(57)【要約】【課題】冷感持続性および耐水性に優れ、皮膚刺激性および特異臭の低減された組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）式（１）で示される化合物と（Ｂ）ステロールエステルを含有する組成物  【化１】2013221008.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（１）で示される化合物
【化１】
2013221008.tif 000017
（式中、
Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、
Ｒ１は、Ｃ１−１２アルキル基（水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい）または、置換もしくは非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）
、および
（Ｂ）ステロールエステル
を含有する組成物。
【請求項２】
Ｕが−Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
Ｖが単結合または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であり、
Ｗは、水素であるか、または、酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成し、
Ｒ１は、Ｃ１−６非置換のアルキル基、水素原子の１つがヒドロキシル基で置換されているＣ３−６のアルキル基、または、複素環式基
である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、ピロリドンカルボン酸メンチル、メンチルエチルアミノシュウ酸、メントングリセリンアセタールからなる群から選択される請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が、Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルである、請求項１〜３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｂ）が、式（２）：
【化２】
2013221008.tif 000018
（式中、
Ｘは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示し、
ＣＯＲ２は、Ｃ８−２２アシル基を示し、
Ｒ３は、水素原子、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ（式中、Ｙは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示す）で示される基を示し、
Ｒ４は、水素原子またはＣ１−６アルキル基を示し、
ｎは１または２を示す。
但し、Ｒ３が水素原子のとき、Ｘはステロールのエステル生成残基であり、Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹで示される基のとき、ＸまたはＹの少なくとも一方がステロールのエステル生成残基である。）
で示されるＮ−アシルアミノ酸ステロールエステルである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
ステロールのエステル生成残基がフィトステロールのエステル生成残基であり、ＣＯＲ２がラウロイル基であり、かつｎが２である、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
（Ｂ）が、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル／イソステアリル）である、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
（Ｂ）が、脂肪酸ステロールエステルである、請求項１〜３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項９】
（Ｂ）が、酪酸フィトステリル、ノナン酸フィトステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、カプリル／カプリン酸フィトステリル、リシノール酸フィトステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、分岐脂肪酸（Ｃ１２−３１）フィトステリル、フィトステリルカノラ油脂肪酸グリセリズ、フィトステリルナタネグリセリズ、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸ジヒドロコレステリル、ヒマワリ種子油脂肪酸フィトステリル、コメヌカ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）およびダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
（Ａ）を組成物全量に対して０．０１〜１０重量％含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
（Ｂ）を組成物全量に対して０．０５〜４０重量％含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
（Ａ）の重量／（Ｂ）の重量が、１／９９〜９９／１である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
式（１）で示される化合物（Ａ）を含有する組成物における冷感持続性を改善するための、ステロールエステル（Ｂ）の使用
【化３】
2013221008.tif 000019
（式中、
Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、
Ｒ１は、Ｃ１−１２アルキル基、（水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい）または、置換もしくは非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）。
【請求項１４】
式（１）で示される化合物（Ａ）およびステロールエステル（Ｂ）を含有する組成物の製造方法であって、該（Ａ）を含む組成物に、ステロールエステル（Ｂ）を添加する工程を含み、当該工程により、組成物の冷感持続性を改善する、方法
【化４】
2013221008.tif 000020
（式中、
Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、
