(57)【要約】本発明は、パルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるデンプンの処理方法に関するものである。このプロセスでは、リサイクル繊維材料を原料として使用する。そのリサイクル繊維材料のパルプ化をパルパー中で行い、水相と、該水相中に分散した、少なくともリサイクル繊維とデンプンとを含むパルプ流を得る。この方法は、下記の工程：  −アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤をパルプ流又はデンプンを含む水性プロセス流に加え、デンプンの分解を防止する工程、及び  −（メタ）アクリルアミドとカチオン性及びアニオン性モノマーとの共重合によって得られる両性ポリマーをパルプ流に、又はデンプンを含む水性プロセス流に添加して、デンプンを繊維に結合させる工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リサイクル繊維材料を原料として使用し、紙、板紙及び／又は損紙のようなリサイクル繊維材料をパルパー内でパルプ化し、水相、及び、該水相中に分散した、少なくともリサイクル繊維及びデンプンを含むパルプ流を得るパルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるデンプンの処理方法であって、
以下の工程：
−アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤をパルプ流又はデンプンを含む水性プロセス流に加えデンプンの分解を防止する工程、及び
−（メタ）アクリルアミドとカチオン性及びアニオン性モノマーとの共重合により得られる両性ポリマーで、該両性ポリアクリルアミドが１，５００，０００ｇ／ｍｏｌを超える質量平均分子量を有するものをパルプ流に又はデンプンを含む水性プロセス流に添加してデンプンを繊維に結合させる工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記デンプンが、酸又は酵素変性表面サイズデンプンを含む低分子量デンプンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記両性ポリアクリルアミドの質量平均分子量が１，５００，０００〜６，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，５００，０００〜４，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，７００，０００〜４，３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記両性ポリアクリルアミドの正味電荷がカチオン性であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記両性ポリアクリルアミド中の荷電基の１０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％、さらにより好ましくは６０〜８０％がカチオン性であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記両性ポリアクリルアミドの全イオン性が２〜７０ｍｏｌ％、好ましくは２〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは４〜３０ｍｏｌ％、さらにより好ましくは６〜１０ｍｏｌ％の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記両性ポリアクリルアミド中のカチオン基が、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレートベンジルクロリド、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレートジメチルスルフェート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＭＡＤＡＭ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤＡＭ−Ｃｌ）、２−ジメチルアミノエチルメタクリレートジメチルスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）から選択されるモノマーに由来することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記両性ポリアクリルアミド中のアニオン基が、不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アンゲリカ酸又はチグリン酸から選択されるモノマーに由来することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
アミラーゼ酵素阻害剤が亜鉛イオンを含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１種のカチオン性凝結剤をパルプ流に添加するか、又はデンプンを含む水性プロセス流に添加してデンプン歩留まりを改善することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記カチオン性凝結剤が、ベントナイト、コロイド状シリカ、及び従来の製紙用定着剤、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）又はポリアミン、ポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）、カチオン性ポリアクリルアミド（Ｃ−ＰＡＭ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＡＥ）、ポリ塩化アルミニウム、ミョウバン、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）又はこれらの混合物を含む群から選択することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤を、両性ポリマーと同時にパルプ流又はプロセス流に添加することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記両性ポリマーをパルプ流又はプロセス流に添加する前に、殺生物剤及び／又はアミラーゼ酵素阻害剤を添加することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
