(57)【要約】【課題】ハンドリング性が良好で、且つ、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる表示媒体用粒子を提供する。また、ハンドリング性が良好な表示媒体用粒子を用いて製造され、且つ、表示速度を十分に向上した情報表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、粒子本体の表面に外添剤を付着させてなり、外添剤は、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である第１の粒子群と、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上である第２の粒子群との混合物よりなり、第１の粒子群の量が、外添剤の７０〜９８質量％である表示媒体用粒子である。また、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置である。【選択図】図１
2013041069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、
粒子本体の表面に外添剤を付着させてなり、
前記外添剤は、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である第１の粒子群と、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上である第２の粒子群との混合物よりなり、
前記外添剤中の前記第１の粒子群の量は、前記外添剤の７０〜９８質量％であることを特徴とする、表示媒体用粒子。
【請求項２】
前記第１の粒子群の量が、前記粒子本体に対して０．５〜２０質量％であり、前記第２の粒子群の量が、前記粒子本体に対して０．１〜４質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
前記外添剤を構成する第１の粒子群および第２の粒子群の少なくとも一方が、液相法を用いて合成したシリカ粒子よりなることを特徴とする、請求項１または２に記載の表示媒体用粒子。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする、情報表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示媒体用粒子およびその表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。より詳細には、本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示装置の表示媒体として好適に使用し得る表示媒体用粒子に関するものである。また、本発明は、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、少なくとも一方が透明な２枚の基板（例えば、ガラス基板）間に隔壁により区画された複数のセルを形成すると共に該セル内に粒子群からなる表示媒体を封入して構成した情報表示用パネルを備える装置が提案されている。
【０００３】
そして、上記粒子群からなる表示媒体を用いた情報表示装置では、基板間に電圧を印加し、粒子群（表示媒体）を構成する表示媒体用粒子を電気的に移動させることにより所望の画像等を表示する。即ち、この情報表示装置では、情報の表示要求に応じて基板間に電圧が印加される度に、表示媒体用粒子が基板間の空間（セル内）を繰り返し移動する。
【０００４】
ここで、一般に、情報表示装置では、コントラストや、画像等の情報の表示速度といった表示性能を向上することが求められている。そして、情報表示装置のコントラストや表示速度は、表示媒体用粒子の流動性や帯電特性等の影響を受けることが知られている。
【０００５】
そのため、従来、表示媒体用粒子としては、帯電性を有する粒子本体の表面に対し、流動性や帯電特性などを改善するための外添剤を付着させたものが用いられている。しかし、粒子群からなる表示媒体を用いた上記従来の情報表示装置では、情報の表示要求に応じて表示媒体用粒子を繰り返し移動させると、粒子本体の表面に付着させた外添剤が表示媒体用粒子同士の衝突時などに力学的ダメージを受けて損壊する。そして、情報表示装置の繰り返し使用、即ち表示媒体用粒子の移動の繰り返しにより外添剤が損壊すると、表示媒体用粒子の流動性等が低下し、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示性能が低下する。
なお、外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ微粒子が一般に用いられている。また、粒子本体としては、単独の粒子（母粒子）、或いは、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子が一般に用いられている。
