(57)【要約】  水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションであって、ａ．水；ｂ．約３％〜約３０％までの油；ｃ．約０．１％〜約１０％までのレシチン；ｄ．油に対するレシチンとスクロースモノエステルとを合した量の比率が１未満である、乳化剤としてのスクロースモノエステル；ｅ．水に対するプロピレングリコールの比率が重量ベースで１超であるプロピレングリコール；およびｆ．約１４重量％〜約４０重量％までの、フルクトース、グルコースおよびスクロース、ならびにこれらの組み合わせから成る群より選択される糖；を含み、ｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径が約１０〜約８０ｎｍである、前記水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルション。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．水；
ｂ．エマルションの合計重量の約３重量％〜約３０重量％までの油；
ｃ．約０．１％〜約１０％までのレシチン；
ｄ．油に対するレシチンとスクロースモノエステルとを合した量の比率が重量ベースで１よりである、乳化剤としてのスクロースモノエステル；
ｅ．プロピレングリコール：水の比が重量ベースで１超：１であるプロピレングリコール；および
ｆ．エマルションの合計重量を基準として、約１４重量％、１７重量％〜約４０重量％までの、フルクトース、グルコースおよびスクロース、ならびにこれらの組み合わせから成る群より選択される糖；
を含む水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションであって、ｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径が約１０〜約８０ｎｍである、前記水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルション。
【請求項２】
前記エマルションの合計重量の約０．１重量％〜約２０重量％までのグリセリンをさらに含む、請求項１記載のエマルション。
【請求項３】
前記エマルションの合計重量の約１０重量％〜約２０重量％までのグリセリンを含む、請求項２記載のエマルション。
【請求項４】
前記エマルションの合計重量の約０．０８重量％〜約１重量％までのＣ２〜６可溶性アルコールをさらに含む、請求項１から３までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項５】
約０．１〜０．５％の可溶性Ｃ２〜６アルコールをさらに含む、請求項４記載のエマルション。
【請求項６】
前記アルコールが、エタノール、プロパノールおよびブタノールから成る群より選択される、請求項５記載のエマルション。
【請求項７】
前記ブタノールが、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールから成る群より選択される、請求項６記載のエマルション。
【請求項８】
液滴径が約１０〜８０ｎｍである、請求項１から７までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項９】
液滴径が約１０〜５０ｎｍである、請求項８記載のエマルション。
【請求項１０】
前記エマルションが実質的にスクロース不在で用意される、請求項１から９までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に定義されたエマルションを約０．００２％〜約０．１％含む飲料。
【請求項１２】
油／水（ｏ／ｗ）エマルションの製造方法であって、
ａ．スクロースモノエステルをプロピレングリコールに約４０℃〜約７０℃までの温度で混ぜ入れ、スクロースモノエステル溶液を形成すること；
ｂ．水および糖をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れること；
ｃ．レシチンを油の中に溶解させて、油に対するスクロースモノエステルとレシチンとを合した量の比率が１未満である油相を形成すること；
ｄ．油相をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れ、透明なマイクロエマルションを形成すること、ここでマイクロエマルションは均質化工程なしで形成される、
を含む、前記製造方法。
【請求項１３】
ａ．約１０．７〜１７％の水；
ｂ．エマルションの合計重量の約２０重量％の油；
ｃ．約１．５％〜約１．８％のレシチン；
ｄ．約９％〜１５％の、乳化剤としてのスクロースモノエステル；
ｅ．約２０〜２５％のプロピレングリコール；
ｆ．１７％のフルクトース；
ｇ．約１０％〜約１２．５％のグリセリン；
ｈ．約０．５％のブタノール、
