(57)【要約】【課題】電荷輸送層用塗布液に使用する有機溶剤の使用量を削減しつつ、長時間の保管後の電荷輸送層用塗布液の安定性を向上させ、もって均一性の高い電荷輸送層を形成することができる電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する溶液を調製して、該溶液を水に分散させて乳化液を調製する工程と、該乳化液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程とを有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、および該支持体上に形成された電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する方法において、該製造方法が
電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および下記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する溶液を調製し、該溶液を水に分散させて乳化液を調製する工程、ならびに
該乳化液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化１】
2013225114.tif 000034
（式（Ａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化２】
2013225114.tif 000035
（式（Ｂ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。ｍ１は１または２である。ｍ２は０〜２の整数である。Ｘ１は下記式（ＢＡ）で示される２価の基であり、Ｘ２は下記式（ＢＢ）で示される２価の基である。）
【化３】
2013225114.tif 000036
（式（ＢＡ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ１は、１〜６の整数を示す。式（ＢＢ）中、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ２は、１〜６の整数を示す。）
【化４】
2013225114.tif 000037
（式（Ｃ）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。Ｒ３１は、水素原子、アミノ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｙ１は、窒素原子、酸素原子、または炭素原子を示す。Ｙ１が酸素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が窒素原子のとき、Ｒ３４は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示し、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が炭素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。また、Ｒ３１とＲ３４とが結合し環状構造を形成しても良い。）
【化５】
2013225114.tif 000038
（式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化６】
2013225114.tif 000039
（式（Ｅ）中、Ｒ５１〜Ｒ５５はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。）
【請求項２】
支持体、および該支持体上に形成された電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する方法において、該製造方法が
電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液を調製する工程、
該溶液、および下記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を水に分散させて乳化液を調製する工程、ならびに
該乳化液の塗膜を該支持体上に形成し、該塗膜を加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化７】
2013225114.tif 000040
（式（Ａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化８】
2013225114.tif 000041
（式（Ｂ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。ｍ１は１または２である。ｍ２は０〜２の整数である。Ｘ１は下記式（ＢＡ）を示される２価の基を示し、Ｘ２は下記式（ＢＢ）で示される２価の基を示す。）
【化９】
2013225114.tif 000042
（式（ＢＡ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ１は、１〜６の整数を示す。式（ＢＢ）中、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ２は、１〜６の整数を示す。）
【化１０】
2013225114.tif 000043
（式（Ｃ）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。Ｒ３１は、水素原子、アミノ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｙ１は、窒素原子、酸素原子、または炭素原子を示す。Ｙ１が酸素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が窒素原子のとき、Ｒ３４は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示し、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が炭素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。また、Ｒ３１とＲ３４とが結合し環状構造を形成しても良い。）
【化１１】
2013225114.tif 000044
（式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化１２】
2013225114.tif 000045
（式（Ｅ）中、Ｒ５１〜Ｒ５５はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。）
【請求項３】
前記カルボニル基を有する樹脂が、ポリカーボネート樹脂、またはポリエステル樹脂である請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記乳化液を調製する工程において、前記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物の含有量が、前記乳化液の全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下である請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記乳化液を調製する工程において、前記水の含有量が、前記乳化液の全質量に対して３０質量％以上１００質量％未満である請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記溶液が、２５℃、１気圧における水に対する溶解度が１．０質量％以下である液体を含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液が水に分散された電荷輸送層用乳化液であって、
該電荷輸送層用乳化液が、下記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物をさらに含有することを特徴とする電荷輸送層用乳化液。
【化１３】
2013225114.tif 000046
（式（Ａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化１４】
2013225114.tif 000047
