(57)【要約】  本開示は基体上にＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物を提供する。着色プライマー組成物は、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを含む。着色プライマー組成物はまた、酸官能性ポリマーおよび有機溶剤を含み、着色プライマー組成物の総重量に基づいて１０重量％以下の水を含む。着色プライマー組成物はまた、顔料、無機充填剤、および着色プライマー組成物の１００万重量部あたり約１００重量部未満のトルエンジイソシアネートを含む。Ｎ−アシル尿素コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上でASTM B117およびASTM D-1654-08を用いて測定したときに、２〜１０の耐食性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
腐食に耐えるＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物であって、前記組成物は、
Ａ．以下の式の構造：
【化１】
2018528296.tif 000016
（式中、各ｎは独立して１〜２０の数であり、
各Ｙは独立してアルコキシまたはｗ個の酸素原子を有するポリアルコキシ基であり、ここでｗは独立して少なくとも１であり、
各ｚは独立して０から（ｗ−１）までの数であり、ならびに
ｘ、Ｙおよび前記ＣｎＨ２ｎ＋１基の合計が、それぞれ（４〜５）：（０．５〜１．５）：（２．５〜４．５）の比で存在する）
を有するポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドと、
Ｂ．酸官能性ポリマーと、
Ｃ．有機溶剤と、
Ｄ．顔料と、
Ｅ．無機充填剤と、を含み、
前記組成物は、前記組成物の総重量に基づいて１０重量％以下の水を含有し、
前記組成物は、前記組成物の１００万重量部あたり約１００重量部未満のトルエンジイソシアネートを含有し、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM B 117およびASTM D-1654-08を用いて測定して、２〜１０の耐食性を示す、前記着色プライマー組成物。
【請求項２】
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D3359 Method Bを用いて測定して、３〜５の付着力を示し、及び／又は、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D2247を用いて測定して、５〜１０の耐湿性を示し、及び／又は、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上で水浸およびASTM D-714-02を用いて測定して、５〜１０の耐ブリスター性を示す、請求項１に記載の着色プライマー組成物。
【請求項３】
前記顔料が二酸化チタンである、請求項１または２に記載の着色プライマー組成物。
【請求項４】
各Ｙが独立して１５００〜２０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項５】
各Ｙが独立して８００〜１２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項６】
各Ｙが独立して２０〜４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項７】
各Ｙがグリセリンに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項８】
各Ｙが独立してプロピレングリコール、エチレングリコール、それらのコポリマー、およびそれらの組み合わせから選択されるジオールに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項９】
各Ｙが１−デカノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−エチル−ヘキサノール、およびそれらの組み合わせから選択されるモノオールに由来する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１０】
各ｗが３であり、各ｚが２である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１１】
各ｗが２であり、各ｚが１である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１２】
各ｎが独立して１〜２０である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１３】
ｘ、Ｙおよび前記ＣｎＨ２ｎ＋１基の合計がそれぞれ（４．５〜５）：（０．９５〜１．０５）：（３．３〜３．７）の比で存在する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１４】
前記酸官能性ポリマーが式ＨＯ（Ｏ）ＣＲ［Ｃ（Ｏ）ＯＨ］ｍを有し、（式中Ｒが１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍが０〜３である）、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１５】
前記酸官能性ポリマーがダイマー酸のポリマーである、請求項１４に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１６】
前記酸官能性ポリマーがポリアクリル酸としてさらに規定される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１７】
前記酸官能性ポリマーが酸官能性ポリウレタンとしてさらに規定される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１８】
前記酸官能性ポリウレタンが式ＯＣＮＲ’ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＮＨＲ’ＮＣＯを有し、ここで各Ｒ’が独立してＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩ、またはＴＭＸＤＩ残基であるか、または
前記酸官能性ポリウレタンがＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩ、またはＴＭＸＤＩのプレポリマーである、請求項１７に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１９】
前記酸官能性ポリマーが、（１）スチレンのポリマー、無水マレイン酸およびアルコール、（２）カプロラクトンのポリマーおよびジメチロールプロピオン酸ならびにそれらの組み合わせから選択される酸官能性ポリエステルとしてさらに規定される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項２０】
前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを提供すること、前記酸官能性ポリマーを提供すること、前記有機溶剤を提供すること、前記顔料を提供すること、前記無機充填剤を提供すること、並びに前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド、前記酸官能性ポリマー、前記有機溶剤、前記顔料および前記無機充填剤を混合すること、のステップを含む、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物を形成する方法。
【請求項２１】
前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドおよび前記酸官能性ポリマーの反応生成物を含み、前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体に配置されたとき、ASTM B117およびASTM D-1654-08を用いて測定して、２〜１０の耐食性を示す、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物から形成されるＮ−アシル尿素コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は概して、基体上にＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物に関する。より具体的には、着色プライマー組成物は、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド、酸官能性ポリマー、有機溶剤、顔料および無機充填剤を含む。Ｎ−アシル尿素コーティング剤は、優れた抗腐食特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
カルボジイミドは、カルボン酸をアミドおよびエステル等のその他のより有用な基に変換するペプチドおよび有機合成の領域において広く使用される縮合剤である。カルボジイミドとカルボン酸との急速な反応によって、カルボジイミドを酸捕捉剤およびエステル系ポリマーについての耐加水分解安定剤として提供することもできる。カルボジイミドは産業界において多くの用途が認められている。しかし、特に芳香族カルボジイミドはコーティング剤における適切な応用が見つかっていない。したがって、改善と進歩の機会が残っている。
【０００３】
発明の概要
本開示は、基体上にＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物を提供する。一実施形態において、着色プライマー組成物は、以下の式の構造を有するポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを含む。
【化１】
2018528296.tif 000002
