(57)【要約】【課題】  ＬＥＤ光源の光拡散性と光透過率が高く、防汚性が付与され、耐傷性に優れた、ＬＥＤ照明、あるいはＬＥＤ表示装置の使用に適した光拡散フィルムを提供する。【解決手段】  ポリアリレート系光拡散積層フィルムは、光触媒層２と、ポリアリレート系樹脂の中にシリコーン系微粒子からなる光拡散材が分散したフィルム層１と、粘着層３とを有し、光触媒層２が一方の面の最外層であり、粘着層３がもう一方の面の最外層である。ハードコート層４が付されることもある。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒層と、ポリアリレート系樹脂の中にシリコーン系微粒子からなる光拡散材が分散したフィルム層と、粘着層とを有し、該光触媒層が一方の面の最外層であり、該粘着層がもう一方の面の最外層であることを特徴とするポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項２】
前記フィルム層と前記光触媒層との間、および前記フィルム層と前記粘着層との間の、少なくとも一方の間にハードコート層を有することを特徴とする請求項１に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層が、シリコーン系ハードコート材よりなることを特徴とする請求項２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項４】
前記シリコーン系ハードコート材が、光硬化性シリコーン系ハードコート材であることを特徴とする請求項３に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項５】
前記シリコーン系微粒子からなる光拡散材が、平均粒径０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項６】
前記ポリアリレート系樹脂と前記シリコーン系微粒子との屈折率差が、０．０１以上０．３以下であることを特徴とする請求項５に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項７】
前記粘着層が、シリコーン系粘着材よりなることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項８】
前記光触媒層が、光触媒粒子と水溶性バインダーを含む塗工液を塗布して形成されたことを特徴とする請求項１または２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項９】
前記光触媒粒子が、ｎ型半導体性を有する金属酸化物の結晶微粒子の上に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、銀、スズ、タングステン、白金、金からなる群から選ばれる金属、金属の酸化物、または／および金属の化合物を担持した光触媒粒子であることを特徴とする請求項８に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項１０】
前記水溶性バインダーが、加水分解性ケイ素化合物を、水、塩基性化合物および極性溶媒の混合溶剤中で加水分解した化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれかに記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムの全光透過率が、６０％以上であることを特徴とするポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項１２】
ＬＥＤ照明に使用されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【請求項１３】
ＬＥＤ表示装置に使用されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポリアリレート系光拡散積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光拡散フィルムに関し、詳しくはＬＥＤ光源を有する各種照明装置、各種表示装置等に好適に使用出来る光拡散フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＥＤ（発光ダイオード）を光源に用いた種々の形態のディスプレイや照明装置が提供されている。なかでも照明用光源として利用されている白色ＬＥＤについていえば、近紫外ＬＥＤを励起源としたものが、その高い演色性から、次世代の照明装置や画像表示装置の光源として期待されている。ＬＥＤは、低消費電力であり、長期信頼性に優れている反面、光の指向性が強く照射光が広がりにくい特徴がある。つまりＬＥＤ光源の照明装置は、一定の方向に対しては高い輝度の光を照射するが、それ以外の方向では輝度が弱くなる。このため、特定の方向から直接照明装置を見た場合には目に対する刺激が強すぎることがあり、照明場所によっては照明輝度のムラが生じるという不都合がある。