（式（Ｂ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。ｍ１は１または２である。ｍ２は０〜２の整数である。Ｘ１は下記式（ＢＡ）を示される２価の基を示し、Ｘ２は下記式（ＢＢ）で示される２価の基を示す。）
【化１５】
2013225114.tif 000048
（式（ＢＡ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ１は、１〜６の整数を示す。式（ＢＢ）中、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ２は、１〜６の整数を示す。）
【化１６】
2013225114.tif 000049
（式（Ｃ）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。Ｒ３１は、水素原子、アミノ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｙ１は、窒素原子、酸素原子、または炭素原子を示す。Ｙ１が酸素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が窒素原子のとき、Ｒ３４は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示し、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が炭素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。また、Ｒ３１とＲ３４とが結合し環状構造を形成しても良い。）
【化１７】
2013225114.tif 000050
（式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、またはヒドロキシ基を示す。）
【化１８】
2013225114.tif 000051
（式（Ｅ）中、Ｒ５１〜Ｒ５５はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。）
【請求項８】
前記カルボニル基を有する樹脂が、ポリカーボネート樹脂、またはポリエステル樹脂である請求項７に記載の電荷輸送層用乳化液。
【請求項９】
前記電荷輸送層用乳化液における、前記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物より選択される少なくとも１種の化合物の含有量が、前記電荷輸送層用乳化液の全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下である請求項７または８に記載の電荷輸送層用乳化液。
【請求項１０】
前記水の含有量が、前記電荷輸送層用乳化液の全質量に対して３０質量％以上１００質量％未満である請求項７から９のいずれか１項に記載の電荷輸送層用乳化液。
【請求項１１】
前記溶液が、２５℃、１気圧における水に対する溶解度が１．０質量％以下である液体を含有する請求項７から１０のいずれか１項に記載の電荷輸送層用乳化液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体の製造方法、および電荷輸送層用乳化液に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体として有機光導電性物質を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」ともいう）がある。現在では、電子写真装置のプロセスカートリッジや電子写真装置に用いられる電子写真感光体としては有機電子写真感光体が主流であり、大規模な生産が行われている。この電子写真感光体の中でも、電子写真感光体に必要な機能を各層に機能分離させることで特性を向上させる積層型電子写真感光体の使用頻度が多い。
【０００３】
積層型電子写真感光体の製造する方法としては、機能材料を有機溶剤に溶解させて塗布溶液（塗布液）を調製し、支持体上に塗布する方法が一般的に用いられている。積層型電子写真感光体の各層の中でも電荷輸送層は耐久性を要求される場合が多いため、塗膜の膜厚が他の層と比較して厚くなる。従って、電荷輸送層は、塗布液の使用量も多く、結果として有機溶剤の使用量の多い層となっている。電子写真感光体の製造時に有機溶剤の使用量を削減するためには、電荷輸送層用塗布液に使用する有機溶剤量を削減することが望ましい。しかし、電荷輸送層用塗布液を調製するためには、電荷輸送物質や樹脂がハロゲン系溶剤や芳香族系の有機溶剤に対する溶解性が高いため、これらの溶剤を用いる必要があり、有機溶剤の使用量を削減することは困難であった。
【０００４】
特許文献１には、電荷輸送層を形成するための塗布液（電荷輸送層用塗布液）を、揮発性物質の低減や有機溶剤量の削減を目的とした取り組みが開示されている。この文献では、電荷輸送層に含まれる物質を有機溶剤に溶解させた有機溶液を水中で油滴を形成することで、エマルション型塗布液（乳化液）を調製することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２８２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１で開示されている乳化液を調製する電子写真感光体の製造方法では、乳化液を調製した直後では均一な乳化液状態であるが、乳化液を長時間静止した後では乳化液の液性の低下が見られる場合があることが分かった。
【０００７】
これは、電荷輸送層に含まれる物質を有機溶剤に溶解した有機溶液が時間の経過とともに水中で合一することで安定的な油滴状態を形成し難くなり、凝集、沈降したことによると考えられる。そこで、有機溶剤の使用量の削減と電荷輸送層用塗布液の安定性を確保することの両立の点でさらなる改善が望まれる。
【０００８】
本発明の目的は、電荷輸送層用塗布液に使用する有機溶剤の使用量を削減しつつ、長時間の保管後の電荷輸送層用塗布液の安定性を向上させ、もって均一性の高い電荷輸送層を形成することができる電子写真感光体の製造方法を提供することにある。また、本発明の目的は、長時間の保管後の安定性が高い電荷輸送層用塗布液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。本発明は、支持体、および該支持体上に形成された電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する方法において、
該製造方法が、
電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および下記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する溶液を調製して、該溶液を水に分散させて乳化液を調製する工程、ならびに
該乳化液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【００１０】
【化１】
2013225114.tif 000002
（式（Ａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。）
【００１１】
【化２】
2013225114.tif 000003
（式（Ｂ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。ｍ１は１または２である。ｍ２は０〜２の整数である。Ｘ１は下記式（ＢＡ）で示される２価の基であり、Ｘ２は下記式（ＢＢ）で示される２価の基である。）
【００１２】
【化３】
2013225114.tif 000004
（式（ＢＡ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ１は、１〜６の整数を示す。式（ＢＢ）中、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ２は、１〜６の整数を示す。）
【００１３】
【化４】
2013225114.tif 000005
