(57)【要約】【課題】接着強度と耐ブリスター性に優れる共重合体ラテックスを提供する。【解決手段】脂肪族共役ジエン系単量体１０〜４５重量部、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体５〜４０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体２０〜６０重量部から構成される単量体（単量体合計１００重量部）を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、光子相関法による平均粒子径が７０〜２００ｎｍであり、ゲル含有量が９０％以上であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族共役ジエン系単量体１０〜４５重量部、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体５〜４０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体２０〜６０重量部から構成される単量体（単量体合計１００重量部）を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、光子相関法による平均粒子径が７０〜２００ｎｍであり、ゲル含有量が９０％以上である共重合体ラテックス。
【請求項２】
請求項１に記載の共重合体ラテックスが、紙塗工用組成物のバインダーとして用いられることを特徴とする共重合体ラテックス。
【請求項３】
請求項１に記載の共重合体ラテックスをバインダーとして用いることを特徴とする紙塗工用組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の共重合体ラテックスが、電池電極用組成物のバインダーとして用いられることを特徴とする共重合体ラテックス。
【請求項５】
請求項１に記載の共重合体ラテックスをバインダーとして用いることを特徴とする電池電極用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体ラテックスに関するものである。詳しくは、高分子鎖の架橋が過度に進まないことで接着強度が非常に良好であることから、バインダーとして有用な共重合体ラテックス及び該共重合体ラテックスを含有する組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ジエン系共重合体ラテックスが紙加工分野やカーペットのバックサイジング等をはじめとする各種接着剤（バインダー）として広く用いられていることは周知である。各用途に応じてバインダーに要求される性能は多岐にわたるが、合成ゴムラテックスであるジエン系共重合体ラテックスは、単量体組成の変更や共重合体の分子量などを比較的容易にコントロール可能であり、様々な要望に応えることが可能である。
【０００３】
例えば、紙加工分野において、塗工紙はその印刷効果が高い等の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。季刊、月刊紙等の定期刊行物、メールオーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタログ等において、その多くの頁に塗工紙が利用されている。印刷の高速化も進み、各市場からの塗工紙の物性への要求も高まっている。
一般に塗工紙は塗工原紙の表面に紙塗工用組成物を塗工、乾燥して製造される。紙塗工用組成物は、クレーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔料分散液、顔料同士および顔料を原紙に接着固定するためのバインダー、およびその他の添加剤によって構成される水性塗料である。バインダーとしてはスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスに代表されるような合成エマルションバインダーやデンプン、カゼインに代表されるような天然バインダーが使用される。その中でもスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日では紙塗工用組成物に最も適したバインダーとして広く使用されており、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの性能が紙塗工用組成物の性能や最終的な塗工紙製品の表面強度、耐ブリスター性などの品質に影響することが知られている。
【０００４】
上記諸物性の高バランス化を目指し、２段以上の多段重合法において１段目で得られる共重合体の溶媒可溶部の分子量をコントロールする方法を用いたラテックスが提案されている。例えば特開平７−３２４１１２号公報（特許文献１）では、１段目の共重合体のテトラヒドロフラン溶解分のポリスチレン換算重量平均分子量を１０万以上とすることでさらなる塗工操業性と印刷適性の高バランス化が達成可能であると開示されている。また特開２００２−２４１４４３号公報（特許文献２）において、１段目に得られる共重合体部分の分子量および分子量分布を特定の範囲にすることで塗工操業性と塗工紙のピック強度と耐ブリスター性に優れる共重合体ラテックスが提案されている。さらには特開２０００−１５４４９６号公報（特許文献３）において、各特定組成の共重合体であってトルエン不溶分が８０重量％以上で、特にゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定から得られる分子量分布において、ポリスチレン換算の分子量で１１０万に対応する溶出時間より早く検出される成分の割合が５０％以上である共重合体を含むことを特徴とする共重合ラテックスが提案されている。
しかし、これらのさまざまな改良技術は、紙塗工用共重合体ラテックスに要求される高レベルの品質を満足するに至っておらず、更なる改良が強く求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３２４１１２号公報
【０００６】
【特許文献２】特開２００２−２４１４４３号公報
【０００７】
【特許文献３】特開２０００−１５４４９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、脂肪族共役ジエン系単量体、特定のアクリル酸アルキルエステル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体、およびこれらと共重合可能な他の単量体を重合して得られ、光子相関法による平均粒子径が７０〜２００ｎｍであり、ゲル含有量が９０％以上である、接着強度に優れる共重合体ラテックスを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
