(57)【要約】【課題】  霧化のためのガス量を増やさず、かつ、温度を高くすることなく、インターフェースでの試料のイオン化効率を向上させて質量分析計の感度を向上させることのできる液体クロマトグラフ質量分析計を提供する。【解決手段】  液体クロマトグラフから溶出した試料溶液が導かれるキャピラリ１の周囲に霧化ガス用配管２を設けてスプレーノズル３を形成するとともに、霧化ガス用配管２に、ガス源７からのガスを追加供給するための追加供給ガス用配管６を接続し、その追加供給ガス用配管６上に微小周期で開閉する開閉弁９と流量制御弁８を装着し、当該開閉弁の開閉周期および流量制御弁の弁開度を制御する制御手段を備えるようにする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフと質量分析計との間に、試料溶液中の試料成分をイオン化するためのインターフェースが設けられ、そのインターフェースは、上記液体クロマトグラフから溶出する試料溶液が導かれるキャピラリと、そのキャピラリの周囲を覆うように配置された霧化ガス用配管を備え、これらのキャピラリと霧化ガス用配管の先端部でスプレーノズルを形成し、上記霧化ガス用配管に所定流量の霧化ガスを流すことによって、上記スプレーノズルから試料溶液を大気圧下で霧化して噴射する霧化部を有してなる液体クロマトグラフ質量分析計において、
ガス源からのガスを上記霧化ガス用配管に追加供給するための追加供給ガス用配管と、その追加供給ガス用配管上に設けられ、微小周期で開閉して上記ガス源からのガスをパルス化する開閉弁と、上記追加供給用配管上に設けられ、上記ガス源からのガスの流量を制御する流量制御弁と、上記開閉弁の開閉周期および上記流量制御弁の弁開度を制御する制御手段を備えていることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項２】
液体クロマトグラフと質量分析計との間に、試料溶液中の試料成分をイオン化するためのインターフェースが設けられ、そのインターフェースは、上記液体クロマトグラフから溶出する試料溶液が導かれるキャピラリと、そのキャピラリの周囲を覆うように配置された霧化ガス用配管を備え、これらのキャピラリと霧化ガス用配管の先端部でスプレーノズルを形成し、上記霧化ガス用配管に所定流量の霧化ガスを流すことによって、上記スプレーノズルから試料溶液を大気圧下で霧化して噴射する霧化部を有してなる液体クロマトグラフ質量分析計において、
上記スプレーノズルに向けてガス源からのガスを吹き付けるためのガス噴射用配管と、そのガス噴射用配管上に設けられ、微小周期で開閉して上記ガス源からのガスをパルス化する開閉弁と、上記ガス噴射用配管上に設けられ、上記ガス源からのガスの流量を制御する流量制御弁と、上記開閉弁の開閉周期および上記流量制御弁の弁開度を制御する制御手段を備えていることを特徴とする液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項３】
上記開閉弁および流量制御弁を備えたガス噴射用配管が、上記スプレーノズルの軸線を中心として互いに対称となる位置に複数本設けられていることを特徴とする請求項２に記載の液体クロマトグラフ質量分析計。
【請求項４】
上記開閉弁の最適開閉周期と、上記流量制御弁の最適弁開度を、試料の種類ごとに記憶する記憶手段と、分析に供すべき試料の種類を入力する入力手段を有し、上記霧化部の動作時に、上記制御手段は、上記記憶手段の内容に基づき、入力された試料の種類に対応する開閉周期および弁開度のもとに上記開閉弁および流量制御弁を駆動制御することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフ質量分析計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体クロマトグラフ質量分析計に関し、さらに詳しくは、イオン化法としてエレクトロスプレー法（ＥＳＩ；Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｓｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）もしくは大気圧化学イオン化法（ＡＰＣＩ；Ａｔｏｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）を用いた液体クロマトグラフ質量分析計に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフにより成分を時間的に分離した試料溶液を質量分析計に導いて試料溶液の定性ないしは定量分析を行う液体クロマトグラフ質量分析計において、液体クロマトグラフから溶出した試料溶液をイオン化して質量分析計に導くためのインターフェースとして、従来、エレクトロスプレー法（以下、ＥＳＩと称する）および大気圧化学イオン化法（以下、ＡＰＣＩと称する）に基づくものが多用されている。
