(57)【要約】【課題】放熱性に優れると共に良好な深絞り成形性を有し、特にＬＥＤ電球筐体として成形した後のケース側壁部における放熱性に優れた樹脂被覆アルミニウム基材を得る。【解決方法】アルミニウム基材の表面に、ポリエステル系樹脂からなる下塗樹脂層と上塗樹脂層とをそれぞれ具備し、上記下塗樹脂層は厚さが０．５μｍ〜２０μｍであり、金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して１質量部〜３０質量部含有するものであり、上記上塗樹脂層は厚さが８μｍ〜２９．５μｍであり、シリカフレークを具備し、上記シリカフレークの上塗樹脂層中の占有率が上塗樹脂層全体の３％〜２５％で、かつ上塗樹脂層の最表面から厚さ２μｍまでの占有率が３％以下であり、上塗樹脂層と下塗樹脂層の合計塗膜厚さが３０μｍ以下であることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム基材及びその製造方法を提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム基材の表面に、ポリエステル系樹脂からなる下塗樹脂層と上塗樹脂層とをそれぞれ具備し、上記下塗樹脂層の厚さが０．５μｍ〜２０μｍであり、かつ金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して１質量部〜３０質量部含有するものであり、上記上塗樹脂層の厚さが８μｍ〜２９．５μｍであり、かつ上塗樹脂層全体中の占有率３％〜２５％で上塗樹脂層の最表面から厚さ２μｍまでの占有率３％以下のシリカフレークを有し、上塗樹脂層と下塗樹脂層の合計厚さが３０μｍ以下であることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム基材。
【請求項２】
金属フレークが、アルミニウムフレークである請求項１に記載の樹脂被覆アルミニウム基材。
【請求項３】
上記金属フレークが厚さ０．００５μｍ〜０．５μｍのアルミナ層を被覆形成するものである請求項１又は２に記載の樹脂被覆アルミニウム基材。
【請求項４】
上記シリカフレークが、平均粒径０．５μｍ〜１００μｍ、平均厚さ１０ｎｍ〜２μｍ、平均アスペクト比が５〜１００である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂被覆アルミニウム基材。
【請求項５】
アルミニウム基材の表面に、下塗樹脂層用樹脂、上塗樹脂層用樹脂の順に塗布する樹脂被覆アルミニウム基材の製造方法であって、上記下塗樹脂層用樹脂を塗布し、上記上塗樹脂層用樹脂を塗布後、焼付工程において、板温度が８０℃から１６０℃になるまでの時間が１０秒〜６０秒であるように保持した中間加熱時間を経た上で、続いて１６０℃からＰＭＴに至るまでの時間が５秒〜４５秒で、最終的にＰＭＴが１８０℃〜３００℃になるように中間加熱時間を含めて２０秒〜９０秒焼付けることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂被覆アルミニウム基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な深絞り成形性を有し、放熱性に優れ、メタリック色の意匠性に優れるという特性を兼ね備え、特にＬＥＤ電球筐体として好適な樹脂被覆アルミニウム基材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、機能性塗膜を有するアルミニウム基材は、アルミニウム基材の軽量性・高熱伝導性・高リサイクル性などの特性と、機能性塗膜によって発現する放熱性・導電性・意匠性・加工性などの特性から、電子部品分野への適用が拡大している。
【０００３】
特にメタリック色等の光輝感のある塗装材は、外観に高級感が出ると人気があり、プレコート金属板の構成で下層がメタリック色を有し上層が透明になっている鋼板（特許文献１）、シリカフレークを用いた透明性の高い塗膜を使った提案（特許文献２）等、様々な提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１４３１０８号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５３８号公報
【０００５】
ところで、近年、ＬＥＤ電球筐体等の基材においては、高性能化、小型化に伴う熱対策の解決方法として高放熱性を有するアルミニウム基材が求められるようになってきている。このアルミニウム基材においては、更に筐体表面をフィン状の立体形状に加工して表面積を広げる、表面を陽極酸化処理する、筐体表面を放熱性塗膜で被覆するなどの方法によって放熱性を高める試みがなされている。
【０００６】
