(57)【要約】【課題】太陽電池の封止膜との密着性、耐久性に優れた層となるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、及び該組成物からなる層を含む積層体、該積層体を含む太陽電池用表面保護シートを提供する。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
イソシアネート化合物が２官能以上のイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
イソシアネート化合物が脂肪族イソシアネート化合物及び／またはそのポリイソシアネート誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が１〜８０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
【請求項５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２，５００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含むことを特徴とする積層体。
【請求項７】
樹脂フィルム層がポリエステルフィルムまたはフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムであることを特徴とする請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
フッ素樹脂フィルムがポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム又はポリフッ化ビニルフィルムであることを特徴とする請求項７に記載の積層体。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載の積層体を含むことを特徴とする太陽電池用表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池の封止膜との接着性、耐久性に優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、それを用いた積層体及び太陽電池用表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題に対する関心から太陽光発電に対する期待が高まっている。太陽電池は太陽光エネルギーを直接電気に変換するものであり、結晶系、あるいはアモルファスシリコン系等の半導体が使用されている。一般的な太陽電池は、結晶系シリコンからなる太陽電池セルをエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜で保護し、さらに表面はガラス、裏面は表面保護シートにより保護された構成になっている。
【０００３】
これらの太陽電池は屋外で使用されるため、その部材には高い耐久性、耐候性が要求され、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜と表面保護シートとの間には高い密着性が求められる。
【０００４】
近年、電気絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムを用いた表面保護シートが開発されるようになってきた。しかし、ポリエステルフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる封止膜との密着性に劣るという欠点があった。
【０００５】
そこで、密着性を改善するべく、表面保護シートの封止膜と貼り合わせる面にコロナ処理を施す方法が提案されている（特許文献１）。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対し良好な熱接着性を有する接着性フィルムを、表面保護シートにさらに積層させることが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２４３９９９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に提案されたコロナ処理を施しても密着性の十分な改良には至っていない。また、特許文献２に提案された方法は接着性フィルムを作製した後に、接着剤により積層するため加工工程が煩雑である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いると封止膜との密着性、耐久性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物、それを用いた積層体及び太陽電池用表面保護シートに関するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部及びイソシアネート化合物０．０１〜２０重量部を含むものである。
【００１２】
本発明の樹脂組成物に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルから合成される共重合体であれば、特に制限は無い。
【００１３】
本発明の樹脂組成物に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体の酢酸ビニル含有量は、接着強度と取扱い性に優れた積層体が得られることから１〜８０重量％が好ましく、３〜４５重量％がさらに好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。
【００１４】
さらに、本発明の樹脂組成物に用いるエチレン−酢酸ビニル系共重合体は、成形加工性と接着強度に優れた積層体が得られることからメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２，５００ｇ／１０分が好ましく、１〜１００ｇ／１０分であることが更に好ましく、２〜１５ｇ／１０分が特に好ましい。ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０  試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇで測定される。
【００１５】
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体は、市販品として入手することができ、具体的には、ウルトラセン（登録商標）５３７、５４５、６３８、６４０、７５１（東ソー株式会社製）等が挙げられる。
【００１６】
上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体は単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００１７】
本発明の樹脂組成物に用いるイソシアネート化合物は、―Ｎ＝Ｃ＝Ｏという部分構造を持つ化合物であれば特に制限は無く、例えば芳香族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、及びこれらのポリイソシアネート誘導体などが挙げられる。
