(57)【要約】  本発明は、プラスチック表面、特にアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）から構成されるプラスチック表面およびこれらのコポリマーとその他のプラスチックとの混合物（ＡＢＳブレンド）から構成されるプラスチック表面を、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含むエッチング液（組成物Ｃ）を使用して金属で被覆する方法であって、前記プラスチック表面をエッチング後に、超音波をかけながら水性リンス溶液ＲＳで処理することを含む方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック表面を金属で被覆するための方法であって、
ａ）プラスチック表面を、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含有する組成物Ｃ（エッチング液）で前処理する工程、
ｂ）工程ａ）からのプラスチック表面を、超音波をかけながら水性すすぎ溶液ＲＳで処理する工程、
ｃ）工程ｂ）からのプラスチック表面を、少なくとも１種のイオノゲン活性化剤および／またはコロイド状活性化剤を含む活性化剤組成物Ａで処理する工程、
ｄ）工程ｃ）からのプラスチック表面を、酸および／または還元剤を含む促進剤組成物Ｂで処理する工程、
ｅ）工程ｄ）からのプラスチック表面を、少なくとも１種の金属塩および少なくとも１種の還元剤を含む被覆組成物Ｍ１で処理することによって、金属層を化学的に析出させる工程、
ｆ）工程ｅ）からの表面を、少なくとも１種の金属化合物を含む少なくとも１種の被覆組成物Ｍ’で電気化学的に処理することによって、工程ｅ）からの表面を、少なくとも１層のさらなる金属層で電気化学的に被覆する工程
を含む方法。
【請求項２】
前記イオン性液体ＩＬは、１００℃、１ｂａｒで液状である塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオンおよびアルキルアンモニウムカチオンから選択されるカチオンを有する少なくとも１種の塩である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、式（Ｉ）：
【化１】
2018523016.tif 000009
［式中、
Ｒは、非分枝鎖状および非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−またはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここで、ｐは、０〜３であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、塩素、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−もしくはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−（前記式中、ｐは、０〜３である）であるか、
あるいは２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、飽和の非置換の５員ないし７員の環であり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３である］のアルキルアンモニウムカチオンを有する塩である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記イオン性液体ＩＬは、少なくとも１種の第一のイオン性液体ＩＬ１および少なくとも１種の第二のイオン性液体ＩＬ２の組み合わせであって、前記第一のイオン性液体ＩＬ１が、カチオンとして少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含み、かつ前記第二のイオン性液体ＩＬ２が、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物Ｃは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物Ｃは、組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ジアセチン、トリアセチン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓを含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物Ｃは、
組成物Ｃ全体に対して、４９質量％〜９４質量％の、少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む、少なくとも１種の前記イオン性液体ＩＬ１と、
組成物Ｃ全体に対して、５質量％〜５０質量％の、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２と、
組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ジアセチン、トリアセチン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓと
を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記プラスチック表面は、ポリアミド、ポリスチレンもしくはスチレン／アクリロニトリルコポリマー、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマーおよびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーから選択されるスチレンのコポリマー、または上述のプラスチックの少なくとも１種を含むブレンドおよび／または多成分プラスチックからなる表面またはそれらを含む表面である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記金属は、ニッケル、アルミニウム、銅、クロム、スズ、亜鉛およびそれらの合金から選択される少なくとも１種の金属を含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記プラスチック表面は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーからなるプラスチック表面またはそれを含むプラスチック表面であり、その場合に、工程ａ）における組成物Ｃによるプラスチック表面の前処理が、５０℃から６０℃までの範囲の温度で、かつ５分〜１５分の時間にわたって行われる、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｂ）における、超音波をかけながらのプラスチック表面の水性すすぎ溶液ＲＳでの処理は、工程ａ）からのプラスチック表面を、水性すすぎ溶液ＲＳを含む超音波浴中に、４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で、１分〜３０分の時間にわたり、かつ４０℃〜６０℃の温度で浸すことによって行われ、ここで、前記水性すすぎ溶液ＲＳは、少なくとも８５質量％の水を含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程ｂ）は、以下の工程：
ｂ１）プラスチック表面に第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１を吹き付けるか、またはプラスチック表面を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１中に浸すことによって、工程ａ）からのプラスチック表面を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１で処理する工程、
ｂ２）工程ｂ１）からのプラスチック表面を、超音波をかけながら第二の水性すすぎ溶液ＲＳ２で処理する工程
を含む、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程ｆ）における電気化学的被覆は、以下の工程：
ｆ１）工程ｅ）からの表面を、少なくとも１種の銅化合物および／または少なくとも１種のニッケル化合物を含む被覆組成物Ｍ２で処理することによって、工程ｅ）からの表面を、本質的に銅および／またはニッケルからなる層で電気化学的に被覆する工程と、
ｆ２）工程ｆ１）からの表面を、少なくとも１種のクロム化合物を含む被覆組成物Ｍ３で処理することによって、工程ｆ１）からの表面を、本質的にクロムからなる層で電気化学的に被覆する工程と
を含む、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック表面、特にアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）から構成されるプラスチック表面およびこれらのコポリマーとその他のプラスチックとの混合物（ＡＢＳブレンド）から構成されるプラスチック表面を、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含むエッチング液（組成物Ｃ）を使用して金属で被覆する方法であって、前記プラスチック表面をエッチング後に、超音波をかけながら水性リンス溶液ＲＳで処理することを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック部品の表面の金属による被覆（プラスチックめっきとも呼ばれる）は、ますます重要性を増している。プラスチックめっき方法によって、プラスチックと金属の利点を兼ね備えた複合材料が得られる。プラスチックは、射出成形または押出のような単純な加工方法によって事実上あらゆる所望の形状に変換することができる。さらに、プラスチック構成要素の使用は、金属部品と比較して明らかな減量を実現することができる。得られたプラスチック成形品の引き続いてのめっきは、しばしば装飾目的のために、あるいは遮蔽効果を得るために実施される。
【０００３】
例えば、衛生器具、自動車装備品、建具金物、装身具およびボタン／ノブは、それらの部品に魅力的な外観を与えるために、全面あるいは部分的のいずれかでめっきされる。さらに、プラスチックは、機能的理由のためにめっきされることもある。例えば、電子機器のハウジングは、電磁線の放出または曝露からそれらを遮蔽するためにめっきされる。さらに、プラスチック部品の表面特性は、金属被覆を介して制御された様式で変更され得る。非常に多くの場合には、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンのコポリマー（ＡＢＳコポリマー）ならびにこれらのコポリマーとその他のポリマーとの混合物、例えばＡＢＳおよびポリカーボネートのブレンド（ＡＢＳ／ＰＣブレンド）が使用される。
【０００４】
プラスチック部品上に金属被覆を生成するために、該プラスチック部品は、通常はフレームに固定され、特定のプロセス順序において複数の異なる処理液と接触される。最初のステップにおいては、この目的のために、プラスチックは、油脂のような不純物を表面から除去するために一般的に前処理される。引き続き、通常、後の金属層が十分に固着するように表面を粗面化するためにエッチング法が使用される。エッチング作業において、プラスチック表面上に凹部形状の規定の均質構造が形成されることが、特に重要である。
【０００５】
その後に、粗面化された表面は、後続の化学めっきのための触媒表面を形成するために、活性化剤と呼ばれるもので処理される。この目的のためには、しばしば、いわゆるイオノゲン活性化剤またはコロイド系のいずれかが使用されることとなる。「プラスチックめっき（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｍｅｔａｌｌｉｓｉｅｒｕｎｇ）」，理論と実践のためのハンドブック「Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｆｕｅｒ  Ｔｈｅｏｒｉｅ  ｕｎｄ  Ｐｒａｘｉｓ」［「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ」，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ］（Ｅｕｇｅｎ  Ｇ．Ｌｅｕｚｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓａｕｌｇａｕ，１９９１，第４６頁〜第４７頁）は、例えば、イオノゲン系による活性化のためのプラスチック表面が、最初にスズ（ＩＩ）イオンで処理され、該処理および水ですすいだ後に、酸化スズ水和物のゲルの固着がもたらされることを述べている。パラジウム塩溶液での後続の処理において、スズ（ＩＩ）化学種との酸化還元反応を通じて表面上にパラジウム核が形成され、これらが化学めっきのための触媒として作用する。コロイド系による活性化のためには、一般的に、塩化パラジウムと塩化スズ（ＩＩ）とを過剰の塩酸の存在下で反応させることによって形成されるコロイド状パラジウム溶液が使用される（Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｖｏｌ．０２．０５「Ｍｅｔａｌｌｉｃ  ａｎｄ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ；Ｍｅｔａｌ  Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｓｉｎｔｅｒｅｄ  Ｐ／Ｍ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｐａｒｔｓ」，Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ：Ｂ７２７−８３，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ，１９９５，第４４６頁〜第４５０頁）。
【０００６】
活性化後に、プラスチック部品は、一般的に最初に、めっき浴の準安定溶液を使用して化学めっきされる。これらの浴は、一般的に、析出されるべき金属を水溶液中の塩の形で含み、かつ該金属塩のための還元剤を含む。化学めっき浴がプラスチック表面上の金属核、例えばパラジウムシードと接触した場合にだけ、還元により金属が形成され、その金属はその表面上に固着層として析出される。化学めっきステップにおいてしばしば析出されるのは、銅、ニッケルまたはリンおよび／またはホウ素とのニッケル合金である。
【０００７】
そしてさらに、被覆されたプラスチック表面上に化学めっき浴を用いることで、さらなる金属層を電解析出させることが可能である。しばしば、所望の装飾用クロム層が電気化学的に適用される前に、銅層またはさらなるニッケル層が最初に電解析出される場合が当てはまる。
【０００８】
プラスチックめっきにおける重要な方法工程は、プラスチック表面の前処理である。前処理が必要となる一つの理由は、プラスチック表面への金属の付着性を改善して、一般的にそれを実際に可能にするためである。この目的のために、プラスチック表面は粗面化され、より親水性の特性を獲得すべきである。この関連において、プラスチック表面上に凹部形状の規定の均質構造が形成されることが、特に重要である。これらの凹部は、後のめっき工程で、金属核の成長のための出発点として働く。
【０００９】
粗面化は、もっと以前の段階では機械的方法によっても行われていたので、プラスチック表面の化学薬品による膨潤およびエッチングは、この目的のために近頃になって定着してきた。最も一般的に使用されるエッチング剤は、特にＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）またはポリカーボネートのための、クロム−硫酸エッチング剤（硫酸中の三酸化クロム）である。クロム−硫酸エッチング剤は、非常に毒性が強く、プロセスの進行、後処理および廃棄において特別な対策を必要とする。エッチングプロセスにおける化学的過程、例えば使用されるクロム化合物の還元のため、クロム−硫酸エッチング剤は、使い切りであり、一般的に再利用されない。
【００１０】
プラスチック表面のクロム含有エッチング液を用いた化学めっきのための方法は、例えば独国特許出願公開第１００５４５４４号公報に記載されている。
