(57)【要約】【課題】養殖魚の血合肉の赤みを改善し、経時的に進行するメト化を遅延させることで変色抑制効果を高めた廉価な肉色改善飼料と、これを用いた肉色改善方法を提供する。また、産業廃棄物として大量に処理されているホップ抽出残渣の有効利用を図る。【解決手段】有機溶媒抽出あるいは二酸化炭素を用いた超臨界抽出によって、油溶性精油成分を除去したホップ抽出残渣を配合したことを特徴とする飼料を養殖魚に給餌することによって、血合肉の赤みを改善し、メト化の進行による変色を抑制することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホップ抽出残渣を配合した魚類の肉色改善飼料。
【請求項２】
ホップ抽出残渣は、ホップ毬花および/または毬花以外の部位を含むホップ総体、あるいはそれらの乾燥粉末から有機溶媒抽出、あるいは二酸化炭素を用いた超臨界抽出によって油溶性精油成分を除去して調製したものである、請求項１記載の魚類の肉色改善飼料。
【請求項３】
フロログルシノール、没食子酸、プロトカテク酸、カテコール、クロロゲン酸、エピカテキン、p-クマル酸、フェルラ酸、ケルセチンおよびケルセチン-3-フラボノイド、ケルセチン-3-ガラクトシド、ケルセチン-3-グルコシド、ルチン、ケルセチン-3-アラビノシド、ケンフェロール-3-フラボノイドおよびケンフェロール-3-グルコシドからなる天然ポリフェノール群のうち、１種以上をホップ抽出残渣100重量部中に2重量部以上含有し、かつ、キサントフモールをホップ抽出残渣中の天然ポリフェノール100重量部に対して3〜20重量部含有する、請求項１または２に記載の魚類の肉色改善飼料。
【請求項４】
前記ホップ抽出残渣を飼料原料100重量部に対して、0.05〜5重量部の範囲で配合している請求項１〜３のいずれか１項に記載の魚類の肉色改善飼料。
【請求項５】
魚類のミオグロビンのメト化を抑制する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の魚類の肉色改善飼料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の魚類の肉色改善飼料を、魚の出荷前30日間以上給餌する魚類の肉色改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、養殖魚の肉色改善飼料およびそれを用いた肉色改善方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
魚類の血合肉色調はミオグロビン誘導体比によるところが大きい。血合肉を空気にさらすと、空気中の酸素と結合してオキシミオグロビンとなり、鮮赤色を呈するが、時間の経過とともにメトミオグロビンの割合（メト化率）が高くなり、褐色へと変色する。血合肉の変色は、たとえ食味や衛生上の問題がなくとも消費者の購買意欲を下げるため、ブリ、カンパチ、タイといった魚種の生鮮切り身や生食用の刺身商材において、大きな問題となる。
【０００３】
魚類血合肉の変色抑制方法として、ビタミンCやビタミンE（特許文献１）、茶抽出物やカテキン（特許文献２）、アスタキサンチンやγオリザノール（特許文献３）などの抗酸化物質を添加した飼料を給餌する方法、カプサイシンを含むトウガラシ粉末を添加した飼料を給餌する方法（特許文献４）、飼料中のn-3高度不飽和脂肪酸含量を低減し、かつ、ビタミンCおよびビタミンEを添加した飼料を給餌する方法（特許文献５）、セレン含有化合物を添加した飼料を給餌する方法（特許文献６）などが知られているものの、飼料コストが高かったり、これらの添加物によって飼料効率（単位摂餌量当りの増体重量）が低下するといった問題がある。
【０００４】
一方、ホップあるいはホップから抽出される成分を有効成分として含有することを特徴とする低酸素耐性付与用の飼料やこれを用いた魚類の輸送方法（特許文献７）、魚類のせっそう病（特許文献８）または連鎖球菌症（特許文献９）の予防および治療剤としてホップを利用する発明、ホップ組織またはその冷水抽出物からなる卵黄淡色化剤（特許文献１０）などが考案されているが、ホップ抽出残渣に養殖魚血合肉の肉色改善効果および変色抑制効果があることはいまだ報告されてない。
【０００５】
また、ホップはビールの原料として、苦味や香りを与え、泡立ちを向上させるとともに、雑菌の繁殖を抑制して保存性を高めるために使用されているが、最近では、ホップから苦味成分などを含む油溶性精油成分抽出物がビール製造に用いられることが多い。そのため、抽出後のホップ抽出残渣は産業廃棄物として大量に処分されており、有効利用が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2002-233316号公報
【特許文献２】特開2000-270786号公報
【特許文献３】特開2011-36176号公報
【特許文献４】特開平11-17686号公報
【特許文献５】特開2005-278593号公報
【特許文献６】特開2011-121914号公報
【特許文献７】特開平8-168345号公報
【特許文献８】特開平1-75422号公報
【特許文献９】特開平1-75426号公報
