(57)【要約】【課題】着色が少なく、色相の良好なポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを得ることが可能なポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法を提供する。【解決手段】ポリテトラメチレンエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下においてエステル交換反応する工程と、前記エステル交換反応により生成したポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させる工程と、を含むポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下においてエステル交換反応する工程と、
前記エステル交換反応により生成したポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させる工程と、を含むポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸エステル、特にメタクリル酸エステルの用途においては透明性が要求されることが多く、着色原因物質の量はその商品価値を大きく左右する。例えば、メタクリル酸エステルを主成分とするメタクリル系樹脂は、耐候性、透明性、表面光沢、機械的強度、成型性等に優れ、光学材料、看板、照明カバー、機械装置の窓、水族館水槽、各種表示装置用部材等多くの用途に使用されている。しかしながら、切断面等から見た厚み方向の着色が外観上問題となる場合がある。
【０００３】
不純物を取り除くための吸着剤としては、酸性白土やベントナイト等を粉砕し酸処理した活性白土、アルカリの珪酸塩溶液を酸で加水分解したシリカゲル、モレキュラ・シーブに代表されるような合成ゼオライト、天然産ゼオライト、木炭系、果実殻系、石炭系を始めとする活性炭等が挙げられる。例えば、メタクリル酸エステルに含まれる着色原因物質の除去方法としては、金属酸化物に接触させる方法（特許文献１）、弱塩基性イオン交換樹脂に接触させる方法（特許文献２）、および活性白土、ハイドロサルタイト類に接触させる方法（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
一方、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートは、その光学特性、柔軟性、疎水性から建築材料、光学材料等に使用される。しかしながら、その製造時および重合時に様々な理由で着色する。ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートは高沸点、低融点であるため、蒸留や晶析等による不純物除去が困難である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレート等の高分子アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルにおける着色原因物質の除去方法としては、反応液をアルカリ水溶液で洗浄し、活性炭、活性白土、ハイドロタルサイト類で処理する方法（特許文献４）、および水分の存在下で活性白土やハイドロタルサイト類等で処理する方法（特許文献５）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１７４９号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８１４６号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１５０６号公報
【特許文献４】特開平１１−８００８２号公報
【特許文献５】特開２００２−３３８５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献４、５に記載されている吸着剤のほとんどが、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む溶液に含まれる着色原因物質の除去処理に用いた場合、着色低減の効果が無いことが判明した。さらに、活性白土、ハイドロタルサイト等の吸着剤を使用した場合、処理後に着色が強くなることが判明した。また、アルカリ水溶液による洗浄効果には限界があり、洗浄操作を繰り返し行っても、ある一定のレベル以上に着色を低減することは出来なかった。加えて、アルカリ水溶液により洗浄する方法は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートのエステル結合の加水分解が進行し、処理後に（メタ）アクリル酸不純物が含まれた。また、高分子量のポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートでは、アルカリ水溶液による洗浄操作を行うと、溶液はエマルションとなり、有機相と水相の分相が困難であるため、着色原因物質の低減方法としては不適切である。
【０００７】
本発明は、着色が少なく、色相の良好なポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを得ることが可能なポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下においてエステル交換反応する工程と、
前記エステル交換反応により生成したポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させる工程と、を含む。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、着色が少なく、色相の良好なポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートとは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールのジアクリル酸エステルとジメタクリル酸エステルとの総称を意味する。（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸との総称を意味する。（メタ）アクリル酸エステルとはポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレート以外のアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの総称を意味する。
【００１１】
［ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの合成］
