(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルからポリエステルを構成するモノマーである６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を固液分離により高収率にて製造する方法を提供することである。【解決手段】上記課題は、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及びそれ以外のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％と、アルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルを下記（ａ）及び（ｂ）の各工程を逐次的に通過させる、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法により、解決できることが見出された。下記工程（ａ）：前記共重合ポリエステルと、アルカリ金属の水酸化物等からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物とを共重合ポリエステルの２〜２０重量倍の水またはグリコール溶媒の共存下で反応させる反応工程、工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離し、固体成分として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を回収する工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％と、アルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルを下記（ａ）及び（ｂ）の各工程を逐次的に通過させる、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【化１】
2013221014.tif 000004
工程（ａ）：前記共重合ポリエステルと、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物とを共重合ポリエステルの２〜２０重量倍の水またはグリコール溶媒の共存下で反応させる反応工程。
工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離し、固体成分として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を回収する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１モル％及び他のジカルボン酸成分０〜９９モル％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルから６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートといったポリエステルは優れた耐熱性や物理的特性を有することから幅広く使用されてきているが、市場はさらなる高性能化が求められている。ここで、前述のポリエステルよりも更に高性能のポリエステルとして、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のエステル化合物であるジエチル６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエートから得られる芳香族ポリエステル樹脂が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。これらのポリエステル樹脂は非常に優れた機能性を有するが、その原料はテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸（これらのジメチルエステル体も含む）に比べて、非常に高価である。加えて、このポリエステル樹脂は、その重合工程、あるいは糸状、フィルム状に成形する加工工程において不良品、屑等が発生しやすいことなどから、これらの不良品や屑、さらには使用後の製品（これらを総称して、単にポリエステル廃棄物と略称することもある。）を回収し、再利用することが経済的に好ましい。６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルから６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の誘導体を製造する方法については、エチレングリコールを用いて解重合し、次いで得られた解重合物をメタノールを用いてエステル交換反応をして得られる反応生成物を順に再結晶および／または蒸留精製する方法が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。一方、ポリエステルを回収し再利用する方法としては、ポリエステルを水またはグリコール溶媒共存下で、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物と反応した後に酸と反応してジカルボン酸を回収する方法が知られている（例えば、特許文献６〜７参照。）や、ポリエステルをグリコール溶媒共存下で、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物と反応した後に重縮合をすることで再度ポリエステルを生成する方法が知られている（例えば、特許文献８参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−１３５４２８号公報
【特許文献２】特開昭６０−２２１４２０号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４５７２４号公報
【特許文献４】特開平０６−１４５３２３号公報
【特許文献５】特開２００９−１４３８２９号公報
【特許文献６】特表平０８−５０９０２３号公報
【特許文献７】特開平１１−０２１３７４号公報
【特許文献８】特開２００７−１５３９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景技術を鑑みなされたもので、その目的は６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルからポリエステルを構成するモノマーである６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を固液分離により高収率にて製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らの研究によれば、「下記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％と、アルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルを下記（ａ）及び（ｂ）の各工程を逐次的に通過させる、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【化１】
2013221014.tif 000002
工程（ａ）：前記共重合ポリエステルと、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物とを共重合ポリエステルの２〜２０重量倍の水またはグリコール溶媒の共存下で反応させる反応工程、
