(57)【要約】【課題】保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、高耐久性及び高光沢性の両立を図ることのできるトナー、トナーの製造方法及び画像形成方法を提供する。【解決手段】少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーにおいて、コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーにおいて、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記紫外線硬化性樹脂が、紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点が、シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点よりも低く、かつ、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点と前記シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点の差が２５〜５０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記紫外線硬化性樹脂が、下記（１）〜（４）のモノマーに、下記（５）のモノマーを付加反応させて得られる紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
（１）カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
（２）光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
（３）イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
（４）前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
（５）前記（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
【請求項５】
少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーの製造方法において７１、
少なくとも紫外線硬化性樹脂を含有する樹脂粒子の分散液と、着色剤粒子の分散液とを混合し、前記樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集してコア層を形成する工程と、
前記コア層を樹脂により被覆し、シェル層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項６】
少なくとも感光体を帯電する帯電工程と、
前記感光体に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像する現像工程と、
前記感光体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、
前記トナー像を前記転写材に定着する定着工程と、
定着後のトナー像にＵＶ照射するＵＶ照射工程と、を含み、
前記トナーが、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷分野においては、電子写真方式による画像形成方法が広く用いられている。印刷分野で使用される電子写真トナーに要求される特性としては、高速プロセスへの対応が可能な低熱エネルギーで定着できるトナーの低温定着化、またオフセット印刷に匹敵する高画質化に対応可能な微小なドット画像を忠実に再現できるトナーの小粒径化等が主要なものとして挙げられる。近年ではそれに加えて、紙媒体以外への印刷にも電子写真方式による印刷が拡がりつつあり、そのような用途に適したトナーが求められている。
特に、屋外表示や床面表示などに使用されるトナーは、耐摩耗性、耐薬品性、耐水性、耐油性等の耐久性を必要とする。耐久性を向上させたトナーとして、例えば、スチレン及びアクリレートから生成したポリマーと、紫外線硬化型アクリレートオリゴマーと、必要に応じて着色剤とを含んだトナーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。このトナーによれば、トナーの上に事後的に適用されるオーバーコートを必要とせず、摩擦抵抗性や溶媒耐性に優れたものとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１８２０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に開示されたトナーは、ポリマーとともにより低分子量のオリゴマー（紫外線硬化型アクリレートオリゴマー）をトナー構成成分として含んでいるために、高温下でのトナーの保存によるトナー粒子の融着や、現像装置内でのキャリアとの摩擦によるキャリアへのトナー粒子の融着が生じるという問題があった。
一方、高光沢な画像を得るために、トナー構成成分中のバインダー樹脂の分子量やガラス転移点を下げる等の技術が知られている。しかしながら、バインダー樹脂の分子量やガラス転移点を下げると、画像の耐久性に反する樹脂設計となり、高耐久性と高光沢性の両立を図ることは困難であった。また、後工程で画像を透明なかつ平滑性の高い樹脂で覆う高光沢化技術も知られているが、その処理に時間を要するという問題があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、高耐久性及び高光沢性の両立を図ることのできるトナー、トナーの製造方法及び画像形成方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１の発明によれば、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーにおいて、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とするトナーが提供される。
【０００６】
請求項２の発明によれば、前記紫外線硬化性樹脂が、紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のトナーが提供される。
【０００７】
請求項３の発明によれば、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点が、シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点よりも低く、かつ、前記コア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点と前記シェル層中に含まれる樹脂のガラス転移点の差が２５〜５０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナーが提供される。
【０００８】
