(57)【要約】【課題】衣料を水中で処理する際に、繊維に対する香料の吸着を促進させることができる繊維用香料吸着促進剤、及びこれを含有する繊維処理剤組成物、並びに繊維用香料吸着促進剤を繊維と接触させる香料の吸着促進方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるポリウロン酸、又はその塩を含む繊維用香料吸着促進剤。2013213289.tif 000007（式中、ｍはグルコースの平均縮合度を示し、ｎはグルクロン酸の平均縮合度を示し、酸化度＝[ｎ／（ｍ＋ｎ）]＞０の関係を満たす。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるポリウロン酸、又はその塩を含む繊維用香料吸着促進剤。
【化１】
2013213289.tif 000006
（式中、ｍはグルコースの平均縮合度を示し、ｎはグルクロン酸の平均縮合度を示し、酸化度＝[ｎ／（ｍ＋ｎ）]＞０の関係を満たす。）
【請求項２】
前記酸化度[ｎ／（ｍ＋ｎ）]が０．３〜０．９である、請求項１に記載の繊維用香料吸着促進剤。
【請求項３】
前記ポリウロン酸の質量平均分子量が５，０００〜５００，０００である、請求項１又は２に記載の繊維用香料吸着促進剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用香料吸着促進剤、香料、水及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩を含有する繊維処理剤組成物。
Ｒ1sＲ2tＮ+Ｘ-              （２）
（式中、Ｒ1はエステル結合で分断されていてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。また、ｓは１〜３の整数を示し、ｓ，ｔはｓ＋ｔ＝４の関係を満たす。また、Ｒ1、Ｒ2が複数である場合、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記繊維用香料吸着促進剤の含有量が０．０１〜１０質量％である、請求項４に記載の繊維処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の繊維用香料吸着促進剤を、水及び香料の存在下で繊維と接触させる、香料の吸着促進方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維用香料吸着促進剤、及びこれを含有する繊維処理剤組成物、並びに繊維用香料吸着促進剤を繊維と接触させる香料の吸着促進方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯や柔軟処理の際に、衣料の繊維に対して種々の香料を吸着させるための繊維処理剤が知られている。
例えば、特許文献１には、衣類への残香性に優れる、繊維製品を処理するための水性組成物として特定の２種の香料成分、特定のアミノ変性シリコーン、及びジメチルポリシロキサンを含む組成物が開示されている。
また、特許文献２には、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基で変性した多糖誘導体により、繊維表面に対する香料の吸着性を向上させた柔軟剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２４７１０１号公報
【特許文献２】特開２００５−３１４５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の繊維処理剤では、効果のある香料が限定されており、特に水に対する親和性が高い香料（具体的には、後述のＬｏｇＰowが４以下である香料）に対しては、十分な吸着促進効果を得ることができない。
また、特許文献２に記載の多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基で変性した多糖誘導体を含有する柔軟剤組成物は、予め該化合物により香料を乳化させて香料粒子を調製する工程が必須であるため、簡便に香料の吸着を促進させることができない。
【０００５】
本発明は衣料を水中で処理する際に、繊維に対する香料の吸着を促進させることができる繊維用香料吸着促進剤、及びこれを含有する繊維処理剤組成物、並びに繊維用香料吸着促進剤を繊維と接触させる香料の吸着促進方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下を要旨とするものである。
［１］下記一般式（１）で表されるポリウロン酸又はその塩を含む繊維用香料吸着促進剤。
【０００７】
【化１】
2013213289.tif 000002
【０００８】