【００１８】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−、または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、ナフタレンジイソシアネート（１，５−、１，４−又は１，８−ナフタレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、等が挙げられる。
【００１９】
脂肪族イソシアネート化合物としては、例えばトリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば単環式脂環族ジイソシアネート、架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２１】
単環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４′−、２，４′−又は２，２′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）もしくはこれらの混合物）（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物）（水添ＸＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート（水添ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００２２】
架橋環式脂環族ジイソシアネートとしては、例えば架橋環式炭化水素基に対応する架橋環式炭化水素が、飽和炭化水素、不飽和炭化水素である架橋環式脂環族ジイソシアネートが挙げられる。このような架橋環式炭化水素としては、例えば、ビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、ノルピナン、ビシクロ［２．２．２］オクタンなどの炭素数６−２０のビシクロアルカン）、ビシクロアルケン類（ノルボルネンなどの炭素数６−２０のビシクロアルケン）、トリシクロアルカン類（アダマンタンなどの炭素数の８−２０トリシクロアルカン）などの架橋２乃至４環式炭化水素などが挙げられる。なお、前記架橋環式炭化水素は、通常、非隣接位に位置する炭素原子が直接結合、又は炭化水素基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−２，２−ジイル基などのアルキレン又はアルキリデン基）を介して結合して環（炭化水素環）を形成した架橋環式炭化水素環を少なくとも含み、単に隣接する炭素原子が環を形成した縮合環のみを有する縮合環式炭化水素（例えば、デカリンなど）でない場合が多い。
【００２３】
前記架橋環式炭化水素は、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数の１−６アルキル基、好ましくは炭素数１−４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、シクロへキシル基などの炭素数５−１０のシクロアルキル基）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数６−１０のアリール基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基などの炭素数６−１０のアリール−炭素数１−４のアルキル基）などの炭化水素基；アルコキシ基（例えば、メトキシ基などの炭素数１−４のアルコキシ基）；アシル基（例えば、アセチル基などの炭素数１−６のアシル基）；アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などの炭素数１−４のアルコキシカルボニル基）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子など）；ニトロ基；シアノ基などが挙げられる。好ましい置換基には、アルキル基（炭素数１−６のアルキル基）などが含まれる。置換基は、単独で又は２種以上組みあわせて架橋環式炭化水素に置換していてもよい。また、置換基の置換数は、０又は１以上の整数であってもよい。
【００２４】
また、架橋環式炭化水素は、少なくとも架橋環式炭化水素基（架橋環式炭化水素環ユニット）を有していればよく、隣接する炭素原子が縮合した環（縮合環）を１又は複数（例えば、２〜４程度）有していてもよい。
【００２５】
代表的な架橋環式炭化水素としては、置換基を有していてもよいビシクロアルカン類（例えば、ノルボルナン、２，２−ジメチルノルボルナン、ボルナンなどのアルキル基を有していてもよいビシクロアルカン）、縮合環を有するビシクロアルカン類（又は縮合環を形成したビシクロアルカン）（例えば、４，７−メタノパーヒドロインデン）などが挙げられる。
【００２６】
架橋環式脂環族ポリイソシアネートにおいて、イソシアネート基は、前記架橋環式炭化水素に直接的に結合していてもよく、連結基を介して結合していてもよい。連結基としては、二価の炭化水素基、例えば、アルキレン基又はアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基などの炭素数１−１０のアルキレン又はアルキリデン基、好ましくは炭素数１−６アルキレン又はアルキリデン基、さらに好ましくは炭素数１−４のアルキレン又はアルキリデン基など）などが挙げられる。
【００２７】
また、イソシアネート基（又はイソシアネート基が結合した連結基、例えば、イソシアネートメチル基など）の数は、複数（例えば、２〜４）であればよく、通常２〜３である。なお、イソシアネート基（又はその連結基）の置換位置は、特に限定されないが、通常、架橋環式炭化水素の橋頭位であってもよい。例えば、ノルボルナン環では、２，３，５，６，７位の少なくとも２つの炭素原子（例えば、２および５位、２および６位など）に置換している場合が多い。
【００２８】
具体的には、例えばノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ジイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（イソシアナートメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。
【００２９】
これらのポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記イソシアネート化合物の多量体（２量体、３量体、５量体、７量体、ウレチジンジオン、ウレイトンイミン、イソシヌレート変性体、ポリカルボジイミド等）、ウレタン変性体（例えば、上記イソシアネート化合物又は多量体におけるイソシアネート基の一部をモノオールやポリオールで変性又は反応したウレタン変性体など）、ビウレット変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、上記イソシアネート化合物と、モノオール又はポリオール成分との反応より生成するアロファネート変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記イソシアネート化合物とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン（例えば、上記イソシアネート化合物と炭酸ガス等との反応により生成するオキサジアジントリオンなど）などを挙げることができる。
【００３０】
