(57)【要約】【課題】特に非水系インクを用いた記録に対し良好な発色濃度、インク速乾性、記録部の耐スクラッチ性及び耐水性を有するインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】紙支持体上の少なくとも一方にインク受容層と光沢層を順に設けてなる非水系インク用インクジェット記録材料において、光沢層のひび割れ率が３０〜９０％であり、前記光沢層が平均粒子径１００〜８００ｎｍの湿式粉砕された非晶質シリカを含有し、インク受容層が平均粒子径１〜１５μｍの無機微粒子を含有し、さらに塗工後にカレンダー処理を行うことを特徴とする非水系インク用インクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上の少なくとも一方にインク受容層と光沢層を順に設けてなる非水系インク用インクジェット記録材料において、光沢層のひび割れ率が３０〜９０％であり、前記光沢層が平均粒子径１００〜８００ｎｍの湿式粉砕された非晶質シリカを含有し、インク受容層が平均粒子径１〜１５μｍの無機微粒子を含有し、さらに塗工後にカレンダー処理を行うことを特徴とする非水系インク用インクジェット記録材料。
【請求項２】
前記インク受容層が含有する無機微粒子が平均粒子径１〜１５μｍの非晶質シリカである請求項１に記載の非水系インク用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料、特に優れた表面光沢性を有し、かつ非水系インクの耐スクラッチ性に優れた非水系インク用インクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット記録材料にも、銀塩写真法に用いられるものと同等の質感を有するものが求められている。このような要求を満たすインクジェット記録材料として、紙やプラスチックフィルム等の基材上に、多孔質のインク吸収層を設けた記録材料が用いられている。
【０００３】
また一方、非水系インクを用いた大型インクジェットプリンタ（以下、非水系インクプリンタという）も登場してきており、塩化ビニルフィルムやターポリン等のポリマーフィルムシートに記録されたものが耐水性、耐候性が必要となる看板や垂れ幕広告等の屋外表示材料として使用されてきている。非水系インクは色材顔料を有機非水系に分散させたものである。当初は記録後の乾燥時間短縮と塩化ビニル記録材料との固着性を確保するために、沸点が低く溶解力の高い溶媒が使用されていたが、環境負荷が高いことから溶媒成分の見直しが進められ、近年では臭気や皮膚刺激が非常に少なく、環境負荷も抑えられた非水系インクが導入され非水系インクプリンタが使われる範囲が広がってきている。
このような中、紙支持体を用いた記録材料が非水系インクプリンタで記録されるようになってきている。これは塩化ビニルフィルムの環境負荷が大きいことから、これを避ける動きがあることが理由であると考えられる。
【０００４】
紙支持体を用いた非水系インクジェットプリンタで記録できる記録材料としては、支持体上にポリウレタン樹脂を含むインク受理層を設けた記録材料が検討されている。分子中にポリカーボネート鎖及び／またはポリエステル鎖を有するポリウレタン樹脂を含んだインク受理層が提案されており（例えば、特許文献１参照）、また、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂及びポリエーテル系ポリウレタン樹脂の２種を含んでなるインク受理層が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、特許文献１記載の発明では非水系インクジェットプリンタで記録した際のインクが乾くまでの時間が非常に長く（以降、インク速乾性という）ハンドリングしにくい欠点があり、また非水系インクの非水系が蒸散した後に塗層にクラックが生じ記録品質を著しく低下させることがある。また特許文献２記載の発明では、速乾性は確保できるものの、インクが付着した箇所を乾燥後に擦った場合にインクが塗層から欠落してしまうこと（以降、耐スクラッチ性という）があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−０２５７２３号公報
【特許文献２】特開２００６−２４７９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、特に優れた表面光沢性を有し、かつ非水系インクの耐スクラッチ性及びインク吸収性に優れた非水系インク用インクジェット記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、光沢層の表面形状、すなわちひび割れ率と非水系インクとの関係に着目し、湿式粉砕シリカを含有する光沢層の最適なひび割れについて鋭意検討した結果、紙支持体上に、平均粒子径が１〜１５μｍの無機微粒子を含有するインク受容層を設け、その上に光沢層に湿式粉砕された非晶質シリカ（以下、湿式粉砕シリカとする）を含有する層を設け、さらにカレンダー処理を施したことで、光沢層に所望のひび割れを形成でき、光沢を有しながら、非水系インクでの良好なスクラッチ性を得ることが可能であることを見出した。
