(57)【要約】  ｉ）アミノカルボン酸系錯化剤、アミンオキシド界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアミン含有洗浄活性剤と、ｉｉ）酸化剤と、を含み、アミン含有洗浄活性剤の少なくとも３０％が酸化剤とは異なる相に存在する、多相単位用量洗浄製品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）アミノカルボン酸系錯化剤、アミンオキシド界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアミン含有洗浄活性剤と、
ｉｉ）酸化剤と、を含み、
前記アミン含有洗浄活性剤の少なくとも３０％が、前記酸化剤とは異なる相に存在する、多相単位用量洗浄製品。
【請求項２】
前記アミン含有洗浄活性剤が、メチルグリシン二酢酸、その塩及びその誘導体、グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、その塩及びその誘導体、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗浄製品。
【請求項３】
前記アミノカルボン酸系錯化剤がメチルグリシン二酢酸の塩である、請求項１又は２に記載の洗浄製品。
【請求項４】
前記製品が多区画水溶性パウチの形態である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄製品。
【請求項５】
前記多区画水溶性パウチの区画のうちの１つが、液体形態のアミノカルボン酸系錯化剤、好ましくはメチルグリシン二酢酸の塩を含む、液体形態の組成物を含む、請求項４に記載の洗浄製品。
【請求項６】
前記多区画水溶性パウチの区画のうちの１つが、粒子形態のアミノカルボン酸系錯化剤、好ましくはメチルグリシン二酢酸の塩を含む、固体組成物を含む、請求項４又は５に記載の洗浄製品。
【請求項７】
前記アミン含有洗浄活性剤の濃度が、前記製品の１０重量％〜５０重量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄製品。
【請求項８】
前記アミン含有洗浄活性剤の少なくとも５０％が、液体形態の組成物を含む前記区画に存在する、請求項５〜７のいずれか一項に記載の洗浄製品。
【請求項９】
前記酸化剤が漂白剤である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄製品。
【請求項１０】
前記洗浄製品が自動食器洗浄用製品である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗浄製品。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の複数の単位用量製品を含む包装容器を含む洗剤パック。
【請求項１２】
アミン含有洗浄活性剤と、酸化剤と、を含む複数の単位用量製品を含む包装容器を含む洗剤パックで生じる悪臭を緩和する方法であって、多相単位用量洗浄製品を作製する工程と、前記単位用量製品の異なる相に前記アミン含有洗浄活性剤の少なくとも３０％及び前記酸化剤を配置する工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄用単位用量製品の分野に属する。具体的には、単位用量洗浄製品に関し、この製品は、アミン含有洗浄活性剤を含む。この製品は、非常に良好な洗浄及び改善した嗅覚プロファイルを示す。
【背景技術】
【０００２】
一部の洗浄活性剤は、これらに伴う悪臭を有することがある。悪臭は、ある洗浄活性剤と他の洗浄製品成分との相互作用によって悪化し得る。洗浄製品は、包装容器に入って販売される。悪臭は、容器のヘッドスペースに蓄積され、包装の開封時に容易に知覚される。これは、消費者と製品との最初の相互作用の瞬間である。製品の受け入れは、この瞬間に大いに基づいている。消費者は悪臭を不快とみなし得、これらを刺激の強い化学物質と関連付けることがある。これは、消費者による受け入れに悪影響を及ぼし得る。
【０００３】
悪臭は、きつい、つまり高濃度の香料で隠すこともできるが、洗浄製品にきつい香料を使用することは、とりわけ自動食器洗浄用組成物の場合、消費者に広く受け入れないことがある。消費者は、食品と接触するものに強い香りのする製品を使用することを好まない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、良好に洗浄し、良好な嗅覚プロファイルを有する洗浄製品を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様によると、多相単位用量洗浄製品が提供される。この製品は、アミン含有洗浄活性剤と、酸化剤と、を含む。少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも５０％のアミン含有洗浄活性剤及び酸化剤は、単位用量製品の異なる相に存在する。この製品は、良好な洗浄をもたらし、良好な嗅覚プロファイルを有し、包装容器に包装されたとしても悪臭を生じさせない。
【０００６】
本明細書において「単位用量洗浄製品」とは、十分な量の洗剤を含み、１回の洗浄に十分な洗剤をもたらす洗浄製品を意味する。好適な単位用量形態には、タブレット、パウチなどが挙げられる。本明細書で用いるのに好ましいものはパウチであり、洗浄組成物は、好ましくはポリビニルアルコールで作製され、好ましくは１００μｍ未満の厚さを有する水溶性材料で包まれている。これらのフィルムは、アミン系の悪臭に対して透過性である。これらの洗剤製品を含む洗剤パックは、深刻な悪臭問題を示し得る。本明細書において「多相製品」とは、１つ以上の相を有する製品であり、多層タブレットの場合、相は境界面を共有し得、多区画パウチの場合、相は物理的に分離し得る。
【０００７】
好ましくは、本発明の洗浄製品は自動食器洗浄用洗浄製品であり、好ましくは約８〜約２５グラム、より好ましくは約１０〜約２０グラムの重量を有する。この重量範囲は、食器洗い機のディスペンサーに余裕をもって収まる。
【０００８】
洗浄製品又はその一部が粒子形態の場合、外装材は、好ましくは洗浄製品の保管中に形成され得るあらゆるガスを排気することが可能な、ピンホールを有する。これは、アミン系の悪臭を排気することを促進し、更に洗剤パックの悪臭排気に対する寄与をも促進する。
【０００９】
アミン含有洗浄活性剤の少なくとも一部が液体形態である場合、より良好な嗅覚プロファイルをもたらすことが見出されている。
【００１０】
好ましくは、アミン含有洗浄活性剤の濃度は、製品の１０重量％〜５０重量％である。高濃度のアミン含有洗浄活性剤を有する製品は、粒子形態でアミン含有洗浄活性剤の一部を有し、液体形態でその一部を有し得る。
【００１１】
アミン含有洗浄活性剤は、漂白剤などの組成物のその他の構成成分による不純物、分解又は相互作用によって引き起こされる場合のある悪臭を生じさせ得る。本発明の製品は、悪臭問題を著しく低減するか、克服する。
【００１２】
