(57)【要約】【課題】熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れた熱伝導性材料、前記熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を有する粘着性シート、および前記熱伝導性材料が用いられた照明用器具を提供すること。【解決手段】板状粒子および粘着性樹脂を必須成分として含有する熱伝導性材料であって、球状粒子を板状粒子１質量部あたり５００質量部以下の量で含有し、粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子と球状粒子との合計量が１〜６００質量部であることを特徴とする熱伝導性材料、当該熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を少なくとも一方の面に有する粘着性シート、および発光素子１が実装された基板２および放熱器４を有する照明用器具であって、基板２と放熱器４との間に前記熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層３が介在することを特徴とする照明用器具。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状粒子および粘着性樹脂を必須成分として含有する熱伝導性材料であって、球状粒子を板状粒子１質量部あたり５００質量部以下の量で含有し、粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子と球状粒子との合計量が１〜６００質量部であることを特徴とする熱伝導性材料。
【請求項２】
板状粒子のアスペクト比が１０〜１００である請求項１に記載の熱伝導性材料。
【請求項３】
板状粒子の厚さが０．０１〜２０μｍであり、面方向の長さが０．１〜１００μｍである請求項１または２に記載の熱伝導性材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を少なくとも一方の面に有する粘着性シート。
【請求項５】
発光素子が実装された基板および放熱器を有する照明用器具であって、前記基板と前記放熱器との間に請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝導性材料が介在することを特徴とする照明用器具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、例えば、配線基板とヒートシンク、筐体などの放熱性が求められる部材とを接合させるのに好適に使用することができる熱伝導性材料、当該熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を有する粘着性シート、および前記熱伝導性材料が用いられた照明用器具に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟性を有する樹脂にアルミナ、シリカなどの熱伝導性充填剤が配合された樹脂組成物からなるシートは、当該シートが使用される発熱体、放熱体などの表面が平滑ではないことがあることから、これらの表面に追随するようにするために当該シートに用いられる熱伝導性材料には柔軟性が求められている。
【０００３】
柔軟性を有する熱伝導性材料としては、母材としてシリコーンが用いられ、これに半導体熱伝導フィラーが充填された熱伝導材（例えば、特許文献１参照）、アルミナ粉末、酸化亜鉛粉末、シリコーンゲルおよびアルキルアルコキシシランを含有する熱伝導性材料（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
しかし、シリコーンおよびシリコーンゲルは、粘着性が低いばかりでなく、これらに含まれている低分子量のシロキサン化合物が電子部品などの接続不良を生じる原因となるため、実用上、その用途が限定される。
【０００５】
したがって、近年、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れた熱伝導性材料の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１９７８３３号公報
【特許文献２】特開２０１１−０８４６２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れた熱伝導性材料、前記熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を有する粘着性シート、および前記熱伝導性材料が用いられた照明用器具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（１）  板状粒子および粘着性樹脂を必須成分として含有する熱伝導性材料であって、球状粒子を板状粒子１質量部あたり５００質量部以下の量で含有し、粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子と球状粒子との合計量が１〜６００質量部であることを特徴とする熱伝導性材料、
（２）  板状粒子のアスペクト比が１０〜１００である前記（１）に記載の熱伝導性材料、
（３）  板状粒子の厚さが０．０１〜２０μｍであり、面方向の長さが０．１〜１００μｍである前記（１）または（２）に記載の熱伝導性材料、
（４）  前記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を少なくとも一方の面に有する粘着性シート、および
（５）  発光素子が実装された基板および放熱器を有する照明用器具であって、前記基板と前記放熱器との間に前記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱伝導性材料が介在することを特徴とする照明用器具
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れた熱伝導性材料が提供される。本発明の粘着性シートは、前記熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を有するので、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れている。また、本発明の照明用器具は、基板と放熱器との間に本発明の熱伝導性材料が介在しているので、発光素子が実装された基板と放熱器との粘着性および熱伝導性に優れ、さらに電気絶縁性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】照明用器具を構成する基板と放熱器との間に本発明の熱伝導性材料が介在する照明用器具の一実施態様を示す概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の熱伝導性材料は、前記したように、板状粒子および粘着性樹脂を必須成分として含有する熱伝導性材料であり、球状粒子を板状粒子１質量部あたり５００質量部以下の量で含有し、粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子と球状粒子との合計量が１〜６００質量部であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の熱伝導性材料においては、板状粒子および粘着性樹脂を必須成分として含有し、球状粒子を特定量以下の量で含有し、粘着性樹脂（固形分）の特定量あたりの板状粒子と球状粒子との合計量が特定範囲内にあるので、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に優れている。
【００１３】
本発明は、熱伝導性材料に板状粒子が使用されている点に、１つの大きな特徴がある。本発明の熱伝導性材料において、板状粒子が使用されているので、本発明の熱伝導性材料を用いて形成される熱伝導性材料層の面方向の熱伝導率が高くなるので、面方向における熱伝導性を発現させることができる。また、本発明において、板状粒子と球状粒子とが併用されている場合には、本発明の熱伝導性材料を用いて形成される熱伝導性材料層の厚さ方向および面方向のいずれの方向においても熱伝導率が高くなるので、等方性のある熱伝導性を発現させることができる。
【００１４】
板状粒子としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、グラファイト、アルミニウム、亜鉛、スズなどの典型金属、鉄、ニッケル、銅、マンガン、銀、白金などの遷移金属などの金属からなる板状金属粒子；アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、イットリア、酸化亜鉛、酸化鉄、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素、シリコンカーバイド、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、チタン酸カリウム、タルク、カオリンクレイ、カオリナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、モンモリロナイト、セリサイト、マイカ、アメサイト、ベントナイト、アスベスト、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ藻土、ケイ砂などの無機材料からなる板状無機粒子；ラウロイルタウリンカルシウム、ラウロイルリジンなどの有機材料からなる板状有機粒子などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの板状粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。板状粒子のなかでは、熱伝導性を向上させる観点から、アルミニウム、銀、銅またはそれらの合金からなる板状粒子、窒化ホウ素からなる板状粒子、グラファイトからなる板状粒子、アルミナからなる板状粒子、タルクおよびマイカが好ましく、アルミニウム、銀、銅またはそれらの合金からなる板状粒子、窒化ホウ素からなる板状粒子、グラファイトからなる板状粒子およびアルミナからなる板状粒子がより好ましく、アルミニウム、銀、銅またはそれらの合金からなる板状粒子、窒化ホウ素からなる板状粒子およびグラファイトからなる板状粒子がさらに好ましく、窒化ホウ素、アルミニウム、銀、銅またはそれらの合金からなる板状粒子がさらに一層好ましく、窒化ホウ素またはアルミニウムからなる板状粒子が特に好ましい。前記板状粒子は、いずれも、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１５】
板状粒子には、必要により、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、シランカップリング処理、チタネート処理、酸化処理、樹脂被覆処理、エネルギー線照射処理、電気化学的処理などをはじめ、ステアリン酸などの飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸などの不飽和脂肪酸を板状粒子に吸着させる処理などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの表面処理のなかでは、樹脂被覆処理が施された板状粒子は、熱伝導性および熱粘着性に優れるとともに、特に絶縁性に優れることから好ましい。
【００１６】
樹脂被覆処理が施された板状粒子、すなわち樹脂が被覆された粒子に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。アクリル系樹脂のなかでは、例えば、アクリル酸エステルを主成分とする単量体成分を重合させることによって得られるアクリル系樹脂が好ましく、トリメチロールプロパントリアクリレート、アクリル酸、エポキシ化ポリブタジエンおよびジビニルベンゼンを含有する単量体成分を重合させることによって得られる樹脂がより好ましい。
【００１７】
樹脂が被覆された板状粒子における樹脂の被覆量は、板状粒子１００質量部あたり、電気絶縁性を向上させる観点、なかでも特に絶縁破壊電圧を高める観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であり、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【００１８】
板状粒子のアスペクト比は、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上であり、粘着性樹脂と板状粒子とを混合したときに経時とともに増粘することを抑制する観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８０以下である。
【００１９】
なお、板状粒子のアスペクト比は、板状粒子の面方向の最大長さを当該板状粒子の最大厚さで除することによって求められる値である。換言すれば、板状粒子のアスペクト比は、式：
〔板状粒子のアスペクト比〕
＝〔板状粒子の面方向の最大長さ〕÷〔板状粒子の最大厚さ〕
に基づいて求められる。
【００２０】
板状粒子の面方向の最大長さおよび最大厚さは、板状粒子を走査型電子顕微鏡などによって直接観察し、任意に選択された板状粒子について、それぞれの最大長さおよび最大厚さを測定し、測定された個数における平均値として求めることができる。板状粒子の測定個数は、特に限定されないが、精度の向上および測定の便宜の観点から、１０〜２０個程度であることが好ましい。なお、熱伝導性材料層に含まれている板状粒子の最大長さおよび最大厚さは、熱伝導性材料層を有機溶媒などの溶媒で溶解させることによって分離された板状粒子について測定することによって求めることができる。
