(57)【要約】  本発明は、農薬活性化合物の新規油性懸濁液濃縮物、これらの製剤を調製する方法、および含有される活性化合物を適用するためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温で固体である少なくとも１種の農薬活性化合物、および０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３の密度をもつ低密度粒子を含んでなる、油性懸濁液濃縮物。
【請求項２】
１〜８０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤を含んでなる、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項３】
０．０１〜５０ｇ／ｌの低密度粒子を含んでなる、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項４】
少なくとも３００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体および５０ｇ／ｌ未満の水を含んでなる、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項５】
ａ）２〜５００ｇ／ｌの１種以上の室温で固体の農薬活性化合物、
ｂ）１〜８０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤、
ｃ）０．０１〜５０ｇ／ｌの低密度粒子、
ｄ）３００〜９００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体、ならびに
ｅ）５〜２５０ｇ／ｌの１種以上の非イオン界面活性剤もしくは分散助剤および／または少なくとも１種のアニオン界面活性剤もしくは分散助剤
を含んでなり、前記低密度粒子ｃ）が０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３の密度をもつ、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項６】
前記農薬活性化合物ａ）が、抗真菌剤、殺細菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、なめくじ駆除剤、除草剤、植物成長調整剤、植物栄養素、および／または忌避剤からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項７】
前記レオロジー改質剤ｂ）が、疎水性および親水性フュームドおよび沈降シリカ粒子、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、アタパルジャイト、セピオライト、スメクタイト、疎水性／親有機性変性ベントナイト、ヘクトライトを含むゲル化粘土、硬化ひまし油（トリヒドロキシステアリン）、またはひまし油有機誘導体からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項８】
前記低密度粒子ｃ）が、ガラス、セラミック、または（コ）ポリマー材料から成る中空ミクロスフェアであることを特徴とする、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物。
【請求項９】
請求項１に記載の前記油性懸濁液濃縮物を製造する方法であって、第１のステップ（１）において、固体農薬活性化合物ａ）を含んでなる固相と、非混和性流動体ｄ）を含んでなる連続流動相とを混合した後、結果として生じた懸濁液が粉砕され、構成成分ｂ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、およびｈ）が加えられる第２のステップ（２）、ならびに構成成分ｃ）が加えられる第３のステップ（３）が続くことを特徴とする、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の前記油性懸濁液濃縮物を製造する方法であって、第１のステップ（１）において、前記固体農薬活性化合物ａ）を含んでなる固相、非混和性流動体ｄ）を含んでなる連続流動相、およびｂ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）およびｈ）の群に列挙されている他の構成要素を混合した後、結果として生じた懸濁液が粉砕される第２のステップ（２）、ならびに構成成分ｃ）が加えられる第３のステップ（３）が続くことを特徴とする、方法。
【請求項１１】
ステップ（２）の後に結果として生じた懸濁液に加えられる、構成成分ｂ）およびｄ）のプレゲルが調製されることを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
固体活性成分粒子が２０μｍ未満の平均粒径をもつことを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記含有される農薬活性化合物を植物および／またはその生息環境に適用するための、請求項１に記載の油性懸濁液濃縮物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬活性化合物の新規油性懸濁液濃縮物、これらの製剤を製造する方法、および含有される活性化合物を適用するための該製剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
かねてから農薬活性化合物の無水および油性懸濁液濃縮物が多数開示されてきている。しかし、それらは時間とともに分散活性成分の重力沈降（分離）が起こる傾向がある性質をもち、再均一化しにくい可能性がある高密度の沈殿物をもたらす。これは、レオロジー改質剤を添加することによって最小限度に抑えることができる。しかし、重力分離を６か月にわたって、例えば５％未満の十分に低いレベルに減らすのに要するレオロジー改質剤の量は、通常、粘度（ここでは２０秒−１のせん断速度で定義）の大きな増加を生じさせる量である。これは、パック剤から出しにくい可能性がある製品や噴霧タンク中で分散が不十分な製品をもたらすので好ましくない。
