(57)【要約】【課題】  高温高湿下で使用した際にも透明性および耐発泡性に優れ、更に粘着力及び高温下での保持力にも優れる粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れ、腐食の問題もない粘着剤を形成するためのアクリル系粘着性組成物、及びアクリル系粘着剤、粘着シート、基材レス粘着シートを提供すること。【解決手段】  炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を主体とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、および水酸基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、水酸基含有モノマー（ａ２）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して１５重量％以上であり、かつアクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−４５℃以上であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を主体とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、および水酸基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、
水酸基含有モノマー（ａ２）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して１５重量％以上であり、
かつ
アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−４５℃以上である
ことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
共重合成分［Ｉ］が酸性基含有モノマーを含有しないことを特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
架橋剤（Ｂ）を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
アクリル系粘着剤組成物が実質的に酸を含有しないことを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のアクリル系粘着剤組成物が、架橋剤（Ｂ）で架橋されてなることを特徴とするアクリル系粘着剤。
【請求項６】
支持基材の片面または両面に、請求項５記載のアクリル系粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなることを特徴とする粘着シート。
【請求項７】
請求項５記載のアクリル系粘着剤からなる粘着剤層を含有することを特徴とする基材レス粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤およびそれを用いた粘着シートに関するものであり、更に詳しくは、高温高湿下で使用された際にも透明性および耐発泡性に優れ、粘着力及び高温条件下での保持力にも優れる粘着剤を形成するアクリル系粘着剤組成物、及びアクリル系粘着剤、粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの前記表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきた。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合わせる用途に透明な粘着シート（粘着テープ）が使用されている。例えば、タッチパネルと各種表示装置や光学部材（保護板等）の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている。
【０００３】
上記の表示装置や入力装置の用途拡大に伴い、該装置に使用される粘着シートには透明性のみならず、粘着シートとしての特性を多様な環境下において十分に発揮することが要求されるようになった。
【０００４】
例えば高温高湿環境下では、加湿による白濁化が起こりやすく、貼付した光学部材や光学製品などの視認性や外観に悪影響を及ぼしやすいものであった。更には、高温環境下では発泡や剥がれが生じやすく、また粘着力が不足しやすいものであった。そのため、高温高湿下で使用する粘着シートには、優れた視認性（透明性）や優れた高温特性（粘着力、保持力等）が求められていた。
【０００５】
上記のような環境下で使用することができる粘着シートとして、例えば、特許文献１では、アクリル酸２−エチルヘキシルを主体とし、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が−１０℃以上であるモノマーと、親水性モノマーを含有するモノマー成分からなる粘着剤、および粘着シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−９９０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１の開示技術は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとして比較的炭素数の大きいアルキル基を使用した粘着剤であるために、粘着シートが高温環境下に晒された時の保持力が充分ではなく、まだまだ改良の余地が残るものであった。
【０００８】
そこで、本発明ではこのような背景下において、高温高湿下で使用した際にも透明性および耐発泡性に優れ、更に粘着力及び高温下での保持力にも優れる粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れ、腐食の問題もない粘着剤を形成するアクリル系粘着性組成物、及びアクリル系粘着剤、粘着シート、基材レス粘着シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーと水酸基含有モノマーを含むモノマー成分からなるアクリル系樹脂を含有する粘着剤組成物において、炭素数の少ないアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマーを主体として用い、更に水酸基含有モノマーの使用量を通常よりも多くし、かつ、通常の粘着剤に使用するアクリル系樹脂のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度のアクリル系樹脂として用いることにより、高温高湿下で使用した際にも透明性および耐発泡性に優れ、更に粘着力及び高温下での保持力にも優れる粘着剤を形成する粘着剤組成物となることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を主体とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、および水酸基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有してなるアクリル系粘着剤組成物であり、水酸基含有モノマー（ａ２）の含有量が共重合成分［Ｉ］全体に対して１５重量％以上であり、かつアクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−４５℃以上であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物に関するものである。
