(57)【要約】  本発明は、コーティング組成物であって、下記式（Ｉ）で示され、その式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、−ＯＲ４（Ｒ４は独立して水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基から選択され、ｎは２、３、４または５であり；ｏは２、３、４または５であり；ｐは２、３、４または５であり；ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である、１種以上の化合物（Ａ）ならびに最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）を含む、前記コーティング組成物に関する。本発明はさらに、本発明による組成物を基材に適用することによって得られるコーティングに関する。本発明はさらに、紫外線／可視光線に対して基材を保護するための上記の化合物（Ａ）および（Ｂ）の使用に関する。本発明はまた、本発明によるコーティング組成物を基材に適用することを含む、紫外線／可視光線の悪影響に対して基材を安定化するための方法にも関する。
2018504479.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング組成物であって、
−  下記式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化１】
2018504479.tif 000018
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は独立して水素であるかまたはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基；
から選択され、
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
ならびに
最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）
を含む、前記コーティング組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）においてＲ１のうち少なくとも２つおよびＲ２のうち少なくとも２つおよびＲ３のうち少なくとも２つが−ＯＲ４である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が下記式（ＩＩ）
【化２】
2018504479.tif 000019
（式中、
Ｒ４は水素であるかまたはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・−ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基である）；または
・任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｒは１、２、３または４であり；
ｓは１、２、３または４であり；
ｔは１、２、３または４である）
による化合物である、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記顔料（Ｂ）がイソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、キノフタロン、アゾメチンＣｕ−錯体、バナジン酸ビスマス、混合金属酸化物もしくは鉄酸化物のクラスまたはそれらの混合物から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記顔料（Ｂ）がイソインドリンまたはキノフタロンのクラスから選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）および／または（Ｂ）がそれぞれ、組成物の全固形分を基準として、０．１〜３０質量％の量で、好ましくは０．３〜１５質量％の量で、最も好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
ヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシ−フェニル−トリアジン、ヒドロキシ−ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、マロネートおよびそれらの組み合わせのクラスから選択される１種以上の紫外線吸収剤をさらに含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
立体障害アミン化合物をさらに含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物を基材に適用することによって得られるコーティング。
【請求項１０】
前記コーティングを３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用する、請求項９記載のコーティング。
【請求項１１】
前記基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される前記基材が金属である、請求項９または１０記載のコーティング。
【請求項１２】
−  下記式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化３】
2018504479.tif 000020
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
ならびに
紫外線／可視光線から基材を保護するために最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）
の使用。
【請求項１３】
前記基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される前記基材が金属である、請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
請求項１から８までのいずれか１項記載のコーティング組成物を基材に適用することを含む、紫外線／可視光線の悪影響に対して基材を安定化するための方法。
【請求項１５】
コーティングが自動車用コーティングである、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは、前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される前記基材が金属である、請求項１４または１５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、コーティング組成物、該組成物を使用して得られるコーティング、および紫外線／可視光線に対して基材を保護するための紫外線吸収剤および顔料の使用に関する。
【０００２】
発明の背景
芳香族エポキシド、芳香族ポリエステル、および芳香族（ポリ）イソシアネートに基づくポリマーは、紫外線による損傷を受けやすい。このようなポリマーは、例えば、自動車用コーティングにおいて電気化学（陰極）析出型コーティング（ＥＤＣ）として使用されている。自動車用コーティングは長時間にわたり紫外線に曝される。ＥＤＣ層は、通常、基材（通常は金属）に直接塗布され、その後、所望の色と透明なコートをもたらす１つ以上（通常は２つ）のベースコートなどの追加のコーティング層が適用される。
【０００３】
紫外線によるＥＤＣ層の損傷およびその後の劣化は、コーティングが剥がれてしまうため、避ける必要がある。通常、充填剤層が紫外線／可視光線保護のためにＥＤＣ層上に適用される。しかしながら、経済的な目的で充填剤層を避けることが望ましい。それにもかかわらず、紫外線／可視光線保護を維持する必要がある。したがって、紫外線保護は、存在する他の層、例えば、ベースコート層によって提供される必要がある。紫外線／可視光線保護の程度に関して自動車製造業者の要求は製造業者の間で異なる。一部の製造業者は、５００ｎｍの波長範囲までコーティングに対する最大透過率０．２５％を必要とする。さらに、コーティング層は薄く、通常、２０μｍ以下であるのが望ましい。所望の紫外線保護は、色合い、例えば青色、赤色、銀白色およびパステルの色合いに応じて、対応する着色顔料（コーティングの色をもたらす顔料）自体でまたは高い顔料充填量（したがって望ましくない）および／または層厚さを用いるだけで得ることはできない。例えば、青色の着色コーティングは、通常、望ましい透過率を３６０ｎｍで既に超え始めており、白色の着色層は４００ｎｍ以上で超え始める。
【０００４】
このように、充填剤層なしでかつ高い顔料負荷および／または層厚さを必要とせずに高い紫外線／可視光線保護が望ましい。
【０００５】
驚くべきことに、顔料と組み合わせて紫外線吸収剤を使用することで、低い塗膜塗り厚で優れた紫外線保護が得られることが分かった。
【０００６】
発明の概要
したがって、本発明は、コーティング組成物であって、
−  下記式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化１】
2018504479.tif 000003
