(57)【要約】  硬化性シリコーン組成物である組成物は、各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、重合度が約２５〜約１０，０００であり、オルガノポリシロキサンの約２０質量％〜約５０質量％のアルケニル官能性ジアルキルポリシロキサン；並びにＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含むアルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂であって、アルケニル基が約１．０質量％〜約４．５質量％の範囲であり、ＯＨ含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％であり、質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルである、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂；を含むオルガノポリシロキサンと、架橋剤と、触媒量のヒドロシリル化触媒と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、重合度が約２５〜約１０，０００の範囲であり、オルガノポリシロキサンの約２０質量％〜約５０質量％の範囲で存在する、ポリマー形態のオルガノポリシロキサン、並びに
（ｉｉ）ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含むものであり、樹脂が約１．０質量％〜約４．５質量％の範囲の前記アルケニルを含有し、ケイ素上のヒドロキシル含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％の範囲であり、質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルの範囲である、樹脂形態のオルガノポリシロキサン、
を含む、オルガノポリシロキサンと、
架橋剤と、
触媒量のヒドロシリル化触媒と、
を含む、硬化性シリコーン組成物。
【請求項２】
遅延剤、離型剤、充填剤、接着促進剤、熱安定剤、難燃剤、反応性希釈剤、酸化防止剤、及びこれらのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、追加の成分を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記追加の成分が、ヒドロシリル化に対する反応遅延剤を含み、かつ前記追加の成分が、前記組成物の総重量に基づいて約１０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍの濃度である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
硬度（ショアＡ）が約６０〜約９５であり、引張強度が約３ＭＰａより強く、全体としての光透過率（ＡＳＴＭの試験方法Ｅ１３４８−１１により測定）が、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約９０％より高い、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
硬度（ショアＡ）が約６０〜約９５であり、引張強度が約３ＭＰａより強く、光減衰係数が、５９８ｎｍの波長で測定して約０．０１ｃｍ−１未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を硬化させることにより形成された、透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項７】
前記硬化製品が、成型物品、一体成型物品、又は押出成型物品である、請求項６に記載の透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項８】
硬化シリコーン層による単一の物品を形成する基材を含む、請求項７に記載の透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項９】
光学機器用途における、請求項６に記載の硬化製品の使用。
【請求項１０】
硬化性シリコーン組成物の製造方法であって、前記方法が、
溶液を混合することを含み、前記溶液が
（ｉ）各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、重合度が約２５〜約１０，０００の範囲であり、構成成分（Ａ）の約２０質量％〜構成成分（Ａ）の約５０質量％の範囲である、アルケニル官能性ジアルキルポリシロキサン、並びに
（ｉｉ）ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含むアルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂であって、前記アルケニル基含有割合が約１．０質量％〜約４．５質量％の範囲であり、ケイ素上のヒドロキシル含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％の範囲であり、質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルである、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂、
を含むオルガノポリシロキサンと、
架橋剤と、
触媒量のヒドロシリル化触媒と、を含み、
前記溶液を混合することで、前記硬化性シリコーン組成物を製造する、方法。
【請求項１１】
反応遅延剤を前記溶液に加えること、を更に含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
反応遅延剤が、ヒドロシリル化を遅延させ、かつ前記組成物の総重量に基づいて約１０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍの濃度である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記硬化性シリコーン組成物を加熱することで、硬化シリコーン製品を形成すること、を更に含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記加熱する工程が、射出成型法、トランスファー成型法、一体成型法、押出成型法、オーバー成型法、圧縮成型法、及び流し込み成型法のうちの１つにより前記溶液を硬化させることで、成型物品、一体成型物品、又は押出成型物品を製造すること、を更に含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、２５℃での粘度が約３００ｍＰａ・ｓ〜約２，０００，０００ｍＰａ・ｓである、オルガノポリシロキサンの約２０質量％〜約５０質量％のジアルキルポリシロキサン、並びに
ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１２はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含むアルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサンであって、アルケニル基含有割合が約１質量％〜約４．５質量％の範囲であり、ケイ素上のヒドロキシル含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％の範囲である、前記オルガノポリシロキサンの約５０質量％〜約８０質量％の、アルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサン、
を含む、１００質量部のアルケニル含有オルガノポリシロキサンと、
各分子中に平均して少なくとも３つのケイ素結合水素原子を有する架橋剤であって、前記ケイ素結合水素以外の前記ケイ素結合基がＣ１−１０アルキルであり、前記オルガノポリシロキサン中の１モルの前記総アルケニル当たり、ケイ素結合水素が約０．８モル〜約２．０モルとなる量であり、
