(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、かつ目詰まり回復性及び連続印字安定性に優れたインクジェット記録用インク、及びそれを用いた記録方法を提供すること。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録用インクは、色材と、アルキルポリオール類と、を含有し、前記アルキルポリオール類には、ｌｏｇＰ値が−０．７以上０．０１以下であり、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下の第１アルキルポリオールが２種以上含まれ、前記アルキルポリオール類の含有量は、５質量％以上３０質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、
アルキルポリオール類と、
を含有し、
前記アルキルポリオール類には、ｌｏｇＰ値が−０．７以上０．０１以下であり、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下の第１アルキルポリオールが２種以上含まれ、
前記アルキルポリオール類の含有量は、５質量％以上３０質量％以下である、インクジェット記録用インク。
【請求項２】
請求項１において、
標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類を実質的に含有しない、インクジェット記録用インク。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しない、インクジェット記録用インク。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項において、
前記アルキルポリオール類は、ｌｏｇＰ値が０．０１を超え、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下である第２アルキルポリオールを含む、インクジェット記録用インク。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか１項において、
さらに、樹脂を含有し、
前記樹脂には、熱変形温度が４０℃以上の樹脂が含まれる、インクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項５において、
前記熱変形温度が４０℃以上の樹脂には、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂と、ワックスと、が含まれる、インクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項において、
インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に用いられる、インクジェット記録用インク。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像を記録する画像記録工程を含む、記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、及びこれを用いた記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって画像を記録する、いわゆるインクジェット記録方法が知られている。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクとしては、色材（顔料や染料等）を有機溶剤及び水の混合物に溶解ないし分散させたものが広く利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、インクジェット記録用ヘッドのノズルの目詰まりを防止するために、グリセリン、エチレングリコール等の湿潤剤を含有するインクが開示されている。また、特許文献２には、高品質な画像を得るために、難水溶性のアルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，２−アルカンジオールと、分岐鎖を有してもよい水溶性の１，３−アルカンジオールまたはアルキレングリコールと、の少なくとも３種の有機溶剤を含有するインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２６０９２６号公報
【特許文献２】特開２０１０−７０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した湿潤剤等の有機溶剤の中でもアルキルポリオール類は、その種類や添加量によって、インクの保存安定性を低下させたり、インクジェット記録用ヘッドのノズルに目詰まりが生じた際の回復性（目詰まり回復性）を低下させたり、連続して画像を記録した際の吐出安定性（連続印字安定性）を低下させたりする場合があった。
【０００６】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、保存安定性に優れ、かつ目詰まり回復性及び連続印字安定性に優れたインクジェット記録用インク、及びそれを用いた記録方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用インクの一態様は、
色材と、
アルキルポリオール類と、
を含有し、
前記アルキルポリオール類には、ｌｏｇＰ値が−０．７以上０．０１以下であり、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下の第１アルキルポリオールが２種以上含まれ、
前記アルキルポリオール類の含有量は、５質量％以上３０質量％以下である。
【０００９】
適用例１に記載の態様によれば、保存安定性に優れ、かつノズルの目詰まり回復性及び連続印字安定性に優れる。
【００１０】
［適用例２］
適用例１において、
標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類を実質的に含有しないことができる。
【００１１】
［適用例３］
適用例１又は適用例２において、
標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないことができる。
【００１２】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか１例において、
前記アルキルポリオール類は、ｌｏｇＰ値が０．０１を超え、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下である第２アルキルポリオールを含むことができる。
【００１３】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか１例において、
さらに、樹脂を含有し、
前記樹脂には、熱変形温度が４０℃以上の樹脂が含まれることができる。
【００１４】
［適用例６］
適用例５において、
前記熱変形温度が４０℃以上の樹脂には、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂と、ワックスと、が含まれることができる。
【００１５】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか１例において、
インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に用いられることができる。
【００１６】
［適用例８］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例７のいずれか１例に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像を記録する画像記録工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１８】
１．インクジェット記録用インク
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、色材と、アルキルポリオール類と、を含有する。以下、各成分について詳細に説明する。
【００１９】
１．１．アルキルポリオール類
１．１．１．第１アルキルポリオール
本実施形態に係るインクは、アルキルポリオール類として、２種以上の第１アルキルポリオールを含有する。第１アルキルポリオールは、ｌｏｇＰ値が−０．７以上０．０１以下であり、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下であるという特徴を備える。
【００２０】
詳細なメカニズムは明らかになっていないが、発明者は、第１アルキルポリオールを２種以上含有することで、第１アルキルポリオール同士が相乗的に作用して、インクの保存安定性を著しく向上させつつ、連続印字安定性及び目詰まり回復性も著しく向上できることを見出した。
【００２１】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の疎水性を表す指標である。ｌｏｇＰ値は、オクタノール／水系において、これら２層に溶質がどのような割合で分配されるかを示している。つまり、溶質のｌｏｇＰの値が大きいほど、疎水性が高く、オクタノール相によく溶ける。また、２種類の物質のｌｏｇＰ値が近似するということは、互いの疎水性が類似していることを表す。
【００２２】
ｌｏｇＰ値は、例えば、溶質と２種類の溶媒を実際にフラスコに入れ、よく振り混ぜて行うフラスコ振盪法、または高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いたＨＰＬＣ法により求めることができる。
【００２３】
第１アルキルポリオールのｌｏｇＰ値は、−０．７以上０．０１以下である。ｌｏｇＰ値が上記範囲内にあることで、インクの保存安定性及び連続印字安定性を向上できる。
【００２４】
２種以上の第１アルキルポリオールのうち、最大のｌｏｇＰ値を備える第１アルキルポリオールと、最小のｌｏｇＰ値を備える第１アルキルポリオールと、のｌｏｇＰ値の差が、絶対値で０．４以上であることが好ましい。これにより、インクの保存安定性及び連続印字安定性を一層向上できる場合がある。
【００２５】
第１アルキルポリオールの標準沸点は、１８０℃以上２５０℃以下であり、好ましくは２００℃以上２５０℃以下である。標準沸点が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、ヘッドの目詰まり回復性を向上できる。また、標準沸点が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、記録媒体上に形成された画像の乾燥性が高まるので、印刷速度を向上できる。特に、本実施形態に係るインクに含まれる全ての第１アルキルポリオールの標準沸点が２００℃以上２５０℃以下であると、インクの目詰まり回復性をより一層向上することができる。
【００２６】
第１アルキルポリオールとしては、上述した特徴を備えたアルキルポリオールであれば特に限定されるものではないが、例えば、１，２−ブタンジオール（１９４℃、−０．３２）、１，３−ブタンジオール（２０８℃、−０．７０）、２，３−ブタンジオール（１８０℃、−０．３６）、１，２−ペンタンジオール（２１０℃、−０．３０）、１，３−ペンタンジオール（２１７℃、−０．１６）、１，６−ヘキサンジオール（２４０℃、−０．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２１４℃、−０．６０）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２４９℃、−０．２０）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（２１０℃、−０．３０）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（２０３℃、−０．３３）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１９７℃、０）等が挙げられる。これらの中でも、インク保存性、連続印字安定性、目詰まり回復性を一層向上できるという観点から、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、および１，６−ヘキサンジオールから選択される一種以上を用いることが好ましい。なお、括弧内の数値は、標準沸点及びｌｏｇＰ値を示す。
【００２７】
１．１．２．その他のアルキルポリオール
本実施形態に係るインクは、アルキルポリオール類として、第１アルキルポリオール以外の他のアルキルポリオールを含有してもよい。
【００２８】
他のアルキルポリオールとしては、特に限定されず、例えば、１，２−ヘキサンジオール（２２４℃、０．５０）、１，４−ブタンジオール（２３０℃、０．５０）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１９８℃、０．８８）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（２２９℃、１．９９９）、２，５−ヘキサンジオール（２２１℃、０．６２）、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール（２１５℃、１．５３）、プロピレングリコール（１８９℃、−０．９２）、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（２５５℃、２．８）、１，２−ノナンジオール（１５５℃、２．５）、１，２−デカンジオール（２５５℃、２．４）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（２６２℃、２．１）、１，２−ヘプタンジオール（１３０℃、１．５）、１，２−オクタンジオール（３００℃以上、１．３）、２−メチル−１，２−プロパンジオール（１７６℃、０．０２６）、１−ブタノイルグリセロール（１５３℃、０）、トリメチロールプロパン（１６０℃、−０．４７）、１，３−プロパンジオール（２１２℃、−１．３３）、グリセリン（２９０℃、−１．７６）等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。なお、括弧内の数値は、標準沸点及びｌｏｇＰ値を示す。
【００２９】
上述した他のアルキルポリオールのうち、ｌｏｇＰ値が０．０１を超え、かつ標準沸点が１８０℃以上２５０℃以下である第２アルキルポリオールを使用することが好ましい。当該特徴を備える第２アルキルポリオールは、上述した２種以上の第１アルキルポリオールと併用されると、連続印字安定性をより一層向上できる。
