(57)【要約】【課題】粒子の凝集や、焼結時の融着、金属表面における炭化物の生成を抑制できるだけでなく、脱バインダー時における金属ニッケル粒子の急激な酸化を抑制しつつ、耐焼結性を向上させた複合ニッケル粒子を提供する。【解決手段】  複合ニッケル粒子は、金属ニッケル粒子の表面に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆しており、硫黄元素を０．０１〜０．５質量％の範囲内、炭素元素を０．５〜２．０質量％の範囲内、酸素元素を０．１〜２．５質量％の範囲内で含有する。複合ニッケル粒子における酸素元素に対する炭素元素の含有割合（炭素元素の含有量／酸素元素の含有量）が０．２〜１．０の範囲内である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ニッケル粒子の表面に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆した複合ニッケル粒子であって、
前記複合ニッケル粒子は、硫黄元素を０．０１〜０．５質量％の範囲内、炭素元素を０．５〜２．０質量％の範囲内、酸素元素を０．１〜２．５質量％の範囲内で含有するものであり、前記複合ニッケル粒子における酸素元素に対する炭素元素の含有割合（炭素元素の含有量／酸素元素の含有量）が０．２〜１．０の範囲内である複合ニッケル粒子。
【請求項２】
前記硫黄含有化合物が、硫黄含有有機化合物である請求項１に記載の複合ニッケル粒子。
【請求項３】
前記複合ニッケル粒子が、カルボン酸化合物又はエステル化合物により処理されている請求項１又は２に記載の複合ニッケル粒子。
【請求項４】
走査型電子顕微鏡観察による平均粒子径が２０〜２５０ｎｍの範囲内であり、粒子径の変動係数（標準偏差／平均粒子径）が０．２以下である請求項１〜３のいずれかに１項に記載の複合ニッケル粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結性に優れた複合ニッケル粒子に関し、より詳しくは、例えば積層セラミックスコンデンサ（ＭＬＣＣ）の内部電極形成用などの導電ペーストに好適に利用できる複合ニッケル粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＭＬＣＣは、セラミックス誘電体と内部電極とを交互に層状に重ねて圧着し、焼成して一体化させたものである。このようなＭＬＣＣの内部電極を形成する際には、内部電極材料である金属ニッケル粒子をペースト化したのち、これをセラミックス基板上に印刷する。次いで、乾燥、積層及び圧着した後、通常、酸素雰囲気下で約２５０〜４００℃に加熱して有機物を除去するための脱バインダー処理を行なう。このような加熱処理を行なうことによって、金属ニッケル粒子は酸化され、それにより体積膨張が起きる。さらにその後、還元性雰囲気下で高温（例えばチタン酸バリウム系セラミックス誘電体では約１２００〜１４００℃）で焼結を行なうが、この焼結により、一旦酸化された金属ニッケル粒子が還元されるとともに、体積の収縮が生じる。
【０００３】
このように、ＭＬＣＣの製造工程では、酸化反応や還元反応によって金属ニッケル粒子が膨張・収縮して体積変化が生じる。また、セラミックス誘電体も焼結により膨張・収縮し、体積変化が生じる。ところが、金属ニッケル粒子とセラミックス誘電体とでは、焼結時における膨張・収縮による体積変化の挙動が異なるため、デラミネーションやクラック等の欠陥を生じるおそれがある。
【０００４】
このような問題を解決する手段として、金属ニッケル粒子をチオ尿素で処理した後、酸化性雰囲気中で加熱処理を行なうことにより得られる、その表面に硫黄と炭素を含有する化合物層が形成された金属ニッケル粒子が提案されている（特許文献１参照）。このような金属ニッケル粒子は、酸素元素に対する炭素元素の含有量が低いため、金属ニッケル粒子の分散性が低下して凝集を生じやすく、金属ニッケルの粒子の還元時の収縮が大きくなる懸念がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００５−１２３３０７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、粒子の凝集や融着、脱バインダー時の金属表面における炭化物の生成を抑制できるだけでなく、金属ニッケル粒子の急激な酸化を抑制しつつ、耐焼結性を向上させた複合ニッケル粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、金属ニッケル粒子の酸化・還元処理時における熱挙動に着目し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の複合ニッケル粒子は、金属ニッケル粒子の表面に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆した複合ニッケル粒子である。この複合ニッケル粒子は、硫黄元素を０．０１〜０．５質量％の範囲内、炭素元素を０．５〜２．０質量％の範囲内、酸素元素を０．１〜２．５質量％の範囲内で含有するものであり、前記複合ニッケル粒子における酸素元素に対する炭素元素の含有割合（炭素元素の含有量／酸素元素の含有量）が０．２〜１．０の範囲内である。
【０００９】
本発明の複合ニッケル粒子は、前記硫黄含有化合物が、硫黄含有有機化合物であってもよい。
【００１０】
本発明の複合ニッケル粒子は、カルボン酸化合物又はエステル化合物により処理されていてもよい。
【００１１】
本発明の複合ニッケル粒子は、走査型電子顕微鏡観察による平均粒子径が２０〜２５０ｎｍの範囲内であり、粒子径の変動係数（標準偏差／平均粒子径）が０．２以下であってもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の複合ニッケル粒子によれば、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆していることにより、金属ニッケル粒子の低温焼結が抑制される。また、炭素元素を含有するので、凝集が抑制されており、しかも炭素含有量が酸素含有量を考慮して制御されているため、脱バインダー時における金属ニッケル粒子の酸化及び炭化物の生成を抑制できるのみならず、焼結時の金属ニッケル粒子の内部への急激な酸化を抑制することができるので、低温での熱収縮が抑制されて耐焼結性に優れている。このような複合ニッケル粒子は、例えば積層セラミックコンデンサの内部電極の材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［複合ニッケル粒子］
本実施の形態の複合ニッケル粒子は、金属ニッケル粒子の表面に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆するものであり、硫黄元素を０．０１〜０．５質量％の範囲内、炭素元素を０．５〜２．０質量％の範囲内、酸素元素を０．１〜２．５質量％の範囲内で含有し、酸素元素に対する炭素元素の含有割合（炭素元素の含有量／酸素元素の含有量）が０．２〜１．０の範囲内である。
【００１４】
本実施の形態の複合ニッケル粒子において、金属ニッケル粒子は、ニッケル元素を含有する。ニッケル元素の含有量は、その使用目的に応じて適宜選択すればよいが、ニッケル元素の量を、複合ニッケル粒子１００質量部に対し、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは９５質量部以上とすることがよい。ニッケル以外の金属としては、例えば、チタン、コバルト、銅、クロム、マンガン、鉄、アルミニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、ジルコニウム、スズ、タングステン、モリブデン、バナジウム、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、シリコン、アルミニウム、リン等の卑金属、金、銀、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、ネオジウム、ニオブ、ホロニウム、ディスプロヂウム、イットリウム等の貴金属、希土類金属を挙げることができ、単独で又は２種以上含有していてもよく、また水素、炭素、窒素、硫黄、ボロン等の金属元素以外の元素を含有していてもよいし、これらの合金であってもよい。
【００１５】
本実施の形態の複合ニッケル粒子は、上記の金属ニッケル粒子の表面に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が被覆したものである。ここで、被覆とは、硫黄含有化合物又は硫黄元素が、金属ニッケル粒子の表面の少なくとも一部分に物理的に吸着又は付着した状態、あるいは金属ニッケル粒子の表面の少なくとも一部分に化学的に結合した状態を含む。好ましい被覆形態は、金属ニッケル粒子の表面の少なくとも一部分に、硫黄含有化合物又は硫黄元素が化学的に結合した状態がよい。また、金属ニッケル粒子の表面の少なくとも一部分、且つ全体を覆うことなく、硫化ニッケルの被覆層を有していることが特に好ましい。硫化ニッケルの被覆層は、金属ニッケル粒子の表面活性を抑制し、脱バインダー工程におけるバインダーの低温燃焼又は熱分解を抑制することができる。硫黄含有化合物又は硫黄元素の被覆の状態は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）などにより確認することができる。また、被覆層の厚みは特に制限されないが、例えば２〜２０ｎｍ程度とすることが好ましい。
【００１６】
別の観点から、複合ニッケル粒子の硫黄元素の量（硫黄含有化合物の状態で含有されるものも含む）を、複合ニッケル粒子に対し、０．０１〜０．５質量％の範囲内、好ましくは０．０５〜０．５質量％の範囲内で含有することがよい。硫黄元素が０．０１質量％未満では、酸素雰囲気下での加熱における複合ニッケル粒子の酸化抑制効果が低下し、０．５質量％を超えると、還元雰囲気下での硫化水素ガスの発生に伴う粒子の膨れの原因となる。
【００１７】
また、複合ニッケル粒子の炭素元素の量を、複合ニッケル粒子に対し、０．５〜２．０質量％の範囲内、より好ましくは０．５〜１．５質量％の範囲内とすることがよい。この炭素元素の量は、複合ニッケル粒子の元素分析により確認することができる。炭素元素は、複合ニッケル粒子の表面に存在する有機化合物に由来するものであるが、炭素元素の一部が複合ニッケル粒子の内部に存在していてもよい。複合ニッケル粒子の表面に存在する炭素元素は、複合ニッケル粒子の凝集を抑制し、分散性向上に寄与し、複合ニッケル粒子に含有する酸素元素の還元を促進させる。従って、炭素元素が０．５質量％未満では、複合ニッケル粒子の凝集が生じやすくなり、２．０質量％を超えると、焼結時に炭化して残炭となり、これがガス化することによって粒子の膨れの原因となる。
【００１８】
本実施の形態の複合ニッケル粒子は、酸素元素を含有している。複合ニッケル粒子における酸素元素の含有量は０．１〜２．５質量％の範囲内、好ましくは０．２〜２．０質量％の範囲内がよい。酸素元素の含有量が、０．１質量％未満であると、複合ニッケル粒子の表面活性を抑制する効果が小さくなる傾向があり、２．５質量％を超えると、焼結時に体積変化が生じやすくなるとともに酸化物の拡散が生じる傾向がある。この酸素含有量は、複合ニッケル粒子の元素分析により確認することができるが、複合ニッケル粒子の表面に部分的に存在する水酸化物又は酸化物の被膜に含有する酸素に由来するものと考えられる。このことは、複合ニッケル粒子の水酸化物又は酸化物の被膜の厚みが、平均粒子径の大小によらず殆ど大差がないのに対し、複合ニッケル粒子の平均粒子径が小さくなるにつれ、酸素元素の含有量が高くなる傾向があることから推察される。すなわち、複合ニッケル粒子の平均粒子径が小さいほど、その総表面積（全ての複合ニッケル粒子の合計の表面積）が大きいので、複合ニッケル粒子全体に占める酸素元素の含有量が相対的に大きくなることによるものと考えられる。