【０００３】
そこで、ＬＥＤから発せられた光を光拡散性の部材に通して、光を様々な方向に拡散させることによって、いずれのＬＥＤから光が発せられたかを分らないようにしている。ＬＥＤ光源を隠蔽することにより、ＬＥＤから発せられる光の全体が均一化されるため、照明輝度にムラが生じなくなる。
【０００４】
従来、照明に使用される光拡散性のある部材は、酸化チタンなどを練りこんだアクリル成型板の光拡散板が主流であった。しかし、これでＬＥＤ光源の隠蔽性を高めようとすると、光透過率が低下してしまうという問題があった。また、光拡散性を付与する支持フィルムとして、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートフィルムが、用いられていたが、これらでは耐摩耗性、低複屈折が不十分であり、特に光源からの発熱が大きいＬＥＤ光源に使用する場合、耐熱性が不十分であった。液晶表示（ＬＣＤ）用バックライトなどに使用されている拡散フィルムをＬＥＤ光源の光拡散フィルムとして使用すると、光透過率は高いが、拡散性が低いために隠蔽性が不足する問題があった。
【０００５】
特許文献１には、プラスチックフィルム上に透明樹脂層とプラスチックビーズと樹脂からなる光拡散層を設けてなる光拡散シートが提案されている。この光拡散シートは、プラスチックビーズによる光拡散性を効果的に利用するものではあるが、特に光源にＬＥＤを利用した照明装置では、光透過率を維持できるものの、ＬＥＤ光源の隠蔽性は十分とはいえない。用途によっては光拡散シートの表面を他の機能部品でカバーするなどの後加工が施されることもあるため、その表面に傷がつき易く、この傷が輝度ムラなどの原因となるおそれがある。さらに、水系の透明樹脂層を連続塗布して製造する際には、透明樹脂層に傷が付き易く輝度ムラが生じるおそれがある。これに対して、透明樹脂層の塗布温度を高くすることで塗膜の硬化を促進し耐傷性を改善することはできるが、シート表面の耐傷性を高める目的でハードコート層を光拡散層の反対側に形成する場合には、ハードコート層の形成に水性塗布液を使用すると、塗布温度を高くすることによってハードコート層にひび割れが発生するおそれがある。
【０００６】
特許文献２ではポリエステルフィルムの上に２層構造の光拡散層を形成し、水系ハードコート層を有する光拡散シートが提案されている。特に光源にＬＥＤを利用した照明装置に用いた場合、光透過率を向上させることはできるものの、光拡散性が十分では無く、輝度ムラが生じるおそれがある。
【０００７】
さらに、特許文献１、特許文献２の光拡散シートは、最表面層がハードコート層になっているため、経時により汚れが付着し外観が悪化してしまうことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３４８５６１３号公報
【特許文献２】特開２０１１−０６５１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来の光拡散シートのもつ課題を解決するためになされたもので、ＬＥＤ光源の光拡散性と光透過率が高く、防汚性が付与され、耐傷性に優れた、ＬＥＤ照明、あるいはＬＥＤ表示装置の使用に適した光拡散フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項１に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、光触媒層と、ポリアリレート系樹脂の中にシリコーン系微粒子からなる光拡散材が分散したフィルム層と、粘着層とを有し、該光触媒層が一方の面の最外層であり、該粘着層がもう一方の面の最外層であることを特徴とする。
【００１１】
同じく請求項２に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記フィルム層と前記光触媒層との間、および前記フィルム層と前記粘着層との間の、少なくとも一方の間にハードコート層を有することを特徴とする。
【００１２】
請求項３に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記ハードコート層が、シリコーン系ハードコート材よりなることを特徴とする。
【００１３】
請求項４に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項３に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記シリコーン系ハードコート材が、光硬化性シリコーン系ハードコート材であることを特徴とする。
【００１４】
請求項５に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記シリコーン系微粒子からなる光拡散材が、平均粒径０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１５】
