(57)【要約】  本発明は、ファルネソールを製造するための改良された方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物を製造するためのプロセスであって、
【化１】
2018528954.tif 000012
工程（１）において、式（ＩＩ）の化合物を、
【化２】
2018528954.tif 000013
少なくとも１種の単一核の金属触媒の存在下に転位反応プロセスによって反応させて、化合物（ＩＩＩ）とし、
【化３】
2018528954.tif 000014
そして工程（２）において、式（ＩＩ）の化合物を還元して、式（Ｉ）の化合物とする、
プロセス。
【請求項２】
工程（１）において、前記反応を、
【化４】
2018528954.tif 000015
からなる群より選択される少なくとも１種の触媒の存在下に実施する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記基質（式（ＩＩ）の化合物）対触媒の比率が、重量基準で、（１０：１）から（５００：１）までである、請求項１または請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
工程（１）において、前記反応を、少なくとも１種の、無極性で非プロトン性である溶媒中で実施する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記溶媒が、高沸点（２８０℃よりも高い）を有する脂肪族溶媒、さらには芳香族溶媒たとえば、キシレンまたはトルエンである、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
工程（１）の前記反応を、３０℃〜１８０℃の間の温度で実施する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
工程（１）において、少なくとも１種の、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸からなる群より選択される１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸が使用される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項８】
工程（２）の前記反応が、水素化反応である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記水素化反応を、Ｈ２ガスを用いて実施する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記水素化反応が移動水素化反応である、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記移動水素化反応が、少なくとも１種の金属−錯体の存在下に実施する移動水素化反応であり、前記金属が、Ｉｒ、ＲｈおよびＲｕからなる群より選択される、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記金属−錯体が、ペンタメチルシクロペンタジエニルＩｒ−錯体（Ｃｐ＊Ｉｒ）、Ｃｐ＊Ｒｈ、Ｒｕ−アレーン−錯体、好ましくはＲｕ−ｐ−シメンおよびＲｕ−ベンゼン錯体からなる群より選択される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記金属錯体に、少なくとも１種の、少なくとも１個のＮ原子および／またはＰ原子を含む有機配位子がさらに含まれる、請求項１１または請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記有機配位子が、１，２−アミノアルコールおよび／またはモノ−スルホン化１，２−ジアミンである、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記移動水素化反応を、少なくとも１種のアルコール（またはその塩）、ギ酸（またはその塩）、またはギ酸／トリメチルアミン錯体の存在下に実施する、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ファルネソールを製造するための改良された方法に関する。
【０００２】
ファルネソール（ＩＵＰＡＣ命名法：３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエン−１−オール）は、次の式（Ｉ）の化合物である。
【化１】
2018528954.tif 000002
【０００３】
ファルネソールはいくつかのコンフィギュレーション異性体（Ｅ／Ｚ）を有することが可能であり、それは、波線の結合で示されている。
【０００４】
４種の異性体、（２Ｅ，６Ｅ）−ファルネソール、（２Ｚ，６Ｚ）−ファルネソール、（２Ｅ，６Ｚ）−ファルネソール、および（２Ｚ，６Ｅ）−ファルネソールが存在する。
【０００５】
これらの４種の異性体で重要なのは、たとえば（２Ｅ，６Ｅ）−ファルネソールである。
【０００６】
ファルネソールは、化粧品および香料産業では重要な製品である。
【０００７】
