(57)【要約】【課題】α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体の耐熱性を、透明性を損なうことなく改善する。【解決手段】下記式（１）で表される単量体に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、および下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ｂ）を含有してなる樹脂組成物とする。あるいは前記重合体（Ａ）およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物とする。2013249412.tif 000017【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される単量体に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、および下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ｂ）を含有してなる樹脂組成物。
【化１】
2013249412.tif 000014
【化２】
2013249412.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜２０の有機残基を示し、当該有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。）
【請求項２】
前記重合体（Ａ）の含有率が１０〜９０重量％であり、前記重合体（Ｂ）の含有率が１０〜９０重量％である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
Ｒ1が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4が炭素数１〜４のアルキル基である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
下記式（１）で表される単量体に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物。
【化３】
2013249412.tif 000016
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜２０の有機残基を示し、当該有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。）
【請求項５】
前記重合体（Ａ）の含有率が１０〜９０重量％であり、前記スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）の含有率が１０〜９０重量％である請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
Ｒ1が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2が水素原子である請求項４または５に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘテロ脂環構造を主鎖に有する重合体を含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環構造を有する重合体は、高い熱分解温度や透明性を有することから、様々な用途への使用が期待されており、近年では、優れた光学特性を有する光学部材を製造するための光学材料や、カラーフィルター用レジスト材料等として用いられることが検討されている。
【０００３】
環構造を有する重合体に関し、本出願人は過去に特許文献１に、下記式（Ｉ）で表されるα−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体を含む光学フィルムを開示した。
【０００４】
【化１】
2013249412.tif 000002
【０００５】
（式中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
【０００６】
また、本出願人は過去に特許文献２に、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を溶媒中で環化重合して得られるヘテロ脂環構造重合体組成物が、光学材料、電子材料、レジスト材料、印刷インキ、塗料、相溶化剤等として好適に使用可能であることを開示した。
【０００７】
α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体は、高い透明性を有し、これを用いた延伸光学フィルムは、逆波長分散性（光の波長が短くなるほど、複屈折が小さくなる波長分散性）を有するなど、光学特性に優れるものである。さらに、熱分解温度が高く、優れた耐熱分解性を有するものである。しかしながら、当該重合体のガラス転移温度がさほど高くなく、幅広い用途に当該重合体を適用するに際して、耐熱性に改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１３４１９３号公報
【特許文献２】特開２０１０−３７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体の耐熱性を、透明性を損なうことなく改善することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
第一の本発明の樹脂組成物は、下記式（１）で表される単量体に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、および下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ｂ）を含有してなる。
【００１１】
【化２】
2013249412.tif 000003
【００１２】
【化３】
2013249412.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜２０の有機残基を示し、当該有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。）
【００１４】
第二の本発明の樹脂組成物は、上記式（１）で表される単量体に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を含有してなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、透明性を損なうことなく、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体の耐熱性を改善することができ、適用可能な用途の範囲を拡大することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
