(57)【要約】【課題】伸張性を向上させた金属調インキ膜が得られる金属調インキ、ならびに伸張性を向上させた金属調インキ膜および金属調インキ膜の製造方法を提供する。【解決手段】金属光沢を得るための顔料として、コアである金属顔料１５の周囲がシェルである合成樹脂１６により取り囲まれてなる複合顔料１２を採用した。そしてこの複合顔料１２を、バインダー樹脂原料１４としてのウレタン樹脂原料が溶媒１３に溶かされてなる溶液に分散混合することにより金属調インキ１１を得た。バインダー樹脂原料１４としてウレタン樹脂原料を採用したことにより、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、ウレタン樹脂２０が複合顔料１２のバインダーとなる。ウレタン樹脂２０は伸縮性に優れるので、金属調インキ膜２１においても高い伸縮性が得られる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアである金属顔料の周囲が当該金属顔料に化学結合されたシェルである合成樹脂により取り囲まれてなる複合顔料と、
バインダー樹脂として軟質樹脂が溶媒に溶かされてなる溶液と、を含む金属調インキ。
【請求項２】
請求項１に記載の金属調インキにおいて、
前記軟質樹脂として、ウレタン樹脂を採用した金属調インキ。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の金属調インキにおいて、
前記合成樹脂として、ＰＢＭＡ、Ｐ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）、またはＰＭＭＡを採用した金属調インキ。
【請求項４】
請求項３に記載の金属調インキにおいて、
前記合成樹脂として、ＰＢＭＡを採用したうえで、当該ＰＢＭＡの分子量を、０．５万を超え６万未満とした金属調インキ。
【請求項５】
コアである金属顔料の周囲が当該金属顔料に化学結合されたシェルである合成樹脂により取り囲まれてなる無数の複合顔料が、バインダーである軟質樹脂によって保持されてなる金属調インキ膜。
【請求項６】
請求項５に記載の金属調インキ膜において、
前記軟質樹脂として、ウレタン樹脂を採用した金属調インキ膜。
【請求項７】
請求項５または請求項６に記載の金属調インキ膜において、
前記合成樹脂として、ＰＢＭＡ、Ｐ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）、またはＰＭＭＡを採用した金属調インキ膜。
【請求項８】
請求項１〜請求項４のうちいずれか一項に記載の金属調インキに硬化剤を添加する第１の工程と、
硬化剤を添加した金属調インキを加熱して溶媒を蒸発させる第２の工程と、を有する金属調インキ膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属調インキ、金属調インキ膜および金属調インキ膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、製品の機能だけではなく意匠性についても重視される傾向にある。この傾向に伴い、自動車分野の内装をはじめ様々な分野において金属調意匠への要求も高まってきている。この要求に応えるべく、従来、特許文献１の金属調塗料が存在する。この金属調塗料は、いわゆるコアシェル構造を有する複合顔料が溶媒に分散混合されたものである。コアシェル構造は、コアである金属顔料の表面にシェルである合成樹脂がグラフト重合されることにより得られる。金属調意匠は、つぎのようにして得られる。すなわち、装飾対象の表面に金属調塗料を塗布し、この塗布した金属調塗料を乾燥させることにより金属調塗膜が生成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２５４９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
金属調塗料の適用先として、乾式転写用のフィルムがある。乾式転写技術は、フィルムに印刷された加飾柄であるインキ層を加飾対象の表面に常温で密着させた状態で加熱および加圧し、その後フィルムを引きはがすことによりインキ層のみを加飾対象に転写する技術である。高い伸張性を有するフィルムを使用することにより、曲面あるいは凹凸などの三次元形状への加飾も可能である。乾式転写技術により金属調の加飾を行う場合には、金属調塗料を印刷用のインキとして使用する。三次元形状への金属調加飾を行う場合、フィルムには三次元形状に対する形状追従性が要求されるところ、インキ層にもフィルムに追従できる程度の伸張性が要求される。
