(57)【要約】【課題】新規なシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を提供する。【解決手段】これらの化合物は、５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含み、そのうちの１つがＮ−１に結合したねじれたアリール基をもつイミダゾール環と、炭素原子を介して白金に結合した第二の芳香族環とを含む。これらの化合物はＯＬＥＤに有利に用いることができる。【選択図】図３
2013079235.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式を有する化合物。
【化１】
2013079235.tif 000093
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
ｎ１は０又は１であり；
ｎ２は０又は１であり；
ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しく；
Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができ；
Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよく；
Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく；
Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく；
Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよく；
環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；且つ、
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。
【請求項２】
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ５及びＲ６のそれぞれがアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、少なくとも３つの炭素を含むアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはシクロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ３又はＲ４が置換アリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ３又はＲ４が２，６−二置換アリールである、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ３及びＲ４が、
【化２】
2013079235.tif 000094
（上記Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもなく；
Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよく；且つ、
Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
である、請求項７に記載の化合物。
【請求項１０】
下記式：
【化３】
2013079235.tif 000095
（式中、Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
下記式：
【化４】
2013079235.tif 000096
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
下記式：
【化５】
2013079235.tif 000097
（式中、Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
下記式：
【化６】
2013079235.tif 000098
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
下記式：
【化７】
2013079235.tif 000099
（式中、Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
下記式：
【化８】
2013079235.tif 000100
（式中、Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
下記式：
【化９】
2013079235.tif 000101
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
下記式：
【化１０】
2013079235.tif 000102
を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
以下のものからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化１１】
2013079235.tif 000103
【化１２】
2013079235.tif 000104
【化１３】
2013079235.tif 000105
【化１４】
2013079235.tif 000106
【化１５】
2013079235.tif 000107
【化１６】
2013079235.tif 000108
【化１７】
2013079235.tif 000109
【化１８】
2013079235.tif 000110
【化１９】
2013079235.tif 000111
【化２０】
2013079235.tif 000112
【請求項１９】
有機発光デバイスを含み、さらに、
アノード；
カソード；及び
前記アノードとカソードの間に配置された有機層を含み、
前記有機層が下記式を有する化合物を含む、第一のデバイス。
【化２１】
2013079235.tif 000113
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
ｎ１は０又は１であり；
ｎ２は０又は１であり；
ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しく；
Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができ；
Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよく；
Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく；
Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく；
Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよく；
環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；且つ、
Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。
【請求項２０】
前記有機層が発光層であり、且つ前記化合物が発光ドーパントである、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【請求項２１】
前記有機層がさらにホストを含む、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【請求項２２】
前記ホストが、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み；
前記ホスト中のいずれかの置換基が、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は非置換であり、
式中、ｎは１〜１０であり；且つ、
Ａｒ１及びＡｒ２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体からなる群から選択される、請求項２１に記載の第一のデバイス。
【請求項２３】
前記ホストが下記式：
【化２２】
2013079235.tif 000114
を有する、請求項２２に記載の第一のデバイス。
【請求項２４】
前記ホストが以下のものからなる群から選択される、請求項２１に記載の第一のデバイス。
【化２３】
2013079235.tif 000115
【請求項２５】
前記ホストが金属錯体である、請求項２１に記載の第一のデバイス。
【請求項２６】
前記有機層が発光層であり、且つ前記化合物が非発光ドーパントである、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【請求項２７】
消費者製品である、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【請求項２８】
有機発光デバイスである、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【請求項２９】
発光パネルを含む、請求項１９に記載の第一のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
特許請求の範囲に記載した発明は、共同の大学・企業研究契約に関わる１つ以上の以下の団体：ミシガン大学評議員会、プリンストン大学、サザン・カリフォルニア大学、及びユニバーサル・ディスプレイ・コーポレーションにより、１つ以上の団体によって、１つ以上の団体のために、及び／又は１つ以上の団体と関係して行われた。上記契約は、特許請求の範囲に記載された発明がなされた日及びそれ以前に発効しており、特許請求の範囲に記載された発明は、前記契約の範囲内で行われた活動の結果としてなされた。
【０００２】
