(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、水硬性（hydraulically curable）建築材料配合物における空気連行剤としての安価なペプチドの提供である。【解決手段】  本発明は、建築材料配合物における空気連行剤として用いる高グルタミンタンパク質の加水分解産物の使用に関する。  【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水硬性建築材料における空気連行剤としての高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物の使用であって、前記ペプチドが、前記ペプチドの全質量に対して少なくとも１６重量％のグルタミンを含むことを特徴とする、水硬性建築材料における空気連行剤としての高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物の使用。
【請求項２】
前記高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物が、高グルタミン含量のタンパク質から酵素加水分解によって得られたことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物が、高グルタミン残基含量の植物タンパク質から酵素加水分解によって得られたことを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物が、小麦タンパク質、メイズタンパク質、アマランスタンパク質及び／またはキノアタンパク質から酵素加水分解によって得られたことを特徴とする、請求項１〜３の一項に記載の使用。
【請求項５】
前記高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物が、小麦タンパク質から酵素加水分解によって得られたことを特徴とする、請求項１〜４の一項に記載の使用。
【請求項６】
前記高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物が、２０３から１０００００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは５００から５００００ｇ／ｍｏｌの間、特に好ましくは１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの分子量分布を有することを特徴とする、請求項１〜５の一項に記載の使用。
【請求項７】
少なくとも１種のペプチドを含有する組成物であって、前記ペプチドの全質量に対して少なくとも１６重量％のグルタミンを含む、少なくとも１種のペプチドを含有する組成物。
【請求項８】
前記組成物が建築材料配合物の製造に用いられることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物ならびに高グルタミンペプチドが、流動性向上剤、結合剤、遅延剤、固化促進剤、抗収縮添加剤、溶剤、防腐剤、顔料、不凍剤、ポリマー、内部硬化用添加剤、増粘剤、疎水化剤及び／または流動性向上剤から選択される１種または複数種の添加剤を含むことを特徴とする、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が液剤を含むことを特徴とする、請求項７〜９の一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が水硬性建築材料における空気連行剤として働くことを特徴とする、請求項７〜１０の一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築材料混合物用の添加剤であって、そうした建築材料混合物の空気量に影響する添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築材料混合物（特にコンクリートおよびモルタルの混合物）は、混合物の空気量および気泡の分布に影響を与えるために、添加剤で処理されることが多い。こうした（一般には）球形の気泡（その直径は大きさが１μｍ〜１ｍｍ程度である）は、セメント石（例えば、コンクリート路面など）の凍結融解抵抗性を高めるために、セメントの混合時に意図的に建築材料混合物中に含める。空気連行剤を用いる更なる分野は、再舗装である。この場合、気泡の断熱特性および軽量化特性の両方が重要である。後者は、重量が関係してくる他の多数の用途において重要であり、その用途には、例えば、多孔質コンクリートまたは石膏プラスターボード、あるいは土工作業および土木工事用の充填物としてなどがある。
【０００３】
混合時に剪断エネルギーを加えるか、あるいは多孔質コンクリートの場合は、自ら気体を放出する添加剤（例えば、水性アルカリ環境で水素を放出するアルミニウム粒子など）によって、空気または気泡を導入することができる。得られた空気または気体の泡は、更なる処理工程において空気が除去されるのを防ぐために、界面活性添加剤で安定化させなければならない。こうした（空気連行剤と呼ばれる）添加剤は従来技術において説明されており、これらは、大抵は有機樹木樹脂（または対応する石けん）または合成界面活性剤に基づくものである。通例、これらは液体であり、たいていは混合時に水溶液状態の建築材料混合物に加えられる。液体製品を使用する場合、次のような不利な点がある。すなわち、固体形態に変換するための、多量のエネルギーを消費する（したがって時間および費用のかかる）噴霧乾燥、カプセル化などの方法を上流に含めることなく、それらを簡単に前もって混合して乾燥モルタル混合物にすることができない、という不利な点である。