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は独立して水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され、
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である、および
−  ３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内の最小積分透過率によって特徴付けられる顔料（Ｂ）
を含む、前記コーティング組成物を提供する。
【０００７】
驚くべきことに、上記の組み合わせにより、低い乾燥膜厚（２０μｍ以下）の適用で、約５００ｎｍまでまたはそれを超えても優れた紫外線吸収が得られる。また、驚くべきことに、本発明による成分（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせによって、２８０ｎｍ〜約４５０ｎｍの範囲さらには５００ｎｍを超えても優れた紫外線／可視光線保護が得られることが判明した。さらに、２８０ｎｍ〜約４５０ｎｍの全範囲をカバーする必要のない顔料を使用することができ、これまで紫外線保護に適していると考えられていない顔料を使用する可能性が開かれる。したがって、本発明によるコーティング組成物は、通常、所望の色合いを与える第２のベースコートが塗布される第１のベースコートとして特に適している。あるいは、本発明の組成物はベースコートとしてのみ使用され得る。さらに、望ましくない高い色素沈着または層の厚さを避けることができる。特に、塗布された層の厚さを調和させることができ、生産サイクルを短縮させる。したがって、長い乾燥時間が要求されないか（より厚い層の場合は必要であろう）、または特定の所望の色によって生じる様々な層厚さに応じて乾燥時間をさらに変化させることが要求されない。さらには、組成物は紫外線／可視光線に対して安定しており、約４５０ｎｍを上回り、さらには５００ｎｍを上回っても低い透過率を可能にする。
【０００８】
最小積分透過率は、通常、吸収、反射および散乱を考慮するので、より信頼性の高い顔料の特性決定が可能である。最小積分透過率の正確な決定は実験部分に記載されている。
【０００９】
本発明は、さらに本発明による組成物を基材上に塗布して得られるコーティングに関する。
【００１０】
本発明は、さらに紫外線／可視光線から基材を保護するための成分（Ａ）および（Ｂ）の使用に関する。
【００１１】
本発明はさらに、本発明によるコーティング組成物を基材に適用することを含む、紫外線／可視光線の有害な影響に対してコーティングを安定化するための方法に関する。
【００１２】
発明の詳細な説明
顔料（Ｂ）の最小積分透過率は、積分透過率曲線の絶対最小値を表す。
【００１３】
紫外線／可視光線は、２８０ｎｍ〜６００ｎｍの波長範囲内の光を指す。
【００１４】
コーティング組成物は、好ましくは自動車用コーティング組成物である。
【００１５】
既に上記で概説された通り、化合物（Ａ）は下記式（Ｉ）
【化２】
2018504479.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は独立して水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され、
ｎは２、３、４または５であり；好ましくは２、３または４であり、最も好ましくは２または３であり；
ｏは２、３、４または５であり；好ましくは２、３または４であり、最も好ましくは２または３であり；
ｐは２、３、４または５であり；好ましくは２、３または４であり、最も好ましくは２または３であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
によるものである。
【００１６】
本発明によるコーティング組成物は、１種以上の化合物（Ａ）を含み得る。例えば、化合物（Ａ）の合成の間に、異性体の混合物が得られることがある。また、本発明によるコーティング組成物内で異なる化合物（Ａ）を使用することも可能である。
【００１７】
本発明における「１種以上の化合物（Ａ）」とは、７種まで、好ましくは５種までの異なる化合物（Ａ）が本発明によるコーティング組成物中に存在し得ることを意味する。
【００１８】
一実施形態では、化合物（Ａ）は１種のみ本発明によるコーティング組成物中に存在する。
【００１９】
好ましくは、化合物（Ａ）は金属不含である。
【００２０】
Ｒ４が水素とは異なる場合、Ｒ４は、通常、−ＯＲ４中の炭素原子を介して酸素原子に結合される。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３が、ヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基またはそれらの好ましい実施形態である場合、上記の（式Ｉに記載された）芳香環に結合されたＲ１、Ｒ２および／またはＲ３の原子は炭素原子である。したがって、例えば、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３残基であり得るが、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３残基ではない。
【００２２】
Ｒ４が任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である場合、Ｒ４は好ましくは５個を上回る、より好ましくは３個を上回るヘテロ原子、さらにより好ましくは１個を上回るヘテロ原子を含まない。好ましい実施態様では、Ｒ４はヘテロ原子を含まない。
【００２３】
Ｒ４は好ましくは独立して水素または任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基から選択され、より好ましくは独立して水素または任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１５ヒドロカルビル基から選択され、さらにより好ましくは独立して水素またはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５ヒドロカルビル基から選択され、さらにより好ましくは独立して水素またはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基から選択される。Ｒ４が独立して水素またはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル基から選択され、より好ましくは独立して水素またはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１２アルキル基から選択され、最も好ましくは独立して水素またはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択されることが特に好ましい。メチルおよび水素が特に好ましい。
【００２４】
Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３が任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である場合、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３はそれぞれ好ましくは５個を上回るヘテロ原子、より好ましくは３個を上回るヘテロ原子、さらにより好ましくは１個を上回るヘテロ原子を含まない。特に好ましい実施形態では、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３はそれぞれヘテロ原子を含まない。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３が任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である場合、好ましくはＲ１、Ｒ２および／またはＲ３は任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基から独立して選択され、より好ましくは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１５ヒドロカルビル基から独立して選択され、さらにより好ましくはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５ヒドロカルビル基から独立して選択され、最も好ましくはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１５アルキル基から独立して選択される。Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３はヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル基から独立して選択され、より好ましくはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ１２アルキル基から独立して選択され、最も好ましくはヘテロ原子を含まないＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから独立して選択されることが特に好ましい。メチルが特に好ましい。
【００２６】
ヘテロ原子がＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に存在する場合（それらの好ましい実施形態を含む）、これらのヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｓ、ＰおよびＯから独立して選択され、より好ましくはＮおよびＯから独立して選択され、最も好ましくはＯである。
【００２７】
好ましくは、式（Ｉ）による成分（Ａ）において、ｎ＝ｏ＝ｐ、より好ましくはｎ＝ｏ＝ｐかつ２または３から選択される。
【００２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４がヘテロ原子を含むヒドロカルビル基である場合、ヘテロ原子を含むヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基、例えば、脂肪族基または芳香族基から独立して選択されてよく、これらは、
ａ）１個以上、通常、５個を上回らない、好ましくは３個を上回らない−ＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ１０、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１０、−ＮＣＯおよび／または−ＮＨ２基によって置換され、
・ここでＲ１０は、ヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくはアルキル基またはアルケニル基から独立して選択され、より好ましくはアルキル基から独立して選択されるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に存在する炭素原子の合計数は、上記で特定された範囲内にあり、例えば、アルキル、アルケニルまたは芳香族であっていてよく；
・ここでＲ１１は、水素またはヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくはアルキルまたはアルケニル基から独立して選択され、より好ましくはアルキル基から独立して選択されるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に存在する炭素原子の合計数は、上記で特定された範囲内にあり、例えば、アルキル、アルケニルまたは芳香族であっていてよく；
ｂ）１個以上、通常５個を上回らない、好ましくは３個を上回らない−Ｏ−、−ＮＨ−および／または−ＮＲ１０−基によって中断され；
・ここでＲ１０は、ヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくはアルキル基またはアルケニル基から独立して選択されるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に存在する炭素原子の合計数は、上記で特定された範囲内にあり、例えば、アルキル、アルケニルまたは芳香族であっていてよく；
ｃ）は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１０）２であり；
・ここでＲ１０は、ヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくはアルキル基またはアルケニル基から独立して選択されるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に存在する炭素原子の合計数は、上記で特定された範囲内にあり、例えば、アルキル、アルケニルまたは芳香族であっていてよい。
【００２９】
Ｒ１０および／またはＲ１１がアルキルである場合、それらは独立して直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキルであっていてよく、前記アルキルは所与の制限内の炭素原子を含む、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ラウリル、ｔｅｒｔ−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、エイコシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルまたはシクロドデシル、より好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチルである。
【００３０】
Ｒ１０および／またはＲ１１のうちいずれかがアルケニルである場合、これは独立して直鎖状または分枝鎖状のアルケニルであっていてよく、かかる基は所与の制限内の炭素原子を含む、例えば、アリル、ペンテニル、ヘキセニル、ドセネイルまたはオレイルである。Ｃ２〜Ｃ１８アルケニルの場合、Ｃ３〜Ｃ１６アルケニル、特にＣ３〜Ｃ１２アルケニル、例えばＣ２〜Ｃ６アルケニルが好ましい。
【００３１】
好ましくは、式（Ｉ）による成分（Ａ）において、Ｒ１のうち少なくとも２つおよびＲ２のうち少なくとも２つおよびＲ３のうち少なくとも２つは−ＯＲ４であり、より好ましくは式（Ｉ）による成分（Ａ）においてＲ１のうち少なくとも２つおよびＲ２のうち少なくとも２つおよびＲ３のうち少なくとも２つは−ＯＲ４であり、かつｎ、ｏおよびｐは独立して２または３から選択される。
【００３２】
好ましくは、成分（Ａ）は下記式（ＩＩ）
【化３】
2018504479.tif 000005
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記で定義された通りであり、
ｒは１、２、３または４であり、好ましくは１、２または３であり、最も好ましくは１または２であり；
ｓは１、２、３または４であり、好ましくは１、２または３であり、最も好ましくは１または２であり；
ｔは１、２、３または４であり、好ましくは１、２または３であり、最も好ましくは１または２であり；
ただし、好ましくは、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
による化合物である。
【００３３】
好ましくは、式（ＩＩ）による成分（Ａ）において、ｒ＝ｓ＝ｔ、より好ましくはｒ＝ｓ＝ｔでありかつ１または２から選択される。
【００３４】
式（Ｉ）によるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい特徴は、式（ＩＩ）によるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい特徴でもある。
【００３５】
より好ましくは、成分（Ａ）は、下記式（ＩＩＩ）
【化４】
2018504479.tif 000006
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記で定義されたようにそれらの全ての好ましい特徴を含み、
ｕは０、１、２または３であり、好ましくは０、１または２であり、最も好ましくは０または１であり；
ｖは０、１、２または３であり、好ましくは０、１または２であり、最も好ましくは０または１であり；
ｗは０、１、２または３であり、好ましくは０、１または２であり、最も好ましくは０または１である）
による化合物である。
【００３６】
一変種において、ｕ＝ｖ＝ｗであり、より好ましくはｕ＝ｖ＝ｗかつ０または１から選択される。Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３が存在する場合、それらは好ましくはＯＲ４基を有する両方の炭素原子に隣接する炭素原子上に存在する。
【００３７】
式（ＩＩＩ）による化合物が特に好ましく、その際、
ｕは０または１であり；
ｖは０または１であり；
ｗは０または１であり；
好ましくはｕ＝ｖ＝ｗであり；
Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３が存在する場合、それらは好ましくはＯＲ４基を有する両方の炭素原子に隣接する炭素原子上に存在し；
Ｒ４はヘテロ原子を含まずかつ水素またはＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基から独立して選択され、より好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから独立して選択され；それによってメチルおよび水素が特に好ましく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれかは、存在する場合、ヘテロ原子を含まずかつＣ１〜Ｃ１５ヒドロカルビル基から独立して選択され、好ましくはＣ１〜Ｃ１５アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから独立して選択され、それによってメチルが特に好ましい。
【００３８】
特に適切な化合物は以下の通りである。
【化５】
2018504479.tif 000007
【化６】
2018504479.tif 000008
【００３９】
構造１〜９の合成は実験の部に記載されている。
【００４０】
