(57)【要約】【課題】グラフト重合なしでカルボキシル基をセルロースに導入するとともに、アンモニアに対する消臭性を向上させた消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物を提供する。【解決手段】本発明の消臭性再生セルロース繊維は、アクリレート系樹脂粒子及び金属を含む再生セルロース繊維であり、上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、上記金属は、金属イオン及び／又は金属微粒子として存在しており、上記再生セルロース繊維において、上記金属の含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以上である。本発明の消臭性再生セルロース繊維は、セルロースを含むビスコース原液に平均粒子径が０．２〜１．５μｍであるアクリレート系樹脂粒子を混合して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸し、得られたビスコースレーヨン糸条を金属イオンで処理することで製造することができる。本発明の繊維構造物は、上記消臭性再生セルロース繊維を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリレート系樹脂粒子及び金属を含む再生セルロース繊維であり、
前記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、
前記金属は、金属イオン及び／又は金属微粒子として存在しており、
前記再生セルロース繊維において、前記金属の含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以上であることを特徴とする消臭性再生セルロース繊維。
【請求項２】
前記再生セルロース繊維において、カルボキシル基の総量が０．４〜１．０ｍｍｏｌ／ｇである請求項１に記載の消臭性再生セルロース繊維。
【請求項３】
前記再生セルロース繊維において、前記アクリレート系樹脂粒子がセルロースに対して３〜１０質量％含有されている請求項１又は２に記載の消臭性再生セルロース繊維。
【請求項４】
前記金属が、亜鉛である請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭性再生セルロース繊維。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭性再生セルロース繊維の製造方法であって、
セルロースを含むビスコース原液に、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであるアクリレート系樹脂粒子を混合して紡糸用ビスコース液を調製する工程と、
前記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出し、凝固再生させてビスコースレーヨン糸条を得る工程と、
上記ビスコースレーヨン糸条を金属イオンで処理する工程を含む消臭性再生セルロース繊維の製造方法。
【請求項６】
前記金属イオンで処理したビスコースレーヨン糸条をさらに還元処理する請求項５に記載の消臭性再生セルロース繊維の製造方法。
【請求項７】
前記アクリレート系樹脂粒子の添加量が、セルロースに対して３〜１０質量％である請求項５又は６に記載の消臭性再生セルロース繊維の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭性再生セルロース繊維を含む繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物に関し、詳細には、アンモニアに対する消臭性が向上した消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生セルロース繊維は、ビスコース法、銅アンモニア法、溶剤紡糸法など様々な方法で製造されることが知られている。レーヨン繊維などの再生セルロース繊維は基質がセルロースであるため、それ自体肌に優しい性質を有する。従来から、このような再生セルロース繊維の性質を利用しつつ、更なる機能性を付与することが提案されている。
【０００３】
特許文献１には、カルボキシル基を含有する酢酸ビニル−マレイン酸共重合物を練りこんだレーヨン繊維に、銅イオンを吸着させて消臭性を持たせることが提案されている。また、特許文献２には、グラフト重合により導入されたカルボキシル基がＺｎ2+などの金属イオンで置換された改質セルロース繊維を含む消臭シートが開示されている。
【０００４】
