(57)【要約】  本発明は、改善された構造用接着のための、特に例えば金属、木材、ガラス及び／またはプラスチックなどの様々な材料のギャップ補償のための、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造用接着、特にギャップ補償のための柔軟で感圧接着性の平坦な形成物において、（ａ）連続気泡型の柔軟な発泡基材であって、この連続気泡型の柔軟な発泡基材の両面上に（ｂ）熱硬化性感圧接着剤の少なくとも一つの層を備えた発泡基材を含む形成物であって、
前記熱硬化性感圧接着剤が、少なくとも（ｉ）一種のポリマー、少なくとも（ｉｉ）一種の反応性成分、少なくとも（ｉｉｉ）一種の活性化剤、場合により及び（ｉｖ）粘着樹脂を含み、
前記熱硬化性感圧接着剤が、１００部のポリマー（ｉ）及び場合により粘着樹脂（ｉｖ）に対して、少なくとも１００部の反応性成分（ｉｉ）を含む、
前記形成物。
【請求項２】
前記連続気泡型発泡基材（ａ）が、化学的に架橋された発泡体、特に弾性ポリウレタン発泡体である、請求項１に記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項３】
前記ポリマー（ｉ）が、アクリレート及び／もしくはメタクリレート、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、例えばブチル−、（イソ）ブチル−、ニトリル−もしくはブタジエンゴムをベースとするエラストマー；不飽和または部分的にもしくは完全に水素化されたポリジエンブロックからなるエラストマーブロックを有するスチレンブロックコポリマー、ポリオレフィン、フルオロポリマー及び／またはシリコーン；あるいは熱可塑性ポリマー、例えばポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（アクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（スチレン）、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（カーボネート）またはポリ（プロピレンオキシド）から選択される、請求項１または２に記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項４】
反応性成分（ｉｉ）が、Ｃ原子数４〜１８の（メタ）アクリル酸エステルを含む反応性樹脂；またはエポキシド樹脂、及び／もしくは様々なエポキシド樹脂の混合物、特にエポキシ化ニトリルゴム、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦもしくはビスフェノールＳをベースとするエポキシド樹脂、エポキシフェノールノボラック、エポキシクレゾールノボラック、またはジシクロペンタジエン−エポキシノボラックである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項５】
活性化剤（ｉｉｉ）が、脂肪族アミン、芳香族アミン、変性されたアミン、ポリアミド樹脂、酸無水物、第二級アミン、メルカプタンまたはジシアンジアミドからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項６】
前記熱硬化性感圧接着剤（ｂ）が、更に、誘導加熱性金属を微細な形態（ｉｖ）で含む、請求項１〜５にいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項７】
更に別のフィルム、層、接着剤、キャリア、剥離紙及び／または剥離ライナーを含む、請求項１〜６のいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項８】
金属、木材、ガラス及び／またはプラスチックでできた材料を接着するための、特に構造用接着においてギャップ補償のための、請求項１〜７のいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物の使用。
【請求項９】
金属、木材、ガラス及び／またはプラスチックでできた油脂が塗られた材料を接着するための、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物を製造するための方法であって、次のステップ：
Ａ．均一な感圧接着剤を、
（Ｉ）内容成分を、場合により一種以上の溶剤中に、場合により熱及び／またはせん断力の作用下に溶解及び／または微分散して、均一な熱硬化性感圧接着剤とするか、または
（ＩＩ）内容成分を含む均一な熱硬化性ホットメルト感圧接着剤を熱の作用下に溶融して、
用意するステップ；
Ｂ．剥離ライナーを、ステップＡ１．（Ｉ）またはＡ１．（ＩＩ）からの均一な熱硬化性感圧接着剤でコーティングするステップ；
Ｃ．（Ｉ）場合により存在する溶剤を蒸発する、及び／または（ＩＩ）場合により、ステップＢからの接着剤でコーティングされた剥離ライナーを冷却する、ステップ；
Ｄ．柔軟性の連続気泡型発泡基材を、（場合により発泡体の方とは反対側の面が剥離ライナーで覆われた状態の）ステップＣから得られた少なくとも二つの感圧接着フィルムで、前記発泡基材の各々の面上でラミネートして、柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物を得るステップ；及び
Ｅ．場合により、ステップＤ後の前記の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を巻回してロールとするステップ；
を含み、
前記内容成分が、少なくとも一種の（ｉ）ポリマー、少なくとも一種の（ｉｉ）反応性成分、少なくとも一種の（ｉｉｉ）活性化剤、場合により及び（ｉｖ）粘着樹脂、場合により並びに更に別の添加剤及び／または助剤を含み、ここで前記熱硬化性感圧接着剤が、１００部のポリマー（ｉ）及び場合により粘着樹脂（ｉｖ）に対して、少なくとも１００部の反応性成分（ｉｉ）を含む、
前記方法。
【請求項１１】
ステップＣ後の前記熱硬化性感圧接着剤の層厚が約５０〜５００μｍ、好ましくは約７５〜３００μｍの範囲、特に好ましくは約１００〜２５０μｍの範囲である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の方法によって得ることができる、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を熱硬化することによって得ることができる、硬化された感圧接着性の平坦な形成物。
【請求項１４】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物の少なくとも一つを含むキット。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物または請求項１３に記載の硬化された感圧接着性で平坦な形成物によって接合された複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造用接着のための、特に例えば金属、木材、ガラス及び／またはプラスチックなどの様々な材料のギャップ補償、特に自動車工業における車体部材のギャップ補償のための、柔軟な感圧接着性の平坦な形成物、特に感圧接着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシドまたはウレタンベースの熱硬化性液状接着剤を用いた、（例えば自動車構成における）部材の構造用接着は長年知られている。これらは、複雑に制御された計量添加機により施与され、そして通常は、初期感圧接着性、すなわちタックを持たず、そのため、滑って位置がずれないように、部材は硬化時間の間ずっと位置固定される必要がある。エポキシドを含み、それ自体で感圧接着性のアクリレートをベースとする感圧接着系はほんの数例しか開示されていない。このアクリレートは、大概は、エポキシド官能基を含んでおり、そのため、硬化ステップではアクリレートは同様にエポキシド架橋剤を介して硬化される。しかし、これらの系は、液状接着剤中のエポキシド含有率が５０重量％を超えるとそれらの感圧接着性を失う。しかし、接着すべき部材を高い接着強さ、すなわち高いせん断強さをもって接着することを可能とするものは、液状接着剤中の高いエポキシド含有率である。
【０００３】
