(57)【要約】  自動食器洗浄の食器から漂白可能な汚れを除去するための、自動食器洗浄洗剤組成物におけるスルホン化ポリマーの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄の食器から漂白可能な汚れを除去するための、自動食器洗浄洗剤組成物におけるスルホン化ポリマーの使用。
【請求項２】
前記組成物が少なくとも０．８グラムの前記スルホン化ポリマーを含む、請求項１に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項３】
茶渋汚れの除去のための、請求項１又は２のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項４】
前記洗剤組成物がリン酸塩を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項５】
前記洗剤組成物が有機錯化剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項６】
前記組成物が少なくとも４グラムの前記錯化剤を含み、前記錯化剤は好ましくは、メチルグリシン二酢酸、その塩及びその誘導体、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、その塩及びその誘導体、イミノジこはく酸、その塩及びその誘導体、カルボキシメチルイヌリン、その塩及びその誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項７】
前記洗剤組成物が約１〜約３グラムの漂白剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項８】
前記洗剤組成物が漂白触媒、好ましくはマンガン漂白触媒を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項９】
前記洗剤組成物が結晶成長抑制剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１０】
前記洗剤組成物が非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１１】
前記洗剤組成物が、２０℃にて１重量％水溶液中で測定したとき約９〜約１２のｐＨを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１２】
前記洗剤組成物が、２０℃で生成物１００ｍｌについて測定したとき、ｐＨ９．５において、ＮａＯＨとして約１０〜約２０の予備アルカリ度を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１３】
前記洗剤組成物が単位用量形態であり、より好ましくは水溶性材料によって包まれている、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１４】
前記単位用量の重量が約５〜約２５グラムである、請求項１３に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１５】
前記洗剤組成物が、
ｉ）少なくとも０．８グラムのスルホン化ポリマーと、
ｉｉ）４〜８グラムの錯化剤、好ましくはＭＧＤＡの三ナトリウム塩と、
ｉｉ）０．５〜４グラムの漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウムと、を含み、
前記組成物が、２０℃で、１重量％水溶液中で測定したとき、９〜１２のｐＨを有し、及び２０℃で生成物１００ｍｌについて測定したとき、ｐＨ９．５において、ＮａＯＨとして約１０〜約２０の予備アルカリ度を有し、
前記組成物が好ましくは単位用量形態である、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のスルホン化ポリマーの使用。
【請求項１６】
自動食器洗浄機で食器から漂白可能な汚れを除去する方法であって、前記方法が、
ａ）汚れた食器を提供する工程と、
ｂ）前記汚れた食器を自動食器洗浄機に入れる工程と、
ｃ）自動食器洗浄洗剤組成物に少なくとも０．８グラムのスルホン化ポリマーを提供する工程と、
を含み、前記組成物が、
ｉ）４〜８グラムの錯化剤、好ましくはＭＧＤＡの三ナトリウム塩と、
ｉｉ）０．５〜４グラムの漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウムと、を含み、
前記組成物が、２０℃で、１重量％水溶液中で測定したとき、９〜１２のｐＨを有し、及び２０℃で生成物１００ｍｌについて測定したとき、ｐＨ９．５において、ＮａＯＨとして約１０〜約２０の予備アルカリ度を有する、工程と、
ｄ）前記自動食器洗浄機を動かす工程と、
を含み、前記自動食器洗浄洗剤の前記スルホン化ポリマーが、漂白可能な汚れの除去に寄与する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄の分野に属する。特に、漂白の効果を提供するためのスルホン化ポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動食器洗浄洗剤の配合者は、洗剤の性能を改善する方法を継続的に模索している。洗浄する食器洗浄機内に置いた品は通常、異なる種類の汚れで染色されている。茶及びコーヒーの汚れは、除去するのが特に困難である。洗剤がリン酸塩を含まないとき、問題はより深刻である。
【０００３】
スルホン化ポリマーは、洗浄した品の膜形成及び汚れ形成を防ぎ、それによって洗浄した品の光沢を改善するために、自動食器洗浄で使用される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、自動食器洗浄洗剤組成物におけるスルホン化ポリマーの使用に基づく。予想外にスルホン化ポリマーは、食器からの漂白可能な汚れの除去を改善する。特に、茶渋汚れである。好ましくは組成物は、１グラム超のスルホン化ポリマーを含む。本発明の目的のために「食器」は、食卓用食器及び調理器具を含む、すべての食事用及び調理用台所用具を意味する。
