(57)【要約】【課題】保存時や布帛に着弾した後のインクに含まれる反応染料の分解を抑制し、かつシアンインクとシアンインク以外のインクとの染着性を合わせることで、形成画像の濃度や色調の安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供する。【解決手段】少なくともビニルスルホン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインクと、モノクロロトリアジン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインク以外のインクと、を含むインクセットの各インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから布帛に吐出する工程を含むインクジェット捺染方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともビニルスルホン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインクと、モノクロロトリアジン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインク以外のインクと、を含むインクセットの各インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから布帛に吐出する工程を含むインクジェット捺染方法。
【請求項２】
前記シアンインクにおける緩衝剤の含有量が、前記シアンインク以外のインクにおける緩衝剤の含有量よりも多いことを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項３】
前記シアンインクのｐＨが２．５〜５．５であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項４】
前記シアンインク以外のインクのｐＨが７〜９であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項５】
前記シアンインクに含まれる緩衝剤が第１燐酸、第２燐酸、第３燐酸、酢酸、蓚酸、硼酸、フタル酸、若しくはクエン酸、またはそのナトリウム塩、カリウム塩、若しくはアンモニウム塩の少なくとも１つを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項６】
前記シアンインクにおける緩衝剤の含有量が、インク全体に対して、０．１〜２．０質量％であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより吐出させ、印刷対象となる記録媒体に着弾させて行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便、安価で、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。このインクジェット方式の利点を生かして、インクジェット方式により布帛へ画像形成を行う、いわゆるインクジェット捺染方法についても開発が進められている。
【０００３】
インクジェット捺染方法は一般に、布帛に樹脂成分やアルカリ成分を付与する前処理工程と、インクジェット法で捺染インクを吐出して布帛に着弾させる工程、着弾させたインク中の染料を加熱処理等で定着・発色させる工程、および布帛中の余剰な捺染インクや前処理剤成分を除去する洗浄工程などが行われる。インクジェット捺染方法は、従来のローラ捺染等とは異なり、版を作製する必要がない。また階調性に富んだ画像を形成できる。さらに、インクジェット捺染方法で使用されるインクの量は、画像形成に必要な量だけである。そのため、インクジェット捺染方法は従来方法と比較すると、廃液が少なく優れた画像形成方法である。
【０００４】
インクジェット用の捺染インクで使用される色材の種類は酸性染料、分散染料、反応染料または顔料が主に挙げられる。セルロースを主成分とする布帛への画像形成方法として、反応染料を用いるインクジェット捺染方法が提案されている。捺染インクに含まれる反応染料は一般に、色相および画像堅牢性に優れるモノクロロトリアジン系反応染料が好適である(特許文献１参照)。
【０００５】
