(57)【要約】      （修正有）【課題】電気化学セルの内部温度を、電気化学セルを破壊することなく且つ電気化学セル内での化学反応が進行している期間において、精度良くリアルタイムに測定する。【解決手段】電気化学セルの温度測定装置１０は、第１熱電対１１と第２熱電対１２とが示差型に結線された示差熱電対を有する。第１熱電対１１はイオン伝導性絶縁膜により被覆されている。第１熱電対１１は、電気化学セルとしてのリチウムイオン電池２１内の正極と負極との間のセパレータにイオン伝導性絶縁膜を介して接触するように配置される。第２熱電対は基準物質（例えば、リチウムイオン電池２１と同構造のもの）２２の温度を測定するように配置される。電気化学セルの温度測定装置１０は、示差熱電対により測定される示差熱（示差温度）を記録・出力する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
作用極及び対極を含む電気化学セルの温度を測定する電気化学セルの温度測定装置において、
前記作用極と前記対極との間に配置された熱電対と、
絶縁性を有するとともに前記作用極と前記対極との間を移動するイオンが通過可能なイオン伝導性絶縁膜と、
を備え、
前記熱電対が前記イオン伝導性絶縁膜を介して前記作用極又は前記対極に接触していることを特徴とする電気化学セルの温度測定装置。
【請求項２】
請求項１に記載の電気化学セルの温度測定装置において、
前記熱電対が、前記イオン伝導性絶縁膜により被覆されていることを特徴とする電気化学セルの温度測定装置。
【請求項３】
請求項１に記載の電気化学セルの温度測定装置であって、
基準物質と、
前記基準物質の温度を測定するように配置された熱電対と、
を更に備え、
前記作用極と前記対極との間に配置された前記熱電対と、前記基準物質の温度を測定するように配置された前記熱電対と、が示差熱電対を構成するように接続されたことを特徴とする電気化学セルの温度測定装置。
【請求項４】
請求項３に記載の電気化学セルの温度測定装置において、
前記作用極と前記対極との間に配置された前記熱電対が前記イオン伝導性絶縁膜により被覆され、且つ、前記基準物質の温度を測定するように配置された前記熱電対が前記イオン伝導性絶縁膜により被覆されている、ことを特徴とする電気化学セルの温度測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学セル（例えば、化学電池）の温度を精度良く測定することができる電気化学セルの温度測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電気化学セルの温度を測定する装置が知られている。この種の装置の一つ（以下、「従来装置」とも称呼する。）は、電気化学セルの一つである円筒型非水電解液二次電池の温度を測定するようになっている。円筒型非水電解液二次電池は、正極活物質を担持した担持体及び正極集電体からなる層状の正極と、負極活物質を担持した担持体及び負極集電体からなる層状の負極と、セパレータと、巻芯と、を含む。この円筒型非水電解液二次電池は、正極と負極とをセパレータを挟んで対向するように配置した積層電極体を巻芯の周囲に巻回してなる。従来装置は、この「巻芯の外表面」と「正極の外表面又は負極の外表面」との間に熱電対を配置し、この熱電対を用いて前記二次電池の温度を測定するようになっている。なお、正極の外表面は、正極の表面のうちセパレータと接触する表面と反対側の表面である。同様に、負極の外表面は、負極の表面のうちセパレータと接触する表面と反対側の表面である（例えば、特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−５５８２５号公報
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、従来装置において、熱電対は二次電池の正極と負極との間ではなく、二次電池の外部（正極の外表面又は負極の外表面と、巻芯の外表面と、の間）に配置されているので、二次電池内部の温度を精度良く測定できず、従って、二次電池の反応熱を精度良く測定できないという問題がある。その一方、熱電対を正極と負極との間に単に配置すると、熱電対と正極又は負極とが短絡する虞がある。
【０００５】