【００１９】
本実施の形態の複合ニッケル粒子において、複合ニッケル粒子の表面に存在する水酸化物又は酸化物の被膜（酸素含有被膜）として、例えば水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）２）又は酸化ニッケル（ＮｉＯ）の被膜が形成されていることが好ましい。このような被膜は、金属ニッケル粒子の表面に部分的に存在する。その被膜の最大厚みは、複合ニッケル粒子の凝集を効果的に抑制する観点から、例えば１〜８ｎｍの範囲内であることが好ましい。このような水酸化物又は酸化物の被膜により、複合ニッケル粒子の表面活性が抑制され、脱バインダー工程におけるバインダーの低温燃焼又は急激な熱分解を抑制することができる。このとき、酸素含有被膜が水酸化物の被膜である場合、脱水によって酸化物の被膜となり、複合ニッケル粒子の焼結が抑制されると考えられる。また、還元雰囲気下での熱処理により、複合ニッケル粒子における酸化物の被膜が還元されて存在しなくなると、複合ニッケル粒子の焼結が開始される。
【００２０】
本実施の形態の複合ニッケル粒子における炭素元素の酸素元素に対する含有割合（炭素元素の含有量／酸素元素の含有量；以下、「Ｃ／Ｏ比」と記すことがある）は、０．２〜１．０の範囲内にあり、好ましくは０．２５〜０．７の範囲内がよい。Ｃ／Ｏ比が、０．２未満では還元時に複合ニッケル粒子が凝集しやすく、酸素還元時における複合ニッケル粒子の収縮が大きくなり、焼結特性が低下する。一方、Ｃ／Ｏ比が１．０を超えると、焼結時に炭化して残炭となり、これがガス化することによって粒子の膨れの原因となる。
【００２１】
本実施の形態に係る複合ニッケル粒子は、走査型電子顕微鏡観察による平均粒子径が２０〜２５０ｎｍの範囲内、好ましくは４０〜１５０ｎｍの範囲内がよい。別の観点から、ＢＥＴ測定による平均粒子径が２０〜２５０ｎｍの範囲内、好ましくは４０〜１５０ｎｍの範囲内がよい。複合ニッケル粒子の平均粒子径が上記下限値を下回ると、脱バインダー時の加熱で複合ニッケル粒子同士が凝集又溶融しやすくなり、また酸素を取り込みやすくなるため、複合ニッケル粒子の体積膨張や収縮変化が大きくなる。一方、複合ニッケル粒子の平均粒子径が上記上限値を上回ると、最小径の粒子及び最大径の粒子の分布幅が大きくなり、複合ニッケル粒子をＭＬＣＣの電極に利用した場合に、巨大粒子の存在によりショート不良を起こしやすい。
【００２２】
本実施の形態に係る複合ニッケル粒子は、粒子径の変動係数（ＣＶ）が０．２以下であることが好ましい。変動係数を０．２以下とすることで、ペースト塗布後の乾燥塗膜の表面平滑性が得られやすい。
【００２３】
［複合ニッケル粒子の製造方法］
次に、本実施の形態の複合ニッケル粒子の製造方法について説明する。まず、金属ニッケル粒子の製造方法について説明する。
【００２４】
金属ニッケル粒子は、気相法や液相法などの方法により得られるが、その製造方法については特に限定されない。気相法では、例えば、気化部、反応部、冷却部を有する反応装置を用いるとともに、原料として塩化ニッケルを用い、この塩化ニッケルを気化部で加熱気化した後にキャリアガスで反応部に移送し、ここで水素と接触させることによって粒子状に金属を析出させ、その後、得られた金属ニッケル粒子を冷却部で冷却するようにして得ることができる。反応温度は、例えば９５０℃〜１１００℃程度に制御すればよい。
【００２５】
この方法における金属ニッケル粒子の粒径制御は、例えばキャリアガスの流速を制御することによって実施できる。一般に、キャリアガスの流速を上昇させれば、得られる金属ニッケル粒子の粒径は小さくなる傾向がある。また、得られた金属ニッケル粒子は、例えば遠心力を用いた分級手段などを用いることによって変動係数を制御することもできる。
【００２６】
気相法は液相法に比べて製造コストが高価になりがちであるので、液相法を適用することは有利である。液相法のなかでも、粒子径分布が狭い金属ニッケル粒子を短時間で容易に製造する方法として、下記の工程Ａ〜Ｃ；
Ａ）金属ニッケル粒子の前駆体であるニッケル塩を有機溶媒に溶解して、ニッケル錯体を生成させた錯化反応液を得る工程、
Ｂ）前記錯化反応液を、マイクロ波照射によって加熱して、前記金属ニッケル粒子のスラリーを得る工程、
Ｃ）前記金属ニッケル粒子のスラリーから前記金属ニッケル粒子を単離する工程、
を具えることが好ましい。
【００２７】
マイクロ波照射による錯化反応液の加熱は、該反応液内の均一加熱を可能とし、かつエネルギーを媒体に直接与えることができるため、急速加熱を行なうことができる。これにより、反応液全体を所望の温度に均一にすることができ、ニッケル錯体（又はニッケルイオン）の還元、核生成、核成長各々の過程を溶液全体において同時に生じさせ、結果として粒子径分布の狭い単分散な粒子を短時間で容易に製造することができる。マイクロ波照射による加熱は、特に、平均粒子径が２０〜１５０ｎｍの範囲内にある金属ニッケル粒子を製造するのに好適である。
【００２８】
工程Ａ）錯化反応液生成工程：
ニッケル塩の種類は特に限定されず、例えば水酸化ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、カルボン酸ニッケル、Ｎｉ（ａｃａｃ）２（β−ジケトナト錯体）、ステアリン酸ニッケル等が挙げられる。この中でも、還元過程での解離温度（分解温度）が比較的低いカルボン酸ニッケルを用いることが有利であるが、得られる金属ニッケル粒子における結晶子が小さい傾向となるので、後述する熱処理工程を行なうことが好ましい。
【００２９】
有機溶媒は、ニッケル塩を溶解できるものであれば、特に限定されず、例えばエチレングリコール、アルコール類、有機アミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられるが、金属塩に対して還元作用があるエチレングリコール、アルコール類、有機アミン類等の有機溶媒が好ましい。このなかでも特に、１級の有機アミン（以下、「１級アミン」と略称する。）は、ニッケル塩との混合物を溶解することにより、ニッケルイオンとの錯体を形成することができるので好ましい。また、１級アミンは、ニッケル錯体（又はニッケルイオン）に対する還元能を効果的に発揮しやすく、加熱による還元温度が高温のニッケル塩に対して有利に使用できる。１級アミンは、ニッケルイオンとの錯体を形成できるものであれば、特に限定するものではなく、常温で固体又は液体のものが使用できる。ここで、常温とは、２０℃±１５℃をいう。
【００３０】
常温で液体の１級アミンは、ニッケル錯体を形成する際の有機溶媒としても機能する。なお、常温で固体の１級の有機アミンであっても、加熱によって液体であるか、又は有機溶媒を用いて溶解するものであれば、特に問題はない。
【００３１】
１級アミンは、芳香族１級アミンであってもよいが、反応液におけるニッケル錯体形成の容易性の観点からは脂肪族１級アミンが好適である。脂肪族１級アミンは、例えばその炭素鎖の長さを調整することによって生成する金属ニッケル粒子の粒径を制御することができる。金属ニッケル粒子の粒径を制御する観点から、脂肪族１級アミンは、その炭素数が６〜２０程度のものから選択して用いることが好適である。炭素数が多いほど得られる金属ニッケル粒子の粒径が小さくなる。このようなアミンとして、例えばオクチルアミン、トリオクチルアミン、ジオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ラウリルアミン等を挙げることができる。
【００３２】
１級アミンは、還元反応後の生成した金属ニッケル粒子の固体成分と溶剤または未反応の１級アミン等を分離する洗浄工程における処理操作の容易性の観点からは室温で液体のものが好ましい。更に、１級アミンは、ニッケル錯体を還元して金属ニッケル粒子を得るときの反応制御の容易性の観点からは還元温度より沸点が高いものが好ましい。１級アミンの量は、ニッケル塩１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ以上用いることが好ましく、２．２ｍｏｌ以上用いることがより好ましい。１級アミンの量が２ｍｏｌ未満では、得られる金属ニッケル粒子の粒子径の制御が困難となり、粒子径がばらつきやすくなる。また、１級アミンの量の上限は特にはないが、例えば生産性の観点からは２０ｍｏｌ以下とすることが好ましい。
【００３３】
均一溶液での反応をより効率的に進行させるために、１級アミンとは別の有機溶媒を新たに添加してもよい。使用できる有機溶媒としては、１級アミンとニッケルイオンとの錯形成を阻害しないものであれば、特に限定するものではなく、例えば炭素数４〜３０のエーテル系有機溶媒、炭素数７〜３０の飽和又は不飽和の炭化水素系有機溶媒、炭素数８〜１８のアルコール系有機溶媒等を使用することができる。また、マイクロ波照射による加熱条件下でも使用を可能とする観点から、使用する有機溶媒は、沸点が１７０℃以上のものを選択することが好ましく、より好ましくは２００〜３００℃の範囲内にあるものを選択することがよい。このような有機溶媒の具体例としては、例えばテトラエチレングリコール、ｎ−オクチルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
錯形成反応は室温に於いても進行することができるが、十分且つ、より効率の良い錯形成反応を行うために、例えば１００℃〜１６５℃の範囲内に加熱して反応を行う。この加熱は、後に続くニッケル錯体（又はニッケルイオン）のマイクロ波照射による加熱還元の過程と確実に分離し、前記の錯形成反応を完結させるという観点から、上記上限を適宜設定することができる。なお、この加熱の方法は、特に制限されず、例えばオイルバスなどの熱媒体による加熱であっても、マイクロ波照射による加熱であってもよい。
【００３５】
工程Ｂ）金属ニッケル粒子スラリー生成工程：
本工程では、ニッケル塩と有機溶媒との錯形成反応によって得られた錯化反応液を、マイクロ波照射によって加熱し、錯化反応液中のニッケルイオンを還元して金属ニッケル粒子のスラリーを得る。マイクロ波照射によって加熱する温度は、得られる金属ニッケル粒子の形状のばらつきを抑制するという観点から、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上とすることがよい。加熱温度の上限は特にないが、処理を能率的に行う観点からは例えば２７０℃以下とすることが好適である。なお、マイクロ波の使用波長は、特に限定するものではなく、例えば２．４５ＧＨｚである。
【００３６】
均一な粒径を有する金属ニッケル粒子を生成させるには、錯化反応液生成工程の加熱温度を特定の範囲内で調整し、金属ニッケル粒子スラリー生成工程におけるマイクロ波による加熱温度よりも確実に低くしておくことで、粒径・形状の整った粒子が生成し易い。例えば、錯化反応液生成工程で加熱温度が高すぎるとニッケル錯体の生成とニッケル(０価)への還元反応が同時に進行し異種の金属種が発生することで、金属ニッケル粒子スラリー生成工程での粒子形状の整った粒子の生成が困難となるおそれがある。また、金属ニッケル粒子スラリー生成工程の加熱温度が低すぎるとニッケル(０価)への還元反応速度が遅くなり核の発生が少なくなるため粒子が大きくなるだけでなく、粒子の大きさが不揃いになり、金属ニッケル粒子の収率の点からも好ましくはない。
【００３７】
金属ニッケル粒子スラリー生成工程においては、必要に応じ、前述した有機溶媒を加えてもよい。なお、前記したように、錯形成反応に使用する１級アミンを有機溶媒としてそのまま用いることは、本発明の好適な実施の形態である。
【００３８】
工程Ｃ）金属ニッケル粒子単離工程：
