(57)【要約】【課題】本発明の目的は、熱可塑樹脂中での架橋微粒子の分散性を高め、得られる成形体の表面外観に優れる架橋微粒子含有熱可塑性樹脂組成物を提供することである。また、表面外観に優れる成形体を提供することである。【解決手段】本発明は、架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
架橋微粒子（Ａ）が艶消し剤である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）がｉ−ブチルメタクリレート系重合体である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂（Ｃ）がポリオレフィン樹脂である請求項１〜３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形外観に優れる架橋微粒子を含有する熱可塑性樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
架橋微粒子は、塗料用添加剤、熱可塑性樹脂用艶消し剤、ブロッキング防止剤など様々な分野に使用されている。特に金型にエンボスを施すことでつやを消す従来のつや消し技術では出せない独特の風合い感を出せる点から、近年艶消し剤としての使用方法が注目されている。
【０００３】
架橋微粒子の艶消し剤としての使用方法は、多くの技術が提案されており、例えば、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂に適したアクリル系架橋微粒子に関する提案がある。
【０００４】
一方、熱可塑性樹脂に艶消し剤、各種フィラー類、難燃剤などの添加剤を配合する際、それらの分散性が問題となることがある。特にポリオレフィン樹脂等の無極性ポリマーに極性添加剤を配合する場合、十分な分散性が得られず、成型品の外観不良を引き起こすばかりでなく、配合した添加剤の性能が十分に発現しない問題を生じることがある。このような問題を解決する方法として、特許文献２には、所定の分子量を有する炭素数が２以上のアルキル（メタ）アクリレートが難燃剤や発泡剤などの添加剤を効率良く分散させる技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１７９６６７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／０９６５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１で提案されている方法は、熱可塑性樹脂と架橋微粒子を溶融混練する際に架橋微粒子の一部が凝集し、通常得られる成形体表面の凹凸に比べ、相当に大きな凹凸が局所的に発生し、外観不良が発生してしまう問題があった。また、特許文献２記載の方法は、無機系フィラー類の分散性を向上させる方法は記載されているものの、有機系架橋微粒子の分散性に関する記述はなく、架橋微粒子の熱可塑性樹脂への高度な分散を実現する技術が切望されていた。
【０００７】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂中での架橋微粒子の分散性を高め、得られる成形体の表面外観に優れる架橋微粒子含有熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
また、本発明は前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、熱可塑性樹脂中での架橋微粒子の分散性を高め、得られる成形体の表面外観に優れる架橋微粒子含有熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、架橋微粒子（Ａ）を含有する。架橋微粒子（Ａ）の種類は特に限定されず、アクリル系架橋微粒子、スチレン系架橋微粒子、シリコーン系架橋微粒子、ジエン系架橋微粒子などを使用できる。
【００１１】
架橋微粒子（Ａ）は、架橋性単量体および各種単官能単量体を重合して得られる微粒子である。重合方法としては特に限定されず、乳化重合、ソープフリー重合、微細懸濁重合、懸濁重合などの公知の水系重合法を用いることができる。
【００１２】
架橋微粒子（Ａ）を重合する際に用いられる架橋性単量体としては、重合性二重結合を２つ以上有する多官能性単量体であり、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン；ブタジエン等が挙げられる。これらの多官能性単量体は１種を単独で使用できるほか、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１３】
架橋微粒子（Ａ）を重合する際に用いられる単官能単量体としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等のアクリル系単量体；スチレン、αーメチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等のハロゲン含有単量体；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル；（メタ）アクリロニトル等の不飽和ニトリル単量体等が挙げられる。これらの単量体は１種を単独で使用できる他、２種以上を併用して使用できる。
【００１４】
架橋微粒子（Ａ）中の架橋性単量体の含有量は特に規定されないが、用いる全単量体量を１００質量部とした時、０．５〜４０質量部であることが好ましい。架橋性単量体の含有量が０．５質量部以上であれば、十分な架橋度の架橋粒子となる。架橋性単量体の含有量が４０質量部以下であれば、架橋性単量体の重合効率が良好である。
【００１５】
架橋微粒子（Ａ）の平均粒子径は特に限定されず、目的に応じて任意の粒子径に設定できる。架橋微粒子を艶消し剤として使用する場合は、１〜１００μｍの範囲に設定することが好ましい。
【００１６】
架橋微粒子（Ａ）としては、例えば、「メタブレン  Ｆ−４１０」、「同Ｆ−４３０」、「同Ｆ−４４４」（商品名、三菱レイヨン（株）製）、「テクポリマー  ＭＢＸ−５」、「同ＭＢＸ−８」、「同ＭＢＸ−１２」、「同ＭＢＸ−２０」、「同ＭＢＸ−３０」、「同ＭＢＸ−４０」、「同ＢＭ３０Ｘ−５」、「同ＢＭ３０Ｘ−８」、「同ＳＢＸ−６」、「ＳＢＸ−８」、「同ＭＢＰ−８」、「同ＡＲＸ−１５」、「同ＰＡＣ−Ｍ８１０」、「同ＳＳＸ−１０１」、「同ＡＢＸ−８」、「同ＡＦ１０Ｘ−８」、「同ＡＦＸ−１５」、「同ＭＳＸ」、「同ＳＭＸ」（商品名、積水化成品工業（株）製）等が挙げられる。上記架橋微粒子は１種を単独で使用できる他、２種以上を併用して使用できる。
