(57)【要約】 【課題】  保護層と電荷輸送層との間の接着性を向上させることで、長期にわたって画質が良好な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】  支持体上に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層上に保護層を有する電子写真感光体であって、前記電荷輸送層は、温度２３℃湿度５０％の環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重２ｍＮで押し込んだ時の弾性変形率が４０％以上６０％以下であり、かつポリカーボネート樹脂を含有し、前記保護層は、前記保護層の表面に複数の各々独立した凹部が形成されている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層上に保護層を有する電子写真感光体であって、
前記電荷輸送層は、温度２３℃湿度５０％の環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重２ｍＮで押し込んだ時の弾性変形率が４０％以上６０％以下であり、かつポリカーボネート樹脂を含有し、
前記保護層は、前記保護層の表面に複数の各々独立した凹部が形成されていることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂が下記構造式（１）で示されるポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2013213908.tif 000024
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段とを有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、ならびに電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体（以降、単に「感光体」ともいう）は、低価格で高生産性である利点から、光導電性物質としての電荷発生物質や電荷輸送物質を有機材料として用いた感光層（有機感光層）を支持体上に設けてなる有機電子写真感光体が普及している。有機電子写真感光体としては、光感度の高さ及び材料設計の選択自由度の高さの利点から、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層してなる積層型感光層を有する電子写真感光体が主流となっている。
【０００３】
電子写真感光体の表面には、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電といった一連の電子写真プロセスによる電気的外力及び／又は機械的外力が加えられるため、これらの外力に対する耐久性が要求される。
こうした耐久性を向上させるためには、電荷輸送層上に耐摩耗性の高い保護層を形成することが有効な手段のひとつである。しかし、耐摩耗性の高い保護層を設けると、その削れ難さ故に感光体表面がリフレッシュされにくくなり、高温高湿環境下における画像流れなどの画像不良を起こし易くなる課題が生じる。
【０００４】
この課題に対しては、保護層表面に凹形状を付与して感光体表面が効果的にクリーニングされやすくすることで、画像流れを抑制する技術が提案されている（たとえば特許文献１）。しかし、保護層と電荷輸送層の接着力が十分でない場合、耐久を進めるにつれて保護層と電荷輸送層の間で微小な剥離が生じることで、画像が不均一になる課題が生じる場合がある。
【０００５】
保護層と電荷輸送層の剥離を抑制するために、電荷輸送層と保護層のビッカース硬度差を極力小さく設計する技術が提案されている（たとえば特許文献２）。しかし、特許文献２に記載されている技術は、有機電子写真感光体の中でも、イオンプロセスによる炭素を主成分とする特殊な保護層を形成した場合に適用される技術である。有機材料を主成分とした保護層を有する感光体にこの技術を適用しても剥離抑制効果は充分に得られないのが実状であった。
近年、高耐久化が進んでおり、感光体には更なる耐久性向上が求められているため、保護層と電荷輸送層との接着性向上を追求する余地は十分に残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９３８２０９号公報
【特許文献２】特開平２−２１０４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、保護層と電荷輸送層との間の接着性を向上させることで、長期にわたって画質が良好な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
支持体上に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層上に保護層を有する電子写真感光体であって、前記電荷輸送層は、温度２３℃湿度５０％の環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重２ｍＮで押し込んだ時の弾性変形率が４０％以上６０％以下であり、かつポリカーボネート樹脂を含有し、前記保護層は、前記保護層の表面に複数の各々独立した凹部が形成されていることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、表面に複数の各々独立した凹部が形成されている保護層と電荷輸送層との接着性が優れ、長期にわたって画質が良好な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（Ａ）〜（Ｇ）は、本発明の電子写真感光体における保護層表面に形成される凹形状の例を示す図である。
【図２】（Ａ）〜（Ｇ）は、図１に示す凹部の断面形状の例を示す図である。
【図３】図１に示す凹部の径と深さの例を示す図である。
【図４】図１に示す凹部の配置の例を示す図であり、（Ａ）は規則的な配置の例を示す図であり、（Ｂ）はランダムな配置の例を示す図である。
