(57)【要約】（ａ）第１の成分；（ｂ）第２の成分；および（ｃ）（ｉ）第１および第２の成分のうちの少なくとも１つと反応性である官能基を有する単位を含む第１のブロックと、（ｉｉ）ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを有するブロックコポリマーを含む第３の成分；を含む反応混合物から調製される樹脂バインダーを含み、但し、第１の成分、第２の成分、およびブロックコポリマーは互いに異なる、コーティング組成物を含むコーティング組成物が開示される。ブロックコポリマーは、また、コーティング組成物の添加剤としても使用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）第１の成分；
（ｂ）第２の成分；および
（ｃ）（ｉ）前記第１および第２の成分のうちの少なくとも１つと反応性である官能基を有する単位を含む第１のブロックと、（ｉｉ）ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを有するブロックコポリマーを含む第３の成分；
を含む反応混合物から調製される樹脂バインダーを含み、但し、前記第１の成分、前記第２の成分、および前記ブロックコポリマーは互いに異なる、コーティング組成物。
【請求項２】
前記第１の成分がポリオールを含み、前記第２の成分がイソシアネートを含み、前記コポリマーの第１のブロックが、前記イソシアネートと反応性である官能基を有する単位を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記第２のブロックが、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記第２のブロックがイソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記第１のブロックが、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記第１のブロックが、非ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記ブロックコポリマーが、（メタ）アクリル酸単位を含む第３のブロックをさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
成分（ｃ）が、全固形分に対して、前記樹脂バインダーの５０ｗｔ％までを構成する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化すること、（２）請求項１のコーティング組成物を、前記浄化された一部分上に直接塗布すること、を含み、ステップ（２）が、間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続く、プラスチック基材を処理する方法。
【請求項１０】
前記プラスチック基材が熱可塑性オレフィンを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
第２のコーティング組成物を、請求項１に記載のコーティング組成物上に直接塗布することをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記第２のコーティング組成物が、ベースコート組成物および／またはクリアーコート組成物を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化すること、（２）前記浄化された一部分を接着促進剤で処理すること、および（３）前記処理された一部分上に、コーティング組成物を直接塗布すること、を含み、ステップ（２）および（３）が、ステップ（１）と（２）、またはステップ（２）と（３）の間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続き、前記コーティング組成物がフィルム形成ポリマーを含み、（ｉ）前記接着促進剤および（ｉｉ）前記コーティング組成物のうちの少なくとも１つが、接着促進添加剤を含み、前記接着促進添加剤が、（ａ）第１のブロックと、（ｂ）前記プラスチック基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを含むブロックコポリマーを含む、プラスチック基材を処理する方法。
【請求項１４】
前記第１のブロックがヒドロキシル基を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記第２のブロックの前記接着促進官能基が、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記第２のブロックの前記接着促進官能基が、イソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
クリアーコート組成物を、前記コーティング組成物上に直接塗布することをさらに含み、前記クリアーコート組成物が、前記第１のブロックの官能基と反応性である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記プラスチック基材が、熱可塑性オレフィンを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
前記コーティング組成物が、ベースコートコーティング組成物を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
（ｉ）フィルム形成ポリマー、（ｉｉ）接着促進剤、および（ｉｉｉ）ブロックコポリマーを含むコーティング組成物。
【請求項２１】
前記コポリマーの１つのブロックが、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、請求項２０に記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
前記コポリマーの前記ブロックが、イソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、請求項２１に記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
前記コポリマーの別のブロックが、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、請求項２１に記載のコーティング組成物。
【請求項２４】
前記コポリマーの前記別のブロックが、非ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む、請求項２３に記載のコーティング組成物。
【請求項２５】
前記コポリマーの第３のブロックが、（メタ）アクリル酸単位を含む、請求項２３に記載のコーティング組成物。
【請求項２６】
請求項２０に記載のコーティング組成物を、プラスチック基材の少なくとも一部分上に直接塗布することを含む、プラスチック基材を処理する方法。
【請求項２７】
前記コーティング組成物上に、第２のコーティング組成物を、間に如何なるコーティングステップもなしに、直接塗布することをさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記コーティング組成物を塗布する前に、前記プラスチック基材を予め浄化することをさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリマー基材への接着性を有するコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ポリマーは、とりわけ、自動車、産業用、および器具（ａｐｐｌｉａｎｃｅ）の市場において使用される様々な成型物品に使用される。例えば、車両は、ポリマーから構築された、多くの内部および外部のパーツならびに付属品、例えば、ミラーケーシング、フェンダー、バンパーカバー、スポイラー、ダッシュボード、内部トリムなどを含む。このような物品は、一般に、ポリオレフィンまたは他の樹脂から物品を成型すること、および、物品を保護および／または着色するために、成型された物品に１つまたは複数のフィルム形成コーティング層を塗布すること、によって調製される。ポリマー基材の使用に伴う困難の１つは、保護および／または装飾コーティングに使用される通常のフィルム形成組成物が接着しないことがあることである。ポリマーから構築された成型物品の表面の補修（ｒｅｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）において、例えば、接着促進層の追加は、補修プロセスを、複雑で、時間がかかり、および費用が掛かるものにし得る。それゆえに、この時間および複雑さを減らすコーティングおよび方法が求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の要旨