【００１７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を含有する。アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）はアルキル基を有するアルキルメタクリレート単位を５０質量％以上含む重合体であり、熱可塑性樹脂組成物中における架橋微粒子（Ａ）の分散性を向上せしめる。本発明におけるアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は架橋構造ではなく、架橋微粒子（Ａ）とは異なる重合体と定義される。
【００１８】
アルキル（メタ）アクリレート系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体の中でも架橋微粒子（Ａ）の分散性向上の点から、炭素数２以上のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数４のアルキル（メタ）アクリレートが更に好ましく、ｉ−ブチルメタクリレートが最も好ましい。これらの単量体は１種を単独で使用しても良く、２種以上を併用して使用しても良い。
【００１９】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は、上記アルキル（メタ）アクリレート系単量体の他、共重合可能な単量体成分を使用できる。アルキル（メタ）アクリレート系単量体以外の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、絡酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類が挙げられる。これらの他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」又は「メタクリレート」を示す。
【００２１】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の重合方法は、例えば、乳化重合、ソープフリー乳化重合、微細懸濁重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法が挙げられる。
【００２２】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を乳化重合、ソープフリー乳化重合等の粒子構造体を得ることができる重合方法を用いて重合する場合の粒子構造は、単層構造であっても多層構造であってもよい。粒子構造が多層構造粒子の場合、経済性の観点から、３層構造以下であることが好ましい。
【００２３】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を乳化重合により得る場合の乳化剤は、公知の乳化剤を用いることができ、例えば、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、高分子乳化剤、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤が挙げられる。
【００２４】
アニオン性乳化剤としては、例えば、「ニューコール５６０ＳＦ」、「ニューコール５６２ＳＦ」、「ニューコール７０７ＳＦ」、「ニューコール７０７ＳＮ」、「ニューコール７１４ＳＦ」、「ニューコール７２３ＳＦ」、「ニューコール７４０ＳＦ」、「ニューコール２３０８ＳＦ」、「ニューコール２３２０ＳＮ」、「ニューコール１３０５ＳＮ」、「ニューコール２７１Ａ」、「ニューコール２７１ＮＨ」、「ニューコール２１０」、「ニューコール２２０」、「ニューコールＲＡ３３１」、「ニューコールＲＡ３３２」（商品名、日本乳化剤（株）製）；「ラテムルＢ−１１８Ｅ」、「レベノールＷＺ」、「ネオペレックスＧ１５」（商品名、花王（株）製）；「ハイテノールＮ０８」（商品名、第一工業製薬（株）製）が挙げられる。
【００２５】
ノニオン性乳化剤としては、例えば、「ノニポール２００」、「ニューポールＰＥ−６８」（商品名、三洋化成工業（株）製）が挙げられる。
【００２６】
高分子乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドンが挙げられる。
【００２７】
反応性乳化剤としては、例えば、「Ａｎｔｏｘ  ＭＳ−６０」、「Ａｎｔｏｘ  ＭＳ−２Ｎ」（商品名、日本乳化剤（株）製）；「エレミノールＪＳ−２」（商品名、三洋化成工業（株）製）；「ラテムルＳ−１２０」、「ラテムルＳ−１８０」、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、「ラテムルＰＤ−１０４」（花王（株）製）；「アデカリアソープＳＲ−１０」、「アデカリアソープＳＥ−１０」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）；「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」、「アクアロンＨＳ−１０」（商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性アニオン乳化剤；「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）；「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」（商品名、第一工業製薬（株）製）等の反応性ノニオン性乳化剤が挙げられる。
これらの乳化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を得るための重合開始剤は、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００２９】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ系化合物；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］及びその塩類等の水溶性アゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。
【００３０】
これらのラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、乳化重合法にて重合を行う場合には、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤を、上記ラジカル重合開始剤と組合せて用いることもできる。
【００３１】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体化方法は、特に限定されるものではなく、重合方法に応じて適宜選択できる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を乳化重合により得る場合のアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体化方法は、例えば、凝析法、スプレードライ法、遠心分離法、凍結乾燥法が挙げられる。これらの粉体化方法の中でも、得られるアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）粉体の均質性の観点から、凝析法、スプレードライ法であることが好ましい。
【００３２】
凝析法を用いてアルキル（メタ）アクリレート系重合体ラテックスを粉体化する場合、アルキル（メタ）アクリレート系重合体ラテックスを３０〜９０℃で凝析剤に接触させ、攪拌しながら凝析させてスラリーとし、脱水乾燥することで、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を粉体化することができる。凝析法における凝析剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類；蟻酸、酢酸等の有機酸類；硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機塩類；酢酸カルシウム等の有機塩類が挙げられる。
【００３３】
スプレードライ法を用いてアルキル（メタ）アクリレート系重合体ラテックスを粉体化する場合、アルキル（メタ）アクリレート系重合体ラテックスを、入口温度１２０〜２２０℃、出口温度４０〜９０℃の条件で、スプレードライヤーにより噴霧乾燥することで、アルキルメタクリレート系重合体を粉体化することができる。出口温度としては、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）粉体の１次粒子への解砕性の観点から、４０〜８０℃であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましい。
【００３４】
尚、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）をラテックスから回収する際、架橋微粒子（Ａ）のラテックスと共に混合ラテックスを調製し、凝析法あるいはスプレードライ法等の方法で混合粉体とし、この混合粉体を熱可塑性樹脂（Ｃ）と混練することも可能である。
【００３５】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）は、同一の重合体を単独で用いてもよく、組成、分子量、粒子径等の異なる重合体を２種以上併用してもよい。
【００３６】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、１，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、３，０００〜５００，０００であることがより好ましく、５，０００〜１００，０００であることが更に好ましく、１０，０００〜５０，０００であることが特に好ましい。
【００３７】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量分子量が１，０００以上であると、得られるアルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の粉体取扱性に優れる。また、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量分子量が３，０００，０００以下であると、熱可塑性樹脂組成物中での架橋微粒子（Ａ）の分散性に優れる。
【００３８】
尚、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される。
【００３９】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量の調整方法は、特に限定されるものではなく、例えば、重合開始剤量を調整する方法、連鎖移動剤量を調整する方法が挙げられる。
【００４０】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマーが挙げられる。
これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
連鎖移動剤の使用量は、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の質量平均分子量、用いる連鎖移動剤の種類、単量体の組成比等に応じて、適宜調整することができる。
【００４２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）および熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む。熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用してもよい。尚、本発明における熱可塑性樹脂（Ｃ）は、架橋構造を有しておらず、架橋微粒子（Ａ）とは異なる。また、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）も含まれない熱可塑性樹脂である。
【００４３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の配合比は特に規定されず、架橋微粒子の種類や機能に応じて任意に設定できる。例えば、架橋微粒子（Ａ）を艶消し剤として使用する場合は、架橋微粒子（Ａ）の含有量として、１〜７０質量部（ただし、熱可塑性樹脂組成物の全配合量を１００質量部とする）であることが好ましい。架橋微粒子（Ａ）の含有量が１質量部以上であれば、十分なつや消し効果が得られる。架橋微粒子（Ａ）の含有量が７０質量部以下であれば、安定かつ均一に溶融混練できる。また、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）の含有量としては、０．１〜２０質量部ただし、熱可塑性樹脂組成物の全配合量を１００質量部とする）であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であれば、熱可塑性樹脂組成物中の架橋微粒子（Ａ）の分散性を向上できる。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量が２０質量部以下であれば熱可塑性樹脂（Ｃ）の特性を大幅に低下させることなく、架橋微粒子（Ａ）の分散性を向上できる。
