(57)【要約】  【課題】高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有するモノフィラメントおよび布帛の提供。  【解決手段】フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分として有する複合モノフィラメントであって、この複合モノフィラメントの断面外縁においては、前記外周成分が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分から表面側へ露出していることを特徴とする複合モノフィラメント。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分として有する複合モノフィラメントであって、この複合モノフィラメントの断面外縁においては、前記外周成分が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分から表面側へ露出していることを特徴とする複合モノフィラメント。
【請求項２】
前記外周成分が、複合モノフィラメントの全表面に対して５〜４０％露出していることを特徴とする請求項１記載の複合モノフィラメント。
【請求項３】
前記複合モノフィラメントの断面において、前記外周成分と前記本体成分の断面積の比が１０：９０〜４０：６０の範囲であることを特徴とする請求項１記載の複合モノフィラメント。
【請求項４】
前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有することを特徴とする請求項１〜３に記載の複合モノフィラメント。
【請求項５】
前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有する変性エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体もしくは変性エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であることを特徴とする請求項１〜４記載の複合モノフィラメント。
【請求項６】
引張強度が４００ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜５に記載の複合モノフィラメント。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合モノフィラメントを用いたことを特徴とする布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分とフッ素樹脂が接合されてなる複合モノフィラメントに関するものであり、更に詳しくは、布帛用として十分な引張強力を有し、かつフッ素樹脂が有する優れた非粘着性による防汚性を遺憾なく発揮できると共に、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂とフッ素樹脂の界面剥離が改善された複合モノフィラメントに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂からなるモノフィラメントは、バランスのとれた機械的特性を有し、化学的、熱的特性にも優れることから、これらの特性を活かして電気・電子部品、自動車部品、精密機械部品などの産業用資材用途に広く用いられている。
【０００３】
また、フィルターなどの布帛用途に使用されるモノフィラメントには、耐熱性、耐薬品性などが要求されるが、近年高度化するこれらの要求特性に対して、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などからなるモノフィラメントでは、十分に満足できる特性が得られないことから、耐熱性、耐薬品性、摩擦・磨耗特性、耐候性、撥水性および非粘着性に優れるフッ素樹脂からなるモノフィラメントの実用化が多く求められるようになってきた。
【０００４】
上記フッ素樹脂の優れた非粘着性、撥水性を利用して、防汚性能を有する布帛用フッ素樹脂モノフィラメントが既に開発されており、例えば、特定の条件で製造したエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなるモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が提案されている。
【０００５】
しかし、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなるモノフィラメントは、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂からなるモノフィラメントに比べて強度が低いために、製紙用具用織物、ベルトコンベヤー用織物などの過酷な使用環境下での利用される布帛用モノフィラメントとしては不適であり、かつ高価なフッ素樹脂はコストアップに繋がるという問題があった。
【０００６】
更に、高強力で撥水性を有するモノフィラメントとして、例えば、ポリアミド樹脂からなる芯部と、反応性基を有する変性エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる鞘部とから構成された芯鞘型複合モノフィラメント（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００７】
上記芯鞘型複合モノフィラメントは、モノフィラメントの表面がフッ素樹脂で覆われているために撥水性が高く、水性の汚れに対しての防汚性は優れるが、有機成分のような油性の汚れとは馴染みやすい性質がある。また、静電気を帯びやすいために大気中に浮遊している塵や埃などを吸い寄せてしまう性質がある。したがって、上記芯鞘型複合モノフィラメントを用いた布帛は、水滴や有機成分が流れた跡に汚れや埃が残り、乾燥後には汚れが固着しやすいという問題を抱えていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−７１９４号公報
【特許文献２】特開２００５−７６１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【００１０】
