(57)【要約】 【課題】  ＨＤＩ特性が良好な磁気記録媒体を提供する。【解決手段】  剥離工程において、剥離層を溶解可能な第１の溶媒を含む第１の相、及び第１の溶媒と分離する性質を持つ第２の溶媒を含む第２の相を有する相分離剥離液を用意し、第１の相に、磁気記録層上に残存する剥離層、マスク層、及びレジスト層と共にパターン加工された磁気記録媒体を浸漬し、剥離層を除去し、その後、パターン加工された磁気記録媒体を第２の相に移動せしめ、剥離層及び剥離層上に残存する層を含む第１の相から分離させる。【選択図】図１
2013200912.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に磁気記録層を形成する工程、
前記磁気記録層上に剥離層を形成する工程、
前記剥離層上にマスク層を形成する工程、
前記マスク層上にレジスト層を形成する工程、
前記レジスト層上へ凹凸パターンを形成する工程、
前記凹凸パターンを前記マスク層へ転写する工程、
前記凹凸パターンを前記剥離層へ転写する工程、
前記凹凸パターンを前記磁気記録層へ転写する工程、及び
前記剥離層を溶解可能な第１の溶媒を含む第１の相、及び該第１の溶媒と分離する性質を持つ第２の溶媒を含む第２の相を有する相分離剥離液の第１の相に前記基板を浸漬し、前記剥離層を除去すると共に、前記剥離層上に残存する層を剥離する工程、
前記基板を該第２の相に移動せしめ、前記剥離層及び前記剥離層上に残存する層を含む第１の相から分離させる工程を具備することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記剥離層は、前記第２の溶媒に難溶である請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記相分離剥離液は、酸溶媒、アルカリ溶媒、有機溶媒のいずれか１つを含むことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記レジスト層は、少なくとも２種類の異なるポリマー鎖を有する自己組織化膜であることを特徴とする、請求項１または２に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記レジスト層の凹凸パターンは、ナノインプリントにより形成されることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項６】
前記マスク層とレジスト層の間にパターン転写層をさらに設けることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに１項に記載の方法により作製される磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、磁気記録媒体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報通信機器で扱われる情報量は増加の一途を辿っており、大容量情報記録装置の実現が渇望されている。ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）技術では高記録密度化を実現するため、垂直磁気記録を中心とした種々の技術開発が進められている。さらに、記録密度の向上と熱ゆらぎ耐性を両立できる媒体として、ディスクリートトラック媒体やビットパターンド媒体が提案されており、その製造技術の開発が急務となっている。
【０００３】
ビットパターンド媒体のように、１ビットの情報を１セルで記録するためには各セル同士が磁気的に分離されていれば良い。このため、微細加工技術を基に磁性ドット部と非磁性ドット部を同一平面内で形成することが多い。もしくは、イオン化された異種元素の注入により選択的に記録媒体の磁性を失活する方法もあるが、いずれの場合も微細加工パターンを用いるのが一般的とされている。
【０００４】
具体的には、半導体製造技術を適用し、基板上に設けられた磁気記録層を磁性領域と非磁性領域とが独立するようにパターニングを行う。磁気記録層上には微細凹凸パターンを転写するためのパターニング用マスクが形成され、これに凹凸が設けられた後、磁気記録層へ転写することで凹凸パターンが独立した磁気記録媒体が得られる。
【０００５】
マスクパターンに凹凸を設けるためには半導体製造における汎用レジスト材料が用いられ、エネルギー線を照射することで選択的に改質して所望のパターンを得る方法や、レジスト膜内に化学的性質の異なるパターンを配列させた自己組織化膜をパターニングする方法、凹凸型を物理的に押下してパターニングする方法などが挙げられる。他にも、マスクパターンに凹凸を設けた後、高エネルギーで照射されたイオンを磁気記録層へ注入し、パターンの磁性を選択的に失活させることで磁気的に分離された媒体を得る方法もある。
【０００６】
磁気記録媒体への書き込みあるいは読み出しを行うための磁気ヘッドを媒体上で走査させる場合、磁気記録層上のマスクパターンが残存していると磁性ドットである凸部が高くなり、ヘッドクラッシュが生じてしまう。また、磁気記録層−磁気ヘッド間の距離が大きいと磁気ヘッドが検出できる信号Ｓ／Ｎ比が小さくなる。そのため、磁気記録層をパターニングした後では磁気記録層上のマスクパターンを除去して凸部の高さを低くしておく必要があり、実プロセスでは磁気記録層とマスク層の間に剥離層を設けるのが一般的である。この剥離層を除去することで磁気記録層上からマスク層を除去し、媒体の平坦性を改善することができる。
【０００７】
パターンド媒体の剥離プロセスに関する例では、金属膜を剥離層として、これを酸で剥離するプロセスが挙げられる他、Ｓｉ含有ポリマーを剥離層とし有機溶媒で剥離する方法もある。しかしながら、この場合は剥離されたマスクが溶液中にダストとなって遊離するため、媒体上へ再付着してしまい、平坦性が悪化することによりＨＤＩ（Ｈｅａｄ  Ｄｉｓｋ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）特性が劣化する問題につながる。また、剥離層の厚さが位置によって異なる場合は剥離時間を延長せざるを得ず、剥離液に対する磁気記録層の曝露時間が長くなることで磁気特性が劣化してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２７１９６７号公報
【特許文献２】特開２０１０−１４６６６８号公報
【特許文献３】特開２０１１−２１０３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の実施形態は、ＨＤＩ特性が良好な磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
実施形態によれば、基板上に磁気記録層を形成する工程、
前記磁気記録層上に剥離層を形成する工程、
前記剥離層上にマスク層を形成する工程、
前記マスク層上にレジスト層を形成する工程、
前記レジスト層上へ凹凸パターンを形成する工程、
前記凹凸パターンを前記マスク層へ転写する工程、
前記凹凸パターンを前記剥離層へ転写する工程、
前記凹凸パターンを前記磁気記録層へ転写する工程、及び
前記剥離層を溶解可能な第１の溶媒を含む第１の相、及び該第１の溶媒と分離する性質を持つ第２の溶媒を含む第２の相を有する相分離剥離液の第１の相に前記基板を浸漬し、前記剥離層を除去すると共に、前記剥離層上に残存する層を剥離する工程、
前記基板を該第２の相に移動せしめ、前記剥離層及び前記剥離層上に残存する層を含む第１の相から分離させる工程を具備することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施形態の第１の実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図である。
【図２】第２の実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図である。
【図３】自己組織化リソグラフィーによる磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図である。
【図４】ナノインプリントによる磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図である。
【図５】実施形態に使用される相分離剥離液の一例を表す模式図ある。
【図６】実施形態にかかる剥離工程の一例を表す模式図である。
【図７】試料を第２の溶媒に引き上げる様子を表す模式図である。
【図８】剥離液の相分離状態の一例を表す模式図である。
【図９】磁気記録媒体の記録ビットパターンの一例を表す図である。
【図１０】磁気記録媒体の記録ビットパターンの他の一例を表す図である。
【図１１】実施形態に適用可能な洗浄装置の構成の一例を示す図である。
【図１２】実施形態に適用可能な洗浄装置の構成の他の一例である。
【図１３】図１１に示す洗浄装置の動作の一部を表す図である。
【図１４】図１１に示す洗浄装置の動作の他の一部を表す図である。
【図１５】洗浄装置に試料を導入するための機構の一例を表す図である。
【図１６】で洗浄装置に試料を導入するための機構の他の一例を表す図である。
【図１７】洗浄装置に試料を導入するための機構のさらに他の一例を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
実施形態にかかる磁気記録媒体の製造方法は、
基板上に磁気記録層を形成して加工前の磁気記録媒体を形成する工程、
磁気記録層上に剥離層を形成する工程、
剥離層上にマスク層を形成する工程、
マスク層上にレジスト層を形成する工程、
レジスト層上へ凹凸パターンを形成する工程、
凹凸パターンをマスク層へ転写する工程、
凹凸パターンを剥離層へ転写する工程、
凹凸パターンを磁気記録層へ転写する工程、及び
剥離層を除去すると共に、剥離層上に残存する層を剥離して、パターン加工された磁気記録媒体を得る工程を含む。
【００１３】
剥離工程では、剥離層を溶解可能な第１の溶媒を含む第１の相、及び該第１の溶媒と分離する性質を持つ第２の溶媒を含む第２の相を有する相分離剥離液を用意し、まず、その第１の相に、磁気記録層上に残存する剥離層、マスク層、及びレジスト層と共にパターン加工された磁気記録媒体を浸漬し、剥離層を除去し、かつ剥離層上に設けられたマスク層、及びレジスト層を剥離する。その後、パターン加工された磁気記録媒体を第２の相に移動せしめ、剥離層及び剥離層上に残存する層を含む第１の相から分離させる。
【００１４】
実施形態によれば、相分離剥離液は分離した少なくとも２種類以上の溶媒を含む。また、剥離層は分離した剥離液のいずれかに可溶なものから選択される。さらに、分離した溶液界面に対してパターン加工された磁気記録媒体を通過させることで、一方の溶媒により物理的に剥離層をパターン加工された磁気記録層上から掻き取るように除去することができる。
【００１５】
実施形態にかかる磁気記録媒体の製造方法によれば、２種類以上に分離した溶媒を含む相分離剥離液を用いることにより、磁気記録媒体の磁気記録層上から除去したマスク層に起因するダストを第１の相中に留め、これにより、第２の相に移動した磁気記録媒体へのダストの再付着を抑制することができるため、媒体のＨＤＩ特性の改善が可能となる。ブラシなどによる物理的な洗浄では媒体上の洗浄傷が大きくなるが、溶媒による物理的な剥離では洗浄傷を極めて少なくし得る。また、分離した溶液界面による物理的な剥離を行なうことで、剥離層を完全に溶解しなくても磁気記録層上から剥離が可能であるため、剥離層の厚さを薄くすることができる。さらに、剥離層厚の位置による差異は、剥離後のパターンの面内ムラを生じる要因となるが、剥離層の溶解と物理的な除去によりパターンの面内ムラは小さくなる。
【００１６】
剥離層は、第１の溶媒に可溶であり、かつ第２の溶媒に難溶である材料を選択することができる。
【００１７】
相分離剥離液は、酸溶媒、アルカリ溶媒、有機溶媒のいずれか１つを含むことができる。
【００１８】
記レジスト層は、少なくとも２種類の異なるポリマー鎖を有する自己組織化膜であり得る。
【００１９】
レジスト層の凹凸パターンは、ナノインプリントにより形成することができる。
