(57)【要約】【課題】ウェーハ中の重金属などの不純物を効果的に除去しつつ、良好なテクスチャ構造を形成することにより、ライフタイムおよび短絡電流密度が共に高く、その結果変換効率の高い太陽電池を製造するための太陽電池用ウェーハの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の太陽電池用ウェーハ１００の製造方法は、スライスされたシリコンウェーハ２の少なくとも片面６をエッチングして、該片面６にテクスチャ構造を形成するエッチング工程と、前記エッチング工程後に、前記片面６とは反対側の他面８のみにリンを熱拡散させてリン拡散層１０およびＰＳＧ層１２を形成し、その後に降温する、リン拡散工程と、前記リン拡散工程後に前記ＰＳＧ膜１２を除去するＰＳＧ膜除去工程と、前記ＰＳＧ膜除去工程後に、前記他面８をエッチングして前記リン拡散層１０を除去する工程と、を有することを特徴とする。【選択図】図１
2013225619.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スライスされたシリコンウェーハの少なくとも片面をエッチングして、該片面にテクスチャ構造を形成するエッチング工程と、
前記エッチング工程後に、前記片面とは反対側の他面のみにリンを熱拡散させてリン拡散層およびＰＳＧ層を形成し、その後に降温する、リン拡散工程と、
前記リン拡散工程後に前記ＰＳＧ膜を除去するＰＳＧ膜除去工程と、
前記ＰＳＧ膜除去工程後に、前記他面をエッチングして前記リン拡散層を除去する工程と、
を有することを特徴とする太陽電池用ウェーハの製造方法。
【請求項２】
前記シリコンウェーハがｎ型多結晶シリコンウェーハである、請求項１に記載の太陽電池用ウェーハの製造方法。
【請求項３】
前記リン拡散工程では、前記他面を、酸素および塩化ホスホリルを含む雰囲気に８５０℃〜９００℃で曝露する、請求項１または２に記載の太陽電池用ウェーハの製造方法。
【請求項４】
前記リン拡散工程では、前記他面を、酸素および塩化ホスホリルを含む雰囲気に１６０分以上曝露する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用ウェーハの製造方法。
【請求項５】
前記リン拡散工程の前記降温は、−０．５℃／分以下の速度で少なくとも５００℃まで降温する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池用ウェーハの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の太陽電池用ウェーハの製造方法における工程の後に、
少なくとも前記太陽電池用ウェーハの前記テクスチャ構造が形成された片面側に、前記太陽電池用ウェーハの電気伝導型とは異なる電気伝導型のドーパントを熱拡散させるエミッタ拡散工程と、
前記エミッタ拡散工程後に、前記太陽電池用ウェーハの両面に電極形成する工程と、
をさらに有することを特徴とする太陽電池セルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用ウェーハの製造方法および太陽電池セルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、太陽電池セルは、シリコンウェーハをはじめとする半導体ウェーハを用いて作製される。太陽電池セルの変換効率を高めるためには、太陽電池セルの受光面で反射してしまう光を低減する必要がある。例えば、シリコンウェーハを用いて結晶系太陽電池セルを作製する場合、変換効率を向上させるためには、受光面となるシリコンウェーハ表面における入射光の反射ロスを低く抑えることが重要である。
【０００３】
