(57)【要約】【課題】光変調素子を調製する方法を提供する。【解決手段】本発明は動作電圧を低下させ、光変調素子のスイッチ時間を改良できるＰＳ−ＵＬＨ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＵＬＨ、ポリマー安定化ＵＬＨ）タイプの液晶光変調素子を調製する方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本発明は光変調素子を調製する方法であって、
ａ）少なくとも一方の基板が光に対して透明であり対向する基板の両側に電極が設けられた２枚の基板の間に、１種類以上のビメソゲン化合物、１種類以上のキラル化合物および１種類以上の重合性化合物を含む液晶媒体の層を提供する工程と、
ｂ）液晶媒体をその等方相に加熱する工程と、
ｃ）スイッチ状態間で液晶媒体をスイッチするのに十分な電圧を電極間に印加しながら、液晶媒体を透明点より１０°以下まで冷却する工程と、
ｄ）電極間に電圧を印加しながら、重合性化合物の光重合を誘発する光放射に液晶媒体の前記層を曝露する工程と
を含む方法に関する。
【請求項２】
工程ｂ）においてＬＣ媒体は、透明化より１℃以上高く加熱されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＬＣ媒体は、透明点より１℃以下低く冷却されることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｃ）において印加する電圧は、工程ｄ）におけるよりも高いことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程ｃ）における電圧は、５〜３０Ｖであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
ＬＣ媒体中の重合性化合物の割合は０．１〜２０％であり、ＬＣ媒体中の非重合性液晶分子の割合が８０〜９９．９％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は動作電圧を低下させ、光変調素子のスイッチ時間を改良できるＰＳ−ＵＬＨ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＵＬＨ、ポリマー安定化ＵＬＨ）タイプの液晶光変調素子を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ）は、情報を表示するために広く使用されている。ＬＣＤは、直視ディスプレイ用ならびに投射型ディスプレイ用として使用されている。ほとんどのディスプレイで用いられる電気光学的モードは、依然として種々の改変が施されたツイストネマチック（ＴＮ：Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）−モードである。このモードに加え、スーパーツイストネマチック（ＳＴＮ：Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）−モードおよび更に最近は、光学補償ベンド（ＯＣＢ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）−モードおよび電気制御複屈折（ＥＣＢ：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）−モードとそれらの種々の変法で、例えば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ：Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、パターン化ＩＴＯ垂直配向ネマチック（ＰＶＡ：Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＩＴＯ  Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）−、ポリマー安定化垂直配向ネマチック（ＰＳＶＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）−モードおよび多重ドメイン垂直配向ネマチック（ＭＶＡ：Ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）−モードなど、ならびに他のモードが次第に使用されつつある。これらのモードは全て、基板と液晶層とにそれぞれ実質的に垂直な電場を使用する。これらのモードに加え、基板と液晶層とにそれぞれ実質的に平行な電場を用いる電気光学的モード、例えば、面内スイッチ（略してＩＰＳ：Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード（例えば、ドイツ国特許第４０００４５１号（特許文献１）および欧州特許第０５８８５６８号（特許文献２）に開示されている。）およびフリンジ場スイッチング（ＦＦＳ：Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードなどもある。とりわけ、後者の電気光学的モードは良好な視野角特性および改良された応答時間を有しており、最新のデスクトップモニター向けおよび更にはテレビ用およびマルチメディア用途用ディスプレイ向けのＬＣＤ用に次第に使用されつつあり、よってＴＮ−ＬＣＤと競合している。
【０００３】
これらのディスプレイに加え、比較的短いコレステリックピッチを有するコレステリック液晶を使用する新しいディスプレイモードが、所謂「フレキソエレクトリック」効果を活用するディスプレイで使用するために提案されており、フレキソエレクトリック効果はとりわけ、Ｍｅｙｅｒら著、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９８７年、第５８巻、第１５頁（非特許文献１）；Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ著、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、第２版、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ刊（１９９２年）（非特許文献２）およびＰ．Ｇ．ｄｅＧｅｎｎｅｓら著、「Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、第２版、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊（１９９５年）（非特許文献３）に記載されている。
【０００４】
フレキソエレクトリック効果を利用するディスプレイは、典型的には５００μ秒〜３ｍ秒の範囲の速い応答時間で特徴づけられ、更に優れた中間階調能を特徴とする。
【０００５】
これらのディスプレイにおいて、コレステリック液晶は例えば、「均一臥位へリックス」（ＵＬＨ：ｕｎｉｆｏｒｍｌｙ  ｌｙｉｎｇ  ｈｅｌｉｘ）配向に配向しており、このディスプレイモードもＵＬＨディスプレイと名づけられている。この目的のために、キラル物質をネマチック材料と混合し、コレステリック材料と等価なキラルネマチック材料に材料を変換するヘリカルツイストを誘発する。
【０００６】
均一臥位へリックステクスチャは、典型的には０．２μｍ〜２μｍの範囲内、好ましくは１．５μｍ以下、特には１．０μｍ以下の短いピッチを有するキラルネマチック液晶を使用して実現し、均一臥位へリックステクスチャは、液晶セルの基板に平行なヘリカル軸で単一方向に配向している。この配置において、キラルネマチック液晶のヘリカル軸は複屈折板の光軸と等価である。
【０００７】
ヘリカル軸と直交するこの配置に電界を印加すると、光軸がセル面内で回転し、この回転は、表面が安定化された強誘電性液晶ディスプレイ中の強誘電性液晶のダイレクターの回転と同様である。
【０００８】
電界は、光軸のチルトに応じたスプレイ−ベンド構造をダイレクターに誘発する。第一次近似において、軸の回転の角度は、電界の強度に直接的および線形的に比例する。直交する偏光板の間に、電源が入っていない状態で、一方の偏光子の吸収軸に対して光軸が２２．５°の角度になるように液晶セルを置いた場合、光学的効果が最も良く見える。また、この２２．５°の角度も電界の理想的な回転角度であり、よって、電界を逆転させることにより光軸は４５°回転し、ヘリックス軸、偏光子の吸収軸、電界の方向の好ましい方向の相対的配向を適切に選択することにより、１つの偏光子に平行から両方の偏光子の間の中央角に光軸をスイッチできる。光軸のスイッチングの全角度が４５°である場合、最適なコントラストが達成される。その場合、光学的リターデーション
、即ち、液晶の有効複屈折率およびセルの間隔の積を波長の１／４に選択するすることにより、この配置をスイッチ可能な１／２波長板として使用できる。これに関連して波長は５５０ｎｍ、即ち、ヒトの目の感度が最も高い波長を言う。
【０００９】
光軸の回転角（Φ）は、式（１）による良好な近似で与えられる。
【００１０】
ｔａｎΦ＝＜ｅ＞Ｐ０Ｅ／（２πＫ）                  （１）
式中、
Ｐ０は、コレステリック液晶の非摂動ピッチであり、
＜ｅ＞は、スプレイ・フレキソエレクトリック係数（ｅｓｐｌａｙ）と、ベンド・フレキソエレクトリック係数（ｅｂｅｎｄ）との平均［＜ｅ＞＝１／２（ｅｓｐｌａｙ＋ｅｂｅｎｄ）］であり、
Ｅは、電界の強度であり、および
Ｋは、スプレイ弾性定数（ｋ１１）およびベンド弾性定数（ｋ３３）との平均［Ｋ＝１／２（ｋ１１＋ｋ３３）］であり、
および、ただし、
＜ｅ＞／Ｋは、フレキソ弾性比と呼ばれる。
【００１１】
この回転角は、フレキソエレクトリックスイッチ素子において、スイッチング角の半分である。
【００１２】
この電気光学的効果の応答時間（τ）は、式（２）により良好な近似で与えられる。
【００１３】
τ＝［Ｐ０／（２π）］２・γ／Ｋ                      （２）
式中、
γは、へリックスの歪に伴う有効粘度係数である。
【００１４】
へリックスを解く臨界電界（Ｅｃ）が存在し、式（３）から得ることができる。
【００１５】
Ｅｃ＝（π２／Ｐ０）・［ｋ２２／（ε０・Δε）］１／２      （３）
式中、
ｋ２２は、ツイスト弾性定数であり、
ε０は、真空の誘電率であり、および
Δεは、液晶の誘電異方性である。
【００１６】
より高い電場で誘電結合が強くなると、印加電圧の大きさに依存してヘリックスが部分的または完全に巻き戻され得る。コレステリック液晶が正の誘電異方性を有する場合、セルを交差偏光子の間に置くと巻き戻し状態はホメオトロピックとなり、よって完全に黒色となる。ヘリックスの巻き戻しは極性および線形効果であるフレキソ電気光学的効果とは対照的に、二次効果である。印加された電界による巻き戻しは通常、ＵＬＨテクスチャを不可逆的に破壊し、よって装置のフレキソ電気光学的モードを劣化させる結果となることに留意しなければならない。実用的にはフレキソ電気光学的効果を基礎とする電気光学的装置は、大きな温度および電界の変動に耐えなければならず、依然として機能的に動作しなければならない。これは、そのような装置が印加された電場によって巻き戻された後に、例えば電界を切った後に完全に回復し得る安定したＵＬＨテクスチャを必要とすることを意味する。試料を高温に曝露する場合も同じことが有効でなければならない。
【００１７】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ、ポリマー安定化）ディスプレイである。これらにおいては少量の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセル内に導入後、通常はＵＶ光重合で、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ、ＲＭ）としても既知の重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することは、ＵＬＨテクスチャを安定化させるために特に適していることが立証された。
【００１８】
ＰＳ−ＵＬＨディスプレイは例えば、国際公開第２００５／０７２４６０号（特許文献１）、米国特許第８，０８１，２７２号明細書（特許文献２）またはＫｏｍｉｔｏｖら著、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００５年、第８６巻、第１６１１１８頁（非特許文献４）に記載されている。
【００１９】
しかしながら全ての試みは、動作電圧の増加およびスイッチ速度の低下につながる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】国際公開第２００５／０７２４６０号
【特許文献２】米国特許第８，０８１，２７２号明細書
【非特許文献】
【００２１】
