(57)【要約】【課題】十分な防腐性を有し、且つリコピンを安定して配合可能なリコピン含有組成物を提供する。【解決手段】下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含み、下記実効係数Ｉの合計と下記実効係数IIの合計との総和が、１．５以上４．５以下である組成物。  （ａ）リコピン、（ｂ）下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉが合計で０．１以上１．２以下となる少なくとも１種の安息香酸エステル化合物、（ｃ）大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）が３．０質量％以下の少なくとも１種の抗菌性化合物。実効係数Ｉ＝［組成物中の１の安息香酸エステル化合物の含有量（質量％）］／［当該１の安息香酸エステル化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（Ｉ）実行係数II＝［組成物中の１の前記抗菌化合物の含有量（質量％）］／［当該１の抗菌性化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（II）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含み、組成物全体としての実効係数の合計である下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉの合計と下記式（II）で表される実効係数IIの合計との総和が、１．５以上４．５以下であるリコピン含有組成物。
（ａ）リコピン
（ｂ）下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉが合計で０．１以上１．２以下となる少なくとも１種の安息香酸エステル化合物
（ｃ）大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）が３．０質量％以下の少なくとも１種の抗菌性化合物
実効係数Ｉ＝［組成物中の１の安息香酸エステル化合物の含有量（質量％）］／［当該１の安息香酸エステル化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（Ｉ）
実行係数II＝［組成物中の１の前記抗菌化合物の含有量（質量％）］／［当該１の抗菌性化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（II）
【請求項２】
前記抗菌性化合物が、フェノキシエタノール、カルバミン酸エステル化合物、総炭素数が６〜１１のグリセリンと脂肪族アルコールとのエーテル化合物、及び炭素鎖長が５〜１０の脂肪族ジオール化合物からなる群より選択された１種を含む請求項１に記載のリコピン含有組成物。
【請求項３】
前記安息香酸エステル化合物が、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル及びパラオキシ安息香酸プロピルからなる群より選択された少なくとも１つを含む請求項１又は請求項２記載のリコピン含有組成物。
【請求項４】
前記カルバミン酸エステル化合物がブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルである請求項２又は請求項３記載のリコピン含有組成物。
【請求項５】
前記グリセリンと脂肪族アルコールとのエーテル化合物がエチルヘキシルグリセリンである請求項２〜請求項４のいずれか１項記載のリコピン含有組成物。
【請求項６】
前記脂肪族ジオール化合物が、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプタンジオール、及びオクタンジオールより選ばれる少なくとも１種である請求項２〜請求項５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項の組成物を含む皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リコピン含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
リコピンは、植物中に分布する脂溶性のカロチノイド色素である。近年の研究ではリコピンには、活性酸素消去作用、発ガン抑制作用などの有用な活性を示すことが報告されている。このため、内服剤及び外用剤の両面からその活用が期待され、種々検討されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００３】
一方、カロチノイド色素は、光や熱などによって容易に酸化されることが知られており、カロチノイド色素を安定化する方法が種々検討されている。
例えば、特許文献３には、カロチノイド色素に、所定の量の１２〜１８のＨＬＢを有する乳化剤を組み合わせた良好な乳化安定性を示すカロチノイド懸濁液が開示されている。
また、特許文献４には、光安定性が良好な着色剤として、水と有機溶剤との適当な混合比に基づく特定形態のカロチノイド凝集体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１２５６１９号公報
【特許文献２】特開平１１−３５４４４号公報
【特許文献３】特許４３９８２４６号公報
【特許文献４】特許３９２１３０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、カロチノイドの中でリコピンは、特に安定性に劣る化合物であり、例えば、製剤の防腐性の観点から汎用されている特定の抗菌性化合物との組み合わせによっては、特に不安定になることが明らかとなった。
本発明は、十分な防腐性を有し、且つリコピンを安定に配合できるリコピン含有組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の通りである。
［１］  下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含み、組成物全体としての実効係数の合計である下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉの合計と下記式（II）で表される実効係数IIの合計との総和が１．５以上４．５以下である組成物。
（ａ）リコピン
（ｂ）下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉが合計で０．１以上１．２以下となる少なくとも１種の安息香酸エステル化合物
（ｃ）大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）が３．０％以下の少なくとも１種の抗菌性化合物
実効係数Ｉ＝［組成物中の１の安息香酸エステル化合物の含有量（質量％）］／［当該１の安息香酸エステル化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（Ｉ）
実行係数II＝［組成物中の１の前記抗菌化合物の含有量（質量％）］／［当該１の抗菌性化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（II）
［２］  前記抗菌性化合物が、フェノキシエタノール、カルバミン酸エステル化合物、総炭素数が６〜１１のグリセリンと脂肪族アルコールとのエーテル化合物、及び炭素鎖長が５〜１０の脂肪族ジオール化合物からなる群より選択された１種を含む［１］に記載のリコピン含有組成物。
［３］  前記安息香酸エステル化合物が、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル及びパラオキシ安息香酸プロピルからなる群より選択された少なくとも１つを含む［１］又は［２］記載のリコピン含有組成物。
［４］  前記カルバミン酸エステル化合物がブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルである［２］〜［３］のいずれかに記載のリコピン含有組成物。
［５］  前記グリセリンと脂肪族アルコールとのエーテル化合物がエチルヘキシルグリセリンである［２］〜［４］のいずれかに記載のリコピン含有組成物。
［６］  前記脂肪族ジオール化合物が、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプタンジオール、及びオクタンジオールより選ばれる少なくとも１種である［２］〜［５］のいずれかに記載のリコピン含有組成物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載のリコピン含有組成物を含む皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、十分な防腐性を有し、且つリコピンを安定に含有する組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のリコピン含有組成物は、下記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含み、組成物全体の実効係数の合計である下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉの合計と下記式（II）で表される実効係数IIの合計との総和が１．５以上４．５以下である組成物。