【００２０】
マスク層とレジスト層の間にパターン転写層をさらに設けることができる。
【００２１】
また、実施形態によれば、上記方法により作成された磁気記録媒体が提供される。
【００２２】
以下、図面を参照し、実施形態をより詳細に説明する。
【００２３】
実施形態にかかる磁気記録媒体の製造方法は、以下の２通りの方法を含む。
【００２４】
図１に、第１の実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の製造方法の一例を示す。
【００２５】
第１の実施形態にかかる磁気記録媒体の製造方法は、図１（ａ）に示すように、基板１上に磁気記録層２を形成し、加工前の磁気記録媒体を得る工程、磁気記録層２上に剥離層３を形成する工程、剥離層３上にマスク層４を形成する工程、マスク層４上にレジスト層５を形成する工程、図１（ｂ）に示すように、レジスト層５に凹凸パターンを設ける工程、図１（ｃ）に示すように、凹凸パターンをマスク層４へ転写する工程、図１（ｄ）に示すように、凹凸パターンを剥離層３へ転写する工程、図１（ｅ）に示すように、凹凸パターンを磁気記録層２へ転写する工程、相分離剥離液のうち剥離層３を溶解可能な第１の相に、パターン加工された磁気記録層２と基板１を含む磁気記録媒体を、磁気記録層２上に残存する剥離層３，マスク層４，レジスト層５と共に浸漬して剥離層３を溶解すると共に、残存している層４，５を剥離する工程、及び磁気記録媒体を第２の相に移動して、磁気記録媒体を剥離層３及び剥離された層４，５と分離して、図１（ｆ）に示すように、パターン加工された磁気記録媒体を得る工程を含む。さらに、図１（ｇ）に示すように、磁気記録層２上に保護層６を形成することができる。
【００２６】
図２に、第２の実施形態にかかる磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図を示す。
【００２７】
第２の実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の製造方法は、図２（ａ）に示すように、磁気記録層２上に剥離層３を形成する前に追加のマスク層として第１のマスク層７を形成する工程をさらに含み、第１のマスク層７上に剥離層３を形成する工程、剥離層３上に第２のマスク層４を形成する工程、第２のマスク層４上にレジスト層５を形成する工程、図２（ｂ）に示すように、レジスト層５に凹凸パターンを設ける工程、図２（ｃ）に示すように、凹凸パターンを第２のマスク層４へ転写する工程、図２（ｄ）に示すように、凹凸パターンを剥離層３へ転写する工程、図２（ｅ）に示すように、凹凸パターンを第１のマスク層７へ転写する工程、凹凸パターンを磁気記録層２へ転写する工程、相分離剥離液のうち剥離層３を溶解可能な第１の相に、パターン加工された磁気記録層２と基板１を含む磁気記録媒体を、磁気記録層２上に残存する第１のマスク層７，剥離層３，第２のマスク層４，レジスト層５と共に浸漬して剥離層を溶解すると共に、剥離層３上に残存している層４，５，６を剥離する工程、及び第１のマスク層７が設けられた磁気記録媒体を第１の相に移動して、基板を剥離層３及び剥離された層４，５，６と分離して、図２（ｆ）に示すように、マスク層７が設けられた磁気記録媒体を得る工程を含む。さらに、図１（ｇ）に示すように、ドライエッチングもしくはウェットエッチングにより第１のマスク層を除去し、を磁気記録層２上に保護層６を形成することができる。
【００２８】
第２の実施形態において、第１のマスク層７は第２のマスク層４とのエッチング選択比を大きくできる材料から選択され得る。
【００２９】
さらに、実施形態にかかる垂直磁気記録媒体は、第１ないし第２の実施形態にかかる垂直磁気記録媒体の製造方法を用いて作成され得る。
【００３０】
レジスト層に凹凸パターンを設ける方法として、例えばエネルギー線を用いたリソグラフィー、ナノインプリント、あるいは少なくとも２種類以上のポリマー鎖を有するブロックコポリマーからなる自己組織化膜を用いたパターニング等が挙げられる。
【００３１】
図３に、自己組織化リソグラフィーによる磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図を示す。
【００３２】
自己組織化膜を用いる場合は、図１（ａ）に示すようにマスク層４の上にレジスト層５を形成し、及び図１（ｂ）に示すようにフォトリソグラフィーにより凹凸パターンを転写する代わりに、図３（ａ）に示すように２種類以上のポリマー鎖を有するブロックコポリマーからなる自己組織化層８を形成し、図３（ｂ）に示すように、例えば，熱アニールを行うことにより、自己組織化層８にミクロ相分離構造１１，１２を形成した後、図３（ｃ）に示すように１種のポリマー相１２を選択的に除去し、残存したポリマー１１をマスクとすることで凹凸パターンを転写すること以外は、図３（ｄ）ないし（ｈ）の工程と、図１（ｃ）ないし（ｇ）の工程は同様である。
【００３３】
図４に、ナノインプリントによる磁気記録媒体の製造方法の一例を表す図を示す。
【００３４】
ナノインプリントを用いる場合は、図１（ａ）と同様に図４（ａ）に示すようにマスク層４の上にレジスト層５を形成した後、図１（ｂ）に示すようにフォトリソグラフィーにより凹凸パターンを転写する代わりに、図４（ｂ）に示すようにスタンパーをレジスト層５上に適用して加圧することにより、図４（ｃ）に示すように凹凸パターンを転写し、図４（ｄ）に示すように凸パターン間のレジスト残渣を例えばドライエッチングにより除去すること以外は、図４（ｅ）ないし図４（ｉ）の工程と、図１（ｃ）ないし（ｇ）の工程は同様である。
【００３５】
以下に、実施形態に用いられる各工程について示す。
【００３６】
垂直磁気記録層形成工程
まず、基板上に垂直磁気記録層を形成し、垂直磁気記録媒体を得る。
【００３７】
基板の形状には何ら限定は無いが、通常は円形で、硬質のものが用いられる。例えば、ガラス基板、金属含有基板、カーボン基板、セラミックス基板などが用いられる。パターンの面内均一性を良好にするため、基板表面の凹凸は小さいことが望ましい。また、必要に応じて基板表面には酸化膜をはじめとした保護膜を形成しておくことも可能である。ガラス基板には、ソーダライムガラスやアルミノシリケートガラスに代表されるアモルファスガラスや、リチウム系ガラスに代表される結晶化ガラスを用いることができる。また、セラミックス基板にはアルミナ、窒化アルミニウム、窒化珪素を主成分とする焼結体基板を用いることが可能である。
【００３８】
基板上にはコバルトを主成分とした垂直磁気記録層を有する磁気記録層が形成される。ここで、基板と垂直磁気記録層の間には高透磁率を有する軟磁性裏打ち層（ＳＵＬ；  Ｓｏｆｔ  Ｕｎｄｅｒ  Ｌａｙｅｒ）を形成することができる。軟磁性裏打ち層は垂直磁気記録層を磁化するための磁気ヘッドからの記録磁界を環流させるといった磁気ヘッド機能の一部を担っており、磁界の記録層に急峻で十分な垂直磁界を印加させ、記録再生効率を向上させることができる。軟磁性裏打ち層には例えばＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏを含む材料を用いることができる。これらの材料のうち、結晶磁気異方性、結晶欠陥および粒界が存在せず優れた軟磁性を示すアモルファス材料を好ましく使用できる。軟磁性アモルファス材料を使用することにより、記録媒体の低ノイズ化を図ることができる。軟磁性アモルファス
材料として、例えば、Ｃｏを主成分として、これに対しＺｒ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｔａのうち少なくとも１種を含有したＣｏ合金、例えばＣｏＺｒ、ＣｏＺｒＮｂ、及びＣｏＺｒＴａなどを選択できる。
【００３９】
また、軟磁性裏打ち層と基板との間には軟磁性裏打ち層の密着性向上のために下地層を設けることができる。下地層材料としては、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｃｒ、Ｐｔ、その合金、その酸化物、及びその窒化物などを用いることができ、例えばＮｉＴａ、及びＮｉＣｒなどを用いることが可能である。なお、これらの層は複数で構成されても構わない。
【００４０】
更に、軟磁性裏打ち層と垂直磁気記録層との間には非磁性金属材料からなる中間層を設けることができる。中間層の役割は、軟磁性裏打ち層と垂直磁気記録層との間の交換結合相互作用を遮断することと、垂直磁気記録層の結晶性を制御することの二つである。中間層材料としては、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｓｉ、あるいはその合金、その酸化物、及びその窒化物から選択することができる。
【００４１】
垂直磁気記録層は、Ｃｏを主成分とするとともに少なくともＰｔを含み、更に金属酸化物を含むことができる。Ｃｏ及びＰｔに加えて、他にもＢ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｎｄ、Ｗ、Ｎｂ、Ｓｍ、Ｔｂ、及びＲｕから選ばれる１種類以上の元素を含むことができる。上記元素を含有することで、磁性粒子の微粒子化を促進し、結晶性、配向性を向上させることができ、これにより、高記録密度に適した記録再生特性と熱ゆらぎ特性を得ることができる。垂直磁気記録層は具体的にＣｏＰｔ系合金、ＣｏＣｒ系合金、ＣｏＣｒＰｔ系合金、ＣｏＰｔＯ、ＣｏＰｔＣｒＯ、ＣｏＰｔＳｉ、ＣｏＰｔＣｒＳｉ、ＣｏＣｒＳｉＯ２な、ＣｏＣｒＰｔＳｉＯ２などの合金を用いることが可能である。垂直磁気記録層の厚さは、再生出力信号を高確度で測定するために５ｎｍ厚以上が好ましく、信号強度の歪を抑えるために４０ｎｍ厚以下が好
ましい。５ｎｍよりも薄いと再生出力が極めて小さくノイズ成分が優位になる傾向がある
。逆に、４０ｎｍよりも厚い場合は再生出力が過剰となり、信号波形に歪が生じる傾向が
ある。
【００４２】
垂直磁気記録層上部には保護層を設けることができる。保護層は、垂直磁気記録層の腐食・劣化を防ぐとともに、磁気ヘッドが記録媒体に接触した時に生じる媒体表面の損傷を防ぐ効果がある。保護層材料としては、例えばＣ、Ｐｄ、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２を含むものが挙げられる。カーボンはｓｐ２結合炭素（グラファイト）とｓｐ３結合炭素（ダイヤモンド）に分類できる。耐久性、耐食性はｓｐ３結合炭素の方が優れ、逆に平坦性はｓｐ２結合炭素の方が優れる。通常、カーボンの成膜はグラファイトターゲットを用いたスパッタリング法により行われ、ｓｐ２結合炭素とｓｐ３結合炭素が混在したアモルファスカーボンが成膜されるが、ｓｐ３結合炭素の割合が大きいものはダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）と呼ばれ、耐久性、耐食性、平坦性に優れており、磁気記録層の保護層としてより好適である。
【００４３】
保護層の上部には更に潤滑層を設けることができる。潤滑層に用いられる潤滑剤としては、例えばパーフルオロポリエーテル、フッ化アルコール、フッ素化カルボン酸などが挙げられる。以上により、基板上に垂直磁気記録媒体が形成される。
【００４４】
剥離層形成工程
続いて、磁気記録層上に剥離層を形成する。剥離層はウェットエッチングにより剥離され、最終的にはマスク材料を磁気記録層上から除去する役割を果たす。前述のごとく、剥離層は相分離剥離液の少なくとも２種類以上の溶媒のいずれかに可溶であればよく、溶媒との種類を考慮して選定できる。
【００４５】
剥離層は種々の無機材料あるいは高分子材料の群から選定できる。剥離層に使用可能な無機材料として、例えば、Ｃ元素、及びＭｏ、Ｗ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｎｉ、及びＣｒなどの金属から選択することが可能であり、これらの無機材料は、酸溶液もしくはアルカリ溶液を用いて剥離できる。
【００４６】