重合体の耐熱性を向上させるためには、高耐熱成分を添加することが考えられるが、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体は、他の成分との相溶性が低いため、高耐熱成分を含有させても各成分が分離して、透明性が損なわれるものであった。これに対し、本発明は、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を含む重合体と相溶する重合体であって、高い透明性を有しかつ当該重合体よりも高いガラス転移温度を有する重合体を見出し、さらにこれらの重合体の樹脂組成物により前記目的を達成できることを見出してなされたものである。
【００１７】
〔第一の本発明〕
第一の本発明の樹脂組成物は、下記式（１）で表される単量体〔以下、単量体（１）と称する〕に由来する、ヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位を有する重合体（Ａ）、および下記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ｂ）を含有してなる。
【００１８】
【化４】
2013249412.tif 000005
【００１９】
【化５】
2013249412.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数１〜２０の有機残基を示し、当該有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。）
【００２１】
重合体（Ａ）
単量体（１）を重合する際には、付加環化重合が起こり、以下の式（３）および式（４）で表される繰り返し単位が生成する。
【００２２】
【化６】
2013249412.tif 000007
【００２３】
【化７】
2013249412.tif 000008
【００２４】
式（３）および式（４）において、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。
【００２５】
よって本発明においては、単量体（１）に由来するヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位とは、式（３）および式（４）で表される繰り返し単位のことをいう。なお、単量体（１）に由来するヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位としては、通常、式（３）で表される繰り返し単位の方が生成しやすい。
【００２６】
また、単量体（１）を重合する際には、付加環化重合以外にもアクリロイル部位での付加重合も起こり得るものであり、下記式（５）で表される繰り返し単位も生成し得る。
【００２７】
【化８】
2013249412.tif 000009
【００２８】
式（５）において、Ｒ1およびＲ2は前記と同義である。
【００２９】
このため、重合体（Ａ）は、式（５）で表される繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００３０】
Ｒ1およびＲ2で示される、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の有機残基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜２０のアルキル基；エテニル基、プロペニル基などの炭素数２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基および上記芳香族炭化水素基において、水素原子の一つ以上が水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも１種の基により置換された基などが挙げられる。Ｒ1としては、単量体（１）の重合性および重合体（Ａ）の耐熱性の観点から、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｒ2としては、環構造の安定性の観点から、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００３１】
重合体（Ａ）は、単量体（１）のホモポリマーであることが好ましいが、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、他の単量体と共重合されたものであってもよい。したがって、重合体（Ａ）は、コモノマー単位を含んでいてもよい。コモノマー単位の例としては、（メタ）アクリル酸エステル単位、芳香族ビニル化合物単位、不飽和カルボン酸化合物単位、不飽和カルボン酸アミド化合物単位、シアン化ビニル化合物単位等のビニル化合物単位が挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、α−ヒドロキシアクリル酸メチル、α−ヒドロキシアクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステルの重合により形成される構成単位が挙げられ、特に、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸シクロヘキシル単位、メタクリル酸イソボルニル単位、メタアクリル酸ベンジル単位が好ましい。
【００３３】
芳香族ビニル化合物単位としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物の重合により形成される構成単位が挙げられ、特に、スチレン単位が好ましい。
【００３４】
不飽和カルボン酸化合物単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩の重合により形成される構成単位が挙げられる。
【００３５】
不飽和カルボン酸アミド化合物単位としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−オクチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ドデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−グリシドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−グリシドキシペンチル）アクリルアミド、Ｎ−（６−グリシドキシヘキシル）アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの化合物の重合により形成される構成単位が挙げられる。