【図５】図１（Ａ）に示す円形の凹部を形成した保護層表面を観察したときに得られる顕微鏡像の模式図の例を示す図である。
【図６】電子写真感光体の表面に図１に示す凹部を形成するために用いる圧接形状転写加工装置の例を示す図である。
【図７】フィシャースコープＨ１００Ｖ（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製）の出力チャートの例を示す図である。
【図８】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の例を示す図である。
【図９】本発明の実施例１で使用したモールドの形状を示す図である。
【図１０】本発明の実施例４で使用したモールドの形状を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
電子写真感光体の保護層に形成された凹部は、例えば、レーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡、原子間力顕微鏡などの顕微鏡を用いて観察することができる。
凹部の形状としては、例えば、図１（Ａ）〜（Ｇ）に示すような、円、楕円、正方形、長方形、多角形などの形状が挙げられる。また、保護層表面から保護層表面に対して垂直方向に切断したときの凹部の断面形状としては、例えば、図２（Ａ）〜（Ｇ）に示すような、エッジや曲線を有する形状が挙げられる。
【００１２】
電子写真感光体の表面に設けられる凹部は、すべてが同一の形状でもよいし、異なる形状が混在していてもよい。
電子写真感光体の保護層における凹部の形成範囲については、電子写真感光体の保護層が塗布されているすべての領域に形成してもよいし、帯電手段やクリーニング手段などの部材が接触する幅や静電潜像が形成される幅を考慮して、保護層表面に部分的に形成してもよい。
【００１３】
各々の凹部の大きさと深さの測定は、例えば、凹部が付与されていない面を第一基準面とし、得られた第一基準面の０．１μｍ下方に位置して第一基準面と並行な面を第二基準面と設定し、第二基準面を基準として測定することができる。凹部の大きさ（径）は、第二基準面と凹部が交差する点間距離とし、凹部の深さは、第二基準面と凹部の底との距離とする。例えば、図３に示すように、第一基準面および第二基準面を設定し、大きさ（径）と深さを規定することができる。
【００１４】
凹部の配置については、図４（Ａ）に示すように、凹部間距離Ｙ１又はＹ２を適宜に設定して凹部を規則的に配置してもよいし、図４（Ｂ）に示すように、凹部をランダムに配置してもよい。図４（Ａ）にＹ１又はＹ２で示すように、凹部間距離は、隣接する２つの凹部の一方の外縁から他方の外縁までの最短距離とする。ランダム化の方法としては、既知の誤差拡散法を用いればよい。
凹部の密度については、単位面積あたりの凹部の合計面積の割合（以降、単に面積率ともいう）によって規定することができる。このとき、面積率のバラツキ抑制の観点から、単位面積は凹部が少なくとも１０個以上含まれる面積に設定する必要がある。凹部の面積は支持体側から第二基準面に投影される凹部の２次元での面積として算出する。例えば、図５に円形状の凹部を設けた感光体表面を所望の顕微鏡で観察したときに得られる顕微鏡像の模式図を示す。図５の塗りつぶし領域が第二基準面を示し、白抜き領域が第二基準面に投影される凹部の面積を示す。図５に示すように、凹部が１０個以上含まれる画像を取得した後、凹部の合計面積を画像全体の面積で除した値が面積率として算出される。
尚、第一基準面および第二基準面が曲率を有する場合には、顕微鏡に付属の解析処理ソフトなどを用いて、それぞれの基準面に平面化処理を施せばよい。
【００１５】
図６に電子写真感光体の表面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。
図６は、加圧部材６−３を移動させることにより、加圧部材６−３と円筒状の電子写真感光体６−１の間に設置されたモールド６−２を介して、電子写真感光体６−１が従動または駆動回転しながら、電子写真感光体６−１の表面を連続的に加工する例である。モールド６−２が、電子写真感光体６−１の表面に圧接されることによって、電子写真感光体の表面に所望の凹部が形成される。加圧部材６−３の材質としては、金属を用いるのが一般的であり、機械的強度などの観点からステンレス鋼（ＳＵＳ）を用いることが好ましい。モールド６−２の材質としては、例えば、微細な表面加工を施した金属や、樹脂フィルムや、レジストによってパターニングしたシリコンウエハーや、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
【００１６】
形状転写時には形状転写を効率的に行う観点から、モールドや電子写真感光体を加熱あるいは加熱及び冷却を併用してもよく、モールドと加圧部材との間に弾性体を設置してもよい。
本発明の電子写真感光体は、支持体と、支持体上に形成された電荷発生層と、電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、電荷輸送層上に形成された保護層とを有する。
【００１７】
支持体としては、例えば、円筒状、ベルト状などの形状で、導電性を示す材質（導電性支持体）であることが好ましい。例えば、アルミニウムなどの金属や、導電性金属が被膜されたプラスチック製あるいは樹脂製の支持体や、導電性樹脂製の支持体が挙げられる。
支持体の表面には、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理、酸化処理、アルカリ処理などの表面処理を施しても良い。
【００１８】
支持体上には導電層を設けてもよい。導電層は、導電性材料、抵抗調節材料などを樹脂とともに分散することによって得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥することによって形成することができる。
導電層の膜厚は、５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１９】