加えて、このような液状接着剤の欠点は、これらは、熱硬化ステップにおいて、非常に低粘性の相を通過し、それによって、これらは、ボンドライン中に及びそれを超えて広がりまたは「ブリードアウト」し得、その結果、接着すべき部材が液状接着剤で汚染されてしまうことである。それどころか、場合により、多量の液状接着剤がボンドラインから流出すると、部材の良好な接着はもはや保証できなくなる。この問題は、中でも、大表面積の接着の場合及び／または接着すべき部材の表面が、数ｍｍまでのギャップ差をもって、平坦でない、例えば傾斜しているかまたは複雑な三次元形態の状態で存在するような用途の場合に大きくなる。加えて、液状接着剤の活性化は、通常、高められた温度下に行われ、これは、敏感な部材にとっては問題となり得る。更なる欠点の一つは、液状接着剤の低いエポキシド含有率によって、確かに、接着すべき部材の向上した位置決めのための感圧接着性を向上し得るが、それによって、接着された部材の接着強さも制限されることである。というのも、せん断強さは、液状接着剤のエポキシドの割合と共に上昇するからである。
【０００４】
液化の故に起こる「ブリードアウト」を避けるための一つの可能性は、液体接着剤中の典型的に存在するポリマー部分を例えばイソシアネートで予架橋することである。この場合、マトリックスポリマーの官能基、例えば−ＯＨ、−ＮＨ、−ＣＯＯＨがイソシアネート架橋剤と反応し、好ましくは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ  ３３００などの多官能性イソシアネートが使用される。例えばポリウレタンなどのマトリックポリマーが使用される場合には、末端のヒドロキシル基を架橋に利用できる。ここで、架橋を促進するためには、分子量が小さいＯＨ官能性構成要素（例えばＣａｐａ  ２２０３、低分子量ポリカプロラクトン、Ｍｎ＝約２０００ｇ／モル）を接着剤に加えることが有利であることが判明した。このような系では確かにブリードアウトは減少するが、ギャップの橋掛けへの適性は低い。
【０００５】
ＤＥ１０２０１１００８１９１Ａ１（特許文献１）は、布帛製キャリアを備えた熱活性化可能な構造用感圧接着テープを記載しており、この布帛製キャリアを使用して複数の接着層を積層することができ、それによって、使用時の公差を補償し、そして凹面のまたは湾曲した表面に対してより良好に適合できる厚さが達成されるようになる。更に、この布帛は、接着剤が加熱されている時に液状である場合には、この接着剤がそれを通過して流れて、そして布帛の反対側の接着剤と結合することを可能としてしまう。接着剤の液状構成分が布帛によって吸収されることにより、接着剤が布帛中に均一に浸透できなくなる。しかし、この吸収は、まだ完全に硬化していない複合体が位置ずれをしないことを保証する。上記の接着剤の本質的な成分は、好ましくはエポキシ官能性アクリレートポリマーである。上記の感圧接着系の不利な点は、布帛製キャリアが大概の場合にギャップの橋掛けに好適ではなく、また耐熱性が限られており、そのため、硬化のために高い温度が必要な接着剤と一緒に使用することができない点である。応じて、記載の感圧接着系は、例えば、自動車のフロントガラスにミラーマントを取り付けるために使用できるが、自動車の製造プロセスにおいて先立ちそして通常は３０分間の間１８０℃の温度を必要とするような典型的な他の接着用途にも使用できない。
【０００６】
その結果、構造用接着のための感圧接着系であって、上記の問題を解消し、そして特に初期感圧接着性の他に、それを用いて接着された部材の満足な接着強さを可能とする、感圧接着系への要望が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＤＥ１０２０１１００８１９１Ａ１
【特許文献２】ＵＳ３，０１８，２６２
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ（Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｗａｒｗｉｃｋ  １９９９）
【非特許文献２】「Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｐｈｙｓｉｋ  ｄｅｒ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅ」，Ｊ．Ｍ．Ｇ．Ｃｏｗｉｅ（Ｖｉｅｗｅｇ，Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇ）
【非特許文献３】「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ」，Ｂ．Ｔｉｅｋｅ（ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９７）
【非特許文献４】Ｇｅｒｄ  Ｈａｂｅｎｉｃｈｔ：Ｋｌｅｂｅｎ−Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ，Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，２００９
【非特許文献５】「Ｆｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｋｌｅｂ−  ｕｎｄ  Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅｎ」，Ｂｏｄｏ  Ｍｕｅｌｌｅｒ及びＷａｌｔｅｒ  Ｒａｔｈ（第２．２．２章）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
それ故、本発明は、構造用接着のための、特に接着すべき部材のギャップ差を補償するための、改良された、柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物を提供するという課題に基づくものである。このような背景技術に対して、本発明は、既知の液状接着剤の上記の問題を回避するために、請求項に定義するような柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を提案する。
【００１０】
特に、簡単に取り扱うことができそして既に感圧接着性を有し、そうして接着すべき部材上に施与する時に位置ずれを起こさず、及び従来技術において既知の液状接着剤よりも正確な接着が可能となる、柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物が提供される。更に、本発明の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、熱硬化ステップにおいて寸法が安定したままであり、その結果、ボンドラインから流れ出さないまたは「ブリードアウト」せず、そうして、接着すべき部材の接着が常に保証され、かつ同時に、高い接着強さを達成できることを特徴とする。加えて、本発明による柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物を用いることで、接着すべき部材間の数ｍｍまでのギャップ差を補償することができる（いわゆる、「ギャップ充填」）。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（ａ）連続気泡型発泡基材、及び（ｂ）前記連続気泡型発泡基材の両面上に配置された少なくとも一種の熱硬化性感圧接着剤を含む、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物であって、前記熱硬化性感圧接着剤が、少なくとも（ｉ）一種のポリマー、少なくとも（ｉｉ）一種の反応性成分、少なくとも（ｉｉｉ）一種の活性化剤、場合により及び（ｉｖ）粘着樹脂を含み、ここで、前記熱硬化性感圧接着剤が、１００部のポリマー（ｉ）及び任意選択的な粘着樹脂（ｉｖ）に対して、少なくとも１００部の反応性成分（ｉｉ）を含む、前記形成物に関する。本発明の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、構造用接着に、特に接着すべき部材のギャップ差の補償のために意図される。
【００１２】
