(57)【要約】【課題】溶融押出し製膜後に架橋による樹脂改質を行わなくても発泡工程にて安定して均一な発泡状態を得る方法を提供すること。【解決手段】１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１５ｇ／１０分である１種または２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と低密度ポリエチレンとの混練樹脂を用い、発泡剤は分解温度が１４０〜１６０℃のアゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤の少なくとも１種を含むものであり、前記樹脂を１００重量部として前記無機充填剤が５０〜１５０重量部、前記発泡剤が１〜９重量部であることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも繊維質基材上に無機充填剤と発泡剤とを含有する樹脂からなる層を有する壁紙において、
前記樹脂は１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１５ｇ／１０分である１種または２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と低密度ポリエチレンとの混練樹脂であり、
前記発泡剤は分解温度が１４０〜１６０℃のアゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤の少なくとも１種を含むものであり、
前記樹脂を１００重量部として前記無機充填剤が５０〜１５０重量部、前記発泡剤が１〜９重量部であることを特徴とする壁紙。
【請求項２】
前記無機充填剤と発泡剤とを含有する樹脂を加熱溶融して前記繊維質基材上に直接押出し、積層後に架橋による樹脂改質なしに加熱発泡させてなることを特徴とする請求項１記載の壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維質基材に無機充填剤と発泡剤とを含有する樹脂からなる層を積層してなる壁紙およびその製造方法に関するものであり、特には、均一な発泡状態を有する壁紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来主流であった塩化ビニル樹脂を発泡層とした壁紙は、環境汚染および可塑剤による健康への影響が懸念されて代替材料への移行が進んでいる。塩化ビニル樹脂の利点としては、成形加工性の良さ、難燃性を有すること、低コストであることが挙げられる。現在、代替材料としてはエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・メチルアクリレート共重合体樹脂といったエチレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂の使用が考えられており、各種フィラーの添加による難燃性向上、発泡倍率向上によるコストの低減など改良も進められている。
【０００３】
しかし、ポリオレフィン系樹脂は、発泡適正粘度の温度範囲が狭く生産が安定しないという問題がある。特に発泡剤を含んだ状態で加熱溶融押出し製膜し、その後の工程で加熱発泡させる場合には、加熱溶融押出し工程より発泡工程は高い温度設定に限定されるので、より安定生産を行うことが困難になる。
【０００４】
そこで、加熱溶融押出しによる発泡剤入り樹脂層の製膜後に、電子線等の電離放射線照射架橋により樹脂を改質してから加熱発泡を行う製造法が提案されている。（特許文献１）
【０００５】
ところが、電離放射線照射架橋する場合にも樹脂の種類、膜厚、発泡剤の種類、添加量に合わせて所望の発泡倍率になるよう架橋の程度を調整することは容易ではない。また、架橋させるための装置代や製造工程が増えることによるコストアップが問題点として残った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３９２３９６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、溶融押出し製膜後に架橋による樹脂改質を行わなくても発泡工程にて安定して均一な発泡状態を得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前記課題を解決したものであり、すなわちその請求項１記載の発明は、少なくとも繊維質基材上に無機充填剤と発泡剤とを含有する樹脂からなる層を有する壁紙において、前記樹脂は１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１５ｇ／１０分である１種または２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と低密度ポリエチレンとの混練樹脂であり、前記発泡剤は分解温度が１４０〜１６０℃のアゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤の少なくとも１種を含むものであり、前記樹脂を１００重量部として前記無機充填剤が５０〜１５０重量部、前記発泡剤が１〜９重量部であることを特徴とする壁紙である。
