(57)【要約】（Ａ）（ｉ）少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー及び非イオン性エチレン性不飽和モノマーから誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、（ｉｉ）非イオン性エチレン性不飽和モノマー及びポリエチレン性不飽和モノマーから誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、を含むボイドを有するラテックス粒子と、（Ｂ）顔料グレードの無機金属酸化物粒子と、を含み、ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜８００ｎｍの粒子径を有する、パーソナルケア組成物が提供される。このような組成物を皮膚に局所的に塗布することを含む、肌の色調を明るくする方法、及び、このような組成物にボイドを有するラテックス粒子を添加することを含む、顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含む組成物の可視光散乱を改善する方法も提供される。【選択図】図１
2018523653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーソナルケア組成物であって、
（Ａ）（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、
から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、
（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、
を含むボイドを有するラテックス粒子と、
（Ｂ）少なくとも１つの顔料グレードの無機金属酸化物粒子と、を含み、
前記ボイドを有するラテックス粒子は、前記組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で存在し、前記ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する、パーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのシェルポリマーの前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、エチルビニルベンゼン、ｔ−ブチルストレン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含み、
前記少なくとも１つシェルポリマーの前記ポリエチレン性不飽和モノマーは、
ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ポルアリルモノマー、ポリビニルモノマー、及び混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む、
請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記コアポリマーの少なくとも１つのカルボン酸基を含有する前記モノエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロノト酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含み、
前記コアポリマーの前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む、
請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのシェルポリマーは、０．１〜５重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される重合単位を更に含む、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのシェルポリマーは、０．１〜５重量％の、少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される重合単位を更に含む、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記ボイドを有するラテックス粒子は１％〜７０％のボイド率を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記顔料グレードの無機金属酸化物粒子は、顔料グレードのＺｎＯ、顔料グレードのＴｉＯ２、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ又は複数の無機金属酸化物を含む、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記顔料グレードの無機金属酸化物粒子は、前記組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
有効量のパーソナルケア組成物を皮膚に局所的に塗布することを含む、肌の色調を明るくする方法であって、前記パーソナルケア組成物は、
（Ａ）（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、
（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、
を含むボイドを有するラテックス粒子と、
（Ｂ）顔料グレードの無機金属酸化物粒子と、を含み、
前記ボイドを有するラテックス粒子は、前記組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で存在し、前記ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する、方法。
【請求項１０】
組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％のボイドを有するラテックス粒子を前記組成物に添加することを含む、前記組成物の可視光散乱を改善する方法であって、前記組成物は、
（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、
（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、
を含み、