請求項４の発明によれば、前記紫外線硬化性樹脂が、下記（１）〜（４）のモノマーに、下記（５）のモノマーを付加反応させて得られる紫外線硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナーが提供される。
（１）カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
（２）光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
（３）イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
（４）前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
（５）前記（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
【０００９】
請求項５の発明によれば、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有するトナーの製造方法において、
少なくとも紫外線硬化性樹脂を含有する樹脂粒子の分散液と、着色剤粒子の分散液とを混合し、前記樹脂粒子及び着色剤粒子を凝集してコア層を形成する工程と、
前記コア層を樹脂により被覆し、シェル層を形成する工程と、
を含むことを特徴とするトナーの製造方法が提供される。
【００１０】
請求項６の発明によれば、少なくとも感光体を帯電する帯電工程と、
前記感光体に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像する現像工程と、
前記感光体上のトナー像を転写材に転写する転写工程と、
前記トナー像を前記転写材に定着する定着工程と、
定着後のトナー像にＵＶ照射するＵＶ照射工程と、を含み、
前記トナーが、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、
コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、高耐久性及び高光沢性の両立を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明で使用可能なデジタル画像形成装置の内部構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について具体的に説明する。
〔トナー〕
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも樹脂を含有するコアシェル構造を有し、コア層中に含まれる樹脂の一部が紫外線硬化性樹脂を含んでいる。
未硬化の紫外線硬化性樹脂は分子量が小さく、ガラス転移点が低いポリマー前駆体に近い樹脂であり、柔らかい性状を持つ。そのため、未硬化の紫外線硬化性樹脂は、定着時に容易に平滑に拡がり、光硬化時に高光沢な画像となる。
また、トナーの製造〜トナーの保管時〜現像〜転写時までのトナー粒子の融着を防止するために、トナーはコアシェル構造としてコア層中に紫外線硬化性樹脂を含有して、その周囲をガラス転移点が高いシェル樹脂で被覆する。このようなトナーとすることによって、硬いシェル層は、トナーの製造〜トナーの保管時〜現像〜転写時までのトナー粒子の融着を防止する。定着時には浸み出したコア層の未硬化の紫外線硬化性樹脂が転写体に接着する機能を果たすと同時に、次いで、紫外線照射によって光硬化して、強固な画像を形成する。
その結果、高耐久性及び高光沢性のあるトナー画像を形成することができる。
【００１４】
《光開始剤》
光硬化には紫外線によりラジカルを発生する光開始剤が必要となる。
光開始剤にはアセトフェノン、ベンゾフェノン、他の芳香族ケトンなどが一般的に知られているが、紫外線硬化性樹脂、他のバインダー樹脂、着色剤、離形剤など様々な成分が存在する中、ラテックス（樹脂粒子分散液）の凝集会合法により作成したトナーで紫外線硬化性樹脂の近傍にこのような光開始剤を必要な量を含ませるのは困難であり、トナー設計に制約が大きい。
そのため、本発明では、トナーの紫外線硬化性樹脂には紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００１５】
《光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂》
紫外線によりラジカルを発生する光開始性官能基を分子内に有する紫外線硬化性樹脂（以下ポリマー化合物(A)と称する）とは、下記（１）〜（４）のモノマーに、下記（５）のモノマーを付加反応させることにより得ることができる。
（１）カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
（２）光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
（３）イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
（４）前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
（５）前記（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
【００１６】
（１）カルボキシル基含有ビニル重合モノマー
カルボキシル基含有ビニル重合モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。カルボキシル基は樹脂粒子分散液（ラテックス）化の際に水相への樹脂の乳化分散の安定化に機能する。
カルボキシル基含有ビニル重合モノマーの使用範囲は、ポリマー化合物(A)の総量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、特に好ましくは１〜１０質量％であることが好ましい。
【００１７】
（２）光開始性官能基含有ビニル重合モノマー
光開始性官能基含有ビニル重合モノマーとしては、4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、4−メタクリロイルオキシプロピルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、4−アクリロイルオキシブチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン、ベンゾインカルボニルメチルメタクリレート、（２−ベンゾイル−４−メトキシ）フェノキシカルボニメチルメタクリレート、ｐ−ニトロアニリノカルボキシメチルメタクリレート、４−ニトロ−１−ナフチルアミノカルボキシメチルメタクロレート等が挙げられる。
光開始性官能基含有ビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、特に好ましくは１〜１０質量％であることが好ましい。
【００１８】
（３）イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマー
イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーとしては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス(アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
これらイソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して１〜７０質量％であることが好ましく、特に好ましくは１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００１９】
（４）前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマー
前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマーとしては、特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアマイド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２-メトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記（１）〜（３）のモノマーと共重合可能な他のビニル重合モノマーの使用範囲としては、ポリマー化合物(A)の総量に対して1〜９９質量％の範囲で使用できる。
【００２０】
（５）（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマー
（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーとしては、水酸基含有不飽和モノマー、イソシアネート基含有不飽和モノマー、グリシジル基含有不飽和モノマーなどが使用され、これらの中でも前記ビニル重合モノマー（３）と付加反応するものが組み合わされて使用される。
（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーの使用範囲としては、イソシアネート基、水酸基又はグリシジル基含有ビニル重合モノマーに対して、０．５〜１当量であることが好ましく、さらには（３）のモノマーと反応可能な反応性官能基を含有するビニル重合モノマーが付加反応後に残存しない量であることが好ましい。
【００２１】
ポリマー化合物(A)は、例えば、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を遮断して、溶媒中にて重合開始剤存在下、上記モノマー（１）、（２）、（３）、（４）を共重合させた後、（５）を付加反応させて得ることができる。
重合に用いる溶媒としては、上記付加反応に関与する官能基を含有せず、水溶性であるである溶剤が好ましい。例えば、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、1,4-ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの溶剤は、１種単独、または、２種以上混合して用いることが可能である。
重合に用いる重合開始剤としては、通常使用されるものであれば特に限定はなく、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、過酸化ベンゾイルが挙げられる。また付加反応の触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫などが挙げられる。ポリマー化合物(A)の重合温度は、通常３０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
ポリマー化合物(A)の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１,０００〜１００,０００が好ましく、特には１,０００〜１０,０００が好ましい。またガラス転移点は室温近辺の低いガラス転移点を有し、−１０℃〜４0℃が好ましく、特には１０℃〜２５℃が好ましい。
ポリマー化合物(A)は、付加反応の後に水及び塩基を加えて、撹拌下に転相乳化を行って樹脂粒子分散液（ラテックス）とすることができる。
カルボキシル基の中和に用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。塩基の使用範囲としては、カルボキシル基に対して、０．５〜１．５当量が望ましい。０．５当量以下では、水への分散安定性が低下し、１．５当量以下では、硬化後のトナー画像としての表面強度が低下する。
また、転相乳化の際に公知の乳化剤を加えることができる。例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテルなどが挙げられる。樹脂粒子分散液（ラテックス）の濃度としては、ラテックスが安定な範囲であれば、特に制限はないが、例えば固形分として５〜７０質量％が好ましく、特に好ましくは１０〜４０質量％であることが好ましい。
【００２２】
《コアシェル構造トナー》
本発明のトナーはコアシェル構造を形成し、コア層中に紫外線硬化性樹脂を含有して、その周囲をガラス転移点が高いシェル樹脂で被覆することを特徴とする。具体的にはコア層中に含まれる紫外線硬化性樹脂のガラス転移点がシェル樹脂のガラス転移点よりも低く、その差が２５〜５０℃であることが好ましい。
２５℃未満ではコア層に対するシェル層の強度が充分ではなく、トナー粒子の融着が問題となる。５０℃を超えるとシェル樹脂のガラス転移点が高く、定着時に未硬化紫外線硬化性樹脂の浸み出しが阻害されて定着性が低下し、低温オフセット等の画像欠陥が生じる。
【００２３】
コア層中の紫外線硬化性樹脂の含有量は、トナー樹脂全量に対して５質量％〜４０質量％が好ましく、さらに好ましくは１５質量％〜３０質量％である。また、シェル樹脂の含有量は、トナー樹脂全量に対して１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは５質量％〜２０質量％である。
【００２４】
本発明のトナーにおいて、紫外線硬化性樹脂と共に用いる他のバインダー樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等の重縮合系樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル重合系樹脂などが挙げられるが、特には樹脂粒子分散液（ラテックス）の凝集会合法によるトナー製造法から鑑みて、乳化重合により直接に樹脂粒子分散液（ラテックス）が得られるビニル重合系樹脂が好ましい。
他のバインダー樹脂は紫外線硬化性樹脂と共にコア層を形成に用いられても良いし、シェル樹脂としてシェル層の形成に用いられても良い。
【００２５】
コア層に用いる他のバインダー樹脂の分子量は、１,０００〜１００,０００が好ましく、特には１０,０００〜５０,０００が好ましい。またガラス転移点は２０℃〜６０℃が好ましく、特には３０℃〜５０℃が好ましい。
シェル層に用いる他のバインダー樹脂はトナー粒子の融着を防止する機能を有するため、分子量は１０,０００〜２００,０００が好ましく、特には２０,０００〜１０,０００が好ましい。またガラス転移点は３０℃〜８０℃が好ましく、特には４０℃〜７０℃が好ましい。
