(57)【要約】【課題】非吸収性基材への密着性と、耐薬品性にバランス良く優れる水性インクジェットインクを得るための樹脂エマルジョン、およびそれを用いてなる水性インクジェットインク用組成物、ならびにインク塗布物を提供する。【解決手段】樹脂エマルジョン中の固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂エマルジョン中の固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン。
【請求項２】
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂を含有してなることを特徴とする請求項１記載の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン。
【請求項３】
樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン、顔料分散体、溶剤および濡れ剤を含むことを特徴とする水性インクジェットインク用組成物。
【請求項５】
請求項４記載の水性インクジェットインク用組成物を、非吸収基材に塗布してなるインク塗布物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクジェットインクとして有用に用いることができる樹脂エマルジョンに関し、特には、ポリ塩化ビニルシート等の非吸収性基材に使用した場合においても、密着性、耐薬品性、低温乾燥性等に優れる水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷においては、水性インク組成物を、熱的または機械的のいずれかのパルス形態を誘発する電気シグナルにより、小さな孔から噴射された液滴の形態で基材上に噴霧する。このパルスに応答して、インクはノズルから噴射され、液滴を形成し、液滴は基材表面上の特定の位置へと推進する。一旦基材表面上に付いた液滴は、その位置および寸法を十分に維持させて、適切な解像度の画像を形成させるようにしなければならず、その後も、乾燥により基材表面に十分に付着させるようにしなければならない。
【０００３】
水性インクジェット組成物に関連する重要な問題として、通常の顔料ベースの水性インクは、一般にその塗布対象として知られている疎水性、耐久性の高い基材上にあまり良好に印刷できず、かかるインク組成物が疎水性基材（非吸収性基材）にあまり良好に付着しないことが挙げられる。そのため、水性インクで疎水性基材表面上に高解像度かつ耐久性のある画像を得ることは困難である。
また、画像の質および表面への密着性を向上させる方法として、例えば、画像の形成前に基材表面をインクジェット受容層でコーティングすることにより基材表面を前処理する方法も知られているが、かかる方法では、コーティングにより基材のコストを増大させ、画像の耐水性を低下させるといった問題がある。
【０００４】
そこで、ポリ塩化ビニルシート等の非吸収性基材（疎水性基材）に対しても密着性に優れる水性インクジェットインクの開発が進められており、例えば、水性ビヒクル、自己分散顔料、シリコン含有界面活性剤、−４０〜１５０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む水性インクジェットインク組成物を用いる技術が開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２２３２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術においては、そのインクが、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルシート等の非吸水性基材（疎水性基材）への密着性には優れるものであるが、酸価が高い樹脂を用いたインクジェットインクであるために、耐エタノール性等の耐薬品性は不十分なものである。
ここで、インクジェットインクに使用される樹脂エマルジョンは、酸価が高い場合が多かった［例えば、特許文献１］。その理由として、これまで、酸価が低い樹脂エマルジョンは顔料分散体や溶剤などのインクを構成する成分との混和性が低く、そのような樹脂を用いると経時でインクが増粘したりインク中に凝集物が発生したりし、インクジェットヘッドからのインク吐出安定性が低下すると考えられていたからである。
【０００７】
そこで、本発明ではこのような背景下において、非吸収性基材への密着性と、耐薬品性にバランス良く優れる水性インクジェットインクを得るための樹脂エマルジョン、およびそれを用いてなる水性インクジェットインク用組成物、ならびにインク塗布物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、通常の水性インクジェットインク用途に用いられる合成樹脂エマルジョンよりも、酸価が低い樹脂エマルジョンを用いることにより、非吸収性基材への密着性と、耐薬品性にバランス良く優れる水性インクジェットインクが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。また、酸価の低下により懸念していた分散安定性の問題も、実際に試験したところ、意外にも、水性インクジェットインク用途においては問題視されるほどでなく、逆に本発明の効果が充分に発揮されることを突き止めた。
【０００９】
即ち、本発明の要旨は、樹脂エマルジョン中の固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンである。
【００１０】
また、本発明においては、上記特定の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンを用いてなる水性インクジェットインク組成物、ならびにインク塗布物も提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンを用いると、ポリ塩化ビニルシート等の非吸収性基材への密着性と、耐エタノール性等の耐薬品性にバランス良く優れる水性インクジェットインクを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１３】
