(57)【要約】  本発明は、成分（Ａ）としてポリリン酸アンモニウムならびに成分（Ｂ）として、スルフェートを含みおよび／またはスルフェートイオンを放出できる少なくとも１つの可溶性のイオン性化合物を含む混合物に関する。本発明は、同様に、上記混合物の製造方法およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）として、ポリリン酸アンモニウム、および
成分（Ｂ）として、スルフェートを含みおよび／またはスルフェートイオンを放出できる可溶性のイオン性化合物、
を含む混合物。
【請求項２】
成分（Ａ）が結晶形Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩのポリリン酸アンモニウム、分岐状ポリリン酸アンモニウムおよび／またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
上記ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））が、結晶形Ｉ、ＩＩ、Ｖのポリリン酸アンモニウムおよび／またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
上記ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））が、式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（ｎ≧２）のポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項５】
上記ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））が、式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（ｎは１０〜１００００である）のポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項６】
成分（Ｂ）が、スルフェート、ハイドロゲンスルフェート、ペルオキソモノスルフェート、ペルオキソジスルフェート、三酸化硫黄、硫酸、二酸化硫黄および／またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオン、鉄カチオン、銀カチオン、銅カチオン、チタンカチオン、亜鉛カチオンおよび／またはスズカチオン、窒素含有カチオン、スルホニウムカチオン、カルボカチオンおよび／またはホスホニウムカチオンを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項８】
上記の窒素含有カチオンが、アンモニウム、メラミン、モノ−、ジ−、トリアルキルアンモニウム、モノ−、ジ−、トリアリールアンモニウムであるか、あるいはそれらがプロトン化窒素塩基の塩から、例えば尿素、ビウレット、グアニジン、アルキルグアニジン、アリールグアニジン、ジフェニルグアニジン、ビグアニド、ビウレット、アラントイン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、２−アミノ−４−メチルピリミジン、ベンジル尿素、エチレンジメラミン、アセチレン尿素、ヒダントイン、マロン酸アミドアミジン、ジメチル尿素、５，５−ジフェニルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素、エチレン−ビス−５−トリアゾン、グリシン無水物、テトラメチル尿素、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン、ピロール、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、ピリミジン、トリアジン、トリエチレンジアミン、アミノ酸、モルホリン、メラミンの縮合生成物、例えばメレム、メラムもしくはメロン、またはこの種のより高度に縮合された化合物および／またはそれらの混合物の塩から誘導されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項９】
成分（Ｂ）が、硫酸アンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジプロピル、オクチル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、ラウリルスルフェート、尿素スルフェート、硫酸メラミン、ヒドロキサールアミンスルフェート、硫酸ヒドラジン、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸水素マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸水素カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸コバルト、硫酸チタン、硫酸亜鉛、硫酸スズ、硫酸セリウム、硫酸リチウム、トリメチルスルホニウムメチルスルフェートまたはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が硫酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１１】
９９．５５〜９９．９９重量％の成分（Ａ）および
０．０１〜０．４５重量％の成分（Ｂ）
を含み、上記成分の合計が１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１２】
９９．６０〜９９．８０重量％の成分（Ａ）および
０．２０〜０．４０重量％の成分（Ｂ）
を含み、上記成分の合計が１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１３】
９９．６０〜９９．８０重量％のポリリン酸アンモニウムおよび
０．２０〜０．４０重量％の硫酸アンモニウム
を含み、上記成分の合計が１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１４】
９９．５５〜９９．９９重量％の成分（Ａ）および
０．０１〜０．４５重量％の硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸鉄、硫酸亜鉛、硫酸チタン、オキシ硫酸チタン、硫酸アルミニウム、硫酸セリウム、硫酸メラミン、尿素スルフェートおよび／または硫酸アンモニウム
を含み、上記成分の合計が１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１５】
９９．６０〜９９．９８重量％の成分（Ａ）および
０．０２〜０．４０重量％のリチウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、鉄イオン、亜鉛イオン、チタンイオン、アルミニウムイオンおよび／またはセリウムイオン
を含み、上記成分の合計が１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１６】
０．５％未満の残留水分含有量、
０．３〜０．９ｇ／ｃｍ3の嵩密度、
０．５％未満の水溶解度（２５℃で水中１０％の懸濁液）、
４０ｍＰａｓ未満の粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ３Ｔ、スピンドル１）、
５〜３５μｍの粒度ｄ５０、
１０００超のｎの鎖長、および
４〜８のｐＨ値、
を有することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１つに記載の混合物。
【請求項１７】
それぞれ粉状形態にあるかまたは粒状物としての成分（Ａ）および成分（Ｂ）を一緒に混合するか、あるいは溶解したイオン性化合物（成分（Ｂ））を成分（Ａ）に導入することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の製造方法。
【請求項１８】
９９．５５〜９９．９９重量％のポリリン酸アンモニウムおよび
０．０１〜０．４５重量％の硫酸アンモニウム
を一緒に混合することを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
等モル量のオルトリン酸二水素アンモニウムおよび尿素を０．５〜４時間、２５０〜３００℃の温度で、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の製造方法。
【請求項２０】
等モル量のオルトリン酸アンモニウムおよび尿素を０．１〜４時間、２５０〜３０５℃の温度で、湿潤アンモニア雰囲気下、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の製造方法。
【請求項２１】
等モル量のオルトリン酸アンモニウムおよび尿素を０．１〜４時間、３２０〜３５０℃の温度で、湿潤アンモニア雰囲気下、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の製造方法。
【請求項２２】
五酸化リン、オルトリン酸ジアンモニウムおよび硫酸アンモニウムを、１：１：０．０１〜０．０８のモル濃度比で、アンモニアガス雰囲気下で、５〜１０分間、一緒に混合し、反応させ、その後引き続き、
ａ）重合反応を、１５〜４５分間、アンモニアガスの供給下で、４９０〜９８０Ｐａの最大反応器圧力で、および１８０〜２００℃の最小温度で実施し、
ｂ）２〜４時間、アンモニアガスを、２００〜２２０℃の範囲の温度で、０〜９８０Ｐａの最小反応器圧力で供給し、
ｃ）得られた生成物を分離し、後処理する、
ことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の製造方法。
【請求項２３】
発泡性組成物の粘度を低下させるための、水性の発泡性組成物の貯蔵安定性を高めるための、クリアラッカーおよび発泡性塗料のための難燃剤としての、木材および他のセルロース含有製品のための難燃剤におけるもしくは当該難燃剤としての、ポリマー、ゲルコート、不飽和ポリエステル樹脂のための反応性および／または非反応性難燃剤におけるもしくは当該難燃剤としての、難燃性ポリマー成形材料の製造のための、難燃性ポリマー成形体の製造のための、含浸によるポリエステルおよびセルロース純紡および混紡織布の難燃加工のための、ポリウレタン発泡物質における、ポリオレフィンにおける、不飽和ポリエステルおよびフェノール樹脂における、繊維の難燃加工のための、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の使用。
【請求項２４】
プラグコネクタ、電力分配装置における電流接触部品（漏電遮断）、印刷回路基板、密封材、パワープラグ、回路遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤランプハウジング、コンデンサハウジング；回路基板中もしくは回路基板上のコイルボビン、ベンチレータ、接地線、プラグ；プラグ用、ケーブル用、フレキシブル印刷回路基板用、充電用ケーブル用のハウジング；エンジンカバー、テクスタイルコーティング及び他の製品中におけるまたはこれらのための、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物の使用。
【請求項２５】
請求項１〜１６のいずれか１つに記載の混合物を含むことを特徴とする、フィルム形成バインダー、発泡剤、火災時に発泡層を形成し炭素を形成する物質、助剤および添加剤を含む耐火塗料として使用するための発泡性調合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリリン酸アンモニウムと少なくとも１つの可溶性のイオン性化合物との混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリリン酸アンモニウムは、多くの場合に難燃剤として使用される。さらに、ポリリン酸アンモニウムは、遊離の硝酸を含み金属の表面処理のために利用される（酸）浴における亜硝酸ガスの発生を防ぐために、使用することができる（ＥＰ−Ａ−０００４５６０（特許文献１））。
【０００３】
ポリリン酸アンモニウムは、いくつかの結晶形（Ｉ〜ＶＩ）を取り得、そのうちＩ型のポリリン酸アンモニウムは、縮合剤およびリン酸またはホスフェートから合成することができる。
【０００４】
ＩＩ型のポリリン酸アンモニウムは、難水溶性の生成物であり、例えば合成樹脂における使用のための難燃性の成分として知られている。それは典型的には五酸化リンから製造される。
【０００５】
ＩＩ型のポリリン酸アンモニウムの製造のための公知の方法は、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．９１，ｐ．６２（１９６９），Ａｕｔｏｒ  Ｃ．Ｙ．Ｓｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ（非特許文献１）に記載されるように、Ｉ型のポリリン酸アンモニウムを熱処理に特定の時間付すことを特徴とする。同様に、ここには結晶形ＩＩおよびＩＶの製造方法が示されている。
【０００６】
Ｍ．  Ｗａｔａｎａｂｅ，  Ｍ．  Ｓａｋｕｒａｉ，  Ｍ．  ＴＡＫＡＨＡＳＨＩ，  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００３，１６，３９−４６（非特許文献２）は、Ｉ型およびＶ型のポリリン酸アンモニウムを記載している。
【０００７】
ＩＩ型のポリリン酸アンモニウムの製造のための別の方法が、Ｍ．Ｗａｔａｎａｂｅ，Ｎ．Ｎａｒｉｔａ，Ｍ．Ｓａｋｕｒａｉ，Ｈ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ  ２０００，７３，１１５−１１９（非特許文献３）およびＲ．Ｃ．Ｓｈｅｒｉｄａｎ，Ｊ．Ｆ．Ｍｃｃｕｌｌｏｕｇｈ，Ｎ．Ｅ．Ｓｔａｈｌｈｅｂｅｒ，Ｃ．Ｙ．Ｓｈｅｎ  ｉｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ，２００７（非特許文献４）ならびにＫ．Ｒ．Ｗａｅｒｓｔａｄ，Ｇ．Ｈ．ＭｃＣｌｅｌｌａｎ，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．１９７６，２４，４１２−４１５（非特許文献５）に記載されている。
【０００８】
Ｖ型のポリリン酸アンモニウムの製造方法がＭ．Ｗａｔａｎａｂｅ，Ｈ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｓ．ＫＡＷＡＳＡＫＩ，Ｍ．ＭＡＥＤＡ，Ｍ．ＳａｋｕｒａｉによりＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００２，１４，１０５−１１０（非特許文献６）に記載されている。
【０００９】
ＶＩ型のポリリン酸アンモニウムの製造方法およびこの生成物の説明が、Ｇ．Ｌｉｕ，Ｘ．Ｌｉｕ，Ｊ．Ｙｕ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０１０，４９，５５２３−５５２９（非特許文献７）およびＹ．Ｌ．Ｌｉｕ，Ｇ．Ｓ．Ｌｉｕ，ＡＭＲ２０１１，２３３−２３５，１０９−１１２（非特許文献８）に、ならびにＭ．Ｗａｔａｎａｂｅ，Ｍ．Ｓａｋｕｒａｉ，Ｍ．ＭＡＥＤＡ，Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００９，２３，３５−４４（非特許文献９）およびまたＧ．Ｌｉｕ，Ｗ．Ｃｈｅｎ，Ｊ．Ｙｕ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０１０，４９，１２１４８−１２１５５（非特許文献１０）に見られる。
【００１０】
ＵＳ−Ａ−３，９７８，１９５（特許文献２）は、実質的に水不溶性鎖状ポリリン酸アンモニウムの製造方法であって、等モル量のオルトリン酸アンモニウムおよび五酸化リンをアンモニアガスの存在下で１７０〜３５０℃の温度で、混合ツールを備えた反応器において、持続的に混合、混練および微粉砕しながら反応させる方法を特許請求している。
【００１１】
ＥＰ−Ａ−０５３７４７５（特許文献３）に記載される方法の場合、第１相においてオルトリン酸アンモニウム、五酸化リンおよび気体アンモニアを一緒に反応させ、中間生成物を第２段階において、プレート乾燥機上で、アンモニア雰囲気下でさらに濃縮し、乾燥する。
【００１２】
これまでに知られているポリリン酸アンモニウムは、非常に多くの場合に、発泡性調合物において使用され、これはその後耐火塗料として利用される。しかしながら、ポリリン酸アンモニウムは、多くの場合にこの用途において、発泡性調合物に十分な貯蔵安定性をもたらさない。また多くの場合に、それらの発泡性調合物の粘度はとても高く、その結果それらはハンドリング性が低い。
【００１３】
従って、これまで頻繁に別の物質の添加によりこれらの欠点を改善することが試みられてきたが、これまで技術的に有効な解決策は存在しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ−０００４５６０
【特許文献２】ＵＳ−Ａ−３，９７８，１９５
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０５３７４７５
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  Ｖｏｌ．  ９１，  ｐ．  ６２  （１９６９），  Ａｕｔｏｒ  Ｃ．  Ｙ．  Ｓｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ
【非特許文献２】Ｍ．  Ｗａｔａｎａｂｅ，  Ｍ．  Ｓａｋｕｒａｉ，  Ｍ．  ＴＡＫＡＨＡＳＨＩ，  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００３，  １６，  ３９−４６
【非特許文献３】Ｍ．  Ｗａｔａｎａｂｅ，  Ｎ．  Ｎａｒｉｔａ，  Ｍ．  Ｓａｋｕｒａｉ，  Ｈ．  Ｓｕｚｕｋｉ，  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ  ２０００，  ７３，  １１５−１１９
【非特許文献４】Ｒ．  Ｃ．  Ｓｈｅｒｉｄａｎ，  Ｊ．  Ｆ．  Ｍｃｃｕｌｌｏｕｇｈ，  Ｎ． Ｅ． Ｓｔａｈｌｈｅｂｅｒ，  Ｃ．  Ｙ．  Ｓｈｅｎ  ｉｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ，  ２００７
【非特許文献５】Ｋ．  Ｒ．  Ｗａｅｒｓｔａｄ，  Ｇ．  Ｈ．  ＭｃＣｌｅｌｌａｎ，  Ｊ．  Ａｇｒｉｃ．  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．  １９７６，  ２４，  ４１２−４１５
【非特許文献６】Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００２，  １４，  １０５−１１０
【非特許文献７】Ｇ．  Ｌｉｕ，  Ｘ．  Ｌｉｕ，  Ｊ．  Ｙｕ，  Ｉｎｄ．  Ｅｎｇ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  ２０１０，  ４９，  ５５２３−５５２９