前記組成物は少なくとも１つの顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含み、前記ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概ね、ボイドを有するラテックス粒子及び無機金属酸化物粒子を含有するパーソナルケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケア組成物は、例えば、肌の色又は色調を変えるための肌の手入れ、例えば肌美白（ｓｋｉｎ  ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）等によりユーザに幅広い利益を提供する様々な添加剤を含む。
【０００３】
顔料グレードの無機金属酸化物微粒子光散乱体、例えば酸化亜鉛及び二酸化チタン等は、有効な肌美白剤である。しかし、長く持続する美白肌を提供することは困難な目標である。例えば、最新の技術では、１時間未満の間、美白肌を提供するのに効果がある。
【０００４】
光散乱体及びＵＶ吸収剤を含むパーソナルケア組成物が開示されている。例えば、米国特許第５，６６３，２１３号は、ボイドを有するラテックス粒子を組成物に組み込むことにより、少なくとも１つのＵＶ線吸収剤を含有する組成物のＵＶ線吸収を改善する方法を開示している。先行技術は、ＵＶ吸収剤と組み合わせて組成物のＵＶ吸収を高めるのに用いる粒子を開示しているが、肌美白用途に役立つ光散乱剤を用いた肌美白に有効な粒子径を有するボイドを有するラテックス粒子は開示されていない。
【０００５】
したがって、このような組成物の経時的な効果に関して従来技術を改善する組成物を含む、肌美白用途に使用する新しいパーソナルケア組成物を開発する必要がある。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の１つの態様は、パーソナルケア組成物を提供し、パーソナルケア組成物は、（Ａ）（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、を含むボイドを有するラテックス粒子と、（Ｂ）少なくとも１つの顔料グレードの無機金属酸化物粒子と、を含み、ボイドを有するラテックス粒子は、組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で存在し、ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する。
【０００７】
本発明の別の態様は、有効量のパーソナルケア組成物を皮膚に局所的に塗布することを含む、肌の色調を明るくする方法を提供し、パーソナルケア組成物は、（Ａ）（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、を含むボイドを有するラテックス粒子と、（Ｂ）顔料グレードの無機金属酸化物粒子と、を含み、ボイドを有するラテックス粒子は、組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で存在し、ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する。
【０００８】
別の態様では、本発明は組成物の総重量に基づいて０．５〜１０重量％のボイドを有するラテックス粒子を前記組成物に添加することを含む、組成物の可視光散乱を改善する方法を提供し、組成物は、（ｉ）（ａ）コアポリマーの総重量に基づいて２０〜６０重量％の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーと、（ｉｉ）（ａ）シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、から誘導される重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーと、を含み、組成物は少なくとも１つの顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含み、ボイドを有するラテックス粒子はボイドを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、参照フィルム（Ｃ１）、１重量％のＴｉＯ２を含む比較のフィルム（Ｃ２）、１重量％のＴｉＯ２＋１重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ１）、及び１重量％のＴｉＯ２＋２重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ２）の反射率を示す。
【図２】図２は、参照フィルム（Ｃ１）、２重量％のＴｉＯ２を含む比較のフィルム（Ｃ３）、２重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む比較のフィルム（Ｃ４）、２重量％のＴｉＯ２＋１重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ３）、及び２重量％のＴｉＯ２＋２重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ４）の反射率を示す。
【図３】図３は、１重量％のＴｉＯ２＋１重量％の３５０ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む比較のフィルム（Ｃ５）、１重量％のＴｉＯ２＋１重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ１）、及び１重量％のＴｉＯ２＋１重量％の５５０ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ５）の反射率を示す。
【図４】図４は、２重量％のＴｉＯ２＋２重量％の３５０ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む比較のフィルム（Ｃ６）、２重量％のＴｉＯ２＋２重量％の４００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ４）、及び２重量％のＴｉＯ２＋２重量％の５５０ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ６）の反射率を示す。
【図５】図５は、２重量％のＴｉＯ２を含む比較のフィルム（Ｃ３）、及び１重量％のＴｉＯ２＋１重量％の１０００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ７）の反射率を示す。