【０００３】
代替的には、レオロジー改質剤を残して、分散活性成分粒子を沈降させることができる。製剤の設計に応じて、沈殿物は十分に圧縮されていない状態で残留でき、その結果振とうおよび圧縮によって再均一化することができる。しかし、その沈殿物も再均一化しにくい可能性または再均一化に多くの時間と労力を要する可能性がある高い粘度をもつので、これもやはり好ましくない。
【０００４】
いずれの添加レオロジー改質剤も分散活性成分の総重量を支えるのに十分な量で加えなければならないので、活性成分分散相の粘度の相対的に大きな増加を避けることは複雑であり、成し遂げるのが難しい。結果的に、油性懸濁液濃縮物には、多くの場合、高い粘度または保管時の相当量の重量分離のいずれかの欠点がある。場合によっては、それら両方の欠点がともに存在することもある。
【０００５】
代替的な方法は、懸濁粒子が自然に浮くように連続相の密度を増加させることまたは分散相の複合密度を減少できる低密度粒子を加えることのいずれかによって密度を均衡させることである。通常、求められるレベルに連続相の密度を増加させることは現実的な条件下で可能ではない。
【０００６】
低密度粒子を使用する方法に関して、特開１１２２８３０３号は、プラスチック中空粒子が稲田用途向けの水性懸濁液濃縮物に包含できることを開示する。しかし該特開は、どのように中空粒子が使用されて油性懸濁液濃縮物を重力分離に対して安定化できるかを教示しない。さらに該特開は、中空粒子の添加によってどのように低い粘度が達成できるかを教示しない。
【０００７】
米国特許第２００３／０１１８６２６号は、密度が０．３〜１．３ｇ／ｃｍ３（好ましくは、０．４〜１．０５ｇ／ｃｍ３）のミクロスフェアを含有する農薬活性化合物の安定した水性懸濁液を教示する。しかし、米国特許第２００３／０１１８６２６号は水性懸濁液濃縮物に関し、油性懸濁液濃縮物に関するものではない。さらに米国特許第２００３／０１１８６２６号は、粘度がミクロスフェアの添加によって減少できることを教示しない。懸濁液の粒子の体積を増加させることは実質的に粘度を増加させることがよく理解されているので、低密度粒子を水性懸濁液濃縮物に加えることは、低粘度をもつ重力的に安定な油系分散体をどのように形成するかを明瞭に教示しない。
【発明の概要】
【０００８】
本発明の目的は、粘度（２０秒−１のせん断速度で測定）の実質的な増加なしに低重力分離を示す油性懸濁液濃縮物を提供することであった。
【０００９】
この課題は、少ない量のレオロジー改質剤との併用が重要である、密度が０．２７ｇ／ｃｍ３以下の低密度粒子の使用によって解決され、その結果、低密度粒子が分散粒子の密度を均衡させ、かつ低密度粒子なしで必要になると思われるレベルに粘度を増加させることなくレオロジー改質剤が懸濁液内に低密度粒子を保つのに十分である。
【００１０】
この点について重要なのは、低密度粒子の添加は粘度を増加させるので必要とされる低密度粒子の体積を最小にするために、粒子が０．２７ｇ／ｃｍ３以下の密度を有することである。最大の粘度減少は密度が最も低い低密度粒子を用いて達成することができる。本発明による組成物は、粘性が高くかつ再均一化しにくい可能性がある一方で、それでも低粘度が低い高密度の沈殿物を形成し、製品が容易にパック剤から出せ、かつ容易に噴霧タンク内に分散できるという利点がある。
【００１１】
本発明は、少なくとも１種の農薬活性化合物および低密度粒子を含んでなる油性懸濁液濃縮物を対象とし、この農薬活性化合物は室温で固体であり、当該低密度粒子は密度が０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．００１〜０．２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０１〜０．１６ｇ／ｃｍ３、および特に好ましくは、０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。本発明の文脈において密度は、個々の低密度粒子の密度であり、かさ密度ではない。
【００１２】
本発明による油性懸濁液濃縮物は、１〜８０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤を含んでなる。
【００１３】
本発明による油性懸濁液濃縮物は、０．０１〜５０ｇ／ｌの低密度粒子をさらに含んでなる。
【００１４】
本発明による油性懸濁液濃縮物は、少なくとも３００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体を含んでなり、本質的に水を含まない。本発明の文脈において本質的に含まないとは、５０ｇ／ｌ未満の水を意味するものとする。
【００１５】
本発明による油性懸濁液濃縮物は次を含んでなることが好ましい。
ａ）２〜５００ｇ／ｌの１種以上の室温で固体の農薬活性化合物、
ｂ）１〜８０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤、
ｃ）０．０１〜５０ｇ／ｌの低密度粒子、
ｄ）３００〜９００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体、ならびに
ｅ）５〜２５０ｇ／ｌの１種以上の非イオン界面活性剤もしくは分散助剤および／または少なくとも１種のアニオン界面活性剤もしくは分散助剤。ここで、該低密度粒子ｃ）は、密度が、０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．００１〜０．２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０１〜０．１６ｇ／ｃｍ３、および特に好ましくは、０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。