天然においては、ファルネソールは、多くの精油たとえば、シトロネラ、ネロリ、シクラメン、レモングラス、ツベローズ、バラ、ジャコウ、バルサム、およびトルーバルサムに見出すことが可能である。
【０００８】
今日では、ファルネソールは、ネロリドール（式（ＩＶ）の化合物）から、酸性異性化反応により合成的に製造されている。
【化２】
2018528954.tif 000003
その最大の欠点は、そのプロセス（２工程以上）では良好な収率に至らないことである。
【０００９】
それが重要であるために、ファルネソールを製造するための、従来技術の欠点を有さない改良された方法が常に求められている。
【００１０】
デヒドロネロリドールからファルネサールを経由してファルネソールを製造する、新規で改良されたプロセスが見出された。それらの反応それぞれにおける収率は、いずれも８０％を超え、その結果、ファルネソールが最終的には優れた収率で得られる。さらには、本発明で提供されるプロセスは、単一核の金属触媒を使用するが、それらは、使用後での取り扱いが容易である（リサイクル！）。これまでは、Ｐｔ／Ｃｏ触媒が使用されている。
【００１１】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物を製造するためのプロセス（Ｐ）に関するが、
【化３】
2018528954.tif 000004
ここで、工程（１）において、式（ＩＩ）の化合物を、
【化４】
2018528954.tif 000005
少なくとも１種の単一核の金属触媒の存在下に転位反応プロセスによって反応させて、化合物（ＩＩＩ）とし、
【化５】
2018528954.tif 000006
そして工程（２）においては、式（ＩＩＩ）の化合物を還元して、式（Ｉ）の化合物とする。
【００１２】
［工程（１）］
工程（１）は、少なくとも１種の単一核の金属触媒の存在下に実施する。本願発明者らは、「単一核の金属触媒」という用語によって、その触媒が、一つの特定の触媒活性金属だけを含んでいるということを意味している。触媒活性金属の混合物は使用しない。上でも述べたように、これら単一核の金属触媒を使用することが、反応の後で触媒を容易にリサイクルするのに有用である。
【００１３】
好適な触媒は、単一核の遷移金属触媒である。好ましい触媒は、バナジウム（Ｖ）−触媒である。
【００１４】
より好ましいのは、次式のバナジウム（Ｖ）触媒である。
【化６】
2018528954.tif 000007
［式中、Ｒはアルキル基またはアリール基またはＭ（Ｒ１）３基であるが、ここで、Ｍは、Ｓｉ、ＳｎまたはＧｅであり、Ｒ１は、アルキル基またはアリール基である。］
【００１５】
特に好ましいのは、次式の触媒である。
【化７】
2018528954.tif 000008
【００１６】
最も好ましいは、次式のものである。
【化８】
2018528954.tif 000009
【００１７】
工程（１）のプロセスにおける基質（式（ＩＩ）の化合物）対触媒の比率は、重量基準で、通常そして好ましくは、（１０：１）から（５００：１）までである。
【００１８】
工程（１）の反応は、通常そして好ましくは、少なくとも１種の溶媒の中で実施するが、その溶媒は無極性で、非プロトン性のものである。好ましいのは、（２８０℃よりも高い）高沸点を有する脂肪族溶媒、さらには芳香族溶媒たとえば、キシレンまたはトルエンである。
【００１９】
より好ましいのは、２８０℃よりも高い沸点を有するオイルである。
【００２０】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１）にも関するが、それは、工程（１）において、その反応を、以下のものからなる群より選択された少なくとも１種の単一核の触媒の存在下に実施する、プロセス（Ｐ）である。
【化９】
2018528954.tif 000010
【００２１】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１’）にも関するが、それは、工程（１）において、その反応を、次式の化合物の存在下に実施する、プロセス（Ｐ１）である。
【化１０】
2018528954.tif 000011
【００２２】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１”）にも関するが、それは、工程（１）において、基質（式（ＩＩ）の化合物）対触媒の比率が、重量基準で、（１０：１）から（５００：１）までである、プロセス（Ｐ１）または（Ｐ１’）である。
【００２３】
さらに、少なくとも１種の、１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸を少量添加すると、工程（１）の反応収率をさらに改良することが可能であることが見出された。
【００２４】
好ましい、１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸であり、より好ましいのは、ステアリン酸である。
【００２５】
少なくとも１種の、１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸を添加する場合には、その量は、（デヒドロネロリドール基準で）０．００１〜０．０１５ｍｏｌ当量とする。