本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンは、固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを必須の構成要件とするものであり、かかる固形分酸価として好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価の下限としては０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、特に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
かかる固形分酸価が高すぎると、耐薬品性（特には耐エタノール性）が低下してしまい好ましくない。
【００１４】
なお、上記固形分酸価は以下の方法で測定される値である。
＜測定方法＞
（１）固形分濃度（ｘ（％））の樹脂エマルジョン（ｙ（ｇ））を水で希釈し固形分濃度が１〜１０％の試料溶液を作製する。
（２）上記試料溶液に対して、電位差測定装置（平沼産業社製、装置名「平沼自動滴定装置ＣＯＭ−５５０」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価ａ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｂ（ｍＬ））を測定する。
（３）また、水に対して（２）と同様の方法で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｃ（ｍＬ））を測定する。
（４）下記式で計算することにより、樹脂エマルジョンの固形分酸価を決定する。
固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛５．６１１×（ｂ−ｃ）×ａ｝／｛（ｘ／１００）×ｙ｝
【００１５】
まず、本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンを構成する樹脂について説明する。
上記樹脂としては、公知一般の樹脂を用いればよく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられるが、これらの中でも、基材密着性に優れる点でアクリル系樹脂であることが好ましい。
【００１６】
上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）を主成分として含有する単量体成分［Ｉ］を重合して得られるものであればよく、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）の単独重合体でもよいし、必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）と、それ以外の単量体との共重合体であってもよいが、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）と、それ以外の単量体との共重合体であり、基材密着性に優れる点で特に好ましくは（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）と、カルボキシル基含有不飽和モノマー（ｘ２）を含有する単量体成分［Ｉ］を共重合して得られるアクリル系樹脂である。
【００１７】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環族（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの場合、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８であることが好ましい。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１８】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）の中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、塗膜の耐性に優れる点で特に好ましくはメチル（メタ）アクリレートであり、更に好ましくはメチルメタクリレートである。
【００１９】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）の単量体成分［Ｉ］中における含有量としては、好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましくは９０〜１００重量％、更に好ましくは９５〜９９．９重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの含有量が少なすぎると、濡れ性や塗膜の耐水性が低下する傾向がある。
【００２０】
上記カルボキシル基含有不飽和モノマー（ｘ２）としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を用いることができ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましく用いられ、特に好ましくはメタクリル酸である。
【００２１】
上記カルボキシル基含有不飽和モノマー（ｘ２）の単量体成分［Ｉ］中における含有量としては、好ましくは０〜２０重量％、特に好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％であり、カルボキシル基含有不飽和モノマー（ｘ２）の含有量が少なすぎると重合安定性が低下する傾向があり、多すぎると塗膜の耐水性が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明においては、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ｘ１）と、カルボキシル基含有不飽和モノマー（ｘ２）以外のモノマーを共重合させてもよく、例えば、下記のモノマー（ａ）〜（ｉ）等が挙げられる。
（ａ）ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和モノマー。
