(57)【要約】【課題】十分な透明性を有しながら、落球割れが生じにくく、シャルピー衝撃強度も高いという優れた耐衝撃性を有するポリ乳酸系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）およびグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を含有する樹脂組成物であり、（Ａ）と（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１０／９０〜５０／５０であり、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）の含有量が１〜２０質量部、（Ｄ）の含有量が０．０５〜４質量部であり、樹脂組成物中の（Ａ）と（Ｂ）以外の樹脂成分の含有量が３質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）およびグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を含有する樹脂組成物であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１０／９０〜５０／５０であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量が１〜２０質量部、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量が０．０５〜４質量部であり、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分の含有量が３質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が２５／７５〜３０／７０であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量が９〜１３質量部、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量が０．４〜１．０質量部であり、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分の含有量が１質量％以下であることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項３】
さらにモノカルボジイミド化合物（Ｅ）を含有し、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、モノカルボジイミド化合物（Ｅ）の含有量が０．８〜２．６質量部であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物を射出成形してなることを特徴とする射出成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成分としてポリ乳酸樹脂とポリメタクリル酸メチル系樹脂を主成分とする樹脂組成物であって、地球環境への負荷が低く、かつ、耐衝撃性、耐熱性、透明性に優れた樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、成形用の原料としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂）、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６６）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等の樹脂が使用されている。しかしながら、このような樹脂から製造された成形品は成形性、機械的強度に優れているが、廃棄する際、ゴミの量を増すうえに、自然環境下でほとんど分解されないために、埋設処理しても半永久的に地中に残留する。
【０００３】
一方、近年、環境保全の見地から、生分解性ポリエステル樹脂が注目されている。生分解性ポリエステル樹脂の中でも、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどの樹脂は、大量生産可能なためコストも安く、有用性が高い。そのうち、ポリ乳酸樹脂は、既にトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造可能となっており、使用後に焼却されても、これらの植物の生育時に吸収した二酸化炭素を考慮すると、炭素の収支として中立であることから、特に、地球環境への負荷の低い樹脂とされている。
【０００４】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂は、成形性や物性性能の点で、従来使用されている各種成形用樹脂に比べて劣っている。そこで、ポリ乳酸樹脂に、種々の添加剤を添加したり、あるいは、従来使用されている各種樹脂を混合（アロイ化）することにより、ポリ乳酸樹脂が有する低環境負荷性を活かしながら、成形性、物性性能を向上することが行われている。
【０００５】
従来使用されている各種樹脂のうち、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）系樹脂をはじめとするアクリル系樹脂は、その透明性の点から各種用途で広範囲に用いられており、さらに、その質感（硬さ感）を活かす形で、透明用途以外でも用いられている。したがって、このアクリル系樹脂とポリ乳酸樹脂をアロイ化することにより、アクリル系樹脂に低環境負荷性を付与することができれば、特に二酸化炭素の固定化の面で、おおきな貢献となる。
アクリル系樹脂は、ポリ乳酸樹脂との相溶性が極めて良好であり、ポリ乳酸樹脂とのアロイ化後も、その透明性を維持するという点で、大きな利点がある。また、アクリル系樹脂の特徴である硬さ感などの質感も維持できるという点でも、用途面での価値が大きい。
【０００６】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂の両者とも、耐衝撃性に課題がある樹脂であるため、当然、これらをアロイ化した後も、耐衝撃性に課題が残り、そのままでは、各種用途への使用が妨げられるものであった。
【０００７】
そこで、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂とに耐衝撃剤を配合することにより、耐衝撃性を改良することが考えられるが、当然ながら、耐衝撃剤の添加による透明性への悪影響は避けられないものであった。
【０００８】
