(57)【要約】  （ａ）水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のアクリレートモノマー、及び１未満のフリーラジカル反応性比を有する架橋剤を含む反応混合物を、反応容器に入れることと、（ｂ）前記反応性混合物が乳化重合を受けて１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有する架橋されたコアを形成する条件、またはその代替として、架橋剤が、架橋されたコアがＴＨＦ中で８〜１５の間の膨潤率を有し、架橋剤から誘導された単位の、アクリレートモノマー（複数可）から誘導された単位に対する当初の比を有するポリマーを形成するのに十分な量である、条件を提供することと、（ｃ）架橋剤のアクリレートモノマー（複数可）に対する当初の比を維持するのに十分な量で、重合中にさらなる架橋剤を供給することと、を含む乳化重合の方法が提供される。さらに耐衝撃性改良剤組成物及び耐衝撃性改良剤を含むポリマー組成物がさらに開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のアクリレートモノマー、及び１未満のフリーラジカル反応性比を有する架橋剤を含む反応混合物を、反応容器に入れることと、（ｂ）前記反応性混合物が乳化重合を受けて１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有する架橋されたコアを形成する条件であって、前記架橋剤が、前記架橋されたコアがＴＨＦ中で８〜１５の間の膨潤率を有し、前記架橋剤から誘導された単位の、前記アクリレートモノマー（複数可）から誘導された単位に対する当初の比を有するポリマーを形成するのに十分な量である、条件を提供することと、（ｃ）架橋剤のアクリレートモノマー（複数可）に対する前記当初の比を維持するのに十分な量で、重合中にさらなる架橋剤を供給することと、を含む、乳化重合方法。
【請求項２】
前記１つ以上のモノマーがブチルアクリレートであり、前記架橋剤がアリルメタクリレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記重合を監視することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記架橋剤が、メタクリレート、ビニルアリール、ジビニルベンゼン、オキサゾリン、アクロレイン、及びメタクリルアミドの群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法により製造された、１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有し、９８〜９９．９重量％の１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位及び０．１〜２重量％の、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１つ以上の架橋剤から誘導された単位を含む、架橋されたコアであって、ＴＨＦにおける８〜１５の間の膨潤率を有する、架橋されたコアと、
２０〜１００重量％の１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位を有し、２０℃以上のＴｇを有するシェルと、を含む、１つ以上のコア／シェルポリマーを含む耐衝撃性改良剤組成物であって、
前記架橋されたコアの前記ＴＨＦ中の膨潤率は、同一の組成を有するが従来のシングルまたはマルチショット乳化重合方法に従って調製された架橋されたコアの膨潤率よりも大きい、耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項６】
前記架橋剤が、メタクリレート、ビニルアリール、ジビニルベンゼン、オキサゾリン、アクロレイン、及びメタクリルアミドからなる群から選択される、請求項５に記載の耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項７】
前記架橋されたコアが、９８〜９９．９重量％のブチルアクリレートから誘導された単位及び０．１〜２重量％のアリルメタクリレートから誘導された単位を含む、請求項５に記載の耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項８】
前記架橋されたコアが、９９．２〜９９．６重量％のブチルアクリレートから誘導された単位及び０．４〜０．８重量％のアリルメタクリレートから誘導された単位を含む、請求項５に記載の耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項９】
０超〜５０重量％の、請求項５〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の耐衝撃性改良剤組成物と、