【００２６】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ２）にも関するが、それは、その中で、少なくとも１種の、１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸を使用する、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）または（Ｐ１”）である。
【００２７】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ２’）にも関するが、それは、その中で、少なくとも１種の、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、およびベヘン酸からなる群より選択される、１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸を使用する、プロセス（Ｐ２）である。
【００２８】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ２”）にも関するが、それは、その中で、（デヒドロネロリドール基準で）０．００１〜０．０１５ｍｏｌ当量の、少なくとも１種の１６〜２２炭素鎖を有する飽和脂肪酸を使用する、プロセス（Ｐ２）または（Ｐ２’）である。
【００２９】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ３）にも関するが、それは、工程（１）において、反応を、少なくとも１種の、無極性で、非プロトン性のである溶媒の中で実施する、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１”）、（Ｐ２）、（Ｐ２’）または（Ｐ２”）である。好ましいのは、（２８０℃よりも高い）高沸点を有する脂肪族溶媒、さらには芳香族溶媒たとえば、キシレンまたはトルエンである。
【００３０】
より好ましいのは、２８０℃よりも高い沸点を有するオイルである。
【００３１】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ３’）にも関するが、それは、その溶媒が、（２８０℃よりも高い）高沸点を有する脂肪族溶媒か、または芳香族溶媒（たとえば、キシレンまたはトルエン）である、プロセス（Ｐ３）である。
【００３２】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ３”）にも関するが、それは、その溶媒が、２８０℃よりも高い沸点を有するオイルである、プロセス（Ｐ３）である。
【００３３】
工程（１）の反応は、通常そして好ましくは、高温で実施する。その温度は、使用される溶媒に依存する。通常その温度は、３０℃〜１８０℃の間である。
【００３４】
工程（１）は、加圧下で実施することも可能である。そのプロセスを加圧下で実施する場合には、その圧力は通常、２〜１０ｂａｒの間である。
【００３５】
工程（１）の反応時間には特に制限はなく、したがって、変化させることが可能である。
【００３６】
［工程（２）］
工程（２）の反応は還元プロセスであって、通常そして好ましくは、水素化反応であるが、特に好ましくは、移動水素化反応（ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）である。
【００３７】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ４）にも関するが、それは、その中の工程（２）が、水素化反応、好ましくは移動水素化反応である、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１”）、（Ｐ２）、（Ｐ２’）、（Ｐ２”）、（Ｐ３）、（Ｐ３’）または（Ｐ３”）である。
【００３８】
Ｈ２ガスを用いてその水素化反応を実施する場合には、少なくとも１種の均一系金属触媒を使用することができる。そのようなタイプの反応のための、一般的に公知の各種の触媒を使用することができる。
【００３９】
その均一系金属触媒の金属は、Ｆｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｒｈ、およびＲｕからなる群より選択されるが、好ましいのはＲｕである。好ましい触媒は、ビスホスフィンＲｕジアミンである。
【００４０】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ５）にも関するが、それは、工程（２）における水素化反応を、少なくとも１種の均一系金属触媒の存在下にＨ２ガスを用いて実施する、プロセス（Ｐ４）である。
【００４１】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ５’）にも関するが、それは、工程（２）において、その均一系金属触媒の金属が、Ｆｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｒｈ、およびＲｕからなる群より選択され、好ましくはＲｕである、プロセス（Ｐ５）である。
【００４２】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ５”）にも関するが、それは、工程（２）において、その均一系金属触媒が、ビスホスフィンＲｕジアミンである、プロセス（Ｐ５）である。