アミン含有洗浄活性剤が単位用量洗浄製品の一部であるとき、悪臭を生じさせ得ることが見出されている。悪臭は、単位用量洗浄製品が包装容器に入れられると、更により顕著になり得る。容器は、悪臭に対して不透過性であり得る、又は小型悪臭分子に対して透過性であり得る。場合によっては悪臭発生の速度が周囲環境への悪臭の浸透速度よりも早く、この状況では悪臭がヘッドスペース内に集中し得、また使用者がバッグを開く度に悪臭が放出されてしまい、この悪臭はかなり不快であり、また洗浄不足を暗示し得る。本発明の単位用量洗浄製品が包装容器に入れられるとき、アミン含有洗浄活性剤の濃度が高い（例えば、製品の約１０重量％〜約５０重量％）場合であっても、悪臭問題は低減される、又は存在しないことさえある。
【００１３】
アミン含有洗浄活性剤と酸化剤との相互作用は、製品の悪臭を増加させ得る。特に不良な嗅覚プロファイルは、アミン含有洗浄活性剤、具体的にはアミノカルボン酸系錯化剤、より具体的にはメチルグリシン二酢酸の塩と、漂白剤と、を含む製品によって生じ得る。
【００１４】
本発明の製品は、製品がアミン含有洗浄活性剤、具体的にはアミノカルボン酸系錯化剤、より具体的にはメチルグリシン二酢酸の塩と、漂白剤と、を含む場合であっても、良好な嗅覚プロファイルを有する単位用量製品をもたらす。本発明の単位用量製品は、アミン含有洗浄活性剤、具体的にはメチルグリシン二酢酸の塩と、漂白剤と、を含み、心地良い嗅覚プロファイルを示す。
【００１５】
本発明の第２態様によると、本発明の複数の単位用量製品を含む包装容器を含む洗剤パックが提供される。容器の開封時に得られる臭いは、本発明の範囲外の単位用量製品を含む容器からの臭いよりも良好である。
【００１６】
本発明の第３態様によると、アミン含有洗浄活性剤、具体的にはアミノカルボン酸系錯化剤、より具体的にはメチルグリシン二酢酸の塩と、酸化剤、具体的には漂白剤と、を含む複数の単位用量製品を含む包装容器を含む洗剤パックで生じた悪臭を緩和する方法が提供され、この方法は、多相単位用量洗浄製品を作製する工程と、単位用量製品の異なる相にアミン含有洗浄活性剤及び酸化剤を配置する工程と、を含む。
【００１７】
本発明の第１態様のすべての特徴は、本発明の第２態様及び第３態様に準用される。
【００１８】
好ましくは、本発明の組成物はアルカリ性である。本明細書において「アルカリ性」とは、蒸留水中の１重量％水溶液において２０℃で測定したとき、組成物のｐＨが７超、好ましくは９超であることを意味する。アルカリ性組成物では、水分による化学的不安定性が生じやすくなり得る。好ましくは、本発明の組成物は漂白剤、より好ましくは過炭酸ナトリウムを含む。漂白剤は、アミン含有洗浄活性剤との相互作用により、悪臭の発生に寄与し得てしまう。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、アミン含有洗浄活性剤、好ましくはアミノカルボン酸系錯化剤、より具体的にはメチルグリシン二酢酸の塩と、酸化剤、好ましくは漂白剤、より好ましくは過炭酸塩（percabonate）と、を含む単位用量洗浄製品を構想するものである。この製品は、良好な洗浄をもたらし、良好な嗅覚プロファイルを示す。
【００２０】
単位用量洗浄製品
本発明の洗浄製品は、単位用量形態で提供される。単位用量形態の製品にはタブレット、カプセル、小袋、パウチ、射出成形容器などが挙げられる。好ましい単位用量製品は、パウチ（洗浄組成物は、好ましくは１００μｍ未満の厚さを有する水溶性フィルムに封入される）及び射出成形容器（洗浄組成物は、射出成形により製造される水溶性材料の容器に配置される）である。洗浄組成物及び外装材は両方とも水溶性である。これらは、自動食器洗浄のプロセス中、好ましくは主洗浄中に、水に晒されたら容易に溶解する。洗浄製品は、複数の相を有し、好ましくは洗浄製品は複数の区画を有し、より好ましくは各区画は異なる相を含む。当該区画は、液体又は固体状の組成物を含んでもよい。好ましくは、本発明の洗浄製品では、アミン含有洗浄活性剤の少なくとも一部は液体形態であり、水溶性フィルム、好ましくは１００μｍ未満の厚さを有する水溶性フィルムで作製された区画に収容されることが好ましい。
【００２１】
好ましくは、単位用量洗浄製品は、多区画パウチ又は多区画移出形成容器の形態であり得る。本明細書では、「多区画」とは、少なくとも２つの区画、好ましくは少なくとも３つの区画を有するパウチ又は射出成形された容器を意味し、各区画は、外装材、好ましくはポリビニルアルコールに囲まれた組成物を収容する。これらの区画は、任意の幾何学的配置にあってよい。異なる区画が、互いに隣接し、好ましくは互いに接触してよい。本明細書における使用に特に好ましい構成として、重畳区画（すなわち、１つが別のものの上に配置される）、並列区画等が挙げられる。自動食器洗浄ディスペンサーフィット、安定性及び外装材の低減の観点から特に好ましいのは、幾つかの重畳区画及び／又は幾つかの並列区画を有する多区画パウチ又は容器である。
【００２２】
単位用量製品は、好ましくは多区画水溶性パウチである。パウチは、当該技術分野において既知の任意のプロセスを用いて製造することができる。例えば、このパウチは、欧州特許第１  ５０４  ９９４（Ａ２）号に記述されているように水溶性フィルムを用いて製造することができる。あるいは、このパウチは、国際公開第０２／０９２４５６号に記述されているように射出成形を用いて、又は欧州特許第１  ３７５  ６３７（Ａ１）号に記述されているように熱形成を用いて、製造することができる。
【００２３】
外装材
外装材は、水溶性である。本明細書では、「水溶性」とは、材料が、最大孔径が２０マイクロメートルのガラスフィルターを使用した後、本明細書に記載の方法によって測定して、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶解度を有することを意味する。５０グラム±０．１グラムの外装材を、予め秤量した４００ｍＬビーカーに加え、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を加える。これを、６００ｒｐｍに設定したマグネチックスターラー上で、２０℃で３０分間激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記に定義した孔径（最大２０ミクロン）を有する折り畳まれた定性焼結ガラスフィルターに通して濾過する。任意の従来式方法によって収集した濾液から水分を飛ばして乾燥させ、（溶解又は分散留分である）残留物質の重量を測定する。次いで、％溶解度を計算することができる。
【００２４】
外装材は、本発明の生成物の洗浄組成物を封入することができる任意の水溶性材料である。外装材は、ケーシングを作製するように射出成形されたポリマー又はフィルムであり得る。好ましくは、外装材はポリビニルアルコールから作られる。好ましくは、外装材は、水溶性ポリビニルアルコールフィルムである。
【００２５】
パウチは、例えば、射出成形によって又はフィルムを使用して区画を作製することによって得ることができる。外装材は、通常、透湿性である。本発明のパウチは、外装材が透湿性の場合でも安定性である。
【００２６】
