(57)【要約】【課題】  酸素化合物の量を正確に検出できるガスクロマトグラフ用検出器を提供する。【解決手段】  酸素化合物を含む試料がカラム５を介して導入される分解管３１ａと、分解管３１ａを加熱する分解炉３１ｂとを有し、分解炉３１ｂによって分解管３１ａを加熱することにより、分解管３１ａの内部で酸素化合物を一酸化炭素に変換する炭化反応部３１と、分解管３１ａの内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管３２ａと、触媒管３２ａを加熱する触媒炉３２ｂとを有し、触媒炉３２ｂによって触媒管３２ａを加熱することにより、触媒管３２ａの内部で一酸化炭素をメタンに変換する還元反応部３２と、触媒管３２ａの内部を通過したメタンを検出する水素炎イオン化検出器３３とを備えるガスクロマトグラフ用検出器１であって、炭化反応部３１と還元反応部３２との間に、一酸化炭素を通過させるとともに、夾雑成分を通過させない吸着トラップ４０を備える。【選択図】図１
2013068501.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素化合物を含む試料がカラムを介して導入される分解管と、当該分解管を加熱する分解炉とを有し、当該分解炉によって分解管を加熱することにより、前記分解管の内部で酸素化合物を一酸化炭素に変換する炭化反応部と、
前記分解管の内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管と、当該触媒管を加熱する触媒炉とを有し、当該触媒炉によって触媒管を加熱することにより、前記触媒管の内部で一酸化炭素をメタンに変換する還元反応部と、
前記触媒管の内部を通過したメタンを検出する水素炎イオン化検出器とを備えるガスクロマトグラフ用検出器であって、
前記炭化反応部と前記還元反応部との間に、一酸化炭素を通過させるとともに、夾雑成分を通過させない吸着トラップを備えることを特徴とするガスクロマトグラフ用検出器。
【請求項２】
前記吸着トラップは、炭素粒子を充填したカラムであることを特徴とする請求項１に記載のガスクロマトグラフ用検出器。
【請求項３】
前記触媒管の内部には、メタン化触媒が充填され、
前記メタン化触媒は、ニッケルであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のガスクロマトグラフ用検出器。
【請求項４】
前記触媒管の内部を通過した試料が吸着トラップを設定方向で流通するか、或いは、不活性ガスが吸着トラップを設定方向と逆方向で流通するかのいずれかの状態となるように切り替えることが可能な切替機構を備えることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のガスクロマトグラフ用検出器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素化合物を検出するガスクロマトグラフ用検出器（以下、「含酸素化合物選択的検出器」ともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々の試料を分析するために、ガスクロマトグラフが使用されている。このようなガスクロマトグラフの検出器として、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）や、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）や、熱イオン化検出器（ＴＩＤ又はＦＴＤ）等が用いられている。特に、ＦＩＤは、水素炎中で有機化合物をイオン化し、そのイオン電流を計測する機構であり、１ｍｇ以下の微量の試料で、かつ、数十ｐｐｂ単位の感度で有機化合物を分析することができる。
【０００３】
そこで、ＦＩＤを用いたガスクロマトグラフによって、ガソリン（試料）中に含まれる酸素化合物（例えば、アルコール、エステル等）を分析することが行われている（例えば、特許文献１参照）。図６は、従来のガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図であり、図７は、図６における含酸素化合物選択的検出器（ガスクロマトグラフ用検出器）の一部の一例を示す概略構成図である。
ガスクロマトグラフ４０１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器４３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器４３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ４０１全体の制御を行う制御部２０とを備える。
【０００４】
試料気化部２は、ガソリン（試料）が導入されるとともに、Ｈｅガス（キャリアガス）が酸素（Ｏ２）トラップ２ａを介して導入されるようになっている。
含酸素化合物選択的検出器４３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とを、左からこの順に備えている。
【０００５】
炭化反応部３１は、キャピラリカラム５を介してガソリンが導入される分解管３１ａと、分解管３１ａを加熱する分解炉３１ｂと、Ｏリング３１ｃと、キャピラリカラム５と分解管３１ａとを接続する接続部３１ｄとを有する。
分解管３１ａは、長さが１０ｃｍの円筒状管であり、その材質は、白金パラジウム合金（Ｐｔ−Ｐｄ）で形成されている。
【０００６】
接続部３１ｄは、キャピラリカラム５と分解管３１ａとを接続するためのものであり、一端部から他端部に向かって内径が一度小さくなる段差構造を有する円筒状である。これにより、外周にフェラルを装着したキャピラリカラム５が接続部３１ｄの他端部から挿入される。一方、外周にＯリング３１ｃを装着した分解管３１ａが接続部３１ｄの一端部から一度目の段差構造まで挿入されることで、Ｏリング３１ｃが圧縮されることにより、試料が漏れないように分解管３１ａと接続部３１ｄとが接続される。なお、接続部３１ｄの一端部から一度目の段差構造には、メイクアップガス供給流路３１ｅが形成されており、メイクアップガス供給流路３１ｅから供給されたメイクアップガスがキャピラリカラム５の外周面と分解管３１ａの内周面との間を通過するようになっている。
【０００７】
このような炭化反応部３１において、分解炉３１ｂによって分解管３１ａを１０００℃に加熱することにより、白金パラジウム合金製の分解管３１ａ自体が触媒となり、分解管３１ａの内部で下記式（１）に示すように酸素化合物を一酸化炭素（ＣＯ）に変換するとともに、下記式（２）に示すように炭化水素（ＣｎＨｍ）を炭化するようになっている。
ＣｘＨｙＯｚ→ｚＣＯ＋（ｙ／２）Ｈ２＋（ｘ−ｚ）Ｃ  ・・・（１）
ＣｎＨｍ→ｎＣ＋（ｍ／２）Ｈ２  ・・・（２）
【０００８】
メタナイザ３２は、分解管３１ａの内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管３２ａと、触媒管３２ａを加熱する触媒炉３２ｂとを有する。触媒管３２ａは、円筒状管であり、その材質は、ステンレススチールで内部にニッケル（Ｎｉ）担持触媒（メタン化触媒）３２ｃが充填されている。