更に、上述したような柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物の製造方法、及び上述したような柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を少なくとも一つ含むキットが提供される。更に、上記の方法によって得ることができる柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物、及び本発明の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物によって接合された複合体が提供される。
【００１３】
本発明の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、改善された構造用接着に、特に異なる材料のギャップ補償または「ギャップ充填」に適している。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明によれば、上記の課題は、（ａ）キャリアとしての連続気泡型の柔軟性発泡体、及び（ｂ）前記連続気泡型の柔軟性発泡体のそれぞれの面上にラミネートされた少なくとも一種の熱硬化性感圧接着剤を含む、柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物によって解消される。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
連続気泡型発泡基材（ａ）
本発明の柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物は、好ましくは柔軟性でかつ／または圧縮可能な、連続気泡型発泡基材（ａ）を含む。この発泡基材の役割は、熱硬化性感圧接着剤のための不活性な基本構造を形成することであり、そうして、前記感圧接着剤が、従来技術に記載の問題を引き起こさないが、熱硬化の前または最中に、液化した及び／または低粘度の形で、キャリアとしての連続気泡型発泡基材によって取り込まれ、次いでそこに固定、すなわち沈積されるようにすることである。このようにして、接着の間のより簡単な取り扱いが保証され、そして熱硬化性感圧接着剤の流出（または「ブリードアウト」）が防がれて、達成すべき接着が迅速にかつ持続的に保証されるようになる。熱硬化性感圧接着剤の硬化の後に、連続気泡型発泡基材は、もはや柔軟性ではなく及びもはや圧縮可能ではなく、むしろ、硬化された感圧接着剤によって所望の形態に固定される。
【００１６】
これに関連して不活性とは、熱硬化性感圧接着剤の反応性成分（ｉｉ）、すなわち反応性モノマー及び／または反応性樹脂、例えば（メタ）アクリレートまたはエポキシド樹脂が、適切な選択された条件下、例えば十分に低い温度において、硬化後に、本質的に連続気泡型発泡基材と反応しないことを意味する。
【００１７】
連続気泡型発泡基材としては、本発明の意味では、全ての連続気泡型発泡体を使用できる。「連続気泡型発泡基材」（または「連続気泡型発泡体」または「連続気泡型発泡材」）とは、気泡構造及び低い密度を有する基材であって、好ましくは圧力によって、それの体積を大きく減少でき、すなわち圧縮性であり、この際、但し、最小の回復力を持って弾性または粘弾性挙動をなおも示す基材である。これに関連して、「連続気泡型」とは、発泡材の気泡の壁が閉じられていない、すなわち液体を取り込めることを意味する。極端な場合には、連続気泡型発泡基材は、本発明では、気泡のフレームワーク（Ｚｅｌｌｓｔｅｇ）のみからなる。これに対して、個々の気泡の間の壁が完全に閉じられている、すなわち基本的に液体を取り込めないものが独立気泡型発泡基材と言う。混合気泡型発泡材は、両方の種類の気泡を含むものである。「連続気泡型発泡基材」は、本発明の意味では、基本的に、液体（または硬化の最中に液化した接着剤）を取り込めるものである必要があり、すなわち混合気泡型発泡基材も基本的に適している。
【００１８】
連続気泡型発泡基材は、任意の形態で存在することができる。好ましくは、連続気泡型発泡基材は、既に、任意の幅のフィルム、テープもしくはストリップ、または任意の輪郭のパッドの形で存在し、場合によっては、ロールに巻回されていることができる。代替的に、連続気泡型発泡基材は、該プロセス（ステップＥ）の間にロールに巻回でき、そして任意の幅のテープ、任意の幅のストリップ、または任意の輪郭のパッドに切断できる。
【００１９】
基本的に、熱硬化性感圧接着剤は、発泡基材を濡らすことできる必要がある。好ましくは、該発泡基材の温度安定性は、該感圧接着剤の架橋温度よりも高い。好ましくは、発泡基材の表面エネルギーが、感圧接着剤の表面エネルギーよりも高くなるように、高い表面エネルギーを有する極性発泡基材が使用される。
【００２０】
本発明で使用するための適当な連続気泡型発泡基材はエラストマー、すなわち化学的に架橋されたプラスチックであり、好ましくは次のリストから選択されるものである：ポリウレタン及び／またはそれの誘導体、特にエラストマー性ポリウレタンエステル及び−エーテル、メラミン及び／またはそれの誘導体、ニトリルゴム、ポリスチレン、及び／またはフェノプラスト。
【００２１】
「エラストマー」とは、基本的には、広網目幅でのみ架橋されている主原子価鎖（化学構造に依存するポリマー鎖）からなる。外力が比較的小さい場合には、主原子価鎖は、架橋結合の伸張下に互いに滑り合う。しかし、これらは互いに結合したままであり、復元力を有する。これとは異なり、分岐していない、すなわち線状の主原子価鎖（化学構造に従うポリマー鎖）から構成され、そして弱い物理的結合（すなわち、化学的架橋無し）によって互いに結合されているものを「熱可塑性」と言う。
【００２２】
好ましい本発明による実施形態の一つでは、ポリウレタン軟質発泡体、特にエラストマー性ポリウレタンエステルまたは−エーテルが使用される。
【００２３】
特に好ましい本発明による実施形態の一つでは、ドイツ連邦共和国８９０７３ウルム、エルリンガーシュトラーセ１−３在のＭａｙｓｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ部門から商業的に入手できるＩｎｄｕｃｏｎ（登録商標）シリーズの発泡基材が使用される。Ｉｎｄｕｃｏｎ（登録商標）シリーズの発泡基材は、熱的に緻密化されたエステル−またはエーテル軟質発泡体をベースとする気泡型ポリウレタンエラストマーである。
【００２４】
該連続気泡型発泡基材の厚さは、本発明では約０．１ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは約０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲である。
【００２５】
該発泡基材の孔数は、本発明では、約１０〜１１０ＰＰＩ（ＰＰＩ＝インチ当たりの孔数）、好ましくは約６０〜８０ＰＰＩの範囲である。孔は、好ましくは規則的であるかまたは一定している。
【００２６】
該連続気泡型発泡基材の容量重（または密度）は、本発明では、約５ｋｇ／ｍ３〜１０００ｋｇ／ｍ３、好ましくは４０ｋｇ／ｍ３〜８００ｋｇ／ｍ３、特に１００ｋｇ／ｍ３〜６００ｋｇ／ｍ３の範囲である。硬化前の弾性挙動及び硬化後の接着強さに関して特にバランスの良い感圧接着性で平坦な形成物のためには、３５０ｋｇ／ｍ３〜６００ｋｇ／ｍ３、好ましくは３７５〜５００ｋｇ／ｍ３の密度を有する発泡体が適している。
【００２７】
熱硬化性感圧接着剤（ｂ）
本発明による感圧接着性で平坦な形成物は、連続気泡型発泡基材のどちらの面上にも少なくとも一つの熱硬化性感圧接着フィルムを含む。熱硬化性感圧接着剤（ｂ）の個々の成分を以下に記載する：
【００２８】
ポリマー（ｉ）
ポリマー（ｉ）は、一種のポリマー、または複数の異なるポリマーの混合物であることができる。好ましくは、前記少なくとも一種のポリマーは、エラストマーまたは熱可塑性プラスチックである。
【００２９】
ポリマーの例は、感圧接着剤の分野において通常使用されるようなエラストマーまたは例えば「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ（Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｗａｒｗｉｃｋ  １９９９）（非特許文献１）に記載されているようなエラストマーである。これは、例えば、アクリレート及び／またはメタクリレート、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、例えばブチル−、（イソ）ブチル−、ニトリル−またはブタジエンゴム、不飽和または部分的にもしくは完全に水素化されたポリジエンブロック（ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（イソ）ブチレン、これらからなるコポリマー、並びに更に別の当業者には良く知られたエラストマーブロック）からなるエラストマーブロックを有するスチレンブロックコポリマー、ポリオレフィン、フルオロポリマー及び／またはシリコーンをベースとするエラストマーである。
