(57)【要約】  本発明は、鋳造アルミニウム合金部品における内部パイプの壁に、ライニングを形成する方法に関する。当該方法は、前記パイプにカソードを挿入するステップと、前記パイプ内の、前記カソードとアノードを形成するパイプとの間で、電解質溶液を循環するステップと、前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップと、を有し、前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップは、前記アノードに、一連の直流電圧パルスを印加するステップを有する。また、本発明は、前記方法の実施により得られたライニングで排気パイプが被覆された、シリンダヘッドに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金における鋳造部品の内部ダクトの壁に、アルミニウム酸化物コーティングを形成する方法であって、
前記ダクトにカソードを挿入するステップと、
前記ダクト内の、前記カソードと前記ダクトのアノード形成壁との間で、電解質溶液を循環するステップと、
前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップと、
を有し、
前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップは、前記アノードに、一連の直流電圧パルスを印加するステップを有する、方法。
【請求項２】
前記一連の各パルスは、0.01から0.02秒の間の期間を有し、2つの連続するパルスは、0.001から0.01秒だけ分離される、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記アノードに印加される電圧は、0から150Vの間で、前記一連のパルスにわたって変化し、被処理表面の10から50A／dm2の間の電流密度が維持される、請求項1または2に記載の方法。
【請求項４】
前記一連のパルスの全期間は、被処理合金の種類および所望の酸化物の厚さの関数として、30から300秒の間である、請求項1乃至3のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
前記電解質は、10から20%の硫酸と、1から5%の硫酸鉄とを含む、請求項1乃至4のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
前記電解質のダクト内の流速は、被処理表面の単位dm2あたり、0.5から2.0m3／hの間である、請求項1乃至5のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
ダクト内の前記電解質の温度は、−10℃から0℃の間である、請求項1乃至6のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
前記カソードは、前記鋳造部品の前記内部ダクトの形状に整合するように形状化され、
前記カソードと前記ダクト壁の間に、3から15mmの間の平均隙間が残される、請求項1乃至7のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
アルミニウム合金におけるエンジンシリンダヘッドであって、
少なくとも一つの内部ダクトの壁に、厚さが50から200μmのアルミニウム酸化物のコーティングを有し、
前記ダクト内に、900℃を超える温度の排気ガスが流れた際に、前記シリンダヘッドの前記内部ダクトの熱絶縁性、およびシールを確保するように適合された、エンジンシリンダヘッド。
【請求項１０】
前記シリンダヘッドは、請求項1乃至8のいずれか一つに記載の方法を実施することにより得られる、請求項9に記載のエンジンシリンダヘッド。
【請求項１１】
酸化物コーティングが提供された前記内部ダクトは、燃焼製品の排気ダクトである、請求項9または10に記載のエンジンシリンダヘッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、アルミニウム合金製のエンジンシリンダヘッドの内部ダクトの壁に、アルミニウム酸化物コーティングを形成する方法、およびそのような方法により得られるエンジンシリンダヘッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジンシリンダヘッドは、軽量化のため、実質的にアルミニウム合金で構成される。近年の開発エンジンに対するパワー対重量比の高まりのため、シリンダヘッドは、より大きな熱応力に晒されている。
【０００３】
シリンダヘッドの良好な冷却は、サンドコアを用いてシリンダヘッドを成形する際に形成される、より複雑な冷却回路の一体化により得られる。
【０００４】
ある範囲までは、これにより、増大するエンジンのパワー対重量比によって生じる温度上昇が補償されるが、これは次第に不十分となり、追加でシリンダヘッドの内部ダクトの形状を変更する必要があることが明らかとなっている。
【０００５】