（式中、各ｎは独立して１〜２０の数であり、Ｙは（ｗ）酸素原子を有するアルコキシまたはポリアルコキシ基であり、各ｗは独立して少なくとも１であり、各ｚは独立して０〜（ｗ−１）の数であり、ｘ、ＹおよびＣｎＨ２ｎ＋１基の合計は、それぞれ（４〜５）：（０．５〜１．５）：（２．５〜４．５）の比で存在する。）着色プライマー組成物は、また、酸官能性ポリマーおよび有機溶剤も含み、着色プライマー組成物の総重量に基づいて１０重量％以下の水を含む。着色プライマー組成物は、顔料、無機充填剤および着色プライマー組成物の１００万重量部あたり約１００重量部未満のトルエンジイソシアネートも含む。Ｎ−アシル尿素コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上でASTM B 117およびASTM D-1654-08を用いて測定したときに、２〜１０の耐食性を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本開示は基体上にＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物（本明細書では「組成物」と記載することもある）を提供する。組成物は溶媒系として記載されてもよい。用語「溶媒系」は、典型的には、組成物が組成物の総重量に基づいて１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５または０．１重量％以下の水を含むことを表す。一実施形態において、組成物は完全に水がない。組成物は、典型的には、基体上にＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するために使用される。Ｎ−アシル尿素コーティング剤自体は特に限定されず、基体と一緒に以下に詳細に記載する。
着色プライマー組成物：
【０００５】
組成物は様々な応用において使用されてもよく、限定されないが、相手先商標製品（ＯＥＭ）「仕上げ」塗装、アフターマーケット「再仕上げ」塗装、自動車塗装、保護コーティング、フィルム、封止剤、ゲル、シーラント、剥離コーティング、コンフォーマルコーティングおよびその組み合わせが挙げられる。最も典型的には、組成物は自動車ＯＥＭ仕上げ塗装、またはプライマーとしての自動車再仕上げ塗装として使用される。組成物は典型的には１Ｋ組成物として記載される。
【０００６】
組成物はポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド（以降「ハイブリッド」と記載される）を含む。一実施形態において、ハイブリッドは以下の式の構造を有する。
【化２】
2018528296.tif 000003
【０００７】
別の実施形態において、ハイブリッドは以下の式の構造を有する。
【化３】
2018528296.tif 000004
【０００８】
しかし、別の実施形態において、ハイブリッドはすぐ前述の構造の両方の混合物としてさらに規定され、それぞれ独立して０：１００〜１００：０の重量比で存在する。
【０００９】
さらなる実施形態において、１：１００または１００：１の比（またはその値の間の任意の範囲）の予備形成されたポリウレタン／ポリ尿素およびポリカルボジイミドのブレンドが、前述のハイブリッドの存在の有無にかかわらず、存在する。このような実施形態において、予備形成されたポリウレタン／ポリ尿素およびポリカルボジイミドは本明細書に記載されるものであっても、本明細書に記載の工程または方法ステップから形成されるものであってもよい。例えば、ポリウレタン／ポリ尿素および／またはポリカルボジイミドは、以下に記載の１つ以上の方法ステップを用いて形成されてもよい。一実施形態において、例えば、過剰なＮＣＯ基が反応してポリカルボジイミドを形成しないように、およびハイブリッドが形成されないように、ポリウレタン／ポリ尿素は形成され、その後分離される。このようなシナリオにおいて、ポリウレタン／ポリ尿素はその後、独立して、独立して形成されたポリカルボジイミドと結合することができる。同様に、ポリウレタンが形成されないように、およびハイブリッドが形成されないように、ポリカルボジイミドは形成され、その後分離されてもよい。このようなシナリオにおいて、ポリカルボジイミドはその後、独立して、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素と結合することができる。これらの種類のシナリオにおいて、ハイブリッド自体は存在しなくてもよい。あるいは、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素が独立して形成されたポリカルボジイミドと結合された後に、ハイブリッドが混合物中に存在するように、ハイブリッドは、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素、および／または独立して形成されたポリカルボジイミドに加えられてもよい。
【００１０】
これらの構造において、各ｎは独立して１〜２０、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９もしくは２０、またはその範囲の数である。様々な実施形態において、ｎは前述の構造において、ウレタン結合を形成するために使用されるモノオール、ジオール、トリオール、またはポリオールに基づいて決定される。
【００１１】
また、これらの構造において、各Ｙは独立してアルコキシまたは（ｗ）酸素原子を有するポリアルコキシ基であり、ここで各ｗは独立して少なくとも１である。様々な実施形態において、各ｗは独立して１、２、または３である。しかしながら、各ｗは独立して３より大きく、例えば、４、５、６、７または８であってもよいことが考えられる。用語「アルコキシ」は、典型的には、酸素原子と単一に結合し、次に水素原子と典型的に結合されるアルキル部分を有する基、例えばアルキル−Ｏ−Ｈを表す。用語「ポリアルコキシ」基は、典型的には、一緒に結合された２つ以上のアルコキシ基を表す。
【００１２】
代替の実施形態において、各Ｙは独立して、１５００〜２０００、１５５０〜１９５０、１６００〜１９００、１６５０〜１８５０、１７００〜１８００、１７００〜１７５０、または１７５０〜１８００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する。様々な実施形態において、各Ｙは独立して、８００〜１２００、８５０〜１１５０、９００〜１１００、９５０〜１０５０、９５０〜１０００、または１０００〜１０５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する。他の実施形態において、各Ｙは独立して、２００〜４００、２５０〜３５０、２５０〜３００、または３００〜３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する。他の実施形態において、各Ｙは独立して、２０〜４００、３０〜３９０、４０〜３８０、５０〜３７０、６０〜３６０、７０〜３５０、８０〜３４０、９０〜３３０、１００〜３２０、１１０〜３１０、１２０〜３００、１３０〜２９０、１４０〜２８０、１５０〜２７０、１６０〜２６０、１７０〜２５０、１８０〜２４０、１９０〜２３０、２００〜２２０、２００〜２１０、または２１０〜２２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する。他の実施形態において、各Ｙは独立してグリセリンに由来する。さらなる実施形態において、各Ｙは独立して、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、そのコポリマー、およびその組み合わせに由来する。あるいは、各Ｙは独立して、ジオールに由来する。さらに、各Ｙは独立して、モノオール、例えば、１−デカノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、もしくは２−エチル−ヘキサノールまたはその組み合わせに由来する。あるいは、各Ｙは、独立して、ポリエステルポリマーに由来するものとして記載されてもよい。使用されるモノオール、ジオールおよびポリオールは以下の本発明の実施例に記載されるもの、例えば、グリセリン、Pluracol 858、Pluracol GP 430、およびPluracol GP 730およびその組み合わせから選択されてもよい。さらなる実施形態において、各Ｙは独立して、４、５、６、７または８ヒドロキシ−官能基またはその組み合わせに由来するものとして表されてもよい。さらなる他の実施形態において、各Ｙは独立して、前述のものであってもよい。例えば、ハイブリッドが２つのＹ基を有する場合、Ｙ基は互いに同じであっても異なっていてもよい。一実施形態において、Ｙはトリメチロールプロパンであるか、それに由来する。
【００１３】
さらにこれらの構造において、ｚは０〜（ｗ−１）の数、例えば、０、１または２である。さらに、ｘ、Ｙおよび前記ＣｎＨ２ｎ＋１基の合計が、それぞれ（４〜５）：（０．５〜１．５）：（２．５〜４．５）の比で存在する。様々な実施形態において、第１の値（４〜５）はさらに、４．１〜４．９、４．２〜４．８、４．３〜４．７、４．４〜４．６、４．４〜４．５、または４．５〜４．６、またはその任意の他の範囲として規定されてもよい。他の実施形態において、第２の値（０．５〜１．５）はさらに、０．６〜１．４、０．７〜１．３、０．８〜１．２、０．９〜１．１、０．９〜１、または１〜１．１、またはその任意の他の範囲として規定されてもよい。さらなる実施形態において、第３の値（２．５〜４．５）はさらに、２．６〜４．４、２．７〜４．３、２．８〜４．２、２．９〜４．１、３〜４、３．１〜３．９、３．２〜３．８、３．３〜３．７、３．４〜３．６、３．４〜３．５、または３．５〜３．６として規定されてもよい。
【００１４】
一実施形態において、ｗは３であり、ｚは２である。例えば、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化４】
2018528296.tif 000005
あるいは、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化５】
2018528296.tif 000006
しかし、ｗが３であり、ｚが２であっても、ハイブリッドは、例えば、Ｙに依存して前述の構造と異なる構造を有してもよいと考えられる。
【００１５】
他の実施形態において、ｗは２であり、ｚは１である。例えば、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化６】
2018528296.tif 000007
あるいは、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化７】
2018528296.tif 000008
【００１６】
しかし、ｗが２であり、ｚが１であっても、ハイブリッドは、例えば、Ｙに依存して前述の構造と異なる構造を有してもよいと考えられる。
