(57)【要約】【課題】耐熱性及び耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有するカラーフィルター用感光性樹脂組成物である。2013213982.tif 000028（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiは明細書に記載されたとおりである。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有する、カラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化１】
2013213982.tif 000020
（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【請求項２】
前記重合体（Ｄ）のアミン価（ｄ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗｄ）[ｇ]の積に対する、前記スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗａ）[ｇ]の積の比{（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）}が、０．５≦（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）≦２．０である、請求項１に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記重合体（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含むビニル系重合体である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化２】
2013213982.tif 000021
（一般式（２）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｑは、直接結合又は連結基、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及びＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。Ｒi又はＲiiはＱに含まれる原子と結合して環状構造を形成していても良い。）
【請求項４】
前記分散剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部とを含むブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーと、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有するグラフト共重合体である、請求項１乃至３のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【化３】
2013213982.tif 000022
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の有機基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状及び／又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ３及びＲ４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。
式（ＩＩ）中、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−［ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ］ｘ−Ｒ１４又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【化４】
2013213982.tif 000023
（式（Ｉ’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡは、それぞれ式（Ｉ）と同じである。
式（ＩＩＩ）及び、式（ＩＶ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、又は−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は、炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項５】
スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液を調製する工程と、
前記染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有する、カラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法。
【化５】
2013213982.tif 000024
（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【請求項６】
前記重合体（Ｄ）のアミン価（ｄ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗｄ）[ｇ]の積に対する、前記スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗａ）[ｇ]の積の比{（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）}が、０．５≦（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）≦２．０である、請求項５に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記重合体（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含むビニル系重合体である、請求項５又は６に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法。
【化６】
2013213982.tif 000025
（一般式（２）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｑは、直接結合又は連結基、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒｉ及びＲｉｉは結合して環状構造を形成していても良い。Ｒi又はＲiiはＱに含まれる原子と結合して環状構造を形成していても良い。）
【請求項８】
前記分散剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部とを含むブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーと、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有するグラフト共重合体である、請求項５乃至７のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法。
【化７】
2013213982.tif 000026
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される2価の有機基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状及び／又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ３及びＲ４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。
式（ＩＩ）中、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−[ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ]ｘ−Ｒ１４又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【化８】
2013213982.tif 000027
（式（Ｉ’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡは、それぞれ式（Ｉ）と同じである。
式（ＩＩＩ）及び、式（ＩＶ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、又は−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は、炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項９】
透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つが前記請求項１乃至４に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有することを特徴とするカラーフィルター。
【請求項１０】
前記請求項９に記載のカラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１１】
前記請求項９に記載のカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、カラーフィルター、液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルターが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルターを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルターは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルターを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
【０００３】
近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）では大きな課題である。
技術進化により電池容量が大きくなったとは言え、モバイルの蓄電量は有限であることは変わらなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルターを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。
【０００４】
ここで、カラーフィルターは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法として、着色剤として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた、顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。
【０００５】
高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いたカラーフィルター用感光性樹脂組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルターを製造し得るが、耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルター工程における高温加熱時に、色度が変化し易いという問題があった。また、染料を用いた感光性樹脂組成物は、乾燥工程中に異物を析出し易いという問題があった。塗膜に異物が析出するとコントラストが著しく悪化して着色層として使用することは困難であった。
【０００６】
染料を用いたカラーフィルター用感光性樹脂組成物として、特許文献１では、キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物と青色顔料を含む青色着色組成物が開示されている。特許文献１によれば、造塩化したキサンテン系酸性染料が青色顔料に吸着することにより、耐熱性、耐光性、耐溶剤性が向上するとされている。すなわちこれらの耐性の効果は、顔料を有することにより得られるものであり、造塩化合物担体で得られるものではなく、また、塗膜形成時に異物を析出し易く、実用化は困難であった。特に溶媒を変えて溶解した造塩化合物のみを使用した感光性樹脂組成物で評価すると、耐光性が不十分であることが確認され、染料の量が多い場合には耐光性が不十分であることが示唆された。
【０００７】
特許文献２には、有機溶剤可溶性染料と、光重合開始剤と、重合性化合物と、特定のアミノ基含有アルカリ可溶性樹脂と、有機溶剤とを含む染料含有ネガ型硬化性組成物が開示されている。特許文献２の手法は、染料を溶解させて用いるものであり、染料の耐熱性や耐光性を改善するものではない。また、特許文献２のアミノ基含有アルカリ可溶性樹脂は、有機溶剤可溶性染料を用いた硬化性組成物において、現像残膜、残渣がない良好なパターン形状することを目的として添加されている。
【０００８】
特許文献３には、側鎖にカチオン性基を有する樹脂とアニオン性染料とを反応させて得られた造塩化合物を含有する着色剤と、バインダー樹脂と、有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物が記載されている。特許文献３には、当該造塩化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物が高い保存安定性を持ち、また塗膜への異物発生もなく、密着性に優れていると記載されている。しかしながら、特許文献３は、カラーフィルター製造時における塗膜の耐熱性や耐光性に着目したものではない。後述する比較例で示したように、特許文献３に記載されているような、側鎖に４級アンモニウム塩を含む樹脂（例えば、ディスパービック２０００、ビックケミー・ジャパン株式会社製）と酸性染料を用いた場合には、著しく耐光性が劣るものになってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第４４９２７６０号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１０／０３８６７５号公報
【特許文献３】特開２０１１−２４２７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような状況下になされたものであり、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、当該カラーフィルター用感光性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、染料が実質的に溶解しない溶媒又は難溶性の溶媒において、スルホン酸基を有する染料を、３級アミンを有する特定の重合体からなる分散剤で分散させることにより、当該染料を粒子の状態で均一に分散させることができ、顔料を含まない場合であっても耐光性が良好になり、高輝度な着色層を形成可能であるとの知見を得た。更に、当該染料分散液に、側鎖に塩基性基を含む特定の重合体を組み合わせて用いると、特に耐光性が向上した樹脂組成物が得られることを見出した。
本発明は、係る知見に基づいて完成したものである。
【００１２】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有することを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2013213982.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【００１４】
また、本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液を調製する工程と、
前記染料分散液と、側鎖に上記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物及びその製造方法においては、前記重合体（Ｄ）のアミン価（ｄ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗｄ）[ｇ]の積に対する、前記スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗａ）[ｇ]の積の比{（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）}が、０．５≦（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）≦２．０を満たすように、スルホン酸基を有する染料（Ａ）と重合体（Ｄ）とを調整することが、中でも耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能な点から好ましい。
【００１６】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物及びその製造方法においては、前記重合体（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含むビニル系重合体であることが、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能な点から好ましい。
