(57)【要約】      （修正有）【課題】貯蔵安定性及び塗工性に優れる透明反射層形成用材料を用いて、光反射性及び光輝性に優れたホログラム形成体、及び当該ホログラム形成体を用いて得られる包装材を提供する。【解決手段】レリーフ形成面２０を有するレリーフ部材１０、及び、当該レリーフ部材１０のレリーフ形成面２０を被覆した透明反射層３０を備え、当該透明反射層３０が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであるホログラム形成体。【選択図】図１
2013213933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レリーフ形成面を有するレリーフ部材、及び、当該レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆した透明反射層を備え、
前記透明反射層が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであることを特徴とする、ホログラム形成体。
【請求項２】
前記加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーが、金属アルコキシドのオリゴマーであり、かつ、そのアルコキシ基の炭素数が１〜１２である、請求項１に記載のホログラム形成体。
【請求項３】
前記加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーが、分岐鎖オリゴマーである請求項１又は２に記載のホログラム形成体。
【請求項４】
（ｉ）基材を準備する工程、
（ｉｉ）前記基材の一面側にレリーフ形成用組成物を塗布し、レリーフ用材料層を形成する工程、
（ｉｉｉ）前記レリーフ用材料層の表面に微細凹凸構造を形成し、ホログラムを記録してレリーフ部材を準備する工程、
（ｉｖ）前記レリーフ部材のレリーフ形成面に、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層を形成する工程、を有する製造方法によって得られる、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のホログラム形成体。
【請求項５】
前記レリーフ部材が、可撓性シート状基材の一面側に、レリーフ形成面を有するレリーフ層が積層されてなるものであり、全体として可撓性シート状であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のホログラム形成体。
【請求項６】
可撓性シート状基材の一面側に、レリーフ形成面を有するレリーフ層が積層されてなるレリーフ部材、及び、当該レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆した透明反射層を備え、
前記透明反射層が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであるホログラム形成体を含むことを特徴とする、包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム形成体及び包装材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、光硬化性樹脂組成物を、支持体上に塗工して光硬化性樹脂層（レリーフ用材料層）を形成し、この光硬化性樹脂層の表面に凹凸パターン（レリーフ）を付与した後、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により露光して光硬化性樹脂層を硬化させてレリーフ層とし、当該レリーフ層上に形成された凹凸パターン面に金属薄膜からなる反射層を積層することにより、回折格子やレリーフ型ホログラム等の光学物品が形成されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
このような金属薄膜には、金属酸化物や金属硫化物等の薄膜がよく用いられる。金属薄膜の形成方法としては、真空蒸着、スパッタリング等の一般的な薄膜形成方法が用いられる。
しかし、真空蒸着やスパッタリング等の真空装置を必要とする製膜方法では、大規模な装置が必要となり、製造コストが非常に高くなったり、蒸着源からの幅射熱による熱ダメージにより基材の変形や熱ダレを生じる等の問題がある。
【０００４】
これに対して、例えば、特許文献２では、基材樹脂表面に有機金属化合物を含む溶液を塗布し、有機金属化合物の酸化物からなる透明反射層を形成する方法を提案している。
しかし、特許文献２の方法では、透明反射層を形成するための塗工液が加水分解に対して不安定であり、白濁しやすいため、塗工性が劣り、意匠性、光反射性及び光輝性に優れたホログラム形成体が得られないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１０２３０号公報
【特許文献２】特開２００１−７５４６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点を解消するためになされたものであり、貯蔵安定性及び塗工性に優れる透明反射層形成用材料を用いて、光反射性及び光輝性に優れたホログラム形成体、及び当該ホログラム形成体を用いて得られる包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るホログラム形成体は、レリーフ形成面を有するレリーフ部材、及び、当該レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆した透明反射層を備え、前記透明反射層が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであることを特徴とする。
【０００８】
本発明に係るホログラム形成体は、前記加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーが、金属アルコキシドのオリゴマーであり、かつ、そのアルコキシ基の炭素数が１〜１２であることが好ましい。
【０００９】
本発明に係るホログラム形成体は、前記加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーが、分岐鎖オリゴマーであることが好ましい。
【００１０】
本発明に係るホログラム形成体は、
（ｉ）基材を準備する工程、
（ｉｉ）前記基材の一面側にレリーフ形成用組成物を塗布し、レリーフ用材料層を形成する工程、
（ｉｉｉ）前記レリーフ用材料層の表面に微細凹凸構造を形成し、ホログラムを記録してレリーフ部材を準備する工程、