を含む水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションであって、ｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径が約１０〜約８０ｎｍである、前記水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本分野は、安定した透明な水性食品または透明な飲料を提供するために使用される水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションに関する。
【０００２】
背景技術
透明なエマルションは、透明性が必要とされる場合に、フレーバー、色、抗菌作用、微量栄養素および機能性食品を送達する系として、飲料、例えば機能性飲料（ｆｏｒｔｉｆｉｅｄ  ｗａｔｅｒ）、ソフトドリンクなどにおける適用、および水をベースとする食品、例えばソースおよびディップなどにおける適用のために使用される。マイクロエマルションは、調製のためのそのエネルギー投入がはるかに単純かつ低いことおよびその熱力学的安定性を理由に、ナノエマルションおよびマクロエマルションに比べて、より多くの魅力的な利点を有する。しかしながら、規制の問題、経済的問題、および感覚的な問題のために、限られた数の食品グレードの界面活性剤しかマイクロエマルション調製物の製造に利用することができない。利用可能なもののなかでも、糖エステルは、例えば一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）状態であること、および無臭かつ無味の特性を有するものがあること、といった利点を理由に、より大きな注目を集めている。
【０００３】
希釈可能な水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションを、食品グレードの（複数の）非イオン性乳化剤を使用して製造するためには、通常、多量の乳化剤が必要とされ、ここで例えば、油に対する界面活性剤の比率は１超でなくてはならない（ＳＯＲ＞１）。
【０００４】
概要
本明細書では、
ａ．水；
ｂ．約３％〜約３０％までの油；
ｃ．約０．１％〜約１０％までのレシチン；
ｄ．油に対するレシチンと糖エステルとを合した量の比率が１未満であるスクロースモノエステル；
ｅ．プロピレングリコール：水の比が重量ベースで１超：１であるプロピレングリコール；および
ｆ．約１４重量％、より好ましくは約１７重量％〜約４０重量％までの、フルクトース、グルコースおよびスクロース、ならびにこれらの組み合わせから成る群より選択される糖；
を含む水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションが提供され、ここでｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径は約１０〜約８０ｎｍである。
【０００５】
本明細書ではさらに、
ａ．スクロースモノエステルをプロピレングリコールに約４０℃〜約７０℃までの温度で混ぜ入れ、スクロースモノエステル溶液を形成すること；
ｂ．水、糖をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れること；
ｃ．レシチンを油の中に溶解させて、スクロースモノエステルとレシチンとを合した量：油の比が０．３：１未満である油相を形成すること；および
ｄ．油相をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れ、透明なマイクロエマルションを形成すること、ここでマイクロエマルションは均質化工程なしで形成される、
を含む、油／水（ｏ／ｗ）エマルションの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】動的光散乱（ＤＬＳ）による液滴径の測定を示し、室温で非常に大きな液滴径（１μｍ超）のエマルションが示される。
【図２】実施例３（４６％の転化糖）および実施例２（３６％の転化糖）から作られた試料の液滴径分布図を示す。
【図３】ＤＬＳで示されたおよそ５０ｎｍの液滴径を有する実施例４の配合物の液滴径を示す。
【図４】ＤＬＳによる液滴径分布が、実施例５の配合物５、６および７について４０〜５０ｎｍの間にあることを示し、これはマイクロエマルションが形成されたことを表す。
【図５】ＭａｌｖｅｒｎのゼータサイザーナノＳ９０によるＤＬＳ技術を使用した液滴径分布を示し、これにより、安定したライム油マイクロエマルションの形成がグルコースおよびフルクトースの添加により促進されることが確認される。
【図６】２５％（４倍）、１０％（１０倍）、５％（２０倍）および１％（１００倍）に希釈した試料について、ＭａｌｖｅｒｎのゼータサイザーナノＳ９０によるＤＬＳ技術を使用した液滴径分布を示す。
【０００７】