したがって本発明の目的は、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有するモノフィラメントおよび布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために本発明によれば、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分とし、この本体成分の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分として有する複合モノフィラメントであって、この複合モノフィラメントの断面外縁においては、前記外周成分が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分から表面側へ露出していることを特徴とする複合モノフィラメントが提供される。
【００１２】
なお、本発明の複合モノフィラメントにおいては、
前記外周成分が、複合モノフィラメントの全表面に対して５〜４０％露出していること、
前記複合モノフィラメントの断面において、前記外周成分と前記本体成分の断面積の比が１０：９０〜４０：６０の範囲であること、
前記フッ素樹脂が、接着性官能基を有すること、
前記フッ素樹脂が接着性官能基を有する変性エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体もしくは変性エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であること、および
引張強度が４００ＭＰａ以上であること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられ、これらの条件を満たした場合には、さらに優れた効果を取得することができる。
【００１３】
さらに、本発明の布帛は、これらの複合モノフィラメントからなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、以下に説明する通り、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する布帛に適したモノフィラメントを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は本発明の複合モノフィラメントの長手方向に対する垂直断面形状の一例を示す概略図である。
【図２】図２は本発明の複合モノフィラメントの一例を示す斜視図である。
【図３】図３は本発明の複合モノフィラメントの長手方向に対する垂直断面形状の第一実施例を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の複合モノフィラメントについて、図面に従って具体的に説明する。
【００１７】
図１および図２に示すように、本発明の複合モノフィラメント１は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分２とし、この本体成分２の外周に長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分３として有する複合モノフィラメント１である。
【００１８】
この複合モノフィラメント１の断面外縁においては、前記外周成分３であるフッ素樹脂が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分２から表面側へ露出している。
【００１９】
本発明の複合モノフィラメント１は、前記外周成分３が複合モノフィラメントの全表面に対して５〜４０％露出している場合に、特に防汚性に優れたモノフィラメントを得ることができる。
【００２０】
複合モノフィラメント１の全表面に対する前記外周成分３の露出割合が低すぎると、フッ素樹脂の持つ非粘着性および撥水性による防汚効果が低下する傾向があり、逆に外周成分３の露出割合が高すぎる場合には、得られる複合モノフィラメント１が静電気を帯びやすくなり、大気中に浮遊している塵や埃などを吸い寄せやすい傾向となりやすい。
【００２１】
したがって、水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する本発明の複合モノフィラメント１を得るためには、前記外周成分３の露出割合が５〜４０％であることが好ましい条件であり、更に好ましくは１０〜３０％である。
【００２２】
前記外周成分３の露出割合は、例えば図１に示した本発明の複合モノフィラメント１の長手方向に対する垂直断面から次式（１）により算出することができる。
【００２３】
Ｘ＝（Ｌ／Ｃ）×１００％・・・（１）
Ｘ：外周成分３の露出割合（単位：％）
Ｌ：断面外縁における外周成分３部分の外縁上の長さ合計（Ｌ＝Ｌ１＋Ｌ２＋Ｌ３＋Ｌ４＋Ｌ５＋Ｌ６）（単位：ｍｍ）
Ｃ：複合モノフィラメント１の断面全周長（単位：ｍｍ）
本発明の複合モノフィラメント１の断面において、外周成分３と本体成分２の断面積の比を１０：９０〜４０：６０の範囲とすることは、フッ素樹脂とフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂との界面剥離を起こり難くするのと同時に、高強力な複合モノフィラメント１を得られるために好ましい条件といえる。
【００２４】
つまり、前記複合モノフィラメント１の外周成分３と本体成分２の断面積の比において、外周成分３の割合が前記断面積の１０％を下回ると、フッ素樹脂とフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂との接着面積が減少し、界面剥離が起こりやすくなるため好ましくない。また、外周成分３の割合が前記断面積の４０％を上回る場合には、得られる複合モノフィラメント１が低強度な傾向になるという好ましくない傾向が招かれる。
【００２５】
本発明の複合モノフィラメント１において、外周成分３を構成するフッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン／テトラフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド共重合体などが挙げられ、中でもフッ素樹脂が接着性官能基を有するものであると、熱可塑性樹脂との接着性が向上し高強力な複合モノフィラメント１とすることができるため好ましい。
【００２６】
前記接着性官能基としては、例えば、カルボニル基、ヒドロキシル基、アミノ基などが挙げられ、導入が容易である点、及び得られる樹脂が適度な耐熱性と比較的低温での良好な接着性とを有する点で、アミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カーボネート基、カルボン酸ハライド基が好ましい。