（ｉｖ）前記レリーフ部材のレリーフ形成面に、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層を形成する工程、を有する製造方法によって得ることができる。
【００１１】
本発明に係るホログラム形成体は、前記レリーフ部材が、可撓性シート状基材の一面側に、レリーフ形成面を有するレリーフ層が積層されてなるものであり、全体として可撓性シート状であるものとすることができる。
【００１２】
本発明に係る包装材は、可撓性シート状基材の一面側に、レリーフ形成面を有するレリーフ層が積層されてなるレリーフ部材、及び、当該レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆した透明反射層を備え、前記透明反射層が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであるホログラム形成体を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、貯蔵安定性及び塗工性に優れる透明反射層形成用材料を用いることにより、高反射率及び高輝度のホログラム形成体、及び当該ホログラム形成体を含む包装材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係るホログラム形成体の第一の態様における層構成の一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明に係るホログラム形成体の第二の態様における層構成の一例を模式的に示した断面図である。
【図３】本発明に係るホログラム形成体の第三の態様における層構成の一例を模式的に示した断面図である。
【図４】本発明に係るホログラム形成体の第四の態様における層構成の一例を模式的に示した断面図である。
【図５】ホログラム形成体の第一の態様における層構成の他の一例を模式的に示した断面図である。
【図６】ホログラム形成体の第一の態様における層構成の他の一例を模式的に示した断面図である。
【図７】ホログラム形成体の第一の態様における層構成の他の一例を模式的に示した断面図である。
【図８】本発明に係るホログラム形成体の製造方法のフローの一例を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において、フィルムとシートのＪＩＳ  Ｋ６９００での定義では、シートとは薄く一般にその厚さが長さと幅のわりには小さい平らな製品をいい、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かではなく、明確に区別しにくいので、本発明では、厚みの厚いもの及び薄いものの両方の意味を含めて、「シート」と定義する。
本発明において光には、可視領域及び非可視領域の波長の電磁波だけでなく、電子線のような粒子線及び電磁波と粒子線を総称する放射線又は電離放射線が含まれる。
【００１６】
（ホログラム形成体）
本発明のホログラム形成体は、レリーフ形成面を有するレリーフ部材、及び、当該レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆した透明反射層を備え、前記透明反射層が、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を硬化させてなるものであることを特徴とする。
本発明に用いられるオリゴマータイプの加水分解重縮合性有機金属化合物（加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー）は、従来透明反射層形成用材料として用いられていたモノマー又はダイマータイプの加水分解重縮合性有機金属化合物と比べて、末端の反応基の有機部分の脱離速度が遅いために、貯蔵時の吸湿に対して耐加水分解性に優れる。従って加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーは、貯蔵安定性に優れており、オリゴマーを合成した直後に、さらに溶剤で希釈してコーティング材料として使用する場合であっても、合成後に長期間保存したものを溶剤で希釈してコーティング材料として使用する場合であっても、得られる塗膜の品質が安定している。
さらに、本発明に用いられる加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーは、モノマー又はダイマータイプのものと比べて、コーティングの際に溶剤に希釈されたコーティング材料の状態においても、末端の反応基の有機部分の脱離速度が遅いことから、コーティング材料の急激な物性変化が防止される。従って、塗工性にも優れており、加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーを溶剤で希釈して調製したコーティング材料を仕込んで塗工作業を開始した直後から長時間にわたり、コーティング材料の塗工性や得られる塗膜の品質が安定している。
また、本発明に用いられる加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーが分岐鎖構造を有する場合には、モノマー又はダイマータイプのものと比べて、水分子の接近に対する立体障害が特に大きいため、より耐加水分解性に優れ、上記貯蔵安定性及び塗工性にも優れるものとなる。
よって、本発明によれば、耐加水分解性に優れ、貯蔵安定性及び塗工性に優れる加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーを透明反射層形成用材料として用いることにより、光反射性や光輝性等の諸機能に優れたホログラム形成体を形成することができる。
【００１７】
図１〜図４は、本発明に係るホログラム形成体の異なる態様における層構成のいくつかの例を模式的に示した断面図である。なお、図１以下の図面では、説明の便宜上、縦横の寸法比及び各層間、各部材間の寸法比は適宜、実寸とは変えて誇張して図示してある。また、図１以下の図面では特に断らない限り、図面上方がホログラム形成体の鑑賞者側とする。
【００１８】
図１に示す第一の態様のホログラム形成体１では、レリーフ部材１０のレリーフ形成面２０を、透明反射層３０が被覆している。そして、レリーフ部材１０では、シート状基材４０の一面側にレリーフ層５０が設けられている。
図２に示す第二の態様のホログラム形成体１では、レリーフ部材１１のレリーフ形成面２０を、上記コーティング材料を用いて形成した透明反射層３０が被覆している。そして、図２のレリーフ部材１１は、レリーフ層５０がシート状基材を兼ねている。
【００１９】