（式中、ｍはグルコースの平均縮合度を示し、ｎはグルクロン酸の平均縮合度を示し、酸化度＝[ｎ／（ｍ＋ｎ）]＞０の関係を満たす。）
［２］前記繊維用香料吸着促進剤、香料、水及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩を含有する繊維処理剤組成物。
Ｒ1sＲ2tＮ+Ｘ-              （２）
（式中、Ｒ1はエステル結合で分断されていてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。また、ｓは１〜３の整数を示し、ｓ，ｔはｓ＋ｔ＝４の関係を満たす。また、Ｒ1、Ｒ2が複数である場合、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
［３］前記繊維用香料吸着促進剤を、水及び香料の存在下で繊維と接触させる、香料の吸着促進方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、衣料を水中で処理する際に、繊維に対する香料の吸着を促進させることができる繊維用香料吸着促進剤、及びこれを含有する繊維処理剤組成物、並びに繊維用香料吸着促進剤を繊維と接触させる香料の吸着促進方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［繊維用香料吸着促進剤］
本発明の繊維用香料吸着促進剤は、下記一般式（１）で表されるポリウロン酸、又はその塩を含有するものである。
【００１１】
【化２】
2013213289.tif 000003
【００１２】
（式中、ｍはグルコースの平均縮合度を示し、ｎはグルクロン酸の平均縮合度を示し、酸化度＝[ｎ／（ｍ＋ｎ）]＞０の関係を満たす。）
【００１３】
＜ポリウロン酸又はその塩＞
本発明におけるポリウロン酸又はその塩は、セルロースを酸化させることにより得られるポリウロン酸又はその塩であって、例えば洗濯又は柔軟剤処理等の際の水中における香料の繊維に対する吸着を促進する機能を有する。
本発明のポリウロン酸の質量平均分子量は、香料の吸着を促進させる観点から、５，０００〜５００,０００が好ましく、２５，０００〜５００，０００がより好ましく、１００，０００〜５００，０００が更に好ましく、２００，０００〜３００，０００がより更に好ましい。
ここで質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるプルランの換算分子量である。具体的には後述の実施例に記載の方法により測定した値である。
【００１４】
ポリウロン酸又はその塩は、水への溶解性を向上させ、香料の吸着促進効果を繊維に対して均一に発現させる観点から、前記一般式（１）における酸化度（[ｎ／（ｍ＋ｎ）]）が０．３以上であることが好ましい。また、香料吸着促進の観点から、酸化度が０．７以上であることがより好ましい。酸化度の上限は１であるが、繊維の洗浄時又は柔軟剤による処理時に衣料に対して均一に繊維用香料吸着促進剤を作用させる観点から、０．９５以下が好ましく、０．９以下がより好ましい。
前記酸化度は、具体的には実施例に記載の滴定法により、求めることができる。
なお、ポリウロン酸又はその塩は例えば特開２０１１−６８７６６に記載の方法により製造することができる。
本発明において、ポリウロン酸の塩とは、本発明のポリウロン酸のカルボキシ基の一部又は全部が塩を形成しているものをいう。
【００１５】
ポリウロン酸が塩である場合の対イオンとしては、水への溶解性を向上させ、香料の吸着促進効果を繊維に対して均一に発現させる観点から１価の陽イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。
ポリウロン酸が塩である場合、その中和度としては、ポリウロン酸塩の水溶性を向上させ、香料の吸着促進効果を繊維に対して均一に発現させる観点から０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．９以上であることが更に好ましい。
本発明において中和度とは本発明のポリウロン酸塩の塩を形成しているカルボキシ基の数を、該塩を形成しているカルボキシ基の数とその余の塩を形成していないカルボキシ基の数の和で除したものをいう。よって中和度の上限は１である。
なお、本発明のポリウロン酸、又はその塩は、発明の効果を奏する限りにおいて、縮合されている糖単位間の結合として、α−１，４結合、α若しくはβ−１，３−結合、又はα若しくはβ−１，６結合を含んでいてもよいし、グルコース及びグルクロン酸以外の糖が縮合されていてもよい。
【００１６】
本発明の繊維用香料吸着促進剤の形態は、固体であってもよいし、水等の溶媒に溶解又は分散したものであってもよい。
