【手続補正書】
【提出日】平成26年2月27日(2014.2.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明は、アルミニウム製部品の表面をエッチング剤によって粗化処理する粗化工程と、前記粗化処理した表面に樹脂組成物を付着させる付着工程とが実施されるアルミニウム−樹脂複合体の製造方法である。前記エッチング剤の少なくとも一つは、両性金属イオンと酸化剤とアルカリ源とチオ化合物とを含むアルカリ系エッチング剤である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明では、アルミニウム製部品を粗化処理するエッチング剤の少なくとも一つとして、前記アルカリ系エッチング剤を使用する。このエッチング剤は、毒性の高い成分を配合する必要がないため、廃液処理が容易である。また、前記特定のエッチング剤で処理することにより、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した凹凸が形成され、そのアンカー効果によりアルミニウム−樹脂組成物間の密着性が向上する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【図１】参考例で用いた試験用アルミニウム−樹脂複合体を示す斜視図。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は本実施例で用いた試験用アルミニウム−樹脂複合体を示す図で、（ａ）は上面図、（ｂ）は側面図、（ｃ）は（ａ）のＡ−Ａ線断面図。
【図３】本実施例の気密性試験及び水密性試験に用いた試験装置の断面図。
【図４】参考例の酸系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度４５°、倍率３０００倍）。
【図５】参考例の酸系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度真上、倍率１０００倍）。
【図６】参考例の酸系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度真上、倍率５０００倍）。
【図７】参考例の酸系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の断面の走査型電子顕微鏡写真（倍率１０００倍）。
【図８】参考例の酸系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の断面の走査型電子顕微鏡写真（倍率５０００倍）。
【図９】一実施例のアルカリ系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度４５°、倍率５０００倍）。
【図１０】一実施例のアルカリ系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度真上、倍率１０００倍）。
【図１１】一実施例のアルカリ系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の表面の走査型電子顕微鏡写真（撮影角度真上、倍率１００００倍）。
【図１２】一実施例のアルカリ系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の断面の走査型電子顕微鏡写真（倍率１０００倍）。
【図１３】一実施例のアルカリ系エッチング剤により粗化処理されたアルミニウム製部品の断面の走査型電子顕微鏡写真（倍率１００００倍）。
【図１４】（ａ）は参考例で用いた試験用アルミニウム−樹脂複合体を示す斜視図、（ｂ）は参考例の熱伝導性試験に用いた試験装置の断面図。
【図１５】参考例及び比較例の熱伝導性試験における、樹脂組成物の表面温度の経時変化を示すグラフ。
【図１６】参考例の複合体の断面の走査型電子顕微鏡写真（倍率５０００倍）。
【図１７】（ａ）〜（ｃ）は本実施例で用いた試験用アルミニウム−樹脂複合体を示す図で、（ａ）は斜視図、（ｂ）は上面図、（ｃ）は（ａ）のＣ−Ｃ線断面図。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
［エッチング剤］
本実施形態においては、前記アルミニウム製部品を粗化処理するエッチング剤の少なくとも一つとして、アルカリ系エッチング剤を使用する。このエッチング剤は、ヒドラジンのような毒性の高い成分を配合する必要がないため、取扱い性が良好であり、かつ廃液処理が容易である。前記特定のエッチング剤で処理することにより、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した凹凸がアルミニウム製部品の表面に形成され、そのアンカー効果によりアルミニウム−樹脂組成物間の密着性が向上するものと考えられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