ＬＥＤ電球筐体を低コストで作製するには、使用する材料が少なくて済み、迅速な成形が可能という点で、圧延板に深絞り成形を行って成形することが推奨される。しかしながら、深絞り成形では筐体表面をフィン状の立体形状にして放熱性を高めることは困難になる。アルミニウム基材表面に陽極酸化処理を施す又は放熱性塗膜を形成して放熱性を高めることが必要とされるが、圧延板からＬＥＤ電球筐体に深絞り成形するのに十分な成形性も必要である。また、放熱性塗膜は、一般に放熱性を向上させるため、高い赤外放射率を有するカーボンブラックなどの黒色系放熱添加剤が選択されることが非常に多く、僅かでもカーボンブラックが添加されると塗膜が黒色になってしまい、メタリック色のような製品の外観に高級感を感じさせる色に塗装が出来なかった。
【０００７】
メタリック色だけの基材であれば、樹脂中に金属フレーク顔料を添加すればよく、家電製品の筐体や表装材に使用されるケースは多いが、これらは放熱性が考慮されていないのが実情である。上記特許文献１，２も同様に放熱性については全く考慮しておらず、放熱性を期待した用途に用いるのは困難であった。放熱性を考慮していない理由としては、メタリックの光沢感を付与させる塗料は基本的に光を反射させようとするものであるため、熱を吸収（放熱）させづらい構成になっていることが挙げられる。特に、特許文献２においては、放熱性を向上させる場合、シリカの配合量を増やさなければならず、今度は深絞り成形性が低下してしまうという問題があり、両立が難しいと考えられてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、良好な深絞り成形性、放熱性、意匠性を兼ね備え、特にＬＥＤ電球筐体として好適な樹脂被覆アルミニウム基材及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記事情に鑑み鋭意検討を行った結果、アルミニウム基材の表面に被覆形成される樹脂を下塗樹脂層と上塗樹脂層とからなるポリエステル樹脂を主材とする２層の樹脂層とし、下塗樹脂層が金属フレークを含有し、上塗樹脂層がシリカフレークを含有すると共に、これら金属フレーク及びシリカフレークの各層内における分布を規定し、これら下塗樹脂層及び上塗樹脂層の厚さを規定することにより、良好な深絞り成形性を有すると共に熱放射性を飛躍的に向上させることができ、メタリック色の基材として好適な樹脂被覆アルミニウム基材が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は、アルミニウム基材の表面に、ポリエステル系樹脂からなる下塗樹脂層と上塗樹脂層とをそれぞれ具備し、上記下塗樹脂層の厚さが０．５μｍ〜２０μｍであり、かつ金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して１質量部〜３０質量部含有するものであり、上記上塗樹脂層の厚さが８μｍ〜２９．５μｍであり、かつ上塗樹脂層全体中の占有率が３％〜２５％で上塗樹脂層の最表面から厚さ２μｍまでの占有率が３％以下のシリカフレークを有し、上塗樹脂層と下塗樹脂層の合計厚さが３０μｍ以下であることを特徴とする樹脂被覆アルミニウム基材を得ることにより、上記目的を達成することを見出した。
【００１１】
また、上記金属フレークが、アルミニウムフレークであるとより好ましいことを知見した。
【００１２】
更に、上記金属フレークが厚さ０．００５μｍ〜０．５μｍのアルミナ層を被覆形成するものであることが好適であることを知見した。
【００１３】
また、本発明者は、上記シリカフレークが、平均粒径０．５μｍ〜１００μｍ、平均厚さ１０ｎｍ〜２μｍ、平均アスペクト比が５〜１００であるものであることが更によいことを知見した。
【００１４】
そして、本発明者は、上記樹脂被覆アルミニウム基材の製造方法として、アルミニウム基材の表面に、下塗樹脂層用樹脂、上塗樹脂層用樹脂の順に塗布する樹脂被覆アルミニウム基材の製造方法であって、上記下塗樹脂層用樹脂を塗布し、上記上塗樹脂層用樹脂を塗布後、焼付工程において、板温度が８０℃から１６０℃になるまでの時間が１０秒〜６０秒であるように保持した中間加熱時間を経た上で、続いて１６０℃からＰＭＴに至るまでの時間が５秒〜４５秒で、最終的にＰＭＴが１８０℃〜３００℃になるように中間加熱時間を含めて２０秒〜９０秒焼付けることで、上記樹脂被覆アルミニウム基材を効率よく製造することができることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る樹脂被覆アルミニウム基材は、放熱性に優れると共に良好な深絞り成形性を有し、メタリックの意匠性に優れ、特にＬＥＤ電球筐体材として好適で、本発明の樹脂被覆アルミニウム基材の製造方法によれば、上記のように優れた樹脂被覆アルミニウム基材を効率よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る樹脂被覆アルミニウム基材の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の樹脂被覆アルミニウム基材は、公知のアルミニウム基材に樹脂層が被覆形成されたものであり、アルミニウム基材としては、純アルミニウムまたはアルミニウム合金を挙げることができる。ここで、アルミニウム合金としては、１１００系、３００３系、３００４系、５０５２系などが好適に用いられる。アルミニウム基材の形状は、圧延板が好適に用いられる。アルミニウム板の厚さは、ＬＥＤ等の筐体用途としては、０．２ｍｍ〜３．０ｍｍ程度が好ましい。アルミニウム板は一般的な圧延加工により製造される。直方体のスラブ（圧延用鋳塊）を面削し、均熱処理した後に、約４００℃以上の高温度で熱間圧延し、室温で冷間圧延し、アルミニウム板を製造することができるが、特に制限されるものではない。