上記のイソシアネート化合物は単独で用いてもよいし、２種以上で用いてもよい。
【００３１】
具体的商品としては、「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３１」、「ミリオネートＭＲ」、「ミリオネートＭＴＬ」（商品名、日本ポリウレタン株式会社製）、「タケネートＤ−１０２」、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−２００」、「タケネートＤ−２０２」、「タケネート３００Ｓ」、「タケネート５００」（商品名、武田薬品株式会社製）、「スミジュールＮ３３００」、「スミジュールＴ−８０」、「スミジュール４４Ｓ」、「スミジュールＰＦ」、「スミジュールＬ」、「スミジュールＮ」、「デスモジュールＬ」、「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＮ」、「デスモジュールＨＬ」、「デスモジュールＴ６５」、「デスモジュール１５」、「デスモジュールＲ」、「デスモジュールＲＦ」、「デスモジュールＳＬ」、「デスモジュールＺ４２７３」（商品名、住化バイエルウレタン株式会社製）等が挙げられる。
中でも、封止膜との密着性に優れることからイソシアネート化合物は２官能以上のイソシアネート化合物であることが好ましく、３官能以上であることが更に好ましい。
【００３２】
また、特に耐久性に優れることから、脂肪族イソシアネート化合物及び／またはそのポリイソシアネート誘導体が好ましく、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、アダクト体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体が特に好ましい。
【００３３】
更には、これらのイソシアネートを、例えば、ブタノール、２−エチルヘキサノール等の低級アルコール、メチルエチルケトンオキシム、ラクタム類、フェノール類、イミダゾール類、活性メチレン化合物など公知のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックイソシアネート化合物も好適に使用でき、これらは単独で或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物におけるイソシアネート化合物の添加量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物０．０１〜２０重量部であり、得られる樹脂組成物の成形安定性が向上することから０．１〜１５重量部が好ましく、１〜１５重量部が特に好ましい。０．０１重量部未満では密着性が十分でなく、２０重量部を超えると成形加工性が悪化する。
【００３５】
また、本発明の樹脂組成物は、着色を抑制できることから酸化防止剤を含むことが好ましく、該酸化防止剤としては、何ら制限はなく、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミンＥ系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、より大きな効果を発現するために２種以上を併用して用いることができる。添加することが好ましい酸化防止剤の配合量としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部添加することが好ましく、０．００１〜０．５重量部がさらに好ましく、０．００１〜０．１重量部が特に好ましい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有していても良い。各種添加剤としては、例えば、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物を得る方法は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物、更に必要に応じて酸化防止剤、各種添加剤等を、例えば溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造することが可能であり、中でも効率良く混合できることから溶融混合が好ましく用いられる。
【００３８】
溶融混合には、例えばバンバリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機；ロール成形機、単軸押出し機、２軸押出し機等の押出し成形機；等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は８０〜２００℃が好ましく、特に好ましくは１２０〜１８０℃である。
【００３９】
本発明の積層体は、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含む積層体であれば特に制限はない。
【００４０】
本発明の積層体を構成する樹脂フィルム層に用いられる樹脂フィルムとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、及びポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム；ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレン系樹脂鹸化物フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルム等を挙げることができる。そして、中でも耐熱性、耐久性に優れることからポリエステルフィルム、フッ素樹脂フィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニルフィルムが好ましい。
【００４１】
また、樹脂フィルムは、表面にシリコン処理、アクリル樹脂等のハードコート処理、易接着処理、アルミニウム等の金属または、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の金属酸化物の蒸着処理を施しても良い。
【００４２】
本発明の積層体は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を押出しラミネート法により樹脂フィルム層と積層する方法、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物をフィルム化した後、サーマルラミネート法、ヒートシール法、真空ラミネート法等により樹脂フィルム層と積層する方法により製造することができる。中でも生産性に優れることから押出ラミネート法が好ましい。
【００４３】
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を押出しラミネート法に供する場合、ダイより押出されたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物よりなる溶融フィルムの表面を空気もしくはオゾンガスにより酸化処理することが好ましい。
【００４４】
また、樹脂フィルムは接着性が向上することから酸化処理されていることが好ましく、例えばクロム酸処理、硫酸処理、空気酸化、オゾン処理、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等を挙げることができ、中でも効率的に接着性を上げることができることから、コロナ放電処理、オゾン処理、フレーム処理及び／またはプラズマ処理の少なくとも１種で酸化処理されることが好ましく、コロナ放電処理、オゾン処理がさらに好ましく、コロナ放電処理が特に好ましい。
