(57)【要約】【課題】ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される樹脂からなる被膜との密着性を向上させ、また、ニッケルめっき鋼板の表面を覆う被膜により、ＤＩ加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止し、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を可能とする電池容器用表面処理鋼板を提供すること。【解決手段】電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板。
【請求項２】
電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板の表面における、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）により測定した、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、１．０以上であることを特徴とする請求項１に記載の電池容器用表面処理鋼板。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器。
【請求項４】
請求項３に記載の電池容器を用いてなる電池。
【請求項５】
ニッケルめっき鋼板の表面に、電解脱脂処理を施す工程と、
電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する工程と、を有することを特徴とする電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
【請求項６】
電解脱脂処理を施した前記ニッケルめっき鋼板の表面における、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）により測定した、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、１．０以上であることを特徴とする請求項５に記載の電池容器用表面処理鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池容器用表面処理鋼板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オーディオ機器や携帯電話など、多方面において携帯用機器が用いられ、その作動電源として一次電池であるアルカリ電池、二次電池であるニッケル水素電池、ニッケル・カドミウム電池、リチウムイオン電池などが多用されている。これらの電池においては、高出力化および長寿命化など、高性能化が求められており、正極活物質や負極活物質などからなる発電要素を充填する電池容器も電池の重要な構成要素としての性能を向上させるために、深絞り加工や、絞りしごき加工（ＤＩ加工）などの処理を施すことにより、用途に合わせた形状に成形されている。
【０００３】
このような電池容器用の材料として、たとえば、特許文献１では、ニッケルめっき鋼板上に、ポリオレフィン樹脂からなる被膜を形成してなる樹脂被膜鋼板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２２７３３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１に開示されている樹脂被膜鋼板では、ニッケルめっき鋼板と、ポリオレフィン樹脂からなる被膜との密着性が低く、ＤＩ加工を行う際において、ポリオレフィン樹脂からなる被膜に削れや割れが発生してしまう場合があり、これにより露出したニッケルめっき層と、ＤＩ加工用の金型とが直接接触することで、金型を摩耗させてしまうという問題がある。
【０００６】
本発明の目的は、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される樹脂からなる被膜との密着性を向上させ、また、ニッケルめっき鋼板の表面を覆う被膜により、ＤＩ加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止し、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を可能とする電池容器用表面処理鋼板を提供することである。また、本発明は、このような電池容器用表面処理鋼板を用いて得られる電池容器および電池を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板の表面に、樹脂からなる塗膜を形成してなる電池容器用表面処理鋼板により、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする電池容器用表面処理鋼板が提供される。
【０００９】
本発明の電池容器用表面処理鋼板においては、好ましくは、電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板の表面における、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）により測定した、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、１．０以上である。
【００１０】
本発明によれば、上記いずれかの電池容器用表面処理鋼板を成形加工してなる電池容器が提供される。
また、本発明によれば、上記電池容器を用いてなる電池が提供される。
【００１１】
さらに、本発明によれば、ニッケルめっき鋼板の表面に、電解脱脂処理を施す工程と、電解脱脂処理が施された前記ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する工程と、を有することを特徴とする電池容器用表面処理鋼板の製造方法が提供される。
【００１２】
