(57)【要約】      （修正有）【課題】リンを含む大量の液体であっても従来のろ過法の場合よりもリンを短時間かつ低コストに除去又は回収することができるリン除去装置、リン回収装置、リン除去方法及びリン回収方法を提供すること。【解決手段】供給管Ｐ１から移送されてリンを吸着するジルコニウムフェライト粒子（強磁性粒子）Ｚと、リンを含有して下水管Ｐ２から移送された下水処理された下水（液体）と、が混ざり合う吸着槽（除去用混合部）２と、吸着槽２にて混合された下水とジルコニウムフェライト粒子Ｚとの混合液が流れる除去用流路３と、帯磁性を有して除去用流路３内に着脱可能に配された分離部５と、分離部５が配された除去用流路３の周囲に配されて分離部５に勾配磁場を付与する除去用超電導磁石（除去用磁気供給部）６と、を備えたリン除去装置１０を備えたリン回収装置１。【選択図】図１
2013230417.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リンを含有する液体と、リンを吸着する強磁性粒子と、が混ざり合う除去用混合部、
前記除去用混合部にて混合された前記液体と前記強磁性粒子との混合液が流れる除去用流路、
帯磁性を有して前記除去用流路内に着脱可能に配された複数の分離部、および
該分離部が配された前記除去用流路の周囲に配されて前記分離部に勾配磁場を付与する除去用磁気供給部、
を備えているリン除去装置と、
リンが吸着された前記強磁性粒子と、アルカリ性溶液と、が混ざり合う回収用混合部と、
前記回収用混合部にて混合された前記強磁性粒子と前記アルカリ性溶液とのアルカリ混合液が流れる回収用流路と、
帯磁性を有して前記回収用流路内に着脱可能に配された複数の回収部と、
該回収部が配された前記回収用流路の周囲に配されて前記回収部に勾配磁場を付与する回収用磁気供給部と、
を備え、
前記分離部は、前記除去用流路内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部と、両支持部により支持され、前記混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部とを具備しており、
前記回収部は、前記回収用流路内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部と、両支持部により支持され、前記アルカリ混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部とを具備していることを特徴とするリン回収装置。
【請求項２】
前記回収用流路が途中で複数の分岐路に分岐され、
前記回収部及び前記回収用磁気供給部が、前記分岐路のそれぞれに配されていることを特徴とする請求項１に記載のリン回収装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン回収装置に関し、さらに詳細には各種排水中に含まれるリンを効率よく且つ所望の量確実に除去することができるリン回収装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
リンは、我々の生活や産業の様々な場面で利用され、生活排水や産業排水とともに排出されている。一部のリンは、下水処理がなされて廃棄されるが、通常のリンは公共用水域に流出し、水域の富栄養化等の問題を引き起こしている。
【０００３】
一方、リンは、石油と同様に枯渇が懸念される鉱物資源として重要であるので、資源循環の観点から回収・再利用の必要性が高まっている。そこで、脱リン吸着剤としてジルコニウムフェライトを用いて下水と接触させる。そして、リンを吸着させ、続いて水酸化ナトリウム溶液と反応させて得られたリン酸塩からリンを回収するリン除去及びリン回収方法が開示されている（例えば、非特許文献１及び特許文献１参照。）。
【非特許文献１】高井智丈、岩島良憲、大島純治、村沢  崇、西田克範、小松央子、ジルコニウム系吸着剤による脱リンと資源化技術、資源環境対策、ｖｏｌ３７、ｎｏ．２、２００１年２月１５日、ｐ．１５７−１６３