導電性材料および抵抗調節材料としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレスなどの金属（合金）の粒子や、これらをプラスチックの粒子の表面に蒸着したものなどが挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズがドープされている酸化インジウム、アンチモンやタンタルがドープされている酸化スズなどの金属酸化物の粒子を用いることもできる。これらは、１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合は、混合するだけでもよいし、固溶体や融着の形にしてもよい。
【００２０】
支持体または導電層上に、バリア機能や接着機能を有する下引き層（中間層）を設けてもよい。
下引き層は、樹脂（結着樹脂）を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチンが挙げられる。
下引き層の膜厚は、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって得られた電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム、チアピリリウム染料や、各種の中心金属および各種の結晶形（α、β、γ、ε、Ｘ型など）を有するフタロシアニン顔料や、アントアントロン顔料や、ジベンズピレンキノン顔料や、ピラントロン顔料や、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、インジゴ顔料や、キナクリドン顔料や、非対称キノシアニン顔料や、キノシアニン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００２２】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
電荷発生物質と結着樹脂の質量比は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。
分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いる方法が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００２３】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、単独で成膜性を有する電荷輸送物質を用いる場合は、結着樹脂を用いずに電荷輸送層を形成することもできる。
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、ピレン化合物、Ｎ−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物が挙げられる。
【００２４】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。特に、電荷輸送層と後述の保護層との接着性の観点から、ポリカーボネートであることが好ましく、より好ましくは、下記構造式（１）で示されるポリカーボネートを用いることが好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、１０〜３５μｍであることがより好ましい。
【００２５】
【化１】
2013213908.tif 000002
【００２６】
保護層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、単独で成膜性を有する電荷輸送物質を用いる場合は、結着樹脂を用いずに電荷輸送層を形成することもできる。
電子写真感光体の耐久性の向上の観点から、保護層は架橋性の有機高分子で構成することが好ましい。
【００２７】
保護層に用いられる電荷輸送物質としては、上述の電荷輸送物質や、架橋重合性のモノマー／オリゴマーを用いることが好ましい。例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基やスチリル基などの連鎖重合性官能基を有する化合物や、水酸基、アルコキシシリル基、イソシアネート基などの逐次重合性官能基を有する化合物が挙げられる。膜の強度と電荷輸送能力の両立の観点から、同一分子内に電荷輸送性構造および（メタ）アクリロイルオキシ基の両方を有する化合物を用いることがより好ましい。
【００２８】
架橋硬化させる方法としては、例えば、熱、紫外線、放射線を用いる方法が挙げられる。
保護層の膜厚は、１〜１０μｍであることが好ましい。
電子写真感光体の各層には、添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂粒子、アクリル樹脂粒子などの有機樹脂粒子や、シリカ、酸化チタン、アルミナなどの無機粒子が挙げられる。
【００２９】
本発明者らは、表面層と電荷輸送層の接着性が、電荷輸送層上、つまり、保護層を形成する前の電荷輸送層までを形成した感光体表面上で測定される弾性変形率と関係があることを見出した。電荷輸送層上で測定される弾性変形率が４０〜６０％であると、電荷輸送層と保護層との接着性が良好であることが判明した。
保護層を形成する前の電荷輸送層上の弾性変形率は、微小硬さ測定装置フィシャースコープＨ１００Ｖ（Ｆｉｓｃｈｅｒ製）を用いることで測定することができる。このフィシャースコープＨ１００Ｖは、測定対象（電子写真感光体の周面）に圧子を当接し、この圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより連続的に硬さが求められる装置である。
【００３０】
本発明においては、フィッシャースコープの圧子として対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いた。電荷輸送層上に圧子を押し当て、圧子に連続的にかける荷重の最終（最終荷重）を２ｍＮとし、圧子に最終荷重２ｍＮをかけた状態を保持する時間（保持時間）を０．１秒とした。また、測定点は２７３点とした。
