【手続補正書】
【提出日】平成26年7月18日(2014.7.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
Ｒ１−ＮＨ−ＡＲＹＬ−Ｒ２      （１）
の化合物を製造する方法であって、
式中、Ｒ１は、−ＣＯＯＲ３または−ＳＯ２−Ｒ４であり、式中Ｒ３およびＲ４は各々、群：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールから選択されるか、あるいはＲ３またはＲ４は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦにより各々一つもしくは複数が置換されているが、全部は置換されていないＣ１〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールであるか、あるいはＲ１は、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ２ＮＨ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＳＯ２（ＮＲ５Ｒ６）であり、式中Ｒ５およびＲ６は各々、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルを表すか、またはＮＲ５Ｒ６が一緒になって、５員環から７員環を形成し、
ＡＲＹＬは、置換または非置換の炭素環式Ｃ６〜Ｃ２４−アリール基あるいは置換または非置換の複素環式芳香族Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール基を表し、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリールであるか、または３員から７員の飽和複素環または部分的不飽和複素環であり、これらは、さらに群：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール、−ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯＯ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ３−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ３（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ３（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ２ＮＨ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＳＯ２（ＮＲ９Ｒ１０）から選択される基により場合により置換することができ、式中Ｒ９およびＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、各々独立してＣ１〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールを表すか、あるいはＮＲ９Ｒ１０が一緒になって、５員環から７員環を形成し、Ｃ１〜Ｃ８−モノ−または−ジアルキルアミノ、ハロゲン、−ＯＣＯ−（ＮＲ１１Ｒ１２）または−ＣＯ−（ＮＲ１１Ｒ１２）を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、各々独立してＣ１〜Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールを表すか、あるいは−ＮＲ１１Ｒ１２が一緒になって、５員環から７員環を形成し、
式（２）
【化１】
2012062307.tif 000001
の化合物で、
式中、Ｒ１およびＲ７は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ１およびＡＲＹＬは、各々上記に定義されたとおりであり、Ｒ７は、−ＣＯＯＲ３または−ＳＯ２−Ｒ４であり、式中Ｒ３およびＲ４は各々、群：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリールもしくはＣ７〜Ｃ１５−アリールアルキルから選択されるか、あるいはＲ３またはＲ４は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦにより各々一つもしくは複数が置換されているが、全部は置換されていないＣ１〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールであるか、あるいはＲ１は、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ２ＮＨ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＳＯ２（ＮＲ５Ｒ６）であり、式中Ｒ５およびＲ６は各々、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルを表すか、またはＮＲ５Ｒ６が一緒になって、５員環から７員環を形成し、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは−ＯＳＯ２−Ｒ８であり、式中Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールであるか、あるいはＲ８は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦにより各々一つもしくは複数が置換されているが、全部は置換されていないＣ１〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールであり、
少なくとも１種の鉄供給源の存在下、式（３）
Ｒ２−ＭｅＹ   （３）
の化合物と反応して（式中、Ｒ２は、上記に定義されたとおりであり、Ｙは、アニオン性リガンドであり、Ｍｅは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｚｎの群から選択される金属であり）、式（１）の化合物またはそれらの塩類を形成することを特徴とする方法。
【請求項２】
ＡＲＹＬが、窒素原子を有し、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール、３員から７員の飽和複素環または部分的不飽和複素環の群から選択される１つ、２つまたは３つの置換基により場合により置換できる５員または６員の芳香族複素環を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１または／およびＲ７が、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｔ−ブチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（アリル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（メチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（エチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｓ−プロピル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｎ−プロピル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｎ−ブチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｓ−ブチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ｉ−ブチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ネオペンチル）、−（ＣＯ）−Ｏ−（ノナフルオロブチル）、−ＳＯ２−（ベンジル）、−ＳＯ２−（ジメチルベンジル）、−ＳＯ２−（トリメチルベンジル）、−ＳＯ２−（フェニル）、−ＳＯ２−（ｏ−トリル）、−ＳＯ２−（ｐ−トリル）、−ＳＯ２−（ｍ−トリル）、−ＳＯ２−（ジフルオロベンジル）または−ＳＯ２−（トリフルオロベンジル）を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールを表すことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｍｅが、マグネシウムを表すことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