上記で概説された通り、顔料（Ｂ）は、３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内、好ましくは４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の最小積分透過率を有する。
【００４１】
好ましくは、顔料（Ｂ）は、黄色から赤色までの範囲の色、より好ましくは以下のクラスまたはそれらの混合物によって表される色から選択される：
−  イソインドリン：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９（例えば、パリオトールイエロー（Paliotol Yellow）Ｌ２１４０ＨＤ、パリオトールイエローＬ２１４６ＨＤ、パリオトールイエローＬ１９７０、パリオトールイエローＬ１８２０）またはＣ．Ｉ．ＰＹ１８５、例えば、パリオトールイエローＬ１１５５）、
−  イソインドリノン：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１１０（例えば、イルガジンイエロー（Irgazin Yellow）Ｌ２０４０）またはＣ．Ｉ．ＰＹ１０９（例えば、イルガジンイエローＬ１０３０）
−  ベンゾイミダゾロン類：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５１（例えば、クロモフタルイエロー（Cromophtal Yellow）Ｌ１０６１ＨＤ）またはＣ．Ｉ．ＰＹ１５４（例えば、クロモフタルイエローＬ１０８４）、
−  キノフタロン：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３８（例えば、パリオトールイエロー（Paliotol Yellow）Ｌ０９６２ＨＤ、パリオトールイエローＬ０９６０ＨＤ）、
−  アゾメチンＣｕ−錯体：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１２９（例えば、イルガジンイエロー（Irgazin Yellow）Ｌ０８００）、
−  バナジン酸ビスマス：Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８４（例えば、シコパールイエロー（Sicopal Yellow）Ｌ１１００、シコパールイエローＬ１１１０、シコパールイエローＬ１１２０、シコパールイエローＬ１６００）、
−  混合金属酸化物：Ｃ．Ｉ．ＰＹ５３（例えば、シコタンイエロー（Sicotan Yellow）Ｌ１０１０、シコタンイエローＬ１０１２などのＮｉ−チタン酸塩）、
−  酸化鉄；Ｃ．Ｉ．ＰＹ４２（例えば、シコタンイエローＬ１９１６、シコタンイエローＬ１９１５）またはＣ．Ｉ．ＰＹ１０１（例えば、シコタンレッドＬ２８１７）および
−  ハイブリッド顔料（有機顔料と無機顔料のブレンド）（例えば、パリオタンイエロー（Paliotan Yellow）Ｌ１１４５、パリオタンイエローＬ１６４５、パリオタンイエローＬ１９４５、パリオタンイエローＬ２０４５）。
【００４２】
それらの中でイソインドリンまたはキノフタロンが特に好ましい。
【００４３】
本発明による組成物において、成分（Ａ）および／または（Ｂ）は、好ましくは、組成物の全固形分を基準として、それぞれ０．１〜３０質量％の量で、より好ましくは０．３〜１５質量％の量で、最も好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する。
【００４４】
本発明の別の態様は、コーティング、好ましくはコーティング組成物、好ましくは本発明による自動車用コーティング組成物を基材に適用することによって得られる自動車用コーティングである。
【００４５】
かかる基材は例えば、ガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料、特に金属である。またはかかる基材に別のコーティング層、好ましくは別の自動車用コーティング層が適用される。したがって、本発明のコーティング層は、例えば、補修コーティングにも適している。
【００４６】
上記で概説されるように別のコーティング層、好ましくは別の自動車用コーティング層が基材に適用されることが好ましい。好ましくは、この金属基材に適用される別のコーティング層はプライマーである。
【００４７】
適切なプライマーは、全て一般に使用されるプライマー、特にコーティング金属基材に通常使用されるプライマーである。本発明のコーティングがプラスチックなどの他の基材を被覆するために使用される場合、例えば、それらの基材を下塗りするための慣用のコーティング組成物が使用される。
【００４８】
特にスチールおよび類似の金属に使用されるプライマーは、通常、一般に１０〜２５質量％の固形分を有する水性のコーティング材料である。それらは一般に少なくとも１つの結合剤、少なくとも１つの架橋剤、必要に応じて顔料、さらに必要に応じて慣用の助剤および添加剤を含む。電着材料として知られる電気泳動により析出可能なコーティング材料、特に陰極析出型電着材料をプライマーとして使用することが好ましい。しかしながら、適合性は、例えば、コイルコーティングとして知られる技術を用いて適用できるプライマーによっても保持される。アルミニウムの基材の場合、使用されるプライマー（Ｇ）は一般に陽極酸化によって作られる酸化アルミニウム層を含む。電着材料は、通常、イオン性置換基またはイオン性基に変換できる置換基を有する結合剤、さらには化学的架橋が可能な基を有する結合剤を含む。イオン性基は、アニオン性基またはアニオン性基に変換できる基、ＣＯＯＨ基、例えば、カチオン性基またはカチオン性基に変換できる基であっていてよく、例えば、アミノ基、アンモニウム基、第４級アンモニウム基、ホスホニウム基および／またはスルホニウム基である。塩基性基、特に窒素含有塩基性基を有する結合剤を使用することが好ましい。これらの基は四級化された形であっていてよく、または慣用の中和剤、例えば蟻酸、酢酸または乳酸などの有機モノカルボン酸でイオン性基に変換される。
【００４９】
適切な陽極析出型電着材料が知られており、例えば独国特許第２８２４４１８号明細書（DE-A-2824418）に記載されている。これらは、通常、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈおよび／または−ＰＯ３Ｈ２基などのアニオン性基を有するポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、マレエート油またはポリブタジエン油をベースとする自己架橋性または外部架橋結合剤を含み、さらには慣用の架橋剤、例えばトリアジン樹脂、ブロックされたポリイソシアネートまたはエステル交換可能な基を有する架橋剤を含む。
【００５０】
適切な陰極析出型電着材料も同様に公知であり、例えば欧州特許第０２４１４７６号明細書（EP-B 0 241 476）、国際公開第９１／０９９１７号（WO 91/09917）、欧州特許第０９２０４８０号明細書（EP-B-0920480）、欧州特許第０９６１７９７号明細書（EP-B 0 961 797）、国際公開第２００３／０６８４１８号（WO 2003/068418）および国際公開第２００４／０１８５８０号（WO 2004 / 018580）に記載される。それらは、通常、ポリエステル、エポキシ樹脂、末端二重結合またはＯＨ基を有するエポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、第１級、第２級もしくは第３級アミノ基などのカチオン性基を有し、有機酸で中和されたポリウレタン樹脂またはポリブタジエン樹脂を含み、さらには慣用の架橋剤、例えば、トリアジン樹脂、ブロックトポリイソシアネート、アミノ樹脂、ポリエポキシド化合物またはエステル交換可能な基または二重結合を有する架橋剤も含む。
【００５１】
金属基材に適用された陰極析出型電着材料が好ましい。
【００５２】
例えば、欧州特許第０９６１７９７号明細書（EP-B-0 961 797）に記載されるような、陰極析出型電着材料であって、アンモニウム基を有するエポキシ樹脂に基づく水性結合剤分散液を含み、かつ
（Ｉ）１種以上のジエポキシ樹脂（ａ）を１種以上のモノおよび／またはジフェノール（ｂ）と反応させて中間体（Ｉ）を得ること、
（ＩＩ）前記中間体（Ｉ）を１種以上のアミンと反応させてエポキシド−アミン付加物（Ａ）を得ること、
（ＩＩＩ）続いてまたは同時に（ａ）と（ｂ）との反応の間に形成される第２級ヒドロキシル基を、エポキシドアミン付加物（Ａ）のエポキシド基と反応させること、
（ＩＶ）少なくとも１種の架橋剤を添加すること、
（Ｖ）中和すること、および
（ＶＩ）得られた混合物を水に分散させること
によって得られる前記陰極析出型電着材料を使用することが特に好ましい。
【００５３】
好ましくは、本発明によるコーティング組成物を基材上に塗布することによって得られるコーティングは、３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される。
【００５４】
最も好ましくは、コーティングは自動車用コーティングであり、かつ以下の層を含む：
（ａ）プライマー、好ましくは電気泳動的に析出可能な材料、特に金属基材に適用される本発明で定義された陰極析出型コーティング；
