(57)【要約】【課題】あらゆる階調領域において優れた滑性を示し、形成される画像や保護層の光沢性や写像性を低下させることのない熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材の一方の面に背面層を備える熱転写シートであって、前記背面層には、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂と、（Ｂ）液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤とが含まれている。【選択図】図１
2013212608.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に背面層を備える熱転写シートであって、
前記背面層には、
（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂と、
（Ｂ）液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤と、
が含まれていることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記（Ａ）のバインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂又はセルロース系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記（Ｂ）の液体滑剤が、シリコーンオイル又はリン酸エステルであり、
前記（Ｂ）の溶剤可溶性の滑剤が、脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記基材の他方の面が、染料層及び転写性保護層の何れか一方又は双方を備えることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートや、基材の一方の面に保護層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートが知られている。染料層が設けられた熱転写シートによれば、熱転写受像シートと熱転写シートの染料層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッドとを接触させ、該サーマルヘッドに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで熱転写受像シート上に画像を形成することができる。同様に保護層が設けられた熱転写シートによれば、画像と熱転写シートの保護層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッドとを接触させ、該サーマルヘッドにエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで画像上に保護層を形成することができる。
【０００３】
ここで、背面層の滑性が悪い場合には、背面層のサーマルヘッドに対する摩擦係数は高くなり、背面層がサーマルヘッド部材に溶融付着することによるスティッキングや、印画シワ或いは染料層や保護層に破断が発生することとなる。印画時にサーマルヘッドにかかる熱は画像情報に基づいて異なることから、低階調領域の印画時にだけ滑性のよい背面層や、高階調領域における印画時にだけ滑性のよい背面層を用いた場合にはスティッキングや印画シワの発生を防止することができない。したがって、熱転写シートを構成する背面層には、低階調領域から高階調領域に至るあらゆる階調領域において安定した滑性が要求されている。また、近年のプリンタの高速化に伴い、サーマルヘッドより印加される熱エネルギーは増加傾向にあることから、特に、高階調領域の印画時において優れた滑性を示す背面層が求められている。
【０００４】
このような状況下、例えば、特許文献１には、背面層に良好な滑性を付与することを目的とした熱転写シートが提案されている。特許文献１に提案がされている熱転写シートでは、背面層に高階調領域における滑性を付与するために高融点の固体滑剤が含有されている。この高融点の固体滑剤は、背面層の表面からその一部分が突出しており、突出した固体滑剤によって高階調領域における滑性が付与される。
【０００５】
また、背面層に固体滑剤を含有させた場合において、背面層の耐熱性が低い場合には、高階調領域の印画時に固体滑剤が背面層から脱落する場合がある。背面層から脱落した固体滑剤はサーマルヘッドに付着し滑性低下の要因となることから、背面層に固体滑剤を含有させる場合には、高い耐熱性の背面層とすることが重要である。例えば、特許文献２には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以上であるポリアミドイミド樹脂とポリアミドイミドシリコーン樹脂を特定量混合したものをバインダーとし、更にアルキルリン酸エステルの多価金属塩を混合した背面層が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−０８９４９１号公報
【特許文献２】特開２００１−３３４７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のように、固体滑剤は、背面層の表面からその一部分が突出することによって背面層に滑性を付与するものであり、背面層に固体滑剤が含有される特許文献１、２に提案がされている熱転写シートでは、背面層の表面に凹凸が存在している。背面層の表面に凹凸が存在する熱転写シートを用いて熱転写受像シート上に画像を形成、或いは画像上に転写性保護層を形成した場合には、背面層の表面に存在する凹凸に追従するように、形成される画像或いは保護層にも凹凸が発生し、形成される画像或いは画像上に保護層が設けられた印画物の光沢性や写像性を著しく損ねてしまう。
【０００８】
また、固体滑剤とともに液体滑剤を含有する背面層も存在するが、例えば、特許文献２に提案がされているように固体滑剤の脱落を防止するために背面層の耐熱性を高くした場合には、液体滑剤が背面層の表面にブリードしにくく、その効果が十分に発揮されないといった問題もある。
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、低階調領域から高階調領域に至るあらゆる階調領域の印画時において優れた滑性を示し、かつ形成される画像や保護層の光沢性や写像性を低下させることのない熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するための本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に背面層を備える熱転写シートであって、前記背面層には、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂と、（Ｂ）液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤と、が含まれていることを特徴とする。
【００１１】
また、前記（Ａ）のバインダー樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂又はセルロース系樹脂であってもよく、前記（Ｂ）の液体滑剤が、シリコーンオイル又はリン酸エステルであり、前記（Ｂ）の溶剤可溶性の滑剤が、脂肪酸アミドであってもよい。
【００１２】