本発明の繊維用香料吸着促進剤が固体である場合、本発明の繊維用香料吸着促進剤は、ポリウロン酸又はその塩と、該ポリウロン酸又はその塩製造時に副生する不純物の他、水分や、通常粉末の造粒や水への溶解促進のために用いられる、無機塩、界面活性剤等を含むことができる。
【００１７】
本発明の繊維用香料吸着促進剤が固体である場合には、繊維用香料吸着促進剤中のポリウロン酸又はその塩の組成は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。繊維用香料吸着促進剤中のポリウロン酸又はその塩の組成の上限は、１００質量％である。
【００１８】
本発明の繊維用香料吸着促進剤が溶媒に溶解又は分散したものである場合、その溶媒としては、水の他、水に溶解可能な炭素数１〜３の低級アルコール、アセトン等が挙げられる。
本発明の繊維用香料吸着促進剤の形態は、香料の吸着促進効果を繊維に対して均一に発現させる観点から、水溶液であることが好ましい。
【００１９】
本発明の繊維用香料吸着促進剤が溶媒に溶解又は分散したものである場合、繊維用香料吸着促進剤中のポリウロン酸又はその塩の組成は、該溶液又は分散液の操作性の観点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜１．０質量％が更に好ましい。
本発明の繊維用香料吸着促進剤は、溶媒の他、酸化防止剤、安定化剤、抗菌剤、ｐＨ調整剤等を含んでいてもよい。
【００２０】
＜繊維用香料吸着促進剤の使用方法＞
本発明の繊維用香料吸着促進剤は、水及び香料等の存在下で繊維と接触させる本発明の香料の吸着促進方法により使用することが好ましい。
処理の対象となる繊維としては、例えば毛髪や羊毛等の動物繊維、木綿等の植物繊維、ポリエステル等の化学繊維等を挙げることができ、香料の吸着を促進させる観点から、木綿等の植物繊維が好ましい。
【００２１】
繊維用香料吸着促進剤の使用量は、香料の吸着を促進させる観点、及び繊維の風合いへの影響を抑える観点から、処理対象となる繊維に対して、ポリウロン酸に換算して０．０００１〜１質量％となる量が好ましく、０．００１〜０．１質量％となる量がより好ましく、０．００５〜０．０５質量％となる量が更に好ましい。
また、繊維と接触させる際の水に対する繊維用香料吸着促進剤の使用量は、香料吸着促進の効果の観点、及び香料の吸着促進効果を繊維に対して均一に発現させる観点から、０．０００００１〜０．１質量％が好ましく、０．００００２〜０．０１質量％がより好ましく、０．０００１〜０．００２質量％が更に好ましい。
繊維に吸着させる香料の種類、使用量等については後述の繊維処理組成物に記載の香料と同様である。
【００２２】
水、香料、繊維、及び繊維用香料吸着促進剤の添加の順序に制限はないが、香料の吸着促進効果を繊維に対し均一に発現させる観点から、繊維用香料吸着促進剤及び香料を水に添加した後、これに繊維を添加することが好ましい。
繊維用香料吸着促進剤を添加する場合、繊維用香料吸着促進剤そのものを単独で添加してもよく、本発明の繊維処理剤組成物の形態で添加してもよい。繊維用香料吸着促進剤そのものを単独で添加する場合、繊維用香料吸着促進剤は粉末状や顆粒状といった固体であってもよいが、香料の吸着促進効果を繊維に対し均一に発現させる観点から、水溶液であることが好ましい。
【００２３】
繊維用香料吸着促進剤を繊維と接触させる際には、香料の吸着促進効果を繊維に対し均一に発現させる観点から、繊維を浸漬した水を撹拌しながら接触させることが好ましい。接触時間としては、０．１〜１２０分が好ましく、処理効率の観点から１〜６０分がより好ましい。
繊維用香料吸着促進剤と繊維とを接触させる際の温度は、香料の蒸散による損失を抑制する観点から、８０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましい。また、繊維用香料吸着促進剤の活性の低下を抑制する観点から、前記温度は０℃以上であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の繊維用香料吸着促進剤を用いる場合には、香料吸着促進効果向上の観点から、後述する４級アンモニウム塩と併用することが好ましい。
後述する４級アンモニウム塩と併用することで、本発明の繊維用香料吸着促進剤の香料吸着促進効果が向上する理由については定かではないが、本発明のポリウロン酸又はその塩が、後述する４級アンモニウム塩とイオン対を形成することで本発明のポリウロン酸又はその塩が疎水性部位を獲得し、この疎水性部位と繊維、及び／又は香料との相互作用が増大することで、香料吸着促進効果が増大することが推測される。
繊維と接触させる際の水に対する４級アンモニウム塩の使用量は、０．００００１〜０．３質量％が好ましく、０．００２〜０．０４質量％がより好ましい。
