【手続補正書】
【提出日】平成26年5月29日(2014.5.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
全インキ組成物中、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを３０〜６５重量％、ジプロピレングリコールジアクリレートを３０〜６５重量％、ならびに着色剤として顔料を１〜１０重量％を必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、全インキ組成物中アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが３０〜６５重量％、ジプロピレングリコールジアクリレートが３０〜６５重量％ならびに着色剤として顔料を１〜１０重量％必須成分として含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関するものである。
また、本発明は、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムを全インキ組成物中０．１〜１０重量%含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関するものである。
また、本発明は、１Ｐａｓｓ硬化型であることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物に関するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（モノマー）
本発明のインクジェットインキ組成物は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレートとを必須成分として含有することを特徴とする。
硬化膜中にモノマーや開始剤などが残留する仕組みとしては、ＵＶ硬化により硬化膜が形成されていく段階で開始剤とモノマー（重合成分）の消費に偏りが生じたり、特定の開始剤ないしはモノマーが反応しない場合に硬化膜中に取り残されることとなる。この硬化膜形成過程において、反応が遅いモノマーや硬化膜中での流動性の低い開始剤・モノマーに関しては、残留しやすい傾向にある。上記アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレートは分子の流動性が高いために、開始剤から発生したラジカルと反応した後、その他モノマーを一定量組み込みながら分子鎖をのばしていき、途中でラジカルが不活性化することなく重合が効率良く進む性質をもっていることから、開始剤、モノマーと高効率で反応し、硬化膜中の残留成分を最小限にすることができる。
中でも顔料濃度が１重量％以上である場合、ランプのエネルギーが顔料に一部吸収されてしまい、また顔料がモノマーの重合を阻害するため、開始剤を多くしてモノマーの反応点を増やさなければモノマーの消費は一定以上進まないが、開始剤量を多くしてしまうとモノマーと反応せず硬化膜中に残留する開始剤量が増える結果となり、硬化膜全体の残留成分量を減らすことはできない。ところが本発明においては、全インキ組成中アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが３０〜６５重量％、ジプロピレングリコールジアクリレートが３０〜６５重量％の範囲にコントロールすることで、これらモノマーが開始剤のところまで流動して反応を開始し、開始剤の残留量を減らしつつ、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレートがその他モノマーを一定量組み込みながら分子鎖をのばして重合していくため、硬化膜中の残留成分を最小限にすることができる。この現象は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレート単体もしくはどちらかが過剰な条件では発現せず、上記一定割合のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル／ジプロピレングリコールジアクリレート量において発現することがわかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明に用いるモノマーとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレート以外にも、目的を妨げない限り、自由に選択することができる。本発明で定義するモノマーとは、活性エネルギー線が照射された後、直接、または光重合開始剤を介して、重合反応を起こす化合物を示す。具体的には、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能以上の多官能モノマーなどが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
（禁止剤）
本発明では、インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出性、記録装置内での機上の粘度安定性を高めるため、禁止剤を使用することが好ましい。
禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
具体的に例示すると、ヒンダードフェノール系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックス  ＢＢ、４２５、９３０」、
フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」、
ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックス  Ｈ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラー  ＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル  ７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」、
リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックス  ＴＮＰ」、
その他の化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ  １６、１８、２０」を挙げることができる。
このうち、インキへの溶解性や、禁止剤自身の色味の点で、ヒンダードフェノール系化合物として精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、フェノチアジン系化合物として精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物としてエボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」が好適に選択される。中でも本発明に使用するアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとジプロピレングリコールジアクリレートは反応性が高く、インキ保管時に活性酸素を介して重合をおこす可能性があるため、酸化防止剤でもあるヒンダードフェノール系化合物やフェノチアジン系化合物が最も好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
（顔料分散体の作成）
実施例１〜３０、比較例１〜１１では、表１記載の顔料/顔料分散剤の割合で混合し、
さらに顔料と顔料分散剤、分散モノマーを顔料濃度３０％になるように全量で１００ｇ混合した。顔料分散モノマーとして、実施例１〜３０、比較例２〜６、８〜１０ではジプロピレングリコールジアクリレートを使用し、比較例１、７ではアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチルを使用し、比較例１１ではフェノキシエチルアクリレートを使用した。
その後、マイクロビーズ型分散機（DCPミル）にて１時間分散し、顔料分散物を得た。分散にはＺｒビーズの０．５ｍｍ径タイプを体積充填率７５％にて実施した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
（インキの作成）
表１記載の配合量の通りになるように、上記顔料分散物にモノマーをゆっくりと添加し撹拌した。その後、開始剤、禁止剤、添加剤をそれぞれ添加し、シェーカーにて6時間振盪し溶解した。得られた液体をポア径0.5ミクロンのPTFEフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去し、評価インキを作成した。
＜原料説明＞
VEEA：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチル
DPGDA：ジプロピレングリコールジアクリレート
VCAP：Ｎ−ヒ゛ニル-ε-カフ゜ロラクタム
PEA：フェノキシエチルアクリレート
TBCH：アクリル酸4-tert-フ゛チルシクロヘキシル
SR531：トリメチロールプロパンフォーマルアクリレート
TPGDA：トリフ゜ロヒ゜レンク゛リコールシ゛アクリレート
DDDA：１，１０−テ゛カンシ゛オールシ゛アクリレート
DPHA：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
Irg819：ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド
Lucirin TPO： ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル-フォスフィンオキサイド
Irg369：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１
Irg379：２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−1−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−1−オン
ESACURE ONE：オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）
UV3510：ＢＹＫ−ＵＶ３５１０