【００１１】
また、本発明では、上記粘着剤組成物が硬化されてなるアクリル系粘着剤、更に、支持基材の片面または両面に、前記粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなる粘着シートも提供するものである。また、基材レス粘着シートも提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は高温高湿下で使用した際にも透明性および耐発泡性に優れ、更に粘着力及び高温での保持力にも優れる粘着剤となるものであり、更にカルボキシル基を導入しなくても、透明性に優れ、高い粘着力及び保持力が発揮されるため、腐食の問題もない粘着剤となるものである。
そして、本発明の粘着剤は、ディスプレイ用途、タッチパネル用途等に好適に用いられるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸あるいはメタクリル酸を、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味する。
【００１４】
まず、本発明のアクリル系粘着剤組成物が必須成分として含有するアクリル系樹脂（Ａ）について説明する。
アクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を主体とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、および水酸基含有モノマー（ａ２）を含有する共重合成分[Ｉ]を共重合して得られるものであり、必要に応じて水酸基以外の官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー（ａ３）やその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）を共重合成分として含んでもよい。
【００１５】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）は、必須成分として炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を主体として含有するものであり、必要に応じてその他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−２）を含んでもよい。
【００１６】
上記アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）は、アルキル基の炭素数が１〜５であることが必要であり、好ましくは１〜４、特に好ましくは２〜４であり、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００１７】
これらの中でも、共重合性、粘着物性、取り扱い易さおよび原料入手のし易さの点で、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００１８】
また、炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）を、「主体として含有する」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）全体に対して、通常４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上であることを意味する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）に対する炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−１）の含有割合が少なすぎると、耐熱性能が低下する傾向がある。
【００１９】
上記その他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１−２）としては、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が、通常６以上（好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
アルキル基の炭素数が６以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、具体的には、例えば、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等があげられ、これらは単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００２０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分［Ｉ］全体に対して、４０〜８５重量％であることが好ましく、特に好ましくは４５〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の含有量が多すぎると水酸基含有モノマーの導入量が少なくなり、高温高湿下で粘着剤が白化する傾向があり、少なすぎると粘着剤が硬くなりすぎ、タック不足となる傾向がある。
【００２１】
上記水酸基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーをあげることができ、これらは単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００２２】
上記水酸基含有モノマーの中でも、親水性を付与する目的で架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましい。さらには、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。
【００２３】
上記水酸基含有モノマー（ａ２）の含有量は、共重合成分［Ｉ］全体に対して、１５重量％以上であることが必要であり、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは２３〜８０重量％、更に好ましくは２６〜７０重量％である。
上記水酸基含有モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、高温高湿下で粘着剤が白化する傾向があり、多すぎると粘着剤が硬くなりすぎタックがなくなる傾向がある。
【００２４】
上記水酸基以外の官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー等があげられる。
【００２５】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００２６】
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等があげられる。