図３に示す第三の態様のホログラム形成体２では、レリーフ部材１２のレリーフ形成面２０を、透明反射層３０が被覆している。そして、レリーフ部材１２は、支持体６０の表面にレリーフ層５０が設けられている。
図４に示す第四の態様のホログラム形成体２では、レリーフ部材１３のレリーフ形成面２０を、透明反射層３０が被覆している。そして、図４のレリーフ部材１３は、レリーフ層５０が支持体を兼ねている。
【００２０】
図５〜図７は、本発明に係るホログラム形成体の第一の態様における層構成の他の一例をそれぞれ模式的に示した断面図である。
図５に示すホログラム形成体１は、シート状基材４０とレリーフ層５０の間に印刷層７０が設けられている。
図６に示すホログラム形成体３は、透明樹脂シート状基材４１のレリーフ層５０が設けられた側とは反対側の面に印刷層７０が設けられている。
図７に示すホログラム形成体３は、透明樹脂シート状基材４１の鑑賞者側とは反対側の面に印刷層７０、レリーフ層５０、透明反射層３０がこの順序で設けられている。
【００２１】
以下、本発明に係るホログラム形成体を構成する透明反射層及びレリーフ部材について順に説明する。
【００２２】
１．透明反射層
透明反射層は、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含むコーティング材料を用いて形成される。当該透明反射層は、レリーフ部材のレリーフ形成面を被覆し、ホログラム形成体に優れた光反射性（高反射率）及び光輝性（きらきらと感じる視覚感）を付与することができる。
【００２３】
Ａ．コーティング材料
まず、透明反射層の形成に用いられるコーティング材料について説明する。
本発明に用いられるコーティング材料は、平均量体数５以上２０以下の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー及び溶剤を含有し、必要に応じてその他の成分を含有させることができる。
【００２４】
ａ．加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー
本発明において用いる加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマー（以下、単に「有機金属化合物オリゴマー」と称する場合がある。）としては、例えば、アセチルアセトナートやキレート錯体等の有機金属錯体、又は従来公知の反射層に用いられている金属アルコキシド、例えば特許文献２に記載の金属化合物等、を加水分解重縮合したものを用いることができる。
【００２５】
前記金属アルコキシド、つまり前記有機金属化合物オリゴマーを構成するモノマー又はダイマーとしては、例えば、下記一般式（１）又は（２）で表されるものが挙げられる。
ＲｍＭ（ＯＲ’）ｎ１・・・一般式（１）
Ｒｍ（Ｒ’Ｏ）ｎ２Ｍ−Ｏ−ＭＲｍ（ＯＲ’）ｎ２・・・一般式（２）
（一般式（１）及び（２）において、Ｒは、置換基又は異種原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２個の炭化水素基、水酸基又はカルボキシル基であり、Ｒ’は、置換基又は異種原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２個の炭化水素基である。Ｍは金属原子、ｍ＋ｎ１は金属原子Ｍの価数であり、ｍ＋ｎ２は金属原子Ｍの価数から１差し引いた数であり、ｍ＝０であっても良い。）
前記金属アルコキシドのなかでも、反応性に優れる点から、前記一般式（１）及び（２）においてｍ＝０のものを用いることが好ましい。
前記Ｒ又は前記Ｒ’が置換基又は異種原子を含む場合は、少なくとも金属原子Ｍ及び酸素原子Ｏに直接結合する部分は炭化水素構造を有する。
また、前記Ｒ及び前記Ｒ’において、炭化水素基は、直鎖のものであっても、分岐を有しているものであってもよい。前記Ｒ及び前記Ｒ’が含むことができる置換基としては、例えば、水酸基、エステル基、ケトン基、エーテル基、アミノ基、アミド基、スルホニル基、エポキシ基等が挙げられる。
また、前記金属アルコキシドが複数のＲ及び／又はＲ’を含む場合、当該複数のＲ及び／又はＲ’は互いに同一でも良いし、異なっていても良い。
【００２６】
金属原子Ｍとしては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、スズ（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）等が挙げられる。反射率、透明性及び安全性の観点から、チタン、ジルコニウムが好ましく、特にチタンが好ましい。
【００２７】
前記金属アルコキシドとしては、市販品を用いても良い。このような市販品としては、例えば、マツモトファインケミカル（株）製の商品名オルガチックスＴＡ−２２（チタンブトキシドダイマー；（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３）、ＴＡ−２５（チタンテトラノルマルブトキシド；Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４）、ＴＡ−３０（チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド；Ｔｉ［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９］４）等のオルガチックス（チタンアルコキシド）シリーズ、ＴＣ−１００（チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）；（ｉ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ｔｉ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２）、ＴＣ−２００（チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）；（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）２Ｔｉ（Ｏ２Ｃ８Ｈ１７）２）等のチタンキレートシリーズ、ＺＡ−４０（ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド；Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４）、ＺＡ−６５（ジルコニウムテトラノルマルブトキシド；Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４）等のジルコニウムアルコキシドシリーズ、ＺＣ−１５０（ジルコウニウムテトラアセチルアセトネート；Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４）、ＺＣ−５４０（ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート；Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（Ｃ５Ｈ７Ｏ２））等のジルコニウムキレートシリーズ等が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられる有機金属化合物オリゴマーは、前記金属アルコキシド等を加水分解重縮合反応させることによって得られる。前記金属アルコキシドの加水分解重縮合反応は、従来公知の方法で行うことができる。具体的には、金属アルコキシドに水又は水と水溶性溶媒との混合液を添加することにより行うことができる。