（ｂ）層（ａ）に付着する本発明による自動車用コーティング組成物を含む、好ましくはそれからなる少なくとも１つの次のコーティング層；
（ｃ）任意に、成分（Ａ）および／または（Ｂ）を含まない、好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）を含まない、１種以上の、好ましくは１種のさらなるコーティング層；
（ｄ）式（Ｉ）の紫外線吸収剤とは異なる１種以上の紫外線吸収剤、および任意にさらなる光安定剤を含有するクリアトップコーティング。
【００５５】
（ｃ）が存在しない場合、層（ｂ）は好ましくは層（ａ）のすぐ隣にあり、かつ層（ｄ）は層（ｂ）のすぐ隣にある。（ｃ）が存在する場合、層（ｂ）は好ましくは層（ａ）のすぐ隣にあり、層（ｃ）は層（ｂ）のすぐ隣にありかつ層（ｄ）は層（ｃ）のすぐ隣にある。
【００５６】
本発明による組成物の好ましい特徴は、本発明による自動車用コーティングの好ましい特徴でもあり、その逆でもある。
【００５７】
コーティング層（ｂ）は、好ましくは３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される。通常、コーティング層（ｂ）の乾燥膜厚さは少なくとも３μｍである。コーティング層（ａ）は、好ましくは３５μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される。通常、コーティング層（ａ）の乾燥膜厚さは少なくとも１０μｍである。
【００５８】
コーティング層（ｄ）は好ましくは５０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される。通常、コーティング層（ｄ）の乾燥膜厚さは少なくとも３０μｍである。
【００５９】
層（ｃ）は、存在する場合、当該技術分野で知られているような通常の自動車用コーティング層である。層（ｃ）は、存在する場合、通常、顔料を含有する。コーティング層（ｃ）は、存在する場合、好ましくは３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される。通常、コーティング層（ｃ）の乾燥膜厚さは、存在する場合、少なくとも３μｍである。
【００６０】
例えば、このような自動車用コーティングでは、金属基材は、例えば慣用のリン酸亜鉛浴中で前処理される。
【００６１】
例えば、本発明による自動車用コーティングは、紫外線範囲（２８０ｎｍ〜３８０ｎｍ）およびさらに３８０ｎｍを超える波長の両方で電磁放射に感受性である基材上に塗布される。
【００６２】
典型的な感受性基材は、例えば、金属基材に適用された陰極析出コーティングである。このようなコーティングは、通常、自動車産業で使用される。
【００６３】
３８０ｎｍよりも高い波長の電磁波に感受性である場合、紫外線光または可視光が、例えば６００ｎｍまで、好ましくは５００ｎｍまで、特に４５０ｎｍまでの波長範囲にあることが分かる。
【００６４】
本発明によるコーティング組成物、特に自動車用コーティング組成物は、通常、結合剤と呼ばれるポリマー樹脂またはその前駆体を含む。
【００６５】
コーティング、好ましくは自動車用コーティングに使用される樹脂は、典型的には架橋ポリマー、例えば一方でアルデヒド、他方でフェノール、尿素およびメラミン由来のもの、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂である。
【００６６】
また、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニル化合物、さらには難燃性のそれらのハロゲン含有変性物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂も有用である。好ましくは、置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート由来の架橋性アクリル樹脂が使用される。
【００６７】
また、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂も可能である。架橋エポキシ樹脂は、脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族グリシジル化合物、例えば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物から誘導され、これらは促進剤の有無にかかわらず、無水物またはアミンなどの慣用の硬化剤で架橋される。
【００６８】
コーティング材料は、エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーおよび多価不飽和脂肪族オリゴマーを含む硬化性組成物であってもよい。
【００６９】
本発明による光の作用に対して安定化され得るアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車をコーティングするために使用される従来の焼付ラッカー（自動車仕上げラッカー）、例えばアルキド／メラミン樹脂およびアルキド／アクリル／メラミン樹脂をベースとするラッカーである（H. WagnerおよびH. F. Sarx、”Lackkunstharze”（１９７７年）の９９頁〜１２３頁を参照）。他の架橋剤としては、グリコールウリル（glycouril）樹脂、ブロックイソシアネートまたはエポキシ樹脂が挙げられる。
【００７０】
また、本発明による化合物（Ａ）および（Ｂ）が、シリコン、イソシアネートまたはイソシアヌレートで任意に変性された、エポキシ樹脂、エポキシ−ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂などの非酸触媒熱硬化樹脂の用途に適用可能であることも留意されるべきである。エポキシ樹脂およびエポキシ−ポリエステル樹脂は、酸、酸無水物、アミンなどの従来の架橋剤で架橋される。これに対応して、エポキシドは、骨格構造上の反応性基の存在によって変性された種々のアクリル樹脂系またはポリエステル樹脂系のための架橋剤として利用され得る。水溶性、水混和性または水分散性のコーティングが望ましい場合、樹脂中に存在する酸性基のアンモニウム塩が形成される。グリシジルメタクリレートを選択されたアルコール成分と反応させることにより、粉末コーティング組成物を調製することができる。
【００７１】
とりわけ層（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のための適切な結合剤、架橋剤ならびに慣用の助剤および添加剤は、米国特許出願公開第２００９／３１７６２９号明細書（US 2009/317629）および国際公開第２００６／１３１４６９号（WO 2006/131469）に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７２】
本発明によるコーティング組成物は、さらなる添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤および本発明による化合物とは異なる光安定剤、金属不活性化剤、核形成剤および／または充填剤ならびに補強剤を含み得る。
【００７３】
適切な紫外線吸収剤は、ヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアジオール、ヒドロキシ−フェニル−トリアジン、ヒドロキシ−ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレートまたはマロネートのクラス、立体障害アミン化合物およびそれらの組み合わせから選択することができる。
【００７４】
適切なヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアジオールは、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾールである。
【００７５】
適切なヒドロキシ−フェニル−トリアジンは、例えば２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピル−オキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
【００７６】
適切なヒドロキシル−ベンゾフェノンは、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【００７７】
適切なオキサニリドは、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとこれらの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
【００７８】
適切なシアノアクリレートは、例えば、エチルアルファ−シアノ−ベータ，ベータ−ジフェニルアクリレート、イソオクチルアルファ−シアノ−ベータ，ベータ−ジフェニルアクリレート、メチルアルファ−カルボメトキシシンナメート、メチルアルファ−シアノ−アルファ−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルアルファ−シアノ−アルファ−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルアルファ−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（ベータ−カルボメトキシ−ベータ−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（アルファ−シアノ−ベータ，ベータ−ジ−フェニルアクリレート）である。