本発明は、上述した課題に対処するためになされたものである。即ち、本発明の目的の一つは、電気化学セル（例えば、二次電池等の化学電池）の内部温度（従って、反応熱）を、電気化学セルを破壊することなく且つ電気化学セル内での化学反応が進行している期間において、精度良くリアルタイムに測定することができる電気化学セルの温度測定装置を提供することにある。
【０００６】
本発明による電気化学セルの温度測定装置（以下、「本測定装置」とも称呼する。）は、作用極及び対極を含む電気化学セルの温度を測定する。本測定装置は、熱電対と、イオン伝導性絶縁膜と、を備え、熱電対の出力（発生電圧）に基づいて前記電気化学セルの温度を測定する。
【０００７】
前記熱電対（便宜上、「第１熱電対」とも称呼する。）は、前記電気化学セルの前記作用極と前記対極との間に配置される。換言すると、前記第１熱電対は、前記作用極と前記対極との間で前記電気化学セルの化学反応に伴って生じるイオンが移動する部分に配置される。
【０００８】
前記イオン伝導性絶縁膜は、絶縁性を有し、且つ、前記作用極と前記対極との間を移動するイオンが通過可能な材料よりなる薄膜である。前記イオン伝導性絶縁膜は、例えば、ＡＬ２Ｏ３及びＳｉＣ等のように、高い熱伝導率を有する物質からなることが好ましい。
【０００９】
そして、本測定装置は、前記熱電対が前記イオン伝導性絶縁膜を介して前記作用極又は前記対極に接触するように構成される。
【００１０】
これによれば、熱電対が前記作用極と前記対極との間に配置されているので、電池内部で発生する反応熱により上昇する温度を精度良く測定することができる。しかも、熱電対はイオン伝導性絶縁膜を介して前記作用極及び前記対極の一方と接触しているので、熱電対と「作用極（例えば、正極）又は対極（例えば、負極）」とが短絡することを防止することができる。加えて、イオン伝導性絶縁膜は前記作用極と前記対極との間を移動するイオンが通過可能な材料よりなるので、電気化学セルの作動（電気化学セル内のイオンの移動）を妨げない。この結果、電気化学セルの作動が温度測定のために乱されることが殆どなく通常の使用状態にて動作している場合の同電気化学セルの温度（よって、反応熱）を、電気化学セルを破壊することなくリアルタイムに精度良く測定することができる。
【００１１】
本測定装置の一態様において、前記熱電対は、前記イオン伝導性絶縁膜により被覆されている。これによれば、熱電対と作用極又は対極との絶縁状態をより確実に維持することができる。
【００１２】
本測定装置の一態様において、本測定装置は、基準物質と、前記基準物質の温度を測定するように配置された熱電対と、を備える。さらに、本測定装置においては、前記作用極と前記対極との間に配置された前記熱電対と、前記基準物質の温度を測定するように配置された前記熱電対と、が示差熱電対を構成するように（示差型に）接続される。前記基準物質は、温度測定範囲において変化しない物質（例えば、アルミナ：ＡＬ２Ｏ３）からなればよく、その形状及び大きさは特に限定されない。
【００１３】
これによれば、測定時の環境温度に関らず、測定対象である電気化学セル内の反応熱に応じた温度を精度良く測定することができる。
【００１４】
この場合において、前記作用極と前記対極との間に配置された前記熱電対、及び、前記基準物質の温度を測定するように配置された前記熱電対は、共に前記イオン伝導性絶縁膜により被覆されていることが望ましい。
【００１５】
これによれば、「前記作用極と前記対極との間に配置された前記熱電対」と「前記作用極又は前記対極」とが短絡することを防止することができる。更に、前記基準物質が導電性を有していたとしても、「前記基準物質の温度を測定するように配置された前記熱電対」と「前記基準物質」とが短絡することを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係る電気化学セルの温度測定装置の概略構成図である。
【図２】図１に示した示差熱電対の測定原理を示した図である。
【図３】図１に示したリチウムイオン電池の分解斜視図である。
【図４】図１に示したリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図５】図１に示した基準物質の縦断面図である。
【図６】図１に示した電気化学セルの温度測定装置の実施例を用いて測定電池と基準電池との示差温度（示差熱）を測定した結果を示したグラフである。
【図７】図１に示した電気化学セルの温度測定装置の実施例用いて、測定電池及び基準電池の内部温度を測定した結果を示したグラフである。