【００１７】
さらなる実施形態において、ｗは１であり、ｚは０である。例えば、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化８】
2018528296.tif 000009
あるいは、ハイブリッドは以下の式の構造を有してもよい。
【化９】
2018528296.tif 000010
【００１８】
しかし、ｗが１であり、ｚが０であっても、ハイブリッドは、例えば、Ｙに依存して前述の構造と異なる構造を有してもよいと考えられる。
【００１９】
さらなる他の実施形態において、ハイブリッドはポリカルボジイミドおよびモノオール、ジオール、トリオール、またはポリオールの反応生成物として規定されてもよい。例えば、イソシアネート、例えば、トルエンジイソシアネートまたはその異性体を使用してハイブリッドを形成してもよい。ハイブリッドは、技術分野で既知の適切な溶媒の存在下で、ＮＣＯ含有量が例えば、８〜１５％、１０〜１２％等まで減少するまで、（例えば１１０℃に）加熱して、（それ自体と）反応してもよい。この段階において、溶剤を加えることができる。これは典型的にポリカルボジイミドを形成する。この時点において、モノオール、ジオール、トリオールまたはポリオール、または任意の１つ以上の組み合わせを任意の順序で加え、ポリカルボジイミドと反応させてハイブリッドを形成することができる。あるいは、（ＴＤＩまたはその任意の異性体等の）イソシアネートおよびポリオールを反応させて過剰なＮＣＯ基を有するポリウレタンを形成することができる。この時点において、ＮＣＯ基を一緒に反応させ、それによってポリカルボジイミド結合を形成し、ハイブリッドを形成するように、前述または技術分野で適切であることが知られている触媒を加えてもよい。これらの時点の任意の１つにおいて、ポリウレタン／ポリ尿素および／またはポリカルボジイミドが、例えば前述の様々な実施形態において記載されるように分離することができるように、工程を停止してもよい。このような実施形態において、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素およびポリカルボジイミドは、後に結合することができる。
【００２０】
カルボジイミド化触媒は、ポリカルボジイミドを生成するために、当業者に既知の任意の種類のカルボジイミド化触媒であってもよい。概して、カルボジイミド化触媒は、三級アミド、塩基性金属化合物、カルボン酸金属塩および／または非塩基性有機金属化合物から選択される。特定の実施形態において、カルボジイミド化触媒はリン酸化合物を含む。
【００２１】
カルボジイミド化触媒の目的に適したリン酸化合物の特定の例として、限定されないが、３−メチル−ｌ−フェニル−２−ホスホレンオキシド、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１オキシド、およびその３−ホスホレン異性体が挙げられる。特に適切なホスホレンは３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレンオキシドである。
【００２２】
カルボジイミド化触媒の目的に適したリン酸化合物の追加の例として、限定されないが、ホスフェート、ジアザ−およびオキサザホスホレンおよびホスホリナンが挙げられる。リン酸化合物の特定の例として、限定されないが、リン酸エステル、およびリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸トリオレイル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシレニル、リン酸ジフェニルクレシル、リン酸ジフェニルキシレニル、２−リン酸エチルヘキシルジフェニル等の他のリン酸塩；リン酸メチル酸、リン酸エチル酸、リン酸イソプロピル酸、リン酸ブチル酸、リン酸２−エチルヘキシル酸、リン酸イソデシル酸、リン酸ラウリル酸、リン酸イソトリデシル酸、リン酸ミリスチル酸、リン酸イソステアリル酸、リン酸オレイル酸等の酸性リン酸塩；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリ（ｐ−クレシル）、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリイソオクチル、亜リン酸ジフェニイソデシル、亜リン酸フェニルジイソデシル、亜リン酸トリイソデシル、亜リン酸トリステアリル、亜リン酸トリオレイル等の三級亜リン酸エステル；亜リン酸水素ジ−２−エチルヘキシル、亜リン酸水素ジラウリル、亜リン酸水素ジオレイル等の第二級亜リン酸エステル；およびトリエチルホスフィンオキシド、トリブチルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシド、トリス（クロロメチル）ホスフィンオキシド、トリス（クロロメチル）ホスフィンオキシド等のホスフィンオキシドが挙げられる。リン酸エステルを含むカルボジイミド化触媒およびその調製方法は、米国特許第３，０５６，８３５号に記載され、様々な非限定的な実施形態において、参照によりその全体が援用される。
【００２３】
カルボジイミド化触媒のさらなる例として、限定されないが、１−フェニル−３−メチルホスホレンオキシド、１−ベンジル−３−メチルホスホレンオキシド、１−エチル−３−メチルホスホレンオキシド、１−フェニル−３−メチルホスホレンジクロリド、１−ベンジル−３−メチルホスホレンジクロリド、１−エチル−３−メチルホスホレンジクロリド、１−フェニル−３−メチルホスホレンスルフィド、１−フェニル−３−メチルホスホレンスルフィド、１−ベンジル−３−メチルホスホレンスルフィド、１−エチル−３−メチルホスホレンスルフィド、１−フェニル−１−フェニルイミノ−３−メチルホスホレンオキシド、１−ベンジル−１−フェニルイミノ−３−メチルホスホレンオキシド、１−エチル−１−フェニルイミノ−３−メチルホスホレンオキシド、１−フェニルホスホリジン、１−ベンジルホスホリジン、１−エチルホスホリジン、および１−フェニル−３−メチルホスホレンオキシドが挙げられる。
【００２４】
カルボジイミド化触媒は、あるいはジアザ−およびオキサザホスホレンおよびホスホリナンを含んでもよい。ジアザ−およびオキサザ−ホスホレンおよびホスホリナンならびにその調製方法は、米国特許第３，５２２，３０３号に記載され、参照によりその全体が援用される。特定のジアザ−およびオキサザ−ホスホレンおよびホスホリナンとして、限定されないが、２−エチル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−クロロメチル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−トリクロロメチル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−フェニル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−フェニル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホリナン−２−オキシド；２−ベンジル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−アリル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−ブロモメチル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−シクロヘキシル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；２−シクロヘキシル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアホスホラン−２−オキシド；２−（２−エトキシエチル１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド；および２−ナフチル−１，３−ジメチル−１，３，２−ジアザホスホラン−２−オキシド、リン酸トリエチル、ヘキサメチルホスホルアミド等が挙げられる。
【００２５】
カルボジイミド化触媒はトリアリールアルシンを含んでもよい。トリアリールアルシンおよびその調製方法は、米国特許第３，４０６，１９８号に記載され、様々な非限定的な実施形態において、参照によりその全体が援用される。トリアリールアルシンの特定の例として、限定されないが、トリフェニルアルシン、トリス（ｐ−トリル）アルシン、トリス（ｐ−メトキシフェニル）アルシン、トリス（ｐ−エトキシフェニル）アルシン、トリス（ｐ−クロロフェニル）アルシン、トリス（ｐ−フルオロフェニル）アルシン、トリス（２，５−キシリル）アルシン、トリス（ｐ−シアノフェニル）アルシン、トリス（ナフチル）アルシン、トリス（ｐ−メチルメルカプトフェニル）アルシン、トリス（ｐ−ビフェニリル）アルシン、ｐ−クロロフェニルビス（ｐ−トリル）アルシン、フェニル（ｐ−クロロフェニル）（ｐ−ブロモフェニル）アルシン等が挙げられる。追加のアルシン化合物は米国特許第４，１４３，０６３号に記載され、様々な非限定的な実施形態において、参照によりその全体が援用される。このようなアルシン化合物の特定の例として、限定されないが、トリフェニルアルシンオキシド、トリエチルアルシンオキシド、ポリマー結合アルシンオキシド等が挙げられる。さらにカルボジイミド化触媒は、アセチルアセトンの金属誘導体を含んでもよい。アセチルアセトンの金属誘導体および方法は、米国特許第３，１５２，１３１号に記載され、様々な非限定的な実施形態において、参照によりその全体が援用される。アセチルアセトンの金属誘導体の特定の例として、限定されないが、ベリリウム、アルミニウム、ジルコニウム、クロムおよび鉄誘導体等のアセチルアセトンの金属誘導体が挙げられる。カルボジイミド化触媒の追加の例として、ｄ群の遷移元素ならびに一酸化炭素、一酸化窒素、ヒドロカルビルイソシアン化物、トリヒドロカルビルホスフィン、トリヒドロカルビルアルシン、トリヒドロカルビルスチルビンおよびジヒドロカルビルスルフィドから成る群から選択されるπ結合リガンドに由来する金属錯体が挙げられ、ここで各例におけるヒドロカルビルは、錯体における少なくとも１つのπ結合リガンドが一酸化炭素またはヒドロカルビルイソシアニドであるならば、１と１２を含む１〜１２個の炭素原子を含む。このような金属錯体および調製方法は、米国特許第３，４０６，１９７号に記載され、様々な非限定的な実施形態において、参照によりその全体が援用される。金属錯体の特定の例として、限定されないが、鉄ペンタカルボニル、二−鉄ペンタカルボニル、タングステンヘキサカルボニル、モリブデンヘキサカルボニル、クロムヘキサカルボニル、ジマンガンデカカルボニル、ニッケルテトラカルボニル、ルテニウムペンタカルボニル、鉄四カルボニル：メチルイソシアナイドの錯体等が挙げられる。