【特許文献１】特開２００９-１３６７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来のリン除去方法及びリン回収方法では、ジルコニウムフェライトにリンを吸着させるとき、及びジルコニウムフェライトからリンを回収するときは、何れも公知のろ過法によってリンを回収し、再利用している。そのため、処理時間がかかり処理水量が制限されるため、下水施設のようなところにおける大規模なリンの除去・回収には不向きである。
【０００５】
また、もともと数マイクロメートル程度のジルコニウムフェライトの粒径をろ過によって除去・回収しやすい大きさにしておく必要があり、例えば、ジルコニウムフェライトの平均粒径を０．７ｍｍ程度にしている。そのため、除去・回収コストに影響がある。
さらに、特許文献１に記載の発明では、磁性粒子を回収する回収部に用いられるフィルタが特に１００ミクロン以上の粒径の磁性粒子を用いた際に目詰まりを起こす場合があり、所望量確実に除去回収するに至らない場合があった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みて成されたものであり、リンを含む大量の液体であっても従来のろ過法の場合よりもリンを短時間かつ低コストに除去又は回収することができるリン除去装置、リン回収装置、リン除去方法及びリン回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため、以下の各発明を提供するものである。
リンを含有する液体と、リンを吸着する強磁性粒子と、が混ざり合う除去用混合部、
前記除去用混合部にて混合された前記液体と前記強磁性粒子との混合液が流れる除去用流路、
帯磁性を有して前記除去用流路内に着脱可能に配された複数の分離部、および
該分離部が配された前記除去用流路の周囲に配されて前記分離部に勾配磁場を付与する除去用磁気供給部、
を備えているリン除去装置と、
リンが吸着された前記強磁性粒子と、アルカリ性溶液と、が混ざり合う回収用混合部と、
前記回収用混合部にて混合された前記強磁性粒子と前記アルカリ性溶液とのアルカリ混合液が流れる回収用流路と、
帯磁性を有して前記回収用流路内に着脱可能に配された複数の回収部と、
該回収部が配された前記回収用流路の周囲に配されて前記回収部に勾配磁場を付与する回収用磁気供給部と、
を備え、
前記分離部は、前記除去用流路内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部と、両支持部により支持され、前記混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部とを具備しており、
前記回収部は、前記回収用流路内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部と、両支持部により支持され、前記アルカリ混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部とを具備していることを特徴とするリン回収装置。
２．前記回収用流路が途中で複数の分岐路に分岐され、
前記回収部及び前記回収用磁気供給部が、前記分岐路のそれぞれに配されていることを特徴とする１に記載のリン回収装置。
【０００８】
本発明におけるリン除去装置は、リンを吸着させた強磁性粒子と液体との混合液が、除去用流路を流れて勾配磁場が付与された分離部を通過する際に、磁化された分離部に強磁性粒子を付着させることができる。そして、分離部を除去用流路から取り出すことによって、強磁性粒子とともにリンを液体から容易に除去することができる。
【０００９】
また、上記リン除去装置おいては、前記強磁性粒子として、ジルコニウムフェライト粒子を特に好ましく用いることができる。
この場合は、ジルコニウムフェライト粒子に作用する磁気力と磁気速度が大きいので、除去用磁気供給部からの磁界が低くても、分離部に付着させることができる。また、磁気速度が大きいことから、混合液の流速が高くても強磁性粒子を分離部に付着させることができる。
【００１０】
また、上記リン除去装置は、前記除去用流路が途中で複数の分岐路に分岐され、前記分離部及び前記除去用磁気供給部が、前記分岐路のそれぞれに配されているのが好ましい。これにより、より大量の液体を高速で処理することができる。
【００１１】
また、上記リン除去装置は、前記除去用磁気供給部が、超電導磁石を備えているのが好ましい。
この場合は、磁気を付与する際のランニングコストを低く抑えることができる。
【００１２】
