(57)【要約】      （修正有）【課題】マイカを必須成分としないディスクロール及びその基材を提供する。【解決手段】セラミック繊維２５〜５０重量％と、木節粘土５〜３０重量％と、ベントナイト２〜２０重量％と、アルミナ、ワラストナイト、コージェライト、焼成カオリンから選択される充填剤２５〜４５重量％等を含む水性スラリーを調整し、このスラリーを成形、乾燥し、ディスクロール用基材を得る。セラミック繊維は、アルミナ４０〜９９重量％、シリカ２０〜６０重量％を含む繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック繊維２５〜５０重量％と、
木節粘土５〜３０重量％と、
ベントナイト２〜２０重量％と、
アルミナ、ワラストナイト、コージェライト、焼成カオリンから選択される充填剤２５〜４５重量％を含むディスクロール用基材。
【請求項２】
前記セラミック繊維が、アルミナ４０重量％以上９９重量％以下と、シリカ６０重量％以下２０重量％以上を含む請求項１記載のディスクロール用基材。
【請求項３】
前記セラミック繊維が、アルミナ７０重量％以上８０重量％以下と、シリカ３０重量％以下２０重量％以上を含む請求項１又は２記載のディスクロール用基材。
【請求項４】
さらにパルプと澱粉を含む請求項１〜３のいずれか記載のディスクロール用基材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の基材を含むディスクロール。
【請求項６】
ガラス溶融物を請求項５記載のディスクロールを用いて搬送し、
前記ガラス溶融物を冷却するガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、板ガラスの製造に適したディスクロール及びその基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
板ガラスは、ガラス溶融物を装置に連続的に供給し、その装置から帯状に流下させて、流下中に冷却して硬化させることにより製造する。ディスクロールは一対の引張ロールとして機能し、帯状ガラス溶融物を挟持して強制的に下方に送り出すために用いられる。
【０００３】
ディスクロールは、一般に、ミルボード（板状成形体、基材）をリング状に打ち抜いたディスク材を複数枚、回転軸となるシャフトに嵌挿してロール状の積層物とし、両端に配したフランジを介して全体を加圧して固定したものである。ディスク材の外周面がガラス溶融物の搬送面として機能する。
【０００４】
ディスクロールは帯状ガラス溶融物を搬送するものであるから、耐熱性とともに、ガラス表面を傷めない柔軟性、硬度が求められ、耐熱性無機繊維、マイカ、粘土を含有させたディスクロール等が知られている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１０−５１０９５６
【特許文献２】特開２００９−１３２６１９
【特許文献３】特開２００４−２９９９８０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、マイカはモース硬度が高く粒が大きくガラスに傷が付き易い恐れがあった。また、原料の多様性や代替可能性の観点から、マイカを必須成分としないでディスクロールを製造することが求められている。さらに、水性スラリーから濾水して製造するため、効率よく製造するには、濾水時間が短いことが求められていた。
本発明の目的は、マイカを必須成分としないディスクロール及びその基材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下のディスクロール用基材等が提供される。
１．セラミック繊維２５〜５０重量％と、
木節粘土５〜３０重量％と、
ベントナイト２〜２０重量％と、
アルミナ、ワラストナイト、コージェライト、焼成カオリンから選択される充填剤２５〜４５重量％を含むディスクロール用基材。
２．前記セラミック繊維が、アルミナ４０重量％以上９９重量％以下と、シリカ６０重量％以下２０重量％以上を含む１記載のディスクロール用基材。
３．前記セラミック繊維が、アルミナ７０重量％以上８０重量％以下と、シリカ３０重量％以下２０重量％以上を含む１又は２記載のディスクロール用基材。
４．さらにパルプと澱粉を含む１〜３のいずれか記載のディスクロール用基材。
５．１〜４のいずれか記載の基材を含むディスクロール。
６．ガラス溶融物を５記載のディスクロールを用いて搬送し、
前記ガラス溶融物を冷却するガラスの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、マイカを必須成分としないディスクロール及びその基材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ディスクロールを用いたガラスの製造方法の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のディスクロール用基材は、セラミック繊維（アルミナシリケート繊維等）と、木節粘土、ベントナイト、及びアルミナ、ワラストナイト、コージェライト、焼成カオリンから選択される充填剤を含む。マイカは含まない。
【００１１】
基材は、セラミック繊維を、２５〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％、より好ましくは３０〜４０重量％含む。セラミック繊維が２５重量％未満では耐熱性、耐熱衝撃性が低下し、セラミック繊維が５０重量％超ではディスク材嵩密度が低くなり嵩高くなることで、作業性が悪くなる恐れがある。