【００２１】
なお、本明細書において、板状粒子の面方向の長さおよび厚さは、便宜上、それぞれ１つの板状粒子における面方向の最大長さおよび最大厚さを意味する。
【００２２】
板状粒子の厚さは、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上であり、粘着性樹脂と板状粒子とを混合したときに経時とともに増粘することを抑制する観点から、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【００２３】
板状粒子の面方向の長さは、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上であり、粘着性樹脂と板状粒子とを混合したときに経時とともに増粘することを抑制する観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。
【００２４】
球状粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物からなる球状粒子；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物からなる球状粒子；窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素などの金属窒化物からなる球状粒子；炭化ケイ素などの金属炭化物からなる球状粒子；カーボンブラック、グラファイトなどの無機粉体からなる球状粒子；ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、スズなどの典型金属、鉄、ニッケル、銅、マンガン、銀、白金などの遷移金属などの金属からなる金属粒子などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの球状粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの球状粒子のなかでは、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化アルミニウムおよび炭化ケイ素が好ましく、アルミナ、酸化マグネシウム、窒化アルミニウムおよび炭化ケイ素がより好ましく、アルミナおよび酸化マグネシウムがさらに好ましい。
【００２５】
球状粒子の平均粒子径は、本発明の熱伝導性材料の分散安定性および熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは０．０１〜２００μｍ、より好ましくは０．０１〜１００μｍである。なお、球状粒子の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置〔(株）堀場製作所製、品番：ＬＡ−９２０〕を用いて測定したときの値である。
【００２６】
本発明の熱伝導性材料は、球状粒子を板状粒子１質量部あたり５００質量部以下の量、すなわち０〜５００質量部の量で含有する。板状粒子１質量部あたりの球状粒子の量は、分散安定性および熱伝導率を向上させる観点から、０質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、分散安定性および熱伝導率の等方性を向上させる観点から、５００質量部以下、好ましくは４５０質量部以下、より好ましくは４００質量部以下、さらに好ましくは３５０質量部以下、さらに一層好ましくは３００質量部以下である。
【００２７】
また、板状粒子と球状粒子との質量比（板状粒子／球状粒子）は、分散安定性および熱伝導率を向上させる観点から、好ましくは０．３／１００以上、より好ましくは０．６／１００以上、さらに好ましくは１／１００以上であり、分散安定性および熱伝導率の等方性を向上させる観点から、好ましくは９０／１００以下、より好ましくは７０／１００以下、より一層好ましくは５０／１００以下、さらに好ましくは３０／１００以下である。
【００２８】
粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子と球状粒子との合計量は、本発明の熱伝導性材料の分散安定性および熱伝導率を向上させる観点から、１質量部以上、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、本発明の熱伝導性材料の分散安定性および熱伝導率の等方性を向上させる観点から、６００質量部以下、好ましくは５５０質量部以下、より好ましくは５３０質量部以下、さらに好ましくは５２０質量部以下、さらに一層好ましくは５００質量部以下である。また、粘着性樹脂（固形分）１００質量部あたりの板状粒子および球状粒子の合計量は、本発明の熱伝導性材料の熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、本発明の熱伝導性材料の粘着性および電気絶縁性を向上させる観点から、好ましくは５５０質量部以下、より好ましくは５３０質量部以下、さらに好ましくは５００質量部以下である。
【００２９】
本発明の熱伝導性材料における板状粒子および球状粒子の合計含有率は、本発明の熱伝導性材料の熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、さらに一層好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上であり、本発明の熱伝導性材料の粘着性および電気絶縁性を向上させる観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
【００３０】
粘着性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系粘着性樹脂、シリコーン系粘着性樹脂、ウレタン系粘着性樹脂、ビニルアルキルエーテル系粘着性樹脂、ビニルピロリドン系粘着性樹脂、アクリルアミド系粘着性樹脂、セルロース系粘着性樹脂、ゴム系熱伝導性材料などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの粘着性樹脂は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３１】
粘着性樹脂のなかでは、粘着性および耐定荷重剥離性に優れており、さらに種々の被着体に使用することができ、汎用性の幅が広いことから、（メタ）アクリル系粘着性樹脂が好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体成分を重合させることによって得られる（メタ）アクリル系粘着樹脂がより好ましい。
【００３２】
なお、前記「（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体成分」は、単量体成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率が５０質量％以上であることを意味する。単量体成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率は、粘着性を向上させる観点から、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、単量体成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率の上限値は、好ましくは１００質量％であるが、耐熱性を向上させる観点から、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下である。
【００３３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルのなかでは、粘着性に優れており、種々の被着体に使用することができ、汎用性の幅が広い（メタ）アクリル系粘着性樹脂を得る観点から、アルキルエステルの炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキルエステルの炭素数が１〜１８であるアクリル酸アルキルエステルがより好ましい。好適な（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルのなかでは、粘着性を向上させる観点から、アルキルエステルの炭素数が１〜１８であるアクリル酸アルキルエステルが好ましく、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートがさらに好ましい。
【００３４】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および／または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味する。
【００３５】
単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の単量体が含まれていてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体、水酸基を有する単量体、酸性リン酸エステル系単量体、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体のなかでは、カルボキシル基を有する単量体および水酸基を有する単量体が好ましい。
【００３６】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのカルボキシル基を有する単量体のなかでは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸および無水マレイン酸が好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。
【００３７】
水酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
酸性リン酸エステル系単量体としては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの酸性リン酸エステル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
窒素原子を有する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、イミドアクリレート、イミドメタクリレートなどの窒素原子を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
２個以上の重合性二重結合を有する単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの２個以上の重合性二重結合を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
ハロゲン原子を有する単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ハロゲン原子を有する単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニルなどの脂肪酸ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ビニルエステル系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエーテル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
単量体成分におけるアクリル酸アルキルエステル以外の単量体の含有率は、粘着性を向上させる観点から、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。また、単量体成分におけるアクリル酸アルキルエステル以外の単量体の含有率の下限値は、好ましくは０質量％であるが、耐熱性を向上させる観点から、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。
【００４７】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大やゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸などのメルカプトカルボン酸類；メルカプト酢酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチル、３−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、３−メルカプトプロピオン酸ステアリル、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）などのメルカプトカルボン酸エステル類；エチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、１，２−ジメルカプトエタンなどのアルキルメルカプタン類；２−メルカプトエタノール、４−メルカプト−１−ブタノールなどのメルカプトアルコール類；ベンゼンチオール、ｍ−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオール、２−ナフタレンチオールなどの芳香族メルカプタン類；トリス〔（３−メルカプトプロピオニロキシ）エチル〕イソシアヌレートなどのメルカプトイソシアヌレート類；２−ヒドロキシエチルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド類；ベンジルジエチルジチオカルバメートなどのジチオカルバメート類；α−メチルスチレンダイマーなどのダイマー類；四臭化炭素などのハロゲン化アルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの連鎖移動剤のなかでは、入手が容易であること、架橋防止性に優れていること、重合速度の低下の度合いが小さいことなどから、メルカプトカルボン酸類、メルカプトカルボン酸エステル類、アルキルメルカプタン類、メルカプトアルコール類、芳香族メルカプタン類、メルカプトイソシアヌレート類などのメルカプト基を有する化合物が好ましい。