【非特許文献１】Ｍｅｙｅｒら著、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９８７年、第５８巻、第１５頁
【非特許文献２】Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ著、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、第２版、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ刊（１９９２年）
【非特許文献３】Ｐ．Ｇ．ｄｅＧｅｎｎｅｓら著、「Ｔｈｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、第２版、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊（１９９５年）
【非特許文献４】Ｋｏｍｉｔｏｖら著、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００５年、第８６巻、第１６１１１８頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
よって本発明の１つの目的は、先行技術の欠点を有さず好ましくは上および下に述べる利点を有するＰＳ−ＵＬＨ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＵＬＨ、ポリマー安定化ＵＬＨ）タイプの液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）光変調素子を調製する代替的または好ましくは改良された方法を提供することである。
【００２３】
これらの利点は他のなかでも、好ましい高スイッチ角、好ましい高速応答時間、アドレスに必要な好ましい低電圧、一般的な駆動電子機器との互換性、およびＵＬＨテクスチャの長期に安定な配向で達成されるべき最終的に好ましい純黒な「オフ状態」である。
【００２４】
本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者に直ちに明らかである。
【００２５】
驚くべきことに本発明者らは、請求項１で定義する通りの方法を提供することで、上で定義する目的の１つ以上を達成できることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明は光変調素子を調製する方法であって、
ａ）少なくとも一方の基板が光に対して透明であり対向する基板の両側に電極が設けられた２枚の基板の間に、１種類以上のビメソゲン化合物、１種類以上のキラル化合物および１種類以上の重合性化合物を含む液晶媒体の層を提供する工程と、
ｂ）液晶媒体をその等方相に加熱する工程と、
ｃ）スイッチ状態間で液晶媒体をスイッチするのに十分な電圧を電極間に印加しながら、液晶媒体を透明点より１０°以下まで冷却する工程と、
ｄ）電極間に電圧を印加しながら、重合性化合物の光重合を誘発する光放射に液晶媒体の前記層を曝露する工程と
を含む方法に関する。
【００２７】
光変調素子は好ましくはＰＳディスプレイであり、特に好ましくはＰＳ−ＵＬＨである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
＜用語および定義＞
上および下で、以下の意味を適用する。
【００２９】
用語「液晶」、「メソモルフィック化合物」または「メソゲニック化合物」（略して「メソゲン」とも言う）は、温度、圧力および濃度の適切な条件下において、中間相（ネマチック、スメクチックなど）として、または、特にＬＣ相として存在できる化合物を意味する。非両親媒性メソゲン化合物は、例えば、１個以上のカラミチック、バナナ形状またはディスコチックのメソゲン基を含む。
【００３０】
用語「メソゲン基」は、これに関連して、液晶（ＬＣ）相挙動を誘発する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、それ自体が必ずしもＬＣ相を示さなければならないと言う訳ではない。メソゲン基を含む化合物は、他の化合物との混合物においてのみＬＣ相挙動を示すことも可能である。単純化のため、用語「液晶」は本明細書において、メソゲンおよびＬＣ材料の両者に対して使用する。
【００３１】
本出願を通して、用語「アリールおよびヘテロアリール基」は、単環または多環でもよい基を含み、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、さらに好ましくは、１、４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、１，４−ターフェニレンなどである。
【００３２】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００３３】
本出願の文意において用語「（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基」は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、３〜２５個のＣ原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基であり、さらに好ましくは、１，４−シクロへキシレン、４，４’−ビシクロへキシレン、および３，１７−ヘキサデカヒドロ−シクロペンタフェナントレンであり、同一または異なる１以上のＬにより置換されていてもよい。特に好ましいアリール−、ヘテロアリール−、脂環式−およびヘテロ環式基は、１，４−フェニレン、４，４−ビフェニレン、１，４−ターフェニレン、１，４−シクロへキシレン、４，４’−ビシクロへキシレン、３，１７−ヘキサデカヒドロ−シクロペンタフェナントレンであり、任意に１以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよい。
【００３４】
上記アリール−、ヘテロアリール−、脂環式−およびヘテロ環式基の好ましい置換基（Ｌ）は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基などである。好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５である。
【００３５】
上および下で「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００３６】
上および下で用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有する、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００３７】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００３８】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００３９】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００４０】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００４１】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００４２】
用語「キラル」は、一般に、その鏡像体に重ね合わせることができない物体を記載するために使用する。
【００４３】
「アキラル」（非キラル）な物体は、それらの鏡像体と同一の物体である。
【００４４】
用語「キラルネマチック」および「コレステリック」は、他に明示的に述べてない場合、本出願では同意語として使用する。
【００４５】
キラル物質で誘発されたピッチ（Ｐ０）は、使用するキラル材料の濃度（ｃ）に、第一次近似で反比例する。この関係の比例定数は、キラル物質のヘリカルツイスト力（ＨＴＰ：Ｈｅｌｉｃａｌ  Ｔｗｉｓｉｔｉｎｇ  Ｐｏｗｅｒ）と呼ばれ、式（４）で定義される。
【００４６】
ＨＴＰ≡１／（ｃ・Ｐ０）                            （４）
式中、
ｃは、キラル化合物の濃度である。
【００４７】
用語「ビメソゲン化合物」は、分子内に２個のメソゲン基を含む化合物に関する。通常のメソゲンと全く同様に、ビメソゲン化合物は、それらの構造に依存して、多くの中間相を形成できる。特に、ビメソゲン化合物は、ネマチック液晶媒体に添加されると、第２のネマチック相を誘発することもある。ビメソゲン化合物は、「二量体液晶」としてもまた知られている。
【００４８】
用語「配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」または「配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）」は、「配向方向」と名づけられた一般的な方向における、小型分子または巨大分子の断片などの材料の異方性単位の配向（配向配列）に関する。液晶材料の配向された層においては、液晶ダイレクタは、配向方向が材料の異方性軸の方向に対応するように配向方向と一致する。
【００４９】
用語「平面配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）／配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」は、例えば液晶材料の層において、液晶分子の分子長軸（カラミチック化合物の場合）または分子短軸（ディスコチック化合物の場合）が、層面に実質的に平行（約１８０°）に配向していることを意味する。
【００５０】
用語「ホメオトロピック配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）／配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」は、例えば液晶材料の層において、液晶分子の分子長軸（カラミチック化合物の場合）または分子短軸（ディスコチック化合物の場合）が、層面に約８０°から９０°の間の角度θ（「チルト角」）で配向していることを意味する。
【００５１】
他に明らかに特定しない限り、本出願で一般的に言及される光の波長は５５０ｎｍである。
【００５２】
本明細書において複屈折Δｎは、式（５）で定義される：
Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ                                      （５）
式中、ｎｅは異常屈折率であり、ｎｏは通常屈折率であり、平均屈折率ｎａｖ．は以下の式（６）で与えられる：
ｎａｖ．＝［（２ｎｏ２＋ｎｅ２）／３］１／２                （６）
異常屈折率ｎｅおよび通常屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を使用して測定できる。次いで、式（５）からΔｎを計算できる。 
本願において用語「誘電的に正」は、Δε＞３．０を有する化合物または成分に対して使用され、「誘電的に中性」は−１．５≦Δε≦３．０を有するもの、および「誘電的に負」はΔε＜−１．５を有するものである。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃で決定する。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物におけるそれぞれ個々の化合物の１０％溶液の結果から決定する。ホスト媒体におけるそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満の場合、少なくとも化合物の特性を決定できるのに十分に得られる媒体が安定するまで、化合物の濃度を１／２ずつ低下する。しかしながら、好ましくは、結果の有意性を可能な限り高く保つために、濃度は少なくとも５％に保つ。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するおよびホモジニアス配向を有するセルの両方で決定する。両方のタイプのセルのセルギャップは、約２０μｍである。印加電圧は１ｋＨｚの周波数を有する矩形波で、二乗平均平方根値は０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、常にそれぞれの試験混合物の容量閾値より低く選択する。
【００５３】
Δεは（ε‖−ε⊥）で定義され、一方でεａｖは（ε‖＋２ε⊥）／３である。
【００５４】
化合物の誘電体誘電率は、対象化合物を添加した際のホスト媒体のそれぞれの値の変化より決定される。その値は、対象化合物の濃度１００％に外挿される。ホスト混合物は、Ｈ．Ｊ．Ｃｏｌｅｓら著、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２００６年、第９９巻、０３４１０４頁に開示されており、以下の表１に与えられる組成を有する。