【０００５】
本発明の目的のために「スルホン化ポリマー」は、その形態のいずれかにおいて、硫黄を含むポリマーである。
【０００６】
本発明で使用する組成物は、本明細書で「本発明の組成物」と称される場合がある。
【０００７】
本明細書の組成物は、好ましくはリン酸塩を含まない。「リン酸塩を含まない」とは、組成物の１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満のリン酸塩を組成物が含むと、本明細書では理解される。
【０００８】
好ましくは組成物は、有機錯化剤を含む。それは、約３超〜約１０グラム、好ましくは約３．５超〜約９グラム、特に約４超〜約８グラムの錯化剤を含む。錯化剤のこの濃度は、漂白可能な汚れの除去を容易にする。本発明の目的では、「錯化剤」とは、カルシウム、マグネシウム、鉛、銅、亜鉛、カドミウム、水銀、マンガン、鉄、アルミニウム、及び他のカチオン性多価イオンのような多価イオンと結合して水溶性の錯体を形成することが可能な化合物のことである。錯化剤は、Ｃａ2+に対する対数安定性定数（［ｌｏｇ  Ｋ］）が少なくとも５、好ましくは少なくとも６である。安定性定数、ｌｏｇ  Ｋは、温度２５℃でイオン強度０．１の溶液中で測定される。
【０００９】
錯化剤は好ましくは、メチル−グリシン−二酢酸（ＭＧＤＡ）、その塩及びその誘導体、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、その塩及びその誘導体、イミノジこはく酸（ＩＤＳ）、その塩及びその誘導体、カルボキシメチルイヌリン、その塩及びその誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で使用される特に好ましい錯化剤は、ＭＧＤＡ及びその塩からなる群から選択され、特にＭＧＤＡのナトリウム塩が、本明細書で使用するのに好ましい。
【００１０】
好ましくは本発明の組成物は約１〜約３グラムの漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウムを含む。好ましくは組成物は、漂白活性化剤、特にＴＡＥＤ、及び金属漂白触媒、特にマンガン漂白触媒も含む。結晶成長抑制剤、特にＨＥＤＰ、及び好ましくは非イオン性界面活性剤を含む組成物も、好ましい。
【００１１】
いくつかのリン酸塩を含まない自動食器洗浄組成物は、ステンレス鋼品上に着色膜を残す可能性があることが観察された。本発明の組成物がクエン酸塩を含まないとき、本課題は回避され、したがって、クエン酸塩を含まない組成物が、本明細書で使用されるのに好ましい。
【００１２】
好ましくは本発明の組成物は、２０℃の蒸留水の１重量／容量％水溶液中で測定したとき９以上１２以下、より好ましくは約１０以上約１１．５以下のｐＨを有する。
【００１３】
好ましくは本発明の組成物は、１０以上、好ましくは１２以上、最も好ましくは１４以上の予備アルカリ度を有する。本明細書で使用する場合「予備アルカリ度」とは、酸の存在下で、アルカリｐＨを維持する自動食器洗浄組成物の能力を意味する。これは、ｐＨを維持すると共に、水及び／又は食器の汚れから生じる余分な酸を処理するため予備に十分なアルカリを有する、自動食器洗浄組成物の能力に関連する。
【００１４】
好ましくは本発明の組成物は、単位用量形態である。「単位用量形態」とは、１回の洗浄に十分な洗剤を提供するのに十分な形態で組成物が提供されることを、本明細書では意味する。好適な単位用量形態は、錠剤、小袋、カプセル、パウチなどを含む。本明細書で使用するのに好ましいのは、水溶性材料、例えばポリビニルアルコールで包まれた単位用量形態の組成物である。本発明の洗剤組成物は、約８〜約２５グラム、好ましくは約１０〜約２０グラムの重さである。この重量範囲は、食器洗浄機ディスペンサーに十分適合する。これは少量の洗剤の範囲であるが、本明細書で上述したすべての利点を提供する方法で、洗剤は調製された。
【００１５】
更に具体的には、それは、ｐＨ９．５超で、生成物中１００ｃｃ当たりのＮａＯＨグラムとして定義される。溶液における予備アルカリ度は、以下の方法で判定される。
【００１６】
Ａｇ／ＡｇＣｌ電極（例えばＯｒｉｏｎ  ｓｕｒｅ  ｆｌｏｗ電極モデル９１７２ＢＮ）を備えたｐＨ計（例えば、Ｏｒｉｏｎモデル７２０Ａ）は、ｐＨ７及びｐＨ１０緩衝液を使用して標準化される。試験される組成物の１％溶液は、蒸留水中にて調製される。試料の重量は記録される。１％溶液のｐＨは測定されて、溶液は０．２Ｎ  ＨＣＬ溶液を使用してｐＨ９．５まで滴定される。予備アルカリ度は、以下の方法で算出される。
予備アルカリ度＝％  ＮａＯＨ×比重
％  ＮａＯＨ＝ＨＣｌ  ｍＬ×規定度のＨＣｌ×４’／滴定した試料アリコートの重量
*％  ＮａＯＨ式中のＮａＯＨ当量の重量、
％  ＮａＯＨ＝ＨＣｌ  ｍＬ×規定度のＨＣｌ×ＮａＯＨ当量の重量×１００／１０００×滴定した試料アリコートの重量に由来。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、漂白の効果、すなわち、茶及びコーヒー、並びに他の着色した汚れなどの漂白可能な汚れの除去を提供するための、自動食器洗浄組成物におけるスルホン化ポリマーの使用に関する。
【００１８】
洗剤組成物
本発明の洗剤組成物は、単位用量形態で提供されることができ、それは、固体、液体及びゲル形態を含む任意の物理的形態であり得る。本発明の組成物は、多区画パックの形態、更に具体的には、異なる物理的形態の組成物を持つ区画を含む多区画パック、例えば固体形態の組成物を含む区画及び液体形態の組成物を含む別の区画での提供に非常に良く適している。組成物は好ましくは、ポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムによって包まれている。組成物は、スルホン化ポリマー、及び所望により錯化剤、漂白剤、結晶成長抑制剤、非イオン性界面活性剤などを含む。
【００１９】
