(57)【要約】  本発明は、アルコキシシランアルキルイソシアネートをベースとする新規のモノアロファネートを含む被覆剤、その製造方法およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式１：
【化１】
2018537555.tif 000005
［式中、Ｒ、Ｒ1からＲ6までは、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍおよびｎは、互いに無関係に０から２までに等しいことを意味する］
を有する少なくとも１種のアロファネート含有化合物、
Ｂ）少なくとも１種の結合剤、
Ｃ）任意に、少なくとも２のＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、
Ｄ）任意に少なくとも１種の触媒、
Ｅ）任意に補助物質および／または添加剤、
Ｆ）任意に溶媒
を含む被覆剤。
【請求項２】
Ａ）１０質量％から９９質量％までの、式１：
【化２】
2018537555.tif 000006
［式中、Ｒ、Ｒ1からＲ6までは、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍおよびｎは、互いに無関係に０から２までに等しいことを意味する］
を有する少なくとも１種のアロファネート含有化合物、
Ｂ）１質量％から９０質量％までの少なくとも１種の結合剤、
Ｃ）０質量％から５０質量％までの、少なくとも２、好ましくは２．８から６までのＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、
Ｄ）０質量％から５質量％までの少なくとも１種の触媒、
Ｅ）０質量％から５０質量％までの補助物質および／または添加剤、
ここで、前記成分Ａ）からＥ）までは合算して１００質量％になり、
Ｆ）任意に溶媒
を含む、請求項１記載の被覆剤。
【請求項３】
ｍおよびｎは０に等しく、Ｒ1およびＲ5はメチルまたはエチルに等しく、Ｒ2およびＲ4はメチルまたはプロピルに等しい、請求項１または２に記載の被覆剤。
【請求項４】
ｍおよびｎは０に等しく、Ｒ1＝Ｒ5＝メチルであり、Ｒ2＝Ｒ4＝プロピルである、請求項１から３までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項５】
結合剤Ｂ）として、ヒドロキシル基含有および／またはアミン基含有結合剤が含まれていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項６】
結合剤Ｂ）として、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでのＯＨ価および２５０ｇ／ｍｏｌから６０００ｇ／ｍｏｌまでの平均モル質量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネートおよびポリウレタンが、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項７】
結合剤Ｂ）としては、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでのＯＨ価および５００ｇ／ｍｏｌから６０００ｇ／ｍｏｌまでの平均分子量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステルまたはポリアクリレートが、結合剤成分として、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項８】
結合剤Ｂ）として、イソシアナトトリアルコキシシランと一価アルコールまたは多価アルコールとの少なくとも１種の付加物が含まれていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項９】
結合剤Ｂ）として、ヒドロキシル基含有のポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートジオールまたはポリアクリレートのイソシアナトプロピルトリアルコキシシランによる少なくとも１種の誘導体が、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１０】
結合剤Ｂ）として、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシランまたはアミノメチルトリエトキシシランが、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１１】
成分Ｃ）として、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）が、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１２】
成分Ｃ）として、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩおよび／またはＨ１２ＭＤＩが、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１３】
成分Ｃ）として、イソシアヌレート、とりわけＩＰＤＩおよび／またはＨＤＩからなるイソシアヌレートが含まれていることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１４】
成分Ｄ）として、金属カルボン酸塩、ｔｅｒｔ−アミン、アミジン、グアニジン、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、金属アセチルアセトネート、第四級アンモニウムアセチルアセトネート、第四級ホスホニウムアセチルアセトネートが、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１５】
添加剤Ｅ）として、安定剤、光保護剤、触媒、追加的な架橋剤、充填剤、顔料、レベリング剤またはレオロジー助剤が、単独で、または混合物として含まれていることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の被覆剤。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項記載の被覆剤の、塗料組成物および接着剤組成物および金属被覆組成物における使用。
【請求項１７】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の被覆剤の、前記成分Ａ）からＦ）までの混合による製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシランアルキルイソシアネートをベースとする新規のモノアロファネートを含む被覆剤、その製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
ポリウレタンは、何十年もの間、塗料、接着剤、シーリング剤およびプラスチック系のための価値の高い構成要素であることが証明されている。その際、追加的なアルコキシシラン基は、ここで、主としてシロキサン構造の形成により、例えば網目構造密度、耐化学薬品性および耐引っかき性の点で重要な役割を果たしうる。そのような系も公知である。
