(57)【要約】ジオールジエステルを製造する方法であって、  脂肪酸アルキルエステルであって６個〜３０個の炭素原子を有するもの、  α,ω-アルカンジオールであってｎ個の炭素原子を有するもの、ただしｎは２〜２２の整数である、及び  塩基性エステル交換触媒；を反応させることを含む方法、が与えられる。ジオールエステルのフェイズチェンジマテリアルとしての使用も与えられる。好ましい態様において、塩基性エステル交換触媒は無機塩基であり、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属炭酸塩である。
2018504417.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオールジエステルを製造する方法であって、
脂肪酸アルキルエステルであって６個〜３０個の炭素原子を有するもの、
α,ω-アルカンジオールであってｎ個の炭素原子を有するもの、ただしｎは２〜２２の整数である、及び
約０．０１〜１．０重量％（混合物の重量を基準とする）の塩基性エステル交換触媒；
を反応させることを含み、
前記混合物の反応は反応温度約６０°Cにおいて行われて前記ジオールジエステルを含む第１の反応生成物を与える、方法。
【請求項２】
第１の反応生成物の希釈を有機溶媒により行って希釈された反応生成物を与えること、及び希釈された反応生成物をろ過して塩基性エステル交換触媒を除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１のジオールジエステル生成物中のジオールジエステルを有機溶媒に溶解させて溶解した生成混合物を与えること、及び該溶解した生成混合物をろ過することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
溶解した生成混合物をろ過することが、ろ過助剤により懸濁された前記溶解した生成混合物をろ過することを含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
混合物の反応によりアルカノールが生成され、該アルカノールを反応中の混合物から連続して除去することを含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
反応により生成されたジオールジエステルの再結晶をさらに含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
混合物が脂肪酸アルキルエステル及びα,ω-アルカンジオールを約2:1〜5:1のモル比で含有する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
混合物が実質的に溶媒を含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
塩基性エステル交換触媒が無機塩基性化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
塩基性エステル交換触媒がアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド及び／又はアルカリ金属炭酸塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
脂肪酸アルキルエステルが７個〜２３個の炭素原子を有する脂肪酸メチルエステルであり、α,ω-アルカンジオールが２個〜２２個の炭素原子を有し、塩基性エステル交換触媒がアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を含む、請求項１に記載の方法
【請求項１２】
塩基性エステル交換触媒が水酸化カリウムである請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
塩基性エステル交換触媒が炭酸カリウムである請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
脂肪酸アルカリエステルが脂肪酸メチルエステルであり、反応混合物からのメタノールの除去を行うことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
反応混合物からのメタノールの除去が真空下において行われる請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
脂肪酸アルキルエステルが脂肪酸メチルエステルであり、混合物の反応が９０°C〜１５０°Cで行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
脂肪酸アルキルエステルが、偶数個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルである請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
脂肪酸アルキルエステルが１種又は２種以上の飽和脂肪酸メチルエステルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
脂肪酸アルキルエステルが１種又は２種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
α,ω-アルカンジオールがエタンジオール、1,3-プロパンジオール及び／又は1,4-ブタンジオールである請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
脂肪酸アルキルエステルが１種又は２種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルを含み、第１の反応生成物の水素化をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連する出願についての相互参照
本願は米国出願No. 14/605,344についての優先権及び利益を主張し、その全体が参照により本願に組み入れられる。当該米国出願No. 14/605,344は２０１５年１月２６日に出願されたものである。
【０００２】
背景
フェイズチェンジマテリアル (PCMs) は熱エネルギーの貯蔵及び放出に用いられ、相転移による−融解と結晶化とが最も普通、である。これらの転移により貯蔵されるエネルギーは潜熱として知られ、潜熱貯蔵は熱エネルギーを貯蔵するための最も効果的な手法の一つである。
【０００３】
商用的な環境及び工業的な環境において、相互に異なる区分のPCMが熱の貯蔵に用いられる。温度範囲がPCMの区分により異なることにより、一般にはどのようなタイプのPCMがある特定のアプリケーションに適切であるかが決定される。PCMは多くの場合２つの区分に、化学的組成に基づいて分けられる。無機PCMである水和塩及び溶融塩は通常高温のアプリケーションに用いられ、有機PCMである脂肪酸及びパラフィンワックス類は低温において用いられる。パラフィンワックス類は最も広く用いられているPCMの一つである。パラフィンワックスの融点はパラフィン中の炭素原子の個数に依存し、一般に平均炭素原子数とともに増大する。
【０００４】