【図６】図６は、４重量％のＴｉＯ２を含む比較のフィルム（Ｃ７）、及び２重量％のＴｉＯ２＋２重量％の１０００ｎｍのボイドを有するラテックス粒子を含む例示的なフィルム（Ｅ８）の反射率を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者らは、ここで、驚くべきことに、コアポリマー及びシェルポリマーを含み、４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有するボイドを有するラテックス粒子が、顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含有する組成物への光散乱を改善すると共に、皮膚に塗布する場合にホワイトニング（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ）効果が長時間持続することを見出した。したがって、本発明は、一態様では、ボイドを有するラテックス粒子及び光散乱顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含むパーソナルケア組成物を提供する。
【００１１】
本発明では、「パーソナルケア」は、皮膚へ塗布してそのままにするもの、例えば、ローション、クリーム、ゲル、ゲルクリーム、美容液、化粧水、拭き取り、パック、液体ファンデーション、化粧品、色付き乳液、オイル、フェイス／ボディスプレー、及び局所用医薬品等、並びに、皮膚へ塗布し洗い流すもの、例えば、身体／顔／手の洗浄剤、石けん及び洗剤等、を含む化粧用並びにスキンケア組成物を指すことを意図する。「パーソナルケア」は、局所的に塗布される（即ち、摂取されない）組成物に関する。パーソナルケア組成物は化粧品として許容できことが好ましい。「化粧品として許容できる」は、パーソナルケア組成物において典型的に使用される成分を指し、パーソナルケア組成物中に典型的に見出される量で存在する場合に毒性である材料は、本発明の一部としては考えられないことを強く意図する。本発明の組成物は、当技術分野で周知の方法、例えば、従来の混合、溶解、顆粒化、乳化、カプセル化、封入又は凍結乾燥法により調製されることができる。
【００１２】
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。一般的な用語「ポリマー」には、用語「ホモポリマー」、「コポリマー」及び「ターポリマー」が含まれる。本明細書で使用される場合、「から誘導される重合単位」という用語は、生成物ポリマーが重合反応の出発物質である構成モノマーから誘導される「重合単位」を含有する重合技術に従って合成されるポリマー分子を指す。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル又はメタクリルのいずれかを指す。
【００１３】
本明細書で使用される場合、「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」という用語は、ガラス質ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を受ける温度又はそれ以上の温度を指す。ポリマーのガラス転移温度を、Ｆｏｘ方程式（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  １（３）１２３ページ（１９５６））により以下のように推定することができる。
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ（１）＋ｗ２／Ｔｇ（２）
【００１４】
コポリマーの場合、ｗ１及びｗ２は２つのコモノマーの重量分率を指し、Ｔｇ（１）及びＴｇ（２）はモノマーから調製される２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度を指す。３つ以上のモノマーを含有するポリマーについては、追加の項（ｗｎ／Ｔｇ（ｎ））が加えられる。例えば、“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓに記載されている、ホモポリマーのガラス転移温度の適切な値を用いることにより、ポリマーのＴ（ｇ）を計算することもできる。ポリマーのＴｇは、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を含む様々な技術により測定することもできる。本明細書で報告されるＴｇの値は、ＤＳＣにより測定される。
【００１５】
本発明のパーソナルケア組成物はボイドを有するラテックス粒子を含有する。本発明に有用なボイドを有するラテックス粒子は、少なくとも１つのコアポリマー及び少なくとも１つのシェルポリマーを含有する多段粒子を含む。コア重量対総ポリマー重量の比は、１：４（２５％コア）〜１：１００（１％コア）、好ましくは１：８（１２％コア）〜１：５０（２％コア）である。
【００１６】
少なくとも１つのコアポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと非イオン性エチレン性不飽和モノマーとから誘導される重合単位を含む。例えば、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン単独重合により、又は少なくとも１つのカルボン酸基を含有する２つ以上のモノエチレン性不飽和モノマーの共重合により、コポリマーを得ることができる。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、１つ又は複数の非イオン性（即ち、イオン化可能な基を持たない）エチレン性不飽和モノマーと共重合される。理論に束縛されることを望むものではないが、イオン化可能な酸基の存在は、塩基を含有する水性又は気体状の媒体等の膨潤剤の作用によりコアを膨潤可能にし、酸性コアポリマーを部分的に中和し、水和により膨潤させる、と考えられる。
【００１７】
コアポリマーの少なくとも１つのカルボン酸基を含有する好適なモノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、及びイタコン酸モノメチル、並びに対応する無水物、アミド、及びエステル等の他の誘導体が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される。いくつかの実施形態では、コアは、コアポリマーの総重量に基づいて、２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％の量で少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。
【００１８】