ポリエステル、スチレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、それらのコポリマー及びブレンド、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される５０〜１００重量％未満のベースポリマーと、を含む、ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、耐衝撃性改良剤、耐衝撃性改良剤を製造する方法、及びそれを含むポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐衝撃性改良剤において、耐衝撃性は、組成架橋された低ガラス転移（Ｔｇ）ゴムから生じる。このゴムの特性は、衝撃の間にホストポリマーに延性を付与する改良剤の能力に直接影響し、これらの特性のうち最も重要なものは、膨潤率によって測定される架橋密度であり、その理由はそれがゴムの剛性とキャビテーション能力を制御するからである。しばしば、耐衝撃性改良剤において、架橋密度は、低Ｔｇポリマーへの架橋剤の添加によって制御される。架橋密度の分布、ひいては膨潤率は、ゴム中の架橋剤の分布に正比例する。ゴムはまたしばしばショットプロセスで作製されることもあり、それによって、定在モノマー濃度を高く維持し、ゴム中の分岐を低く維持するために、すべてのモノマーが反応器に充填され、次いでその重合が開始される；したがって、架橋剤分布及び得られる架橋密度分布は、ゴムモノマー及び架橋剤の反応性比に完全に依存する。従って、より均一な架橋密度分布を提供するショット乳化重合方法に代わるものが必要である。
【発明の概要】
【０００３】
一実施形態では、開示は、（ａ）水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のアクリレートモノマー、及び１未満のフリーラジカル反応性比を有する架橋剤を含む反応混合物を、反応容器に入れることと、（ｂ）前記反応性混合物が乳化重合を受けて１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有する架橋されたコアを形成する条件であって、架橋剤が、架橋されたコアがＴＨＦ中で８〜１５の間の膨潤率を有し、架橋剤から誘導された単位の、アクリレートモノマー（複数可）から誘導された単位に対する当初の比を有するポリマーを形成するのに十分な量である、条件を提供することと、（ｃ）架橋剤のアクリレートモノマー（複数可）に対する当初の比を維持するのに十分な量で、重合中にさらなる架橋剤を供給することと、を含む、乳化重合の方法を提供する。
【０００４】
別の実施形態では、本開示は、請求項１の方法に従って製造された、１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有し、９８〜９９．９重量％の１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位及び０．１〜２重量％の、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１つ以上の架橋剤から誘導された単位を有する架橋されたコアであって、８〜１５のＴＨＦにおける膨潤率を有する、架橋されたコアと、２０〜１００重量％の１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位を有し、かつ２０℃以上のＴｇを有するシェルと、を含む１つ以上のコア／シェルポリマーを含む耐衝撃性改良剤を提供し、この架橋されたコアのＴＨＦにおける膨潤率が、同じ組成を有するが、従来のシングルまたはマルチショット乳化重合方法に従って調製された架橋されたコアの膨潤率よりも大きい。
【０００５】
別の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤及びベースポリマーを含むポリマー組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本開示は、耐衝撃性改良剤及び耐衝撃性改良剤を含むポリマー組成物を提供する。
【０００７】
（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレート、またはアクリレートとメタクリレートとの組み合わせを意味する。例えば、メチル（メタ）アクリレートという用語は、単独のメチルメタクリレート、単独のメチルアクリレート、またはメチルメタクリレートとメチルアクリレートとの組み合わせを意味し得る。
【０００８】
本明細書で用いる、架橋剤フリーラジカル反応性比は、最も高いフリーラジカル反応性比を有する架橋剤における、アクリレートモノマー（複数可）からビニル性不飽和部分へのフリーラジカル伝播速度定数に対するアクリレートモノマー（複数可）からアクリレートモノマー（複数可）へのフリーラジカル伝播速度定数を意味する。
【０００９】
第１の実施形態では、開示は、（ａ）水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のアクリレートモノマー、及び１未満のフリーラジカル反応性比を有する架橋剤を含む反応混合物を、反応容器に入れることと、（ｂ）前記反応性混合物が乳化重合を受けて１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有する架橋されたコアを形成する条件であって、架橋剤が、架橋されたコアがＴＨＦ中で８〜１５の間の膨潤率を有し、架橋剤から誘導された単位の、アクリレートモノマー（複数可）から誘導された単位に対する当初の比を有するポリマーを形成するのに十分な量である、条件を提供することと、（ｃ）架橋剤のアクリレートモノマー（複数可）に対する当初の比を維持するのに十分な量で、重合中にさらなる架橋剤を供給することと、を含む乳化重合の方法を提供する。
