【手続補正書】
【提出日】平成25年9月4日(2013.9.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
第三の帯域の機能はゲルの塊を自由に流動する粒状の物質に変えることである。第二の帯域から第三の帯域へ、反応系中の重合体は非常に粘稠なゲルから比較的自由に流動する粒状のゲルに変化する。生産工程のこの段階では、重合反応はほとんど完了しており、転化率は、好ましくは、重合体が反応器を出る時までに少なくとも９０％であり、９９．９％まででも、それより高くてもよい。この帯域中の温度は比較的安定している。この帯域における重合体の滞留時間は、すべての反応帯域における物質の全滞留時間の１０〜６０％である。全滞留時間が１００％を越える滞留時間にはなり得ないことは当業者によって理解されるであろう。３つの帯域の合計平均滞留時間は、例えば、４〜８０分、及び７〜２０分である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
例えば、第一の帯域への全エネルギー供給量の５０〜９０％が重合反応の熱によって供給され、１０〜４０％が注入される蒸気によって供給され、０〜１５％が反応器の壁を加熱することによって供給される。少なくとも第二の帯域と第三の帯域は減圧下で操作されることが好ましい。操作圧は好ましくは１００〜８００ｍｂａｒ、より好ましくは２００〜６００ｍｂａｒである。しかし、操作圧は第一の帯域中の液体が沸騰しないようなものであることも好ましい。正圧に対し、減圧下で操作することに関連した利点の中には、より低い操作温度があり、抽出物の減少および吸収特性の向上につながる。真空配管路に含まれているいかなる水も凝縮され第三の帯域へ戻されることもまた好ましい。第三の帯域に戻された凝縮液は、第三の帯域中の重合体ゲルの流動性を高める。望まれるときは、種々の添加物を、ここに述べるように、第二の帯域もしくは第三の帯域またはその両方において反応系に加えてもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
この重合運転は中断なしで１０時間行なった。ゲルの試料は、二方弁の第二の出口に固定されたプラスチックホースの中にゲルを約１ｋｇ充填することによって、連続操作の間に採取した。その後、ゲルの試料をホースの遠い端に移動し、試料と反応器の間でホースはヒートシールし、試料を含む部分をホースから切り取った。不活性ガス雰囲気下でそのように得られたゲルの試料を、単量体転化率を完結させるために、７０℃で６０分間乾燥器中に置いた。その後、ゲルの直径が１〜５ｍｍになるようにゲルは分粒し、次に１７０℃で２時間熱風乾燥機で乾燥した。乾燥した重合体を家庭用器具（肉挽き機）で粉砕し、ふるいにかけた。すべての分析法のために、３０〜５０のメッシュ画分を用いた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
実施例１１（反応器水平、６０ｋｇ／ｈ）
単量体混合物を配合表２Ａにしたがって調製し、６０ｋｇ／時間の流量で供給した点を除いて、実施例１の手順を繰り返した。重合実験を開始し、安定した一定の状態に到達するまで継続した。その後、単量体混合物供給原料を、標準供給原料から、水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムによって酸を中和した点を除いて同一の配合物の供給原料に切り替えた。このカリウムを含む混合物は３０秒間供給され、その後、供給原料は標準混合物に戻された。供給原料を標準供給原料へ戻した時点を、ゼロ滞留時間と定義する。ゲルの試料を、不活性ガス雰囲気下で、時間２分から１６分までは毎分、その後、時間３０分まで２分毎に採取した。試料は、カリウムの蛍光の強度を決定するために、蛍光Ｘ線分析によって相対的カリウム濃度を分析した。値をプロットし、累積的なプロットから約５分の平均滞留時間が得られた。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
実験１４Ａ（参照例）
反応器を大気圧に維持し、供給流量を９０ｋｇ／時間（反応器容積１リットル当たり毎時２．９ｋｇに増やした以外は、実験１４を繰り返した。水蒸気は注入しなかった。得られたゲル試料は、温度が１００℃であった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
実験１５Ａ（参照例）
供給流量を９０ｋｇ／時間、すべてのセグメントのジャケットと軸の温度を６０℃にして、実施例１５を繰り返した。この設定は、生成物温度が取り出し端で１００℃に上昇することを許した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３つの帯域を含む反応器系で単量体を連続的に重合することからなる吸水性・水不溶性重合体の製造方法であって、
第一の帯域は、単量体、開始剤および水が、単量体の重合が開始されるような条件下で、連続的に供給される開始帯域であり、温度が３０〜１００℃であり、
第二の帯域はゲル相帯域であり、第二の帯域は、減圧下で操作され、
第三の帯域は造粒帯域であり、第三の帯域は、減圧下で操作され、
３つの帯域が１つの反応器の中に含まれ、
反応器系は第二および第三の帯域のそれぞれの中に少なくとも２つの回転軸を有し、
少なくとも第二の帯域および第三の帯域は、１００〜８００ミリバールの圧力を有し、
第二および第三の帯域の中の最高点温度が、５０〜１００℃であり、
第一の帯域に供給される水の少なくとも一部は蒸気の形態であり、そして
第一の帯域の滞留時間はすべての反応帯域の全滞留時間の２０〜５０％であり、第二の帯域の滞留時間はすべての反応帯域の全滞留時間の２０〜５０％であり、第三の帯域の滞留時間はすべての反応帯域の全滞留時間の１０〜６０％であり、少なくとも第二の帯域と第三の帯域は減圧下で操作され、反応器の中の最高点温度が、圧力を減らし、水を蒸発させ、凝縮液が第三の帯域へ戻されるような還流条件下で水を凝縮することにより、６０〜８５℃の温度範囲に維持されることを特徴とする方法。
【請求項２】
単量体が、酸単量体中に存在する酸性団の４０〜８５％の中和度を有する部分的に中和されたアクリル酸を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
開始帯域の温度が、４０〜８５℃であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
３つの帯域の合計平均滞留時間が、４〜８０分であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
第一の帯域への全エネルギー供給量の５０〜９０％が重合反応の熱によって供給され、１０〜４０％が注入される蒸気によって供給され、０〜１５％が反応器の壁を加熱することによって供給されることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
反応器から取り出された重合体が、０．２〜２ｍｍの質量平均粒度を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
第一の帯域への原料供給流量が、反応器容積１リットル当たり毎時１．０〜３．９ｋｇであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
第一の帯域への原料供給速度が、反応器容積１リットル当たり毎時１．３〜３．３ｋｇであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
３つの帯域の合計滞留時間が７〜２０分であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
第一の帯域への供給原料の中の単量体濃度が、供給原料の質量を基準にして少なくとも４５質量％であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
反応器系の中の軸の少なくとも２つが、半径の描く範囲が重なり合い、反対方向に回転することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも２つの軸が異なる速度で回転することを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第一の帯域への供給原料が、単量体、開始剤および水の溶液を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
単量体がアクリル酸を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
重合体微粉が、当該重合体微粉を前記第一の帯域へ導入することによって再利用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
反応器系の少なくとも第二および第三の帯域の圧力が大気中より低いことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
単量体が水溶性混合物の中にあり、該混合物は第一の帯域に供給される前に向流の不活性気体によって脱酸素されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。