【００１６】
より好ましくは、本発明による油性懸濁液濃縮物は次を含んでなる。
ａ）２０〜２８０ｇ／ｌの１種以上の室温で固体の農薬活性化合物、
ｂ）２〜６０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤、
ｃ）０．５〜２５ｇ／ｌの低密度粒子、
ｄ）３００〜９００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体、ならびに
ｅ）１０〜１５０ｇ／ｌの１種以上の非イオン界面活性剤もしくは分散助剤および／または少なくとも１種のアニオン界面活性剤もしくは分散助剤。ここで、該低密度粒子ｃ）は、密度が、０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．００１〜０．２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０１〜０．１６ｇ／ｃｍ３、および特に好ましくは、０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。
【００１７】
特に好ましくは、本発明による油性懸濁液濃縮物は次を含んでなる。
ａ）１００〜２００ｇ／ｌの１種以上の室温で固体の農薬活性化合物、
ｂ）４〜５０ｇ／ｌの１種以上のレオロジー改質剤、
ｃ）０．５〜２０ｇ／ｌの低密度粒子、
ｄ）３００〜８００ｇ／ｌの１種以上の非水混和性流動体、ならびに
ｅ）２０〜１５０ｇ／ｌの１種以上の非イオン界面活性剤もしくは分散助剤および／または少なくとも１種のアニオン界面活性剤もしくは分散助剤。
ここで、該低密度粒子ｃ）は、密度が、０．００１〜０．２７ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．００１〜０．２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０１〜０．１６ｇ／ｃｍ３、および特に好ましくは、０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３である。
【００１８】
随意に、本発明による油性懸濁液濃縮物はまた、次の追加構成成分も含んでなる。
ｆ）１〜４００ｇ／ｌ、好ましくは、１０〜２００ｇ／ｌの１種以上の浸透促進剤、湿潤剤、展着剤、および／または保持剤、
ｇ）０．０２〜４００ｇ／ｌ、好ましくは、１〜１００ｇ／ｌの、乳化剤、溶媒、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、着色剤、レオロジー改質剤用の活性剤、および／または不活性充填材からなる群の１種以上の添加物、
ｈ）１〜８００ｇ／ｌ、好ましくは、１０〜４００ｇ／ｌの１種以上の、室温で液体であるか、または液相の溶液中にある農薬活性化合物。
【００１９】
別の特に好ましい実施態様では、本発明による油性懸濁液濃縮物は次を含んでなる。
ａ）１０〜２５０ｇ／ｌ、好ましくは、１００〜２００ｇ／ｌの、イミダクロプリド、チアクロプリド、アセタミプリド、スピロテトラマト、フルベンジアミド、テトラニリプロール、ジフルフェニカン、チエンカルバゾンメチル、テムボトリオン、テブコナゾール、フルオピコリド、プロチオコナゾール、またはビキサフェンから選択される１種以上の活性成分；
ｂ）４〜４０ｇ／ｌのベントン（登録商標）３４、ベントン（登録商標）３８、ベントン（登録商標）ＳＤ３、アタゲル（登録商標）５０、もしくはＰａｎｇｅｌ（登録商標）Ｂ２０；または
５〜５０ｇ／ｌのアエロジル（登録商標）２００、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、もしくはアエロジル（登録商標）Ｒ９７４；または
８〜３０ｇ／ｌのＴｈｉｘｉｎ（登録商標）Ｒもしくはチクサトロール（登録商標）ＳＴ；
ｃ）０．５〜５ｇの、密度が０．０２５〜０．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲の低密度粒子、例えば、エクスパンセル（登録商標）０９１  ＤＥ４０ｄ３０；または
１〜１０ｇの、密度が０．０５０〜０．１０ｇ／ｃｍ３の範囲の低密度粒子、例えば、エクスパンセル（登録商標）４６１  ＤＥ４０ｄ６０もしくはエクスパンセル（登録商標）５５１  ＤＥ２０ｄ６０；または
２〜２０ｇの、密度が０．１０〜０．１８ｇ／ｃｍ３の範囲の低密度粒子、例えば、３Ｍ（登録商標）グラスバブルズＫ１、３Ｍ（登録商標）グラスバブルズＫ１５、Ｄｕａｌｉｔｅ（登録商標）Ｅ１３５−０４０Ｄ、もしくはＤｕａｌｉｔｅ（登録商標）Ｅ１３０−０５５Ｄ；または
４〜２０ｇの、密度が０．１８〜０．２７ｇ／ｃｍ３の範囲の低密度粒子、例えば、３Ｍ（登録商標）グラスバブルズＳ２２；
ｄ）４５０〜７５０ｇ／ｌの、単一製品としてまたは混合物中での、菜種油メチルエステル、ひまわり油、エクソール（登録商標）Ｄ１００、ソルベッソ（登録商標）２００、オレイン酸エチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸／ミリスチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸エチルヘキシル、カプリン酸エチルヘキシル、またはミリスチン酸イソプロピルから選択される１種以上の非水混和性流動体；