【００３０】
第２アルキルポリオールのｌｏｇＰ値は、０．０１を超えるものであり、好ましくは０．０１を超え１．２以下である。ｌｏｇＰ値が０．０１を超えることで、インクの連続印字安定性が向上する傾向にある。
【００３１】
第２アルキルポリオールの標準沸点は、１８０℃以上２５０℃以下であり、好ましくは２００℃以上２５０℃以下である。標準沸点が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、ヘッドの目詰まり回復性が向上する傾向にある。また、標準沸点が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、記録媒体上に形成された画像の乾燥性が高まり、印刷速度が向上する傾向にある。
【００３２】
第２アルキルポリオールとしては、例えば、１，２−ヘキサンジオール（２２４℃、０．５０）、１，４−ブタンジオール（２３０℃、０．５０）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１９８℃、０．８８）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（２２９℃、１．９９９）、２，５−ヘキサンジオール（２２１℃、０．６２）、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール（２１５℃、１．５３）等が挙げられる。これらの中でも、第１アルキルポリオールとの相溶性に優れるという点から、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを用いることが好ましい。第２アルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００３３】
本実施形態に係るインクは、標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類を実質的に含有しないことが好ましい。これにより、インクの保存安定性を一層向上させたり、記録媒体（特に、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体）上に付着したインクの乾燥性を向上させてタックの発生を抑制したり、耐擦性を向上させたりできる場合がある。
【００３４】
なお、本発明において、「Ａを実質的に含まない」とは、インクを製造する際にＡを意図的に添加しないという程度の意味であり、インクを製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「実質的に含まない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。標準沸点が２８０℃以上のアルキルポリオール類としては、例えば、グリセリン（標準沸点２９０℃）が挙げられる。
【００３５】
１．１．３．アルキルポリオール類の含有量
アルキルポリオール類の含有量（すなわち、インクに含まれるアルキルポリオール類の総含有量）は、インクの全質量に対して、５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは７質量％以上２５質量％以下である。アルキルポリオール類の含有量が上記範囲を超えると、インクの粘度が高くなりすぎて、連続印字安定性が著しく低下する傾向にある。また、アルキルポリオール類の含有量が上記範囲未満であると、インクの保存安定性が低下したり、連続印字性安定性やノズルの目詰まり回復性が著しく低下したりする傾向にある。
【００３６】
２種以上の第１アルキルポリオールの含有量（すなわち、インク中における第１アルキルポリオールの総含有量）は、インクの全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。第１アルキルポリオールの含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、保存安定性、連続印字安定性及び目詰まり回復性が良好なインクが得られる傾向にある。また、インク中における第１アルキルポリオールの総含有量が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、インクジェット記録用インクとしての適正な範囲の粘度とすることができるので、吐出安定性に優れたインクが得られる傾向にある。
【００３７】
第２アルキルポリオールを添加する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。インク中における第２アルキルポリオールの含有量が上記範囲内にあると、連続印字安定性を向上させる効果が一層高まる場合がある。
【００３８】
１．２．色材
本実施形態に係るインクは、色材を含有する。色材としては、例えば顔料及び染料が挙げられる。
【００３９】
（顔料）
色材として顔料を用いると、インクの耐光性等の性能を向上させることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【００４０】
無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、及び二酸化チタンが挙げられる。
【００４１】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が挙げられる。カーボンブラックとしては、市販品を用いることもでき、例えば、Ｎｏ．２、３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０（以上全て商品名、デグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００（以上全て商品名、コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２（以上全て商品名、キャボット社製）が挙げられる。
【００４２】
無機顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
【００４４】
シアンインクに用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、６０、６５、６６等が挙げられる。
【００４５】
マゼンタインクに用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００４６】
イエローインクに用いられる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００４７】
上記以外の色のインクに用いる顔料としては、グリーン系顔料やオレンジ系顔料等、従来公知のものが挙げられる。
【００４８】
（染料）
染料としては、特に限定されないが、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００４９】
当該染料としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
【００５０】
色材は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、色材の含有量は、特に限定されないが、インクの全質量に対して、例えば０．１質量％以上２０質量％であることができる。