【００２７】
本発明において、前記フッ素樹脂としては、融点が１５０℃〜２３０℃の範囲である接着性官能基を有する変性エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体および／または変性エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体を好ましく使用することができる。
【００２８】
このような接着性官能基を有するフッ素樹脂としては、例えば、ダイキン工業製変性ＥＦＥＰ（エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体）のＲＰ−４０００やＲＰ−５０００、旭硝子製改質ＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体）のＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ−２０００などが挙げられ、本発明においてはこれらを好ましく使用することができる。
【００２９】
一方、本発明の複合モノフィラメント１において、本体成分２を構成するフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、６ナイロン、６６ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、４６ナイロン、５６ナイロン、４１０ナイロン、５１０ナイロン、１０１０ナイロン、６／６６共重合体などのポリアミド樹脂またはその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂またはその共重合体、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリイミド、および液晶ポリエステルなどを用いることができる。
【００３０】
これらは単独あるいは混合物を用いても良い。中でも、高い引張強度と適度な伸びを有し、耐熱性に優れている点でポリアミド樹脂またはその共重合体が本発明の目的に適しており、好ましく使用することができる。
【００３１】
本発明の複合モノフィラメント１は、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂を本体成分２とし、この本体成分の外周において長手方向に沿って線状に接合されたフッ素樹脂を外周成分３として有する複合モノフィラメント１であって、この複合モノフィラメント１の断面外縁においては、前記外周成分３が円周方向に間隔をおいて、前記本体成分２から表面側へ露出していることを特徴としている。
【００３２】
一般的に、フッ素樹脂は水との接触角が９０度以上であるのに対し、例えばフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂の１つであるポリアミド樹脂の水との接触角は５０度程度である。このように水との接触角が大きく異なる２種以上の樹脂をモノフィラメントの外周において長手方向に沿って線状に接合し表面に露出させることで、油性・水性の両方の汚れに対しての防汚性が飛躍的に向上する。
【００３３】
つまり、本発明の複合モノフィラメント１の表面に、有機成分などの油性汚れを含む水滴が接触した場合には、前記外周成分３であるフッ素樹脂の撥水効果により油性の汚れを含む水滴がはじかれ、隣接の前記本体成分２であるフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂側に移動する。集められた油性汚れを含む水滴が水の通り道を形成することで、有機成分などの油性汚れが、複合モノフィラメント１表面に留まることなく流れ落ちやすくなる自己洗浄効果を発現し、乾燥後などにも汚れ付着率が低減する効果が発揮されるのである。
【００３４】
次に、本発明の複合モノフィラメント１の製造方法について詳細を説明する。
【００３５】
本発明の複合モノフィラメント１の製造は、何ら特殊な製造装置を使用する必要はなく、例えば１軸または２軸のエクストルーダー型芯鞘複合溶融紡糸機を使用することができ、樹脂温度を２００〜３５０℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、押出ノズル孔径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜選択することができる。
【００３６】
次に、各々の押出機から紡出され、ダイ内で複合化された溶融物は、短い気体ゾーンを通過した後、引き続き冷却媒体中に導かれて冷却固化される。なお、冷却媒体としては、例えば水やポリエチレングリコールなど挙げることができるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定されない。
【００３７】
そして、冷却固化された未延伸糸は、モノフィラメントとして必要な強度を得るために、加熱１段延伸または多段延伸される。この際に使用される熱媒体についても、空気、温水、蒸気、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどが挙げられるが、モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定されない。
【００３８】
また、延伸条件については、使用する樹脂によって異なるが、総合延伸倍率４〜７倍で延伸することが、モノフィラメントとして十分な強度を得る上で好ましい。ここでいう総合延伸倍率は、１段目の延伸倍率と再延伸時の延伸倍率との積である。
【００３９】
１段、多段いずれのプロセスにおいても延伸に続いて乾熱浴中で弛緩熱処理されるが、その温度および弛緩熱処理倍率は使用する樹脂により適宜選択できる。
【００４０】
この弛緩熱処理により、延伸工程で生じたモノフィラメント内部の不安定構造（横方向の歪み、伸びの低下、クラック）が是正される。この弛緩熱処理後、仕上げ油剤を付着して巻き取る。
【００４１】
このようにして得られる本発明の複合モノフィラメント１を、布帛の構成素材として使用した場合には、従来の布帛にはない優れた防汚性を有する特徴を発現する。
【００４２】