【０００８】
本発明は、
（１）紙支持体上の少なくとも一方にインク受容層と光沢層を順に設けてなる非水系インク用インクジェット記録材料において、光沢層のひび割れ率が３０〜９０％であり、前記光沢層が平均粒子径１００〜８００ｎｍの湿式粉砕された非晶質シリカを含有し、インク受容層が平均粒子径１〜１５μｍの無機微粒子を含有し、さらに塗設された後にカレンダー処理を行う非水系インク用インクジェット記録材料。
（２）前記インク受容層が含有する無機微粒子が平均粒子径１〜１５μｍの非晶質シリカである（１）に記載の非水系インク用インクジェット記録材料。
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、特に優れた表面光沢性を有し、かつ非水系インクの耐スクラッチ性に優れた非水系インク用インクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録材料は、紙支持体上の少なくとも一方にインク受容層と光沢層を順に設けてなり、光沢層には湿式粉砕シリカを含有する。本発明に係る非水系インク溶剤を速やかに通過あるいは吸収できることが要求され、こうした構成の光沢層表面には、適度なひび割れが必要となる。
【００１１】
本発明では、光沢層に平均粒子径１００〜８００ｎｍの湿式粉砕シリカを、インク受容層には平均粒子径が１〜１５μｍの無機微粒子を含有させることにより、光沢感を有しつつ、インク受容層上に、光沢層塗液を塗布後の乾燥時に非常に収縮する特性を利用して、表面に最適なひび割れを形成することができる。
【００１２】
このひび割れは、光沢層の非水系インク受容性能に、非水系インクの定着、インク系インクのひび割れ内への落ち込みによるアンカー効果により、スクラッチ性の向上を図るとともに、さらには表面光沢の低下を抑えることが可能である。平均粒子径１００〜８００ｎｍの湿式粉砕シリカが形成する細孔は、非水系インクの色材と溶媒を速やかに分離し、非水系インクに含有されるバインダー成分による色材の固着を促す。これに、光沢層に形成した適度なひび割れに一部の色材が落ち込むことによるアンカー効果が相乗し、スクラッチ性の向上が顕著となる。
【００１３】
本発明のインクジェット記録材料の表面は、３０〜９０％のひび割れ率を有するが、本発明におけるひび割れ率は、下記の通り求めることができる。
【００１４】
インクジェット記録媒体表面を、光学顕微鏡により表面を観察する。表面を任意に全体２５０μｍ×１７５μｍの面積を選択し、２５μｍ×２５μｍピッチで区画する。ひび割れが存在する区画をカウントし、全区画数に対する比率を求め、ひび割れ率とする。
【００１５】
本発明では、インクジェット記録材料表面のひび割れ率は３０〜９０％である。上記理由により、ひび割れ率が３０％未満であると、光沢は向上するがインク色材の多くが光沢層表面に残り、ひび割れによるアンカー効果が不足するため、スクラッチ性が低下する。また、ひび割れ率が９０％を超えると、光沢層表面の平滑な部分が少なくなり、光沢の低下を招く。また塗層強度の低下が顕著となり、実用上問題となる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録材料について説明する。本発明では紙を支持体として使用するが、構成するパルプは特に限定されず、針葉樹、広葉樹を原料としたクラフトパルプ、亜硫酸パルプ等の化学パルプ、砕木パルプ等の機械パルプ、セミケミカルパルプ、ケミグラウンドパルプ等の半化学パルプの他、バガス、ケナフ、ワラ等の非木材繊維を原料にした各種パルプ、古紙パルプ等を必要に応じて単独または適宜混合して用いることができる。
【００１７】
本発明に用いる紙支持体には、填料を含有せしめることが可能であり、その種類は特に限定されない。すなわち、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン等の無機顔料や、中実、中空の各種有機白色顔料等を必要に応じて単独でまたは適宜混合して用いることができる。填料の含有量がある程度高いと、インク吸収性が高くなることから好ましいが、含有量が高すぎると、支持体の機械的強度が低下することがある。具体的には、本発明の支持体として用いられる紙の填料含有量は、４〜２５質量％の範囲にあることが好ましい。
【００１８】
本発明に用いる紙支持体には、前記のパルプと填料以外にも、必要に応じてバインダーやサイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、色目調整剤、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の各種抄紙用薬剤を適宜使用することもできる。これらの原材料を水中に適宜分散、溶解し、長網抄紙機やギャップフォーマー、ハイブリッドフォーマー等のツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、コンビ型抄紙機等の各種製紙装置を使用することで、本発明の支持体として用いる紙を製造することができる。
【００１９】
また本発明に用いる紙支持体には、各種の澱粉、各種の表面サイズ剤等からなる表面サイズ処理を施すことも可能である。
【００２０】
本発明においてインク受容層とは、紙支持体上に形成される塗工層を言う。この塗工層を形成する塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。本発明において通常、インク受容層は支持体と隣接しているが、インク受容層と支持体の相互作用を強く阻害しない範囲で、もしくは諸特性を向上させる目的で、インク受容層と紙支持体の間に１層または２層以上の塗工層を設けても良く、またインク受容層上にもさらに１層または２層以上の塗工層を設けても良い。
【００２１】
本発明のインク受容層には、本発明の効果を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、澱粉等の水溶性高分子化合物を添加することもできる。また必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等各種の添加剤を添加することもできる。
【００２２】
本発明のインク受容層に用いられる無機微粒子とは、平均粒子径が１〜１５μｍ以下の一次あるいは凝集粒子を指し、その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、乾式合成シリカ、コロイダルシリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いても良く、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２３】
前記の無機微粒子の平均粒子径とは、凝集構造を有する粒子についてはその凝集粒子径を、凝集構造をとらない粒子についてはその一次粒子径を指す。これら無機微粒子の平均粒子径の測定法としては、レーザー回折法、細孔電気抵抗法、動的光散乱法、遠心沈降法等が知られている。通常、コロイダルシリカ等サブミクロン以下の微粒子の測定には動的光散乱法が用いられ、ミクロンオーダーの微粒子に関してはレーザー回折法や細孔電気抵抗法が用いられることが多い。本発明における平均粒子径の測定は、サブミクロン以下に関しては動的光散乱法、ミクロンオーダーに関してはレーザー回折法の値を用いる。
【００２４】
本発明におけるこれら無機微粒子の添加量は、少なすぎるとインク受容層上に設けられる光沢層のべとつき及びインク乾燥性改善効果が得られず、多すぎると発色性や耐水性等の品質の著しい低下を招くことから、インク受容層全体を形成する全顔料成分の１００質量部に対して５〜５０質量部含有することが好ましく、１０〜２５質量部含有することがさらに好ましい。
【００２５】
本発明で用いられる非晶質シリカとしてはゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ及び気相法シリカ等を例示することができ、これらの中の複数の種類を組み合わせて使用することができる。分散した粒子径としては０．１μｍ以上、５μｍ以下の範囲のものがインク速乾性の面で好適である。
【００２６】
本発明のインク受容層には、無機微粒子として少なくとも湿式法シリカを含有する。湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類されるが、本発明では沈降法シリカ及びゲル法シリカが用いられる。特に好ましくは沈降法シリカである。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕しやすい粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば日本シリカ工業（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業（株）からミズカシルとして、グレースジャパン（株）からサイロジェットとして市販されている。
【００２７】
本発明の光沢層を形成する塗布液には、湿式法シリカを平均粒子径が１００〜８００ｎｍになるまで粉砕された湿式粉砕シリカの水性媒体分散液組成物を含有する。通常の方法で製造された湿式法シリカは、１μｍ以上の平均粒子径を有するため、これを粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散した湿式法シリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。湿式分散機としては、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができるが、本発明では特にビーズミル等のメディアミルの使用が好ましい。
【００２８】
本発明の湿式法シリカの粉砕は、アルカリ性化合物の存在下で行うことが好ましい。アルカリ性化合物を添加すると水のみに分散するよりも高濃度分散が可能となり、その結果分散効率が上昇し、より微粒子に粉砕することができる。さらに、高濃度分散液を使用することによって、塗布液調製時に塗布液の高濃度化が可能になり、生産効率が向上する等の利点がある。特にこの際平均二次粒子径が５μｍ以上の湿式法シリカを使用すると、初期の凝集物発生による粘度上昇が抑制され、より高濃度での分散が可能となるため、さらに有利である。平均二次粒子径の上限は特にないが、通常湿式法シリカの平均二次粒子径は２００μｍ以下である。