詳細な説明
本明細書の説明および添付クレームに関して、「または」の使用は、特に記載のない限り、「および／または」を意味する。同様に、「含む（「ｃｏｍｐｒｉｓｅ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」および「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」）」は、互いに交換可能であり、制限することを意図してはいない。
【０００８】
さらに、様々な実施形態の説明に「含む」という用語が使用されている場合、当業者であれば、幾つかの特定の場合に、実施形態を「〜から実質的に成る」または「〜から成る」という表現を使用して代替的に説明可能なことを理解すべきである。
【０００９】
一実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約３重量％〜約７重量％までの油、より好ましくは約５重量％の油を含む。さらなる実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約１５重量％〜約２５重量％までの油、より好ましくは約２０重量％の油を含む。
【００１０】
一実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約０．２重量％〜約０．６重量％までのレシチン、より好ましくは約０．４重量％のレシチンを含む。一実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約０．５重量％〜約２．５重量％まで、より好ましくは約３重量％のレシチン、より好ましくは約１．５重量％のレシチンを含む。
【００１１】
本明細書で提供される一実施形態において、フレーバー油に対するレシチンとスクロースモノエステルとを合した量の比率は、重量ベースで、１未満、特に０．３：１〜約０．３：１未満、より好ましくは０．３：２．９〜約０．３：１．９、さらにより好ましくは約０．５〜約１：２．５、さらにより好ましくは約１：２である。一実施形態において、スクロースモノエステルは、ラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、オレイン酸スクロースおよびパルミチン酸スクロースから成る群より選択される。一実施形態において、スクロースモノエステルはパルミチン酸スクロースである。
【００１２】
一実施形態において、レシチンは、レシチン、水酸化レシチンおよびリソレシチンから成る群より選択される。
【００１３】
一実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約０．１重量％〜約２０重量％までのグリセリンを含む。一実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量を基準として、約８重量％、より好ましくは約９重量％〜約１２重量％まで、より好ましくは約１４重量％のグリセリン、より好ましくは約２．５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約１２．５重量％のグリセリンを含む。さらなる実施形態において、エマルションは、エマルションの合計重量の約１５重量％〜約１７重量％までのグリセリン、より好ましくは約１６重量％のグリセリンを含む。
【００１４】
一実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、エマルションの合計重量の約０．１重量％〜約２０重量％までのグリセリン、特に約１０重量％〜約２０重量％までのグリセリンを含む。
【００１５】
一実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、エマルションの合計重量の約０．０８重量％〜約１重量％までのＣ２〜６可溶性アルコール、特に約０．１〜０．５％の可溶性Ｃ２〜６アルコールを含む。
【００１６】
一実施形態において、アルコールは、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールおよびヘキサノールから成る群より選択され、特にブタノールである。
【００１７】
特定の実施形態において、ブタノールは、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールから成る群より選択される。
【００１８】
特定の実施形態において、プロパノールは、１−プロパノールおよびイソプロピルアルコールから成る群より選択される。
【００１９】
特定の実施形態において、アルコールはエタノールである。
【００２０】
一実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、約１０ｎｍ〜約８０ｎｍ、より具体的には約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの平均液滴径を有する。