しかし、特許文献１で提案されているレーヨン繊維は、洗濯した後のアンモニアに対する消臭性が低いという問題があった。また、引用文献２では、直鎖の高分子であるセルロースにカルボキシル基をグラフト重合しているため、非晶質部位の立体阻害が起こり、繊維強度の低下を招くことや、吸湿性及び吸水性に影響を与えることや、染料の入り方が異なるため、染色性が変ることなどの問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平８−１３９０５号公報
【特許文献２】特許第３３０４０６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の問題を解決するため、グラフト重合なしでカルボキシル基をセルロースに導入するとともに、アンモニアに対する消臭性を向上させた消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、アクリレート系樹脂粒子及び金属を含む再生セルロース繊維であり、上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、上記金属は、金属イオン及び／又は金属微粒子として存在しており、上記再生セルロース繊維において、上記金属の含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以上であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の消臭性再生セルロース繊維の製造方法は、セルロースを含むビスコース原液に、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであるアクリレート系樹脂粒子を混合して紡糸用ビスコース液を調製する工程と、上記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出し、凝固再生してビスコースレーヨン糸条を得る工程と、上記ビスコースレーヨン糸条を金属イオンで処理する工程を含む。
【０００９】
本発明の繊維構造物は、上記消臭性再生セルロース繊維を含む。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、再生セルロース繊維にアクリレート系樹脂粒子と金属を含ませることにより、アンモニアに対する消臭性、特に繰り返し洗濯した後でもアンモニアに対する消臭性が高い再生セルロース繊維及びそれを用いた繊維構造物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者は、セルロース内にアクリレート系樹脂粒子を含ませることでセルロース内にカルボキシル基を導入するとともに、カルボキシル基に特定の量の金属を担持又は付加させることにより、再生セルロース繊維の消臭性が向上することを見出し本発明に至った。
【００１２】
＜消臭性再生セルロース繊維＞
本発明の消臭性再生セルロース繊維では、セルロースという半透膜性を有する基材中に、カルボキシル基を有するアクリレート系粒子を含有させ、カルボキシル基に金属イオン及び／又は金属微粒子を担持或いは付加しているので、セルロース内（繊維内部）に金属イオン及び／又は金属微粒子が含まれることとなる。上記消臭性再生セルロース繊維において、肌と金属イオン又は金属微粒子との直接接触はないか又は少ないが、ガス等の低分子はセルロースを通過する上、水溶性のガス成分であれば、セルロース及びアクリレート系樹脂粒子に起因する吸水性及び吸湿性等の親水性の特性により繊維に吸着し、セルロース内にある金属イオン又は金属微粒子と接触するので、金属による消臭作用が働くと考えられる。また、本発明は、従来のカルボキシル基を架橋やグラフト重合により付与する方法に比べて、セルロースを含むビスコース原液にカルボキシル基を含むアクリレート系樹脂粒子を混合して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸することでセルロース内にカルボキシル基を導入するので、重合の場合のようにセルロースの分子構造に影響を与えないため、綿質（繊維強度）が大きく低下することはなく、染色性や発色性への影響も少ないと考えられる。
【００１３】
本発明において、アクリレート系樹脂粒子とは、アクリロニトリル系重合体を主体とし、カルボキシル基が変性された粒子であり、アクリロニトリル系重合体にアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリルアミドが架橋重合された共重合体から構成されている長鎖状合成高分子からなる樹脂粒子をいう。
【００１４】