しかしながら、フタロシアニン系のモノクロロトリアジン系反応染料は、他の色のモノクロロトリアジン系反応染料よりも布帛に対する染着性が劣る(いわゆる染め足が遅い)。そのため、フタロシアニン系のモノクロロトリアジン系反応染料を含むシアンインクにより形成された画像は、発色工程において、同一の発色条件では、他の色の画像と比較して発色が不十分となる。また、シアンを含む二次色の色調が、発色条件の僅かな変動の影響を受けてばらつき易くなる。これらに対して、シアンインクに用いる染料を、より反応性の高いビニルスルホン系反応染料にすることで、他の色との染め足を揃えることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−４７９９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ビニルスルホン系反応染料はモノクロロトリアジン系反応染料と比較して、経時安定性が劣る為、インクの保存安定性が悪くなる。また、インクが布帛に着弾した後、前処理剤に含まれるアルカリ成分により、インク中の反応染料の分解が促進される。その結果、画像の濃度や色調がばらつくことがある。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保存時や布帛に着弾した後のインクに含まれる反応染料の分解を抑制し、かつシアンインクとシアンインク以外のインクとの染着性を合わせることで、形成画像の濃度や色調の安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
［１］  少なくともビニルスルホン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインクと、モノクロロトリアジン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインク以外のインクと、を含むインクセットの各インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから布帛に吐出する工程を含むインクジェット捺染方法。
［２］  前記シアンインクにおける緩衝剤の含有量が、前記シアンインク以外のインクにおける緩衝剤の含有量よりも多いことを特徴とする、［１］に記載のインクジェット捺染方法。
［３］  前記シアンインクのｐＨが２．５〜５．５であることを特徴とする、［１］または［２］に記載のインクジェット捺染方法。
［４］  前記シアンインク以外のインクのｐＨが７〜９であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
［５］  前記シアンインクに含まれる緩衝剤が第１燐酸、第２燐酸、第３燐酸、酢酸、蓚酸、硼酸、フタル酸、若しくはクエン酸、またはそのナトリウム塩、カリウム塩、若しくはアンモニウム塩の少なくとも１つを含むことを特徴とする、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
［６］  前記シアンインクにおける緩衝剤の含有量が、インク全体に対して、０．１〜２．０質量％であることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクジェット捺染方法によれば、保存時や布帛に着弾した後のインクに含まれる反応染料の分解を抑制し、かつシアンインクとシアンインク以外のインクとの染着性を合わせることで、形成画像の濃度や色調の安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．インクジェット用の捺染インクについて
本発明で使用する捺染インクは、少なくともビニルスルホン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインクと、モノクロロトリアジン系反応染料および緩衝剤を含有するシアンインク以外のインクとを含む。これらのインクには、水溶性有機溶剤やその他の添加剤等をさらに含有してもよい。
【００１３】
＜シアンインク＞
（ビニルスルホン系反応染料）
本発明で使用するシアンインクに含まれるビニルスルホン系反応染料は、ビニルスルホン基を有するシアン系の染料である。シアン系の染料の色素母体は、フタロシアニン系であることが好ましい。モノクロロトリアジン系反応染料に対してビニルスルホン系反応染料を含むインクは、染着性が高いことが特徴である。。
【００１４】
ビニルスルホン系反応染料は、下記一般式（１）と下記一般式（１’）の構造との平衡関係を有する。
Ｄ−ＳＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＳＯ３Ｎａ（１）  ⇔  Ｄ−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２＋ＨＯ−ＳＯ３Ｎａ（１’）
[式中、Ｄはシアン系の色素母体を表す]
【００１５】
ビニルスルホン系反応染料は、布帛と反応する。例えば、ビニルスルホン系反応染料のビニル基が布帛のヒドロキシル基に求核付加反応し、ビニルスルホン系染料が布帛に染着する。
【００１６】
本発明で使用するビニルスルホン系反応染料が有するビニルスルホン基は、一つであっても二つ以上であってもよい。
【００１７】
ビニルスルホン系反応染料は特開昭６２-１８４７４号公報に記載のシアン系の染料を好適に用いることができる。また、ビニルスルホン系反応染料の例には、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、２１、３８、２２９等が含まれる。
【００１８】
