(57)【要約】  本発明は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を処理するための組成物であって、化粧料として許容される媒体中において、組成物の全重量に対して１０重量％以上の含量の少なくとも１種の脂肪物質、１〜９個の範囲の数のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、少なくとも１種の化学的酸化剤、好ましくは過酸化水素を含み、１〜９個の範囲の数のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の量の、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の量に対する重量比が１よりも大きい、組成物に関する。本発明による組成物は、ケラチン物質、特にケラチン繊維を染色、脱色、またはパーマネントでリシェーピングするために使用され得る。それは、ケラチン物質、特にケラチン繊維を痛めず、かつそれらの化粧品的特性を損なうことなく、良好な染色、脱色またはパーマネントリシェーピング性能を与える、直ちに使用可能な組成物をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質、特にケラチン繊維を処理するための組成物であって、化粧料として許容される媒体中において、
−  前記組成物の全重量に対して１０重量％以上の含量の少なくとも１種の脂肪物質、
−  １〜９個の範囲の数のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、
−  少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、および
−  少なくとも１種の化学的酸化剤、好ましくは過酸化水素
を含み、
１〜９個の範囲の数のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の量の、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の量に対する重量比が、１よりも大きく、
１〜９個の範囲の数のＯＡ単位を含む前記オキシアルキレン化非イオン性界面活性剤および少なくとも１０個のＯＡ単位を含む前記オキシアルキレン化非イオン性界面活性剤が、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、組成物。
【請求項２】
少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化非イオン性界面活性剤および１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化非イオン性界面活性剤が、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のＣ１２〜Ｃ２２、さらにより良好にはＣ１４〜Ｃ２０のオキシエチレン化脂肪アルコールから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤および１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤が、好ましくは直鎖状のＣ１４〜Ｃ２０のオキシエチレン化脂肪アルコールから、好ましくはセチルアルコール、オレイルアルコール、オレオセチルアルコール、ベヘニルアルコール、セテアリルアルコール、およびステアリルアルコール、ならびにそれらの混合物、より好ましくはステアリルアルコールから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤が、１０〜５０、好ましくは１５〜３０、さらにより良好には１５〜２５の範囲の数のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤がステアレス−２０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤が、２〜８個、好ましくは２〜４個のＯＥ単位を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤がステアレス−２であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１０個のＯＡ基、好ましくはＯＥ基を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の含量が、前記組成物の全重量に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、さらにより良好には１重量％〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物中における、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の含量が、前記組成物の全重量に対して０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、さらにより良好には２重量％〜６重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物中における、少なくとも１０個のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の含量が、前記組成物の全重量に対して０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、さらにより良好には１重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤と、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤との組合せが、前記組成物の主な界面活性剤系を構成することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤と、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む前記オキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤との前記組合せが、前記組成物の唯一の界面活性剤系を構成することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記脂肪物質が、２５℃の温度および大気圧で液状である化合物または油から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記脂肪物質が、Ｃ６〜Ｃ１６炭化水素、１７個以上の炭素原子を含む炭化水素、動物由来の非シリコーン油、植物もしくは合成由来のトリグリセリド、脂肪アルコール、脂肪酸、および／または脂肪アルコールエステル、あるいはそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記脂肪物質が、１７個以上の炭素原子を含有する、鉱物質または合成由来の直鎖状または分岐状の炭化水素、好ましくは液状石油ゼリーから選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
脂肪物質、好ましくは油の含量が、前記組成物の全重量に対して２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さらにより優先的には４０重量％以上であることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記酸化剤が過酸化水素である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記過酸化水素が、前記組成物の重量に対して１重量％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜２０重量％、さらにより優先的には５重量％〜１５重量％の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン物質、特にケラチン繊維を処理するため、特に染色および／または明色化するためのプロセスであって、前記ケラチン物質、特に前記ケラチン繊維に対して、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の酸化性組成物を適用することを含む、プロセス。
【請求項２０】
ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪を染色および／または明色化するためのプロセスであって、前記ケラチン物質に対して、
ａ）少なくとも１種の組成物Ａであって、
−  少なくとも１種のアルカリ性薬剤、
−  任意選択的に、少なくとも１種の着色剤
を含む、少なくとも１種の組成物Ａ、
ｂ）少なくとも１種の、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物
を混合することによって得られる染色および／または明色化組成物を適用することを含む、プロセス。
【請求項２１】
前記アルカリ性薬剤が、水性アンモニア、アルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは重炭酸カリウム、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、アルカノールアミン、オキシエチレン化および／もしくはオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、および式（ＩＩ）
【化１】
2018537494.tif 000013
（式（ＩＩ）中、Ｗは、任意選択的に１種または複数のヒドロキシル基またはＣ１〜Ｃ６アルキルラジカルで置換され、かつ／または任意選択的に１個または複数のヘテロ原子、例えばＯまたはＮＲｕで中断されている二価のＣ１〜Ｃ６アルキレンラジカルであり、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ、およびＲｕは、同一であってもまたは異なっていてもよく、水素原子、またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、もしくはＣ１〜Ｃ６アミノアルキルラジカルを表す）
の化合物から選択される有機アミン、またはそれらの混合物から、好ましくはアルカノールアミン、より特にモノエタノールアミン、および中性またはイオン形態のアミノ酸から選択されることを特徴とする、請求項２０に記載のプロセス。
【請求項２２】
組成物Ａが、酸化染料前駆体および直接染料、ならびにそれらの混合物から、好ましくは酸化染料前駆体から、特に酸化塩基から選択される少なくとも１種の着色剤を含むことを特徴とする、請求項２０または２１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン物質、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を処理するための組成物であって、化粧料として許容される媒体中において、１０重量％以上の含量の脂肪物質と、所定の比率における、１〜９個の範囲の数のオキシアルキレン単位を含むオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤および少なくとも１０個のオキシアルキレン単位を含むオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤と、化学的酸化剤とを含む、組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料では、酸化性組成物は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色、脱色、およびパーマネントで髪を整えるかまたはリシェープする分野で使用される。