両性ポリマーを、損紙システム、パルプ、パルプ貯蔵タンクに、パルパーに入る水に又はパルパー内に、水貯蔵タンク内に又は損紙若しくはパルプ貯蔵タンクの前のパイプラインに添加することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１種の凝結剤を、両性ポリマーと同時に、又は該両性ポリマーを添加した後に、パルプ流又はプロセス流に添加することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、後掲の独立請求項の序文に記載したパルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるデンプンの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リサイクルされた繊維材料は、一般に、紙又は板紙の原料として使用されている。リサイクル繊維材料には、繊維に加えて、多くの他の物質が含まれている。典型的には、リサイクル繊維材料は、低分子量のデンプンを含んでいる。このデンプンは、典型的には、紙又は板紙の表面サイジング工程に由来し、通常、電荷を持たないため、繊維上にほとんど残留しない。また、カチオン電荷及びアニオン電荷を有するデンプンが少量存在することもある。デンプンは、そのサイズが小さいため、スクリーニング工程でも効果的に分離することができない。したがって、低分子量デンプンは、パルプ化プロセス及び製紙プロセスの水循環流中に残るか、又はスクリーン流出液と共に除去され廃水処理される。水循環流では、デンプンは、種々の微生物に適した栄養物質であるため、微生物が増殖するリスクを増大させることになる。微生物は、製紙化学の機能及び／又は最終製品の品質の両方に影響を及ぼす可能性がある。微生物活性が高いと、そのｐＨを低下させることがあり、ウェットエンド化学に顕著な効果をもたらす。また、微生物活性が高いと、強烈な臭いを生じる可能性があり、作業員にとって不快なもので、有害であるとさえ言い得るものであるし、また、包装用品にあっては製品品質を損なうこともある。タンク及び機械枠の表面上にスライム、バイオフィルムが生じると、紙に欠陥、例えば斑点及び穴などが生じ、あるいは、スライム塊が剥がれ落ちる際にウェブ切れが発生してしまう。また、廃水処理の点では、低分子量デンプンが原因で、処理すべき水のＣＯＤ負荷が増加し、それによって廃水処理コストも増加する。
【０００３】
リサイクル繊維材料中の低分子量デンプンの量は、比較的多く、例えば、リサイクル繊維の総重量の１〜６％もあるという場合もある。パルプの製造工程中にデンプンが水循環流の方に失われると、そのプロセスでの収量（yield）は当然低下してしまう。したがって、水循環流へデンプンが富化(enrichment)することを防止し、かつ、リサイクル繊維への歩留まりに貢献し得るプロセスは、多くの利点をもたらすことになる。
【０００４】
アミラーゼは、デンプンの分解(degradation)に触媒作用を及ぼす酵素である。アミラーゼは真菌類と細菌の両方の多くの微生物によって産生される。上述したように、パルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるプロセス水は、デンプンを栄養素として利用し得る様々な微生物を含んでいる可能性がある。増殖中の微生物はその周囲にアミラーゼ酵素を分泌し、アミラーゼ酵素はデンプンを切断して単糖に変え、微生物は微生物細胞の内部で代謝することができる。典型的には、パルプ、紙及び板紙の製造工程のプロセス水に殺生物剤を添加することによって、この微生物増殖を防止している。
【０００５】
ＷＯ２０１３／０４５６３８号パンフレットに示されているように、紙、パルプ又は板紙の製造プロセスにおけるデンプンの分解を防止又は低減する目的で、Ｚｎイオンと１種以上の殺生物剤とを組み合わせた殺生物性組成物を使用することが、以前から知られている。しかしながら、非荷電デンプンは繊維上にほとんど保持されないので、分解されないように保護されたデンプンも、最後には廃水流に混入し、処理すべき廃水のＣＯＤ負荷を増加させる可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０４５６３８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、従来技術に見られる上述の問題を削減するか、又は解消することである。
【０００８】
本発明の目的は、パルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるデンプンの処理方法を提供することである。この方法は、デンプンの保存又は保全及び歩留まりの両方を可能にし、すなわち、デンプンの分解を効率的に防止し、分解しないように保護したデンプンの歩留まりを効率的に改善することができるものである。
【０００９】
特に、本発明の目的は、リサイクルした繊維を原料として使用する場合に、デンプン、特に低分子量デンプンの歩留まりを向上させる方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の更なる目的は、リサイクル繊維材料をパルプ化する際に、水循環系におけるデンプン、特に低分子量デンプンの量を減少させることができる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
特に上記に掲げた目的を達成するために、本発明は、添付の独立請求項の特徴部分に提示した内容によって特徴づけられる。
【００１２】
また、本発明のいくつかの好適な実施形態については、その他の請求項に記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明による典型的な方法は、リサイクル繊維材料を原料として使用し、リサイクル繊維材料、例えば、紙、板紙及び／又は損紙をパルパー内でパルプ化し、水相、及び、該水相中に分散した、少なくともリサイクル繊維及びデンプンを含むパルプ流を得るパルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおけるデンプンの処理方法であって、少なくとも、下記の工程：
−アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤をパルプ流又はデンプンを含む水性プロセス流に加えデンプン分解を防止する工程、及び