本工程では、マイクロ波照射によって加熱して得られる金属ニッケル粒子スラリーを、例えば、静置分離し、上澄み液を取り除いた後、適当な溶媒を用いて洗浄し、乾燥することで、金属ニッケル粒子が得られる。
【００３９】
上記にようにして金属ニッケル粒子を製造することができるが、例えば金属ニッケル粒子スラリーの状態で有機溶媒中に所定時間保持することや、金属ニッケル粒子スラリーを低酸素状態で乾燥させることなどによって、金属ニッケル粒子の表面に所定の水酸化物又は酸化物の被膜を形成することができる。
【００４０】
上記のようにして得られた金属ニッケル粒子をスラリーの状態にして、硫黄粉末又は硫黄含有化合物を添加する。この場合、複合ニッケル粒子に含有する炭素元素を制御する観点から、硫黄含有化合物としてニッケル原子と化学結合を可能とする硫黄原子を含む官能基を有する硫黄含有有機化合物を用いることが好ましい。硫黄粉末又は硫黄含有化合物の添加は、反応液のマイクロ波照射による還元反応に続く、金属ニッケル粒子スラリーの状態で添加してもよく、又は還元反応によって得られる金属ニッケル粒子スラリーから、一旦、金属ニッケル粒子を単離した後に、金属ニッケル粒子を液中に分散させてスラリーの状態としてから、添加してもよい。工程の簡略化の観点から、硫黄粉末又は硫黄含有化合物の添加は、反応液のマイクロ波照射による還元反応に続く、金属ニッケル粒子スラリーの状態で添加することが好ましい。
【００４１】
硫黄含有有機化合物は、硫黄原子を分子内に含有する有機化合物であるが、このような有機化合物として、例えばチオール系化合物、スルフィド系化合物、チオフェン系化合物、スルホキシド系化合物、スルホン系化合物、チオケトン系化合物、スルフラン系化合物などが挙げられる。このなかでもチオール系化合物（メルカプト基を含有）、スルフィド系化合物（スルフィド基、又はジスルフィド基を含有）は、硫黄原子の活性が高いために、反応性に優れており、金属ニッケル粒子の表面をＮｉ−Ｓの化学結合で被覆することができ、例えば金属ニッケル粒子の急激な加熱によっても、金属ニッケル粒子の表面酸化を抑えることができるので好ましい。また、金属ニッケル粒子の分散性を向上させるために、脂肪族系の硫黄含有有機化合物が好ましい。
【００４２】
メルカプト基を含有する硫黄含有有機化合物としては、金属ニッケル粒子の分散性の向上のために、炭化水素基を有する脂肪族チオール化合物が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の範囲内にある脂肪族チオール化合物がよい。
【００４３】
スルフィド基を含有する硫黄含有有機化合物としては、金属ニッケル粒子の分散性の向上のために、炭化水素基を有する脂肪族メチルスルフィド化合物が好ましく、より好ましくは炭素数２〜１８の範囲内にある脂肪族メチルスルフィド化合物がよい。このような脂肪族メチルスルフィド化合物は、Ｒ１−Ｓ−ＣＨ３で表される。ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基から選ばれる１価の置換基である。
【００４４】
ジスルフィド基を含有する硫黄含有有機化合物としては、金属ニッケル粒子の分散性の向上のために、炭化水素基を有する脂肪族ジスルフィド化合物が好ましく、より好ましくは炭素数２〜４０の範囲内にある脂肪族ジスルフィド化合物がよい。このような脂肪族ジスルフィド化合物は、Ｒ１−Ｓ−Ｓ―Ｒ１’で表される。ここで、Ｒ１、Ｒ１’は独立に炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基から選ばれる１価の置換基である。
【００４５】
脂肪族系の硫黄含有有機化合物の好ましい具体例としては、例えばメチルチオール、エチルチオール、プロピルチオール、ブチルチオール、ヘプチルチオール、ヘキシルチオール、オクチルチオール、ノニルチオール、デシルチオール（デカンチオール）、ウンデシルチオール、ドデシルチオール（ドデカンチオール）、テトラデシルチオール（テトラデカンチオール）、ヘキサデカンチオール、オクタデシルチオール、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、シクロヘキシルチオール、ベンジルチオール、エチルフェニルチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２−メルカプトメチル−１，４−ジチアン、１−メルカプト−２，３−エピチオプロパン、１−メルカプトメチルチオ−２，３−エピチオプロパン、１−メルカプトエチルチオ−２，３−エピチオプロパン、３−メルカプトチエタン、２−メルカプトチエタン、３−メルカプトメチルチオチエタン、２−メルカプトメチルチオチエタン、３−メルカプトエチルチオチエタン、２−メルカプトエチルチオチエタン、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール等の１価の脂肪族チオール化合物、１，１−メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１，１，１−テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス(２，３−ジメルカプトプロピルエステル)、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール化合物、ドデシルメチルスルフィド、ｎ−デシルスルフィドなどの脂肪族スルフィド、デカンジスルフィドなどの脂肪族ジスルフィドが挙げられる。なお、これらは特に限定されるものではなく、単独又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
硫黄含有有機化合物の添加量は、金属ニッケル粒子の表面積を考慮して決定されるものであり、仕込み時の金属ニッケル塩のニッケル元素１００質量部に対して硫黄元素として、例えば０．０１〜３質量部の範囲内、好ましくは０．０５〜１質量部の範囲内となるようにすればよい。
【００４７】
硫黄含有有機化合物の添加によって、室温においても、硫黄含有有機化合物で被覆された複合ニッケル粒子を得ることができるが、被覆処理を確実かつより効率的に行うため、好ましくは１００℃〜３００℃の範囲内で、１分〜１時間の範囲内で加熱処理する。なお、この加熱の方法は、特に制限されず、例えばオイルバスなどの熱媒体による加熱であっても、マイクロ波照射による加熱であってもよく、特に限定されない。なお、上記のとおり、硫黄粉末又は硫黄含有化合物は、工程Ｂ）での錯化反応液のマイクロ波照射による還元反応に引き続き、金属ニッケル粒子スラリーに添加することが好ましく、硫化ニッケルの形成を容易にする観点から、還元反応の直後に該スラリーが加熱された状態で添加することがより好ましい。
【００４８】
本実施の形態で用いる金属ニッケル粒子は、硫黄含有有機化合物によるＮｉ−Ｓの化学結合を形成させるという観点から、水酸化物又は酸化物の被膜の緻密度を中程度に制御することが好ましい。より具体的には、被膜を透過するＸ線で金属ニッケルを同定するＸ線光電子分光分析法（以下「ＸＰＳ」と略することがある。）により測定した金属ニッケルの含有率が、好ましくは２５〜７５ａｔｍ％の範囲内、より好ましくは４０〜６０ａｔｍ％の範囲内がよい。ＸＰＳにより、金属ニッケル、水酸化ニッケル及び酸化ニッケルに起因するニッケル原子を同定及び定量することができるが、水酸化物又は酸化物の被膜の緻密度と金属ニッケルの含有率との関係に相関があり、当該被膜の緻密度が低ければ金属ニッケルの比率は高くなり、緻密度が高ければ金属ニッケルの比率は低くなる。
【００４９】
本実施の形態の複合ニッケル粒子における炭素元素の含有量は、上記のような硫黄含有有機化合物の処理によって制御可能であるが、複合ニッケル粒子の分散性を更に向上させ、炭素元素の含有量を増加させる場合には、複合ニッケル粒子を、さらにカルボン酸化合物又はエステル化合物により処理することが好ましい。
【００５０】
本実施の形態で用いるカルボン酸化合物（本明細書では、単に「カルボン酸」ということがある。）は、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、トルイル酸、ヒドロキシ安息香酸などの芳香族カルボン酸、酢酸、プロピオン酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン酸、デカン二酸、ドデカン酸、セバシン酸、オレイン酸、アセチレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、アスコルビン酸などの脂肪族カルボン酸が挙げられるが、分散性をより高めるためには嵩高い構造を有するアビエチン酸が好ましい。
【００５１】
アビエチン酸は、３つの環構造、共役二重結合、及びカルボキシル基を有し、反応性に富んだ嵩高い構造を有している。これらの環構造−カルボキシル基が分散作用に関与している可能性がある。すなわち、環構造−カルボキシル基によって複合ニッケル粒子との間に相互作用が生じ、複合ニッケル粒子の周囲にアビエチン酸が近接した状態で存在することによって、複合ニッケル粒子の表面の電気的性質を変化させ、あるいは立体的な障害によって、複合ニッケル粒子同士の凝集を抑制し、更には複合ニッケル粒子に任意に配合される溶媒との親和性によって分散性を付与しているものと考えられる。ここで、相互作用としては、例えばイオン性結合、共有結合、静電結合、配位結合、水素結合等が考えられる。
【００５２】
本実施の形態で用いるカルボン酸の使用量は、アビエチン酸を例に挙げると、複合ニッケル粒子１００質量部に対して０．１〜４０質量部の範囲内、好ましくは１〜３０質量部の範囲内がよい。複合ニッケル粒子１００質量部に対するアビエチン酸の含有量が０．１質量部未満では複合ニッケル粒子の分散性が低下する傾向があり、４０質量部を超えると、凝集が生じ易くなる傾向がある。また、複合ニッケル粒子の酸化を抑制したい場合には、複合ニッケル粒子１００質量部に対してアビエチン酸の配合量を１質量部以上とすることが好ましい。
【００５３】
また、アビエチン酸を主成分とするロジンも使用可能である。ロジンとしては、天然ロジン、ガムロジン、ウッドロジン、トールロジン等が挙げられるが、極性溶媒に可溶であれば天然ロジンがそのまま使用でき、また、各種誘導体に加工されたものを使用することもできる。例えば、共役二重結合部をジエン反応によるマレイン化ロジン、二重結合部を水素化した水添ロジン、カルボン酸部をエステル化したエステル化ロジン、その他金属塩による処理、不均化処理など変性した誘導体を使用することができる。一方、汎用の重合ロジンや精製ロジンは溶解性が悪いため好ましくない。
【００５４】
本実施の形態において、カルボン酸の適用方法は、特に制限はなく、例えば、ａ）複合ニッケル粒子に対して所定量のカルボン酸を添加し、混練分散させる方法、ｂ）複合ニッケル粒子を液相法で合成した後で液相中に所定量のカルボン酸を添加する方法、ｃ）高圧ホモジナイザーなどの分散機を用いて複合ニッケル粒子を機械的に解砕し、その解砕の前又は後に、所定量のカルボン酸を添加し分散させる方法など、様々な方法が挙げられる。この場合、カルボン酸をそのまま複合ニッケル粒子に添加してもよいし、任意の溶媒に溶解した状態で複合ニッケル粒子に添加してもよい。
【００５５】
本実施の形態で用いるエステル化合物は、下記一般式（１）又は（２）で表される官能基のいずれかを２つ含有するエステル化合物が好ましい。
【００５６】
【化１】
2013231230.tif 000002
【００５７】