【００４３】
その水素化反応を、Ｈ２ガスを用いて実施する場合に、不均一系触媒を使用することもまた可能である。そのようなタイプの反応のための、一般的に公知の各種の触媒を使用することができる。好ましい不均一系触媒は、その金属が、担持物質（たとえば、ＣａＣＯ３またはチャコール）の上に担持されているものである。
【００４４】
そのような金属触媒のための金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、およびＲｕからなる群より選択されるが、好ましくはＲｕである。
【００４５】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ６）にも関するが、それは、工程（２）における水素化反応を、少なくとも１種の不均一系金属触媒の存在下にＨ２ガスを用いて実施する、プロセス（Ｐ４）である。
【００４６】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ６’）にも関するが、それは、工程（２）における金属が、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、およびＲｕからなる群より選択され、そしてその金属が、担持物質（たとえばＣａＣＯ３またはチャコール）の上に担持されている、プロセス（Ｐ６）である。
【００４７】
Ｈ２ガスを使用する場合には、その適用圧力は通常、２〜２０ｂａｒの間である。
【００４８】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ７）にも関するが、それは、工程（２）における圧力が通常２〜２０ｂａｒの間である、プロセス（Ｐ５）、（Ｐ５’）、（Ｐ５”）、（Ｐ６）または（Ｐ６’）である。
【００４９】
工程（２）の反応が、移動水素化反応であってもよい。そのような移動水素化反応は、通常そして好ましくは、金属−錯体および水素源の存在下に実施する。
【００５０】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ８）にも関するが、それは、工程（２）における水素化反応が移動水素化反応である、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１”）、（Ｐ２）、（Ｐ２’）、（Ｐ２”）、（Ｐ３）、（Ｐ３’）、（Ｐ３”）または（Ｐ４）である。
【００５１】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ９）にも関するが、それは、工程（２）における水素化反応を、少なくとも１種の金属−錯体および少なくとも１種の水素源の存在下に実施する、プロセス（Ｐ８）である。
【００５２】
それらの金属錯体には、少なくとも１種の金属および少なくとも１種の有機配位子が含まれる。そのような金属錯体の金属は、Ｉｒ、ＲｈおよびＲｕからなる群より選択される。好ましい金属錯体は、ペンタメチルシクロペンタジエニルＩｒ−錯体（Ｃｐ＊Ｉｒ）、Ｃｐ＊Ｒｈ、Ｒｕ−アレーン−錯体である。特に好ましいのは、Ｒｕ−（ｐ−シメン）錯体およびＲｕ−ベンゼン錯体である。金属錯体には、通常そして好ましくは、少なくとも１種の有機配位子も含まれ、その配位子には少なくとも１個のＮ原子および／またはＰ原子が含まれる。配位子として特に好ましいのは、１，２−アミノアルコール、およびモノ−スルホン化１，２−ジアミンである。
【００５３】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１０）にも関するが、それは、工程（２）における移動水素化反応を少なくとも１種の金属−錯体の存在下に実施し、その金属が、Ｉｒ、ＲｈおよびＲｕからなる群より選択される、プロセス（Ｐ８）または（Ｐ９）である。
【００５４】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１０’）にも関するが、それは、その中の金属−錯体が、ペンタメチルシクロペンタジエニルＩｒ−錯体（Ｃｐ＊Ｉｒ）、Ｃｐ＊Ｒｈ、Ｒｕ−アレーン−錯体、好ましくはＲｕ−（ｐ−シメン）およびＲｕ−ベンゼン錯体からなる群より選択される、プロセス（Ｐ１０）である。
【００５５】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１１）にも関するが、それは、その金属−錯体が、少なくとも１種の、少なくとも１個のＮ原子および／またはＰ原子を含む有機配位子を含む、プロセス（Ｐ８）（Ｐ９）、（Ｐ１０）または（Ｐ１０’）である。
【００５６】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１１’）にも関するが、それは、その有機配位子が、１，２−アミノアルコールおよび／またはモノ−スルホン化１，２−ジアミンである、プロセス（Ｐ１１）である。
【００５７】
先にも述べたように、移動水素化反応では水素源も必要である。通常そして好ましくは、これは、アルコール（またはその塩）、ギ酸（またはその塩）、またはさらにはギ酸／トリメチルアミン錯体であってよい。より好ましい水素源は、ギ酸／トリエチルアミン錯体（５：２）である。
【００５８】
それらの金属錯体は、インサイチューで調製することもできるし、あるいはそのままの形で添加することもできる。