【００３６】
シアン化ビニル化合物単位としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル単位が挙げられる。
【００３７】
その他のビニル化合物単位としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド；アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルなどのジビニルエステル類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド類；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；の重合により形成される構成単位が挙げられる。
【００３８】
共重合の様式については特に制限はなく、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体等であってよい。
【００３９】
重合体（Ａ）における単量体（１）に由来するヘテロ脂環構造を含む繰り返し単位の含有率は、光学特性および耐熱分解性の観点から、重合体（Ａ）の全繰り返し単位中、７０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましい。
【００４０】
重合体（Ａ）を構成する各繰り返し単位の含有率は、公知の手法、例えば1Ｈ核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析あるいは赤外線分光（ＩＲ）分析により求めることができる。
【００４１】
重合体（Ａ）の分子量は、特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００４２】
重合体（Ａ）は、公知方法に準じて製造することができる（例えば、特許文献２を参照）。
【００４３】
重合体（Ｂ）
上記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ｂ）は、優れた光学特性を有し、ガラス転移温度が重合体（Ａ）よりも高い。さらに重合体（Ｂ）は、重合体（Ａ）と相溶する。したがって、第一の本発明の樹脂組成物においては、これらの重合体が相溶することにより、重合体（Ａ）よりも高いガラス転移温度を有するようになって耐熱性が向上し、一方で高い透明性も維持されている。
【００４４】
また、重合体（Ｂ）を含む延伸光学フィルムは、比較的フラットな正波長分散性（光の波長が短くなるほど複屈折が大きくなる波長分散性）を有する。一方で、重合体（Ａ）を含む延伸光学フィルムは、逆波長分散性を有する。そのため、第一の本発明の樹脂組成物によれば、重合体（Ｂ）に重合体（Ａ）が混合されることにより、重合体（Ｂ）よりもフラットな波長分散性を有する延伸光学フィルムを得ることも可能である。
【００４５】
Ｒ3およびＲ4で示される、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の有機残基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜２０のアルキル基；エテニル基、プロペニル基などの炭素数２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基および上記芳香族炭化水素基において、水素原子の一つ以上が水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも１種の基により置換された基などが挙げられる。Ｒ3としては、水素原子または炭素数１〜１０の有機残基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜２のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが最も好ましい。Ｒ4としては、炭素数１〜１２の有機残基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００４６】
重合体（Ｂ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、式（２）で表される繰り返し単位以外に、コモノマー単位（例、シクロブテン単位、シクロペンテン単位、シクロヘプテン単位、シクロオクテン単位、ジシクロペンタジエン単位などのシクロオレフィン単位等）を含んでいてもよい。
【００４７】
重合体（Ｂ）の分子量は、特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００４８】
重合体（Ｂ）は公知方法に従い製造することができる。例えば、下記式（６）で表される単量体の開環メタセシス重合を行い、水素添加することにより得ることができる。また、市販品（例えば、ＪＳＲ製、製品名「ＡＲＴＯＮ」）としても入手可能である。
【００４９】
【化９】
2013249412.tif 000010
【００５０】
式（６）において、Ｒ3およびＲ4は前記と同義である。
【００５１】
第一の本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、用途に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。また、スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）のような、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）と相溶する重合体を含んでいてもよい。
【００５２】
第一の本発明の樹脂組成物における、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の含有率については、特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよいが、重合体（Ａ）の含有率が１０〜９０重量％であり、重合体（Ｂ）の含有率が１０〜９０重量％であることが好ましい。また、フラットな波長分散特性を有する延伸光学フィルムが得られることから、重合体（Ａ）の含有率が５０〜９０重量％であり、重合体（Ｂ）の含有率が１０〜５０重量％であることがより好ましい。
【００５３】