そして、本発明に係るリン回収装置は、アルカリ性溶液との反応によってリンが脱離した強磁性粒子を含むアルカリ混合液が、回収用流路を流れて勾配磁場が付与された回収部を通過する際に、磁化された回収部に強磁性粒子を付着させることができる。そして、回収部を回収用流路から取り出すことによって、強磁性粒子をアルカリ混合液から容易に回収することができ、しかも回収部で目詰まりを起こすことがないので所望の量のリンを確実に回収できる。
【００１３】
また、本発明に係るリン回収装置は、前記回収用流路が途中で複数の分岐路に分岐され、前記回収部及び前記回収用磁気供給部が、前記分岐路のそれぞれに配されているのが好ましい。この場合は、より大量の液体を高速で処理することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ろ過法よりも高速かつ大量の液体からリンを吸着した強磁性粒子を取り出すことができ、リンを含む大量の液体を短時間かつ低コストに処理して、液体からリンを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に係る第１の実施形態について、図面を参照して説明するが本発明はこれらに制限されるものではない。
本実施形態に係るリン回収装置１は、図１に示すように、供給管Ｐ１から移送されてリンを吸着するジルコニウムフェライト粒子（強磁性粒子）Ｚと、リンを含有して下水管Ｐ２から移送された下水処理された下水（液体）と、が混ざり合う吸着槽（除去用混合部）２と、吸着槽２にて混合された下水とジルコニウムフェライト粒子Ｚとの混合液が流れる除去用流路３と、帯磁性を有して除去用流路３内に着脱可能に配された分離部５と、分離部５が配された除去用流路３の周囲に配されて分離部５に勾配磁場を付与する除去用超電導磁石（除去用磁気供給部）６と、を備えたリン除去装置１０を備えている。
【００１６】
また、リン回収装置１は、リンが吸着されて供給管Ｐ３から移送されたジルコニウムフェライト粒子ＺＰと、供給管Ｐ４から供給される水酸化ナトリウム溶液（アルカリ性溶液）と、が混ざり合う脱離槽（回収用混合部）１１と、脱離槽１１にて混合されたジルコニウムフェライト粒子ＺＰと水酸化ナトリウム溶液とのアルカリ混合液が流れる回収用流路１２と、帯磁性を有して回収用流路１２内に着脱可能に配された回収部１３と、回収部１３が配された回収用流路１２の周囲に配されて回収部１３に勾配磁場を付与する回収用超電導磁石（回収用磁気供給部）１５と、を備えている。
【００１７】
ジルコニウムフェライト粒子Ｚの磁化特性を図２に示す。飽和磁化はマグネタイトなどに比べて小さいが、大きな磁化率χを持つ強磁性体（フェライトなのでフェリ磁性）となっている。ジルコニウムフェライト粒子Ｚの有効径は、数マイクロメートル程度となっており、焼結等されずにそのままの大きさで使用されている。
【００１８】
吸着槽２には、貯留されたジルコニウムフェライト粒子Ｚと下水とを攪拌して混合するための攪拌器１６が設けられている。また、脱離槽１１には、貯留されたジルコニウムフェライト粒子ＺＰと水酸化ナトリウム溶液とを攪拌して混合するための攪拌器１７が設けられている。
【００１９】
除去用流路３は吸着槽２と、回収用流路１２は脱離槽１１と、それぞれ連通されている。除去用流路３及び回収用流路１２における、分離部５又は回収部１３が配された部分は、本体部分から着脱可能に構成されている。すなわち除去用流路３は本体３−１と本体３−１内に配されたカートリッジ型の分離部５とからなり、回収用流路１２は本体１２−１と本体１２−１内に配されたカートリッジ型の回収部１３とからなる。
【００２０】
次に図３を参照して分離部５及び回収部１３について説明する。
分離部５は、除去用流路３内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部５−１と、両支持部５−１により支持され、混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部５−２とを具備しており、回収部１３は、回収用流路１２内において所定間隔を空けて固定される、磁性を帯びない一対の支持部１３−１と、両支持部１３−１により支持され、アルカリ混合液の流れ方向に沿って設けられる棒状で且つ帯磁性の粒子集積部１３−２とを具備している。