【００２６】
カルボジイミド化触媒は有機スズ化合物を含んでもよい。有機スズ化合物の特定の例として、限定されないが、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジアセテートジブチルスズ、ジ（２−エチルヘキサン酸）ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジ（ｎ−オクチル）スズ、ビス（ジブチルアセトキシスズ）オキシド、ビス（ジブチルラウロイルオキシスズ）オキシド、ジブチルスズジブトキシド、ジブチルスズジメトキシド、ジサリシル酸ジブチルスズ、ビス（マレイン酸イソオクチル）ジブチルスズ、ビス（マレイン酸イソプロピル）ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド、酢酸トリブチルスズ、コハク酸イソプロピルトリブチルスズ、リノール酸トリブチルスズ、ニコチン酸トリブチルスズ、ジラウリン酸ジメチルスズ、ジメチルスズオキシド、ジオチルスズオキシド、ビス（トリブチルスズ）オキシド、ジフェニルスズオキシド、酢酸トリフェニルスズ、酢酸トリ−ｎ−プロピルスズ、ラウリン酸トリ−ｎ−プロピルスズおよびビス（トリ−ｎ−プロピルスズ）オキシド、ジラウリルメルカプチドジブチルスズ、ビス（イソオクチルメルカプト酢酸）ジブチルスズ、ビス（トリフェニルスズ）オキシド、シュウ酸スズ（ＩＩ）、オレイン酸スズ（ＩＩ）、ナフテン酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酪酸スズ（ＩＩ）、２−ヘキサン酸スズ（ＩＩ）エチル、ラウリン酸スズ（ＩＩ）、パルミチン酸スズ（ＩＩ）、ステアリン酸スズ（ＩＩ）等が挙げられる。典型的な有機スズ化合物として、限定されないが、シュウ酸スズ（ＩＩ）、オレイン酸スズ（ＩＩ）および２−ヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジアセテートジブチルスズ、ジラウリン酸ジメチルスズ、ジラウリルメルカプチドジブチルスズ、ビス（イソオクチルメルカプト酢酸）ジブチルスズ、ジブチルスズオキシド、ビス（トリフェニルスズ）オキシド、およびビス（トリ−ｎ−ブチルスズ）オキシドが挙げられる。さらに、カルボジイミド化触媒は、様々な有機および金属カルベン錯体、チタン（ＩＶ）錯体、銅（Ｉ）および／または銅（ＩＩ）錯体を含んでいてもよい。
【００２７】
ハイブリッドは、典型的には、組成物の１００重量部あたり５〜８０、１０〜７５、１５〜７０、２０〜６５、２５〜６０、３０〜５５、３５〜５０、４０〜４５または４５〜５０重量部の量で存在する。追加の非限定的な実施形態において、前述の値の間の全値および全範囲がこれにより明白に考えられる。
酸官能性ポリマー ：
【００２８】
組成物は酸官能性ポリマーも含む。典型的には、酸官能性ポリマーはハイブリッドと反応してＮ−アシル尿素コーティング剤を形成する。酸官能性ポリマーも特に限定されず、−Ｈ基、カルボン酸基、炭酸基、スルホン酸、チオール、フェノール、リン酸、スルフィン酸基等の１つ以上の酸性基を含むポリマーであってもよい。様々な実施形態において、酸官能性ポリマーは有機モノ、ジおよび／またはポリ酸、ポリアクリル酸、酸官能性ポリウレタン、酸官能性ポリエステル、チオール、フェノール、リン酸官能性およびその組み合わせから選択される。組成物中の酸官能性ポリマーの量は特に限定されない。しかし、酸官能性ポリマーは、典型的には、組成物の１００重量部あたり５〜８０、１０〜７５、１５〜７０、２０〜６５、２５〜６０、３０〜５５、３５〜５０、４０〜４５または４５〜５０重量部の量で存在する。追加の非限定的な実施形態において、前述の値の間の全値および全範囲がこれにより明白に考えられる。
有機モノ、ジおよび／またはポリ酸：
【００２９】
一実施形態において、酸官能性ポリマーは、有機モノ、ジおよび／またはポリ酸としてさらに規定される。有機モノ、ジおよび／またはポリ酸は特に限定されず、当業者に既知であってもよい。例えば、有機モノ、ジおよび／またはポリ酸は、式ＨＯ（Ｏ）ＣＲ［Ｃ（Ｏ）ＯＨ］ｍを有していてもよく、ここでＲが１〜３６個、例えば１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍが０〜３である。様々な非限定的な実施形態において、前述の各範囲について、各値は独立して、その間の値または範囲であってもよいと考えられる。一実施形態において、有機モノ、ジおよび／またはポリ酸はダイマー酸のポリマーである。一定量の組成物中の有機モノ、ジおよび／またはポリ酸は特に限定されない。様々な実施形態において、有機モノ、ジおよび／またはポリ酸として、Empol（登録商標）1003、-1016、-1026、-1028、-1061、-1062、-1043、-1008、-1012、および/またはPripol（登録商標）1006、1009、1012、1013、1017、1022、1025、1027またはその組み合わせの市販品を使用してもよい。追加の市販の適切な生成物として、Anqing Hongyu Chemical Co., Ltd.またはJiujiang Lishan Entech Co., Ltdから市販されているLS−17、およびHY−001、-002、-003、-004および-005ならびにその組み合わせ等のダイマー酸が挙げられる。
ポリアクリル酸：
【００３０】
別の実施形態において、酸官能性ポリマーはポリアクリル酸としてさらに規定される。ポリアクリル酸は特に限定されず、当業者に既知であってもよい。様々な実施形態において、ポリアクリル酸は修飾アクリルコポリマーまたはスチレンアクリル樹脂としてさらに規定される。あるいは、ポリアクリル酸は、スチレンおよび／またはアルファメチルスチレンの酸官能性コポリマーならびにアクリル酸またはメタクリル酸および／または２−エチルヘキシルアクリル酸として規定されてもよい。様々な実施形態において、ポリアクリル酸として、Joncryl（登録商標）611、682またはその組み合わせの市販品を使用してもよい。
酸官能性ポリウレタン：
【００３１】
さらなる他の実施形態において、酸官能性ポリマーは酸官能性ポリウレタンとしてさらに規定される。酸官能性ポリウレタンは特に限定されず、酸性基を含むポリウレタンであってもよい。酸官能性ポリウレタンは、式ＯＣＮＲ’ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＮＨＲ’ＮＣＯを有してもよく、ここでＲ’は独立して、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩまたはＴＭＸＤＩ残基である。あるいは、酸官能性ポリウレタンは、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩまたはＴＭＸＤＩのプレポリマーであってもよい。これらのイソシアン酸残基またはプレポリマーは、イソシアン酸またはその異性体またはそのブレンドを使用して形成されてもよい。前述のアクロニムは当業者によって理解される。
酸官能性ポリエステル：
【００３２】
さらなる実施形態において、酸官能性ポリマーは酸官能性ポリエステルとしてさらに規定される。様々な実施形態において、酸官能性ポリエステルは（１）スチレン、無水マレイン酸およびアルコールのポリマー、（２）カプロラクトンおよびジメチロールプロピオン酸のポリマーおよびその組み合わせから選択される。他の実施形態において、酸官能性ポリエステルは直鎖状としてさらに規定される。別の実施形態において、酸官能性ポリエステルは、スチレン−無水マレイン酸エステルまたはスチレン無水マレイン酸コポリマーとしてさらに規定されてもよい。様々な実施形態において、酸官能性ポリエステルとして、SMA 1440、-2625、-3840、-17352、DICAP 2020、DMPA（登録商標）Polyol HA-0135、DMPA（登録商標）Polyol HA-0135LV2またはその組み合わせの市販品を使用してもよい。
有機溶剤：
【００３３】
組成物は有機溶剤も含む。有機溶剤は特に限定されず、技術分野にあるものでよい。例えば、有機溶剤は極性でも非極性であってもよい。様々な実施形態において、有機溶剤は、ジメトキシエーテル、テトラヒドロフラン、ブチル酢酸、キシレン、メチルエチルケトン、メチオキシプロピル酢酸、アセトンおよびその組み合わせから選択される。他の実施形態において、有機溶剤は、アルコール、ジメトキシエーテル、テトラヒドロフラン、ブチル酢酸、脂肪族および芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチオキシプロピル酢酸、１−クロロ−４（トリフルオロメチル）ベンゼン、アセトンおよびその組み合わせから選択される。他の実施形態において、有機溶剤は、アルコール、エーテル、ケトン、酢酸およびその組み合わせから選択される。さらなる実施形態において、有機溶剤は、アルコール、グリコール、ハロゲン化および／または非ハロゲン化脂肪族および芳香族炭化水素、エステル、ケトン、エーテルおよびその組み合わせから選択される。
【００３４】
最初に前述したように、組成物は溶媒系であり、着色プライマー組成物の総重量に基づいて１０、９、８、７、６、５、４、３、２または１重量％以下の水を含む。言い換えれば、典型的には、有機溶剤は、ほぼ水の代わりとして使用される。しかし、例えば、最大約１０重量％の残留水分が存在していてもよい。有機溶剤自体は、典型的には、組成物の１００重量部あたり１〜９９、５〜９５、１０〜９５、１０〜５０、１５〜９０、２０〜８５、２５〜８０、３０〜７５、３５〜７０、４０〜６５、４５〜６０、５０〜５５、または５５〜６０重量部の量で存在する。言い換えれば、組成物は、典型的には（１００−有機溶剤の重量％）の固形含有量を有する。追加の非限定的な実施形態において、前述の値の間の全値および全範囲がこれにより明白に考えられる。
顔料：
【００３５】