【００５５】
【表１】
2018524634.tif 000002
さらにＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０−６３６８頁に記載の定義が、本明細書において液晶材料に関する定義されていない用語に当てはまる。
【００５６】
＜発明の詳細な説明＞
本発明の好ましい実施形態において、利用する基板は実質的に透明である。本発明の目的に適した透明材料は、当業者に一般に既知である。本発明によれば基板はとりわけ、それぞれ互いに独立にポリマー材料、金属酸化物、例えばＩＴＯ、およびガラスまたは石英板のそれぞれから独立して、好ましくはそれぞれ互いに独立に別のガラスおよび／またはＩＴＯ、特にガラス／ガラスから成ってよい。
【００５７】
適切で好ましいポリマー基板は例えば、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ、ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）もしくはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）などのポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）、ポリカーボネート（ＰＣ、ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）のフィルム、非常に好ましくはＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。ＰＥＴフィルムは例えば、帝人デュポンフィルム社からＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）の商品名で商業的に入手可能である。ＣＯＰフィルムは例えば、ゼオン・ケミカルズ社からＺｅｏｎｏｒ（登録商標）またはＺｅｏｎｅｘ（登録商標）の商品名で商業的に入手可能である。ＣＯＣフィルムは例えば、ＴＯＰＡＳ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＴｏｐａｓ（登録商標）の商品名で商業的に入手可能である。
【００５８】
基板層は例えば、層内のスペーサーまたは突出構造で互いに規定された間隔で保持できる。典型的なスペーサ材料は当業者に一般に既知で、例えばプラスチック、シリカ、エポキシ樹脂などから選択する。
【００５９】
好ましい実施形態において基板は、互いに約１μｍ〜約５０μｍの範囲、好ましくは互いに約１μｍ〜約２５μｍの範囲、より好ましくは互いに約１μｍ〜約１５μｍの範囲の間隔で配置する。これによりコレステリック液晶媒体の層は、その内部空間に配置される。
【００６０】
本発明による光変調素子は対向基板上に直接それぞれ設けられる電極構造を含み、これにより基板または液晶媒体層に対して実質的に垂直な電界の印加が可能になる。
【００６１】
適切な透明電極材料は当業者に一般に既知で例えば、例えば透明インジウム錫酸化物（ＩＴＯ、ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）などの金属または金属酸化物から作製される電極構造であり、これは本発明に従って好ましい。
【００６２】
ＩＴＯの薄膜は、物理的蒸着、電子ビーム蒸着またはスパッタ蒸着技術で基板上に通常堆積する。
【００６３】
好ましい実施形態において光変調素子は、電極構造上に設けられる少なくとも１層の誘電体層を含む。
【００６４】
他の好ましい実施形態において光変調素子は、対向する電極構造上に設けられる少なくとも２層の誘電体層を含む。
【００６５】
典型的な誘電体層材料は当業者に一般に既知で例えば、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘ、サイトップ、テフロンおよびＰＭＭＡなどである。
【００６６】
誘電体層材料は、スピンコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティングなどの従来のコーティング技術またはＰＶＤもしくはＣＶＤなどの真空堆積で基板または電極層上に塗工できる。また例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リール・ツーリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくは印刷版による印刷などの当業者に既知の従来の印刷技術でも基板または電極層上に塗工できる。
【００６７】
更に好ましい実施形態において少なくとも１層の配向層が、電極構造上に設けられる。
【００６８】
他の好ましい実施形態において光変調素子は、対向する電極構造上に設けられる少なくとも２層の配向層を含む。
【００６９】
好ましくは配向層は、ホメオトロピック配向、チルトホメオトロピックまたは平面配向を隣接する液晶分子に誘発し、上記の通りの共通電極構造および／または配向電極構造上に設けられる。
【００７０】
好ましくは配向層（１層または複数層）は、例えば例えば日産社から商業的に入手可能なＳＥ−５５６１または例えばＪＳＲコーポレーション社から商業的に入手可能なＡＬ−３０４６、５５６１などの、例えばアルコキシシラン、アルキルトリクロロシラン、ＣＴＡＢ、レシチンまたはポリイミドなどから作製される層などの当業者に一般に既知のホメオトロピック配向層材料から作製される。
【００７１】
配向層材料は、スピンコーティング、ロールコーティング、浸漬コーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術で基板アレイまたは電極構造上に塗工できる。また蒸着または例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リール・ツーリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくは印刷版による印刷などの当業者に既知の従来の印刷技術でも塗工できる。
【００７２】
対向する共通電極構造および／または配向電極構造上にそれぞれ設けられた２層の配向層が存在する場合、一方の配向層のラビング方向は配向電極構造のストライプパターンの長軸またはストライプの長手に対して好ましくは±４５°の範囲内、より好ましくは±２０°の範囲内、更により好ましくは±１０°の範囲内、特には±５°の範囲内であり、対向する配向層のラビング方向は実質的に逆平行であることが同様に好ましい。
【００７３】
また用語「実質的に逆平行」は、それぞれ互いのそれらの配向に対して１０°未満、好ましくは５°未満、特に２°未満の偏差などのそれぞれ互いのそれらの逆平行における小さな偏差を有するラビング方向も包含する。
【００７４】
ホメオトロピック配向を達成に適切な更なる方法は例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ著、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．第７８巻、追補第１号、第１〜７７頁（１９８１年）に記載されている。
【００７５】
更に好ましい実施形態において配向層は誘電体層を置換し、配向層は電極構造上に設けられる。
【００７６】
好ましい実施形態において配向層は好ましくは、当業者に既知のラビング技術でラビングされる。
【００７７】
本発明の好ましい実施形態において光変調素子は２枚以上の偏光子を含み、その少なくとも１枚は液晶媒体層の一方側に配置され、その少なくとも１枚は液晶媒体層の反対側に配置される。本明細書において液晶媒体層および偏光子は好ましくは、互いに平行に配置される。
【００７８】
偏光子は直線偏光子でよい。好ましくは光変調素子内に、偏光子は２枚のみ存在する。この場合、一方または両方の偏光子が直線偏光子であることが更に好ましい。光変調素子内に２枚の直線偏光子が存在する場合、本発明によれば２枚の偏光子の偏光方向が交差することが好ましい。
【００７９】
光変調素子に２枚の円偏光子が存在する場合、これらは同じ偏光方向を有する、即ち両方が右円偏光であるか、または両方が左円偏光であるかのいずれかが更に好ましい。
【００８０】
偏光子は、反射偏光子または吸収偏光子でよい。本願の意味における反射偏光子は、１つの偏光方向を有する光または１つのタイプの円偏光を反射し、一方で他方の偏光方向を有する光または他のタイプの円偏光に対して透明である。これに対応して吸収偏光子は、１つの偏光方向を有する光または１つのタイプの円偏光を吸収し、一方で他方の偏光方向を有する光または他のタイプの円偏光に対して透明である。反射または吸収は通常定量的ではなく、偏光子を通過する光の完全な偏光は生じないことを意味する。
【００８１】
本発明の目的のために、吸収および反射偏光子の両方を用いることができる。薄い光学的フィルムの形態である偏光子の使用が好ましい。本発明による光変調素子に使用できる反射偏光子の例は、ＤＲＰＦ（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ、拡散反射偏光フィルム、３Ｍ社）、ＤＢＥＦ（ｄｕａｌ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｆｉｌｍ、二重高輝度フィルム、３Ｍ社）、ＤＢＲ（ｌａｙｅｒｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ  Ｂｒａｇｇ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ、積層ポリマー分布ブラッグ反射子、米国特許第７，０３８，７４５号明細書および米国特許第６，０９９，７５８号明細書に記載される通り）およびＡＰＦ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ、先進偏光フィルム、３Ｍ社）である。
【００８２】
本発明による光変調素子に用いることができる吸収偏光子の例は、Ｉｔｏｓ社ＸＰ３８偏光子フィルムおよび日東電工社ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏光子フィルムである。本発明に従って使用できる円偏光子の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光子（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ社）である。更なる例は、ＣＰ４２偏光子（ＩＴＯＳ社）である。
【００８３】
光変調素子は更に、特定波長の光を遮断するフィルタ例えば、ＵＶフィルタを含有してよい。また本発明によれば、例えば保護フィルムおよび／または補償フィルムなどの当業者に一般に既知の更なる機能層も存在してよい。
【００８４】
本発明による光変調素子に適切なコレステリック液晶媒体は当業者には一般に既知で典型的には、少なくとも１種類のビメソゲン化合物および少なくとも１種類のキラル化合物を含む。
【００８５】
ＵＬＨモードのためのビメソゲン化合物の観点から、Ｃｏｌｅｓのグループは、二量体液晶のための構造−特性関係について論文を発表した（Ｃｏｌｅｓら著、２０１２年（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ  ２０１２年、第８５巻、第０１２７０１頁））。
【００８６】
更なるビメソゲン化合物は、先行技術から一般に既知である（Ｈｏｒｉ、Ｋ．、Ｌｉｍｕｒｏ、Ｍ．、Ｎａｋａｏ、Ａ．、Ｔｏｒｉｕｍｉ、Ｈ．著、Ｊ．Ｍｏｌ．Ｓｔｒｕｃ．２００４年、第６９９巻、第２３〜２９頁または英国特許第２  ３５６  ６２９号明細書も参照）。
【００８７】
更に液晶性を示す対称二量体化合物が、Ｊｏｏ−Ｈｏｏｎ  Ｐａｒｋら著「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｄｉｍｅｒｓ  Ｈａｖｉｎｇ  ｏ−，  ｍ−  ａｎｄ  ｐ−Ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」、Ｂｉｌｌ．Ｋｏｒｅａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、２０１２年、第３３巻、第５号、第１６４７〜１６５２頁に開示されている。
【００８８】
フレキソエレクトリック装置のための短いコレステリックピッチを有する同様の液晶組成物は、欧州特許第０  ９７１  ０１６号明細書、英国特許第２  ３５６  ６２９号明細書およびＣｏｌｅｓ、Ｈ．Ｊ．、Ｍｕｓｇｒａｖｅ、Ｂ．、Ｃｏｌｅｓ、Ｍ．Ｊ．およびＷｉｌｌｍｏｔｔ、Ｊ．著、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．、第１１巻、第２７０９〜２７１６頁（２００１年）より既知である。欧州特許第０  ９７１  ０１６号明細書には、それ自体が高いフレキソエレクトリック係数を有するメソゲンエストラジオール類が報告されている。
