(57)【要約】      （修正有）【課題】高明度なカラーフィルタを形成できる着色硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、前記着色剤が、キサンテン染料（Ａ１）と金属錯塩染料（Ａ２）とを含む着色剤である着色硬化性組成物。ここで金属錯塩染料（Ａ２）はアゾ染料もしくはメチン染料を配位子とし、クロム、コバルトもしくはニッケルを中心金属とする錯体であり、アゾ染料を配位子とし、（ｄ−１）に代表されるクロムを中心金属とした金属錯塩染料が特に好ましい。2013007032.tif 000055【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
前記着色剤が、キサンテン染料（Ａ１）と金属錯塩染料（Ａ２）とを含む着色剤である着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
金属錯塩染料（Ａ２）が、式（３）で表される化合物、式（４）で表される化合物及び式（６）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2013007032.tif 000052
［式（３）中、Ｒ31〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ51、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ49及びＲ50は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ51は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【化２】
2013007032.tif 000053
［式（４）中、Ｒ52〜Ｒ60は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ62、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ62は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ5及びＡ6は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊はＭ１との結合手を表す。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、０〜２の整数を表す。
Ｄ１+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【化３】
2013007032.tif 000054
［式（６）中、  Ｒ81は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＯＮＲ88Ｒ89、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。
Ｒ82は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。
Ｒ83は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ84〜Ｒ87は、互いに独立に、−Ｒ88、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−ＣＯＲ88、−ＯＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ88Ｒ89又は−ＮＲ91Ｒ92を表す。Ｒ84及びＲ85、Ｒ85及びＲ86、並びにＲ86及びＲ87は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ88及びＲ89は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ90で置換されていてもよい。
Ｒ90は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ91及びＲ92は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ91及びＲ92は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
Ａ11〜Ａ14は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ2との結合手を表す。
Ｍ2は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ２は、１〜５の整数を表す。
Ｄ２+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【請求項３】
前記金属錯塩染料（Ａ２）が、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−１）を含む染料である請求項１又は２記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記キサンテン染料（Ａ１）の含有量と金属錯塩染料（Ａ２）の含有量との比（Ａ１：Ａ２）が、質量基準で、１：９９〜９９：１である請求項１〜３のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である請求項１〜４のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されたカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマディスプレイ等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物としては、着色剤としてＯｒａｓｏｌ  Ｒｅｄ  ３ＧＬ（Ｃ.Ｉ.  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３０）のみを含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１（段落［００８５］、［００９５］等）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１６３２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の着色硬化性樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの明度について、必ずしも十分に満足できない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［７］を提供するものである。
［１］  着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、前記着色剤が、キサンテン染料（Ａ１）と金属錯塩染料（Ａ２）とを含む着色剤である着色硬化性樹脂組成物。
［２］  金属錯塩染料（Ａ２）が、式（３）で表される化合物、式（４）で表される化合物及び式（６）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種である［１］記載の着色硬化性樹脂組成物。
【０００６】
【化１】
2013007032.tif 000002
【０００７】
［式（３）中、Ｒ31〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ51、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ49及びＲ50は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ51は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【０００８】
【化２】
2013007032.tif 000003
【０００９】
［式（４）中、Ｒ52〜Ｒ60は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ62、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ62は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ5及びＡ6は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊はＭ１との結合手を表す。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、０〜２の整数を表す。
Ｄ１+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００１０】
【化３】
2013007032.tif 000004
【００１１】
［式（６）中、Ｒ81は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＯＮＲ88Ｒ89、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。
Ｒ82は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。
Ｒ83は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ84〜Ｒ87は、互いに独立に、−Ｒ88、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−ＣＯＲ88、−ＯＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ88Ｒ89又は−ＮＲ91Ｒ92を表す。Ｒ84及びＲ85、Ｒ85及びＲ86、並びにＲ86及びＲ87は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ88及びＲ89は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ90で置換されていてもよい。
Ｒ90は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ91及びＲ92は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ91及びＲ92は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
Ａ11〜Ａ14は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ2との結合手を表す。
Ｍ2は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ２は、１〜５の整数を表す。
Ｄ２+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００１２】
［３］  前記金属錯塩染料（Ａ２）が、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−１）を含む染料である［１］又は［２］記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  前記キサンテン染料（Ａ１）の含有量と金属錯塩染料（Ａ２）の含有量との比（Ａ１：Ａ２）が、質量基準で、１：９９〜９９：１である［１］〜［３］のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］  前記重合開始剤が、オキシム化合物を含む重合開始剤である［１］〜［４］のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物。
［６］  ［１］〜［５］のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ。
［７］  ［６］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高明度なカラーフィルタを形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、前記着色剤（Ａ）が、キサンテン染料（Ａ１）と金属錯塩染料（Ａ２）とを含む着色剤である。
前記キサンテン染料（Ａ１）と金属錯塩染料（Ａ２）とを含む着色剤（Ａ）を使用することにより、明度が向上する。
【００１５】