（式（Ｃ）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。Ｒ３１、は水素原子、アミノ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｙ１は、窒素原子、酸素原子、または炭素原子を示す。Ｙ１が酸素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が窒素原子のとき、Ｒ３４は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示し、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が炭素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。また、Ｒ３１とＲ３４とが結合し環状構造を形成しても良い。）
【００１４】
【化５】
2013225114.tif 000006
（式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、またはヒドロキシ基を示す。）
【００１５】
【化６】
2013225114.tif 000007
（式（Ｅ）中、Ｒ５１〜Ｒ５５はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。）
【００１６】
また、本発明は、支持体、および支持体上に形成された電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造する方法において、
該製造方法が
電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液を調製する工程、
該溶液、および上記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を水に分散させて乳化液を調製する工程、ならびに
該乳化液の塗膜を形成し、該塗膜を加熱することにより、該電荷輸送層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【００１７】
また、本発明は、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液が水に分散された電荷輸送層用乳化液において、
該電荷輸送層用乳化液が、上記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物をさらに含有することを特徴とする電荷輸送層用乳化液に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、長時間の保管後の電荷輸送層用塗布液（乳化液）の安定性を向上させ、もって均一性の高い電荷輸送層を形成することができる電子写真感光体の製造方法を提供することができる。また、長時間の保管後の安定性の高い電荷輸送層用塗布液（乳化液）を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体の製造方法が、長時間の保管後の乳化液（電荷輸送層用塗布液）の安定性を向上さることができ、もって均一性の高い電荷輸送層を形成することができる理由について以下のように考えている。
【００２１】
本発明では、電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（アミン化合物）を含有する溶液を調製し、この溶液を水に分散させて乳化液を調製することにより、長期間、乳化液を保管したとしても乳化液が凝集（合一）せず、本発明の効果が得られると考えている。
【００２２】
しかしながら、上記のアミン化合物を含有させることなく、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液を調製し、この溶液を水に分散させて乳化液を調製する方法では、乳化液を長期間保管すると油滴同士の凝集（合一）が発生しやすい。また、特許文献１の技術のように、界面活性剤を多く含有させることで、乳化液の油滴状態の維持期間を延長することは可能であるが、油滴状態（乳化液）を長期に渡り安定的に維持することは困難であり、凝集（合一）が生じやすい。
【００２３】
本発明では、乳化液を調製する際に、アミン化合物を溶液に加えた場合、アミン化合物を水に加えた場合、アミン化合物を溶液および水の両方に加えた場合であっても乳化液は凝集（合一）することなく、長期間の保管後の乳化液の安定性が高められる。この理由としては、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液と、水との間に親和性のあるアミン化合物が作用することにより、油滴がより小さくなり、油滴同士の凝集の発生を大幅に抑制できると考えられる。アミン化合物の非共有電子対を有している窒素原子（以下、塩基性窒素原子という）とカルボニル基を有する樹脂のカルボニル基との間で相互作用し、カルボニル基の酸素原子の分極を促進させる。そして、この分極によって、カルボニル基が油滴表面近傍に存在することで、油滴粒子を水中で安定化させ、油滴同士の凝集の発生を抑制していると考えられる。また、上記のアミン化合物は、カルボニル基を有する樹脂のカルボニル基と相互作用しうる程度の塩基性窒素原子周囲の嵩高さと、水と油の両方に溶解する両親媒性の性質を持っている。そのため、水−油滴間を自由に移動でき、油滴中のカルボニル基を有する樹脂のカルボニル基を分極させる作用をし、油滴同士の凝集を抑制しているものと考えられる。このため、乳化液を長期間保管した後でも、乳化状態を維持できており、乳化液の安定性を高められている。また、長期間の保管による乳化液の凝集が抑えられるため、長期間保管後においても、均一性の高い電荷輸送層を形成することができる。
【００２４】
長期保管しても、均一な油滴を有する乳化液を支持体に塗布すると均一な膜が得られる。これは支持体上に均一に乳化液の塗膜が形成されると考えられるためである。しかしながら、油滴の合一が顕著にみられる乳化液を塗布する場合では、支持体上に均一に乳化液の塗膜が形成されず、膜厚ムラが発生し、均一な膜が得られない。
【００２５】
以下に、本発明で製造される電子写真感光体を構成する材料について説明する。
【００２６】
電子写真感光体は、支持体、および該支持体上に形成された電荷輸送層を有する。この電子写真感光体は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層であることが好ましい。そして、積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であってもよいし、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層であってもよい。電子写真特性の観点から、順層型感光層が好ましい。
【００２７】
図１の（ａ）および（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１の（ａ）および（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層（第２の電荷輸送層）である。必要に応じて、支持体１０１と電荷発生層１０２の間に、下引き層を設けてもよい。
【００２８】
次に、本発明の上記式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物について説明する。
【００２９】
【化７】
2013225114.tif 000008
式（Ａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。
【００３０】
【化８】
2013225114.tif 000009
式（Ｂ）中、Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシ基を示す。ｍ１は１または２である。ｍ２は０〜２の整数である。Ｘ１は下記式（ＢＡ）を示される２価の基を示し、Ｘ２は下記式（ＢＢ）で示される２価の基を示す。
【００３１】
【化９】
2013225114.tif 000010
式（ＢＡ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ１は、１〜６の整数を示す。式（ＢＢ）中、Ｒ２８、Ｒ２９は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。ｎ２は、１〜６の整数を示す。
【００３２】
【化１０】
2013225114.tif 000011