【００１２】
本発明に用いるセラミック繊維は、通常、アルミナを４０重量％以上９９重量％以下、好ましくは４０重量％以上８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以上８０重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以上７５重量％以下含む。また、セラミック繊維は、通常、シリカを１重量％以上６０重量％以下、好ましくは２０重量％以上６０重量％以下、より好ましくは２０重量％以上３０重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以上３０重量％以下含む。アルミナが増えると耐熱性が増す。繊維は１種又は２種以上混合して用いてもよい。
【００１３】
基材は、木節粘土を、５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量含む。木節粘土をこの範囲で含むと表面潤滑性（平滑性）が良好となる。
【００１４】
ベントナイトは２〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは５〜１５重量％含む。ベントナイトを含まないと定着・凝集が不十分で濾水性が悪くなる。逆にベントナイトが多すぎるとスラリーの粘性が高くなり濾水性が悪くなる恐れがある。
【００１５】
本発明は、さらに、充填剤として、アルミナ、ワラストナイト、コージェライト又は焼成カオリンを含む。本発明の基材は、これら充填剤を２種以上含んでもよい。
【００１６】
基材は、充填剤を、２５〜４５重量％、好ましくは２８〜４２重量％含む。充填剤が２５重量％未満では組み付け後のロールの表面潤滑性（平滑性）が低下し、４５重量％超では基材をリング状に打ち抜く際の打抜性が低下する恐れがある。
【００１７】
本発明の基材は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分のほか、凝集補助剤、有機バインダーを含むことができる。
【００１８】
有機バインダーとして、有機繊維（パルプ）、澱粉が好ましい。有機繊維（パルプ）を含むと圧縮特性が発現でき、その量は例えば、２〜１０重量％、又は６〜１０重量％とすることができる。また、澱粉を含むとディスク材の強度が発現でき、その量は例えば、１〜１０重量％、又は１〜４重量％とすることができる。
【００１９】
本発明の基材は、無機成分として、セラミック繊維、木節粘土、ベントナイト、充填剤を合わせて９０重量％以上、９５重量％以上、９８重量％以上、９９重量％以上、１００重量％とすることができる。
【００２０】
本発明の基材は、上記の成分を上記の範囲で含むことにより、マイカを含まなくても、耐熱性、強度、硬度がバランス良く保たれたディスクロールが得られる。
【００２１】
基材は抄造法や、金網等の成形金型の一方の面にスラリーを供給しつつ他方の面から吸引を行う脱水成形法等で製造ができる。具体的には、セラミック繊維、木節粘土、ベントナイト、充填剤、必要に応じて凝集補助剤、有機バインダー等を所定量含む水性スラリーを調製し、この水性スラリーを成形し、乾燥することにより基材を得ることができる。厚さは適宜設定することができ、２〜３０ｍｍが一般的である。
【００２２】
次に、ディスクロールの製造方法に関して説明する。通常、基材からリング状のディスク材を打ち抜き、このディスク材を複数枚、金属製（例えば鉄製）のシャフトに嵌挿してロール状の積層物とし、両端に配したフランジを介して両端から全体を加圧してディスク材に若干の圧縮を加えた状態でナット等で固定する。必要により焼成する。そして、所定のロール径となるようにディスク材の外周面を研削することにより、ディスクロールが得られる。
ディスクロールの構造にはシャフト全体をディスク材で覆われている仕様のもの、ガラスの接触する部分のみシャフトがディスク材が覆われている仕様のもの、単一の軸を有する仕様のもの等がある。
【００２３】
図１に示すように、本発明のディスクロール１０を用いて、ガラス溶融物１００を挟持して搬送し、ガラス溶融物１００を冷却、硬化させてガラスを製造できる。
【実施例】
【００２４】
［各種充填剤含有ディスクロール用基材］
実施例１
耐火性無機繊維（アルミナ７０重量％以上、シリカ３０重量％以下のムライト繊維）３０重量％、アルミナ３２重量％、木節粘土２０重量％、ベントナイト１０重量％、パルプ６重量％及び澱粉２重量％である水性スラリーを調製し、吸引脱水成形法により乾燥後の寸法が２００ｍｍ×２００ｍｍ×６ｍｍのディスクロール用基材（ミルボード）を成形した。
得られたディスクロール用基材について、密度を測定した後、下記（１）〜（８）の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
（１）加熱収縮率
ディスクロール用基材を幅３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り出し、９００℃で３時間加熱した後、その線方向及び厚さ方向の長さを測定し、下記式に基づいて加熱収縮率を評価した。厚さ方向の加熱収縮率については収縮が大きいとディスク間でのセパレーションが発生するため小さい方が好ましい。
[（加熱前の測定値−加熱後の測定値）／加熱前の測定値]×１００
【００２６】
（２）原板の曲げ試験（曲げ強度及び曲げ弾性率）