特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂がアロイ化（混合）された基質（マトリックス）と同等の屈折率を有するコアシェル型耐衝撃剤を配合することにより、透明性の低下を出来るだけ抑えたまま耐衝撃性を付与することが開示されている。この発明においては、ある程度の透明性と耐衝撃性（アイゾット衝撃強度）を有する樹脂組成物を得ることができるものであった。しかしながら、この樹脂組成物は、アイゾット衝撃強度は高いものであるが、落球テストを行うと、落球割れが生じるものであった。なお、落球テストは、成形品の日常の使用において、耐衝撃性があるか否かをみる指標であり、成形品の上方から荷重のある物体を落下させた際に割れが生じるか否かをみるテストである。
【０００９】
また、特許文献２においては、ポリ乳酸樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、可塑剤を含む組成に、さらにアクリル系樹脂を加えた樹脂組成物が開示されている。この発明は主に樹脂組成物に耐衝撃性を付与することを目的とするものであるため、ゴム強化スチレン系樹脂の含有量が多く、透明性に劣るものであった。また、耐衝撃性として、シャルピー衝撃強度は高いものであったが、落球テストを行うと落球割れが生じるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００５／１２３８３１号
【特許文献２】特開２０１０−０５９２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、前記の問題点を解決し、十分な透明性を有しながら、落球割れが生じにくく、シャルピー衝撃強度も高いという優れた耐衝撃性を有するポリ乳酸系樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸樹脂とアクリル系樹脂とに、特定の耐衝撃剤と可塑剤とを添加することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
【００１３】
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）およびグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を含有する樹脂組成物であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が１０／９０〜５０／５０であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量が１〜２０質量部、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量が０．０５〜４質量部であり、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分の含有量が３質量％以下であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
（２）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が２５／７５〜３０／７０であり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量が９〜１３質量部、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量が０．４〜１．０質量部であり、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）以外の樹脂成分の含有量が１質量％以下であることを特徴とする（１）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（３）さらにモノカルボジイミド化合物（Ｅ）を含有し、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、モノカルボジイミド化合物（Ｅ）の含有量が０．８〜２．６質量部であることを特徴とする（１）または（２）記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物を射出成形してなることを特徴とする射出成形品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、特定の耐衝撃剤と可塑剤とを含有するため、ポリメタクリル酸メチル系樹脂が有する高い透明性を維持しながら、落球割れが生じにくく、シャルピー衝撃強度も高いという優れた耐衝撃性を有し、また、ポリ乳酸樹脂を含有するため、環境への負荷が低いものとなる。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は各種用途に用いることができ、低環境負荷材料であるポリ乳酸樹脂の使用範囲を大きく広げることができるものであり、産業上の利用価値はきわめて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物と称することがある）は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）と、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）と、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）とを含有する。
【００１６】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）としては、耐熱性、成形性の面から、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または共重合体を用いることができ、生分解性および成形加工性の観点から、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
【００１７】
また、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点は、ポリ（Ｌ−乳酸）の割合によって異なるが、本発明においては、成形品の機械的特性や耐熱性、成形性を考慮すると、１６０℃以上とすることが好ましい。ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸樹脂（Ａ）において、融点を１６０℃以上とするためには、Ｄ−乳酸成分の割合（Ｄ体含有量）を約３モル％未満とすればよい。
【００１８】
本発明においては、各種ポリ乳酸樹脂を用いることができるが、加工性や性能の点から、２１０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．５〜１５０ｇ／１０分の範囲のものを用いることが好ましい。
加工時の操業性の点では、メルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満の場合は、負荷が著しく大きくなるなど、好ましくない場合がある。また、機械的特性の点では、メルトフローレートが１５０ｇ／１０分を超える場合、成形品が脆弱になるなど、好ましくない場合がある。