シリンダヘッドの温度上昇をさらに抑制するため、電気化学的プロセスが提案されており、この場合、シリンダヘッドの内部ダクト、例えば排気ダクトの壁に、酸化物コーティングを形成することにより、シリンダヘッドとダクト（例えばダクトに含まれる排気ガス）の間の熱交換が抑制できる。
【０００６】
この場合、まずシリンダヘッド温度が抑制され、2番目にシリンダヘッドから出るガスの温度を高めることが可能になり、これにより、ダクトの形状に影響を及ぼさずに、エンジンイールドが改善される。
【０００７】
例えば、国際公開第WO2013／38249号には、シリンダヘッドの排気ダクト壁の陽極酸化のための、そのような方法が記載されている。
【０００８】
しかしながら、この方法では、電解の際のアルミニウム溶解のため、得られるコーティングがポーラスであるという問題がある。これらのポロシティの存在は、特に、シリンダヘッドが、250℃以上に達し得る通常のエンジン作動温度に曝された場合、初期クラックの発生につながるおそれがある。
【０００９】
これは、これらのダクトに対する排気ダクトの近傍における、水回路の間またはクーラントのリークにつながるおそれがあり、エンジンに不具合が生じ得る。
【００１０】
従って、酸化物コーティングをシールするポスト処理を実施する必要が生じ、これにより、プロセスが長くなるとともに、コストが上昇する。
【００１１】
また、日本国特許第3944788号から、回転シリンダを有する内部ダクトにコーティングする方法が知られている。この文献に記載の処理方法では、良好な潤滑性を確保したまま、シリンダの内面に良好な耐摩耗性が提供される。従って、形成される酸化層は、ダクトの内部と壁との間の熱交換を、あまり抑制しない。また、この文献の開示は、極めて単純な形状を有するシリンダの処理に限られ、複雑な形状に対する処理は、全く想定されていない。
【００１２】
米国特許出願公開第2013／0146041号には、直流電圧パルスの適用について言及していない、別の方法が記載されている。
【００１３】
この文献に記載の方法も、単純なシリンダ形状に限られている。従って、日本国特許第3944788号および米国特許出願公開第2013／0146041号において、被コーティング表面は、ユニタリー（unitary）容積の周囲に延伸する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】日本国特許第3944788号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第2013／0146041号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
ここで、図Aに示すように、ユニタリー容積は、以下の容積として定められる。すなわち、容積の2点M、Nを直線で結ぶ任意のセグメントが、当該容積の一体化部分にある、容積（換言すれば、容積内の任意の組の点（M、N）において、これらの2点を直線で結ぶセグメントの任意の点は、依然として前記容積に属する）。従って、ブランチを有する複雑な容積は、ユニタリー容積ではない。
【００１６】
従って、日本国特許第3944788号および米国特許出願公開第2013／0146041号では、特にシリンダヘッドの、複雑な形状に適用することは難しい。
【００１７】
また、これらの方法では、ポロシティが低く、厚さが薄いアルミニウム酸化物を提供することは難しい。
【００１８】
このように、これらの問題を有さず、排気ガスとシリンダヘッドの間の熱交換を抑制することが可能な解決策に対して、要望がある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の目的は、シリンダヘッドの内部ダクトに酸化物コーティングを形成する方法であって、前述のような短所を有さない方法を提供することである。
【００２０】
特に、本発明の一目的は、ポストシール処理を必要とせずに、酸化物コーティングの形成を可能にすることである。
【００２１】
本発明の別の目的は、従来技術に比べて改善された品質の酸化物を得るための酸化物コーティングを形成する方法を提供することである。
【００２２】
本発明のさらに別の目的は、従来に比べて迅速に行うことができ、大量生産が可能な、酸化物コーティングを形成する方法を提供することである。
【００２３】
この点、本発明の主題は、アルミニウム合金製の鋳造部品の内部ダクトの壁に酸化物コーティングを形成する方法であり、当該方法は、前記ダクトにカソードを挿入するステップと、前記ダクト内の、前記カソードと前記ダクトのアノード形成壁との間で、電解質溶液を循環するステップと、前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップと、を有し、前記アノードと前記カソードとの間に電位差を印加するステップは、前記アノードに、一連の直流電圧パルスを印加するステップを有する。
【００２４】
必要な場合、本発明の方法は、以下の特徴の少なくとも一つを有することが有利である：
−前記一連の各パルスは、0.01から0.02秒の間の期間を有し、2つの連続するパルスは、0.001から0.01秒だけ分離される。