上記アクリレート系樹脂粒子は、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリルを５０質量％以上含むアクリロニトリル系重合体にヒドラジン、ジビニルベンゼン又はトリアリルイソシアネート処理により架橋構造を導入し、残存しているニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換させたアクリロニトリル系樹脂粒子であることが好ましい。上記アクリロニトリル系粒子としては、例えば、比重が１．１〜１．４ｇ／ｃｍ3であり、２０℃、６５％ＲＨでの吸湿率が３５〜７０％であり、カルボキシル基が変性されたアクリロニトリル系樹脂粒子が用いられる。このようなアクリロニトリル系樹脂粒子としては、例えば東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」）などのアクリロニトリル系樹脂粒子の水分散液を用いることができる。
【００１５】
上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、好ましくは０．２〜１．０μｍである。本発明において、アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折光散乱式粒度分析測定法で測定した体積累積平均粒子径ｄ５０をいう。上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が１．５μｍを超えると、繊維の生産性が悪化するとともに、繊維の細繊化が困難となる。一方、上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満であると、アクリレート系樹脂粒子の凝集が起こりやすくなるとともにアクリレート系樹脂粒子の歩留まりが低下してしまう。本発明の消臭性再生セルロース繊維においては、後述するとおり、原料ビスコースにアクリレート系樹脂粒子を混合して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸することで、アクリレート系樹脂粒子を繊維内に含ませているため、アクリレート系樹脂粒子は、紡糸用ビスコース液中で微分散された状態のままか、それに近い状態で繊維内に存在する。即ち、原料のアクリレート系樹脂粒子の粒子径と、消臭性再生セルロース繊維中のアクリレート系樹脂粒子の粒子径はほぼ同一である。なお、本発明の消臭性再生セルロース繊維中のアクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は、マイクロスコープ(ＶＨＸ-５００F、キーエンス製)を用い、倍率３５００倍で透過光により側面観察を行い、任意の視野において３０点の粒子径を計測し、その平均値を算出することで確認できる。
【００１６】
上記消臭性再生セルロース繊維において、上記アクリレート系樹脂粒子の含有量は、セルロースに対して３〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは４〜９質量％である。上記消臭性再生セルロース繊維において、上記アクリレート系樹脂粒子の含有量がセルロースに対して３質量％未満では消臭性能が低くなる傾向があり、１０％質量を超えると、繊維強度が低下するため細繊化できない恐れがある。本発明において、消臭性再生セルロース繊維におけるアクリレート系樹脂粒子の含有量は、窒素含有率で測定することで確認することができる。窒素含有率は、繊維をケルダール法で溶解し、窒素をアンモニア体窒素として測定できる。上記消臭性再生セルロース繊維において、窒素含有率は、０．０６〜０．２２質量％であることが好ましく、０．０９〜０．２０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
本発明では、再生セルロース繊維にアクリレート系樹脂粒子を含有させることでカルボキシル基をセルロース内に導入する。上記消臭性再生セルロース繊維において、カルボキシル基の総量は、０．４〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５〜０．９ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシル基の総量が、０．４ｍｍｏｌ／ｇ未満では消臭性が低い傾向があり、１．０ｍｍｏｌ／ｇを超えると、繊維に含まれる粒子の量が多く、繊維強度が低下する恐れがある。カルボキシル基の形態は、塩型と酸型の状態が考えられるが、塩型の状態の方がカルボキシル基に対してより多くの金属イオンを付加させることが可能となる。
【００１８】
上記消臭性再生セルロース繊維において、金属の含有量は３００ｍｇ／ｋｇ以上であり、消臭性により優れるという観点から８００ｍｇ／ｋｇ以上であることが好ましい。金属の含有量の上限は特に限定されないが、生産性及びカルボキシル基の有する他の機能を発揮させるという観点から１５０００ｍｇ／ｋｇであることが好ましい。金属の含有量が３００ｍｇ／ｋｇ未満であると、所望のアンモニアに対する消臭性能が得られない。本発明において、上記消臭性再生セルロース繊維中の金属の含有量は、繊維を８００℃で灰化し、灰化物を過塩素酸で溶解し、溶解物を試料とし、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２の排水中の分析方法で規定された金属の吸光光度法を利用した方法で測定する。なお、金属が銀の場合は、上記消臭性再生セルロース繊維中の金属の含有量は、ＩＣＰ発光法に基づいて測定する。