【００１７】
【化２】
2013213982.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｑは、直接結合又は連結基、Ｒｉ及びＲｉｉはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及びＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。Ｒi又はＲiiはＱに含まれる原子と結合して環状構造を形成していても良い。）
【００１８】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物及びその製造方法においては、前記分散剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部とを含むブロック共重合体であるか、又は、下記一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーと、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有するグラフト共重合体であることが、染料の分散性及び分散安定性、並びに、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能な点から好ましい。
【００１９】
【化３】
2013213982.tif 000004
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される2価の有機基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状及び／又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ３及びＲ４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。
式（ＩＩ）中、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−[ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ]ｘ−Ｒ１４又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００２０】
【化４】
2013213982.tif 000005
（式（Ｉ’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡは、それぞれ式（Ｉ）と同じである。
式（ＩＩＩ）及び、式（ＩＶ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、又は−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は、炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００２１】
本発明は、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つが前記本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有することを特徴とするカラーフィルターを提供する。
【００２２】
また、本発明は、上記本発明に係るカラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置を提供する。
更に、本発明は、上記本発明に係るカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、当該カラーフィルター用感光性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置、並びに、有機発光表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明のカラーフィルターの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。
【図４】レーザー光散乱粒度分布計で測定された染料分散液１の頻度分析を示す図である。
【図５】レーザー光散乱粒度分布計で測定された染料分散液２の頻度分析を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及びその製造方法、カラーフィルター、液晶表示装置並びに有機発光表示装置について順に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことを言う。また本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのいずれかであることを意味する。
また、アシッドレッドを「ＡＲ」と、アシッドバイオレッドを「ＡＶ」と、アシッドグリーンを「ＡＧ」と、ダイレクトブルーを「ＤＢ」と、それぞれ略することがある。
【００２６】
１．カラーフィルター用感光性樹脂組成物
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）（以下、単に染料（Ａ）とすることがある。）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）（以下、単に分散剤（Ｂ）とすることがある。）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）（以下、単に溶媒（Ｃ）とすることがある。）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）（以下、単に重合体（Ｄ）とすることがある。）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有することを特徴とする。
【００２７】
【化５】
2013213982.tif 000006
（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【００２８】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、上記特定の染料分散液と、上記特定の重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを組み合わせて用いることにより、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能である。
【００２９】
上記特定の組み合わせにより、上記のような効果を発揮する作用としては以下のように推定される。
本発明に用いられる染料分散液は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している。
上記溶媒（Ｃ）は、上記染料（Ａ）を実質的に溶解しない溶媒又は難溶性の溶媒であるため、染料を、微粒子の状態で溶液中に分散させることができる。このように微粒子の状態で分散した染料は、分子レベルでは凝集しているため、染料のイオン対の解離や分解が生じにくく、溶液中に溶解した染料に比べて、耐熱性及び耐光性が高くなるものと推定される。このような微粒子の状態の染料は、分散剤を用いることにより、顔料と同様に、溶媒中での分散性や分散安定性を向上することができる。
スルホン酸基を有する染料（Ａ）と、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体である分散剤（Ｂ）とを組み合わせて用いることにより、染料分子内のスルホン酸基と、分散剤中の３級アミンとの間で酸塩基相互作用を生じ、染料が分散剤中の３級アミンに固定され、安定化するものと推定される。このような染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）の安定化状態は、染料（Ａ）を中心に、分散剤の３級アミンが染料親和性部位として機能して該染料を取り囲み、その外側に、分散剤（Ｂ）のポリマー鎖が溶媒親和性部位として配置された状態、すなわち染料と分散剤のミセルを形成していると推定される。このようにして、上記染料分散液においては、染料を、微細化された状態で分散剤に取り囲まれた微粒子として、溶媒中に均一に分散させることができる。上記のような染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）の安定化状態が、染料が本来有する色を保つため透過率が高く、高輝度化の要求を達成可能な塗膜を形成することができるとともに、塗膜の耐熱性及び耐光性を向上していると推定される。後述の実施例に示したとおり、染料分散液の粒子径が光散乱によって確認されること、粒子が無い溶解系でのコントラストと比較して低い値であることから、染料が溶解ではなく分散されていること、およびそのことによって上述の効果が得られていることが加えて推定される。
また、本発明においては染料分散液の分散剤として側鎖に３級アミンを有する分散剤を用いるので、側鎖に４級アンモニウムイオンを有する分散剤を用いた場合と比較して耐光性が優れる。この機構については解明されていないが、側鎖に３級アミンを有する分散剤を用いると、染料の共鳴や平衡や光励起状態からの失活の際に染料の分解を伴わない安定構造や機構になるためと考えられる。
【００３０】
上述した染料分散液に、感光性バインダー成分を組み合わせて感光性樹脂組成物とする際に、更に、一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）を組み合わせると、当該重合体（Ｄ）を用いない場合と比べて耐光性が更に向上する。後述する比較例で示されるように、一般式（１）で表される構造がカルボニル基に結合している繰り返し単位を含む重合体や、一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している低分子化合物を組み合わせて用いても耐光性はむしろ悪化する。
上記重合体（Ｄ）を更に組み合わせると耐光性が更に向上する理由は解明されていないが、一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）が塗膜中に均一に分散されていることにより、光照射により励起された染料骨格の平衡移動や、塗膜中での酸の発生乃至拡散を抑えることができ、スルホン酸基を有する染料の構造変化を抑制できるからではないかと推定される。
また、重合体（Ｄ）は、カラーフィルタ作製工程におけるベイクにより揮発や分解をしないので、有効に上記機能を発揮し得るが、重合体（Ｄ）において有効な構成単位である一般式（１）を誘導する原料のモノマーを添加した場合は、モノマー自体の沸点が低く、カラーフィルタ作製工程におけるベイクにより揮発や分解をしてしまい、添加していない状態、もしくは着色性の分解生成物により耐光性が低下した状態となり、本発明と同様の効果が発現しない。
【００３１】
更に、上記のような染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）の安定化状態は、塗膜形成時の乾燥工程でも保持されるため、本発明の感光性樹脂組成物は、塗膜形成時に染料由来の異物を析出し難いというメリットがある。また、上記のような染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）の安定化状態は、乾燥塗膜とした状態でも保持されるため、ＰＧＭＥＡ等の低極性或いは非極性溶媒に対して、優れた再溶解性を示すことが可能になる。なお、本発明において、再溶解性とは、着色樹脂組成物中の固形分が、溶媒へ完全に溶解する場合のみならず、微粒子のまま溶媒中に分散する場合が含まれる。また、再溶解に用いる溶媒は、典型的には着色樹脂組成物に用いた溶媒であるが、ＰＧＭＥＡ等、着色樹脂組成物に代表的に用いられる溶媒への再溶解性も望まれる性質である。
また、スルホン酸基を有する染料（Ａ）と３級アミンを有する分散剤（Ｂ）がミセルを形成しているため、例えば４級アンモニウムイオンを有する分散剤を用いた場合と比較して、アルカリ可溶性樹脂とのなじみが良く、現像時にアルカリ可溶性樹脂と共に現像されるためにアルカリ現像性にも優れているものと推定される。
【００３２】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、少なくとも染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）と溶媒（Ｃ）とを含有する上記特定の染料分散液と、上記特定の重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを含有するものであり、本発明の効果が損なわれない限り、必要に応じて顔料や他の成分を含有してもよいものである。
以下、このような本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の各成分について順に詳細に説明する。
【００３３】
本発明に用いられる染料分散液は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液であり、必要に応じて他の化合物を含有しても良いものである。その他の成分としては、後述するカラーフィルター用感光性樹脂組成物で用いるその他の成分と同様とすることができる。
以下、このような染料分散液の各成分について順に詳細に説明する。
【００３４】
［染料（Ａ）］
本発明において用いられる染料は、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）を有する染料（Ａ）を含有する。
染料（Ａ）は、スルホン酸基を有する染料であれば、分散剤（Ｂ）との間に酸塩基相互作用を生じ、前述のような作用効果を発揮し得るので、特に骨格は限定されない。染料（Ａ）としては、例えば、スルホン酸基を有する酸性染料や直接染料等の他、−ＳＯ３−Ｎａ＋のように塩を形成していても良いスルホナト基（−ＳＯ３−）を有する酸性染料や直接染料等のスルホナト基の少なくとも１つがスルホン酸基に変換された染料を挙げることができる。染料に含まれるスルホナト基の全てがスルホン酸基に変換された染料である方が、分散剤の３級アミン部位に対する酸塩基相互作用による分散安定性が向上する点から好ましい。
なお、染料分子中にスルホナト基を含む双性イオンを有する場合、双性イオンは分子内で塩を形成しているため、ブレンステッド酸によって平衡を移動させない限り、その多くはスルホン酸としてではなく、＝Ｎ＋Ｈ―・・ＳＯ３−などのように、スルホナト基として存在する。
【００３５】
スルホン酸塩を有する染料のスルホナト基の少なくとも１つをスルホン酸基に変換する方法は特に限定されない。例えば、弱酸遊離反応を利用する酸処理法、陽イオン交換樹脂、逆浸透膜（ＲＯ膜）を利用する方法等が挙げられる。
酸処理法としては、例えば、メタノール等の染料の良溶媒で且つ酸が溶解する溶媒に、スルホナト基を有する染料を溶解し、ブレンステッド酸を加えることにより、スルホナト基をスルホン酸基に変換する方法が挙げられる。当該酸処理法に用いるブレンステッド酸は、特に限定されない。用いる染料にもよるが、汎用性の高いブレンステッド酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）、トリフルオロメタンスルホン酸、酢酸、リン酸およびその誘導体等が挙げられる。一方、陽イオン交換樹脂を利用する方法に用いられるイオン交換樹脂としては、ダイヤイオンＰＫ−２１６Ｈ（三菱化学社製  商品名）等のスルホン酸末端の陽イオン交換樹脂等が挙げられる。また、逆浸透膜（ＲＯ膜）としては、ＮＴＲ−１１３０（日東電工製）等が挙げられる。
スルホン酸塩を有する染料のスルホン酸化処理は、染料を良溶媒に溶かした後にスルホン酸化処理を行い、固体としてスルホン酸基を有する染料を取り出すことなく、続いてＰＧＭＥＡや分散剤を加える等のように、分散液を調製する際に行ってもよい。あるいは、染料のスルホン酸化を行った後、再沈殿法や再結晶法により固体としてスルホン酸基を有する染料を取り出してから、分散液を調製してもよい。中でも、染料（Ａ）の回収率の観点から、前者の方法が好ましい。
【００３６】
また、染料が複数のイオン性基を有する場合、スルホン酸基が１分子に少なくとも１つあれば、その他のイオン性基は他のイオン性化合物と塩形成している染料塩でもよい。この場合の他のイオン性化合物としては、有色であっても無色であっても良いし、有機化合物であっても、無機化合物であっても良い。
【００３７】
前記染料（Ａ）は、カラーフィルターの着色層の目標色度に調色した時の耐熱性、及び耐光性の観点から、キサンテン、アントラキノン、又はフタロシアニンを基本骨格として含むものであることが好ましい。
【００３８】
キサンテン、アントラキノン、又はフタロシアニンを基本骨格とし、スルホン酸基及び／又はスルホナト基を有する染料としては、例えば、キサンテン系染料としては、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、アントラキノン系染料としては、アシッドレッド８０、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン２７、アシッドブルー２５、アシッドブルー７８、アシッドブルー１１２、アシッドブルー１８２、アシッドバイオレット３４、アシッドバイオレット４３、フタロシアニン系染料としては、ダイレクトブルー８６、ダイレクトブルー８７、アシッドブルー２４９等を挙げることができる。
なお、スルホナト基を有する染料を用いる場合には、事前に又は染料分散液調製時にスルホン酸塩の少なくとも１つをスルホン酸基に変換し、スルホン酸基を有する染料（Ａ）とする。
