【手続補正書】
【提出日】平成25年11月29日(2013.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
ポリ塩化ビニル樹脂がゲル化すると、インクジェットプリンタのノズルを通して所定量のインクが適正に吐出されにくくなったり、前記ノズルが目詰まりしてインクが全く吐出されなくなったりする。そのため画質の良好な画像や文字等を印刷できなくなるという問題を生じる。ポリ塩化ビニル樹脂のゲル化は極力抑制しなければならない。
本発明の目的は、懸濁重合法または乳化重合法によって合成されたポリ塩化ビニル樹脂を含み、しかも前記ポリ塩化ビニル樹脂が短期間でゲル化して吐出不良や目詰まり等を生じるおそれのない非水性インクジェットインクと、前記非水性インクジェットインクを含むインクセットとを提供することにある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
これらの中でも、特に重合禁止効果の効率に優れたヒンダードアミン類、および／またはヒンダードフェノール類が、ラジカル重合禁止剤として好適に使用される。
ヒンダードアミン類としては、特に４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジニルオキシ〔別名：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ−４−イル）セバケート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ、登録商標）ＵＶ１０またはその同等品〕等が好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
前記ヒンダードアミン類の含有割合は、非水性インクジェットインクの総量の０．０５質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、特に０．５質量％以下であるのが好ましい。
ヒンダードアミン類の含有割合が前記範囲内であるの好ましい理由は、シアンの非水性インクジェットインクの場合と同様である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
前記ヒンダードアミン類の含有割合は、非水性インクジェットインクの総量の０．０５質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、特に０．５質量％以下であるのが好ましい。
ヒンダードアミン類の含有割合が前記範囲内であるの好ましい理由は、シアンの非水性インクジェットインクの場合と同様である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
次にかく拌を続けながらジエチレングリコールエチルメチルエーテル（２ＥＧ−ＥＭ、ｐＨ＝６．８）２２質量部を加えて前記共重合体を溶解させた後、ヒンダードアミン類（ラジカル重合禁止剤）としての４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジニルオキシ〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製のイルガスタブ（登録商標）ＵＶ１０の同等品〕０．２質量部、および金属配位化合物としての１−[Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾール（５％の水溶液の状態で測定したｐＨ＝７．５）０．５質量部を加えて樹脂溶液を調製した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
また、フタロシアニン顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をジエチレングリコールジエチルエーテルに分散させた顔料分散液（顔料濃度１５質量％、ｐＨ＝８．６）を調製し、前記顔料分散液３０質量部を、先に調製した樹脂溶液７０質量部に加えて均一相を形成するようにさらにかく拌して非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例２）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
（実施例３）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例４）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を１．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
（実施例５）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を２質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２３．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（比較例１）
樹脂溶液にヒンダードアミン類を加えず、かつジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
そして樹脂溶液に、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体４質量部を加えるとともに、ヒンダードアミン類の量を１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（比較例２）
樹脂溶液にヒンダードアミン類を加えず、かつジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．５質量部としたこと以外は実施例６と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
（実施例７）
金属配位化合物として、１−[Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾールに代えて２−メチルイミダゾール（ｐＨ＝１１．０）を使用した。
そして樹脂溶液に、前記２−メチルイミダゾール０．５質量部を加えるとともに、ヒンダードアミン類の量を１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
（実施例８）
ジエチレングリコールエチルメチルエーテルに代えて、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｐＨ＝１１．７）を使用した。
そして樹脂溶液に、前記Ｎ−メチル−２−ピロリドン２２質量部を加えるとともに、ヒンダードアミン類の量を１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
（実施例９）
ラジカル重合禁止剤として、ヒンダードアミン類に代えて、ヒンダードフェノール類としての、α，α′，α″−１，２，３−プロパントリイルトリス[ω−[（１−オキソ−２−プロペン−１−イル）オキシ]−ポリ[オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）]に、有効成分として２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−（フェニルメチレン）−２，５−シクロヘキサジン−１−オンを混合した混合物〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製のイルガスタブＵＶ２２、前者の割合が７６〜９０質量％、後者の有効成分の割合が２４〜１０質量％の混合物〕を使用した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
そして樹脂溶液に、前記ヒンダードフェノール類１質量部を加えるとともに、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例１０）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を１．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４質量部としたこと以外は実施例９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
（実施例１１）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を２質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２３．５質量部としたこと以外は実施例９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例１２）
ジエチレングリコールエチルメチルエーテルに代えてＮ−メチル−２−ピロリドン（ｐＨ＝１１．７を使用した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
そして樹脂溶液に、前記Ｎ−メチル−２−ピロリドン２２質量部を加えるとともに、ヒンダードフェノール類の量を１．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４質量部としたこと以外は実施例９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
前記実施例９〜１２で製造した非水性インクジェットインクについて、先の保存性試験、および色相差評価を実施した。結果を表３に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