また、前記基材の他方の面が、染料層及び転写性保護層の何れか一方又は双方を備えていてもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写シートによれば、低階調領域から高階調領域に至るあらゆる階調領域の印画時において優れた滑性を示し、かつ形成される画像や保護層の光沢性や写像性を低下させることがない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱転写シートの概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明の熱転写シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１、図２に示すように本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に背面層５が設けられた構成をとる。そして、本発明では、背面層５が、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂と、（Ｂ）液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤と、を含有する点に特徴を有するものである。なお、図１では、基材１の他方の面に転写性保護層３が設けられおり、図２では、基材１の他方の面に染料層４が設けられているが、本発明では基材の他方の面に、転写性保護層３及び染料層４のいずれか一方又は双方が設けられていればよい。
【００１６】
（基材）
基材１は本発明の熱転写シート１０における必須の構成であり、染料層４、或いは転写性保護層３、及び背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、染料層４の染料、或いは転写性保護層３を被転写体上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。
【００１７】
（背面層）
図１、図２に示すように基材１の一方の面（図１に示す場合には基材１の下面）には、背面層５が形成されている。背面層５は本発明の熱転写シート１０における必須の構成である。背面層５には、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂と、（Ｂ）液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤とが含まれている。
【００１８】
＜液体滑剤、溶剤可溶性の滑剤＞
本発明では、背面層に滑性を付与する滑剤として、液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤を採用し、これを背面層に含有せしめることで、熱転写によって形成される画像や、熱転写によって画像上に形成される転写性保護層の光沢性や写像性の低下を防止している。
【００１９】
本発明において、上記効果を奏するのは以下の理由による。本発明で背面層５に含有される液体滑剤、溶剤可溶性の滑剤以外の滑剤としては、たとえば、金属石鹸等の固体滑剤を挙げることができる。固体滑剤を用いて背面層に滑性を付与するためには、固体滑剤の一部分を背面層の表面から突出させる必要があり、その構成上、固体滑剤を含有する背面層の表面には突出した固体滑剤により凹凸が存在することとなる。このような表面に凹凸が存在する背面層の表面とサーマルヘッドとを接触させ、該サーマルヘッドにエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させて、画像を形成或いは転写性保護層を形成した場合には、形成された画像や画像上に形成された転写性保護層の表面にも凹凸が生ずる。熱転写によって形成された画像や画像上に形成された転写性保護層の表面に生ずる凹凸は、画像や転写性保護層の光沢性や写像性の低下を引き起こすことから、光沢性や写像性の低下を防止するためには、画像や転写性保護層の表面に凹凸を生じさせないことが必要である。換言すれば、表面に凹凸が存在しない背面層とする必要がある。
【００２０】
本発明では、固体滑剤にかえて、液体滑剤、或いは溶剤可溶性の滑剤が含有されることから、背面層の表面に凹凸が存在せず背面層の平滑性が保たれる。したがって、上記の固体滑剤を含有させた背面層を用いた場合のように、形成される画像や転写性保護層の表面に凹凸が発生することがなく、光沢性や写像性の低下が防止される。
【００２１】
上記で説明したように、背面層５には、液体滑剤或いは溶剤可溶性の滑剤が含有され、背面層の平滑性を低下させる固体滑剤は含まれていないことが重要であるが、このことは、固体滑剤が背面層５に含有されることを禁止するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内での固体滑剤の含有は許容される。
【００２２】
背面層５に含有される液体滑剤や溶剤可溶性の滑剤は、従来公知のあらゆるものを適宜選択して用いることができ、特に限定はない。液体滑剤としては、たとえば、リン酸エステル、シリコーンオイル等を挙げることができる。リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和または不飽和高級アルコールのリン酸モノエステルまたはジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステルまたはジエステル、（３）上記飽和または不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステルまたはジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトールのリン酸モノエステルまたはジエステル等が挙げられる。
【００２３】
上記（１）および（３）における飽和または不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（４）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
【００２４】
溶剤可溶性の滑剤としては、脂肪酸アミド、ホスファゼン系化合物等をあげることができる。ホスファゼン系化合物としては、下式（１）で示される化合物である。中でも、構造中のｎ≧３であって、Ｘ，Ｙが下表１で示される組合せのものを好適に用いることができる。
【００２５】
【化１】
2013212608.tif 000003
【００２６】
【表１】
2013212608.tif 000004
【００２７】
＜バインダー樹脂＞
上述したように、本発明では背面層５に、液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤が含有される。液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤は、熱転写時に背面層５のサーマルヘッドと接する側の表面に存在することで、その効果を発揮し得うるものであり、熱転写時に背面層５の表面に存在していない場合には、上記の所望の効果を発揮できない。
【００２８】
ここで、背面層５に含まれるバインダー樹脂について着目すると、背面層５に含有されるバインダー樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃を超えるものを使用した場合には、低階調領域や中階調領域における熱転写時に、液体滑剤、又は溶剤可溶性の滑剤を、背面層５の表面にブリードさせることができない。そこで、本発明では、背面層５に含有されるバインダー樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下の範囲内に規定されている。
