【手続補正書】
【提出日】平成26年6月25日(2014.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌを８５〜９９質量％含むＡｌ系合金めっき鋼板と、
前記Ａｌ系合金めっき鋼板の表面に形成された、膜厚０.５〜１０μｍの化成処理皮膜と、を有する化成処理Ａｌ系めっき鋼板であって、
前記化成処理皮膜は、カルボキシル基、スルホン酸基およびこれらの塩からなる群から選ばれる親水性官能基０.０５〜５質量％とＦ原子７〜２０質量％とを含有するフッ素含有樹脂と、前記フッ素含有樹脂に対して金属換算で０.１〜５質量％の４Ａ族金属化合物と、平均粒子径０.１〜１０μｍの樹脂粒子とを含有し、
前記フッ素含有樹脂が有するカルボキシル基とスルホン酸基との比率は、カルボキシル基／スルホン酸基のモル比で５〜６０の範囲内であり、
前記化成処理皮膜の表面における前記樹脂粒子の面積占有率は、０.１面積％以上である、
化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項２】
前記樹脂粒子は、ポリエチレン樹脂粒子の表面にフッ素樹脂微粒子が結合されているポリエチレン−フッ素樹脂粒子である、請求項１に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項３】
前記化成処理皮膜は、さらにポリエチレン樹脂を含有し、
前記ポリエチレン−フッ素樹脂粒子は、前記化成処理皮膜の表面の一部において、前記化成処理皮膜の表面から突出しており、
前記ポリエチレン樹脂は、前記化成処理皮膜の表面の残部の全部または一部を被覆している、
請求項２に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項４】
前記化成処理皮膜は、さらにリン酸塩を含有し、
前記フッ素含有樹脂に対する前記リン酸塩の量は、Ｐ換算で０.０５〜３質量％の範囲内である、
請求項１に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項５】
前記化成処理皮膜は、さらにシランカップリング剤を含有し、
前記フッ素含有樹脂に対する前記シランカップリング剤の量は、０.５〜５質量％の範囲内である、
請求項１に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項６】
前記４Ａ族金属は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆおよびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項７】
前記Ａｌ系合金めっき鋼板と、前記化成処理皮膜との間に形成された、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれるバルブメタルの酸化物または水酸化物、ならびにＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれるバルブメタルのフッ化物を含有する下地化成処理皮膜をさらに有する、請求項１に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板。
【請求項８】
Ａｌを８５〜９９質量％含むＡｌ系合金めっき鋼板を準備するステップと、
前記Ａｌ系合金めっき鋼板の表面に化成処理液を塗布し、乾燥させて、膜厚が０.５〜１０μｍの化成処理皮膜を形成するステップとを含み、
前記化成処理液は、カルボキシル基、スルホン酸基およびこれらの塩からなる群から選ばれる親水性官能基０.０５〜５質量％とＦ原子７〜２０質量％とを含有し、数平均分子量が１０００〜２００万の範囲内であるフッ素含有樹脂と、４Ａ族金属の酸素酸塩、フッ化物、水酸化物、有機酸塩、炭酸塩または過酸化塩のいずれかと、平均粒子径が０.１〜１０μｍの樹脂粒子とを含有し、
前記フッ素含有樹脂が有するカルボキシル基とスルホン酸基との比率は、カルボキシル基／スルホン酸基のモル比で５〜６０の範囲内であり、
前記フッ素含有樹脂に対する、前記４Ａ族金属の酸素酸塩、フッ化物、水酸化物、有機酸塩、炭酸塩または過酸化塩の量は、金属換算で０.１〜５質量％の範囲内であり、
前記化成処理液中の固形分に対する、前記樹脂粒子の量は、０.５〜２０質量％の範囲内である、
化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項９】
前記樹脂粒子は、ポリエチレン樹脂粒子の表面にフッ素樹脂微粒子が結合されているポリエチレン−フッ素樹脂粒子である、請求項８に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１０】
前記化成処理液は、さらにポリエチレン樹脂粒子を含有する、請求項９に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１１】
前記化成処理液は、さらにリン酸塩を含有し、
前記フッ素含有樹脂に対する前記リン酸塩の量は、Ｐ換算で０.０５〜３質量％の範囲内である、
請求項８に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１２】
前記化成処理液は、さらにシランカップリング剤を含有し、
前記フッ素含有樹脂に対する前記シランカップリング剤の量は、０.５〜５質量％の範囲内である、
請求項８に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１３】