【００２６】
また、コア層に離型剤を含有させても良い。
離型剤としては以下のものが挙げられる。
（１）長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
（２）エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（３）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
（４）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（５）その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
トナー中の離型剤含有量は、１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは５質量％〜２０質量％である。
【００２７】
本発明のトナーは着色剤を含有させても良い。使用可能な着色剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
さらに、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは２つ以上を選択併用することも可能である。また、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲で、これらの混合物も用いる事ができる。数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜２００ｎｍ程度が好ましい。
【００２８】
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーは、樹脂粒子分散液（ラテックス）の凝集会合法により製造される。
紫外線硬化性樹脂を含有するラテックスと、他のバインダー樹脂を含有するラテックスと、着色剤粒子の分散液を用いて、所望のトナー粒子の大きさまで凝集させ、同時にガラス転移点温度以上に加熱して合一させてトナーコア粒子（コア層）を形成する（凝集工程）。この凝集工程において、ラテックスや着色剤粒子の分散液とともに、離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
その後、凝集工程において製造されたトナーコア粒子に対して、コアシェル構造をとるように、その外周面に被覆するシェル樹脂を添加して、シェル層を形成する（シェル化工程）。
さらに、その後、シェル層を形成した粒子を含む液を、加熱攪拌することにより、所望の円形度になるまで加熱温度、攪拌速度、加熱時間により調整し、トナー母体粒子の分散液とする。
その後、水系媒体からトナー母体粒子を濾別し、当該トナー母体粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗浄工程を行う。
さらに、洗浄処理されたトナー母体粒子を乾燥処理し、乾燥されたトナー母体粒子を得る乾燥工程を行う。
なお、後処理工程として、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加しても良い。外添剤として通常用いられている一般的なものを使用することができるが、特にシリカ粒子、チタニア粒子が好ましい。
【００２９】
〔現像剤〕
上述の製造方法により作製されたトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
上述の製造方法により作製されたトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。
また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
【００３０】
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
キャリアの体積基準のメディアン径としては２０〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０μｍとされる。
キャリアの体積基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００３１】
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、圧力を付与すると共に加熱することができる熱圧力定着方式による定着工程後、ＵＶ（紫外線）を照射するＵＶ照射工程を含む画像形成方法に好適に用いることができる。
この画像形成方法においては、具体的には、上述したようなトナーを使用して、例えば感光体を一様に帯電し（帯電工程）、感光体上に静電潜像を形成し（露光工程）、感光体上に形成された静電潜像を現像してトナー像を得（現像工程）、このトナー像を転写体に転写し（転写工程）、その後、転写体上に転写されたトナー像に、熱圧力定着方式の定着処理によって転写体に定着させ（定着工程）、その後、定着したトナー像にＵＶ照射する（ＵＶ照射工程）ことにより、可視画像が形成された印画物が得られる。
【００３２】
［画像形成装置］
本発明の画像形成方法で使用する画像形成装置としては、例えば、図１に示すデジタル画像形成装置が挙げられる。図１は、デジタル画像形成装置の内部構成を示す図である。
この画像形成装置１は、下部に複数の転写材収納部２０を有している。転写材収納部２０の上方には画像形成部４０と中間転写ベルト５０が設置されており、装置本体の上部には原稿読取部３０が設置されている。
転写材収納部２０は、装置前面側（図１における紙面手前側）に引き出し可能となっている。
画像形成部４０は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各色毎のトナー像を形成するための４組の画像形成手段４００Ｙ、４００Ｍ、４００Ｃ、４００Ｋを有している、画像形成手段４００Ｙ、４００Ｍ、４００Ｃ、４００Ｋは、この順で上から下方向に直線状に配列されており、各々同じ構成となっている。画像形成手段４００Ｙを例にとって構成を説明すると、画像形成手段４００Ｙは反時計方向に回転する感光体４１０、スコロトロン帯電手段４２０、露光手段４３０及び現像手段４４０を有する。
クリーニング手段４５０は、感光体４１０の最下部に対向した領域を含んで配置されている。
【００３３】
装置本体の中央部に位置する中間転写ベルト５０は、無端状であり、適宜の体積抵抗率を有する。また、中間転写ベルト５０は、例えば、編成ポリイミド、熱硬化ポリイミド、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ナイロンアロイ等のエンジニアリングプラスチックに導電材料を分散した半導電性フィルム基体の外側に、フッ素コーティングを行った２層から構成されている。また、シリコンゴムあるいはウレタンゴム等に導電材料を分散したものもあり得る。
一次転写電極５１０は、中間転写ベルト５０を挟んで感光体４１０と対向する位置に設置されている。
【００３４】
このような画像形成装置１を使用したカラー画像を形成するプロセスについて説明する。