【００１９】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）は公知の溶融重合法で、あるいは、さらに固相重合法を併用して製造される。また、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法として、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いて樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレートの大きなポリエステル樹脂や低分子量化合物と混合する方法が挙げられる。
【００２０】
本発明において、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）としては、メタクリル酸メチルを主要な単量体成分とするものであれば、各種のものを用いることができる。これは、通常、ＰＭＭＡ（系）樹脂あるいはメタクリル（系）樹脂、場合によってはアクリル（系）樹脂と通称されているものである。
【００２１】
ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の分子量は、特に限定されないが、その指標となる２３０℃、３．８ｋｇにおけるメルトフローレートは０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分であることがさらに好ましく、耐熱性の点から、０．５〜１０ｇ／１０分であることが特に好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満の場合は、流動性が低いことにより加工が著しく困難になり、メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超える場合は、充分な耐熱性が得られない場合がある。
【００２２】
ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）としては、メタクリル酸メチルを主要な単量体とするものであれば特に制約は無く、各種の市販品を用いることができる。耐熱性の点からは、例えば、三菱レイヨン社製『アクリペットＶＨ』、住友化学社製『スミペックスＭＨＦ』、アルケマ社製『Ｖ８２５』などの、メルトフローレートの低い、耐熱グレードのものが好ましい。
【００２３】
ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、１０／９０〜５０／５０であることが必要であり、中でも２５／７５〜４５／５５であることが好ましく、さらには２５／７５〜３０／７０であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂（Ａ）が１０質量％未満であると、環境への貢献が小さくなるとともに、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の量が多くなることから、得られる樹脂組成物は、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）とグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を添加することによる耐衝撃性（落球割れ）の向上効果が小さいものとなる。一方、ポリ乳酸樹脂（Ａ）が５０質量％を超える場合は、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の量が少なくなることから、得られる樹脂組成物は、耐熱性や成形性に劣るものとなる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）を主成分とするものであり、両樹脂以外の樹脂成分の含有量は、樹脂組成物中の３質量％以下であることが必要であり、中でも１質量％以下であることが好ましい。その他の樹脂成分の含有量が３質量％を超えると、得られる樹脂組成物は透明性が低下する。
【００２５】
本発明においては、耐衝撃剤として、シャルピー衝撃値が高く、落球割れが生じにくい耐衝撃性を奏する点から、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）を用いることが必要である。コアシェルタイプ以外の耐衝撃剤を用いた場合は、シャルピー衝撃強度が低くなり、落球割れが生じやすいものとなる。
【００２６】
本発明におけるコアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）とは、コア層とシェル層とから構成され、コア層がブタジエンゴムあるいはアクリルゴムなどのゴム成分により形成され、シェル層が、コア層のゴム成分の存在下に、メチルメタクリレートを単独で、またはメチルアクリレートとそれ以外のビニル系単量体とを併用して、コア層のゴム成分にグラフト重合させることにより得られたものであることが好ましい。
中でも、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）は、コア層がブタジエンゴムにより形成されたものが好ましい。これは、ブタジエンゴムの高いゴム性能に由来する効果の他、コア層のブタジエンゴムの化学構造内のＣ＝Ｃ構造群（アクリルゴムには無い）が、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）との相溶系の中で、顕著な衝撃吸収作用を発揮し、マトリックスである前記相溶系そのものの耐衝撃性（シャルピー衝撃強度が高く、落球割れが生じにくい）を向上させているためである。
ブタジエン系のコアシェルタイプ耐衝撃剤のうちでは、シェル層のビニル系単量体併用成分として、スチレンを含まないものが、耐衝撃性のうち落球割れテストへの効果の点から特に好ましい。
【００２７】
コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）としては、例えば、三菱レイヨン社製『メタブレン』シリーズに含まれる各種市販の製品や、カネカ社製『カネエース』シリーズに含まれる各種製品が挙げられる。耐衝撃性への効果の点から、コア層がブタジエンゴムにより形成されたコアシェルタイプの耐衝撃剤『メタブレンＣシリーズ』が好ましい。中でも、シェル層が、コア層のゴム成分の存在下に、メチルアクリレートとそれ以外のビニル系単量体（スチレンを含まないもの）とを併用して、コア層のゴム成分にグラフト重合させることにより得られたものである、『メタブレンＣ９５０』が特に好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂組成物におけるコアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが必要であり、９〜１３質量部であることが好ましい。コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の含有量が１質量部未満では、充分な耐衝撃効果を得ることができない。一方、含有量が２０質量部を超えた場合、透明性を大きく低下させる他、耐熱性にも悪影響を与える。