シリコンウェーハ表面における入射光の反射ロスを低減する技術としては、表面に反射防止膜を形成する技術と、表面にテクスチャ構造とよばれるミクロな凹凸を形成する技術とがある。後者の技術として、（１００）単結晶シリコン表面をアルカリ溶液でエッチングする方法がある。これは、アルカリ溶液を用いたエッチングでは、（１１１）面のエッチング速度が（１００）面、（１１０）面のエッチング速度よりも遅いことを利用するものである。他の方法として、酸溶液による等方性のエッチングも知られている。これは、硝酸とフッ酸を含有する酸を使用し、シリコン表面を硝酸でＳｉＯ２に酸化した後、そのＳｉＯ２をフッ酸で溶解するという反応が進行することを利用するものである。
【０００４】
また、太陽電池セルの変換効率を高めるためには、ウェーハ中の重金属などの不純物を除去する必要がある。ウェーハ中のそれらの重金属などの不純物は太陽電池セルのライフタイムを低下させるからである。ライフタイムは、太陽電池セルにおける、受光により発生した電子およびホールの寿命を表す指標であり、この値が大きいほど太陽電池セルとしての変換効率は大きくなるものである。
【０００５】
ｐ型結晶シリコンウェーハを用いた一般的な太陽電池セルを製造する場合、太陽電池の受光面となる面にテクスチャ構造を形成した後、ｐｎ接合を形成するために、この面に対してｎ型ドーパントであるリンを熱拡散させて、ｎ型層としてのリン拡散層を形成する。この熱処理の過程で、リン拡散層にライフタイム低減の原因となる重金属などの不純物をゲッタリングすることができることが知られている。しかし、リン拡散層に一旦ゲッタリングされた重金属などの不純物は、後続の電極形成工程などでの熱処理によって光電変換領域に再放出されるため、実質的にゲッタリング効果は得られにくく、ライフタイムは十分に向上しない問題があった。
【０００６】
特許文献１には、この問題を解決しうる以下のような技術が記載されている。特許文献１に記載の太陽電池セルの製造方法では、図２に示すように、まず、インゴットからウェーハをスライス加工して得たシリコンウェーハ２０２を用意する（図２（Ａ））。このシリコンウェーハ２０２の表面には、スライスダメージ２０４があり、これを除去するために酸またはアルカリ溶液によるエッチング処理を行う（図２（Ｂ））。次に、ウェーハ両面にリンを熱拡散する（図２（Ｃ））。その際、リン拡散層２１０には重金属などの不純物がゲッタリングされる。次に、リン拡散工程により生じたＰＳＧ（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｇｌａｓｓ）膜２１２を除去し、引き続きウェーハ中の重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層２１０を酸溶液にてエッチング除去する（図２（Ｄ））。その際、ウェーハ表面には、多少の凹凸構造が形成されている。その後、受光面とする片面にリンを再度熱拡散させて、リン拡散層２１４を形成することによりｐｎ接合を形成するエミッタ拡散工程を行う（図２（Ｅ））。その際に生じたＰＳＧ膜２１６を再度除去し（図２（Ｆ））、反射防止膜２１８を形成後、その上にＡｇペーストを印刷し、シリコン基板の裏面にＡｌペーストを印刷して加熱し、電極２２０を形成する（図２（Ｇ））。この方法によれば、重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層２１０を除去し、その後にリン拡散や電極形成を行うので、リン拡散層２１０にゲッタリングされた重金属などの不純物が電極形成などの後続の熱処理で再放出されることはない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１２９７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者の検討によると、重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層を除去せず、これをｎ型層とした太陽電池セルと比較して、特許文献１のように重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層を除去して製造した太陽電池セルは、ライフタイムは向上したものの、期待するほど変換効率が向上しなかった。そこで本発明者が両太陽電池セルについてさらに分析したところ、特許文献１に記載の方法により製造した太陽電池セルの短絡電流密度は低く、光の入射光量が低下していることが判明した。入射光量の低下は良好なテクスチャ構造が形成できていないことを示しており、このことが、ライフタイムの向上にもかかわらず変換効率がさほど向上しない原因と考えられる。