【００３０】
ゴムまたは合成ゴムまたはこれらから生成されたブレンドが接着剤の基材として使用される場合には、天然ゴムは、基本的に、必要な純度と粘度レベルに応じて、全ての入手可能な品質等級から、例えばクレープタイプ、ＲＳＳタイプ、ＡＤＳタイプ、ＴＳＲタイプまたはＣＴタイプから選択することができ、そして合成ゴムまたは複数種の合成ゴムは、ランダム共重合されたスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）またはポリウレタン及び／またはこれらのブレンドの群から選択できる。
【００３１】
前記少なくとも一種のポリマーとしては、当業者には既知の任意のタイプの熱可塑性ポリマー、例えば文献「Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｐｈｙｓｉｋ  ｄｅｒ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅ」，Ｊ．Ｍ．Ｇ．Ｃｏｗｉｅ  （Ｖｉｅｗｅｇ，Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇ）（非特許文献２）及び「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ」，Ｂ．Ｔｉｅｋｅ（ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９７）（非特許文献３）に挙げられるようなポリマー、例えばポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（ビニルクロライド）、ポリ（スチレン）、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（カーボネート）、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（ウレタン）、ポリ（尿素）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ（アミド）（ＰＡ）、ポリ（ラクテート）（ＰＬＡ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（スルホン）（ＰＳＵ）、ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）を使用できる。
【００３２】
非常に高い接着強さのために有利なポリマーは、ポリ（アミド）、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−ゴム及びポリ（尿素）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）、ポリ（スルホン）（ＰＳＵ）及びポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）である。
【００３３】
本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、ポリウレタン及び／またはアクリロニトリル−ブタジエンゴムが使用される。
【００３４】
該ポリマーは、数例のみを挙げれば、線状、分岐状、星形またはグラフト化構造であることができ、そしてホモポリマー、ランダムコポリマー、交互もしくはブロックコポリマーとして構成することができる。「ランダムコポリマー」という用語は、本発明の意味において、その重合に使用されたコポリマーが純粋にランダムに組み込まれたコポリマーだけではなく、コモノマー組成に勾配があるもの及び／またはポリマー鎖中に個々のコモノマー種の局所的な富化があるコポリマーも包含する。個々のポリマーブロックは、コポリマーブロック（ランダムまたは交互）として構成できる。
【００３５】
反応性成分（ｉｉ）
反応性成分としては、原則的に、例えばＧｅｒｄ  Ｈａｂｅｎｉｃｈｔ：Ｋｌｅｂｅｎ−Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ，Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，２００９（非特許文献４）に記載のような、感圧接着剤または反応性接着剤の領域において当業者には既知のビルドアップ反応において架橋するマクロ分子を形成する全ての反応性構成分を使用できる。これは、例えば、エポキシド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、フェノール樹脂、クレゾールまたはノボラックをベースとするポリマー、ポリスルフィドまたはアクリルポリマー（アクリル、メタクリル）を形成する構成分である。
【００３６】
反応性成分の構築及び化学的性質は、それらが、ポリマー相と少なくとも部分的に混和可能な前駆体から製造できかつポリマー相の実質的な被害及び／または分解を招かない、特に使用温度、使用する触媒の種類などに関する条件下にビルドアップ反応を行うことができるものであれば、重要ではない。
【００３７】
本発明では、適当な反応性成分は、ビニル化合物；アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及び／またはメタクリル酸エステル、例えばメチルメタクリレート；及び／または４〜１８個の炭素原子からなるアルキル基とのアクリル−及びメタクリル酸エステルを初めとした反応性樹脂から選択される。対応する化合物の具体的な例は、以下のリストによって限定することを意図するものではないが、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、それらの分岐状異性体、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−デシルアクリレート、ｉｓｏ−デシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート並びに環状モノマー、例えばシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンダジエニルメタクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ノルボルニルアクリレート、ノルボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレートである。
【００３８】
更に、アクリロイルモルホリン、メタクリロイルモルホリン、トリメチロールプロパンホルマルモノアクリレート、トリメチロールプロパンホルマルモノメタクリレート、プロポキシル化ネオペンチルメチルエーテルモノアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルメチルエーテルモノメタクリレート、トリプロピレングリコールメチルエーテルモノアクリレート、トリプロピレングリコールメチルエーテルモノメタクリレート、エトキシル化エチルアクリレート、例えばエチルジグリコールアクリレート、エトキシル化エチルメタクリレート、例えばエチルジグリコールメタクリレート、プロポキシル化プロピルアクリレート及びプロポキシル化プロピルメタクリレートも使用可能である。
【００３９】
反応性樹脂として同様に使用可能なものは、芳香族残基を含むアクリル−及びメタクリル酸エステル、例えばフェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エトキシル化フェノールアクリレート、エトキシル化フェノールメタクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレートまたはエトキシル化ノニルフェノールメタクリレートである。
【００４０】