環境上の問題、ならびに石油資源の制限に関連する環境コストの増大及びさらに石油化学に関連するコストの増大のため、パラフィンワックスに代わる再生可能代替品に大きな注目が集まっている。ロウソク中に存在するパラフィンワックスの構成成分の分析により、トルエン、トリクロロエチレン及び種々のアルカン類といった有害物質も含有されることが示された一方、それらの多くについては安全性に対する影響は未知である。
原料油（feedstock）におけるこのような毒性問題及び非再生性が明らかになるにつれ、他のタイプの再生可能PCMに対する関心及び需要が増大している。
脂肪酸誘導体物質（material）はパラフィンワックスの代替品として多くのアプリケーションにおいて適切な候補である−それらは非毒性であり、再生可能であり、無機PCMより腐食性が低い。
しかしながら、これまでに製造された脂肪酸由来PCMは、融解温度及び潜熱値がパラフィンワックスより低く、そのためエネルギー貯蔵密度が低くなってしまう。例えばトリグリセリドが短鎖アルコールによりエステル変換され脂肪酸アルキルエステルとし、PCM用とされている。このようなアプリケーションにおいて与えられるのは、原料油の修飾又は二重結合の水素化により、脂肪酸のブレンドとして変化する融点とともに110〜140 J/gの範囲の潜熱値を有するものであることが報告されている。
前記PCMは再生可能な原料油から製造されているが、融点及び潜熱値はパラフィンと比較すると劣っている。したがって、これらの脂肪酸アルキルエステルPCMを用いるには、はるかにより大きいPCMの量でないと、パラフィンワックスと同量の熱エネルギーを貯蔵することができないことになる。パラフィンワックスの潜熱については、146-210 J/gの範囲であると報告されている。
【０００５】
要約
本開示により与えられるのは、ジオールジエステル化合物の合成であって、該合成は脂肪酸又は脂肪酸誘導体及びアルカンジオールといったジアルコール類（「ジオール類」）からのものである。本願が与えるのは、PCMや潜熱エネルギー蓄材といった材料の使用、例えば熱エネルギー貯蔵及び温度制御アプリケーションのための使用、にも及ぶ。
【０００６】
ある側面において、ジオールジエステルを製造する方法が与えられる。該方法は脂肪酸アルキルエステルであって６個〜３０個の炭素原子を有するもの、
α,ω-アルカンジオールであってｎ個の炭素原子を有するもの、ただしｎは２〜２２の整数である、及び
約０．０１〜１．０重量％（混合物の重量を基準とする）の塩基性エステル交換触媒；
を反応させることを含み、
前記混合物の反応は反応温度約60 °Cにおいて行われて前記ジオールジエステルを含む第１の反応生成物を与える。脂肪酸アルキルエステルは７個〜２３個の炭素原子を有する脂肪酸メチルエステルを含んでよく、α,ω-アルカンジオールは２個〜２２個の炭素原子を有してよく、塩基性エステル交換触媒はアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を含んでよい。脂肪酸アルキルエステルは、１種又は２種以上の飽和脂肪酸メチルエステルか、又は１種又は２種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルを含んでよい。
【０００７】
他の側面において、ジオールエステル化合物を単一段階反応によって製造する方法が与えられる。該方法は脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステル又はアルカンジカルボン酸の低級アルキルジエステルを含む混合物をα,ω-アルカンジオール、及びエステル交換触媒、と反応させることを含み、前記α,ω-アルカンジオールは１つ又は２つ以上のメチレンサブユニットは酸素原子により置換されていてよい（例えばポリアルキレングリコールであるポリエチレンエチレングリコールのように）。混合物の反応は典型的には反応温度として、以下のうち最も高いものより少なくとも約20 °C高い温度において行われる：(1) ジオールエステル化合物の融点、(2) 脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステル（アルカンジカルボン酸の低級アルキルジエステル）の融点及び (3) 前記エステル基の低級アルキル基に対応する低級アルカノールの沸点。反応物が脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステル及び  α,ω-アルカンジオール（又は酸素化されたその類縁体）である場合、反応生成物はジオールジエステルである。
【０００８】
ある側面において、潜熱貯蔵物が与えられるに際して、マトリクス材（matrix material）を含み、該マトリクス材はフェイズチェンジマテリアル（PCM）を有し、該PCMはジオールジエステルとして融点が約30〜90 °Cであり下記式で与えられるものが埋め込まれている：
R - C(O)O- (CH2)n - OC(O) - R’
上式中、R-C(O)O-及びR’-C(O)O-基は脂肪酸アシル基であり、R-及びR’-基は独立して5個~30個の炭素原子(通常約10個〜18個)を有する；そしてnは2〜22(通常約2〜15)の整数である。前記ジオールジエステルは脂肪酸アシル基として脂肪酸エステル原料物（material）の脂肪酸組成物に相当するものを含んでよく、天然トリグリセリド原料物 (例えば獣油又は植物油) のようなもの及びそれらの一部分である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】FIG. 1 のグラフに描かれているのは1(a)偶数個の炭素長の飽和脂肪酸のジオールジエステルのシリーズについての融点のピーク、及び1(b) 同じシリーズのジオールジエステルについての潜熱値である。すべての値は１反復によるものであり、18-n-1シリーズは例外である。18-n-1シリーズについては平均値を示し、エラーバーは２反復又は３反復における標準偏差を示す。
【００１０】
詳細なる説明
本開示が与えるのはジオールジエステルPCMとして、より大きい結晶化エンタルピー及びより高い融解温度を従来法により生成されたPCMに比較して有するものを製造する方法である。本方法には脂肪酸アルキルエステルをアルカジオールと反応させ、これは典型的にはα,ω-アルカジオールであり、任意に触媒の存在下において行い、第一の反応生成物としてジオールジエステルを含むものを与えることを含む。
【００１１】
いくつかの態様において、α,ω-アルカンジオールは直鎖又は分枝のアルカンジオールであってｎ個の炭素原子を有し、ｎは２〜２２の整数である。これに包含されるものとして、2個〜20個の炭素原子、2個〜15個の炭素原子、2個〜12個の炭素原子又は2個〜4個の炭素原子が挙げられる。適切なα,ω-アルカンジオールに包含されるのは、例えば、エタジオール、1,3-プロパジオール、1,4-ブタジオール、1,5-ペンタジオール、1,6-ヘキサジオール、1,7-ヘプタジオール、1,8-オクタジオール、1,9-ノナンジオール, 1,10-デカジオール、1,12-ドデカジオール、1,16-ヘキサデカジオール、2-メチル-1,4-ブタジオール、2-エチル-1,4-ブタジオール、2-プロピル-1,4-ブタジオール、2-クロロ-1,4-ブタジオール、2-メチル-1,5-ペンタジオール、3-メチル-1,5-ペンタジオール、3-エチル-1,6-ヘキサジオール、3-プロピル-1,6-ヘキサジオール等、又はそれらの２種又は３種以上のあらゆる組み合わせである。いくつかの態様において、α,ω-アルカンジオールに包含されるのはエタジオール、1,3-プロパンジオール及び／又は1,4-ブタンジオールである。いくつかの態様において、α,ω-アルカンジオールは1,4-ブタンジオールである。他の態様においては、α,ω-アルカンジオールはエタンジオールである。いくつかの態様において、α,ω-アルカンジオールはさらにもう１つのメチレンサブユニットとして酸素原子で置換されたものである(例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレングリコールのような)。
