(57)【要約】  アクリル樹脂と下式（Ｉ）の化合物とを含むポリマー組成物であって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素または１個以上の炭素原子を有する有機基であり、ｎは１〜２０である、組成物を提供する。【化１】2018537563.tif 000016
2018537563.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂と、下記化合物（Ｉ）と、を含むポリマー組成物であって、
【化１】
2018537563.tif 000015
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素または１個以上の炭素原子を有する有機基であり、ｎは１〜２０である、組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｎは２〜５である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記アクリル樹脂は、−８５℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリマー（ａ）を含む多段階ポリマー組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記アクリル樹脂は、ポリマー（ａ）の重量に基づいて０．１重量％〜５重量％の１つ以上のマルチビニルモノマーの重合単位を含有するポリマー（ａ）を含む多段階ポリマー組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ）は、アクリル樹脂１００重量部当たり２〜５０重量部の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物は、フィルムの形態である、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
多くの場合、可撓性プラスチック物品を提供することが望ましい。このような物品は、物品を屋外で使用することができるように、紫外線（ＵＶ）照射及び天候のための他の応力に対する良好な耐性を有することが望ましい。アクリル樹脂は必要なＵＶ耐性及び耐候性を有するが、多くのアクリルプラスチックは十分に可撓性がなく、及び／または高すぎる表面硬度を有する。
【０００２】
ＵＳ２００８／０２７４３５７は、アクリルポリマー及び可塑剤を含む樹脂組成物を記載する。ＵＳ２００８／０２７４３５７では、以下の種類の可塑剤、フタレート、ホスフェート、アジピン酸エステル、エーテル、ポリエステル、大豆油、及びプロピレングリコールを検討している。本発明の発見の過程で、このような可塑剤は、アクリルポリマーと混合されたとき、多くの場合、以下の欠点、それらが低い可塑力を有すること、それらがアクリルポリマー中に曇りを引き起こすこと、またはそれらがアクリルポリマーから移行することのうちの１つ以上を有することが見出されている。以下の利点、組成物が望ましくは低い弾性率を有すること、組成物が曇らないこと、添加剤が望ましい高い可塑化力を有すること、及び／または添加剤が組成物から移行するのを防ぐことのうちの１つ以上を有するアクリルポリマーを含有する組成物を提供することが望ましい。
【０００３】
以下は、本発明の記述である。
【０００４】
本発明の第１の態様は、アクリル樹脂と、以下の化合物（Ｉ）と、を含むポリマー組成物であって、
【０００５】
【化１】
2018537563.tif 000003
【０００６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素または１個以上の炭素原子を有する有機基であり、ｎは、１〜２０である、組成物である。
【０００７】
以下は、本発明の詳細な説明である。
【０００８】
本明細書中で使用される場合、以下の用語は、文脈上他に明白に示されない限り、指定された定義を有する。
【０００９】
本明細書で使用される「ポリマー」は、より小さな化学反復単位の反応生成物から構成される比較的大きな分子である。ポリマーは、直鎖状、分岐状、星型、ループ状、超分岐状の、架橋状、またはそれらの組み合わせである構造を有することができる。一種類の反復単位を有するポリマーはホモポリマーと呼ばれ、複数種類の反復単位を有するポリマーはコポリマーと呼ばれる。ポリマーの重量平均分子量は１，０００以上である。重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いたサイズ排除クロマトグラフィーを用いて評価する。
【００１０】
互いに反応してポリマーの反復単位を形成することができる分子は、本明細書では「モノマー」として知られているものである。このようにして形成された反復単位は、本明細書ではモノマーの「重合単位」として知られているものである。
【００１１】
ビニルモノマーは、次の構造式を有し、
【００１２】
【化２】
2018537563.tif 000004