外装材の作製に好ましい物質として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン（xanthum）及びカラガム（carragum）等の天然ゴムから選択されるポリマー、コポリマー又はその誘導体が挙げられる。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。本明細書における使用に特に好ましいのは、ポリビニルアルコールであり、更により好ましくはポリビニルアルコールフィルムである。
【００２７】
最も好ましい外装材は、Ｋｕｒａｒａｙにより販売されている商標名Ｍｏｎｏｓｏｌ  Ｍ８６３０で知られるＰＶＡフィルム、並びに対応する溶解度及び変形特性のＰＶＡフィルムである。本明細書における使用に適したその他のフィルムには、Ａｉｃｅｌｌｏによって供給される商標名ＰＴフィルム若しくはＫシリーズのフィルムで知られるフィルム、又はＫｕｒａｒａｙによって供給されるＶＦ−ＨＰフィルムが挙げられる。
【００２８】
本明細書の外装材は、ポリマー又はポリマー材及び水とは別の添加成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール及びこれらの混合物を加えることが有益であり得る。好ましくは、外装材は、可塑剤としてグリセロールを含む。その他の有用な添加剤として、崩壊補助剤が挙げられる。
【００２９】
洗浄製品
本発明の製品は単位容量形態で提供され、固体、液体、及びゲル形態など任意の物理的形態であり得る。本発明の製品は、多区画パウチ形態、より具体的には、異なる物理的形態の組成物を含有する区画、例えば固体形態の組成物を含む区画と液体形態の組成物を含む別の区画とを含む多区画パウチ形態で提供することに非常によく適している。組成物は、好ましくは、ポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムに封入される。この組成物は、アミン含有洗浄活性剤と、酸化剤と、を含む。好ましくは、酸化剤は漂白剤、より好ましくは過炭酸ナトリウムである。好ましくは、この組成物はまた、分散性ポリマー、より好ましく２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマー、好ましくは無機ビルダー、より好ましくは炭酸塩、漂白活性剤、漂白触媒、プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素、非イオン性界面活性剤、結晶成長抑制剤、より好ましくはＨＥＤＰを含む。
【００３０】
蒸留水中の１重量％水溶液において２０℃で測定したとき、本発明の製品は、好ましくは約９〜約１２、より好ましくは約１０〜約１１．５未満、とりわけ約１０．５〜約１１．５のｐＨを有する。
【００３１】
本発明の製品は、１００グラムの製品を有するＮａＯＨ中での２０℃で測定して、ｐＨ９．５で、約１０〜約２０、より好ましくは約１２〜約１８の予備アルカリ性を有することが好ましい。
【００３２】
アミノカルボン酸系錯化剤
錯化剤は、硬質イオン、特にカルシウム及び／又はマグネシウムを封鎖することが可能な物質である。
【００３３】
錯化剤は、好ましくはメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びその塩、グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）及びその塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書における使用法に特に好ましい錯化剤は、ＭＧＤＡの塩、特にＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。
【００３４】
本発明の製品は、好ましくは組成物の５重量％〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％のアミノカルボン酸系錯化剤、好ましくはメチルグリシン二酢酸の塩、グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸の塩、又はこれらの混合物を含む。とりわけ好ましいメチルグリシン二酢酸の塩及びグルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸の塩は、三ナトリウム塩である。
【００３５】
メチルグリシン二酢酸が粒子形態の場合、この粒子は、好ましくは、
ａ）粒子の２０〜９５重量％、より好ましくは４０〜６０重量％のアミノカルボン酸、好ましくはメチルグリシン二酢酸の塩、より好ましくは三ナトリウム塩と、
ｂ）粒子の５〜８０重量％の
ｉ）ポリアルキレングリコール、好ましくはポリエチレングリコール；
ｉｉ）非イオン性界面活性剤；
ｉｉｉ）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる群から選択されるポリマー；及び
ｉｖ）これらの混合物からなる群から選択される材料と、を含む。
【００３６】
材料（ｂ）中の好ましいポリエチレングリコールは、５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは１２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（重量平均分子量）を有する。
【００３７】
材料（ｂ）中の非イオン性界面活性剤は好ましくは、アルコキシル化第一級アルコール、アルコキシル化脂肪族アルコール、アルキルグリコシド、アルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、アミンオキシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドから成る群から選択される。好ましくは、材料（ｂ）中の非イオン性界面活性剤は融解点が２０℃超である。
【００３８】
粒子は、構成成分（ａ）及び（ｂ）を溶媒中で溶解させること、及び得られた混合物を噴霧乾燥させること、続いて造粒工程に移行することによって生成してよい。この処理で、材料（ａ）及び（ｂ）は別々に溶解されてもよい。この場合、続いて溶液同士を混ぜる、又は材料を粉末混合物として、水に溶解してもよい。溶液としては、材料（ａ）及び（ｂ）を溶解できるものならすべて有用である。好ましくは、例えばアルコール及び／又は水を使用することであり、特に好ましいのは水を使用することである。噴霧乾燥の後に粒状化処理が行われることが好ましい。
【００３９】
好ましくは、粒子は、約７００〜約１，０００マイクロメートルの重量幾何平均粒径を有し、約３重量％未満は約１１８０マイクロメートルより大きく、また約５重量％未満は約２００マイクロメートルより小さい。
【００４０】
好ましくは、粒子は、少なくとも５５０ｇ／Ｌ、より好ましくは約６００〜約１，４００ｇ／Ｌ、更に好ましくは約７００ｇ／Ｌ〜約１，２００ｇ／Ｌのバルク密度を有する。こうすることで粒子は洗剤組成物、特に自動食器洗剤組成物で使用するのに好適となる。
【００４１】
アミンオキシド界面活性剤