また、剥離層に使用可能な高分子材料としては、例えば汎用レジスト材料に代表されるノボラック樹脂、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、メチルスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリヒドロキシスチレン、ポリアクリル酸、ポリアリリック酸、ポリアミック酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、マレイン酸、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリアミドアミン、ポリメチルアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアミン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリメチルセルロースなどが挙げられる。これらのレジスト材料は有機溶媒もしくは水を用いて剥離できる。なお、これらの材料はエッチング耐性を向上させるために、金属を含有するコンポジット材料でもよい。
【００４７】
金属材料からなる剥離層は、例えば、真空蒸着法、電子線蒸着法、分子線蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法に代表される物理的気相成長法（ＰＶＤ）、及び熱・光・プラズマを用いた化学的気相成長法（ＣＶＤ）などにより形成できる。また、高分子材料をはじめとする剥離層は、高分子材料を溶媒で溶解した前駆体溶液をスピンコーティング法、スプレーコーティング法、スピンキャスティング法、ディップコーティング法、インクジェット法などの方法により塗布することで形成できる。
【００４８】
剥離層の厚さは、物理的・化学的気相成長法においてプロセスガス圧力、ガス流量、基板温度、投入電力、到達真空度、チャンバー雰囲気、成膜時間などのパラメータを変更することで適宜調整が可能である。また、高分子材料を用いる場合は、高分子剥離層前駆体溶液の濃度や成膜時に設定する基板回転数、塗布時間などのパラメータで適宜変えることができる。凹凸パターンの転写においては、剥離が可能かつ凹凸の倒壊が生じないように、パターン寸法に応じて剥離層の厚さを調整することもできる。
【００４９】
マスク層形成工程
剥離層上部には凹凸パターンを転写するためのマスク層を形成する。
【００５０】
このマスク層は磁気記録層の加工における主マスクとなるため、エッチング選択比を維持できるような材料を用いることが好ましい。具体的な材料としては、例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ、Ａｕなどが挙げられ、これらの化合物もしくは合金からなる材料をマスク層へ適用することもできる。この場合は、マスク層の上に形成されるレジスト層の凹凸パターンに対してエッチング選択比を確保し得るマスク材料とその膜厚を適切に決定すればよい。
【００５１】
マスク層は、剥離層と同様に、物理的気相成長法や化学的気相成長法により形成することができる。
【００５２】
また、マスク層の厚さは、剥離層および磁気記録層とのエッチング選択比や凹凸パターン寸法を考慮して決定することができる。第１のマスク層の厚さは、マスク層成膜の際には、例えばプロセスガス圧力、ガス流量、基板温度、投入電力、到達真空度、チャンバー雰囲気、及び成膜時間などのパラメータを変えることで調整できる。
【００５３】
このマスク層上部に形成される凹凸パターンの転写均一性は、マスク層の表面ラスネスに依存することころが大きい。従って、第１のマスク層においてはその表面ラフネスに依存するところが大きいため、結晶質よりも非晶質の材料にすることでラフネスを低減することができる。
【００５４】
さらに、マスク層は、エッチング可能な第１の層および第１の層とは異なる材料から構成される転写層からなる多層体で構成することが可能である。この場合は、エッチング溶液あるいはエッチングガスに対応した金属材料を最適に選択しておくとよい。ドライエッチングを想定して各材料を組み合わせる場合、例えば、基板側からＣ／Ｓｉ、Ｓｉ／Ａｌ、Ｓｉ／Ｎｉ、Ｓｉ／Ｃｕ、Ｓｉ／Ｍｏ、Ｓｉ／ＭｏＳｉ２、Ｓｉ／Ｔａ、Ｓｉ／Ｃｒ、Ｓｉ／Ｗ、Ｓｉ／Ｔｉ、Ｓｉ／Ｒｕ、Ｓｉ／Ｈｆなどが挙げられる他、ＳｉをＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＣなどで置き換えた構成でも良い。また、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｔｉ、Ａｌ／ＴｉＯ２、Ａｌ／ＴｉＮ、Ｃｒ／Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ／Ｎｉ、Ｃｒ／ＭｏＳｉ２、Ｃｒ／Ｗ、ＧａＮ／Ｎｉ、ＧａＮ／ＮｉＴａ、ＧａＮ／ＮｉＶ、Ｔａ／Ｎｉ、Ｔａ／Ｃｕ、Ｔａ／Ａｌ、Ｔａ／Ｃｒ、などの積層体を選択できる。
【００５５】
マスク材料の組み合わせおよび積層順は上記のものに限定されるわけではなく、パターン寸法とエッチング選択比の観点から適切に選択しても構わない。また、ドラエッチングと共にウェットエッチングによる凸部パターニングも可能であるため、これを考慮して各マスク材料を選定するのが好ましい。
【００５６】
レジスト層形成工程
次に、マスク層上に凹凸パターン形成用のレジスト層を形成する。
【００５７】
レジスト層に微細な凹凸パターンを形成するために、例えば、ノボラック樹脂などに代表される紫外線・電子線露光用レジストや、熱や紫外線照射による硬化作用を有するナノインプリント用レジストや、高分子の自己組織化膜などを適用することが可能である。
【００５８】
露光あるいはナノインプリントを行う場合に用いるレジスト層は、前述の剥離層と同様に前駆体溶液の塗布を行うことで形成できる。この場合は、パターンピッチや下層のマスク層へのエッチング選択比を勘案してレジスト層の厚さを決定すればよい。また、レジスト層は１層ではなく、転写工程に合わせて、例えば感度の異なるレジスト層を多層構造にすることができる。レジスト材料の種類には何ら限定はなく、主鎖切断型、化学増幅型、架橋型などの各種レジスト材料を用いることが可能である。
【００５９】
また、マスク層上部に凹凸パターン形成用の自己組織化層を形成し、これを凹凸パターンに転写することも可能である。自己組織化膜は少なくとも異なる２つのポリマー鎖を有するジブロックコポリマーに代表され、その基本構造は（ブロックＡ）−（ブロックＢ）のように化学的特性が相互に異なるポリマー同士の末端が共有結合しているものである。自己組織化膜はジブロックコポリマーに限定されるわけではなく、他にもトリブロックコポリマーやランダムコポリマーを使用することができる。
【００６０】
ポリマーブロックを形成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリプロピレン、ポリジメチルシロキサン、ポリビニルピリジン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリジメチルアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリエチルアクリル酸、ポリプロピルアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリラクチド、ポリビニルカルバゾール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトン、ポリフッ化ビニリデン、及びポリアクリルアミドなどが挙げられ、これらの中から異なる２種類以上のポリマーを用いてブロックコポリマーを構成することができる。
【００６１】
ブロックコポリマーを用いた自己組織化膜はスピンコーティング法などによりマスク層上に成膜できる。この場合は、各相を構成するポリマー同士が相溶となるような溶媒を選択し、これを溶解させた溶液を塗布液として用いる。
【００６２】
具体的な溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールトリメチルエーテル、乳酸エチル、ピルビン酸エチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アニソール、及びジエチレングリコールトリエチルエーテルなどを選択できる。
【００６３】
自己組織化膜の膜厚は、これらの溶媒を用いた際の塗布液の濃度や成膜時に設定する各種パラメータを用いて変更することができる。
【００６４】
自己組織化膜は熱などのエネルギーが付与されることでポリマー同士が相分離し、膜内部にミクロ相分離構造が形成される。ミクロ相分離構造は、自己組織化膜を構成するポリマーの分子量などにより異なる様相を呈し、例えばジブロックコポリマーにおいてはポリマーＡの海状（マトリックス）パターンにポリマーＢの島状ドットあるいはシリンダー構造が形成される他、ポリマーＡおよびＢが積層となるラメラ構造や、海島パターンが逆転したスフィア構造が形成され得る。このパターンにおける一方のポリマー相を選択的に除去することにより、自己組織化膜の凹凸を形成することができる。
【００６５】
自己組織化膜のミクロ相分離構造を形成する際には外部からエネルギーを付与する。エネルギーの付与は、熱を用いたアニールや、あるいは溶媒雰囲気中に試料を曝露する、いわゆる溶媒アニール等によって行うことができる。熱アニールを行う際は、自己組織化膜の配列精度を劣化させることなく、かつ例えば剥離層として使用され得る高分子層を分解させないように温度を適切に設定しておくことができる。
【００６６】
なお、自己組織化パターンの配列精度を向上させるため、マスク層上部を化学的に修飾することができる。具体的にはブロックコポリマーを構成するいずれかのポリマー相をマスク表面に修飾しておくことで、ブロックコポリマーの配列を改善できる。この場合は、ポリマーの塗布・アニール・リンスにより分子レベルでの表面修飾が可能である。この上に前述のブロックコポリマー溶液を塗布することで、面内均一性の良いパターンを得ることが可能となる。
【００６７】
これらのレジスト層における凹凸パターン転写が困難となる場合は、前記マスク層とレジスト層との間にパターン転写層を挿入することができる。この場合は、レジスト層とマスク層とのエッチング選択比が確保できる材料を選定することができる。
【００６８】
レジスト層パターニング工程
エッチングによりレジスト層に凹凸パターンを形成する。
【００６９】
まず、凹凸パターンをレジスト層へ転写するために、エネルギー線を用いた露光を行うことができる。露光方法としては、ＫｒＦ、ＡｒＦをはじめとした紫外線露光や電子線露光、荷電粒子線露光、及びＸ線露光などを適用することができる。露光マスクを介した照射の他、干渉露光、縮小投影露光、直接露光などを行なうことができる。
【００７０】
まず、微細パターンを電子線露光により形成する例を説明する。電子線描画装置は電子線の照射方向と直交する２軸方向においてステージの移動機構を有するｘ−ｙ描画装置と，１軸移動機構に回転機構を加えたｘ−θ描画装置が挙げられる。ｘ−ｙ描画装置を用いる場合は，描画フィールド間のつなぎ精度を悪化させないようにステージを連続して駆動させることができる。また，円心パターンを描画する場合はステージを継続して回転するｘ−θ描画装置を用いることができる。
【００７１】
また、同心円パターンを形成する際には、ステージ駆動系とともに電子線に対して偏向を加えることができる。この場合は、描画パターンに対応した偏向信号を独立に制御するために、信号源と呼ばれる情報処理装置を使用する。信号源では電子線の偏向ピッチや偏向感度、描画ステージの送り量などを独立に制御することが可能である。これにより、基板１回転毎に電子線に対して偏向信号を送信することで、描画パターンを同心円形状にできる。
【００７２】