脂肪族共役ジエン系単量体１０〜４５重量部、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体５〜４０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜１５重量部、およびこれらと共重合可能な他の単量体２０〜６０重量部から構成される単量体（単量体合計１００重量部）を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであって、光子相関法による平均粒子径が７０〜２００ｎｍであり、ゲル含有量が９０％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共重合体ラテックスは、接着強度に優れ、かつ高分子鎖の架橋が過度に進んでいないことから、例えば紙塗工用組成物のバインダーとして用いた場合は、得られた塗工紙において、印刷時のピック強度と耐ブリスター性が優れる。例えば、電池の電極用組成物のバインダーとして用いた場合は、電極塗工層における活物質や集電体との結着力に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体を乳化重合して得られる。
脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。
脂肪族共役ジエン系単量体は、全単量体１００重量部中、１０〜４５重量部の範囲で使用されることが必要である。１０重量部未満では、接着強度（塗工紙のドライピック強度、電極塗工層における結着力）が低下する。４５重量部を超えると、高分子鎖の架橋が進みやすく、塗工紙の耐ブリスター性や電極塗工層における活物質や集電体との結着力が低下する。より好ましくは、１２〜４０重量部であり、さらに好ましくは１５〜３５重量部である。
【００１２】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、従来から、共重合体ラテックスの重合に用いる単量体の一つとして用いられてきた。しかし、その単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下のアクリル酸アルキルエステル単量体を用いることによって、改良効果が得られることが分かった。
単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下のアクリル酸アルキルエステル単量体としては、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、プロピルアクリレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートの使用が好ましい。
単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体は、全単量体１００重量部中、５〜４０重量部の範囲で使用されることが必要である。単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体が５重量部未満では、高分子鎖の架橋が進み、塗工紙の耐ブリスター性や電極塗工層における結着力が低下する。単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体が４０重量部を超えると、耐水強度（塗工紙のウエットピック強度）や電極塗工層における結着力が低下する。より好ましくは、５〜３０重量部である。
【００１３】
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの１塩基酸または２塩基酸（無水物）が挙げられる。
エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、全単量体１００重量部中１〜１５重量部の範囲で使用されることが必要である。エチレン性不飽和カルボン酸系単量体が１重量部未満では、接着強度（塗工紙のドライピック強度、電極塗工層における結着力）が低下する。一方、エチレン性不飽和カルボン酸系単量体が１５重量部を越えるとラテックスの粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。好ましくは１．５〜１０重量部である。
【００１４】
上記脂肪族共役ジエン系単量体、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体（単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体は除く）、シアン化ビニル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体などが挙げられる。
【００１５】
アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にスチレンの使用が好ましい。
【００１６】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体（単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体は除く）としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にメチルメタクリレートの使用が好ましい。
【００１７】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が好ましい。
【００１８】
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロキシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの使用が好ましい。
【００１９】
不飽和カルボン酸アミド単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。
【００２０】
さらに、上記単量体の他に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等、通常の乳化重合において使用される単量体は何れも使用可能である。
【００２１】
