(57)【要約】  本発明は、オレフィンブロックコポリマー、分散剤、好ましくはエチレンアクリル酸、及び水を含む水性ポリオレフィン分散体組成物からスプレースキンを作製する方法であって、該水性分散体が、好ましくは、１２未満のｐＨを有し、溶融ブレンドから誘導される、方法に関する。本方法は、水性ポリオレフィン分散体を加熱型上にスプレーしてスキンを形成するステップと、その後それを乾燥させるステップとを含む。【選択図】図１
2018514596.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スプレースキンを作製するための方法であって、
（ｉ）加熱型上に水性ポリオレフィン分散体をスプレーし、第１の表面及び第２の表面を有するスプレー化スキンを形成するステップと、
（ｉｉ）前記スプレー化スキンを乾燥させるステップと、を含み、
前記水性ポリオレフィン分散体が、（Ａ）オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物を、（Ｂ）少なくとも１つの分散剤及び（Ｃ）水の存在下で、溶融ブレンドすることから誘導される、方法。
【請求項２】
（Ａ）前記オレフィンブロックコポリマーを含む前記ポリオレフィン組成物が、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（Ｂ）前記分散剤が、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレンメタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、またはエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記水性ポリオレフィン分散体が、（Ａ）オレフィンブロックコポリマーを、（Ｂ）分散剤としてのエチレンアクリル酸及び（Ｃ）水の存在下で、溶融ブレンドすることから誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリオレフィン組成物が、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、エクステンダー油、架橋剤、化学発泡剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記型が、５０℃以上に加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（ｉｉｉ）塗料層を前記スプレースキンの前記第１の表面に適用するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
（ｉｖ）フォームバッキングを前記スプレースキンの前記第２の表面に提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
（ｉｉｉ）塗料層を前記スプレースキンの前記第１の表面に適用するステップと、（ｉｖ）フォームバッキングを前記スプレースキンの前記第２の表面に提供するステップと、をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記水性ポリオレフィン分散体が、水性着色剤とブレンドされる、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ポリオレフィン分散体を型表面上にスプレーし、ポリオレフィン分散体を乾燥させてスキン層を製造する、フレキシブルエラストマーポリオレフィンスキンを製造するための方法に関する。水性ポリオレフィン分散体は、熱可塑性ポリマー、分散剤、及び水の溶融ブレンドから誘導され、該水性分散体は、好ましくは、１２未満のｐＨを有する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック物品用スキン、例えば、計器盤、ドアパネル、コンソール、小物入れカバー等などの自動車インテリア物品上のスキンを作製するいくつかの方法が存在する。ポジティブ熱形成、ネガティブ熱形成、スラッシュ成形、及びスプレー化は、このようなインテリア物品用スキンを作製するために使用される主要な４つのプロセスである。
【０００３】
内部自動車備品、例えば計器盤、ドアトリムなどのためのテクスチャ化スキンシートは、主にソフトポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）で作製されていた。しかしながら、近年では、オレフィン熱可塑性エラストマーが使用されている。オレフィン熱可塑性エラストマーのテクスチャ化スキンは、ポジティブ及びネガティブ真空成型を含む多くの技法によって製造され得る。ポジティブ真空成型は、型表面とテクスチャ化スキンシート（テクスチャは、真空成型前にエンボス加工することによって押出シートの外面上に形成される）内部面との間の界面を真空化するための穿孔を有する非グレイン化形成型を使用して、型上にテクスチャまたはグレインシートを、そのテクスチャ化外面が外部に曝露された状態で配置して、シートの下の空間を排気することにより型上に対してシートをプレスすることによって行われる。したがって、テクスチャ化シートのテクスチャ化外面のパターンは、形成プロセスの間、変形を経る傾向があり得る。特に、オレフィン熱可塑性エラストマーで作製されたテクスチャ化スキンは、真空成型時、特にポジティブ真空成型時に、ソフトＰＶＣで作製されたものと比較してより容易にこのようなパターンの変形に悩まされ得、テクスチャを保持するための能力が劣ることになる。
【０００４】
スラッシュ成形及びスプレープロセスは、いくつかのプロセス利点を有する最大限の設計自由度を与える。スラッシュ成形技法において、自由流動性粉末ポリマーは、開口型容器またはボックス、すなわち、スラッシュボックスに装入される。成形される物品または物体の形態にある加熱型が、スラッシュボックスの上部でクランプされ、自由流動性ポリマー粉末が高温型に接触し、そこで粉末が溶融して型にわたって流動するような様態で、容器が回転される。その後、容器は、その当初の位置に戻され、型が容器から取り外され、物品が型から取り外される。この技法は、鋭角及び優れたグレイン保持性を有する複雑な形状を実現することができる。
【０００５】
近年まで、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂は、インテリアスキンに対して最適な材料であり、それらは、スラッシュ成形に理想的に適していた。しかしながら、ＰＶＣ配合物は、経時的な可塑剤の移行及び揮発を抱えており、これは、古くなることによるＰＶＣにおける物理的特性の変化、及びカーウィンドウガラスの曇りの両方をもたらす。ＰＶＣはまた、代替材料（車両の重量全体を低減して、これによってそのガス効率を向上させるために、より軽い材料に重点を置く自動車の現在の設計において重要な考慮事項）よりも重いことを抱えている。加えて、ＰＶＣの硬度、貯蔵弾性率、及び脆性は、周囲温度が下がるにつれて増加し、これによって低温、例えば、約−４０℃で、エアバッグ配備の計器盤スキンが裂ける場合がある。
【０００６】
ＰＶＣの代替物としては、スラッシュ成形のために要求される必要な流れ特性を有するように設計することができる、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、及びポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）が挙げられる。ＴＰＵは、良好なスクラッチ及び損傷特性、ならびにＰＶＣよりも良好な低温特性を有するが、芳香族系ＴＰＵは、不十分な紫外線（ＵＶ）耐光性を有する。脂肪族イソシアネートは、良好なＵＶ耐光性を有するＴＰＵを調製するために使用することができるが、著しいコストペナルティである。