次いで、成膜したレジスト膜に対して露光、現像を行うことでレジスト膜をパターニングする。レジスト膜に対する有機現像液としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチルのようなエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノエチルアセテートのようなケトン系溶剤、アニソール、キシレン、トルエン、テトラリンなどの芳香族系溶剤、及びエタノール、メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤などを用いることができる。また、アルカリ現像液としてはテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、及びテトラプロピルアンモニウムハイドロオキサイドなどを用いることが可能である。次いで、湿式リンスを行いレジスト膜上の現像液を除去する。ここで用いるリンス液は現像液と相溶の関係にあることが望ましく、代表的なものとしてイソプロピルアルコールなどが挙げられる。現像およびリンスにおいては、液温、粘度、混合比など溶液に関するパラメータに加え、現像時間を調整することで所望のパターン寸法を得る。
【００７３】
なお、分離した溶媒を用いた相分離剥離液は現像工程でも適用可能である。この場合は、露光後のレジストパターンが一方の溶媒に対して可溶となればよい。現像後のダストは一方の溶媒に留まるため、これにより現像後のダストの再付着を抑制でき、パターンの平坦性と均一性を両立可能となる。例えば、後述のナノインプリントスタンパーをマスター原盤から作製する場合は、マスター原盤上のレジストパターンを現像する際に上記の如く相分離剥離液を用いることでダストが少ないスタンパーが得られる。
【００７４】
レジスト膜上のリンス液を乾燥することで所望のレジスト凹凸パターンが得られる。乾燥方法としては、Ｎ２のような不活性ガスを直接試料に吹き付ける方法や、リンス液の沸点よりも高い温度で基板を加熱することでリンス液を揮発させる加熱乾燥の他、スピン乾燥、超臨界乾燥などを適用することができる。上記のようにして、レジスト膜の凹凸パターンを電子線露光により得ることができる。
【００７５】
また、凹凸パターンをレジスト層へ転写する方法として、レジスト層として自己組織化層を形成し、エッチングにより凹凸パターンを形成することができる。
【００７６】
図示するように、この製造工程は、マスク層上にレジスト層を形成する工程の代わりに、マスク層上にレジスト層の１種として少なくとも２種類の異なるポリマー鎖を有する自己組織化層を形成する工程を行い、レジスト層に凹凸パターンを設ける工程の代わりに、自己組織化層を相分離させ、片方のポリマー層を選択的に除去する工程を行うこと以外は、図１と同様である。
【００７７】
凹凸パターンは、ブロックコポリマーにおける相を選択的に除去したものである。例えば、ポリスチレン−ｂ−ポリジメチルシロキサンの系からなるジブロックコポリマーでは、分子量を適切に設定することで海状ポリスチレン中に島状ポリジメチルシロキサンのパターンが形成される。これをエッチングし、片方のポリマー層例えば海状ポリスチレンを選択的に除去することで、ポリスチレン−ｂ−ポリジメチルシロキサンのドット状凹凸パターンが得られる。
【００７８】
自己組織化層の凹凸をエッチングで形成する場合、薬液中に試料を浸漬するウェットエッチングの他、活性種による化学反応を用いたドライエッチングを適用できる。微細パターンの幅寸法に対し、厚さ方向へのパターニングを高精細に行う際は、幅方向へのエッチングを抑制可能なドライエッチングを適用することができる。
【００７９】
ポリマー相のドライエッチングでは活性ガス種を適切に選択することで、エッチング選択比を維持したままパターニングすることが可能である。一般的に、ベンゼン環のようにＣおよびＨを多く含む材料はエッチング耐性が高く、凹凸加工用マスクとしては好適である。ブロックコポリマーのように、互いに異なる組成のポリマーを適切に組み合わせた場合はエッチング選択比を大きくできるため、前記凹凸パターンを形成することができる。例えば、ポリスチレン−ｂ−ポリジメチルシロキサンにおいては、ポリジメチルシロキサンはＣＦ４などのフッ素系ガスで、ポリスチレンはＯ２ガスを用いることで容易に除去可能であり、両者の間でエッチング選択比を確保することができる。
【００８０】
自己組織化パターンを下層マスクへ直接転写するのが困難な場合は、自己組織化膜と金属マスク層との間に別途転写層を設けることができる。例えば、ブロックコポリマーの片方の層を除去できるエッチングガスを用いることが可能なマスク材料を転写層として用いることができる。ポリスチレン−ｂ−ポリジメチルシロキサンを一例とした場合、ポリスチレンはＯ２エッチングが可能であるため、カーボン膜を転写層とすればＯ２のみでポリマーおよび転写層を一括でエッチングすることができる。海状ポリマーがポリジメチルシロキサンの場合はＣＦ４ガスを用い、転写層をＳｉにすれば同様にエッチングが可能である。以上により、自己組織化膜の相分離パターンを凹凸形状に加工することができる。
【００８１】
各層自己組織化膜とのエッチング選択比を確保困難である場合は、マスク層上に更にパターン転写層を形成することができる。この場合も、上層の自己組織化膜がエッチング可能であるような材料を選定し、転写層へ適用することができる。
【００８２】
また、凹凸パターンをレジスト層へ転写する方法として、ナノインプリントリソグラフィーによる凹凸パターン形成も使用可能である。
【００８３】
ナノインプリントは、微細凹凸パターンが表面に形成されたスタンパを転写用レジスト層に押下してパターン転写を行うものであり、ステップアンドリピート方式の紫外線露光や電子線露光などの技術と比較して、広範に渡るレジストパターンを一括転写できる。したがって、短時間の処理によるスループットの改善が大きく期待されている。
【００８４】
ナノインプリントスタンパは、リソグラフィーなどで形成された微細凹凸パターンを具備する基板、いわゆるマスター原盤から取得することが可能であり、多くの場合は、マスター原盤の微細パターンに対する電鋳により作製される。マスター原盤用の基板にはＳｉをはじめとして、ＳｉＯ２、ＳｉＣ、ＳｉＯＣ、Ｓｉ３Ｎ４などの他、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｐなどの不純物をドーピングした半導体基板を用いても良い。また、基板の３次元的な形状に関する限定は何ら無く、円形、矩形、ドーナツ形のものを用いることができる。他にも導電性を有する材料からなる基板を用いることができる。
【００８５】
上記の如くレジスト層の形成と電子線露光による描画を行い、現像・リンスを経て凹凸を有するレジストパターンがマスター原盤上に形成される。このレジスト凹凸パターンをエッチングによりマスク層あるいは基板側へエッチングにより転写することで、基板側からマスク層、あるいは基板の凹凸パターンを具備したマスター原盤が得られる。
【００８６】
マスター原盤の凹凸パターンに対して電鋳を行い、スタンパーを作製する。めっき金属には種々の材料が挙げられるが、ここでは一例として、Ｎｉからなるスタンパの作製方法を説明する。まず、マスター原盤の凹凸パターンに導電性を付与するため、凹凸パターンの表面にＮｉ薄膜を成膜する。電鋳の際には、導電不良が生じるとめっき成長が阻害され、パターン欠損につながるため、Ｎｉ薄膜は凹凸パターンの表ならびに側面において均一に成膜されていることが好ましい。なお、この電鋳は電解めっき、あるいは無電解めっきにより行なってもよく、ＮｉＰ、ＮｉＢなどを形成することができる。
【００８７】
続いて、マスター原盤をスルファミン酸Ｎｉ浴に浸漬・通電し、電鋳を行う。めっき後の膜厚、すなわちスタンパの厚さはめっき浴の水素イオン濃度、温度、粘度の他、通電電流値、めっき時間などを変更することで調整できる。
【００８８】
このようにして得られたスタンパを基板上から離型する。離型後のスタンパーの凹凸表面にレジスト層が残存している場合は、エッチングを行うことで残渣を除去し、凹凸パターンを露出させればよい。最後に、円形、矩形などの所望の形状に加工することで、ナノインプリント用スタンパーが得られる。
【００８９】
得られたスタンパーを用いて、凹凸パターンをレジスト層へ転写する。この際、スタンパーをマスター原盤として代替し、複製スタンパーを電鋳することができる。この場合は、ＮｉスタンパーからＮｉスタンパーを得る方法や、Ｎｉスタンパーから樹脂スタンパーを得る方法などが挙げられる。ここでは、樹脂スタンパーの作製方法を説明する。
【００９０】
樹脂スタンパーは射出成型により作製する。まず、射出成型装置にＮｉスタンパーを装荷し、スタンパーの凹凸パターンへ樹脂溶液材料を流入し、射出成型を行う。樹脂溶液材料としては、シクロオレフィンポリマーやポリカーボネート，ポリメチルメタアクリレートなどを適用すれば良く、さらにインプリントレジストとの剥離性の良い材料を選択することが好ましい。射出成型を行った後、Ｎｉスタンパー上から剥離することで凹凸を有する樹脂スタンパーが得られる。
【００９１】
この樹脂スタンパーを用い、金属マスク層上のレジスト層へ凹凸パターンを転写する。レジストには熱硬化樹脂や光硬化樹脂をはじめとしたレジスト材料を用いることが可能であり、イソボルニルアクリレート、アリルメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートなどを適用できる。
【００９２】
これらのレジスト材料を、上記のような磁気記録層および金属マスク層を有する試料上に塗布し、レジスト層を形成する。次いで、レジスト層に対して凹凸パターンを有する樹脂スタンパーをインプリントする。インプリントの際、樹脂スタンパーがレジストに押下されるとレジストが流動化し、凹凸パターンが形成される。ここで、レジスト層に対して紫外線などのエネルギーを付与することで、凹凸パターンを形成しているレジスト層を硬化させ、次いで樹脂スタンパーを離型すればレジスト層の凹凸パターンが得られる。樹脂スタンパーの離型を容易に行なうために、あらかじめ樹脂スタンパー凹凸表面にシランカップリング剤などによる離型処理を行なっておくことができる。
【００９３】
レジスト層の凹部はレジスト材料が残渣として存在しているため、これをエッチングにより除去する。ポリマーベースのレジスト材料は、一般的にＯ２エッチャントに対するエッチング耐性が低いため、Ｏ２エッチングを行なうことで容易に残渣を除去できる。無機材料を含む場合は、レジストパターンが残るようにエッチャントを適宜変更しても構わない。以上のようにして、ナノインプリントにより磁気記録媒体上へ凹凸パターンを形成できる。
【００９４】
マスク層パターニング工程
引き続き、レジスト層の凹凸パターンをマスク層へ転写する。
【００９５】
マスク層の加工では、マスク層材料とエッチングガスの組み合わせにより多様な層構成と加工方法が実現され得る。
【００９６】
前述のレジスト層の場合と同様に、凹凸パターンの幅方向におけるエッチングに対して厚さ方向のエッチングが有意となるように、微細加工を行う場合はドライエッチングを適用することができる。ドライエッチングで使用され得るプラズマは、容量結合、誘導結合、電子サイクロトロン共鳴、多周波重畳結合などの種々の方法により発生させることができる。また、凹凸パターンのパターン寸法の調整のために、プロセスガス圧力、ガス流量、プラズマ投入電力、基板温度、チャンバー雰囲気、及び到達真空度などのパラメータを設定することができる。
【００９７】
エッチング選択比を大きくするために金属材料を積層した場合は、エッチングガスを適切に選択することができる。エッチングガスにはＣＦ４、Ｃ２Ｆ６、Ｃ３Ｆ６、Ｃ３Ｆ８、Ｃ５Ｆ８、Ｃ４Ｆ８、ＣｌＦ３、ＣＣｌ３Ｆ５、Ｃ２ＣｌＦ５、ＣＣＢｒＦ３、ＣＨＦ３、ＮＦ３、ＣＨ２Ｆ２などのフッ素系ガスや、Ｃｌ２、ＢＣｌ３、ＣＣｌ４、ＳｉＣｌ４などの塩素系ガスがあげられる。その他、Ｈ２、Ｎ２、Ｂｒ２、ＨＢｒ、ＮＨ３、ＣＯ、Ｃ２Ｈ４、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅなどの各種ガスを適用することができる。また、エッチング速度やエッチング選択比を調整するためにこれらのガスを２種類以上混ぜた混合ガスを使用することも可能である。なお、エッチング選択比を確保でき、かつ幅方向へのエッチングを抑制し得る場合は、ウェットエッチングによりパターニングを行なう
ことができる。同様に、イオンミリングのような物理的エッチングを行なうことができる。