なお、前記水溶性溶媒としては、使用する水が全て相溶できる溶媒であれば特に限定はないが、アルコール類、ケトン類、エーテル類等が挙げられ、特に好ましくはアルコール類である。かかる水溶性溶媒は１種単独で又は２種以上混合して用いられる。
【００２９】
前記有機金属化合物オリゴマーの平均量体数は、前記金属アルコキシド等を加水分解重縮合する際の水の量によって調整することができる。水の使用量が多いと量体数が大きくなり、水の使用量が少ないと量体数は小さくなる。
【００３０】
また、「水と水溶性溶媒との混合液」に対する水の割合（水の濃度）については、特に限定はないが、水の濃度が低すぎると、留去する必要がある溶剤量が多量になってしまい、コスト的、環境上好ましくない場合があり、一方、水の濃度が高すぎると、金属アルコキシドに滴下した時、沈殿が生成してしまう場合があるため、このような不具合が起こらない濃度に適宜調節する。
前記加水分解重縮合反応時の温度や反応時間等の条件は、使用する金属アルコキシドによって適宜調整する。
【００３１】
本発明に用いられる有機金属化合物オリゴマーの平均量体数は、５〜２０であり、特に１０〜２０であることが好ましい。平均量体数が前記範囲内であると、コーティング材料の貯蔵安定性に優れ、塗工性が良好であり、且つ透明反射層を形成する際の塗膜の硬化速度が速い透明反射層が得られる。前記平均量体数が前記下限値未満であると、コーティング材料の貯蔵安定性及び塗工性に劣り、得られる透明反射層の光反射性にも劣る場合がある。前記平均量体数が前記上限値を超えると、加水分解重縮合の反応性に劣る場合がある。
なお、前記平均量体数は、動的光散乱法及びＧＰＣによって測定することができる。
【００３２】
また、前記有機金属化合物オリゴマーは、量体数のばらつき（分布）が、５〜２０であることが好ましく、特に１０〜２０であることが好ましい。
前記量体数のばらつきは、動的光散乱法及びＧＰＣによって測定することができる。
【００３３】
本発明に用いられる有機金属化合物オリゴマーのなかでも、下記一般式（Ｉ）で表される単量体を加水分解重縮合して得られるものが好ましい。
【００３４】
【化１】
2013213933.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、相互に同一又は異なっていてもよい、且つ、置換基又は異種原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２個の炭化水素基であり、Ｍは金属原子である。）
【００３５】
前記式（Ｉ）中の金属原子Ｍとしては、前記一般式（１）及び（２）の金属原子Ｍのうち４価のものが挙げられ、中でもチタン及びジルコニウムが好ましく、特にチタンが好ましい。
【００３６】
前記式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、相互に同一又は異なってもよい、且つ、置換基又は異種原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２個の炭化水素基であり、直鎖のものであっても分岐を有しているものであってもよい。中でも、置換基又は異種原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。
なお、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、置換基又は異種原子を含む場合は、少なくとも金属原子Ｍ及び酸素原子Ｏに直接結合する部分は炭化水素構造を有する。前記置換基としては、前記一般式（１）及び（２）のＲ及びＲ’が含むことができる置換基と同様のものが挙げられる。
【００３７】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。
【００３８】
本発明に用いられる有機金属化合物オリゴマーは、直鎖構造のものでも分岐鎖構造を有しているものでも良いが、分岐鎖構造を有するもの（分岐鎖オリゴマー）であることが好ましい。有機金属化合物オリゴマーが分岐構造を有する場合、直鎖構造のものと比べて水分子の接近に対する立体障害が大きいため、耐加水分解性に優れ、ひいては貯蔵安定性及びコーティング材料とした際の塗工性に優れる。
【００３９】
なお、前記有機金属化合物オリゴマーは、上述したものを１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４０】
ｂ．溶剤
前記コーティング材料に用いられる溶剤としては、従来公知の反射層やレリーフ層を形成する組成物に用いられている溶剤を用いることができる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロルメタン、クロロホルム、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等を用いることができる。
溶剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４１】
溶剤の含有量は、コーティング材料の組成や、コーティング材料に要求される粘度等の塗工性、ホログラム形成体の作製方法に応じて適宜調節すれば良いが、通常、コーティング材料全体の８０〜９９質量％程度である。
【００４２】
ｃ．その他の成分
本発明に用いられるコーティング材料においては、前記有機金属化合物及び前記溶剤のほか、各種性能を付与ないし向上させるために、従来の透明反射層形成用組成物に用いられる公知のその他の成分が含まれていても良い。その他の成分の含有量は、通常、コーティング材料の全固形分の１０質量％以下である。