本発明の組成物は、２０℃の蒸留水の１％重量／容量水溶液中で測定したとき、好ましくは約９〜約１２、より好ましくは約１０〜約１１．５未満、及び特に約１０．５〜約１１．５のｐＨを有する。
【００２０】
本発明の組成物は、２０℃で生成物１００グラムについて測定したとき、ｐＨ９．５において、ＮａＯＨとして好ましくは約１０〜約２０、より好ましくは約１２〜約１８の予備アルカリ度を有する。
【００２１】
スルホン化ポリマー
前記ポリマーは、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の任意の好適な量で使用される。本発明の組成物は、好ましくは少なくとも１グラム、より好ましくは少なくとも１．５グラムのスルホン化ポリマー、及び好ましくは５グラム未満のスルホン化ポリマーを含む。スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、本発明の組成物に特に好適である。
【００２２】
本明細書に記載される好適なスルホン化／カルボキシル化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、又は約７５，０００Ｄａ以下、又は約５０，０００Ｄａ以下、又は約３，０００Ｄａ〜約５０，０００Ｄａ、好ましくは約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【００２３】
本明細書に記述されるように、スルホン化／カルボキシル化ポリマーは、（ａ）一般式（Ｉ）を有する少なくとも１種のカルボン酸モノマーに由来する少なくとも１つの構造単位
【００２４】
【化１】
2018504501.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、水素、メチル、カルボン酸基又はＣＨ2ＣＯＯＨであり、カルボン酸基は中和されていてよい）、（ｂ）所望により、一般式（ＩＩ）を有する少なくとも１種の非イオン性モノマーに由来する１つ以上の構造単位
【００２５】
【化２】
2018504501.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、Ｘは、芳香族である（Ｘが芳香族のとき、Ｒ5は水素又はメチルである）か、又はＸは一般式（ＩＩＩ）のものであり、
【００２６】
【化３】
2018504501.tif 000004
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ6は、（Ｒ5とは独立して）水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、又はＣ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルであり、ＹはＯ又はＮである）、並びに一般式（ＩＶ）を有する少なくとも１種のスルホン酸モノマーに由来する少なくとも１つの構造単位
【００２７】
【化４】
2018504501.tif 000005
（式（ＩＶ）中、Ｒ７は、少なくとも１つのｓｐ２結合を含む基であり、Ａは、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ又はアミド若しくはエステル結合であり、Ｂは、単環式又は多環式芳香族基又は脂肪族基であり、各ｔは独立して０又は１であり、Ｍ＋はカチオンである）を含み得る。一態様において、Ｒ７は、Ｃ２〜Ｃ６アルケンである。別の態様では、Ｒ７は、エテン、ブテン又はプロペンである。
【００２８】
好ましいカルボン酸モノマーには、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステルのうちの１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーには、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、スルホン酸ビニル、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム、又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸のうちの１つ以上が挙げられる。好ましい非イオン性モノマーには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、又はα−メチルスチレンのうちの１つ以上が挙げられる。
【００２９】
好ましくは、ポリマーは以下の濃度のモノマー：ポリマーの約４０重量％〜約９０重量％、好ましくは約６０重量％〜約９０重量％の１つ以上のカルボン酸モノマー；ポリマーの約５重量％〜約５０重量％、好ましくは約１０重量％〜約４０重量％、１つ以上のスルホン酸モノマー；及び所望によりポリマーの約１重量％〜約３０重量％、好ましくは約２重量％〜約２０重量％の１つ以上の非イオン性モノマーを含む。特に好ましいポリマーは、ポリマーの約７０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のカルボン酸モノマー及びポリマーの約２０重量％〜約３０重量％の少なくとも１種のスルホン酸モノマーを含む。
【００３０】
カルボン酸は好ましくは（メタ）アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは、以下のうちの１つである：２−アクリルアミドメチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸（allysulfonic acid）、メタリルスルホン酸（methallysulfonic acid）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及びこれらの水溶性塩。不飽和スルホン酸モノマーは、最も好ましくは２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【００３１】