【００９８】
マスク層はレジスト層との組み合わせにより多様な構成となり得るが、例えば基板側からＣ／Ｓｉ、Ｔａ／Ａｌ、Ａｌ／Ｎｉ、Ｓｉ／Ｃｒなどの構成にできる。
【００９９】
剥離層パターニング工程
続いて、凹凸パターンを剥離層へ転写する。
【０１００】
マスク層の場合と同様に、エッチングにより凹凸パターンを転写することができるが、ウェットエッチングを行うと剥離層が溶解されてしまうため、マスク層が倒壊し得る。したがって、ドライエッチングによりパターン転写を行うことができる。
【０１０１】
化学的に活性なガスを用いてドライエッチングを行う場合は、特に、高分子剥離層表面の改質を少なくすることがプロセス上重要となる。エッチングにより表面が改質されるとプラズマやエッチング溶液に対する剥離性が低下する。例えば、Ｓｉマスクの除去と同様にフッ素系ガスを用いたドライエッチングを行うと、高分子剥離層の表面がエッチングガスによって改質され、有機溶媒および水に対して難溶となるため、マスクの剥離性が著しく劣化する。この場合はエッチングガスを適切に選べば良く、例えば、Ｏ２ガスを用いたドライエッチングを行うことで剥離性の劣化を避けることができる。
【０１０２】
剥離層と磁気記録層のパターニングでは、各層を別個にエッチングしてもよいが、イオンミリングなどの方法により両者を一括で加工することができる。
【０１０３】
磁気記録層パターニング工程
次に、凹凸パターンを剥離層下部の磁気記録層へ転写する。
【０１０４】
磁気的な孤立ドットを形成するためには、上記の反応性イオンエッチングやミリング法を適用して凹凸パターンを設けるのが代表的な方法である。この場合は、エッチングガスにＣＯやＮＨ３を適用する方法や、Ａｒなどの不活性ガスを用いたイオンミリングによりパターニングすることができる。
【０１０５】
イオンミリングにより磁気記録層へ凹凸を転写する場合、エッチング、ミリングによりマスク側壁に向かって飛散する副生成物いわゆるリデポ成分を抑制する必要がある。このリデポ成分は、凸パターンの周囲に付着するため、凸パターンの寸法が拡大し、溝部分を埋めることになるため、分断された磁気記録層パターンを得るためにはリデポ成分を可及的に少なくすることが重要である。また、剥離層下部の磁気記録層のエッチング時に生じたリデポ成分が剥離層側面を被覆すると、剥離層が剥離溶液に対して曝露されなくなってしまい、剥離性が劣化することになるため、やはりリデポ成分は少ないことが望ましい。
【０１０６】
磁気記録層に対するイオンミリングでは、イオンの入射角度を変えることで側壁へのリデポ成分を少なくすることができる。この場合は、マスク高さによって最適な入射角度は異なるが２０°〜７０°の範囲でリデポを抑制することが可能となる。また、イオンの入射角度はミリング中に適宜変更することができる。
【０１０７】
剥離工程
続いて、磁気記録層上のマスクパターンを剥離層ごと除去することで、凹凸パターンを有する磁気記録層を得る。
【０１０８】
上述のように、剥離層は金属あるいは高分子材料から構成されており、これを溶解可能な酸・アルカリ・有機溶媒を用いたウェット剥離で除去可能である。
【０１０９】
種々の溶媒は、その組み合わせにより相溶および難溶の関係が成立するが、ここでは互いに難溶で分離する溶媒を用いる。
【０１１０】
溶媒それぞれが溶解あるいは分離のし易さを表す指標として溶解度パラメータがある。溶解度パラメータは溶媒固有の値であり、それぞれの値の差が大きいほどその溶媒は分離し易いことを示す。例えば、溶解度パラメータが低いヘキサン（７．３）やキシレン（８．８）は、溶解度パラメータの大きい水（２３．４）と容易に分離することになる。２層に分離する溶媒の組み合わせとしては、水−アニソール、水−シクロヘキサン、水−トルエン、水−酢酸アミルなどが挙げられており、これを剥離溶液として用いることができる。
【０１１１】
図５に、実施形態に使用される相分離剥離液の一例を表す模式図を示す。
【０１１２】
図示するように、容器１６に収容された、２相に分離する相分離剥離液１５は、その比重により上相１４・下相１３のどちらに分離するかが決定される。ここでは便宜上、下相１３に剥離層を溶解可能な第１の溶媒と上相１４に分離した第２の溶媒を用いた場合について説明する。前述のように、溶媒を分離するためには溶解度パラメータの差が大きければよく、一方の溶媒として水を用いるのが好適である。一例として、水とアニソールを用いた例においては、アニソールの比重は水のそれよりも小さいため、第１の溶媒を水、第２の溶媒をアニソールとしてそれぞれが分離することになる。
【０１１３】
図６（ａ）ないし図６（ｅ）に、実施形態にかかる剥離工程の一例を表す模式図を示す。
【０１１４】
ここでは、水溶性レジストを剥離層として適用した場合について説明する。
【０１１５】
図６（ａ）に示すように、相分離剥離液１５に試料１７を浸漬すると、上相１４の第２の溶媒ではレジストが溶解されないが、図６（ｂ）に示すように、第１の溶媒に浸漬すると水溶性レジストが水によって溶解される。また、図６（ｃ）に示すように、試料１７を第２の溶媒に引き上げようとすると、第１の溶媒は試料１７と共に引き上げられるが、疎水性である第２の溶媒とは相溶でないために下相１３へ戻ろうとする。
【０１１６】
図７（ａ）ないし（ｄ）に試料１７を第２の溶媒に引き上げる様子を表す図を示す。
【０１１７】
このとき、図７（ａ）に示すように、試料１７を下相１３に浸漬した後、上相１４の第２の溶媒に引き上げると、図７（ｂ）に示すように下相１３へ戻る第１の溶媒は試料１７上の剥離層３を溶解し、かつ図７（ｃ）に示すように剥離層３の上に設けられたマスク層４及びレジスト層５ごと下相１３に戻ろうとするため、試料１７上から物理的にマスク層を剥離する効果を発現する。剥離されたマスク層などのダスト１８は親水性の第１の溶媒とともに下相１３にのみ留まり、図６（ｄ）及び図７（ｄ）に示すように疎水性の第２の溶媒には遊離しない。したがって、試料１７の引き上げに伴うダスト１８の再付着は第２の溶媒では起こりえず、結果として、図６（ｅ）に示すように、平坦性の良い媒体が得られることになる。また、分離した溶媒に対して磁気記録層が難溶であれば、記録層からの溶出は極めて少なくなるため、磁気特性の劣化を抑えることもできる。さらに、水を有機溶媒と混合する場合は、有機溶媒のみを用いる従来例に対して使用量を削減でき、コスト低減につながる。
【０１１８】
溶液界面の通過は複数回に渡っても構わず、これにより媒体表面が清浄化される。
【０１１９】
上記では第１の溶媒で剥離層を溶解し、第２の溶媒で試料表面の洗浄を実現し得るが、溶媒の上下が逆転していても構わない。
【０１２０】
上相で第１の溶媒により剥離層を溶解し、下相で第２の溶媒により洗浄を行なうことも可能である。ただし、ダストは上層側の第２の溶媒に遊離しているため、試料を引き上げる前にあらかじめ第２の溶媒を排出しておくことが望ましい。
【０１２１】
第１の溶媒は水に限定されるわけではなく、剥離層を溶解しかつ第２の溶媒と分離するような水溶液であってもよい。溶媒が水を含むもので溶解が促進されてしまう場合は脱水剤を添加することができる。具体的な脱水剤としては無水硫酸ナトリウムや無水硫酸マグネシウムなどが挙げられる。脱水剤を添加した溶液をろ過すれば、水が極めて少ない清浄な溶媒として使用することが可能となる。
【０１２２】
分離した溶媒でダストとなり得る析出が生じた場合は、適宜ろ過するとよい。
【０１２３】
また、分離する溶媒であれば２種類に限定されるわけではなく、多種の溶媒を適用しても構わない。
【０１２４】
図８（ａ）ないし（ｃ）に、剥離液の相分離状態の一例を表す模式図を示す。
【０１２５】
実施形態に使用される剥離液中の極性の異なる２種類の溶媒は、その容器の表面性により分離の様相が異なる。例えば、図８（ａ），図８（ｂ）に示すように、ＰＴＦＥのような疎水性表面では第１の溶媒である例えば水は球状に近づくが、より好ましくは図８（ｃ）に示すように、試料を引き上げる方向に対して直交するような分離界面が形成されているとよい。
【０１２６】
保護層形成工程
最後に、凹凸を有する磁気記録層パターン上にカーボン系保護層と図示しないフッ素系潤滑膜を成膜することで、凹凸パターンが設けられた磁気記録媒体を得る。
【０１２７】
カーボン保護層にはｓｐ３結合炭素を多く含むＤＬＣ膜が好適である。また、その膜厚は被覆性を維持するために２ｎｍ以上、信号Ｓ／Ｎを維持するために１０ｎｍ以下にすることが望ましい。また、潤滑剤としてはパーフルオロポリエーテル、フッ化アルコール、フッ素化カルボン酸などを用いることができる。
【０１２８】
図９に、磁気記録媒体の周方向に対する記録ビットパターンの一例を表す図を示す。
【０１２９】
磁気記録層の凸パターンは図に示すように、ディジタル信号の１と０に相当するデータを記録する記録ビット領域１１１’と、磁気ヘッドの位置決め信号となるプリアンブルアドレスパターン１１２、バーストパターン１１３からなる、いわゆるサーボ領域１１４とに大別され、これを面内パターンとして形成できる。また、図示しているサーボ領域のパターンは矩形状でなくてもよく、例えば全サーボパターンをドット形状で置き換えても良い。
【０１３０】
さらに、図１０のようにサーボに加えデータ領域も全てドットパターン１９で構成することも可能である。１ビットの情報は１つの磁性ドットあるいは複数の磁性ドットで構成され得る。
【０１３１】
剥離工程に使用可能な洗浄装置
このような剥離方法を実現するための洗浄装置を構成できる。
【０１３２】
図１１に実施形態に適用可能な洗浄装置の構成の一例を示す。
【０１３３】
この装置は第１の溶媒２０２および第２の溶媒２０１の送液弁２０６，２０５、第１および第２の溶媒の送液配管２０８，２０７、第１および第２の溶媒の貯留容器２１０，２０９、第１および第２の溶媒の加圧配管２１２，２１１ならびに第１および第２の溶媒の加圧ユニット２１４，２１３を具備した送液系を具備する。また、第１および第２の溶媒の廃液弁２２８，２２９、廃液配管２１５，２２１を具備し、これを用いて溶液を本体容器から排出する。さらに、第１および第２の廃液の廃液容器２１６，２２２、第１および第２の廃液の送液配管２１７，２２３、第１および第２の廃液のフィルタユニット２１８，２２４を具備し、これを用いて廃液を送液するとともに、第１および第２の廃液送液配管２１９，２２５ならびに送液弁２２６，２２７を経て廃液を本体へ循環する廃液系を具備する。廃液送液では、本体と独立して設けられた加圧ユニットを用いる。
【０１３４】
本体容器２０４は溶媒の水位を逐次モニタリングできる水位センサ２０３を具備する。このセンサは２種類あり、溶媒の冠水を防ぐセンサと、溶媒の分離界面を計測するセンサとが設けられる。
【０１３５】
装置は剥離溶液を充填できる容器を基に第１および第２の溶媒の送液弁２０６，２０５があり、それぞれが送液配管２０８，２０７へ接続される。送液配管は溶媒の貯留容器２１０，２０９と接続されており、この容器から新しい溶媒を追加できる。溶媒を追加する際には貯留容器２１０，２０９に接続された加圧ユニット２１４，２１３を用いる。このユニットは図示しない電子制御系およびガス送圧系から構成されており、例えばＮ２のような不活性ガスを加圧配管から送ることで溶媒を加圧し、送液配管２０８，２０７を経て溶媒が本体容器へ送られる。本体容器に設けられた送液弁は電子的あるいは手動操作による開閉がなされ、これにより本体容器へ溶媒を追加することが可能である。溶媒の貯留容器２１０，２０９には安全弁が設けられており、貯留容器内の圧力を随時大気圧に戻すことができる。
【０１３６】
また、溶媒を本体容器２０４から排出する際には、本体容器底面に設けられた第１および第２の廃液弁２２８，２２９ならびに廃液配管２１５，２２１を通じて溶媒を排出する。廃液は独立して設けられた第１および第２の廃液容器２１６，２２２に一時的に貯留され、上記の加圧と同様の方法により廃液配管２１７，２２３へ送られる。廃液配管２１７，２２３にはフィルタユニット２１８，２２４が接続されており、このユニットにおいて廃液中のダストがろ過されることになる。なお、このフィルタユニット２１８，２２４では溶液のろ過がなされるために、各溶媒との親和性の高いフィルタを用いることが好ましい。また、フィルタ後段のフィルタ孔サイズはフィルタ前段のそれよりも小さいことが望ましく、より効率的にダストを収集可能である。