作業性の観点からは、処理中のアルミニウムとの反応がより穏やかなアルカリ系エッチング剤を用いることが好ましい。また、本発明では、酸系エッチング剤によるエッチング処理とアルカリ系エッチング剤によるエッチング処理とを併用することもできる。以下、本実施形態で使用できるエッチング剤の各成分について説明する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
（アルカリ系エッチング剤）
まず、前記アルカリ系エッチング剤について説明する。前記アルカリ系エッチング剤は、両性金属イオンと酸化剤とアルカリ源とチオ化合物とを含み、必要に応じて各種添加剤等を含むことができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
＜チオ化合物＞
本実施形態で使用できる前記アルカリ系エッチング剤には、緻密な粗化処理を行うことによって、複合体の付着界面における気密性や水密性を更に向上させるという観点からチオ化合物を配合する。同様の観点から、チオ化合物の含有量は、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．２質量％以上であることが更に好ましい。同様の観点から、チオ化合物の含有量は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
（酸系エッチング剤）
次に、酸系エッチング剤によるエッチング処理とアルカリ系エッチング剤によるエッチング処理とを併用する場合の酸系エッチング剤について説明する。前記酸系エッチング剤は、第二鉄イオン及び第二銅イオンの少なくとも一方と酸とを含み、必要に応じて、マンガンイオン、各種添加剤等を含むことができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明において、酸系エッチング剤によるエッチング後にアルカリ系エッチング剤によるエッチングが行われる場合、酸系エッチング剤中の前記第二鉄イオンの含有量は、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１２質量％、更に好ましくは２．５〜７質量％、更により好ましくは４〜６質量％である。一方、アルカリ系エッチング剤によるエッチング後に酸系エッチング剤によるエッチングが行われる場合、前記第二鉄イオンの含有量は、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１２質量％、更に好ましくは０．５〜７質量％、更により好ましくは０．６〜６質量％である。前記含有量が０．０１質量％以上であれば、アルミニウムの粗化速度（溶解速度）の低下を防ぐことができる。一方、前記含有量が２０質量％以下であれば、粗化速度を適正に維持することができるため、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した均一な粗化が可能になる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
前記酸系エッチング剤は、第二鉄イオン及び第二銅イオンの一方のみを含むものであってもよく、両方を含むものであってもよい。本発明において、酸系エッチング剤によるエッチング後にアルカリ系エッチング剤によるエッチングが行われる場合、前記酸系エッチング剤は、第二鉄イオン及び第二銅イオンの両方を含むことが好ましい。酸系エッチング剤が第二鉄イオン及び第二銅イオンの両方を含むことで、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した良好な粗化形状が容易に得られる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
前記マンガンイオンの含有量は、０．０２〜１．５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０６〜０．６質量％、更に好ましくは０．１〜０．５質量％である。前記含有量が０．０２質量％以上であれば、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した均一な粗化が可能になる。一方、前記含有量が１．５質量％以下であれば、コスト低減が容易となる。特に、本発明において、酸系エッチング剤によるエッチング後にアルカリ系エッチング剤によるエッチングが行われる場合は、前記酸系エッチング剤がマンガンイオンを含有することで、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した良好な粗化形状が均一に得られやすい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