【０００６】
そこで、繰り返し移動させた場合でも外添剤の損壊を抑制し得る表示媒体用粒子として、小粒子径の第１シリカ微粒子と大粒子径の第２シリカ微粒子との混合物を外添剤として用いた表示媒体用粒子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。具体的には、特許文献１には、平均粒子径が７〜８ｎｍであり、平均粒子径±２ｎｍの間に全体の８０質量％以上が入る小粒子径の第１シリカ微粒子と、平均粒子径が４０ｎｍ超１００ｎｍ以下の大粒子径の第２シリカ微粒子とを、第２シリカ微粒子が外添剤全体に対して２０〜７０質量％となるように混合してなる外添剤を用いた表示媒体用粒子が開示されている。そして、粒子径の異なる２種類のシリカ微粒子を所定の割合で混合して外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子によれば、小粒子径の第１シリカ微粒子を用いることで表示媒体用粒子の流動性および帯電特性を確保しつつ、大粒子径の第２シリカ微粒子を用いることで、繰り返し移動による第１のシリカ微粒子の損壊を抑制することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１３７３４６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、粒子径の異なる２種類のシリカ微粒子を外添剤として用いた上記従来の表示媒体用粒子には、情報表示装置に用いた際に情報の表示速度（即ち、画像等の情報を書き換える際の表示切替速度）が十分には向上しないという点において改善の余地があった。
【０００９】
そこで、本発明者らは、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる表示媒体用粒子を提供することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、所定の粒子径分布を有する、粒子径が比較的大きい粒子のみを外添剤として用いることで情報表示装置の表示速度を十分に向上させ得ることを見出した。具体的には、本発明者らは、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である粒子群よりなる外添剤を用いて表示媒体用粒子を構成すれば、粒子径の大きい外添剤により粒子本体同士の接触面積を低減して、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示速度を十分に向上することができることを見出した。
【００１０】
しかし、本発明者らが更に検討を進めた結果、粒子径が比較的大きい粒子のみを外添剤として用いた上記表示媒体用粒子では、電圧を印加して電界を発生させた際（電界中）の表示媒体用粒子が動く速度は向上するものの、電圧を印加しない状態（無電界中）の流動性が低下してしまうことが明らかとなった。即ち、粒子径が比較的大きい粒子のみを外添剤として用いた表示媒体用粒子では、電圧を印加しない状態でのハンドリング性が低下してしまい、例えば情報表示装置の製造時にスキージ法を用いてセル内に表示媒体用粒子を充填すると、表示媒体用粒子がセル内に均一に充填されないことが明らかとなった。
なお、「スキージ法」とは、板状部材（スキージ）を用いて表示媒体用粒子をセル内に充填する方法である。そして、このスキージ法では、例えば図３に示すように、透明基板２上に形成された共通透明電極６と、隔壁４とにより区画形成されたセル１４の上方に開口３２が位置するようにスクリーン３１を配置し、該スクリーン３１上に表示媒体用粒子３を載せた状態でスキージ４０をスクリーン３１の一方から他方へと移動させることにより、スクリーン３１の開口３２を介して表示媒体用粒子３がセル１４内に充填される。
【００１１】
そこで、本発明は、ハンドリング性が良好で、且つ、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる表示媒体用粒子を提供することを目的とする。また、本発明は、ハンドリング性が良好な表示媒体用粒子を用いて製造され、且つ、表示速度を十分に向上した情報表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、粒子径が大きい粒子よりなる粒子群に対して粒子径の小さい粒子を少量配合して外添剤として用いることで、表示媒体用粒子のハンドリング性の低下を抑制しつつ情報表示装置の表示速度を十分に向上させ得ることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、当該表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置の表示媒体として使用される表示媒体用粒子であって、粒子本体の表面に外添剤を付着させてなり、前記外添剤は、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である第１の粒子群と、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上である第２の粒子群との混合物よりなり、前記外添剤中の前記第１の粒子群の量は、前記外添剤の７０〜９８質量％であることを特徴とする。