【０００３】
アルコキシシラン基もイソシアネート基も有する分子は、前述の２つの官能基、シロキサンおよびポリウレタン基を１種の成分によって組み込む可能性をもたらす。そのような物質、例えばイソシアナトアルキルトリアルコキシシランも長きにわたって使用されている。これらの物質から、多価アルコールとの反応により、イソシアネート不含の湿分硬化性架橋剤を製造することができる。
【０００４】
基本的に、そのような「ＳｉＰＵＲ」（アルコキシシラン含有ポリウレタン）を、さらなるイソシアネートと反応させてアロファネートにして、特定の物質特性、例えば粘性を改良することができる。
【０００５】
例えば、独国特許出願公開第１０２００５０４１９５３号明細書（DE102005041953A1）は、３０００ｇ／ｍｏｌから２００００ｇ／ｍｏｌまでの平均分子量を有するポリオールと、過剰量のイソシアナトプロピルトリメトキシシランとを反応させて、ポリウレタン形成後にアロファネート反応が起こるようにすることを記載している。
【０００６】
独国特許出願公開第１０２００５０４１９５４号明細書（DE102005041954A1）では、ポリオールおよびジイソシアナネート（例えば、ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアナネート）からなるポリウレタンに、イソシアナトプロピルトリメトキシシランが加えられて、アロファネート構造が形成されるまで加熱される。
【０００７】
欧州特許出願公開第２０８９４４４号明細書（EP2089444A1）は、不飽和官能基の他にさらにシラン基含有成分を有するアロファネート含有ポリウレタンを特許請求の範囲に記載している。
【０００８】
同様のことが欧州特許出願公開第２０８９４４５号明細書（EP2089445A1）にも見られるが、ここで、これらのポリウレタンは、ポリウレタンを透水性（ｗａｓｓｅｒｇａｅｎｇｉｇ）にするために、さらに追加的に分散活性成分を含む必要がある。
【０００９】
米国特許出願公開第２０１４００９７３９２号明細書（US20140097392A1）にも、アロファネート含有およびアルコキシシラン含有のポリマーが記載されており、それらのポリマーは、この場合、染料と混合される。
【００１０】
Ｊ．  Ｋｏｚａｋｉｅｗｉｃｚらは、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」、７２（２０１１）、１２０〜１３０において、アロファネート基によって導入されたポリイソシアネートのためのシラン含有ブロック化剤を発表した。特に耐引っかき性用途のために、さらなるアルコキシシラン基を有する化合物が必要であることは明らかである。しかし、従来の例はすべて、ここで常に、高い粘度を有するだけでなく、精製もしくは単離しにくいポリマーおよび／またはポリウレタンであることが共通している。
【００１１】
本発明の課題は、耐引っかき特性を有する、新規のアルコキシシラン基を有する化合物を含む被覆剤であって、先行技術の欠点を有しておらず、とりわけ容易に製造可能であり、低い粘度を有し、かつ少ない費用で精製することができる被覆剤を提供することであった。
【００１２】
驚くべきことに、イソシアネート変性されたアルコキシシラン基含有モノウレタンからなるモノアロファネートが、所望の特性を有することが判明した。
【００１３】
本発明の対象は、
Ａ）式１：
【化１】
2018537555.tif 000002
［式中、Ｒ、Ｒ1からＲ6までは、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍおよびｎは、互いに無関係に０から２までに等しいことを意味する］
を有する少なくとも１種のアロファネート含有化合物、
Ｂ）少なくとも１種の結合剤、好ましくはヒドロキシル基含有結合剤、
Ｃ）任意に、少なくとも２、好ましくは２．８から６までのＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、
Ｄ）任意に少なくとも１種の触媒、
Ｅ）任意に補助物質および／または添加剤、
Ｆ）任意に溶媒
を含む被覆剤である。
【００１４】
好ましくは、ｍおよびｎは、０に等しい。
【００１５】
Ｒ1およびＲ5は、互いに無関係に好ましくはメチルまたはエチルである。
【００１６】
Ｒ2およびＲ4は、互いに無関係に好ましくはメチルまたはプロピルである。
【００１７】
特に好ましくは、Ｒ1＝Ｒ5およびＲ2＝Ｒ4である。
【００１８】
好ましいのは、ｍおよびｎが０に等しく、Ｒ1およびＲ5がメチルまたはエチルに等しく、Ｒ2およびＲ4がメチルまたはプロピルに等しい化合物である。
【００１９】
殊に好ましいのは、ｍおよびｎが０に等しく、Ｒ1＝Ｒ5＝メチルであり、Ｒ2＝Ｒ4＝プロピルである化合物である。
【００２０】
式１：
【化２】
2018537555.tif 000003
［式中、Ｒ、Ｒ1からＲ6までは、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍおよびｎは、互いに無関係に０から２までに等しいことを意味する］を有するモノアロファネートは、Ａ）とＢ）との反応によって製造される。
【００２１】
アルコキシシラン基含有イソシアネートＡ）は、式２：
Ｒ6ｍ（ＯＲ5）3-mＳｉ−Ｒ4−ＮＣＯ
［式中、Ｒ6、Ｒ5およびＲ4は、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍは、０から２までに等しいことを意味する］を有する。
【００２２】
好ましくは、ｍ＝０である。
【００２３】
Ｒ4は、好ましくはメチルまたはプロピルである。
【００２４】
Ｒ5は、好ましくはメチルまたはエチルである。
【００２５】
好ましいのは、ｍが０に等しく、Ｒ4がメチルまたはプロピルに等しく、Ｒ5がメチルまたはエチルに等しい化合物である。
【００２６】
特に好ましいのは、イソシアナトプロピルトリメトキシシランである。
【００２７】
アルコキシシラン基含有モノウレタンＢ）は、式３：
Ｒn（ＯＲ1）3-nＳｉ−Ｒ2−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲ3
［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｎは、０から２までに等しいことを意味する］を有する。
【００２８】
好ましくは、ｎ＝０である。
【００２９】
Ｒ1は、好ましくはメチルまたはエチルである。
【００３０】
Ｒ2は、好ましくはメチルまたはプロピルである。
【００３１】
好ましくは、Ｒ3＝Ｒ1である。
【００３２】
好ましいのは、ｎが０に等しく、Ｒ2がメチルまたはプロピルに等しく、Ｒ1がメチルまたはエチルに等しく、Ｒ3＝Ｒ1である化合物である。
【００３３】
特に好ましいのは、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカルバメートである。
【００３４】