請求項６に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項５に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記ポリアリレート系樹脂と前記シリコーン系微粒子との屈折率差が、０．０１以上０．３以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項７に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１または２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記粘着層が、シリコーン系粘着材よりなることを特徴とする。
【００１７】
請求項８に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１または２に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記光触媒層が、光触媒粒子と水溶性バインダーを含む塗工液を塗布して形成されたことを特徴とする。
【００１８】
請求項９に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項８に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記光触媒粒子が、ｎ型半導体性を有する金属酸化物の結晶微粒子の上に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、銀、スズ、タングステン、白金、金からなる群から選ばれる金属、金属の酸化物、または／および金属の化合物を担持した光触媒粒子であることを特徴とする。
【００１９】
請求項１０に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項８に記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、前記水溶性バインダーが、加水分解性ケイ素化合物を、水、塩基性化合物および極性溶媒の混合溶剤中で加水分解した化合物を含有することを特徴とする。
【００２０】
請求項１１に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１から１０のいずれかに記載のポリアリレート系光拡散積層フィルムの全光透過率が、６０％以上であることを特徴とする。
【００２１】
さらに、前記の目的を達成するためになされた、請求項１２に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１〜１１のいずれかに記載されたポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、ＬＥＤ照明に使用されることを特徴とする。
【００２２】
同じく請求項１３に係る発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、請求項１〜１１のいずれかに記載されたポリアリレート系光拡散積層フィルムであって、ＬＥＤ表示装置に使用されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、ＬＥＤ光源の光拡散性が高いため、光透過率が高いにも拘わらず光源隠蔽性に優れている。全光透過率は、８０％を超えるものである。また、最外層に光触媒層を具備していることから、防汚性にも優れている。もう一方の最外層には、粘着層が設けられているので、ＬＥＤ光源に容易に貼り付けすることができる。さらに、ハードコート層を備えた構成では表面に傷が付きにくいポリアリレート系光拡散積層フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明を適用するポリアリレート系光拡散積層フィルムの一例の模式断面図である。
【図２】本発明を適用するポリアリレート系光拡散積層フィルムの別な一例の模式断面図である。
【図３】本発明を適用するポリアリレート系光拡散積層フィルムのさらに別な一例の模式断面図である。
【図４】本発明を適用するポリアリレート系光拡散積層フィルムのさらに別な一例の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明に係るポリアリレート系光拡散積層フィルムについて、実施形態を挙げながら詳細に説明する。ただし、これら実施形態は、本発明に係る好適な適用例であって本発明を限定するものではない。なお、この明細書において「樹脂」とは、専ら高分子化合物を意味しているものである。
【００２６】
本発明の第１の実施態様である図１には、光拡散フィルム層１の片面に光触媒層２を有し、もう一方の面に粘着層３を有したポリアリレート系光拡散積層フィルムが示されている。光拡散フィルム層１はポリアリレート系樹脂の中に光拡散材が分散したものである。
【００２７】
本発明の第２の実施態様である図２には、光拡散フィルム層１の両面にハードコート層４・４を有し、さらにその最表面の片面に光触媒層２を有し、もう一方の最表面に粘着層３を有したポリアリレート系光拡散積層フィルムが示されている。