このように、第１の粒子群と第２の粒子群との混合物よりなる外添剤を用いて表示媒体用粒子を構成すれば、第２の粒子群の存在により表示媒体用粒子のハンドリング性の低下を抑制しつつ、第１の粒子群の存在により該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる。ここで、ハンドリング性の低下を十分に抑制して良好なハンドリング性を有する表示媒体用粒子を得る観点からは、第１の粒子群の存在量は、外添剤全体の９８質量％以下とする必要があり、更に、第２の粒子群は、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上である必要がある。また、情報表示装置の表示速度を十分に向上する観点からは、第１の粒子群は、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である必要があり、更に、第２の粒子群の存在量は外添剤全体の３０質量％以下とする（即ち、第１の粒子群の存在量を外添剤全体の７０質量％以上とする）必要がある。
なお、本発明において、「平均粒子径」とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて外添剤の一次粒子径が確認できる解像度で画像撮影を行い、撮影した画像中の複数の一次粒子の粒子径を計測して粒子径分布を求め、そして、一次粒子が真球状であると仮定して粒子径分布から求めた体積平均径を指す。また、「粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合」および「粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合」は、それぞれ一次粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合および一次粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合を指し、平均粒子径を求める際に得た粒子径分布に基づき求めることができる。
【００１４】
ここで、本発明の表示媒体用粒子は、前記第１の粒子群の量が、前記粒子本体に対して０．５〜２０質量％であり、前記第２の粒子群の量が、前記粒子本体に対して０．１〜４質量％であることが好ましい。粒子本体に対する第１の粒子群の割合を０．５質量％以上とすれば、十分な量の第１の粒子群を粒子本体に付着させて、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができるからである。また、粒子本体に対する第１の粒子群の割合を２０質量％以下とすれば、粒子本体への第１の粒子群の過剰な付着を防止し、表示媒体用粒子の帯電量の低下を抑制することができるからである。更に、粒子本体に対する第２の粒子群の割合を０．１質量％以上とすれば、電圧を印加しない状態におけるハンドリング性の低下を抑制することができるからである。また、粒子本体に対する第２の粒子群の割合を４質量％以下とすれば、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができるからである。
【００１５】
そして、本発明の表示媒体用粒子は、前記外添剤を構成する第１の粒子群および第２の粒子群の少なくとも一方が、液相法を用いて合成したシリカ粒子よりなることが好ましい。液相法を用いて合成したシリカ粒子は、焼成法により製造されたヒュームドシリカ粒子などと比べ、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際に力学的ダメージを受けても損壊または変形し難いからである。
【００１６】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の情報表示装置は、上記表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする。このように、情報表示装置の表示媒体用粒子として上述した表示媒体用粒子を用いれば、ハンドリング性が良好な表示媒体用粒子を用いて情報表示装置を製造することができると共に、情報表示装置の表示速度を十分に向上させることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ハンドリング性が良好で、且つ、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる表示媒体用粒子を提供することができる。また、本発明によれば、ハンドリング性が良好な表示媒体用粒子を用いて製造され、且つ、表示速度を十分に向上させた情報表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明に従う代表的な情報表示装置の概略構成および表示原理を説明する説明図である。