前記架橋剤自体が、オルガノポリシロキサンであって、
ケイ素結合水素が約０．７質量％であり、かつＳｉＯ４／２単位及びＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位［式中、ＲＲ３は、Ｃ１−１０アルキルである。］を、１モルのＳｉＯ４／２単位当たりＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位が約１．５０モル〜約３．８０モルの範囲である比で含む、構成成分（Ｂ）の約５質量％〜約１００質量％のオルガノポリシロキサン、並びに
ケイ素結合水素が少なくとも約０．３質量％であり、前記ケイ素結合水素以外の前記ケイ素結合基がＣ１−１０アルキルである、構成成分（Ｂ）の０質量％〜約５０質量％の直鎖オルガノポリシロキサン、
を含むオルガノポリシロキサンである架橋剤と、
触媒量のヒドロシリル化反応触媒と、
を含む、硬化性シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載の課題は、硬化性シリコーン組成物、硬化性シリコーン組成物の製造方法、及びその、透明性の高い硬化シリコーン材料が得られる硬化製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療、電子機器、及び灯の産業において、最適に釣り合った機械的特性及び光学的特性により、優れた機器の機能及び性能が有効化される。これらの産業において、樹脂強化シリコーンエラストマーは広く使用され、機械的性能を達成し、又は向上させている。これらのシリコーンエラストマーに十分な強化をもたらすため、高い質量平均分子量の（＜２２，０００ｇ／モル）アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂を含める必要があることは、当業者により、推測され、広く受け入れられている。
【０００３】
また、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂により、シリコーンエラストマー、次いで得られた硬化材料の、優れた機械的強化がもたらされることは、かねてより実証されてきた。しかし、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂の量が組成物中において増加するにつれ、樹脂粒子の凝集及び濃度増によって光学的特性は低下し、それにより光散乱及び伴ってのヘイズがもたらされる。このヘイズは、光透過性により機器の機能又は効率が有効化される多くの用途において、不利である。
【０００４】
本明細書において得られた組成物により、この釣り合った性能の特性の、顕著かつ予想外の改善が示される。より具体的には、本発明は従来からの常識に逆らうものであり、その常識とは、機械的強度及び光透過性を、極端に低い質量平均分子量の（２２，０００ｇ／モルより低い）アルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂の利用により、釣り合わせ、維持し、改善し得るというものである。
【０００５】
更にまた、これらの低い質量平均分子量のアルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂は、組成物中におけるアルケニル官能性オルガノポリシロキサンポリマーの濃度に対し、組成物中において高濃度で利用可能であり、それにより、光学用途及び電子機器用途にもまた望ましい、優れた表面特性が得られる。具体的には、これらの組成物により、優れた可視光透過率及び機械的特性が得られ、その一方で、表面粘着性が低下し、加工特性が好適なものとなる。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の硬化性シリコーン組成物は、オルガノポリシロキサン、架橋剤、及び触媒量のヒドロシリル化触媒を含む。オルガノポリシロキサンは、アルケニル官能性ポリマー及びアルケニル官能性樹脂を有する。ポリマーは、各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、重合度が約２５〜約１０，０００の範囲であり、オルガノポリシロキサンの約２０質量％〜約５０質量％の範囲で存在する。樹脂は、ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を有する。樹脂は、約１．０質量％〜約４．５質量％の範囲のアルケニルを有し、ケイ素上のヒドロキシル含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％の範囲であり、質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルの範囲である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本明細書において検討した、０．２８センチメートル（ｃｍ）の厚みの実施例について、光学的評価試料調製Ｃを使用して、波長の関数として測定した全体的光透過率を示す。
【図２】本明細書において検討した、０．２８ｃｍの厚みの実施例について、光学的評価試料調製Ｃを使用して、波長の関数として測定した光学的ヘイズを示す。
【図３】本明細書において検討した、１．０ｃｍの厚みの実施例について、光学的評価試料調製Ｄを使用して、波長の関数として測定した光透過率を示す。
【図４】本明細書において検討した、３．２ｃｍの厚みの実施例について、光学的評価試料調製Ｂを使用して、波長の関数として測定した全体的光透過率を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書において記載の例示的な組成物は、組成物の基本構成成分としてオルガノポリシロキサン（Ａ）を含む硬化性シリコーン組成物である。オルガノポリシロキサンは、アルケニル官能性オルガノポリシロキサンポリマー（Ａ−１）及びアルケニル官能性オルガノポリシロキサン樹脂（Ａ−２）を含む。
【０００９】
１つの例示的な実施形態において、（Ａ−１）は、各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有する。（Ａ−１）のポリマー形態は実質的に直鎖分子構造であるが、分子鎖の一部分がいくらか分枝状であってもよい。（Ａ−１）中のアルケニルとしては、ビニル、アルキル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル及びシクロヘキセニル、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを挙げ得るが、これらに特に限定されない。このアルケニル基の結合位としては、分子鎖上の末端位及び／又は側鎖位を挙げ得るが、これらに特に限定されない。（Ａ−１）中のアルキルとしては、Ｃ１−１０アルキル［メチル、エチル、プロピル、シクロペンチル及びシクロヘキシルなど］又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを挙げ得るが、これらに特に限定されない。
【００１０】
１つの例の実施形態において、（Ａ−１）は、各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有する、アルケニル官能性ジアルキルポリシロキサンである。別の例の実施形態において、（Ａ−１）はジオルガノポリシロキサンであり、それには、分子鎖の両末端がジメチルビニルシロキシ基によって末端封止されたジメチルポリシロキサン、分子鎖の両末端がジメチルビニルシロキシ基によって末端封止されたジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、分子鎖の両末端がトリメチルシロキシ基によって末端封止されたメチルビニルポリシロキサン、分子鎖の両末端がトリメチルシロキシ基によって末端封止されたジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを挙げ得るが、これらに特に限定されない。