【００１９】
上記金属としては、特に限定されないが、亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、銀などが挙げられる。中でも、繊維を着色しないという観点から、亜鉛を用いることが好ましい。また、亜鉛は扱いやすく、コストが低いというメリットもある。上記消臭性再生セルロース繊維において、金属は金属イオン又は金属微粒子のいずれの状態で存在してもよい。洗濯した後もアンモニアに対して優れた消臭性を有するという観点から、金属微粒子の状態で存在することがより好ましい。また、上記消臭性再生セルロース繊維中の金属を金属酸化物の状態で存在させることで、より洗濯耐久性を向上させることができる。
【００２０】
上記消臭性再生セルロース繊維は、社団法人繊維評価技術協議会（ＪＴＥＴＣ）の消臭加工繊維製品認定基準（平成２３年４月１日改訂版）で定めているアンモニアに対する消臭性の認定基準を満たしている。具体的には、上記消臭性再生セルロース繊維は、ＪＴＥＴＣが規定している検知管法で測定したアンモニア減少率（アンモニア消臭率）が７０％以上であり、好ましくは７５％以上であり、より好ましくは８０％以上である。上記消臭性再生セルロース繊維の消臭性は、洗濯耐久性に優れることが好ましい。例えば、中性洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）を用い、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７（１０３）に準じて洗濯を１０回行った後でも、アンモニア消臭率が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。
【００２１】
上記消臭性再生セルロース繊維は、繊度が０．３〜８．０ｄｔｅｘ（デシテックス）であることが好ましい。より好ましくは０．６〜６．０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは０．７〜３．６ｄｔｅｘである。繊度が０．３ｄｔｅｘ未満であると、延伸時に単繊維切れが発生しやすい傾向にある。繊度が８．０ｄｔｅｘを超えると、繊維の再生状態が不良になりやすく、繊維の色相等が悪くなる場合がある。
【００２２】
上記消臭性再生セルロース繊維は、長繊維状又は短繊維状の形態で提供され、繊維構造物を形成することが好ましい。上記長繊維状としては、例えば、トウ、フィラメント、不織布等が挙げられ、上記短繊維状としては、例えば、湿式抄紙用原綿、エアレイド不織布用原綿、カード用原綿等が挙げられる。上記繊維構造物としては、例えば、トウ、フィラメント、紡績糸、中綿（詰め綿）、紙、不織布、織物、編物などが挙げられ、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる一種の布帛であることがより好ましい。
【００２３】
＜消臭性再生セルロース繊維の製造＞
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、特に限定されないが、原料ビスコースに平均粒子径が０．２〜１．５μｍであるアクリレート系樹脂粒子を添加して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸し、得られたビスコースレーヨン糸条を金属イオンで処理することで製造することが好ましい。
【００２４】
原料ビスコースとしては、セルロースを７〜１０質量％、水酸化ナトリウムを５〜８質量％、二硫化炭素を２〜３．５質量％含むビスコース原液を調製して用いるとよい。このとき、必要に応じて、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、二酸化チタンなどの添加剤を使用することもできる。原料ビスコースの温度は１８〜２３℃に保持するのが好ましい。セルロースを含むビスコース原液に、アクリレート系樹脂粒子を混合して紡糸用ビスコース液を調製する。アクリレート系樹脂粒子としては、上述したものを用いることができる。また、アクリレート系樹脂粒子は、水分散液として用いることが好ましい。アクリレート系樹脂粒子の水分散液としては、例えば東洋紡績製のタフチック（登録商標）「HU-700E」）などを用いてもよい。アクリレート系樹脂粒子の添加量は、セルロースに対して３〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは４〜９質量％である。