【００４４】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）および熱可塑性樹脂（Ｃ）以外の成分として、その他の添加剤を配合しても良い。その他の添加剤としては、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤、発泡剤等が挙げられる。
【００４５】
難燃剤としては、例えば、「ＦＲ−１０２５Ｍ」、「ＦＲ−１５２４」、「ＦＲ−２１２４」、「Ｆ−２０１６」、「Ｆ−２３００」、「Ｆ−２３１０」、「Ｆ−２３００Ｈ」（商品名、ＩＣＬ−ＩＰジャパン（株）製）；「フレームカット  １２０Ｇ」、「フレームカット  １２１Ｋ」、「フレームカット  １２２Ｋ」（商品名、東ソー（株）製）；「ＳＡＹＴＥＸ  ＲＢ−１００」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＢＴ−９３Ｗ」、「ＳＡＹＴＥＸ  ８０１０」、「ＳＡＹＴＥＸ  ＨＰ−７０１０Ｐ」（商品名、アルベマール日本（株））等の臭素系難燃剤；「アデカスタブ  ＦＰ−２１００Ｊ」、「アデカスタブ  ＦＰ−２２００」、「アデカスタブ  ＦＰ−２２００Ｓ」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ）；「ファイアカットＰ７７０」（商品名、鈴裕化学（株））等のリン酸塩系難燃剤；「ＴＰＰ」、「ＴＣＰ」、「ＴＸＰ」、「ＣＤＰ」、「ＣＲ−７３３Ｓ」、「ＣＲ−７４１」、「ＰＸ−２００」、「ＴＭＣＰＰ」、「ＣＲ−９００」、「ＣＲ−５０９」、「ＣＲ−５３０」、「ＣＲ−５０４Ｌ」（商品名、大八化学工業（株））；「アデカスタブ  ＰＦＲ」、「アデカスタブ  ＦＰ−５００」、「アデカスタブ  ＦＰ−６００」（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ）等のリン酸エステル系難燃剤；水酸化マグネシウムを主成分とした難燃剤、水酸化アルミニウムを主成分とした難燃剤、これらの混合物が挙げられる。
これらの難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラックが挙げられる。これらの充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を用いることができる。これらの酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
光安定剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤を用いることができる。これらの光安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
これらの光安定剤の中でも、チャー形成能向上により得られる成形体の難燃性に優れることからトリアジン系紫外線吸収剤が、また、ラジカル捕捉により得られる成形体の難燃性に優れることから、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
【００５０】
滑剤としては、例えば、ラウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸又はステアリン酸のナトリウム、カルシウム又はマグネシウム塩が挙げられる。これらの滑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
発泡剤としては、無機発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等の公知の発泡剤を用いることができる。
【００５２】
無機発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、空気、窒素が挙げられる。
【００５３】
揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素；トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロリド、エチルクロリド、メチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
【００５４】
分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウムが挙げられる。
これらの発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
熱可塑性樹脂組成物の混合方法は、押出混練、ロール混練等の公知の溶融混練を用いることができる。
【００５６】
溶融混練方法は、特に限定されるものではなく、本発明の架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系樹脂（Ｂ）、熱可塑性樹脂（Ｃ）を同時に溶融混練してもよく、架橋微粒子（Ａ）およびアルキル（メタ）アクリレート系樹脂（Ｂ）の全量と熱可塑性樹脂（Ｃ）の一部とで溶融混練してマスターバッチを製造した後、前記マスターバッチ及び熱可塑性樹脂（Ｃ）の残部を溶融混練してもよい。
【００５７】
溶融混練温度は、熱可塑性樹脂（Ｃ）の種類に応じて、適宜設定することができる。
熱可塑性樹脂（Ｃ）がポリオレフィン樹脂である場合の溶融混練温度は、１６０〜２８０℃であることが好ましく、１８０〜２４０℃であることがより好ましい。
【００５８】
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる。
【００５９】
成形方法は、公知の成形方法を用いることができ、例えば、押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸が挙げられる。
【００６０】