【特許文献１０】特開2009-17801号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、養殖魚の血合肉等の肉の赤みを改善するとともに、経時的に進行するメト化を遅延させることで変色抑制効果を高めた廉価な肉色改善飼料と、これを用いた肉色改善方法を提供する。また、これまで産業廃棄物として大量に処理されていたホップ抽出残渣の有効利用を図ることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
有機溶媒抽出または二酸化炭素を用いた超臨界抽出によって、油溶性精油成分を除去したホップ抽出残渣を配合したことを特徴とする飼料を養殖魚に給餌することによって、血合肉等の肉の赤みを改善し、また、経時的な変色を抑制することができる。
【発明の効果】
【０００９】
養殖魚の血合肉等の肉の赤みを改善するとともに、経時的に進行するメト化を遅延させることで変色抑制効果を高めた廉価な肉色改善飼料、およびこれを用いた肉色改善方法により、訴求力ある養殖魚商材を提供することができる。また、産業廃棄物として大量に処分されていたホップ抽出残渣の有効利用を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ホップ抽出残渣のポリフェノール成分のHPLCチャート（265,280,310,360nm）を示す図である。
【図２】飼育90日後の各試験区における加工直後および24時間後のメト化率を示す図である。
【図３】飼育90日後の各試験区における加工直後および24時間後のa*値を示す図である。
【図４】飼育43日後、90日後の各試験区における成長倍率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に用いられるホップ抽出残渣は、ホップ毬花および/または毬花以外の部位を含むホップ総体、あるいはそれらの乾燥粉末から有機溶媒抽出または二酸化炭素を用いた超臨界抽出によって油溶性精油成分等を除去することにより得ることができる。有機溶媒抽出に用いる溶媒としては、エタノール、メタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を用いることができる。二酸化炭素を用いた超臨界抽出は超臨界抽出装置を用いて行うことができる。タンパク質、糖質、脂質、繊維質などの他に、フロログルシノール、没食子酸、プロトカテク酸、カテコール、クロロゲン酸、エピカテキン、p-クマル酸、フェルラ酸、ケルセチンおよびケルセチン-3-フラボノイド、ケルセチン-3-ガラクトシド、ケルセチン-3-グルコシド、ルチン、ケルセチン-3-アラビノシド、ケンフェロール-3-フラボノイド、ケンフェロール-3-グルコシドからなる天然ポリフェノール群のうち、少なくとも1種以上を、ホップ抽出残渣100重量部に対し2重量部以上、好ましくは5重量部以上含有する。また、本発明に用いられるホップ抽出残渣は、キサントフモールを天然ポリフェノール総量の3〜20重量部、より好ましくは5〜15重量部含有する。
【００１２】
ここで、上記ポリフェノールのうちフロログルシノール、没食子酸、プロトカテク酸、カテコール、クロロゲン酸、エピカテキン、p-クマル酸、フェルラ酸、ケルセチン-3-アラビノシド、ケンフェロール-3-グルコシド及びキサントフモールは下記式で表すことができる。
【００１３】
フロログルシノール
【化１】
2013150575.tif 000002
【００１４】
没食子酸
【化２】
2013150575.tif 000003
【００１５】
プロトカテク酸
【化３】
2013150575.tif 000004
【００１６】
カテコール
【化４】
2013150575.tif 000005
【００１７】
クロロゲン酸
【化５】
2013150575.tif 000006
【００１８】
エピカテキン
【化６】
2013150575.tif 000007
【００１９】
p-クマル酸
【化７】
2013150575.tif 000008
【００２０】
フェルラ酸
【化８】
2013150575.tif 000009
【００２１】
ケルセチン-3-アラビノシド
【化９】
2013150575.tif 000010
（式中、Rは水酸基、フラボノイド、ガラクトシド、グルコシド、アラビノシドおよびβ-ルチノールを示す。）
【００２２】
ケンフェロール-3-グルコシド
【化１０】
2013150575.tif 000011
（式中、Rはフラボノイド、グルコシドを示す。）
【００２３】
キサントフモール
【化１１】
2013150575.tif 000012
【００２４】
ホップ抽出残渣は飼料原料100重量部に対し0.05〜5重量部の割合で配合するのが良く、より好ましくは0.1〜1重量部、特に0.3〜0.6重量部が好ましい。ホップ抽出残渣を配合するベースとなる養魚用飼料原料は限定されず、各魚種に適合した飼料を利用することができる。ホップ抽出残渣を配合し、シングルモイスト等のモイスト飼料、固形飼料等として製造し給餌すればよい。ホップ抽出残渣を配合した飼料を肉色改善飼料と呼ぶ。本発明の肉色改善飼料は、養殖魚の飼育期間の全てにわたって給餌することができるが、出荷前30日間以上給餌するのが良く、より好ましくは45日間以上、更には90日以上給餌するのが特に好ましい。
【００２５】