本発明で使用するシアンインクに含まれるビニルスルホン系反応染料の含有量は、インク全体に対して、３質量％〜２０質量％であることが好ましい。特に、同一色の捺染インクを複数使う場合には、最も染料濃度の高い捺染インクのビニルスルホン系反応染料の含有量は１０質量％以上、２０質量％未満であることが好ましい。ビニルスルホン系反応染料の含有量が３質量％未満であるときは、布帛上での発色濃度が低い。一方、反応染料が２０質量％超の場合はインク粘度が上昇してしまい、インクジェット記録ヘッドからの射出性が低下してしまう。
【００１９】
フタロシアニン系のモノクロロトリアジン系反応染料は、他の色のモノクロロトリアジン系反応染料よりも布帛に対する染着性が劣る(いわゆる染め足が遅い)。そのため、発色工程において、同一の発色条件では、他の色の画像と比較して発色が不十分となる。また、シアンを含む二次色の色調が、発色工程の僅かな変動の影響を受けてばらつき易くなる。これらに対し、本発明で使用するシアンインクは、フタロシアニン系の染料であっても反応速度がより速いビニルスルホン系反応染料を含有している。そのため、モノクロロトリアジン系反応染料を含むシアンインク以外のインクとの染め足を揃えることができ、形成画像の色調のばらつきを抑制できる。
【００２０】
（緩衝剤）
緩衝剤は外部から酸や塩基を加えても、そのｐＨが大きく変化しない性質（緩衝作用）をもつ溶液である。緩衝剤は弱酸（酢酸など）とその塩（酢酸ナトリウムなど）または弱酸の塩（炭酸ナトリウムなど）を２種以上共存させることが一般的である。捺染インクに緩衝剤を含有させることで、捺染インクに多少の酸や塩基が加えられたり、捺染インクが蒸発や希釈されてインク組成の濃度が変化したりした場合でも、ｐＨが変動しにくい。また、緩衝剤のｐＨは含有される物質の組み合わせや、その含有比によってある程度自由に決めることができる。
【００２１】
シアンインクのｐＨは２．５〜５．５であることが、インクの保存安定性の観点から好ましい。シアンインクのｐＨを調整するための緩衝剤は、第１燐酸、第２燐酸、第３燐酸、酢酸、蓚酸、硼酸、フタル酸、若しくはクエン酸、またはそのナトリウム塩、カリウム塩、若しくはアンモニウム塩の少なくとも１つであることが好ましい。
【００２２】
形成画像の濃度や色調のばらつきを抑制する観点から、シアンインクの緩衝剤の含有量は、インク全体に対して０．１〜２．０質量％であることが好ましい。また、後述するシアンインク以外のインクの緩衝剤の含有量よりも多いことが好ましい。緩衝剤の含有量が０．１質量％未満の場合は、捺染インクのｐＨを一定にしにくい。一方、緩衝剤の含有量が２．０質量％超の場合は、緩衝剤がインク中で析出し、インクジェット記録ヘッドのノズルを目詰まりさせることがある。
【００２３】
（水溶性有機溶剤）
本発明で使用するシアンインクは水溶性有機溶剤をさらに含有してもよい。
【００２４】
水溶性有機溶剤の例には、
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、
アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、
アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、
複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が含まれる。
【００２５】
水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対して、５〜５０質量％であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量を前記の範囲とすることで、インクジェット記録ヘッドノズル面での乾燥による詰まりなどを抑制できる。
【００２６】
（その他の添加剤）
[尿素化合物]
本発明で使用するシアンインクは、染料の布帛への染着効率を高めるために、尿素化合物を染着助剤としてさらに含有してもよい。尿素化合物は、尿素、チオ尿素、アルキル置換尿素、およびアルキルチオ尿素類等であってよい。より具体的な例には、尿素、エチレン尿素、ジメチル尿素、モノメチルチオ尿素、チオ尿素、またはジメチルチオ尿素等が含まれるが、インクの保存安定性の観点から、エチレン尿素であることが好ましい。尿素化合物の含有量はインク全体に対して、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００２７】
[界面活性剤]
本発明で使用するシアンインクは、界面活性剤をさらに含有してもよい。界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコン系界面活性剤、またはフッ素系界面活性剤等が含まれる。これらのなかでも、アセチレングリコール系の界面活性剤が、比較的起泡性が低く、表面張力を調整できるため、射出安定性の観点から好ましい。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を３０〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して、０．０００１〜５質量％であることが好ましい。
