(57)【要約】      （修正有）【課題】基材を介して観察される印刷部を備え、印刷部が所望の形状で設けられかつ鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を提供する。【解決手段】第１の重合性化合物２１’を含む第１のインク２’を基材１に付与する第１のインク付与工程、第１の重合性化合物２１’を重合させる第１の硬化工程、第２の重合性化合物３２’および金属粉末３１を含有する第２のインク３’を第１の重合性化合物２１’の硬化物２１上に付与する第２のインク付与工程、第２の重合性化合物３２’を重合させる第２の硬化工程を有する。第１のインク２’の基材１に対する接触角が３０°以上８５°以下、基材１に第１のインク２’の液滴が着弾してから第１の硬化工程で液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１秒以内、第１の重合性化合物２１’の硬化物に第２のインク３’の液滴が着弾してから第２の硬化工程で液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１０秒以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と印刷部とを備え、前記基材を介してその裏面側に設けられた前記印刷部が視認される印刷物の製造方法であって、
紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材の表面に付与する第１のインク付与工程と、
前記第１の重合性化合物を重合・硬化させる第１の硬化工程と、
紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により前記第１の重合性化合物の硬化物上に付与する第２のインク付与工程と、
前記第２の重合性化合物を重合・硬化させる第２の硬化工程とを有し、
前記第１のインクの前記基材に対する接触角が３０°以上８５°以下であり、
前記第１のインク付与工程で前記基材に前記第１のインクの液滴が着弾してから、前記第１の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１秒以内であり、
前記第２のインク付与工程で前記第１の重合性化合物の硬化物に前記第２のインクの液滴が着弾してから前記第２の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１０秒以上であることを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項２】
前記第１のインクの室温（２５℃）での粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１に記載の記録物の製造方法。
【請求項３】
前記第２のインクの室温（２５℃）での粘度は、４ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１または２に記載の記録物の製造方法。
【請求項４】
前記第１のインクの２５℃における表面張力が１８ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項５】
前記第２のインクの２５℃における表面張力が１４ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である請求項１ないし４のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項６】
前記第２のインクは、前記金属粉末として、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステルおよびリン酸アルキルエステルよりなる群から選択される１種または２種以上の表面処理剤で表面処理されたものを含むものである請求項１ないし５のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項７】
前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（１）で表される化学構造を有する前記フッ素系シラン化合物で表面処理されたものを含むものである請求項６に記載の記録物の製造方法。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【請求項８】
前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（２）で表される化学構造を有する前記フッ素系リン酸エステルで表面処理されたものを含むものである請求項６または７に記載の記録物の製造方法。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【請求項９】
前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（３）で表される化学構造を有する前記リン酸アルキルエステルで表面処理されたものを含むのである請求項６ないし８のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【請求項１０】
前記第２のインクは、さらに、分散剤として、塩基性で重合体構造を有するものを含むものである請求項１ないし９のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１１】
前記第２のインクは、前記金属粉末として、鱗片状をなすものを含むものである請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１２】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、フェノキシエチルアクリレートを含むものである請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１３】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１２に記載の記録物の製造方法。
【請求項１４】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、および、メトキシトリエチレングリコールアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１ないし１３のいずれか一項に記載の記録物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれか一項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録物の製造方法および記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【０００３】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体（基材）への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため、記録物の生産性を向上させるため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。特に、記録物（印刷物）が、記録媒体（基材）を介して印刷部が視認（観察）されるものである場合、当該印刷物は、金属粉末を含むものであるにもかかわらず、黒ずんだ色調のものとして視認され、記録物（印刷部）の外観は極めて劣ったものとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、基材を介して観察される印刷部を備え、当該印刷部が、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を提供すること、また、基材を介して観察される印刷部を備え、当該印刷部が、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を効率よく製造することができる記録物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の記録物の製造方法は、基材と印刷部とを備え、前記基材を介してその裏面側に設けられた前記印刷部が視認される印刷物の製造方法であって、
紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材の表面に付与する第１のインク付与工程と、
前記第１の重合性化合物を重合・硬化させる第１の硬化工程と、
紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により前記第１の重合性化合物の硬化物上に付与する第２のインク付与工程と、
前記第２の重合性化合物を重合・硬化させる第２の硬化工程とを有し、
前記第１のインクの前記基材に対する接触角が３０°以上８５°以下であり、
前記第１のインク付与工程で前記基材に前記第１のインクの液滴が着弾してから、前記第１の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１秒以内であり、
前記第２のインク付与工程で前記第１の重合性化合物の硬化物に前記第２のインクの液滴が着弾してから前記第２の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１０秒以上であることを特徴とする。
これにより、基材を介して観察される印刷部を備え、当該印刷部が、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を効率よく製造することができる記録物の製造方法を提供することができる。
【０００８】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクの室温（２５℃）での粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクの吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインクの液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができる。
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクの室温（２５℃）での粘度は、４ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
これにより、第２のインクの吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインクの液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、さらに、記録物の光沢感を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクの２５℃における表面張力が１８ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクの吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインクの液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができる。