前記その他の成分としては、例えば、特許文献１に記載の光重合開始剤、重合禁止剤、離型剤及び有機金属カップリング剤等が挙げられる。
【００４３】
光重合開始剤は、前記有機金属化合物オリゴマーやその他のバインダーの官能基に応じて適切なものを選ぶことにより、活性種を発生させるために用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン、アントラキノン、メチルアントラキノン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、ベンジルジアセチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド、α−クロルメチルナフタレン、アントラセン、ヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
光重合開始剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４４】
光重合開始剤を用いる場合、通常、コーティング材料の固形分全量に対して０．１〜１０質量％程度の割合で用いる。
【００４５】
重合禁止剤は、コーティング材料の貯蔵安定性を向上させるために用いることができる。
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキノン類；フェノチアジン類；銅類等が挙げられる。
重合禁止剤を用いる場合、通常、コーティング材料の固形分全量に対して０．１〜１０質量％程度の割合で用いる。
重合禁止剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４６】
離型剤は、版取られ防止のために用いることができる。すなわち、ホログラム形成体の作製において、レリーフ形成面に微細凹凸構造（レリーフ構造）を付与する前に、コーティング材料を塗布する場合、コーティング材料に離型剤が含まれることにより、レリーフ形成面に押し付けたスタンパーを取り除くときにレリーフ層を形成する材料の版取られを防止し、スタンパーを長期間連続して使用（反復エンボス性）することができるようになる。
【００４７】
離型剤としては従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、アミドワックス、モンタン酸ワックス、油脂系のワックス等のワックス類；フッ素系、リン酸エステル系の界面活性剤；シリコーン系オイル、シリコーン樹脂等のシリコーン系離型剤；フッ素化合物、フッ化ビニリデン等のフッ素樹脂等のフッ素系離型剤；等を用いることができる。
離型剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
離型剤を用いる場合、通常、コーティング材料の固形分全量に対して０．１〜１０質量％程度の割合で用いる。
【００４８】
有機金属カップリング剤は、透明反射層の耐熱性や強度を向上させるために用いることができる。
有機金属カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、スズカップリング剤等の各種カップリング剤を使用できる。
有機金属カップリング剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
有機金属カップリング剤を用いる場合、通常、コーティング材料の固形分全量に対して０．１〜１０質量％程度の割合で用いる。
【００４９】
また、本発明に用いられるコーティング材料は、その他の成分として、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、透明反射層にコーティング適性等を付与するために、前記有機金属化合物オリゴマー以外のその他のバインダーを少量含んでいても良い。
その他のバインダーとしては、例えば、前記有機金属化合物オリゴマーの構成単位として用いることができるモノマー又はダイマータイプの金属アルコキシド、並びにそれ以外の従来の透明反射層形成用組成物に用いられる公知の単官能モノマー、多官能のモノマーやオリゴマー及びアリル化合物等が挙げられる。
【００５０】
また、本発明に用いられるコーティング材料は、その他の成分として、透明反射層の反射率向上のために、少量の金属酸化物微粒子を少量含んでいても良い。
金属酸化物微粒子としては、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＣｅＯ等が挙げられる。
【００５１】
Ｂ．透明反射層の形成方法
透明反射層は、上述したコーティング材料を、従来公知の塗工法や押出し法により塗工、乾燥させることで形成することができる。コーティング材料の塗布は、具体的には、例えば特許文献１に記載のロールコーター、グラビアコーター等を用いて行うことができる。
【００５２】
Ｃ．透明反射層の物性等
本発明の透明反射層の透明性は、用途や要求されるホログラムの再現性等により適宜調節すれば良いが、例えば、可視光線域３８０〜７８０ｎｍにおいて、平均光透過率は５０％以上であれば良く、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
また、本発明に係るホログラム形成体においては、上記透明反射層のヘイズを、０．１〜２％とすることも可能である。
なお、ヘイズは、日本電色工業（株）製の商品名ＮＤＨ２０００型を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した値とする。
【００５３】
透明反射層の膜厚ｄ（ｎｍ）は、要求される性能に応じて適宜調節すれば良く、特に限定されないが、下記式（３）を満たすものであることが好ましい。
ｄ＝ｍλ／４ｎ・・・（３）
（前記式（３）中、ｎは透明反射層の屈折率を表し、ｍは正の奇数を表し、λは波長である。）
前記式（３）において、ｍは１であることが好ましく、λは３８０〜７８０ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
本発明のホログラム形成体における透明反射層は、アクリル樹脂のようなバインダーを用いる場合に比べて、反射率が高く、レリーフ層が屈折率１．４〜１．６のような材料であってもホログラム形成体の反射率が高くすることができ、ひいてはホログラム形成体の意匠性、高反射性及び光輝性を高めることができる。
【００５５】
２．レリーフ部材
レリーフ部材は、ホログラムを再現する微細凹凸構造が形成されたレリーフ形成面を有する部材であり、（１）前記レリーフ形成面を有するレリーフ層と基材（支持体）が別個に形成されているもの、及び（２）前記レリーフ形成面を有するレリーフ層が基材（支持体）としての役割も兼ね、当該レリーフ層のみからなるもの、の両方を含む概念である。