Ｒ１は、Ｃ１−１２アルキル基、（水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい）または、置換もしくは非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）式（１）で示される化合物と（Ｂ）ステロールエステルを含有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
使用時に心地良い爽やかな感覚や冷たい感覚、即ち冷感効果を与える冷感剤は、従来から様々な用途の皮膚外用剤に使用されている。その代表的な物質にはメントールが挙げられる。メントールは冷感効果としては強いものの、冷感効果の持続性や、耐水性については充分なものとは言い難く、配合量を増加させると特異臭、刺激感を生じるという欠点がある。
【０００３】
そのため、これらの欠点を克服すべく、種々のメントール誘導体の開発が行われてきた。しかし、依然として十分満足できるものではない。そこで、メントール誘導体と他の物質、例えばシリコーンオイルとの併用（特開２００１−２２６２５２号公報）により持続的な冷感を得る工夫がされた。しかしながら、この組み合わせでも十分な効果を得ることはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２２６２５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、冷感持続性および耐水性に優れ、皮膚刺激性および特異臭の低減された組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）式（１）で示される化合物と（Ｂ）ステロールエステルを含有する組成物は冷感持続性および耐水性に優れ、刺激性および特異臭が低減されていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
【０００８】
［１］（Ａ）式（１）で示される化合物
【化１】
2013221008.tif 000002
（式中、
Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、
Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、
Ｒ１は、Ｃ１−１２アルキル基(水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい)または、置換または非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）
、および
（Ｂ）ステロールエステル
を含有する組成物。
［２］Ｕが−Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
Ｖが単結合または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であり、
Ｗは、水素であるか、または、酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成し、
Ｒ１は、Ｃ１−６非置換のアルキル基、水素原子の１つがヒドロキシル基で置換されているＣ３−６のアルキル基、または、複素環式基
である上記［１］に記載の組成物。
［３］（Ａ）が、ピロリドンカルボン酸メンチル、メンチルエチルアミノシュウ酸、メントングリセリンアセタールからなる群から選択される上記［１］または［２］に記載の組成物。
［４］（Ｂ）が、Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルである、上記［１］〜［３］の何れかに記載の組成物。
［５］（Ｂ）が、式（２）：
【化２】
2013221008.tif 000003
（式中、
Ｘは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示し、
ＣＯＲ２は、Ｃ８−２２アシル基を示し、
Ｒ３は、水素原子、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ（式中、Ｙは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示す）で示される基を示し、
Ｒ４は、水素原子またはＣ１−６アルキル基を示し、
ｎは１または２を示す。
但し、Ｒ３が水素原子のとき、Ｘはステロールのエステル生成残基であり、Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹで示される基のとき、ＸまたはＹの少なくとも一方がステロールのエステル生成残基である。）
で示されるＮ−アシルアミノ酸ステロールエステルである、上記［４］の何れかに記載の組成物。
［６］ステロールのエステル生成残基がフィトステロールのエステル生成残基であり、ＣＯＲ２がラウロイル基であり、かつｎが２である、上記［５］記載の組成物。
［７］（Ｂ）が、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル／イソステアリル）である、上記［４］の何れかに記載の組成物。
［８］（Ｂ）が、脂肪酸ステロールエステルである、上記［１］〜［３］の何れかに記載の組成物。
［９］（Ｂ）が、酪酸フィトステリル、ノナン酸フィトステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、カプリル／カプリン酸フィトステリル、リシノール酸フィトステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、分岐脂肪酸（Ｃ１２−３１）フィトステリル、フィトステリルカノラ油脂肪酸グリセリズ、フィトステリルナタネグリセリズ、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸ジヒドロコレステリル、ヒマワリ種子油脂肪酸フィトステリル、コメヌカ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）およびダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）からなる群から選択される、上記［８］の何れかに記載の組成物。
［１０］（Ａ）を組成物全量に対して０．０１〜１０重量％含有する上記［１］〜［９］の何れかに記載の組成物。
［１１］（Ｂ）を組成物全量に対して０．０５〜４０重量％含有する上記［１］〜［１０］の何れかに記載の組成物。
［１２］（Ａ）の重量／（Ｂ）の重量が、１／９９〜９９／１である上記［１］〜［１１］の何れかに記載の組成物。