（ｂ）エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー。
（ｃ）メチロール基含有エチレン性不飽和モノマー。
（ｄ）アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和モノマー。
（ｅ）シアノ基含有エチレン性不飽和モノマー。
（ｆ）ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和モノマー。
（ｇ）アミノ基を有するエチレン性不飽和モノマー。
（ｈ）スルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー。
（ｉ）リン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー。
【００２３】
本発明で使用するアクリル系樹脂としては、上記（ａ）〜（ｉ）以外に、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のモノマーも、必要に応じて適宜使用することができる。
【００２４】
上記ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくは、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、炭素数２〜４のアルキレン基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００２５】
上記エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。中でも好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
上記メチロール基含有エチレン性不飽和モノマー（ｃ）としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
上記アルコキシアルキル基含有エチレン性不飽和モノマー（ｄ）としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメトキシ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルコキシ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２８】
上記シアノ基含有エチレン性不飽和モノマー（ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２９】
上記ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているエチレン性不飽和モノマー（ｆ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３０】
上記アミノ基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｇ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３１】
上記スルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｈ）としては、例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスチレンスルホン酸（塩）等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３２】
上記リン酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ｉ）としては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロイロキシエチル〕ホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
上記モノマー（ａ）〜（ｉ）を使用する場合の単量体成分［Ｉ］全体に対する含有割合としては、０〜１０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０〜５重量％である。
かかるモノマー（ａ）〜（ｉ）の含有割合が多すぎると塗膜の耐水性が低下する傾向がある。
【００３４】
本発明の樹脂エマルジョンに含有される樹脂は、上記単量体成分［Ｉ］が、単独重合または共重合されて得られるものである。
【００３５】
次に本発明の樹脂エマルジョンについて説明する。
【００３６】
本発明の樹脂エマルジョンは、上記単量体成分［Ｉ］の単独重合体もしくは共重合体が分散されてなるものであり、重合方法としては乳化重合等で行われる。この重合の際に、上記単量体成分［Ｉ］以外に、界面活性剤を使用することが好ましく、更に必要に応じて、重合開始剤、重合調整剤、可塑剤、造膜助剤等の他の成分を適宜用いることができる。
【００３７】
上記界面活性剤としては、公知一般の界面活性剤を用いればよく、例えば、アニオン型、カチオン型、およびノニオン型の反応性界面活性剤、アニオン型、カチオン型、およびノニオン型の非反応性界面活性剤が挙げられる。
これらの中でも、重合安定性および経時安定性に優れる点で、アニオン型反応性界面活性剤、アニオン型非反応性界面活性剤、ノニオン型非反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤を用いることが好ましい。
また、非反応性の界面活性剤を用いる場合は、経時安定性に優れる点でアニオン型非反応性界面活性剤とノニオン型非反応性界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３８】