さらに知られていることは、めっきに関連したプラスチック表面の前処理（エッチング）のためにイオン性液体を使用することである。国際公開第２０１０／１４２５６７号は、プラスチックを金属で被覆するための方法であって、該プラスチックが、１ｂａｒで１００℃未満の融点を有する少なくとも１種の塩（イオン性液体）を含む組成物で前処理される方法を記載している。様々な熱可塑性樹脂、例えばポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレンおよびスチレンのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）の前処理が記載されている。
【００１１】
イオン性液体は、１９４０年代の終わりから知られている。イオン性液体は、１００℃未満、好ましくは室温（２５℃、１ｂａｒ）で、特に室温を下回る温度で液状である流体溶融塩である。イオン性液体は、非分子性でイオン性の特徴を有する新たな部類の溶媒である。
【００１２】
イオン性液体をもたらす典型的なカチオン／アニオンの組み合わせは、例えば、ジアルキルイミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、アンモニウムカチオンおよびホスホニウムカチオンと、ハロゲン化物アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン、メチル硫酸アニオンとの組み合わせである。さらに、低融点塩をもたらす多くのさらに考えられるカチオンとアニオンの組み合わせが存在する。
【００１３】
多種多様な異なる技術分野でイオン性液体が使用されることが知られている。ポリマーとの関連では、帯電防止剤または可塑剤としてのイオン性液体の使用が、先行技術において、例えば国際公開第２００４／００５３９１号、国際公開第２００７／０９０７５５号および国際公開第２００８／００６４２２号において記載されている。独国特許出願公開第１０２００９００３０１１号公報の文献は、ポリマー用の接着剤としてのイオン性液体の使用を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、プラスチック表面を金属で被覆するための改善された方法であって、プラスチック部品の前処理においてイオン性液体が使用される方法を提供することである。これまでの慣例的であった毒性があり不利なクロム含有エッチング液の使用を省くことが可能である。被覆法における一つの改善点は、第一に、金属層表面での改善された強度／付着性および金属層表面の性質にあり、さらにエッチング液のより低い連行（取り込み）のようなプロセス技術的観点からの改善にもある。該プロセスは、非常に簡単にかつ費用をかけずに実行可能であるべきであり、かつ該エッチング液の回収および／またはリサイクルは、非常に効率的に実行可能であるべきである。
【００１５】
驚くべきことに、プラスチック表面を少なくとも１種のイオン性液体を含むエッチング液で処理した後に超音波を使用したすすぎ工程により、改善された金属被覆を達成することができることが判明した。本発明の水性すすぎ溶液による超音波すすぎ工程は、均質で光沢のある、欠陥不含でかつ非常によい付着性を示す金属表面を与えることができる。より具体的には、本発明の方法によって、化学的に析出されたニッケル、銅、ニッケル、クロムの層順序を有する有利な金属被覆を得ることが可能である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、プラスチック表面、特にプラスチック成形品を金属で被覆するための方法であって、
ａ）プラスチック表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含有する組成物Ｃ（エッチング液）で前処理する工程、
ｂ）工程ａ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、超音波をかけながら水性すすぎ溶液ＲＳで処理する工程、
ｃ）工程ｂ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種のイオノゲン活性化剤および／またはコロイド状活性化剤、特に少なくとも１種のパラジウム成分Ｐ、好ましくは少なくとも１種のコロイド状パラジウム成分Ｐを含む活性化剤組成物Ａで処理する工程、
ｄ）工程ｃ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、酸および／または還元剤を含む促進剤組成物Ｂで処理する工程、
ｅ）工程ｄ）からの表面を、少なくとも１種の金属塩、好ましくはニッケル塩、銅塩およびクロム塩から選択される少なくとも１種の金属塩および少なくとも１種の還元剤、好ましくはインサイチュー還元剤を含む被覆組成物Ｍ１で処理することによって、金属層、好ましくは本質的にニッケル、銅、クロムまたはそれらの合金からなる金属層を化学的に析出させる工程、
ｆ）工程ｅ）からの表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種の金属化合物、特に少なくとも１種の金属塩、好ましくは少なくとも１種の銅塩、クロム塩および／またはクロム酸を含む少なくとも１種の被覆組成物Ｍ’で電気化学的に処理することによって、工程ｅ）からの表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１つのさらなる金属層、好ましくは本質的に銅からなる金属層および／または本質的にクロムからなる金属層で電気化学的に被覆する工程
を含む方法に関する。
【００１７】
イオン性液体の公知の使用と比較して、被覆成果におけるさらなる歴然とした改善、例えばプラスチック表面上の後続の金属層のより良好な付着性を達成することが可能である。超音波すすぎ工程は、部分的に溶解されたプラスチック粒子をその表面から特に有利に剥離することができ、こうしてより均質な表面構造化および改善された後続の金属被覆がもたらされることが判明した。
【００１８】
イオン性液体の標準的な定義は、イオン性液体と既知の溶融塩とを、１００℃未満、好ましくは８０℃未満、またはさらに室温未満の融点によって区別している。本出願の文脈では、イオン性液体とは、純粋な状態で１ｂａｒにおいて１００℃未満の融点を有するこれらの塩を意味すると理解されるものとする。
【００１９】
従来の水でのすすぎ工程と比較して、より均質でかつより良好な付着性を有する金属被覆が得られることが、本発明の方法の一つの特徴である。好ましくは、あらゆる金属層、特に化学的に析出されたニッケル、銅、ニッケルおよびクロムの層順序の金属層が、有利な特性を有する。さらに、すすぎ工程における水の消費量を減らすことができる。
【００２０】
さらに有利には、本発明の方法においては、プラスチック表面は、金属塩を用いずにエッチングされ、毒性があり不利なクロム含有エッチング液の使用を省くことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】比較例Ｃ１により得られたＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）表面（上方の図）と、本発明の実施例Ｉ１により得られたＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）表面（下方の図）である。
【図２】本発明による工程ａ）及び工程ｂ）の可能な構成である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
プラスチックおよび金属
本発明の文脈においては、成形品またはプラスチック成形品とは、一次成形法から作製された物品、例えば一次成形法、例えば注型、ダイカスト、射出成形、押出ブロー成形、押出成形、焼結と、任意に後続の成形法によって作製された本質的にプラスチックからなる物品を指す。この成形品は、特に加工品および半完成品、例えば成形された加工品、射出成形された加工品、フィルムまたはフォイルを含む。
【００２３】
本発明の方法においては、プラスチック、特に非導電性表面を有するプラスチックは、複数の工程で、金属で被覆される。該プラスチックは、好ましくは熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂は、溶融させ、種々の方法によって、例えば射出成形、押出成形、熱成形またはブロー成形によって所望の形状に変換することができる。
【００２４】
適切な熱可塑性樹脂には、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアセタール、特にポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリスチレンまたはスチレンのコポリマー、特にスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）が含まれる。
【００２５】
ポリアミドには、アミノカルボン酸、例えば６−アミノカルボン酸もしくはε−カプロラクタムの重縮合物、またはジアミノ化合物およびジカルボン酸、例えばヘキサン−１，６−ジアミンおよびアジピン酸の重縮合物が含まれる。
【００２６】
適切なポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレンまたはプロピレンのコポリマーである。
【００２７】
適切なポリエステルは、多価アルコール、例えばブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロールまたはトリメチロールプロパンおよび多塩基カルボン酸、特にフタル酸およびその異性体、アジピン酸またはトリメリト酸無水物の重縮合生成物である。
【００２８】
１つの具体的なポリアセタールは、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）である。
【００２９】
ポリカーボネートは、カルボン酸および多価アルコール、例えばビスフェノールＡのエステルであり、また構成成分としてさらなる多塩基カルボン酸を含むポリエステルカーボネートも挙げられる。
【００３０】
一般的に、ポリエーテルは、反復エーテル基を含む。特に工業的に重要なものは、例えば、特に反復エーテル基を介して結合された芳香族環系およびイミド基を含むポリエーテルイミド、特に反復エーテルによって結合されたフェニレン基およびケトン基を含むポリエーテルケトン、ポリマー骨格中にエーテル基およびチオエーテル基を含むポリエーテルスルフィド、ならびにポリマー主鎖中に反復エーテル基およびスルホン基を含むポリエーテルスルホンである。
【００３１】
ポリウレタンは、多官能性イソシアネートおよび多価アルコールから形成される典型的な重付加物であり、有用な例は、脂肪族化合物と芳香族化合物の両方である。ポリアクリレートは、アクリル酸モノマーまたはメタクリル酸モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであり、１つの具体的な例は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【００３２】
プラスチックが炭素繊維強化エポキシ樹脂を含む（または炭素繊維強化エポキシ樹脂からなる）本発明の方法を実施することも可能である。炭素繊維強化エポキシ樹脂は、通常知られており、一般的に１０容量％〜９０容量％の、好ましくは約５０容量％〜７０容量％の強化炭素繊維を含む。適切なエポキシ樹脂は、ヒドロキシル基を有する化合物、例えばビスフェノールと、エポキシ化合物、例えばエピクロロヒドリンとの反応によって得られるポリエーテルである。一般的に、エポキシ樹脂は、硬化剤、例えばアミン、酸、酸無水物、チオールとの反応によって硬化させることができる。
【００３３】
好ましいポリマーは、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリスチレン、スチレン／アクリロニトリルコポリマーおよび特にアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）である。
【００３４】
好ましい一実施形態は、前記の本発明の方法であって、前記プラスチック表面が、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリスチレンまたはスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）から選択されるスチレンのコポリマーからなる表面またはそれらを含む表面である方法に関する。被覆されるプラスチックは、上述のプラスチックの２種以上からなるブレンド、および／または上述のプラスチックの２種以上からなるプラスチック部品（２成分形プラスチック）を含んでもよい。
【００３５】
さらなる好ましい一実施形態は、前記の本発明の方法であって、前記プラスチックが、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリスチレンまたはスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）から選択されるスチレンのコポリマーおよび炭素繊維強化エポキシ樹脂から選択されるプラスチックの１種以上を含む（または該プラスチックの１種以上からなる）方法に関する。
【００３６】
好ましい一実施形態は、前記の本発明の方法であって、前記プラスチック表面が、ポリアミド、ポリスチレンもしくはスチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）から選択されるスチレンのコポリマー、または上述のプラスチックの少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種を含むブレンドおよび／もしくは多成分プラスチックからなる表面またはそれらを含む表面である方法に関する。
【００３７】
特に好ましいプラスチックは、ポリアミドおよびＡＢＳである。最も好ましくは、該プラスチックは、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）もしくはブレンド、例えばＡＢＳ／ＰＣ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーおよびポリカーボネート）および／またはＡＢＳを含む多成分プラスチックを含む。ＡＢＳは、例えばＳｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ社によりＴｅｒｌｕｒａｎ（登録商標）という商品名で供給されている。
【００３８】
被覆される物品は、その全体が前記プラスチックの１種以上からなっていてよい。この種の物品は、任意の所望の形状を有してよく、かつ例えば熱可塑性成形法、例えば射出成形、押出成形、熱成形およびブロー成形によって得ることができる。あるいは該物品は、種々の材料からなっていてもよい。必須であるのは、被覆される表面がプラスチックからなることである。
【００３９】
本発明の方法においては、前記プラスチックまたはプラスチック表面は、金属で被覆される。有用な金属は、特に、ニッケル、アルミニウム、銅、クロム、スズまたは亜鉛およびそれらの合金である。該金属は、１つの層もしくは操作で、または好ましくは１つより多くの層もしくは操作で適用され得る。好ましくは、異なる複数の金属の層、特に少なくとも３種の異なる金属層を適用することが可能である。
【００４０】
好ましい一実施形態は、前記の本発明の方法であって、金属が、ニッケル、アルミニウム、銅、クロム、スズ、亜鉛およびそれらの合金から選択される少なくとも１種の金属を含む方法に関する。
【００４１】
イオン性液体ＩＬ
本発明の方法で使用される組成物Ｃは、１ｂａｒで１００℃未満の融点を有する少なくとも１種の塩（以下、イオン性液体ＩＬと呼ぶ）を含む。
【００４２】
好ましくは、該イオン性液体ＩＬは、それぞれの場合に１ｂａｒ（標準条件）において、１００℃未満、より好ましくは８５℃未満、最も好ましくは６０℃未満の融点を有する。
【００４３】
イオン性液体ＩＬのモル質量は、好ましくは、２０００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは１５００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ未満、最も好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ未満であり、具体的な一実施形態においては、そのモル質量は、１００ｇ／ｍｏｌから７５０ｇ／ｍｏｌの間、または１００ｇ／ｍｏｌから５００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００４４】