【００２９】
バインダー樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲のものを背面層５に含有させることで、低階調領域の熱転写時であっても、背面層５に含有される滑剤を、背面層５の表面にブリードさせることができ、背面層５に良好な滑性を付与することができる。また、背面層５の表面にブリードした滑剤は、そのままの状態で背面層５の表面に存在することから、低階調領域から高階調領域に至るあらゆる熱転写時においても良好な滑性が発揮される。
【００３０】
上記で説明したように、背面層５には、液体滑剤或いは溶剤可溶性の滑剤の効果を発揮せしめるべく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以上のバインダー樹脂が含有されることを必須の構成とするものであるが、このことは、背面層５に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃を超えるバインダー樹脂や、１００℃未満のバインダー樹脂が含有されることを禁止するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、これらのバインダー樹脂がともに含有されていてもよい。
【００３１】
なお、本願明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度である。
【００３２】
バインダー樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内のあらゆるものを使用可能であり、その材料について限定されることはない。バインダー樹脂の材料としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン変性ポリウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等を挙げることができる。中でも、ポリビニルブチラール樹脂は、その構造中に水酸基を有することから、イソシアネート系硬化剤等による架橋が可能であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）の調整が容易である点で好ましく使用可能である。
【００３３】
また、背面層５と、基材１或いは後述するプライマー層との密着性を考慮すると、バインダー樹脂は、その熱物性が本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で硬化剤等によって硬化されていることが好ましい。たとえば、バインダー樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂を用いる場合には、イソシアネート系硬化剤等によって硬化されていることが好ましい。このときの、ポリビニルブチラール樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．０１以上０．５以下であることが好ましい。モル当量比が０．５を超えると、熱転写時における滑剤のブリードを妨げることが懸念され、一方、０．０１未満である場合には、基材１或いはプライマー層との密着性が低下するためである。
【００３４】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記の範囲内のバインダー樹脂１００質量部に対し、液体滑剤或いは溶剤可溶性は、１０質量部以上３０質量部以下の範囲内で配合されていることが好ましい。バインダー樹脂と、滑剤との配合比を上記範囲内とすることで、本発明の背面層５に所望される効果を良好に発揮することができる。
【００３５】
また、熱転写によって形成される画像や、画像上に形成される転写性保護層の光沢性や写像性を向上させるためには、背面層５の平滑性はできるだけ高いことが好ましい。
【００３６】
背面層５の形成方法についても特に限定はなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上２００℃以下のバインダー樹脂、液体滑剤或いは溶剤可溶性の滑剤、必要に応じて各種硬化剤を適当な溶剤に溶解又は分散させて、背面層用塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。
【００３７】
背面層の厚さについても特に限定はなく、０．１μｍ〜５μｍ程度が一般的である。
【００３８】
（プライマー層）
また、基材１と背面層５との密着性を向上させるために、基材１と背面層５との間にプライマー層を形成してもよい（図示しない）。なお、プライマー層は任意の層である。プライマー層は、一般に、熱可塑性樹脂からなるものであり、上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等、接着性を示す従来公知のものを適宜選択して使用可能である。
【００３９】
（転写性保護層）
図１に示す形態では、基材１の背面層が設けられた面とは異なる面上（図１に示す場合には基材１の上面）に、基材１から剥離可能な転写性保護層３が形成されている。転写性保護層３は画像の耐久性を向上させるとともに、該転写性保護層３が転写された画像に光沢性を付与するために設けられる。なお、転写性保護層３は本発明の熱転写シートにおける任意の構成である。
【００４０】
転写性保護層３を形成する材料は、透明性、光沢性を有する材料であれば特に限定されない。このような材料として、例えば、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。
【００４１】
また、電離放射線硬化性樹脂を含有する転写性保護層３は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で転写性保護層３の材料として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する転写性保護層３は、画像に耐光性を付与することに優れている。
【００４２】
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
【００４３】
転写性保護層３の厚さについても特に限定はないが、転写性保護層３の厚さが０．１μｍより薄い場合には、転写性保護層３が転写された画像に耐久性を付与することが困難となる。このような点を考慮すると、転写性保護層３の厚さは、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜５．０μｍ程度である。
【００４４】
また、転写性保護層３には、被転写体との滑り性を向上させるためのシリコンフィラー、タルク、カオリン、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーンゴムフィラー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物等が含有されていてもよい。
【００４５】