上記アクリレート系樹脂粒子の添加量がセルロースに対して３質量％未満では消臭性能が低くなる傾向があり、１０％質量を超えると、繊維強度が低下するため細繊化できない恐れがある。上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、好ましくは０．２〜１．０μｍである。本発明において、アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折光散乱式粒度分析測定法で測定した体積累積平均粒子径ｄ５０をいう。上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が１．５μｍを超えると、繊維の生産性が悪化するとともに、繊維の細繊化が困難となる。一方、上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満であると、アクリレート系樹脂粒子の凝集が起こりやすくなるとともにアクリレート系樹脂粒子の歩留まりが低下してしまう。
【００２５】
紡糸浴（ミューラー浴）としては、硫酸を９５〜１３０ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛を１０〜１７ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム（芒硝）を２９０〜３７０ｇ／Ｌ含む強酸性浴を用いることが好ましい。より好ましい硫酸濃度は、１００〜１２０ｇ／Ｌである。また、紡糸浴は、温度が４５〜６０℃であることが好ましい。
【００２６】
上記消臭性再生セルロース繊維は、例えば通常の円形ノズルを用いて製造することができる。紡糸ノズルとしては、目的とする生産量にもよるが、直径０．０５〜０．１２ｍｍであり、ホール数が１０００〜２００００である円形ノズルを用いることが好ましい。上記紡糸ノズルを用い、紡糸用ビスコース液を紡糸浴中に押し出して紡糸し、凝固再生させる。紡糸速度は３０〜８０ｍ／分の範囲が好ましい。また、延伸率は３９〜５５％が好ましい。ここで延伸率とは、延伸前のスライバー速度を１００としたとき、延伸後のスライバー速度をどこまで速くしたかを示すものである。倍率で示すと、延伸前が１、延伸後は１．３９〜１．５５倍となる。
【００２７】
得られたレーヨン繊維糸条を所定の長さにカットし、精練処理を行う。精練工程は、通常の方法で、熱水処理、水硫化処理、漂白、酸洗い及び油剤付与の順で行うとよい。その後、必要に応じて圧縮ローラーや真空吸引等の方法で余分な油剤、水分を繊維から除去し、乾燥処理を施す。
【００２８】
金属イオンによる処理は、精練工程中で行ってもよく、精練工程後に後加工として行ってもよい。要求された品質を満たすために適切なタイミングで金属イオンによる処理行うことが可能である。金属イオンで処理した繊維はアンモニアに対する消臭性が高い。また、金属が亜鉛である場合は、繊維の色が白くなるので好ましい。
【００２９】
金属イオンによる処理は金属がイオン状態で存在する金属化合物の水溶液を金属処理液として用いて行うことができる。金属が亜鉛の場合は、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛等の酸系化合物とイオン結合をしている無機亜鉛化合物を用いて処理することができる。繊維に金属イオンを付着させやすいという観点から、硫酸化合物は、硫酸と金属イオンとの結合が強いため、金属の塩化物や硝酸化合物の方が好ましい。なお、精練工程中で処理する場合は、硫酸化合物でもよい。金属イオンによる処理の方法は、金属処理液を繊維に接触できればよく、特に限定されない。例えば、浸漬法、スプレー法、シャワー法などの方法を用いることができる。
【００３０】
上記金属処理液中における金属化合物の濃度は、金属換算で０．５〜２０．０ｇ／Ｌであることが好ましく、より好ましくは１．０〜５．０ｇ／Ｌである。金属が亜鉛の場合は、金属処理液中の亜鉛化合物の濃度は、亜鉛換算で０．５〜２０．０ｇ／Ｌであることが好ましく、より好ましくは１．０〜５．０ｇ／Ｌである。０．５ｇ／Ｌ未満では、繊維への金属付着量が少なくなり、２０．０ｇ／Ｌを超えると、処理後の廃液の処理や余剰付着した金属化合物の洗浄が面倒となる。処理する温度は、常温で十分である点から加工性も良好である。
【００３１】
また、カルボキシル基の置換反応の関係から、カルボキシル基のＨがＮａ、Ｃａ、Ｍｇで置換された状態の物に、Ｚｎ2+などの金属イオンを作用させた方が、効率良く亜鉛イオンなどの金属イオンを、金属塩又は金属錯体の形態で繊維内部に導入できる。具体的には、亜鉛イオンの場合は、精練工程において、水流化処理後の酸洗いの際の硫酸酸性の条件下で硫酸亜鉛濃度を亜鉛に換算して１．０〜５．０ｇ／Ｌになるようにし、循環シャワー法で処理するとよい。
