(57)【要約】      （修正有）【課題】木材などの有機基材へ木酢液・油を加工するに際し、従来の木酢液・油の効能である防腐性、抗菌性、防蟻性、防かび性、動物回避性、害虫対策性などにすぐれるとともに、木酢液の異臭性が低減され、特に風雨などに対する耐久性にすぐれ、さらに木酢液の徐放性にもすぐれた複合材を提供する。【解決手段】有機基材１０の片面または両面に、（１）木酢液・油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種からなる第１層２１と、その上に、オルガノアルコキシシラン系コート液からなる第２層２２が積層されているか、あるいは（２）木酢液・油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種、およびオルガノアルコキシシラン系コート液の混合液からなる層が積層されている。【選択図】図１
0003216016.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
有機基材の片面または両面に、（１）木酢液および／または木酢油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種からなる第1層と、その上に、オルガノアルコキシシラン系コート液からなる第２層が積層されているか、あるいは（２）木酢液および／または木酢油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種、およびオルガノアルコキシシラン系コート液の混合液からなる層が積層されている、複合材。
【請求項２】
有機基材が、木材、ベニヤ、段ボール、木質系紙、および木質系不織布その他、ポリアミド紙、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、綿、パルプからなる布帛類、フィルム、和紙コピー紙、タイベック（デユポン社製ポリエチレン製不織布）壁紙、襖紙、障子紙、天井紙、テーブルクロス、カーテン、マット、テント布、ゴムシート、さらに編物、織物、不織布、紙などの布帛や、フィルム、シートの群から選ばれた少なくとも１種である、請求項１記載の複合材。
【請求項３】
オルガノアルコキシシラン系コート液が、（ａ）オルガノアルコキシシラン、その加水分解物、およびその縮合物の群から選ばれた少なくとも１種からなる請求項１または２記載の複合材。
【請求項４】
オルガノアルコキシシランが、Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ2 ）3（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるオルガノトリアルコキシシランである、請求項１〜３いずれかに記載の複合材。
【請求項５】
オルガノアルコキシシランには、さらにＲ1２Ｓｉ（ＯＲ2 ）２（式中、Ｒ1 は同一または異なり、炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるジオルガノジアルコキシシランを含む、請求項３または４に記載の複合材。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、木酢液・木酢油を用いた複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
木酢液（木酢油を含む）（以下「木酢液」および「木酢油」を総称して「木酢液・油」ともいう）は、古くから知られており、多方面で用いられている。ここで、木酢液とは、木材を乾留した際に生じる乾留液の上澄分のことであり、代表的な例としては、炭焼き時に副産物として木酢液が製造される。外見は赤褐〜暗褐色の液体であり、ほとんどが水分であるが、木材由来の有機酸（酢酸など）が含まれ弱酸性を示している。それ以外の成分としては、アルコール類、カルボニル化合物、あるいはフェノール類やフラン類といった芳香族化合物などが含まれる。そして、木酢液には、原材料や乾留の条件により成分にばらつきがある。なお、木酢液に含まれるフェノール類は、主に木材の成分であるリグニンから生じる。
【０００３】
このような木酢液は、現在では農薬的な使用、もしくは民間療法、厚生目的での利用がある。木酢液の農薬的な使用としては、動物の回避、害虫対策、土壌改良などがあり、また厚生目的としては、入浴、消臭、殺菌などが挙げられる。
近年、木酢液が見直されるようになり、例えば以下の非特許文献１では、木酢液成分のナノ化により「木材の熱分解物から調製した木酢油の抗菌活性と木材保存剤としての利用」が提案されている。この非特許文献１によれば、「木酢油のミツバチチョーク病に対する抗真菌活性」、「木酢油の木材腐朽菌に対する抗菌活性」、「木酢油の防蟻性能」などが論じられており、「木酢油利用試験の実施例」として、病院棟内部壁に木酢油を塗布した例や、木酢油をミツバチの巣箱に利用した例が提案されている。
しかしながら、木酢液・油は、タールに起因する独特の臭いがあり、また水溶性であることから、風雨にさらされた場合には、水溶解し耐久性に劣るなどの問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】木材保存  VOL37-4(2011) P165-170