【０００７】
ポリプロピレン（ＰＰ）及び熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）と呼ばれるポリオレフィンゴムのブレンドは、さらに別の代替物である。ＴＰＯは、ＰＶＣよりも良好な延性を有する。さらに、ＴＰＯは、ＰＶＣのように、いかなる低分子量の可塑剤も含有しないので、経時的にその延性を保持する。ＴＰＯは、インテリア自動車用途において、ＰＶＣと比較して、より良好に機能する。ＴＰＯは、ＴＰＵと比較して、より安価である。
【０００８】
近年、新規のポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）樹脂は、良好な粉末流れ特性及び周囲温度で粉砕される能力を示すとともに、良好なスクラッチ及び表面損傷抵抗、優れた低温性、十分な硬度（例えば、ショアＡ硬度）を有することを示している。米国特許公開第２０１２／０１７２５３４号を参照のこと。
【０００９】
ポリウレタンは、スプレープロセスに対して最適な樹脂であった。フレキシブルエラストマーポリウレタンスキンをスプレーするための好適なポリウレタン反応混合物は、ＵＳＰ５，６５６，６７７及び８，７０９，３２４において開示されている。ポリウレタン反応混合物は、型表面にスプレーされ、硬化させてスキン層を製造する。ポリウレタン反応混合物は、少なくともイソシアネート成分（脂肪族または芳香族のいずれか）、イソシアネート−反応成分、及び触媒成分を含む成分で構成され、イソシアネート成分は、芳香族基に直接結合されない少なくとも２つのＮＣＯ基を有する少なくとも１つのイソシアネートで構成されている。しかしながら、脂肪族イソシアネートに基づくポリウレタンは、光安定性ポリウレタンではなく、スキンの変色を避けるために、型内のコーティング及び／またはポスト塗装ステップを必要とし得る。
【００１０】
ポリウレタンスキンを脂肪族ポリウレタン配合物から製造する代わりに、芳香族ポリウレタン配合物から、すなわち、イソシアネート成分が脂肪族ポリイソシアネートの代わりに芳香族を含むポリウレタン配合物から製造することも可能である。例えば、ＵＳＰ６，５４４，４４９において開示されるように、このような芳香族ポリウレタン配合物は、脂肪族ポリウレタン配合物に優る重要な利点を有する。芳香族ポリウレタン配合物は、特により良好な物理的特性、例えば、より高い引張及び引裂強度、ならびにより良好な伸長及び「低温ねじり」能力を有するポリウレタンエラストマーを製造する。しかしながら、芳香族ポリウレタンエラストマーの欠点は、光に長時間曝露された後、それらは安定性が不十分となり、物理的特性の劣化をもたらすことである。脂肪族溶媒系及び芳香族の溶媒系のいずれのポリウレタン配合物についても、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が放出され、スクラップはリサイクル可能ではない。さらに、ポリウレタンスプレープロセス機器は、ポリウレタン反応混合物を混合するための複雑な混合能力、ならびに溶媒フラッシングに対する必要性を要する。
【００１１】
リサイクル可能で、ほとんどＶＯＣを生成しないより環境配慮型の樹脂組成物を使用しながら、複雑性を低減する自動車インテリア部品用スキンを作製するためのプロセスが必要とされている。
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、（ｉ）好ましくは５０℃以上の加熱型上に水性ポリオレフィン分散体をスプレーし、第１の表面及び第２の表面を有するスプレー化スキンを形成するステップと、（ｉｉ）スプレー化スキンを乾燥させるステップと、を含み、水性ポリオレフィン分散体は、（Ａ）オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物を、（Ｂ）少なくとも１つの分散剤及び（Ｃ）水の存在下で、溶融ブレンドすることから誘導され、該水性分散体は、好ましくは、１２未満のｐＨを有する、スプレースキンを作製するためのプロセスである。
【００１３】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスの一実施形態において、オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物は、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含む。
【００１４】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスの一実施形態において、分散剤は、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、またはエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）である。
【００１５】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスの一実施形態において、ポリオレフィン組成物は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、エクステンダー油、架橋剤、化学発泡剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む。
【００１６】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスの別の実施形態において、プロセスは、（ｉｉｉ）フォームバッキングをスプレースキンの第２の表面に提供するステップをさらに含む。
【００１７】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスの一実施形態において、プロセスは、（ｉｖ）塗料層をスプレースキンの第１の表面に適用するステップをさらに含む。
【００１８】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスのよりさらなる実施形態において、プロセスは、（ｉｉｉ）塗料層をスプレースキンの第１の表面に適用するステップと、（ｉｖ）フォームバッキングをスプレースキンの第２の表面に提供するステップとをさらに含む。
【００１９】
上で本明細書において記載される本発明のプロセスのよりさらなる実施形態において、水性ポリオレフィン分散体は、水性着色剤とブレンドされる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の水性流動点降下剤分散体組成物を調製するために使用される典型的な溶融押出装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のプロセスは、水性ポリオレフィン分散体、特にオレフィンブロックコポリマー、分散剤、及び水を含むポリオレフィン組成物の溶融ブレンドから誘導される水性ポリオレフィン分散体からスプレースキンを作製するためのプロセスであり、該水性分散体は、好ましくは、１２未満のｐＨを有する。
【００２２】
本発明の実施において使用されるオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、周知であり、例えば、ＵＳＰ８，４５５，５７６、同７，５７９，４０８、同７，３５５，０８９、同７，５２４，９１１、同７，５１４，５１７、同７，５８２，７１６、及び同７，５０４，３４７を参照のこと。これら全てが参照として本明細書に組み込まれる。
【００２３】