【００７９】
適切なマロネートは、例えば、４−メトキシ−ベンジリデン−ジ−（１−メチルブチル）マロネート、４−メトキシ−ベンジリデン−ジ−イソプロピル−マロネート、４−エトキシ−ベンジリデン−ジ−ジ−イソプロピル−マロネート、４−ｎ−プロポキシベンジリデン−ジ−イソプロピル−マロネート、４−ｎ−ブトキシベンジリデン−ジ−イソプロピル−マロネート、４−メトキシベンジリデン−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−マロネート、４−メトキシベンジリデン−ジ−（１，１−ジメチルプロピル）−マロネートである。
【００８０】
適切な立体障害アミン化合物は、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジ−クロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチル−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−ジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）−エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサ−メチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−アルファ−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）（クラリアント；ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）−アミノ）−ｓ−トリアジンである。
【００８１】
本発明によるコーティング組成物は、ヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアゾールまたはヒドロキシ−フェニル−トリアジンまたはヒドロキシ−ベンゾフェノンまたはオキサニリドまたはシアノアクリレートまたはマロネートおよびそれらの組み合わせのクラスから選択される上記の紫外線吸収剤のうち１種以上をさらに含み得る。
【００８２】
本発明によるコーティング組成物は、上記で定義された立体障害アミン化合物をさらに含み得る。
【００８３】
一実施形態では、本発明によるコーティング組成物は、上記で定義された立体障害アミン化合物をさらに含んでおり、かつヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシ−フェニル−トリアジン、ヒドロキシ−ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、マロネートおよびそれらの組み合わせのクラスから選択される１種以上の上記の紫外線吸収剤をさらに含んでいる。
【００８４】
別の実施形態では、本発明によるコーティング組成物は、本発明による化合物（Ａ）とは異なる紫外線吸収剤を含まない。
【００８５】
本発明はさらに、
−  以下の式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化７】
2018504479.tif 000009
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
ならびに
紫外線／可視光線から基材を保護するために最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）
の使用に関する。
【００８６】
既に上記で概説された通り、紫外線／可視光線は２８０ｎｍ〜６００ｎｍの波長範囲内の光を指す。
【００８７】
このような基材は、例えばガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料、特に金属である。あるいは、かかる基材は別のコーティング層、好ましくはかかる基材に適用された別の自動車用コーティング層である。
【００８８】
上記で概説されるような基材に適用される別のコーティング層、好ましくは別の自動車用コーティング層が好ましい。好ましくは、この別のコーティング層は、本発明で定義された金属基材に適用されるプライマーである。
【００８９】
成分（Ａ）および（Ｂ）の好ましい特徴を含む本発明によるコーティング組成物の好ましい特徴は、本発明による使用の好ましい特徴でもあり、その逆でもある。
【００９０】
本発明のさらなる態様は、紫外線／可視光線の有害な影響に対して、基材を安定化するための方法であって、
本発明のコーティング組成物を基材に適用すること
を含む、前記方法である。
【００９１】
かかる基材は、例えばガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料、特に金属である。あるいは、かかる基材は別のコーティング層、好ましくはかかる基材に適用された別の自動車用コーティング層である。
【００９２】
上記で概説されるような基材に適用される別のコーティング層、好ましくは別の自動車用コーティング層が好ましい。好ましくは、この別のコーティング層は、本発明で定義された金属基材に適用されるプライマーである。
【００９３】
（ａ）プライマー、好ましくは電気泳動的に析出可能な材料、特に金属基材に適用される陰極析出コーティングを適用すること；
（ｂ）本発明で定義された層（ａ）に付着している本発明のコーティング組成物を適用すること；
（ｃ）任意に、成分（Ａ）および／または（Ｂ）を含まない、好ましくは成分（Ａ）および（Ｂ）を含まない、１種以上、好ましくは１種のさらなるコーティング層を適用すること；ならびに
（ｄ）コーティング（ａ）にまたはコーティング（ｃ）に付着している、存在する場合、コーティング（ｂ）に付着しているコーティング（ｂ）の上にクリアトップコーティングを適用すること、前記クリアトップコーティングは式（Ｉ）のものとは異なる１種以上の紫外線吸収剤および任意にさらなる光安定剤を含有する
を含む方法が最も好ましい。
【００９４】
工程ｂ）において、本発明で定義された層（ａ）に付着している本発明のコーティング組成物を適用することによって、基材は通常、紫外線／可視光線の悪影響に対して安定化される。
【００９５】
（ｃ）が存在しない場合、層（ｂ）は好ましくは層（ａ）のすぐ隣にあり、層（ｄ）は層（ｂ）のすぐ隣にある。（ｃ）が存在する場合、層（ｂ）は好ましくは層（ａ）のすぐ隣にあり、層（ｃ）は層（ｂ）のすぐ隣にあり、かつ層（ｄ）は層（ｃ）のすぐ隣にある。
【００９６】
クリアコート層には通常、顔料が含まれていない。
【００９７】
成分（Ａ）および（Ｂ）の好ましい特徴を含む、本発明によるコーティング組成物および使用の好ましい特徴も本発明による方法の好ましい特徴であり、その逆でもある。
【００９８】
以下の項目では、本発明の好ましい実施形態について説明する。
１．コーティング組成物であって、
−  下記式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化８】
2018504479.tif 000010
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
ならびに
最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）
を含む、前記コーティング組成物。
【００９９】
２．成分（Ａ）においてＲ１のうち少なくとも２つおよびＲ２のうち少なくとも２つおよびＲ３のうち少なくとも２つが−ＯＲ４である、項目１記載の組成物。
【０１００】
３．成分（Ａ）が下記式（ＩＩ）
【化９】
2018504479.tif 000011
（式中、
Ｒ４は水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・−ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｒは１、２、３または４であり；
ｓは１、２、３または４であり；
ｔは１、２、３または４である）
による化合物である、項目１または２記載の組成物。
【０１０１】
４．前記顔料（Ｂ）がイソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、キノフタロン、アゾメチンＣｕ−錯体、バナジン酸ビスマス、混合金属酸化物もしくは鉄酸化物のクラスまたはそれらの混合物から選択される、項目１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【０１０２】
５．前記顔料（Ｂ）がイソインドリンまたはキノフタロンのクラスから選択される、項目４記載の組成物。
【０１０３】
６．成分（Ａ）および／または（Ｂ）がそれぞれ、組成物の全固形分を基準として、０．１〜３０質量％の量で、好ましくは０．３〜１５質量％の量で、最も好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する、項目１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【０１０４】