【００２７】
上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等があげられる。
【００２８】
上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等があげられる。
【００２９】
これらの中でも、耐発泡性に優れる点でアミノ基含有モノマーを用いることが好ましく、特に好ましくはジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００３０】
これら官能基含有モノマー（ａ３）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３１】
また、本発明においては、耐腐食性の観点から、通常一般的に用いられるカルボキシル基含有モノマーは用いない方がよいが、本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
【００３２】
上記官能基含有モノマー（ａ３）の含有量は、共重合成分全体に対して好ましくは０〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．２〜５重量％であり、官能基含有モノマー（ａ３）が多すぎると粘着力が下がりすぎる傾向がある。
【００３３】
さらに、上記（ａ１）〜（ａ３）以外の、共重合成分として、その他共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）を併用することもでき、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環含有モノマー；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、（メタ）アクリロイルモルホリン等を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３４】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー等を併用することもできる。
【００３５】
上記その他エチレン性不飽和モノマー（ａ４）の含有量は、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜４０重量％、特に好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．２〜２５重量％であり、その他エチレン性不飽和モノマー（ａ４）が多すぎると粘着特性が低下しやすい傾向がある。
【００３６】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）および水酸基含有モノマー（ａ２）、さらには必要に応じて水酸基以外の官能基含有モノマー（ａ３）やその他エチレン性不飽和モノマー（ａ４）を含有する共重合成分を所定の割合で配合し、有機溶媒中でラジカル重合させる如き、当業者周知の方法によって製造される。
【００３７】
かかる重合に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。
【００３８】
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３９】
本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−４５℃以上であることが必要であり、好ましくは−４５〜０℃、特に好ましくは−４０〜−１０℃、更に好ましくは−４０〜−１５℃である。
かかるガラス転移温度が低すぎると、耐熱保持力が低下する傾向がある。また、高すぎると被着体への密着性が低下する傾向がある。
【００４０】
本発明において、ガラス転移温度を上記範囲とするためには、例えば、上記範囲内のガラス転移温度をもつモノマーのみを用いて共重合させてもよいし、上記範囲内のモノマーと範囲外のモノマーを組み合わせて用いて共重合させてもよいが、耐熱物性を維持するために、上記範囲内のガラス転移温度をもつモノマーを主成分とし、そこに上記範囲より高いガラス転移温度のモノマーを配合したものを共重合して得られるアクリル系樹脂を用い
ることが好ましい。
【００４１】
なお、上記ガラス転移温度は、以下のＦｏｘの式より算出されるものである。
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋・・・・・・・・・・・・ｗｋ／Ｔｇｋ
但し、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度であり、Ｔｇ１，Ｔｇ２，・・・・・・・・Ｔｇｋは各単量体成分の単独共重合体のＴｇであり、ｗ１，ｗ２，・・・・・・・・・・ｗｋは各単量体成分のモル分率を表し、ｗ１＋ｗ２＋・・・・・・・・・ｗｋ＝１である。
【００４２】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、通常、５万〜２００万が好ましく、特には１０万〜１８０万、更には２０万〜１５０万が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると耐久力が不足しやすい傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると粘着力が低下しやすい傾向となる。
【００４３】
アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１０以下であることが好ましく、特には８以下が好ましく、更には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると低分子量成分が増え耐久性が低下しやすくなる傾向がある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００４４】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４５】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られ、かかるアクリル系樹脂（Ａ）を用いてアクリル系粘着剤組成物が得られる。
【００４６】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましく、架橋剤（Ｂ）により架橋され、アクリル系粘着剤となるものである。
【００４７】
かかる架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の化学架橋を形成する架橋剤、多官能アクリレート系架橋剤等の物理架橋を形成する架橋剤が挙げられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点やベースポリマーとの反応性の点で、化学架橋を形成する架橋剤が好ましく、中でも特にイソシアネート系架橋剤、エポキシ架橋剤、および金属キレート架橋剤から選ばれる少なくとも１つが好適に用いられる。
【００４８】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。