−（メタ）アクリルアミドとカチオン性及びアニオン性モノマーとの共重合により得られる両性ポリマーをパルプ流に又はデンプンを含む水性プロセス流に添加してデンプンを繊維に結合させる工程を含むものである。
【００１４】
本発明に係る方法は、まず第一に、アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は殺生物剤を使用することによってデンプンの分解を防止すること、第二に、このように保護したデンプンの歩留まりの改良を、カチオン性モノマー及びアニオン性モノマーからなる両性ポリマーをパルプ流に、又は、デンプンを含む水性プロセス流に添加することにより行うことに基礎を置いている。今や、ここに提示する両性ポリマーが、アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は１種以上の殺生物剤と組み合わせて、デンプンを含有するパルプ流又はプロセス流に添加するとき、効果的に作用することが分かった。特に、上記両性ポリマーを添加することによって、再生パルプ中の低分子量デンプンが繊維上に残留し又は生成ウェブに歩留まることができる十分な大きさの塊状物(agglomerates)を形成するように、そのデンプンを塊状化させることができるものである。さらに、上記両性ポリマーを用いることで形成した塊状物は表面電荷を有し、これによって繊維上での歩留まりを補助する。繊維上におけるデンプンの歩留まりは、両性ポリマーと共にカチオン性凝結剤をパルプ流又はプロセス流に添加することによって一層改善することができる。また、ここに提示した組合せによって、紙又は板紙の乾燥強度が予想できない程度に向上することも分かった。繊維へのデンプンの歩留まりが向上するときには、同様に、紙生産における操業性及び排水工程も改善される。本発明に従って、上記アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は殺生物剤の添加を、両性ポリマーの添加と共に行うときには、プロセス水循環流中のデンプン量が明らかに減少することが分かった。さらに、リサイクル繊維材料中のデンプンのより多くを繊維に、ひいては生成する板紙ウェブ又は紙ウェブに保持残留させることができるときには、全体のプロセス収量が改善する。結果として、ここに提示した組合せにより、新たにデンプンをプロセスに添加する必要性が削減され、また、処理すべき廃水のＣＯＤ負荷をも減少させることができるものである。
【００１５】
本発明に係る方法を使用することによって、デンプンの分解が実質的に抑制され、歩留まりが改善されるとき、生成する紙又は板紙の強度特性も同様に改善される。強度を改善することができる結果として、実現可能な利益が多く存在する。例えば、強度を損なうことなくリファイニング工程におけるエネルギー消費量を削減すること、同じ強度を維持しながら紙又は板紙の坪量（ｇ／ｍ２）を減少させること、及び、最終製品中のリサイクル繊維材料の使用量を増加させることなどが可能である。さらに、低品質の繊維材料を使用することが可能となる。これにより、当然、材料コストが削減される。また、表面サイズ用デンプンの添加量を削減することができ、したがって、乾燥の必要性が低いため抄紙機又は板紙抄紙機の生産率を増加させることができる。
【００１６】
リサイクル繊維材料を原料として用いることにより、紙、ティッシュペーパー、板紙等を製造する本発明の実施態様に係る典型的な方法は、下記の工程：
−リサイクルした紙、板紙等及び／又は損紙のような、リサイクル繊維材料をパルパー内でパルプ化し、水相及び水相中に分散された、少なくともリサイクル繊維及びデンプンを含むパルプ流を得る工程；
−アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤をパルプ流又はデンプンを含む水性プロセス流に添加する工程；
−両性ポリマーをパルプ流又はデンプンを含む水性プロセス流に添加する工程；
−両性ポリマーをデンプンと相互作用させ、任意に凝集体（aggregates）を形成する工程；及び
−両性ポリマーの添加後に、相互作用した両性ポリマーを含む流れに少なくとも１種のカチオン性凝結剤(coagulant)を添加し、塊状物（agglomerate）含有のデンプンを有する処理済み流を形成する工程；
−上記凝集体及び／又は上記塊状物の少なくとも一部を繊維に又は生成するウェブに保持する工程
を含むものである。
【００１７】
本発明の一つの好適な実施形態によれば、処理済み流のＣＯＤ値は、アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤と組み合わせて上記の両性ポリマーを添加する前の水性プロセス流のＣＯＤ値から少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％減少する（この場合、ＣＯＤ値の測定は上記プロセス流の濾液で行ったものである）。
【００１８】
本願では、リサイクル繊維材料とは、繊維及びデンプンを含む、また、任意に他の成分を含むリサイクル紙及び／又はリサイクル板紙などをいう。リサイクル繊維材料は、また、使用を排除された材料であって、紙又は板紙の製造における任意の工程から発生する損紙を指す。パルプ及びパルプ流は、水相、並びに繊維及び他の可能な固形分を含む固体物質相を含むものと理解される。
【００１９】
本発明に係る方法では、デンプンは主としてリサイクル繊維材料がその起源である。
【００２０】
本発明の典型的な実施形態では、デンプンは低分子量デンプンである。この出願では、用語「低分子デンプン」、「低分子量デンプン」及び「低分子量を有するデンプン」は置き換え可能であり、互いに同義語として使用する。再生パルプ中の低分子量デンプンは、通常は表面サイジングに由来するものであり、デンプンが所望の分子量を有するよう制御した方法で分解するとき、典型的には、酸化デンプン、酸変性デンプン、酵素変性デンプン又は熱変性デンプンである。低分子量デンプンは、例えば、１００，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より典型的には２００，０００〜４，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均を有する酸化表面デンプンであってもよい。あるいは、低分子量デンプンは、３０，０００〜３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より典型的には４０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均を有する酸変性の又は酵素変性の表面デンプンであってもよい。リサイクル繊維材料をパルプ化することによって得られるパルプは、一般的には、様々な供給源に由来する低分子デンプンを含む。したがって、現在説明している方法の低分子デンプンは、酸化表面デンプン、並びに酸変性の、酵素変性の表面デンプン及び／又は熱変性デンプンを含むことがあることを意味する。
