(57)【要約】【課題】水処理に使用されるＲＯ膜、特に芳香族ポリアミド系ＲＯ膜が汚染して透過流束や脱塩率などの性能が低下した際に、従来の洗浄液では十分に除去することができない汚染物質を効果的に除去する洗浄方法及び洗浄液を提供する。【解決手段】次亜塩素酸（塩）水溶液をアルカリ剤と水で希釈混合して調製した、ｐＨが１０以下で、希釈前の次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いてＲＯ膜を洗浄する。【選択図】図１
2013248547.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩（以下「次亜塩素酸（塩）」と称す。）の水溶液をアルカリ剤と水で希釈混合して調製した次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて逆浸透膜を洗浄する方法であって、
該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０以上で、
希釈前の前記次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【請求項２】
請求項１において、前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１２以上１３以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記逆浸透膜を酸水溶液を用いて洗浄した後、前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて洗浄することを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【請求項４】
請求項３において、前記逆浸透膜を、アルカリ水溶液を用いて洗浄した後、酸水溶液を用いて洗浄し、その後前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて洗浄することを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、前記逆浸透膜が芳香族ポリアミド系逆浸透膜であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【請求項６】
次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩（以下「次亜塩素酸（塩）」と称す。）の水溶液をアルカリ剤と水で希釈混合して調製した次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液よりなる芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄液であって、
該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０以上で、
希釈前の前記次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水処理分野で使用される逆浸透（ＲＯ）膜、特に芳香族ポリアミド系ＲＯ膜が汚染して、透過流束や脱塩率などの性能が低下した際に、その性能を効果的に回復させる洗浄方法と洗浄液に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、全世界的な水供給量不足の対策として、ＲＯ膜システムを用いた海水、かん水の淡水化や排水回収が行われている。そして、これらＲＯ膜システムにおいて、ＲＯ膜の汚染による性能低下が問題となっており、汚染したＲＯ膜の性能を効果的に回復させる洗浄技術の開発が望まれている。
【０００３】
近年、水処理用ＲＯ膜としては、低圧運転が可能で、脱塩性能に優れる芳香族ポリアミド系のＲＯ膜が広く使われるようになってきている。しかし、芳香族ポリアミド系ＲＯ膜は、塩素に対する耐性が低いため、酢酸セルロース系のＲＯ膜のように、運転条件下で塩素と接触させる処理を行うことができず、微生物や有機物による汚染が酢酸セルロース系のＲＯ膜よりも起こりやすいという課題がある。一方、アルカリに対する耐性は、芳香族ポリアミド系ＲＯ膜の方が酢酸セルロース系ＲＯ膜よりも高く、ｐＨ１０以上のアルカリ条件での洗浄を行うことが可能である。
【０００４】
このような耐アルカリ性の芳香族ポリアミドＲＯ膜に対して、従来から知られている微生物や有機物などの膜汚染物質に有効な洗浄剤として、
・  アルカリ剤（水酸化ナトリウムなど）
・  界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウムなど）
・  キレート剤（ＥＤＴＡなど）
などがある（非特許文献１）。
【０００５】
しかし、ＲＯ膜の汚染が激しいと、上記のような薬剤では十分に洗浄を行えない場合がある。
【０００６】
次亜塩素酸ナトリウムは、微生物や有機物に対して強力な薬剤であるが、先に記述したように、芳香族ポリアミド系ＲＯ膜は、塩素に対する耐性が低いため、次亜塩素酸ナトリウムは芳香族ポリアミド系ＲＯ膜の洗浄には使用されていない。また、塩素系殺菌剤を用いる場合には、還元剤を用いて遊離塩素を還元した後にＲＯ膜に供給することが知られている（特許文献１）。
【０００７】
一方で、膜モジュールを酸洗浄した後、酸化剤で殺菌洗浄を行う膜モジュールの殺菌洗浄方法が提案されている（特許文献２）。この特許文献２には、洗浄対象の透過膜の種類についての記載はなされていないが、膜の除去率（脱塩率）は初期性能で９５％と記載されていることから、洗浄対象膜は酢酸セルロース系のＲＯ膜であると考えられる。また、特許文献２には、透過流束が低下したＲＯ膜に対して適用したことも、アルカリ条件であるとも記述されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−５７０６７号公報