本発明に係る方法は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下においてエステル交換反応する工程を含む。
【００１２】
本明細書において、ポリテトラメチレンエーテルグリコールは下記式（１）で表される化合物である。
【００１３】
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ      ・・・（１）
前記式（１）において、ｎは平均値であり、ｎ＝３〜４０であることが好ましく、ｎ＝５〜２０であることがより好ましく、ｎ＝６〜１５であることがさらに好ましい。なお、ポリテトラメチレンエーテルグリコールはテトラヒドロフランの開環付加により合成されるため、その付加数には分布が生じる。ｎはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される結果から算出することができる。
【００１４】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートは、既知のエステル交換反応によって合成することができる。なお、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液には、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレート以外に、合成過程で副生する着色原因物質などが含まれる。
【００１５】
エステル交換反応は、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールと余剰量の（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下において、副生するアルコールを（メタ）アクリル酸エステルとの共沸により抜き出しながら反応させる方法により行うことができる。エステル交換反応に使用される（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル等が挙げられる。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１６】
エステル交換反応に際しては、（メタ）アクリル酸エステルをポリテトラメチレンエーテルグリコールに対して余剰量使用することが好ましい。ポリテトラメチレンエーテルグリコールの消費速度増加、（メタ）アクリル酸エステルとの共沸によるアルコール除去効率向上などの効果により反応が短時間で終了するためである。ポリテトラメチレンエーテルグリコール１モルに対して、（メタ）アクリル酸エステルを２．２〜２０倍モル使用することが好ましく、２．４〜１５倍モル使用することがより好ましい。２．２倍モル以上使用することで、反応時間を短くすることができる。また、２０倍モル以下使用することで、十分な生産性が得られる。
【００１７】
エステル交換反応に使用される触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシ等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等のアルカリ金属アミド、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ−ｎ−ブチル等のチタンのアルコキシド、ジブチルすずオキサイド、ジオクチルすずオキサイド等のすず系化合物等を挙げることができる。これらの触媒の中でも、反応後の処理の際に触媒の除去が容易であることから、水の添加により触媒を水相に溶解させることができるアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキシドが好ましい。また、水の添加により不溶化させて、ろ過などにより除去できるチタンのアルコキシドが好ましい。マイケル付加物の副生が少ないことからチタンのアルコキシドがより好ましい。これらの触媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
触媒を反応器に仕込む方法としては、特に限定されないが、全量を最初に反応器に仕込む方法、最初に一部を仕込み、残りを後で供給する方法等が挙げられる。触媒の使用量は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール１モルに対して０．０００００１〜０．１モルの範囲で使用できる。反応速度向上の観点から、ポリテトラメチレンエーテルグリコール１モルに対して０．０００００５モル以上が好ましく、０．００００１モル以上がより好ましい。また、触媒の処理が煩雑にならず、廃棄物量を少なくできる観点から、ポリテトラメチレンエーテルグリコール１モルに対して０．００１モル以下が好ましく、０．０００５モル以下がより好ましい。チタン系触媒を使用する場合には、反応系中に水分が多いと触媒の活性が低下しやすいため、触媒を加える前に（メタ）アクリル酸エステルや溶媒を使用して、共沸脱水を行うことが好ましい。
【００１９】
エステル交換反応は、生産性及び溶媒回収の負荷等の観点から、無溶媒で行うことが好ましいが、必要に応じて反応に不活性な溶媒を用いることもできる。不活性な溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類等が使用できる。これらの溶媒は一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、副生するアルコールと共沸しやすい溶媒が好ましい。溶媒の使用量は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール１質量部に対して１〜３０質量部が好ましい。
【００２０】
エステル交換反応は、常圧又は減圧下、２０〜１４０℃で行うことが好ましい。反応速度向上の観点から、反応温度は４０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル及びポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの分解、着色、重合等を抑制する観点から、反応温度は１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。
【００２１】
