(57)【要約】      （修正有）【課題】使用時のペン先からのインク漏れ出しが防止され、筆記時には軽い書き味が実現されると同時に描線にじみを生じないボールペン用油性インク組成物を提供する。【解決手段】ａ）塩基性染料と有機酸からなる造塩染料、ｂ）２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上である下記に示す分子構造：2013189491.tif 000007を有する溶剤を、全溶剤の５０％以上占める主溶剤とし、さらにｃ）飽和脂肪酸：ＣＨ3（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ（式中ｎは８〜２０）を含むことを特徴とするボールペン用油性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）塩基性染料と有機酸からなる造塩染料、ｂ）２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上である下記に示す分子構造： 
【化１】
2013189491.tif 000006
を有する溶剤を、全溶剤の５０％以上占める主溶剤として含んでなる油性ボールペン用インク組成物であって
前記インク組成物が、さらにｃ）飽和脂肪酸：ＣＨ3（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ（式中ｎは８〜２０）
含むことを特徴とするボールペン用油性インク組成物。
【請求項２】
前記飽和脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸及びステアリン酸からなる群より選ばれる請求項１記載のボールペン用油性インク組成物。
【請求項３】
前記飽和脂肪酸の配合量が、前記インク組成物の総質量を基準として、０．１質量％〜２０質量％である請求項１または２記載のボールペン用油性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用油性インクとして好適に用いられ、軽い書き味及び速乾性などに優れると同時に、インクにじみ（ブリード）を防止したボールペン用油性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ボールペン用水性インク組成物は、低粘度でインク流出量が多く、軽い書き味で鮮明な描線が得られることが挙げられるが、描線がにじみ（ブリード）しやすいという問題がある。これに対し、一般的に油性インク組成物は、比較的インクの粘度が高く、描線がにじみ難いが、軽い書き味は得られない。
【０００３】
近年、油性インクの粘度を低下させて書き味を向上させた油性ボールペンが開発されている。しかし、低粘度の油性インクは筆記流出量が多くなるので、描線乾燥性が悪化し、紙裏面へのインクの裏抜け、ボテの原因となる。
【０００４】
また、油性インクにチキソトロピ−性付与剤を添加し、ボールペンを使用しない時のインク粘度が高く、ボールペンを使用時のボールの回転による剪断力に応じてインク粘度特性が低下する油性ボールペン用インクが開発されている。チキソトロピ−性を付与した油性インクは、使用時のペン先からのインク漏れ出しが防止され、筆記時には軽い書き味が実現されるという利点を有し、描線のにじみも改善されている。
【０００５】
しかし、特定の着色剤、特に造塩染料を使用する場合、インク粘度特性のコントロールに関わらず、インクにじみが発生する場合があることが分かった。油性ボールペンに使用される有機溶剤には、吸湿性が高い溶剤がある。そのような溶剤を用いる場合は、インク追従体をボールペン後端部に付与して吸湿防止を行っているが、一旦、筆記され描線となり、インクが周囲環境にさらされると、高温多湿下では描線がにじみ、さらには紙面の裏面に染料成分が滲み始める場合がある。この描線にじみは、着色剤として用いた造塩染料の構造に問題があると考えられる。
【０００６】
造塩染料は、一般的に、水溶性の塩基性染料と酸性染料との反応、若しくは酸性染料又は塩基性染料を、カチオン活性剤又はアニオン活性剤と反応させ、油溶性の染料としたものである。油性インクに用いられる造塩染料は、油溶性であるが、高温多湿下におかれると、造塩染料の一部が分解して、もとの水溶性の染料に戻ると考えられ、これがにじみの原因とみられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ０１／７４９５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、使用時のペン先からのインク漏れ出しが防止され、筆記時には軽い書き味が実現されると同時に描線にじみを生じないボールペン用油性インク組成物およびこれを用いたボールペンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、着色剤として造塩染料を用いるインク組成物中に、特定の飽和脂肪酸をブリード防止剤として添加することにより、描線にじみの問題を解決し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明は、以下に詳述するとおりである。
ａ）塩基性染料と有機酸からなる造塩染料、ｂ）２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上である下記に示す分子構造： 
【化１】
2013189491.tif 000002
を有する溶剤を全溶剤の５０％以上占める主溶剤として含んでなる油性ボールペン用インク組成物であって
前記インク組成物が、さらにｃ）飽和脂肪酸：ＣＨ3（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ（式中ｎは８〜２０）
