【手続補正書】
【提出日】平成25年11月22日(2013.11.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体上に活物質層を有し、
前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、
前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、
前記活物質粒子が、元素Ａと元素Ｄとを含むナノサイズ粒子であり、
前記元素ＡがＳｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、
前記元素ＤがＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａの単体または固溶体である第１の相と、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第２の相を少なくとも有し、
前記第１の相と前記第２の相が、界面を介して接合している
ことを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
【請求項２】
前記造粒用結着剤が、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、スチレンブタジエンゴム、ポリフッ化ビニリデン、カルボキシルメチルセルロース、ポリアクリル酸のいずれか一つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項３】
さらに、前記造粒体に、導電助剤として、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項４】
さらに、前記活物質層中に、導電助剤として、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項５】
前記元素Ａが、Ｓｉであり、
前記元素Ｄが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、ＷおよびＩｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項６】
前記第２の相がＤＡｘ（１＜ｘ≦３）なる化合物であることを特徴とする請求項１または請求項４に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項７】
さらに、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第３の相を有し、
前記第３の相は、前記第１の相中に分散していることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項８】
前記第１の相が主として結晶質シリコンであり、前記第２の相および／または前記第３の相が結晶質シリサイドであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項９】
前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、
前記元素Ｄ´が、前記第２の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第４の相をさらに有し、
前記第１の相と前記第４の相が、界面を介して接合しており、
前記第４の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出している
ことを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１０】
集電体上に活物質層を有し、
前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、
前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、
前記活物質粒子が、元素Ａと元素Ｍとを含むナノサイズ粒子であり、
前記元素ＡがＳｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、
前記元素ＭがＣｕ、ＡｇおよびＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａの単体または固溶体である第６の相と、前記元素Ａと前記元素Ｍとの化合物または前記元素Ｍの単体もしくは固溶体である第７の相を有し、
前記第６の相と前記第７の相とは、界面を介して接合している
ことを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
【請求項１１】
前記第７の相がＭＡｘ（ｘ≦１、３＜ｘ）なる化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１２】
前記ナノサイズ粒子は、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素Ｍ´をさらに含み、
前記元素Ｍ´が、前記第７の相を構成する前記元素Ｍとは種類の異なる元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｍ´との化合物または前記元素Ｍ´の単体もしくは固溶体である第８の相をさらに有し、
前記第６の相と前記第８の相とは、界面を介して接合しており、
前記第８の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出しており、
前記第８の相が、界面以外が球面状の表面を有する
ことを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１３】
前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄをさらに含み、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第９の相をさらに有し、
前記第６の相と前記第９の相が、界面を介して接合しており、
前記第９の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出している
ことを特徴とする請求項１０〜請求項１２のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１４】
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第１０の相をさらに有し、
前記第１０の相の一部または全部が、前記第６の相に覆われていることを特徴とする請求項１０〜請求項１３のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１５】
前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、
前記元素Ｄ´が、前記第９の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第１１の相をさらに有し、
前記第６の相と前記第１１の相が、界面を介して接合しており、
前記第１１の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出している
ことを特徴とする請求項１３に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１６】
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第１２の相をさらに有し、
前記第１２の相の一部または全部が、前記第６の相に覆われていることを特徴とする請求項１５に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１７】
集電体上に活物質層を有し、
前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、