【００１１】
１つの例の実施形態において、（Ａ−１）の２５℃での粘度は、約１００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）〜約２，０００，０００ｍＰａ・ｓ、より具体的には約１，５００ｍＰａ・ｓ〜約１００，０００ｍＰａ・ｓ、又は更により具体的には約２，０００ｍＰａ・ｓ〜約８０，０００ｍＰａ・ｓである。（Ａ−１）が２つ以上のアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンの混合物であり、高粘度及び低粘度のアルケニル官能性ポリオルガノシロキサンを含み得る場合、この混合物の２５℃での粘度は、約１，０００ｍＰａ・ｓ〜約２００，０００ｍＰａ・ｓである。
【００１２】
組成物中における（Ａ−１）の含有割合は、（Ａ）の約２０質量％〜約５０質量％の範囲、又はより具体的には（Ａ）の約２５質量％〜約５０質量％の量、又は更により具体的には約３０質量％〜約５０質量％の量である。これについての少なくともいくつかの理由としては、（Ａ−１）の量が記述の範囲の下限を下回る場合、組成物の硬化により得られる硬化シリコーン材料の可撓性が低下しやすいこと、他方、（Ａ−１）の量が記述の範囲の上限を上回る場合、本組成物の硬化により得られる硬化シリコーン材料の硬度が低下しやすいこと、が挙げられる。（Ａ）の中における（Ａ−１）の含有割合が３０質量％〜５０質量％であることにより、（Ａ）の中における（Ａ−１）の含有割合が２０質量％〜３０質量％である組成物と比較して、粘度及び流動性をはじめとする好ましい加工特性が得られる。
【００１３】
１つの例の実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が約２５〜約１０，０００であり、例えば、式がＭＶｉ２Ｄ２５からＭＶｉ２Ｄ１０，０００［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を含むシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１４】
別の例の実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が９００であり、式がＭＶｉ２Ｄ９００［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を含むシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１５】
別の例の実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が５００であり、式がＭＶｉ２Ｄ５００［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１６】
別の例の実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が３００であり、式がＭＶｉ２Ｄ３００［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１７】
更なる例の実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が１６５であり、式がＭＶｉ２Ｄ１６５［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１８】
更なる実施形態において、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは、末端にのみビニル基を有する流体であり、ポリシロキサン鎖の平均重合度が２７であり、式がＭＶｉ２Ｄ２７［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００１９】
いくつかの場合において、オルガノポリシロキサンの重合度が９００以下であると、十分な粘度を得ることができず、粘度が１，０００，０００ｍＰａ・ｓを上回るオルガノポリシロキサンは、分子鎖の末端位、及び／又はペンダント位、及び／又は側鎖位にビニルが配置され、組成物中に含まれ得るが、これらに特に限定されない。例えば、（Ａ−１）の２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）を下回る場合、硬化組成物によって得られた材料は、可撓性が不満足になりやすい、及び／又は引張強度が低くなりやすい。この例において、好適な量の高粘度オルガノポリシロキサンを組成物に加え、満足な可撓性及び／又は高い引張強度を得ることができる。
【００２０】
１つの例の実施形態において、高粘度ポリオルガノシロキサンは、末端にのみビニル基を有し、ポリシロキサン鎖の平均重合度が２０００〜１５，０００であり、式がＭＶｉ２Ｄ２０００からＭＶｉ２Ｄ１５，０００［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を含むシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００２１】
別の例の実施形態において、高粘度ポリオルガノシロキサンは、末端にのみビニル基を有し、平均重合度が９，４６３であり、式がＭＶｉ２Ｄ９，４６３［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００２２】
更に別の例の実施形態において、高粘度ポリオルガノシロキサンは、末端及びペンダント位にビニル基を有し、ポリシロキサン鎖の平均重合度が９，４３７であり、Ｄ及びＤＶｉ単位を含み、式がＭＶｉ２ＤＶｉ１８７Ｄ９，２５０［式中、ＭＶｉは、平均で１つのビニル基及び２つのメチル基を有するシロキサン単位であり、ＤＶｉは、平均で１つのビニル基及び１つのメチル基を有するシロキサン単位であり、Ｄは、２つのメチル基を有するシロキサン単位である。］である。
【００２３】
また、前述のとおり、オルガノポリシロキサンは、アルケニル官能性樹脂（Ａ−２）も含む。（Ａ−２）は、ＳｉＯ４／２単位（「Ｑ」単位）、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位（アルケニル及びアルキル官能性の「Ｍ」単位）、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位（アルキル官能性の「Ｍ」単位）［式中、Ｒ１はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含む。１つの例の実施形態において、（Ａ−２）に含まれる、ビニル含有割合は約１．０重量％〜約４．５重量％、シラノール基によるＯＨ含有割合は約０．２重量％〜約２．０重量％であり、質量平均分子量は、約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルである。より具体的には、（Ａ−２）に含まれる、ビニル含有割合は約２．０重量％〜約４．０重量％、シラノール基のＯＨ含有割合は約０．４重量％〜約１．８重量％であり、質量平均分子量は約２，０００ｇ／モル〜約２０，０００ｇ／モルである。更により具体的には、（Ａ−２）に含まれる、ビニル含有割合は約２．８重量％〜約３．８重量％、シラノール基によるＯＨ含有割合は約０．６重量％〜約１．５重量％であり、質量平均分子量は約２，０００ｇ／モル〜約１５，０００ｇ／モルである。
【００２４】
１つの例の実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は約３４００ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は３．３質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．１質量％（０．０４４モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、１．０２である。
【００２５】