アミンオキシド界面活性剤は、本発明の製品で用いるのに有用である。本明細書で用いるのに好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、とりわけココジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、線状又は中等度分岐状アルキル基を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドとしては、Ｃ８〜１８アルキル部分である１つのＲ１と、Ｃ１〜３アルキル基及びＣ１〜３ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つのＲ２及びＲ３部分と、を含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましくは、アミンオキシドは、式Ｒ１−Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）Ｏ（式中、Ｒ１はＣ８〜１８アルキルであり、Ｒ２及びＲ３はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、及び３−ヒドロキシプロピルからなる群から選択される）により特徴付けられる。直鎖アミンオキシド系界面活性剤としては、具体的には、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖Ｃ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。好ましいアミンオキシドとしては、直鎖Ｃ１０、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１２、及び直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００４２】
アミンオキシド界面活性剤は、製品の０〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．２５重量％〜５重量％の量で存在してよい。
【００４３】
酸化剤
酸化剤は、酸化還元反応において他の種から電子を受け取る元素又は化合物である。本明細書で用いるのに好ましい酸化剤は、漂白剤、特に過炭酸ナトリウムである。
【００４４】
漂白剤
本発明の組成物は、好ましくは製品の約１〜約２０重量％、より好ましくは約２〜約１５重量％、更により好ましくは約３〜約１２重量％、とりわけ約４〜約１０重量％を含む。
【００４５】
無機及び有機漂白剤が、本明細書での使用に適している。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩等の過水和塩が挙げられる。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、追加の保護なしの結晶性固体として含まれ得る。あるいは、塩はコーティングされていてもよい。好適なコーティングには、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。当該コーティングは、表面に塗布される混合物として塗布されるか、又は順次積層して塗布され得る。
【００４６】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書での使用に好ましい漂白剤である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に組み込まれる。
【００４７】
過酸化モノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和塩である。
【００４８】
典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、とりわけジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。モノ及びジペルアゼライン酸、モノ及びジペルブラシル酸も本明細書において好適である。ジアシル及びテトラアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジラウロイルは、本発明の関連において使用可能な他の有機過酸化物である。
【００４９】
更なる典型的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換の誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸の他、ペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルスクシネート、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００５０】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、典型的には、６０℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。本明細書における使用に適した漂白活性化剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１２個の炭素原子、特に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意追加的に、置換過安息香酸を生成する化合物を含む。好適な物質は、炭素原子の数が指定されているＯ−アシル基及び／若しくはＮ−アシル基並び／又は任意追加的に置換ベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、並びにクエン酸トリエチルアセチル（ＴＥＡＣ）も好まれる。存在する場合、本発明の組成物は、製品の０．０１〜約１重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％の漂白活性化剤、好ましくはＴＡＥＤを含む。
【００５１】
漂白触媒
本明細書の組成物は、好ましくは、漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒を含有する。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、とりわけマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
【００５２】
本明細書での使用に好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン及び関連する錯体、並びにペンタミン酢酸コバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体が挙げられる。
【００５３】
本発明の組成物は、好ましくは、製品の０．００１〜０．５重量％、より好ましくは０．００２〜０．０５重量％の漂白触媒を含む。好ましくは、漂白触媒はマンガン系漂白触媒である。
【００５４】
無機ビルダー
