【手続補正書】
【提出日】平成26年1月22日(2014.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
該支持体上に設けられた感光層と、
前記支持体と前記感光層との間に任意に設けられてもよいその他の層を含み；
前記支持体と接する前記感光層または前記その他の層が、（Ａ）共重合体を含み、
前記（Ａ）共重合体が、
（ａ１）下記一般式（ａ１−１）で表される構造を側鎖に有する繰り返し単位と、
（ａ２）下記一般式（ａ２−１）および（ａ２−２）で表される構造の少なくとも１つを側鎖に有する繰り返し単位とを有することを特徴とする平版印刷版原版。
【化１】
2012194535.tif 000001
（一般式（ａ１−１）中、Ｌ1は単結合、炭素数６〜１４の２価の芳香族基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ2−（Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す）を表す。Ｚ1はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，２−ナフタレン基、１，５−ナフタレン基およびこれらの２価の連結基の２つ以上が−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって連結した基を表す。Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基を表す。Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。＊は共重合体の主鎖と連結する部位を表す。）
【化２】
2012194535.tif 000002
（式（ａ２−１）および（ａ２−２）中、Ｍ1〜Ｍ4はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属に含まれる金属原子またはアンモニウムを表す。Ｙ21およびＹ22は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は高分子化合物の主鎖と連結する部位を表す。）
【請求項２】
前記感光層が（Ｂ）重合開始剤、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）バインダーおよび（Ｅ）色素を含むことを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記（Ａ）共重合体を、前記その他の層に含むことを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記一般式（ａ１−１）におけるＺ1が、炭素数１〜１４のアルキレン基、または、連結鎖長が１〜１４原子であって２以上のアルキレン基が酸素原子連結基を介して連結している２価の連結基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の平版印刷版原版（但し、前記アルキレン基はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい）。
【請求項５】
前記一般式（ａ２−１）および一般式（ａ２−２）中、Ｍ1〜Ｍ4がそれぞれ独立に水素原子を表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記（Ａ）共重合体が、さらに（ａ３）親水性基を側鎖に含有する繰り返し単位、を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
前記（ａ３）親水性基を側鎖に含有する繰り返し単位に含まれる親水性基が、下記一般式（ａ３−１）または一般式（ａ３−２）で表される双性イオン構造を有する基であることを特徴とする請求項６に記載の平版印刷版原版。
【化３】
2012194535.tif 000003
（一般式（ａ３−１）中、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ31とＲ32は互いに連結し、環構造を形成してもよく、Ｌ31は、連結基を表し、Ａ-は、アニオンを有する構造を表す。Ｙ3は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は共重合体の主鎖と連結する部位を表す。）
【化４】
2012194535.tif 000004
（上記一般式（ａ３−２）中、Ｌ32は連結基を表し、Ｅ＋は、カチオンを有する構造を表す。Ｙ4は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は共重合体の主鎖と連結する部位を表す。）
【請求項８】
前記双性イオン構造を有する基が、前記一般式（ａ３−１）で表されることを特徴とする、請求項７に記載の平版印刷版原版。
【請求項９】
前記一般式（ａ３−１）中、Ａ-がスルホナートであることを特徴とする請求項７または８に記載の平版印刷版原版。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、  露光した前記平版印刷版原版を、ｐＨが２〜１４の現像液の存在下で、非露光部の前記感光層を除去する工程とを含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項１１】
前記感光層の前記支持体とは反対側の表面上に、保護層を形成する工程を含み；
前記現像工程において、さらに界面活性剤を含有する前記現像液の存在下、非露光部の感光層と前記保護層とを同時に除去する工程を含む（但し、水洗工程を含まない）、ことを特徴とする請求項１０に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１２】
前記現像液のｐＨを、２．０〜１０．０に制御する工程を含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載の平版印刷版の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれかに記載の平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
印刷機上で印刷インキと湿し水を供給して非露光部の前記感光層を除去する工程とを含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項１４】
（ａ１）下記一般式（ａ１−１）で表される構造を側鎖に有する繰り返し単位と；
（ａ２）一般式（ａ２−１）、（ａ２−２）、（ａ２−３）、（ａ２−４）、（ａ２−５）および（ａ２−６）で表される構造の少なくとも１つを側鎖に有する繰り返し単位と；
（ａ３’）下記一般式（ａ３−１）または（ａ３−２）で表される双性イオン構造を側鎖に有する繰り返し単位と；を含有することを特徴とする共重合体。
【化５】
2012194535.tif 000005