【０００４】
しかし、液体の空気連行剤を使用できる諸用途（例えば、コンクリートなど）において、安価で環境適合性のある製品も必要とされている。
【０００５】
動物、植物および微生物のタンパク質が、多数の工業的用途で原料として使用される。多くの場合、製品の機能特性および加工特性は、酸、アルカリまたは酵素による低分子量ペプチド混合物への加水分解によって改善される。タンパク質およびペプチドはどちらも、その分子量に基づいて区別されるアミノ酸のアミド結合縮合物である。その境界は正確には定義されていないが、１００個のアミノ酸より少ないポリペプチドがたいていペプチドと呼ばれる（Roempp Chemical Dictionary, Georg Thieme Verlag, 2011）。加水分解で生じるポリマーも同様にたいていペプチドと呼ばれる。プロテアーゼによるペプチド結合の選択的酵素加水分解（これはたいてい、穏やかな反応条件下で行われる）とは異なり、ペプチド結合の酸加水分解またはアルカリ加水分解では、極端な条件が必要とされる。高温および極端なｐＨ値では、ある種の副反応が行われ、とりわけ、グルタミンおよびアスパラギン残基の加水分解（グルタミン酸およびアスパラギン酸残基が放出される）も行われる。
【０００６】
加水分解産物について説明するために、タンパク質の加水分解度を使用することがよくある。これは、完全な（アミノ酸への）加水分解で放出可能なアミノ基に対する、ペプチド結合の加水分解で放出されるアミノ基の数として定義され、百分率値で示される（Nielsen, P. M. et al., 2001, Journal of Food Science, Vol. 66, No. 5を参照）。これに関しては、アミノ基の光度検出用の種々の誘導体化法が記載されている。一例として、オルソ−フタルアルデヒドによる誘導体化の後に、３４０ｎｍの波長で検出する方法がある。
【０００７】
植物、動物および微生物のタンパク質ならびにそれらから得られる加水分解産物および誘導体は、モルタルの空気連行に良い影響を与えうることが文献から知られている（Plank et al. 2004）。例えば、特開２０００−２２６２４５号公報は、酵素加水分解されたダイズタンパク質を空気連行剤としてセメント組成物に使用することを記載している。空気連行剤としてのタンパク質加水分解産物の使用は、ポーランド国特許第１６０９７０号にも記載されている。酵素加水分解産物だけでなく、酸または塩基の作用で生じた加水分解産物も、この目的に関して記載されている。例えば、英国特許出願公開第２２５１８５７（Ａ）号は、アルカリ加水分解されたダイズタンパク質、角および蹄のタンパク質、雄牛の血液タンパク質などの使用を記載している。
【０００８】
小麦粉／小麦粉生地を水で徹底的に洗った後に得られる実質的に水不溶性の粘弾性タンパク質部分は、グルテン（同義語：小麦グルテン、小麦タンパク質）と呼ばれる。これはとりわけ、小麦からデンプンが製造される間に副生成物として生じる。小麦粉中に存在するタンパク質は、非常に複雑な混合物からなっている。溶解度に基づく小麦粉のタンパク質の特徴付けは、T. B. Osborneによって１９０７年に初めて行われた。それゆえに得られた粉部分は、Osborne部分と呼ばれている。その中には、水溶性の小麦タンパク質部分、アルブミンおよびグロブリン、ならびに非水溶性のプロラミン類（グリアジン）およびグルテリン類（グルテニン）が含まれる（Belitz, H.-D. and Grosch, W., 1999）。他の穀物種の貯蔵タンパク質についても、類似の分類が行われている。
【０００９】
空気連行剤としてのグルテン自体の使用は知られている。特開昭５２−０４３８１４号公報は、種々のセメントと組み合わせて空気連行に小麦グルテンを使用することを記載している。カゼインおよび他の１種のタンパク質のほかに、モルタルでの空気連行に小麦粉のグルテンを使用することが、Chandra, S. et al. （Influence of proteins on some properties of Portland cement mortar, International Journal of Cement Composites and Lightweight Concrete, 9 (2), 91-94, 1987）によって記載されている。さらに、欧州特許第０１８１８４９（Ｂ１）号は、空気連行剤としての小麦グルテンの使用を記載している。
【００１０】
さらに、脂肪酸塩化物とタンパク質またはタンパク質加水分解産物との縮合物（界面活性剤特性を有することが知られている）は、建築材料における空気連行剤として使用できる。コラーゲンおよびこのように変性されたその加水分解産物の例は、仏国特許第２６８０７８１号に記載されている。
【００１１】
それで、例えば、独国特許出願公開第１９７５１５１２（Ａ）号からは、セメント系粘着性モルタルにおける添加剤成分として植物起源のタンパク質濃縮物を使用することが知られている。特に、本明細書で使用するマメのタンパク質は、支持基材である表面下固体物質と、その上に固定されるセラミックまたは鉱物の表面材との間の凝固および接着結合を、結合モルタルによって強化し、かつ悪影響を打ち消すことを意図している。使用するタンパク質濃縮物は、乾燥形態の微粉種子タンパク質（ダイズタンパク質）であり、これは、脱穀（dehusking）、ローリングまたは油抽出などの既知の工程段階によって種子から得ることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、水硬性（hydraulically curable）建築材料配合物における空気連行剤としての安価なペプチドの提供である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