【００３２】
金属イオンで処理するとカルボキシル基と金属イオンがイオン結合で配位しているので、さらに、還元処理を行うことで、亜鉛イオン等の金属イオンを金属の単体（金属微粒子）に還元させることが可能である。還元処理は、特に限定されないが、還元剤を含む水溶液を用いて行うことができる。還元剤としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ホルマリン、アルデヒド基を含む化合物、硫酸ヒドラジン、青酸とその塩、次亜硫酸とその塩、チオ硫酸塩、過酸化水素、ロッシェル塩、ブドウ糖、アルコール基を含む化合物、次亜リン酸とその塩等を用いることができる。具体的には、チオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩を使用したシャワー法（１パス）で処理することができる。
【００３３】
或いは、電気的処理をすることで亜鉛イオン等の金属イオンを金属微粒子として繊維に固定することも可能である。電気的処理は、特に限定されないが、金属処理液中に通電すること等で行うことができる。
【００３４】
上記のように、亜鉛イオン等の金属イオンを金属微粒子として繊維に固定すると、アンモニアに対する消臭性の洗濯耐久性が向上する。さらに、金属が固定されている繊維を湿熱加熱することで、亜鉛などの金属をより安全性の高い酸化亜鉛に変化させることも技術的に可能となる。
【００３５】
＜繊維構造物＞
本発明の繊維構造物は、アンモニア消臭率が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。また、上記繊維構造物は、繰り返し洗濯、例えば１０回洗濯後でも、アンモニア消臭率が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。
【００３６】
上記繊維構造物は、特に限定されないが、例えば、紡績糸、不織布、織物又は編物であることが好ましく、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる一種であることがより好ましい。
【００３７】
上記繊維構造物が紡績糸である場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混紡、複合してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。このような紡績糸は、例えば織物や編物に加工されて衣料等に用いることができる。
【００３８】
上記繊維構造物が織物や編物である場合、上記消臭性セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維を含んでもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。織物や編物の組織は特に限定されない。例えば、編物では、丸編み、横編み、経編み（トリコット）が、織物では、平織、綾織、繻子織が、本発明の風合い効果がよく発揮できることから好ましい繊維構造物の形態である。
【００３９】
上記繊維構造物が不織布である場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混綿してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。不織布の形態としては、例えば、湿式不織布（湿式抄紙）、エアレイド不織布、水流交絡不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられる。このような不織布は、例えば、ウェットティッシュ、対人・対物用ワイパー等のウェットシート、水解シート等に用いることができる。また、化粧パフ、吸収体等の衛生シートに用いることができる。
【００４０】
上記繊維構造物として、例えば、パイル等に加工した場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混綿してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。
【００４１】
上記繊維構造物において、他の繊維と混用する場合は、上記消臭性再生セルロース繊維を１０質量％以上含有することが好ましい。より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、さらにより好ましくは３０質量％以上である。混用する場合の上記消臭性再生セルロース繊維の含有量の上限は、９０質量％であることが好ましい。上記消臭性再生セルロース繊維の混率が１０質量％未満の場合は、高い消臭性及びソフトな風合いが得られにくくなる傾向にある。また、９０質量％を超える場合は、レーヨン繊維の比率が多くなるため、吸湿性、放湿性、吸湿発熱性及びドレープ性は高いが、レーヨン繊維本来の低強度、低乾燥性（乾きにくい）、保温性が低い、低ストレッチ性となる傾向にあり、かかる性能を補うには、他の繊維と複合することが好ましい。