本発明は、（ａ）第１の成分；（ｂ）第２の成分；および（ｃ）（ｉ）第１および第２の成分のうちの少なくとも１つと反応性である官能基を有する単位を含む第１のブロックと、（ｉｉ）ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを有するブロックコポリマーを含む第３の成分；を含む反応混合物から調製される樹脂バインダーを含み、但し、第１の成分、第２の成分、およびブロックコポリマーは互いに異なる、コーティング組成物を含む。本発明にやはり含まれるのは、（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化すること、および（２）浄化された一部分上に上記コーティング組成物を直接塗布することを含む、プラスチック基材を処理する方法であり、ここで、ステップ（２）は、間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続く。
【０００４】
本発明は、また、（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化すること、（２）浄化された一部分を接着促進剤で処理すること、および（３）処理された一部分上にコーティング組成物を直接塗布すること、を含む、プラスチック基材を処理する方法も含み、ここで、ステップ（２）および（３）は、ステップ（１）と（２）、またはステップ（２）と（３）の間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続き、コーティング組成物はフィルム形成ポリマーを含み、接着促進剤およびコーティング組成物のうちの少なくとも１つは、接着促進添加剤を含み、接着促進添加剤は、（ａ）第１のブロックと、（ｂ）プラスチック基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを含むブロックコポリマーを含む。
【０００５】
本発明は、また、フィルム形成ポリマー、接着促進剤、およびブロックコポリマーを含むコーティング組成物も含む。本発明にやはり含まれるのは、プラスチック基材の少なくとも一部分を、フィルム形成ポリマー、接着促進剤、およびブロックコポリマーを含むコーティング組成物で処理することを含む、プラスチック基材を処理する方法である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
発明の説明
以下の詳細な説明の目的では、本発明は、そうではないと明記されている場合を除き、様々な代わりとなる変形およびステップの順番を仮定し得ることが理解されるべきである。以下の明細書に記載される特定の組成物および方法は、単に、本発明の例示的実施形態であることもまた理解されるべきである。さらに、全ての実施例における以外、または特に断らなければ、明細書および請求項において使用される例えば成分材料（ingredient）の量を表す全ての数値は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。したがって、特に断らなければ、以下の明細書および添付の請求項に記載される数値パラメータは、本発明によって得られる望ましい特性に応じて変わり得る近似値である。少なくとも、また請求項の範囲に対する均等論の適用を限定する意図としてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字の桁数に照らして、また通常の丸め技法を適用することによって、少なくとも解釈されるべきである。
【０００７】
本発明の広い範囲を記載する数値範囲およびパラメータは、近似であるが、具体的実施例に記載される数値は、できるだけ正確に報告される。しかし、どの数値も、それらの個々の試験計測に見出される標準偏差により必然的に生じる一定の誤差を、本来的に含有する。
【０００８】
また、本明細書において挙げられる如何なる数値範囲も、それに含まれる全ての下位範囲を含むことが意図されていることが理解されるべきである。例えば、「１から１０」の範囲は、挙げられている最小値の１と挙げられている最大値の１０の間の（および、それらを含む）、すなわち、１に等しいかまたはそれを超える最小値と１０に等しいかまたはそれ未満の最大値を有する、全ての下位範囲を含むものとする。
【０００９】
本発明は、一般に、ポリマー基材への接着性を有するコーティング組成物を対象とする。組成物に関連する「接着性を有する」、「接着を促進する」または「接着促進剤」のような句または類似の句は、基材からのフィルム形成組成物の剥離を、免れるとは言わないまでも、減少させる、その組成物の特徴を表す。本発明のコーティング組成物は、一般に、接着促進剤としてブロックコポリマーを含み、ここで、コポリマーのブロックの１つは、ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む。これらのコーティング組成物を用いる、ポリマー基材を処理するおよび／またはコーティングする方法も、また、本発明の範囲内にある。
【００１０】
本明細書においてブロックコポリマーが参照されるが、ブロックコポリマーは、任意の数のブロックおよび任意の数のモノマー単位を有することができる。例えば、コポリマーは、ジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーであることができる。本明細書において記載されるブロックコポリマーは、ブロック［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］などに関連させて記述され、それぞれは、少なくとも１０個のモノマー単位を有し、ブロック［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］のそれぞれは互いに異なる。例えば、本発明によるジブロックコポリマーは、［Ａ］−ｂ−［Ｂ］と表されることがあるが、ここで、記号［Ａ］および［Ｂ］は、コポリマーの２つの異なるブロックを表し、記号「ｂ」は、ブロック［Ａ］およびブロック［Ｂ］のブロック構造を表示する。同様に、本発明によるトリブロックコポリマーは、［Ａ］−ｂ−［Ｂ］−ｂ−［Ｃ］、または、［Ａ］−ｂ−［Ｃ］−ｂ−［Ｂ］と表すことができ、ここで、記号［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］は、３つの異なるブロックを表し、記号「ｂ」は、ブロック［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］のブロック構造を表示する。
【００１１】
本発明によるコーティング組成物は、（ａ）第１の成分；（ｂ）第２の成分；および（ｃ）（ｉ）第１および／または第２の成分と反応性である官能基を有する単位を含む第１のブロックと、（ｉｉ）ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを有するブロックコポリマーを含む第３の成分；を含む反応混合物から調製される樹脂バインダーを含むことができるが、但し、第１の成分、第２の成分、およびブロックコポリマーは互いに異なる。したがって、ブロックコポリマーは、第１および／または第２の成分と反応することが理解される。ブロックコポリマーは、第１、第２および第３の成分の全重量の５０重量パーセント（ｗｔ％）まで、例えば、２０ｗｔ％まで、または３０ｗｔ％まで、または４０ｗｔ％までを構成し得る。
【００１２】
ブロックコポリマーにおけるブロックのうちの少なくとも１つは、ポリマー基材への接着を促進するモノマー単位を含む。ブロックコポリマーの他の１つまたは複数のブロックは、樹脂バインダーを生成するために、ならびに／あるいは樹脂バインダーおよび／またはそれから生成されるコーティング組成物に望まれる特性をもたせるために、第１および／または第２の成分と適切に反応するように選択され得る。
【００１３】
第１の成分（ａ）および第２の成分（ｂ）は、雰囲気条件においてか、または高温でのいずれかで、互いに接触した時に反応する２つの成分から生成されるコーティング組成物の成分、例えば、ポリウレタンコーティング組成物のポリオールおよびイソシアネートであり得る。本発明は、特定の２成分コーティング化学には限定されないことが理解されるべきである。例えば、第１の成分（ａ）は、ヒドロキシル官能性部分を含み、第２の成分（ｂ）は、イソシアネート官能性部分を含み得る。他の反応性官能基もまた、本発明の範囲内にある；例えば、第１の成分が、ポリアミンまたはポリ酸を含み、第２の成分が、第１の成分の官能基と反応性である化学種、例えば、エポキシ、メラミン、無水物  アルコキシシラン（anhydride  alkoxysilane）などを含んでいてもよい。
【００１４】
本発明によるコーティング組成物は、第１、第２および第３の成分の反応混合物から調製され得るが、ここで、第１および第２の成分は互いに反応し、第１および／または第２の成分は、ブロックコポリマーの第１のブロックと反応して、樹脂バインダーを形成する。このため、ブロックコポリマーを含む第３の成分はプレポリマーとして調製され、次いで、第１、第２、および第３の成分が、続いて、互いに反応させられる。例えば、第１の成分および第３の成分（ブロックコポリマー）がそれぞれ、第２の成分の別の官能基と反応性である官能基を含む場合、第２の成分は、第１と第３の成分の両方と反応性であると理解されるべきである。より個別的な非限定的例として、第１の成分が、ポリオールを含み、第２の成分が、ポリイソシアネートを含み、第３の成分が、ポリマー基材への接着を促進する官能基だけでなく、ヒドロキシル官能基（ポリイソシアネートと反応性である）を含み得る。３つの全ての成分が互いに反応すると、得られる樹脂バインダー（ポリウレタン）は、ブロックコポリマーを含まない樹脂バインダーに比べて、ポリマー基材への接着性の向上を示す。
【００１５】