【００１８】
上記アルミニウム基材には、樹脂を被覆形成するための表面に下地処理として化成処理を施すのが樹脂層密着の観点から好ましい。化成処理により、アルミニウム基材表面に化成皮膜が形成される。下地処理としては、従来アルミニウム板に施されるリン酸クロメート処理の他に、塗布型クロメート処理やノンクロメート処理、リン酸チタニウム処理の他、塗布型ジルコニウム処理などを用いることができる。尚、下地処理の前に、アルカリ脱脂処理とその後の水洗処理を行うのが更に好ましい。
【００１９】
次に、本発明の樹脂被覆アルミニウム基材は、上述したアルミニウム基材に下塗樹脂層を有するものである。この下塗樹脂層はポリエステル系樹脂をベース樹脂とし、金属フレークを所定量含有するものである。
【００２０】
ポリエステル系樹脂としては熱硬化性ポリエステル樹脂を好適に挙げることができ、他の樹脂では放熱性と深絞り成形性を両立させることができない。ポリエステル樹脂としては無水フタル酸、無水マレイン酸、イソフタル酸といった多塩基酸とエチレングリコールやネオペンチルグリコール、プロピレングリコールといった多価アルコールを原料とするポリエステル樹脂、或いはこれらの変性樹脂を用いることができる。ポリエステル樹脂の他に、密着性を向上させる為に、エポキシ樹脂を混合しても良い。
【００２１】
上記多塩基酸と多価アルコールの配合比としては、多塩基酸１モルに対して多価アルコール０．４モル〜１．８モル、好ましくは０．７モル〜１．３モルが好ましい。この比が０．４モルより少ないかまたは１．８モルを外れると、深絞り成形時に十分な強度が得られないので成形性に劣る場合がある。
【００２２】
本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量は８０００〜３２０００が好ましい。数平均分子量が８０００では強度が低下して十分な深絞り成形性が得られない場合があり、数平均分子量が３２０００を超えると密着性が低下して結果的に成形性が低下する場合がある。
【００２３】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）は５０℃以上、好ましくは６０℃以上、９０℃以下、好ましくは８０℃以下であることが推奨され、加工時に適度な硬度を付与しながら製造できるので、硬すぎて深絞り成形性を失うことがない。下塗樹脂層のＴｇが低すぎると、製造時に金属フレークが沈降しやすくなり、アルミニウム基材と界面との密着性が低下する傾向にあるため、深絞り成形性が低下する場合がある。また、下塗樹脂層のＴｇが高すぎると、深絞り成形時に下塗樹脂の結合が切断され、塗膜に割れが発生する原因になるので深絞り成形性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明の下塗樹脂層は、金属フレークを主成分として含有するものである。ここで、金属フレークは、平均粒径が５μｍ〜５０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍ、平均厚さが０．０５μｍ〜４μｍであることが好ましい。金属フレークの平均粒径が小さすぎると、表面エネルギーの増加に伴い金属フレーク同士が凝集しやすくなる傾向になるため、凝集粒子の堆積により基材との密着性が低下し深絞り成形性が劣る場合がある。また金属フレークの平均粒径が大きすぎると、ポリエステル樹脂中での均一分散性が悪くなるため、外観にムラが発生してしまい、粒子の突き出し（ブツ）によって、塗膜の平滑性が悪くなりメタリックの光輝感と深絞り成形性を損ねる場合がある。
【００２５】
また金属フレークは、平均厚さが０．０５μｍより薄いと、薄すぎて塗装時や加工時に変形しやすく、配向性が悪くなるため、外観が白っぽくなってメタリックの光輝感に劣る場合がある。４μｍを超えると均一分散性が悪くなるため、外観にムラが発生しメタリックの光輝感に劣る場合がある。
【００２６】
ここで、金属フレークの粒径とは、金属フレークを水平に置き、水平な面に形状を投影した長径と短径との平均値である。本発明では、金属基材表面に垂直な下塗樹脂層断面において観察される金属フレークの長手方向に沿った長さを粒径と定義する。具体的には、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて下塗樹脂層の任意位置の断面において金属フレークの長手方向に沿った長さをｎ＝１０以上測定しこれらの平均値を平均粒径とする。
【００２７】
また、金属フレークの厚さとは、金属フレークを水平に置き、その上下面に対して垂直な方向に沿った金属フレークの長さであるが、金属フレークが必ずしも水平に存在するものではない。本発明では、金属基材表面に垂直な下塗樹脂層断面において観察される金属フレークの長手方向に垂直の方向の長さを金属フレークの厚さと定義する。具体的には、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて下塗樹脂層の任意位置の断面において金属フレークの長手方向に対して垂直の方向の長さをｎ＝１０以上測定しこれらの平均値を平均厚さとする。