フィシャースコープＨ１００Ｖ（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製）の出力チャートの概略を図７に示す。図７中、縦軸は圧子にかけた荷重Ｆ（ｍＮ）を示し、横軸は圧子の押し込み深さｈ（μｍ）を示す。図７のチャートは、圧子にかける荷重を段階的に増加させて荷重が最大になった（Ａ→Ｂ）後、段階的に荷重を減少させた（Ｂ→Ｃ）ときの結果を示している。
【００３１】
弾性変形率は、圧子が測定対象（本発明における電荷輸送層の表面）に対して行った仕事量（エネルギー）、すなわち、測定対象に対する圧子の荷重の増減によるエネルギーの変化より求めることができる。具体的には、弾性変形仕事量Ｗｅを全仕事量Ｗｔで除した値（Ｗｅ／Ｗｔ）が弾性変形率である。なお、全仕事量Ｗｔは図７中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる領域の面積であり、弾性変形仕事量Ｗｅは図７中のＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃで囲まれる領域の面積である。
【００３２】
図８に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の例を示す。
図８において、円筒状の本発明の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３（一次帯電手段：例えば、帯電ローラーやコロナ帯電器など）により、正または負の所定の電位に均一に帯電される。次いで、露光手段（画像露光手段）（不図示）から照射される露光光（画像露光光）４を受ける。露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合、原稿からの反射光や透過光、または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイや液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。このようにして、電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【００３３】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで現像手段５内のトナー（不定形トナーまたは球形トナー）で現像（正規現像または反転現像）されてトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像が、転写手段（例えば、転写ローラー）６からの転写バイアスによって、転写材Ｐ上に転写されていく。このとき、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。また、転写手段６には、トナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧がバイアス電源（不図示）から印加される。
【００３４】
トナー像が転写された転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて、定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。このとき、転写材Ｐから更に出力用紙に転写して（不図示）、出力用紙が電子写真装置外へプリントアウトされる場合もある。
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、電子写真感光体１の表面に接触配置（当接）されたクリーニング部材（クリーニングブレードなど）を有するクリーニング手段７によって転写残トナーなどの付着物の除去を受けて清浄面化される。さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。尚、前露光による除電処理はクリーニング手段による清浄面化よりも先に行われる場合もある。なお、前露光による除電処理は必ずしも必要ではない。
【００３５】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。また、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図８では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００３６】
以下、具体的な実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、電子写真感光体を単に「感光体」ともいう。
〔実施例１〕
外径３０ｍｍ、内径２８ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍの円筒状のアルミニウムシリンダーを支持体とした。
次に、表１の材料を、ボールミルに入れ、２０時間分散処理することによって導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間温度１４０℃で加熱して硬化させることによって、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００３７】
【表１】
2013213908.tif 000003
【００３８】
次に表２の材料を、メタノール４００部およびｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．４５μｍの下引き層を形成した。
【００３９】
【表２】
2013213908.tif 000004
【００４０】
次に、表３の材料を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル７００部を加えることによって電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間温度１００℃で乾燥させることによって、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【００４１】