【００１２】
いくつかの態様において、本脂肪酸アルキルエステル(FAAE)は約4個〜約40個の炭素原子を有する。これは脂肪酸アルキルエステルとして約6個〜約30個の炭素原子を有するもの、約8個〜約25個の炭素原子を有するもの、約10個〜約22個の炭素原子を有するもの、約11個〜約19個の炭素原子を有するもの、又は約15個〜約19個の炭素原子を有する。
【００１３】
いくつかの態様において、前記FAAEは脂肪族カルボン酸のアルキルエステルであり、該脂肪族カルボン酸は約6個〜約30個の炭素原子を有する。これが包含するカルボン酸は、約6個〜約22個の炭素原子を有し、8個〜18個の炭素原子を有し、10個〜18個の炭素原子を有し、14個〜約18個の炭素原子を有し、又は16個及び／又は18個の炭素原子を有する。適切なカルボン酸は短鎖脂肪酸、中鎖脂肪酸及び長鎖脂肪酸を包含する。当該酸は直鎖又は分枝であってよく、飽和又は不飽和であってよく、単官能性又は多官能性であってよい。いくつかの態様において、前記カルボン酸（類）は１つ又は２つ以上の飽和脂肪酸を含んでいる。他の態様において、前記カルボン酸（類）は１つ又は２つ以上の不飽和脂肪酸を含んでいる。  
【００１４】
いくつかの態様において、FAAEは脂肪酸の低級アルキルエステルである。本明細書において、「低級アルキル」の語はアルキルとして１個〜６個の炭素原子を有する。また、低級アルキル基は１個〜４個の炭素原子を有し、又は１個〜２個の炭素原子を有する。あるいくつかの態様において、脂肪酸エステルは、脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、又はブチルエステルであり、例としてはカプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリル酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、バクセン酸、 パウリン（paulinic）酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、ヴァクセン（vaxxenic）酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、アイコサペンタエン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、セロチン酸及びエルカ酸、ネルボン酸、ミード酸及びドコサヘキサエン酸等、又はそれらの２種又は３種以上のあらゆる組み合わせ、である。いくつかの態様において、脂肪酸は偶数個の炭素原子を有する。いくつかの態様において、脂肪酸は奇数個の炭素原子を有する。
【００１５】
いくつかの態様において、FAAEは低級アルキルエステルの飽和脂肪酸を含んでいる。他の態様において、FAAEは低級アルキルエステルの不飽和脂肪酸を含んでいる。これに包含されるのは、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、又はブチルエステルである。いくつかの態様において、FAAEは１つ又は２つ以上の脂肪酸(FAME)のメチルエステルである。いくつかの態様において、FAAEは１つ又は２つ以上の飽和FAMEを含んでいる。いくつかの態様において、FAAEはメチルステアレート、メチルパルミテート、メチルミリスチレートもしくはメチルラウレート又はそれらの２種又は３種以上の組み合わせを含んでいる。いくつかの態様において、FAAEはメチルステアレートである。他の態様において、FAAEはメチルパルミテートである。いくつかの態様において、FAAEはメチルステアレート及びチルパルミテートを含んでいる。いくつかの態様において、FAAEは１つ又は２つ以上の不飽和FAMEを含んでいる。いくつかの態様において、FAAEはメチルオレアートを含んでいる。いくつかの態様において、脂肪酸アルキルエステルは偶数個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルである。 
【００１６】
いくつかの態様において、脂肪酸アルキルエステル及びα,ω-アルカンジオールの反応混合物への添加は、約1:1〜10:1のモル比において行われる。これは約2:1、約2.1:1、約2.2:1、約2.5:1、約3:1、約5:1又は約8:1におけるモル比として、それぞれ脂肪酸アルキルエステル及びα,ω-アルカジオールのモル比であるものを包含する。とくに共通するのは、脂肪酸アルキルエステル及びα,ω-アルカンジオールの反応を約2:1〜2.2:1のモル比で行うことであり、多くの場合2:1〜2.1:1のモル比である。
【００１７】
いくつかの態様において、反応混合物として脂肪酸アルキルエステル及びα,ω-アルカンジオールを含むものは、実質的に溶媒を含まず、すなわち混合物に含有されている溶媒は約5 重量%未満であり、より普通には約1 重量%未満である。極めて多くの場合、反応混合物は溶媒を含んでいない (「溶媒フリー」)。
【００１８】
いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は適切な触媒の存在下において行われ、例えばエステル交換触媒である。該触媒は塩基性エステル交換触媒であってよい。いくつかの態様において、前記塩基性エステル交換触媒は無機塩基性化合物である。適切な無機塩基性化合物が包含するのは、アルカリ金属、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類炭酸塩、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類アルコキシド等又はそれらの２種又は３種以上のあらゆる組み合わせである。いくつかの態様において、前記塩基性エステル交換触媒に包含されるのはアルカリ金属水酸化物、例えばナトリウムメトキシド、及び／又はカリウムメトキシドである。前記塩基性エステル交換触媒はアルカリ金属アルコキシド及び／又はアルカリ金属炭酸塩を包含してよい。いくつかの態様において、前記塩基性エステル交換触媒が包含するのはある切る金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩である。いくつかの態様において、前記塩基性エステル交換触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸カリウムから選択される。いくつかの態様において、前記塩基性エステル交換触媒が包含するのは水酸化カリウムである。他の態様において、前記塩基性エステル交換触媒が穂運願するのは炭酸カリウムである。