【０００５】
ところが、特許文献１の金属調塗料は、シェルとしてＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）を使用している。ＰＭＭＡのガラス転移点は１０５℃である。ガラス転移とは、堅く流動性がない非晶質の固体材料を加熱したとき、当該固体材料の剛性および粘度が急速に低下して流動性が増すことをいう。ガラス転移点とは、非晶質の固体材料にガラス転移が発生する温度をいう。このため、ＰＭＭＡは常温（２０℃±１５℃）でガラス状態となる。すなわち、特許文献１の金属調塗料により得られる金属調塗膜では、三次元転写時のフィルムに追従できる程度の伸張性が得られない。したがって、三次元形状に対する形状追従時に金属調塗膜に割れなどが発生することが懸念される。こうした現状のもと、三次元乾式転写に耐えることができる程度の伸張性を有する金属調塗膜が求められている。
【０００６】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、伸張性を向上させた金属調インキ膜が得られる金属調インキ、ならびに伸張性を向上させた金属調インキ膜および金属調インキ膜の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、金属調インキにおいて、コアである金属顔料の周囲が当該金属顔料に化学結合されたシェルである合成樹脂により取り囲まれてなる複合顔料と、バインダー樹脂として軟質樹脂が溶媒に溶かされてなる溶液と、を含むことをその要旨とする。
【０００８】
この構成によれば、金属調インキが金属調インキ膜に変化した際には、軟質樹脂が各複合顔料のバインダーとなる。軟質樹脂は伸縮性あるいは柔軟性を有するので、金属調インキ膜においても高い伸縮性あるいは柔軟性が得られる。
【０００９】
また、金属顔料は化学結合された合成樹脂（ポリマー）によって被覆されている。金属顔料と合成樹脂とは化学結合で繋がれているので、金属調インキが乾燥しても金属顔料と合成樹脂との密着を維持することができる。そして、この複合顔料（複合体材料）が溶媒に溶かされると、複合顔料の合成樹脂が溶媒和されることで膨潤する。その結果、複合顔料同士の凝集が抑えられるので、複合顔料は溶媒中に沈殿することなく溶媒中に均等に分散する。このため、金属顔料に匹敵する金属光沢を得ることができる。
【００１０】
また、金属顔料自体が合成樹脂に被覆されるため、金属顔料が重なり合うことがない。このため、金属調インキが金属調インキ膜に変化した際においても、凝集破壊のおそれがなく、金属顔料がインキ膜（塗膜）の表面に突出することもない。さらに、複合顔料を覆うウレタンバインダーが剥離の一因となる応力を吸収するため、シェルである合成樹脂とウレタンバインダーとの界面破壊が起こりにくい。したがって、当該金属調インキによれば、剥離強度が高い金属調インキ膜が得られる。
【００１１】
ここで、請求項２に記載されるように、前記軟質樹脂として、ウレタン樹脂を採用することができる。
この構成によれば、金属調インキが金属調インキ膜に変化した際には、ウレタン樹脂が各複合顔料のバインダーとなる。ウレタン樹脂は伸縮性に優れるので、金属調インキ膜においても高い伸縮性が得られる。
【００１２】
また、請求項３に記載されるように、前記合成樹脂として、ＰＢＭＡ、Ｐ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）、またはＰＭＭＡを採用することができる。
とくに、ＰＢＭＡは、常温で伸張性を示すので、バインダー樹脂である軟質樹脂の伸張性と相まって、良好な伸張性が得られる。また、シェル材である合成樹脂としてＰＢＭＡを採用する場合、バインダー樹脂としてウレタン樹脂を採用することが好ましい。すなわち、ＰＢＭＡとウレタン樹脂原料とは高い相溶性を示すため、複合顔料は溶媒とバインダー樹脂との溶液に対して高い分散性を示す。このため、溶媒とバインダー樹脂との溶液に対する複合顔料の含有量の増大が図られる。したがって、金属調インキが金属調インキ膜に変化した際には、金属調インキ膜中の複合顔料の平面配向性が高くなるので、より高い金属光沢が得られる。