「オレフィンブロックコポリマー」、「オレフィンブロックインターポリマー」、「マルチブロックインターポリマー」、「セグメント化インターポリマー」などは、好ましくは、直鎖様式において連結された２つ以上の化学的に異なった領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト方式においてではなく、重合オレフィン、好ましくはエチレン官能基に対して、末端間で連結された化学的に区別されたユニットを含むポリマーを指す。好ましい実施形態において、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、このような組成のポリマーに起因する結晶サイズ、立体規則性（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）のタイプまたは程度、部位規則性または部位不規則性、分岐（長鎖分岐または超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。モノマーの順次添加、可動性触媒、またはアニオン重合法によって製造されるインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明の実施において使用されるマルチブロックインターポリマーは、好ましい実施形態において、それらの調製において使用される複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤の効果に起因する、両方のポリマー多分散性の特有の分布（ＰＤＩもしくはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／またはブロック数分布を特徴とする。より詳細には、連続プロセスにおいて製造されるとき、ポリマーは、望ましくは１．７〜３．５、好ましくは１．８〜３、より好ましくは１．８〜２．５、最も好ましくは１．８〜２．２のＰＤＩを有する。バッチまたは半バッチ式プロセスにおいて製造されるとき、ポリマーは、望ましくは１．０〜３．５、好ましくは１．３〜３、より好ましくは１．４〜２．５、最も好ましくは１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００２４】
用語「エチレンマルチブロックインターポリマー」は、エチレン及び１つ以上のインターポリマー性コモノマーを含むマルチブロックインターポリマーを意味し、エチレンは、ポリマーにおいて少なくとも１つのブロックまたはセグメントの複数の重合モノマー単位、好ましくは、ブロックの少なくとも９０モルパーセント、より好ましくは、ブロックの少なくとも９５モルパーセント、及び最も好ましくは、ブロックの少なくとも９８モルパーセントを含む。総ポリマー重量に基づいて、本発明の実施において使用されるエチレンマルチブロックインターポリマーは、好ましくは、２５〜９７パーセント、より好ましくは４０〜９６パーセント、さらにより好ましくは５５〜９５パーセント、及び最も好ましくは６５〜８５パーセントのエチレン含有量を有する。
【００２５】
より多くのモノマーのうちの２つから形成されるそれぞれの区別可能なセグメントまたはブロックは、単一のポリマー鎖に連結されるので、ポリマーは、標準的な選択抽出法を使用して完全に分留することができない。例えば、比較的結晶性（高密度セグメント）である領域及び比較的アモルファス（より低密度のセグメント）である領域を含有するポリマーは、異なる溶媒を使用して選択的に抽出または分留することができない。好ましい実施形態において、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを使用して抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０パーセント未満、好ましくは７パーセント未満、より好ましくは、５パーセント未満、及び最も好ましくは２パーセント未満である。
【００２６】
加えて、本発明の実施において使用されるマルチブロックインターポリマーは、望ましくは、ポアソン分布ではなく、シュッツ−フローリー分布に適合するＰＤＩを有する。ＷＯ２００５／０９０４２７及びＵＳ第１１／３７６，８３５号に記載される重合プロセスの使用は、多分散系ブロック分布及びブロックサイズの多分散系分布の両方を有する生成物をもたらす。これは、改善され区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散系ブロック分布の理論上の利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２，及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ．９２３４−９２３８においてモデル化され、考察されている。
【００２７】
さらなる実施形態において、本発明のポリマー、特に、連続的な溶液重合反応器内で作製されたものは、最も有望なブロック長の分布を有する。本発明の一実施形態において、エチレンマルチブロックインターポリマーは、以下を有するものとして定義される：
（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度における少なくとも１つの融点、Ｔｍ、及びグラム／立方センチメートルにおける密度、ｄ。Ｔｍ及びｄの数値は、関係式：
【００２８】
【数１】
2018514596.tif 000003
【００２９】
に対応する、または、
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、ならびにＪ／ｇにおける融解熱、ΔＨ及び、最も高いＤＳＣピークと最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義される摂氏温度における、デルタ量、ΔＴ。ΔＴ及びΔＨの数値は、以下の関係式：
ゼロ超１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨに対して
【００３０】
【数２】
2018514596.tif 000004
【００３１】
１３０Ｊ／ｇ超のΔＨに対して
【００３２】
【数３】
2018514596.tif 000005
【００３３】
を有し、
ＣＲＹＳＴＡＦピークが、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーの５パーセント未満が定義可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０Ｃである、または、
（Ｃ）３００パーセントのひずみでのパーセント及びエチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形されたフィルムによって１サイクル測定された、弾性回復率、Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルにおける密度、ｄを有し、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を有しないとき、以下の関係式：
【００３４】
【数４】
2018514596.tif 000006
【００３５】
を満たす、または、
（Ｄ）留分が同じ温度間で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー留分のものよりも少なくとも５パーセント超のモルコモノマー含有量を有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分留されるときに、４０Ｃ〜１３０Ｃで溶出する、分子量留分を有し、該同等のランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に対して）を有する、または、