【００２５】
［繊維処理剤組成物］
本発明の繊維処理剤組成物は、前記本発明の繊維用香料吸着促進剤、香料、水及び下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩を含有するものである。
Ｒ1sＲ2tＮ+Ｘ-              （２）
（式中、Ｒ1はエステル結合で分断されていてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。また、ｓは１〜３の整数を示し、ｓ，ｔはｓ＋ｔ＝４の関係を満たす。また、Ｒ1、Ｒ2が複数である場合、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００２６】
＜繊維用香料吸着促進剤＞
本発明の繊維処理剤組成物は、前記本発明の繊維用香料吸着促進剤を含むものであり、繊維用処理剤組成物中の繊維用香料吸着促進剤の含有量は、香料吸着促進の効果の観点から、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜１．０質量％が更に好ましい。
【００２７】
＜香料＞
繊維処理剤組成物において使用することができる香料について特に制限はなく、洗浄剤用途等に使用される一般的なものを用いることができる。具体的には、例えば「香料と調香の基礎知識」（中島基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）や「Perfume and Flavor Chemicals」,vol.I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co.(1994)」等に記載されているものを使用することができる。なお、香料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
香料は、繊維用香料吸着促進剤の効果を顕著に発現させる観点から、ＬｏｇＰowが２．５〜５．０であるものが好ましく、ＬｏｇＰowが２．７〜４．０であるものがより好ましい。
ここで、ＬｏｇＰowとは、香料の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。Ｐowは、１−オクタノール及び水の分配係数を示し、具体的には１−オクタノールと水との２液相の溶媒における平衡濃度比である。ＬｏｇＰowは前記Ｐの常用対数である。
【００２８】
ＬｏｇＰowが２．５〜５．０である香料としては、例えば、クマリン（１．８２）、オイゲノール（２．５１）、アニシルプロピオネート（２．２１）、サリチル酸メチル（２．７２）、シクラメンアルデヒド（３．５０）、チモール（３．３１）、ケイ皮酸アリル（２．８９）、アネトール（２．９１）、エストラゴール（３．４７）、リリアール（３．９６）、ベルドラシン（４．７６）、サリチル酸ヘキシル（５．０９）、等を挙げることができ、これらの中では、本発明の香料吸着促進剤の有用性が高いことから、ＬｏｇＰowが２．７〜４．０である、アニシルプロピオネート、サリチル酸メチル、チモール、ケイ皮酸アリル、アネトール、リリアールがより好ましい。
【００２９】
繊維処理剤組成物中の香料含有量は、本発明の繊維用香料吸着促進剤の効果をより一層顕著に発現させる観点から、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましい。
【００３０】
＜４級アンモニウム塩＞
本発明の繊維処理剤組成物中の前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩において、式中のＲ1は、エステル結合で分断されていてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基である。炭素数が前記範囲にあれば、本発明の繊維用香料吸着促進剤は、高い香料吸着促進効果を発揮することができ、本発明の繊維処理剤組成物で処理後の繊維に、より多くの香料を残すことができる（以下「残香性効果」ともいう）。この観点から、Ｒ1の炭素数は、１４〜２４が好ましく、１４〜２０がより好ましい。
具体的には、Ｒ1としては、炭素数１２〜２４のアルキル基、アルケニル基の他、下記一般式（３）又は（４）で表される基が挙げられる。
−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4    （３）
−Ｒ5−ＣＯＯ−Ｒ6    （４）
【００３１】
上記一般式（３）及び（４）において、Ｒ3及びＲ5は、それぞれアルカンジイル基又はアルケンジイル基であり、Ｒ4及びＲ6は、それぞれアルキル基又はアルケニル基であって、Ｒ3とＲ4との炭素数の和、Ｒ5とＲ6との炭素数の和は、それぞれ１１〜２３である。