【特許文献２】特開平１−３０７４０７号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「膜の劣化とファウリング対策  膜汚染防止・洗浄法からトラブルシューティングまで」（ＮＴＳ発行）ｐ１４２  ２００８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、水処理に使用されるＲＯ膜、特に芳香族ポリアミド系ＲＯ膜が汚染して透過流束や脱塩率などの性能が低下した際に、従来の洗浄液では十分に除去することができない汚染物質を効果的に除去することができる洗浄方法及び洗浄液を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、次亜塩素酸又はその塩の酸化作用はアルカリ条件下では弱くなることから、塩素耐性の低い芳香族ポリアミド系ＲＯ膜に対しても、適切な濃度とｐＨを設定することで、膜劣化を引き起こすことなく洗浄液として適用可能であること、この場合には、アルカリ条件における剥離効果、加水分解効果に加えて、次亜塩素酸又はその塩による殺菌及び有機物分解効果で良好なアルカリ洗浄効果が得られること、を見出した。
【００１２】
本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１３】
［１］  次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩（以下「次亜塩素酸（塩）」と称す。）の水溶液をアルカリ剤と水で希釈混合して調製した次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて逆浸透膜を洗浄する方法であって、該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０以上で、希釈前の前記次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【００１４】
［２］  ［１］において、前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１２以上１３以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【００１５】
［３］  ［１］又は［２］において、前記逆浸透膜を酸水溶液を用いて洗浄した後、前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて洗浄することを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【００１６】
［４］  ［３］において、前記逆浸透膜を、アルカリ水溶液を用いて洗浄した後、酸水溶液を用いて洗浄し、その後前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて洗浄することを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【００１７】
［５］  ［１］ないし［４］のいずれかにおいて、前記逆浸透膜が芳香族ポリアミド系逆浸透膜であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄方法。
【００１８】
［６］  次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩（以下「次亜塩素酸（塩）」と称す。）の水溶液をアルカリ剤と水で希釈混合して調製した次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液よりなる芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄液であって、該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０以上で、希釈前の前記次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる該次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする逆浸透膜の洗浄液。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、塩素耐性の低い芳香族ポリアミド系ＲＯ膜であっても、洗浄に次亜塩素酸又はその塩を用いることが可能となり、アルカリ条件における剥離効果、加水分解効果に加えて、次亜塩素酸又はその塩による殺菌及び有機物分解効果が付加されて良好なアルカリ洗浄効果でＲＯ膜の性能を効果的に回復させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例で用いた平膜試験装置の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２２】
本発明においては、次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩（以下「次亜塩素酸（塩）」と称す。）の水溶液にアルカリ剤と水を添加して混合することにより調製した次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液（以下、「本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液」と称す場合がある。）を用いてＲＯ膜を洗浄する。
【００２３】
＜洗浄機構＞