【００２８】
本発明の第３の実施態様である図３には、光拡散フィルム層１の片面にハードコート層４を有し、さらにその最表面に粘着層３を有し、光拡散フィルム層１のもう一方の面に光触媒層２を有したポリアリレート系光拡散積層フィルムが示されている。
【００２９】
本発明の第４の実施態様である図４には、光拡散フィルム層１の片面にハードコート層４を有し、さらにその最表面に光触媒層２を有し、光拡散フィルム層１のもう一方の面に粘着層３を有したポリアリレート系光拡散積層フィルムが示されている。
【００３０】
（１：光拡散フィルム層）
本発明の光拡散フィルム層を構成するポリアリレート系樹脂は、特に制限されるものではなく、光学用途に用いることができるポリアリレートとして公知のものを使用することができる。ポリアリレート系樹脂は、光拡散フィルム層のベースとして多用されていたポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートフィルムよりも、耐摩耗性、低複屈折が優れており、特に光源からの発熱が大きいＬＥＤ光源に使用するのに十分な耐熱性がある。
【００３１】
ポリアリレート系樹脂は二価フェノールと芳香族ジカルボン酸との重合物からなる芳香族ポリエステル樹脂であり、このようなポリアリレート系樹脂には、例えばユニチカ社製Ｕ−１００、Ｐ−１００１、Ｐ−１００１Ａなどが存在する。
【００３２】
光拡散フィルム層としてポリアリレート系樹脂に添加されて分散する光拡散材は、シリコーン系微粒子が好ましい。例えば信越化学工業社製シリコーンパウダーＸ−５２−７０７７、ＫＳＰ−３００、ＫＭＰ−５９７、Ｘ−５２−１６２１などが使用できる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
シリコーン系微粒子からなる光拡散材の平均粒径は０．０５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、さらには０．１μｍ以上８μｍ以下が好ましい。平均粒径を０．１μｍ以上５μｍ以下とすることで、十分な光の透過率と、製造過程における十分な耐傷性、十分な光拡散能を発現するとともに、より均一に形成することができる。
【００３４】
シリコーン系微粒子からなる光拡散材の添加量は、１００質量部のポリアリレート系樹脂（固形分）に対して、１質量部以上３００質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは５質量部以上２００質量部以下とする。微粒子の添加量をこの範囲とすることによって、ＬＥＤ光源の光拡散性と光透過率との両立が可能となる。添加量を１質量部以下では、ＬＥＤ光源の光拡散性が十分に得られず、３００質量部以下とすると、ＬＥＤ光源の光透過率を十分に得ることができず、フィルムが非常に脆くなってしまうきらいがある。
【００３５】
光拡散フィルム層のポリアリレート系樹脂と、光拡散材であるシリコーン系微粒子との屈折率差が０．０１以上０．３以下であることが好ましい。屈折率差が０．０１以上０．３以下とすることで、ＬＥＤ光源の光拡散性と光線透過率を向上することができる。
【００３６】
光拡散フィルム層は、ポリアリレート系樹脂に光拡散材を添加混練し分散させたものを製膜して得られる。製膜には、経済性の点から溶融押し出し成型法が好ましい。溶融押し出し成型法で実施する場合の、その成型方法等は特に制限されない。例えばＴダイ法及びインフレーション法のいずれでもよい。また、未延伸フィルムでもよいが、溶融押し出し成型中又は成型後に１２０〜１６０℃の温度範囲内で、少なくとも一方向に延伸されてなることが好ましい。この延伸操作によりフィルムの耐熱性や光学特性の向上を図ることができる。
【００３７】
光拡散フィルム層の厚みは、目的に応じて任意で選べるが、ＬＥＤ照明用途としては１５０μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは、２００μｍ以上である。さらにはポリアリレート系光拡散積層フィルムの剛性が要求される用途においては２５０μｍ以上とすることが好ましい。なお、光拡散フィルム層は、他の層（ハードコート層、光触媒層、粘着層）のいずれの層よりも厚い。
【００３８】
（２：光触媒層）
本発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムにおける光触媒層としては、光触媒粒子と水溶性バインダーからなる光触媒塗工液を塗布して乾燥硬化した光触媒膜が好適である。ポリアリレート系光拡散積層フィルムに防汚効果をもたらす。
【００３９】