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクの２５℃における表面張力が１４ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
これにより、第２のインクの吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインクの液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、さらに、記録物の光沢感を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、前記金属粉末として、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステルおよびリン酸アルキルエステルよりなる群から選択される１種または２種以上の表面処理剤で表面処理されたものを含むものであることが好ましい。
これにより、第２のインクの保存安定性を特に優れたものとし、記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（１）で表される化学構造を有する前記フッ素系シラン化合物で表面処理されたものを含むものであることが好ましい。
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
これにより、第２のインクの保存安定性を特に優れたものとし、記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（２）で表される化学構造を有する前記フッ素系リン酸エステルで表面処理されたものを含むものであることが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
これにより、第２のインクの保存安定性を特に優れたものとし、記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、前記金属粉末として、下記式（３）で表される化学構造を有する前記リン酸アルキルエステルで表面処理されたものを含むのであることが好ましい。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
これにより、第２のインクの保存安定性を特に優れたものとし、記録物の印刷部の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、さらに、分散剤として、塩基性で重合体構造を有するものを含むものであることが好ましい。
これにより、記録物の光沢感、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、第２のインクの保存安定性を、特に優れたものとすることができる。
本発明の記録物の製造方法では、前記第２のインクは、前記金属粉末として、鱗片状をなすものを含むものであることが好ましい。
これにより、金属粒子の主面が基材の表面形状（第１のインクの硬化物の表面形状）に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、記録物においてもより効果的に発揮させることができ、印刷部の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、記録物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインク、第２のインクの吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク、第２のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの硬化物と第２のインクの硬化物との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００１６】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインク、第２のインクの吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク、第２のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの硬化物と第２のインクの硬化物との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００１７】
本発明の記録物の製造方法では、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、いずれも、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、および、メトキシトリエチレングリコールアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００１８】
これにより、第１のインク、第２のインクの吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク、第２のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの硬化物と第２のインクの硬化物との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００１９】
本発明の記録物は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、基材を介して観察される印刷部を備え、当該印刷部が、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の記録物の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《記録物の製造方法》
まず、本発明の記録物の製造方法について説明する。
本発明の製造方法は、インクジェット法を用いて、記録物を製造する方法である。
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
【００２２】
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体（基材）への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため、記録物の生産性を向上させるため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている。
【００２３】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。特に、記録物（印刷物）が、記録媒体（基材）を介して印刷部が視認（観察）されるものである場合、当該印刷物は、金属粉末を含むものであるにもかかわらず、黒ずんだ色調のものとして視認され、記録物（印刷部）の外観は極めて劣ったものとなる。
【００２４】
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の製造方法は、基材と印刷部とを備え、前記基材を介してその裏面側に設けられた前記印刷部が視認される印刷物を製造する方法であって、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物を含む第１のインクを、インクジェット法により基材の表面に付与する第１のインク付与工程と、前記第１の重合性化合物を重合・硬化させる第１の硬化工程と、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物および金属粉末を含有する第２のインクを、インクジェット法により前記第１の重合性化合物の硬化物上に付与する第２のインク付与工程と、前記第２の重合性化合物を重合・硬化させる第２の硬化工程とを有し、前記第１のインクの前記基材に対する接触角が３０°以上８５°以下であり、前記第１のインク付与工程で前記基材に前記第１のインクの液滴が着弾してから、前記第１の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１秒以内であり、前記第２のインク付与工程で前記第１の重合性化合物の硬化物に前記第２のインクの液滴が着弾してから前記第２の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１０秒以上である。
これにより、基材を介して観察される印刷部を備え、当該印刷部が、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有するものである記録物を効率よく製造することができる記録物の製造方法を提供することができる。
【００２５】
以下、添付図面を参照しつつ、本発明の製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。
図１は、本発明の記録物の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の製造方法は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物２１’を含む第１のインク２’を、インクジェット法により基材１の表面に付与する第１のインク付与工程（１ａ）と、第１の重合性化合物２１’を重合・硬化させる第１の硬化工程（１ｂ）と、紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物３２’および金属粉末３１を含有する第２のインク３’を、インクジェット法により第１の重合性化合物２１’の硬化物２１（第１の層２）上に付与する第２のインク付与工程（１ｃ）と、第２の重合性化合物３２’を重合・硬化させる第２の硬化工程（１ｄ）と、第２の層３を被覆するように保護膜４を形成する保護膜形成工程（１ｅ）とを有している。
【００２６】
＜第１のインク付与工程＞
本工程では、第１のインク２’を、インクジェット法により基材（記録媒体）１の表面に付与する（１ａ）。
基材１としては、光透過性を有するものを用いることができる。本発明において、「光透過性を有する」とは、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）の光の少なくとも一部を透過する性質を有することを指し、好ましくは可視光領域の光の透過率が７０％以上であり、より好ましくは可視光領域の光の透過率が８０％以上である。なお、本明細書においては、特に断りのない限り、光の透過率とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０２で規定されるキセノン白色光を光源として用いた場合についての、光（可視光）の透過率のことを指す。
【００２７】
基材１の構成材料としては、例えば、各種プラスチック材料、各種ガラス材料等が挙げられる。
また、基材１は、少なくとも表面が非吸液性（非吸収性）の材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる記録物（印刷物）１０の光沢感および平滑性を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