【００１９】
いくつかの態様において、前記脂肪酸アルキルエステルは脂肪酸メチルエステルであり、7個〜23個の炭素原子を有し、前記α,ω -アルカンジオール2個〜22個の炭素原子を有し、前記塩基性エステル交換触媒が包含するのはアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩であり、典型的には水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムである。他の態様において、脂肪酸アルキルエステルは脂肪酸メチルエステルとして11個〜19個の炭素原子を有するものであり、前記α,ω -アルカンジオールは2〜12個の炭素原子を有し、前記塩基性エステル交換触媒はアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩である。
【００２０】
いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として少なくとも約40 °Cで行われる。これに包含される反応温度は少なくとも約50 °C、少なくとも約60 °C、少なくとも約70 °C、少なくとも約80 °C、及び少なくとも約90 °Cである。いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として少なくとも約90 °Cで行われる。いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として約40 °C〜約200 °C、約50 °C〜約180 °C、約60 °C〜約200 °C、約90 °C〜約150 °C、又は約100 °C〜約130 °Cで行われる。いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として少なくとも約60 °Cで行われる。いくつかの態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として約60 °C〜約200 °Cで行われる。他の態様において、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は、反応温度として約90 °C〜約150 °Cで行われる。いくつかの態様において、前記FAAEは脂肪酸メチルエステルであり、当該方法に包含されるのはFAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応を温度として約90 °C〜150 °Cで行うことである。  
【００２１】
反応温度はまた調整してよく、選択は反応物及び／又は生成物の融点／沸点との関連において行ってよい。したがってある態様において、反応混合物の反応は反応温度として、以下のうち最も高いものより高い温度において行ってよい：(1)ジオールジエステル反応生成物の融点、(2) 脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルの融点、及び(3)前記低級アルキルエステルに対応する低級アルカノールの沸点。いくつかの態様において、反応混合物の反応は反応温度として以下のうち最も高いものより、少なくとも約10 °C高い温度、少なくとも約15 °C高い温度、少なくとも約20 °C高い温度、少なくとも約25 °C高い温度、少なくとも約30 °C高い温度、又は少なくとも約40 °C高い温度において行われる：(1)ジオールジエステル反応生成物の融点、(2)脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルの融点、及び(3)前記低級アルキルエステルに対応する低級アルカノールの沸点。
【００２２】
上に示したとおり、FAAE及びα,ω-アルカンジオールの混合物の反応は通常約200 °C以下の音頭において行われる。反応温度の上限は調整してよく、選択はある反応物の及び／又は反応生成物（類）の分解温度との関連において行ってよい。典型的には混合物の反応は温度として以下のうち最も低いものより、少なくとも約15 °C低い温度、少なくとも約20 °C低い温度、少なくとも約25 °C低い温度、少なくとも約30 °C低い温度、又は少なくとも約40 °C低い温度において行われる：(1) 脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルの沸点及び(2)前記ジオールの沸点。
【００２３】
ある側面において与えられるものは、ジオールジエステルの製造を単一段階反応によって行う方法である。該方法は混合物として脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステル又はアルカンジカルボン酸の低級アルキルジエステル、α,ω-アルカンジオール及びエステル交換触媒を含むものを反応させることを含み、前記α,ω-アルカンジオールは１つ又は２つ以上のメチレンサブユニットは酸素原子により置換されていてよい。該反応を行う温度は典型的には反応温度として以下のうち最も高いものより、少なくとも約20 °C高い温度において行われる：(1)ジオールジエステルの融点、(2)脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルの融点 (又はアルカンジカルボン酸低級アルキルジエステル) 、及び(3)前記低級アルキルエステルに対応する低級アルカノールの沸点。いくつかの態様において、前記脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステルはC1-C6アルキルカルボン酸エステルを含み、例えばメチル又はエチルエステルである。いくつかの態様において、前記α,ω-アルカンジオールは直鎖又は分枝のアルカンジオールとしてn個の炭素原子を有し、nは2個〜22個の炭素原子の整数である。一つの態様として溶媒フリーである融解エステル交換法であって、ジエステルに由来する脂肪酸をFAME及び短鎖ジアルコールから直接、単一段階により、少量の塩基性触媒を用いて生成する方法をスキームIに図示する。スキームIに図示したスキームにおいて、Rは、アルキレン鎖であり、典型的には2個〜10個の炭素原子長さを有し、そしてR’は脂肪酸基であり、典型的には7個〜21個の炭素原子長さのものである (R’として11個、13個、15個又は17個の炭素原子長さのものはきわめて普通に採用される)。
【００２４】
【化１】
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【００２５】
ある態様において与えられるのは、ジオールジエステルを製造する方法であって、該方法が包含するのは混合物として脂肪酸メチルエステル、α,ω-アルカジオール及びエステル交換触媒を含むものを反応させることであり、前記α,ω-アルカンジオールは１つ又は２つ以上のメチレンユニットは酸素原子により置換されていてよい。該混合物の反応は反応温度として、ジオールジエステルの融点脂肪酸メチルエステルの融点及び65 °Cのうち最も高いものより少なくとも約20 °C高い温で行われる。
前記塩基性エステル交換触媒は、添加される場合、反応混合物からの除去を反応の最後に適切な方法により行ってよい。したがっていくつかの態様において、該方法は第一の生成物の希釈を有機溶媒により行い希釈された反応生成物を与えること、及び希釈された生成物のろ過により塩基性エステル交換触媒の除去を、さらに含む。