前記着色剤（Ａ）中の前記キサンテン染料（Ａ１）の含有量と前記金属錯塩染料（Ａ２）の含有量との比（Ａ１：Ａ２）は、質量基準で、１：９９〜９９：１が好ましく、１：９９〜７５：２５がより好ましく、２：９８〜６０：４０がさらに好ましい。前記比（Ａ１：Ａ２）が上記範囲内であると、一層高明度なカラーフィルタが得られる。
【００１６】
前記キサンテン染料（Ａ１）は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。
前記キサンテン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、５２（式（Ａ１−２））、８７、９２、９４（ローズベンガル）、２８９（式（Ａ１−３））、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）（式（Ａ１−４））、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。
【００１７】
【化４】
2013007032.tif 000005
【００１８】
これらの中でも、キサンテン染料（Ａ１）としては、式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。前記化合物（１）を使用する場合、キサンテン染料（Ａ１）中の化合物（１）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（１）のみを使用することが好ましい。
【００１９】
【化５】
2013007032.tif 000006
【００２０】
［式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ8又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同一であるか相異なる。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ12−で置き換っていてもよい。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ12−で置き換っていてもよい。
Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒ12は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す］
【００２１】
Ｒ1〜Ｒ4で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ1〜Ｒ4で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基は、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10で置換されていてもよい。これらの置換基の中でも、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3- +Ｎ（Ｒ11）4が好ましい。Ｒ1〜Ｒ4がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００２３】
Ｒ8〜Ｒ12で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ6及びＲ7で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００２５】
Ｒ11で表される炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００２６】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ11）4である。
前記+Ｎ（Ｒ11）4としては、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１）が+Ｎ（Ｒ11）4を有する場合、Ｒ11がこれらの基であると、化合物（１）を含む着色硬化性樹脂組成物からは、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００２７】
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００２８】
前記キサンテン染料（Ａ１）としては、式（２）で表される化合物（以下「化合物（２）」という場合がある。）を含む染料がより好ましい。前記化合物（２）を使用する場合、キサンテン染料（Ａ１）中の化合物（２）の含有量は５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａ１）として、化合物（２）のみを使用することが好ましい。
【００２９】
【化６】
2013007032.tif 000007
【００３０】
［式（２）中、Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ26又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ25は、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+又は−ＳＯ2ＮＨＲ26を表す。
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上の整数である場合、複数のＲ25は同一であるか相異なる。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。
Ｒ26は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚ１+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+又はＫ+を表す。
Ｒ27は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【００３１】
Ｒ21〜Ｒ24で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ4で芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+、−ＳＯ3Ｒ26又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されていてもよい。
Ｒ21〜Ｒ24の組合せとしては、Ｒ21及びＲ23が水素原子であり、Ｒ22及びＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ１+、−ＳＯ3Ｒ26又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ21及びＲ23が水素原子であり、Ｒ22及びＲ24が炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ3-Ｚ１+又は−ＳＯ2ＮＨＲ26で置換されているものである。Ｒ21〜Ｒ24がこれらの基であると、化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物からは、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００３２】
Ｒ26及びＲ27で表される炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ8〜Ｒ11で飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ21〜Ｒ24における−Ｒ26は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、−ＳＯ3Ｒ26及び−ＳＯ2ＮＨＲ26におけるＲ26としては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。化合物（２）が−ＳＯ3Ｒ26及び／又は−ＳＯ2ＮＨＲ26を有する場合、Ｒ26がこれらの基であると、化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３３】
Ｚ１+は、+Ｎ（Ｒ27）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ27）4である。
前記+Ｎ（Ｒ27）4としては、４つのＲ27のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ27の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２）が+Ｎ（Ｒ27）4を有する場合、Ｒ27がこれらの基である化合物（２）を含む着色硬化性樹脂組成物は、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３４】
ｍ１は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００３５】
化合物（２）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−２３）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ26は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の４級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）及び式（１−１２）で表される化合物等が挙げられる。
【００３６】
【化７】
2013007032.tif 000008
【００３７】
【化８】
2013007032.tif 000009
【００３８】
【化９】
2013007032.tif 000010
【００３９】
前記キサンテン染料（Ａ１）は、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有することが好ましく、より好ましくは５１０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の範囲、さらに好ましくは５２０ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲である。なお、極大吸収波長は、染料を溶媒に溶解した溶液を、分光光度計を用いて測定した吸収スペクトルから求めることができ、詳細は後述する。
【００４０】
前記キサンテン染料（Ａ１）は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【００４１】
前記金属錯塩染料（Ａ２）は、分子中に金属原子と錯塩化し得る基を含む染料分子と、金属原子とを錯塩化した染料である。
【００４２】
前記金属錯塩染料（Ａ２）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３、１９、２１、２５、２５：１、６２、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、１５１、１６１；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、１１、２０、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６２、７０、８１、９９；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、８３：１、８４：１、９０、９０：１、９１、９２、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２０８、２１２、２１４、２２５、２３３、２３４、２４３；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、２１、２１：１、４６、４９、５８、６１；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３７；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２８、４２、４３、４４、５３、６２、６３；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、１２１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、１６２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２１１、特開２０１０−１７０１１７号公報に記載の金属錯塩染料が挙げられる。これらの金属錯塩染料（Ａ２）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記染料分子（配位子）としては、アゾ染料、メチン染料等が挙げられ、アゾ染料が好ましい。
