(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、ＯＨ基をもつ天然高分子および／または天然高分子誘導体を水に溶解した後、水媒体中でカチオン性および非イオン性の水溶性単量体をグラフト共重合させた毛髪化粧料用添加剤に改良を加えることで、毛髪洗浄剤もしくは皮膚洗浄剤に添加した場合の泡質改善効果とすすぎ時の滑らかさを著しく高めた高分子組成物を提供することにある。【解決手段】  上記課題を克服する方法として、カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合することで、毛髪洗浄剤、及び皮膚洗浄剤の泡質とすすぎ時の滑らかさを著しく改善する高分子組成物を得ることができることを見出した。 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする高分子組成物。
【請求項２】
前記水性媒体中の前記水溶性単量体とカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の総量濃度が、５質量％〜９０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項３】
前記カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体が、カチオン性多糖類であることを特徴とする請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項４】
前記水溶性単量体のうち、少なくとも一つが、下記一般式（１）あるいは下記一般式（２）で表されるカチオン性単量体であることを特徴とする請求項１〜３に記載の高分子組成物。
【化１】
2013173859.tif 000020
一般式（１）
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一または異なって、水素原子または炭素１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ１−は酸の共役塩基、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。］
【化２】
2013173859.tif 000021
一般式（２）
［式中、Ｒ５は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６及びＲ７は同一または異なって、水素原子または炭素１〜４のアルキル基を示し、Ｘ２−は前記と同じ意味を示す。］
【請求項５】
前記カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、有機色素および過酸化物共存下に可視光を照射し、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする請求項１〜４に記載の高分子組成物。
【請求項６】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする毛髪化粧料用添加剤。
【請求項７】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする毛髪化粧料用添加剤を含有する毛髪化粧料。
【請求項８】
前記毛髪化粧料がシャンプー、コンディショナー、トリートメント、セット用整髪料、パーマ液、染毛料であり、前記水溶性単量体のうちカチオン性水溶性単量体が、１〜１００モル％の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
前記毛髪化粧料がシャンプーであり、前記水溶性単量体のうちカチオン性水溶性単量体が、５〜６０モル％の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする皮膚洗浄剤用添加剤。
【請求項１１】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする皮膚洗浄剤用添加剤を含有する皮膚洗浄剤。
【請求項１２】
前記皮膚洗浄剤がボディーシャンプー、洗顔フォーム、ハンドソープ等であり、前記水溶性単量体のうちカチオン性水溶性単量体が、５〜１００モル％の範囲であることを特徴とする請求項１１に記載の皮膚洗浄剤。
【請求項１３】
前記皮膚洗浄剤がボディーシャンプー、洗顔フォーム、ハンドソープ等であり、前記水溶性単量体のうちカチオン性水溶性単量体が、５〜５０モル％の範囲であることを特徴とする請求項１１に記載の皮膚洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合したことを特徴とする高分子組成物、並びに毛髪化粧料用添加剤及びそれを含有する毛髪化粧料、皮膚洗浄剤用添加剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品分野における市場では、ヘアケア、フェイスケア、ボディケア、ネイルケア等様々な身体的部位に合わせた改質剤や洗浄剤等が開発・販売されており、これらの製品には様々な目的で一種類、もしくは複数の高分子が添加剤として使用されている場合が多い。中でもヘアケア・ボディケアにおいては、製品の使用感を改善したり、使用後の頭髪・皮膚の状態を良好にしたりする「コンディショニング剤」として高分子が広範に用いられる。
【０００３】
コンディショニング剤には天然高分子、半天然高分子、及び合成高分子が存在し、それぞれが異なる風合いや使用感を付与することができる。これらのうちで特に利用頻度の高いものとして、ポリクオタニウム−１０に代表されるカチオン性多糖類が挙げられるが、使用し続けることにより毛髪にごわつきやハリが出てしまい、満足すべき風合いが出せない欠点があった。また、ポリクオタニウム−７に代表されるカチオン性合成高分子もコンディショニング剤として使用されており、使用後の風合いが良好になる点で優れているが、添加量が高いと高分子特有のぬめりが発生する他、すすぎ時にきしみ感が生じるといった問題があった。
【０００４】
既存コンディショニング剤の問題を解決すべく、本発明者らはこれまでにＯＨ基をもつ天然高分子および／または天然高分子誘導体を水に溶解した後、水媒体中でカチオン性および非イオン性の水溶性単量体をグラフト共重合させたことを特徴とする毛髪化粧料用添加剤を発明しており、欠点克服に成功してきた（特許文献１参照）。
【０００５】
特許文献１に示す毛髪化粧料添加剤は、毛髪洗浄剤、及び皮膚洗浄剤に添加した時に少ないシェアで多くの泡が立つ点で優れていたが、泡質が水っぽくコシがないことが欠点であり、かつすすぎ時の滑らかさの更なる向上が求められており、これら二点が改良すべきこととして挙げられていた。
【特許文献１】国際公開２０１０−０１６５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、ＯＨ基をもつ天然高分子および／または天然高分子誘導体を水に溶解した後、水媒体中でカチオン性および非イオン性の水溶性単量体をグラフト共重合させた毛髪化粧料用添加剤に改良を加えることで、毛髪洗浄剤もしくは皮膚洗浄剤に添加した場合の泡質改善効果とすすぎ時の滑らかさを著しく高めた高分子組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を克服する方法として、カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有する水性媒体中において、１種以上のビニル基を有する水溶性単量体を重合することで、毛髪洗浄剤、及び皮膚洗浄剤の泡質とすすぎ時の滑らかさを著しく改善する高分子組成物を得ることができることを見出した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の効果は、毛髪洗浄剤、及び皮膚洗浄剤に添加した時、洗浄開始時から速やかにクリーミーでリッチな泡立ちを付与でき、すすぎ時間が長くても滑らかさが持続することである。用いる洗浄剤の界面活性剤が、高級アルコール系、ベタイン系、アミノ酸系等のどのような種類のものでも高い泡質改善効果と優れた滑らかさを発揮することができる。さらに、高分子特有の曳糸性や増粘性を与えないため、製品のハンドリングを悪化させることがないのも特徴の一つである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について、説明する。なお、以下の本実施形態は本発明の例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１０】
ビニル基を有する水溶性単量体は、非イオン性単量体、カチオン性単量体、アニオン性単量体、複数のビニル基を有する多官能性単量体であり、これらの水溶性単量体は、１種あるいは２種以上を用いてもよい。
【００１１】
非イオン性単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド等が挙げられる。これらの非イオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能であり、重合反応の容易さからアクリルアミドを含むことが好ましい。
【００１２】
カチオン性単量体として下記一般式（１）あるいは（２）で表されるものが望ましい。カチオン性単量体のうち三級アミノ基含有カチオン性単量体の例としてはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびこれらの塩等が挙げられる。また四級アンモニウム塩基含有カチオン性単量体の例としては（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。また、アリルアミン、ジアリルメチルアミンおよびこれらの塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。これらのカチオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【化１】
2013173859.tif 000002
一般式（１）
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一または異なって、水素原子または炭素１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＨ２−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘ１−は酸の共役塩基、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。］
【化２】
2013173859.tif 000003
一般式（２）
［式中、Ｒ５は同一または異なって、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ６及びＲ７は同一または異なって、水素原子または炭素１〜４のアルキル基を示し、Ｘ２−は前記と同じ意味を示す。］
【００１３】
アニオン性単量体の例としては（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびこれらの塩等が挙げられる。これらのアニオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１４】