ブロックコポリマーの第１のブロック（［Ａ］ブロック）は、第１または第２の成分に存在する基と反応性であるモノマーから生成され得る。例えば、ブロックコポリマーの第１のブロックは、第２の成分に存在する基、例えばイソシアネート基と反応性であるヒドロキシル官能性モノマーから生成され得る。第２の成分のイソシアネート基と反応性である、ブロックコポリマーの第１のブロックの適切なヒドロキシル官能性モノマーには、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および対応するアクリレート、または（メタ）アクリル酸／グリシジルネオデカノエートの付加物が含まれる。さらに、使用され得る他の適切なヒドロキシル含有モノマーには、エチレングリコールアリルエーテル、プロピレングリコールアリルエーテル、ブチレングリコールアリルエーテル、ジエチレングリコールアリルエーテル、シクロメチロールプロペンアリルエーテル（cyclomethylol  propene  allyl  ether）、ならびにヒドロキシメチルノルボルネン、アリルアルコール、メチルアリルアルコール、プロピルアルコール（propyl  alcohol）および不飽和脂肪アルコールが含まれる。第１のブロックは、ヒドロキシル官能性メタクリル酸アルキルエステルを含み得る。代わりに、ブロックコポリマーの第１のブロックは、第２の成分に存在する基、例えばイソシアネート基と反応性であるアミン官能性モノマーから生成されてもよい。第２の成分のイソシアネート基と反応性である、ブロックコポリマーの第１のブロックの適切なアミン官能性モノマーには、二官能性、三官能性、またはより高次官能性のポリアミンのような、少なくとも２個の官能基を有するポリアミンが含まれ、これらは、芳香族および／または脂肪族であり得る。
【００１６】
ブロックコポリマーの第２のブロック（［Ｂ］ブロック）は、ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含み、このような単位には、これらに限らないが、シクロアルキル（メタ）アクリレート、またはアリール（メタ）アクリレート単位、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチル−シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−メチルフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、３−フェニル−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、および２フェニル−アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｃ６からＣ２０の任意選択で置換されたアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、例えばｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドおよびｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、ビニルモノマー、例えば、ビニルトルエン、ＶＥＯＶＡ（登録商標）９またはＶＥＯＶＡ（登録商標）１０のようなバーサチック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ  ａｃｉｄ）のビニルエステル、塩化ビニル、および塩化ビニリデン、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００１７】
［００１３］本発明のブロックコポリマーは、第３のブロックである［Ｃ］ブロックをさらに含んでいてもよく、これは、［Ａ］ブロックもしくは［Ｂ］ブロックにおけるものと類似のモノマーから構成され得、および／または、（メタ）アクリル酸単位を含み得る。［Ｃ］ブロックを有するトリブロックコポリマーでは、ブロックは、［Ａ］−ｂ−［Ｂ］−ｂ−［Ｃ］、または、［Ａ］−ｂ−［Ｃ］−ｂ−［Ｂ］のように配置され得る。
【００１８】
ブロックコポリマー（例えば、ジブロックまたはトリブロック）は、可逆的付加−開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）機構、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、またはニトロキシドを介した重合（ＮＭＰ）技法により、少なくとも１個のエチレン性不飽和のモノマーの制御ラジカル重合により生成され得る。ブロックコポリマーの第１、第２、および、使用される場合、第３のブロックは、どのような順序（順番）で生成されてもよいこと、そして、ブロックの１つは、第１および／または第２の成分と反応性であり得ると同時に、別のブロックは、ポリマー基材への接着を促進する官能基を有することが理解されるべきである。
【００１９】
本発明によるコーティング組成物は、また、コーティング組成物における添加剤として、本発明の上記ブロックコポリマー（ジブロックまたはトリブロック）を含むこともできる。本明細書において用いられる場合、「添加剤」は、反応物として機能することが意図されていない、組成物への成分である。このため、本発明はまた、フィルム形成ポリマーおよび本発明のブロックコポリマーを含むコーティング組成物も含み、ここで、ブロックコポリマーは、フィルム形成ポリマーと反応することは意図されておらず、これは、ブロックコポリマー添加剤とフィルム形成ポリマーの間の僅かな反応が、起こることも、起こらないこともあることを意味する。ブロックコポリマー添加剤の１つのブロックは、上で記載されたもののようなポリマー基材への接着を促進する官能基をもつ単位を有する上記の第２のブロック（［Ｂ］ブロック）を含む。ブロックコポリマー添加剤の１つまたは複数のブロックは、上記の第１のブロック（［Ａ］ブロック）および／または第３のブロック（［Ｃ］ブロック）を含み得る。
【００２０】
「フィルム形成ポリマー」とは、組成物中の任意の希釈剤または担体の除去により、または、雰囲気温度もしくは高温での硬化により、基材の少なくとも水平の表面に、自立性の連続フィルムを形成できるポリマーを意味する。ブロックコポリマーを添加剤として含む、本発明のコーティング組成物は、ブロックコポリマーの添加剤を含まないコーティング組成物に比べて、ポリマー基材への接着性の向上を示す。
【００２１】
フィルム形成ポリマーは、熱可塑性および／または熱硬化性ポリマーであってよく、水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）または溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂａｓｅｄ）であり得る。
【００２２】
本明細書で用いられる場合、用語「熱硬化性」は、硬化または架橋により不可逆的に「固まる」ポリマー組成物を表し、この場合、ポリマー成分のポリマー鎖は、共有結合によって互いに結ばれる。この特性は、例えば熱または放射線によって、多くの場合、誘発される、組成物の構成成分の架橋反応に、通常、関連付けられる。硬化または架橋反応は、また、雰囲気条件下でも行われ得る。一旦硬化または架橋されると、熱硬化樹脂は、熱を加えても溶融せず、溶媒に不溶である。適切な熱硬化性フィルム形成ポリマーには、例えば、アクリルポリマー、ポリビニルポリマー、フェノール樹脂（phenolics）、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、これらのコポリマー、およびこれらの混合物が含まれる。
【００２３】
本明細書で用いられる場合、用語「熱可塑性」は、共有結合によって互いに結ばれていないので、加熱により液体流動することができ、溶媒に可溶であるポリマー成分を含むポリマー組成物を表す。適切な熱可塑性フィルム形成ポリマーには、これらに限らないが、アクリルポリマー、熱可塑性ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、例えばナイロン、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、ビニルポリマー、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（「ＡＢＳ」）コポリマー、エチレンプロピレンジエンターポリマー（「ＥＰＤＭ」）ゴム、上記のいずれかのコポリマーおよび混合物が含まれる。一般に、これらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法によって作製されるタイプの任意のポリマーであることができる。このようなポリマーは、溶媒系（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｂｏｒｎｅ）もしくは水分散性、被乳化性、または水への限られた溶解性のものであり得る。
【００２４】
フィルム形成ポリマーは、プライマー組成物および／またはベースコート組成物であり得る。「プライマー組成物」（「シーラー」とも呼ばれる）とは、基材に接着し、基材と上に重なるコーティング組成物、例えばベースコート組成物との間の結合層として機能するように設計されたコーティング組成物を意味する。「ベースコート組成物」とは、プライマー組成物の上に通常塗布され、ベースコート組成物の色彩および／または視覚効果に影響を及ぼす成分（例えば、顔料および／またはフレーク材料）を含み得るコーティング組成物を意味する。