【図２】（ａ），（ｂ）は、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際の、外添剤としてのシリカ粒子の構造の変化を模式的に説明する説明図である。
【図３】情報表示装置の製造方法の一例を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。本発明の情報表示装置は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、この表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する装置である。また、本発明の表示媒体用粒子は、本発明に係る情報表示装置用の表示媒体として特に適している。
【００２０】
＜情報表示装置＞
ここで、図１に、本発明の情報表示装置の一例の概略構成を示す。図１に示す情報表示装置１０は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）付きの電極（画素電極）５が設けられた基板１と、電極（共通透明電極）６が設けられた基板（透明基板）２と、互いに対向させて配置した２枚の基板１，２間に配設された隔壁４とを備えている。そして、隔壁４により基板１，２間に区画形成された複数のセル内には、本発明に係る表示媒体用粒子を用いて構成した表示媒体が封入されている。なお、図１では、手前側にある隔壁は図示を省略している。
【００２１】
情報表示装置１０で用いる表示媒体は、光学的反射率および帯電特性が異なる２種類以上の表示媒体用粒子（例えば、負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を混合した粒子群からなる。ここで、この表示媒体用粒子は、粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成したことを特徴とする。
【００２２】
そして、この情報表示装置１０では、基板１に配設した画素電極５と、透明基板２に配設した共通透明電極６とで形成する電極対の間に所定の電圧を印加し、電界を発生させることにより、セル内の表示媒体用粒子を移動させて情報を表示する。具体的には、情報の表示要求に応じて、例えば白色を表示したい場合には共通透明電極６に正電圧を印加して透明基板２側（観察側）に負帯電性白色粒子３Ｗを移動させる（図１の上側に示す図を参照）。また、黒色を表示したい場合には共通透明電極６に負電圧を印加して透明基板２側（観察側）に正帯電性黒色粒子３Ｂを移動させる（図１の下側に示す図を参照）。即ち、この情報表示装置１０では、情報の表示要求に応じて電極対の間に所定の大きさおよび極性（正または負）の電圧を印加することにより、表示媒体用粒子（負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂ）を移動させて文字や画像等の情報を表示する。従って、情報表示装置１０の表示媒体用粒子３Ｗ，３Ｂは、表示する情報の書き換えに応じてセル内を繰り返し移動する。
【００２３】
なお、情報表示装置１０を製造する際には、特に限定されることなく、例えばスキージ法を用いてセル内に表示媒体用粒子を充填することができる。具体的には、図３に示すように、透明基板２上に形成された共通透明電極６と、共通透明電極６上に形成された隔壁４とにより区画形成されたセル１４の上方に開口３２が位置するようにスクリーン３１を配置し、該スクリーン３１上に表示媒体用粒子３を載せた状態でスキージ４０をスクリーン３１の一方から他方へと移動させることにより、スクリーン３１の開口３２を介して表示媒体用粒子３をセル１４内に充填することができる。因みに、本発明の情報表示装置は、図１に示す構成に限定されることはなく、例えば、本発明の情報表示装置では、ＴＦＴ付きの電極に代えてライン電極を用いてもよい。
【００２４】
＜表示媒体用粒子＞
本発明の表示媒体用粒子は、例えば図１に示す情報表示装置１０の負帯電性白色粒子３Ｗおよび正帯電性黒色粒子３Ｂとして用いられるものである。そして、本発明の表示媒体用粒子は、帯電性を有する粒子本体の表面に対して所定の外添剤を付着させて構成されている。
【００２５】
ここで、粒子本体としては、単独の粒子（母粒子）、或いは、母粒子の表面に他の粒子（子粒子）を配置した複合型粒子を用いることができる。
なお、母粒子としては、特に限定されることなく、ベース樹脂に対して荷電制御剤、着色剤、無機添加剤などを配合してなる、平均粒子径が１〜１００μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