好ましいイオン性液体ＩＬは、カチオンとして少なくとも１種の有機化合物を含み、最も好ましくは、該イオン性液体ＩＬは、カチオンとして有機化合物のみを含む。適切な有機カチオンは、特に、ヘテロ原子、例えば窒素、硫黄またはリンを有する有機化合物であり、特に好ましいのは、アンモニウム基、スルホニウム基およびホスホニウム基から選択されるカチオン性基を有する有機化合物である。該イオン性液体ＩＬは、特に、一般式［Ａ］n+［Ｘ］n-の塩を含んでよく、その式中、ｎは、１、２、３または４であり、［Ａ］+は、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオンまたはホスホニウムカチオンであり、かつ［Ｘ］n-は、一価アニオン、二価アニオン、三価アニオンまたは四価アニオンである。
【００４５】
該イオン性液体ＩＬはまた、少なくとも２種の異なる有機カチオン［Ａ］+を含む混合塩または少なくとも１種の有機カチオン［Ａ］+および１種または２種の異なる一価、二価、三価または四価の金属カチオン［Ｍ］n+を含む混合塩も含み得る。
【００４６】
好ましい一実施形態においては、前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオンおよびアルキルアンモニウムカチオンから選択されるカチオンを有する少なくとも１種の塩である。
【００４７】
好ましい一実施形態においては、前記イオン性液体ＩＬは、少なくとも１種の第一のイオン性液体ＩＬ１および少なくとも１種の第二のイオン性液体ＩＬ２の組み合わせであって、前記第一のイオン性液体ＩＬ１が、カチオンとして少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含み、かつ前記第二のイオン性液体ＩＬ２が、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、当該組み合わせである。好ましくは、前記組成物は、少なくとも２種の異なるイオン性液体ＩＬ１およびＩＬ２を、１から２０までの範囲の、好ましくは１．５から１０までの範囲の、より好ましくは２から６までの範囲の、特に好ましくは３から５までの範囲の、例えば４の、ＩＬ１のＩＬ２に対する質量比の値で含む。
【００４８】
好ましくは、前記組成物は、少なくとも２種の異なるイオン性液体ＩＬ１およびＩＬ２を、１から２０までの範囲の、好ましくは３から１８までの範囲の、より好ましくは５から２０までの範囲の、特に好ましくは７から１５までの範囲の、例えば７．５または１５の、ＩＬ１のＩＬ２に対する質量比の値で含む。
【００４９】
好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ、特にイオン性液体ＩＬ１は、カチオンとして、少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む。本発明の文脈においては、アルキルアンモニウムカチオンは、少なくとも１個のＣ1〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキル基を有し、かつ窒素原子上に局在化された正電荷を有するアンモニウム化合物を意味するものと理解される。該化合物は、四価の窒素を有する化合物（第四級アンモニウム化合物）であってよく、または三価窒素を有し、１個の結合が二重結合である化合物であってよい。好ましくは、イオン性液体ＩＬ１のアルキルアンモニウムカチオンは、非芳香族化合物である。
【００５０】
有用な環系には、単環式、二環式、非芳香族性の環系が含まれる。例としては、国際公開第２００８／０４３８３７号に記載される二環式系が挙げられる。国際公開第２００８／０４３８３７号の二環式系は、ジアザビシクロ誘導体、好ましくは１個の７員環および１個の６員環から構成されて１個のアミジニウム基を有するジアザビシクロ誘導体であり、具体的な一例は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウムカチオンである。
【００５１】
好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ、特にイオン性液体ＩＬ１は、単独のカチオンとして、ちょうど１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む。あるいはまた前記イオン性液体ＩＬは、少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンならびに少なくとも１個のさらなる有機カチオン［Ａ］+および／または少なくとも１個のさらなる金属カチオン［Ｍ］n+を含む混合塩であってよい。特に好ましい有機カチオンは、窒素原子上の置換基として、好ましくは４個のＣ1〜Ｃ12−アルキル基を有する第四級アンモニウムカチオンである。
【００５２】
好ましいのは、カチオンとして、少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む、一般式（Ｉ）：
【化１】
2018523016.tif 000002
［式中、
Ｒは、１個〜２０個の、好ましくは１個〜１８個の、より好ましくは１個〜１２個の、特に好ましくは１個〜６個の炭素原子を含む有機基であり、ここで、前記有機基は、飽和または不飽和の非環式または環式の脂肪族基であり、該脂肪族基は、非置換であっても、または１個〜５個のヘテロ原子もしくは官能基によって中断もしくは置換されていてよく、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、
水素、
ハロゲン、特にフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、好ましくは塩素、
Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよく、かつ／または１個以上の酸素原子および／もしくは硫黄原子および／もしくは１個以上の置換もしくは非置換のイミノ基によって中断されていてよいアルキル基、
Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよく、かつ／または１個以上の酸素原子および／もしくは硫黄原子および／もしくは１個以上の置換もしくは非置換のイミノ基によって中断されていてよいアルケニル基、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよいシクロアルキル基、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルケニル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよいシクロアルケニル基、あるいは
５員ないし６員の複素環であって、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を含み、かつ任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよい複素環
であるか、あるいは２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、不飽和または飽和の５員ないし７員の環であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよく、かつ１個以上の酸素原子および／もしくは硫黄原子および／もしくは１個以上の置換もしくは非置換のイミノ基によって中断されていてよい環であり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３である］のイオン性液体ＩＬである。
【００５３】
Ｒ基およびＲ1基ないしＲ3基の定義において可能なヘテロ原子は、原則的に、形式的な意味で−ＣＨ2−、−ＣＨ＝基、−Ｃ≡基または＝Ｃ＝基と置き換えることが可能なあらゆるヘテロ原子である。炭素含有基がヘテロ原子を含む場合に、好ましいのは、酸素、窒素、硫黄、リンおよびケイ素である。好ましい基として、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ’−、−Ｎ＝、−ＰＲ’−、−ＰＯＲ’−および−ＳｉＲ’2−が挙げられ、その式中、Ｒ’基は、炭素含有基の残存部分である。上述の式（Ｉ）におけるＲ1基ないしＲ3基が炭素原子に結合されていて、ヘテロ原子に結合されていない場合には、それらは、ヘテロ原子を介して直接的に結合されていてもよい。
【００５４】
可能な官能基は、原則的に、炭素原子またはヘテロ原子に結合され得るあらゆる官能基である。適切な例として、−ＯＨ（ヒドロキシル）、＝Ｏ（特にカルボニル基の形で）、−ＮＨ2（アミノ）、＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシル）、−ＣＯＮＨ2（カルボキサミド）、−ＳＯ3Ｈ（スルホ）および−ＣＮ（シアノ）が挙げられる。官能基およびヘテロ原子は、直接的に隣接していてもよく、こうして複数の隣接原子の組み合わせ、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）または−ＣＯＮＲ’−（第三級アミド）、例えばジ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシカルボニルもしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルオキシも同様に含まれる。
【００５５】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【００５６】
好ましくは、前記Ｒ基は、
非分枝鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20−アルキル基であって、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルおよび／またはスルホによって一置換ないし多置換されており、かつ好ましくは全体で１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、６−ヒドロキシヘキシルおよびプロピルスルホ、
グリコール、ブチレングリコールおよび１個〜１００個の、好ましくは１個〜６個の、特に好ましくは１個〜３個の単位を有し、かつ末端基として水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを有するそれらのオリゴマー、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）p−ＣＨＲB−ＣＨ2−またはＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［その式中、ＲAおよびＲBは、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり、かつｐは、好ましくは０〜３である］、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、
ビニル、あるいは
非置換のＣ5〜Ｃ12−シクロアルケニル基
である。
【００５７】
より好ましくは、前記Ｒ基は、非分枝鎖状もしくは非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ12−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチルであるか、またはＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−およびＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここでｐは、０〜３である。
【００５８】
好ましくは、Ｒ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、それぞれ独立して、
水素、
Ｃ1〜Ｃ18−アルキル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって一置換または多置換されていてよいアルキル基、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピルおよびプロピルスルホ、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル基であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されていてよいシクロアルキル基、例えばシクロペンチルおよびシクロヘキシル、
グリコール、ブチレングリコールおよび１個〜１００個の、好ましくは１個〜６個の、特に好ましくは１個〜３個の単位を有し、かつ末端基として水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを有するそれらのオリゴマー、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）p−ＣＨＲB−ＣＨ2−またはＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［その式中、ＲAおよびＲBは、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり、かつｐは、好ましくは０〜３である］、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシル
であるか、あるいは２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、飽和の非置換の５員ないし７員の環であり、例えば、２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンまたは３−オキサ−１，５−ペンチレンである。
【００５９】
一実施形態においては、２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、不飽和または飽和の５員ないし７員の環であって、任意にＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、シアノおよびスルホから選択される官能基によって置換されていてよく、かつ１個以上の酸素原子および／もしくは硫黄原子および／もしくは１個以上の置換もしくは非置換のイミノ基によって中断されていてよい環であってよい。好ましくは、２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、飽和の５員ないし７員の環を形成し、かつ２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンまたは３−オキサ−１，５−ペンチレンである。
【００６０】
最も好ましくは、Ｒ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、それぞれ独立して、水素、非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ12−アルキル（例えば、メチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル）、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、塩素、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−もしくはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここで、ｐは、０〜３であるか、または２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンもしくは３−オキサ−１，５−ペンチレンである。
【００６１】
より好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、または前記の炭化水素基であってさらなるヘテロ原子を有さない基である。最も好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素原子、または非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基もしくはｎ−ブチル基である。
【００６２】
より好ましくは、前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ１は、式（Ｉ）：