前記金属原子としては、クロム、コバルト、ニッケル等が挙げられ、クロム、コバルトが好ましい。
前記金属錯塩染料（Ａ２）としては、金属原子と染料分子との結合比が１：１である１：１形金属錯塩染料と、該比が１：２である１：２形金属錯塩染料とが挙げられ、１：２形金属錯塩染料が好ましい。
【００４４】
前記金属錯塩染料（Ａ２）は、式（３）、式（４）又は式（６）で表される化合物が好ましい。
【００４５】
【化１０】
2013007032.tif 000011
【００４６】
［式（３）中、Ｒ31〜Ｒ48は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ51、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ49及びＲ50は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ51は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表し、２〜５の整数であってもよい。
Ｄ+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００４７】
【化１１】
2013007032.tif 000012
【００４８】
［式（４）中、Ｒ52〜Ｒ60は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ62、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3を表す。
Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ62は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ5及びＡ6は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊はＭ１との結合手を表す。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、０〜２の整数を表す。
Ｄ１+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００４９】
Ｒ31〜Ｒ48、Ｒ51、Ｒ52〜Ｒ60、Ｒ62で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ31〜Ｒ48のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。また、Ｒ52〜Ｒ60のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。
Ｒ49及びＲ50は、メチル基が好ましい。
【００５０】
Ｒ51、Ｒ62で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【００５１】
上記式（３）及び式（４）において、Ｄ及びＤ１以外の各基の好ましい組合せは以下の通りである。
すなわち式（３）では、
Ｒ31〜Ｒ39のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ51、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ40〜Ｒ48のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ51、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ49及びＲ50がメチル基であり、
Ｒ51が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
ＭはＣｒであり、
ｎは１となる組合せが好ましい。
式（４）では、
Ｒ52〜Ｒ60のうち１つがニトロ基であり、１つがＳＯ2ＮＨＲ62、−ＳＯ3Ｈ、及びＳＯ2ＣＨ3から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ61がメチル基であり、
Ｒ62が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、
Ａ5〜Ａ6のうち１つが＊−Ｏ−、残りが＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ１はＣｒ又はＣｏであり、
ｎ１は０又は１となる組合せが好ましい。
【００５２】
【化１２】
2013007032.tif 000013
【００５３】
［式（６）中、
Ｒ81は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＯＮＲ88Ｒ89、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ82は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ２を表す。
Ｒ83は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ84〜Ｒ87は、互いに独立に、−Ｒ88、−ＯＲ88、−ＣＯ−ＯＲ88、−ＣＯＲ88、−ＯＣＯ−ＯＲ88、−Ｏ−ＣＯＲ88、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ88Ｒ89又は−ＮＲ91Ｒ92を表す。Ｒ84及びＲ85、Ｒ85及びＲ86、並びにＲ86及びＲ87は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ88及びＲ89は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ90で置換されていてもよい。
Ｒ90は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ91及びＲ92は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ91及びＲ92は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
Ａ11〜Ａ14は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ2との結合手を表す。
Ｍ2は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ２は、１〜５の整数を表す。
Ｄ２+は、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
【００５４】
Ｒ81で表される炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖状飽和炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、メチルペンチル基、エチルブチル基、メチルヘキシル基、エチルペンチル基、プロピルブチル基、（メチルエチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）プロピル基、メチルヘプチル基、エチルヘキシル基、プロピルペンチル基、（メチルエチル）ペンチル基、ブチルブチル基、（ブチル）（メチル）ブチル基、（ジメチルエチル）（ブチル）ブチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、（エチル）（メチル）プロピル基、ジメチルペンチル基、（エチル）（メチル）ブチル基、ジメチルヘキシル基、（エチル）（メチル）ペンチル基、（プロピル）（メチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）ブチル基、ジエチルブチル基等の分枝鎖状飽和炭化水素基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【００５５】
Ｒ83で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｒ81で例示した前記各基のうち炭素数が４以下の直鎖状飽和炭化水素基、炭素数が４以下の分枝鎖状飽和炭化水素基が例示できる。
【００５６】
Ｒ88、Ｒ89、Ｒ91及びＲ92で表される炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ81で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。さらには、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−メチルプロペニル基等も挙げられる。
【００５７】
Ｒ88及びＲ89における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
Ｒ88、Ｒ89及びＲ90における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒ90で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ81で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。
【００５８】
Ｒ91及びＲ92における炭素数２〜８のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基等が挙げられる。
【００５９】
Ｒ81において、−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基としては、例えば、アセチル基、オキソブチル基、オキソペンチル基、オキソヘキシル基等のオキソ基を含有する飽和炭化水素基；
フェナシル基、オキソ（ナフチル）エチル基、オキソ（ヒドロキシフェニル）エチル基、オキソ（ヒドロキシナフチル）エチル基、オキソ（メトキシフェニル）エチル基、オキソ（フェニル）プロピル基、オキソ（ナフチル）プロピル基等の芳香族基で置換されたオキソ基含有飽和炭化水素基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基；並びに
２−［２−（アセチルオキシ）アセトキシ］エチル基、２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エチル基、２−[２−（メトキシカルボニル）エチルカルボニルオキシ］エチル基等のアルキル基、アルキレン基、及びエステル結合とで形成される基；
２−ベンゾイルオキシエチル基等のアルキレン基、芳香族環、及びエステル結合とで形成される基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられ、１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた飽和炭化水素基が挙げられる。
【００６０】
上記式（６）において、Ｄ２以外の各基の好ましい組合せは、
Ｒ81が、炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基；アルキル基とアルキレン基と２つのエステル結合とで形成される基、アルキレン基と芳香族環と１つのエステル結合とで形成される基のいずれかであり、
Ｒ82が−ＣＮであり、
Ｒ83が炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ84〜Ｒ87のうち３つが水素原子であるＲ88であり、残る一つが水素原子であるＲ88又は−ＮＲ91Ｒ92であり、この−ＮＲ91Ｒ92を構成するＲ91及びＲ92のうち一方は水素原子であり、他方は炭素数２〜４のアシル基であり、
Ａ11〜Ａ14のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ2はＣｒであり、
ｎ２は１となる組合せである。
【００６１】