（ａ）リコピン
（ｂ）下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉが合計で０．１以上１．２以下となる少なくとも１種の安息香酸エステル化合物
（ｃ）大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）が３．０質量％以下の少なくとも１種の抗菌性化合物
実効係数Ｉ＝［組成物中の１の安息香酸エステル化合物の含有量（質量％）］／［当該１の安息香酸エステル化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（Ｉ）
実行係数II＝［組成物中の１の前記抗菌化合物の含有量（質量％）］／［当該１の抗菌性化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（II）
【０００９】
安息香酸エステル化合物は、人体に対する毒性が低く、微生物、特にカビや酵母に対して効果的であることが知られており、リコピンを有効活用する分野、例えば、食品、医薬品、化粧品等における種々の組成物に抗菌性化合物として汎用されている。
本発明の発明者の知見によると、リコピンと、通常用いられる使用形態での安息香酸エステル化合物とを組み合わせることで、リコピンの安定性が予想外なことに著しく損なわれることが判明した。
本発明におけるリコピン含有組成物は、安息香酸エステル化合物における実効係数Ｉの合計と、所定の抗菌性化合物の実効係数IIの合計との総和を所定の範囲内とすることにより、安定してリコピンを配合すると共に良好な防腐性を有することができる。
以下、本発明について説明する。
【００１０】
本発明において「経時安定性」とは、リコピン含有組成物を調製した後、経時によって組成物の安定性が損なわれずに持続することを意味する。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本発明において「水相」とは、溶媒の種類にかかわらず「油相」に対する語として使用する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１１】
＜リコピン＞
本発明におけるリコピン（場合によって、「リコペン（lycopene）」と称される場合がある。）は、化学式Ｃ４０Ｈ５６（分子量５３６．８７）で表されるカロチノイドであり、カロチノイドの一種カロチン類に属し、４７４ｎｍ（アセトン）に吸収極大を示す赤色色素である。
【００１２】
リコピンには、分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在し、例えば、全ｔｒａｎｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などが挙げられるが、本発明においては、これらのいずれであってもよい。
【００１３】
リコピンはそれを含有する天然物から分離・抽出されたリコピン含有オイルやリコピン含有ペーストとして、本発明の組成物に含まれていてもよい。
【００１４】
リコピンは、天然においてはトマト、柿、スイカ、ピンクグレープフルーツに含まれており、上記のリコピン含有オイルはこれらの天然物から分離・抽出されたものであってもよい。製品での形態は、オイルタイプ、乳化液タイプ、ペーストタイプ、粉末タイプの４種類が知られている。
また、本発明で用いられるリコピンは、前記抽出物、また、更にこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また、合成品であってもよい。
【００１５】
本発明におけるリコピンの特に好ましい形態の一つとしては、トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物が挙げられる。該トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物は、当該脂溶性抽出物を含む組成物中における安定性、品質、生産性の点から特に好ましい。
ここで、トマトパルプから抽出された脂溶性抽出物とは、トマトを粉砕して得られた粉砕物を遠心分離して得られたパルプ状の固形物から、油性溶剤を用いて抽出された抽出物を意味する。
脂溶性抽出物であるリコピンとしては、リコピン含有オイル又はペーストとして広く市販されているトマト抽出物を用いることができ、例えば、サンブライト（株）より販売されているＬｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  １５％、Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  ６％、協和発酵工業（株）より販売されているリコピン１８等が挙げられる。
【００１６】
本発明の組成物におけるリコピンの含有量は、剤型によって異なるが、一般に組成物の全質量に対して、０．００００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００００５〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０００１〜０．０５質量％であることが更に好ましい。
【００１７】
＜安息香酸エステル化合物＞
前記リコピン含有組成物は、下記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉが合計で０．１以上１．２以下となる少なくとも１種の安息香酸エステル化合物を含む。
実効係数Ｉ＝［組成物中の１の安息香酸エステル化合物の含有量（質量％）］／［当該１の安息香酸エステル化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（質量％）］・・・（Ｉ）
【００１８】
前記安息香酸エステル化合物は、グラム陽性菌、グラム陰性菌、酵母及びカビに対して高い抗菌効果を有するという広い抗菌スペクトルを有し、高い防腐性を有する。
前記安息香酸エステル化合物は、安息香酸と脂肪族又は芳香族炭化水素とのエステルであり、安息香酸は置換基を有していてもよい。安息香酸が有することがある置換基としては、ヒドロキシ基、総炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を挙げることができる。総炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖を有していてもよい。
安息香酸とエステル結合する脂肪族又は芳香族炭化水素としては、総炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を挙げることができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ベンジルを挙げることができる。安息香酸とエステル結合を形成する脂肪族又は芳香族炭化水素としては、溶解性の観点から、総炭素数１〜４の脂肪族炭化水素であることが好ましく、総炭素数１〜３の脂肪族炭化水素であることがより好ましい。
【００１９】
前記安息香酸エステル化合物としては、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、パラオキシ安息香酸ナトリウムエステル等を挙げることができる。パラオキシ安息香酸エステルとしては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソブチル等を挙げることができる。
これらは、更に塩であってもよく、塩としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムの無機塩を挙げることができる。
【００２０】
本発明における安息香酸エステル化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記安息香酸エステル化合物の中でも、組成物の防腐性の観点から、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル等が好ましい。安息香酸エステル化合物を２種以上組み合わせて使用する場合、安全性の観点から、パラオキシ安息香酸メチルとパラオキシ安息香酸エチルとの組み合わせ、パラオキシ安息香酸メチルとパラオキシ安息香酸プロピル、との組み合わせ等が好ましい。
【００２１】
前記安息香酸エステル化合物の合計含有量としては、組成物の全質量の１質量％以下とすることができるが、一般に、０．８質量％以下であり、防腐性の観点から、０．０００１質量％以上０．５質量％以下とすることができ、０．０００１質量％以上０．１質量％未満とすることがより好ましい。０．０００１質量％以上であれば、良好な防腐性を担保できる傾向があり、０．５質量％以下であれば、リコピンの分解を確実に抑制できる傾向がある。
【００２２】