【００４９】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、１，３′−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘,Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等が挙げられる。
【００５０】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
なお、かかるアジリジン系架橋剤は、ポットライフが短く、変異原性があることから、粘着剤の使用用途によっては使用が好ましくない場合がある。
【００５１】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００５２】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００５３】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００５４】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００５５】
これらの架橋剤（Ｂ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
上記架橋剤（Ｂ）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜１５重量部、特に好ましくは０．０３〜１０重量部である。架橋剤（Ｂ）が少なすぎると、凝集力が低下し、充分な耐久性が得られない傾向がみられ、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下し剥離が起こりやすくなるため光学部材としての使用が困難となる傾向がみられる。
【００５７】
さらに、本発明のアクリル系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、アクリル系粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。これら添加量は所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。
【００５８】
なお、本発明のアクリル系粘着剤組成物を、ＩＴＯフィルム、ＩＴＯガラス等の透明電極膜や、電磁波シールド等のメッシュ等の耐腐食性が必要な用途に使用する場合は、アクリル系粘着剤組成物が実質的に酸を含まないことが好ましい。
実質的に酸を含まないとは、アクリル系樹脂（Ａ）の共重合成分として酸性基を有するモノマーを使用せず、粘着剤組成物全体の酸価が好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを意味する。
【００５９】
つぎに、上記の本発明のアクリル系粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することにより粘着シートを作製することができる。すなわち、上記粘着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
【００６０】
まず、所定の厚みとなるように支持基材の片面もしくは両面に上記アクリル系粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥することにより粘着剤層を形成する。ついで、必要に応じて上記粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。また、得られた粘着シートには、必要に応じて、エージング処理を行なった後、使用時には、上記剥離シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。このようにして、支持基材の片面もしくは両面に粘着剤層が形成され、さらにこの粘着剤層面に必要に応じて剥離シートが設けられた粘着シートが得られる。
【００６１】
上記支持基材としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄等の金属箔；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルムまたはシート、上質紙、グラシン紙等の紙、硝子繊維、天然繊維、合成繊維等から選択される単層体または複層体があげられる。かかる支持基材の厚みとしては、通常１〜５００μｍであり、好ましくは５〜３００μｍである。
【００６２】
さらに、上記剥離シートとしては、例えば、上記支持基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。
また、剥離シートに上記アクリル系粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥することにより粘着剤層を形成、粘着剤層に剥離シートを貼り合わせることにより、基材レスの粘着シートを作成することもできる。
【００６３】
上記アクリル系粘着剤組成物の塗工に際しては、このアクリル系粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましく１０〜７０重量％である。また、上記溶剤としては、アクリル系粘着剤組成物を溶解させるものであればよく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエンが好適に用いられる。
【００６４】
また、上記アクリル系粘着剤組成物の塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法があげられる。
【００６５】
そして、上記加熱乾燥条件としては、アクリル系粘着剤組成物を乾燥させることが可能であればよく、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃で、１〜１０分間程度、好ましくは１．５〜５分間程度の条件があげられる。
【００６６】
上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は、通常室温（２５℃±５℃）〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【００６７】
さらに、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、通常２〜２５０μｍが好ましく、より好ましくは５〜１５０μｍ、特に好ましくは５〜１００μｍである。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると乾燥が困難となり、アウトガス量が増加する傾向がある。
なお、前述のように、本発明のアクリル系粘着剤組成物を厚塗り塗工に供する場合には、乾燥後の厚みで５０μｍ以上、特には７５μｍ以上、更には１００μｍ以上で、１０００μｍ以下、特には５００μｍ以下とすることができる。
【００６８】
このようにして得られる粘着シートの厚みは、用途に応じ適宜設定されるが、例えば、３０〜３００μｍの範囲に設定することが好ましい。