【００２１】
表面サイズ用デンプンは、蒸解したデンプン(cooked starch)の粘度に基づいて特定することができ、典型的な粘度レベルは、７０℃１０％濃度で１５〜４００ｍＰａｓ、より典型的には２０〜３００ｍＰａｓである。酵素変性デンプンの電荷密度は、非常に低く、ｐＨ７でかなりゼロに近い。例えば、−０．０５〜０ ｍｅｑ／無水(absolute)デンプンｇの間である。酸化デンプンは、通常は、酵素変性デンプンと比較してよりアニオン性であり、約−０．３〜−０．０１ｍｅｑ／無水デンプンの計算値ｇ、より典型的には約−０．２〜−０．０２ｍｅｑ／無水デンプンの計算値ｇである。
【００２２】
アミラーゼ酵素阻害剤は、亜鉛阻害剤などのような、アミラーゼ酵素の生成を阻害するか、又はアミラーゼ酵素を不活性化する任意の物質であることができる。
【００２３】
本発明の好適な実施形態によれば、アミラーゼ酵素阻害剤は亜鉛イオンを含む。亜鉛イオンの供給源は、無機又は有機亜鉛化合物、特に無機又は有機亜鉛塩であることができる。好ましくは、亜鉛イオン源は、ＺｎＢｒ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＦ２、ＺｎＩ２、ＺｎＯ、Ｚｎ（ＯＨ）２、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、Ｚｎ３Ｎ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｚｎ３Ａｓ２、Ｚｎ３Ｓｂ２、ＺｎＯ２、ＺｎＨ２、ＺｎＣ２、ＺｎＣＯ３、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣｌＯ３）２、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、ＺｎＭｏＯ４、ＺｎＣｒＯ４、Ｚｎ（ＡｓＯ２）２、Ｚｎ（ＡｓＯ４）２、Ｚｎ（Ｏ２ＣＣＨ３）２、又は亜鉛金属、又はこれらの混合物から選択する。好ましいのは、亜鉛塩ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＳＯ４及びＺｎ（Ｏ２ＣＣＨ３）２である。
【００２４】
微生物の増殖によるアミラーゼ酵素の新たな産生は、パルプ流又は水性プロセス流に少なくとも１種の殺生物剤を添加することによって微生物増殖を制御することで防止することができる。その殺生物剤は、プロセス中の微生物の数を減少させるような任意の適切な殺生物剤であればよい。本発明の一実施形態によれば、殺生物剤は、酸化性殺生物剤又は非酸化性殺生物剤であることができる。
【００２５】
本発明の一実施形態では、非酸化性殺生物剤としては、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、第４級アンモニウム化合物、カルバメート、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ビス（トリクロロメチル）スルホン、２−ブロモ−２−ニトロスチレン、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、オルト−フタルアルデヒド、第４級アンモニウム化合物（＝「quats」）、例えばｎ−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＤＡＣ）又はアルケニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、グアニジン、ビグアニジン、ピリチオン、３−ヨードプロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、ホスホニウム塩、例えばテトラキスヒドロキシメチルホスホニウムスルフェート（ＴＨＰＳ）、ダゾメット、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）、及びそれらの組合せが挙げられる。好ましい非酸化性殺生物剤は、グルタルアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、第４級アンモニウム化合物、カルバメート、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）からなる群から選択する。
【００２６】
本発明の一実施形態によれば、酸化性殺生物剤としては、塩素、アルカリ及びアルカリ土類次亜塩素酸塩、次亜塩素酸、塩素化イソシアヌル酸塩、臭素、アルカリ及びアルカリ土類次亜臭素酸塩、次亜臭素酸、塩化臭素、二酸化塩素、オゾン、過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過炭酸塩又は過硫酸塩などのペルオキシ化合物、ハロゲン化ヒダントイン、例えばモノクロロジメチルヒダントインなどのモノハロジメチルヒダントイン、又はクロロブロモジメチルヒダントインなどのジハロジメチルヒダントイン、モノクロラミン、モノブロモアミン、ジハロアミン、トリハロアミン又はそれらの組合せから選択される酸化剤が挙げられる。酸化剤は、アンモニウム塩、アンモニア、尿素、ヒダントイン、イソチアゾリン−１，１−ジオキシド、エタノールアミン、ピロリドン、２−ピロリドン、エチレン尿素、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチル尿素、アセチル尿素、ピロール、インドール、ホルムアミド、ベンズアミド、アセトアミド、イミダゾリン又はモルホリンから選択することができる、任意に置換されたＮ−水素化合物と組み合わせることができる。特に適切な酸化性殺生物剤には、酸化剤と反応させたアンモニウム塩、例えば、臭化アンモニウム又は硫酸アンモニウム又はカルバミン酸アンモニウム、又は酸化剤、例えば次亜塩素酸塩と反応させた他のアンモニウム塩、又は酸化剤、例えば次亜塩素酸塩と反応させた尿素が含まれる。好適な酸化性殺生物剤は、モノクロラミン（ＭＣＡ）、二酸化塩素、過ギ酸（ＰＦＡ）、過酢酸、アルカリ及びアルカリ土類次亜塩素酸塩、及び酸化剤と組み合わせたＮ−水素化合物から選択する。
【００２７】