転写性保護層３の形成方法としては、上記樹脂の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散させて転写性保護層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００４６】
（ヒートシール層）
転写性保護層３上にヒートシール層を設けてもよい（図示しない）。ヒートシール層は、本発明の熱転写シート１０における任意の層であり転写性保護層３の被転写体に対する密着性を向上させるために設けられる。ヒートシール層を形成する材料については特に限定はなく、従来公知の感熱接着剤等を使用できるが、ガラス転移温度が５０〜１００℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などの如く熱時接着性の良好な樹脂から、屈折率が１．５２〜１．５９程度のもので、また適当なガラス転移温度を有するものが好ましい。
【００４７】
ヒートシール層の形成方法について特に限定はないが、上記樹脂を、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールなどの溶剤に、溶解あるいは分散して、また必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を添加し、塗布液を調製し、該塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で厚み０．５〜１０μｍになるように塗布および乾燥して形成することができる。
【００４８】
（染料層）
図２に示す形態では、基材１の背面層が設けられた面とは異なる面上（図１に示す場合には基材１の上面）に、染料層４が形成されている。
【００４９】
この染料層４は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性の染料を含有する染料層であり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層となる。なお、昇華性の染料を含有する染料層と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する染料層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
【００５０】
染料層４の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００５１】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。
【００５２】
染料層４の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な有機溶剤に溶解させ、或いは、水に分散させ、得られた染料層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００５３】
（離型層）
図１に示すように基材１と転写性保護層３との間に離型層２を形成することとしてもよい。離型層２は剥離層と称される場合もある。なお、離型層は本発明の熱転写シート１０における任意の層である。離型層２を形成する樹脂としては、従来公知の離型性樹脂であれば特に限定されることはなく、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層２は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層２は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。なお、離型層２は、転写時に被転写体側へ移行する構成としてもよく、基材１側に残る構成としてもよい。また離型層２の厚みは０．５〜５μｍ程度が一般的である。離型層２の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。また、図示しないが、基材１と染料層４との間に、離型層２を設けることもできる。
【００５４】
また、本発明の熱転写シートとして、基材１上に、上記で説明した転写性保護層３と染料層４とを面順次に設けることもできる。
【実施例】
【００５５】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００５６】
（実施例１）
基材として、厚さ５μｍのＰＥＴフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時塗工量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の剥離層用塗工液を乾燥時１．２ｇ／ｍ2になるように塗工して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工して保護層を形成し、実施例１の保護層転写シートを得た。
【００５７】
＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                        １５．９部
（ＭＢ７３３３  三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂                                                      ０．１部
（バイロンＧＫ８８０  東洋紡績（株）製）
・トルエン                                                                １２部
・メチルエチルケトン                                                      ７２部
【００５８】
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂（数平均分子量：３０００、Ｔｇ：９０℃）            ２３．５部
（バイロン７００  東洋紡績（株）製）
・紫外線吸収剤                                                              ６部
チヌビン９００  チバ・ジャパン社製）
・シリカフィラー                                                        ０．５部
（サイリシア３１０Ｐ  富士シリシア(株)製）
・トルエン                                                                ３５部
・メチルエチルケトン                                                      ３５部
【００５９】
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ７０部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・リン酸エステル                                                          ３０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６０】
（実施例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２に用いられる熱転写シート２を得た。
【００６１】
＜背面層用塗工液２＞