【非特許文献８】Ｙ．  Ｌ．  Ｌｉｕ，  Ｇ．  Ｓ．  Ｌｉｕ，  ＡＭＲ  ２０１１，  ２３３−２３５，  １０９−１１２
【非特許文献９】Ｍ．  Ｗａｔａｎａｂｅ，  Ｍ．  Ｓａｋｕｒａｉ，  Ｍ．  ＭＡＥＤＡ，  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ２００９，  ２３，  ３５−４４
【非特許文献１０】Ｇ．  Ｌｉｕ，  Ｗ．  Ｃｈｅｎ，  Ｊ．  Ｙｕ，  Ｉｎｄ．  Ｅｎｇ．  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  ２０１０，  ４９，  １２１４８−１２１５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、本発明の課題は、発泡性調合物において十分な貯蔵安定性を達成し、当該発泡調合物の粘度を低下させる組成物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この課題は、以下を含む混合物によって解決される：
成分（Ａ）として、ポリリン酸アンモニウムおよび
成分（Ｂ）として、スルフェートを含有しおよび／またはスルフェートイオンを放出できる少なくとも１つの可溶性のイオン性化合物。
【００１７】
好ましくは、成分（Ａ）は、結晶形Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩのポリリン酸アンモニウム、分岐状ポリリン酸アンモニウムおよび／またはこれらの混合物である。
【００１８】
特に好ましくは、ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））は、結晶形Ｉ、ＩＩ、Ｖのうちの１つおよび／またはこれらの混合物である。
【００１９】
好ましくは、ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））は、式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（ｎ≧２）のものである。
【００２０】
特に好ましくは、ポリリン酸アンモニウム（成分（Ａ））は、式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（ｎは等しく、１０〜１００００である）のものである。
【００２１】
好ましくは、成分（Ｂ）は、スルフェート類、ハイドロゲンスルフェート類、ペルオキソモノスルフェート類、ペルオキソジスルフェート類、三酸化硫黄、硫酸、二酸化硫黄および／またはそれらの混合物である。
【００２２】
好ましくは、成分（Ｂ）は、カリウム−、ナトリウム−、カルシウム−、マグネシウム−、鉄−、銀−、銅−、チタン−、亜鉛−および／またはスズ−カチオン、窒素含有カチオン、スルホニウム−カチオン、カルボカチオンおよび／またはホスホニウム−カチオンを含む。
【００２３】
好ましくは、上記の窒素含有カチオンは、アンモニウム、メラミン、モノ−、ジ−、トリアルキルアンモニウム、モノ−、ジ−、トリアリールアンモニウム（Ｔｒｉａｌｒｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）であるか、またはそれらはプロトン化窒素塩基、例えば尿素、ビウレット、グアニジン、アルキルグアニジン、アリールグアニジン、ジフェニルグアニジン、ビグアニド、ビウレット、アラントイン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、２−アミノ−４−メチルピリミジン、ベンジル尿素、エチレンジメラミン、アセチレン尿素、ヒダントイン、マロン酸アミドアミジン、ジメチル尿素、５，５−ジフェニルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素、エチレン−ビス−５−トリアゾン、グリシン無水物、テトラメチル尿素、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン、ピロール、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、ピリミジン、トリアジン、トリエチレンジアミン、アミノ酸、モルホリン、メラミンの縮合生成物、例えばメレム、メラムもしくはメロン、またはこの種のより高度に縮合された化合物、および／またはこれらの混合物の塩から誘導される。
【００２４】
好ましくは、上記成分（Ｂ）は、硫酸アンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジプロピル、オクチル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、ラウリルスルフェート、尿素スルフェート、硫酸メラミン、ヒドロキサールアミンスルフェート、硫酸ヒドラジン、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸水素マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸水素カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸コバルト、硫酸チタン、硫酸亜鉛、硫酸スズ、硫酸セリウム、硫酸リチウム、トリメチルスルホニウムメチルスルフェートまたはそれらの混合物である。
【００２５】
特に好ましくは、成分（Ｂ）は硫酸アンモニウムである。
【００２６】
好ましくは、本発明の混合物は
９９．５５〜９９．９９重量％の成分（Ａ）および
０．０１〜０．４５重量％の成分（Ｂ）を含み、
上記成分の合計は１００重量％である。
【００２７】
特に好ましくは、本発明の混合物は
９９．６０〜９９．８０重量％の成分（Ａ）および
０．２０〜０．４０重量％の成分（Ｂ）を含み、
上記成分の合計は１００重量％である。
【００２８】
特に、本発明の混合物は
９９．６０〜９９．８０重量％のポリリン酸アンモニウムおよび
０．２０〜０．４０重量％の硫酸アンモニウムを含み、
上記成分の合計は１００重量％である。
【００２９】
９９．５５〜９９．９９重量％の成分（Ａ）および
０．０１〜０．４５重量％の硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸鉄、硫酸亜鉛、硫酸チタン、オキシ硫酸チタン、硫酸アルミニウム、硫酸セリウム、硫酸メラミン、尿素スルフェートおよび／または硫酸アンモニウムを含み、
上記成分の合計が１００重量％である、
請求項１〜１３のいずれか１つに記載の混合物が好ましい。
【００３０】
好ましくは、本発明の混合物は
９９．６０〜９９．９８重量％の成分（Ａ）および
０．０２〜０．４０重量のリチウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、鉄イオン、亜鉛イオン、チタンイオン、アルミニウムイオンおよび／またはセリウムイオンを含み、上記成分の合計が１００重量％である。
【００３１】
０．５％未満の残留水分含有量、
０．３〜０．９ｇ／ｃｍ3の嵩密度、
０．５％未満の水溶解度（２５℃で水中１０％の懸濁液）、
４０ｍＰａｓ未満の粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ３Ｔ、スピンドル１）、
５〜３５μｍの粒度ｄ５０、
１０００超のｎの鎖長、
４〜８のｐＨ値
を示すことを特徴とする、本発明の混合物が好ましい。
【００３２】
本発明はまた、それぞれ粉状形態にあるかまたは粒状物としての成分（Ａ）および成分（Ｂ）を一緒に混合するか、あるいは溶解したイオン性化合物（成分（Ｂ））を成分（Ａ）に導入することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の製造方法に関する。
【００３３】
ここで、好ましくは、
９９．５５〜９９．９９重量％のポリリン酸アンモニウムおよび
０．０１〜０．４５重量％の硫酸アンモニウムを一緒に混合する。
【００３４】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の製造のためのさらなる方法は、等モル量のオルトリン酸二水素アンモニウムおよび尿素を０．５〜４時間、２５０〜３００℃で、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする。
【００３５】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の製造のための別の方法は、等モル量のオルトリン酸アンモニウムおよび尿素を０．１〜４時間、２５０〜３０５℃で、湿潤アンモニア雰囲気下、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする。
【００３６】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の製造のための代替の方法は、等モル量のオルトリン酸アンモニウムおよび尿素を０．１〜４時間、３２０〜３５０℃で、湿潤アンモニア雰囲気下、成分（Ｂ）を同時に添加しながら加熱することを特徴とする。
【００３７】
五酸化リン、オルトリン酸ジアンモニウムおよび硫酸アンモニウムを、１：１：０．０１〜０．０８のモル濃度比で、アンモニアガス雰囲気下で、５〜１０分間、一緒に混合し、反応させ、その後引き続き、
ａ）重合反応を、１５〜４５分間、アンモニアガスの供給下で、４９０〜９８０Ｐａの最大反応器圧力で、および１８０〜２００℃の最小温度で実施し、
ｂ）２〜４時間、アンモニアガスを、２００〜２２０℃の範囲の温度で、０〜９８０Ｐａの最小反応器圧力で供給し、
ｃ）得られた生成物を分離し、後処理する、
ことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の製造のための多段階法。
【００３８】
本発明はまた、発泡性組成物の粘度を低下させるための、水性の発泡性組成物の貯蔵安定性を高めるための、クリアラッカーおよび発泡性塗料のための難燃剤としての、木材および他のセルロース含有製品のための難燃剤におけるもしくは当該難燃剤としての、ポリマー、ゲルコート、不飽和ポリエステル樹脂のための反応性および／または非反応性難燃剤におけるもしくは当該難燃剤としての、難燃性ポリマー成形材料の製造のための、難燃性ポリマー成形体の製造のための、含浸によるポリエステルおよびセルロース−純紡および混紡織布の難燃加工のための、ポリウレタン発泡物質における、ポリオレフィン類における、不飽和ポリエステル類およびフェノール樹脂における、繊維の難燃加工のための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物の使用に関する。
【００３９】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の本発明混合物は、プラグコネクタ、電力分配装置における電流接触部品（漏電遮断）、印刷回路基板、密封材、パワープラグ、回路遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤランプハウジング、コンデンサハウジング、回路基板中もしくは回路基板上のコイルボビン、ベンチレータ、接地線、プラグ、プラグ、ケーブル、フレキシブル印刷回路基板、充電用ケーブルのためのハウジング、エンジンカバー、テクスタイルコーティング及び他の製品中でまたはこれらのために、使用することができる。
【００４０】
本発明は最終的に、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の混合物を含むことを特徴とする、フィルム形成バインダー、発泡剤、火災時に発泡層を形成し炭素を形成する物質、助剤および添加剤を含む耐火塗料のための発泡性調合物も含む。
【００４１】
最初に述べたように、ポリリン酸アンモニウムは、頻繁に利用される製品であり、防火において非常に多くの場合に使用される。
【００４２】
ポリリン酸アンモニウムは一般に、以下に示すような長鎖の生成物であるが、それらはまた分岐状であってもよい。
【００４３】
【化１】
2018537549.tif 000002
【００４４】
ここで、
ｍは、０〜５０、
ｎは、９〜９，９９９、
ｏは、０〜５、
ｐは、１〜１，０００、そして
ｉは、１〜４９を意味し、
Ｒ５０は、ＮＨ４を表す。
【００４５】
個々のモノマー単位は、ランダムな順序で互いに連結されることができる。
【００４６】
また、環状の構造単位の形成も可能である。
【００４７】
最も一般的に製造されるポリリン酸アンモニウムは、ＩＩ型のものであるが、Ｉ型およびＶ型もまた使用される。
【００４８】
ポリリン酸アンモニウムのための好ましい使用領域は発泡性調合物であり、これはその後耐火塗料としての用途で使用される。
【００４９】
また、断熱層形成耐火塗料とも呼ばれる発泡性塗料は、火災時に、適当な温度にさらされると発泡し、この耐火塗料の発泡が、鋼構造、天井、壁、ケーブル、パイプなどへの熱の伝達を防止し又は少なくとも遅らせることを特徴とする。その時に発泡した耐火塗料の発泡層は、数センチメートルの厚さを有し、特定の期間にわたって、発泡層の下に位置する材料及び構造に火災が直接的に影響を及ぼすことを防止する。
【００５０】
好ましい断熱層形成耐火塗料は、火災時に発泡体を形成し、炭素を形成する物質、フィルム形成性バインダー、発泡剤および従来の助剤および添加剤をベースとして製造される。
【００５１】
フィルム形成性バインダーとしては、例えば、酢酸ビニルをベースとする単独重合体、酢酸ビニル、エチレン及び塩化ビニルをベースとする共重合体；酢酸ビニル及びカルボン酸のビニルエステルをベースとするもの；酢酸ビニル及びマレイン酸ジ−ｎ−ブチル又はアクリル酸エステルをベースとするもの；スチレン及びアクリル酸エステルをベースとするもの、及び／又はアクリル酸エステル、ビニルトルエン／アクリレートコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ビニル／アクリレートコポリマーをベースとする共重合体、自己架橋性ポリウレタン分散体を使用することができる。
【００５２】
特に適切な発泡体形成物質は、リン酸および／またはポリリン酸のアンモニウム塩である。これらは、封入又は非封入材料であることができる。
【００５３】
炭水化物、好ましくはペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール及び／又はペンタエリトリトールの重縮合物が炭素形成物質として使用される。
【００５４】
発泡剤としては、メラミン類及び／又はグアニジン、またこれらの塩、及び／又はジシアンジアミド類、好ましくはメラミンホスフェート、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンシリケート、及び／又はグアニジンホスフェートが適している。
【００５５】
さらに、断熱層を形成する耐火塗料は、メラミンポリホスフェート、ジアルキルホスフィン酸塩及び他のリン化合物のみならず、助剤及び添加剤としてガラス繊維、鉱物繊維、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、沈降シリカ、シリケート類及び／又は粉砕セルロース類などを含むことができる。
【００５６】
上記耐火塗料（発泡性塗料）は、主として、広範囲の基材、好ましくは鋼、木材、電気ケーブル及びパイプの保護のための展延可能、スプレー可能又はロール塗布可能塗料の形態で使用される。
【００５７】
発泡性調合物における、およびその後の耐火塗料としての上記使用のために、本発明の混合物は極めて適している。
【００５８】
本発明の混合物は、好ましくはポリオレフィン類においても使用することができる。
【００５９】
好ましいポリオレフィン類は、例えば、モノ−およびジオレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン、４−メチルペンテン、イソプレン、ブタジエン、スチレン）のポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）および／またはポリ−（α−メチルスチレン）、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびポリエチレン（任意選択的に架橋された）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＨＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、さらにシクロオレフィン類の、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマーである。
【００６０】
上記ポリオレフィン類、特にポリエチレンおよびポリプロピレンは、好ましくは従来技術に従って、ラジカル重合（通常、高圧および高温において）によって、または遷移金属触媒による触媒重合によって、製造される。
【００６１】
さらに、好ましいポリマーは、上記で挙げたポリオレフィン類の、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリエチレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（ブレンド）（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ）、および種々のポリエチレンタイプの混合物（ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）である。
【００６２】
さらに、好ましい使用可能なポリマーは、モノ−およびジオレフィン互いの、ならびにモノ−およびジオレフィンと他のビニル系モノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレン−コポリマー；ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥおよびそれらとＬＤＰＥとの混合物；プロピレン−ブタ−１−エン−コポリマー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−ブタ−１−エン−コポリマー、エチレン−ヘキセン−コポリマー、エチレン−メチルペンテン−コポリマー、エチレン−ヘプテン−コポリマー、エチレン−オクテン−コポリマー、プロピレン−ブタジエン−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチレン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエン−ポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーとの高い衝撃強さの混合物；ならびにスチレンのブロック−コポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン、さらにスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンへのスチレン、ポリブタジエン−スチレン−もしくはポリブタジエン−アクリロニトリル−コポリマーへのスチレン、ポリブタジエンへのスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエンへのスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンへのスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエンへのスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物もしくはマレイン酸イミド；ポリブタジエンへのスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンへのスチレンおよびアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーへのスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートへのスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエン−コポリマーへのスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらの混合物、いわゆるＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−もしくはＡＥＳ−ポリマーとして知られるもの；さらにまた一酸化炭素とのそれらのコポリマーまたはエチレン−アクリル酸−コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマ―）ならびにまたエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデンノルボルネンとのターポリマー；上記のようなコポリマー互いのおよび／または他のポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、ＬＤＰＥ−エ��レン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−アクリル酸−コポリマー、および交互または統計ポリアルキレン−一酸化炭素−コポリマーならびにこれらと他のポリマー、例えばポリアミド類との混合物である。
【００６３】
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の本発明の混合物は、熱可塑性ポリマー、例えばポリエステル、ポリスチレンまたはポリアミド、および熱硬化性ポリマー、例えば不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンまたはアクリレート類において使用することもできる。
【００６４】
適切なポリエステルは、ジカルボン酸類およびそれらのエステルおよびジオール類から、および／またはヒドロキシカルボン酸または対応のラクトン類から誘導される。特に好ましくは、テレフタル酸およびエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオールおよびブタン−１，３−ジオールが使用される。
【００６５】
その他、適切なポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロック−ポリエーテルエステル；さらにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステルである。
【００６６】
好ましくは、上記ポリマーは、モノ−およびジオレフィン類のポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィン類の、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンの重合体；さらにポリエチレン（任意選択的に架橋されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、およびそれらの混合物である。
【００６７】
好ましくは、上記ポリマーは、モノ−およびジオレフィン互いの、または他のビニル系モノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレン−コポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセン−コポリマー、エチレン−メチルペンテン−コポリマー、エチレン−ヘプテン−コポリマー、エチレン−オクテン−コポリマー、プロピレン−ブタジエン−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビニルアセテート−コポリマーおよび一酸化炭素とのそれらのコポリマー、またはエチレン−アクリル酸−コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）、ならびにまたエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデンノルボルネンとのターポリマー；さらに、上記のようなコポリマー互いの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、および交互にまたは統計的に構成されたポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマーならびにこれらと他のポリマー、例えばポリアミド類との混合物である。
【００６８】
好ましくは、上記ポリマーは、炭化水素樹脂（例えばＣ５〜Ｃ９）であってそれらの水素化修飾を含む炭化水素（例えば粘着付与樹脂）およびポリアルキレン類とデンプンとの混合物である。
【００６９】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリスチレン（ポリスチレン１４３Ｅ（ＢＡＳＦ））、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（アルファ−メチルスチレン）である。
【００７０】
好ましくは、上記ポリマーは、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体のコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレートおよび−メタクリレート、スチレン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーの高い衝撃強さの混合物；スチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。
【００７１】
好ましくは、上記ポリマーは、スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンへのスチレン、ポリブタジエン−スチレン−もしくはポリブタジエン−アクリロニトリル−コポリマーへのスチレン、ポリブタジエンへのスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエンへのスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンへのスチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエンへのスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物もしくはマレイン酸イミド；ポリブタジエンへのスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンへのスチレンおよびアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーへのスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートへのスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエン−コポリマーへのスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらの混合物、例えばいわゆるＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−もしくはＡＥＳ−ポリマーとして知られるものである。
【００７２】
好ましくは、上記スチレンポリマーは、比較的粗い孔の発泡体、例えばＥＰＳ（ビーズ法ポリスチレンフォーム）、例えばＳｔｙｒｏｐｏｒ（登録商標）（ＢＡＳＦ）、および／または微細な孔の発泡体、例えばＸＰＳ（押出法ポリスチレンフォーム）、例えばＳｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）（ＢＡＳＦ）である。ポリスチレン発泡物質、例えばＡｕｓｔｒｏｔｈｅｒｍ（登録商標）ＸＰＳ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（登録商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）等が好ましい。
【００７３】
好ましくは、上記ポリマーは、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンからの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−および−コポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢酸ビニルである。
【００７４】