【００５１】
１．３．その他の成分
１．３．１．樹脂
本実施形態に係るインクは、樹脂を含有してもよい。樹脂としては、従来公知の樹脂をいずれも用いることができ、例えば、後述する分散樹脂、樹脂エマルジョン、ワックス等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用して用いてもよい。
【００５２】
上記の樹脂の中でも、インクの定着性を向上させて耐擦性の良好な画像を記録できるという観点から、熱変形温度が４０℃以上の樹脂を用いることが好ましく、４０℃以上１５０℃以下の樹脂を用いることがより好ましく、６０℃以上１５０℃以下の樹脂を用いることがさらに好ましい。なお、本明細書における熱変形温度とは、ガラス転移温度、最低造膜温度、融点のいずれかを指す言葉である。
【００５３】
また、画像の耐擦性が一層良好となるという点から、熱変形温度が４０℃以上の樹脂が２種以上含まれることが好ましく、インクに含まれる全ての樹脂の熱変形温度が４０℃以上であることがより好ましい。特に、熱変形温度が４０℃以上であるワックスと、熱変形温度が４０℃以上であるスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂と、を含むことで、記録媒体（特に、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体）に対するインクの定着性が著しく優れたものとなる。なお、この組み合わせは、さらに他の種類の樹脂を含むことを制限するものではない。
【００５４】
（分散樹脂）
顔料を分散させる分散樹脂としては、水溶性樹脂又は水不溶性樹脂が挙げられる。また、顔料は、分散樹脂を利用することなく分散性能を有する自己分散顔料などであってもよい。以下、一例として水不溶性樹脂を挙げる。水不溶性とは、例えば２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である樹脂をいう。
【００５５】
分散樹脂として、水不溶性樹脂の樹脂分散剤の構造は、特に限定されないが、好ましい例を２つ挙げる。
【００５６】
１つめの例は、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとのブロック共重合体樹脂からなり、かつ、少なくとも塩生成基を持つモノマーを含有しているものである。
【００５７】
疎水性基を持つモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類や酢酸ビニル等のビニルエステル類やアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類などがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
親水性基を持つモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレートなどがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。特に、ポリエチレングリコール（２〜３０）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１〜１５）・プロピレングリコール（１〜１５）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（１〜３０）メタクリレートなどの分岐鎖を構成するモノマー成分を用いることによって、印刷画像の光沢性が良好なものとなる。
【００５９】
塩生成基を持つモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、及びマレイン酸などがあり、それぞれ１種単独か又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
さらに、片末端に重合成官能基を有するスチレン系マクロモノマー及びシリコーン系マクロモノマー等のマクロモノマー、並びにその他のモノマーを併用することもできる。
【００６１】
２つめの例は、親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを有する水不溶性樹脂である。親水性構造単位（ａ）は、親水性基含有のモノマーに由来するものであれば、特に制限はなく、１種の親水性基含有モノマーに由来するものでも、２種以上の親水性基含有モノマーに由来するものでもよい。当該親水性基としては、特に制限されることなく、解離性基であっても、ノニオン性の親水性基であってもよい。
【００６２】
本実施形態における水不溶性樹脂は、解離性基を有するモノマー（解離性基含有モノマー）及び非イオン性の親水性基を有するモノマーのうち少なくともいずれかを用いて、解離性基及び非イオン性の親水性基のうち少なくともいずれかを導入することができる。
【００６３】
上記解離性基は、乳化又は分散状態の安定性に優れるため、好ましい。解離性基としては、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホン酸基などが挙げられ、中でも、インクを調製した場合の分散安定性に優れるため、カルボキシル基が好ましい。
【００６４】
上記親水性基含有モノマーとしては、解離性基含有モノマーが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーがより好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、及び不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００６５】
上記疎水性構造単位（ｂ）は、主鎖を形成する原子に連結基を介して結合された芳香環を有する構造単位を含むことが好ましい。このような芳香環を持つ構造単位においては、芳香環が、連結基を介して水不溶性樹脂の主鎖をなす原子と結合し、水不溶性樹脂の主鎖をなす原子に直接結合しない構造を有する。これにより疎水性の芳香環と親水性構造単位との間に適切な距離が維持されるため、水不溶性樹脂と顔料との間で相互作用が生じやすく、強固に吸着して分散性がさらに良好となる。
【００６６】
２つめの例のより詳細な好ましいモノマー種は、例えば特開２０１１−１６２６９２号公報に記載されている。
【００６７】
分散樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜２００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１５０，０００の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内である場合、顔料が水中で安定的に分散し、またインクに適用した際の粘度制御などがしやすくなる。
【００６８】
また、酸価としては、約３０以上の範囲であることが好ましく、５０〜２５０の範囲であることがより好ましい。酸価が上記範囲内であると、顔料粒子の水中での分散性が安定的に確保でき、またこれを用いたインクを用いて記録された記録物の耐水性が良好となる。
【００６９】
樹脂分散剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂分散剤の含有量は特に制限されることなく、必要に応じて適宜決定すればよい。
【００７０】