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００５】
本考案は、木材などの有機基材への木酢液・木酢油の加工に際し、従来の木酢液の効能である防腐性、抗菌性、防蟻性、防かび性、動物回避性、害虫対策性などにすぐれるとともに、木酢液・木酢油としての異臭性が低減され、特に風雨などに対する耐久性にすぐれ、さらに木酢液としての徐放性にもすぐれた複合材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本考案は、次の請求項１〜５から構成される。
＜請求項１＞
有機基材の片面または両面に、（１）木酢液・油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種（以下「木酢液・油」ともいう）からなる第1層と、その上に、オルガノアルコキシシラン系コート液からなる第２層が積層されているか、あるいは（２）木酢液・油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種、およびオルガノアルコキシシラン系コート液の混合液からなる層が積層されている、複合材。
＜請求項２＞
有機基材が、木材、ベニヤ、段ボール、木質系紙、および木質系不織布・編み物・織物の等の布帛群、シートなどがあげられるが、ポリアミド、ポリエステル、レーヨン繊維、綿、パルプからなる布帛類や、和紙、コピー紙、壁紙、襖紙、障子紙、天井紙、テーブルクロス、カーテン、マット、ゴムシートなどがあげられ、その中から選ばれた少なくとも１種である、請求項１記載の複合材。
＜請求項３＞
オルガノアルコキシシラン系コート液が、（ａ）オルガノアルコキシシラン、その加水分解物、およびその縮合物の群から選ばれた少なくとも１種からなる請求項１または２記載の複合材。
＜請求項４＞
オルガノアルコキシシランが、Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ2 ）3（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるオルガノトリアルコキシシランである、請求項１〜３いずれかに記載の複合材。
＜請求項５＞
（ａ）オルガノアルコキシシランには、さらにＲ1２Ｓｉ（ＯＲ2 ）２（式中、Ｒ1 は同一または異なり、炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるジオルガノジアルコキシシランを含む、請求項３または４に記載の複合材。
【考案の効果】
【０００７】
本考案によれば、従来の木酢液・油の効能である防腐性、抗菌性、防蟻性、防かび性、動物回避性、害虫対策性などにすぐれるとともに、木酢液としての異臭性が低減され、特に風雨などに対する耐久性にすぐれ、さらに木酢液・油の徐放性にもすぐれた複合材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】この考案の実施例１に係わる複合材の断面図である。
【図２】この考案の実施例２に係わる複合材の断面図である。
【図３】この考案の実施例３に係わる複合材の断面図である。
【考案を実施するための形態】
【０００９】
＜有機基材＞
本考案に用いられる有機基材としては、木材、ベニヤ、段ボール、木質系紙、木質系不織布などのセルロース系素材が挙げられる。
なお、有機基材は、以上の素材に限定されるものではなく、有機系素材であればどのようなものでも可能である。
例えば、本考案に用いられる有機基材は、編物、織物、不織布、紙などの布帛や、フィルム、シートなども挙げられる。具体的には、ポリアミド繊維やポリエステル繊維、レーヨン繊維、綿、パルプなどからなる布帛類やフィルムのほか、和紙、コピー紙、タイペック（デュポン社製のポリエチレン製不織布）、壁紙、襖紙、障子紙、天井紙、テーブルクロス、カーテン、マット、ゴムシート、テント布、ロッジ・シェルター用機材、瓦下敷紙、などが挙げられる。
有機基材の厚さは特に限定されないが、紙や不織布の場合には、10μｍ〜20ｍｍ程度、木材、ベニヤ、段ボールなどは、１〜１００ｍｍ程度である。
なお、有機基材の厚みは、以上の厚さに限定されるものではない。
【００１０】
＜木酢液＞
炭焼き（炭化炉）よりの排煙を冷却捕集した乾溜液である粗木酢液は、一般的には３ケ月〜１年間容器に静置することにより、三層に分離する。上部層は数％で、主にメチルアルコール、ホルムアルデヒト、他の油性物質、下層部は沈底タール分、中間層の赤褐色の液が木酢液で、その中に樹脂質のピッチ分の多い溶解タールが約１％含有されている。この木酢液は、酸性が強くｐＨ２〜３で、濃度は黒炭炉で３〜４％、白炭炉で６〜７％、有機化合物全体で１０〜２１％からなっている。また、その主成分は、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）であり、その他にプロピオン酸等の酸類、アルコール類、グアイアコール、クレゾール等のフェノール類、吉草酸エステル等の中性物質等約２００種類の化合物を含んでいる水溶液である。