【表３】
2013213908.tif 000005
【００４２】
【化２】
2013213908.tif 000006
【００４３】
次に、表４の材料を、モノクロロベンゼン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間温度１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【００４４】
【表４】
2013213908.tif 000007
【００４５】
【化３】
2013213908.tif 000008
【００４６】
【化４】
2013213908.tif 000009
【００４７】
【化５】
2013213908.tif 000010
【００４８】
こうして電荷輸送層まで形成された感光体を、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、電荷輸送層上の弾性変形率をフィッシャー硬度計（商品名：Ｈ１００ＶＰ−ＨＣＵ、フィッシャー社製）を用いて、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下にて測定した。圧子として対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用した、測定対象の電荷輸送層表面に該ダイヤモンド圧子を押し込み、最終荷重２ｍＮまで荷重をかけた後、荷重を徐々に減少させて荷重が０になるまでの押し込み深さを連続的に測定した。算出された弾性変形率は４６％であった。
【００４９】
次に、下記構造式（６）で示される化合物（電荷輸送物質（正孔輸送性化合物））３０部を、表５の材料の混合溶剤に溶解させることによって保護層用塗布液を調整した。この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた保護層塗膜を６分間温度５０℃で乾燥させた。その後、電子線照射装置（ＥＣ１５０／４５／４０ｍＡ、岩崎電気（株）製）を用いて、酸素濃度１００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気下にて、保護層塗膜に電子線を照射した。電子線照射条件は、感光体の回転速度３００ｒｐｍ、電子線の加速電圧８０ｋＶ、ビーム電流８ｍＡ、照射時間２秒、照射距離３０ｍｍの条件で行った。その後、引き続いて保護層塗膜を２０秒かけて温度１２０℃にまで加熱した。次に、感光体を大気雰囲気に取り出して室温に冷ました後、１０分間温度１００℃で加熱処理を行うことによって、膜厚５μｍの保護層を形成した。
【００５０】
【表５】
2013213908.tif 000011
【００５１】
【化６】
2013213908.tif 000012
【００５２】
以上のようにして、保護層を有する電子写真感光体を得た。
次に、図６に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図９に示すようなモールドを設置した。図９に示すモールドは、凸部の形状は直径Ｘｍが５０μｍ、高さＨが２μｍのドーム型形状で、凸部が１０個以上含まれる所定の面積当たりにおける凸部の合計面積の比率が１８％（以降、単にモールド凸部の面積率ともいう）である。更に、Ｆｌｏｙｄ＆Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇ法による誤差拡散法を用いて凸部をランダムに配置してある。このモールドを用いて電子写真感光体の保護層に対して表面加工を行った。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が９０℃になるように、電子写真感光体およびモールドの温度を制御した。２．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材を押し付けながら、モールドを２０ｍｍ／秒の速さで移動させることで、電子写真感光体を従動的に回転させながら保護層表面に凹部を形成した。保護層表面に形成された凹部をレーザー顕微鏡（ＶＫ−９５００、キーエンス（株）製）で観察したところ、凹部の深さは最も深いところで２μｍ、凹部の径は最も長いところで５０μｍ、面積率は１８％であった。
【００５３】
こうして、保護層表面に凹部が形成された電子写真感光体を得た。
得られた電子写真感光体を、複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１、キヤノン（株）製）のブラック用のＣＲＧ（カートリッジ）に装着して、画像濃度３％のハーフトーン画像でＡ４用紙で１万枚出力した。１万枚目の出力画像の画質を目視で評価したところ、画質は均一で良好であった。
【００５４】
〔実施例２〕
実施例１で調製した保護層用塗布液を、表６の材料に溶解して得られる塗布液に代えた。更に、実施例１で使用したモールドを、凸部の直径Ｘｍが４０μｍ、高さＨが４μｍ、面積率が５％のドーム型形状のモールドに代えた。それ以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。保護層を形成する前の電荷輸送層上での弾性変形率は４６％であり、画質は均一で良好であった。
【００５５】
【表６】
2013213908.tif 000013
【００５６】
〔実施例３〕
実施例１で調製した保護層用塗布液を、表７の材料に溶解して得られる塗布液に代えた。更に、実施例で使用したモールドを、直径Ｘｍが２５μｍ、高さＨが１μｍ、面積率７０％のドーム型形状のモールドに代えた。それ以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。凹部を加工付与する前の保護層表面には、直径０．５μｍ以上１．５ｍｍ以下、深さ０．３μｍ以上０．５μｍ以下の円形の凹み群が集団的に形成されていた。保護層を形成する前の電荷輸送層上の弾性変形率は４６％であり、画質は均一で良好であった。
【００５７】
【表７】