【００８９】
典型的にはＵＬＨモードを利用する光変調素子のために、コレステリック液晶媒体の光学的リターデーションｄ・Δｎ（有効）は好ましくは、式（７）を満足するものでなければならない。式の右手側に関するズレの許容は、±３％である：
ｓｉｎ２（π・ｄ・Δｎ／λ）＝１                      （７）
式中
ｄは、セルギャップであり、および
λは、光の波長である。
【００９０】
適切なコレステリック液晶媒体の誘電異方性（Δε）は、アドレス電圧の印加の際にヘリックスの巻き戻しを防ぐように選択しなければならない。典型的には適切な液晶媒体のΔεは好ましくは−５より高く、より好ましくは０以上であるが、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、最も好ましくは３以下である。
【００９１】
利用するコレステリック液晶媒体は、好ましくは約６５℃以上、より好ましくは約７０℃以上、更により好ましくは８０℃以上、特に好ましくは約８５℃以上、非常に特に好ましくは約９０℃以上の透明点を有する。
【００９２】
本発明により利用するコレステリック液晶媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも約０℃以下〜約６５℃以上、より好ましくは少なくとも約−２０℃以下〜約７０℃以上、非常に好ましくは少なくとも約−３０℃以下〜約７０℃以上、特に少なくとも約−４０℃以下〜約９０℃以上に及ぶ。個々の好ましい実施形態において本発明による媒体のネマチック相が約１００℃以上、更に約１１０℃以上の温度に及ぶことが必要なことがある。
【００９３】
典型的には本発明による光変調素子に利用されるコレステリック液晶媒体は、好ましくは式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩの化合物群から選択される１種類以上のビメソゲン化合物を含む。
【００９４】
【化１】
2018524634.tif 000003
および式中、
Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ２１およびＲ２２、およびＲ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基（該アルキル基は無置換でも、ハロゲンもしくはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの出現で互いに独立に酸素原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていることも可能である。）であり、
ＭＧ１１およびＭＧ１２、ＭＧ２１およびＭＧ２２、およびＭＧ３１およびＭＧ３２は、それぞれ独立に、メソゲン基であり、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ独立に、５〜４０個のＣ原子を含むスペーサー基（ただし、また、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｐ１のＯ−ＭＧ１１および／またはＯ−ＭＧ１２への結合、Ｓｐ２のＭＧ２１および／またはＭＧ２２への結合およびＳｐ３のＸ３１および／またはＸ３２へ結合するＣＨ２基を除き、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよいが、２個のＯ原子は互いに隣接せず、２個の−ＣＨ＝ＣＨ−基は互いに隣接せず、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される２個の基は互いに隣接しない。）
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｓ−から選択される連結基であり、あるいは、それらの１つが−Ｏ−または単結合のいずれかであってもよく、さらにあるいは、それらの１つが、−Ｏ−であり他方が、単結合であってもよい。
【００９５】
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ独立に−（ＣＨ２）ｎ−であり、
ｎは、１〜１５の整数、最も好ましくは奇数であり、１個以上の−ＣＨ２−基は、−ＣＯ−によって置き換えられてもよい、
式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩの化合物が好ましくは用いられる。
【００９６】
−Ｘ３１−Ｓｐ３−Ｘ３２−は、−Ｓｐ３−Ｏ−、−Ｓｐ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｐ３−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｓｐ３−、−Ｏ−Ｓｐ３−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｐ３−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓｐ３−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓｐ３−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｓｐ３−Ｏまたは−ＣＯ−Ｏ−Ｓｐ３−ＣＯ−Ｏ−であり、しかしながら、−Ｘ３１−Ｓｐ３−Ｘ３２−において、２個のＯ原子は、互いに隣接せず、２個の−ＣＨ＝ＣＨ−基は、互いに隣接せず、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される２個の基は、互いに隣接しないことを条件とする、式Ａ−ＩＩＩの化合物が、特に好ましくは用いられる。
【００９７】
ＭＧ１１およびＭＧ１２は、互いに独立に、−Ａ１１−（Ｚ１−Ａ１２）ｍ−であり、
式中、
Ｚ１は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、
Ａ１１およびＡ１２は、それぞれの出現で、それぞれ独立に、１，４−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、トランス−１，４−シクロヘキシレン（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルまたはジスピロ［３．１．３．１］デカン−２，８−ジイルであり、これら全ての基は無置換でも、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニル基で一置換、二置換、三置換または四置換されていることも可能であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
ｍは、０、１、２または３である、式Ａ−Ｉの化合物が好ましくは用いられる。
【００９８】
ＭＧ２１およびＭＧ２２は、互いに独立に、−Ａ２１−（Ｚ２−Ａ２２）ｍ−であり、
式中、
Ｚ２は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、
Ａ２１およびＡ２２は、それぞれの出現で、それぞれ独立に、１，４−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、トランス−１，４−シクロヘキシレン（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルまたはジスピロ［３．１．３．１］デカン−２，８−ジイルであり、これら全ての基は無置換でも、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニル基で一置換、二置換、三置換または四置換されていることも可能であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
ｍは、０、１、２または３である、式Ａ−ＩＩの化合物が好ましくは用いられる。
【００９９】
ＭＧ３１およびＭＧ３２は、互いに独立に、−Ａ３１−（Ｚ３−Ａ３２）ｍ−であり、
式中、
Ｚ３は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、
Ａ３１およびＡ３２は、それぞれの出現で、それぞれ独立に、１，４−フェニレン（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、トランス−１，４−シクロヘキシレン（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルまたはジスピロ［３．１．３．１］デカン−２，８−ジイルであり、これら全ての基は無置換でも、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニル基で一置換、二置換、三置換または四置換されていることも可能であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
ｍは、０、１、２または３である、式Ａ−ＩＩＩの化合物が最も好ましくは用いられる。
【０１００】
好ましくは、式Ａ−ＩＩＩの化合物は、非対称であり、好ましくは、異なるメソゲン基ＭＧ３１およびＭＧ３２を有する。
【０１０１】
一般的に、メソゲン基中に存在するエステル基の双極子は、全て同じ方向に配向された、すなわち、すべて−ＣＯ−Ｏ−またはすべて−Ｏ−ＣＯ−である、式Ａ―Ｉ〜Ａ−ＩＩＩの化合物が好ましい。
【０１０２】
メソゲン基（ＭＧ１１およびＭＧ１２）および（ＭＧ２１およびＭＧ２２）および（ＭＧ３１およびＭＧ３２）は、それぞれの出現で、それぞれ互いに独立に、１個、２個または３個の６原子環を含み、好ましくは、２または３個の６原子環を含む式Ａ−Ｉおよび／またはＡ−ＩＩおよび／またはＡ−ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０１０３】
好ましいメソゲン基のより小さい群を、下に列記する。単純化の理由により、これらの基におけるＰｈｅは１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは１〜４個の基Ｌで置換された１，４−フェニレンであり、ただし、Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２または１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３およびＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３およびＣＯＣＨ３であり、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレンである。この列記は、下に示すサブ式およびそれらの鏡像を含む。
【０１０４】
【化２】
2018524634.tif 000004
サブ式ＩＩ−１、ＩＩ−４、ＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１３、ＩＩ−１４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１６、ＩＩ−１７およびＩＩ−１８が特に好ましい。
【０１０５】
これらの好ましい群において、Ｚは、それぞれ場合で独立に、上でＭＧ２１およびＭＧ２２に与えられる通りのＺ１の意味の１つを有する。好ましくは、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、特に好ましくは単結合である。
【０１０６】
非常に好ましくは、メソゲン基ＭＧ１１およびＭＧ１２、ＭＧ２１およびＭＧ２２、およびＭＧ３１およびＭＧ３２は、それぞれ独立に以下の式およびそれらの鏡像から選択される。
【０１０７】
非常に好ましくは、メソゲン基ＭＧ１１およびＭＧ１２、ＭＧ２１およびＭＧ２２、およびＭＧ３１およびＭＧ３２の少なくとも一方、好ましくは、それらの両方が、それぞれ独立に、以下の式ＩＩａ〜ＩＩｎ（混乱を避けるために、２つの式番号「ＩＩｉ」および「ＩＩｌ」を意図的に省略している。）およびそれらの鏡像から選択される。
【０１０８】
【化３】
2018524634.tif 000005
【０１０９】
【化４】
2018524634.tif 000006
式中、
Ｌは、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦであり、および
ｒは、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、０、１、２または３、好ましくは、０、１または２である。