モノアロファネートの製造は、一般的に、溶媒不含で行われるか、または非プロトン性溶媒を使用して行われ、ここで、反応は、不連続的または連続的に行われてよい。反応は、好適な装置、例えば撹拌槽、押出機、静止型ミキサー、混練室で実施される。反応は、室温で、すなわち２０℃から２２℃までの範囲の温度で行われてよいが、好ましくは８０℃から２２０℃までの範囲、とりわけ８０℃から１２０℃までの範囲の比較的高い温度が使用される。反応の促進のために、有利には、ウレタン化学で公知の触媒、例えば有機金属化合物、例えばスズまたは亜鉛を含有する化合物、塩、例えば塩化亜鉛（ＩＩ）および／または塩基が使用されてよい。好適であるのは、例えばカルボン酸Ｓｎ、カルボン酸Ｂｉ、カルボン酸Ｚｎおよびその他の金属カルボン酸塩、例えばジブチルスズジラウレート、スズオクトエート、ビスマスネオデカノエート、ｔｅｒｔ−アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、アミジンおよびグアニジン、第四級アンモニウム塩、好ましくはテトラアルキルアンモニウム塩および／または第四級ホスホニウム塩である。
【００３５】
触媒としては、金属アセチルアセトネートが考慮される。その例は、単独または混合物としての亜鉛アセチルアセトネート、リチウムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネートおよびスズアセチルアセトネートである。好ましくは、亜鉛アセチルアセトネートが使用される。触媒としては、さらに第四級アンモニウムアセチルアセトネートまたは第四級ホスホニウムアセチルアセトネートが考慮される。亜鉛エチルヘキサノエートが好ましい。反応は、水を排除して実施される。好ましくは、反応は、溶媒不含で実施される。
【００３６】
本発明による被覆剤は、好ましくは実質的に成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）からなる。好ましい実施形態では、このことは、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計が、選好性の高い順序で、被覆剤の少なくとも４５質量％、５０質量％、５５質量％、６０質量％、６５質量％、７０質量％、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％、９２質量％、９４質量％、９６質量％、９８質量％または９９質量％の割合を占めることを意味する。
【００３７】
好ましい実施形態では、本発明による被覆剤は、非水性被覆剤である。特に好ましい実施形態では、本明細書で使用される「非水性」という用語は、本発明による被覆剤が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の合計を基準として３質量％以下、好ましくは１質量％以下の含水率を有することを意味する。好ましい実施形態では、本発明による被覆剤は、水を含まない。
【００３８】
成分Ａ）は、本発明による被覆剤中に、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として１０質量％から９９質量％まで、好ましくは１０質量％から７０質量％まで含まれている。
【００３９】
架橋剤成分として使用される脂肪族または脂環式ポリイソシアネートＣ）は、少なくとも２、好ましくは２から６まで、より好ましくは２．８から６まで、最も好ましくは２から４までのＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族および／または脂環式ポリイソシアネートを含む。好ましい実施形態では、本明細書で使用される「ＮＣＯ官能価」という用語は、相応する分子、好ましくは架橋剤成分Ｃ）を平均的に示す反応性ＮＣＯ置換基の数であると理解される。
【００４０】
本発明により使用されるポリイソシアネートは、任意の脂肪族、脂環式および／または（環式）脂肪族ジイソシアネートであってよい。好ましい実施形態では、本明細書で使用される「（環式）脂肪族ジイソシアネート」という用語は、１つの分子中に、１つの環に結合しているＮＣＯ基と、１つの脂肪族環に結合しているＮＣＯ基が同時に存在していることを意味し、例えばイソホロンジイソシアネートが該当する。好ましい実施形態では、本明細書で使用される「脂環式ジイソシアネート」という用語は、脂環式環に直接結合しているＮＣＯ基しか有していないジイソシアネートであると理解され、例えばジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）である。
【００４１】
ポリイソシアネートＣ）としての使用に好適な脂肪族ジイソシアネートには、好ましくは３個から１６個までの炭素原子、より好ましくは４個から１２個までの炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基が含まれる。好適な脂環式または（環式）脂肪族ジイソシアネートには、好ましくは４個から１８個までの炭素原子、より好ましくは６個から１５個までの炭素原子を有するシクロアルキレン基が含まれる。好適なジイソシアネートまたはポリイソシアネートの例には、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロ−ヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサン−ジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアネートおよびデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネートおよびウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシアネートおよびドデカントリイソシアネートが含まれる。同じく好適であるのは、４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、２−ブチル−２−エチルペンタメチレン−ジイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシル−イソシアネート、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネートおよび／または１，４−ジイソシアナト−４−メチル−ペンタンである。
【００４２】
好ましくは、ポリイソシアネートとして使用されるジイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノル−ボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）を含む群から選択される。特に好ましいのは、ＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩおよび／またはＨ１２ＭＤＩであり、ここで、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩおよび／またはＨＤＩは、最も好ましいポリイソシアネートである。
【００４３】