発明の詳細
驚くべきことに、高グルタミン含有量を有するペプチドまたはペプチド混合物は、多量の空気を水硬性建築材料中に分散させた状態に維持できることが見出された。
【００１４】
水硬性建築材料中にある量の空気が分散したままにすることは、建築材料配合物中に取り込まれた空気が配合物から再び逃げないことを意味する。好ましくは、いわゆる配合物の凝固（配合物の粘度の上昇を意味すると理解される）までずっと空気が逃げない。
【００１５】
好ましくは、固化するまで、空気は建築材料配合物中にとどまる。固化とは、亀裂が生じることなく、建築材料配合物を変形させることができないという意味に理解される。特に好ましくは、固化は、完全な硬化を意味すると理解される。完全な硬化は、例えば（硬化建築材料に関して保証される）破壊強度などの特定の静的性質に関係する。
【００１６】
本発明の主題は、ペプチドの全質量に対して、少なくとも１６重量％のグルタミン、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％、さらにより好ましくは少なくとも３０重量％、さらにより好ましくは少なくとも３５重量％のグルタミンを有するペプチドまたはペプチド混合物の、水硬性建築材料における空気連行剤としての使用である。
【００１７】
本発明の更なる主題は、ペプチドの全質量に対して、少なくとも１６重量％のグルタミン、好ましくは２０重量％より多くの、より好ましくは少なくとも２５重量％、さらにより好ましくは３０重量％より多くの、特に好ましくは３５重量％より多くのグルタミンを有する少なくとも１種のペプチドを含んでいる組成物である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、実施例にしたがった種々の試料の空気量を示す。試料はすべて実施例３ａにしたがった配合物であり、試料１は空試験値である。試料２は、加水分解されていないグルテンを含み、試料３および４は実施例１ａにしたがって酵素加水分解されたグルテンを含み、試料５、６および７は、実施例１ｂにしたがって酸加水分解されたグルテンを含む。空気量は実施例３ｂにしたがって求めた。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明との関連では、グルテン、小麦グルテンおよび小麦タンパク質という用語は、同義語として用いられる。
【００２０】
本発明との関連では、グルテンの成分は、特に、溶解度に基づいてOsborneによって特徴づけられたものと理解される。得られた部分はOsborne部分と呼ばれる。その中には、水溶性の小麦タンパク質部分、アルブミンおよびグロブリン、ならびに非水溶性のプロラミン類（グリアジン）およびグルテリン類（グルテニン）が含まれる（Belitz, H.-D. and Grosch, W., Food Chemistry, 2nd ed./translation from the fourth German edition by M. Burghagen, 1999, p 637ff）。他の穀物種の貯蔵タンパク質についても、類似の分類が行われる。
【００２１】
混合物全体における変動する分布とは無関係に、グルテンの前述の成分及び／または他の方法で得られた成分が含まれる。種々の質量分布（distributions by mass）は、天然起源のものであっても、あるいは以前に分離されるかまたは部分的に分離された成分を新たに混合したものに基づいたものであってよい。
【００２２】
必要であれば、他のタンパク質をグルテンに混合することもできる。それらは、他の穀物種から、例えば、ライ麦、大麦、オートムギ、キビまたは米、およびマメ科（例えば、エンドウ豆及び／またはダイズなど）、ならびにメイズ、アマランス及び／またはキノアから得ることができる。
【００２３】
小麦は、コムギ属（Triticum）のすべてのイネ科（Poaceae）、例えば、パンコムギ（T．aestivum）、トリティカム・アンティコラム（T. antiquorum）、ペルシアコムギ（T. carthlicum）、クラブコムギ（T. compactum）、トリティカム・コムポシティム（T. compositum）、トリティカム・ディコシデス（T. dicoccides）、エンマーコムギ（T. dicoccon）、マカロニコムギ（T. durum）、トリティカム・エスティバム（T. estivum）、トリティカム・フラクスベルゲリ（T. flaksbergeri）、トリティカム・ハイバーナム（T. hybernum）、トリティカム・イスパハニカム（T. ispahanicum）、トリティカム・キハラ（T. kiharae）、トリティカム・マチャ（T. macha）、コーラサンコムギ（T. orientale）、ペルシャコムギ（T. persicum）、ポーランドコムギ（T. polonicum）、エジプトコムギ（T. pyramidale）、トリティカム・サティバム（T. sativum）、スペルトコムギ（T. spelta）、インドコムギ（T. sphaerococcum）、チモフュービーコムギ（T. timopheevii）、トリティカム・ツラニカム（T. turanicum）、リベットコムギ（T. trugidum）、トリティカム・ウラーツ（T. urartu）、パン小麦（T. vulgare）、小麦胚芽（T. vulgaris）、ジェコフスキーコムギ（T. zhukovskyi）、またはヒトツブコムギ（T. monococcum）を含むと理解される。