(57)【要約】      （修正有）【課題】測定精度に優れ、かつ各試料の性能差も充分に評価可能な反発弾性率の評価方法で測定される反発弾性率が高いゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いたゴルフボールを提供する。【解決手段】Ｘ線散乱測定又は中性子散乱測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対し、特定の式でカーブフィッティングして得られる慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下であるゴム組成物となるように基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を選定、配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｘ線散乱測定又は中性子散乱測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対し、下記（式１）〜（式３）でカーブフィッティングして得られる慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下であるゴム組成物。
【数１】
2013248287.tif 000006
【請求項２】
前記Ｘ線散乱測定が小角Ｘ線散乱測定、前記中性子散乱測定が小角中性子散乱測定である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記（式１）で表されるｑが１０ｎｍ−１以下の領域で測定する請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】
少なくとも１層以上の層からなる球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアの少なくとも１層が請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物から形成されているゴルフボール。
【請求項５】
前記球状コアの少なくとも１層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸及び／又はその塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、更に（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている請求項４記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）酸及び／又はその塩を０．５〜３０質量部含有するものである請求項５記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（ｄ）酸及び／又はその塩の炭素数は、１〜１３である請求項５又は６記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記（ｄ）酸及び／又はその塩は、カルボン酸及び／又はその塩である請求項５〜７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記カルボン酸及び／又はその塩は、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩である請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記脂肪酸及び／又は脂肪酸塩は、脂肪酸亜鉛塩である請求項９記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記ゴム組成物は、更に（ｆ）有機硫黄化合物を含有する請求項５〜１０のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項１２】
（ｆ）前記有機硫黄化合物は、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、又はこれらの金属塩である請求項１１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｆ）有機硫黄化合物を０．０５〜５質量部含有するものである請求項１１又は１２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１５〜５０質量部含有するものである請求項５〜１３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項１５】
前記ゴム組成物は、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する請求項５〜１４のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及びゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からゴムと他の材料からなるゴム組成物がゴルフボールなどの種々の用途に使用されている。例えば、ゴルフボールについて、ドライバーショットの飛距離を伸ばす方法として、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角及び低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。
【０００３】
コアの反発性を高める技術としては、例えば、ゴムに対して、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛、共架橋助剤としてパルミチン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸、酸化亜鉛、及び反応速度遅延剤を配合した内核を有するソリッドゴルフボールなどが開示されている（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、ゴルフボールなどに使用されているゴム組成物など、高分子材料の反発弾性率を評価する方法は、ＪＩＳ  Ｋ６２５５「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの反発弾性試験方法」で規格化されており、一般に、振り子を用いて落下及び反発高さから値を算出するリュプケ式反発弾性試験が用いられている（非特許文献１参照）。
【０００５】
リュプケ式反発弾性試験装置では、振り子を揺動させる時のエネルギーロスが小さいほど、試験の精度を高めることができ、ＪＩＳ  Ｋ６２５５では、測定値の精度の尺度として振り子の自由振動時の周期と対数減衰率を求める検査が規定されている。
【０００６】
しかしながら、高分子材料に金属等の振り子を落下させるような物理的な評価方法では、誤差が非常に大きく、測定精度として充分満足できるものではない。また、サンプルごとの値の差が小さい場合、その差を再現性良く評価できないという問題もある。更に、このような方法では、分子構造を詳細に調べる評価手法も存在しない。
【０００７】
従って、測定精度に優れ、かつ各試料の性能差も充分に評価可能なゴム組成物の反発性（反発弾性率）を評価する方法を提供するとともに、その精密な評価方法により得られる反発性（反発弾性率）が高く、ゴルフボールのコアなどに好適なゴム組成物を提供することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−３７１７８号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＪＩＳ  Ｋ６２５５「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの反発弾性試験方法」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記課題を解決し、測定精度に優れ、かつ各試料の性能差も充分に評価可能な反発弾性率の評価方法で測定される反発弾性率が高いゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、Ｘ線散乱測定又は中性子散乱測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対し、下記（式１）〜（式３）でカーブフィッティングして得られる慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下であるゴム組成物に関する。