詳細には、分離部５及び回収部１３はいずれも同様に形成されており、支持部５−１，１３−１は共に除去用流路３及び回収用流路１２内に設置するためのリング５−３、１３−３と、リング内部に十字に設けられた支持棒５−４、１３−４とからなる。
支持棒５−４、１３−４の中間部分及び交差部分に棒状の粒子集積部５−２、１３−２が固定されている。
支持部を形成する材料としては、磁性を帯びないものであれば特に制限なく用いることができ、具体的にはプラスチック、セラミックスなどを用いることができる。また、粒子集積部の形成材料としては、軟磁性材料、たとえば鉄、ケイ素鋼、パーマロイ、センダスト、パーメンジュール、ソフトフェライト、アモルファス磁性合金、ナノクリスタル磁性合金などを用いることができる。
【００２１】
次に、本実施形態に係るリン除去装置１０及びこれを備えるリン回収装置１の作用について、リン除去方法及びリン回収方法と合せて説明する。
リン回収方法は、図４に示すように、ジルコニウムフェライト粒子Ｚと、リンを含有する下水処理された下水と、を混合してリンをジルコニウムフェライト粒子Ｚに吸着させる吸着工程（Ｓ０１）と、分離部５に勾配磁場を付与して、ジルコニウムフェライト粒子Ｚと下水との混合液を分離部５に流す流通工程（Ｓ０２）と、粒子集積部５−２に付着したジルコニウムフェライト粒子ＺＰを分離部５とともに混合液から取り出す分離工程（Ｓ０３）と、を備えたリン除去工程（ＳＴ１）を行う。
【００２２】
そして、さらに、リン除去工程（ＳＴ１）によってリンを吸着したジルコニウムフェライト粒子ＺＰと、水酸化ナトリウム溶液と、を混合してリンをジルコニウムフェライト粒子ＺＰからリン酸化ナトリウム（リン酸塩）として脱離させる脱離工程（Ｓ０４）と、回収部１３に勾配磁場を付与して、ジルコニウムフェライト粒子Ｚと水酸化ナトリウム溶液とのアルカリ混合液を回収部１３に流す流通工程（Ｓ０５）と、回収部１３に付着したジルコニウムフェライト粒子Ｚを回収部１３とともにアルカリ混合液から取り出す回収工程（Ｓ０６）と、を行い、実施することができる。
【００２３】
まず、吸着工程（Ｓ０１）では、ジルコニウムフェライト粒子Ｚと下水とを吸着槽２にて混合して、攪拌器１６にて攪拌しながらリンをジルコニウムフェライト粒子Ｚに吸着させる。ジルコニウムフェライト粒子Ｚの添加量は下水におけるリンの含有量に応じて任意である。
【００２４】
流通工程（Ｓ０２）では、除去用超電導磁石６を駆動して粒子集積部５−２を磁化して、吸着槽２から除去用流路３に混合液を流す。このとき、磁化された粒子集積部５−２まで流れたジルコニウムフェライト粒子ＺＰが磁力によって粒子集積部５−２に吸着される。そして、分離工程（Ｓ０３）では、ジルコニウムフェライト粒子ＺＰが付着した分離部５を除去用流路３から取り出す。取り出した粒子集積部５−２は消磁され、リンが吸着されたジルコニウムフェライト粒子ＺＰを回収することができる。こうして、下水Ｗからリンが除去される。
【００２５】
続いて脱離工程（Ｓ０４）では、攪拌器１７で攪拌しながらジルコニウムフェライト粒子ＺＰと水酸化ナトリウム溶液とを脱離槽１１にて混合する。このとき、ジルコニウムフェライト粒子ＺＰから離脱したリンが混合液中のナトリウムイオンと反応してリン酸ナトリウムが形成される。
【００２６】
流通工程（Ｓ０５）では、回収用超電導磁石１５を駆動して粒子集積部１３−２を磁化して、脱離槽１１から回収用流路１２に混合液を流す。このとき、磁化された粒子集積部１３−２まで流れたジルコニウムフェライト粒子Ｚが磁力によって粒子集積部１３に吸着される。そして、回収工程（Ｓ０６）では、ジルコニウムフェライト粒子Ｚが付着した回収部１３を回収用流路１２から取り出す。取り出した粒子集積部１３−２は消磁され、ジルコニウムフェライト粒子Ｚを回収する。この際、リン酸ナトリウムが溶解した溶液は回収用流路１２から回収される。
【００２７】
こうして下水中のリンがリン酸ナトリウムとして回収される。そして、回収したジルコニウムフェライト粒子Ｚは、公知の方法によって酸性溶液中に浸漬して再び元の状態に戻す。
【００２８】