前記アルカリ系エッチング剤による処理と、前記酸系エッチング剤による処理を併用する場合、処理の順番は限定されないが、前記アルカリ系エッチング剤による処理後に、前記酸系エッチング剤による処理を行うと、アルミニウム−樹脂組成物間の密着性向上に適した良好な粗化形状を容易に得ることができるため好ましい。この場合、前記アルカリ系エッチング剤による処理と前記酸系エッチング剤による処理との間に、水洗工程を行うことが好ましい。更に、前記酸系エッチング剤による処理をした後、生じたスマットを除去するため、酸洗浄及び／又は超音波洗浄を施すことが好ましい。前記酸洗浄では、アルカリ系エッチング剤処理後に両性金属の除去を目的として行う酸洗浄において使用される酸として前述した酸と同様のものが使用でき、その際の洗浄条件についても同様である。また、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のエッチング剤によるウェットエッチングや、各種のドライエッチングを併用してもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
[引張せん断試験]
（参考例１〜４：酸系エッチング剤による粗化）
ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定された合金番号５０５２のアルミニウム板（厚み：２ｍｍ）を、長さ１１０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断した。このアルミニウム製部品を表１に示す組成の酸系エッチング剤（３０℃）中に浸漬し、揺動させることによって、表２に示すエッチング量だけエッチングした後、水洗を行った。次に５質量％の水酸化ナトリウム水溶液（２５℃）中に前記処理後のアルミニウム製部品を浸漬して３０秒間揺動させた後、水洗を行った。次に３５質量％の硝酸水溶液（２５℃）中に前記処理後のアルミニウム製部品を浸漬して３０秒間揺動させた後、水洗を行い、乾燥させた。なお、前記エッチング量は、エッチング処理前後のアルミニウム製部品の質量差、アルミニウムの比重、及びアルミニウム製部品の表面積から算出したエッチング量であり、エッチング時間で調整した。以下に示す「エッチング量」も同様である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
（比較例１）
比較例１として、参考例１において粗化処理を行っていないこと以外は同様の条件で複合体を成形し、参考例１と同様に引張せん断強度を測定した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
【表１】
2013052671.tif 000001
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
【表２】
2013052671.tif 000002
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
表２の結果より、参考例１乃至４の複合体は、引張せん断強度がいずれも良好であった。比較例１の複合体は射出成形後にアルミニウム製部品から樹脂組成物の一部が剥がれ落ちて、測定することができなかった。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
[垂直押込試験]
（実施例１，参考例５：アルカリ系エッチング剤による粗化）
ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定された合金番号５０５２のアルミニウム板材（厚み：２ｍｍ）を、８０ｍｍ×８０ｍｍの寸法に切断し、中央に２０ｍｍφの穴をあけて試験用のアルミニウム製部品を得た。前記試験用アルミニウム製部品を、実施例１及び参考例５として、それぞれ表４に示す組成のアルカリ系エッチング剤（３５℃）中に浸漬し、揺動させることによって、表５に示すエッチング量だけエッチングした。水洗を行った後、１５質量％の硝酸水溶液（２５℃）中に前記処理後のアルミニウム製部品を浸漬して６０秒間揺動させた後、水洗を行い、乾燥させた。前記処理後のアルミニウム製部品と、表５に示す樹脂組成物を用いて、トランスファーモールド成形機（装置型式：ＴＡ−３７、株式会社神藤金属工業所製）によってトランスファーモールド成形し、図２（ａ）〜（ｃ）に示す形状のアルミニウム製部品１０と樹脂組成物２０とが積層された試験用の複合体３を得た。なお、成形条件は、金型温度１５５℃、注入圧力１７．７ＭＰａに設定した。成形後の複合体３を１週間、２５〜３０℃の雰囲気温度で放置することによってエージングし、試験機（インストロン社製万能試験機、型式：１１７５）により、押込み速度１ｍｍ／分で、図２（ｂ）に示す方向Ｙに押し込んで、アルミニウム製部品から樹脂が剥がれるときの強度（ＭＰａ）を垂直押込強度とした。結果を表５に示す。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
（参考例６，７：酸系エッチング剤による粗化）