本発明は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）に組み込むために適した化合物に関する。より具体的には、それらの化合物は少なくとも１つの５員の炭素環又はヘテロ環をそれぞれが含む２つの配位子を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体である。一つの配位子は、Ｎ−１に結合した捻じれたアリール基をもつイミダゾール環と、炭素原子を介して白金に配位した芳香族環とを含む。
【背景技術】
【０００３】
有機物質を用いるオプトエレクトロニクスデバイスは、多くの理由によりますます望ましいものとなってきている。そのようなデバイスを作るために用いられる多くの物質はかなり安価であり、そのため有機オプトエレクトロニクスデバイスは、無機デバイスに対してコスト上の優位性について潜在力をもっている。加えて、有機物質固有の特性、例えばそれらの柔軟性は、それらを柔軟な基材上への製作などの特定用途に非常に適したものにしうる。有機オプトエレクトロニクスデバイスの例には、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池、及び有機光検出器が含まれる。ＯＬＥＤについては、有機物質は、従来の物質に対して性能上優位性をもちうる。例えば、有機発光層が発光する波長は、一般に、適切なドーパントで容易に調節することができる。
【０００４】
ＯＬＥＤは、そのデバイスを横切って電圧を印加した場合に光を発する薄い有機膜（有機フィルム）を用いる。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明、及びバックライトなどの用途で用いるためのますます興味ある技術となってきている。いくつかのＯＬＥＤの物質と構成が、米国特許第５，８４４，３６３号明細書、同６，３０３，２３８号明細書、及び同５，７０７，７４５号明細書に記載されており、これらの明細書はその全体を参照により本明細書に援用する。
【０００５】
燐光発光分子の一つの用途はフルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイのための工業規格は、「飽和」色といわれる特定の色を発光するように適合された画素（ピクセル）を要求している。特に、これらの規格は、飽和の赤、緑、及び青の画素を必要としている。色はＣＩＥ座標を用いて測定でき、ＣＩＥ座標は当分野で周知である。
【０００６】
緑色発光分子の一例は、Ｉｒ(ｐｐｙ)３と表されるトリス(2-フェニルピリジン)イリジウムであり、これは以下の式Ｉの構造を有する。
【化１】
2013079235.tif 000003
【０００７】
この式及び本明細書の後の図で、窒素から金属（ここではＩｒ）への供与結合は直線で表す。
【０００８】
本明細書で用いるように、「有機」の用語は、有機オプトエレクトロニクスデバイスを製作するために用いることができるポリマー物質並びに小分子有機物質を包含する。「小分子(small molecule)」とは、ポリマーではない任意の有機物質をいい、「小分子」は、実際は非常に大きくてもよい。小分子はいくつかの状況では繰り返し単位を含んでもよい。例えば、置換基として長鎖アルキル基を用いることは、分子を「小分子」の群から排除しない。小分子は、例えばポリマー主鎖上のペンダント基として、あるいは主鎖の一部として、ポリマー中に組み込まれてもよい。小分子は、コア残基上に作り上げられた一連の化学的殻からなるデンドリマーのコア残基として働くこともできる。デンドリマーのコア残基は、蛍光性又は燐光性小分子発光体であることができる。デンドリマーは「小分子」であることができ、ＯＬＥＤの分野で現在用いられている全てのデンドリマーは小分子であると考えられる。
【０００９】
本明細書で用いるように「トップ」は、基材から最も遠くを意味する一方で、「ボトム」は基材に最も近いことを意味する。第一の層が第二の層の「上に配置される」と記載した場合は、第一の層は基材から、より遠くに配置される。第一の層が第二の層と「接触している」と特定されていない限り、第一の層と第二の層との間に別な層があってよい。例えば、カソードとアノードとの間に様々な有機層があったとしても、カソードはアノードの「上に配置される」と記載できる。
【００１０】
本明細書で用いるように、「溶液処理（加工）可能」とは、溶液もしくは懸濁液の形態で、液体媒体中に溶解され、分散され、又は液体媒体中で輸送され、及び／又は液体媒体から堆積されうることを意味する。
【００１１】
配位子が発光物質の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合は、その配位子は「光活性」ということができる。配位子が発光物質の光活性特性に寄与していないと考えられる場合は、配位子は「補助」ということができるが、補助配位子は光活性配位子の特性を変えうる。
【００１２】
本明細書で用いるように、かつ当業者によって一般に理解されているように、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、その第一のエネルギー準位が真空のエネルギー準位により近い場合には、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯよりも「大きい」あるいは「高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は真空準位に対して負のエネルギーとして測定されるので、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつＩＰに対応する（より小さな負のＩＰ）。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつ電子親和力（ＥＡ）に対応する（より小さな負のＥＡ）。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、物質のＬＵＭＯエネルギー準位はその同じ物質のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりも、そのような図のトップのより近くに現れる。
【００１３】
本明細書で用いるように、また当業者によって一般に理解されるように、第一の仕事関数は、その第一の仕事関数がより高い絶対値を有する場合には、第二の仕事関数よりも「大きい」あるいは「高い」。仕事関数は通常、真空準位に対して負の値として測定されるので、このことは「より高い」仕事関数は、より負であることを意味する。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、「より高い」仕事関数は真空準位から下向きの方向へさらに離れて図示される。したがって、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に従う。
【００１４】
ＯＬＥＤについてのさらなる詳細及び上述した定義は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書に見ることができ、その全体を参照により本明細書に援用する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第５，８４４，３６３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０７，７４５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２７９，７０４号明細書
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998
【非特許文献２】Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１７】
捻じれたアリール基をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を提供する。それらの化合物は下記式を有する。
【化２】
2013079235.tif 000004
【００１８】
環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。
【００１９】
一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアルキルである。別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、少なくとも３つの炭素を含むアルキルである。なお別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはシクロアルキルである。
【００２０】
一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のそれぞれがアリールである。
【００２１】
一つの側面では、Ｒ３又はＲ４は置換アリールである。別の側面では、Ｒ３又はＲ４は２，６−二置換アリールである。
【００２２】
好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、
【化３】
2013079235.tif 000005
である。
【００２３】
Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも、重水素でもない。Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよい。Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２４】
一つの側面では、上記化合物は下記式： 
【化４】
2013079235.tif 000006
を有する。
【００２５】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２６】
別の側面では、上記化合物は下記式： 
【化５】
2013079235.tif 000007
を有する。
【００２７】
なお別の側面では、上記化合物は下記式： 
【化６】
2013079235.tif 000008
を有する。
【００２８】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２９】
さらなる側面では、上記化合物は下記式：
