【手続補正書】
【提出日】平成26年3月17日(2014.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
情報通信産業の発達が加速するにつれて、高度な性能を有する表示素子が要求されている。その中で、次世代表示素子として注目されている有機ＥＬ素子は自発光型表示素子として視野角が広くてコントラストが優秀なだけでなく応答時間が速いという長所がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明による有機ＥＬ表示装置は、以下の（Ａ）〜（Ｇ）の構成要素を備えたものである。
（Ａ）基板に、青色の第１有機ＥＬ素子およびその他の色の第２有機ＥＬ素子の各々ごとに設けられた第１電極
（Ｂ）第１電極上の全面に設けられた正孔注入または正孔輸送の少なくとも一方の特性を有する正孔注入・輸送層
（Ｃ）正孔注入・輸送層上の、前記青色の第１有機ＥＬ素子に対向する領域を除く領域に設けられたその他の色の第２有機発光層
（Ｄ）正孔注入・輸送層および第２有機発光層上の全面に設けられた青色の第１有機発光層
（Ｅ）第１有機発光層上の全面に設けられた電子注入または電子輸送の少なくとも一方の特性を有する電子注入・輸送層
（Ｆ）電子注入・輸送層上に設けられた第２電極
（Ｇ）第２電極上に設けられると共に、第２有機ＥＬ素子上の少なくとも一部に単色あるいは複数色を有するカラーフィルタ
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
図３は図１に示した表示領域１１０の断面構成を表したものである。赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂは、それぞれ、基板１１の側から、上述した画素駆動回路１４０の駆動トランジスタＴｒ１および平坦化絶縁膜（図示せず）を間にして、陽極としての下部電極１２（第１電極）、隔壁１３、後述する発光層１４（黄色発光層１４Ｃ，青色発光層１４Ｄ）を含む有機層１４および陰極としての上部電極１５（第２電極）がこの順に積層された構成を有している。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
黄色発光層１４Ｃは、詳細は後述するが、例えばインクジェット等の塗付法により形成する。その際、高分子材料および低分子材料を例えばトルエン、キシレン、アニソール、シクロヘキサノン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、ブサイドクメン(１，２，４−トリメチルベンゼン)、ジハイドロベンゾフラン、１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、ｐ−アニシルアルコール、ジメチルナフタレン、３-メチルビフェニル、４−メチルビフェニル、３−イソプロピルビフェニル、モノイソプロピルナフタレンなどの有機溶媒を少なくとも1種類以上使って溶解し、この混合溶液を用いて形成する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
また、上記低分子材料の他、特に黄色光を発する材料としては、三重項状態を経てりん光を発するBis(2-2'-benzothienyl)-pyridinato-N,C3）Iridium(acetylacetonate)（式（６−１）、以下ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）と略記する）およびBis(8-hydroxyquinolato)zinc（式（６−２））挙げられる。また、緑色発光で代表的なTris(2-phenylpyridine) iridium（式（６−３）、以下Ｉｒ（ｐｐｙ）３と略記する）に黄色の発光材を添加し黄
色光を合成する等の発光方法も挙げられるが、この限りではない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
なお、黄色発光層１４Ｃを構成する材料としては上記式（２−１）〜式（２−９６），式（３−１）〜式（３−５），式（４−１）〜式（４−５１），式（５−１）〜式（５−２９）および式（６−１）〜式（６−３）に示したりん光性および蛍光性の低分子材料に限らない。例えば、高分子材料にりん光発光性の低分子材料が添加された混合材料により構成されていてもよい。この他、例えば下記の式（７）に示したポリビニルカルバゾール（ｎは１０以上５０００以下の整数）および式（６−１）〜式（６−３）に示したりん光性低分子材料を混合して用いてもよい。また、りん光発光性の発光ユニットを含有したりん光発光性の高分子材料を用いて構成されていてもよい。具体的には、例えばポリフルオレン系高分子誘導体や、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリチオフェン誘導体等の発光性高分子が挙げられる。なお、ここで用いられる高分子材料は共役系高分子だけに限らず、ペンダント形の非共役系高分子および色素混合型の非共役系高分子を含み、近年開発が進められている、コアと呼ばれる中心分子と、コアを覆うように配されたデンドロンと呼ばれる側鎖とから構成されるデンドリマー型の高分子発光材料であってもよい。また、発光部位に関しては、一重項励起子から発光するもの、三重項励起子から発光するもの、あるいはその両者から発光するものがあるが、本実施の形態の黄色発光層１４Ｃでは、三重項励起子から発光するものを用いることが望ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