（樹脂エマルジョン）
本実施形態のインクは、樹脂エマルジョンを含有してもよい。樹脂エマルジョンは、記録媒体上に付着したインクの乾燥に伴って皮膜を形成することで、インクを記録媒体上に十分定着させて画像の耐擦性を良好にする効果を発揮する。特に樹脂エマルジョンは、加熱により強固な皮膜を形成できる。また、樹脂エマルジョンは、後述するワックスと併用することにより、インクの定着性を一層良好にできる。
【００７１】
樹脂エマルジョンとしては、以下に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂のうち少なくともいずれかがより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくとも一方を意味する。
【００７２】
上記の樹脂エマルジョンとしては、公知の材料及び製造方法により得られるものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００７３】
樹脂エマルジョンを含有する場合には、その含有量（固形分換算）は、インクの全質量に対して、０．５質量％以上７質量％以下であることが好ましい。含有量が上記範囲内であると、固形分濃度を低くすることができるため、吐出安定性を一層良好にできる場合がある。
【００７４】
（ワックス）
本実施形態のインクは、ワックスを含有してもよい。インクがワックスを含有することにより、記録媒体上でのインクの定着性が優れたものとなる。特に、インクにＴｇが４０℃以上の樹脂が２種以上含まれる場合には、耐擦性の観点から、一種がワックスであることが好ましい。
【００７５】
ワックスの中でもエマルジョンタイプのものが好ましい。上記ワックスとしては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンワックスエマルジョン、パラフィンワックスエマルジョン、及びポリオレフィンワックスが挙げられる。中でも、耐擦性に優れるため、ポリエチレンワックスエマルジョン及びパラフィンワックスエマルジョンのうち少なくとも一方を用いることが好ましい。
【００７６】
なお、本明細書における「ワックスエマルジョン」とは、主に、界面活性剤を使用して、固体ワックス粒子を水中に分散させたものを意味する。
【００７７】
本明細書における「パラフィンワックス」とは、いわゆる石油系ワックスを意味し、炭素数２０〜３０程度の直鎖状のパラフィン系炭化水素（ノルマル・パラフィン）を主成分とし、少量のイソ（ｉｓｏ）・パラフィンを含む重量平均分子量３００〜５００程度の炭化水素の混合物を意味する。パラフィンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００７８】
ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００７９】
ワックスを含有する場合には、その含有量（固形分換算）は、インクの全質量に対して、０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上３質量％であることがより好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下であることがさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インクを良好に固化・定着させることができる。
【００８０】
１．３．２．その他
（界面活性剤）
本実施形態のインクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤として、以下に限定されないが、例えばノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤は、記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みのほとんど無い高精細な画像が得られる。
【００８１】
ノニオン系界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系、シリコーン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル系、多環フェニルエーテル系、ソルビタン誘導体、及びフッ素系の界面活性剤が挙げられる。これらの中でもアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の少なくとも一方を用いることが好ましい。
【００８２】
アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保持する能力に優れており、かつ、起泡を殆ど生じさせない。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクは、ヘッドのノズル面等のインクと接触するプリンター部材との界面張力と、表面張力と、を適正に保持することができる。そのため、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクをインクジェット記録方式に用いることにより、吐出安定性を良好にすることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は記録媒体に対して良好な親和性（濡れ性）及び浸透性を示すため、これを含むインクを用いて記録された画像は滲みの殆ど無い高精細なものとなる。
【００８３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８４】
アセチレングリコール系界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、インク全質量に対して、０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。
【００８５】
シリコーン系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、記録媒体上で滲みを生じないようにインクを均一に拡げる作用に優れる。
【００８６】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８７】
シリコーン系界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、０．１質量％以上３質量％以下であることが好ましい。
【００８８】
（グリコールエーテル類）
本実施形態に係るインクは、デービス法により算出されたＨＬＢ値が４．２〜７．８の範囲内であるグリコールエーテル類を含むことが好ましい。本実施形態に係るインクは、上記のＨＬＢ値の範囲内にあるグリコールエーテル類を含むことで、記録媒体の種類による影響を殆ど受けずに、濡れ性や浸透速度を制御することできる。これにより、種々の記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対して、濃淡ムラが少ない鮮明な画像を記録することができる。
【００８９】