【化７】
2013079235.tif 000009
を有する。
【００３０】
別の側面では、上記化合物は下記式：
【化８】
2013079235.tif 000010
を有する。
【００３１】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３２】
なお別の側面では、上記化合物は下記式：
【化９】
2013079235.tif 000011
を有する。
【００３３】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３４】
別の側面では、上記化合物は下記式：
【化１０】
2013079235.tif 000012
を有する。
【００３５】
なお別の側面では、上記化合物は下記式：
【化１１】
2013079235.tif 000013
を有する。
【００３６】
捻じれたアリール基をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物の具体例を提供する。一つの側面では、その化合物は以下のものからなる群から選択される。
【００３７】
【化１２】
2013079235.tif 000014
【００３８】
【化１３】
2013079235.tif 000015
【００３９】
【化１４】
2013079235.tif 000016
【００４０】
【化１５】
2013079235.tif 000017
【００４１】
【化１６】
2013079235.tif 000018
【００４２】
【化１７】
2013079235.tif 000019
【００４３】
【化１８】
2013079235.tif 000020
【００４４】
【化１９】
2013079235.tif 000021
【００４５】
加えて、有機発光デバイスを含む第一のデバイスを提供する。この有機発光デバイスは、さらに、アノード、カソード、及び有機層を含む。その有機層はアノードとカソードの間に配置されており、且つそれは下記式：
【化２０】
2013079235.tif 000022
を有する化合物を含む。
【００４６】
環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも、重水素でもない。
【００４７】
式Ｉを有する化合物について上で論じた様々な具体的側面は、上記の第一のデバイスに用いる式Ｉを有する化合物にも適用できる。特に、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｌ１、Ｌ２、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、式ＩＩ〜ＩＸ、及び式Ｉを有する化合物の化合物１〜６５についての具体的側面は、デバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用できる。
【００４８】
一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は発光ドーパントである。
【００４９】
一つの側面では、上記有機層はホストをさらに含む。別の側面では、ホストは、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み、ホスト中のいずれかの置換基が、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は非置換である。ｎは１〜１０である。Ａｒ１及びＡｒ２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体（ヘテロ芳香族アナログ）からなる群から選択される。
【００５０】
一つの側面では、ホストは下記式：
【化２１】
2013079235.tif 000023
を有する。
【００５１】
別の側面では、ホストは以下のものからなる群から選択される。
【化２２】
2013079235.tif 000024
及びそれらの組み合わせ。
【００５２】
なお別の側面では、ホストは金属錯体である。
【００５３】
一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は非発光ドーパントである。
【００５４】
一つの側面では、上記第一のデバイスは消費者製品であり。別の側面では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。なお別の側面では、第一のデバイスは発光パネルを含む。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】図１は有機発光デバイスを示す。
【図２】図２は、別個の電子輸送層をもたない倒置型有機発光デバイスを示す。
【図３】図３は、シクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
[詳細な説明]
一般に、ＯＬＥＤは、アノードとカソードとの間に配置され且つそれらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が流された場合、有機層（１又は複数）にアノードは正孔を注入し、カソードは電子を注入する。注入された正孔と電子はそれぞれ反対に帯電した電極に向かって移動する。電子と正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在化された電子−正孔対である「励起子」が形成される。励起子が発光機構によって緩和するときに光が発せられる。いくつかの場合には、励起子はエキシマー又はエキシプレックス上に局在化されうる。非放射機構、例えば、熱緩和も起こりうるが、通常は好ましくないと考えられる。
【００５７】
初期のＯＬＥＤは、一重項状態から光を発する（「蛍光」）発光性分子を用いており、例えば、米国特許第４，７６９，２９２号明細書（この全体を参照により援用する）に記載されているとおりである。蛍光発光は、一般に、１０ナノ秒よりも短いタイムフレームで起こる。
【００５８】
より最近、三重項状態から光を発する（「燐光」）発光物質を有するＯＬＥＤが実証されている。Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 (“Baldo-I”);
及び、Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)  (“Baldo-II”)、これらを参照により全体を援用する。燐光は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第５〜６欄に、より詳細に記載されており、これを参照により援用する。
【００５９】
図１は有機発光デバイス100を示している。この図は、必ずしも一定の縮尺で描かれていない。デバイス100は、基板110、アノード115、正孔注入層120、正孔輸送層125、電子阻止層130、発光層135、正孔阻止層140、電子輸送層145、電子注入層150、保護層155、およびカソード160を含み得る。カソード160は、第一導電層162および第二導電層164を有する複合カソードである。デバイス100は、記載した層を順次、堆積させることによって作製できる。これらの様々な層の特性及び機能、並びに例示物質は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第６〜１０欄により詳細に記載されており、これを参照により援用する。
【００６０】
これらの層のそれぞれについてのより多くの例が得られる。例えば、可撓性且つ透明な基材−アノードの組み合わせが米国特許第５，８４４，３６３号明細書に開示されており、参照により全体を援用する。ｐ型ドープ正孔輸送層の例は、５０：１のモル比で、Ｆ４−ＴＣＮＱでドープしたｍ−ＭＴＤＡＴＡであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。発光物質及びホスト物質の例は、Thompsonらの米国特許第６，３０３，２３８号明細書に開示されており、その全体を参照により援用する。ｎ型ドープ電子輸送層の例は、１：１のモル比でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。米国特許第５，７０３，４３６号明細書及び同５，７０７，７４５号明細書（これらはその全体を参照により援用する）は、上に重ねられた透明な電気導電性のスパッタリングによって堆積されたＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇなどの金属の薄層を有する複合カソードを含めたカソードの例を開示している。阻止層の理論と使用は、米国特許第６，０９７，１４７号明細書及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に、より詳細に記載されており、その全体を参照により援用する。注入層の例は、米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報に提供されており、その全体を参照により援用する。保護層の記載は米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報にみられ、その全体を参照により援用する。
【００６１】
図２は倒置型(inverted)ＯＬＥＤ200を示している。このデバイスは、基板210、カソード215、発光層220、正孔輸送層225、およびアノード230を含む。デバイス200は記載した層を順に堆積させることによって製造できる。最も一般的なＯＬＥＤの構成はアノードの上方に配置されたカソードを有し、デバイス200はアノード230の下方に配置されたカソード215を有するので、デバイス200を「倒置型」ＯＬＥＤとよぶことができる。デバイス100に関して記載したものと同様の物質を、デバイス200の対応する層に使用できる。図２は、デバイス100の構造からどのようにいくつかの層を省けるかの１つの例を提供している。
【００６２】