殺生物剤は、微生物増殖を減少させ、続いて新しいアミラーゼ酵素の生産を減少させ、それによりデンプン分解の可能性を低下させ又は防止するのに有効な量で使用する。亜鉛イオンなどのようなアミラーゼ酵素阻害剤、及び殺生物剤の使用量は、処理すべきデンプン含有パルプ流又はプロセス流及び使用する殺生物剤の種類に依存する。
【００２８】
本発明の一実施形態では、亜鉛源は、処理すべきデンプン含有パルプ流又はプロセス流に、約０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは約１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは約２〜１００ｐｐｍ、さらにより好ましくは約５〜２０ｐｐｍのＺｎ２＋イオンを生ずるような量で使用することができる。
【００２９】
本発明の一実施形態では、酸化性殺生物剤は、処理すべきデンプン含有パルプ流又はプロセス流中の酸化性殺生物剤の活性化合物含有量に基づいて、好ましくは、約０．１〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは約０．１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは約０．１〜１５ｐｐｍ、さらにより好ましくは約０．５〜１０ｐｐｍの濃度をもたらすような量で使用することが好ましい。
【００３０】
本発明の一実施形態によれば、非酸化性殺生物剤は、処理すべきデンプン含有パルプ流又はプロセス流中の非酸化性殺生物剤の活性化合物含有量に基づいて、好ましくは約０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは約１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは約５〜１００ｐｐｍの量で使用することが好ましい。
【００３１】
本発明の一実施形態では、アミラーゼ酵素阻害剤及び少なくとも1種の殺生物剤の両方をパルプ流又はプロセス流に添加する。本発明の一実施形態によれば、Ｚｎイオン及び酸化性殺生物剤は、約１：１〜１００：１の比で使用することができる。好適な実施形態では、Ｚｎイオンと酸化性殺生物剤は、成分質量に基づいて、約１：１０〜１００：１、好ましくは約１：５〜２０：１、より好ましくは約１：２〜５：１の比で存在する。本発明の一実施形態によれば、Ｚｎイオン及び非酸化性殺生物剤は、約１：１０〜１０：１の比で使用することができる。好適な実施形態において、Ｚｎイオン及び非酸化性殺生物剤は、成分質量に基づいて、約１：２０〜２０：１、好ましくは約１：１０〜１０：１、より好ましくは約１：５〜５：１の比で存在する。
【００３２】
本発明に係る両性ポリマーは、少なくともカチオン性モノマー及びアニオン性モノマーを含む。本発明の一実施形態によれば、両性ポリマーは、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー及び非イオン性モノマーからなる。
【００３３】
本発明の好適な実施形態によれば、両性ポリマーは、アクリルアミド又はメタクリルアミドとアニオン性及びカチオン性モノマーとの共重合によって得られる両性ポリアクリルアミドである。好ましくは、両性ポリアクリルアミドは、アクリルアミドとアニオン性モノマー及びカチオン性モノマーの双方との共重合によって得られる。本出願との関係では、用語「両性ポリアクリルアミド」は、カチオン基とアニオン基の両方がｐＨ７の水溶液中に存在するポリアクリルアミドを意味する。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、両性ポリアクリルアミドの質量平均分子量は、１，０００，０００〜１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることができる。本発明の典型的な実施形態によれば、両性ポリアクリルアミドの質量平均分子量は、１，５００，０００〜６，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，５００，０００〜４，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，７００，０００〜４，３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることができる。両性ポリアクリルアミドの平均分子量が１，５００，０００ｇ／ｍｏｌを超える場合には、繊維相互間の結合及び架橋が良好になることが観察されている。したがって、本発明の一実施形態によれば、両性ポリアクリルアミドの質量平均分子量は１，５００，０００ｇ／ｍｏｌを超える。１，５００，０００ｇ／ｍｏｌを超える質量平均分子量、好ましくは１，５００，０００〜１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する両性ポリアクリルアミドを使用することにより、歩留まり及び水切れが改良されるなどの製紙プロセス上のいろいろな利点が達成される。両性ポリアクリルアミドは、デンプンの繊維への結合を改善することによって紙の強度にも影響を及ぼす。この出願において、「質量平均分子量」という値は、ポリマー鎖長の大きさを表すために使用する。質量平均分子量は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）毛細管粘度計を用いて２５℃で１Ｎ  ＮａＣｌ中で既知の方法で測定した固有粘度の結果から計算する。適切な毛細管を選択し、この出願の測定では、定数Ｋ＝０．００５２２８のＵｂｂｅｌｏｈｄｅ毛細管粘度計を使用した。次いで、平均分子量を、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋの式［η］＝Ｋ・Ｍａを用いる既知の方法により固有粘度の結果から計算する。上記式で、［η］は固有粘度、Ｍは分子量（ｇ／ｍｏｌ）であり、Ｋ及びａはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、（第４版、第２巻、編集者：Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ及びＥ．Ａ．Ｇｒｕｌｋｅ、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社、米国、１９９９、ポリ（アクリルアミド）についてｐ．VII／１１）に記載されている定数である。したがって、定数Ｋの値は０．０１９１ｍｌ／ｇであり、定数「ａ」の値は０．７１である。使用した条件でこれら定数で求められる平均分子量範囲は４９０，０００〜３，２００，０００ｇ／ｍｏｌであるが、この範囲外の分子量の大きさを表すのにも同じ定数を使用する。固有粘度測定用ポリマー溶液のｐＨは、両性ポリアクリルアミドの予想されるポリ−イオン錯体化を避けるためギ酸を用いて２．７に調整する。