【００２５】
添加剤としてブロックコポリマーを含むコーティング組成物は、ポリオレフィン添加剤のような接着促進剤を、さらに含んでいてもよく、ここで、ポリオレフィン添加剤は、基材へのコーティング組成物の接着性を向上させる。ポリオレフィン添加剤は、塩素化されているか、またはされていないこともある。適切な塩素化ポリオレフィン（ＣＰＯ）は、スーパークロン（ＳＵＰＥＲＣＨＬＯＮ）Ｅ−７２３、Ｅ−６７３、および／またはＥ−５０３の商用名で日本製紙ケミカルから市販されているものであり、適切な塩素化されていないポリオレフィンは、ＡＤＶＡＮＴＩＳ  ５１０Ｗの商用名でＥａｓｔｍａｎから市販されている、ならびに／あるいは、アウローレン（ＡＵＲＯＲＥＮ）ＡＥ  ２０１および／またはＡＥ−３０１の商用名で日本製紙ケミカルから市販されているものである。
【００２６】
ブロックコポリマー添加剤および接着促進剤添加剤は、使用される場合、コーティング組成物に、別々の添加として、または、予め混合してあるものとして、もしくは複合材料として、一緒に、提供され得る。「複合材料」とは、本発明のブロックコポリマーが、接着促進剤添加剤を、少なくとも部分的にカプセル化した構造を含むことを意味する。
【００２７】
本明細書で用いられる場合、用語「カプセル化された」は、水性（ａｑｕｅｏｕｓ）または溶媒系であり得る分散体の中で、接着促進剤添加剤の粒子を互いに物理的に引き離すのに十分な程度に、ブロックコポリマーによって少なくとも部分的に囲まれて（すなわち、覆われて）おり、このため、接着促進剤添加剤の塊状化が防がれる、接着促進剤添加剤の粒子の特徴を表す。本発明の複合材料の分散体は、また、ブロックコポリマー内にカプセル化されていない接着促進剤添加剤も含み得ることが理解される。本発明のブロックコポリマー中での接着促進剤添加剤のカプセル化、または少なくとも部分的なカプセル化は、接着促進剤添加剤が室温で溶解しないこともあり得る溶媒（複数可）を含むブロックコポリマー溶液に、接着促進剤添加剤を加えることによって達成され得る。
【００２８】
本発明のコーティング組成物におけるブロックコポリマー添加剤の濃度は、４０ｗｔ％まで、または３０ｗｔ％まで、または２０ｗｔ％までであり得る。本明細書において上で記載されたブロックコポリマーは、添加剤として、少なくとも１ｗｔ％、または少なくとも２ｗｔ％、または少なくとも３ｗｔ％、または少なくとも４ｗｔ％、または少なくとも５ｗｔ％、または少なくとも１０ｗｔ％、または少なくとも２０ｗｔ％の濃度で使用され得る。本明細書において上で記載されたブロックコポリマーは、添加剤として、コーティング組成物における全固形分に対して、１から４０ｗｔ％、または５から３０ｗｔ％の濃度で使用され得る。
【００２９】
本明細書において上で記載されたとおりであり得る本発明のブロックコポリマーのコーティング組成物における接着促進剤添加剤の濃度は、添加剤として、１０ｗｔ％まで、または５ｗｔ％まで、または１ｗｔ％までの濃度で使用され得る。接着促進剤添加剤は、添加剤として、少なくとも０．５ｗｔ％、または少なくとも１ｗｔ％、または少なくとも５ｗｔ％の濃度で使用され得る。本明細書において上で記載されたブロックコポリマーは、添加剤として、コーティング組成物における全固形分に対して、０．５から１０ｗｔ％、または１から５ｗｔ％の濃度で使用され得る。
【００３０】
本発明は、上記のコーティング組成物を、基材の少なくとも一部分に塗布することを含む、ポリマー基材の処理を、さらに対象とする。本発明のコーティング組成物とともに使用される特に適切なポリマー基材には、プラスチック基材が含まれる。本明細書で用いられる場合、用語「プラスチック」は、射出もしくは反応成型、シートモールディング、または他の類似のプロセスで使用され、それによってパーツが形作られる、任意の熱可塑性または熱硬化性の非導電性合成材料を、例えば、とりわけ、アクリロニトリルブタジエンスチレン（「ＡＢＳ」）、熱可塑性ポリオレフィン（「ＴＰＯ」）、ポリカーボネート、熱可塑性エラストマー、ポリエステル熱硬化性樹脂、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、シートモールディングコンパウンド、および、ガラス繊維強化ポリエステルを含む。ポリオレフィンの一般的例は、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびポリブチレンであり、熱可塑性ポリオレフィンのクラスを含む。ＴＰＯは、一般に、ある割合のＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＢＣＰＰ（ブロックコポリマーポリプロピレン）、ゴム、および強化フィラーを通常含む、ポリマー／フィラーのブレンドを表す。一般的なフィラーには、これらに限らないが、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、およびＭＯＳ（金属オキシ硫酸塩）が含まれる。一般的なゴムには、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）、ＥＰＤＭ（ＥＰ−ジエンゴム）、ＥＯ（エチレン−オクテン）、ＥＢ（エチルベンゼン（ethylbenzene））、およびＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン）が含まれる。
【００３１】
ポリマー基材の処理において、コーティング組成物中の樹脂バインダーの反応物としてブロックコポリマーを含む、本発明のコーティング組成物は、ポリマー基材に直接塗布されて、それへの接着を促進する、プライマー組成物としての使用に適している。使用において、第１、第２および第３の成分が一緒にブレンドされる。ブレンドされた反応物（これらは、非反応性の接着促進剤添加剤、例えばポリオレフィン、例えばＣＰＯを含み得る）は、刷毛塗り、浸漬、フローコーティング、スプレー塗布を含む任意の従来の方法によって、ポリマー基材上に堆積され（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）、雰囲気条件で、またはコーティング組成物を硬化させるのに必要な場合には高温で、硬化される。基材は、コーティング組成物の堆積の前に、予め浄化され得る。浄化ステップは、表面から望ましくない異物、例えば、とりわけ、土、埃、切削油、ワックス、指の油、およびサンディングダスト（ｓａｎｄｉｎｇ  ｄｕｓｔ）の除去を表す。基材は、例えば、望ましくない物を基材から機械的に引き離すこと、望ましくない異物を溶かすこと、基材を洗浄剤に接触させること、またはこれらの方法の２つまたはそれ超の組合せによって、浄化され得る。本明細書において用いられる場合、用語「洗浄剤」は、水の表面張力を低下させる物質、すなわち、表面活性剤または界面活性剤を表し、これは、油−水の界面に集まり、乳化作用を及ぼし、表面からの汚染物質の除去を助ける。本発明の実施において使用され得る洗浄剤の例には、限定ではなく、先に記載された、陰イオン性、非イオン性、および陽イオン性の界面活性剤、さらには石鹸が含まれる。例えば、洗浄剤は、柑橘類の皮から抽出されるオイルであるｄ−リモネンを含み得る。洗浄剤は、浄化組成物に含まれていてもよく、浄化組成物において、洗浄剤は、浄化組成物の全重量に対して、浄化組成物の、例えば、０．０１から１０．０重量パーセント、または０．１から０．５重量パーセント、または０．１から０．３重量パーセントを構成する。浄化組成物に存在する洗浄剤の量は、挙げられた値を含めて、挙げられた値の任意の組合せの間の範囲であることができる。
【００３２】
基材の浄化は、物と接触している、または物に吸収された、洗浄剤を含む浄化組成物を有する物体に、例えばパッドまたはスポンジに、基材を接触させることを含み得る。基材を浄化するステップは、その中に含められた洗浄剤を含む浄化組成物を有する研磨材に基材を接触させることを含み得る。本発明の方法および系で使用されるのに適する研磨材は、市販されており、それらには、例えば、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ミネソタ）から市販されているＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ（商標）スカッフ（Ｓｃｕｆｆ）スポンジ、および、Ｎｏｒｔｏｎ  Ａｂｒａｓｉｖｅｓから市販されているＢＥＡＲ−ＴＥＸ（登録商標）スカッフパッドおよびスポンジが含まれる。
【００３３】
従来の実施とは対照的に、コーティング組成物中の樹脂バインダーの反応物としてブロックコポリマーを有する本発明のコーティング組成物は、基材の任意選択の浄化以外に、基材の他の処理なしに、浄化された基材に直接塗布される。この様式において、基材を、溶媒により１回または複数回、拭く（ｗｉｐｅ）従来の予備処理ステップおよび／またはＣＰＯを含有する組成物による基材の処理が避けられる。本発明によれば、ポリマー基材は、基材の少なくとも一部分を浄化すること、および、コーティング組成物中の樹脂バインダーの反応物としてブロックコポリマーを有する本発明の組成物を、基材の浄化された一部分上に直接塗布すること、によって処理され得る。
【００３４】