【０１３７】
フィルタ後段に送られたろ過済みの廃液は、配管と接続された送液弁２２６，２２７を介して再び本体容器へと戻る。これにより、清浄化した廃液を循環させ、剥離溶媒として再利用することが可能である。なお、第１および第２の廃液をそれぞれ別個に回収する方法の他、本体容器内の廃液を一時貯留容器に保管し、次いでそれぞれを分離してもよい。また、廃液は一方のもののみを循環させることもできる。
【０１３８】
本体容器には水位を計測するためのセンサが設けられる。該センサは図示しない電子制御系と接続され、溶媒の全水位と分離界面の水位を逐次計測する役割を果たす。センサの種類に限定はないが、検出と扱いが比較的容易である光学式センサが好適である。
【０１３９】
図１２に実施形態に適用可能な洗浄装置の構成の他の一例を示す。
【０１４０】
さらに、図１２のように本体容器２０４中には各溶媒中に遊離したダストの移動を阻害するためのフィルタ２３４を設置することができる。２３４はフィルタとその支持部材が一体化したフィルタユニットである。溶解度パラメータの差が小さいような溶媒を用いる場合は、分離溶媒界面が不明瞭となるが、このフィルタを用いること分離溶媒界面の移動に伴うダストの移動を少なくし、試料への再付着を抑制できる。
【０１４１】
本体容器２０４内へフィルタ２３４を設置する際は、種々の組み合わせを適用できる。例えば、各溶媒との親和性が高いものや低いものでもよく、あるいは両者を組み合わせることも可能である。また、フィルタ内部の孔サイズはダストのろ過が十分に行なえるサイズが好ましい。このフィルタには試料が上下動できるようなスペースがあり、この部分のみで各溶媒も上下動する。その他の部分の溶媒はフィルタによって上下動が阻害されるため、ダストの移動が極めて少なくなる。
【０１４２】
本体容器２０４に分離溶媒を充填した後、試料を浸漬することで剥離を行なうことができる。図１１のように、試料は把持用ジグ２３３に装荷され、稼働ユニット２３１による上下動を行なうことで溶媒界面を通過する。前述のように、各溶媒中を往復することで剥離層の溶解と、溶媒による物理的なマスク剥離がなされ、磁気記録層上から各層を除去できる。
【０１４３】
試料の稼働ユニット２３１は電子的もしくは手動操作により制御可能である。この稼働ユニット２３１には試料を把持するためのジグ２３３が設けられており、溶媒中へ伸展する機構２３２を有する。
【０１４４】
図１３は、図１１に示す洗浄装置の動作の一部を表す図を示す。
【０１４５】
図１４は、図１１に示す洗浄装置の動作の他の一部を表す図を示す。
【０１４６】
図１３、図１４のように各溶媒中で試料を上下動することで往復し、前述のごとく剥離を行なうことができる。
【０１４７】
把持用ジグ２３３は同様のものを複数設けた上、稼働ユニット２３１に接続することもできる。これにより、本体容器２０４中の溶媒に対して複数の試料を浸漬することが可能であり、処理枚数を増やすこともできる。
【０１４８】
図１５は、洗浄装置に試料を導入するための機構の一例を表す図である。
【０１４９】
図１６は、洗浄装置に試料を導入するための機構の他の一例を表す図である。
【０１５０】
図１７は、洗浄装置に試料を導入するための機構のさらに他の一例を表す図である。
【０１５１】
また、試料の把持では種々の方法を適用し得る。例えば、図１５のように試料を浸漬する方法や、図１６のように試料のパターン面が溶媒表面に対向配置するように角度を変えて浸漬する方法もある。パターン面と溶媒との対向に当たっては、自由に角度を設けることができる。さらに、図１７のように複数の試料を把持用ジグに固定し、これを溶媒中で回転させる機構を用いることができる。以上のようにして、装置を用いた剥離を行なうことが可能となる。人為的な方法と比較して試料の上下動の速度が均一化されるため、より剥離ムラが抑制された媒体を得ることができる。また、複数試料を処理可能であるため、製造コストが低減されることになる。
【０１５２】
実施例
以下、実施例を示し、実施形態を具体的に説明する。
【０１５３】
実施例１
まず、２．５インチ径ドーナツ基板上に磁気記録層をＤＣスパッタ法により形成した。
【０１５４】
ガス圧力は０．７Ｐａとし、投入電力は５００Ｗに設定し、基板側から１０ｎｍ厚ＮｉＴａ下地層／４ｎｍ厚Ｐｄ下地層／２０ｎｍ厚Ｒｕ下地層／５ｎｍ厚ＣｏＰｔ記録層を順次成膜し、最後に３ｎｍ厚Ｐｄ保護層を形成することで磁気記録層を得た。
【０１５５】
続いて、磁気記録層上に剥離層を形成した。剥離層にはＭｏ金属膜を用い、ＤＣスパッタ法により３ｎｍ厚となるように成膜した。ここでは、Ａｒガス圧力０．７Ｐａ、投入電力５００Ｗとして成膜を行った。
【０１５６】
引き続き、剥離層上にマスク層を形成した。ここではレジスト層の凹凸パターンを高精細に転写するために２層のマスクを用いることとし、基板側から３０ｎｍ厚Ｃ、５ｎｍ厚Ｓｉを適用した。各マスク層の形成では対向ターゲット式ＤＣスパッタ装置を用い、Ａｒガス流量３５ｓｃｃｍ、Ａｒガス圧力０．３Ｐａ、投入電力５００Ｗとしてスパッタ成膜した。
【０１５７】
次いで，パターニング用の主鎖切断型電子線ポジレジストを成膜した。電子線レジストとして日本ゼオン株式会社製のＺＥＰ−５２０Ａを用い，アニソール（ＳＰ値：９．３）を溶媒として重量比１：３で希釈した溶液に調製した後、回転数を２５００ｒｐｍに設定し基板上にスピンコートした。試料は真空ホットプレートを用いて１８０℃に保持した下、１８０秒間プリベークすることで電子線レジストを硬化させた。
【０１５８】
次いで、ＺｒＯ熱電界放出型電子源を有し、加速電圧１００ｋＶ・ビーム径３ｎｍ径のビームを具備した電子線描画装置を用い、電子線レジストにパターン描画を行った。電子線描画装置は、描画パターンを形成するための信号と、試料ステージの一方向移動機構と回転機構とを具備した、いわゆるｘ−θ型描画装置である。試料の描画では電子線を偏向するための信号を同期させるとともに、半径方向に対してステージを移動させている。ここで、描画線速度０．１５ｍ／ｓ、ビーム電流値１３ｎＡ、半径方向への送り量を５ｎｍとして、電子線レジストにピッチ２０ｎｍを有するドット／スペースパターンおよびライン／スペースパターンの潜像を形成した。
【０１５９】
これを現像することで、１０ｎｍ径ドット／１０ｎｍスペース、１０ｎｍ幅ライン／１０ｎｍ幅スペースの凹凸パターンを解像できる。現像液には１００％酢酸ノルマルアミルを成分とした有機現像液を用い，２０秒間浸漬することで電子線レジストの現像を行った。
【０１６０】
なお、ここでも剥離層の剥離と同様にして２相分離溶媒を用いることも可能であった。具体的には、第１の溶媒に水を用い、第２の溶媒に１００％酢酸ノルマルアミルを用い、２層に分離した溶媒で現像を行なった。溶液は各４００ｍＬずつ用いた。まず、第２の溶媒である上層の酢酸ノルマルアミル中に試料を２０秒間保持し、次いで溶液界面を通過して第１の溶媒である下層の水へ試料を移動させた。溶液界面における溶媒の移動に伴い、試料表面のマスクは均一に剥離され、かつダストは第２の溶媒に遊離しているため再付着することはなかった。試料を引き上げる際には第２の溶媒を廃棄し、第１の溶媒のみとなった容器中から試料を回収した。次いで、イソプロピルアルコールに２０秒間浸漬してリンスを行い，Ｎ２の直接ブローにより試料表面を乾燥させた。
【０１６１】
引き続き、レジスト層の凹凸パターンをマスク層へ転写した。パターン転写では、ＣＦ４ガスおよびＯ２ガスを用いた誘導結合型プラズマエッチングを適用した。まず、レジスト下部のＳｉ膜を除去するためＣＦ４ガス圧力０．１Ｐａ、ガス流量２０ｓｃｃｍ、投入電力１００Ｗ，バイアス電力１０Ｗとし、４０秒間エッチングすることでレジストパターンを転写した。続いて、Ｃ膜をエッチングするためＯ２ガスを用い、ガス圧力０．１Ｐａ、ガス流量２０ｓｃｃｍ、投入電力１００Ｗ，バイアス電力２０Ｗとし、６５秒間エッチングすることでパターンを転写した。
【０１６２】
次に、剥離層および磁気記録層へ凹凸パターンを転写した。前述のように剥離層と磁気記録層への凹凸パターン転写では異なるエッチング工程を経てもよいが、同一の工程によるものでも構わない。ここではＡｒイオンによるミリング法を適用した。Ａｒイオン加速電圧３００Ｖ、ガス流量３ｓｃｃｍ、プロセス圧力０．１Ｐａとし、１２０秒間ミリングを行い、３ｎｍ厚Ｍｏ剥離層、３ｎｍ厚Ｐｄ保護層および５ｎｍ厚ＣｏＰｔ磁性膜に凹凸パターンを転写した。
【０１６３】
続いて、マスクパターンを剥離するためにウェット剥離を行なった。前述のごとく、ここではＭｏを溶解する過酸化水素水を第１の溶媒とし、アニソールを第２の溶媒とした２層分離剥離液を調製した。過酸化水素水の濃度０．５重量％とした。まず、第１の溶媒に３分間浸漬した後、溶媒界面を通過するように試料を複数回上下し、Ｍｏ層を溶解するとともに磁気記録層上から剥離した。試料の引き上げの際には第２の溶媒であるアニソールを容器から排出し、ダストの再付着を抑制した上で試料を回収した。
【０１６４】
最後に、２ｎｍ厚ＤＬＣ膜を成膜した後、パーフルオロポリエーテル系潤滑膜を１．５ｎｍ厚で形成することで磁気記録媒体を得た。
【０１６５】
得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１６６】
実施例２
実施例２は、レジスト層としてＺＥＰ−５２０Ａを用い、電子線描画によりパターニングする代わりに、自己組織化膜を用いてミクロ相分離構造を形成せしめ、ミクロ相分離パターンを基にエッチングを行い、自己組織化膜とのパターンの転写を良好にするため、マスク層との間にカーボン膜を挿入すること以外は実施例１と同様である。
【０１６７】
まず、Ｓｉマスク上にパターン転写用カーボン膜を３ｎｍ厚で成膜した。ここではＤＣスパッタ法により、Ａｒガス圧力０．７Ｐａ、投入電力５００Ｗとして成膜を行った。
【０１６８】
続いて、ブロックコポリマー溶液を転写層上に塗布した。ブロックコポリマー溶液にはポリスチレンとポリジメチルシロキサンからなるブロック共重合体を塗布溶媒に溶解したものを用いた。ポリスチレンとポリジメチルシロキサンの分子量はそれぞれ１１７００、２９００である。また、溶媒にはアニソールを用い、濃度１．５重量％でポリマー溶液の調製を行った。この溶液をマスク上に回転数５０００ｒｐｍでスピンコーティングし、単層自己組織化膜を成膜した。さらに、自己組織化膜内部にポリジメチルシロキサンからなるドットパターンと、ポリスチレンからなるマトリックスをミクロ相分離させるため、熱アニールを行った。熱アニールでは真空加熱炉を用い、炉内圧力０．２Ｐａの減圧雰囲気下で１７０℃・１２時間のアニールを行い、自己組織化膜内部に２０ｎｍピッチドットのミクロ相分離構造を形成した。
【０１６９】
続いて、相分離パターンを基にエッチングにより凹凸パターンを形成した。エッチングでは誘導結合プラズマ型リアクティブイオンエッチングにより行った。プロセスガス圧力は０．１Ｐａ、ガス流量は５ｓｃｃｍとした。まず、自己組織化膜の表層のポリジメチルシロキサンを除去するため、ＣＦ４ガスをエッチャントとし、アンテナ電力５０Ｗ、バイアス電力５Ｗで７秒のエッチングを行った。次いで、マトリックスのポリスチレンおよびポリマー層下部のＣ転写層に凹凸パターンを転写するため、Ｏ２ガスをエッチャントとしてアンテナ電力１００Ｗ、バイアス電力５Ｗで１１０秒エッチングを行った。ポリスチレンの除去に用いるＯ２エッチャントは、下層のＣマスクもエッチングするため、Ｓｉ金属マスク層がストッパ層となりエッチングが終了する。続いてＣＦ４エッチャントおよびＯ２エッチャントを用いたプラズマエッチングにより、下層のＣ／Ｓｉ層へ凹凸パターンを転写することで、カーボンマスクに自己組織化膜の凹凸パターンを得た。
【０１７０】
以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１７１】
実施例３
実施例３は、レジスト層としてＺＥＰ−５２０Ａを用い、電子線描画により凹凸パターン形成する代わりに、レジスト層としてナノインプリント用レジストを用い、さらにナノインプリントスタンパによる凹凸パターン形成を行うこと以外は実施例１と同様である。