【０００９】
そこで、上記課題に鑑み、本発明の太陽電池用ウェーハの製造方法は、ウェーハ中の重金属などの不純物を効果的に除去しつつ、良好なテクスチャ構造を形成することにより、ライフタイムおよび短絡電流密度が共に高く、その結果変換効率の高い太陽電池を製造するための太陽電池用ウェーハの製造方法を提供することを目的とする。また、本発明の太陽電池用セルの製造方法は、この太陽電池用ウェーハを用いた太陽電池用セルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の太陽電池用ウェーハの製造方法は、スライスされたシリコンウェーハの少なくとも片面をエッチングして、該片面にテクスチャ構造を形成するエッチング工程と、前記エッチング工程後に、前記片面とは反対側の他面のみにリンを熱拡散させてリン拡散層およびＰＳＧ層を形成し、その後に降温する、リン拡散工程と、前記リン拡散工程後に前記ＰＳＧ膜を除去するＰＳＧ膜除去工程と、前記ＰＳＧ膜除去工程後に、前記他面をエッチングして前記リン拡散層を除去する工程と、を有することを特徴とする。
【００１１】
この発明では、前記シリコンウェーハがｎ型多結晶シリコンウェーハであることが好ましい。
【００１２】
この発明において、前記リン拡散工程では、前記他面を、酸素および塩化ホスホリルを含む雰囲気に８５０℃〜９００℃で曝露することが好ましい。
【００１３】
この発明において、前記リン拡散工程では、前記他面を、酸素および塩化ホスホリルを含む雰囲気に１６０分以上曝露することが好ましい。
【００１４】
この発明では、前記リン拡散工程の前記降温は、−０．５℃／分以下の速度で少なくとも５００℃まで降温することが好ましい。
【００１５】
本発明の太陽電池セルの製造方法は、上記太陽電池用ウェーハの製造方法における工程の後に、少なくとも前記太陽電池用ウェーハの前記テクスチャ構造が形成された片面側に、前記太陽電池用ウェーハの電気伝導型とは異なる電気伝導型のドーパントを熱拡散させるエミッタ拡散工程と、前記エミッタ拡散工程後に、前記太陽電池用ウェーハの両面に電極形成する工程と、をさらに有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の太陽電池用ウェーハの製造方法によれば、ウェーハ中の重金属などの不純物を効果的に除去しつつ、良好なテクスチャ構造を形成することにより、ライフタイムおよび短絡電流密度が共に高く、その結果変換効率の高い太陽電池を製造するための太陽電池用ウェーハを製造することができる。また、本発明の太陽電池用セルの製造方法によれば、変換効率の高い太陽電池を製造するための太陽電池用セルを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に従う太陽電池セルの製造方法を示す図である。
【図２】従来の太陽電池セルの製造方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図１を用いて、本発明の実施形態を詳細に説明する。まず、本発明においてシリコンウェーハは、単結晶または多結晶シリコンウェーハ（以下、まとめて単に「ウェーハ」ともいう。）を用いる。単結晶シリコンウェーハは、チョクラルスキ法（ＣＺ法）などにより育成された単結晶シリコンインゴットをワイヤーソー等でスライス加工したものを使用することができる。また、ウェーハ表面の面方位についても、（１００），（００１）および（１１１）など、必要に応じて選択することができる。多結晶シリコンウェーハは、多結晶シリコンインゴットからスライス加工により得ることができる。
【００１９】
（太陽電池用ウェーハの製造方法）