本発明の方法による組成物は、好ましくは無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウムが本明細書での使用にとりわけ好ましい。本発明の組成物は、好ましくは、製品の５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、とりわけ１５〜３０重量％の炭酸ナトリウムを含む。
【００５５】
分散剤ポリマー
ポリマーは、存在する場合、製品の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の任意の好適な量で使用される。好ましくは、分散剤ポリマーは、スルホン化ポリマー、より好ましくは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーとカルボキシルモノマーとを含むスルホン化ポリマーである。
【００５６】
ポリカルボキシレートポリマー
例えば、多種多様の修飾された若しくは非修飾のポリアクリレート、ポリアクリレート／マレエート、又はポリアクリレート／メタクリレートが高度に有用である。これらのポリマーは優れた分散剤であり、特に本発明の組成物中に使用される場合に全体の洗剤の性能を向上させると考えられる。
【００５７】
好適なポリカルボキシレートベースのポリマーとしては、約５００Ｄａ〜約５００，０００Ｄａの、又は約１，０００Ｄａ〜約１００，０００Ｄａの、又は更には約３，０００Ｄａ〜約８０，０００Ｄａの平均分子量を有し得る、ポリカルボキシレートポリマーが挙げられる。好適なポリカルボキシレートは、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ１０（ＢＡＳＦ  ＧｍｂＨ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ、及び８２０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのアクリル酸を含むポリマー、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４４５及びＡｃｕｓｏｌ（商標）４２０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）により販売）などのポリアクリル酸、Ａｃｕｓｏｌ（商標）４２５Ｎなどのアクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸／メタクリル酸コポリマーを含む群から選択されてもよい。
【００５８】
ポリアクリレートから調製されるものなどの、アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において有用であり、追加的なグリース懸濁を提供することができる。化学的に、これら物質は、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型構造を提供する。分子量は、様々であることができるが、約２０００〜約５０，０００の範囲内であり得る。
【００５９】
好適な分散ポリマーを形成するように重合することが可能な不飽和モノマー酸としては、アクリル酸、マレイン酸（若しくは無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸が挙げられる。メチルビニルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレートラジカルを含まないモノマーセグメントの存在は、かかるセグメントが、分散剤ポリマーの約５０重量％を上回る量を構成しないことを条件として、好適である。
【００６０】
約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０，０００の分子量、及び分散剤ポリマーの約５０重量％未満、好ましくは約２０重量％未満のアクリルアミド含有量を有するアクリルアミドとアクリレートとのコポリマーも使用することができる。最も好ましくは、かかる分散剤ポリマーは、約４，０００〜約２０，０００の分子量及びポリマーの約０重量％〜約１５重量％のアクリルアミド含有量を有する。
【００６１】
スルホン化ポリマー
本明細書に記載される好適なスルホン化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、好ましくは約７５，０００Ｄａ以下、より好ましくは約５０，０００Ｄａ以下、より好ましくは約３，０００Ｄａ〜約５０，０００、特に約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有することができる。
【００６２】
スルホン化ポリマーは、好ましくは、カルボン酸系モノマーとスルホン化モノマーとを含む。好ましいカルボン酸系モノマーには、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステルのうちの１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーには、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、スルホン酸ビニル、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム、又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸のうちの１つ以上が挙げられる。好ましい非イオン性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、又はα−メチルスチレンのうちの１つ又は２つ以上が挙げられる。
【００６３】
本明細書での使用に特に好ましいスルホン化ポリマーは、アクリル酸のモノマーと２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸のモノマーとを含むものである。
【００６４】
ポリマー中、カルボン酸基又はスルホン酸基のすべて又は幾つかが中和形態で存在していてよく、すなわち幾つか又はすべての酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子が、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンと置き換えられ得る。
【００６５】