【０１７２】
まず、ナノインプリントスタンパを作製するべく、マスター原盤を作製した。基板には汎用の６インチＳｉウェーハを用い、実施例１と同様にカーボンマスク層／Ｓｉマスク層を形成した。次いで、電子線レジスト層を形成した後、電子線描画を行い２０ｎｍピッチドットパターンを形成した。なお、ここでも実施例１と同様に相分離剥離液を用い、マスター原盤上の電子線レジストを現像した。剥離液には、第１の溶媒として水、第２の溶媒として酢酸イソアミルを用いた。
【０１７３】
このマスター原盤を用いてナノインプリント用スタンパーを作製した。まず、凹凸パターンに対して導電化処理を行なうため、Ｎｉ膜をＤＣスパッタ法にて成膜した。到達真空度８．０×１０−４Ｐａ、Ａｒガス圧力１．０Ｐａ、ＤＣ投入電力２００Ｗの条件下で、５ｎｍ厚Ｎｉ膜を凹凸パターンに被覆させた。導電膜形成法としてはスパッタ法のほかに蒸着法、または無電解メッキ法によるＮｉ−Ｐ合金やＮｉ−Ｂ合金にて代用する事もできる。また、スタンパーの剥離を容易に行なうために、導電膜形成後に表面を酸化させてもよい。続いて、電鋳法により凹凸パターンに沿ってＮｉ膜を形成する。電鋳液には昭和化学（株）製の高濃度スルファミン酸ニッケルメッキ液（ＮＳ−１６９）を使用した。スルファミン酸ニッケル：６００ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌ、ラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤０．１５ｇ／Ｌ、液温５５℃、ｐＨ３．８〜４．０、通電電流密度２０Ａ／ｄｍ２の電鋳条件にて、３００μｍ厚となるＮｉスタンパーを作製した。このＮｉスタンパーをマスター原盤から離型処理することで、凹凸パターンを有するナノインプリント用スタンパーが得られる。離型後のスタンパー凹凸に残渣やパーティクルがある場合は、必要に応じてエッチングを行なうことで、これらを除去しスタンパーを清浄化できる。
【０１７４】
最後に、電鋳したＮｉ板を２．５インチ径の円盤状に打ち抜き加工し、Ｎｉスタンパーを得た。このＮｉスタンパーを射出成型処理し、樹脂スタンパーを複製した。樹脂材料には、日本ゼオン（株）製環状オレフィンポリマー（ＺＥＯＮＯＲ  １０６０Ｒ）を用いた。
【０１７５】
上記のように得られた樹脂スタンパーを用いて、レジスト層へ凹凸パターンを形成した。
【０１７６】
まず、試料上へ紫外線硬化レジストを４０ｎｍ厚でスピンコートし、これをレジスト層とした。続いて、レジスト層に前記樹脂スタンパーをインプリントし、紫外線を照射させることにより（紫外線硬化樹脂層を樹脂スタンパーで押下した状態で紫外線を照射）、レジスト層を硬化させる。硬化したレジスト層から樹脂スタンパーを離型することで所望の２０ｎｍピッチドットパターンを得た。
【０１７７】
凹凸パターンの溝部にはインプリントに伴うレジスト残渣があるため、これをエッチングにより除去した。レジストの残渣除去は、Ｏ２エッチャントによるプラズマエッチングにより行なった。Ｏ２ガス流量２０ｓｃｃｍ、圧力０．１Ｐａ、投入電力１００Ｗ、バイアス電力２０Ｗとし、８秒間のエッチングを行なうことでレジスト残渣を除去した。以上のようにして、磁気記録層を有する試料上へレジスト層の凹凸パターンを形成した。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１７８】
実施例４
実施例４は、第２の溶媒としてフェネトール（ＳＰ値：９．３）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１７９】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとフェネトール４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１８０】
実施例５
実施例５は、第２の溶媒としてシクロヘキサン（ＳＰ値：８．２）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１８１】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１８２】
実施例６
実施例６は、第２の溶媒としてメチルシクロヘキサン（ＳＰ値：８．６）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１８３】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとメチルシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１８４】
実施例７
実施例７は、第２の溶媒としてマロン酸ジエチル（ＳＰ値：９．１）第１の溶媒として過酸化水素水を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１８５】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとマロン酸ジエチル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。マロン酸ジエチルは比重が１よりも大きいため、第１の溶媒として下相に分離する。試料の引き上げの際には第２の溶媒にダストが遊離しないため、第２の溶媒を排出することなく試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１８６】
実施例８
実施例８は、第２の溶媒としてキシレン（ＳＰ値：８．８）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１８７】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとキシレン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１８８】
実施例９
実施例９は、第２の溶媒として酢酸イソアミル（ＳＰ値：８．４５）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１８９】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬと酢酸イソアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１９０】
実施例１０
実施例１０は、第２の溶媒として酢酸ノルマルアミル（ＳＰ値：８．６）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１９１】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬと酢酸ノルマルアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１９２】
実施例１１
実施例１１は、第２の溶媒としてトルエン（ＳＰ値：８．８）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１９３】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとトルエン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１９４】
実施例１２
実施例１２は、第２の溶媒としてヘキサン（ＳＰ値：７．３）を用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１９５】
剥離プロセスでは０．５重量％過酸化水素水４００ｍＬとヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０１９６】
実施例１３
実施例１３は、剥離層にＡｌＢＮ合金を用い、第１の溶媒として水酸化ナトリウム溶液、第２の溶媒としてアニソールを用いること以外は第１の実施例と同様である。
【０１９７】
剥離層のＡｌＢＮ合金の成膜では対向ターゲット式ＤＣスパッタ装置を用い、Ａｒガス流量３５ｓｃｃｍ、Ａｒガス圧力０．３Ｐａ，投入電力５００Ｗとして３ｎｍ厚となるようにスパッタ成膜した。
【０１９８】
剥離層および磁気記録層へのパターン転写はイオンミリング法により行なった。ここでは、Ａｒイオン加速電圧３００Ｖ、ガス流量３ｓｃｃｍ、プロセス圧力０．１Ｐａとし、１３０秒間ミリングを行い、３ｎｍ厚ＡｌＢＮ剥離層、３ｎｍ厚Ｐｄ保護層および５ｎｍ厚ＣｏＰｔ磁性膜に凹凸パターンを転写した。
【０１９９】
続いて、マスクパターンを剥離するためにウェット剥離を行なった。前述のごとく、ここではＡｌＢＮを溶解する水酸化ナトリウム溶液を第１の溶媒とし、アニソールを第２の溶媒とした２相分離剥離液を調製した。過酸化水素水の濃度は濃度０．０１重量％とした。まず、第１の溶媒に３分間浸漬した後、溶媒界面を通過するように試料を複数回上下し、ＡｌＢＮ層を溶解するとともに磁気記録層上から剥離した。試料の引き上げの際には第２の溶媒であるアニソールに試料を移動し、ダストの再付着を抑制した上で試料を回収した。
【０２００】
以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２０１】
実施例１４
実施例１４は、第２の溶媒としてフェネトールを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２０２】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとフェネトール４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２０３】
実施例１５
実施例１５は、第２の溶媒としてシクロヘキサンを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２０４】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２０５】
実施例１６
実施例１６は、第２の溶媒としてメチルシクロヘキサンを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２０６】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとメチルシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２０７】
実施例１７
実施例１７は、第２の溶媒としてマロン酸ジエチル、第１の溶媒として水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２０８】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとマロン酸ジエチル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。マロン酸ジエチルは比重が１よりも大きいため、第１の溶媒として下相に分離する。試料の引き上げの際には第２の溶媒にダストが遊離しないため、第２の溶媒を排出することなく試料を回収した。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２０９】
実施例１８
実施例１８は、第２の溶媒としてキシレンを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２１０】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとキシレン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２１１】
実施例１９
実施例１９は、第２の溶媒として酢酸イソアミルを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２１２】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬと酢酸イソアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２１３】