本発明の製造方法において、好ましくは、電解脱脂処理を施した前記ニッケルめっき鋼板の表面における、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）により測定した、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比が、１．０以上である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上の樹脂からなる塗膜との密着性が高く、ＤＩ加工により電池容器を成形する際に、金型の摩耗を軽減することができ、これにより、金型の長寿命化を可能とする電池容器用表面処理鋼板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１における、陽極電解脱脂を行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ＥＳＣＡにより測定した結果を示す図である。
【図２】図２は、実施例２における、陰極電解脱脂を行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ＥＳＣＡにより測定した結果を示す図である。
【図３】図３は、比較例１における、ＭＥＫによる清拭きを行ったニッケルめっき鋼板の表面について、ＥＳＣＡにより測定した結果を示す図である。
【図４】図４は、比較例２における、脱脂処理を行っていないニッケルめっき鋼板の表面について、ＥＳＣＡにより測定した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の電池容器用表面処理鋼板について説明する。
本発明の電池容器用表面処理鋼板は、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成してなることを特徴とする。
【００１６】
＜ニッケルめっき鋼板＞
本発明の電池容器用表面処理鋼板の基板となるニッケルめっき鋼板の原板としては、深絞り加工や、絞りしごき加工（ＤＩ加工）の加工性に優れているものであればよく、特に限定されないが、たとえば、低炭素アルミキルド鋼（炭素量０．０１〜０．１５重量％）、炭素量が０．００３重量％以下の極低炭素鋼、または、極低炭素鋼にさらにＴｉやＮｂを添加してなる非時効性極低炭素鋼などからなるものを用いることができる。
【００１７】
本発明においては、これらの鋼の熱間圧延板を酸洗して表面のスケール（酸化膜）を除去した後、冷間圧延し、次いで圧延油を電解洗浄した後、焼鈍、調質圧延したものを原板として用いる。この場合における、焼鈍は、連続焼鈍あるいは箱型焼鈍のいずれでもよく、特に限定されない。
【００１８】
そして、本発明のニッケルめっき鋼板は、上記の原板にニッケルめっきを施すことにより形成される。なお、原板上に形成されるニッケルめっき層は、少なくとも原板における電池容器内面となる面に設ければよいが、電池容器内面となる面に加えて、電池容器外面となる面に形成してもよい。また、原板上に形成されるニッケルめっき層は、純Ｎｉだけでなく、Ｎｉ−Ｃｏ合金や、Ｆｅ−Ｎｉ合金などのように、Ｎｉを含む合金を用いて形成されたものであってもよい。
【００１９】
ニッケルめっき鋼板における、ニッケルめっき層の厚みは、好ましくは０．５〜１０μｍであり、より好ましくは１．０〜５．０μｍである。
【００２０】
＜塗膜＞
塗膜は、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂を塗布することで形成される。塗膜を形成するための樹脂としては、たとえば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などを用いることができ、これらのなかでも、加工追従性という観点より、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特に限定されないが、たとえば、ポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂などを用いることができる。塗膜は、ＤＩ加工により電池容器を成形する際に、ＤＩ加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止するための層であり、塗膜を形成することにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を図ることができる。
【００２１】
本発明においては、このような塗膜を形成するためのニッケルめっき鋼板は、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に、塗膜との密着を阻害する要因である炭素含有化合物を除去するため、電解脱脂処理が施されている。
【００２２】
本発明においては、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成する際に、塗膜を形成するためのニッケルめっき層について電解脱脂を行い、電解脱脂がされたニッケルめっき層上に、樹脂からなる塗膜を形成してなるため、ニッケルめっき鋼板と、樹脂からなる塗膜との密着性を高いものとすることができる。そして、本発明の電池容器用表面処理鋼板によれば、ニッケルめっき層と塗膜との密着性が高いため、本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いて電池容器を製造する場合に、ＤＩ加工を行う際において、塗膜に削れや割れが発生してしまうことを有効に防止することができる。
【００２３】
一方、上述した特許文献１（特開２００７−２２７３３９号公報）の技術のように、ニッケルめっき鋼板に電解脱脂処理を施すことなく、ニッケルめっき鋼板上にポリオレフィン樹脂からなる被膜を形成した電池容器用表面処理鋼板を用いて、ＤＩ加工により電池容器を成形する際には、ニッケルめっき鋼板と、ポリオレフィン樹脂からなる被膜との密着性が低く、ＤＩ加工を行う際において、ポリオレフィン樹脂からなる被膜に削れや割れが発生してしまう場合があり、これにより露出したニッケルめっき層と、ＤＩ加工用の金型とが直接接触することで金型を摩耗させてしまい、金型の寿命が短くなってしまう。これに対し、本発明の電池容器用表面処理鋼板によれば、ニッケルめっき層と塗膜との密着性が高いため、ＤＩ加工を行う際において、塗膜に削れや割れが発生してしまうことを有効に防止することができ、これにより、ＤＩ加工時において、ニッケルめっき層が、ＤＩ加工用の金型と直接接触してしまうことを防止することができ、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を実現することができる。
【００２４】