【化２】
2018523016.tif 000003
［式中、
Ｒは、非分枝鎖状および非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル（例えば、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、特にメチル、エチル、１−ブチルおよび１−オクチル）、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−またはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここで、ｐは、０〜３であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル（例えば、メチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル）、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、塩素、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−もしくはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−（前記式中、ｐは、０〜３である）であるか、あるいは２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、飽和の非置換の５員ないし７員の環、例えば、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンまたは３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３である］の、アルキルアンモニウムカチオンを含むイオン性液体である。
【００６３】
より好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ１は、式（Ｉ）で示され、その式中、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、かつＲ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素原子もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであるか、または
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、Ｒ1およびＲ2は、一緒になって１，５−ペンチレンもしくは３−オキサ−１，５−ペンチレンであり、かつＲ3は、水素原子もしくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルである、アルキルアンモニウムカチオンを含む。
【００６４】
前記イオン性液体ＩＬ１における最も好ましいアルキルアンモニウムカチオンは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムである。
【００６５】
式（Ｉ）による好ましいアニオン、特に好ましいＸn-アニオンを、以下に記載する。
【００６６】
カチオンとしてメチルトリ（１−ブチル）アンモニウムを含み、かつアニオンとして塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、テトラクロロアルミン酸イオン、チオシアン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、ジメチルリン酸イオン、ジエチルリン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンおよびヘキサフルオロリン酸イオンから選択されるアニオンを含むイオン性液体ＩＬが、特に好ましい。
【００６７】
特に好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ１は、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）または１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジメチルホスフェート、より好ましくはメチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）である。
【００６８】
前記イオン性液体ＩＬのアルキルアンモニウムカチオンは、少なくとも１個の、好ましくは１個または２個の四価および／または三価の窒素を含み、１個の結合が二重結合である複素環式の環系であってもよい。例えば、イオン性液体ＩＬ、特にイオン性液体ＩＬ１のカチオンは、ピペリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、イミダゾリニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、イミダゾリジニウムカチオン、グアニジニウムカチオンおよびコリニウムカチオンからなる群から選択される環式の非芳香族性のアルキルアンモニウムカチオンであってよい。
【００６９】
前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ、特にイオン性液体ＩＬ１の適切なカチオンは、例えば、一般式（ＩＩａ）ないし（ＩＩｊ）：
【化３】
2018523016.tif 000004
［式中、Ｒは、前記定義の通りであり、かつＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基、Ｒ8基、Ｒ9基、Ｒ10基、Ｒ11基およびＲ12基は、それぞれＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基について前記定義の通りである］のカチオンである。
【００７０】
好ましい一実施形態においては、前記組成物Ｃは、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１個、２個または３個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含むイオン性液体ＩＬ（イオン性液体ＩＬ２とも呼ぶ）を含み得る。より具体的には、前記少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１個、２個または３個の窒素原子が、前記複素環の環系中にある。好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ２は、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含むちょうど１個の芳香族複素環を含む。あるいはまた前記イオン性液体ＩＬ２は、少なくとも１個の芳香族複素環ならびに少なくとも１個のさらなる有機カチオン［Ａ］+および／または少なくとも１個のさらなる金属カチオン［Ｍ］n+を含む混合塩であってよい。
【００７１】
前記組成物Ｃは、イオン性液体ＩＬ２を、単独のイオン性液体として、またはその他のイオン性液体と組み合わせて、特にカチオンとして少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む前記のイオン性液体（イオン性液体ＩＬ１）と組み合わせて含んでよい。
【００７２】
最も好ましくは、前記イオン性液体ＩＬは、カチオンとして、１個、２個または３個の、好ましくは１個または２個の窒素原子を環系の一部として有する５員または６員の複素環式の芳香族性の環系を含む。原則的に、前記５員または６員の複素環式の芳香族性の環系は、１個または２個のさらなるヘテロ原子、特に酸素原子および／または硫黄原子を含んでよい。芳香族性の環系の炭素原子は、一般に２０個以下の炭素原子を有する有機基、好ましくは炭化水素基、特にＣ1〜Ｃ16−アルキル基、特にＣ1〜Ｃ10−アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換されていてよい。
【００７３】
前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬの適切なカチオンは、例えば、一般式（ＩＩｋ）ないし（ＩＩｓ’’）：
【化４】
2018523016.tif 000005
［式中、Ｒは、前記定義の通りであり、かつＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、それぞれＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基について前記定義の通りである］のカチオンである。好ましくは、Ｒ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチルおよび塩素から選択される。
【００７４】
好ましくは、前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２のカチオンは、上述の式（ＩＩｋ）、（ＩＩｏ）、（ＩＩｐ）、（ＩＩｑ）、（ＩＩｑ’）および（ＩＩｒ）のカチオン、最も好ましくは式（ＩＩｏ）のカチオンである。
【００７５】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｋ）のピリジニウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基のうちの１個は、メチル、エチルもしくは塩素であり、かつ残りのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素であるか、または
Ｒ6は、ジメチルアミノであり、かつ残りのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素であるか、または
全てのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素であるか、または
Ｒ5は、カルボキシルもしくはカルボキサミドであり、かつ残りのＲ4基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素であるか、または
Ｒ4基およびＲ5基またはＲ5基およびＲ6基は、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、かつ残りのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素である、イオン性液体ＩＬがさらに特に好ましい。
【００７６】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｋ）のピリジニウムカチオンであり、その式中、
全てのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素であるか、または
Ｒ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基のうちの１個は、メチルもしくはエチルであり、かつ残りのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基、Ｒ7基およびＲ8基は、水素である、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００７７】
さらに具体的に好ましいピリジニウムカチオン（ＩＩｋ）には、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム，１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムおよび１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムおよび１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウムが挙げられる。
【００７８】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｌ）のピリダジニウムカチオンであり、その式中、
全てのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基およびＲ7基は、水素であるか、または
Ｒ4基、Ｒ5基、Ｒ6基およびＲ7基のうちの１個は、メチルもしくはエチルであり、かつ残りのＲ4基、Ｒ5基、Ｒ6基およびＲ7基は、水素である、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００７９】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｍ）のピリミジニウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4は、水素、メチルもしくはエチルであり、かつＲ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、水素もしくはメチルであるか、または
Ｒ4は、水素、メチルもしくはエチルであり、Ｒ5およびＲ6は、メチルであり、かつＲ7は、水素である、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８０】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｎ）のピラジニウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4は、水素、メチルもしくはエチルであり、かつＲ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、水素もしくはメチルであるか、または
Ｒ4は、水素、メチルもしくはエチルであり、Ｒ5およびＲ6は、メチルであり、かつＲ7は、水素であるか、または
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、メチルであるか、または
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、水素である、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８１】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｏ）のイミダゾリウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4は、水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−シアノエチルであり、かつＲ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、水素、メチルまたはエチルである、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８２】
さらに特に好ましいイミダゾリウムカチオン（ＩＩｏ）には、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウムおよび１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムが挙げられる。
【００８３】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｐ）のピラゾリウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4は、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８４】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｑ）もしくは（ＩＩｑ’）のチアゾリウムカチオンまたは式（ＩＩｒ）のオキサゾリウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4は、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８５】
イオン性液体ＩＬであって、そのカチオンが式（ＩＩｓ）、（ＩＩｓ’）または（ＩＩｓ’’）の１，２，４−トリアゾリウムカチオンであり、その式中、
Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ6は、水素、メチルまたはフェニルである、イオン性液体ＩＬが特に好ましい。
【００８６】
好ましい一実施形態においては、前記イオン性液体ＩＬ、特に前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２は、カチオンとして、ピリジニウムカチオン、ピリダジニウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、チアゾリウムカチオンおよびトリアゾリウムカチオンからなる群から選択される少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個のカチオンを含む。
【００８７】
これらのカチオンは、例えば国際公開第２００５／１１３７０２号に列挙されている。窒素原子上または芳香族性の環系中の正電荷のために必要であれば、該窒素原子は、それぞれ、一般に２０個以下の炭素原子を有する有機基、好ましくは炭化水素基、特にＣ1〜Ｃ16−アルキル基、特にＣ1〜Ｃ10−アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル基によって置換される。
【００８８】
ＩＬの特に好ましいカチオンは、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオンおよびピラゾリウムカチオンであり、それらのカチオンは、イミダゾリウム環系、ピリミジニウム環系またはピラゾリウム環系を有し、かつ任意に前記環系の炭素原子および／または窒素原子上に任意の所望の置換基を有する化合物を意味するものと理解される。
【００８９】
ＩＬ２の特に好ましいカチオンは、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオンおよびピラゾリウムカチオンであり、それらのカチオンは、イミダゾリウム環系、ピリジニウム環系またはピラゾリウム環系を有し、かつ任意に前記環系の炭素原子および／または窒素原子上に任意の所望の置換基を有する化合物を意味するものと理解される。
【００９０】
好ましくは、前記イオン性液体ＩＬ、特に前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２は、少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個のイミダゾリウムカチオンをカチオンとして含む。より好ましくは、前記イオン性液体ＩＬは、単独のカチオンとして、少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個のイミダゾリウムカチオンを含む。
【００９１】
特に好ましい一実施形態においては、前記イオン性液体ＩＬは、イミダゾリウムカチオンを含む、式（ＩＩＩ）：
【化５】
2018523016.tif 000006
［式中、
Ｒ、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ前記定義の通りであり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３である］の化合物である。
【００９２】
好ましくは、Ｒ4基、Ｒ5基、Ｒ6基およびＲ7基およびＲ8基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルおよびハロゲンから選択され、特に水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチルおよび塩素から選択される。
【００９３】
変数ｎは、好ましくは１である。
【００９４】
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）による有用なアニオン、特にアニオンＸn-として有用なアニオンは、原則的に、カチオンと組み合わせて、イオン性液体となるあらゆるアニオンである。
【００９５】
前記アニオン、特にアニオンＸn-は、有機アニオンまたは無機アニオンであってよい。特に好ましいイオン性液体は、有機カチオンと以下で特定されるアニオンの１つとの塩のみからなる。
【００９６】
イオン性液体ＩＬの、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）によるアニオン、特にアニオンＸn-は、例えば、
式：Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｌＣｌ4-、Ａｌ2Ｃｌ7-、Ａｌ3Ｃｌ10-、ＡｌＢｒ4-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-、ＮＯ2-、ＮＯ3-のハロゲン化物イオンおよびハロゲン化合物の群、
式：ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲaＯＳＯ3-、ＲaＳＯ3-の硫酸イオン、亜硫酸イオンおよびスルホン酸イオンの群、
式：ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲaＰＯ42-、ＨＲaＰＯ4-、ＲaＲbＰＯ4-のリン酸イオンの群、
式：ＲaＨＰＯ3-、ＲaＲbＰＯ2-、ＲaＲbＰＯ3-のホスホン酸イオンおよびホスフィン酸イオンの群、
一般式：ＲaＣＯＯ-のカルボン酸イオンの群、
一般式：ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲaＲbＢＯ3-、ＲaＨＢＯ3-、ＲaＢＯ32-、Ｂ（ＯＲa）（ＯＲb）（ＯＲc）（ＯＲd）-、Ｂ（ＨＳＯ4）-、Ｂ（ＲaＳＯ4）-のホウ酸イオンの群、
一般式：ＲaＢＯ22-、ＲaＲbＢＯ-のボロン酸イオンの群、
一般式：ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲaＣＯ3-の炭酸イオンおよび炭酸エステルの群、
一般式：
【化６】
2018523016.tif 000007
のカルボキシイミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミドの群、
一般式：ＲaＯ-のアルコキシドおよびアリールオキシドの群
から選択され、ここで、上記アニオン中のＲa、Ｒb、ＲcおよびＲdは、それぞれ独立して、水素またはＣ1〜Ｃ12−アルキルおよび該アルキルのシクロアルキル置換、ハロゲン置換、ヒドロキシル置換、アミノ置換、カルボキシル置換、ホルミル置換、−Ｏ−置換、−ＣＯ−置換、−ＣＯ−Ｏ−置換もしくは−ＣＯ−Ｎ＜置換された成分、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチルまたはＣＦ3から選択される。
【００９７】
より好ましくは、上記アニオン中のＲa、Ｒb、ＲcおよびＲdは、それぞれ独立して、水素原子または非置換のＣ1〜Ｃ12−アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキル基である。
【００９８】
特に好ましいアニオン、一層さらに特に好ましいアニオンＸn-は、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、テトラクロロアルミン酸イオン、チオシアン酸イオン、メチル炭酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、ジメチルリン酸イオン、ジエチルリン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドおよびビス（メチルスルホニル）イミドである。
【００９９】
さらに特に好ましいアニオン、一層さらに特に好ましいアニオンＸn-は、塩化物イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオンおよび酢酸イオンである。
【０１００】
カチオンとして、
１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムおよび１−ブチル−１−メチルピロリジニウムからなる群から選択される、少なくとも１個のカチオン、好ましくはちょうど１個のカチオンを含み、かつ
アニオンとして、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、テトラクロロアルミン酸イオン、チオシアン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、ジメチルリン酸イオン、ジエチルリン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンおよびヘキサフルオロリン酸イオンからなる群から選択される、少なくとも１個のアニオン、好ましくはちょうど１個のアニオンを含む、イオン性液体が、特に好ましい。
【０１０１】
さらに、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムジメチルホスフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジメチルホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムからなる群から選択されるイオン性液体ＩＬが、特に好ましい。
【０１０２】
特に好ましい一実施形態においては、組成物Ｃは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホネート、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）および１−ブチル−１−メチルピロリジニウムジメチルホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含む。
【０１０３】
一実施形態においては、前記組成物Ｃは、第一のイオン性液体ＩＬ１として、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）を含み、かつ第二のイオン性液体ＩＬ２として、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムジメチルホスフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェートおよび１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェートからなる群から選択され、好ましくは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネートから選択される化合物を含む。
【０１０４】
組成物Ｃのさらなる成分
本発明の組成物および本発明の方法で使用される組成物Ｃは、前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬに加えて、さらなる成分を含んでよい。
【０１０５】
これらの可能な例として、それにより所望の粘度および／または所望の融点が達成される添加剤が挙げられる。これらには、例えば、溶剤、特に水および／またはイオン性液体と混和可能な有機溶剤が含まれる。
【０１０６】
好ましい一実施形態においては、前記組成物Ｃは、
組成物Ｃ全体に対して、０質量％〜１００質量％の、好ましくは６０質量％〜９０質量％の、より好ましくは６０質量％〜８０質量％の前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ、
組成物Ｃ全体に対して、０質量％〜４５質量％の、好ましくは０質量％〜３０質量％の、より好ましくは１質量％〜３０質量％の、最も好ましくは５質量％〜２０質量％の少なくとも１種の溶剤Ｓ
を含む。
【０１０７】
好ましい一実施形態においては、前記組成物Ｃは、上述の成分からなる。すなわち、上述の成分を足し合わせて１００質量％となる。
【０１０８】
好ましくは、前記組成物Ｃは溶液であり、より具体的には、前記組成物Ｃの成分は、互いに均質に混和可能であるか、または前記組成物Ｃの成分は、均質に分配された形で存在する。より具体的には、前記組成物Ｃは、分子分散を有する溶液である。
【０１０９】
該組成物Ｃは、特に水、もしくは水およびイオン性液体ＩＬと混和可能な有機溶剤、またはそれらの混合物を溶剤Ｓとして含んでよい。
【０１１０】
前記組成物Ｃ（エッチング組成物）の粘度は、好ましくは、２０ｍＰａｓから２００ｍＰａｓまでの範囲、好ましくは３０ｍＰａｓから１００ｍＰａｓまでの範囲、より好ましくは３０ｍＰａｓから７０ｍＰａｓまでの範囲である（それぞれの場合に、６０℃で動的手段により測定される粘度である）。
【０１１１】
前記組成物Ｃの融点は、一般的に１００℃未満であり、好ましくは室温（２５℃）未満であり、特に好ましくは１０℃未満であり、より好ましくは０℃未満である。
【０１１２】
好ましくは、前記組成物Ｃは、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、グリコールおよびＣ1〜Ｃ6−カルボン酸のモノエステル、ジエステルもしくはトリエステル、特にジアセチン（グリセリルジアセテート）およびトリアセチン（グリセリルトリアセテート）、グリコール、特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールから選択される少なくとも１種の溶剤Ｓを含む。２００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜１０００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するポリエチレングリコールが好ましい。
【０１１３】
より好ましくは、前記組成物Ｃは、組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、好ましくは５質量％〜２０質量％の、より好ましくは７質量％〜１５質量％の、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、特にＰＥＧ２００、トリアセチンおよび水から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓを含む。
【０１１４】
好ましい一実施形態においては、前記組成物Ｃは、
組成物Ｃ全体に対して、４９質量％〜９４質量％の、好ましくは５５質量％〜８５質量％の、より好ましくは６０質量％〜８０質量％の、少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む、少なくとも１種の前記イオン性液体ＩＬ１、
組成物Ｃ全体に対して、５質量％〜５０質量％の、好ましくは５質量％〜４０質量％の、好ましくは１０質量％〜４０質量％の、また好ましくは５質量％〜２０質量％の、より好ましくは１０質量％〜２０質量％の、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、少なくとも１種の前記イオン性液体ＩＬ２、
組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、好ましくは５質量％〜２０質量％の、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、グリコールおよびＣ1〜Ｃ6−カルボン酸のモノエステル、ジエステルもしくはトリエステル、ならびにグリコールからなる群から選択され、好ましくは水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ジアセチン（グリセリルジアセテート）、トリアセチン（グリセリルトリアセテート）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓ
を含む。
【０１１５】
もう一つの好ましい実施形態においては、前記組成物Ｃは、
組成物Ｃ全体に対して、４９質量％〜９４質量％の、好ましくは５５質量％〜８５質量％の、より好ましくは６０質量％〜８０質量％の前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ１、
組成物Ｃ全体に対して、５質量％〜５０質量％の、好ましくは５質量％〜３０質量％の、より好ましくは５質量％〜２０質量％の前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２、
組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、好ましくは１０質量％〜３０質量％の、前記の少なくとも１種の溶剤Ｓ