【００１３】
さらに、請求項４に記載されるように、シェル材である合成樹脂としてＰＢＭＡを採用する場合、当該ＰＢＭＡの分子量は０．５万を超え６万未満であることが好ましい。
ＰＢＭＡの分子量が０．５万を超え６万未満のとき、複合顔料は軟質樹脂、特にウレタン樹脂に対して良好な分散性を示す。このため、溶媒とバインダー樹脂との溶液に対する複合顔料の含有量の増大が図られる。したがって、この金属調インキが金属調インキ膜に変化した際には、良好な伸張性および金属光沢性が得られる。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、金属調インキ膜において、コアである金属顔料の周囲が当該金属顔料に化学結合されたシェルである合成樹脂により取り囲まれてなる無数の複合顔料が、バインダーである軟質樹脂によって保持されてなることをその要旨とする。
【００１５】
この金属調インキ膜によれば、請求項１の発明と同様に、高い伸縮性、高い剥離強度、および優れた金属光沢が得られる。
また、請求項６に記載されるように、前記軟質樹脂として、ウレタン樹脂を採用することができる。
【００１６】
この構成によれば、請求項２の発明と同様に、高い伸縮性を有する金属調インキ膜が得られる。
また、請求項７に記載されるように、前記合成樹脂として、ＰＢＭＡ、Ｐ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）、またはＰＭＭＡを採用することができる。とくに、ＰＢＭＡは、常温で伸張性を示すので、バインダーである軟質樹脂の伸張性と相まって、良好な伸張性が得られる。金属調インキ膜に伸張性を付与する観点から、好適である。なお、請求項３の発明と同様に、シェル材である合成樹脂としてＰＢＭＡを採用する場合、バインダー樹脂としてウレタン樹脂を採用することが好ましい。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、金属調インキ膜の製造方法において、請求項１〜請求項４のうちいずれか一項に記載の金属調インキに硬化剤を添加する第１の工程と、硬化剤を添加した金属調インキを加熱して溶媒を蒸発させる第２の工程と、を有することをその要旨とする。
【００１８】
この製造方法によれば、硬化剤とバインダー樹脂とが反応して化学結合が形成される。この化学結合により金属調インキ膜において良好な伸張性が得られる。たとえば、バインダー樹脂としてウレタン樹脂を採用する場合、硬化剤とウレタン樹脂とが反応してウレタン結合が形成される。このウレタン結合により金属調インキ膜において良好な伸張性が得られる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、伸張性に優れた金属調インキ膜が得られる金属調インキ、ならびに伸張性に優れた金属調インキ膜および金属調インキ膜の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】一実施の形態の金属調インキの構成の概略を示す断面図。
【図２】（ａ）は金属調インキおよび金属調インキ膜の製造過程における複合顔料の断面図、（ｂ）は同じく金属調インキの断面図、（ｃ）は同じく金属調インキ膜の断面図。
【図３】（ａ）は三次元乾式転写の工程における転写シートの断面図、（ｂ）は同じく転写シートを密着させた加飾対象の断面図、（ｃ）は同じく転写治具にセットされた加飾対象の断面図、（ｄ）はインキ層が転写された加飾対象の断面図、（ｅ）は図３（ｄ）中のＸ部分を拡大した断面図。
【図４】他の実施の形態における複合顔料の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を、印刷用の金属調インキに具体化した一実施の形態を図１〜図３に基づいて説明する。
＜金属調インキ＞
図１に示すように、金属調インキ１１は、コアシェル構造を有する複合顔料１２、溶媒１３およびバインダー樹脂原料１４が混合されてなる。
【００２２】
コアシェル構造とは、２種類の材料の一方がコアを形成し、他方がコアの周囲を取り囲んだ構造をいう。