ｅ）１０〜１２５ｇの、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｃａ塩（例えば、ローダカル（登録商標）６０ＢＥ）、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合Ｎａ塩（例えば、モルウェット（登録商標）Ｄ−４２５）、トリスチリルフェノールエトキシレート硫酸塩（例えば、ソプロフォール（登録商標）４Ｄ３８４）、トリスチリルフェノールエトキシレートリン酸塩（例えば、ソプロフォール（登録商標）３Ｄ３３、ディスパーソゲン（登録商標）ＬＦＨ）、トリスチリルフェノールエトキシレートリン酸塩（例えば、ソプロフォール（登録商標）ＦＬＫ）、または分岐Ｃ１２／１５アルコールエトキシレート（例えば、シンペロニック（登録商標）Ａ３、シンペロニック（登録商標）Ａ７）から選択される１種以上の非イオン性またはアニオン性分散剤；
ｆ）随意に、２５〜１２５ｇの、分岐アルコールエトキシレート−プロポキシレート（例えば、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＨＯＴ  ５９０２）、イソＣ１３アルコールエトキシレート（例えば、ゲナポール（登録商標）Ｘ０６０）、末端メチル化イソＣ１３アルコールエトキシレート（例えば、ゲナポール（登録商標）ＸＭ  ０６０）、またはジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩（例えば、トリトン（登録商標）ＧＲ  ７  ＭＥ）から選択される１種以上の浸透促進剤、湿潤剤、展着剤、および／または保持剤；
ｇ）随意に、０．５〜１００ｇ／ｌの、ＢＨＴ、クエン酸、炭酸ナトリウム、ギ酸、アタパルジャイト粘土（例えば、アタゲル（登録商標）５０）、沈降シリカ（例えば、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）２２Ｓ）、炭酸プロピレン、シクロヘキサノン、エトキシ化ひまし油（例えば、ベロール（登録商標）１９２、８２７、８２８、８２９、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ−４００）、オレイン酸ソルビタン（例えば、ツイーン（登録商標）２０、８０、８５）、またはシリコーンオイル消泡剤（例えば、Ｓｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）４８２）から選択される乳化剤、溶媒、消泡剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、レオロジー改質剤用の活性剤、および／または不活性充填材からなる群の１種以上の添加物；
ｈ）１０〜１００ｇ／ｌのデルタメトリン。
【００２０】
さらに本発明の主題は油性懸濁液濃縮物を製造する方法でもあり、第１のステップ（１）において、固体農薬活性化合物ａ）を含んでなる固相と非混和性流動体ｄ）を含んでなる連続流動相を混合した後、結果として生じた懸濁液が粉砕され、残留構成成分ｂ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、およびｈ）が加えられる第２のステップ（２）ならびに構成成分ｃ）が加えられる第３のステップ（３）が続くことを特徴とする。
【００２１】
本発明による方法の別の実施態様では、第１のステップ（１）において、固体農薬活性化合物ａ）を含んでなる固相、非混和性流動体ｄ）を含んでなる連続流動相、ならびにｂ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、およびｈ）の群に列挙されている他の構成要素を混合した後、結果として生じた懸濁液が粉砕される第２のステップ（２）ならびに構成成分ｃ）が加えられる第３のステップ（３）が続く。
【００２２】
ステップ（２）の後に結果として生じた懸濁液に加えられる構成成分ｂ）およびｄ）のプレゲルを調製することが好ましい。
【００２３】
本発明による方法の第３のステップ（３）では、低密度粒子ｃ）は、固体農薬活性化合物ａ）の固相重量を均衡させる量で加えられることが好ましい。これは、低密度粒子が加えられた非水性分散体の密度が連続流動相に等しい密度である場合に達成される。
【００２４】
本発明による方法の固体農薬活性成分粒子は、平均粒径が２０μｍ未満、好ましくは、０．５〜１０μｍである。
【００２５】
本発明による方法が実施されるとき、温度は一定の範囲内でさまざまであることができる。本発明の方法は概して、１０℃〜５０℃、好ましくは、１５℃〜３５℃の温度で実施される。
【００２６】
本発明による方法を実施するために、農薬製剤の調製用に用いられる慣習的な混合および粉砕装置が適する。
【００２７】
低密度粒子は優先的に粉砕後に加えることができる。レオロジー添加剤は他の構成物質と混合できるプレゲルとして調製することができ、またはレシピの求めるところに従って他の構成物質と直接混ぜることができる。
【００２８】
この方法に従うことは、本発明を代表する非水性懸濁液濃縮物をもたらすことになる。この例は下記の例で説明する。
【００２９】
本発明による油性懸濁液濃縮物は、高温または冷所比較的長く保管した後でも安定な状態を保つ製剤である。それらの油性懸濁液濃縮物は、水で希釈することによって均一な噴霧液に変換することができる。この噴霧液は、慣習的な方法に従って、例えば、噴霧、散水、または注入によって使用される。
【００３０】
本発明は、低密度粒子を０．０１〜５０ｇ／ｌの量で加えることによって分散活性化合物粒子ａ）の懸濁物（suspended mass）が均衡できる効果またはレオロジー改質剤ｂ）を１〜８０ｇ／ｌの量で加えることによって、活性化合物粒子ａ）および低密度粒子ｃ）が弱い可逆的なネットワークに局所的に組み込みできる効果に基づく。本発明によるレオロジー改質剤ｂ）の量は、本発明以外において重力分離を防ぐのに必要なレベルより少なく、そのネットワークはその静的降伏応力および弾性率によってレオロジー的に測定でき、驚くべきことには、驚くべき低い粘度をもつ非常に安定な油性懸濁液濃縮物を生み出す。さらに、粘度の減少は、密度が約０．２７ｇ／ｃｍ３以下の低密度粒子ｃ）でのみ達成可能である。
【００３１】