［１３］式（１）で示される化合物（Ａ）を含有する組成物における冷感持続性を改善するための、ステロールエステル（Ｂ）の使用
【化３】
2013221008.tif 000004
（式中、Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、Ｒ１は、水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ１−１２アルキル基、または、置換または非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）。
［１４］式（１）で示される化合物（Ａ）およびステロールエステル（Ｂ）を含有する組成物の製造方法であって、該（Ａ）を含む組成物に、ステロールエステル（Ｂ）を添加する工程を含み、当該工程により、組成物の冷感持続性を改善する、方法
【化４】
2013221008.tif 000005
（式中、Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよく、Ｒ１は、水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ１−１２アルキル基、または、置換または非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。）。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、冷感持続性および耐水性に優れ、皮膚刺激性および特異臭の低減された組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明にかかる組成物は、（Ａ）式（１）で示される化合物と、（Ｂ）ステロールエステルを含有し、冷感持続性および耐水性に優れ、皮膚刺激性および特異臭の低減された組成物である。
【００１１】
本明細書において、冷感持続性とは、心地良い爽やかな感覚や冷たい感覚、即ち冷感効果が持続する性質を意味する。皮膚刺激性とは、強すぎる冷感やひりつき感、皮膚の赤みが生じる性質を意味する。特異臭とは、式（１）で示される化合物に由来する臭いを意味する。耐水性とは、皮膚に塗布した化合物が、水により流れ落ち難く皮膚上に残る性質、すなわち水に対して強い（ｗａｔａｅｒ  ｐｒｏｏｆ）性質を意味する。
【００１２】
［Ａ成分］
（Ａ）式（１）で示される化合物
【化５】
2013221008.tif 000006
【００１３】
式中、Ｕは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表し、Ｖは単結合、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を表す。Ｕの例として、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−が挙げられ、Ｖの例として、単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−が挙げられる。Ｕは、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であることが好ましく、−Ｏ−、または−ＯＣ（＝Ｏ）−であることがより好ましい。Ｖは単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−が好ましく、単結合、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−がより好ましい。
【００１４】
Ｗは、水素であるか、または、単結合もしくは酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成してもよい。Ｗは、水素であるか、または、酸素原子を介してＵ−Ｖ−Ｒ１と一緒になって環を形成することが好ましい。
【００１５】
Ｒ１は、水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシ基もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ１−１２アルキル基、または、置換または非置換の脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基を表す。
【００１６】
Ｃ１−６アルコキシ基は、直鎖状または分岐状のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシおよびｎ−ヘキシルオキシが挙げられる。好ましくは、Ｃ１−４アルコキシ基であり、より好ましくは、メトキシ、エトキシまたはｎ−プロポキシであり、より好ましくはメトキシまたはエトキシである。
【００１７】
Ｃ１−６アルコキシカルボニル基は、直鎖状または分岐鎖状のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、イソヘキシルオキシカルボニル、または３−メチルペンチルオキシカルボニルが挙げられる。好ましくは、Ｃ１−６アルコキシカルボニルであり、より好ましくは、メトキシカルボニル、またはエトキシカルボニルである。
【００１８】
Ｃ１−１２アルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチルブチル、３−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、３−エチルブチル、４−エチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、５−メチルペンチル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、６−メチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、５−エチルヘキシル、６−エチルヘキシル、４−プロピルヘキシル、５−プロピルヘキシル、６−プロピルヘキシル、５−ブチルヘキシル、６−ブチルへキシル、６−ペンチルヘキシル、２−メチルヘプチル、３−エチルヘプチル、４−プロピルヘプチル、５−ブチルヘプチル、６−ペンチルヘプチル、７−ヘキシルヘプチル、２−メチルオクチル、３−エチルオクチル、４−プロピルオクチル、５−ブチルオクチル、６−ペンチルオクチル、７−ヘキシルオクチル、８−ヘプチルオクチル、２−メチルノニル、３−エチルノニル、４−プロピルノニル、５−ブチルノニル、６−ペンチルノニル、７−ヘキシルノニル、８−ヘプチルノニル、２−メチルデシル、２−メチルウンデシル、２−メチルドデシル、２−メチルトリデシル、２−メチルテトラデシル、２−メチルペンタデシル基、３，３−ジエチルプロピル基、２，３−ジメチルブチル基、２，４−ジメチルブチル、４，４−ジプロピルブチル、２−メチル−３−エチルペンチル、２，３，４−トリメチルペンチル、２−メチル−３−プロピルヘキシルなどが挙げられる。好ましくは、Ｃ１−６アルキル基である。