【０００９】
またその請求項２記載の発明は、前記無機充填剤と発泡剤とを含有する樹脂を加熱溶融して前記繊維質基材上に直接押出し、積層後に架橋による樹脂改質なしに加熱発泡させてなることを特徴とする請求項１記載の壁紙の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明はその請求項１記載の発明により、樹脂を限定することで低温度域で溶融押出し製膜を可能とし、発泡剤を限定することで当該温度域での分解・発泡を抑えることが可能となる。
【００１１】
本発明はその請求項２記載の発明により、溶融押出直接製膜後に加熱発泡させることで、架橋による樹脂改質なしに安定して均一な発泡が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の壁紙の一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の壁紙の一実施例の断面の構造を示す。繊維質基材２上に発泡樹脂層１を設けてなる。
【００１４】
本発明における発泡樹脂層１に使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるが、α−オレフィンの例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。中でもプロピレン、１−ブテンが好適である。これらのα−オレフィンは１種または２種以上をエチレンとの共重合に使用することができる。エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は低温度域で溶融押出し製膜可能であることから発泡剤を発泡させずに製膜するのに適している。
【００１５】
発泡樹脂層１に使用される低密度ポリエチレン樹脂は発泡時の溶融張力を調整する目的で使用する。低密度ポリエチレン樹脂であれば特に規定するところではないが、ラジカル触媒を用いエチレンを高圧下で重合したいわゆる高圧法ポリエチレンがエチレンの重合過程でポリエチレン主鎖に沿って適度な分岐を生じるという点において好適である。
【００１６】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と前記低密度ポリエチレン樹脂に無機充填剤および発泡剤を混練して溶融押出し製膜することになるが、前記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と前記低密度ポリエチレン樹脂は混練状態で１９０℃におけるメルトフローレートが５〜１５ｇ／１０分になる組み合わせを選択した。５未満の場合、溶融押出し製膜時のせん断による発熱量が大きいため発泡し易くなり、１５より大きいと発泡工程で樹脂の溶融張力が不足して、破泡し易い、発泡セル凝集による不均一な発泡状態になり易いといった問題がある。
【００１７】
発泡樹脂層１に使用される無機充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、ケイ砂等が使用できる。着色や隠蔽性、難燃性を考慮して選択を行い、複数の併用も可能である。ただし、無機充填剤の添加量は発泡状態、コスト、難燃性に影響をおよぼし、安価な無機充填剤を多量に添加して増量効果でコストを抑えることは可能であるが、過多な状態では発泡が低倍率に留まる。また少量過ぎる場合は発泡セルが凝集する傾向にあり均一な発泡状態を生成しにくいという不具合とともに、特に難燃性に寄与する無機充填剤が少量であると難燃性が不十分になるという不具合が生じるので、添加量としては樹脂分を１００重量部とした場合５０〜１５０重量部が好適である。
【００１８】
発泡樹脂層１に使用される発泡剤としては、アゾジカルボンアミド系発泡剤とオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド系発泡剤の少なくとも１種を含むもので分解温度が１４０〜１６０℃であるものを使用する。１４０℃未満のものを使用した場合、前述の少なくとも１種または２種以上のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と低密度ポリエチレン樹脂の混合樹脂を加熱溶融押出し製膜する工程で発泡剤が分解し発泡してしまう。また、１６０℃より高いものを使用した場合、製膜工程での発泡は抑制できるが加熱発泡工程の温度条件を高温にしなければならず、製膜されていた樹脂層の溶融張力が低下し過ぎて、発泡ガスにより生じた発泡セルが凝集して大きくなり過ぎて強度が保てなかったり、凝集状態によってセルの大きさが均一でなかったり、樹脂内に発泡ガスが溜まらずに多量に外部に放出されて発泡不足になってしまう。また発泡剤の発生ガス量に関しては、前記樹脂に対してはガス抜けやセル凝集の問題と高発泡倍率確保の兼ね合いで１００〜２００ｍｌ／ｇのものが好適である。添加量としては樹脂分を１００重量部とした場合１〜９重量部が好適である。
【００１９】