【図８】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図９】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図１０】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図１１】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図１２】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図１３】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の縦断面図である。
【図１４】本発明の実施形態の変形例を説明するためのリチウムイオン電池の横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態に係る電気化学セルの温度測定装置について図面を参照しながら説明する。電気化学セル内の反応に伴って電気化学セルの温度は変化する。従って、本発明の実施形態に係る電気化学セルの温度測定装置は「電気化学セルの反応熱測定装置」と称呼することもできる。
【００１８】
図１に示したように、本発明の実施形態に係る電気化学セルの温度測定装置１０（以下、単に「温度測定装置１０」とも称呼する。）は、電気化学セルとしての「リチウムイオン電池２１」の温度を測定する。
【００１９】
温度測定装置１０は、第１熱電対１１、第２熱電対１２、示差熱測定機（データロガー）１３、を備えている。
【００２０】
第１熱電対１１は、特に限定されないが、ここではＪＩＳ規格により定められたＴ型熱電対である。即ち、＋脚の材料は銅であり、−脚の材料はコンスタンタンである。第１熱電対１１の測温接点（温接点接合点）１１ａは、後に詳述するように、リチウムイオン電池２１の正極（例えば、作用極）と負極（例えば、対極）との間に配置されている。第１熱電対１１の一方の脚（＋脚）１１ｂ及び他方の脚（−脚）１１ｃはそれぞれ示差熱測定機１３に接続されている。第１熱電対１１は温度測定対象用の熱電対である。
【００２１】
第２熱電対１２は、第１熱電対１１と同じ熱電対である。第２熱電対１２は基準温度測定用の熱電対である。第２熱電対１２の測温接点（温接点接合点）１２ａは、後に詳述するように、基準物質（温度の基準となる部材）２２の温度を測定するように基準物質２２に配設されている。第２熱電対１２の一方の脚（＋脚）１２ｂは示差熱測定機１３に接続されている。
【００２２】
第２熱電対１２の他方の脚（−脚）１２ｃは、第１熱電対１１の他方の脚（−脚）１１ｃと接続されている。即ち、第１熱電対１１及び第２熱電対１２は、周知の示差熱電対を構成するように示差型に結線されている。
【００２３】
図２に示したように、第１熱電対１１はリチウムイオン電池２１の温度Ｔ１に応じた電圧Ｖ１を発生し、第２熱電対１２は基準物質２２の温度Ｔ２に応じた電圧Ｖ２を発生する。そして、第１熱電対１１と第２熱電対１２とからなる示差熱電対は、これらの温度差ΔＴ（＝Ｔ１−Ｔ２）に応じた電圧ΔＶ（＝Ｖ１−Ｖ２）を発生する。示差熱測定機１３は、この電圧ΔＶを温度に換算し、その温度（示差温度、即ち、示差熱）を記憶、記録及び表示するようになっている。
【００２４】
測定対象である周知のリチウムイオン電池２１は、分解斜視図である図３及び縦断面図である図４に示したように、正極２１ａと、負極２１ｂと、セパレータ２１ｃと、を備えている。
【００２５】
正極２１ａは、正極活物質（Ｌｉ複合酸化物）と結着材とを含む正極層２１１と、正極層２１１の集電を行う正極集電体２１２と、を備えている。正極２１ａの平面視における形状は特に限定されないが、ここでは長方形である。
【００２６】
負極２１ｂは、負極活物質（黒鉛）と結着材とを含む負極層２１３と、負極層２１３の集電を行う負極集電体２１４と、を含んでいる。負極２１ｂの平面視における形状は特に限定されないが、ここでは正極２１ａと同一の長方形である。
【００２７】
セパレータ２１ｃは、正極２１ａと負極２１ｂとの間で電気的な短絡が発生しないように、正極層２１１と負極層２１３との間に配置されている。即ち、リチウムイオン電池２１において、正極２１ａと負極２１ｂとはセパレータ２１ｃを挟んで対向するように（より正確には、正極層２１１と負極層２１３とがセパレータ２１ｃを挟んで対向するように）、正極２１ａ、セパレータ２１ｃ及び負極２１ｂが順に積層されている。セパレータ２１ｃは、多孔質有機膜からなっている。ここでは、セパレータ２１ｃは、リチウムイオン伝導性樹脂（ポリオレフィン系多孔質体）からなっていてもよい。