添加剤としてブロックコポリマーを含むコーティング組成物もまた、基材（これは、予め浄化されていることも、されていないこともある）に直接塗布され、基材への接着を促進するプライマー組成物としての使用に適している。ポリマー基材は、上記のように、ポリマー基材の少なくとも一部分を最初に浄化することによって、処理され得る。その直後に、浄化された一部分が、接着促進剤、例えばポリオレフィン（例えば、ＣＰＯ）で処理され、例えばフラッシング（ｆｌａｓｈｉｎｇ）によって、乾燥される。添加剤としてブロックコポリマーを含むコーティング組成物が、基材の処理された一部分上に直接塗布される。処理ステップおよび塗布ステップは、浄化ステップと処理ステップの間に、または処理ステップと塗布ステップの間に如何なるステップもなしに、浄化ステップのすぐ後に続く。代わりに、添加剤としてブロックコポリマーを含み、さらに接着促進剤添加剤、例えばポリオレフィン（例えば、ＣＰＯ）を含むコーティング組成物は、浄化されたポリマー基材または未処理ポリマー基材に直接塗布され得る。「未処理」とは、基材が、洗浄剤、溶媒、またはＣＰＯなどにより予め浄化されていないことを意味する。この様式において、ＣＰＯを複数回拭き付ける従来のステップが、避けられ得る。
【００３５】
本発明の別の態様では、ブロックコポリマーは、接着促進剤として含められてもよい。例えば、ポリマー基材が、上記のように、ポリマー基材の少なくとも一部分を最初に浄化することによって処理され得る。その直後に、浄化された一部分が、ブロックコポリマーを単独で、またはポリオレフィン（例えば、ＣＰＯ）のような材料と組み合わせられて含む接着促進剤で処理され、これが乾燥される。その上に塗布されるコーティング組成物は、コーティング組成物の添加剤（非反応性）として、または反応性成分として、ブロックコポリマーを含み得るか、または含み得ない。
【００３６】
本発明のコーティング組成物は、多層コーティング系におけるプライマー組成物および／またはベースコート組成物として使用され得る。このため、さらなるコーティング組成物が、本発明のコーティング組成物に塗布され得る。このようなさらなるコーティング組成物の例には、下で記載される、保護および／または装飾コーティング系、例えば、ベースコート組成物および／またはクリアーコート組成物および／または着色コーティング組成物が含まれる。
【００３７】
本発明において使用され得る保護および／または装飾コーティング系には、例えば、とりわけ、自動車補修コーティング用途および自動車ＯＥＭ用途において、一般的に使用される保護および／または装飾コーティング系が含まれる。適切な保護および／または装飾コーティング系の例には、単層コーティング系、例えば、着色された直塗りグロスコーティング系、および多層系、例えば、着色されたベースコート層とクリアートップコーティング層を含む系が含まれる。保護および／または装飾コーティング系の１つまたは複数の層は、限定ではないが、ヒドロキシルもしくはカルボン酸含有アクリルコポリマー、ヒドロキシルもしくはカルボン酸含有ポリエステルポリマーおよびオリゴマー、イソシアネートもしくはヒドロキシル含有ポリウレタンポリマー、ならびに／または、アミンもしくはイソシアネート含有ポリウレアを含むポリマー組成物を含むコーティング組成物から堆積され得る。保護および／または装飾コーティング系の１つまたは複数の層は、表面コーティングの配合の技術分野において周知のもの、例えば、染料、顔料、界面活性剤、流動制御剤、チキソトロピー剤、フィラー、ガス生成防止剤（ａｎｔｉ−ｇａｓｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、有機共溶媒、触媒、および他の通例の補助剤を含めて、１つまたは複数の他の添加剤成分材料を含む、コーティング組成物から堆積され得る。
【００３８】
本発明のコーティング組成物は、プラスチック物品の補修に使用され得る。本明細書において用いられる場合、用語「補修」は、物品の表面または仕上げ塗りを復元するまたは修復する行為、あるいは、自動車の修復の場合、例えば、このような修復に関連する、未コーティングの置換え物品の表面または仕上げ塗りの準備を表す。
【００３９】
以下の実施例は本発明を例示するが、それらの細部に本発明を限定すると考えられるべきではない。実施例における、さらには本明細書の全体を通して、全ての部数およびパーセンテージは、特に断らなければ、重量による。
【実施例】
【００４０】
試験方法
本明細書における実施例で生成されるコーティングは、クロスハッチ接着性試験および／またはジェットウォッシュ（ｊｅｔ  ｗａｓｈ）試験で、接着性について試験された。
【００４１】
クロスハッチ接着性試験は、塗布され硬化されたコーティング層上に置かれる、少なくとも１１本の２ｍｍ離れた平行線の切込みを入れるためのテンプレートを用いて行った。パネル表面に垂直なカッターナイフ（ｒｅｔｒａｃｔａｂｌｅ  ｋｎｉｆｅ）により、２ｍｍ間隔のテンプレートを用い、基材表面に達する、１１本の平行線の切込みを入れた。最初の１組に対して９０度のさらなる切込みを入れるために、テンプレートの位置を変え、上記のように切込みを入れて、１００個の正方形の格子を作り出した。フィルムを、柔らかいブラシまたはティッシュで軽く払って、コーティングの剥離したフレークまたは切れ屑の全てを取り除いた。７５ｍｍ（３インチ）の長さのテープ（３Ｍ＃８９８または同等のもの）片を、１組の線と同じ方向にして、刻まれた線の上に置いた。消しゴムまたはブレードホルダーの柄の後部により、テープを、基材上に、しっかりと押さえ付け平らにした。次いで、できるだけ６０°に近いようにテープを保ちながら、素早く１回の連続した動きで、テープを引き剥がした。結果は、試験パネルの接着パーセンテージとして報告され、例えば、剥離がなければ、１００パーセントの接着または合格として記録された。
【００４２】
ジェットウォッシュ試験は、高圧／高温水のジェットウォッシャーの作用に対するコーティングの耐性を評価するために行われた。塗装フィルムに、汎用の＃８８罫書針（ｓｃｒｉｂｅｒ）により刻みを入れて、十字を形作った。刻みは、基材内まで切込みが入るのに十分なだけ深く、約４インチの長さであり、パネルの全ての端部から少なくとも１／４インチあった。切込みを入れることによって生じた塗料またはプラスチックの全ての破片を、拭き除いた、または優しくこすり取った。パネルを、ジェットウォッシュチャンバに固定し、ジェットウォッシュ機のノズルを、十字の中央に位置付け、ジェットを十字の枝の１つに平行になるようにした。ジェットウォッシャーを始動し、位置は維持された。次の試験条件が用いられた。
圧力：８０ｂａｒ
温度：ノズルで６０℃
標的までの距離：１０ｃｍ
試験時間：６０秒
スプレーノズルファンジェット角：２５°ノズル２５０６
衝撃角：９０°
結果が記録される。「合格」は、十字でのコーティングの剥がれのないことを示す。「不合格」は、部分的または全体の剥離を示す。
【００４３】
（実施例１）
トリブロックコポリマー１の合成
アクリル酸を含む第１のブロック、イソボルニルアクリレートを含む第２のブロック、およびヒドロキシエチルアクリレートおよびブチルアクリレートを含む第３のブロックを有するトリブロックコポリマーを調製した。
【００４４】
パートＡ
第１のブロック（ブロック［Ａ］）を、表１に列挙された材料を用いて調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、１Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃３の１０％（重量で）を反応器に投入し、次に投入物＃２を、反応器に投入した。反応混合物を、７０℃に１５分間保った。保った後、投入物＃３の残りを、７０℃で３時間かけて供給し、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まる（ｓｏｌｉｄｓ  ｓｔａｌｌ）まで、７０℃に保った。最終の固形分は、実験に基づいて３２．３％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は、９４５ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は１．７（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表１】
2018527423.tif 000002
【００４５】
パートＢ
第２のブロック（ブロック［Ｂ］）を、表２に列挙された材料により調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、２Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃３の１０％（重量で）を、反応器に投入し、次に投入物＃２を、反応器に投入した。反応混合物を、７０℃に１５分間保った。保った後、投入物＃３の残りを、７０℃で３時間かけて供給し、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。得られたジブロックコポリマー［Ａ］−ｂ−［Ｂ］の最終固形分は、実験に基づいて５１．０％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は９７８１ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は２．５（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表２】