式（１）、（２）中の基Ｒは、それぞれ独立して、炭素数が１〜６のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又はベンジル基を示す。ここで、炭素数が１〜６、好ましくは２〜６のアルキル基としては、例えば直鎖又は枝分かれしたアルキル基がよい。また、置換されていてもよいフェニル基としては、例えばフェニル基、トリル基又はアニソイル基のいずれかが好ましい。エステル化合物の分子量は、好ましくは１００〜５００の範囲内、より好ましくは１５０〜４５０の範囲内がよい。これらの官能基が、複合ニッケル粒子の分散性向上に寄与する。
【００５８】
本実施の形態で用いるエステル化合物は、酒石酸から誘導されるエステル化合物、マロン酸から誘導されるエステル化合物、クエン酸から誘導されるエステル化合物、又はトリメチルペンタンジオールから誘導されるエステル化合物が好ましい。
【００５９】
このようなエステル化合物の具体例としては、例えばジベンゾイル−Ｄ−酒石酸、ジベンゾイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸、ジ−ｏ−４−トルオイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｏ−４−トルオイル−Ｄ−酒石酸、ジ−ｍ−４−トルオイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｍ−４−トルオイル−Ｄ−酒石酸、ジ−ｐ−アニソイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｐ−アニソイル−Ｄ−酒石酸、ジ−ｏ−アニソイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｏ−アニソイル−Ｄ−酒石酸、ジ−ｍ−アニソイル−Ｌ−酒石酸、ジ−ｍ−アニソイル−Ｄ−酒石酸、ジアセチル−Ｌ−酒石酸、ジアセチル−Ｄ−酒石酸、ジピバロイル−Ｌ−酒石酸、ジピバロイル−Ｄ−酒石酸、Ｌ−酒石酸ジイソプロピル、Ｄ−酒石酸ジイソプロピル、Ｌ−酒石酸ジ−ｎ−ブチル、Ｄ−酒石酸ジ−ｎ−ブチル、Ｌ−酒石酸ジメチル、Ｄ−酒石酸ジメチル、Ｌ−酒石酸ジエチル、Ｄ−酒石酸ジエチル、Ｌ−酒石酸ジベンジル、Ｄ−酒石酸ジベンジル、２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−酒石酸ジメチル、２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−酒石酸ジメチルなどの酒石酸から誘導されるエステル化合物、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジ−ｔ−ブチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ベンジルメチル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジヘキシル、イソブチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチルなどのマロン酸から誘導されるエステル化合物、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリブチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリメチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリプロピル、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸から誘導されるエステル化合物、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラートなどのトリメチルペンタンジオールから誘導されるエステル化合物が挙げられる。
【００６０】
上記のエステル化合物は、単独又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、発明の効果を損なわない範囲で、他の化合物からなる分散剤と組み合わせて使用することもできる。
【００６１】
本実施の形態において、エステル化合物の適用方法は、特に制限はなく、例えば、ａ）複合ニッケル粒子に対して所定量のエステル化合物を添加し、混練分散させる方法、ｂ）複合ニッケル粒子を液相法で合成した後で液相中に所定量のエステル化合物を添加する方法、ｃ）高圧ホモジナイザーなどの分散機を用いて複合ニッケル粒子を機械的に解砕し、その解砕の前又は後に、所定量のエステル化合物を添加し分散させる方法など、様々な方法が挙げられる。なお、本実施の形態においてエステル化合物の添加方法は、特に制限はなく、そのまま複合ニッケル粒子に添加してもよいし、任意の溶媒に溶解した状態で複合ニッケル粒子に添加してもよい。
【００６２】
本実施の形態に用いるエステル化合物は、強い凝集抑制作用を有することから、少量でも優れた分散効果が期待できる。本実施の形態におけるエステル化合物の使用量は、複合ニッケル粒子１００質量部に対して０．１質量部以上４０質量部以下の範囲内とすることが好ましく、１質量部以上３０質量部以下の範囲内がより好ましい。複合ニッケル粒子１００質量部に対するエステル化合物の使用量が０．１質量部未満では分散効果が十分に得られない傾向があり、４０質量部を超えると、エステル化合物の残渣による凝集体が発生する傾向がある。また、上記の上限を超えてエステル化合物を過剰に使用すると、複合ニッケル粒子中に残留したエステル化合物によって製品に影響を与える場合がある。例えば、上記エステル化合物を用いて分散させた複合ニッケル粒子を、積層セラミックコンデンサの製造に使用する場合、エステル化合物の使用量が過剰であると、製造工程おける焼成時の体積変化が大きくなり、剥離や膜切れの原因となる場合がある。
【００６３】
複合ニッケル粒子に、上記エステル化合物を適用した後、余剰のエステル化合物を洗浄して除去することが好ましい。洗浄は、例えばイソプロパノールなどのアルコール系溶媒を用いて行うことができる。
【００６４】
また、本実施の形態では、複合ニッケル粒子を物理的に処理して金属ニッケル表面に結合した有機物を脱離させることによって、複合ニッケル粒子の炭素元素の量を調節することが可能である。このような物理的処理としては、例えば複合ニッケル粒子を高圧ホモジナイザーで均質化処理する方法などを挙げることができる。また、上記物理的処理によって複合ニッケル粒子の表面から有機物を除去した後、さらに上記カルボン酸やエステル化合物による処理を行って、複合ニッケル粒子に有機物を再付着させて炭素元素の量を調節することも可能である。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特にことわりのない限り各種測定、評価は下記によるものである。
【００６６】
［平均粒子径の測定］
ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）により試料の写真を撮影して、その中から無作為に２００個を抽出してそれぞれの粒子径を求め、平均粒子径を算出した。具体的には、抽出した微粒子のそれぞれについて面積を求め、真球に換算したときの粒子径を個数基準として一次粒子の平均粒子径とした。
また、ＢＥＴ測定による平均粒子径（ＢＥＴ換算径）は、ニッケルナノ粒子の単位重量当たりの表面積（ＢＥＴ値）を実測し、そのＢＥＴ値から下記式を用いてＢＥＴ換算径を算出した。
ＢＥＴ換算径(ｎｍ)＝｛［６÷ＢＥＴ値(ｍ２／ｇ)］÷真密度(ｇ／ｃｍ３)｝×１０００
また、ＣＶ値（変動係数）は、（標準偏差）÷（平均粒子径）によって算出した。なお、ＣＶ値が小さいほど、粒子径がより均一であることを示す。
【００６７】
［熱機械分析（ＴＭＡ）、熱重量分析（ＴＧＡ）、５％熱収縮温度］
試料を５Φ×２ｍｍの円柱状成型器に入れ、プレス成型して得られる成型体を作製し、窒素ガス（水素ガス３％含有）の雰囲気下で、熱機械分析（ＴＭＡ）および熱重量分析（ＴＧＡ）を行った。また、熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定される５％熱収縮の温度を５％熱収縮温度とした。
【００６８】
［金属ニッケル粒子のＸＰＳによる金属ニッケル含有率］
Ｘ線光電子分光分析法において、Ｎｉ（２ｐ３／２）のピークのナロウスキャンにおいて文献値でＮｉ：８５２．９ｅＶ、ＮｉＯ：８５３．５ｅＶ、Ｎｉ（ＯＨ）２：８５６ｅＶと考えられるピークの波形分離を行い、それぞれの元素比を算出して全体のニッケルに対しての金属ニッケル含有率を測定した。
【００６９】
［分散性の評価］
分散性の評価は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名；ＬＡ−９５０Ｖ２）を用いて行った。サンプルをイソプロパノールに分散させたスラリー溶液（固形分濃度１０ｗｔ％）を所定の濃度に希釈して、前記粒子径分布測定装置内にて超音波で５分間分散させ、体積分布の測定を行い、粒度分布の結果にて分散性の比較評価を行った。
【００７０】
［脱バインダーの微分ピーク温度］
脱バインダーの微分ピーク温度は、窒素下でＴＧＡを測定し、その減少率の微分から燃焼のピーク温度を算出し、そのピーク温度位置を微分ピーク温度とした。
【００７１】
（実施例１−１）
＜金属ニッケル粒子１ａの調製＞
１２５．９ｇのラウリルアミンに１８．５ｇのギ酸ニッケル二水和物を加え、窒素フロー下、１２０℃で１０分間加熱することによって、ギ酸ニッケルを溶解させて錯化反応液を得た。次いで、その錯化反応液に、さらに８３．９ｇのラウリルアミンを加え、マイクロ波を用いて１８０℃で１０分間加熱することによって、金属ニッケル粒子スラリー１ａ’を得た。
【００７２】
得られた金属ニッケル粒子スラリー１ａ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄した。更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子１ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．８、Ｓ；＜０．０１（単位は質量％）であった。
【００７３】
＜複合ニッケル粒子１ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー１ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０７０ｇのドデカンチオ−ルを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー１ｂ’を得た。
【００７４】
得られた複合ニッケル粒子スラリー１ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した。その後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子１ｂを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．６、Ｏ；１．４、Ｓ；０．４（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４３）。
【００７５】
＜複合ニッケル粒子１ｃの調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー１ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。次に、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した。その後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子１ｃ（ＸＰＳでの金属ニッケル含有率；４５ａｔｍ％）を得た。元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．９、Ｓ；０．４（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３７）。なお、複合ニッケル粒子１ｃの５％熱収縮温度は３８０℃であり、脱バインダーの微分ピーク温度は３２５℃であった。