なお、本発明において、非吸液性の記録媒体とは、実質的にインクを吸収しないもののことを言い、より具体的には、着弾後の液滴の接触角が１０°以上であるもののことをいう。
特に、基材１は、ポリエステルで構成されたものであるのが好ましい。これにより、重合性化合物（特に、フェノキシエチルアクリレートを含む重合性化合物）を、より確実に所望の形状で硬化させることができる。
【００２９】
基材１を構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。これにより、第１の層２（特に、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含む第１のインク２’を用いて形成された第１の層２）と基材１との密着性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる記録物１０の耐熱性等を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
また、基材１は、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、着色剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。
第１のインク２’は、紫外線の照射により重合する第１の重合性化合物２１’を含むものである。第１の重合性化合物２１’は、後に詳述する第１の硬化工程で、重合・硬化し、硬化物２１を形成するものである。
【００３１】
第１の重合性化合物２１’は、液状をなすものであるのが好ましい。これにより、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）液体成分を用いる必要がなく、記録物１０の製造において、このような液体成分を除去する工程を設ける必要がないため、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、有機溶媒を使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。
【００３２】
第１の重合性化合物２１’としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００３３】
第１の重合性化合物２１’としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、１−アダマンチルメチルアクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタレート、イソボルニルアクリレート、３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、アクリロイルモルホ���ン、リポキシ  ＳＰシリーズ、ジシクロペンタニルアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、ｗ−カルボキシアクリロイルオキシエチルフタレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジアクリル化イソシアルレート／トリアクリル化混合物、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３４】
特に、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク２’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、フェノキシエチルアクリレートは、紫外線に対する反応性が高いものであるため、後に詳述する第１の硬化工程で、第１の重合性化合物２１’をより速やかに硬化させることができ、その結果、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００３５】
また、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク２’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、これらの化合物は、紫外線に対する反応性が高いものであるため、後に詳述する第１の硬化工程で、第１の重合性化合物２１’をより速やかに硬化させることができ、その結果、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００３６】
また、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、および、メトキシトリエチレングリコールアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインク２’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、これらの化合物は、紫外線に対する反応性が高いものであるため、後に詳述する第１の硬化工程で、第１の重合性化合物２１’をより速やかに硬化させることができ、その結果、形成すべき印刷部が微細な形状を有するものであっても、所望の形状の印刷部をより確実に形成することができる。
【００３７】
また、第１のインク２’は、第１の重合性化合物２１’として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインク２’の粘度が低くなりすぎることを防止することができ、第２のインク３’との間で、粘度のバランスをとることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００３８】
第１のインク２’は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物（第１の重合性化合物）の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００３９】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物（第１の重合性化合物）への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４０】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
第１のインク２’中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
第１のインク２’がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により第１の層２の表面がより平滑になる。
【００４２】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
なお、第１のインク２’は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、第１のインク２’中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、第１のインク２’中における重合性化合物（第１の重合性化合物）の含有率を高いものとすることができるため、第１のインク２’を用いて形成される第１の層２の基材１に対する密着性等を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
また、第１のインク２’は、記録物１０の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
また、第１のインク２’は、金属粉末を含まないものである。
第１のインク２’の基材１に対する接触角は、３０°以上８５°以下である。これにより、基材１に対する第１のインク２’の親和性を適度に優れたものとし、後の工程で形成される第１の層２の基材１に対する密着性を優れたものとしつつ、第１のインク２’が基材１上で必要以上に濡れ広がってしまうことを確実に防止することができ、第１の層２を、確実に所望の形状を有するものとすることができる。このように、第１のインク２’の基材１に対する接触角は、３０°以上８５°以下であればよいが、３５°以上８０°以下であるのが好ましく、４０°以上７５°以下であるのがより好ましい。これにより、上記のような効果がより顕著に発揮される。なお、本発明では、「基材に対する接触角」として、θ／２法に準拠して測定される２５℃におけるインク（第１のインク、第２のインク）の基材に対する接触角を採用することができる。
【００４４】
第１のインク２’の室温（２５℃）での粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、６ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインク２’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、所望の液滴形状をより確実に得ることができる。なお、本発明において、第１のインク（第２のインクも同様）の粘度は、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定することができる。
【００４５】
第１のインク２’の２５℃における表面張力は、１８ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。これにより、第１のインク２’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第１のインク２’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、所望の液滴形状をより確実に得ることができる。なお、本発明において、第１のインク（第２のインクも同様）の表面張力は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準拠して測定することができ。
【００４６】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法によるインクの吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
【００４７】
＜第１の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第１の重合性化合物２１’を重合・硬化させる（１ｂ）。これにより、第１の重合性化合物２１’の硬化物２１で構成された第１の層２が形成される。
本発明では、以下のような条件を満足するように、本工程を行う。すなわち、前述した第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、本工程で前記液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１秒以内となるように行う。このように、第１のインクの液滴の着弾から十分に短い時間で硬化処理を施すことにより、第１のインクの液滴が基材上で必要以上に濡れ広がってしまうことを確実に防止することができ、第１の重合性化合物の硬化物で構成された層（第１の層）を、確実に所望の形状を有するものとすることができる。その結果、後に詳述する工程で第２のインクを用いて形成される層（第２の層）も、確実に所望の形状を有するものとしつつ、当該層において金属粉末が好適に配列したものとすることができる。その結果、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有する印刷部を備えた記録物を確実に得ることができる。