レオロジー改質剤ｂ）の量は弱い弾性ゲルを生じるように選ばれ、その弱い弾性ゲルは低密度粒子なしで懸濁液の重力分離を防ぐのに十分ではないが、該ゲルからの低密度粒子の重力分離を防ぐのに十分である。これらはともに、応力制御プロセスであり、重要なことに、第１の場合における応力は第２の場合と比べて実質的に大きい。この差が、限界応力を懸濁液全体に必要とされるものから低密度粒子を局所的に弱い弾性ゲルに保持するのに必要とされるものに減じることによって本発明において利用されている（図１を参照されたい）。汎用されている多い量は、重力安定性をさらに向上せずに粘度を増加させるので低密度粒子の存在下では必要ない。図１はレオロジー改質剤（２）の濃度に対する静的降伏応力（１）を例示し、非常に弱いネットワーク構造が低密度粒子の場合に重力分離を防ぐのに必要とされることを示す。（ａ）はそのパック剤から容易に注入したり、噴霧液に希釈する際に良好に分散させたりするのに粘性が高くなりすぎるところであり、（ｂ）は低重力分離が製剤で達成されるところであり（例えば、５％）、（ｃ）はミクロスフェアを重力分離なく製剤に保つのに必要なネットワーク構造を意味する。
【００３２】
結果として生じる本発明による油性懸濁液は、重力分離に対して非常に安定であり、それと同時に分散粒子および連続相の粘度に関して粘度が低い。このことは、結果として生じる本発明による油性懸濁液は、同等の安定性をもつ本発明以外の油性懸濁液を達成するのに通常必要とされると思われる量と比べて少ない量のレオロジー改質剤を含有するので、特に驚くべきことである（図２を参照されたい）。図２は、低密度粒子および低いレベルのレオロジー改質剤に由来する粘度増加を例示し、これは、懸濁液とレオロジー改質剤の場合に必要とされるものと比べて著しく少ない。図２は以下を示す。
【００３３】
１相対粘度。
２分散粒子相の体積分率。
ａレオロジー添加剤を含まない懸濁液の粘度。
ｂ重力分離なしで低密度粒子を保つのに十分なレオロジー改質剤を含有する懸濁液の粘度。
ｃ低密度粒子を含まず、低いレベルの離漿（例えば、５％）を達成するのに十分なレオロジー改質剤を含有する懸濁液の粘度。
ｄ低密度粒子ｄ’およびレオロジー改質剤ｄ”の添加に由来する体積分率および相対粘度の増加。これは、どのように低密度粒子の添加が分散粒子相のｄ’に対する体積分率を増加させ、相対粘度の微増をもたらすかを示す。次いで、低密度粒子の重力分離を防ぐのに十分な少量のレオロジー改質剤の添加はｄ”に対する相対粘度のさらなる微増をもたらす。
ｅ低密度粒子を含まないレオロジー改質剤の添加に由来する相対粘度の増加。これは、低いレベルの重力分離を達成するのに十分な濃度でのレオロジー改質剤の添加がどのようにｅに対する相対粘度の著しく大きい増加もたらすかを示す。
【００３４】
相対粘度は、懸濁液の粘度を流動相の粘度で割ったものであり、説明のためにここでは、流動相は、いずれのレオロジー改質剤も、いずれの活性成分粒子も、いずれの低密度粒子も含まない液相とみなされる。
【００３５】
また、本発明による油性懸濁液濃縮物は、容易に容器から出せること、空にした後およびリンスした後に容器に残留物が少ないこと、噴霧タンク内での自発性（spontaneity）および分散の向上、製造中および瓶詰め中の容易なポンピング、注入、および充填を含む多くのさらなる利点も示す。
【００３６】
最後に、本発明による油性懸濁液濃縮物は、植物および／またはその生息環境に農薬活性化合物を適用するのに非常に適していることが見出されている。
【発明の具体的説明】
【００３７】
本発明による油性懸濁液濃縮物の適当な化合物ａ）は、室温で固体の農薬活性化合物である。
【００３８】
固体農薬活性化合物ａ）は、本発明の組成物において植物処理に慣用的なすべての物質で、融点が２０℃より高いものを意味することが理解されるべきである。抗真菌剤、殺細菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、なめくじ駆除剤、除草剤、植物成長調整剤、植物栄養素、および忌避剤が、好ましくは言及されうる。
好ましい殺虫剤ａ）は次のものである。
・イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン；
・シアントラニリプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール；
・スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト；
・アバメクチン、アクリナトリン、クロルフェナピル、エマメクチン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メトキシフェノジド、ミルベマイシン、ピリダベン、ピリダリル、シラフルオフェン、スピノサド、スルホキサフロル、トリフルムロン；
・国際公開第２００６／０８９６３３号に例Ｉ−１−ａ−４として言及されている化合物、国際公開第２００８／０６７９１１号に例Ｉ−１−ａ−４として言及されている化合物、国際公開第２０１３／０９２３５０号に例Ｉｂ−１４として言及されている化合物、国際公開第２０１０／５１９２６号に例Ｉｋ−８４として言及されている化合物。
【００３９】
より好ましい殺虫剤ａ）は、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、シアントラニリプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール、スピロメシフェン、スピロテトラマト、エチプロール、フィプロニル、フルピラジフロン、メトキシフェノジド、スルホキサフロル、およびトリフルムロンである。
【００４０】