【０１１０】
【化５】
2018524634.tif 000007
サブ式ＩＩａ、ＩＩｄ、ＩＩｇ、ＩＩｈ、ＩＩｉ、ＩＩｋおよびＩＩｏ、特にサブ式ＩＩＩａおよびＩＩｇが特に好ましい。
【０１１１】
非極性基を有する化合物の場合、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１およびＲ３２は、好ましくは、１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。
【０１１２】
Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ２１およびＲ２２、およびＲ３１およびＲ３２がアルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられている場合、これは直鎖状または分枝状でよい。好ましくは直鎖状で、２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個の炭素原子を有し、よって好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【０１１３】
オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられているものは、好ましくは例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【０１１４】
末端極性基を有する化合物の場合、Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ２１およびＲ２２、およびＲ３１およびＲ３２は、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲｘ、ＣＯＯＲｘまたは１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化アルキルもしくはアルコキシ基から選択される。Ｒｘは、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルである。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌである。
【０１１５】
式Ａ−Ｉ、Ａ−ＩＩ、Ａ−ＩＩＩのそれぞれにおいて特に好ましいＲ１１およびＲ１２、Ｒ２１およびＲ２２、およびＲ３１およびＲ３２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣ２Ｆ５、特に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３およびＯＣＦ３、特には、Ｈ、Ｆ、ＣＮおよびＯＣＦ３から選択される。
【０１１６】
加えて、アキラルな分枝状基Ｒ１１および／またはＲ２１および／またはＲ３１を含有する式Ａ−Ｉ、Ａ−ＩＩ、Ａ−ＩＩＩのそれぞれの化合物は、例えば、結晶化する傾向を低減するために、場合により重要なことがある。このタイプの分枝状基は、一般的に、１個より多い鎖分枝を含有しない。好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【０１１７】
スペーサー基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、好ましくは、５〜４０個のＣ原子、特に、５〜２５個のＣ原子、非常に好ましくは、５〜１５個のＣ原子を有する直線状または分枝状のアルキレン基であり、ただし加えて、１個以上の隣接しておらず末端でないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。
【０１１８】
「末端の」ＣＨ２基は、メソゲン基に直接結合しているものである。よって、「末端でない」ＣＨ２基は、メソゲン基Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ２１およびＲ２２、およびＲ３１およびＲ３２に直接結合していない。
【０１１９】
典型的なスペーサー基は、例えば、−（ＣＨ２）ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−ＣＨ２ＣＨ２−であり、ただし、ｏは５〜４０、特に５〜２５、非常に好ましくは５〜１５の整数であり、ｐは１〜８の整数、特に、１、２、３または４である。
【０１２０】
好ましいスペーサー基は、例えば、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、ジエチレンオキシエチレン、ジメチレンオキシブチレン、ペンテニレン、ヘプテニレン、ノネニレンおよびウンデセニレンである。
【０１２１】
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３のそれぞれが５〜１５個のＣ原子を有するアルキレンを表す式Ａ−Ｉ、Ａ−ＩＩおよびＡ−ＩＩＩの本発明の化合物が、特に好ましい。直鎖状のアルキレン基が特に好ましい。
【０１２２】
６個、８個、１０個、１２個および１４個の偶数個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンであるスペーサー基が好ましい。
【０１２３】
本発明の他の実施形態において、スペーサー基は、好ましくは、５個、７個、９個、１１個、１３個および１５個の奇数個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンである。５個、７個または９個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンが特に好ましい。
【０１２４】
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３のそれぞれが５〜１５個のＣ原子を有する完全に重水素化されたアルキレンを表す式Ａ−Ｉ、Ａ−ＩＩおよびＡ−ＩＩＩの化合物が特に好ましい。重水素化された直鎖状のアルキレン基が非常に好ましい。部分的に重水素化された直鎖状のアルキレン基が最も好ましい。
【０１２５】
メソゲン基Ｒ１１−ＭＧ１１−およびＲ１２−ＭＧ１２−が、異なる式Ａ−Ｉの化合物が好ましい。式Ａ−Ｉ中のＲ１１−ＭＧ１１−およびＲ１２−ＭＧ１２−が、同一である式Ａ−Ｉの化合物が特に好ましい。
【０１２６】
好ましい式Ａ−Ｉの化合物は、式Ａ−Ｉ−１〜Ａ−Ｉ−３の化合物の群から選択される。
【０１２７】
【化６】
2018524634.tif 000008
式中、パラメータｎは、上で与えられた意味を有し、好ましくは、３、５、７または９であり、さらに好ましくは、５、７または９である。
【０１２８】
好ましい式Ａ−ＩＩの化合物は、式Ａ−ＩＩ−１〜Ａ−ＩＩ−４の化合物の群から選択される。
【０１２９】
【化７】
2018524634.tif 000009
式中、パラメータｎは、上で与えられた意味を有し、好ましくは、３、５、７または９であり、さらに好ましくは、５、７または９である。
【０１３０】
好ましい式Ａ−ＩＩＩの化合物は、式Ａ−ＩＩＩ−１〜Ａ−ＩＩＩ−１１の化合物の群から選択される。
【０１３１】
【化８】
2018524634.tif 000010
式中、パラメータｎは、上で与えられた意味を有し、好ましくは、３、５、７または９であり、さらに好ましくは、５、７または９である。
【０１３２】
特に好ましい式Ａ−Ｉの例示化合物は、以下の化合物である。
対照な化合物：
【０１３３】
【化９】
2018524634.tif 000011
および非対称な化合物：
【０１３４】
【化１０】
2018524634.tif 000012
特に好ましい式Ａ−ＩＩの例示化合物は、以下の化合物である。
対称な化合物：
【０１３５】
【化１１】
2018524634.tif 000013
および非対称な化合物：
【０１３６】
【化１２】
2018524634.tif 000014
特に好ましい式Ａ−ＩＩＩの例示化合物は、以下の化合物である。
対称な化合物：
【０１３７】
【化１３】
2018524634.tif 000015
および非対称な化合物：
【０１３８】
【化１４】
2018524634.tif 000016
【０１３９】
【化１５】
2018524634.tif 000017
式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩのビメソゲン化合物は巨視的に均一な方向に容易に配向でき、適用された液晶媒体において高い値の弾性定数ｋ１１および高いフレキソ係数ｅに至るため、フレキソエレクトリック液晶光変調素子において特に有用である。
【０１４０】
式Ａ−Ｉ〜ＡＩＩＩの化合物は、それ自体は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に従うか類似して合成できる。
【０１４１】
好ましい態様においてコレステリック液晶媒体は、好ましくは式Ｂ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩの化合物群から選択する１種類以上のネマトゲン化合物を含む。
【０１４２】
【化１６】
2018524634.tif 000018
式中、
ＬＢ１１〜ＬＢ３１は、独立にＨまたはＦであり、好ましくは一方がＨで他方がＨまたはＦであり、最も好ましくは両方がＨであるか両方がＦであり、
ＲＢ１、ＲＢ２１およびＲＢ２２、およびＲＢ３１およびＲＢ３２は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、該アルキル基は無置換でも、ハロゲンもしくはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの出現で互いに独立に酸素原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていることも可能であり、
ＸＢ１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳであり、好ましくは、ＣＮであり、
ＺＢ１、ＺＢ２およびＺＢ３は、それぞれの出現で独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、さらに好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合であり、さらに好ましくは、１つの化合物に存在する基の１つが、−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、他が、単結合であり、最も好ましくは、すべてが単結合であり、
【０１４３】
【化１７】
2018524634.tif 000019
それぞれの出現で独立に、
【０１４４】
【化１８】
2018524634.tif 000020
好ましくは、
【０１４５】
【化１９】
2018524634.tif 000021
または１以上の
【０１４６】
【化２０】
2018524634.tif 000022
ｎが、１、２または３であり、好ましくは、１または２である。
【０１４７】
式Ｂ−Ｉ−１〜Ｂ−Ｉ−４の群、好ましくは、式Ｂ−Ｉ−２および／またはＢ−Ｉ−４の群、最も好ましくは、式Ｂ−Ｉ−４の群から選択される式Ｂ−Ｉの１種類以上のネマトゲンを含有するコレステリック液晶媒体がさらに好ましい。
【０１４８】
【化２１】
2018524634.tif 000023
式中、
パラメーターは、上に与えられる意味を有し、好ましくは、ＲＢ１は、１２個までのＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
ＬＢ１およびＬＢ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦであり、好ましくは、一つがＨであり、他方が、ＨまたはＦであり、最も好ましくは、共にＨである。
【０１４９】
式Ｂ−ＩＩ−１およびＢ−ＩＩ−２の群、好ましくは、式Ｂ−ＩＩ−２および／またはＢ−ＩＩ−４の群、最も好ましくは、式Ｂ−ＩＩ−１の群から選択される式Ｂ−ＩＩの１種類以上のネマトゲンを含有するコレステリック液晶媒体がさらに好ましい。
【０１５０】
【化２２】
2018524634.tif 000024
式中、
パラメーターは、上に与えられる意味を有し、好ましくは、ＲＢ２１およびＲＢ２２は、それぞれ独立に、１２個までのＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、さらに好ましくは、ＲＢ２１は、アルキルおよびＲＢ２２は、アルキル、アルコキシまたはアルケニルであり、および式Ｂ−ＩＩ−１中、最も好ましくは、アルケニル、特にビニルまたは１−プロペニルであり、式Ｂ−ＩＩ−２中、最も好ましくは、アルキルである。
【０１５１】