【００４８】
このように、本発明では、第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、本工程で前記液滴に対する硬化処理を施すまでの時間は、１秒以内であればよいが、０．３秒以上１．０秒以下であるのが好ましく、０．５秒以上１．０秒以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインクが基材に着弾する前に第１の重合性化合物の重合反応が進行してしまうことをより確実に防止し、第１の層２の基材１に対する密着性を特に優れたものとしつつ、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【００４９】
＜第２のインク付与工程＞
次に、第２のインク３’を、インクジェット法により第１の層２（第１の重合性化合物２１’の硬化物２１）上に付与する（１ｃ）。
第２のインク３’は、金属粉末３１と紫外線の照射により重合する第２の重合性化合物３２’とを含むものである。
【００５０】
金属粉末３１を含むことにより、最終的に得られる記録物１０の印刷部の光沢感を優れたものとすることができる。
第２の重合性化合物３２’は、後に詳述する第２の硬化工程で重合・硬化し、硬化物３２を形成するものである。
金属粉末３１は、少なくとも表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部の表面を金属材料で構成された層が被覆してなる構成のものであってもよい。
【００５１】
金属粉末３１を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができるが、金属粉末３１は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。これにより、印刷部の光沢感（特に、鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末３１は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであると、後に詳述するような表面処理が施されたものである場合において（金属粉末３１を構成する粒子が、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成された母粒子と、それを被覆する表面処理剤による層とを有するものである場合）、後に詳述するような表面処理剤による表面処理を施すことによる効果がより顕著に発揮される。なお、本明細書において、「主として」とは、対象となる部位の全構成成分のうち含有率がもっとも高いものであればよく、対象となる部位における含有率が５０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましく、９５質量％以上であるのがさらに好ましい。
【００５２】
また、金属粉末３１は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、印刷部において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末３１であっても好適に製造することができる。
【００５３】
このような方法を用いて金属粉末３１を製造する場合、例えば、基材上に、金属材料で構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、金属粉末３１を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層（例えば、高分子離型剤で構成された離型剤層）を有するものであってもよい。
【００５４】
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒径の金属粉末３１を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものを用いるのが好ましい。これにより、金属粉末３１の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粉末３１の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００５５】
金属粉末３１は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片状をなすものであるのが好ましい。これにより、金属粒子の主面が基材１の表面形状（第１の層２の表面形状）に沿うように、金属粉末３１を配置することができ、金属粉末３１を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、記録物１０においてもより効果的に発揮させることができ、印刷部の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００５６】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００５７】
金属粉末３１の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、印刷部の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
【００５８】
また、金属粉末３１を構成する粒子（金属粒子）は、表面処理が施されたものであってもよい。これにより、第２のインク３’のゲル化等を効果的に防止することができ、第２のインク３’の保存安定性、第２のインク３’の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。また、表面処理が施された金属粒子を含むことにより、第２のインク３’の保存安定性等を優れたものとしつつ、後に上述する第２のインク付与工程における金属粉末３１（分散質）の分散媒（第２の重合性化合物３２’等）との親和性を好適に調整することができ、記録物１０の印刷部において、金属粉末３１を好適に配列させることができ、印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。
【００５９】
上記表面処理に用いられる表面処理剤は、特に限定されないが、例えば、リン酸アルキルエステル、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、有機アルミナート、樹脂酸、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
中でも、第２のインク３’は、金属粉末３１として、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステルおよびリン酸アルキルエステルよりなる群から選択される１種または２種以上の表面処理剤で表面処理されたものを含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
以下、表面処理剤のうち、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステルおよびリン酸アルキルエステルについて詳細に説明する。
まず、表面処理剤のうち、フッ素系シラン化合物について詳細に説明する。
フッ素系シラン化合物としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物を用いることができる。
特に、表面処理剤としてのフッ素系シラン化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【００６１】
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００６２】
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（１）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
【００６３】
式（１）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブチロキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブチロキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルイソプロポキシシラン、メチル−ｎ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シ���ロペンチルトリメトキシシラン、１,１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７,７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７，−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル―Ｏ―メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニ���ムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１,４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルジメチルクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１,
３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等のシラン化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
【００６４】
また、フッ素系シラン化合物（表面処理剤）は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性をさらに優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感をさらに優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（４）で表されるものが挙げられる。
【００６５】
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （４）
（式（４）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００６６】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
【００６７】
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【００６８】
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （５）
