(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄時に肌がやわらかく感じられ、肌への優しさを実感できる皮膚洗浄剤組成物の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する皮膚洗浄剤組成物。（Ａ）一般式（１）2013184914.tif 000013（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩：０．５質量％以上６質量％以下、（Ｂ）ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロース：０．１質量％以上１質量％以下、（Ｃ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤：３質量％以上３０質量％以下、および（Ｄ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2013184914.tif 000011
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩      ０．５質量％以上６質量％以下、
（Ｂ）ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロース
０．１質量％以上１質量％以下、
（Ｃ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤      ３質量％以上３０質量％以下、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０３〜２である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）両性界面活性剤を０．５質量％以上５質量％以下含有する請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、平均アルキルが１０．８から１２．５であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜１となる請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０３〜２である請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１２】
さらに、（Ｅ）両性界面活性剤を０．５質量％以上５質量％以下含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１３】
さらに、（Ｆ）一般式（４）
【化２】
2013184914.tif 000012
（式中、Ｒ4ＣＯは、炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｒ5は、水素原子、メチル基又はヒドロキシエチル基を示す）
で表されるアルキルアルカノールアミドを０．２質量％以上２質量％以下含有する請求項１〜１２のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌をやさしく洗うために、肌に優しい洗浄基剤を含有する洗浄剤組成物が用いられている。
例えば、低濃度の脂肪酸石鹸水溶液と、肌に優しいとされるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸及び／又はその塩を併用することにより、優れた泡質と、洗浄性の泡沫が形成できることが知られている（特許文献１）。また、高級脂肪酸塩とアミドプロピルベタイン型界面活性剤及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが含有されてなる洗浄剤組成物は、泡立ちが良く、高い洗浄力を有するとともに、洗浄時乃至は洗浄後の皮膚刺激性がなく、しかも使用後はさっぱりとした使用感が得られるものである（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１１５０９４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６７３２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、洗浄中、実際に肌へのやさしさをなかなか感じにくいものであった。
本発明は、洗浄時に肌がやわらかく感じられ、肌への優しさを実感できる皮膚洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸又はその塩と、特定のセルロース誘導体及びアニオン界面活性剤を組み合わせて用いれば、泡に厚み感が出て、洗浄時に肌がやわらかく感じられ、優しさが実感できる皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2013184914.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩    ０．５質量％以上６質量％以下、
（Ｂ）ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロース
０．１質量％以上１質量％以下、
（Ｃ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤        ３質量％以上３０質量％以下、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ちに優れ、泡に厚み感が出て、洗浄時に肌がやわらかく感じられ、優しさが実感できるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００１１】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１２】
また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から、好ましい。
【００１４】
また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜１となるのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１５】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分において、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜１となるのが、泡質、泡量の点から好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡を早めることができる。
【００１７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００１８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、を向上させることができる。
【００２１】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２２】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２３】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２４】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。