複合顔料１２は、コアである金属顔料１５の表面にシェルである合成樹脂１６がグラフト重合されることにより得られる。本例では、金属顔料１５として鱗片状のアルミニウム微粒子が採用されている。当該アルミニウム微粒子の粒径は、９０μｍ程度が好ましい。また、合成樹脂１６としてＰＢＭＡ（ポリメタクリル酸ブチル）が採用されている。
【００２３】
溶媒１３としては、トルエンが採用されている。
バインダー樹脂原料１４としては、ウレタン樹脂原料（主剤であるポリオール成分）が採用されている。ウレタン樹脂原料は常温で液体である。ウレタン樹脂原料は、硬化剤（イソシアネート成分）と反応してウレタン結合を形成する。
【００２４】
＜シェル材の選定条件＞
つぎに、合成樹脂１６の選定条件について説明する。当該選定条件は、（ａ）〜（ｃ）の３つである。条件（ａ）はインキ膜に伸張性を付与する観点から、条件（ｂ），（ｃ）はインキ膜の金属光沢性を確保する観点から設定される。
【００２５】
（ａ）シェル材として従来使用していたＰＭＭＡよりも低いガラス転移点を有し、かつ常温で伸張性を示すこと。ＰＭＭＡのガラス転移点は１０５℃である。
（ｂ）インキ化の際に使用するバインダー樹脂原料１４との相溶性に優れること。ここでは、ウレタン樹脂原料と相互に親和性を有して溶液を形成する性質を有すること。
【００２６】
（ｃ）バインダー樹脂原料１４に対する優れた分散性を呈する分子量を有すること。
シェル材の分子量は、バインダー樹脂原料１４との相溶性に影響する。ここでは、ウレタン樹脂原料との相溶性が問題となる。良好な相溶性が得られれば良好な分散性、ひいては優れた金属光沢性が得られる。
【００２７】
ＰＢＭＡは条件（ａ）を満足する。すなわち、ＰＢＭＡのガラス転移点は３３℃であって、常温で伸張性を示す。
＜金属調インキおよび金属調インキ膜の製造方法＞
つぎに、金属調インキおよび金属調インキ膜の製造方法を説明する。
【００２８】
まず、図２（ａ）に示される複合顔料１２をインキ化する。すなわち、図２（ｂ）に示されるように、溶媒１３にバインダー樹脂原料１４を溶かした溶液に複合顔料１２を添加して分散させる。これにより、金属調インキ１１が得られる。
【００２９】
そして、金属調インキ１１に硬化剤を添加し、当該硬化剤が添加された金属調インキ１１を塗装対象に塗布する。そして、塗布された金属調インキ１１を加熱することにより製膜する。
【００３０】
加熱温度は、たとえば４０℃程度である。加熱することにより溶媒１３が蒸発する。また、バインダー樹脂原料１４であるウレタン樹脂原料が硬化剤と化学反応することによりウレタン結合が形成される。その結果、ウレタン樹脂が生成される。ウレタン樹脂は不揮発性の部分であって、バインダー樹脂（連結材）として機能する。すなわち、図２（ｃ）に示すように、ウレタン樹脂２０は、無数の複合顔料１２を相互に保持して金属調インキ膜２１を形成する。
【００３１】
＜インキ膜の性能評価＞
＜ポリマーの検討＞
金属調インキ膜２１の性能評価を行った。まず、複合顔料１２のシェル材である合成樹脂１６の種類を変えて、塗膜平滑性（分散性）、伸張性および金属光沢性についてそれぞれ評価した。ここでは、本例で採用したＰＢＭＡの他、ブチルメタクリレート−ヒドロキシエチルメタクリレートブロックコポリマー(P(BMA−b−HEMA))、ポリヒドロキシエチルメタクリレート(PHEMA)、およびポリエチレングリコールモノメタクリレート(PEGMA)をシェル材としたときの評価結果を表１に示す。
【００３２】
なお、被評価インキ膜（塗膜）の採取方法は、つぎの通りである。すなわち、金属調インキをガラス基板へ適量滴下した後、当該滴下した金属調インキを加熱することによりインキ膜を生成し、当該インキ膜をガラス基板から剥離した。
【００３３】
伸張性については、インキ膜を延伸させてから破断するまでの伸び量に基づき当該インキ膜の伸張率を求めた。
金属光沢については、測色計（ＣＭ−７００ｄ：コニカミノルタ製）を使用してインキ膜の反射率を測定した。当該反射率については、正反射光を除去せずに色味を計測するＳＣＩ方式、および正反射光を除去して色味を計測するＳＣＥ方式によってそれぞれ測定した。そして、ＳＣＩ方式で測定された反射率が５０％以上であるとき、およびＳＣＥ方式で測定された反射率が５０％以下であるとき、それぞれ良好な金属光沢性が得られたと判断した。表１では、良好な金属光沢が得られた場合を○、良好な金属光沢が得られなかった場合を×で示す。