【００２１】
さらなる実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、実質的にスクロース不在で、より好ましくは、エマルションの合計重量の約１８重量％未満、より好ましくは１重量％未満、さらにより具体的には０．５重量％未満、さらにより具体的には０．１重量％未満のスクロースで用意される。
【００２２】
さらなる実施形態において、エマルションは、濁度が、約２５未満の比濁計濁度単位（ＮＴＵ）、特に約１ＮＴＵ〜約１４ＮＴＵである。
【００２３】
本明細書ではさらに、約０．００２重量％〜約０．１重量％のエマルションを含む食品または飲料が提供される。
【００２４】
本明細書ではさらに、
ａ．スクロースモノエステルをプロピレングリコールに約４０℃〜約７０℃までの温度で混ぜ入れ、スクロースモノエステル溶液を形成すること；
ｂ．水、糖をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れること；
ｃ．レシチンを油の中に溶解させて、油に対するスクロースモノエステルとレシチンとを合した量の比率が１未満である油相を形成すること；および
ｄ．単純な混合により油相をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れ、透明なマイクロエマルションを形成すること、
を含む、油／水（ｏ／ｗ）エマルションの製造方法が提供される。
【００２５】
特定の実施形態において、本明細書で提供されるエマルションは、表Ａに記載されている原料を含む。
【表１】
2018528779.tif 000002
【００２６】
特定の実施形態において、表Ｂに記載されている原料および量を有するマイクロエマルションが提供される。
【表２】
2018528779.tif 000003
【００２７】
本明細書で提供されるさらなる実施形態において、水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションは、
ａ．エマルションの合計重量の約１６．７重量％の水；
ｂ．エマルションの合計重量の約２０重量％の油；
ｃ．エマルションの合計重量の約１．５重量％〜約１．８重量％のレシチン；
ｄ．エマルションの合計重量の約９重量％〜１５重量％の、乳化剤としてのスクロースモノエステル；
ｅ．エマルションの合計重量の約２０重量％〜２５重量％のプロピレングリコール；
ｆ．エマルションの合計重量の１７重量％のフルクトース；
ｇ．エマルションの合計重量の約１０重量％〜約１２．５重量％のグリセリン；
ｈ．エマルションの合計重量の約０．５重量％のブタノール、
を含み、ここでｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径は約１０〜約８０ｎｍである。
【００２８】
本明細書で提供される方法およびできあがる生成物について予想外だったのは、マイクロエマルションを、本方法の任意の段階で高いせん断力を必要とすることなく得ることができる点である。したがって、本明細書で提供される方法を、実質的に高いせん断力不在で提供することができる。さらに、透明なマイクロエマルション、特に約１０ｎｍ〜約８０ｎｍ、より具体的には約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの平均液滴径を有するものを得るために、形成されたエマルションを均質化にかける必要はない。
【００２９】
本明細書で提供される組成物および方法は、水性食品または飲料の製品に使用される。本発明が有用となる最終製品の種類は、透明性が必要とされる場合、フレーバーを付けた水、ソフトドリンク、ダイエットドリンク、アルコールドリンク、スポーツドリンクおよび機能性ドリンクの調製物、薬用ドリンク調合物、飲料サプリメント、ソース、ドレッシングまたはディップである。
【００３０】
本明細書に記載されている水中油型エマルションを含み得る飲料製品は、以下のものを含むが、これらに制限されることはない：炭酸ソフトドリンク、これは、コーラ、レモンライム、ルートビア、ヘビーシトラス（「デュータイプ」）、果実フレーバーを付けたソーダおよびクリームソーダを含む；粉末ソフトドリンク、ならびに液体濃縮物、例えばファウンテンシロップおよびコーディアル；コーヒーおよびコーヒー系ドリンク、コーヒー代用品およびシリアル系飲料；紅茶、これは、乾燥混合物製品、ならびにＲＴＤ紅茶（ハーブおよび茶葉系）を含む；果実果汁、野菜果汁、果汁フレーバーを付けた飲料、ならびに果汁ドリンク、ネクター、濃縮物、パンチおよび「エード」；甘みおよびフレーバーを付けた水、炭酸および非炭酸の両方；スポーツ／エナジー／健康ドリンク；アルコール飲料に加え、アルコールフリーおよびその他の低アルコール製品、これは、ビール、麦芽飲料、サイダーおよびワイン（非炭酸、スパークリング、酒精強化ワインおよびワインクーラー）を含む；加熱（煎じ、殺菌、超高温、オーム加熱または商業用無菌滅菌）および高温充填式パッケージングで処理したその他の飲料；および濾過またはその他の保存技術により製造された冷却充填式製品。