Ｄ+、Ｄ１+、Ｄ２+で表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン等が挙げられる。Ｄ+、Ｄ１+、Ｄ２+で表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（５）で表されるカチオンが挙げられる。着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタの明度を向上できることから、前記Ｄ+、Ｄ１+、Ｄ２+としてはキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンが好ましい。
【００６２】
【化１３】
2013007032.tif 000014
【００６３】
［式（５）中、Ｒ63〜Ｒ66は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ67は、水素原子、炭素数１〜６の１価の飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又は−（Ｒ70−Ｏ）w−Ｒ71を表す。
Ｒ70は、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基又はプロパン−１，２−ジイル基を表す。
Ｒ71は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｗは、１〜４の整数を表す。］
【００６４】
Ｒ63〜Ｒ67で表される炭素数１〜６の１価の飽和炭化水素基としては、前記Ｒ31〜Ｒ48で飽和炭化水素基として挙げたもののうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ67で表される炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
Ｒ63〜Ｒ66としては、それぞれ独立に、水素原子、エチル基が好ましい。
Ｒ67は、水素原子、エチル基、又は−（Ｒ70−Ｏ）w−Ｒ71であるのが好ましい。
【００６５】
−（Ｒ70−Ｏ）w−Ｒ71としては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基及び２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基が好ましく、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基がより好ましい。
【００６６】
式（３）で表される金属錯塩染料（Ａ２）としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０（式（３−１）で表される化合物）、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２５（式（３−２）で表される化合物）、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１（式（３−３）で表される化合物）、式（３−４）で表される化合物、式（３−５）で表わされる化合物、及び、特開２０１０−１７０１１６号公報又は特開２０１１−２１５５７２号公報記載の化合物等が挙げられる。
【００６７】
【化１４】
2013007032.tif 000015
【００６８】
【化１５】
2013007032.tif 000016
【００６９】
式（４）で表される金属錯塩染料（Ａ２）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６（式（４−１）で表される化合物）等が挙げられる。
【００７０】
【化１６】
2013007032.tif 000017
【００７１】
式（６）で表される金属錯塩染料（Ａ２）としては、例えば、特開２０１１−１４８９９２号公報、特開２０１１−１４８９９３号公報、特開２０１１−１４８９９４号公報又は特開２０１１−１４８９９５号公報記載の化合物等が挙げられる。特に好ましい式（６）の金属錯塩染料は、式（６−１）〜（６−６）で表されるアニオン構造を含み、最も好ましい式（６）の金属錯塩染料は、式（６−７）で表される化合物である。
【００７２】
【化１７】
2013007032.tif 000018
【００７３】
【化１８】
2013007032.tif 000019
【００７４】
これらの中でも、金属錯塩染料（Ａ２）としては、極大吸収波長を４１０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−０）が好ましく、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−１）がより好ましい。該金属錯塩染料（Ａ２−１）の極大吸収波長は、５７０ｎｍ以下が好ましく、５６０ｎｍ以下がより好ましい。このような極大吸収波長を有する染料を含むことにより、キサンテン染料（Ａ１）の最大吸収波長以下に存在する透過領域（いわゆる透過スペクトルの浮き）の光を、有効に吸収する傾向があるため、一層明度及びコントラストが高いカラーフィルタが得られる。
【００７５】
前記金属錯塩染料（Ａ２−１）の極大吸収波長と、前記キサンテン染料（Ａ１）の極大吸収波長との差の絶対値は、１ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上、さらに好ましくは５ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。金属錯塩染料（Ａ２−１）及び／又はキサンテン染料（Ａ１）を２種以上含む場合、そのいずれもが上記関係を満足することが好ましい。金属錯塩染料（Ａ２−１）とキサンテン染料（Ａ１）の極大吸収波長の差の絶対値が上記範囲内であれば、一層明度及びコントラストが高いカラーフィルタが得られる。
【００７６】
前記金属錯塩染料（Ａ２−１）を使用する場合は、極大吸収波長を４９０ｎｍ以上５３５ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−１−１）と、極大吸収波長を５３５ｎｍ超５８０ｎｍ以下の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−１−２）とを併用することが好ましい。このような極大吸収波長を有する染料を含むことにより、さらに高い明度のカラーフィルタが得られる。
【００７７】
この場合、金属錯塩染料（Ａ２−１−２）の含有量は、金属錯塩染料（Ａ２−１）中、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。前記金属錯塩染料（Ａ２−１−２）の含有量が上記範囲内であると、一層明度及びコントラストが高いカラーフィルタが得られる。
【００７８】
また、前記金属錯塩染料（Ａ２−０）として、極大吸収波長を４１０ｎｍ以上４９０ｎｍ未満の範囲に有する金属錯塩染料（Ａ２−２）を用いる場合、前記金属錯塩染料（Ａ２−１）と併用することが好ましい。該金属錯塩染料（Ａ２−２）の最大吸収波長は４３０ｎｍ以上が好ましく、また、４７０ｎｍ以下が好ましく、４５０ｎｍ以下がより好ましい。前記金属錯塩染料（Ａ２−１）と金属錯塩染料（Ａ２−２）とを併用することにより、キサンテン染料（Ａ１）の最大吸収波長以下に存在する透過領域の光を、さらに有効に吸収することができるため、得られるカラーフィルタの明度及びコントラストが一層高くなる。
【００７９】
前記金属錯塩染料（Ａ２−２）の極大吸収波長と、前記キサンテン染料（Ａ１）の極大吸収波長との差の絶対値は、１０ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上であり、１２０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは９０ｎｍ以下である。金属錯塩染料（Ａ２−２）及び／又はキサンテン染料（Ａ１）を２種以上含む場合、そのいずれもが上記関係を満足することが好ましい。金属錯塩染料（Ａ２−２）とキサンテン染料（Ａ１）の極大吸収波長の差の絶対値が上記範囲内であれば一層高明度なカラーフィルタが得られる。
【００８０】
前記金属錯塩染料（Ａ２−１）の極大吸収波長と、前記金属錯塩染料（Ａ２−２）の極大吸収波長との差の絶対値は、５ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上、さらに好ましくは３０ｎｍ以上であり、１５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１２０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。金属錯塩染料（Ａ２−１）及び／又は金属錯体染料（Ａ２−２）を２種以上含む場合、そのいずれもが上記関係を満足することが好ましい。金属錯塩染料（Ａ２−１）と金属錯塩染料（Ａ２−２）の極大吸収波長の差の絶対値が上記範囲内であれば、一層明度及びコントラストが高いカラーフィルタが得られる。
【００８１】
この場合、金属錯塩染料（Ａ２−１）の含有量は、金属錯塩染料（Ａ２）に対して、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、１００質量％以下が好ましい。前記金属錯塩染料（Ａ２）の含有量が上記範囲内であると、高明度且つ高コントラストなカラーフィルタが得られる。
前記金属錯塩染料（Ａ２）は、市販されている金属錯塩染料（例えば、ＢＡＳＦ社製の「ORASOL Red G」、「ORASOL Red 3GL」、「Neozapon Yellow 157」）を用いることができる。また、特開２０１０−１７０１１７号公報を参考に合成することもできる。
【００８２】
前記着色剤（Ａ）は、さらに顔料（Ａ３）をキサンテン染料（Ａ１）及び金属錯塩染料（Ａ２）とともに含んでもよい。
前記顔料（Ａ３）としては、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色の顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５等のブラウン色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等の黒色顔料等が挙げられる。
【００８３】
これらの中でも前記顔料（Ａ３）としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましい。これらの顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、耐薬品性が良好になる。これらの顔料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００８４】
前記顔料（Ａ３）は、粒径が均一であることが好ましい。また、前記顔料（Ａ３）は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
【００８５】
前記顔料（Ａ３）を使用する場合、顔料分散液の態様で使用することが好ましい。この場合、溶液中に顔料分散剤を含有させて顔料の分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料（Ａ３）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の顔料分散液が得られる。
【００８６】
顔料（Ａ３）を含む場合、その含有量比率は着色剤（Ａ）中、１質量％〜９０質量％が好ましく、３質量％〜８０質量％がより好ましい。このような比率とすることにより、透過スペクトルの最適化が容易となり、得られるカラーフィルタは、コントラスト、明度、耐熱性、耐薬品性に優れる傾向がある。
【００８７】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５質量％〜６０質量％であり、より好ましくは８質量％〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色硬化性樹脂組成物中の溶剤を除く成分の合計をいう。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたとき所望する分光や色濃度を得ることができ、且つ組成物中にバインダー樹脂や重合性化合物を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なカラーフィルタを形成することができる。
【００８８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。前記バインダー樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂（Ｂ）としては、例えば、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体。