さらに、トリティカム  ×  ディモコカム（Triticum x dimococcum）、トリティカム  ×  ファンギシディム（Triticum x fungicidum）、トリティカム  ×  ソベティカム（Triticum x soveticum）およびトリティカム  ×  ティモコカム（Triticum x timococcum）も含まれる。挙げられている種は亜種及び／または変種に分けることもできる（例えば、パンコムギの亜種スペルタ（T．aestivum ssp．spelta）など）。ドイツ語圏では、本発明における小麦の他の名称も知られており、例えば、スペルトコムギ（Dinkel）、スペルトコムギ（Spelz）、シュヴァーベンコルン（Schwabenkorn）、フランケンコルン（Franckenkorn）、小麦（Weichweizen）、エンマーコムギ（Emmer）、ヒトツブコムギ（Einkorn）またはデュラムコムギ（Hartweizen）などがある。任意選択的に、本明細書では、これらは、コムギ属のイネ科の種々の変種であっても特別な品種であってもよい。本発明との関連では、これらの名称はすべて小麦という用語で特許請求される。
【００２４】
メイズは、トウモロコシ属のあらゆるイネ科を意味すると理解され、それには、例えば、トウモロコシ（Z. mays）、ゼア・アルティシマ（Z. altissima）、ゼア・アメリカナ（Z. americana）、ゼア・エリトロレピシ（Z. erythrolepis）、ゼア・ヒルタ（Z. hirta）、ゼア・メイス（Z. mais）、ゼア・メイズ（Z. maiz）、ゼア・サッカラタ（Z. saccharata）、ゼア・セゲタリス（Z. segetalis）、ゼア・ブルガリス（Z. vulgaris）がある。属名の同義語は、メイズ（Mays）およびメイゼア（Mayzea）であり、同義の種は例えば、メイズ・アメリカナ（Mays americana）、メイズ・ゼア（Mays zea）およびメイゼア・セレアリス（Mayzea cerealis）である。挙げられている種は、亜種及び／または変種に分けることもできる（例えば、トウモロコシの亜種メイズ（Z. mays ssp. mays）およびトウモロコシの変種サッカラタ（Z. mays var. saccharata））。ドイツ語圏では、本発明におけるトウモロコシの他の名称も知られており、例えば、フリントトウモロコシ（flint maize）、デントトウモロコシ（dent maize）、ポップコーン（popcorn）スイートトウモロコシ（sweet maize）、フラワートウモロコシ（flour maize）、ワキシートウモロコシ（waxy maize）、ポッドトウモロコシ（pod maize）などである。本発明との関連では、これらの名称はすべてメイズという用語で特許請求される。
【００２５】
アマランス（アマラント（Amarant））およびキノアは、アマランサス属およびケノポジ属のヒユ科を意味すると理解される。ヒユ科およびアカザ科は、もともとは形態学的な特徴に基づいて別々の科に割り当てられた。最近の分子生物学研究では、近い類似性があるため、ヒユ科という名称で１つの科に割り当てるのが正当であることが示されている。以下の種を例として挙げておく：キノア（Chenopodium quinoa）、シロザの亜種キノア(Willd.)Kuntze（C. album ssp. quinoa （Willd.）Kuntze）、シロザの変種キノア(Willd.)Kuntze（C. album var. quinoa （Willd.）Kuntze）、ケノポディウム・カニフアO.F.Cook（C. canihua O. F. Cook)、ケノポディウム・コイトToro Torricio（C. ccoyto Toro Torricio）、ケノポディウム・チュチフイラToto Torricio(C. cchuchi−huila Toto Torrico）、ケノポディウム・チレンセPers.（C. chilense Pers.)、ケノポディウム・グイノアKrock.（C. guinoa Krock.)  ケノポディウム・ヒルシナム(Willd.)Aellen（C. hircinum （Willd.）Aellen）、ケノポディウム・ヌタリアエSaff.（C. nuttalliae Saff.）；ケノポディウムL.（Chenopodium L.）属の同義語は、例えば、アンブリナ・スパッチ（Ambrina Spach）、メイオメリアStandl.（Meiomeria Standl.）およびモロカルプス・ベーム（Morocarpus Boehm）、アマランサス・コーダタス（Amaranthus caudatus）、A.マンテガジアヌスPass.（A. mantegazzianus Pass.）、A.マキシマスMill.（A. maximus Mill.）、A．エドゥリスSpeg.（A. edulis Speg.）およびA.カウダツスの亜種マンタガジアヌス（A. caudatus ssp. mantagazzianus）であり；アマランサスＬ．（Amaranthus L.）属の同義語は、例えば、アカントリチトンTorr.（Acanthochiton Torr.）、アクニダL.（Acnida L.）、アンブロギナRaf.（Amblogyna Raf.）、ユクソラスRaf.（Euxolus Raf.）、ゲージエラUrb.（Goerziella Urb.）、メンギエ・シャウアー（Mengea Schauer）、モンテリアA.Gray（Montelia A. Gray）、サラチアMoq.（Sarratia Moq.）、およびインカ小麦（Inca wheat）（ヒモゲイトウ）である。本発明との関連では、こうした名称はすべて、アマランスおよびキノアという用語で特許請求されている。