【００２８】
正極２１ａ、負極２１ｂ及びセパレータ２１ｃには、液状の非水溶液系電解質が充填されている。この電解質は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４又はＬｉＣｌＯ４等のリチウム塩からなる溶質と、エチレンカーボネート等の溶媒と、を含む。
【００２９】
更に、正極集電体２１２の端部には正極端子２１５が例えば超音波溶接等により接続されている。また、負極集電体２１４の端部には負極端子２１６が例えば抵抗溶接等により接続されている。
【００３０】
再び、図１を参照すると、リチウムイオン電池２１の正極端子２１５及び負極端子２１６は電流・電圧検出装置２３に接続されている。電流・電圧検出装置２３は、リチウムイオン電池２１の正極２１ａと負極２１ｂとの間を流れる電流及び正極２１ａと負極２１ｂとの電位差（電池出力電圧）を測定することができるようになっている。加えて、電流・電圧検出装置２３は、制御装置２４からの指示に応じて、正極端子２１５と負極端子２１６との間（従って、正極２１ａと負極２１ｂとの間）に所望の電圧を印加することができ、更に、正極端子２１５と負極端子２１６との間に所望の電流を流すことができるようになっている。
【００３１】
基準物質２２は、リチウムイオン電池２１の温度測定を行う環境温度の範囲において変化しない物質（例えば、アルミナ：ＡＬ２Ｏ３）からなっている。基準物質２２の形状及び大きさは、リチウムイオン電池２１と同一となるように形成されている。但し、基準物質２２の形状及び大きさは、リチウムイオン電池２１と相違していてもよい。更に、基準物質はリチウムイオン電池２１と同じ構造を有するものであってもよい。
【００３２】
リチウムイオン電池２１及び基準物質２２は、温度制御槽２５内に配設されている。温度制御槽２５は、その外部の温度に関らず、その内部の温度を所定の温度に維持することができる。
【００３３】
ここで、第１熱電対１１及び第２熱電対１２の配設方法について説明を加える。
【００３４】
第１熱電対１１（第１熱電対１１の測温接点１１ａを含む先端部近傍部分）は、図３及び図４に示したように、正極２１ａ及び負極２１ｂの間に配置されている。より詳細には、第１熱電対１１は正極層２１１とセパレータ２１ｃとの間に配置されている。更に、第１熱電対１１の測温接点１１ａを含む部分であって且つ少なくとも第１熱電対１１のリチウムイオン電池２１内に配設されている部分（以下、「セル内部配設部分」とも称呼する。）は、イオン伝導性絶縁膜３０により被覆されている。
【００３５】
このイオン伝導性絶縁膜３０は、絶縁性を有し、且つ、正極（作用極）２１ａと負極（対極）２１ｂとの間を移動するリチウムイオンが通過可能な材料（例えば、ポリオレフィン、又は、絶縁性多孔質材料）よりなる薄膜である。イオン伝導性絶縁膜３０は、高い熱伝導率を有する物質からなることが好ましく、ここではアルミナ（ＡＬ２Ｏ３）よりなる。イオン伝導性絶縁膜３０はＳｉＣからなっていてもよい。
【００３６】
イオン伝導性絶縁膜３０の上面はセパレータ２１ｃの下面に接している。イオン伝導性絶縁膜３０の下面は正極２１ａの上面（より詳細には、正極層２１１の上面）に接している。換言すると、第１熱電対１１のセル内部配設部分は、イオン伝導性絶縁膜３０を介して作用極としての正極２１ａ（正極層２１１）に接触し、且つ、イオン伝導性絶縁膜３０を介してセパレータ２１ｃ（セパレータ２１ｃの下面）に接触している。この結果、第１熱電対は正極２１ａ（及び負極２１ｂ、更に、セパレータ２１ｃ）と絶縁されている。
【００３７】
第１熱電対１１のうちのリチウムイオン電池２１の外に存在している部分（即ち、脚１１ｂ及び脚１１ｃ）は、図４に示したように、絶縁材３１によって被覆されている。
【００３８】
第２熱電対１２（第２熱電対１２の測温接点１２ａを含む先端部近傍部分）は、図５に示したように、基準物質２２の下面に接するように配置されている。即ち、第２熱電対１２は、基準物質２２の温度を測定するように配置されている。より詳細には、「第２熱電対１２の測温接点１２ａを含む部分であって且つ基準物質２２に固定・配設されている部分（以下、「基準物質固定部分」とも称呼する。）はイオン伝導性絶縁膜３０により被覆されている。なお、基準物質２２が絶縁物であれば、第２熱電対１２はイオン伝導性絶縁膜３０により被覆される必要はなく、基準物質２２に直接接触するように固定・配設されてもよい。