繊維質基材２に関しては特に限定されるものではないが、天然パルプや合成パルプから抄造した紙、それらに無機物を混ぜて混抄した紙、織布、不織布等壁紙の用途に応じて適宜選定可能である。
【００２０】
また、繊維質基材２上に加熱溶融された発泡樹脂層１の樹脂を直接押し出して積層することにより繊維質基材と発泡樹脂層の間に接着層が不要である。溶融張力が低い樹脂状態で発泡させた場合、発泡時には発泡樹脂層の表面から多少の発泡ガス抜けが発生し、基材側からも基材が繊維質であることから同様にガス抜けが発生している。しかし接着層を設けた場合は接着層側にガスが溜まり易く、発泡セルが凝集し易いため均一な発泡状態を得ることが困難である。そのため接着層が不要な加熱溶融押出しラミネート方式で繊維質基材と発泡樹脂層の積層を行う。
【実施例１】
【００２１】
発泡樹脂層１のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂として三井化学株式会社製の「タフマーＡ−２００８５Ｓ」と「タフマーＡ−１０８５Ｓ」を、低密度ポリエチレンとして住友化学株式会社製の「スミカセンＧ８０１」を使用した。重量比が、「タフマーＡ−２００８５Ｓ」／「タフマーＡ−１０８５Ｓ」／「スミカセンＧ８０１」＝４０／２０／４０になるよう配合し、更に全体の重量を１００重量部とした時に、無機充填剤として石原産業株式会社製の酸化チタン「ＣＲ−６０」を１５重量部と備北粉化工業株式会社の炭酸カルシウム「ソフトン１０００」を５０重量部、発泡剤として永和化成工業株式会社のアゾジカルボンアミド系発泡剤「ビニホールＳＥ＃３０」５重量部を添加して混練した。
【００２２】
なお、前記樹脂の１９０℃におけるメルトフローレートは、「タフマーＡ−２００８５Ｓ」が１８ｇ／１０分、「タフマーＡ−１０８５Ｓ」が１．２ｇ／１０分、「スミカセンＧ８０１」が２０ｇ／１０分であり、３種の前記配合比樹脂のメルトフローレートは１１ｇ／１０分である。また、発泡剤である「ビニホールＳＥ＃３０」の分解温度は１４２℃である。
【００２３】
繊維質基材２として株式会社興人製の坪量６５ｇの紙である「ＷＫ−６６５ＩＨＴ」を使用し、その上に前記配合樹脂を１３０℃になるよう加熱溶融して直接押出すと同時に圧をかけて紙に密着させて積層した。その後１７０℃の雰囲気温度のオーブンに投入し１２０秒間静置して発泡させた後オーブンから取り出して常温静置して冷却し、本発明の壁紙を作成した。前記加温条件下でシート温度としては１６５〜１６８℃まで加温されていた。
【実施例２】
【００２４】
実施例１の「タフマーＡ−２００８５Ｓ」をエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂「タフマーＡ−４０８５Ｓ」に替えて配合比を、「タフマーＡ−４０８５Ｓ」／「タフマー１０８５Ｓ」／「スミカセンＧ８０１」＝５０／２０／３０に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の壁紙を作成した。前記配合の混練樹脂の１９０℃におけるメルトフローレートは５ｇ／１０分である。
【実施例３】
【００２５】
実施例１の発泡剤添加量を３重量部とした以外は実施例１と同様にして本発明の壁紙を作成した。
【００２６】
＜比較例１＞
実施例１の「タフマーＡ−２００８５Ｓ」を「タフマーＡ−３５０７０Ｓ」に替えて配合比を、「タフマーＡ−３５０７０Ｓ」／「タフマー１０８５Ｓ」／「スミカセンＧ８０１」＝６０／２０／２０に変更した以外は実施例１と同様にして壁紙を作成した。前記配合の混練樹脂の１９０℃におけるメルトフローレートは１６ｇ／１０分である。
【００２７】
＜比較例２＞
実施例１の「タフマーＡ−２００８５Ｓ」を「タフマーＡ−４０８５Ｓ」に替えて配合比を、「タフマーＡ−４０８５Ｓ」／「タフマー１０８５Ｓ」／「スミカセンＧ８０１」＝６０／２０／２０に変更した以外は実施例１と同様にして壁紙を作成した。前記配合の混練樹脂の１９０℃におけるメルトフローレートは４ｇ／１０分である。
【００２８】
＜比較例３＞
実施例１の発泡剤添加量を１０重量部とした以外は実施例１と同様にして壁紙を作成した。
【００２９】
＜比較例４＞
実施例１の発泡剤添加量を０重量部とした以外は実施例１と同様にして壁紙を作成した。
【００３０】
＜比較例５＞
実施例１の発泡剤を永和化成工業株式会社のアゾジカルボンアミド系発泡剤「ビニホールＤＷ＃６」に変更し、５部添加とした以外は実施例１と同様にして壁紙を作製した。「ビニホールＤＷ＃６」は分解温度が１６５℃である。
【００３１】
＜性能比較＞
以上のように作製した実施例１、２、３および比較例１、２、３、４、５の壁紙の発泡状態を目視にて観察して評価した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明により、加熱溶融押出し樹脂層と繊維質基材とを積層してなる壁紙で、特には、積層後に加熱発泡させて均一な発泡状態を有する壁紙を得ることが可能となった。
【符号の説明】
【００３４】
１…発泡樹脂層
２…繊維質基材
【図１】
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