ここで、本実施形態において用いられるグリコールエーテル類のＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、例えば、非特許文献である「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ  ａｎｄ  Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，"Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ"２ｎｄ  ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下記の数式（１）によって算出される値をいう。
【００９０】
ＨＬＢ値＝７＋Σ［１］＋Σ［２］  ・・・（１）
（上記数式（１）中、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。）
【００９１】
下記の表１に、代表的な親水基及び疎水基の基数を例示する。
【００９２】
【表１】
2013231107.tif 000002
【００９３】
本実施形態のインクに含まれ得るグリコールエーテル類は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が、４．２〜７．８の範囲内であることが好ましく、５．８〜７．８の範囲内であることがより好ましい。ＨＬＢ値が４．２以上であると、グリコールエーテル類の疎水性が弱くなり、主溶媒である水との親和性が強くなって、インクの保存安定性が良好になり得る。ＨＬＢ値が７．８以下であると、記録媒体への濡れ性や浸透性が良好となり、画像の濃淡ムラを防止することができ得る。特に、被記録面が疎水性であるインク非吸収性または低吸収性の記録媒体への濡れ性は、顕著に良好となる傾向がある。
【００９４】
このようなグリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【００９５】
これらの中でも、分子中に含まれるアルキル基が分岐構造を有するものがより好ましい。アルキル基が分岐構造を有するグリコールエーテル類を含有することで、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対して、濃淡ムラが抑えられた鮮明な画像を記録することができる。具体的には、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘキシルエーテル、エチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、エチレングリコールモノイソオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテルが好ましく挙げられる。
【００９６】
上記の分子中に含まれるアルキル基の分岐構造の中でも、発色性をより良好とするため、２−メチルペンチル基、２−エチルペンチル基、及び２−エチルヘキシル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。具体的には、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−２−メチルペンチルエーテルが好ましく挙げられる。中でも、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、及びトリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルがより好ましい。
【００９７】
上記グリコールエーテル類の含有量は、記録媒体への濡れ性及び浸透性を良好にして濃淡ムラを低減させたり、インクの保存安定性及び吐出信頼性を良好にしたりする等の観点から、インク全質量に対して、０．０５質量％以上６質量％以下であることが好ましい。当該含有量が０．０５質量％以上であると、インクの濡れ性、浸透性、及び乾燥性が良好となって鮮明な画像が得られ、また印刷濃度（発色性）も良好となる傾向にある。また、当該含有量が６質量％以下であると、インクが低粘度化してヘッドの目詰まり安定性に優れ、かつ、インク中で完全に溶解するため保存安定性が良好となる傾向にある。
【００９８】
（水）
本実施形態に係るインクは、水を含有してもよい。特に、当該インクが水性インクである場合、水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。
【００９９】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。
【０１００】
（その他の成分）
本実施形態に係るインクは、上記の成分に加えて、水酸化カリウムやトリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤などをさらに含んでもよい。
【０１０１】
（ピロリドン誘導体）
本実施形態に係るインクは、標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を実質的に含有しないことが好ましい。こうすることで、記録媒体（特に、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体）上に付着したインクの乾燥性を向上させてタックの発生を抑制したり、耐擦性を向上させたりできる場合がある。特に、インク非吸収性及び低吸収性の記録媒体の変形及び画像の劣化を防止する目的で記録媒体の加熱温度を３５℃〜１００℃としても、インクの乾燥性に優れ、その結果、高速印刷を実現でき、かつ、画像の耐擦性が優れたものとすることができる。従来から、標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体は、インクに広く用いられているが、乾燥性の観点から、標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体を用いずに、熱変形温度が４０℃以上の樹脂を用いて耐擦性を向上させる方が好ましい。
【０１０２】
標準沸点が２４０℃以上のピロリドン誘導体としては、例えば、２−ピロリドン（標準沸点２４５℃）が挙げられる。なお、上記ピロリドン誘導体には、ビニルピロリドンを高分子化したポリビニルピロリドンは含まれない。
【０１０３】
また、本実施形態に係るインクは、ピロリドン誘導体を実質的に含有しないことが好ましい。ピロリドン誘導体としては、２−ピロリドンの他に、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。これらのピロリドン誘導体は、インクの保存安定性を良好にするという効果を殆ど有しないため、インクに含有させないことが好ましい。
【０１０４】
１．４．インクの製造方法
本実施形態に係るインクは、上述の成分（材料）を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過などを行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、顔料を添加する場合、顔料は、予め溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。
【０１０５】
各材料の混合方法としては、メカニカルスターラーやマグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法として、例えば、遠心濾過やフィルター濾過などを必要に応じて行うことができる。
【０１０６】
１．５．インクの物性