好適なコアポリマーの非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１−Ｃ２２）アルキルエステル並びに（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレート等、が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、コアは、コアポリマーの総重量に基づいて４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％、更に好ましくは５５〜６５重量％の量の非イオン性エチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。
【００１９】
本発明における使用に好適なボイドを有するラテックス粒子はまた、少なくとも１つのシェルポリマーを含む。少なくとも１つのシェルポリマーは、非イオン性エチレン性不飽和モノマーとポリエチレン性不飽和モノマーとから誘導される重合単位を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのシェルポリマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーとの少なくとも１つから誘導される重合単位を任意に含む。いくつかの実施形態において、ボイドを有するラテックス粒子のシェル部分は、単一段階で、好ましくは２段階で、より好ましくは少なくとも３段階で重合される。本明細書で使用される場合、用語「最外層」は、ボイドを有するラテックス粒子を調製するために使用される最終的に異なる重合段階の組成物を指す。最外層が多段階重合プロセスによって提供されるいくつかの実施形態では、最外層は、ボイドを有するラテックス粒子の総シェル部分の少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４５重量％を含む。
【００２０】
好適なシェルポリマーの非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、窒素含有環状化合物不飽和モノマー、ビニル芳香族モノマー、エチレン系モノマー、及び選択された（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。好適な（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、（Ｃ１−Ｃ２２）アルキル（メタ）アクリレート、置換（メタ）アクリレート、及び置換（メタ）アクリルアミドモノマー等が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、（メタ）アクリル酸誘導体は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びこれらの混合物より選択される。好適なビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン−メチルスチレンビニルトルエン、アルキル−置換スチレン（例えば、ｔ−ブチルスチレン及びエチルビニルベンゼン等）、並びにハロゲン化スチレン（例えば、クロロスチレン及び３，５−ビス（トリフオロメチル）スチレン）等が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、ビニル芳香族モノマーは、スチレン、エチルビニルベンゼン、ｔ−ブチルストレン、及びこれらの混合物から選択される。いくつかの実施形態では、シェルポリマーは非イオン性エチレン性不飽和モノマーの重合単位を、シェルポリマーの総重量に基づいて５５〜８５重量％、好ましくは６０〜８０重量％、更に好ましくは６５〜７５重量％の量を含む。
【００２１】
好適なシェルポリマーのポリエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ポリアリルモノマー、ポリビニルモノマー、及び混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。好適なポリビニルモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジビニルベンゼン、ジビニルケトン、ジビニルピリジン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、グリセロールトリビニルエーテル、トリビニルベンゼン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、部分的にフッ素化されたα，ω−ジエン、（例えばＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、トリフルオロアルカジエン、トリフルオロジビニルベンゼン、及びフッ素化１，２−エタンジオールのフッ素化ジビニルエーテル等が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、ポリビニルモノマーはジビニルベンゼンを含む。好適な混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールモノジシクロペンテニルエーテルのアクリレートエステル、アリルアクリルオキシプロピオネート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、クロチルアクリレート、クロチルメタクリレート、３−シクロヘキセニルメチレンオキシエチルアクリレート、３−シクロヘキセニルメチレンオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールモノジシクロペンテニルエーテルのメタクリレートエステル、メタアリルアクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテルモノ−アクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテルモノ−メタクリレート、及びＮ−アリルアクリルアミド等が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、混合エチレン性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーは、アリルメタクリレートを含む。いくつかの実施形態では、シェルポリマーはエチレン性不飽和モノマーの重合単位を、シェルポリマーの総重量に基づいて１５〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％、更に好ましくは２２〜３０重量％の量を含む。いくつかの実施形態では、最外層シェルはポリエチレン性不飽和モノマーの重合単位を、最外層シェルポリマーの総重量に基づいて１０〜１００重量％、好ましくは１５〜７０重量％、更に好ましくは２０〜６０重量％の量を含む。