【００３２】
本発明の繊維処理剤組成物で処理後の繊維の残香性の観点、及び入手性の観点から、Ｒ1としては、炭素数１４〜２０のアルキル基、アルケニル基、又は一般式（３）で示される基が好ましく、炭素数１４〜２０の一般式（３）で示される基がより好ましく、Ｒ3がエチレン基であって、Ｒ4が炭素数１１〜１７であるアルキル基、又はアルケニル基である一般式（３）で示される基が更に好ましい。
【００３３】
前記一般式（２）中のＲ2は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ2が前記炭素数のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基であれば、本発明の繊維処理剤組成物の残香性効果が高い。この観点からＲ2の炭素数は、１又は２がより好ましい。
Ｒ2の具体例としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、ヒドロキシメチル基、
ヒドロキシエチル基、各種ヒドロキシプロピル基を挙げることができ、これらの中ではヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。なお、「各種」とは、ｎ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。
【００３４】
前記一般式（２）中のｓは１〜３の整数を示し、本発明の繊維処理剤組成物で処理した後の繊維の残香性の観点から、ｓは２であることが好ましい。
また、前記一般式（２）中のＸ-は、ハロゲン化物イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
繊維処理剤組成物中の前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩の配合量は、本発明の繊維処理剤組成物で処理後の繊維の残香性の観点から、０．１〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。
なお、４級アンモニウム塩の市販品としては、Kao Corporation S.A.製の商品名「TETRANYL L1/90」（メチルトリエタノールアミンジエステル）が挙げられる。
本発明の繊維処理剤組成物においては、前記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明の繊維処理剤組成物は、任意成分として、界面活性剤（但し上記４級アンモニウム塩を除く）の他、アルカリ剤、色材、溶剤等、通常の繊維用洗浄剤組成物又は柔軟剤組成物に含まれる成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。
（界面活性剤）
本発明の繊維処理剤組成物に配合することができる界面活性剤としては、以下の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤（但し上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩を除く）、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００３７】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、脂肪酸石ケン等が挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００３９】
両性界面活性剤としては、例えばカルボキシベタイン型化合物、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が好適に用いられる。
本発明の繊維処理剤の使用量は、香料の吸着を促進させる観点、及び繊維の風合いへの影響を抑える観点から、処理対象となる繊維に対して、ポリウロン酸に換算して０．０００１〜１質量％となる量が好ましく、０．００１〜０．１質量％となる量がより好ましく、０．００５〜０．０５質量％となる量が更に好ましい。
本発明の繊維処理剤は、処理後の繊維に高い残香性を付与するだけでなく、高い柔軟効果も有することから、香り付与効果の高い柔軟処理剤組成物としても好適に使用できる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
各実施例で原料に用いたセルロースの結晶化度、各実施例で得られたポリウロン酸塩の酸化度の測定、及び質量平均分子量の測定は、以下の方法に従って行った。
【００４１】
（ポリウロン酸塩の酸化度の測定方法）