（Ｅ）２５Ｃでの貯蔵弾性率、Ｇ´（２５Ｃ）、及び１００Ｃでの貯蔵弾性率、Ｇ´（１００Ｃ）を有し、Ｇ´（２５Ｃ）対Ｇ´（１００Ｃ）の比が、約１：１〜約９：１の範囲内である。
【００３６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーはまた、以下を有してもよい：
（Ｆ）留分が少なくとも０．５であり最大約１のブロックインデックス及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分留されるときに、４０Ｃ〜１３０Ｃで溶出する分子留分、または、
（Ｇ）ゼロ超であり最大約１．０の平均ブロックインデックス及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ。
【００３７】
本発明の実施において使用されるエチレンマルチブロックインターポリマーを調製する際に使用するための好適なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーを含む。好適なコモノマーの例としては、炭素原子３〜３０個、好ましくは３〜２０個の直鎖または分岐α−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン、炭素原子３〜３０個、好ましくは３〜２０個のシクロ−オレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、ジ及びポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００３８】
本発明の実施において使用することができる他のエチレンマルチブロックインターポリマーは、エチレン、Ｃ３−２０α−オレフィン、特に、プロピレン、及び任意選択で、１つ以上のジエンモノマーのエラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態に使用するための好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は、１〜１２個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル基である）によって表される。好適なα−オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。１つの特に好ましいα−オレフィンは、プロピレンである。プロピレン系ポリマーは、一般に、当技術分野において、ＥＰまたはＥＰＤＭポリマーと呼ばれる。このようなポリマー、特に、マルチブロックＥＰＤＭ型ポリマーを調製する際に使用するための好適なジエンは、４〜２０個の炭素原子を含有する共役または非共役、直鎖または分岐鎖、環式または多環式ジエンが挙げられる。好ましいジエンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、及び５−ブチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。１つの特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００３９】
ジエン含有ポリマーは、多量または少量のジエン（非含有を含む）及びα−オレフィン（非含有を含む）を含有する交互のセグメントまたはブロックを含有するので、ジエン及びα−オレフィンの総量は、次のポリマー特性を損失することなく減少され得る。すなわち、ジエン及びα−オレフィンモノマーが、ポリマーの全体にわたって一様にまたはランダムにではなく、優先的にポリマーの１つの型のブロックに組み込まれるので、それらは、より効率的に利用され、その後、ポリマーの架橋密度をより良好に制御することができる。このような架橋性エラストマー及び硬化生成物は、より高い引張強度及びより良好な弾性回復を含む恵まれた特性を有する。
【００４０】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、０．９０ｇ／ｃｃ未満、好ましくは、０．８９ｇ／ｃｃ未満、より好ましくは、０．８８５ｇ／ｃｃ未満、さらにより好ましくは、０．８８ｇ／ｃｃ未満、及びなおより好ましくは、０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。エチレンマルチブロックインターポリマーは、典型的に、０．８５ｇ／ｃｃ超、及びより好ましくは、０．８６ｇ／ｃｃ超の密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順によって測定される。低比重エチレンマルチブロックインターポリマーは、一般に、アモルファス、フレキシブル、及び良好な光学特性、例えば、可視及びＵＶ光の高透過、ならびに及び低ヘイズを有することを特徴とする。
【００４１】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、典型的に、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定されるように、１０分当たり１〜１０グラム（ｇ／１０分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。
【００４２】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２の手順で測定されるように、約１５０ｍＰａ未満、好ましくは、約１４０ｍＰａ未満、より好ましくは、約１２０ｍＰａ未満、及びさらにより好ましくは、約１００ｍＰａ未満の２％のセカント係数を有する。エチレンマルチブロックインターポリマーは、典型的に、ゼロ超の２％のセカント係数を有するが、インターポリマーはこの係数が低いほどより良好に本発明における使用に適合する。セカント係数は、応力−歪線図の原点からの線の傾斜で、対象とする点で曲線と交差しており、それは、線図の非弾性領域において材料の剛性を記載するために使用される。低係数のエチレンマルチブロックインターポリマーは、例えば、応力または収縮に対して亀裂が入りやすくない応力下で安定性を提供するので、それらは、本発明用での使用に特に良好に適合する。本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、典型的に、約１２５未満の融点を有する。融点は、ＷＯ２００５／０９０４２７（ＵＳ２００６／０１９９９３０）に記載されている示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法によって測定される。融点が低いエチレンマルチブロックインターポリマーは、多くの場合、本発明の電線ケーブル外装の製作に有用な望ましいフレキシブル及び熱可塑性特性を呈する。
【００４３】
ＯＢＣを含むポリオレフィン組成物は、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含む。
【００４４】