好ましい市販のポリマーには、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ  ＡＲ  ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ  ＭＰＳ；Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ製のＡｃｕｍｅｒ  ３１００、Ａｃｕｍｅｒ  ２０００、Ａｃｕｓｏｌ  ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ  ５８８Ｇ；ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製のＧｏｏｄｒｉｃｈ  Ｋ−７９８、Ｋ−７７５及びＫ−７９７；並びに、ＩＳＰ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．製のＡＣＰ  １０４２が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ  ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ  ５８８Ｇである。
【００３２】
ポリマー中、すべての又はいくつかのカルボン酸基又はスルホン酸基が中和形態で存在していてよく、すなわちいくつか又はすべての酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子が、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンと置き換えられ得る。
【００３３】
錯化剤
錯化剤は、硬度イオン、特にカルシウム及び／又はマグネシウムを封鎖できる材料である。本発明の組成物は、約２超〜約１０グラム、好ましくは約２超〜約８グラムの錯化剤を含む。錯化剤は好ましくは、メチル−グリシン−二酢酸、その塩及びその誘導体、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、その塩及びその誘導体、イミノジこはく酸、その塩及びその誘導体、カルボキシメチルイヌリン、その塩及びその誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で使用される特に好ましい錯化剤は、ＭＧＤＡの塩、特にＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。
【００３４】
漂白剤
本発明の組成物は好ましくは、１〜３、好ましくは１．２〜２．８、特に１．５〜２．５グラムの漂白剤を含む。
【００３５】
無機及び有機漂白剤が、本明細書での使用に適している。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩等の過水和塩が挙げられる。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、追加の保護無しの結晶性固体として含まれ得る。あるいは、塩は被覆されていてもよい。好適なコーティングには、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。本コーティングは、表面に塗布される混合物として塗布されるか、又は順次積層して塗布され得る。
【００３６】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書での使用に好ましい漂白剤である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に配合される。
【００３７】
過酸化モノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和塩である。
【００３８】
典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、とりわけジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。モノ及びジペルアゼライン酸、モノ及びジペルブラシル酸も本明細書において好適である。ジアシル及びテトラアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジラウロイルは、本発明の趣旨において使用可能な他の有機過酸化物である。
【００３９】
更なる典型的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換の誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸の他、ペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルスクシネート、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００４０】
好ましくは、本発明の組成物中の漂白剤の濃度は、組成物の約０〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％、更により好ましくは約０．５〜約３重量％である。
【００４１】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、典型的には、６０℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。本明細書における使用に適した漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１２個の炭素原子、特に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は所望により、置換過安息香酸を生成する化合物を含む。好適な物質は、炭素原子の数が特定されているＯ−アシル基及び／若しくはＮ−アシル基並び／又は所望により、置換ベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン並びにクエン酸トリエチルアセチル（ＴＥＡＣ）が優先される。存在する場合、本発明の組成物は、０．１〜２、好ましくは０．２〜１グラムの漂白活性剤、好ましくはＴＡＥＤを含む。
