(57)【要約】【課題】燃焼時にハロゲン由来の有害なガスが発生することなく、リサイクル性にも優れた印刷用メディアを提供する。【解決手段】印刷用コート層１０と基材と粘着剤層３０とがこの順に積層された印刷用メディア１であって、前記基材がハロゲン系樹脂を含まず、かつ、金属箔２０を含むものであることを特徴とする印刷用メディア１を提供する。【選択図】図１
0003219292.tif 000002
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
印刷用コート層と基材と粘着剤層とがこの順に積層された印刷用メディアであって、
前記基材がハロゲン系樹脂を含まず、かつ、金属箔を含むことを特徴とする印刷用メディア。
【請求項２】
前記金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とする請求項１に記載の印刷用メディア。
【請求項３】
前記金属箔と前記粘着剤層との間に、更に、非ハロゲン系樹脂フィルムが積層されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷用メディア。
【請求項４】
前記金属箔が１０μｍ以上１００μｍ以下の厚さを有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の印刷用メディア。
【請求項５】
前記粘着剤層と接する面に、更に、剥離材を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の印刷用メディア。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、印刷用メディアに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材に粘着剤層が設けられた印刷用メディア（マーキングフィルムということもある）は、駅構内、店舗、ビルの壁面、車両、建築物、交通標識、包装材料、看板等に貼り付けて使用される。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野におけるリサイクル素材の利用が注目されている。それに伴い、使用後は廃棄することが多い印刷用メディアについても、リサイクル可能な材料の使用が求められている。
【０００３】
一般に、印刷用メディアの基材としては、その耐候性や印字性（印字密着性）、曲面形状への追従性のよさから、ポリ塩化ビニルやフッ素樹脂が採用されることが多い（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。しかし、ポリ塩化ビニルやフッ素樹脂のようなハロゲン系樹脂は、燃焼時にハロゲン由来の有害なガスが発生する可能性があり、ハロゲン系樹脂を含まない材料の使用を求められる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−１２６５８０号公報
【特許文献２】特開２００９−１７９７８８号公報
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００５】
本考案は、以上の課題に鑑みてなされたものであり、燃焼時にハロゲン由来の有害なガスが発生することなく、リサイクル性にも優れた印刷用メディアを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本考案の考案者は、上記課題に鑑み、鋭意研究を行った。その結果、印刷用コートと基材と粘着剤とがこの順に積層された印刷用メディアであって、基材が金属箔であることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本考案を完成するに至った。具体的には、本考案は以下のものを提供する。
【０００７】
（１）本考案の第１の態様は、印刷用コート層と基材と粘着剤層とがこの順に積層された印刷用メディアであって、上記基材がハロゲン系樹脂を含まず、かつ、金属箔を含むものである。
【０００８】
（２）本考案の第２の態様は、（１）に記載の印刷用メディアであって、上記金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とするものである。
【０００９】
（３）本考案の第３の態様は、（１）又は（２）に記載の印刷用メディアであって、更に、上記金属箔と上記粘着剤との間に非ハロゲン系樹脂フィルムが積層されたことを特徴とするものである。
【００１０】
（４）本考案第４の態様は、（１）から（３）のいずれかに記載の印刷用メディアであって、上記金属箔が１０μｍ以上１００μｍ以下の厚さを有することを特徴とするものである。
【００１１】
（５）本考案の第５の態様は、（１）から（４）のいずれかに記載の印刷用メディアあって、更に、上記粘着剤層と接する面に剥離材を有することを特徴とするものである。
【考案の効果】
【００１２】
本考案は、以上の課題に鑑みてなされたものであり、燃焼時にハロゲン由来の有害なガスが発生することなく、リサイクル性にも優れた印刷用メディアを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本考案の一実施形態に係る印刷用メディアの断面図である。
【図２】本考案の他実施形態に係る印刷用メディアの断面図である。
【図３】本考案の他実施形態に係る印刷用メディアの断面図である。
【図４】本考案の他実施形態に係る印刷用メディアの断面図である。
【考案を実施するための形態】
【００１４】
以下、添付図面を参照して、本考案を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本考案の実施形態の説明の全体を通して、同じ要素には同じ符号を付している。