このリン除去装置１０及びリン除去方法によれば、リンを吸着させたジルコニウムフェライト粒子ＺＰと下水との混合液が、除去用流路３を流れて勾配磁場が付与された粒子集積部５−２を通過する際に、磁化された粒子集積部５−２にジルコニウムフェライト粒子ＺＰを漏れることなく付着させることができる。そして、分離部５を除去用流路３から取り出すことによって、ジルコニウムフェライト粒子Ｚとともにリンを下水から容易に除去することができる。また、この際ジルコニウムフェライト粒子Ｚは磁力により吸着離脱を自在にコントロールできるため、ろ過に適する大きさに加工しておく等特別の加工が必要がない。
【００２９】
したがって、従来のろ過法によるリンの回収よりも高速かつ大量の下水処理された下水からリンを吸着したジルコニウムフェライト粒子Ｚ，ＺＰを取り出すことができ、リンを含む大量の下水を短時間かつ低コストに処理して、リンを除去することができる。
【００３０】
特に、ジルコニウムフェライト粒子Ｚを使用するので、作用する磁気力と磁気速度が大きく、除去用超電導磁石６又は回収用超電導磁石１５の磁界が低くても、粒子集積部５−２、１３−２に付着させることができる。また、磁気速度が大きいことから、混合液の流速が高くても粒子集積部５−２、１３−２に付着させることができる。
【００３１】
また、除去用超電導磁石６及び回収用超電導磁石１５によって磁界を形成するので、ランニングコストを低く抑えることができる。
【００３２】
また、このリン回収装置１及びリン回収方法によれば、リンを吸着したジルコニウムフェライト粒子ＺＰと水酸化ナトリウム溶液との反応によってリンが脱離したジルコニウムフェライト粒子Ｚを容易に回収できる。すなわち、アルカリ混合液が、回収用流路１２を流れて勾配磁場が付与された回収部１３を通過する際に、磁化された粒子集積部１３にジルコニウムフェライト粒子Ｚを付着させることができる。そして、回収部１３を回収用流路１２から取り出すことによって、ジルコニウムフェライト粒子Ｚをアルカリ混合液から容易に回収することができる。
【００３３】
なお、本発明の技術範囲は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
例えば、図５に示すように、除去用流路２０が途中で複数の分岐路２１Ａ，２１Ｂに分岐され、分離部５及び除去用超電導磁石６が、分岐路２１Ａ，２１Ｂのそれぞれに配されたリン除去装置２２としてもよい。この場合、分岐路２１Ａ，２１Ｂのうち何れか一方に配された除去用超電導磁石６の機能を停止して、粒子集積部５を取り出すことにより、上記と同様、下水の処理量を低減することなく、下水を処理することができる。したがって、より多くのジルコニウムフェライト粒子ＺＰ又はＺを短時間で回収することができ、より大量の下水を高速で処理することができる。
【００３４】
さらに、回収用流路が複数の分岐路に分岐され、回収部及び回収用超電導磁石が分岐路のそれぞれに同様に配されていてもよい。この場合、複数の分岐路のうち何れか一つに配された回収用超電導磁石の機能を停止して、粒子集積部を取り出すことにより、上記と同様、下水の処理量を低減することなく、下水を処理することができる。したがって、脱リン後のより多くのジルコニウムフェライト粒子Ｚを短時間で回収することができ、より大量の下水を高速で処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の一実施形態に係るリン除去装置及びリン回収装置を示す概念図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るジルコニウムフェライト粒子の磁化特性を示すグラフである。
【図３】本発明の一実施形態に係る分離部及び回収部の概要を示す図であり、（ａ）は側面図、（ｂ）は矢視図である。
【図４】本発明の一実施形態に係るリン除去方法及びリン回収方法を示すフロー図である。
【図５】本発明の他の実施形態に係るリン除去装置を示す概念図である。
【符号の説明】
【００３６】
１  リン回収装置
２  吸着槽（除去用混合部）
３，２０  除去用流路
５  分離部
６  除去用超電導磁石（除去用磁気供給部）
１０，２２  リン除去装置
１１  脱離槽（回収用混合部）
１２  回収用流路
１３  回収部
１５  回収用超電導磁石（回収用磁気供給部）
２１Ａ，２１Ｂ  分岐路
【図１】
2013230417.tif 000003
【図２】
2013230417.tif 000004
【図３】
2013230417.tif 000005
【図４】
2013230417.tif 000006
【図５】
2013230417.tif 000007