含むことを特徴とするボールペン用油性インク組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のボールペン用油性インク組成物は、軽い書き味及び速乾性などに優れると同時に、インクにじみを防止した油性ボールペンを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のインク組成物に用いる飽和脂肪酸は、炭素数数８〜２０の飽和脂肪酸である。炭素数が８未満の脂肪酸は、にじみ防止効果を提供しない。炭素数が２０を超える飽和脂肪酸も試験の結果、十分なにじみ防止効果を提供しなかった。これは、これらの飽和脂肪酸の融点と、インク組成物に用いた溶剤に対する溶解性が関係していると考えられる。不飽和脂肪酸は、融点の低いものもあるが、一般的に、インクの溶剤に難溶であるので好ましくない。
【００１３】
本発明のインク組成物に用いることができる好ましい飽和脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸及びステアリン酸である。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸が特に好ましい。
【００１４】
着色剤として造塩染料を用いた油性インク組成物中に飽和脂肪酸を添加すると描線にじみが防止される理由はよくわかっていないが、以下のことが考えられる。造塩染料を用いた油性インクの描線は高温多湿下に置かれると、インクの溶剤が水を吸収し、その水分下で造塩染料の一部が分解する。分解した造塩染料の水溶性の染料部分は、溶剤に吸収された水と一緒になって描線をにじませるが、飽和脂肪酸が存在すると、飽和脂肪酸が溶剤に吸収された水と結合して、造塩染料の水溶性の染料部分が水と結合することを妨害し、結果として描線のにじみを防止していると考えられる。特に、造塩染料が塩基性染料と有機酸からなる造塩染料である場合、この効果が著しいことが分かった。
【００１５】
本発明の油性インク組成物中に用いる、飽和脂肪酸の含有量は、インク組成物の総質量を基準として、０．１質量％〜２０質量％であり、好ましくは、０．５〜１０質量％の範囲である。この飽和脂肪酸の含有量が０．１質量％未満であると、添加量が少ないためにブリードしてしまう結果となり、また、２０質量％を超えると、インクの安定性が低下して析出物が発生しやすくなり、好ましくない。
【００１６】
本発明の組成物に用いられる主溶剤（全溶剤の５０質量％以上を占める溶剤）としては、下記に示す分子構造を有する溶剤を用いる。
【００１７】
【化２】
2013189491.tif 000003
【００１８】
本発明のボールペン用油性インク組成物はこのように蒸気圧の高い特定の溶剤を使用することにより軽い書き味、速乾性などに優れたインクを実現する。主溶剤の量は、インク組成物中の全溶剤の５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％であり、さらには９０質量％以上用いることが出来る。
【００１９】
化学構造式１に示される溶剤の具体的な例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３ブタンジオール、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等が挙げられる。
【００２０】
また、化学構造式１に示される溶剤の他にも原材料の溶解性や発揮する性能を妨げない範囲で追加の溶剤を添加することができる。それらの溶剤の例として、多価アルコール類誘導体があり、ソルビタン脂肪酸系、ポリグリセリン高級脂肪酸系、ショ糖脂肪酸系、プロピレングリコール脂肪酸系等の誘導体も挙げられる。
【００２１】
エステル類の溶剤としては例えば、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸イソアミル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチル、トリメチル酢酸プロピル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、カプリル酸トリグリセライド、クエン酸トリブチルアセテート、オキシステアリン酸オクチル、プロピレングリコールモノリシノレート、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、３−メトキシブチルアセテート等様々なエステルが挙げられる。
【００２２】
また、分子内に水酸基を持たない溶剤ジエーテルやジエステルは具体的には、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
本発明のボールペン用油性インク組成物に用いる着色剤としては塩基性染料と有機酸からなる造塩染料を用いる。造塩染料の例としては；スピロンイエローC-2GH、アイゼンスピロンイエローC-GNH、アイゼンスピロンレッドC-GH、アイゼンスピロンレッドC-BH、アイゼンスピロンバイオレットC-RH、アイゼンスピロンブルーC-RH、アイゼンS.B.N.ブルー701、バリファーストレッド1360、バリファーストイエロー1110などが挙げられる。これらの染料は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。これらの塩基性染料と有機酸の造塩染料はインク組成物の全質量に対し０．５〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２４】
造塩染料に加えて必要に応じて有機顔料も用いることができる。顔料を用いることにより、着色剤の耐光性を向上させることができる。本発明の油性インク組成物には、種々の顔料が使用可能であり、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクドリン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、縮合アゾ顔料、イソインドリノン、キナクリドン、ジケトピロロピロート、アンスラキノン等の有機系顔料が挙げられる。