【０００３】
したがって、毛髪の酸化染色では、酸化性組成物がそれ自体無色の酸化染料（塩基およびカプラー）と混合されて、着色した化合物を生成し、酸化的縮合のプロセスで着色する。酸化性組成物は、着色しているある種の直接染料との混合物として毛髪を直接染色及び着色して、毛髪に明色化効果（ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔ）を有する着色を得るためにも使用される。ケラチン繊維を染色するために慣用されている酸化剤としては、過酸化水素または加水分解によって過酸化水素を発生させ得る化合物、例えば、過酸化尿素を挙げることができる。過酸塩、例えば過ホウ酸塩または過硫酸塩を使用し得る。過酸化水素がより特に好ましい。
【０００４】
毛髪の脱色では、脱色組成物は、１種または複数の酸化剤を含む。これらの酸化剤の中で最も頻繁に使用されるのは、過酸化水素または加水分解によって過酸化水素を発生させ得る化合物、例えば、過酸化尿素、または過酸塩、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、および過硫酸塩であり、過酸化水素および過硫酸塩が特に好ましい。
【０００５】
これらの組成物は、アルカリ性薬剤（アミンまたは水性アンモニア）を含む水性組成物であり得、その使用時に水性の過酸化水素組成物を用いて希釈される。
【０００６】
これらの組成物は、アルカリ性の化合物（アミンおよび／またはアルカリ性シリケート）を含む無水の製品と、過酸化剤、例えば、過硫酸、過ホウ酸または過炭酸塩のアンモニウムまたはアルカリ金属塩とから形成され得、その使用時に水性の過酸化水素組成物を用いて希釈される。
【０００７】
毛髪をパーマネントでリシェープすることは、第１のステップにおいて、適切な還元剤を含む組成物を使用してケラチンの−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド結合（シスチン）を開かせ（還元ステップ）、次いで、そのようにして処理した頭髪を濯ぎ、第２のステップにおいて、予め張力状態においた（カーラーおよびその他）毛髪に対して酸化性組成物を適用することにより、ジスルフィド結合を再構築させ（酸化ステップ、固定ステップとも呼ばれる）、最終的に毛髪に所望の形状を与える。したがって、この技法により、好みを問わず毛髪にウェーブを与えたり、またはウェーブを弛めるかもしくは直線にしたりすることが可能となる。上述のものなど、化学的な処理によって毛髪に与えられた新しい形状は、一時的なリシェープ、例えば、ヘアセッティングなどの単純な標準的な方法と異なり、かなり長続きし、特に水またはシャンプーを用いた洗髪にも耐える。
【０００８】
その固定ステップを実施するのに必要とされる酸化性組成物は、通常、過酸化水素水溶液をベースとする組成物である。特に明色化または脱色の点でさらにより有効であり、かつ可能な限りケラチン繊維の一体性を守り、前記繊維に可能な限りの化粧的性質を与えるような組成物が求められている。
【０００９】
これを実施するために、エマルションの形態の油リッチな酸化性組成物が提案されたが、油含量を高くするとエマルションを不安定化させる原因になり得る。
【００１０】
さらに、化粧料の分野では、毛髪のコンディショニングを改良すること、すなわち、髪の手触りの滑らかさおよび柔らかさの性質を改良することが常に求められている。
【００１１】
得られる組成物は、また、良好な混合性と、適用性能、特に良好なレオロジー的性質とを有し、それらが適用されるときに顔面を、頭皮上に、または処理することが提案される領域を越えて流れ落ちることがあってはならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば毛髪の化粧特性を改良し得、かつ経時的に安定である新規な酸化性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、本発明によって達成され、その主題の１つは、ケラチン物質、特に毛髪を処理するための組成物であって、化粧料として許容される媒体中において、
−  その組成物の全重量に対して１０重量％以上の含量の、好ましくは液状である少なくとも１種の脂肪物質、
−  １〜９個の範囲の数のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、
−  少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）、好ましくはオキシエチレン化（ＯＥ）非イオン性界面活性剤、および
−  少なくとも１種の化学的酸化剤、好ましくは過酸化水素
を含み、１〜９個の範囲の数のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の量の、少なくとも１０個のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の量に対する重量比が１よりも大きく、
１〜９個の範囲の数のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤および少なくとも１０個のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明では、「化学的酸化剤」という用語は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【００１５】
本発明による組成物がケラチン繊維を染色するために使用される場合、良好な、特に強く、活気があり、色が鮮やかで染めむらの少ない染色性が得られ、それによりグレーの毛髪の良好な被覆が可能となり、ケラチン繊維の化粧特性を損なうことなく、毛髪が受ける可能性がある各種の攻撃因子、例えば、シャンプー、光、汗、およびパーマネントのリシェープ操作に対する良好な抵抗性を示す。
【００１６】
本発明による組成物がケラチン物質、特に皮膚またはケラチン繊維の脱色または明色化に使用される場合、それは、それらを劣化させるかまたはそれらの化粧特性を損なうことなくケラチン物質に良好な明色化効果をもたらす。
【００１７】
本発明による組成物がパーマネントでケラチン繊維をリシェープするのに使用される場合、それは、それらを劣化させるかまたはそれらの化粧特性を損なうことなくこれらの繊維の満足のいくパーマネントリシェーピングをもたらす。
【００１８】
さらに、本発明による組成物は、経時的に、特に例えば約４５℃のような高温での保存時に良好な安定性を示す。
【００１９】
本発明の主題は、また、この酸化性組成物を使用する、ケラチン物質、特にケラチン繊維を処理するため、特にケラチン物質、特にケラチン繊維を染色、脱色（もしくは明色化）、またはパーマネントでリシェーピングするためのプロセスである。
【００２０】
本発明の別の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維を処理するため、特にケラチン物質、特にケラチン繊維を染色、脱色（もしくは明色化）、またはパーマネントでリシェーピングするための酸化性組成物の使用である。
【００２１】
以下の本文では、特に断らない限り、表示した範囲の両端も本発明に含まれる。
【００２２】
「少なくとも１種」という用語は、「１種または複数」を意味する。
【００２３】
オキシアルキレン化界面活性剤
本発明による組成物は、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、１〜９個の数のＯＡ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）非イオン性界面活性剤と、少なくとも１０個のＯＡ単位を含む少なくとも１種のオキシアルキレン化（ＯＡ）非イオン性界面活性剤とを含む。
【００２４】
本発明の組成物では、１〜９個の範囲の数のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の量の、少なくとも１０個のＯＡ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の量に対する重量比は、１よりも大きく、好ましくは１．２以上、さらにより良好には１．５以上、なおもさらにより良好には２以上である。
【００２５】
この重量比は、例えば１．２〜１５、さらにより良好には１．５〜１０、なおもさらにより良好には２〜５の範囲であり得る。
【００２６】
好ましくは、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤および１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、好ましくは直鎖状のＣ１２〜Ｃ２２、さらにより良好にはＣ１４〜Ｃ２０のオキシエチレン化脂肪アルコール、例えば、セチルアルコール、オレイルアルコール、オレオセチルアルコール、ベヘニルアルコール、セテアリルアルコール、およびステアリルアルコール、ならびにそれらの混合物、より好ましくはステアリルアルコールから選択される。
【００２７】
好ましくは、少なくとも１０個のＯＥ単位を含むオキシエチレン化非イオン性界面活性剤および１〜９個のＯＥ単位を含むオキシエチレン化非イオン性界面活性剤は、オキシエチレン化された飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、好ましくは直鎖状のＣ８〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２、より好ましくはＣ１４〜Ｃ２０の脂肪アルコール、例えば、セチルアルコール、オレイルアルコール、オレオセチルアルコール、ベヘニルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、ならびにそれらの混合物、より好ましくはステアリルアルコールから選択される。
【００２８】
好ましくは、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤として、２〜８個、好ましくは２〜４個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤、例えば、エチレンオキシドとステアリルアルコールとの付加反応生成物、例えば、ステアリルアルコール２ＯＥ（ＣＴＦＡ名称：ステアレス−２）を使用するのが好ましい。
【００２９】
本発明で使用される、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤は、特に１０〜５０個、好ましくは１５〜３０個、さらにより良好には１５〜２５個の範囲の数のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を含み得、例えば、エチレンオキシドとステアリルアルコールとの付加反応生成物、例えば、ステアリルアルコール２０ＯＥ（ＣＴＦＡ名称：ステアレス−２０）である。
