(57)【要約】【課題】簡便かつ高感度にアルケン類を検出することのできるアルケン類検出用化合物及びアルケン類の検出方法を提供する。【解決手段】本発明にかかるアルケン類検出用化合物は、第１１族金属原子に、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子が配位してなることを特徴とする。本発明にかかるアルケン類の検出方法は、前記アルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させ、該アルケン類検出用化合物の分光学的特性の変化を測定することを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１１族金属原子に、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子が配位してなる、アルケン類検出用化合物。
【請求項２】
前記多環芳香環が、アントラセン、ナフタレン若しくはこれらの置換体、又は、ＢＯＤＩＰＹ色素である、請求項１に記載のアルケン類検出用化合物。
【請求項３】
下式で表される、請求項１又は２に記載のアルケン類検出用化合物。
【化１】
2013173680.tif 000005
【請求項４】
請求項１から３までのいずれかに記載のアルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させ、該アルケン類検出用化合物の分光学的特性の変化を評価する、アルケン類の検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンなどのアルケン類を検出するためのアルケン類検出用化合物及びアルケン類の検出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンガスは、植物の成長や成熟に関わっていることが知られている。そのため、例えば、植物の成長や輸送の際のエチレンガス濃度を検出して、適正な濃度範囲に制御することが有用である。
ここで、エチレンガスは、一般に低濃度で存在するので、その濃度の測定は、例えば、光路長を長尺化可能な吸光測定法であるキャビティリングダウン分光法（ＣＲＤＳ）などを利用した高感度の測定装置を用いて行われている。
しかし、上記のような装置は一般に高価なものであり、高感度のエチレンガスセンサをより簡便に提供することも検討されている。
【０００３】
そこで、より簡易な検出装置として、例えば、水晶振動子にエチレンモノオキシゲナーゼを保持してなることを特徴とするエチレンガスセンサが提案されている（特許文献１参照）。この技術は、エチレンモノオキシゲナーゼがエチレンガスを吸着する性質を利用したものであり、水晶振動子にエチレンモノオキシゲナーゼを保持し、当該エチレンモノオキシゲナーゼにエチレンガスを吸着させるとともに、その吸着量を水晶振動子の振動数変化として測定するものである。
また、共役高分子の蛍光性を利用したセンサシステムも提案されている（非特許文献１参照）。この技術は、共役高分子の蛍光性が銅（Ｉ）錯体により抑えられること、そして、このようにして蛍光性が抑えられた共役高分子をエチレンガスに曝すと、エチレンガスと銅（Ｉ）錯体とが結合して、共役高分子の蛍光性が再び発現されることを利用したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２６７５８６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｂ．Ｅｓｓｅｒら，「Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇａｓ  ｂｙ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ｔｕｒｎ−ｏｎ  ｏｆ  ａ  ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ」，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１０，４９，８８７２−８８７５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１の技術は、エチレンモノオキシゲナーゼという特定の試薬を用いるものであり、応用範囲が限定的である。例えば、検出対象がエチレンガスに限られており、エチレン以外のアルケン類の検出に適用することは困難である。
また、上記非特許文献１の技術では、エチレンガスと銅（Ｉ）錯体が結合したときに、共役高分子と銅（Ｉ）錯体との結合が外れるものであって、不可逆的な原理を利用しており、エチレンガスを繰返し検出することができない。
【０００７】
そこで、本発明は、従来にない原理を利用して簡便かつ高感度にアルケン類を検出することのできるアルケン類検出用化合物とこれを用いたアルケン類の検出方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行い、第１１族金属原子に、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子が配位してなるものが、多環芳香環と第１１族金属原子との分子内相互作用により特有の分光学的特性を有するとともに、アルケン類が存在する状況下では、第１１族金属原子がアルケン類と相互作用することで、第１１族金属原子と多環芳香環との分子内相互作用が弱まり、分光学的特性が変化すること、そして、この分光学的特性の変化を評価することでアルケン類の検出が可能となることを見出した。
【０００９】
本発明は上記知見に基づき完成されるに至った。