【００２８】
本発明において、金属フレークは、メタリック色を付与する添加剤として知られる公知の顔料を好適に使用することができ、沈降しないように攪拌で塗料を循環させて使用することができる。金属フレークとしては、例えば、アルミニウム、ニッケル、ステンレススチール、鋼、鉄、銅、銀、金等からなるフレーク顔料が使用することができるが、アルミニウムフレークが、深絞り成形性、メタリックの意匠性及び経済性の点で特に優れているので好ましい。
【００２９】
本発明の金属フレークは、その表面がアルミナで被覆されたアルミナ層を有していてもよい。アルミナ層の平均厚さは、０．００５μｍ〜０．５μｍであることが放熱性の向上の観点から望ましい。ここで、アルミナは放熱性に与える影響が大きく、シリカフレークとともにポリエステル樹脂だけでは吸収し得ない赤外線波長を吸収、並びに、放射することができる。金属フレークを被覆するアルミナ層の平均厚さが０．００５μｍであると放熱性に及ぼす影響が微小になるため放熱性に劣る。また０．５μｍ以上であると、アルミナ層が厚すぎて外観がやや白っぽく見える傾向になり、メタリックの光輝感に劣る場合がある。なお、アルミナ層を被覆形成している場合についても、金属フレーク全体としての大きさは、平均粒径が５μｍ〜５０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍ、平均厚さが０．０５μｍ〜４μｍであることが良好なメタリック色を付与できる点から好ましい。なお、平均粒径、厚さは、上述した金属フレークと同様の方法で測定することができる。
【００３０】
上記アルミナ層を有する金属フレークを形成するには、有底円筒形状の容器に金属フレークを収容し、上記容器をその円筒の軸を回転軸として該回転軸を水平方向に対して所定角度傾斜させて回転させることによりフレークを攪拌しながら該フレークに被覆材料をスパッタする又は蒸着させ、粒子に被覆材料をスパッタする又は蒸着させることにより製造することができるが、特に、制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。この場合、金属フレークとしてはアルミニウムフレークがコスト面、意匠性の観点から好ましい。
【００３１】
本発明では、金属フレーク（アルミナ層を含む金属フレークを含む。以下同様。）平均アスペクト比は５〜１００であることが推奨される。ここで言う平均アスペクト比は［平均粒径（μｍ）］／［平均厚さ（μｍ）］で算出されるものである。アスペクト比が小さすぎると可視光が乱反射する傾向にあるため、メタリックの光輝感に劣る場合がある。一方、アスペクト比が大きすぎると、粗大粒子の突き出し（ブツ）によって、塗膜の平滑性が悪くなり光輝感が損なわれる場合がある。
【００３２】
本発明において、下塗樹脂層に含有される金属フレークの添加量は、ポリエステル系樹脂固形分１００質量部に対して１質量部〜３０質量部、好ましくは２．５質量部〜１５質量部である。金属フレークが少なすぎると、十分なメタリック感が得られないのでメタリック光輝感に劣り、多すぎると深絞り成形時に金属フレークが起点となって樹脂層が断裂し、十分な深絞り成形性が得られない。
【００３３】
次に、本発明の上塗樹脂層は、構成するベース樹脂として熱硬化性ポリエステル樹脂を使用することができる。他の樹脂では、放熱性と深絞り成形性を両立させることができない。ポリエステル樹脂としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、イソフタル酸といった多塩基酸とエチレングリコールやネオペンチルグリコールといった多価アルコールを原料とするポリエステル樹脂、或いはこれらの変性樹脂を用いることができる。硬化剤としてはメラミン樹脂、ブロックイソシアネートなどを用いることができる。尚、ポリエステル樹脂の中でも、塗膜成分（酸成分、アルコール分、硬化剤など）由来の赤外吸収ピークが１８７０ｃｍ<sup>−１</sup>〜１８３０ｃｍ<sup>−１</sup>（無水マレイン酸対称伸縮振動）、１８００ｃｍ<sup>−１</sup>〜１７６０ｃｍ<sup>−１</sup>（無水マレイン酸非対称伸縮振動）、１６７０ｃｍ<sup>−１</sup>〜１６３０ｃｍ<sup>−１</sup>（尿素樹脂、オレフィン）、１６１０ｃｍ<sup>−１</sup>〜１５３０ｃｍ<sup>−１</sup>（尿素、メラミン、イソシアネート、アミド、ベンゾグアナミン）のうち少なくとも一を有するポリエステル系樹脂が放熱性の点で有利でありより好ましい。
【００３４】
本発明の上塗樹脂層は、下塗樹脂層と同様に、ポリエステル樹脂の数平均分子量は８０００〜３２０００が好ましい。数平均分子量が８０００では強度が低下して十分な深絞り成形性が得られない場合があり、数平均分子量が３２０００を超えると密着性が低下して結果的に深絞り成形性が低下する場合がある。