【００５９】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１２）にも関するが、それは、工程（２）において移動水素化反応を、少なくとも１種のアルコール（またはその塩）、ギ酸（またはその塩）またはギ酸／トリメチルアミン錯体の存在下に実施する、プロセス（Ｐ８）、（Ｐ９）、（Ｐ１０）、（Ｐ１０’）、（Ｐ１１）または（Ｐ１１’）である。
【００６０】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１２’）にも関するが、それは、工程（２）において移動水素化反応を、ギ酸／トリエチルアミン錯体（５：２）の存在下に実施する、プロセス（Ｐ８）、（Ｐ９）、（Ｐ１０）、（Ｐ１０’）、（Ｐ１１）または（Ｐ１１’）である。
【００６１】
工程（２）の反応の反応温度は、通常は０〜１００℃の間、好ましくは１０〜７０℃の間、より好ましくは１５〜３０℃の間である。
【００６２】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１３）にも関するが、それは、工程（２）における反応温度が、通常は０〜１００℃の間、好ましくは１０〜７０℃の間、より好ましくは１５〜３０℃の間である、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１”）、（Ｐ２）、（Ｐ２’）、（Ｐ２”）、（Ｐ３）、（Ｐ３’）、（Ｐ３”）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ５’）、（Ｐ５”）、（Ｐ６）、（Ｐ６’）、（Ｐ７）、（Ｐ８）、（Ｐ９）、（Ｐ１０）、（Ｐ１０’）、（Ｐ１１）、（Ｐ１１’）、（Ｐ１２）または（Ｐ１２’）である。
【００６３】
工程（２）の反応は、通常そして好ましくは、少なくとも１種の溶媒の中で実施する。
【００６４】
溶媒（または複数の溶媒の混合物）は、通常そして好ましくは、少なくとも１種の非プロトン性の極性溶媒である。好ましい溶媒は、エステルたとえば、酢酸エチル、酢酸イソ−プロピル、または酢酸ブチルである。
【００６５】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１４）にも関するが、それは、工程（２）を、少なくとも１種の溶媒の中で実施する、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１”）、（Ｐ２）、（Ｐ２’）、（Ｐ２”）、（Ｐ３）、（Ｐ３’）、（Ｐ３”）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ５’）、（Ｐ５”）、（Ｐ６）、（Ｐ６’）、（Ｐ７）、（Ｐ８）、（Ｐ９）、（Ｐ１０）、（Ｐ１０’）、（Ｐ１１）、（Ｐ１１’）、（Ｐ１２）、（Ｐ１２’）または（Ｐ１３）である。
【００６６】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１４’）にも関するが、それは、工程（２）における溶媒が、少なくとも１種の非プロトン性の極性溶媒である、プロセス（Ｐ１４）である。
【００６７】
したがって、本発明はさらに、プロセス（Ｐ１４”）にも関するが、それは、工程（２）において、その溶媒が、エステルたとえば酢酸エチル、酢酸イソ−プロピル、および酢酸ブチルからなる群より選択される、プロセス（Ｐ１４）である。
【００６８】
反応生成物（式（Ｉ）の化合物）が、優れた収率で得られる。
【００６９】
以下の実施例により、本発明を説明する。すべてのパーセントは重量基準である。
【００７０】
［実施例］
［実施例１］
［Ｅ，Ｚ−デヒドロネロリドールから、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールへ（工程（１））］
３６．６ｇ（０．１６３Ｍｏｌ）のＥ，Ｚ−デヒドロネロリドール、および４６５ｍｇ（１．６３ｍＭｏｌ）のステアリン酸、および５．９０ｇ（０．２１２Ｍｏｌ）のトリフェニルシラノール、および２．９５ｇ（３．２６ｍＭｏｌ）のトリス−（トリフェニルシロキシ）−酸化バナジウム、および１６３ｇの真空ポンプオイルを、３５０ｍＬの四口フラスコの中に秤り込んだ。
【００７１】
その反応混合物を、少量のアルゴン気流下に加熱して１４０℃とした。
【００７２】
その反応混合物を、５時間撹拌した。その後で、反応混合物を冷却して室温とし、蒸留により、その反応生成物（（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサール）を８２．６％の収率で得た。４種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールの異性体の量は、（３２重量％、２４重量％、２５重量％、１９重量％）であった。
【００７３】
［実施例２］
実施例１と同様の反応を実施したが、ただし溶媒としては、真空ポンプオイルに代えて、キシレンを使用した。
【００７４】
その収率（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールは、８２．２％であった。４種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールの異性体の量は、（３４重量％、２４重量％、２５重量％、１７重量％）であった。