【００２９】
本発明においては、可塑剤として、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を用いることが必要である。グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を用いることにより、耐衝撃性、特に落球割れが生じにくいという耐衝撃性を向上させることができ、さらには、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の配合により低下する透明性を回復させるという効果も奏することができる。グリセリン脂肪酸エステル系以外の可塑剤を用いた場合は、充分な耐衝撃性、特に、落球割れテストへの効果が得られない。
【００３０】
グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）としては、各種のものが挙げられ、脂肪酸基としては、アセテート、ステアレート、カプレート、ラウレートなどいずれでも構わないが、中でも分子鎖が適度に長いラウレート（炭素数１２）が落球割れテストへの効果の点から特に好ましい。なお、分子鎖がこれよりも長いと、樹脂中への均一な分散が妨げられ、耐衝撃性の向上効果に乏しくなりやすい。
【００３１】
また、市販されているグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）については、脂肪酸基の種類を含めて化学構造が開示されていないことが多い。その場合には、樹脂の可塑性を向上する効果が高い可塑剤よりも、多量に添加しても透明性が向上する効果が高い可塑剤を選択する方が、落球割れテストへの効果の点からも好ましい。その理由としては、多量に添加しても光線の妨げにならない化学構造を有する可塑剤は、樹脂の分子鎖の間隙にうまく嵌合すると考えられ、そのことが落球割れテストへの効果でも好影響を及ぼしていると想定される。
【００３２】
グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）として市販されているものとしては、例えば、太陽化学社製『チラバゾール』シリーズに含まれる各種製品や、理研ビタミン社製『リケマール』シリーズに含まれる各種製品などが挙げられる。中でも落球割れテストへの効果の点から、太陽化学社製『チラバゾールＶＲ１７』や、脂肪酸基がラウレートである理研ビタミン社製の『リケマールＰＬ０１２』などが好ましい。
【００３３】
本発明の樹脂組成物におけるグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜４質量部であることが必要であり、０．４〜１．０質量部であることが好ましい。グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の含有量が０．０５質量部未満では、充分な耐衝撃性付与効果、特に落球割れテストへの効果を充分に得ることができない。一方、含有量が４質量部を超えた場合、耐熱性を低下させることとなる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物には、樹脂組成物の耐湿熱性を向上させ、その性能を長期間、安定的に維持することを目的として、カルボジイミド系化合物を添加することが好ましい。カルボジイミド系化合物としては、透明性の点から、モノカルボジイミド化合物（Ｅ）であることが好ましい。ポリカルボジイミド化合物を主成分とするものを用いた場合、透明性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３５】
モノカルボジイミド化合物（Ｅ）としては、種々のものを用いることができ、例えば、脂肪族モノカルボジイミド、脂環族モノカルボジイミド、芳香族モノカルボジイミドなど、この範囲の全てのものを用いることができる。さらに、分子内に各種複素環、あるいは、各種官能基を持つものであってもよい。モノカルボジイミド化合物（Ｅ）の具体例としては、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドなどが挙げられる。
モノカルボジイミド化合物（Ｅ）を製造する方法としては、特に限定されず、イソシアネート化合物を原料にして製造する方法など多くの方法が挙げられる。
【００３６】
モノカルボジイミド化合物（Ｅ）の含有量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．８〜２．６質量部であることが好ましい。モノカルボジイミド化合物（Ｅ）の含有量が０．８質量部未満では、目的とする耐湿熱性が得られない場合があり、また、含有量が２．６質量部を超えると、色調が大きく損なわれる場合があり、またコスト的にも不利である。
【００３７】
本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）などを混合する手段は、特に限定されないが、一軸あるいは二軸の押出機を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。混練温度は（ポリ乳酸樹脂の融点＋５℃）〜（ポリ乳酸樹脂の融点＋１００℃）の範囲が、また、混練時間は２０秒〜３０分が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不充分となったり、逆に高温や長時間であると、樹脂の分解や着色が起きる場合がある。
【００３８】
本発明の樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等を添加することができる。難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、リン系難燃剤や水酸化金属などが挙げられる。熱安定剤や酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などが例示される。なお、本発明の樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形品とすることができる。とりわけ、射出成形法を採ることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。