複数のビニル基を有する多官能性単量体の例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニルベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミンヒドロクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミンヒドロハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアンモニウムハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアンモニウムハライド、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラアリルアンモニウムハライド、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等が上げられる。これらの多官能性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１５】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体のうち天然高分子の例としては、キチン等多糖類の他、ポリアルギニン等塩基性アミノ酸が主成分となったタンパク質類が挙げられる。天然高分子誘導体の例としては、ポリクオタニウム−１０に代表されるカチオン化セルロース、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドに代表されるカチオン化グアーガム、カチオン化ガラクトマンナン、カチオン化でんぷん、その他カチオン性多糖類、もしくはカチオン化コラーゲン、カチオン化ゼラチン、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク等カチオン化タンパク質類が挙げられる。これらの天然高分子または天然高分子誘導体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１６】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の分子量に関しては、実質的に水性媒体中に均一に溶解した状態で重合反応を行うため、２％水溶液粘度が２５℃において２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。これより高い分子量を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体では溶解液の粘度が著しく高くなり、製造上溶解液の取り扱いが困難になる。
【００１７】
カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の添加量は、ビニル基を有する水溶性単量体の総量に対して０．００１質量％〜２０質量％が望ましい。この値以上の添加量になると、未溶解の天然高分子及び／または天然高分子誘導体が残存し、この値を下回ると天然高分子及び／または天然高分子誘導体の機能が充分に発揮されない。さらに好ましい添加量は０．１質量％〜１０質量％である。又、カチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体のカチオン化度は０．５〜３．０ｍｅｑ／ｇのものが好ましい。
【００１８】
ビニル基を有する水溶性単量体とカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の総量濃度は、生産性の面からも高いほど望ましく、５〜９０質量％の範囲であり、特に好ましくは２０〜６０質量％の範囲である。
【００１９】
ビニル基を有する水溶性単量体とカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を重合するに辺り用いる重合方法は、ラジカル開始剤を用いたラジカル重合により行う。溶液重合、塊状重合、分散重合、乳化重合、固相重合等どのような重合方法を用いても良く、これらのうち反応制御が容易なことから溶液重合が最も好ましい。重合を行う際は、攪拌しながら重合を行ってもよいし、静置状態で重合を行っても良く、重合終了後の高分子組成物の形状は、溶液状態あるいは固体状態のどちらでもよい。
【００２０】
本発明において攪拌しながら溶液重合を行う際、水に溶解したカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の存在下でビニル基を有する水溶性単量体を重合させる。その際、複数の水溶性単量体を一括して仕込み、窒素置換した後重合開始剤を添加して重合させても良いし、水溶性単量体の一部あるいは全量を重合開始剤の添加後に攪拌下、少量ずつ連続的あるいは逐次的に添加し、共重合体の組成を調整してもよい。
【００２１】
攪拌しながら溶液重合を行う場合、水に溶解したカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体由来で生じる反応溶液の粘性を低下させるため、加熱状態で反応進行させることが好ましい。最適温度は使用する天然高分子および／または天然高分子誘導体によって異なるが、通常３０〜９５℃の範囲で行う。
【００２２】
重合開始に使用するラジカル開始剤は水溶性が好ましく、アゾ系、レドックス系、過酸化物系いずれでも重合することが可能である。水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩化水素化物、２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などが挙げられる。またレドックス系の例としては、過硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせが挙げられる。さらに過硫酸塩、過酸化物の例としては、過硫酸アンモニウムあるいはカリウム、過酸化水素などを挙げることができるが、効率的にグラフト共重合をさせるには過硫酸塩が好ましい。
【００２３】
ラジカル開始剤の添加量は、単量体濃度に対して１０〜５０，０００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５００〜２０，０００ｐｐｍの範囲である。
【００２４】
本発明において静置状態で重合を行う際は、反応時間の短縮、及び反応溶液の高濃度化が可能であることから、光照射により反応進行させることが望ましい。攪拌しながら反応を行う場合と同様、水に溶解したカチオン性基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体の存在下でビニル基を有する水溶性単量体を重合させる。その際、上記ラジカル開始剤に加え、増感剤の添加が必要となる。
【００２５】
増感剤の種類は、用いる光源の種類に応じて最適なものが変化する。光源に紫外線を用いる場合、α−ヒドロキシケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物類が使用可能である。これらの例としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン等が挙げられる。光源に可視光線を用いる場合、リボフラビン、葉酸、メチレンブルー、エオシンＹ、ジブロモフルオレセイン、ローダミンＢ、ピロガロール、ジクロロフルオレセイン、エリスロシンＢ、フルオレシン、ウラニン、ローダミン１２３、フルオレセインアミンＩ、フルオレセインアミンＩＩ、ローズベンガル、モダントブルー２９、エリオクロムシアニンＲ、ナフトクロムグリーン、アウリントリカルボン酸、クマリン３４３、プロフラビン、マーキュロクロム、メチルレッド、メチルオレンジ、メチルイエロー、ブロモクレゾールパープル、ブロモフェノールブルー、フリーベースポルフィリン、フリーベースフタロシアニン、クロリン、バクテリオクロロフィル及びこれらの誘導体等の有機色素の利用が好ましい。安全性の観点から用いる光源は可視光線が好ましく、上記増感剤の中ではリボフラビン、もしくはリボフラビン誘導体が好ましい。特に水への溶解性が高いリボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウムが最も好ましい。
【００２６】
増感剤の添加量は、単量体濃度に対して１ｐｐｍから５００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５ｐｐｍから１００ｐｐｍの範囲である。有機色素の添加量が少なすぎる場合は重合反応がほとんど進行せず、有機色素の添加量が多すぎる場合は光が表面付近ですべて吸収されてしまうことや励起種同士の不均化により重合反応が開始しない場合がある。
【００２７】
静置重合を行う際に用いる光源としては、蛍光ランプ、ＬＥＤ蛍光ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプが挙げられ、用いる光線の種類に応じて使い分ける必要がある。安価で寿命も長く、安全性が優れていることから、可視光線の多い蛍光ランプまたはＬＥＤ蛍光ランプが好ましい。蛍光ランプ及びＬＥＤ蛍光ランプの場合、青色、青白色、緑色、桃色ランプ等が存在するため、用いる増感剤の吸収領域に適合した蛍光ランプを選択して用いることが可能である。これらの光源を一種類、もしくは複数組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
照射する光の強度は、１００〜５００，０００ｌｘが好ましく、安全性の観点から、特に１，０００〜１５０，０００ｌｘの範囲が好ましい。
【００２９】
静置重合を行う際、光照射開始時の温度は５〜６０℃の範囲が好ましい。これ以下の温度になると反応開始までに長時間かかり、高温になりすぎると重合時の発熱が加わり突沸する可能性があり、危険である。
【００３０】
上記の原料に加え、分子量の調整等の必要に応じて連鎖移動剤等の添加物を用いることもできる。連鎖移動剤の例として、イソプロピルアルコール、メルカプトエタノー ル、グルコン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等、一般的に使用される連鎖移動性を持った化合物から任意のものを選ぶことができる。
【００３１】
本実施形態は水性媒体中にて溶解状態で行うが、反応に必要ならば水性媒体としてアルコール等水溶性有機溶媒を混在させた媒体を用いることも可能である。カチオン基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体、過酸化物、必要に応じて増感剤は、それぞれ水性媒体中に事前に溶解しておく。それらの溶解液と前記水溶性単量体を混合し、反応液とする。
【００３２】
本実施形態は、空気のような酸素を含有する大気下でも重合を行なうことができるが、必要があれば前記反応液や重合反応場を窒素やアルゴンのような不活性ガスにより酸素を置換した状態で重合を行なうこともできる。
【００３３】
本実施形態の毛髪用化粧料添加剤は、種々の毛髪化粧料に配合できる。毛髪化粧料の例として、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、セット用整髪料、パーマ液、染毛料等に好適に用いることができる。