【００６９】
本発明における粘着シートの利用に際し、被着体の種類として、例えば、各種金属面を有する物品；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、シートまたは板があげられる。
【００７０】
上記金属面を有する物品としては、金属面を有しており、この金属面に、直接、上記粘着シートが、少なくとも部分的にまたは全面的に貼り合わされる。このような金属面を有する物品において、上記粘着シートが貼り合わされる被着体（「金属面含有被着体」と称する場合がある）としては、少なくとも部分的に金属面を有していれば特に制限されない。このような金属面含有被着体において、金属面が形成されている部位は、上記粘着シートを直接貼付することが可能な部位であれば特に制限されず、外側の面であってもよく、また、内側の面等であってもよい。なお、１つの金属面含有被着体に金属面が複数形成されている場合、これらの複数の金属面は同一の金属材料により形成された面であってもよく、異なる金属材料により形成された面であってもよい。
【００７１】
上記金属面含有被着体における金属面は、金属材料により形成された金属面含有被着体の表面であってもよく、また各種材料により形成された基材（または構造体）の表面に形成された金属層表面（特に、金属薄膜層表面）であってもよい。上記金属面は、いずれにせよ、金属材料による表面であればよい。
【００７２】
上記金属薄膜層等の金属層は、各種材料により構成された基材（または構造体）の表面の所定の部位に形成することができる。このような金属層において、金属薄膜層の厚みとしては、金属面含有被着体の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１μｍ以上であってもよい。なお、金属薄膜層の厚みの上限としては、一般的に薄膜層とみなされる厚みであれば特に制限されない。
【００７３】
上記金属面を形成するための金属材料としては、例えば、アルミニウム、銀、金、銅、鉄、チタン、白金、ニッケル等の金属単体による金属材料；金合金（例えば、金−銅合金等）、銅合金〔例えば、銅−亜鉛合金（真鍮）、銅−アルミニウム合金等〕、アルミニウム合金（例えば、アルミニウム−モリブデン合金、アルミニウム−タンタル合金、アルミニウム−コバルト合金、アルミニウム−クロム合金、アルミニウム−チタン合金、アルミニウム−白金合金等）、ニッケル合金（例えば、ニッケル−クロム合金、銅−ニッケル合金、亜鉛−ニッケル合金等）、スズ合金、ステンレス等の各種合金による金属材料等があげられる。これら金属材料は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７４】
なお、金属材料は、金属元素のみを含有する金属材料であってもよく、金属元素とともに非金属元素を含有する金属材料〔例えば、金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物（塩化物等）、オキソ酸塩（硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等）等の金属系化合物〕であってもよく、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ、（酸化亜鉛）、ＳｎＯ（酸化錫）、ＣＴＯ（酸化カドミウムスズ）等が挙げられる。
【００７５】
具体的には、上記金属面含有被着体としては、例えば、透明導電膜が設けられた透明導電膜積層体を有する光学的製品またはこの光学的製品を構成するための部材等があげられる。上記透明導電膜層を有する光学的製品としては、例えば、電子ディスプレイ（タッチパネル等）があげられる。金属薄膜層により形成された電磁波シールド層を有する光学的製品またはこの光学的製品を構成するための部材等があげられる。上記電磁波シールド層を有する光学的製品としては、例えば、電子ディスプレイ（プラズマディスプレイ等）等の光学機器や、デジタル万能ディスク等の光学的に記録可能なディスク（光学的記録ディスク）等があげられる。
【００７６】
かくして、本発明の粘着剤並びに粘着シートは、コンピュータ、携帯電話、薄型テレビ等各種電子部材、精密電子部材に貼り合せて用いられる貼り合わせ用や情報ラベル、電子部材の固定用粘着剤として有用である。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【００７８】
下記のようにして各種アクリル系樹脂溶液を調製した（表１参照。）。
なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
【００７９】
また、固形分濃度の測定に関しては、アルミ箔にアクリル樹脂溶液１〜２ｇを取り、ケット（赤外線乾燥機、１８５Ｗ、高さ５ｃｍ）で４５分間加熱乾燥し、乾燥前後の重量変化を測定し、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【００８０】
＜アクリル系樹脂（Ａ−１）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１２０部、メチルエチルケトン５部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート３０部、メチルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分濃度４０％、粘度９，８００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量７７０，０００、分散度６．３６、ガラス転移温度−２０．６℃）を得た。
【００８１】
＜アクリル系樹脂（Ａ−２）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート５０部、エチルアクリレート２５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２５部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−２）溶液（固形分濃度４０％、粘度４，０００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量８６０，０００、分散度５．８０、ガラス転移温度−３８．２℃）を得た。
【００８２】
＜アクリル系樹脂（Ａ−３）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート６５部、イソボルニルアクリレート１３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２２部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−３）溶液（固形分濃度４０％、粘度５，０００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量８２０，０００、分散度６．２１、ガラス転移温度−３４．３℃）を得た。
【００８３】
