(57)【要約】活性化可能な集合体を含む組成物が本明細書に記載される。この集合体は、コア及びシェルを有する。いくつかの実施形態において、集合体が音響エネルギーに暴露されると、集合体のコアは、比較的大量の水を吸収することのできるヒドロゲルを含む。集合体のコアは、直鎖脂肪族部分のシェルに共有結合している。集合体は、音響エネルギーへの暴露の前に、コア中の水の量を最小限にするように合成される。この組成物を使用して水和する方法も提供される。【選択図】図２Ｂ【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア及びシェルを含む集合体を含む組成物であって、
前記コアが、多糖、架橋された糖類、架橋されたアミノ酸、又は架橋されたペプチドを有し、
前記シェルが、前記コアに共有結合した脂肪族部分を有する、
組成物。
【請求項２】
前記集合体がヒドロキシエチルセルロースを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ヒドロキシエチルセルロースが、Ｃ４−２４アルキルで官能化されている、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記Ｃ４−２４アルキルが、カルバメート結合、エステル結合、エーテル結合、及びアミド結合から選択される結合を介して、前記ヒドロキシエチルセルロースに共有結合している、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記集合体が式（Ｉ）のポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【化１９】
2018504388.tif 000021
式中：
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択され；
Ｕが、ＯＨ、Ｃ１−４アルキル−ＯＨ、及びＣ１−３アルコキシから選択される、１、２、３、４、５、又は６のＲ４でそれぞれ置換された、糖類及び二糖類から独立して選択され；
Ｒ５が、Ｃ４−２４アルキルであり；
Ｘが、１、２、３、又は４のＯＨによって任意選択的に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−、及び−Ｓ−から選択され；
ｔが、２〜５０の整数である
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、それぞれＨである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ４が、ＯＨ及びＣＨ２ＯＨから選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
Ｘが、−ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２−から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
前記集合体が式（ＩＩ）のポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【化２０】
2018504388.tif 000022
式中：
Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｖが、アミノ酸残基及び２〜５０のアミノ酸残基を含むペプチド残基から独立して選択され；
Ｌ２Ｂが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｂが、Ｃ４−２４アルキルであり；
ｐが、２〜５０の整数である
【請求項１１】
Ｖがアミノ酸残基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アミノ酸残基が天然アミノ酸残基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記アミノ酸残基が、生理的条件でイオン化される又はイオン化可能である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｖが、２〜２０のアミノ酸残基を含むペプチド残基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ペプチドが親水性である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ペプチドが、生理的条件でイオン化される又はイオン化可能である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物が皮膚湿潤剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
酸化チタン及び酸化鉄から選択される着色材料をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
親油性キャリアをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記集合体が音響刺激に暴露されると、前記架橋されたコアが、水を吸収して前記集合体の膨張を引き起こすように構成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記コアが、水の存在下で音響刺激に暴露されると、初期乾燥体積の２００％まで膨張するように構成される、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記集合体が逆ミセルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
架橋可能糖類、架橋可能多糖、架橋可能アミノ酸、又は架橋可能ペプチドを含むコア；及び
前記コアに共有結合した脂肪族部分を含むシェル
を含む集合体
を含む、組成物。
【請求項２５】
前記架橋可能多糖が架橋可能二糖類である、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記架橋可能糖類、前記架橋可能多糖、前記架橋可能アミノ酸、又は前記架橋可能ペプチドが、架橋可能部分で官能化されている、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２７】
前記架橋可能部分がビニル部分である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
前記集合体が式（Ｉ−１）の化合物を含む、請求項２４に記載の組成物。
【化２１】
2018504388.tif 000023
式中：
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ４が、ＯＨ、Ｃ１−４アルキル−ＯＨ、及びＣ１−３アルコキシから選択され；
Ｒ５が、Ｃ４−２４アルキルであり；
Ｘが、１、２、３、又は４のＯＨによって任意選択的に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択され；
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−、及び−Ｓ−から選択され；
ｒが、１又は２であり；
ｓが、１、２、３、４、５、又は６である
【請求項２９】
前記集合体が式（ＩＩ−１）の化合物を含む、請求項２４に記載の組成物。
【化２２】
2018504388.tif 000024
式中：
Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｌ２Ｂが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｂが、Ｃ４−２４アルキルである
【請求項３０】
前記集合体が式（ＩＩ−２）の化合物を含む、請求項２４に記載の組成物。
【化２３】
2018504388.tif 000025
式中：
Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｃが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｌ２Ｃが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｃが、Ｃ４−２４アルキルであり；
前記ペプチドが、２〜５０のアミノ酸を含む
【請求項３１】
Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、それぞれＨである、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
Ｌ１Ｃが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３３】
前記コアが、紫外線光及びラジカル開始剤への暴露によって架橋されるように構成される、請求項２４に記載の組成物。
【請求項３４】
前記ラジカル開始剤が、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩及び４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）から選択される、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
請求項１に記載の組成物を、皮膚部分に、集合体が皮膚部分の表皮層に吸収されるのに十分な量及び持続時間で適用すること；及び
前記コアに水を吸収させて、吸収された集合体を膨張させるのに十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することによって、前記表皮層中の前記吸収された集合体の前記コアを膨張させること、を含む、
皮膚を水和する方法。
【請求項３６】
前記十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することが、約１キロヘルツ〜約１００メガヘルツの範囲のピーク放射周波数を有する音響刺激を適用することを含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記表皮層中の前記吸収された集合体の前記コアを膨張させることが、隣接する水分子を、前記吸収された集合体のシェルを通って、前記コアに浸透させるのに十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することを含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
前記表皮層中の前記吸収された集合体の前記コアを膨張させることが、前記吸収された集合体のシェルの浸透性を変化させるのに十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することを含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
前記表皮層中の前記吸収された集合体の前記コアを膨張させることが、適用される音響刺激の存在下で、隣接する水分子を捕捉することを含む、請求項３５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２０１４年１２月２４日に出願された米国特許出願第１４／５８２，８１６の利益を主張し、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
概要
この概要は、以下の詳細な説明でさらに説明する概念の選択を簡略化された形で紹介するために提供される。この概要は、特許請求の範囲に記載の発明特定事項の重要な特徴を特定することを意図するものでもなければ、特許請求の範囲に記載の発明特定事項の範囲を決定する助けとして使用されることを意図するものでもない。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一つの態様において、本開示は、コア及びシェルを含む集合体を含む組成物であって、コアが、多糖、架橋された糖類、架橋されたアミノ酸、又は架橋されたペプチドを有し、シェルが、コアに共有結合した脂肪族部分を有する、組成物を特徴とする。
【０００４】
別の態様において、本開示は、式（Ｉ）のポリマー を含む集合体を特徴とする。
【化１】
2018504388.tif 000002
式中：
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択され；
Ｕが、ＯＨ、Ｃ１−４アルキル−ＯＨ、及びＣ１−３アルコキシから選択される、１、２、３、４、５、又は６のＲ４でそれぞれ置換された、糖類及び二糖類から独立して選択され；
Ｒ５が、Ｃ４−２４アルキルであり；
Ｘが、１、２、３、又は４のＯＨによって任意選択的に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−、及び−Ｓ−から選択され；
ｔが、２〜５０の整数である
【０００５】
別の態様において、本開示は、式（ＩＩ）のポリマーを含む集合体を特徴とする。
【化２】
2018504388.tif 000003
式中：
Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｖが、アミノ酸残基及び２〜５０のアミノ酸残基を含むペプチド残基から独立して選択され；
Ｌ２Ｂが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｂが、Ｃ４−２４アルキルであり；
ｐが、２〜５０の整数である
【０００６】
別の態様において、本開示は、架橋可能糖類、架橋可能多糖、架橋可能アミノ酸、又は架橋可能ペプチドを含むコア；及びコアに共有結合した脂肪族部分を含むシェル、を含む集合体を含む組成物を特徴とする。
【０００７】
さらに別の態様において、本開示は、式（Ｉ−１）の化合物を含む集合体を特徴とする。
【化３】
2018504388.tif 000004
式中：
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ４が、ＯＨ、Ｃ１−４アルキル−ＯＨ、及びＣ１−３アルコキシから選択され；
Ｒ５が、Ｃ４−２４アルキルであり；
Ｘが、１、２、３、又は４のＯＨによって任意選択的に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択され；
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−、及び−Ｓ−から選択され；
ｒが、１又は２であり；
ｓが、１、２、３、４、５、又は６である
【０００８】
さらに別の態様において、本開示は、式（ＩＩ−１）の化合物を含む集合体を特徴とする。
【化４】
2018504388.tif 000005
式中：
Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｌ２Ｂが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｂが、Ｃ４−２４アルキルである
【０００９】
さらに別の態様において、本開示は、式（ＩＩ−２）の化合物を含む集合体を特徴とする。
【化５】
2018504388.tif 000006
式中：
Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｃが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｌ２Ｃが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｃが、Ｃ４−２４アルキルであり；
ペプチドが、２〜５０のアミノ酸を含む