【００２９】
前記アルカリ性化合物は、各種無機、有機の化合物が利用できるが、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ジエタノールアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエタノールアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２−ピペリジンエタノール、及びアミノエチルエタノールアミンの少なくとも１種が使用される。
【００３０】
水性媒体にアルカリ性化合物と湿式粉砕シリカを添加する方法としては、予め水性媒体分散液組成物のｐＨが７〜１３になるようなアルカリ性化合物の量を水性媒体に添加しておいてから湿式法シリカを添加、撹拌する方法が好ましいが、水性媒体に湿式法シリカを添加、撹拌しながらアルカリ性化合物かその水溶液を添加する方法等も使用できる。
【００３１】
本発明には、湿式粉砕シリカの分散助剤として各種のノニオンまたはアニオン性の分散剤を使用することができる。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレンスルホン酸ナトリウム−無水マレイン酸共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられる。
【００３２】
前記分散助剤はそれぞれ単独でも数種類をあわせて用いてもよく、湿式粉砕シリカ固形分に対して０．１〜１２質量％添加することが好ましい。
【００３３】
本発明の平均分散粒子径が１００〜８００ｎｍの湿式粉砕シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中にシリカ及びアルカリ性化合物の少なくとも１種を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも１つを用いてシリカ予備分散液を得る。必要であればさらに適度の低沸点非水系等を添加してもよい。アルカリ性化合物の量は、湿式法シリカに対して０．０５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。この範囲にすることによって、シリカ予備分散液の粘度が高くなりすぎず、固形分濃度を高くすることができる。本発明のシリカ予備分散物の固形分濃度は高いほうが好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％である。
【００３４】
上記の方法で得られたシリカ予備分散物をビーズミルで粉砕処理する。ビーズミルとは、内部に撹拌装置を有する容器中にビーズを内填し、容器中に液状物を入れて撹拌装置を回転させてビーズ同士を衝突させることで液状物にせん断力を与えて処理する装置である。ビーズの粒径は０．１〜１０ｍｍが一般的であるが、好ましくは０．２〜１ｍｍ、より好ましくは０．３〜０．６ｍｍである。ビーズにはガラスビーズ、セラミックスビーズ、金属ビーズ等があるが、耐摩耗性及び分散効率からはジルコニアビーズが好ましい。また、容器中のビーズの添加充填率は一般的には４０〜８０容量％であり、好ましくは５５〜８０容量％である。上記分散条件によって、シリカ分散物を効率良く、粗粒残存や凝集物発生もなく、平均分散粒子径が５００ｎｍ以下に粉砕することが可能である。予備分散物を連続で処理する場合で通し回数が１回では粗粒が残りやすい場合には、２回以上処理するほうが好ましい。本発明では粗粒ができない範囲で濃度が高いほうが、塗布液の高濃度化が可能になり好ましい。本発明のシリカ分散物の固形分濃度の好ましい範囲としては２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％である。市販のビーズミルとしては浅田鉄工社製のナノミル、アイメックス社製のウルトラビスコミル、及びマツボー社製のアミュラー型ＯＢミル、シンマルエンタープライゼス社製のダイノミル等が挙げられる。
【００３５】
本発明の湿式粉砕シリカの平均分散粒子径は希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られる。
【００３６】
本発明の湿式粉砕シリカの水性媒体分散液組成物のｐＨは、７〜１３の範囲が好ましく、より好ましくは８．５〜１１．５である。ｐＨが低いと分散濃度が低下したり、インク受理層塗布工程で塗層のひび割れが生じやすくなったり、ヘイズが悪化したりする。ｐＨが高すぎると設備上腐食等の問題が生じる。
【００３７】