反応方式としては、例えば、単一の反応器内に全ての原料を仕込んで反応を完結させる回分式、反応器内に原料を連続的に供給して連続的に反応させる連続式、反応器と配合タンクとを備え、反応器と配合タンクとの間で原料を循環させながら反応器内で反応させる循環式等が挙げられる。反応を共沸により、副生するアルコールを系外に除去しながら行う場合、複数段の蒸留塔（精留塔）を用いることが好ましい。蒸留塔には、例えば、ステンレス鋼、ガラス、陶磁器製等のラシヒリング、レッシングリング、ディクソンパッキン、ポールリング、サドル、スルザーパッキン等の形状を有する充填物を使用した充填塔、多孔板塔や泡鐘塔等の棚段塔等が使用できる。蒸留塔と反応器との接続は、反応器の上部に蒸留塔が連接された形態、反応器と接続された別容器の上部に蒸留塔が連接された形態、蒸留塔の上段から下段のいずれかの位置に反応器が接続された形態のいずれでも良い。いずれの接続形態においても、反応器と蒸留塔との間の経路は一つでも複数でも良く、途中に熱交換器等の装置が介在していてもよい。
【００２２】
エステル交換反応では、公知の重合防止剤を使用することが出来る。重合防止剤としては、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルに対して不活性な重合防止剤が好ましい。例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン等のキノン系重合防止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノール系重合防止剤、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合防止剤、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルや４−アセトアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等のヒンダートアミン系重合防止剤、金属銅、硫酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合防止剤等が挙げられる。これらの重合防止剤は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。重合防止剤の添加量は、その種類や条件により影響されるが、反応液の質量に対して０．０１〜１００００ｐｐｍの範囲が好ましい。また、反応液に酸素を含む気体をバブリングさせることにより、重合防止効果が向上する場合がある。
【００２３】
エステル交換反応完結後、余剰の（メタ）アクリル酸エステルおよび溶媒の回収は、後述する吸着処理の前後いずれに行っても良い。（メタ）アクリル酸エステルおよび溶媒の回収は、常圧又は減圧下、加熱して蒸発、凝縮させることによって実施できる。（メタ）アクリル酸エステル及びポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの分解、着色、重合等を抑制する観点から、加熱温度は１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。
【００２４】
［着色低減処理］
本発明に係る方法は、前記エステル交換反応により生成したポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させる工程を含む。本発明においては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水、珪藻土および塩基性アルミナの全てに同時に接触させ、処理することにより、反応液に含まれる前記着色原因物質を効果的に除去することができる。ここで、水、珪藻土および塩基性アルミナが同時に系内に存在する状態で処理を行うことが必要であり、水、珪藻土および塩基性アルミナが同時に系内に存在する状態がなく、各材料により個別に処理を行う場合には、着色を効果的に低減することはできない。
【００２５】
本発明において用いる珪藻土は、特に限定されないが、市販のものが使用可能である。例えば、セライト（登録商標）、ラヂオライト（登録商標）等が好ましい。これらは一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２６】
本発明において用いられる塩基性アルミナは、ｐＨ８〜１１の弱塩基性を示すアルミナである。なお、塩基性アルミナのｐＨは、塩基性アルミナを１０質量％の濃度で水に懸濁させて、その液を２５℃にしてｐＨ計を用いて測定した値である。塩基性アルミナは、一般にＢｒｏｃｋｍａｎｎの活性度Ｉ〜Ｖで示されるが、前記ｐＨの範囲を満たしていれば前記活性度の範囲のものでも、それ以外のものでも使用可能である。塩基性アルミナとしては、当該分野で通常知られている公知のものであれば良く、いわゆるαアルミナ以外のアルミニウム酸化物（遷移アルミナ）が挙げられる。これらは一種のみを用いても良く、二種以上を併用してもよい。
【００２７】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を水、珪藻土及び塩基性アルミナに同時に接触させる方法は特に限定されない。例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液、水、珪藻土及び塩基性アルミナを任意の順序で、または全て同時に容器に投入し、攪拌することによって行うことができる。最終的に全ての材料が系内に存在する状態で攪拌を行えばよいが、各材料をそれぞれ投入する場合には、各材料の投入順序としては、水、塩基性アルミナ、珪藻土の順序がより着色を低減することができるため好ましい。また、材料を一種投入する度に攪拌を行ってもよい。
【００２８】
必要に応じて、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートに不活性な溶媒をさらに加えて混和させてもよい。溶媒の種類およびその使用量としては前記エステル交換反応と同様の条件が使用できる。
【００２９】
水は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートに対し任意の量が使用可能である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレート１質量部に対して、水の量は０．００１〜０．１質量部であることが好ましく、０．００５〜０．０５質量部であることがより好ましい。珪藻土および塩基性アルミナは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートに対し任意の量が使用可能である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートに対し、珪藻土および塩基性アルミナの量は、それぞれ０．００１〜１０００質量部であることが好ましく、０．００５〜１００質量部であることがより好ましい。
【００３０】