本発明は、太陽電池の受光面となるウェーハの片面に良好なテクスチャ構造を形成し、その片面とは反対側の他面のみにおいて重金属などの不純物をゲッタリングし、ゲッタリングしたリン拡散層を除去して太陽電池用ウェーハ１００とする方法である。すなわち、本明細書において「太陽電池用ウェーハ」とは、片面をテクスチャ化し、他面のリン拡散層を除去した状態のウェーハを意味する。そして、本発明の特徴的工程は、図１（Ａ）〜（Ｅ）に示すとおりであり、スライスダメージ４を有するシリコンウェーハ２の少なくとも片面６（本実施形態では両面）をエッチングして、この片面６に良好なテクスチャ構造を形成するエッチング工程（図１（Ａ）、（Ｂ））と、この片面６とは反対側の他面８のみにリンを熱拡散させて、リン拡散層１０およびＰＳＧ膜１２を形成するリン拡散工程（図１（Ｃ））と、ＰＳＧ膜１２を除去するＰＳＧ膜除去工程（図１（Ｄ））と、他面８をエッチングしてリン拡散層１０を除去する工程（図１（Ｅ））と、をこの順に有することである。その結果、太陽電池用ウェーハ１００を得ることができる。
【００２０】
リン拡散工程では、熱処理の過程でリン拡散層１０に重金属などの不純物をゲッタリングすることができる。その後にリン拡散層１０を除去し、引き続き後述のセル形成工程（図１（Ｆ）以降）を行うため、セル形成工程の熱処理でゲッタリングされた重金属などの不純物が再放出されることはない。このように本発明では、ｐｎ接合形成のためのリン拡散工程とは別に、重金属などの不純物をゲッタリングするためのリン拡散工程を予め行い、その後、この工程で形成したリン拡散層を除去する。
【００２１】
以下、本発明の上記特徴的工程を採用したことの技術的意義を、作用効果とともに具体例で説明する。
【００２２】
本発明者は、重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層を除去せず、これをｎ型層とした太陽電池セルの短絡電流密度は、重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層を除去して製造した太陽電池セルの短絡電流密度よりも高いことがわかった。このことから、本発明者は、リン拡散層の除去のためのエッチングによって、ウェーハ表面のテクスチャ構造が変化し、これによりウェーハへの入射光量が低下したものと推定した。なお、図２（Ｂ）と図２（Ｄ）に、このテクスチャ構造の変化を模式的に示した。
【００２３】
このため、本発明者は、片面６には入射光量を確保するための良好なテクスチャ構造を形成し、その片面６には重金属などの不純物をゲッタリングするためのリン拡散層は形成せず、その面とは反対側の他側８のみに重金属などの不純物をゲッタリングするためのリン拡散層を形成することを着想した。この方法によれば、片面６でテクスチャ構造が変化することはなく、入射光量が低下することはない。また、本発明者の実験結果によれば、他面８側のみ、すなわち一方の面のみでのゲッタリングでも、意外にも十分なゲッタリング効果が得られ、良好なライフタイムを有する太陽電池セルを製造することができることが判明した。以上のように製造した太陽電池用ウェーハ１００を用いることにより、ライフタイムおよび短絡電流密度が共に高く、その結果変換効率の高い太陽電池セルを作製することが可能となる。本発明者は以上の知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００２４】
本発明に用いるシリコンウェーハ２は、ｎ型多結晶シリコンウェーハであることが好ましい。ｎ型多結晶シリコンウェーハを用いて製造した場合に本発明の効果が高く得られるからである。この理由は定かではないが、ｎ型多結晶シリコンウェーハのライフタイムは銅汚染に敏感であるためと考えられる。
【００２５】