これらの共重合可能な他の単量体は、全単量体１００重量部中、２０〜６０重量部の範囲で使用されることが必要である。これらの共重合可能な他の単量体が２０重量部未満では、耐水強度（塗工紙のウエットピック強度）や、電極塗工層における結着力が低下する。６０重量部を超えると、接着強度（塗工紙のドライピック強度、電極塗工層の結着力）が低下する。より好ましくは３０〜５５重量部である。
【００２２】
共重合体ラテックスの光子相関法による平均粒子径としては、７０〜２００ｎｍの範囲にあることが必要である。７０ｎｍ未満では、ラテックスの粘度が上がる傾向があり、生産性が劣る。さらに塗工紙にした場合は、耐ブリスター性が低下する。２００ｎｍを超えると、接着強度（塗工紙のドライピック強度、電極塗工層における結着力）が低下する。好ましくは、９０〜１７０ｎｍである。
【００２３】
本発明の共重合体ラテックスの重合方法としては、特に制限されないが、２段以上の多段重合であることが好ましい。単量体ならびにその他の成分の添加方法については、特に制限されるものではなく、単量体の添加方法については分割添加方法、連続添加方法の何れでも採用することができる。また、乳化重合において、公知の乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤、炭化水素系溶剤、電解質等を使用することができる。
【００２４】
乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、デヒドロアビエチン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００２５】
重合開始剤としては、過硫酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性重合開始剤、またはレドックス系重合開始剤を適宜用いることができる。特に過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドの使用が好ましい。
【００２６】
連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
【００２７】
炭化水素系溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用することができる。特に、沸点が適度に低く、重合終了後に水蒸気蒸留などによって回収、再利用しやすいシクロヘキセンやトルエンが、本発明の目的とは異なるものの、環境問題の観点から好適である。
【００２８】
共重合体ラテックスのゲル含有量としては、後述する方法にて測定するトルエン不溶分の値が９０％以上であることが必要である。９０％未満では、接着強度が低下する。好ましくは、９３％以上である。ゲル含有量を９０％以上にする手段としては、連鎖移動剤による調整が挙げられる。例えば、例示した連鎖移動剤の内で、アルキルメルカプタンを０．２部未満にすることが好ましく、更に好ましくは０．１５部以下である。
【００２９】
本発明の共重合体ラテックスの重合には、必要に応じて酸素補足剤、キレート剤、分散剤等の公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらは種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。更には消泡剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、難燃剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらも種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。
【００３０】
本発明の紙塗工用組成物は、本発明の共重合体ラテックスをバインダーとして使用する。
本発明の紙塗工用組成物に使用する顔料としては、公知の顔料、例えば、カオリンクレー、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機顔料をそれぞれ単独または混合して使用することができる。また、紙塗工用組成物中の共重合体ラテックスの含有量は顔料１００重量部（固形分）に対して１〜２０重量部（固形分）を使用することが好ましい。共重合体ラテックスの含有量が１重量部未満では顔料を充分に接着できないために好ましくなく、２０重量部を超えると不透明度や白紙光沢が低下する上に、紙塗工用組成物のコスト上昇を招くために好ましくない。
【００３１】
また、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。
【００３２】
本発明の紙塗工用組成物を調製する際には、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤（カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加しても良い。
【００３３】
さらに、紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布する方法には、公知の技術、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーターなどのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。また、塗工後、乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げることにより、塗工紙を得る。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、割合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によるものである。また実施例における諸物性の評価は次の方法に拠った。その評価結果は、各々表−１〜３に示した。
【００３５】
共重合体ラテックスの光子相関法による平均粒子径の測定
共重合体ラテックスの光子相関法による平均粒子径を測定した。尚、測定に際しては、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製）を使用した。（ＪＩＳ  Ｚ８８２６）
【００３６】
共重合体ラテックスのゲル含有量の測定
８０℃にてラテックスフィルムを作製する。その後ラテックスフィルムを約１ｇ秤量しＸｇとする。これを４００ｍｌのトルエンに入れ４８時間膨潤溶解させる。その後、これを秤量済みの３００メッシュのステンレス金網で濾過し、その後トルエンを蒸発乾燥させ、その乾燥後重量からメッシュ重量を減じて、試料の乾燥後重量を秤量しＹｇとする。下記式よりゲル含有量を計算した。