工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離し、固体成分として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を回収する工程。
」により、上記目的が達成できることが見出された。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩の製造方法によれば、溶解度差を利用した固液分離により固体成分側で６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を、液体成分側でその他ジカルボン酸の金属塩を回収することが可能であることから、容易に固体成分側で６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を回収することが可能となる。さらに６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩はｐＨが高くなるにつれて溶媒に対する溶解度が低下していくことから、ｐＨが高い条件で固液分離を実施することで高収率での製造も可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の実施の形態について１例を用いて説明するが、本発明は、この例に限定されるものではない。本発明に従う方法を実行するためには、まず、上記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外の他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルを、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物と水またはグリコール溶媒の共存下で反応させる。なお、本発明において使用する共重合ポリエステルの組成としては、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分９９〜１ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外の他のジカルボン酸成分１〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルであることが好ましく、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分９０〜１０ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外の他のジカルボン酸成分１０〜９０ｍｏｌ％であることがより好ましく、特に好ましくは６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分８０〜１５ｍｏｌ％及び６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外の他のジカルボン酸成分２０〜８５ｍｏｌ％であることである。なお用いるアルカリ金属にはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムを、アルカリ土類金属にはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを上げることができる。共重合ポリエステルと反応させる金属化合物としては、経済性の観点からこれらの中でもナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。なお、有機酸塩の例としては蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、グルタル酸塩、アジピン酸塩、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、安息香酸塩、ナフチル酸塩、フタル酸塩、イソフタル酸塩、テレフタル酸塩などが挙げられる。ここで炭酸塩とは、金属がアルカリ金属の場合には炭酸水素塩を含むものである。共重合ポリエステルへの反応性、溶媒への溶解性、取り扱い易さ、価格等を考慮するとナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムの水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩が好ましく、ナトリウム、カリウムの水酸化物、炭酸塩、酢酸塩がより好ましい。より好ましい具体的な化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウムが挙げられ、特に好ましくは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムである。これは他の金属化合物と比較して単価が安いことおよび短時間で反応が進行するためである。なお、これらの金属化合物の使用量としては、共重合ポリエステルの繰り返し単位構造に対し、２〜１０ｍｏｌ倍とすることが好ましく、特に好ましくは２．５〜６ｍｏｌ倍である。これは、２ｍｏｌ倍未満の場合であると、共重合ポリエステルの繰り返し単位構造中の全てのカルボキシル基と反応できないため、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の生成量が減少するため好ましくない。また１０ｍｏｌ倍を超える金属化合物を使用しても反応時間が変わらず、経済性の観点から金属化合物の使用量減少させたいため、金属化合物の使用量は１０ｍｏｌ倍以下が好ましい。なおこれらの金属化合物以外にも、発明の効果を阻害しない範囲内で酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムを同時に用いても良い。
【０００８】
共重合ポリエステルを構成する他のジカルボン酸成分の例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸を挙げることができる。また、アルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコールなどが挙げられる。より好ましくは他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸を採用することである。これらの化合物以外に本発明の効果を阻害しない範囲内でグリコール酸、乳酸、ヒドロキシ安息香酸もしくはヒドロキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、または、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシデカリン、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−（β−ヒドロキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のジヒドロキシ化合物が共重合されていても良い。更にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリカルバリル酸、ペンタエリスリトール、テトラキス（ヒドロキシメチル）メタン等の３以上のエステル形成性官能基を有する化合物、またはメタノール、エタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、フェノール、ナフトール、カプロン酸、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸、ナフトエ酸、ビフェニルモノカルボン酸等の１のエステル形成性官能基を有する化合物が少量共重合されていても良い。