特に好ましくは、前述のジイソシアネートまたはそれらの混合物から、ウレタン構造、アロファネート構造、尿素構造、ビウレット構造、ウレトジオン構造、アミド構造、イソシアヌレート構造、カルボジイミド構造、ウレトンイミン構造、オキサジアジントリオン構造またはイミノオキサジアジンジオン構造を用いる結合により製造することができるポリイソシアネートが使用される。そのようなポリイソシアネートは、市販されている。特に好適であるのは、イソシアヌレート、とりわけＩＰＤＩおよび／またはＨＤＩからのイソシアヌレート、例えばＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＨＴ  ２５００  ＬおよびＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ  １８９０である。そのようなポリイソシアネートは、場合によって、二官能性または多官能性のＨ酸成分、例えばジオールまたはポリオールおよび／またはジアミンまたはポリアミンによって、さらに鎖延長されているか、または分岐してよい。本発明により使用されるのが好ましいものは、残留モノマーの蒸留分離により除去されるため、ジイソシアネート−残留モノマーの含有率は、＜０．５質量％である。
【００４４】
本発明の範囲では、前述のジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートの任意の混合物が使用されてよい。
【００４５】
成分Ｃ）は、含まれている場合、本発明による被覆組成物中に、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として５質量％から５０質量％まで、好ましくは１５質量％から４０質量％まで含まれている。例えば、Ｃ）は、２５ｇのＡ）、１２．５ｇのＢ）および１２．５ｇのＣ）が含まれている場合、本発明による被覆剤中に、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として５０質量％含まれている。本発明による被覆剤中の成分Ｃ）の量は、化学的に成分Ｂ）のポリイソシアネートと架橋可能な基（通常、ＯＨ基）の含有率に基づく。成分Ｃ）のイソシアネート基対成分Ｂ）のＯＨ基のモル比は、０．３：１から２：１まで、好ましくは０．５：１から１．５：１まで、特に好ましくは０．７：１から１．３：１までである。
【００４６】
本発明による被覆剤は、成分Ｂ）として少なくとも１種の結合剤を含む。基本的に、結合剤としては、当業者に公知のあらゆる種類の結合剤、例えば熱可塑性、すなわち非架橋性の結合剤が好適であり、それらは、通常、＞１００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。しかし、酸性水素原子、例えばヒドロキシル基または第一級アミン基または第二級アミン基と反応性の官能基を有する結合剤が好ましい。前述の種類の好適な結合剤は、例えば、少なくとも１個、好ましくはしかし２個以上のヒドロキシル基を有する。結合剤のさらなる好適な官能基は、例えばアルコキシシラン官能基である。好ましくは、イソシアナト−トリアルコキシシランおよび一価アルコールまたは多価アルコールの付加物、好ましくは３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、４−イソシアナトブチルトリメトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリエトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリイソプロポキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシランおよび／またはイソシアナトメチルトリイソプロポキシシランの付加物が使用される。
【００４７】
官能基を有する結合剤としては、好ましくは、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および２５０ｇ／ｍｏｌから６０００ｇ／ｍｏｌまでの平均モル質量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネートおよびポリウレタンが使用される。特に好ましくは、本発明の範囲では、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および５００ｇ／ｍｏｌから６０００ｇ／ｍｏｌまでの平均分子量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステルまたはポリアクリレートが、結合剤成分として使用される。水酸基価（ＯＨ価（ＯＨ−Ｚａｈｌ）、ＯＨＺ）は、ＤＩＮ  ５３２４０−２に準拠して定められる。この方法では、試料と無水酢酸が、触媒としての４−ジメチルアミノピリジンの存在下に反応され、ここで、ヒドロキシル基がアセチル化される。ここで、１個のヒドロキシル基あたり１分子の酢酸が生じる一方、それに続く過剰量の無水酢酸の加水分解は、２分子の酢酸をもたらす。酢酸の消費量は、滴定法により主値と、並行して実施される空試験値との差から求められる。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。試料の特性化は、溶離液としてのテトラヒドロフラン中でＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠して行われる。
【００４８】
結合剤として使用されるヒドロキシル基含有の（メタ）アクリル−共重合体としては、例えば国際公開第９３／１５８４９号（WO93/15849）（８ページ２５行目〜１０ページ５行目）に記載の通り、モノマー組成物を有する樹脂が使用されてよい。ここで、（メタ）アクリル酸のモノマーとしての割合に応じた使用によって調節される（メタ）アクリル−共重合体の酸価は、０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、好ましくは０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでであるのが望ましい。（メタ）アクリル−共重合体の数平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによりポリスチレン標準に対して求められる）は、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌから２００００ｇ／ｍｏｌまでであり、ガラス転移温度は、好ましくは−４０℃から＋６０℃までである。本発明により使用される（メタ）アクリル−共重合体の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの割合に応じた使用によって調節されるヒドロキシル含有量は、好ましくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、特に好ましくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでである。
【００４９】