好ましくは、式Ｂ−ＩＩＩ−１〜Ｂ−ＩＩＩ−３の化合物群から選択される式Ｂ−ＩＩＩの１種類以上のネマトゲンを含有するコレステリック液晶媒体が更に好ましい。
【０１５２】
【化２３】
2018524634.tif 000025
式中、
パラメーターは、上に与えられる意味を有し、好ましくは、ＲＢ３１およびＲＢ３２は、それぞれ独立に、１２個までのＣ原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、さらに好ましくは、ＲＢ３１は、アルキルおよびＲＢ３２は、アルキルまたはアルコキシであり、最も好ましくは、アルコキシであり、
ＬＢ２２およびＬＢ３１、ＬＢ３２は、それぞれ独立に、ＨまたはＦであり、好ましくは、一つがＦであり、他方が、ＨまたはＦであり、最も好ましくは、共にＦである。
【０１５３】
式Ｂ−Ｉ〜Ｂ−ＩＩＩの化合物は、それ自体は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に従うか類似して合成できる。
【０１５４】
ＵＬＨモードに適するコレステリック液晶媒体は、適切なヘリカルツイスト力（ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ、ＨＴＰ）の１種類以上のキラル化合物、国際公開第９８／００４４２号に開示されるものを含む。
【０１５５】
好ましくはキラル化合物は式Ｃ−Ｉ〜Ｃ−ＩＩＩの化合物群から選択され、それぞれの（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーを含む。
【０１５６】
【化２４】
2018524634.tif 000026
式中、ＥおよびＦは、それぞれ独立に、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｖは０または１であり、Ｚ０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、Ｒは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルカノイルである。
【０１５７】
特に好ましいコレステリック液晶媒体は、必ずしもそれ自体は、液晶相を示す必要はないが、それ自体が、良好な単一の配向を与える少なくとも１種類以上のキラル化合物を含む。
【０１５８】
式Ｃ−ＩＩの化合物およびそれらの合成は、国際公開第９８／００４２８号に記載される。下の表Ｄに示される化合物ＣＤ−１が特に好ましい。式Ｃ−ＩＩＩの化合物およびそれらの合成は、英国特許第２，３２８，２０７号明細書に記載される。
【０１５９】
更に典型的に使用されるキラル化合物は、例えば、商業的に入手可能なＲ／Ｓ−５０１１、ＣＤ−１、Ｒ／Ｓ−８１１およびＣＢ−１５である（ドイツ国、ダルムスタット市、メルク社製）。
【０１６０】
上述のキラル化合物Ｒ／Ｓ−５０１１およびＣＤ−１ならびに式Ｃ−Ｉ、Ｃ−ＩＩおよびＣ−ＩＩＩの化合物は非常に高いヘリカルツイスト力（ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ、ＨＴＰ）を示し、よって、本発明に目的のために特に有用である。
【０１６１】
好ましくは、コレステリック液晶媒体は、好ましくは上の式Ｃ−ＩＩ、特にＣＤ−１、および／または式Ｃ−ＩＩＩおよび／またはＲ−５０１１またはＳ−５０１１から選択される、１〜５種類、特に１〜３種類、非常に好ましくは１種類または２種類のキラル化合物を含み、非常に好ましくは、キラル化合物はＲ−５０１１、Ｓ−５０１１またはＣＤ−１である。
【０１６２】
コレステリック液晶媒体におけるキラル化合物の量は、混合物全体の好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％、非常にさらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは、１〜５重量％である。
【０１６３】
更に好ましい実施形態において上記コレステリック液晶媒体に、少量（例えば０．３重量％、典型的には化合物タイプ当たり８重量％未満）の重合性化合物を添加し、光変調素子に導入後、通常ＵＶ光重合によって、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ、ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても既知の重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することは、ＵＬＨテクスチャを更に安定化するために特に適していることが証明されている（例えば、Ｌａｇｅｒｗａｌｌら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９９８年、第２４巻、第３２９〜３３４頁）。
【０１６４】
適切な重合性液晶化合物は好ましくは、式Ｄの化合物群から選択する。
【０１６５】
【化２５】
2018524634.tif 000027
式中、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＭＧは、好ましくは式Ｍから選択される棒状のメソゲン基であり、
Ｍは、−（ＡＤ２１−ＺＤ２１）ｋ−ＡＤ２２−（ＺＤ２２−ＡＤ２３）ｌ−であり、
ＡＤ２１〜ＡＤ２３は、それぞれの出現で互いに独立に、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、複素環式または脂環式基、好ましくは、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレン、１，４  ピリジン、１，４−ピリミジン、２，５−チオフェン、２，６−ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｄ］チオフェン、２，７−フッ素、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレンであり、
ＺＤ２１およびＺＤ２２は、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０２、−ＮＲ０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｌは、それぞれの出現で、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌまたは１〜２０個のＣ原子のフッ素化されてよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
Ｒ０は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹＤ０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
ＹＤ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシ、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立に、Ｒ０において上に定義した意味を有し、および
ｋおよびｌは、それぞれ独立に、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２、最も好ましくは１である。
【０１６６】
好ましい重合性重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物は、例えば、国際公開第９３／２２３９７号、欧州特許第０  ２６１  ７１２号明細書、独国特許第１９５  ０４  ２２４号明細書、国際公開第９５／２２５８６号、国際公開第９７／００６００号、米国特許第５，５１８，６５２号明細書、米国特許第５，７５０，０５１号明細書、米国特許第５，７７０，１０７号明細書および米国特許第６，５１４，５７８号明細書に開示されている。
【０１６７】
好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１６８】
【化２６】
2018524634.tif 000028
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立にＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義したがＰ−Ｓｐと異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、ｋ４は、１〜１０の整数である。
【０１６９】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、
【０１７０】
【化２７】
2018524634.tif 000029
特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【０１７１】
本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉ＊およびＩＩ＊の重合性化合物およびその対応するサブ式は、１個以上の基Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２個以上の重合性基Ｐを含む１個以上の分枝状基（多反応性重合性基）を含む。このタイプの好適な基、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書に記載されている。以下の式から選択される多官能性重合性基が特に好ましい。
【０１７２】
【化２８】
2018524634.tif 000030
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒｘは上述の意味を有し、好ましくは上に定義したＲ０を現し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示した意味の１つを有し、ならびに
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐについて上に示した意味の１つを有する。
【０１７３】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該アルキレンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲｘ−、−ＳｉＲｘＲｘｘ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲｘ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−ＮＲｘ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−ＮＲｘ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘ−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ＲｘおよびＲｘｘは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘ−ＣＯ−ＮＲｘ−または単結合である。
【０１７４】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲｘＲｘｘ−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、ＲｘおよびＲｘｘは上述の意味を有する。
【０１７５】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０１７６】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１７７】
更に好ましい重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物を、以下のリストに示す。
【０１７８】
【化２９】
2018524634.tif 000031
【０１７９】
【化３０】
2018524634.tif 000032
【０１８０】
【化３１】
2018524634.tif 000033
【０１８１】
【化３２】
2018524634.tif 000034
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、複数出現する場合は互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２であり、
ｔは、複数出現する場合は互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０、または１〜１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし加えて、ベンゼンおよびナフタレン環を１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換でき、パラメータＲ０、Ｙ０、Ｒ０１、Ｒ０２およびＬは、式Ｄで上に与えるのと同一の意味を有する。