また、キナクリドン顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をジエチレングリコールジエチルエーテルに分散させた顔料分散液（顔料濃度１５質量％、ｐＨ＝７．６）を調製し、前記顔料分散液３０質量部を、先に調製した樹脂溶液７０質量部に加えて均一相を形成するようにさらにかく拌して非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例１４）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を０．１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．４質量部としたこと以外は実施例１３と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
（実施例１５）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を０．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５質量部としたこと以外は実施例１３と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例１６）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１３と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
（実施例１７）
樹脂溶液におけるヒンダードフェノール類の量を２質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２３．５質量部としたこと以外は実施例１３と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例１８）
ラジカル重合禁止剤として、ヒンダードフェノール類に代えて、ヒンダードアミン類としての４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジニルオキシ〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製のイルガスタブ（登録商標）ＵＶ１０の同等品〕を使用した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
そして樹脂溶液に、前記ヒンダードアミン類１質量部を加えるとともに、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２４．５質量部としたこと以外は実施例１３と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
前記実施例１３〜１８で製造した非水性インクジェットインクについて、先の保存性試験、および色相差評価を実施した。なお色相差評価には、別に調製した、重合禁止剤を含有していないマゼンタの非水性インクジェットインクを用いて形成した引き見本を基準として用いた。結果を表４に示す。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
次にかく拌を続けながらジエチレングリコールエチルメチルエーテル（２ＥＧ−ＥＭ、ｐＨ＝６．８）２２質量部を加えて前記共重合体を溶解させた後、ヒンダードアミン類（ラジカル重合禁止剤）としての４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジニルオキシ〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製のイルガスタブ（登録商標）ＵＶ１０の同等品〕０．０５質量部、および金属配位化合物としての１−[Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾール（５％の水溶液の状態で測定したｐＨ＝７．５）０．５質量部を加えて樹脂溶液を調製した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
また、キレートアゾ顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０をジエチレングリコールジエチルエーテルに分散させた顔料分散液（顔料濃度１５質量％、ｐＨ＝６．５）を調製し、前記顔料分散液３０質量部を、先に調製した樹脂溶液７０質量部に加えて均一相を形成するようにさらにかく拌して非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例２０）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．４質量部としたこと以外は実施例１９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
（実施例２１）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．３質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．２質量部としたこと以外は実施例１９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例２２）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５質量部としたこと以外は実施例１９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
（実施例２３）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を２質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２３．５質量部としたこと以外は実施例１９と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
前記実施例１９〜２３で製造した非水性インクジェットインクについて、先の保存性試験、および色相差評価を実施した。なお色相差評価には、別に調製した、重合禁止剤を含有していないイエローの非水性インクジェットインクを用いて形成した引き見本を基準として用いた。結果を表５に示す。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
次にかく拌を続けながらジエチレングリコールエチルメチルエーテル（２ＥＧ−ＥＭ、ｐＨ＝６．８）２２質量部を加えて前記共重合体を溶解させた後、ヒンダードアミン類（ラジカル重合禁止剤）としての４，４′−[（１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジニルオキシ〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)社製のイルガスタブ（登録商標）ＵＶ１０の同等品〕０．０５質量部、および金属配位化合物としての１−[Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾール（５％の水溶液の状態で測定したｐＨ＝７．５）０．５質量部を加えて樹脂溶液を調製した。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
またカーボンブラックをジエチレングリコールジエチルエーテルに分散させた顔料分散液（顔料濃度１５質量％、ｐＨ＝５．８）を調製し、前記顔料分散液３０質量部を、先に調製した樹脂溶液７０質量部に加えて均一相を形成するようにさらにかく拌して非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例２５）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．１質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．４質量部としたこと以外は実施例２４と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
（実施例２６）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．３質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５．２質量部としたこと以外は実施例２４と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
（実施例２７）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を０．５質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２５質量部としたこと以外は実施例２４と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
（実施例２８）
樹脂溶液におけるヒンダードアミン類の量を２質量部、ジエチレングリコールジエチルエーテルの量を２３．５質量部としたこと以外は実施例２４と同様にして非水性インクジェットインクを製造した。
前記実施例２４〜２８で製造した非水性インクジェットインクについて、先の保存性試験、および色相差評価を実施した。なお色相差評価には、別に調製した、重合禁止剤を含有していないブラックの非水性インクジェットインクを用いて形成した引き見本を基準として用いた。結果を表６に示す。