【００１３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えば、アルキル基のような基）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、他の置換もしくは非置換有機基、またはそれらの任意の組み合わせである。
【００１４】
いくつかの好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、他のアルケン、ジエン、エチレン誘導体、及びそれらの混合物が含まれる。エチレン誘導体には、例えば、置換または非置換アルカン酸のエテニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びネオデカン酸ビニルを含む）、アクリロニトリル、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、及びそれらの混合物が含まれる。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換」は、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、及びそれらの組み合わせなどの少なくとも１つの結合した化学基を有することを意味する。いくつかの実施形態では、置換モノマーには、例えば、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、及び官能基の組み合わせを有するモノマーが含まれる。
【００１５】
本明細書で使用される場合、アクリルモノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アルキル基に１つ以上の置換基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、及びそれらの混合物から選択されるモノマーである。本明細書で使用される場合、ビニル芳香族モノマーは、１つ以上の芳香族環を含有するビニルモノマーである。好適なビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン及び置換スチレンが挙げられる。
【００１６】
本明細書で使用される場合、語句「アルキル」基は、置換基が存在することを文脈上特に示さない限り、非置換アルキル基を意味する。
【００１７】
ビニルモノマーの１つの部類は、２つ以上の重合可能な炭素−炭素二重結合を有するモノマーであるマルチビニルモノマーである。多エチレン性不飽和モノマーの例は、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、及びアルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルである。アルキレンポリオールは、２つ以上の水素原子がヒドロキシル基で置換された場合にアルカンから形成される構造を有する化合物である。アルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルは、ポリオール上の２つ以上のヒドロキシル基がそれぞれアクリル酸またはメタクリル酸と反応してエステル結合を形成する場合に形成される構造を有する化合物である。
【００１８】
厳密に１つの重合可能な炭素−炭素二重結合を含有するビニルモノマーは、モノビニルモノマーである。
【００１９】
水性乳化重合によって製造されるポリマーは、本明細書では「ラテックス」ポリマーとして知られているものである。ラテックスポリマーは、水性媒体全体に分散された粒子として存在する。
【００２０】
本明細書で使用される場合、ビニルポリマーは、９０％以上または重合単位がビニルモノマーであるポリマーである。本明細書で使用される場合、「アクリル」ポリマー（本明細書では「アクリル樹脂」とも呼ばれる）は、重合単位の３０％以上がアクリルモノマーから選択され、重合単位の７５％以上がアクリルモノマー及びビニル芳香族モノマーからなる群から選択されるポリマーである。パーセンテージは、ポリマーの重量に基づく重量によるものである。用語「アクリル樹脂」は、本明細書では、単一のアクリルポリマーまたは２つ以上のポリマーの混合物のいずれかを意味するために使用され、混合物中の全てのポリマーがアクリルポリマーとして適合するものである。
【００２１】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、変曲点法を用いて２０℃／分での示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって特徴付けられる。モノマーは、そのモノマーから製造されたホモポリマーが特定のＴｇを有する場合、その特定のＴｇを有すると本明細書では言及される。
【００２２】
多段階ポリマーは、第１の重合プロセスで製造されたポリマーの存在下で第２の重合プロセスが行われ、実施される場合にその前の重合プロセスで製造されたポリマーの存在下で連続した重合プロセスが実施される、２つ以上の別個の重合プロセスによって製造されるポリマーである。これらの別々の重合プロセスの各々は、本明細書において「段階」として知られているポリマーを生成する。
【００２３】