本発明において無機微粒子とともにインク受容層を構成するバインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、キトサン誘導体、カゼイン、大豆蛋白、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等が挙げられる。これらバインダーは２種類以上併用することも可能である。バインダーの使用に当たっては、バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的膨潤性の低いバインダーが好ましく用いられる。好ましいバインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールや、カチオン変成ポリビニルアルコールである。また、バインダーとして各種熱可塑性樹脂を使用してもよい。
【００３８】
本発明において熱可塑性樹脂とは、実質的に非水溶性の熱可塑性樹脂であり、例えば熱可塑性樹脂が水中に分散した液状物から、一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性樹脂と区別される。その例としては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、及びこれらの重合体を構成する単量体の２種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体等の合成樹脂であり、水性分散液やエマルジョンを含む。また、天然ゴムラテックス等を挙げることができる。これらは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３９】
本発明において、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、低すぎるとインク受容層のべとつきによるブロッキング発生や、インク受容層の強度低下に繋がる。また高すぎると乾燥工程での皮膜形成が不十分となり、印字品質の低下や記録材料としての耐水性の低下を招くことから、−２０℃〜６０℃であることが好ましく、０℃〜４０℃であることがさらに好ましい。
【００４０】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００４１】
本発明のインク受容層は、例えば紙支持体上にインク受容層を構成する塗工液を塗工し、乾燥することで設置することができる。塗工方法としては特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。
【００４２】
本発明において、塗工液を紙支持体上に塗工する量に特に制限はないが、インク乾燥性と経済性を両立させるためには通常、固形分として３〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。また本発明の塗工液を紙支持体上に塗設する場合、本発明の効果を損なわない範囲で、目的とする量を２回以上に分けて塗設しても構わない。また、光沢層の塗工量は固形分として３〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、２〜２０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【００４３】
また、塗工液を塗工・乾燥させた後で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑化処理を行う。
【００４４】
また、本発明のインクジェット記録材料の裏面にはカールの抑制や滑り性、白色度、色相調整、糊付け適性の向上や裏面の耐水性を高めるために顔料やバインダー等からなるバックコート層を設けることができる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録材料は非水系インクでの記録に用いるものである。一般的に、非水系インクは揮発性溶媒に色材を分散したタイプである。分散溶媒としては環境や人体に対する影響度配慮から、また臭気や取り扱いの危険性を低減するために、エチレングリコールモノブチルエーテルやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタートのような溶媒が使われてきている。
【００４６】
また、本発明のインクジェット記録材料は上記非水系インクの他に、非水系の揮発性の低い油性インクや紫外線硬化型インクに対しても使用することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量部及び質量％を示す。
【００４８】
＜インク受容層塗工液１＞
水３５０部に水酸化ナトリウム２部を溶解し、ここに平均粒子径６μｍのゲル法シリカ（水澤化学工業株式会社製ミズカシルＰ−７８Ａ）１００部を添加した後、のこぎり型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでケン化度９８．５ｍｏｌ％のシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒポリマー１１３０）を固形分として２４部添加・混合してインク受容層塗工液１を得た。
【００４９】
＜光沢層塗工液１＞