【００３０】
本発明による組成物中における、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、１〜９個のオキシアルキレン単位、好ましくはオキシエチレン単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の含量は、その組成物の全重量に対して０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％、さらにより良好には２重量％〜６重量％の範囲であり得る。
【００３１】
本発明による組成物中における、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、少なくとも１０個のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤の含量は、その組成物の全重量に対して０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、さらにより良好には１重量％〜５重量％の範囲であり得る。
【００３２】
その組成物中における、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択されるオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤を合計量は、その組成物の全重量に対して１重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜１５重量％、さらにより良好には３重量％〜７重量％の範囲であり得る。
【００３３】
１つの実施形態では、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤と、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤との組合せは、その組成物の主な界面活性剤系を構成する。
【００３４】
「主な界面活性剤系」という用語は、それが存在しないと安定した組成物を形成することができない系を意味する。
【００３５】
「安定した」という用語は、オーブン中に４５℃で２ヶ月間入れた後、室温に戻したときに相分離を示さない組成物を指す。
【００３６】
特定の実施形態では、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状のオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールから選択される、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤と、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含むオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤とを組合せは、その組成物の唯一の界面活性剤系を構成する。
【００３７】
「唯一の」という用語は、可能性のあるいかなる追加の界面活性剤系も１％以下、好ましくは０．５％以下の量で存在することを意味する。より好ましくは、「唯一の」という用語は、他のいかなる界面活性剤系も存在しないことを表す。
【００３８】
特定の実施形態では、その組成物は、少なくとも１０個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む単一のオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤と、１〜９個のＯＡ単位、好ましくはＯＥ単位を含む単一のオキシアルキレン化、好ましくはオキシエチレン化非イオン性界面活性剤とを唯一の界面活性剤系として含む。
【００３９】
脂肪物質
本発明による組成物は、１種または複数の脂肪物質も含み、それらは、好ましくは液状（または油）である。
【００４０】
「脂肪物質」という用語は、常温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で水中に不溶性である（溶解度が５％未満、好ましくは１％未満、さらにより優先的には０．１％未満である）有機化合物を意味する。それらは、その構造中において、少なくとも６個の炭素原子または少なくとも２個のシロキサン基のシーケンスを含む少なくとも１個の炭化水素ベースの鎖を担持する。加えて、その脂肪物質は、一般的に、同じ温度および圧力条件下で有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、液状石油ゼリー、またはデカメチルシクロペンタシロキサンなどに可溶性である。
【００４１】
「油」という用語は、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇまたは１．０１３×１０５Ｐａ）で液状である「脂肪物質」を意味する。
【００４２】
「非シリコーン油」という用語は、ケイ素（Ｓｉ）原子を含有しない油を意味し、および「シリコーン油」という用語は、少なくとも１個のケイ素原子を含有する油を意味する。
【００４３】
より特に、脂肪物質は、以下のものから選択される：Ｃ６〜Ｃ１６炭化水素、１７個以上の炭素原子を含有する炭化水素、動物由来の非シリコーン油、植物もしくは合成由来のトリグリセリド、フルオロ油、脂肪アルコール、非塩化脂肪酸、トリグリセリド以外の脂肪酸エステルおよび／または脂肪アルコールエステル、固体の脂肪アルコール以外および固体の合成エステル以外の非シリコーン系ワックス、およびシリコーン、ならびにそれらの混合物。
【００４４】
本発明の目的のために、脂肪アルコール、エステルおよび酸は、より特に、任意選択的に特に１個または複数のヒドロキシル基（特に１〜４個）を用いて置換される、６〜３０個の炭素原子を含む少なくとも１種の直鎖状または分岐状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基を担持することが想起される。それらが不飽和である場合、それらの化合物は、１〜３個の共役または非共役の炭素−炭素二重結合を含み得る。
【００４５】
１７個以上の炭素原子を含有する、鉱物質または合成由来の直鎖状または分岐状の炭化水素は、好ましくは、流動パラフィン、液状石油ゼリー、ポリデセン、および水素化ポリイソブテン、例えば、Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００４６】
Ｃ６〜Ｃ１６低級アルカンに関して、それらは、直鎖状もしくは分岐状であるか、または可能であれば環状である。
【００４７】
例として以下のものが挙げられる：ヘキサン、シクロヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、またはイソパラフィン、例えば、イソヘキサデカン、イソデカンもしくはイソドデカン、およびそれらの混合物。
【００４８】
動物由来の炭化水素ベースの油としては、ペルヒドロスクアレンが挙げられる。
【００４９】
植物または合成由来のトリグリセリドは、好ましくは、以下のものから選択される：６〜３０個の炭素原子を含有する液状の脂肪酸トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいは代替的に、より特に植物油、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、インゲンマメ油、グレープシード油、ゴマ油、ハシバミ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油（ａｒａｒａ  ｏｉｌ）、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、シアバター油中に存在するもの、または合成のカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの、もしくはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社からＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２、および８１８の名称で販売されているもの、ならびにそれらの混合物。
【００５０】
フルオロ油は、以下のものから選択することができる：ＢＮＦＬ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＦｌｕｔｅｃ（登録商標）ＰＣ１およびＦｌｕｔｅｃ（登録商標）ＰＣ３の名称で販売されているペルフルオロメチルシクロペンタン、およびペルフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン；ペルフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン；ペルフルオロアルカン、例えば、３Ｍ社からＰＦ５０５０（登録商標）およびＰＦ５０６０（登録商標）の名称で販売されているドデカフルオロペンタンおよびテトラデカフルオロヘキサン、あるいは代替的に、Ａｔｏｃｈｅｍ社からＦｏｒａｌｋｙｌ（登録商標）の名称で販売されているブロモペルフルオロオクチル；ノナフルオロメトキシブタンおよびノナフルオロエトキシイソブタン；ペルフルオロモルホリン誘導体、例えば、３Ｍ社からＰＦ５０５２（登録商標）の名称で販売されている４−トリフルオロメチルペルフルオロモルホリン。
【００５１】
本発明で使用するのに適した脂肪アルコールは、より特に、８〜３０個の炭素原子を含む直鎖状または分岐状、飽和または不飽和のアルコールから選択される。その例として以下のものが挙げられる：セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ウンデシレニルアルコール、およびリノレイルアルコール、ならびにそれらの混合物。
【００５２】
本発明に関連して使用することが可能な脂肪酸は、より特に、６〜３０個の炭素原子、特に９〜３０個の炭素原子を含有する飽和または不飽和カルボン酸から選択される。それらは、有利には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびイソステアリン酸から選択される。これらの脂肪酸は、本発明の組成物では、石鹸を生じないようにするため、有機塩基または鉱物質塩基を用いて塩化されていない。
【００５３】
先に挙げたトリグリセリド以外の脂肪酸エステルおよび／または脂肪アルコールエステル、ならびに植物性ワックスに関して、特に飽和または不飽和の直鎖状のＣ１〜Ｃ２６または分岐状のＣ３〜Ｃ２６脂肪族のモノ酸またはポリ酸と、飽和または不飽和の直鎖状のＣ１〜Ｃ２６または分岐状のＣ３〜Ｃ２６脂肪族のモノアルコールまたはポリアルコールとのエステルが挙げられ、それらのエステルの合計炭素数は、６以上、より有利には１０以上である。
【００５４】
