(57)【要約】      （修正有）【課題】色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されたインクジェット記録用水性インクを提供する。【解決手段】着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含むインクジェット記録用水性インクであって、着色剤が、一般式（１）で表わされる染料を含み、水性インクが、さらに、カチオン性ポリマーを含むインクジェット記録用水性インク。2013079293.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含むインクジェット記録用水性インクであって、
前記着色剤が、一般式（１）で表わされる染料を含み、
前記水性インクが、さらに、カチオン性ポリマーを含むことを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
【化１】
2013079293.tif 000013
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【請求項２】
前記カチオン性ポリマーが、ポリリジン、ポリアリルアミン及びポリエチレンイミンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項３】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上である請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項４】
インクジェット記録用水性インクを含むインクカートリッジであって、前記水性インクが、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用水性インクは、一般的に、色相が良好であること、及び、光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れていることが求められる。色相が良好で堅牢性に優れたインクジェット記録用水性インクとして、特定の染料を用いた水性インクが提案されている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２１７５２３号公報
【特許文献２】特開２００７−２１７５２４号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記特定の染料には、一般的な染料に比べて、使用環境条件の変化により記録媒体への拡散のしやすさに変化を生じやすいものがある。例えば、湿度が、前記特定の染料の記録媒体への拡散のしやすさに影響を与える。このため、高湿環境下では、前記特定の染料を含む水性インクを用いてインクジェット記録を行った場合、光学濃度（ＯＤ値）が低下するという問題を生じることがある。
【０００５】
そこで、本発明は、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されたインクジェット記録用水性インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、
着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含むインクジェット記録用水性インクであって、
前記着色剤が、一般式（１）で表わされる染料を含み、
前記水性インクが、さらに、カチオン性ポリマーを含むことを特徴とする。
【化１】
2013079293.tif 000002
一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水性インクは、一般式（１）で表わされる染料を含むため、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れる。また、本発明の水性インクは、さらに、カチオン性ポリマーを含むため、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の構成の一例を示す概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）について説明する。本発明の水性インクは、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む。前述のとおり、前記着色剤は、一般式（１）で表わされる染料を含む。
【００１０】
前述のとおり、一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基、置換又は無置換のスルホニル基、置換又は無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４及びＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６及びＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１及びＡ２は、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
【００１１】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。前記置換又は無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。
【００１２】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１２のアリール基である。ただし、置換アリール基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；前述と同様のアルコキシ基；前述と同様のハロゲン原子；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１３】
一般式（１）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。
【００１４】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のヘテロ環基は、好ましくは、５員又は６員環のヘテロ環基である。前記置換又は無置換のヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基、６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；前述と同様のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１５】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等があげられる。前記置換スルホニル基の置換基としては、例えば、前述と同様の置換又は無置換のアルキル基、前述と同様の置換又は無置換のアリール基等があげられる。
【００１６】
一般式（１）において、前記置換又は無置換のアシル基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアシル基である。ただし、置換アシル基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換又は無置換のアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基等があげられる。前記置換アシル基の置換基としては、例えば、前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。
【００１７】
一般式（１）において、Ａ１及びＡ２は、前述のとおり、双方が置換又は無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換又は無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。Ａ１及びＡ２の双方が炭素原子である場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。Ａ１及びＡ２の炭素原子に結合する置換基としては、例えば、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシ基、カルバモイル基、シアノ基等があげられる。
【００１８】
前述のとおり、一般式（１）において、Ｒ４及びＲ５は共に水素原子であることはなく、またＲ６及びＲ７も共に水素原子であることはない。また、一般式（１）において、スルホン酸基若しくはカルボキシ基の置換数が多くなると前記染料の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子若しくは置換又は無置換のヘテロ環基、Ｒ４が水素原子、置換又は無置換のヘテロ環基若しくは置換アリール基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、置換ヘテロ環基又は置換アリール基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２が置換又は無置換の炭素原子である態様があげられる。