前記（１）の態様としては、例えば、図１及び３に示すようなレリーフ部材１０、１２が挙げられる。
前記（２）の態様としては、例えば、図２及び４に示すようなレリーフ部材１１、１３が挙げられる。
【００５６】
Ａ．基材
前記（１）の態様のレリーフ部材に用いられる基材としては、特に限定されず、例えば従来公知のレリーフホログラムに用いられる基材が挙げられ、シート状基材を用いることもできるし、シート状以外の基材を用いることもできる。なお、本発明において、シート状以外の基材を特に「支持体」と称することがある。
シート状基材としては、例えば、可撓性のある樹脂シートの他、金属や紙等を用いても良い。紙等の含浸性のある基材を用いる場合は、基材内にレリーフ層が含浸した状態で形成されても良く、このような状態であっても基材上に設けられたレリーフ層の一形態に含まれる。
【００５７】
樹脂シートとしては、例えば、延伸ポリエチレンテレフタレートシート、延伸ナイロンシート、延伸ポリプロピレンシート、延伸ポリエチレンシート、ポリビニルアルコールシート、ポリビニルアルコールコート延伸ポリプロピレンシート、ナイロン６／メタキシリレンジアミンナイロン６共押共延伸シート、ポリプロピレン／エチレン・ビニルアルコール共重合体共押共延伸シート、セロファン、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリエチレンテレフタレートシート、ポリ塩化ビニリデンコート延伸ナイロンシート、ポリ塩化ビニリデンコート延伸ポリプロピレンシート、ポリ塩化ビニリデンコートセロファン、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリアクリロニトリル共重合体シート等が挙げられる。
また、アルミニウム蒸着延伸ポリエチレンテレフタレートシート、シリカ蒸着延伸ポリエチレンテレフタレートシート、アルミナ蒸着延伸ポリエチレンテレフタレートシート、アルミニウム蒸着延伸ナイロンシート、シリカ蒸着延伸ナイロンシート、アルミナ蒸着延伸ナイロンシート、アルミニウム蒸着延伸ポリプロピレンシート、アルミニウム蒸着未延伸ポリプロピレンシート等の樹脂シートに無機酸化物や有機金属酸化物を蒸着したシートを用いても良い。
この他、樹脂シートの材料は、例えば、特開２００９−２８５８６３号公報に記載の環状ポリオレフィン系樹脂等であっても良い。
【００５８】
樹脂シートの形成方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、特開２００９−２８５８６３号公報に記載の押出しラミネーション法やキャスト法等により形成することができる。
なお、樹脂シートは、連続帯状のものであっても良いし、枚葉状のものであっても良い。
【００５９】
紙基材としては、上質紙、純白ロール紙、クラフト紙、模造紙、コート紙、アルミニウム蒸着紙、合成紙、耐水紙、コートボール、マニラボール等の板紙、カード紙、アイボリー紙、ミルクカートン紙、カップ原紙等を用いることができる。
【００６０】
樹脂シートや紙等のシート状基材の厚さは、特に限定されず、用途や要求される性能等に応じて適宜調節すれば良い。通常、シート状基材の厚さは、５〜２００μｍ程度である。
【００６１】
図１に示すような第一の態様のホログラム形成体においては、シート状基材として可撓性を有する樹脂製のものを用いることによって、全体として可撓性シート状であるホログラム形成体を得ることができる。
【００６２】
図３に示すようなシート状以外の基材（支持体）としては、特に限定されず、上記樹脂やセラミック、金属等を用いることができる。また、その形状も特に限定されず、平面、曲面等を有する任意の形状としても良い。
【００６３】
Ｂ．レリーフ層
前記レリーフ層は、通常、エンボス加工に適した樹脂を含有するレリーフ形成用組成物を用いて形成することができる。前記レリーフ形成用組成物に含有させる樹脂としては、ホログラム形成体の用途に応じて適宜選択すれば良く、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂等が挙げられる。包装材用途のホログラム形成体の場合は、前記レリーフ形成用組成物としては、熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂を含有するものを用いることが好ましく、例えば、（メタ）アクリロイル基等の光硬化性基を有しないアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、硝化綿系樹脂、ポリカーボネート、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂並びにこれらを混合した樹脂等が好適に用いられる。
【００６４】
図２及び図４に示すようなシート状基材又は支持体としての役割も兼ねるレリーフ層は、例えば、前記レリーフ用材料として用いることができる樹脂製のシート状基材又は支持体の表面に、微細凹凸構造を形成することにより得ることができる。
【００６５】
レリーフ層のレリーフ形成面に形成される微細凹凸構造は、用途や記録されるホログラム等に応じて従来公知のレリーフ形状から適宜選択すれば良い。例えば、特許文献２に記載のホログラムとすることができる。
当該微細凹凸構造の凹凸の高低差は用途や記録されるホログラム等に応じて適宜調節すれば良いが、通常、１０〜２０００ｎｍ程度である。
【００６６】
図１〜６のホログラム形成体のように、レリーフ形成面よりも鑑賞者側に透明反射層が位置する態様では、レリーフ層の屈折率を１．４〜１．６とすることにより、レリーフ層（レリーフ形成面）と透明反射層の屈折率差によって、ホログラム形成体の反射率を高くすることができる。
また、本発明に係るホログラム形成体は、図７に示すように、透明反射層よりも鑑賞者側にレリーフ形成面が位置する態様とすることも可能である。
【００６７】
Ｃ．印刷層
本発明に係るホログラム形成体は、図５〜７に示すように、レリーフ部材が印刷層７０を含んでいても良い。
印刷層７０は、染料や顔料を溶解又は分散した公知のグラビアインキ、オフセットインキ、スクリーンインキ、フレキソインキ等のインキを用いて、公知のグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの印刷法で印刷し、文字や図形等の任意の情報を印刷した層であれば良い。蛍光顔料や蛍光染料を含む蛍光インキを用いても良い。
【００６８】