2013213908.tif 000014
【００５８】
〔実施例４〕
実施例１で使用したモールドを、凸部の直径Ｘｍが７０μｍ、高さＨが６μｍ、面積率が１０％のドーム型形状のモールドに代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製した。更に、図１０に示す溝形の凸部を有するモールドを使用して、保護層に対する２回目の形状転写加工を実施例１と同じ条件で行い、穴形状と溝形状とを保護層表面に有する電子写真感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様に画質評価したところ、均一で良好な画像であった。尚、電荷輸送層上の弾性変形率は４６％であった。
【００５９】
〔実施例５〕
実施例１で調製した電荷輸送層用塗布液を、表８の材料をモノクロロベンゼン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって得られる塗布液に代えた。更に、実施例１で使用したモールドを、凸部の直径Ｘｍが２０μｍ、高さＨが２μｍ、面積率が４０％のドーム型形状のモールドに代えた。それ以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。保護層を形成する前の電荷輸送層上での弾性変形率は４３％であり、画質は均一で良好であった。
【００６０】
【表８】
2013213908.tif 000015
【００６１】
〔実施例６〕
実施例１で形成した導電層を下記の通りに代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。まず表９の材料を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いた横型サンドミル分散機で分散した。横型サンドミルにはガラスビーズを１８ｋｇ内添し、分散時の分散ディスク回転数は１０００ｒｐｍに設定した。
【００６２】
【表９】
2013213908.tif 000016
【００６３】
次にこの分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた後、分散液に表１０の材料を添加して攪拌することによって導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６０分間１４０℃で加熱して硬化させることによって、膜厚１８μｍの導電層を形成した。
電荷輸送層上での弾性変形率は４６％であり、画質は均一で良好であった。
【００６４】
【表１０】
2013213908.tif 000017
【００６５】
〔実施例７〕
実施例１で形成した導電層を下記の通りに代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。
【００６６】
【表１１】
2013213908.tif 000018
【００６７】
表１１の材料を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ４５０部を用いたサンドミルに入れ、回転数：２０００ｒｐｍ、分散処理時：４時間、冷却水の設定温度：１８℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた後、分散液に表１２の材料を添加して攪拌することによって導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間温度１４０℃で加熱して硬化させることによって、膜厚が３０μｍの導電層を形成した。
電荷輸送層上での弾性変形率は４６％であり、画質は均一で良好であった。
【００６８】
【表１２】
2013213908.tif 000019
【００６９】
〔実施例８〕
実施例１で調製した電荷輸送層用塗布液を、表１３の材料を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって得られる塗布液に代えた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し評価した。電荷輸送層上での弾性変形率は４６％であり、画質は均一で良好であった。
以上の結果を表１４に示す。
【００７０】
【表１３】
2013213908.tif 000020
【００７１】
【化７】
2013213908.tif 000021
【００７２】
【化８】
2013213908.tif 000022
【００７３】
【表１４】
2013213908.tif 000023
【００７４】
表１４からわかるように、温度２３℃湿度５０％の環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重２ｍＮで押し込んだ時の弾性変形率が４０％以上６０％以下である電荷輸送層を有し、該電荷輸送層にポリカーボネート樹脂を含有し、該電荷輸送層上に保護層を有し、該保護層表面に複数の各々独立した凹部が形成されている電子写真感光体は、長期繰り返し耐久においても画質が良好であった。
【符号の説明】
【００７５】
６−１  電子写真感光体
６−２  モールド
６−３  加圧部材
Ｙ−１  凹形状間の距離
Ｙ−２  凹形状間の距離
Ｘｍ  モールド凸部の直径
Ｈ  モールド凸部の高さ
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
2013213908.tif 000025
【図２】
2013213908.tif 000026
【図３】
2013213908.tif 000027
【図６】
2013213908.tif 000028
【図７】
2013213908.tif 000029
【図８】
2013213908.tif 000030
【図１０】
2013213908.tif 000031
【図４】
2013213908.tif 000032
【図５】
2013213908.tif 000033
【図９】
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