語句「可塑化力」は、化合物が樹脂に添加されたときに、樹脂のＴｇ及び／または硬度を低下させる化合物の能力を指す。可塑化力が強いほど、添加された化合物の所与のＰＨＲにおけるＴｇ及び／または硬度の低下がより大きくなる。
【００２４】
ＡＳＴＭは、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ  ＰＡ、ＵＳＡによって公表された試験標準を指す。
【００２５】
フィルムは、最小寸法が１ｍｍ以下であり、最小寸法の方向に垂直な２つの寸法が５ｃｍ以上の寸法を有する物体である。
【００２６】
本発明の組成物は、以下の構造を有する化合物（Ｉ）を含有し、
【００２７】
【化３】
2018537563.tif 000005
【００２８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素または１個以上の炭素原子を有する有機基であり、ｎは１〜２０である。
【００２９】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の１つ以上は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である。好ましくは、Ｒ１は、１８個以下の炭素原子、より好ましくは８個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、より好ましくは２個以下の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは、Ｒ１は１個以上の炭素原子、より好ましくは２個以上の炭素原子有するアルキル基である。Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ３の構造の好ましいものは、Ｒ１について上記したものと同じである。好ましくは、Ｒ３はＲ１と同じ組成を有する。
【００３０】
好ましくは、Ｒ２は、１８個以下の炭素原子、より好ましくは８個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは、Ｒ２は、２個以上の炭素原子、より好ましくは３個以上の炭素原子、より好ましくは４個以上の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ２及びＲ４は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ４の構造の好ましいものは、Ｒ２について上記したものと同じである。好ましくは、Ｒ４はＲ２と同じ組成を有する。
【００３１】
好ましくは、ｎは１５以下、より好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。好ましくは、ｎは２以上、より好ましくは３以上である。
【００３２】
本発明の組成物は、１つ以上のアクリル樹脂を含有する。好ましくは、アクリル樹脂は、１つ以上の（メタ）アクリル酸の非置換アルキルエステルの重合単位を含有する。好ましくは、アクリル樹脂中の、１つ以上の（メタ）アクリル酸の非置換アルキルエステルの重合単位の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
【００３３】
好ましくは、アクリル樹脂は、下記に定義される１つ以上のポリマー（ａ）、下記に定義される１つ以上のポリマー（ｂ）、下記に定義される１つ以上のポリマー（ｃ）、またはポリマー（ａ）、ポリマー（ｂ）及びポリマー（ｃ）の２つ以上の混合物を含有する。
【００３４】
好ましくは、アクリル樹脂は、１つ以上のポリマー（ａ）を含有する。ポリマー（ａ）はアクリルポリマーである。ポリマー（ａ）は、−８５℃〜−１０℃のＴｇを有し、ポリマー（ａ）は、ポリマー（ａ）の重量に基づいて、マルチビニルモノマーの重合単位を０．１〜５重量％含有する。ポリマー（ａ）はまた、モノビニルモノマーの重合単位を含有する。好ましくは、ポリマー（ａ）は、−２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のモノビニルモノマーの重合単位を含有する。好ましくは、−２０℃以下のＴｇを有するモノビニルモノマーの重合単位の量は５０％以上、より好ましくは７０％以上、より好ましくは８５％以上より好ましくは９０％以上である。好ましいモノビニルモノマーは、アルキル基が置換または非置換の、このようなモノマーの中でも、好ましくは炭素原子の数が１２個以下の、より好ましくは８個以下の、より好ましくは６個以下の、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。より好ましくは、アルキル基が非置換である（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。アクリル酸のアルキルエステルがより好ましく、ブチルアクリレートがより好ましい。
【００３５】
ポリマー（ａ）において、好ましくは、アルキル基が非置換である（メタ）アクリル酸のモノビニルアルキルエステルの重合単位の量は、ポリマー（ａ）の重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
【００３６】