【００１９】
Ｃ１−１２アルキル基は、非置換のアルキル基である場合、Ｃ１−６アルキル基であることが好ましく、水素原子の１以上が置換されている場合、Ｃ３−６のアルキル基であることが好ましい。水素原子の１以上が置換されている場合、置換基の数は、１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、１がより好ましい。
【００２０】
脂環式炭化水素基としては、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよいが、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロヘキシルシクロヘキシル、デカヒドロナフチル、ノルボルニル、アダマンチル、イソボルニルなどが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基またはナフチル基が挙げられる。複素環式基としては、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子および／または硫黄原子を１〜３個有する単環又は縮合環の基が好ましく、例えばピリジル、ピリダジニル、フリル酸、チエニル、インドリル、チアゾリル、イミダゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ピロリジニル、ピペリジニル、オキソピペリジニル（例えば５−オキソピロリジン−２−イル）、モルホリニル、ピペラジニルが挙げられる。５−オキソピロリジン−２−イルが好ましい。
【００２１】
これらの脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは複素環式基は、水素原子の一部もしくは全部が置換されていてもよく、置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、Ｃ１−６アルコキシ基、またはＣ１−６アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１は、水素原子の一部もしくは全部がヒドロキシル基、カルボキシル基、もしくはＣ１−６アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ１−６アルキル基、または、複素環式基であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ１は、Ｃ１−６非置換のアルキル基、水素原子の１つがヒドロキシル基で置換されているＣ３−６のアルキル基、または、複素環式基であることが好ましい。
【００２３】
式（１）で示される化合物としては、例えば、メンチルアセテート、メンチルラクテート、プロピオン酸メンチル、酪酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、３−メルカプトプロピオン酸メンチル、ピバル酸メンチル、サリチル酸メンチル、アントラニル酸メンチル、モノメンチルスクシネートおよびその塩、３‐ｐ‐メントキシ酢酸およびその塩、ピロリドンカルボン酸メンチル、メントングリセリンアセタール、メントングリセリンケタール、メンチルエチルアミノシュウ酸およびその塩、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシン、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシンプロピル、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシンエチル、３−（メンチルオキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、４−（ｌ−メントキシ）ブタン−１−オール、Ｎ，Ｎ−ジメチルメンチルコハク酸アミド、２−ヒドロキシエチルメンチルカーボネート及びそのアルカリ土類金属塩、４−ヒドロキシペンタン酸１−メンチル、３−ヒドロキシ酪酸１−メンチル、ヒドロキシ酢酸メンチル、ｌ−メンチルメチルエーテル、２−ピロリジン−５−オンカルボン酸メンチル、３‐オキソ酪酸２‐イソプロピル‐５‐メチルシクロヘキシル、メンチルニコチネート、メンチルエチルカルボアミド、メトキシフェニルメンタンカルボキサミドが挙げられる。
【００２４】
構造式を例示するとすれば、例えば以下を挙げることができる。
【００２５】
【表１−１】
2013221008.tif 000007
【００２６】
【表１−２】
2013221008.tif 000008
【００２７】
【表１−３】
2013221008.tif 000009
【００２８】
好ましくは、メンチルアセテート、メンチルラクテート、プロピオン酸メンチル、酪酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、サリチル酸メンチルアントラニル酸メンチル、モノメンチルスクシネートおよびその塩、３‐ｐ‐メントキシ酢酸およびその塩、ピロリドンカルボン酸メンチル、メントングリセリンアセタール、メントングリセリンケタール、メンチルエチルアミノシュウ酸およびその塩、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシン、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシンプロピル、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシンエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルメンチルコハク酸アミド、２−ヒドロキシエチルメンチルカーボネート及びそのアルカリ土類金属塩、４−ヒドロキシペンタン酸１−メンチル、３−ヒドロキシ酪酸１−メンチル、ヒドロキシ酢酸メンチル、ｌ−メンチルメチルエーテル、２−ピロリジン−５−オンカルボン酸メンチル、３‐オキソ酪酸２‐イソプロピル‐５‐メチルシクロヘキシル、メンチルニコチネート、メンチルエチルカルボアミド、メトキシフェニルメンタンカルボキサミドであり、より好ましくはメンチルアセテート、酪酸メンチル、サリチル酸メンチル、アントラニル酸メンチル、モノメンチルスクシネートおよびその塩、ピロリドンカルボン酸メンチル、メントングリセリンアセタール、メンチルエチルアミノシュウ酸およびその塩、Ｎ−［［５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル］カルボニル］グリシンエチル、メンチルニコチネート、メンチルエチルカルボアミド、メトキシフェニルメンタンカルボキサミド、さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸メンチル、メンチルエチルアミノシュウ酸またはメントングリセリンアセタール、である。