本発明による結合剤として好適なポリエステルポリオールは、国際公開第９３／１５８４９号（WO93/15849）に記載されているジカルボン酸およびポリカルボン酸ならびにジオールおよびポリオールからのモノマー組成物を有する樹脂である。ポリエステルポリオールとしては、カプロラクトンと低分子のジオールおよびトリオールとの重付加生成物が使用されてもよく、例えばＣＡＰＡ（登録商標）（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ）の名称で市販されている。計算により定められる数平均分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまで、特に好ましくは８００ｇ／ｍｏｌから３０００ｇ／ｍｏｌまでであり、平均官能価は、好ましくは２．０から４．０まで、好ましくは２．０から３．５までである。
【００５０】
本発明により、結合剤として使用されるウレタン基およびエステル基含有のポリオールとしては、根本的に、欧州特許出願公開第１４０１８６号明細書（EP140186）に記載のものも使用される。好ましくは、ウレタン基およびエステル基含有のポリオールであって、その製造にＨＤＩ、ＩＰＤＩ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２−ＭＤＩ）が用いられるウレタン基およびエステル基含有のポリオールが使用される。数平均分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまでであり、平均官能価は、とりわけ２．０から３．５までの範囲にある。
【００５１】
トリアルコキシシラン官能性結合剤も、成分Ｂ）としての使用に好適である。そのような樹脂は、国際公開第９２／１１３２８号（WO92/11328）に記載の通り、アクリレート−モノマーまたはメタクリレート−モノマーと、アクリル官能性またはメタクリル官能性のアルキル−トリアルコキシシラン誘導体（例えばＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＭＥＭＯ）との共重合により得られる。代替的な合成経路は、例えば国際公開第２００８／１３１７１５号（WO2008/131715）において例３および４に記載の通り、ヒドロキシル基含有のポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートジオールまたはポリアクリレートのイソシアナトプロピルトリアルコキシシランによる誘導体化である。アミノ含有結合剤も考慮され、例えばアミノプロピルトリメトキシシラン（例えばＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧのＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＭＯ）、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシランまたはアミノメチルトリエトキシシランである。
【００５２】
当然、前述の結合剤の混合物が使用されてもよい。好ましい結合剤は、単独または混合物としてのヒドロキシル基含有のポリエステルおよびポリアクリレートである。
【００５３】
本発明による被覆剤中のＢ）の割合は、成分Ａ）、Ｂ）および場合によってＣ）およびＤ）の合計を基準として好ましくは１質量％から９０質量％まで、好ましくは２０質量％から６０質量％までである。
【００５４】
触媒Ｄ）は、好ましい実施形態では、成分Ａ）、Ｂ）、場合によってＣ）およびＤ）の合計を基準として０．１質量％から５質量％まで、好ましくは０．２質量％から３質量％までの量で本発明による被覆剤中に含まれている。
【００５５】
触媒Ｄ）としては、有機カルボン酸が使用されてよい。好適なカルボン酸の例は、とりわけサリチル酸、安息香酸、クエン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカン酸、１，１２−ドデカン二酸および／またはアスコルビン酸である。好ましくは、サリチル酸、クエン酸または安息香酸が使用され、ここで、前述のカルボン酸の混合物が使用されてもよい。
【００５６】
触媒Ｄ）としては、第四級アンモニウム塩が、単独で、または混合物として、好ましくはハロゲン、水酸化物、アルコラートまたは対イオンとしての有機酸アニオンまたは無機酸アニオンを有するテトラアルキルアンモニウム塩および／または第四級ホスホニウム塩が使用される。その例は：
テトラメチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムホルメート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムプロピオネート、テトラエチルアンモニウムブチレート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラプロピルアンモニウムホルメート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムプロピオネート、テトラプロピルアンモニウムブチレート、テトラプロピルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムホルメート、テトラブチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムプロピオネート、テトラブチルアンモニウムブチレートおよびテトラブチルアンモニウムベンゾエートおよびテトラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムホルメートおよびエチルトリフェニルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラフェニルホスホニウムフェノレートおよびトリヘキシルテトラデシルホスホニウムデカノエート、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクタデシルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルビニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリブチルアンモニウムメタノレート、メチルトリエチルアンモニウムメタノレート、テトラメチルアンモニウムメタノレート、テトラエチルアンモニウムメタノレート、テトラプロピルアンモニウムメタノレート、テトラブチルアンモニウムメタノレート、テトラペンチルアンモニウムメタノレート、テトラヘキシルアンモニウムメタノレート、テトラオクチルアンモニウムメタノレート、テトラデシルアンモニウムメタノレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムメタノレート、テトラオクタデシルアンモニウムメタノレート、ベンジルトリメチルアンモニウムメタノレート、ベンジルトリエチルアンモニウムメタノレート、トリメチルフェニルアンモニウムメタノレート、トリエチルメチルアンモニウムメタノレート、トリメチルビニルアンモニウムメタノレート、メチルトリブチルアンモニウムエタノレート、メチルトリエチルアンモニウムエタノレート、テトラメチルアンモニウムエタノレート、テトラエチルアンモニウムエタノレート、テトラプロピルアンモニウムエタノレート、テトラブチルアンモニウムエタノレート、テトラペンチルアンモニウムエタノレート、テトラヘキシルアンモニウムエタノレート、テトラオクチルアンモニウムメタノレート、テトラデシルアンモニウムエタノレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムエタノレート、テトラオクタデシルアンモニウムエタノレート、ベンジルトリメチルアンモニウムエタノレート、ベンジルトリエチルアンモニウムエタノレート、トリメチルフェニルアンモニウムエタノレート、トリエチルメチルアンモニウムエタノレート、トリメチルビニルアンモニウムエタノレート、メチルトリブチルアンモニウムベンジレート、メチルトリエチルアンモニウムベンジレート、テトラメチルアンモニウムベンジレート、テトラエチルアンモニウムベンジレート、テトラプロピルアンモニウムベンジレート、テトラブチルアンモニウムベンジレート、テトラペンチルアンモニウムベンジレート、テトラヘキシルアンモニウムベンジレート、テトラオクチルアンモニウムベンジレート、テトラデシルアンモニウムベンジレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムベンジレート、テトラオクタデシルアンモニウムベンジレート、ベンジルトリメチルアンモニウムベンジレート、ベンジルトリエチルアンモニウムベンジレート、トリメチルフェニルアンモニウムベンジレート、トリエチルメチルアンモニウムベンジレート、トリメチルビニルアンモニウムベンジレート、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラオクチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリプロピルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリプロピルアンモニウムクロリド、メチルトリエチルアンモニウムクロリド、メチルトリフェニルアンモニウムクロリド、フェニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリプロピルアンモニウムブロミド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリプロピルアンモニウムブロミド、メチルトリエチルアンモニウムブロミド、メチルトリフェニルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリエチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリプロピルアンモニウムヨージド、ベンジルトリブチルアンモニウムヨージド、メチルトリブチルアンモニウムヨージド、メチルトリプロピルアンモニウムヨージド、メチルトリエチルアンモニウムヨージド、メチルトリフェニルアンモニウムヨージドおよびフェニルトリメチルアンモニウムヨージド、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクタデシルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルビニルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラオクチルアンモニウムフルオリドおよびベンジルトリメチルアンモニウムフルオリドである。これらの触媒は、単独で、または混合物として添加されてよい。好ましくは、テトラエチルアンモニウムベンゾエートおよびテトラブチルアンモニウムヒドロキシドが使用される。
【００５７】
触媒Ｄ）としては、キレート配位子を有する金属錯体が使用されてもよい。キレート配位子は、金属原子または金属イオンに配位することができる少なくとも２個の官能基を有する有機化合物である。例えば、アルミニウム−キレート錯体およびジルコニウム−キレート錯体が、例えば米国特許第４，７７２，６７２号明細書（US-P4,772,672A）に記載の通り、触媒として使用されてよい。好ましい金属キレートは、亜鉛、リチウム、スズ、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよび／またはホウ素をベースとするキレート、例えば単独または混合物としてのアルミニウムエチルアセトアセテート、ジルコニウムエチルアセトアセテート、亜鉛アセチルアセトネート、リチウムアセチルアセトネートおよびスズアセチルアセトネートである。好ましくは、亜鉛アセチルアセトネートが使用される。
【００５８】
触媒Ｄ）としては、さらに第四級アンモニウムアセチルアセトネートまたは第四級ホスホニウムアセチルアセトネートが考慮される。
【００５９】
そのような触媒の例は、テトラメチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラエチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラプロピルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラブチルアンモニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリエチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラメチルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラエチルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラプロピルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラブチルホスホニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリメチルホスホニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリエチルホスホニウムアセチルアセトネートである。特に好ましくは、テトラエチルアンモニウムアセチルアセトネートおよびテトラブチルアンモニウムアセチルアセトネートが使用される。当然、そのような触媒の混合物が使用されてもよい。
【００６０】
触媒Ｄ）としては、さらにアルミニウム−アルコラート、ジルコニウム−アルコラート、チタン−アルコラートおよび／またはホウ素−アルコラートおよび／またはそのエステルが好適である。
【００６１】
同じく触媒として好適であるのは、塩基性物質、例えばグアニジンおよびアミジンおよび第三級アミンである。その例は、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、およびジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）である。
【００６２】