【００３５】
上塗樹脂層のガラス転移温度は、深絞り成形性の観点から０℃以上、好ましくは１０℃以上、４０℃以下、好ましくは３０℃以下であることが推奨される。低すぎると常温において材質が柔らかくなりすぎるため、特に成形加工後、傷付きやすくなる場合があり、高すぎると、後述するシリカフレークが沈降し難くなるため、表面に粒子の突き出し（ブツ）が発生しやすくなり、平滑性が悪くなりメタリックの光輝感と深絞り成形性を損ねる。なお、上下各樹脂層のガラス転移温度の調整は上述した金属フレーク、シリカフレークを所定の配合量にすることで達成できる。上述したように下塗樹脂層はポリエステル樹脂のガラス転移温度が５０℃未満であると，金属フレークが沈降しやすくなり，深絞り成形性が劣る。一方，上塗樹脂層のポリエステル樹脂のガラス転移温度が４０℃を超えると，シリカフレークが沈降し難くなり光輝感と深絞り成形性が劣る。
【００３６】
本発明の上塗樹脂層は、シリカフレークを含有するもので、シリカを塗膜中に分散させることによって放熱性を向上させることができる。特にシリカはフレーク状であるため、樹脂−シリカ界面での光の乱反射がシリカ粉末の場合と比べて減少するため、上塗樹脂層の透明性が向上し、下塗樹脂層のメタリック感を損なうことなく、放熱性を向上させることができる。フレーク状でない場合は、樹脂−シリカ界面で光が乱反射するので、やや白色がかった外観となる傾向にあるため、メタリックの色を保持できない。
【００３７】
本発明において、シリカフレークは平均粒径０．５μｍ〜１００μｍであることが好ましい。０．５μｍ未満であると、成形後に存在するシリカフレークの配向性が悪くなり、乱反射を起こし、光輝感に劣る可能性がある。１００μｍを超えると、深絞り成形時においてシリカフレークが樹脂層の変形に追従して変形することが困難となり、シリカフレークが起点となって上塗樹脂層が断裂しやすく、十分な深絞り成形性が得られない場合がある。
【００３８】
また、シリカフレークの平均厚さは１０ｎｍ〜２μｍであることが好ましい。平均厚さが１０ｎｍ未満であると、シリカフレークの強度が足りない場合があり、深絞り成形する際にシリカフレークが破砕されて、所望の粒径を維持できなくなる場合がある。また成形時に破砕しやすく、更に粒径が小さくなるのでメタリックの光輝感に劣る場合がある。２μｍを超えると、シリカフレークの柔軟性が損なわれ、シリカフレークが破砕されやすい場合がある。また、シリカフレークの配向性が悪くなるため、メタリックの光輝感が劣り、表面にボイドやクラックが発生しやすくなり、深絞り成形性が低下する場合がある。
【００３９】
上記シリカフレークのアスペクト比は、５〜１００であることが好ましい。ここで、シリカフレークのアスペクト比が５未満であると、製造する際にシリカフレークの配向性が悪くなり乱反射しやすくなる傾向になりやすく、メタリックの光輝感に劣る場合がある。またアスペクト比が１００を超えると、深絞り成形時においてシリカフレークが上塗樹脂層の変形に追従して変形することが困難となり、シリカフレークが起点となって上塗樹脂層の断裂原因となり、十分な深絞り成形性が得られない場合がある。
【００４０】
本発明において、上塗樹脂層中のシリカフレークの占有率は、上塗樹脂層全体の体積で３％〜２５％で、かつ上塗樹脂層の最表面から厚さ２μｍまでのシリカフレークの平均長さとしての占有率は３％以下であることが必要で、優れた放熱性と深絞り成形性を付与することができる。上塗樹脂層中のシリカフレークの占有率が３％未満であるとシリカによる赤外吸収並びに赤外放射が少なすぎるため、放熱性を十分付与できない。また、２５％以上であると、上塗樹脂層中のシリカフレークの占有率が大きすぎて、上塗樹脂層が断裂しやすく、十分な深絞り成形性が得られない。ここで、占有率は、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて、測定することができる。即ち、成形後の上塗樹脂層の任意の断面において０．１ｍｍごとにｎ＝１０以上、基材面に対して垂直な方向に直線を引き、この直線が［シリカフレークを切る平均長さ（μｍ）］／［上塗樹脂層を切る平均長さ（μｍ）］×１００を上塗樹脂層中のシリカフレークの占有率とする。このシリカフレークの占有率が上塗樹脂層の体積全体に対して少なすぎるとシリカに放熱性を十分付与できない。また、多すぎると、シリカフレークの占有率が大きすぎて、上塗樹脂層が断裂しやすく、十分な深絞り成形性が得られない。シリカフレークの平均長さとしての占有率は、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて、硬化後の上塗樹脂層の最表面から２μｍ以内の厚さの層領域における任意の断面において、０．１ｍｍごとにｎ＝１０以上、基材面に対して垂直な方向に直線を引き、この直線が通るシリカフレークの平均長さ（μｍ）／２（μｍ）×１００を測定することで、シリカフレークの占有率を算出できる。硬化後の上塗樹脂層の最表面から２μｍ以内の厚さの層領域におけるシリカフレークの占有率が３％を超えると、深絞り成形時に，塗膜割れの起点となり，成形性が劣る。
【００４１】