水に水酸化ナトリウム１部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍＬ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均二次粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してシリカ予備分散液を作製した。次に得られたシリカ予備分散液をビーズミルで３０分間処理して、固形分濃度２０％の湿式粉砕シリカ分散液１を得た。平均二次粒子径は５００ｎｍであった。さらに、シリカ固形分１００部に対してウレタンラテックス（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ−２１０、ガラス転移温度−３０℃）を固形分として１０部添加・混合して光沢層塗工液１を得た。
【００５０】
（インクジェット記録材料１の作製）
坪量１０４ｇ／ｍ２の紙支持体（三菱製紙株式会社製ダイヤフォーム）上に、インク受容層塗工液１をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥器を用いて乾燥させた。続いて光沢層塗工液１をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が４ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥器を用いて乾燥させた。次いで塗層表面のベック平滑度が４００秒となるようにカレンダーを用いて処理して、インクジェット記録材料１を得た。
【００５１】
（インクジェット記録材料２の作製）
上記インクジェット記録材料１の光沢層塗工液１を、下記組成の光沢層塗工液２に変更した以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
＜光沢層塗工液２＞
水に水酸化ナトリウム１部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍＬ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均二次粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してシリカ予備分散液を作製した。次に得られたシリカ予備分散液をビーズミルで６０分間処理して、固形分濃度２０％のシリカ分散液２を得た。平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。さらに、シリカ固形分１００部に対してウレタンラテックス（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ−２１０、ガラス転移温度−３０℃）を固形分として１０部添加・混合して光沢層塗工液２を得た。
【００５２】
（インクジェット記録材料３の作製）
上記インクジェット記録材料１の光沢層塗工液１を、下記組成の光沢層塗工液３に変更した以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
＜光沢層塗布液３＞
水に水酸化ナトリウム１部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍＬ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均二次粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してシリカ予備分散液を作製した。次に得られたシリカ予備分散液をビーズミルで１０分間処理して、固形分濃度２０％のシリカ分散液３を得た。平均二次粒子径は１０００ｎｍであった。さらに、シリカ固形分１００部に対してウレタンラテックス（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ−２１０、ガラス転移温度−３０℃）を固形分として１０部添加・混合して光沢層塗工液３を得た。
【００５３】
（インクジェット記録材料４の作製）
上記インクジェット記録材料１の光沢層塗工液１を、下記組成の光沢層塗工液４に変更した以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
＜光沢層塗布液４＞
水に水酸化ナトリウム１部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍＬ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均二次粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してシリカ予備分散液を作製した。次に得られたシリカ予備分散液をビーズミルで１２０分間処理して、固形分濃度２０％のシリカ分散液３を得た。平均二次粒子径は５０ｎｍであった。さらに、シリカ固形分１００部に対してウレタンラテックス（ＤＩＣ社製ハイドランＷＬＳ−２１０、ガラス転移温度−３０℃）を固形分として１０部添加・混合して光沢層塗工液４を得た。
【００５４】
（インクジェット記録材料５の作製）