組成物は顔料も含む。顔料は特に限定されず、当業者に既知のものであってもよい。例えば、顔料は、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化鉄、ｂｉｓｍｕｔｈ  ｖａｎｉｄａｔｅ、イソインドリン、ベンズイミダゾロン、ペリノン、ナフトール、キナクリドン、ＤＰＰ、ペリレン、銅フタロシアニンまたはその組み合わせであってもよい。様々な実施形態において、顔料は、Firemist（登録商標）、Glacier（商標）、Lumina（登録商標）、Lumina（登録商標）Royal、Mearlin（登録商標）、Metasheen（登録商標）、Paliocrom（登録商標）、Paliocrom（登録商標）Brilliant、Cinquasia（登録商標）、Cromophtal（登録商標）、Irgazin（登録商標）、Heliogen（登録商標）、Paliogen（登録商標）、Paliotan（登録商標）、Paliotol（登録商標）、Sicopal（登録商標）、Sicotan（登録商標）、Sicotrans（登録商標）またはその組み合わせのプロダクトラインの１つ以上から選択され、それぞれBASF Corporationから市販される。顔料は、当業者によって選択される量で組成物中に存在してもよい。様々な実施形態において、顔料は、組成物の１００重量部あたり１〜２０、５〜２０、５〜１０、１０〜２０、１０〜１５、または１５〜２０重量部の量で存在する。
無機充填剤：
【００３６】
組成物は無機充填剤も含む。無機充填剤は、典型的には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、ウォラストナイト、タルクおよびその組み合わせから選択される。無機充填剤は、当業者によって選択される量で組成物中に存在してもよい。さらなる他の実施形態において、無機充填剤は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクおよびベントナイト粘土の組み合わせである。
【００３７】
様々な実施形態において、無機充填剤は、組成物の１００重量部あたり１〜６０、１〜５０、５〜６０、５〜５５、１０〜５０、１５〜４５、２０〜４０、２５〜３５、または３０〜３５重量部の量で存在する。
【００３８】
無機充填剤は基体の不規則性を平準化するために選択されてもよい。無機充填剤は、白色または灰色であってもよく、無機充填剤が顔料の特徴を有さないように低い屈折率を有してもよい。無機充填剤は、組成物およびコーティング充填力を得るために選択されてもよい。無機充填剤は、湿潤した組成物／コーティング剤において、固体構造を形成する。無機充填剤は、部分的に顔料の代わりをするために、および／または光沢、研磨性、付着力および弾性等の特性に影響を与えるために選択されてもよい。
組成物の特性：
【００３９】
組成物は、特定の物理または化学特性に限定されない。様々な実施形態において、組成物は、以下に記載する特性の１つ以上を有してもよく、または全く異なる特性を有してもよい。
【００４０】
様々な実施形態において、組成物は、少なくともまたは最大２、３、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２もしくは２４時間のポットライフを有する。他の実施形態において、組成物は、４〜６、４〜８、６〜８、４〜１０、４〜１２、６〜１０、６〜１２、２〜４時間もしくは６〜８時間、または前述の時間の数から最大２４時間までの時間もしくは時間範囲のポットライフを有する。ポットライフの増加によって、組成物および結果としてのフィルム／コーティング剤の特性をより良く制御し、カスタマイズすることが可能になりやすい。さらに、ポットライフの増加によって、製造効率が増加し、柔軟性が増加し、製造時間が減少する傾向がある。ポットライフは、典型的には、Deutsche Normen DIN 53211によって指定された流体特性に準拠したBYK-Gardner DIN 4mm粘度測定用カップを使用して測定される。ASTM D1200も使用することができる。
【００４１】
他の実施形態において、組成物は、ASTM D5146-10を用いて測定すると、４０ｃｐｓ〜４，０００ｍＰａ．ｓ、１０ｃｐｓ〜４，０００ｍＰａ．ｓ、５００ｃｐｓ〜４，０００ｍＰａ．ｓ、または１０００ｃｐｓ〜４０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。粘度は、組成物の基体上への容易な適用に貢献することができ、組成物およびフィルム／コーティング剤の性能の制御および最適化を増加することができる。追加の非限定的な実施形態において、前述の値の間の全値および全範囲がこれにより明白に考えられる。
組成物を形成する方法：
【００４２】
本開示は着色プライマー組成物を形成する方法も提供する。方法は、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを提供し、酸官能性ポリマーを提供し、有機溶剤を提供し、顔料を提供し、無機充填剤を提供するステップを含む。提供の各ステップは、組成物の形成に使用可能なこれらの成分のそれぞれを供給、さもなければ作製するように、独立して記載されてもよい。各成分は、独立して、または１つ以上のその他の成分と共に提供されてもよい。一実施形態において、方法はハイブリッド自体を形成しないが、代わりに独立してポリウレタン／ポリ尿素を形成する、および/または独立してポリカルボジイミドを形成するステップを含む。
【００４３】
方法は、着色プライマー組成物を形成するために、ハイブリッド、酸官能性ポリマー、有機溶剤、顔料および無機充填剤を合わせるステップを含む。典型的には、酸官能性ポリマーおよびその他の添加物は、反応器に加えられ、次に有機溶剤が加えられる。混合物は、機械攪拌によって可溶化される。続いて、さらに混合物にハイブリッドを加え、機械攪拌される。順番は逆であってもよく、すなわち、ハイブリッドを反応器に加え、次に有機溶剤を加えてもよい。混合物は、攪拌されることによって均一化されてもよい。このような実施形態において、その後、酸官能性ポリマーが加えられ、追加の攪拌は均一な溶液を形成するために使用される。代替の実施形態において、方法は、ハイブリッドを合わせるステップを含まない。代わりに、このような実施形態において、方法は、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素と、独立して形成されたポリカルボジイミド、酸官能性ポリマーおよび有機溶剤を合わせて、溶媒系組成物を形成するステップを含む。顔料および無機充填剤を方法の任意の時点でそれぞれ独立して加えることができる。
【００４４】
着色プライマー組成物は、着色プライマー組成物の１００万重量部あたり約１００重量部未満の（残余の）トルエンジイソシアネートも含む。様々な実施形態において、組成物は、着色プライマー組成物の１００万重量部あたり９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５重量部未満の（残余の）トルエンジイソシアネートを含む。同様に、コーティング剤自体および／またはハイブリッド自体または以下に記載する組成物は、独立して、コーティング剤またはハイブリッドまたは組成物それぞれの１００万重量部あたり９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５重量部未満の（残余の）トルエンジイソシアネートを含んでもよい。さらなる実施形態において、組成物、コーティング剤、ハイブリッドおよび／または組成物は、例えば、溶剤による希釈、および／またはトルエンジイソシアネートの蒸発に依存して、組成物、コーティング剤、ハイブリッドまたは組成物それぞれの１００万重量部あたり９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５，３０、２５、２０、１５、１０、５、４、３、２、１、０．５、０．１、０．０５または０．０１重量部未満の残余のトルエンジイソシアネートをさらに少なく含んでいてもよい。用語「残余の」は典型的には、ハイブリッドを形成するために使用される元の合成から残った／残っているトルエンジイソシアネートの量を表す。
ハイブリッド組成物：
【００４５】
本開示は、ハイブリッドおよび有機溶剤を含むハイブリッド組成物も提供する。ハイブリッド組成物は、典型的には、例えば、前述の方法または反応によってハイブリッド自体の形成から生じる。ハイブリッド組成物は、組成物を形成するために、酸官能性ポリマーと合わせてもよい。代替の実施形態において、ハイブリッド組成物は、ハイブリッド自体を含まず、その代わりに前述の、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素および／または独立して形成されたポリカルボジイミドを含む。
Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤：
【００４６】
本開示は、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤自体も提供する。基体がない状態において、コーティング剤はフィルムとして独立して記載することができる。したがって、様々な実施形態において、用語「フィルム」および「コーティング剤」は、以下に示されるように交換可能である。
【００４７】
フィルムは、技術分野で理解されるようにＮ−アシル尿素フィルムである。フィルム／コーティング剤は、ハイブリッドと酸官能性ポリマーとの反応生成物を含む、またはそれである。ハイブリッドおよび酸官能性ポリマーは、有機溶剤、顔料および無機充填剤の存在下で反応する。反応速度は、ルイス塩基を使用することによって、および／または組成物の熱エネルギーを操作することによって反応を触媒することによって制御してもよい。反応は、以下に示されるように、または当業者によって理解されるその変形で進めてもよい。
【化１０】
2018528296.tif 000011
【００４８】
フィルムは、あるいはＮ−アシル尿素化合物／部分を含むように記載されるが、例えば、ハイブリッドの化学量論超過を使用する場合、酸官能性ポリマーの化学量論超過を使用する場合、独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素の化学量論超過を使用する場合、または独立して形成されたポリカルボジイミドの化学量論超過を使用する場合に形成されうるその他の化合物／部分を含むように記載されてもよいことも考えられる。
【００４９】