【００４２】
上記消臭性再生セルロース繊維に混合する他の繊維は、目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、強度を向上させるにはポリエステル繊維を複合することが好ましい。保温性改善には、ポリアクリル繊維が好ましい。低ストレッチ性改善には、ポリウレタン系弾性繊維が好ましい。発色性アップや屈曲強度改善には、ポリアミド繊維が好ましい。また、コットン（綿）の硬い風合いを改善することやウールの暖かさを加味できる。繊維構造物の用途、要求に合わせて上記繊維を適宜複合することが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００４４】
アクリレート系樹脂粒子として、東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」を用いた。東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」は、アクリレート系樹脂粒子（主成分）を２０％含む水分散液であり、アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は０．６２５μｍである。平均粒子径は、粒度分布測定機（日機装株式会社製「ＦＲＡ９２２０」）を用い、レーザー回折光散乱式粒度分析測定法で測定した体積累積平均粒子径ｄ５０である。上記アクリレート系樹脂粒子中の窒素含有率は２．２％である。
【００４５】
（実施例１）
［紡糸用ビスコース液の調製］
アクリレート系樹脂粒子の水分散液（東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」、平均粒子径０．６２５μｍ）を、主成分がセルロースに対して５質量％となるように、原料ビスコースへ添加し、混合機にて攪拌混合を行い、紡糸用ビスコース液を調製した。温度は２０℃に保った。原料ビスコースとしては、セルロース８．５質量％、水酸化ナトリウム５．７質量％、二硫化炭素２．８質量％を含むビスコース原液を用いた。
［紡糸条件］
得られた紡糸用ビスコース液を、２浴緊張紡糸法により、紡糸速度６０ｍ／分、延伸率５０％で紡糸して、繊度１．４ｄｔｅｘのビスコースレーヨンの糸条を得た。第１浴（紡糸浴）としては、硫酸１００ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３５０ｇ／Ｌを含むミューラー浴（５０℃）を用いた。また、ビスコースを吐出する紡糸口金には、円形ノズル（孔径０．０６ｍｍ、ホール数４０００）を用いた。紡糸中、単糸切れ等の不都合は生じず、混合ビスコースの紡糸性は良好であった。
［精練条件］
上記で得られたビスコースレーヨンの糸条を、繊維長３８ｍｍにカットし、精練処理を行った。精練工程では、熱水処理後に水洗を行い、水硫化ソーダをシャワーして脱硫を実施した。得られた処理綿を再度水洗し、硫酸亜鉛の濃度が亜鉛換算で１．０ｇ／Ｌ、硫酸の濃度が１．０ｇ／Ｌの金属処理液を用い、シャワー法で金属イオンによる処理を行い、その後油剤をシャワーにて付与して、圧縮ローラーで余分な水分と油剤を繊維から落とし、乾燥処理（６０℃、７時間）を施して、繊維Ａを得た。
【００４６】
（実施例２）
金属イオンによる処理に硫酸亜鉛の濃度が亜鉛換算で０．５ｇ／Ｌ、硫酸の濃度が１．０ｇ／Ｌの金属処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして繊維Ｂを得た。
【００４７】
（比較例１）
金属イオンによる処理に硫酸亜鉛の濃度が亜鉛換算で０．１ｇ／Ｌ、硫酸の濃度が１．０ｇ／Ｌの金属処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして繊維Ｃを得た。
【００４８】
（比較例２）
金属処理液に替えて濃度が１．０ｇ／Ｌの硫酸溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして繊維Ｄを得た。
【００４９】
（比較例３）
原料ビスコースをそのまま紡糸用ビスコース液として用い、金属イオンによる処理を行っていない以外は、実施例１と同様にして繊維Ｅ（通常のレーヨン繊維）を作製した。
【００５０】
（実施例３）
金属イオンによる処理を行った後、さらにチオ硫酸ナトリウムの水溶液（濃度：１０．０ｇ／Ｌ）によるシャワーで還元処理をした以外は、実施例２と同様にして繊維Ｆを作製した。
【００５１】
繊維Ａ〜繊維Ｆのカルボキシル基の総量、亜鉛の含有量を下記のように測定し、その結果を下記表１に示した。また、繊維Ａ〜繊維Ｆの消臭性能及びその洗濯耐久性を下記のように測定・評価し、その結果を下記表１に示した。