【００３１】
一実施形態において、油はフレーバーである。本発明で提供される特定の原料は、フレーバーまたはフレーバー組成物である。ここで「フレーバーまたはフレーバー組成物」とは、フレーバー原料、または使用されるフレーバー原料、溶媒もしくはアジュバントの混合物を意味するか、またはフレーバー調合物、つまりその官能特性、特にそのフレーバーおよび／または味を付与、改善または修正するために可食組成物（飲料を含むが、これに限定されることはない）または咀嚼型製品に添加することが意図される原料の特定の混合物の調製を意味する。フレーバー原料は当業者によく知られており、ここでその性質については、詳細な記載は担保されず（これはいかなる場合も網羅されることはないであろう）、当技術分野のフレーバリストであれば、これらを、その一般的知識に基づき、かつ意図される使用または適用および達成されるのが望ましい官能効果に従って選択することができる。これらのフレーバー原料の多くは、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著の書籍Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、Ｎ．Ｊ．、ＵＳＡ、またはそれよりも新しい版、または類似した内容の出版物、例えばＦｅｎａｒｏｌｉ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ、１９７５、ＣＲＣ  ＰｒｅｓｓもしくはＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｏｏｄ  Ａｄｊｕｎｃｔｓ、１９４７、Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ著、ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．に記載されている。また、フレーバー調合物を製造するために現在使用されている溶媒およびアジュバントは、当産業においてよく知られている。
【００３２】
本明細書ではさらに、クエン酸が主要な天然の酸である果実に由来するまたは基づくフレーバーが提供され、これは、例えば柑橘類の果実（例えばレモン、ライム）、リモネン、イチゴ、オレンジおよびパイナップルを含むが、これらに制限されることはない。一実施形態において、フレーバーは、果実から直接抽出されたレモン、ライムまたはオレンジの果汁である。フレーバーのさらなる実施形態は、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、ライム、シトロン、クレメンタイン、マンダリン、タンジェリンおよびその他の柑橘類の果実またはこれらの変種もしくは交配種から抽出された果汁または液体を含む。特定の実施形態において、フレーバーは、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、ライム、シトロン、クレメンタイン、マンダリン、タンジェリン、その他の柑橘類の果実またはこれらの変種もしくは交配種、ザクロ、キウイフルーツ、スイカ、リンゴ、バナナ、ブルーベリー、メロン、ショウガ、ピーマン、キュウリ、パッションフルーツ、マンゴー、洋なし、トマトおよびイチゴから抽出または蒸留された液体を含む。クエン酸が主要な天然の酸である果実に由来するまたは基づくフレーバーは、例えば柑橘類の果実（例えばレモン、ライム）、リモネン、イチゴ、オレンジおよびパイナップルを含むが、これらに制限されることはない。一実施形態において、フレーバー食品は、果実から直接抽出されたレモン、ライムまたはオレンジの果汁である。フレーバーのさらなる実施形態は、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、キーライム、シトロン、クレメンタイン、マンダリン、タンジェリンおよびその他の柑橘類の果実またはこれらの変種もしくは交配種から抽出された果汁または液体を含む。特定の実施形態において、フレーバーは、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、キーライム、シトロン、クレメンタイン、マンダリン、タンジェリン、その他の柑橘類の果実またはこれらの変種もしくは交配種、ザクロ、キウイフルーツ、スイカ、リンゴ、バナナ、ブルーベリー、メロン、ショウガ、ピーマン、キュウリ、パッションフルーツ、マンゴー、洋なし、トマトおよびイチゴから抽出または蒸留された液体を含む。
【００３３】