７．ヒドロキシ−フェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシ−フェニル−トリアジン、ヒドロキシ−ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、マロネートおよびそれらの組み合わせのクラスから選択される１種以上の紫外線吸収剤をさらに含む、項目１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【０１０５】
８．立体障害アミン化合物をさらに含む、項目１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【０１０６】
９．項目１から８までのいずれか１項記載の組成物を基材に適用することによって得られるコーティング。
【０１０７】
１０．３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の乾燥膜厚さで適用される、項目９記載のコーティング。
【０１０８】
１１．前記基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される基材が金属である、項目９または１０記載のコーティング。
【０１０９】
１２．−  以下の式（Ｉ）による１種以上の化合物（Ａ）
【化１０】
2018504479.tif 000012
（式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して
・  −ＯＲ４（Ｒ４は水素であるかまたは任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基である）；または
・  任意にヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２４ヒドロカルビル基
から選択され；
ｎは２、３、４または５であり；
ｏは２、３、４または５であり；
ｐは２、３、４または５であり；
ただし、Ｒ１のうち少なくとも１つおよびＲ２のうち少なくとも１つおよびＲ３のうち少なくとも１つは−ＯＲ４である）
ならびに
紫外線／可視光線から基材を保護するために最小積分透過率が３８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲内にある顔料（Ｂ）
の使用。
【０１１０】
１３．前記基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される基材が金属である、項目１２記載の使用。
【０１１１】
１４．紫外線／可視光線の有害な影響に対して基材を安定化するための方法であって、項目１から８までのいずれか１項記載のコーティング組成物を基材に適用することを含む、前記方法。
【０１１２】
１５．コーティングが自動車用コーティングである、項目１４記載の方法。
【０１１３】
１６．前記基材がガラス、金属、木材、プラスチックまたはセラミック材料であるか、またはかかる基材に別のコーティング層が適用され、好ましくは前記別のコーティング層がプライマーであり、かつ前記プライマーが適用される基材が金属である、項目１４または１５記載の方法。
【０１１４】
実験の部
透過率の決定
紫外線／可視光線透過率スペクトルを、紫外線  ＷｉｎＬａｂソフトウェアを使用して、１５０ｍｍ積分球（ウルブリヒト球）を備えたPerkin Elmer Lambda 650 Sで記録した。ウルブリヒト球は直接透過した光だけではなく、異なる方向に散乱した放射光を集める。積分球の用途および使用は当該技術分野では知られており、パーキンエルマー社のパンフレット” Application and use of integrating spheres with the Lambda 650 and 850 UV/Vis and Lambda 950 UV/Vis/NIR spectrophotometers”などの文献で調べることができる。試料の調製については以下に記載される。
【０１１５】
顔料（クリアコート中）の紫外線／可視光線の透過率スペクトルの測定のための試料調製：
顔料は下記の配合物１に加えられる（固形分に対して３質量％の顔料）。顔料の分布（分散）は、同じ質量の２ｍｍガラスビーズを添加し、スカンデックスシェーカー（製造業者：Ｌａｕ  ＧｍｂＨ）を用いて混合物を２時間振とうすることによって行った。その後、ガラスビーズを濾過した。配合物をガラス板上に適用（ワイヤーコーター５０μｍ）すると、硬化（８０゜、２０分）後に２０μｍの乾燥膜厚さが得られた。
【０１１６】
使用した成分：
紫外線吸収剤：
【化１１】
2018504479.tif 000013
顔料１：ピグメントイエロー１３８（キノフタロン）；ＢＡＳＦ  ＳＥにより供給
顔料２：ピグメントイエロー１３９（イソインドリン）；ＢＡＳＦ  ＳＥにより供給
チヌビン１２３：ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ＣＡＳ−ｎｏ．１２９７５７−６７−１、ＢＡＳＦ  ＳＥにより供給
【０１１７】
構造１の合成は、欧州特許第１６５６０８号明細書（EP 165 608）に記載されている。
【０１１８】
実施例１：構造２の調製
８５ｇの炭酸カリウムを３８０ｍｌのＤＭＦ中５０ｇの構造１に加える。混合物を撹拌しながら８０℃まで加熱し、次に硫酸ジメチル７５ｇを滴加する。添加が終了したら、撹拌を８０℃で３〜４時間継続し、そして加熱を止める。反応液が室温まで冷えたら、これを１リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、濾液のｐＨが中性になるまで水で洗い、７０℃で真空乾燥する。粗生成物を熱ジオキサン８００ｍｌから再結晶すると、７０℃での濾過および真空乾燥後に、少量の構造６および構造８を含有する４０．５ｇの構造２が得られる。生成物の溶融範囲は２１０℃〜２２０℃である。
【０１１９】
実施例２：構造３の調製
シアン化クロリド（ＣＡＳ１０８−７７−０）２５ｇと三塩化アルミニウム２７．４ｇを、クロロベンゼン４７５ｍｌに懸濁させる。次に、氷水で冷却しながら、２−メチル−１，３−レゾルシノール（ＣＡＳ６０８−２５−３）５８．９ｇをゆっくり加える。添加が完了したら、反応混合物を３０分以内に７０℃まで加熱する。７９℃でさらに３０分間撹拌した後、混合物を室温まで冷却し、次いで２Ｎ塩酸１５０ｍｌと幾つかのアイスキューブを含むメタノール３５０ｍｌとの混合物に注ぎ入れる。沈殿物を濾別し、８０℃で真空乾燥する。粗生成物をＤＭＦから再結晶し、メタノールで洗い、８０℃で真空乾燥すると、３６．０ｇの構造３が得られる。溶融は３９５℃を上回る。
【０１２０】
実施例３：構造４の調製
炭酸カリウム３１ｇを、ＤＭＦ２００ｍｌ中の２０ｇの構造３に加える。混合物を撹拌しながら８０℃まで加熱し、次に硫酸ジメチル２５．４ｇを滴加する。添加が終了したら、撹拌を８０℃で７時間継続し、そして加熱を止める。反応液が室温まで冷えたら、これを１リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、濾液のｐＨが中性になるまで水で洗い、７０℃で真空乾燥する。粗生成物を最初に８００ｍｌの熱ジオキサン中に懸濁し、次いで３００ｍｌの熱ＤＭＦ中に懸濁すると、８０℃での濾過および真空乾燥後に、少量の構造４および構造９の異性体を含有する９．６ｇの構造４が得られる。生成物は約３６０℃で分解しながら融解する。
【０１２１】
実施例４：構造５と構造６との混合物の調製
３５．８ｇの炭酸カリウムを３００ｍｌのＤＭＦ中５０．０ｇの構造１に加える。撹拌しながら混合物を１３０℃まで加熱し、一晩撹拌する。次に硫酸ジメチル３１．１ｇを滴加する。添加が終了したら、撹拌を１３０℃で３時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを１．５リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、まだ湿った濾過ケーキを１５０ｍｌの熱ＤＭＦ中に懸濁させる。この懸濁液を１３０℃で９０分間撹拌し、次いで室温まで冷却した後、沈殿物を濾別し、８０℃で真空乾燥すると、１５．９ｇの混合物が得られ、これは主に１／３の構造５と２／３の構造６とで構成されているが、構造６の異性体と少量の未変換構造１も含有している。
【０１２２】
実施例５：構造１、５、および７の混合物の調製
１７．９ｇの炭酸カリウムを３００ｍｌのＤＭＦ中の５０．０ｇの構造１に加える。撹拌しながら混合物を７０℃まで加熱し、４時間撹拌する。次に１５．６ｇの硫酸ジメチルを滴加する。添加が終了したら、撹拌を７０℃で３時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを２．０リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、まだ湿った濾過ケーキを熱水中に懸濁させ、再び濾別し、濾液のｐＨが中性になるまで水で洗い、８０℃で真空乾燥すると、４４．８ｇの混合物が得られ、これは主に約１／３の構造１、１／２の構造７、１／５の構造５および少量の構造６で構成される。