更に、脂肪族もしくは芳香族で、特にエトキシル化もしくはプロポキシル化されたポリエーテルモノ（メタ）アクリレート、脂肪族もしくは芳香族ポリエステルモノ（メタ）アクリレート、脂肪族もしくは芳香族ウレタンモノ（メタ）アクリレート、または脂肪族もしくは芳香族エポキシモノ（メタ）アクリレートを、（メタ）アクリレート官能基を有する化合物として使用することができる。
【００４１】
好ましくは、少なくとも二つの（メタ）アクリレート官能基を有する化合物としては、二官能性脂肪族（メタ）アクリレート、例えば１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、三官能性脂肪族（メタ）アクリレート、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、四官能性脂肪族（メタ）アクリレート、例えばジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートまたはジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、五官能性脂肪族（メタ）アクリレート、例えばジペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、六官能性脂肪族（メタ）アクリレート、例えばジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートを含むリストからの一種以上の化合物が使用される。更に、より高度に官能化された化合物が使用される場合には、脂肪族もしくは芳香族で、特にエトキシル化及びプロポキシル化されたポリエーテル（メタ）アクリレート、特に二つ、三つ、四つもしくは六つの（メタ）アクリレート官能基を有するこのようなポリエーテル（メタ）アクリレート、例えばエトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールトリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパンメチルエーテルジ（メタ）アクリレート、脂肪族もしくは芳香族ポリエステル（メタ）アクリレート、特に二つ、三つ、四つもしくは六つの（メタ）アクリレート官能基を有するこのようなポリエステル（メタ）アクリレート、脂肪族もしくは芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、特に二つ、三つ、四つもしくは六つの（メタ）アクリレート官能基を有するこのようなウレタン（メタ）アクリレート、脂肪族もしくは芳香族エポキシ（メタ）アクリレート、特に二つ、三つ、四つもしくは六つの（メタ）アクリレート官能基を有するエポキシ（メタ）アクリレートを利用できる。
【００４２】
特に好ましくは、本発明では、エポキシド樹脂及び／または様々なエポキシド樹脂の混合物が、感圧接着剤の反応性成分（ｉｉ）として企図される。
【００４３】
本発明では、適切な反応性樹脂は、エポキシド樹脂及び／または様々なエポキシド樹脂の混合物、例えばモノマー性もしくはポリマー性の脂肪族、環状脂肪族または芳香族エポキシドである。これらの材料は、一般的に、一分子あたり平均して少なくとも二つのエポキシド基、好ましくは一分子あたり二つ超のエポキシド基を有する。一分子あたりのエポキシド基の「平均」数は、エポキシド含有材料中のエポキシド基の数を存在するエポキシド分子の総数で除した値と定義される。ポリマー性エポキシドには、末端エポキシド基を持つ線状ポリマー（例えばポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル）、骨格オキシラン単位を持つポリマー（例えばポリブタジエン−ポリエポキシド）及びエポキシド側鎖を持つポリマー（例えばグリシジルメタクリレートポリマーまたはコポリマー）を包含する。エポキシド含有材料の分子量は、５８〜約１００，０００ｇ／モル以上の様々な分子量であることができる。異なるエポキシド含有材料の混合物も、本発明のホットメルト組成物中で使用できる。
【００４４】
有用なエポキシド含有材料には、シクロヘキサンオキシド基を含むもの、特にエポキシシクロ−ヘキサンカルボキシレート、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート及びビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートが包含される。
【００４５】
本発明に従い有用な更に別のエポキシド含有材料は、多価フェノールと過剰のクロロヒドリン、例えばエピクロロヒドリンとの反応によって得られる多価フェノールのグリシジルエーテル（例えば、２，２−ビス−（２，３−エポキシプロポキシフェノール）プロパンのジグリシジルエーテル）である。本発明の使用において利用できるこの種のエポキシドの更に別の例は、ＵＳ３，０１８，２６２（特許文献２）に記載されている。
【００４６】
本発明に使用できる数多くの商業的に入手可能なエポキシド含有材料がある。これに関連しては特に次のものが挙げられる：オクタデシレンオキシド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、グリシドール、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（例えば、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社からＥＰＯＮ  ８２８、ＥＰＯＮ  １００４及びＥＰＯＮ  １００１Ｆの商品名で、及びＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＤＥＲ−３３２及びＤＥＲ−３３４の商品名で入手できるもの）、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（例えばＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙのＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＧＹ２８１）、ビニルシクロヘキセンジオキシド（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．社のＥＲＬ  ４２０６）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．社のＥＲＬ−４２２１）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサンメタジオキサン（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｐ．社のＥＲＬ−４２３４）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．社のＥＲＬ−４２９９）、ジペンテンジオキシド（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．社のＥＲＬ−４２６９）、エポキシド化ポリブタジエン（例えばＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．社のＯＸＩＲＯＮ  ２００１）、シリコーン樹脂含有エポキシド官能性エポキシシラン（例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから商業的に入手できるベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及びガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、難燃性エポキシド樹脂（例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社から入手できる臭素化ビスフェノール系エポキシド樹脂であるＤＥＲ−５４２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（例えばＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社のＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＲＤ−２）、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンをベースとする水素化されたエポキシド樹脂（例えばＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社のＥＰＯＮＥＸ  １５１０）、及びフェノールホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテル（例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．社のＤＥＮ−４３１及びＤＥＮ−４３８）。