【数１】
2013248287.tif 000002
【００１２】
前記ゴム組成物において、前記Ｘ線散乱測定は、小角Ｘ線散乱測定であることが好ましく、また、前記中性子散乱測定は、小角中性子散乱測定であることが好ましい。
前記ゴム組成物において、前記（式１）で表されるｑは、１０ｎｍ−１以下の領域で測定することが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、少なくとも１層以上の層からなる球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアの少なくとも１層が前述のゴム組成物から形成されているゴルフボールに関する。
【００１４】
前記ゴルフボールにおいて、前記球状コアの少なくとも１層は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸及び／又はその塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、更に（ｅ）金属化合物を含有するゴム組成物から形成されていることが好ましい。
【００１５】
前記ゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）酸及び／又はその塩を０．５〜３０質量部含有するものであることが好ましい。
ここで、前記（ｄ）酸及び／又はその塩の炭素数は、１〜１３であることが好ましい。
また、前記（ｄ）酸及び／又はその塩は、カルボン酸及び／又はその塩であることが好ましい。
【００１６】
前記ゴルフボールにおいて、前記カルボン酸及び／又はその塩は、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩であることが好ましい。
ここで、前記脂肪酸及び／又は脂肪酸塩は、脂肪酸亜鉛塩であることが好ましい。
【００１７】
前記ゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物は、更に（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。
ここで、（ｆ）前記有機硫黄化合物は、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、又はこれらの金属塩であることが好ましい。
【００１８】
前記ゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｆ）有機硫黄化合物を０．０５〜５質量部含有するものであることが好ましい。
【００１９】
前記ゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１５〜５０質量部含有するものであることが好ましい。
【００２０】
前記ゴルフボールにおいて、前記ゴム組成物は、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明は、Ｘ線散乱測定又は中性子散乱測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対し、特定の式でカーブフィッティングして得られる慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下であるゴム組成物である。つまり、測定誤差を小さく抑えて高い測定精度で反発弾性率を評価でき、従来の評価方法では性能差を再現性良く評価できなかった異なる試料間でも反発弾性率の差を精度良く評価できるような優れた反発弾性率の評価方法を用いて測定される慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下のゴム組成物であるので、該ゴム組成物は非常に高い反発弾性率を有している。従って、該ゴム組成物は、ゴルフボールのコアなどに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るＳＡＸＳ測定により得られた散乱強度曲線の一例。
【図２】本発明の一実施形態に係るＳＡＮＳ測定により得られた散乱強度曲線の一例。
【図３】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図の一例。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
〔ゴム組成物〕
本発明のゴム組成物は、Ｘ線散乱測定又は中性子散乱測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対し、下記（式１）〜（式３）でカーブフィッティングして得られる慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下のものである。
【数２】
2013248287.tif 000003
【００２４】
金属原子を含むゴム組成物やシリカなどの充填剤を含むゴム組成物の小角Ｘ線散乱や小角中性子散乱を測定することにより、材料中の金属原子又は充填剤が凝集して形成されたクラスターの慣性半径Ｒｇを算出できるが、本発明では、この慣性半径Ｒｇと反発弾性率に高い相関性が存在し、Ｒｇが小さいほど反発弾性率が高くなることを見出したものである。従って、ゴム組成物のＸ線散乱や中性子散乱を測定することで、その組成物の反発弾性率の評価が可能になり、慣性半径Ｒｇが特定値以下の本発明のゴム組成物は高い反発弾性率を有している。
【００２５】
ここで、慣性半径Ｒｇと反発弾性率に相関性がある理由は必ずしも明らかではないが、前記クラスターの慣性半径Ｒｇが小さいほど金属原子が良好に分散していると考えられ、その結果、エネルギーロスが少なくなることにより、反発弾性率が高くなるものと推察される。
【００２６】
（小角Ｘ線散乱測定）
本発明では、ゴム組成物の反発弾性率を評価するために、Ｘ線散乱測定として、ゴム組成物にＸ線を照射し散乱強度を測定するＳＡＸＳ（Ｓｍａｌｌ−ａｎｇｌｅ  Ｘ−ｒａｙ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  小角Ｘ線散乱（散乱角：通常１０度以下））測定を好適に採用できる。なお、小角Ｘ線散乱では、Ｘ線を物質に照射して散乱するＸ線のうち、散乱角が小さいものを測定することで物質の構造情報が得られ、ゴム組成物のミクロ相分離構造など、数ナノメートルレベルでの規則構造を分析できる。
【００２７】
ＳＡＸＳ測定から詳細な分子構造情報を得るためには、高いＳ／Ｎ比のＸ線散乱プロファイルを測定できることが望ましい。そのため、シンクロトロンから放射されるＸ線は、少なくとも１０１０（ｐｈｏｔｏｎｓ／ｓ／ｍｒａｄ２／ｍｍ２／０．１％ｂｗ）以上の輝度を有することが好ましい。尚、ｂｗはシンクロトロンから放射されるＸ線のｂａｎｄ  ｗｉｄｔｈを示す。このようなシンクロトロンの例として、財団法人高輝度光科学研究センター所有の大型放射光施設ＳＰｒｉｎｇ−８のビームラインＢＬ０３ＸＵ、ＢＬ２０ＸＵが挙げられる。
【００２８】
上記Ｘ線の輝度（ｐｈｏｔｏｎｓ／ｓ／ｍｒａｄ２／ｍｍ２／０．１％ｂｗ）は、好ましくは１０１０以上、より好ましくは１０１２以上である。上限は特に限定されないが、放射線ダメージがない程度以下のＸ線強度を用いることが好ましい。