（一般式（ａ１−１）中、Ｌ1は単結合、炭素数６〜１４の２価の芳香族基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ2−（Ｒ2は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す）を表す。Ｚ1は炭素数１〜１４の２価の脂肪族基、炭素数６〜１４の２価の芳香族基、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびこれらの組合せからなる２価の連結基（但し両末端は−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｓ−ではなく、前記Ｌ1が炭素数６〜１４の２価の芳香族基である場合にはＺ1は炭素数６〜１４の２価の芳香族基ではない）を表し、前記２価の脂肪族基、２価の芳香族基および−ＮＨ−は、水素原子に換えて置換基を有していてもよい。Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基を表す。Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。＊は共重合体の主鎖と連結する部位を表す。）
【化６】
2012194535.tif 000006
（式中、Ｍ1〜Ｍ8はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属に含まれる金属原子またはアンモニウムを表す。Ｒ41〜Ｒ46はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。Ｙ21〜Ｙ26は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は高分子化合物の主鎖と連結する部位を表す。）
【化７】
2012194535.tif 000007
（一般式（ａ３−１）中、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ31とＲ32は互いに連結し、環構造を形成してもよく、Ｌ31は、連結基を表し、Ａ-は、アニオンを有する構造を表す。Ｙ3は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は高分子化合物の主鎖と連結する部位を表す。）
【化８】
2012194535.tif 000008
（上記一般式（ａ３−２）中、Ｌ32は連結基を表し、Ｅ+は、カチオンを有する構造を表す。Ｙ4は、単結合、または、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。＊は高分子化合物の主鎖と連結する部位を表す。）
【請求項１５】
前記一般式（ａ１）で表される構造を有する繰り返し単位のＺ1が、下記群Ａから選ばれることを特徴とする、請求項１４に記載の共重合体。
【化９】
2012194535.tif 000009
（群Ａ中、Ｒ51〜Ｒ55は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基またはシアノ基を表す。Ｒ56はそれぞれ独立にハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基またはシアノ基を表し、ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｍは０〜２の整数を表す。Ｒ56が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項１６】
前記一般式（ａ１）で表される構造を有する繰り返し単位のＺ1が、下記群Bから選ばれることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の共重合体。
【化１０】
2012194535.tif 000010
（群Ｂ中、Ｒ51〜Ｒ53は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基またはシアノ基を表す。）
【請求項１７】
前記（ａ２）の繰り返し単位が、前記一般式（ａ２−１）または一般式（ａ２−２）で表される構造の側鎖を有することを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項１８】
前記（ａ３’）の繰り返し単位における双性イオン構造を有する側鎖が、前記一般式（ａ３−１）で表される構造である、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項１９】
前記一般式（ａ３−１）中、Ａ-がスルホナートであることを特徴とする請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項２０】
（ａ０）下記一般式（ａ１−０）で表される構造を側鎖に有する繰り返し単位と；
前記（ａ２）前記一般式（ａ２−１）、（ａ２−１）、（ａ２−３）、（ａ２−４）、（ａ２−５）および（ａ２−６）のいずれかの構造を側鎖に有する繰り返し単位と；
前記（ａ３’）前記一般式（ａ３−１）または（ａ３−２）で表される双性イオン構造を側鎖に有する繰り返し単位と、を含有するポリマーに対して；
下記一般式（ｂ-１）または一般式（ｂ-２）で表される化合物を反応させることによって、前記（ａ１）前記一般式（ａ１−１）で表される構造を側鎖に有する繰り返し単位を導入することを特徴とする、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の共重合体の製造方法。
一般式（ａ１−０）
【化１１】
2012194535.tif 000011
（一般式（ａ１−０）中、Ｌ101は単結合、炭素数６〜１４の２価の芳香族基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ102−（Ｒ102は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す）を表す。Ｚ101は炭素数１〜１４の２価の脂肪族基、炭素数６〜１４の２価の芳香族基、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびこれらの組合せからなる２価の連結基（但し両末端は−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｓ−ではなく、前記Ｌ1が炭素数６〜１４の２価の芳香族基である場合にはＺ1は炭素数６〜１４の２価の芳香族基ではない）を表し、前記２価の脂肪族基、２価の芳香族基および−ＮＨ−は、水素原子に換えて置換基を有していてもよい。Ｒ101は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基を表す。＊は共重合体の主鎖と連結する部位を表す。）
【化１２】
2012194535.tif 000012
（一般式（ｂ−１）及び（ｂ−２）中、Ｒ111はハロゲン原子、炭素数１〜８の置換基を有していてもよいアルコキシ基、または−ＯＳＯＲ112を表す。Ｒ112は、炭素数１〜８の置換基を有しても良いアルキル基を表す。Ｒ121〜Ｒ129はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。）