前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、
前記活物質粒子が、元素Ａ‐１と元素Ａ‐２と元素Ｄとを含むナノサイズ粒子であり、
元素Ａ‐１と元素Ａ‐２は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた２種の元素であり、
元素Ｄは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐１の単体または固溶体である第１３の相と、前記元素Ａ‐２の単体または固溶体である第１４の相と、前記元素Ａ‐１と前記元素Ｄとの化合物である第１５の相とを有し、
前記第１３の相と前記第１４の相とが、界面を介して接合しており、
前記第１３の相と前記第１５の相とが、界面を介して接合している
ことを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
【請求項１８】
前記元素Ａ‐１と元素Ａ‐２とが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌからなる群より選ばれた２種の元素であり、
前記元素Ｄが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、ＲｈおよびＢａからなる群より選ばれた１種の元素であることを特徴とする請求項１７に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項１９】
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄとの化合物である第１６の相をさらに有し、
前記第１６の相の一部または全部が、前記第１３の相に覆われていることを特徴とする請求項１７または請求項１８に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２０】
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄとの化合物である第１７の相をさらに有し、
前記第１７の相が、前記第１４の相と界面を介して接合し、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出していることを特徴とする請求項１７〜請求項１９のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２１】
前記第１５の相、前記第１６の相、前記第１７の相のいずれか一つ以上が、Ｄ（Ａ‐１）ｘ  （１＜ｘ≦３）なる化合物であることを特徴とする請求項１７〜請求項２０のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２２】
前記ナノサイズ粒子は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた１種の元素である元素Ａ‐３をさらに含み、
前記元素Ａ‐３が、前記元素Ａ‐１と前記元素Ａ‐２とは種類の異なる元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐３の単体または固溶体である第１８の相を有し、
前記第１３の相と前記第１８の相とが、界面を介して接合しており、
前記第１８の相は、界面以外が略球面状の表面を有し、
前記第１８の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出する
ことを特徴とする請求項１７に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２３】
前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、
前記元素Ｄ´が、前記第１５の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐１と前記元素Ｄ´との化合物である第１９の相をさらに有し、
前記第１３の相と前記第１９の相とが、界面を介して接合しており、
前記第１９の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出する
ことを特徴とする請求項１７に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２４】
前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄ´との化合物である第２０の相をさらに有し、
前記第２０の相の一部または全部が、前記第１３の相に覆われていることを特徴とする請求項２３に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２５】
前記ナノサイズ粒子の平均粒径が２〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用負極。
【請求項２６】
リチウムイオンを吸蔵および放出可能な正極と、
請求項１〜２５のいずれか１項に記載の負極と、
前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータとを有し、
リチウムイオン伝導性を有する電解質中に、前記正極と前記負極と前記セパレータとを設けたことを特徴とする非水電解質二次電池。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、以下の非水電解質二次電池用負極などを提供するものである。
（１）集電体上に活物質層を有し、前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、前記活物質粒子が、元素Ａと元素Ｄとを含むナノサイズ粒子であり、前記元素ＡがＳｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、前記元素ＤがＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａの単体または固溶体である第１の相と、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第２の相を少なくとも有し、前記第１の相と前記第２の相が、界面を介して接合していることを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
（２）前記造粒用結着剤が、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、スチレンブタジエンゴム、ポリフッ化ビニリデン、カルボキシルメチルセルロース、ポリアクリル酸のいずれか一つ以上であることを特徴とする（１）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（３）さらに、前記造粒体に、導電助剤として、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（４）さらに、前記活物質層中に、導電助剤として、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーのいずれか一つ以上を含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（５）前記元素Ａが、Ｓｉであり、前記元素Ｄが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、ＷおよびＩｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であることを特徴とする（１）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（６）前記第２の相がＤＡｘ（１＜ｘ≦３）なる化合物であることを特徴とする（１）または（４）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（７）さらに、