別の例の実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は３，３８０ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は１．５質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．１質量％（０．０４５モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、１．００である。
【００２６】
更なる実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は３，４１０ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は２．３質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．０質量％（０．０４０モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、０．９９６である。
【００２７】
別の例の実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は３，４６０ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は３．１質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．２質量％（０．０４６モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、０．９８８である。
【００２８】
１つの実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は３，３６０ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は１．６質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．０質量％（０．０３９モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、１．００である。
【００２９】
別の例の実施形態において、（Ａ−２）の質量平均分子量は３，８８０ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は３．４質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は０．８質量％（０．０３４モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、１．００である。
【００３０】
比較として、本発明によらない実施形態において、オルガノポリシロキサン樹脂の質量平均分子量は２３，４００ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は２．０質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．９質量％（０．０７４モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、０．８４８である。処方に組み込むと、このオルガノポリシロキサン樹脂により機械的特性は十分になるが、（Ａ−２）の含有割合が（Ａ）の５０％を上回る場合、光透過率は劣るものとなる。
【００３１】
別の本発明によらない実施形態において、オルガノポリシロキサン樹脂の質量平均分子量は２６，０００ｇ／モルであり、ビニル基含有割合は４．０質量％であり、ヒドロキシル基含有割合は１．６質量％（０．０６３モルＯＨ／モルＳｉ）であり、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位の合計モル数の、１モルのＳｉＯ４／２単位に対する比は、０．８８２である。処方に組み込むと、このオルガノポリシロキサン樹脂により機械的特性は十分になるが、（Ａ−２）の含有割合が（Ａ）の５０％を上回る場合、光透過率は劣るものとなる。
【００３２】
１つの例の実施形態において、（Ａ−２）の存在量は、構成成分（Ａ）の約５０質量％〜約８０質量％の範囲、又はより好ましくは構成成分（Ａ）の約５０質量％〜約７５質量％の範囲、又はとりわけ好ましくは構成成分（Ａ）の約５０質量％〜約７０質量％の範囲である。
【００３３】
前述のとおり、本発明の硬化性シリコーン組成物は、架橋剤（Ｂ）を更に含み、それには、オルガノハイドロジェンオリゴシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００３４】
１つの例の実施形態において、（Ｂ）は、以下のパラメータ［シリコンハイドライド（ＳｉＨ）の含有割合、分子構造及び組成（例えば、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ及びこれらの比、ペンダント官能基、分子構成、ポリマーの側鎖の分枝）、粘度、平均分子量及び分子量分布、シロキサン単位の数、並びに２種以上の異なるシロキサン単位の配列］のうちの少なくとも１つが異なるいずれか２つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの組み合わせである。
【００３５】
別の例の実施形態において、（Ｂ）は、１分子当たりの平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有するＳｉＨ官能性オルガノシロキサン架橋剤であり、（Ｂ）は、単一のポリオルガノハイドロジェンシロキサン、又は以下の［構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位の数、及び配列］のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの組み合わせから選択される。
【００３６】
１つの例の実施形態において、（Ｂ）は、各分子中に平均して少なくとも３つのケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンであり、ケイ素結合水素以外のケイ素結合基は、Ｃ１−１０アルキルであり、構成成分（Ａ）中の１モルの総アルケニル当たり、（Ｂ）中のケイ素結合水素が約０．４モル〜約４．０モルとなる量である。この実施形態において、（Ｂ）は、（Ｂ−１）ケイ素結合水素が少なくとも約０．７質量％であり、並びにＳｉＯ４／２単位及びＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位［式中、ＲＲ３は、Ｃ１−１０アルキルである。］を、１モルのＳｉＯ４／２単位当たりＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位が約１．５モル〜約３．８モルの範囲である比で含む、構成成分（Ｂ）の約５質量％〜約１００質量％（約５質量％〜約９５質量％）のオルガノポリシロキサン、並びに（Ｂ−２）ケイ素結合水素が少なくとも約０．１質量％であり、ケイ素結合水素以外のケイ素結合基が、Ｃ１−１０アルキルである、構成成分（Ｂ）の０質量％〜５０質量％の直鎖オルガノポリシロキサン、を含むオルガノポリシロキサンである。
【００３７】
前述のとおり、本発明の硬化性シリコーン組成物は、触媒量のヒドロシリル化触媒を更に含み、透明性の高い硬化シリコーン材料（Ｃ）が得られる。１つの例の実施形態において、（Ｃ）を、組成物の硬化を促進するのに十分な量で加える。（Ｃ）は、当該技術分野において公知であり市販のヒドロシリル化触媒を含んでいてもよい。好適なヒドロシリル化触媒としては、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム若しくはイリジウム金属をはじめとする白金族金属、又はこれらの有機金属化合物、及びこれらのいずれか２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに特に限定されない。更なる実施形態において、（Ｃ）はヒドロシリル化触媒であり、それには、白金黒、白金化合物［塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、白金ビス（エチルアセトアセテート）、白金ビス（アセチルアセトネート）、白金ジクロライドなど］、及び白金化合物のオレフィン若しくは低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、又はマトリックス若しくはコアシェル型構造内にマイクロカプセル化された白金化合物が挙げられる。