【００４５】
コロナ放電処理は、樹脂フィルムやシート表面の連続処理技術として広く使用されており、コロナ放電処理機により発生したコロナ雰囲気にフィルムを通過させることにより行われ、コロナ放電密度１〜１００Ｗ・分／ｍ２の放電処理を施すことが好ましい。
【００４６】
フレーム処理は、天然ガスやプロパン等を燃焼させたときに生じる火炎にフィルム表面を接することで処理が行われる。
【００４７】
プラズマ処理は、アルゴン、ヘリウム、ネオン、水素、酸素、空気等の単体または混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスをフィルム表面に吹き付けることにより行われる。
【００４８】
一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物をフィルム化する方法としては、例えばインフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等を挙げることができる。該フィルムをサーマルラミネート法、ヒートシール法、真空ラミネート法に供する場合はコロナ放電処理することが好ましい。
【００４９】
また、積層する際の酸化処理はインラインで行うことが好ましい。
【００５０】
本発明の積層体において、樹脂フィルム層と反対側のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層の表面は得られる積層体の取り扱いが容易になることから、エンボス加工等により凹凸状にしておくことが好ましい。
【００５１】
また本発明の積層体において、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層の厚みは、１〜２００μｍが好ましく、本発明の積層体の取り扱いが容易になることから５〜１００μｍが好ましく、特に１０〜５０μｍが好ましい。
【００５２】
樹脂フィルムからなる層の厚みは、１〜２００μｍが好ましく、本発明の積層体の取り扱いが容易になることから５〜１００μｍが好ましく、特に１０〜５０μｍが好ましい。
【００５３】
本発明の積層体は、例えば、レジャーシート、テント、ビニールハウス、ベランダ用シート、雨合羽、雨傘、幌、防水布、自動車用カバーシート、建築用カバーシート、太陽電池用表面保護シート等屋外環境で使用される屋外用積層体として好適に用いられる。また、バリアフィルム、レトルト等の食品、飲料、医薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における包装用積層体としても好適に用いられる。
【００５４】
中でも太陽電池モジュールを構成する封止膜との接着性に優れることから太陽電池用表面保護シートとして用いることが好ましく、太陽電池の表側、裏側で好適に使用できる。
【発明の効果】
【００５５】
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、太陽電池の封止膜との接着性、耐久性に優れている。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００５７】
（試薬等）
実施例、比較例の中で用いた試薬等は、以下の略号を用いて表す。
【００５８】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体＞
ＵＥ５３７；ウルトラセン（登録商標）５３７（酢酸ビニル残基単位含量６重量％、ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＵＥ５４５；ウルトラセン（登録商標）５４５（酢酸ビニル残基単位含量１１重量％、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＵＥ６３８；ウルトラセン（登録商標）６３８（酢酸ビニル残基単位含量２０重量％、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＵＥ６４０；ウルトラセン（登録商標）６４０（酢酸ビニル残基単位含量２５重量％、ＭＦＲ＝２．８ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
ＵＥ７５１；ウルトラセン（登録商標）７５１（酢酸ビニル残基単位含量２８重量％、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分）、東ソー株式会社製。
【００５９】
＜イソシアネート化合物＞
イソシアネート化合物（Ａ１）；（商品名）コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシヌレート変性体、イソシアネート含量２１ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製。
イソシアネート化合物（Ａ２）；（商品名）ミリオネートＭＲ−２００（ポリメリックＭＤＩ、イソシアネート含量３１ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製。
イソシアネート化合物（Ａ３）；（商品名）コロネート２５０７（ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート、イソシアネート含量１２ｗｔ％）、日本ポリウレタン工業株式会社製。
【００６０】
＜酸化防止剤＞
ＡＯ−６０（ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート））；アデカスタブ（登録商標）ＡＯ−６０、旭電化工業株式会社製。
【００６１】
＜樹脂フィルム＞
ＰＥＴ−１；ポリエチレンテレフタレートフィルム、メリネックス（登録商標）タイプＳ（厚み：１００μｍ），帝人デュポンフィルム株式会社製。
ＰＦＶ−１；ポリフッ化ビニル樹脂フィルム、テドラー（登録商標）（厚み：３８μｍ）、デュポン株式会社製
＜封止膜＞
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ７５１を１００重量部、架橋剤として１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを２重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロプロピルトリメトキシシランを０．５重量部配合し温度１１０℃に設定した２０ｍｍΦの単軸押出機にて溶融混練しペレットを得た。
【００６２】
得られたペレットを圧縮成形して厚さ０．５ｍｍの封止膜を作製した。圧縮成形は、１１０℃で３００秒間加熱した後、３０℃で３００秒間冷却して行った。
（物性試験法）
＜密着性＞
積層体と封止膜の密着性を評価するため、積層体／封止膜／積層体の順に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層と封止膜が接触するように重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し試験片を作製した。
【００６３】
