(57)【要約】【課題】使用時の垂れ落ち抑制、及び低温安定性が良好な毛髪処理剤の提供。【解決手段】下記一般式（Ｉａ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩と、下記一般式（Ｉｂ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｂ）と、が配合された毛髪処理剤。2013173698.tif 000017［上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ１はラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｌは平均付加モル数が９以上１２以下であることを表す。］2013173698.tif 000018［上記一般式（Ｉｂ）において、Ｒ２はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｍは平均付加モル数が４．５未満であることを表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉ）から選ばれた二種以上が配合された毛髪処理剤であって、
前記界面活性剤（Ｉ）として、
下記一般式（Ｉａ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉａ）と、
下記一般式（Ｉｂ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｂ）と、が配合されたことを特徴とする毛髪処理剤。
【化１】
2013173698.tif 000013
［上記一般式（Ｉ）において、Ｒはラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｘは平均付加モル数が１２以下であることを表す。］
【化２】
2013173698.tif 000014
［上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ１はラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｌは平均付加モル数が９以上１２以下であることを表す。］
【化３】
2013173698.tif 000015
［上記一般式（Ｉｂ）において、Ｒ２はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｍは平均付加モル数が４．５未満であることを表す。］
【請求項２】
前記界面活性剤（Ｉｂ）の配合量が、前記界面活性剤（Ｉａ）よりも少ない請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
前記界面活性剤（Ｉ）の配合量に対する前記界面活性剤（Ｉａ）の配合量の比［界面活性剤（Ｉａ）／界面活性剤（Ｉ）］が、０．５０以上である請求項１又は２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
前記界面活性剤（Ｉ）の配合量が、２質量％以上１５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
前記界面活性剤（Ｉ）として、下記式（Ｉｃ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｃ）が配合された請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤。
【化４】
2013173698.tif 000016
［上記一般式（Ｉｃ）において、Ｒ３はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｎは平均付加モル数が４．５以上９未満であることを表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が配合された毛髪処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シャンプーなどの毛髪処理剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩などのアニオン界面活性剤が配合される。異なるアニオン界面活性剤の組合せや、アニオン界面活性剤と他の毛髪処理剤用原料の組合せの相違によっても、起泡性、洗浄性、生分解性、皮膚刺激性、ハンドリング性、安定性その他の毛髪処理剤の性質が変動する。
【０００３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩は、アニオン界面活性剤の中でも、皮膚への刺激が低く、生分解性が良いといわれている。特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩と、無機塩、有機塩、又は高級アルコールとを配合した毛髪用の組成物が開示されており、その配合の組合せは粘性を低くするものとされている。そして、特許文献１には具体的な組成物として、ポリオキシエチレン（６）ミリスチルエーテル酢酸アンモニウム及びポリオキシエチレン（１０）パルミチルエーテル酢酸ジエタノールアミン、又は、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及びポリオキシエチレン（１０）パルミチルエーテル酢酸ジエタノールアミンをポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩としたものが開示されている（特許文献１における実施例２、５、１３、１６参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−４８２２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１の開示のように、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩を配合した上での低い粘性が要望される場合がある。他方で、毛髪を処理する際のハンドリング性の観点から、使用時の垂れ落ち抑制向上が求められる場合があり、また、低温保管状態におかれたときの安定性の向上が求められる場合もある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑み、使用時の垂れ落ち抑制、及び低温安定性が良好な毛髪処理剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等が、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が９以上１２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩を配合することを前提に、他のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩との組合せについて検討を行った結果、この組み合わせる塩としてポリオキシエチレンの平均付加モル数が４．５未満のものを採用すれば、使用時の垂れ落ち抑制と低温安定性が良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る毛髪処理剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉ）から選ばれた二種以上が配合されたものであって、前記界面活性剤（Ｉ）として、下記一般式（Ｉａ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉａ）と、下記一般式（Ｉｂ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｂ）と、が配合されたことを特徴とする。