【００７６】
得られた複合ニッケル粒子スラリー１ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液１ｃ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液１ｃの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１１μｍ、Ｄ９９；０．５５μｍであった。結果を表１に示す。
【００７７】
比較例１−１
実施例１−１で得られた金属ニッケル粒子スラリー１ａ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄した。更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、金属ニッケル粒子１ａを分散させたスラリー溶液１ａ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液１ａの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．８０μｍ、Ｄ９９；３．８０μｍであった。結果を表１に示す。
【００７８】
比較例１−１で得られた金属ニッケル粒子１ａ（ＸＰＳでの金属ニッケル含有率；５３ａｔｍ％）の５％熱収縮温度は２８０℃であり、脱バインダーの微分ピーク温度は２４６℃、２６３℃及び２７８℃であり、急激な燃焼が生じることを確認した。ＭＬＣＣ用途のペーストに使用されるバインダーの材料として、例えばアクリル系樹脂やエチルセルロース系樹脂などが使用され、低酸素状態での焼成前に２５０〜４００℃で脱バインダー処理がなされる。そのときに、急激なバインダーの燃焼が生じると、膨れ、剥離の大きな原因となるため、３００℃以下での急激な燃焼は好ましくなく、３００〜３５０℃付近の緩やかな燃焼が都合がよい。
【００７９】
比較例１−２
実施例１−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー１ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄した。更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液１ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液１ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２２μｍ、Ｄ９９；１．１０μｍであった。結果を表１に示す。
【００８０】
比較例１−２で得られた複合ニッケル粒子（ＸＰＳでの金属ニッケル含有率；４０ａｔｍ％）の元素分析の結果、Ｃ；０．３、Ｏ；１．９、Ｓ；０．４（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．１６）。なお、この複合ニッケル粒子の５％熱収縮温度は３９０℃であり、脱バインダーの微分ピーク温度は３３０℃であった。
【００８１】
参考例１
実施例１−１で得られた金属ニッケル粒子スラリー１ａ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、金属ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液１ｄ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液１ｄの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．３２μｍ、Ｄ９９；１．３０μｍであった。結果を表１に示す。なお、金属ニッケル粒子１ａ’（ＸＰＳでの金属ニッケル含有率；５８ａｔｍ％）の元素分析の結果は、Ｃ；０．７、Ｏ；１．８、Ｓ＜０．０１（単位は質量％）であった。また、５％熱収縮温度は２７５℃であり、脱バインダーの微分ピーク温度は２４０℃、２６２℃及び２８０℃であり、急激な燃焼が生じることを確認した。
【００８２】
以上の結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2013231230.tif 000003
【００８４】
（実施例１−２）
実施例１−１で得られた複合ニッケル粒子１ｃを、０．５ｗｔ％濃度のジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸のイソプロパノール溶液に加え、１５分間撹拌した。次に、上澄み液を取り除いた後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子１ｄを得た。元素分析の結果、Ｃ；１．２、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．６３）。
【００８５】
（実施例１−３）
実施例１−１で得られた複合ニッケル粒子１ｃを、１ｗｔ％濃度のジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸のイソプロパノール溶液に加え、１５分間撹拌した。次に、上澄み液を取り除いた後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子１ｅを得た。元素分析の結果、Ｃ；１．３、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．６８）。
【００８６】
実施例１−１では、複合ニッケル粒子における熱挙動と分散性のバランスが良好であることが示された。これに対し、比較例１−１及び参考例１では、熱挙動が不十分であり、比較例１−２では、分散性が不十分であった。また、実施例１−１〜１−３から、複合ニッケル粒子における炭素元素の含有量が、エステル化合物の処理により制御できることが示された。
【００８７】
（実施例２−１）
＜金属ニッケル粒子２ａの調製＞
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー２ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子２ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。
【００８８】
＜複合ニッケル粒子２ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー２ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０５０ｇのジ−ｎ−デカンジスルフィドを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’を得た。
【００８９】
得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた。その後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子２ｂを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．６、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３３）。
【００９０】
＜複合ニッケル粒子２ｃ−１の調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。その後、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子２ｃ−１を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３７）。
【００９１】
得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液２ｃ―１（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液２ｃ−１の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１４μｍ、Ｄ９９；０．６７μｍであった。結果を表２に示す。
【００９２】
（実施例２−２）
＜複合ニッケル粒子２ｃ−２の調製＞
実施例２−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子２ｃ−２を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３９）。
【００９３】
実施例２−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて分散処理して、圧力２００ＭＰａの条件にて複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液２ｃ−２（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液２ｃ−２の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２８μｍ、Ｄ９９；１．３２μｍであった。結果を表２に示す。
【００９４】
比較例２
実施例２−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー２ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた。その後、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液２ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液２ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．４９μｍ、Ｄ９９；２．２７μｍであった。結果を表２に示す。
【００９５】
比較例２で得られた複合ニッケル粒子の元素分析の結果、Ｃ；０．４、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．２１）。
【００９６】
以上の結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
2013231230.tif 000004
【００９８】
（実施例３−１）
＜金属ニッケル粒子３ａの調製＞
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー３ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子３ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。
【００９９】
＜複合ニッケル粒子３ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー３ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０３０ｇの１，１０−デカンジチオールを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’を得た。
【０１００】