参考例６については、ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定された合金番号５０５２のアルミニウム板材（厚み：２ｍｍ）を、前記実施例１と同様の寸法に切断し、中央に２０ｍｍφの穴をあけて試験用のアルミニウム製部品を得た。かかるアルミニウム製部品を、前記参考例１と同様の手順で、３５質量％硝酸水溶液による処理まで行い、水洗、乾燥させた。次いで、前記実施例１と同様にトランスファーモールドによって複合体３を成形し、同様に垂直押込強度を測定した。参考例７については、樹脂組成物として表５に記載のものを用い、成形条件として表３の「ポリアミド６」の条件を用いた以外は参考例６と同様に複合体３を成形し、同様に垂直押込強度を測定した。結果を表５に示す。なお、参考例６の評価については、複合体３を得た後、１週間、２５〜３０℃の雰囲気温度で放置することによってエージングしたものを用いた。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
（比較例２，３）
比較例２として、実施例１の粗化処理を行っていないこと以外は実施例１と同様の条件で複合体３を成形し、前記と同様に垂直押込強度を測定した。更に、比較例３として、参考例７の粗化処理を行っていないこと以外は参考例７と同様の条件で複合体３を成形し、前記と同様に垂直押込強度を測定した。結果を表５に示す。なお、比較例２の評価については、複合体３を得た後、１週間、２５〜３０℃の雰囲気温度で放置することによってエージングしたものを用いた。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【表４】
2013052671.tif 000003
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
【表５】
2013052671.tif 000004
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
表５に示すように、実施例１と参考例５との対比から、アルカリ系エッチング剤がチオ化合物を含有することで、より密着性に優れる複合体が得られることがわかる。一方、各比較例の複合体は成形後にアルミニウム製部品から樹脂組成物の一部が剥がれ落ちて、測定することができなかった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
[気密性試験及び水密性試験]
（実施例２、参考例８，９及び比較例４，５）
前記実施例１，参考例６，参考例７と同様の手順で複合体３を成形し、それぞれ実施例２，参考例８，参考例９の評価用複合体とした。
また、前記比較例２及び３と同様の手順で複合体３を成形し、それぞれ比較例４及び５の評価用複合体とした。
得られた各複合体について、以下に示す方法で気密性試験及び水密性試験を行った。なお、実施例２、参考例８及び比較例４の評価については、複合体３を得た後、１週間、２５〜３０℃の雰囲気温度で放置することによってエージングしたものを用いた。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
【表６】
2013052671.tif 000005
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
表６に示すように、実施例２では気密性、水密性のいずれも良好であるが、各比較例では、いずれも０．１ＭＰａでエアー漏れ及び水漏れが生じた。以上の結果から、本発明によれば、アルミニウムと樹脂組成物との密着性に加えて、気密性及び水密性にも優れる複合体が得られることが分かる。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
[表面観察、断面観察]
前記参考例１の粗化工程と同様の条件で酸系エッチング剤を用いて処理したアルミニウム製部品の表面及び断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（型式ＪＳＭ−７０００Ｆ、日本電子社製）で観察した。その際のＳＥＭ写真を図４乃至図８に示す。同様に前記実施例１の粗化工程と同様の条件でアルカリ系エッチング剤を用いて処理したアルミニウム製部品の表面及び断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（型式ＪＳＭ−７０００Ｆ、日本電子社製）で観察した。その際のＳＥＭ写真を図９乃至図１３に示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
（参考例１０）
ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定された合金番号５０５２のアルミニウム板材（厚み：２ｍｍ）を、１０ｍｍ×２５ｍｍの寸法に切断し、試験用のアルミニウム製部品を得た。前記アルミニウム製部品と熱伝導性ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物（東レ社製、グレード名：Ｈ７１８ＬＢ）を用いて、前記参考例３と同様の粗化条件及び成形条件で、図１４(ａ)に示すようなアルミニウム製部品４００の一主面の全面に前記樹脂組成物５００が積層された複合体を得た。樹脂組成物５００の寸法は、１０ｍｍ×２５ｍｍ×厚み２ｍｍであった。