【０１８２】
特に好ましい重合性一反応性、二反応性または多反応性液晶化合物を、更に下表Ｆに示す。
【０１８３】
これらの重合性化合物の総濃度は全混合物を基礎として、０．１％〜２０％、好ましくは０．１％〜８％の範囲内である。それぞれ使用される個々の重合性化合物の濃度は、好ましくは０．１％〜２０％の範囲内である。
【０１８４】
重合性化合物はＬＣ光変調素子の基板間のＬＣ媒体中で、その場重合で重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。適切で好ましい重合方法は例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。必要に応じて本明細書において、１種類以上の開始剤も添加できる。重合のための適切な条件ならびに適切なタイプおよび量の開始剤は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているものは例えば、商業的に入手可能な光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（チバ社）である。開始剤を用いる場合、混合物全体におけるその割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、重合は開始剤を添加せずに行うこともできる。更に好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１８５】
また例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはコレステリック液晶媒体は１種類以上の安定剤も含んでよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性化合物の総量を基礎とする安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１８６】
また上述の重合可能な化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば材料コストがより低く、開始剤またはその分解生成物の可能な残留量によるＬＣ媒体の汚染が特に少ないなど相当な利点を伴う。
【０１８７】
重合性化合物はコレステリック液晶媒体に個別に添加できるが、２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。このタイプの混合物の重合では、コポリマーが形成される。本発明は更に、上および下に述べる重合性混合物に関する。
【０１８８】
本発明に従って使用できるコレステリック液晶媒体は、それ自体慣用の態様で例えば、上述の化合物の１種類以上を上で定義する通りの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで調製する。一般に、より少量で使用する所望量の成分を主成分を構成する成分に、有利には昇温して溶解する。また有機溶媒中例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により溶媒を再び除去することも可能である。
【０１８９】
また当業者には言うまでもなくＬＣ媒体は例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでもよい。
【０１９０】
液晶媒体は例えば、更なる安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料またはナノ粒子などの更なる添加剤を通常の濃度で含有できる。
【０１９１】
これらの更なる構成成分の総濃度は総混合物を基礎として、０．１％〜２０％、好ましくは０．１％〜８％の範囲内である。それぞれ使用する個々の化合物の濃度は好ましくは、０．１％〜２０％の範囲内である。これらおよび類似の添加剤の濃度は本願において、液晶成分および液晶媒体の化合物の濃度の値および範囲については考慮しない。このことは混合物中で使用する二色性色素の濃度についても当てはまり、化合物の濃度およびホスト媒体の成分を特定するときに考慮しない。それぞれの添加剤の濃度は常に、最終的にドープされた混合物に対して与えられる。
【０１９２】
一般に本願による媒体中の全化合物の総濃度は、１００％である。
【０１９３】
以下、光変調素子を製造する方法についてより詳細に記載する。
【０１９４】
本発明は光変調素子を調製する方法であって、
ａ）少なくとも一方の基板が光に対して透明であり対向する基板の両側に電極が設けられた２枚の基板の間に、１種類以上のビメソゲン化合物、１種類以上のキラル化合物および１種類以上の重合性化合物を含む液晶媒体の層を提供する工程と、
ｂ）液晶媒体をその等方相に加熱する工程と、
ｃ）スイッチ状態間で液晶媒体をスイッチするのに十分な電圧を電極間に印加しながら、液晶媒体を透明点より１０°以下まで冷却する工程と、
ｃ）電極間に電圧を印加しながら、重合性化合物の光重合を誘発する光放射に液晶媒体の前記層を曝露する工程と
を含む方法に関する。
【０１９５】
第１工程（工程ａ）においてＬＣ媒体は、セルを形成する２枚の基板間の層として提供される。典型的にはＬＣ媒体は、セル内に充填される。好ましくは真空中で実施される所謂「ワンドロップ充填」（ＯＤＦ、ｏｎｅ−ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）などの当業者に既知の従来の充填方法を使用できる。
【０１９６】
本発明によるＬＣ光変調素子の構成は冒頭で引用した先行技術に記載される通り、ＵＬＨディスプレイの通常の構造に対応する。
【０１９７】
第２工程（工程ｂ）においてＬＣ媒体を、混合物の透明点より上でその等方相に加熱する。好ましくはＬＣ媒体は、利用するＬＣ媒体の透明点より１℃以上、より好ましくは透明点より５℃以上、更により好ましくは透明点より１０℃より高い温度で加熱する。
【０１９８】
第３工程（工程ｃ）においてＬＣ媒体を、混合物の透明点より低く冷却する。好ましくはＬＣ媒体は、利用するＬＣ媒体の透明点より１℃以下、より好ましくは透明点より５℃以下、更により好ましくは透明点より１０℃以下に冷却する。
【０１９９】
冷却速度は、好ましくは−１０℃／分以下、より好ましくは−５℃／分以下、特に−２℃／分以下である。
【０２００】
冷却する間は光変調素子の電極に、スイッチ状態間で液晶媒体をスイッチするのに十分電圧、好ましくは交流電圧を印加する。適切で好ましい電圧は５〜３０Ｖ、好ましくは１０〜２０Ｖの範囲内である。
【０２０１】
好ましい実施形態において印加電圧は、次の照射工程中に一定のままである。同様に、印加電圧を増加または減少することが好ましい。
【０２０２】
照射工程（工程ｃ）において光変調素子を、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物の重合性官能基の光重合を引き起こす光放射に曝露する。結果として、これらの化合物は、光変調素子を形成する基板間のＬＣ媒体内でその場で重合または（２個以上の重合性基の化合物の場合）架橋される。重合は例えば、ＵＶ放射に曝露することで誘発される。
【０２０３】
光放射の波長は媒体のＬＣ分子への損傷を避けるために低すぎてはならず、ＬＣホスト混合物（成分Ｂ）のＵＶ吸収極大と好ましくは異なり、非常に好ましくはより高くなければならない。一方、光放射の波長は、ＲＭが迅速かつ完全にＵＶ光重合するように高すぎてはならず、重合性成分（成分Ａ）のＵＶ吸収極大と好ましくは同じか低くなければならない。
【０２０４】
適切な波長は３００〜４００ｎｍ、例えば３０５、３２０もしくは３４０ｎｍまたは３７６ｎｍである。
【０２０５】
照射または曝露時間は重合が可能な限り完全であるよう選択しなければならないが、円滑な製造プロセスのために高すぎないように選択しなければならない。また放射線強度は、迅速かつ完全な重合のために十分高くなければならないが、ＬＣ媒体の損傷を避けるには高すぎてはならない。
【０２０６】
また重合速度もＲＭの反応性に依存するので照射時間および放射強度は、ＬＣ媒体中に存在するＲＭのタイプおよび量に応じて選択しなければならない。
【０２０７】
適切で好ましい曝露時間は１０秒〜２０分、好ましくは３０秒〜１５分の範囲内である。
【０２０８】
適切で好ましい放射線強度は１０〜１５０ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは２０〜１２０ｍＷ／ｃｍ２の範囲内である。
【０２０９】
重合中は、電圧、好ましくは交流電圧を光変調素子の電極に印加する。適切で好ましい電圧は１〜３０Ｖ、好ましくは５〜２０Ｖの範囲内である。
【０２１０】
照射工程ｂ）は、１回、２回または３回以上繰り返すことができる（任意工程ｃ）。これらの後続の照射工程は、電圧を印加しても印加しなくても行える。印加するのであれば工程ｃ）における電圧は、工程ｂ）の電圧と同じでも異なってもよい。工程ｃ）において電圧を印加する場合、好ましくは工程ｂ）と同じかまたは低い。
【０２１１】
本発明による装置の機能原理を以下に詳細に説明する。特許請求の範囲に存在せず特許請求された発明の範囲の限定は、想定されている機能の方法に関する注釈からは導かれないことに留意されたい。
【０２１２】
ＵＬＨテクスチャから出発してコレステリック液晶媒体は、駆動電極構造と、基板上に直接設けられた共通電極構造との間に電界を印加することで、フレキソエレクトリックスイッチに供することができる。これは、セル基板の平面内の材料の光軸の回転を引き起こし、交差偏光子間に材料が置かれていれば透過率の変化をもたらす。本発明の材料のフレキソエレクトリックスイッチについては、上の導入部および実施例で更に詳細に記載する。
【０２１３】
本発明による光変調素子のホメオトロピックな「オフ状態」は、優れた光学的消光をもたらし、従って好ましいコントラストを提供する。
【０２１４】
必要とされる印加電界の強度は、主に２つのパラメータに依存する。１つは共通電極構造および駆動電極構造を横切る電界強度であり、他方はホスト混合物のΔεである。印加する電界強度は、典型的には約１０Ｖ／μｍ−１より低く、好ましくは約８Ｖ／μｍ−１より低く、より好ましくは約６Ｖ／μｍ−１より低い。それに対応して、本発明による光変調素子の印加される駆動電圧は、好ましくは約３０Ｖより低く、より好ましくは約２４Ｖより低く、更により好ましくは約１８Ｖより低い。
【０２１５】
本発明による光変調素子は、当業者に一般に既知の通り通常の駆動波形で動作できる。
【０２１６】
本発明の光変調素子は、各種の光学的および電気光学的装置で使用できる。
【０２１７】
前記光学的および電気光学的装置としては限定することなく、電気光学的ディスプレイ、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）、非線形光学（ＮＬＯ、ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｏｐｔｉｃ）装置および光情報記憶装置が挙げられる。
【０２１８】
文意が他に明確に示さない限り、本明細書で用いられる複数形の用語は本明細書中では単数形も含むものと解され、逆もまたそうである。
【０２１９】
本明細書で示されるパラメータの範囲は、当業者に知られている最大許容誤差を含む限界値を含む。特性の種々の範囲に示される異なる上限値および下限値は、相互の組み合わせでさらなる好適範囲をもたらす。
【０２２０】
本明細書にわたって、以下の条件および定義が他に明言しない限り、適用される。すべての濃度が重量％で用いられ、それぞれの混合物全体に対してであり、すべての温度は、セ氏温度であり、すべての温度差は、セ氏温度差である。すべての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｓｔａｔｕｓ、Ｎｏｖ．  １９９７年11月、メルク社、ドイツ国」に従って、決定され、他に明言しない限り、２０℃の温度で用いられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数または明らかに記載があるときは、１９ＧＨｚの周波数で決定される。閾電圧および他の光学的特性は、メルク社、ドイツ国で調製された試験セルを用いて決定される。Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル厚を有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する循環ＩＴＯ電極である。配向層はホメオトロピック配向（ε‖）には、日産化学製（日本）のＳＥ−１２１１であり、ホモジニアス配向（ε⊥）には日本合成ゴム社製（日本）のポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は周波数応答分析器Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０により電圧０．３Ｖｒｍｓの正弦波を用いて決定する。電気光学的測定で使用した光は白色光であった。商業的に入手可能なＡｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ、ドイツ国：からのＤＭＳ装置を用いるセットを本明細書では用いる。