【化１】
2013173698.tif 000002
［上記一般式（Ｉ）において、Ｒはラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｘは平均付加モル数が１２以下であることを表す。］
【化２】
2013173698.tif 000003
［上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ１はラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｌは平均付加モル数が９以上１２以下であることを表す。］
【化３】
2013173698.tif 000004
［上記一般式（Ｉｂ）において、Ｒ２はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｍは平均付加モル数が４．５未満であることを表す。］
【０００９】
本発明に係る毛髪処理剤における前記界面活性剤（Ｉｂ）の配合量は、前記界面活性剤（Ｉａ）よりも少ないのが良い。
【００１０】
本発明に係る毛髪処理剤において、前記界面活性剤（Ｉ）の配合量に対する前記界面活性剤（Ｉａ）の配合量の比［界面活性剤（Ｉａ）／界面活性剤（Ｉ）］は、例えば０．５０以上である。
【００１１】
本発明に係る毛髪処理剤における前記界面活性剤（Ｉ）の配合量は、例えば２質量％以上１５質量％以下である。
【００１２】
本発明に係る毛髪処理剤は、前記界面活性剤（Ｉ）として、下記式（Ｉｃ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｃ）が配合されていても良い。
【化４】
2013173698.tif 000005
［上記一般式（Ｉｃ）において、Ｒ３はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｎは平均付加モル数が４．５以上９未満であることを表す。］
【発明の効果】
【００１３】
ポリオキシエチレンの平均付加モル数が９以上１２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が配合される本発明によれば、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が４．５未満のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩も共に配合されるから、使用時の垂れ落ち抑制と低温安定性が良好になる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態の毛髪処理剤に基づき、本発明を以下に説明する。
本実施形態の毛髪処理剤は、所定のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩（以下において、「ポリオキシエチレン」を「ＰＯＥ」と表す場合がある。）である界面活性剤（Ｉ）から選ばれた二種以上が水と配合されたものである（水の配合量は、例えば７０質量％以上である。）。また、必要に応じて、毛髪処理剤用の原料として公知のものを、任意原料として本実施形態の毛髪処理剤に配合しても良い。
【００１５】
（界面活性剤（Ｉ））
本実施形態の毛髪処理剤に配合される界面活性剤（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）で表されるＰＯＥアルキルエーテル酢酸の塩から選ばれた二種以上である。その塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。
【化５】
2013173698.tif 000006
［上記一般式（Ｉ）において、Ｒはラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｘは平均付加モル数が１２以下であることを表す。］
【００１６】
本実施形態の毛髪処理剤における界面活性剤（Ｉ）の配合量は、例えば２質量％以上１５質量％以下であり、３質量％以上８質量％以下であると良い。
【００１７】
下記一般式（Ｉａ）で表されるＰＯＥアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉａ）から選ばれた一種又は二種以上が、必須の界面活性剤（Ｉ）として本実施形態の毛髪処理剤に配合される。
【化６】
2013173698.tif 000007
［上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ１はラウリル基又はトリデシル基を表し、Ｌは平均付加モル数が９以上１２以下であることを表す。］
【００１８】
上記界面活性剤（Ｉａ）は、公知の界面活性剤（Ｉａ）から選ばれると良く、例えば、ＰＯＥ（９Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（１０Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（１１Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（１２Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（１１Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩が挙げられる。
【００１９】
本実施形態の毛髪処理剤において、界面活性剤（Ｉ）の配合量に対する界面活性剤（Ｉａ）の配合量の比［界面活性剤（Ｉａ）／界面活性剤（Ｉ）］は、０．５０以上が良く、０．６０以上が好ましい。
【００２０】
本実施形態の毛髪処理剤における界面活性剤（Ｉａ）の配合量は、例えば１質量％以上８質量％以下であり、２質量％以上５質量％以下であると良い。
【００２１】
下記一般式（Ｉｂ）で表されるＰＯＥアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｂ）から選ばれた一種又は二種以上が、必須の界面活性剤（Ｉ）として界面活性剤（Ｉａ）と共に本実施形態の毛髪処理剤に配合される。
【化７】
2013173698.tif 000008
［上記一般式（Ｉｂ）において、Ｒ２はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｍは平均付加モル数が４．５未満であることを表す。］
【００２２】
上記界面活性剤（Ｉｂ）は、公知の界面活性剤（Ｉｂ）から選ばれると良く、例えば、ＰＯＥ（２Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（４Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（２Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（３Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩が挙げられる。
【００２３】
本実施形態の毛髪処理剤において、界面活性剤（Ｉ）の配合量に対する界面活性剤（Ｉｂ）の配合量の比［界面活性剤（Ｉｂ）／界面活性剤（Ｉ）］は、０．５０以下が良く、０．４０以下が好ましい。この配合量比の範囲であれば、低温安定性により優れる。
【００２４】
本実施形態の毛髪処理剤における界面活性剤（Ｉｂ）の配合量は、界面活性剤（Ｉａ）よりも少ないことが好ましく、例えば０．３質量％以上６質量％以下である。