光触媒粒子としては、現在上市されている酸化チタン系、酸化タングステン系、酸化亜鉛系、酸化ニオブ系等、ｎ型半導体である金属酸化物の結晶微粒子が使用できる。例えば、アナターゼ型の二酸化チタン（ＴｉＯ2）、ルチル型の二酸化チタン（ＴｉＯ2）、三酸化タングステン（ＷＯ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、Ｇａドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）、酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）等が使用し得る。中でも、可視光活性の高いものとしてこれら金属酸化物の結晶内に窒素、硫黄、リン、炭素等をドーピングしたもの、又は表面に銅、鉄、ニッケル、金、銀、白金、炭素等を担持したものが好適に使用し得る。更に詳しくは、白金を担持したルチル型酸化チタン、鉄を担持したルチル型酸化チタン、銅を担持したルチル型酸化チタン、水酸化銅を担持したルチル型酸化チタン、金を担持したアナターゼ型酸化チタン、白金を担持した三酸化タングステン等である。更に、該微粒子の一次粒子径が微細なもの、即ち一次粒径が１〜１００ｎｍの範囲、好ましくは１〜５０ｎｍの範囲にあるものが好適に使用される。一次粒径が１００ｎｍより大きいと塗膜の透明度が低下し外観を損ねることがある。
【００４０】
このような、可視光活性が高い光触媒微粒子としては、ＭＰＴ−６２３（可視光応答光触媒、粉体状、白金を担持したルチル型二酸化チタン；石原産業（株）製）、ＭＰＴ−６２５（可視光応答光触媒、粉体状、鉄を担持したルチル型二酸化チタン；石原産業（株）製）等が挙げられる。
【００４１】
光触媒塗工液の水溶性バインダーは、水、塩基性化合物、および極性溶媒中で、下記式（１）で示される珪素アルコキシド、またはその縮合物を加水分解する手法で好適に得られる。
Ｓｉ（ＯＲ）Ｘ（ＯＨ）４−Ｘ・・・（１）
【００４２】
式（１）中Ｒは、独立に水素原子または官能基である。Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。官能基Ｒとして具体的には、例えば、水素原子（Ｈ）、メチル基（ＣＨ３）、エチル基（ＣＨ２ＣＨ３）、プロピル基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ３）、ブチル基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、アルコキシシリル基（Ｓｉ(ＯＣＨ２ＣＨ２)３）などが挙げられる。
【００４３】
これらのうち、テトラメトキシシラン（上記Ｒが全てメチル）、テトラエトキシシラン（上記Ｒが全てエチル）が特に好ましい。
【００４４】
光触媒塗工液の水溶性バインダーに含まれ、珪素アルコキシドの加水分解に使用される塩基性化合物としては、下記式（２）で示される
ＲＸ−ＮＨ４−Ｘ・・・（２）
【００４５】
式（２）中Ｒは独立に水素原子または官能基である。Ｒは互いに同一であっても異なっていても良い。官能基Ｒとして具体的には、例えば、水素原子（Ｈ）、メチル基（ＣＨ３）、エチル基（ＣＨ２ＣＨ３）、プロピル基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、イソプロピル基（ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ３）、ブチル基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、メチロール基（ＣＨ２ＯＨ）、エチロール基（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）が挙げられる。なお、水素原子以外の官能基で置換され、下記式（３）で示す４級アミンの形態を取る。
Ｒ４Ｎ+Ｘ-・・・（３）
【００４６】
式（３）のＸ-で表される対アニオンとの塩類になっていても良い。具体的に、Ｘとしてヒドロキシ基（ＯＨ）、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）等が挙げられる。これらのうち、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドが好適に使用できる。
【００４７】
水溶性バインダーの一部で、ケイ素アルコキシド、塩基性化合物と共に反応に供される極性溶媒として、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール）、グリコール類（例えば、グリセリン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、またはこれらの酢酸エステル類）、ケトン類（例えば、アセトン、ダイアセトンアルコール、アセチルアセトン、メチルエチルケトン）が挙げられる。上記極性溶媒は、１種単独又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、アセトンが好適に使用できる。
【００４８】
ケイ素アルコキシド、塩基性化合物、極性溶媒、水を混合・攪拌し、得られた生成物を水にまたはアルコールに溶解し、酸添加またはイオン交換によってｐＨ＝５〜８に調整したものを、バインダー液として使用し、ケイ素アルコキシドの加水分解がなされる。
【００４９】
光触媒塗工液は、光触媒粒子が分散され、かつ上記条件にて調製した加水分解シリケートが溶解または分散している。あらかじめ溶媒に光触媒粒子を分散させた光触媒分散液を調製し、混合撹拌することで調製される。このような光触媒塗工液は、具体的には信越化学工業社製  ＴＡ−８０１−Ｇ、ＴＡ−８０２−Ｇ、ＴＡ−８０３−Ｇなどがある。