＜アクリル系樹脂（Ａ−４）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート７０部、アクリロイルモルホリン１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−４）溶液（固形分濃度４０％、粘度５，５００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量７５０，０００、分散度５．９２、ガラス転移温度−３６．３℃）を得た。
【００８４】
＜アクリル系樹脂（Ａ−５）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１１０部と重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部の混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−５）溶液（固形分濃度３０％、粘度４，５００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量９００，０００、分散度４．３５、ガラス転移温度−４４．４℃）を得た。
【００８５】
＜アクリル系樹脂（Ａ−６）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−６）溶液（固形分濃度３５％、粘度８，２００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量６７０，０００、分散度５．７６、ガラス転移温度−３６．７℃）を得た。
【００８６】
＜アクリル系樹脂（Ａ−７）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル６０部、メチルエチルケトン２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート３１．８部、メチルアクリレート３８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部、ジメチルアミノエチルアクリレート０．２部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−７）溶液（固形分濃度３５％、粘度６，３００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量６７０，０００、分散度６．１０、ガラス転移温度−２１．９℃）を得た。
【００８７】
＜アクリル系樹脂（Ａ−８）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル６０部、メチルエチルケトン２０部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート３４部、メチルアクリレート４５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部、ジメチルアミノエチルアクリレート１部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ−８）溶液（固形分濃度３５％、粘度１０，８００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量５８０，０００、分散度５．５４、ガラス転移温度−２１．９℃）を得た。
【００８８】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１００部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、ｎ−ブチルアクリレート５８部、メチルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（固形分濃度４０％、粘度８，６００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量７８０，０００、分散度５．８８、ガラス転移温度−３２．７℃）を得た。
【００８９】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−２）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル７５部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、２−エチルヘキシルアクリレート７５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２５部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ’−２）溶液（固形分濃度４０％、粘度７，２００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分子量７２０，０００、分散度６．２０、ガラス転移温度−５８．６℃）を得た。
【００９０】
＜アクリル系樹脂（Ａ’−３）溶液の調製＞
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた反応器内に酢酸エチル１００部を仕込み、攪拌しながら昇温し、７８℃とした。ついで、これに、２−エチルヘキシルアクリレート５５部、イソボルニルアクリレート２０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２５部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部、を溶解させた混合物を２時間にわたって滴下した。更に重合途中に、酢酸エチル１０部にＡＩＢＮ０．０６部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ、アクリル系樹脂（Ａ’−３）溶液（固形分濃度３５％、粘度６５，０００ｍPa・ｓ／２５℃、重量平均分７００，０００、分散度５．９８、ガラス転移温度−３６．２℃）を得た。
【００９１】
架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
（Ｂ−１）：コロネートＬ５５Ｅ（トリレンジイソシアネート系化合物：日本ポリウレタン工業（株）製）
【００９２】
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
上記のようにして調製，準備した各配合成分を、下記の表１に示す割合で配合することにより粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した。
【００９３】
上記で得られた粘着剤組成物を用いて、以下の通り粘着シートを作製し、以下の評価を行った。これらの結果を下記の表１に併せて示した。
【００９４】
＜粘着シートの作製＞
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の糊厚が５０μｍになる様、塗布し、１００℃で４分間乾燥した。その後、形成された粘着剤層側をポリエステル系離型シートで貼り合わせ４０℃の条件下で１０日間エージングさせて基材レス両面粘着シートを得た。
【００９５】