以下の実施例は、説明するだけのものであって、本明細書に記載されているクレームまたは実施形態を制限することを意味してはいない。
【００３４】
実施例
実施例１
プロピレングリコールの量および温度を上げることにより、糖なしでレモンマイクロエマルションの製造を試みる
【表３】
2018528779.tif 000004
【００３５】
調合物を表１に記載されているように一般的に調製した。ＰＧ含量をゼロからほぼ４５％に上げて、マイクロエマルションがフルクトース／グルコースなしで形成可能であるかどうかの確認を試みた。ＳＭＰを４５±３℃でビーカー内にてマグネチックスターラーバーにより撹拌して、水に溶解させた。室温で異なる瓶内にてレシチンをレモン油およびブタノールに溶解させることで油相を調製した。その後、４５±３℃でマグネチックスターラーバーにより混合しながら、油相をＳＭＰ溶液に注いだ。濁ったマクロエマルションが形成された。
【００３６】
その後、４４．７４グラムのＰＧが添加されて混合物全体の重量が１００ｇになるまで、上記のマクロエマルションを４５±３℃でプロピレングリコール（ＰＧ）により滴定した。濁度は、４４．７４％のＰＧを添加した後でさえ同じままであった。穏やかな加熱条件（４５℃）でただＰＧの含量を増加させるだけでは、透明なマイクロエマルションまたはナノエマルションは製造されない。その後、濁ったエマルションを加熱した。温度を上昇させたら、濁度が低下した。温度を８０℃に上昇させたら、エマルションは透明になった。しかしながら、温度が周囲温度に戻った後、濁度は上昇し、試料は非常に濁っていた。この実験により、透明なエマルションは、高温、例えば８０℃で形成可能であるものの、この場合、これは安定していないことが示された。室温でこれは濁ったマクロエマルションに戻り、このことは、ＭａｌｖｅｒｎのゼータサイザーナノＳ９０を使用して、動的光散乱（ＤＬＳ）技術による液滴径分布（ＰＳＤ）測定で確認された。図１は、非常に大きな液滴径（１μｍ超）のエマルションが室温で得られたことを示す。すなわち、ＰＧを４５±３℃で４５％に上昇させたとしても、混合物は濁ったマクロエマルションのままであった。マイクロエマルションの濁りはそのまま残り、温度を８０℃もの高さに上昇させることで透明度を改善しようとする試みは失敗した。これは、糖なしで透明なマイクロエマルションを得ることは非常に難しいことを示している。
【００３７】
実施例２
フルクトースおよびグルコース（１：１）を用いたマイクロエマルションの形成
【表４】
2018528779.tif 000005
【００３８】
水中油型エマルションを、表２に記載の原料を用いて調製した。ＳＭＰを４５±３℃でビーカー内にてマグネチックスターラーバーにより撹拌して、水に溶解させた。室温で第二の瓶内にてレシチンをレモン油およびブタノールに溶解させることで油相を調製した。その後、４５±３℃でマグネチックスターラーバーにより混合しながら、油相をＳＭＰのＰＧ溶液に添加すると、濁ったマクロエマルションができあがった。その後、できあがった濁ったエマルションを、マグネチックスターラーバーで撹拌しながら４５±３℃で転化糖シロップ（これは、９０グラムのグルコース一水和物、８０グラムのフルクトースを５０グラムの水に溶解させることで予め調製した）により滴定した。４８．２４グラムのシロップを添加した後に、透明なマイクロエマルションが形成された。その後、水（１６．８ｇ）を添加して、合計１００ｇにした。マイクロエマルションは、室温に冷却された後、透明のままであった。その後、このような調合を、グルコースおよびフルクトースを直接水相に添加することで繰り返した。透明なマイクロエマルションが、すべての繰り返しにおいて形成された。
【００３９】
実施例３
フルクトース／グルコース濃度を上昇させて、液滴径を低下させる
グルコースおよびフルクトースの量を増加（実施例２での３６％から実施例３での４６％）させ、冷蔵温度（５℃）に近いＰＧ混合水溶液系におけるグルコースの最大溶解度に近づけた−原料は表３に記載されている。
【表５】
2018528779.tif 000006
【００４０】
透明なマイクロエマルションを再び４５±３℃で形成した。試料の液滴径分布を、実施例２から得られた試料と並べて、ＭａｌｖｅｒｎのゼータサイザーナノＳ９０を使用して、動的光散乱（ＤＬＳ）技術により測定した。マイクロエマルションの試料を脱イオン水中で５％に希釈した。液滴径は、添加されるグルコースおよびフルクトースの量が増加するほど低下した（図２）。これは、糖濃度における上昇が、より小さな液滴径を有する水中油型エマルションをもたらし得ることを示している。いかなる理論に縛られることを望むものではないが、糖分子がはるかに低い温度（４５℃  ｖｓ．  ８０℃）でのマイクロエマルション形成のために運動エネルギーの障壁を低下させる役割を果たし、ナノ（ｄ＜２００ｎｍ）液滴径のマイクロエマルションを達成するために必要とされる最小量の糖分子が存在しているという仮説が成り立つ。