図１および２に例示されている簡単な層状構造は非限定的な例として与えられており、本発明の実施形態は多様なその他の構造と関連して使用できることが理解される。記載されている具体的な物質および構造は事実上例示であり、その他の物質および構造も使用できる。設計、性能、およびコスト要因に基づいて、実用的なＯＬＥＤは様々なやり方で上記の記載された様々な層を組み合わせることによって実現でき、あるいは、いくつかの層は完全に省くことができる。具体的に記載されていない他の層を含むこともできる。具体的に記載したもの以外の物質を用いてもよい。本明細書に記載されている例の多くは単一の物質を含むものとして様々な層を記載しているが、物質の組合せ（例えばホストおよびドーパントの混合物、または、より一般的には混合物）を用いてもよいことが理解される。また、層は様々な副層（sublayer）を有してもよい。本明細書において様々な層に与えられている名称は、厳格に限定することを意図するものではない。例えば、デバイス200において、正孔輸送層225は正孔を輸送し且つ発光層220に正孔を注入するので、正孔輸送層として、あるいは正孔注入層として説明されうる。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソードとアノードとの間に配置された「有機層」を有するものとして説明できる。この有機層は単一の層を含むか、または、例えば図１および２に関連して記載したように様々な有機物質の複数の層をさらに含むことができる。
【００６３】
具体的には説明していない構造および物質、例えばFriendらの米国特許第５，２４７，１９０号（これはその全体を参照により援用する）に開示されているようなポリマー物質で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）、も使用することができる。さらなる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤを使用できる。ＯＬＥＤは、例えば、Forrestらの米国特許第５，７０７，７４５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているように積み重ねられてもよい。ＯＬＥＤの構造は、図１および２に示されている簡単な層状構造から逸脱していてもよい。例えば、基板は、光取出し（out-coupling）を向上させるために、Forrestらの米国特許第６，０９１，１９５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているメサ構造、および/またはBulovicらの米国特許第５，８３４，８９３号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているピット構造などの、角度の付いた反射表面を含みうる。
【００６４】
特に断らないかぎり、様々な実施形態の層のいずれも、何らかの適切な方法によって堆積されうる。有機層については、好ましい方法には、熱蒸着（thermal evaporation）、インクジェット（例えば、米国特許第６，０１３，９８２号および米国特許第６，０８７，１９６号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、有機気相成長（organic vapor phase deposition、ＯＶＰＤ）（例えば、Forrestらの米国特許第６，３３７，１０２号（その全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびに有機気相ジェットプリンティング（organic vapor jet printing、ＯＶＪＰ）による堆積（例えば、米国特許出願第１０／２３３，４７０号（これはその全体を参照により援用する）に記載されている）が含まれる。他の適切な堆積方法には、スピンコーティングおよびその他の溶液に基づく方法が含まれる。溶液に基づく方法は、好ましくは、窒素または不活性雰囲気中で実施される。その他の層については、好ましい方法には熱蒸着が含まれる。好ましいパターニング方法には、マスクを通しての蒸着、圧接（cold welding）（例えば、米国特許第６，２９４，３９８号および米国特許第６，４６８，８１９号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびにインクジェットおよびＯＶＪＤなどの堆積方法のいくつかに関連するパターニングが含まれる。その他の方法も用いることができる。堆積される物質は、それらを特定の堆積方法に適合させるために改変されてもよい。例えば、分枝した又は分枝していない、好ましくは少なくとも３個の炭素を含むアルキルおよびアリール基などの置換基が、溶液加工性を高めるために、小分子に用いることができる。２０個又はそれより多い炭素を有する置換基を用いてもよく、３〜２０炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する物質は対称構造を有するものよりも良好な溶液加工性を有しうるが、これは、非対称物質はより小さな再結晶化傾向を有しうるからである。デンドリマー置換基は、小分子が溶液加工を受ける能力を高めるために用いることができる。
【００６５】
本発明の実施形態により製造されたデバイスは多様な消費者製品に組み込むことができ、これらの製品には、フラットパネルディスプレイ、コンピュータのモニタ、テレビ、広告板、室内もしくは屋外の照明灯および／または信号灯、ヘッドアップディスプレイ、完全に透明な（fully transparent）ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンタ、電話機、携帯電話、携帯情報端末（personal digital assistant、PDA）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、乗り物、大面積壁面（large area wall）、映画館またはスタジアムのスクリーン、あるいは標識が含まれる。パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスを含めて、様々な制御機構を用いて、本発明にしたがって製造されたデバイスを制御できる。デバイスの多くは、１８℃から３０℃、より好ましくは室温（２０〜２５℃）などの、人にとって快適な温度範囲において使用することが意図されている。
【００６６】
本明細書に記載した物質及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有しうる。例えば、その他のオプトエレクトロニクスデバイス、例えば、有機太陽電池及び有機光検出器は、これらの物質及び構造を用いることができる。より一般には、有機デバイス、例えば、有機トランジスタは、これらの物質及び構造を用いることができる。
【００６７】
ハロ、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリールアルキル、ヘテロ環基、アリール、芳香族基、及びヘテロアリールの用語は、当分野で公知であり、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第３１〜３２欄で定義されており、これを参照により援用する。
【００６８】
［発明の説明］
新規な群の四座配位白金（ＩＩ）化合物を提供する（図３に示すとおりである）。これらの化合物は、（ｉ）それぞれが少なくとも１つの５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含み、（ｉｉ）それらの配位子のうちの１つが、Ｎ−１に結合したねじれた（twisted）アリール基をもつイミダゾール環を含み、且つ（ｉｉｉ）そのイミダゾールと同じ配位子中に、炭素原子を介して白金に結合した６員の炭素環又はヘテロ環を含む。これらの特徴は、これらを一緒にして、それらの化合物をＯＬＥＤに用いるために特に適したものにしうる。
【００６９】
最初に実証されたＰＨＯＬＥＤは、白金錯体、すなわち、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン白金（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）を含んでいたが、白金錯体は、最先端のＰＨＯＬＥＤにおいては実際に使用されてはいない。（Nature, 1988, 395, 151）。イリジウム錯体と比較して、白金（ＩＩ）錯体は、一般に、比較的長い励起状態寿命と、より低い量子収率を有する。加えて、白金（ＩＩ）錯体は平面四角形の幾何形状をもち、これはしばしばエキシマーの形成を引き起こす。したがって、これらの錯体は、ＯＬＥＤ中での高いドーピング濃度において広がった発光スペクトルを有しうる。
【００７０】
二座及び三座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体が報告されているが、一般に、これらの化合物はＯＬＥＤにおいて限られた用途しかもっていない。これらの化合物は、しばしば、劣った熱安定性とデバイス安定性を有しており、それらがＯＬＥＤにおけるそれらの用途を限定している。
【００７１】
四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体も文献に記載されているが、上記の二座及び三座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体と同様に、これらの四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体はＯＬＥＤにおいて限られた使用しかされていないだろう。
【００７２】
上で論じたように、本明細書で提供する四座配位Ｐｔ（ＩＩ）錯体は、いくつかの有利な特性をもっている。第一に、それらの化合物は、それぞれが５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含んでいる。その第一の配位子はイミダゾール環と環Ａとを含む。第二の配位子は環Ｂ及び環Ｃを含み、環Ｂ及び環Ｃのうちの１つは５員の炭素環又はヘテロ環でなくてはならない。環Ｂ及び環Ｃの他方は、５又は６員の炭素環かヘテロ環のいずれかであってもよい。好ましくは、環Ａと、環Ｂ及び環Ｃのうちの１つが、６員の炭素環又はヘテロ環であり、すなわち、それぞれの配位子は１つの５員環及び１つの６員環を含んでいる。理論に縛られないが、その基本的な配位子構造を用いてそのエネルギーレベルを調節して、三重項エネルギーを良くすることができると考えられ、なぜなら、５員環は一般に６員環よりも高い三重項エネルギーを有するからである。