【００３４】
塗膜平滑性については、顕微鏡によりインキ膜の表面を観察して評価した。塗膜平滑性は、視覚を通じた官能評価により○、△および×の３段階で評価した。
【００３５】
【表１】
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シェル材である合成樹脂１６としてＰＢＭＡを採用したとき、伸張性、金属光沢性および塗膜平滑性のそれぞれについて良好な結果が得られた。
【００３６】
合成樹脂１６としてＰ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）を採用した場合も良好な伸張性が得られた。ただし、光沢性については、シェル材をＰＢＭＡとした場合に比べて若干劣る。
ＰＨＥＭＡをシェル材とした場合は、ＰＨＥＭＡが溶媒に不溶であるため塗膜評価ができなかった。
【００３７】
ＰＥＧＭＡをシェル材とした場合は、ＰＥＧＭＡとウレタン樹脂との相溶性の低さから、複合顔料の分散性が低く不均一膜となり、光沢性について良好な結果は得られなかった。
【００３８】
＜分子量の検討＞
つぎに、複合顔料１２のシェル材をＰＢＭＡとした場合において、ＰＢＭＡの分子量を変えて、分散性および金属光沢性について評価した。その結果を表２に示す。表２中の「Ｍｎ」は数平均分子量を、「Ｍｗ」は重量平均分子量を示す。「Ｍｗ／Ｍｎ」は高分子の多分散度を示す。なお、溶媒としては、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用した。
【００３９】
【表２】
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ＰＢＭＡの分子量が０．５万を超え６万未満であるとき、複合顔料はウレタン樹脂に対して良好な分散性を示す。そして、この金属調インキが金属調インキ膜に変化した際には、良好な金属光沢性が得られる。
【００４０】
すなわち、金属光沢性の観点から、ＰＢＭＡの分子量の取り得る範囲は、０．５万を超え６万未満である。ＰＢＭＡの分子量が０．５万以下の場合、分散液中で複合顔料が沈殿するので良好な光沢性が得られない。また、ＰＢＭＡの分子量が６万以上の場合、高粘性分散液となり、良好な光沢性が得られない。
【００４１】
ＰＢＭＡの分子量の望ましい範囲は、２万以上６万未満である。この場合、金属光沢性が特に優れる。
ただし、金属光沢性よりもインキ膜の伸張性に重きを置く場合には、ＰＢＭＡの分子量を０．５万以下、あるいは６万以上としてもよい。
【００４２】
＜金属調インキの特徴＞
つぎに、金属調インキ１１の特徴について説明する。金属調インキ１１は、つぎの（Ａ）〜（Ｃ）の特徴を有する。これらの特徴を有する金属調インキ１１によれば、金属光沢性および剥離強度がそれぞれ高く、しかも優れた伸張性を有する金属調インキ膜２１が得られる。
【００４３】
（Ａ）金属調インキ１１では、金属光沢を発揮する顔料として、金属顔料１５の表面に合成樹脂１６（ポリマー）を導入させたコアシェル構造を有する複合顔料１２を採用した。
【００４４】
このため、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、金属顔料１５同士が直接的に重なり合うことがない。したがって、金属調インキ膜２１における凝集破壊の発生が抑制される。
【００４５】
また、金属顔料１５は化学結合された合成樹脂１６によって被覆されている。金属顔料１５と合成樹脂１６とは化学結合で繋がれているので、金属調インキ１１が乾燥しても金属顔料１５と合成樹脂１６との密着を維持することができる。さらに、複合顔料１２を覆うウレタン樹脂２０（バインダー）が剥離の一因となる応力を吸収するため、シェルである合成樹脂１６とウレタン樹脂２０との界面破壊の発生が抑制される。このため、金属調インキ膜２１における金属顔料１５の剥離強度が確保される。
【００４６】