【００４７】
反応性成分の量は、本発明では、１００部のポリマー（ｉ）及び場合により粘着樹脂（ｉｖ）に対して、少なくとも１００部の反応性成分（ｉｉ）、好ましくは少なくとも２００部の反応性成分（ｉｉ）、特に好ましくは少なくとも３００部の反応性成分（ｉｉ）である。
【００４８】
該接着剤が熱硬化ステップにおいて十分に軟化し、応じて発泡体中に良好に流れ込むためには、反応性成分の分子量は好ましくは１００，０００ｇ／モル未満である。未硬化状態での感圧接着特性は、反応性成分の分子量が１０，０００ｇ／モル未満である及び／または軟化点が１１０℃未満、好ましくは１００℃未満である時に特に良好である。
【００４９】
活性化剤（ｉｉｉ）
ここで使用する場合、「活性化剤」（または「開始剤」または「硬化剤」とも言う）という用語は、感圧接着剤の重合反応または架橋を開始させるか、またはそれ自体で、反応性成分の反応パートナーとしてこれらに関与し得る化合物を表す。
【００５０】
本発明による感圧接着剤には、少なくとも一種の活性化剤（ｉｉｉ）が加えられる。
【００５１】
選択される反応性成分（ｉｉ）に依存して、従来技術で既知の全ての活性化剤を使用できる。アクリレートベースの反応性モノマーのためには、ラジカル活性化剤、例えば過酸化物、ヒドロパーオキシド及びアゾ化合物が使用される。エポキシドベースの反応性樹脂のためには、アミン系またはチオール系活性化剤、または酸性活性化剤も使用され、例えば脂肪族アミン、芳香族アミン、変性アミン、ポリアミド樹脂、酸無水物、第二級アミン、メルカプタン類、特にポリメルカプタン類、ポリスルフィド類、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジド類が使用される。
【００５２】
特に好ましくは、本発明では、アミン系活性化剤（ｉｉｉ）、特にジシアンジアミドが、エポキシドベースの上記の反応性成分（ｉｉ）のために使用される。この場合、活性化剤の量は、エポキシドの量及び使用するエポキシドのエポキシド当量に依存する。その計算は、当業者には既知の計算法に類似して、活性化剤のエポキシ当量及びアミン当量を介して行われ、そして例えば「Ｆｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｋｌｅｂ−  ｕｎｄ  Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅｎ」，Ｂｏｄｏ  Ｍｕｅｌｌｅｒ及びＷａｌｔｅｒ  Ｒａｔｈ（第２．２．２章）（非特許文献５）に記載されている。
【００５３】
促進剤
ここで使用する場合、「促進剤」（または「アクセラレータ」または「ブースター」とも言われる）という用語は、非常に低い濃度で既に、重合の進行を加速する化合物を表す。
【００５４】
本発明においては、熱硬化性感圧接着剤に促進剤を加えることができる。これは、反応性成分の、特にエポキシド樹脂の架橋反応のための開始温度を低めるという効果を持つ。それ故、接着の際の取り扱い性が向上される。
【００５５】
促進剤としては、特に、変性されたもしくは変性されてないイミダゾール類、尿素誘導体、酸無水物、第三級アミン、ポリアミン及びこれらの組み合わせを使用でき、例えばドイツ連邦共和国、８３３０３トロストベルク、郵便私書箱１２６２番、ヘミーパーク・トロストベルク在のＡｌｚＣｈｅｍ  ＡＧから入手できるＤｙｈａｒｄ（登録商標）シリーズのウロン類を使用できる。ここで、例示的に、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＬＣから入手できる、アクセラレータ９６０−１、アクセラレータ２９５０、アクセラレータ３１３０、ＤＴ  ３１２６−２、ＸＢ５７３０、またはＤＹ０７０が挙げられる。
【００５６】
促進剤の量は、反応性樹脂の割合に関連して求められ、そしてｐｈｒ（樹脂１００部当たりの部）で表示される。本発明では、その量は、０超〜約６ｐｈｒの範囲、好ましくは約０．１〜３．０ｐｈｒの範囲である。最も好ましくは、それぞれ熱硬化性感圧接着剤の反応性樹脂の総量を基準にして約０．２〜１．０ｐｈｒの量が使用される。
【００５７】
粘着樹脂
本発明では、粘着樹脂を使用できるが、本発明の接着剤は粘着樹脂はなくともよい。粘着樹脂を添加しない場合も、接着剤の所望の感圧接着性が達成される。
【００５８】
粘着樹脂が使用される場合は、例えばＳａｔａｓの上記の著作から当業者には既知の粘着樹脂がこのために適している。この際、感圧接着剤は、少なくとも一種の粘着樹脂、好ましくは少なくとも部分的に水素化された少なくとも一種の粘着樹脂、例えばエラストマー成分と相溶性であるかまたは硬質及び軟質ブロックから構成されたコポリマーが使用される場合には、主としてその軟質ブロックと相溶性の粘着樹脂（軟質樹脂）を含むことができる。
【００５９】
対応する粘着樹脂は、環球法で測定して、２５℃超の軟化温度を有してよく、並びに補足的に２０℃未満の軟化温度を有する少なくとも一種の粘着樹脂を有してよい。これに関連して、必要な場合には、一方では接着技術上の挙動を、他方では接着下地上での表面流動（Ａｕｆｆｌｉｅｓｓｖｅｒｈａｌｔｅｎ）を微調整することができる。
【００６０】
むしろ非極性のエラストマーとしては、ロジンおよびロジン誘導体をベースとする部分的にもしくは完全に水素化された樹脂、ジシクロペンタジエンの水素化された重合体、Ｃ５−、Ｃ５／Ｃ９−もしくはＣ９−モノマー流をベースとする部分的に、選択的にもしくは完全に水素化された炭化水素樹脂、α−ピネンおよび／またはβ−ピネンおよび／またはδ−リモネンおよび／またはΔ３−カレンをベースとするポリテルペン樹脂、（好ましくは純粋な）Ｃ８−およびＣ９−芳香族類の水素化重合体を感圧接着剤中の樹脂として使用し得る。前述の粘着樹脂は、単独でまたは混合物としても使用し得る。
【００６１】
この際、室温で固形の樹脂も、または室温で液状の樹脂も使用し得る。高い老化およびＵＶ安定性を保証するためには、水素化度が少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％の水素化樹脂が好ましい。
【００６２】
熱硬化性感圧接着剤の他の構成分
本発明の反応性接着フィルムは、場合によっては、従来技術で既知の更に別の添加剤及び／または助剤、例えばレオロジー調整剤、難燃剤、発泡剤、充填材、軟化剤、架橋剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤または接着促進剤を含んでもよい。
【００６３】
有利には、該熱硬化性感圧接着剤には、誘導加熱が可能となるように、誘導加熱可能な金属を微細な形で（ｉｖ）加えることができる。
【００６４】
ホットメルト感圧接着剤
本発明の熱硬化性感圧接着剤（ｂ）は、ポリマー（ｉ）、反応性成分（ｉｉ）及び活性化剤（ｉｉｉ）の選択に依存して、典型的には室温（２３℃）で固形の熱硬化性ホットメルト感圧接着剤であることができる。４０〜１４０℃の範囲の温度に加温した後、該ホットメルト感圧接着剤は溶融または液化して、液状の感圧接着剤が得られる。それ故、「溶融」または「液化」は、本発明の意味においては、ホットメルト接着剤を流動性の形にすることを含むべきである。
【００６５】
これに関連して、「ホットメルト接着剤」とは、室温（２３℃）で固形の状態で存在し（鋼上での接着力＜１Ｎ／ｃｍ）、かつ４０〜１４０℃の範囲の温度に加温された後に軟化して感圧接着性となる接着剤を表す。溶融したホットメルト接着剤は、典型的には、熱い状態で剥離ライナーと接触させるかまたはコーティングし、そして冷却されると、硬化しながら堅固な接合を形成する。それ故、ホットメルト感圧接着剤は、本発明では、非常に粘性の高い感圧接着剤または非常に流動性の良いホットメルト接着剤であり、双方とも、加温下にそれらの流動特性を劇的に変化させるものである。