得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた。その後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子３ｂを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．４、Ｏ；１．７、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．２４）。
【０１０１】
＜複合ニッケル粒子３ｃ―１の調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−１を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．６、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３３）。
【０１０２】
得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ―１（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−１の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１１μｍ、Ｄ９９；０．４８μｍであった。結果を表３に示す。
【０１０３】
（実施例３−２）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―２の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジベンゾイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−２を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３７）。
【０１０４】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジベンゾイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−２（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−２の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１５μｍ、Ｄ９９；０．５８μｍであった。結果を表３に示す。
【０１０５】
（実施例３−３）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―３の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−アニソイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−３を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．６、Ｏ；１．９、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３２）。
【０１０６】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−アニソイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。次に、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−３（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−３の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２０μｍ、Ｄ９９；０．６７μｍであった。結果を表３に示す。
【０１０７】
（実施例３−４）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―４の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＤ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−４を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４４）。
【０１０８】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＤ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−４（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−４の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１１μｍ、Ｄ９９；０．５１μｍであった。結果を表３に示す。
【０１０９】
（実施例３−５）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―５の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＯ−アセチルクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−５を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３９）。
【０１１０】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＯ−アセチルクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。次に、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−５（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−５の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２０μｍ、Ｄ９９；０．８８μｍであった。結果を表３に示す。
【０１１１】
（実施例３−６）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―６の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにマロン酸ジ−ｔ−ブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−６を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．７、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４７）。
【０１１２】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％）の１０ｇを分取し、これにマロン酸ジ−ｔ−ブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−６（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−６の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１４μｍ、Ｄ９９；０．５１μｍであった。結果を表３に示す。
【０１１３】
（実施例３−７）
＜複合ニッケル粒子３ｃ―７の調製＞
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラート（２２４−ＴＭＰＤ）の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子３ｃ−７を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．５、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．２８）。
【０１１４】
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチラート（２２４−ＴＭＰＤ）の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。次に、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液３ｃ−７（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｃ−７の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２４μｍ、Ｄ９９；０．７７μｍであった。結果を表３に示す。
【０１１５】
比較例３
実施例３−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー３ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄した。更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液３ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液３ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．３０μｍ、Ｄ９９；１．０１μｍであった。結果を表３に示す。
【０１１６】
比較例３で得られた複合ニッケル粒子の元素分析の結果、Ｃ；０．２、Ｏ；１．８、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．１１）。
【０１１７】
以上の結果を表３に示す。
【０１１８】
【表３】
2013231230.tif 000005
【０１１９】
（実施例４−１）
＜金属ニッケル粒子４ａの調製＞
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー４ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子４ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。
【０１２０】
＜複合ニッケル粒子４ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー４ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０５８ｇのｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’を得た。
【０１２１】
得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた。その後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子４ｂを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．６ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９８ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．４、Ｏ；１．６、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．２５）。
【０１２２】