また、特に各種フィルター、搬送用ベルトなどの工業用布帛に使用する複合モノフィラメント１については、ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９の規定に準じて測定した引張強度が４００ＭＰａのものが好適に使用される。
【００４３】
また、上記複合モノフィラメント１の直径は、用途によって適宜選択できるが、布帛用モノフィラメントとしては通常０．０５〜１．５ｍｍの範囲が最もよく使用される。
【００４４】
なお、本発明の複合モノフィラメント１には、少量の酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子、各種金属粒子などの粒子類のほか、従来公知の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐候剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、ワックス類、各種界面活性剤、各種強化繊維類、および各種可塑剤などが添加されていてもよい。
【００４５】
本明細書および図面では、複合モノフィラメント１の断面外縁において本体成分２から表面側へ露出している外周成分３（フッ素樹脂成分）の個数が６個の場合について例示したが、本発明においては外周成分３の個数は特に限定されない。好ましい条件としては３〜１２個であり、この場合にはフッ素樹脂の持つ非粘着性および撥水性による防汚効果がさらに顕著になる。
【００４６】
以上説明したように、本発明の複合モノフィラメント１は、高強力で防汚性に優れたものとなることから、各種フィルター、搬送用ベルトなどの工業用布帛に使用した場合には、耐久性に優れるという効果を得ることができる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の複合モノフィラメントおよび布帛について実施例に基づいて説明するが、本発明の複合モノフィラメントはその要旨を超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４８】
また、実施例における複合モノフィラメントおよび布帛の評価は以下の方法で行った。
【００４９】
[フッ素樹脂層（外周成分）の露出割合]
複合モノフィラメントを長手方向に対して垂直に切断し、その断面をＫＥＹＥＮＣＥ製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００Ｆにて観察し、複合モノフィラメントの全周長およびフッ素樹脂層の外縁上の表面露出長を計測し、フッ素樹脂層の表面露出割合を百分率で求めた（単位：％）。
【００５０】
[外周成分／本体成分断面積比]
複合モノフィラメントを長手方向に対して垂直に切断し、その断面をＫＥＹＥＮＣＥ製デジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００Ｆにて観察し、デジタルマイクロスコープの面積測定ツールを用いて、フッ素樹脂層（外周成分）の断面積および本体成分の断面積を計測し、その面積比から外周成分／本体成分断面積比を求めた。
【００５１】
[モノフィラメントの引張強度]
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９に準じて、測定試料を２０℃、６５％ＲＨの温湿度調整室で２４時間放置した後、引張試験機（オリエンテック社製   “テンシロン”（登録商標）ＲＴＭ５００型）を用い、試長：２５０ｃｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。その値を測定試料の繊度で割り返し、得られた値を引張強度とした（単位：ＭＰａ）。
【００５２】
[モノフィラメントの防汚性]
（布粘着ガムテープ貼付剥離法による布粘着ガムテープ剥離応力測定試験方法（以下、布粘着ガムテープ剥離試験という））
（１）厚さ１５０〜２５０μｍ、横幅３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの反応基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体製の２軸延伸フィルムを２枚用意し、個々のフィルムの３０ｍｍ幅の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ２４０ｍｍ、横幅３０ｍｍのフィルムを作製する。
【００５３】
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（１枚のフィルム）に、横幅１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横幅方向のセンター（中央）を合わせて長手方向に揃えて貼付する。
【００５４】
（３）長さ約２００ｍｍに切断したモノフィラメント試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向からはみ出している前記モノフィラメントの余端を鋏で切除し、モノフィラメント試料貼付フィルムを得る。
【００５５】
（４）平坦な硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約８０ｍｍ、横約２５０ｍｍ）の上に前記モノフィラメント試料貼付フィルムを乗せ、モノフィラメントを貼付けた面を上向き、かつモノフィラメントを貼付けた側のフィルムが左側になるようにしてから、横幅１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、ダンボール包装用強粘着テープ［ＬＳ］Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を、該布粘着テープの長手方向左端を前記モノフィラメント試料貼付フィルムのモノフィラメントを貼付けた側のフィルムの左端と合わせて、前記モノフィラメント上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記モノフィラメントを貼付けた側のフィルム右端を越えてモノフィラメントを貼付けていない側のフィルム上に３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記モノフィラメントを貼付けていない側のフィルム面にしっかりと貼付する。
【００５６】
（５）前記モノフィラメント貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