【００３５】
両性ポリアクリルアミドは、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドモノマーから誘導された構造単位を少なくとも８５ｍｏｌ％、及び、アニオン性及びカチオン性モノマーに由来する構造単位を１５ｍｏｌ％未満（＜）含むことができる。このパーセントの値は、ポリマーの総乾燥重量から計算したものである。
【００３６】
一実施形態によれば、両性ポリアクリルアミドは正味カチオン電荷を有する。これは、アニオン基を含んでいても、両性ポリアクリルアミドの正味電荷は正のままであることを意味する。正味電荷がカチオン性であることにより、両性ポリアクリルアミドと繊維との相互作用が改善される。両性ポリアクリルアミドの正味電荷は、存在するカチオン基及びアニオン基の電荷の総和として計算される。一実施形態によれば、両性ポリアクリルアミド中の荷電基の１０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％、さらにより好ましくは６０〜８０％がカチオン性であり、デンプンの繊維に対する結合が改善される。１，５００，０００ｇ／ｍｏｌを超える質量平均分子量を有し、かつ、アニオン電荷及びカチオン電荷の両方を有する、本発明による両性ポリアクリルアミドは、デンプンを繊維に結合させることができ、これによって紙強度に寄与する。
【００３７】
両性ポリアクリルアミドの全イオン性は、２〜７０ｍｏｌ％、好ましくは２〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは４〜３０ｍｏｌ％、さらにより好ましくは６〜１０ｍｏｌ％の範囲にある。全イオン性は、両性ポリアクリルアミド中のイオン電荷を有する全ての基を包含するものであり、荷電基の大部分はイオン性モノマーに由来するが、連鎖停止剤等に由来する他の荷電基も含む。強度向上を目的とする当該ポリマーにあっては、その全イオン性が７０ｍｏｌ％未満（＜）である場合、特に当該ポリマーの平均分子量が１，０００，０００〜１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，５００，０００〜１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ又は１，５００，０００〜６，０００，０００ｇ／ｍｏｌである場合に有益であることが観察されている。
【００３８】
両性ポリアクリルアミド中のカチオン基は、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＡＤＡＭ）、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレートベンジルクロリド、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレートジメチルスルフェート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＭＡＤＡＭ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤＡＭ−Ｃｌ）、２−ジメチルアミノエチルメタクリレートジメチルスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）から選択されたモノマーに由来する。両性ポリアクリルアミド中のカチオン基は、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、及び［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）から選択されたモノマーに由来することが好ましい。より好ましくは、カチオン性モノマーは［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＡＤＡＭ−Ｃｌ）である。
【００３９】
両性ポリアクリルアミド中のアニオン基は、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アンゲリカ酸又はチグリン酸のような不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸であることができる。アニオン基は、アクリル酸又はイタコン酸に由来するものであることが好ましい。
【００４０】
また、本発明に係る方法に使用する両性ポリマーは、ビニルアミンとアクリル酸とそれらの誘導体又は塩類とのコポリマー、又はカチオン化カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）であることができる。
【００４１】
本発明の一実施形態によれば、繊維へのデンプンの歩留まりを改善するために、少なくとも１種のカチオン性凝結剤をパルプ流に、又は低分子量のデンプンを含む水性プロセス流に添加することもできる。この出願では、用語「凝結剤(coagulant)」及び「定着剤(fixative)」は置き換え可能であり、互いに同義語として使用する。典型的には、両性ポリマーの添加後に、カチオン性凝結剤を添加するものであり、したがって、低分子量デンプンが両性ポリマーに結合又は付着するとき又は両性ポリマーに吸収されるときに、当該凝結剤は生成した塊状物と接触するようになる。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、カチオン性凝結剤の電荷密度は、ｐＨ７で測定して少なくとも２ｍｅｑ／活性物質ｇである。
【００４３】
本発明の一実施形態によれば、凝結剤は、ベントナイト、コロイド状シリカ、及び従来の製紙用定着剤、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）又はポリアミン、ポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）、カチオン性ポリアクリルアミド（Ｃ−ＰＡＭ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＡＥ）、ポリ塩化アルミニウム、ミョウバン(alum)、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）又はこれらの混合物を含む群から選択する。凝結剤としてはポリ塩化アルミニウムが好ましい