＜複合ニッケル粒子４ｃ―１の調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子４ｃ−１を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．６、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４４）。
【０１２３】
得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液４ｃ―１（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液４ｃ−１の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１６μｍ、Ｄ９９；０．５８μｍであった。結果を表４に示す。
【０１２４】
（実施例４−２）
＜複合ニッケル粒子４ｃ―２の調製＞
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子４ｃ−２を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．６、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５０）。
【０１２５】
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液４ｃ−２（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液４ｃ−２の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１２μｍ、Ｄ９９；０．５８μｍであった。結果を表４に示す。
【０１２６】
（実施例４−３）
＜複合ニッケル粒子４ｃ―３の調製＞
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにシベンゾイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子４ｃ−３を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．５、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４７）。
【０１２７】
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにシベンゾイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液４ｃ−３（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液４ｃ−３の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１８μｍ、Ｄ９９；０．６７μｍであった。結果を表４に示す。
【０１２８】
（実施例４−４）
＜複合ニッケル粒子４ｃ―４の調製＞
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−アニソイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子４ｃ−４を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．６、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４４）。
【０１２９】
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−アニソイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液４ｃ−４（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液４ｃ−４の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１７μｍ、Ｄ９９；０．７７μｍであった。結果を表４に示す。
【０１３０】
比較例４
実施例４−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー４ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄した。更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液４ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液４ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．５９μｍ、Ｄ９９；３．４１μｍであった。結果を表４に示す。
【０１３１】
比較例４で得られた複合ニッケル粒子の元素分析の結果、Ｃ；０．２、Ｏ；１．６、Ｓ；０．３（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．１３）。
【０１３２】
以上の結果を表４に示す。
【０１３３】
【表４】
2013231230.tif 000006
【０１３４】
（実施例５−１）
＜金属ニッケル粒子５ａの調製＞
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー５ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子５ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。
【０１３５】
＜複合ニッケル粒子５ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー５ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０６２ｇのドデシルメチルスルフィドを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’を得た。
【０１３６】
得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した。その後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子５ｂを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．５、Ｏ；１．８、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．２８）。
【０１３７】
＜複合ニッケル粒子５ｃ―１の調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子５ｃ−１を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．６、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５）。
【０１３８】
得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液５ｃ―１（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液５ｃ−１の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１３μｍ、Ｄ９９；０．６７μｍであった。結果を表５に示す。
【０１３９】
（実施例５−２）
＜複合ニッケル粒子５ｃ―２の調製＞
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子５ｃ−２を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．９、Ｏ；１．８、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５）。
【０１４０】
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液５ｃ−２（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液５ｃ−２の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１２μｍ、Ｄ９９；０．５８μｍであった。結果を表５に示す。
【０１４１】
（実施例５−３）
＜複合ニッケル粒子５ｃ―３の調製＞
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｏ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子５ｃ−３を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．７、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．４７）。
【０１４２】
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにジ−ｏ−トルオイル−Ｌ−酒石酸の０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理し、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液５ｃ−３（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液５ｃ−３の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１３μｍ、Ｄ９９；０．５８μｍであった。結果を表５に示す。
【０１４３】
（実施例５−４）
＜複合ニッケル粒子５ｃ―４の調製＞
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにマロン酸ジベンジルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子５ｃ−４を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．８、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３９）。
【０１４４】
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにマロン酸ジベンジルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液５ｃ−４（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液５ｃ−４の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２０μｍ、Ｄ９９；１．０１μｍであった。結果を表５に示す。
【０１４５】
比較例５
実施例５−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー５ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液５ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液５ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．４４μｍ、Ｄ９９；１．７３μｍであった。結果を表５に示す。