【００１１】
＜木酢油＞
植物や木材を炭化した際に得られる植物タールを原料とし、さらに例えば得られたタール分を減圧下(130°C/約4kPa)で蒸留精製することによって得られる。これは、発がん性物質であるベンツピレンやベンゾアント ラセンなどの多環芳香族化合物の有害物質を含まない木クレオソートであって、品質も安定している。主要化学成分濃度は高い。
【００１２】
本考案に用いられる木酢液・油は、用途により精製度は異なるが、特に医薬品用、食品用は、蒸留精製した透明度のある無着色のナノ化されたものを使用することが好ましい。木酢液の濃度調整は、酢酸分として、必要に応じて濃度の異なる水溶液・油を調製することがこのましい。
なお、以上の説明では、木材由来の木酢液・油について説明したが、これに限らず、竹酢液、草酢液、穀類の殻酢液のうちの一つ又は複数を用いても良い。
【００１３】
有機基材への木酢液のコーティングには、刷毛塗り、スプレー、ディッピング、ロールコート、印刷などの塗装手段を用いることができる。１回塗りで目的とする乾燥膜厚の塗膜を形成することができ、さらに２〜５回程度塗り重ねることもできる。また、重ね塗りの場合、１回毎に加熱・乾燥処理を行ってもよい。
木酢液・油の有機基材への塗布量（積層量、固形分換算）は、通常、平米あたり、０．０１〜１００ｇ程度であり、塗布量は特に限定されない。
なお、本考案の木酢液・油は、有機基材にコーティングしたのち、常温〜120℃程度の温度で乾燥すればよい。
【００１４】
＜オルガノアルコキシシラン系コート液＞
オルガノアルコキシシラン系コート液は、（ａ）オルガノアルコキシシラン、その加水分解物、およびその縮合物の群から選ばれた少なくとも１種を主成分とする。
このオルガノアルコキシシラン系コート液は、木酢液・油の成分をつつみこんで、木酢液独特の異臭を低減し、風雨に対して木酢液・油の持つ機能成分の耐候性、耐水性を著しく高め、かつ木酢液・油自体の徐放性の作用も有する。
【００１５】
（ａ）オルガノアルコキシシラン類：
ここで、オルガノアルコキシシランコート液を構成する、（ａ）オルガノアルコキシシラン類としては、式（１）：Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ2 ）3 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるオルガノアルコキシシラン（以下「オルガノアルコキシシラン（１）」ともいう）、その加水分解物、あるいはその縮合物が挙げられる。（ａ）成分は、エマルジョン（コロイド状も含む）でも、溶剤系でもよい。
なお、（ａ）オルガノアルコキシシラン類には、式（２）；Ｒ1２ Ｓｉ（ＯＲ2）２（式中、Ｒ1 は同一または異なり、炭素数１〜８の有機基、Ｒ2は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるオルガノアルコキシシラン（以下「オルガノアルコキシシラン（２）」ともいう）、その加水分解物、あるいはその縮合物を（ａ）成分中、５０重量％以下程度併用することもできる。
【００１６】
（ａ）オルガノアルコキシシランは、水の存在により酸またはアルカリの存在下もしくは非存在下で加水分解および重縮合して高分子量化するものであり、その塗膜は加熱下または常温下で硬化する。また、本考案においては、有機質である木酢液・油の凝集固形分を被覆して、得られる複合材の耐水性、耐候性、消臭性、効果持続性などを発現することができる。
【００１７】
ここで、オルガノアルコキシシランの加水分解触媒となる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸なとどが挙げられる。また、加水分解触媒となる塩基としては、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。なお、これらの通常の触媒を用いる場合には、加水分解の際に、反応水を共存させる。
【００１８】
かかるオルガノアルコキシシラン（１）は、前記式中のＲ1 が炭素数１〜８の有機基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ−アミノプロピル基などであり、また式中のＲ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アセチル基などである有機シラン化合物である。
【００１９】
これらのオルガノアルコキシシラン（１）の具体例として、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルエトキシシラン、γ−アミノプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシランなどを例示できる。
【００２０】
これらのオルガノアルコキシシラン（１）は、１種の単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。好ましくは、メチルトリメトキシシランおよび／またはメチルトリエトキシシランを使用する。また、（ａ）成分としては、かかるオルガノアルコキシシランを、あらかじめ酸またはアルカリの存在下もしくは非存在下で加水分解した加水分解物、該加水分解物をさらに熟成して重縮合した縮合物を使用することもできる。縮合の度合いとしては、２〜１０分子程度の縮合体が挙げられる。