上記アニオン型反応性界面活性剤として具体的には、例えば、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＰＰ−７０」、「アデカリアソープＰＰ−７１０」、「アデカリアソープＳＲ−１０」、「アデカリアソープＳＲ−２０」〔以上、アデカ社製〕、「エレミノールＪＳ−２」、「エレミノールＲＳ−３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０」、「ラテムルＰＤ−１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ−０５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「ニューフロンティアＳ−５１０」、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノ−ルＴＸ」〔東邦化学工業社製〕等の市販品が挙げられる。
【００３９】
上記アニオン型非反応性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００４０】
上記ノニオン型非反応性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸等が挙げられる。
【００４１】
上記ノニオン型反応性界面活性剤としては、具体的には、例えば、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」、〔以上、アデカ社製〕、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０」、「アクアロンＲＮ−３０」、「アクアロンＲＮ−５０」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。
なお、界面活性剤は単量体混合物からなる乳化モノマー液に添加したり、予め重合缶に添加しておいたりしてもよく、又両者を併用してもよい。
【００４２】
上記界面活性剤の使用量については、単量体成分［Ｉ］１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは３〜５重量部である。
かかる界面活性剤が少なすぎると重合安定性が低下する傾向があり、多すぎると塗膜物性が低下する傾向がある。
【００４３】
前記重合開始剤としては、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能である。例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられる。
【００４４】
これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。これらの中でも重合安定性に優れる点で、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、レドックス系触媒（酸化剤：過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、還元剤：亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸）等が好適である。
【００４５】
上記重合開始剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０３〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜１重量部である。重合開始剤の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなる傾向があり、多すぎると得られる重合体の分子量が低くなり耐水性が低下しやすい傾向がある。
【００４６】
なお、上記重合開始剤は、重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。あるいは、単量体成分［Ｉ］に予め添加したり、上記単量体成分［Ｉ］からなる乳化液に添加したりしてもよい。また、重合開始剤の添加に際しては、重合開始剤を別途溶媒や上記単量体成分［Ｉ］に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤をさらに乳化状にして添加したりしてもよい。
【００４７】
また、前記重合調整剤としては、例えば、連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤等が挙げられる。
上記連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４８】
この連鎖移動剤の使用は、重合を安定に行わせるという点では有効であるが、アクリル系樹脂の重合度を低下させ、得られる塗膜の弾性率を低下させる可能性がある。そのため、具体的には、連鎖移動剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。かかる連鎖移動剤の使用量が少なすぎると、連鎖移動剤としての効果が不足する傾向があり、使用量が多すぎると、塗膜の弾性率が低下する傾向がある。
【００４９】
また、上記ｐＨ緩衝剤としては、例えば、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸アンモニウム等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５０】
上記ｐＨ緩衝剤の使用量は、単量体成分［Ｉ］全体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜５重量部である。かかるｐＨ緩衝剤の使用量が少なすぎると、重合調整剤としての効果が低下する傾向があり、使用量が多すぎると、反応を阻害しやすい傾向がある。
【００５１】
また、前記可塑剤としては、例えば、アジペート系可塑剤、フタル酸系可塑剤、リン酸系可塑剤等が挙げられ、前記造膜助剤としては、例えば、沸点が２６０℃以上のものが挙げられる。
【００５２】
上記可塑剤および造膜助剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、適宜選択することができ、例えば、可塑剤としては単量体成分［Ｉ］１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部、造膜助剤としては単量体成分［Ｉ］１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部である。