【００３８】
１つの例の実施形態において、（Ｃ）はヒドロシリル化触媒溶液であり、それには、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金との錯体をはじめとする、白金の低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体が挙げられる。これらの錯体を、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化してもよい。代替例の実施形態において、触媒としては、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金との錯体が挙げられる。
【００３９】
構成成分（Ｃ）に好適なヒドロシリル化触媒の例は、例えば、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０３４７８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示されている。別の実施形態において、白金触媒は、ビニル官能性オルガノポリシロキサンが約１００ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍの濃度の溶液として準備され、それにより、最終の処方において希釈された際、総濃度は、約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍである。
【００４０】
任意に、硬化性シリコーン組成物は、１つ又は複数の追加の成分（Ｄ）を更に含んでいてもよい。追加の成分又は成分の組み合わせ（Ｄ）としては、例えば、ヒドロシリル化反応遅延剤、離型剤、充填剤、接着促進剤、熱安定剤、難燃剤、反応性希釈剤、酸化防止剤、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせを挙げ得る。
【００４１】
１つの実施形態において、（Ｄ）としては、ヒドロシリル化に対する遅延剤が挙げられる。例えば、（Ｄ）は、硬化性シリコーン組成物の硬化速度を調整するための、反応遅延剤である。１つの実施形態において、（Ｄ）としては、アルキンアルコール［２−メチル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、フェニルブチノール、又はこれらのいずれか２つ以上の組み合わせなど］、エンイン化合物［例えば、３−メチル−３−ペンタセン−１−イン又は３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インなど］、並びに例えば、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、又はベンゾトリアゾールが挙げられるが、これらに特に限定されない。硬化性シリコーン組成物中におけるこの反応遅延剤の含有割合は特に限定されず、この含有割合は、成型方法及び硬化条件の関数として適宜選択されたものでよい。１つの実施形態において、（Ｄ）の存在量は、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、約１０百万分率（ｐｐｍ）〜約１０，０００百万分率（ｐｐｍ）、より具体的には約１００ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍである。
【００４２】
１つの実施形態において、（Ｄ）はヒドロシリル化に対する反応遅延剤であり、その存在量は、組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍである。
【００４３】
１つの実施形態において、硬化性シリコーン組成物を硬化させ、透明性の高い硬化シリコーン製品を形成する。硬化性シリコーン組成物を、所望の特性を有する硬化シリコーン製品に硬化させることができ、その特性には、硬度、引張強度、伸び、光透過率、及び／又はこれらの２つ以上のいずれかの好適な組み合わせが挙げられる。更なる実施形態において、硬化性シリコーン組成物を硬化させ、硬化シリコーン層による単一の物品を形成する基材が含まれる硬化シリコーン製品を形成する。
【００４４】
１つの実施形態において、硬化シリコーン製品の硬度（ショアＡ）は約５〜約９５であり、より具体的には、ショア硬度（ショアＡ）は約１０〜約９５、より具体的には、硬度（ショアＡ）は約２０〜約９０、更により具体的には、硬度（ショアＡ）は約３０〜約９０である。
【００４５】
１つの実施形態において、硬化シリコーン製品の引張強度は約３メガパスカル（ＭＰａ）より強く、より具体的には、引張強度は約５ＭＰａより強い。
【００４６】
１つの実施形態において、硬化シリコーン製品の光透過率（表面反射損失の補正なし）は、２．５４ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約８０％より高く、より具体的には、光透過率は約８５％より高く、更により具体的には、光透過率は、２．５４ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約９０％より高い。
【００４７】
別の実施形態において、硬化性シリコーン製品の全体としての光透過率（ＡＳＴＭの試験方法Ｅ１３４８−１１により、表面反射損失の補正なし）は、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約８０％より高く、より具体的には、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約８５％より高く、より具体的には、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約９０％より高い。
【００４８】
別の実施形態において、硬化性シリコーン製品の光減衰係数は、カットバック法により測定して、５９８ｎｍの波長で約０．０１ｃｍ−１未満である。
【００４９】
１つの実施形態において、組成物の硬度（ショアＡ）は約６０〜約９５であり、引張強度は約３ＭＰａより強く、全体としての光透過率（ＡＳＴＭの試験方法Ｅ１３４８−１１により、表面反射損失の補正なし）は、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍで約９０％より高い。
【００５０】
１つの実施形態において、組成物の例示的な製造方法は、（Ａ−１）ビニル官能性ポリオルガノシロキサン及び（Ａ−２）オルガノポリシロキサン樹脂を含む（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）架橋剤、並びに（Ｃ）反応触媒、が含まれる溶液を混合すること、を含む。別の実施形態において、溶液を混合することは、（Ｄ）反応遅延剤を加えること、を含む。
【００５１】
特定の実施形態において、方法は、組成物を加熱することで、硬化製品を形成すること、を更に含む。加熱する工程は、例えば、射出成型法、トランスファー成型法、一体成型法、押出成型法、オーバー成型法、圧縮成型法、及び流し込み成型法を更に含んでいてもよく、硬化製品は、成型物品、一体成型物品、又は押出成型物品であり、それには、レンズ、光導体、光透過性の接着層、又は他の光学要素が挙げられる。
【００５２】