【００３４】
本実施形態の毛髪用化粧料添加剤において、ビニル基を有する水溶性単量体中のカチオン性水溶性単量体の割合は１〜１００モル％の範囲である。しかしながら、シャンプーに用いる場合は、カチオン当量値が高すぎるとシャンプー組成の主成分であるアニオン性界面活性剤とコンプレックスを形成し不溶化し白濁してしまい、低すぎると十分なコンディショニング効果が発揮されないため、５〜６０モル％の範囲が好ましい。
【００３５】
またリンス、コンディショナー、トリートメントに用いる場合、主成分がカチオン性界面活性剤であるため、ビニル基を有する水溶性単量体中のカチオン性水溶性単量体の割合は毛髪化粧料に求められる効果に応じて５〜１００モル％の範囲で選ばれるが、５〜６０モル％の範囲がより好ましい。
【００３６】
またセット用整髪料、パーマ液、染毛料に用いる場合、イオン性界面活性剤を含まない場合が多いため、ビニル基を有する水溶性単量体中のカチオン性水溶性単量体の割合は、同様に求められる効果に応じて５〜１００モル％の範囲で選ばれる。セット用整髪料には、液体、クリーム、エマルジョン、スプレー、泡状、ジェル等の形態があるが、どのような形態でも使用できる。
【００３７】
本実施形態の毛髪用化粧料添加剤を毛髪化粧料に添加する場合、通常毛髪化粧料に対して０．０５〜５質量％添加されるが、それぞれの毛髪化粧料に求められる効果を示す範囲において添加量は特に限定されない。
【００３８】
本実施形態の毛髪用化粧料添加剤を添加成分として含有する毛髪化粧料のその他の成分は、毛髪化粧料の用途に応じ、毛髪化粧料において公知の添加剤を加えることができる。
【００３９】
アニオン性界面活性剤の例としては、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチル酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−混合脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、ラウリン酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のＮ−脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム等のＮ−脂肪酸サルコシン縮合物の塩、アシルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸塩、アシル−β−アラニンナトリウム、アシルタウレート、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、Ｎ−ココノイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム等のＮ−脂肪酸アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩等が挙げられる。
【００４０】
カチオン性界面活性剤の例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００４１】
ベタイン型界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ココアシドプロピルベタイン、ジメチルラウリルベタイン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、シクロヘキシルラウリルアミンオキシド、ジメチルラウリルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミンオキシド、オレイルベタイン、ステアリルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン等が挙げられる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤の例としては、グリセリルモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
さらに必要に応じて、本発明の効果に影響のない範囲で、他の任意成分を配合しても良い。任意成分としては、炭化水素類、アルコール類、高級脂肪酸類及びその誘導体、水溶性高分子、各種紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４４】
炭化水素類の例として、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
【００４５】
アルコール類の例として、エタノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００４６】
高級脂肪酸類及びその誘導体の例として、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸エチルドデシル、ステアリン酸ステアリル、ジステアリン酸グリコール、テトラオレイン酸ポリエチレングリコールソルビット、モノステアリン酸グリセリル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、水添ヒマシ油ポリエチレングリコール等のエステル油類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニル）酸、オレイン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸等が挙げられる。
【００４７】
水溶性高分子の例として、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、ゼラチン等の動物系高分子等の天然水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カチオン化セルロース、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、カチオン化グアーガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等の半合成水溶性高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、６００，０００、４，０００，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリエチレンイミンなどの合成水溶性高分子が挙げられる。
【００４８】
紫外線吸収剤の例として、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機物質、揮発性シリコーン油、シリコーン樹脂、シリコーンガム、アルキル変性シリコーン、ポリエチレングリコール付加シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属イオン封鎖剤、３−（４′−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、安息香酸系、アントラニル酸系、サリチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系等が挙げられる。
【００４９】
その他の任意成分の例として、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、マルチトール、ソルビトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１，２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、アスパラギン酸ナトリウム等の保湿剤、ヒノキチオール、ヘキサクロロフェン、ベンザルコニウムクロリド、トリクロロカルバニリド及びピチオノール等の抗菌剤、塩化カルプロニウム等の血管拡張剤、メントール類等の清涼感付与剤、ニコチン酸ベンジル等の刺激感付与剤、ビタミンＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ等のビタミン類、グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル等の殺菌防腐剤、タンパク加水分解物、アミノ酸、植物抽出エキス、ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート化剤、コハク酸、コハク酸ナトリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調製剤、増泡剤、発泡剤、泡安定剤、エアゾール製品の場合は液化石油ガス、ジメチルエーテル等の噴射剤、金属イオン捕獲剤、防黴剤、殺菌剤、乳濁剤、コンディショニング剤、増粘剤、酸化防止剤、可溶化剤、ロジン、ハイドロトロープ、養毛剤、生薬、色素、香料等が挙げられる。
【００５０】
また本実施形態と異なる公知のカチオン性、アニオン性、両イオン性、ノニオン性の合成系、半合成系、天然系の高分子を本発明と併用することも可能である。
【００５１】
カチオン性高分子の例として、ルビカットＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５、ＨＭ５５２、ＭｏｎｏＣＰ（以上、ＢＡＳＦ社）等のビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドンコポリマー、セルカットＨ−１００（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）、Ｌ−２００（粘度１００ｍＰａ・ｓ）（以上、ナショナル・スターチ社）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、マーコート１００、５５０等の塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマー及び塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー、これらを含むターポリマー（マーコート３３３１）、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとを含むコポリマーまたはターポリマー（マーコート２００１）等（以上、ナルコ社）、ガフカット７３４、７５５Ｎ、７５５（以上、ＩＳＰ社）等のビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ルビフレックス（ＢＡＳＦ社）、コポリマー８４５、９３７、９５８（以上、ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレートコポリマー、コポリマーＶＣ−７１３（ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ガフカットＨＳ−１００（ＩＳＰ社）等のビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムコポリマー、成分表示名称がポリクオタニウム−５２のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びジメタクリル酸ポリエチレングリコールのコポリマー、特開平２−１８０９１１号公報に記載の水溶性高分子化合物等のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン／メチルポリシロキサンコポリマー、アクリルアミド／アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル／メトキシポリエチレングリコールコポリマー、アクリルアミド／アクリル酸アルキルエステルコポリマー等が挙げられる。