さらに、金属調インキ１１では、シェルである合成樹脂１６が溶媒和することにより複合顔料１２同士の凝集が抑えられる。すなわち、複合顔料１２は、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液の中において沈殿しにくく好適に分散される。このため、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対する複合顔料１２、ひいては金属顔料１５の含有量を増やすことが可能である。したがって、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、金属調インキ膜２１中の複合顔料１２の平面配向性が高くなるので、高い金属光沢が得られる。
【００４７】
（Ｂ）金属調インキ１１は、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液中に、複合顔料１２を分散混合させることにより生成される。また、バインダー樹脂原料１４として、ウレタン樹脂原料を採用した。
【００４８】
このため、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、ウレタン樹脂が各複合顔料１２のバインダーとなる。ウレタン樹脂は伸縮性に優れるので、金属調インキ膜２１においても高い伸縮性が得られる。また、複合顔料１２を覆うウレタン樹脂２０（バインダー）が剥離の一因となる応力を吸収するため、シェルである合成樹脂１６とウレタン樹脂２０との界面破壊を抑制することができる。
【００４９】
（Ｃ）複合顔料１２のシェルに使用する合成樹脂１６としてＰＢＭＡを採用した。また、複合顔料１２を分散させるバインダー樹脂原料１４としてウレタン樹脂原料を採用した。
【００５０】
ＰＢＭＡのガラス転移点は３３℃である。ＰＢＭＡは常温（２０℃±１５℃）でガラス状態を呈するものの、伸張性を示す。また、ウレタン樹脂はウレタン結合により伸縮性を示す。複合顔料１２におけるシェルの伸張性とウレタン樹脂の伸縮性とが相まって、より高い伸張性を有する金属調インキ膜２１が得られる。
【００５１】
さらに、ＰＢＭＡとウレタン樹脂原料とは高い相溶性を示すため、複合顔料１２は溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対して高い分散性を示す。とくに、シェル材であるＰＢＭＡの分子量が０．５万を越え６万未満のとき、複合顔料１２はウレタン樹脂原料に対して高い分散性を示す。このため、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対する複合顔料１２の含有量の増大が図られる。したがって、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、より高い金属光沢が得られる。
【００５２】
＜金属調インキの用途＞
つぎに、金属調インキの用途について説明する。金属調インキ１１は、たとえば乾式転写技術に使用される転写用シートへの適用が検討されている。ここでは、三次元形状を有する加飾対象に金属調の加飾を行う場合を想定する。
【００５３】
転写により加飾対象の表面を加飾する際には、まず所望の加飾柄（ここでは、金属調）を有する転写シートを用意する。
図３（ａ）に示すように、転写シート３１は、高い伸張性を有するフィルム３２およびインキ層３３を有している。インキ層３３は、金属調インキ１１が印刷用のインキとして、たとえばグラビア印刷によりフィルム３２の表面に印刷されることにより形成される。
【００５４】
さて、図３（ｂ）に示すように、加飾対象３４の表面を加飾する際には、転写シート３１のインキ層３３を加飾対象３４の表面に密着させる。なお、ここでは加飾対象３４の表面は円弧面をなしている。
【００５５】
つぎに、図３（ｃ）に示すように、転写シート３１が密着された加飾対象３４を転写治具３５に取り付けたうえで、加熱および加圧する。
その後、図３（ｄ）に示すように、加飾対象３４を転写治具３５から取り出して、フィルム３２を剥がすことにより、インキ層３３が加飾対象３４の表面に転写される。
【００５６】
ここで、図３（ｅ）は、図３（ｄ）中のＸ部分を拡大した図である。図３（ｅ）に示されるように、インキ層３３は加飾対象３４の表面に沿って湾曲している。このため、インキ層３３の表面部分には加飾対象３４の円周方向に沿った引張り応力Ｆ１が発生する。また、インキ層３３の裏面部分には加飾対象３４の円周方向に沿った圧縮応力Ｆ２が発生する。この点、インキ層３３は、バインダーであるウレタン樹脂２０により優れた伸縮性を有しているため、インキ層３３に割れなどが発生することはない。