１つの例示的な実施形態において、硬化性シリコーン組成物は、１００質量部の（Ａ）アルケニル含有オルガノポリシロキサンを含み、この（Ａ）は、各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、２５℃での粘度が約３００ｍＰａ・ｓ〜約２，０００，０００ｍＰａ・ｓである、構成成分（Ａ）の約２０質量％〜約５０質量％の（Ａ−１）ジアルキルポリシロキサン、並びに、ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１２はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含む、アルケニル基中のビニル含有割合が約１質量％〜約４．５質量％の範囲であり、質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約２２，０００ｇ／モルである、構成成分（Ａ）の約５０質量％〜約８０質量％の（Ａ−２）アルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサン、を含むものであり、並びに（Ｂ）オルガノポリシロキサンは、各分子中に平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有し、ケイ素結合水素以外のケイ素結合基がＣ１−１０アルキルであり、構成成分（Ａ）中の１モルの総アルケニル当たり、構成成分（Ｂ）中のケイ素結合水素が約０．４モル〜約４モルとなる量であり、この構成成分（Ｂ）は、オルガノポリシロキサンであって、ケイ素結合水素が少なくとも約０．７質量％であり、並びにＳｉＯ４／２単位及びＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ３は、Ｃ１−１０アルキルである。］を、１モルのＳｉＯ４／２単位当たりＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位が約１．５０モル〜約３．８０モルの範囲である比で含む、構成成分（Ｂ−１）の約５質量％〜約９５質量％の（Ｂ−１）オルガノポリシロキサン、並びにケイ素結合水素が少なくとも約０．１質量％であり、ケイ素結合水素以外のケイ素結合基が、Ｃ１−１０アルキルである、構成成分（Ｂ）の０質量％〜約５０質量％の（Ｂ−２）直鎖オルガノポリシロキサン、を含むオルガノポリシロキサンであり、並びに（Ｃ）触媒量のヒドロシリル化反応触媒により、透明性の高い硬化シリコーン材料（Ｃ）が得られる。
【００５３】
組成物は、光透過性の光学機器及び電子機器の製造に適する、優れた光学的特性及び機械的特性を示す。光透過性及び機械的靭性の組み合わせは、樹脂形態のオルガノポリシロキサンの好ましい質量平均分子量に由来する。樹脂形態のオルガノポリシロキサン（Ａ−２）の質量平均分子量が２２，０００ｇ／モルを上回る場合、得られた硬化組成物の光学的透明性は、（Ａ−２）の含有割合が構成成分（Ａ）の５０質量％を上回る場合、低下する。同様に、樹脂形態のオルガノポリシロキサン（Ａ−２）の質量平均分子量が２０００ｇ／モルを下回る場合、得られた硬化組成物の機械的靭性は、（Ａ−２）の含有割合が構成成分（Ａ）の５０質量％を上回る場合、低下する。それ故、樹脂形態のオルガノポリシロキサンの質量平均分子量の制御は、光学機器及び電子機器に要求される光学的特性及び機械的特性を達成するため、不可欠である。
【００５４】
本明細書に記載のとおりの組成物を使用し、組成物を形作ること、及び組成物を硬化させて、例えば、光学機器に使用するための硬化製品を形成することを含む方法により、光学機器構成要素を製造することができる。組成物を形作ることは、射出成型法、トランスファー成型法、一体成型法、押出成型法、オーバー成型法、圧縮成型法、又は流し込み成型法により行い、成型物品、一体成型物品、分注物品、注封物品、又は押出成型物品を製造することができる。組成物を形作る方法は、製造される光学機器の大きさ及び／又は形状、並びに選択された組成物をはじめとする、様々な要因に応じたものとなる。
【００５５】
１つの実施形態において、硬化組成物を、電子機器用途又は光学機器用途に使用することができる。電子機器又は光学機器は、例えば、電荷結合素子、発光ダイオード、光導体、光学カメラ、フォトカプラ、又は導波路であってよい。別の実施形態において、硬化組成物を光学機器に使用し、光が取出される光学機器の表面を、均等に照射する一助とすることができる。
【００５６】
１つの実施形態において、透明性の高い硬化シリコーン製品は、組成物を硬化させることによって形成される。別の実施形態において、透明性の高い硬化シリコーン製品は、成型物品、一体成型物品、又は押出成型物品である。更なる別の実施形態において、透明性の高い硬化シリコーン製品は、硬化シリコーン層による単一の物品を形成する基材を含む。
【００５７】
別の実施形態において、組成物を、いずれかの生産方法によって光学部品に適用することができ、その光学部品としては、レンズ、反射器、シート、フィルム、バー、及びチュービングが挙げられるが、これらに特に限定されない。組成物を、電子機器、ディスプレイ、ソフトリソグラフィ、並びに医療機器及びヘルスケア機器用に使用することができる。１つの実施形態において、組成物を光の拡散体として、又は拡散効果を得るために使用できる。
【実施例】
【００５８】
本実施例は、当業者に特定の実施形態を例示することが目的のものであり、特許請求の範囲に記載された本開示の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。
【００５９】
試料を、機械的及び光学的評価用に、以下の方法により調製した。各実施例について、使用した方法を表１に示す。
【００６０】
機械的評価試料調製Ｙ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、遊星型ミキサ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）上にて、３，５４０回転／分（ｒｐｍ）で２５秒間、混合する。光透過性液体をアルミニウムの型内に注ぎ、次に１３０℃で３時間以上硬化させ、固体試料を形成し、加熱により架橋反応を促進した。この反応中では、Ｐｔが、水素官能性架橋剤分子とビニル官能性ポリジメチルシロキサンとビニル官能性樹脂との間のケイ素−炭素結合形成の触媒となっている。試料の厚みは２．５０ｍｍであった。機械的特性の測定には、テクスチャ解析器（ＴＡ．ＨＤＰｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ（ＮＹ，ＵＳＡ））上にて、２３±１℃で亜鈴状試験片（ダイによりＤ１７０８  １／２の大きさに切断、Ｆｒｅｍｏｎｔ）を使用し、２ｍｍ／秒の速度で行った。硬度を、ショアＡデュロメータ上にて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。
【００６１】
機械的評価試料調製Ｘ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、遊星型ミキサ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）上にて、３，５４０ｒｐｍで２０秒間、混合する。光透過性液体をアルミニウムの型（１．５ｍｍの厚み）内に注ぎ、次に１２５℃で３０分間加圧し、固体試料にした。固体試料を型から取出し、機械的特性を試験するため、１５０℃で１時間、後硬化させた。機械的特性の測定を、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ上にて、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−０６Ａに従い、２インチ／分の速度で行った。硬度を、ショアＡデュロメータ上にて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。
【００６２】