【００５２】
アニオン性高分子としては、例えばガントレッツＥＳ−２２５、ＥＳ−４２５、ＳＰ−２１５（以上、ＩＳＰ社）等のメチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステルコポリマー、レジン２８−１３１０（ナショナル・スターチ社）、ルビセットＣＡ（ＢＡＳＦ社）等の酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、レジン２８−２９３０（ナショナル・スターチ社）等の酢酸ビルニ／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ルビセットＣＡＰ（ＢＡＳＦ社）等の酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥＣＰ（ＩＳＰ社）等の酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソポロニルアクリレートコポリマー、プラスサイズＬ５３Ｐ、Ｌ−７５ＣＢ、Ｌ−９５４０Ｂ（互応化学社）、ダイヤホールド（三菱化学社）等の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、ウルトラホールド８、ウルトラホールド・ストロング（以上、ＢＡＳＦ社）、アンフォーマーＶ−４２（ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミドコポリマー、ルビフレックスＶＢＭ３５（ＢＡＳＦ社）等のポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマー等、成分表示名称がポリウレタンー１のイソフタル酸、アジピン酸、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロピオン酸及びジイソシアン酸イソホロンのコポリマー等のウレタンポリマーが挙げられる。
【００５３】
両イオン性高分子としては、例えばユカフォーマーＳＭ、３０１、２０５Ｓ、２０１、Ｗ等（以上、三菱化学社）のＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステルコポリマー、アンフォーマー２８−４９１０、ＬＶ−７１（以上、ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミドコポリマー等が挙げられる。
【００５４】
ノニオン性高分子としては、例えばルビスコールＫ１２、１７、３０、６０、８０、９０（以上、ＢＡＳＦ社）、ＰＶＰ  Ｋ１５、３０、６０、９０（以上、ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドン、ルビスコールＶＡ２８、３７、５５、６４、７３、ＶＡ３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社）、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５、Ｅ−６３５、Ｅ−５３５、Ｅ−３３５、Ｓ−６３０、Ｗ−７３５（以上、ＩＳＰ社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ルビスコールＶＡＰ３４３（ＢＡＳＦ社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルコポリマー、Ｄｏｗｔｅｘ（ダウ・ケミカル社）等の酢酸ビニル／Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリンコポリマー等が挙げられる。
【００５５】
本実施形態の皮膚洗浄剤用添加剤は、種々の皮膚洗浄剤に配合できる。皮膚洗浄剤の例として、ボディーシャンプー、洗顔フォーム、ハンドソープ等に好適に用いることができる。
【００５６】
本実施形態の皮膚洗浄剤用添加剤において、ビニル基を有する水溶性単量体中のカチオン性水溶性単量体の割合は１〜１００モル％の範囲である。ビニル基を有する水溶性単量体中のカチオン性水溶性単量体の割合は皮膚洗浄剤に求められる効果に応じて５〜１００モル％の範囲で選ばれるが、５〜３０モル％の範囲がより好ましい。
【００５７】
本実施形態の皮膚洗浄剤用添加剤を皮膚洗浄剤に添加する場合、通常皮膚洗浄剤に対して０．０５〜５質量％添加されるが、それぞれの皮膚洗浄剤に求められる効果を示す範囲において添加量は特に限定されない。
【００５８】
皮膚洗浄剤には、その他の成分として、皮膚洗浄剤の用途に応じ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ベタイン型界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の公知の添加剤を加えることができる。
【００５９】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ベヘン（ベヘニル）酸塩、オレイン酸塩、１，２−ヒドロキシステアリン酸塩、ウンデシレン酸塩、トール酸塩、ラノリン脂肪酸塩、イソステアリン酸塩、リノール酸塩、リノレイン酸塩、γ−リノレン酸塩、エイコサペンタエン酸塩等の高級脂肪酸塩類及びその誘導体、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチル酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−混合脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、ラウリン酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のＮ−脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム等のＮ−脂肪酸サルコシン縮合物の塩、アシルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸塩、アシル−β−アラニンナトリウム、アシルタウレート、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、Ｎ−ココノイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム等のＮ−脂肪酸アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩等が挙げられる。
【００６０】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００６１】
ベタイン型界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ココアシドプロピルベタイン、ジメチルラウリルベタイン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、シクロヘキシルラウリルアミンオキシド、ジメチルラウリルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミンオキシド、オレイルベタイン、ステアリルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン等が挙げられる。
【００６２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリルモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。
【００６３】
さらに必要に応じて、本発明の効果に影響のない範囲で、他の任意成分を配合しても良い。任意成分としては、炭化水素類、アルコール類、高級脂肪酸類及びその誘導体、水溶性高分子、各種紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６４】
炭化水素類の例として、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
【００６５】
アルコール類の例として、エタノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００６６】
高級脂肪酸類及びその誘導体の例として、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸エチルドデシル、ステアリン酸ステアリル、ジステアリン酸グリコール、テトラオレイン酸ポリエチレングリコールソルビット、モノステアリン酸グリセリル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、水添ヒマシ油ポリエチレングリコール等のエステル油類等が挙げられる。
【００６７】
水溶性高分子としては、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、ゼラチン等の動物系高分子などの天然水溶性高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カチオン化セルロース、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、カチオン化グアーガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子などの半合成水溶性高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（商品名「カーボポール」）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、６００，０００、４，０００，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
【００６８】
各種紫外線吸収剤としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機物質、揮発性シリコーン油、シリコーン樹脂、シリコーンガム、アルキル変性シリコーン、ポリエチレングリコール付加シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属イオン封鎖剤、３−（４′−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６９】