【００５７】
（６）前記モノフィラメント貼付フィルムのモノフィラメントを貼付けた面を上向きにし、モノフィラメント貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記モノフィラメントの表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に質量１．４３Ｋｇ、幅５０ｍｍ、直径８６ｍｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、前記布粘着テープを前記モノフィラメント試料に貼付して剥離応力測定用試料を作製する。
【００５８】
（７）前記剥離応力測定用試料の２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部からモノフィラメント上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１０ｍｍ剥がし、露出したモノフィラメント貼付フィルム端部を、引張試験機（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）の上チャックの中央部にセットし、一方のモノフィラメントの貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）を、前記引張試験機の下チャックの中央部にセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
【００５９】
（８）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２０ｍｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定をｎ＝１０で行い、その平均値を布粘着ガムテープ剥離応力とする。
【００６０】
なお、上記した布粘着ガムテープ剥離試験を採用することによって、布帛にすることなく本発明の複合モノフィラメントを構成素材とする布帛の防汚性を定量的に相対評価する事が可能で、布粘着ガムテープ剥離応力が低いほど有機成分などの油性汚れに対する防汚性が優れることを表す。また、通常比較サンプル（比較例１とする）となる布粘着ガムテープ剥離応力をガムピッチ防汚指数（以降、「防汚指数」と記すこともある）１００とし、防汚指数が１００以上では効果が得られないものとして、９０以下を目標と設定した。なお、下記式（２）により防汚指数を算出した。
【００６１】
防汚指数＝布粘着ガムテープ剥離応力／比較サンプルの布粘着ガムテープ剥離応力×１００・・・（２）。
【００６２】
[界面剥離性]
５．５ｍｍφのステンレス製の丸棒の先端（円形フラット断面）で、押しつぶし部分の幅が糸の太さに約２．５倍となるように力を加えて押しつぶし、その押しつぶし部分を光学顕微鏡（拡大倍率４０倍）で観察し、界面の剥離の程度を肉眼で観察することにより、以下の基準で判定した。
【００６３】
○・・・光学顕微鏡（４０倍）での観察で剥離が認められない
×・・・光学顕微鏡（４０倍）での観察で全体的に剥離が認められる。
【００６４】
[実施例１]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を８０質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）２０質量％をエクストルーダー型複合紡糸機に供給して、溶融温度２４０〜２９０℃で溶融混練した後、複合口金を通して紡出し、更に５０℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
【００６５】
冷却固化された未延伸糸を９３℃の温水浴中にて３倍に第１段目延伸し、次いで１４０℃の熱風乾熱炉で１．５倍に第２段目延伸し、更に１５０℃の乾熱浴中で０．９５倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００６６】
[実施例２]
外周成分をエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子製  “Ｆｌｕｏｎ”（登録商標）ＥＴＦＥ  Ｃ８８ＡＸＰ）２０質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００６７】
[実施例３]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を５５質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）を４５質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００６８】
[実施例４]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を６０質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）を４０質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００６９】
[実施例５]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を７０質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）を３０質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００７０】
[実施例６]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を８５質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）を１５質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００７１】
[実施例７]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を９２質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）を８質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００７２】