フィルム／コーティング剤のサイズ、形状、厚みは特に限定されないが、当業者によって決定される仕様に形成されてもよい。様々な実施形態において、フィルム／コーティング剤は２５〜２００、５０〜１７５、７５〜１５０、１００〜１２５、または１２５〜１５０ミクロン、またはその値の任意の値もしくは範囲の厚みを有する。他の実施形態において、フィルム／コーティング剤は６０度の角度で測定された９０〜１００の光沢を有する。光沢（＋／−２）％は、ASTM D2457またはASTM D523のいずれかに従って、BYK Gardner Multigloss meterを用いて６０度の角度から測定することができる。さらなる実施形態において、フィルム／コーティング剤は、ASTM D4366を用いて、２３±２℃、５６±５％の相対湿度で、ガラス上の１００μｍの湿膜を用いて測定されるときに、７０〜９５のペンデュラムハードネス（ｐｅｎｄｕｌｕｍ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）を有する。さらなる他の実施形態において、フィルム／コーティング剤は、ASTM D-3363−05を用いて、２３±２℃、５６±５％の相対湿度で、ガラス上の１００μｍの湿膜を用いてＦ−Ｈの鉛筆高度を有する。さらに、フィルム／コーティング剤は、ASTM D5402またはA7835を用いて測定されるときに、１００または２００以上のＭＥＫダブルラブ（ｄｏｕｂｌｅ  ｒｕｂ）の化学耐性を有しうる。前述の値の間の全値および全範囲がこれにより明白に考えられる。
【００５０】
コーティング剤は、典型的には、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上で、ASTM B1 17およびASTM D-1654-08を用いて測定されるときに、２〜１０、３〜９、４〜８、５〜７、５〜６、または２、３、４、５、６、７、８、９もしくは１０の耐食性を示す。様々な実施形態において、コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D3359 Method Bを用いて測定したときに、３〜５、３〜４、４〜５、３、４または５の付着力を示す。他の実施形態において、コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D2247を用いて測定したときに、５〜１０、６〜９、７〜８、５、６、７、８、９または１０の耐湿性を示す。さらなる他の実施形態において、コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である基体上で水浸およびASTM D-714-02を用いて測定したときに、５〜１０、６〜９、７〜８、５、６、７、８、９または１０の耐ブリスター性を示す。さらなる他の実施形態において、コーティング剤は、Cie76アルゴリズムを用いて測定されるときに、２．０、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０５、１．０、０．９、０．８、０．７未満のｄＥ色変化（デルタｅとしても知られる）を示す。より具体的には、計算式は以下である。
ΔＥ＊ａｂ＞＝√（（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）
【００５１】
様々な実施形態において、反応の進行は、時間と共に２１００ｃｍ−１で−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−振動の減少した強度によってモニターすることができる。着色プライマー組成物が酢酸ｎ−ブチル溶剤を使用する場合、溶剤が溶剤のエステルバンドのとても近いところで吸収するため、Ｎ−アシル尿素振動の形成をモニターするのが困難になりうる。しかし、領域または適切な組成物（すなわち溶剤のない）において吸収しない溶剤を使用すると、Ｎ−アシル尿素に割り当てうる約１７００ｃｍ−１の強い振動が観察されうる。
Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤を形成する方法:
【００５２】
本開示は、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤を形成する方法も提供する。方法は、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを提供し、酸官能性ポリマーを提供し、有機溶剤を提供し、顔料を提供し、無機充填剤を提供し、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド、酸官能性ポリマー、有機溶剤、顔料および無機充填剤を（任意の順序で）で合わせて着色プライマー組成物を形成し、ならびに有機溶剤、無機充填剤および顔料の存在下で、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドおよび酸官能性ポリマーを反応させてＮ−アシル尿素フィルムを形成するステップを含む。提供の各ステップは、組成物の形成に使用可能なこれらの成分のそれぞれを供給、さもなければ作製するように、独立して記載されてもよい。各成分は、独立して、または１つ以上のその他の成分と共に提供されてもよい。他の実施形態において、方法は、ハイブリッドを提供するステップを含まず、代わりに独立して形成されたポリウレタン／ポリ尿素を提供し、独立して形成されたポリカルボジイミドを提供するステップを含む。
物品：
【００５３】
本開示は、例えば、噴霧、注入、ブラッシング、コーティング等によって、基体および基体上に配置されたＮ−アシル尿素フィルム／コーティング剤を含む物品も提供する。Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤は基体の上、および直接接触して配置されてもよいし、または基体の上および基体から離れて配置されてもよい。例えば、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤は、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤と基体との間に層がないように、基体の上に配置されてもよい。あるいは、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤は、基体の「上」に配置されてもよいが、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤と基体との間に配置される中間層があってもよい。この非限定的な実施形態において、Ｎ−アシル尿素フィルム／コーティング剤は、基体の「上に配置される」ものとして記載されてもよい。基体は特に限定されず、木材、金属、プラスチック、ガラス、ポリマー等の技術分野において知られていてもよい。様々な実施形態において、物品は、さらに、家具、木質床材、木質装飾、建具（例えば、全体として見られる階段、ドアならびにドアおよび窓の枠等の木質要素）として規定される。
自動車部品：
【００５４】
本開示は、基体および基体に配置された腐食に耐えるＮ−アシル尿素コーティング剤を含む自動車部品も提供する。様々な実施形態において、コーティング剤は、有機溶剤、顔料および無機充填剤の存在下で反応されるポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドおよび酸官能性ポリマーの反応生成物を含む、またはそれである。
【００５５】
基体は前述のものであってよい。様々な実施形態において、基体はコーティングされるまたはされない、処理されるまたはされない、およびその組み合わせである。様々な実施形態において、基体は、プラスチック、鋼、鉄、アルミニウムおよびその組み合わせ等の金属、およびその組み合わせから選択される。他の実施形態において、基体は研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼である。自動車部品は、ドア、フード、屋根、パネル等であってもよい。自動車部品は、鋼および/または押出材を含んでいてもよい。一実施形態において、自動車部品は、自動車ボディパネルとしてさらに規定される。
【００５６】
コーティング剤は、基体上に配置され、基体に直接接触してもよい。他の実施形態において、基体は、Ｎ−アシル尿素コーティング剤上に配置されたベースコート層、およびベースコート層上に配置されたトップコート層を含んでいてもよく、ベースコート層をＮ−アシル尿素コーティング剤とトップコート層との間に挟む。コーティング剤は、ベースコート層がコーティング剤上に配置され、コーティング剤に直接接触しながら、トップコート層がベースコート層上に配置され、ベースコート層に直接接触しながら、基体上に配置され、基体に直接接触してもよい。ベースコート層およびトップコート層は、当業者に既知であってもよい。
自動車部品を形成する方法：
【００５７】
本開示は自動車部品を形成する方法も提供する。様々な実施形態において、方法は、着色プライマー組成物を提供し、基体を提供し、着色プライマー組成物を基体に適用するステップを含む。組成物は、技術分野において知られている方法によって基体上でも、基体に適用されてもよく、限定されないが、ブラッシング、スプレーコーティング、浸漬塗装、ロールコーティング、カーテン塗装、静電スプレー塗装およびその組み合わせを含む。方法は、組成物を硬化してコーティング剤を形成するステップ、および／または有機溶剤、顔料および無機充填剤の存在下で、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドおよび酸官能性ポリマーを反応させて基体にコーティング剤を形成するステップを含んでもよい。あるいは、ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドは、明示的な独立したステップが方法においてとられずに、酸官能性ポリマーと結合を伴う反応を行ってもよい。
【００５８】
方法は、自動車部品上に組成物を下ろすステップ、自動車部品を加熱するステップ、自動車部品に照射するステップ、自動車部品を乾燥するステップ、コーティング剤を含む自動車部品を自動車シャーシに取り付けるステップも含んでいてもよい。
【実施例】
【００５９】
一連のポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド（ハイブリッド１〜１４）は、以下の表１に記載した開示に従って形成される。これらのハイブリッドは、トルエンジイソシアネート（すなわち、重量比が８０％対２０％であるトルエンジイソシアネートの２，４−異性体および２，６−異性体の混合物）を反応させることによって形成される。様々なハイブリッドを分析し、TDIモノマーの残余量を決定する。
【表１】
2018528296.tif 000012
【００６０】
表１において以下を使用する。