【００３９】
第２熱電対１２のうちの基準物質固定部分以外の部分（即ち、脚１２ｂ及び脚１２ｃ）は、図５に示したように、絶縁材３１によって被覆されている。
【００４０】
以上のように構成された温度測定装置１０は、制御装置２４及び電流・電圧検出装置２３によって、リチウムイオン電池２１の正極２１ａ及び負極２１ｂ間に印加する電圧を走査しながら、或いは、正極２１ａ及び負極２１ｂ間に流れる電流を走査しながら、示差温度（即ち、リチウムイオン電池２１内に発生した反応熱＝示差熱＝エンタルピー変化）を測定することができる。
【００４１】
温度測定装置１０によれば、第１熱電対１１が、作用極（例えば、正極２１ａ）と対極（例えば、負極２１ｂ）との間に配置されているので、電気化学セルであるリチウムイオン電池２１内部で発生する反応熱により上昇する温度を精度良く測定することができる。しかも、第１熱電対１１はイオン伝導性絶縁膜３０を介して作用極及び対極の一方（正極２１）と接触しているので、第１熱電対１１と正極２１ａとが短絡することを防止することができる。加えて、イオン伝導性絶縁膜３０は正極２１ａと負極２１ｂとの間を移動するイオンの動きを妨げない。この結果、リチウムイオン電池２１の作動が温度測定のために乱されることが殆どなく、リチウムイオン電池２１が通常の使用状態にて動作している場合のリチウムイオン電池２１の内部温度（よって、反応熱）を、リチウムイオン電池２１を破壊することなくリアルタイムに精度良く測定することができる。
【００４２】
（実施例）
１．第１熱電対１１及び第２熱電対１２として共に同じＴ型熱電対を採用し、これらを示差型に結線して上述の示差熱電対を作製した。イオン伝導性絶縁膜３０の材質はポリオレフィンとした。
２．第１熱電対１１を、Ｌｉ複合酸化膜を正極集電体２１２上に塗布して作製した正極２１ａとポリオレフィン系のセパレータ２１ｃとの間に設置し、正極側の示差熱を測定できるように構成した。
３．セパレータ２１ｃの正極２１ａと反対側に、負極合材を負極集電体２１４に塗布した負極２１ｂを配置した。
４．これらをラミネートフィルムにて被覆して測定電池を作製した。
【００４３】
５．同様に、第２熱電対１２を、Ｌｉ複合酸化膜を正極集電体２１２上に塗布して作製した正極２１ａとポリオレフィン系のセパレータ２１ｃとの間に設置した。
６．セパレータ２１ｃの正極２１ａと反対側に、負極合材を負極集電体２１４に塗布した負極２１ｂを配置した。
７．これらをラミネートフィルムにて被覆して「第２熱電対１２が配置された基準物質」としての基準電池を作製した。
【００４４】
８．Ａｒ雰囲気下のグローブボックス内にて電解液を測定電池及び基準電池内に注液した。電解液は、ＥＣ（炭酸エチレン）、ＤＭＣ（炭酸ジメチル）及びＥＭＣ（炭酸エチルメチル）の混合非水系溶媒にＬｉＰＦ６を溶解させて作製した。
【００４５】
９．測定電池を活性化させるために、２５℃雰囲気下において、１Ｃ−ＣＣ（定電流）充電・終止電圧４．１Ｖにて初期充電を行い、その後、１Ｃ−ＣＣ（定電流）放電・終止電圧３．０Ｖにて放電を行った。
１０．測定電池２１と基準電池２２とを同一温度制御槽（恒温槽）２５内に設置し、測定電池２１への充電のための印加電圧（正極端子２１５と負極端子２１６との間の電位差）を３．０Ｖから５．５Ｖまで０．０６ｍＶ／ｓの走査速度にて変化させ、このときの電圧増加に伴う応答電流（正極端子２１５と負極端子２１６との間に流れる電流、即ち、測定電池２１内を流れる電流）と示差熱（示差温度）ΔＴとを測定した。同時に、測定電池２１及び基準電池２２の内部温度Ｔ１及びＴ２をそれぞれ参考とするために測定した。
測定した結果を図６及び図７に示す。
【００４６】
この測定結果によれば、応答電流が増減しても示差熱ΔＴは殆ど変化していないことが理解される。即ち、上述のリチウムイオン電池（測定電池）においては、その内部温度は、応答電流によるジュール熱（Ｑ＝Ｉ２・Ｒ・ｔ、ここで、Ｉ：応答電流（通電電流）、Ｒ：測定電池２１の内部抵抗、ｔ：通電時間）に依存性を有さないことが確認できた。
【００４７】