テクスチャ構造を形成するエッチング工程において、スライス加工後のシリコンウェーハを３μｍ〜７μｍのエッチング深さとなるようにエッチングを施すことが好ましい。３μｍ以上であれば、スライス加工時にウェーハ表面に付着した不純物を十分除去でき、７μｍ以下であれば、良好なテクスチャ構造を形成することができる。本発明者は、スライスダメージを完全にエッチングして除去するような処理を施してテクスチャ構造を形成した場合、良好なテクスチャ構造が形成できず、入射光量が低下することを見出した。本発明者は鋭意検討したところ、スライスダメージを完全に除去してしまうのではなく、むしろ積極的にスライス加工起因の凹凸を利用してテクスチャ構造を形成することが好ましいとの着想を得た。検討の結果、上記のエッチング深さ程度のエッチングに留めれば、ウェーハ表面に適切な凹凸を形成することが可能であることが判明した。なお、本明細書におけるエッチング深さとは、エッチング処理前後におけるウェーハの重量変化を測定し、その変化量をウェーハ面積で割って算出する方式によるものとする。
【００２６】
凹凸を形成するエッチング化工程において、シリコンウェーハの片面の凹凸を形成するには、酸溶液によりエッチングするのが好ましい。酸溶液には、フッ化水素酸および硝酸を含む水溶液が好適に用いられる。酸溶液は、例えば、濃度５０質量％のフッ化水素酸と濃度７０質量％の硝酸と水とを混合したものが好ましい。この酸溶液の処理時間は、既述の好適な深さをエッチングするように設定すればよいが、フッ化水素酸および硝酸の終濃度を、それぞれ４〜５質量％および３０〜３２質量％とすることが好ましい。処理時間は例えば８０秒以下、例えば、４０秒〜８０秒の範囲内とし、好ましくは５０秒〜７０秒の範囲内とする。
【００２７】
リン拡散層１０を形成するためのリン拡散工程は、ｐｎ接合を形成するためのリン拡散工程として公知の方法と同様の方法および条件で行うことができる。例えば、塩化ホスホリルおよび酸素を含む雰囲気下でウェーハを加熱する方法や、リン化合物および有機溶剤などからなる液体をウェーハに塗布して加熱する方法がある。このとき、ウェーハの他面８のみにリンを熱拡散させて、リン拡散層１０およびＰＳＧ層１２を形成するには、例えば、２枚のウェーハの片面６同士を向かい合わせて重ねた状態で、塩化ホスホリルおよび酸素を含む雰囲気下でウェーハを加熱する方法が好適に用いることができる。塩化ホスホリルおよび酸素は、１５〜２０：１のガス流量比で行うことができる。塩化ホスホリルのガスとしては、例えば、液温を２０℃に制御した塩化ホスホリルを、窒素ガスでバブリングすることにより気化させたものを用いることができる。この加熱は、ウェーハを８５０℃〜９００℃で曝露して行うことが好ましい。８５０℃以上であればリン拡散層１０のゲッタリング効果を確保する観点での厚み不足やリン濃度不足のおそれがなく、９００℃以下であれば転位などの欠陥が増殖するおそれがないため、８５０℃〜９００℃の場合により高い変換効率を得られるからである。また、リン拡散層１０を厚く形成し、より強いゲッタリング効果を得る観点から、１６０分以上曝露することが好ましい。
【００２８】
十分なゲッタリングを行うためには、１μｍ〜３μｍの深さのリン拡散層１０を形成することが好ましい。この範囲のリン拡散層１０の深さであれば、一方の面のみでのリン拡散でも十分なゲッタリング効果を得ることができる。また、リン拡散層１０を形成後、５μｍ以上の深さをエッチング処理することが好ましい。これにより、ウェーハ中の重金属などの不純物を十分にエッチング除去できるため、重金属などの不純物の再放出を防ぐことができるからである。
【００２９】
リン拡散工程における降温過程では、−０．５℃／分以下の速度で少なくとも５００℃まで降温することが好ましい。この降温過程中に、重金属などの不純物はウェーハ中で拡散中にリン拡散層にゲッタリングされるため、重金属などの不純物をより長く拡散させるために−０．５℃／分以下の速度で徐冷することによりゲッタリング効果が十分得られるからである。
【００３０】
ＰＳＧ膜１２の除去は、公知の手段および方法により行うことができる。例えば、１〜５質量％のフッ酸を含む酸を用いてエッチングすることができる。
【００３１】
リン拡散層１０の除去は、テクスチャ構造を形成するためのエッチングと同様の条件により行うことができる。
【００３２】