【００３９】
中でも、前記染料（Ａ）は、下記化学式で表される、アシッドレッド２８９、アシッドバイオレッド４３、アシッドグリーン２５及びダイレクトブルー８６よりなる群から選択される少なくとも１種の染料のスルホナト基の少なくとも１つがスルホン酸基に変換された染料であることが高輝度で、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を形成可能な点からより好ましい。
【００４０】
【化６】
2013213982.tif 000007
【００４１】
＜染料（Ａ）の酸価（ａ）＞
スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）は０より大きければ特に限定されないが、分散剤（Ｂ）とのミセルの安定性の点から、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ−Ｋ００７０に定義された方法により測定することで求めることができる。
【００４２】
＜染料と分散剤のミセルの粒径＞
本発明に用いられる染料と分散剤のミセルの平均分散粒径としては、カラーフィルターの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、コントラストを低下させない点から、１０〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、１０〜８０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。染料と分散剤のミセルの平均分散粒径が上記範囲であることにより、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を用いて製造された液晶表示装置、有機発光表示装置を高品質なものとすることができる。
染料分散液中の染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）のミセルの平均分散粒径は、少なくとも溶媒を含有する分散媒体中に分散している染料と分散剤のミセル粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、染料分散液に用いられている溶媒で、染料分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均径である。
【００４３】
本発明の染料分散液において、染料（Ａ）は１種単独で又は２種以上混合して用いてもよい。
本発明の染料分散液において、染料（Ａ）の含有量は、特に限定されない。通常、染料の含有量は、染料分散液の全量に対して１〜４０重量％、更に１〜２０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００４４】
［分散剤（Ｂ）］
本発明において用いられる分散剤（Ｂ）は、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなるものである。本発明において用いられる分散剤（Ｂ）は、後述する溶媒（Ｃ）に溶解性が良好なものを適宜選択すれば、側鎖の３級アミン部位にて前記染料（Ａ）のスルホン酸基との酸塩基相互作用を行い、他の部分で、溶媒（Ｃ）に溶解し、ミセルを形成することができる。
【００４５】
当該側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体は、カラーフィルター着色樹脂組成物を調製する場合には、カラーフィルター着色樹脂組成物のバインダー成分と同種の樹脂を用いることが、相溶性、膜安定性の点から好ましく、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂であることが好ましい
【００４６】
側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位としては、中でも、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高く、得られる塗膜の耐熱性及び耐光性に優れる点から、下記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位であることが、好ましい。
【００４７】
【化７】
2013213982.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される2価の有機基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状及び／又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ３及びＲ４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００４８】
本発明においては、前記分散剤（Ｂ）が、後述する特定のブロック共重合体、又は後述する特定のグラフト共重合体であることが、染料の分散性及び分散安定性を向上し、また塗膜にした後の耐熱性、アルカリ現像性、溶媒への再溶解性、硬化性、膜荒れ低減を良好にし易い点から好ましい。
以下、好ましい特定のブロック共重合体、及び好ましいグラフト共重合体について、順に説明する。
【００４９】
（ブロック共重合体）
本発明においては、分散剤（Ｂ）として用いられる前記重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部とを含むブロック共重合体であることが好ましい。
【００５０】
【化８】
2013213982.tif 000009
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ（Ｒ６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される2価の有機基、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状及び／又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ３及びＲ４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。
式（ＩＩ）中、Ｒ１０は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ１１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−[ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ]ｘ−Ｒ１４又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ１４で示される１価の基である。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ１４は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００５１】
＜一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部＞
上記ブロック共重合体において、一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部は、前記染料（Ａ）と親和性を有し、分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用を生じさせる機能を有する部分である。３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部を含むことにより、染料の安定性が向上し、耐熱性及び耐光性が向上し、また塗膜にした場合、アルカリ現像性に優れたものとなる。
【００５２】
上記式（Ｉ）の２価の連結基Ａとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。中でも、得られた共重合体の耐熱性や耐光性、また比較的安価な材料である点から、Ａは、−ＣＯＯ−基であることが好ましく、この場合、３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部を構成する繰り返し単位は下記式（Ｉ”）で表される構造であることが好ましい。
【００５３】
【化９】
2013213982.tif 000010
（式（Ｉ”）中、Ｒ１〜Ｒ４は、上記式（Ｉ）と同様である。）
【００５４】
上記式（Ｉ）及び式（Ｉ”）の２価の有機基Ｒ２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−である。上記炭素数１〜８のアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種へキシレン基、各種オクチレン基などである。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。ｘは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数であり、ｙは１〜５の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは２又は３である。ｚは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数である。
上記Ｒ２としては、分散性の点から、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、中でも、Ｒ２がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
【００５５】
上記式（Ｉ）及び式（Ｉ”）のＲ３、Ｒ４が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、上記式（Ｉ）及び式（Ｉ”）のＲ３、Ｒ４の環状構造としては、例えば下記式（Ｖ）のものが挙げられる。
【００５６】
【化１０】
2013213982.tif 000011
【００５７】
Ｒ３、Ｒ４の環状構造は、さらに置換基を有していてもよい。Ｒ３〜Ｒ４間の置換基として、より好ましいのは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基である。
【００５８】
Ｒ３及びＲ４における鎖状の炭化水素基は、例えば炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などがあげられ、シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、メチル基、エチル基である。
【００５９】
上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位としては、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルアミン等から誘導される繰り返し単位が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部中、３級アミンを有する繰り返し単位は、３個以上含むものであることが好ましく、分散性を良好なものとし、耐熱性及び耐光性に優れ、硬化性を向上する点から、３〜５０個含むことが好ましく、６〜４０個含むことがより好ましく、更に１０〜３０個含むことがより好ましい。
３級アミンを有する繰り返し単位は、染料親和性部位として機能すれば良く、１種からなるものであっても良いし、２種以上の繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００６１】
＜一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部＞
上記ブロック共重合体は、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部を有する。当該ブロック部を有することにより、溶媒親和性を良好にし、染料の分散性及び分散安定性が良好で、且つ耐熱性も良好なものとなる。
【００６２】
上記式（ＩＩ）において、Ａは、上記式（Ｉ）と同様のものとすることができる。中でも、感光性樹脂組成物としたときのバインダーポリマーや多官能アクリレートとの相溶性、ポストベーク時に着色性の点から、下記式（ＩＩ’）で表される構造であることが好ましい。
【００６３】
【化１１】
2013213982.tif 000012
（式（ＩＩ’）中、Ｒ１０及びＲ１１は、上記式（ＩＩ）と同様である。）
【００６４】
上記式（ＩＩ）及び上記式（ＩＩ’）において、Ｒ１１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−[ＣＨ（Ｒ１２）−ＣＨ（Ｒ１３）−Ｏ]ｘ−Ｒ１４又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ１４を示す。
上記炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素数２〜１８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
【００６５】
置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜２４が好ましく、更に６〜１２が好ましい。
置換基を有していてもよいアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７〜２０が好ましく、更に７〜１４が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
【００６６】
また、上記Ｒ１４は水素原子、あるいは置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ１５で示される１価の基であり、Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。
上記Ｒ１４で示される１価の基において、有してもよい置換基としては、例えば炭素数１〜４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子などを挙げることができる。
上記Ｒ１４のうちの炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基は、前記Ｒ１１で示したとおりである。
上記Ｒ１１において、ｘ、ｙ及びｚは、前記Ｒ２で説明したとおりである。
また、上記一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩ’）で表される繰り返し単位中のＲ１１は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００６７】
上記Ｒ１１としては、中でも、後述する溶媒との溶解性に優れたものを用いることが好ましく、具体的には、上記ブロック共重合体を構成する繰り返し単位等によっても異なるが、上記溶媒が、カラーフィルター用の溶媒として一般的に使用されているエーテルアルコールアセテート系、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いる場合には、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基等が好ましい。
【００６８】
さらに、上記Ｒ１１は、上記ブロック共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよく、また、上記ブロック共重合体の合成後に、上記置換基を有する化合物と反応させて、上記置換基を付加させてもよい。また、これらの置換基を有するブロック共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有するブロック共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有するブロック共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、重合性基を付加することができる。
【００６９】
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部を構成する繰り返し単位の数は特に限定されないが、溶媒親和性部位と染料親和性部位が効果的に作用し、染料分散液の分散性を向上する点から、１０〜２００であることが好ましく、１０〜１００であることがより好ましく、更に１０〜７０であることがより好ましい。
【００７０】
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部は、溶媒親和性部位として機能するように選択されれば良く、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位は１種からなるものであっても良いし、２種以上の繰り返し単位を含んでいてもよい。本発明においては、上記３級アミンを有する繰り返し単位がブロック部として含まれれば良く、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が２種以上の繰り返し単位を含む場合に、当該ブロック部内は２種以上の繰り返し単位がランダムに配列していてもよい。
【００７１】