すなわち、本発明にかかるアルケン類検出用化合物は、第１１族金属原子に、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子が配位してなることを特徴とする。
前記多環芳香環が、アントラセン、ナフタレン若しくはこれらの置換体、又は、ＢＯＤＩＰＹ色素であることが好ましい。
上記アルケン類検出用化合物は、下式で表されるものが特に好ましい。
【００１０】
【化１】
2013173680.tif 000002
【００１１】
また、本発明にかかるアルケン類の検出方法は、前記アルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させ、該アルケン類検出用化合物の分光学的特性の変化を測定することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、簡便かつ高感度にアルケン類を検出することができる。しかも、第１１族金属原子と多環芳香環との分子内相互作用の変化を検出するものであるので、アルケン類を繰返し検出することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例で行ったシクロペンテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図２】実施例で行ったシクロペンテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、種々の波長での吸光度の変化を、シクロペンテンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【図３】実施例で行ったシクロヘキセンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図４】実施例で行ったシクロヘキセンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、種々の波長での吸光度の変化を、シクロヘキセンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【図５】実施例で行ったシクロヘプテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図６】実施例で行ったシクロヘプテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、種々の波長での吸光度の変化を、シクロヘプテンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【図７】実施例で行ったｃｉｓ−シクロオクテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図８】実施例で行ったｃｉｓ−シクロオクテンのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験において、種々の波長での吸光度の変化を、ｃｉｓ−シクロオクテンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【図９】実施例で行ったｃｉｓ−シクロオクテンの蛍光スペクトル滴定実験において、蛍光スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図１０】実施例で行ったｃｉｓ−シクロオクテンの蛍光スペクトル滴定実験において、蛍光強度の変化をｃｉｓ−シクロオクテンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【図１１】実施例で行ったエチレンガス可逆的付加実験において、吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【図１２】実施例で行ったエチレンガス可逆的付加実験において、種々の波長での吸光度の変化を、ｃｉｓ−シクロオクテンの濃度に対してプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明にかかるアルケン類検出用化合物及びアルケン類の検出方法の好ましい実施形態について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
【００１５】
〔アルケン類検出用化合物〕
本発明のアルケン類検出用化合物は、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子に第１１族金属原子が配位してなる。
【００１６】
＜ＮＳ２型環状配位子＞
ＮＳ２型環状配位子は、分子内に窒素原子１個と硫黄原子２個を含む環状配位子であって、前記１個の窒素原子と前記２個の硫黄原子により、金属に配位結合するものである。
具体的には、例えば、１−アザ−４，８−ジチアシクロデカン、１−アザ−４，７−ジチアシクロノナンなどが挙げられる。
【００１７】
＜多環芳香環＞
ＮＳ２型環状配位子は多環芳香環を側鎖に有している。
多環芳香環は、共役π電子系を有することで特有の分光学的特性を発現する。
このような多環芳香環としては、例えば、アントラセン、フェナントレン、ナフタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセヘナントリレン、アセアントリレン、ベンゾ［ａ］アントラセン、テトラセン、トリフェニレン、ピレン、ペリレン、クリセンなどが挙げられるほか、ＢＯＤＩＰＹ（ｂｏｒｏｎ−ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ）色素などの複素環式化合物も挙げられる。これらの中でも、アントラセン、ナフタレン、ＢＯＤＩＰＹ色素などが好ましく挙げられる。