【００２６】
任意選択的に、種および変種は、種々の倍数体を示しうる。すなわち、染色体組の数（二倍体が標準と見なされる）が上昇し、例えば、三倍体、四倍体、六倍体、八倍体、十倍体または十二倍体を示しうる。任意選択的に、含まれている染色体組は、１つの種から生じうる（同質倍数体）。しかし、それらは種々の種からも派生しうる（異質倍数体）。したがって、例えば、異質四倍体染色体組およびその類似体も可能である。任意選択的に、倍数性は、染色体組全体にわたって拡張される必要はない（異数体）。
【００２７】
本発明との関連において、「高グルタミンペプチド」および「高グルタミンタンパク質」とは、ペプチドまたはタンパク質の全質量に対して、少なくとも１６重量％のグルタミン、好ましくは２０重量％より多くの、より好ましくは少なくとも２５重量％、さらにより好ましくは３０重量％より多くの、特に好ましくは３５重量％より多くのグルタミンを含んでいるペプチドまたはタンパク質であると理解される。本発明との関連では、「ペプチド」は、少なくとも２個のアミノ酸、好ましくは少なくとも５個のアミノ酸、より好ましくは少なくとも１０個、さらにより好ましくは少なくとも２０個のアミノ酸の鎖長を有するアミノ酸配列を意味すると理解される。アミノ酸の最大数は、最高２００個まで、好ましくは１００個まででありうる。配列は、天然アミノ酸で構成されていても、人工アミノ酸で構成されていてよい。ペプチドは、合成または部分合成のものであっても、あるいは生物圏の生物からの、または別の源からの天然物質として分離されたものであってもよい。
【００２８】
高グルタミンタンパク質は種々の源から得ることができる。それらは天然起源のものであってよく、さらにまた合成あるいは部分合成のものであってもよい。任意選択的に、高グルタミンではない他のタンパク質を高グルタミンタンパク質に混ぜることもできる。こうした混合タンパク質も同様に、種々の源から得ることができる（天然起源のもの、さらにまた合成または部分合成のもの）。混合タンパク質は、同じ源から高グルタミンタンパク質として得ることもできる。好ましくは、タンパク質の総量に対して、加水分解されるタンパク質の少なくとも７０重量％が、高グルタミンである。特に好ましくは、タンパク質の総量のグルタミン含有量は、上に定義した「高グルタミン」である。すなわち、グルタミン含有量は、タンパク質の全質量に対して少なくとも１６重量％のグルタミンである。
【００２９】
工業用タンパク質は、他の添加剤を含む。したがってタンパク質含有量は、たいてい全質量の１００％ではない。たいていの場合、タンパク質含有量は窒素測定によって決定されてきた。したがって、例えば、Syral社の製品のタンパク質含有量は、ケルダールによる方法で決定されている（ＩＳＯ  ３１８８）。
【００３０】
任意選択的に、高グルタミンタンパク質は、例えば金属塩、防腐剤などの添加剤を含むことができる。
【００３１】
本発明による使用は、好ましくは、高グルタミンタンパク質の高グルタミン加水分解産物の使用である。特に好ましいのは、高グルタミンタンパク質の酵素加水分解である。さらにもっと好ましいのは、ペプチドの全質量に対して、少なくとも１６重量％のグルタミン、好ましくは２０重量％より多くの、より好ましくは３０重量％より多くの、特に好ましくは３５重量％より多くのグルタミンを有する酵素加水分解タンパク質から得られた高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物の、本発明による使用である。
【００３２】
特に好ましいのは、小麦タンパク質から得られた、より好ましくは小麦タンパク質の加水分解によって得られた、特に好ましくは小麦タンパク質の酵素加水分解によって得られた高グルタミンのペプチド及び／またはペプチド混合物の、本発明による使用である。
【００３３】
また有利なのは、２０３から１０００００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは５００から５００００ｇ／ｍｏｌの間、特に好ましくは１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌの分子量分布を有するタンパク質加水分解産物の、本発明による使用である。
【００３４】
分子量分布が２０３から１０００００ｇ／ｍｏｌの間であり、またグルタミン含有量が加水分解産物の全質量に対して少なくとも１６重量％であるタンパク質加水分解産物の、本発明による使用が好ましい。２０３から１０００００ｇ／ｍｏｌの間の分子量分布を有する小麦タンパク質の酵素加水分解産物が特に好ましい。２０３から１０００００ｇ／ｍｏｌの間の分子量分布を有し、グルタミン含有量が加水分解産物の全質量に対して少なくとも１６重量％である小麦タンパク質の酵素加水分解産物が、特に好ましい。
【００３５】
ペプチドの全質量に対して７０％より多い高グルタミンペプチド（その分子量は１４０００ｇ／ｍｏｌ未満である）の質量含有率を有する高グルタミンのペプチドまたはペプチド混合物の、本発明による使用が好ましい。
【００３６】