ポリマー（ａ）は、マルチビニルモノマーの重合単位を含有する。好ましいマルチビニルモノマーは、アリル（メタ）アクリレート及びアルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルである。アルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルの中でも、アクリル酸とアルキルジオールとのジエステルが好ましい。好ましいアルキルジオールは１２個以下の炭素原子、より好ましくは８個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子を有する。好ましいアルキルジオールは２個以上の炭素原子、より好ましくは炭素数３個以上の炭素原子を有する。アリルアクリレートとアリルメタクリレートとでは、アリルメタクリレートが好ましい。アリルメタクリレートと１つ以上のアルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルとの混合物が好ましい。
【００３７】
好ましくは、ポリマー（ａ）中のマルチビニルモノマーの重合単位の量は、ポリマー（ａ）の重量に基づいて、０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上である。好ましくは、ポリマー（ａ）中のマルチビニルモノマーの重合単位の量は、ポリマー（ａ）の重量に基づいて５重量％以下、より好ましくは４重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。
【００３８】
好ましくは、ポリマー（ａ）のＴｇは−６０℃以上であり、より好ましくは−５５℃以上、より好ましくは−５０℃以上である。好ましくは、ポリマー（ａ）のＴｇは、−２５℃以下、より好ましくは−３０℃以下、より好ましくは−３５℃以下である。
【００３９】
好ましくは、アクリル樹脂はさらにポリマー（ｂ）を含む。ポリマー（ｂ）は、ポリマー（ａ）のＴｇよりも２０℃以上高いＴｇを有する。ポリマー（ｂ）は、−３０℃〜７０℃のＴｇを有する。ポリマー（ｂ）はアクリルポリマーである。
【００４０】
好ましくは、ポリマー（ｂ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のアクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｂ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のアクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｂ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のメタクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｂ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のメタクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下の量で含有する。
【００４１】
好ましくは、ポリマー（ｂ）は、１つ以上のマルチビニルモノマーの重合単位を含有する。好ましいマルチビニルモノマーは、アリル（メタ）アクリレート及びアルキレンポリオールのマルチアクリレートエステルであり、アリルメタクリレートがより好ましい。好ましくは、マルチビニルモノマーの重合単位の量は、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて、０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上である。好ましくは、マルチビニルモノマーの重合単位の量は、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
【００４２】
ポリマー（ｂ）において、好ましくは、アルキル基が非置換の（メタ）アクリル酸のモノビニルアルキルエステルの重合単位の量は、ポリマー（ｂ）の重量に基づいて５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
【００４３】
重合体（ｂ）のＴｇは、好ましくは−３０℃以上であり、より好ましくは−２０℃以上である。重合体（ｂ）のＴｇは４０℃以下であることが好ましく、より好ましくは３０℃以下である。より好ましくは２０℃以下である。より好ましくは１０℃以下である。
【００４４】
好ましくは、アクリル樹脂はさらにポリマー（ｃ）を含む。ポリマー（ｃ）は、ポリマー（ｂ）のＴｇよりも４０℃以上高いＴｇを有する。ポリマー（ｂ）のＴｇは４０℃〜１１０℃である。ポリマー（ｃ）はアクリルポリマーである。
【００４５】