【００４８】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目的とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００４９】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５０】
塊状重合は、例えば、紫外線、電子線、放射線などのエネルギー線の照射や加熱などによって行なうことができる。エネルギー線の照射によって単量体成分の塊状重合を行なう場合には、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気中や空気を遮断した雰囲気中でエネルギー線を単量体成分に照射することによって単量体成分を重合させることが好ましい。
【００５１】
塊状重合法によって単量体成分を重合させる際には、光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系重合開始剤、ベンゾインエーテル系重合開始剤、ベンジルケタール系重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤、ベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。光重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０３〜２０質量部である。
【００５２】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、単量体成分の組成、得られる重合体の濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００５３】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．００１〜２０質量部、より好ましくは０．００５〜１０質量部である。
【００５４】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃である。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【００５５】
以上のようにして単量体成分を重合させることにより、（メタ）アクリル系粘着性樹脂が得られる。（メタ）アクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、熱伝導性材料の粘着性、耐熱性ならびに板状金属粒子および必要に応じて用いられる球状粒子の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは３０万以上、より好ましくは４０万以上、さらに好ましくは５０万以上である。（メタ）アクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量の上限は、特に限定されないが、熱伝導性材料の粘着性、耐熱性ならびに板状金属粒子および必要に応じて用いられる球状粒子の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは１５０万以下、より好ましくは１２０万以下、さらに好ましくは１００万以下、さらに一層好ましくは９０万以下である。
【００５６】
なお、本明細書において、（メタ）アクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定装置として、東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、分離カラム：東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍを用い、標準ポリスチレン〔東ソー（株）製〕による換算値を意味する。
【００５７】
（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系粘着性樹脂を調製する際に用いられるモノマーの種類およびその量を適宜調整することによって容易に調節することができる。
【００５８】
（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱伝導性材料の粘着性を向上させる観点から、好ましくは−６５℃以上、より好ましくは−６３℃以上、さらに好ましくは−６０℃以上であり、熱伝導性材料の粘着性および耐熱性を向上させる観点から、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下である。
【００５９】
なお、本願明細書において、（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、（メタ）アクリル系粘着性樹脂の原料として用いられるモノマー成分に使用されているモノマーのホモポリマーのガラス転移温度を用いて、式：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｍ／Ｔｇｍ）／１００
〔式中、Ｗｍはポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマーｍの含有率(質量％)、Ｔｇｍはモノマーｍのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
【００６０】
主要なホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を示せば、例えば、アクリル酸のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃、メタクリル酸のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃、メチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は８℃、エチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−２２℃、ｎ−ブチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−５４℃、２−エチルへキシルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃、２−ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−１５℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は５５℃、４−ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃、メチルメタクリレートのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０５℃、酢酸ビニルのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は３２℃、アクリロニトリルのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、スチレンのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃である。
【００６１】
本明細書においては、（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、特に断りがない限り、前記式に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、特殊単量体、多官能単量体などのようにガラス転移温度が不明の単量体については、単量体成分における当該ガラス転移温度が不明の単量体の合計量が１０質量％以下である場合には、ガラス転移温度が判明している単量体のみを用いてガラス転移温度が求められる。単量体成分におけるガラス転移温度が不明の単量体の合計量が１０質量％を超える場合には、（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量分析(ＤＳＣ)、示差熱量分析(ＤＴＡ)、熱機械分析(ＴＭＡ)などによって求められる。
【００６２】
この（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度を考慮して、当該（メタ）アクリル系粘着性樹脂の原料として用いられる単量体成分の組成を決定することができる。
【００６３】
示差走査熱量の測定装置としては、例えば、セイコーインスツル（株）製、品番：ＤＳＣ２２０Ｃなどが挙げられる。また、示差走査熱量を測定する際、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線を描画する方法、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線から一次微分曲線を得る方法、スムージング処理を行なう方法、目的のピーク温度を求める方法などには特に限定がない。例えば、前記測定装置を用いた場合には、当該測定装置を用いることによって得られたデータから作図すればよい。その際、数学的処理を行なうことができる解析ソフトウェアを用いることができる。当該解析ソフトウェアとしては、例えば、解析ソフトウェア〔セイコーインスツル（株）製、品番：ＥＸＳＴＡＲ６０００〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、このようにして求められたピーク温度には、上下５℃程度の作図による誤差が含まれることがある。
【００６４】
なお、「粘着性及び熱伝導性材料技術(Adhesion  and  Adhesives  Technology)」第２版、独国、カール・ハンゼル(Carl  Hanzer)社、２００２年のアルフォンサス・ポシウス(Alphonsus  Pocius)〕著「ダールキスト(Dahlquist)の粘着性判定基準」に、周波数１Ｈｚで測定した粘着性熱伝導性材料の室温弾性率は０．３ＭＰａ（１０7ｄｙｎｅ／ｃｍ2）未満であることが報告されている。本発明に用いられる粘着性樹脂は、粘着性を高める観点から、この粘着性判定基準、すなわち、周波数１Ｈｚで測定した粘着性樹脂の室温での貯蔵弾性率が０．３ＭＰａ（１０7ｄｙｎｅ／ｃｍ2）未満であることを満たすものであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚにおける粘着性樹脂の２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）は、粘着性を高める観点から、好ましくは０．５×１０6Ｐａ以下、より好ましくは０．３×１０6Ｐａ以下である。
【００６５】
本発明の熱伝導性材料における粘着性樹脂の含有率は、板状粒子、球状粒子、以下に述べる架橋剤、架橋促進剤、添加剤などを使用したときに、全量が１００質量％となるように調整される。本発明の熱伝導性材料における粘着性樹脂の含有率は、本発明の熱伝導性材料の粘着性および電気絶縁性を向上させる観点から、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上であり、熱伝導性を向上させる観点から、９０質量％以下、好ましくは８５質量％以下である。
【００６６】
本発明の熱伝導性材料は、粘着性樹脂、板状粒子、球状粒子などを混合することによって容易に調製することができる。このとき、板状粒子、球状粒子などが均一に分散された熱伝導性材料を調製する観点から、粘着性樹脂を有機溶媒に溶解させた粘着性樹脂溶液を用いることが好ましい。
【００６７】
粘着性樹脂溶液に用いられる有機溶媒は、粘着性樹脂を溶解させるものであればよく、特に限定されない。前記有機溶媒としては、例えば、前記単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合に用いられる有機溶媒のほか、ガソリン、コールタールナフサ、石油エーテル、石油ベンジン、テレビン酸、ミネラルスピリットなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。粘着性樹脂溶液における不揮発分の濃度は、特に限定されないが、通常、１０〜７０質量％程度である。
【００６８】
なお、前記粘着性樹脂が架橋性基（官能基）を有する場合、本発明の熱伝導性材料には、必要により架橋剤を含有させてもよい。架橋剤は、架橋性基を有する粘着性樹脂を架橋させることによって当該粘着性樹脂を硬化させることができる。
【００６９】
架橋剤としては、粘着性樹脂が有する架橋性基と反応し得る官能基を１分子中に２個以上有する化合物を用いることができる。架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、多官能エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７０】
ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、前記芳香族ポリイソシアネートの水素添加物などの脂肪族または脂環族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートの２量体または３量体、これらのポリイソシアネートとトリメチロールプロパンなどのポリオールとからなるアダクト体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのポリイソシアネート系架橋剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７１】
ポリイソシアネートは、例えば、「コロネートＬ」、「コロネートＬ−５５Ｅ」、「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネート２２３４」、「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」〔以上、日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネート」および「アクアネート」は登録商標〕、「デスモジュールＮ３４００」〔住友バイエルウレタン（株）（現バイエルＡ．Ｇ．社）製、「デスモジュール」は登録商標〕、「デュラネートＤ−２０１」、「デュラネートＴＳＥ−１００」、「デュラネートＴＳＳ−１００」、「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」〔以上、旭化成ケミカルズ（株）製、「デュラネート」は登録商標〕、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」、「ＭＴＥＲＴ−オレスターＮＰ１２００」〔以上、三井化学ポリウレタン（株）製、「タケネート」および「オレスター」は登録商標〕などとして商業的に容易に入手することができる。これらのポリイソシアネートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
多官能エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能エポキシ系架橋剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７３】
シリコーン系架橋剤としては、例えば、信越化学工業（株）製、品番：Ｘ−９２−１２２などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。シリコーン系架橋剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
架橋剤のなかでは、ポリイソシアネートの２量体、ポリイソシアネートの３量体、ポリイソシアネートの２官能プレポリマーおよびポリイソシアネートのアダクト体などが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(３量体)、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体などがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体がさらに好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネート（登録商標）ＴＳＥ−１００、商品名：デュラネート（登録商標）ＴＳＳ−１００などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７５】
架橋剤の量は、粘着性樹脂が有する架橋性基（官能基）の合計量を１当量としたとき、通常、好ましくは０．０３〜１当量、より好ましくは０．０５〜０．５当量である。
【００７６】
また、本発明においては、架橋促進剤を適量で用いてもよい。架橋促進剤としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、オクトエ酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、２−エチルヘキサノエート鉛、チタン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサノエート鉄、２−エチルヘキサノエートコバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクタン酸錫、オクタン酸ビスマス、テトラｎ−ブチル錫、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトナートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの架橋促進剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００７７】
また、本発明の熱伝導性材料には、本発明の目的を阻害しない範囲内で、必要により、例えば、分散剤、粘着付与剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、沈降防止剤、増粘剤、チクソトロピー付与剤、界面活性剤、消泡剤、静電気防止剤、表面処理剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などの添加剤を適量で含有させてもよい。
【００７８】
本発明の熱伝導性材料における不揮発分量は、生産性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、塗工性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。熱伝導性材料における不揮発分量は、熱伝導性材料に含まれる溶媒の量や添加剤の量などを調整することによって調節することができる。前記溶媒としては、前記粘着性樹脂溶液に用いられる有機溶媒と同様であればよい。
【００７９】
本発明の熱伝導性材料の粘度〔東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−１０Ｍを用い、２５℃の温度で回転数１２ｒ／ｍにて測定〕は、塗工性を向上させる観点から、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上であり、前記と同様に塗工性を向上させる観点から、好ましくは６００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００８０】
本発明の粘着性シートは、熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を少なくとも一方の面に有するものである。本発明の粘着性シートは、例えば、基材の少なくとも一方の表面に熱伝導性材料層を形成させることによって得られる。したがって、本発明の粘着性シートは、基材の一方表面のみに熱伝導性材料層を有していてもよく、基材の両表面に熱伝導性材料層を有していてもよい。
【００８１】
本発明の熱伝導性材料を基材に塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター、スロットダイコーター、リップコーター、ロールコーター、フローコーター、スプレーコーター、バーコーター、コンマコーター、ドクターブレードなどを用いる塗工方法、ディッピングなどの塗工方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の熱伝導性材料を基材に塗布する際には、本発明の熱伝導性材料を基材に直接塗布してもよく、あるいは離型紙などに塗布した後、この塗布物を基材上に転写させてもよい。このように本発明の熱伝導性材料を塗布した後、乾燥させることにより、基材上に熱伝導性材料層を形成させることができる。
【００８２】
基材上に形成された熱伝導性材料層の表面には、例えば、離型紙や離型フィルムを貼着してもよい。このように熱伝導性材料層の表面に離型紙を貼着した場合には、熱伝導性材料層を好適に保護することができる。離型紙は、熱伝導性材料を使用するときに熱伝導性材料層の表面から引き剥がされる。なお、シート状、テープ状などの形状を有する基材の片面に熱伝導性材料層を形成させた場合には、得られる粘着性シートの基材の背面に公知の離型剤を塗布し、離型剤層を形成しておけば、熱伝導性材料層を内側にして粘着性シートをロール状に巻くことにより、熱伝導性材料層は、基材の背面の離型剤層と接触するので、熱伝導性材料層の表面を保護したり、保存したりすることができる。
【００８３】
基材としては、例えば、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙などの紙類、樹脂製基材、織布、不織布、布帛などの繊維製品、導電性基材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。基材のなかでは、本発明の熱伝導性材料を、例えば、配線基板とヒートシンク、筐体などの放熱性が求められる部材とを接合させるのに好適に使用することができることから、樹脂製基材、不織布および導電性基材が好ましい。
【００８４】
樹脂製基材に用いられる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。樹脂製基材としては、例えば、樹脂フィルム、シートなどが挙げられる。樹脂フィルムの厚さは、本発明の熱伝導性材料の用途によって異なることから一概には決定することができないが、通常、１〜１００μｍ程度であり、電気絶縁性および熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上であり、電気絶縁性および熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、より一層好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下、さらに一層好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。
【００８５】
不織布としては、例えば、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの不織布のなかでは、スパンボンド不織布が好ましい。不織布を構成する繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドなどの樹脂からなる合成繊維、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。不織布の厚さおよび坪量は、任意であるが、その一例として、厚さは３〜５０μｍ、坪量は５〜１００ｇ／ｍ2が挙げられる。不織布の厚さは、電気絶縁性および熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは７μｍ以上であり、電気絶縁性を向上させる観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。また、不織布の坪量は、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは５ｇ／ｍ2以上、より好ましくは１０ｇ／ｍ2以上、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ2以上であり、電気絶縁性および熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１００ｇ／ｍ2以下、より好ましくは８０ｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは６０ｇ／ｍ2以下である。
【００８６】
導電性基材としては、例えば、チタン箔、ステンレス鋼箔、ニッケル箔、ニッケル−クロム合金箔、銅箔、ベリリウム箔、アルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛箔、鉄箔、モリブデン箔、ジルコニウム箔、金箔、銀箔、白金箔、パラジウム箔などの金属箔、グラファイトシートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。導電性基材の厚さは、任意であるが、通常、１〜１００μｍ程度であり、熱伝導性を向上させる観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上であり、電気絶縁性を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、より一層好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下、さらに一層好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下である。
【００８７】
本発明の熱伝導性材料を基材に塗布した後、乾燥させるが、その乾燥方法としては、例えば、熱風、遠赤外線の照射などが挙げられる。
【００８８】
本発明の熱伝導性材料の乾燥後の熱伝導性材料層の厚さは、特に限定されないが、通常、１μｍ〜５ｍｍ程度である。
【００８９】
以上説明したように、本発明の熱伝導性材料は、粘着性および熱伝導性に優れ、さらに電気絶縁性にも優れていることから、例えば、本発明の熱伝導性材料を基材の片面または両面に塗布することによって熱伝導性材料層を形成させてもよく、基材を有しない熱伝導性材料層のみを有する粘着性シートとして好適に使用することができる。