好ましくは、上記ポリマーは、アルファ、ベータ−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ブチルアクリレートで耐衝撃性に変性したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、および上記のモノマーのそれらの間でのまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−コポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−ビニルハライド−コポリマーまたはアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエン−ターポリマーである。
【００７５】
好ましくは、上記ポリマーは、不飽和アルコール類およびアミン類またはそれらのアシル誘導体またはアセタールから由来されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、−ステアレート、−ベンゾエート、−マレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；ならびにそれらのオレフィン類とのコポリマーである。
【００７６】
好ましくは、上記ポリマーは、環状エーテル類のホモ−およびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマーである。
【００７７】
好ましくは、上記ポリマーはポリアセタール類、例えばポリオキシメチレン、および例えばエチレンオキシドのようなコモノマーを含むそのようなポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール類である。
【００７８】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリフェニレンオキシドおよび−スルフィドならびにそれらとスチレンポリマーもしくはポリアミドとの混合物である。
【００７９】
好ましくは、上記ポリマーは、一方で末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル類、ポリエステル類およびポリブタジエン類、および他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン類、ならびにそれらの前駆体である。
【００８０】
好ましくは、上記ポリマーは、ジアミン類とジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応するラクタム類から誘導されるポリアミド類およびコポリアミド、例えば、ポリアミド２／１２、ポリアミド４、ポリアミド４／６、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド７、ポリアミド７，７、ポリアミド８、ポリアミド８，８、ポリアミド９、ポリアミド９，９、ポリアミド１０、ポリアミド１０，９、ポリアミド１０，１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸に由来する芳香族ポリアミド類；ヘキサメチレンジアミンとイソ−および／またはテレフタル酸（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド  ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）および任意選択的に変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド類、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドである。上記のポリアミド類とポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；または上記のポリアミドとポリエーテル類、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。更に、ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで変性されたポリアミド類またはコポリアミド類；並びに加工中に縮合されたポリアミド（“ＲＩＭ−ポリアミド系”）もある。
【００８１】
上記ポリマーは、ポリ尿素類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリエステルイミド類、ポリヒダントイン類およびポリベンズイミダゾール類である。
【００８２】
好ましくは、上記ポリマーは、ジカルボン酸類およびジアルコール類から、および／またはヒドロキシカルボン酸または対応のラクトン類から誘導されるポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロック−ポリエーテルエステル；さらにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステルである。
【００８３】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリカーボネート類およびポリエステルカーボネート類である。
【００８４】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類である。
【００８５】
好ましくは、上記ポリマーは、一方ではアルデヒド、そして他方ではフェノール類、尿素またはメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。
【００８６】
好ましくは、上記ポリマーは、乾燥および非乾燥アルキド樹脂である。
【００８７】
好ましくは、上記ポリマーは、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール類のコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、ならびにそれらのハロゲン含有の難燃性変性物である。
【００８８】
好ましくは、上記ポリマーは、置換されたアクリル酸エステル類、例えばエポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類またはポリエステルアクリレート類から誘導された架橋性アクリル樹脂である。
【００８９】
好ましくは、上記ポリマーは、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート類、イソシアヌレート類、ポリイソシアネート類またはエポキシド樹脂で架橋されている、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂である。
【００９０】
好ましくは、上記ポリマーは、脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族のグリシジル化合物から誘導された架橋されたエポキシド樹脂、例えば、通常の硬化剤、例えば無水物またはアミン類を用いて、促進剤を用いてもしくは促進剤なしで架橋される、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル類、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル類の生成物である。
【００９１】
好ましくは、上記ポリマーは、上記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ（ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ（ポリアミド／エチレン−プロピレン−ジエンゴムまたはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＥＶＡ（ポリ塩化ビニル／エチレンビニルアセテート）、ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＭＢＳ（ポリ塩化ビニル／メタクリレート−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタレート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＳＡ（ポリカーボネート／アクリルエステル−スチレン−アクリロニトリル）、ＰＣ／ＰＢＴ（ポリカーボネート／ポリブチレン−テレフタレート）、ＰＶＣ／ＣＰＥ（ポリ塩化ビニル／塩素化ポリエチレン）、ＰＶＣ／アクリレート類（ポリ塩化ビニル／アクリレート類、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリオキシメチレン／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリカーボネート／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＯＭ／アクリレート（ポリオキシメチレン／アクリレート）、ＰＯＭ／ＭＢＳ（ポリオキシメチレン／メタクリレート−ブタジエン−スチレン）、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンオキシド／耐衝撃性ポリスチレン）、ＰＰＯ／ＰＡ６．６（ポリフェニレンオキシド／ポリアミド６．６）ならびにコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ（ポリアミド／耐衝撃性ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰ（ポリアミド／ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰＯ（ポリアミド／ポリフェニレンオキシド）、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタレート／ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）および／またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ（ポリブチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート）である。