【００２０】
一般式（１）で表わされる染料のより好ましい態様としては、例えば、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ４が水素原子、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくは、メシチル基）、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基（好ましくは、ｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基）又はスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である態様である。
【００２１】
一般式（１）で表わされる染料の好ましい具体例としては、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｆ）で表される化合物があげられる。
【００２２】
【化２】
2013079293.tif 000003
【００２３】
化学式（１−Ａ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ４が水素原子、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、ｐ−オクチルフェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されている炭素原子である態様である。
【００２４】
【化３】
2013079293.tif 000004
【００２５】
化学式（１−Ｂ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００２６】
【化４】
2013079293.tif 000005
【００２７】
化学式（１−Ｃ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホナトリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００２８】
【化５】
2013079293.tif 000006
【００２９】
化学式（１−Ｄ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、２，６−ジエチル−４−メチル−３−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３０】
【化６】
2013079293.tif 000007
【００３１】
化学式（１−Ｅ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ、６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ、３−スルホカリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３２】
【化７】
2013079293.tif 000008
【００３３】
化学式（１−Ｆ）で表される化合物は、一般式（１）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３及びＲ４が６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５及びＲ６が２，６−ジエチル−４−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。
【００３４】
前記水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、特に制限されない。一般式（１）で表わされる染料を含ませることで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れた水性インクを得ることができる。前記水性インク全量に対する一般式（１）で表わされる染料の配合量は、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜８重量％であり、より好ましくは、１重量％〜６重量％である。
【００３５】
前記着色剤は、一般式（１）で表わされる染料に加え、さらに他の染料及び顔料等を含んでもよい。前記顔料は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料等が使用できる。前記顔料を用いる場合は、分散剤を併用することが好ましい。
【００３６】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量に対する前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００３７】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性インクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００３８】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００３９】
前記水性インク全量に対する前記湿潤剤の配合量は、例えば、０重量％〜９５重量％であり、好ましくは、５重量％〜８０重量％であり、より好ましくは、５重量％〜５０重量％である。
【００４０】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
前記水性インク全量に対する前記浸透剤の配合量は、例えば、０重量％〜２０重量％であり、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜１０重量％である。
【００４２】
前述のとおり、前記水性インクは、さらに、カチオン性ポリマーを含む。カチオン性ポリマーを含ませることで、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されると推定される。特に、記録媒体として光沢紙を用いた場合には、光沢紙上のシリカ粒子及びカチオン性ポリマーの相互作用による目止め効果が働き、湿度による染料の光沢紙における拡散のしやすさ（マイグレーション）の変化が抑制され、その結果、光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されると推定されるが本発明は、この推定に限定されない。
【００４３】
前記カチオン性ポリマーは、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物（ポリエチレンイミン）の少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
【化８】
2013079293.tif 000009
【化９】
2013079293.tif 000010
【化１０】
2013079293.tif 000011
【００４４】
一般式（２）において、ｍは、２〜６の整数であり、ｎは、２０〜４０の整数である。
【００４５】
一般式（２）において、ｍは、４であることが特に好ましい。この場合、一般式（２）で表わされる化合物は、ポリリジンである。また、一般式（２）において、ｎは、２５〜３５であることが好ましい。
【００４６】
一般式（２）で表わされる化合物は、一般式（２）で表わされる化合物の誘導体を含んでもよい。なお、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体に互変異性体又は立体異性体（例：幾何異性体、配座異性体及び立体異性体）等の異性体が存在する場合は、いずれの異性体も本発明に用いることができる。また、一般式（２）で表わされる化合物及びその誘導体の塩も、同様に本発明に用いることができる。前記塩は、酸付加塩でも塩基付加塩でもよい。さらに、前記酸付加塩を形成する酸は無機酸でも有機酸でもよく、前記塩基付加塩を形成する塩基は無機塩基でも有機塩基でもよい。前記無機酸としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜フッ素酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜フッ素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、亜ヨウ素酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過フッ素酸、過塩素酸、過臭素酸、過ヨウ素酸等があげられる。