【００７３】
第二に、配位子は、そのイミダゾールのＮ−１に結合したねじれた（twisted）アリールをもつイミダゾール環を含んでいる（図３に示されている）。四座配位構造中にねじれたアリール部分を組み込むことによって、そのＰｔ（ＩＩ）錯体はより高い安定性を示すことができ、したがって、より長いデバイス寿命をもたらしうる。理論に縛られないが、イミダゾール環の平面から外へアリール基をねじること、したがって、その共役を切断し且つその化合物の平面性を低くすることは、より青い発光、向上した昇華性、及び向上した効率をもたらしうると考えられる。特に、それらの化合物は、三重項−三重項消滅及び自己消光を受ける傾向がより小さくなることができ、なぜなら、それらはより多くの三次元的特徴をもっているからである。
【００７４】
第三に、上記第一の配位子の環Ａは、炭素原子を介して白金に結合している。理論に縛られないが、そのような配位子システムは高い三重項をもたらすことができると考えられる。
【００７５】
総合すると、これらの化合物の特徴は、これらの化合物をＯＬＥＤにおいて用いるために特に適したものする有利な特性を備えていることができる。例えば、これらの化合物は、改良された青色発光、向上した安定性、及び向上した効率をもたらしうる。
【００７６】
ねじれたアリール基（twisted aryl group）をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物を提供する。これらの化合物は下記式：
【化２３】
2013079235.tif 000025
を有する。
【００７７】
環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。
【００７８】
ｎ１又はｎ２が０に等しい場合は、そこには連結、すなわち、Ｌ１又はＬ２における単結合又はその他の置換は存在しない。化合物１〜３は、ｎ１が０の場合の化合物の非限定的な例である。それに代えて、化合物２６〜２８は、ｎ２が０である場合の化合物の非限定的な例である。
【００７９】
一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはアルキルである。別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは、少なくとも３つの炭素を含むアルキルである。なお別の側面では、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つはシクロアルキルである。
【００８０】
一つの側面では、Ｒ５及びＲ６のそれぞれがアリールである。
【００８１】
一つの側面では、Ｒ３又はＲ４は置換アリールである。別の側面では、Ｒ３又はＲ４は２，６−二置換アリールである。
【００８２】
好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、
【化２４】
2013079235.tif 000026
である。
【００８３】
Ｒ′１及びＲ′２は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ′１及びＲ′２のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。Ｄは５員又は６員の炭素環又はヘテロ環であり、これは任意選択でＲ′３でさらに置換されていてもよい。Ｒ′３は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００８４】
一つの側面では、上記化合物は下記式： 
【化２５】
2013079235.tif 000027
を有する。
【００８５】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００８６】
別の側面では、上記化合物は下記式： 
【化２６】
2013079235.tif 000028
を有する。
【００８７】
なお別の側面では、上記化合物は下記式： 
【化２７】
2013079235.tif 000029
を有する。
【００８８】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００８９】
さらなる側面では、上記化合物は下記式：
【化２８】
2013079235.tif 000030
を有する。
【００９０】
別の側面では、上記化合物は下記式：
【化２９】
2013079235.tif 000031
を有する。
【００９１】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００９２】
なお別の側面では、上記化合物は下記式：
【化３０】
2013079235.tif 000032
を有する。
【００９３】
Ｒ８は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００９４】
別の側面では、上記化合物は下記式：
【化３１】
2013079235.tif 000033
を有する。
【００９５】
なお別の側面では、上記化合物は下記式：
【化３２】
2013079235.tif 000034
を有する。
【００９６】
ねじれたアリール基(twisted aryl group)をもつイミダゾール環を含むシクロメタル化四座配位Ｐｔ（ＩＩ）化合物の具体例を提供する。一つの側面では、その化合物は以下のものからなる群から選択される。
【００９７】
【化３３】
2013079235.tif 000035
【００９８】
【化３４】
2013079235.tif 000036
【００９９】
【化３５】
2013079235.tif 000037
【０１００】
【化３６】
2013079235.tif 000038
【０１０１】
【化３７】
2013079235.tif 000039
【０１０２】
【化３８】
2013079235.tif 000040
【０１０３】
【化３９】
2013079235.tif 000041
【０１０４】
【化４０】
2013079235.tif 000042
【０１０５】
加えて、有機発光デバイスを含む第一のデバイスを提供する。この有機発光デバイスは、さらに、アノード、カソード、及び有機層を含む。その有機層はアノードとカソードの間に配置されており、且つそれは下記式：
【化４１】
2013079235.tif 000043
を有する化合物を含む。
【０１０６】
環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄはそれぞれ独立に、５又は６員の炭素環又はヘテロ環である。Ｌ１及びＬ２は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、Ｏ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。ｎ１は０又は１である。ｎ２は０又は１である。ｎ１＋ｎ２は少なくとも１に等しい。Ｚ１及びＺ２は独立に、窒素原子又は炭素原子である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ７は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表すことができる。Ｒ１は任意選択により環Ａと縮合していてもよい。Ｒ３は任意選択により環Ｂと縮合していてもよい。Ｒ４は任意選択により環Ｃと縮合していてもよい。Ｒ７は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ３及びＲ４は任意選択により連結して環を形成していてもよい。環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つは、５員の炭素環又はヘテロ環である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つは水素でも重水素でもない。
【０１０７】
式Ｉを有する化合物について上で論じた様々な具体的側面は、上記の第一のデバイスに用いる式Ｉを有する化合物にも適用できる。特に、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｌ１、Ｌ２、ｎ１、ｎ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ′１、Ｒ′２、Ｒ′３、式ＩＩ〜ＩＸ、及び式Ｉを有する化合物である化合物１〜６５についての具体的側面は、デバイスに用いられる式Ｉを有する化合物にも適用できる。
【０１０８】
一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は発光ドーパントである。
【０１０９】
一つの側面では、上記有機層はホストをさらに含む。別の側面では、ホストは、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み、ホスト中のいずれかの置換基が、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、ＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基であるか、又は非置換である。ｎは１〜１０である。Ａｒ１及びＡｒ２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体（ヘテロ芳香族アナログ）からなる群から選択される。
【０１１０】
一つの側面では、ホストは下記式：
【化４２】
2013079235.tif 000044
を有する。
【０１１１】
別の側面では、ホストは以下のものからなる群から選択される。
【化４３】
2013079235.tif 000045
及びそれらの組み合わせ。