【００１０】
さらに別の態様において、本開示は、上記の組成物のうち任意の１つを、皮膚部分に、集合体が皮膚部分の表皮層に吸収されるのに十分な量及び持続時間で適用すること；及びコアに水を吸収させて、吸収された集合体を膨張させるのに十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することによって、表皮層中の吸収された集合体のコアを膨張させること、を含む、皮膚を水和する方法を特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
本開示の前述の態様及び付随する利点の多くは、添付の図面とあわせて、以下の詳細な説明を参照してよりよく理解されることで、より容易に理解されるであろう。
【００１２】
【図１】図１は、上皮角質層（すなわち、表皮の最外部）の角質細胞の間の細胞間境界を形成している脂質二重層の略図である。
【００１３】
【図２Ａ】図２Ａは、本開示の集合体の一実施形態の略図である。
【００１４】
【図２Ｂ】図２Ｂは、本開示の集合体の一実施形態での、脂質整列構造の音響破壊の略図である。
【００１５】
【図３】図３は、本開示の集合体の一実施形態の会合及び形成の略図である。
【００１６】
【図４】図４は、本開示の集合体形成化合物の実施形態の合成を示すスキームである。
【００１７】
【図５】図５は、本開示の集合体の一実施形態の動的光散乱（ＤＬＳ）結果を示すグラフである。
【００１８】
【図６】図６は、本開示の集合体の一実施形態の動的光散乱（ＤＬＳ）結果を示すグラフである。
【００１９】
【図７】図７は、本開示の集合体形成化合物の一実施形態の合成を示すスキームである。
【００２０】
【図８】図８は、本開示の集合体形成化合物の実施形態の合成を示すスキームである。
【００２１】
【図９】図９は、本開示の集合体の一実施形態の略図である。
【００２２】
【図１０】図１０は、本開示の集合体の実施形態のゲル化挙動を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
詳細な説明
表皮は皮膚の外層であり、表皮の最外部分は上皮角質層として知られている。上皮角質層が最外皮膚層を形成しているため、化粧品薬剤は上皮角質層にしばしば適用されて、保湿性の増加並びにしわ及び細い線の出現の減少などの、有益な化粧品効果を提供する。
【００２４】
図１を参照すると、皮膚の上皮角質層１０の角質細胞１４間の細胞間領域１２は、いくつかの脂質二重層１６からなる。これらの脂質層１６は、セラミド、脂肪酸、及びコレステロールを含有する。Ｘ線回折測定は、層１６が、６−１３ｎｍの範囲の厚さを有することを示している。二重層１６の親水性のヘッド基１８は水相を形成し、この水相は、上皮角質層１０の細胞間境界全体にわたって水を能動的に輸送することが示されている。
【００２５】
特定のタイプの刺激を使用して、水を吸収するように活性化することができるポリマーを含む、刺激応答性組成物が、本明細書中に開示される。この組成物を使用する方法もまた、本明細書中に開示される。このような刺激応答性組成物は、刺激の存在又は非存在によってそれらの特性が制御されるため、有利である。例えば、いくつかの組成物は、化学反応を開始又は促進する刺激に暴露されると、構造的又は組成的変化を受ける。開示される実施形態の例示的な用途において、音響刺激を提供するスキンケア装置と結合された組成物は、スキンケア装置からの、（例えば、音響振動の形態の）機械的エネルギーを利用して、組成物が適用された皮膚領域に有益な化粧品効果をもたらすために、特に有利である。
【００２６】
いくつかの実施形態において、組成物は、音響 エネルギーを使用して活性化可能な集合体を含む。集合体の非限定的な例には、分子（例えば、ポリマー）の共有結合した会合体、分子（例えば、ポリマー）の非共有結合した（例えば、イオン結合した、水素結合した）会合体、複合体、巨大分子などが含まれる。一実施形態において、集合体は、シェル及びコアを含む。一実施形態において、集合体は、コアに共有結合したシェルを含む。
【００２７】
いくつかの実施形態において、シェル及びコアを含む集合体を含む組成物は、表皮の上皮角質層又は上層に注入される。細胞構造又は細胞間構造のうち任意の１つに一体化されると、活性化可能な集合体は、音響エネルギー（例えば、音波エネルギー、超音波エネルギーなど）によって励起される。励起の下で、集合体が水を吸収する（すなわち、集合体が水を吸収するように活性化される）ように、集合体において構造的変化が起こる。
【００２８】
活性化可能な集合体は、角質細胞の脂質二重層の境界にとどまることができる。例えば、図２Ａを参照すると、集合体２０は、無水集合体２０が二重層の脂質相にとどまるように、上皮角質層の細胞間境界の脂質二重層２２に対応する又はそれより小さいサイズスケールを有する。いくつかの実施形態において、二重層脂質相への集合体の注入は、オレイン酸などの経皮吸収エンハンサーによって促進される。集合体２０は、架橋されたコア３０及び共有結合されたシェル２６を有する。上皮角質層の細胞間二重層２２の脂質相に位置付けられると、集合体は初期状態２４にあり、ここでは、その外側の整列した脂肪族層２６が脂質相と混和性である。図２Ｂを参照すると、超音波励起３２の下で、集合体２０の脂肪族シェル２６の充填整列が破壊されて、細胞間二重層２２の水相の水２８が、集合体２０の内部コア３０に拡散するようになる。再び図２Ａを参照すると、内部コア３０は、水２８を吸収して膨張し、したがって例えば、飽和するまで体積を増加させることのできる、架橋されたヒドロゲルである。十分量の集合体が角質細胞の細胞間空間に位置すると、集合体を含有する皮膚領域において、細い線及びしわの減少が観察される。
【００２９】
＜定義＞
【００３０】
本明細書中の様々な場所で、本開示の化合物の置換基が、群又は範囲で開示される。本開示が、そのような群及び範囲のメンバーのそれぞれの個々のサブコンビネーションを含むことが、特に意図される。例えば、用語「Ｃ１−６アルキル」は、メチル、エチル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、及びＣ６アルキルを個々に開示することが、特に意図される。
【００３１】
連結基の定義が、正逆両方向を包含することも意図される。例えば、連結基として変化するものが−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（アミド）である場合、アミドが−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−及び−ＮＨＣ（Ｏ）−の両方を包含することが意図される。別の例として、連結基が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（エステル）である場合、エステルは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＯＣ（Ｏ）−の両方を包含することが意図される。
【００３２】
明確性のために別個の実施形態の文脈において説明される本開示のある特定の特徴を、単一の実施形態において組み合わせて提供することもできることが、さらに理解される。
【００３３】
反対に、簡潔さのために単一の実施形態の文脈において説明される本開示の様々な特徴を、別個に又は任意の適切なサブコンビネーションで提供することもできる。
【００３４】
本明細書で使用されるように、表現「ＸＸとＹＹとの間の（ｂｅｔｗｅｅｎ  ＸＸ  ａｎｄ  ＹＹ）」は、終点ＸＸ及びＹＹを含むＸＸからＹＹまでの範囲を指す。
【００３５】
本明細書で使用されるように、「ポリマー」は、２以上の繰り返し構成単位（例えば、５以上の繰り返し構成単位、１０以上の繰り返し構成単位）の重合の結果である化学的化合物を指す。本明細書で使用されるように、ポリマーは、２〜約１０の構成単位を含む、オリゴマーを含む。
【００３６】
本明細書で使用されるように、用語「コポリマー」は、２以上の異なるモノマーの重合の結果であるポリマーを指す。いくつかの実施形態において、各構成単位の数及び性質は、コポリマー中で別個に制御される。いくつかの実施形態において、構成単位は、明示的に別段の記載がない限り、純粋ランダム、交互ランダム、規則的交互、規則的ブロック、又はランダムブロック構成に配置される。純粋ランダム構成は、例えば、ｘ−ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｙ−ｚ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ...又はｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ−ｙ−ｚ−ｘ−ｘ...が可能である。交互ランダム構成は、ｘ−ｙ−ｘ−ｚ−ｙ−ｘ−ｙ−ｚ−ｙ−ｘ−ｚ...が可能であり、規則的交互構成は、ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ...が可能である。規則的ブロック構成は、以下の一般的構成：...ｘ−ｘ−ｘ−ｙ−ｙ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｘ...を有する。一方で、ランダムブロック構成は、一般的構成：...ｘ−ｘ−ｘ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｙ−ｙ−ｙ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｚ−ｚ−ｚ−...を有する。
【００３７】
本明細書で使用されるように、用語「置換された」又は「置換」は、水素原子を、Ｈ以外の他の置換基で置き換えることを指すことを意味する。例えば、「Ｎ−置換されたピペリジン−４−イル」は、ピペリジニルのＮＨのＨ原子を、例えばアルキルなどの非水素置換基で置き換えたことを指す。
【００３８】
本明細書で使用されるように、「脂肪族」、「脂肪族基」、又は「脂肪族部分」は、直鎖状（すなわち、非分岐）、分岐、又は環状（縮合、架橋、及びスピロ縮合多環を含む）であって、完全に飽和しているか又は１又は複数の不飽和単位を含み、芳香族ではない、炭化水素部分を指す。別段の定めがない限り、脂肪族基は１−４０の炭素原子を含む。ある実施形態において、脂肪族基は１−２０の炭素原子を含む。ある実施形態において、脂肪族基は４−２４の炭素原子（例えば、６−２４の炭素原子、８−２４の炭素原子、８−１６の炭素原子、８−１２の炭素原子、又は１２−１８の炭素原子）を含む。ある実施形態において、脂肪族基は１−１２の炭素原子を含む。ある実施形態において、脂肪族基は１−８の炭素原子を含む。適切な脂肪族基としては、以下のものが含まれるがこれらに限定されない：直鎖又は分岐の、アルキル、アルケニル、及びアルキニル基、並びにそれらのハイブリッド（例えば（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキル又は（シクロアルキル）アルケニルなど）。
【００３９】
本明細書で使用されるように、「ヘテロ脂肪族」は、１又は複数の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素、又はリンからなる群より選択される１又は複数の原子によって独立して置き換えられている脂肪族基を指す。ある実施形態において、１〜６の炭素原子が、酸素、硫黄、窒素、又はリンのうち１又は複数によって独立して置き換えられる。ヘテロ脂肪族基は、置換又は非置換、分岐又は非分岐、環状又は非環状であってよく、及び／又は飽和、不飽和又は部分的に不飽和基を含んでよい。
【００４０】
本明細書で使用されるように、用語「アルキル」は、直鎖状（例えば、直鎖）又は分岐の飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例にはメチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル（例えば、ｎ−プロピル及びイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル）、ペンチル（例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）などが含まれる。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜約３０、１〜約２４、２〜約２４、１〜約２０、２〜約２０、１〜約１０、１〜約８、１〜約６、１〜約４、又は１〜約３個の炭素原子を含む。
【００４１】
本明細書で使用されるように、用語「アルキレン」は連結アルキル基を指す。
【００４２】
本明細書で使用されるように、「アルケニル」は１又は複数の二重炭素−炭素結合を有するアルキル基を指す。いくつかの実施形態において、アルケニル基は直鎖又は分岐である。アルケニル基の例には、エテニル、プロペニルなどが含まれる。いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜約３０、２〜約２４、２〜約２０、２〜約１０、２〜約８、２〜約６、又は２〜約４個の炭素原子を含む。
【００４３】
本明細書で使用されるように、「アルケニレン」は連結アルケニル基を指す。
【００４４】
本明細書で使用されるように、「アルキニル」は１又は複数の三重炭素−炭素結合を有するアルキル基を指す。いくつかの実施形態において、アルキニル基は直鎖又は分岐である。アルキニル基の例には、エチニル、プロピニルなどが含まれる。いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜約３０、２〜約２４、２〜約２０、２〜約１０、２〜約８、２〜約６、又は２〜約４個の炭素原子を含む。
【００４５】
本明細書で使用されるように、「アルキニレン」は連結アルキニル基を指す。
【００４６】
本明細書で使用されるように、「アルコキシ」は−Ｏ−アルキル基を指す。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシ及びイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシなどが含まれる。
【００４７】
本明細書で使用されるように、用語「ビニル部分」は、任意選択的に置換された官能基−ＣＨ＝ＣＨ２を指す。
【００４８】
本明細書で使用されるように、用語「アリール」は、単環又は多環（例えば、２、３、又は４縮合環を有する）芳香族炭化水素、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、インダニル、及びインデニルなどを指す。いくつかの実施形態において、アリール基は６〜約２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アリール基は、５、６、又は７員芳香環である。
【００４９】
本明細書で使用されるように、用語「ハロ」又は「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードを含む。
【００５０】
本明細書で使用されるように、「架橋」は、ポリマー又はタンパク質などの大きい分子において２つの隣接する原子の鎖を連結する、結合、原子、又は原子団を指す。いくつかの実施形態において、架橋は、糖類、アミノ酸、又はそれらの誘導体などの、２つの隣接する小さい分子を連結する。単一の分子（例えば、ポリマー又はタンパク質）上の２つの部位を内部架橋することも可能である。
【００５１】
本明細書で使用されるように、「ヒドロゲル」は、共有結合、イオン結合、又は水素結合を介して架橋されて３次元開格子ネットワーク構造を形成している有機親水性ポリマー（天然又は合成）が、水分子を捕捉してゲルを形成すると形成される物質を指す。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルは、９０体積％以上（例えば、８０体積％以上、７０体積％以上、６０体積％以上、又は５０体積％以上）の水を含有する。