【００５７】
また、前述したように、複合顔料１２はウレタン樹脂に対して高い分散性をもって分散している。このため、インキ層３３が加飾対象３４の表面に沿って引き延ばされた状態であれ、単位体積当たりの複合顔料１２（金属顔料１５）の含有量は十分に確保される。したがって、インキ層３３は加飾対象３４に転写された状態であれ、優れた金属光沢を呈する。
【００５８】
なお、乾式転写技術によれば、金属部品だけでなく、各種のプラスチック部品の表面に対しても加飾することが可能である。
＜実施の形態の効果＞
したがって、本実施の形態によれば、以下の効果を得ることができる。
【００５９】
（１）金属光沢を得るための顔料として、コアである金属顔料１５の周囲がシェルである合成樹脂１６により取り囲まれてなる複合顔料１２を採用した。そしてこの複合顔料１２を、バインダー樹脂原料１４としてのウレタン樹脂原料が溶媒１３に溶かされてなる溶液に分散混合することにより金属調インキ１１を得た。
【００６０】
ウレタン樹脂は伸縮性に優れるので、金属調インキ膜２１においても高い伸縮性が得られる。このため、ウレタン樹脂２０（ウレタンバインダー）は剥離の一因となる応力を吸収する。また、金属顔料１５と合成樹脂１６とは化学結合により繋がれているので、乾燥しても金属顔料１５と合成樹脂１６との密着性が維持される。さらに、金属顔料１５自体が合成樹脂１６（ポリマー）に被覆されるため、金属顔料１５が重なり合うことがないので凝集破壊の発生が抑制される。このため、金属調インキ膜２１における金属顔料１５の剥離強度が確保される。
【００６１】
さらに、金属調インキ１１では、シェルである合成樹脂１６が溶媒和することにより複合顔料１２同士の凝集が抑えられる。すなわち、複合顔料１２は、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液の中において沈殿しにくく好適に分散される。このため、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対する複合顔料１２、ひいては金属顔料１５の含有量を増やすことが可能である。したがって、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、金属調インキ膜２１中の複合顔料１２の平面配向性が高くなるので、高い金属光沢が得られる。
【００６２】
このように、本例の金属調インキ１１によれば、金属光沢性に優れ、かつ高い剥離強度を有し、しかも伸張性を示す金属調インキ膜２１を得ることができる。
（２）シェルである合成樹脂１６として、ＰＢＭＡを採用した。ＰＢＭＡは、常温で伸張性を示すので、バインダーであるウレタン樹脂の伸張性と相まって、良好な伸張性が得られる。
【００６３】
また、ＰＢＭＡとウレタン樹脂原料とは高い相溶性を示すため、複合顔料１２は溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対して高い分散性を示す。このため、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対する複合顔料１２の含有量の増大が図られる。したがって、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、より高い金属光沢が得られる。
【００６４】
（３）金属調インキ１１に硬化剤を添加し、当該金属調インキを加熱して溶媒１３を蒸発させることにより、金属調インキ膜２１を容易に得ることができる。
硬化剤とウレタン樹脂とが反応して形成されるウレタン結合により、金属調インキ膜２１において良好な伸張性が得られる。
【００６５】
（４）シェル材料であるＰＢＭＡの分子量を、０．５万を超え６万未満とした。ＰＢＭＡの分子量が０．５万を超え６万未満のとき、複合顔料１２はウレタン樹脂に対して良好な分散性を示す。このため、溶媒１３とバインダー樹脂原料１４との溶液に対する複合顔料１２の含有量の増大が図られる。したがって、金属調インキ１１が金属調インキ膜２１に変化した際には、金属調インキ膜２１中の複合顔料１２の平面配向性が高くなるので、より高い金属光沢が得られる。
【００６６】
（５）金属顔料１５として、鱗片状のアルミニウム微粒子を採用した。金属顔料１５の平面性が高くなるので、正反射率を高めることができる。逆に、金属顔料１５のエッジ部分は少ないので、拡散反射が抑えられる。
