【手続補正書】
【提出日】平成25年12月3日(2013.12.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極および陰極と、該陽極と該陰極との間に形成された発光層とを含み、該陽極と該発光層の間には、正孔輸送性材料から構成される正孔輸送層を含む、有機電界発光素子において、
該発光層が各々異なる発光材料を含有する２層以上からなり、
該発光層は、陽極側から順に、湿式成膜法で形成された層と、真空蒸着法で形成された層とを含み、
該湿式成膜法で形成された層が、低分子化合物である燐光発光材料と低分子化合物である電荷輸送材料を含有する層であり、
該真空蒸着法で形成された層が、低分子化合物である蛍光発光材料と低分子化合物である電荷輸送材料を含有する層であり、
該蛍光発光材料は、下記式（Ｂ）で表されるものであり、
【化１】
2014007159.tif 000001
（式中、Ａｒ２５は、置換もしくは無置換のナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、クリセニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジフェニルアントラニル基、カルバゾリル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基又はスチルベン基であり、Ａｒ２６およびＡｒ２７は、各々独立に、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、クリセニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基又はスチルベン基である。
なお、Ａｒ２５、Ａｒ２６及びＡｒ２７が置換基を有する場合、置換基としては炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子の群から選択される少なくとも一種である。ｑは１〜４の整数である。）
該燐光発光材料は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であり、
ＭＬ（ｑ−ｊ）Ｌ′ｊ        （ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ｍは金属を表し、ｑは上記金属の価数を表す。また、Ｌ及び／又はＬ
′は２−アリールピリジン系配位子を表す。ｊは０、１または２の数を表す。）
該正孔輸送性材料は、架橋基を有するポリアリールアミン誘導体及び／又は架橋基を有するポリアリーレン誘導体である、有機電界発光素子。
【請求項２】
該燐光発光材料が、下記式（ＩＩＩａ），（ＩＩＩｂ），（ＩＩＩｃ）で表される化合物から選択されるものである、請求項１記載の有機電界発光素子。
【化２】
2014007159.tif 000002
（式（ＩＩＩａ）中、Ｍ４は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金又は金を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基又はカルバゾリル基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよいピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基又はフェナントリジル基を表す。
環Ａ１及び環Ａ２の有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基、アシル基、ハロアルキル基、シアノ基から選択される少なくとも一種であり、該置換基は互いに連結して環を形成してもよい。）
【化３】
2014007159.tif 000003
（式（ＩＩＩｂ）中、Ｍ５は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金又は金を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、環Ａ１は、置換基を有していてもよいフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基又はカルバゾリル基を表し、環Ａ２は、置換基を有していてもよいピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基又はフェナントリジル基を表す。
環Ａ１及び環Ａ２の有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基、アシル基、ハロアルキル基、シアノ基から選択される少なくとも一種であり、該置換基は互いに連結して環を形成してもよい。）
【化４】
2014007159.tif 000004
（式（ＩＩＩｃ）中、Ｍ６は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金又は金を表し、ｗは、上記金属の価数を表し、ｊは、０、１ま
たは２を表し、環Ａ１および環Ａ１′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基又はカルバゾリル基を表し、環Ａ２および環Ａ２′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基又はフェナントリジル基を表す。
環Ａ１、環Ａ１′、環Ａ２及び環Ａ２′の有していてもよい置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基、アシル基、ハロアルキル基、シアノ基から選択される少なくとも一種であり、該置換基は互いに連結して環を形成してもよい。）
【請求項３】
ポリアリールアミン誘導体が、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含む重合体である、請求項１又は２記載の有機電界発光素子。
【化５】
2014007159.tif 000005
（式（ＩＩ）中、ＡｒａおよびＡｒｂは、各々独立して、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、チオフェン環、ピリジン環、フルオレン環からなる群より選ばれる環由来の基又はベンゼン環が２環以上連結してなる基を表す。なおこれらの環は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を置換基として有していてもよい。）
【請求項４】
前記式（ＩＩ）において、ＡｒａおよびＡｒｂがベンゼン環由来の基又はフルオレン環由来の基である、請求項３記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
ポリアリーレン誘導体が、下記式（Ｖ−１）および／又は下記式（Ｖ−２）からなる繰り返し単位を有する重合体である、請求項１記載の有機電界発光素子。
【化６】
2014007159.tif 000006
（式（Ｖ−１）中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基、フェニルアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又はカルボキシ基を表す。ｔおよびｓは、各々独立に、０〜３の整数を表す。ｔ又はｓが２以上の場合、一分子中に含まれる複数のＲａ又はＲｂは同一であっても異なっていてもよく、隣接するＲａ又はＲｂ同士で環を形成していてもよい。）
【化７】
2014007159.tif 000007
（式（Ｖ−２）中、ＲｅおよびＲｆは、各々独立に、上記式（Ｖ−１）におけるＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ又はＲｄと同義である。ｒおよびｕは、各々独立に、０〜３の整数を表す。ｒ又はｕが２以上の場合、一分子中に含まれる複数のＲｅおよびＲｆは同一であっても異なっていてもよく、隣接するＲｅ又はＲｆ同士で環を形成していてもよい。Ｘは、−Ｏ−、−ＢＲ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲ２−、−ＰＲ−、−ＳＲ−、−ＣＲ２−又はこれらが結合してなる基である。尚、Ｒは、水素原子又は任意の有機基を表す。有機基とは、少なくとも一つの炭素原子を含む基である。）
【請求項６】
さらに、下記式（Ｖ−３）で表される繰り返し単位を有する、請求項５記載の有機電界発光素子。
【化８】
2014007159.tif 000008
（式（Ｖ−３）中、Ａｒｃ〜Ａｒｊは、各々独立に、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、チオフェン環、ピリジン環、フルオレン環からなる群より選ばれる環由来の基又はベンゼン環が２環以上連結してなる基を表す。なおこれらの環は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アシル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基、シロキシ基、シアノ基、芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を置換基として有していてもよい。ｖおよびｗは、各々独立に０又は１を表す。）
【請求項７】
前記発光層に含まれる前記湿式成膜法で形成された層が、４４０〜５００ｎｍ領域、５１０〜５５０ｎｍ領域、および５８０〜６３０ｎｍ領域のうちの少なくとも２つの領域に極大発光波長を有する層である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記発光層に含まれる前記湿式成膜法で形成された層が、５１０〜５５０ｎｍ領域、および５８０〜６３０ｎｍ領域に極大発光波長を有する層である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の有機電界発光素子を含む、有機ＥＬ照明。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を含む、有機ＥＬ表示装置。