【００２２】
好適なシェルポリマーの少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、及びイタコン酸モノメチル、並びに他の誘導体、例えば対応する無水物、アミド、及びエステル等、が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される。いくつかの実施形態では、シェルポリマーは、シェルポリマーの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜７．５重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％の量の、少なくとも１つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。
【００２３】
好適なシェルポリマーの少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（このモノマーに関して、ａｃｒｙｏｎｙｍ「ＡＭＰＳ」はＬｕｂｒｉＺｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，  Ｏｈｉｏ，  ＵＳＡの商標である）、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、並びにこれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩等が挙げられる。いくつかの好ましい実施形態では、少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びスチレンスルホン酸から選択される。いくつかの実施形態では、シェルポリマーは、シェルポリマーの総重量に基づいて０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７．５重量％、更に好ましくは１〜５重量％の量の、少なくとも１つの「非カルボン」酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。
【００２４】
本発明における使用に好適なラテックス粒子のシェルポリマーは、ラテックス粒子内のボイドを保持するために保持するのに十分高いＴｇ値を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのシェルのＴｇ値は、５０℃より高く、好ましくは６０℃より高く、より好ましくは７０℃より高い。
【００２５】
いくつかの実施形態では、コアポリマー及びシェルポリマーは、単一の重合工程で製造される。いくつかの他の実施形態において、コアポリマー及びシェルポリマーは、一連の重合工程で製造される。本発明のパーソナルケア組成物中に含まれるボイドを有するラテックス粒子を調製するのに好適な重合技術には、例えば逐次乳化重合が含まれる。いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子のシェルポリマーの乳化重合において使用されるモノマーは、１つ又は複数の非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。水性乳化重合プロセスは、典型的には、少なくとも１つのモノマー及び種々の合成補助剤、例えばフリーラジカル源、緩衝剤、及び還元剤、を水性反応媒体内に含有する水性反応混合物内で行われる。いくつかの実施形態では、分子量を制限するために連鎖移動剤を使用することができる。水性反応媒体は、水性反応混合物の連続流体相であり、水性反応媒体の重量に基づいて、５０重量％を超える水及び場合により１つ又は複数の水混和性溶媒を含有する。好適な水混和性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、及びジアセトンアルコールが挙げられる。
【００２６】
いくつかの実施形態では、ラテックス粒子のボイドは、１つ又は複数の揮発性成分を含有する膨潤剤でコアを膨潤させることにより調製される。膨潤剤はシェルを透過してコアを膨潤させる。次いで、ラテックス粒子を乾燥させることによって膨潤剤の揮発性成分を除去し、ラテックス粒子内にボイドを形成させることができる。いくつかの実施形態では、膨潤剤は水性塩基である。コアを膨潤させるために有用な好適な水性塩基としては、例えば、アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物、又はトリメチルアミン若しくはトリエチルアミンのような揮発性アミンが挙げられる。いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、コア内に存在する膨潤剤と共に組成物に添加される。ラテックス粒子をコア内に存在する膨潤剤と共に組成物に添加すると、膨潤剤の揮発性成分は組成物の乾燥時に除去される。いくつかの他の実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、膨潤剤の揮発性成分を除去した後に組成物に添加される。
【００２７】
いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、１％〜７０％、好ましくは５％〜５０％、より好ましくは１０％〜４０％、更により好ましくは２５％〜３５％のボイド率でボイドを含む。ボイド率は、ラテックス粒子が遠心分離器内で希薄分散液から圧縮された後のラテックス粒子が占める体積を、同じ組成のボイドを有さない粒子の体積と比較することにより決定される。いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０による測定で４００ｎｍ〜１５００ｎｍの粒子径を有する。いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０による測定で４００ｎｍ〜８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍ〜７００ｎｍ、より好ましくは４００ｎｍ〜６００ｎｍ、更により好ましくは４００ｎｍ〜５５０ｎｍの粒子径を有する。いくつかの実施形態では、ボイドを有するラテックス粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０による測定で８００ｎｍ〜１５００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍ〜７００ｎｍ、より好ましくは４００ｎｍ〜６００ｎｍ、更により好ましくは４００ｎｍ〜５５０ｎｍの粒子径を有する。