感光体４１０がメインモータ（図示せず）により駆動され、感光体４１０の表面が電源（図示せず）により電圧供給され、スコロトロン帯電手段４２０の放電により正極性に帯電される（本実施例では＋８００Ｖ）。次に、露光手段４３０により画像情報に応じた光書込がなされ、感光体４１０上に静電潜像が形成される。形成された静電潜像が現像手段４４０を通過すると、現像手段４４０内で正極性に帯電されたトナーが正極性現像バイアスの印加により潜像画像の部分に付着し、感光体４１０上にトナー像が形成される。形成されたトナー像は感光体４１０と圧着する中間転写ベルト５０に転写される。転写後に残留した感光体４１０上のトナーはクリーニング手段４５０により清掃される。画像形成手段４００Ｙ、４００Ｍ、４００Ｃ及び４００Ｋ各々で形成されたトナー像が中間転写ベルト５０に重複して転写されることにより、中間転写ベルト５０上にカラー画像が形成される。転写材Ｐは転写材収納部２０により１枚ずつ排出され、レジストローラー６０の位置まで搬送される。レジストローラー６０により転写材Ｐの先端が整列された後、中間転写ベルト５０上のトナー像と画像位置が一致するタイミングで転写材Ｐがレジストローラー６０より給送される。レジストローラー６０により給送された転写材Ｐは、ガイド板より案内され、中間転写ベルト５０と転写部７０により形成された転写ニップ部へ送り込まれる。ローラーにより構成される転写部７０は転写材Ｐを中間転写ベルト５０側へ押圧している。トナーと逆極性のバイアス（−５００Ｖ）が転写部７０に印可されることにより、静電気力の作用で、中間転写ベルト５０上のトナー像を転写材Ｐへ転写させる。転写材Ｐは、除電針からなる分離手段（図示せず）により除電されて中間転写ベルト５０から分離され、定着装置８０及びＵＶ照射装置１０３へ送られる。その結果、トナー像が転写材Ｐへ定着され、ＵＶ照射後、トナー像が形成された転写材Ｐが画像形成装置外へ排出される。
以下に、本発明の画像形成方法で好適に使用可能な定着装置８０、ＵＶ照射装置１０３を説明する。
【００３５】
《定着装置》
本発明のトナーを使用する好適な定着方法としては、いわゆる接触加熱方式のものが好ましい。接触加熱方式としては、特に熱圧力定着方式が好ましい。詳細には、後述の図１で説明するが、加熱ローラーにより加熱されて回動する定着ベルトと、定着ベルトを支持する定着ローラーと、定着ベルトを介して定着ローラーと対向する加圧部材とを有し、定着ベルトと加圧部材の間でニップ部を形成し、転写材をニップ部に通過させて、転写材上のトナーを定着させる方式とする。つまり、トナーに供給される熱が、ニップ部を形成する定着ローラーの内部からではなく、外部に別に設けられた加熱ローラーからベルトを介してニップ部に供給される方式が好ましい。
その他の熱圧力定着方式として、加熱ローラーと、これに当接する加圧ローラーとによるローラー対を備え、加熱ローラーおよび加圧ローラー間に付与された圧力によって加圧ローラーが変形されることにより、この変形部にいわゆるニップ部が形成されてなる定着装置を使用しても良い。
【００３６】
図１に示すように、定着装置８０は、加圧部材８０１と定着ベルト８０３により形成されたニップ領域に転写材を通過させトナー像を転写材に定着させている。
【００３７】
加圧部材８０１は、例えば中空のアルミ芯金（肉厚２ｍｍ）の外周にシリコンゴム（肉厚２ｍｍ、硬度１０°（ＪＩＳ Ｋ６２５３のタイプＡデュロメータ（Ａ型）で測定））を被覆し、その上にＰＦＡ（パーフルオロアルコキシ）をコーティング（３０μｍ）したφ５０ｍｍのローラーである。ＰＦＡの代わりにＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）をコーティングしたものでもよい。また、加圧部材８０１の急激な温度低下を防止するため、ハロゲンヒーターを内部に設けた加圧部材８０１であっても構わない。
【００３８】
定着ベルト８０３は定着ローラー８０４と加熱ローラー８０６により張架されており、図１に示す矢印方向に回動している。定着ベルト８０３は、例えばポリイミド（１１０μｍ）とシリコンゴム（２００μｍ）とＰＴＦＥコーティング（３０μｍ）により構成された３層構造のベルトである。
【００３９】
定着ベルト８０３を加圧部材８０１の方向へ押圧している定着ローラー８０４は、例えば中実のＳＵＳ芯金にシリコンゴム（７ｍｍ）を被覆し、その上にＰＦＡ等でコーティングしたφ４０ｍｍのローラーである。
【００４０】
加熱ローラー８０６は、例えば中空のアルミ芯金（肉厚２ｍｍ）にＰＦＡ（３０μｍ）をコーティングしたものであり、内部にハロゲンヒーター８０５を有している。
【００４１】
８０７、８０８及び８０９は非接触型の温度センサーであり、温度センサー８０７は加圧部材８０１の温度を、温度センサー８０８は加熱ローラー８０６の温度を、温度センサー８０９はニップ部８１０の温度を検知している。
【００４２】
《ＵＶ照射装置》
ＵＶ照射装置１０３は、例えば、図１に示すように、光源ランプ１０４、反射板１０５、冷却装置（図示しない）から構成されることが好ましい。
光源ランプ１０４は一般的な紫外放射するものであればよく、可視光、赤外線領域用域の波長を含んだものでもよく、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ、紫外発光ＬＥＤ等用いることができ、波長と照度により適当に選択される。本発明の画像形成方法では、取り扱いが容易なＬＥＤを使用することができる。
【００４３】
未定着トナー像に効率的にＵＶを照射するための反射板１０５は、集光型、平行光型でもよく、未定着トナー像に対し広い範囲で均一に拡散されるものが好ましい。ＵＶを効率的に反射し、可視光及び赤外線は反射板後方に透過されるタイプでもよい。
【００４４】
冷却装置はランプ及び反射板を冷却するものであり、空気の流れを利用する空冷型、水で冷却する水冷型、ランプを空気の流れで冷却し反射板を水で冷却する空冷／水冷型があるが、いずれの方式も使用することができる。
照射されるＵＶの波長は、具体的には３６５ｎｍを中心として長波長紫外線であればよく、短波長紫外線や中波長紫外線を含むものも使用可能である。
出力はおおむねＵＶ照射工程における照度が１０〜１００ｍＷ／ｃｍ２、光量が５０〜５００ｍＪ／ｃｍ２であれば、使用に値する。
【００４５】
以上のように、定着装置８０において、加圧部材８０１と定着ベルト８０３により形成されたニップ部８１０に転写材Ｐを通過させ、トナー像を転写材Ｐに定着させ、その後、ＵＶ照射装置１０３により、定着したトナー像にＵＶを照射する。
【００４６】
［転写体］
本発明の画像形成方法に使用される転写体としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1の製造〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び、滴下ロートを備えた遮光性反応容器に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル６０質量部を入れて攪拌、１１０℃に加熱し、下記のモノマー混合物M-1を１．５時間にわたって滴下した。滴下終了１時間後アゾビスイソブチロニトリル１質量部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル３質量部を加え、さらに１１０℃で２時間攪拌した。温度を６０℃まで冷却後、下記の付加混合物A-1を添加した。