【００５０】
光触媒塗工液中の光触媒固形分濃度は、０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜５質量％である。光触媒固形分濃度が０．０１質量％より少ないと光触媒による防汚活性が低下することがあり、１０質量％より多いと透明性が低下し外観を損ねることがある。また、塗工液中の光触媒と加水分解シリケートの固形分濃度は、光触媒固形分質量：シリケート固形分質量比として、０．０５：９９．５〜９９．５：０．０５であり、好ましくは５：９５〜９５：５である。光触媒質量比が５より少ないと十分な親水性・酸化分解による防汚活性が得られず、また９５より多いと膜の強度が低く剥離、割れが生じることがある。
【００５１】
光触媒塗工液が塗布される基材は、薄膜を形成することができる限り、特に制限されない。光触媒塗工液を基材に塗布するには、従来公知のいずれの方法も用いることができる。具体的には、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、印毛塗り法、含浸法、ロール法、ワイヤーバー法、ダイコーティング法、グラビア印刷法、インクジェット法等を利用して塗膜を基材上に形成させることができる。
【００５２】
形成される塗膜の膜厚は、１〜５００ｎｍ、特には、５０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。膜厚が薄すぎると強度が低い場合があり、また厚すぎると割れが生じる場合がある。
【００５３】
光触媒塗工液を塗布して塗膜を乾燥硬化させるためには、５０〜２００℃の温度範囲で１〜１２０分間処理することが好ましく、特には、６０〜１１０℃の温度範囲で５〜６０分間処理することが好ましい。
【００５４】
（３：粘着層）
ＬＥＤ光源にポリアリレート系光拡散積層フィルムを貼り付けるための粘着層の材としては、シリコーン粘着材が好適である。
【００５５】
シリコーン粘着材としては、一般的に使用されている加熱硬化型の鎖状のオルガノポリシロキサンと、固体状のシリコーンレジンからなる粘着材を用いることができる。加熱硬化型のシリコーン粘着材としては、有機過酸化物硬化型と白金付加硬化型があるが、基材として延伸性のポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルムを用いる場合、熱により変形することがあるため、比較的低温で硬化することのできる白金付加硬化型のシリコーン粘着材を用いることが特に好ましい。シリコーン粘着材の硬化条件としては、通常８０〜１５０℃である。
【００５６】
有機過酸化物硬化型のシリコーン粘着材は、鎖状のオルガノポリシロキサンと（Ｒ3ＳｉＯ1/2）単位と（ＳｉＯ2）単位（Ｒは置換もしくは非置換の一価炭化水素基）からなるオルガノポリシロキサン共重合体レジン（（ＳｉＯ2）単位に対する（Ｒ3ＳｉＯ1/2）単位のモル比が０．５〜１．５）とのオルガノポリシロキサン混合物、及び架橋硬化剤としてのベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の有機過酸化物を含有するものである。白金付加硬化型のシリコーン粘着材は、鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン、前記オルガノポリシロキサン共重合体レジン、及び架橋硬化剤としてケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、触媒として塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のビニルシロキサンとの錯体等の白金族金属系触媒を含有するものである。
【００５７】
このようなシリコーン系粘着材としては、例えば信越化学工業社製  Ｘ−４０−３２７０／ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ＝１００/０．５、Ｘ−４０−３２２９／ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ＝１００／０．５、Ｘ−４０−３３２３／ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ＝１００／０．２５などがある。
【００５８】
シリコーン粘着材の層の厚さは、５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５９】
（４：ハードコート層）
本発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムに設けられるハードコート層は、シリコーン系ハードコート材が好ましい。形成の作業性の面から、光硬化性シリコーン系ハードコート材であることがさらに好ましい。光反応性基含有シロキサン化合物、（メタ）アクリル基含有化合物、ラジカル系光重合開始剤から形成される。具体的には、信越化学工業社  ＫＰ-１００１、Ｘ−１２−２４３７などがある。この塗布液からなる塗布膜を光拡散フィルム層上にコーティングし、ＵＶランプ照射により硬化させ、ハードコート層を得る。