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂                                  ７０部
（ＣＡＰ５０４−０．２（Ｔｇ＝１５９℃）  イーストマンケミカル社製）
・リン酸エステル                                                          ３０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６２】
（実施例３）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３に用いられる熱転写シート３を得た。
【００６３】
＜背面層用塗工液３＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ６５部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                        ５部
（バーノックＤ７５０  ＤＩＣ(株)製）
・リン酸エステル                                                          ３０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６４】
（実施例４）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４に用いられる熱転写シート４を得た。
【００６５】
＜背面層用塗工液４＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ７０部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・オレイン酸アミド                                                        ３０部
（アルフローＥ１０  日油（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６６】
（実施例５）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５に用いられる熱転写シート５を得た。
【００６７】
＜背面層用塗工液５＞
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂                                  ７０部
（ＣＡＰ５０４−０．２（Ｔｇ＝１５９℃）  イーストマンケミカル社製）
・オレイン酸アミド                                                        ３０部
（アルフローＥ１０  日油（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６８】
（実施例６）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６に用いられる熱転写シート６を得た。
【００６９】
＜背面層用塗工液６＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ６５部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                        ５部
（バーノックＤ７５０  ＤＩＣ(株)製）
・オレイン酸アミド                                                        ３０部
（アルフローＥ１０  日油（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７０】
（実施例７）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液７を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７に用いられる熱転写シート７を得た。
【００７１】
＜背面層用塗工液７＞
・アクリル樹脂                                                            ７０部
（ダイヤナールＢＲ８３（Ｔｇ＝１０５℃）  三菱レイヨン（株）製）
・リン酸エステル                                                          ３０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７２】
（実施例８）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液８を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８に用いられる熱転写シート８を得た。
【００７３】
＜背面層用塗工液８＞
・アクリル樹脂                                                            ７０部
（ダイヤナールＢＲ８３（Ｔｇ＝１０５℃）  三菱レイヨン（株）製）
・オレイン酸アミド                                                        ３０部
（アルフローＥ１０  日油（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７４】
（実施例９）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液９を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例９に用いられる熱転写シート９を得た。
【００７５】
＜背面層用塗工液９＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ６５部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                        ５部
（バーノックＤ７５０  ＤＩＣ(株)製）
・リン酸エステル                                                          ２７部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・シリコーンオイル                                                          ３部
（Ｘ−２２−１７３ＤＸ  信越シリコーン（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン
【００７６】
（比較例１）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ａを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２に用いられる熱転写シートＡを得た。
【００７７】
＜背面層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                                ７０部