多環芳香環は、共役π電子系を過度に妨げない範囲であれば、環上に置換基を有する置換体であっても良い。
ＮＳ２型環状配位子が多環芳香環を側鎖に有する構造としては、ＮＳ２型環状配位子で配位された第１１族金属原子と多環芳香環が分子内でｄ−π相互作用可能な位置関係にあれば特に限定されない。例えば、多環芳香環とＮＳ２型環状配位子とが炭素鎖、特にアルキル鎖で共有結合されたものが好ましい。アルキル鎖の鎖長としては、例えば、炭素数１〜５程度が好ましい。
【００１８】
＜第１１族金属原子＞
第１１族金属原子は周期表において第１１族に属する金属原子であり、貨幣金属とも呼ばれる。
第１１族金属原子としては、銅、銀、金及びレントゲニウムがこれに分類されるが、銅は酸化され易く取り扱いが困難であるので、銅以外、特に銀が好ましい。
【００１９】
〔アルケン類検出用化合物の製造方法〕
アルケン類検出用化合物は、例えば、ＮＳ２型環状配位子に多環芳香環を結合させて側鎖として導入した後、ＮＳ２型環状配位子部分を第１１族金属原子に配位させることで得ることができる。
【００２０】
ＮＳ２型環状配位子に多環芳香環を結合させる方法としては、特に限定されず、公知の反応が利用できる。
簡易な方法としては、例えば、環上に電子求引基を有する多環芳香環を用いれば、ＮＳ２型環状配位子中のアミノ基の求核性を利用して、ＮＳ２型環状配位子に多環芳香環を結合させることができる。
前記電子吸引基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロロ基、ヨード基などのハロゲン基、中でも、クロロ基が好ましく挙げられる。
また、このようなハロゲン基がハロゲン化アルキル鎖として環上に結合している多環芳香環を用いる方法が特に好ましく挙げられる。この場合のアルキル鎖の鎖長は、特に限定するわけではないが、多環芳香環とＮＳ２型環状配位子との分子内相互作用が良好になされる程度、例えば、炭素数１〜５程度が好ましい。
【００２１】
次に、ＮＳ２型環状配位子部分を第１１族金属原子に配位させる方法としては、特に限定するわけではないが、例えば、多環芳香環を側鎖に有するＮＳ２型環状配位子に、第１１族金属のトリフルオロメタンスルホン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、過塩素酸塩などを作用させる方法が挙げられる。
【００２２】
〔アルケン類の検出方法〕
本発明のアルケン類の検出方法は、上記アルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させ、該アルケン類検出用化合物の分光学的特性の変化を評価するものである。
【００２３】
ここで、検出対象となるアルケン類は、分子内に炭素−炭素二重結合を有する炭化水素系有機化合物であり、例えば、エチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなどの直鎖アルケンやこれらの構造異性体である分岐アルケンが挙げられるほか、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンなどの環状アルケンも挙げられる。これらのアルケン類は、炭素−炭素二重結合のπ電子に過度に影響しない範囲であれば、置換基を有するものであっても良い。
【００２４】
アルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させるには、アルケン類検出用化合物とアルケン類とを同一雰囲気下に共存させればよい。
例えば、上記アルケン類検出用化合物を溶剤に溶解して検出用溶液を調製し、これを検出試薬として用いることが簡便である。
【００２５】
すなわち、検出対象であるアルケン類が気体であれば、例えば、前記溶剤としてアルケン類検出用化合物とアルケン類とを共に溶解可能な溶剤を用いて前記検出用溶液を調製し、かつ、この検出用溶液を前記アルケン類ガス雰囲気下に配置すれば、前記検出用溶液に前記アルケン類ガスが溶け込み、アルケン類検出用化合物にアルケン類が作用する。これにより、アルケン類の検出が可能である。この場合、窒素ガスなどの不活性ガスでパージしてアルケン類ガスを排除することができるので、その可逆性を利用して検出を繰返し行うことができる。
【００２６】
また、検出対象であるアルケン類が固体や液体であれば、例えば、前記溶剤としてアルケン類検出用化合物とアルケン類とを共に溶解可能な溶剤を用いて前記検出用溶液を調製し、かつ、この検出用溶液を、検出対象を含む可能性がある試料に滴下するなどの方法が採用できる。
【００２７】
上記のようにしてアルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させると、アルケン類検出用化合物の分光学的特性が変化する。本発明のアルケン類の検出方法では、前記分光学的特性の変化を評価してアルケン類を検出するのであるが、具体的には、例えば、分光学的特性の変化をＵＶスペクトルや蛍光スペクトルにより測定すれば、スペクトル強度の変化から雰囲気中のアルケン類の濃度を測定するなど、定量評価が可能であるし、また、吸収波長が可視領域を含む場合には、雰囲気中や試料中にアルケン類が含まれているか否かの検出を視覚的に定性評価することもできる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例を用いて、本発明にかかるアルケン類検出用化合物及びアルケン類の検出方法について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２９】