【００１５】
図１は、本考案の一実施形態に係る印刷用メディア１の断面図である。図１に示すように、印刷用メディア１は、印刷用コート層１０、基材として金属箔２０及び粘着剤層３０が積層されたものである。より具体的には、印刷用メディア１の基材は、ポリ塩化ビニルやフッ素樹脂等のハロゲン系樹脂を含まない。これにより、印刷用メディア１は、燃焼してもハロゲン由来のガスが発生しない。また、基材として金属箔２０を用いることにより、リサイクル処理を行うことにより、金属箔２０から再生地金を容易に製造することができる。
【００１６】
印刷用コート層１０は、インキ（印刷層）と金属箔２０との密着性を向上させる機能を有するものである。印刷用コート層１０は、印刷用コート層形成用組成物から形成することができる。印刷用コート層形成用組成物に配合する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース、ロジン樹脂、ロジンエステル、テルペン系樹脂等から選ばれた１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、印刷用コート層１０は、非ハロゲン系樹脂を含有するものが好ましい。これにより、印刷用メディア１を燃焼した場合にハロゲン由来の有毒なガスが発生することがない。非ハロゲン系樹脂としては、ハロゲン原子を実質的に含まないものであれば特に限定されないが、印字密着性の観点から、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００１７】
また、印刷用コート層形成用組成物には、樹脂以外に、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、一般に用いられる顔料、染料、フィラー等であれば特に問題はなく、色再現性の観点から、白色に着色することが好ましい。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、沈降性シリカ（ホワイトカーボン）、石膏等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、無色透明の印刷用コート層１０であっても、盛り上げ性や耐スクラッチ性能の向上のために、無色透明の顔料、フィラー等を配合してもよい。
【００１８】
更に、印刷用コート層形成用組成物には、可塑剤、界面活性剤、分散剤、凍結溶融安定剤、中和剤、増粘剤、濡れ剤、消泡剤、滑り剤、防錆剤、帯電防止剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、無機粒子等の汎用添加剤が含まれていてもよい。
【００１９】
印刷用コート層１０の厚さは、凹凸追従性の観点から、０．５μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であるのがより好ましい。
【００２０】
印刷用メディア１の基材として使用する金属箔２０は、印刷用メディア１追従性をもたらす性質を有する。金属箔２０としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、錫箔、鉄箔及びそれらの合金から選ばれた１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよく、積層してもよい。また、金属箔２０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１５μｍ以上７５μｍ以下がより好ましい。１０μｍよりも薄いと、強度が弱くなり、剥離する際に破け、一方、１００μｍを超えると、金属箔２０が重くなり取り扱い性が悪く、貼付する際の作業性も低下する。金属箔２０の中でも、アルミニウム箔は、再生地金の製造に必要なエネルギーが新塊の製造に必要なエネルギーの約３％で済むため、リサイクル性が高い。また、印刷用メディア１として壁面等に張り付ける際に、その表面が凸凹であっても、追従性に優れているため、密着性が向上する素材である。アルミニウム箔は、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔のいずれであってもよい。アルミニウム箔及びアルミニウム合金箔としては、例えばＡｌを４０質量％以上含む、あるいは８０質量％以上含む、あるいは９９質量％以上含むものを使用することができる。アルミニウム箔またはアルミニウム合金箔としては、例えば、ＪＩＳ  Ｈ  ４０００に規格されているアルミニウムの合金番号１０８５、１０８０、１０７０、１０５０、１１００、１２００、１Ｎ００、１Ｎ３０に代表される、Ａｌ：９９．００質量％以上のアルミニウム又はその合金等を用いることができる。
【００２１】
印刷用メディア１の基材は、金属箔２０の少なくとも一方の面に非ハロゲン系樹脂フィルム５０が積層されていてもよい。
図２は、本考案の他実施形態に係る印刷用メディア１の断面図であり、印刷用コート層１０、基材として金属箔２０及び非ハロゲン系樹脂フィルム５０、粘着剤層３０が積層されたものである。図２に示すように、金属箔２０と粘着剤層３０との間に非ハロゲン系樹脂フィルム５０を積層することにより、粘着剤層３０との密着性がよくなり、また、印刷用メディア１を被着体から剥離する際に、印刷用メディア１が破れにくく、リサイクルし易くなる。非ハロゲン系樹脂フィルム５０は、ハロゲン原子を実質的に含まないものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂等から選ばれた１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、金属箔２０との熱膨張率の差が小さく、外環境にある壁面等に印刷用メディア１を張り付けた際、熱膨張率の差に起因するシワの発生を抑制することから、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムが好ましい。また、非ハロゲン系樹脂フィルム５０の厚さは、１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。さらに、金属箔２０の厚さに対する非ハロゲン系樹脂フィルム５０の厚さの比は、凹凸追従性の観点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、リサイクル性の観点から１以下であることが好ましい。