【００４４】
凝結剤は、典型的には、５０〜５０００ｇ／パルプｔｏｎ、典型的には８０〜２０００ｇ／パルプｔｏｎ、好ましくは１００〜１０００ｇ／パルプｔｏｎの量で水性分散液として添加する（これらの値は活性物質の量として示す）。
【００４５】
一実施形態によれば、数種の異なる凝結剤を添加することができ、例えば、２種又は３種の異なる凝結剤を、好ましくは数か所の別々の供給場所で添加することができる。
【００４６】
本発明に係る方法で処理するパルプ流又はプロセス流は、典型的には６．５〜９の範囲のｐＨを有するが、パルプ流又はプロセス流のｐＨは約７であることが好ましい。このｐＨ範囲は、両性ポリマーを使用するに際し最適であることが分かっている。
【００４７】
典型的には、アミラーゼ酵素阻害剤、殺生物剤、及び上記両性ポリマーは、デンプンを含有する場所であって、かつ、微生物又は遊離アミラーゼ酵素などのような、（パルプ、紙及び板紙の製造プロセスにおいてデンプンを分解する可能性のある）成分を含む場所に添加することができる。これら薬剤は、損紙システムに、パルプに、パルプ貯蔵タンクに、パルパーに入る水に、又はパルパー内に、水貯蔵タンク内に、又は損紙若しくはパルプ貯蔵タンク前のパイプラインに添加してもよい。特に、本発明に係る方法は、デンプンを含有するリサイクル繊維をパルプ化するときに及び／又は損紙システムで使用することができる。
【００４８】
アミラーゼ酵素阻害剤、殺生物剤及び上記両性ポリマーは、パルプ流に直接添加してもよく、又は最初に水性プロセス流に添加し、これを後でパルプ流と組み合わせてもよい。また、アミラーゼ酵素阻害剤、殺生物剤及び上記両性ポリマーをパルプ流及び（一本か数本の）水性プロセス流の双方に添加することも可能である。
【００４９】
アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は殺生物剤は、両性ポリマーと同時に又は逐次的にパルプ流又はプロセス流に加えることができる。本発明の一実施形態では、アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は殺生物剤は、両性ポリマーの添加前に添加する。
【００５０】
アミラーゼ酵素阻害剤及び／又は少なくとも１種の殺生物剤は早期に添加することが好適である。そうすることで、低分子デンプンが更に分解するのを最小限に抑え、低分子デンプンの凝結を改善し、それによってリサイクル繊維に対するデンプンの歩留まりが改善されるからである。
【００５１】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種の凝結剤を、両性ポリマーと同時に、又は当該両性ポリマーを添加した後に、パルプ流又はプロセス流に添加する。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、パルプ流をスクリーニングしパルプ流から望ましくない物質を分離する。スクリーニングしたパルプ流から水相の一部を排出流として分離することで、パルプ流をより高い濃度、例えば、貯蔵濃度に濃縮する。両性ポリマー及び凝結剤は、スクリーニングしたパルプの濃縮工程の前にパルプ流に加えるか、又は濃縮工程から排出される水流に加える。パルプ流を濃縮する前に、両性ポリマー及び凝結剤をパルプ流に添加する場合には、パルプ化工程の直後、スクリーニング工程の前、又はスクリーニング工程の後のどちらかで添加することが可能である。濃縮工程の前にパルプに両性ポリマー及び凝結剤を添加することが有利である。ほとんどのプロセスで、水循環流へのデンプンの富化を効果的に防止し、多量のデンプンを効果的に繊維上に留まらせ保持することができるからである。
【実施例】
【００５３】
実験
以下の実施例により本発明についてより良い理解を得ることができる。なお、この実施例は本発明を説明するに値するものであるが、本発明の範囲を限定するものと解すべきではないではない。
【００５４】
実施例１：デンプン分解の阻害
デンプン分解についての研究を抄紙機条件下で行った。リサイクル繊維を使用したマシンから供される板紙を調整水（ｐＨ７、Ｃａ２＋５２０ｍｇ／ｌ、導電率４ｍＳ／ｃｍ）に加え再パルパ処理し、抄紙機損紙システムの条件をシミュレーションした。パルプスラリーのコンシステンシー(consistency)は１％であった。１μｌのアミラーゼ酵素溶液（Ａｌｐｈａ−Ａｍｙｌａｓｅ、Ａ６９４８、ＡｐｐｌｉＣｈｅｍ）を３００ｍｌのパルプスラリーに加えた。これを３つの１００ｍｌ部分に小分けし、分けた部分に０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ又は５０ｐｐｍの亜鉛を添加した。アミラーゼ酵素を添加していないパルプスラリーを基準ボトルとした。２０時間の接触時間をおいた後、従来のヨウ素染色を使用して６１０ｎｍにおける吸光度値としてデンプン濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2018525547.tif 000002
表１から、亜鉛を添加しなかったボトルでは、デンプンのほとんど全てがアミラーゼで分解されたことが理解できる。また、２０ｐｐｍ及び５０ｐｐｍの亜鉛を添加したことによって、この実験ではデンプンの多くが失われず保全されたことが分かる。
【００５６】
実施例２：デンプン歩留まりについての研究
試験用スラリーの調製はヨーロッパの検定済みライナーボードから行った。これは、酵素的に分解された天然トウモロコシデンプンである約５％の表面サイズ用デンプンを含むものである。希釈水の調製は、水道水のＣａ２＋濃度をＣａＣｌ２で５２０ｍｇ／ｌに調整し、導電率をＮａＣｌで４ｍＳ／ｃｍに調整することで行った。まず、２．７  ｌ（リットル）の希釈水を８５℃に加熱し、Ｚｎ２＋１００ｐｐｍを希釈水に添加した。これは、１％コンシステンシーに希釈したパルプで５０ｐｐｍに相当する。検定済みライナーボードを２×２ｃｍ四方に切断し、切断した検定済みライナーを離解する前に２％濃度の希釈水中で５分間濡らした。その後、スラリーをＢｒｉｔｔジャー離解機内で３０，０００回転で離解し、製紙工場の白水５０ｍｌを添加してパルプスラリーに微生物を混入させてデンプンの分解を開始した。最後に、得たパルプに希釈水を加えてコンシステンシー１％に希釈した後、パルプを２５℃に冷却し、シート製造前に低速攪拌（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ  １００ｒｐｍ）しながら２０時間保存した。