［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体。
［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体。
［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００８９】
前記（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。これらの（ａ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、共重合反応性の点や樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【００９０】
前記（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物である。前記（ｂ）としては、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【００９１】
前記（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【００９２】
前記（ｂ１）としては、例えば、脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）等が挙げられる。
【００９３】
前記（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００９４】
前記（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ｍ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００９５】
【化１９】
2013007032.tif 000020
【００９６】
［式（Ｉ）及び式（II）中、Ｒb1及びＲb2は、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｌ1及びＬ2は、互いに独立に、単結合、−Ｒb3−、＊−Ｒb3−Ｏ−、＊−Ｒb3−Ｓ−、＊−Ｒb3−ＮＨ−を表す。Ｒb3は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【００９７】
Ｒb1又はＲb2で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
炭素数１〜４であり、水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒb1及びＲb2としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基である。
【００９８】
Ｒb3で示されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｌ1及びＬ2としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ2−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基が挙げられる。
【００９９】
式（Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）が挙げられる。
【０１００】
【化２０】
2013007032.tif 000021
【０１０１】
【化２１】
2013007032.tif 000022
【０１０２】
式（II）で表される化合物としては、式（II−１）〜式（II−１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（II−１）、式（II−３）、式（II−５）、式（II−７）
、式（II−９）、式（II−１１）〜式（II−１５）が挙げられる。より好ましくは式（II−１）、式（II−７）、式（II−９）、式（II−１５）が挙げられる。
【０１０３】
【化２２】
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【０１０４】
【化２３】
2013007032.tif 000024
【０１０５】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で併用することができる。式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物を併用する場合、その含有比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（II）で、５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１０６】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。前記（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１０７】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
前記（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１０８】
前記（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１０９】
前記（ｃ）（前記（ａ）、（ｂ）とは異なる重合性単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、ジカルボン酸ジエステル、ビシクロ不飽和化合物類、ジカルボニルイミド誘導体類、スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【０１１０】
前記（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【０１１１】
前記ジカルボン酸ジエステルとしては、例えば、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等が挙げられる。
【０１１２】
前記ビシクロ不飽和化合物類としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が挙げられる。
【０１１３】
前記ジカルボニルイミド誘導体類としては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等が挙げられる。
【０１１４】
前記（ｃ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうち、前記（ｃ）成分としては、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０１１５】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９８モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０１１６】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０１１７】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等を用いることができる。
【０１１８】
なお、得られた共重合体を着色硬化性樹脂組成物の調製に使用する場合、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０１１９】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；４〜４５モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは５〜６０モル％）
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターン製造時の現像性、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０１２０】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
具体的には、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０１２１】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５５モル％、より好ましくは１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４５〜９８モル％、より好ましくは５０〜９０モル％
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０１２２】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；５〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９５モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）
【０１２３】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５質量％が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０１２４】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）
【０１２５】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０１２６】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。
環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。
【０１２７】
前記バインダー樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート/スチレン/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート/グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１２８】
これらの中でも、バインダー樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレートに由来する構造単位を含む樹脂［Ｋ１］及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2.6］デシルアクリレートに由来する構造単位を含む樹脂［Ｋ２］がより好ましい。
【０１２９】
前記バインダー樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。平均分子量が前記の範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向がある。
前記バインダー樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１３０】
前記バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターン形成する際、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【０１３１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合性化合物（Ｃ）を含む。重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸等によって重合し得る化合物であって、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【０１３２】
前記重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。これらの重合性化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０１３３】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターン形成における露光で硬化が十分におこり、現像での露光部の残膜率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることため好ましい。