式（Ｃ）中、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３６、Ｒ３７は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。Ｒ３１は、水素原子、アミノ基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｙ１は、窒素原子、酸素原子、または炭素原子を示す。Ｙ１が酸素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が窒素原子のとき、Ｒ３４は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示し、Ｒ３５は無置換を示す。Ｙ１が炭素原子のとき、Ｒ３４、Ｒ３５はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、またはアミノ基を示す。また、Ｒ３１とＲ３４とが結合し環状構造を形成しても良い。
【００３３】
【化１１】
2013225114.tif 000012
式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４５は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、またはヒドロキシ基を示す。
【００３４】
【化１２】
2013225114.tif 000013
式（Ｅ）中、Ｒ５１〜Ｒ５５はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基を示す。
【００３５】
式（Ａ）〜（Ｅ）において、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。また、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
【００３６】
以下に、式（Ａ）で示される化合物の具体例を示す。
【化１３】
2013225114.tif 000014
【００３７】
以下に式（Ｂ）で示される化合物の具体例を示す。
【化１４】
2013225114.tif 000015
【００３８】
以下に式（Ｃ）で示される化合物の具体例を示す。
【化１５】
2013225114.tif 000016
【００３９】
以下に式（Ｄ）で示される化合物の具体例を示す。
【化１６】
2013225114.tif 000017
【００４０】
以下に式（Ｅ）で示される化合物の具体例を示す。
【化１７】
2013225114.tif 000018
【００４１】
上記アミン化合物の含有量は、乳化液の全質量に対して０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下がより好ましい。また、アミン化合物は、あらかじめ水中に含有させても良いし、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液中に含有させてもよい。また、その両方（水および溶液中）に含有させてから乳化してもよい。
【００４２】
電荷輸送物質としては、正孔輸送能を有する物質であり、例えば、トリアリールアミン化合物またはヒドラゾン化合物が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物を用いることが電子写真特性の向上の点で好ましい。
【００４３】
以下に電荷輸送物質の具体例を示す。
【化１８】
2013225114.tif 000019
【００４４】
上記の電荷輸送物質は、１種のみを用いてよく、２種以上を用いてもよい。
【００４５】
電荷輸送層に用いられるカルボニル基を有する樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂あるいはポリエステル樹脂であることが好ましい。さらには、下記式（２）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂、あるいは下記式（３）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂であることが好ましい。本発明において、カルボニル基を有する樹脂は、結着樹脂としての役割を果たす。
【００４６】
【化１９】
2013225114.tif 000020
式（２）中、Ｒ６１〜Ｒ６４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ６０は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【００４７】
【化２０】
2013225114.tif 000021
式（３）中、Ｒ７１〜Ｒ７４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ７０は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。Ｙ７０は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。
【００４８】
以下に式（２）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【化２１】
2013225114.tif 000022
【００４９】
以下に式（３）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【化２２】
2013225114.tif 000023
【００５０】
上記のポリカーボネート樹脂、およびポリエステル樹脂は単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。
【００５１】
カルボニル基を有する樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、具体的には特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００５２】
電荷輸送層には、電荷輸送物質、および、カルボニル基を有する樹脂の他に添加剤を含有してもよい。電荷輸送層に含有させる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤のような劣化防止剤や、離型性を付与する樹脂などが挙げられる。劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。離型性を付与する樹脂としては、例えば、フッ素原子含有樹脂、シロキサン構造を有する樹脂が挙げられる。
【００５３】
以下に、本発明の溶液を調製する際に用いる有機溶剤は、２５℃、１気圧における水に対する溶解度が１．０質量％以下である液体（疎水性溶剤）を使用することができる。以下、表１に疎水性溶剤の代表例を示す。
【００５４】
【表１】
2013225114.tif 000024
【００５５】
さらには芳香環構造を有する溶剤がより好ましく、中でもトルエンおよびキシレンの少なくとも一方であることが乳化液の安定化の観点からより好ましい。また、上記溶剤を２種類以上混合して用いても良い。
【００５６】
さらに、上記の溶剤に加えて以下、表２に示す溶剤から少なくとも１種類以上混合して用いても良い。
【００５７】
【表２】
2013225114.tif 000025
【００５８】
これらの中でもエーテル系溶剤が好ましく、さらに、テトラヒドロフランおよびジメトキシメタンの少なくとも一方であることが乳化液の安定化の観点からより好ましい。
【００５９】
次に、上述の方法により調製された溶液を水に分散させて乳化液を調製する方法に関して説明する。
【００６０】
乳化液を調製する乳化方法を示す。以下に乳化方法を示すが、本発明の製造方法はこれに限定はされない。電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物を上述の有機溶剤（表１、２に示す溶剤）に溶解させた溶液を調製し、その後、水と混合撹拌して該溶液を分散させて、乳化液を調製する。このとき、電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物を上述の有機溶剤に溶解させた溶液を、撹拌している水中に滴下して加えても、一度に水に加えた後に撹拌しても良い。
【００６１】