好ましくは、ポリマー（ｃ）は、１つ以上の、アルキル基が非置換のアクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｃ）の重量に基づいて０重量％以上の、より好ましくは１重量％以上、より好ましくは１重量％以上の、より好ましくは３重量％以上の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｃ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のアクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｃ）の重量に基づいて、２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｃ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のメタクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｃ）の重量に基づいて８０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上の量で含有する。好ましくは、ポリマー（ｃ）は、アルキル基が非置換の１つ以上のメタクリル酸のアルキルエステルの重合単位を、ポリマー（ｃ）の重量に基づいて、１００重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９８重量％以下の量で含有する。
【００４６】
好ましくは、ポリマー（ｃ）中のマルチビニルモノマーの重合単位の総量は、ポリマー（ｃ）の重量に基づいて０〜０．０５重量％、より好ましくは０重量％〜０．０１重量％、より好ましくは０である。
【００４７】
好ましくは、ポリマー（ｃ）の重量平均分子量は２５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、より好ましくは６０，０００以下である。好ましくは、ポリマー（ｃ）の重量平均分子量は５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上である。
【００４８】
好ましくは、ポリマー（ｃ）は、１つ以上の連鎖移動剤の存在下で製造される。好ましい連鎖移動剤は、アルキル基が４〜１８個の炭素原子を有するアルキルメルカプタンである。好ましくは、ポリマー（ｃ）の１つ以上のポリマー鎖は、連鎖移動剤の１つ以上の残基を結合している。
【００４９】
好ましくは、ポリマー（ｃ）は６０℃以上、より好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上のＴｇを有する。好ましくは、ポリマー（ｃ）のＴｇは１２０℃以下である。
【００５０】
好ましくは、ポリマー（ａ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上である。好ましくは、ポリマー（ａ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて、７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。
【００５１】
好ましくは、ポリマー（ｂ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて、５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上である。好ましくは、ポリマー（ｂ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。
【００５２】
好ましくは、ポリマー（ｃ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２５重量％以上である。好ましくは、ポリマー（ｃ）の量は、アクリル樹脂の重量に基づいて８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００５３】
好ましくは、ポリマー（ａ）、ポリマー（ｂ）、及びポリマー（ｃ）の各々は、ホモポリマーであるか、またはポリマーの製造に使用されるモノマーの統計的コポリマーである。いくつかの実施形態では、ポリマー（ａ）のポリマー鎖の１つ以上は、ポリマー（ｂ）のポリマー鎖の１つ以上にグラフトされてもよく、またはポリマー（ａ）のポリマー鎖の１つ以上が、ポリマー（ｃ）のポリマー鎖の１つ以上にグラフトされてもよく、またはポリマー（ｂ）のポリマー鎖の１つ以上がポリマー（ｃ）のポリマー鎖の１つ以上にグラフトされてもよい。このようなグラフトが生じたかどうかにかかわらず、ポリマー（ａ）、ポリマー（ｂ）、及びポリマー（ｃ）の好ましい組成及び量は上記の通りであると考えられる。例えば、アクリル樹脂が３０重量％のポリマー（ａ）、３０重量％のポリマー（ｂ）、及び４０重量％のポリマー（ｃ）を有し、異なる組成のポリマー鎖の間にグラフトは存在しなかった、第１の仮定的な実施形態が考えられる。ポリマー（ｂ）のポリマー鎖の半分がポリマー（ａ）のポリマー鎖にグラフトされていることを除いて、第１の仮定的な実施形態と同一の第２の仮定的な実施形態が考えられる。第２の仮定的な実施形態では、ポリマー（ａ）は、第１の仮定的実施形態におけるポリマー（ａ）と同じ組成を有し、ポリマー（ｂ）は、第１の仮定的実施形態におけるポリマー（ｂ）と同じ組成を有し、ポリマー（ｃ）は、第１の仮定的実施形態におけるポリマー（ｃ）と同じ組成を有し、第２の仮定的な実施形態におけるアクリル樹脂は、第１の仮定的実施形態の場合と同様に、３０重量％のポリマー（ａ）、３０重量％のポリマー（ｂ）及び４０重量％のポリマー（ｃ）を有する、と考えられる。