【００２８】
[防腐剤、防黴剤]
本発明で使用するシアンインクは、インクの長期保存安定性の観点から、防腐剤、防黴剤をさらに含有してもよい。防腐剤、防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）等が含まれる。
【００２９】
（シアンインクの調製方法）
本発明で使用するシアンインクは、ビニルスルホン系反応染料と、緩衝剤と、必要に応じて他の成分と、を混合するステップを経て製造される。
【００３０】
＜シアンインク以外のインク＞
（モノクロロトリアジン系反応染料）
本発明で使用するシアンインク以外のインクは、イエローインク、マゼンタインク、またはブラックインク等でありうる。シアンインク以外の少なくとも１つのインクはモノクロロトリアジン系反応染料を含む。画像堅牢性の観点等から、シアンインク以外の全てのインクがモノクロロトリアジン系反応染料を含むことが好ましい。
【００３１】
モノクロロトリアジン系反応染料は、モノクロロ置換１，３，５−トリアジン−２−イル骨格を有する反応染料である。
【００３２】
モノクロロトリアジン系反応染料は、布帛と反応する。例えば、モノクロロトリアジン系反応染料のクロロ基が布帛のヒドロキシル基に求核置換反応することで、モノクロロトリアジン系反応染料が布帛に染着する。
【００３３】
シアンインク以外のインクに含まれるモノクロロトリアジン系反応染料の有するモノクロロトリアジン基は、一つであっても二つ以上であってもよい。
【００３４】
モノクロロトリアジン系反応染料の例には、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３、６、１２、１８、９５、９９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、９、１２、１３、２０、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、４、７、１５、１６、２４、２９、３１、３２、３３、
４３、４５、４６、５８、５９、２２６、２４５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、１３、１４、１５、２５、２６、３９、４０、４１、４６、４９、１７６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１１、１４、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、８、１０、１２、１３、３９等が含まれる。
【００３５】
本発明で使用するシアンインク以外のインクに含まれるモノクロロトリアジン系反応染料の含有量は、インク全体に対して、３質量％〜２０質量％であることが好ましい。特に、同一色の捺染インクを複数使う場合には、最も染料濃度の高い捺染インクのモノクロロトリアジン系反応染料の含有量は１０質量％以上、２０質量％未満であることが好ましい。モノクロロトリアジン系反応染料の含有量が３質量％未満であるときは、布帛上での発色濃度が低い。一方、反応染料が２０質量％超の場合はインク粘度が上昇してしまい、インクジェット記録ヘッドからの射出性が低下してしまう。
【００３６】
（緩衝剤）
シアンインク以外のインクのｐＨは７〜９であることが、インクの保存安定性の観点から好ましい。シアンインク以外のインクのｐＨを調整するための緩衝剤は、シアンインクに含有される緩衝剤と同様に、弱酸（酢酸など）とその塩（酢酸ナトリウムなど）または弱酸の塩（炭酸ナトリウムなど）を２種以上共存させることが一般的である。シアンインク以外のインクに含有される緩衝剤は、第１燐酸、第２燐酸、第３燐酸、、酢酸、蓚酸、硼酸、フタル酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンスルホン酸、またはそのナトリウム塩、カリウム塩、若しくはアンモニウム塩等；アルカリ金属の炭酸塩または炭酸水素塩等の少なくとも１つであればよい。
【００３７】
シアンインク以外のインクの緩衝剤の含有量は、インク全体に対して０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【００３８】
（その他の添加剤）
シアンインク以外のインクには、シアンインクと同様に、水溶性有機溶剤、尿素化合物、界面活性剤、防腐剤、または防黴剤をさらに含んでもよい。
【００３９】
（シアンインク以外のインクの調製方法）
本発明で使用するシアンインク以外のインクは、モノクロロトリアジン系反応染料と、緩衝剤と、必要に応じて他の成分と、を混合するステップを経て製造される。
【００４０】
＜捺染インクの物性について＞
本発明で使用するシアンインクおよびシアンインク以外のインクはいずれもインクジェット記録ヘッドからの射出性の観点から、２５℃におけるインク粘度が１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
【００４１】