また、母粒子の表面に配置（固着または埋め込み）する子粒子としては、特に限定されることなく、平均粒子径が０．１〜１μｍの樹脂製の粒子を用いることができる。
【００２６】
因みに、母粒子の平均粒子径は、例えばレーザー回折／散乱法を用いて測定することができる。具体的には、母粒子の平均粒子径は、例えばシスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定することができる。また、子粒子の平均粒子径は、例えばシスメックス株式会社製のＺサイザーを用いて、メタノール等の溶液中に子粒子を分散させた状態で測定することができる。
【００２７】
なお、母粒子のベース樹脂としては、特に限定されることなく、シクロオレフィンポリマー等を用いることができる。
また、子粒子としては、スチレンモノマーとエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）モノマーとの共重合体や、架橋メラミン樹脂からなる粒子を用いることができる。
【００２８】
＜外添剤＞
本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、大粒子径の粒子よりなり、所定の粒子径分布を有する第１の粒子群と、小粒子径の粒子よりなり、所定の粒子径分布を有する第２の粒子群とを所定の割合で混合して外添剤として用いることにより、表示媒体用粒子のハンドリング性の低下を抑制しつつ情報表示装置の表示速度を十分に向上させ得ることを本発明者らが見出して完成させたものである。
なお、例えば特許文献１（国際公開第２０１０／１３７３４６号）に記載の、大粒子径の粒子と、小粒子径の粒子との混合物よりなる外添剤を用いた表示媒体用粒子では、小粒子径の粒子により表示媒体用粒子の流動性および帯電特性を確保していた。そのため、特許文献１に記載の表示媒体用粒子では、外添剤を構成する粒子の粒子径や配合量を、小粒子径の粒子により表示媒体用粒子の流動性および帯電特性を確保し得る範囲としていた。しかし、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤では、外添剤を構成する粒子群の粒子径分布や配合割合を、表示媒体用粒子のハンドリング性の低下を抑制しつつ情報表示装置の表示速度を十分に向上させ得る範囲としている。
【００２９】
そして、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤は、外添剤の全質量の７０〜９８質量％を占める第１の粒子群と、外添剤の全質量の２〜３０質量％を占める第２の粒子群との混合物よりなることを特徴とする。なお、第１の粒子群は、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が第１の粒子群全体の１０質量％以下である粒子群よりなる。また、第２の粒子群は、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が第２の粒子群全体の８０質量％以上である粒子群よりなる。
【００３０】
ここで、粒子群の平均粒子径が５０ｎｍ以上であり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が粒子群全体の１０質量％以下であれば、該粒子群を表面に付着させた粒子本体同士の間の距離が大きくなり（該粒子群がスペーサーとして機能し）、粒子本体同士の接触面積が低減する。また、粒子群の平均粒子径が２００ｎｍ以下であれば、粒子本体の表面に位置する帯電サイトと、粒子群の各粒子との接触確率が低下するのを抑制して、表示媒体用粒子の帯電量の低下を抑制することができる。従って、平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲内にあり、且つ、粒子径が１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の１０質量％以下である第１の粒子群を用いれば、表示媒体用粒子同士の付着や凝集が抑制されて、電圧が印加された際の表示媒体用粒子の移動速度が速くなり、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる。更に、表示媒体用粒子を駆動して情報を表示するのに必要な表示媒体用粒子の帯電特性を確保することができる。
なお、粒子本体同士の接触面積を更に低減し、表示速度を更に向上する観点からは、第１の粒子群の平均粒子径は６０ｎｍ超とすることが好ましく、７０ｎｍ以上とすることが更に好ましい。また、表示媒体用粒子の帯電特性を十分に確保する観点からは、平均粒子径は１５０ｎｍ以下であることが好ましく、また、粒子径が２５０ｎｍ以上の粒子の割合が粒子群全体の０．５質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