【００２５】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２６】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００２７】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、泡立ち、タオルドライ後のしっとり感付与の点から、全組成中に酸として０．５質量％以上含有し、好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上含有し、６質量％以下が好ましく、４質量％以下含有するのがより好ましい。
【００２８】
本発明で用いる成分（Ｂ）のセルロースは、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したものである。すなわち、セルロースの水酸基における水素原子の一部がヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されているものであり、これら以外の置換基を有していても良い。
【００２９】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
これらは、セルロースに苛性ソーダを反応させてアルカリセルロースとし、次いで、塩化メチル、モノクロル酢酸、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を作用させ、セルロースの水酸基における水素原子を置換して得られるものである。
【００３０】
成分（Ｂ）のセルロースは、泡持続性の向上効果の点から、平均置換度は０より大きく、０．５以上がより好ましく、３以下が好ましく、２以下がより好ましい。また、平均分子量は、洗浄剤組成物への溶解性と泡持続性の効果の点から、２００，０００以上が好ましく、５００，０００以上がより好ましく、６５０，０００以上がより好ましく、３，０００，０００以下が好ましく、２，０００，０００以下がより好ましく、１，６００，０００以下が更に好ましい。
なお、本発明において、平均置換度は、ＮＭＲにより求められ、平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定される。
【００３１】
成分（Ｂ）としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましく、平均置換度が０．５〜２、平均分子量が６５０，０００〜１，６００，０００のものが好ましい。
【００３２】
また、成分（Ｂ）としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースでは、CELLOSIZE QP52000H（ダウ・ケミカル社製）、ＨＥＣダイセル  SE400、SE500、SE600、SE850、SE900（以上、ダイセルファインケム社製）等；ヒドロキシプロピルメチルセルロースでは、METOLOSE  60SH、65SH（以上、信越化学工業社製）、BENECEL  E50、E4M、E10M、F4MC、K99C、K4M、K15M、K35M、K100M、K200M（以上、ASHLAND社製）等の市販品を使用することができる。
【００３３】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡の持続性、泡の厚み感付与の点から、全組成中に０．１質量％以上含有し、好ましくは０．３質量％以上含有し、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下含有するのがより好ましい。
【００３４】
成分（Ｃ）のアニオン界面活性剤は、成分（Ａ）以外のもので、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。
【００３５】
これらのうち、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩が好ましい。
脂肪酸塩としては、一般式（２）
【００３６】
【化２】
2013184914.tif 000003
【００３７】
（式中、Ｒ2は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられる。これらの塩としては、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。
【００３８】
また、アルキル（エーテル）硫酸塩としては、一般式（３）
【００３９】
【化３】
2013184914.tif 000004
【００４０】
（式中、Ｒ3は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは０〜２０の数を示し、平均付加モル数が０〜３、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００４１】
アルキル（エーテル）硫酸塩は、（アルコキシル）アルコールの硫酸モノエステル塩であり、アルコールを硫酸化した後、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基で中和することにより得られる。
本発明において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式（３）中、ｐは０又は平均付加モル数が０より大きく３以下が好ましく、０より大きく２未満、更に０．５〜１．５がより好ましい。
【００４２】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡量、泡の厚み感付与、洗浄時の肌のやわらかさの点から、全組成中に３質量％以上含有し、８質量％以上がより好ましく、１８質量％以上含有するのが更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２３質量％以下含有するのがより好ましい。
【００４３】
また、本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することで、洗浄時に肌がやわらかく感じさせることができ、やさしい洗浄実感を得ることができる。特に、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０３〜２、更に０．０４〜０．２５であると泡の厚み感が向上し、更に肌のやわらかさを実感でき、やさしい洗浄実感を得ることができる。
【００４４】
本発明において、（Ｄ）水は溶媒として用いられ、全組成中に３０質量％以上含有することが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、更には７７質量％以下が好ましい。
【００４５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）両性界面活性剤を含有することができ、組成物を増粘させることができ、泡の厚みや泡の広げやすさを向上させることができる。
【００４６】
成分（Ｅ）の両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。これらのうち、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。
【００４７】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、洗浄時の泡の広げやすさの点から、全組成中に０．５質量％以上含有することが好ましく、５質量％以下であり、２質量％以下がより好ましい。