下塗樹脂層の厚さは、０．５μｍ〜２０μｍであり、特に２．５μｍ〜１６μｍであることが好ましい。下塗樹脂層の厚さが０．５μｍ未満であると，金属フレークの含有量が不十分となり，意匠性が劣る。２０μｍを超えると、成形加工にともなう変形に追随できず、深絞り成形性が劣る。
【００４２】
上塗樹脂層の厚さは、８μｍ〜２９．５μｍ、特に１０μｍ〜１６μｍであることが好ましく、下塗樹脂層と合わせて深絞り成形性に問題がない範囲において、十分な放熱性を得るために調整することが推奨される。８μｍ未満であると、放熱性が低下する。また２９．５μｍを超えると、深絞り成形性が劣化する場合があるため好ましくない。
【００４３】
上記上塗樹脂層に対しては、更にインナーワックスも併用使用することができる。インナーワックスとしては、特に限定しないが、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、アマイドワックスより選ばれる少なくとも一つを含有すると、特に深絞り成形性に優れるので好ましい。インナーワックスの配合量としては、上塗樹脂層に含有するインナーワックスの合計量が上塗樹脂層固形分１００質量部に対して０．５質量部〜３．０質量部となる量が深絞り成形性の観点から推奨される。
【００４４】
本発明において、上塗樹脂層と下塗樹脂層の厚さの合計は、３０μｍ以下であることが必要で、特に２２μｍ以下であることが推奨される。３０μｍを超えると、深絞り成形性が劣化する傾向にあるため好ましくない。上塗樹脂層の厚さと下塗樹脂層の厚さのバランスは、上塗樹脂層の膜厚が８μｍ〜２９．５μｍ、下塗樹脂層の膜厚が０．５μｍ〜２０μｍ、総膜厚３０μｍ以下、好ましくは２２μｍ以下であればよい。
【００４５】
本発明の樹脂被覆アルミニウム基材は、上述したアルミニウム基材の上に、下塗樹脂層用樹脂、上塗樹脂層用樹脂を順次塗布して焼付け硬化させることによって得ることができる。
【００４６】
本発明において、下塗樹脂層用樹脂及び上塗樹脂層用樹脂の調整は、上述したシリカフレークや、金属フレークを公知の方法で調整することができ、例えば、塗料分散機を用いて各樹脂層用樹脂中に分散させることができるが、その方法は特に制限されるものではない。
【００４７】
ここで、下塗樹脂層の焼付条件は、２０秒〜５０秒でＰＭＴ（最高到達板温度）が１８０℃〜２４０℃になるように調整することが好ましい。焼付温度が低すぎたり、焼付時間が短すぎたりする場合には、下塗樹脂層の収縮が十分に起こらないので、金属フレークの配向性が低下し、メタリックの光輝感に劣る樹脂被覆アルミニウム基材になる可能性がある。一方、焼付温度が高すぎたり、焼付時間が長すぎたりする場合には、上側塗膜層の焼付終了後には下塗樹脂層の酸化が顕著になり、樹脂が黄変してしまう等、メタリックの光輝感が劣る場合がある。
【００４８】
また、本発明の上塗樹脂層を形成するための焼付工程においては、板温度が８０℃から１６０℃になるまでの時間が１０秒〜６０秒であるように保持した中間加熱時間を経た上で、続いて１６０℃からＰＭＴに至るまでの時間が５秒〜４５秒で、最終的にＰＭＴが１８０℃〜３００℃になるように中間加熱時間を含めて２０秒〜９０秒、好ましくは３０秒〜５０秒で調整することが好ましい。
【００４９】
（１）板温度が８０℃に達するまでの加熱時間ｔ<sub>１</sub>は３秒〜８秒であるのが好ましい。
シリカフレークの沈降への影響が小さい、板温度が８０℃に達するまでの状態でも、ｔ<sub>１</sub>が３秒未満であると加熱速度が早過ぎるため、塗装外観が劣る場合がある。ｔ<sub>１</sub>が８秒以上であると性能的には問題ないが塗装コストがかかってしまうため相応しくない。
（２）板温度が８０℃になるまでの時間（ｔ<sub>１</sub>）から１６０℃になるまでの時間（ｔ<sub>２</sub>）  ｔ<sub>２</sub>−ｔ<sub>１</sub>は１０秒〜６０秒である。
当該樹脂はガラス転移温度を超えると、温度上昇とともに粘度が低下し物質の移動が活発になる。このため、板温度が８０℃まで達すると、内部のシリカフレークの沈降が起こりやすくなる。さらに板温度１６０℃以上に昇温すると、上塗樹脂層の硬化反応が支配的になり、粘度が上昇して物質の移動が抑制されやすくなるので、内部のシリカフレークが沈降しにくくなる。この温度範囲での中間加熱時間はｔ<sub>２</sub>−ｔ<sub>１</sub>で表され，ｔ<sub>２</sub>−ｔ<sub>１</sub>が１０秒未満であると沈降が十分進まないため深絞り成形性の点で好ましくなく，ｔ<sub>２</sub>−ｔ<sub>１</sub>が６０秒を超えるとシリカフレークが沈降しすぎて界面付近に堆積してしまうため、層間密着性が悪くなるので深絞り成形時に剥がれが発生し、深絞り成形性が低下する。
（３）板温度が１６０℃になるまでの時間（ｔ<sub>２</sub>）からＰＭＴに到るまでの時間（ｔ<sub>３</sub>）ｔ<sub>３</sub>−ｔ<sub>２</sub>は５秒〜４５秒であることが好ましい。