【００５２】
本明細書で使用されるように、ポリマー又はタンパク質の「分子量」は、滴定によって、気相浸透圧測定によって、又はゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、数平均分子量（Ｍｎ）を指す。 
【００５３】
本明細書で使用されるように、ポリマーの「構成単位」という用語は、鎖の一部及びそのペンダント原子又は原子団（存在する場合）を含む、ポリマー中の原子又は原子団を指す。いくつかの実施形態において、構成単位は繰り返し単位を指す。ある実施形態において、構成単位は、ポリマー鎖上の末端基を指す。例えば、いくつかの実施形態において、ポリエチレングリコールの構成単位は、繰り返し単位に対応する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、又は末端基に対応する−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００５４】
本明細書で使用されるように、用語「繰り返し単位」は、最小の構成単位に対応し、その繰り返しは規則的巨大分子（又はオリゴマー分子又はブロック）を構成する。
【００５５】
本明細書で使用されるように、用語「末端基」は、ポリマーの末端に位置する、ポリマー鎖への結合を１つのみ有する構成単位を指す。例えば、いくつかの実施形態において、モノマー単位が重合された後、末端基は、ポリマーの末端にあるモノマー単位に由来する。別の例として、いくつかの実施形態において、末端基は、ポリマーを合成するために使用された連鎖移動剤又は開始剤の一部である。
【００５６】
本明細書で使用されるように、ポリマーの「終端」という用語は、ポリマー骨格の末端に位置するポリマーの構成単位を指す。
【００５７】
本明細書で使用されるように、「アミノ酸」は、側鎖を有する、第１級又は第２級アミン及びカルボン酸官能基を含む有機化合物を指す。アミノ酸は、約５００以下の分子量を有する。天然アミノ酸の非限定的な例には、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、スレオニン、トリプトファン、バリン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、オルニチン、プロリン、セレノシステイン、セリン、チロシン、セレノシステイン、ピロリシン、Ｎ−ホルミルメチオニン、などが含まれる。非天然アミノ酸には、例えば、アゼチジン−２−カルボン酸、３，４−デヒドロプロリン、ペルチアプロリン（ｐｅｒｔｈｉａｐｒｏｌｉｎｅ）、カナバニン、エチオニン、ノルロイシン、アミノヘキサン酸、ホモアリルグリシン、ホモプロパルギルグリシン、などのアミノ酸アナログが含まれる。非天然アミノ酸の非限定的な例にはまた、アミノ官能基及びカルボキシル官能基が糖フレームワークに（例えば、規則的な２，５又は２，６−アンヒドロ糖フレームワークの２つの終端で）組み込まれている、Ｎ−メチル−グルカミンなどの糖アミノ酸が含まれる。いくつかの実施形態において、用語「アミノ酸」にはまた、例えば、アミノ官能基又はカルボン酸官能基と反応性部分との反応によって、より大きい分子に組み込まれているアミノ酸である、「アミノ酸残基」が含まれる。アミノ酸がより大きい分子に組み込まれている場合、より大きい分子中のアミノ酸の残存物は、一般に「アミノ酸残基」と呼ばれる。例えば、アミノ酸残基は、アミノ基の水素、又はカルボキシル基のヒドロキシル部分、又はその両方を欠いていてもよい。
【００５８】
本明細書で使用されるように、「ペプチド」は、アミド結合によって連結されたアミノ酸モノマーの鎖を指す。いくつかの実施形態において、ペプチドは、２アミノ酸残基〜５０アミノ酸残基（例えば、２〜２０アミノ酸残基、２〜１０アミノ酸残基、又は５〜１０アミノ酸残基）を含む。
【００５９】
本明細書で使用されるように、「糖類」は、一般式ＣｎＨ２ｎＯｎの炭水化物並びに糖アルコール及びアミノ糖などの炭水化物の誘導体を指す。糖類は、カルボニル基と、同じ分子のヒドロキシルの１つとの間の求核付加反応を介して相互変換することのできる、非環状の形態及び環状の形態を含む。いくつかの実施形態において、糖類は、３、４、５、又は６の炭素原子を備える炭水化物を含む。糖類残基は、ペントース又はヘキソースである。糖類の例には、グルコース、ガラクトース、フルクトース、リボース、デオキシリボース、キシロース、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、などが含まれる。
【００６０】
本明細書で使用されるように、「二糖類」は、２つの単糖が縮合反応を受けるときに形成される、炭水化物及び炭水化物誘導体を指す。二糖類の例には、スクロース、ラクツロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、セロビオース、コージビオース、ニゲロース、イソマルトース、β，β−トレハロース、α，β−トレハロース、ソホロース、などが含まれる。
【００６１】
本明細書で使用されるように、「多糖」は、グリコシド結合によって結合された単糖単位の長鎖で構成される高分子炭水化物分子及び高分子炭水化物誘導体を指す。多糖の例には、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、及びそれらの誘導体が含まれる。本明細書で使用されるように、多糖は、３〜９の単糖を含む糖類ポリマーを指す「オリゴ糖」を含む。
【００６２】
本明細書で使用されるように、「活性化可能な」は、刺激の適用下で構造的又は立体配座的変化を受けることができる材料を指す。構造的又は立体配座的変化は、材料の特性、機能、又は外観に変化を与える。例えば、いくつかの実施形態において、集合体は、ヒドロゲルコア及び脂肪族シェルを有する。音響エネルギーに暴露されると、脂肪族シェルの充填整列が破壊されて、これによりヒドロゲルコアを活性化して水を吸収させる。
【００６３】
本明細書で使用されるように、用語「親水性」は、水に引きつけられ、水によって溶解される傾向のある部分又は分子を指す。親水性部分は水相と混和性である。親水性分子は、水性条件下で極性及び／又はイオン化可能である。いくつかの実施形態において、親水性分子は、水性条件下でイオン化可能であり、及び／又はアミド、ヒドロキシル基、又はエチレングリコール残基などの極性官能基を含有する。親水性部分の例には、カルボン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、などが含まれる。
【００６４】
本明細書で使用されるように、用語「疎水性」は、生理学的ｐＨ及び／又は塩条件で顕著な非極性表面領域を備える、水に引きつけられない部分又は分子を指す。疎水性分子又は部分は、水性条件下で非極性である傾向がある。疎水性部分の例には、アルキル基、アリール基、などが含まれる。
【００６５】
本明細書で使用されるように、「化粧品組成物」は、ケラチン性組織上への局所適用に適した組成物を指す。
【００６６】
本明細書で使用されるように、「ケラチン性組織」は、ほ乳類の最も外側の保護カバーとして配置されたケラチン含有層を指し、この層としては、皮膚、毛髪、爪、及び角質が含まれるが、これらに限定されない。
【００６７】
本明細書で使用されるように、「有効量」は、１又は複数の効果を患部に誘導するのに充分な量を指す。効果の非限定的な例には、皮膚外観の変化（例えば、しわの減少）、皮膚の保湿性の変化、皮膚テクスチャーの変化、などが含まれる。
【００６８】
本明細書で使用されるように、「皮膚状態を向上させる（ｉｍｐｒｏｖｅ  ｓｋｉｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」又は「皮膚状態を向上させること（ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ  ｓｋｉｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」は、皮膚外観及び感触における視覚的に及び／又は触覚的に知覚可能な正の変化又は利益をもたらすことを含む。提供される利益としては、以下のうち１又は複数が含まれるが、これらに限定されない：しわ、粗い深い線、細い線、隙間、瘤、及び大きい孔の出現の減少；ケラチン性組織の肥厚（例えば、皮膚の表皮及び／又は真皮及び／又は真皮下層、及び適用可能な場合は、爪及び毛幹のケラチン性層、を構築して、皮膚、毛髪、又は爪の萎縮を減少させること）；真皮−表皮境界の巻き込みの増加（乳頭間隆起としても知られている）；例えば、機能性皮膚エラスチンの喪失、損傷及び／又は不活性化（これは、弾力線維症、たるみ、変形からの皮膚又は毛髪の跳ね返りの喪失などの状態をもたらす）に起因する、皮膚又は毛髪の弾力性の喪失の防止；セルライトの減少；例えば、眼の下のくま、しみ（例えば酒さによる不均一な赤色の着色など）、血色の悪さ、などの、皮膚、毛髪、又は爪の着色の変化。
【００６９】
本明細書で使用されるように、用語「皮膚老化の徴候」は、ケラチン性組織老化に起因する、任意のマクロ効果又はミクロ効果だけでなく、全ての外見上視認可能かつ触覚的に知覚可能な兆候を含む。これらの徴候は、しわ及び粗い深いしわ、細い線、皮膚の線、隙間、瘤、大きい孔、不均一さ又は粗さ；皮膚弾力性の喪失；変色（眼の下のくまを含む）；しみ；血色の悪さ；年齢によるしみ及びそばかすなどの色素過剰の皮膚領域；角化症；異常分化；過剰角化；弾力線維症；コラーゲンの分解、及び上皮角質層、真皮、表皮、血管系（例えば、毛細血管拡張又はクモ状血管）、及び特に皮膚に近接する下層組織（例えば、脂肪及び／又は筋肉）における他の組織学的変化などの、テクスチャーの不連続の発生を含む（しかしこれらに限定されない）プロセスから生じ得る。
【００７０】
本明細書で使用されるように、「化粧品的に許容される」は、ヒト外皮と接触するのに安全な組成物の構成要素を指す。
【００７１】
本明細書で使用されるように、「生理学的条件」は、約３７セ氏温度の温度範囲及び約７（例えば、７．３−７．４）のｐＨを指す。
【００７２】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似又は等価な方法及び材料を、本開示の実施又は試験に使用することができるが、適切な方法及び材料を以下に説明する。本明細書中で言及される全ての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、参照によりその全体が組み込まれる。矛盾する場合、定義を含み本明細書が制御する。加えて、材料、方法、及び実施例は例示的なものにすぎず、限定することを意図するものではない。
【００７３】
＜組成物＞
【００７４】
上で論じられるように、いくつかの実施形態において、組成物は活性化可能な集合体を含む。集合体はコア及びシェルを含む。いくつかの実施形態において、集合体のコアは、炭水化物、アミノ酸、又はペプチドを含む、比較的大量の水を吸収することのできる親水性の物質で形成されるヒドロゲルを含む。集合体のコアは、直鎖脂肪族部分のシェルに共有結合している。集合体は、水吸収を引き起こす刺激を開始する前のコア中の水の量を最小にするように合成される。いくつかの実施形態において、集合体は逆ミセルである。他の実施態様において、集合体は、約５ｎｍ以上の直径を有する孔を実質的に含まない（例えば、９０体積％が含まない、９５体積％が含まない、又は９９体積％が含まない）ポリマーで形成されるコアを有する。
【００７５】
いくつかの実施形態において、集合体が音響エネルギーに暴露されると、架橋されたコアが、水を吸収して集合体の膨張を引き起こすように構成される。例えば、コアは、水の存在下で音響エネルギーに暴露されると、初期乾燥体積の２００体積％まで（例えば、１７５体積％まで、１５０体積％まで、１２５体積％まで、又は１０５体積％まで）膨張するように構成される。
【００７６】
本開示は、なかでも、多糖部分、架橋された糖類部分（例えば、単糖部分、二糖類部分、又は２０以下の糖類単位を有するオリゴ糖部分）、架橋されたアミノ酸部分、又は架橋されたペプチド部分を含むコア；及び集合体のコアを取り囲み脂肪族部分を含むシェル、を含む集合体を含む組成物を提供する。コアは、親水性であり、大量の水を吸収することができ、かつ生理的条件下で安定性でもある。いくつかの実施形態において、コアは、架橋されており、ヒドロゲルである。シェルの脂肪族部分が、コアに（例えば、コアの多糖、糖類、アミノ酸、又はペプチドに）共有結合している。
【００７７】
＜糖類系集合体＞
【００７８】
いくつかの実施形態において、集合体は、式（Ｉ）の糖類含有ポリマーを含む。
【化６】
2018504388.tif 000007
式中：
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択され；
Ｕが、ＯＨ、Ｃ１−４アルキル−ＯＨ、及びＣ１−３アルコキシから選択される、１、２、３、４、５、又は６のＲ４でそれぞれ置換された、糖類残基、二糖類残基及びオリゴ糖から独立して選択され；
Ｒ５が、Ｃ４−２４アルキルであり；
Ｘが、１、２、３、又は４のＯＨによって任意選択的に置換されたＣ１−４アルキレンであり；
Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−３アルキル−、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−、及び−Ｓ−から選択され；
ｔが、２〜５０の整数である
【００７９】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、それぞれＨである。
【００８０】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−４アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００８１】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びメチルからそれぞれ独立して選択される。
【００８２】
いくつかの実施形態において、Ｒ１及びＲ２が、それぞれＨであり、Ｒ３がメチルである。
【００８３】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、及び−ＯＣＨ２Ｏ−から選択される。
【００８４】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、及び−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−から選択される。
【００８５】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−から選択される。
【００８６】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−Ｏ−から選択される。
【００８７】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−である。
【００８８】
いくつかの実施形態において、Ｕが、糖類残基及び二糖類残基から独立して選択される。
【００８９】
いくつかの実施形態において、Ｕが、ラフィノース又はスタキオース（ｓｔｒａｃｈｙｏｓｅ）などの、３−１０の糖類構成単位を有するオリゴ糖である。
【００９０】
いくつかの実施形態において、Ｕが、グルコース、ガラクトース、フルクトース、及びソルビタンから選択される単糖である。
【００９１】