前記安息香酸エステル化合物は、前記実効係数Ｉの合計が、０．１以上１．２以下であることを要する。実効係数Ｉの合計が０．１未満では、組成物に対する防腐性が十分でなく、１．２以上では、リコピンに対する分解抑制が期待できない。
なお、前記リコピン含有組成物が２以上の安息香酸エステル化合物を含有する場合には、実効係数Ｉはそれぞれの安息香酸エステル化合物について求めたものの合計である。前記リコピン含有組成物が１の安息香酸エステル化合物のみを含有する場合には、「実効係数Ｉの合計」とは、当該１の安息香酸エステル化合物の実効係数Ｉとする。
【００２３】
最小発育阻止濃度（Minimum Inhibitory Concentration：ＭＩＣ）は、特定の細菌の増殖を阻止するための防腐剤の必要最小量（質量％）を意味する。ＭＩＣ値が小さいほど、その化合物の防腐効果が強いことになり、逆にその数値が大きければ大きいほど、ある一定基準の防腐効果を満たす為に多量に添加する必要があることを示す。
前記式（Ｉ）におけるＭＩＣの対象となる細菌は、大腸菌（Escherichia coli）とする。式（Ｉ）における最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）は、以下の方法により求められる。なお、本発明において、特に断らない限り、「ＭＩＣ」は以下の方法により求められた大腸菌に対するＭＩＣを意味する。
ＭＩＣは、「日本薬局方第十五改正（平成１８年）」中、一般試験法における、「微生物限度試験法」で求められる。微生物限度試験法としては、メンブランフィルター法、カンテン平板混釈法、カンテン平板表面塗抹法、液体培地段階希釈法がある。本発明におけるＭＩＣとしては、液体培地段階希釈法により得られた値を用いる。
【００２４】
前記パラオキシ安息香酸エステル化合物の式（Ｉ）におけるＭＩＣとしては、例えば、パラオキシ安息香酸メチルが０．２質量％、パラオキシ安息香酸エチルが０．１質量％、パラオキシ安息香酸プロピルが０．０５質量％、パラオキシ安息香酸ブチルが０．０５質量％である。
【００２５】
前記式（Ｉ）で表される実効係数Ｉは、対象となる安息香酸エステル化合物の組成物中での含有量（％）を前記ＭＩＣの値で除したものである。実効係数Ｉは、大きい程、防腐効果が高いことを意味する。前記安息香酸エステル化合物の実効係数Ｉの総和としては、防腐性の観点からは好ましくは０．３以上である。また、リコピンの分解抑制の観点から１．０以下が好ましい。したがって、組成物に対する防腐性とリコピンの分解抑制の観点から、０．３〜１．０であることがより好ましい。
【００２６】
＜抗菌性化合物＞
前記リコピン含有組成物は、大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）が３．０質量％以下の少なくとも１種の抗菌性化合物を含む。
前記抗菌性化合物は、前記安息香酸エステル化合物と組み合わせて、前記リコピン含有組成物中におけるリコピンの分解を抑制しつつ良好な防腐性を担保することができる。
また前記抗菌性化合物は、肌への刺激性が安息香酸エステル化合物より低い傾向があるので、前記リコピン含有組成物の防腐性を維持しつつ、肌刺激性を低く抑えることができる。
抗菌スペクトルとは、その抗菌性化合物が抗菌性を示す微生物の種の範囲を示すものである。多くの微生物に対して抗菌性を有するものは抗菌スペクトルが広いと言われ、限られた微生物に対してのみ効果を有するものは、抗菌スペクトルが狭いと言われる。
【００２７】
本発明における抗菌性化合物は、大腸菌に対する最小生育阻止濃度が０．００１質量％以上３．０質量％以下の化合物であり、大腸菌に対する最小生育阻止濃度は、上述したＭＩＣと同一のものである。ただし、本発明の「抗菌性化合物」には、上述した安息香酸エステル化合物は含まれない。
前記リコピン含有組成物が、前記抗菌性化合物を２種以上含有する場合には、それぞれの抗菌性化合物についてＭＩＣが求められる。
前記ＭＩＣが３．０質量％以下の抗菌性化合物としては、例えば、ペンチレングリコール（ＭＩＣ：２．６５質量％）、フェノキシエタノール（ＭＩＣ：０．４質量％）、エチルヘキシルグリセリン（ＭＩＣ：０．２質量％）、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル（ＭＩＣ：０．０１質量％）、エデト酸二ナトリウム（ＭＩＣ：０．０２質量％）、サリチル酸（ＭＩＣ：０．００６質量％）、デヒドロ酢酸（ＭＩＣ：０．００８質量％）、安息香酸（ＭＩＣ：０．１質量％）、ソルビン酸（ＭＩＣ：０．２質量％）等を挙げることができる。
【００２８】
前記抗菌性化合物としては、皮膚刺激性の観点からの観点から、フェノキシエタノール、カルバミン酸エステル化合物、総炭素数が６〜１１のグリセリンと脂肪族アルコールとのエーテル化合物、及び炭素鎖長が５〜１０の脂肪族ジオール化合物からなる群より選択された１種であることが好ましく、優れた防腐性能の観点からカルバミン酸エステル化合物であることがより好ましい。
【００２９】
前記カルバミン酸エステル化合物としては、様々な化合物が挙げられるが、中でもブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルが好ましい。
【００３０】
前記抗菌性化合物の含有量は、上述した実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和が上記範囲に含まれる範囲であれば特に制限はないが、例えば、組成物の全質量に対して、組成物の防腐性の観点から、０．１質量％〜２０質量％とすることができ、１．０質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
【００３１】
前記グリセリンと脂肪族アルコールのエーテル化合物において、グリセリンとエーテル結合を形成しうる脂肪族アルコールとしては、直鎖状又は分岐を有していてもよい。前記エーテル化合物としては、例えばエチルヘキシルグリセリンが好ましい。
【００３２】
前記炭素鎖長が５〜１０の脂肪族ジオール化合物において、炭素鎖長とは、２つのヒドロキシ基が結合する脂肪族鎖を構成する連続した炭素原子の数を意味する。前記炭素鎖長が５〜１０の脂肪族ジオール化合物としては、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、デカンジオールが挙げられる。水酸基の置換部位はいずれでもよく、また炭素鎖は直鎖でも分岐を有していても構わない。抗菌性の強さの観点から、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプタンジオール、及びオクタンジオールからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３３】
前記安息香酸エステル化合物と前記抗菌性化合物との組み合わせとしては、例えば、以下のものが挙げられる：
パラオキシ安息香酸エステルと、フェノキシエタノール；
パラオキシ安息香酸エステルと、カルバミン酸エステル化合物及びフェノキシエタノール；
パラオキシ安息香酸エステルと、ペンチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、フェノキシエタノール；
パラオキシ安息香酸エステルと、フェノキシエタノール、ペンチレングリコール。
【００３４】
＜組成物としての実効係数＞
前記リコピン含有組成物は、前記実効係数Ｉの合計と下記式（II）で表される実効係数IIの合計との総和が１．５以上４．５以下である。
実効係数II＝［組成物中の１の抗菌化合物の含有量（質量％）］／［当該抗菌性化合物の大腸菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）（％）］・・・（II）
これにより、組成物全体としての防腐性を確実に担保しつつ、リコピン分解を抑制することができる。
なお、前記抗菌性化合物が組成物中に２以上存在する場合には、それぞれの抗菌性化合物の実効係数IIを求めて、その合計と、前記安息香酸エステル化合物の実効係数Ｉの合計との総和が、１．５以上４．５以下とすることを要する。
【００３５】
組成物全体の良好な防腐性とリコピンの確実な分解抑制の観点から、実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計との総和は、１．７以上４．０以下であることが好ましく、１．７以上、３．５以下であることがより好ましい。
また、組成物全体の良好な防腐性とリコピンの確実な分解抑制の観点から、実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計との比（実効係数Ｉの合計：実効係数IIの合計）は、１：３０〜１：１が好ましく、１：２０〜１：２がさらに好ましい。
【００３６】
また、組成物全体の良好な防腐性とリコピンの確実な分解抑制の観点から、以下の組み合わせが好ましい。
（１）実効係数Ｉの合計が０．１以上１．２以下であり、実効係数Ｉの合計及び実効係数IIの合計の総和が１．７以上４．０以下であり、実効係数Ｉの合計：実効係数IIの合計の比率が１：２０〜１：２であること；