【００２２】
金属箔２０と非ハロゲン系樹脂フィルム５０とを貼り合わせて積層する方法としては、特に限定されないが、公知の方法を適用することができる。例えば、ポリオール／イソシアネート系等のポリエステルウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤といった２液硬化型粘着剤を用いるドライラミネーション法、共押出し法、押出しコート法、押出しラミネート法、ヒートシール法、アンカーコート剤を用いるヒートラミネーション法等が挙げられる。
【００２３】
粘着剤層３０に使用される粘着剤は、被着体に貼り付け、一定時間経過後に被着体から剥すことのできる、再剥離性粘着剤であることが好ましい。再剥離性粘着剤としては、壁面等の被着体表面を損傷せずに剥離できる程度の粘着力であれば特に限定されず、その粘着力は、印刷用メディア１の粘着剤層３０面を被着体であるＳＵＳ（ステンレス鋼の一種）板に貼り付け、引張試験機により測定した値で、２．０Ｎ／２５ｍｍ以上２５.０Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。
【００２４】
図３及び図４は、本考案の他実施形態に係る印刷用メディア１の断面図であり、更に、粘着剤層３０と接する面に剥離材４０を有している。図３及び図４に示すように、取り扱い性向上のために、剥離材４０により粘着剤層３０を保護することが好ましい。剥離材４０としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムといったプラスチックフィルムやグラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等が剥離材４０の基材として挙げられる。これら剥離材４０の基材の厚みは、１μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。また、剥離材４０の表面には、粘着剤層３０の剥離性を向上させるため、シリコーン樹脂等の剥離剤で剥離処理したものを使用することができる。
【００２５】
印刷用メディア１は、公知の方法によって製造することができる。例えば、金属箔２０と非ハロゲン系樹脂フィルム５０をそれぞれ製造し、金属箔２０と非ハロゲン系樹脂フィルム５０を接着する。次に、金属箔２０側の表面に印刷用コート層１０形成用組成物を塗布し、乾燥させて印刷用コート層１０を作成する。更に、剥離材４０の上に、粘着剤を塗布し、金属箔２０のもう一方の面に粘着剤を塗布して粘着剤層３０及び剥離材４０を積層することで、印刷用メディア１を得ることができる。
【００２６】
印刷用コート層１０の表面への印刷方法としては、特に限定はなく、スクリーン印刷、グラビア印刷、平版印刷、シール印刷等の印刷方法や、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット方式等、各種のプリンターを使用して画像を描写することもできる。これらの中でも、短納期、小ロットで生産可能なことから、インクジェット方式が好ましい。ここで、使用可能なインクジェット方式としては、特に限定されず、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等が挙げられる。
【００２７】
印刷用メディア１をリサイクルする方法としては、例えば、印刷用メディア１を容器（例えば、黒鉛坩堝）に入れて、７００℃以上８００℃以下の温度に加熱して溶融し、攪拌、沈静により分離されるアルミニウム等の金属を容器の底から回収し、再生地金を製造する方法が挙げられる。この加熱焙焼により、印刷用メディア１における印刷用コート層１０、粘着剤層３０及び非ハロゲン系樹脂フィルム５０は、分解される。リサイクルを行う際にＦｅ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｐｄ等の金属元素は、アルミニウム等の金属に混入すると除去が困難であることから、印刷用コート層１０、粘着剤層３０及び非ハロゲン系樹脂フィルム５０には、これらの金属元素を実質的に含有しないことが好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下、本考案を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本考案は、これらに何ら限定されるものではない。
【００２９】
［実施例１］
金属箔２０（厚さ５０μｍのアルミニウム箔  アルミニウム合金番号：１Ｎ３０）に、ポリエステル系樹脂を含有する接着コートと白色顔料を配合した印刷用コート層１０形成用組成物を塗布し、乾燥させて３μｍの厚みの印刷用コート層１０を形成した。次に、剥離材４０（リンテック社製  剥離紙）の上に、アクリル系粘着剤を乾燥塗布量２０ｇ／ｍ２で塗布し、転写法により金属箔２０のもう一方の面に粘着剤を塗布して粘着剤層３０及び剥離材４０を積層し、印刷用メディア１を得た。その後、ＵＶインクジェット方式の印刷機で印刷し、得られた印刷用メディア１に対して、インクジェット用適性試験、耐候性試験及びリサイクル性試験を行った。