前記４Ａ族金属は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆおよびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項８に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【請求項１４】
前記化成処理皮膜を形成するステップの前に、前記Ａｌ系合金めっき鋼板の表面に下地化成処理液を塗布し、乾燥させて、下地化成処理皮膜を形成するステップをさらに含み、
前記下地化成処理液は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれるバルブメタルの塩とフッ化物イオンとを含有する、
請求項８に記載の化成処理Ａｌ系めっき鋼板の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
（６）評価結果
各化成処理Ａｌ系めっき鋼板（実施例１〜５、参考例６、実施例７、比較例１〜６）についての、使用した処理液の種類、ならびに耐候性試験、皮膜密着性試験、平坦部耐食性試験および潤滑性試験の評価結果を表４に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
【表４】
2013060641.tif 000001
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
耐候性は、促進耐候性試験後の化成処理皮膜の塗膜残存率により評価した。ウレタン樹脂を含む化成処理皮膜を形成した比較例６の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、５００サイクル（屋外暴露５年相当）で化成処理皮膜が消失してしまった。また、過剰に大きいポリエチレン−フッ素樹脂粒子を含む化成処理皮膜を形成した比較例４の化成処理Ａｌ系めっき鋼板でも、ポリエチレン−フッ素樹脂粒子が化成処理皮膜から脱落してしまったため、耐候性が劣っていた。一方、所定量の親水性官能基を有するフッ素含有樹脂および４Ａ族金属化合物を含む化成処理皮膜を形成した実施例１〜５、参考例６、実施例７の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、１０００サイクル（屋外暴露１０年相当）繰り返した後でも化成処理皮膜の膜厚はほとんど変化しなかった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
皮膜密着性は、ドロービード試験後の皮膜残存率により評価した。ウレタン樹脂を含む化成処理皮膜を形成した比較例６の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、５００サイクル（屋外暴露５年相当）で化成処理皮膜がほとんど消失しているため、ドロービード試験後も皮膜は存在しない。一方、所定量の親水性官能基を有するフッ素含有樹脂、４Ａ族金属化合物およびポリエチレン−フッ素樹脂粒子を含む化成処理皮膜を形成した実施例１〜５、参考例６、実施例７の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、１０００サイクル（屋外暴露１０年相当）繰り返した後でも皮膜の密着性は良好であった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
耐食性は、塩水噴霧試験後の白錆発生面積率により評価した。ウレタン樹脂を含む化成処理皮膜を形成した比較例６の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、促進耐候性試験前は耐食性が良好であったものの、皮膜の消失に伴い耐食性が著しく低下してしまった。また、過剰量または過少量の親水性官能基を有するフッ素含有樹脂を含む化成処理皮膜を形成した比較例１および比較例２の化成処理Ａｌ系めっき鋼板、ならびに４Ａ族金属化合物を含まない化成処理皮膜を形成した比較例３および比較例５の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、促進耐候性試験前から耐食性が劣っていた。一方、所定量の親水性官能基を有するフッ素含有樹脂および４Ａ族金属化合物を含む化成処理皮膜を形成した実施例１〜５、参考例６、実施例７の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、１０００サイクル（屋外暴露１０年相当）繰り返した後でも耐食性が良好であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
潤滑性は、荷重を加えてられている試験片を引き抜く際に要する引き抜き力により評価した。比較例１の化成処理Ａｌ系めっき鋼板は、化成処理皮膜中のポリエチレン−フッ素樹脂粒子の量が少ないため、潤滑性が劣っていた。同様に、ポリエチレン−フッ素樹脂粒子を含まない比較例５の化成処理Ａｌ系めっき鋼板も、潤滑性が劣っていた。また、比較例６の化成処理Ａｌ系めっき鋼板は、ポリエチレン−フッ素樹脂粒子の平均粒子径が小さく、化成処理皮膜中に埋没してしまったため、潤滑性が劣っていた。一方、平均粒子径が所定の範囲内のポリエチレン−フッ素樹脂粒子を所定量含む化成処理皮膜を形成した実施例１〜５、参考例６、実施例７の化成処理Ａｌ系めっき鋼板では、潤滑性が良好であった。