【００２９】
本発明の組成物中、（Ａ）の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましい。下限値は、０．０３重量％がより好ましく、０．０５重量％がより好ましく、０．０８重量％がより好ましく、０．１重量％がより好ましい。上限値は、８重量％がより好ましく、５重量％がより好ましく、３重量％がより好ましく、２重量％がより好ましい。
【００３０】
［Ｂ成分：ステロールエステル］
ステロールエステルとしては、ステロールをアシルアミノ酸でエステル化して得られるＮ−アシルアミノ酸ステロールエステル、またはステロールを脂肪酸でエステル化して得られる脂肪酸ステロールエステル等が挙げられる。
【００３１】
ステロールとしては、カンペステロール、カンペスタノール、ブラシカステロール、２２−デヒドロカンペステロール、スティグマステロール、スチグマスタノール、２２−ジヒドロスピナステロール、２２−デヒドロスチグマスタノール、７−デヒドロスチグマステロール、シトステロール、チルカロール、オイホール、フコステロール、イソフコステロール、コジステロール、クリオナステロール、ポリフェラステロール、クレロステロール、２２−デヒドロクレロステロール、フンギステロール、コンドリラステロール、アベナステロール、ベルノステロール、ポリナスタノール等のフィトステロール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、コレスタノール、コプロスタノール、エピコプロステロール、エピコプロスタノール、２２−デヒドロコレステロール、デスモステロール、２４−メチレンコレステロール、ラノステロール、２４，２５−ジヒドロラノステロ−ル、ノルラノステロ−ル、スピナステロール、ジヒドロアグノステロール、アグノステロール、ロフェノール、ラトステロール等の動物性ステロール；デヒドロエルゴステロール、２２，２３−ジヒドロエルゴステロール、エピステロール、アスコステロール、フェコステロール等の菌類性ステロール等、ならびにこれらの水添物およびこれらの配合物等が挙げられる。植物から抽出等によって得られるステロールの混合物を用いても良い。
ステロールとしては、フィトステロール、ラノステロール、コレステロールまたはジヒドロコレステロールが好ましく、フィトステロールまたはコレステロールがより好ましく、フィトステロールが特に好ましい。シトステロール、スティグマステロールおよびカンペステロールを含むフィトステロールを用いることがより好ましい。
シトステロール、スティグマステロールおよびカンペステロールの比、シトステロール：スティグマステロール：カンペステロールが３５〜６５：１０〜４０：１０〜４０であることが好ましく、５５〜６５：２０〜３０：１０〜２０であることがより好ましい。
【００３２】
アシルアミノ酸のアミノ酸としては、グリシン、Ｎ−メチルグリシン、アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リシン等が挙げられる。
【００３３】
ステロールエステルは、好ましくは、Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルであり、中でも、式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸ステロールエステルが特に好ましい。
【００３４】
【化６】
2013221008.tif 000010
【００３５】
（式中、
Ｘは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示し、
ＣＯＲ２は、Ｃ８−２２アシル基を示し、
Ｒ３は、水素原子、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ（式中、Ｙは、水素原子、Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基、またはステロールのエステル生成残基を示す）で示される基を示し、
Ｒ４は、水素原子またはＣ１−６アルキル基を示し、
ｎは１または２を示す。
但し、Ｒ３が水素原子のとき、Ｘはステロールのエステル生成残基であり、Ｒ３が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹで示される基のとき、ＸまたはＹの少なくとも一方がステロールのエステル生成残基である。）
【００３６】
ＸまたはＹで示される「Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基」における「Ｃ８−３８脂肪族アルコール」としては、天然または合成の、直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の、一価のＣ８−３８脂肪族アルコールであり、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラギジニルアルコール、ベヘニルアルコール等の直鎖飽和アルコール；２−ヘキシルデシルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール、イソステアリルアルコール、デシルテトラデシルアルコール等の分岐鎖飽和アルコール；オレイルアルコール、リノレイルアルコール等の直鎖不飽和アルコール；等が挙げられる。
ＸまたはＹで示される「Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基」における「Ｃ８−３８脂肪族アルコール」は、好ましくは、Ｃ８−３０脂肪族アルコール（好ましくはＣ１２−２４脂肪族アルコール、より好ましくはＣ１６−２０脂肪族アルコール）でかつ融点が２５℃以上のものであり、好適な具体例としては、例えば、２−ヘキシルデシルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール、イソステアリルアルコール、デシルテトラデシルアルコール等の分岐鎖飽和アルコール；オレイルアルコール、リノレイルアルコール等の直鎖不飽和アルコールが挙げられる。中でも、２−ヘキシルデシルアルコール、２−オクチルドデシルアルコールまたはデシルテトラデシルアルコールが好ましく、２−オクチルドデシルアルコールがより好ましい。