好ましい抗真菌剤ａ）は、例えば、ビキサフェン、フェンアミドン、フェンヘキサミド、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イプロバリカルブ、イソチアニル、ペンシクロン、ペンフルフェン、プロピネブ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、カルベンダジム、クロロタロニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルチアニル、フルキサピロキサド、イソピラザム、クレソキシムメチル、レイザーフェンヴァルプリ（lyserphenvalpyr）、マンゼブ、マンジプロパミド、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、セダキサン、テブフロキン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、Ｎ−シクロプロピル−３−（ジフルオロメチル）−５−フルオロ−Ｎ−（２−イソプロピルベンジル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝−ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾ−５−イル｝−３−クロロフェニルメタンスルホネートなどである。
【００４１】
より好ましい抗真菌剤ａ）は、例えば、ビキサフェン、フェンアミドン、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イソチアニル、ペンフルフェン、プロピネブ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、クロロタロニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルキサピロキサド、イソピラザム、レイザーフェンヴァルプリ、マンゼブ、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、Ｎ−シクロプロピル−３−（ジフルオロメチル）−５−フルオロ−Ｎ−（２−イソプロピルベンジル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、２−｛３−［２−（１−｛［３，５−ビス（ジフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］アセチル｝ピペリジン−４−イル）−１，３−チアゾール−４−イル］−４，５−ジヒドロ−１，２−オキサゾ−５−イル｝−３−クロロフェニルメタンスルホネートなどである。
【００４２】
好ましい除草剤ａ）は、例えば、（酸、塩、エステルなどのすべての適用可能な形態を常に含んでなり、少なくとも１つの適用可能な形態をもつ）：アクロニフェン、アミドスルフロン、ベンスルフロンメチル、ブロモキシニル、ブロモキシニルカリウム、クロルスルフロン、クロジナホップ、クロジナホッププロパルギル、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−Ｄ−ジメチルアンモニウム、−ジオラミン、−イソプロピルアンモニウム、−カリウム、−トリイソプロパノールアンモニウム、および−トロラミン、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＢジメチルアンモニウム、−カリウム、および−ナトリウム、デスメディファム、ジカンバ、ジフルフェニカン、ジウロン、エトフメセート、エトキシスルフロン、フェノキサプロップＰ、フェンキノトリオン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルフェナセット、フルロキシピル、フルルタモン、ホメサフェン、ホメサフェンナトリウム、ホラムスルフロン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム、グリホサート、グリホサート−イソプロピルアンモニウム、−カリウム、およびトリメシウム、ハラウキシフェン、ハラウキシフェンメチル、ハロスルフロンメチル、インダジフラム、ヨードスルフロンメチルナトリウム、イソプロツロン、イソキサフルトール、レナシル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−イソプロピルアンモニウム、−カリウム、およびナトリウム、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢ−ナトリウム、メソスルフロンメチル、メソトリオン、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロンメチル、ニコスルフロン、ペンディメタリン、ペノキススラム、フェンメディファム、ピノキサデン、プロポキシカルバゾンナトリウム、ピラスルホトール、ピロキサスルホン、ピロクススラム、リムスルフロン、サフルフェナシル、スルコトリオン、テフリルトリオン、テムボトリオン、チエンカルバゾンメチル、トプラメゾン、トリアファモン、トリベヌロンメチルである。
【００４３】
より好ましい除草剤ａ）は、例えば、（酸、塩、エステルなどのすべての適用可能な形態を常に含んでなり、少なくとも１つの適用可能な形態をもつ）：アミドスルフロン、ベンスルフロンメチル、クロルスルフロン、ジフルフェニカン、エトキシスルフロン、フェンキノトリオン、フラザスルフロン、フルフェナセット、フルロキシピル、ホラムスルフロン、ハラウキシフェン、ハラウキシフェンメチル、ハロスルフロンメチル、ヨードスルフロンメチルナトリウム、メソスルフロンメチル、メソトリオン、メトスルフロンメチル、ニコスルフロン、ペノキススラム、ピノキサデン、プロポキシカルバゾンナトリウム、ピラスルホトール、ピロキサスルホン、リムスルフロン、テムボトリオン、チエンカルバゾンメチル、トリベヌロンメチルである。
【００４４】