【０１３４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は重合開始剤（Ｄ）を含む。重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合性化合物（Ｃ）の重合を開始しうるものであれば特に限定されることなく、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、光の作用により活性ラジカルを発生する化合物が好ましく、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物及びビイミダゾール化合物がより好ましく、オキシム化合物を含む重合開始剤がさらに好ましい。
【０１３５】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。以下、＊は結合手を表す。
【０１３６】
【化２４】
2013007032.tif 000025
【０１３７】
前記アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有するα−アミノアルキルフェノン化合物と、式（ｄ３）で表される部分構造を有するα−アルコキシアルキルフェノン化合物及びα−ヒドロキシアルキルフェノン化合物とが挙げられる。
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルフェニルメチル）ブタン−１−オン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア（登録商標）３６９、３７９、９０７（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
α−アルコキシアルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
α−ヒドロキシアルキルフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。
【０１３８】
前記トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１３９】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４０】
前記オキシム化合物としては、Ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。
【０１４１】
【化２５】
2013007032.tif 000026
【０１４２】
前記オキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンが好ましい。これらのオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１４３】
前記ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照。）等が挙げられる。好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【０１４４】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１４５】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは５〜２５質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに高明度なカラーフィルタが得られる傾向がある。
【０１４６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）を含んでもよい。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられ、好ましくはチオキサントン化合物である。
【０１４７】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１４８】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１４９】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１５０】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１５１】
これらの重合開始助剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
また、重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その使用量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。また、重合開始剤（Ｄ）の含有量１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００質量部、より好ましくは３０〜８０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、さらに高明度なカラーフィルタが得られる傾向がある。
【０１５２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。
【０１５３】
前記エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１５４】
前記エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
【０１５５】
前記エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１５６】
前記ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【０１５７】
前記アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１５８】
前記芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
【０１５９】
前記アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１６０】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍ（１０１．３２５ｋＰａ）における沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル等がより好ましい。
【０１６１】
着色硬化性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１６２】
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、さらに、界面活性剤（Ｆ）を含んでいてもよい。
界面活性剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１６３】
前記シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１６４】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１６５】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１６６】
界面活性剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物に対し、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。ただし、前記界面活性剤（Ｆ）の含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。界面活性剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の平坦性を良好にすることができる。
【０１６７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１６８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、界面活性剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他成分を混合することにより調製できる。
顔料（Ａ３）を含む場合、顔料（Ａ３）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、バインダー樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
キサンテン染料（Ａ１）及び金属錯塩染料（Ａ２）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０１６９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフ法、インクジェット法等が挙げられる。フォトリソグラフ法でパターンを形成するには、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色硬化性樹脂組成物層等）の上に塗布し、溶剤等揮発成分を除去（乾燥）して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像すればよい。上記のフォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、パターンを有さない塗膜を形成できる。
作製するパターン又は塗膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜６μｍである。
【０１７０】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板；ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板；シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したもの；が用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット・アンド・スピンコート法等が挙げられる。
【０１７１】
フォトリソグラフ法により各色画素を形成する方法としては、公知又は慣用の方法を用いることができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０１７２】
着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して、平滑な塗布膜を得る。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後塗布膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは０．５〜６μｍである。
【０１７３】
乾燥後塗布膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光される。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基材との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１７４】
露光後、現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を現像液に溶解させて除去することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のようなアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
さらに必要に応じて、ポストベークを行ってもよい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０１７５】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に明度に優れた赤色カラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、電子ペーパー、固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０１７６】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１７７】