【０００９】
工程（ａ）において使用する溶媒としては、経済性および反応性の観点から水またはグリコール溶媒が好ましく、水、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコールがより好ましく、共重合ポリエステルを構成するアルキレングリコール成分と同種のグリコール又は水を選択することが更により好ましく、特に好ましくは水またはエチレングリコールである。これは６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の水及びエチレングリコールに対する溶解度が０．１重量％〜１．０重量％の範囲であることから、固体成分として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩が多く回収できるためである。なお、溶媒の重量は共重合ポリエステルの重量に対し、操作性及び経済性の観点から２〜２０重量倍であることが必要であり、特に好ましくは５〜１０重量倍である。これは、２重量倍未満の場合であると、反応の操作性が悪化し反応時間が長くなってしまうため好ましくない。また２０重量倍を超える溶媒を使用すると固体として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩が回収できなくなるため好ましくない。反応温度は１００〜３００℃、特に１５０〜２００℃の範囲で行うことが好ましく、その際の反応容器内のゲージ圧力は０．０（常圧）〜２．０ＭＰａ、特に０．０〜１．５ＭＰａの範囲であることが好ましい。これは６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルの融点が高いため、反応温度が１００℃未満の場合であると共重合ポリエステルの融点以下であり、反応が進行しないためである。また、反応温度を３００℃を越える温度に上げると溶媒の蒸気圧より反応容器内のゲージ圧力が上昇するため、設備面、安全面の観点から好ましくない。
【００１０】
次に、上述の操作により得られた共重合ポリエステルと金属化合物とを水またはグリコール溶媒の共存下で反応させた反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離する。なお、反応生成物の液体成分の量は、共重合ポリエステルに対して好ましくは１〜３０重量倍、特に２〜２０重量倍が好ましい。これは１重量倍未満の場合であると固液分離の操作性が悪化すること、３０重量倍を超えるとすると６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩が溶媒に対して溶解することで収率が低下するためである。液体成分の量を１〜３０重量倍の範囲にするために、必要であれば溶媒を蒸発させる。また、反応生成物のｐＨは、好ましくは１３．０以上とする。これは、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩の場合を例にすると、その溶解度はｐＨ７．０ではエチレングリコールの場合０．９３重量％、水の場合０．１６重量％であったのが、ｐＨ１３．５ではエチレングリコールの場合０．０３重量％、水の場合０．０１重量％未満であることから、ｐＨが上がることで固体として回収できる６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の量が増加し、収率が上がるためである。ｐＨを１３．０以上に調整するために、必要であればアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩およびアルカリ土類金属の有機酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属化合物またはこれらの金属化合物の飽和水溶液を反応に使用する溶媒に添加する。さらに固液分離を実施する時の反応生成物を含む液体温度は０〜５０℃、特に０〜３０℃が好ましい。これは６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩の場合を例にすると、その溶解度は３０℃ではエチレングリコールの場合０．９３重量％、水の場合０．１６重量％であったのが、５０℃ではエチレングリコールの場合３．０２重量％、水の場合０．７４重量％であることからであることから、温度が上昇するにつれて溶解度が上昇するため固体として回収できる６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩が減少し、収率が低下するためである。固液分離の方法としては、固体成分と液体成分に分離できれば公知の条件のいずれを採用してもかまわない。固液分離の例としては、ろ過や遠心分離などが挙げられる。
【００１１】
固液分離により得られた固体成分には液体成分や不純物が含まれていることがあるので、洗浄することが好ましい。洗浄に使用する溶媒としては、水、グリコールまたはアルカリ性の溶媒が好ましく、特に好ましくは水またはアルカリ性の溶媒である。これは水に対する６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の溶解度がグリコールよりも低いこと、液体のｐＨが高くなるにつれて６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の溶解度が低いからである。なお、洗浄に使用する水またはグリコール溶媒の重量としては洗浄操作直前に得られた６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の重量に対し洗浄操作１回当たり１〜１０００重量倍、特に洗浄操作１回当たり２〜２０重量倍とすることが好ましい。これは１重量倍未満であると、得られた固体成分から不純物を十分に除去できないこと、１０００重量倍を超えると固体成分として回収した６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩が洗浄に使用する溶媒に溶けてしまい収率が低下する可能性があるからである。また洗浄操作は、その効率を上げるために、１回または複数回同じ操作を繰り返すこともまた好ましい。より好ましくは１〜６回、更に好ましくは２〜５回洗浄操作を行うことである。洗浄操作を繰り返す場合には、同一の溶媒種を同一の重量倍使用する操作でも、不純物成分の溶解度がわずかながら多くなるような条件で操作を実施しても良い。これらの洗浄操作を実施することにより、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１ｍｏｌ％及び他のジカルボン酸成分０〜９９ｍｏｌ％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルから６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を固体として回収することが可能となる。
【実施例】
【００１２】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００１３】
［実施例１］