（２）実効係数Ｉの合計が０．３以上１．０以下であり、実効係数Ｉの合計及び実効係数IIの合計の総和が１．７以上４．０以下であり、実効係数Ｉの合計：実効係数IIの合計の比率が１：３０〜１：１であること；
【００３７】
本発明のリコピン含有組成物には、その形態、目的などに応じて、前記リコピンと、安息香酸エステル化合物及び抗菌性化合物以外の他の成分を適宜選択して含有することができる。他の成分の好適な例としては、例えば、抗酸化物質、機能性油性成分、界面活性剤、リン脂質、その他の添加成分などが挙げられる。
【００３８】
（抗酸化物質）
前記リコピン含有組成物は、リコピンの安定性向上という観点から、更に抗酸化物質を含むことが好ましい。
抗酸化物質としては、アスコルビン酸化合物、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール類などが挙げられるが、リコピンの安定性を顕著に向上させるという点で、アスコルビン酸化合物が特に好ましい。アスコルビン酸化合物としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸硫酸マグネシウム、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸パルミテートが挙げられ、前記リコピン含有組成物は、これらのアスコルビン酸化合物より選ばれる少なくとも１種を含んでいることが好ましい。中でも、アスコルビン酸パルミテートを含むことにより、リコピンの分解が著しく抑制できるため、特に好ましい。
【００３９】
（機能性油性成分）
機能性油性成分としては、水性媒体に溶解せず、油性媒体に溶解する油溶性成分であれば、特に限定はなく、目的に応じた物性や機能性を有するものを適宜選択して使用することができる。該他の油性成分としては、通常、紫外線吸収剤、抗炎症剤、保湿剤、毛髪保護剤、美白剤、抗シミ剤、細胞賦活剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、脂溶性ビタミン類、メタボリックシンドローム改善剤、降圧剤、鎮静剤などとして使用されているものが挙げられる。
ここで、機能性油性成分とは、生物体内に存在した場合に生体において所望の生理学的作用の発揮が期待され得る油性成分を意味する。
【００４０】
機能性油性成分の例としては、天然型セラミド類、スフィンゴ糖脂質などの糖修飾セラミドなどセラミド及びセラミド類縁体を含むセラミド類、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ココナッツ油などの油脂類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワランなどの炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類；パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油；グリセリンの脂肪酸エステル類；ビタミンＥ(トコフェロール）類、ビタミンＡ類、ビタミンＤ類等の脂溶性ビタミン；その他、高分子類、リコピン及以外の他のカロチノイド類（アスタキサンチン等）などの油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。
【００４１】
（界面活性剤）
本発明のリコピン含有組成物は、界面活性剤を１種又は２種以上含有してもよい。該界面活性剤は、本発明のリコピン含有組成物を乳化組成物として構成する場合などにおいて、乳化剤として機能しうる成分である。
【００４２】
本発明に適用しうる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤（以下、「ノニオン性界面活性剤」ともいう）のいずれであってもよい。
また、本発明における界面活性剤としては、乳化力の観点から、ＨＬＢが１０以上であることが好ましく、１２以上が更に好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。なお、抑泡効果の観点からＨＬＢ＝５以上１０未満の界面活性剤を併用してもよい。
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることができる。
【００４３】
界面活性剤の中でも、低刺激性であること、環境への影響が少ないこと等から、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、単糖又は多糖の脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、単糖又は多糖の脂肪酸エステル、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選択された少なくとも１種を好適に用いることができる。
【００４４】
前記単糖又は多糖の脂肪酸エステルを構成する単糖又は多糖としては、グルコース、ショ糖などを挙げることができる。
前記単糖又は多糖の脂肪酸エステルとしては、単糖又は多糖と炭素数６〜２２の直鎖又は分岐を有する脂肪酸とのエステル体がより好ましい。安定性の高いリコピン含有組成物を製造できる観点から、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステルがさらに好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルが最も好ましい。
【００４５】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、重合度が２以上のポリグリセリンと炭素数６〜２２の直鎖又は分岐を有する脂肪酸とのエステル体がより好ましい。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、安定性の高い皮膚外用剤作製の観点から、ラウリン酸ポリグリセリル−６、ミリスチン酸ポリグリセリル−６、ステアリン酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−６、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、モノオレイン酸デカグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル−１０がさらに好ましい。また、モノオレイン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル-１０が最も好ましい。
【００４６】
（リン脂質）
更に、本発明のリコピン含有組成物は、レシチンなどのリン脂質を含有してもよい。該リン脂質は、本発明のリコピン含有組成物を乳化組成物として構成する場合などにおいて、乳化剤として機能しうる成分である。
本発明に用いうるリン脂質は、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基を必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したもので、レシチンとも称されるものである。リン脂質は、分子内に親水基と疎水基を有しているため、従来から、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。
【００４７】
産業的にはレシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、微細な油滴粒径の形成及び機能性油性成分の安定性の観点から、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が８０％以上、より好ましくは９０％以上のものである。
【００４８】
リン脂質としては、植物、動物及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。
このようなリン脂質の具体例としては、例えば、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物及び大腸菌等の微生物等から由来する各種レシチンを挙げることができ、中でも卵黄由来のレシチン又は大豆由来のレシチンが好ましく、大豆由来のレシチンがより好ましい。
このようなレシチンを化合物名で例示すると、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスアチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルコリン等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることができる。
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することができる。本発明で用いることができるこれらのレシチンは、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００４９】
（その他の添加成分）