（式（５）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【００６９】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【００７０】
次に、表面処理剤のうち、フッ素系リン酸エステルについて詳細に説明する。
フッ素系リン酸エステルとしては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸エステルを用いることができる。
特に、フッ素系リン酸エステルは、下記式（２）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【００７１】
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【００７２】
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（２）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００７３】
また、式（２）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、フッ素系リン酸エステル（表面処理剤）は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性をさらに優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感をさらに優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００７４】
次に、表面処理剤のうち、リン酸アルキルエステルについて詳細に説明する。
リン酸アルキルエステルは、リン酸が有する少なくとも一部のＯＨ基が、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１−（ただし、ｎは１以上の整数））を含む官能基でエステル化された構造を有するものである。
リン酸アルキルエステルは、Ｃ、Ｈ、Ｐ、およびＯのみを構成元素とするものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる記録物１０の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができるとともに、フッ素系リン酸エステルを使用した場合等に比べて安価に記録物１０を製造することができる。
特に、リン酸アルキルエステルは、下記式（３）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【００７５】
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【００７６】
これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとし、記録物１０の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
式（３）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００７７】
また、式（３）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
リン酸アルキルエステルの好ましい具体例としては、例えば、（（ＣＨ３）２ＣＨＯ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（（ＣＨ３）２ＣＨＯ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（ＣＨ３Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２等が挙げられる。
【００７８】
上記のような表面処理剤は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対して表面処理剤による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、表面処理剤による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような表面処理剤を用いることによる効果をより効果的に発揮させることができる。また、表面処理剤による表面処理を行う前に母粒子となるべき粒子の表面に酸化被膜が形成されている場合であっても、当該酸化被膜を確実に除去することができ、酸化被膜が除去された状態で、表面処理剤による表面処理を行うことができるため、製造される金属粉末３１の光沢感を特に優れたものとすることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【００７９】
第２のインク３’中における金属粉末の含有率は、０．５質量％以上１０．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましい。
第２の重合性化合物３２’は、液状をなすものであるのが好ましい。これにより、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）液体成分を用いる必要がなく、記録物１０の製造において、このような液体成分を除去する工程を設ける必要がないため、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、有機溶媒を使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。
【００８０】
第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、第１のインク２’を構成する第１の重合性化合物２１’と同一の化合物を含むものであるのが好ましい。これにより、第１の層２と、第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
第２の重合性化合物３２’としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第２のインク３２’は、第２の重合性化合物３２’として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第２のインク３２’の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００８１】
第２の重合性化合物３２’としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、１−アダマンチルメチルアクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタレート、イソボルニルアクリレート、３−アクリロイロキシプロピルアクリレート、アクリロイルモルホ���ン、リポキシ  ＳＰシリーズ、ジシクロペンタニルアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、ｗ−カルボキシアクリロイルオキシエチルフタレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジアクリル化イソシアルレート／トリアクリル化混合物、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００８２】
特に、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３２’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第２のインク３２’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインク２’および第２のインク３’が、共通成分として、フェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、第１の層２と第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の、第１の層２の表面とそれ以外の部位との親和性の違いから、第２のインク３’によるパターン（第２の層３の形状）を、より確実に所望の形状のものとすることができる。
【００８３】
また、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３２’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第３のインク３’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインク２’および第２のインク３’のいずれもが、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであると、第１の層２と第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の、第１の層２の表面とそれ以外の部位との親和性の違いから、第２のインク３’によるパターン（第２の層３の形状）を、より確実に所望の形状のものとすることができる。
【００８４】
また、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、および、メトキシトリエチレングリコールアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。これにより、第２のインク３’の吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第２のインク３’の反応性を特に優れたものとし、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインク２’および第２のインク３’のいずれもが、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、および、メトキシトリエチレングリコールアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである場合、第１の層２と第２の層３との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物１０の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の、第１の層２の表面とそれ以外の部位との親和性の違いから、第２のインク３’によるパターン（第２の層３の形状）を、より確実に所望の形状のものとすることができる。
【００８５】
また、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
第２のインク３’中における第２の重合性化合物３２’の含有率は、７０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感等をさらに優れたものとすることができる。また、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、第２の重合性化合物３２’として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００８６】