いくつかの実施形態において、二糖類残基が、スクロース、ラクツロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、セロビオース、コージビオース、ニゲロース、イソマルトース、β，β−トレハロース、α，β−トレハロース、又はソホロースである。
【００９２】
いくつかの実施形態において、二糖類残基が、スクロース、ラクトース、又はマルトースである。
【００９３】
いくつかの実施形態において、Ｒ４が、ＯＨ及びＣＨ２ＯＨから選択される。
【００９４】
いくつかの実施形態において、Ｘが、−ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２−から選択される。
【００９５】
いくつかの実施形態において、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００９６】
いくつかの実施形態において、Ｘが−ＣＨ２−である。
【００９７】
いくつかの実施形態において、Ｌ２が、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−から選択される。
【００９８】
いくつかの実施形態において、Ｌ２が、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−から選択される。
【００９９】
いくつかの実施形態において、Ｌ２が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−である。
【０１００】
いくつかの実施形態において、ｔが、２以上（例えば、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、又は４０以上）及び／又は５０以下（例えば、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は５以下）の整数である。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（Ｉ−Ａ）のポリマーを含む。
【化７】
2018504388.tif 000008
式中、ｔ及びＲ５が、上述のとおりである
【０１０２】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（Ｉ−Ｂ）のポリマーを含む。
【化８】
2018504388.tif 000009
式中、ｔ及びＲ５が、上述のとおりである
【０１０３】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（Ｉ−Ｃ）のポリマーを含む。
【化９】
2018504388.tif 000010
式中、ｔが、上述のとおりである
【０１０４】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（Ｉ−Ｄ）のポリマーを含む。
【化１０】
2018504388.tif 000011
式中、ｔが、上述のとおりである
【０１０５】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（Ｉ−Ｅ）の化合物を含む。
【化１１】
2018504388.tif 000012
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１、Ｕ、Ｘ、Ｌ２、及びＲ５が、上述のとおりである
【０１０６】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するために架橋する前に、集合体が、共有結合した脂肪族部分を有する架橋可能糖類（例えば、単糖、二糖類）を含む。架橋可能糖類が、光源及びラジカル開始剤への暴露によって架橋される。いくつかの実施形態において、架橋可能糖類が、架橋可能部分（例えば、任意選択的に置換されたビニル部分）で官能化されている。架橋されると、上述の、式（Ｉ）のポリマーを有する集合体が提供される。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、架橋可能分子（例えば、架橋可能糖類）を含む集合体が、水を吸収するように構成される。いくつかの実施形態において、集合体の水を吸収する能力及び安定性は、平衡条件及び集合体の濃度によって制御される。
【０１０８】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するために架橋する前に、集合体は、式（Ｉ−１）の架橋可能化合物を含む。
【化１２】
2018504388.tif 000013
式中、可変部Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１、Ｕ、Ｘ、Ｌ２、Ｒ５が、それぞれ上述のとおりである
【０１０９】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するために架橋する前に、集合体が、式（Ｉ−２）の架橋可能化合物を含む。
【化１３】
2018504388.tif 000014
式中、可変部Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１、Ｕ、Ｘ、Ｌ２、Ｒ５が、それぞれ上述のとおりである
【０１１０】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の架橋可能糖類を含むコアが、紫外線光及びラジカル開始剤への暴露によって架橋されるように構成される。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤が、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩及び４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）から選択され、これらは比較的毒性がない。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤がアゾビスイソブチロニトリルである。ある実施形態において、ラジカル開始剤が過酸化物である。
【０１１１】
下記の例１は、脂肪族部分で官能化されている架橋された糖類で形成される集合体（例えば、永続的逆ミセル）の合成及び特徴付けを説明する。
【０１１２】
＜多糖系集合体＞
【０１１３】
いくつかの実施形態において、集合体が、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、ペクチン、ヒアルロン酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、などの多糖を含むコアを含む。いくつかの実施形態において、多糖が架橋される。他の実施態様において、多糖が架橋されない。一つの実施形態において、コアが、スキーム１に示す構造を有するヒドロキシエチルセルロースを含む。
【化１４】
2018504388.tif 000015
【０１１４】
一つの実施形態において、多糖（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）が、１又は複数のＣ４−２４アルキル部分（例えば、１又は複数のＣ４−１２アルキル部分、１又は複数のＣ４−８アルキル部分、１又は複数のＣ１０−２４アルキル部分、１又は複数のＣ１２−２４アルキル部分、１又は複数のＣ１６−２０アルキル部分、１又は複数のＣ４アルキル部分、１又は複数のＣ６アルキル部分、１又は複数のＣ８アルキル部分、１又は複数のＣ１０アルキル部分、１又は複数のＣ１２アルキル部分、１又は複数のＣ１４アルキル部分、１又は複数のＣ１６アルキル部分、１又は複数のＣ１８アルキル部分、１又は複数のＣ２０アルキル部分、１又は複数のＣ２２アルキル部分、又は１又は複数のＣ２４アルキル部分、又はそれらの任意の組み合わせ）で官能化される。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、多糖末端基が、それぞれＨ又はＯＨである。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、Ｃ４−２４アルキルが、多糖（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）のペンダントヒドロキシル基に、カルバメート結合、エステル結合、エーテル結合、及び／又はアミド結合を介して、共有結合する。下記例３及び図９は、ＨＥＣとアルキルイソシアナートとの反応によって、脂肪族シェルで官能化されている、多糖集合体の合成を詳述する。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、多糖コアが最初に形成され、次いで反応性脂肪族分子と反応して脂肪族シェルを提供する。他の実施態様において、多糖が最初に反応性脂肪族分子と反応されてペンダント脂肪族側鎖を提供し、次いで集合体が形成され、ここで、集合体コア中の多糖の親水性の骨格集合体及び脂肪族側鎖が、集合体コアの周りにシェルを形成する。いくつかの実施形態において、多糖上の反応性基（例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボン酸基）が、脂肪族分子上の反応性基（例えば、酸塩化物、カルボン酸、イソシアナート基、アミノ基、など）と自然発生的に反応する。いくつかの実施形態において、多糖と脂肪族分子との間の反応が、カップリング剤（例えば、カルボジイミド）によって媒介され、及び／又は触媒される（例えば、酸触媒される、塩基触媒される、など）。いくつかの実施形態において、多糖及び／又は脂肪族分子が、反応前に、（例えば、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステルの形成によって）活性化される。
【０１１８】
いくつかの実施形態において、多糖の構成単位の３モル％以上（例えば、１０モル％以上、２０モル％以上、３０モル％以上、又は４０モル％以上）及び／又は５０モル％以下（例えば、４０モル％以下、３０モル％以下、２０モル％以下、又は１０モル％以下）が、Ｃ４−２４アルキルにコンジュゲートされる。いくつかの実施形態において、Ｃ４−２４アルキルにコンジュゲートされる多糖の構成単位と、多糖の全構成単位とのモル比は、１：３４以上（例えば、１：２０以上、１：１５以上、１：１０以上、又は１：５以上）及び／又は１：２以下（例えば、１：５以下、１：１０以下、１：１５以下、又は１：２０以下）である。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、多糖が、１，０００以上（例えば、５，０００以上、１０，０００以上、５０，０００以上、１００，０００以上、５００，０００以上、１，０００，０００以上、又は５，０００，０００以上）及び／又は１０，０００，０００以下（例えば、５，０００，０００以下、１，０００，０００以下、５００，０００以下、１００，０００以下、５０，０００以下、又は１０，０００以下）の分子量を有する。例えば、ヒドロキシエチルセルロースが、（例えば、５，０００以上、１０，０００以上、５０，０００以上、１００，０００以上、５００，０００以上、１，０００，０００以上、又は５，０００，０００以上）及び／又は１０，０００，０００以下（例えば、５，０００，０００以下、１，０００，０００以下、５００，０００以下、１００，０００以下、５０，０００以下、又は１０，０００以下）の分子量を有する。
【０１２０】
＜アミノ酸系集合体又はペプチド系集合体＞
【０１２１】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（ＩＩ）のアミノ酸含有又はペプチド含有ポリマーを含む。
【化１５】
2018504388.tif 000016
式中：
Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｖが、アミノ酸残基及び２〜５０のアミノ酸残基を含むペプチド残基から独立して選択され；
Ｌ２Ｂが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｂが、Ｃ４−２４アルキルであり；
ｐが、２〜５０の整数である
【０１２２】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、それぞれＨである。
【０１２３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びＣ１−４アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【０１２４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂが、Ｈ及びメチルからそれぞれ独立して選択される。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｂ及びＲ２Ｂが、それぞれＨであり、Ｒ３Ｂがメチルである。
【０１２６】
いくつかの実施形態において、Ｖがアミノ酸残基である。
【０１２７】
いくつかの実施形態において、Ｖが、親水性のアミノ酸残基、例えば、糖アミノ酸残基、アスパラギン酸残基、グルタミン酸残基、アルギニン残基、ヒスチジン残基、リシン残基、アスパラギン残基、システイン残基、グルタミン残基、メチオニン残基、セリン残基、及び／又はスレオニン残基である。
【０１２８】
いくつかの実施形態において、アミノ酸残基が天然アミノ酸残基である。
【０１２９】
いくつかの実施形態において、アミノ酸残基が糖アミノ酸残基である。
【０１３０】
いくつかの実施形態において、アミノ酸残基が非天然アミノ酸残基である。
【０１３１】
いくつかの実施形態において、アミノ酸残基が、生理的条件でイオン化される又はイオン化可能である。
【０１３２】
いくつかの実施形態において、Ｖが、２〜２０のアミノ酸残基（例えば、２〜１０アミノ酸残基、又は５〜１０アミノ酸残基）を含むペプチド残基である。
【０１３３】
いくつかの実施形態において、ペプチド残基が親水性である。
【０１３４】
いくつかの実施形態において、ペプチド残基が、生理的条件でイオン化される又はイオン化可能である。
【０１３５】
いくつかの実施形態において、Ｌ１Ｂが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である。
【０１３６】
いくつかの実施形態において、ｐが、２以上（例えば、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、又は４０以上）及び／又は５０以下（例えば、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は５以下）の整数である。
【０１３７】
いくつかの実施形態において、集合体が、式（ＩＩ−Ａ）の化合物を含む。
【化１６】
2018504388.tif 000017
式中、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ｂ、Ｌ１Ｂ、Ｖ、Ｌ２Ｂ、及びＲ５Ｂが、上述のとおりである
【０１３８】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するための架橋の前に、集合体が、共有結合した脂肪族部分を有する架橋可能アミノ酸又はペプチドを含む。架橋可能アミノ酸又はペプチドが、光源及びラジカル開始剤への暴露によって、架橋される。いくつかの実施形態において、架橋可能アミノ酸又はペプチドが、架橋可能部分（例えば、任意選択的に置換されたビニル部分）で官能化されている。架橋されると、上述の式（ＩＩ）のポリマーを有する集合体が提供される。
【０１３９】