分散剤として用いられるブロック共重合体において、３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部の繰り返し単位のユニット数ｍと、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部の繰り返し単位のユニット数ｎの比率ｍ／ｎとしては、０．０１〜１の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．７の範囲内であることが、染料の分散性、分散安定性の点からより好ましい。
【００７２】
前記ブロック共重合体の結合順としては、上記３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部及び一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するブロック部を有し、染料を安定に分散することができるものであればよく、特に限定されないが、上記３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部が上記ブロック共重合体の一端のみに結合したものであることが、染料との相互作用に優れ、分散剤同士の凝集を効果的に抑えることができる点から好ましい。
【００７３】
（Ｂ）分散剤の重量平均分子量は、特に限定されないが、分散性を良好なものとし、耐熱性及び耐光性に優れ、再溶解性を向上する点から、２５００〜２００００であることが好ましく、３０００〜１２０００であることがより好ましく、更に５０００〜１００００であることがより好ましい。
なお、上記重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶媒を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【００７４】
（グラフト共重合体）
また、本発明においては、分散剤（Ｂ）として用いられる前記重合体が、下記一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーと、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合成分として含有するグラフト共重合体であることが好ましい。
【００７５】
【化１２】
2013213982.tif 000013
（式（Ｉ’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＡは、それぞれ式（Ｉ）と同じである。
式（ＩＩＩ）及び、式（ＩＶ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ１８は炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２３で示される１価の基である。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
Ｒ２１は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ２４で示される１価の基であり、Ｒ２２は、炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、シアノ基、−［ＣＨ（Ｒ１９）−ＣＨ（Ｒ２０）−Ｏ］ｘ−Ｒ２１、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１、又は−［ＣＯ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ２１で示される１価の基である。Ｒ２３は、炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
ｍは１〜５の整数、ｎ及びｎ’は５〜２００の整数を示す。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【００７６】
分散剤（Ｂ）であるグラフト共重合体が共重合成分として含有する一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和結合と３級アミンを有するモノマーは、当該グラフト共重合体において上記一般式（Ｉ）で表される３級アミンを有する繰り返し単位となって、前記染料（Ａ）のスルホン酸基と酸塩基相互作用を生じさせる機能を有する。一方でグラフトされている枝状のポリマー鎖は溶媒（Ｃ）への溶解性を有し、染料の分散安定性を向上する。
【００７７】
＜一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和結合と３級アミンを有するモノマー＞
上記グラフト共重合体は、高輝度化の要求を達成しながら、アルカリ現像性に優れ、且つ、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を形成可能な点から、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位として、一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和結合と３級アミンを有するモノマー（以下、「モノマー」と称することがある）を用いることが好ましい。
【００７８】
上記一般式（Ｉ’）の２価の連結基Ａとしては、上記一般式（Ｉ）におけるＡと同様のものとすることができる。中でもＡは−ＣＯＯ−基であることが好ましい。Ａが、−ＣＯＯ−基である場合、エチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーは、下記式（Ｉ”’）で表される構造を有する。
【００７９】
【化１３】
2013213982.tif 000014
（一般式（Ｉ”’）中、Ｒ１〜Ｒ４は、上記一般式（Ｉ’)と同様である。）
【００８０】
一般式（Ｉ’）及び一般式（Ｉ”’）におけるＲ１〜Ｒ４は、それぞれ上記式（Ｉ）及び式（Ｉ”）におけるＲ１〜Ｒ４と同様のものとすることができる。
【００８１】
上記式（Ｉ”’）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジエチルアミン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されない。
エチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーは、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８２】
＜一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマー＞
一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマー（以下、「重合性オリゴマー」と称することがある。）を共重合成分として含有する。当該重合性オリゴマーが、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖を有することにより、溶媒親和性を良好にし、染料の分散性及び分散安定性が良好なものとなる。
エチレン性不飽和二重結合は、グラフト共重合体において、他の重合性オリゴマー又は前記モノマーとの連結部となる。
【００８３】
目安として、ポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーは、組み合わせて用いられる（Ｃ）溶媒に対して、２３℃における溶解度が５０（ｇ／１００ｇ溶媒）以上であることが好ましい。
【００８４】
前記重合性オリゴマーは、中でも、エチレン性不飽和二重結合を有する基が、ポリマー鎖の一方の末端（以下、「片末端」と称することがある。）のみに有することが好ましい。また、重合性オリゴマーは、グラフト共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、置換基で置換されていてもよく、置換基としては、例えばハロゲン原子などが挙げられる。
エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などが好ましく挙げられ、なかでも（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００８５】
上記式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ)におけるＲ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３における炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などである。
【００８６】
特に上記溶媒（Ｃ）がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の極性の低い溶媒である場合には、上記Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、ベンジル基等が、染料の分散性、及び安定性を特に優れたものとすることができる点から好ましい。
【００８７】
上記Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が、芳香環を有する基である場合、当該芳香環はさらに置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子などが挙げられる。
【００８８】
さらに、上記Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、上記グラフト共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、更に、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよい。また、これらの置換基を有するグラフト共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有するグラフト共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有するグラフト共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、重合性基を付加することができる。
【００８９】
以上のような点を考慮すると、重合性オリゴマーのポリマー鎖は、上記した構成単位のなかでもメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルシクロヘキサンなど由来の構成単位を有するものが好ましく、メチルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート由来の構成単位を有するものがより好ましい。しかしながら、これらに限定されるものではない。
【００９０】
式（ＩＩＩ）及び、式（ＩＶ）において、ｍは１〜５の整数であり、好ましくは２〜５の整数、より好ましくは４又は５の整数である。また、重合性オリゴマーのポリマー鎖の構成単位のユニット数ｎ及びｎ’は、５〜２００の整数であればよく、特に限定されないが、５〜１００の範囲内であることが好ましい。
【００９１】
重合性オリゴマーの重量平均分子量Ｍｗは、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１００００の範囲内であることがより好ましい。上記範囲であることにより、分散剤としての十分な立体反発効果を保持できるとともに、立体効果による染料への吸着時間の増大を抑制することもできる。
【００９２】
重合性オリゴマーのポリマー鎖は、単独重合体でもよく、共重合体であってもよい。また、重合性オリゴマーは、１種単独で用いられても良いが、２種以上混合して用いても良い。
【００９３】
このような重合性オリゴマーは、適宜合成したものでもよいし、市販品であってもよく、市販品としては、例えば片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（重量平均分子量：６０００，「ＡＡ−６（商品名）」：東亞合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（重量平均分子量：６０００，「ＡＢ−６（商品名）」：東亞合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（重量平均分子量：６０００，「ＡＳ−６（商品名）」：東亞合成化学（株）製）、カプロラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート（「プラクセルＦＭ５（商品名）」：ダイセル化学（株）製）、カプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（「プラクセルＦＡ１０Ｌ（商品名）」：ダイセル化学（株）製）などが挙げられる。
【００９４】
このような重合性オリゴマーを合成するには、リビング重合法や、連鎖移動剤を用いるラジカル重合法がよく知られている。ラジカル重合法の方が、モノマーの選択の自由度が大きい点で利用しやすい。例えば、メルカプトプロピオン酸のような、カルボキシル基を有する連鎖移動剤の存在下でモノマーをラジカル重合することにより、片末端にカルボキシル基を有するオリゴマーが得られる。このオリゴマーにグリシジルメタクリレートを付加すると、片末端にメタクリロイル基を有するオリゴマー、すなわち重合性オリゴマーが得られる。
【００９５】
＜グラフト共重合体の製造＞
分散剤（Ｂ）として用いるグラフト共重合体の製造方法としては、前記一般式（Ｉ’）で表されるエチレン性不飽和二重結合と３級アミンを有するモノマーと、一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で表される構成単位を少なくとも１種有するポリマー鎖及びその末端にエチレン性不飽和二重結合を有する基からなる重合性オリゴマーとを共重合することができる方法であればよく、特に限定されない。本発明においては、例えば、前記モノマーと前記重合性オリゴマーと、必要に応じてその他のモノマーとを公知の重合手段を用いて共重合させることが可能である。なお、上記重合においては、重合に一般的に用いられる添加剤、例えば重合開始剤、分散安定剤、連鎖移動剤などを用いてもよい。
【００９６】
分散剤（Ｂ）のアミン価（ｂ）は、特に限定されないが、分散性を良好なものとし、耐熱性及び耐光性に優れ、再溶解性、アルカリ現像性を向上する点から、３０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、６０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、更に７０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
アミン価は、試料１ｇ中に含まれるアミン成分を中和するのに要する過塩素酸と当量の水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ−Ｋ７２３７に定義された方法により測定することができる。
【００９７】
分散剤（Ｂ）のアミン価（ｂ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗｂ）[ｇ]の積に対する、前記スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗａ）[ｇ]の積の比{（ａ×Ｗａ）／（ｂ×Ｗｂ）}が、０．２＜（ａ×Ｗａ）／（ｂ×Ｗｂ）≦１を満たすように、スルホン酸基を有する染料（Ａ）と分散剤（Ｂ）とを調整することが、染料の分散性、分散安定性を向上し、高輝度化の要求を達成しながら、アルカリ現像性に優れ、且つ、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を作成する点から好ましい。中でも、０．３≦（ａ×Ｗａ）／（ｂ×Ｗｂ）≦１を満たすことが好ましい。
【００９８】
これらの（Ｂ）分散剤は１種で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明に用いられる染料分散液において、分散剤（Ｂ）の含有量は、通常、染料（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１０．０質量部、更に０．８〜３．０質量部であることが、染料分散性及び分散安定性の点から好ましい。
【００９９】
［溶媒（Ｃ）］
染料分散液に用いられる溶媒（Ｃ）は、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒である。染料に対してこのような実質的に溶解しない溶媒又は難溶性の溶媒を用いることにより、染料分散液は前記染料（Ａ）を溶媒中で微細な粒子として分散させて用いることができる。溶媒（Ｃ）は、更に、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．１（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒であることが好ましい。
【０１００】
なお、本発明において、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下である溶媒は、以下の評価方法により簡易的に判定することができる。
まず、下記の方法により、染料（Ａ）を実質的に溶解しない溶媒であるか否かを判断することができる。