2018527423.tif 000003
【００４６】
パートＣ
第３のブロックを、表３に列挙された材料を用いて調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、２Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃３の１０％（重量で）を、反応器に投入し、次に投入物＃２を、反応器に投入した。反応混合物を、７０℃に１５分間保った。保った後、投入物＃３の残りを、７０℃で４時間かけて供給し、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。トリブロックコポリマーの最終固形分は、実験に基づいて５１．０％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１４８９ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は４．７（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表３】
2018527423.tif 000004
【００４７】
（実施例２）
トリブロックコポリマー１を含む溶媒系プライマー
熱可塑性ポリオレフィンのシートを、脂肪族炭化水素溶媒混合物で浄化し、２０ｗｔ％の実施例１のトリブロックコポリマー１を反応物として含む、２成分イソシアネート系プライマー組成物（ヨーロッパにおけるＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から、製品Ｄ８５０５／ＤＰ４０００として市販されている）によりコーティングした。コーティングを、室温で２４時間、後硬化し、次いで、表４に報告されるクロスハッチ接着性試験をした。
【００４８】
表４に報告された結果は、樹脂バインダーの反応物としてブロックコポリマーを有する本発明のコーティング組成物は、クロスハッチ接着性試験に合格し、他方、対照コーティング組成物（トリブロックコポリマーなし）は不合格であったことを示す。
【表４】
2018527423.tif 000005
【００４９】
（実施例３）
トリブロックコポリマー２の合成
アクリル酸を含む第１のブロック、イソボルニルアクリレートを含む第２のブロック、およびブチルアクリレートを含む第３のブロックを有するトリブロックコポリマーを、調製した。
【００５０】
実施例１のパートＡおよびＢを、ジブロックコポリマーを生成するために繰り返した。第３のブロックを、表５に列挙された材料で調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、３Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃３の１０％（重量で）を、反応器に投入し、次に投入物＃２を、反応器に投入した。反応混合物を、７０℃に１５分間保った。保った後、投入物＃３の残りを、７０℃で４時間かけて供給し、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。最終固形分は、実験に基づいて６０．９％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５２５４ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は５．０（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表５】
2018527423.tif 000006
【００５１】
（実施例４）
トリブロックコポリマー２の水性分散体
脱イオン水中の、実施例３のトリブロックコポリマー２の分散体を、表６に列挙された材料で調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、１Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。投入物＃２を、混合しながらゆっくりとフラスコに加えた。投入物＃２を入れ終わった後、投入物＃３を、混合しながらゆっくりとフラスコに加えた。安定な分散体が生成された後、混合物を５０℃に加熱し、ブロックコポリマー２と共に入ってきた溶媒を真空除去した。全ての溶媒を取り除いた後、３１％の固形分の半透明色で安定な分散体を得た。
【表６】
2018527423.tif 000007
【００５２】
（実施例５）
トリブロックコポリマー２添加剤による水性ベースコート
熱可塑性ポリオレフィン（「ＴＰＯ」）基材を、脂肪族炭化水素混合物で予め浄化し、次いで、塩素化ポリオレフィン溶液で拭き、放置して溶媒をフラッシュさせて除いた。実施例４のトリブロックコポリマー２の分散体を、添加剤として、１０ｗｔ％で、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている水性ベースコートＥｎｖｉｒｏｂａｓｅ  ＨＰ  Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＰＳ２に含めた。次いで、完全に不透明になるまで、混合物をＳＡＴＡジェット３０００ＷＳＢノズルで塗布した。雰囲気での脱水の後、ＤＳ４０００クリアーコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている）を２回塗布した。雰囲気での１０分の溶媒フラッシュの後、最終コートを、６０℃で３０分間ベークした。
【００５３】
表７に報告されるように、クロスハッチ接着性試験およびジェットウォッシュ試験を、雰囲気での７日間の硬化の後、行った。添加剤としてブロックコポリマーを含む本発明のコーティング組成物は、添加剤を含まない対照コーティング組成物に比べて、優れた性能を示した。
【表７】
2018527423.tif 000008
【００５４】
（実施例６）
トリブロックコポリマー３の合成
アクリル酸を含む第１のブロック、イソボルニルアクリレートを含む第２のブロック、およびヒドロキシエチルアクリレートおよびブチルアクリレートを含む第３のブロックを有するトリブロックコポリマーを、調製した。
【００５５】
パートＡ
第１のブロック（ブロック［Ａ］）を、表８に列挙される材料を用いて調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、１Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃２および投入物＃３を、３時間かけて一緒に供給した。供給が完了した後、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。最終固形分は、実験に基づいて４４．３２％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３３９ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は２．１（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表８】
2018527423.tif 000009
【００５６】
パートＢ
第２のブロック（ブロック［Ｂ］）を、表９に列挙された材料で調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、３Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃３の１０％（重量で）を、反応器に投入し、次に投入物＃２を、反応器に投入した。反応混合物を、７０℃に１５分間保った。保った後、投入物＃３の残りを、７０℃で３時間かけて供給し、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。ジブロックコポリマー［Ａ］−ｂ−［Ｂ］の最終固形分は、実験に基づいて５５．０６％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は６９８９ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は２．２（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表９】
2018527423.tif 000010
【００５７】
パートＣ
第３のブロック（ブロック［Ｃ］）を、表１０に列挙された材料で調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、３Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で１５分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃２および＃３を、２時間かけて供給し、次に７０℃に１時間保った。保った後、投入物＃４を、１０分かけてフラスコに加え、次いで、反応混合物を、固体の生成が止まるまで、７０℃に保った。最終固形分は、実験に基づいて５１．８９％と測定され、重量平均分子量（Ｍｗ）は８２６１ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は３．５（ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定）であった。