また、第２のインク３’は、分散剤として、塩基性で重合体構造を有するもの（以下、「塩基性高分子分散剤」ともいう）を含むものであるのが好ましい。これにより、記録物１０の光沢感、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、第２のインク３’の保存安定性を、特に優れたものとすることができる。
なお、本発明において、塩基性高分子分散剤は、塩基性を示し、重合体構造を有するものであればよく、具体的な分子量は限定されない。
【００８７】
塩基性高分子分散剤を構成する重合体構造は、特に限定されないが、例えば、アクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、メタクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、ポリウレタン系の重合体構造、水酸基含有カルボン酸エステル構造、ポリエーテル系の重合体構造、シリコーン系の重合体構造等が挙げられる。
塩基性高分子分散剤のアミン価は、特に限定されないが、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
【００８８】
塩基性高分子分散剤の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（ビックケミー社製）、ＰＡＡ−１１１２（日東紡社製）等を挙げることができる。
【００８９】
第２のインク３’中における塩基性高分子分散剤の含有率は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物の光沢感、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、塩基性高分子分散剤として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
また、第２のインク３’は、下記式（６）で示される部分構造を有する物質Ａを含むものであるのが好ましい。
【００９０】
【化１】
2013230660.tif 000003
【００９１】
第２のインク３’が、このような化学構造を有する物質Ａを含むこと（特に、上記のような表面処理が施された金属粉末３１および塩基性高分子分散剤とともに含むこと）により、第２のインク３’の保存安定性、硬化性を特に優れたものとすることができる。また、記録物１０においては、金属粉末３１を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感をより効果的に発揮させ、記録物の光沢感、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００９２】
式（６）中、Ｒ１は、水素原子、炭化水素基またはアルコキシル基（酸素原子に鎖式または脂環式の炭化水素基が結合したもの）であればよいが、特に、水素原子、メチル基、または、オクチルオキシ基であるのが好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
【００９３】
また、式（６）中、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭化水素基であればよいが、炭素数１以上３以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
【００９４】
第２のインク３’中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感、耐久性等をさらに優れたものとすることができる。なお、第２のインク３’は、物質Ａとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【００９５】
物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、金属粉末３１の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦ＸＡ／ＸＭ≦０．４の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、第２のインク３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、記録物１０の光沢感、耐久性をさらに優れたものとすることができる。
【００９６】
第２のインク３’は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、塩基性高分子分散剤以外の分散剤、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、金属粉末以外の着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００９７】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物（第２の重合性化合物）の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００９８】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物（第２の重合性化合物）への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００９９】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１００】
第２のインク３’中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
第２のインク３’がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になる。このため、記録物１０が後述するような保護膜４を有さないものであっても、記録物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１０１】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
なお、第２のインク３’は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、第２のインク３’中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、第２のインク３’中における重合性化合物（第２の重合性化合物）の含有率を高いものとすることができるため、第２のインク３’を用いて形成される第２の層３の第１の層２に対する密着性等を特に優れたものとすることができる。
【０１０２】
また、第２のインク３’は、記録物１０の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第２のインク３’の第１の層２に対する接触角は、１０°以上９０°以下であるのが好ましく、３０°以上６０°以下であるのがより好ましい。また、第２のインク３’の基材１に対する接触角は、１０°以上であるのが好ましく、１０°以上６０°以下であるのがより好ましい。このような条件を満足することにより、第１の層２に対する第２のインク３’の親和性を優れたものとし、後の工程で形成される第２の層３の第１の層２に対する密着性を優れたものとしつつ、第２のインク３’が基材１の表面（第１の層２が形成されていない領域）にまで濡れ広がってしまうことを確実に防止することができ、第２の層３を、確実に所望の形状を有するものとすることができる。なお、本発明では、「第１の層に対する接触角」として、θ／２法に準拠して測定される２５℃における第２のインクの第１の層に対する接触角を採用することができる。
【０１０３】
第２のインク３’の室温（２５℃）での粘度は、４ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、８ｍＰａ・ｓ以上２３ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインク３’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、、所望の液滴形状をより確実に得ることができるとともに、記録物１０の光沢感を特に優れたものとすることができる。
【０１０４】
第２のインク３’の２５℃における表面張力は、１４ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であるのがより好ましい。これにより、第２のインク３’の吐出安定性を特に優れたものとしつつ、第２のインク３’の液滴着弾時におけるにじみをより効果的に抑えることができ、、所望の液滴形状をより確実に得ることができるとともに、記録物１０の光沢感を特に優れたものとすることができる。
【０１０５】
本工程は、第１のインク付与工程で説明したような液滴吐出方式（インクジェット法の方式）を採用して行うことができる。なお、本工程は、第１のインク付与工程と同一の方式で行うものであってもよいし、第１のインク付与工程とは異なる方式で行うものであってもよい。
また、本工程は、第１のインク付与工程と用いたのと同一装置（液滴吐出装置）を用いて行うものであってもよいし、第１のインク付与工程と用いたのとは異なる装置（液滴吐出装置）を用いて行うものであってもよい。
【０１０６】
＜第２の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第２の重合性化合物３２’を重合・硬化させる（１ｄ）。これにより、第２の重合性化合物３２’の硬化物３２により、金属粉末３１が固定された第２の層３が形成される。
特に、前述した第２のインク付与工程で第１の層２（第１の重合性化合物２’の硬化物２１）に第２のインク３’の液滴が着弾してから本工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間が１０秒以上である。これにより、第２のインク３’が第１の層２上を十分に濡れ広がることができる。これにより、所望の形状の第２の層３を確実に形成することができる。また、第２のインク３’が着弾した後、第２のインク３’に含まれる金属粉末３１が好適に配列した状態で、第２の重合性化合物３２’を重合・硬化させることができ、金属粉末３１の好ましい配列を固定化することができる。
【０１０７】
上記のように、第２のインク付与工程で第１の層２（第１の重合性化合物２’の硬化物２１）に第２のインク３’の液滴が着弾してから本工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間は、１０秒以上であればよいが、１０秒以上１２０秒以下であるのが好ましく、１０秒以上９０秒以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができるとともに、記録物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
本工程において、紫外線源としては、第１のインク付与工程で説明したようなものを用いることができる。なお、本工程は、第１のインク付与工程で用いたのと同一の紫外線源を用いて行うものであってもよいし、第１のインク付与工程で用いたのとは異なる紫外線源を用いて行うものであってもよい。
【０１０８】