また、黄色発光層１４Ｃは塗付法に限らず、蒸着法やレーザ転写等に代表される熱転写法を用いて形成してもよい。蒸着法や熱転写法によって形成する際の黄色発光層１４Ｃの材料としては、例えば式（２−１）〜式（２−９６），式（３−１）〜式（３−５），式（４−１）〜式（４−５１），式（５−１）〜式（５−２９）および式（６−１）〜式（６−３）に示したりん光性および蛍光性の低分子材料のうち、分子量２０００以下のものを選択して用いることが好ましい。分子量２０００以上の低分子材料では、蒸着および転写時に、より高エネルギーの加熱が必要となるため材料が変性する虞がある。具体的には、黄色発光層１４Ｃに対応する領域に開口部を有する、例えばストライプ状のマスクを形成したのち、黄色発光層１４Ｃを蒸着により成膜する。なお、熱転写法を用いて形成する場合には、従来用いられている熱転写法を用いることができる。具体的には、例えば転写材料層が形成された転写用基板と、あらかじめ黄色発光層１４Ｃおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂの正孔輸送層１４Ｂまでが形成された被転写基板とを対向配置し、光照射する。これにより、転写パターンに応じた黄色発光層１４Ｃが形成される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
電子輸送層１４Ｅの材料としては、例えば、キノリン、ペリレン、フェナントロリン、ビススチリル、ピラジン、トリアゾール、オキサゾール、フラーレン、オキサジアゾール、フルオレノン、またはこれらの誘導体や金属錯体が挙げられる。具体的には、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略称Ａｌｑ３）、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、Ｃ６０、アクリジン、スチルベン、１，１０−フェナントロリンまたはそれらの誘導体や金属錯体が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
電子注入層１４Ｆは、電子注入効率を高めるためのものであり、電子輸送層１４Ｅの全面に共通層として設けられている。電子注入層１４Ｆの材料としては、例えばリチウム（Ｌｉ）の酸化物である酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）や、セシウム（Ｃｓ）の複合酸化物であ
る炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、さらにはこれらの酸化物及び複合酸化物の混合物を用いることができる。また、電子注入層１４Ｆは、このような材料に限定されることはなく、例えば、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属、リチウム、セシウム等のアルカリ金属、さらにはインジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）等の仕事関数の小さい金属、さらにはこれらの金属の酸化物及び複合酸化物、フッ化物等を、単体でまたはこれらの金属および酸化物及び複合酸化物、フッ化の混合物や合金として安定性を高めて使用してもよい。更に、上記電子輸送層１４Ｅの材料として挙げた有機材料を用いてもよい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
更に、上部電極１５は、アルミキノリン錯体、スチリルアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等の有機発光材料を含有した混合層でもよい。この場合には、さらに第３層としてＭｇＡｇのような光透過性を有する層を別途有していてもよい。なお、上部電極１５は、アクティブマトリックス駆動方式の場合、有機層１４と隔壁１３とによって、下部電極１２と絶縁された状態で基板１１上にベタ膜状に形成され、赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂの共通電極として用いられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
封止用基板１７は、赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂの上部電極１５の側に位置しており、接着層（図示せず）と共に赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂを封止するものである。光を封止基板の上方から取り出すトップエミッション方式では、封止用基板１７は、赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇ，青色有機ＥＬ素子１０Ｂで発生した光に対して透明なガラスなどの材料により構成されている。封止用基板１７には、例えば、カラーフィルタ１８およびブラックマトリクスとしての遮光膜（図示せず）が設けられており、赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇ，青色有機ＥＬ素子１０Ｂで発生した光を取り出すと共に、赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇ，青色有機ＥＬ素子１０Ｂ並びにその間の配線において反射された外光を吸収し、コントラストを改善するようになっている。なお、光を下部電極から取り出すボトムエミッション方式では、封止基板１７の下に同様にカラーフィルタ１８を形成する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