【００５３】
つぎに、本発明の樹脂エマルジョンの製造方法について説明する。
【００５４】
本発明の樹脂エマルジョンは、分散質が前記の樹脂であり、また、分散媒としては、上記樹脂が分散質となるような分散媒が好ましい。このような分散媒の中でも、より好ましいのは水系媒体からなるものである。ここで水系媒体とは、水、または水を主体としてアルコール性溶媒を含有する水性媒体をいい、好ましくは水である。
【００５５】
本発明に使用するアクリル系樹脂エマルジョンの重合方法としては、
［１］単量体成分［Ｉ］、界面活性剤、水等の全量を仕込み、昇温し重合する方法、
［２］反応缶に界面活性剤、水、単量体成分［Ｉ］の一部を仕込み、昇温し重合した後、残りの単量体成分［Ｉ］を滴下または分割添加して重合を継続する方法、
［３］反応缶に界面活性剤、水等を仕込んでおき昇温した後、単量体成分［Ｉ］を全量滴
下または分割添加して重合する方法等が挙げられる。
これらの中でも、重合温度の制御が容易である点で、上記［２］、［３］の方法が好ましい。
なお、上記界面活性剤は、単量体成分［Ｉ］の初期重合中、滴下重合中、後期熟成中、残存モノマー処理の追加重合中の、いずれの工程に使用しても差し支えない。
【００５６】
上記［１］〜［３］に示す重合方法における重合条件としては、例えば、上記［１］の重合方法における重合条件として、通常、４０〜１００℃程度の温度範囲が適当であり、昇温開始後１〜８時間程度反応を行うこと等が挙げられる。
また、上記［２］の重合方法における重合条件としては、単量体成分［Ｉ］の１〜５０重量％を通常４０〜９０℃で０．１〜４時間重合した後、残りの単量体成分［Ｉ］を１〜７時間程度かけて滴下または分割添加して、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成させること等が挙げられる。
そして、上記［３］の重合方法における重合条件としては、重合缶に水を仕込み、４０〜９０℃に昇温し、単量体成分［Ｉ］を２〜７時間程度かけて滴下または分割添加し、その後、上記温度で１〜３時間程度熟成させること等が挙げられる。
【００５７】
上記乳化液の、乳化の際の撹拌は、各成分を混合し、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。
【００５８】
なお、本発明の樹脂エマルジョンには、必要に応じて、有機顔料、無機顔料、水溶性添加剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合しても差し支えない。
【００５９】
かくして上記樹脂エマルジョンを含有してなる本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンが得られる。
【００６０】
上記水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンを構成する樹脂の酸価（樹脂酸価）は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特に好ましくは０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
かかる樹脂酸価が高すぎると耐薬品性（特には耐エタノール性）が低下しやすい傾向がある。
【００６１】
上記樹脂酸価は、下記計算式で求めるものである。
・樹脂酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝ｆ×ｈ／ｇ
ｆ：使用するカルボキシル基含有不飽和モノマーの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｈ：使用するカルボキシル基含有不飽和モノマーの有効成分量（ｇ）
ｇ：使用する単量体成分［Ｉ］の有効成分量（ｇ）
【００６２】
ここで、ｆは、以下のいずれかで定められる値（酸価）である。
・使用するカルボキシル基含有不飽和モノマーの公称酸価。
・前述の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの固形分酸価測定方法で得られる実測酸価。
・次式で計算される酸価。
５６１１０×ｎ／ｆｗ
ｎ：使用するカルボキシル基含有不飽和モノマーの１分子当たりのカルボキシル官能基数
ｆｗ：使用するカルボキシル基含有不飽和モノマーの分子量（ｇ／ｍｏｌ）
【００６３】
上記水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０〜１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは６０〜１１０℃、更に好ましくは７０〜１００℃である。
かかるガラス転移温度が高すぎると造膜性が低下する傾向があり、低すぎると塗膜物性が低下しやすい傾向がある。
【００６４】
上記水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの平均粒子径については２００ｎｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは３０〜１６０ｎｍ、更に好ましくは４０〜１２０ｎｍである。
かかる平均粒子径が大きすぎると塗膜の光沢が低下する傾向がある。
なお、かかる平均粒子径は動的光散乱法（ＤＬＳ）を用いて０．０１〜１００ｍｇ／Ｌに希釈された系で測定するものであり、温度２３℃、散乱角９０°で測定された自己相関関数をｃｕｍｕｌａｎｔ  ｆｉｔｔｉｎｇしたときに得られる体積平均粒子径である。
【００６５】
上記水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの固形分濃度は２０〜５０重量％であることが好ましく、特に好ましくは３０〜４５重量％である。
かかる固形分濃度が高すぎると重合安定性が低下する傾向があり、低すぎるとインク処方の自由度が狭まる傾向がある。
【００６６】
上記水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの粘度は１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１０〜２５，０００ｍＰａ・ｓである。