２０ｍＬサンプル管瓶に前記染料（Ａ）０．１ｇを投入し、溶媒Ｓを１０ｍｌホールピペットを用いて投入し、更にふたをした後に超音波で３分間処理する。得られた液は２３℃のウォーターバスで６０分間静置保管する。この上澄み液５ｍｌをＰＴＦＥ５μｍメンブレンフィルターで濾過し、さらに０．２５μｍメンブレンフィルターで濾過し、不溶物を除く。得られた濾液の吸光スペクトルを紫外可視分光光度計（例えば、島津製作所社製  ＵＶ−２５００ＰＣ）で１ｃｍセルを用いて測定する。各染料の極大吸収波長における吸光度（ａｂｓ）を求める。このとき、吸光度（ａｂｓ）が測定上限値の４０％未満（島津製作所社製  ＵＶ−２５００ＰＣの場合、吸光度（ａｂｓ）が２未満）であれば当該溶媒は、染料を実質的に溶解しない溶媒であると評価できる。このとき、吸光度（ａｂｓ）が測定上限値の４０％以上の場合には、更に次の評価方法により、溶解度を求める。
次に、上記溶媒Ｓの代わりに、染料の良溶媒（例えばメタノール等のアルコール）を用いて、同様に濾液を得て、染料溶液を作製し、その後１００００倍〜１０００００倍程度に適宜希釈し、同様に染料の極大吸収波長における吸光度を測定する。上記溶媒Ｓの染料溶液と良溶媒の染料溶液の吸光度と希釈倍率から上記溶媒Ｓに対する染料の溶解度を算出する。
その結果、染料の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下である溶媒は、本発明で用いることが可能な、染料が難溶性の溶媒であると判断される。
【０１０１】
溶媒としては、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下である溶媒であれば特に限定されず、染料分散液中の各成分とは反応せず、これらを溶解若しくは分散可能な溶媒から適宜選択して用いればよい。
【０１０２】
本発明においては、中でも、エステル系溶媒の中から適宜選択して用いることが分散安定性の点から好ましい。
エステル系溶媒としては、中でも水酸基を有しないエステル系溶媒であることが分散安定性の点から好ましく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
中でも、人体への危険性が低いこと、室温付近での揮発性が低いが加熱乾燥性が良い点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を用いることが好ましい。この場合には、従来のＰＧＭＥＡを用いた感光性樹脂組成物との切り替えの際にも特別な洗浄工程を必要としないというメリットがある。
本発明で用いられる溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを全溶媒中５０重量％以上含むことが好ましく、更に７０重量％以上含むことが好ましく、より更に９０重量％以上含むことが好ましい。全溶媒中１００重量％が、水酸基を有しないエステル系溶媒よりなる群から選択される１種以上で構成され、且つ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを全溶媒中５０重量％以上含むことが特に好ましい。
【０１０３】
これらの溶媒は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明において染料分散液は、以上のような溶媒を、当該溶媒を含む染料分散液の全量に対して、通常は５０〜９５重量％、好ましくは６０〜８５重量％の割合で用いて調製する。溶媒が少なすぎると、粘度が上昇し、分散性が低下しやすい。また、溶媒が多すぎると、染料濃度が低下し、樹脂組成物を調合することが困難な場合がある。
【０１０４】
［重合体（Ｄ）］
本発明に係る感光性樹脂組成物は、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）を必須成分として含有する。
【０１０５】
【化１４】
2013213982.tif 000015
（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【０１０６】
上記重合体（Ｄ）を含有することにより、特に、光照射時の染料の分解が抑制され、塗膜の耐光性に優れるものとなる。
なお、本発明において「炭化水素性炭素」とは、一般式（１）中のＮ（窒素原子）の他は、炭素原子及び／又は水素原子とのみ結合している炭素原子をいう。
【０１０７】
Ｒi及びＲiiにおける炭化水素基は、特に限定されず、直鎖、分岐、又は環状の脂肪族炭化水素基、或いは、芳香族基を表し、ヘテロ原子を含んでいてもよい。中でも、Ｒi及びＲiiが共に炭化水素基であるか、ヘテロ原子として窒素原子のみを含むことが塩基性の点から好ましい。
【０１０８】
Ｒi及びＲiiにおける鎖状の炭化水素基は、例えば炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などがあげられ、シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、メチル基、エチル基である。芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０９】
Ｒi及びＲiiが互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有しても良い。Ｒi及びＲiiが互いに結合して、Ｒi及びＲiiが結合する窒素原子と共に形成する環状構造としては、例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピペラジン環、ピロール環、ピロリン環、インドール環、キノリン環等が挙げられる。
また、Ｒi又はＲiiは、繰り返し単位内の他の原子と結合して環状構造を形成していてもよく、この場合、繰り返し単位内の炭素原子と結合して環状構造を形成していることが好ましい。
【０１１０】
中でも、前記重合体（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含むビニル系重合体であることが、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高く、耐光性に優れ、高輝度な着色層を形成可能な点から好ましい。
【０１１１】
【化１５】
2013213982.tif 000016
（一般式（２）中、Ｒiiiは、水素原子又はメチル基、Ｑは、直接結合又は連結基、Ｒｉ及びＲｉｉはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及びＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。Ｒi又はＲiiはＱに含まれる原子と結合して環状構造を形成していても良い。）
【０１１２】
連結基Ｑとしては、上記式（Ｉ）における連結基−Ａ−Ｒ２−と同様の２価の連結基であっても良いし、更にＲi又はＲiiと結合する部分を含む３価の連結基であっても良い。当該３価の連結基の場合には、上記式（Ｉ）における連結基−Ａ−Ｒ２−と同様の２価の連結基において、Ｒ２部分の炭素原子とＲi又はＲiiとが結合して３価の連結基となっていることが好ましい。
【０１１３】
下記一般式（２）で表される繰り返し単位を誘導するモノマーとしては、塩基性の目安として、重合後にアミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上となるものであることが、耐光性を向上する点から好ましい。
【０１１４】
一般式（２）で表される繰り返し単位を誘導するモノマーとしては、例えば、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
重合体（Ｄ）は、更に他の繰り返し単位を含んでいてもよい。他の繰り返し単位を含むことにより、重合体（Ｄ）に種々の性能を付与することができる。
酸基含有エチレン性不飽和モノマー由来の繰り返し単位を有する場合、重合体（Ｄ）はアルカリ可溶性を有し、上記感光性バインダー成分（Ｅ）におけるアルカリ可溶性樹脂としても機能することができる。また、芳香族炭素環を有する構成単位は、樹脂組成物に塗膜性を付与する成分として機能し、エステル基を有する構成単位は、樹脂組成物のアルカリ可溶性を制御するとともに、溶剤に対する溶解性や、他の成分との相溶性を向上させる成分としても機能する。また、側鎖に重合性基を有する場合には、硬化性成分として機能し、硬化膜の膜強度を向上する。
【０１１６】
酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体（例えば、東亞合成化学（株）製Ｍ−５６００）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物等が挙げられる。
その他の共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの共重合体は、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよく、また、上記共重合体の合成後に、上記置換基を有する化合物と反応させて、上記置換基を付加させてもよい。また、これらの置換基を有する共重合体を合成した後に、当該置換基と反応する官能基と重合性基とを有する化合物を反応させて、重合性基を付加したものとしてもよい。例えば、カルボキシル基を有する共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有する共重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、側鎖に重合性基を付加することができる。
【０１１７】
重合体（Ｄ）としては、中でも、更に酸基含有エチレン性不飽和モノマー由来の繰り返し単位を含み、後述する感光性バインダー成分（Ｅ）におけるアルカリ可溶性樹脂としても用いることが好ましい。重合体（Ｄ）としては、更に側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を含み、硬化性成分としても機能させることが好ましい。エチレン性不飽和結合を導入した重合体（Ｄ）は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
【０１１８】
重合体（Ｄ）における、前記一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位の重合割合は、重合体（Ｄ）全体に対して、１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％であることが好ましい。
【０１１９】
重合体（Ｄ）のアミン価は、耐光性や製版に対するコントロール性の向上の点から、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【０１２０】
感光性樹脂組成物における固形分中の重合体（Ｄ）のアミン価（ｄ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗｄ）[ｇ]の積に対する、前記スルホン酸基を有する染料（Ａ）の酸価（ａ）[ｍｇＫＯＨ／ｇ]とその固形分重量（Ｗａ）[ｇ]の積の比{（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）}が、０．３＜（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）≦２．０を満たすように、スルホン酸基を有する染料（Ａ）と重合体（Ｄ）とを調整することが、塗膜の耐光性を向上する点から好ましい。中でも、０．５≦（ａ×Ｗａ）／（ｄ×Ｗｄ）≦２．０を満たすことが好ましい。
【０１２１】
重合体（Ｄ）の好ましい分子量は、好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは３，０００〜２００，０００である。１，０００以上であれば、塗膜の硬化後にバインダーとしての機能を有することができる。一方、５００，０００を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる恐れがある。
【０１２２】
また、重合体（Ｄ）が、酸基含有エチレン性不飽和モノマー由来の繰り返し単位を有する場合、重合体（Ｄ）における、酸基含有エチレン性不飽和モノマー由来の繰り返し単位の重合割合は、重合体（Ｄ）全体に対して、１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％であることが好ましい。
重合体（Ｄ）の酸価は、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、現像性と溶剤への溶解の点から好ましい。
【０１２３】
［感光性バインダー成分（Ｅ）］
本発明においては、塗膜に充分な強度、耐久性、密着性を付与する点から、基板上に塗工又は転写などによりパターンを形成後、該塗膜を重合反応により硬化させることができる、バインダー成分を用いる。以下に説明する感光性バインダー成分（Ｅ）の他に、エポキシ樹脂のような加熱により重合硬化させることができる熱硬化性バインダー成分を更に用いてもよい。染料を分散して用いる上記染料分散液を用いて本発明に係る樹脂組成物を調製するにあたり、染料の分散を阻害しないように、適宜バインダー成分を選択する必要がある。
【０１２４】
感光性バインダー成分（Ｅ）には、紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含み、露光部を硬化させて未露光部を溶解除去することにより露光部のみの塗膜パターンの作成が可能となるネガ型の感光性バインダー成分（Ｅ）が挙げられる。
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、ネガ型感光性バインダー成分であることが、フォトリソグラフィー法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。
【０１２５】
紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含むネガ型感光性バインダー成分は、（ｉ）アルカリ可溶性樹脂、（ｉｉ）多官能性モノマー、（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び増感剤等を配合して構成されることが好ましい。なお、上記重合体（Ｄ）をアルカリ可溶性樹脂としても機能させる場合には、当該感光性バインダー成分（Ｅ）としては、少なくとも（ｉｉ）多官能性モノマー、（ｉｉｉ）光重合開始剤を用いることが好ましい。
【０１２６】
（ｉ）アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。なお、本発明における「アルカリ可溶性」とは、
樹脂の酸価を目安とすることができる。樹脂の酸価としては、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。
【０１２７】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更に芳香族炭素環を有する構成単位、
エステル基を有する構成単位等を含んでいても良い。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の更に含んでいても良い他の繰り返し単位は、上記共重合体（Ｄ）の更に含んでいても良い他の繰り返し単位と同様ものとすることができる。
【０１２８】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合が５重量％未満では、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が低下し、パターン形成が困難になる。また、共重合割合が５０重量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れしやすくなる傾向がある。
【０１２９】
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の好ましい分子量は、好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは３，０００〜２００，０００である。１，０００未満では硬化後のバインダー機能が著しく低下し、５００，０００を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる場合がある。
【０１３０】
カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。エポキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、またはビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物などのエポキシ化合物が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１３１】
不飽和基含有モノカルボン酸としては、例えば（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸等が挙げられる。これら不飽和基含有モノカルボン酸は、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１３２】
酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸等の二塩基性酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸無水物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