カラーフィルタ１８は赤色フィルタ１８Ｒ，緑色フィルタ１８Ｇおよび青色フィルタ１８Ｂを有しており、それぞれ赤色有機ＥＬ素子１０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子１０Ｇおよび青色有機ＥＬ素子１０Ｂに対応して順に配置されている。赤色フィルタ１８Ｒ，緑色フィルタ１８Ｇおよび青色フィルタ１８Ｂは、例えばそれぞれ矩形形状で隙間なく形成されている。これら赤色フィルタ１８Ｒ，緑色フィルタ１８Ｇおよび青色フィルタ１８Ｂは、顔料を混入した樹脂によりそれぞれ構成されており、顔料を選択することにより、目的とする赤，緑あるいは青の波長域における光透過率が高く、他の波長域における光透過率が低くなるように調整されている。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
なお、カラーフィルタ１８はここでは赤色フィルタ１８Ｒ，緑色フィルタ１８Ｇおよび青色フィルタ１８Ｂを有するようにしたが、青色フィルタ１８Ｂを形成せず青色発光層１４Ｄからの発光光をそのまま用いてもよい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
（正孔注入層１４Ａを形成する工程）
プラズマ処理を行ったのち、図５（Ｂ）に示したように、隔壁１３に囲まれた領域内に、上述した材料よりなる正孔注入層１４Ａを形成する（ステップＳ１０４）。この正孔注入層１４Ａは、スピンコート法やスリット印刷および液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、隔壁１３に囲まれた領域に正孔注入層１４Ａの形成材料を選択的に配してもよく、その場合は液滴吐出法であるインクジェット方式や、ノズルコート方式や、グラビア印刷・フレキソ印刷等で選択的に印刷する方法を用いることが好ましい。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
（正孔輸送層１４Ｂを形成する工程）
正孔注入層１４Ａを形成したのち、図５（Ｃ）に示したように、正孔注入層１４Ａの上に、上述した高分子材料を含む正孔輸送層１４Ｂを形成する（ステップＳ１０５）。この正孔輸送層１４Ｂは、スピンコート法やスリット印刷および液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、隔壁１３に囲まれた領域に正孔輸送層１４Ｂの形成材料を選択的に配してもよく、その場合は液滴吐出法であるインクジェット方式や、ノズルコート方式や、グラビア印刷，フレキソ印刷等で選択的に印刷する方法を用いることが好ましい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
熱処理においては、溶媒または分散媒を乾燥後、高温で加熱する。塗布する雰囲気や溶媒を乾燥、加熱する雰囲気としては、窒素（Ｎ2）を主成分とする雰囲気中が好ましい。
酸素や水分があると、作成された有機ＥＬ表示装置の発光効率や寿命が低下する虞がある。特に、加熱工程においては、酸素や水分の影響が大きいため、注意が必要である。酸素濃度は、０．１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下であればより好ましい。１００ｐｐｍより多い酸素があると、形成した薄膜の界面が汚染され、得られた有機ＥＬ表示装置の発光効率や寿命が低下する虞がある。また、０．１ｐｐｍ未満の酸素濃度の場合、素子の特性は問題ないが、現状の量産のプロセスとして、雰囲気を０．１ｐｐｍ未満に保持するための装置コストが多大になる可能性がある。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
（黄色発光層１４Ｃを形成する工程）
正孔輸送層１４Ｂを形成したのち、図５（Ｄ）に示したように、黄色発光層１４Ｃを形成する（ステップＳ１０６）。黄色発光層１４Ｃの形成方法としては、例えばスピンコート法や液滴吐出法などの塗布法により形成する。特に、隔壁１３に囲まれた領域に黄色発光層１４Ｃの形成材料を選択的に配する場合には、液滴吐出法であるインクジェット方式や、ノズルコート方式を用いることが好ましい。具体的には、例えばインクジェット方式により、赤黄色発光層１４Ｃの形成材料であるりん光性ホスト材料にりん光性ドーパントを、例えば1重量％になるように、キシレンとシクロヘキシルベンゼンを２：８に混合した溶媒に溶解した混合溶液または分散液を正孔輸送層１４Ｂの露出面上に配する。その後、上記正孔輸送層１４Ｂを形成する工程で説明した熱処理（乾燥処理）と同様の方法および条件の熱処理を行うことにより、黄色発光層１４Ｃを形成する。また、有版の印刷方式として、グラビア印刷・フレキソ印刷等で選択的に印刷する方法を用いて形成してもよい。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
保護層１６を形成したのち、例えば、上述した材料よりなる封止用基板１７に、上述した材料よりなる遮光膜を形成する。続いて、封止用基板１７に赤色フィルタ１８Ｒの材料をスピンコートなどにより塗布し、フォトリソグラフィ技術によりパターニングして焼成することにより赤色フィルタ１８Ｒを形成する。続いて、赤色フィルタ１８Ｒと同様にして、緑色フィルタ１８Ｇおよび青色フィルタ１８Ｂを順次形成する。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
このように本実施の形態の有機ＥＬ表示装置１では、青色有機ＥＬ素子１０Ｂの領域を除く正孔輸送層１４Ｂ上に黄色発光層１４Ｃを、正孔輸送層１４Ｂおよび黄色発光層１４Ｃ上の全面に青色発光層１４Ｄを設け、赤色，緑色および青色を有するカラーフィルタによって発光色を色分割するようにしたので、発光層の塗り分け工程が削減され、有機ＥＬ表示装置の製造工程が簡略化される。即ち、コストが抑えられ生産性が向上した省電力な有機ＥＬディスプレイを作製することが可能となる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