また、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上の粒子群であれば、該粒子群を表面に付着させた粒子本体の無電界中（電圧を印加しない状態）における流動性を向上することができる。従って、粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上の第２の粒子群を用いれば、小粒子径の粒子を介して表示媒体用粒子の流動性を向上し、表示媒体用粒子のハンドリング性を改善することができる。
なお、表示媒体用粒子の流動性を更に向上し、表示媒体用粒子のハンドリング性を更に改善する観点からは、第２の粒子群は、粒子径が５ｎｍ以上１０ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上であることが好ましく、粒子径が５ｎｍ以上８ｎｍ以下の粒子の割合が全体の８０質量％以上であることが更に好ましい。
【００３２】
ここで、第１の粒子群のみで外添剤を構成すると、情報表示装置の表示速度は向上するものの、表示媒体用粒子の無電界中（電圧を印加しない状態）における流動性が低下してしまう。また、第２の粒子群のみで外添剤を構成すると、表示媒体用粒子の無電界中における流動性は向上するものの、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができない。
【００３３】
そこで、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤では、第１の粒子群の量を外添剤の質量（第１の粒子群の質量と第２の粒子群の質量との和）の７０〜９８質量％とし、第２の粒子群の量を外添剤の質量の２〜３０質量％とする必要がある。第１の粒子群の量を外添剤の７０質量％未満とした場合（即ち、第２の粒子群の量を外添剤の３０質量％超とした場合）、スペーサーとして機能する粒子の数が不足し、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができないからである。また、第１の粒子群の量を外添剤の９８質量％超とした場合（即ち、第２の粒子群の量を外添剤の２質量％未満とした場合）、小粒子径の粒子の数が不足し、大粒子径の粒子の数の増加に伴う表示媒体用粒子のハンドリング性の低下を抑制することができないからである。
なお、情報表示装置の表示速度の向上と、表示媒体用粒子の良好なハンドリング性との双方を高い次元で両立する観点からは、本発明の表示媒体用粒子に用いる外添剤では、第１の粒子群の量は外添剤の質量（総量）の７０〜９０質量％とし、第２の粒子群の量は外添剤の質量（総量）の１０〜３０質量％とすることが好ましい。
【００３４】
なお、本発明の表示媒体用粒子を用いて情報表示装置を製造する際には、使用される外添剤が全体として上述した第１の粒子群と第２の粒子群との混合物になっていれば良い。従って、本発明の表示媒体用粒子では、第１の粒子群と第２の粒子群とを予め混合して外添剤として用いても良いし、情報表示装置１０の製造時に負帯電性白色粒子３Ｗに第１の粒子群（または第２の粒子群）を付着させ、正帯電性黒色粒子３Ｂに第２の粒子群（または第１の粒子群）を付着させても良い。
【００３５】
ここで、外添剤を構成する第１の粒子群および第２の粒子群の少なくとも一方は、特に限定されることなく、液相法を用いて合成した多数のシリカ粒子よりなることが好ましい。四塩化ケイ素等のケイ素化合物を酸素−水素火炎中で燃焼（火炎内反応）させて得られるヒュームドシリカ粒子（「乾式シリカ」と称されることもある。）は、多数の一次粒子が融着・凝集した枝分かれ構造を有しているので、力学的ダメージを受けると扁平化または損壊し易く、耐久性に劣るからである。より具体的には、ダメージ付与前後の表示媒体用粒子の表面近傍を拡大して図２（ａ）に示すように、ヒュームドシリカ粒子２１を外添剤として用いた場合、表示媒体用粒子の繰り返し移動によりヒュームドシリカ粒子２１が力学的ダメージを受けると、ヒュームドシリカ粒子２１が扁平化または損壊するからである。なお、ヒュームドシリカ粒子２１が扁平化して扁平シリカ粒子２１Ａになると、シリカ粒子表面の接触面積が増加して表示媒体用粒子の付着力や凝集性が増加するという問題がある。また、ヒュームドシリカ粒子２１が損壊して損壊シリカ粒子２１Ｂになると、シリカ粒子の表面以外の部分（未表面処理部分）が露出し、帯電保持性能が低下するという問題がある。そのため、ヒュームドシリカ粒子２１が扁平化または損壊すると、該表示媒体用粒子を用いた情報表示装置の表示性能が低下する。因みに、図２中、符号２０は粒子本体を示している。
なお、第１の粒子群の粒子はスペーサーとして機能し、力学的ダメージを受け易いので、本発明の表示媒体用粒子では、液相法を用いて合成したシリカ粒子で第１の粒子群を構成することが好ましい。