【００９０】
本発明の粘着性シートの全体の厚さは、本発明の粘着性シートの用途などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、５０〜３００μｍ程度である。
【００９１】
また、本発明の熱伝導性材料は、例えば、発光素子が実装された基板および放熱器を有する照明用器具にも好適に使用することができる。この場合、前記基板と前記放熱器との間に本発明の熱伝導性材料を介在させることができる。以下に、前記照明用器具の一実施態様を図面に基づいて説明する。
【００９２】
図１は、基板と前記放熱器との間に本発明の熱伝導性材料が介在する照明用器具の一実施態様を示す概略説明図である。図１に示される照明用器具は、発光素子１、基板２、熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層３および放熱器４を有する。この照明用器具は、基板２と放熱器４との間に本発明の熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層３が介在しているので、発光素子１が実装された基板２と放熱器４との粘着性および熱伝導性に優れ、電気絶縁性にも優れている。
【００９３】
図１において、発光素子１は、基板２の一方表面に配設されている。基板２の他方表面は、本発明の熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層３を介して放熱器４と一体化されている。
【００９４】
発光素子１としては、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスなどの素子が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。基板２としては、例えば、プリント配線基板などが挙げられる。また、放熱器４としては、例えば、ヒートシンク、筐体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９５】
本発明の照明用器具は、前記したように、基板と放熱器との間に本発明の熱伝導性材料が介在しているので、発光素子が実装された基板と放熱器との粘着性および熱伝導性に優れ、さらに電気絶縁性にも優れているものである。
【実施例】
【００９６】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００９７】
実施例１
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部（質量部、以下同じ）、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【００９８】
次に、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：４０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）３部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）５００部とを混合した後、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【００９９】
前記で得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１００】
実施例２
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１０１】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：３３、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）１０部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）５００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１０２】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１０３】
実施例３
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１０４】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：２０μｍ）４１部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）４３部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１０５】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１０６】
実施例４
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１０７】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：４０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）１２部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２５０部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１０８】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１０９】
実施例５
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１１０】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）１０部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１１１】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１１２】
実施例６
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１１３】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：４０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）３部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１１４】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１１５】
実施例７
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１１６】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：２２μｍ）１部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１１７】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１１８】
実施例８
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１１９】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）３部（板状アルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）２０部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１２０】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１２１】
実施例９
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１２２】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：２５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）１００部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：２０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１２３】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１２４】
実施例１０
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１２５】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：３３．３、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）２０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１２６】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１２７】
実施例１１
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１２８】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１２９】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１３０】
実施例１２
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１３１】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とグラファイト粒子（アスペクト比：２５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）２０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１３２】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１３３】
実施例１３
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１３４】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とグラファイト粒子（アスペクト比：２５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１３５】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１３６】
実施例１４
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１３７】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とグラファイト粒子（アスペクト比：２５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）５部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１３８】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１３９】
実施例１５
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１４０】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とタルク（アスペクト比：３０、厚さ：１μｍ、面方向の長さ：３０μｍ）５０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）２５０部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１４１】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１４２】
実施例１６
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１４３】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とタルク（アスペクト比：３０、厚さ：１μｍ、面方向の長さ：３０μｍ）１００部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）２５０部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１４４】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１４５】
実施例１７