いくつかの実施形態において、架橋可能分子（例えば、架橋可能アミノ酸誘導体又は架橋可能ペプチド誘導体）を含む集合体が、水を吸収するように構成される。いくつかの実施形態において、集合体の水を吸収する能力及び安定性が、平衡条件及び集合体の濃度によって制御される。
【０１４０】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するための架橋の前に、集合体が、式（ＩＩ−１）の架橋可能化合物を含む。
【化１７】
2018504388.tif 000018
式中、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ｂ、及びＲ３Ｂ、Ｌ１Ｂ、Ｌ２Ｂ、及びＲ５Ｂが、それぞれ上述のとおりである
【０１４１】
以下の例２は、脂肪族部分で官能化されている架橋されたアミノ酸で形成される集合体（例えば、永続的逆ミセル）の合成及び特徴付けを説明する。
【０１４２】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩ）のポリマーを含む上記の集合体を提供するための架橋の前に、集合体が、式（ＩＩ−２）の架橋可能化合物を含む。
【化１８】
2018504388.tif 000019
式中：
Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１Ｃが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−４アルキル−であり；
Ｌ２Ｃが、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり；
Ｒ５Ｃが、Ｃ４−２４アルキルであり；
ペプチドが、２〜５０のアミノ酸残基を含む
【０１４３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、それぞれＨである。
【０１４４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、及びＲ３Ｃが、Ｈ及びＣ１−４アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【０１４５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びメチルからそれぞれ独立して選択される。
【０１４６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１及びＲ２が、それぞれＨであり、Ｒ３がメチルである。
【０１４７】
いくつかの実施形態において、Ｌ１Ｃが、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−である。
【０１４８】
いくつかの実施形態において、ペプチドは、２〜２０のアミノ酸残基（例えば、２〜１０のアミノ酸残基、５〜１０のアミノ酸残基）を含む。
【０１４９】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）の架橋可能糖類を含むコアが、紫外線光及びラジカル開始剤への暴露によって架橋されるように構成される。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤が、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩及び４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）から選択される。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤がアゾビスイソブチロニトリルである。ある実施形態において、ラジカル開始剤が過酸化物である。
【０１５０】
＜追加の構成要素＞
【０１５１】
いくつかの実施形態において、組成物は皮膚湿潤剤である。いくつかの実施形態において、組成物は、着色材料、例えば、酸化チタン及び／又は酸化鉄をさらに含む。いくつかの実施形態において、組成物は、キャリア（例えば、ミネラルオイル、オレイン酸などの親油性キャリア）をさらに含む。
【０１５２】
いくつかの実施形態において、組成物は、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩又は４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのラジカル開始剤を、０．０１質量%以上（例えば、０．０５質量%以上、０．１質量%以上、０．３質量%以上、０．５質量%以上、又は０．７質量%以上）及び／又は１質量％以下（例えば、０．７質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下）の量で、さらに含む。
【０１５３】
いくつかの実施形態において、上記の集合体に加えて、組成物は、任意の数の追加の構成要素を含み、追加の構成要素には、以下のものなどがあるが、これらに限定されない：有効成分（例えば、化粧品、皮膚用剤、及び／又は医薬）、アルコール、アレルギー阻害剤、アミノ酸、抗にきび剤（例えば、サリチル酸）、抗老化剤、防腐剤、抗真菌剤、発汗抑制剤、鎮痛剤、抗脱毛剤、抗しわ剤、抗細菌剤、抗微生物剤、抗酸化剤、抗炎症剤、火傷治癒剤、着色材料（例えば、レーキ、顔料など）、脱色剤、防臭剤、染料、皮膚軟化剤（例えば、グリセリン、ブチレングリコール）、添加剤、脂肪性物質、フィラー、フィルム形成剤（例えば、ジメチコンアクリレートコポリマー、エチルヘキシルアクリレートコポリマー）、芳香剤、フリーラジカルスカベンジャー、グリセリン、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、育毛剤、ヘアコンディショナー、毛髪軟化剤、毛髪保湿剤、ハーブ抽出物、湿潤剤（例えば、ヒアルロン酸、オロト酸、リポタンパク質）、虫忌避剤、薬品、保湿剤、非活性キャリアオイル（例えば、トリグリセリド、シリコーン油、ミネラルオイル）、油、ペプチド、ポリペプチド、タンパク質、香料、顔料、保存料、可塑剤、反射剤、皮脂吸収剤、美白剤、サンスクリーン、界面活性剤、日焼け剤、増粘剤（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボマー）、ワセリン、血管収縮剤、血管拡張剤、ビタミン（例えば、ビタミンＡ、ビタミンＥ）、水、ワックス、及び／又はそれらの組み合わせ。
【０１５４】
いくつかの実施形態において、組成物は、他の化粧品成分を含み、他の成分には、以下のものなどがあるが、これらに限定されない：湿潤剤、皮膚軟化剤、保湿剤、抗しわ成分、コンシーラー、マット仕上げ剤、顔料、着色材料、タンパク質、抗酸化剤、ブロンザー、キレート剤、乳化剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、油吸収剤、消泡剤、粘着防止剤、増粘剤、芳香剤、保存料、抗微生物、静真菌剤、中和剤、ビタミン、可塑剤、凝集剤、塩基性化及び酸性化剤、フィラー、溶媒、及び／又はそれらの混合物。
【０１５５】
いくつかの実施形態において、組成物は、アルカリ化剤、乳化剤、皮膚軟化剤、可塑剤、保存料、湿潤剤、保湿剤、溶媒、等張化剤、抗老化利益を提供するのに適切な有効成分、及び／又はそれらの混合物などの、追加の成分を含有する。好ましい追加の成分の例には、グリセリンが含まれる。
【０１５６】
いくつかの実施形態において、以下に詳述するように、追加の成分が組成物に任意選択的に添加される。
【０１５７】
着色材料又は顔料：いくつかの実施形態において、組成物は、１又は複数の化粧品粉末、例えば、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリレートクロスポリマー、ナイロン−１２、エチレン／アクリル酸コポリマー、窒化ホウ素、テフロン、シリカ、などを含む。いくつかの実施形態において、組成物は、所望の色又は効果を付与する着色材料又は顔料を含み、例は、無機顔料、有機顔料、及び／又はレーキである。例示的な無機顔料には、以下のものが含まれるが、これらに限定されない：酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ）、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル及び酸化亜鉛並びに鉄チタン酸塩、チタン酸コバルト及びコバルトアルミネートなどの複合酸化物及び複合水酸化物などの、金属酸化物及び金属水酸化物。適切な無機顔料はまた、アルミナ及びシリカ、ウルトラマリンブルー（すなわち、硫黄を含有するケイ酸ナトリウムアルミニウム）、プルシアンブルー、マンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス、タルク、雲母、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマスなどの非金属酸化物を含む。有機顔料は、カーボンブラック、カルミン、フタロシアニンブルー及び緑色顔料、ダイアリライドイエロー及び橙色顔料、及びトルイジンレッド、リソレッド、ナフトールレッドなどのアゾ系赤色顔料及び黄色顔料、及び褐色顔料、及びそれらの組み合わせのうち少なくとも１つを含むが、これらに限定されない。
【０１５８】
「レーキ」は一般に、不溶性の反応性又は吸着性の基材又は賦形剤上に沈殿した水溶性有機染料から調製された着色材料（例えば、Ｄ＆Ｃ又はＦＤ＆Ｃ）を指す。本明細書で使用される用語「Ｄ＆Ｃ」は、ＦＤＡによって薬物及び化粧品での使用が承認されている薬物及び化粧品着色材料を意味する。本明細書で使用される用語「ＦＤ＆Ｃ」は、ＦＤＡによって食品、薬物、及び化粧品での使用が承認されている食品、薬物、及び化粧品着色材料を意味する。認定されたＤ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃ着色材料は、２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．  §  ７４．１０１以下に列挙されており、ＦＤ＆Ｃ色素であるブルー１、ブルー２、グリーン３、オレンジＢ、シトラスレッド２、レッド３、レッド４、レッド４０、イエロー５、イエロー６、ブルー１、ブルー２、オレンジＢ、シトラスレッド２、及びＤ＆Ｃ色素であるブルー４、ブルー９、グリーン５、グリーン６、グリーン８、オレンジ４、オレンジ５、オレンジ１０、オレンジ１１、レッド６、レッド７、レッド１７、レッド２１、レッド２２、レッド２７、レッド２８、レッド３０、レッド３１、レッド３３、レッド３４、レッド３６、レッド３９、バイオレット２、イエロー７、イエロー８、イエロー１０、イエロー１１、ブルー４、ブルー６、グリーン５、グリーン６、グリーン８、オレンジ４、オレンジ５、オレンジ１０、オレンジ１１、などを含む。レーキを形成するのに適切な基剤は、雲母、オキシ塩化ビスマス、セリサイト、アルミナ、アルミニウム、銅、ブロンズ、銀、カルシウム、ジルコニウム、バリウム、及びストロンチウム、雲母チタン、ヒュームドシリカ、球状シリカ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、微細化テフロン、窒化ホウ素、アクリレートコポリマー、ケイ酸アルミニウム、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、チョーク、コーンスターチ、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、三ケイ酸マグネシウム、マルトデキストリン、モンモリロナイト、微晶質セルロース、コメデンプン、シリカ、タルク、雲母、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、アルミナ、アタパルジャイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、ナイロン、シリル化シリカ、シルクパウダー、セリサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸三マグネシウム、クルミ殻粉末、及びそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。適切なレーキは、モノアゾ、ジスアゾ、フルオラン、キサンテン、又はインジゴイド族からの赤色染料のもの、例えばレッド４、６、７、１７、２１、２２、２７、２８、３０、３１、３３、３４、３６、及びレッド４０など；黄色ピラゾール、モノアゾ、フルオラン、キサンテン、キノリン、染料又はそれらの塩のレーキ、例えばイエロー５、６、７、８、１０、及び１１など；アンスラキノン族からのものを含む紫色染料のレーキ、例えばバイオレット２など、並びにオレンジ４、５、１０、１１を含む橙色染料のレーキ、などを含むがこれらに限定されない。Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃ染料の適切なレーキは、２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．  §  ８２．５１に定義されている。
【０１５９】
いくつかの実施形態において、着色剤は、例えば、着色剤をビヒクル中でより疎水性又はより分散性にするために、任意選択的に表面処置される。一つの実施形態において、着色剤の表面は、例えば、有機分子又はケイ素系分子に共有結合又はイオン結合されているか、又はそれに吸着されており、又は着色剤は、材料の層で物理的にコーティングされている。ある実施形態において、表面処置化合物は、任意の適切なカップリング剤、リンカー基、又は官能基（例えば、シラン、エステル、エーテル、など）を介して着色剤に取り付けられる。いくつかの実施形態において、化合物は、例えば、アルキル、アリール、アリル、ビニル、アルキル−アリール、アリール−アルキル、オルガノシリコーン、ジオルガノシリコーン、ジメチコン、メチコン、ポリウレタン、シリコーン−ポリウレタン、及びそれらのフルオロ又はパーフルオロ誘導体から選択される、疎水性部分を含む。他の疎水性修飾要素は、ラウロイルリシン、イソプロピルチタントリイソステアレート（ＩＴＴ）、ＩＴＴ及びジメチコン（ＩＴＴ／ジメチコン）クロスポリマー、ＩＴＴ及びアミノ酸、ＩＴＴ／トリエトキシカプリリルシランクロスポリマー、ワックス（例えば、カルナバ）、脂肪酸（例えば、ステアレート）、ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー、ＰＥＧ−８メチルエーテルトリエトキシシラン、アロエ、ホホバエステル、レシチン、リン酸パーフルオロアルコール、及びミリスチン酸マグネシウム（ＭＭ）、などを含む。
【０１６０】