好ましい市販のポリマーとしては、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により供給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ  ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ  ＡＲ  ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ  ＭＰＳ、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社により供給されるＡｃｕｍｅｒ  ３１００、Ａｃｕｍｅｒ  ２０００、Ａｃｕｓｏｌ  ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ  ５８８Ｇ、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈにより供給されるＧｏｏｄｒｉｃｈ  Ｋ−７９８，Ｋ−７７５，Ｋ−７９７；ＩＳＰ  ｔｅｃｈｎｏｌｉｇｉｅｓ社により供されるＡＣＰ  １０４２が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ  ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ  ５８８Ｇ、Ｖｅｒｓａｆｌｅｘ  Ｓｉ（商標）（Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売）、並びに米国特許第５，３０８，５３２号及び国際公開第２００５／０９０５４１号に記載されるものである。
【００６６】
好適なスチレンコポリマーは、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により商品名Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７２９及び７４７で供給されているものなどの、１，０００〜５０，０００の、又は更には２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量を有する、アクリル酸、及び任意追加的にスルホン酸基を有する、スチレンコポリマーを含む群から選択され得る。
【００６７】
本明細書で有用な他の分散剤ポリマーとしては、硫酸酢酸セルロース、硫酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、及びヒドロキシプロピルセルロースサルフェートなどのセルロース硫酸エステルが挙げられる。この群のうちの最も好ましいポリマーは、硫酸セルロースナトリウムである。
【００６８】
他の好適な分散剤ポリマーとしては、カルボキシル化多糖類、特にデンプン、セルロース、及びアルギン酸塩がある。好ましいセルロース誘導分散剤ポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
【００６９】
更に別の許容可能な分散剤の群としては、ポリアスパラギン酸塩などの有機分散ポリマーがある。
【００７０】
両親媒性グラフトコポリマーが本明細書における使用に有用である。好適な両親媒性グラフトコポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分と、を含む。他の例では、両親媒性グラフトコポリマーは、ＢＡＳＦから供給されるＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ２２である。
【００７１】
界面活性剤
本明細書での使用に適した界面活性剤には、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、組成物は、いかなる他の界面活性剤も含まない。従来、非イオン性界面活性剤は、フィルム形成及びスポッティングを回避し、光沢を改善するための表面改質、特にシート化を目的として、自動食器洗浄機において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
【００７２】
好ましくは、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系を含み、より好ましくは、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系は、蒸留水中、濃度１％で測定した場合に４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃の転相温度を有する。「非イオン性界面活性剤系」とは、本明細書では、２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を意味する。本明細書での使用に好ましいのは、非イオン性界面活性剤系である。これらは、単一の非イオン性界面活性剤よりも、製品中で、改善された洗浄及び仕上がり特性並びに良好な安定性を有するようである。
【００７３】
転相温度とは、それよりも低い温度では界面活性剤又はその混合物が油膨張ミセルとして水性相中に優先的に分配され、それよりも高い温度では水膨張逆ミセルとして油性相に優先的に分配される温度である。転相温度は、混濁が生じる温度を識別することによって視覚的に判断することができる。
【００７４】
非イオン性界面活性剤又は系の転相温度は、以下のように判断することができる：蒸留水中、溶液の１重量％の対応する界面活性剤又は混合物を含有する溶液を調製する。溶液を軽く攪拌した後、転相温度を分析して、プロセスが化学平衡で生じることを確実にする。転相温度は、７５ｍｍ密封ガラス試験管中に溶液を浸漬することによって熱安定性の浴槽内で測定する。漏れがないことを確実にするために、転相温度の測定の前後に試験管を秤量しておく。温度が予め予測した転相温度より数度下に達するまで、温度を１℃／分未満の速度で徐々に増加させる。転相温度は、濁りの最初の兆候があった時点で視覚的に判断される。
【００７５】
好適な非イオン性界面活性剤としては、ｉ）６〜２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノール（alkyphenol）と、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり、好ましくは少なくとも１２モル、特に好ましくは少なくとも１６モル、更により好ましくは少なくとも２０モルのエチレンオキシドと、の反応によって調製されるエトキシル化非イオン性界面活性剤、ｉｉ）６〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つのエトキシ基及びプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤が挙げられる。本明細書での使用に好ましいのは、界面活性剤ｉ）とｉｉ）との混合物である。
【００７６】
別の好適な非イオン性界面活性剤は、次式で表されるエポキシキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコールである。
Ｒ１Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｘ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］  （Ｉ）
式中、Ｒ１は、４〜１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、２〜２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素基であり、ｘは、０．５〜１．５の平均値を有する、より好ましくは約１の整数であり、ｙは、少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。