【００２６】
いくつかの態様において、脂肪酸アルキルエステルは１種又は２種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルを含み、方法第１の反応生成物の水素化をさらに含んでよい。
【００２７】
いくつかの態様において、ジオールジエステルを含む第一の反応生成物はさらに処理を行い、ジオールジエステルの分離及び精製に備えてよい。したがってある態様において、本発明の方法は第一のジオールジエステル生成物中のジオールジエステルの溶解を有機溶媒にて行い、溶解した生成物の混合物を与えることを含む。いくつかの態様において、有機溶媒は不活性の有機溶媒である。いくつかの態様において、有機溶媒に包含されるのは、限定されるものではないが、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂環式エーテル又は芳香族炭化水素である。適切な有機溶媒は、例えばジクロロメタン (メチレンクロライド)、トリクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、リクロロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、アセトン、及びアセトフェノン等、又はそれらの２種又は３種以上のあらゆる組み合わせ、である。第一のジオールジエステル生成物中のジオールジエステルの有機溶媒への溶解は、室温又は昇温下において行ってよい。
【００２８】
いくつかの態様において、本発明の方法は溶解された生成物の混合物のろ過をさらに含む。いくつかの態様において、溶解された生成物の混合物はろ過の際にろ過助剤により懸濁される。適切なろ過助剤に包含されるのは、例えば、珪藻土ろ過助剤であり例としてはCelite（登録商標）ろ過剤 (例えばCelite（登録商標）545、Celite（登録商標）503又はCelite（登録商標）512)、Perlite（登録商標）ろ過剤(例えば Perlite（登録商標）J- 100、Hyflo- Super（登録商標）(Hyflo Super-Cel（登録商標）、Hyflo Super-eel（登録商標）、Hyflo Super-Col（登録商標）) 、cellulose filter aids (例えばSolka-Floc（登録商標）及びAlpha-Cel（登録商標）)、又はカーボンベースろ過助剤である。いくつかの態様において、ろ過助剤はCeliteである。
【００２９】
いくつかの態様において、本発明の方法はジオールジエステルの精製を、適切な精製方法を用いて行うことをさらに含む。いくつかの態様において、ジオールジエステルの精製は再結晶により、適切な溶媒、例えばアセトンを用いて、行われる。
【００３０】
いくつかの態様において、脂肪酸アルキルエステルのα,ω-アルカンジオールとの反応はアルカノールの生成を伴い、本発明の方法は継続的に前記アルカノールを反応混合物から除去することをさらに含む。いくつかの態様において、脂肪酸アルキルエステルは脂肪酸メチルエステルである；本発明の方法は、反応混合物からメタノールを除去することをさらに含む。アルカノールの反応混合物からの除去は真空下において行われてよい。したがっていくつかの態様において、本発明の方法は反応混合物からのメタノールの除去を真空下において行うことをさらに含む。
【００３１】
いくつかの態様において、本発明において用いられるFAAEは再生可能な植物性脂肪及びオイル由来及び／又は 動物性脂肪及びオイル由来のものであってよい。
いくつかの態様において、FAAEはトリグリセリド含有オイルの原料油（a triglyceride-containing oil feedstock） から合成されたものであってよい。
いくつかの態様において、FAAEの調製はトリグリセリド含有原料油のエステル交換により行ってよい。
いくつかの態様において、トリグリセリド含有原料油は実質的な量の遊離脂肪酸を含有しない。
いくつかの態様において、FAAEの調製はトリグリセリド含有バイオオジーゼル原料油のエステル交換により行ってよい。
いくつかの態様において、FAAEの調製はトリグリセリド含有原料油のアルコールとのエステル交換により行ってよく、任意にエステル交換触媒の存在下において行ってよい。いくつかの態様において、該アルコールは低級アルコールであってよい。いくつかの態様において、該アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール又はペンタノールである。いくつかの態様において、該アルコールはメタノールである。
【００３２】
いくつかの態様において、エステル化触媒は酸性触媒であり、例えばp-トルエンスルホン酸、リン酸、ポリリン酸、五酸化リン、硫酸、塩化スズ(II)、フッ化水素酸、 及び硝酸等であり、又は固体酸性触媒である硫酸化ジルコニア、酸化ジルコニウム触媒／酸化タングステン触媒、ゼオライト、酸性イオン交換樹脂、及びNafion（登録商標）酸樹脂である。他の態様において、エステル交換樹脂は塩基性触媒であり、アルカリ金属、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類炭酸塩、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類水素化物、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類アルコキシドから選択される。いくつかの態様において、エステル交換樹脂は水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、水酸化カリウム及び炭酸カリウムから選択される。例示的にFAAEの合成を示すに、例えばFAMEのトリグリセリド含有原料油からのものがスキームIIに図示される。
【化２】
2018504417.tif 000004
【００３３】
本明細書に記載されているジオールジエステル組成物は、優れたフェイズチェンジ材料及び機能を幅広い稼動温度範囲にわたるものとして与え、一方においては熱の吸収又は放出の量を予測された範囲内に維持する。本明細書に記載されている該PCM原料物は以下に用いてよい：建築用材、熱エネルギー貯蔵システム、輸送システム、材（materials）の保存又は包装、廃熱回収システム、オフピーク電力使用システム、医療デバイス及び医療用具（medical articles）、宇宙探査、コンピュータ／電子コンポーネント冷却システム、化粧及びシャンプー組成物、ならびに服及び繊維。反応物及び合成条件が無毒であり、またフェイズチェンジ温度の範囲が広いため、これらの原料物は安全性を確保して食物及び飲料が関係する適用場面（application）に用いることができる。
【００３４】