−前記アノードに印加される電圧は、0から150Vの間で、前記一連のパルスにわたって変化し、被処理表面の10から50A／dm2の間の電流密度が維持される。
−前記一連のパルスの全期間は、被処理合金の種類および所望の酸化物の厚さの関数として、30から300秒の間である。
−前記電解質は、10から20%の硫酸と、1から5%の硫酸鉄とを含む。
−前記電解質のダクト内の流速は、被処理表面の単位dm2あたり、0.5から2.0m3／hの間である。
−ダクト内の前記電解質の温度は、−10℃から0℃の間である。
−前記カソードは、前記鋳造部品の前記内部ダクトの形状に整合するように形状化され、前記カソードと前記ダクト壁の間に、3から15mmの間の平均隙間が残される。
【００２５】
本発明の別の主題は、アルミニウム合金製のエンジンシリンダヘッドであって、少なくとも一つの内部ダクトの壁に、厚さが50から200μmの間のアルミニウム酸化物のコーティングを有し、前記ダクト内に、900℃を超える温度の排気ガスが流れた際に、前記シリンダヘッドの前記内部ダクト壁の熱絶縁性、およびシールを確保するように適合された、エンジンシリンダヘッドである。
【００２６】
前記シリンダヘッドは、前述の方法を実施することにより得られることが有意である。
【００２７】
ある実施形態では、酸化物コーティングが提供された前記シリンダヘッドの内部ダクトは、燃焼製品の排気ダクトである。
【００２８】
シリンダヘッドの陽極酸化処理を実施する際のパルス化電流の使用により、所定の厚さのコーティングを、より迅速に得ることが可能になる。
【００２９】
また、パルス化電流により、非ポーラスで、高品質のコーティングを得ることが可能になる。従って、このコーティングは、シリンダヘッドダクトをシールすることができ、これにより、ポストシール処理を介在させる必要性を回避することが可能になる。
【００３０】
コーティングされるシリンダヘッドの内部ダクトの形状と共形の形状を有するカソードの使用により、ダクト全体にわたって均一な電流ラインが形成され、これにより、処理の完了後に、均一厚さのコーティングを得ることが可能になる。図6に示すように、シリンダヘッドの内部ダクトの形状は、複雑であることに留意する必要がある。この図において、断面には、ベース開口から分岐し、燃焼チャンバ（図示されていない）に導かれる、複数の分岐が存在することに留意する必要がある。各分岐は、この基部から、ベース開口を貫通する構造のX-X対称軸からの距離に応じた異なる曲率で延伸する。従って、この図から、ダクト全体にわたって均一な厚さを有するコーティングを得るには、常時均一な電流ラインを印加する処理プロセスが必要となることが理解される。本発明の方法は、これらの要望に合致する。
【００３１】
電解質の組成の選定は、コーティングの多孔質性を軽減する方向に寄与し、従って、コーティングのシール性に寄与する。
【００３２】
電解質の流速を調整することにより、電解によって生じるカロリー（ジュールロス）の最良の排出を得ることが可能となり、酸化層が形成された際に生じる酸化層溶解の現象を、抑制することができる。必要な範囲内に電解質温度を維持することにより、得られるコーティング層の品質を改善することができる。
【００３３】
本発明の他の特徴、目的、および利点は、以下の記載から明らかとなる。以下の記載は、一例としての非限定的なものであり、ユニタリー容積の考えを示した図Aに加えて、添付図面とともに読解される。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図Ａ】ユニタリー容積と、非ユニタリー容積とを示した図である。
【図１】本発明の一実施例による、シリンダヘッドにコーティングを形成する方法を実施するシステムを、概略的に示した図である。
【図２ａ】シリンダヘッドの内部ダクトを示した図である。
【図２ｂ】一体化排気ガスコレクタを有するシリンダヘッドを示した図である。
【図３】シリンダヘッドの内部ダクトの形状と整合するように形状化されたカソードを示した図である。
【図４】絶縁コーティングを形成する方法を実施する際の、シリンダヘッドに印加される電圧、およびアノードとカソードの間の電流密度の変化を示した図である。
【図５】本方法で成膜されるアルミニウム酸化物のEDS分析スペクトルを示した図である。
【図６】本発明によるコーティングを形成する方法が適用された、シリンダヘッド内部ダクトの形状の断面を示した図である。
【図７ａ】陽極酸化層の厚さの観察断面を示した図である。
【図７ｂ】陽極酸化層の厚さの別の観察断面を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
図1を参照すると、図1には、アルミニウム合金の鋳造部品10が概略的に示されている。この鋳造部品は、複雑な形状を有し、特に、コア状の内部ダクト11を有する。
【００３６】
この鋳造部品の構成合金は、12.5wt%未満のシリコンを有する、亜共晶のアルミニウム−シリコン系であり、銅およびマグネシウムのような合金元素を有しても良い。