ｔ<sub>３</sub>−ｔ<sub>２</sub>が５秒未満であると、硬化するための時間が短すぎるため成形性が低下する。ｔ<sub>３</sub>−ｔ<sub>２</sub>が４５秒以上であると、塗膜が黄変してしまうため光輝感が低下する。
（４）板温度がＰＭＴに達するまでの加熱時間（ｔ<sub>３</sub>）は２０秒〜９０秒であることが好ましい。
【００５０】
ＰＭＴが１８０℃〜３００℃になるように昇温していくとき、中間加熱時間を含めて２０秒〜９０秒、好ましくは３０秒〜５０秒で調整することが好ましい。ＰＭＴが１８０℃未満あるいは焼付時間が２０秒未満の場合には、上塗樹脂層の樹脂の収縮が十分に起こらないので、上述したシリカフレークの所望の配向性が得られないので光輝感が低下する。一方、ＰＭＴが３００℃を超えたり、あるいは焼付時間が９０秒を超えたりする場合には、上塗樹脂層の焼付終了後には上塗樹脂層および下塗樹脂層の酸化が顕著になり、塗膜が黄変してしまうため、優れた光輝感が得られない。
なお、ＰＭＴや板温度は熱電対にて測定することができる。
【実施例】
【００５１】
以下に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。なお、本発明は特許請求の範囲における技術的範囲を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５２】
アルミニウム基材として、アルミニウム合金板（３００４系、板厚０．３ｍｍ）を用いた。この両面を市販のアルカリ性脱脂液を用いて脱脂処理を施して水洗した。更に、下地処理として市販のリン酸クロメート処理液にて化成処理を施した。
【００５３】
次に、表１に示す下塗樹脂層用樹脂と、表２に示す上塗樹脂層用樹脂をそれぞれ表１、２のように調製した。下塗樹脂層用樹脂には、ポリエステル樹脂（分子量  ２００００、Ｔｇ７０℃）、上塗にはポリエステル樹脂（分子量２００００，Ｔｇ２０℃）を用いた。そして、アルミニウム基材の一方の面にバーコーターによって下塗樹脂層用樹脂又は上塗樹脂層用樹脂を塗布し、各表に示す以下の項目に従う条件で焼付け、試料を作製した。試料について、物性・厚さ等を以下のように測定した。
【００５４】
（膜厚）
表１において、膜厚は上塗樹脂層を形成する前のものについて、渦電流式膜厚計を用いて任意の１０箇所を測定して相加平均値を求めた。表２の膜厚は下塗樹脂層上に上塗樹脂層を形成し、全樹脂層厚さを渦電流式膜厚計を用いて任意の１０箇所を測定して相加平均値を求め、試料の上塗樹脂層厚さは、全樹脂層厚さから下塗樹脂層厚さを差し引いて算出した。
（下塗樹脂層用樹脂・上塗樹脂層用樹脂の焼付条件）
下塗樹脂層用樹脂の焼付条件において、表１に表示の焼付温度は、下塗樹脂層焼付時、焼付開始から表１に表示の焼付時間が経過したときのＰＭＴを示す。また、表２に表示の焼付温度は、上塗樹脂層用樹脂の焼付条件において、上塗樹脂層焼付時、焼付開始から表２に表示の焼付時間が経過したときのＰＭＴを示し、上塗樹脂の焼付時間は後述の中間加熱時間を含む。
（上塗樹脂層用樹脂の中間加熱条件）
表２において，上塗樹脂層用樹脂の中間加熱時間は、上塗樹脂層を塗装した後の焼付工程での昇温過程において、板温度が８０〜１６０℃の間で保持した時間のことを指す。なお，８０℃に達するまでの時間は５秒であった。
（平均粒径・平均厚さの測定方法）
表１・表２において、金属フレーク及びシリカフレークの平均粒径・平均厚さは、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて下塗樹脂層の様々な位置の断面において金属フレークの長手方向に沿った長さをｎ＝１０以上測定しこれらの平均値を平均粒径とする。またＴＥＭ−ＥＤＳを用いて下塗樹脂層の様々な位置の断面において金属フレークの長手方向にほぼ直行する方向に沿った長さをｎ＝１０以上測定しこれらの平均値を平均厚さとする。
（平均アスペクト比）
表１・表２において、各樹脂層中の金属フレークならびにシリカフレークの平均アスペクト比を［平均粒径（μｍ）］／［平均厚さ（μｍ）］で表した。
（下塗樹脂層用樹脂における金属フレークの添加量）
表１において、下塗樹脂層用樹脂における金属フレークの添加量は、下塗樹脂用樹脂の固形分（不揮発分）１００質量部に対する質量部である。
（アルミナ被覆層平均厚さの測定方法）
表１において、金属フレークアルミナ層の平均厚さは、金属基材表面に垂直な下塗樹脂層断面に於いて観察される金属フレークアルミナ層の長手方向に直交する方向に沿った長さであるとする。具体的には、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて下塗樹脂層の様々な位置の断面において金属フレークアルミナ層の長手方向にほぼ直行する方向に沿った長さをｎ＝１０以上測定しこれらの平均値を平均厚さとした。
（シリカフレークの上塗樹脂層中占有率）
表２において、上塗樹脂層中のシリカフレークの占有率は、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて測定することができ、樹脂全体の体積に対するシリカフレークの割合を示す。上塗樹脂層の任意の断面において０．１ｍｍごとにｎ＝１０以上、基材面に対して垂直な方向に直線を引き、この直線が［シリカフレークを切る平均長さ（μｍ）］／［上塗樹脂層を切る平均長さ（μｍ）］×１００をシリカフレークの上塗樹脂層中占有率とした。