次いで、図１４（ｂ）に示すように、６０℃の水２００を入れた恒温槽１００を準備し、水２００の水面にステンレス鋼製バット３００を浮かべて６０分間放置した後、ステンレス鋼製バット３００の底面と前記複合体のアルミニウム製部品４００とを、シリコーングリス６００を介して固着させた。シリコーングリス６００としては、バリューウェーブ社製シリコーングリス（型番：ＴＧ０１）を用いた。そして、ステンレス鋼製バット３００と前記複合体のアルミニウム製部品４００とを固着した直後から、樹脂組成物５００の表面５００ａの表面温度をミニ放射温度計（ＣＵＳＴＯＭ社製、型番：ＩＲ−２００）により２秒間隔で測定し、定常状態（温度変化が安定した状態）になるまで測定を継続した。測定の際は、樹脂組成物５００の表面５００ａと、ミニ放射温度計の検知器先端との間隔を１ｃｍ空けて測定した。この際の樹脂組成物５００の表面温度の経時変化を図１５に示す。なお、測定中の樹脂組成物５００付近の雰囲気温度は３０℃であった。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
（比較例６，７：接着剤等による複合体の形成）
比較例６及び比較例７では、樹脂組成物からなる板状物とアルミニウム板とを用いて、以下に示す手順で、それぞれグリース及び接着剤を介して積層させて複合体を形成し、評価を行った。熱伝導性ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物（東レ社製、グレード名：Ｈ７１８ＬＢ）からなる板状物（１０ｍｍ×２５ｍｍ×厚み２ｍｍ）を前記参考例３と同様の条件で射出成形により得た。粗化処理していないこと以外は参考例１０で用いたものと同様のアルミニウム製部品と前記板状物とを、バリューウェーブ社製シリコーングリス（型番：ＴＧ０１）を介して参考例１０と同様に積層させて比較例６の複合体を得た。また、前記比較例６において、シリコーングリスの代わりにセメダイン社製シリコーン系接着剤（品番：ＲＥ−２１５）を用いて前記板状物と前記アルミニウム製部品とを接着したこと以外は同様の方法で、比較例７の複合体を得た。比較例６，７の複合体について、前記参考例１０と同様の方法で熱伝導性試験を行った。結果を図１５に示す。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
図１５に示すように、参考例１０は、比較例６，７に比べ、定常状態に到達するまでの時間が短かった。これは、参考例１０のアルミニウム−樹脂組成物間における熱伝導性が比較例６，７に比べ高いことに起因するものと考えられる。この結果から、参考例１０によれば、複合体のアルミニウム−樹脂組成物間における熱伝導性が高く（即ち熱抵抗が低く）なるため、複合体の放熱性を向上できることが分かる。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
[断面観察]
前記参考例１０と同様の条件で成形した複合体の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（型式ＪＳＭ−７０００Ｆ、日本電子社製）で観察した。その際のＳＥＭ写真を図１６に示す。図１６に示すように、アルミニウム製部品表面に形成された凹凸の窪みに多数の熱伝導性フィラーが入り込んでいることが分かる。参考例１０では、アルミニウム製部品表面の粗化によるアルミニウム−樹脂組成物間の接触面積の増加と、アルミニウム−樹脂組成物間の接触界面の窪みに多数入り込んだ熱伝導性フィラーにより、前記接触界面の熱抵抗を低減できると考えられる。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
[押込せん断試験]
（実施例３，４：アルカリ系エッチングと酸系エッチングの併用）
ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定された合金番号５０５２のアルミニウム板（厚み：２ｍｍ）を、４０ｍｍ×４０ｍｍに切断した。このアルミニウム製部品を表４に示す組成のアルカリ系エッチング剤（３５℃）中に浸漬し、１分間揺動させた後、水洗を行った。次いで、表８に示す組成の酸系エッチング剤（３０℃）中に浸漬し、揺動させることによって、表８に示すエッチング量だけエッチングし、水洗を行った。なお、表８に示すエッチング量は、前記アルカリ系エッチング剤によるエッチング量と前記酸系エッチング剤によるエッチング量の合計である。次いで、１５質量％の硝酸水溶液（２５℃）中に前記処理後のアルミニウム製部品を浸漬して２０秒間揺動させた後、超音波洗浄（水中）を行い、乾燥させた。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
（実施例５及び比較例８）
実施例５として、実施例３において酸系エッチング剤によるエッチングを行わず、アルカリ系エッチング剤のみでエッチングを行った。エッチング量は表８に示す通りである。それ以外は実施例３と同様の条件で複合体を成形し、同様に押込せん断強度を測定した。