本発明において洗浄剤成分として用いる次亜塩素酸（塩）、例えば次亜塩素酸は、以下の式（１）〜（６）に示されるような化学反応種を生成すると考えられている（植村  忠広、栗原  優（東レ）、日本海水学会誌、Ｖｏｌ．５７、４９８−５０７（２００３））。
ＨＯＣｌ＋ＨＣｌ⇔Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ２⇔Ｈ２Ｏ＋２Ｃｌ・            （１）
ＨＯＣｌ＋Ｈ＋⇔Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ＋                                （２）
ＨＯＣｌ⇔ＯＨ−＋Ｃｌ＋                                      （３）
ＨＯＣｌ＋ＯＨ−⇔Ｈ２Ｏ＋ＯＣｌ−                              （４）
ＨＯＣｌ⇔Ｃｌ・＋ＯＨ・                                        （５）
ＨＯＣｌ⇔ＨＣｌ＋Ｏ                                          （６）
【００２４】
上記反応のうち、式（１）〜（３）の反応は酸性条件で進行し、式（４）の反応はアルカリ条件で進行すると考えられる。従って、アルカリ条件では、強力な反応種であるＣｌ・、Ｃｌ＋、及びＯＨ・の生成は抑制され、ＨＯＣｌの水中における存在形態は、ｐＨ１０以上では、ほとんどがＯＣｌ−となる。
本発明では、この点に着目して、アルカリ条件下における次亜塩素酸（塩）のＲＯ膜洗浄への適用を可能とし、アルカリ条件での洗浄による有機物の剥離作用や加水分解作用に、次亜塩素酸（塩）による殺菌及び有機物分解作用を付加して、アルカリ洗浄効果を高め、汚染したＲＯ膜の性能を効果的に回復させる。
【００２５】
＜ＲＯ膜＞
本発明は、特に塩素耐性の低い芳香族ポリアミド系ＲＯ膜を洗浄対象とする場合に、その洗浄効果が有効に発揮されるが、洗浄対象のＲＯ膜は何ら芳香族ポリアミド系ＲＯ膜に限定されるものではない。また、ＲＯ膜の形式等にも何ら制限はなく、本発明は、幅広い分野における水処理用ＲＯ膜の洗浄に有効に適用される。
【００２６】
＜次亜塩素酸（塩）水溶液＞
次亜塩素酸（塩）は、通常、有効塩素（Ｃｌ２）濃度０．２５〜１２重量％程度の水溶液として提供される。本発明においては、このような次亜塩素酸（塩）水溶液にアルカリ剤を添加すると共に、水で希釈して用いる。
なお、次亜塩素酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸のアルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸のアルカリ土類金属塩などを用いることができる。
次亜塩素酸（塩）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、有効塩素濃度は、例えばＪＩＳ  Ｋ０４００−３３−１０；１９９９に規定されるＯＰＤ法で遊離塩素として測定されるものである。
【００２７】
＜アルカリ剤＞
本発明の洗浄液のｐＨ調整に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
＜次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液＞
前述の次亜塩素酸（塩）水溶液にアルカリ剤と水を添加して調製される本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液は、ｐＨが１０以上であることを特徴とする。次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０未満であると、透過流束を十分に回復させることができない。また、特にｐＨが酸性側の場合には、前記式（１）〜（３）の反応が起こり、好ましくない。本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨは高い方が洗浄効果に優れるが、高過ぎると、洗浄液としての取り扱い性が悪くなり、アルカリによるＲＯ膜劣化が起こることから、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨは好ましくは１２〜１３である。
【００２９】
また、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液は、希釈前の次亜塩素酸（塩）水溶液の有効塩素濃度と希釈倍率とで計算により求められる有効塩素濃度（以下「理論有効塩素濃度」と称す場合がある。）が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の理論有効塩素濃度が１０ｐｐｍより高いと、ＲＯ膜を劣化させ、洗浄によりＲＯ膜の脱塩率を低下させてしまうおそれがある。次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の理論有効塩素濃度は、ＲＯ膜の劣化防止の面からは低い方が好ましく、洗浄による透過流束の回復率の面では高い方が好ましい。本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液の理論有効塩素濃度は特に０．１〜１０ｐｐｍ、とりわけ１〜１０ｐｐｍであることが好ましい。
【００３０】
従って、本発明では、上記ｐＨ及び理論有効塩素濃度となるように、次亜塩素酸（塩）水溶液にアルカリ剤と水を添加混合して洗浄液として用いる。
【００３１】
＜その他の洗浄液成分＞
本発明で用いる洗浄液、即ち上記の本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液には、その洗浄効果を損なわない範囲において、他の洗浄液成分を添加してもよい。