【００１０】
乳化重合反応容器または反応器は周知であり、このような反応器はいずれも使用することができる。そのような反応器には、例えば、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ、Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ、１９７５）に記載されているものが含まれるが、これらに限定されない。
【００１１】
適切な乳化剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態では、１つ以上のアニオン性界面活性剤が、任意に１つ以上の非イオン性界面活性剤との混合物として使用される。いくつかの適切なアニオン性界面活性剤には、例えば、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルフェート、アルキルアリールスルホネート、及びそれらの混合物が含まれる。いくつかの好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤、アリールポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、及びこれらの混合物を含む。
【００１２】
本発明の実施においては、反応混合物が反応容器中に提供される。反応性混合物は、水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のモノマー、及び１つ以上の開始剤を含有する。反応性混合物の材料は、任意の方法で一緒にすることができる。例えば、反応性混合物の材料の２つ以上またはその一部を、それらの材料の混合物またはその一部を反応容器に入れる前に一緒に混合してもよい。例えば、反応容器の外部で一緒に混合されない任意の材料またはその一部は、同時にまたは連続して反応容器に添加されてもよい。反応混合物の材料を提供する上記の方法の任意の組み合わせを使用することができる。
【００１３】
反応混合物が反応容器中に存在した後、反応混合物が乳化重合を受ける条件が提供される。例えば、開始剤が１つ以上のフリーラジカルを形成するために必要とされる条件が提供される。すなわち、使用される開始剤に依存して、例えば、反応混合物を加熱してもよく、または還元剤を添加してもよく、または反応性混合物を放射線に暴露してもよく、それらを組み合わせてもよい。また、乳化重合が成功する他の条件（例えば、モノマーの乳化、モノマーの濃度、開始剤の濃度など）も提供されると考えられる。
【００１４】
いくつかの実施形態において、反応混合物が乳化重合を受ける条件は、反応混合物の反応容器への導入と同時に確立されるだろう。例えば、反応混合物の材料が同時に添加されない場合、いくつかの実施形態では、反応混合物の最後の材料の反応容器への導入と同時に、反応混合物が乳化重合を受ける条件を確立することができる。
【００１５】
いくつかの実施形態において、反応混合物が乳化重合を受ける条件は、反応混合物の反応容器への導入の後に確立されるだろう。例えば、反応混合物のすべての材料を反応容器に供給し、次いで反応容器の内容物を開始剤が１つ以上のフリーラジカルを形成する温度に加熱することができる。
【００１６】
従来のショット乳化重合方法では、乳化重合方法は、少なくとも１回のショットを含む少なくとも１つの段階を含む。いくつかのショットの実施形態では、少なくとも１つのショットは、全体の乳化重合方法全体の全モノマーの重量を基準として、１０％以上の全乳化重合方法の全モノマーを導入する。いくつかのショットの実施形態では、全体の乳化重合方法の全モノマーの重量を基準として、乳化重合方法のモノマーの大部分（５０％超）または全部が１つ以上のショットの一部として反応容器に加えられ、各ショットは、１０％以上の全体の乳化重合方法の全モノマーを導入する。
【００１７】
従来のショット乳化重合方法とは対照的に、本明細書に開示される方法は、架橋剤と１つ以上のアクリレートモノマーとの反応性比に基づいて、ポリマーへの取り込みに利用可能な一貫したレベルの架橋剤を提供するために架橋剤を重合方法に提供する。
【００１８】
特定の実施形態では、乳化重合方法は、重合を監視することをさらに含む。限定されないが、ラマン分光法のような温度及び／または固体含有量ならびに含有量の分光測定値の監視を含むが、これに限定されない、重合の進行を監視するための任意の適切な方法を使用することができる。
【００１９】