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１４６】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とマイカ（アスペクト比：４０、厚さ：０．８μｍ、面方向の長さ：３２μｍ）１００部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：２０μｍ）２５０部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１４７】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１４８】
実施例１８
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１４９】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：１０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：３μｍ）４０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：２０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１５０】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．４０部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１５１】
実施例１９
実施例１８で得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．４０部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させた後、形成された熱伝導性材料層と厚さが４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムとを貼り合わせることにより、熱伝導性材料層を形成し、全体の厚さが約１００μｍである粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、ポリエチレンテレフタレート製フィルムの両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１５２】
実施例２０
実施例１３で得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．４０部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させた後、形成された熱伝導性材料層と厚さが４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムとを貼り合わせることにより、熱伝導性材料層を形成し、全体の厚さが約１００μｍである粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、ポリエチレンテレフタレート製フィルムの両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１５３】
実施例２１
実施例１８で得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．４０部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させた後、形成された熱伝導性材料層を厚さが１２μｍのアルミニウム箔と貼り合わせることにより、熱伝導性材料層を有し、全体の厚さが１００μｍである粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、アルミニウム箔の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１５４】
比較例１
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１５５】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）２３３部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１５６】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１５７】
比較例２
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１５８】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：３０μｍ）４３部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１５９】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１６０】
比較例３
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１６１】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子（アスペクト比：２００、厚さ：１μｍ、面方向の長さ：２００μｍ）４１部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１６２】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１６３】
比較例４
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０１６４】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子（アスペクト比：１、厚さ：１０μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）４１部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１６５】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１６６】
次に、各実施例または各比較例で得られた熱伝導性材料または粘着性シートを用いて以下の物性を調べた。その結果を表１に示す。
【０１６７】
〔分散安定性〕
各実施例または各比較例で得られた混合溶液を試験管内に入れ、温度が２３℃であり、相対湿度が５０％である雰囲気中で放置し、当該混合溶液を目視にて観察することにより、分散安定性を以下の評価基準に基づいて熱伝導率を評価した。
［評価基準］
○：１２時間以上放置しても混合溶液の沈降が認められず。
△：３時間以上１２時間未満で混合溶液の沈降が認められる。
×：３時間未満で混合溶液の沈降が認められる。
【０１６８】
〔熱伝導性〕
（１）熱線法
粘着性シートを５０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに裁断することにより、試験片を作製した。
【０１６９】
一方、標準物質としてシリコン、石英ガラスおよびジルコニアを用い、これらの熱伝導率を熱伝導率計〔京都電子工業（株）製、品番：ＱＴＭ５００〕を用い、温度が２３℃であり、相対湿度が５０％である雰囲気中で測定したところ、シリコンの熱伝導率は０．２４Ｗ／ｍＫ、石英ガラスの熱伝導率は１．４１Ｗ／ｍＫ、ジルコニアの熱伝導率は３．３Ｗ／ｍＫであった。
【０１７０】
次に、各標準物質の上に試験片を粘着させ、前記と同様にして熱伝導率を測定し、標準物質と試験片との熱伝導率の偏差をプロットし、内挿法により熱伝導率を求め、以下の評価基準に基づいて熱伝導率を評価した。
［評価基準］
○：熱伝導率が０．８Ｗ／ｍＫ以上
△：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ以上０．８Ｗ／ｍＫ未満
×：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ未満
【０１７１】
（２）周期加熱法（厚さ方向の熱伝導率）
温度が２３℃であり、相対湿度が５０％である雰囲気中でＩＳＯ  ２２００７−３に準じた方法（周期加熱法）により、試験片の熱拡散率を測定した。また、試験片の比熱をＪＩＳ  Ｋ７１２３に準じて測定し、その比重をＪＩＳ  Ｋ７１１２に準じて測定した。
【０１７２】
前記で測定した試験片の熱拡散率、比熱および比重の測定結果に基づいて、式：
〔熱伝導率〕＝〔熱拡散率〕×〔比熱〕×〔比重〕
に従って熱伝導率を求め、以下の評価基準に基づいて熱伝導率を評価した。
［評価基準］
○：熱伝導率が０．８Ｗ／ｍＫ以上
△：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ以上０．８Ｗ／ｍＫ未満
×：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ未満
【０１７３】
（３）面方向の熱伝導率
面方向の熱伝導率は、例えば、大村高弘、外２名、「周期加熱法と非定常熱線法による繊維質断熱材の面内方向熱伝導率の推定方法」、ニチアス技術時報Ｎｏ．３３０、ニチアス（株）、２００２年２号、ｐ．１−６頁に記載の方法などの公知の方法によって測定することができる。
【０１７４】
本実施例および比較例においては、面方向の熱伝導率は、前記熱線法で求められた熱伝導率（λh）および前記周期加熱法で求められた熱伝導率（λy）の結果に基づき、式：
〔面方向の熱伝導率（λx）〕
＝〔熱線法で求められた熱伝導率（λh）〕2
÷〔周期加熱法で求められた熱伝導率（λy）〕
にしたがって求め、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
◎：面方向の熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ以上
○：面方向の熱伝導率が１．０Ｗ／ｍＫ以上１．５Ｗ／ｍＫ未満
△：面方向の熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ以上１．０Ｗ／ｍＫ未満
×：面方向の熱伝導率が０．４Ｗ／ｍＫ以上未満
【０１７５】
〔粘着性〕
粘着性シートの片面に厚さが２５μｍのポリエステルフィルムを貼り付け、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験テープを作製した。あらかじめ研磨処理が施されたステンレス鋼板の上に前記で得られた試験テープを載せ、質量が２ｋｇのローラーを１往復させ、両者を一体化させることにより、試験片を作製した。この試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で２０分間養生させた後、この雰囲気中でＱＣ引張試験機〔テスター産業（株）製〕を用いて試験片から粘着性シートを３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引き剥がし、そのときの粘着力を測定し、以下の評価基準に基づいて粘着性を評価した。
［評価基準］
○：粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上
△：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満
×：粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、または凝集破壊が発生
【０１７６】
〔耐熱性〕
（１）耐熱せん断保持力
粘着性シートの片面に厚さが２５μｍのポリエステルフィルムを貼り付け、幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍの試験テープを作製した。あらかじめ研磨処理が施されたステンレス鋼板の上に前記で得られた試験テープを載せ、質量が２ｋｇのローラーを１往復させ、両者を一体化させることにより、試験片を作製した。この試験片を温度が１２０℃の雰囲気中で２０分間養生させた後、この雰囲気中で試験片に鉛直方向で質量１ｋｇの荷重を取り付け、保持力試験機〔テスター産業（株）製〕を用いて試験を行ない、試験開始から試験片がステンレス鋼板から剥がれ落ちるまでの時間を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
○：試験片がステンレス鋼板から剥がれ落ちるまでの時間が７２０分間以上
△：試験片がステンレス鋼板から剥がれ落ちるまでの時間が１０分間以上７２０分間未満
×：試験片がステンレス鋼板から剥がれ落ちるまでの時間が１０分間未満
【０１７７】
（２）耐定荷重剥離性
粘着性シートの片面に厚さが４０μｍのアルミニウム箔を貼り付け、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験テープを作製した。前記で得られた試験テープをアルミニウム板上に載せ、２ｋｇローラーを１往復させ、両者を一体化させることにより、試験片を作製した。この試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で２４時間養生させた後、１２０℃の雰囲気中で試験片に鉛直方向で質量１００ｇの荷重をかけて２時間試験を行ない、試験開始から試験片がアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
○：試験片がアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間が１２０分間以上
△：試験片がアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間が５０分間以上１２０分間未満
×：試験片がアルミニウム板から剥がれ落ちるまでの時間が５０分間未満
【０１７８】
（３）Ｔ型剥離強度
縦４ｃｍ、横４ｃｍとなるように裁断した試験片の片面の剥離紙を剥がし、アルミニウム板に貼り付けた後、背面の剥離紙を剥離し、縦５ｃｍ、横５ｃｍのステンレス鋼板〔質量５０ｇ、ＳＵＳ３０４、ブライトアニール（ＢＡ）処理板〕を貼り付け、２４時間室温中で静置させた。次に、この試験片を１２０℃の雰囲気中で鉛直方向に置き、ステンレス鋼板が試験片から剥がれ落ちるまでの保持時間を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
○：保持時間が２４時間以上
△：保持時間が１時間以上２４時間未満
×：保持時間が１時間未満
【０１７９】
〔電気絶縁性〕
（１）体積抵抗
絶縁計〔東亜ディーケーケー（株）製、品番：ＳＭＥ−８３３１Ｅ〕を用い、温度が２３±５℃であり、相対湿度が５０±１０％である雰囲気中でＪＩＳ  Ｃ２１５１に準じて粘着性シートの体積抵抗率を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
○：体積抵抗率が１×１０14Ω・ｃｍ以上
△：体積抵抗率が１×１０10Ω・ｃｍ以上１×１０14Ω・ｃｍ未満
×：体積抵抗率が１×１０10Ω・ｃｍ未満
【０１８０】
（２）絶縁破壊電圧
絶縁破壊電圧の測定試験機として多摩電測（株）製、耐圧試験機ＴＰ−５１６ＵＺを用い、ＩＥＣ６０２４３−１に準拠し、電圧印加法（短時間法）により、測定温度を２３℃とし、周囲媒体としてシリコーンオイルを用い、試験電極として直径２５ｍｍ円柱電極（印加面）および全面アルミニウム箔（検知面）を用い、検知電流１０ｍＡにて絶縁破壊電圧を測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
◎：絶縁破壊電圧が２０ｋＶ／ｍｍ以上
○：絶縁破壊電圧が１０ｋＶ／ｍｍ以上２０ｋＶ／ｍｍ未満
△：絶縁破壊電圧が１ｋＶ／ｍｍ以上１０ｋＶ／ｍｍ未満
×：絶縁破壊電圧が１ｋＶ／ｍｍ未満
【０１８１】
〔総合評価〕
各物性において、◎の評価を２０点、○の評価を１０点、△の評価を５点、×の評価を−１０点とし、各物性の得点を合計することにより、合計点数を求めた（最高得点：１２０点）。
【０１８２】
【表１】
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【０１８３】
表１に示された結果から、各比較例で得られた熱伝導性材料は、いずれも×の評価を有し、総合評価における得点が４５点以下であるのに対し、各実施例で得られた熱伝導性材料は、いずれも、×の評価がまったくないのみならず、総合評価における得点が７０点以上であることから、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に総合的に優れていることがわかる。
【０１８４】
製造例１
１リットル容のセパラブルフラスコ内に、板状アルミニウム粒子のペースト（不揮発分含量：６５．２質量％）１８４．０ｇを入れた後、ミネラルスピリット５８９．４ｇを当該フラスコ内に添加し、撹拌することにより、スラリーを得た。得られたスラリーを撹拌しながらフラスコ内に窒素ガスを導入し、窒素ガス雰囲気とした後、フラスコの内容物を８０℃に昇温し、さらにフラスコ内の雰囲気が窒素ガス雰囲気となるように維持した。
【０１８５】
次に、前記フラスコ内に、アクリル酸０．９２ｇ、ミネラルスピリットで５０質量％に希釈したエポキシ化１，２−ポリブタジエン９．０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート１０．４ｇ、ジビニルベンゼン４．２ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル０．６８ｇを添加した後、８０℃で６時間反応させ、フラスコの内容物を室温に冷却することにより、反応を終了した。反応終了後、フラスコの内容物を取り出し、濾過することによって不純物を除去し、ミネラルスピリットで洗浄することにより、樹脂が被覆されたアルミニウム粒子を含有するペーストを得た。
【０１８６】
前記で得られたペーストにおける不揮発分含量は５５．７質量％であり、樹脂が被覆されたアルミニウム粒子における樹脂の被覆量を以下の方法に基づいて調べたところ、板状アルミニウム粒子１００ｇあたりの樹脂の被覆量は１３．８ｇ（反応率：８０％）であった。このペーストの一部をヘキサンで洗浄し、濾過した後、ミネラルスピリットを添加し、板状アルミニウム粒子の含有率が５０．０質量％であるペーストを調製した。
【０１８７】
〔樹脂の被覆量の測定方法〕
ペーストの一部を取り出し、乾燥させた後、王水〔濃塩酸：濃硝酸（容量比）＝３：１〕でアルミニウムを溶解させ、残存している樹脂を濾過し、水洗し、乾燥させた後、その質量を測定することにより、樹脂の被覆量を求めた。
【０１８８】
また、板状アルミニウム粒子の量は、樹脂が被覆されたアルミニウム粒子の質量から樹脂の被覆量を減じることによって求めた。
【０１８９】
実施例２２
実施例５で得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．３０部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させた後、形成された熱伝導性材料層と厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムとを貼り合わせることにより、熱伝導性材料層を有し、全体の厚さが１００μｍである粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９０】
実施例２３
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約１２μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムを用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９１】
実施例２４
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約１２．５μｍのポリイミド製フィルムを用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９２】
実施例２５
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約５μｍのポリフェニレンスルフィド製フィルムを用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９３】
実施例２６
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約９μｍのポリアミド製フィルムを用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９４】
実施例２７
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約３６μｍ（坪量：２３ｇ／ｍ2）のポリエステル製不織布を用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９５】
実施例２８
実施例２２において、厚さが約４μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムの代わりに、厚さが約３６μｍ（坪量：１４ｇ／ｍ2）のレーヨン製不織布を用い、熱伝導性材料層を有する粘着性シートの厚さが１００μｍとなるように調整したこと以外は、実施例２２と同様にして粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９６】
実施例２９
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した後、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（固形分含量：１００部）と製造例１で得られた樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）１０部（樹脂が被覆されたアルミニウム粒子の固形分量）と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０１９７】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９８】
実施例３０
実施例２９において、樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）の量を１０部から１５部に変更したことを除き、実施例２９と同様の操作を行なうことにより、粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０１９９】
実施例３１
実施例２９において、樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）の量を１０部から２０部に変更したことを除き、実施例２９と同様の操作を行なうことにより、粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２００】
実施例３２
実施例２２において、実施例５で得られた混合溶液１００部の代わりに実施例３０で得られた混合溶液１００部〔樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）の量：１５部〕を用いたこと以外は、実施例２２と同様の操作を行なうことにより、粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、樹脂基材の両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２０１】
実施例３３
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２０２】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：４０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）７部（板状アルミニウム粒子の固形分量）に不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２０３】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２０４】
実施例３４
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２０５】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部に不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２０６】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２０７】
実施例３５
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２０８】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とグラファイト粒子（アスペクト比：２５、厚さ：０．４μｍ、面方向の長さ：１０μｍ）１０部に不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２０９】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２１０】
実施例３６
実施例１と同様にしてアクリル系粘着性樹脂溶液を調製した。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２１１】
次に、このアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）とタルク粒子（アスペクト比：３０、厚さ：１μｍ、面方向の長さ：３０μｍ）５０部に不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２１２】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２１３】
実施例３７
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０６部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は５０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２１４】
次に、実施例１１で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと、およびイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕の量を０．３０部に変更したこと以外は、実施例１１と同様にして粘着性シートを得た。
【０２１５】
実施例３８