【表１０】
2018527423.tif 000011
【００５８】
（実施例７）
ＣＰＯ添加剤を含むトリブロックコポリマー３
トリブロックコポリマー３と塩素化ポリオレフィンの混合物を、表１１に列挙される材料で調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、１Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で、投入物＃２をフラスコに加えた。ＳＵＰＥＲＣＨＬＯＮ（登録商標）９３０Ｓが全部溶けるまで、混合物を７０℃に保った。投入物＃３をフラスコに加え、次いで、混合物を４０℃に冷却し、１６０グラムの溶媒を、低圧で取り除いた。最終樹脂溶液の固形分含有量は、１９．５％であった。
【表１１】
2018527423.tif 000012
【００５９】
（実施例８）
トリブロックコポリマー３およびＣＰＯ添加剤を含む溶媒系プライマー
熱可塑性ポリオレフィン基材を、脂肪族炭化水素混合物で、予め浄化した。２成分イソシアネート系プライマー組成物（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＥＣＳ２５）を、実施例７の材料（反応物としての２０ｗｔ％のトリブロックコポリマー３）を用いて調製し、そのプライマーを、予め浄化した基材に塗布した。プライマーを雰囲気温度で３０分間硬化させ、次いで、ベースコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＥｎｖｉｒｏｂａｓｅ  ＨＰ  Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＰＳ２）、およびクリアーコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＤＣ４０１０）で、「ウェットオンウェット」層として塗布してコートし、次に、これらの層を、６０℃で２０分間の１回だけの硬化ステップでベークした。
【００６０】
雰囲気での７日間の硬化の後、表１２に報告されるように、クロスハッチ接着性試験およびジェットウォッシュ試験を行った。トリブロックコポリマーおよび塩素化ポリオレフィン添加剤を含むプライマーは、クロスハッチ接着性試験およびジェットウォッシュ試験の両方に合格し、他方、対照プライマー（トリブロックコポリマーおよび塩素化ポリオレフィン添加剤を含まない）は、どちらの試験でも不合格であった。
【表１２】
2018527423.tif 000013
【００６１】
（実施例９）
ＣＰＯ添加剤を含むジブロックコポリマーの水性分散体
分散体を、表１３に列挙される材料から、投入物＃１を１Ｌのフラスコに入れ、次いで、実施例１のパートＢによるブロックコポリマーによって持ち込まれたメチルエチルケトンおよびエタノールを真空で除去することによって、製造した。９０％を超えるメチルエチルケトンおよびエタノールを取り除いた後、投入物＃２を、フラスコに加え、次いで、全部溶けるまで、混合物を７０℃に加熱した。全部溶けた後、投入物＃３を、混合物に加え、次いで投入物＃４を、混合物に加えた。投入物＃５を、混合しながら混合物に加えた。溶媒を真空で除去し、１３％の固形分含有量の安定な分散体を得た。
【表１３】
2018527423.tif 000014
【００６２】
（実施例１０）
ジブロックコポリマー添加剤およびＣＰＯ添加剤を含む水性ベースコート
熱可塑性ポリオレフィン基材を、脂肪族炭化水素基材で浄化し、次いで、ＢＹＫ−３５６０（ＢＹＫ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．から入手可能な接着促進剤）を、基材上に拭き付けて、表面エネルギーを増加させた。実施例９の材料を、水性ベースコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＥｎｖｉｒｏｂａｓｅ  ＨＰ  Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＰＳ２）に、全重量に対して２０％で加え、予め浄化した基材に、完全に不透明になるまで、塗布した。クリアーコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＤＣ４０１０）を塗布した後、最終のコーティングを、６０℃で３０分間ベークした。２０時間と５日間の後硬化で、表１４に報告されるように、クロスハッチ接着性試験を行った。ブロックコポリマー／ＣＰＯを含む実施例９の分散体をベースコートに加えると、クロスハッチ接着性は合格となり、他方、添加剤を含まないベースコート（対照）は不合格であった。
【表１４】
2018527423.tif 000015
【００６３】
（実施例１１）
ＣＰＯを有するトリブロックコポリマーの水性分散体
分散体を、表１５に列挙された材料から、投入物＃１を１Ｌのフラスコに入れ、次いで、実施例１のトリブロックコポリマー１によって持ち込まれたメチルエチルケトンおよびエタノールを真空で除去することによって、製造した。９０％を超えるメチルエチルケトンおよびエタノールを取り除いた後、投入物＃２を、フラスコに加え、次いで、全部溶けるまで、混合物を７０℃に加熱した。全部溶けた後、投入物＃３を、混合物に加え、次いで投入物＃４を、混合物に加えた。投入物＃５を、混合しながら混合物に加えた。次に、全ての溶媒を真空で除去し、２７．７％の固形分含有量の安定な分散体を得た。
【表１５】
2018527423.tif 000016
【００６４】
（実施例１２）
トリブロックコポリマー１添加剤およびＣＰＯ添加剤を含む水性ベースコート
熱可塑性ポリオレフィン基材を、脂肪族炭化水素基材で浄化し、次いで、ＢＹＫ−３５６０を、基材上に拭き付けて、表面エネルギーを増加させた。実施例１１の材料を、水性ベースコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＥｎｖｉｒｏｂａｓｅ  ＨＰ  Ｔ４７２ファインレンティキュラーメタリック（ｆｉｎｅ  ｌｅｎｔｉｃｕｌａｒ  ｍｅｔａｌｌｉｃ））に、全重量に対して２０％で、加え、予め浄化した基材に、完全に不透明になるまで、塗布した。クリアーコート組成物（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＤＣ４０１０）を塗布した後、最終のコーティングを、６０℃で３０分間ベークした。２０時間と５日間の後硬化で、表１６に報告されるように、クロスハッチ接着性試験を行ったが、実施例１１の添加剤を含むベースコートは合格し、添加剤を含まないベースコート（対照）は不合格であった。
【表１６】
2018527423.tif 000017
【００６５】
（実施例１３）
トリブロックコポリマー４の合成
トリブロックコポリマーを、表１７に列挙された材料を用い、調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、２Ｌの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を撹拌しながら室温で３０分間、窒素でパージングすることによって、脱気した。次いで、混合物を８５℃に加熱し、８５℃で、投入物＃２および＃３を、供給の中間で３０分間は中断し、１時間かけて反応器に供給した。供給後、反応混合物を１時間保った後、次に、投入物＃４を、１０分かけて反応器に投入し、反応混合物を、１時間保った。次いで、投入物＃５および＃６を、３０分かけて反応器に供給し、反応混合物を、１時間保ち、その後、＃７および＃８を２．５時間かけて供給した。反応混合物を、２時間保ち、その後、＃９および＃１０を、１時間かけて反応器に投入した。反応混合物を２時間保ち、その後、冷却した。最終の固形分は、５７．７重量％であった。
【表１７】
2018527423.tif 000018
【００６６】
（実施例１４）
トリブロックコポリマーと非−ＣＰＯの水性分散体
分散体を、表１８に列挙された材料から、投入物＃１を１Ｌのフラスコに入れ、次いで、実施例１３のトリブロックコポリマー４および非塩素化ポリオレフィン（Ｅａｓｔｍａｎの接着促進剤５５０−１（Eastman  Adhesion  Promoter  550-1））によって持ち込まれた、メチルエチルケトン、ＤＯＷＡＮＯＬ  ＰＭおよびキシレンを真空で除去することによって、製造した。９０％を超える溶媒を取り除いた後、投入物＃２を、フラスコに加え、次いで、全部溶けるまで、混合物を７０℃に加熱した。全部溶けた後、投入物＃３、次いで投入物＃４を、混合物に加えた。投入物＃５を、混合しながら混合物に加えた。溶媒を真空で除去し、固形分含有量が２４．１％の安定な分散体を得た。
【表１８】
2018527423.tif 000019
【００６７】
（実施例１５）
トリブロックコポリマー４添加剤と非−ＣＰＯ添加剤を含む水性ベースコート