更に、図６に示されたように、通常の充電電圧範囲（約３〜約４．５Ｖ）では示差熱ΔＴは殆ど上昇せず、測定電池の内部温度は殆ど上昇していないことが確認できた。加えて、過充電範囲（約４．５Ｖ以上）では示差熱ΔＴが急激に上昇していることを明らかに確認することができた。即ち、過充電範囲では測定電池２１内部において急激な発熱が発生（発熱量が急増）していることが、温度測定装置１０を用いることにより容易に確認することができた。なお、この急激な発熱は、電解液の酸化分解によるものと推察される。
【００４８】
以上、説明したように、本発明の実施形態に係る温度測定装置１０は、電気化学セル（リチウムイオン電池２１）の実際の使用状態に近しい状態における同電気化学セルの内部温度を、精度良く、電気化学セルを解体することなく、且つリアルタイムにて測定することができる。
【００４９】
なお、本発明は上記実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、上記実施形態においては、第１熱電対１１と第２熱電対１２とが示差型に結線されて示差熱電対を構成していたが、上述したように配置・構成された第１熱電対１１のみを用いて電気化学セルの内部温度を測定してもよい。この場合においても、第１熱電対１１は、正極（作用極）２１ａと負極（対極）２１ｂとの間に配置されているので、電気化学セルの内部温度を精度良く測定することができる。更に、第１熱電対１１は、イオン伝導性絶縁膜３０により被覆されているので、正極２１ａ（又は負極２１ｂ）と短絡することがない。更に、イオン伝導性絶縁膜３０は、正極（作用極）２１ａと負極（対極）２１ｂとの間を移動するイオンの移動を妨げないので、電気化学セルの実際の使用状態における内部温度を精度良く測定することができる。
【００５０】
また、第１熱電対１１は、正極（作用極）２１ａと負極（対極）２１ｂとの間に配置されていればよく、セパレータ２１ｃにイオン伝導性絶縁膜３０を介して接触している必要はない。例えば、第１熱電対１１は、図８に示したように正極層２１１内に配置されてもよく、図９に示したように正極集電体２１２とイオン伝導性絶縁膜３０を介して接触するように配置されてもよい。加えて、第１熱電対１１がセパレータ２１ｃに接触するように配置される場合、図１０に示したように、第１熱電対１１とセパレータ２１ｃとはイオン伝導性絶縁膜３０を介することなく直接接触してもよい。即ち、第１熱電対１１は、正極２１ａ（又は負極２１ｂ）との短絡を回避できればよいので、正極２１ａ（又は負極２１ｂ）にイオン伝導性絶縁膜３０を介して接触するように配置構成されればよい。
【００５１】
加えて、第１熱電対１１は、図１１に示したように負極層２１３とセパレータ２１ｃとの間に配置されてもよく、図１２に示したように負極層２１３内に配置されてもよく、図１３に示したように負極集電体２１４とイオン伝導性絶縁膜３０を介して接触するように配置されてもよい。
【００５２】
また、本発明は、リチウムイオン電池のみでなく、電気化学セルであれば適用することができる。即ち、本発明は、一次電池、二次電池及び燃料電池等の化学電池、並びに平行板コンデンサ等にも適用することができる。また、それらは作用極と対極を有していればよく、セパレータは必ずしも必要ではない。更に、本発明が適用できる電気化学セルの形状には限定がない。例えば、図１４に示したように、円筒状の電気化学セルにも本発明を適用することができる。なお、図１４において、４１は正極、４２は負極、１１は熱電対（第１熱電対）、３０は熱電対１１を被覆するイオン伝導性絶縁膜３０である。
【００５３】
更に、本発明において使用される熱電対は、Ｔ型熱電対に限らず、ＪＩＳ規格が定める他の型（例えば、Ｋ、Ｊ、Ｅ、Ｎ、Ｒ、Ｓ及びＢ型等）であってもよく、ＪＩＳ規格以外の熱電対であってもよい。
【符号の説明】
【００５４】
１０…電気化学セルの温度測定装置、１１…熱電対（第１熱電対）、１１ａ…測温接点、１１ｂ…脚、１１ｃ…脚、１２…熱電対（第２熱電対）、１２ａ…測温接点、１２ｂ…脚、１２ｃ…脚、１３…示差熱測定機（データロガー）、２１…リチウムイオン電池（測定電池）、２１ａ…正極、２１ｂ…負極、２１ｃ…セパレータ、２２…基準物質（基準電池）、２３…電流・電圧検出装置、２４…制御装置、２５…温度制御槽、３０…イオン伝導性絶縁膜（イオン伝導性絶縁層）、３１…絶縁材、２１１…正極層、２１２…正極集電体、２１３…負極層、２１４…負極集電体、２１５…正極端子、２１６…負極端子。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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