【００６６】
柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物
好ましい本発明の実施形態の一つでは、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、両面に少なくとも一種の熱硬化性感圧接着剤（ｂ）を備える連続気泡型ポリウレタン発泡体（ａ）を含み、この際、前記熱硬化性感圧接着剤（ｂ）は、次の構成分を含む：（ｉ）ニトリル−ブタジエンゴム、（ｉｉ）ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテルをベースとするエポキシド樹脂、（ｉｉｉ）ジシアンジアミド、及び（ｉｖ）１，１−ジアルキル−３−アリール尿素（ウロン系促進剤）。
【００６７】
代替的な好ましい本発明の実施形態の一つでは、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、両面に少なくとも一種の熱硬化性感圧接着剤（ｂ）を備える連続気泡型ポリウレタン発泡体（ａ）を含み、この際、前記熱硬化性感圧接着剤（ｂ）は、次の構成分を含む：（ｉ）弾性ポリウレタン、（ｉｉ）ジシクロペンタジエン−エポキシ−ノボラック樹脂、（ｉｉｉ）ジシアンジアミド、及び（ｉｖ）１，１−ジアルキル−３−アリール尿素（ウロン系促進剤）。
【００６８】
本発明による方法に従い製造される柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、最も簡単なケースでは、連続気泡型発泡基材及び熱硬化性（ホットメルト）感圧接着剤を含み、ここに記載の方法に従い製造することができる。
【００６９】
ここで、「感圧接着性の平坦な形成物」とは、場合によっては両面が（ホットメルト）感圧接着剤及びリリースライナーで覆われそしてアルキメデスロールに巻回されている、キャリア材料として平坦な発泡基材を表す。この感圧接着性の平坦な形成物から、印刷及びダイカットによって、テープの形態の自着性のラベルを従来技術で既知の方法で製造することもできる。
【００７０】
本発明の方法に従い得ることができる感圧接着性の平坦な形成物は、好ましくは、感圧接着フィルム、感圧接着テープ、感圧接着ストリップまたは感圧接着パッドである。
【００７１】
本発明の感圧接着性の平坦な形成物は、一般的に、約０．０５ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは約０．１ｍｍ〜５ｍｍ、特に好ましくは約０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲の層厚を有する。より厚手の層厚を形成するためには、複数の感圧接着テープを一緒にラミネートすることが有利であり得る。
【００７２】
更に、本発明による感圧接着性の平坦な形成物は、鋼上での動的せん断試験で測定した硬化した感圧接着性の平坦な形成物の接着強さが少なくとも３ＭＰａ、好ましくは少なくとも８ＭＰａ、特に１２ＭＰａ超の時に格別有利である。このような接着強さは、接着すべき材料間の非常に安定で耐久性のある接合を保証し、そして例えば自動車工業におけるような接着強さへの高い要求のある接着にも適している。
【００７３】
更に、本発明の感圧接着性で平坦な形成物は、更なるフィルム、層、接着剤、（持続的なまたは一時的な）キャリア、剥離紙及び／または剥離ライナーを含んでいてもよい。
【００７４】
基材
本発明による感圧接着性で平坦な形成物によって接着するのに適した適当な基材は、金属、ガラス、木材、コンクリート、石材、セラミック、繊維材料及び／またはプラスチックである。接着すべき基材は同一でも異なっていてもよい。
【００７５】
好ましい実施形態の一つでは、本発明による感圧接着性で平坦な形成物は、金属、ガラス及びプラスチック、特に油脂が塗られた表面を有するこれらのものの接着に使用される。
【００７６】
加えて、これらの基材は、塗装、印刷、蒸着、スパッタリングまたは他の方法で前処理されていてもよく、例えば火炎、コロナ、プラズマまたは化学的方法、例えば液状接着促進剤／プライマーの施与により用意し得る。
【００７７】
接着すべき基材は、生じる複合体の使用のために必要な任意の形態を取ることができる。最も簡単な形では、基材は平坦である。更に、例えば傾斜しているかまたは複雑な３Ｄ構造を持つ立体的な基材も、本発明による感圧接着性で平坦な形成物で接着することができる。特に、基材間に生じるギャップ差を、本発明よる感圧接着性で平坦な形成物で補償することができる（いわゆる「ギャップ補償」）。
【００７８】
柔軟で感圧接着性の平坦な形成物の製造のための方法
本発明による感圧接着性で平坦な形成物は、以下に記載の方法によって製造される：
第一のステップ（ステップＡ．（Ｉ））では、請求項１０に記載されるような内容成分を一種以上の溶剤中に溶解もしくは微分散し、混合する。上記混合物の製造のためには、通常の攪拌装置が使用される。代替的に、溶剤は必要ではない、というのも、内容成分は、（場合によっては、熱及び／またはせん断力の作用下に）既に完全に互い中に可溶性であるためである。
【００７９】
ここで使用する場合、「内容成分」という用語は、先に定義した通りに、使用したポリマー（ｉ）、反応性成分（ｉｉ）、活性化剤（ｉｉｉ）、並びに他の任意選択的に存在する成分を含む。
【００８０】
適当な溶剤は従来技術において既知であり、この際、上記内容成分のうちの少なくとも一つが良好な溶解性を示す好ましい溶剤が使用される。特に好ましいものはブタノンまたはアセトンである。
【００８１】
代替的な実施形態（ステップＡ．（ＩＩ））の一つでは、先に定義したような内容成分を含むホットメルト感圧接着剤（または溶融感圧接着剤）を、４０〜１４０℃の範囲の温度に加温して溶融または液化して、後続のコーティングに適した液状乃至ペースト状の感圧接着剤を得る。それ故、「溶融」とは、本発明の意味においては、ホットメルト接着剤を流動性の形にすることを含むべきである。
【００８２】
これに関連して、「ホットメルト感圧接着剤」とは、室温（２３℃）で固形の状態で存在し、かつ４０〜１４０℃の範囲の温度に加温された後に流動性の形に変換される感圧接着剤を表す。剥離ライナーは、典型的には、温度上昇を介して流動性となった熱い状態のホットメルト接着剤でコーティングされ、そして冷却時に硬化して堅固な接合を形成する。それ故、ホットメルト感圧接着剤は、本発明では、非常に粘性の高い感圧接着剤または非常に流動性の良いホットメルト接着剤（溶融接着剤）であり、双方とも、加温下にそれらの流動特性を劇的に変化させるものである。
【００８３】
次いで、第二のステップ（ステップＢ）において、ライナー（または剥離紙／リリースライナー）を、ステップＡ．（Ｉ）後の溶解もしくは微分散した内容成分の混合物でコーティングするか、または前記内容成分を含む、ステップＡ．（ＩＩ）後の加温下に溶融したホットメルト感圧接着剤でコーティングする。このコーティングは、従来技術において既知の通常の技術に従い行われる。ライナー上の得られた感圧接着フィルムの層厚は、好ましくは約５０〜５００μｍの範囲、より好ましくは約７５〜３００μｍの範囲、特に好ましくは約１００〜２５０μｍの範囲である。本発明によれば、せん断強さ（それ故、及び硬化した接着された状態での接着強さ）は、発泡基材上にラミネートされた感圧接着フィルムの層厚と共に上昇する。
【００８４】
「ライナー」とは、適当なキャリア材料、例えばフィルムを撥水性（疎水性）及び／または撥油性（疎油性）の特性を持つ材料、例えばシリコーン、油、脂肪、ポリプロピレンもしくはフルオロカーボンを用いて含浸またはコーティングすることによって製造できる抗付着性の表面を持つ剥離紙である。このライナーは、接着剤の表面の保護に役立ち、そして以下に記載するように、固化した感圧接着剤（複数可）を連続気泡型発泡基材上に転写することを可能とする。