本明細書において与えられる方法によって創造されるのは、より長い鎖の脂肪酸ジエステルとしてジアルコール及び脂肪酸誘導体からのものである。本発明を限定するものではないが、エステル気の存在により結晶化物のエンタルピーが増大すると思われる。これはファンデルワールス力とπ-π電子との相互作用との間の相互作用によるものである。その結果、エステル鎖を最小限のエネルギーコンフォメーションに固定する（lock）力となる。炭化水素のファンデルワールス力とエステル基のπ-π引力の両方が存在する結果、より大きい格子エネルギーが生じると思われる。これによりもたらされるのは、より大きい結晶化及び融解のエンタルピーとして、ジエステル分子について報告されているものを上回ることである。本明細書における上記PCについて潜熱の値として決定されたのは、230及び260 J/gの範囲であり、9〜32%に割合で市販の石油化学に由来するパラフィンワックスより大きい。そのためこれらのPCMは、優れた潜熱貯蔵材料物を与えるのである。
したがってある側面において、本発明において与えられるのは潜熱貯蔵物としてマトリクス材を含むものであり、該マトリクス材はフェイズチェンジマテリアル（PCM）を有し、該PCMはジオールジエステルとして融点が約30〜90 °Cであり下記式で与えられるものが埋め込まれている：
R - C(O)O- (CH2)n - OC(O) - R’
上式中、R-C(O)O-及びR’-C(O)O-基は脂肪酸アシル基であり、基R-及びR’-は独立して5個~30個の炭素原子を有し、そしてnは2〜約30の整数でありより普通には2〜22である。 
【００３５】
いくつかの態様において、PCMの脂肪酸アシル基 (本明細書においては「脂肪アシル基」ともいう) はC6-C22の飽和及び／又は不飽和脂肪酸である。いくつかの態様において、脂肪アシル基はC10-C18の飽和及び／又は不飽和脂肪酸である。いくつかの例において、脂肪アシル基はC16及び／又はC18の脂肪アシル基であってよく、ｎは2、3及び／又は4である。他の態様において、脂肪アシル基はC18アシル基であってよく (例えばステアレート基及び／又はオレエート基（oleate group）) 、ｎは5、7及び／又は9である。他の態様において、脂肪アシル基はC18アシル基であってよく、ｎは２である。他の態様において、脂肪アシル基はC18アシル基であってよく、ｎは4である。他の態様において、脂肪アシル基はC16アシル基 (例えばパルミテート基)であってよく、ｎは4である。いくつかの態様において、脂肪アシル基はC16アシル基であってよく、ｎは2である。 
【００３６】
いくつかの態様において、脂肪アシル基は１つ又は２つ以上の飽和脂肪アシル基を含んでいる。いくつかの態様において、脂肪アシル基は１つ又は２つ以上の不飽和脂肪アシル基を含んでいてよい。いくつかの例において、脂肪アシル基は植物油の脂肪酸組成物又はその部分（fraction）に対応するものである。例えば、植物油は大豆油、パームオイルコーンオイル、綿実油、ヒマワリ油、カノーラ油及び／又はココナッツオイルを含んでよい。いくつかの態様において、脂肪アシル基は水素化された（部分的に水素化された、又は完全に水素化された）植物油の脂肪酸組成物又はその部分に対応するものであってよい。
【００３７】
脂肪酸の混合物である、脂肪酸エステル原料物、トリグリセリド原料物のような（例えば植物油、獣脂、またはそれらの一部分）、の完全な加水分解物から単離されるものとして特定のサンプルからのものは、本明細書においてそのサンプルの「脂肪酸組成物」という。「脂肪酸組成物」の語により、種々のエステルにおいて特定し得る脂肪酸を指す。個々のトリグリセリドオイル又は他の脂肪酸エステル混合物における脂肪酸の分布は、当業者に周知の方法により決定してよく、例えばガスクロマトグラフィによる分析、又は完全に脂肪酸メチルエステルの混合物に転換した後でのガスクロマトグラフィによる分析が挙げられる。
いくつかの態様において、脂肪アシル基はステアレート基である。そのようなPCMが含有するジオールジエステルは、ピーク融点として少なくとも約60 °Cを有し、及び／又は潜熱エンタルピーとして少なくとも約230 kJ/kgを有する。
【００３８】
いくつかの態様において、脂肪アシル基パルミテート基である。そのようなPCMが含有するジオールジエステルは、ピーク融点として少なくとも約55 °Cを有し、及び／又は潜熱エンタルピーとして少なくとも約230 kJ/kgを有する。
整数nの値、及びそれに対応して得られるジオールジエステルの物性の調整を、アルカンジオールとして鎖長が異なっているものを用いることにより行うことができる。いくつかの態様において、nは整数として2〜22、2〜20、2〜15、2〜12、2〜10又は2〜4である。いくつかの態様において、nは奇数であってよい。他の態様において、nは望ましくは偶数(例えば2、4、6又は8)である。いくつかの態様において、nは2であってよい。多くの例における態様としてnが2、3 及び／又は4であるもの、すなわちジオールがエタジオール、1,3-プロパンジオール及び／又は1,4-ブタンジオールであるものを採用することは好適（advantageous）であるとしてよい。
いくつかの態様において、nは奇数であり、ジオールジエステルは潜熱エンタルピーとして少なくとも約230 kJ/kg、又は潜熱エンタルピーとして約250 kJ/kg以上をも有する。そのような態様において、ｎは5、7、9 及び／又は11であってよい。
【００３９】
ジオールジエステルは下記式で表される化合物を含んでよい：
Me - (CH2)X - C(O)O- (CH2)n - OC(O) - (CH2)X - Me
上式中、xは4個〜30個の炭素原子であり、通常8個〜16個の炭素原子である; そしてnは2〜22の整数であり、通常2〜15の整数である。いくつかの態様において、前記ジオールジエステルはこの式により表される化合物から実質的になるものであってよい。他の態様において、ジオールジエステルはこの式により表される化合物のみからなるものであってよい。ジオールジエステルは脂肪酸アシル基を有してよく、これはステアレート基 (xが16)を含む。このようなジオールジエステルはピーク融点として少なくとも約60 °Cを有してよく、潜熱エンタルピーとして少なくとも約225 kJ/kgを有してよい。いくつかの側面において、PCMはジオールジエステルとしてxが14及び／又は16であり、かつnが2、3及び／又は4であるものからなる。
【００４０】
いくつかの側面において、PCMはジオールジエステルとしてxが14及び／又は16であり、かつnが2であるものからなる。いくつかの側面において、PCMはジオールジエステルとしてxが16であり、かつnが5、7又は9であるものから実質的になるか、のみなるものであってよい。他の例において、PCMはジオールジエステルとしてxが16でありnが2であるもの (「18-2-18ジオールジエステル」)から実質的になるか、のみなるものであってよい。他の例において、PCMはジオールジエステルとしてxが16であり、かつnが4であるもの(「18-4-18ジオールジエステル」)から実質的になるか、のみなるものであってよい。他の例において、PCMはジオールジエステルとしてxが14であり、かつnが2であるもの(「16-2-16ジオールジエステル」)から実質的になるか、のみなるものであってよい。他の例において、PCMはジオールジエステルとしてxが14であり、かつnが4であるもの(「16-4-16ジオールジエステル」)から実質的になるか、のみなるものであってよい。
【００４１】