かかる粘度が大きすぎると作業性が低下する傾向があり、小さすぎると塗工性が低下する傾向がある。
なお、かかる粘度はＢ型粘度計で測定した値である。
【００６７】
また、本発明においては、上記で得られた水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンに、顔料分散体、溶剤、濡れ剤等を配合することにより水性インクジェットインク用組成物が得られる。
【００６８】
上記顔料分散体としては、例えば、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２６０Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４６５Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４７０Ｙ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ４８０Ｖ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ５５４Ｂ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ７４０Ｙ」〔以上、キャボット社製〕や、「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−ＰＴ  ＶＰ  ２６６９」、「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ５Ｂ−ＰＴ  ＶＰ  ３５６５」、「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ−ＰＴ」、「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＢＧ−ＰＴ」、「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｏ−ＰＴ」〔以上、クラリアント社製〕等の市販品が用いられる。
【００６９】
上記溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、１−シクロヘキシル−２−ピロリドン、オキサゾリジン−２−オン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が用いられ、水性インクジェットインク用組成物全体に対して通常５〜５０重量％用いられる。
【００７０】
上記濡れ剤としては、例えば、「ポリフローＫＬ−２４５」、「ポリフローＫＬ−２６０」等のシリコン系界面活性剤〔以上、共栄社化学社製〕、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１５０ＣＨ」〔以上、ネオス社製〕等のフッ素系界面活性剤等が用いられ、水性インクジェットインク用組成物全体に対して通常０．０１〜１重量％用いられる。
【００７１】
また、前記水性インクジェットインク用組成物における、本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの配合量（固形分）は、水性インクジェットインク用組成物全体に対して通常１〜２０重量％の割合で配合される。
【００７２】
上記水性インクジェットインク用組成物は、公知一般のインクジェット式の印刷方法に従い、基材に塗布することで、水性インクジェットインクとして使用することができる。
【００７３】
かかる基材としては、ポリ塩化ビニルシート、ＰＥＴフィルム等の非吸収性基材、紙等の吸収性基材等が挙げられる。
【００７４】
本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンおよびそれを用いてなる水性インクジェットインク用組成物は、非吸収性基材に使用した場合においても密着性等に優れることから、そのような使用（とりわけポリ塩化ビニルシートへの塗布）に優れた性能を発揮する。
また、上記のように水性であることから、環境汚染への配慮もなされている。さらに水性であっても、上記のように非吸収性基材に対する密着性が高いことから、従来の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンや水性インクジェットインク用組成物に比べ、その用途の幅が広い。
そして、本発明の水性インクジェットインク用組成物を非吸収性基材に塗布してなるインク塗布物は、従来の水性インクを非吸収性基材に塗布してなるインク塗布物に比べ、基材へのインク塗膜の密着性が高く、しかもそのインク塗膜が耐薬品性等に優れるといった特性を示すため、従来品に比べ耐久性に優れている。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
また、樹脂エマルジョン中の固形分酸価は以下の通りに測定したものであり、樹脂エマルジョン中の樹脂酸価、平均粒子径は、前述の方法により測定したものである。
【００７６】
＜固形分酸価の測定方法＞
（１）固形分濃度（ｘ（％））の樹脂エマルジョン（ｙ（ｇ））を水で希釈し固形分濃度が１〜１０％の試料溶液を作製した。
（２）上記試料溶液に対して、電位差測定装置（平沼産業社製、装置名「平沼自動滴定装置ＣＯＭ−５５０」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価ａ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｂ（ｍＬ））を測定した。
（３）また、水に対して（２）と同様の方法で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｃ（ｍＬ））を測定した。
（４）下記式で計算することにより、樹脂エマルジョンの固形分酸価を決定した。
固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛５．６１１×（ｂ−ｃ）×ａ｝／｛（ｘ／１００）×ｙ｝
【００７７】
［実施例１］