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第３の相を有し、前記第３の相は、前記第１の相中に分散していることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（８）前記第１の相が主として結晶質シリコンであり、前記第２の相および／または前記第３の相が結晶質シリサイドであることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（９）前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、前記元素Ｄ´が、前記第２の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第４の相をさらに有し、前記第１の相と前記第４の相が、界面を介して接合しており、前記第４の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出していることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（１０）集電体上に活物質層を有し、前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、前記活物質粒子が、元素Ａと元素Ｍとを含むナノサイズ粒子であり、前記元素ＡがＳｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、前記元素ＭがＣｕ、ＡｇおよびＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａの単体または固溶体である第６の相と、前記元素Ａと前記元素Ｍとの化合物または前記元素Ｍの単体もしくは固溶体である第７の相を有し、前記第６の相と前記第７の相とは、界面を介して接合していることを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
（１１）前記第７の相がＭＡｘ（ｘ≦１、３＜ｘ）なる化合物であることを特徴とする（１０）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（１２）前記ナノサイズ粒子は、Ｃｕ、ＡｇおよびＡｕからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素Ｍ´をさらに含み、前記元素Ｍ´が、前記第７の相を構成する前記元素Ｍとは種類の異なる元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｍ´との化合物または前記元素Ｍ´の単体もしくは固溶体である第８の相をさらに有し、前記第６の相と前記第８の相とは、界面を介して接合しており、前記第８の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出しており、前記第８の相が、界面以外が球面状の表面を有することを特徴とする（１０）または（１１）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（１３）前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄをさらに含み、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第９の相をさらに有し、前記第６の相と前記第９の相が、界面を介して接合しており、前記第９の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出していることを特徴とする（１０）〜（１２）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（１４）前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄとの化合物である第１０の相をさらに有し、前記第１０の相の一部または全部が、前記第６の相に覆われていることを特徴とする（１０）〜（１３）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（１５）前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、前記元素Ｄ´が、前記第９の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第１１の相をさらに有し、前記第６の相と前記第１１の相が、界面を介して接合しており、前記第１１の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出していることを特徴とする（１３）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（１６）前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａと前記元素Ｄ´との化合物である第１２の相をさらに有し、前記第１２の相の一部または全部が、前記第６の相に覆われていることを特徴とする（１５）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（１７）集電体上に活物質層を有し、前記活物質層中に、造粒体と、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリアミドイミド、ポリアミドのいずれか１種以上の塗布用結着剤と、を少なくとも含み、前記造粒体中に、活物質粒子と、造粒用結着剤とを少なくとも含み、前記活物質粒子が、元素Ａ‐１と元素Ａ‐２と元素Ｄとを含むナノサイズ粒子であり、元素Ａ‐１と元素Ａ‐２は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた２種の元素であり、元素Ｄは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐１の単体または固溶体である第１３の相と、前記元素Ａ‐２の単体または固溶体である第１４の相と、前記元素Ａ‐１と前記元素Ｄとの化合物である第１５の相とを有し、前記第１３の相と前記第１４の相とが、界面を介して接合しており、前記第１３の相と前記第１５の相とが、界面を介して接合していることを特徴とする非水電解質二次電池用負極。
（１８）前記元素Ａ‐１と元素Ａ‐２とが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌからなる群より選ばれた２種の元素であり、前記元素Ｄが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、ＲｈおよびＢａからなる群より選ばれた１種の元素であることを特徴とする（１７）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（１９）前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄとの化合物である第１６の相をさらに有し、前記第１６の相の一部または全部が、前記第１３の相に覆われていることを特徴とする（１７）または（１８）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（２０）前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄとの化合物である第１７の相をさらに有し、前記第１７の相が、前記第１４の相と界面を介して接合し、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出していることを特徴とする（１７）〜（１９）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（２１）前記第１５の相、前記第１６の相、前記第１７の相のいずれか一つ以上が、Ｄ（Ａ‐１）ｘ（１＜ｘ≦３）なる化合物であることを特徴とする（１７）