【００５４】
いくつかの実施形態では、ポリマー（ａ）、ポリマー（ｂ）及びポリマー（ｃ）の２つ以上を、ＤＳＣ試験が混合ポリマーの個々のガラス転移を区別できないほど緊密に混合する。しかしながら、本明細書では、ポリマーのＴｇは、個々のポリマーの固有の性質であると考えられる。例えば、ポリマー（ｂ）が未混合状態で測定された場合、０℃のＴｇを有し、ポリマー（ｃ）が未混合状態で測定された場合、９０℃のＴｇを有する、仮定的な実施形態が考えられる。この仮定的な実施形態において、ポリマー（ｂ）及びポリマー（ｃ）が完全に混合されてＤＳＣ試験が個々のガラス転移を区別できなかった場合、それでも本明細書では、アクリルポリマーは０℃のＴｇであるポリマーを含有し、９０℃のＴｇを有するポリマーを含有していたと言える。
【００５５】
成分の量は、アクリル樹脂１００重量部当たりのその成分の重量による量であるＰＨＲによって特徴づけることができる。
【００５６】
好ましくは、化合物（Ｉ）の量は１ＰＨＲ以上、より好ましくは２ＰＨＲ以上、より好ましくは５ＰＨＲ以上、より好ましくは１０ＰＨＲ以上である。好ましくは、化合物（Ｉ）の量は５０ＰＨＲ以下、より好ましくは４０ＰＨＲ以下、より好ましくは３０ＰＨＲ以下である。
【００５７】
好ましくは、本発明の組成物中の１つ以上のフタレート基を有する全ての化合物の総量は０〜１ＰＨＲ、より好ましくは０〜０．１ＰＨＲ、より好ましくは０である。好ましくは、本発明の組成物中の１つ以上のリン酸基または１つ以上のリン酸イオンを有する全ての化合物の総量は０〜１ＰＨＲ、より好ましくは０〜０．１ＰＨＲ、より好ましくは０である。好ましくは、本発明の組成物中の、植物から抽出された油（例えば、大豆油）、植物から抽出された油の誘導体（例えば、エポキシ化された油など）及びそれらの混合物からなる群から選択される全ての化合物の総量は、０〜１ＰＨＲ、より好ましくは０〜０．１ＰＨＲ、より好ましくは０である。
【００５８】
好ましくは、本発明の組成物中の、１つ以上のエステル結合を有し、化合物（Ｉ）としてもアクリル樹脂としても適合しない全ての化合物の総量は、０〜１ＰＨＲ、より好ましくは０〜０．１ＰＨＲ、より好ましくは０である。好ましくは、本発明の組成物中の、１つ以上のエーテル結合を有し、化合物（Ｉ）としてもアクリル樹脂としても適合しない全ての化合物の総量は、０〜１ＰＨＲ、より好ましくは０〜０．１ＰＨＲ、より好ましくは０である。
【００５９】
本発明の組成物は、任意の方法によって製造することができる。好ましくは、アクリル樹脂は、粉末またはペレットとして供給され、アクリル樹脂を化合物（Ｉ）と接触させ、混合物をアクリル樹脂中のいずれかのポリマーの最高Ｔｇよりも３０℃以上高い温度に曝す。好ましくは、アクリル樹脂は、アクリル樹脂の重量に基づいて１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の含水率を有する粉末またはペレットとして供給される。好ましくは、アクリル樹脂は、粉末として、すなわち、２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の重量平均径を有する粒子の集合として供給される。
【００６０】
粉末形態のアクリル樹脂は、任意の方法で製造できる。好ましくは、アクリル樹脂を水性乳化重合のプロセスによって製造して、ラテックス形態のアクリル樹脂を生成し、続いて、ラテックスから水を除去して粉末を生成するプロセスが行われる。
【００６１】
好ましい乳化重合プロセスでは、第１段階において、ポリマー（ａ）を、１つ以上のモノマーの水性乳化重合によって生成して、水中のポリマー（ａ）のラテックス粒子を生成する。次いで、中間段階において、ポリマー（ａ）のラテックス粒子の存在下で、ポリマー（ｂ）を、１つ以上のモノマーの水性乳化重合によって生成し、水中のラテックス粒子を生成するが、この一般的な粒子は、ポリマー（ａ）のコアと、粒子の表面に配置されたポリマー（ｂ）の層を含有する。次いで、最終段階において、中間段階で形成されたラテックス粒子の存在下で、ポリマー（ｃ）を、１つ以上のモノマーの水性乳化重合によって生成して、水中のラテックス粒子を生成するが、この一般的な粒子は、ポリマー（ａ）のコアと、コアの表面に配置されたポリマー（ｂ）の中間層と、ポリマー（ｃ）の最外層とを含む。
【００６２】
いくつかの実施形態では、第１段階の前に、または上記の第１段階の後及び中間段階の前に、または上記の中間段階の後及び最終段階の前に、またはそれらの任意の組み合わせで、重合の１つ以上の追加の段階を行うことができる。
【００６３】
好ましくは、アクリル樹脂のラテックス粒子は、光散乱によって測定される４００ｎｍ以下、より好ましくは３５０ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下の体積平均径を有する。
【００６４】