別の態様として、ＸまたはＹで示される「Ｃ８−３８脂肪族アルコールのエステル生成残基」における「Ｃ８−３８脂肪族アルコール」は、好ましくは、飽和Ｃ１２−３８脂肪族アルコール（好ましくはＣ１２−２４脂肪族アルコール、より好ましくはＣ１６−２２脂肪族アルコール）でかつ融点が２５℃未満のものであり、好適な具体例としては例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。中でも、ステアリルアルコールまたはベヘニルアルコールが好ましく、ベヘニルアルコールがより好ましい。
【００３７】
ＸまたはＹで示される「ステロールのエステル生成残基」における「ステロール」としては、前述のステロールが挙げられる。中でも、フィトステロール、ラノステロール、コレステロールまたはジヒドロコレステロールが好ましく、フィトステロールまたはコレステロールがより好ましく、フィトステロールが特に好ましい。シトステロール、スティグマステロールおよびカンペステロールを含むフィトステロールを用いることがより好ましい。
シトステロール、スティグマステロールおよびカンペステロールの比、シトステロール：スティグマステロール：カンペステロールが３５〜６５：１０〜４０：１０〜４０であることが好ましく、５５〜６５：２０〜３０：１０〜２０であることがより好ましい。
【００３８】
Ｒ３としては、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹで示される基が好ましい。
【００３９】
ＣＯＲ２で示される「Ｃ８−２２アシル基」としては、例えば、直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和のＣ８−２２脂肪酸より誘導されるアシル基が挙げられ、オクタノイル基、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、オレオイル、リノレイル等が挙げられる。単一組成の脂肪酸より誘導されるアシル基のほか、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の天然より得られる混合脂肪酸、あるいは合成により得られる脂肪酸（分岐脂肪酸を含む）より誘導されるアシル基であっても良い。中でも、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイルまたはステアロイルが好ましく、ラウロイルがより好ましい。
【００４０】
Ｒ４で示される「Ｃ１−６アルキル基」としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、イソヘキシル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル等が挙げられる。中でも、メチル、エチルが好ましい。
Ｒ４としては、水素原子が好ましい。
【００４１】
ｎは１または２を示す。ｎが１の場合、Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルは、Ｎ−アシルアスパラギン酸ステロールエステルになり、ｎが２の場合、Ｎ−アシルグルタミン酸ステロールエステルとなる。ｎが２の場合、すなわちＮ−アシルグルタミン酸ステロールエステルが好ましい。なお、アミノ酸は光学活性体又はラセミ体のいずれでであってもよい。
【００４２】
なお、本発明において、Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルは、２種以上の混合物であってもよい。
【００４３】
Ｎ−アシルアミノ酸ステロールエステルとしては、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル／イソステアリル）が好ましく、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）またはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）がより好ましく、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）またはＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）が好ましく、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）がより好ましい。
【００４４】
なお、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）とは、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸の２つのカルボキシル基を、フィトスロールおよび２−オクチルドデシルアルコールでエステル形成して得られる化合物を示す。即ち、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジフィトステリルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸γ−フィトステリル−α−２−オクチルドデシルエステル、およびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸α−フィトステリル−γ−２−オクチルドデシルエステルを含む。
また、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）とは、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸の２つのカルボキシル基を、フィトスロール、ベヘニルアルコールおよび２−オクチルドデシルアルコールでエステル形成して得られる化合物を示す。即ち、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジフィトステリルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸γ−フィトステリル−α−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸α−フィトステリル−γ−２−オクチルドデシルエステルおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸γ−フィトステリル−α−ベヘニルエステルおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸α−フィトステリル−γ−ベヘニルエステルを含む。
【００４５】