【００４８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｆ）一般式（４）
【００４９】
【化４】
2013184914.tif 000005
【００５０】
（式中、Ｒ4ＣＯは、炭素数８〜２０のアシル基を示し、Ｒ5は、水素原子、メチル基又はヒドロキシエチル基を示す）
で表されるアルキルアルカノールアミドを含有することができ、組成物を増粘させるとともに、剤塗布時の厚み感を高めることができる。
【００５１】
一般式（４）中、Ｒ4ＣＯは、炭素数８〜２０のアシル基が好ましく、更に、炭素数１０〜１８のアシル基が好ましい。また、Ｒ5は、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００５２】
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、剤を肌に塗布した際、液の厚み感が付与され、濃厚な感じを付与できる点から、全組成中に０．２質量％以上含有し、０．５質量％以上がより好ましく、２質量％以下であり、１質量％以下含有するのがより好ましい。
【００５３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００５４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ-１０、東機産業社製、Ｎｏ．３ローター又はＮｏ．４ローター、３０、１２又は６ｒｐｍ、６０秒後、３０℃の条件）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２であるのが好ましく、更に５〜１０．５、特に５〜１０であるのがより好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物を水で２０倍に希釈して行った値である。
【００５５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、ボディーソープがより好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
【００５６】
〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００５７】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００５８】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute  SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）製チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿1級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【００５９】
〈製造例〉
本発明の枠練り石鹸組成物に用いる成分（Ｂ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００６０】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００６１】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００６２】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００６３】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００６４】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
【００６５】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６６】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．１９：１．１３：０．９４：１であった。
【００６７】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６８】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６９】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００７０】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００７１】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００７２】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００７３】
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００７４】
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００７５】
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
【００７６】
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【実施例】
【００７７】
実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
【００７８】
【表１】
2013184914.tif 000006
【００７９】
【表２】
2013184914.tif 000007
【００８０】
実施例１〜８、比較例１〜３
表３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄時の泡立ちの早さ、洗浄部位を変えた時の泡持続性、洗浄時の泡の厚み感、洗浄時に感じる肌のやわらかさ、すすぎ終点でのストップフィーリング、すすぎ終了時の残留感のなさ及びタオルドライ後のしっとり感を評価した。結果を表３に併せて示す。
【００８１】
（製造方法）
（１）ヒドロキシエチルセルロースを含むもの：
成分（Ａ）及び（Ｃ）、必要に応じて５０％リンゴ酸水溶液と、イオン交換水の配合量の９割相当量を混合し、７０℃まで加温して均一にした。この後、４８％水酸化カリウム水溶液をｐＨ９．５になる量加え、撹拌して均一にした。さらに、ヒドロキシエチルセルロースを残りのイオン交換水（２５℃）に分散させたものを加えた。７０℃にて攪拌後、必要に応じて成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、エチレングリコールジステアレートを加え、攪拌して均一にした。続いて、撹拌しながら室温まで冷却した後、必要に応じて、香料を加えて均一になるまで攪拌し、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００８２】
（２）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むもの：