＜保護膜形成工程＞
次に、基材１の印刷層（第１の層２、第２の層３）が設けられた面側に保護膜４を形成し、記録物を得る（１ｅ）。このように、本実施形態では保護膜４を形成する。このように、本実施形態では、第２の層３を保護膜４により被覆するため、記録物の耐久性（耐擦性等）が特に優れたものとなる。
【０１０９】
なお、図示の構成では、基材１の印刷部が設けられた面側全体に、保護膜４を形成しているが、保護膜４は、基材１の印刷部が設けられた側の面の一部のみに選択的に形成されるものであってもよい。
保護膜４の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機材料等が挙げられる。また、保護膜４中には、例えば、紫外線吸収剤等の添加剤が含まれていてもよい。
保護膜４の形成方法としては、例えば、ロールコーター等の塗布法、インクジェット法等の各種印刷法、シート状の部材（保護膜形成用部材）の融着等が挙げられる。
【０１１０】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような本発明の方法を用いて製造されたものであり、基材を介してその裏面側に設けられた前記印刷部が視認されるものである。このような記録物は、所望の形状で設けられ、かつ、鏡面のような優れた光沢感を有する印刷部を備えたものとなる。
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【０１１１】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の製造方法では、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有するものであってもよい。
また、本発明に係るインクセット（第１のインクと第２のインクとのセット）は、上述したような第１のインク、第２のインクをそれぞれ、少なくとも１種備えるものであればよく、例えば、２種以上の第１のインクを備えるものであってもよいし、２種以上の第２のインクを備わるものであってもよい。
また、前述した実施形態では、保護膜を設ける場合について代表的に説明したが、本発明では、保護膜を設けなくてもよい。
【実施例】
【０１１２】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］記録物の製造
（実施例１）
まず、以下のようにして、第１のインクと第２のインクとを備えるインクセットを製造した。
【０１１３】
《インクセットの製造》
＜第１のインクの製造＞
第１の重合性化合物としてのフェノキシエチルアクリレート、第１の重合性化合物としての４−ヒドロキシブチルアクリレート、第１の重合性化合物としてのテトラヒドロフルフリルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、および、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を混合することにより、第１のインクを得た。第１のインクの室温（２５℃）での粘度は、１８．１ｍＰａ・ｓであった。また、第１のインクの２５℃における表面張力は、３５ｍＮ／ｍであった。
【０１１４】
＜第２のインクの製造＞
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した。
【０１１５】
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、鱗片状のＡｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子）が得られた。
次に、上記のようにして得られたＡｌ製の粒子をフッ素系リン酸エステルとしてのＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２とＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）との混合物（質量比で５：９５）の１質量％プロパノール溶液中に投入し、１０秒間攪拌することにより、フッ素系リン酸エステルによる表面処理を行い、金属粉末を得た。
このようにして得られた金属粉末の平均粒径は０．８μｍ、平均厚さは、６０ｎｍであった。
【０１１６】
次に、金属粉末を、塩基性で重合体構造を有する分散剤（塩基性高分子分散剤）としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３（ビックケミー社製）、第２の重合性化合物としてのフェノキシエチルアクリレート、第２の重合性化合物としての４−ヒドロキシブチルアクリレート、第２の重合性化合物としてのテトラヒドロフルフリルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、および、下記式（７）で表される化学構造を有する物質Ａと混合することにより、第２のインクを得た。第２のインクの室温（２５℃）での粘度は、１５．１ｍＰａ・ｓであった。また、第２のインクの２５℃における表面張力は、２６．８ｍＮ／ｍであった。
【０１１７】
【化２】
2013230660.tif 000004
【０１１８】
上記のようにして、第１のインクと第２のインクとを備えるインクセットが得られた。
《記録物の製造》
上記のようにして得られたインクセットを用いて、以下のようにして記録物を製造した。
＜第１のインク付与工程＞
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置を用意し、第１のインクを、非多孔質で非吸液性のポリエチレンテレフタレート製の基材（三菱樹脂社製  ダイアホイル  Ｇ４４０Ｅ  ３８μｍ厚）の表面に所定のパターンで付与した。
【０１１９】
＜第１の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第１の重合性化合物を重合・硬化させ、第１の重合性化合物の硬化物で構成された第１の層を形成した。
本工程は、第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間（Ｔ１）が０．９秒となるように行った。
また、紫外線源としては、ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｙ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製）を用いた。
【０１２０】
＜第２のインク付与工程＞
次に、第２のインク付与工程で用いたのと同じ液滴吐出装置の異なる液滴吐出ヘッドから、第２のインクを、第１の層の表面に選択的に付与した。
＜第２の硬化工程＞
次に、紫外線を照射することにより、第２の重合性化合物を重合・硬化させ、第２の重合性化合物の硬化物および金属粉末で構成された第２の層を形成した。
本工程は、第２のインク付与工程で第１の層に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間（Ｔ２）が６０秒となるように行った。
また、紫外線源としては、第１の硬化工程で用いたものと同一のもの（ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｙ  ＵＶ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製））を用いた。
【０１２１】
＜保護膜形成工程＞
次に、バーコーターにより、基材の印刷層（第１の層、第２の層）が設けられた面側全体に、アクリル樹脂で構成された保護膜を形成し、記録物を得た。基材の単位面積当たりのアクリル樹脂（保護膜の構成材料）の付着量は２．２ｇ／ｍ２であった。
【０１２２】
（実施例２〜１０）
インクセットを構成するインクの組成、Ｔ１、Ｔ２を表１〜表３に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例１）
第１のインク付与工程および第１の硬化工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例２）
第２のインク付与工程で第１の層に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間Ｔ２を２秒となるようにした以外は、前記比較例１と同様にして記録物を製造した。
【０１２３】
（比較例３）
第１のインクの組成、基材の組成を表１、表２に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例４）
第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間Ｔ１を１０秒となるようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
【０１２４】
（比較例５）
第２のインク付与工程で第１の層に第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間Ｔ２を２秒となるようにした以外は、前記実施例１と同様にして記録物を製造した。
（比較例６）
第２のインクを構成する金属粉末を、鱗片化処理を施していない球形状のものとした以外は、前記比較例１と同様にして記録物を製造した。
【０１２５】
前記各実施例および比較例について、インクセットを構成する第１のインクの組成等を表１にまとめて示し、第２のインクの組成等を表２にまとめて示し、第１のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間および第２のインクの液滴が着弾してから当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間を表３にまとめて示した。