各工程において、ウェーハ表面に処理液を接触させる方法としては、例えば浸漬法、スプレー法、ウェーハ面に処理液を滴下させるキャスト法などが挙げられる。
【００３３】
（太陽電池セルの製造方法）
本発明に従う太陽電池セル１１０の製造方法は、これまで説明した本発明に従う太陽電池用ウェーハ１００の製造方法における工程（図１（Ａ）〜（Ｅ））の後に、少なくとも太陽電池用ウェーハ１００のテクスチャ構造が形成された片面６側に、太陽電池用ウェーハの電気導電型とは異なる電気伝導型のドーパントを熱拡散させエミッタ拡散工程（図１（Ｆ））と、太陽電池用ウェーハ１００の受光面となる片面６側に反射防止膜１８を形成する工程と、太陽電池用ウェーハ１００の両面に電極２０を形成する工程（図１（Ｈ））と、をさらに有する。エミッタ拡散工程では、ｐ型ウェーハを用いる場合、片面６にｎ型ドーパントとしてのリンを熱拡散させてリン拡散層１４を形成する。また、ｎ型ウェーハを用いる場合、片面６にはｐ型ドーパントとしてのボロンを熱拡散させる。そしてさらに他面８にリンを熱拡散させて高濃度のｎ型層を形成し、他面８と電極２０との電気的接触を良好にする。なお、エミッタ拡散工程においてリンやボロンを拡散する際、これにより形成されたＰＳＧ膜１６やＢＳＧ（Ｂｏｒｏｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｇｌａｓｓ）膜を除去する工程（図１（Ｇ））をさらに有する。なお、ＰＳＧ膜１６は数ｎｍ程度の薄膜であるため、これを除去するに際してテクスチャ構造の形状にほとんど変化はない。
【００３４】
エミッタ拡散工程、ＰＳＧ膜１６除去工程、反射防止膜１８の形成工程、電極２０の形成工程は、任意の公知の手法および条件により行うことができる。エミッタ拡散工程は、リンまたはボロンを拡散させる面に対して、既述のリン拡散層１０を形成させるためのリン拡散方法と同様の方法を施し、または、ボロン拡散層を形成させるためには、ボロン元素を含んだ液体または固体を予めウェーハに塗布し、その後９００〜１０００℃程度で熱処理を施すことにより行うことができる。また、ボロン含有ガスと酸素とを同時に流しつつ熱処理を行うことにより形成することもできる。ＰＳＧ膜１６除去工程は、既述のＰＳＧ膜除去方法により行うことができる。反射防止膜１８の形成工程は、例えば、プラズマＣＶＤ装置やスパッタリング装置などを用い、エミッタ層上に窒化ケイ素を７５〜８５ｎｍ程度堆積して形成することができる。電極２０の形成工程は、例えば、スクリーン印刷装置などを用いてＡｇペーストやＡｌペーストをウェーハ表面に塗布し、７５０〜８５０℃で１分間焼成することにより行うことができる。この焼成は、重金属などの不純物をゲッタリングした層を除去せずに製造した太陽電池用ウェーハに対しては、ゲッタリング層からの重金属などの不純物の再放出を防ぐ観点から７００℃以下の低温で行うのが望ましいが、重金属などの不純物をゲッタリングしたリン拡散層を除去した本発明によれば、高温で十分な焼成を施すことができる。
【００３５】
本発明に従う太陽電池セル１１０の製造方法によれば、ライフタイムおよび短絡電流密度が共に高く、変換効率の高い太陽電池セルを得ることができる。
【００３６】
以上、本発明を説明したが、これらは代表的な実施形態の例を示したものであって、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々の変更が可能である。
【実施例】
【００３７】
本発明の効果をさらに明確にするため、以下に説明する実施例・比較例の実験を行った比較評価について説明する。
【００３８】
（実験例１：片面でのゲッタリング除去の評価）
＜試料の作製＞
（実施例１）