【００４１】
実施例４
フルクトースだけで促進されたレモン油マイクロエマルション調合物
その溶解度がはるかに高いこと理由に、フルクトースを本思想の証明のために配合物における唯一の糖成分として選択した。調合物を表４に記載されている原料および量で調製した。
【表６】
2018528779.tif 000007
【００４２】
透明なマイクロエマルションが再び４５±３℃で形成され、また、ＤＬＳにより液滴径分布分析を確認し、その結果を図３に示した。
【００４３】
実施例５
スクロースおよびスクロース−フルクトース混合物を使用した調合物
ＰＧ混合水溶液における溶解度が比較的低いためにスクロースの使用は難しいものの、スクロースおよびスクロースとフルクトースとの混合物を調合物に用いた。ＰＧ混合水溶液における溶解度は、フルクトース＞スクロースである。表５に示されている以下の調合物に基づき、３つの実験を行った。
【表７】
2018528779.tif 000008
【００４４】
これらすべてにより、濁度が少し異なる透明なエマルションが製造された。最も高いフルクトース量を含有する配合物７については、結晶のように透明なマイクロエマルションが得られた。スクロースだけを含有していた配合物５により、非常にかすかな濁りを帯びた透明なエマルションが製造された。これは、図４に示されているように、配合物７よりも液滴径が少し大きいことを理由とする。
【００４５】
実施例６
フルクトースおよびグルコースで促進されたライムマイクロエマルション調合物
ライム油を使用し、同じ調合方式を適用してｏ／ｗマイクロエマルションを得た。配合物は以下に示されている。
【００４６】
【表８】
2018528779.tif 000009
【００４７】
類似した調合物を４５±３℃で使用して透明なライムマイクロエマルションを形成し、また、これを液滴径測定により確認（図５）し、ここで液滴径はすべて、１００ｎｍ未満であった。
【００４８】
実施例７
フルクトースおよびグルコース混合物で促進されたレモン油濃度の高いマイクロエマルション調合物
希釈可能な油濃度の高いマイクロエマルションは、ＳＯＲ＜１である場合、調合するのがはるかに難しい。ここでは、レモン油２０％のｏ／ｗマイクロエマルションが示されている。さらに、その希釈度が示されている。表７に記載されているように試料を調製した。試料を２５％（４倍）、１０％（１０倍）、５％（２０倍）および１％（１００倍）に希釈した場合、液滴径は一定のままであった。
【表９】
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【００４９】
液滴径を異なる希釈度で測定した（図６）。ＭａｌｖｅｒｎのゼータサイザーナノＳ９０によるＤＳＬ技術を使用した液滴径分布を、２５％（４倍希釈）、１０％（１０倍希釈）、５％（２０倍希釈）、さらに１％（１００倍希釈）もの低さに希釈した試料について測定した。図６にある結果は、液滴径が一貫しておよそ１４ｎｍに集まっていることを示す。液滴径がすべて１００ｎｍ未満である安定した希釈可能なマイクロエマルションの形成が明示されている。
【００５０】
実施例８
本願のマイクロエマルションと、米国特許出願公開第２０１０／０３２３０６６号明細書（ＵＳ２０１０／０３２３０６６）に記載されている調合物との比較
米国特許出願公開第２０１０／０３２３０６６号明細書（ＵＳ２０１０／０３２３０６６）により表４で記載されている転化糖シロップを有する調合物を、そのクレームに記載されている方法を使用して製造した。ひまわり油中のベータカロテンの代わりにレモン油を使用し、リソレシチンの代わりにレシチン（ホスファチジルコリン）を使用した。調合物の製造方法の間に高いせん断力を適用することはなく、エマルションをさらに加工するのに均質化を用いることもなかった。単純に混合した後、相分離がすぐに起こり、したがって、マイクロエマルションは形成されなかった。
【００５１】
調合物を、米国特許出願公開第２０１０／０３２３０６６号明細書（ＵＳ２０１０／０３２３０６６）の表５に従い、そのクレームに記載されている方法を使用して調製した。パシーヤ油（Ｐａｓｉｌｌａ  ｏｉｌ）の代わりにレモン油を使用し、リソレシチンの代わりにレシチンを使用し、ソルビトールの代わりに転化糖（６６％）を使用した。単純な混合後、調合物により透明なマイクロエマルションは製造されなかった。さらに、できあがるマクロエマルションは安定しておらず、室温で一晩保管した後に相分離が起こった。調製された試料は１００ｇの試料であった。この試料に、２４ｇのプロピレングリコールをさらに添加して、以下のパーセンテージにした：１）油１６％、２）レシチン１．６％、３）混合トコフェロール０．８％、４）ＳＭＰ６．５％、５）ＰＧ２３．２％、６）グリセロール１２％、７）転化糖２６．４％、および８）水１３．６％。単純な撹拌の後、この試料により透明なエマルションが製造された。最終的な液滴径は１００ｎｍ未満（１μｍ超より下）であった。