上記成分の他、食品、化粧品等の分野において通常用いられる添加成分を、本発明のリコピン含有組成物に、その形態に応じて適宜含有させてもよい。
他の添加成分は、その特性によって、油溶性又は水溶性の添加成分として、本発明のリコピン含有組成物に含有させることができる。
【００５０】
例えば、その他の添加成分としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール；、カッパーカラギーナン、ローカストビーンガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアガム、キサンタンガム、カラヤガム、タマリンド種子多糖、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デキストリン等の単糖類又は多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；カゼイン、アルブミン、メチル化コラーゲン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、ゼラチン等の分子量５０００超のタンパク質；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、メチオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸及びそれらの誘導体；カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、酸化エチレン・酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分子；ヒドロキシエチルセルロース・メチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体；フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、アスコルビン酸又はその誘導体（アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、硫酸アスコルビル、硫酸アスコルビル２ナトリウム塩、及びアスコルビル−２−グルコシド等）、トコトリエノール及びその誘導体、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類、プテロスチルベン等を含むヒドロキシスチルベン、などを挙げることができ、その機能に基づいて、例えば機能性成分、賦形剤、粘度調整剤、ラジカル捕捉剤などとして含んでもよい。
その他、本発明においては、例えば、種々の薬効成分、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、紫外線吸収剤、前記抗菌性化合物以外の防腐剤、香料、着色剤など、通常、その用途で使用される他の添加物を併用することができる。
【００５１】
本発明のリコピン含有組成物の形態には特に制限はなく、有効成分の他、医薬として許容可能な担体、必要に応じた他の任意成分とを含む組成物の形態としてもよい。前記組成物の形態としては、オイル組成物、乳化組成物などが挙げられる。乳化組成物としては、リコピンを油相成分のひとつとして含有する水中油型乳化組成物であることが好ましい。
【００５２】
［リコピン含有組成物の製造方法］
本発明のリコピン含有組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法に従い製造することができる。例えば、乳化組成物の形態のリコピン含有組成物を得る場合は、ａ）水性媒体（水等）に、ノニオン性界面活性剤を溶解させて、水相を得て、また、ｂ）リコピンを含む油性成分を混合・溶解して、油相組成物を得て、ｃ）攪拌下でこの水相組成物と油相組成物とを混合して、乳化分散を行い、リコピン含有組成物を得る、といったステップを含む製造方法が好ましい。
【００５３】
上記製造方法によりリコピン含有組成物を製造する場合における油相組成物及び水相組成物に含有される成分は、特に限定されないが、安定性の高いリコピン含有組成物を得る観点から、前記界面活性剤等の成分を含むことが好ましく、ｉ）前記単糖又は多糖の脂肪酸エステル、ii）前記ポリグリセリン脂肪酸エステル、iii）前記リン脂質のうちいずれか又は複数を含むことが好ましい。
【００５４】
上記の乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
油相／水相比率を０．１／９９．９以上とすることにより、有効成分が低くならないためリコピン含有組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相／水相比率を５０／５０以下とすることにより、界面活性剤濃度が薄くなることがなく、リコピン含有組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
【００５５】
乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００５６】
乳化物を微細化するための有用な方法として、ＰＩＴ乳化法、ゲル乳化法等の界面化学的乳化法が知られている。この方法は消費するエネルギーが小さいという利点があり、熱で劣化しやすい素材を微細に乳化する場合に適している。
【００５７】
また、汎用的に用いられる乳化法として、機械力を用いた方法、すなわち外部から強い剪断力を与えることで油滴を分裂させる方法が適用されている。機械力として最も一般的なものは、高速、高剪断攪拌機である。このような攪拌機としては、ホモミキサー、ディスパーミキサーおよびウルトラミキサーと呼ばれるものが市販されている。
【００５８】
また、微細化に有用な別な機械的な乳化装置として高圧ホモジナイザーがあり、種々の装置が市販されている。高圧ホモジナイザーは、攪拌方式と比べて大きな剪断力を与えることが出来るために、乳化剤の量を比較的少なくても微細化が可能である。
高圧ホモジナイザーには大きく分けて、固定した絞り部を有するチャンバー型高圧ホモジナイザーと、絞りの開度を制御するタイプの均質バルブ型高圧ホモジナイザーがある。
チャンバー型高圧ホモジナイザーの例としては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００５９】
比較的エネルギー効率の良い分散装置で、簡単な構造を有する乳化装置として超音波ホモジナイザーがある。製造も可能な高出力超音波ホモジナイザーの例としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−６００、同ＵＳ−１２００Ｔ，同ＲＵＳ−１２００Ｔ、同ＭＵＳ−１２００Ｔ（以上、（株）日本精機製作所製）、超音波プロセッサーＵＩＰ２０００，同ＵＩＰ−４０００、同ＵＩＰ−８０００，同ＵＩＰ−１６０００（以上、ヒールッシャー社製）等が挙げられる。これらの高出力超音波照射装置は２５ｋＨｚ以下、好ましくは１５〜２０ｋＨｚの周波数で使用される。
【００６０】
また、他の公知の乳化手段として、外部からの攪拌部を持たず、低エネルギーしか必要としない、スタチックミキサー、マイクロチャネル、マイクロミキサー、膜乳化装置等を使う方法も有用な方法である。
【００６１】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものでないが、機能性油性成分の安定性の観点から１０℃〜１００℃であることが好ましく、取り扱う機能性油性成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
また、本発明において高圧ホモジナイザーを用いる場合には、その圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ〜２８０ＭＰａ、更に好ましくは１００ＭＰａ〜２８０ＭＰａで処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００６２】
＜用途＞
本発明のリコピン含有組成物は、防腐性とリコピンの安定性が良好なものであるため、化粧料用途、経皮医薬品用途などの用途に適用することができ、特に、皮膚外用剤として適用されることが好ましい。すなわち、本発明の皮膚外用剤は、前記リコピン含有組成物を含み、前記リコピン含有組成物のみで構成されていてもよい。
本発明の皮膚外用剤としては、スキン化粧料（化粧水、美容液、乳液、クリームなど）、口紅、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【００６３】
本発明の皮膚外用剤を、特に化粧水、美容液、乳液、クリームパック・マスク、パック、洗髪用化粧品、フレグランス化粧品、液体ボディ洗浄料、ＵＶケア化粧品、防臭化粧品、オーラルケア化粧品等（化粧品の場合）などの水性製品に使用した場合には、透明感のある製品が得られ、且つ、長期保存又は滅菌処理などの苛酷条件下での不溶物の析出、沈殿又はネックリングなどの不都合な現象の発生を抑制することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。