【００２９】
上記Ｘ線の光子数（ｐｈｏｔｏｎｓ／ｓ）は、好ましくは１０７以上、より好ましくは１０９以上である。上限は特に限定されないが、放射線ダメージがない程度以下のＸ線強度を用いることが好ましい。
【００３０】
（小角中性子散乱測定）
また本発明では、ゴム組成物の反発弾性率を評価するために、中性子散乱測定として、ゴム組成物に中性子線を照射し散乱強度を測定するＳＡＮＳ（Ｓｍａｌｌ−Ａｎｇｌｅ  Ｎｅｕｔｒｏｎ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  小角中性子散乱（散乱角：通常１０度以下））測定を好適に採用できる。なお、小角中性子散乱では、中性子線を物質に照射して散乱する中性子線のうち、散乱角が小さいものを測定することで物質の構造情報が得られ、ゴム組成物のミクロ相分離構造など、数ナノメートルレベルでの規則構造を分析できる。
【００３１】
ＳＡＮＳ測定では、公知の磁気構造や重水素化法を利用した方法を用いることができる。重水素化法を採用する場合、例えば、ゴム組成物を重水素化溶媒により膨潤化し、重水素溶媒中で平衡状態にあるゴム組成物に中性子線を照射し、散乱強度を測定することができる。ここで、ゴム組成物を膨潤させる重水素化溶媒としては、重水、重水素化ヘキサン、重水素化トルエン、重水素化クロロホルム、重水素化メタノール、重ＤＭＳＯ（（Ｄ３Ｃ）２Ｓ＝Ｏ）、重水素化テトラヒドロフラン、重水素化アセトニトリル、重水素化ジクロロメタン、重水素化ベンゼン、重水素化Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００３２】
ＳＡＮＳなどの中性子散乱測定に使用される中性子線は、独立行政法人日本原子力研究開発機構所有のＪＲＲ−３研究炉のビームラインＳＡＮＳ−Ｊなどを使用して得られる。
【００３３】
ＳＡＸＳ測定と同様に、高いＳ／Ｎ比の中性子散乱プロファイルが得られるという点から、上記中性子線の中性子束強度（ｎｅｕｔｒｏｎｓ／ｃｍ２／ｓ）は、好ましくは１０３以上、より好ましくは１０４以上である。上限は特に限定されないが、放射線ダメージがない程度以下の中性子束強度を用いることが好ましい。
【００３４】
（測定条件）
Ｘ線、中性子散乱測定においては、ゴム組成物のより微細な分子構造を測定する必要があるという点から、上記Ｘ線、中性子線を用いて、前記（式１）で表されるｑが１０ｎｍ−１以下の領域で測定することが好ましい。前記ｑ（ｎｍ−１）の領域は、数値が大きくなるほどより小さな情報が得られる点から望ましいので、該ｑの領域は、２０ｎｍ−１以下であることがより好ましい。
【００３５】
ＳＡＸＳ測定において散乱するＸ線は、Ｘ線検出装置によって検出され、該Ｘ線検出装置からのＸ線検出データを用いて画像処理装置などによって画像が生成される。
【００３６】
Ｘ線検出装置としては、例えば、２次元検出器（Ｘ線フィルム、原子核乾板、Ｘ線撮像管、Ｘ線蛍光増倍管、Ｘ線イメージインテンシファイア、Ｘ線用イメージングプレート、Ｘ線用ＣＣＤ、Ｘ線用非晶質体など）、ラインセンサー１次元検出器を使用できる。分析対象となるゴム組成物の種類や状態などにより、適宜Ｘ線検出装置を選択すればよい。
【００３７】
画像処理装置としては、Ｘ線検出装置によるＸ線検出データに基づき、通常のＸ線散乱画像を生成できるものを適宜使用できる。
【００３８】
ＳＡＮＳ測定でもＳＡＸＳ測定と同様の原理により測定可能であり、散乱する中性子線を中性子線検出装置により検出し、該中性子線検出装置からの中性子線検出データを用いて画像処理装置などによって画像が生成される。ここで、前記と同様、中性子線検出装置としては、公知の２次元検出器や１次元検出器、画像処理装置としては、公知の中性子線散乱画像を生成できるものを使用でき、適宜選択すればよい。
【００３９】
（散乱強度曲線の解析法）
次に、ゴム組成物のＸ線散乱測定、中性子散乱測定で得られた散乱強度曲線の解析法について具体的に説明する。
金属原子を含みかつ金属配位能を有する官能基を含むゴム組成物や充填剤を含むゴム組成物について、ＳＡＸＳ測定やＳＡＮＳ測定を実施した場合、例えば、得られた散乱強度曲線を以下の方法で解析することにより、１ｎｍ〜１００μｍのクラスター（散乱体）の慣性半径（Ｒｇ）を求めることができる。
【００４０】
図１などのＳＡＸＳ測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）、又は図２などのＳＡＮＳ測定により得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対して、前記（式１）〜（式３）を用いてカーブフィッティングを行い、フィッティングパラメーターを最小２乗法で求める。
【００４１】
求められたフィッティングパラメーターのうち、１ｎｍ〜１００μｍのサイズの分子構造の慣性半径Ｒｇが金属原子が凝集して形成されたクラスターや充填剤が凝集して形成されたクラスターの慣性半径がＲｇに相当すると推定される。そして前記のとおり、この慣性半径Ｒｇと反発弾性率の相関性が高く、Ｒｇが小さいほど反発弾性率が高いことから、Ｒｇが反発弾性率に大きな影響を及ぼしていると考えられる。従って、ＳＡＸＳなどのＸ線散乱測定やＳＡＮＳなど中性子線散乱測定を実施し、前記（式１）〜（式３）を用いたカーブフィッティングでＲｇを求めることにより、ゴム組成物の反発弾性率の評価が可能となる。
【００４２】
本発明のゴム組成物は、前述の反発弾性率の評価方法により特定される慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下である。そのため、高い反発弾性率（反発性）を有しているので、該ゴム組成物はゴルフボールのコアなどに好適に使用できる。慣性半径Ｒｇは、好ましくは４．５ｎｍ以下、より好ましくは４．０ｎｍ以下である。
【００４３】
〔ゴルフボール〕
前記ゴム組成物をコアに適用した本発明のゴルフボールとしては、例えば、少なくとも１層以上の層からなる球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアの少なくとも１層が前述のゴム組成物から形成されているものが挙げられる。
【００４４】
球状コアの少なくとも１層に使用される慣性半径Ｒｇが５．０ｎｍ以下のゴム組成物としては、このようなＲｇを有するものであれば特に限定されないが、例えば、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸及び／又はその塩を含有し、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、更に（ｅ）金属化合物を含有するものが好適である。上記のように構成されることにより、球状コアの外剛内柔構造の度合が強くなるため、ドライバーショットのスピン量が低下して、飛距離が大きくなる。
【００４５】
まず、（ａ）基材ゴムについて説明する。（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴム及び／又は合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００４６】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００４７】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００４８】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、更に好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、更に好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００４９】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、更に好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００５０】