その他の任意成分としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、マルチトール、ソルビトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１，２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、アスパラギン酸ナトリウム等の保湿剤、ヒノキチオール、ヘキサクロロフェン、ベンザルコニウムクロリド、トリクロロカルバニリド及びピチオノール等の抗菌剤、塩化カルプロニウム等の血管拡張剤、メントール類等の清涼感付与剤、ニコチン酸ベンジル等の刺激感付与剤、ビタミンＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ等のビタミン類、グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル等の殺菌防腐剤、タンパク加水分解物、アミノ酸、植物抽出エキス、ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート化剤、コハク酸、コハク酸ナトリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調製剤、増泡剤、発泡剤、泡安定剤、エアゾール製品の場合は液化石油ガス、ジメチルエーテル等の噴射剤、金属イオン捕獲剤、防黴剤、殺菌剤、乳濁剤、コンディショニング剤、増粘剤、酸化防止剤、可溶化剤、ロジン、ハイドロトロープ、養毛剤、生薬、色素、香料等が挙げられる。
【００７０】
また、本実施形態と異なる公知のカチオン性、アニオン性、両イオン性又はノニオン性の合成系、半合成系又は天然系の高分子を併用することも可能である。
【００７１】
カチオン性高分子としては、例えば、例えば、商品名「ルビカットＦＣ３７０」、「ルビカットＦＣ５５０」、「ルビカットＦＣ９０５」、「ルビカットＨＭ５５２」、「ルビカットＭｏｎｏＣＰ」（以上、ＢＡＳＦ社製）等のビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドンコポリマー、商品名「セルカットＨ−１００（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）」、商品名「セルカットＬ−２００（粘度１００ｍＰａ・ｓ）」（以上、ナショナル・スターチ社製）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、商品名「マーコート１００」、「マーコート５５０」等の塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマー及び塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー、これらを含むターポリマー（例えば、商品名「マーコート３３３１」）、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとを含むコポリマー又はターポリマー（例えば、商品名「マーコート２００１」）等（以上、ナルコ社製）、商品名「ガフカット７３４」、「ガフカット７５５Ｎ」、「ガフカット７５５」（以上、ＩＳＰ社製）等のビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、商品名「ルビフレックス」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「コポリマー８４５」、「コポリマー９３７」、「コポリマー９５８」（以上、ＩＳＰ社製）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレートコポリマー、商品名「コポリマーＶＣ−７１３」（ＩＳＰ社製）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、商品名「ガフカットＨＳ−１００（ＩＳＰ社）」等のビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムコポリマー、成分表示名称が「ポリクオタニウム−５２」のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びジメタクリル酸ポリエチレングリコールのコポリマー、特開平２−１８０９１１号公報に記載の水溶性高分子化合物等のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン／メチルポリシロキサンコポリマー、アクリルアミド／アクリル酸／メタクリル酸アルキルエステル／メトキシポリエチレングリコールコポリマー、アクリルアミド／アクリル酸アルキルエステルコポリマー等が挙げられる。
【００７２】
アニオン性高分子としては、例えば、商品名「ガントレッツＥＳ−２２５」、商品名「ガントレッツＥＳ−４２５」、商品名「ガントレッツＳＰ−２１５」（以上、ＩＳＰ社製）等のメチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステルコポリマー、商品名「レジン２８−１３１０」（ナショナル・スターチ社製）、商品名「ルビセットＣＡ」（ＢＡＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、商品名「レジン２８−２９３０」（ナショナル・スターチ社製）等の酢酸ビルニ／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、商品名「ルビセットＣＡＰ」（ＢＡＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー、商品名「ＡＤＶＡＮＴＡＧＥ  ＣＰ」（ＩＳＰ社製）等の酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソポロニルアクリレートコポリマー、商品名「プラスサイズＬ５３Ｐ」、商品名「プラスサイズＬ−７５ＣＢ」、商品名「プラスサイズＬ−９５４０Ｂ」（互応化学社製）、商品名「ダイヤホールド」（三菱化学社製）等の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステルコポリマー、商品名「ウルトラホールド８」、「ウルトラホールド・ストロング」（以上、ＢＡＳＦ社製）、商品名「アンフォーマーＶ−４２」（ナショナル・スターチ社製）等のアクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミドコポリマー、商品名「ルビフレックスＶＢＭ３５」（ＢＡＳＦ社製）等のポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマー等、成分表示名称が「ポリウレタンー１」であるイソフタル酸、アジピン酸、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールプロピオン酸及びジイソシアン酸イソホロンのコポリマー等のウレタンポリマーが挙げられる。
【００７３】
両イオン性高分子としては、例えば、商品名「ユカフォーマーＳＭ」、「ユカフォーマー３０１」、「ユカフォーマー２０５Ｓ」、「ユカフォーマー２０１」、「ユカフォーマーＷ」等（以上、三菱化学社製）のＮ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステルコポリマー、商品名「アンフォーマー２８−４９１０」、「アンフォーマーＬＶ−７１」（以上、ナショナル・スターチ社製）等のアクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミドコポリマー等が挙げられる。
【００７４】
ノニオン性高分子としては、例えば、商品名「ルビスコールＫ１２」、「ルビスコールＫ１７」、「ルビスコールＫ３０」、「ルビスコールＫ６０」、「ルビスコールＫ８０」、「ルビスコールＫ９０」（以上、ＢＡＳＦ社製）、商品名「ＰＶＰ  Ｋ１５」、「ＰＶＰ  Ｋ３０」、「ＰＶＰ  Ｋ６０」、「ＰＶＰ  Ｋ９０」（以上、ＩＳＰ社製）等のポリビニルピロリドン、商品名「ルビスコールＶＡ２８」、「ルビスコールＶＡ３７」、「ルビスコールＶＡ５５」、「ルビスコールＶＡ６４」、「ルビスコールＶＡ７３」、「ルビスコールＶＡ３７Ｅ」（以上、ＢＡＳＦ社製）、商品名「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５」、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−６３５」、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−５３５」、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−３３５」、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０」、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｗ−７３５」（以上、ＩＳＰ社製）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、商品名「ルビスコールＶＡＰ３４３」（ＢＡＳＦ社製）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルコポリマー、商品名「Ｄｏｗｔｅｘ」（ダウ・ケミカル社製）等の酢酸ビニル／Ｎ−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリンコポリマー等が挙げられる。
【００７５】
（実施例）
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【実施例１】
【００７６】
５０％アクリルアミド水溶液１３３．６２ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１００．２９ｇ、２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＬＣ−１００（東邦化学社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が６００ｍＰａ・ｓ）水溶液５２．８０ｇ、純水２．７３ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液３．３０ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液７．２６ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１５分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、３４．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量２．４８ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体１とする。
【実施例２】
【００７７】