（シリカフレークの最表面近傍領域長さ（占有率））
表２において、上塗樹脂層中のシリカフレークの最表面近傍領域占有長さ（占有率）は、ＴＥＭ−ＥＤＳを用いて測定することができ、硬化後の上塗樹脂層の最表面から２μｍ以内の厚さの層領域＜最表面近傍領域＞における任意の断面において、０．１ｍｍごとにｎ＝１０以上、基材面に対して垂直な方向に直線を引き、この直線が［シリカフレークを切る平均長さ（μｍ）］／２（μｍ）×１００を測定することで、シリカフレークの最表面近傍領域長さ（占有率）を算出した。
【００５５】
【表１】
2013018233.tif 000003
【００５６】
【表２】
2013018233.tif 000004
【００５７】
次に、上記表１、２に使用した樹脂を用い、上記表１に用いた金属基材を使用して、表３、４に示される樹脂被覆アルミニウム基材を製造（実施例１〜４８及び比較例１〜１０）し、以下の項目に従い、評価を行った。
【００５８】
（全膜厚の測定）
試料の全膜厚は、下塗樹脂層と上塗樹脂層の膜厚の合計であり、下塗樹脂層上に上塗樹脂層を形成し、全樹脂層厚さを渦電流式膜厚計を用いて任意の１０箇所を測定して相加平均値を求めた。
【００５９】
（深絞り成形性）
試料の両面に動粘度１．６ｍｍ<sup>２</sup>／ｓの揮発性プレス油を塗布し、樹脂層側が外側になるようにして、試料を、サイズ：φ４０×５０ｍｍの有底円筒状になるように深絞りカップ成形を行い、成形後の塗膜外観を下記の基準に基づいて目視観察により評価した。
◎：成形前と変化ない。
○：塗膜外観に微少な亀裂が発生し、表面が若干荒れているが、実用上問題ないレベル
×：塗膜外観に亀裂が発生し、表面が荒れている。
◎及び○を合格とし、×を不合格とした。
（意匠性）
上塗樹脂層の表面を目視観察し、基材・金属フレーク・添加シリカフレークなどによる金属光沢の意匠の発現を総合して視認した。
◎：メタリック色で光輝感に優れ、意匠性が特に優れる
○：若干にごって見える、外観に僅かなムラがあるが、実用上問題ないレベル
×：にごって見える、外観にムラがある、など意匠性の発現が損なわれている
（放熱性）
放熱性は、赤外放射測定ユニットを付帯したフーリエ変換赤外分光光度計を用い、５０℃での波長４〜１４μｍの平均化した放射率を測定した。
◎：０．８０以上
○：０．７０〜０．８０
×：０．７０未満
なお、放射率が０．７０未満の場合、つまり×の場合、電子機器部品にした時に、所望の放熱性が得られない。また放射率０．７０〜０．８０の場合、つまり○の場合は、実用上放熱性が問題にならないので使用可能とした。
◎及び○を合格とし、×を不合格とした。
【００６０】
【表３】
2013018233.tif 000005
【００６１】
【表４】
2013018233.tif 000006
【００６２】
実施例１〜６９は、アルミニウム基材の表面に、ポリエステル系樹脂からなる下塗樹脂層と上塗樹脂層とをそれぞれ具備し、上記下塗樹脂層の厚さが０．５μｍ〜２０μｍであり、かつ金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して１質量部〜３０質量部含有するものであり、上記上塗樹脂層の厚さが８μｍ〜２９．５μｍであり、かつ上塗樹脂層全体中の占有率が３％〜２５％で上塗樹脂層の最表面から厚さ２μｍまでの占有率が３％以下のシリカフレークを有し、上塗樹脂層と下塗樹脂層の合計厚さが３０μｍ以下であるため、深絞り成形性、意匠性、放熱性は良好であった。
比較例１は、下塗樹脂層の厚さが０．５μｍ未満である為、意匠性が劣った。
比較例２は、下塗樹脂層の厚さが２０μｍを超え、更に、上塗り樹脂層と下塗り樹脂層の合計膜厚が３０μｍを超える為、深絞り成形性及び意匠性が劣った。
比較例３は、金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して１質量部未満含有するため、意匠性が劣った。
比較例４は、金属フレークを樹脂固形分１００質量部に対して３０質量部を超えて含有するため、深絞り成形性が劣った。
比較例５は、上塗樹脂層の厚さが８μｍ未満である為、放熱性が劣った。
比較例６は、上塗樹脂層の厚さが２９．５μｍを超え、更に、上塗り樹脂層と下塗り樹脂層の合計膜厚が３０μｍを超える為、深絞り成形性が劣った。
比較例７は、シリカフレークの最表面近傍領域占有率が３％を超える為、深絞り成形性が劣った。
比較例８は、シリカフレークの上塗樹脂層内占有率が３％未満である為、放熱性が劣った。
比較例９は、シリカフレークの上塗樹脂層内占有率が２５％を超える為、深絞り成形性が劣った。
【符号の説明】
【００６３】
１......アルミニウム基材
２......下塗樹脂層
３......上塗樹脂層
４......上塗樹脂層（最表面層から２μｍ以内の層領域）
５......上塗樹脂層（４の層領域以外）
６......金属フレーク
７......シリカフレーク
【図１】
2013018233.tif 000007