そして、触媒炉３２ｂによって触媒管３２ａを４００℃に加熱することにより、下記式（３）に示すように触媒管３２ａの内部で一酸化炭素をメタン（ＣＨ４）に変換するようになっている。
ＣＯ＋３Ｈ２→ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ  ・・・（３）
ＦＩＤ３３は、触媒管３２ａの内部を通過したメタンを水素炎中でイオン化し、そのイオン電流を計測する。
【０００９】
制御部２０は、ＣＰＵやメモリや表示装置や入力装置等を備える。また、ＣＰＵが処理する機能を説明すると、ＦＩＤ３３で計測されたイオン電流を取得するイオン電流取得部と、炭化反応部３１やメタナイザ３２の温度を制御する温度制御部とを備える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−２６５８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上述したような含酸素化合物選択的検出器４３０を長期的に使用していると、酸素化合物の量を正確に検出することができなくなるという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本件発明者らは、上記課題を解決するために、時間が経過すると、酸素化合物の量を正確に検出することができなくなる原因について検討を行った。その結果、検出器内のニッケル担持触媒３２ｃが劣化していることがわかった。具体的には、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分がニッケル担持触媒３２ｃと反応していたり、ニッケル担持触媒３２ｃの表面をコーティングしていたりしていた。このような夾雑成分は、炭化反応部３１の構成部品（分解管３１ａやＯリング３１ｃや接続部３１ｄ等）や、試料等からメタナイザ３２に導入されていた。よって、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に、夾雑成分（一酸化炭素以外のもの）を通過させない吸着トラップを備えることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明のガスクロマトグラフ用検出器は、酸素化合物を含む試料がカラムを介して導入される分解管と、当該分解管を加熱する分解炉とを有し、当該分解炉によって分解管を加熱することにより、前記分解管の内部で酸素化合物を一酸化炭素に変換する炭化反応部と、前記分解管の内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管と、当該触媒管を加熱する触媒炉とを有し、当該触媒炉によって触媒管を加熱することにより、前記触媒管の内部で一酸化炭素をメタンに変換する還元反応部と、前記触媒管の内部を通過したメタンを検出する水素炎イオン化検出器とを備えるガスクロマトグラフ用検出器であって、前記炭化反応部と前記還元反応部との間に、一酸化炭素を通過させるとともに、夾雑成分を通過させない吸着トラップを備えるようにしている。
【００１４】
ここで、「夾雑成分」とは、一酸化炭素以外のもののことをいい、例えば、高沸点成分や含硫黄成分等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部と還元反応部との間に吸着トラップを備えているため、炭化反応部の構成部品や、試料等からの夾雑成分が還元反応部に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒等の劣化を防止することができる。
【００１６】
（他の課題を解決するための手段および効果）
また、上記の発明において、前記吸着トラップは、炭素粒子を充填したカラムであるようにしてもよい。
そして、上記の発明において、前記触媒管の内部には、メタン化触媒が充填され、前記メタン化触媒は、ニッケルであるようにしてもよい。
【００１７】
さらに、上記の発明において、前記触媒管の内部を通過した試料が吸着トラップを設定方向で流通するか、或いは、不活性ガスが吸着トラップを設定方向と逆方向で流通するかのいずれかの状態となるように切り替えることが可能な切替機構を備えるようにしてもよい。
本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、切替機構を備えているため、吸着トラップで一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップを長期的に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】第一実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。
【図２】第二実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。
【図３】ガスクロマトグラフの切替機構の一例を示す概略構成図。
【図４】ガスクロマトグラフの切替機構の他の一例を示す概略構成図。
【図５】ガスクロマトグラフの切替機構のさらに他の一例を示す概略構成図。
【図６】従来のガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。
【図７】図６における含酸素化合物選択的検出器の一部の一例を示す概略構成図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれることはいうまでもない。
【００２０】
＜第一実施形態＞
図１は、本発明の第一実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。なお、ガスクロマトグラフ４０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
ガスクロマトグラフ１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ１全体の制御を行う制御部２０とを備える。
【００２１】
含酸素化合物選択的検出器３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、吸着トラップ４０と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とをこの順に備えている。
【００２２】
吸着トラップ４０は、活性炭等の炭素粒子４０ａを充填したカラム４０ｂを有する。これにより、一酸化炭素を通過させるとともに、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分を通過させないようになっている。
【００２３】
本発明のガスクロマトグラフ用検出器３０によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。
【００２４】
＜第二実施形態＞
図２は、第二実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。また、図３は、ガスクロマトグラフの切替機構の一例を示す概略構成図である。なお、ガスクロマトグラフ１と同様のものについては、同じ符号を付している。