攪拌機、還流冷却管、単量体滴下口、および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブルフラスコに脱イオン水１３１．７３ｇ、５０％アクリルアミド水溶液６．８１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液２４．２８ｇ、ギ酸ナトリウム０．１８ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＬＣ−１００（東邦化学社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が６００ｍＰａ・ｓ）８．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物水溶液１．６０ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．１８ｇに５０％アクリルアミド水溶液２５．６２ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物水溶液１．５０ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１０．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量２．５０ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体２とする。
【実施例３】
【００７８】
５０％アクリルアミド水溶液４４６．０９ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１９５．３２ｇ、２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＨＣ−２００（東邦化学社製、Ｂ型粘度計による２５℃での１％水溶液粘度が１，６００ｍＰａ・ｓ）水溶液２１０．００ｇ、純水１２３．２２ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液４．３８ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２１．００ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１０分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、３１．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．８０ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体３とする。
【実施例４】
【００７９】
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水３２９．２１ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２０．０９ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液４１．７９ｇ、ギ酸ナトリウム０．４１ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＨＣ−２００（東邦化学社製、Ｂ型粘度計による２５℃での１％水溶液粘度が１，６００ｍＰａ・ｓ）２５．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．７５ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．４１ｇに５０％アクリルアミド水溶液７５．５８ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．７５ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１２．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．７５ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体４とする。
【実施例５】
【００８０】
５０％アクリルアミド水溶液４６０．５４ｇ、８０％メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液９３．４７ｇ、２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＨＣ−２００（ダウケミカル社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ）水溶液２４０．００ｇ、純水１９０．９９ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％ローズベンガル水溶液７．５０ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液７．５０ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、２０分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、５０．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．２０ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体５とする。
【実施例６】
【００８１】
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水１６２．３６ｇ、５０％アクリルアミド水溶液７．６６ｇ、７５％（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド水溶液７８．１１ｇ、ギ酸ナトリウム０．０６ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％カチオン化ＨＥＣ・ＪＭ−３０Ｒ（ダウケミカル社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ）１１．２５ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．９４ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．２２ｇに５０％アクリルアミド水溶液３２．６８ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．９４ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１５．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．１８ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体６とする。
【実施例７】
【００８２】
５０％アクリルアミド水溶液２５４．９１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１１１．６１ｇ、２．５％カチオン化グアーガム・ＪＡＧＵＡＲ Ｃ−１３Ｓ（三晶社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が３７，０００ｍＰａ・ｓ）水溶液８０．００ｇ、純水４３．４８ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液５．００ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液５．００ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。硬質ガラス製シャーレ（φ１２０ｍｍ×６０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、硬質ガラス板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）で上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１５分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解したところ、一部不溶解成分が残存した。１質量％の２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１８．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．８１ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体７とする。
【実施例８】
【００８３】
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水３１８．５６ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２６．８３ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液２４．８０ｇ、ギ酸ナトリウム０．４４ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％カチオン化グアーガム・ＪＡＧＵＡＲ Ｃ−１３Ｓ（三晶社製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が３７，０００ｍＰａ・ｓ）２０．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液４．００ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．４４ｇに５０％アクリルアミド水溶液１００．９３ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液４．００ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１２．５ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量０．９６ｍｅｑ／ｇを示した。これを重合体８とする。
【００８４】
（比較例１）
５０％アクリルアミド水溶液１３３．６２ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１００．２９ｇ、２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）水溶液５２．８０ｇ、純水２．７３ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液３．３０ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液７．２６ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１５分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、２８．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量２．３５ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例１とする。
【００８５】
（比較例２）