【００４２】
漂白触媒
本明細書の組成物は、好ましくは、漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒を含有する。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、とりわけマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
【００４３】
本明細書で使用される好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナンと関連錯体（米国特許第Ａ−４２４６６１２号及び同第Ａ−５２２７０８４号）、ビスピリジルアミンコバルト、ビスピリジルアミン銅、ビスピリジルアミンマンガン及びビスピリジルアミン鉄、並びに関連錯体（米国特許第Ａ−５１１４６１１号）、並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）並びに関連錯体（米国特許第Ａ−４８１０４１０号）が挙げられる。本明細書での使用に適した漂白触媒の完全な記述は、国際特許公開第９９／０６５２１号、３４頁、２６行目〜４０頁、１６行目で確認できる。
【００４４】
マンガン漂白触媒は、本発明の組成物中での使用に好ましい。本明細書で使用するのに特に好ましい触媒は、次の一般式を有する複核マンガン錯体であり、
【００４５】
【化５】
2018504501.tif 000006
式中、Ｍｎは、個々にＩＩＩ又はＩＶ酸化状態であり得るマンガンであり、各ｘは、Ｈ２Ｏ、Ｏ２２−、Ｏ２−、ＯＨ−、ＨＯ２−、ＳＨ−、Ｓ２−、＞ＳＯ、Ｃｌ−、Ｎ３−、ＳＣＮ−、ＲＣＯＯ−、ＮＨ２−及びＮＲ３（Ｒは、Ｈ、アルキル又はアリール（所望により置換されている）である）からなる群から選択される配位又は架橋種を表し、Ｌは、多数の窒素原子を含有し、その窒素原子すべて又はいくつかを介してマンガン中心に配位結合する、有機分子であるリガンドであり、ｚは、錯体の電荷を示し、正でも負でもよい整数であり、Ｙは、錯体の電荷ｚによって決まる、電荷的中性に導く一価又は多価対イオンであり、ｑ＝ｚ／［電荷Ｙ］である。
【００４６】
好ましいマンガン錯体は、ｘがＣＨ3ＣＯＯ-若しくはＯ2のいずれか又はこれらの混合物であり、最も好ましくはマンガンがＩＶ酸化状態にあり、ｘがＯ2-であるものである。好ましいリガンドは、３個の窒素原子を介してマンガン中心の１つに配位結合するもの、好ましくは大環状の性質のものである。特に好ましいリガンドは、
（１）１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、（Ｍｅ−ＴＡＣＮ）；及び
（２）１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、（Ｍｅ−Ｍｅ  ＴＡＣＮ）である。
【００４７】
電荷的中性のための対イオンＹのタイプは、錯体の活性には重要ではなく、例えば、以下の対イオン：塩化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、メチル硫酸イオン、界面活性剤アニオン、例えば長鎖アルキル硫酸イオン、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、トシレート、トリフルオロメチルスルホネート、過塩素酸イオン（ＣｌＯ4-）、ＢＰｈ4-、及びＰＦ6-1のうちのいずれかから選択することができるが、いくつかの対イオンは、生成物の特性及び安全性の理由から、他よりも好ましい。
【００４８】
したがって、本発明において使用可能な好ましいマンガン錯体は：
【００４９】
【化６】
2018504501.tif 000007
であり、これらは、以下、
【００５０】
【化７】
2018504501.tif 000008
と略してもよい。
【００５１】
Ｉの構造を以下に挙げる：
【００５２】
【化８】
2018504501.tif 000009
と略す。
【００５３】
ＩＩの構造を以下に挙げる：
【００５４】
【化９】
2018504501.tif 000010
と略す。
【００５５】
マンガン錯体は、非常に有効な漂白及び酸化触媒として欧州特許第Ａ−０４５８３９７号及び同第Ａ−０４５８３９８号にも開示されていることに留意されたい。本発明の更なる記述中で、これらは、簡単に「触媒」とも称される。
【００５６】
好ましくは本発明の組成物は、０．００１〜１、より好ましくは０．００２〜０．０１グラムの漂白触媒を含む。好ましくは漂白触媒は、マンガン漂白触媒である。
【００５７】
無機ビルダー
本発明の組成物は、好ましくは無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウムは、本明細書で使用するのに特に好ましい。好ましくは本発明の組成物は、１〜８、より好ましくは２〜６、及び特に３〜５グラムの炭酸ナトリウムを含む。
【００５８】
界面活性剤
本明細書での使用に適した界面活性剤には、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは組成物は、他の界面活性剤をいずれも含まない。従来より、非イオン性界面活性剤は、フィルム形成及びスポッティングを回避し、光沢を改善するための表面改質、特にシート化を目的として、自動食器洗浄機において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
【００５９】