【００５２】
（カルボキシル基の測定）
（１）１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液（ｐＨ０．１）５０ｍＬに試料１．２ｇを浸漬、撹拌して５分間放置した。その後、再び撹拌して水溶液のｐＨが２．５になるように調整した。次に、試料を水洗し、定温送風乾燥機で１０５℃、２時間乾燥させ、絶乾にした。
（２）ビーカーにイオン交換水１００ｍＬ、塩化ナトリウム０．４ｇ、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍＬを入れた。
（３）（１）で作製した試料１ｇを精秤［Ｗ１（ｇ）］し、撹拌子に巻きつかない大きさまで細かく切断して、（２）で準備したビーカーに入れ、スターラーで１５分間撹拌した。撹拌した試料は吸引ろ過した。ろ過液を６０ｍＬ採って、指示薬にフェノールフタレインを使用して０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液で滴定し、滴定量をＸ１（ｍＬ）とした。
（４）下記式に基づいてカルボキシル基の総量Ｙ（ｍｍｏｌ／ｇ）を算出した。
カルボキシル基の総量Ｙ（ｍｍｏｌ／ｇ）＝［｛（０．１×２０）−（０．１×Ｘ１）｝×（１２０／６０）］／Ｗ１
【００５３】
（亜鉛の含有量の測定）
繊維中の金属の含有量は、繊維を８００℃で灰化し、灰化物を過塩素酸で溶解し、溶解物を試料とし、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２の排水中の分析方法で規定された亜鉛の吸光光度法を利用した方法で測定した。
【００５４】
（消臭性能）
消臭性能の評価は、社団法人繊維評価技術協議会（ＪＴＥＴＣ）の消臭加工繊維製品認定基準（平成２３年４月１日改訂版）で定める方法に準用して行った。ガス種としては、アンモニアを用いた。アンモニアに対する消臭性認定基準は、減少率７０％以上である。
【００５５】
具体的には、社団法人繊維評価技術評議会で規定している機器分析（検知管法）に準じ、次のように評価した。試料０．６０ｇを５Ｌのテドラーバックに入れて密封した。次に、シリンジを用いて規定の初期濃度になるように臭気成分ガス３Ｌをテドラーバックに注入した。臭気成分ガスを注入してから２時間後に、テドラーバックの臭気成分ガスの濃度を検知管により測定した。同様に空試験を行った。そして、空試験における測定値及び試料を用いた場合の測定値を用い、下記式により臭気成分の減少率を求めた。アンモニアの初期濃度は、１００ｐｐｍであった。
減少率（％）＝[（２時間後の空試験における測定値−２時間後の試料を用いた場合の測定値）／２時間後の空試験における測定値］×１００
【００５６】
（洗濯耐久性］
（１）洗濯
試験試料：原綿
洗濯方法：ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７（１０３）に準じて行った。
使用洗剤：中性洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）
洗濯回数：０、１０回
（２）消臭性能の評価
上述したとおりに行った。
【００５７】
【表１】
2013204205.tif 000002
【００５８】
表１の結果から、アクリレート系樹脂粒子を含有し、３００ｍｇ／ｋｇ以上の亜鉛を含有している実施例の繊維は、アンモニアに対する消臭性が高く、特に洗濯後でもアンモニアに対して高い消臭性を有していることが分かった。また、実施例２及び実施例３の比較から分かるように、還元処理をすることで亜鉛イオンを亜鉛微粒子として繊維に固定することにより、繊維中の亜鉛の含有量が高くなり、洗濯耐久性も向上している。
【００５９】
一方、アクリレート系樹脂粒子及び亜鉛のいずれも含有していない比較例３の繊維（通常のレーヨン繊維）、アクリレート系樹脂粒子を含有しているが、亜鉛の含有量が３００ｍｇ／ｋｇ未満である比較例１及びアクリレート系樹脂粒子を含むが亜鉛イオンによって処理されていない比較例２の繊維は、洗濯１０回後においてアンモニアに対する消臭性能が著しく低下することが確認された。なお、比較例２の繊維が１０ｍｇ／ｋｇ程度の亜鉛を含んでいるが、これは紡糸工程中に付着したものである。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の消臭性レーヨン繊維は、例えば、紡績糸、編物、織物、不織布、トウ、フィラメント、中綿（詰め綿）、紙などの繊維構造物に用いることができる。また、本発明の繊維構造物は、衣料、化粧パフ、吸収体等の衛生材料、ウェットティッシュ、対人・対物ワイパー等のウェットシート、水解性シート、ドライワイパー、フィルターなどに用いることができる。