攪拌機、還流冷却管、単量体滴下口、および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブルフラスコに脱イオン水１３１．７３ｇ、５０％アクリルアミド水溶液６．８１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液２４．２８ｇ、ギ酸ナトリウム０．１８ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）８．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物水溶液１．６０ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．１８ｇに５０％アクリルアミド水溶液２５．６２ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物水溶液１．５０ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、８．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量２．３０ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例２とする。
【００８６】
（比較例３）
５０％アクリルアミド水溶液４４６．０９ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１９５．３２ｇ、２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）水溶液２１０．００ｇ、純水１２３．２２ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液４．３８ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２１．００ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１０分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、３０．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．７５ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例３とする。
【００８７】
（比較例４）
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水３２９．２１ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２０．０９ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液４１．７９ｇ、ギ酸ナトリウム０．４１ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）２５．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．７５ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．４１ｇに５０％アクリルアミド水溶液７５．５８ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．７５ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１２．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．７０ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例４とする。
【００８８】
（比較例５）
５０％アクリルアミド水溶液４６０．５４ｇ、８０％メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液９３．４７ｇ、２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）水溶液２４０．００ｇ、純水１９０．９９ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％ローズベンガル水溶液７．５０ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液７．５０ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。ポリ塩化ビニリデン樹脂コーティングしたステンレス製容器（４０８ｍｍ×２９０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、ポリ塩化ビニリデンフィルムで上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、２０分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、４５．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．１０ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例５とする。
【００８９】
（比較例６）
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水１６２．３６ｇ、５０％アクリルアミド水溶液７．６６ｇ、７５％（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド水溶液７８．１１ｇ、ギ酸ナトリウム０．０６ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）１１．２５ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．９４ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．２２ｇに５０％アクリルアミド水溶液３２．６８ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液３．９４ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１３．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．１０ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例６とする。
【００９０】
（比較例７）
５０％アクリルアミド水溶液２５４．９１ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液１１１．６１ｇ、２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）水溶液８０．００ｇ、純水４３．４８ｇを混合し、その混合液に遮光下で０．２％リボフラビン−５’−リン酸エステルナトリウム水溶液５．００ｇ、１０％過硫酸アンモニウム水溶液５．００ｇを添加し、窒素ガスで溶存酸素を置換しつつ、液温を２５℃に調整した。硬質ガラス製シャーレ（φ１２０ｍｍ×６０ｍｍ）に上記水溶液を全量供給し、硬質ガラス板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）で上部を覆った。この上方に２０Ｗ蛍光ランプ（東芝ＦＬ２０ＳＳ−ＥＤＣ／１８ＰＤＬ）を設置し、照度が２０，０００ｌｘになるよう調節した。光照射開始後すみやかに水溶液の温度が上昇し、１５分後にはピーク温度に達した。６０分間光照射して得られた重合体は透明で弾力のある含水ゲル状となっていた。得られた含水ゲルをはさみで小さく切断した後に純水で１質量％濃度となるように溶解したところ、一部不溶解成分が残存した。１質量％の２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１５．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．７５ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例７とする。
【００９１】
（比較例８）
実施例２と同様の反応容器に、脱イオン水３１８．５６ｇ、５０％アクリルアミド水溶液２６．８３ｇ、６５％ジアリルジメチルアンモニウムクロリド水溶液２４．８０ｇ、ギ酸ナトリウム０．４４ｇを加え、均一な混合溶液とした。攪拌しながら２．５％ヒドロキシエチルセルロース（住友精化製、Ｂ型粘度計による２５℃での２％水溶液粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）２０．００ｇを加え、窒素導入管より窒素を導入し、恒温水槽により４５℃に内部温度を調整した。窒素導入３０分後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液４．００ｇを添加し重合を開始させた。一方で、ギ酸ナトリウム０．４４ｇに５０％アクリルアミド水溶液１００．９３ｇを加え、混合液を調整した。この混合液を、反応開始直後から５時間かけて系内に滴下しながら重合を行った。５時間後再度１０％過硫酸アンモニウム水溶液４．００ｇを添加し、さらに１７時間重合を継続し反応を終了した。得られた重合体を純水で１質量％濃度となるように溶解し、２５℃での粘度（Ｂ型粘度計、ロータ回転数３０ｒｐｍ）を測定したところ、１２．０ｍＰａ・ｓを示し、コロイド滴定を行うと、カチオン当量１．００ｍｅｑ／ｇを示した。これを比較例８とする。
【００９２】
2013173859.tif 000004
単量体組成：モル％、総量濃度：単量体濃度と天然物濃度の和
ＡＡｍ：アクリルアミド
ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
ＭＭＣＱ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
ＤＭＡＰＡＡＱ：（３−アクリアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
ＶＡ０４４：２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物
Ｈ２Ｏ２：過酸化水素
総量濃度：単量体濃度と天然物濃度の和
【実施例９】
【００９３】
実施例１〜８と同様な操作にて、下記表２に記載する単量体組成、天然高分子（誘導体）、単量体濃度、過酸化物および重合方法によって実施例９−１の高分子組成物を製造し、重合後のカチオン度、１質量％水溶液の粘度を測定した。更に同様な操作によって実施例９−２〜９−１０の高分子組成物を製造した。これらの結果を表２に示す。
【００９４】
（表２）
2013173859.tif 000005
単量体組成：モル％、総量濃度：単量体濃度と天然物濃度の和
ＡＡｍ：アクリルアミド
ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