本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、好ましくは１９０〜２７０℃とし、また、金型温度は樹脂組成物の（融点−２０℃）以下とするのが適当である。成形温度が低すぎると成形品にショートが発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に、成形温度が高すぎると樹脂組成物が分解し、得られる成形品の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすく、ともに好ましくない場合がある。
【００４０】
本発明の樹脂組成物を用いた成形品としては、日用品、各種雑貨、電子機器の周辺機器、自動車の内外装部品など、多くのものが挙げられる。中でも、本発明の樹脂組成物を射出成形してなる射出成形品が好ましい。さらには、本発明の樹脂組成物は、充分な耐衝撃性と一定の透明性を必要とされる部品において、特に有用であり、透明かつ着色された成形品、例えば、サングラスのように一定の遮光性を持ちながら着色によって光をやわらげるような成形品用途が、単になる透明成形品用途よりも、デザイン性等の点で注目される。もちろんその場合でも、非着色での高い透明性が必要であることは言うまでもない。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比較例の樹脂組成物の評価に用いた測定法は次のとおりである。
【００４２】
（１）耐衝撃性（シャルピー衝撃値）
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を用い、ＩＳＯ１７９に準拠して、所定のノッチ加工を施した後にシャルピー衝撃値（ノッチあり）を測定して耐衝撃性を評価した。シャルピー衝撃値は、３．８ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、４．３ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましい。
【００４３】
（２）耐衝撃性（落球割れテスト）
得られた幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を用い、このプレートを、表面硬度がＪＩＳ  Ｋ６２５３準拠のタイプＡデュロメーターにて硬度８０である幅５００ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ３ｍｍのゴム製シートの中央部に載置し、２５０ｇの鋼球を、高さ８０ｃｍから垂直落下させた。テストは、２０枚のプレートついて行い、割れが発生したプレートの枚数で耐衝撃性を評価した。割れが発生したプレートの枚数が４枚を超えた場合、落球割れが生じやすいものと評価した。なお、明確な割れが発生せず、白濁や表面凹みなどが生じた場合は、割れが発生しなかったものとした。
【００４４】
（３）耐熱性
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を用い、ＩＳＯ７５に準拠し、荷重０．４５ＭＰａで荷重たわみ温度を測定して耐熱性を評価した。荷重たわみ温度は、７２℃以上であることが好ましく、７５℃以上であることがより好ましい。
【００４５】
（４）透明性
得られた幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に準拠して、ヘイズおよび全光線透過率を測定して透明性を評価した。ヘイズは、１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましい。全光線透過率は、８８％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【００４６】
（５）耐湿熱性
得られた一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型）を、６０℃、９５％ＲＨの高温高湿環境下に３００ｈ曝して湿熱処理した後、ＩＳＯ１７８に準拠して曲げ強度を測定した。また湿熱処理していない試験片についても同様に曲げ強度を測定した。そして、下記式にて曲げ強度保持率を算出して、耐湿熱性を評価した。曲げ強度保持率は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
曲げ強度保持率（％）＝〔（湿熱処理品の曲げ強度）／（湿熱未処理品の曲げ強度）〕×１００
【００４７】
また、実施例、比較例に用いた各種原料は次の通りである。なお文中、ＭＦＲはメルトフローレートであり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）では、２１０℃、２．１６ｋｇにて、またポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）では、２３０℃、３．８ｋｇにて測定した。
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）
・３００１Ｄ：ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製『ＰＬＡ−３００１Ｄ』（Ｄ体含有量＝１．０〜１．８％、ＭＦＲ＝１５〜３０ｇ／１０分）、
・６２５１Ｄ：同社製『ＰＬＡ−６２５１Ｄ』（Ｄ体含有量＝１．０〜１．８％、ＭＦＲ＝５０〜１５０ｇ／１０分）、
・４０３２Ｄ：同社製『ＰＬＡ−４０３２Ｄ』（Ｄ体含有量＝１．０〜１．８％、ＭＦＲ＝１〜１５ｇ／１０分）
【００４８】
（２）ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）
・ＶＨ：三菱レイヨン社製メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合樹脂『アクリペットＶＨ』（ＭＦＲ＝１〜３ｇ／１０分）
【００４９】
（３）ＡＢＳ樹脂
・ＡＢＳ１７０：テクノポリマー社製ＡＢＳ樹脂『テクノＡＢＳ１７０』
【００５０】
（４）コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）
・Ｃ９５０：三菱レイヨン社製『メタブレンＣ９５０』（コア層：ブタジエンゴム、シェル層：コア層のゴム成分の存在下に、メチルアクリレートとそれ以外のビニル系単量体（スチレンを含まないもの）とを併用して、コア層のゴム成分にグラフト重合させることにより得られたもの）
・Ｃ２２３Ａ：同社製『メタブレンＣ２２３Ａ』（コア層：ブタジエンゴム、シェル層：コア層のゴム成分の存在下に、メチルアクリレートとそれ以外のビニル系単量体（スチレンを含むもの）とを併用して、コア層のゴム成分にグラフト重合させることにより得られたもの）
・Ｗ４５０Ａ：同社製『メタブレンＷ４５０Ａ』（コア層：アクリル系、シェル層：アクリル系）
（５）コアシェルタイプ以外の耐衝撃剤
・Ａ４４００：日油社製エチレングリシジルメタクリレート−ＡＳ共重合体『モディパーＡ４４００』
【００５１】
（６）グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）