上記で得られた基材レス両面粘着シートを用いて、以下の通り粘着剤層付きＰＥＴフィルムを作製し、ゲル分率、耐湿熱性（透明性、耐発泡性）、粘着力、耐熱保持力、耐腐食性を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を下記の表１に併せて示した。
【００９６】
［粘着剤層付きＰＥＴフィルムの作製］
前記基材レス両面粘着シートの粘着剤から一方の面の離型シートを剥がし、膜厚が１００μｍのＰＥＴフィルムに押圧し、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【００９７】
［ゲル分率］
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに裁断した後、離型シートを剥がし、粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の、トルエン浸漬前後の粘着剤層の重量変化にてゲル分率（％）の測定を行なった。
【００９８】
［耐湿熱性］
上記粘着層付きＰＥＴフィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をスライドガラス（コーニング社製、コーニング１７３７）に貼り合わせた後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、「スライドガラス／粘着剤層／ＰＥＴフィルム」の構成を有する試験片を作製した。
該試験片を用いて、８０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で１２０時間の耐湿熱性試験をおこない、耐熱性試験開始前と、耐熱性試験後の透明性（ヘイズ値）および耐発泡性を評価した。
＜透明性（ヘイズ値）＞
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ  ＭＡＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、ヘイズを算出した。なお、本機はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
＜耐発泡性＞  
耐発泡性は目視により下記の基準で評価した。
（評価）
○・・・変化なし
△・・・僅かに発泡あり
×・・・全面に発泡あり
【００９９】
[対ＰＣ耐発泡性]
上記粘着層付きＰＥＴフィルムを２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をポリカーボネート（ＰＣ）板に貼り合わせた後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、「ポリカーボネート板／粘着剤層／ＰＥＴフィルム」の構成を有する試験片を作製した。
該試験片を用いて、８０℃雰囲気下で７２時間の耐熱性試験をおこない、耐熱性試験後の耐発泡性を目視にて評価した。
（評価）
◎・・・変化なし
○・・・微小気泡僅か
△・・・微小気泡多数
×・・・小気泡あり
【０１００】
［粘着力］
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側をソーダガラスに２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で２ｋｇゴムローラー２往復で加圧貼付し、同雰囲気下で３０分放置した後、常温で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１０１】
［耐熱保持力］
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを、２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を研磨ＳＵＳ板に貼着し、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の保持力の測定法に準じてズレを評価した。評価基準は下記の通りである。
（評価）
○・・・１４４０分経過後でズレを生じない
△・・・１４４０分経過後でズレを生じる
×・・・１４４０分経過するまでに落下する
【０１０２】
〔耐腐食性〕
上記粘着剤層付きＰＥＴフィルムを、５ｍｍ×１２ｍｍになるよう裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を銅板に貼り合わせた後、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で７日間保存した。その後、ＰＥＴフィルム側から銅板の表面を目視で観察して、銅板表面の腐食の有無を確認した。評価基準は下記の通りである。
（評価）
○・・・腐食が認められない
×・・・腐食が認められる
【０１０３】
【表１】
2013189631.tif 000002
（注）ＢＡ：ブチルアクリレート（ａ１−１）
ＭＡ：メチルアクリレート（ａ１−１）
ＥＡ：エチルアクリレート（ａ１−１）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）
ＤＭＡＥＡ：ジメチルアミノエチルアクリレート(ａ３)
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（ａ４）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルフォリン（ａ４）
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（ａ１−２）
Ｔｇ    ：ガラス転移温度
（※）表中「--」は配合しなかったことを表す
【０１０４】
上記結果から、本発明のアクリル系粘着剤を用いて得られる実施例１〜８の粘着シートは、高温高湿下で使用されても、発泡がなくヘイズ値変化も少なく優れた透明性を示していることがわかり、更に高温環境下でも優れた凝集力を示しており、高温環境下で使用されても、剥がれ、ずれなどの不具合を生じないものである。
【０１０５】
一方、比較例１の粘着シートは、水酸基モノマーの含有量が少ないため、湿熱環境下で使用後の粘着剤が白化してしまい透明性が低下している。
また、比較例２の粘着シートは、アルキル基の炭素数が１〜５のアクリル酸アルキルエステルを含まず、かつガラス転移温度が低いアクリル系樹脂を用いているため、耐熱環境下の保持力試験でズレを生じており、また、耐湿熱試験でも僅かではあるが発泡を生じている。比較例３の粘着シートは、アルキル基の炭素数が１〜５のアクリル酸アルキルエステルを含んでいないため耐熱環境下で保持力試験でズレを生じている。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明のアクリル系粘着剤組成物および粘着剤は、高温高湿下で使用した際にも、透明性に優れ、高い粘着力及び保持力を示す粘着剤であり、更に、カルボキシル基等の酸性基を導入しない場合においても、上記の諸物性に優れ、腐食の問題もない粘着剤を形成するため、コンピュータ、携帯電話、薄型テレビ等各種電子部材、精密電子部材に貼り合せて用いられる貼り合わせ用や情報ラベル、電子部材の固定用粘着剤として有用な粘着剤、粘着シート、基材レス粘着シートを提供することができる。