[実施例８]
本体成分を６１０ナイロン（東レ製  Ｍ２００１）８０質量％に変更した以外は実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００７３】
[実施例９]
本体成分として６１０ナイロン（東レ製  Ｍ２００１）８５質量％、外周成分として接着性官能基を有する変性エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子製  改質ＥＴＦＥ  ＬＭ−ＥＴＦＥ  ＡＨ−２０００）を１５質量％に変更した以外は、実施例１と同じ条件で直径０．２９０ｍｍの複合モノフィラメントを作成した。
【００７４】
[比較例１]
６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）をエクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、溶融温度２３０〜２６０℃で溶融混練した後、口金を通して紡出し１０℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
【００７５】
冷却固化された未延伸糸を１００℃の蒸気浴中にて３．５倍に１段延伸し、次いで２００℃の熱風乾熱炉で１．７１倍に第２段目延伸し、更に１８０℃の乾熱浴中で０．９倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径０．２８８ｍｍのナイロン６モノフィラメントを作成した。
【００７６】
[比較例２]
エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子製  フルオン−ＥＴＦＥ−Ｃ８８ＡＸＰ）をエクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、溶融温度２８５〜３１０℃で溶融混練した後、口金を通して紡出し５０℃の冷却浴中で冷却固化せしめた
冷却固化された未延伸糸を８５℃の温水浴中にて３．９倍に１段延伸し、引き続き１５０℃の熱風乾熱炉で１．２４倍に第２段目延伸し、更に１６０℃の乾熱浴中で０．９３倍の弛緩熱処理を施すことにより、直径０．２７５ｍｍのＥＴＦＥモノフィラメントを作成した。
【００７７】
[比較例３]
本体成分として６ナイロン（東レ製  Ｍ１０２１Ｔ）を７０質量％、外周成分として接着性官能基を有するエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダイキン工業製  変性ＥＦＥＰ  ＲＰ−５０００）３０質量％をエクストルーダー型複合紡糸機に供給して、溶融温度２４０〜２９０℃で溶融混練した後、複合口金を通して紡出し、更に５０℃の冷却浴中で冷却固化せしめた。
【００７８】
冷却固化された未延伸糸を９３℃の温水浴中にて３倍に１段延伸し、次いで１４０℃の熱風乾熱炉で１．５倍に第２段目延伸し、更に１５０℃の乾熱浴中で０．９５倍の弛緩熱処理を施すことにより、外周成分が本体成分の外周全面を被覆した直径０．２９２ｍｍの芯鞘複合モノフィラメントを作成した。
【００７９】
【表１】
2013224504.tif 000003
【００８０】
表１の結果から明らかなように、本発明の複合モノフィラメント（実施例１〜９）は、高い引張強度を有しながらも防汚性に優れるとともに、本体成分のフッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂と外周成分のフッ素樹脂との界面で剥離も認められず、実用性の高いものであった。
【００８１】
一方、本発明を満たさないモノフィラメント（比較例１〜３）は、高い引張強度であっても防汚性に劣るもの（比較例１）や、防汚性に優れるが引張強度が低いもの（比較例２）、更に高強度で防汚性に優れながらも界面剥離が認められるもの（比較例３）など、高強度、防汚性および界面剥離性の３つを同時に満足するモノフィラメントは得られず、実用性の低いものであった。
【００８２】
[実施例１０、比較例４]
実施例１および比較例３で得られた複合モノフィラメントを用いて工業用布帛の実用評価を行った。すなわち、各複合モノフィラメントを経糸および緯糸に使用して二重織りの布帛を作製した。この布帛を検反したところ、本発明の複合モノフィラメントを用いた布帛（実施例１０）は、製織時の糸切れおよび糸割れはなく、織姿に斑もなかった。この結果より、本発明の複合モノフィラメントは布帛への応用が有用であると判断された。
【００８３】
一方、本発明の条件を満たさない複合モノフィラメントを用いて作製した二重織りの布帛（比較例４）は、布帛１０ｍ２当りで界面剥離による毛羽が０．８箇所発生しており、実用性に劣るものであった。
【００８４】
更に、実施例１０および比較例４で作成した布帛を、ベルトプレスフィルター工程で３０日間使用した後、布帛表面の汚れの状態について光学顕微鏡を用いて確認したところ、本発明の複合モノフィラメントを用いた布帛（実施例１０）は、１０ｍｍ２当たりの異物および汚れの数が５０箇所以下であり、長期間に渡って異物および汚れが付着し難いという優れた特性を有するものであった。これに対して、本発明の条件を満たさない複合モノフィラメントからなる布帛（比較例４）では、１０ｍｍ２当たりの異物および汚れの数が５０箇所以上認められ、不十分な防汚性しか達成し得ないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明によれば、高強力、かつ水性・油性汚れの両方に対して優れた防汚性を有する複合モノフィラメントを得ることができるため、これを布帛に用いた場合には、優れた耐久性を持ち、かつ長期間に渡って防汚性能を持続できるなど、極めて優れた効果を発揮できる。
【符号の説明】
【００８６】
１    複合モノフィラメント
２    本体成分
３    外周成分
Ｌ１  外周成分の外縁上の長さ
Ｌ２  外周成分の外縁上の長さ
Ｌ３  外周成分の外縁上の長さ
Ｌ４  外周成分の外縁上の長さ
Ｌ５  外周成分の外縁上の長さ
Ｌ６  外周成分の外縁上の長さ
【図１】
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【図２】
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【図３】
2013224504.tif 000006