例えば、膜汚染物質の剥離効果を高めるために、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＥＧＴＡ（エチレングリコールビス（アミノエチルエーテル）四酢酸）、ＩＤＡ（イミノ二酢酸）等のキレート剤や、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウムなどの界面活性剤の１種又は２種以上を添加してもよい。
【００３２】
また、本発明によるＲＯ膜洗浄に前後して、他の洗浄液によるＲＯ膜洗浄を行ってもよく、他の洗浄液によるＲＯ膜洗浄を組み合わせることにより洗浄効果をより一層高めることができる。
【００３３】
例えば、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄に先立ち、或いは、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄後に、次亜塩素酸（塩）を含まないアルカリ水溶液による洗浄を行うこともできる。このアルカリ水溶液のアルカリ剤としては、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のアルカリ剤として前記したものを用いることができ、そのｐＨは、洗浄効果と取り扱い性の面から、ｐＨ１０以上、特にｐＨ１２〜１３であることが好ましい。
【００３４】
また、スケールや金属コロイド除去に有効な酸洗浄を行ってもよく、その酸洗浄には、塩酸、硝酸、クエン酸、シュウ酸などの酸の１種又は２種以上を含む水溶液を用いることができる。この酸水溶液のｐＨは、洗浄効果と取り扱い性の面から、ｐＨ４以下、特にｐＨ１〜３であることが好ましい。
【００３５】
＜洗浄方法＞
本発明の前記次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いてＲＯ膜を洗浄する方法としては、この次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液にＲＯ膜を接触させればよく、特に制限はないが、通常、ＲＯ膜モジュールの原水側に次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を導入して静置する浸漬洗浄が行われる。なお、この浸漬洗浄に際して、ＲＯ膜に接触している次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液のｐＨが１０以上、好ましくは１２〜１３で、理論有効塩素濃度が１０ｐｐｍ以下、好ましくは１〜１０ｐｐｍであることが重要である。
【００３６】
また、本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄の前後で、前述のアルカリ水溶液や酸水溶液を用いて洗浄を行う場合も、通常の場合、上記と同様の浸漬洗浄が採用される。
【００３７】
本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液、その他の洗浄液による浸漬洗浄時間には特に制限はなく、目的とする膜性能の回復率が得られる程度であればよいが、通常２〜２４時間程度である。
【００３８】
本発明の次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄と、アルカリ水溶液及び／又は酸水溶液による洗浄とを組み合わせて行う場合、その洗浄手順には特に制限はないが、酸水溶液による酸洗浄は、次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄前に行うことで、塩素に対して触媒効果を引き起こす可能性のある金属を低減・除去することができる。また、アルカリ水溶液によるアルカリ洗浄は、次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄の前に行ってもよく、後に行ってもよい。
ただし、次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄、アルカリ水溶液及び酸水溶液の３つの水溶液を組み合わせて洗浄する場合は、アルカリ水溶液を用いて洗浄した後、酸水溶液を用いて洗浄し、その後次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液を用いて洗浄することが好ましい。これは、アルカリ水溶液で洗浄することで膜面に付着する有機物を粗取りし、その後の酸洗浄での金属性の付着物の剥離効果を向上させ、次亜塩素酸（塩）／アルカリ水溶液による洗浄での塩素と金属との触媒効果による膜劣化リスクを効果的に軽減することが可能なためである。
【００３９】
上記の洗浄液による洗浄後は、通常、純水等の高純度水を通水して仕上げ洗浄を行って、ＲＯ膜システムの運転を再開する。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００４１】
以下の実施例及び比較例では、図１に示す平膜試験装置を用いてＲＯ膜の洗浄効果を調べた。
この平膜試験装置において、ＲＯ膜供給水は、配管１１より高圧ポンプ４で、密閉容器１のＲＯ膜をセットした平膜セル２の下側の原水室１Ａに供給される。平膜セル２はＲＯ膜の透過水側が多孔質支持板で支持された構成とされており、この平膜セル２の下側の原水室１Ａ内はスターラー３で攪拌子５を回転させることにより攪拌される。ＲＯ膜透過水は平膜セル２の上側の透過水室１Ｂを経て配管１２より取り出され、濃縮水は配管１３より取り出される。密閉容器１内の圧力は、濃縮水取出配管１３に設けた圧力計６と圧力調整バルブ７により調整される。
【００４２】
ＲＯ膜の脱塩率は、ＲＯ膜サンプルを設置した平膜試験装置に、洗浄効果の評価水として５００ｐｐｍの塩化ナトリウム水溶液を供給水として通水したときに、得られる透過水の電気伝導度と濃縮水の電気伝導度を測定し、下記式で算出した。