触媒Ｄ）としては、ウレタン反応の触媒作用のために、ＰＵＲ−技術の分野で有効であることが実証されている触媒が使用されてもよく、例えば有機のＳｎ（ＩＶ）−化合物、Ｓｎ（ＩＩ）−化合物、Ｚｎ−化合物、Ｂｉ−化合物、または有機金属触媒、例えばジブチルスズジラウレート、スズオクトエート、ビスマスネオデカノエート、または第三級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。しかし、ウレタン反応のそのような触媒は、本発明によれば、他の本発明による触媒との混合物としてしか使用されない。
【００６３】
触媒Ｄ）としては、リン含有の、好ましくはリンおよび窒素含有の触媒が使用されてもよい。ここで、２種または複数の異なる触媒からの混合物が使用されてもよい。好適なリン含有触媒の例は、置換されているホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステル、好ましくは非環状ホスホン酸ジエステル、環状ホスホン酸ジエステル、非環状ジホスホン酸ジエステルおよび環状ジホスホン酸ジエステルからなる群からのものである。そのような触媒は、例えば独国特許出願公開第１０２００５０４５２２８号明細書（DE-A102005045228）に記載されている。
【００６４】
触媒Ｄ）としては、好ましくはアミンブロックされたリン酸エステル、特に好ましくはアミンブロックされたリン酸エチルヘキシルエステルおよびアミンブロックされたリン酸フェニルエステルが使用されてもよい。リン酸エステルがブロックされるアミンの例としては、とりわけ第三級アミン、例えばトリエチルアミンが挙げられる。特に好ましくは、リン酸エステルのブロック化のために、触媒の良好な有効性を１００℃から１６０℃までの硬化温度で有する第三級アミンが使用される。特定の、アミンでブロックされたリン酸触媒も市販されている（例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＮａｃｕｒｅ型）。例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社によるＮａｃｕｒｅ  ４１６７の名称の触媒が、アミンブロックされたリン酸部分エステルをベースとする特に好適な触媒として挙げられる。
【００６５】
触媒Ｄ）としては、ブロックされていないか、またはブロックされた形態の有機スルホン酸が使用されてもよい。スルホン酸としては、基本的にあらゆる有機スルホン酸が好適であり、好ましいのは、ｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸である。熱による、すなわち１００℃を上回って架橋する被覆系の場合、これらのスルホン酸は、本発明によれば、アミン中和された形態でも好ましくは使用されてよい。本発明によれば、独国特許出願公開第２３５６７６８号明細書（DE-OS2356768）に記載の通り、１００℃を上回って初めてスルホン酸を放出する、潜在性の、非イオノゲンのスルホン酸誘導体、例えばスルホン酸とエポキシド含有成分との付加物が使用されてもよい。
【００６６】
トリフルオロメタンスルホン酸（トリフラート）の塩も、好適なスルホン酸ベースの触媒である。
【００６７】
本発明による被覆剤中の触媒Ｄ）は、上述の代替物からのみなってよいが、触媒の任意の混合物が使用されてもよい。
【００６８】
本発明による被覆剤は、さらに塗料技術において公知の補助物質および／または添加剤Ｅ）、例えば安定剤、光保護剤、触媒、追加的な架橋剤、充填剤、顔料、レベリング剤またはレオロジー助剤、例えばいわゆる「垂れ制御剤（ｓａｇ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔｓ）」、ミクロゲルまたは焼成シリカまたはまたナノ粒子を、例えば欧州特許第１２０４７０１号明細書（EP1204701B1）に記載の通り、一般的な濃度で含んでよい。追加的に、成分Ｅ）塗料化学で公知の追加的な架橋剤は、例えばメラミン−樹脂、ベンゾグアナミン−樹脂、カルバメート官能性成分またはブロックされたポリイソシアネートの形態で使用されてよい。必要な場合、本発明による被覆剤の成分Ｅ）に、塗料技術において通常の無機または有機の着色顔料および／またはエフェクト顔料が導入されてもよい。
【００６９】
好ましい実施形態では、本発明による被覆剤は、顔料不含の系、つまり透明塗料系である。成分Ｅ）は、この場合、成分Ａ）、Ｂ）、およびＣ）の合計を基準として好ましくは０．５質量％から８質量％まで、さらにより好ましくは１質量％から６質量％までの量で、本発明による被覆剤中に含まれていてよい。例えば、被覆剤、すなわち、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）の合計が１１０ｇの全量を有し、その際、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計が１００ｇであり、Ｅ）の量が６ｇであり、かつＤ）およびＦ）の量がそれぞれ２ｇである場合、成分Ｅ）は、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として６％の量で存在している。
【００７０】
さらに好ましい実施形態では、本発明による被覆剤は、有色の被覆剤系である。成分Ｅ）としての顔料および充填剤は、この場合、成分Ａ）、Ｂ）、およびＣ）の合計を基準として１０質量％から２００質量％までの量で、本発明による被覆剤中に含まれていてよい。例えば、被覆剤、すなわち成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）の合計が１１０ｇの全量を有し、その際、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計が３０ｇであり、Ｅ）の量が６０ｇであり、かつＤ）およびＦ）の量がそれぞれ１０ｇである場合、成分Ｅ）は、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として２００質量％の量で存在している。
【００７１】
さらに、本発明による被覆剤は、有機溶媒を成分Ｆ）として含んでよい。好適な溶媒は、例えばケトン、アルコール、エステルまたは芳香族化合物である。
【００７２】
成分Ｆ）は、好ましくは、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の合計を基準として２０質量％から１５０質量％まで、さらにより好ましくは３０質量％から６０質量％までの量で本発明による被覆剤中に含まれている。
【００７３】
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）のそれぞれの割合の合計は、質量割合が合算して１００質量％になるように選択される。
【００７４】
さらなる好ましい実施形態は、以下のような本発明による被覆剤である：
Ａ）１０質量％から９９質量％までの、式１：
【化３】
2018537555.tif 000004
［式中、Ｒ、Ｒ1からＲ6までは、互いに無関係に同じか、または異なる、１個から８個までの炭素原子を有する炭化水素基を意味し、ここで、これらは、分岐鎖状もしくは環状であってよいか、または環状に互いに結合してもよく、ｍおよびｎは、互いに無関係に０から２までに等しいことを意味する］