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０３部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は１００万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２１６】
次に、実施例１１で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと、およびイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕の量を０．２０部に変更したこと以外は、実施例１１と同様にして粘着性シートを得た。
【０２１７】
実施例３９
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート８７．５部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−４５．２℃であった。
【０２１８】
次に、実施例１１で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして粘着性シートを得た。
【０２１９】
実施例４０
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート１５．５部、２−エチルヘキシルアクリレート８０．０部、酢酸ビニル１．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−６３．８℃であった。
【０２２０】
次に、実施例１１で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして粘着性シートを得た。
【０２２１】
実施例４１
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０６部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は５０万であり、ガラス転移温度は−５１.２℃であった。
【０２２２】
次に、実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと、およびイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕の量を０．３０部に変更したこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２２３】
実施例４２
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０３部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は１００万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２２４】
次に、実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと、およびイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕の量を０．２０部に変更したこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２２５】
実施例４３
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート８７．５部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−４５．２℃であった。
【０２２６】
次に、実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２２７】
実施例４４
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート１５．５部、２−エチルヘキシルアクリレート８０．０部、酢酸ビニル１．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−６３．８℃であった。
【０２２８】
次に、実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２２９】
比較例５
実施例２９において、樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）の量を１０部から０．１部に変更したことを除き、実施例２９と同様の操作を行なうことにより、粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２３０】
比較例６
実施例２９において、樹脂が被覆された板状アルミニウム粒子のペースト（板状アルミニウム粒子のアスペクト比：５０、厚さ：０．２５μｍ、面方向の長さ：１２．５μｍ）の量を１０部から２１０部に変更したことを除き、実施例２９と同様の操作を行なうことにより、粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２３１】
比較例７
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．１部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は２５万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２３２】
次に、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２３３】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．４４部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２３４】
比較例８
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート９６．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０３部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−６６．７℃であった。
【０２３５】
次に、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２３６】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２３７】
比較例９
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３７．０部、酢酸ビニル９．０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０１部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて６０℃で８時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は１８０万であり、ガラス転移温度は−５１．２℃であった。
【０２３８】
次に、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌したが、撹拌時に凝集物が発生したため、その後の操作を中止した。
【０２３９】
比較例１０
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および撹拌機を備えた反応容器内に、酢酸エチル１００部、ｎ−ブチルアクリレート５０．５部、メチルメタクリレート３７．０部、酢酸ビニル９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５部およびアクリル酸３．０部を入れた後、アゾイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で５時間反応させ、アクリル系粘着性樹脂溶液を得た。得られたアクリル系粘着性樹脂溶液における不揮発分の含有率は５０質量％であった。また、このアクリル系粘着性樹脂溶液に含まれているアクリル系粘着性樹脂の重量平均分子量は７０万であり、ガラス転移温度は−１．３℃であった。
【０２４０】
次に、前記で得られたアクリル系粘着性樹脂溶液２００部（樹脂固形分量：１００部）と窒化ホウ素粒子（アスペクト比：４０、厚さ：０．３μｍ、面方向の長さ：１２μｍ）１０部と球状アルミナ粒子（平均粒子径：１０μｍ）２００部とを混合し、不揮発分の含有率が７０質量％となるように酢酸エチルを添加し、十分に撹拌することにより、混合溶液を得た。
【０２４１】
得られた混合溶液１００部とイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕０．２２部とを混合することにより、熱伝導性材料を得た。得られた熱伝導性材料を剥離紙〔（株）サンエー化研製、品番：Ｋ−８０ＨＳ〕上に塗布し、１００℃の雰囲気中で５分間乾燥させることにより、厚さが約１００μｍの熱伝導性材料層が形成された粘着性シートを得た。この粘着性シートは、剥離紙を剥離することにより、基材を有しない両面に熱伝導性材料層を有する粘着性シートとして用いた。
【０２４２】
比較例１１
実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに比較例７と同様にして得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと、およびイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート、商品名：コロネートＬ−５５Ｅ〕の量を０．４４部に変更したこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２４３】
比較例１２
実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに比較例９と同様にして得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを作製しようとした。しかし、アクリル系粘着性樹脂溶液と窒化ホウ素粒子と球状アルミナ粒子とを混合し、撹拌したときに凝集物が発生したため、その後の操作を中止した。
【０２４４】
比較例１３
実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに比較例８と同様にして得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２４５】
比較例１４
実施例３３で用いられたアクリル系粘着性樹脂溶液の代わりに比較例１０と同様にして得られたアクリル系粘着性樹脂溶液を用いたこと以外は、実施例３３と同様にして粘着性シートを得た。
【０２４６】
次に、各実施例または各比較例で得られた熱伝導性材料または粘着性シートを用いて前記と同様にして物性を調べた。その結果を表２に示す。
【０２４７】
【表２】
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【０２４８】
表２に示された結果から、各比較例で得られた熱伝導性材料は、いずれも×の評価を有し、総合評価における得点が２５点以下であるのに対し、各実施例で得られた熱伝導性材料は、いずれも、×の評価がまったくないのみならず、総合評価における得点が６０点以上であることから、熱伝導性、粘着性、耐熱性および電気絶縁性に総合的に優れていることがわかる。また、実施例３３〜３６および実施例４１−４４で得られた熱伝導性材料は、いずれも面方向の熱伝導性および耐熱性（Ｔ型剥離強度）に格段に優れていることがわかる。
【０２４９】
以上の結果から、各実施例で得られた熱伝導性材料および当該熱伝導性材料からなる熱伝導性材料層を有する粘着性シートは、いずれも、例えば、配線基板と、ヒートシンク、筐体などの放熱性が求められる部材とを接合させる際に好適に使用することができることがわかる。このように、配線基板と放熱性が求められる部材とを接合させた製品としては、例えば、発光素子が実装された基板および放熱器を有する照明用器具などが挙げられる。
【０２５０】
また、本発明の粘着性シートは、従来のネジ、ビスなどの固定具によって固定されているパーツから当該固定具の代わりに使用することができるのみならず、本発明の粘着性シートを当該固定具とともに使用した場合には、当該固定具をより一層強固に固定することができる。このように本発明の粘着シートを用いてパーツが固定された製品は、例えば、図１に示されるように、基板２と放熱器４との間に存在する間隙（空気層）を埋める役目を担うことから、空気層の存在による熱伝導率の低下を防ぐことができるのみならず、機器の薄型化、長寿命化、機器を製造する際の工程短縮などを図ることができるので、本発明の粘着性シートは、産業上の利用性に優れているものである。
【産業上の利用可能性】
【０２５１】
本発明の熱伝導性材料は、粘着性シート、発光ダイオード（ＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスなどが用いられた照明用器具、バックライト用照明用器具、太陽電池、リチウムイオン電池などの電池、ＩＣ、ＣＰＵなどのコンピュータ用部品、モジュールなどの電力制御装置、インバーターなどの電源回路、タッチパネル、電磁シールドなどの用途に使用することが期待される。
【符号の説明】
【０２５２】
１  発光素子
２  基板
３  熱伝導性材料層
４  放熱器
【図１】
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