を含む。
【０１１６】
好ましい一実施形態においては、前記組成物Ｃは、溶剤Ｓとしてプロピレンカーボネートのみを含む。さらに、該組成物が、溶剤Ｓとしてプロピレンカーボネートおよび水の混合物を含み、その場合に、溶剤Ｓ全体に対するプロピレンカーボネートの割合は、少なくとも３０質量％、好ましくは少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％であることが可能である。
【０１１７】
前記組成物は、好ましくは、１０質量％を上回る範囲、特に３０質量％を上回る範囲、より好ましくは５０質量％を上回る範囲、最も好ましくは８０質量％を上回る範囲が前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬからなる。特に好ましい一実施形態においては、前記組成物は、９０質量％を上回る範囲、特に９５質量％を上回る範囲が前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬからなる。さらなる一実施形態においては、前記組成物は、前記イオン性液体の、好ましくは前記イオン性液体ＩＬ１およびＩＬ２のうちの１種以上のみからなる。
【０１１８】
前記イオン性液体および該イオン性液体を含むまたはそれからなる組成物Ｃは、好ましくは、２０℃から１００℃までの全温度範囲（常圧、１ｂａｒ）にわたり液体である。
【０１１９】
方法
本発明の方法の必須の要素は、特許請求の範囲に記載される、プラスチックまたはプラスチック表面の前処理である。金属による化学的被覆および電解被覆のための様々な方法工程、ならびにその目的のために必要または望ましい性能、調製および仕上げのためのさらなる措置は、多種多様な異なる実施形態において、先行技術、例えば独国特許出願公開第１００５４５４４号公報、Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒら著の「現代の電気めっき（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）」チャプター１８，第４５０頁〜第４５７頁（第５版，２０１０，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ  ９７８−０−４７０−１６７７８−６）またはＫａｎａｎｉ著の「電気めっき技術（Ｇａｌｖａｎｏｔｅｃｈｎｉｋ）」［Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］（Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ出版，２０００，ＩＳＢＮ  ３−４４６−２１０２４−５）に記載されている。
【０１２０】
本発明の工程ａ）における前処理の前であっても、被覆されるプラスチック表面の清浄化および／または脱脂は、望ましいことがある。この種の清浄化および脱脂は、通常の清浄化組成物または洗浄剤を用いて行われる。
【０１２１】
工程ａ）
本発明の方法は、工程ａ）において、プラスチック表面の、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含む組成物Ｃ（エッチング液）での前処理を含む。組成物Ｃの好ましいイオン性液体および任意のさらなる成分は、先に記載されている。
【０１２２】
驚くべきことに、前記前処理の最適化された処理条件、特に温度および時間を遵守することで、特に有利な金属被覆が得られることが判明した。
【０１２３】
好ましくは、工程ａ）におけるプラスチック表面の組成物Ｃによる前処理は、３０℃〜１２０℃で、より好ましくは４０℃〜１２０℃で、特に好ましくは５０℃〜６５℃で、最も好ましくは５０℃〜６０℃で行われる。好ましくは、前記組成物Ｃは、その目的のための前記の温度を有する。しばしば、被覆されるプラスチック表面、または被覆されるプラスチック成形品の先行する個別の加熱は必要とされない。
【０１２４】
好ましくは、工程ａ）におけるプラスチック表面の組成物Ｃによる前処理は、１分〜６０分、好ましくは１分〜３０分、特に好ましくは２分〜２０分、より好ましくは５分〜１０分の時間にわたって行われる。
【０１２５】
好ましくは、工程ａ）におけるプラスチック表面の組成物Ｃによる前処理は、５０℃から６５℃までの範囲の温度で、かつ５分〜２０分の時間にわたって行われる。より好ましくは、工程ａ）におけるプラスチック表面の組成物Ｃによる前処理は、５０℃から６０℃までの範囲の温度で、かつ５分〜１５分の時間にわたって行われる。
【０１２６】
好ましい一実施形態においては、本発明は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーＡＢＳからなるまたはそれを含むプラスチック表面、特にプラスチック成形品を被覆するための方法であって、工程ａ）における組成物Ｃによるプラスチック表面、特にプラスチック成形品の前処理が、５０℃から６０℃まで、好ましくは５０℃から５５℃までの範囲の温度で、かつ５分〜１５分の、好ましくは５分〜１０分の時間にわたって行われる方法に関する。アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）からなるプラスチック表面またはそれを含むプラスチック表面は、本質的にＡＢＳ、ＡＢＳを含むブレンド、例えばＡＢＳ／ＰＣ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーおよびポリカーボネート）および／またはＡＢＳを含む多成分プラスチックからなるプラスチック成形品であってよい。
【０１２７】
好ましい一実施形態においては、被覆されるプラスチック表面、特に被覆されるプラスチック成形品は、好ましくは前記温度を有する組成物Ｃ中に浸される。この場合に、該組成物Ｃは、より良好な物質移動のためにかきまぜられてよく、それは、撹拌、ポンプ操作、空気吹込み等によって行うことができる。あるいはプラスチック表面自体が、組成物Ｃ中で電気めっきにおいて公知の特定の装置によって揺り動かされてもよい。当業者は、この目的のために適した方法を認識している。
【０１２８】
組成物Ｃの必要とされる量は、プラスチック表面が所望の程度で濡らされるように調節される。プラスチック表面またはプラスチック成形品は、完全にまたは部分的に浸漬させてもよい。
【０１２９】
前記組成物Ｃ（エッチング液）の粘度は、好ましくは、２０ｍＰａｓから２００ｍＰａｓまでの範囲、好ましくは３０ｍＰａｓから１００ｍＰａｓまでの範囲、より好ましくは３０ｍＰａｓから７０ｍＰａｓまでの範囲である（動的、６０℃）。
【０１３０】
工程ｂ）
本発明の方法は、工程ｂ）において、工程ａ）からのプラスチック表面を、超音波をかけながら水性すすぎ溶液ＲＳで処理することを含む。工程ｂ）における処理は、特に付着している組成物Ｃを除去することができるが、部分的に溶解されたプラスチック粒子を表面から、特にプラスチック成形品の表面から除去することもできる。
【０１３１】
好ましい一実施形態においては、工程ｂ）における、超音波をかけながらのプラスチック表面の水性すすぎ溶液ＲＳでの処理は、工程ａ）からのプラスチック表面を、水性すすぎ溶液ＲＳを含む超音波浴中に、１分〜３０分の、好ましくは２分〜２０分の、より好ましくは５分〜１５分の時間にわたり浸すことによって行われる。特に、十分なすすぎは、１分〜２分後に、特に約９０秒の時点で得ることが可能である。好ましくは、工程ｂ）は、工程ａ）からのプラスチック表面を、水性すすぎ溶液ＲＳを含む超音波浴中に、１分〜２分の時間にわたり、４０℃から６０℃までの範囲の温度で浸すことによって行われる。
【０１３２】
好ましい一実施形態においては、工程ｂ）における、超音波をかけながらのプラスチック表面の、特にプラスチック成形品の水性すすぎ溶液ＲＳでの処理は、工程ａ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、水性すすぎ溶液ＲＳを含む超音波浴中に、４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で、１分〜３０分の時間にわたり、かつ４０℃〜６０℃の温度で浸すことによって行われ、ここで、前記水性すすぎ溶液ＲＳは、少なくとも８５質量％の、好ましくは少なくとも９５質量％の水を含む。
【０１３３】
水性すすぎ溶液ＲＳは、好ましくは、水、または水と１種以上の水混和性の有機溶剤との混合物を含み、ここで、水の割合は、それぞれの場合にすすぎ溶液全体に対して、一般に少なくとも８５質量％、好ましくは少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９８質量％である。使用される有機溶剤は、公知の極性水混和性溶剤、例えばアルコールまたはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）であってよい。使用される有機溶剤は、特に、水混和性アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはプロパノールであってよい。好ましい一実施形態においては、前記すすぎ溶液ＲＳは、水のみからなる。
【０１３４】
前記すすぎ溶液ＲＳは、任意に、当業者に公知の添加物、例えば界面活性剤を含んでよい。
【０１３５】
前記すすぎ溶液ＲＳのｐＨは、好ましくは５から８までの範囲内、特に６から７までの範囲内である。好ましくは、複数の工程からなってもよい前記すすぎ工程ｂ）は、１０℃から８０℃までの範囲内、好ましくは２０℃から７０℃までの範囲内、より好ましくは４０℃〜６０℃で行われる。
【０１３６】
超音波処理は、好ましくは、２０ｋＨｚから４００ｋＨｚまでの、好ましくは３０ｋＨｚから５０ｋＨｚまでの範囲の周波数で行われる。超音波処理は、好ましくは、１０ワット／Ｌから１００ワット／Ｌまでの、好ましくは４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で行われる。特に好ましくは、超音波処理は、４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で、５分〜１５分の時間にわたり、かつ４０℃〜６０℃の温度で行われる。さらに好ましくは、超音波処理は、４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で、１分〜２分の時間にわたり、かつ４０℃〜６０℃の温度で行われる。
【０１３７】
好ましくは、工程ｂ）は、複数のすすぎ工程、特に超音波をかけないさらなるすすぎ工程を含んでよい。好ましくは、工程ｂ）におけるプラスチック表面の水性すすぎ溶液ＲＳでの処理は、追加の工程として、該プラスチック表面を少なくとも１種のさらなる水性すすぎ溶液ＲＳ、特に水で処理することを含んでよく、その処理は、例えば前記プラスチック表面に吹き付けるか、または該表面を浸すことによって行われてよい。
【０１３８】
好ましい一実施形態は、前記の方法であって、工程ｂ）が、以下の工程：
ｂ１）プラスチック表面、特にプラスチック成形品に第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１を吹き付けるか、またはプラスチック表面、特にプラスチック成形品を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１中に浸すことによって、工程ａ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１で処理する工程、
ｂ２）工程ｂ１）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、超音波をかけながら第二の水性すすぎ溶液ＲＳ２で処理する工程
を含む（好ましくは該工程からなる）方法に関する。
【０１３９】
本発明の方法、特に工程ａ）および／またはｂ）は、部分的にまたは完全に、連続的にまたは準連続的に行われ得る。
【０１４０】
一実施形態においては、前記組成物Ｃは、工程ａ）の後に回収され、完全にまたは部分的にエッチング工程ａ）の元へと供給される（再循環）。組成物Ｃの再循環は、例えば溶解されたプラスチックを水または有機溶剤により沈殿させた後に、溶解されたプラスチックを濾過により除去することによって行うことができる。沈殿のために利用された媒質／媒体は、引き続き蒸留によって回収され得る。溶解されたプラスチックの揮発性成分は該組成物から直接的な蒸留によって除去することも可能である。このようにして、精製された再利用可能な組成物Ｃを得ることが可能である。
【０１４１】
好ましい一実施形態においては、すすぎ溶液ＲＳは、工程ｂ）の後に、特に工程ｂ１）および／またはｂ２）の後に回収され、完全にまたは部分的に、すすぎ工程ｂ）、特にすすぎ工程ｂ１）および／またはｂ２）の元へと供給される（再循環）。好ましくは、その使用済みすすぎ溶液は、例えば濾過によって事前に清浄化される。
【０１４２】
すすぎ溶液ＲＳの再循環は、例えばその中に存在するプラスチックを、好ましくは濾過によって除去することによって行うことができる。このようにして、清浄化された再利用可能なすすぎ溶液（一般的に、水およびイオン性液体ＩＬの混合物である）を得ることが可能であり、そのすすぎ溶液は、その後に完全にまたは部分的にすすぎ工程ｂ１）および／またはｂ２）へと再循環され得る。好ましくは、回収されたすすぎ溶液の一部は、特にその回路内において、すすぎ溶液ＲＳ中でイオン性液体が濃縮されることを防ぐために排出される。
【０１４３】
工程ｃ）
本発明の方法は、工程ｃ）において、工程ｂ）からのプラスチック表面を、少なくとも１種のイオノゲン活性化剤および／またはコロイド状活性化剤、特に少なくとも１種のパラジウム成分Ｐ、好ましくは少なくとも１種のコロイド状パラジウム成分Ｐを含む活性化剤組成物Ａで処理することを含む。
【０１４４】
一般的に、工程ｃ）は、特に工程ｄ）との組み合わせにおいて、金属核、好ましくはパラジウム、銀または金の、より好ましくはパラジウムの金属核を適用することを含む。工程ｂ）は、一般的に活性化と呼ばれる。好ましくは、活性化の様式と工程ｅ）における第一の金属被覆とは、互いに適合される。
【０１４５】
活性化のために知られる方法は、例えば慣用のコロイド活性化（パラジウム／スズコロイドの適用）、イオノゲン活性化（パラジウムカチオンの適用）、直接金属化またはＵｄｉｑｕｅ  Ｐｌａｔｏ（登録商標）、Ｅｎｐｌａｔｅ  ＭＩＤ  ｓｅｌｅｃｔまたはＬＤＳ  Ｐｒｏｃｅｓｓの名称で知られる方法である。
【０１４６】
例えば、イオノゲン系による活性化は、まずプラスチック表面をスズ（ＩＩ）イオンで処理することによって達成でき、その際、一般的に、該スズ（ＩＩ）イオンで処理した後に水ですすぐことで、酸化スズ水和物の固着したゲルが形成される。パラジウム塩溶液での後続の処理において、スズ（ＩＩ）化学種による還元を通じてプラスチック表面上に、通常はパラジウム核が形成され、これらが一般的に、後の化学めっき（工程（ｅ））のための触媒／金属核として作用する。
【０１４７】
コロイド系による活性化のために、貴金属コロイド組成物、特に周期律表の金族（第Ｉ遷移族）および白金族のコロイドを使用することが可能である。パラジウム、銀または金のコロイド溶液、特に好ましくはパラジウムのコロイド溶液を使用することが好ましい。該コロイド溶液中では、金属核、例えばパラジウム核は、一般的に保護コロイドのシェルによって取り囲まれている。好ましくは、塩化パラジウムと塩化スズ（ＩＩ）との過剰の塩酸の存在下での反応により形成するパラジウムコロイド溶液を使用することが可能である。
【０１４８】
活性化剤組成物Ａ中の少なくとも１種のイオノゲン活性化剤および／またはコロイド状活性化剤Ｐの濃度は、一般的に２０ｍｇ／Ｌ〜１５０ｍｇ／Ｌである。
【０１４９】
一般的なパラジウム含有活性化剤および活性化工程のさらなる詳細は、Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｖｏｌ．０２．０５「Ｍｅｔａｌｌｉｃ  ａｎｄ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ；Ｍｅｔａｌ  Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｓｉｎｔｅｒｅｄ  Ｐ／Ｍ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｐａｒｔｓ」，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ，１９９５，第４４６頁〜第４５０頁に記載されている。