好ましくは、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系を含み、より好ましくは、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系は、蒸留水中で１％濃度のときに、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃で測定されるような転相温度を有する。「非イオン性界面活性剤系」とは、本明細書では、２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を意味する。本明細書での使用に好ましいのは、非イオン性界面活性剤系である。これらは、単一の非イオン性界面活性剤よりも、製品中で、改善された洗浄及び仕上がり特性並びに良好な安定性を有するように見える。
【００６０】
転相温度は、それより低い温度で、界面活性剤又はその混合物が、優先的には、油膨張ミセルとして水性相に分割し、それより高い温度で、優先的には、水膨張逆ミセルとして油性相に分割する温度である。転相温度は、混濁が生じる温度を識別することによって視覚的に判断することができる。
【００６１】
非イオン性界面活性剤又は系の転相温度は、以下のように判断することができる：蒸留水中、溶液の１重量％の対応する界面活性剤又は混合物を含有する溶液を調製する。溶液を軽く攪拌した後、転相温度を分析して、プロセスが化学平衡中で行われていることを確実にする。転相温度は、熱安定性の浴槽内で、７５ｍｍ密封試験管中の溶液を浸漬することによって測定する。漏れがないことを確保するために、転相温度の測定の前後に試験管を秤量しておく。温度が予め予測した転相温度より数度下に達するまで、温度は、１℃／分未満の速度で徐々に増加する。転相温度は、濁りが初めて見られた時点で視覚的に判断される。
【００６２】
好適な非イオン性界面活性剤としては、ｉ）６〜２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノール（alkyphenol）と、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり、好ましくは少なくとも１２モル、特に好ましくは少なくとも１６モル、更により好ましくは少なくとも２０モルのエチレンオキシドと、の反応によって調製されるエトキシル化非イオン性界面活性剤、ｉｉ）６〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つのエトキシ基及びプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤が挙げられる。本明細書での使用に好ましいのは、界面活性剤ｉ）とｉｉ）との混合物である。
【００６３】
別の好適な非イオン性界面活性剤は、次式で表されるエポキシキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコールである。
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］  （Ｉ）
式中、Ｒ１は、４〜１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、２〜２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素基であり、ｘは、０．５〜１．５の平均値を有する、より好ましくは約１の整数であり、ｙは、少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。
【００６４】
好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、末端エポキシド単位［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］中に少なくとも約１０個の炭素原子を有する。本発明によれば、式Ｉの好適な界面活性剤は、例えば、Ｏｌｉｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって１９９４年１０月１３日に公開された国際特許公開第９４／２２８００号に記載の、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ（登録商標）ＳＬＦ−１８Ｂ非イオン性界面活性剤である。
【００６５】
アミンオキシド界面活性剤は、本発明の組成物での使用に有用である。Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ１０〜１８アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
【００６６】
界面活性剤は、０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５、及び特に０．８〜３グラムの量で存在し得る。
【００６７】
酵素
本明細書の酵素変異体を説明する中で、参照しやすいように以下の学術用語が用いられる：（１つ又は複数の）元のアミノ酸：（１つ又は複数の）位置：（１つ又は複数の）置換アミノ酸。標準酵素ＩＵＰＡＣ  １レターコードのアミノ酸を使用する。
【００６８】
プロテアーゼ
好適なプロテアーゼには、メタロプロテアーゼ及び中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼ等のセリンプロテアーゼ、例えばスブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）、並びにその化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体が挙げられる。好適なプロテアーゼとして、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉ等のＢａｃｉｌｌｕｓ属由来のものを含むスブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）が挙げられる。
【００６９】