２５℃におけるインクの表面張力は、いずれも３０〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が３０ｍＮ／ｍ未満である場合、布帛に対するインクの濡れ性が高すぎるため、画像が滲みやすい。一方、表面張力が６０ｍＮ／ｍ超である場合、布帛に対するインクの濡れ性が低下し、インクの浸透力が低下しやすい。
【００４２】
２．インクジェット捺染装置とそれを用いたインクジェット捺染方法
本発明のインクジェット捺染方法は、（１）布帛に前処理剤を付与する工程（前処理工程）と、（２）前処理剤が付与された布帛に捺染インクの液滴を吐出する工程（画像形成工程）と、（３）布帛に着弾した染料を繊維に定着させる工程（発色工程）と、を含み、（４）布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程（洗浄工程）と、（５）洗浄された布帛を乾燥する工程（乾燥工程）と、をさらに含んでもよい。なお、本発明で使用する布帛はセルロース系繊維を主体とするもの、またはアミド系繊維を主体とするものが好ましい。具体的には、木綿、麻、羊毛、絹、ビスコスレーヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、ビニロン、又はナイロン等の繊維からなる布帛を用いることが好ましい。本発明のインクジェット捺染方法には、これらの布帛は従来公知のものであってもよく、前処理されたものであってもよい。
【００４３】
＜前処理工程＞
前処理工程は布帛に前処理剤を付与する工程である。布帛に前処理剤を付与する方法の例には、パッド法、コーティング法、スプレー法、またはインクジェット法等が含まれる。これらの付与方法によって、前処理剤を布帛上に付与できる。
【００４４】
前処理剤は、少なくとも、樹脂成分、アルカリ剤、及びヒドロトロピー剤を含有することが好ましく、その他に還元防止剤、防腐剤、またはキレート剤等の添加剤をさらに含有してもよい。
【００４５】
樹脂成分の例にはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ナトリウム、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体又、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等が含まれる。
【００４６】
アルカリ剤の例には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が含まれる。反応染料を含む捺染インクを布帛上に確実に染着させるには、適度なアルカリ性物質が存在することが好ましいためである。
【００４７】
ヒドロトロピー剤の例には、尿素、エチレン尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素等が含まれる。ヒドロトロピー剤の添加により、画像濃度が向上するためである。
【００４８】
前処理剤の付与量（絞り率）、または前処理剤に含まれる樹脂成分の量は、布帛の種類やその用途に応じて適宜設定される。
【００４９】
前処理剤には必要に応じて還元防止剤、防腐剤、またはキレート剤をさらに含んでもよい。還元防止剤は、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム等であればよい。防腐剤は、捺染インクの防腐剤として例示した防腐剤であってもよく、また同一であってもよい。キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等であればよい。
【００５０】
布帛に付与された前処理剤を乾燥させるには、温風、ホットプレート、またはヒートローラー等を用いて行うことができる。
【００５１】
＜画像形成工程＞
画像形成工程は、インクジェット記録ヘッドからシアンインクおよびシアンインク以外のインクの液滴を布帛に向けて吐出して、発色前の画像を形成する工程である。複数のインクジェット記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジに対して、布帛を相対移動させながら、シアンインクおよびシアンインク以外のインク液滴を吐出し、布帛に着弾させる。なお、前記各色のインク液滴は別々に吐出しても、同時に吐出してもよい。インク液滴が着弾する時の布帛の表面温度は、特に限定されないが発色前画像の滲み抑制等の観点から、３５〜７０℃の範囲で加熱されることが好ましい。
【００５２】
＜発色工程＞
発色工程は、布帛中に十分に染着されていない発色反応前の画像中の染料を、布帛に染着させてインク本来の色相を発色させる工程である。その方法は、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフィクス法、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチスチーム法、アルカリショック法、またはアルカリコールドフィックス法等が含まれ、捺染インクや布帛などにより適宜選択される。例えば、高熱の蒸気によりインク中の染料を定着させる場合（スチーミング法など）、セルロース系繊維は９５〜１０５℃で、５〜１５分間処理されることが好ましく、また絹や羊毛等のアミド系繊維は９５〜１０５℃で、２０〜４０分間処理されることが好ましい。なお、発色反応前の画像が形成された布帛は直ちに発色されてもよく、時間が経過してから発色されてもよい。