別の実施形態では、本開示は、本明細書に開示されるいずれかの実施形態の方法に従って製造された１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有し、９８〜９９．９重量％の１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位及び０．１〜２重量％の、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１つ以上の架橋剤から誘導された単位を有する架橋されたコアであって、８〜１５のＴＨＦにおける膨潤率を有する、架橋されたコアと、２０〜１００重量％の１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位を有し、かつ２０℃以上のＴｇを有するシェルと、を含む１つ以上のコア／シェルポリマーを含む耐衝撃性改良剤を提供し、この架橋されたコアのＴＨＦにおける膨潤率は、同じ組成を有するが、従来のシングルまたはマルチショット乳化重合方法に従って調製された架橋されたコアの膨潤率よりも大きい。
【００２０】
さらに別の実施形態では、本開示は、本明細書に開示された任意の実施形態による０超〜５０重量％の１つ以上の耐衝撃性改良剤組成物；ならびにポリエステル、スチレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、それらのコポリマー及びブレンドならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される５０〜１００重量％未満のベースポリマーを含むポリマー組成物を提供する。
【００２１】
本開示はさらに、本明細書に開示される任意の実施形態による乳化重合方法、耐衝撃性改良剤組成物及びポリマー組成物を提供するが、耐衝撃性改良剤のコア／シェルポリマーの架橋されたコアが、９８〜９９．９重量％の１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位を含むことを除く。９８〜９９．９重量％のすべての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位の量は、９８、９８．３、９８．６、９８．９、９９．２、９９．５または９９．８重量％の下限から９８．１、９８．４、９８．７、９９、９９．３、９９．６または９９．９重量％の上限までの範囲であり得る。例えば、１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位の量は、９８〜９９．９重量％、または代替的には９８〜９９重量％、または代替的には９９〜９９．９重量％、または代替的には９８．５〜９９．５重量％である。架橋されたコアに使用され得る１つ以上のアクリレートモノマー（複数可）は、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアクリレート、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、及びエチルヘキシルアクリレートを含むが、これらに限定されない。
【００２２】
架橋されたコアは、０．１〜２重量％の、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１以上の架橋剤から誘導された単位を含む。０．１〜２重量％のすべての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、１つ以上の架橋剤から誘導された単位の量は、０．１、０．４、０．７、１、１．３、１．６または１．９重量％の下限から０．２、０．５、０．８、１．１、１．４、１．７または２重量％の上限までの範囲であり得る。例えば、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１つ以上の架橋剤から誘導された単位の量は、０．１〜２重量％、または代替的には０．１〜１．５重量％、または代替的には１．５〜２重量％、または代替的には０．５〜１．６重量％である。
【００２３】
本開示はさらに、本明細書に開示される任意の実施形態による乳化重合方法、耐衝撃性改良剤組成物及びポリマー組成物を提供するが、耐衝撃性改良剤の架橋されたコアの１つ以上のアクリレートモノマーが、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸エチルヘキシル、またはそれらの任意の組み合わせであることを除く。
【００２４】
１未満のフリーラジカル反応性比を有する任意の架橋剤が、本明細書の本発明の実施形態において使用され得る。このような架橋剤の例としては、メタクリレート、ビニルアリール、ジビニルベンゼン、オキサゾリン、アクロレイン及びメタクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
本開示はさらに、本明細書に開示される任意の実施形態による乳化重合方法、耐衝撃性改良剤組成物及びポリマー組成物を提供するが、耐衝撃性改良剤の架橋されたコアの架橋剤がアリルメタクリレートであることを除く。
【００２６】
架橋されたコアは、１０℃以下のガラス転移温度Ｔｇを有する。１０℃以下のすべての個別値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示される。例えば、架橋されたコアのＴｇは、１０℃以下であってもよいし、または代替的には０℃以下であってもよく、または代替的には−１０℃以下であってもよく、代替的には−２０℃以下であってもよい。
【００２７】