【０１１２】
なお別の側面では、ホストは金属錯体である。
【０１１３】
一つの側面では、上記有機層は発光層であり、且つ上記化合物は非発光ドーパントである。
【０１１４】
一つの側面では、上記第一のデバイスは消費者製品（コンシューマープロダクト）であり。別の側面では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。なお別の側面では、第一のデバイスは発光パネルを含む。
【０１１５】
［その他の物質との組み合わせ］
有機発光デバイス中の具体的な層に有用として本明細書に記載した物質は、そのデバイス中に存在するその他の広範囲にわたる物質と組み合わせて用いることができる。例えば、本明細書に開示した発光ドーパントは、存在してもよい広い範囲のホスト、輸送層、阻止層、注入層、電極、及びその他の層と組み合わせて用いることができる。以下に記載乃至言及した物質は、本明細書に記載した化合物と組み合わせて有用でありうる物質の非限定例であり、当業者は組み合わせて有用でありうるその他の物質を特定するために文献を容易に参考にすることができる。
【０１１６】
〔ＨＩＬ／ＨＴＬ〕
【０１１７】
本発明に用いられる正孔注入／輸送物質は特に限定されず、その化合物が通常、正孔注入／輸送物質として用いられる限り任意の化合物を用いることができる。この物質の例には以下のものが含まれるがそれらに限定されない：
フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フルオロ炭化水素を含むポリマー；導電性ドーパントを伴うポリマー；導電性ポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ；ホスホン酸及びシラン誘導体などの化合物から誘導される自己組織化モノマー；金属酸化物誘導体、例えば、ＭｏＯｘ；ｐ型半導体有機化合物、例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル；金属錯体、及び架橋性化合物。
【０１１８】
ＨＩＬ又はＨＴＬに用いられる芳香族アミン誘導体の例には以下の構造のものが含まれるがそれらに限定されない。
【化４４】
2013079235.tif 000046
【０１１９】
Ａｒ１〜Ａｒ９のそれぞれは、芳香族炭化水素環式化合物からなる群、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；及び、前記の芳香族炭化水素環式基及び前記の芳香族ヘテロ環式基から選択された同じ種類又は異なる種類の基である２〜１０の環状構造単位からなり、互いに直接又は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環式基のうちの少なくとも１つを介して結合された基、から選択される。式中、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。
【０１２０】
一つの側面では、Ａｒ１〜Ａｒ９は以下のものからなる群から独立に選択される。
【化４５】
2013079235.tif 000047
【０１２１】
ｋは１〜２０の整数であり；Ｘ１〜Ｘ８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮであり；Ａｒ１は上で定義したものと同じ基を有する。
【０１２２】
ＨＩＬ又はＨＴＬに用いる金属錯体の例には以下の一般式のものが含まれるがそれらに限定されない。
【化４６】
2013079235.tif 000048
【０１２３】
Ｍは４０より大きな原子量を有する金属であり；（Ｙ１−Ｙ２）は二座配位子であり、Ｙ１及びＹ２は独立に、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。
【０１２４】
一つの側面では、（Ｙ１−Ｙ２）は２−フェニルピリジン誘導体である。
【０１２５】
別の側面では、（Ｙ１−Ｙ２）はカルベン配位子である。
【０１２６】
別の側面では、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＺｎから選択される。
【０１２７】
さらなる側面では、この金属錯体は、溶液中でＦｃ＋／Ｆｃカップルに対して約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
【０１２８】
〔ホスト〕
【０１２９】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光物質として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、その金属錯体をドーパント物質として用いるホスト物質を含んでいてもよい。ホスト物質の例は特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントの三重項エネルギーよりも大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。
【０１３０】
ホストとして用いられる金属錯体の例は、以下の一般式を有することが好ましい。
【化４７】
2013079235.tif 000049
【０１３１】
Ｍは金属であり；（Ｙ３−Ｙ４）は二座配位子であって、Ｙ３及びＹ４は独立にＣ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。
【０１３２】
一つの側面では、金属錯体は、
【化４８】
2013079235.tif 000050
である。
【０１３３】
（Ｏ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ及びＮ原子に配位させている。
【０１３４】
別の側面では、ＭはＩｒ及びＰｔから選択される。
【０１３５】
さらなる側面では、（Ｙ３−Ｙ４）はカルベン配位子である。
【０１３６】
ホストとして用いられる有機化合物の例は、以下のものからなる群から選択される：芳香族炭化水素環状化合物、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環状化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；並びに、前記の芳香族炭化水素環状基及び前記の芳香族ヘテロ環状基から選択される同じか又は異なる種類の基であり、且つ酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環状基のうちの少なくとも１つを介して又は直接、互いに結合されている２〜１０の環状構造単位からなる群。ここで各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。
【０１３７】
一つの側面では、ホスト化合物はその分子内に以下の基のうちの少なくとも１つを含む：
【化４９】
2013079235.tif 000051
【０１３８】
Ｒ１〜Ｒ７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。
【０１３９】
ｋは０〜２０の整数である。
【０１４０】
Ｘ１〜Ｘ８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。
【０１４１】
〔ＨＢＬ〕
【０１４２】
正孔阻止層（ＨＢＬ）は、発光層を離れる正孔及び／又は励起子の数を減らすために用いることができる。デバイスにおけるそのような阻止層の存在は、阻止層をもたない類似のデバイスと比較して実質的に高い効率をもたらしうる。また、阻止層は、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を閉じ込めるために用いることもできる。
【０１４３】
一つの側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、上述したホストして用いられるものと同じ分子を含む。
【０１４４】
別の側面では、ＨＢＬに用いられる化合物は、その分子中に以下の基のうち少なくとも１つを含む：
【化５０】
2013079235.tif 000052
【０１４５】
ｋは０〜２０の整数であり；Ｌは補助配位子であり、ｍは１〜３の整数である。
【０１４６】
〔ＥＴＬ〕
【０１４７】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送できる物質を含むことができる。電子輸送層はその本来的性質（非ドープ）であるか、あるいはドープされていてもよい。ドーピングは導電性を高めるために用いることができる。ＥＴＬ物質の例は特に限定されず、それらが電子を輸送するために通常用いられる限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。
【０１４８】
一つの側面では、ＥＴＬに用いる化合物は、その分子内に以下の基のうち少なくとも１つを含む。
【化５１】
2013079235.tif 000053
【０１４９】
Ｒ１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。
【０１５０】
Ａｒ１〜Ａｒ３は上述したＡｒ類と同様の定義を有する。
【０１５１】
ｋは０〜２０の整数である。
【０１５２】
Ｘ１〜Ｘ８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。
【０１５３】
別の側面では、ＥＴＬに用いられる金属錯体には以下の一般式のものが含まれるがこれらには限定されない。
【化５２】
2013079235.tif 000054
【０１５４】
（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ，Ｎ、又はＮ，Ｎ原子に配位させ；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１からその金属に結合できる配位子の最大数までの整数値である。
【０１５５】
ＯＬＥＤデバイスの各層に用いられる任意の上述した化合物においては、その水素原子は部分的に又は完全に重水素化されていることができる。
【０１５６】