本発明の肉色改善飼料を給餌する魚種は限定されないが、ブリ（ハマチ）、カンパチ、タイ、マグロ、シマアジ、ヒラマサ、カツオ、アジ、サンマ、サバ、サケ、ニジマス等が挙げられる。
【００２６】
本発明において、肉色改善とは、水揚げした魚のミオグロビンのメト化が抑制され、また魚肉の褐変や黒変の変色を抑制することにより肉の色調変化を抑制し赤みを改善することをいう。魚肉は赤色の肉をいい、好ましくは血合肉である。本発明の肉色改善飼料を肉色変化防止飼料または肉色褐変防止飼料ということもできる。水揚げした魚は切り身等の加工した魚も含む。また、肉色改善は常温保存、低温保存、冷凍保存等如何なる保存条件においても達成することができる。赤みの改善とは水揚げ直後に鮮赤色を呈している魚肉が褐変または黒変することなく鮮赤色を維持することをいう。
【００２７】
ミオグロビンのメト化率は、尾藤の方法（水産生物化学・食品学実験書、（株）恒星社厚生閣、p275-280（1974））により測定することができる。赤みは目視により判定することもできるが、魚肉表面のa*値を測定してもよい。a*値とはCIE 1976 (L*, a*, b*)色空間（CIELAB)のa*座標をいい、高いほど赤みが強い。a*値は色彩色差計を用いて測定することができる。
【００２８】
本発明の肉色改善飼料は、ベースとなる飼料に対して飼料効率（単位摂餌量当りの増体重量）が大きく低下することはない。すなわち、本発明の肉色改善飼料を給餌した魚の成長倍率はベースとなる飼料を給餌した魚の成長倍率から大きく低下しない。
【実施例】
【００２９】
本発明の詳細を実施例で説明する。本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）ハマチ幼魚へのホップ抽出残渣配合飼料給餌試験
＜飼料製造方法＞
採取したホップの毬花を自然乾燥し、圧縮してペレットとした後、超臨界抽出によって油溶性苦味精油成分を除去し、ホップ抽出残渣を得た。
【００３１】
図1にHPLC分析チャートを示すが、ホップ抽出残渣中には70種以上のポリフェノールが含有され、そのうち、フロログルシノール（No.2）、没食子酸（No.2b）、プロトカテク酸（No.5）、カテコール（No.7）、クロロゲン酸（No.9）、エピカテキン（No.13）、p-クマル酸（No.17）、フェルラ酸（No.19）、ケルセチン（No.30a）およびケルセチン-3-フラボノイド（No.20a,21,30）、ケルセチン-3-ガラクトシド（No.22b）、ケルセチン-3-グルコシド（No.23a）、ルチン（No.23b）、ケルセチン-3-アラビノシド（No.24）、ケンフェロール-3-フラボノイド（No.20b,20c,21a,22a,25,28,29）、ケンフェロール-3-グルコシド（No.27）などが同定されている。また、キサントフモールが3〜20重量部、より好ましくは5〜15重量部含有する。
【００３２】
＜給餌試験方法＞
ハマチ幼魚60尾を1t FRP（Fiber Reinforced Plastics）水槽2つに30尾ずつ収容して試験を実施した。給餌飼料は、飼料原料（魚粉71w/w％、魚油10w/w％、その他〔ビタミン混合物、ミネラル混合物、結着剤など〕19w/w％）に対して重量の50％量加水したシングルモイストとした。対照区試料は、試料原料をそのまま用いて製造した。ホップ添加区の飼料は、ミネラル混合物1.0w/w％をホップ抽出残渣に置き換えて製造した。給餌は1日2回、飽食給餌とし、飼育は90日間行った。飼育90日後に対照区、ホップ添加区からそれぞれ2尾を水揚げし、延髄付近を切断して即殺した。加工まで氷冷した状態で保管し、加工直後（0時間）と加工翌日（24時間）の血合肉メト化率およびa*値の測定を行った。メト化率測定は尾藤の方法（水産生物化学・食品学実験書、（株）恒星社厚生閣p275-280（1974））で行い、a*値測定は色彩色差計（CM-2002 コニカミノルタ製）を用いて行った。また、飼育43日、90日において、試験魚の重量を測定し、成長倍率を算出した。
【００３３】
＜結果＞
図２にメト化率測定結果を示した。0時間目ではほとんど差は認められないものの、24時間目ではホップ添加区のメト化率が対照区よりも低く、ホップ添加区では対照区と比較して、血合肉の変色が抑制されていた。
【００３４】
図３にa*値測定結果を示した。ホップ添加区で対照区よりもa*値が高い結果となり、ホップ添加区では、血合肉がより赤いことが示された。
【００３５】
図４に飼育0日目に対する飼育43日、90日後の成長倍率を示した。ホップ添加区は対照区よりも成長倍率がわずかに低いものの、顕著な差ではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
血合肉の変色は、たとえ食味や衛生上の問題がなくとも消費者の購買意欲を下げるため、ブリ、カンパチ、タイといった魚種の生鮮切り身や生食用の刺身商材において、大きな問題となる。本願発明にかかる魚類の肉色改善方法によれば、血合肉の赤みが改善され、かつ、メト化の進行による変色を抑制した鮮魚切り身や生食用刺身商材を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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