機械的評価試料調製Ｚ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、遊星型ミキサ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）上にて、３，５４０ｒｐｍで２０秒間、非対称遠心混合によって混合する。次に、材料を射出成型に供し、そこで多量の材料を、７５０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）の圧力にて、１５０℃に加熱された金型の穴内部に、１５秒の待ち時間及び３０秒の硬化時間で射出し、ＡＳＴＭ  Ｄｉｅ  Ｃ試験片を製造する。型の穴から取出した後、試料を１５０℃で１時間の、追加の硬化させる工程に供する。機械的特性の測定を、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ上にて、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−０６Ａに従い、２０インチ／分の速度で行った。硬度を、ショアＡデュロメータ上にて、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。
【００６３】
光学的評価試料調製Ａ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、遊星型ミキサ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）上にて、３，５４０ｒｐｍで２０秒間、混合する。液体試料をポリスチレンの型内に注ぎ、８５℃で３時間、硬化させた後、１３０℃で３時間、後硬化させた。試料の厚みを２．５４ｃｍに設定した。試料の光学的特性を、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ９５０分光光度計により収集した。分光光度計を、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲にわたって１ｎｍのスリット幅にて、遅い走査速度で動作させた。記録された光透過率は、空気とシリコーン物品との屈折率の差による表面反射の補正なしのもの（いわゆるＦｒｅｎｓｅｌ反射）である。
【００６４】
光学的評価試料調製Ｂ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、３，４００ｒｐｍで６０秒間、非対称遠心混合（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）によって混合する。次に、材料をポリスチレンの型内に注ぎ、６５℃で１４時間、硬化させる。ポリスチレンの型の穴から取出した後、試料を１５０℃で１時間の、追加の硬化させる工程に供する。次に、成型板試料の光学的特性を、積分球装着のＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ５０００分光光度計により収集した。分光光度計を、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲にわたって１ｎｍのスリット幅にて、中程度の走査速度で動作させた。全体としての透過率を、ＡＳＴＭ試験方法Ｅ１３４８−１１によって求めた。
【００６５】
光学的評価試料調製Ｃ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、３，４００ｒｐｍで６０秒間、非対称遠心混合（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）によって混合する。次に、材料を射出成型に供し、そこで多量の材料を、７５０ｐｓｉの圧力にて、１５０℃に加熱された金型の穴内部に、１５秒の待ち時間及び３０秒の硬化時間で射出し、０．２８ｃｍの厚みの板を製造する。型の穴から取出した後、試料を１５０℃で１時間の、追加の硬化させる工程に供する。成型板試料の光学的特性を、積分球装着のＶａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  ５０００分光光度計により収集した。分光光度計を、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲にわたって１ｎｍのスリット幅にて、中程度の走査速度で動作させた。全体としての光透過率及びヘイズを、ＡＳＴＭ試験方法Ｅ１３４８−１１によって求めた。
【００６６】
光学的評価試料調製Ｄ
ビニル末端ポリジメチルシロキサン、ビニル官能性シリコーン樹脂、Ｐｔ触媒、水素官能性架橋剤、及びヒドロシリル化遅延剤を、通常の容器に加え、３，４００ｒｐｍで６０秒間、非対称遠心混合（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＺ  １５０ＦＶＺ）によって混合する。次に、材料を、穴（１．０ｃｍ、２．５ｃｍ、５．０ｃｍ、及び１０．０ｃｍの長さ）のある型内に注ぎ、６０℃で１４時間、硬化させた。試料を型の穴から取出し、１５０℃で１時間の、追加の硬化させる工程に供する。次に、成型板試料の光学的特性を、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ９５０分光光度計により収集した。分光光度計を、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲にわたって１ｎｍのスリット幅にて、遅い走査速度で動作させた。記録された光透過率は、空気とシリコーン物品との屈折率の差による表面反射の補正なしのもの（いわゆるＦｒｅｎｓｅｌ反射）である。
【００６７】
図１に、０．２８ｃｍの厚みの試料について、光学的評価試料調製Ｃを使用して、波長の関数として測定した光透過率を示す。図２に、０．２８ｃｍの厚みの試料について、光学的評価試料調製Ｃを使用して、波長の関数として測定した光学的ヘイズを示す。図３に、１．０ｃｍの厚みの試料について、光学的評価試料調製Ｄを使用して、波長の関数として測定した光透過率を示す。図４に、３．２ｃｍの厚みの試料について、光学的評価試料調製Ｂを使用して、波長の関数として測定した光透過率を示す。図１〜図４の各々は、本開示の例示的な組成物により、透過率及びヘイズの問題点が低減又は解消されることを示す。
【００６８】
質量平均分子量評価
アルケニル官能性樹脂の分子量を求めるには、トリプル検出ゲル浸透クロマトグラフィによった。クロマトグラフィ装置の構成は、Ｗａｔｅｒｓ  ５１５ポンプ、Ｗａｔｅｒｓ  ７１７自動サンプラ、及びＷａｔｅｒｓ  ２４１０示差屈折率計であった。２つの（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  Ｍｉｘｅｄ−Ｃカラム（分子量分離範囲２００〜２，０００，０００、ＰＬｇｅｌ  ５μｍガードカラム（５０ｍｍ×７．５ｍｍ）が先行）により、分離を行った。溶離剤として１．０ｍＬ／分で流動するＨＰＬＣグレードのトルエンを使用し、分析を行い、カラム及び検出器を、両方とも４５℃に制御した。試料を、適宜振盪しながら室温で約３時間時溶媒和させ、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過し、５ｍｇ／ｍＬのトルエン液として調製後、分析した。７５μＬの注入量を使用し、データを２５分間収集した。ＴｈｅｒｍｏＬａｂｓｙｓｔｅｍｓ  Ａｔｌａｓクロマトグラフィソフトウェア、及びＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｃｉｒｒｕｓ  ＧＰＣソフトウェアを使用し、データ収集及び分析を行った。平均分子量を、５８０〜２，３００，０００の分子量範囲に及ぶ標準ポリスチレンを使用して作成された較正曲線（３次）に対して求めた。
【００６９】
【表１】
2018532864.tif 000002
【００７０】
【表２】
2018532864.tif 000003
【００７１】
【表３】
2018532864.tif 000004
【００７２】
【表４】
2018532864.tif 000005
【００７３】
【表５】
2018532864.tif 000006
【００７４】
【表６】
2018532864.tif 000007
【００７５】
【表７】
2018532864.tif 000008
【００７６】
【表８】
2018532864.tif 000009
【００７７】
【表９】
2018532864.tif 000010
【００７８】
産業用途