本明細書に開示した物質に加えて、及び／又はそれと組み合わせて、多くの正孔注入物質、正孔輸送物質、ホスト物質、ドーパント物質、励起子／正孔阻止層物質、電子輸送及び電子注入物質をＯＬＥＤに用いてもよい。本明細書に開示した物質と組み合わせてＯＬＥＤに用いてもよい物質の非限定的な例を以下の表１に列挙している。表１には、非限定的な物質群、各群についての錯体の非限定的な例、及びその物質を開示している参考文献を挙げている。
【０１５７】
【表１】
2013079235.tif 000055
【０１５８】
【表２】
2013079235.tif 000056
【０１５９】
【表３】
2013079235.tif 000057
【０１６０】
【表４】
2013079235.tif 000058
【０１６１】
【表５】
2013079235.tif 000059
【０１６２】
【表６】
2013079235.tif 000060
【０１６３】
【表７】
2013079235.tif 000061
【０１６４】
【表８】
2013079235.tif 000062
【０１６５】
【表９】
2013079235.tif 000063
【０１６６】
【表１０】
2013079235.tif 000064
【０１６７】
【表１１】
2013079235.tif 000065
【０１６８】
【表１２】
2013079235.tif 000066
【０１６９】
【表１３】
2013079235.tif 000067
【０１７０】
【表１４】
2013079235.tif 000068
【０１７１】
【表１５】
2013079235.tif 000069
【０１７２】
【表１６】
2013079235.tif 000070
【０１７３】
【表１７】
2013079235.tif 000071
【０１７４】
【表１８】
2013079235.tif 000072
【０１７５】
【表１９】
2013079235.tif 000073
【０１７６】
【表２０】
2013079235.tif 000074
【０１７７】
【表２１】
2013079235.tif 000075
【０１７８】
【表２２】
2013079235.tif 000076
【０１７９】
【表２３】
2013079235.tif 000077
【実施例】
【０１８０】
［合成例］
【０１８１】
例１．化合物１の合成
【化５３】
2013079235.tif 000078
【０１８２】
４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
８０ｍＬのホルムアミド中の２−ブロモ−１−（３−クロロフェニル）エタノン（20.15 g, 86 mmol）を２５０ｍＬの丸底フラスコに入れ、その反応混合物を１６５℃に２．５時間加熱した。その反応物を次に冷やして、固体を濾過し、水で洗った。濾液をｐＨ１２に塩基性化し、酢酸エチルで抽出した。有機層を粗生成物固体と一緒にし、ＤＣＭ中３〜５％ＭｅＯＨを用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、１０．９ｇ（71%）の４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを固体として得た。
【０１８３】
【化５４】
2013079235.tif 000079
【０１８４】
４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールの合成
耐圧フラスコに４−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（10.82 g, 60.6 mmol）及び２−ヨード−１，３−ジメチルベンゼン（16.87 g, 72.7 mmol）を仕込んだ。その反応混合物をＤＭＦ（60 mL）で希釈し、ヨウ化銅（Ｉ）（1.1 g, 6.1 mmol）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタン−１，２−ジアミン（2.6 mL, 24.2 mmol）、及び炭酸セシウム（23.68 g, 72.7 mmol）を添加した。窒素で脱ガスした後、反応混合物を油浴中で１６０℃に４８時間撹拌し、その後、酢酸エチルで希釈し、セライトを通して濾過した。濾液をＬｉＣｌ水溶液、食塩水、及び水で洗った。生成物を、ＤＣＭ中０〜５％のＥｔＯＡｃを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製して、３．８ｇ（22%）の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾールを得た。
【０１８５】
【化５５】
2013079235.tif 000080
【０１８６】
３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
トルエン（200 mL）中の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（5.4 g, 19.1 mmol）とアニリン（0.87 ml, 9.5 mmol）を、５００ｍＬ丸底フラスコ中に入れた。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（4.0 g, 41.9 mmol）とジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.783 g, 1.906 mmol）を添加し、その反応混合物を脱ガスした後、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.44 g, 0.48 mmol）を添加した。これを脱気し、窒素を入れて満たした。反応物を２４時間還流しながら撹拌した。その混合物を次にセライトを通して濾過した。次に、濾液を濃縮し、ヘキサン中１０〜２５％酢酸エチル、次にＤＣＭ中１０％酢酸エチルを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、２．８ｇ（51%）の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリンを白色固体として得た。
【０１８７】
【化５６】
2013079235.tif 000081
【０１８８】
化合物１の合成
酢酸（100 mL）中の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−（３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）フェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.7 g, 2.9 mmol）及び四塩化白金酸カリウム（1.2 g, 2.9 mmol）を２５０ｍＬのフラスコに入れ、赤色の懸濁液を得た。その懸濁液を窒素でパージした。その反応混合物を４８時間還流しながら撹拌し、その時点で室温に冷やし、１００ｍＬの水を添加した。生成物を濾過し、２：１のジクロロメタン：ヘキサンを用いてシリカ上でのカラムクロマトグラフィーによって精製して、０．７２ｇ（33%）の化合物１を黄色固体として得た。
【０１８９】
例２．化合物２の合成
【化５７】
2013079235.tif 000082
【０１９０】
３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、トルエン（200 mL）中の４−（３−クロロフェニル）−１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール（5.39 g, 19.06 mmol）とアニリン（0.870 mL, 9.53 mmol）を仕込んだ。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（4.03 g, 41.9 mmol）及びジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.783 g, 1.90 mmol）を添加し、その反応混合物を窒素で脱ガスした後、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.436 g, 0.477 mmol）を添加した。その反応フラスコを脱気し、窒素を入れて満たし、次に２４時間還流しながら撹拌した。セライトを通して未反応混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、ジクロロメタン中１０％酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、１．４ｇ（42%）の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンを固体として得た。
【０１９１】
【化５８】
2013079235.tif 000083
【０１９２】
１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾールの合成
ジオキサン（400 mL）中の１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（18.20 g, 64.3 mmol）、１Ｈ−ピラゾール（4.38 g, 64.3 mmol）及び（１Ｓ，２Ｓ）−シクロヘキサン−１，２−ジアミン（1.5 g, 12.9 mmol）を、１Ｌの丸底フラスコに入れた。ヨウ化銅（Ｉ）（0.613 g, 3.22 mmol）及び炭酸カリウム（17.78 g, 129 mmol）を添加し、反応混合物を１９時間還流させながら撹拌した。未精製混合物を次ぎにセライトの詰め物を通して濾過した。濾液を４００ｍＬのジクロロメタンで希釈し、水で洗った。有機層を濃縮し、ヘキサン中５％酢酸エチルを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、７．３ｇ（51%）の１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として得た。