ディスクロール用基材を９００℃に維持した加熱炉に３時間保持した後、室温まで自然冷却した。冷却後の基材を幅３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を切り出し、島津製作所製「オートグラフＡＧ−１００ｋＮＤ」を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準じて曲げ強度及び曲げ弾性率を評価した。曲げ弾性率は大きいと耐スポーリング性を低下させるため小さい方が好ましい。
【００２７】
（３）充填時の曲げ試験（曲げ強度及び曲げ弾性率）
ディスクロール用基材から幅３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのディスク材を切り出し、このディスク材をステンレス板で挟みこみ、厚さ１０ｍｍ、密度が１．３５ｇ／ｃｍ３となるように圧縮し、圧縮した状態で９００℃に維持した加熱炉に１０時間保持した後、室温まで自然冷却した。冷却後、圧縮力を開放したものを測定サンプルとし、島津製作所製「オートグラフＡＧ−１００ｋＮＤ」を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準じて曲げ強度及び曲げ弾性率を評価した。
【００２８】
（４）熱伝導率
ディスクロール用基材を切り出して、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、のディスク材を切り出し、このディスク材をＳＵＳ板で挟みこみ、厚さ１０ｍｍ、密度が１．３５ｇ／ｃｍ３となるまで圧縮し、圧縮した状態で９００℃に維持した加熱炉に１０時間保持した後、室温まで自然冷却した。冷却後、圧縮力を開放したものを測定サンプルとし、サンプルの表面を、ＪＩＳ  Ｒ２６１８の非定常熱線法に準じて、迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００（京都電子工業株式会社製）により、室温で熱伝導率を測定した。
【００２９】
（５）熱膨張係数
セラミック繊維含有ディスクロール用基材から外径６０ｍｍ内径２０ｍｍのディスク材を打ち抜き、ステンレス製のシャフトに長さ１００ｍｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ３となるようにロールビルドし、９００℃に維持した加熱炉に１０時間保持した後、室温まで自然冷却した。冷却後のサンプルを５×５×２０ｍｍに切り出し測定サンプルとした。理学電機工業株式会社製熱機械分析装置「ＴＭＡ８３１０」を用いて、空気中で５℃／ｍｉｎの速度で室温から９００℃まで昇温し熱膨張係数を測定した。熱膨張係数はシャフトへの追従性が大きくなるため大きい方が好ましい。
【００３０】
（６）圧縮加熱復元率
セラミック繊維含有ディスクロール用基材から幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍのディスク材を切り出し、ステンレス板で挟み込み、厚さ２０ｍｍ、密度１．３５ｇ／ｃｍ３となるように圧縮し、固定したものをサンプルとした。
得られたサンプルを６００℃で５時間加熱させた後、室温２５℃まで冷却し、ディスク材に加わる圧縮力を開放したときの復元した長さを元の長さで除算して復元率を求めた。また、得られたディスクロールを９００℃で１０時間加熱させ、上記と同様にして復元率を測定した。圧縮加熱復元率はシャフトの熱膨張への追従性を良くするためには大きい方が好ましい。
【００３１】
（７）耐スポーリング性
ディスクロール用基材から外径６０ｍｍ内径２０ｍｍのディスク材を打ち抜き、直径
２０ｍｍのステンレス製シャフトに長さ１００ｍｍ、充填密度が１．３５ｇ／ｃｍ３になるようにロールビルドし、ディスクロールを作製した。
このディスクロールを、９００℃に保持した電気炉に投入し、１５時間後に取り出して室温２５℃まで急冷した。そして、この加熱及び急冷のサイクルをディスクロールのクラック又はディスクセパレーションが発生するまで繰り返し、クラック又はディスクセパレーションが発生したサイクル数をカウントした。耐スポーリング性は多い方が好ましい。
上記に加えて、耐スポーリング性試験前のディスク材のＳｈｏｒｅＤ硬度と、クラック後又はディスクセパレーション後の（試験後）のディスク材の硬度をそれぞれ評価した。
【００３２】
（８）荷重変形量
ディスクロール用基材から外径６０ｍｍ内径２０ｍｍのディスク材を打ち抜き、直径
２０ｍｍのステンレス製シャフトに長さ１００ｍｍ充填密度が１．３５ｇ／ｃｍ３になるようにロールビルドし、ディスクロールを作製した。
このディスクロールをシャフトの両端を架台で支持し、ディスク材からなるロール面に圧縮子により１０ｋｇｆ／ｃｍの荷重を１ｍｍ／分で加え、そのときの荷重変形量（室温）を測定した。
また、上記ディスクロールを９００℃の加熱炉に１０時間保持し、加熱炉から取り出した後、室温まで冷却したものについても上記と同様にして荷重変形量（９００℃１０時間）を測定した。荷重変形量は柔らかさと関連するため大きい方が好ましい。
【００３３】
実施例２−４
アルミナの代わりに、焼成カオリン、ワラストナイト及びコージェライトをそれぞれ用いた表１に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ吸引脱水成形し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
参考例１