【００６５】
［実施例１〜実施例８、比較例１〜比較例４］
≪リコピン含有乳化組成物の調製≫
〔油相組成物〕
・トマトオレオレジン                                            １．１４ｇ
（サンブライト（株）製、Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  １５％（リコピン１５質量％含有））
・レシチン（理研ビタミン（株）製、レシオンＰ、大豆由来）        １．０ｇ
・中鎖脂肪酸グリセライド（花王（株）製、ココナードＭＴ）      １２．８ｇ
【００６６】
〔水相組成物〕
・オレイン酸デカグリセリル−１０                                ８．０ｇ
（ＨＬＢ＝１２．０、日光ケミカルズ（株）製、Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ）
・ショ糖ステアリン酸エステル                                    ２．０ｇ
（三菱化学フーズ（株）製、リョートーシュガーエステルＳ−１６７０）
・グリセリン                                                  ４５．０ｇ
・精製水                                                  １００ｇまでの残量
【００６７】
水相組成物に用いる各成分を、上記の組成にしたがって容器に秤量し、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合し、よく混合されたことを確認し、７０℃で保持し、水相組成物を得た。
また、油相組成物に用いる各成分を、上記の組成にしたがって容器に秤量し、１５０℃のホットプレート上にて攪拌しながら５分間加熱混合し、よく混合されたことを確認し、油相組成物を得た。
得られた水相組成物を油相組成物に加えて攪拌混合し、超音波ホモジナイザーを用いて、所定の時間分散させて、粗分散液を得た。
その後、得られた粗分散物を更に超高圧乳化装置（アルティマイザー、（株）スギノマシン社製）を用い、２００ＭＰａの高圧乳化を行い、リコピン含有乳化組成物(リコピン含有率：０．１７質量％)を調製した。
【００６８】
得られたリコピン含有乳化組成物をミリＱ水にて１質量％希釈し、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、５２ｎｍ（メジアン径（ｄ＝５０））であった。
【００６９】
＜化粧品製剤の調製＞
上記で得られたリコピン含有乳化組成物を用いて、下記表１又は表２に示す組成を有する化粧品製剤を、常法により調製した。表１及び表２中の組成を説明する数値はｇを表す。
なお、表２中、「ＧＬＹＣＡＣＩＬ ２０００」（ロンザ株式会社製）は、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルを６質量％含有する。
【００７０】
＜評価＞
上記で得られた化粧品製剤の経時安定性を、リコピンの残存率を測定することで評価した。また、それと同時に防腐性の評価を行った。
（１）経時安定性の評価
実施例１〜８及び比較例１〜４で得られた皮膚外用剤を、蓋付きガラス瓶に各１本ずつ用意した。調製直後、及び、４０℃で１４日間経時保管した後の吸光度を以下の条件に従い測定した。得られた測定結果を用いて、吸光度の変化率（％）を下記式により算出し、得られた残存率に基づいて下記のＳ〜Ｂで評価した。結果を表１及び表２に示す。
変化率（％）＝４０℃で１４日間経時させた後の吸光度／調製直後の吸光度×１００
Ｓ：リコピン残存率が７５％以上
Ａ：リコピン残存率が６０％以上７５％未満
Ｂ：リコピン残存率が６０％未満
【００７１】
＜防腐性＞
防腐性能は、「日本薬局方  第十五改正」（平成１８年）中、「２８．保存効力試験法」に従い評価した。
細菌としては、Aspergillus niger ATCC16404(黒色麹菌クロカビ)、Candida albicans ATCC 10231(真菌)、 Escherichia coli ATCC8739(大腸菌)、Pseudomonas aeruginosa ATCC9027(緑膿菌)、Staphylococcus aureus ATCC6538 (黄色ブドウ球菌)）を用いた。
保存効力試験法は、多回投与容器中に充填された製剤自体又は製剤に添加された保存剤の効力を微生物学的に評価する方法である。本試験法では、製剤に試験の対象となる菌種を強制的に接種、混合し、経時的に試験菌の消長を追跡することにより、保存力を評価する。リコピン含有組成物の防腐性の評価は、前記「２８．保存効力試験」におけるカテゴリーＩ製剤の試験手順に従い、細菌の状態によって以下のように評価した。
Ｓ：全ての菌において２週間以内に検出限界以下である。
Ａ：４週間以内に検出限界以下またはカビにおいては静菌効果が確認できる。
Ｂ：４週間目でも１０３個以上の生菌が認められる。
結果を表１及び表２に示す。
【００７２】
【表１】
2013173696.tif 000002
【００７３】
【表２】
2013173696.tif 000003
【００７４】
［実施例９〜実施例１４］
以下各処方に従って、それぞれ常法により、皮膚外用剤を調製した。以下の数値は各処方の全質量（１００質量％）に対する質量％を意味する。
なお、トマト抽出物としては、Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ  ６％（リコピン含有率：０．１質量％、サンブライト（株）製）をグリセリンにて希釈したものを使用した。
ヘマトコッカス藻抽出物としては、ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ（アスタキサンチン含有率：０．３質量％、武田紙器（株）製）をグリセリンにて希釈して用いた。
【００７５】
アスタキサンチン含有乳化組成物は、以下のようにして作製したものを用いた。
≪アスタキサンチン含有乳化組成物の調製≫
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物Ａを得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                          ３３．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）                        ６７．０ｇ
・グリセリン                                                        ４５０．０ｇ
・純水                                                              ３００．０ｇ
【００７６】
下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物Ａを得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物                                              １５．０ｇ
（アスタキサンチン類含有率２０質量％、製品名アスタッツＳ、武田紙器（株））
・ミックストコフェロール
（理研ビタミン（株）製、理研Ｅオイル８００）                    ３２．０ｇ
・中鎖脂肪酸グリセライド（花王（株）製、ココナードＭＴ）              ９３．０ｇ
・レシチン（理研ビタミン（株）、レシオンＰ、大豆由来）                １０．０ｇ
【００７７】
上記で得られた水相組成物Ａを７０℃に保ったままホモジナイザー（機種名：ＨＰ９３、(株)エスエムテー社製）で攪拌し（１００００ｒｐｍ）、水相組成物Ａへ油相組成物Ａを添加して予備乳化物を得た。
続いて、得られた予備乳化物を約４０℃まで冷却し、アルティマイザーＨＪＰ−２５００５（（株）スギノマシン社製）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン含有乳化組成物(アスタキサンチン含有率：０．３質量％)を調製した。
【００７８】
得られたアスタキサンチン乳化組成物をミリＱ水にて１質量％に希釈し、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、５８ｎｍ（メジアン径（ｄ＝５０））であった。
【００７９】
実施例９：乳液
（成分）                                                （質量％）
トマト抽出物                                              ０．１
リコピン含有乳化組成物                                    ０．１
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．５