ラテックスから水を除去する好ましい方法は、噴霧乾燥及び凝集である。凝集法では、化合物（無機塩など）を添加してラテックスを不安定にし、ラテックス粒子を凝集させる。典型的には、凝集したラテックス粒子を、加圧、吸引、流動床乾燥、またはそれらの組み合わせのような、水を除去するための１つ以上の追加操作に付す。
【００６５】
アクリル樹脂を化合物（Ｉ）と接触させて混合物を形成させた後、混合物を好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上の温度に加熱する。好ましくは、温度が１４０℃以上である間、混合物はまた、例えば、カレンダー加工、可塑化、押出、またはそれらの組み合わせなどによる機械的剪断力に付する。
【００６６】
本発明の組成物の好ましい形態はフィルムである。フィルムは、任意の方法で製造することができる。フィルムの適切な製造方法には、例えば、圧縮成形及び押出が含まれるが、これらに限定されない。
【００６７】
以下は、本発明の実施例である。
【００６８】
化合物（Ｉ）または液体可塑剤を、以下のようにブレンドすることによってアクリル樹脂粉末に取り込ませた。化合物（Ｉ）または液体可塑剤をアクリル粉末にゆっくりと滴下し、同時にスパチュラを用いて液体と粉末混合物を手で混合した。液体をアクリル粉末に吸収させた後、混合物は自由流動性粉末となった。
【００６９】
フィルムを、以下のように２本ロールミルで生成した。上記のように生成した粉末ブレンドを、Ｃｏｌｌｉｎ  Ｍｉｌｌ（Ｗ．Ｈ．Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ  Ｍａｓｃｈｉｅｎｅｆａｂｒｉｋ、Ａｉｃｈａｃｈ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて１７０℃で５分間加工した。粉砕が完了した後、溶融ポリマーを金属ロールからゆっくりと引き剥がし、厚さ約２００μｍのフィルムを得た。これらのフィルムを引張試験に直接使用した。
【００７０】
成形試料を以下のように生成した。上記のように生成された粉砕されたフィルム試料を金型に入れ、厚さ６３５〜７６２μｍ（２５〜３０ｍｉｌ）のシートに圧縮成形した。１７０℃の操作温度及び２３０４ｋｇｆ（２．２６８トン）の加圧条件で３分間、次に９２１６ｋｇｆ（９．０７トン）で２分間、及び９２１６ｋｇｆ（９．０７トン）で５分間の冷却時間（２３℃、室温）にて、Ｃａｒｖｅｒ（商標）プレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．、Ｍｅｎｏｍｏｎｅｅ  Ｆａｌｌｓ、Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）を使用した。
【００７１】
動的走査熱量測定（ＤＳＣ）測定は以下のように行った。成形されたシート試料は、蓋に穴のある密閉されたＴｚｅｒｏ（商標）アルミニウムパン内でＴＡインスツルメント（商標）モデルＱ２０００  ＤＳＣにおいて実行した：
−１５０．００℃で平衡化
２．００分等温
２０．００℃／分で１５０．００℃まで昇温
−１５０．００℃で平衡化
２．００分等温
２０．００℃／分で１５０．００℃まで昇温
【００７２】
成形された試料の硬度は、ＡＳＴＭ法Ｄ２２４０、Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒによるプラスチックの押し込みを用いて試験した。粉砕した試料の引張特性をＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って試験した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は変曲点法を用いて２０℃でＤＳＣにより測定した。
【００７３】
添加剤の移行を以下のように試験した。
【００７４】
室温での移行試験のために、試験試料を２．５４ｃｍ×１５．２４ｃｍ（１インチ×６インチ）のストリップに切断し、次いでフィルムストリップの２つの端部を一緒にテープでつなぎ、環状ループを形成した。ループを室温（約２３℃）で２ヶ月間置いて、毎週フィルムループの目視検査を行った。フィルムストリップから添加剤が移行した場合、添加剤が見られた。
【００７５】
６０℃の移行試験では、フィルムストリップをラックに固定し、空気循環式オーブンに入れた。７日後、フィルム試料をオーブンから取り出し、移行に対するフィルムの目視検査を記録した。
【００７６】
使用した材料は以下の通りであった：
Ｃ１＝化合物（Ｉ）＝Ｃｅｌａｎｅｓｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＷＶＣ３８０は、  ｎ＝３、Ｒ１＝Ｒ３＝エチルであり、Ｒ２＝Ｒ４＝ｎ−ブチルである上記の構造Ｉを有する。
ＤＩＮＰ＝ジイソノニルフタレート
ワックス４＝Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの平均分子量３８０〜４２０のＣａｒｂｏｗａｘ（商標）４００ポリエチレングリコール。
ワックス１０＝Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの平均分子量９５０〜１０５０のＣａｒｂｏｗａｘ（商標）１０００ポリエチレングリコール。