または、電荷輸送物質、およびカルボニル基を有する樹脂を上述の有機溶剤に溶解させた溶液を調製し、式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物（アミン化合物）、および水を混合撹拌して該溶液を分散させ、乳化液を調製する。このとき、電荷輸送物質、およびカルボニル基を有する樹脂を上述の有機溶剤に溶解させた溶液を、撹拌している式（Ａ）〜（Ｅ）のいずれかで示される化合物を含有する水中に滴下混合しても、電荷輸送物質、およびカルボニル基を有する樹脂を上述の有機溶剤に溶解させた溶液とアミン化合物を、一度に水に加えた後に撹拌しても良い。
【００６２】
乳化液を調製する乳化方法としては、既存の乳化方法を用いることができる。また、本発明の乳化液は乳化粒子中に少なくとも電荷輸送物質、およびカルボニル基を有する樹脂が少なくとも一部溶解した状態で含有される。以下に具体的な乳化方法として撹拌法と高圧衝突法を示すが、本発明の製造方法はこれに限定はされない。
【００６３】
撹拌法について説明する。この方法は、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を上述の有機溶剤に溶解し、溶液を調製する。この溶液を水に混合した後、撹拌機で撹拌させ、水に該溶液を分散させる。ここで、本発明に用いる水は、イオン交換樹脂等で金属イオン等を除去した、イオン交換水であることが電子写真特性上の観点から好ましい。イオン交換水の伝導度は５μＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。撹拌機としては、高速撹拌できる撹拌機であることが短時間で均一な乳化液が調製できる点で好ましい。撹拌機としてはマイクロテック・ニチオン社製ホモジナイザー（ヒスコトロン）、エム・テクニック製循環式ホモジナイザー（クレアミックス）などが挙げられる。
【００６４】
高圧衝突法について説明する。この方法は、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を上述の有機溶剤に溶解し、溶液を調整する。この溶液と水を混合した後、高圧下で混合液を衝突させ、該溶液を水に分散させて乳化液とすることができる。また、溶液と水を混合せず、別々の液として衝突させ、乳化液としてもよい。高圧衝突装置としては、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製（マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ）、吉田機械興業社製（ナノマイザーＹＳＮＭ−２０００ＡＲ）などが挙げられる。
【００６５】
前記乳化液における水の含有量は乳化液に対し、３０質量％以上１００質量％未満が好ましい。また、前記水の質量（ｗ）と、前記電荷輸送物質の質量（ｃｔ）、前記カルボニル基を有する樹脂の質量（ｒ）、および前記有機溶剤の質量（ａ）の合計質量（ａ＋ｃｔ＋ｒ）との比（（ａ＋ｃｔ＋ｒ）／ｗ）は、７／３〜２／８であり、より好ましくは５／５〜３／７であることが乳化液の安定化の観点からより好ましい。また、溶液と水の比率は、水の割合が高い方が、乳化した場合の油滴を小径化し、乳化液を安定化する観点から好ましい。電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂が有機溶剤に溶解する範囲で、前述の比率を調整し、油滴を小径化し、液安定性がより高まるように調整することができる。
【００６６】
乳化液の油滴中において、有機溶剤に対する電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂の割合は、有機溶剤に対し１０〜５０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂との割合は、４：１０〜２０：１０（質量比）の範囲が好ましく、５：１０〜１２：１０（質量比）の範囲がより好ましい。このような比になるように、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂の比率を調整する。また、ここに上述の添加剤を更に加える場合は、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂の合計質量に対して、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下が好ましい。
【００６７】
また、乳化液は、乳化をより安定させる目的として、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤（非イオン性界面活性剤）が電子写真特性の低下を抑制する観点から好ましい。ノニオン性界面活性剤は、親水部が非電解質、つまりイオン化しない親水性部分を持つものである。ノニオン性界面活性剤の例としては、以下の例が挙げられる。
【００６８】
三洋化成工業株式会社製：ナロアクティーシリーズ、エマルミンシリーズ、サンノニックシリーズ、およびニューポールシリーズ
花王株式会社製：エマルゲンシリーズ、レオドールシリーズ、およびエマノーンシリーズ
株式会社ＡＤＥＫＡ製：アデカトールシリーズ、アデカエストールシリーズ、およびアデカノールシリーズ
日本乳化剤株式会社製：ニューコールシリーズのうちの非イオン性界面活性剤のシリーズ。
【００６９】
これらの界面活性剤は、単独、または２種以上を組み合わせて使用することができる。また、界面活性剤のＨＬＢ値（親水性−親油性バランス値）は８〜１５の範囲のものを選択することが乳化液の安定化のために好ましい。
【００７０】
界面活性剤の添加量は電子写真特性を低下させないという観点からなるべく添加量が少ない方が好ましく、乳化液中の含有率が、電荷輸送物質と結着樹脂とを合計した質量に対して０質量％〜１．５質量％の範囲であることが好ましく、さらには、０質量％〜０．５質量％の範囲であることがより好ましい。また、界面活性剤は、あらかじめ水中に含有させても良いし、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂を含有している溶液中に含有させてもよい。また、水および溶液の両方に含有させてもよい。
【００７１】
また、乳化液は、本発明の効果を阻害しない範囲で、消泡剤、粘弾性調整剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００７２】
乳化液中の乳化粒子の平均粒径は０．１〜２０．０μｍの範囲が好ましく、０．１〜５．０μｍの範囲がより乳化液の安定性の観点からより好ましい。
【００７３】
次に乳化液の塗膜を支持体上に塗布する方法に関して説明する。
【００７４】
乳化液の塗膜を形成する工程に関しては、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、リング塗布法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法など既存の塗布方法のいずれも対応可能であるが、生産性の観点から浸漬塗布であることが好ましい。上記方法により、支持体上に乳化液を塗布し塗膜を形成することができる。
【００７５】
次に、該塗膜を加熱することにより電荷輸送層を形成する工程に関して説明する。上記形成された塗膜を加熱することにより、電荷輸送層を形成する。
【００７６】
乳化液の塗膜は、電荷発生層上に形成してもよいし、下引き層上に形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。さらに、電荷輸送層を積層構造（第１の電荷輸送層、第２の電荷輸送層）とする場合に、第１の電荷輸送層上に乳化液の塗膜を形成して、第２の電荷輸送層を形成してもよい。また、本発明の乳化液の塗膜を用いて、第１の電荷輸送層、第２の電荷輸送層の両方とも形成してもよい。
【００７７】
本発明では、少なくとも電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する乳化液を塗布し、塗膜を形成しているため、塗膜の加熱により分散媒（水）を除去すると同時に乳化粒子同士を密着させ、より均一に成膜させることできる。さらに、乳化粒子の粒径がより小径化されている方が、分散媒除去後に速やかに均一性の高い膜厚となるため好ましい。加熱温度としては、１００℃以上が好ましい。さらには、乳化粒子同士の密着性を高める点で、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い電荷輸送物質の融点以上の加熱温度であることが好ましい。電荷輸送物質の融点以上の加熱により電荷輸送物質が熔融し、電荷輸送物質の熔融物にカルボニル基を有する樹脂が溶解することにより、均一性の高い膜が形成できる。さらには、加熱温度としては、電荷輸送層を構成する電荷輸送物質の中で最も融点の低い電荷輸送物質の融点よりも５℃以上高い温度で加熱することが好ましい。また、加熱温度は２００℃以下であることが好ましく、電荷輸送物質の変性などの発生が抑制され十分な電子写真特性を得ることができる。