【００６１】
ハイブリッド１〜１４の全てにおいて、イソシアン酸はBASF Corporationから市販されているLupranate T−80である。
【００６２】
ＴＰＰはトリフェニルホスフィトである。
【００６３】
酢酸ｎ−ブチルは、ハイブリッド３および１４を除く全てについて不活性物２として使用される。ハイブリッド３において、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが不活性物２として使用される。ハイブリッド１４において、酢酸ｔ−ブチルが不活性物２として使用される。
【００６４】
実施例１〜１４全てについての触媒は、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン１−オキシドであるＭＰＰＯである。
【００６５】
GP430はBASF Corporationから市販されているPluracol GP-430ポリオールである。
【００６６】
P858はBASF Corporationから市販されているPluracol 858である。
【００６７】
GP730はBASF Corporationから市販されているPluracol GP730である。
【００６８】
Ｇｌｙはグリセリンである。
【００６９】
２−ＰＨは２−プロピルヘプタノールである。
【００７０】
１−Ｄｅｃは１−デカノールである。
【００７１】
残余ＴＤＩはDIN EN ISO 10283を用いて測定されたTＤＩモノマーの残存量を重量パーセント（「ｐｐｍ」に挿入的に）で示す。
【００７２】
一連の酸官能性ポリマー（ポリマーＡ〜ＡＡ）は、以下の表２に記載されるように形成される。
【表２】
2018528296.tif 000013
【００７３】
表２において以下を使用する。
【００７４】
T-80はBASF Corporationから市販されているLupranate T−80である。
【００７５】
MIはBASF Corporationから市販されているLupranate MIである。
【００７６】
5020はBASF Corporationから市販されているLupranate 5020である。
【００７７】
T6040はDegussaから市販されており、IPDIとその三量体との混合物である。
【００７８】
5070はBASF Corporationから市販されているLupranate 5070である。
【００７９】
MP102はBASF Corporationから市販されているLupranate MP102である。
【００８０】
DMPAはジメチロールプロピオン酸である。
【００８１】
HPEはBASF Corporationから市販されているLaroflex HS9000である。
【００８２】
TPGはトリプロピレングリコールである。
【００８３】
GP730はBASF Corporationから市販されているPluracol GP730である。
【００８４】
410はBASF Corporationから市販されているPluracol P410である。
【００８５】
2010はBASF Corporationから市販されているPluracol P2010である。
【００８６】
1010はBASF Corporationから市販されているPluracol P1010である。
【００８７】
710はBASF Corporationから市販されているPluracol P710である。
【００８８】
Glyはグリセリンである。
【００８９】
2090はBASF Corporationから市販されているPluracol 2090である。
【００９０】
BAは酢酸n−ブチルである。
【００９１】
Diox.は1,4−ジオキサンである。
【００９２】
３つの追加のポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド（ハイブリッド１５〜１７）も形成される。これらのハイブリッドは、トルエンジイソシアネート（すなわち、重量比が８０％対２０％であるトルエンジイソシアネートの２，４−および２，６−異性体の混合物）を以下に記載される様々なポリオールと反応させることによって形成される。
ハイブリッド１５：
【００９３】
５００ｇのトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５ｇのトリフェニルホスフィト（ＴＰＰ）およびトルエン中の３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン１−オキシド（ＭＰＰＯ）触媒の５％溶液の１ｇを加熱マントル、スターラー、温度計、冷却器および不活性ガススパージ（ｉｎｅｒｔ  ｇａｓ  ｓｐａｒｇｅ）を備えたガラス製反応器に配置する。混合物を８０℃で２６０分間加熱し、その後冷却する。得られた混合物に酢酸ｎ−ブチルを加え、攪拌する。溶液を６０℃に加熱し、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／２−エチルヘキサノールの均一混合物をゆっくり加える。得られた混合物を２２５０ｃｍ−１におけるＮＣＯバンドがＦＴ−ＩＲによって検出できなくなるまで、９０℃で反応させる。得られた混合物は、６．７の％ＮＣＮを有する約７５％の固体である。いかなる特定の理論にも縛られることなく、ハイブリッド１５は以下の構造を有すると考えられる。
【化１１】
2018528296.tif 000014
ここでＣｎＨ２ｎ＋１部分は２−エチル−１−ヘキサノールであり、ｘは約１〜１５０（例えば、１３０〜６５００ｇ／ｍｏｌのＭｗ）である。
ハイブリッド１６：
【００９４】
５００ｇのトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５ｇのトリフェニルホスフィト（ＴＰＰ）およびトルエン中の３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン１−オキシド（ＭＰＰＯ）触媒の５％溶液の２ｇを加熱マントル、スターラー、温度計、冷却器および不活性ガススパージ（ｉｎｅｒｔ  ｇａｓ  ｓｐａｒｇｅ）を備えたガラス製反応器に配置する。混合物を８０℃で９０分間加熱し、その後冷却する。得られた混合物に酢酸ｎ−ブチルを加え、攪拌する。溶液を６０℃に加熱し、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／２−エチルヘキサノール／１−プロパノールの均一混合物をゆっくり加える。得られた混合物を２２５０ｃｍ−１におけるＮＣＯバンドがＦＴ−ＩＲによって検出できなくなるまで、８０℃で反応させる。得られた混合物は、５．８の％ＮＣＮを有する約７５％の固体である。
ハイブリッド１７：
【００９５】
５００ｇのトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５ｇのトリフェニルホスフィト（ＴＰＰ）およびトルエン中の３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン１−オキシド（ＭＰＰＯ）触媒の５％溶液の２ｇを加熱マントル、スターラー、温度計、冷却器および不活性ガススパージ（ｉｎｅｒｔ  ｇａｓ  ｓｐａｒｇｅ）を備えたガラス製反応器に配置する。混合物を８０℃で９０分間加熱し、その後冷却する。得られた混合物に酢酸ｎ−ブチルを加え、攪拌する。溶液を６０℃に加熱し、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／１−プロパノールの均一混合物をゆっくり加える。得られた混合物を２２５０ｃｍ−１におけるＮＣＯバンドがＦＴ−ＩＲによって検出できなくなるまで、８０℃で反応させる。得られた混合物は、６．７の％ＮＣＮを有する約７５％の固体である。
着色プライマー組成物１〜４および比較組成物５の形成：
【００９６】
前述のハイブリッドの形成後、ハイブリッド１５を使用して、以下の表３に記載の着色プライマー組成物１〜４を形成する。さらに比較組成物５を使用するが、前述のハイブリッドまたは酸官能性ポリマーを含まない。着色プライマー組成物１〜４および比較組成物５は、プライマーコートとして様々な基体上でコーティングされる。この基体は、続いて、PPG Deltron 2000ベースコートおよびGlasurit 932-550クリアコートでコーティングされ、一連の物品を形成する。組成物を基体上に適用し、室温で一晩おき、５００グリットの紙やすりでやすりを掛け、適切なクリーニング用溶剤で汚れを落とし、Deltron 2000ベースコートの２度のコート、次に932-550クリアコートの２度のコートを噴霧することによって、ベースコートする。その後、以下の表３にも記載される様々な物理特性を測定するために物品を評価する。表３の全ての値は、断りがない限り重量部である。
【表３】
2018528296.tif 000015
【００９７】
酸官能性ポリマーは、BASF Corporationから市販されている三量体酸であるEmpol 1043である。
【００９８】
酢酸ブチル１、２および３は、形成中において異なる時点で加えられる酢酸ブチル溶剤であり、代表的な有機溶剤である。
【００９９】
ベントナイト粘土は、Elementis Specialtiesから市販されているBentone SD-2であり、代表的な無機充填剤である。
【０１００】
二酸化チタンは、DuPontから市販されているTi-Pure（登録商標）R-900であり、代表的な顔料である。
【０１０１】
硫酸バリウムは、Cimbar Performance Mineralsから市販されており、代表的な無機充填剤である。
【０１０２】
炭酸カルシウムは、Great Lakes Calciumから市販されているM3 Calcium Carbonateであり、代表的な無機充填剤である。
【０１０３】
タルクは、Luzenacから市販されているJF-500であり、代表的な無機充填剤である。
【０１０４】
ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドは前述のとおりハイブリッド１５である。
【０１０５】
ＮＣＮ：ＯＨ基の比は、酸官能性ポリマーにおけるＯＨ基に対するハイブリッド１５におけるＮＣＮ基の化学量論比である。
【０１０６】
全固体の割合は、固体の重量−任意の溶剤である。
【０１０７】
顔料の容積濃度は、［固体の容積（例えば、顔料および無機充填剤）÷［全固体の割合］］×１００として計算される。
【０１０８】
組成物５は、金属プライマーに対して商標R-M DP 236の下、BASFから市販されている比較組成物である。
