【手続補正書】
【提出日】平成25年11月12日(2013.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）と、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）と、ヒドロシリル化触媒とを含む硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が下記式（Ｌ）
【化１】
2012097225.tif 000001
（ｐは１以上の整数である。末端のＲの少なくとも１つ及び／又は側鎖のＲの少なくとも１つは、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示し、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く残りのＲは、同一又は異なって、Ｃ1-20のアルキル基、又はＣ6-14のアリール基を示す。）
で表されるラダー型シルセスキオキサンである請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が下記式（Ｌ）
【化２】
2012097225.tif 000002
（ｐは１以上の整数である。各Ｒは、同一又は異なって、水素原子、置換又は無置換の炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、メルカプト基（チオール基）、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基又は置換アミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、下記式（１）
【化３】
2012097225.tif 000003
（式（１）で表される基において、各Ｒとしては、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、Ｃ3-12シクロアルケニル基、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基を有していてもよいＣ6-14アリール基、Ｃ7-18アラルキル基、Ｃ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ1-6アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）
で表される基を示す。但し、Ｒとして加水分解性基又はヒドロキシル基を１以上有する。）
で表されるラダー型シルセスキオキサン（Ａ１）と、下記式（４）
【化４】
2012097225.tif 000004
（式中、３つのＲは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒのうち少なくとも１つは脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基である。脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く残りのＲとしては、同一又は異なって、置換又は無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基である。Ｘは加水分解性基又はヒドロキシル基を示す。）
で表されるシラン化合物（Ｃ）の１種又は２種以上を反応させることにより製造される請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）が下記式（Ｌ）
【化５】
2012097225.tif 000005
（ｐは１以上の整数である。末端のＲの少なくとも１つ及び／又は側鎖のＲの少なくとも１つは、水素原子又はＳｉ−Ｈ結合を有する基を示し、水素原子又はＳｉ−Ｈ結合を有する基を除く残りのＲは、同一又は異なって、Ｃ1-20のアルキル基、又はＣ6-14のアリール基を示す。）
で表されるラダー型シルセスキオキサンである請求項１〜３のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）が下記式（Ｌ）
【化６】
2012097225.tif 000006
（ｐは１以上の整数である。各Ｒは、同一又は異なって、水素原子、置換又は無置換の炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、メルカプト基（チオール基）、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基又は置換アミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、下記式（１）
【化７】
2012097225.tif 000007
（式（１）で表される基において、各Ｒとしては、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、Ｃ3-12シクロアルケニル基、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基を有していてもよいＣ6-14アリール基、Ｃ7-18アラルキル基、Ｃ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ1-6アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）
で表される基を示す。また、Ｒとして加水分解性基又はヒドロキシル基を１以上有する。）
で表されるラダー型シルセスキオキサン（Ａ１）と、下記式（５）
【化８】
2012097225.tif 000008
（式中、３つのＲは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒのうち少なくとも１つは水素原子である。水素原子を除く残りのＲとしては、同一又は異なって、置換又は無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。Ｘは加水分解性基又はヒドロキシル基を示す。）
で表される１種又は２種以上のシラン化合物（Ｄ）とを反応させることにより製造される請求項１〜３のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が液体である請求項１〜５のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）の分子量が１００〜４０００であり、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）の分子量が１００〜４０００である請求項１〜６のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）がラダー型ビニルフェニルメチルシルセスキオキサンであり、
分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）がラダー型Ｈ−フェニルメチルシルセスキオキサンである請求項１〜７のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、１８０℃で１６８時間、オーブン中で加熱しても変色しない請求項１〜８のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）と分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）の総量が、硬化性樹脂組成物中に含まれるポリシロキサンの総量に対して９０重量％以上である請求項１〜９のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物を含む封止剤。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかの項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