【００６０】
ハードコート層の形成方法は特に制限されるものではなく、公知の塗布機を目的に応じて適宜選択して塗布すればよい。例えば、リバースロールコータ、ワイヤーバー、カーテンコータによる塗布が挙げられる。形成された被膜の膜厚は、０．１〜５０μｍ、特に０．５〜３０μｍの範囲にあることが好ましい。膜厚が薄すぎると耐摩耗性が低下する場合があり、また厚すぎると耐クラック性が低下する場合がある。
【００６１】
ハードコート層を硬化させるための光源としては、通常、２００〜４５０ｎｍの範囲の波長の光を含む光源、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用することができる。照射量は特に制限されないが、１０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2、特に２０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましい。硬化時間は、通常０．５秒〜２分、好ましくは１秒〜１分である。
【００６２】
本発明のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、耐傷性を求めない場合には、ハードコート層を必ずしも備える必要はないし、光拡散フィルム層の片面にのみ備えるなど任意である。
【００６３】
ポリアリレート系光拡散積層フィルムの各層には、さらに添加剤を含んでもよい。さらに別の層を設けて、設けた層に添加剤を含ませてもよい。また、複数の層に含ませてもよい。中でも、光拡散フィルム層のポリアリレート系樹脂に含ませることが好ましい。他の層よりも厚いポリアリレート系樹脂に含有させることにより、添加剤濃度が低くても十分な含有効果が得られるからである。例えば添加剤として後述のように紫外線吸収剤を用いた場合には、ポリアリレート系樹脂に含ませることにより、紫外線吸収剤の濃度が低くても十分な紫外線吸収効果が得られるからである。
【００６４】
第１の添加剤としては、紫外線吸収剤があり、第２の添加剤としては、光や熱によって生じる酸化を防止するための酸化防止剤やＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤，Ｈｉｎｄｅｒｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）がある。第１の添加剤と第２の添加剤とは互いに異なる層に含ませてもよいし、同一の層中に含ませてもよい。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明の実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限を受けるものではない。本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００６６】
なお、実施例で採用した測定・評価方法は次の通りである。また、実施例中で「部」とあるのは断りのない限り「質量部」を意味し、「％」とあるのは断りのない限り「質量％」を意味する。
【００６７】
１．透過光の拡散度の測定
自動変角光度計（ＧＰ−２００：株式会社村上色彩研究所製）を用いて測定を行う。
透過測定モード、光線入射角：６０°、受光角度：−９０°〜９０°、ＳＥＮＳＩＴＩＶＩＴＹ：１５０、ＨＩＧＨ ＶＯＬＴＯＮ：５００、フィルター：ＮＤ１０使用、光束絞り：１０．５ｍｍ（ＶＳ−１ ３．０）、受光絞り：９．１ｍｍ（ＶＳ−３ ４．０）及び変角間隔０．１度の条件で測定し得られる透過ピークの立ち上がりの開始角度より立下りの終了角度までの角度幅（度）及びピーク高さを求める。角度幅が拡散度であり、ピーク高さが透過度である。
【００６８】
２．全光線透過率
日本電色工業株式会社製ヘーズ測定器「ＮＤＨ−２０００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に準拠して測定した。
【００６９】
３．フィルム外観
フィルムの表面を目視で観察して、うねり状模様の有無などの外観不良の有無で判定した。該外観不良のないものを良、あるものを不良とした。
【００７０】
４．防汚性の確認
防汚性は、１０μｍｏｌ/Ｌに調整したメチレンブルー水溶液を、５ｃｍ×５ｃｍに切り出した拡散フィルム上に１ｍＬ塗り広げ、試料表面での光量が１００００Ｌｕｘとなるように白色ＬＥＤの光を３時間照射したのち、青色が消色したものを○、変化の見られなかったものを×とした。
【００７１】
（実施例１）