・ＶＲ１７：太陽化学社製『チラバゾールＶＲ１７』
・ＶＲ０１：同社製『チラバゾールＶＲ０１』
・ＰＬ０１２：理研ビタミン社製グリセリンジアセトモノラウレート『リケマールＰＬ０１２』
・ＰＬ０１９：同社製グリセリンジアセトモノカプレート『リケマールＰＬ０１９』
（７）グリセリン脂肪酸エステル系以外の可塑剤
・ＡＴＢＣ：田岡化学社製アセチルクエン酸トリブチル『ＡＴＢＣ』
【００５２】
（８）モノカルボジイミド化合物（Ｅ）：
・ラインケミー社製Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド『スタバクゾールＩ』
（９）ポリカルボジイミド化合物：
・ラインケミー社製芳香族ポリカルボジイミド『スタバクゾールＰ』
【００５３】
実施例１
二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ型）を用い、ポリ乳酸樹脂（３００１Ｄ）２８質量部、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（ＶＨ）７２質量部、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ９５０）１１質量部、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（ＶＲ１７）０．６質量部、モノカルボジイミド化合物（スタバクゾールＩ）１．７質量部をドライブレンドして押出機の根元供給口から供給し、バレル温度２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出２０ｋｇ／ｈの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。押出機先端から吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを８５℃×１０時間熱風乾燥したのち、東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ型射出成形機を用いて金型表面温度４０℃で、各種試験片〔一般物性測定用試験片（ＩＳＯ型、ＩＳＯ型でＶ字型切込み付きのもの）、幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ２ｍｍのもの〕を作製し、各種測定を行った。
【００５４】
実施例２〜２６および比較例１〜１２
ポリ乳酸樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、耐衝撃剤、可塑剤、カルボジイミド系化合物の有無、量、種類を変更した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレットを得た。そして、実施例１と同様にして各種試験片を作製し、各種測定を行った。
【００５５】
実施例１〜２６、比較例１〜１２で得られた樹脂組成物の特性値、評価結果を表１、表２に示す。
【００５６】
【表１】
2013221039.tif 000002
【００５７】
【表２】
2013221039.tif 000003
【００５８】
表１から明らかなように、実施例１〜２６で得られた樹脂組成物は、シャルピー衝撃値が高く、落球割れが生じにくいという耐衝撃性に優れ、耐熱性および透明性にも優れたものであった。
特に、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）として、コア層がブタジエンゴムであり、かつシェル層がスチレン成分を含まない『メタブレンＣ９５０』を用いた実施例では、コア層がブタジエンゴムであり、かつシェル層がスチレン成分を含む『メタブレンＣ２２３Ａ』を用いた実施例１７や、コア層がアクリル系である『メタブレンＷ４５０Ａ』を用いた実施例１８に比較して、耐衝撃性（落球割れテスト）、透明性が優れるものであった。
また、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）として、『チラバゾールＶＲ１７』、あるいは、『リケマールＰＬ０１２』を用いた実施例では、耐衝撃性（落球割れテスト）に優れるものであった。また、モノカルボジイミド化合物（Ｅ）が適量配合されている実施例では、カルボジイミド化合物が配合されていない実施例２２や、配合量が少ない実施例２３に比較して、耐湿熱性に優れるものであった。また配合量が多い実施例２４に比較して耐熱性が低下することがなく、またポリカルボジイミド化合物を配合した実施例２５に比較して透明性に優れるものであった。
【００５９】
また表２に示すように、比較例１においては、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）の配合量が過大であったため、環境への貢献が小さくなるとともに、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）とグリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）を添加することによる耐衝撃性（シャルピー衝撃強度、落球割れ）の向上効果が小さいものとなった。
比較例２および３においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の配合量が過大であったため、耐熱性に劣る結果となった。
比較例４においては、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の配合量が過小であったため、耐衝撃性に劣る結果となった。比較例５においては、コアシェルタイプの耐衝撃剤（Ｃ）の配合量が過大であったため、透明性に劣る結果となった。
比較例６においては、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の配合量が過小であったため、耐衝撃性のうち落球テストに劣る結果となった。比較例７においては、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤（Ｄ）の配合量が過大であったため、耐熱性に劣る結果となった。
比較例８においては、耐衝撃剤としてコアシェルタイプ以外の耐衝撃剤を用いたため、耐衝撃性に劣る結果となった。
比較例９においては、可塑剤としてグリセリン脂肪酸エステル系以外の可塑剤を用いたため、耐衝撃性のうち落球テストに劣る結果となり、透明性にも劣るものであった。
比較例１０〜１２においては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリメタクリル酸メチル系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるＡＢＳ樹脂の配合量が過大であったため、透明性に劣るものであった。