【０１０９】
ｄＥ色変化（デルタｅとしても知られる）は、Cie76アルゴリズムを用いて測定される。より具体的には、計算式は以下である。
ΔＥ＊ａｂ＝√（（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２）
【０１１０】
このデータは、本開示のＮ−アシル尿素コーティング剤がポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドポリマーと酸官能性ポリマーとの架橋結合から形成され、優れた耐食性をもたらすことを示す。
【０１１１】
全ての開示を通じて前述の実施形態の全ての組み合わせは、たとえこのような開示が、前述の１つの段落および節において逐語的に記載されていなくとも、１つ以上の非限定的な実施形態においてこれにより明白に考えられる。言い換えれば、明白に考えられた実施形態は、本開示の部分から選択され、組み合わされた前述の１つ以上の要素を含んでいてもよい。
【０１１２】
前述の１つ以上の値は、変動が本開示の範囲にある限り、±５％、±１０％、±１５％、±２０％、±２５％と変化しうる。その他の全ての要素から独立してマーカッシュ群の各要素から、意外な結果が得られうる。各要素は個別に、または組み合わせて依存し、添付のクレームの範囲内で、特定の実施形態に十分な支持を提供する。独立クレームおよび従属クレームの全ての組み合わせの主題は、単独でも複数でも依存し、本明細書に明白に考えられる。本開示は、説明の語を含みながら限定よりも例示的である。本開示の多くの修正および変形は、前述の教示に照らして可能であり、本開示は、本明細書に特別に記載されたもの以外で実施されうる。
【０１１３】
本開示の様々な実施形態の記載において、範囲およびサブレンジは、独立しておよび合わせて添付のクレームの範囲にあり、たとえ値が本明細書に明白に記載されていなくとも、全体値および／または少数値を含む全ての範囲を記載し、期待することも理解される。当業者は、列挙された範囲およびサブレンジが十分に記載され、本開示の様々な実施形態を可能にすることを理解し、このような範囲およびサブレンジがさらに関連の半分、３分の１、４分の１、５分の１等で記載されうる。一例として、「０．１〜０．９」の範囲は、下３分の１すなわち０．１〜０．３、中央３分の１すなわち０．４〜０．６、上３分の１すなわち０．７〜０．９と記載されてもよく、個別におよび合わせて添付のクレームの範囲にあり、個別および／または合わせて依存してもよく、添付のクレームの範囲内で、特定の実施形態に十分な支持を提供する。さらに、「少なくとも」、「より大きい」、「より少ない」、「せいぜい」等の範囲を規定し、または修正する言葉に関して、このような言葉がサブレンジおよび／または上限または下限を含むことが理解される。別の例として、「少なくとも１０」という範囲は、本質的に、少なくとも１０〜３５のサブレンジ、少なくとも１０〜２５のサブレンジ、２５〜３５のサブレンジを含み、各サブレンジは、添付のクレームの範囲内で、特定の実施形態に十分な支持を提供する。最後に、開示の範囲内における個別の数は、添付のクレームの範囲内で、特定の実施形態に依存し、十分な支持を提供する。例えば、「１〜９」の範囲は、３等の様々な個別の整数、および４．１等の小数点（または分数）を含む個別の数を含み、添付のクレームの範囲内で、依存し、特定の実施形態に十分な支持を提供しうる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月2日(2018.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
腐食に耐えるＮ−アシル尿素コーティング剤を形成するための着色プライマー組成物であって、前記組成物は、
以下の式の構造：
【化１】
2018528296.tif 000017
（式中、各ｎは独立して１〜２０の数であり、
各Ｙは独立してアルコキシまたはｗ個の酸素原子を有するポリアルコキシ基であり、ここでｗは独立して少なくとも１であり、
各ｚは独立して０から（ｗ−１）までの数であり、ならびに
ｘ、Ｙおよび前記ＣｎＨ２ｎ＋１基の合計が、それぞれ（４〜５）：（０．５〜１．５）：（２．５〜４．５）の比で存在する）
を有するポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドと、
酸官能性ポリマーと、
有機溶剤と、
顔料と、
無機充填剤と、を含み、
前記組成物は、前記組成物の総重量に基づいて１０重量％以下の水を含有し、
前記組成物は、前記組成物の１００万重量部あたり約１００重量部未満のトルエンジイソシアネートを含有し、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤は、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM B 117およびASTM D-1654-08を用いて測定して、２〜１０の耐食性を示す、前記着色プライマー組成物。
【請求項２】
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D3359 Method Bを用いて測定して、３〜５の付着力を示し、及び／又は、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上でASTM D2247を用いて測定して、５〜１０の耐湿性を示し、及び／又は、
前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体上で水浸およびASTM D-714-02を用いて測定して、５〜１０の耐ブリスター性を示す、請求項１に記載の着色プライマー組成物。
【請求項３】
前記顔料が二酸化チタンである、請求項１または２に記載の着色プライマー組成物。
【請求項４】
各Ｙが独立して１５００〜２０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するトリヒドロキシ官能性ポリオールに由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項５】
各Ｙが、
グリセリン；
プロピレングリコール、エチレングリコール、それらのコポリマー、およびそれらの組み合わせから選択されるジオール；または
１−デカノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−エチル−ヘキサノール、およびそれらの組み合わせから選択されるモノオール；
に由来する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項６】
各ｗが３であり、各ｚが２であるか；または各ｗが２であり、各ｚが１である；請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項７】
各ｎが独立して１〜２０である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項８】
ｘ、Ｙおよび前記ＣｎＨ２ｎ＋１基の合計がそれぞれ（４．５〜５）：（０．９５〜１．０５）：（３．３〜３．７）の比で存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項９】
前記酸官能性ポリマーが式ＨＯ（Ｏ）ＣＲ［Ｃ（Ｏ）ＯＨ］ｍを有し、（式中Ｒが１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍが０〜３である）、請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１０】
前記酸官能性ポリマーがダイマー酸のポリマーである、請求項９に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１１】
前記酸官能性ポリマーが、ポリアクリル酸または酸官能性ポリウレタンとしてさらに規定される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１２】
前記酸官能性ポリウレタンが式ＯＣＮＲ’ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯＮＨＲ’ＮＣＯを有し、ここで各Ｒ’が独立してＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩ、またはＴＭＸＤＩ残基であるか、または
前記酸官能性ポリウレタンがＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＮＤＩ、またはＴＭＸＤＩのプレポリマーである、請求項１１に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１３】
前記酸官能性ポリマーが、（１）スチレンのポリマー、無水マレイン酸およびアルコール、（２）カプロラクトンのポリマーおよびジメチロールプロピオン酸ならびにそれらの組み合わせから選択される酸官能性ポリエステルとしてさらに規定される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物。
【請求項１４】
前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドを提供すること、前記酸官能性ポリマーを提供すること、前記有機溶剤を提供すること、前記顔料を提供すること、前記無機充填剤を提供すること、並びに前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッド、前記酸官能性ポリマー、前記有機溶剤、前記顔料および前記無機充填剤を混合すること、のステップを含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物を形成する方法。
【請求項１５】
前記ポリカルボジイミド−ポリウレタンハイブリッドおよび前記酸官能性ポリマーの反応生成物を含み、前記Ｎ−アシル尿素コーティング剤が、研磨されていない冷間圧延鋼、アルミニウムまたは亜鉛めっき鋼である基体に配置されたとき、ASTM B117およびASTM D-1654-08を用いて測定して、２〜１０の耐食性を示す、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の着色プライマー組成物から形成されるＮ−アシル尿素コーティング剤。
【国際調査報告】
2018528296.tif 000018
2018528296.tif 000019