(57)【要約】【課題】放射性セシウムを含む廃液から、放射性セシウムの吸着に対する選択性と安定性の高い吸着材を用いて、放射性廃液中の放射性セシウムを回収する処理方法を提供することを目的とする。【解決手段】放射性セシウムを含む放射性廃液から、フェロシアン化金属化合物を印加したゼオライトを吸着材として用い、放射性セシウムを選択的に分離・回収する。【選択図】図１
2013130556.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射性セシウムを含む放射性廃液から放射性セシウムを分離・回収する方法において、フェロシアン化金属化合物をゼオライトに印加した吸着材を用いることを特徴とする放射性廃液の処理方法。
【請求項２】
前記フェロシアン化金属化合物の金属が銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉄あるいはこれらの複合種であることを特徴とする請求項１記載の放射性廃棄液の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、放射性廃液、特に原子力発電所等の放射性の取扱施設において、放射性セシウムを含む廃棄物から発生する水溶性廃液の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  ２０１１年３月東北地方太平洋地震に伴い発生した東京電力福島第一原子力発電所の放射性物質の漏洩事故により、原子力発電所建屋内、及び周辺の環境中の様々な場所に放射性物質が放出され極めて深刻な状況となっている。【０００３】  これら放射能取扱施設から放出された主な放射性物質は、ヨウ素１３１、セシウム１３４は２．３年、セシウム１３７は３０年であり、その中でも放射性物質を含む廃液で長期的に問題となり廃液の処理で重要な物質は、放射性セシウム１３４と放射性セシウム１３７の二種類である。【０００４】  従来、これらの放射性セシウムを含む廃水から放射性セシウムを除去する方法には、フェロシアン化金属化合物を添着したゼオライトを吸着材として用いうることが提案されている。（例えば特許文献１、特許文献２参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５６−７９９９９
【特許文献２】特開昭５６−１１１０４１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  ゼオライトにフェリシアン化金属化合物を添着すると放射性セシウムに対する吸着の選択性は飛躍的に向上することが知られている。しかしながら、従来のフェロシアン化金属化合物を添着したゼオライトを吸着材として用い、フェロシアン化金属化合物添着ゼオライトのカラムに放射性セシウムを含む廃液を通す方法では、一旦はフェロシアン化金属化合物に吸着された放射性セシウムが、ゼオライトに添着したフェロシアン化金属化合物の流水による脱落に伴って吸着材から離脱してしまうという問題があった。その為、放射性セシウムを含む廃液から放射性セシウムを分離・除去する効率が低下するという問題があった。【０００７】  本発明は、これらの問題を解決して、放射性セシウムを含む廃液から選択的に吸着し、吸着された放射性セシウムが離脱することがなく、安定に放射性セシウムを保持できる吸着材を用いて放射性廃液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  故に、第１の発明は、放射性セシウムを含む放射性廃液から放射性セシウムを分離・回収する方法において、フェロシアン化金属化合物をゼオライトに印加した吸着材を用いることを特徴とする放射性廃液の処理方法である。【０００９】  また、第２の発明は、前記フェロシアン化金属化合物の金属が銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉄あるいはこれらの複合種であることを特徴とする請求項１記載の放射性廃棄液の処理方法である。【００１０】  フェロシアン化金属化合物の放射性セシウムとの結合力が極めて高いことは、従来知られている。このフェロシアン化金属化合物は、水に不溶性で、その一次粒子の径は０．１〜０．０５μｍと極めて小さい。これを単独でナノ粒子状に表面積を拡大して吸着材として使用することは、フィルターに掛けると目詰まりがして濾過することが難しい。【００１１】  フェロシアン化金属化合物を、そのものが放射性セシウムの吸着性がありしかも濾過により廃液との分離が容易なゼライト担体に印加することにより、ゼオライト担体からフェロシアン化金属化合物の脱落がなく固液の分離に優れた吸着材にできることに着目した。【００１２】  フェロシアン化金属化合物をつくる金属としては、遷移金属の銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉄あるいはこれらの複合種などが挙げられる。【００１３】  次に、本発明のフェロシアン化金属化合物を印加したゼオライトの製造法を以下に示す。ゼオライトとフェロシアン化金属化合物と水を混合して混合物をボールミルに掛ける。フェロシアン化金属化合物の一次粒子への分散させ、同時にゼオライトの平均粒径を３０〜１００μｍになるまで粉砕する。ゼオライトの平均粒径が３０μｍ以下であれば、濾過することが難しい。ゼオライトの平均粒径が１００μｍ以上であれば、吸着の表面積が不十分で吸着性能が低下する。さらに好ましいゼオライトの４０〜８０μｍである。また、ゼオライトの空孔は平均約５ｎｍのものが好ましい。【００１４】  ボールミル処理によりゼオライトを粉砕すると、ゼオライト結晶格子に欠陥が発生する。その欠陥部が反応性を向上させ化学的結合能力が高まる。その結合性が高まった欠陥部にフェロシアン化金属化合物の粒子が結合すると推定される。この状態を本発明では印加と定義している。【００１５】  このボールミル処理後、ゼオライトに印加（結合）していないフリーのフェロシアン化金属化合物を水洗で除去することにより、本発明の放射性セシウム吸着材であるフェロシアン化金属化合物を印加したゼオライトを製造することができる。
【発明の効果】
【００１６】  本発明によると、フェロシアン化金属化合物をゼオライトに印加することによって、ゼオライト担体からフェロシアン化金属化合物が脱落することがなく、放射性セシウム吸着性能が高いいまま、放射性廃液から放射性セシウムを選択的に分離・回収できることがわかった。また、本発明の吸着材は、セシウムの吸着保持力の安定性が高い。また、濾過等の簡易な方法で、容易に放射性廃液から放射能セシウムを分離・回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】水中のセシウム濃度を経時的に測定し吸着材性能を評価したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】  以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１９】  フェロシアン化鉄を印加した平均粒径５４μｍのゼオライト１ｇ（平均空孔０．５ｎｍ）をセシウム１１ｍｇ／Ｌを含む２００ｍｌの水溶液に混合し、１００ＲＰＭ、室温で攪拌しながら、サンプルを一定の時間後、試験管に採取し、遠心分離（５０００ＲＰＭ）で懸濁物を除去し、上澄み液のセシウム濃度をＩＣＰ−ＭＳで測定した。【００２０】  結果を第１図に示す。開始から５分後で前記上澄み液のセシウム濃度は０．０４ｍｇ／Ｌに低下した。その後、上澄み液の濃度は１５分後で０．０４ｍｇ／Ｌ、３０分後で０．０２ｍｇ／Ｌ、４５分後で０．０２ｍｇ／Ｌ、６０分後で０．０３ｍｇ／Ｌ、２時間後は０．０２ｍｇ／Ｌと、上澄み液の濃度は上昇することなく推移した。また、攪拌後の液を孔径が２００ｎｍの限外濾過膜で濾過した濾液のセシウム濃度から、吸着率は９８．７％であった。この結果により、本発明の方法は、極めてセシウム吸着性能が大きく、放射性セシウムを含む放射性廃液から放射性セシウムを選択的に分離・回収できることがわかった。また、本発明の吸着材は、短時間で放射性セシウム吸着し、セシウムの吸着保持力の安定性が極めて高いことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００２１】  本発明は、放射性セシウムを含む放射性廃液から放射性セシウムを吸着材により選択的に分離・回収する方法を提供するものである。
【図１】
2013130556.tif 000003