【００２８】
当業者は、本明細書に記載の利点（例えば、無機金属酸化物粒子を含有し、皮膚に塗布すると長時間持続するホワイトニング効果を提供する組成物への光散乱の改善）を示すために、特定の組成物において使用されるボイドを有するラテックス粒子の有効量を、適用可能な分野の一般的な知識と必要な場合には日常の実験とを組み合わせて、容易に決定することができる。非限定的な例として、本発明の組成物中のボイドを有するラテックス粒子の量は、組成物の総重量に基づいて０．５〜２０固形分重量％、好ましくは１〜７固形分重量％、より好ましくは１〜２固形分重量％の範囲である。
【００２９】
本発明のパーソナルケア組成物はまた、無機金属酸化物粒子を含む。好適な無機金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、及びこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、無機金属酸化物粒子は、光散乱に起因する白色外観を生成する顔料グレードのＺｎＯ又は顔料グレードのＴｉＯ２である。いくつかの実施形態では、良好な着色特性を有する顔料グレードの無機金属酸化物粒子は、２５０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは２５０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲の粒子径を有する。好適なＺｎＯ及びＴｉＯ２粒子としては、例えば、市販のＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の商品名ＡＱＵＡＳＰＥＲＳＡＢＩＬ  Ｒｕｔｉｌｅ  ＴｉＯ２及びＯＬＥＯＳＰＥＲＳＥ  ＴｉＯ２、並びにＴｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＴＩＴＡＮＩＸ  ＴｉＯ２が挙げられる。いくつかのの実施形態では、スキンケア組成物は、組成物の総重量に基づいて０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の量の無機金属酸化物粒子を含む。
【００３０】
本発明の組成物はまた、皮膚科学的に許容される担体を含む。そのような物質は、典型的には、皮膚に有意な刺激を引き起こさず、組成物中の活性物質の活性及び特性を無効にしない担体又は希釈剤として特徴付けられる。本発明において有用な皮膚科学的に許容される担体の例としては、脱イオン水若しくは蒸留水等の水、水中油型若しくは油中水型エマルジョン等のエマルジョン、エタノール若しくはイソプロパノール等のアルコール、プロピレングリコール若しくはグリセリン等のグリコール、クリーム、水溶液、油、軟膏、ペースト、ゲル、ローション、ミルク、フォーム、懸濁液、粉、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、約９９．９９〜約５０重量％の皮膚科学的に許容される担体を含有する。
【００３１】
また本発明のパーソナルケア組成物としては、例えば、増粘剤、追加の皮膚軟化剤、乳化剤、湿潤剤、界面活性剤、懸濁剤、皮膜形成剤、低級モノアルコールポリオール、高沸点溶剤、噴射剤（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）、鉱油、シリコン感触調整剤（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｆｅｅｌ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）、又はこれらの混合物が挙げられる。このような成分で提供される所望の特性を達成するのに有効な任意の成分の量は、当業者によって容易に決定され得る。
【００３２】
本発明の組成中に他の添加物、例えば、研磨材、吸収材、芳香剤等の審美的な構成要素、顔料、彩色／着色剤、精油、皮膚刺激剤（ｓｋｉｎ  ｓｅｎｓａｔｅｓ）、収斂剤（例えば、クローブ油、メントール、樟脳、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸メンチル、ウィッチへーゼル留出物）、防腐剤、固結防止剤、発泡剤、消泡剤、抗菌剤（例えば、ヨードプロピルブチルカルバメート）、酸化防止剤、バインダー、生物学的添加剤、緩衝剤、嵩高剤、キレート剤、化学添加剤、着色剤、化粧品収斂剤、化粧品殺生剤、変性剤、薬物収斂剤、外部鎮痛剤、組成物のフィルム形成特性及び持続性を助けるためのフィルム形成剤又は材料、例えばポリマー（例えば、エイコセンとビニルピロリドンとのコポリマー）、不透明化剤、ｐＨ調節剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、肌美白（ｓｋｉｎ  ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）剤及び肌美白（ｓｋｉｎ  ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）剤（例えば、ヒドロキノン、コウジ酸、アスコルビン酸、アスコルビル酸リン酸マグネシウム、アスコルビルグルコサミン）、スキンコンディショニング剤（例えば、皮膚保護剤及び多種成分の保湿剤）、皮膚鎮静剤及び／又は治癒剤（例えばパンテノール及び誘導体（エチルパンテノール等）、アロエベラ、パントテン酸及びその誘導体、アラントイン、ビサボロール及びグリチルリチン酸二カリウム等）、皮膚治療剤、並びにビタミン（例えば、ビタミンＣ）及びその誘導体等、を含み得るがこれらに限定されない。このような成分で提供される所望の特性を達成するのに有効な任意の成分の量は、当業者によって容易に決定され得る。
【００３３】
上記のように、本発明のパーソナルケア組成物は、肌美白剤として非常に有効である。それらは、塗布後の有効性が短時間であるという欠点を有することなく、以前から知られているパーソナルケア用途の組成物以上ではないかもしれないが、同等の肌美白特性を示す。したがって、一態様では、本発明は、パーソナルケア組成物が肌の色調を明るくするための方法において使用され得ることを示している。別の態様では、本発明は、少なくとも１つの顔料グレードの無機金属酸化物粒子を含む組成物にボイドを有するラテックス粒子を添加することにより、組成物の可視光散乱を改善する方法を提供する。本発明の方法の実施において、パーソナルケア組成物は、一般的に、組成物を皮膚に塗る又は広げることにより、局所的に塗布される。当業者は、組成物を適用すべき頻度を容易に決定することができる。頻度は、例えば、個人が望むとみられる肌美白のレベルに依存し得る。非限定的な例として、１日に少なくとも１回の頻度での塗布が望ましい場合がある。