熱可塑性ポリオレフィン基材を、脂肪族炭化水素基材で浄化し、次いで、ＢＹＫ−３５６０を、基材上に拭き付けて、表面エネルギーを増加させた。実施例１４の材料を、水性ベースコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＥｎｖｉｒｏｂａｓｅ  ＨＰ  Ｔ４７２ファインレンティキュラーメタリック）に、全重量に対して２０％で、加え、予め浄化した基材に、完全に不透明になるまで、塗布した。クリアーコート（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＤＣ４０１０）を塗布した後、最終のコーティングを、６０℃で３０分間ベークした。２０時間と５日間の後硬化で、表１９に報告されるように、コーティングおよび対照コーティング（コポリマー／ＣＰＯ添加剤を含まない）のクロスハッチ接着性試験を行った。
【表１９】
2018527423.tif 000020
【００６８】
（実施例１６）
非−ＣＰＯ添加剤を含むトリブロックコポリマー
材料を、表２０に列挙された成分を用いて調製した。投入物＃１を、冷却器、温度測定プローブ、機械的撹拌装置、およびモノマー／開始剤の供給入口を装備した、５００ｍＬの４つ口ガラスフラスコに入れた。混合物を、８０℃に加熱し、次いで、投入物＃２を、３０分かけてフラスコにゆっくりと加えた。トリブロックコポリマーを含む非−ＣＰＯ分散体が、３０分間の混合後、形成した。
【表２０】
2018527423.tif 000021
【００６９】
（実施例１７）
トリブロックコポリマー１と非−ＣＰＯ添加剤を含む溶媒系プライマー
熱可塑性ポリオレフィン基材を、脂肪族炭化水素混合物で予め浄化した。２成分イソシアネート系プライマー組成物（ヨーロッパにおけるＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＤ８５０５／ＤＰ４０００）を、実施例１６の材料（反応物としての２０ｗｔ％のトリブロックコポリマー１）を用いて調製し、そのプライマーを、予め浄化した基材に塗布した。プライマーは、６０℃で３０分間硬化させた。
【００７０】
７日間の雰囲気での硬化後、表２１に報告されているように、クロスハッチ接着性試験を行った。トリブロックコポリマーおよび非塩素化ポリオレフィンを含むプライマーは、クロスハッチ接着性試験に合格し、他方、対照プライマー（コポリマーおよび非塩素化ポリオレフィンを含まない）は、不合格であった。
【表２１】
2018527423.tif 000022
【００７１】
本発明は、以下の条項の主題を、さらに含む。
【００７２】
項１：（ａ）第１の成分；（ｂ）第２の成分；および（ｃ）（ｉ）第１および第２の成分のうちの少なくとも１つと反応性である官能基を有する単位を含む第１のブロックと、（ｉｉ）ポリマー基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを有するブロックコポリマーを含む第３の成分；を含む反応混合物から調製される樹脂バインダーを含み、但し、第１の成分、第２の成分、およびブロックコポリマーは互いに異なる、コーティング組成物。
【００７３】
項２：第１の成分がポリオールを含み、第２の成分がイソシアネートを含み、コポリマーの第１のブロックが、イソシアネートと反応性である官能基を有する単位を含む、項１のコーティング組成物。
【００７４】
項３：第２のブロックが、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、項１または２のコーティング組成物。
【００７５】
項４：第２のブロックがイソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、先行する項のいずれかのコーティング組成物。
【００７６】
項５：第１のブロックが、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、先行する項のいずれかのコーティング組成物。
【００７７】
項６：第１のブロックが、非ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む、先行する項のいずれかのコーティング組成物。
【００７８】
項７：成分（ｃ）が、（メタ）アクリル酸単位を含む第３のブロックをさらに含む、先行する項のいずれかのコーティング組成物。
【００７９】
項８：成分（ｃ）が、全固形分に対して、樹脂バインダーの５０ｗｔ％までを構成する、先行する項のいずれかのコーティング組成物。
【００８０】
項９：（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化するステップ、（２）項１〜８のいずれか１項のコーティング組成物を、浄化された一部分上に直接塗布するステップ、を含み、ステップ（２）が、間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続く、プラスチック基材を処理する方法。
【００８１】
項１０：プラスチック基材が熱可塑性オレフィンを含む、項９の方法。
【００８２】
項１１：第２のコーティング組成物を、請求項１のコーティング組成物上に直接塗布することをさらに含む、項９または１０のいずれか１項の方法。
【００８３】
項１２：第２のコーティング組成物が、ベースコート組成物および／またはクリアーコート組成物を含む、項１１の方法。
【００８４】
項１３：（１）プラスチック基材の少なくとも一部分を浄化すること、（２）浄化された一部分を接着促進剤で処理すること、および（３）処理された一部分上に、コーティング組成物を直接塗布すること、を含み、ステップ（２）および（３）が、ステップ（１）と（２）、またはステップ（２）と（３）の間に如何なるステップもなしに、ステップ（１）のすぐ後に続き、コーティング組成物が、フィルム形成ポリマーおよび接着促進添加剤を含み、接着促進添加剤が、（ａ）第１のブロックと、（ｂ）プラスチック基材への接着を促進する官能基を有する単位を含む第２のブロックとを含むブロックコポリマーを含む、プラスチック基材を処理する方法。
【００８５】
項１４：第１のブロックがヒドロキシル基を含む、項１３の方法。
【００８６】
項１５：第２のブロックの接着促進官能基が、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、項１３または１４の方法。
【００８７】
項１６：第２のブロックの接着促進官能基が、イソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、項１３〜１５のいずれか１項の方法。
【００８８】
項１７：クリアーコート組成物を、コーティング組成物上に直接塗布することをさらに含み、クリアーコート組成物が、第１のブロックの官能基と反応性である、項１３〜１６のいずれか１項の方法。
【００８９】
項１８：プラスチック基材が、熱可塑性オレフィンを含む、項１３〜１７のいずれか１項の方法。
【００９０】
項１９：コーティング組成物が、ブロックコポリマーに少なくとも部分的にカプセル化された（非）塩素化ポリオレフィンのベースコートコーティング組成物を含む、項１３〜１８のいずれか１項の方法。
【００９１】
項２０：（ｉ）フィルム形成ポリマー、（ｉｉ）（非）塩素化ポリオレフィン、および（ｉｉｉ）ブロックコポリマーを含むコーティング組成物。
【００９２】
項２１：コポリマーの１つのブロックが、シクロアルキル（メタ）アクリレートまたはアリール（メタ）アクリレート単位を含む、項２０のコーティング組成物。
【００９３】
項２２：コポリマーの前記ブロックが、イソボルニル（メタ）アクリレート単位を含む、項２０または２１のいずれか１項のコーティング組成物。
【００９４】
項２３：コポリマーの別のブロックが、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む、項２１〜２２のいずれか１項のコーティング組成物。
【００９５】
項２４：コポリマーの別のブロックが、非ヒドロキシ官能性（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含む、項２１〜２３のいずれか１項のコーティング組成物。
【００９６】
項２５：コポリマーの第３のブロックが、（メタ）アクリル酸単位を含む、項２１〜２４のいずれか１項のコーティング組成物。
【００９７】
項２６：項２０〜２５のいずれか１項のコーティング組成物を、未処理プラスチック基材の少なくとも一部分上に直接塗布することを含む、プラスチック基材を処理する方法。
【００９８】
項２７：コーティング組成物上に、第２のコーティング組成物を、間に如何なるコーティングステップもなしに、直接塗布することをさらに含み、第２のコーティング組成物はクリアーコート組成物を含み得る、項２６の方法。
【００９９】
項２８：ベースコートコーティング組成物を塗布する前に、プラスチック基材を予め浄化することをさらに含む、項２６または２７のいずれか１項の方法。
【０１００】
項２９：項１〜１２および２０〜２５のいずれかのコーティング組成物から堆積されたコーティングを含むプラスチック基材。
【０１０１】
項３０：プラスチック基材に塗布されたコーティング層の接着性を向上させるための、項１〜１２および２０〜２５のいずれか１項のコーティング組成物の使用。
【０１０２】
本発明の特定の態様が、例示の目的で、上に記載されたが、本発明の詳細の多数の変形が、添付の請求項で定められる本発明から逸脱することなく成され得ることが、当業者には明白である。
【国際調査報告】
2018527423.tif 000023
2018527423.tif 000024
2018527423.tif 000025