モノエステルの例として以下のものを挙げることができる：ジヒドロアビエチルベヘネート；オクチルドデシルベヘネート；イソセチルベヘネート；セチルラクテート；Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルラクテート；イソステアリルラクテート；ラウリルラクテート；リノレイルラクテート；オレイルラクテート；（イソ）ステアリルオクタノエート；イソセチルオクタノエート；オクチルオクタノエート；セチルオクタノエート；デシルオレエート；イソセチルイソステアレート；イソセチルラウレート；イソセチルステアレート；イソデシルオクタノエート；イソデシルオレエート；イソノニルイソノナエ−ト；イソステアリルパルミテート；メチルアセチルリシノレエート；ミリスチルステアレート；オクチルイソノナエ−ト；２−エチルヘキシルイソノナエ−ト；オクチルパルミテート；オクチルペラルゴネート；オクチルステアレート；オクチルドデシルエルケート；オレイルエルケート；エチルおよびイソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えば、イソプロピル、ブチル、セチル、２−オクチルドデシル、ミリスチルまたはステアリルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソブチルステアレート；ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルラウレート、ならびにそれらの混合物。
【００５５】
この変形形態に関連して、Ｃ４〜Ｃ２２ジカルボン酸またはトリカルボン酸と、Ｃ１〜Ｃ２２アルコールとのエステル、ならびにモノ−、ジ−またはトリカルボン酸と、Ｃ２〜Ｃ２６ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタ−ヒドロキシアルコールとのエステルも使用し得る。
【００５６】
具体的には以下のものを挙げることができる：ジエチルセバケート；ジイソプロピルセバケート；ジイソプロピルアジペート；ジ−ｎ−プロピルアジペート；ジオクチルアジペート；ジイソステアリルアジペート；ジオクチルマレエート；グリセリルウンデシレネート；オクチルドデシルステアロイルステアレート；ペンタエリスリチルモノレシノレエート；ペンタエリスリチルテトライソナノエート；ペンタエリスリチルテトラペラルゴネート；ペンタエリスリチルテトライソステアレート；ペンタエリスリチルテトラオクタノエート；プロピレングリコールジカプリレート；プロピレングリコールジカプレート；トリデシルエルケート；トリイソプロピルサイトレート；トリイソステアリルサイトレート；グリセリルトリラクテート；グリセリルトリオクタノエート；トリオクチルドデシルサイトレート；トリオレイスサイトレート；プロピレングリコールジオクタノエート；ネオペンチルグリコールジヘプタノエート；ジエチレングリコールジイソノナノエート；およびポリエチレングリコールジステアレート、ならびにそれらの混合物。
【００５７】
上述のエステルの中では、以下のものを使用するのが好ましい：エチル、イソプロピル、ミリスチル、セチル、またはステアリルパルミテート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えば、イソプロピル、ブチル、セチル、または２−オクチルドデシルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソブチルステアレート；ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルラウレート、イソノニルイソノナエ−ト、およびセチルオクタノエート、ならびにそれらの混合物。
【００５８】
その組成物は、Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸の脂肪エステル、糖エステルおよびジエステルも含み得る。「糖」という用語は、酸素を担持する炭化水素ベースの化合物であって、アルデヒドまたはケトン官能基の存在または非存在下で数個のアルコール官能基を担持し、かつ少なくとも４個の炭素原子を含む化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖類、少糖類または多糖類であり得る。
【００５９】
好適な糖類の例として以下のものが挙げられる：スクロース（すなわちサッカロース）、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、およびラクトース、ならびにそれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えば、メチル誘導体、例えばメチルグルコース。
【００６０】
脂肪酸の糖類エステルは、特に、前述の糖類と、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸とのエステルまたはエステル混合物を含む群から選択することができる。それらが不飽和である場合、それらの化合物は、１〜３個の共役または非共役の炭素−炭素二重結合を含み得る。
【００６１】
この変形形態によるエステルは、モノ−、ジ−、トリ−、およびテトラ−エステル、ポリエステル、ならびにそれらの混合物から選択され得る。
【００６２】
これらのエステルは、例えば、以下のものであり得る：オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレエート、リノレネート、カプレート、およびアラキドネート、またはそれらの混合物、例えば、具体的には、オレオパルミテート、オレオステアレート、およびパルミトステアレートの混合エステル。
【００６３】
より特に、モノエステルおよびジエステル、特にスクロース、グルコースまたはメチルグルコースのモノオレエートもしくはジオレエート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレエート、リノレネート、またはオレオステアレートが使用される。
【００６４】
例を挙げれば、ＡｍｅｒｃｈｏｌからＧｌｕｃａｔｅ（登録商標）ＤＯの名称で販売されている製品があり、これは、メチルグルコースジオレエートである。
【００６５】
糖と脂肪酸とのエステルまたはエステルの混合物の例として、例えば以下のものが挙げられる：
−  Ｃｒｏｄｅｓｔａ社からＦ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、およびＳＬ４０の名称で販売されている、それぞれ７３％のモノエステルならびに２７％のジエステルおよびトリエステルから、６１％のモノエステルならびに３９％のジエステル、トリエステルおよびテトラエステルから、５２％のモノエステルならびに４８％のジエステル、トリエステルおよびテトラエステルから、４５％のモノエステルならびに５５％のジエステル、トリエステルおよびテトラエステルから、３９％のモノエステルならびに６１％のジエステル、トリエステルおよびテトラエステルからのスクロースパルミトステアレート、ならびにスクロースモノラウレートである製品；
−  Ｒｙｏｔｏ  Ｓｕｇａｒ  Ｅｓｔｅｒｓの名称で販売されている製品、例えば品番Ｂ３７０は、２０％のモノエステルと８０％のジ−トリエステル−ポリエステルとから製造されたスクロースベヘネートに対応する；
−  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からＴｅｇｏｓｏｆｔ（登録商標）ＰＳＥの名称で販売されているスクロースモノ−ジパルミト−ステアレート。
【００６６】
固体の脂肪アルコールおよび固体の合成エステル以外の非シリコーン系ワックスは、具体的には以下のものから選択される：カルナウバワックス、カンデリラワックス、エスパルトワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物性ワックス、例えば、オリーブツリーワックス、ライスワックス、水素化ホホバワックス、もしくはアブソリュートフラワーワックス、例えば、Ｂｅｒｔｉｎ社（仏国）から販売されているクロスグリブロッサムエッセンシャルワックス、または動物性ワックス、例えば、蜜蝋もしくは変性蜜蝋（セラベリナ）。本発明で使用することが可能な他のワックスまたはワックス様原料物質としては、具体的には、海洋性ワックス、例えば、Ｓｏｐｈｉｍ社から参照番号Ｍ８２として販売されているワックス、ポリエチレンワックス（または一般的にはポリオレフィンワックス）が挙げられる。
【００６７】
その脂肪物質は、Ｃ２〜Ｃ３オキシアルキレン単位を含まない。それらがグリセロール単位を含まないのが好ましい。より特に、その脂肪物質は、脂肪酸以外のものである。
【００６８】
より特に、その脂肪物質は、室温および大気圧で液状またはペースト状である化合物から選択される。
【００６９】
好ましくは、その脂肪物質は、２５℃の温度および大気圧で液状である化合物または油である。
【００７０】
１つの好ましい変形形態では、その脂肪物質がシリコーンベースではない。
【００７１】
その脂肪物質は、以下のものから選択するのが好ましい：Ｃ６〜Ｃ１６炭化水素、１７個以上の炭素原子を含む炭化水素、動物由来の非シリコーン油、植物もしくは合成由来のトリグリセリド、脂肪アルコール、脂肪酸、および／または脂肪アルコールエステル、あるいはそれらの混合物。
【００７２】
好ましくは、その脂肪物質は、１７個以上の炭素原子を含有する、鉱物質もしくは合成由来の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素、またはそれらの混合物、例えば、液状石油ゼリーから選択される。
【００７３】
本発明による組成物は、その組成物の全重量に対して少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより良好には少なくとも３０重量％、さらにより優先的には少なくとも４０重量％の脂肪物質、好ましくは油を含む。
【００７４】
その脂肪物質は、本発明による組成物の全重量に対して、一般的には１０重量％〜８０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％、さらにより優先的には２５重量％〜６０重量％、さらにより良好には３５重量％〜６５重量％を表す。
【００７５】
化学的酸化剤
本発明の組成物は、１種または複数の化学的酸化剤を含む。「化学的酸化剤」という用語は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【００７６】
より特に、その化学的酸化剤は、以下のものから選択される：過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸化物塩、例えば過硫酸塩または過ホウ酸塩、過酸およびその前駆体、ならびにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過炭酸塩。
【００７７】
その酸化剤は、有利には、過酸化水素であれる。
【００７８】
化学的酸化剤の濃度は、その組成物の重量に対して、より特に０．１重量％〜５０重量％、さらにより優先的には３重量％〜２０重量％、さらにより良好には５重量％〜１５重量％の範囲であり得る。
【００７９】
特定の実施形態では、本発明による組成物は、染料または過酸塩を含まない。
【００８０】
本発明による組成物は、好ましくは、化粧料として許容される媒体を含む。本発明の目的では、「化粧料として許容される媒体」という用語は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪と適合性のある媒体を意味する。
【００８１】