本実施形態に係るインクは、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１０７】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインクの２０℃における粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて測定できる。
【０１０８】
２．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、上述のインクジェット記録用インクを用いて画像を記録する画像記録工程を含む。
【０１０９】
以下、本実施形態に係る記録方法の一例を説明する。なお、本実施形態に係る記録方法は、これに限定されるものではない。
【０１１０】
２．１．画像記録工程
本実施形態に係る記録方法は、画像記録工程を含む。画像記録工程は、インクジェット記録方式で、上述のインクの液滴を吐出して、当該記録媒体に付着させることにより画像を記録するものである。このようにして、記録媒体上に画像の記録された記録物が得られる。
【０１１１】
インクジェット記録方式には、従来公知の方式をいずれも使用できるが、圧電素子の振動を利用してインクの液滴を吐出させる方式を用いると優れた記録ができるため好ましい。
【０１１２】
記録媒体には、所望に応じてどのようなものを用いてもよい。特に、上述したワックスとスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂とを含むインクを用いると、インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対して耐擦性に優れた画像を記録できる。
【０１１３】
本発明において、「インク非吸収性又は低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【０１１４】
インク非吸収性の記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、インクジェット記録用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、並びに紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているもの及びプラスチックフィルムが接着されているものが挙げられる。当該プラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。
【０１１５】
インク低吸収性の記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、及びマット紙などの印刷本紙が挙げられる。
【０１１６】
２．２．加熱工程
本実施形態に係る記録方法は、加熱工程を含んでいてもよい。加熱工程は、記録媒体を加熱することにより、記録媒体上に付着したインク（画像）を乾燥させるものである。
【０１１７】
本工程により、記録媒体に付着したインクに含まれる液媒体が速やかに蒸発飛散しやすくなるので、インクの皮膜を形成しやすくなる。これにより、記録媒体上においてインクの乾燥物が強固に定着（接着）した画像を短時間で得ることができる。
【０１１８】
なお、本明細書において、記録媒体を加熱する場合の加熱温度は、記録媒体、より詳しくはその被記録面における温度を指す。当該加熱温度は、赤外線サーモグラフィ装置  Ｈ２６４０／Ｈ２６３０（ＮＥＣ  Ａｖｉｏ赤外線テクノロジー社製）を用いたサーモグラフで測定することができる。
【０１１９】
記録媒体の加熱タイミングは、上記の目的を達成できる限り特に限定されるものではなく、例えば、インクの吐出前、吐出中、及び吐出後のうち少なくとも一のタイミングで行うことができる。
【０１２０】
インクの吐出前の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、加熱手段を搬送方向の上流側に設けて、記録媒体を予め加熱しておくことが挙げられる。この場合、インクが付着するときの記録媒体の被記録面の温度が３５〜６０℃程度であるとよい。
【０１２１】
インクの吐出中の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、ヘッドから記録媒体に向けてインクが吐出される領域の下方（搬送面から見て記録媒体の反対側）に加熱手段を設け、インクの吐出及び着弾（付着）と記録媒体の加熱とを同時に行うことが挙げられる。また、ヘッドから見て記録媒体と反対側（ヘッドの上方）に加熱手段を設けて記録媒体を加熱してもよい。
【０１２２】
吐出後の加熱としては、以下に限定されないが、例えば、加熱手段を搬送方向の下流側に設けて、インクが付着した記録媒体を加熱することが挙げられる。
【０１２３】
これまで説明してきた加熱手段の具体例としては、記録媒体の搬送面より下方（搬送面から見て記録媒体の反対側）にプラテンヒーターを設けて、被記録面と反対側から記録媒体を加熱する手段、搬送途中に記録媒体を潜らせる加熱室又は恒温槽を設けて、記録媒体を様々な方向から加熱する手段、及び記録媒体の搬送面より上方にヒーターを設けて、被記録面の側から記録媒体を加熱する手段などが挙げられる。また、プラテンヒーターを含むヒーター、加熱室、及び恒温槽の種類としては、以下に限定されないが、例えば、温風ヒーター、熱風ヒーター、及び赤外線ヒーターが挙げられる。
【０１２４】
加熱温度としては、３５℃〜１００℃であることが好ましい。加熱温度が３５℃以上であると、インク中の液媒体の蒸発飛散を効果的に促進することができ、インクの乾燥性（速乾性）が優れたものとなる。また、加熱温度が１００℃以下であると、記録媒体の変形を防止したり、記録媒体の加熱冷却の際に画像の収縮などを防止したりすることができる。また、上記の効果が一層大きくなるため、加熱温度の下限は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上である一方、加熱温度の上限は、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。
【０１２５】
３．実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１２６】
３．１．インクの調製
表２に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間混合撹拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより、実施例及び比較例の各インクを調製した。なお、表２中の数値は、質量％を示し、イオン交換水はインク全量が１００質量％となるように添加した。また、樹脂の含有量は、固形分換算値である。
【０１２７】
表２に示す各材料は、以下の通りである。
（色材）
・カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
（樹脂）
・スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂（商品名「ジョンクリル５３８Ｊ」、ＢＡＳＦ社製、エマルジョン、Ｔｇ：６６℃）
・ポリエチレンワックス（商品名「ＡＱＵＡＣＥＲ５１５」、ビックケミー・ジャパン社製、融点：１３５℃）
（アルキルポリオール類）
・１，２−ペンタンジオール（標準沸点：２１０℃、ｌｏｇＰ値：０．０１）