【００７８】
本発明の製造方法により製造された電荷輸送層の膜厚は、３μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００７９】
次に、上述の製造方法により製造された電子写真感光体の構成について説明する。
【００８０】
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層（電荷発生層、電荷輸送層）を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００８１】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスのような金属製の支持体を用いることができる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理したものを用いることもできる。また、アルミニウム、アルミニウム合金または酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着によって被膜形成された層を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００８２】
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００８３】
支持体と、後述の下引き層または電荷発生層との間には、導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子を樹脂に分散させた導電層用塗布液の塗膜を支持体上に形成し、乾燥させることで得られる。導電性粒子としては、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀のような金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯのような金属酸化物粉体が挙げられる。
【００８４】
また、樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。
【００８５】
導電層用塗布液の溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００８６】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００８７】
支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層を設けてもよい。
【００８８】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液の塗膜を支持体または導電層上に形成し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００８９】
下引き層の樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。下引き層の樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性のポリアミド樹脂、またはポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、粒子分散液として使用可能な状態であることが好ましい。さらには、ポリオレフィン樹脂が水性媒体中に分散されていることが好ましい。
【００９０】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。また、下引き層には、金属酸化物粒子を含有させてもよい。
【００９１】
また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００９２】
支持体、導電層または下引き層上には、電荷発生層が設けられることが好ましい。
【００９３】
電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンは、高感度であるため好ましい。
【００９４】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、特には、ブチラール樹脂が好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００９５】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液の塗膜を形成し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００９６】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００９７】
電荷発生物質と樹脂との割合は、１：１０〜１０：１（質量比）の範囲が好ましく、特には１：１〜３：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００９８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【００９９】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【０１００】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【０１０１】
電子写真感光体は、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられることが好ましい。
【０１０２】
電荷輸送層は、前述に記載の製造方法により製造される。
【０１０３】
電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤のような劣化防止剤や、有機微粒子、無機微粒子などの微粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機微粒子としては、例えば、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子のような高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナのような金属酸化物が挙げられる。
【０１０４】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０１０５】
また、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層の表面には、凹凸形状（凹形状、凸形状）を形成してもよい。凹凸形状の形成方法は、既知の方法を採用することができる。形成方法としては、表面に研磨粒子を吹き付けることにより凹形状を形成する方法、表面に凹凸形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法、表面にレーザー光を照射し凹形状を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、電子写真感光体の表面層の表面に凹凸形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法が好ましい。
【０１０６】
図２に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１０７】
図２において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【０１０８】
回転駆動される電子写真感光体１の表面は、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１０９】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。