なお、本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面はＸ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）で測定した際における、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比（「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」）が、１．０以上であることが好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上である。
【００２５】
ここで、ニッケルめっき鋼板の表面をＥＳＣＡにより測定する際における、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークは、通常、純Ｎｉ、Ｎｉ酸化物、Ｎｉ水酸化物などのニッケル含有化合物に由来するものとなり、また、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークは、通常、Ｃ、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３などの炭素含有化合物に由来するものとなる。
【００２６】
本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面における、ＥＳＣＡにより測定した、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を上記範囲に制御することにより、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性をより向上させることができる。特に、本発明者等は、ニッケルめっき層に付着した炭素含有化合物に着目し、検討を行ったところ、炭素含有化合物が、樹脂からなる塗膜との密着を阻害するとの知見を見出し、これを電解脱脂により除去することで、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜の密着性がより向上することを見出したものである。そのため、本発明によれば、ニッケルめっき鋼板の表面に付着した炭素含有化合物を低減することにより（すなわち、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値をより大きくすることにより）、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性をより向上させることができるものである。一方、ニッケルめっき鋼板表面における、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が低過ぎると、ニッケルめっき鋼板上における、炭素含有化合物の含有割合が大きくなり過ぎてしまい、これにより、ニッケルめっき鋼板と、樹脂からなる塗膜との密着性が低下し、ＤＩ加工などにより負荷が加わる際に、塗膜が剥離してしまう場合がある。
【００２７】
＜電池容器用表面処理鋼板の製造方法＞
次いで、本発明の電池容器用表面処理鋼板の製造方法について、説明する。
【００２８】
まず、ニッケルめっき鋼板を構成するための原板を準備し、原板上にニッケルめっきを施すことにより、ニッケルめっき鋼板を形成する。この際において、ニッケルめっきの形成は、電気めっき法または無電解めっき法のいずれのめっき法を用いてもよい。なお、原板上に形成されるニッケルめっき層は、少なくとも原板における電池容器内面となる面に設ければよいが、電池容器内面となる面に加えて、電池容器外面となる面に形成してもよい。
【００２９】
次いで、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に対し、電解脱脂処理を施す。電解脱脂の方法としては、特に限定されず、たとえば、陽極電解脱脂、陰極電解脱脂、またはＰＲ電解脱脂などの方法を用いることができる。
【００３０】
陽極電解脱脂（アノード電解脱脂）によれば、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をアノード（ニッケルめっき鋼板を酸化極（電子の引き抜きが行われる極））として用いて電流を流し、発生した酸素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂することができる。陽極電解脱脂を行う際における条件は、電流密度が、好ましくは９．０〜１５．０Ａ／ｄｍ２、より好ましくは９．５〜１２．０Ａ／ｄｍ２である。また、通電時間が、好ましくは６．０〜２０．０秒、より好ましくは６．５〜１０．０秒である。さらに、アルカリ洗浄液の浴温が、好ましくは５５〜６５℃、より好ましくは５７〜６３℃である。本発明においては、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温を上記範囲とすることにより、ニッケルめっき鋼板の表面が適切に脱脂され、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を密着させることができる。
【００３１】
陰極電解脱脂（カソード電解脱脂）によれば、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をカソード（ニッケルめっき鋼板を還元極（電子が供給される極））として用いて電流を流し、発生した水素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂することができる。陽極電解脱脂を行う際における条件は、電流密度が、好ましくは９．０〜１５．０Ａ／ｄｍ２、より好ましくは９．５〜１２．０Ａ／ｄｍ２である。また、通電時間が、好ましくは６．０〜２０．０秒、より好ましくは６．５〜１０．０秒である。さらに、アルカリ洗浄液の浴温が、好ましくは５５〜６５℃、より好ましくは５７〜６３℃である。本発明においては、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温を上記範囲とすることにより、ニッケルめっき鋼板の表面が適切に脱脂され、ニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を密着させることができる。
【００３２】