本発明による組成物の化粧料として許容される媒体としては、一般的に、水および／または１種もしくは複数の水溶性の有機溶媒が挙げられる。水溶性の有機溶媒の例として以下のものが挙げられる：Ｃ１〜Ｃ４の低級アルカノール、例えば、エタノールおよびイソプロパノール；芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール；ポリオールまたはポリオールエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチル、モノエチル、およびモノブチルエーテル、プロピレングリコールまたはそれらのエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびまたジエチレングリコールアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルもしくはモノブチルエーテル、または代替的にグリセロール；ならびにそれらの混合物。
【００８２】
それらの溶媒は、その酸化性組成物の全重量に対して、好ましくはおよそ０．１重量％〜３５重量％、さらにより優先的にはおよそ１重量％〜４０重量％の比率で存在する。
【００８３】
本発明による組成物は、化粧料において慣用される追加の化合物をさらに含み得る。それらの化合物は、特に増粘または安定化のためのポリマー、非シリコーン系のコンディショニング用ポリマー、特にカチオン性の非シリコーン系ポリマー、キレート剤、および芳香剤から選択され得る。
【００８４】
１つの実施形態では、その組成物は、次の構造（Ｉ）：
Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ａ−（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２）ｂ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ａ’−ＯＨ
（式中、ａおよびａ’は、２〜１５０の範囲であり、ｂは、１〜１００の範囲（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールのトリブロック）である）
のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの重縮合物を含む。上記の化学構造において、ａおよびａ’が１０〜１３０の範囲であり、およびｂが２０〜８０の範囲であるのが好ましく、ａおよびａ’が５０〜１３０の範囲であり、およびｂが３０〜８０の範囲であるのがさらにより良好であり、ａおよびａ’が８０〜１３０の範囲であり、およびｂが４０〜８０の範囲であるのがなおもさらにより良好である。特定の実施形態では、ａとａ’とが同じである。
【００８５】
本発明の組成物において有用なエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの重縮合物は、好ましくは２５０〜１９，０００の範囲、さらにより良好には１２００〜１５，０００の範囲、特に１５００〜１０，０００の範囲、なおもさらにより良好には１５００〜５０００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００８６】
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの重縮合物は、有利には、蒸留水中において１０ｇ／ｌで２０℃以上、好ましくは６０℃以上の曇り点を有する。曇り点は、規格ＩＳＯ  １０６５に従って測定する。
【００８７】
本発明で使用することが可能なエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの重縮合物としては、以下のものを挙げることができる：Ｃｒｏｄａ社からＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃの名称、例えばＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ３２（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー１０８）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ１０８（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー３３８）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ４４（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー１２４）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ４２（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー１２２）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ１２７（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー４０７）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ８８（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー２３８）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ６４（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー１８４）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ８８（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー２３８）、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ８７（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー２３７）として販売されているか、またはＢＡＳＦ社からＬｕｔｒｏｌ（登録商標）Ｆ６８（ＩＮＣＩ名称：ポロキサマー１８８）として販売されているポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールのトリブロック重縮合物。
【００８８】
本発明の１つの実施形態では、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの重縮合物の量は、その組成物の全重量に対して、好ましくは０．００１重量％〜２０重量％、さらにより優先的には０．０１重量％〜１０重量％、さらにより良好には０．０１５重量％〜５重量％の範囲である［Ｅｘ．Ｇ中で０．０２ｇ％］。
【００８９】
別の実施形態では、本発明による組成物は、増粘のためのポリマーを含まない。
【００９０】
言うまでもなく、当業者であれば、これらの任意選択的な成分の追加の化合物の選択を考慮して、本発明による組成物に本質的に伴う有利な性質が、想定される添加によって悪影響を受けないかまたは実質的に受けないようにし得るであろう。
【００９１】
本発明による組成物は、各種の形態、例えば、クリーム、ジェル、乳液、ローション、もしくはムースの形態、またはケラチン物質、特にケラチン繊維、および特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を処理するのに適した他の各種の形態とすることができる。それがクリームまたは乳液であるのが好ましい。
【００９２】
本発明による酸化性組成物のｐＨは、一般的には１．５〜４．５、好ましくは２〜３．５の範囲である。それは、酸性化剤、例えば、塩酸、酢酸、乳酸、ホウ酸、クエン酸もしくはリン酸を添加するか、またはアルカリ性薬剤が存在する場合、酸性化剤を添加することによって調節することができる。
【００９３】
本発明の別の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維を処理するためのプロセスであって、ケラチン繊維に対して、先に定義されたような酸化性組成物を適用することを含む、プロセスである。
【００９４】
本発明による酸化性組成物は、例えば、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色するためのプロセスで使用することができる。
【００９５】
本発明におけるケラチン繊維を染色するためのプロセスでは、ケラチン繊維を染色するための支持体中に１種もしくは複数の直接染料および／または１種もしくは複数の酸化染料と、先に定義されたような酸化性組成物とを含む、染料組成物を使用する。
【００９６】
このプロセスに従えば、その染料組成物がケラチン繊維に適用され、中間の濯ぎありまたはなしで同時または順次に適用される本発明による酸化性組成物を使用して、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨで発色が起こる。
【００９７】
本発明による染色プロセスの特に好ましい実施形態では、使用時にその染料組成物を本発明による酸化性組成物と混合する。そのようにして得られた混合物を次いでケラチン繊維に適用して、およそ３〜５０分、好ましくはおよそ５〜３０分間放置し、その後、それらの繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再び濯いで乾燥させる。
【００９８】
その直接染料は、直接染色において慣用される直接染料から選択され得る。例えば、これらの直接染料は、ニトロベンゼン染料、アゾ直接染料、メチン直接染料、キノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、ヨードアミン直接染料、および天然直接染料から選択される。これらの直接染料は、非イオン性、アニオン性、またはカチオン性の性質を有し得る。
【００９９】
ベンゼンベースの直接染料の中では、例えば、以下のものを挙げることができる：１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−（エチル）（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−アミノ−３−メチル−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−６−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−クロロベンゼン、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン、１，２−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−［トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ］−５−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン、１−メトキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−２−ニトロベンゼン、１−β，γ−ジヒドロキシプロピル−アミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−メチル−２−ニトロベンゼン、１−β−アミノエチルアミノ−５−メトキシ−２−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−クロロ−６−アミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−６−［ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン、および１−ヒドロキシ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベンゼン。