＜水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの製造（１）＞
メチルメタクリレート７０．０部、ブチルアクリレート３０．０部、メタクリル酸２．２部からなる混合物を、水４１．０部に反応性界面活性剤２．５部（アデカ社製；商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」（アニオン型反応性界面活性剤）１．０部と、第一工業製薬社製；商品名「アクアロンＫＨ−１０」（アニオン型反応性界面活性剤）１．５部）を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。
次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水７１部、反応性界面活性剤１．０部（アデカ社製；商品名「アデカリアソープＳＲ−１０」）を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５％を投入・撹拌し、反応容器に３％過硫酸カリウムを１．４部添加し初期重合反応を行った。その後、８０℃に温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム６．７部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。
その後５０℃に冷却し、更に１時間撹拌を続けた。引き続き室温へと冷却した後、防腐剤（クラリアント社製；商品名「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」）を０．５部添加して、乳白色の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン（固形分酸価６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ；固形分濃度４７％；平均粒子径１１０ｎｍ；樹脂酸価１４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００７８】
［実施例２］
＜水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンの製造（２）＞
メチルメタクリレート７０．０部、ブチルアクリレート３０．０部、メタクリル酸２．２部からなる混合物を、水４１部に非反応性界面活性剤８．４部（花王社製；商品名「エマルゲン１１３５Ｓ−７０」（ノニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分７０％）２．９部と、クラリアント社製；商品名「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＰＡ  ０７３」（アニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分２８％）５．５部）を溶解した水溶液中に添加し、撹拌することで乳化モノマー組成物を作製した。
次いで、温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水６４．０部、非反応性界面活性剤３．７部（クラリアント社製；商品名「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＰＡ０７３」（アニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分２８％））を仕込み、撹拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５％を投入し撹拌し、３％過硫酸カリウムを１．４部添加し初期重合反応を行った。その後、８０℃に温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム６．７部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下し重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。
その後５０℃に冷却し更に１時間撹拌を続けた。引き続き室温へと冷却した後、防腐剤（クラリアント社製；商品名「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」）を０．５部添加して、乳白色の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョン（固形分酸価５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ；固形分濃度４７％；平均粒子径１００ｎｍ；樹脂酸価１４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００７９】
［比較例１］
メチルメタクリレート７０．０部、ブチルアクリレート３０．０部、メタクリル酸９．０部からなる混合物を、水４４部に非反応性界面活性剤８．９部（花王社製；商品名「エマルゲン１１３５Ｓ−７０」（ノニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分７０％）３．１部と、クラリアント社製；商品名「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＰＡ  ０７３」（アニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分２８％）５．８部）を溶解した水溶液中に添加し、攪拌することで乳化モノマー組成物を作製した。
次いで、温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に水１１２．１部、非反応性界面活性剤３．９部（クラリアント社製；商品名「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＰＡ０７３」（アニオン型非反応性界面活性剤、不揮発分２８％））を仕込み、攪拌して溶解させ、７３℃まで昇温した。そこに上記乳化モノマーの５％を投入・攪拌した。乳化モノマー投入により低下した温度が再度７３℃になった時点で、反応容器に３％過硫酸カリウムを１．５部添加し初期重合反応を行った。その後、８０℃に温度を保ちつつ３％過硫酸カリウム５．８部と残りの上記乳化モノマー組成物を４時間かけて滴下しながら重合反応を進行させた。滴下終了後１０％アンモニア水溶液を用いてｐＨ８に調整したのち１時間反応を熟成させた。