本発明の水性ポリオレフィン分散体は、分散剤（または安定化剤）を使用して、安定した分散体またはエマルジョンの形成を促進する。選択された実施形態において、安定化剤は、界面活性剤、ポリマー（上で詳述されたＯＢＣポリマーと異なる）またはそれらの混合物であってもよい。ある特定の実施形態において、ポリマーは、コモノマーまたはグラフト化モノマーのいずれかとして極性基を有する、極性ポリマーであってもよい。好適な極性ポリオレフィンの例は、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコールまたはアミン官能性ポリオレフィン、シラングラフト化ポリオレフィンである。好ましい実施形態において、安定化剤は、コモノマーまたはグラフト化モノマーのいずれかとして極性基を有する１つ以上の極性ポリオレフィンを含む。例えば、分散剤は、エチレン／アルファ−ベータ不飽和カルボン酸コポリマーを含んでもよい。いくつかの実施形態において、エチレン／アルファ−ベータ不飽和カルボン酸コポリマーは、エチレン酸コポリマー、例えばエチレンアクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーを含んでもよい。
【００４５】
典型的なポリマーとしては、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）及びエチレンメタクリル酸コポリマー、例えば商標ＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、ＮＵＣＲＥＬ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓの商標）、及びＥＳＣＯＲ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌの商標）として入手可能なもの、ならびにＵＳＰ４，５９９，３９２、同４，９８８，７８１、及び同５，９３８，４３７に記載されているものが挙げられ、それらの各々は、その全体を参照として本明細書に組み込まれる。他のポリマーとしては、エチレンメタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が挙げられる。他のエチレンカルボン酸コポリマーも使用され得る。当業者は、多くの他の有用なポリマーも使用され得ることを認識するであろう。
【００４６】
使用され得る他の界面活性剤は、１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸または脂肪酸塩を含む。他の実施形態において、長鎖脂肪酸または脂肪酸塩は、１２〜４０個の炭素原子を有し得る。
【００４７】
ポリマーの極性基が事実上酸性または塩基性である場合、安定化ポリマーは、中和剤によって部分的にまたは完全に中和され、対応する塩を形成し得る。ある特定の実施形態において、安定化剤、例えば長鎖脂肪酸またはＥＡＡの中和は、モル基準で２５％〜２００％、他の実施形態におけるモル基準で５０％〜１１０％であってもよい。例えば、ＥＡＡの場合、中和剤は、例えば、水酸化アンモニウムまたは水酸化カリウムなどの塩基である。例えば、他の中和剤としては、水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムが挙げられ得る。適切な中和剤の選択は、配合される特定の組成物に依存し、このような選択は、当業者の知識の範囲内であることを当業者は、認識するであろう。
【００４８】
本発明の実施に有用であり得る追加の界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性イオン性、または非イオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェートが挙げられる。カチオン性界面活性剤の例としては、第４級アミンが挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシド及びシリコーン界面活性剤を含有するブロックコポリマーが挙げられる。本発明の実施に有用な界面活性剤は、外的界面活性剤または内的界面活性剤のいずれかであってもよい。外的界面活性剤は、分散調製中にポリマーに化学的に反応を起こさない界面活性剤である。本明細書において有用な外的界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸及びラウリルスルホン酸塩の塩が挙げられる。内的界面活性剤は、分散調製中にポリマーに化学的に反応を起こす界面活性剤である。本明細書において有用な内的界面活性剤の例としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸及びその塩が挙げられる。
【００４９】
特定の実施形態において、分散剤または安定化剤は、使用されるベースポリマー（またはベースポリマー混合物）の量に対して、ゼロ〜約６０重量％超の範囲の量で使用されてもよい。例えば、長鎖脂肪酸またはその塩は、ベースポリマーの量に対して、０．５％〜１０重量％の範囲の量で使用されてもよい。他の実施形態において、エチレンアクリル酸またはエチレンメタクリル酸コポリマーは、ポリマーに対して、０．５％〜６０重量％の量で使用されてもよい。さらに他の実施形態において、スルホン酸塩は、ベースポリマーの量に対して、０．５％〜１０重量％の量で使用されてもよい。
【００５０】
あらゆる方法を使用し得るが、本明細書において記載される水性流動点分散体組成物を調製するための１つの便利な方法は、溶融混練によるものである。当技術分野において既知の任意の溶融混練を使用してもよい。いくつかの実施形態において、混練機、バンバリーミキサ、一軸スクリュ押出機、または多軸スクリュ押出機が使用される。溶融混錬は、ＯＢＣ樹脂を溶融混錬するために典型的に使用される条件下で、実施されてもよい。本発明に従い分散体を製造するためのプロセスは、特に限定されない。例えば、１つの好ましいプロセスは、ＯＢＣ及びＥＡＡ、ならびにＵＳＰ５，７５６，６５９、同７，７６３，６７６、及び同７，９３５，７５５による他の任意の添加剤を溶融混錬することを含むプロセスであり、それらの全てがその全体を参照として本明細書に組み込まれる。好ましい溶融混錬機は、例えば、混錬ブロックをスクリュの任意の位置で加えることができる２つ以上のスクリュを有する多軸スクリュ押出機である。必要に応じて、混練される材料の流れ方向に沿って上流から下流へ第１の材料供給入口及び第２の材料供給入口、さらに第３及び第４の材料供給入口をこの順で押出機に提供することが許容可能である。さらに、必要に応じて、真空孔を押出機の任意選択位置に加えてもよい。いくつかの実施形態において、熱可塑性ポリマー、分散剤、及び任意の他の添加剤を含む流動点分散体は、最初に約１〜約３重量パーセントの水を含有するように希釈され、続いて、２５重量パーセント超の水を含むようにさらに希釈される。いくつかの実施形態において、さらなる希釈は、分散体に少なくとも約３０重量パーセントの水を提供する。溶融混錬によって得られた水性分散体は、グリコール、好ましくはエチレングリコールをさらに補充してもよい。上記の水性流動点降下剤分散体は、追加の水及び／またはグリコールで調製または希釈されるように使用されてもよい。
【００５１】
図１は、本発明のプロセスにおいて使用することができる押出装置を概略的に例証する。押出機２０、好ましくは二軸スクリュ押出機は、背圧調整器、溶融ポンプ、またはギアポンプ３０に連結される。好ましくは、装置は、塩基貯蔵器４０及び初期貯水器５０をさらに備え、それぞれが、ポンプ（図示せず）を含む。塩基及び初期水の所望量は、それぞれ、塩基貯蔵器４０及び初期貯水器５０から提供される。いくつかの実施形態において、任意の好適なポンプを使用してもよいが、２４０バールの圧力で約１５０ｃｃ／分の流れを提供するポンプを塩基及び初期水を押出機２０に提供するために使用してもよい。他の実施形態において、液体噴射ポンプは、２００バールで３００ｃｃ／分または１３３バールで６００ｃｃ／分の流れを提供する。いくつかの実施形態において、塩基及び初期水は、予熱器内で予熱される。
【００５２】