【００３７】
非限定的な例では、この部品10の構成合金は、AA319タイプまたはAA356タイプの合金である。
【００３８】
図2に示すように、鋳造部品は、エンジンシリンダヘッド10であることが有意である。この場合、対象の内部ダクト11は、燃焼製品用の排気ダクトであることが有意である。この点、シリンダヘッド10は、一体化排気ガスコレクタを有するシリンダヘッドであることが有意である。例えば、図2bにおけるシリンダヘッドは、この場合である。図2bには、シリンダヘッドの燃焼チャンバ19も示されている。
【００３９】
温度が900℃を超えるダクト11内を循環する排気ガスと、部品10との間の熱交換を抑制するため、各ダクト11の内壁に、陽極酸化法を用いて、アルミニウム酸化物の絶縁コーティング13を形成する方法が実施される。
【００４０】
図1には、この方法の実施に使用されるシステム1を示す。
【００４１】
これは、シリンダヘッドの内部に配置されたカソード3、カソードとシリンダヘッドのアノード形成壁との間の電解質溶液の循環回路2、およびアノードとカソードとの間に印加される電位差を制御する回路4を有し、前記電位差により、アノードで酸化反応が生じ、酸化物コーティングが形成される。
【００４２】
（電解質溶液循環システム）
図1には、シリンダヘッドダクト11内で電解質溶液を循環するシステム2が示されている。これは、電解質溶液20のタンク、ポンプ21、およびタンクとシリンダヘッドのダクト11との間で、溶液を循環させる閉止回路22を有することが有意である。電解質溶液は、10から20%の硫酸と、1から5%の硫酸鉄とを有することが好ましい。
【００４３】
コーティングを形成する方法により形成される酸化物の溶解を抑制するため、溶液は、−10℃から0℃の間の温度に維持されることが有意である。この溶解は、電解によって生じる熱により活性化される。
【００４４】
この点、回路2は、膜23を有し、電解質溶液を冷却することが有意である。また、ポンプは、可変流速を有し、温度の関数として、電解質の流速を調節できることが有意である。
【００４５】
ポンプ21は、被コーティング表面積、および成長する酸化層の厚さの関数として、寸法化されることが有意であり、シリンダヘッド内で、被処理表面の単位平方デシメートル（／h・dm2）当たり、0.5から2m3／hの間の流速で、電解質溶液の流れを循環するように適合されることが有意である。
【００４６】
−10℃から0℃の間の温度でのダクト内の電解質の循環により、均一なコーティングを得ることができる。
【００４７】
（カソードの配置）
カソード3は、シリンダヘッドの排気ダクト11の内部に配置される。このカソードは、電解質溶液中で酸化還元反応の発生が可能な材料で構成される。特に、カソードは、例えば316Lのような、ステンレス鋼製であることが有意である。
【００４８】
図3を参照すると、カソード3は、該カソードとダクトの間が隙間をあけて、特に一定の隙間で、ダクト11の形状と整合するように形状化されることが有意である。これにより、電解質の循環が可能になる。この場合、アノードとカソードの間に、電位差が印加された際に、被コーティング表面全体にわたって、均一な電流線を構築することが可能となり、これにより、表面に、層の同様の成長速度を得ることができる。本方法が完了した際に、全ての処理表面において得られる厚さが均一な層を得ることができる。
【００４９】
カソードとダクトの壁の間の平均隙間は、3から15mmの間であることが有意である。これは、カソードとダクト11の壁との間に維持される厚さと、良好なトレードオフ関係になる。まず、酸化物層の形成が開始された際に、電解により生じるガスを伴う電解質の循環が促進され、第2に、十分な電流密度が維持され、酸化層の成長の低下が抑制される。
【００５０】
（陽極酸化）
再度図1を参照すると、シリンダヘッド10のダクトにコーティング層を形成する方法を実施するシステムは、さらに、アノードとカソードの間の電位差を制御する回路4を有する。
【００５１】
回路4は、アノード形成シリンダヘッド10に電圧を供給するように適合された電圧源40と、該電圧源を制御する回路ユニット41と、アノードとカソードの間の電圧、およびアノードとカソードの間の電流を記録するように適合された、1または2以上のセンサ（図示されていない）と、を有し、所定の電流が得られるようになる。
【００５２】
図4を参照すると、ダクト11の壁に酸化層13を形成するため、制御ユニット41は、電圧源40を駆動し、アノードに一連の直流電圧パルスを供給する。
【００５３】
電圧パルスの周波数は、10Hz超であることが有意であり、10から50Hzの間であることが好ましい。
【００５４】
特に、各電圧パルスは、0.1秒未満の期間を有することが好ましく、0.01から0.02秒の間であることが好ましい。この時間の間、印加電圧の値は、一定である。また、各パルスは、0.1秒未満でゼロ以外の時間インターバルで、後続のパルスから分離される。時間インターバルは、0.01秒未満であることが好ましく、0.001から0.01秒の間であることが有意である。従って、この時間インターバルの間、アノードに印加される電圧は、ゼロである。