いくつかの実施形態において、顔料構成要素は、アルミナ基材（例えば、小板状）及びアルキルシラン表面処理によってアルミナ基材に結合した顔料、染料、又はレーキを含むアルキルシラン表面処理着色材料を含む。いくつかの実施形態において、アルキルシランはオクチルシランであり、トリエトキシカプリリルシランで処理することによって形成される。着色材料の非限定的な例は、以下のものを含むがこれらに限定されない：アルミナ／二酸化チタン／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ａｔｌａｓ  Ｗｈｉｔｅ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆ＣレッドアルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｒｅｄ  Ｒｏｓｅ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆ＣレッドアルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｏｎｏｍａ  Ｒｅｄ  ＡＳ）、アルミナ／黒色酸化鉄ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｏｎｏｍａ  Ｂｌａｃｋ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆Ｃレッド＃６アルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｆｉｒｅ  Ｒｅｄ  ＡＳ）、アルミナ／黄色酸化鉄ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  ｓｏｎｏｍａ  ｙｅｌｌｏｗ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆Ｃブルー＃１アルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ａｓｔｒａｌ  Ｂｌｕｅ  ＡＳ）、アルミナ／カルミンＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｃａｍｐａｒｉ  ＡＳ）、アルミナ／イエロー＃５ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｕｎｂｕｒｓｔ  ＡＳ）、アルミナ／トリエトキシカプリリルシラン１％、及びそれらの組み合わせ（これらのそれぞれは、ＳＥＮＳＩＥＮＴ（商標）ＣｏｓｍｅｔｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＬＣＷから入手可能である）。
【０１６１】
いくつかの実施形態において、干渉又はパール顔料が組成物に含まれる。干渉又はパール顔料は、典型的には、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、又はＣｒ２Ｏ３などの約５０〜３００ｎｍ薄膜で積層された雲母で形成される。これらは、酸化チタンで覆われた又はオキシ塩化ビスマスで覆われた雲母などの、白色真珠光材料；及び酸化鉄を有するチタン雲母、フェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）又は酸化クロムを有するチタン雲母、上述のタイプの有機顔料を有するチタン雲母などの、着色された真珠光材料、を含む。いくつかの実施形態において、干渉又はパール顔料は、１．０ｗｔ％未満の量で集合的に使用される。いくつかの実施形態において、真珠光沢構成要素は、オキシ塩化ビスマスベースの真珠光沢成分又は真珠色の反射率を有する。オキシ塩化ビスマスは、酸化チタンなどの化合物よりも、皮膚の天然の真珠光沢に合っていると考えられる。しかしながら、他の真珠光沢成分を使用してよい。いくつかの実施形態において、真珠光沢構成要素は、ステアリン酸カルシウムを使用してＢＩ−ＬＩＴＥ２０（オキシ塩化ビスマス及び雲母）に結合した、着色された顔料の組み合わせである、ＣＨＲＯＭＡ−ＬＩＴＥである。
【０１６２】
いくつかの実施形態において、組成物は、化粧品的に許容されるビヒクルを含む。いくつかの実施形態において、ビヒクルは、単相、２相系、又はエマルジョンを含む液体を含む。エマルジョンは、水中油型、水中シリコーン型、油中水型、シリコーン中水型などを含む。エマルジョンとして処方される場合、典型的には乳化剤が含まれる。化粧品的に許容されるビヒクルの例には、揮発性シリコーン（例えば、シクロペンタシロキサン）、炭化水素、エステル油、低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、など）、及び水が含まれる。
【０１６３】
いくつかの実施形態において、組成物は、皮膚軟化剤を含む。皮膚軟化剤の例には、エステル油（例えば、ＲＡ（ＣＯＯＨ）１−２の形の酸とＲＢ（ＯＨ）１−３の形のアルコールのエーテル化生成物（式中、ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立して、不飽和結合を任意選択的に含み、１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜３０個の炭素原子、及びより好ましくは３〜３０個の炭素原子を有し、ヒドロキシル、オキサ、オキソなどを含む１又は複数の官能基で任意選択的に置換された、直鎖、分岐、又は環状炭化水素基である））が含まれるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、ＲＡ及びＲＢのうち少なくとも１つは、少なくとも１つの脂肪族鎖を含む。上記に定義されたエステルは、モノ酸とモノアルコールとのエステル、モノ酸とジオール及びトリオールとのエステル、二酸とモノ−アルコールとのエステル、及び三酸とモノアルコールとのエステルを含むが、これらに限定されない。他の皮膚軟化剤はジメチコンを含む。いくつかの実施形態において、グリセリン及び他のＣ１−１０ポリオール又はジオールなどの湿潤剤も含まれる。
【０１６４】
いくつかの実施形態において、組成物は、最終組成物の約１質量％〜約２０質量％（例えば、約１質量％〜約１０質量％）の量で、フィラーを含む。フィラーの例には、シリカ、ＰＭＭＡ、ナイロン、アルミナ、硫酸バリウム、又はこのような組成物に典型的に使用される任意の他のフィラーが含まれるが、これらに限定されない。
【０１６５】
いくつかの実施形態において、組成物はフィルム形成剤を含む。高分子フィルム形成剤の例には、セルロース系、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、シリコーンアクリレート、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマー、ポリエーテル、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリイミド、ゴム、エポキシ、ホルムアルデヒド樹脂、並びに前述のうち任意のもののホモポリマー及びコポリマーが含まれる。
【０１６６】
いくつかの実施形態において、組成物は油を含む。（例えば、エマルジョンにおける）油相のための油の適切な非限定的な例には、動物油、植物油、及び石油系油を含む天然及び合成油；脂肪酸トリグリセリド；脂肪酸エステル、例えばパルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソプロピルなど；エーテル、例えばジカプリルエーテルなど；脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールなど；ステロール；炭化水素、例えばイソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン、Ｃ８−２０イソパラフィン、ミネラルオイル、ペトロラタム、イソエイコサン及びポリイソブテンなど；Ｃ１０−３０コレステロール／ラノステロールエステル；ラノリン；などが含まれる。代表的な炭化水素には、ＥｘｘｏｎからＩＳＯＰＡＲＳの商標で入手可能な、及びＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なパラフィン系炭化水素が含まれる。加えて、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造された、商品名ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ（商標）を有する、Ｃ１２イソパラフィン（イソドデカン）などのＣ８−２０パラフィン系炭化水素もまた、適切であると考えられる。様々な市販のＣ１６イソパラフィン、例えば（商品名ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ（登録商標）を有する）イソヘキサデカンなども適切である。いくつかの実施形態において、ジメチコン、環状シリコーン、及びポリシロキサンなどのシリコーン油もまた、油相に含まれてよい。一つの実施形態において、シリコーン油は、油相の約５質量％未満の量で存在する。
【０１６７】
いくつかの実施形態において、組成物は増粘剤を含む。懸濁増粘剤の例には、シリカゲル、ガム、クレー、ヒュームドシリカ、脂肪酸せっけん、及び様々な炭化水素ゲル、及び処方物に組み込まれた場合にケラチン性組織の表面に残る、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１２ｔｈ  Ｅｄ．）（これは、参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるような他の成分、が含まれる。いくつかの実施形態において、組成物は、ゲル化剤などの粘度増加剤を含む。粘度増加剤の例には、ベントン、トリグリセリド、アルミニウムステアレート、Ｃ１８−Ｃ３６酸グリコールエステル、グリセリルトリベヘネート、グリセロールモノステアレート、アルジネート、カルボマー、セルロース、ガム、カラギーナン、デンプン又はシリケート、が含まれる。
【０１６８】
いくつかの実施形態において、組成物はワックスを含む。ワックスの例には、以下のものが含まれるがこれらに限定されない：直鎖ポリエチレン、微晶質石油ワックス、カルナバワックス、亜炭ワックス、オウリキュリーワックス、米ぬかワックス、ヒマシワックス、モルタルワックス、ステアロン、アクラワックス（ａｃｒａｗａｘ）、ベーベリーワックス、ヒマシワックス、日本蝋、オゾケライト、蜜蝋、キャンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、カカオバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、セラックワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステル又はトリエステル、パルミチン酸セチル、パラフィンワックス、硬質タロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、及びそれらの組み合わせ。
【０１６９】
任意の他の化粧品的に許容される成分、すなわち、ＣＦＴＡＣｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，  ３ｒｄ  Ｅｄ．に含まれるものを使用してよいことが当業者に理解される。
【０１７０】
＜化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）、及び（ＩＩ−２）の合成＞
【０１７１】
本開示の新規の化合物は、有機合成の当業者に知られている様々な方法で調製することができる。本開示の化合物は、合成有機化学の分野で知られている合成方法又は当業者に認識されているその変形とともに、以下に説明する方法を使用して、合成することができる。
【０１７２】
本開示の化合物は、以下の一般的方法及び手順を使用して、容易に入手可能な出発物質から調製することができる。典型的な又は好ましいプロセス条件（すなわち、反応温度、時間、反応物質のモル比、溶媒、圧力、など）が与えられる場合であっても、別段の記載がない限り、他のプロセス条件も使用することができることが理解されるだろう。最適な反応条件は、使用される特定の反応物質又は溶媒によって変化し得るが、当該条件は、日常の最適化手順によって当業者が決定することができる。
【０１７３】
本明細書に記載されるプロセスは、本技術分野において知られる任意の適切な方法にしたがってモニターすることができる。例えば、生成物の形成は、核磁気共鳴分光法（例えば、１Ｈ又は１３Ｃ）赤外線分光法、分光光度法（例えば、ＵＶ−可視）、又は質量分析法などの分光手段によって、又は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）又は薄層クロマトグラフィーなどのクロマトグラフィーによって、モニターすることができる。
【０１７４】
化合物の調製は、様々な化学的基の保護及び脱保護を含むことができる。保護及び脱保護の必要性、及び適切な保護基の選択は、当業者が容易に決定することができる。保護基の化学は、例えば、Ｇｒｅｅｎｅ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  ４ｔｈ．  Ｅｄ．，  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  ２００６（これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる）に見出すことができる。
【０１７５】
本明細書に記載されるプロセスの反応は、有機合成の当業者が容易に選択することのできる適切な溶媒中で行うことができる。適切な溶媒は、反応が行われる温度で、すなわち、溶媒の凍結温度から溶媒の沸騰温度までの範囲であることのできる温度で、出発物質（反応物質）、中間体、又は生成物と実質的に非反応性であることができる。所与の反応は、１つの溶媒又は１より多い溶媒の混合物中で行うことができる。特定の反応ステップに応じて、特定の反応ステップに適切な溶媒を選択することができる。
【０１７６】
化合物のラセミ混合物の分割は、本技術分野において知られている多数の方法のうち任意のものによって行うことができる。例となる方法には、光学的に活性な、塩形成有機酸である「キラル分割酸」を使用する部分再結晶化が含まれる。部分再結晶化の方法に適切な分割剤は、例えば、酒石酸、ジアセチル酒石酸、ジベンゾイル酒石酸、マンデル酸、リンゴ酸、乳酸又は様々な光学的に活性なカンファースルホン酸のＤ型及びＬ型などの、光学的に活性な酸である。ラセミ混合物の分割はまた、光学的に活性な分割剤（例えば、ジニトロベンゾイルフェニルグリシン）を充填したカラムでの溶出により行うこともできる。適切な溶出溶媒組成物は、当業者が決定することができる。
【０１７７】
本開示の化合物は、以下に説明されるような反応経路及び技術を例えば使用して、調製することができる。
【０１７８】
一般に、式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）、又は（ＩＩ−２）の化合物は、糖類、多糖、アミノ酸、ポリアミノ酸、などの上の反応性基（例えば、ヒドロキシル、カルボン酸、アミン、など）を、脂肪酸誘導体（例えば、脂肪酸、脂肪酸塩化物、活性化された脂肪酸）と反応させて、アルキル鎖に共有結合している糖類、多糖、アミノ酸、又はポリアミノ酸を形成することによって、合成される。次いで、生成物上の反応性基が、アクリル酸誘導体（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、置換されたアクリル酸、アクリロイルクロリド、メタクリロイルクロリド、置換されたアクリロイルクロリド、など）と反応されて、架橋可能ビニル基を有する式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）の化合物を形成する。いくつかの実施形態において、糖類、多糖、アミノ酸、ポリアミノ酸などと、アクリル酸誘導体との反応は、脂肪酸誘導体との反応の前に、又はそれと同時に、起こる。化合物合成の例は、図４、図７、図８において、及び下記の例１及び例２において、示される。
【０１７９】
いくつかの実施形態において、糖類、多糖、アミノ酸、ポリアミノ酸などと、脂肪酸誘導体及び／又はアクリル酸誘導体との反応が、触媒される（例えば、トシル酸などの酸によって；又はトリエチルアミンなどの塩基によって；又は他の方法で触媒される）。いくつかの実施形態において、アクリル酸誘導体及び／又は又は脂肪酸誘導体が、例えば、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル（例えば、アクリル酸Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、置換されたアクリル酸Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、又は脂肪酸Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル）の形成によって活性化される。いくつかの実施形態において、糖類誘導体、多糖誘導体、アミノ酸誘導体と、アクリル酸誘導体及び／又は脂肪酸誘導体との間の反応は、カップリング剤（例えば、カルボジイミド）によって媒介される。