前記有機酸も、特に限定されないが、例えば、グルタミン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、シュウ酸、ｐ−ブロモベンゼンスルホン酸、炭酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、酢酸、ヒドロキシカルボン酸、プロピオン酸、マロン酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等があげられる。前記無機塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩等があげられ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム等があげられる。前記有機塩基も、特に限定されないが、例えば、アルコールアミン、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニウム、及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等があげられる。前記アルコールアミンとしては、例えば、エタノールアミン等があげられる。前記トリアルキルアミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等があげられる。前記テトラアルキルアンモニウムとしては、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム等があげられる。
【００４７】
一般式（３）及び（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、水素原子又は有機基である。前記有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基等があげられる。前記アルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロへキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、オクタデシル基、１，３−ブタジエニル基、１，３−ペンタジエニル基等があげられる。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ビニルフェニル基等があげられる。前記アルキル基及びアリール基は、置換基を有してもよい。前記置換基を有するアルキル基及びアリール基としては、例えば、フロロエチル基、トリフロロエチル基、メトキシエチル基、フェノキシエチル基、ヒドロキシフェニルメチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フロロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、セトキシフェニル基、シアノフェニル基等があげられる。
【００４８】
一般式（４）において、Ｘ−は、アニオンである。前記アニオンは、いかなるものであってもよいが、例えば、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等があげられる。
【００４９】
一般式（３）及び（４）において、ｐは、正の整数であり、例えば、１０〜４００であり、好ましくは、１５〜３００であり、より好ましくは、２０〜２００である。一般式（３）及び（４）で表わされる化合物の重量平均分子量は、特に制限されないが、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。
【００５０】
一般式（３）において、Ｒ１１及びＲ１２は、水素原子であることが特に好ましい。この場合、一般式（３）で表わされる化合物は、ポリアリルアミンである。また、一般式（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３は、水素原子であり、Ｘ−は、塩化物イオンであることが好ましい。この場合、一般式（４）で表わされる化合物は、ポリアリルアミン塩酸塩（アリルアミン塩酸塩重合体）である。
【００５１】
一般式（５）において、ｑは、正の整数であり、例えば、１２〜５００であり、好ましくは、２０〜３５０であり、より好ましくは、２８〜２５０である。なお、一般式（５）には直鎖状のポリエチレンイミンを示したが、前記カチオン性ポリマーは、第１級、第２級又は第３級アミンを含む等の分岐鎖構造のポリエチレンイミンであってもよい。
【００５２】
前記カチオン性ポリマーとしては、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表わされる化合物以外のものを用いてもよい。一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミジン、カチオンエポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニルホルムアミド、アミノアセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニルベンジルオニウム、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、及びこれらの誘導体等があげられる。また、一般式（２）で表わされる化合物、一般式（３）で表わされる化合物、一般式（４）で表わされる化合物及び一般式（５）で表される化合物以外の前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル−メタクリレート（ＤＭ）、メタクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＣ）、メタクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＭＢＣ）、ジメチルアミノエチル−アクリレート（ＤＡ）、アクリロイロキシエチル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＱ）、アクリロイロキシエチル−ベンジルジメチル−アンモニウムクロライド（ＤＡＢＣ）、ジメチルアミノプロピル−アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロライド（ＤＭＡＰＡＡＱ）等の水溶性モノマーの少なくとも一つからなる単一モノマー重合体又は複数種のモノマーの共重合体等もあげられる。
【００５３】
前記カチオン性ポリマーは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、チッソ（株）製のポリリジン、日東紡績（株）製の「ＰＡＡ（登録商標）−０１」、「ＰＡＡ（登録商標）−０３」、「ＰＡＡ（登録商標）−０８」、「ＰＡＡ（登録商標）−１５」、純正化学（株）製のポリエチレンイミン等があげられる。
【００５４】
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、６００〜２００００であり、好ましくは、９００〜１５０００であり、より好ましくは、１２００〜１００００である。また、前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量は、例えば、０．２重量％〜６重量％であり、好ましくは、０．５重量％〜４．５重量％であり、より好ましくは、１重量％〜３重量％である。前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１２００以上であり、且つ、前記水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量が０．５重量％以上であることが特に好ましい。前記カチオン性ポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００５６】
前記水性インクは、例えば、着色剤、水、水溶性有機溶剤及び前記カチオン性ポリマーと、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００５７】
本発明の水性インクは、例えば、水性マゼンタインクとして用いることができる。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明の水性インクは、一般式（１）で表わされる染料以外の着色剤を用いることにより、マゼンタ以外の色の水性インクとすることもできる。
【００５８】
つぎに、本発明のインクカートリッジについて説明する。本発明のインクカートリッジは、インクジェット記録用水性インクを含むインクカートリッジであって、前記水性インクが、本発明のインクジェット記録用水性インクであることを特徴とする。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００５９】
つぎに、本発明のインクジェット記録装置及びそれを用いたインクジェット記録方法について説明する。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【００６０】