【０１１０】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１１１】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図２に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１１２】
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図２では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【０１１３】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１１４】
〔実施例１〕
乳化液の調製を以下のように行った。
【０１１５】
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物３．１部、式（１−５）で示される化合物１．３部、カルボニル基を有する樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造を有するポリカーボネート樹脂５．６部（重量平均分子量Ｍｗ＝３６，０００）、および上記式（Ａ−１）で示される化合物０．１部をトルエン２９．９部に溶解させ、溶液を調製した。次にイオン交換水（導電率０．２μＳ／ｃｍ）６０部を、マイクロテック・ニチオン社製ホモジナイザーで３０００回転／分の速度で撹拌しながら、前記調製した溶液４０部を１０分間徐々に加えた。滴下終了後、ホモジナイザーの回転数を７０００回転の速度に上げて２０分間撹拌した。その後、高圧衝突式分散機ナノマイザー（吉田機械興業社製）で圧力条件１５０ＭＰａにて乳化を行い、乳化液（１００部）を得た。
【０１１６】
調製した乳化液の液安定性を次のように評価した。
【０１１７】
上記方法による乳化液調製後、目視および乳化粒子の粒径を評価した。更に、調整した乳化液を２週間静置（温度２３℃湿度５０％ＲＨ環境下）した。静置後の状態を観察した後、乳化液に対し、マイクロテック・ニチオン社製ホモジナイザーを用いて、１，０００回転／分で３分間撹拌した。撹拌後の乳化液の状態を同様に目視にて観察した。また、乳化粒子の平均粒径の測定を２週間静置前および２週間静置後ホモジナイザー撹拌後に行い、乳化粒子の粒径を測定した。なお、乳化粒子の平均粒径の測定は、乳化液を水で希釈して、（株）堀場製作所製の超遠心式自動粒度分布測定装置（ＣＡＰＡ７００）を用いて平均粒径を測定した。実施例１で得られた乳化液の静置前後の状態は、目視でも大きな変化がなく、平均粒径もほぼ変化なく、安定した乳化液を保持していた。液安定性の評価結果を表２に示す。
【０１１８】
〔実施例２〜１４、１８〜３０、３７〜４８、５５〜６３、６６〜８７、９２〜１１３、１１６〜１３５、１３８〜１５１〕
表３〜５に示すように電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂の種類、比率を変更し、さらに、溶剤の種類、水と溶剤の比率を変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７、８に示す。
【０１１９】
〔実施例１５〕
表３に示すように電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および溶剤の種類、比率を変更し、イオン交換水３８．５質量部に界面活性剤（商品名：ナロアクティーＣＬ−８５、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ＝１２．６）１．５部を加えた以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７に示す。
【０１２０】
〔実施例１６〕
表１に示すように電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および溶剤の種類、比率を変更し、イオン交換水３８．５質量部に界面活性剤（商品名：エマルゲンＭＳ−１１０、花王（株）製、ＨＬＢ＝１２．７）１．５部を加えた以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７に示す。
【０１２１】
〔実施例１７〕
表３に示すように電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および溶剤の種類、比率を変更し、更に水と溶剤の比率を変更し、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂とを溶剤に溶解させ溶液を調製した。本発明の化合物（Ａ−１）５部をイオン交換水４５質量部に加え、前記調製した溶液５０質量部と混合撹拌して乳化液にした以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７に示す。
【０１２２】
〔実施例３１、４９〕
カルボニル基を有する樹脂として、式（２−３）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｍｗ＝６０，０００）を用い、表３に示す電荷輸送物質および溶剤の種類、比率に変更した以外は実施例と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７に示す。
【０１２３】
〔実施例３２、５０、６４、８８、１１４、１３６〕
カルボニル基を有する樹脂として、式（２−２）で示される繰り返し構造単位および式（２−３）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂（（２−２）／（２−３）＝５／５（質量比）、Ｍｗ＝６０，０００）を用い、表３〜５に示す電荷輸送物質および溶剤の種類、比率に変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７、８に示す。
【０１２４】
〔実施例３３〜３５、５１〜５３、６５、８９、９０、１１５、１３７〕
カルボニル基を有する樹脂として、式（３−１）で示される繰り返し構造単位および式（３−２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂（（３−１）／（３−２）＝５／５（質量比）、Ｍｗ＝９０，０００））を用い、表３〜５に示す電荷輸送物質および溶剤の種類、比率に変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７、８に示す。
【０１２５】
〔実施例３６、５４、９１〕
カルボニル基を有する樹脂として、式（３−６）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂（Ｍｗ＝１００，０００）を用い、表３、４に示す電荷輸送物質および溶剤の種類、比率に変更した以外は実施例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表７に示す。
【０１２６】
〔比較例１〕
電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する塗工液を特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている方法に基づいて以下の方法で作製した。
【０１２７】
電荷輸送物質として式（１−１）で示される化合物３．１部、式（１−５）で示される化合物１．３部、カルボニル基を有する樹脂として式（２−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｍｗ＝３６，０００）５．６部をキシレン４０部に溶解させ、溶液５０部を作製した。次にイオン交換水４８．５質量部に界面活性剤（商品名：ナロアクティーＣＬ−８５）１．５部を加え、ホモジナイザーで３，０００回転／分の速度で撹拌しながら、前記溶液５０部を加え、１０分間撹拌した。さらに回転数を７，０００回転／分に上げて２０分間撹拌した後、高圧衝突式分散機ナノマイザー（吉田機械興業社製）で圧力条件１５０ＭＰａにて乳化を行い、乳化液１００部を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価を実施例１と同様の方法で行い、評価結果を表８に示す。
【０１２８】
比較例１で得られた乳化液調製直後の状態は、乳化粒子の沈降が見られ、また、一部の乳化粒子は合一し底面に凝集物が見られた。２週間静置後の乳化液は、乳化粒子の凝集が確認され、液安定性の高い乳化液の状態は形成できなかった。