本開示はさらに、本明細書に開示される任意の実施形態による乳化重合方法、耐衝撃性改良剤組成物及びポリマー組成物を提供するが、架橋されたコアが９８〜９９．９重量％のブチルアクリレートから誘導された単位及び０．１〜２重量％のアリルメタクリレートから誘導された単位を含むことを除く。９８〜９９．９重量％のブチルアクリレートから誘導された単位のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され、例えば、ブチルアクリレートから誘導された単位の量は、９８、９８．４、９８．８、９９．２または９９．６重量％の下限から９８．２、９８．６、９９、９９．４または９９．９重量％の上限までの範囲であり得る。例えば、ブチルアクリレートから誘導された単位の量は、９８〜９９．９重量％、または代替的には９９．２〜９９．６重量％、または代替的には９８〜９９重量％、または代替的には９８．９〜９９．９重量％である。０．１〜２重量％のアリルメタクリレートから誘導された単位のすべての個々の値及び部分的囲が含まれ、本明細書に開示され、例えば、アリルメタクリレートから誘導された単位の量は、０．１、０．５、０．９、１．３または１．７重量％の下限から０．３、０．７、１．１、１．５または２重量％の上限までの範囲であり得る。例えば、アリルメタクリレートから誘導された単位の量は、０．１〜２重量％、または代替的には０．４〜０．８重量％、または代替的には０．１〜１重量％、または代替的には１〜２重量％である。
【００２８】
第１の耐衝撃性改良剤のコア／シェルポリマーの架橋されたコアは、ＴＨＦ中で８〜１５の膨張率を有する。８〜１５のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、膨潤率は、８、１０、１３または１４の下限から９、１１、１３または１５の上限までの範囲であり得る。例えば、膨潤率は、８〜１５、または代替的には８〜１２、または代替的には１２〜１５、または代替的には１０〜１３の範囲であり得る。
【００２９】
第２の耐衝撃性改良剤のコア／シェルポリマーの架橋されたコアは、ＴＨＦ中で７〜１５の膨張率を有する。７〜１５のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、膨潤率は、７、１０、１３または１４の下限から８、１１、１３または１５の上限までの範囲であり得る。例えば、膨潤率は、７〜１５、または代替的には７〜１２、または代替的には１２〜１５、または代替的には１０〜１３の範囲であり得る。
【００３０】
耐衝撃性改良剤のコア／シェルポリマーのシェルは、２０〜１００重量％の１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位を有する。２０〜１００重量％のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位は、下限の２０、３５、５０、６５、８０または９５重量％から上限の２７、４２、５７、７２、８７または１００重量％であり得る。例えば、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位は、２０〜１００重量％、または代替的には２０〜５０重量％、または代替的には５５〜１００重量％であり得る。シェル中に使用され得る１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーには、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート及びエチルアクリレートのようなＣ１−Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートが含まれるが、これらに限定されない。シェルは、スチレンモノマー、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクロレイン、メタ（アクリルアミド）、塩化ビニルまたは任意の他のビニル性不飽和モノマーなどの他のモノマーから誘導された単位を０〜８０重量％含むことができる。
【００３１】
コア／シェルポリマーのシェルは、２０℃以上のＴｇを有する。２０℃以上のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示される。例えば、シェルのＴｇは、２０℃以上、または代替的には３０℃以上、または代替的には４０℃以上、または代替的には６０℃以上であり得る。
【００３２】
当業者であれば、耐衝撃性改良剤のコア／シェルポリマーのシェルに使用される材料の選択は、それが使用されるベースポリマーとの耐衝撃性改良剤の相溶性を最大限にするように選択され得ることを容易に理解するであろう。
【００３３】
本開示はさらに、本明細書に開示される任意の実施形態による乳化重合方法、耐衝撃性改良剤組成物及びポリマー組成物を提供するが、耐衝撃性改良剤が７０〜７００ｎｍの体積平均粒径を有することを除く。７０〜７００ｎｍのすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、耐衝撃性改良剤の体積平均粒径は、下限の７０、２００、４００、または６００ｎｍから１００、３００、５００または７００ｎｍの上限の範囲であり得る。例えば、粒径は、７０〜７００ｎｍ、または代替的には７０〜３５０ｎｍ、または代替的には３５０〜７００ｎｍ、または代替的には１５０〜４００ｎｍの範囲であり得る。