ゲル含有量（％）＝（Ｙ／Ｘ）＊１００
【００３７】
共重合体ラテックスの合成
共重合体ラテックス１〜４、８〜１４
攪拌機を備えた耐圧性の重合反応器に、重合水１４０部、過硫酸カリウム１部、表−１または表−２の１段目に示す単量体、乳化剤、炭化水素系溶剤及び連鎖移動剤を仕込み、７０℃に昇温し、表−１または表−２の２段目に示す単量体、炭化水素系溶剤及び連鎖移動剤を７時間で連続添加した。更に、８０℃に温度を上げて重合を継続し、重合転化率が９８％を超えた時点で重合を終了した。次いで、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留を行い、共重合体ラテックス１〜４、８〜１４を得た。
【００３８】
共重合体ラテックス５〜７
攪拌機を備えた耐圧性の重合反応器に、重合水１４０部、過硫酸カリウム１部、表−１の１段目に示す単量体、乳化剤、炭化水素系溶剤及び連鎖移動剤を仕込み、７０℃に昇温し、表−１の２段目に示す単量体及び連鎖移動剤を３．５時間で連続添加した。更に、表−１または表−２の３段目に示す単量体及び連鎖移動剤を３．５時間で連続添加した。更に、８０℃に温度を上げて重合を継続し、重合転化率が９８％を超えた時点で重合を終了した。  次いで、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを７に調製し、水蒸気蒸留を行い、共重合体ラテックス５〜７を得た。
【００３９】
【表−１】
2013173921.tif 000002
【００４０】
【表−２】
2013173921.tif 000003
【００４１】
塗工紙のドライピック強度の評価
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（優）から１級（劣）まで相対的に目視評価した。
【００４２】
塗工紙のウェットピック強度の評価
ＲＩ印刷機を用いてモルトンロールにより各塗工紙試料に同時に湿し水を付与し、その直後にインキロールにより各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５級（優）から１級（劣）まで相対的に目視評価した。
【００４３】
塗工紙の耐ブリスター性の評価
ＲＩ印刷機にて両面印刷した各塗工紙試料を、２３℃、５０％に設定した恒温恒湿機内で２４時間以上調湿し、（株）宮本製作所製熱風式ブリスターテスターを用いて、塗工紙のブリスターの発生温度を５級（優）から１級（劣）まで評価した。ブリスターの発生温度が高いほど耐ブリスター性が優れる。
１級：ブリスター発生温度１１０℃未満
２級：ブリスター発生温度１１０℃以上〜１２０℃未満
３級：ブリスター発生温度１２０℃以上〜１３０℃未満
４級：ブリスター発生温度１３０℃以上〜１４０℃未満
５級：ブリスター発生温度１４０℃以上
【００４４】
紙塗工用組成物の作製
下記に示した配合処方に従って、上記で得られた共重合体ラテックスを配合し、水酸化ナトリウムでｐＨ９.５に調整した紙塗工用組成物を作製した。
（紙塗工用組成物の配合処方）
配合処方
カオリン                            ４０部
重質炭酸カルシウム                  ６０部
変性デンプン                          ２部
共重合体ラテックス                    ８部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度                          ６７％
【００４５】
塗工紙の作製と評価
塗工原紙（坪量５５ｇ／ｍ２）に、上記の紙塗工用組成物を片面あたりの塗被量が１０g／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し乾燥した後、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、温度５０℃の条件でカレンダー処理を行って塗工紙を得た。得られた塗工紙を上記試験に供して評価した。
【００４６】
【表−３】
2013173921.tif 000004
【００４７】
表−３に示すとおり、本発明による共重合体ラテックス１〜７を用いた紙塗工用組成物を塗工して得られた塗工紙は、塗工紙のドライピック強度、耐ブリスター性に優れる。
【００４８】
比較例８は、１、３−ブタジエン量およびゲル含有量が本発明の規定範囲の下限を下回っており、得られた塗工紙のドライピック強度が大きく劣る。
比較例９は、１、３−ブタジエン量が本発明の規定範囲の上限を超え、また単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体の量が本発明の規定範囲の下限を下回っており、塗工紙の耐ブリスター性が大きく劣る。
比較例１０は、ラテックスの粒子径が本発明の規定範囲の上限を超え、またゲル含有量が本発明の規定範囲の下限を下回っており、塗工紙のドライピック強度が大きく劣る。
比較例１１及び１３は、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体を含有せず、またその他の単量体量が本発明の規定範囲の上限を超えており、塗工紙のドライピック強度と耐ブリスター性が劣る。
比較例１２は、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体の量が本発明の規定範囲の上限を超えており、またゲル含有量も本発明の規定範囲を下回っており、塗工紙のウエットピック強度とドライピック強度が劣る。
比較例１４は、単独重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるアクリル酸アルキルエステル単量体が本発明の規定範囲の下限未満であり、塗工紙の耐ブリスター性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
上記のとおり、本発明の共重合体ラテックスは、高分子鎖の架橋が進みすぎず接着強度が優れる。そのため、該共重合体ラテックスを使用した紙塗工用組成物を塗工して得られた塗工紙が、印刷時のピック強度と耐ブリスター性に優れ、紙塗工用組成物用バインダー及び組成物として有用である。該共重合体ラテックスを使用した電池電極用組成物を塗工して得られた電極塗工層は、活物質や集電体との結着力に優れるため、電極加工後も均一な電極塗工層が維持可能である。このような電極を用いることで電池物性の良好な電池が得られ、電池電極用バインダーとして有用である。更には、カーペットバッキング用バインダー、木質接着剤用バインダー、耐チッピング用バンダーとしても、使用することが出来る。