なお、表中、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「Ｂ１」、テトラヒドロフルフリルアクリレートを「Ｂ２」、フェノキシエチルアクリレートを「Ｂ３」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「Ｂ４」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「Ｂ５」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「Ｂ６」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「Ｂ７」、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを「Ｂ８」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「Ｂ９」、アクリロイルモルホリンを「Ｂ１０」、ジシクロペンテニルアクリレートを「Ｂ１１」、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレートを「Ｂ１２」、ウレタンアクリレートを「Ｂ１４」、ジシクロペンタニルアクリレートを「Ｂ１５」、エチルカルビトールアクリレートを「Ｂ１６」、メトキシトリエチレングリコールアクリレートを「Ｂ１７」、ベンジルメタクリレートを「Ｂ１８」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ・ジャパン社製）を「Ｚ１」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「Ｚ２」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「Ｚ３」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「Ｚ４」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「Ｚ５」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２とＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）との混合物（質量比で５：９５）を「Ｓ１」、ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２を「Ｓ２」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）２を「Ｓ３」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）を「Ｓ４」、ＣＦ３（ＣＦ２）１（ＣＨ２）３Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）を「Ｓ５」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）（ＯＣ２Ｈ５）を「Ｓ６」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３（ビックケミー社製、アミン価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ１」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製、アミン価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ２」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４（ビックケミー社製、アミン価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ３」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製、アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ４」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製、アミン価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ５」、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（ビックケミー社製、アミン価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を「Ｄ６」、ＰＡＡ−１１１２（日東紡社製）を「Ｄ７」、エマノーン  ４１１０（重合体構造を有するものの塩基性ではない分散剤、花王株式会社製）を「Ｄ’１」、ノニオン  Ｐ−２０８（重合体構造を有さない分散剤、日油株式会社製）を「Ｄ’２」、上記式（７）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ１」、下記式（８）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ２」、下記式（��）で表される化合物（物質Ａ）を「Ａ３」、下記式（１０）で表される物質Ａを「Ａ４」で示した。また、各第２のインク中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、表中、「θ１」の欄には、θ／２法に準拠して測定された２５℃におけるインク（第１のインク、第２のインク）の基材に対する接触角を示し、「θ２」の欄には、θ／２法に準拠して測定された２５℃における第２のインクの第１の層に対する接触角を示し、「粘度」の欄には、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定されたインクの２５℃における粘度を示し、「表面張力」の欄には、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準拠して測定されたインクの２５℃における表面張力を示した。また、表中、第１のインク付与工程で基材に第１のインクの液滴が着弾してから、第１の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間をＴ１［秒］で示し、第２のインク付与工程で第１の層に第２のインクの液滴が着弾してから第２の硬化工程で当該液滴に対する硬化処理を施すまでの時間をＴ２［秒］で示した。なお、Ｄ１〜Ｄ７は、いずれも、塩基性で重合体構造を有するもの（塩基性高分子分散剤）である。また、前記実施例および比較例で用いた基材は、いずれも、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０２で規定されるキセノン白色光を光源として用いた場合についての光（可視光）の透過率が９０％以上であり、かつ、非多孔質で非吸液性のものであった。また、前記各実施例では、いずれも、第１のインクの液滴の硬化が完了するまでの時間は、第１のインクの液滴の基材への着弾後１秒以内であった。また、前記各実施例では、いずれも、第２のインクの液滴の硬化が完了するまでの時間は、第２のインクの液滴の第１の層への着弾後１秒以内であった。
【０１２６】
【化３】
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【０１２７】
【化４】
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【０１２８】
【化５】
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【０１２９】
【表１】
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【０１３０】
【表２】
2013230660.tif 000009
【０１３１】
【表３】
2013230660.tif 000010
【０１３２】
［２］評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［２．１］印刷部の形状
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を、基材の印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた面とは反対の面側から目視により観察し、印刷部の形状について、以下の７段階の基準に従い、評価した。
Ａ：印刷部が、設計通りに形成されており、微細な形状も忠実に表現されている。
Ｂ：印刷部が、ほぼ設計通りに形成されている。
Ｃ：インクの不本意な濡れ広がり等により、印刷部が、設計通りに形成されていな
い。
【０１３３】
［２．２］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を、基材の印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた面とは反対の面側から目視により観察し、その美的外観（審美性）について、以下の７段階の基準に従い、評価した。
Ａ：鏡面が有するような高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有して
いる。
Ｂ：鏡面が有するような高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有して        いる。
Ｃ：鏡面が有するような高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：鏡面が有するような高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【０１３４】
［２．３］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物の印刷部について、スガ試験機「ＩＣＭ−１Ｔ」を用いて、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６／ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて、光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。光沢度の測定は、基材の印刷部（第１の層、第２の層）が設けられた面とは反対の面側からから行った。
Ａ：光沢度が７５以上。
Ｂ：光沢度が５０以上７５未満。
Ｃ：光沢度が３０以上５０未満。
Ｄ：光沢度が３０未満。
【０１３５】
［２．４］耐擦性
前記各実施例および比較例について、保護膜形成工程を省略した以外は、前記と同様にして記録物を製造した。このようにして得られた記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じ、相紙としてポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用いた耐擦性試験を行った。耐擦性試験の前後で、上記［２．３］で述べたのと同様の方法により、光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【０１３６】
Ａ：光沢度の低下率が５％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が５％以上１３％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１３％以上２３％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２３％以上２７％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２７％以上、または、金属粒子が脱落して基材の表面が露出
したもの。
これらの結果を表４に示す。
【０１３７】
【表４】
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【０１３８】
表４から明らかなように、本発明の記録物は、所望の形状の印刷部を備えたものであり、優れた光沢感（特に鏡面が有しているような光沢感（ピカピカ感））、外観を有していた。また、印刷部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１３９】
１０…記録物  １…基材（記録媒体）  ２…第１の層  ２’…第１のインク  ２１…硬化物  ２１’…第１の重合性化合物  ３…第２の層  ３’…第２のインク  ３１…金属粉末  ３２…硬化物  ３２’…第２の重合性化合物  ４…保護膜
【図１】
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