ガスクロマトグラフ１０１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器１３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器１３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ１０１全体の制御を行う制御部１２０とを備える。
【００２５】
含酸素化合物選択的検出器１３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、吸着トラップ１４０を有する切替機構１５０と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とをこの順に備えている。
切替機構１５０は、吸着トラップ１４０と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路１５１と、八方バルブ１５２と、流路１５３、１５４と、ヒータ１４０ｃとを備える。
【００２６】
吸着トラップ１４０は、活性炭等の炭素粒子１４０ａを充填したカラム１４０ｂを有する。これにより、ヒータ１４０ｃによってカラム１４０ｂを加熱していないときには、一炭化炭素を通過させるとともに、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分を吸着することにより通過させないようになっている。また、ヒータ１４０ｃによってカラム１４０ｂを３５０℃に加熱した際には、吸着した夾雑成分を放出するようになっている。
【００２７】
八方バルブ１５２は、８個のポート１５２ａ〜１５２ｈを有する。
第一ポート１５２ａには、炭化反応部３１と還元ガス供給流路３４とがこの順で接続されている。
第二ポート１５２ｂと第六ポート１５２ｆとの間には、吸着トラップ１４０が配置されている。
【００２８】
第三ポート１５２ｃには、ガスクロマトグラフ１０１の外部と連結された流路１５４が接続されている。
第四ポート１５２ｄと第八ポート１５２ｈとの間には、流路１５３が配置されている。
第五ポート１５２ｅには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第七ポート１５２ｇには、不活性ガス供給流路１５１が接続されている。
【００２９】
そして、八方バルブ１５２は、モータ等により駆動され、第一ポート１５２ａと第二ポート１５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート１５２ｃと第四ポート１５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート１５２ｅと第六ポート１５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート１５２ｇと第八ポート１５２ｈとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第八ポート１５２ｈと第一ポート１５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート１５２ｂと第三ポート１５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート１５２ｄと第五ポート１５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート１５２ｆと第七ポート１５２ｇとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。
【００３０】
これにより、八方バルブ１５２を第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、吸着トラップ１４０を設定方向（第二ポート１５２ｂから第六ポート１５２ｆへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路１５１と流路１５３と流路１５４とをこの順に流れる。
一方、八方バルブ１５２を第二状態にしたときには、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路１５１と吸着トラップ１４０と流路１５４とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第六ポート１５２ｆから第二ポート１５２ｂへ）で流通する。また、Ｈ２ガスが還元ガス供給流路３４と流路１５３とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。
【００３１】
制御部１２０は、ＣＰＵやメモリや表示装置や入力装置等を備える。また、ＣＰＵが処理する機能を説明すると、ＦＩＤ３３で計測されたイオン電流を取得するイオン電流取得部と、炭化反応部３１やメタナイザ３２や吸着トラップ１４０の温度を制御する温度制御部と、八方バルブ１５２の状態を制御する状態制御部とを備える。
【００３２】
ここで、ガスクロマトグラフ１０１の使用方法について説明する。
まず、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に試料を導入する。このとき、八方バルブ１５２を第一状態にしておく。その後、試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料が吸着トラップ１４０を流れる際に、夾雑成分は、吸着トラップ１４０で吸着される。
【００３３】
試料の測定終了後、分析者は、八方バルブ１５２を第二状態にする。これにより、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向で流通した後、流路１５４を流れる。次に、分析者は、炭化反応部３１と吸着トラップ１４０との温度を制御する。このとき、吸着トラップ１４０に吸着した夾雑成分も、流路１５４に流れていく。つまり、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。なお、一の試料の測定終了後に必ずしも実行する必要はなく、複数の試料の測定終了後に実行することとしてもよい。
【００３４】
本発明のガスクロマトグラフ用検出器１３０によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構１５０を備えているため、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０を長期的に使用することができる。
【００３５】
＜第三実施形態＞
図４は、ガスクロマトグラフの切替機構の他の一例を示す概略構成図である。なお、切替機構１５０と同様のものについては、同じ符号を付している。
切替機構２５０は、吸着トラップ１４０と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路２５１と、十方バルブ２５２と、流路２５３、２５４、２５５と、ヒータ（図示せず）とを備える。