【００２１】
なお、（ａ）成分を構成するオルガノアルコキシシラン（２）の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシランなどや、これらの化合物の２〜１０分子程度の縮合体を例示することができる。
オルガノアルコキシシラン（２）の使用量は、（ａ）成分中に５０重量％以下程度であり、５０重量％を超えると、オルガノアルコキシシラン（１）とうまくシロキサン結合が生成せず好ましくない。オルガノアルコキシシラン(２)の使用量は、(ａ)成分中に、５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％程度ある。(ａ)成分中に、オルガノアルコキシシラン(２)を併用すると、得られる塗膜に柔軟性を付与することができる。
【００２２】
本考案の（ａ）成分は、オルガノアルコキシシランを水の存在下で、加水分解触媒として、酸や塩基などを用いて、加水分解、縮合させるから、得られる（ａ）成分は、オルガノアルコキシシラン、その加水分解物、その縮合物の混合物となり、反応水と生成するアルコール類の混合系であって、その形態は、溶剤系、エマルジョン、もしくはコロイド状である。
【００２３】
なお、（ａ）成分の加水分解、縮合には、有機金属化合物を用いることもできる。この例示としては、例えばチタン、ジルコニウム、アルミニウムあるいはスズの錯体であり、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタネート、テトラプロポキシジルコネート、テトラブトキシジルコネート、トリプロポキシアルミネート、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートなどが挙げられる。
【００２４】
親水性有機溶剤：
本考案において、コート液に使用する親水性有機溶剤は、（ａ）オルガノアルコキシシランの加水分解調整剤として使用する。ここでの親水性有機溶剤は、（ａ）成分を構成するオルガノアルコキシシランの加水分解で生成するアルコールも含む。
【００２５】
本考案で使用する親水性有機溶剤は、アルコール類、グリコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類などである。アルコール類としては、炭素数１〜８の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、４−メチル−ｎ−ペンタノールなどが挙げられる。グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールが挙られる。エステル類としては、前記アルコール類およびグリコール類のギ酸、酢酸、プロピオン酸などのエステル、具体的にはギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなどを例示できる。
【００２６】
エーテル類として、前記アルコール類およびグリコール類のアルキルエーテルなど、具体的にはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。ケトン類としては、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、アセトフェノンなどが挙げられる。
【００２７】
コート液中の親水性有機溶剤の配合割合は、１０〜６０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。有機溶剤の配合割合が、１０重量％未満では液の粘度が上昇しすぎ、保存安定性が低下し、一方６０重量％を超えると保存安定性は向上するものの、コート液中の固形分濃度が小さくなり得られる塗膜の乾燥速度および加水分解速度が低下し、硬化に長時間を要するので好ましくない。
【００２８】
なお、本考案のコート液には、その他の充填材を配合することもできる。
これらの他の充填材としては、例えば有機顔料もしくは無機顔料などの非水溶性の一般的な顔料または顔料以外の粒子状もしくは繊維状の金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物、硫化物の１種または２種以上のものである。具体的には鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、ジルコン（ケイ酸ジルコニウム）、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化銅、酸化ニッケル、酸化スズ、酸化セリウム、酸化バリウム、酸化アンチモン、水酸化クロム、モリブデン赤、モリブデン白、マンガンバイオレット、紺青、エメラルドグリーン、タングステンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