【０１８０】
上で論じられるように、ラジカル開始剤の存在下での紫外線光への暴露によって、式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の化合物が架橋されて、式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−Ｃ）、又は（Ｉ−Ｄ）のポリマーを提供し；式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）の化合物が架橋されて、式（ＩＩ）のポリマーを提供する。いくつかの実施形態において、式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の化合物、又は式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）の化合物が、それぞれ、ラジカル開始剤の存在下で紫外線光に暴露されると、式（Ｉ−Ｅ）又は（ＩＩ−Ａ）の化合物が形成される。
【０１８１】
＜集合体の会合＞
【０１８２】
いくつかの実施形態において、油溶液及び水溶液中の平衡ミセル形成によって、又は油−水エマルジョン中のコロイドの形成によって、多糖集合体が形成される。
【０１８３】
逆ミセルの形成及びミセルを形成する分子の架橋が図３に示され、ここで、油−水界面５２の両親媒性物質５０が逆ミセル５４に自己会合する。光への暴露に続いて、逆ミセルのコアが架橋されて、永続的逆ミセル５６を形成し、これは次いで脱水されて、音響的に活性化されて水を吸収することのできる乾燥集合体５８を形成する。
【０１８４】
水吸収の前に、いくつかの実施形態において、集合体は、５ｎｍ以上（例えば、６ｎｍ以上、７ｎｍ以上、又は８ｎｍ以上）及び／又は１０ｎｍ以下（例えば、８ｎｍ以下、７ｎｍ以下、又は６ｎｍ以下）の初期直径を有する。水吸収の後、いくつかの実施形態において、集合体は、１２ｎｍ以上（例えば、１５ｎｍ以上、又は１７ｎｍ以上）及び／又は２０ｎｍ以下（例えば、１７ｎｍ以下、又は１５ｎｍ以下）の最終直径を有する。いくつかの実施形態において、集合体がインビトロにある場合、集合体直径は動的光散乱を使用して測定される。ある実施形態において、集合体がインビボにある場合、集合体直径は顕微鏡組織学的検査を使用して測定される。
【０１８５】
＜使用の方法＞
【０１８６】
いくつかの実施形態において、皮膚部分を水和するために、活性化可能な集合体を含む組成物が皮膚部分に適用され、集合体が皮膚 部分の表皮層に吸収されて、吸収された集合体を提供する。次いで、表皮層中の吸収された集合体のコアが、コアに表皮から水を吸収させて、吸収された集合体を膨張させるのに十分な音響エネルギーを適用することによって、膨張される。いくつかの実施形態において、音響エネルギーが、１キロヘルツ（ｋＨｚ）〜１００メガヘルツ（ＭＨｚ）（例えば、１ｋＨｚ〜６０ＭＨｚ）である。
【０１８７】
いくつかの実施形態において、表皮層中の吸収された集合体のコアを膨張させることが、表皮中の隣接する水分子を、吸収された集合体のシェルを通って、コアに浸透させるのに十分な性質及び持続時間の音響刺激を適用することを含む。いくつかの実施形態において、表皮層中の吸収された集合体のシェルの浸透性が、ある性質及び持続時間の音響刺激を適用することによって、変化する。いくつかの実施形態において、表皮層中の吸収された集合体のコアを膨張させることが、適用される音響刺激の存在下で、隣接する水分子を（例えば、吸収された集合体のコアに）捕捉することを含む。
【０１８８】
いくつかの実施形態において、音響刺激が、１秒間以上（例えば、５秒間以上、１０秒間以上、３０秒間以上、１分間以上、５分間以上、１０分間以上、又は２０分間以上）及び／又は３０分間以下（例えば、２０分間以下、１０分間以下、５分間以下、１分間以下、３０秒間以下、１０秒間以下、又は５秒間以下）の持続時間で、皮膚部分に適用される。
【０１８９】
いくつかの実施形態において、本明細書中に開示される化粧品組成物が、ユーザの日課又はレジメンの一部として、１又は複数の皮膚表面及び／又は１又は複数のほ乳類のケラチン性組織表面に適用される。いくつかの実施形態において、組成物は、「必要に応じて」使用される。いくつかの例において、有効量の化粧品組成物が、ケラチン性組織又は皮膚の標的部分に適用される。
【０１９０】
いくつかの実施形態において、本方法は、皮膚状態を向上させるための化粧品組成物での処理のために皮膚表面を特定するステップを含む。いくつかの実施形態において、皮膚表面は、ユーザ、又は皮膚科医、美容員、又は他の個人になどの第三者によって、又はさらに様々な個人の組み合わせによって、特定される。特定は、例えば、処理を必要とする皮膚表面の視覚的検査によってなされ得る。
【０１９１】
いくつかの実施形態において、組成物の適用に適切な皮膚表面は、典型的には衣服でカバーされていない皮膚表面、例えば、顔の皮膚表面、手及び腕の皮膚表面、足及び脚の皮膚表面、並びに首及び胸の皮膚表面（例えば、デコルテ）などを含む。例えば、適用のために特定された領域は、ひたい、口周囲、あご、眼窩周囲、鼻、及び／又はほおの皮膚表面などの領域を含んでよい。別の例において、組成物は、任意の顔のスキンケア表面及び／又は化粧品組成物による処理が必要であると特定された任意の他の皮膚表面に適用される。
【０１９２】
いくつかの実施形態において、本方法は、組成物を皮膚表面に適用するステップを含み、この皮膚表面は予め特定されていてもいなくてもよい。組成物の適用のために多くのレジメンが存在する。いくつかの実施形態において、組成物は、必要に応じて、及び／又は少なくとも１日１回、１日２回、又は１日単位でより頻繁に、適用される。いくつかの実施形態において、組成物は、例えば、約１週間〜約１２週間、約４週間〜約１２週間、及び／又は約４週間〜約８週間の期間にわたり、複数ヶ月（すなわち、３−１２ヶ月）又は複数年にわたり、適用される。いくつかの実施形態において、１日２回適用する場合、第１の適用及び第２の適用は、少なくとも１〜約１２時間離れている。例えば、化粧品組成物は、朝及び／又は夜の就寝前に適用される。
【０１９３】
以下の実施例は、本開示を限定するものではなく例示するために提供される。
【実施例】
【０１９４】
永続的逆ミセルを、逆ミセルのコアを共有結合的に架橋することにより合成した。具体的には、両親媒性分子を、その親水性のヘッド基上で、光反応性ビニルで官能化し、逆ミセルに会合させ、次いで架橋させた。一般に、一連の合成ステップは、（１）大きいヘッド基両親媒性物質の選択又は合成、（２）光不安定部分での官能化、（３）非極性相中での分子からの逆ミセルの形成、及び（４）架橋を誘導するためのＵＶ光への暴露、を含む。
【０１９５】
＜例１．  架橋された糖類コアを備える永続的逆ミセル＞
【０１９６】
図４を参照すると、ソルビタンモノステアレート［１］を両親媒性物質として選択し、それをアクリル酸［２Ｂ］又はメタクリル酸［２Ａ］でエステル化して、逆ミセルを形成することのできる光架橋可能分子［３Ｂ］又は［３Ａ］をそれぞれ形成した。
【０１９７】
具体的には、ソルビタンモノステアレート４．４５７ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）を２０ｍＬバイアルに添加した。このバイアルに、小さい撹拌バーを添加し、続いて１０．０００ｇ（１１６．２ｍｍｏｌ）の（メタ）アクリル酸、０．０５０ｇのｐ−トルエンスルホン酸、及び６．０００ｇの塩化カルシウム（無水）を添加した。塩化カルシウムは反応によって形成された水を吸収した。バイアルを密封し、オイルバスで、１１０−１２０℃で３時間加熱した。反応が進行する間に、塩化カルシウムが凝集し、次いで最終的に粉末になった。３時間後、この（メタ）アクリル酸溶液を熱水中に注いだ。ワックス状生成物［３Ａ］が水面に浮かんだ。室温に冷却すると、ワックス状生成物は固化した。この固体材料を水で洗浄し、乾燥させた。ワックス状材料は熱クロロホルムに可溶性であったが、室温では曇った溶液を形成した。１Ｈ  ＮＭＲをクロロホルム中で取った。この反応は、４．５３２ｇ（８７％）の生成物［３Ａ］を産生した。同様の反応を、［３Ｂ］を産生するアクリル酸［２Ａ］を使用して行い、プロトンＮＭＲを得た。
【０１９８】
非極性溶媒中で［３Ｂ］の逆ミセルを形成するために、４．５ｇのアクリロイルオキシ−ソルビタンモノステアレートを、５００ｍＬのキシレンに、アルゴン注入によるアルゴン雰囲気下で、添加した。キシレンを６５℃に加熱して溶解を助けた。この溶液を、３０００ｒｐｍに設定された高速ミキサーで撹拌した。溶液を室温に戻したところ、透明のままであった。８０ｍｇのアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩の光開始剤溶液を、２ｍＬの脱イオン水中で作製した。同じミキサーで１７，０００ｒｐｍで撹拌しながら、次いでこの光増感剤水溶液を、キシレンに滴下して加えた。溶液は透明から不透明な白色に変化した。次いで、溶液を４００ｎｍランプで４時間照射した。溶液は温かくなり、水が溶液から蒸発し、アルゴンによってフラッシングされた。溶液は、不透明な白色から透明に変化した。図５を参照すると、次いで、分散液を動的光散乱（ＤＬＳ）によって特徴付け、平均集合体サイズを測定したところ、２７６ｎｍ（３８ｎｍの標準偏差）であった。
【０１９９】
１７，０００ｒｐｍのステップで、異なる溶液、すなわち、６ｍＬ脱イオン水及び２ｍＬグリセロール中の、２４０ｍｇのアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩の、光開始剤溶液、を添加すること以外は、上記と同じ実験を、さらに実行した。次いで、この水−グリセロール光増感剤溶液をキシレンに滴下して加え、合計２ｍＬとした。キシレンは、水−グリセロール溶液を添加すると、透明から不透明な白色に変化した。次いで、キシレン相を４００ｎｍランプで４時間照射した。溶液は温かくなり、水が溶液から蒸発し、アルゴンによってフラッシングされた。溶液は、不透明な白色から透明に変化した。図６を参照すると、動的光散乱は、８０ｎｍ（１３ｎｍの標準偏差）及び３５０ｎｍ（７２ｎｍの標準偏差）の、二峰性の集合体サイズ分布を示した。
【０２００】
＜例２．  架橋されたアミノ酸コアを備える永続的逆ミセル＞
【０２０１】
親水性のヘッド基としてグルカミンペプチド部分を使用して、官能化された逆ミセルを合成した。ここで、アシルクロリドアミン反応が親水性のテールを取り付け、アクリルエステルが光不安定架橋剤を提供する。
【０２０２】
図７を参照すると、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン［４］を、水及び水酸化ナトリウム中に室温で分散した。次いで、塩化デカノイル［５］をＮ−メチル−Ｄ−グルカミン溶液に添加し、これら２つをともに２時間撹拌した。塩化カルシウムを溶液に加えると、生成物Ｎ−デカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン［６］が分離する。化合物［６］を、クロロホルムを使用して抽出し、これを塩化カルシウムで乾燥させ、回転蒸発によって除去する。結果として得られるＮ−デカノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン［６］を、メタクリル酸［２Ａ］に（２．５ｇの化合物を、１０ｍＬのメタクリル酸に）溶解した。塩化カルシウムを溶液に添加し、エステル形成によって形成される水を吸収させた。次いで、メタクリル酸溶液を１１０−１２０℃で３時間加熱した。プロトンＮＭＲを取得したところ、生成物［７］が確認された。
【０２０３】
図８を参照すると、８グラムの水酸化ナトリウム及び５グラムの炭酸ナトリウムを含む１００ｍＬの水に、３２ｇのＮ−メチル−Ｄ−グルカミン［４］を溶解して、同様の反応を実施した。次いで、２５ｇのステアロイルクロリド［８］を溶かしてクロロホルムに添加した。水溶液及びクロロホルム溶液の両方を氷上で冷却した。次いで、クロロホルム溶液をゆっくりと水相に添加した。白色のワックス状沈殿物［９］が迅速に形成された。反応物を２時間撹拌し、その後ワックス状沈殿物を大量の水で洗浄した。固体を乾燥させ、次いで粉砕した。微細に分割された粒を、さらに水で洗浄し、乾燥させた。プロトンＮＭＲを取得したところ、生成物［９］が確認された。
【０２０４】
次いで、乾燥した生成物［９］（５ｇ）を、１５０ｍＬの無水クロロホルムに乾燥空気下で添加した。この系を７０℃に加熱したところ、わずかに曇った。この溶液に、１．５ｇのトリエチルアミンを添加した。加熱されたクロロホルムに、滴下添加を使用して、１．２５当量（〜１．１ｇ）のメタクリロイルクロリド［１０Ａ］又はアクリロイルクロリド［１０Ｂ］を、１５分間にわたり添加した。添加が完了すると、この系は大部分が透明になった。次いで、クロロホルムを〜３００ｍｌの水に添加し、振盪した。次いで、結果として得られるエマルジョンを回転エバポレーターに供し、過剰の有機物及び溶媒を除去した。その結果、白色無色の沈殿物が水中に生じた。この水に、〜１０ｇの飽和炭酸ナトリウム水溶液を添加し、７０−７５℃に加熱した。次いで、結果として得られる系をろ過し、炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次いで大量の脱イオン水で洗浄した。固体材料［１１Ａ］又は［１１Ｂ］を空気乾燥し、次いで真空乾燥した。メタクリロイル［１１Ａ］及びアクリロイル［１１Ｂ］生成物についての、それぞれのプロトンＮＭＲを取得したところ、生成物が確認された。
【０２０５】
グルカミン−ステアレート両親媒性物質の逆ミセルを形成するために、４．５ｇのアクリロイルオキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−ステアロイル−Ｄ−グルカミン［１１Ｂ］を、５００ｍＬのキシレンに、アルゴン注入によるアルゴン雰囲気下で添加した。キシレンを６５℃に加熱し、溶解を増加させた。溶液を、高せん断ミキサーで、３０００ｒｐｍで分散させた。溶液を室温に戻したところ、透明のままであった。８０ｍｇのアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩の光開始剤溶液を、２ｍＬの脱イオン水中で作製した。次いで、この溶液を、１７，０００ｒｐｍで高せん断ミキサーによって分散しながら、キシレンに滴下して加えた。溶液は透明から不透明な白色に変化した。次いで、溶液を４００ｎｍランプで４時間照射した。溶液は温かくなり、水が溶液から蒸発し、アルゴンによってフラッシングされた。溶液は、不透明な白色から透明に変化した。
【０２０６】
この分散液について動的光散乱を実施し、平均集合体サイズを測定したところ、７６ｎｍ（１７ｎｍの標準偏差）であった。
【０２０７】
上記の実験と同様の実験を実行した。ここで、１７，０００ｒｐｍの混合ステップで、（５０ｍｇの炭酸ナトリウムを含む）２ｍＬの脱イオン水中の、１００ｍｇの４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の溶液を添加した。再び、次いで、室温で水溶液をキシレンに滴下して加えた。溶液は、透明から不透明な白色に変化した。次いで、溶液を９０℃で３時間４５分間加熱した。このプロセス中、溶液は不透明な白色から透明に変化した。動的光散乱は、平均集合体サイズが、７８ｎｍ（１８ｎｍの標準偏差）及び３３９ｎｍ（１４８ｎｍの標準偏差）の、二峰性であることを示した。