【０１２９】
〔比較例２〜６、８〕
表６に示すように電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および溶剤の種類、比率を変更し、更に水と溶剤の比率を変更した以外は比較例１と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表８に示す。得られた乳化液調製直後の状態は、乳化粒子の沈降や凝集が見られた。２週間静置後の乳化液は、乳化粒子の凝集が確認され、乳化液の状態を形成していないものもあった。
【０１３０】
〔比較例７〕
表６に示すように電荷輸送物質、カルボニル基を有する樹脂、および溶剤の種類、比率を変更した。さらに界面活性剤を加えなかった以外は比較例５と同様の方法で乳化液を調製した。得られた乳化液の液安定性の評価結果を表８に示す。しかしながら、ホモジナイザーによる撹拌直後でも油相と水相にすぐに分離し、乳化液は作製できなかった。
【０１３１】
【表３】
2013225114.tif 000026
【０１３２】
【表４】
2013225114.tif 000027
【０１３３】
【表５】
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【０１３４】
【表６】
2013225114.tif 000029
【０１３５】
表３〜６中、「（Ｄ）／（Ｂ）比率」とは、電荷輸送物質とカルボニル基を有する樹脂との質量の比率を示す。「界面活性剤含有量」は、乳化液の全質量に対する界面活性剤の含有量（質量％）を示す。
【０１３６】
【表７】
2013225114.tif 000030
【０１３７】
【表８】
2013225114.tif 000031
【０１３８】
実施例と比較例との比較より、電荷輸送物質およびカルボニル基を有する樹脂を含有する溶液を調製して、その溶液を水に分散させることにより乳化液を調製することにおいて、アミン化合物を加え乳化液を調製することで長期間の保管状態においても安定的に乳化状態を維持し、調製直後と同様の乳化液を維持している。しかしながら、特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている乳化液では、界面活性剤の添加により電荷輸送物質と樹脂を含有する乳化粒子は、乳化液調製直後には比較的安定的であるものの、長期の保管後では乳化粒子同士が合一することで凝集を発生する場合があった。また、乳化粒子の合一を抑制するために界面活性剤の含有量を増やす方法も考えられるが、界面活性剤は一般的に電子写真特性の低下を発生しやすくなってしまう。
【０１３９】
〔実施例１５２〕
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部を、メタノール４部およびメトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１４０℃で３０分間硬化（熱硬化）させて、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【０１４０】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部、および共重合ナイロン３部を、メタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させて、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１００℃で１０分間乾燥させて、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【０１４１】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部を用意した。それに、シクロヘキサノン２５０部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１００℃で１０分間乾燥させて、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４２】
次に、電荷輸送層用塗布液（電荷輸送層用乳化液）として実施例１で調製した乳化液を電荷発生層上に浸漬塗布して乳化液の塗膜を形成し、得られた塗膜を１３０℃で１時間加熱することによって、膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。用いた乳化液および乳化液を塗布した塗膜の加熱条件を表９に示す。なお、この乳化液は２週間静置（温度２３℃湿度５０％ＲＨ環境下）した後、ホモジナイザーを用いて、１，０００回転／分で３分間撹拌した乳化液を用いて浸漬塗布した。
【０１４３】
次に、評価について説明する。
【０１４４】
＜塗膜表面の均一性評価＞
電子写真感光体上端部から１３０ｍｍ位置の表面を、表面粗さ測定器（サーフコーダーＳＥ−３４００、小坂研究所（株）製）を用いて測定し、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１における十点平均粗さ（Ｒｚｊｉｓ）評価に則った評価（評価長さ１０ｍｍ）を行った。結果を表９に示す。
【０１４５】
＜画像評価＞
キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−２５１０を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）および７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように改造して用いた。また評価は、温度２３℃、相対湿度１５％環境下で行った。画像評価としては、Ａ４サイズの普通紙を用い、単色のハーフトーン画像を出力して出力画像を目視にて以下の基準にて評価した。結果を表９に示す。
ランクＡ：全面均一な画像が見られる
ランクＢ：ごく軽微な画像ムラが見られる
ランクＣ：画像ムラが見られる
ランクＤ：目立つ画像ムラが見られる
【０１４６】
〔実施例１５３〜３０２〕
電荷輸送層を表９、１０に記載の乳化液を用い、乳化液を塗布した塗膜の加熱条件を表９、１０のように変えた以外は実施例１５０と同様の方法で電子写真感光体を製造した。感光体の評価も実施例１５２と同様の方法で行った。結果を表９、１０に示す。
【０１４７】
〔比較例９〜１４、１６〜２２〕
電荷輸送層を表１０に記載の乳化液を用い、乳化液を塗布した塗膜の加熱条件を表１０のように変えた以外は実施例１５０と同様の方法で電子写真感光体を製造した。感光体の評価も実施例１５２と同様の方法で行った。結果を表１０に示す。得られた電子写真感光体はゆるやかな凹凸が形成され、その凹凸に対応した画像ムラが画像として検出された。
【０１４８】
〔比較例１５〕
作製した乳化液を２週間の静置を行わず、直ちに浸漬塗布し、表１０に記載の乳化液を用い、乳化液を塗布した塗膜の加熱条件を表１０のように変えた以外は実施例１５２と同様の方法で電子写真感光体を製造した。感光体の評価も実施例１５０と同様の方法で行った。結果を表１０に示す。得られた電子写真感光体はゆるやかな凹凸が形成され、その凹凸に対応した画像ムラが画像として検出された。
【０１４９】
【表９】
2013225114.tif 000032
【０１５０】
【表１０】
2013225114.tif 000033
【０１５１】
塗膜表面の均一性評価において、表面粗さ０．６９μｍ以下なら画像評価がＡ、Ｂランク以内、表面粗さ０．７２μｍ以上なら画像ランクＣ、Ｄとなり、塗膜表面の均一性と画像ムラが対応している。
【０１５２】
実施例１５２〜３０２と比較例９〜２２との比較より、本発明のアミン化合物を含有させて調製した乳化液に比べ、特開２０１１−１２８２１３号公報に記載されている構成の乳化液では、長期保管後の乳化液を用いると塗膜表面の均一性に劣る結果となった。これは、乳化液の長期保管後の乳化粒子の合一により乳化粒子の凝集が発生し、乳化液中の乳化粒子の均一性が損なわれることにより塗膜形成後の塗膜表面の均一性が低下したと思われる。また、塗膜の加熱温度をより高くしても塗膜表面の均一性の向上は見られるものの、十分な塗膜表面の均一性や画像評価を得るには至っていない。
【符号の説明】
【０１５３】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2013225114.tif 000052
【図２】
2013225114.tif 000053