）製）                                                          ７．５部
キサンタンガム                                                          ０．５部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．２部
２５％水酸化ナトリウム水溶液                                            ０．３部
上記成分のうち、イオン交換水とエチレングリコールとプロピレングリコールを混合した中に染料を入れて、プロペラ攪拌機で２時間攪拌した。その中にキサンタンガムを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌した後、残りの成分を添加してプロペラ攪拌機で１時間攪拌した。１ミクロン糸巻きフィルターでろ過して粘度１２００ｍＰａ・ｓの青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（実施例９）
実施例７において、ＧＥ１９１−０００の０．０１部を、１０．０部に替えて、ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１４０の９．５部を、７．５部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（実施例１０）
実施例８において、ＧＥ１９１−０５３の５．０部を、１８．０部に替えて、ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１４０の７．５部を、０．７部に替えた以外は同様にして青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
実施例３において、ＧＥ１９１−０５３の１．０部を、ＰＶＰ  Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）社製  重量平均分子量３００万）の１．０部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
実施例３において、ＧＥ１９１−０５３の１．０部を、ＰＶＰ  Ｋ−１２０の０．５部と、ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）社製  重量平均分子量１３０万）の０．５部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
実施例８において、ＧＥ１９１−０５３の５．０部を、ＰＶＰ  Ｋ−９０の５．０部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
実施例４において、ＧＥ１９１−０００の５．０部を、ＡＣＰ−１００１（ビニルピロリドンアクリル酸共重合体、ＩＳＰジャパン（株）社製  重量平均分子量２５０万）の５．０部に替えた以外は同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３６】
（比較例５）
実施例２において、ＧＥ１９１−０００の０．１部を、ＰＶＰ  Ｋ−１２０の０．１部に替え、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０の７．０部を、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ１０６Ｖ（オレイン酸ポリオキシエチレン−６ソルビタン、日光ケミカルズ（株）製）の７．０部に替えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３７】
（比較例６）
実施例２において、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０の７．０部を、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ１０６Ｖの７．０部に替えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３８】
（比較例７）
実施例１０において、ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＬ−１４０の０．７部を、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ１０６Ｖの０．７部に替えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３９】
（比較例８）
実施例２において、ＧＥ１９１−０００の０．１部を、ＧＸ２０５（架橋型ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド樹脂、昭和電工（株）製）の０．１部に替えた以外は同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００４０】
上記、実施例１〜１０、比較例１〜８で得たボールペン用インキ組成物を、市販のボールペン（ドットイーボールペンＢＫ１２７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．３０ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４１】
ボテ評価
上記で作製した試験用ボールペンを市販の螺旋式筆記試験機（ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）を用い、筆記速度１５ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度６０度、荷重２５０ｇで筆記用紙に１００ｍ連続筆記し、紙面に落下したボテの個数を評価した。
【００４２】
【表１】
2013204037.tif 000003
【００４３】
表１に示したように、アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと、上記一般式（化１）で示される化合物とを併用した実施例１〜１０までのインキは、比較例よりもボテの個数が少ないという結果となった。これは、インキ組成物中でアセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと、上記一般式（化１）で示される化合物から成る複合体がボール表面に皮膜することで、速記時でもボール表面に曳糸性樹脂が存在し、インキ組成物は曳糸性が維持されて、ボテ現象が抑えられていると推察される。特に、実施例２、３、８のインキ組成物には、高分子であるアセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーに対する上記一般式（化１）で示される化合物の割合（アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマー：上記一般式（化１）で示される化合物＝１：１．５〜１：７０）が適していると、前述の複合体を形成できなかったアセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと上記一般式（化１）で示される化合物の残存物が減少し、ボール表面上には前述の複合体が多く吸着するようになるので、曳糸性を効果的に発揮してボテ現象を無くすと推察される。
これに対して、アセトアミド基を有する直鎖型ビニルホモポリマーと、上記一般式（化１）で示される化合物を併用していない比較例１〜８までのインキは、前述の複合体が存在しないので、速記時に高速回転するボール表面から曳糸性樹脂が脱離し、インキ組成物は曳糸性を失い、ボテ現象が生じてしまう。