【０００３】
図６にＥＳＩに基づくインターフェースの概略構成を示し、図７にはＡＰＣＩに基づくインターフェースの概略構成を示す。
ＥＳＩでは、液体クロマトグラフから溶出した試料溶液（移動相溶液）が導かれるキャピラリ６１の周囲に霧化ガス用配管６２を配置し、これらの先端部でスプレーノズル６３を形成し、霧化ガス用配管６２に乾燥した窒素等からなる霧化ガス（ネブライズガス）を所定流量のもとに流すことによって、キャピラリ６１の先端開口部から流出する試料溶液をスプレーノズル６３から霧化して噴射する。キャピラリ６１の先端部と質量分析計の試料導入部６４との間には、高圧電源５によって数ｋＶの高電圧が印加されており、スプレーノズル６３から噴霧された試料溶液の液滴は帯電液滴となる。その霧状の帯電液滴は、移動の過程で溶媒の蒸発と表面電場の増加が進行し、クーロン力の反発によりさらに微細化することを繰り返すことによって、最終的に試料イオンが気相中に放出されるとされている。
【０００４】
キャピラリ６１に導かれた試料溶液を霧化する霧化部は、前記したようにキャピラリ６１を中心として当該キャピラリ６１を囲むように霧化ガス用配管６２が設けられ、これらの先端部分でスプレーノズル６３を形成している。すなわち、キャピラリ６１に試料溶液を流しつつ霧化ガス用配管６２に霧化ガスを所定の流量（流速）で流すことによって、スプレーノズル６３の先端に生ずる負圧によって試料溶液がキャピラリ６１の先端から流出すると同時に霧散する（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
一方、ＡＰＣＩでは、上記と同様に液体クロマトグラフから溶出した試料溶液が導かれるキャピラリ７１の周囲に、当該キャピラリ７１を覆うように霧化ガス用配管７２を配置して上記と同様のスプレーノズル７３を形成するとともに、霧化ガス用配管７２の周囲にヒータ７４を配置する。そしてヒータ７４で試料溶液を加熱しつつ、霧化ガス用配管７２に霧化ガスを所定流量のもとに流すことによってスプレーノズル７３からヒータ７４中に試料溶液を噴霧する。これにより、溶媒と試料成分を気化させ、そのガス中で針状電極７５を用いてコロナ放電することにより溶媒分子をイオン化し、そのイオンと試料分子の間でプロトン授受が生起して試料分子がイオン化され、質量分析計の試料導入部７６に導かれる（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２１４５５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、図６、図７に例示するような霧化部を備えたインターフェースにおいては、試料によっては質量分析計の感度を向上させることが難しいという問題がある。特に、キャピラリに導かれる試料溶液の流量が多くなるほど、脱溶媒が不十分となってイオン化効率が低下してしまう。その対策として、従来、霧化部に対向して多量のガスを吹き付けたり、あるいは周囲温度やガスの温度を高くしたりすることなどが採用されている。
【０００８】
しかしながら、ガスの量を増やすことは、試料イオンが希薄となる結果を招き、実質的に質量分析計の感度を向上させるには限度がある。また、温度を高くすることは乾燥促進には有効であるものの、熱的に不安定な試料については変質してしまう等の他の問題が生じ、このことからも質量分析計の感度向上には自ずと限界があった。
【０００９】
本発明はこのような実情に鑑みてなされたもので、霧化のためのガス量を増やすことなく、かつ、温度を高くすることなく、インターフェースでの試料のイオン化効率を向上させ、ひいては質量分析計の感度を向上させることのできる液体クロマトグラフ質量分析計の提供をその課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するため、本発明の液体クロマトグラフ質量分析計は、液体クロマトグラフと質量分析計との間に、試料溶液中の試料成分をイオン化するためのインターフェースが設けられ、そのインターフェースは、上記液体クロマトグラフから溶出する試料溶液が導かれるキャピラリと、そのキャピラリの周囲を覆うように配置された霧化ガス用配管を備え、これらのキャピラリと霧化ガス用配管の先端部でスプレーノズルを形成し、上記霧化ガス用配管に所定流量の霧化ガスを流すことによって、上記スプレーノズルから試料溶液を大気圧下で霧化して噴射する霧化部を有してなる液体クロマトグラフ質量分析計において、ガス源からのガスを上記霧化ガス用配管に追加供給するための追加供給ガス用配管と、その追加供給ガス用配管上に設けられ、微小周期で開閉して上記ガス源からのガスをパルス化する開閉弁と、上記追加供給用配管上に設けられ、上記ガス源からのガスの流量を制御する流量制御弁と、上記開閉弁の開閉周期および上記流量制御弁の弁開度を制御する制御手段を備えていることによって特徴づけられる（請求項１）。
【００１１】
また、同じ課題を解決するため、請求項２に係る発明の液体クロマトグラフ質量分析計は、上記と同様に液体クロマトグラフと質量分析計との間に、試料溶液中の試料成分をイオン化するためのインターフェースが設けられ、そのインターフェースは、上記液体クロマトグラフから溶出する試料溶液が導かれるキャピラリと、そのキャピラリの周囲を覆うように配置された霧化ガス用配管を備え、これらのキャピラリと霧化ガス用配管の先端部でスプレーノズルを形成し、上記霧化ガス用配管に所定流量の霧化ガスを流すことによって、上記スプレーノズルから試料溶液を大気圧下で霧化して噴射する霧化部を有してなる液体クロマトグラフ質量分析計において、上記スプレーノズルに向けてガス源からのガスを吹き付けるためのガス噴射用配管と、そのガス噴射用配管上に設けられ、微小周期で開閉して上記ガス源からのガスをパルス化する開閉弁と、上記ガス噴射用配管上に設けられ、上記ガス源からのガスの流量を制御する流量制御弁と、上記開閉弁の開閉周期および上記流量制御弁の弁開度を制御する制御手段を備えていることによって特徴づけられる。
【００１２】
上記の請求項２に係る発明においては、上記開閉弁および流量制御弁を備えたガス噴射用配管が、上記スプレーノズルの軸線を中心として互いに対称となる位置に複数本設けられている構成（請求項３）を好適に採用することができる。
【００１３】
そして、請求項１〜３に係る発明においては、上記開閉弁の最適開閉周期と、上記流量制御弁の最適弁開度を、試料の種類ごとに記憶する記憶手段と、分析に供すべき試料の種類を入力する入力手段を有し、上記霧化部の動作時に、上記制御手段は、上記記憶手段の内容に基づき、入力された試料の種類に対応する開閉周期および弁開度のもとに上記開閉弁および流量制御弁を駆動制御する構成（請求項４）を採用することができる。
【００１４】
本発明は、ＥＳＩもしくはＡＰＣＩに基づくインターフェースを有する液体クロマトグラフ質量分析計において、霧化部により噴霧される試料溶液の初期の液滴の大きさを小さくし、これによって試料の乾燥を促進してイオン化効率を向上させようとするものである。
【００１５】
すなわち、霧化ガス用配管に、定常流、つまり流量および流速が時間的に変動しない一定の霧化ガスを流すとともに、その流れに、微小周期で開閉する開閉弁によりチョッピングされたパルス状のガス流を追加供給することにより、霧化ガス用配管から噴出するガスは局所的かつ瞬時的に流速が速くなり、スプレーノズルから霧散する試料液滴の当初の直径が小さくなって、その分、脱溶媒が促進され、効率的にイオン化される。パルス状のガスによる液滴の微細化は、特に流量を多くすることなく実現できるため、霧化ガス用配管に流される流量一定の霧化ガスと、追加供給するパルス状のガスとのトータルの流量は多くする必要がなく、少ないガス流量のもとに上記の作用効果を達成することができる。
【００１６】
また、請求項２に係る発明では、霧化ガス用配管には従来通りの時間的に流量、流速が変動しない霧化ガスを流してスプレーノズルから試料溶液を霧散させるとともに、そのスプレーノズルに向けて、微小時間ごとに開閉する開閉弁によりチョッピングされたガスを吹き付ける。これによっては、スプレーノズルから霧散した試料液滴は局所的かつ瞬時滴に高速のガス中に曝されることになり、上記と同様に試料液滴の微細化が実現され、脱溶媒が促進されてイオン化効率が向上する。
【００１７】
請求項３に係る発明は、上記した請求項２に係る発明を採用した場合に、試料液滴がスプレーノズルに向けて吹き付けられるパルス状のガスにより吹き飛ばされて所用の方向、つまり質量分析計の試料導入部に向かう方向から逸脱する方向に霧散する可能性を排除するものであり、スプレーノズルの軸線を中心として互いに対称な位置の複数箇所からパルス状のガスを吹き付けることにより、試料液滴は概ねスプレーノズルの軸線方向へと向かい、霧化部と質量分析計の試料導入部との位置関係を特に変更することなく上記の作用効果を達成できる。