なお、図６や図７に示す態様のように、鑑賞者側からみたときに基材の奥側に印刷層７０がある場合は、印刷層７０の視認性を確保するために、基材は透明樹脂シート状基材４１を用いる。この透明樹脂シート状基材４１の透明性は、用途や要求されるホログラムの再現性等により適宜調節すれば良いが、例えば、可視光線域３８０〜７８０ｎｍにおいて、平均光透過率を５０％以上であれば良く、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。本発明において光透過率は、紫外可視分光光度計（例えば、（株）島津製作所製の商品名ＵＶ−３１００ＰＣ）を用い、室温、大気中で測定した値を用いる。
【００６９】
Ｄ．アンカー層
図示はしないが、レリーフ部材は、レリーフ層５０と透明反射層３０との密着性を高めるために、レリーフ層５０のレリーフ形成面２０にアンカー層を有していても良い。
アンカー層の材料としては、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸等との共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ゴム系化合物、石油系樹脂、アルキルチタネート系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、イソシアネート系化合物、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、セルロース誘導体、ワックス類等を使用することができる。
【００７０】
（ホログラム形成体の用途）
本発明に係るホログラム形成体の用途は、ホログラムによる意匠性、高反射性及び光輝性を活用できるものであれば特に限定されない。このような用途としては、例えば、ピロー袋、スタンディングパウチ、４方パウチ、３方パウチ等のパウチ等を含む包装材、各種ラベル材、蓋材、シート成型品、ラミネートチューブ、及び、ポリプロピレン等のオーバーラップ等が挙げられる。
包装材用途の本発明のホログラム形成体としては、前記基材として可撓性シート状基材を用いて得られたものを用いることができる。可撓性シート状基材を用いて得られたホログラム形成体は、当該ホログラム形成体全体が可撓性を有するからである。
また、本発明のホログラム形成体は、意匠性、光反射性、光輝性、透明性、及び耐久性に優れており、且つホログラム表面の防水性及び皮脂等に対する防汚性に優れるため、高い光輝性を長時間維持することができる点で、包装材として用いたときに特に有効である。
【００７１】
（ホログラム形成体の製造方法）
本発明に係るホログラム形成体の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法によって上述したコーティング材料を硬化させて透明反射層を形成すれば良い。
例えば、（ｉ）基材を準備する工程、（ｉｉ）前記基材の一面側にレリーフ形成用組成物を塗布し、レリーフ用材料層を形成する工程、（ｉｉｉ）前記レリーフ用材料層の表面に微細凹凸構造を形成し、ホログラムを記録してレリーフ部材を準備する工程、（ｉｖ）前記レリーフ部材のレリーフ形成面に上述した本発明に用いられるコーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層を形成する工程、を有する製造方法によってホログラム形成体を得ることができる。
具体的には、延伸ポリエチレンテレフタレートシート等の樹脂シート基材上に、熱可塑性樹脂であるアクリル樹脂を塗布してレリーフ用材料層を形成し、当該レリーフ用材料層の表面に所望の微細凹凸構造を有するレリーフをエンボス加工等により形成してレリーフ層とした後、そのレリーフ形成面に前記コーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層を形成することで、ホログラム形成体を得ることができる。
レリーフ形成面へのコーティング材料の塗布は、上述したような微細凹凸構造の形成後でも良いし、微細凹凸構造の形成前であっても良い。
【００７２】
上述した方法において、基材として可撓性シート状基材を用いた場合、ホログラム形成体全体が可撓性を有し、包装材に適したホログラム形成体が得られる。
以下、本発明に係るホログラム形成体の製造方法として、可撓性を有するホログラム形成体の製造方法を図８に基づいて具体的に説明する。
【００７３】
まず、図８の（ｉ）に示すように、可撓性シート状基材４２を準備する。
次いで、図８の（ｉｉ）に示すように、可撓性シート状基材４２の一面側に熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂を含有するレリーフ形成用組成物を塗布し、レリーフ用材料層５０’を形成する。
次いで、図８の（ｉｉｉ）に示すように、レリーフ用材料層５０’の表面（形成面２０）に微細凹凸構造を形成して、ホログラムを記録したレリーフ層５０を有するレリーフ部材１０を準備する。
次いで、図８の（ｉｖ）に示すように、レリーフ形成面２０にコーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層３０を形成してホログラム形成体１を得る。
【００７４】
以下、本発明に係るホログラム形成体の作製方法の各工程を順に説明する。
（ｉ）工程及び（ｉｉ）工程では、可撓性シート状基材４２の一面側に、熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂を含有するレリーフ形成用組成物を塗布し、レリーフ用材料層５０’を形成する。
可撓性シート状基材４２は、上記レリーフ部材で挙げた基材において可撓性を有するものであれば良い。
レリーフ形成用組成物に含まれる熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂は、上記レリーフ層で挙げた材料を用いれば良い。
レリーフ形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、従来公知の塗布方法を用いることができる。例えば、特許文献１に記載のグラビアコーターやロールコーター等を用いて塗布すれば良い。
レリーフ形成用組成物には、用途に応じて、上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の他に、光硬化性樹脂が含まれていても良いが、包装材用途の場合は、レリーフ形成用組成物に含まれる樹脂は熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂であることが好ましい。
【００７５】
（ｉｉｉ）工程では、レリーフ用材料層５０’の表面に微細凹凸構造を形成してホログラムを記録してレリーフ部材１０を準備する。