本発明の洗剤に特に好ましいプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、特に１００％の同一性を示すポリペプチドであって、本明細書に参照により援用する国際公開第００／３７６２７号に示されるようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を用いた場合に、以下に示す位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上に突然変異を有する、ポリペプチドである。すなわち、Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０１Ｍ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｇ１１８Ｖ、Ｇ１１８Ｒ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓ。
【００７０】
最も好ましくは、プロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際特許公開第０８／０１０９２５号中、配列番号２）又はスブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの自然変異体を含む以外はＰＢ９２主鎖による配列）のいずれかに対して以下の突然変異体（ＢＰＮ’番号方式）を含む群から選択される。
（ｉ）      Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）    Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）  Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）    Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）      Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）    Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
【００７１】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）でＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ社（デンマーク）により販売されるもの、商品名Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）でＧｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社により販売されるもの、並びに商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）でＳｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓ社により販売されるもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから利用可能なもの、すなわちＢＬＡＰが挙げられる。
【００７２】
本発明の製品におけるプロテアーゼの好ましい濃度は、製品１グラム当たり、約０．１〜約１０ｍｇ、より好ましくは約０．５〜約５ｍｇ、とりわけ約１〜約４ｍｇの活性プロテアーゼを含む。
【００７３】
アミラーゼ
本明細書での使用に好ましい酵素には、細菌又は真菌由来のものを含むα−アミラーゼが挙げられる。化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ種、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際特許公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては以下のものが挙げられる：
（ａ）米国特許第５，８５６，１６４号並びに国際特許公開第９９／２３２１１号、国際特許公開第９６／２３８７３号、国際特許公開第００／６００６０号及び国際特許公開第０６／００２６４３号に記載の変異体、とりわけ国際特許公開第０６／００２６４３号において配列番号１２に列挙されているＡＡ５６０酵素に対して以下の位置に１つ以上の置換基を有する変異体：
９、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、１９５、２０２、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３２０、３２３、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４５８、４６１、４７１、４８２、４８４、好ましくはＤ１８３*及びＧ１８４*の欠失部分も含有する変異体。
（ｂ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ種７０７由来の野生型酵素（米国特許第６，０９３，５６２号中の配列番号７）と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、とりわけ以下の突然変異体：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１のうちの１つ以上を含むもの。好ましくは、前記アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異体のうちの１つを含む。
【００７４】
好適な市販のα−アミラーゼとして、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）（ＡＴ９０００  Ｂｉｏｚｙｍ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｔｒａｄｉｎｇ  ＧｍｂＨ  Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ  ２７ｂ  Ａ−１２００  Ｗｉｅｎ  Ａｕｓｔｒｉａ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、１０３−８２１０日本国東京都中央区１丁目日本橋茅場町１４−１０）が挙げられる。本明細書での使用に特に好ましいアミラーゼには、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