ＢＡ＝ブチルアクリレート
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
【００７７】
樹脂１、樹脂２、樹脂３の３つのアクリル樹脂を使用した。３つ全ては、ポリマー（ａ）第１段階、ポリマー（ｂ）第２段階、及びポリマー（ｃ）第３段階を有する３段階の乳化重合によって製造された。ラテックスの形態では、３つの樹脂の全てが２５０ｎｍ未満の体積平均粒径を有していた。各樹脂のラテックス形態から水を除去して、粉末の重量に基づいて１０重量％未満の水を有する乾燥粉末を生成した。
【００７８】
３つの樹脂の全てにおいて、ポリマー（ａ）は、ＢＡと１つ以上のマルチビニルモノマーとのコポリマーであった。マルチビニルモノマーの量は、全てのモノマーの重量に基づいて０．５重量％〜５重量％であった。Ｔｇは−５０℃〜−３５℃であった。
【００７９】
３つの樹脂の全てにおいて、ポリマー（ｂ）は、ＢＡ、ＭＭＡ、及び１つ以上のマルチビニルモノマーのコポリマーであった。マルチビニルモノマーの量は、全てのモノマーの重量に基づいて０．５重量％〜３重量％であった。
【００８０】
３つの樹脂の全てにおいて、ポリマー（ｃ）はＢＡとＭＭＡとのコポリマーであった。Ｔｇは８５℃〜１１０℃であった。３つの樹脂全てにおいて、連鎖移動剤の存在下で、ＢＡとＭＭＡの重量の合計に基づいて０．５〜２重量％の量でポリマー（ｃ）を製造した。
【００８１】
樹脂１は、重合の順でポリマー（ａ）／／ポリマー（ｂ）／／ポリマー（ｃ）＝２５／／２５／／５０の３段階の重量比を有した。樹脂１において、ポリマー（ｂ）のＴｇは１０℃〜３０℃であった。
【００８２】
樹脂２は、重合の順でポリマー（ａ）／／ポリマー（ｂ）／／ポリマー（ｃ）＝３５／／３５／／３０の３段階の重量比を有した。樹脂２において、ポリマー（ｂ）のＴｇは−２０℃〜１０℃であった。
【００８３】
樹脂３は、樹脂２と同様であった。
【００８４】
試験の結果は以下の通りであった。「Ｅｘ」は実施例を意味する。「Ｃ」で終わる例の数字は比較例である。
【００８５】
実施例１：引張試験
引張試験の結果は以下の通りである。
【００８６】
【表１】
2018537563.tif 000006
【００８７】
樹脂にＣ１を添加すると、引張強度及び弾性率がわずかに低下するだけでなく、伸びが改善される。
【００８８】
実施例３：２３℃での機械的性質。
上記のように機械的特性を試験した。記号「−−」は、試験が行われなかったことを意味する。結果は以下の通りであった。
【００８９】
【表２】
2018537563.tif 000007
【００９０】
上記の表において、全てのＰＨＲレベルで樹脂１のＴｇ及び硬度を低下させる上で、Ｃ１がＤＩＮＰよりも有効であることは明らかである。例えば、その２０ＰＨＲはショアＤ硬度５１を示したが、同じ樹脂中の同量のＣ１はより低い硬度４７を示した。また、２０及び３０ＰＨＲにおいて、弾性率を低下させる上でＣ１はＤＩＮＰより効果的であった。
【００９１】
【表３】
2018537563.tif 000008
【００９２】
上記の表において、Ｃ１は全てのＰＨＲレベルで樹脂２のＴｇ、硬度及び弾性率を低下させる上でＤＩＮＰよりも有効であることは明らかである。
【００９３】
実施例３：移行の結果
移行試験は、樹脂１を用いて、上記のように行った。外観は透明（「トランス」）または曇りのいずれかとして観察された。記号「−−」は、試験が行われなかったことを意味する。結果は以下の通りであった。
【００９４】
【表４】
2018537563.tif 000009
【００９５】
【表５】
2018537563.tif 000010
【００９６】
上記の表の結果は、樹脂１において、ワックス４及びワックス１０が、Ｃ１とは異なり、特に高レベルのＰＨＲで使用された場合に、曇った外観を生じさせ、フィルムから移行する望ましくない傾向を有することを示している。
【００９７】
【表６】
2018537563.tif 000011
【００９８】
【表７】
2018537563.tif 000012
【００９９】
上記の表の結果は、樹脂２において、ワックス４及びワックス１０が、Ｃ１とは異なり、特に高レベルのＰＨＲで使用される場合に、曇った外観を生じさせ、フィルムから移行する望ましくない傾向を有することを示している。
【０１００】
実施例４：熱老化後の引張特性の保持
試料を６０℃で７日間保存し、次いで２３℃で試験した。報告される数量は次のとおりである。
Ｅｌ．Ｒｅｔ．＝伸びの残率＝（保存後の伸び）／（初期伸び）
Ｓｔ．Ｒｅｔ．＝引張強度の残率
＝（保存後の引張強度）／（初期引張強度）
記号「＞」は「より大きい」を意味する。
【０１０１】
結果は以下の通りであった。
【０１０２】
【表８】
2018537563.tif 000013
【０１０３】
【表９】
2018537563.tif 000014
【０１０４】
上記の２つの表のデータは、Ｃ１が６０℃で保存後、伸び及び強度を残存することにおいて比較添加剤と同等またはそれ以上であることを示している。
【国際調査報告】
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