【０１５０】
一般的に、使用される活性化剤Ｐは、標準的な市販のパラジウム活性化剤、例えばＨＳＯ社製の「Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  Ｕ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ９６１  Ｐｄ」であってよい。
【０１５１】
工程ｄ）
本発明の方法は、工程ｄ）において、工程ｃ）からのプラスチック表面を、酸および／または還元剤を含む促進剤組成物Ｂで処理することを含む。
【０１５２】
プラスチック表面の促進剤組成物Ｂによる処理は、特に表面上に（特に窪みに）吸着された金属核、特にパラジウム核、銀核または金核から保護コロイドのシェルを除去し、および／または該吸着された金属塩を金属へと還元する。プラスチック表面の促進剤組成物Ｂによる処理は、一般的に、プラスチック表面上の金属核、好ましくはパラジウム、銀または金の金属核、より好ましくはパラジウムの金属核をもたらす。これらの金属核は、一般的に、工程ｅ）における後続の化学的金属析出のための出発点（触媒）として働く。
【０１５３】
本発明によれば、促進剤組成物Ｂ）は、保護金属コロイドのシェルを除去し、および／または表面に存在する金属塩を金属へと還元するために特に適している少なくとも１種の還元剤および／または酸を含む。好ましくは、前記少なくとも１種の還元剤は、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカリ土類金属のフルオロホウ酸塩、例えばテトラフルオロホウ酸ナトリウム（ＮａＢＦ4）、過酸化物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ヒドラジンおよびそれらの塩、ヒドロキシルアミンおよびそれらの塩から選択される。好ましくは、前記少なくとも１種の酸は、塩酸、メタンスルホン酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸、テトラフルオロホウ酸（ＨＢＦ4）から選択される。
【０１５４】
促進剤組成物ＢのｐＨは、特に０から７までの範囲内、好ましくは１から２までの範囲内に設定され得る。
【０１５５】
促進剤組成物Ｂ中の酸および／または還元剤の濃度は、一般的に、０．４Ｎ〜０．５Ｎであり、その濃度は、特に０．４５Ｎ（ｐＨ１．５）である。
【０１５６】
一般的な促進剤組成物および促進工程のさらなる詳細は、Ａｎｎｕａｌ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｖｏｌ．０２．０５「Ｍｅｔａｌｌｉｃ  ａｎｄ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ；Ｍｅｔａｌ  Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｓｉｎｔｅｒｅｄ  Ｐ／Ｍ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｐａｒｔｓ」，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ，１９９５，第４４６頁〜第４５０頁に記載されている。
【０１５７】
一般的に、使用される促進剤組成物Ｂは、標準的な市販の促進剤、例えばＨＳＯ社製の「ＨＳＯ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ９６１  Ａ」であってよい。
【０１５８】
工程ｅ）
本発明の方法のさらなる要素は、一般的に無電解手段により行われる、第一の金属被覆と呼ばれる被覆（化学的金属析出）の適用である。一般的に、無電解手段によって適用される第一の層（シード層）は、ニッケル、銅、クロムまたはそれらの合金の層である。ニッケルおよび／または銅の１層以上の層が好ましい。本質的にニッケルからなるちょうど１層が特に好ましい。
【０１５９】
本発明の方法は、工程ｅ）において、工程ｄ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種の金属塩、好ましくはニッケル（ＩＩ）塩および少なくとも１種の還元剤、好ましくはインサイチュー還元剤を含む被覆組成物Ｍ１で処理することによって、金属層、好ましくは本質的にニッケルからなる金属層を化学的に析出させることを含む。
【０１６０】
さらに好ましくは、工程ｅ）は、工程ｄ）からの表面を、少なくとも１種のニッケル（ＩＩ）塩および／または少なくとも１種の銅（ＩＩ）塩ならびに少なくとも１種の還元剤、好ましくはインサイチュー還元剤を含む被覆組成物Ｍ１で処理することによって、本質的にニッケルおよび／または銅からなる金属層を化学的に析出させることを含む。
【０１６１】
一般的な被覆組成物Ｍ１は、例えばＳｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒら著の「現代の電気めっき（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）」（第５版、２０１０，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ  ９７８−０−４７０−１６７７８−６）の第４５１頁に記載されている。
【０１６２】
好ましくは、工程ｄ）からのプラスチック表面またはプラスチック成形品は、ニッケル、銅、クロムまたはそれらの合金、より好ましくはニッケルまたはニッケル合金からなる金属層で被覆される。
【０１６３】
好ましくは、該金属塩は、ニッケル塩、銅塩およびクロム塩、例えばハロゲン化物または硫酸塩から選択される。好ましくは、前記被覆組成物Ｍ１は、少なくとも１種のニッケル塩、例えば硫酸ニッケルを含む。
【０１６４】
前記被覆組成物Ｍ１中の少なくとも１種の金属塩、特に少なくとも１種のニッケル塩の濃度は、一般的に１５ｇ／Ｌから３５ｇ／Ｌまでの範囲内である。
【０１６５】
該被覆組成物Ｍ１のｐＨは、一般的に４から１１までの範囲内である。原則的に、緩衝剤系の種類に応じて、酸性組成物またはアルカリ性組成物の間で区別され得る。酸性の方法の場合には、該被覆組成物Ｍ１のｐＨは、一般的に４から７まで、好ましくは４から６までの範囲内である。アルカリ性の方法の場合には、そのｐＨは、一般的に７より高く１１まで、好ましくは８から１０までの範囲内である。好ましくは、該ｐＨは、約９に設定される。
【０１６６】
好ましくは、前記被覆組成物Ｍ１は、過酸化水素、過酸化物、次亜リン酸塩、次リン酸塩（次リン酸ナトリウム）、ボランおよびボラン誘導体（例えば、アミノボラン、例えばジメチルアミノボラン、ホウ水素化ナトリウム）およびヒドラジンからなる群から選択される、少なくとも１種の還元剤、特にインサイチュー還元剤を含む。
【０１６７】
被覆組成物Ｍ１中の還元剤の濃度は、一般的に１５ｇ／Ｌ〜３０ｇ／Ｌである。
【０１６８】
一般的に、化学的ニッケル浴のための被覆組成物Ｍ１は、例えばＳｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒら著の「現代の電気めっき（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ）」（第５版、２０１０，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ  ９７８−０−４７０−１６７７８−６）のチャプター１８．３に記載される当業者に公知の一般的な、さらなる成分および添加剤を含んでよい。一般的に、前記被覆組成物Ｍ１は、ニッケルイオンのための錯化剤、好ましくはカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、例えばコハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸および／または乳酸、ならびに酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸を含んでよい。使用される緩衝剤は、一般的に、クエン酸塩、酢酸塩、リン酸塩およびアンモニウム塩であってよい。
【０１６９】
一般的に、使用される被覆組成物Ｍ１は、無電解ニッケル析出のための標準的な市販の被覆浴、例えばＨＳＯ社製の「Ｅｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓ  Ｎｉｃｋｅｌ  ６０１ＫＢ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ３／１１Ｄ」であってよい。
【０１７０】
工程ｄ）の実施の間の被覆組成物Ｍ１の酸性の方法の場合の温度は、一般的に６０℃〜１００℃であり、アルカリ性の方法の場合の温度は、一般的に２５℃から５０℃までの範囲内である。
【０１７１】
工程ｆ）
本発明の方法の工程ｆ）は、最終的に、金属層、好ましくは本質的にニッケル、銅および／またはクロムからなる１層以上の層の電気化学的析出を含む。工程ｆ）は、特に、１層、２層または２層より多くの異なる電気化学的な被覆を含んでよい。
【０１７２】
本発明の方法によって、金属層、特に前記の化学的に析出されたニッケル層に続いて電気化学的に析出されるニッケル層、銅層およびクロム層の、例えばＡＢＳからできたプラスチック表面への付着性を改善することができるか、または前記付着性をともかく多くのプラスチックに関して事実上可能にすることができる。前記金属層の達成される付着性は、機械的応力がかかっていても、または高い温度の場合にさえも非常に良好である。さらに、本発明の方法により得られる金属表面は、特に有利には、一様な構造を有する。
【０１７３】
本発明の方法は、工程ｆ）において、工程ｅ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種の金属化合物を含む少なくとも１種の被覆組成物Ｍ’で電気化学的に処理することによって、工程ｅ）からのプラスチック表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１層のさらなる金属層で電気化学的に被覆することを含む。
【０１７４】
好ましくは、工程ｆ）は、プラスチック表面、特にプラスチック成形品を、本質的に銅からなる少なくとも１層の金属層で電気化学的に被覆することを含む。この目的のために、該プラスチック表面、特にプラスチック成形品は、少なくとも１種の銅化合物、好ましくは少なくとも１種の銅（ＩＩ）塩を含む被覆組成物Ｍ２による電気化学的電解に供される。
【０１７５】
好ましくは、工程ｆ）は、プラスチック表面、特にプラスチック成形品を、本質的にクロムからなる少なくとも１層の金属層で電気化学的に被覆することを含む。この目的のために、該プラスチック表面、特にプラスチック成形品は、好ましくは、少なくとも１種のクロム化合物、好ましくはクロム酸、クロム酸誘導体、クロム（ＶＩ）塩およびクロム（ＩＩＩ）塩から選択される少なくとも１種のクロム化合物を含む被覆組成物Ｍ３と接触され、そして電気化学的電解に供される。
【０１７６】
好ましくは、本発明は、前記の方法であって、工程ｆ）における電気化学的な被覆が、以下の工程：
ｆ１）工程ｅ）からの表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種の銅化合物、特にＣｕ（ＩＩ）塩および／または少なくとも１種のニッケル化合物、特にＮｉ（ＩＩ）塩を含む被覆組成物Ｍ２で処理することによって、工程ｅ）からの表面、特にプラスチック成形品を、本質的に銅および／またはニッケルからなる層で電気化学的に被覆する工程と、
ｆ２）工程ｆ１）からの表面、特にプラスチック成形品を、少なくとも１種のクロム化合物を含む、特にクロム酸、クロム酸誘導体、クロム（ＶＩ）塩およびクロム（ＩＩＩ）塩から選択される少なくとも１種のクロム化合物を含む被覆組成物Ｍ３で処理することによって、工程ｆ１）からの表面、特にプラスチック成形品を、本質的にクロムからなる層で電気化学的に被覆する工程と
を含む（好ましくは該工程からなる）。
【０１７７】
好ましくは、工程ｆ１）において、工程ｅ）からの表面は、工程ｅ）からの表面を、少なくとも１種の銅化合物を含む、特に少なくとも１種のＣｕ（ＩＩ）塩を含む被覆組成物Ｍ２で処理することによって、本質的に銅からなる層で電気化学的に被覆される。さらに好ましくは、工程ｆ１）において、工程ｅ）からの表面は、本質的に銅からなる１層以上の層および本質的にクロムからなる１層以上の層で電気化学的に被覆される。好ましい被覆順序（工程（ｅ）、工程（ｆ１）および工程（ｆ２））は、以下の通りであってよい：
Ｎｉ（化学）→ＳＢ−Ｎｉ→Ｂ−Ｎｉ→ＣｒまたはＮｉ（化学）→Ｃｕ→ＳＢ−Ｎｉ→Ｂ−Ｎｉ→ＣｒまたはＣｕ（化学）→ＳＢ−Ｎｉ→Ｂ−Ｎｉ→ＣｒまたはＣｕ（化学）→Ｃｕ→ＳＢ−Ｎｉ→Ｂ−Ｎｉ→Ｃｒ（ここで、ＳＢ−Ｎｉは、半光沢ニッケル層であり、かつＢ−Ｎｉは、光沢ニッケル層である。）
【０１７８】
一般的に、前記被覆組成物Ｍ２は、少なくとも１種の銅塩、好ましくは少なくとも１種の銅（ＩＩ）塩、例えば硫酸銅（ＣｕＳＯ4）を含む。一般的に、前記被覆組成物Ｍ２は、少なくとも１種の銅塩、水および酸、例えば硫酸、アルキルスルホン酸、例えばメタンスルホン酸を含む。一般的に、前記被覆組成物Ｍ２は、さらなる添加剤として、この用途のために慣用の添加剤、例えば界面活性剤、光沢剤、抑制剤またはレベラーを含んでよい。
【０１７９】
一般的に、使用される被覆組成物Ｍ２は、標準的な市販の銅電解浴、例えばＨＳＯ社製の「Ｃｏｐｐｅｒ  ＨＤ  ５００」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ８６７」であってよい。
【０１８０】
一般的に、前記被覆組成物Ｍ３は、少なくとも１種のクロム塩および／またはクロム酸、好ましくは少なくとも１種のクロム（ＩＩＩ）塩および／またはクロム（ＶＩ）塩、より好ましくはクロム酸Ｈ2ＣｒＯ4および／または三酸化クロムＣｒＯ3を含む。一般的に、前記被覆組成物Ｍ３は、少なくとも１種のクロム化合物、特にクロム酸、水および触媒としての酸、例えば硫酸（Ｈ2ＳＯ4）、フッ化水素酸（ＨＦ）、ヘキサフルオロケイ酸（Ｈ2ＳｉＦ6）、アルキルスルホン酸、例えばメタンスルホン酸から選択される少なくとも１種の酸を含む。一般的に、前記被覆組成物Ｍ３は、さらなる添加剤として、この用途のために公知の界面活性剤を含んでよい。
【０１８１】
本発明の方法は、１回以上のすすぎ工程を、それぞれの場合に前記の工程ａ）〜ｆ）の前および／または後に含んでよい。特に工程ｆ）の後には、プラスチック表面、特にプラスチック成形品は、すすがれ、好ましくは水ですすがれ、および／または乾燥され得る。
【０１８２】
図面の説明
図１における電子顕微鏡写真は、比較例Ｃ１（単純なすすぎ工程による）により得られたＡＢＳ表面（上方の図）および本発明による超音波処理を伴う本発明の実施例Ｉ１により得られたＡＢＳ表面（下方の図）を示している。例Ｃ１およびＩ１において、ＭＴＢＳ：ＥＭＩＭ−ＯＡｃ（９５：５）から構成されるエッチング剤を使用した。それらのＡＢＳ表面は、７０℃で１０分間にわたりエッチングした。
図２は、本発明の工程ａ）およびｂ）の１つの可能な構成を示す。ここでの符号は、以下の意味を有する：
（Ｉ）前処理浴（工程（ａ））
（ＩＩ）吹き付け装置の回収容器（工程（ｂ１））
（ＩＩＩ）吹き付けノズル（工程（ｂ１））
（ＩＶ）超音波すすぎ浴（工程（ｂ２））
（Ｖ）、（ＶＩ）フィルタ
（１）成形品の（ＩＩ）への進行経路
（２）成形品の（ＩＶ）への進行経路
（３）吹き付け溶液、つまり第一の吹き付け溶液の除去
（４）超音波浴すすぎ溶液、つまり第二のすすぎ溶液の除去
（５）清浄化されたすすぎ溶液の進行経路
（５．１）、（５．２）清浄化されたすすぎ溶液の（ＩＩ）／（ＩＶ）への再循環
（６．１）、（６．２）除去されたプラスチックの排出
（７）清浄化されたすすぎ溶液の一部の排出
【０１８３】