すなわち、本発明は、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）と、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）と、ヒドロシリル化触媒とを含む硬化性樹脂組成物を提供する。
なお、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が下記式（Ｌ）
【化９】
2012097225.tif 000009
（ｐは１以上の整数である。末端のＲの少なくとも１つ及び／又は側鎖のＲの少なくとも１つは、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示し、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く残りのＲは、同一又は異なって、Ｃ1-20のアルキル基、又はＣ6-14のアリール基を示す。）
で表されるラダー型シルセスキオキサンであることが好ましい。
なお、本発明では、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が下記式（Ｌ）
【化１０】
2012097225.tif 000010
（ｐは１以上の整数である。各Ｒは、同一又は異なって、水素原子、置換又は無置換の炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、メルカプト基（チオール基）、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基又は置換アミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、下記式（１）
【化１１】
2012097225.tif 000011
（式（１）で表される基において、各Ｒとしては、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、Ｃ3-12シクロアルケニル基、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基を有していてもよいＣ6-14アリール基、Ｃ7-18アラルキル基、Ｃ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ1-6アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）
で表される基を示す。但し、Ｒとして加水分解性基又はヒドロキシル基を１以上有する）
で表されるラダー型シルセスキオキサン（Ａ１）と、下記式（４）
【化１２】
2012097225.tif 000012
（式中、３つのＲは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒのうち少なくとも１つは脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示す。脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く残りのＲとしては、同一又は異なって、置換又は無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基である。Ｘは加水分解性基又はヒドロキシル基を示す。）
で表されるシラン化合物（Ｃ）の１種又は２種以上を反応させることにより製造されることが好ましい。
また、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）が下記式（Ｌ）
【化１３】
2012097225.tif 000013
（ｐは１以上の整数である。末端のＲの少なくとも１つ及び／又は側鎖のＲの少なくとも１つは、水素原子又はＳｉ−Ｈ結合を有する基を示し、水素原子又はＳｉ−Ｈ結合を有する基を除く残りのＲは、同一又は異なって、Ｃ1-20のアルキル基、又はＣ6-14のアリール基を示す。）
で表されるラダー型シルセスキオキサンであることが好ましい。
また、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）が下記式（Ｌ）
【化１４】
2012097225.tif 000014
（ｐは１以上の整数である。各Ｒは、同一又は異なって、水素原子、置換又は無置換の炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、メルカプト基（チオール基）、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基又は置換アミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、下記式（１）
【化１５】
2012097225.tif 000015
（式（１）で表される基において、各Ｒとしては、同一又は異なって、水素原子、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、Ｃ3-12シクロアルケニル基、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基を有していてもよいＣ6-14アリール基、Ｃ7-18アラルキル基、Ｃ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、ヒドロキシル基、Ｃ1-6アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）
で表される基を示す。また、Ｒとして加水分解性基又はヒドロキシル基を１以上有する）
で表されるラダー型シルセスキオキサン（Ａ１）と、下記式（５）
【化１６】
2012097225.tif 000016
（式中、３つのＲは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒのうち少なくとも１つは水素原子である。水素原子を除く残りのＲとしては、同一又は異なって、置換又は無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。Ｘは加水分解性基又はヒドロキシル基を示す）
で表される１種又は２種以上のシラン化合物（Ｄ）とを反応させることにより製造されることが好ましい。
また、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）が液体であることが好ましい。
また、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）の分子量が１００〜４０００であり、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）の分子量が１００〜４０００であることが好ましい。
また、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）がラダー型ビニルフェニルメチルシルセスキオキサンであり、分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）がラダー型Ｈ−フェニルメチルシルセスキオキサンであることが好ましい。
また、硬化性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、１８０℃で１６８時間、オーブン中で加熱しても変色しないことが好ましい。
また、分子内に脂肪族炭素−炭素二重結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ａ）と分子内にＳｉ−Ｈ結合を有するラダー型シルセスキオキサン（Ｂ）の総量が、硬化性樹脂組成物中に含まれるポリシロキサンの総量に対して９０重量％以上であることが好ましい。