【００７５】
［実施例３］
実施例１と同様の反応を実施したが、ただしステアリン酸は使用しなかった。
【００７６】
その収率（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールは、７９．９％であった。４種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールの異性体の量は、（２９重量％、１９重量％、３１重量％、２１重量％）であった。
【００７７】
［実施例４］
［Ｅ−デヒドロネロリドールから、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネサールへ］
実施例１と同様の反応を実施したが、ただし出発物質としてＥ−デヒドロネロリドールを使用した。
【００７８】
その収率（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネサールは、８９．２％であった。２種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネサールの異性体は、（５２重量％、４８重量％）であった。
【００７９】
［実施例５］
［（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールから、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネソールへ（工程（２））］
マグネチックスターラーを用い、アルゴン気流下の２５ｍＬの丸底フラスコの中で、１２．３ｍｇ（０．０２ｍＭｏｌ）のジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（ｌｌ）ダイマーおよび９．５ｍｇ（０．０４４ｍＭｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−４−メチルベンゼンスルホンアミドを、撹拌下、室温で３０分かけて、９ｍＬ（８．０５ｇ；９１ｍＭｏｌ）の酢酸エチルの中に溶解させた。
【００８０】
その後で、１．７４ｇ（２０ｍＭｏｌ）のギ酸トリエチルアミン錯体（５：２）、次いで１．０７ｇ（４．９ｍＭｏｌ）のファルネサール（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサール）（実施例１で得られたもの）を秤り込んだ。その溶液を、ＲＴで２０時間撹拌した。
【００８１】
（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネソールが、９８％の収率で得られた。４種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールの異性体の量は、（２８重量％、２５重量％、２５重量％、２２重量％）であった。
【００８２】
［実施例６］
［（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールから、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネソールへ（工程（２））］
マグネチックスターラーを用い、アルゴン気流下の２５０ｍＬのフラスコの中で、８．７５ｇ（３２．６ｍＭｏｌ）のファルネサール（（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサール）（実施例１で得られたもの）、および６．６６ｍｇ（２３．６ｍＭｏｌ）のトリイソプロポキシアルミニウムを、２０．５ｇ（３４２ｍＭｏｌ）のイソプロパノールの中に溶解させた。その反応混合物を、温度９８℃で、還流させながら１９時間撹拌した。
【００８３】
その後で、抽出により、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネソールが、８１．４％の収率で得られた。４種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ、２Ｅ／６Ｚ、２Ｚ／６Ｚ）−ファルネサールの異性体の量は、（２９重量％、２５重量％、２５重量％、２１重量％）であった。
【００８４】
［実施例７］
［（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネサールから、（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネソールへ（工程（２））］
実施例５と同様の反応を実施したが、ただし出発物質として、実施例４からの（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネサールを使用した。
【００８５】
その収率（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネソールは、８６．２％であった。２種の（２Ｅ／６Ｅ、２Ｚ／６Ｅ）−ファルネソールの異性体は、（５２重量％、４８重量％）であった。
【国際調査報告】
2018528954.tif 000016
2018528954.tif 000017