第一の本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を、従来公知の混合方法にて混合することにより製造することができる。例えば、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を、オムニミキサー等の混合機でプレブレンドした後、得られたプレ混合物を押出混練する方法を採用することができる。この場合、押出混練に用いる混練機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等の従来公知の混練機を用いることができる。混練温度は、好ましくは１８０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３２０℃、更に好ましくは２２０℃〜３００℃である。また、溶液状態で混合することも好ましい形態であり、重合体（Ａ）の溶液と重合体（Ｂ）の溶液を、溶液同士で混合し、公知の方法で塗工したり、ベント付き押し出し機等により脱揮することで固体の樹脂組成物とすることができる。塗工方法としては、具体的には、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が適用できる。
【００５４】
第一の本発明の樹脂組成物は、公知方法に従い、光学材料、電子材料、レジスト材料、印刷インキ、塗料、相溶化剤等として好適に使用することができる。
【００５５】
〔第二の本発明〕
第二の本発明の樹脂組成物は、前述の重合体（Ａ）と、スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）を含有してなる。
【００５６】
重合体（Ｃ）
スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、ＡＳ樹脂とも呼ばれ、優れた光学特性を有し、ガラス転移温度も重合体（Ａ）よりも高い。さらに共重合体（Ｃ）は、重合体（Ａ）と相溶する。したがって、第二の本発明の樹脂組成物においては、これらの重合体が相溶することにより、重合体（Ａ）よりも高いガラス転移温度を有するようになって耐熱性が向上し、一方で高い透明性も維持されている。
【００５７】
スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）は、スチレン単位とアクリロニトリル単位を繰り返し単位として含む。スチレン単位とアクリロニトリル単位の含有率は、特に制限はないが、スチレン単位の含有率は、好ましくは６０〜８０重量％、さらに好ましくは６５〜７５重量％であり、アクリロニトリル単位の含有率は、好ましくは２０〜４０重量％、さらに好ましくは２５〜３５重量％である。
【００５８】
共重合体（Ｃ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、スチレン単位とアクリロニトリル単位以外に、コモノマー単位（例、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位等の（メタ）アクリル酸エステル単位；（メタ）アクリル酸単位；無水マレイン酸単位；酢酸ビニル単位；エチレン単位、プロピレン単位、ブタジエン単位、イソプレン単位等の不飽和オレフィン単位）を含んでいてもよい。
【００５９】
共重合の様式については特に制限はなく、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体等であってよい。
【００６０】
共重合体（Ｃ）の分子量は、特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００６１】
共重合体（Ｃ）は、公知方法に従い製造することができ、市販品（例えば、旭化成製、製品名「スタイラックＡＳ」）として入手することも可能である。
【００６２】
第二の本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、用途に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。また、前述の重合体（Ｂ）のような、重合体（Ａ）および共重合体（Ｃ）と相溶する重合体を含んでいてもよい。
【００６３】
第二の本発明の樹脂組成物における、重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）の含有率については、特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよいが、重合体（Ａ）の含有率が１０〜９０重量％であり、共重合体（Ｃ）の含有率が１０〜９０重量％であることが好ましい。
【００６４】
第二の本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）を、従来公知の混合方法にて混合することにより製造することができる。例えば、重合体（Ａ）と共重合体（Ｃ）を、オムニミキサー等の混合機でプレブレンドした後、得られたプレ混合物を押出混練する方法を採用することができる。この場合、押出混練に用いる混練機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等の従来公知の混練機を用いることができる。混練温度は、好ましくは１８０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３２０℃、更に好ましくは２２０℃〜３００℃である。また、溶液状態で混合することも好ましい形態であり、重合体（Ａ）の溶液と共重合体（Ｃ）の溶液を、溶液同士で混合し、公知の方法で塗工したり、ベント付き押し出し機等により脱揮することで固体の樹脂組成物とすることができる。塗工方法としては、具体的には、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が適用できる。
【００６５】
第二の本発明の樹脂組成物は、公知方法に従い、光学材料、電子材料、レジスト材料、印刷インキ、塗料、相溶化剤等として好適に使用することができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。まず、実施例および比較例で用いられた評価方法について記載する。
【００６７】
〔ガラス転移温度〕
樹脂組成物および重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスにはα−アルミナを用いた。
【００６８】
〔波長分散性〕