このようにして得られるカルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート化合物の分子量は特に制限されないが、好ましくは１０００〜４００００、より好ましくは２０００〜５０００である。
【０１３３】
（ｉｉ）多官能性モノマー
本発明における多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物；ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ（メタ）アクリレート類；両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類；トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フォスフェート等を挙げることができる。
【０１３４】
これらの多官能性モノマーのうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのこはく酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。前記多官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１３５】
本発明における多官能性モノマーの使用量は、アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。多官能性モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能性モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下する可能性がある。
【０１３６】
（ｉｉｉ）光重合開始剤、及び増感剤
ネガ型感光性バインダー成分には、通常、使用する光源の波長に対して活性を有する光重合開始剤が配合される。光重合開始剤は、光重合成を有する重合体や光重合成モノマーの反応形式の違い（例えばラジカル重合やカチオン重合等）や、各材料の種類を考慮して適宜選択され、特に限定されない。
【０１３７】
光重合開始剤としては、例えば、紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、ビイミダゾール系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、ケタール系化合物、アゾ系化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルジオン系化合物、ジスルフィド系化合物、チウラム化合物類、フルオロアミン系化合物、オキシムエステル系化合物などが挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。
【０１３８】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物において用いられる光開始剤の含有量は、上記多官能性モノマー１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部程度、好ましくは５〜６０重量部である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、着色層の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中の顔料等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。
【０１３９】
また、本発明においては、必要に応じて、前記光重合開始剤と共に、増感剤および硬化促進剤の群から選ばれる１種以上をさらに併用することもできる。前記増感剤の具体例としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。また、前記硬化促進剤の具体例としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール等の連鎖移動剤を挙げることができる。
【０１４０】
（ｉｖ）熱硬化性官能基を有するバインダー成分
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、耐光性をより良好にする点から、熱硬化性官能基を有するバインダー成分が更に含まれていても良い。熱硬化性官能基を有するバインダー成分としては、エポキシ樹脂等が好適に用いられる。中でも、ビニル系樹脂にエポキシ基が含まれるエポキシ樹脂が好適に用いられ、特に、側鎖に脂環式構造を有する構成単位、エポキシ基を有する構成単位、及びエチレン性不飽和結合を有する構成単位を含むビニル系共重合体が好適に用いられる。
【０１４１】
（その他の成分）
（顔料）
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物には、カラーフィルターにおける用途や仕様に必要とされる色度を達成でき、本発明の効果を損なわない限り、顔料を含有していても良い。例えば、有機顔料、天然色素等を用いることができる。有機顔料の具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のレッド系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のバイオレット系ピグメント；及び、ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等のグリーン系ピグメント等のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
またレーキ顔料を併用してもよい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット１：１、ピグメントバイオレット２、ピグメントバイオレット２：２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド８１：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド８１：３、ピグメントレッド８１：４、ピグメントレッド１６９、ピグメントレッド１７３等のレーキ顔料が挙げられる。レーキ剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、フェロシアニン銅、シリコンモリブデン酸、アルミニウムを例示することができる。
また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができ、具体例としては、酸化チタン、シリカ等を挙げることができる。
【０１４２】
（他の分散剤）
カラーフィルター用感光性樹脂組成物においては、着色層の色度調整の点から、顔料が更に用いられ得る。当該顔料を分散させるために、上記本発明に係る染料分散液に用いられた分散剤を用いても良いが、他の分散剤を用いて分散させても良く、樹脂組成物に他の顔料分散剤が含まれていても良い。
他の分散剤としては、特に限定されず、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、溶媒に少量溶解するような顔料誘導体を分散剤として用いてもよい。
【０１４３】
（任意添加成分）
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物には、上記染料分散液に含まれる溶媒の他に、更に溶媒を添加しても良い。更に添加する溶媒としても、上述した溶媒（Ｃ）と同様のものを用いることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤を含むものであってもよい。該添加剤としては、例えば濡れ性向上等のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、紫外線吸収剤、密着促進剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤等などが挙げられる。
これらの中で、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等を挙げることができる。また、その他にもフッ素系界面活性剤も用いることができる。
消泡剤、レベリング剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、アクリル系の化合物等が挙げられる。
【０１４４】
＜樹脂組成物における各成分の配合割合＞
染料と顔料の合計の含有量は、樹脂組成物の固形分全量に対して、１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％の割合で配合することが好ましい。染料と顔料の合計の含有量が少なすぎると、樹脂組成物を所定の膜厚（通常は１．０〜４．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがあり、また染料と顔料の合計の含有量が多すぎると、樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあり、またその樹脂組成物中の染料及び顔料の分散に使われる分散剤の量の比率も多くなるために現像性、耐熱性等の特性も不十分になるおそれがある。尚、本発明において固形分は、上述した（Ｃ）溶媒以外のもの全てであり、溶媒中に溶解している多官能性モノマー等も含まれる。
【０１４５】
また、分散剤の合計の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１〜６０重量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５〜６０重量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１重量％未満の場合には、染料と顔料を均一に分散することが困難になる恐れがあり、８０重量％を超える場合には、硬化性、現像性の低下を招く恐れがある。
重合体（Ｄ）の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の割合で配合するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、及び光開始剤は、これらの合計量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７５重量％の割合で配合するのが好ましい。なお、重合体（Ｄ）がアルカリ可溶性樹脂として機能する場合には、重合体（Ｄ）も含めた合計量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７５重量％の割合で配合するのが好ましい。
また、溶媒の含有量としては、着色層を精度良く形成することができるものであれば特に限定されるものではない。該溶媒を含む上記感光性樹脂組成物の全量に対して、通常、６５〜９５重量％の範囲内であることが好ましく、なかでも７５〜９０重量％の範囲内であることが好ましい。上記溶媒の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
【０１４６】
２．カラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法は、スルホン酸基を有する染料（Ａ）が、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる分散剤（Ｂ）により、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）に分散されてなり、前記分散剤（Ｂ）が有する３級アミンと前記染料（Ａ）のスルホン酸基とが酸塩基相互作用によりミセルを形成している染料分散液を調製する工程と、
前記染料分散液と、側鎖に下記一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程を有することを特徴とする。
【０１４７】
【化１６】
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（一般式（１）中、Ｒi及びＲiiはそれぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒi及び／又はＲiiは結合して環状構造を形成していても良い。）
【０１４８】
本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物の製造方法によれば、上記本発明に係るカラーフィルター用感光性樹脂組成物を好適に製造することができる。
【０１４９】
＜染料分散液の調製工程＞
染料分散液の製造方法は、予めスルホン酸基を有する染料（Ａ）を準備して染料分散液を調製する方法の他、スルホナト基を有する染料のスルホナト基を染料分散液調製時にスルホン酸基に変換して、スルホン酸基を有する染料（Ａ）とする染料分散液の調製方法が挙げられる。
【０１５０】
予めスルホン酸基を有する染料（Ａ）を準備して染料分散液を調製する場合、前記分散剤（Ｂ）を前記溶媒（Ｃ）に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製した後、当該分散剤溶液に、前記染料（Ａ）と必要に応じてその他の成分を混合し、公知の撹拌機または分散機を用いて分散させることによって染料分散液を調製しても良い。
また、前記染料（Ａ）と染料の良溶媒を混合した染料溶液と、前記分散剤（Ｂ）と、前記溶媒（Ｃ）とを公知の撹拌機又は分散機を用いて混合乃至撹拌させ、必要に応じて加熱処理し、反応終了後染料の良溶媒を分離して染料分散液を調製してもよい。
また、本発明の染料分散液は、前記染料（Ａ）と前記分散剤（Ｂ）、及び前記溶媒（Ｃ）と染料の良溶媒を少量混合し、公知の撹拌機又は分散機で分散処理し、反応終了後、染料の良溶媒を分離して染料分散液を調製してもよい。
ここで、染料の良溶媒としては、２３℃における前記染料（Ａ）の溶解度が５ｇ（ｇ／１００ｇ溶媒）以上であり、更に１０（ｇ／１００ｇ溶媒）以上である有機溶媒が好適に用いられる。中でも、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコールが染料分散液調製時に除去し易い点から好ましい。
【０１５１】
スルホナト基を有する染料のスルホナト基をスルホン酸基に変換する場合、その調製方法は特に限定されず、上記染料（Ａ）の箇所で説明した方法を適宜用いることができる。染料分散液調製時に、スルホナト基を有する染料のスルホナト基をスルホン酸基に変換する場合、例えば、以下の方法が挙げられる。
スルホナト基を有する染料をメタノール等の染料の良溶媒に溶かし、例えば濃塩酸等の前記酸処理法に用いるブレンステッド酸を加える。当該溶液に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等、２３℃における染料（Ａ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の溶媒（Ｃ）と、前記分散剤（Ｂ）とを加えて必要に応じて加熱した後、減圧蒸留等によりメタノール等の染料の良溶媒を除去し、更に、析出物がある場合は析出物を濾別し、濾液を得ることにより、染料分散液を調製することができる。
【０１５２】
溶媒（Ｃ）と、前記染料の良溶媒とは、互いに相溶性を有するものを選択して用いることが好ましい。当該相溶性としては、この工程における比率と同じ比率で、溶媒（Ｃ）と、前記染料の良溶媒のみを混合し、相分離せずに混ざるかどうかを目安とすることができる。
また、溶媒（Ｃ）は、用いられる分散剤（Ｂ）の良溶媒であることが好ましく、用いられる分散剤（Ｂ）の溶解度が２３℃において２０（ｇ／１００ｇ溶媒）以上、更に、５０（ｇ／１００ｇ溶媒）以上であるように、適宜組み合わせを選択することが好ましい。
【０１５３】
溶媒（Ｃ）は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
当該染料分散液調製時のミセルを形成させる工程に用いられる溶媒（Ｃ）は、前記染料の良溶媒１００質量部に対して、５０〜６００質量部用いられることが好ましく、更に、７５〜３００質量部用いられることが好ましい。
当該ミセルを形成させる工程に用いられる溶媒（Ｃ）の量は、染料（Ａ）が析出しないように適宜調整されれば良い。
【０１５４】
分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
【０１５５】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５〜０．１μｍのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【０１５６】
このようにして得られた染料分散液は、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の予備調製液とすることができる。
【０１５７】
＜染料分散液に、重合体（Ｄ）と感光性バインダー成分（Ｅ）とを混合する工程＞
本工程は、上記染料分散液の調製により得られた染料分散液に、重合体（Ｄ）と感光性バインダー成分（Ｅ）と所望により用いられる各種添加成分とを混合する工程である。
予め染料（Ａ）が分散剤（Ｂ）により分散された染料分散液に、後から重合体（Ｄ）を混合することによって、耐光性に優れた塗膜が形成可能なカラーフィルター用感光性樹脂組成物とすることができる。
【０１５８】