【０１２３】
実施例６：構造５、６および７の混合物の調製
１１．１ｇの炭酸カリウムを、２５０ｍｌのＤＭＦ中の３２．０ｇの実施例４の生成物に加える。撹拌しながら混合物を７０℃まで加熱し、３時間撹拌する。次に９．６ｇの硫酸ジメチルを滴加する。添加が終了したら、撹拌を７０℃で２時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを１．５リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、８０℃で真空乾燥すると、２７．４ｇの生成物の混合物が得られる。この混合物１５．０ｇを、１５０ｍｌのＤＭＦを用いて１３０℃で１６時間撹拌する。室温まで冷やした後、混合物を５００ｍｌの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、濾液のｐＨが中性になるまで水で洗い、８０℃で真空乾燥すると、１１．３ｇの混合物が得られ、これはそれぞれ約１／３の構造５およびその異性体、構造６およびその異性体ならびに構造７で構成される。
【０１２４】
実施例７：構造１、２、５、６および７の混合物の調製
４６．０ｇの炭酸カリウムを３００ｍｌのＤＭＦ中の５０ｇの構造１に加える。混合物を８０℃まで加熱し、３時間撹拌する。次に３８．９ｇの硫酸ジメチルを滴加する。添加が終了したら、撹拌を８０℃で６時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを１．５リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、真空乾燥する。粗生成物を２００ｍｌの熱ジオキサン中に懸濁させると、８０℃での濾過および真空乾燥後に、約１／４の構造、２／５の構造５、１／４の構造５およびそれらの異性体を含むが、構造５の異性体、構造２および未反応の出発材料（構造１）がほとんどない混合物４０．２ｇが得られる。生成物は約２４０℃で溶融および分解し始める。
【０１２５】
実施例８：構造２、５、６および７の混合物の調製
５９．７ｇの炭酸カリウムを３００ｍｌのＤＭＦ中の５０ｇの構造１に加える。混合物を８０℃まで加熱し、８時間撹拌する。次に４９．８ｇの硫酸ジメチルを滴加する。添加が終了したら、撹拌を８０℃で７時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを１．５リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、濾液のｐＨが中性になるまで水で洗う。沈殿物を濾別し、７０℃で真空乾燥すると、４９．１ｇの粗生成物が得られる。粗生成物を１００ｍｌのジオキサンから再結晶すると、７０℃での真空乾燥後に１３．２ｇの第１の生成物画分が得られる。再結晶の母液を濃縮すると、７０℃での真空乾燥後に９．９ｇの第２の生成物画分が得られる。第２の画分は、構造６およびその異性体（約２／５）構造２（約２／５）、構造５およびその異性体（約１／６）を含むが構造７がほとんどない混合物であり、これは約２０５℃で溶融し始め、約２６０℃で分解し始める。
【０１２６】
第１の生成物画分を熱ジオキサン１００ｍｌに懸濁し、室温に冷却後、濾別し、７０℃で真空乾燥すると、構造２（約１／２）構造６およびその異性体（約１／３）、構造５およびその異性体（約１／６）を含むが構造７がほとんどない混合物９．１ｇが得られ、これは約２１０℃で溶融および分解し始める。
【０１２７】
実施例９：構造２、５、６、７および８の混合物の調製
５２．８ｇの炭酸カリウムを３００ｍｌのＤＭＦ中の５０ｇの構造１に加える。混合物を１３５℃まで加熱し、１６時間撹拌する。次に４６．７ｇの硫酸ジメチルを滴加する。添加が終了したら、撹拌を１３５℃で３時間継続し、そして加熱を止める。反応混合物が室温まで冷えたら、これを１．０リットルの氷冷水に注ぐ。沈殿物を濾別し、７０℃で真空乾燥する。粗生成物を最初に熱ジオキサン３００ｍｌに懸濁し、室温に冷却した後濾過し、１００ｍｌの熱ＤＭＦに懸濁する。室温まで冷却した後、濾過し、８０℃で真空乾燥すると、４０．２ｇの生成物が得られる。生成物は、約２／３の構造２およびその異性体、１／６の構造６およびその異性体、１／６の構造５、さらには少量の構造７および構造８の混合物であり、約２４０℃で溶融および分解し始める。
【０１２８】
使用する配合物（コーティング）：
配合物１：
水性のクリアベースコート（着色なし）：”Ｍｉｓｃｈｌａｃｋ  ｆａｒｂｌｏｓ  ＺＷ  ４２−６００８−０１０１”（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨにより供給）。コーティングの固形分は２１．５％である。
【０１２９】
配合物２：
水性の白色ベース濃縮物：”Ｐｒｕｅｆｗｅｉｓｓ  ＺＵ５６−０ＰＲＷ−００１８”（ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ＧｍｂＨにより供給）。コーティングの固形分は５２．０％である。
【０１３０】
配合物３：
水性の白色ベースコート：２５質量％の”Ｍｉｓｃｈｌａｃｋ  ＺＷ  ４２−６００８−０１０１”および７５質量％の”Ｐｒｕｅｆｗｅｉｓｓ  ＺＵ５６−０ＰＲＷ−００１８”。混合されたコーティングの固形分は３９．０％である。
【０１３１】
配合物４：
溶剤型クリアトップコート（熱硬化アクリルメラミン）（コーティングの固形分は５３．０％である）：
【表１】
2018504479.tif 000014
【０１３２】
本発明の例１（ＩＥ１）：
それぞれ固形分を基準として１．５質量％の紫外線吸収剤および１．５質量％の顔料１を配合物２に加えた。顔料と紫外線吸収剤の分配（分散）を、同じ質量の２ｍｍガラスビーズを加え、混合物をスカンデックスシェーカー（製造業者：Ｌａｕ  ＧｍｂＨ）を用いて２時間振とうすることによって行った。その後、ガラスビーズを濾別した。配合物を、次に配合物１と質量比３／１で混合した。得られた混合物をガラス板上に適用（ワイヤーコーター５０μｍ）すると、硬化（８０゜、２０分）後に２０μｍの乾燥膜厚さが得られる。
【０１３３】
本発明の例２（ＩＥ２）：
固形分を基準として１．５質量％の顔料２を、固形分を基準として１．５質量％の顔料１の代わりに使用したことを除いて、本発明の例１を繰り返した。
【０１３４】
参照例３（ＲＥ３）：
紫外線吸収剤および顔料を使用せず、２時間の分配工程を省略したことを除いて、本発明の例１を繰り返した。
【０１３５】
紫外線／可視光線の透過率を、上記の実施例ＩＥ１、ＩＥ２およびＲＥ３で決定した。結果を以下の表に示す。
【表２】
2018504479.tif 000015
【０１３６】
上記から分かるように、４２０ｎｍでの透過率は、参照と比較して既に１桁低い。より高い波長では、参照の透過率は増加するが、本発明の例は、それぞれ４８０ｎｍまたは５００ｎｍまでの優れた紫外線／可視光線保護を示す。
【０１３７】
光安定性
光安定性の測定のために、クリアコート（配合物４）を、１２５μｍワイヤーコーターを用いて上記のＩＥ１およびＩＥ２の試料に適用した（硬化後に４０μｍの乾燥膜厚さが得られる）。暴露中のクリアコートのひび割れを防ぐために、配合物は１質量％のＴｉｎｕｖｉｎ１２３（樹脂固形分基準）を含有していた。これらの層を一緒に１３０℃で３０分間硬化させた。クリアコート組成物は３００ｎｍ〜５００ｎｍの間の波長範囲で吸収しない。
【０１３８】
各試料の紫外線／可視光線スペクトルを記録し、その後、試料をＳＡＥ  Ｊ  ２５２７に従って露光条件に付した。暴露の間、紫外線／可視光線スペクトルを５００時間の間隔で記録した。吸収端（Δ％Ｔ）での紫外線／可視光線吸収の変化を以下の第２表に示す。吸収端を、透過率が０．５％より低い波長と定義する。
【表３】
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【０１３９】
たった１つの着色層およびその上のクリアコート（それ自体は紫外線／可視光線透過である）を使用することにより、着色層を、ＳＡＥ  Ｊ  ２５２７に従って耐候条件下で最大照射に曝す。
【０１４０】
第２表から分かるように、３０００時間の加速風化条件後でも透過率の変化は無視できるほど小さい。
【０１４１】
マイグレーション耐性
白色コイルコーティング（ポリエステル／メラミン）でプリコートしたアルミニウム基材を中性基材として使用した。基材をＩＥ１またはＩＥ２で被覆し、乾燥（８０℃、２０分）すると、２０μｍの乾燥膜厚が得られる。その上に、第２の層を、紫外線吸収剤と顔料（ＲＥ３）を含まない配合物３を用いて適用し、乾燥（８０℃、２０分）すると、同様に２０μｍの乾燥膜厚が得られる。次に、黄色をフォトスペクトロメータにより測定し、ｂ＊値をＣＩＥ−Ｌ＊ａ＊ｂ＊システムを用いて計算した。
【表４】
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【０１４２】
低いｂ＊値は、ベースコーティングの白色が黄色の領域に強くシフトしないことを示し、紫外線吸収剤および顔料の第２の白色ベースコート層へのマイグレーションが非常に低いことを示す。
【国際調査報告】
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