【００３６】
十方バルブ２５２は、１０個のポート２５２ａ〜２５２ｊを有する。
第一ポート２５２ａには、炭化反応部３１が接続されている。
第二ポート２５２ｂには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路２５４が接続されている。
第三ポート２５２ｃには、不活性ガス供給流路２５１が接続されている。
第四ポート２５２ｄには、第一ポート２５２ａに連結される流路２５５が接続されている。
【００３７】
第五ポート２５２ｅには、還元ガス供給流路２３４が接続されている。
第六ポート２５２ｆには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第七ポート２５２ｇと第十ポート２５２ｊとの間には、吸着トラップ１４０が配置されている。
第八ポート２５２ｈには、還元ガス供給流路２３４が接続されている。
第九ポート２５２ｉには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路２５３が接続されている。
【００３８】
そして、十方バルブ２５２は、モータ等により駆動され、第十ポート２５２ｊと第一ポート２５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート２５２ｂと第三ポート２５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート２５２ｄと第五ポート２５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート２５２ｆと第七ポート２５２ｇとを流通可能に接続し、第八ポート２５２ｈと第九ポート２５２ｉとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第一ポート２５２ａと第二ポート２５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート２５２ｃと第四ポート２５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート２５２ｅと第六ポート２５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート２５２ｇと第八ポート２５２ｈとを流通可能に接続し、第九ポート２５２ｉと第十ポート２５２ｊとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。
【００３９】
これにより、十方バルブ２５２を第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、吸着トラップ１４０を設定方向（第十ポート２５２ｊから第七ポート２５２ｇへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路２５１と流路２５４とをこの順に流れるとともに、不活性ガス供給流路２５１と流路２５３とをこの順に流れる。
一方、十方バルブ２５２を第二状態にしたときには、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路２５１と吸着トラップ１４０と流路２５３とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第七ポート２５２ｇから第十ポート２５２ｊへ）で流通した後、流路２５４を流れる。また、Ｈ２ガスが還元ガス供給流路２３４とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。
【００４０】
本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構２５０を備えているため、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０を長期的に使用することができる。
【００４１】
＜第四実施形態＞
図５は、ガスクロマトグラフの切替機構のさらに他の一例を示す概略構成図である。なお、切替機構１５０と同様のものについては、同じ符号を付している。
切替機構３５０は、２個の吸着トラップ１４０、１４１と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路３５１と、八方バルブ３５２と、六方バルブ３６２と、流路３５３、３５４、３５５、３５６とを備える。
【００４２】
八方バルブ３５２は、８個のポート３５２ａ〜３５２ｈを有する。
第一ポート３５２ａには、炭化反応部３１と還元ガス供給流路３４とが接続されている。
第二ポート３５２ｂには、第一吸着トラップ１４０の一端部が接続されている。
第三ポート３５２ｃには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路３５５が接続されている。
第四ポート３５２ｄには、六方バルブ３６２の第六ポート３６２ｆに連結される流路３５６が接続されている。
【００４３】
第五ポート３５２ｅには、不活性ガス供給流路３５１が接続されている。
第六ポート２５２ｆには、六方バルブ３６２の第四ポート３６２ｄに連結される流路３５４が接続されている。
第七ポート３５２ｇには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路３５３が接続されている。
第八ポート３５２ｈには、第二吸着トラップ１４１の一端部が接続されている。
【００４４】
そして、八方バルブ３５２は、モータ等により駆動され、第一ポート３５２ａと第二ポート３５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート３５２ｃと第四ポート３５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート３５２ｅと第六ポート３５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート３５２ｇと第八ポート３５２ｈとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第八ポート３５２ｈと第一ポート３５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート３５２ｂと第三ポート３５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート３５２ｄと第五ポート３５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート３５２ｆと第七ポート３５２ｇとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。
【００４５】
六方バルブ３６２は、６個のポート３６２ａ〜３６２ｆを有する。
第一ポート３６２ａには、第一吸着トラップ１４０の他端部が接続されている。
第二ポート３６２ｂには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第三ポート３６２ｃには、第二吸着トラップ１４１の他端部が接続されている。