【０１９３】
【化５９】
2013079235.tif 000084
【０１９４】
Ｎ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンの合成
２５０ｍＬの丸底フラスコに、トルエン（80 mL）中の３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.35 g, 3.98 mmol）、１−（３−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾール（0.89 g, 3.98 mmol）、及びナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（0.459 g, 4.77 mmol）を仕込んだ。Ｐｄ２（ｄｂａ）３（0.091 g, 0.099 mmol）及びジシクロへキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.163 g, 0.398 mmol）を添加した。反応フラスコを脱気し、窒素を入れて満たした（２回）。その反応物を１８時間還流しながら撹拌し、その時間の後、未精製混合物を濃縮し、ジクロロメタン−ヘキサン１：１、次にジクロロメタン、最後にジクロロメタン中１〜５％酢酸エチルで勾配をつけたもので溶離させることを含むカラムクロマトグラフィーを使用して精製した。これによって、１．１８ｇ（62%）のＮ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリンを淡黄色泡状物として得た。
【０１９５】
【化６０】
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【０１９６】
化合物２の合成
Ｎ−（３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）フェニル）−３−（１−（２，６−ジメチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（1.2 g, 2.5 mmol）及び四塩化白金酸カリウム（1.0 g, 2.5 mmol）を酢酸（100 mL）に添加し、その混合物を、窒素を用いて完全に脱ガスさせ、次に１３０℃（浴温度）に１４時間加熱した。その反応物を室温に冷やし、１００ｍＬの水を添加した。２０分間撹拌した後、反応混合物を小さなセライト床を通して濾過し、多量の水と次にメタノールで洗った。乾燥させた後、ＤＣＭを用いて、セライトから固体を洗い流した。得られた濾液をロータリーエバポレーターで蒸発させて１．４ｇの黄色固体を得た。その未精製物質を、９：１のＤＣＭ：ヘキサンを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、０．９４ｇの化合物２を黄色固体として得た（ＨＰＬＣ純度：97.7%）。生成物はＮＭＲ及びＬＣ／ＭＳで確認した。
【０１９７】
［デバイス例］
全てのデバイス例は、高真空（＜１０−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着によって作製した。アノード電極は、８００Åのインジウム錫オキシド（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦとそれに続く１０００ÅのＡｌからなる。全てのデバイスは、作製後直ちに窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ２Ｏ及びＯ２）中でエポキシ樹脂を用いてシールしたガラス蓋で密封し、吸湿剤をそのパッケージ内に組み込んだ。
【０１９８】
デバイスの有機積層部はＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１００ÅのＬＧ１０１（ＬＧケム社から購入した）、正孔輸送層（ＨＴＬ）として３００ÅのＮＰＤ又はＴＡＰＣ、発光層（ＥＭＬ）として、１５％又は２０％の発光物質でドープしたＵＧＨ３、阻止層（ＢＬ）として５０Åの化合物Ｂ、そして電子輸送層（ＥＴＬ）として３００ÅのＡｌｑ又は３ＴＰＹＭＢ、からなっていた。
【０１９９】
本明細書で用いるとおり、下記の化合物は下記の構造を有する。
【化６１】
2013079235.tif 000086
【０２００】
デバイス例を表２に詳細に示しており、対応するデータを表３にまとめている。
【０２０１】
【表２４】
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【０２０２】
【表２５】
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【０２０３】
ＤＦＴ計算を用いて、本発明の化合物及び比較化合物の特性を予測した。各構造に対するＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギーギャップ、及び三重項エネルギーをガウシアンソフトウェアパッケージでのＤＦＴ計算を用いて、Ｂ３ＬＹＰ／ｃｅｐ−３１ｇ機能及び基本セットにて計算した。ＤＦＴ計算を表４にまとめてある。
【０２０４】
【表２６】
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【０２０５】
【表２７】
2013079235.tif 000090
【０２０６】
【表２８】
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【０２０７】
【表２９】
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【０２０８】
表４は、５員の炭素環又はヘテロ環をもつ配位子をただ一つ含む化合物、すなわち、比較化合物１及び２と比較した、それぞれが５員の炭素環又はヘテロ環を含む２つの配位子を含む一連のイミダゾールＰｔ（ＩＩ）化合物、すなわち、化合物１〜６について、ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯエネルギーレベル、そのＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギーギャップ、及び三重項エネルギーを示している。発光性有機金属化合物において中性で配位する最も一般的な芳香族６員環はピリジンである。この表において、６員環を５員環ヘテロ環で置き換えることは、エネルギーレベル及び三重項エネルギーを調節することに関する利点をもたらすことがわかる。例えば、ピリジンをもつ比較化合物１は、−１．６５ｅＶのＬＵＭＯエネルギー及び５６７ｎｍの三重項を有することが予測される。全ての場合において、ピリジンが５員環ヘテロ環、例えば、イミダゾール、ピラゾール、及びイミダゾールカルベンによって置換された場合、所望の青色発光をもつ化合物を可能にする、より高いエネルギーのＬＵＭＯと三重項をもたらす。
【０２０９】
比較例３及び４は、上記のねじれたアリールの本発明の化合物２及び７に類似している。上記データから、ねじれたアリールをもたない化合物は有意に、より低い三重項エネルギーを有することがわかり、このことはＮ−アリール置換の上での増大した非局在化によると考えられる。例えば、比較化合物３の５２７ｎｍと比べて、化合物２は４８６ｎｍの三重項波長を有すると計算されている。このＮ−アリール置換基上でのさらなる非局在化の影響は、ねじれたアリールを採用することによって最小化することができる。例えば、５８９ｎｍの三重項波長を有する比較例４のねじれていない化合物と比べて、化合物７は５３７ｎｍの三重項波長を有する。
【０２１０】
比較化合物５は本発明の化合物と類似した配位子を有するけれども、環Ａが窒素原子を介して白金に結合されている四座配位化合物を示している。特に、比較化合物５は、ねじれたアリールイミダゾールと中性ピリジン、すなわち環Ａとを有する第一の配位子と、アニオン性イミダゾール及びベンゼンを有する第二の配位子を含んでいる。逆に言えば、本発明の化合物の５員環は両方とも、電気的中性で結合した窒素キレート、例えば、イミダゾールであり、且つその６員環は芳香族炭素キレート、例えば、フェニルである。上記データからは、本発明の化合物が高い三重項発光をもたらしうることがわかる。例えば、比較化合物５は、計算によって、７５５ｎｍの大いに低い三重項エネルギーを有することが予期される。
【０２１１】
ＤＦＴ計算に基づけば、比較化合物５の三重項遷移は、酸素によって架橋された配位子の一方から他方への配位子内電荷移動遷移（ＩＬＣＴ）に基づくことができる。比較化合物５のＨＯＭＯは、その５員環アニオン窒素キレート及びフェニル環の上に主に局在化されており、そのＬＵＭＯは中性の配位されたピリジン及びイミダゾール上に局在化されている。したがって、窒素原子を介して白金に結合された環Ａを有する化合物の光物性は、本発明の化合物について予測される典型的な金属−配位子電荷移動（ＭＬＣＴ）特性とは非常に異なりうる。例えば、比較化合物５の計算されたＬＵＭＯは−２．２４ｅＶであるが、化合物１の計算されたＬＵＭＯは−０．９７ｅＶである。したがって、窒素原子を介しての白金への環Ａの配位は、三重項エネルギーの大きな且つ望ましくない低下をもたらしうる。それに代わり、環Ａが炭素原子を介して白金に配位している本発明の化合物は、高い三重項エネルギーを有することができる。
【０２１２】
本明細書に記載した様々な態様は例示のみを目的とし、本発明の範囲を限定することを意図していないことが理解される。例えば、本明細書に記載した多くの物質及び構造は、本発明の精神から離れることなく、その他の物質及び構造で置き換えることができる。特許請求の範囲に記載した本発明は、したがって、本明細書に記載した具体的な例及び好ましい態様からの変形を含むことができ、それは当業者には明らかである。本発明が何故機能するのかについての様々な理論は限定することを意図していないことが理解される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【外国語明細書】
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