各成分の添加順序及び添加方法は特に限定されない。例えば、（１）溶媒中に、染料分散液と、重合体（Ｄ）とバインダー成分（Ｅ）と所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し混合する方法、（２）溶媒中に、重合体（Ｄ）と、バインダー成分（Ｅ）と、所望により用いられる各種添加成分とを添加し混合した後、これに、染料分散液を加えて混合する方法などが挙げられる。
【０１５９】
カラーフィルターの着色層に必要な特定の色味を達成するために、必要に応じて、顔料を用いる場合には、別途、上記本発明に係る染料分散液の製造方法と同様にして、予め他の顔料分散液を調製することが好ましい。
この場合、本工程は、染料分散液と、他の顔料分散液と、重合体（Ｄ）と、感光性バインダー成分（Ｅ）と、必要に応じて更に、溶媒、各種添加成分とを添加し混合する方法を挙げることができる。
また、上記顔料分散液に、予め感光性バインダー成分（Ｅ）を添加してもよい。
この場合、本工程は、染料分散液と、感光性バインダー成分（Ｅ）を含有する他の顔料分散液と、重合体（Ｄ）と、必要に応じて更に、溶媒、各種添加成分とを添加し混合する方法を挙げることができる。
【０１６０】
３．カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、当該着色層の少なくとも１つが前記本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層であることを特徴とする。
このような本発明のカラーフィルターについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルターの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルター１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【０１６１】
（着色層）
本発明のカラーフィルターに用いられる着色層は、前述した本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を用いて形成されたものであればよく、特に限定されないが、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、該カラーフィルター用感光性樹脂組成物に含まれる顔料の種類によって、３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【０１６２】
当該着色層は、例えば下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能性モノマー等を光重合反応させて、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用するカラーフィルター用感光性樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
【０１６３】
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶媒にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、感光性樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
【０１６４】
（遮光部）
本発明のカラーフィルターにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルターに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色着色剤をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１６５】
上記の場合であって、遮光部の形成方法として印刷法やインクジェット法を用いる場合、バインダー樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
【０１６６】
また、上記の場合であって、遮光部の形成方法としてフォトリソグラフィー法を用いる場合、バインダー樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。この場合、顔料としてカーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料及び感光性樹脂を含有する遮光部用感光性樹脂組成物には、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。
【０１６７】
一方、遮光部が金属薄膜である場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、フォトリソグラフィー法、マスクを用いた蒸着法、印刷法等を挙げることができる。
【０１６８】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．０２〜０．４μｍ程度で設定され、黒色着色剤をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５〜４μｍ程度で設定される。
【０１６９】
（透明基板）
本発明のカラーフィルターにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルターに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の透明ガラス、ソーダライムガラスに代表される淡色ガラス等の可撓性のないリジッド材、あるいは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、シクロオレフィン、アクリル、ポリイミドに代表される透明または淡色樹脂フィルム、樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルターの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルターは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
【０１７０】
４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、前記カラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルター１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルター１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【０１７１】
本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【０１７２】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルター及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封鎖することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルターの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルターを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルター及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【０１７３】
５．有機発光表示装置
本発明の有機発光表示装置は、前述した本発明のカラーフィルターと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の有機発光表示装置１００は、カラーフィルター１０と、有機発光体８０とを有している。
カラーフィルター１０と、有機発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【０１７４】
有機発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルター上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。有機発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された有機発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０１７５】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【０１７６】
（合成例１：マクロモノマーＡの調製）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）８０．０重量部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、温度９０℃に加温した。メタクリル酸メチル８５．０重量部、メタクリル酸−ｎ−ブチル１０．０重量部、メタクリル酸ベンジル５．０重量部、メルカプトエタノール４．０重量部、ＰＧＭＥＡ３０重量部、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（略称ＡＩＢＮ）１．０重量部の混合溶液を１．５時間かけて滴下し、さらに３時間反応した。次に、窒素気流を止めて、この反応溶液を８０℃に冷却し、カレンズＭＯＩ（昭和電工（株）社製）８．７４重量部、ジラウリン酸ジブチルすず０．１２５ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１２５重量部、及びＰＧＭＥＡ２０重量部、を加えて３時間攪拌することで、マクロモノマーＡの４７．４３％溶液を得た。得られたマクロモノマーＡを、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて、Ｎ−メチルピロリドン、０．０１ｍｏｌ／Ｌ臭化リチウム添加／ポリスチレン標準の条件で確認したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）３９００、数平均分子量（Ｍｎ）１８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１７であった。
【０１７７】
（合成例２：グラフト共重合体ＧＰ−１の調製）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、前記マクロモノマーＡ溶液３４．２６重量部（有効固形分１６．２５重量部）、ＤＭＡを８．７５重量部、Ｎ−ドデシルメルカプタン０．６２重量部、ＰＧＭＥＡを５１．３７重量部を仕込んだ。この混合物を、窒素気流下攪拌しながら、８５℃まで昇温し、前記マクロモノマーＡ溶液３４．２６重量部（有効固形分１６．２５重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡ）を８．７５重量部、Ｎ−ドデシルメルカプタン０．６２重量部、ＰＧＭＥＡを５１．３７重量部、ＡＩＢＮ０．５重量部の混合溶液を１．５時間かけて滴下し、３時間加熱攪拌したのち、ＡＩＢＮ０．１０重量部 、ＰＧＭＥＡ１０．０重量部 の混合液を１０分かけて滴下し、さらに同温で１時間熟成することで、グラフト共重合体ＧＰ−１の２４．４％溶液を得た。得られたグラフト共重合体ＧＰ−１は、ＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）１１３００、数平均分子量（Ｍｎ）４０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．８３であった。なおアミン価は１２４．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７８】
（製造例１：染料分散液１の作製）
アシッドレッド２８９を原料としてＲＯ膜（ＮＴＲ−１１３０（日東電工製））でＮａ＋イオンを除去することにより、スルホナト基を含む１対の双性イオンと、１個のスルホン酸基とを有する染料とした、アシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）を準備した。アシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）の酸価は１７１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＰＧＭＥＡは、アシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）の溶解度が０．２（ｇ／１００ｇ溶媒）以下の有機溶媒の溶媒であると判断された。
フラスコにアシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）１０重量部に対し、メタノールを５０重量部加えてマグネチックスターラーにて溶解させた。溶解を確認後、濃塩酸（３６％）１．５５重量部（染料（塩フリー体）モル数に対して１モル等量）を加え攪拌し、ＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた。次に側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含むブロックポリマー型分散剤であるＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ジメチルアミノエチルメタクリレート由来の構成単位含有：アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分６０重量％、ビックケミー・ジャパン株式会社製）２３．８重量部（染料に対してジメチルアミノエチルメタクリレートユニット２モル等量）を加えて攪拌した。その後、還流冷却管を接続し、ウォーターバスにて７５℃まで昇温させ、７５℃到達後２時間反応させた。次にＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた後、エバポレーターに接続し、ウォーターバス４５℃でメタノールを留去し、ＰＧＭＥＡ１００重量部を加えた後１６時間室温で冷却放置した。次いで分散できなかった成分を濾別し、濾液を回収し、染料分散液１とした。
【０１７９】
染料分散液１について、含まれる粒子の平均分散粒径の測定を行った。当該粒径は、染料と分散剤のミセルの平均分散粒径と推定される。平均分散粒径の測定としては、ＰＧＭＥＡで１０００倍に希釈し、レーザー光散乱粒度分布計（日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定した。ここでの平均分散粒径は、体積平均径（ＭＶ）であり、４１．６ｎｍであった。頻度分布図を図４に示す。
【０１８０】
（製造例２：染料分散液２の作製）
製造例１と同様にして、アシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）を準備した。フラスコにアシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）１０重量部に対し、メタノールを５０重量部加えてマグネチックスターラーにて溶解させた。溶解を確認後、濃塩酸（３６％）１．５５重量部（染料（塩フリー体）モル数に対して１モル等量）を加え攪拌し、ＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた。次に側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位を含むグラフトポリマー型分散剤であるＧＰ−１の２４．４％溶液５８．８重量部（染料に対してジメチルアミノエチルメタクリレートユニット２モル等量）を加えて攪拌した。その後、還流冷却管を接続し、ウォーターバスにて７５℃まで昇温させ、７５℃到達後２時間反応させた。次にＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた後、エバポレーターに接続し、ウォーターバス４５℃でメタノールを留去し、ＰＧＭＥＡ１００重量部を加えた後１６時間室温で冷却放置した。次いで分散できなかった成分を濾別し、濾液を回収し、染料分散液２とした。
染料分散液２について、含まれる粒子の平均分散粒径の測定を行った。当該粒径は、染料と分散剤のミセルの平均分散粒径と推定される。平均分散粒径の測定としては、ＰＧＭＥＡで１０００倍に希釈し、レーザー光散乱粒度分布計（日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定した。ここでの平均分散粒径は、体積平均径（ＭＶ）であり、４４．４ｎｍであった。頻度分布図を図５に示す。
【０１８１】
（比較製造例１：比較染料分散液１の作製）
製造例１と同様にして、アシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）を準備した。フラスコにアシッドレッド２８９の塩フリー体（ＡＲ２８９Ｈ）１０重量部に対し、メタノールを５０重量部加えてマグネチックスターラーにて溶解させた。溶解を確認後、ＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた。次にＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００（不揮発分４０％）４５．６重量部（染料に対してジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド塩（４級アンモニウム塩）ユニット２モル等量）を加えて攪拌した。次にＰＧＭＥＡ５０重量部を加えた後、還流冷却管を接続し、ウォーターバスにて７５℃まで昇温させ、７５℃到達後２時間反応させた。その後エバポレーターに接続し、ウォーターバス４５℃でメタノールを留去し、ＰＧＭＥＡ１００重量部を加えた後１６時間室温で冷却放置した。次いで分散できなかった成分を濾別し、濾液を回収し、比較染料分散液１とした。