アスタキサンチン含有乳化組成物                            ０．５
スクワラン                                                ８．０
ホホバ油                                                  ７．０
GLYCACIL2000                                              ０．１
セチルアルコール                                          １．５
グリセリンモノステアレート                                ２．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                          ３．０
ポリオキシエチレンソオルビタンモノオレート                ２．０
１，３−ブチレングリコール                                １．０
グリセリン                                                ２．０
エチルヘキシルグリセリン                                  ０．２
メチルパラベン                                            ０．０４
ステアリン酸スクロース                                    ０．１
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２                            ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．２
コラーゲン                                                １．０
クエン酸ナトリウム                                        １．０
香料                                                        適量
精製水                                                      残量
実効係数Ｉの合計：０．２
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．３
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：１０．５
【００８０】
実施例１０：クリーム
（成分）                                                （質量％）
トマト抽出物                                              ０．２
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．３
セトステアリルアルコール                                  ３．０
グリセリン脂肪酸エステル                                  ２．０
モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン        １．０
モノステアリン酸ソルビタン                                １．０
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム            ０．５
ワセリン                                                  ５．０
レシチン                                                  ０．５
ペンチレングリコール                                      ０．５
フェノキシエタノール                                      ０．２
トコフェロール                                            ０．０１
１，３−ＢＧ                                              １．０
ジメチルポリシロキサン（１００ｍＰａ・ｓ）                ３．０
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                    ２０．０
乳酸                                                      １．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                          ０．５
ジプロピレングリコール                                  １０．０
クエン酸ナトリウム                                        ０．５
酸化チタン                                                ０．１
香料                                                        適量
エデト酸２ナトリウム                                      ０．０３
パラオキシ安息香酸エチル                                  ０．０５
精製水                                                        残量
実効係数Ｉの合計：０．４
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．６９
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：４．４
【００８１】
実施例１１：ジェリー様美容液
（成分）                                                （質量％）
トマト抽出物                                              ０．０５
リコピン含有乳化組成物                                    ０．０５
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．１
アスタキサンチン含有乳化組成物                            ０．２
セラミドIII、VI混合物                                      １．０
加水分解コラーゲン                                        １．０
ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル                        ０．０１
アセチルヒドロキシプロリン                                １．０
エチルヘキシルグリセリン                                  ０．２
オレイン酸                                                ０．５
１，３−ブチレングリコール                                １．０
グリセリン                                                ２．０
メチルパラベン                                            ０．０５
ステアリン酸スクロース                                    ０．１
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２                            ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．２
コラーゲン                                                １．０
クエン酸ナトリウム                                        １．０
ダマスクバラ花油                                            適量
香料                                                        適量
精製水                                                      残量