付加混合物A-1の添加３０分後にジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．１質量部を添加し、さらに６０℃で４時間攪拌した。高攪拌下で水酸化ナトリウム１．１当量（対メタクリル酸）を添加して３０分攪拌後、水１１００質量部を３０分にわたって滴下し、室温に冷却して固形分２２質量％の紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1を得た。紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw４，０００、Tgは１９℃であった。
【００４８】
（モノマー混合物M-1）
メチルメタクリレート  ５５質量部
２−エチルヘキシルアクリレート  ９０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ７５質量部
メタクリル酸  ２０質量部
4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン  ２０質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ２０質量部
アゾビスイソブチロニトリル  １．５質量部
オクチルチオグリコール      ７．５質量部
【００４９】
（付加混合物A-1）
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート  ６５質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル    １０質量部
ハイドロキノン    ０．５質量部
【００５０】
〔コア樹脂含有ラテックスCL-１の製造〕
本発明では、コア用樹脂粒子を二段重合で作製した。
《第一段重合》
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた溶液を仕込み、８０℃に加熱後、下記第一段重合単量体混合液を７５℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック（株）製）を用いて、１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った。
【００５１】
（第一段重合単量体混合液）
スチレン                                                  １５０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                      ７０質量部
イタコン酸                                                    ７質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                  ２．８質量部
ＷＡＸ−Ａ（ベヘン酸ペンタエリスリトール）                １２０質量部
【００５２】
《第二段重合》
更に、過硫酸カリウム８質量部をイオン交換水１６０質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、下記第二段重合単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、４０℃まで冷却し樹脂粒子液を得た。これをコア樹脂含有ラテックスCL-１とする。コア樹脂含有ラテックスCL-１を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw３１，０００、Tgは３７℃であった。
【００５３】
（第二段重合単量体混合液）
スチレン                                                  ２６０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    １０５質量部
イタコン酸                                                  １２質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                      ５質量部
【００５４】
〔シェル樹脂含有ラテックスSL-１の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部をイオン交換水３０００質量部に添加し、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-１とする。SL-１を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw５３，０００、Tgは５４℃であった。
【００５５】
（単量体混合液）
スチレン                                                  ５２０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    ２１０質量部
メタクリル酸                                                ７０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                    ３質量部
【００５６】
〔着色剤分散液の製造〕
ドデシル硫酸ナトリウム９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キャボット社製）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、攪拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【００５７】
〔トナー１の製造〕
《凝集・融着工程》
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア樹脂含有ラテックスCL-１を固形分換算で２６０質量部と紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-を固形分換算で１００質量部、イオン交換水１０００質量部と、着色剤粒子の分散液を固形分換算で３２質量部を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。