各実施例で製造したポリウロン酸ナトリウムの１質量％水溶液を５０ｇ調製し、１Ｎ塩酸にてｐＨを１．０とした。この酸性水溶液をエタノール５００ｍＬに投入し、生じた沈殿物を濾過により回収し、エタノールで数回洗浄した。沈殿物を４０℃で乾燥させて白色のポリウロン酸を得た。得られたポリウロン酸を０．１ｇ精秤し、イオン交換水３０ｍＬに分散させ、フェノールフタレインを指示薬として０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、ポリウロン酸単位質量あたりのカルボン酸のモル数を求め、このカルボン酸のモル数から下記計算式（Ｉ）により酸化度を算出した。
酸化度＝Ａ/（Ａ＋Ｂ）
＝Ｃ/[Ｃ＋〔(１−１７６．１×Ｃ)/１６２．１〕]    （Ｉ）
Ａ＝ポリウロン酸の単位質量あたりの無水グルクロン酸ユニット（分子量１７６．１）の
モル数）
Ｂ＝ポリウロン酸の単位質量当たりの無水グルコースユニット（分子量１６２．１）のモ
ル数）
Ｃ＝ポリウロン酸の単位質量当りのカルボン酸のモル数（モル／ｇ）
【００４２】
（ポリウロン酸塩の質量平均分子量の測定方法）
ポリウロン酸ナトリウムの質量平均分子量（Ｍｗ）は、(株)日立製作所製、Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって下記条件で測定した。
検出器      ：昭和電工(株)製、商品名「ショーデックスRI SE-61」示差屈折率検出器
カラム      ：東ソー(株)製、Ｇ４０００ＰＷＸＬ、Ｇ２５００ＰＷＸＬを直列につな
いで使用した。
溶離液      ：０．２Ｍリン酸緩衝液／アセトニトリル＝９０／１０（体積比）
サンプル    ：ポリウロン酸ナトリウム０．５ｇ／溶離液１００ｍＬの濃度に調整し、
２０μＬを用いた。
カラム温度  ：４０℃
流速        ：１．０ｍＬ／分
標準ポリマー：プルラン
【００４３】
（原料セルロースの結晶化度の算出）
原料セルロースの結晶化度は、それぞれのセルロースのＸ線回折強度を、株式会社リガク製の「Rigaku RINT 2500VC X-Ray diffractometer」を用いて以下の条件で測定し、下記計算式に基づいて算出した。測定条件は、Ｘ線源：Ｃｕ/Ｋα−radiation、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ、測定範囲：２θ＝ ５〜４５°、Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎで測定した。
結晶化度（％）＝〔（Ｉ22.6−Ｉ18.5）／Ｉ22.6〕×１００
〔Ｉ22.6は、Ｘ線回折における格子面（002面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度を示し、及びＩ18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す。〕
【００４４】
製造例１（繊維用香料吸着促進剤（ポリウロン酸ナトリウム（１））の製造）
特開２０１１−６８７６６号公報の製造例２に記載の製造方法に従って、繊維用香料吸着促進剤としてのポリウロン酸ナトリウム（１）を製造した。得られたポリウロン酸ナトリウムの酸化度を上記方法に従って測定したところ０．８５であった。また質量平均分子量は３０，０００であった。
【００４５】
製造例２（繊維用香料吸着促進剤（ポリウロン酸ナトリウム（２））の製造
以下に記載の製造方法に従って、繊維用香料吸着促進剤としてのポリウロン酸ナトリウム（２）を製造した。
すなわち、セルロースパウダー（日本製紙ケミカル(株)製、商品名「ＫＣフロック Ｗ−４００Ｇ」、結晶化度６０％、水分含有量１．２質量％、セルロース含有量９８．８質量％）２０ｇ、グルクロン酸ナトリウム一水和物（和光純薬工業(株)製）６．０ｇ、イオン交換水１．０ｇを混合した後、遊星ミル（フリッチュ（Fritsch）製、回転数４００ｒｐｍ）で１０分間粉砕する操作、及び１０分間静置する操作を４回繰り返し、低結晶性のセルロースパウダー（低結晶性セルロース含有原料、結晶化度０％）を得た（工程１）。
次いで、ｐＨメータ、温度計、撹拌器を備えた２Ｌフラスコに４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル（和光純薬工業(株)製）１．９２ｇ、０．１Ｍ酢酸水溶液２０ｍＬ、０．１Ｍ酢酸ナトリウム水溶液３０ｍＬ、イオン交換水１Ｌをそれぞれ投入し、２００ｒｐｍの回転数で撹拌を行った。温度を２５℃に保ち、前記工程１で得られた低結晶性のセルロースパウダー２０ｇ、亜塩素酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）３４ｇ、次亜塩素酸ナトリウム１１質量％水溶液（和光純薬工業株(株)製）２０ｍＬを加えた後、６０℃、ｐＨ５．０で２４時間撹拌し、酸化反応を行った（工程２）。