【００３４】
本開示のポリマーによるポリマー組成物は、本明細書に開示された任意の実施形態による０超〜５０重量％の１つ以上の耐衝撃性改良剤組成物；ならびにポリエステル、スチレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、それらのコポリマー及びブレンドならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される５０〜１００重量％未満のベースポリマーを含む。０超〜５０重量％のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、耐衝撃性改良剤の量は、０．１、１０、２０、３０または４０重量％の下限から５、１５、２５、３５、４０、４５または５０重量％の上限までの範囲であり得る。例えば、耐衝撃性改良剤の量は、０〜５０重量％、または代替的には０超〜２５重量％、または代替的には２５〜５０重量％、または代替的には１０〜３０重量％の範囲であり得る。５０〜１００重量％未満のすべての個々の値及び部分的範囲が含まれ、本明細書に開示され；例えば、ポリマー組成物中のベースポリマーの量は、下限の５０、６０、７０、８０または９０重量％から上限の５５、６５、７５、８５、９５または９９．９重量％であり得る。例えば、ポリマー組成物中のベースポリマーの量は、５０〜１００重量％未満、または代替的には５０超〜８０重量％、または代替的には８０〜９９．９重量％、または代替的には７０〜９０重量％の範囲であり得る。
【００３５】
ベースポリマーは、ポリエステル、スチレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、それらのコポリマー及びブレンドならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３６】
特定の実施形態では、構造ベースポリマーはポリ塩化ビニルである。
【実施例】
【００３７】
以下の実施例は、本発明を説明するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【００３８】
比較耐衝撃性改良剤例１及び２は、２つの異なるレベルのアリルメタクリレートで架橋されたブチルアクリレート（ＢＡ）コアを有する耐衝撃性改良剤を製造するための従来のトリプルショット法を利用した。２つの異なるレベルのアリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）で架橋されたブチルアクリレート（ＢＡ）コアを有する２つのコア−シェルアクリル耐衝撃性改良剤が、本発明の方法を用いて製造された。水、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ＢＡ及び２２．５％のＡＬＭＡの乳剤ならびに水、ＳＬＳ及び残りの７７．５％のＡＬＭＡの乳剤を混合した。３０％のＢＡ乳剤が反応器に加えられ、その重合が開始され、開始時に３０％のＡＬＭＡエ乳剤が５分にわたって供給された。温度がピークに達し、反応器を冷却した後、方法を４０％で繰り返し、次に残りの３０％の２つの乳剤で繰り返した。次いで、水、ＳＬＳ及びＭＭＡの別の乳剤を混合し、反応器に加え、重合させた。
【００３９】
【表１】
2018504474.tif 000002
【００４０】
試験方法
試験方法は以下を含む：
【００４１】
膨潤率は、ＴＨＦ中に５重量％のポリマーを溶解することによって測定される。次いで、溶液を遠心分離して不溶性部分を分離する。その後、不溶部を秤量し、乾燥させた後、再度秤量し、膨潤率を湿重量対乾燥重量の比と定義する。
【００４２】
延性破壊％は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６、プラスチック用のノッチ付アイゾット衝撃強度に従って測定される。
【００４３】
最初にＰＶＣのマスターバッチを調製することによって試料を調製する。この特定の場合には、以下の配合物を使用した：
【００４４】
【表２】
2018504474.tif 000003
【００４５】
ＰＡＲＡＬＯＩＤ  Ｋ−１７５はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ、ＵＳＡ）から市販されているアクリルポリマー加工助剤である。ＰＡＲＡＬＯＩＤ  Ｋ−４００はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているアクリルコポリマー加工助剤である。ＡＤＶＡＳＴＡＢ  ＴＭ−１８１ＦＳは、ＰＭＣ  Ｇｒｏｕｐ（Ｍｏｕｎｔ  Ｌａｕｒｅｌ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ）から市販されているメチル−スズ系熱安定剤である。ＡＤＶＡＬＵＢＥ  Ｂ−３３１４は、ＰＭＣ  Ｇｒｏｕｐから市販されているエステル系潤滑剤である。ＦＯＲＭＯＬＯＮ  ６２２Ｓは、米国Ｆｏｒｍｏｓａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｌｉｖｉｎｇｓｔｏｎ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ）から市販されているポリ塩化ビニル樹脂である。ＵＦＴ（ＣａＣＯ３）はＯｍｙａ、Ｉｎｃ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  ＯＨ、ＵＳＡ）から市販されている。