本開示の組成物は、例えば、光導体及びＬＥＤの包装などの、光学機器及び電子機器の生産に有用であり得る。これらの組成物を硬化させることによって調製された製品により、光透過率の向上、信頼性向上、及びＬＥＤの包装の長寿命化をはじめとする、１つ又は複数の利点を得ることができるが、利点はこれらに特に限定されない。硬化製品を形成する、組成物及び方法により、円筒状、矩形、単体凸レンズ、パターニングされたレンズ、テクスチャ表面、ドーム型、及びキャップ型をはじめとする、幾何形状のものとすることができるが、幾何形状はこれらに特に限定されない。光学機器用途において、組成物を、成型（射出成型若しくはトランスファー成型）又は一体成型プロセスによって、予備生産することができる。あるいはまた、光学機器組み立ての成型プロセスは、剛性又は可撓性基材上にての「オーバー成型」又は「インサート成型」と呼ばれ、本明細書において記載の組成物を使用し行われ得る。組成物を成形し、比較的高い引張強度の硬化製品とすることができる。組成物を処方し、硬化製品の所望の最終的使用に応じて、比較的高い、又は比較的低い硬度の硬化製品を製造することができる。硬化製品の表面は粘着性がなく、弾塑性特性を有する。特性の組み合わせにより、組成物を、オーバー成型及び他の用途に好適なものにすることができる。上記記載の光導体を使用し、光源から内部反射による観察表面まで、光を透過させることができる。このような用途としては、ランプ及び発光体をはじめとする照明目的の灯、ディスプレイ用バックライト部材、車両灯、並びに伝言板用途が挙げられる。
【００７９】
前述の、実施形態及び実施例の記載は、例示及び説明を目的として提示されている。網羅又は記載の形態に限定することを意図するものではない。上記の教示に照らして、多数の修正が可能である。それらの修正のいくつかは検討済であり、他は当業者であれば理解し得る。実施形態を、様々な実施形態の例示のため、選定し記載した。無論、本範囲は本明細書において記載の実施例又は実施形態に限定されず、任意の多くの用途及び等価の機器において当業者が採用し得る。むしろそれにより、本範囲を、本明細書に添付の特許請求の範囲によって特定することが、意図されている。また、実施するための様々な実施形態の特徴を組み合わせ、更なる実施形態を得ることができる。語句「例示的な」は、本明細書において使用され、実施例、事例、又は例示としての役割を果たす意味である。「例示的な」として本明細書において記載の任意の態様又は実施形態は、必ずしも、他の態様又は実施形態に対し好ましい、又は有利なものとして解釈すべきものとは限らない。
【００８０】
本明細書を通しての「１つの実施形態」又は「実施形態」への言及は、特定の実施形態と結び付けて記載された、特定の特徴、構造、又は特性が、特許請求の範囲の課題の少なくとも１つの実施形態に含まれ得ることを、意味し得る。したがって、本明細書を通しての様々な箇所における文章表現「１つの実施形態において」又は「実施形態」は、必ずしも、記載された同一の実施形態又はいずれか１つの特定の実施形態を指す意図とは限らない。更に、記載された特定の特徴、構造、又は特性を、１つ又は複数の実施形態において様々な方法で組み合わせることができる。勿論、一般的に、これらの及び他の項目は、特定の使用状況により変更可能である。それ故、これらの用語の記載又は使用の特定の状況により、その状況について下されるべき推論に関する、役に立つ手引き得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月7日(2018.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各分子中に平均で少なくとも２つのアルケニル基を有し、２５℃での粘度が約３００ｍＰａ・ｓ〜約２，０００，０００ｍＰａ・ｓである、オルガノポリシロキサンの約２０質量％〜約５０質量％のジアルキルポリシロキサン、並びに
ＳｉＯ４／２単位、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位、及びＲ１３ＳｉＯ１／２単位［式中、Ｒ１２はＣ１−１０アルキルであり、Ｒ２はアルケニルである。］を含むアルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサンであって、アルケニル基含有割合が約１質量％〜約４．５質量％の範囲であり、ケイ素上のヒドロキシル含有割合が約０．２質量％〜約２．０質量％の範囲である、前記オルガノポリシロキサンの約５０質量％〜約８０質量％の、アルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサン、
を含む１００質量部のアルケニル含有オルガノポリシロキサンと、
各分子中に平均して少なくとも３つのケイ素結合水素原子を有する架橋剤であって、前記ケイ素結合水素以外の前記ケイ素結合基がＣ１−１０アルキルであり、前記オルガノポリシロキサン中の１モルの前記総アルケニル当たり、ケイ素結合水素が約０．８モル〜約２．０モルとなる量であり、
前記架橋剤自体が、オルガノポリシロキサンであって、
ケイ素結合水素が約０．７質量％であり、かつＳｉＯ４／２単位及びＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位［式中、ＲＲ３は、Ｃ１−１０アルキルである。］を、１モルのＳｉＯ４／２単位当たりＨＲ３２ＳｉＯ１／２単位が約１．５０モル〜約３．８０モルの範囲である比で含む、構成成分（Ｂ）の約５質量％〜約１００質量％のオルガノポリシロキサン、並びに
ケイ素結合水素が少なくとも約０．３質量％であり、前記ケイ素結合水素以外の前記ケイ素結合基がＣ１−１０アルキルである、構成成分（Ｂ）の０質量％〜約５０質量％の直鎖オルガノポリシロキサン、
を含むオルガノポリシロキサンである架橋剤と、
触媒量のヒドロシリル化反応触媒と、
を含む、硬化性シリコーン組成物。
【請求項２】
遅延剤、離型剤、充填剤、接着促進剤、熱安定剤、難燃剤、反応性希釈剤、酸化防止剤、及びこれらのいずれか２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、追加の成分を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記追加の成分が、ヒドロシリル化に対する反応遅延剤を含み、かつ前記追加の成分が、前記組成物の総重量に基づいて約１０ｐｐｍ〜約５，０００ｐｐｍの濃度である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
硬度（ショアＡ）が約６０〜約９５であり、引張強度が約３ＭＰａより強く、全体としての光透過率（ＡＳＴＭの試験方法Ｅ１３４８−１１により測定）が、３．２ｃｍの厚みとして５９８ｎｍの波長で約９０％より高い、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
硬度（ショアＡ）が約６０〜約９５であり、引張強度が約３ＭＰａより強く、光減衰係数が、５９８ｎｍの波長で測定して約０．０１ｃｍ−１未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物を硬化させることにより形成された、透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項７】
前記硬化製品が、成型物品、一体成型物品、又は押出成型物品である、請求項６に記載の透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項８】
硬化シリコーン層による単一の物品を形成する基材を含む、請求項７に記載の透明性の高い硬化シリコーン製品。
【請求項９】
光学機器用途における、請求項６に記載の硬化製品の使用。
【請求項１０】
前記アルケニル含有樹脂形態のオルガノポリシロキサンの質量平均分子量が約２，０００ｇ／モル〜約１５，０００ｇ／モルである、請求項１に記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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