【００９２】
本発明の混合物はさらに、繊維中または繊維上で、それらの特性を損なうことなく、適切に使用することができる。
【００９３】
本発明の混合物は、ランダム分布又は特定のパターン、例えばドット形態で、可撓性の、特に繊維材料に適用できる。そのような繊維は、例えばホテル、劇場およびコンベンションセンターにおいて、および輸送手段（バス、電車、自動車、飛行機等）において使用される。
【００９４】
本発明の混合物は、例えばＲｏｅｍｐｐｓ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ，１０版（１９９６）に表題「Ｆｌａｍｍｓｃｈｕｔｚｍｉｔｔｅｌ（難燃剤）」で記載されるもののような別の難燃剤と一緒に使用することができる。
【００９５】
概して、本発明の混合物は、単独で又は他の物質と共に、炭化を促進させ、燃焼を抑え、バリア層を形成し、断熱層を形成し、そして他の効果を与えるように作用できる。
【００９６】
ポリマー、特にオレフィン類並びに断熱層を形成する発泡性塗料における又はそのための及び繊維のための上記用途の全てについて、他の添加剤、特に酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、他の難燃剤、熱安定剤、衝撃改良剤、加工助剤、潤滑剤、光安定剤、ドリップ防止剤、相容化剤、補強材料、充填剤、核形成剤、レーザーマーキング添加剤、加水分解安定剤、鎖延長剤、着色顔料、及び／又は可塑剤を難燃剤系又は材料に添加することが可能である。
【００９７】
本発明を以下の例によって説明するが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００９８】
水溶解度の決定のために、本発明混合物の水中での１０重量％懸濁液を２５℃で製造し、撹拌し、ろ過した。出発量を基準とするろ液の乾燥残留物が、この難燃剤の水溶解度に相当する。
【００９９】
粘度の決定のために、本発明混合物の水中での１０重量％懸濁液を２５℃で製造し、撹拌した。粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いてＤＩＮ  ＩＳＯ  ２５５５に従って決定した。
【０１００】
例１  
２９９７ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において３ｇの硫酸アンモニウムに加え、毎分回転数３２０（ｒｐｍ）で５時間混合した。
【０１０１】
例２  
２９９４ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において６ｇの硫酸アンモニウム（９８％）に加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１０２】
例３  
２９９１ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において９ｇの硫酸アンモニウムに加え、２９０ｒｐｍで５時間混合した。
【０１０３】
例４  
２９８８ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１２ｇの硫酸アンモニウムに加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１０４】
例５（比較）
２９８５ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１５ｇの硫酸アンモニウムに加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１０５】
例６（比較）
２９６４ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において３６ｇの硫酸アンモニウムに加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１０６】
例７
２９９７ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において３ｇの硫酸（９８％）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１０７】
例８
２９９４ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において６ｇの硫酸（９８％）に加え、３００ｒｐｍで５．５時間混合した。
【０１０８】
例９
２９９１ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において９ｇの硫酸（９８％）に加え、３００ｒｐｍで６時間混合した。
【０１０９】
例１０（比較）
２９８８ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１２ｇの硫酸（９８％）に加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１１０】
例１１（比較）
２９８５ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１５ｇの硫酸（９８％）に加え、３００ｒｐｍで６時間混合した。
【０１１１】
例１２
２９６４ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において３６ｇの硫酸（９８％）に加え、３００ｒｐｍで５時間混合した。
【０１１２】
例１〜１２から得られた混合物を用いて、それぞれ以下の組成の発泡性調合物を製造した：
２７重量部の例１〜１２の混合物
１０重量部のＰｌｉｏｌｉｔｅ（登録商標）ＡＣ  ８０
８重量部のメラミン
８重量部のペンタエリスリトール
８重量部の二酸化チタン
６重量部のクロロパラフィン
１００重量部まで増粘剤（Ｐｌｉｏｗａｙ（登録商標）ＥＣ−Ｔ）、助剤および添加剤（ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡ）、Ｔｅｘａｎｏｌ（登録商標））、分散添加剤、溶媒（Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）１００／１４０、キシレン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ））。
【０１１３】
各発泡性調合物を以下に記載されるように製造した：
ａ）溶媒を室温で仕込み、塗料添加剤（ＢＹＫのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−２１６３）、分散助剤および任意選択的に消泡剤を撹拌下で添加し、
ｂ）例１〜１２からの各混合物、発泡剤および炭素源ならびに二酸化チタンおよびフィラーを、低回転数での撹拌下で混ぜ入れ、
ｃ）チキソトロピー剤（Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ＆ＣｏのＬｕｖｏｔｉｃ（登録商標）ＰＡ２０ＸＡ）を撹拌下で混ぜ入れ、
ｄ）高いせん断力で少なくとも２５分間分散させ、その際、５０℃、好ましくは５５℃の温度を少なくとも１０分間保持し、ここで好ましくは温度は６０℃を超えない、
ｅ）少なくとも５分均一に分散し−ディゾルバーディスクの円周速度１８〜２５ｍ／ｓ−所望の粘度を溶媒の添加により調節する。
【０１１４】
水安定性を試験するために、そのように得られた耐火塗料をアルミニウムプレート（７０×１５０×０．８ｍｍ）上に塗布し（乾燥前の層厚は１ｍｍである）、引き続き、２４時間２６℃で乾燥する。その後、プレートを縦方向に半分、水浴にさらに２４時間浸し、引き続き表面上のブリスター形成を視覚的に評価する。評価は写真法／コンピュータの補助により行う。
【０１１５】
表１および２は、ブリスター形成により影響を受けた水に浸漬した表面積の割合を％で表す。影響を受けた表面積が大きいほど、水安定性は低くなる。これは特に屋外領域における用途のために重要である。塗料が湿度および風化に通常さらされる場合、塗布物の滑らかさおよびその耐久性を保証するために、良好かつ継続的な表面安定性が基本的に重要である。
【０１１６】
【表１】
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【０１１７】
【表２】
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【０１１８】
Ｉ型のポリリン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムからの混合物を用いる一連の試験により、水安定性の試験において、表１または表２と同様の結果が得られた。
【０１１９】
貯蔵安定性の試験のために、ポリリン酸アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２）だけを用いて上記のように製造した発泡性調合物を、例３に従う９９．７重量％Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２および０．３重量％硫酸アンモニウムの混合物を含む調合物と比較する。