【００７７】
好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、末端エポキシド単位［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２］中に少なくとも約１０個の炭素原子を有する。本発明によれば、式Ｉの好適な界面活性剤は、例えば、Ｏｌｉｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって１９９４年１０月１３日に公開された国際公開第９４／２２８００号に記載の、Ｏｌｉｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ（登録商標）ＳＬＦ−１８Ｂ非イオン性界面活性剤である。
【００７８】
酵素
本明細書の酵素変異体を説明する中で、参照しやすいように以下の命名法が用いられる：元のアミノ酸（複数可）：位置（複数可）：置換アミノ酸（複数可）。標準的な酵素ＩＵＰＡＣのアミノ酸の１文字コードを使用する。
【００７９】
プロテアーゼ
好適なプロテアーゼには、メタロプロテアーゼ及び中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼ等のセリンプロテアーゼ、例えばスブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）、並びにその化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体が挙げられる。好適なプロテアーゼとして、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉ等のＢａｃｉｌｌｕｓ属由来のものを含むスブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）が挙げられる。
【００８０】
本発明の洗剤にとりわけ好ましいプロテアーゼは、バシラス・レンタス由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、とりわけ１００％の同一性を示すポリペプチドであり、これは、本明細書に参照により援用する国際公開第００／３７６２７号に示されるようなＢＰＮ’番号付与システム及びアミノ酸略号を用いた場合に、以下に示す位置の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上に突然変異を有する：Ｖ６８Ａ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０１Ｍ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｇ１１８Ｖ、Ｇ１１８Ｒ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ及び／又はＭ２２２Ｓ。
【００８１】
最も好ましくは、プロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号中、配列番号２）又はスブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの自然変異体を含む以外はＰＢ９２主鎖による配列）のいずれかに対して以下の突然変異体（ＢＰＮ番号方式）を含む群から選択される。
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
【００８２】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）でＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ社（Ｄｅｎｍａｒｋ）により販売されるもの、商品名Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）でＧｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社により販売されるもの、並びに商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）でＳｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓ社により販売されるものが挙げられる。
【００８３】
本発明の製品中のプロテアーゼの好ましい濃度としては、約０．１〜約１０、より好ましくは約０．５〜約７、とりわけ約１〜約６ｍｇの活性プロテアーゼが挙げられる。
【００８４】
アミラーゼ
本明細書での使用に好ましい酵素には、細菌又は真菌由来のものを含むα−アミラーゼが挙げられる。化学的に又は遺伝的に改変された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、バチルス属の株、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステロサーモフィラス、バチルス・ズブチルス又は他のバチルス属の種、例えばバチルス属の種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ番号１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては以下が挙げられる：
（ａ）米国特許第５，８５６，１６４号並びに国際公開第９９／２３２１１号、国際公開第９６／２３８７３号、国際公開第００／６００６０号及び国際公開第０６／００２６４３号に記載の変異体、とりわけ国際公開第０６／００２６４３号において配列番号１２に列挙されているＡＡ５６０酵素に対して以下の位置に１つ以上の置換基を有する変異体：
９、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、１９５、２０２、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３２０、３２３、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４５８、４６１、４７１、４８２、４８４、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含有する変異体。
（ｂ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ種７０７由来の野生型酵素（米国特許第６，０９３，５６２号中の配列番号７）と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、とりわけ以下の突然変異体：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１のうちの１つ以上を含むもの。好ましくは、該アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ突然変異体のうちの１つを含む。