共重合ポリエステルとして、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分が７０ｍｏｌ％、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が３０ｍｏｌ％であり、アルキレングリコールとしてエチレングリコールを用いて重合したポリマー（以下、ポリマーＡと略記することもある）チップ５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１３４８ｍｏｌ分を有する）に、水酸化ナトリウム３０．９ｇならびに水５００ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、１．２〜１．６ＭＰａの条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は５１８．１ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。この固体成分（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩を主成分とする物質を４０．３ｇ（回収率：９５．７％）回収できた。
【００１４】
［実施例２］
共重合ポリエステルとして、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分が１５ｍｏｌ％、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が８５ｍｏｌ％であり、アルキレングリコールとしてエチレングリコールを用いて重合したポリマー（以下、ポリマーＢと略記することもある）フィルム５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１８５０ｍｏｌ分を有する）に、水酸化ナトリウム３０．９ｇならびにエチレングリコール４００ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、常圧の条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は４２６．４ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離し、同様の操作を３回実施することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。この固体成分（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩を主成分とする物質を１１．７ｇ（回収率：９４．５％）回収できた。
【００１５】
［実施例３］
ポリマーＢフィルム５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１８５０ｍｏｌ分を有する）に、水酸化ナトリウム３０．９ｇならびに水２５０ｇを加え、攪拌付きオートクレーブにて１９０〜２００℃、１．２〜１．６ＭＰａの条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は２８３．１ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。この固体成分（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩を主成分とする物質を１１．５ｇ（回収率：９２．８％）回収できた。
【００１６】
［実施例４］
ポリマーＡフィルム５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１３４８ｍｏｌ分を有する）に、水酸化カリウム４３．３ｇならびに水４００ｇを加え、攪拌付きオートクレーブにて１９０〜２００℃、１．２〜１．６ＭＰａの条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は４７８．６ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。この固体成分（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩を主成分とする物質を３７．９ｇ（回収率：８３．９％）回収できた。
【００１７】
［比較例１］
ポリマーＡチップ５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１３４８ｍｏｌ分を有する）に、水酸化ナトリウム３０．９ｇならびに水５０ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、１．２〜１．６ＭＰａの条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は５８．９ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。この固体成分（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩を主成分とする物質を１３．６ｇ（回収率：３２．３％）回収できた。
【００１８】
［比較例２］
ポリマーＢフィルム５０．０ｇ（共重合ポリエステルの繰り返し単位構造０．１８５０ｍｏｌ分を有する）に、水酸化ナトリウム３０．９ｇならびにエチレングリコール２０００ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、常圧の条件下、３時間反応させ反応生成物を得た（得られた反応生成物のうち液体成分は２０４１．７ｇであった）。反応終了後、放冷してプロダクトの温度を３０℃とした後、ろ過により固液分離し、固体成分（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。その後、固体成分（ａ）と純水１００ｇと混合し、再度ろ過により固液分離し、同様の操作を３回実施することで固体成分（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。このケーク（ｂ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩を主成分とする物質を９．４４ｇ（回収率：７６．２％）回収できた。
【００１９】
［参考例］
以下、実験条件の決定の基礎となった６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩の溶解度について表１に示す。
【００２０】
【表１】
2013221014.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明のポリエステル廃棄物から有効成分を製造する方法によれば、非常に高価で、工業上価値のある６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を高い収率で製造するだけでなく、含まれている他のカルボン酸類と効率的に分離できるので、低エネルギー負荷にて実施するが可能となる。これらの効果により、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分１００〜１モル％及び他のジカルボン酸成分０〜９９％とアルキレングリコール成分とからなる共重合ポリエステルから６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を固体成分として安定して製造することができる。その６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸をジカルボン酸成分とするポリエステルの原料として有効に使用することができる。この点において工業面で非常に有意義である。