【００２５】
下記一般式（Ｉｃ）で表されるＰＯＥアルキルエーテル酢酸の塩である界面活性剤（Ｉｃ）から選ばれた一種又は二種以上が、任意の界面活性剤（Ｉ）として界面活性剤（Ｉａ）及び界面活性剤（Ｉｂ）と共に本実施形態の毛髪処理剤に配合しても良い。
【化８】
2013173698.tif 000009
［上記一般式（Ｉｃ）において、Ｒ３はラウリル基又はトリデシル基を表し、ｎは平均付加モル数が４．５以上９未満であることを表す。］
【００２６】
上記界面活性剤（Ｉｃ）は、公知の界面活性剤（Ｉｃ）から選ばれると良く、例えば、ＰＯＥ（４．５Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（５Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（６Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（７Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（５Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（６Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩、ＰＯＥ（７Ｅ．Ｏ．）トリデシルエーテル酢酸塩が挙げられる。
【００２７】
本実施形態の毛髪処理剤において、界面活性剤（Ｉ）の配合量に対する界面活性剤（Ｉｃ）の配合量の比［界面活性剤（Ｉｃ）／界面活性剤（Ｉ）］は、０．５０以下が良く、０．４０以下が好ましい。この配合量比の範囲であれば、低温安定性により優れる。
【００２８】
本実施形態の毛髪処理剤における界面活性剤（Ｉｃ）の配合量は、低温安定性のためには、界面活性剤（Ｉｂ）と同量以下が好ましい。その配合量は、例えば０．３質量％以上３質量％以下である。
【００２９】
（任意原料）
本実施形態の毛髪処理剤に配合する任意原料は、公知のシャンプーに配合されている原料であると良く、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、高分子化合物、アミノ酸、動植物抽出物、無機化合物、香料、防腐剤である。なお、上記の界面活性剤（Ｉｃ）も、本実施形態の毛髪処理剤における任意原料とされる。
【００３０】
毛髪処理剤を適度な粘性とすると共に洗い流す際の毛髪の絡まりを抑制するためには、ノニオン界面活性剤及びカチオン化高分子を任意原料として配合すると良い。
【００３１】
毛髪処理剤に配合するノニオン界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。一種又は二種以上のノニオン界面活性剤を本実施形態の毛髪処理剤に配合すると良く、ノニオン界面活性剤の配合濃度は、適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上５質量％以下である。
【００３２】
上記カチオン化高分子としては、例えば、ポリクオタニウム−４（塩化ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム）、ポリクオタニウム−１０（塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）
等のカチオン化セルロース；グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等のカチオン化グアーガム；が挙げられる。一種又は二種以上のカチオン化高分子を本実施形態の毛髪処理剤に配合すると良く、カチオン化高分子の配合濃度は、適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２質量％以下である。
【００３３】
（剤型）
本実施形態の毛髪処理剤の剤型は、例えば、公知のシャンプーで汎用されているポンプ式容器から吐出容易な液状のものであると良い。その液状のものの粘度の下限は、特に限定されないが、例えば２００ｍＰａ・ｓであり、同粘度の上限は、特に限定されないが、例えば１０００ｍＰａ・ｓである。ここで、粘度は、応力制御型レオメーターを用い、測定温度２５℃、コーンプレートセンサーの直径３５ｍｍ及び傾斜角２°、定常フローカーブモード、待ち時間１分、せん断速度３６ｓ−１の条件で測定した値を採用する。
【００３４】
（ｐＨ）
本実施形態の毛髪処理剤のｐＨは、酸性乃至中性であると良く、５．０以上７．０以下が好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３６】
毛髪処理剤のハンドリング性及び低温安定性の評価を行った。詳細は、下記の通りとした。
【００３７】
（毛髪処理剤）
ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、カプリル酸グリセリル、デシルグルコシド、エトキシ化ホホバエステル、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エタノール、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、及び香料から選択した原料を水と配合して、実施例、比較例、及び参考例の液状透明の毛髪処理剤を調製した。毛髪処理剤における配合量（配合濃度）は、下記表１〜３の通りとした。
【００３８】
上記比較例１ａ〜１ｂ、参考例１、参考例２ａ〜２ｃ、及び参考例２ｅの毛髪処理剤の粘度については、ＨＡＡＫＥ社製応力制御型レオメーター「Ｒｈｅｏ  Ｓｔｒｅｓｓ  ６０００」を使用して、測定した。測定条件は、測定温度２５℃、コーンプレートセンサーの直径３５ｍｍ及び傾斜角２°、定常フローカーブモード、待ち時間１分、せん断速度３６ｓ−１とした。
【００３９】
（ハンドリング性）
５名の評価者が、約３ｇ程度の毛髪処理剤をポンプ容器から手の平に取り、両手の平で延ばしてから、頭髪になじませた。この一連の作業で、掌又は毛髪から毛髪処理剤が垂れ落ちやすいかの評価を行った。ここでは、比較例１ｂを基準として、以下の通り評価した。
―：基準又は基準と同等
×：基準よりも垂れ落ちやすい
【００４０】
（低温安定性）
上記調製した毛髪処理剤のいずれかを収容した密栓ガラス管を、−５℃の恒温槽内に安置した後、１日後と一週間後の毛髪処理剤を目視確認した。低温安定性の評価基準は、次の通りとした。
○：濁りなし。
×：濁りあり。
【００４１】
下記表１に、実施例１、比較例１ａ〜１ｂ、及び参考例１の毛髪処理剤について、ハンドリング性などの確認結果を示す。
【表１】
2013173698.tif 000010
【００４２】
上記表１における実施例１と比較例１ａとの対比により、界面活性剤（Ｉａ）と併用するＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩として、界面活性剤（Ｉｂ）を用いるのがハンドリング性及び低温安定性に有意であったことを確認できる。また、垂れ落ちの程度を確認したハンドリング性の評価結果が、比較例１ａ及び参考例１よりも粘度がやや低い比較例１ｂが良い結果であったことから、ハンドリング性が粘度と完全に相関しているものではないことを確認できる。
【００４３】
下記表２に、実施例２ａ〜２ｂの毛髪処理剤について、ハンドリング性などの確認結果を示す。
【表２】
2013173698.tif 000011
【００４４】
下記表３に、参考例２ａ〜２ｅの毛髪処理剤について、ハンドリング性などの確認結果を示す。
【表３】
2013173698.tif 000012