次に、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩について説明する。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として（ｅ）金属化合物を更に含有する。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。また、共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として（ｅ）金属化合物を用いてもよい。
【００５１】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
【００５２】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独又は２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００５３】
（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下が更に好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００５４】
（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジーｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００５５】
（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００５６】
次に、（ｄ）酸及び／又はその塩について説明する。本発明で使用する（ｄ）酸及び／又はその塩の酸成分としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸などのオキソ酸；塩酸、フッ化水素酸などの水素酸；などが挙げられる。これらの中でも、オキソ酸が好ましく、カルボン酸がより好ましい。共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその塩は含まれないものとする。（ｄ）酸及び／又はその塩は、コア成形時にコア中心部において、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する作用を有するものと考えられる。
【００５７】
コア硬度分布が、コア中心から表面に向かってほぼ直線的に増加し、かつ、外剛内柔構造の度合が強くなることにより、ドライバースピン量が低下して、飛距離性能が向上する。コア硬度分布が、コア中心から表面に向かってほぼ直線的に増加する理由は、以下のように考えられる。コアを成形する際のコア内部温度は、コア中心部で高く、コア表面に向かって低下する。架橋反応の反応熱がコア中心部で溜まるからである。（ｄ）前記酸及び／又はその塩は、コア成形時において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩と反応して、カルボン酸の金属塩を生じる。すなわち、（ｄ）前記酸及び／又はその塩は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオンを交換し、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する。このカチオンの交換反応は、コア内部温度が高いコア中心部において起こりやすく、表面にむかって起こりにくくなる。言い換えると、金属架橋の切断は、コア中心部において起こりやすく、表面に向かって起こりにくくなる。その結果、コア内部の架橋密度が、コア中心から表面に向かって高くなるので、コア硬度が、コア中心から表面に向かってほぼ直線的に増加するものと考えられる。
【００５８】
そして、更に検討したところ、（ｄ）酸及び／又はその塩を採用することにより、球状コアの外剛内柔度合いが一層強くなって、ドライバーショットのスピン量が低下することを見出した。（ｄ）酸及び／又はその塩を採用することにより、球状コアの外剛内柔度合が一層強くなるが、この理由は以下のように考えられる。酸及び／又はその塩は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオンを交換し、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する。この金属架橋を切断する作用は、添加する酸及び／又はその塩のモル数に影響されると考えられる。同時に、酸及び／又はその塩は、球状コアの可塑剤として作用する。添加する酸及び／又はその塩の配合量（質量）が増加すると、コア全体が軟化する。この可塑効果は、添加する酸及び／又はその塩の配合量（質量）の影響を受ける。これらの作用を考慮すると、炭素数が小さい（分子量が小さい）酸及び／又はその塩を使用することにより、炭素数が大きい（分子量が大きい）酸及び／又はその塩を使用する場合に比べて、同じ配合量（質量）で、添加するモル数を大きくすることができる。すなわち、可塑効果により球状コア全体が軟化するのを抑制しつつ、金属架橋を切断する作用効果を高めることができる。
【００５９】
（ｄ）前記酸及び／又はその塩は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオン成分を交換できるものであれば、脂肪族酸及び／又はその塩（本発明において、単に「脂肪酸／脂肪酸塩」と称する場合がある）又は芳香族酸及び／又はその塩のいずれであってもよい。炭素数が低くなると、毒性や臭気などの問題がある。なお、炭素数は、酸成分の炭素数である。
【００６０】
前記脂肪酸／脂肪酸塩は、飽和脂肪酸／飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸塩のいずれであっても良いが、飽和脂肪酸／飽和脂肪酸塩であることが好ましい。前記脂肪酸／脂肪酸塩の脂肪酸成分の具体例としては、例えば、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（オクタン酸）（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（デカン酸）（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）などを挙げることができる。前記脂肪酸成分は、単独又は２種以上の混合物として使用することもできる。前記脂肪酸成分としては、カプリル酸（オクタン酸）（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（デカン酸）（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）が好ましく、カプリル酸（オクタン酸）（Ｃ８）、カプリン酸（デカン酸）（Ｃ１０）、又は、ラウリン酸（Ｃ１２）が更に好ましい。
【００６１】