実施例で得られた樹脂組成物および比較例とした重合体をそれぞれ、熱プレスによりフィルムに成形し、オートグラフ（島津製作所製、ＡＧ−１ＫＮＸ）を用いて、固形樹脂のガラス転移温度＋１０℃の温度で、延伸倍率１．８倍で自由端一軸延伸を行い、厚さ約１００μｍの延伸光学フィルムを得た。得られた延伸光学フィルムについて、波長５９０ｎｍの光に対する面内位相差Ｒe(590)と、波長４７７ｎｍの光に対する面内位相差Ｒe(477)を、全自動複屈折計（王子計測機器製、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用いて求めた。なお、フィルムの厚さには、デジマチックマイクロメータ（ミツトヨ製）を用いて測定した値を使用し、また、入射角は４０°とした。比〔Ｒe(477)／Ｒe(590)〕を計算して波長分散性を求めた。比〔Ｒe(477)／Ｒe(590)〕の値が１に近いほど、波長分散性はよりフラットである。
【００６９】
〔外観観察〕
上記波長分散性の評価において作製した延伸光学フィルムの外観を目視にて観察し、無色透明か否かを評価した。
【００７０】
製造例１：重合体（ＡＭＡ１００）〔重合体（Ａ）に相当〕の合成
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、以下の式（７）に示すアリルオキシメチルアクリル酸メチル（ＡＭＡ）１００重量部と、重合溶媒としてメチルエチルケトン１００重量部とを仕込み、これに窒素を通じつつ、７５℃まで昇温させた。
【００７１】
【化１０】
2013249412.tif 000011
【００７２】
昇温に伴う環流が始まったところで、重合開始剤として０．２重量部の２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加し、ＡＭＡの重合を８０℃の環流下において６時間進行させて、透明な重合体（ＡＭＡ１００）を作製した。
【００７３】
得られた重合体（ＡＭＡ１００）が有する構成単位を1Ｈ−ＮＭＲにより評価したところ、重合体（ＡＭＡ１００）は、以下の式（８）に示す構成単位を有することが確認できた。
【００７４】
【化１１】
2013249412.tif 000012
【００７５】
得られた重合体（ＡＭＡ１００）の重量平均分子量（Ｍｗ；ＧＰＣ、標準ポリスチレン換算）は５．６万、５％重量減少温度（ＴＧ／ＤＴＡ）は３６０℃であった。
【００７６】
実施例１
製造例１で得られた重合体（ＡＭＡ１００）３０重量部と、市販のシクロオレフィンポリマー（ＪＳＲ製、製品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＨ５２００Ｊ」；重合体（Ｂ）に相当）７０重量部を、クロロホルムに溶解したのち、その溶液を、金属製のバットの上に薄く広げた。室温で１昼夜、クロロホルムを揮発させ、更に１５０℃に調整した乾燥機で１時間以上乾燥して樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００７７】
実施例２
重合体（ＡＭＡ１００）５０重量部と、市販のシクロオレフィンポリマー（ＪＳＲ製、製品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＨ５２００Ｊ」；重合体（Ｂ）に相当）５０重量部を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００７８】
実施例３
重合体（ＡＭＡ１００）７０重量部と、市販のシクロオレフィンポリマー（ＪＳＲ製、製品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＨ５２００Ｊ」；重合体（Ｂ）に相当）３０重量部を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００７９】
実施例４
製造例１で得られた重合体（ＡＭＡ１００）５０重量部と、市販のＡＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合体、旭化成製、製品名「スタイラックＡＳ７６７」；共重合体（Ｃ）に相当）５０重量部を、クロロホルムに溶解したのち、その溶液を、金属製のバットの上に薄く広げた。室温で１昼夜、クロロホルムを揮発させ、更に１５０℃に調整した乾燥機で１時間以上乾燥して、樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８０】
実施例５
重合体（ＡＭＡ１００）９０重量部と、市販のＡＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合体、旭化成製、製品名「スタイラックＡＳ７６７」；共重合体（Ｃ）に相当）１０重量部を用いた以外は実施例４と同様にして樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８１】
比較例１
製造例１で得られた重合体（ＡＭＡ１００）をそのまま比較例１とした。当該重合体を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８２】
比較例２
市販のシクロオレフィンポリマー（ＪＳＲ製、製品名「ＡＲＴＯＮ  ＲＨ５２００Ｊ」；重合体（Ｂ）に相当）をそのまま比較例２とした。当該重合体を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８３】
比較例３
市販のＡＳ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共重合体、旭化成製、製品名「スタイラックＡＳ７６７」；共重合体（Ｃ）に相当）をそのまま比較例３とした。当該共重合体を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８４】
比較例４
製造例１で得られた重合体（ＡＭＡ１００）５０重量部と、市販のポリスチレン（ＰＳ、ＰＳジャパン社製、製品名「ＧＰＰＳ」）５０重量部を、クロロホルムに溶解したのち、その溶液を、金属製のバットの上に薄く広げた。室温で１昼夜、クロロホルムを揮発させ、更に１５０℃に調整した乾燥機で１時間以上乾燥して樹脂組成物を得た。当該樹脂組成物を上記の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８５】
【表１】
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【００８６】
表１より、実施例１〜５では外観が透明であり単独のガラス転移温度を与えていることから、重合体同士が完全に相溶していることがわかる。そして、本発明の樹脂組成物は、透明性が高く光学特性に優れ、α−（アリルオキシメチル）アクリル酸エステル類を環化重合して得られるヘテロ脂環構造を有する重合体よりもガラス転移温度が高く耐熱性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の樹脂組成物は、光学材料、電子材料、レジスト材料、印刷インキ、塗料、相溶化剤等として好適に使用することができる。