【００３６】
因みに、液相法を用いて合成したシリカ粒子とは、例えばゾル・ゲル法を用いて合成したシリカ粒子や、湿式シリカ粒子であり、気相中で合成した（即ち、焼成法により合成した）ヒュームドシリカ粒子とは異なるものである。そして、ゾル・ゲル法によるシリカ粒子の合成は、特に限定されることなく、ヒドロカルビルオキシシランを加水分解すること（所謂、Ｓｔｏｂｅｒ法）により行うことができる。また、湿式シリカ粒子は、特に限定されることなく、ケイ酸ナトリウムと鉱酸との中和反応により合成することができる。なお、湿式シリカ粒子は、アルカリ性条件下で合成した沈降法シリカ粒子であっても良いし、酸性条件下で合成したゲル法シリカ粒子であっても良い。
【００３７】
なお、液相法を用いて合成したシリカ粒子は、比較的粒径の大きい単独の（凝集性の低い）粒子となる。従って、該シリカ粒子は、例えば、液中分散状態における粒子径が一次粒子径の４倍以下、好ましくは３倍以下、更に好ましくは２．５倍以下となる。より具体的には、一次粒子径が例えば１５ｎｍ以上の場合には液中分散状態における粒子径が一次粒子径の４倍以下となり、一次粒子径が例えば３０ｎｍ以上の場合には液中分散状態における粒子径が一次粒子径の３倍以下となり、一次粒子径が例えば７０ｎｍ以上の場合には液中分散状態における粒子径が一次粒子径の２．５倍以下となる。そして、このようなシリカ粒子は、図２（ｂ）に示すように、表示媒体用粒子を繰り返し移動させた際に力学的ダメージを受けても、シリカ粒子２２が損壊または変形し難い。従って、液相法を用いて合成したシリカ粒子２２を粒子本体２０の表面に付着させてなる表示媒体用粒子は、優れた耐久性を発揮し、長期に亘って所期の表示性能を発揮することができる。
因みに、液中分散状態における粒子径は、動的光散乱法や、レーザー回折／散乱法などにより測定することができ、一次粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて撮影した画像から測定することができる。
【００３８】
そして、上述したシリカ粒子は、特に限定されることなく、ヘキサメチルジシラザンやフェニルシランなどのシランカップリング剤、ポリジメチルシリコンなどのシリコンオイル、或いは、アミノシランとポリジメチルシロキサンを用いて表面を疎水化処理してから外添剤粒子として用いることができる。なお、疎水化処理は、特に限定されることなく、分散液中に分散させたシリカ粒子に対して既知の条件下で行うことができる。
【００３９】
また、本発明の表示媒体用粒子では、外添剤を構成する第１の粒子群の量は、粒子本体に対して０．５〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。更に、外添剤を構成する第２の粒子群の量は、粒子本体に対して０．１〜４質量％の範囲内であることが好ましい。粒子本体１つ当たりに付着している第１の粒子群の質量を粒子本体の質量の０．５質量％以上とすれば、十分な量の第１の粒子群を粒子本体に付着させて、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができるからである。また、粒子本体１つ当たりに付着している第１の粒子群の質量を粒子本体の質量の２０質量％以下とすれば、粒子本体への外添剤の過剰な付着を防止し、表示媒体用粒子の帯電量の低下を抑制することができるからである。更に、粒子本体１つ当たりに付着している第２の粒子群の質量を粒子本体の質量の０．１質量％以上とすれば、電圧を印加しない状態におけるハンドリング性の低下を抑制することができるからである。また、粒子本体１つ当たりに付着している第２の粒子群の質量を粒子本体の質量の４質量％以下とすれば、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができるからである。
【００４０】
以上、図面を参照して本発明の実施形態を説明したが、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置は上述した一例に限定されることは無く、本発明の表示媒体用粒子および情報表示装置には適宜変更を加えることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４２】
（外添剤の調製）
アルカリ性触媒および分散剤を含む水溶液中で金属ケイ素と水とを反応させてシリカ粒子を調製した。そして、調製したシリカ粒子に対し、ヘキサメチルジシラザンを用いて表面処理を施し、負帯電性白色粒子用の外添剤（粒子群ＷＳ１）とした。また、調製したシリカ粒子に対し、アミノシランとポリジメチルシロキンサンとを用いて表面処理を施し、正帯電性黒色粒子用の外添剤（粒子群ＫＳ１）とした。
また、金属ケイ素と水との反応条件を変更し、粒子群の粒子径分布を変更した以外は粒子群ＷＳ１と同様にして、負帯電性白色粒子用の外添剤である粒子群ＷＳ２〜ＷＳ５を調製した。更に、金属ケイ素と水との反応条件を変更し、粒子群の粒子径分布を変更した以外は粒子群ＫＳ１と同様にして、正帯電性黒色粒子用の外添剤である粒子群ＫＳ２〜ＫＳ５を調製した。