芳香族酸及び／又はその塩の芳香族酸成分の具体例としては、例えば、安息香酸（Ｃ７）、フタル酸（Ｃ８）、イソフタル酸（Ｃ８）、テレフタル酸（Ｃ８）、ヘメミリット酸（ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメシン酸（ベンゼンー１，３，５−トリカルボン酸）（Ｃ９）、メロファン酸（ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、プレーニト酸（ベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、ピロメリット酸（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、メリット酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）（Ｃ１２）、ジフェン酸（ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸）（Ｃ１２）、トルイル酸（メチル安息香酸）（Ｃ８）、キシリル酸（Ｃ９）、プレーニチル酸（２，３，４−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、γ−イソジュリル酸（２，３，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、ジュリル酸（２，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、β−イソジュリル酸（２，４，６−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、α−イソジュリル酸（３，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、クミン酸（４−イソプロピル安息香酸）（Ｃ１０）、ウビト酸（５−メチルイソフタル酸）（Ｃ９）、α−トルイル酸（フェニル酢酸）（Ｃ８）、ヒドロアトロパ酸（２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロケイ皮酸（３−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）などを挙げることができる。
【００６２】
また、ヒドロキシル基、アルコキシ基、又はオキソ基で置換された芳香族酸成分としては、例えば、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、アニス酸（メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、クレソチン酸（ヒドロキシ（メチル）安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｐ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ピロカテク酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、β−レソルシル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、γ−レソルシル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、プロトカテク酸（３，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、α−レソルシル酸（３，５−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、イソバニリン酸（３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、ベラトルム酸（３，４−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、ｏ−ベラトルム酸（２，３−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、オルセリン酸（２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ヘミピン酸（４，５−ジメトキシフタル酸）（Ｃ１０）、没食子酸（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、シリング酸（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、アサロン酸（２，４，５−トリメトキシ安息香酸）（Ｃ１０）、マンデル酸（ヒドロキシ（フェニル）酢酸）（Ｃ８）、バニルマンデル酸（ヒドロキシ（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモアニス酸（（４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモゲンチジン酸（（２，５−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモプロトカテク酸（（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモバニリン酸（（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモイソバニリン酸（（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモベラトルム酸（（３，４−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ｏ−ホモベラトルム酸（（２，３−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ホモフタル酸（２−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモイソフタル酸（３−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモテレフタル酸（４−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、イソフタロン酸（３−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、テレフタロン酸（４−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、アトロラクチン酸（２−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、トロパ酸（３−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、メリロット酸（３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、フロレト酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロカフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロフェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ヒドロイソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ｐ−クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、ウンベル酸（３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、カフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、フェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、イソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、シナピン酸（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１１）などを挙げることができる。
【００６３】
前記酸塩のカチオン成分としては、金属イオン及び有機陽イオンのいずれであってもよい。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記酸塩のカチオン成分としては、亜鉛イオンが好ましい。前記カチオン成分は、単独又は２種以上の混合物であってもよい。