【０１００】
アゾ直接染料の中では、以下の特許出願に記載されているカチオン性アゾ染料を挙げることができる：国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、欧州特許第０７１４９５４号明細書、仏国特許第２８２２６９６号明細書、仏国特許第２８２５７０２号明細書、仏国特許第２８２５６２５号明細書、仏国特許第２８２２６９８号明細書、仏国特許第２８２２６９３号明細書、仏国特許第２８２２６９４号明細書、仏国特許第２８２９９２６号明細書、仏国特許第２８０７６５０号明細書、国際公開第０２／０７８６６０号パンフレット、国際公開第０２／１００８３４号パンフレット、国際公開第０２／１００３６９号パンフレット、および仏国特許第２８４４２６９号明細書（これらの内容は、本発明の一体的な部分を構成する）。
【０１０１】
それらの化合物の中では、最も特に以下のものを挙げることができる：１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド、および１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］ピリジニウムメチルスルフェート。
【０１０２】
アゾ直接染料の中では、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている以下の染料を挙げることができる：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２２、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ７６、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １６、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６、Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３３、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ９。
【０１０３】
以下のものも挙げられる：１−（４’−アミノジフェニルアゾ）−２−メチル−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、および４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸。
【０１０４】
キノン直接染料の中では、以下の染料を挙げることができる：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １１、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９９、ならびに以下の化合物：１−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノプロピルアミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノプロピルアミノアントラキノン、５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノエチルアミノアントラキノン、１，４−ビス（β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノン。
【０１０５】
アジン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる：Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １７、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２。
【０１０６】
トリアリールメタン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる：Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４９、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７。
【０１０７】
ヨードアミン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる：２−β−ヒドロキシエチンアミノ−５−［ビス（β−４’−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１，４−ベンゾキノン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２’−メトキシ−４’−アミノ）アニリノ−１，４−ベンゾキノン、３−Ｎ−（２’−クロロ−４’−ヒドロキシ）フェニルアセチルアミノ−６−メトキシ−１，４−ベンゾキノンイミン、３−Ｎ−（３’−クロロ−４’−メチルアミノ）フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン、および３−［４’−Ｎ−（エチルカルバミルメチル）アミノ］フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン。
【０１０８】
本発明で使用することが可能な天然直接染料の中では、以下のものを挙げることができる：ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、およびオルセイン。これらの天然染料を含む抽出物または浸出液、特にヘンナ染料ベースの湿布（ｐｏｕｌｔｉｃｅ）または抽出物を使用することも可能である。
【０１０９】
その直接染料は、染料組成物中において、その組成物の全重量に対して、一般的にはおよそ０．００１重量％〜２０重量％、さらにより優先的にはおよそ０．００５重量％〜１０重量％の量で存在する。
【０１１０】
酸化染料は、染色の分野で慣用される酸化塩基（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｂａｓｅ）およびカプラーから選択され得る。
【０１１１】
酸化塩基の例として以下のものが挙げられる：パラ−フェニレンジアミン、二重塩基（ｄｏｕｂｌｅ  ｂａｓｅ）、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、および複素環式塩基、ならびにそれらの付加塩。
【０１１２】
パラ−フェニレンジアミン類の中では、例えば、以下のものを挙げることができる：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、および３−ヒドロキシ−１−（４’−アミノフェニル）ピロリジン、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１１３】
上述のパラ−フェニレンジアミン類の中では、以下のものが特に好ましい：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルエンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、および２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１１４】
二重塩基の中では、以下のものを例として挙げることができる：ビス（フェニル）アルキレンジアミン、およびビス−パラ−アミノフェノール。
【０１１５】
ビス（フェニル）アルキレンジアミン類の中では、例として以下のものが挙げられる：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、および１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１１６】
パラ−アミノフェノールの中では、例として、例えば以下のものが挙げられる：パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、および４−アミノ−２−フルオロフェノール、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１１７】
オルト−アミノフェノールの中では、例として以下のものが挙げられる：２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、および５−アセトアミド−２−アミノフェノール、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１１８】
複素環式塩基の中では、以下のものが例として挙げられる：ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体。
【０１１９】
ピリジン誘導体の中では、例えば、英国特許第１０２６９７８号明細書および英国特許第１１５３１９６号明細書に記載されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、および３，４−ジアミノピリジン、ならびにそれらの酸との付加塩を挙げることができる。
【０１２０】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基は、例えば、仏国特許第２８０１３０８号明細書に記載されている、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化塩基またはその付加塩である。その例として以下のものが挙げられる：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−アセチルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸、２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）メタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール、３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン、７−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，５−ジアミン、５−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−オール、および２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）オキシ］エタノール、ならびにそれらの酸または塩基との付加塩。
【０１２１】