ＯＢＣは、ペレット、粉末、またはフレークの形態で、フィーダ８０から押出機２０の入口９０へ供給され、ここで、樹脂が溶融または合成される。いくつかの実施形態において、ＥＡＡ分散剤及び／または安定化剤は、樹脂とともに開口部を通じて樹脂に添加され、他の実施形態において、分散剤及び／または安定化剤は、二軸スクリュ押出機２０に別個に提供される。その後、樹脂溶融物は、混合及び運搬ゾーンから、押出機の乳化ゾーンへ送達され、ここで、貯蔵器４０及び５０からの初期量の水及び塩基が入口５５を通じて添加される。いくつかの実施形態において、分散剤は、さらにまたは排他的に、水流に添加されてもよい。いくつかの実施形態において、乳化混合物は、押出機２０の希釈及び冷却ゾーンにおいて、入口９５を介して貯蔵器６０からの追加の水及び／またはグリコール及び／または安定化剤でさらに希釈される。典型的に、分散体は、冷却ゾーンにおいて少なくとも３０重量パーセントの水に希釈される。加えて、希釈混合物は、所望の希釈レベルが実現されるまで、何度も希釈されてもよい。
【００５３】
本発明の水性ポリオレフィン分散体を作製する方法の一実施形態において、ステップａ、ＯＢＣの全て、分散剤ＥＡＡ、及び水は、ワンステップにおいてＯＢＣの水性分散体を形成するために組み合わせられる。
【００５４】
本発明の水性ポリオレフィン分散体を作製する方法の別の実施形態において、水及び／または安定化剤の一部もしくは全ては、二軸スクリュ押出機２０ではなく、むしろ、ステップｂで押出機から出た後の分散ポリマーを含有する流れに添加される。換言すれば、ステップｂは、ＯＢＣの水性分散体が製造される押出機において行われない。このように、押出機２０における蒸気圧力の増大は、最小化される。
【００５５】
好ましい実施形態において、塩基性物質、またはその水溶液、分散体もしくはスラリーは、プロセスの任意の地点で分散体に、好ましくは押出機に添加される。典型的に、塩基性物質は、水溶液として添加される。しかし、いくつかの実施形態において、それは、他の便利な形態、例えばペレットまたは顆粒で添加される。いくつかの実施形態において、塩基性物質及び水は、押出機の別個の入口を通じて添加される。溶融混錬プロセスにおいて中和または鹸化するために使用され得る塩基性物質の例としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、無機アミン、例えばヒドロキシルアミンまたはヒドラジン、有機アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン、水酸化テトラメチルアンモニウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、及び水素化物、例えば酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ならびにアルカリ金属及びアルカリ土類金属の弱酸性塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、または水酸化アンモニウムが挙げられる。特定の実施形態において、塩基性物質は、アルカリ金属の水酸化物またはアルカリ金属の水酸化物である。いくつかの実施形態において、塩基性物質は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及びそれらの組み合わせから選択される。
【００５６】
本発明の水性ポリオレフィン分散体のＯＢＣポリマーは、有利な粒度分布を有する。特定の実施形態において、分散ＯＢＣポリマーは、２．５以下、好ましくは２．０以下の数平均粒径（Ｄｎ）で割られた体積平均粒径（Ｄｖ）として定義される粒度分布を有する。他の実施形態において、分散体は、１．９、１．７、または１．５の以下の粒度分布を有する。
【００５７】
好適な体積平均粒度は、２ミクロン以下（μｍ）、好ましくは、１．５μｍ以下、好ましくは、１．２μｍ以下、及びより好ましくは、１μｍ以下である。他の実施形態において、平均粒度は、０．０５μｍ〜１μｍの範囲である。さらに他の実施形態において、分散体の平均粒度は、０．５μｍ〜１．２μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１μｍの範囲である。球形ではない粒子の場合、粒子の直径は、粒子の長軸及び短軸の平均値である。粒度は、コールターＬＳ２３０光散乱粒度分析器または他の好適な装置で測定することができる。
【００５８】
本発明の分散体は、５以上、好ましくは、８以上、及びより好ましくは、１０以上のｐＨを有する。本発明の分散体は、１３．５以下、好ましくは、１３以下、及びより好ましくは、１２以下のｐＨを有する。
【００５９】
本発明の水性ポリオレフィン分散体は、任意の好適なスプレー装置、例えば、スプレーガンのノズルを通じて適用されてもよい。分散体は、型の表面上にスプレーされる。型の表面は、平滑、すなわち、テクスチャがなくてもよく、または好ましくは、型の表面は、任意の望ましいテクスチャによってテクスチャ化されてもよい。スプレースキンは、好ましくは、少なくとも０．５ｍｍ、好ましくは、少なくとも０．７５ｍｍ、及びより好ましくは、少なくとも１ｍｍの平均厚さを有する。本発明の水性ポリオレフィン分散体が型表面上にスプレーされた後、それを乾燥させる。最終的なスキンの所望の厚さに応じて、２つ以上のスプレー適用を実行してもよく、このような実施形態において、第１の層がスプレーされ、乾燥させて、第２の層がスプレーされ、乾燥させて、第３の層がスプレーされ、乾燥させて等、所望の数の層／スキン厚が実現されるまで繰り返される。厚さ及びテクスチャは、特有のスキンタッチ及び高品質感覚を提供するように選択される。本発明のスプレースキンは、第１の表面及び第２の表面を有する。
【００６０】
一実施形態において、型は、好ましくは、５０℃以上、より好ましくは、６５℃以上、及びより好ましくは、８０℃以上の温度に加熱される。好ましくは、型は、１１０℃以下、より好ましくは、１００℃以下、及びより好ましくは、９０℃以下の温度に加熱される。
【００６１】
本発明の水性ポリオレフィン分散体は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤（粘土、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維、ナノサイズ粒子を含む）、可塑剤、安定剤（例えば、限定されないが、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤など）、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、エクステンダー油（パラフィン系もしくはナフテン系油を含む）、架橋剤（例えば、硫黄、ペルオキシド、フェノール、シラン、もしくはアジド系化合物）、化学発泡剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含んでもよい。
【００６２】
本発明のプロセスの一実施形態において、水性ポリオレフィン分散体は、水性着色剤とブレンドされる。好ましい水性着色剤は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤（粘土、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維、ナノサイズ粒子を含む）、可塑剤、安定剤（例えば、限定されないが、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤など）、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、エクステンダー油（パラフィン系もしくはナフテン系油を含む）、架橋剤（例えば、硫黄、ペルオキシド、フェノール、シラン、もしくはアジド系化合物）、化学発泡剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む。