【００５２】
実施例９
表９に示されている成分を用いて、上記のようにさらなる試料を調製した。
【表１０】
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【００５３】
実施例１０
上記の方法により試料を調製した。その原料および量は表１０に記載されている。
【表１１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年5月22日(2018.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．水；
ｂ．エマルションの合計重量の約３重量％〜約３０重量％までの油；
ｃ．約０．１％〜約１０％までのレシチン；
ｄ．油に対するレシチンとスクロースモノエステルとを合した量の比率が重量ベースで１未満である、乳化剤としてのスクロースモノエステル；
ｅ．プロピレングリコール：水の比が重量ベースで１超：１であるプロピレングリコール；および
ｆ．エマルションの合計重量を基準として、約１４重量％、より好ましくは１７重量％〜約４０重量％までの、フルクトース、グルコースおよびスクロース、ならびにこれらの組み合わせから成る群より選択される糖；
を含む水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションであって、ｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径が約１０〜約８０ｎｍである、前記水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルション。
【請求項２】
前記エマルションの合計重量の約０．１重量％〜約２０重量％までのグリセリンをさらに含む、請求項１記載のエマルション。
【請求項３】
前記エマルションの合計重量の約１０重量％〜約２０重量％までのグリセリンを含む、請求項２記載のエマルション。
【請求項４】
前記エマルションの合計重量の約０．０８重量％〜約１重量％までのＣ２〜６可溶性アルコールをさらに含む、請求項１から３までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項５】
約０．１〜０．５％の可溶性Ｃ２〜６アルコールをさらに含む、請求項４記載のエマルション。
【請求項６】
前記アルコールが、エタノール、プロパノールおよびブタノールから成る群より選択される、請求項５記載のエマルション。
【請求項７】
前記ブタノールが、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノールから成る群より選択される、請求項６記載のエマルション。
【請求項８】
液滴径が約１０〜８０ｎｍである、請求項１から７までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項９】
液滴径が約１０〜５０ｎｍである、請求項８記載のエマルション。
【請求項１０】
前記エマルションが実質的にスクロース不在で用意される、請求項１から９までのいずれか１項記載のエマルション。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に定義されたエマルションを約０．００２％〜約０．１％含む飲料。
【請求項１２】
油／水（ｏ／ｗ）エマルションの製造方法であって、
ａ．スクロースモノエステルをプロピレングリコールに約４０℃〜約７０℃までの温度で混ぜ入れ、スクロースモノエステル溶液を形成すること；
ｂ．水および糖をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れること；
ｃ．レシチンを油の中に溶解させて、油に対するスクロースモノエステルとレシチンとを合した量の比率が１未満である油相を形成すること；
ｄ．油相をスクロースモノエステル溶液に混ぜ入れ、透明なマイクロエマルションを形成すること、ここでマイクロエマルションは均質化工程なしで形成される、
を含む、前記製造方法。
【請求項１３】
ａ．約１０．７〜１７％の水；
ｂ．エマルションの合計重量の約２０重量％の油；
ｃ．約１．５％〜約１．８％のレシチン；
ｄ．約９％〜１５％の、乳化剤としてのスクロースモノエステル；
ｅ．約２０〜２５％のプロピレングリコール；
ｆ．１７％のフルクトース；
ｇ．約１０％〜約１２．５％のグリセリン；
ｈ．約０．５％のブタノール、
を含む水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルションであって、ｏ／ｗマイクロエマルションの平均液滴径が約１０〜約８０ｎｍである、前記水中油型（ｏ／ｗ）マイクロエマルション。
【国際調査報告】
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