水の量に対する珪藻土の量は、水の量１質量部に対し、珪藻土の量が０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましく、０．２〜２質量部であることがさらに好ましい。水の量に対する塩基性アルミナの量は、水の量１質量部に対し、塩基性アルミナの量が０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましく、０．２〜２質量部であることがさらに好ましい。珪藻土の量に対する塩基性アルミナの量は、珪藻土の量１質量部に対し、塩基性アルミナの量が０．０１〜１００質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがより好ましく、０．５〜５質量部であることがさらに好ましい。
【００３１】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを水、珪藻土及び塩基性アルミナに同時に接触させる時間は、水、珪藻土及び塩基性アルミナを全て添加した時点から１０分〜２４時間が好ましく、３０分〜１８時間がより好ましく、１時間〜１２時間がさらに好ましい。１０分以上とすることで、着色原因物質の除去を十分に行うことができ、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの着色が十分に低減される。２４時間以内とすることで、処理効率が大きく向上する。
【００３２】
本処理を行うときの温度としては、系内の温度が１０〜８０℃が好ましく、１５〜５０℃がより好ましい。温度を１０℃以上とすることで、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの粘度が低くなり操作性が向上する。温度を８０℃以下とすることで、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの分解を抑制することができる。
【００３３】
また、本処理の際には、さらに公知の重合防止剤を使用することができる。重合防止剤の種類および使用方法としては、前記エステル交換反応と同様の条件を使用することができる。
【００３４】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を水、珪藻土及び塩基性アルミナに同時に接触させた後、不溶化した触媒、珪藻土、塩基性アルミナ、ごみ等の不溶性の不純物を取り除くためにろ過を行うことができる。ろ過は、加圧ろ過でも減圧ろ過でもよい。また、この際、ろ過の負荷防止のために、ろ過助剤としてさらに珪藻土等を使用してもよい。ろ過の際の温度は、１０〜８０℃が好ましく、２０〜６０℃がより好ましく、３０〜５０℃がさらに好ましい。温度を１０℃以上とすることで、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの粘度が低くなり操作性が向上する。温度を８０℃以下とすることで、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの分解を抑制することができる。
【００３５】
本発明に係る方法により得られる着色低減処理を行ったポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートは、着色が少なく、該ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを使用したポリマーは光学部材材料として優れる。
【００３６】
本発明に係るポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの着色低減方法は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと（メタ）アクリル酸エステルとを触媒存在下においてエステル交換反応することにより得られるポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させる。該方法は、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法と同様の方法により行うことができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
［実施例１］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートは、以下に示す方法により合成した。なお、以下の合成方法を合成例１とする。
【００３９】
精留塔（内径３５ｍｍ、理論段数２０段）、攪拌羽根、温度計及びエアー吹き込み管を付した３Ｌの５つ口フラスコを準備した。フラスコにポリテトラメチレンエーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ−６５０ＳＮ、平均分子量６５０、保土ヶ谷化学（株）製、前記式（１）のｎ＝８．８）６００ｇ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１１５０ｇ、次亜リン酸ナトリウム２．５ｇおよびハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇを入れた。フラスコの内液をエアーバブリングおよび攪拌しながら、フラスコをオイルバスで加熱した。内温１００〜１１０℃でＭＭＡと水を共沸により抜き出した。カールフィッシャー水分測定装置（商品名：ＣＡ−２１、（株）三菱化学アナリティック製）を用いてフラスコの内液の水分量を分析し、水分量が２２ｐｐｍであることを確認した後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを５ｇ添加した。その後内温１００〜１２０℃で塔頂温度が６４〜６６℃の範囲になるように還流比を調整して、ＭＭＡとメタノールを共沸により抜き出しながら、反応を実施した。核磁気共鳴装置（商品名：ＪＮＭ−ＥＸ２７０、日本電子（株）製）を用いて反応液の分析を行い、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが検出されないことを確認した後、内温を４０℃に下げた。
【００４０】
＜着色低減処理＞
得られた反応液１２．３ｇに水０．４０ｇを添加し、内温４０℃で５分間攪拌した。これにセライト（登録商標）（商品名：Ｃｅｌｉｔｅ５４５、セライトコーポレーション社製）０．１６ｇを添加し、内温４０℃で５分間攪拌した。さらに、これに塩基性アルミナ（商品名：ａｃｔｉｖａｔｅｄ，ｂａｓｉｃ，Ｂｒｏｃｋｍａｎｎ  Ｉ、ｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈ社製、ｐＨ９）０．１６ｇを添加した後、内温４０℃で２時間攪拌した。
【００４１】
これを４０℃に保ったまま孔４μｍのろ紙でろ過した。得られたろ液から、ロータリーエバポレーターを用いてＭＭＡを減圧除去した。得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの色調を、以下の方法により測定した。結果を表１に示す。