（エスレックＫＳ−１（Ｔｇ＝１０７℃）  積水化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛（融点：１２５℃）                                      １５部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛（融点：２３０℃）                                  １５部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００７８】
（比較例２）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｂを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２に用いられる熱転写シートＢを得た。
【００７９】
＜背面層用塗工液Ｂ＞
・ポリアミドイミド樹脂                                                    ７０部
（ＨＲ−１５ＥＴ（Ｔｇ＝２６０℃）  東洋紡（株）製）
・ステアリン酸亜鉛（融点：１２５℃）                                      １５部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛（融点：２３０℃）                                  １５部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００８０】
（比較例３）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｃを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３に用いられる熱転写シートＣを得た。
【００８１】
＜背面層用塗工液Ｃ＞
・ポリアミドイミド樹脂                                                    ７０部
（ＨＲ−１５ＥＴ（Ｔｇ＝２６０℃）  東洋紡（株）製）
・リン酸エステル                                                          ３０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００８２】
（比較例４）
背面層用塗工液１にかえて、下記組成の背面層用塗工液Ｄを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４に用いられる熱転写シートＤを得た。
【００８３】
＜背面層用塗工液Ｄ＞
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂                                  ７０部
（ＣＡＰ５０４−０．２（Ｔｇ＝１０７℃）  イーストマンケミカル社製）
・ステアリン酸亜鉛（融点：１２５℃）                                      １５部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛（融点：２３０℃）                                  １５部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００８４】
「印画シワ評価」
実施例１〜９、及び比較例１〜４の熱転写シートを用い、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用の昇華熱転写方式の熱転写受像シート上に、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画し、以下の評価基準で印画後の印画シワ評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００８５】
＜評価基準＞
○・・・シワが全く発生しない。
△・・・印画物の一部にシワが発生する。
×・・・印画物の全体にシワが発生する。
【００８６】
「光沢度評価」
昇華型熱転写プリンタ（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、該プリンタ専用インクリボンを用い、下記のように作製した熱転写受像シート上に、最大エネルギーを印加し黒ベタ画像を印画した。次いで、実施例１〜９、比較例１〜４の保護層転写シートを用い、同一プリンタにより、上記画像上に転写層（剥離層＋保護層）を転写し、実施例１〜９、比較例１〜４の印画物を得た。この黒ベタ画像上の光沢度を、光沢度計（Ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ  ＶＧ２０００（日本電色（株）製）を用いて測定（
測定入射角；２０°、測定方向；ＭＤ（主走査方向））し以下の評価基準により光沢度評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
【００８７】
＜評価基準＞
○・・・黒ベタ部の光沢度が６０以上。
△・・・黒ベタ部の光沢度が５０以上６０未満。
×・・・黒ベタ部の光沢度が５０未満。
【００８８】
「摩擦安定性評価」
実施例１〜９、及び比較例１〜４の熱転写シートと、シチズン・システム（株）製昇華転写プリンタ（ＣＷ−０１）用熱転写受像シートと組み合わせ、以下の条件で摩擦力を測定した。なお、印画及び摩擦力の測定には、特開２００３−３００３３８号公報に記載がされている摩擦力測定機能付熱転写プリンタを使用した。
【００８９】
＜印画条件＞
サーマルヘッド：東芝ホクト電子（株）製サーマルヘッド（ヘッド抵抗値；５０２０Ω、解像度;３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
ライン速度：１ｍｓ／Ｌｉｎｅ（用紙搬送方向の解像度；３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）
パルスデューティ：９０％
印加電圧：３０Ｖ
印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調０〜２５５のグラデーション画像（１ピクセルは、１ドットに相当）
【００９０】
上記の印画条件にて、最高印画階調値２５５／２５５階調（黒）のベタパターン（高濃度部）、２００／２５５階調（グレー）のベタパターンの印画を行い、その時の摩擦力を測定し、以下の評価基準に基づいて、摩擦安定性の評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
【００９１】
＜評価基準＞
○・・・動摩擦力測定値が２０Ｎ未満
△・・・動摩擦力測定値が２０Ｎ以上２５Ｎ未満
×・・・動摩擦力測定値が２５Ｎ以上
【００９２】
【表２】
2013212608.tif 000005
【符号の説明】
【００９３】
１…基材
２…離型層
３…転写性保護層
４…染料層
５…背面層
１０…熱転写シート
【図１】
2013212608.tif 000006
【図２】
2013212608.tif 000007