【００６３】
本発明のプロセスの一実施形態において、水性ポリオレフィン分散体は、他の水性の分散体（例えば、水性アクリル分散体または水性ポリウレタン分散体）とブレンドされ、触覚、光沢、及び摩耗性能を改善し得る混成分散体をつくる。
【００６４】
本発明のプロセスの一実施形態において、水性ポリオレフィン分散体は、装入される。これは、接地された型及び／または改善されたスキン品質へのより大きな転送効率を可能にし得る。
【００６５】
本発明のプロセスの一実施形態において、本発明のスキンの一方または両方の表面は、任意の好適な手段によって、例えば、バック射出成形による成形プラスチック物品などの別の構造体に、接着剤を用いて、またはレザーに代わる室内装飾材料もしくはＰＶＣレザールックとしてさらに積層または結合されてもよい。本実施形態において、本発明のプロセスは、別の構造にスキンを積層するステップを含む。
【００６６】
本発明のプロセスの一実施形態において、スプレースキンの一方または両方の表面は、塗装され、スプレースキンの一方または両方の表面上の塗料の層を提供し得る。塗料は、スプレースキンを形成する前に型内において適用されても、またはスプレースキンが形成された後に型外に適用されてもよい。本実施形態において、本発明のプロセスは、型内、またはスキンが形成された後のいずれかに塗料の層をスプレースキンに適用するステップを含む。塗料層は、スプレースキンに直接接着させても、または間に接着剤層を有してもよい。
【００６７】
本発明のプロセスの一実施形態において、スプレースキンの一方または両方の表面は、フォームバッキング、好ましくはポリウレタンフォームバッキングを含んでもよい。本実施形態において、本発明のプロセスは、好ましくは、型内のスプレースキン上へバッキングを発泡させることによって、フォームバッキングをスプレースキンの一方または両方の表面に適用するステップを含む。フォームバッキングは、スプレースキンに直接接着させても、または間に接着剤層を有してもよい。
【００６８】
本発明のプロセスの一実施形態において、塗料層は、スプレースキンの第１の表面に適用され、フォームバッキング、好ましくは、ポリウレタンフォームバッキングは、スプレースキンの第２の表面に適用される。
【００６９】
上記は、例証のために提示され、本発明の範囲を限定することを意図しない以下の実施例により、より良く理解され得るであろう。
【実施例】
【００７０】
以下の水性ポリオレフィン分散体は、ポリオレフィンポリマー、分散剤、水を含み、ＫＯＨによって中和される。実施例１〜５の組成物を表１に示す。表１において、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩＮＦＵＳＥ（商標）Ｄ９５３０として入手可能な「ＯＢＣ−１」は、１０．４％のオクテンを有するエチレンオクテンブロックコポリマーであり、０．８８７ｇ／ｃｍ３の密度、２．１６Ｋｇの荷重下で１９０℃で決定される５ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）、１２３℃の溶融温度、７０Ｊ／ｇの融解熱、及び８３のショアＡ硬度を有する。
【００７１】
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩＮＦＵＳＥ  ９５０７として入手可能な「ＯＢＣ−２」は、１５．３％のオクテンを有するエチレンオクテンブロックコポリマーであり、０．８６６ｇ／ｃｍ３の密度、５ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃／２．１６Ｋｇ）、１２３℃の溶融温度、３１Ｊ／ｇの融解熱、及び６０のショアＡ硬度を有する。
【００７２】
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００として入手可能な「ＳＬＥＰ」は、５ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃／２．１６Ｋｇ）及び０．８６８ｇ／ｃｍ３の密度を有する実質的に直鎖エチレンオクテンコポリマーエラストマーである。
【００７３】
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）５９８０ｉとして入手可能な「ＥＡＡ」は、０．９５８ｇ／ｃｍ３の密度、３００ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃／２．１６Ｋｇ）、及び７８℃の溶融温度を有するアクリル酸を２０％有するエチレンアクリル酸コポリマーである。
【００７４】
Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能な「ＵＮＩＣＩＤ（商標）３５０」は、１１５ＫＯＨ／ｇの酸価を有するＣ２６カルボキシル酸である。
【００７５】
以下の実施例において、ポリオレフィン系樹脂は、溶媒として分散剤及び水を使用して、その全体が参照として本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，７６３，６７６に記載されている方法を使用して分散する。押出機ベースの機械的分散プロセスは、ポリマー溶融物と水との間の表面張力を低減する界面活性剤の存在下で、小さなポリマー粒子によって水連続システムを促進するために、ポリマー溶融物／水混合物に対して高剪断力を付与する。高固形分水連続分散体を高内相エマルジョン（ＨＩＰＥ）ゾーンとしても既知である押出機の乳化ゾーンにおいて形成し、次いで、これをＨＩＰＥプロセスが乳化ゾーンから第１及び第２の希釈ゾーンへ進行するにつれて、所望の固形分濃度に段階的に希釈する。
【００７６】
ロスインウェイトフィーダによってポリオレフィンポリマーを押出機の供給口に供給する。分散剤をポリオレフィンポリマーとともに添加する。押出機及びその要素を窒化炭素鋼で作製する。押出機スクリュ要素は、成分がスクリュの長さを伝わる際に異なるユニット動作を実行するように選択される。最初に混合及び運搬ゾーン、次に、乳化ゾーン、ならびに最後に希釈及び冷却ゾーンが存在する。溶融混合領域間に混練ブロック及びブリスタ要素を配置することによって供給端の蒸気圧力を含有させ、バック圧力調整器を使用することによって、供給端の蒸気圧力を含有させ制御した。ＩＳＣＯデュアルシリンジポンプは、それぞれの射出口に対してＩｎｉｔｉａｌ  Ｗａｔｅｒ、Ｂａｓｅ、及びＤｉｌｕｔｉｏｎ流を計量した。ポリオレフィン、分散剤、及び水を１１５０のスクリュＲＰＭにて二軸スクリュ押出機内で溶融混練し、ＫＯＨによって中和する。プロセスパラメータ及び製品特性を表１に要約する。表１において、平均体積径がミクロン単位で構成されるコールターＬＳ２３０粒子分析器によって分散ポリマー相の平均粒度を測定する。粘度は、ブルックフィールド粘度計に従って決定する。固形分は、水分分析器によって決定する。濾過性残留物は、７０メッシュ（２００ｕｍ）を通して濾過することによって決定する。過剰な残留物は、ノズルガンを介してスプレーする能力に対して悪影響を及ぼす場合がある。
【００７７】
スプレースキンは、熱対流オーブン内で８０℃に予熱された５インチ×５インチのグレインツール上に手持ち式空気スプレーガンによって分散体をスプレーすることによって、実施例１〜５ごとに作製する。２〜３層のスキンが適用された後、ツールをオーブン内に戻し、水分を除去する。１ｍｍのスキンが製造されるまで、プロセスを繰り返す。これは、〜１０ｇのスキンが堆積されるまで、ツールを秤量し、ツールをスプレーすることによって実現される。