【００２５】
これらの有機顔料は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。顔料を用いる場合、配合量はインク組成物の全質量に対し０．１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜４０質量％がさらに好ましい。
【００２６】
本発明のボールペン用油性インク組成物は、インクの粘度調整および耐擦過性の向上のために樹脂を用いる。本発明のボールペン用油性インク組成物に使用される樹脂としては、ケトン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、フェノール系樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、尿素アルデヒド系樹脂、マレイン酸系樹脂、シクロヘキサノン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等に代表される樹脂がある。
【００２７】
これらの樹脂のインク組成物への配合量は、１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。その配合量が１質量％未満であると粘度調整やペン先での摩耗防止が困難となり、３０質量％を超えると樹脂以外の原材料が配合できなくなるか、書き味に悪影響を及ぼすことになる。
【００２８】
本発明のインク組成物の着色剤に顔料を併用する場合、用いる分散剤としては上記に挙げるような樹脂の中から顔料を分散できるものを選択して使用することができる。また、活性剤やオリゴマー等、本発明の目的に合えばどの様なものでも用いることができる。具体的な分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル、スチレン−マレイン酸共重合体、ケトン樹脂、ヒドロキシエチルセルロースやその誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体等の合成樹脂やＰＯ・ＥＯ付加物等を挙げることができる。
【００２９】
更に、本発明では必要に応じて、インクに悪影響を及ぼさず相溶することができる防錆剤、防黴剤、界面活性剤、潤滑剤および湿潤剤等を配合することがでる。特に脂肪酸などは、潤滑剤として好適に使用できる。また、乾燥抑制用添加剤として製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤に相溶する不揮発性溶剤等も配合することができる。
【００３０】
本発明のインク組成物をボールペンに用いる場合には、インク追従体をボールペン後端部に付与することが好ましい。使用する溶剤は揮発性があるので、揮発防止、吸湿性防止、インク漏れ防止としてインク追従体を添加するものである。
【００３１】
インク追従体としては、インクに使用する溶剤に対して低透過性、低拡散性が必要であり、そのベースとしては不揮発性や難揮発性の流動体、具体的には、ポリブテンや流動パラフィン等、本発明で用いる高蒸気圧溶剤と基本的に相溶性を有さない非シリコン系の油脂類を使用することができる。これらの物質の粘度が低い場合、増粘剤やゲル化剤を用いるとよい。具体的には、金属セッケン類、ベントナイト類、脂肪酸アマイド類、水添ヒマシ油類、酸化チタン、シリカ又はアルミナ等を含む金属微粒子類、セルロース類、エラストマー類等が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様とその優れた効果を具体的に説明する。尚、以下において、％はすべて質量％である。
【００３３】
実施例１〜９において、混合する飽和脂肪酸（ブリード防止剤）及び着色剤をそれぞれ変えて、表１に記載したインク成分を使用して発明例の油性インク組成物の調製を行った。表１中の値は、油性インク組成物全量を１００とした場合の各成分の質量％値である。
【００３４】
【表１】
2013189491.tif 000004
【００３５】
比較例１、２及び参考例１、２の油性インク組成物を調製した。比較例１は、実施例で用いたブリード防止剤が添加されていない例である。比較例２は、ブリード防止剤として、本発明の範囲外の脂肪酸（オレイン酸）を用いた例である。参考例１は、着色剤として顔料のみを用いた例である。参考例２は、本発明の範囲外の溶剤を用いた例である。
【００３６】
【表２】
2013189491.tif 000005
【００３７】
以上の様に実施例および比較例で得られたインク組成物を充填し、下記評価テストを行った。試験に用いたボールペンは、内径１．６０ｍｍのポリプロピレンチューブ、ステンレスチップ（ボールは超硬合金で、直径１．０ｍｍである）を有するものである。
【００３８】
描線にじみ（ブリード）評価試験：
実施例１〜９および比較例１〜２、参考例１〜２のインキ組成物をペン体に充填し、紙面上に筆記した。筆記された紙面を温度５０℃、相対湿度８０℃環境下に１週間放置し、描線状態をそれぞれ評価した。試験に用いたボールペンは、内径１．６０ｍｍのポリプロピレンチューブ、ステンレスチップ（ボールは超合金で、１．０ｍｍである）を有するものである。
【００３９】
評価(官能評価)：
紙面の裏面から見た描線状態を以下の基準によって評価し、その結果を表１および表２に示す。
◎：初期状態とほぼ変わらない筆記描線
○：初期状態より若干滲みがあるものの殆ど変わらない筆記描線
△：初期状態に比べて、滲んでいる筆記描線
×：滲みが激しい筆記描線
【００４０】
以上の結果から明らかなように本発明の範囲となる実施例１〜９のインキ組成物は、本発明の範囲外となる比較例１、２のインキ組成物に比べて描線にじみの発生が防止されていることが判明した。