【０２２１】
本明細書および本明細書の特許請求の範囲にわたって、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」ならびにこれらの用語の変形、例えば「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むが限定しない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」ことを意味し、他の成分を除外することを意図しない（および除外しない）。一方、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」は、用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｉｔｉｎｇ  ｏｆ）」もまた包含するが、これに限定はしない。
【０２２２】
上記特徴の多く、特に好ましい実施形態の多くは、それ自身で発明であり、ただ単に本発明の実施形態の一部という訳ではないと認められる。これらの特徴については、特許請求される任意の本発明に加えるか代えて、独立した保護を求めてよい。
【０２２３】
本願にわたって、これらの角度が、例えば３員環、５員環または５員環など、小さい環の一部分であるなど、他に制限されなければ、いくつかの場合においていくつかの構造式においてこれらの角度は正確には表されてはいないが、３個の隣接する原子に結合するＣ原子における結合の、例えばＣ＝ＣまたはＣ＝Ｏ二重結合の、あるいは例えばベンゼン環における角度は１２０°であること、ならびに２個の隣接する原子に結合するＣ原子における結合の、例えばＣ≡ＣにおけるまたはＣ≡Ｎ三重結合における、またはアリル位Ｃ＝Ｃ＝Ｃにおける角度が１８０°であることが、当業者に理解される。
【０２２４】
また、本発明の前述の実施形態を改変することもでき、一方でなお本発明の範囲内にあると考えられるべきである。本明細書において開示されるそれぞれの特徴は、他に述べない限り、同じ、均等のまたは類似の目的の役割をする代替の特徴で置き換えられてもよい。よって、他に述べない限り、開示されるそれぞれの特徴は、一般的な一連の均等なまたは類似の特徴の一例にすぎない。
【０２２５】
本明細書に開示される特徴の全ては、そのような構成および／または工程の少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除き、任意の組合せで組み合わせてよい。特に、本発明の好ましい特徴は本発明の全ての側面に適用可能で、任意の組合せで使用してよい。同様に、必須でない組み合わせに記載される特徴は、別々に（組み合わせにおいてではなく）使用してよい。
【０２２６】
更に検討することなく、当業者は、前述の記載を使用し、本発明をその最大限の程度にまで利用できる。よって、以下の例は単なる説明と考えられるべきであり、本開示の残りの部分を一切限定しない。
【０２２７】
本願発明について
【０２２８】
【化３３】
2018524634.tif 000035
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、および
【０２２９】
【化３４】
2018524634.tif 000036
は、１，４−フェニレンを表す。
【０２３０】
以下の略号を、液晶化合物の液晶相挙動を説明するために使用する：Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマチック；Ｎ２＝第２のネマチック；Ｓ＝スメクチック；Ｃｈ＝コレステリック；Ｉ＝等方；Ｔｇ＝ガラス転移。記号の間の数字は、℃での相転移温度を示す。
【０２３１】
本願においておよび特に以下の例において、液晶化合物の構造は、「頭文字」とも称される略号で表される。略号の対応する構造への変換は、以下の３つの表Ａ〜Ｃにより直接的である。
【０２３２】
全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１は、好ましくはそれぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基であり、全ての基ＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、好ましくはそれぞれ（ＣＨ２）ｎ、（ＣＨ２）ｍおよび（ＣＨ２）ｌであり、ならびに−ＣＨ＝ＣＨ−は好ましくは、トランス−それぞれＥビニレンである。
【０２３３】
表Ａは環要素に関して使用される記号を、表Ｂは連結基に関する記号を、表Ｃは分子の左手側および右手側の末端基に関する記号を列記する。
【０２３４】
表Ｄは、例示的な分子構造をそれらのそれぞれのコードと共に列記する。
【０２３５】
【表２】
2018524634.tif 000037
【０２３６】
【表３】
2018524634.tif 000038
【０２３７】
【表４】
2018524634.tif 000039
【０２３８】
【表５】
2018524634.tif 000040
【０２３９】
【表６】
2018524634.tif 000041
【０２４０】
【表７】
2018524634.tif 000042
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数であり、および３つの点「…」はこの表の他の記号のためのスペースを示す。
【０２４１】
好ましくは本発明による液晶媒体は、以下の表の式の化合物群から選択する１種類以上の化合物を含む。
【０２４２】
【表８】
2018524634.tif 000043
【０２４３】
【表９】
2018524634.tif 000044
【０２４４】
【表１０】
2018524634.tif 000045
【０２４５】
【表１１】
2018524634.tif 000046
【０２４６】
【表１２】
2018524634.tif 000047
【０２４７】
【表１３】
2018524634.tif 000048
【０２４８】
【表１４】
2018524634.tif 000049
表Ｅに、ＬＣ媒体に添加できる可能性のある安定剤を示す（ここでｎは１〜１２の整数を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０２４９】
【表１５】
2018524634.tif 000050
【０２５０】
【表１６】
2018524634.tif 000051
【０２５１】
【表１７】
2018524634.tif 000052
【０２５２】
【表１８】
2018524634.tif 000053
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜３重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｅからの化合物から成る群から選択する１種類以上の安定剤を含む。
【０２５３】
表Ｆに、ＬＣ媒体の重合性成分で使用できる可能性のある反応性メソゲンを示す。
【０２５４】
【表１９】
2018524634.tif 000054
【０２５５】
【表２０】
2018524634.tif 000055
【０２５６】
【表２１】
2018524634.tif 000056
【０２５７】
【表２２】
2018524634.tif 000057
【０２５８】
【表２３】
2018524634.tif 000058
【０２５９】
【表２４】
2018524634.tif 000059
【０２６０】
【表２５】
2018524634.tif 000060
【０２６１】
【表２６】
2018524634.tif 000061
【０２６２】
【表２７】
2018524634.tif 000062
【０２６３】
【表２８】
2018524634.tif 000063
【０２６４】
【表２９】
2018524634.tif 000064
ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｆからの化合物から成る群から選択する１種類以上の反応性メソゲンを含む。
【実施例】
【０２６５】
＜混合物例＞
以下の液晶ホスト混合物を調製する。
【０２６６】
【表３０】
2018524634.tif 000065
この混合物の９５．９重量／重量％に、０．１％のＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１および４重量／重量％のＲＭ−３３（表Ｆ）を添加して混合物Ｍ１を形成する。
【０２６７】
＜試験用セル＞
全面ＩＴＯコート基板（４０ｎｍのＩＴＯ電極、６００ｎｍのＳｉＮｘ誘電体層）をポリイミド溶液（ＡＬ−３０４６、ＪＳＲコーポレーション社）でスピンコートし、１８０℃のオーブン内で９０分間乾燥する。厚さ約５０ｎｍの配向層をレーヨン布でラビングする。また全面ＩＴＯコート基板をＡＬ−３０４６（第２基板アレイ）でもコートし、ＰＩの表面ラビングし、ＵＶ硬化性接着剤（３μｍのスペーサで装填）を使用して２枚の基板アレイを組み立て、両方のラビング方向を逆平行状態に配置する。ガラススクライブホイールでガラス表面をスクライブして、組み立てた一組の基板アレイから単一のセルを切り出す。次いで得られた試験用セルを、毛管作用で混合物（Ｍ１）で充填する。
【０２６８】
電界が印加されないときコレステリック液晶媒体は、逆平行ラビングポリイミド配向層が課す平面アンカー条件のためにグランジャンテクスチャを示す。
【０２６９】
＜例１＞
上記の通り、混合物Ｍ−１を試験用セル内に導入する。
【０２７０】
ＬＣ媒体の等方相（１０４℃）にセルを加熱し、等方相から９５℃にゆっくり（−２℃／分）冷却しながら、配向電極および駆動電極間のＬＣ媒体に電極電界（１２Ｖ、６１０Ｈｚ方形波駆動）を印加してＵＬＨ配向を得る。次いで電界を２０Ｖに上げてセルの半分をＵＶ（３７５ｎｍ）に６０秒間曝露して硬化し、電界を４Ｖに下げてセルの残り半分をＵＶ（３７５ｎｍ）に６０秒間曝露して硬化した。セルのスイッチ挙動を、偏光顕微鏡で観察した。
【０２７１】
２０Ｖ交流の印加下で硬化したセルの半分は、２４Ｖで完全に（±４５°）スイッチした。４Ｖ交流の印加下で硬化したセルの半分は、３２Ｖで完全にスイッチした。
【０２７２】
＜例２＞
上記の通り、混合物Ｍ−１を試験用セル内に導入する。
【０２７３】
ＬＣ媒体の等方相（１０４℃）にセルを加熱し、等方相から９５℃にゆっくり（−２℃／分）冷却しながら、対向電極間のＬＣ媒体に電極電界（１２Ｖ、６１０Ｈｚ方形波駆動）を印加してＵＬＨ配向を得る。次いで電界を２０Ｖに上げ、セルをＵＶ（３７５ｎｍ）に６０秒間曝露して硬化した。セルのスイッチ挙動を、偏光顕微鏡で観察した（表１参照）。
【０２７４】
＜例３＞
上記の通り、混合物Ｍ−１を試験用セル内に導入する。
【０２７５】
ＬＣ媒体の等方相（１０４℃）にセルを加熱し、等方相から９５℃にゆっくり（−２℃／分）冷却しながら、対向電極間のＬＣ媒体に電極電界（１２Ｖ、６１０Ｈｚ方形波駆動）を印加してＵＬＨ配向を得る。次いで電界を４Ｖに下げ、セルをＵＶ（３７５ｎｍ）に６０秒間曝露して硬化した。セルのスイッチ挙動を、偏光顕微鏡で観察した（表１参照）。
【０２７６】
＜比較例１＞
上記の通り、混合物Ｍ−１を試験用セル内に導入する。
【０２７７】
ＬＣ媒体の等方相（１０４℃）にセルを加熱し、等方相から３５℃にゆっくり（−２℃／分）冷却しながら、対向電極間のＬＣ媒体に電極電界（１２Ｖ、６１０Ｈｚ方形波駆動）を印加してＵＬＨ配向を得る。電界を印加せずに、セルをＵＶ（３７５ｎｍ）に６０秒間曝露して硬化した。セルのスイッチ挙動を、偏光顕微鏡で観察した（表１参照）。
【０２７８】
＜比較例２＞
上記の通り、混合物Ｍ−１を試験用セル内に導入する。
【０２７９】
ＬＣ媒体の等方相（１０４℃）にセルを加熱し、等方相から９５℃にゆっくり（−２℃／分）冷却しながら、配向電極および駆動電極間のＬＣ媒体に電極電界（１２Ｖ、６１０Ｈｚ方形波駆動）を印加してＵＬＨ配向を得る。未硬化のセルのスイッチ挙動を、偏光顕微鏡で観察した（表１参照）。
【０２８０】
例２および３ならびに比較例１および２のセル特性を、以下の表にまとめる。
【０２８１】
【表３１】
2018524634.tif 000066
【国際調査報告】
2018524634.tif 000067
2018524634.tif 000068