多くの態様において好適である可能性があるのは、PCMとして極めて純度が高く比較的高いパーセンテージでジオールジエステルを含むものである。PCMは典型的には約90重量%のジオールジエステルを含み、少なくとも約92重量%、少なくとも約95重量%、少なくとも約96重量%、少なくとも約98重量%、又は少なくとも約99重量%の、ジオールジエステルを含んでよい。見出されたことは、熱エンタルピーは、純度が高い前記ジオールジエステルのサンプルにおいては、実質的により高い潜熱エンタルピーを以前に報告されたそのような化合物についてのものに比較して有するということである。ジオールジエステルは潜熱エンタルピーとして少なくとも約225 kJ/kgを有してよい。より普通には本PCMが有する潜熱エンタルピーは少なくとも約230 kJ/kgであり、少なくとも約240 kJ/kgであり、又は少なくとも約250 kJ/kgである。いくつかの態様において、PCMは少なくとも約98重量%のジオールジエステルを含み、該ジオールジエステルは潜熱エンタルピーとして少なくとも約230 kJ/kgを有する。そのような態様において、ジオールジエステルは潜熱エンタルピーとして少なくとも約240 kJ/kgを有してよい。
【００４２】
多くの態様において、本PCMは潜熱エンタルピーとして少なくとも約200 kJ/kgを有する。PCMは潜熱エンタルピーとして少なくとも約200 kJ/kgを有する。さらなる共通点として、本発明のPCMは潜熱エンタルピーとして少なくとも約225 kJ/kgを有し、少なくとも約230 kJ/kgを有し、少なくとも約240 kJ/kgを有し、又は少なくとも約250 kJ/kgを有する。いくつかの態様において、PCM少なくとも約98重量%の前記ジオールジエステルを含み、潜熱エンタルピーとして少なくとも約230 kJ/kgを有する。
【００４３】
いくつかの態様において、ジオールジエステルの純度の決定を微分熱重量分析により決定してよい。優位性を有するのは、PCMがジオールジエステルを含み、微分熱重量分析により示されることが、該ジオールジエステルは熱分解ピークとして300 °C未満を示さないということである。見出されたこととして、微分熱重量分析により、不純物として熱分解ピークとして300 °C未満を示さないことが特徴付けされるものの存在により、あるジオールジエステルのサンプルにおける潜熱エンタルピーをそのような物質において実質的に低くできることである。
【００４４】
いくつかの態様において、本明細書において与えられるのは潜熱貯蔵物としてマトリクス材料物を含むものであり、該マトリクスはフェイズチェンジマテリアル(PCM)を内部に埋め込まれている。例として建築用材を含み、例えばコンクリート又は石膏壁板であり、PCMがその内部に埋め込まれて存在する。マトリクス内部に埋め込まれているフェイズチェンジマテリアルは適切ない基質材料中にカプセル化されていてよい。いくつかの態様において、フェイズチェンジマテリアルはポリマーシェル中にカプセル化されている。他の態様において、フェイズチェンジマテリアルは金属シェル中にカプセル化されている。
【００４５】
いくつかの態様において、本明細書において与えられるのは潜熱貯蔵ユニットであり、PCM として熱接触が流体管となされているものを含み、該流体管はユニットを貫通している（passing through）。例えば、該潜熱貯蔵ユニットは圧縮空気エネルギー貯蔵 (CAES) システムの一部であってよく、PCMが、圧縮空気の冷却に用いられ、該圧縮空気は流体管を通って流れ、また熱エネルギーの事後使用のためにも用いられる。PCMは典型的にはジオールジエステルとして下記式で表されるものを含んでいる：
R - C(O)O- (CH2)n - OC(O) - R’
上式中、R-C(O)O-及びR’-C(O)O-基は脂肪酸アシル基であり、R-及びR’-基は独立して5個~30個の炭素原子を有する；そしてnは2〜約30の整数であり、より普通には2〜22である。
【００４６】
PCMはジオールジエステルとして下記式で表されるものを含んでよい：
Me - (CH2)X - C(O)O- (CH2)n - OC(O) - (CH2)X - Me
上式中、xは6個〜30個の炭素原子(典型的には8個〜16個) であり、そしてnは2〜22の整数(典型的には2 to 10)である。前記潜熱貯蔵物の種々の態様において、本明細書に記載されているあらゆるジオールジエステルを採用してよい。いくつかの態様において、PCMは伝熱流体として流体管と熱接触しているものの中に分散されてよい。
【００４７】
本発明を全体的に説明した。以下の例を参照することにより、より詳細に理解されよう。当該例は、説明のために与えられるのであって、本発明を限定する意図により与えられるものではない。
【００４８】
例
例１:ジオールジエステルの合成
20個の偶数の炭素長及び4個の奇数炭素長のジエステルの合成を小規模にて行い、PCMのスクリーニングに供試した。すでに公開されている方法でありFloros M.C., Narine S.S., Materials Letters. 2014;137:252-5に記載されている方法を用いた。塩基性触媒によるジエステルの合成をより大きい規模において行う新規な方法として、KOH又はK2CO3を触媒として用いるエステル交換が記載されている。5個の偶数長のジエステル (16-n-16、n=2、4、6、8、及び10個の炭素原子)の合成をメチルパルミテート(n=16)からより大きい規模の「グリーン」合成において行い、コンセプトの証明とした。この方法は本明細書においては、ジオールジエステル16-4-16 (スキームIII)の合成のための規範的な（prescriptive）方法と表す。
【化３】
2018504417.tif 000005
【００４９】
100 mLの丸底フラスコに54.8 gのメチルパルミテートを充填し加熱を120 ℃まで行った。0.27 gのKOH微粉末に粉砕し加熱したメチルパルミテートに添加し、その混合物の攪拌を均一な相になるまで行った。用いたKOHの量は、メチルエステルの約0.1 質量%であった。9.13 gの1,4-ブタンジオールの添加を反応混合物にゆっくりと行った。反応中に精製されたメタノールの高速による放出（evolved）を大気圧下において行い、さらに真空化を、フラスコを真空ラインに接続して行った。メタノールの放出が検出されなくなった後 (約１時間)、反応混合物を冷却させた。粗生成物は薄黄の色で曇っていた。高熱のアセトンに溶解し、攪拌を約１グラムのセライトろ過助剤とともに行った。５分後にこの溶液の真空ろ過をガラス漏斗を通し焼結円板を用いて行い、ろ過助剤及び残余の触媒を除去して生成物をより澄明で無色にした。生成物のさらなる精製を高温アセトンからの再結晶により行い、最後に乾燥を低圧下において行って、41.5 gの大きな白色結晶を72.2%の収率で産生した。 
【００５０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ ppm 0.88 (t, 6 H, -CH2-CH3) 1.17 - 1.41 (m, 48 H, -R-CH2-R) 1.58 - 1.67 (m, 4 H, -CH2-CH2-COO-) 1.67 - 1.81 (m, 4 H, -COO-CH2-CH2-CH2-CH2-COO-) 2.30 (t, J=7.63 Hz, 4 H, -CH2-CH2-COO-) 4.00 - 4.23 (m, 4 H, -COO-CH2-). 