【００１８】
請求項１〜３に係る発明において、霧化ガス用配管に追加供給するか、あるいはスプレーノズルに向けて吹き付けるパルス状のガスのパルス周期と流量（振幅）の最適条件、つまり試料液滴のイオン化効率を最も向上させる条件は、試料の種類により異なり、測定すべき試料を交換するごとに条件設定を変更する必要がある。その手間をなくするのが請求項４に係る発明である。すなわち、請求項４に係る発明では、試料の種類ごとにあらかじめ開閉弁の開閉周期（パルス状のガスのパルス周期）および流量制御弁の弁開度（パルス状ガスの流量）を記憶しておき、試料の種類の入力によって該当の条件が自動的に呼び出されて、霧化部の動作時にその呼び出された条件のもとに開閉弁と流量制御弁が駆動制御され、これによってイオン化効率は試料の種類によらず常に高いものとなる。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に係る発明によれば、液体クロマトグラフと質量分析計との間に、液体クロマトグラフから溶出した試料溶液をスプレーノズルにより霧化してイオン化するインターフェースを備えた液体クロマトグラフ質量分析計において、試料溶液を霧化する霧化部のスプレーノズルに流される霧化ガスに、微小周期で開閉する開閉弁によりパルス化したガスを追加供給するので、スプレーノズルから霧散する試料液滴の直径を小さくすることができ、これによって試料溶液の脱溶媒が促進され、特に霧化ガスを多量に使用したりガスの加熱温度を高くすることなくイオン化効率を向上させ、ひいては質量分析計の感度を向上させることができる。
【００２０】
また、請求項２に係る発明によれば、上記と同様に霧化ガスを流すことによって試料溶液を霧化するためのスプレーノズルに向けて、微小周期で開閉する開閉弁によりパルス化されたガスを吹き付けることにより、スプレーノズルから噴霧した試料液滴は、そのパルス状に供給されるガスに曝されることにより微細化され、上記と同様にイオン化効率が向上し、質量分析計の感度を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の実施形態の機械的構成を表す模式図とシステム構成を表すブロック図とを併記して示す要部構成図。
【図２】図１の実施の形態における開閉弁の開閉動作を示すグラフ。
【図３】開閉弁を図２のように動作させたときにその開閉弁を通過するガスの流量の時間的変化を示すグラフ。
【図４】図の実施の形態における霧化ガス用配管に霧化ガス源から供給される霧化ガスの流量と時間との関係を示すグラフ。
【図５】本発明の他の実施形態の機械的構成を表す模式図とシステム構成を表すブロック図とを併記して示す図１同様の要部構成図。
【図６】ＥＳＩに基づくインターフェースの概略構成図。
【図７】ＡＰＣＩに基づくインターフェースの概略構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。
図１は本発明をＥＳＩに基づくインターフェースを有する液体クロマトグラフ質量分析計に適用した実施の形態の要部構成を示す図であり、機械的構成を表す模式図とシステム構成を表すブロック図とを併記して示す図である。
【００２３】
液体クロマトグラフから溶出した試料溶液はキャピラリ１に導かれる。キャピラリ１の周囲にはこれを囲むように霧化ガス用配管２が設けられ、これらのキャピラリ１と霧化ガス用配管２の先端部分でスプレーノズル３を形成している。霧化ガス用配管２には、従来と同様に、例えば窒素ガスなどの霧化ガスが霧化ガス源（図示略）から流される。また、キャピラリ１の先端部と、質量分析計の試料導入部４との間には、高圧電源５によって数ｋＶの高電圧が印加される点も従来と同様である。
【００２４】
さて、この実施の形態の特徴は、スプレーノズル３の近傍において、霧化ガス用配管２に追加ガス供給用配管６の一端が接続され、この追加ガス供給用配管６からガスがパルス状に追加供給される点である。
【００２５】
すなわち、追加ガス供給用配管６の他端はガス源７に接続されているとともに、この追加ガス供給用配管６の管路上に、流量制御弁８と開閉弁９が装着されている。これらの流量制御弁８および開閉弁９はいずれも電動弁であり、流量制御弁８は流量制御弁駆動回路１０からの制御信号によってその弁開度が変化し、開閉弁９は開閉弁駆動回路１１からの制御信号によって開閉する。ガス源７から供給されるガスの種類は、不活性ガスであれば特に限定されないが、例えば霧化ガスと同様の窒素ガス等を使用することができる。