本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部及びインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクジェット記録用水性インクが収容されていることを特徴とする。
【００６１】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成要素として含む。
【００６２】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性マゼンタインクが、本発明のインクジェット記録用水性インクである。その他の水性インクは、一般的な水性インクを用いてよい。ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙（好ましくは光沢紙、より好ましくは空隙型のレジンコート層を有する光沢紙））Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００６３】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００６４】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００６５】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。
【００６６】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。本発明の水性インクを用いることで、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制された記録物を得ることができる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。図１においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
【００６７】
図１に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい
【００６８】
本発明によれば、インク吐出手段からインクを吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、本発明のインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。前記インクジェット記録方法は、例えば、本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。
【実施例】
【００６９】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実
施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００７０】
［実施例１〜１０及び比較例１〜４］
水性インク組成（表１）の各成分を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、実施例１〜１０及び比較例１〜４のインクジェット記録用水性インクを得た。なお、表１において、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）は、それぞれ、化学式（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物である。
【００７１】
実施例及び比較例の水性インクについて、光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）評価を、つぎの方法により行った。ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用して、実施例及び比較例の水性インクを用いて、ブラザー工業（株）製の「専用紙（写真光沢紙）（ＢＰ−７１）」（光沢紙Ａ）上に記録したマゼンタパッチについて、光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）を、下記の方法により算出した。なお、実施例１及び比較例１については、セイコーエプソン（株）製の「写真用紙クリスピア＜高光沢＞」（光沢紙Ｂ）及び「写真用紙＜光沢＞」（光沢紙Ｃ）上に、比較例２については、光沢紙Ｂ上に、比較例３については、光沢紙Ｃ上に記録したマゼンタパッチについても同様にして光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）を算出した。
【００７２】
常温常湿（温度２５℃、相対湿度５０％）の環境下で前記マゼンタパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で２４時間保存して、常温常湿環境サンプルを得た。また、低温高湿（温度１８℃、相対湿度８０％）の環境下で前記マゼンタパッチを記録し、前記記録時と同じ環境下で保存して、低温高湿環境サンプルを得た。前記常温常湿環境サンプル及び前記低温高湿環境サンプルの光学濃度（ＯＤ値）を、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（内蔵フィルター：なし（Ｎｏ）；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ；濃度フィルター；自動）により測定し、下記式により常温常湿及び低温高湿の２環境間における光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）を算出した。前記光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）を、下記評価基準に従って評価した。
ΔＯＤ＝｜ＯＤ１−ＯＤ２｜
ＯＤ１：前記低温高湿環境サンプルのマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）
ＯＤ２：前記常温常湿環境サンプルのマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）
【００７３】
光学濃度（ＯＤ値）差評価  評価基準
Ａ：前記光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）が０．０８未満
Ｂ：前記光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）が、０．０８以上０．１２未満
Ｃ：前記光学濃度（ＯＤ値）差（ΔＯＤ）が、０．１２以上
【００７４】
実施例及び比較例の水性インクの水性インク組成及び評価結果を、表１に示す。
【００７５】
【表１】
2013079293.tif 000012
【００７６】
表１に示すとおり、実施例１〜１０では、低温高湿の環境下におけるマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されていた。重量平均分子量が１２００以上のカチオン性ポリマーを用い、且つ、水性インク全量に対する前記カチオン性ポリマーの配合量を０．５重量％以上２．５重量％以下とした実施例１〜６、８及び９では、低温高湿の環境下におけるマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）の低下がより抑制されていた。一方、カチオン性ポリマーを用いなかった比較例１では、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）の低下が生じていた。また、カチオン性ポリマーに代えて、非カチオン性ポリマーであるポリビニルピロリドン、又はカチオン性低分子物質であるリジン塩酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸を用いた比較例２〜４でも、目止め効果が発現せず、低温高湿の環境下においてマゼンタパッチの光学濃度（ＯＤ値）の低下が生じていた。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
以上のように、本発明の水性インクは、色相が良好で光・熱・オゾンに対する堅牢性に優れ、且つ、高湿環境下における光学濃度（ＯＤ値）の低下が抑制されたものである。本発明の水性インクの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００７８】
１          インクジェット記録装置
２          インクカートリッジ
３          インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４          ヘッドユニット
５          キャリッジ
６          駆動ユニット
７          プラテンローラ
８          パージ装置
【図１】
2013079293.tif 000015