まず、固定砥粒ワイヤにより切断した１５６ｍｍ角のｐ型多結晶シリコンウェーハ（０．２ｍｍ厚、１．５Ω-ｃｍ）を用意し、５０質量％フッ化水素酸／７０質量％硝酸／水＝１：５：５（体積比）にて調合した酸溶液を用いて、室温で１分間エッチング処理を施した。エッチング深さを測定したところ、５μｍであった。その後、ウェーハを乾燥させ、２枚のウェーハを、それぞれの太陽電池の受光面とする面同士を向かい合わせて重ね、塩化ホスホリルおよび酸素を１７：１（ガス流量比）で含む雰囲気の炉内に、８５０℃で２０分間載置した。これによりウェーハの太陽電池の受光面とは反対側の他面にリンを熱拡散させた。次に、炉内を窒素雰囲気として、−０．５℃／分以下の速度で５００℃まで降温した。その後、表面に形成されたＰＳＧ膜を１％のフッ化水素に浸漬して除去し、リン拡散層は、５０質量％フッ化水素酸／７０質量％硝酸／水＝１：５：５（体積比）にて調合した酸溶液を用いて、室温で１分間エッチング処理を施した。エッチング深さを測定したところ、５μｍであった。こうして、本発明にかかる太陽電池用ウェーハを製造した。次に、太陽電池用ウェーハの太陽電池の受光面に対して、塩化ホスホリルおよび酸素を１７：１（ガス流量比）で含む雰囲気の炉内に、８２５℃で２０分間載置し、エミッタ層を形成した。その後１％のフッ化水素に浸漬して表面のＰＳＧ膜を除去した。その後、ウェーハの太陽電池用受光面に反射防止膜としてシリコン窒化膜をプラズマＣＶＤ法にて形成した。また、太陽電池用受光面にＡｇ電極用のＡｇペーストを、その裏面にＡｌ電極用のＡｌペーストを全面に塗布し、その後、８５０℃の熱処理を施すことでウェーハ両面に電極を形成し、太陽電池セルを作製した。
【００３９】
（実施例２）
ｎ型多結晶シリコンウェーハ（０．２ｍｍ厚、１．７Ω-ｃｍ）を用意し、５０質量％フッ化水素酸／７０質量％硝酸／水＝１：５：５（体積比）にて調合した酸溶液を用いて、室温で１分間エッチング処理を施した。エッチング深さを測定したところ、５μｍであった。その後、ウェーハを乾燥させ、２枚のウェーハを、それぞれの太陽電池とした際に太陽などの光源に向ける受光面とする面同士を向かい合わせて重ね、塩化ホスホリルおよび酸素を１７：１（ガス流量比）で含む雰囲気の炉内に、８５０℃で２０分間載置した。これによりウェーハの太陽電池とした際に太陽などの光源に向ける受光面とは反対側の他面にリンを熱拡散させた。次に、炉内を窒素雰囲気として、−０．５℃／分以下の速度で５００℃まで降温した。その後、表面に形成されたＰＳＧ膜を１％のフッ化水素に浸漬して除去し、リン拡散層は、５０質量％フッ化水素酸／７０質量％硝酸／水＝１：５：５（体積比）にて調合した酸溶液を用いて、室温で１分間エッチング処理を施した。エッチング深さを測定したところ、５μｍであった。こうして、本発明にかかる太陽電池用ウェーハを製造した。次に、太陽電池用ウェーハの太陽電池とした際に太陽などの光源に向ける受光面に対して、三臭化ホウ素と酸素を１７：１(ガス流量比)で含む雰囲気の炉内に、９５０℃で２０分間裁置してボロンを太陽電池用受光面に拡散してｐｎ接合を形成した。その裏面側に対しては、塩化ホスホリルおよび酸素を１７：１（ガス流量比）で含む雰囲気の炉内に、８２５℃で２０分間載置しリン拡散層を形成した。次に、１％のフッ化水素にウェーハを浸漬して表面のＰＳＧ膜およびＢＳＧ膜を除去した。その後、ウェーハの両面に反射防止膜としてシリコン窒化膜をプラズマＣＶＤ法にて形成した。また、太陽電池用受光面および裏面にＡｇ電極用のＡｇペーストを塗布し、その後、８５０℃の熱処理を施すことでウェーハ両面に電極を形成し、両面受光型の太陽電池セルを作製した。
【００４０】
（比較例１）
ウェーハを重ね合せずに、ウェーハ両面にリン拡散し、両面に形成されたＰＳＧ膜とリン拡散層をエッチング除去した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４１】
（比較例２）
ウェーハを重ね合せずに、ウェーハ両面にリン拡散し、両面に形成されたＰＳＧ膜とリン拡散層をエッチング除去した以外は、実施例２と同様に行った。
【００４２】
（比較例３）
リン拡散と、ＰＳＧ膜およびリン拡散層のエッチング除去を行わないこと、すなわちゲッタリング除去を行わないこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００４３】
（比較例４）