【００５３】
＜洗浄工程＞
洗浄工程は布帛の発色工程後に布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程である。洗浄方法は、従来公知の水洗法やソービング法等を用いることができ、捺染インクや布帛などにより適宜選択される。例えば、セルロース繊維は水洗、湯洗の後に非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なうことが一般的である。
【００５４】
＜乾燥工程＞
乾燥工程は前記洗浄工程の後に行われ、洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法は特に限定されないが、洗浄された布帛を絞ったり、干したり、または乾燥機（ヒートロール、アイロン等）を使用して乾燥させる。
【００５５】
＜インクジェット捺染装置＞
以下において、図面を参照しながら前処理工程と画像形成工程を行う装置について説明するが、本発明のインクジェット捺染方法に用いられるインクジェット捺染装置はこれに限定されない。
【００５６】
図１は、インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。インクジェット捺染装置は、布帛を搬送する搬送手段２と、布帛にシアンインクおよびシアンインク以外のインクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッド（不図示）を搭載するヘッドキャリッジ５と、布帛に温風を付与する温風付与手段６と、を有する。
【００５７】
搬送手段２は、粘着性ベルト２１と、サポートローラ２２と、搬送ローラ２３と、ニップローラ２４と、を備えている。粘着性ベルト２１は、サポートローラ２２と搬送ローラ２３とに保持され、サポートローラ２２と搬送ローラ２３との間を周回している。ニップローラ２４は、粘着性ベルト２１を介して、搬送ローラ２３に対向して配置されている。
【００５８】
温風付与手段６と、およびヘッドキャリッジ５と、は布帛Ｐの上方に配置される。温風付与手段６は、内部にファン６Ａ及び発熱体６Ｂを備えており、温度制御ができる。ヘッドキャリッジ５に搭載されるインクジェット記録ヘッドは特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれであってもよい。インクジェット記録ヘッドのノズル径は、１０〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。ノズル径が１０μｍ未満の場合は不溶物によるノズル目詰まりが生じやすいためである。一方、１００μｍ超の場合は、形成画像の鮮鋭性が低くなるためである。また、吐出するインク液滴サイズは、４〜１５０ｐｌであることが好ましく、５〜８０ｐｌであることがより好ましい。インク液滴サイズが４ｐｌ未満の場合は、吐出されたインク液滴がヘッド近傍の気流の影響を受けやすいためである。一方、１５０ｐｌ超の場合は、形成画像の粒状感が目立つためである。
【００５９】
本発明に適用可能なインクジェット捺染装置は、設定された画像形成条件に従って、各色捺染インクの吐出を制御する捺染インク制御部（不図示）を備えていてもよい。
【００６０】
搬送ローラ２３が駆動すると、粘着性ベルト２１の上面に配置された布帛Ｐがニップローラ２４下面に搬送される。布帛Ｐは粘着性ベルト２１とニップローラ２４により加圧されて、粘着性ベルト２１に固定される。粘着性ベルト２１に固定された布帛Ｐは、ヘッドキャリッジ５の下方に搬送される。ヘッドキャリッジ５に搭載される複数のインクジェット記録ヘッドは、シアンインクおよびシアンインク以外のインク液滴を吐出し、前処理剤が付与された布帛の一定領域（着弾可能領域）に着弾させ、画像を形成する。次いで、温風付与手段６から温度制御可能な風または温風を吹き付けて、布帛Ｐに形成された画像を乾燥させる。
【実施例】
【００６１】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
【００６２】
＜インク組成＞
（反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９（フタロシアニン系、ビニスルホン系）
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２（フタロシアニン系、モノクロロトリアジン系）
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５（モノクロロトリアジン系）
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１８（モノクロロトリアジン系）