【０１４６】
比較例５で得られた複合ニッケル粒子の元素分析の結果、Ｃ；０．２、Ｏ；１．６、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．１３）。
【０１４７】
以上の結果を表５に示す。
【０１４８】
【表５】
2013231230.tif 000007
【０１４９】
（実施例６−１）
＜金属ニッケル粒子６ａの調製＞
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー６ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子６ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．８ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９６ｎｍ）。
【０１５０】
＜複合ニッケル粒子６ｂの調製＞
得られた金属ニッケル粒子スラリー６ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０８７ｇのドデカンチオールを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’を得た。
【０１５１】
得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、メタノールとトルエンの体積比率が１：４の混合溶媒を用いて３回洗浄した。その後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥して、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の球状の均一な複合ニッケル粒子６ｂを得た（ＢＥＴ値；７．２ｍ２／ｇ、真密度；８．６ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。この元素分析の結果、Ｃ；０．６、Ｏ；１．７、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３５）。
【０１５２】
＜複合ニッケル粒子６ｃ―１の調製＞
得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＬ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子６ｃ−１を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．９、Ｏ；１．７、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５３）。
【０１５３】
得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＬ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液６ｃ−１（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｃ−１の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１７μｍ、Ｄ９９；０．６７μｍであった。結果を表６に示す。
【０１５４】
（実施例６−２）
＜複合ニッケル粒子６ｃ―２の調製＞
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＤ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子６ｃ−２を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．６、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５）。
【０１５５】
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＤ−酒石酸ジイソプロピルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液６ｃ−２（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｃ−２の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１６μｍ、Ｄ９９；０．８８μｍであった。結果を表６に示す。
【０１５６】
（実施例６−３）
＜複合ニッケル粒子６ｃ―３の調製＞
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＯ−アセチルクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子６ｃ−３を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．６、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５）。
【０１５７】
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにＯ−アセチルクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液６ｃ−３（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｃ−３の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２３μｍ、Ｄ９９；１．０１μｍであった。結果を表６に示す。
【０１５８】
（実施例６−４）
＜複合ニッケル粒子６ｃ―４の調製＞
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリエチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子６ｃ−４を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．５、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５３）。
【０１５９】
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリエチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液６ｃ−４（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｃ−４の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．２３μｍ、Ｄ９９；１．０１μｍであった。結果を表６に示す。
【０１６０】
（実施例６−５）
＜複合ニッケル粒子６ｃ―５の調製＞
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した後、上澄み液を取り除いた。次に、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子６ｃ−５を得た。この元素分析の結果、Ｃ；０．８、Ｏ；１．６、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．５）。
【０１６１】
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにクエン酸トリブチルの０．２ｇを加え、１５分間撹拌した。その後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液６ｃ−５（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｃ−５の粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１５μｍ、Ｄ９９；０．７７μｍであった。結果を表６に示す。
【０１６２】
比較例６
実施例６−１で得られた複合ニッケル粒子スラリー６ｂ’を分取して静置分離し、上澄み液を取り除いた後、トルエンを用いて洗浄し、更にイソプロパノールを用いて洗浄した。その後、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子を分散させたスラリー溶液６ｂ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液６ｂの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．５５μｍ、Ｄ９９；２．２７μｍであった。結果を表６に示す。
【０１６３】
比較例６で得られた複合ニッケル粒子の元素分析の結果、Ｃ；０．３、Ｏ；１．７、Ｓ；０．５（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．１８）。
【０１６４】
以上の結果を表６に示す。
【０１６５】
【表６】
2013231230.tif 000008
【０１６６】
（実施例７−１）
実施例１−１と同様にして、金属ニッケル粒子スラリー７ａ’を得、平均粒子径１００ｎｍ（ＣＶ値；０．１８）の金属ニッケル粒子７ａを得た（ＢＥＴ値；７．１ｍ２／ｇ、真密度；８．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。
【０１６７】
得られた金属ニッケル粒子スラリー７ａ’（固形分濃度２．５ｗｔ％に調整したもの）の１００ｇに、０．０７０ｇのドデカンチオ−ルを添加し、再度、マイクロ波を照射して２５０℃で５分間加熱することによって、複合ニッケル粒子スラリー７ｂ’を得た。
【０１６８】
得られた複合ニッケル粒子スラリー７ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにアビエチン酸の０．３ｇを加え、１５分間撹拌した。次に、上澄み液を取り除いた後、イソプロパノールを用いて洗浄した。その後、６０℃に維持される真空乾燥機で６時間乾燥することによって、複合ニッケル粒子７ｃ（ＸＰＳでの金属ニッケル含有率；４５ａｔｍ％）を得た（ＢＥＴ値；７．２ｍ２／ｇ、真密度；８．６ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ換算径；９７ｎｍ）。元素分析の結果、Ｃ；０．７、Ｏ；１．９、Ｓ；０．４（単位は質量％）であった（Ｃ／Ｏ比＝０．３７）。なお、複合ニッケル粒子７ｃの５％熱収縮温度は３８０℃であり、脱バインダーの微分ピーク温度は３２５℃であった。
【０１６９】
得られた複合ニッケル粒子スラリー７ｂ’（固形分濃度１０ｗｔ％に調整したもの）の１０ｇを分取し、これにアビエチン酸の０．３ｇを加え、１５分間撹拌した後、イソプロパノールで洗浄し、高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製、商品名；スターバースト）を用いて、圧力２００ＭＰａの条件にて分散処理して、複合ニッケル粒子としてのスラリー溶液７ｃ（固形分濃度１０ｗｔ％）を調製した。このスラリー溶液７ｃの粒度分布の測定を行ったところ、体積分布は、Ｄ５０；０．１２μｍ、Ｄ９９；０．５７μｍであった。
【０１７０】
以上、本発明の実施の形態を例示の目的で詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に制約されることはなく、種々の変形が可能である。