ＭＭＣＱ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
ＤＭＡＰＡＡＱ：（３−アクリアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＭＡＢ：アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロリドＤＭＭ・ＨＳ：ジメチルアミノエチルメタクリレート硫酸塩
ＤＭＡ・ＨＳ：ジメチルアミノエチルアクリレート硫酸塩
ＤＭＡＰＡＡ・ＨＳ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド硫酸塩
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
ＶＡ０４４：２、２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物
Ｈ２Ｏ２：過酸化水素
【実施例１０】
【００９５】
重合体１〜８、及び市販カチオンポリマーを表３に示す組成で溶解し、シャンプー液を調整した。各サンプルについて毛髪シャンプーとしての使用感のうち、洗髪時、及び洗髪後の髪表面の滑らかさに着目した官能評価を下記方法により実施し、表４に示されている基準により評価した。
（１）成分Ａの調整
精製水を６０℃まで加温し、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、モノエタノールアミドを加え攪拌した。加温を止め、１、３−ブタンジオール、フェノキシエタノール、ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２Ｏを添加後攪拌し、室温まで冷却した。
（２）成分Ｂの調整
各重合体、及び市販カチオンポリマーを、室温にて精製水に溶解した。
（３）シャンプー液の調整
成分Ａを６０℃まで加熱し、成分Ｂを添加し十分に攪拌した後、室温にまで冷却した。
（４）評価方法
各シャンプー液についてパネラー５名により実用試験を行い、洗髪時の滑らかさ、洗髪時の指通り、洗髪後の櫛通りについて官能評価し、ポリクオタニウム−１０の０．６％シャンプー液の使い心地を標準値３として、表４に示される基準により評価した。結果を表５、対照品である市販カチオンポリマーの使用感を表６に示す。
【００９６】
（表３）  シャンプー液組成
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【００９７】
（表４）
2013173859.tif 000007
【００９８】
（表５）
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【００９９】
（表６）
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【０１００】
表５と表６の結果比較から明らかなように、ポリクオタニウム−１０では０．１％添加量の場合滑らかさが低減してしまうのに対し、本発明品の重合体１〜８は、０．１％程度の添加量で高い効果を得られることが判明した。また、ポリクオタニウム−７は全体的に効果が低く、０．４％以上の添加で曳糸性が発現し不快なぬめりを生じたが、本発明品の重合体１〜８は、高添加量にも関わらず不快な曳糸性が生じず、すすぎ時に滑らかさが持続することが分かった。
【実施例１１】
【０１０１】
重合体１〜８、比較例１〜８、及び市販カチオンポリマーを表３に示す組成で溶解し、シャンプー液を調整した。各サンプルについて毛髪シャンプーとしての使用感のうち、洗髪時の泡立ちと泡質について着目した官能評価を下記方法により実施し、表７に示されている基準により評価した。
（１）成分Ａの調整
精製水を６０℃まで加温し、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、モノエタノールアミドを加え攪拌した。加温を止め、１、３−ブタンジオール、フェノキシエタノール、ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２Ｏを添加後攪拌し、室温まで冷却した。
（２）成分Ｂの調整
各重合体、各比較例、及び市販カチオンポリマーを、室温にて精製水に溶解した。
（３）シャンプー液の調整
成分Ａを６０℃まで加熱し、成分Ｂを添加し十分に攪拌した後、室温にまで冷却した。
（４）評価方法
各シャンプー液についてパネラー５名により実用試験を行い、洗髪時の泡立ちの速さと泡のコシついて官能評価し、ポリクオタニウム−１０の０．６％シャンプー液の使い心地を標準値３として、表７に示される基準により評価した。重合体１〜８の結果を表８、比較例１〜８の結果を表９、対照品である市販カチオンポリマーの使用感を表１０に示す。
【０１０２】
（表７）
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【０１０３】
（表８）
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【０１０４】
（表９）
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【０１０５】
（表１０）
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【０１０６】
表８〜１０の結果比較から、重合体１〜８は、ポリクオタニウム−１０と比較し、泡立ちの速さ、泡のコシの両方で優れていることが分かった。また、重合体１〜８の結果を比較例１〜８と比べることで、カチオン基を持つ天然高分子及び／または天然高分子誘導体を含有した高分子組成物の場合、泡のコシが著しく改善することが分かった。
【実施例１２】
【０１０７】
重合体１〜８、又は市販カチオンポリマーを成分Ｂとし、表１１に示す組成となるように成分Ａと溶解させ、ボディーシャンプー液を調製した。各サンプルについて、ボディーシャンプーとしての使用時の滑らかさについて下記方法により官能評価し、カチオンポリマー無添加にて調整したボディーシャンプーの使い心地を標準値３としたときの使用感を表１２に示されている基準により評価した。
（１）成分Ａの調製
精製水を７０℃まで加温し、ラウリル酸、ミリスチル酸を加え溶解するまで攪拌した。規定の水酸化カリウムを精製水の一部を用いて溶解し、その液を水酸化カリウム水溶液として加えた後、ラウレス３−硫酸ナトリウム、ベタイン系界面活性剤を添加し攪拌した。その後、ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２Ｏを添加後攪拌し、室温まで冷却した。
（２）成分Ｂの調製
各重合体及び市販カチオンポリマーを、室温にて精製水に溶解した。
（３）ボディーシャンプー液の調製
成分Ａを７０℃まで加熱して成分Ｂを添加し、表１２に示す組成とした。その後、十分に攪拌した後、室温まで冷却した。
（４）評価方法
各ボディーシャンプー液について、パネラー５名により実用試験を行い、すすぎ時の滑らかさ、すすぎ後のしっとり感、タオルドライ後感触について官能評価した。カチオンポリマー無添加のボディーシャンプー液の使い心地を「標準値：３」として評価を行い、その結果を表１３に示した。対照品である市販カチオンポリマーの使用感も同時に評価を行い、結果を示した。
【０１０８】
（表１１）
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【０１０９】
（表１２）
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【０１１０】
（表１３）
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【０１１１】
表１３から明らかなように、重合体１〜８はボディーシャンプーのすすぎ時、及びすすぎ後の感触を良好にすることが分かった。重合体１〜８を添加した場合、洗浄時に滑らかさが付与されると同時にすすぎ後もみずみずしい感触が維持され、これらの効果は市販カチオンポリマーよりも高いことが明らかとなった。タオルドライ後の感触も非常に良好であり、保湿剤を使用していないにも関わらず肌をしっとりさらさらな状態に仕上げることが分かった。ポリクオタニウム７や１０を添加したボディーシャンプーを使用した場合、タオルドライ後に不快なきしみを感じるのに対し、重合体１〜８添加ボディーシャンプー使用時の感触は、非常に滑らかで良好であった。
【実施例１３】
【０１１２】
重合体１〜８、比較例１〜８、又は市販カチオンポリマーを成分Ｂとし、表１０に示す組成となるように成分Ａと溶解させ、ボディーシャンプー液を調製した。各サンプルについて、ボディーシャンプーとしての使用時の泡立ちについて下記方法により官能評価し、カチオンポリマー無添加にて調整したボディーシャンプーの使い心地を標準値３としたときの使用感を表１４に示されている基準により評価した。
（１）成分Ａの調製
精製水を７０℃まで加温し、ラウリル酸、ミリスチル酸を加え溶解するまで攪拌した。規定の水酸化カリウムを精製水の一部を用いて溶解し、その液を水酸化カリウム水溶液として加えた後、ラウレス３−硫酸ナトリウム、ベタイン系界面活性剤を添加し攪拌した。その後、ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２Ｏを添加後攪拌し、室温まで冷却した。
（２）成分Ｂの調製
各重合体、各比較体、及び市販カチオンポリマーを、室温にて精製水に溶解した。
（３）ボディーシャンプー液の調製
成分Ａを７０℃まで加熱して成分Ｂを添加し、表９に示す組成とした。その後、十分に攪拌した後、室温まで冷却した。
（４）評価方法
各ボディーシャンプー液について、パネラー５名により実用試験を行い、洗浄時の泡立ちの速さ、泡のコシについて官能評価した。カチオンポリマー無添加のボディーシャンプー液の使い心地を「標準値：３」として評価を行い、その結果を表１５に示した。対照品である比較例１〜８、及び市販カチオンポリマーの使用感も同時に評価を行い、表１６に結果を示した。
【０１１３】
（表１４）
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【０１１４】
（表１５）
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【０１１５】
（表１６）
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【０１１６】
重合体１〜８を添加したボディーシャンプーを使用時に生成する泡は、比較例１〜８のものと比較し泡立ち速度は同程度であるものの、コシがありクリーミーで滑らかなことが分かった。ポリクオタニウム７や１０と比較した場合、重合体１〜８を添加したものの方が、泡立ち速度、泡のコシ共に良好であることも確かめられた。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】
本発明を利用することで、毛髪洗浄剤、及び皮膚洗浄剤の泡立ちを改善することができる。本発明品を添加した毛髪用、及び皮膚用洗浄剤は、開始時から速やかにクリーミーでリッチな泡立ちを付与でき、すすぎ時間が長くても滑らかさが持続することができた。用いる洗浄剤の界面活性剤が、高級アルコール系、ベタイン系、アミノ酸系等のどのような種類のものでも高い泡質改善効果と優れた滑らかさを発揮することができる。