微細凹凸構造の形成方法は特に限定されず、従来公知のレリーフホログラムに用いられている方法を用いることができる。例えば、レリーフ用材料層５０’の表面にスタンパーを圧接してエンボス加工を行うことにより微細凹凸構造を形成しても良い。また、必要に応じて、（ｉｉ）工程のレリーフ形成用組成物に熱硬化性樹脂が含まれる場合、エンボス加工によって微細凹凸構造を形成した後に加熱して熱硬化性樹脂を硬化させ、微細凹凸構造を固定ないし強度を高めても良い。
また、スタンパーを圧接してエンボス加工を行い、さらにレリーフ用材料層５０’を硬化させる場合、特許文献１に記載のように、スタンパーを除去してからレリーフ用材料層５０’を硬化させても良いし、スタンパーをレリーフ用材料層５０’に圧接した状態で当該レリーフ用材料層５０’を硬化させても良い。
【００７６】
（ｉｖ）工程では、レリーフ部材１０のレリーフ形成面２０に上述したコーティング材料を塗布し、乾燥させ、透明反射層３０を形成する。
コーティング材料の塗布方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、特許文献１に記載のグラビアコーターやロールコーター等を用いて塗布すれば良い。
乾燥は、コーティング材料の種類や塗布量等に応じて適宜調節すれば良い。例えば、７０〜８０℃の温度で３０〜１２０秒程度の時間で乾燥させることができる。
【００７７】
ホログラム形成体１に印刷層７０等を設ける場合は、上記工程にその他の工程を適宜加える又は上記工程を適宜変更しても良い。
例えば、図５や図７のようなシート状基材とレリーフ層５０の間に印刷層７０が位置する場合は、図示しないが、図８の（ｉ）工程と（ｉｉ）工程の間に、可撓性シート状基材４２のレリーフ層５０を設ける面に、印刷層７０を設ける工程を追加すれば良い。
また、例えば、図６のようなシート状基材のレリーフ層５０を設ける面とは反対側の面に印刷層７０が位置する場合は、図示しないが、図８の（ｉ）工程を、可撓性シート状基材４２のレリーフ層５０を設ける面とは反対側の面に、印刷層７０が設けられた可撓性シート状基材４２を準備する工程とすれば良い。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
【００７９】
（実施例１）
１．コーティング材料Ａの調製
チタンテトラノルマルブトキシドの加水分解重縮合により得られた繰り返し単位の分岐鎖構造を有する有機チタンオリゴマー（平均量体数１０）の１−ブタノール溶液（固形分３０質量％）を、シクロヘキサンにて２倍希釈することにより、固形分１５重量％のコーティング材料Ａを得た。
なお、有機チタンオリゴマーの平均量体数は、動的光散乱法及びＧＰＣにより測定した。
また、有機チタンオリゴマーの量体数のばらつき（分布）を動的光散乱法及びＧＰＣによって測定したところ、５〜２０の範囲に分布していた。
【００８０】
２．ホログラム形成体の作製
厚さ１２μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）基材（東洋紡績株式会社  
Ｅ−５１００）の表面に、アクリル樹脂（商品名ＬＧ−ＯＸアンカー剤Ａ、東京インキ（株）製）をグラビアコーティングにより塗工し、硬化後の厚さが２μｍのレリーフ用材料層を形成した。
レリーフ用材料層の表面（レリーフ形成面となるべき表面）に微細エンボス加工により、微細凹凸の高低差が１００ｎｍのレリーフからなるホログラムを記録した。
次いで、当該レリーフ形成面に、上記コーティング材料Ａをグラビアコーティングにより乾燥後の膜厚が８０ｎｍとなるように塗布し、５０℃で３日間乾燥させ、透明反射層を形成し、ホログラム形成体を得た。
【００８１】
（比較例１）
１．コーティング材料Ｂの調製
チタンテトラノルマルブトキシド（マツモトファインケミカル（株）製、オルガチックスＴＡ−２５）を２−プロパノールにて６倍希釈することにより、固形分１４重量％のコーティング材料Ｂを得た。
【００８２】
２．ホログラム形成体の作製
コーティング材料Ａを用いずにコーティング材料Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてホログラム形成体を得た。
【００８３】
（評価）
実施例１及び比較例１で得られたコーティング材料及びホログラム形成体について、以下のように反射率及び耐加水分解性の評価を行った。その評価結果を表１に示す。
【００８４】
（反射率）
実施例１及び比較例１で得られたホログラム形成体に、裏面反射を防止するための黒色テープを透明基材の透明反射層を設けない側に貼り、透明反射層を設けた側（ホログラム表示面）の反射率を測定した。反射率の測定は、ホログラム表示面の鉛直方向に対して５度の傾きの正反射測定装置を備えた分光光度計（「ＵＶ−２５５０（型番）」：島津製作所（株）製）を用い、ＪＩＳ−Ｋ０１１５に準拠して、波長４５０〜６００ｎｍの範囲で行った。波長４５０〜６００ｎｍにおける反射率の極大値を反射率として表１に示す。
【００８５】
（耐加水分解性）
実施例１のコーティング材料Ａと比較例１のコーティング材料Ｂの各溶液に対し水を１質量％となるように添加し、撹拌した状態で溶液の白濁が発生するか否か観察し、耐加水分解性を判定した。
【００８６】
【表１】
2013213933.tif 000004
【００８７】
実施例１では透明反射層形成用材料として平均量体数１０の加水分解重縮合性有機金属化合物オリゴマーを用いたため、コーティング材料が加水分解に対する安定性に優れており白濁せず、得られたホログラム形成体は高反射率且つ高輝度のものであった。
一方、比較例１では、透明反射層形成用材料として、モノマータイプの加水分解重縮合性有機金属化合物を用いたため、コーティング材料が白濁し、耐加水分解性が悪かった。ただし、得られたホログラム形成体は実施例１と同等の光反射性及び輝度を有していた。
【符号の説明】
【００８８】
１、２、３  ホログラム形成体
１０、１１、１２、１３  レリーフ部材
２０  レリーフ形成面
３０  透明反射層
４０  シート状基材
４１  透明樹脂シート状基材
４２  可撓性シート状基材
５０  レリーフ層
５０’  レリーフ用材料層
６０  支持体
７０  印刷層
【図１】
2013213933.tif 000005
【図２】
2013213933.tif 000006
【図３】
2013213933.tif 000007
【図４】
2013213933.tif 000008
【図５】
2013213933.tif 000009
【図６】
2013213933.tif 000010
【図７】
2013213933.tif 000011
【図８】
2013213933.tif 000012