【０１２０】
貯蔵試験のために、２つの発泡性調合物を密封して４℃で保管し、粘度を３６５日の期間モニターし、測定した。
【０１２１】
【表３】
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【０１２２】
驚くべきことに、例３に従う９９．７重量％Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２および０．３重量％硫酸アンモニウムの混合物を有する本発明の発泡性調合物の粘度が、純粋なポリリン酸アンモニウムを有する類似の混合物と比較して、大幅に少ない粘度増加を示すことが見出された。減少した粘度は、発泡性調合物の製造手順を容易にし、さらに貯蔵安定性を増加させる。低下した粘度はさらに噴霧装置における使用を容易にする。
【０１２３】
例１３
例２または例３からの混合物を用いてそれぞれ、ＥＰ−Ａ−１４００５７３の例２に従う発泡性調合物を製造し、そこで挙げられているＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰＰ  ４６２を同量の本発明混合物で置き換えた。
【０１２４】
そのように製造した発泡性調合物を、コーティングされたスチールプレート（２８０×２８０×５ｍｍ）上に発泡性塗料として塗布し、燃焼試験をＤＩＮ４１０２  ｐａｒｔ８、燃焼曲線ＩＳＯ８３４と同様に、１０００μｍの乾燥フィルム厚を用いて実施した。例２に従う混合物を用いると６０分の遮炎時間、例３に従う混合物を用いると６２分の遮炎時間が得られた（Ｔｃｒｉｔｉｃａｌ＝５００℃）。
【０１２５】
特許請求されるポリリン酸アンモニウムと可溶性無機化合物からの混合物は、従って、有効な発泡性塗料の製造に極めて適している。
【０１２６】
例１４
２９９０ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１０ｇの硫酸ナトリウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１２７】
例１５
２９８６ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１４ｇの硫酸鉄（ＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１２８】
例１６
２９８９ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１１ｇのオキシ硫酸チタンに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１２９】
例１７
２９８９ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１１ｇの硫酸亜鉛（ＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３０】
例１８
２９８７ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１３ｇの硫酸セリウム（ＩＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３１】
例１９
２９９３ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において７ｇの硫酸リチウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３２】
例２０
２９９１ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において９ｇの硫酸カルシウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３３】
例２１
２９９２ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において８ｇの硫酸アルミニウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３４】
例２２
２９８９ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１１ｇの尿素スルフェートに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３５】
例２３
２９８５ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１５ｇのメラミンスルフェートに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３６】
例２４
２９８４ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１６ｇの硫酸バリウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３７】
例２５
２９８８ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１２ｇの硫酸アンモニウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３８】
例２６
２９８９ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１１ｇの硫酸マグネシウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１３９】
例２７
２９８７ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１３ｇの硫酸ナトリウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４０】
例２８
２９８１ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１９ｇの硫酸鉄（ＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４１】
例２９
２９８６ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１４ｇのオキシ硫酸チタンに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４２】
例３０
２９８５ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１５ｇの硫酸亜鉛（ＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４３】
例３１
２９８３ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１７ｇの硫酸セリウム（ＩＩＩ）に加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４４】
例３２
２９９０ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１０ｇの硫酸リチウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４５】
例３３
２９８８ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１２ｇの硫酸カルシウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４６】
例３４
２９９０ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１０ｇの硫酸アルミニウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４７】
例３５
２９８６ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において１４ｇの尿素スルフェートに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４８】
例３６
２９８０ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において２０ｇのメラミンスルフェートに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１４９】
例３７
２９７９ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において２１ｇの硫酸バリウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１５０】
例３８
２９９２ｇのＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＡＰ  ４２２を、タンブルミキサー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社）において８ｇの硫酸マグネシウムに加え、３３０ｒｐｍで６時間混合した。
【０１５１】
例１４〜３８から得られた混合物を、例１〜１２の混合物と同様の方法で発泡性調合物に組み入れた。これらは同様に、粘度の減少と貯蔵安定性の増加を示す。
【国際調査報告】
2018537549.tif 000006
2018537549.tif 000007
2018537549.tif 000008
2018537549.tif 000009
2018537549.tif 000010
2018537549.tif 000011