ステロールエステルとしては、脂肪酸ステロールエステルを用いることもできる。ここで、脂肪酸としては、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸等の、直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和のＣ４−３１脂肪酸の１種または２種以上が挙げられる。これらは、天然の動植物油由来の脂肪酸でもよく、例えば、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、ピーナッツ油脂肪酸、魚油脂肪酸、菜種油脂肪酸（カノラ油脂肪酸）、ハイブリッドヒマワリ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、ヒマワリ種子油脂肪酸、パーム油脂肪酸、綿実油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サンフラワー油脂肪酸、小麦胚芽油脂肪酸、コメヌカ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、コーン油脂肪酸、月見草種子油脂肪酸、ラノリン脂肪酸、非ヒドロキシラノリン脂肪酸、ヒドロキシラノリン脂肪酸、乳脂肪脂肪酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、水素添加がされていてもよい。また、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる二塩基酸であるダイマー酸（例えばダイマージリノール酸）であってもよい。この中でも、酪酸、ノナン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、カプリル酸、カプリン酸、リシノール酸、オレイン酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、ヒマワリ種子油脂肪酸、コメヌカ油脂肪酸、またはダイマージリノール酸が好ましく、マカデミアナッツ油脂肪酸またはダイマージリノール酸がより好ましく、ダイマージリノール酸がより好ましい。
【００４６】
脂肪酸ステロールエステルとしては、例えば、酪酸フィトステリル、ノナン酸フィトステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、カプリル／カプリン酸フィトステリル、リシノール酸フィトステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、分岐脂肪酸（Ｃ１２−３１）フィトステリル、フィトステリルカノラ油脂肪酸グリセリズ、フィトステリルナタネグリセリズ、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸ジヒドロコレステリル、ヒマワリ種子油脂肪酸フィトステリル、コメヌカ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）およびダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）等が挙げられる。
【００４７】
本発明の組成物には、ステロールエステルを１種以上含有させることができる。
【００４８】
本発明の組成物中、（Ｂ）の配合量は、０．０５〜４０重量％が好ましい。下限値は、０．１重量％がより好ましく、０．２重量％がより好ましく、０．３重量％がより好ましく、０．５重量％がより好ましく、１．０重量％がより好ましい。上限値は、３５重量％がより好ましく、３０重量％がより好ましく、２５重量％がより好ましく、２０重量％がより好ましく、１０重量％がより好ましい。
【００４９】
（Ａ）の重要／（Ｂ）の重量は、１／９９〜９９／１が好ましい。１／９５〜８０／２０がより好ましく、１／９５〜６０／４０がより好ましい。
【００５０】
本発明の組成物は、（Ａ）を含む組成物に（Ｂ）を添加することにより、製造することができる。当該製造方法は、ステロールエステル（Ｂ）を添加する工程を含むため、得られる組成物は冷感持続性が改善されている。
【００５１】
本発明の組成物の形態には特に制限はなく、液状、ペースト状、ゲル状、固体状、粉末状等の任意の形態をとることができる。具体的には、化粧水、ローション、クリーム、乳液、美容液、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアムース、ヘアジェル、ヘアワックス、エナメル、ファンデーション、アイライナー、アイブロウペンシル、マスカラ、アイシャドウ、チーク、リップスティック、おしろい、パウダー、パック、パックマスク、香水、オーデコロン、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、クレンジングオイル、クレンジングジェル、クレンジングミルク、マスカラ、歯磨、石鹸、エアゾル、浴用剤、養毛剤、日焼け防止剤の形態とすることができる。
【００５２】
化粧料または皮膚外用剤とする場合、本発明の成分に加え、化粧料、皮膚外用剤、または医薬部外品に使用し得る成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合しても良い。例えば、油性成分、界面活性剤、アミノ酸類、アミノ酸誘導体類、低級アルコール、高級アルコール、多価アルコール、糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物、水溶性高分子、ゲル化剤、保湿剤、殺菌剤および抗菌剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗真菌剤、角質軟化剥離剤、皮膚着色剤、ホルモン剤、紫外線吸収剤、育毛剤、発汗防止剤および収斂活性成分、汗防臭剤、ビタミン剤、血管拡張剤、生薬、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤、粘度調整剤、パール化剤、天然香料、合成香料、色素、顔料、酸化防止剤、防腐剤、乳化剤、脂肪及びワックス、シリコーン化合物、香油等が挙げられる。
【実施例】
【００５３】
次に実施例により、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。本実施例中の各配合量は重量％で表わした。
【００５４】
本発明の組成物の冷感持続性、皮膚刺激性、特異臭、および耐水性について、健康な男女８名に試験した。評価方法及び評価基準は下記のとおりである。結果を表２？に示す。
【００５５】
実施例および比較例の組成物の調製
表２に記載の（Ｉ）の成分を攪拌溶解した後、あらかじめ攪拌溶解した（ＩＩ）の成分を加え、ｐＨを調整した。調製した組成物は室温で保存した。
試験は、試験用組成物を５０ｍＬのガラス瓶に完全密封して室温にて半日以上保管した後に、行われた。（ただし、特異臭に関する試験は調整直後から１．５日の間に行われた。）