本発明の成形体は、表面外観に優れ、難燃性に優れるため、光学シート等のシート材、食品フィルム等のフィルム材、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材等に好適である。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を示す。
【００６２】
（１）質量平均分子量
アルキルメタクリレート系重合体のテトラヒドロフラン可溶分を試料として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（機種名「ＨＬＣ−８２２０」、東ソー（株）製）、カラム（商品名「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｍ」、東ソー（株）製）を用い、溶離液テトラヒドロフラン、測定温度４０℃の条件で測定した。
尚、質量平均分子量は、標準ポリスチレンによる検量線から求めた。
【００６３】
（２）分散性
得られた成形体（フィルム）について、目視で外観を観察し、フィルム上に認められる架橋微粒子の分散不良に基づく外観不良点をカウントし、１ｍ当りの外観不良点を数値として評価した。
【００６４】
（３）表面光沢
得られた成形体について、
日本電色工業（株）製分光色差計「ＳＥ２０００型」を用いて６０°グロスを測定した。
【００６５】
［アルキルメタクリレート系重合体の調製］
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水２２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部、硫酸第一鉄０．０００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０００６部、アスコルビン酸０．４８部を仕込み、セパラブルフラスコ内を窒素置換した。次いで、内温を７３℃まで昇温させ、クメンヒドロパーオキシド０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン１部、ｉ−ブチルメタクリレート９８部、ｎ−ブチルアクリレート２部の混合物を１時間かけて滴下し、更に同温で１時間保持して、アルキルメタクリレート系重合体ラテックスを得た。
【００６６】
得られたアルキルメタクリレート系重合体ラテックスを２５℃まで冷却後、酢酸カルシウム５部を含む７０℃の温水５００部中に滴下した後、９０℃まで昇温させて凝析させた。得られた凝析物を分離洗浄後、６０℃で１２時間乾燥させて、アルキルメタクリレート系重合体粉体を得た。得られたアルキルメタクリレート系重合体の質量平均分子量は、３０，０００であった。
得られたアルキルメタクリレート系重合体粉体を「Ｂ−１」とした。
【実施例１】
【００６７】
架橋微粒子（Ａ）として、「メタブレン  Ｆ−４１０」（商品名、三菱レイヨン（株）製）、アルキル（メタ）アクリレート系樹脂（Ｂ）として上記「Ｂ−１」、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン樹脂「ノバテック  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ（株）製）を表１に記載の割合にて配合し、ハンドブレンドにて混合した。その後、φ３０ｍｍ同方向二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、シリンダー温度２００℃の条件で押出し、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物を８０℃で１２時間乾燥させ、Ｔダイを取り付けた単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０、ジー・エム・エンジニアリング社製）にて、スクリュー回転数：２０ｒｐｍ、シリンダー温度：２００℃、Ｔダイ温度：２１０℃の条件でフィルム厚：５００μｍ、フィルム幅：１０ｃｍになるように製膜した。得られたフィルムについて、フィルムの光沢度と異物数を上記方法にて評価を行なった。評価結果を表１に示した。
［比較例１］
【００６８】
アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、混練、製膜、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
［比較例２］
【００６９】
架橋微粒子（Ａ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、混練、製膜、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
［参考例１］
【００７０】
架橋微粒子（Ａ）、アルキル（メタ）アクリレート系重合体（Ｂ）を配合しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、混練、製膜、評価を実施した。評価結果を表１に示した。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
Ｆ−４１０：架橋微粒子「メタブレン  Ｆ−４１０」（商品名、三菱レイヨン（株）製）
ＦＹ−４：ポリプロピレン樹脂「ノバテック  ＦＹ−４」（商品名、日本ポリプロ(株)製）
【００７３】
表１から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品は、架橋微粒子（Ａ）の分散性に優れ、高いつや消し効果を発現する。一方、アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含まない比較例１は、架橋微粒子（Ａ）の分散性が低位であることから外観不良が顕著に発生する。また、つや消し効果も十分ではない。架橋微粒子（Ａ）を含まない比較例２は、外観不良は起こらないものの、つや消し効果が発現しない。
【００７４】
以上のことから、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いることで架橋微粒子の本来の機能を低下させることなく、表面外観の優れる成形を得ることができることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形体は、架橋微粒子の持つ本来の機能を保持しつつ、表面外観に優れるため、シート材、フィルム材、自動車用部材、家電用部材、医療用部材、建築部材等に好適である。