【００３０】
［実施例２］
非ハロゲン系樹脂フィルム５０（厚さ１２μｍのポリエステルフィルム）と金属箔２０（厚さ５０μｍのアルミニウム箔  アルミニウム合金番号：１Ｎ３０）とをポリオール／イソシアネート系粘着剤（塗布量３ｇ／ｍ２）を用いて、ドライラミネーション法により接着した。次に、金属箔２０側にポリエステル系樹脂を含有する接着コートと白色顔料を配合した印刷用コート層１０形成用組成物を塗布し、乾燥させて３μｍの厚さの印刷用コート層１０を形成した。更に、剥離材４０（リンテック社製  剥離紙）の上に、アクリル系粘着剤を乾燥塗布量２０ｇ／ｍ２で塗布し、転写法により非ハロゲン系樹脂フィルム５０面に粘着剤層３０及び剥離材４０を積層し、印刷用メディア１を得た。その後、ＵＶインクジェット方式の印刷機で印刷し、得られた印刷用メディア１に対して、インクジェット用適性試験、耐候性試験及びリサイクル性試験を行った。
【００３１】
［比較例１］
非ハロゲン系樹脂フィルム５０（厚さ１２μｍのポリエステルフィルム）と、金属箔２０（厚さ５０μｍのアルミニウム箔  アルミニウム合金番号：１Ｎ３０）とをポリオール／イソシアネート系粘着剤（塗布量３ｇ／ｍ２）を用いて、ドライラミネーション法により接着した。次に、剥離材４０（リンテック社製  剥離紙）の上に、アクリル系粘着剤を乾燥塗布量２０ｇ／ｍ２で塗布し、転写法により基材のポリエステル樹脂フィルム５０面にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層３０及び剥離材４０を積層し、印刷用メディア１を得た。その後、ＵＶインクジェット方式の印刷機で印刷し、得られた印刷用メディア１に対して、インクジェット用適性試験、耐候性試験及びリサイクル性試験を行った。
【００３２】
［比較例２］
厚さ５０μｍの軟質ポリ塩化ビニルフィルムと金属箔２０（厚さ５０μｍのアルミニウム箔  アルミニウム合金番号：１Ｎ３０）とをポリオール／イソシアネート系粘着剤（塗布量３ｇ／ｍ２）を用いて、ドライラミネーション法により接着した。次に、金属箔２０側にポリエステル系樹脂を含有する接着コート剤と白色顔料インキとを配合した印刷用コート層１０形成用組成物を塗布し、乾燥させて印刷用コート層１０を作成した。更に、剥離材４０（リンテック社製  剥離紙）の上に、アクリル系粘着剤を乾燥塗布量２０ｇ／ｍ２で塗布し、転写法により非ハロゲン系樹脂フィルム５０面に粘着剤層３０及び剥離材４０を積層し、印刷用メディア１を得た。その後、ＵＶインクジェット方式の印刷機で印刷し、得られた印刷用メディア１に対して、インクジェット用適性試験、耐候性試験及びリサイクル性試験を行った。
【００３３】
＜インクジェット用適性試験＞
作成した印刷済みの実施例１及び２並びに比較例１及び２の印刷用メディア１に対し、碁盤目密着試験及びコインスクラッチ試験を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
碁盤目密着試験は、以下の方法で行った。
印刷用メディア１の印刷用コート層１０にカッターナイフで１ｍｍ間隔の碁盤目状の切込みを入れ、セロハンテープを密着させた後に剥離した。印刷が剥がれずに残った碁盤目の割合（密着率）を求め、印字密着性を以下の基準により評価した。なお、密着率は、以下の式に基づいて算出された。
密着率（％）＝（剥がれなかった碁盤目の数／合計の碁盤目数１００）×１００
○：密着率が７５％以上
×：密着率が７５％未満
【００３５】
コインスクラッチ試験は、以下の方法で行った。
水平面に印刷用メディア１の印刷用コート層１０を置き、１０円硬貨を４５度の角度で傾けた状態に当て、荷重８００ｇで１０円硬貨を傾けた方向へスクラッチした。評価基準は下記のとおりである。
○：印刷用コート層１０の印刷部分に傷がない。
×：印刷用コート層１０の印刷部分に傷がある。
【００３６】
＜耐候性試験＞
作成した印刷済みの実施例１及び２並びに比較例１及び２の印刷用メディア１をサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、サンシャインスーパーロングライフウェザオメータ  ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ）に収容し、２００時間照射し、その後、碁盤目密着試験及びコインスクラッチ試験を行った。結果を表１に示す。なお、碁盤目密着試験及びコインスクラッチ試験は上記の方法で行った。
【００３７】
＜リサイクル性試験＞
加熱・溶融によって、実施例１及び２並びに比較例１及び２の印刷用メディア１からアルミニウムの再生処理を行い、ハロゲン由来のガスが発生することなく再生地金が得られる場合を○、ハロゲン由来のガスが発生した場合を×とした。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0003219292.tif 000003
【００３９】
以上、本考案を、実施形態を用いて説明したが、本考案の技術的範囲は上記の実施形態に記載の考案の範囲には限定されないことは言うまでもなく、上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。
【符号の説明】
【００４０】
１  印刷用メディア
１０  印刷用コート層
２０  金属箔
３０  粘着剤層
４０  剥離材
５０  非ハロゲン系樹脂フィルム
【図１】
0003219292.tif 000004
【図２】
0003219292.tif 000005
【図３】
0003219292.tif 000006
【図４】
0003219292.tif 000007