アルミナの代わりに白マイカを用い、耐火性無機繊維としてセラミックス繊維（アルミナ４０〜６０重量％、シリカ６０〜４０重量％）を用いた表１に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ抄造し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表１に示す。実施例１〜４の基材は、原板の加熱収縮等、参考例１の基材と同等又はより優れた特性を有することが分かる。
【００３５】
【表１】
2013018681.tif 000002
【００３６】
［アルミナ含有ディスクロール用基材］
実施例５−６
実施例１のディスクロール用基材について、無機繊維及び木節粘度の含有量を変えて物性を評価した。具体的には表２に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ吸引脱水成形し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表２に示す。アルミナを含む基材は特に荷重変形量に優れることが分かる。
【００３７】
【表２】
2013018681.tif 000003
【００３８】
［ワラストナイト含有ディスクロール用基材］
実施例７−９
実施例３のディスクロール用基材について、無機繊維、木節粘度、パルプの含有量を変えて物性を評価した。具体的には表３に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ吸引脱水成形し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2013018681.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のディスクロールは、板ガラス、特に液晶用ガラスやプラズマディスプレイ用ガラスの製造に用いることができる。
【符号の説明】
【００４１】
１０  ディスクロール
１００  ガラス溶融物
【図１】
2013018681.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成23年11月21日(2011.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
しかしながら、マイカはガラスに傷が付き易い恐れがあった。また、原料の多様性や代替可能性の観点から、マイカを必須成分としないでディスクロールを製造することが求められている。さらに、水性スラリーから濾水して製造するため、効率よく製造するには、濾水時間が短いことが求められていた。
本発明の目的は、マイカを必須成分としないディスクロール及びその基材を提供することである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【表１】
2013018681.tif 000006
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
［アルミナ含有ディスクロール用基材］
実施例５−６
実施例１のディスクロール用基材について、無機繊維及び木節粘土の含有量を変えて物性を評価した。具体的には表２に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ吸引脱水成形し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表２に示す。アルミナを含む基材は特に荷重変形量に優れることが分かる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表２】
2013018681.tif 000007
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
［ワラストナイト含有ディスクロール用基材］
実施例７−９
実施例３のディスクロール用基材について、無機繊維、木節粘土、パルプの含有量を変えて物性を評価した。具体的には表３に示す組成を有するディスクロール用基材をそれぞれ吸引脱水成形し、実施例１と同様にして（１）〜（８）の物性を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表３】
2013018681.tif 000008
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック繊維２５〜５０重量％と、
木節粘土５〜３０重量％と、
ベントナイト２〜２０重量％と、
アルミナ、ワラストナイト、焼成カオリンから選択される充填剤２５〜４５重量％を含むディスクロール用基材。
【請求項２】
前記セラミック繊維が、アルミナ４０重量％以上９９重量％以下と、シリカ６０重量％以下１重量％以上を含む請求項１記載のディスクロール用基材。
【請求項３】
前記セラミック繊維が、アルミナ７０重量％以上８０重量％以下と、シリカ３０重量％以下２０重量％以上を含む請求項１又は２記載のディスクロール用基材。
【請求項４】
前記充填剤が、アルミナである請求項１〜３のいずれか記載のディスクロール用基材。
【請求項５】
前記充填剤が、ワラストナイトである請求項１〜３のいずれか記載のディスクロール用基材。
【請求項６】
前記充填剤が、焼成カオリンである請求項１〜３のいずれか記載のディスクロール用基材。
【請求項７】
さらにパルプと澱粉を含む請求項１〜６のいずれか記載のディスクロール用基材。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の基材を含むディスクロール。
【請求項９】
ガラス溶融物を請求項８記載のディスクロールを用いて搬送し、
前記ガラス溶融物を冷却するガラスの製造方法。