Ｙが、塩化物、臭化物またはヨウ化物を表すことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
Ｘが、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＯＳＯ２（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＯＳＯ２−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）を表すことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
酸化状態の有機鉄（ＩＩＩ）化合物を、鉄供給源として用いることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
式（４）
ＮＨ２−ＡＲＹＬ−Ｒ２  （４）
の化合物またはそれらの塩類を製造する方法であって、
式中、ＡＲＹＬは、置換もしくは非置換の炭素環式Ｃ６〜Ｃ２４−アリール基または置換もしくは非置換の複素環式芳香族Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール基を表し、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリールであるか、あるいは３員から７員の飽和複素環または部分的不飽和複素環であり、これらは、さらに群：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ３〜Ｃ１６−ヘタリール、−ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯＯ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＯＣＯＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ３−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ３（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ３（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＣＯ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ２ＮＨ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＳＯ２（ＮＲ９Ｒ１０）から選択される基により場合により置換することができ、式中Ｒ９およびＲ１０は、同一であっても異なっていてもよく、各々独立してＣ１〜Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールを表すか、またはＮＲ９Ｒ１０が一緒になって、５員環から７員環を形成し、Ｃ１〜Ｃ８−モノ−または−ジアルキルアミノ、ハロゲン、−ＯＣＯ−（ＮＲ１１Ｒ１２）もしくは−ＣＯ−（ＮＲ１１Ｒ１２）を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、各々独立してＣ１〜Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールを表すか、または−ＮＲ１１Ｒ１２が一緒になって、５員環から７員環を形成し、
ステップａ）において式（５）
ＮＨ２−ＡＲＹＬ−Ｘ   （５）
の化合物が、
（式中ＡＲＹＬは、上記に定義されたとおりであって、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは−ＯＳＯ２−Ｒ８であり、式中Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールであるか、またはＲ８は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦにより各々一つもしくは複数が置換されているが、全部は置換されていないＣ１〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ２４−アリールである）が、
式（６）
Ｒ１−Ｚ       （６）
の化合物（式中Ｒ１は、−ＣＯＯＲ３または−ＳＯ２−Ｒ４であり、式中Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、各々が、群：Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルハロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールから選択されるか、あるいはＲ３またはＲ４は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦにより各々一つもしくは複数が置換されているが、全部は置換されていないＣ１〜Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４−アリールであるか、あるいはＲ１は、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＳＯ２ＮＨ−（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）または−ＳＯ２（ＮＲ５Ｒ６）であり、式中Ｒ５およびＲ６は各々、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルを表すか、またはＮＲ５Ｒ６が一緒になって、５員環から７員環を形成し、
Ｚは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素あるいは場合により置換もしくは非置換の−Ｏ−ＣＯ２−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−Ｏ−ＣＯ２（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−Ｏ−ＣＯ２−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）、−ＯＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）、−ＯＳＯ２（Ｃ６〜Ｃ２４−アリール）、−ＯＳＯ２−ＮＨ−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）または−ＯＳＯ２−（Ｃ７〜Ｃ１５−アリールアルキル）である）と反応して式（７）
Ｗ−ＡＲＹＬ−Ｘ      （７）
の化合物を形成し、
式中ＡＲＹＬおよびＸは、各々上記に定義されたとおりであり、Ｗは、−ＮＨＲ１または−Ｎ（Ｒ１）２であり、式中Ｒ１は、上記に定義されたとおりであり、
ステップｂ）において、少なくとも１種の鉄供給源の存在下、式（７）の化合物が、式（３）
Ｒ２−ＭｅＹ   （３）
の化合物（式中Ｒ２は、上記に定義されたとおりであり、Ｙは、アニオン性リガンドであり、
Ｍｅは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｚｎの群から選択される金属である）と反応して式（１）の化合物を形成し、
ステップｃ）において、酸または塩基の存在下、式（１）の化合物が反応して式（４）の化合物を形成することを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記ステップｂ）による方法が有機溶媒の存在下で実施されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機溶媒が、エーテル類、アミン類、アミド類またはそれらの混液の群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。