脱塩率＝１−透過水の電気伝導度／濃縮水の電気伝導度
また、洗浄後のＲＯ膜の性能回復率は、未使用・未洗浄状態のＲＯ膜の透過流束と上記脱塩率測定時のＲＯ膜サンプルの透過流束から、下記式で算出した。
回復率＝サンプルの透過流束／未使用・未洗浄のＲＯ膜の透過流束
【００４３】
また、以下の実施例及び比較例において、希釈前の次亜塩素酸ナトリウム水溶液としては、有効塩素濃度５重量％のものを用いた。
【００４４】
［実施例１〜３、比較例１〜８］
日東電工社製芳香族ポリアミド系ＲＯ膜である「ＥＳ２０」を、電子装置製造工場の排水回収システムにおけるＲＯ膜分離装置に装填し、半年間運転した。運転後の膜をＲＯ膜分離装置から取り出して解体し、汚染ＲＯ膜の平膜サンプルとし、この平膜サンプルを円形に切り出して図１に示す平膜試験装置に取り付けた。
【００４５】
実施例１〜３及び比較例４〜８では、ＲＯ膜サンプルを取り付けた平膜試験装置に、供給水として、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に水を添加して、表１に示す理論有効塩素濃度となるように希釈すると共に、水酸化ナトリウムを添加して表１に示すｐＨに調整した次亜塩素酸ナトリウム／水酸化ナトリウム水溶液よりなる洗浄液を、運転操作圧力（密閉容器内圧力）０．２ＭＰａ以下で供給して１５時間浸漬洗浄を行った後、純水を運転操作圧力０．７５ＭＰａで２４時間通水して仕上げ洗浄した。
比較例３では、ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液を供給水として、上記と同様に洗浄を行った。
【００４６】
その後、評価水として５００ｐｐｍ塩化ナトリウム水溶液を運転操作圧力０．７５ＭＰａで供給して透過流束（０．７５ＭＰａ、２５℃）の測定、脱塩率、回復率の評価を行った。
なお、比較例１は、未使用・未洗浄状態のＲＯ膜「ＥＳ２０」の評価結果であり、比較例２は、未洗浄状態の汚染ＲＯ膜の評価結果である。
【００４７】
【表１】
2013248547.tif 000003
【００４８】
表１より次のことが分かる。
比較例３のように水酸化ナトリウムのみの洗浄液では回復率が低いが、比較例４〜７のように洗浄液の理論有効塩素濃度が高すぎると膜が劣化して脱塩率が低下してしまう。また、比較例８のように理論有効塩素濃度を抑えても、ｐＨを１０よりも低くしてしまうと透過流束の回復効果が得られない。
これに対して、実施例１〜３では、適切な理論有効塩素濃度とｐＨが設定されているため、回復率が高く、脱塩率の低下も抑えることができる。実施例３のｐＨ１０の洗浄液では、比較例３のアルカリ単独洗浄より洗浄後の透過流束は低いが、脱塩率の回復効果が高い。
【００４９】
［実施例４〜６、比較例９〜１２］
日東電工社製芳香族ポリアミド系ＲＯ膜である「ＮＴＲ７５９ＨＲ」を電子装置製造工場の排水回収システムにおけるＲＯ膜分離装置に装填し、半年間運転した。運転後の膜をＲＯ膜分離装置から取り出して解体し、汚染ＲＯ膜の平膜サンプルとし、この平膜サンプルを円形に切り出して図１に示す平膜試験装置に取付けた。
【００５０】
実施例４〜６及び比較例１１，１２では、ＲＯ膜サンプルを取り付けた平膜試験装置に、供給水として以下の洗浄液から選ばれる洗浄液を表２に示す順番で運転操作圧力（密閉容器内圧力）０．２ＭＰａ以下で供給して各洗浄液毎に１５時間浸漬洗浄を行った後、純水を運転操作圧力１．５ＭＰａで２４時間通水して仕上げ洗浄した。
その後、評価水として５００ｐｐｍ塩化ナトリウム水溶液を運転操作圧力１．５ＭＰａで供給して透過流束（１．５ＭＰａ、２５℃）、脱塩率、回復率の評価を行った。
【００５１】
＜次亜塩素酸ナトリウム／アルカリ洗浄液＞
Ｃｌ(１)アルカリ洗浄液：次亜塩素酸ナトリウム水溶液に水を添加して理論有効塩素濃度が１ｐｐｍとなるように希釈すると共に、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１２．５に調整した次亜塩素酸ナトリウム／水酸化ナトリウム水溶液
Ｃｌ(10)アルカリ洗浄液：次亜塩素酸ナトリウム水溶液に水を添加して理論有効塩素濃度が１０ｐｐｍとなるように希釈すると共に、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１２．５に調整した次亜塩素酸ナトリウム／水酸化ナトリウム水溶液
＜酸洗浄液＞
ｐＨ２の硝酸水溶液
＜アルカリ洗浄液＞
ｐＨ１２．５の水酸化ナトリウム水溶液
【００５２】
なお、比較例９は、未使用・未洗浄状態のＲＯ膜「ＮＴＲ７５９ＨＲ」の評価結果であり、比較例１０は、未洗浄状態の汚染ＲＯ膜の評価結果である。
【００５３】
【表２】
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【００５４】
表２より次のことが分かる。
比較例１２のようにアルカリ洗浄、酸洗浄の次に２回目のアルカリ洗浄を行うことで比較例１１よりも高い洗浄効果が得られるが十分ではない。
比較例１２の結果を基準として、本発明による洗浄効果を検討すると、実施例４では、最初のアルカリ洗浄の際に次亜塩素酸ナトリウムを添加しているが、それによって回復率は向上しているものの脱塩率の低下への影響が懸念される。膜付着層に鉄などの金属が存在している可能性が考えられる場合は、実施例５，６のように２回目のアルカリ洗浄の際に次亜塩素酸ナトリウムを添加する方が脱塩率を維持して高い回復率を得ることができる。
【符号の説明】
【００５５】
１  容器
１Ａ  原水室
１Ｂ  透過水室
２  平膜セル
３  スターラー
【図１】
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