ポリアリレート樹脂（ユニチカ社製、Ｕ−１００）１００質量部、シリコーンパウダー（信越化学工業社製、Ｘ−５２−７０７７；平均粒子径５μｍ）１０質量部を予め２軸の押し出し機で溶融押し出しすることにより得た混練されたポリアリレート系樹脂組成物を、６０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ；２２）内で樹脂温度３５０℃にて溶融混合してＴダイで押出した後、１３０℃のキャスティングロールで冷却することにより未延伸シートを得た。次いでこの未延伸シートを縦延伸機のロール周速差を利用して延伸温度１２０℃で４倍に延伸して厚み２５０μｍのポリアリレート系光拡散フィルムを得た。このポリアリレート系光拡散フィルムの片面にワイヤーバー法により溶媒に光触媒粒子が分散され、かつ水溶性シリケートバインダーを含有している光触媒塗工液（信越化学工業社製、ＴＡ−８０１−Ｇ）を塗布し、１００℃のオーブン中で３０分間熱処理し、厚さ２００ｎｍの光触媒層を得た。ポリアリレート系光拡散フィルムのもう一方の面にはワイヤーバー法によりシリコーン系粘着材（信越化学工業社製、Ｘ−４０−３２７０／ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ＝１００/０．５）を塗布し、１３０℃のオーブン中で２分間熱処理し、厚さ３０μｍの粘着層を得た。
【００７２】
このようにして得られた実施例１のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、図１に示す断面を持ち、その測定値、特性を表１に示す。このポリアリレート系光拡散積層フィルムは、ＬＥＤ光源の隠蔽性は良好で、かつ、透過度、拡散度、全光線透過率いずれも優れており、さらにフィルムの外観が良好であり高品質であった。
【００７３】
（実施例２）
実施例１で調製した一軸延伸フィルムを、さらに横方向に３倍に延伸すること以外は実施例１と同様の工程でポリアリレート系光拡散積層フィルムを得た。このようにして得られた実施例２のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、図１に示す断面を持ち、その測定値、特性を表１に示す。このポリアリレート系光拡散積層フィルムはＬＥＤ光源の隠蔽性は良好で、かつ、透過度、拡散度、全光線透過率いずれも優れており、さらにフィルムの外観が良好であり高品質であった。
【００７４】
（実施例３）
実施例１で調製した一軸延伸フィルムの両面にワイヤーバー法により光硬化型シリコーン系ハードコート材（信越化学工業社、ＫＰ-１００１）を塗布し、高圧水銀灯にて３７５ｎｍの波長の光を１２００ｍＪ／ｃｍ2、１分照射し、厚さ３μｍのハードコート層を得た。さらにこのポリアリレート系光拡散フィルムの片面にワイヤーバー法により溶媒に光触媒粒子が分散され、かつ水溶性シリケートバインダーを含有している光触媒塗工液（信越化学工業社製、ＴＡ−８０１−Ｇ）を塗布し、１００℃のオーブン中で３０分間熱処理し、厚さ２００ｎｍの光触媒層を得た。ポリアリレート系光拡散フィルムのもう一方の面にはワイヤーバー法によりシリコーン系粘着材（信越化学工業社製、Ｘ−４０−３２７０／ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ＝１００/０．５）を塗布し、１３０℃のオーブン中で２分間熱処理し、厚さ３０μｍの粘着層を得た。このようにして得られた実施例３のポリアリレート系光拡散積層フィルムは、図２に示す断面を持ち、その測定値、特性を表１に示す。このポリアリレート系光拡散積層フィルムはＬＥＤ光源の隠蔽性は良好で、かつ、透過度、拡散度、全光線透過率いずれも優れており、さらにフィルムの外観が良好であり高品質であった。
【００７５】
（比較例１）
実施例１の方法において、シリコーンパウダーをアクリルパウダー（綜研化学社製、ケミスノー  ＭＸ−５００；平均粒子径５μｍ）１０質量部に変更する以外は、実施例１と同様の方法で光拡散フィルムを得た。得られた比較例１のポリアリレート系光拡散積層フィルムの特性を表１に示す。このポリアリレート系光拡散積層フィルムは、拡散度は優れているが、全光線透過率が良くなかった。
【００７６】
（比較例２）
厚み２５０μｍのポリアリレートフィルムの片面にアクリル樹脂ビーズよりなる拡散層を塗工法で積層することにより光拡散フィルムを得た。得られた比較例２の光拡散フィルムの特性を表１に示す。この光拡散フィルムはいずれもが拡散度比が低く、かつ透過度と拡散度のバランスが良くなかった。
【００７７】
（比較例３）
厚み２５０μｍのポリアリレートフィルムの片面にポリスチレンポリマービーズよりなる拡散層を塗工法で積層することにより光拡散フィルムを得た。得られた比較例３の光拡散フィルムの特性を表１に示す。この光拡散フィルムはいずれもが拡散度比が低く、かつ透過度と拡散度のバランスが良くなかった。また、表面にうねり状模様の不良が観察された。
【００７８】
【表１】
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【符号の説明】
【００７９】
１：光拡散フィルム層
２：光触媒層
３：粘着層
４：ハードコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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