次いで、塩化マグネシウム６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に本溶液を６０分間かけて９０℃まで昇温した。昇温完了後、撹拌速度を１７０ｒｐｍに下げて９０℃を保持して、コア樹脂の成長反応を行った。体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．０μｍになった時点で、撹拌速度を２８０ｒｐｍに上げ、シェル樹脂含有ラテックスSL-１を固形分換算で４０質量部、１０分間かけて添加し、コア樹脂の周りにシェル樹脂を付着させてシェル化反応を行った。シェル樹脂含有ラテックスSL-１を添加後、１２０分後に、塩化ナトリウム８０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル化反応を停止させた。更に、融着工程として液温度９２℃にて加熱撹拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で円形度が０．９４５になるまで、粒子間の融着を進行させた。
その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．０に調整し、撹拌を停止してコアシェル構造の粒子の分散液を得た。得られた分散液を「トナー母体粒子１の分散液」とする。
【００５８】
《洗浄・乾燥工程》
凝集・融着工程にて生成した「トナー母体粒子１の分散液」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー母体粒子１のウェットケーキを形成した。当該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４０℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が１．０質量以下％となるまで乾燥して「トナー母体粒子１」を製造した。
【００５９】
《外添処理》
上記で得られた「トナー母体粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％及び疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「トナー１」を製造した。
【００６０】
〔トナー２の製造〕
トナー１の製造の凝集・融着工程にて、コア樹脂含有ラテックスCL-１を固形分換算で３６０質量部とし、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-１を除いた他は、トナー１の製造と同様にして、「トナー２」を製造した。
【００６１】
〔トナー３の製造〕
トナー１の製造の凝集・融着工程にて、コア樹脂含有ラテックスCL-１を固形分換算で３００質量部とし、シェル樹脂含有ラテックスSL-１を除いた他は、トナー１の製造と同様にして、「トナー３」を製造した。
【００６２】
〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-２の製造〕
窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル３６５．７質量部を仕込み、反応系を１２０℃に昇温した後、当該温度において、反応系内にモノマー混合物（メタクリル酸１６０質量部、アクリル酸エチルエステル２００質量部、アクリル酸ｎ−ブチルエステル２５０質量部、およびジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４０質量部）を５時間かけて滴下することにより、重合反応を行った。次いで、同温度において反応系を２時間保温し、その後１６０℃において減圧下に該プロピレングリコールモノメチルエーテルを除去し、８０℃まで冷却した。次いで、反応系に２５％アンモニア水１２０質量部と軟水１０８０質量部とを加えることにより、アクリル共重合体塩の水溶液を得た。
次に、前記アクリル共重合体塩の水溶液５５質量部に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート４０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート４０質量部を加え十分撹拌し、次いで、水１４０質量部を徐々に添加しながら４０℃で１時間強攪拌した。次いで光重合開始剤（商品名「イルガキュア２９５９」、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）５質量部を加えてよく撹拌し、固形分３５質量％の紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-２を得た。紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-２を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw１０，０００、Tgは２１℃であった。
【００６３】
〔トナー４の製造〕
トナー１の製造の凝集・融着工程にて、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-１をUVL-２に変えて固形分換算で６０質量部としコア樹脂含有ラテックスCL-１を固形分換算で３００質量部とした他は、トナー１の製造と同様にして、「トナー４」を製造した。
【００６４】
〔紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-３の製造〕
モノマー混合物及び付加混合物を下記のように変えた他は紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-１と同様にして紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-３を製造した。
（モノマー混合物M-２）
メチルメタクリレート  ４０質量部
２−エチルヘキシルアクリレート  １００質量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート  ７５質量部
メタクリル酸  １５質量部
4−アクリロイルオキシエチルオキシ−4−クロロベンゾフェノン  ２０質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ２０質量部
アゾビスイソブチロニトリル  １．５質量部
オクチルチオグリコール      ６．５質量部
（付加混合物A-２）
２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート  ６５質量部
ジプロピレングリコールジメチルエーテル    １０質量部
ハイドロキノン  ０．５質量部
紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-３を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Mw７，０００、Tgは１３℃であった。
【００６５】
〔シェル樹脂含有ラテックスSL-２の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部をイオン交換水３０００質量部に添加し、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-２とする。SL-２を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Ｍｗ４１，０００、Tgは４０℃であった。