好ましいセーフナーａ）またはｈ）は、メフェンピルジエチル、シプロスルファミド、イソオキサジフェンエチル、（ＲＳ）−１−メチルヘキシル（５−クロロキノリン−８−イルオキシ）アセテート（クロキントセットメキシル、ＣＡＳ登録番号：９９６０７−７０−２）である。
【００４５】
本発明による油性懸濁液濃縮物の適切な化合物ｂ）は、疎水性および親水性フュームドおよび沈降シリカ粒子、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、アタパルジャイト、セピオライト、スメクタイト、疎水性／親有機性変性ベントナイト、ヘクトライトを含むゲル化粘土、硬化ひまし油（トリヒドロキシステアリン）、またはひまし油有機誘導体からなる群より選択されるレオロジー改質剤である。
【００４６】
好ましいレオロジー改質剤ｂ）は、例えば、ベントン（登録商標）３８およびＳＤ３などの有機変性ヘクトライト粘土、ベントン（登録商標）３４、ＳＤ１、およびＳＤ２などの有機変性ベントナイト粘土、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標）Ｂ２０などの有機変性セピオライト、アエロジル（登録商標）２００などの親水性シリカ、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７４、およびＲ８１２Ｓなどの疎水性シリカ、アタゲル（登録商標）５０などのアタパルジャイト、またはチキシン（登録商標）Ｒおよびチクサトロール（登録商標）ＳＴなどの改質ひまし油ベースの有機レオロジー改質剤である。
【００４７】
【表１】
2018523701.tif 000002
2018523701.tif 000003
【００４８】
好ましい低密度粒子ｃ）は、例として、エクスパンセル（登録商標）４６１  ＤＥ  ４０ｄ６０、エクスパンセル（登録商標）４６１  ＤＥ  ２０ｄ７０、エクスパンセル（登録商標）５５１  ＤＥ  ４０ｄ４２、エクスパンセル（登録商標）４６１  ＤＥＴ  ４０  ｄ２５、エクスパンセル（登録商標）５５１  ＤＥ  １０ｄ６０、エクスパンセル（登録商標）５５１  ＤＥ  ２０ｄ６０、エクスパンセル（登録商標）０９１  ＤＥ  ４０ｄ３０、エクスパンセル（登録商標）９２０  ＤＥＴ  ４０ｄ２５  （アクゾノーベル）、３Ｍ（登録商標）Ｋ１、３Ｍ（登録商標）Ｋ１５、３Ｍ（登録商標）Ｓ１５、３Ｍ（登録商標）Ｓ２２（３Ｍ）などのガラス、セラミック、または（コ）ポリマー材料（例えば、アクリル、アクリロニトリル、もしくはポリ塩化ビニリデン系）から成る中空ミクロスフェア、アクリロニトリル共重合体ミクロスフェアＦＮ−８０ＳＤＥ、Ｆ−６５ＤＥ、Ｆ−８０ＤＥ（松本油脂製薬株式会社）、Ｄｕａｌｉｔｅ（登録商標）Ｅ１３５−０４０ＤおよびＥ１３０−０５５Ｄ（ヘンケル）である。
【００４９】
相分離および噴霧スプレーノズルの詰まりを避けるために、好ましい粒径（ｄ５０）は、１０〜１５０ミクロン、好ましくは２０〜９０ミクロン、最も好ましくは３０〜６５ミクロンの範囲である。
【００５０】
【表２】
2018523701.tif 000004
2018523701.tif 000005
2018523701.tif 000006
【００５１】
好ましい水非混和性流動体ｄ）は、植物油もしくは鉱油または植物油もしくは鉱油のエステルである。
適当な植物油は、農薬剤に慣習的に用いることができ、かつ植物から得ることができるすべての油である。例として、ひまわり油、菜種油（rapeseed oil）、オリーブ油、ひまし油、菜種油（colza oil）、トウモロコシ油、綿実油、および大豆油が言及されうる。可能なエステルは、例として、パルミチン酸エチルヘキシル、オレイン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸エチルヘキシル、カプリル酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸エチルである。菜種油（Rape seed oil）メチルエステルおよびパルミチン酸エチルヘキシルが好ましい。可能な鉱油は、エクソール（登録商標）Ｄ１００およびホワイトオイルである。
【００５２】
【表３】
2018523701.tif 000007
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2018523701.tif 000009
【００５３】
本発明による油性懸濁液濃縮物は、少なくとも１種の非イオン界面活性剤もしくは分散助剤および／または少なくとも１種のアニオン界面活性剤もしくは分散助剤ｅ）を含有する。
【００５４】
適当な非イオン界面活性剤または分散助剤ｅ）は、慣習的に農薬剤に用いることができるこの種のすべての物質である。好ましくは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体、分岐または直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸または脂肪酸アルコールと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンとの反応生成物、さらに、ポリビニルアルコール、ポリオキシアルキレンアミン誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの共重合体、およびメタクリル酸とメタクリル酸エステルの共重合体、さらに、分岐または直鎖アルキルエトキシレートおよびアルキルアリールエトキシレート、ポリエチレンオキシド−ソルビタン脂肪酸エステルが、例として言及されうる。上記例のうち、選ばれる類は随意にリン酸化および塩基で中和することができる。
【００５５】