更に、ヘキサメチルジシラザンを用いて表面処理されたヒュームドシリカ粒子（Ｗａｃｋｅｒ社製、Ｈ３００４）よりなる負帯電性白色粒子用の外添剤（粒子群ＷＨ１）を準備した。また、アミノシランとポリジメチルシロキンサンとを用いて表面処理されたヒュームドシリカ粒子（Ｗａｃｋｅｒ社製、Ｈ３０５０）よりなる正帯電性黒色粒子用の外添剤（粒子群ＫＨ１）を準備した。
そして、以下の方法で各粒子群の性状を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
＜粒子径分布＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて外添剤の一次粒子径が確認できる解像度で画像撮影を行い、撮影した画像中の複数の一次粒子の粒子径を計測して粒子径分布を求めた。そして、一次粒子が真球状であると仮定して、該粒子径分布から体積平均径（平均粒子径）を求めた。更に、粒子径分布から、粒子径（一次粒子径）が１０ｎｍ以下の粒子の割合、粒子径が２５０ｎｍ以上の粒子の割合、粒子径が５〜１５ｎｍの粒子の割合を求めた。
＜一次粒子径＞
各粒子群について、レーザー回折／散乱法で液中分散状態における粒子径を測定した。また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて撮影した画像から一次粒子径を測定した。そして、一次粒子径に対する液中分散粒子径の比を求めた。
【００４４】
【表１】
2013041069.tif 000003
【００４５】
（実施例１〜１１、比較例１〜６）
粒子本体としての負帯電性白色粒子および正帯電性黒色粒子（シクロオレフィン樹脂製の母粒子、平均粒子径１０μｍ）に対し、調製した外添剤粒子群を表２に示す組合せ、割合でそれぞれ付着させ、表示媒体用粒子Ａ〜Ｑを調製した。なお、母粒子の平均粒子径は、レーザー回折／散乱法を用いて測定した。具体的には、母粒子の平均粒子径は、シスメックス株式会社製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて窒素気流中で測定した。
その後、調製した表示媒体用粒子を用いた情報表示装置を作製し、以下の方法で性能を評価した。なお、セル内への表示媒体用粒子の充填は、スキージ法を用いて行った。結果を表２に示す。
【００４６】
＜情報表示装置の性能評価＞
図１に示す構成を有し、電極間距離が５０μｍである情報表示装置のセル内に、調製した表示媒体用粒子を封入した。そして、電極に対し、８０Ｖの駆動電圧を繰り返し印加して、表示性能を評価した。具体的には、電圧を印加して白色表示から黒色表示に書き換える際に、電圧の印加を開始してから１０００ｍｓｅｃ後の反射率を光学濃度計（サカタインクスエンジニアリング社製、ＲＤ１９）で測定した。
表中、反射率の値が小さいほど書き換え速度が速く、情報表示装置の表示速度が速いことを示す。
また、セル内に表示媒体用粒子を封入した後、情報表示装置の情報表示用パネルの面内を写真撮影し、表示媒体用粒子の充填ムラの状態を評価した。具体的には、撮影した画像を画像処理して情報表示用パネル全体の平均輝度Ｍおよび各セルの輝度を算出し、各セルの輝度のバラツキをσとした際にσ／Ｍが０．０３以下のものを「○（充填ムラが許容範囲内）」と評価した。
【００４７】
【表２】
2013041069.tif 000004
【００４８】
表２より、実施例１〜１１の情報表示装置は、比較例１〜５の情報表示装置と比較して反射率が小さく、表示速度が十分に高いことが分かる。また、実施例１〜１１の情報表示装置は、比較例６の情報表示装置と比較して充填ムラが少なく、表示媒体用粒子のハンドリング性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、ハンドリング性が良好で、且つ、情報表示装置の表示速度を十分に向上することができる表示媒体用粒子を提供することができる。また、本発明によれば、ハンドリング性が良好な表示媒体用粒子を用いて製造され、且つ、表示速度を十分に向上させた情報表示装置を提供することができる。
【符号の説明】
【００５０】
１  基板
２  基板（透明基板）
３  表示媒体用粒子
３Ｗ  白色粒子
３Ｂ  黒色粒子
４  隔壁
５  電極（画素電極）
６  電極（共通透明電極）
１０  情報表示装置
１４  セル
２０  粒子本体
２１  外添剤（ヒュームドシリカ粒子）
２１Ａ  扁平化シリカ粒子
２１Ｂ  損壊シリカ粒子
２２  シリカ粒子
３１  スクリーン
３２  開口
４０  板状部材（スキージ）
【図１】
2013041069.tif 000005
【図２】
2013041069.tif 000006
【図３】
2013041069.tif 000007