【００６４】
前記有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
（ｄ）前記酸及び／又はその塩としては、カルボン酸及び／又はその塩が好ましく、炭素数は１〜１３が好ましい。また、脂肪酸亜鉛塩も好ましい。なかでも、カプリル酸（オクタン酸）（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（デカン酸）（Ｃ１０）、又は、ラウリン酸（Ｃ１２）の金属塩が好ましく、カプリル酸（オクタン酸）（Ｃ８）、カプリン酸（デカン酸）（Ｃ１０）、又は、ラウリン酸（Ｃ１２）の亜鉛塩が更に好ましい。なお、炭素数が１〜１３のカルボン酸塩の炭素数は、カルボン酸成分の炭素数であり、例えば、カルボン酸の有機陽イオン塩の場合、有機陽イオン中の炭素数は含まれない。
【００６６】
（ｄ）前記酸及び／又はその塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２５質量部以下であり、更に好ましくは２０質量部以下である。含有量が少なすぎると、（ｄ）酸及び／又はその塩を添加した効果が十分ではなく、球状コアの外剛内柔度合が小さくなるおそれがある。また、含有量が多すぎると、得られるコアの硬度が全体的に低下して、反発性が低下するおそれがある。なお、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛の表面は、ゴムへの分散性を向上するために（ｄ）酸及び／又はその塩で処理されている場合がある。（ｄ）酸及び／又はその塩で表面処理されたアクリル酸亜鉛を使用する場合、本発明では、表面処理剤である（ｄ）酸及び／又はその塩の量は、（ｄ）成分の含有量に含まれないものとする。このような、アクリル酸亜鉛の表面処理に用いられている（ｄ）酸及び／又はその塩は、（ｂ）共架橋剤とのカチオン交換反応にほとんど寄与しないと考えられる。
【００６７】
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として、（ｅ）金属化合物を更に含有する。（ｅ）前記金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。（ｅ）前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｅ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｅ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、（ｅ）金属化合物の含有量は、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の含有量に応じて適宜選択すればよい。
【００６８】
本発明に用いられるコア用ゴム組成物は、更に（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記コア用ゴム組成物が（ｄ）炭素数が１〜１３のカルボン酸塩に加えて、（ｆ）有機硫黄化合物を併用することにより、コア硬度分布の略直線性を維持しつつ、コアの外剛内柔構造の度合を制御することができる。（ｆ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、又は、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、又は、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。また、（ｆ）前記有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、及び、芳香族化合物のいずれであってもよい。（ｆ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類（ジフェニルジスルフィド類など）、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、チウラム類（チウラムジスルフィド類など）、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、又は、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、又は、これらの金属塩が好ましい。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの１価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の２価の金属塩が挙げられる。
【００６９】
チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４一クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−プロモチオフェノール、２，５−ジプロモチオフェノール、２，４，５−トリプロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラプロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；又は、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
【００７０】
チオナフトール類としては、例えば、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−プロモー１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロー２−チオナフトール、１−プロモ−２−チオナフトール、１−フルオロー２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、又はこれらの金属塩を挙げることができ、１−チオナフトール、２−チオナフトール、又は、これらの亜鉛塩が好ましい。
【００７１】
スルフェンアミド系有機硫黄化合物としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系有機硫黄化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどを挙げることができる。チアゾール系有機硫黄化合物としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、又は、シクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾールなどを挙げることができる。
【００７２】
（ｆ）前記有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００７３】
（ｆ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｆ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
【００７４】
本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また上述したように、本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｅ）金属化合物を更に含有することが好ましい。
【００７５】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００７６】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００７７】