接続層２４Ｇは、正孔輸送層２４Ｂおよび黄色発光層２４Ｃと、青色発光層２４Ｄとの界面を改善し、正孔の注入効率を高めると共に、黄色発光層２４Ｃで生じる励起子を閉じ込め、発光効率を高めるためのものである。接続層２４Ｇの厚みは、素子の全体構成にもよるが、例えば２ｎｍ〜３０ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは５ｎｍ〜１５ｎｍである。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
接続層２４Ｇを構成する材料としては、例えば、ベンジン、スチリルアミン、トリフェニルアミン、ポルフィリン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、テトラシアノキノジメタン、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、フェニレンジアミン、アリールアミン、オキザゾール、アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベンあるいはこれらの誘導体、または、ビニルカルバゾール系化合物、チオフェン系化合物あるいはアニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマーまたはオリゴマーが挙げられる。このような材料を用いることにより、正孔輸送層２４Ｂと、青色発光層２４Ｄとの界面の汚染および注入障壁が改善され、下部電極１２側から青色発光層２４Ｄへ供給される正孔の注入効率が向上する。具体的には、接続層２４Ｇの基底状態（Ｓ０Ｇ）と正孔輸送層２４Ｂの基底状態（Ｓ０Ｂ）とのエネルギー差を０．４ｅＶ以下とすることにより青色発光層２４Ｄへの正孔注入効率を保つことができる。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
（第３の実施の形態）
図９は第３の実施の形態における有機ＥＬ表示装置３の構成を表すものである。図１０は有機ＥＬ表示装置３の表示領域の断面構成を表したものである。本実施の形態の有機ＥＬ表示装置３は、赤色有機ＥＬ素子３０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子３０Ｇ，青色有機ＥＬ素子３０Ｂに加え黄色発光素子３０Ｙを追加し、４サブピクセルとした点が上記第１の実施の形態と異なる。赤色有機ＥＬ素子３０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子３０Ｇ，青色有機ＥＬ素子３０Ｂ、黄色有機ＥＬ素子３０Ｙは、それぞれ、基板１１の側から、上述した画素駆動回路１４０の駆動トランジスタＴｒ１および平坦化絶縁膜（図示せず）を間にして、陽極としての下部電極１２（第１電極）、隔壁１３、発光層（黄色発光層３４Ｃ，青色発光層３４Ｄ）を含む有機層３４および陰極としての上部電極１５（第２電極）がこの順に積層された構成を有している。また、上部電極１５上には上記第１および第２の実施の形態と同様に保護層１６、封止用基板１７およびカラーフィルタ３８が設けられている。このカラーフィルタ３８は、赤色フィルタ３８Ｒ，緑色フィルタ３８Ｇ，青色フィルタ３８Ｂおよび黄色フィルタ３８Ｙを有し、それぞれ赤色有機ＥＬ素子３０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子３０Ｇ，青色有機ＥＬ素子３０Ｂおよび黄色有機ＥＬ素子３０Ｙに対応して順に配置されている。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６２】
本実施の形態の有機ＥＬ表示装置３では、赤色有機ＥＬ素子３０Ｒ，緑色有機ＥＬ素子３０Ｇ，青色有機ＥＬ素子３０Ｂに加え黄色発光素子３０Ｙを加えるようにした。前述の白色についで出現頻度が高い青色と黄色を結ぶ黒体輻射のラインに近い部分（具体的には肌色付近）のほとんどは青色と黄色の２色で表現することができる。即ち、上記第１の実施の形態の効果に加えて、前述の赤色，緑色，青色および白色の４色を用いた有機ＥＬ表示装置のように、黒体輻射のラインに近い部分の表現のために４色の有機ＥＬ素子を用いる必要がないため、より消費電力が低減するという効果を奏する。また、青色および黄色の発光効率は高いため、更に低消費電力化が可能となる。即ち、コストの低減と消費電力の大幅な低減とを両立することが可能となる。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６５】
本実施の形態の有機ＥＬ表示装置４では、正孔輸送層４４Ｂと青色発光層４４Ｄとの間に接続層４４Ｇを設けることにより、青色発光層４４Ｄへの下部電極１２側から供給される正孔の注入効率が向上する。また、黄色発光層４４Ｃと青色発光層４４Ｄとの間に接続層４４Ｇを設けることにより、黄色発光層４４Ｃをりん光材料により構成した場合における三重項励起子の青色発光層４４Ｄへの拡散を防ぐことができ、高効率なりん光発光が得られる。これにより、第３の実施の形態の効果に加えて、発光効率が更に向上するという効果を奏する。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
また、上記実施の形態では、例えば、有機ＥＬ素子１０Ｒ，１０Ｇ，１０Ｂ等の構成を具体的に挙げて説明したが、全ての層を備える必要はなく、また、他の層を更に備えていてもよい。例えば、正孔注入層１４Ａ上に正孔輸送層１４Ｂを形成せず、直接発光層１６Ｃを塗布方式により形成してもよい。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１７】
2012204164.tif 000001