合成例１
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ１−１ａ）で表される化合物及び式（Ａ１−１ｂ）で表される化合物の混合物（中外化成製、商品名Chugai Aminol Fast Pink R）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、キサンテン染料Ａ１−１（式（Ａ１−１−１）〜式（Ａ１−１−８）で表される化合物の混合物）１１．３部を得た。
【０１７８】
【化２６】
2013007032.tif 000027
【０１７９】
【化２７】
2013007032.tif 000028
【０１８０】
合成例２
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ１−２ａ）で示される色素（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７．１部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル８．７部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１０部及びトリエチルアミン１７．７部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、キサンテン染料Ａ１−２（式（Ａ１−２−１）〜式（Ａ１−２−７）で表される化合物の混合物）１２．７部を得た。
【０１８１】
【化２８】
2013007032.tif 000029
【０１８２】
【化２９】
2013007032.tif 000030
【０１８３】
合成例３
２−アミノ−４−ニトロフェノール１０．５部に水８０部を加えた後、氷冷下、３５％塩酸１６．３部を少しずつ加えて溶解させ、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液２４．７部を加え、２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１８４】
別途、式（ｃ−１）で表されるピラゾロン化合物１９部に水６５部と水酸化ナトリウム３部を加えた後、氷冷下、１０％酢酸ナトリウム水溶液１００部を加えて、ピラゾロン化合物（ｃ−１）溶液を得た。
【０１８５】
【化３０】
2013007032.tif 000031
【０１８６】
以下の操作は氷冷下で行った。前記ピラゾロン化合物（ｃ−１）溶液を撹拌しながら、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで暗色溶液を得た。精製塩（塩化ナトリウム）２０部を反応溶液に加えて、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ−１−１）で表されるアゾ化合物２７．１部（収率９５％）を得た。
【０１８７】
【化３１】
2013007032.tif 000032
【０１８８】
得られた式（ｃ−１−１）で表されるアゾ化合物１８．２部に水１５０部とジメチルホルムアミド１００部とを加え溶解した後、ギ酸クロム２．８部を加え、１００℃で５時間加熱し、撹拌することで暗色溶液を得た。２５℃に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１２部を加え、３０分間撹拌後、精製塩（塩化ナトリウム）６０部を反応溶液に加えて、３０分間撹拌した。濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−１）で表されるクロム錯塩１３．０部（収率９５％）を得た。
【０１８９】
【化３２】
2013007032.tif 000033
【０１９０】
得られた式（ｄ−１）で表されるクロム錯塩９．１部にメタノール２００部とジメチルホルムアミド１００部を加え溶解した後、式（ｅ−１）で表される化合物（ローダミン６Ｇ，東京化成工業（株）製）４．８部を加え、３０分間撹拌することで暗赤色溶液を得た。減圧下５０℃で濃縮し、暗色固体を得た。
得られた暗色固体に水２５０部を加え、濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｆ−１）で表される化合物（以下「金属錯塩染料Ａ２−１−１ａ」という場合がある）を１０．６部（収率７６％）得た。
【０１９１】
【化３３】
2013007032.tif 000034
【０１９２】
【化３４】
2013007032.tif 000035
【０１９３】
合成例４
特開２０１１−１４８９９５号公報の実施例２に従い、式（ｃ−２−１）で表される化合物を得た。式（ｃ−２−１）で表される化合物の構造を、1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6）；２．５０（２Ｈ，２Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ）２．５５（３Ｈ，ｓ），３．５１（３Ｈ，ｓ），４．１１（２Ｈ，ｔ），４．２３（２Ｈ，ｔ），７．３７（１Ｈ，ｔ），７．７４（１Ｈ，ｔ），８．０２（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｄ），１５．６（１Ｈ，ｓ）．
【０１９４】
【化３５】
2013007032.tif 000036
【０１９５】
次に、式（ｃ−２−１）で表される化合物３．７部にＮ−メチルピロリドン９３部を加えて８０℃まで加熱して溶解させた後、ギ酸クロムｎ水和物１．８部を加えて１２０℃にて約７時間攪拌して暗橙色溶液を得た。この溶液を２０％食塩水溶液２１０部中に注ぎこみ、得られた橙色固体を濾過して６０℃にて真空乾燥することにより、式（ｄ−２）で表される化合物を３．２部（収率８２％）を得た。式（ｄ−２）で表される化合物を質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
イオン化モード＝ＥＳＩ−：ｍ／ｚ＝９６０．０[Ｍ−Ｈ]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９６１．２
【０１９６】
【化３６】
2013007032.tif 000037
【０１９７】
式（ｄ−２）で表される化合物３．１部に、Ｎ−メチルピロリドン３１．５部を加えて溶液（ｓ１）を調製した。また、式（ｅ−１）で表される化合物（ローダミン６Ｇ，東京化成工業（株）製）１．６部に、メタノール１５．４部を加えて溶液（ｔ１）を調製した。その後室温にて溶液（ｓ１）と溶液（ｔ１）を混合し、約１時間攪拌した後、水４３０部へ注入した。濾過して得られた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｆ−２）で表される化合物（以下「金属錯塩染料Ａ２−１−１ｂ」という場合がある）３．４部（収率７３％）を得た。式（ｆ−２）で表される化合物の構造を元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で確認した。
Ｃ６４．７  Ｈ５．２  Ｎ１０．８  Ｃｒ４．０
【０１９８】
【化３７】
2013007032.tif 000038
【０１９９】
【化３８】
2013007032.tif 000039
【０２００】
合成例５
２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロフェノール（ＣＡＳ Ｎｏ．１０１８６１−０４−５）７．５部に水６５部を加えた後、水酸化ナトリウム１．３部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）水溶液６．１部を加え、ついで３５％塩酸１９．４部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。ついでアミド硫酸（和光純薬工業（株）製）５．６部を水２６部に溶解させた水溶液をゆっくりと加え、過剰の亜硝酸ナトリウムをクエンチした。
ついで、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン（和光純薬工業（株）製）５．６部を水７０部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを８．０に調製した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけて、ｐＨが７から７．５の範囲におさまるように１０％水酸化ナトリウム溶液を適宜追加しながら、滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。１時間攪拌した。濾過して得た黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｃ−３）で表される化合物を１１．７部（収率８７％）得た。
【０２０１】
【化３９】
2013007032.tif 000040
【０２０２】
式（ｃ−３）の化合物１０部をジメチルホルムアミド（東京化成工業（株）製）１００部に入れて溶解し、硫酸アンモニウムクロム(ＩＩＩ)１２水（和光純薬工業（株）製）３．１部、酢酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）１．１部を加えた後、４時間半の間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応溶液を２０％食塩水１５００部へ注入し、ろ過後に得られた赤橙色固体を６０℃で乾燥し、式（ｄ−３）で表される化合物１３．６部（６３％）を得た。式（ｄ−３）で表される化合物の構造を質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
イオン化モード＝ＥＳＩ−：  ｍ／ｚ＝８８２．１[Ｍ−Ｎａ+]-
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ９０５．１
【０２０３】
【化４０】
2013007032.tif 000041
【０２０４】
ローダミンＢ（東京化成工業（株）製）１８部に無水クロロホルム（関東化学（株）製）１７０部、カンファスルホン酸（アルドリッチ（株）製）１．０部、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（東京化成工業（株）製）１．４部、トリエチレングリコール（和光純薬工業（株）製）１８部を加えて約３０分間攪拌した。その後、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１０．５部に無水クロロホルム４７部を加えて予め溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、室温にて約２時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液１５０部にて分液操作を２回行ったのち、１０％食塩水１５０部で２回有機層を洗浄した。ついで無水硫酸マグネシウム４３部を加えて約３０分間攪拌後、乾燥剤を濾過し、溶媒留去することにより式（ｅ−２）で表される化合物２０．６部（収率９０％）を得た。
【０２０５】
式（ｅ−２）で表される化合物の構造を質量分析（ＬＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝５７５．３[Ｍ−Ｃｌ-]+ 
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６１０．３
【化４１】
2013007032.tif 000042
【０２０６】
式（ｄ−３）で表される化合物２５３部に、メタノール４０３０部を加えて溶液（ｓ２）を調製した。また、式（ｅ−２）で表される化合物１５３部に、メタノール１０８０部を加えて溶液（ｔ２）を調製した。その後室温にて溶液（ｓ２）と溶液（ｔ２）を混合し、約１時間攪拌した。生じた赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、水３５００部で洗浄した後にろ過して６０℃にて減圧乾燥し、式（ｆ−３）で表される化合物（以下「金属錯塩染料Ａ２−１−２ａ」という場合がある）２６３部（収率６５％）を得た。
式（ｆ−３）で表される化合物の構造を、ＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を用いて元素分析することにより確認した。