を有する少なくとも１種のアロファネート含有化合物、
Ｂ）１質量％から９０質量％までの少なくとも１種の結合剤、好ましくはヒドロキシル基含有またはアミン基含有の結合剤、
Ｃ）０質量％から５０質量％までの、少なくとも２、好ましくは２．８から６までのＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族または脂環式ポリイソシアネート、
Ｄ）０質量％から５質量％までの少なくとも１種の触媒、
Ｅ）０質量％から５０質量％までの補助物質および／または添加剤、
ここで、前述の成分は合算して１００質量％になり、
Ｆ）任意に溶媒
を含む被覆剤。
【００７５】
本発明による被覆剤の製造は、上述の成分の混合によって行われる。混合は、当業者に公知のミキサーにより行われ、例えば不連続的に撹拌タンク、溶解機、ビーズミル、ロールミルなどで行われるか、または連続的に、例えば静止型ミキサーを使用して行われてもよい。
【００７６】
本発明は、さらに、以下の制限しない実施例によって具体的に説明され、実施例からは、本発明のさらなる特徴、実施形態、実施態様および利点を読み取ることができる。
【００７７】
本発明の対象は、金属基材、プラスチック基材、ガラス基材、木材基材、ＭＤＦ（Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｉｂｅｒ  Ｂｏａｒｄｓ（中密度繊維板））基材または皮革基材またはその他の耐熱性下地のための塗料組成物における、本発明による被覆剤の使用でもある。
【００７８】
本発明の対象は、金属基材、プラスチック基材、ガラス基材、木材基材、ＭＤＦ基材または皮革基材またはその他の耐熱性下地の接着のための接着剤組成物における、本発明による被覆剤の使用でもある。
【００７９】
同じく本発明の対象は、金属被覆組成物、とりわけ自動車車体、自動二輪車および自転車、建築物の一部および家電のための金属被覆組成物、木材被覆組成物、ＭＤＦ−被覆、ガラス被覆組成物、皮革被覆組成物およびプラスチック被覆組成物である。
【００８０】
本発明は、さらに、以下の制限しない実施例によって具体的に説明され、実施例からは、本発明のさらなる特徴、実施形態、実施態様および利点を読み取ることができる。
【００８１】
実施例
１）モノアロファネートの製造
ａ）
２３６ｇ（１ｍｏｌ）のトリメトキシシリルプロピルメチルカルバメート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）および２０５ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）を混ぜ合わせて、２時間で１７５℃に加熱する。次に、出発生成物を１００℃および０．３ｍｂａｒで短経路型蒸留によって分離する。１８３ｇ（４１．５％）の純粋な、無色透明の液体が残留する。
ＣＤＣｌ3中でのＣ13−ＮＭＲ（ｐｐｍ）：１５６．９（１）；１５４．４（１）；５３．５（１）；５０．５（１０）；４６．３（１）；４３．２（１）；２３．２（１）；２２．６（１），６．７（１）；６．５（１）。
粘度は、約２００ｍＰａｓであり、したがって、きわめて低粘性である。
【００８２】
ｂ）
２３６ｇ（１ｍｏｌ）のトリメトキシシリルプロピルメチルカルバメート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）、２０５ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）および０．４ｇの塩化スズ（ＩＩ）を混ぜ合わせて、１時間で１５０℃に加熱する。次に、出発生成物を９０℃および０．３ｍｂａｒで短経路型蒸留によって分離する。３３９ｇ（７６．９％）の純粋な、無色透明の液体が残留する（ＮＭＲは上記参照）。
【００８３】
ｃ）
２３６ｇ（１ｍｏｌ）のトリメトキシシリルプロピルメチルカルバメート（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）、２０５ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）および１ｇの鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを混ぜ合わせて、３時間で９０℃に加熱する。次に、出発生成物を９０℃および０．３ｍｂａｒで短経路型蒸留によって分離する。１８４ｇ（４１．５％）の純粋な、無色透明の液体が残留する（ＮＭＲは上記参照）。
【００８４】
２）被覆剤  本発明による
配合物：
４４．５ｇのＳｅｔａｌｕｘ  １７６０（ＯＨ官能性アクリレート、Ｎｕｐｌｅｘ  ｉｎｄｕｓｔｒｅｉｓ）および３０ｇの本発明による生成物ａ）を、２５ｇのブチルアセテート／キシレン（１：１）と混合して、０．５ｇの触媒（ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＥＰ−ＣＡＴ  １１、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ）を加える。この混合物を１２０μｍのスパイラルコーターを使用して薄鋼板にナイフコーティングし、２２分間１４０℃で焼成する。被覆（層厚３０μｍ）は、１７６ｓの振り子硬度および＞１５０ＭＥＫ  往復回数の耐化学薬品性を示す。被覆は、つまり完全に硬化している。
【００８５】
耐引っかき性：
初期光沢度は、８６目盛分（Ｓｋａｌｅｎｔｅｉｌｅ）（Ｓｋｔ．）（２０°）である。ブラシ試験後、光沢度は、８４Ｓｋｔ．に下がった。クロックメーター試験によって８３Ｓｋｔ．の光沢度がもたらされる。つまり、光沢度消失は、２Ｓｋｔ．もしくは３Ｓｋｔ．であり、したがって、耐引っかき性は優良である。
評価：引っかき器（Ｋｒａｔｚｅｒ）による光沢度消失  ０〜９Ｓｋｔ．  優良、１０〜２０Ｓｋｔ．  きわめて良好、２１〜３４Ｓｋｔ．  良好、３５〜４４Ｓｋｔ．  普通、＞４５  不良
それとは対照的に、市販の、Ｓｅｔａｌｕｘ  １７６０をベースとする２成分ＰＵＲ塗料の光沢度消失は、約３０Ｓｋｔ．である。
【００８６】
ブラシ試験（ウェット）：
機器：Ｕ１  製造番号００３、製造者：ＢＡＳＦ  Ｌ＋Ｆ、製造年：１９９３
塗料表面を、質量（２ｋｇ）が負荷されたメッシュ織物（ナイロンメッシュ織物  １１番、目開き２５μｍ）で傷つける。メッシュ織物および塗料表面を、洗剤溶液（水中で０．２５％のパーシル溶液）で充分に湿らせる。試験ボードを、モーター駆動装置を用いてメッシュ織物の下で往復運動させて前後に動かす。試験の前および後で、光沢度を測定する。
【００８７】
クロックメーター試験（ドライ）
機器：Ｕ１  製造番号００３、製造者：ＢＡＳＦ  Ｌ＋Ｆ、製造年：１９９３
塗料表面を、質量（９２０ｇ）が負荷された織物（３Ｍ  ２８１Ｑ  ＷｅｔＯＤｒｙ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ）で傷つける。試験ボードを、モーター駆動装置を用いて織物の下で往復運動させて前後に動かす。
【国際調査報告】
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