実効係数Ｉの合計：０．２５
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．７５
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：１０
【００８２】
実施例１２：日焼止め剤
（成分）                                                （質量％）
トマト抽出物                                              ０．１
リコピン含有乳化組成物                                    ０．１
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．１
アスタキサンチン含有乳化組成物                            ０．１
スクワラン                                                ３．０
シクロペンタシロキサン                                    ３．０
酸化チタン                                                １．５
水酸化ＡＬ                                                １．５
t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン                        １．０
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                            ２．０
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                  ０．５
キサンタンガム                                            ０．０５
マイカ                                                    ０．２
酸化鉄                                                    ０．０１
１，３−ブチレングリコール                                １．０
ペンチレングリコール                                      ２．０
グリセリン                                                ２．０
メチルパラベン                                            ０．１
エチルヘキシルグリセリン                                  ０．１
ステアリン酸スクロース                                    ０．１
レシチン                                                  ０．１
シリカ                                                    ０．１
オレイン酸ポリグリセリル−１０                            ０．１
ステアリン酸ポリグリセリル−２                            ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．２
加水分解コラーゲン                                        １．０
ヒアルロン酸ナトリウム                                    ０．５
香料                                                        適量
精製水                                                      残量
実効係数Ｉの合計：０．５
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．２５
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：３．５
【００８３】
実施例１３：化粧水
実施例８に加えて、以下を添加し、精製水の量を調整し化粧水を調製した。以下の数値は、最終の質量％を意味する。
（成分）                                                （質量％）
トコフェロール                                            ０．１
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル                    ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．０５
加水分解エラスチン                                        １．０
加水分解コラーゲン                                        １．０
レシチン                                                  ０．２
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．５
ダマスクバラ花油                                          ０．０１
アルギニン                                                ０．０１
エチルヘキシルグリセリン                                  ０．１
フェノキシエタノール                                      ０．１
実効係数Ｉの合計：０．３４
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．４４
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：６．２
【００８４】
実施例１４：パック用化粧料
（成分）                                                （質量％）
リコピン含有乳化組成物                                    ０．１
ヘマトコッカス藻抽出物                                    ０．１
ブチレングリコール                                        ５．０
グリセリン                                              １０．０
ステアリン酸グリセリル                                    ０．３
ペンチレングリコール                                      １．０
イソノナン酸イソトリデシル                                １．０
フェノキシエタノール                                      ０．５
カルボマー                                                ０．３
アセチルヒドロキシプロリン                                ０．１
加水分解コラーゲン                                        ０．１
アスコルビン酸パルミテート                                ０．５
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                          ０．２
GLYCACIL2000                                              ０．１
エチルヘキシルグリセリン                                  ０．１
メチルパラベン                                            ０．０５
精製水                                                    残量
実効係数Ｉの合計：０．２５
実効係数Ｉの合計と実効係数IIの合計の総和：２．４８
実行係数Ｉの合計：実行係数IIの合計＝１：８．９
【００８５】
本発明によれば、十分な防腐性を有し、且つリコピンを安定して配合可能なリコピン含有組成物を提供することができる。