【００６７】
ここで、粒径が大きいほど正反射率は増大し、逆に拡散反射率は低下する。しかし、粒径を大きくしすぎると金属顔料１５が目視できるようになり、かつ溶媒１３などへの分散性も悪くなる。このため、金属顔料１５の粒径は、１０μｍから２００μｍの範囲に収めることが好ましい。とくに、本例のように、金属顔料１５の粒径を９０μｍ程度とした場合には、正反射率と溶媒１３に対する分散性などとのバランスがよい。
【００６８】
＜他の実施の形態＞
なお、前記実施の形態は、つぎのように変更して実施してもよい。
・本例では、金属調インキ１１の用途として、転写フィルムに対する印刷用のインキを挙げたが、たとえば塗料として使用してもよい。この場合、印刷ではなく、刷毛あるいはローラーまたはスプレーなどを使用して金属調インキ１１を塗装対象の表面に塗布してもよい。また、金属調インキ１１（金属調塗料）の中に塗装対象を漬け、その後引き上げることにより塗装してもよい。このようにしても、複雑な凹凸形状を有する塗装対象の表面を塗装することができる。
【００６９】
・本例では、コアである金属顔料１５としてアルミニウム微粒子を採用したが、金、銀、銅、白金、ニッケル、鉄、クロムなどの金属微粒子を金属顔料１５としてもよい。
・本例では、金属調インキ１１の溶媒１３としてトルエンを採用したが、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、クロロホルムなどを採用してもよい。また、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、またはジブチルエーテルおよびエチレングリコールなどのエーテル系溶剤を使用してもよい。金属調インキ１１の乾燥性は、溶媒１３の種類によって左右される。溶媒１３の種類は、製品などに応じて適宜選択すればよい。
【００７０】
・本例では、シェル材料としてＰＢＭＡを採用したが、ＰＭＭＡまたはＰ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）を採用してもよい。また、メタクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸エステル系ポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリジメチルシロキサン、およびポリウレタンなどのポリマーをシェル材料として使用してもよい。このようにしても、バインダーであるウレタン樹脂により、金属調インキ膜２１（塗膜）は伸張性を示す。
【００７１】
・本例において、金属顔料１５を覆うシェル材料を２種類の合成樹脂により多重化してもよい。たとえば、図４に示すように、１層目をＰＢＭＡ、２層目をＰＨＥＭＡとしたブロックコポリマーＰ（ＢＭＡ−ｂ−ＨＥＭＡ）を合成樹脂１６として採用してもよい。この構成を採用する場合、ＰＨＥＭＡとウレタン樹脂（ウレタンバインダー）との間にウレタン結合が形成され、複合顔料１２とウレタン樹脂とが化学的に結合された構造となる。
【００７２】
・本例において、バインダー樹脂としてウレタン樹脂（ウレタンバインダー）を採用したが、シリコン系ゴムなどのゴム弾性を示す樹脂、または、アモルファスポリエチレンおよびアモルファスポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂を使用してもよい。このようにしても、高い伸縮性を有するインキ膜を得ることができる。
【００７３】
＜他の技術的思想＞
つぎに、前記実施の形態から把握できる技術的思想を以下に追記する。
・前記金属顔料は金属微粒子であること。
【００７４】
・請求項１〜請求項４のうちいずれか一項に記載の金属調インキが塗布されてなる転写用フィルム。
【符号の説明】
【００７５】
１１…金属調インキ、１２…複合顔料、１３…溶媒、１４…バインダー樹脂原料、１５…金属顔料（コア）、１６…合成樹脂（シェル）、２０…ウレタン樹脂、２１…金属調インキ膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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