酵素を使用して、好ましくはプロテアーゼ、より好ましくはエンドプロテアーゼ、特に好ましくは、好適な反応条件下でグルタミン加水分解酵素（glutamine hydrolaze）副活性のほとんどないエンドプロテアーゼを使用して製造されたタンパク質加水分解産物の、本発明による使用も好ましい。工業品質レベルの市販のエンドプロテアーゼ（例えば、洗浄剤および食品業界で使用されるものなど）、特に好ましくは、好適な反応条件下でほとんどグルタミン加水分解酵素副活性のないエンドプロテアーゼ（例えば、サブチリシンカールスバーグ、α−キモトリプシン、トリプシン、サーモリシン、ブロメライン、パパイン。市販の配合物の例には、例えば、Novozymes社のNeutrase（登録商標）0.8LおよびAlcalase(登録商標)2.4L FGがある）が好ましく使用される。
【００３７】
グルタミン加水分解酵素およびトランスグルタミナーゼは、グルタミンの側鎖の加水分解を触媒してグルタミン酸にする。グルタミン加水分解酵素副活性は、前記側鎖の加水分解を触媒する任意の酵素の活性を意味すると理解される。本発明においては、そのような酵素は好適でない酵素である。
【００３８】
高グルタミンタンパク質の本発明による加水分解産物は、好ましくは、小麦、メイズ、アマランス及び／またはキノアのタンパク質から、より好ましくは小麦及び／またはメイズの高グルタミンタンパク質から得られたものである。
【００３９】
高グルタミンタンパク質の本発明による加水分解産物ならびに高グルタミンタンパク質の本発明によらない加水分解産物（好ましくは小麦、メイズ、アマランス及び／またはキノアのタンパク質のもの）は、どちらも部分合成ペプチドさらにまた天然ペプチドと見なすことができる。
【００４０】
本発明との関連では、天然物質（例えば、グルタミン）に言及する場合、それは基本的にすべての異性体を意味し、天然に存在する特定の異性体（すなわち、ここで述べられているケースでは、Ｌ−グルタミン）が好ましい。
【００４１】
天然物質の定義については、“Dictionary of Natural Products”, Chapman and Hall/CRC Press, Taylor and Francis Groupの総則（例えば、オンライン版2011（http://dnp.chemnetbase.com/）のもの）を参照されたい。
【００４２】
高グルタミンのタンパク質、ペプチド及び／またはペプチド混合物の、本発明による更なる使用は、高グルタミンのタンパク質、ペプチド及び／またはペプチド混合物を含んでいる組成物の製造である。
【００４３】
本発明による組成物では、乾燥モルタル質量に対する高グルタミンペプチドの質量含有率は、好ましくは０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜２％、特に好ましくは０．０５〜０．５％である。
【００４４】
本発明による組成物は、１種または複数種の更なる添加剤を含むことができる。好ましい添加剤は、例えば溶剤および結合剤である。溶剤としては、本発明による組成物は、特に水または一価または多価の低分子アルコールを含むことができる。一価アルコールの例には、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールがある。多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキシレングリコールがある。一価または多価のオリゴマーアルコールまたはポリマーアルコールの例には、ブチルジグリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールがある。本発明による組成物は、好ましくは、溶剤と高グルタミンペプチドとの質量比が、溶剤（１種または複数種）とペプチドとの混合物の全質量に対して、０．１：１〜１００：１、好ましくは０．２：１〜２０：１、特に好ましくは０．３：１〜１０：１となるような量の溶剤を含む。
【００４５】
本発明の本発明による組成物はまた、建築材料配合物（好ましくは、水硬性建築材料配合物）の製造に有利である。
【００４６】
「水硬性」建築材料は、水および／または空気を加えることによって硬化する結合剤含有建築材料を意味すると理解される。この場合、水は液体形態で加えることができ、任意選択的には、周囲の環境から得られる（例えば、土壌水分、大気水分さらには蒸気）。本発明との関連では、水硬性建築材料は、例えば、コンクリート、モルタルおよび石膏（水硬性成分として、例えば、セメントまたは硫酸カルシウム系配合物（例えば、硬せっこうなど）を含む）を意味すると理解される。
【００４７】
本発明による組成物は、高グルタミンのペプチド及び／またはペプチド混合物だけでなく、流動性向上剤、結合剤、遅延剤、固化促進剤、抗収縮添加剤、溶剤、防腐剤、顔料、不凍剤、ポリマー、内部硬化用添加剤、増粘剤、疎水化剤および／または流動性向上剤から選択される１種または複数種の添加剤を含むことができる。
【００４８】
配合した後に、本発明による組成物は固体であっても液体であってもよい。液体添加剤を添加するとしても、形成される組成物が液体になることを意味するわけではない。固体組成物は、例えば粉末状であり、液体組成物は、使用温度において流動性がある。任意選択的に、流動性は、機械力を及ぼすと生じるかまたは増大する。機械力とは、例えば、バイブレーターの作用あるいはまた超音波を意味すると理解される。使用の温度は、たとえ水を溶剤として使用する場合であっても、０℃より上の温度範囲に限定されない。
【００４９】
本発明による組成物は、結合剤として、例えば、建設分野で知られているあらゆる結合剤を含むことができる。本発明による組成物は、１種または複数種のそうした結合剤を含むことができる。好ましい結合剤は、セメントおよび硫酸カルシウム（あるいは結晶水を含むその改良形態）を含む結合剤から選択される（例えば、石膏など）。好ましい結合剤はセメントまたは石膏であり、特に好ましくはセメントである。