イオン交換水の全量を７０℃まで加温した後、攪拌しながらヒドロキシプロピルメチルセルロースをゆっくりと加え、均一に分散させた。成分（Ａ）及び（Ｃ）、必要に応じて５０％リンゴ酸水溶液を加え、７０℃になるまで攪拌した。この後、４８％水酸化カリウム水溶液をｐＨ９．５になる量加え、撹拌して均一にした。必要に応じて成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、エチレングリコールジステアレートを加え、攪拌して均一にした。続いて、撹拌しながら室温まで冷却した後、必要に応じて、香料を加えて均一になるまで攪拌し、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００８３】
（評価方法）
左右の前腕部を３０℃の水道水で濡らした後、各皮膚洗浄剤組成物１ｇを手に取り、反対側の前腕部（肘から手首）に直接塗布し、手のひらを腕の軸方向に２０往復させ泡立てた。このときの前腕部の泡の様子から、洗浄時の泡立ちの早さを評価した。また、２０回往復したときの１６回から２０回目における前腕部と手のひらの感触から、泡の厚み感と洗浄時に感じる肌のやわらかさを評価した。
続いて、３０℃の水道水ですすぎ、その際に、前腕と手のひらを摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終了時の残留感のなさ、すすぎ終わり時に手のひらが止まる感じ（すすぎ終点でのストップフィーリング）を評価した。さらにタオルドライ後、肌のしっとりする感じについて評価した。
各評価は、以下の基準で行い、結果は、パネラー３名の平均値で示した。
【００８４】
（１）洗浄時の泡立ちの早さ:
５；泡立ちが早いと感じた。
４；泡立ちがやや早いと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡立ちがやや遅いと感じた。
１；泡立ちが遅いと感じた。
【００８５】
（２）洗浄時の泡の厚み感:
５；泡の厚みがあると感じた。
４；泡の厚みがややあると感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡の厚みがややないと感じた。
１；泡の厚みがないと感じた。
【００８６】
（３）洗浄時に感じる肌のやわらかさ:
５；肌がやわらかいと感じた。
４；肌がやややわらかいと感じた。
３；どちらともいえない。
２；肌がきしんでやや硬いと感じた。
１；肌がきしんで硬いと感じた。
【００８７】
（４）すすぎ終点のストップフィーリング：
５；すすぎ終わり時のストップフィーリングが強いと感じた。
４；すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや強いと感じた。
３；すすぎ終わり時のストップフィーリングが普通と感じた。
２；すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや弱いと感じた。
１；すすぎ終わり時のストップフィーリングが弱いと感じた。
【００８８】
（５）すすぎ終了時の残留感のなさ：
５；すすぎ終わり時に残留感がないと感じた。
４；すすぎ終わり時に残留感がややないと感じた。
３；どちらともいえない。
２；すすぎ終わり時に残留感がややあると感じた。
１；すすぎ終わり時に残留感があると感じた。
【００８９】
（６）タオルドライ後の肌のしっとり感：
５；しっとりする。
４；ややしっとりする。
３；どちらともいえない。
２；ややしっとりしない。
１；しっとりしない。
【００９０】
（７）洗浄部位を変えたときの泡持続性:
左右の前腕部を３０℃の水道水で濡らしたあと、各皮膚洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、反対側の前腕部に直接塗布し、手のひらを腕の方向に水平に２０往復し泡立てた。２０回往復させた後、前腕に拡がった泡を同じ腕の手のひらに集め、もう片方の前腕部に泡を移し、再度手のひらを腕の方向に水平に動かして泡立てた。２０回手のひらを往復させたときの前腕部の泡の様子から、泡の再起泡性を以下の基準で評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、パネラー３名の平均値で示した。
５；泡を移した直後の泡量に比べ、後半の泡量は多くなった。
４；泡を移した直後の泡量に比べ、後半の泡量はやや多くなった。
３；泡を移した直後の泡量と、後半の泡量は変化がなかった。
２；泡を移した直後の泡量に比べ、後半の泡量はやや少なくなった。
１；泡を移した直後の泡量に比べ、後半の泡量は少なくなった。
【００９１】
【表３】
2013184914.tif 000008
【００９２】
実施例９〜１５、比較例４
実施例１〜８と同様にして、表４に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄時の泡立ちの早さ、剤塗布時の液の厚み感、洗浄時の泡の厚み感、洗浄時に感じる肌のやわらかさ、洗浄時の泡の広げやすさ、及びタオルドライ後のしっとり感を評価した。結果を表４に併せて示す。
【００９３】
（評価方法）
全身を４０℃の水道水で濡らしたあと、各皮膚洗浄剤組成物５ｇを片方の手に取り、手のひらを３回擦り合わせて液を手のひらに拡げた後、前腕部に直接塗布しながら泡立てていった。このときに手のひらで感じられる、剤塗布時の液の厚み感を評価した。続いて、上腕部、胸部、腹部、足部に向かって手のひらで擦りながら泡をのばして行った。このときの泡の広げやすさを評価した。
各評価は、以下の基準で行い、結果は、パネラー３名の平均値で示した。
【００９４】
（１）洗浄時の泡立ちの早さ:
５；泡立ちが早いと感じた。
４；泡立ちがやや早いと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡立ちがやや遅いと感じた。
１；泡立ちが遅いと感じた。
【００９５】
（２）剤塗布時の液の厚み感:
５；液の厚みが非常にあると感じた。
４；液の厚みがあると感じた。
３；どちらともいえない。
２；液の厚みがややないと感じた。
１；液の厚みがないと感じた。
【００９６】
（３）洗浄時の泡の厚み感:
５；泡の厚みがあると感じた。
４；泡の厚みがややあると感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡の厚みがややないと感じた。
１；泡の厚みがないと感じた。
【００９７】
（４）洗浄時に感じる肌のやわらかさ:
５；肌がやわらかいと感じた。
４；肌がやややわらかいと感じた。
３；どちらともいえない。
２；肌がきしんでやや硬いと感じた。
１；肌がきしんで硬いと感じた。
【００９８】
（５）洗浄時の泡の広げやすさ:
５；泡が広げやすいと感じた。
４；泡がやや広げやすいと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡がやや広げにくいと感じた。
１；泡が広げにくいと感じた。
【００９９】
（６）タオルドライ後の肌のしっとり感：
５；しっとりする。
４；ややしっとりする。
３；どちらともいえない。
２；ややしっとりしない。
１；しっとりしない。
【０１００】
【表４】
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【０１０１】
実施例１６〜２６
表５に示す組成の洗浄剤組成物を、実施例１〜８と同様に製造した。
得られた洗浄剤組成物はいずれも、手洗いで全身を洗ったときに洗浄後半でも豊富な泡立ちが継続し、液が伸ばしやすく、泡立ち始めるとすべりのよい泡で広がりやすいものであった。また、泡の厚み感が出ることで、洗浄時に肌はやわらかく感じられた。さらに、すすぎ時にはつるつる、すべすべした感触が得られ、タオルドライ後にはやわらかく、すべすべした肌感が得られた。
【０１０２】
【表５】
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