なお、下記実施例においては、下記の分析装置を用いた。
すなわち、1ＨＮＭＲスペクトルはフーリエ変換核磁気共鳴装置「ＥＣＡ５００ＲＸ」（日本電子社製）を用いて測定した。
元素分析は、全自動元素分析装置「２４００ＩＩ」（パーキンエルマー社製）を用いて行った。
吸収スペクトルは、紫外可視分光光度システム「Ａｇｉｌｅｎｔ８４５３」（アジレント社製）を用いて測定した。
蛍光スペクトルは、分光蛍光光度計「Ｆ−７０００」（日立社製）を用いて測定した。
【００３０】
〔製造例：配位子Ｌ１の合成〕
配位子Ｌ１は、下記合成経路に従って合成した。
【００３１】
【化２】
2013173680.tif 000003
【００３２】
具体的には、以下のようにして配位子Ｌ１を合成した。
Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ，Ｓ．；ＭｃＡｕｌｅｙ，Ａ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，３１，２２３４−２２４０の記載に準じて、１−アザ−４，８−ジチアシクロデカンを調製した。
窒素下、上記１−アザ−４，８−ジチアシクロデカン（２５０ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１．０ｇ、７．２５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（６ｍＬ）に、９−クロロメチルアントラセン（和光純薬社製、２００ｍｇ、１．１２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（４ｍＬ）を加え、薄膜クロマトグラフィー（アルミナ、Ｒf＝０．２、ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサン＝２：５）を用いて反応を追跡した。室温で４日間撹拌の後、セライト濾過によって無機塩を濾別し、濾液を濃縮した。粗生成物をアルミナカラム（ＣＨ2Ｃｌ2／ヘキサン＝２：５）にて精製し、白色の固体として、上記配位子Ｌ１を得た（１６０ｍｇ、収率４８％）。
【００３３】
得られた配位子Ｌ１について、同定結果を以下に示しておく。
＜1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）＞
δ１．７６−１．７２（ｍ，２Ｈ）、２．４−２．３８（ｍ，４Ｈ）、３．０５−３．０１（ｍ，８Ｈ）、４．５（ｓ，２Ｈ）、７．４（ｔ，２Ｈ）、７．５（ｔ，２Ｈ）、８．０１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．４４（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）。
＜元素分析＞
計算値（Ｃ23Ｈ25ＮＳ2）：Ｃ，７１．８９；Ｈ，６．８６；Ｎ，３．８１
実測値：Ｃ，７１．８０；Ｈ，７．１８；Ｎ，３．６５
【００３４】
〔実施例：銀錯体［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆの合成〕
銀錯体［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆは、下記合成経路に従って合成した。
【００３５】
【化３】
2013173680.tif 000004
【００３６】
具体的には、以下のようにして銀錯体［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆを合成した。
上記製造例で得た配位子Ｌ１（３０ｍｇ、０．８２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（２ｍＬ）に、トリフルオロメタンスルホン酸銀（２１ｍｇ、０．８２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌した後、ヘキサン（２ｍＬ）を加え、黄色結晶を得た。黄色固体を濾別後、ヘキサンを用いて洗浄した。真空乾燥を行うことで、［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆを得た（４０ｍｇ、収率７８％）。
【００３７】
得られた［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆについて、同定結果を示しておく。
＜1ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）＞
δ２．４１−２．３７（ｍ，３Ｈ），３．０５−３．０１（ｍ，７Ｈ），３．２４−３．１９（ｍ，８Ｈ），４．９１（ｓ，２Ｈ），７．６０（ｔ，２Ｈ），７．８７（ｔ，２Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），８．５０（ｓ，１Ｈ），８．６２（ｄ，２Ｈ）．
＜元素分析＞
計算値（Ｃ23Ｈ25ＡｇＦ3ＮＯ3Ｓ2）：Ｃ，４４．２３；Ｈ，４．０３；Ｎ，２．２４
測定値：Ｃ，４４．１１；Ｈ，４．２０；Ｎ，２．１０
＜ＵＶ−ｖｉｓ（ＣＨＣｌ3）＞
３５８ｎｍ（４２１４Ｍ-1ｃｍ-1），３７５ｎｍ（６２３７Ｍ-1ｃｍ-1），３９５ｎｍ（５４９０Ｍ-1ｃｍ-1）
【００３８】
〔性能評価〕
＜アルケン類の銀錯体へのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験＞
