【手続補正書】
【提出日】平成26年10月14日(2014.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）防腐剤と、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも１種とを含有し、（ｂ）の含有量が１質量％〜２５質量％である水溶液。
【化１】
2012177074.tif 000001
（一般式（１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載の水溶液。
【化２】
2012177074.tif 000002
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水溶液。
【化３】
2012177074.tif 000003
（一般式（３−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水溶液。
【化４】
2012177074.tif 000004
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載の水溶液。
【化５】
2012177074.tif 000005
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載の水溶液。
【化６】
2012177074.tif 000006
（一般式（３−２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載の水溶液。
【化７】
2012177074.tif 000007
（一般式（４−２）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−２）、（４−１）、又は（４−２）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の水溶液。
【請求項９】
更に、（ｃ）ｐＨ調整剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の水溶液。
【請求項１０】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−２）、（４−１）、（４−２）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の水溶液。
【請求項１１】
ｐＨが７．０〜９．０であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水溶液。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水溶液を含有するインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の水溶液を含有するインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【請求項１４】
下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物又はその塩。
【化８】
2012177074.tif 000008
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１５】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１４に記載のアゾ化合物又はその塩。
【化９】
2012177074.tif 000009
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明者らは、良好な色相でブロンズ現象が発生せず、記録紙の違いによる記録物の画質のバラツキをなくし、光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）が高く、インク中で長期間保存しても安定な染料を目指して詳細に検討したところ、芳香族炭化水素環又は置換基を有する芳香族ヘテロ環基と、ヘテロ環と、ヘテロ縮環とをアゾ基で結合した非対称のアゾ化合物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より詳しくは、特定の置換位置に特定の置換基を有するヘテロ縮環と、特定のヘテロ環を特定の芳香族炭化水素環をアゾ基を介して結合した非対称のアゾ化合物が色素として優れた特性を有し、（１）特定の分光吸収曲線、更に（２）特定の色素構造（特定の置換基種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有する本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素、とりわけ本発明の一般式（２−１）、（２−２）で表されるアゾ色素、更に本発明の一般式（３−１）、（３−２）、又は一般式（４−１）、（４−２）で表されるアゾ色素により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、上記の本発明の課題は、下記の手段によって達せられる。
＜１＞
（ａ）防腐剤と、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも１種とを含有し、（ｂ）の含有量が１質量％〜２５質量％である水溶液。
【化１】
2012177074.tif 000010
（一般式（１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜２＞
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞に記載の水溶液。
【化２】
2012177074.tif 000011
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜３＞
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の水溶液。
【化３】
2012177074.tif 000012
（一般式（３−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜４＞
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の水溶液。
【化４】
2012177074.tif 000013
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜５＞
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞に記載の水溶液。
【化５】
2012177074.tif 000014
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜６＞
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜５＞に記載の水溶液。
【化６】
2012177074.tif 000015
（一般式（３−２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜７＞
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１＞又は＜５＞に記載の水溶液。
【化７】
2012177074.tif 000016
（一般式（４−２）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜８＞
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−２）、（４−１）、又は（４−２）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の水溶液。
＜９＞
更に、（ｃ）ｐＨ調整剤を含有することを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の水溶液。
＜１０＞
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−２）、（４−１）、（４−２）で表されるアゾ化合物が、少なくとも３つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の水溶液。
＜１１＞
ｐＨが７．０〜９．０であることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の水溶液。
＜１２＞
＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の水溶液を含有するインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
＜１３＞
＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の水溶液を含有するインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
＜１４＞
下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物又はその塩。
【化８】
2012177074.tif 000017
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
＜１５＞
前記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする＜１４＞に記載のアゾ化合物又はその塩。
【化９】
2012177074.tif 000018
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
本発明は、上記＜１＞〜＜１５＞に係る発明であるが、以下、それ以外の事項（例えば、下記〔１〕〜〔１８〕）についても記載している。
〔１〕
（ａ）防腐剤と、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも１種とを含有し、（ｂ）の含有量が１質量％〜２５質量％である水溶液。