〜（２０）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（２２）前記ナノサイズ粒子は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｇｅ、ＩｎおよびＺｎからなる群より選ばれた１種の元素である元素Ａ‐３をさらに含み、前記元素Ａ‐３が、前記元素Ａ‐１と前記元素Ａ‐２とは種類の異なる元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐３の単体または固溶体である第１８の相を有し、前記第１３の相と前記第１８の相とが、界面を介して接合しており、前記第１８の相は、界面以外が略球面状の表面を有し、前記第１８の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出することを特徴とする（１７）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（２３）前記ナノサイズ粒子は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｂａ、ランタノイド元素（Ｐｍを除く）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素である元素Ｄ´をさらに含み、前記元素Ｄ´が、前記第１５の相を構成する前記元素Ｄとは種類の異なる元素であり、前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ‐１と前記元素Ｄ´との化合物である第１９の相をさらに有し、前記第１３の相と前記第１９の相とが、界面を介して接合しており、前記第１９の相が、前記ナノサイズ粒子の外表面に露出することを特徴とする（１７）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（２４）前記ナノサイズ粒子は、前記元素Ａ−１と前記元素Ｄ´との化合物である第２０の相をさらに有し、前記第２０の相の一部または全部が、前記第１３の相に覆われていることを特徴とする（２３）に記載の非水電解質二次電池用負極。
（２５）前記ナノサイズ粒子の平均粒径が２〜５００ｎｍであることを特徴とする（１）〜２４）のいずれかに記載の非水電解質二次電池用負極。
（２６）リチウムイオンを吸蔵および放出可能な正極と、（１）〜（２５）のいずれかに記載の負極と、前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータとを有し、リチウムイオン伝導性を有する電解質中に、前記正極と前記負極と前記セパレータとを設けたことを特徴とする非水電解質二次電池。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【図１】（ａ）、（ｂ）本発明に係る非水電解質二次電池用負極１、１ａの概略断面図。
【図２】（ａ）、（ｂ）本発明に係る造粒体７、７ａの概略断面図。
【図３】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）第１の実施形態に係るナノサイズ粒子を示す概略断面図。
【図４】（ａ）、（ｂ）第１の実施形態に係るナノサイズ粒子の他の例を示す概略断面図。
【図５】（ａ）、（ｂ）第１の実施形態に係るナノサイズ粒子の他の例を示す概略断面図。
【図６】本発明に係るナノサイズ粒子製造装置を示す図。
【図７】（ａ）、（ｂ）第２の実施形態に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図８】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）第３の実施形態に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図９】（ａ）、（ｂ）第３の実施形態の他の例に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図１０】（ａ）、（ｂ）第３の実施形態の他の例に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図１１】第３の実施形態の他の例に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図１２】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）第４の実施形態に係るナノサイズ粒子の概略断面図。
【図１３】（ａ）、（ｂ）第４の実施形態に係るナノサイズ粒子の他の例の概略断面図。
【図１４】（ａ）、（ｂ）第４の実施形態に係るナノサイズ粒子の他の例の概略断面図。
【図１５】（ａ）、（ｂ）第４の実施形態に係るナノサイズ粒子の他の例の概略断面図。
【図１６】本発明に係る非水電解質二次電池の例を示す断面図。
【図１７】（ａ）、（ｂ）本発明に係るナノサイズ粒子の充電前と充電後の模式図。
【図１８】実施例１−１に係るナノサイズ粒子のＸＲＤ解析結果。
【図１９】実施例１−１に係るナノサイズ粒子のＴＥＭ写真。
【図２０】（ａ）実施例１−１に係るナノサイズ粒子のＨＡＡＤＦ−ＳＴＥＭ写真、（ｂ）〜（ｃ）同一視野でのＥＤＳマップ。
【図２１】実施例１−１に係る造粒体のＳＥＭ写真。
【図２２】（ａ）実施例１−１に係る負極の断面ＳＥＭ写真、（ｂ）実施例１−１に係る負極の５００サイクル充放電後の集電体の写真。
【図２３】（ａ）比較例１に係る負極の断面ＳＥＭ写真、（ｂ）比較例１に係る負極の１サイクル充放電後の集電体の写真。
【図２４】実施例１−１、実施例１−２と比較例１のサイクル特性の比較。
【図２５】参考例２−１、参考例２−２、参考例２−３と比較例２のサイクル特性の比較。
【図２６】従来の非水電解質二次電池用負極を示す概略断面図。
【図２７】（ａ）、（ｂ）従来の活物質粒子の充電前と充電後の模式図。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６５】
［参考例２−１］
ナノサイズ粒子に代えて、粒径１００ｎｍの純シリコン粒子を活物質粒子として用い、造粒体作製時に加えるポリイミドの量を４質量部とした以外は実施例１−１と同様にして負極を作製した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
［参考例２−２］
造粒体作製時に加えるポリイミドの量を７質量部とし、塗布用のスラリーに加えるポリイミドの量を１３質量部とした以外は参考例２−１と同様にして負極を作製した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
［参考例２−３］
造粒体作製時に加えるポリイミドの量を７質量部とし、アセチレンブラックの量を７質量部とし、塗布用のスラリーに加えるポリイミドの量を１３質量部とし、アセチレンブラックの量を９質量部とした以外は参考例２−１と同様にして負極を作製した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６９】
各実施例・比較例の条件を表１に示す。すなわち、参考例２−１〜２−３は、最終的な電極に含まれる活物質、アセチレンブラック、ポリイミドの量は同じであるが、造粒体やスラリーへどの程度加えるかを変化させた実施例である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７０】
【表１】
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【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７１】
参考例２−１〜２−３、比較例２のサイクル特性の評価結果を図２５に示す。参考例２−１〜２−３では、造粒することにより、比較例２に比べてサイクル特性が良好であることが分かる。特に、参考例２−１の割合で、アセチレンブラックとポリイミドを造粒体およびスラリーに加える場合に、２００サイクル後の放電容量が最も高いことがわかる。