また、本発明においては、上述した陽極電解脱脂、および陰極電解脱脂を交互に実施するＰＲ電解脱脂を行ってもよい。すなわち、ＰＲ電解脱脂は、アルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板の極性を、アノードとカソードとを交互に切り替え、発生した酸素または水素の気泡によりニッケルめっき鋼板表面を脱脂する方法である。なお、ＰＲ電解脱脂を行う際における、電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温の条件は、上記の陽極電解脱脂、および陰極電解脱脂を行う際における条件と同様とすればよい。
【００３３】
なお、上記のアルカリ洗浄液に用いるアルカリ塩としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムなどを１種単独で、あるいは、２種以上を併用して用いることができる。また、アルカリ洗浄液には、必要に応じて、ビルダー（助剤）や、界面活性剤などを添加してもよい。
【００３４】
本発明においては、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板の表面は、該表面について、Ｘ線光電子分光分析（ＥＳＣＡ）で測定した際における、８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値の、２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値に対する比（「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」）が、１．０以上であることが好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上である。このような「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が上記範囲であることにより、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜の密着を阻害する要因となる炭素含有化合物を有効に除去することができ、ニッケルめっき鋼板と、ニッケルめっき鋼板上に形成される塗膜との密着性がより向上する。
【００３５】
なお、本発明において、ニッケルめっき鋼板の表面における、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を上記範囲とする方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に電解脱脂を行う際における電流密度、通電時間、およびアルカリ洗浄液の浴温の条件を上述した範囲に制御する方法などが挙げられる。
【００３６】
また、塗膜の密着を阻害する要因となる炭素含有化合物としては、たとえば、Ｃ、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３などが挙げられ、これらは、たとえば、ワックス、工作油、加工油、成形油、鉱物油（パラフィン系、ナフテン系）などの工業用の油、皮脂や指紋などの人による作業中に付着する油脂、絹などを材料とする服、寝具、カーペットから発生するほこり、人体から発生するフケや垢、ダニや微生物の死骸による粉塵などに含まれている成分などが考えられる。本発明においては、ニッケルめっき鋼板上のニッケルめっき層に対し、電解脱脂処理を施すことにより、これらの成分を有効に除去することができる。
【００３７】
次いで、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂を塗布することで塗膜を形成する。樹脂をニッケルめっき鋼板上に塗布する方法は、特に限定されないが、たとえば、樹脂を溶剤に溶解して樹脂溶液とし、得られた樹脂溶液をスピンコートすることによりニッケルめっき鋼板上に塗布する方法が挙げられる。なお、ニッケルめっき層には電解脱脂が施されており、そのため、電解脱脂により、ニッケルめっき層上の炭素含有化合物が有効に除去されており、これにより、上述したように、得られる塗膜を、ニッケルめっき層との密着性が高いものとすることができる。本発明においては、このようにして、電解脱脂されたニッケルめっき鋼板上に、樹脂からなる塗膜を形成した電池容器用表面処理鋼板が得られる。なお、塗膜を形成するための樹脂としては、たとえば、上述したように、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などを用いることができる。
【００３８】
樹脂からなる塗膜の厚みは、好ましくは３〜５０μｍであり、より好ましくは３〜３０μｍである。塗膜の厚みを上記範囲とすることにより、塗膜は、電解脱脂処理が施されたニッケルめっき鋼板の表面を覆うように良好に形成されるため、ニッケルめっき鋼板と、塗膜との密着性が向上し、また、ＤＩ加工により電池容器を成形する際に、ＤＩ加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触することを防止することができ、これにより、金型の摩耗を軽減し、金型の長寿命化を図ることが可能となる。塗膜の厚みを３μｍ未満とすると、ＤＩ加工を行う際に、塗膜の削れや割れが発生してしまい、ＤＩ加工に用いる金型と、ニッケルめっき鋼板とが直接接触してしまうこととなり、金型の摩耗を軽減する効果が低下する傾向にある。一方、塗膜の厚みを５０μｍより大きくすると、金型の摩耗を軽減する効果が飽和してしまうため、コスト的に不利になる。
【００３９】
＜電池容器＞
本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を、必要とする電池の形状に成形することで得られる。
【００４０】
本発明の電池容器は、上述した本発明の電池容器用表面処理鋼板を用いて形成されるものであるため、ニッケルめっき鋼板と、塗膜との密着性が高く、ＤＩ加工に用いる金型の長寿命化を図ることができ、量産加工性に優れるものであるため、たとえば、アルカリ電池、ニッケル水素電池、ニッケル・カドミウム電池、リチウムイオン電池など、多方面において用いられる電池の電池容器として好適に用いることができる。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
【００４２】
＜実施例１＞
原板として、下記に示す化学組成を有する低炭素アルミキルド鋼の冷間圧延板（厚さ０．３５ｍｍ）を焼鈍して得られた鋼板を準備した。
Ｃ：０．０４５重量％、Ｍｎ：０．２３重量％、Ｓｉ：０．０２重量％、Ｐ：０．０１２重量％、Ｓ：０．００９重量％、残部：Ｆｅおよび不可避的不純物