Ｃ５５．６  Ｈ５．１  Ｎ１１．９  Ｃｒ３．７１
【０２０７】
【化４２】
2013007032.tif 000043
【０２０８】
合成例６
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、乳酸エチル２２０部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸８４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（II−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合）３３６部を、乳酸エチル１４０部に溶解して溶液を調製し、この溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。
【０２０９】
【化４３】
2013007032.tif 000044
【０２１０】
一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を乳酸エチル９５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量（Ｍｗ）が８．０×１０3、分子量分布が２．５、固形分が４８％、溶液酸価が５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。上記の固形分と溶液酸価とから固形分酸価を計算すると、１０４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。樹脂Ｂ１は、以下の構造単位を有する。
【０２１１】
【化４４】
2013007032.tif 000045
【０２１２】
合成例７
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３部を導入した。その後、ガス導入管を通じて窒素ガスをフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気を窒素ガスに置換した。その後、フラスコ内の溶液を１００℃に昇温した後、Ｎ−ベンジルマレイミド１８．７部、ベンジルメタクリレート７０．５部、メタクリル酸５１．７部、メチルメタクリレート９０．０部、アゾビスイソブチロニトリル５．２部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部からなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌を続けた。
攪拌終了後、ガス導入管を通じて空気がフラスコ内に導入され、フラスコ内雰囲気が空気に置換された後、グリシジルメタクリレート２８．５部、トリスジメチルアミノメチルフェノール１．３部及びハイドロキノン０．１６５部をフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で６時間続け、固形分が３１％の樹脂Ｂ２溶液を得た。樹脂Ｂ２は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．６×１０4、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）であった。
【０２１３】
合成例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０２１４】
実施例において、キサンテン染料としては表１に記載の染料を用い、金属錯塩染料としては表２に記載の染料を用いた。各染料の極大吸収波長（λmax）は、以下のようにして求めた。
【０２１５】
極大吸収波長（λmax）の測定
染料０．３５ｇを乳酸エチルに溶解して体積を２５０ｃｍ3とし、そのうちの２ｃｍ3を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ3として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ−６５０；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて、４００〜７００ｎｍにおける吸収スペクトルを測定した。該吸収スペクトルから、吸光度が最大となる波長を求め、極大吸収波長λmaxとした。
【０２１６】
【表１】
2013007032.tif 000046
【０２１７】
【表２】
2013007032.tif 000047
【０２１８】
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
実施例１〜１９
以下の成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。なお、溶剤（Ｅ）は、着色硬化性樹脂組成物の固形分が２０％になるように混合し、界面活性剤（Ｆ）は、着色硬化性樹脂組成物中の含有量が０．０１質量％になるように混合した。
染料（Ａ）：表３に記載の染料
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１溶液（固形分換算）                        ５０部
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                      ５０部
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製）                                                          １５部
溶剤（Ｅ）：乳酸エチル
界面活性剤（Ｆ）；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０２１９】
【表３】
2013007032.tif 000048
【０２２０】
比較例１
以下の成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
染料：Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３０                  ９．５００部
樹脂：樹脂Ｂ２溶液（固形分換算）                            ３．１８９部
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）                                        ４．７８４部
重合開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン                                            ０．７１８部
重合開始剤：２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン                                                        ０．５５８部
重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
０．２３９部
界面活性剤；メガファック（登録商標）Ｆ４７５（ＤＩＣ（株）製）                                                                              ０．０１２部
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ２７．５４０部
溶剤：プロピレングリコールモノメチル                      ５３．４６０部
【０２２１】
比較例２
Ｃ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３０をＣ.Ｉ.Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２５に代えた以外は比較例１と同様にして、着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２２２】
〔評価〕
＜パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、この着色硬化性樹脂組成物を塗布した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、２００ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後、上記塗膜を、現像液（非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液）に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、パターンを得た。
【０２２３】
＜膜厚測定＞
得られたパターンの膜厚は、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ（登録商標）３；日本真空技術（株）製）を用いて測定した。結果を表４及び表５に示す。
【０２２４】
＜色度、明度の評価＞
得られたパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表４及び表５に示した。
【０２２５】
＜塗膜の作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が上記パターンと同じ膜厚になるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、塗膜を得た。
【０２２６】
＜コントラスト評価＞
得られた塗膜について、コントラスト計（ＣＴ−１；壺坂電機（株）製、色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製、光源；Ｆ−１０、偏光フィルム；壺坂電機（株）製）を用いてコントラストを測定した。尚、測定時のブランク値は、実施例１〜１７は１００００、実施例１８及び１９は３００００である。結果を表４及び表５に示す。
【０２２７】
＜耐熱性評価＞
得られた塗膜をオーブン中、２３０℃で２時間加熱した。加熱前後でｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ*を計算し、結果を表６に示した。△Ｅａｂ*は小さいほど色変化が小さいことを意味し、△Ｅａｂ*が１０以下であれば、その塗膜はカラーフィルタとして実用上問題ないといえる。また、塗膜の耐熱性が良好であれば、同じ着色硬化性樹脂組成物から作製されたパターンも、耐熱性は良好であるといえる。
【０２２８】
＜耐光性評価＞
得られた塗膜の上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤ  ＯＰＴＩＣＡＬ  ＧＬＡＳＳ  Ｌ３８；ホヤ社製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（サンテストＣＰＳ＋：東洋精機社製）にて、キセノンランプ光を４８時間照射した。
照射前後でｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ*を計算し、結果を表６に示した。△Ｅａｂ*は小さいほど色変化が小さいことを意味し、△Ｅａｂ*が１０以下であれば、その塗膜はカラーフィルタとして実用上問題ないといえる。また、塗膜の耐光性が良好であれば、同じ着色硬化性樹脂組成物から作製されたパターンも、耐光性は良好であるといえる。
【０２２９】
【表４】
2013007032.tif 000049
【０２３０】
【表５】
2013007032.tif 000050
【０２３１】
【表６】
2013007032.tif 000051
【０２３２】
上記の結果から、本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されたパターンは、明度に優れることが確認された。このことから、本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、色性能に優れるカラーフィルタを製造することが可能であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２３３】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、高明度なカラーフィルタを形成できる。