【００５５】
そのような一連の電圧パルスの印加により、方法の実行に必要な時間が抑制され、ジュール熱ロスおよびガスの排出が促進される。
【００５６】
比較として、50から200μmの間の厚さを有する酸化層を得るには、70秒のオーダの処理時間が必要となるのに対して、従来技術において必要な時間は、数分のオーダである。
【００５７】
また、酸化層が形成されると、各パルスの電圧の値は、徐々に変化する。実際、絶縁性のため、酸化層は、アノードとカソードの間の電流の構築を阻害する。
【００５８】
特に、制御ユニット41による電圧源40の誘導は、アノードとカソードの間の電流密度の値により定められる。センサによる電流の測定により、制御ユニット41は、電流密度を計算し、その結果の関数として、電圧源40により供給される電圧の値が駆動される。
【００５９】
層の連続成長用の十分な電流密度を維持するため、電圧は、一連のパルスにわたって全体的に上昇する。所望の電流密度は、被処理表面の5から50A／dm2の間であることが有意である。
【００６０】
従って、各パルスの電圧の値は、0と150Vの間であり、0と120Vの間であることが有意であり、本方法の最初の数秒、例えば、最初の5または10秒で生じるパルスは、0から50Vの間の電圧を有し、以降のパルスは、十分な電圧によって電流密度が維持されるまで、上昇する電圧を有することが有意であり、この電流密度は、5A／dm2よりも大きいことが有意であり、10A／dm2よりも大きいことが好ましい。この最大電圧は、70から150Vの間であることが有意であり、70から120Vの間であることが好ましい。
【００６１】
アノードにおけるこの一連のDC電圧パルスは、被処理合金の種類および望ましい酸化層の厚さの関数として、30から300秒の間の時間、実施される。
【００６２】
従って、アノードに対する電位の印加により、シリンダヘッドとカソードの間に電位差が生じ、シリンダヘッドのアルミニウム上で化学反応が生じ、排気ダクト11の壁に、アルミニウム酸化物が形成される。
【００６３】
図5には、得られたアルミニウム酸化物において実施された、EDS（エネルギー分散分光法）分析スペクトルを示す。この試料のピークの相対高さは、アルミナAl2O3に近い化学量論の酸化物組成を表し、他の成分は、電解質組成から得られた不純物である。
【００６４】
酸化層13は、作動の際、すなわち温度が950℃のガスが内部ダクトの中に流れる際の、シリンダヘッドの絶縁を確保するため、各内部ダクトに形成される酸化層は、50から200μmの間の厚さを有することが有意である。この厚さは、主として、被処理アルミニウム合金におけるケイ素および銅の濃度の関数として変化する。ただし、これは、十分に薄く維持され、誤差範囲が±0.5mm内の製品の寸法的特徴は変化しない。
【００６５】
T7タイプの熱処理、すなわち490から540℃の間の温度における溶液処理（使用されるアルミニウム合金に依存する）、水または空気中の冷却、および200℃以上の温度での熱処理、の適用により、厚さおよび密度に関して、より均一なコーティング層が得られることは明らかである。
【００６６】
非限定的な例として、図7aおよび7bには、本発明の方法に従った処理の後に得られた、シリンダヘッド上の酸化物コーティングの断面図が示されている。これらの図において、酸化層は、34.92μmから70.32μmの間にあり、最大ポロシティは、15%である。ポロシティは、酸化層内の全体のボイドの百分率を意味する。
【００６７】
このように、良好な層密度が得られるとともに、薄い厚さが得られている。従って、ポストシール処理、再機械加工、または仕上げ処理を実施する必要はない。また、記載の方法により、自動車産業部門において大量生産が可能となるサイクル時間（すなわち5から6分）が得られる。
【００６８】
従って、提案された方法では、エンジンシリンダヘッドのようなアルミニウム合金製の部品の内部ダクトに、短い時間で、均一な厚さの絶縁コーティングを得ることができる。
【図Ａ】
2018527516.tif 000003
【図１】
2018527516.tif 000004
【図２ａ】
2018527516.tif 000005
【図２ｂ】
2018527516.tif 000006
【図３】
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【図４】
2018527516.tif 000008
【図５】
2018527516.tif 000009
【図６】
2018527516.tif 000010
【図７ａ】
2018527516.tif 000011
【図７ｂ】
2018527516.tif 000012
【国際調査報告】
2018527516.tif 000013
2018527516.tif 000014
2018527516.tif 000015
2018527516.tif 000016
2018527516.tif 000017
2018527516.tif 000018