ピリミジン誘導体の中では、例えば独国特許第２３５９３９９号明細書；特開８８−１６９５７１号公報；特開平０５−６３１２４号公報；欧州特許第０７７０３７５号明細書、または国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載されている化合物、例えば２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、および２，５，６−トリアミノピリミジンを挙げることができる。ピラゾロピリミジン誘導体としては、仏国特許出願第Ａ−２７５００４８号明細書に記載のもの、例えば、以下のものを挙げることができる：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、および３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、ならびにそれらの酸との付加塩ならびに互変異性が存在する場合にはそれらの互変異性の形態。
【０１２２】
ピラゾール誘導体の例として、独国特許第３８４３８９２号明細書および独国特許第４１３３９５７号明細書、ならびに国際公開第９４／０８９６９号パンフレット、国際公開第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願第Ａ−２７３３７４９号明細書、および独国特許第１９５４３９８８号明細書に記載されている化合物、例えば、以下のものが挙げられる：４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、および３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１２３】
同様に言及され得るピラゾール誘導体は、ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に仏国特許第２８８６１３６号明細書に記載されているようなもの、例えば、以下の化合物およびそれらの付加塩を含む。
【０１２４】
それらの化合物の中では、以下のものが好ましい：
２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
２−アミノ−３−エチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
２−アミノ−３−イソプロピルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
２−アミノ−３−（ピロリジン−１−イル）−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
４，５−ジアミノ−１，２−ジメチル−１，２−ジヒドロピラゾル−３−オン、
４，５−ジアミノ−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾル−３−オン、
４，５−ジアミノ−１，２−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジヒドロピラゾル−３−オン、
２−アミノ−３−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
２−アミノ−３−ジメチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
２，３−ジアミノ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，６Ｈ−ピリダジノ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、
４−アミノ−１，２−ジエチル−５−（ピロリジン−１−イル）−１，２−ジヒドロピラゾル−３−オン、
４−アミノ−５−（３−ジメチルアミノピロリジン−１−イル）−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾル−３−オン、
２，３−ジアミノ−６−ヒドロキシ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン。
【０１２５】
好適に使用できるであろう複素環式塩基としては、以下のものが挙げられる：４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾル−１−オン、および２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）オキシ］エタノール、および／またはそれらの付加塩または溶媒和物。
【０１２６】
その酸化塩基は、染料組成物中において、その組成物の全重量に対して、一般的にはおよそ０．００１重量％〜１０重量％、好ましくはおよそ０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。
【０１２７】
カプラーの例として以下のものが挙げられる：メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレンベースのカプラーおよび複素環式カプラー、ならびにそれらの付加塩。
【０１２８】
特に以下のものを挙げることができる：２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、および２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、ならびにそれらの酸との付加塩。
【０１２９】
そのカプラーは、染料組成物中において、その組成物の全重量に対して、一般的にはおよそ０．００１重量％〜１０重量％、好ましくはおよそ０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。
【０１３０】
一般的には、本発明に関連して使用することが可能な酸化塩基およびカプラーの付加塩は、特に酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、および酢酸塩、ならびに塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン、またはアルカノールアミンとの付加塩から選択される。
【０１３１】
本発明による酸化性組成物は、ケラチン物質、特に皮膚またはケラチン繊維、特にケラチン繊維、例えば毛髪を脱色または明色化するためのプロセスでも使用され得る。
【０１３２】
本発明における脱色プロセスは、ケラチン物質、特に皮膚またはケラチン繊維に、好ましくは、使用時に混合した直後のアルカリ性媒体中の過酸化水素水溶液を含む脱色組成物を適用するステップを含む。通常、本発明における脱色プロセスの第２のステップは、ケラチン物質、特にケラチン繊維を濯ぐステップである。
【０１３３】
ケラチン物質、特にケラチン繊維に適用する脱色組成物は、本発明による酸化性組成物を、好ましくは１種または複数のアルカリ性薬剤を含む水性または非水性組成物と混合することによって得ることができる。その非水性組成物は、粉体状またはペースト状であり得、いずれに場合にも１種または複数の過酸化塩、特に１種または複数の過硫酸塩を含むのが好ましい。そのペースト形態の非水性組成物は、１種または複数の不活性な有機液体も含み得る。
【０１３４】
特に、本発明の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、より特に毛髪を染色および／または明色化するためのプロセスであって、それらのケラチン物質に対して、
−  少なくとも１種の組成物Ａであって、
−  少なくとも１種のアルカリ性薬剤、
−  任意選択的に、少なくとも１種の着色剤
を含む少なくとも１種の組成物Ａ、
−  少なくとも１種の、先に定義された酸化性組成物（組成物Ｂと呼ばれる）
を混合することによって得られる染色および／または明色化組成物を適用することを含む、プロセスである。
【０１３５】
その着色剤は、先に説明した直接染料および／または酸化染料から選択され得る。
【０１３６】
塩基性化剤は、鉱物質、有機物またはそれらのハイブリッド物であり得る。
【０１３７】
鉱物質の塩基性化剤は、好ましくは、以下のものから選択される：アンモニア、アルカリ金属炭酸塩もしくは重炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、および重炭酸ナトリウムもしくは重炭酸カリウム、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、またはそれらの混合物。
【０１３８】
有機の塩基性化剤は、好ましくは、２５℃でのｐＫｂが１２未満、好ましくは１０未満、さらに有利には６未満である有機アミンから選択される。それは、最も塩基性が高い官能基に対応するｐＫｂに関係することに注意されたい。加えて、その有機アミンは、１１個以上の炭素原子を含むいかなるアルキルまたはアルケニル脂肪鎖も含まない。
【０１３９】
有機の塩基性化剤は、例えば、以下のものから選択される：アルカノールアミン、オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、および次の式（ＩＩ）：
【化１】
2018537494.tif 000002
（式（ＩＩ）中、Ｗは、任意選択的に、１種または複数のヒドロキシル基またはＣ１〜Ｃ６アルキルラジカルで置換され、かつ／または任意選択的に１個または複数のヘテロ原子、例えばＯまたはＮＲｕで中断されている二価のＣ１〜Ｃ６アルキレンラジカルであり、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ、およびＲｕは、同一であってもまたは異なっていてもよく、水素原子、またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、もしくはＣ１〜Ｃ６アミノアルキルラジカルを表す）
を有する化合物。
【０１４０】
式（ＩＩ）のアミンの例として１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミン、およびスペルミジンを挙げることができる。
【０１４１】
「アルカノールアミン」という用語は、一級、二級または三級アミン官能基、ならびに１個または複数のヒドロキシルラジカルを担持する、１個または複数の直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ８アルキル基を含む有機アミンを意味する。
【０１４２】
１〜３個の同一であるかまたは異なるＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルを含む、アルカノールアミン、例えば、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、またはトリアルカノールアミンから選択される有機アミンが本発明を実施するのに特に好適である。
【０１４３】
このタイプの化合物としては、以下のものを挙げることができる：モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、およびトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタン。
【０１４４】
より特に、使用可能なアミノ酸は、それらのＬ体、Ｄ体、またはラセミ体形態の天然または合成由来のものであり得、より特に、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸およびリン酸官能基から選択される少なくとも１個の酸官能基を有する。そのアミノ酸は、中性またはイオン形態であり得る。
【０１４５】
本発明で使用可能なアミノ酸としては、特に以下のものを挙げることができる：アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、およびバリン。