得られた試験片の剥離強度（２５ｍｍ幅）を測定し、封止膜との密着性を評価した。装置は、引張試験機（（商品名）テンシロンＲＴＥ−１２１０、オリエンテック製）を用いた。
【００６４】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ５３７を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を０．５重量部配合し、温度１３０℃に設定した２０ｍｍΦの２軸押出機にて溶融混練しペレットを得た。
【００６５】
得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、１９０℃の温度でＴダイより押出し、ＰＥＴ−１上にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物が５０μｍの厚さになるように押出ラミネートし、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含む積層体を得た。
【００６６】
得られた積層体の太陽電池用表面保護シートとしての特性を評価するため、封止膜との密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００６７】
【表１】
2013173860.tif 000002
実施例２〜５
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ５３７を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を０．５重量部用いた代わりに、表１に示すエチレン−酢酸ビニル共重合体、イソシアネート化合物、配合量を用いた以外は実施例１と同様に積層体を作製し密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００６８】
実施例６
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ６４０を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を１３重量部、酸化防止剤としてＡＯ−６０を０．１重量部配合し、温度１３０℃に設定した２０ｍｍΦの２軸押出機にて溶融混練しペレットを得た。
【００６９】
得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、１９０℃の温度でＴダイより押出し、ＰＥＴ−１上にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物が１００μｍの厚さになるように押出ラミネートし、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含む積層体を得た。
【００７０】
得られた積層体の太陽電池用表面保護シートとしての特性を評価するため、封止膜との密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に優れ、着色が見られず、太陽電池用表面保護シートに適していることが判った。
【００７１】
比較例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体ＵＥ６４０を２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、ＰＥＴ−１に１９０℃の温度でＴダイより押出し、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物が５０μｍの厚さで押出ラミネートし、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含む積層体を得た。
【００７２】
得られた積層体の太陽電池用表面保護シートとしての特性を評価するため、封止膜との密着性を評価した。結果を表１に示す。得られた積層体は封止膜との密着性に劣り、太陽電池用表面保護シートに適さないことが判った。
【００７３】
比較例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ６４０を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を２５重量部配合し、温度１３０℃に設定した２０ｍｍΦの２軸押出機にて溶融混練したが、吐出が不安定でペレットが得られなかった。
【００７４】
実施例７
実施例２で得られた積層体を太陽電池用表面保護シートとして太陽電池の裏面保護シートとして用いた。下から、ガラス基板（北陸板硝子製）／封止膜／シリコンウェハー／封止膜／積層体の順に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層と封止膜が接触するように重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し、太陽電池相当品を作製した。得られた太陽電池相当品は層間剥離した部分が見られず、各層の接着性が良いものであった。
【００７５】
実施例８
実施例２で得られた積層体を太陽電池用表面保護シートとして太陽電池の表面、及び裏面保護シートとして用いた。下から、積層体／封止膜／シリコンウェハー／封止膜／積層体の順に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層と封止膜が接触するように重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し、太陽電池相当品を作製した。得られた太陽電池相当品は層間剥離した部分が見られず、各層の接着性が良いものであった。
【００７６】
実施例９
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてＵＥ６３８を１００重量部、イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物（Ａ１）を０．５重量部配合し、温度１３０℃に設定した２０ｍｍΦの２軸押出機にて溶融混練しペレットを得た。
【００７７】
得られたペレットを２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネーターの押出機へ供給し、１９０℃の温度でＴダイより押出し、ＰＶＦ−１上にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物が５０μｍの厚さになるように押出ラミネートし、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層及び樹脂フィルム層を含む積層体を得た。
【００７８】
得られた積層体を太陽電池用表面保護シートとして太陽電池の裏面保護シートとして用いた。下から、ガラス基板（北陸板硝子製）／封止膜／シリコンウェハー／封止膜／積層体の順に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からなる層と封止膜が接触するように重ねて、遠赤外加熱炉（テーピ熱学株式会社製）を用い、温度１００℃で５分間仮接着した後、温度１５０℃に設定したオーブン中で２０分間熱接着し、太陽電池相当品を作製した。得られた太陽電池相当品は層間剥離した部分が見られず、各層の接着性が良いものであった。