【手続補正書】
【提出日】平成26年5月21日(2014.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項６】
前記（Ｂ）成分が、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン及びジメチコジエチルベンザルマロネートからなる群から選択される１種以上を含有する液状油である請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明において、「固体状」とは、１気圧下、２５℃の環境下において、流動性を有してない状態をいい、すなわち、融点未満の温度条件の下にある状態（融点を有さない非晶性物質においては溶融点未満の温度条件の下にある状態）をいう。
また、「液状」とは、１気圧下、２５℃の環境下において、流動性を有している状態をいい、すなわち、融点以上の温度条件の下にある状態（融点を有さない非晶性物質においては溶融点以上の温度条件の下にある状態）をいう。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明で用いられる（Ｂ）液状油は、前記のように１気圧下、２５℃で流動性を有する油剤であり、これには、液状の有機紫外線吸収剤、及び通常の化粧料に用いられる油剤が含まれる。本発明においては、紫外線防御効果を高めるため、液状の有機紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
液状の有機紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート等が挙げられる。これらのうち、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネートが好ましく、乳化状態及び経時安定性を改善できる点から、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネートであり、さらに好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
これらの成分は市販されており、ポリアクリルアミドとしては、SEPIGEL 305（ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン（または(C13,14)イソパラフィン）、ラウレス-7、水）；アクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、SEPINOV EMT 10（（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー）、SIMULGEL NS（（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー、スクワラン、ポリソルベート 60、水）、SIMULGEL FL（（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート60、水）、SEPIPLUS S（（アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー、ポリイソブテン、PEG-7トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、水）；アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、SIMULGEL EG（（アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート 80、水）；アクリルアミドとアクリル酸塩との共重合体としては、SEPIPLUS 265（（アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム）コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート20、水）；アクリル酸とアクリル酸アミドとアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩の共重合体としては、SEPIPLUS 400（ポリアクリレート−13、ポリイソブテン、ポリソルベート20、水）が挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
具体的なシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうち特に好ましくはオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランである。シラザン化合物の好ましい例としては、ヘキサメチルジシラザンなどが挙げられる。当該シラン化合物又はシラザン化合物は処理が均一にできやすく、かつ供給が容易でコスト的に安価である特徴があり、さらにこれらの化合物で表面処理した（Ｄ）微粒子金属酸化物粉末を配合した化粧料は分散性等の特性が優れているので好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
これらの界面活性剤のうち、非イオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン含有界面活性剤が好ましく、具体的には、モノイソステアリン酸ソルビタン、ジメチコンコポリオール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）、ポリオキシエチレンヒマシ油（４０ＥＯ)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル、PEG-7トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル等が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
〔２〕（Ａ）成分が、好ましくは固体状の有機紫外線吸収剤である〔１〕の水中油型乳化化粧料。
〔３〕（Ａ）成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは８質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である〔１〕又は〔２〕の水中油型乳化化粧料。
〔４〕（Ａ）成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは０．８〜７質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔５〕（Ｂ）成分が、好ましくは液状の有機紫外線吸収剤及び化粧料用油剤を含むものである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔６〕液状の有機紫外線吸収剤が、好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン及びジメチコジエチルベンザルマロネートから選ばれる１種以上である〔５〕の水中油型乳化化粧料。
〔７〕化粧料用油剤が、好ましくは、炭化水素油、トリグリセリド、脂肪酸、エステル油、高級アルコール及びジメチルポリシロキサンから選ばれる１種以上である〔５〕又は〔６〕の水中油型乳化化粧料。
〔８〕（Ｂ）成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは９質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下である〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔９〕（Ｂ）成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは８〜２０質量％、より好ましくは９〜２０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％、さらに好ましくは１０〜１８質量％である〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔10〕（Ｂ）成分中の液状の有機紫外線吸収剤の質量含有比が、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である〔５〕〜〔９〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔11〕（Ｃ）成分が、好ましくは、ポリアクリルアミド、並びにアクリルアミド及び／又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーから選ばれる１種以上である〔１〕〜〔10〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔12〕（Ｃ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．６質量％以下、さらに好ましくは１．４質量％以下である〔１〕〜〔11〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔13〕（Ｃ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．２〜１．６質量％、さらに好ましくは０．２〜１．４質量％、さらに好ましくは０．３〜１．４質量％である〔１〕〜〔12〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔14〕（Ｄ）成分が、好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選択される１種又は２種以上の金属酸化物粉体を疎水化処理したものである〔１〕〜〔13〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔15〕（Ｄ）成分の平均粒子径が、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０１２μｍ以上、さらに好ましくは０．０１５μｍ以上であり、また好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．４μｍ以下である〔１〕〜〔14〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔16〕（Ｄ）成分の平均粒子径が、好ましくは０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０１２〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜０．４μｍである〔１〕〜〔15〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔17〕前記微粒子金属酸化物粉末への疎水化処理が、好ましくは、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物又はシラザン化合物による表面処理であり、より好ましくは、シリコーン又はシリコーン樹脂を用いた表面処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた表面処理から選ばれる１種以上の表面処理である〔１〕〜〔16〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔18〕（Ｄ）成分の疎水化処理の量が、粉末の総量に対し好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である〔１〕〜〔17〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔19〕（Ｄ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは８質量％以上、より好ましくは９質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２３質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である〔１〕〜〔18〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔20〕（Ｄ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは８〜２５質量％であり、
より好ましくは９〜２３質量％、さらに好ましくは１０〜２０質量％である〔１〕〜〔19〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔21〕さらに、（Ｅ）炭素数１〜３の飽和１価アルコールを含有する〔１〕〜〔20〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔22〕（Ｅ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上であり、また好ましくは２２質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１８質量％以下である〔１〕〜〔21〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔23〕（Ｅ）成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは８〜２２質量％、より好ましくは１０〜２０質量％、さらに好ましくは１２〜１８質量％である〔１〕〜〔22〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔24〕化粧料総量に対する（Ａ＋Ｄ）の合計量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１１質量％以上であり、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２３質量％以下である〔１〕〜〔23〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔25〕化粧料総量に対する（Ａ＋Ｄ）の合計量が、好ましくは１０〜２８質量％、より好ましくは１０〜２５質量％、さらに好ましくは１１〜２５質量％、さらに好ましくは１１〜２３質量％である〔１〕〜〔24〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔26〕液状油総量に対する（Ａ＋Ｄ）の合計量が、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．７５以上であり、また好ましくは１．８以下、より好ましくは１．７以下である〔１〕〜〔25〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔27〕液状油総量に対する（Ａ＋Ｄ）の合計量が、好ましくは０．７〜２、より好ましくは０．７〜１．８、さらに好ましくは０．７５〜１．８、さらに好ましくは０．７５〜１．７である〔１〕〜〔26〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔28〕界面活性剤を好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０〜１質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％含有する〔１〕〜〔27〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔29〕水の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上であり、また好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である〔１〕〜〔28〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔30〕日焼け止め用途に用いる〔１〕〜〔29〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
【表３】
2013136569.tif 000001
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
【表４】
2013136569.tif 000002
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
（製造例１  シリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造）
微粒子酸化亜鉛粉末（略球状、平均一次粒子径が０．０１６μｍ）８８質量部とジメチルポリシロキサン（２０ｃＳｔ、信越化学工業社製）１２質量部をトルエン中に投入しよく撹拌した後、トルエンを減圧下に加熱して除去した。得られた粉体をアトマイザーを用いて粉砕した。次いで高温加熱炉を用いて空気中で、８００℃で２時間焼成処理を行い、シリコーン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。