比較例８として、実施例３において粗化処理を行っていないこと以外は同様の条件で複合体を成形し、実施例３と同様に押込せん断強度を測定した。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
[ヘリウムリーク試験]
（実施例６：アルカリ系エッチングと酸系エッチングの併用）
実施例６では、実施例１と同様の試験用のアルミニウム製部品を用い、実施例３と同様の粗化処理条件及び複合体成形条件で、図２に示す試験用の複合体３（アルミニウム−ポリフェニレンサルファイド樹脂複合体）を得た。得られた複合体３をヘリウムリークディテクタ（島津製作所社製、ＭＳＥ−２０００Ｒ）にセットし、ディテクタ内のヘリウム分圧が５．０×１０−１１Ｐａ・ｍ３／秒以下になるまで真空に引いた後、上記複合体３にヘリウムガスを吹き付けた際のディテクタ内のヘリウム分圧を測定した。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
（実施例７及び比較例９）
実施例７として、実施例１と同様の試験用のアルミニウム製部品を用い、実施例５と同様の粗化処理条件及び複合体成形条件で、図２に示す試験用の複合体３（アルミニウム−ポリフェニレンサルファイド樹脂複合体）を得た。得られた複合体３について、実施例６と同様にヘリウムリーク試験を行った。
比較例９として、実施例６において粗化処理を行っていないこと以外は同様の条件で複合体３を成形し、同様にヘリウムリーク試験を行った。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
実施例３〜５及び比較例８の押込せん断強度、並びに実施例６，７及び比較例９のヘリウムリーク試験におけるヘリウム分圧を、酸系エッチング剤の組成とともに表８に示す。なお、ヘリウムリーク試験では、ヘリウムガスを吹き付けた際のヘリウム分圧が小さい値であるほど、複合体の付着界面における気密性が高いと評価できる。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
【表８】
2013052671.tif 000006
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
表８に示すように、比較例８，９の複合体は、成形後にアルミニウム製部品から樹脂組成物の一部が剥がれ落ちて、押込せん断強度測定及びヘリウムリーク試験を行うことができなかった。一方、各実施例では、押込せん断強度が所定値以上であり、ヘリウムリーク試験におけるヘリウム分圧が所定値以下であった。これらの結果から、本発明の製造方法によれば、密着性及び気密性に優れる複合体が得られることが分かる。特に、アルカリ系エッチング剤による処理後に酸系エッチング剤による処理が行われた実施例３、４では、実施例５に比して３倍以上の高い押込せん断強度が得られている。また、実施例６では、実施例７に比して高い気密性を有している。この結果から、アルカリ系エッチングと酸系エッチングとの併用により、より密着性及び気密性に優れる複合体が得られることが分かる。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム製部品の表面をエッチング剤によって粗化処理する粗化工程と、前記粗化処理した表面に樹脂組成物を付着させる付着工程とを実施するアルミニウム−樹脂複合体の製造方法であって、
前記エッチング剤の少なくとも一つが、
両性金属イオンと、酸化剤と、アルカリ源と、チオ化合物とを含むアルカリ系エッチング剤であることを特徴とするアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。
【請求項２】
前記チオ化合物が、チオ硫酸イオン及び炭素数１〜７のチオ化合物から選択される一種以上である請求項１に記載のアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。
【請求項３】
前記アルカリ系エッチング剤に含まれる前記酸化剤が、硝酸イオンである請求項１又は２に記載のアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。
【請求項４】
前記粗化工程が、前記アルミニウム製部品の表面を前記アルカリ系エッチング剤により処理した後、処理後の粗化面を、第二鉄イオン及び第二銅イオンの少なくとも一方と酸とを含む酸系エッチング剤により処理する工程である請求項１〜３の何れか１項に記載のアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。
【請求項５】
前記酸系エッチング剤により処理した後の粗化面を、酸洗浄及び超音波洗浄から選ばれる一種以上の洗浄方法により洗浄する請求項４に記載のアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。
【請求項６】
前記付着工程において前記粗化処理した表面に前記樹脂組成物を付着させる方法が、射出成形又はトランスファーモールド成形である請求項１〜５の何れか１項に記載のアルミニウム−樹脂複合体の製造方法。