実施例２０
実施例２０は、第２の溶媒として酢酸ノルマルアミルを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２１４】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬと酢酸ノルマルアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２１５】
実施例２１
実施例２１は、第２の溶媒としてトルエンを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２１６】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとトルエン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２１７】
実施例２２
実施例２２は、第２の溶媒としてヘキサンを用いること以外は第１３の実施例と同様である。
【０２１８】
剥離プロセスでは０．０１重量％水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬとヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。以降、実施例１３と同様にしてパターン転写ならびに剥離工程を経て、凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２１９】
実施例２３
実施例２３は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてアニソールを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＭＭＡを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２２０】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとアニソール４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２２１】
実施例２４
実施例２４は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてフェネトールを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＭＭＡを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２２２】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとフェネトール４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２２３】
実施例２５
実施例２５は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてシクロヘキサンを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＶＡを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２２４】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２２５】
実施例２６
実施例２６は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてメチルシクロヘキサンを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＶＡを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２２６】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとメチルシクロヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２２７】
実施例２７
実施例２７は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてマロン酸ジエチルを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＭＭＡを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２２８】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとマロン酸ジエチル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、試料の引き上げの際には第２の溶媒にダストが遊離しないため、第２の溶媒を排出することなく試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２２９】
実施例２８
実施例２８は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてキシレンを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＥを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２３０】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとキシレン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２３１】
実施例２９
実施例２９は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒として酢酸イソアミルを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＳを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２３２】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬと酢酸イソアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２３３】
実施例３０
実施例３０は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒として酢酸ノルマルアミルを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＳを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２３４】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬと酢酸ノルマルアミル４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２３５】
実施例３１
実施例３１は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてトルエンを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＳを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２３６】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとトルエン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第１の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２３７】
実施例３２
実施例３２は、剥離層に有機レジストを用い、第１の溶媒としてヘキサンを用い、かつ第２の溶媒として水を使用すること以外は第１の実施例と同様である。剥離層にはＰＳを選定し、３ｎｍ厚となるように磁気記録層上に形成した。
【０２３８】
剥離プロセスでは純水４００ｍＬとヘキサン４００ｍＬを混合・分離し、剥離液とした。第２の溶媒で剥離を行なった後、該溶媒を容器から排出し、ダストの再付着を低減した状態で試料を回収した。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスすることができた。
【０２３９】
比較例１
比較例１は、剥離溶液を過酸化水素水のみとすること以外は第１の実施例と同様である。剥離プロセスでは過酸化水素水４００ｍＬを剥離液とした。以降、実施例１と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスできず、１５ｎｍ浮上に留まることがわかった。
【０２４０】
比較例２
比較例１は、剥離溶液を水酸化ナトリウム水溶液のみとすること以外は第１３の実施例と同様である。剥離プロセスでは水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬを剥離液とした。以降、実施例１３と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスできず、１２ｎｍ浮上に留まることがわかった。
【０２４１】
比較例３
比較例１は、剥離溶液をアニソールのみとすること以外は第２３の実施例と同様である。剥離プロセスではアニソール４００ｍＬを剥離液とした。以降、実施例２３と同様にして凹凸パターンを具備する磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体をグライドハイトテスターで測定し、浮上試験を行なった。その結果、リードライト評価を行なうために必要な規準である９ｎｍをパスできず、１４ｎｍ浮上に留まることがわかった。
【０２４２】
下記、表１-１，表１−２に、実施例１ないし３２，及び比較例１ないし３について、相分離剥離液に使用された溶媒と剥離層についてまとめたものを示す。
【表１】
2013200912.tif 000003
【０２４３】
【表２】
2013200912.tif 000004
【０２４４】
実施形態によれば、媒体の平坦性が良好となり、かつ面内均一性が改善される。これにより磁気記録層表面に凹凸パターンを形成する際に発生するダストの付着を抑制し、浮上特性が良好な磁気記録媒体が得られる。
【０２４５】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０２４６】
１…基板、２…磁気記録層、３…剥離層、４…マスク層、５…レジスト層、１３…第１の相、１４…第２の相、１５…相分離剥離液
【図１】
2013200912.tif 000005
【図２】
2013200912.tif 000006
【図３】
2013200912.tif 000007
【図４】
2013200912.tif 000008
【図５】
2013200912.tif 000009
【図６】
2013200912.tif 000010
【図７】
2013200912.tif 000011
【図８】
2013200912.tif 000012
【図９】
2013200912.tif 000013
【図１０】
2013200912.tif 000014
【図１１】
2013200912.tif 000015
【図１２】
2013200912.tif 000016
【図１３】
2013200912.tif 000017
【図１４】
2013200912.tif 000018
【図１５】
2013200912.tif 000019
【図１６】
2013200912.tif 000020
【図１７】
2013200912.tif 000021