【００５０】
既知である任意のセメントをセメントとして使用できる。好ましくは、少なくとも１種のケイ酸カルシウム、アルミン酸塩及び／またはフェライトを含んでいるセメントが使用される。好ましくは、ポルトランドセメント（ＣＥＭ  Ｉ）、ポルトランド複合セメント（ＣＥＭ  ＩＩ）、高炉セメント（ＣＥＭ  ＩＩＩ）、ポラゾンセメント（ＣＥＭ  ＩＶ）および複合セメント（ＣＥＭ  Ｖ）または高アルミナセメントが、文献（Cement, Principles of Production and Use, Verlag Bau+Technik, 2000）に記載されているように、使用される。
【００５１】
更なる骨材として、組成物は好ましくは砂を含む。砂は、好ましくは最大粒径が４ｍｍである。粒径は、単純なふるい分けで求めることができる。本発明による組成物は、砂だけでなく砂利も含むことができる。使用される砂利は、好ましくは最小粒径が４ｍｍより大きい。
【００５２】
本発明による組成物に含めることのできる更なる好適な骨材は、例えば、コンクリート骨材というキーワードでRoempp Chemical Dictionary, Georg Thieme Verlag, 2011（文書コードRD-02-01140）から選び出すことができる。
【００５３】
本発明による組成物の更なる成分は、遅延剤（例えば、グルコナート、タータラートまたはホスホネートなど）、固化および／または硬化の促進剤（例えば、リチウムカーボネートなど）、抗収縮添加剤（例えば、一価または多価アルコールなど）、防腐剤、顔料（例えば、二酸化チタンまたは有機顔料など）、不凍剤（例えば、塩化物など）、ポリマー（例えば、アクリレートなど）、内部硬化用添加剤、有機および無機増粘剤（例えば、デンプンまたはベントナイトなど）、疎水化剤（例えば、シラン、シロキサン、シリコーン油または脂肪酸塩など）ならびに流動性向上剤であってよい。
【００５４】
本発明による組成物の製造は、単なる混合（好ましくは撹拌を伴う）によって行うことができる。製造は、バッチ式で、または連続的に行うことができる。組成物の製造は、好ましくは０℃〜１３０℃、好ましくは５℃〜６０℃の温度で、特に好ましくは製造現場での外部現在温度で行う。
【００５５】
本発明による組成物は、例えば、建築材料混合物、好ましくはモルタルまたはコンクリート混合物であってよい。これは特に、本発明による組成物が、セメント及び／または硫酸カルシウム（あるいは結晶水を含んでいるその改良形態）を含んでいる結合剤を含み、任意選択的に、１種または複数種の骨材も含む場合である。
【００５６】
本発明による組成物では、乾燥モルタル質量に対する高グルタミンペプチドの質量含有率は、好ましくは０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜２％、特に好ましくは０．０５〜０．５％である。
【００５７】
本発明による組成物は、建築材料混合物または建築材料（特にモルタル混合物またはコンクリート混合物）として、またはその製造に使用できる。建築材料混合物は、モルタルまたはコンクリートの製造に使用できる。それゆえに本発明の主題は、建築材料、特にプレハブ部品でもあり、それには、例えば、本発明による組成物が使用された発泡コンクリートのプレハブ部品またはその製造用の石膏プラスターボード、あるいは本発明による組成物を含んでいる対応する建築材料または発泡コンクリートなどがある。
【００５８】
本発明による組成物およびその使用を、以下に例を挙げて説明するが、実施形態のそうした例に本発明を限定することを意図するものではない。領域、一般式または化合物の種類が以下に示されている場合、それらは、明示的に述べられている対応する領域および化合物の群だけでなく、個々の値（領域）または化合物を除外することによって得ることのできるすべての部分領域および化合物の部分群も含むことを意図している。本説明に関連して文献を引用している場合、その内容（特に、言及されている事実に関するもの）は、本発明の開示内容に完全に含まれることを意図している。平均値を以下に示している場合、特に記載のない限り、それらは数平均の平均値である。百分率値は、特に記載のない限り、重量百分率で示されている。測定値が以下に示されている場合、特に記載のない限り、それらは２５℃の温度および１０１３ｍｂａｒの圧力で測定されたものである。
【実施例】
【００５９】
一般的方法および物質
ＳＤＳ−ＰＡＧＥ：
ポリアクリルアミドゲル電気泳動を、非還元条件下においてＳＤＳの存在下で行った。Bio-Radの広範囲ゲルおよび対応するマーカー（６．５〜２００ｋＤａ）を使用した。また試料調製および電気泳動は標準手順にしたがって実施した。
【００６０】
実施例１：小麦タンパク質の加水分解
実施例１ａ：（本発明による）グルテンの酵素加水分解：
水中に市販の小麦グルテン（Amygluten 110,Syral）を含む１０重量％懸濁液を、５０℃の温度およびｐＨ＝７で、０．１重量％（タンパク質に対して）の市販プロテアーゼ（NovozymesのNeutrase(登録商標)０．８Ｌ）を加えて、数時間の間加水分解させた。ｐＨは、１０重量％ＮａＯＨ水溶液を何度か添加して一定に保った。
加水分解は、８０℃で１０分間加熱することにより、酵素を不活性化させて終了させた。試料は、ＨＣｌ（１０重量％水溶液）を添加して中和し、最後に凍結乾燥させた。こうして得られた粉末を施工技術研究に使用した。加水分解度はｏＰＡ試験法で分析し、グルタミン含有量はアンモニア試験法で分析した。