好ましくは、本発明の製品は、組成物１グラム当たり少なくとも０．０１ｍｇの活性アミラーゼを含み、好ましくは組成物１グラム当たり約０．０５ｍｇ〜約１０ｍｇ、より好ましくは約０．１ｍｇ〜約６ｍｇ、とりわけ約０．２ｍｇ〜約４ｍｇのアミラーゼを含む。
【００７６】
追加酵素
本発明の製品で用いるのに好適な追加酵素は、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の酵素を含むことができる。
【００７７】
セルラーゼ
本発明の製品は、好ましくは、プロテアーゼ及び／又はアミラーゼ以外に他の酵素を含む。セルラーゼ酵素は、追加の酵素として好ましく、特にエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す、微生物由来のエンドグルカナーゼが好ましい。本明細書で使用するのに好ましい市販のセルラーゼは、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ社）並びにＰｕｒａｄａｘ  ＨＡ（登録商標）及びＰｕｒａｄａｘ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）である。
【００７８】
好ましくは、本発明の生成物のプロテアーゼ及び／又はアミラーゼは粒子の形態であり、この粒子は粒子の２９重量％未満の硫酸ナトリウムを含む、又は硫酸ナトリウムと活性酵素（プロテアーゼ及び／又はアミラーゼ）は４：１未満の重量比である。
【００７９】
結晶成長抑制剤
結晶成長抑制剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。
【００８０】
本明細書で使用される特に好適な結晶成長抑制剤は、ＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸）である。好ましくは本発明の組成物は、０．０１〜１、より好ましくは０．０５〜０．８グラムの結晶成長抑制剤、好ましくはＨＥＤＰを含む。
【００８１】
金属ケア剤
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼並びに銀及び銅等の非鉄金属を含む金属の曇り、腐食又は酸化を防止又は低減することができる。好ましくは本発明の組成物は、０．００１〜０．０１、より好ましくは０．００２〜０．００９グラムを含んでおり、好ましくは金属ケア剤はベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）である。
【００８２】
ガラスケア剤
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。好ましくは本発明の組成物は、０．００１〜１、より好ましくは０．００２〜０．５グラムのガラスケア剤を含み、好ましくはガラスケア剤は亜鉛塩である。
【００８３】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【実施例】
【００８４】
２つの自動食器洗浄組成物（組成物１及び組成物２）は、本明細書中以下において詳述される成分を含んで作製される。
【００８５】
【表１】
2018504501.tif 000011
【００８６】
茶渋汚れの除去
ＩＫＷ試験方法に従って硫酸鉄（ＩＩＩ）を有する人工的に硬水で調整した紅茶（アッサム）を使用して、試験脚部当たりの８つのカップに汚れをつけた（ＩＫＷ作業グループ自動食器洗浄機用洗剤。「Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ａｓｃｅｒｔａｉｎｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｃｌｅａｎｉｎｇ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｄｉｓｈｗａｓｈｅｒ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（Ｐａｒｔ  Ｂ，ｕｐｄａｔｅｄ  ２００５）」ＳＯＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ，１３２，８〜２００６ｐｐ．３５）。各式において、２つのカップは洗浄機の一番上のラックに配置されて、バラスト料理を載せて、組成物１及び２を使用して洗浄した。注入水は、３６０ｐｐｍのＣａＣＯ3の硬度を有した。
【００８７】
人工のバラストとして、凍結から１００ｇのＩＫＷ汚れ及び３６ｇの挽き肉を加えて、消費者の状態で見出せる汚れの量を増加させた。人工のＩＫＷ汚れは、ＩＫＷ手順に従って作製されており、肉の汚れは、２２５ｇの挽き肉（５０％の豚肉及び５０％の牛肉）、７５ｇの卵（卵白及び卵黄）及び８０ｇの水（ＣａＣＯ3  ３５０ｐｐｍの硬度）を混ぜて、ペーストを形成まで混合することによって作製し、それから各挽き肉ペースト３６ｇを含む容器に分割して、冷凍庫で保存した。
【００８８】
試験は、標準Ｒ−５０℃サイクル（事前洗い無し）でＭｉｅｌｅ  ＧＳＬ食器洗浄機で実施した。洗剤は、ディスペンサーの扉が開いたとき、食器洗浄機に加えた。試験は残りのカップで更に３回繰り返して、全部を洗浄したら、８つのカップは、汚れている〜完全に洗浄まで、１〜１０の目視による尺度を用いて、３人の別々の審査官によって等級分けされた。
【００８９】
【表２】
2018504501.tif 000012
【００９０】
上述のデータから、高濃度のポリマー（組成物１対組成物２）が改善された茶渋汚れ除去をもたらすことは、明白である。
【国際調査報告】
2018504501.tif 000013
2018504501.tif 000014