【０２０８】
＜例３．  多糖ヒドロゲル系集合体＞
【０２０９】
音響的に感受性の疎水性層で官能化されたヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を使用して、集合体を合成した。
【０２１０】
多くの天然起源の油は、オレイン、リノール又はリノレン酸などの不飽和Ｃ１８鎖を含有する。パルミチン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸の飽和Ｃ１４〜Ｃ１８鎖は、分子が整列して積み重なり、そのため不飽和脂肪酸と比較して全く別の結晶化特性及びより高い融点を示す。直鎖脂肪族のこの炭化水素充填は、ＨＥＣゲルの周りに頑丈な疎水性のシェルを発生させることができる。ＨＥＣが親水性のコアとしての役割を果たし、脂肪酸鎖がコアの周りに疎水性の分子整列したシェルを形成する。ここで、上記のスキーム１に示されるように、ＨＥＣの骨格及びグラフトの両方が、ＨＥＣコアの周りの疎水性のシェルに付着する反応性点としての役割を果たすヒドロキシル部分で覆われている。カルボン酸又はアシルクロリドなどの官能基は、反応して疎水性層に付着することができる。代替的に、アルキルイソシアナートが使用されてウレタン結合を生成し、疎水性の改変ＨＥＣコロイドを生じる。
【０２１１】
多数のアルキル鎖長を調査した。図９は、アルキルイソシアナートとＨＥＣの反応のための一般的反応スキームを示し、ここで、脂肪族鎖のシェルを有する集合体が最終的に発生する。表１は、様々なアルキルイソシアナート及びＨＥＣに対する異なる比率を使用して合成された、アルキル官能化されたＨＥＣの溶解性結果を示す。
【０２１２】
【表１】
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【０２１３】
ステアリルイソシアナートで官能化されたＨＥＣについて、緻密Ｃ１８層の厚さを（１．５５ÅのＣ−Ｃ結合長さ及び１０９°の結合角を使用して）、２．５ｎｍ厚の層であると推定した。したがって、ＨＥＣ相は、Ｃ１８鎖によって付与された〜５ｎｍ厚の疎水性のシェルを有すると計算された。
【０２１４】
＜高比率オクタデシル官能化ＨＥＣ＞
【０２１５】
２Ｌ厚肉ガラスフラスコを火炎乾燥させ、アルゴンで満たした。このフラスコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器、及び撹拌棒を追加した。このフラスコに、２８４．０ｇのヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＯＴ＃２０３６３）を添加し、続いて５５０ｍＬのトルエンを添加した。撹拌棒をモーターに連結し、この系をアルゴン雰囲気下で撹拌した。強い還流が生じるまで温度を上げた。トルエンを６時間還流し、その間に〜４６ｍＬの水を除去した。
【０２１６】
次いで、反応物を〜８０℃に冷却し、ジブチルスズジラウレート（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＭＫＢＫ０９２０Ｖ）をシリンジによって添加し、続いて１００．０ｇのオクタデシルイソシアナート（工業グレード、３３８．４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＭＫＢＰ２６８７Ｖ）を添加した。この系を９０−９５℃で１２時間加熱し、続いて１０５−１１０℃で４時間加熱した。トルエンは非常に粘稠になった。次いで、この系を６０℃に冷却し、〜５００ｍＬのアセトンを添加し、混合し、３０分間放置した。アセトン／トルエンをデカントし、さらに１Ｌのアセトンを添加し、混合し、３０分間放置した。さらに１Ｌのアセトンを添加し、混合し、次いで真空ろ過した。固体を１Ｌの熱アセトンで洗浄し、次いで乾燥させて、３２０．０ｇの生成物を産生した。最終生成物は、７４質量％のヒドロキシエチルセルロース及び２６質量％のオクタデシル部分から成り、水に不溶性であった。プロトンＮＭＲによって決定したところ、平均して、１．５グルコース部分あたり１オクタデシル基が存在した。
【０２１７】
＜低比率オクタデシル官能化ＨＥＣ＞
【０２１８】
６０ｍＬトルエン中の、１０．９ｇのＡｓｈｌａｎｄ  ＨＥＣ  ＬＯＴ＃Ｊ０１０６及び１．７ｇのオクタデシルイソシアナートを使用して、同様の反応を実行した。この系をアルゴン流で４０分間パージし、加熱マンテルをセットしてこの系を還流させた。還流を３時間した後、おおよそ０．２５ｍＬの水を除去した。還流を６時間した後、〜０．６ｍＬの水を除去した。フラスコを室温に放冷し、アルゴンでフラッシングした。
【０２１９】
上述のものと同じ条件下で、ジブチルスズジラウレートを添加し、続いて１．７ｇのオクタデシルイソシアナートを滴下添加した。反応物を撹拌し、一晩放置した後、溶液は幾分ゲル化した。さらに５０ｍＬのトルエンを添加して、溶液の粘度を減少させ、次いでそれをガラスフリット上に注ぎ、トルエンですすいだ。次いで生成物を３００ｍＬアセトンですすいだ。残った固体をアセトン中に取り、再びフリット上に注ぎ、ろ過し、１００ｍＬアセトンですすぎ、次いで乾燥させた。生成物の最終質量は１２．１ｇであった。物質収支は、１．２ｇのオクタデシルイソシアナートがＨＥＣと反応したことを示し、プロトンＮＭＲは、〜１２グルコース単位あたり１ステアリルの数密度を示した。
【０２２０】
この、より低く置換されたバリエーション生成物は、最初は非常に疎水性であり、水中に混合されると、それ自体が全く別の層に懸濁された。超音波誘導ヒドロゲル挙動を観察するために、１滴のＴｗｅｅｎ２０を使用して、０．２５ｇのこの生成物を１５ｍＬ水中に分散した。生成物を１５秒間超音波処理した後、分離した懸濁液は水膨張ゲルに変化した。
【０２２１】
＜ブチル官能化ＨＥＣ＞
【０２２２】
２５０ｍＬ厚肉ガラスフラスコを火炎乾燥させ、アルゴンで満たした。このフラスコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器、及び磁気的撹拌バーを追加した。このフラスコに、１０．４ｇのヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＯＴ＃Ｊ０１０６）を添加し、続いて１３ｍＬのトルエンを添加した。次いで、このフラスコをホットプレート／スターラー上のオイルバスに入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌した。強い還流が生じるまで温度を上げた。トルエンを６時間還流し、その間に０．７ｍＬの水を除去した。
【０２２３】
次いで、この系を〜８０℃に冷却し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ、０．０３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＭＫＢＫ０９２０Ｖ）をシリンジによって添加し、続いて１．２ｇのブチルイソシアナート（９８％、１２．１ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＳＨＢＢ１５７４Ｖ）を添加した。この系を９０−９５℃で１２時間加熱し、続いて１０５−１１０℃で４時間加熱した。トルエンは非常に粘稠になった。次いで、この系を６０℃に冷却し、４０ｍＬアセトン及び５０ｍＬトルエンに添加し、混合した。このＨＥＣをろ過し、熱アセトンで洗浄し、乾燥させて、１１．２ｇの生成物を産生した。プロトンＮＭＲによって決定したところ、平均して、４グルコース部分あたり１ブチル基が存在した。
【０２２４】
＜オクチル官能化ＨＥＣ＞
【０２２５】
２５０ｍＬ厚肉ガラスフラスコを火炎乾燥させ、アルゴンで満たした。このフラスコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器、及び磁気的撹拌バーを追加した。このフラスコに、１０．４ｇのヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＯＴ＃Ｊ０１０６）を添加し、続いて１３５ｍＬのトルエンを添加した。次いで、このフラスコをホットプレート／スターラー上のオイルバスに入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌した。強い還流が生じるまで温度を上げた。トルエンを６時間還流し、その間に０．７ｍＬの水を除去した。
【０２２６】
次いで、反応物を〜８０℃に冷却し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ、０．０３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＭＫＢＫ０９２０Ｖ）をシリンジによって添加し、続いて１．２ｇのオクチルイソシアナート（９８％、７．７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加した。この系を９０−９５℃で１２時間加熱し、続いて１０５−１１０℃で４時間加熱した。トルエンは非常に粘稠になった。次いで、この系を６０℃に冷却し、４０ｍＬアセトン及び５０ｍＬトルエンに添加し、混合した。生成物をろ過し、熱アセトンで洗浄し、乾燥させて、１１．２ｇの生成物を産生した。プロトンＮＭＲによって決定したところ、平均して、６．６グルコース部分あたり１オクチル基が存在した。
【０２２７】
この生成物は水に容易に溶解せず、最初は非常に疎水性であった。通常のＨＥＣゲル形成とは異なり、懸濁して数日後に、集合体は水を吸収し始めた。微粒子は完全には溶解しなかったが、目立たない半透明ゲル様の相になった。
【０２２８】
より低い置換密度のオクチル−ＨＥＣ材料を、プロトンＮＭＲによって決定される１：２２の比率で合成した。通常のＨＥＣ溶解挙動と同様に、この材料は水に容易に溶解した。１グルコースあたり１オクチルのより高い置換数密度では、この物質は不溶性であり、水中での膨張を示さなかった。
【０２２９】
＜ドデシル官能化ＨＥＣ＞
【０２３０】
２５０ｍＬ厚肉ガラスフラスコを火炎乾燥させ、アルゴンで満たした。このフラスコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器、及び磁気的撹拌バーを追加した。このフラスコに、１１．４ｇのヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＯＴ＃Ｊ０１０６）を添加し、続いて１４５ｍＬのトルエンを添加した。次いで、このフラスコをホットプレート／スターラー上のオイルバスに入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌した。強い還流が生じるまで温度を上げた。トルエンを６時間還流し、その間に０．７ｍＬの水を除去した。
【０２３１】
次いで、反応物を〜８０℃に冷却し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ、０．０３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃  ＭＫＢＫ０９２０Ｖ）をシリンジによって添加し、続いて１．２ｇのドデシルイソシアナート（９８％、７．７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＬＯＴ＃ＳＨＢＣ３４０８Ｖ）を添加した。この系を９０−９５℃で１２時間加熱し、続いて１０５−１１０℃で４時間加熱した。トルエンは非常に粘稠になった。次いで、この系を６０℃に冷却し、４０ｍＬアセトン及び５０ｍＬトルエンに添加し、混合した。生成物をろ過し、熱アセトンで洗浄し、乾燥させて、１１．８ｇを産生した。プロトンＮＭＲによって決定したところ、平均して、〜１０グルコース部分あたり１ドデシル基が存在した。プロトンＮＭＲによって決定される、１：３４及び１：６のドデシル官能化密度もまた合成した。
【０２３２】
図１０に示されるように、水中で、これらの３変形は、準平衡状態で異なる程度のゲル／溶解性挙動を示す。図１０を参照すると、左のバイアルは、１：６のドデシル対グルコース比率を有する官能化されたＨＥＣを含有し、完全に不溶性であった（集合体が水中に懸濁された）。中央のバイアルは、１：１０のドデシル対グルコース比率を有する官能化されたＨＥＣを含有し、膨張挙動を示して半透明ゲルを提供した。右のバイアルは、１：３４のドデシル対グルコース比率を有する官能化されたＨＥＣを含有し、完全に可溶性であった。
【０２３３】
＜架橋されたブチル官能化ＨＥＣ＞
【０２３４】
官能化されたＨＥＣの追加の変形を調査した。ここで、光／熱開始架橋可能メタクリルペンダント基がイソシアナート化学物質を使用して置換された。
【０２３５】
２５０ｍＬ厚肉ガラスフラスコを火炎乾燥させ、アルゴンで満たした。このフラスコに、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、凝縮器、及び磁気的撹拌バーを追加した。このフラスコに、１３．６ｇのヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＯＴ＃Ｊ０１０６）を添加し、続いて１６５ｍＬのトルエンを添加した。次いで、このフラスコをホットプレート／スターラー上のオイルバスに入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌した。強い還流が生じるまで温度を上げた。トルエンを６時間還流し、その間に０．７ｍＬの水を除去した。
【０２３６】
次いで、反応物を〜８０℃に冷却し、ジブチルスズジラウレート（０．０２ｇ、０．０３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＬＯＴ＃ＭＫＢＫ０９２０Ｖ）をシリンジによって添加し、続いて０．８ｇのドデシルイソシアナート（９８％、５．１ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＬＯＴ＃ＳＨＢＣ３４０８Ｖ）及び０．５ｇの２−イソシアナトエチルメタクリレート（３．２ｍｍｏｌ  ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ、ＬＯＴ＃Ｖ８４ＩＨ−ＧＰ）を添加した。この系を９０−９５℃で１２時間加熱し、続いて１０５−１１０℃で４時間加熱した。トルエンは非常に粘稠になった。次いで、この系を６０℃に冷却し、４０ｍＬアセトン及び５０ｍＬトルエンに添加し、混合した。生成物をろ過し、熱アセトンで洗浄し、乾燥させて１１．８ｇを産生した。プロトンＮＭＲによって決定したところ、平均して、〜７グルコース部分あたり１ブチル基及び１メタクリル基が存在した。
【０２３７】
０．５ｇ量の、このアクリル／ブチル官能化ＨＥＣを、１５ｍＬの脱イオン水に溶解した。この溶液に、０．０１ｇの４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）を添加し、溶解させたところ、わずかに粘性のあるゲルになった。この溶液を６５−７０℃に加熱し、ＵＶ光の下に置いた。１０分間にわたり、溶液の体積が大きく増加し、溶液は、自立の架橋されたヒドロゲルに変化した。
【０２３８】
例示的な実施形態を示し説明してきたが、本開示の精神及び範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができることが理解されるだろう。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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