上記実施例で得た銀錯体［Ａｇ（Ｌ１）］ＯＴｆのメタノール溶液（０．０６５ｍＭ）を分光石英セルに２ｍＬ計りとり、恒温水循環装置を用いて２５℃に設定したセルホルダーに挿入した。マイクロディスペンサーを用いてシクロペンテンを添加し、吸収スペクトルを測定した。シクロペンテンの添加量は、５μＬ，１０μＬ，１５μＬ，２０μＬ，２５μＬ，３５μＬ，４５μＬ，５５μＬ，７５μＬ，９５μＬ，１１５μＬ，１５５μＬ，１９５μＬ，２３５μＬとした。
シクロペンテンの添加前、添加後の吸収スペクトルの測定結果を図１にまとめて示す。図１において、実線で示すグラフはシクロペンテンの添加前における吸収スペクトルであり、破線で示すグラフはシクロペンテンを２３５μＬ添加した後における吸収スペクトルである。上記２３５μＬ以外の添加量における吸収スペクトルについては、添加量を増やすにつれて、実線で示す添加前の吸収スペクトルから、破線で示す２３５μＬ添加後の吸収スペクトルへと近づいていくものであったが、図示は省略した。
また、３６８ｎｍ（○）と３８８ｎｍ（□）、３７７ｎｍ（△），３９８ｎｍ（◇）の吸光度の変化を、シクロペンテンの濃度に対してプロットしたものを図２に示す。
観測された吸光度のシクロペンテンに対する濃度変化は次式に従った。
Ａobs＝Ａint＋（Ａfin−Ａint）×（［Ｍ］＋［Ｃ］＋１／Ｋ−（（［Ｍ］＋［Ｃ］＋１／Ｋ）2−４×［Ｍ］×［Ｃ］）0.5）／（２×［Ｍ］）
但し、Ａobsは観測された吸光度、Ａintは添加前の吸光度、Ａfinはシクロペンテン付加体の吸光度、［Ｍ］は銀錯体の濃度、［Ｃ］はシクロペンテンの濃度、Ｋは結合定数である。
最小二乗法によって、結合定数を算出すると、１．１±０．０４Ｍ-1であった。
【００３９】
上記シクロペンテンの滴定実験と同様にして、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ｃｉｓ−シクロオクテンの滴定実験を行った。
シクロヘキセンの吸収スペクトル、吸光度の変化をそれぞれ図３、４に示す。結合定数の算出値は０．８±０．１Ｍ-1であった
シクロヘプテンの吸収スペクトル、吸光度の変化をそれぞれ図５、６に示す。結合定数の算出値は１．７±０．１Ｍ-1であった
ｃｉｓ−シクロオクテンの吸収スペクトル、吸光度の変化をそれぞれ図７、８に示す。結合定数の算出値は５．９±０．１Ｍ-1であった
【００４０】
上記各アルケン類の銀錯体へのＵＶ−ｖｉｓ滴定実験の結果から、本発明のアルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させることで、ＵＶ−ｖｉｓスペクトルが変化することが分かった。従って、本発明のアルケン類検出用化合物を用いれば、ＵＶ−ｖｉｓスペクトルの変化を利用してアルケン類の検出が可能であることが分かった。
【００４１】
＜銀錯体への蛍光スペクトルを用いた滴定実験＞
２５℃の銀錯体のメタノール溶液（０．０６５ｍＭ）にｃｉｓ−シクロオクテンを添加した。ｃｉｓ−シクロオクテンの添加前、２５μＬ添加後、５０μＬ添加後、７５μＬ添加後、１００μＬ添加後、１２５μＬ添加後の各蛍光スペクトルを測定した。
ｃｉｓ−シクロオクテンの添加前、添加後の蛍光スペクトルの測定結果を図９にまとめて示す。図９において、実線で示すグラフはｃｉｓ−シクロオクテンの添加前における蛍光スペクトルであり、破線で示すグラフはｃｉｓ−シクロオクテンを１２５μＬ添加した後における蛍光スペクトルである。上記１２５μＬ以外の添加量における蛍光スペクトルについては、添加量を増やすにつれて、実線で示す添加前の蛍光スペクトルから、破線で示す１２５μＬ添加後の蛍光スペクトルへと近づいていくものであったが、図示は省略した。
また、４１５ｎｍの蛍光強度の変化を、ｃｉｓ−シクロオクテンの濃度に対してプロットしたものを図１０に示す。
【００４２】
上記銀錯体への蛍光スペクトルを用いた滴定実験の結果から、本発明のアルケン類検出用化合物にアルケン類を作用させることで、蛍光スペクトルが変化することが分かった。従って、本発明のアルケン類検出用化合物を用いれば、蛍光スペクトルの変化を利用してアルケン類の検出が可能であることが分かった。
【００４３】
＜エチレンガスの可逆的付加実験＞
−１５°Ｃの銀錯体のメタノール溶液（０．０５８ｍＭ）の入った分光セルにセプタムキャップを付け密閉した後、ヘッドスペースをエチレンガス（１気圧）に置換し、吸収スペクトルを測定した。その後、セル内部を窒素１気圧下にし、吸収スペクトルを測定した。エチレンガス導入前後の吸収スペクトルを図１１にあわせて示した。図１１において、実線で示すグラフはエチレンガス導入前における吸収スペクトルであり、破線で示すグラフはエチレンガス導入後における吸収スペクトルである。
また、本操作を３回繰り返し、３６８ｎｍと３８８ｎｍ、３７７ｎｍ，３９８ｎｍの各波長での吸光度の変化を順次プロットしたものを図１２に示す。図１２において、Ｅはエチレンガス導入によるスペクトル変化、Ｎは窒素ガス導入によるスペクトル変化を表す。
【００４４】
上記エチレンガスの可逆的付加実験の結果から、アルケン類を作用させた後、該アルケン類を窒素ガスでパージすることで、アルケン類を可逆的に検出することができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明にかかるアルケン類検出用化合物及びアルケン類の検出方法は、アルケン類、特にエチレンの検出に好適に利用することができる。
【図１】
2013173680.tif 000006
【図２】
2013173680.tif 000007
【図３】
2013173680.tif 000008
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
2013173680.tif 000017