【００４３】
そして、準備した鋼板について、電解脱脂、硫酸浸漬の酸洗を行った後、下記条件にてニッケルめっきを行い、厚さ２．５μｍのニッケルめっき層を形成することにより、ニッケルめっき鋼板を得た。なお、ニッケルめっきの条件は、以下の通りとした。
浴組成：硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸、半光沢添加剤（ＮＳＡＰ、ＳＢ−７１、ＳＢ−７２)
ｐＨ：４．０〜４．６
浴温：５５℃
電流密度：２５〜３０Ａ／ｄｍ２
【００４４】
次いで、このようにして得られたニッケルめっき鋼板に対し、アルカリ洗浄液（苛性ソーダ７５重量％に対し、残部がビルダー（助剤）、および非イオン系界面活性剤からなる混合物を３０ｇ／Ｌの割合で溶解した水溶液、日本クエーカー・ケミカル社製、品番：クエーカー・フォーミュラー６１８‐ＴＫ‐２）中において、ニッケルめっき鋼板をアノードとして用いて、下記の条件にて陽極電解脱脂を行った。
浴温：６０℃
電流密度：１０Ａ／ｄｍ２
通電時間：７秒
【００４５】
ＥＳＣＡによる測定
そして、得られたニッケルめっき鋼板の表面について、ＥＳＣＡ（日本電子株式会社製、型番：ＪＰＳ−９２００）により、Ｄｗｅｌｌ（１測定ごとの積算時間）：１００ｍｓ、Ｐａｓｓ（アナライザーパスエネルギー）：５０ｅＶの条件にて、ニッケル含有化合物（Ｎｉ軌道：２ｐ３／２）、および炭素含有化合物（Ｃ軌道：１ｓ）によるピークの測定を行った。得られた測定パターンを図１（Ａ）、図１（Ｂ）に示す。
【００４６】
そして、得られた図１（Ａ）および図１（Ｂ）に示す測定パターンに基づいて、ニッケル含有化合物による８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値、および炭素含有化合物による２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値を算出した。次いで、算出した積分値に基づいて、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値を求めた。結果を表１に示す。
【００４７】
次いで、陽極電解脱脂を施したニッケルめっき鋼板上に、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂を溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝５０：５０（重量％））に溶解させた樹脂溶液（東洋紡績社製、バイロンＵＲ−４８００）をスピンコートすることにより塗布した後、オーブンにより１２０℃で３分間乾燥することにより、厚さ３μｍの塗膜を形成し、電池容器用表面処理鋼板を得た。
【００４８】
塗膜剥離性の評価
そして、このようにして得られた電池容器用表面処理鋼板について、下記の方法に従い、塗膜剥離性の評価を行った。塗膜剥離性の評価は、具体的には、塗膜上に、カッターナイフを用いて、２０ｍｍ×２０ｍｍの面積に対し２ｍｍ間隔で、ニッケルめっき鋼板に達するまで碁盤目の疵を入れ、粘着テープを用いて碁盤目部の塗膜に剥離試験を実施した後、塗膜の剥離状態を観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
○：塗膜の剥離が確認されなかった。
×：塗膜の剥離が発生した。
【００４９】
ＤＩ加工性の評価
次いで、下記の方法に従い、ＤＩ加工性の評価を行った。ＤＩ加工性の評価は、具体的には、得られた電池容器用表面処理鋼板について、ＤＩ加工により円筒形状の電池容器に成形した後、塗膜の削れや割れによりニッケルめっき鋼板が露出しているか否かを観察し、以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
○：ニッケルめっき鋼板の露出は確認されなかった。
×：ニッケルめっき鋼板の露出が発生した。
【００５０】
＜実施例２＞
ニッケルめっき鋼板に対し、実施例１と同じアルカリ洗浄液中において、ニッケルめっき鋼板をカソードとして用いて、下記の条件にて陰極電解脱脂を行った以外は、実施例１と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。陰極電解脱脂を施したニッケルめっき鋼板の表面におけるＥＳＣＡによる測定結果を図２（Ａ）、および図２（Ｂ）に示し、評価結果を表１に示す。
浴温：６０℃
電流密度：１０Ａ／ｄｍ２
通電時間：７秒
【００５１】
＜比較例１＞
ニッケルめっき鋼板に対し、陽極電解脱脂を行わなかった以外は、実施例１と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。ニッケルめっき鋼板の表面におけるＥＳＣＡによる測定結果を図３（Ａ）、および図３（Ｂ）に示し、評価結果を表１に示す。
【００５２】
＜比較例２＞
ニッケルめっき鋼板に対し、陽極電解脱脂の代わりに、ニッケルめっき鋼板の表面をＭＥＫ（メチルエチルケトン）で清拭きすることにより脱脂した以外は、実施例１と同様にして電池容器用表面処理鋼板を得て、同様に評価を行った。ＭＥＫによる清拭きを行ったニッケルめっき鋼板の表面におけるＥＳＣＡによる測定結果を図４（Ａ）、および図４（Ｂ）に示し、評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
表１に示すように、ニッケルめっき鋼板に陽極電解脱脂処理、または陰極電解脱脂処理を施し、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が１．０以上であった実施例１，２においては、いずれも、塗膜が剥離することがなく、また、ＤＩ加工によるニッケルめっき鋼板の露出も確認されなかった。
【００５５】
一方、ニッケルめっき鋼板に電解処理を施していない比較例１，２においては、「８４９〜８５９ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」／「２８０〜２９２ｅＶのエネルギー範囲におけるピークの積分値」の値が１．０未満となり、いずれも、塗膜剥離性の評価において、塗膜の剥離が発生し、ニッケルめっき鋼板が露出してしまうという結果となった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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