【００５６】
評価１：冷感持続性
前記のように調製した組成物３０〜５０ｍｇを前腕内側の皮膚８×２ｃｍ以内の範囲に塗布し、塗布から０．５時間後に冷感を感じたかどうかを調査し、下記の基準にて評価した。
◎  被験者のうち７名以上が冷感を認めた。
○  被験者の半数である６名以上７名未満が冷感を認めた。
△  被験者の４名以上５名未満が冷感を認めた。
×  被験者のうち３名以下が冷感を認めた。
【００５７】
評価２：皮膚刺激性
前記のように調製した組成物３０〜５０ｍｇを前腕内側の皮膚８×２ｃｍ以内の範囲に塗布し、塗布直後に被験者が以下の基準で採点を行った。
０  全く刺激感や赤みが認められない。
１  刺激感はないが、わずかに赤みのみが認められる。
２  わずかに刺激感もしくは赤みが認められる。
３  刺激感及び赤みが認められる。
被験者の平均値を計算し、皮膚刺激性を以下の基準で評価した。
◎  被験者の平均値が０以上０．１４未満。
○  被験者の平均値が０．１４以上０．２６未満
△  被験者の平均値が０．２６以上０．５１未満
×  被験者の平均値が０．５１以上
【００５８】
評価３：特異臭
前記のように調製した組成物の特異臭が気になったかどうかを調査し、下記の基準にて評価した。
◎  被験者のうち８名が、特異臭は気にならないと回答した。
○  被験者の７名以上８名未満が特異臭は気にならないと回答した。
△  被験者の５名以上６名未満が特異臭は気にならないと回答した。
×  被験者の４名以下が特異臭は気にならないと回答した。
なお、被験者には、Ａ成分の特異臭として、あらかじめＰＣＡメンチル（ピロリドンカルボン酸メンチル）（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製、Ｑｕｅｓｔｉｃｅ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｊ）、メントングリセリンアセタール（ｓｙｍｒｉｚｅ社製、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ(登録商標)  ＭＧＡ）、メンチルエチルアミノシュウ酸（ｓｙｍｒｉｚｅ社製、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ(登録商標)  Ｘ−ＣＯＯＬ）およびメントール（高砂香料社製、メントール）のにおいを認識させた。
【００５９】
評価４：耐水性  
前記のように調製した組成物を前腕内側の皮膚８×２ｃｍ以内の範囲にそれぞれ塗布し、０．５分後に１Ｌの水（３５℃）で洗い流し、タオルドライをした後、冷感を感じたかどうかを調査し、下記の基準にて評価した。
◎  被験者のうち７名以上が冷感を認めた。
○  被験者の６名以上７名未満が冷感を認めた。
△  被験者の５名以上６名未満が冷感を認めた。
×  被験者の４名以下が冷感を認めた。
【００６０】
【表２】
2013221008.tif 000011
【００６１】
表２から明らかなように、ステロールエステルを添加しない系では、特異臭や適用初期の刺激感の無さ、及び洗い後の冷感や冷感持続性に劣る。一方、ステロールエステルを添加した系では、冷感持続性および耐水性に優れ、刺激性および特異臭が低減されている。
【００６２】
以下、本発明に係る皮膚外用剤の好適な配合例について説明する。
【００６３】
配合例１  化粧水処方
【表３】
2013221008.tif 000012
【００６４】
得られた化粧水は、皮膚刺激性がなく、冷感が持続した。また特異臭も気にならなかった。
【００６５】
配合例２  乳液処方
【表４】
2013221008.tif 000013
【００６６】
この乳液は特異臭が気にならず、肌に使用すると皮膚刺激性はなく、さわやかな冷感を長時間与えた。
【００６７】
配合例３  Ｏ／Ｗクリーム
【表５】
2013221008.tif 000014
【００６８】
得られた乳液は冷感の持続性に優れ、皮膚刺激性はなく、特異臭も気にならなかった。
【００６９】
配合例４  リップスティック
【表６】
2013221008.tif 000015
得られたリップスティックを使用すると、皮膚刺激性はなく、冷感が持続した。
【００７０】
配合例４  シャンプー
【表７】
2013221008.tif 000016
これを使用すると、皮膚刺激性はなく、心地よい冷感が持続した。
【００７１】
なお、使用した材料の詳細は以下のとおりである。
ＰＣＡメンチル（ピロリドンカルボン酸メンチル）：（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製、Ｑｕｅｓｔｉｃｅ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｊ）
メントングリセリンアセタール：（ｓｙｍｒｉｚｅ社製、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ(登録商標)  ＭＧＡ）
メンチルエチルアミノシュウ酸：（ｓｙｍｒｉｚｅ社製、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ(登録商標)  Ｘ−ＣＯＯＬ）
メントール：（高砂香料社製、メントール）
ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）：味の素社製、「ＥＬＤＥＷ」ＰＳ−２０３
デカメチルシクロペンタシロキサン：東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ２４５
エチルヘキサン酸セチル：高級アルコール工業社製、ＣＥＨ
ＰＰＧ−８セテス−２０：日光ケミカルズ社製、ニッコールＰＢＣ−４４
ＰＰＧ−６デシルテトラセテス−３０：日光ケミカルズ社製、ニッコールＰＥＮ−４６３０
グリセリン：阪本工業社製、化粧品用濃グリセリン
ＤＰＧ：ＡＤＥＫＡ社製、ＤＰＧ
ＢＧ：ダイセル社製、１，３−ブチレングリコール
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０
防腐剤：アニス酸、Ｄｒ．  Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ社製、Ｄｅｒｍｏｓｏｆｔ６８８  ＥＣＯ
ＰＣＡナトリウム：味の素社製、「ＡＪＩＤＥＷ」ＮＬ−５０
ステアロイルグルタミン酸Ｎａ：味の素社製、「アミソフト」ＨＳ−１１Ｐ
ラウロイルリジン：味の素社製、「アミホープ」ＬＬ
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の特定の組成物を用いることにより、冷感持続性および耐水性に優れ、皮膚刺激性および特異臭の低減された組成物を提供することが可能になったことは意義深い。