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９（モノクロロトリアジン系）
（水溶性有機溶剤）
エチレングリコール
プロピレングリコール
グリセリン
（緩衝剤）
フタル酸とフタル酸ナトリウム
クエン酸とクエン酸ナトリウム
リン酸二水素ナトリウムとリン酸水素二ナトリウム
炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウム
（水）
イオン交換水
【００６３】
＜インクセット１の調製＞
（シアンインクＣ１）
反応染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９を１５質量部、水溶性有機溶剤として、エチレングリコールを２４質量部、プロピレングリコールを４質量部、緩衝剤として、フタル酸とフタル酸ナトリウムを合計１質量部、を混合した。得られた混合物に全量が１００質量部となるようにイオン交換水を加えて、シアンインクＣ１を調製した。なお、フタル酸とフタル酸ナトリウムの混合比は、インクのｐＨが４となるように調整した。インクのｐＨは、東亜ディーケーケー社製、ＨＭ−２０Ｓ型を用いて測定した。
【００６４】
（イエローインクＹ２）
反応染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５を１１質量部、水溶性有機溶剤として、エチレングリコールを２４質量部、プロピレングリコールを４質量部、グリセリンを５質量部、緩衝剤として、クエン酸とクエン酸ナトリウムを合計０．５質量部、を混合した。得られた混合物に、全量が１００質量部となるようにイオン交換水を加えて、イエローインクＹ１を調製した。なお、クエン酸とクエン酸ナトリウムの混合比は、インクのｐＨが７となるように調整した。
【００６５】
（マゼンタインクＭ１）
上記イエローインクＹ１の調製において、反応染料としてＣ．Ｉ．リアクティブイエロー９５（１１質量部）からＣ．Ｉ．リアクティブレッド２１８（１０質量部）変更した。マゼンタインクＭ１の粘度が４．５±０．５ｍＰａ・ｓになるようにプロピレングリコールとイオン交換水の量を調整した。クエン酸とクエン酸ナトリウムの混合比は、インクのｐＨが表１に示されるように調整して、マゼンタインクＭ１を調製した。なお、インクの粘度の測定には、恒温槽付き回転粘度計（東機産業社製：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−３３、ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１５０III）を用いて、恒温槽を２５℃に設定し、インクの２５℃における測定開始１分後の粘度を測定した。
【００６６】
（ブラックインクＫ１）
上記マゼンタインクＭ１の調製において、反応染料としてＣ．Ｉ．リアクティブレッド２１８（１０質量部）からＣ．Ｉ．リアクティブブラック３９（１４質量部）に変更した。反応染料以外のインク組成の調製は、マゼンタインクＭ１と同様の方法で行った。
【００６７】
＜インクセット２〜７の調製＞
反応染料の種類と緩衝剤の種類・添加量を表１に示されるように変更し、緩衝剤成分の混合比をインクのｐＨが表１に示されるように調整した以外は、インクセット１と同様にしてインクセット２〜７を調製した。
【００６８】
【表１】
2013224498.tif 000002
【００６９】
＜インクジェットプリンター＞
インクジェットプリンターには、ナッセンジャーVII(コニカミノルタＩＪ社製)を用いた。
【００７０】
＜前処理工程＞
コットン製の布帛として綿ブロードを用意し、下記の前処理剤を絞り率７０％で付与した後、５０℃で乾燥させた。
（前処理剤）
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣダイセル４８３０、ダイセルファインケム社製）  ４質量部
尿素  ５質量部
炭酸水素ナトリウム  ５質量部
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム  １質量部
イオン交換水  ８５重量部
【００７１】
＜画像形成工程＞
インクセット１〜７をそれぞれセットした上記のプリンターを用いて、最大濃度でＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｂ、Ｇ、Ｒおよび混合Ｋ（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各１００％）の色の画像を複数形成した。形成した画像は、１辺が３０ｍｍの正方形画像である。これらの画像が形成された布帛を乾燥機に入れて、７０℃の送風乾燥条件で乾燥させた後、ロール状に巻き取った。
【００７２】
＜発色工程＞
ロール状に巻き取った布帛を、相対湿度１００％、温度９５℃の条件下で１５分スチーム処理して、染料を定着および発色させた。
【００７３】
＜洗浄工程＞