・３−メチル−１，５−ペンタンジオール（標準沸点：２４９℃、ｌｏｇＰ値：−０．２０）
・１，２−ブタンジオール（標準沸点：１９４℃、ｌｏｇＰ値：−０．３２）
・１，３−ブタンジオール（標準沸点：２０８℃、ｌｏｇＰ値：−０．７０）
・１，２−ヘキサンジオール（標準沸点：２２４℃、ｌｏｇＰ値：０．５０）
・プロピレングリコール（標準沸点：１８８℃、ｌｏｇＰ値：−０．９２）
・グリセリン（標準沸点：２９０℃、ｌｏｇＰ値：−２．７０）
（ピロリドン誘導体）
・２−ピロリドン
（その他）
・エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ＨＬＢ値：５．４）
・ＢＹＫ−３４８（商品名、ビックケミー・ジャパン社製、シリコーン系界面活性剤）
・サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製、アセチレングリコール界面活性剤）
・トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）
・エチレンジアミン四酢酸塩（キレート化剤）
・イオン交換水
【０１２８】
３．２．評価試験
３．２．１．保存安定性
上記のようにして得られた各インクを、それぞれサンプル瓶に入れて密閉した。このサンプル瓶を６０℃で１４日間保存した後、２０℃に戻したときの粘度を測定した。具体的には、保存前の２０℃におけるインクの粘度と、保存後の２０℃におけるインクの粘度とを比較することにより、インクの保存安定性を評価した。
【０１２９】
粘度の測定は、サンプル瓶を２０℃の高温槽に４時間入れた後、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機社製）により測定した。
【０１３０】
評価基準は次の通りである。
○：粘度の変化率が１０％未満
△：粘度の変化率が２０％以上１０％未満
×：粘度の変化率が２０％以上
【０１３１】
３．２．２．連続印字安定性
各インクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド内に充填した。その後、Ａ４サイズのコピー用紙に対して、１００枚連続してベタパターン画像の記録を行った。記録条件は、印刷解像度７２０×７２０ｄｐｉ、Ｄｕｔｙ１００％とした。
【０１３２】
本明細書において、「Ｄｕｔｙ値」とは、下式で算出される値である。
【０１３３】
Ｄｕｔｙ（％）＝実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【０１３４】
その後、ベタパターン画像を確認して、ノズル抜けの発生した記録媒体の枚数を基に、連続印字安定性を評価した。
【０１３５】
また評価基準は以下の通りである。
○：ノズル抜けの発生した記録媒体の枚数が０〜５枚
△：ノズル抜けの発生した記録媒体の枚数が６〜２０枚
×：ノズル抜けの発生した記録媒体の枚数が２１〜１００枚
【０１３６】
３．２．３．目詰まり回復性
各インクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド内に充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりの無いことを確認してから、プリンタヘッドのキャップを外した状態（すなわちヘッドノズル面が乾燥しやすい状態）にして、２５℃／４０％ＲＨ〜６０％ＲＨの環境下で一週間放置した。放置後、必要に応じてクリーニング動作を行なってノズルチェックパターンを印刷してノズルの吐出状況を観察することで、インクのヘッドにおける目詰まり性を評価した。
【０１３７】
また、評価基準は以下の通りである。
○：クリーニング動作が３回以内で、全ノズルからインクが正常吐出された
△：クリーニング動作が４回〜８回の範囲内で、全ノズルからインクが正常吐出された
×：全ノズルからインクが正常吐出されるまでにクリーニング動作が９回以上必要、あるいはクリーニング動作を９回以上行なっても正常吐出されないノズルがあった
【０１３８】
３．２．４．乾燥後のタック性
各インクを、プラテンが４５℃に加熱できるよう加工されたインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド内に充填した。そして、インク非吸収性のポリプロピレンフィルム（商品名「ＳＹ５１Ｍ」、ＵＰＭ  ＲＡＦＬＡＴＡ社製）に対して、ベタパターン画像の記録を行った後、記録媒体を７０℃で３０秒間加熱した。このようにして、ベタパターン画像の記録された記録物を得た。なお、記録条件は、印刷解像度７２０×７２０ｄｐｉ、Ｄｕｔｙ１００％とした。
【０１３９】
このようにして得られたベタパターン画像にルミラーＳ１０（商品名、東レ株式会社製）を重ねた後、その上に３０ｇ、１００ｇの荷重をかけて２０℃で２４時間静置した。このようにして、ルミラーＳ１０に対する画像の貼り付きの有無を確認することにより、タック性を評価した。
【０１４０】
評価基準は以下のとおりである。
○：３０ｇ荷重及び１００ｇ荷重のいずれにも貼り付きがない
△：３０ｇ荷重で貼り付きはないが、１００ｇ荷重で貼り付きがある
×：３０ｇ荷重及び１００ｇ荷重のいずれにも貼り付きがある
【０１４１】
３．２．５．耐擦性
上記「３．２．４．乾燥後のタック性」と同様にして得られたペタパターン画像の記録された記録物を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）（平版印刷に用いられるインク、展色試料、及び印刷物を試験する方法について規定。）に準じて、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（商品名、テスター産業社製）を用いて耐擦性の評価を行った。具体的には、被記録面（画像記録面）を、白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子で、荷重３００ｇをかけて５０往復擦った。そして、被記録面における傷の程度を目視で観察した。
【０１４２】
評価基準は以下のとおりである。
○：ベタパターン画像に傷がみられなかった
△：ベタパターン画像の表面積に対して１／３未満の面積に亘り、傷が発生するものの、
被記録面が露出するような剥離はみられなかった
×：ベタパターン画像の大部分で、被記録面が露出する剥離がみられた
【０１４３】
３．２．６．評価結果
以上の評価試験の結果を表２に併せて示す。
【０１４４】
【表２】
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【０１４５】
表２の評価結果に示すとおり、実施例に係るインクは、保存安定性に優れ、かつ連続印字安定性及び目詰まり回復性にも優れていた。
【０１４６】
一方、比較例１に係るインクは、第１アルキルポリオール類を含有していない。そのため、保存安定性、連続印字安定性及び目詰まり回復性が低下する傾向にあった。
【０１４７】
比較例２に係るインクは、第１アルキルポリオール類を２種以上含有していない。そのため、保存安定性及び連続印字安定性が低下する傾向にあった。
【０１４８】
比較例３に係るインクは、アルキルポリオール類の総含有量が３０質量％を超えている。そのため、連続印字安定性が低下する傾向にあった。
【０１４９】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。