【００４６】
工程２の終了後、反応系にエタノールを５Ｌ注ぎ、白色固体を沈殿させた。沈殿物を回収しアセトンで洗浄した後、４０℃で乾燥させることにより白色のポリウロン酸ナトリウム塩（２）２２ｇを得た。
得られたポリウロン酸ナトリウムの酸化度は０．８５であり、質量平均分子量は２４０，０００であった。
【００４７】
調製例１（繊維処理剤組成物（１）の調製）
５０ｍｌビーカーにメチルトリエタノールアミンジエステル（Ｃ１６〜１８）４級アンモニウム塩分散液９．７ｇ、表１に示した処方の調合香料０．１ｇ、イオン交換水０．２ｇ、繊維用香料吸着促進物質として前記製造例１で得られたポリウロン酸ナトリウム（１）の０．１質量％水溶液１．０ｇを添加し、室温で５分間撹拌することにより繊維処理剤組成物を得た。なお、メチルトリエタノールアミンジエステル（Kao Corporation S.A.製、商品名「TETRANYL L1/90」）４級アンモニウム塩分散液の組成は以下の通りである。
（４級アンモニウム塩分散液の組成）
メチルトリエタノールアミンジエステル４級アンモニウム塩：  １５質量％
塩化カルシウム                                        ：０．３質量％
滅菌水                                                ：    バランス
【００４８】
調製例２（繊維処理剤組成物（２）の調製）
ポリウロン酸ナトリウム（１）の代わりに製造例２で得られたポリウロン酸ナトリウム（２）を用いたこと以外は調製例１と同様にして繊維処理剤組成物（２）を得た。
【００４９】
比較調製例１（繊維処理剤組成物（３）の調製）
ポリウロン酸ナトリウム（１）を配合しなかったこと以外は、調製例１と同様にして繊維処理剤組成物（３）を得た。
【００５０】
比較調製例２（繊維処理剤組成物（４）の調製）
ポリウロン酸ナトリウム（１）の代わりにアミノ変性シリコーン（信越化学工業(株)製、商品名「ＫＦ−８６４」、粘度１７００ｍｍ2／ｓ、アミノ当量３８００ｇ／モル、乳化物中の有効濃度５５％）を用いたこと以外は、調製例１と同様にして繊維処理剤組成物（４）を得た。
【００５１】
比較調製例３（繊維処理剤組成物（５）の調製）
ポリウロン酸ナトリウム（１）の代わりに特開２００５−３１４５５９号公報の合成例１に記載の製造方法に従って製造したアルキルポリオキシエチレン化ヒドロキシエチルセルロースを用いたこと以外は、調製例１と同様にして繊維処理剤組成物（５）を得た。
【００５２】
【表１】
2013213289.tif 000004
【００５３】
実施例１，２及び比較例１〜３
調製例１、２、及び比較調製例１〜３で調製した繊維処理剤組成物（１）〜（５）の香料吸着促進効果を下記の方法に従って香料の吸着量を測定することにより評価した。
＜吸着量測定方法＞
４度硬水１２０ｍＬ（２０℃）中に前記繊維処理組成物を０．０６ｍＬを添加し、１分間撹拌して試験液を調製し、この試験液に木綿メリヤス１１枚（約６ｇ）を加え、５分間接触処理を行った。その後、試験液を回収し下記条件に従って高速液体クロマトグラフィーにより試験液中に残存した調合香料の定量を行い、下記計算式（ＩＩ）からリリアールとサリチル酸メチルの吸着率を算出した。
【００５４】
（吸着率の測定方法）
吸着率（質量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００      （ＩＩ）
Ｘ：処理前の香料成分含有量
Ｙ：処理後の香料成分含有量
（高速液体クロマトグラフィーの測定条件）
カラム  ：メルク社製、商品名「LichrocART 250-4.0(5μm)」
検出波長：２２０ｎｍ
流量    ：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
インジェクション量：４０μＬ
溶離液Ａ：ＭｅＯＨ
溶離液Ｂ：蒸留水
流通方法：グラジエント法
流通開始から２０分までの溶離液中の溶離液Ｂの含有量：３０ｖ／ｖ％
２２〜３２分までの溶離液中の溶離液Ｂの含有量      ：１０ｖ／ｖ％
なお、流通開始２０〜２２分の間はグラジエントをかけながら溶離液中の溶離
液Ｂの含有量を３０ｖ／ｖ％から１０ｖ／ｖ％に変更した。
【００５５】
【表２】
2013213289.tif 000005
【００５６】
表２の実施例１，２及び比較例１の結果より、本発明の繊維処理剤組成物が種々の香料に対して高い香料吸着促進能を有していることがわかる。また、実施例１、２と比較例２、３の結果より、アミノ変性シリコーンやアルキルポリオキシエチレン化ヒドロキシエチルセルロースに比べて高い香料吸着促進能を有していることがわかる。