発色後の布帛を、冷水で５分、６５℃の温水で５分間水洗した。その後、ソーピング剤を用いて８５℃で洗い、再度６５℃の温水で５分、冷水で５分すすいだ後、乾燥させた。
【００７４】
＜画像評価＞
（インクの保存安定性評価）
インクセット１〜７をそれぞれ密閉容器に封入し、４０℃で１ヶ月間保存した。保存前と保存後のインクセットを用いて、上記の方法で形成した正方形画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を、測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて測定した。保存前と保存後のインクセットを用いて形成された全ての色の画像に対して、ΔＥ（ΔＥ：Ｌ＊の差、ａ＊の差、ｂ＊の差をそれぞれ２乗して加え、その平方根をとる）を算出した。全ての色の画像の算出値を平均して、下記の基準に従って評価した結果を表２に示す。
○：ΔＥ≦２
○△：２＜ΔＥ≦３
△：３＜ΔＥ≦５
×：ΔＥ＞５
【００７５】
（画像の濃度安定性評価）
インクセット１〜７をそれぞれセットしたインクジェットプリンターの電源を、朝一にＯＮにした。そして、１時間毎に５ｍ２ずつ、１日あたり計４５ｍ２の割合で画像形成を行った。その後、翌朝までプリンターの電源をＯＦＦにした。それを７日間続けて正方形画像を複数形成した。毎日の最初と最後に形成した合計１４枚の正方形画像の明度（Ｌ＊）を測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いてそれぞれ測定し、１４データの平均値に対するばらつきを算出した。全ての色の画像の算出値を平均して、下記の基準に従って評価した結果を表２に示す。
○：１週間の明度のばらつきが３％以内
○△：１週間の明度のばらつきが３％超５％以内
△：１週間の明度のばらつきが５％超１０％以内
×：１週間の明度のばらつきが１０％超
【００７６】
（画像の色調安定性評価）
前述の濃度安定性評価に用いた１４枚の正方形画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を、測色計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて測定した。全ての正方形画像について、１枚目の画像とのΔＥを算出し、算出したΔＥの最大値を求めた。全ての色の画像のΔＥの最大値を平均して、下記の基準に従って評価した結果を表２に示す。
○：ΔＥ≦２
○△：２＜ΔＥ≦３
△：３＜ΔＥ≦５
×：ΔＥ＞５
【００７７】
【表２】
2013224498.tif 000003
【００７８】
ビニルスルホン系反応染料および緩衝剤を含有しているシアンインクと、モノクロロトリアジン系反応染料および緩衝剤を含有するシアン以外のインクと、を含むインクセットは全ての評価項目で良好な結果を示している（実施例１〜５）。特に、実施例１は全ての評価項目で優れた結果が得られている。実施例１に対し実施例２は、シアンインクの緩衝剤の含有量がシアンインク以外のインクの緩衝剤の含有量と同一であり、布帛上での反応染料の分解を抑制しにくい。また、シアンインクのｐＨがやや高く、シアンインクの保存安定性が低下してしまう。実施例１に対し実施例３および４は、シアンインクに含まれる緩衝剤が異なっており、シアンインクのｐＨが高く、シアンインクの保存安定性が低下してしまう。そのため、実施例２、３および４の評価結果は実施例１よりも低くなっている。一方、実施例１に対し実施例５は、シアンインクのｐＨは同じ値となっているが、シアンインク以外のインクのｐＨが高い。それにより、シアンインク以外のインクの保存安定性が低下してしまうため、実施例５の評価結果は実施例１よりも低くなっている。
【００７９】
一方、シアンインクの反応染料がモノクロロトリアジン系である比較例１は、インクの保存安定性はよいものの、画像の濃度・色調の安定性はよくない。これは、シアンインクに含まれる染料がフタロシアニン系であるため、シアンインクの染着性が低く、画像の濃度や色調がばらついたためである。
【００８０】
また、ビニルスルホン系反応染料を含むシアンインクであっても、緩衝剤を含有していない比較例２は、全ての評価項目が不良である。これは、緩衝剤を含有しないことで、反応染料が経時により、または布帛上で分解されてしまうためである。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明によれば、保存時や布帛に着弾した後のインクに含まれる反応染料の分解を抑制し、かつシアンインクとシアンインク以外のインクとの染着性を合わせることで、形成画像の濃度や色調の安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００８２】
Ｐ  布帛
２  搬送手段
２１  粘着性ベルト
２２  サポートローラ
２３  搬送ローラ
２４  ニップローラ
５  ヘッドキャリッジ
６  温風付与手段
６Ａ  ファン
６Ｂ  発熱体
【図１】
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