リン拡散と、ＰＳＧ膜およびリン拡散層のエッチング除去を行わないこと、すなわちゲッタリング除去を行わないこと以外は、実施例２と同様に行った。
【００４４】
＜評価：ライフタイム、短絡電流密度および変換効率＞
各実施例・各比較例の各太陽電池のＩ−Ｖ特性を測定装置（WACOM社製 型番WX-156S-L2/IV15040-09）を用いて測定した。その後、電極、およびリン、ボロン、ＡｇおよびＡｌ拡散層をエッチング除去した後、ヨウ素エタノールパッシベーションを施し、ライフタイム測定装置（Semilab社製 型番WT2100）を用いて反射マイクロ波光導電減衰法によりライフタイムを測定した。
【００４５】
実施例１、実施例２の短絡電流密度は、比較例１、比較例２よりもそれぞれ高く、実施例１、実施例２のライフタイムは、比較例３、比較例４よりもそれぞれ高かった。そして、実施例１の変換効率は、比較例１および比較例３よりも高く、実施例２の変換効率は、比較例２および比較例４よりも高かった。また、実施例１と実施例２とを比較したところ、ｐ型シリコンウェーハを用いた実施例１よりも、ｎ型シリコンウェーハを用いた実施例２のほうが、短絡電流密度、ライフタイムおよび変換効率の改善効果が高かった。
【００４６】
【表１】
2013225619.tif 000003
【００４７】
（実験例２：リン拡散中の温度評価）
＜試料の作製＞
（実施例３〜６）
塩化ホスホリルおよび酸素を含む雰囲気下に、８００℃、８５０℃、９００℃または９５０℃で２０分間載置した以外は、実施例２と同様に行い、それぞれ実施例３、実施例４、実施例５、実施例６とした。
【００４８】
＜評価：ライフタイム、短絡電流密度および変換効率＞
各実施例の太陽電池のＩ−Ｖ特性およびライフタイムについて、実験例１と同様に測定した。各結果を表２に示す。実施例３、実施例６と比較して、実施例４、実施例５はライフタイムが高く、変換効率も同様に高かった。
【００４９】
【表２】
2013225619.tif 000004
【００５０】
（実験例３：リン拡散時間の評価）
＜試料の作製＞
（実施例７〜１０）
塩化ホスホリルおよび酸素を含む雰囲気下に８５０℃で、２０分間、４０分間、８０分間または１６０分間載置した以外は、実施例２と同様に行った。
【００５１】
＜評価：ライフタイム、短絡電流密度および変換効率＞
各実施例の太陽電池のＩ−Ｖ特性およびライフタイムについて、実験例１と同様に測定した。各結果を表３に示す。リン拡散時間の長期化によるライフタイムの向上傾向がみられた。また、変換効率は、実施例７〜１０のうち、１６０分間載置したものが最大であった。
【００５２】
【表３】
2013225619.tif 000005
【００５３】
（実験例４：リン拡散工程後における降温速度の評価）
＜試料の作製＞
（実施例１１〜１４）
リン拡散後に、窒素雰囲気下で−０．２℃／分、−０．５℃／分、−１．０℃／分、−１．５℃／分の速度で５００℃まで降温した以外は、実施例２と同様に行った。
【００５４】
＜評価：ライフタイム、短絡電流密度および変換効率＞
各実施例の太陽電池のＩ−Ｖ特性およびライフタイムについて、実験例１と同様に測定した。各結果を表４に示す。−１．０℃／分以上の降温速度の場合に、変換効率が低下傾向となることがわかった。
【００５５】
【表４】
2013225619.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、ウェーハ中の重金属などの不純物を効果的に除去しつつ、良好なテクスチャ構造を形成することにより、変換効率の高い太陽電池を製造するための太陽電池用ウェーハおよび太陽電池セルを提供することができる。
【符号の説明】
【００５７】
２  シリコンウェーハ
４  スライスダメージ
６  片面
８  他面
１０  リン拡散層
１２  ＰＳＧ膜
１４  リン拡散層
１６  ＰＳＧ膜
１８  反射防止膜
２０  電極
１００  太陽電池用ウェーハ
１１０  太陽電池セル
【図１】
2013225619.tif 000007
【図２】
2013225619.tif 000008