【００５７】
デンプンの紙への歩留まりの度合及び水切れ性（濾水性：drainage)を測定するために、動的濾水度測定装置ＤＤＡ（スウェーデンのＡｋｒｉｂｉ  Ｋｅｍｉ  Ｋｏｎｓｕｌｔｅｒ製）を使用した。使用した試験用化学薬剤を以下に列挙し、また、表３に、パルプスラリーに対する試験用化学薬剤の添加時間を脱水（水切り）開始前のマイナス（負）の時間として示す。ＤＤＡ中でのパルプスラリーの容量は各試験箇所について５００ｍｌとし、ＤＤＡの攪拌速度は１０００ｒｐｍとした。脱水の２秒前に攪拌するのを停止した。脱水開始後３０秒間真空度は３００ｍｂａｒであり、また、ワイヤ開口部は０．２５ｍｍであった。
【００５８】
使用した試験化学薬剤は下記のとおりである。
ＰＡＣ：凝結剤、ポリ塩化アルミニウム、塩基性度４０％、Ａｌ含有量７．５質量％
ＰＡ：凝結剤、市販のポリアミン型カチオン性ポリマーＦｅｎｎｏｆｉｘ  ５０（Ｋｅｍｉｒａ  Ｏｙｊ製）
ＡＭＦ−Ａ：両性ポリマー、ＭＡＰＴＡＣ、アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー
ＡＭＦ−Ｃ：両性ポリマー、ＡＤＡＭ−Ｃ１、アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー
ＡＭＦ−Ｎ：両性ポリマー、ＭＡＰＴＡＣ、アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー
【００５９】
各両性ポリマーの特性を表２に示す。各ポリマーを水に０．５％濃度となるように溶解し、試験スラリーに加える前に、０．１７％まで更に希釈した。
【００６０】
【表２】
2018525547.tif 000003
【００６１】
可溶性デンプンの測定は、ＤＤＡ濾液試料を用いて行った。２５ｍｌの濾液を１０ｍｌの１０％‐ｗ  ＨＣｌに加え、この混合物を、マグネティックスターラを備えた５０ｍｌブレーカー中で１０分間攪拌し、次いでブラックリボン濾紙を有する漏斗中で重力濾過した。濾過した混合物１ｍｌを７．５ｇ／ｌのＫＩ＋５ｇ／ｌのＩ２からなる０．５ｍｌのヨウ素試薬に添加した。ヨウ素−溶液を添加して２分後、Ｈａｃｈ  Ｌａｎｇｅ  ＤＲ  ９００分光光度計により６１０ｎｍで吸光度値の測定を行った。分光光度計のゼロ点調整は、ヨウ素添加前の試料を用いて行った。なお、測定するための校正曲線は、Ｃ＊フィルム０７３１１非イオン性分解デンプンを用いて準備したものである。
【００６２】
試験用パルプデンプン含量は、ＤＤＡ濾液デンプン含量と同じ方法で測定した。デンプン歩留まりの算出は、（パルプデンプン  −  濾液デンプン）／パルプデンプン＊１００％の式を用いて行った。
【００６３】
また、濾液の濁度測定は、ＨＡＣＨ  ２１００ＡＮ  ＩＳ濁度計でＩＳＯ  ７０２７法により直ちに行った。
【００６４】
結果を表３に示す。表３から、両性ポリマー及び亜鉛を添加することにより、濾液の濁度が低下し、また、デンプンの歩留まりが増加することが分かる。また、ＰＡＣ又はＰＡのような凝結剤を亜鉛及び両性ポリマーと共に添加することにより、更なる改善が達成される。ＰＡＣ凝結剤は、濾水時間、濁度及びデンプン歩留まりを改善している。
【００６５】
【表３】
2018525547.tif 000004
【００６６】
実施例３：デンプン歩留まりについての研究
この実施例では、試験パルプとして、カチオン性粒状デンプンを使用する紙管用板紙工場から供給される濃厚ストックを用い、デンプンの歩留まりについて研究をした。殺生物剤としてグルタルアルデヒド（ＧＬ）を用い、アミラーゼ酵素阻害剤としてＺｎイオンを用いた。凝結剤としては、市販のポリアミン型カチオンポリマーＦｅｎｎｏｆｉｘ  ５０（Ｋｅｍｉｒａ  Ｏｙｊ製）を用い、その量は１．４ｋｇ／ｔとした。使用した両性乾燥ポリマー生成物は、ＡＤＡＭ−Ｃｌ、アクリル酸及びアクリルアミドの共重合体のＡＭＦ−Ｃであった。化学薬剤物質の添加量を表４に示す。基準試料はいかなる化学薬剤添加物も含んでいないものである。
【００６７】
繊維ストックを、まず、殺生物剤及びアミラーゼ酵素阻害剤で処理した。次いで、４時間の接触時間をおいた後、脱水（水切り）６０秒前、同じ工場から供給されるプロセス水でそのストックを１％コンシステンシーまで希釈した。デンプンの紙への歩留まりの度合及び水切れ性（濾水性）を測定するために、動的濾水度測定装置ＤＤＡ（スウェーデンのＡｋｒｉｂｉ  Ｋｅｍｉ  Ｋｏｎｓｕｌｔｅｒ製）を使用した。
【００６８】
ＤＤＡ中のストック試料の容量は各試験箇所について５００ｍｌとし、攪拌は脱水前に１０００ｒｐｍに調整した。凝結剤を脱水６０秒前に添加し、両性ポリマーＡＭＦ−Ｃを脱水３０秒前に添加した。また、脱水の２秒前に攪拌を停止した。脱水開始後３０秒間、真空度は３００ｍｂａｒであり、ワイヤ開口部は０．２５ｍｍであった。
【００６９】
ＤＤＡ濾液の可溶性デンプン含量の測定は、下記のように行った。
２５ｍｌの濾液を１０ｍｌの１０％−ｗ  ＨＣｌに加え、この混合物を、マグネティックスターラを備えた５０ｍｌのブレーカー中で１０分間攪拌した。次いで、その混合物を、ブラックリボン濾紙を有する漏斗中で重力濾過した。濾過した混合物１ｍｌを７．５ｇ／ｌのＫＩ＋５ｇ／ｌのＩ２からなる０．５ｍｌのヨウ素試薬に添加した。ヨウ素−溶液を添加して２分後、Ｈａｃｈ  Ｌａｎｇｅ  ＤＲ  ９００分光光度計により６１０ｎｍで吸光度値の測定を行った。分光光度計のゼロ点調整は、ヨウ素添加前の試料を用いて行った。Ｃ＊フィルム０７３１１非イオン性分解デンプンを、デンプン含量の校正式を作るための基準として使用した。デンプン濃度は吸光度測定値に直線的に相関する。すなわち、吸光度が増加すると、デンプン濃度がより高いことを示す。結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
2018525547.tif 000005
【００７１】
表４の結果は、濾液中のデンプン量が明らかに減少したことから、両性ポリマー生成物は、凝結剤と共に使用する場合、デンプン歩留まりに有益な効果を有するものであることを示している。
【００７２】
本発明は、上記の説明で使用した実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した発明思想の範囲内で変更することができるものである。
【国際調査報告】
2018525547.tif 000006
2018525547.tif 000007
2018525547.tif 000008