比較染料分散液１について、含まれる粒子の平均分散粒径の測定を行った。当該粒径は、染料と分散剤のミセルの平均分散粒径と推定される。平均分散粒径の測定としては、ＰＧＭＥＡで１０００倍に希釈し、レーザー光散乱粒度分布計（日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定した。ここでの平均分散粒径は、体積平均径（ＭＶ）であり、４８．４ｎｍであった。
【０１８２】
（製造例３：重合体（Ｄ）に相当するバインダー樹脂Ａの作製）
メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（重量比：１８／３０／３５／５）を既知の合成法により作製し、その後、酸素存在下、メタクリル酸グリシジル１２重量％をメタクリル酸と反応させ、バインダー樹脂Ａ溶液（固形分４０重量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ａはアルカリ可溶性を示した。アミン価を、ＪＩＳ−Ｋ７２３７に定義された方法により測定した。
【０１８３】
（製造例４〜８：重合体（Ｄ）に相当するバインダー樹脂Ｂ〜Ｆの作製）
上記製造例３において、下表１−１及び１−２のようにモノマー種および比率を変えた以外は製造例３と同様にして、バインダー樹脂Ｂ〜Ｆ溶液（固形分４０重量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ｂ〜Ｆはアルカリ可溶性を示した。アミン価を、ＪＩＳ−Ｋ７２３７に定義された方法により測定した。
【０１８４】
（比較製造例２〜５：バインダー樹脂Ｇ〜Ｊの作製）
上記製造例３において、下表１−２のようにモノマー種および比率を変えた以外は製造例３と同様にして、一般式（１）で表される構造が炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を有しない重合体のみからなる、バインダー樹脂Ｇ〜Ｊ溶液（固形分４０重量％）を得た。なお、得られたバインダー樹脂Ｇ〜Ｊはアルカリ可溶性を示した。
【０１８５】
表１−１及び１−２中、各成分の配合量は重量部で示される。また、各略号は以下の通りである。
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＶＩ：ビニルイミダゾール
ＰＭＰＭ：ペンタメチルピペリジルメタクリレート
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＥＭＤＧ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
【０１８６】
【表１】
2013213982.tif 000018
【０１８７】
（製造例９：感光性バインダー樹脂組成物Ａの調製）
上記バインダー樹脂Ａ溶液（固形分４０重量％）９１重量部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）アロニックスＭ４０３（東亜合成製）５４．６重量部、開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）６．８重量部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）２．２重量部を加え、ＰＧＭＥＡ９５．４重量部を加えて、感光性バインダー樹脂組成物Ａ（固形分４０重量％）を得た。
【０１８８】
（製造例１０〜１４：感光性バインダー樹脂組成物Ｂ〜Ｆの調製）
製造例９において、バインダー樹脂Ａ溶液の代わりに、製造例４〜８で得られたバインダー樹脂Ｂ溶液〜バインダー樹脂Ｆ溶液をそれぞれ用いた以外は、製造例９と同様にし、感光性バインダー樹脂組成物Ｂ〜Ｆ（固形分４０重量％）を得た。
【０１８９】
（比較製造例６〜９：感光性バインダー樹脂組成物Ｇ〜Ｊの調製）
製造例９において、バインダー樹脂Ａ溶液の代わりに、比較製造例１〜４で得られたバインダー樹脂Ｇ溶液〜バインダー樹脂Ｊ溶液をそれぞれ用いた以外は、製造例９と同様にし、感光性バインダー樹脂組成物Ｇ〜Ｊ（固形分４０重量％）を得た。
【０１９０】
（製造例１５：感光性バインダー樹脂組成物Ｋの調製）
上記バインダー樹脂Ａ溶液（固形分４０重量％）１３６．５重量部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、アロニックスＭ４０３、東亜合成製）３６．４重量部、開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）６．８重量部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）２．２重量部を加え、ＰＧＭＥＡ６８．１重量部を加えて、感光性バインダー樹脂組成物Ｋ（固形分４０重量％）を得た。
【０１９１】
（製造例１６：感光性バインダー樹脂組成物Ｌの調製）
上記バインダー樹脂Ａ溶液（固形分４０重量％）１１３．８重量部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）アロニックスＭ４０３（東亜合成製）４５．５重量部、開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）６．８重量部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）２．２重量部を加え、ＰＧＭＥＡ８１．８重量部を加えて、感光性バインダー樹脂組成物Ｌ（固形分４０重量％）を得た。
【０１９２】
（製造例１７：感光性バインダー樹脂組成物Ｍの調製）
上記バインダー樹脂Ａ溶液（固形分４０重量％）４５．５重量部に対して、多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）アロニックスＭ４０３（東亜合成製）７２．８重量部、開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）６．８重量部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）２．２重量部を加え、ＰＧＭＥＡ１２２．７重量部を加えて、感光性バインダー樹脂組成物Ｍ（固形分４０重量％）を得た。
【０１９３】
（製造例１８：青色顔料分散液（Ｂ−１）の調製）
顔料分散剤として、ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー社製  不揮発分４０％）を８１．２重量部、市販のピグメントブルー１５：６顔料（ＰＢ１５：６）１３０重量部、アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比：１０／３０／５０，重量平均分子量：９０００，酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ，有効成分含量４０重量％）１６２．５重量部、ＰＧＭＥＡ  ６２６．３重量部、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１０００重量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、次いで粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１０００部に変更し本解砕としてペイントシェーカーで４時間分散を行い、青色顔料分散液（Ｂ−１）を調製した。
【０１９４】
（実施例１：感光性樹脂組成物の調製）
染料分散液１  １１．９重量部、青色顔料分散液（Ｂ−１）２２．３重量部、感光性バインダー樹脂組成物Ａ（固形分４０％）３４．２重量部、シランカップリング剤ＫＢＭ−５０３（信越シリコーン製）０．４重量部、界面活性剤メガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．０４重量部、ＰＧＭＥＡ３１．６重量部を混合し、実施例１の感光性樹脂組成物を得た。
【０１９５】
（実施例２〜１０：感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、染料分散液と、感光性バインダー樹脂組成物の組合わせを下表２のようにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１０の感光性樹脂組成物を得た。
【０１９６】
（比較例１〜４：比較感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、染料分散液と、感光性バインダー樹脂組成物の組合わせを下表２のようにした以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜４の比較感光性樹脂組成物を得た。
【０１９７】
（実施例１１：感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、染料分散液１を１０．８重量部とし、青色顔料分散液（Ｂ−１）２０．２重量部とし、ＰＧＭＥＡを３３．３重量部とし、感光性バインダー樹脂組成物Ａの代わりに感光性バインダー樹脂組成物Ｄ３５．６重量部を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１１の感光性樹脂組成物を得た。
【０１９８】
（実施例１２：感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、染料分散液１を１３．０重量部とし、青色顔料分散液（Ｂ−１）２４．４重量部とし、ＰＧＭＥＡを２９．９重量部とし、感光性バインダー樹脂組成物Ａの代わりに感光性バインダー樹脂組成物Ｄ３２．７重量部を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１２の感光性樹脂組成物を得た。
【０１９９】
（比較例５：感光性樹脂組成物の調製）
比較例１において感光性バインダー樹脂組成物Ｊの代わりに、感光性バインダー樹脂組成物Ｊの全固形分のうち５重量％をビニルイミダゾールモノマー（東京化成製）に置き換えた感光性バインダー樹脂組成物を用いた以外は、比較例１と同様にして、比較例５の感光性樹脂組成物を得た。
【０２００】
（実施例１３：感光性樹脂組成物の調製）
実施例４において、感光性バインダー樹脂組成物Ｄの固形分の５重量％をリポキシＳＰＣＡ３５（ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）／スチレン／グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）／アクリル酸共重合体（重量比３０／３０／３０／１０）のアクリル酸にＧＭＡを付加した構造  、Ｍｗ１７０００、昭和高分子製）に置き換えた以外は実施例４と同様にして実施例１３の感光性樹脂組成物を得た。
【０２０１】
（比較例６：感光性樹脂組成物の調製）
実施例１において、比較染料分散液１を１３．１重量部とし、青色顔料分散液（Ｂ−１）２２．３重量部とし、ＰＧＭＥＡを３０．９重量部とし、感光性バインダー樹脂組成物Ａの代わりに感光性バインダー樹脂組成物Ｄ３３．７重量部を用いた以外は、実施例１と同様に比較例６の感光性樹脂組成物を得た。
【０２０２】
＜光学特性評価、耐熱性試験、及び耐光性試験＞
実施例１〜１４及び比較例１〜６の感光性樹脂組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することによって硬化膜（青色着色膜）を得た。硬化膜の膜厚（Ｔ；μｍ）は目標色度ｘ＝０．１４４、ｙ＝０．０８２になるように調整した。得られた硬化膜のコントラスト、色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）を測定した（露光後）。
次いで、硬化膜が形成されたガラス板を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベークし、得られた着色膜のコントラスト、色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）を測定した（ポストベーク後）。
コントラストは壺坂電気（株）社製「コントラスト測定装置ＣＴ−１Ｂ」を用い、色度及び輝度はオリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。結果を表２に示す。
【０２０３】
［耐熱性試験の評価基準］
ポストベーク処理された基板を、さらに２３０℃のクリーンオーブンで４５分間ベーク（追加ベーク）処理し、得られた着色膜のコントラスト、色度（ｘ、ｙ）及び輝度（Ｙ）を測定した（追加ベーク後）。追加ベーク後の輝度（Ｙ）と露光後の輝度（Ｙ）の差（ΔＹ）を算出し、耐熱性を評価した。結果を表２に示す。ΔＹの絶対値が小さいほど耐熱性に優れているといえる。
【０２０４】
［耐光性試験の評価基準］
上記光学特性評価と同様に調製されたポストベーク処理された基板を別途用意し、ガラス基板上の塗膜をそのまま耐光試験のサンプルとした。
大気下試料はキセノンランプ（アトラス社製Ｃｉ４０００ウェザメータ、内側フィルター：石英、外側フィルター：ソーダライム＆赤外線吸収コーティング（ＣＩＲＡ））を用い、４２０ｎｍの波長で、照度を１．２ｍＷ／ｍ２として、７０時間（３００ｋＪ／ｍ２相当）した前後でΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の絶対値が小さいほど耐光性に優れているといえる。
ポストベーク処理された着色膜のＬ、ａ、ｂを測定し、Ｌ１、ａ１，ｂ１とした。耐光試験後の着色膜のＬ、ａ、ｂを再び測定し、Ｌ３、ａ３，ｂ３とした。ΔＥａｂは下記式より算出される。
ΔＥａｂ＝｛（Ｌ３−Ｌ１）２＋（ａ３−ａ１）２＋（ｂ３−ｂ１）２｝１／２
【０２０５】
【表２】
2013213982.tif 000019
【０２０６】
（比較例７：感光性樹脂組成物の調製）
アシッドイエロー４２（ＡＹ４２）をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に１．３３重量％の染料濃度となるように溶解させた溶液６６．７重量部、感光性バインダー樹脂組成物Ｄ（重合体（Ｄ）が含まれる）（固形分４０％）２７．８重量部、シランカップリング剤ＫＢＭ−５０３（信越シリコーン製）０．４重量部、界面活性剤メガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．０４重量部、ＰＧＭＥＡ５．６重量部を混合し、比較例７の感光性樹脂組成物を得た。
比較例７の感光性樹脂組成物について、実施例１の感光性樹脂組成物と同様に耐光性試験を行った。７０時間後のΔＥａｂ値は、２１．７であった。
【０２０７】
（比較例８：感光性樹脂組成物の調製）
比較例７において、感光性バインダー樹脂組成物Ｄを感光性バインダー樹脂組成物Ｊ（重合体（Ｄ）が含まれない）に変えた以外は、比較例７と同様に比較例８の感光性樹脂組成物を得た。
比較例８の感光性樹脂組成物について、実施例１の感光性樹脂組成物と同様に耐光性試験を行った。７０時間後のΔＥａｂ値は、２０．８であった。
【０２０８】
［結果のまとめ］
側鎖に一般式（１）で表される構造を有し、当該一般式（１）で表される構造は炭化水素性炭素に結合している繰り返し単位を含む重合体を含有する実施例１〜１３の感光性樹脂組成物は、耐光性に優れていることが明らかとなった。熱硬化性官能基を有するバインダー成分を添加した実施例１３は、より耐光性が優れることも明らかにされた。
一方、重合体（Ｄ）を用いなかった比較例１の感光性樹脂組成物は、実施例１〜１３の感光性樹脂組成物に比べて耐光性が劣る結果となった。また、本願で特定された重合体（Ｄ）とは異なる含窒素モノマー共重合体を用いた比較例２〜４の感光性樹脂組成物は、実施例１〜１３の感光性樹脂組成物に比べて更に耐光性が劣る結果となった。また、本願で特定された重合体（Ｄ）に用いられた含窒素モノマーを添加した比較例５の感光性樹脂組成物は、実施例１〜１３の感光性樹脂組成物に比べて更に耐光性が劣る結果となった。また、４級アンモニウム塩を側鎖に有する分散剤で分散させた比較染料分散液を用いて調製された比較例６は、重合体（Ｄ）を添加しても、耐光性が劣る結果となった。
比較例７と比較例８の比較から、特許文献２に対応する、有機溶剤可溶性染料を用いた場合には、耐光性が悪く、重合体（Ｄ）を添加しても、耐光性が向上しないことが明らかにされた。なお、黄色染料は高透過性を持つため、染料自体が積算光量（全波長域）のほんの一部しか影響を受けず、ΔEabで評価すると色の濃い青色染料等に比べて値が小さく見える傾向があるが、実際は大きな染料分解を伴っている。
【符号の説明】
【０２０９】
１  透明基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルター
２０  対向基板
３０  液晶層
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  有機発光体
１００  有機発光表示装置
【図１】
2013213982.tif 000029
【図２】
2013213982.tif 000030
【図３】
2013213982.tif 000031
【図４】
2013213982.tif 000032
【図５】
2013213982.tif 000033