前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【００７８】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７９】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００８０】
本発明で使用するゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸及び／又はその塩、及び、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。
【００８１】
本発明のゴルフボールが有する球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。球状コアに成形する温度は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上が更に好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、コア表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０〜６０分間が好ましい。
【００８２】
前記球状コアは、コア半径を１２．５％間隔で等分した９点で測定した硬度と、コア中心からの距離とをプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ２が０．９５以上であることが好ましい。Ｒ２が０．９５以上であれば、コアの硬度分布の直線性が高まり、ドライバースピン量が低下し、飛距離性能が向上する。
【００８３】
球状コアの硬度は、球状コアの任意の半径を１２．５％間隔で等分した９点でＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。すなわち、コア中心からの距離が０％（コア中心）、１２．５％、２５％、３７．５％、５０％、６２．５％、７５％、８７．５％、１００％（コア表面）の９点において、ＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。次に、上記のように測定されたＪＩＳ−Ｃ硬度を縦軸とし、コア中心からの距離（％）を横軸として、測定結果をプロットしてグラフを作成する。本発明では、このプロットから最小二乗法により求めた線形近似曲線のＲ２が、０．９５以上であることが好ましい。最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ２は、得られたプロットの直線性を指標するものである。本発明において、Ｒ２が０．９５以上であれば、球状コアの硬度分布が略直線であることを意味する。硬度分布が略直線状である球状コアを用いたゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低下する。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。前記線形近似曲線のＲ２は、０．９６以上がより好ましい。直線性が高まることによって、ドライバーショットの飛距離がより大きくなる。
【００８４】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２７以上が好ましく、２８以上がより好ましく、３０以上が更に好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６０以下が更に好ましい。コア表面とコア中心の硬度差が大きいと、高打出角及び低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【００８５】
球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、３０以上であることが好ましく、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７０以下であることが好ましく、より好ましくは６５以下であり、更に好ましくは６０以下である。前記中心硬度ＨｏがＪＩＳ−Ｃ硬度で７０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。
【００８６】
球状コアの表面硬度Ｈｓは、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７６以上が好ましく、７８以上がより好ましく、１００以下が好ましく、９５以下がより好ましい。前記球状コアの表面硬度を、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７６以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をＪＩＳ−Ｃ硬度で１００以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００８７】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、更に好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、更に好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【００８８】
前記球状コアは、直径３４．８〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００８９】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００９０】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β一不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００９１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００９２】
更にデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、Ｆ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００９３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００９４】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【００９５】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマー又はアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタン又はアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００９６】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料又は蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００９７】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００９８】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショット及びアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【００９９】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【０１００】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法又は射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１０１】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５〜５秒で注入し、１０〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１０２】