（単量体混合液）
スチレン                                                  ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    ２６０質量部
メタクリル酸                                                ７０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                    ４質量部
【００６６】
〔トナー５の製造〕
トナー１の製造の凝集・融着工程にて、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-１をUVL-３に変えて、シェル樹脂含有ラテックスSL-１をSL-２に変えた他は、トナー１の製造と同様にして、「トナー５」を製造した。
【００６７】
〔シェル樹脂含有ラテックスSL-３の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部をイオン交換水３０００質量部に添加し、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これをシェル樹脂含有ラテックスSL-３とする。SL-３を乾固して測定した分子量、ガラス転移点は各々Ｍｗ３３，０００、Tgは６８℃であった。
（単量体混合液）
スチレン                                                  ６００質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                    １４０質量部
メタクリル酸                                                ７０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                                    ３質量部
【００６８】
〔トナー６の製造〕
トナー１の製造の凝集・融着工程にて、シェル樹脂含有ラテックスSL-１をSL-３に変えた他は、トナー１の製造と同様にして、「トナー６」を製造した。
【００６９】
〔評価〕
上記のようにして得た現像剤（トナー）を用いて、定着器ユニットを取り外したフルカラーデジタル複写機「bizhubPro C6500」改造機にて、光沢樹脂コート紙POD-128紙に文字、図形パッチの組み合わさった画像の未定着画像出力を行った。
次いでbizhubPro C6500定着器の定着ベルトによる定着後にUV照射処理を施せるように改造したbizhubPro C6500単体定着・UV照射試験器にて未定着画像の定着処理を行い、定着画像を得た。
なお、定着ベルトの定着温度は１７０℃にて定着を行った。UV照射試験器は約３０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線ランプを備えたUV照射試験器にて波長３６５ｎｍで２分間暴露した。輻射温度は２５〜３０℃で行った。
【００７０】
（評価項目）
１．引っ掻き強度
ＪＩＳ−Ｋ−５４００で規定される鉛筆硬度評価方法に従い、９．７Ｎの荷重で鉛筆硬度試験(鉛筆引っ掻き試験)を行い、膜面に傷が認められない鉛筆硬度の値で機械物性を評価した。その結果を下記表１に示す。試験用鉛筆は、ＪＩＳ−Ｓ−６００６で規定されるものを用いた。なお、鉛筆硬度がＦ以上が実用上問題のないレベルである。
【００７１】
２．画像光沢
光沢度は、光沢度計「Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ」（村上色彩工学研究所製）を用い、屈折率１．５６７のガラス表面を基準として入射角７５°で測定した。その結果を下記表１に示す。なお、６０以上が高光沢な画像として実用上問題のないレベルである。
【００７２】
３．溶剤布擦り
定着画像を、トルエンを含浸したクロスにて擦過、往復させ、画像の滲み、剥れなどが生じるまでの往復回数を求めた。その結果を下記表１に示す。なお、１０回往復以上で画像滲みのないものが実用上問題のないレベルである。
【００７３】
４．融着性
各トナー２ｇをサンプル管に取り、タッピングデンサーで５００回振とうした後、５０℃、５５％ＲＨの環境下で２４時間放置した。次いで、３００μｍメッシュの篩いに入れ、一定の振動条件で篩い、粒子同士が融着してメッシュ上の残存したトナー量の比率（トナー凝集率）を測定した。実用上、トナー粒子融着に問題ない範囲として０〜１０％以下が必要となる。その結果を下記表１に示す。
【００７４】
５．低温オフセット回避温度
定着ベルトの定着温度は１７０℃より５℃刻みで温度を下げて定着を行い、低温オフセットが発生する温度より５℃高い温度を低温オフセット回避温度とした。その結果を下記表１に示す。なお、１７０℃以下が実用上の問題のないレベルである。
【００７５】
【表１】
2013092671.tif 000002
【００７６】
なお、紫外線硬化性樹脂含有ラテックスUVL-1、UVL-３の組成、質量部及びポリマー化合物(A)の総量に対する質量％、好ましい範囲（質量％）について表２に示す。また、トナー１〜トナー６における紫外線硬化性樹脂、コア樹脂、シェル樹脂の質量部及びトナー樹脂全量に対する質量％、好ましい範囲（質量％）について表３に示す。
さらに、トナー１、４、５、６に含有する紫外線硬化性樹脂、コア樹脂、シェル樹脂のガラス転移点及び分子量、紫外線硬化性樹脂のガラス転移点とシェル樹脂のガラス転移点の差（ΔＵＶ−ＳＨ）を表４に示す。
【００７７】
【表２】
2013092671.tif 000003
【００７８】
【表３】
2013092671.tif 000004
【００７９】
【表４】
2013092671.tif 000005
【００８０】
以上の結果より、トナー１、トナー４〜６を使用した場合、比較例のトナー２、３を使用した場合に比べて、得られたトナー画像の引っ掻き強度、画像光沢、溶剤布擦り、融着性、低温オフセット回避温度の点で、良好であった。したがって、本発明のトナーを使用することによって、保存時や現像器内でのトナー粒子融着の問題がなく、トナー画像の高耐久性及び高光沢性を両立させることができる。
【符号の説明】
【００８１】
１  画像形成装置
２０  転写材収納部
３０  原稿読取部
４０  画像形成部
５０  中間転写ベルト
６０  レジストローラー
７０  転写部
８０  定着装置
８０１  加圧部材
８０３  定着ベルト
８０４  定着ローラー
８０５  ハロゲンヒーター
８０６  加熱ローラー
８０７、８０８、８０９  温度センサー
８１０  ニップ部
１０１  加熱ローラー
１０２  加圧ローラー
１０３  ＵＶ照射装置
１０４  光源ランプ
１０５  反射板
４００Ｙ、４００Ｍ、４００Ｃ、４００Ｋ  画像形成手段
４１０  感光体
４２０  スコロトロン帯電手段
４３０  露光手段
４４０  現像手段
４５０  クリーニング手段
Ｐ  転写材
【図１】
2013092671.tif 000006