【００６１】
実施例１ｂ：（本発明によらない）グルテンの酸加水分解：
市販の小麦グルテン（Amygluten 110,Syral）を、９５℃の温度で、ＨＣｌまたはＨ３ＰＯ４を添加してｐＨ１（ＨＣｌ）または２（Ｈ３ＰＯ４）で、数時間加水分解させた。
加水分解は、１０重量％ＮａＯＨ（水溶液）で中和して終了させた。試料を凍結乾燥させた。こうして得られた粉末は、施工技術研究に使用した。加水分解度はｏＰＡ試験法で分析し、グルタミン含有量はアンモニア試験法で分析した。
【００６２】
実施例２：加水分解産物の特性決定
２ａ  加水分解度の測定：
加水分解度は、改良オルソ−フタルアルデヒド（ｏＰＡ）法で測定した。その方法は、Church et al．（Church FC, Swaisgood HE, Porter DH, Catignani GL. 1983. Spectrophotometric assay using o-phthaldialdehyde for determination of proteolysis in milk and isolated milk proteins. J Dairy Sci 66:1219-1227）によって記載されている。加水分解産物の試料は、加熱して２重量％ＳＤＳ溶液（１０重量％溶液（Sigma-Aldrich,L4522）から調製）に溶かし、その後、１：１００で水によって希釈した。１００μｌの希釈試料を、１ｍｌの市販ｏＰＡ試薬（Sigma-Aldrich、注文番号P0532）と混合し、きっかり２分後に３４０ｎｍでの吸収を測定した。対照として、試料の代わりに水を用いて同じ実験を行った。この空試験値を、試料の測定値から引いた。セリンを用いて検量線を描き、その検量線に基づいて、加水分解産物中の放出されたアミノ基の数を計算した。グルタミンの加水分解によって放出されるアンモニアもｏＰＡ法で検出されるので、酵素アンモニア試験法で求められたアンモニア濃度は、放出アミノ基の計算において差し引かれた。
【００６３】
２ｂ  グルタミン含有量の測定：
加水分解されていない小麦グルテンのグルタミン含有量は、（実施例１ｂに記載したのと同じ条件下で）４８時間にわたってタンパク質を完全に加水分解させることによって求めた。ポリペプチドからアミノ酸への完全な加水分解と同様に、グルタミンの側鎖も完全に加水分解され、それによって酸残基になり、グルタミン酸およびアンモニア／アンモニウムイオンが形成された。放出されるアンモニアは、アンモニア測定用の商業的に利用可能な酵素試験によって測定した（Boehringer Mannheim／R-Biopharm, Order No. 11 112 732 035）。試験は、グルタミン酸デヒドロゲナーゼによって触媒されるアンモニアとα−ケトグルタレート（α-ketoglutarate）との反応でグルタメートを得る際のＮＡＤＨ消費の光度検出に基づいている。放出されるアンモニアの量によって、グルテンのグルタミン含有量を測定できた。それは、使用したグルテンの量に対して３５±２重量％であった。同様にして、アンモニア酵素部分加水分解および酸部分加水分解（実施例１ａおよび１ｂを参照）の間に放出されるアンモニアを測定した。これにより、グルタミン残基の加水分解によって放出される遊離のグルタミン酸および高分子結合したグルタミン酸の総含量を測定できた。アミノ酸残基のこの量を出発物質のグルタミン含有量から差し引くことにより、部分加水分解産物中のグルタミン残基の含有量を測定できた。グルタミン含有量は、酵素加水分解の結果としては変化しなかったが（３５±２重量％）、酸加水分解の結果として１２時間後に約１２重量％に低下した。
【００６４】
実施例３：使用の実施例：
実施例３ａ：DIN 18555 T2に基づいた空気量および分散の測定用の、モルタル配合物の製造：
モルタル混合物の粉末成分をHobartミキサーの撹拌容器中に秤量して入れた。容器をHobartミキサーに取り付けて固定した。塵を減少させるために、湿った不織布を保護格子上に置いた。その後、乾燥混合物を撹拌レベル１で２分間混合した。液体添加剤を混合水に加え、その混合物を同じ撹拌レベル（レベル１）で乾燥混合物に加え、その後、さらに２分間撹拌した。
【００６５】
空気連行をより多くするために、その後に以下の手順を使用した：撹拌機のモーターを最初にオフにした。生じた下部の付着物はすべて（存在する場合）手で除去し、次いで撹拌レベルをレベル２に上げた。撹拌機を再びオンにし、混合物を２分間徹底的に混合した。
【００６６】
実施例３ｂ：空気量の百分率の測定：
実施例３ａからの完成したモルタル配合物の一部を気泡測定装置（Typ Testing,Serial number 2558, Manufacturer tecnotest(IT))の容器に入れ、滑らかにした。その後、装置の上部分をかぶせ、装置を密封し、それから蒸留水で満たした。その後、空気を容器の上部にポンプで入れ、スケールの針が零線にくるように圧力を調整した。このシステムはバルブを介して減圧し、空気量（体積％）を表示部から読み取った。
【００６７】
本発明による組成物（試料３、４および５、表１および図１）は、加水分解されていないグルテンを含んだ組成物（試料２、表１および図１）よりも空気連行が多く、さらに本発明ではない組成物（試料６および７、表１および図１）よりも空気値が高い。
【００６８】
【表１】
2013212979.tif 000003
【図１】
2013212979.tif 000004
【外国語明細書】
2013212979000001.pdf