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１０３】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、更に好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【０１０４】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下が更に好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１０５】
本発明のゴルフボールは、直径４０〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１０６】
本発明のゴルフボールの構造は、少なくとも１層以上の層からなる球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも１層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図３は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア４と、球状コア４を被覆するカバー１２とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル１４が形成されている。このゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー１２の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【０１０７】
前記球状コアは、単層構造、多層構造のいずれでもよい。多層構造の場合、いずれの層に本発明のコア用ゴム組成物が用いられてもよい。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、単層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；多層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるマルチピースゴルフボール；単層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール；多層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【実施例】
【０１０８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１０９】
［成型品の評価方法］
（１）ＳＡＮＳ測定法
厚み約１ｍｍのプレート状試料（成型品）を重水素化トルエンで平衡膨潤させた状態でサンプルホルダーに取り付け、室温にて試料に中性子線を照射した。試料から検出器までの距離が２．５ｍ、１０ｍ、及びフォーカシングレンズ測定から得られた絶対散乱強度曲線を最小２乗法にて結合させた。３つの曲線の結合は、試料から検出器までの距離が２．５ｍの測定から得られる散乱強度曲線を固定し、１０ｍ、フォーカシングレンズ測定から得られる散乱強度曲線をシフトさせた。得られた散乱強度曲線Ｉ（ｑ）に対して、（式１）〜（式３）を用いてカーブフィッティンングを行い、フィッティングパラメーターＲｇを最小２乗法で求めた。Ｒｇが小さいほど反発弾性率が高いことを示す。
【０１１０】
（ＳＡＮＳ装置）
ＳＡＮＳ：独立行政法人日本原子力研究開発機構所有のＪＲＲ−３研究炉のビームラインＳＡＮＳ−Ｊ付属のＳＡＮＳ測定装置
（測定条件）
中性子線の波長：６．５Å
中性子線の中性子束強度：９．９×１０７ｎｅｕｔｒｏｎｓ／ｃｍ２／ｓ
試料から検出器までの距離：２．５ｍ、１０ｍ（なお、更に小角側の情報を得るために試料から検出器までの距離１０ｍの条件下、フォーカシングレンズを用いた測定を行った。）
（検出器）
２次元検出器（３Ｈｅ  ２次元検出器及び２次元フォトマル＋ＺｎＳ／６ＬｉＦ検出器）
【０１１１】
（２）金属片衝突法
球状に成型した試料（成型品）に質量が２００ｇのアルミニウム製の中空円柱を４５ｍ／ｓの速度で衝突させ、衝突前後における中空円柱の速度及び衝突後の試料の速度を計測し、試料の反発弾性率を求めた。得られた反発弾性率の値について、実施例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど反発弾性率が高いことを示す。
【０１１２】
［成型品の製造］
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリー混練機及びロール混練機にて混練し、次いで、混練した材料を１７０℃で２０分間プレス成型して成型品を得た。得られた成型品について、前記評価を行った。
【０１１３】
［ゴルフボールの評価方法］
（１）ボール反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後のゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、表１において、比較例３で作製したゴルフボールの反発係数との差で示した。
【０１１４】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。
【０１１５】
（２）カバーの作製
次に、表２に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ−３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に厚みが１．５ｍｍとなるように射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
作製した各ゴルフボールについて、前記反発係数の評価を行った。
【０１１６】
【表１】
2013248287.tif 000004
【０１１７】
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社製アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
パークミルＤ：日油社製ジクミルパーオキサイド
ＴＮ：東京化成工業社製２−チオナフトール
ＤＰＤＳ：住友精化社製ジフェニルジスルフィド
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（純度９９％以上）
ラウリン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（純度９９％以上）
【０１１８】
【表２】
2013248287.tif 000005
【０１１９】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１２０】
表１から、比較例の成型品はＲｇが５．０ｎｍを超えていたのに対し、オクタン酸亜鉛又ラウリン酸亜鉛を添加した実施例の成型品は５．０ｎｍ以下を示し、反発弾性率が高いことが明らかとなった。また、実施例の成型品について、金属片衝突法では反発弾性率の違いが観測されなかったのに対し、ＳＡＮＳ測定では違いが観測され、この方法によれば、試料による反発弾性率の差を評価しにくいものでも、微小な差を精度よく測定できることも明らかとなった。更に、各成型品のＲｇ値と各ゴム組成物をコアに用いて作製したゴルフボールの反発係数にも良好な相関性が見られた。
【図１】
2013248287.tif 000007
【図２】
2013248287.tif 000008
【図３】
2013248287.tif 000009