その後５０℃に冷却し、更に１時間攪拌を続けた。引き続き室温へと冷却した後、防腐剤（クラリアント社製；「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」）を０．５部添加して、乳白色の樹脂エマルジョン（固形分酸価２７．１ｍｇＫＯＨ／ｇ；固形分濃度４０％；平均粒子径９０ｎｍ；樹脂酸価５１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【００８０】
上記実施例１および２、比較例１で得られた樹脂エマルジョンを用いて水性インクジェットインク用組成物（Ａ）を調製し、下記の通り配合液安定性を評価した。配合割合は、樹脂エマルジョン９部（固形分量）、２−ピロリドン１０部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、濡れ剤（ネオス社製；商品名「フタージェント１５０ＣＨ」）０．０５部、水７０．９５部となるよう調製した。
【００８１】
＜配合液安定性（１）＞
上記水性インクジェットインク用組成物（Ａ）１００ｍＬを６０℃のオーブン内に２週間保存し、保存前後の粘度の変化率を測定した。
なお、粘度は、東機産業社製、ＴＶＢ−１０形粘度計を用いて、温度２３℃における粘度を測定した。
（評価）
○・・・５％未満
△・・・５％以上〜１０％未満
×・・・１０％以上
【００８２】
また、上記実施例１および２、比較例１で得られた樹脂エマルジョンを用いて水性インクジェットインク用組成物（Ｂ）を調製し、下記の通り配合液安定性を評価した。配合割合は、樹脂エマルジョン７部（固形量）、２−ピロリドン１０部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部、濡れ剤（ネオス社製；商品名「フタージェント１５０ＣＨ」）０．０５部、顔料分散体（クラリアント社製；商品名「Ｈｏｓｔａｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−ＰＴ  ＶＰ  ２６６９」）２部、水７０．９５部となるよう調製した。
【００８３】
＜配合液安定性（２）＞
上記水性インクジェットインク用組成物（Ｂ）１００ｍＬを６０℃のオーブン内に１週間保存し、保存前後の粘度の変化率を測定した。
なお、粘度は東機産業社製、ＴＶＢ−１０形粘度計を用いて、温度２３℃における粘度を測定した。
（評価）
○・・・５％未満
△・・・５％以上〜１０％未満
×・・・１０％以上
【００８４】
また、上記水性インクジェットインク用組成物（Ａ）を用いて、下記の通り塗膜強度を評価した。
＜塗膜強度＞
上記水性インクジェットインク用組成物（Ａ）をポリ塩化ビニルシート（ＰＶＣシート）上にバーコーターＮｏ．４を用いて塗工した後、８０℃のオーブンに１０秒間入れ、乾燥させることにより塗膜を得た。得られた塗膜を２５ｍｍ×２００ｍｍに裁断し試験片とした。
ＪＩＳ  Ｌ−０８４９に準じ、磨耗試験機II型を用いて塗膜強度を測定し、塗膜の基材
密着性や耐擦過性を確認した。
【００８５】
［乾燥条件下］
上記試験片に対して、試験用布片（金巾３号）を使用し、４７０ｇ荷重で５０往復擦過した後の試験片の表面状態を観察した。
［評価］
○・・・塗工面に全く傷がつかない
△・・・塗工面に傷がつく
×・・・塗工面がはがれ、基材が見える
【００８６】
［湿潤条件下（水）］
上記試験片に対して、水を十分に染込ませた試験用布片（金巾３号）を使用し、４７０ｇ荷重で５０往復擦過した後の試験片の表面状態を観察した。
［評価］
○・・・塗工面が全く溶解しない
△・・・塗工面が一部溶解し、跡が残る
×・・・塗工面の大部分が溶解し、基材が見える
【００８７】
［湿潤条件下（エタノール）］
上記試験片に対して、エタノール７０重量％と水３０重量％を混合した液を十分に染込ませた試験用布片（金巾３号）を使用し、４７０ｇ荷重で５０往復擦過した後の試験片の表面状態を観察した。
［評価］
○・・・塗工面が全く溶解しない
△・・・塗工面が一部溶解し、跡が残る
×・・・塗工面の大部分が溶解し、基材が見える
【００８８】
上記配合液安定性試験（１），（２）、塗膜強度試験の結果を、下記の表１に示す。
【００８９】
【表１】
2013213210.tif 000002
【００９０】
塗膜強度試験の結果より、乾燥条件下および湿潤条件下（水）では実施例１，２および比較例１のいずれも優れた塗膜強度（密着性）を示しているのに対し、湿潤条件下（エタノール）では、固形分酸価が低い樹脂エマルジョンから得られた実施例１および２の塗膜は優れた塗膜強度（耐エタノール性）を示すものの、固形分酸価が高い樹脂エマルジョンから得られた比較例１の塗膜の強度は低いものである。
従って、樹脂エマルジョンの固形分酸価と耐エタノール性には相関があり、固形分酸価が低い樹脂エマルジョンから得られる塗膜の方が耐エタノール性に優れるものであることがわかる。
一方、一般的には、樹脂エマルジョンの固形分酸価が低くなると、インク組成物とする際の溶剤との相溶性や顔料の分散安定性が低下すると考えられるものであるところ、実施例１および２の配合液安定性の結果より、本発明の樹脂エマルジョンを用いた水性インクジェットインク用組成物は、意外にも樹脂エマルジョンの固形分酸価が低くても充分な配合安定性を有するものであることがわかる。
以上より、本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンは、安定性と塗膜強度（特に耐エタノール性）にバランスよく優れるものである。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の水性インクジェットインク用樹脂エマルジョンは、水性インクジェットインクとして使用した際の特に非吸収性基材へ密着性と耐薬品性に優れるものであるため、水性インクジェットインクとして有用である。