また、本考案のコート液中には、上記のように、酸を添加することが好ましい。酸は、コート液のｐＨを７未満の酸性領域に調整し、（ａ）成分の加水分解を促進するとともにコーティング後の塗膜の硬化促進の働きをするものである。かかる酸としては、硝酸、塩酸などの無機酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、マレイン酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、グルタル酸、グリコール酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸を挙げることができる。これらの酸のうち、特に酢酸が好ましい。これらの酸は、１種または２種以上を併用することができる。
【００３０】
かかる酸の組成物中の配合割合は、コート液中、（ａ）成分を構成するオルガノアルコキシシランに対し、０．１〜１重量％程度である。これにより、コート液のｐＨを７未満、好ましくは３．５〜５．５に調整することが可能となる。酸の含有量が、０．１重量％未満では（ａ）オルガノアルコキシシランの加水分解およびコーティング後の塗膜の硬化が充分でなくなり、一方１重量％を超えると塗膜になったとき残存酸が多くなり好ましくない。
【００３１】
さらに、本考案のコート液には、各種界面活性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、金属アセチルアセトネート、またナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩、チヌビン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などの安定剤などの従来公知のその他の添加剤を添加することもできる。
【００３２】
本考案のコート液は、前記成分および必要に応じて酸などの添加剤を含み、そのｐＨ７未満の酸性領域での固形分濃度が１０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％のエマルジョンあるいはコロイダル状の液状組成物である。固形分が１０重量％未満では、１回の塗布で十分な厚さの塗膜が得られず、木酢液・油等の機能性剤を安定的に被覆する作業性が悪化したり、塗膜強度が低すぎたりし、一方４０重量％を超えるとゲル化し易く粘度が上昇し、密着性・作業性が悪化し、さらには均一な膜厚の塗膜が得られ難くなり好ましくない。
【００３３】
本考案のコート液は、例えば溶液系、あるいはエマルジョン系もしくはコロイド状の（ａ）成分（親水性有機溶剤や水を含む）に、必要に応じて酸成分や他の充填剤を加え、ロールミル、ボールミル、攪拌機などを用いて十分に分散させて調製することができるが、この調製方法に限定されるものではない。
【００３４】
有機基材へのコート液のコーティングには、刷毛塗り、スプレー、ディッピング、ロールコート、印刷などの塗装手段を用いることができる。１回塗りで目的とする乾燥膜厚の塗膜を形成することができ、さらに２〜５回程度塗り重ねることもできる。また、重ね塗りの場合、１回毎に加熱・乾燥処理を行ってもよい。
コート液の有機基材への塗布量（積層量、固形分換算）は、通常、平米あたり、０．１〜２００ｇ程度であり、塗布量は特に限定されない。
【００３５】
本考案のコート液は、有機基材にコーティングされると、常温〜６０℃の温度で（ａ）オルガノアルコキシシランの加水分解と同時に重縮合反応を生起してゾルを生成し、さらに反応が進行してゲル、すなわちオルガノポリシロキサンとなる。これを常温で１〜６日間放置するかもしくは60℃〜120℃にて６０分間加熱することにより、木酢液の固形分を被覆して硬化塗膜を形成する。ただし、前記反応温度および放置または加熱時間は、使用する各成分の種類および配合割合により異なるので、前記に限定されるものではない。
【００３６】
なお、本考案の複合材は、ケース（１）の場合、有機基材の片面または両面に、順次、木酢液からなる層、コート液からなる層が積層されているが、これらの層が複数層に積層されたものでもよい。
また、通常、木材、ベニヤ、紙、パルプからなる不織布などのセルロース系有機基材の場合、多孔質であるので、木酢液・油からなる層やコート液からなる層は、これらの基材に浸透し、各層が分かれて存在することは少なく、見かけ上、これらの成分が一体となった単層の層形式をとることが多く、本考案ではこの形態も本考案の技術的範囲に属するものと広く解釈すべきである。
【００３７】
＜混合液＞
本考案の複合材は、有機基材に、木酢液・油とコート液を一層ずつ、あるいは、複層、積層してなるが（上記のケース（１）の場合）、そのほか、木酢液とコート液との混合液を有機基材にコーティングして、一層あるいは複層積層してもよい。この場合を、ケース（２）と称する。
この場合、木酢液とコート液の混合割合（固形分換算）は、液基準で、木酢液／コート液が１／９９〜９９／１程度であり、混合割合は特に限定されない。
なお、塗布量は、それぞれの成分の目付（固形分換算）に準じる。
さらに、コーティング後の乾燥条件は、コート液に準ずればよい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて、本考案をさらに具体的に説明する。