【００４２】
＜色調の測定方法＞
塩化白金酸カリウム（ＰｔＣｌ４・２ＫＣｌ）１．２４５ｇと結晶塩化コバルト１．００９ｇとを塩酸１００ｍｌに溶解し、水を加えて全量が１０００ｍｌになるようにした。この溶液１０、２０、３０、５０及び１００ｍｌをそれぞれ希釈して５００ｍｌとし、色調の標準溶液とした。これらの標準溶液は、ＡＰＨＡの１０、２０、３０、５０及び１００にそれぞれ相当する。これらの標準溶液をそれぞれ５ｃｍの石英セルに入れ、紫外可視分光光度計（商品名：ＵＶ−１７００、（株）島津製作所製）を使用し、４１７ｎｍの吸光度を求めた。これにより、各標準溶液のＡＰＨＡの値と吸光度の検量線を作成した。同様の方法で測定試料の４１７ｎｍの吸光度を測定し、検量線から測定試料の色調（ＡＰＨＡ）を算出した。
【００４３】
［比較例１］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例１と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００４４】
＜着色低減処理＞
得られた反応液１２．３ｇに水０．４０ｇを添加し、内温４０℃で５分間攪拌した。これにセライト（登録商標）（商品名：Ｃｅｌｉｔｅ５４５、セライトコーポレーション社製）０．１６ｇを添加し、４０℃で２時間攪拌した。これを４０℃に保ったまま孔４μｍのろ紙でろ過した。
【００４５】
得られたろ液に塩基性アルミナ（商品名：ａｃｔｉｖａｔｅｄ，ｂａｓｉｃ，Ｂｒｏｃｋｍａｎｎ  Ｉ、ｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈ社製、ｐＨ９）０．１６ｇを添加した後、内温４０℃で２時間攪拌した。これを４０℃に保ったまま孔４μｍのろ紙でろ過した。
【００４６】
得られたろ液から、ロータリーエバポレーターを用いてＭＭＡを減圧除去した。得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの色調を実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例２］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
ポリテトラメチレンエーテルグリコールが検出されないことを確認してからもなお、内温を１００〜１２０℃で維持し、反応開始から１４時間経過した時点で４０℃に下げ、反応終了とした以外は合成例１と同様にして反応液を得た。合成例１の反応液と比較して、反応時間が長く、反応液が高い温度に長時間曝されているために、着色度合いが大きい反応液が得られた。なお、本合成方法を合成例２とする。
【００４８】
＜着色低減処理＞
得られた反応液を用い、セライト（登録商標）の添加量を０．３２ｇ、塩基性アルミナの添加量を０．３２ｇにそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に吸着処理を行い、色調を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例３］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例２と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００５０】
＜着色低減処理＞
得られた反応液に対し、水、塩基性アルミナ、セライト（登録商標）の順序で添加して処理を行った以外は実施例２と同様に吸着処理を行い、色調を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例４］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例２と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００５２】
＜着色低減処理＞
得られた反応液に対し、セライト（登録商標）、塩基性アルミナ、水の順序で添加して処理を行った以外は実施例２と同様に吸着処理を行い、色調を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例２］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例２と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００５４】
＜着色低減処理＞
得られた反応液を用い、セライト（登録商標）の添加量を０．３２ｇ、塩基性アルミナの添加量を０．３２ｇにそれぞれ変更した以外は比較例１と同様に吸着処理を行い、色調を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
［比較例３］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例２と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００５６】
＜着色低減処理＞
得られた反応液１２．３ｇに水０．４０ｇを添加し、内温４０℃で１０分間攪拌した。これにセライト（登録商標）０．３２ｇを添加し、４０℃で２時間攪拌した。これを４０℃に保ったまま孔４μｍのろ紙でろ過した。
【００５７】
得られたろ液から、ロータリーエバポレーターを用いてＭＭＡを減圧除去した。得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの色調を実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
［比較例４］
＜ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートの合成＞
合成例２と同様にして、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジメタクリレートを合成した。
【００５９】
＜着色低減処理＞
得られた反応液１２．３ｇに水０．４０ｇを添加し、内温４０℃で１０分間攪拌した。これに塩基性アルミナ０．３２ｇを添加し、４０℃で２時間攪拌した。これを４０℃に保ったまま孔４μｍのろ紙でろ過した。
【００６０】
得られたろ液から、ロータリーエバポレーターを用いてＭＭＡを減圧除去した。得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの色調を実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
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