【００３４】
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【００３５】
実施例１
例示的なコポリマー粒子及び比較のコポリマー粒子の調製
本発明による例示的なボイドを有するラテックス粒子及び以下の実施例における比較粒子は、表１に列挙される成分を含む。
【００３６】
【表１】
2018523653.tif 000003
【００３７】
オーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、アダプターインレット、水コンデンサ及び窒素導入口を取付けたクライゼンヘッド、並びにインレットアダプターを備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに、８７５．３グラム（ｇ）の脱イオン水を加え、これを窒素雰囲気下で８４℃に加熱した。加熱した水に、１５．５ｇの脱イオン水中に０．３０ｇの酢酸と１．７０ｇの過硫酸ナトリウムを含む脱イオン水を添加し、続いて平均粒子径が約１１０〜２２０ｎｍである３１％のポリ（ＭＭＡ／ＭＡＡ／／６０／４０）アクリルシード（コア）ポリマーの水性分散液を添加した。この８２℃で加熱された混合物に、７１．５ｇの脱イオン水、２．１ｇの２３％ＳＤＢＳの水溶液、９１．６ｇのＭＭＡ、８．９ｇのＢＭＡ、及び３．１ｇのＭＡＡを含有するモノマーエマルジョンを９０分間かけて計量投入し、続いて脱イオン水ですすいだ。次に、３２．８ｇの脱イオン水中に０．６５ｇの過硫酸ナトリウムを含む溶液を９０分かけて添加し、反応温度を９０℃に上げ、同時に４８．３ｇの脱イオン水、０．３５ｇの２３％ＳＤＢＳ水溶液、１２０．５ｇのＳｔｙ、６．４５ｇのＤＶＢ、及び０．７０ｇの亜麻仁油脂肪酸を含有する第２のモノマーエマルジョンを３０分かけて添加した。第２のモノマーエマルションの添加の完了時に、８．０ｇの２８％水酸化アンモニウム水溶液を添加し、１０分間保持した。９１℃の反応混合物に、１００．５ｇの脱イオン水、１．０ｇの２３％ＳＤＢＳ水溶液、１０４．２ｇのＳｔｙ、及び１１５．２５ｇのＤＶＢを含有する第３のモノマーエマルジョンを６０分かけて添加し、続いて脱イオン水ですすいだ。反応器の内容物を９１℃で３０分間保持した後、０．１０ｇのＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏと０．１０ｇのベルセンを含有する５．８ｇの水溶液を添加し、続いて、１９．０ｇの脱イオン水中の５．１０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）と１９．０ｇの脱イオン水中の２．６ｇのイソアスコルビン酸を、９１℃に維持した反応器に６０分かけて同時に添加した。ラテックスを室温に冷却し、次に濾過した。
【００３８】
実施例２
例示的なラテックス粒子及び比較のラテックス粒子のキャラクタリゼーション
表２に示すように、実施例１で調製したボイドを有するラテックス粒子を、粒子径及びボイド率パーセントについて評価した。
【００３９】
【表２】
2018523653.tif 000004
【００４０】
粒子径はＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０を用いて測定した。ラテックス粒子のボイド率パーセントは、各試料をプロピレングリコールで１０重量％分散させることにより測定し、各試料を混合し、ガロン当たりの重量カップ（ｗｅｉｇｈｔ−ｐｅｒ−ｇａｌｌｏｎ  ｃｕｐ）に注ぎ、蓋をして秤量した。１０％の参照水も測定し、重量の差を用いて試料密度を計算し、それからボイド率パーセントを求めた。
【００４１】
実施例３
例示的な肌美白配合物の調製
本発明による例示的な肌美白配合物は、表３に列挙される成分を含有する。
【００４２】
【表３】
2018523653.tif 000005
【００４３】
Ｕｌｔｒｅｚ１０及び１，３−ブタンジオールを水に加え、Ｕｌｔｒｅｚ１０が完全に溶解するまで混合することにより、肌美白配合物を調製した。次に、相Ｉの残りの成分を混合物に添加した。相ＩＩ成分を別々に混合し、７０℃に加熱して、すべての成分が確実に溶解するようにした。次に、混合しながら相Ｉと相ＩＩとを合わせ、約５０℃に冷却し、この時点で相ＩＩＩ成分を混合物に添加した。混合物を約３０℃に冷却し、トリエタノールアミンを滴下して加えることにより、ｐＨを約５．５−６．０に調整した。
【００４４】
実施例４
比較の肌美白配合物の調製
比較の肌美白配合物は表４に列挙される構成成分を含む。
【００４５】
【表４】
2018523653.tif 000006
【００４６】
Ｕｌｔｒｅｚ１０及び１，３−ブタンジオールを水に加え、Ｕｌｔｒｅｚ１０が完全に溶解するまで混合することにより、肌美白配合物を調製した。次に、相Ｉの残りの成分を混合物に添加した。相ＩＩ成分を別々に混合し、７０℃に加熱して、すべての成分が確実に溶解するようにした。次に、混合しながら相Ｉと相ＩＩとを合わせ、約５０℃に冷却し、この時点で相ＩＩＩ成分を混合物に添加した。混合物を約３０℃に冷却し、トリエタノールアミンを滴下して加えることにより、ｐＨを約５．５−６．０に調整した。
【００４７】
実施例５
１重量％のＴｉＯ２及び例示的な４００ｎｍの粒子を含む肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した１重量％のＴｉＯ２及びポリマーＡ粒子を含む例示的な配合物、並びに１重量％のＴｉＯ２を含む比較配合物のホワイトニング効果を、実質的に以下の手順に従ってインビトロ（ｉｎ  ｖｉｔｒｏ）技術を用いて測定した。インビトロでのホワイトニング試験を、温度７０〜７５°Ｆ、相対湿度４８〜５５％の環境制御室内で行った。試験に用いた基材はＬｅｎｅｔａ製Ｆｏｒｍ  ２Ａ不透明カード（Ｏｐａｃｉｔｙ  Ｃａｒｄ）であり、反射率はＮｏｖｏ−Ｓｈａｄｅ  Ｄｕｏ  ４５／０反射率計を用いて測定した。ドローダウンフィルムを作るために、ＢＹＫ製幅２インチ、厚さ３ミルのウェットフィルムバードアプリケータ（Ｗｅｔ  Ｆｉｌｍ  Ｂｉｒｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を使用した。
【００４８】