図２は、方法工程ａ）、ｂ１）およびｂ２）の一実施形態を示す。成形品は、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含む処理浴（Ｉ）中に浸漬される（工程（ａ））。該成形品が（１）を介して吹き付けステップ（（ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなる吹き付け装置）へと進行方向に移動するときに、該成形品の表面上にあるイオン性液体および部分的に溶解されたプラスチック粒子の一部はそれと一緒に連行される（取り込まれる）。該吹き付け装置（回収容器（ＩＩ）および吹き付けノズル（ＩＩＩ））において、成形品に第一のすすぎ溶液ＲＳを吹き付けることによって、該成形品から付着している組成物Ｃがすすぎ落とされる（工程ｂ１）。使用済みのすすぎ溶液は、回収容器中に回収され、（３）を介してフィルタ（ＶＩ）へと送達される。該成形品が（２）を介して、第二のすすぎ溶液ＲＳを含む超音波すすぎ浴（ＩＶ）へと進行方向に移動する（工程（ｂ２））ときに、該成形品の表面上にあるイオン性液体および第一のすすぎ溶液および部分的に溶解されたプラスチック粒子の一部は再びそれと一緒に連行される。該成形品は超音波浴中に浸漬され、滞留時間後にその浴から取り出され、さらなる方法工程に送られる。超音波浴（ＩＶ）においては、連続的な方式で、第二のすすぎ溶液はその浴から（４）を介して取り出され、フィルタ（Ｖ）へと供給される。さらに、清浄化されたすすぎ溶液は（５）、（５．１）および（５．２）を介して（ＩＩ）および（ＩＶ）へと供給される。該フィルタ（Ｖ）および（ＶＩ）において、ポリマーは使用済みのすすぎ溶液から濾別され、排出される。清浄化されたすすぎ溶液は（５）を介してプロセスへと再循環され、一部は（７）を介して排出される。
【０１８４】
本発明を、以下の実施例により詳細に説明する。
【実施例】
【０１８５】
実施例１
１．１  エッチング作用の試験のための一般的試験方法
ＡＢＳ（Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ社製のアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマーＴｅｒｌｕｒａｎ（登録商標）ＧＰ  ３５）の６０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍの寸法のプラークを、７０℃で２Ｌの撹拌されたイオン性液体（組成物Ｃ）中に１０分間にわたり浸漬させる。エッチングが完了した後に、その基材を水ですすぐ。本発明による実施例では、そのプラークは、引き続き超音波水浴中で処理される。
【０１８６】
エッチング作用をＳＥＭ分析によって確認すると、新しい表面構造を呈している（図１を参照）。
【０１８７】
１．２  超音波すすぎ工程の有無におけるエッチング成果の比較
エッチング工程を、前記の通りにＡＢＳ試験プラークにおいて、ＭＴＢＳ／ＥＭＩＭの質量比９５：５において、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ−ＯＡｃ）から構成されるエッチング液を使用して行った。
【０１８８】
エッチング工程（工程（ａ））の後に、該ＡＢＳ試験プラークを、５０℃の水浴中に１０分間にわたって浸漬する（Ｃ１）か、または５０℃で１０分間にわたり超音波（６Ｌの水、２８０Ｗ、つまり約５０Ｗ／Ｌに相当、３５ｋＨｚ）で処理する（Ｉ１）か、のいずれかを行った。
【０１８９】
図１におけるＳＥＭ画像は、比較例Ｃ１（単純なすすぎ工程による）により得られたＡＢＳ表面（上方の図）および本発明による超音波処理を伴う本発明による実施例Ｉ１により得られたＡＢＳ表面（下方の図）を示している。
【０１９０】
そのＳＥＭ画像において、超音波すすぎ工程により、エッチング液によって部分的に溶解された、その部分的に溶解されたプラスチック粒子のより大幅な除去がもたらされたことが分かる。超音波処理を行わなかったＳＥＭ画像Ｃ１においては、多量の多孔質プラスチック残分が、はっきりと見られる。超音波処理を行ったＳＥＭ画像Ｉ１においては、そのような残分は、全体的に存在しない。超音波処理を行ったＳＥＭ画像は、後続のめっき（メタライゼーション）工程の実行のために特に良好な適性を有する形態を有する均質にエッチングされたＡＢＳ表面を呈している。
【０１９１】
実施例２  −  エッチング条件の変動
ＡＢＳ試験プラークを、エッチング作用の試験のために先に記載された一般的試験法によって処理した。
【０１９２】
全ての場合に使用されるエッチング液（組成物Ｃ）は、ＭＴＢＳ／ＥＭＩＭ−ＥＴＳＯ4／ＰＣの質量比８０：１０：１０における、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート（ＥＭＩＭ−ＥｔＳＯ4）およびプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合物であった。以下の第１表に記載される様々なエッチング条件（温度および時間）が確立された。
【０１９３】
エッチング作用をＳＥＭ分析によって確認すると、新しい表面構造を呈していた。
【０１９４】
エッチングおよびすすぎの後に、その試験プラークをめっきした（メタライゼーション）。この目的のために、以下の処理工程を行った：
活性化剤組成物Ａでの処理→促進剤組成物Ｂでの処理→被覆組成物Ｍ１を使用するニッケルの化学的無電解析出→被覆組成物Ｍ’を使用する銅の電解析出。
【０１９５】
以下の製品を使用した：
活性化剤組成物Ａ
ＨＳＯ社製の「Ａｃｔｉｖａｔｏｒ  Ｕ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ９６１  Ｐｄ」
促進剤組成物Ｂ
ＨＳＯ社製の「ＨＳＯ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ９６１  Ａ」
被覆組成物Ｍ１
ＨＳＯ社製の「Ｅｌｅｃｔｒｏｌｅｓｓ  Ｎｉｃｋｅｌ  ６０１ＫＢ」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ３／１１Ｄ」
被覆組成物Ｍ’
ＨＳＯ社製の「Ｃｏｐｐｅｒ  ＨＤ  ５００」またはＳｕｒｔｅｃ社製の「Ｓｕｒｔｅｃ  ８６７」
【０１９６】
金属被覆の品質は、ＩＳＯ  ２４０９：２００７によるクロスカット試験と呼ばれる試験を用いて測定される。結果を、第１表にまとめる。
【０１９７】
第１表：エッチング条件（工程（ａ））
【表１】
2018523016.tif 000008
【０１９８】
ＡＢＳ表面を工程ａ）において４５℃の温度で処理することによって、１５分間のエッチング時間であっても、表面の均質な構造化を得ることができないことが分かる（Ｐ１）。エッチング温度が低すぎ、および／または処理時間が短すぎる場合には、その表面は不十分にしか粗面化されない。後続工程におけるめっき（メタライゼーション）のために必要とされる核生成は、不適当である。プラスチック表面と金属層との間の適当な付着性を有する層を生成することはできない（不十分な「押しボタン効果（push-button effect）」）。
【０１９９】
６５℃のより高いエッチング温度で、および／または過度に長いエッチング時間によっては、プラスチック表面は過度に攻撃される（Ｐ５およびＰ６）。すなわち、その表面には裂け目が生じすぎて、不均質な構造化を呈する。
【０２００】
この実施例においては、５０℃から６０℃までの、より好ましくは５０℃から５５℃までの範囲内の温度で、かつ５分〜１５分の時間で、ＡＢＳ表面の特に有利な均質な表面構造化が得られた（Ｐ２ないしＰ４を参照）。最適なエッチングパラメータの場合には、「押しボタン効果」のために必要とされる窪み（空洞とも呼ばれる）が形成され、後続の金属層は良好な付着性を示す。最適なエッチング条件、例えば時間および温度は、プラスチックの種類、幾何学形状、射出成形パラメータまたは基材の古さにより変動し得る。
【符号の説明】
【０２０１】
Ｉ  前処理浴（工程ａ）、  ＩＩ  吹き付け装置の回収容器（工程ｂ１）、  ＩＩＩ  吹き付けノズル（工程ｂ１）、  ＩＶ  超音波すすぎ浴（工程ｂ２）、  Ｖ、ＶＩ  フィルタ、  １  成形品のＩＩへの進行経路、  ２  成形品のＩＶへの進行経路、  ３  吹き付け溶液（第一の吹き付け溶液）の除去、  ４  超音波浴すすぎ溶液（第二のすすぎ溶液）の除去、  ５  清浄化されたすすぎ溶液の進行経路、  ５．１、５．２  清浄化されたすすぎ溶液のＩＩ／ＩＶへの再循環、  ６．１、６．２  除去されたプラスチックの排出、  ７  清浄化されたすすぎ溶液の一部の排出
【図１】
2018523016.tif 000010
【図２】
2018523016.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月23日(2017.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド、ポリスチレンもしくはスチレン／アクリロニトリルコポリマー、アクリルエステル／スチレン／アクリロニトリルコポリマーおよびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーから選択されるスチレンのコポリマー、または上述のプラスチックの少なくとも１種を含むブレンドおよび／または多成分プラスチックからなる表面またはそれらを含む表面であるプラスチック表面を金属で被覆するための方法であって、
ａ）プラスチック表面を、１００℃、１ｂａｒで液状である塩である少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを５０質量％上回って含有する組成物Ｃ（エッチング液）で前処理する工程、
ｂ）工程ａ）からのプラスチック表面を、超音波をかけながら水性すすぎ溶液ＲＳで処理する工程、
ｃ）工程ｂ）からのプラスチック表面を、少なくとも１種のイオノゲン活性化剤および／またはコロイド状活性化剤を含む活性化剤組成物Ａで処理する工程、
ｄ）工程ｃ）からのプラスチック表面を、酸および／または還元剤を含む促進剤組成物Ｂで処理する工程、
ｅ）工程ｄ）からのプラスチック表面を、少なくとも１種の金属塩および少なくとも１種の還元剤を含む被覆組成物Ｍ１で処理することによって、金属層を化学的に析出させる工程、
ｆ）工程ｅ）からの表面を、少なくとも１種の金属化合物を含む少なくとも１種の被覆組成物Ｍ’で電気化学的に処理することによって、工程ｅ）からの表面を、少なくとも１層のさらなる金属層で電気化学的に被覆する工程
を含む方法。
【請求項２】
前記少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオンおよびアルキルアンモニウムカチオンから選択されるカチオンを有する少なくとも１種の塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、式（Ｉ）：
【化１】
2018523016.tif 000012
［式中、
Ｒは、非分枝鎖状および非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−またはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−であり、ここで、ｐは、０〜３であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、塩素、ＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−もしくはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−ＣＨ2ＣＨ2−（前記式中、ｐは、０〜３である）であるか、
あるいは２個の隣接するＲ1基、Ｒ2基およびＲ3基は、式（Ｉ）中の窒素原子と一緒になって、飽和の非置換の５員ないし７員の環であり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３である］のアルキルアンモニウムカチオンを有する塩である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１種のイオン性液体ＩＬは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＢＳ）である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記イオン性液体ＩＬは、少なくとも１種の第一のイオン性液体ＩＬ１および少なくとも１種の第二のイオン性液体ＩＬ２の組み合わせであって、前記第一のイオン性液体ＩＬ１が、カチオンとして少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含み、かつ前記第二のイオン性液体ＩＬ２が、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物Ｃは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種のイオン性液体ＩＬを含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物Ｃは、組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ジアセチン、トリアセチン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓを含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物Ｃは、
組成物Ｃ全体に対して、４９質量％〜９４質量％の、少なくとも１個のアルキルアンモニウムカチオンを含む、少なくとも１種の前記イオン性液体ＩＬ１と、
組成物Ｃ全体に対して、５質量％〜５０質量％の、カチオンとして非局在化カチオン電荷を有するとともに、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の芳香族複素環を含む、少なくとも１種のイオン性液体ＩＬ２と、
組成物Ｃ全体に対して、１質量％〜３０質量％の、水、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、ジアセチン、トリアセチン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤Ｓと
を含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記金属は、ニッケル、アルミニウム、銅、クロム、スズ、亜鉛およびそれらの合金から選択される少なくとも１種の金属を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記プラスチック表面は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーからなるプラスチック表面またはそれを含むプラスチック表面であり、その場合に、工程ａ）における組成物Ｃによるプラスチック表面の前処理が、５０℃から６０℃までの範囲の温度で、かつ５分〜１５分の時間にわたって行われる、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）における、超音波をかけながらのプラスチック表面の水性すすぎ溶液ＲＳでの処理は、工程ａ）からのプラスチック表面を、水性すすぎ溶液ＲＳを含む超音波浴中に、４０ワット／Ｌから６０ワット／Ｌまでの範囲の出力で、１分〜３０分の時間にわたり、かつ４０℃〜６０℃の温度で浸すことによって行われ、ここで、前記水性すすぎ溶液ＲＳは、少なくとも８５質量％の水を含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程ｂ）は、以下の工程：
ｂ１）プラスチック表面に第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１を吹き付けるか、またはプラスチック表面を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１中に浸すことによって、工程ａ）からのプラスチック表面を第一の水性すすぎ溶液ＲＳ１で処理する工程、
ｂ２）工程ｂ１）からのプラスチック表面を、超音波をかけながら第二の水性すすぎ溶液ＲＳ２で処理する工程
を含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｆ）における電気化学的被覆は、以下の工程：
ｆ１）工程ｅ）からの表面を、少なくとも１種の銅化合物および／または少なくとも１種のニッケル化合物を含む被覆組成物Ｍ２で処理することによって、工程ｅ）からの表面を、本質的に銅および／またはニッケルからなる層で電気化学的に被覆する工程と、
ｆ２）工程ｆ１）からの表面を、少なくとも１種のクロム化合物を含む被覆組成物Ｍ３で処理することによって、工程ｆ１）からの表面を、本質的にクロムからなる層で電気化学的に被覆する工程と
を含む、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
2018523016.tif 000013
2018523016.tif 000014
2018523016.tif 000015