【００２６】
開閉弁９は、パルスガスバルブと称される弁であり、図２にグラフを示すように１００Ｈｚ程度の高い周波数でも高応答で開閉することができ、これにより、ガス源７からのガスは図３に示すようにパルス状にチョッピングされて霧化ガス用配管２に追加供給される。ここで、開閉弁９の開閉周波数は１０〜１００Ｈｚの間で任意に設定することができる。霧化ガス用配管２に霧化ガス源から供給される霧化ガスは、図４に実線で示すように時間的に変化しない一定の流量である。
【００２７】
流量制御弁駆動回路１０および開閉弁駆動回路１１は制御部１２の制御下に置かれている。この制御部１２には記憶部１３および操作部１４が接続されており、記憶部１３には、試料の種類ごとに、流量制御弁８の最適な弁開度と開閉弁９の最適な開閉周期とが書き込まれている。また、操作部１４の操作により、制御部１２に対して各種指令を与えたり、設定を行うことができ、また、測定に供すべき試料の種類を入力することができる。なお、制御部１２、記憶部１３および操作部１４は、実際にはパーソナルコンピュータとその周辺機器を主体として構成される。
【００２８】
記憶部１３に書き込まれる試料の種類ごとの最適弁開度および最適開閉周期は、各種試料をそれぞれ流量制御弁８の弁開度および開閉弁９の開閉周期を変化させながら実際に測定し、質量分析計の感度が最も高くなる条件を最適な弁開度および開閉周期とし、試料の種類ごとに書き込めばよい。
【００２９】
次に以上の構成からなる本発明の実施の形態の動作について説明する。
実際の測定に先立ち、操作部１４の操作により測定に供される試料の種類を入力する。これにより、制御部１２は記憶部１３の記憶内容から、入力された試料の種類に対応する最適弁開度と最適開閉周期を読み出し、測定が開始すると、その読み出した内容に基づいて流量制御弁８および開閉弁９を駆動制御する。これにより、霧化ガス用配管２を通じてスプレーノズル３から噴出するガスは、一定流量、一定流速の霧化ガスの流れに、追加ガス供給用配管６からのパルス状のガス流が重畳されたものとなり、その噴出ガスの流速が局所的かつ瞬時的に大きくなる領域が生じる。キャピラリ１に導かれた試料溶液は、このようなガス流により霧化されることになり、霧化当初に生成される試料液滴の大きさは従来の定常的な霧化ガスによる霧化に比して微細化される。その結果、脱溶媒が容易となり、イオン化効率も向上する。その結果、同じ試料の測定であっても、従来に比して質量分析計の感度が大幅に向上する。
【００３０】
ここで、以上の霧化時の試料液滴の微細化は、ガス流量を従来に比して少なくしても達成できる。すなわち、定常的な霧化ガスの流量を図４のグラフに示す実線の通りとし、パルス状のガスの流量を、図３のグラフの縦軸（流量）を図４と等しくして同図に示す通りとしたとき、定常的に霧化ガスを供給する従来の方式における流量を図４の破線で示す通りとして、本発明の実施の形態におけるトータルのガス流量を従来に比して少なくして両者のイオン化効率を比較したとき、本発明の実施の形態の方が大幅に良好となる。
【００３１】
次に、本発明の他の実施の形態について述べる。図５はその要部構成図であり、機械的構成を表す模式図とシステム構成を表すブロック図とを併記して示し、また、以下の説明においては、図１の実施の形態と同等の部材については同等の符号を付してその詳細な説明は省略する。
【００３２】
この実施の形態の特徴は、霧化ガス用配管２には従来と同様に流量が時間的に変化しない霧化ガスを定常的に供給する一方、スプレーノズル３に向けてパルス状のガスを供給する点にある。
【００３３】
すなわち、ガス源７にそれぞれ一端が連通する２系統のガス噴射用配管２０ａ，２０ｂの各他端が、スプレーノズル３に向けて開口するように配置されている。各ガス噴射用配管２０ａ，２０ｂの配設位置は、スプレーノズル３の軸線、つまり噴霧方向を中心として互いに対称となる位置である。これらの各ガス噴射用配管２０ａ，２０ｂの各管路上に、それぞれ流量制御弁８ａ，８ｂと開閉弁９ａ，９ｂが装着されている。
【００３４】
流量制御弁８ａ，８ｂはそれぞれ流量制御弁駆動回路１０ａ，１０ｂからの制御信号によって駆動制御され、また、開閉弁９ａ，９ｂは開閉弁制御回路１１ａ，１１ｂからの制御信号によって駆動制御される。これらの流量制御弁駆動回路１０ａ，１０ｂおよび開閉弁制御回路１１ａ，１１ｂは制御部１２の制御下に置かれ、この制御部１２には、先の例と同様に各流量制御弁８ａ，８ｂおよび開閉弁９ａ，９ｂの最適駆動条件を試料の種類ごとに記憶する記憶部１３と操作部１４が接続されている。