【０１４６】
そのアミノ酸が、任意選択的に環中またはウレイド官能基中に含まれる追加のアミン官能基を含む塩基性アミノ酸であれば有利である。
【０１４７】
そのような塩基性アミノ酸は、好ましくは、次の式（ＩＩＩ）：
【化２】
2018537494.tif 000003
（式（ＩＩＩ）中、Ｒは、イミダゾリル、好ましくは４−イミダゾリル；−（ＣＨ２）３ＮＨ２；−（ＣＨ２）２ＮＨ２；−（ＣＨ２）２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ２；および
【化３】
2018537494.tif 000004
から選択される基を表す）
に対応するものから選択される。
【０１４８】
式（ＩＩＩ）に対応する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン、およびシトルリンである。
【０１４９】
その有機アミンは、複素環式タイプの有機アミンからも選択され得る。アミノ酸において既に述べたヒスチジンの他に特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、およびベンズイミダゾールも挙げることができる。
【０１５０】
その有機アミンは、アミノ酸ジペプチドからも選択され得る。本発明で使用することが可能なアミノ酸ジペプチドとしては、特にカルノシン、アンセリン、およびバレニンを挙げることができる。
【０１５１】
その有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物からも選択され得る。本発明で使用され得るこのタイプのアミンとしては、アミノ酸において既に述べたアルギニンの他に特に以下のものを挙げることができる：クレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、Ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸、および２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸。
【０１５２】
ハイブリッド化合物としては、先に述べたアミンと、酸、例えば炭酸または塩酸との塩を挙げることができる。
【０１５３】
グアニジンの炭酸塩またはモノエタノールアミンの塩酸塩が特に使用可能である。
【０１５４】
本発明の組成物Ａ中に存在する塩基性化剤を、以下のものから選択するのが好ましい：アルカノールアミン、中性もしくはイオン形態のアミノ酸、特に塩基性アミノ酸、好ましくは式（ＩＩＩ）を有するものに対応するもの。その塩基性化剤を、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）および中性もしくはイオン形態の塩基性アミノ酸から選択するのがさらにより好ましい。
【０１５５】
本発明における組成物Ａが、組成物Ａの重量に対して０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％の範囲の塩基性化剤の含量を有するのが有利である。
【０１５６】
特定の実施形態では、組成物Ａまたは本発明におけるプロセスおいて使用される最終の組成物は、塩基性化剤としてアンモニアまたはその塩を含まない。
【０１５７】
本発明の別の主題は、先に定義された酸化性組成物を使用する、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をパーマネントでリシェーピングするためのプロセスである。
【０１５８】
このプロセスでは、還元性組成物が、処理すべきケラチン繊維に適用され、そのケラチン繊維は、その還元性組成物を適用する前、その間、およびその後に機械的張力下に置かれ、その繊維が任意選択的に濯がれ、本発明の酸化性組成物が、任意選択的に濯がれた繊維に適用され、次いでその繊維が任意選択的に再度濯がれる。
【０１５９】
このプロセスの第１のステップは、毛髪に対して還元性組成物を適用することを含む。この適用は、髪の一房ずつまたは頭部全体に対して実施する。
【０１６０】
その還元性組成物は、少なくとも１種の還元剤を含み、それは、特にチオグリコール酸、システイン、システアミン、グリセリルチオグリコレート、およびチオ乳酸、またはチオ乳酸もしくはチオグリコール酸の塩から選択することができる。
【０１６１】
その毛髪に所望される最終形状（例えば、カール）に対応する形状になるように、毛髪を張力下に置くための通常のステップは、任意の手段、特に機械的な手段で実施することができ、その機械的な手段は、毛髪を張力下に保持するために適切な自体公知の手段、例えばローラー、カーラー、櫛などである。
【０１６２】
毛髪は、外的手段を用いずに単に指で形作られ得る。
【０１６３】
次の任意選択的な濯ぎステップを実施する前に、その還元性組成物を適用した頭髪を、通常、数分間、一般的に５分〜１時間、好ましくは１０〜３０分間放置して、それにより、その還元剤が毛髪に対して正常に作用するのに十分な時間を与えるようにするべきである。この待機状態は、３５℃〜４５℃の範囲で実施するのが好ましく、その間、ボンネット（ｂｏｎｎｅｔ）を用いて毛髪を保護するのも好ましい。
【０１６４】
第２の任意選択的な濯ぎステップでは、水性組成物を用いて、還元性組成物を含浸させた毛髪を完全に濯ぐ。
【０１６５】
次いで、第３のステップにおいて、そのように濯いだ毛髪に対して、その毛髪に与えられた新しい形状を固定する目的で、本発明による酸化性組成物を適用する。
【０１６６】
次いで、還元性組成物の適用と同様に、その酸化性組成物を適用した頭髪を、通常、数分間、一般的に３〜３０分間、好ましくは５〜１５分間続けて放置状態、すなわち待機状態に置く。
【０１６７】
外的手段により、毛髪に対する張力を保持する場合、それらの手段（ローラー、カーラーなど）は、固定ステップ前または後に頭髪から外し得る。
【０１６８】
最後に、本発明におけるプロセスの最終ステップ（これも任意選択的なステップである）では、一般的には水を用いて、酸化性組成物を含浸させた毛髪を完全に濯ぐ。
【０１６９】
本発明の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を処理するための、先に定義された酸化性組成物の使用でもある。
【０１７０】
本発明の主題は、特に、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための、先に定義された酸化性組成物の使用である。
【０１７１】
本発明の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を脱色または明色化するための、先に定義された酸化性組成物の使用でもある。
【０１７２】
本発明の主題は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪をパーマネントでリシェープするための、先に定義された酸化性組成物の使用でもある。
【０１７３】
以下に続く実施例は、本発明を説明するものであるが、本質的に限定的ではない。
【実施例】
【０１７４】
実施例１
次の組成物を調製する。
【０１７５】
【表１】
2018537494.tif 000005
【０１７６】
それらを４５℃で２ヶ月間保存して、それらの安定性を目視で評価する。
【０１７７】
２ＯＥのオキシエチレン化非イオン性界面活性剤／２０ＯＥのオキシエチレン化非イオン性界面活性剤を重量比１で含む組成物Ｃは、安定ではなく、配合物を安定化させてから数日で４５℃において相分離が起こる。
【０１７８】
本発明による組成物Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは、４５℃で２ヶ月経過後でも安定である。
【０１７９】
実施例２
次の組成物を調製する（特に断らない限り、量は製品のｇ％で表す）。
【０１８０】
【表２】
2018537494.tif 000006
【０１８１】
【表３】
2018537494.tif 000007
【０１８２】
【表４】
2018537494.tif 000008
【０１８３】
使用時に以下のものを共に混合する：
−  １重量部の配合物Ａ２および２重量部の配合物Ｂ２（本発明）
−  １重量部の配合物Ａ１および２重量部の配合物Ｂ１（比較例）。
【０１８４】
１０ｇのそれぞれの混合物（ｐＨ＝９．９±０．１）を、１ｇの栗色の天然しみのある毛房（ＴＤ４）に適用する。リーブオン時間は、３３℃に温度調節したホットプレート上での５０分である。
【０１８５】
リーブオン時間経過後、それぞれの毛房を濯ぎ、ｉＮＯＡ  ＰＯＳＴシャンプーを用いて洗浄し、かつフード下において６０℃で乾燥させる。
【０１８６】
毛房の明色化は、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ２６００Ｄ測色計を使用してＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価する。
【０１８７】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系では、３つのパラメーターがそれぞれ明度（Ｌ＊）、緑／赤色座標軸（ａ＊）、青／黄色座標軸（ｂ＊）を表す。
【０１８８】
未処理（対照）および処理後の、９０％グレーの天然の毛髪の毛房間の色彩の変化を、次式に従った（ΔＥ＊ａｂ）によって定義する。
【数１】
2018537494.tif 000009
この式において、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、染色の後の毛髪の毛房についての測定値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊およびｂ０＊は、染色していない元の毛髪の毛房についての測定値を表す。ΔＥ＊の値が大きいほど明色化が良好である。
【０１８９】
【表５】
2018537494.tif 000010
【０１９０】
下の表に見られるように、本発明による混合物Ａ２＋Ｂ２は、比較例の混合物Ａ１＋Ｂ１よりも明色化が良好である。さらに、本発明の組成物に含まれる水酸化アンモニウムが４４％少ないため、発生する強烈なアンモニア臭も減っている。
【０１９１】
実施例３
次の組成物を調製した。
【０１９２】
【表６】
2018537494.tif 000011
【０１９３】
先に説明した酸化剤Ｂ２を使用する。
【０１９４】
使用時に１重量部の配合物Ａ３を２重量部の配合物Ｂ２と混合する。
【０１９５】
１０ｇのその混合物（ｐＨ＝９．８）を、１ｇの淡栗色の天然しみのある毛房（ＴＤ８）に適用する。リーブオン時間は、３３℃に温度調節したホットプレート上での５０分である。
【０１９６】
リーブオン時間経過後、それぞれの毛房を濯ぎ、ｉＮＯＡ  ＰＯＳＴシャンプーを用いて洗浄し、かつフード下において６０℃で乾燥させる。
【０１９７】
毛房の着色は、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ２６００Ｄ測色計を使用してＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価する。
【０１９８】
明るいゴールデンブロンドの色が得られる。
【０１９９】
【表７】
2018537494.tif 000012
【国際調査報告】
2018537494.tif 000014
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