【００５１】
同様な収率をK2CO3をジアルコールとして４個の炭素長までのものに用いて得ることができるが、より長い炭素鎖のジアルコールにおける収率は低くなる。反応温度を高くし、さらに反応時間を長くすればその限りではない。
【００５２】
例２: 合成したジオールジエステルの特徴付け
構造の確認はH NMRにより、Varian Unity-INOVAへの記録を499.695 MHzにおいてCDCl3中、室温下、及び試料回転速度として20 Hz (Agilent Technologies, Santa Clara, CA, USA)により、行った。熱量測定の検討はDSC Q200 (TA Instruments, Newcastle, DE, U.S.A.)に冷凍冷却システム（refrigerated cooling system）を装備したものにより行った。各試料（4〜8 mg）をハーメチックシールされた容器（pan）に入れて100 °Cに加熱し、５分間保持して熱履歴を消去し、冷却を3.0 °C/minの速さで0 °C間で行い、同温に５分間保持した。最後に試料の加熱を0 °Cから100 °Cまで3.0 °C/minの速さで行った。
【００５３】
再結晶し乾燥を一晩真空オーブン中において行った後、資料のNMRスペクトル（Table 1 及び2）を得て、所望の構造が得られたことを確認した。スペクトルが不純物を示す何らかの証拠を含有していた場合、例えば残余のメチルエステル（特徴的なシフトをδ 3.67 ppm, sに示す）酸塩化物（特徴的なシフトをδ 2.88 ppm, t 2 Hに示す）、モノヒドロキシエステル（特徴的なシフトをδ 〜3.70 ppm, brに示す）又は他の割り当てられていないピークといったもの、含有していた場合、追加の再結晶を行ってNMRスペクトルを得て、再度解析した。試料が純粋であると決定された場合にのみ、解析を行った。
【００５４】
【表１】
2018504417.tif 000006
【表２】
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【００５５】
Figure 1aに示されているのはピーク融解温度として、飽和ジエステル類のシリーズのものである。このシリーズについての融解温度の範囲は39〜77 °Cにあり、立証されていることは傾向としてジエステル類としてジアルコールにおいてn=2のものは最も高い融点を示し、n=6のものは最も低い融点を、各脂肪酸について示す、ということである。２つの基としてジエステルの外側に存するものの鎖長が12個から18個の炭素原子に増加するにつれ、それらの融点も増大している。さらに奇数及び偶数のジエステルのシリーズにおいて、最も小さい(n=2 及びn=3)ならびに最も大きい(n=9及びn=10)n個の炭素のものは最も高い融点を有し、ジエステルとしてn=5のものが奇数個のシリーズにおいて、及びn=6のものが偶数個のシリーズにおいて、最も低い融点を有している。このことについてなしえる説明は、nが十分に小さい場合、立体障害としてジエステル中の２つのエステル基の間に存するものがCOO-CH2結合の周囲におけるその自由回転を阻害するためであるということである。この挙動はジカルボン酸について詳細に説明され、結晶構造解析データについてさらに解析がなされており（takes note）、コンピュータシミュレーションについても同様である。「平行四辺形−台形モデル」（“Paralleloram - Trapezoidal Model”）として、幾何学的な修飾について説明する、奇数個の炭素を有する二酸における説明が報告されている。このモデルを用いて、多形挙動（polymorphic behaviour）として奇数個のシリーズにのみ存在していたものについても説明できる可能性がある。本研究において説明がなされた顕著により大きい分子においては、ジエステル間の炭素数、すなわちn、が増大するにつれて立体障害は減少するが、これはエステル間の分離度がより大きくなるためである。これにより融点の依存度が分子の絶対分子量について大きくなり、その結果、分子間に生じ得る相互作用の総和についての依存度もまた同様であり、直鎖状のパラフィンにおいてみられるもののようになる。直鎖状のパラフィンは、炭素−炭素単結合しか有しない。
【００５６】
潜熱値(Figure 1b)の範囲は230及び260 J/gの間であり、このことはこれらの原料物が高いエネルギー貯蔵密度を有していることを示している。これらの値はパラフィンワックスのパフォーマンスより優れていて、パラフィンワックスは最も普通に、これらの温度範囲において用いられているPCMであり、報告されている潜熱は189及び210 J/gの間である。このシリーズのPCMの温度範囲が理想的であるアプリケーションはホットの（hot）食べ物及び飲料といったものにおける熱的な制御であり、前記の高い潜熱値により、アップリケーションとして大量の熱エネルギーを貯蔵することが要求されるものにも理想的である可能性がある。
【００５７】
本発明はこのように一般記載されるほか、前記した例を参照することにより容易に理解される。例は説明のために与えられたものであり、本発明を限定する意図のものではない。
ある態様について説明し記載したが、変更と改変をそれに、本技術分野における技術に従って行ってよい。後述する特許請求の範囲において定義される本発明のより広い側面における技術から乖離してはならない。
【００５８】
前記態様は本明細書において説明のために記載され、本明細書に具体的に記載されていないあらゆる要素又は要素類、限定又は限定類がなくても、適切に実施されてよいものである。したがって、例えば、用語として「含んでいる（“comprising”）」 、「含んでいる、包含している（“including”）」、「含有している（“containing”）」等の解釈は拡張してなされ限定はしない。また、本明細書において採用されている用語及び表現は記載のためのものとして用いられ限定のためのものではなく、さらに、そのような用語及び表現を用いるに際してあらゆる均等についてそれらを排除する意図はない。均等は示されるか記載された要件（features）又はそれらの一部についてのものである。種々の改変が、クレームされている技術の範囲において可能であることが認識される。
さらにまた、フレーズ「から実質的になる（“consisting essentially of”）」の解釈は、それらの要素として具体的に挙げられたもの及びそれらの付加的な要素であって、クレームされた技術の基本的かつ新規な特徴に重大な影響を及ぼさないものを包含するということである。フレーズ「からなる（“consisting of”）」は、特定されていないあらゆる要素を排除する。
【００５９】
さらに、本開示における要件（features）又は側面がマーカッシュグループの文言により記載されている場合には、当業者であれば開示はそれによって前記マーカッシュグループで支援されるあらゆる個々の要素又は要素のサブグループについても記載されていることを認識するはずである。
【００６０】
当業者が理解するはずであることであるが、あらゆるすべての目的において、とくに書かれた記載を与える目的において、すべての範囲としてここに開示されているものはあらゆるすべての可能なそれらのサブレンジ及びサブレンジの組み合わせを包含している。同様にまた当業者が理解するはずであることであるが、「〜まで」、「少なくとも」、「〜より多い」、「〜より少ない」等の表記は示されている数値を含む。
【００６１】
本明細書において、「約」については、当業者であれば理解するはずであるし、ある程度の変化が用いられている文脈に応じて生じる。「約」の語は、数量的な特定事項（a numerical designation）に前置して用いられた場合、例えば温度、時間、量及び濃度、さらにこれらについての範囲について用いられた場合、概数を示すものであり、変動の幅は±10 %である。
【００６２】
「一つの」（“a”）及び母音の前の「一つの」（ “an” ）ならびに「前記の」「“the”」、さらに他の同様な指示物として要素を説明する文脈におけるもの（とくに下記の特許請求の範囲の文脈において）単数及び複数の両方をカバーするものと解されるものであり、その限りでない場合として本明細書に記載されている場合又は明らかに文脈上矛盾する場合は例外である。
本明細書に記載されているすべての方法の実施はあらゆる適切な順番で行ってよく、その限りでない場合として本明細書に記載されている場合又は明らかに文脈上矛盾する場合は例外である。
例又は例示的な表記（例えば「等」（“such as”））として本明細書に与えられているものは、意図としてはより単に明瞭な態様を与えることを指向するものであって、制限を特許請求の範囲によって示される範囲に加えるものではない。そうではないことを示す他の記載がある場合は例外である。
【図１】
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【国際調査報告】
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