【００３５】
各開閉弁９ａ，９ｂは、前記図２に示すように１０〜１００Ｈｚの周波数で開閉を繰り返し、ガス源７からのガスは図３に示すようにパルス状にチョッピングされてガス噴射用配管２０ａ，２０ｂの開口部からスプレーノズル３の噴霧口に向けて吹き付けられる。
【００３６】
以上の構成において、先の例と同様に操作部１４から測定に供すべき試料の種類を入力することにより、記憶部１３から流量制御弁８ａ，８ｂの弁開度と開閉弁９ａ，９ｂの開閉周期の最適値が読み出され、実際の測定に際してその読み出された駆動条件のもとに流量制御弁８ａ，８ｂおよび開閉弁９ａ，９ｂが駆動制御される。したがって、キャピラリ１を通って流出する試料溶液は、霧化ガスによってスプレーノズル３から霧状に噴霧され、その直後に、局所的かつ瞬時的に流速が速くなるパルス状のガス流に曝されることになり、試料液滴は直ちに小さくなり、これによって質量分析計の試料導入部４に到達するまでの間に十分に脱溶媒がなされ、イオン化効率の向上、ひいては質量分析計の感度向上が達成される。また、ガス噴射用配管２０ａ，２０ｂはスプレーノズル３の軸線を中心として互い対称な位置に設けられているため、パルス状のガスの噴射によってスプレーノズル３から噴射された試料液滴が意図せぬ方向に飛び散ってしまうことを抑制することができる。
【００３７】
ここで、以上の実施の形態では、スプレーノズル３に向けてパルス状のガスを２方向から吹き付ける例を示したが、スプレーノズル３の軸線を中心として任意の複数方向からパルス状のガスを吹き付けてもよく、また、スプレーノズル３に対する吹き付け角度は限定されるものではない。また、スプレーノズル３に対して正面一方向からパルス状のガスを吹き付ける構成を採用してもよい。
【００３８】
また、以上の各実施の形態において、ガス源７から追加供給ガス用配管６もしくはガス噴射用配管２０ａ，２０ｂに供給されるガスの圧力を任意に変更できるように構成することも可能である。この圧力についても、各試料の種類ごとに最適値を求めて記憶しておき、試料の種類の入力により自動的に該当の圧力が読み出され、ガス源の圧力をその圧力に自動的に変更するように構成することもできる。
【００３９】
さらに、本発明は、スプレーノズル３の近傍の雰囲気を加熱し、あるいは追加供給したり噴射するガスを加熱することを拒むものではないが、本発明の適用によってそのような加熱は不要とし、あるいは加熱温度を従来に比して低くすることができる。
【００４０】
ここで、以上の各実施の形態においては、ＥＳＩに基づくインターフェースに本発明を適用した例を示したが、液体クロマトグラフから溶出した試料溶液に対してガスを用いて霧化するタイプのインターフェース、例えばＡＰＣＩに基づくインターフェースにも適用し得ることは言うまでもない。
【００４１】
また、以上の各実施の形態において、グラジエント分析のように、測定の過程で試料溶液の状態が変化する場合には、その変化に併せて、流量制御弁の弁開度および開閉弁の開閉周期が常に刻々の試料の状態に対して最適となるように、これらを経時的に変化させるように制御することもできる。
【００４２】
さらに、先の各例と同様のパルス状にチョッピングするガスを、試料溶液が流されるキャピラリの内部に、スプレーノズルの直前において直接的に供給することも、霧化ガスによる試料溶液の霧化時における試料液敵の微細化に有効であり、この構成と、前記した各実施の形態の構成とを併用することもできる。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明は、液体クロマトグラフ質量分析計に利用することができる。
【符号の説明】
【００４４】
１  キャピラリ
２  霧化ガス用配管
３  スプレーノズル
４  質量分析計の試料導入部
５  高圧電源
６  追加供給ガス用配管
７  ガス源
８，８ａ，８ｂ  流量制御弁
９，９ａ，９ｂ  開閉弁
１０，１０ａ，１０ｂ  流量制御弁駆動回路
１１，１１ａ，１１ｂ  開閉弁駆動回路
１２  制御部
１３  記憶部
１４  操作部
２０ａ，２０ｂ  ガス噴射用配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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