【００７８】
（非ＥＡＡ分散剤を使用して）実施例５によって作製されたスキンは、良好なスキンを作製しなかった。乾燥で亀裂が入ったスキンは、脆性であり、フィルム形成プロセスは、効果的ではない。
【００７９】
ＥＡＡによって製造されたスキン（実施例１〜４）の中で触覚は、非常に良好であり、ＥＡＡの量に伴って改善される。スキンは、柔らかくかつ柔軟な感触がし、グレイン複製は良好である。
【００８０】
耐熱性
実施例１〜４のためのスキンから小切片を切り取り、１００℃で４時間、オーブン内でエージングさせる。実施例２〜４のためのスキンは、それらの完全性を維持し、テクスチャの良好な保持を示した。実施例１は、溶融した（ベースエラストマーは、６５℃の融点を有する）。
【００８１】
スクラッチ及び磨耗耐性
１５Ｎに設定されたＧＭスクラッチ装置を使用して、実施例２及び３をスクラッチする。目に見えるスクラッチは、生じない。
【００８２】
ポリウレタンフォームバッキングに対する接着性
実施例２及び３は、典型的ポリウレタンフォームシステムで裏打ちする。Ａ側は、ＰＡＰＩ  ９４イソシアネートであり、Ｂ側は、表２において詳述する。フォームの指数は１００であり、得られた密度は、１立方フィート当たり９ポンドである。
【００８３】
２０インチ×２０インチ×０．５インチの型を使用するＧｒａｃｏ機械を使用して、発泡を行う。スキンを型内に置き、型を閉じ、その上へポリウレタンを発泡する。試料を手動で剥がし、凝集破壊の量について検査する。実施例２は、５０％の凝集力を示し、実施例３〜５は、１００％の凝集力を示した。
【００８４】
ポリウレタン塗料接着性
上で本明細書において使用される同じ型及び成形機を使用して、フォームバックスキンに対する塗料接着性を決定する。型温度は、７５℃に設定する。成形の順序は、以下のとおりである。（１）型表面に塗料を適用する。塗料はＲｅｄ  Ｓｐｏｔ  ５５８Ｗであり、これはシート及び肘掛けのようなフレキシブルなＰＵ塗料の使途を必要とする用途において使用される１成分の水性フレキシブル塗料である。（２）塗料層（〜２５０μｍ厚）を硬化させる。これに続き、（３）実施例３の手動のスプレーを行い、厚さおよそ０．５ｍｍのスキンを作製した。分散体を層内にゆっくりと適用し、十分な乾燥時間を可能にする。手持ち式塗料を使用して、分散体をスプレーする。スプレー乾燥させた分散体は、ＰＵ塗料に良く粘着する優れた品質のスキンを作製した。（４）約１２．５ｍｍの厚さに対するポリウレタンフォーム。型インサートを取り外し、より良好に熱伝達させ、分散体の改善された乾燥を可能にする。離型時間は、４分である。スキンに対する塗料及びフォーム接着性は、優秀である。
【００８５】
Ａ側は、ＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＮＥ３４４イソシアネートであり、Ｂ側は、表３において詳述する。
【００８６】
【表１】
2018514596.tif 000007
【００８７】
【表２】
2018514596.tif 000008
【００８８】
ＶＯＲＡＮＯＬ  ＣＰ  ６００１は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリオールである。
ＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＮＣ  ６３０は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリオールである。
ＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＮＣ  ７０１は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なｃｐｐポリオールである。
ＴＥＯＡ−９９は、Ｓｉｅｒｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なトリエタノールアミン触媒である。
ＤＥＯＡ  Ｐｕｒｅは、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なジエタノールアミンである。
１，４ＢＤＯは、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なブタンジオールである。
Ｄａｂｃｏ  ＢＬ−１９は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な発泡触媒である。
ＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＦ−１０は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な発泡触媒である（Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリメチル−Ｎ´−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）。
ＴＯＹＯＣＡＴ  ＲＸ−２０は、Ｔｏｓｏｈから入手可能なアミン触媒である。
ＰＯＬＹＣＡＴ  １５は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な低排出反応性アミン触媒である。
ＶＯＲＮＡＬ  ４０５３は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な高官能性ＥＯリッチセルオープナである。
ＤＩＥＸＴＥＲ  Ｇ  １５６Ｔ−６３は、Ｃｏｉｍから入手可能な飽和ポリエステルである。
ＲＥＡＣＴＩＮＴ  Ｂｌａｃｋ  ２１５１は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な黒色濃縮物である。
【００８９】
【表３】
2018514596.tif 000009
【００９０】
ＶＯＲＮＡＬ  ４７０１は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリオールである。
ＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＮＥ  ３４４、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なイソシアネートである。
ＶＯＲＡＮＯＬ  ＣＰ  １４２１は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、セルオープナとして使用されるポリオールである。
ＤＥＯＡ  ＬＦは、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なジエタノールアミンである。
ＴＥＧＯＳＴＡＢ  Ｂ  ８７２９  ＬＦ２は、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なシリコーン界面活性剤である。
ＤＡＢＣＯ  ＮＥ２１０は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な低排出アミン触媒である。
ＪＥＦＦＣＡＴ  ＤＰＡは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能な低排出アミン触媒である。
【図１】
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【国際調査報告】
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