【００４６】
ヘンシェル型ブレンダーでのＰＶＣ粉末ブレンドの標準プロトコールを用いて成分を加えた。得られた粉末ブレンドを室温で少なくとも２４時間静置した。粉末の一部（通常は約２２０グラム）を電気二本ロールミル（Ｃｏｌｌｉｎ  Ｍｉｌｌ  Ｔｙｐｅ＃ＷＷ１５０ｐ）で溶融加工した。ミル温度は、フロントロールミル速度を２６ＲＰＭ、バックを２１ＲＰＭとし、１９０℃に設定した。融解が起こった後、ポリマーブレンドを合計５分間溶融加工した。次いで、かたまりを適切に折り畳むことにより、０．１２５インチ×８．５インチ×１０インチの型に入れ、信頼できるプレス機で１９０℃で３分間１５トン、次いで２分間４５トンでプレスした。冷却は４５トンの下でさらに３〜４分間行った。試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６標準に準拠した寸法の試験ストリップに切断し、機械的ノッチングツールで切り刻み、室温で２４時間平衡化させた
【００４７】
試験は、アイゾット振り子試験機で５０ポンドのハンマーで行った。試料当たり２０個の試験片を試験した。ハンマーで打撃された試料がノッチを通って亀裂が進むにつれて２つの部分にきれいに壊れたかどうか、または試料が単一の実体として残っていたかどうかに応じて、結果を脆性破壊及び延性（蝶番）破壊に分け、ここで、亀裂によって分割された２つの部分は、プラスチック物質の「ヒンジ」によって接続されたままであった。各試料セットの延性タイプの破断率を記録した。試験片が破断した後に、観察可能な層間剥離のような異常が検出された場合、その特定の試験片は最終計算から無視され、それに応じて延性破断率が補正される。
【００４８】
本発明は、その精神及び本質的な特性から逸脱することなく、他の形態で具体化することができ、したがって、本発明の範囲を示すものとして、前述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月19日(2017.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水、１つ以上の乳化剤、１つ以上のアクリレートモノマー、及び１未満のフリーラジカル反応性比を有する架橋剤を含む反応混合物を、反応容器に入れることと、（ｂ）前記反応性混合物が乳化重合を受けて１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有する架橋されたコアを形成する条件であって、前記架橋剤が、前記架橋されたコアがＴＨＦ中で８〜１５の間の膨潤率を有し、前記架橋剤から誘導された単位の、前記アクリレートモノマー（複数可）から誘導された単位に対する当初の比を有するポリマーを形成するのに十分な量である、条件を提供することと、（ｃ）架橋剤のアクリレートモノマー（複数可）に対する前記当初の比を維持するのに十分な量で、重合中にさらなる架橋剤を供給することと、を含む、乳化重合方法。
【請求項２】
前記１つ以上のモノマーがブチルアクリレートであり、前記架橋剤がアリルメタクリレートである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法により製造された、１０℃以下のガラス転移温度、Ｔｇ、を有し、９８〜９９．９重量％の１つ以上のアクリレートモノマーから誘導された単位及び０．１〜２重量％の、１未満のフリーラジカル反応性比を有する１つ以上の架橋剤から誘導された単位を含む、架橋されたコアであって、ＴＨＦにおける８〜１５の間の膨潤率を有する、架橋されたコアと、
２０〜１００重量％の１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位を有し、２０℃以上のＴｇを有するシェルと、を含む、１つ以上のコア／シェルポリマーを含む、請求項１に記載の乳化重合方法により得られた耐衝撃性改良剤組成物であって、
前記架橋されたコアの前記ＴＨＦ中の膨潤率は、同一の組成を有するが従来のシングルまたはマルチショット乳化重合方法に従って調製された架橋されたコアの膨潤率よりも大きい、耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項４】
前記架橋されたコアが、９８〜９９．９重量％のブチルアクリレートから誘導された単位及び０．１〜２重量％のアリルメタクリレートから誘導された単位を含む、請求項３に記載の耐衝撃性改良剤組成物。
【請求項５】
１０〜３０重量％の、請求項３に記載の１つ以上の耐衝撃性改良剤組成物と、
ポリエステル、スチレンポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、それらのコポリマー及びブレンド、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される７０〜９０重量％のベースポリマーと、を含む、ポリマー組成物。
【国際調査報告】
2018504474.tif 000004
2018504474.tif 000005