実施例１
本考案の実施例１を図1に示す。図１において、符号１０は木材などの有機基材であり、この表面（片面）に、木酢液からなる層２１、コート液からなる層２１が順次積層されている。
なお、実施例１では、模式的に有機基材１０の片面に、順次、木酢液・油からなる層２１、コート液からなる層２２が明瞭に二層となって積層されているが、通常は、層２１内に層２２が入り組んで複合層を形成したり、これらの層が有機基材１０の内部に浸透する場合も含むものと広く解釈すべきである。
また、実施例１では、有機基材１０の片面（表面）に、木酢液・油からなる層２１、コート液からなる層２２が積層された場合を示しているが、有機基材１０の両面に積層されていてもよい。
なお、有機基材、木酢液・油、コート液については、上述したので、省略する。
【００３９】
実施例２
本考案の実施例２を図２に示す。図２において、符号１０は木材などの有機基材であり、この表面（片面）に、木酢液およびコート液の混合液からなる層２０が積層されている。
なお、実施例２では、模式的に有機基材１０の片面に、混合液からなる層２０が明瞭に一層積層されているが、層２０が有機基材１０の内部に浸透する場合も含むものと広く解釈すべきである。
また、実施例２では、有機基材１０の片面（表面）に、混合液からなる層２０が積層された場合を示しているが、有機基材１０の両面に積層されていてもよい。
なお、有機基材、木酢液・油、コート液については、上述したので、省略する。
【００４０】
実施例３
本考案の実施例３を図３に示す。図３において、符号１０は木材などの有機基材であり、この有機基材１０の内部に、木酢液・油およびコート液の混合液からなる層２０が積層（含浸）されている。実施例３の場合の具体的な事例としては、不織布や紙などの多孔質の有機基材に対し、本考案の木酢液・油およびコート液を塗布した場合である。
このような場合、本考案のケース（１）（木酢液・油、コート液を順次積層）や、ケース（２）（混合液を積層）の場合でも、いずれも、有機基材１０の内部にほぼ均一に積層することになる。
なお、有機基材、木酢液・油、コート液については、上述したので、省略する。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本考案により得られる複合材は、耐候性、耐湿性、抗菌性、防腐性、徐放性に優れ、防腐性、抗菌性、防蟻性、防かび性、動物回避性、害虫対策性、木材への耐腐食性などの用途に、オルガノアルコキシシロキサン膜層により浸透や塗工により安定して機能剤が保護され、耐久性が高く成り、膜層の多孔質性により、徐放性を維持し、機能材料の複合材として広く、多用途に応用することができる。
【図１】
0003216016.tif 000003
【図２】
0003216016.tif 000004
【図３】
0003216016.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年2月21日(2018.2.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】実用新案登録請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
有機基材の片面または両面に、（１）木酢液および／または木酢油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種からなる第1層と、その上に、オルガノアルコキシシラン系コート液からなる第２層が積層されているか、あるいは（２）木酢液および／または木酢油、竹酢液、草酢液、および穀酢液の群から選ばれた少なくとも１種、およびオルガノアルコキシシラン系コート液の混合液からなる層が積層されている、複合材。
【請求項２】
有機基材が、木材、ベニヤ、段ボール、木質系紙、木質系不織布、ポリアミド紙、またはポリエステル繊維、レーヨン繊維、綿、もしくはパルプからなる布帛類、あるいはフィルム、和紙、コピー紙、ポリエチレン製不織布、壁紙、襖紙、障子紙、天井紙、テーブルクロス、カーテン、マット、テント布、ゴムシート、さらに編物、織物、不織布、紙からなる布帛や、フィルム、シートの群から選ばれた少なくとも１種である、請求項１記載の複合材。
【請求項３】
オルガノアルコキシシラン系コート液が、（ａ）オルガノアルコキシシラン、その加水分解物、およびその縮合物の群から選ばれた少なくとも１種からなる請求項１または２記載の複合材。
【請求項４】
オルガノアルコキシシランが、Ｒ1 Ｓｉ（ＯＲ2 ）3（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるオルガノトリアルコキシシランである、請求項１〜３いずれかに記載の複合材。
【請求項５】
オルガノアルコキシシランには、さらにＲ1２Ｓｉ（ＯＲ2 ）２（式中、Ｒ1 は同一または異なり、炭素数１〜８の有機基、Ｒ2 は同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基および／または炭素数１〜４のアシル基を表す）で表されるジオルガノジアルコキシシランを含む、請求項３または４に記載の複合材。