不透明カードを、真空を用いて真空プレート上に置いた。各試験配合物について、３ミルのウェットフィルムバードアプリケータを用いてドローダウンフィルムを作製した。カードの白黒両面上の反射率を、ドローダウンフィルムに触れないように好適なガードを備えた反射率計を用いて、不透明モードで測定した。最初の反射率測定は、カードの白黒両面上にドローダウンフィルムを作製してから１分後に行い、その後１２０分まで１５分間隔で測定した。ドローダウンフィルムを作製してから４時間後及び２４時間後に更に２回測定した。
【００４９】
白黒チャートの両方の反射率データを収集し、コントラスト比を計算した。コントラスト比と反射率の相関関係による解析のために黒チャート上の反射率のみを採用している。
【００５０】
１％のＴｉＯ２を含むフィルムの反射率測定の結果を、反射率として表５及び図１に示す。
【００５１】
【表５】
2018523653.tif 000007
【００５２】
測定結果によれば、１％ＴｉＯ２を単独で使用した場合、初期のホワイトニング性能を示すが、おそらくＴｉＯ２の凝集により乾燥して性能が低下し、また、本発明に従って調製される例示的なホワイトニング配合物は、比較の配合物よりも非常に高く一定で持続する反射率を示す。
【００５３】
実施例６
２重量％のＴｉＯ２及び例示的な４００ｎｍの粒子を含む肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した２重量％のＴｉＯ２及びポリマーＡ粒子を含む例示的な配合物、並びに２重量％のＴｉＯ２を含む比較配合物のホワイトニング効果を、実質的に実施例５に記載の手順に従ってインビトロ技術を用いて測定した。反射率測定の結果を、反射率パーセントとして表６及び図２に示す。
【００５４】
【表６】
2018523653.tif 000008
【００５５】
測定結果によれば、２％ＴｉＯ２を単独で使用した場合、初期のホワイトニング性能を示すが、おそらくＴｉＯ２の凝集により乾燥して性能が低下し、また、本発明に従って調製される例示的なホワイトニング配合物は、比較の配合物よりも非常に高く一定で持続する反射率を示す。
【００５６】
実施例７
１重量％のＴｉＯ２及び例示的な４００ｎｍの粒子又は例示的な５５０ｎｍの粒子を含む肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した１重量％のＴｉＯ２及びポリマーＡ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ１）、１重量％のＴｉＯ２及びポリマーＢ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ５）、並びに１重量％のＴｉＯ２及びポリマーＣ粒子を含む比較の配合物（Ｃ５）のホワイトニング効果を、実質的に実施例５に記載の手順に従ってインビトロ技術を用いて測定した。反射率測定の結果を、反射率パーセントとして表７及び図３に示す。
【００５７】
【表７】
2018523653.tif 000009
【００５８】
この結果は、本発明に従って調製される、４００ｎｍ及び５５０ｎｍの粒子を含む１重量％のＴｉＯ２を含むホワイトニング配合物が、３５０ｎｍの粒子を含む比較配合物と比較して非常に高い反射率値を示すことを示す。
【００５９】
実施例８
２重量％のＴｉＯ２及び例示的な４００ｎｍの粒子又は例示的な５５０ｎｍの粒子を含む肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した２重量％のＴｉＯ２及びポリマーＡ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ４）、２重量％のＴｉＯ２及びポリマーＢ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ６）、並びに２重量％のＴｉＯ２及びポリマーＣ粒子を含む比較の配合物（Ｃ６）のホワイトニング効果を、実質的に実施例５に記載の手順に従ってインビトロ技術を用いて測定した。反射率測定の結果を、反射率パーセントとして表８及び図４に示す。
【００６０】
【表８】
2018523653.tif 000010
【００６１】
この結果は、本発明に従って調製される、４００ｎｍ及び５５０ｎｍの粒子を含む１重量％のＴｉＯ２を含むホワイトニング配合物が、３５０ｎｍの粒子を含む比較配合物と比較して非常に高い反射率値を示すことを示す。
【００６２】
実施例９
１重量％の例示的な１０００ｎｍの粒子及びＴｉＯ２を含む例示的な肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した１重量％のＴｉＯ２及び１重量％のポリマーＣ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ７）、並びに２重量％のＴｉＯ２を含む比較の配合物（Ｃ３）のホワイトニング効果を、実質的に実施例５に記載の手順に従ってインビトロ技術を用いて測定した。反射率測定の結果を、反射率パーセントとして表９及び図５に示す。
【００６３】
【表９】
2018523653.tif 000011
【００６４】
測定結果によれば、２％ＴｉＯ２を単独で使用した場合、初期のホワイトニング性能を示すが、おそらくＴｉＯ２の凝集により乾燥して性能が低下し、また、本発明に従って調製される例示的なホワイトニング配合物は、比較の配合物よりも非常に高く一定で持続する反射率を示す。
【００６５】
実施例１０
１重量％の例示的な１０００ｎｍの粒子及びＴｉＯ２を含む例示的な肌美白配合物のホワイトニング研究
実施例３及び４で調製した２重量％のＴｉＯ２及び２重量％のポリマーＣ粒子を含む例示的な配合物（Ｅ８）並びに４重量％のＴｉＯ２を含む比較の配合物（Ｃ７）のホワイトニング効果を、実質的に実施例５に記載の手順に従ってインビトロ技術を用いて測定した。反射率測定の結果を、反射率パーセントとして表１０及び図６に示す。
【００６６】
【表１０】
2018523653.tif 000012
【００６７】
測定結果によれば、４％ＴｉＯ２を単独で使用した場合、初期のホワイトニング性能を示すが、おそらくＴｉＯ２の凝集により乾燥して性能が低下し、また、本発明に従って調製される例示的なホワイトニング配合物は、比較の配合物よりも非常に高く一定で持続する反射率を示す。
【図１】
2018523653.tif 000013
【図２】
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【図３】
2018523653.tif 000015
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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