【００８５】
好適な市販のα−アミラーゼとして、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）（ＡＴ  ９０００  Ｂｉｏｚｙｍ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｔｒａｄｉｎｇ  ＧｍｂＨ  Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ  ２７ｂ  Ａ−１２００  Ｗｉｅｎ  Ａｕｓｔｒｉａ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）並びにＫＡＭ（登録商標）（花王、１０３−８２１０日本国東京都中央区１丁目日本橋茅場町１４−１０）が挙げられる。本明細書での使用にとりわけ好ましいアミラーゼには、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８６】
好ましくは、本発明の製品は、少なくとも０．０１ｍｇ、好ましくは約０．０５〜約１０、より好ましくは約０．１〜約６、とりわけ約０．２〜約５ｍｇのアミラーゼを含む。
【００８７】
追加酵素
本発明の製品で用いるのに好適な追加酵素は、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の酵素を含むことができる。
【００８８】
好ましくは本発明の製品のプロテアーゼ及び／又はアミラーゼは粒子の形態であり、この粒子は粒子の２９重量％未満の硫酸ナトリウムを含むか、又は硫酸ナトリウムと活性酵素（プロテアーゼ及び／又はアミラーゼ）との重量比が４：１未満である。
【００８９】
結晶成長抑制剤
結晶成長抑制剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。
【００９０】
本明細書で使用するのにとりわけ好ましい結晶成長抑制剤は、ＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸）である。本発明の組成物は、好ましくは製品の０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％、特に０．５〜２重量％の結晶成長抑制剤、好ましくはＨＥＤＰを含む。
【００９１】
金属ケア剤
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼並びに銀及び銅等の非鉄金属を含む金属の曇り、腐食又は酸化を防止又は低減することができる。好ましくは、本発明の組成物は、製品の０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％、とりわけ０．３〜３重量％の金属ケア剤を含み、好ましくは金属ケア剤はベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）である。
【００９２】
ガラスケア剤
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。本発明の組成物は、好ましくは、製品の０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜４重量％、とりわけ０．３〜３重量％の金属ケア剤を含み、好ましくは、ガラスケア剤は亜鉛含有材料、特に水亜鉛土である。
【００９３】
洗剤パック
洗剤パックは、カップ、トレー、ジャー、ボトル、バッグ、ボックスなどであってよく、パックは、好ましくは、再閉鎖可能なものである。好ましくは、包装容器は、３８℃かつ相対湿度９０％における水蒸気透過速度が０．２５ｇ／ｍ２／日未満である。本明細書における使用に適した包装容器としては、国際公開第０２／２０３６１号に記載されるものが挙げられる。特に好ましい包装容器としては、好ましくは逆止弁を有する、国際公開第０３／０４７９９８号の４頁、第６〜２６行目及び図１に記載されるような自立式可撓性バッグがある。パックは、好ましくは再閉鎖可能な可撓性バッグであり、好ましくは自立式である。
【００９４】
「可撓性」バッグとは、手で引き絞ることにより容易に変形し得る、好ましくは単純にバッグを手で握る動作によって変形し得るバッグとして理解される。
【００９５】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【実施例】
【００９６】
本発明の利点を説明するために、２種類の食器用洗剤組成物を調製した。この組成物は、粉末組成物を含有する１つの区画と、粉末含有区画の上に重畳された３つの区画と、を有する多区画水溶性パウチに配置した。３つの区画は、液体組成物を含有する。
【００９７】
組成物Ａ（比較）は、酸化剤（過炭酸塩）と同じ相にすべてのアミン含有洗浄活性剤（ＭＧＤＡ）を有する。組成物Ｂ（本発明による）では、アミン含有洗浄活性剤（ＭＧＤＡ）の一部は酸化剤（過酸化酸塩）と同じ相内に存在し、一部（ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ）は、酸化剤が存在する相と異なる相に存在する。
【００９８】
本発明の製品では、より少ない悪臭が生じる。
【００９９】
【表１】
2018528294.tif 000002
顆粒状ＭＧＤＡ：ＢＡＳＦにより供給されるＴｒｉｌｏｎ  Ｍ
ＭＧＤＡ：液体メチルグリシン二酢酸、三ナトリウム塩
ＧＬＤＡ：ＢＡＳＦにより供給される液体Ｌグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、四ナトリウム塩
スルホン化ポリマー：Ｒｈｏｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ  ５８８（登録商標）
非イオン性界面活性剤１：ＢＡＳＦにより供給されるＰｌｕｒａｆａｃ  ＳＬＦ１８０（登録商標）
非イオン性界面活性剤２：ＢＡＳＦにより供給されるＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７
漂白溶媒：マンガン系漂白溶媒。
【０１００】
組成物ごとに２つのパウチを調製した。パウチは、ポリビニルアルコール（Ｋｕｒａｒａｙにより供給されるＭｏｎｏｓｏｌ  ８６３０）で作製した。パウチは、プラスチック製蓋をしっかり締めた４つの小型ガラスジャーに個別に保管した。２つのガラスジャーは、５０℃の気候室に配置し、１８時間後に取り出した。残りの２つのガラスジャーは、４０℃の気候室に５週間配置した。気候室からガラスジャーを取り出した後、これらを室温に冷却し、ジャー内のヘッドスペースの悪臭を評価するために開放した。１〜１０の悪臭等級区分を用いた（１は低悪臭度であり、１０は非常に強力な悪臭度を意味する）。
【０１０１】
【表２】
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【国際調査報告】
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