上記インクジェット記録材料１のインク受容層塗工液１において、ゲル法シリカＰ−７８Ａの代わりに、平均粒子径１８μｍのゲル法シリカ（水澤化学工業株式会社製ミズカシルＰ−７８Ｆ）を使用する以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
【００５５】
（インクジェット記録材料６の作製）
上記インクジェット記録材料１のインク受容層塗工液１において、ゲル法シリカＰ−７８Ａの代わりに、平均粒子径１２μｍのゲル法シリカ（水澤化学工業株式会社製ミズカシルＰ−７８Ｄ）を使用する以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
【００５６】
（インクジェット記録材料７の作製）
上記インクジェット記録材料１のインク受容層塗工液１の代わりに下記組成のインク受容層塗工液２を使用する以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
＜インク受容層塗工液２＞
水に水酸化ナトリウム１部と沈降法シリカ（吸油量２００ｍＬ／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均二次粒子径９μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してシリカ予備分散液を作製した。次に得られたシリカ予備分散液をビーズミルで３０分間処理して、固形分濃度２０％のシリカ分散液２を得た。平均二次粒子径は５００ｎｍであった。さらに、シリカ固形分１００部に対してケン化度９８．５ｍｏｌ％のシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒポリマー１１３０）を固形分として２４部添加・混合してインク受容層塗工液２を得た。
【００５７】
（インクジェット記録材料８の作製）
上記インクジェット記録材料１のインク受容層塗工液１において、ゲル法シリカＰ−７８Ａの代わりに、平均粒子径４μｍの軽質炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製エスカロン＃２００）を使用する以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
【００５８】
（インクジェット記録材料９の作製）
上記インクジェット記録材料１の光沢層塗工液１において、ウレタンラテックスを、ケン化度９８．５ｍｏｌ％のシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒポリマー１１３０）に変更した以外はインクジェット記録材料１と同様にして作製した。
【００５９】
上記で得たインクジェット記録材料について以下の評価を行った。
（ひび割れの評価）
インクジェット記録材料表面を、光学顕微鏡により観察した。ひび割れを中心に観察・測定するとともに、ひび割れ率を求め、インク吸収性、光沢感、耐スクラッチ性を考慮して、総合評価を行った。ひび割れ率に関しては、表面を任意に抽出して、全体２５０μｍ×１７５μｍの面積を１０箇所選択し、さらに、２５μｍ×２５μｍピッチで区画した。ひび割れが存在する区画をカウントし、全区画数に対する比率を求め、ひび割れ率とした。評価基準としては、○：ひび割れ率が３０〜９０％で、インク吸収性が良く、表面強度も良好である、△：ひび割れ率が９０％を超え、インク吸収性は良好となるが、表面の部分的に、発色濃度は低下するとともに、表面強度低下が懸念され、僅かながら、塗層の剥離故障が発生する。×：ひび割れ率が３０％未満で、ひび割れは少なく光沢は高いが、耐スクラッチ性が低く、インクの脱落が見受けられる、に分類して評価した。
【００６０】
（光沢感評価）
光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ型（株）村上色彩技術研究所製）を使用し、未印字部の７５度鏡面光沢（Ｇｓ）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定した光沢度を測定し、下記の基準で評価した。○：光沢度が５０以上で、高い光沢感がある。△：光沢度が３５以上５０未満で、光沢感が認められる。×：光沢度が３５未満で、光沢紙として不足な光沢感である。
【００６１】
（印字部の耐スクラッチ性評価）
非水系インクジェットプリンタ（ＶＰ３００：ローランドＤＧ社製）により所定の評価画像を印字した後、室温にて２４時間乾燥後、印字部にコピー用紙を重ね合わせた。その上に質量１ｋｇ、直径５３ｍｍの分銅を置き横にコピー用紙とともに横に引いた後のコピー用紙への印字部発色成分の付着状況を目視で観察した。評価基準としては○：まったく発色成分が付着しておらず良好な耐スクラッチ性、Ｂ：若干付着が見られるが実用上問題ない、Ｃ：付着が見られ実用上問題となる、に分類し評価した。
【００６２】
以上の評価結果を表１にまとめる。
【００６３】
【表１】
2013173296.tif 000002
【００６４】
表１より明らかなように、本発明の非水系インク用インクジェット記録材料は、ひび割れを最適化することにより、非水系インクのインク吸収性、光沢感、印字後の耐スクラッチ性を満足できるものであった。