【００８５】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、該感圧接着剤の粘度は、ライナーをコーティングした後に、但し、発泡基材をラミネートする前に高められる。これは、（Ｉ）存在する場合には溶剤を室温（２３℃）で数分間から数時間の期間、例えば一晩、蒸発することによって、（ＩＩ）ステップＡ．（ＩＩ）後のホットメルト接着剤が使用された場合またはステップＡ．（Ｉ）後の感圧接着剤を加温した場合は、ステップＢから得られた製品を室温（２３℃）に冷却することによって、あるいは（ＩＩＩ）放射線または高められた温度下での化学反応によって接着剤を予架橋（または予硬化）することによって行うことができる。予架橋は、例えば電子線処理によって行うことができる。
【００８６】
第四のステップ（ステップＤ）では、上述した柔軟な連続気泡型発泡基材を、ステップＣから得られた少なくとも二つの感圧接着フィルムとラミネートするが、これは、感圧接着フィルムを、場合により、発泡体とは反対側の面上がなおも剥離ライナーで覆われた状態で、発泡基材のそれぞれの面上にラミネートすることによって行う。このようにして、本発明による感圧接着性の平坦な形成物が製造される。
【００８７】
場合により、本発明の柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は、更なるステップ（ステップＥ）において、場合により剥離ライナーと一緒に、巻回してロールとすることができる。
【００８８】
貯蔵のためには、本発明による柔軟な感圧接着テープは、好ましくは剥離ライナーまたは剥離紙で覆われている。
【００８９】
本発明による感圧接着性の平坦な形成物を提供するためのキット
更に、本発明によれば、柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を提供するためのキットが提供され、この場合、該キットは、上述したような少なくとも一つの柔軟で感圧接着性の平坦な形成物を含む。該キットの更なる部品は、例えば、接着すべき成形部材、自動車用の内装トリム要素、または柔軟な感圧接着性の平坦な形成物を基材上に施与できるようにするための補助手段であることができ、この際、該キットのこれらの部品は、共通の包装材中に存在することができる。
【００９０】
典型的には、本発明によるキットの柔軟で感圧接着性の平坦な形成物は以下のように使用される：
該柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物は、接着すべき基材の表面上に施与される。その後、これを、接着すべき第二の基材の表面と接触し、そして数秒間から数分間の期間のプレス時間の間、室温（２３℃）で接触させたままにし、次いで、数分間から１時間までの期間で、高められた温度、例えば１００〜２００℃、好ましくは約１６０℃または１８０℃で加熱し、そうして感圧接着剤が液化され、そして発泡基材の孔構造中に侵入するかまたはそれによって取り込まれ、そして内容成分、特に反応性成分の架橋または重合反応が開始され、そして熱硬化性感圧接着剤が硬化する（熱硬化）。連続気泡型発泡基材の孔中への液状接着剤または溶融したホットメルト接着剤の取り込みは、熱架橋の間の吸収または含浸とも見なすことができる。本発明によれば、架橋の間に、好ましくは連続気泡型発泡基材の孔の少なくとも５０％が、液状接着剤または溶融したホットメルト接着剤によって満たされ、理想的には完全に満たされる。
【００９１】
「熱硬化性」とは、本発明では、該感圧接着剤の個々の成分の架橋によって、発泡構造体内での熱硬化性感圧接着剤の流動性が低下することを意味する。
【００９２】
接着及び熱硬化／架橋の後、発泡基材は、連続気泡型発泡基材の孔中で硬化した感圧接着剤によって、接着すべき基材により予め与えられた形態に固定され、この際、ギャップ差の橋掛けを達成でき、そうして、互いにぴったりとは合わない複雑な形の基材、すなわち不均一なボンドラインを特徴とする複雑な形の基材をも互いに接着できる。
【００９３】
複合体
更に、本発明によれば、先に定義したような本発明による柔軟性で感圧接着性の平坦な形成物または先に定義したような本発明によるキットによって接合された複合体が提供される。ここで「複合体」とは、本発明による感圧接着性の平坦な形成物を介して硬化後に接合された少なくとも二つの基材からなる任意の立方体である。
【実施例】
【００９４】
以下の例は、本発明の例示のために役立つものであるが、保護範囲を減縮するものとは解釈するべきものではない。
【００９５】
測定方法
接着力
鋼上での接着力は、ＩＳＯ２９８６２（方法３）に倣い２３℃および相対湿度５０％で、剥ぎ取り速度３００ｍｍ／分および剥ぎ取り角度１８０°で決定した。補強フィルムとして、Ｃｏｖｅｍｅ社（イタリア）から入手可能であるような厚さ３６μｍのエッチングされたＰＥＴフィルムを使用した。これに関し感圧接着性の平坦な形成物の貼付はプレスロール機を用いて２３℃の温度で行った。感圧接着テープは、施与後直ぐに引き剥がした。測定値（Ｎ／ｃｍ）は、三つの個々の測定からの平均値として得た。
【００９６】
接着強さ（引張せん断）
達成された接着の品質のための特性値として、様々な接着テープについて本発明による感圧接着性で平坦な形成物を用いて製造された複合体の接着強さを求めた。このためには、接着強さを、ＤＩＮ−ＥＮ  １４６５に準拠した動的引張せん断試験において２３℃及び５０％相対湿度で、１０ｍｍ／分の試験速度についてそれぞれ定量的に決定した（結果はＮ／ｍｍ２＝ＭＰａで表示）。接着すべき材料としては、接着の前にアセトンで清浄した鋼製の材料を使用した。感圧接着テープの層厚は、それぞれ、接着フィルムと発泡体厚の両方の合計である（表２参照）。三回の測定から平均値を記載する。
【００９７】
【表１】
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【００９８】
本発明による感圧接着テープの製造
各々の熱硬化性感圧接着剤の製造は、実験室において、少なくとも一種のポリマーをブタノン中に２３℃で溶解することによって行った。次いで、一種または複数種の反応性樹脂を加えた。次いで、硬化剤を攪拌機を用いて強せん断作用下に加えた。接着剤の個々の成分を以下の表１に記載する。
【００９９】
【表２】
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【０１００】
接着剤は、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム上に、ブタノン中の溶液（固形物含有率：４０重量％〜５０重量％）から塗布し、溶剤を１０５℃で除去し、そして開放面を、第二のシリコーン処理したライナーで覆った。層厚は、５０μｍ±３μｍ及び１００μｍ±５μｍであった。本発明による接着テープは、上記の感圧接着フィルムを然るべき発泡体の両面にラミネートすることによって製造した。このような構成を、以下の表２に詳細に記載する。
【０１０１】
【表３】
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【０１０２】
【表４】
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【０１０３】
表３に示すように、比較構成ＶＡ１と本発明による構成Ａ１〜Ａ４との比較から、反応性樹脂の割合が減少する程、未硬化構成の接着力だけでなく、硬化状態のせん断強さも低下することが分かる。ＶＡ１を、接着力がないにもかかわらず測定できるようにするために、両方の鋼基材を接着のために５０℃に加熱した。反応性樹脂の割合が少なすぎる場合（＜５０重量％）またはマトリックスポリマー含有率が高すぎる場合は、接着剤が開放孔中に流動する能力が強く低下して、ＶＡ１の場合は、既に明確な発泡体破壊が確認される。これは簡単に分かる。というのも凝集破壊パターンが、弾性発泡体を示しているからである。これとは反対に、本発明による構成Ａ１〜Ａ４は、非常に硬質の熱硬化性である凝集性破壊パターンを示す。
【０１０４】
構成Ａ５〜Ａ７の連続気泡型発泡体には、様々な厚さの接着フィルムを備えた。せん断強さは、発泡基材上にラミネートされた接着フィルムの層厚と共に上昇する。接着剤がより多く存在する程、硬化ステップにおける発泡体の孔がより良好にかつ完全に濡れ、接着剤で充填されるようになる。
【０１０５】
Ａ８とＶＡ２との比較は、２ＭＰａを超える接着強さを得るためには、連続気泡型発泡構造が基本的に重要であることを示す。こうすることでのみ、流入する硬化性接着剤での発泡体の強化が起こる。
【国際調査報告】
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