【００４６】
第四ポート３６２ｄには、八方バルブ３５２の第六ポート３５２ｆに連結される流路３５４が接続されている。
第五ポート３６２ｅには、流通不能とするための栓が配置されている。
第六ポート３６２ｆには、八方バルブ３５２の第四ポート３５２ｄに連結される流路３５６が接続されている。
【００４７】
そして、六方バルブ３６２は、モータ等により駆動され、第一ポート３６２ａと第二ポート３６２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート３６２ｃと第四ポート３６２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート３６２ｅと第六ポート３６２ｆとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第六ポート３６２ｆと第一ポート３６２ａとを流通可能に接続し、第二ポート３６２ｂと第三ポート３６２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート３６２ｄと第五ポート３６２ｅとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。
【００４８】
これにより、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と第一吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、第一吸着トラップ１４０を設定方向（第二ポート３５２ｂから第一ポート３６２ａへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路３５１と流路３５４と第二吸着トラップ１４１と流路３５３とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、第二吸着トラップ１４１を設定方向と逆方向（第三ポート３６２ｃから第八ポート３５２ｈへ）で流通する。
【００４９】
一方、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第二状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と第二吸着トラップ１４１とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、第二吸着トラップ１４１を設定方向（第八ポート３５２ｈから第三ポート３６２ｃへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路３５１と流路３５６と第一吸着トラップ１４０と流路３５５とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、第一吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第一ポート３６２ａから第二ポート３５２ｂへ）で流通する。
【００５０】
ここで、ガスクロマトグラフの使用方法について説明する。
まず、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２や第二吸着トラップ１４１の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に第一の試料を導入する。このとき、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第一状態にしておく。その後、第一の試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と第一吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、第一の試料が第一吸着トラップ１４０を流れる際に、夾雑成分は、第一吸着トラップ１４０で吸着される。
また、Ｈｅガスは、第二吸着トラップ１４１を設定方向と逆方向で流通した後、流路３５３を流れる。このとき、第二吸着トラップ１４１に吸着した夾雑成分も、流路３５３に流れていく。つまり、第二吸着トラップ１４１で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。
【００５１】
次に、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２や第二吸着トラップ１４１や第一吸着トラップ１４０の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に第二の試料を導入する。このとき、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第二状態にしておく。その後、第二の試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と第二吸着トラップ１４１とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、第二の試料が第二吸着トラップ１４１を流れる際に、夾雑成分は、第二吸着トラップ１４１で吸着される。
また、Ｈｅガスは、第一吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向で流通した後、流路３５５を流れる。このとき、第一吸着トラップ１４０に吸着した夾雑成分も、流路３５５を流れていく。つまり、第一吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。
【００５２】
本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０、１４１を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構３５０を備えているため、吸着トラップ１４０、１４１で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０、１４１を長期的に使用することができる。さらに、次々と試料を測定することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、酸素化合物を検出するガスクロマトグラフ用検出器に利用することができる。
【符号の説明】
【００５４】
５  キャピラリカラム
３０  含酸素化合物選択的検出器（ガスクロマトグラフ用検出器）
３１  炭化反応部
３１ａ  分解管
３１ｂ  分解炉
３２  メタナイザ（還元反応部）
３２ａ  触媒管
３２ｂ  触媒炉
３３  ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）
４０  吸着トラップ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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