可能なアニオン界面活性剤は、慣習的に農薬剤に用いることができるこの種のすべての物質である。アルカリ金属、アルカリ土類金属、ならびにアルキルスルホン酸またはアルキルリン酸およびアルキルアリールスルホン酸またはアルキルアリールリン酸のアンモニウム塩が好ましい。アニオン界面活性剤または分散助剤のさらなる好ましい群は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびポリスチレンスルホン酸のアンモニウム塩、ポリビニルスルホン酸の塩、アルキルナフタレンスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物の塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、およびホルムアルデヒドの縮合物の塩、ならびにリグノスルホン酸の塩であり、これらはすべて、あまり植物油に溶けない。
【００５６】
【表４】
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【００５７】
本発明による製剤に随意に含有できるさらなる添加物ｆ）は、浸透促進剤、湿潤剤、展着剤、および／または保持剤である。適当であるのは、この目的のために農薬剤に慣習的に用いることができるすべての物質である。
以下は添加物ｆ）の適切な例である。
・２〜２０個のＥＯユニットをもつエトキシ化分岐アルコール（例えば、ゲナポール（登録商標）Ｘ−タイプ）；
・２〜２０個のＥＯユニットを含んでなる末端メチル化エトキシ化分岐アルコール（例えば、ゲナポール（登録商標）ＸＭ−タイプ）；
・２〜２０個のＥＯユニットを含んでなるエトキシ化ヤシアルコール（例えば、ゲナポール（登録商標）Ｃ−タイプ）；
・２〜２０個のＥＯユニットを含んでなるエトキシ化Ｃ１２／１５アルコール（例えば、シンペロニック（登録商標）Ａ−タイプ）；
・プロポキシ−エトキシ化アルコール、分岐または直鎖、例えば、アンタロックス（登録商標）Ｂ／８４８、Ａｔｌａｓ（登録商標）Ｇ５０００、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標）ＨＯＴ  ５９０２；
・プロポキシ−エトキシ化脂肪酸、末端メチル化、例えば、レオファット（登録商標）ＯＣ０５０３Ｍ；
・有機変性ポリシロキサン、例えば、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）ＯＥ４４４、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）Ｓ２４０、シルウェット（登録商標）Ｌ７７、シルウェット（登録商標）４０８；
・１〜１０個の炭素原子を含んでなる分岐または直鎖アルコールをもつスルホサクシネートＮａ塩のモノエステルおよびジエステル；
・エトキシ化ジアセチレン−ジオール（例えば、サーフィノール（登録商標）４ｘｘシリーズ）。
【００５８】
【表５】
2018523701.tif 000012
【００５９】
本発明による製剤に随意に含有できる適当な添加物ｇ）は、乳化剤（乳化物質；ｇ１）、溶媒ｇ２）、消泡剤ｇ３）、防腐剤ｇ４）、酸化防止剤ｇ５）、着色剤ｇ６）、および不活性充填材ｇ７）である。
【００６０】
可能な乳化剤ｇ１）は、慣習的に農薬剤に用いることができるこの種のすべての物質である。適当であるのは、エトキシ化ノニルフェノール、アルキルフェノールと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンの反応生成物、アルキル多糖類、エトキシ化および／またはプロポキシ−エトキシ化アルコール、エトキシ化ひまし油、エトキシ化グリセリンモノエステルまたはジエステル、エトキシ化ポリグリセリンエステル、エトキシ化アリールアルキルフェノール、さらに、エトキシ化およびプロポキシル化アリールアルキルフェノール、ならびに硫酸またはリン酸アリールアルキルエトキシレートまたはアリールアルキル−エトキシ−プロポキシレートであり、ポリエチレンオキシド−ソルビタン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルなどのソルビタン誘導体が例として言及されうる。
好ましい乳化剤ｇ１）は以下である。
・平均５〜６０個のＥＯユニットを含んでなるトリスチリルフェノールエトキシレート；
・平均５〜４０個のＥＯユニットを含んでなるひまし油エトキシレート（例えば、ベロール（登録商標）シリーズ、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＥＬシリーズ）；
・炭素原子が８〜１８個の分岐または直鎖アルコールおよび平均２〜３０個のＥＯユニットを含んでなる脂肪族アルコールエトキシレート；
・炭素原子が８〜１８個の分岐または直鎖アルコールおよび平均２〜３０個のＥＯユニットを含んでなる脂肪酸エトキシレート；
・炭素原子が８〜１８個の脂肪酸および平均１０〜４０個のＥＯユニットを含んでなるグリセリンのエトキシ化モノエステルまたはジエステル（例えば、クロボルシリーズ）；
・アルキル多糖類（例えば、アグニーク（登録商標）ＰＧ８１０７）；
・炭素原子が８〜１８個の脂肪酸および平均１０〜５０個のＥＯユニットを含んでなるエトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、アラトン（登録商標）Ｔ、ツイーンシリーズ）。
【００６１】
【表６】
2018523701.tif 000013
【００６２】
適当な溶媒ｇ２）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質である。溶媒の適切な例は、水、または官能基を含む合計で１〜１２個の炭素原子を含んでなるエステル、ジエステル、アルコール、ジオール、トリオール、アミド、ジアミド、エステル−アミド、ヒドロキシ−エステル、アルコキシ−エステル、ヒドロキシ−アミド、アルコキシ−アミド、アセタール、もしくはケトンである。言及されるうる好ましい例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド、グリセリン、酢酸エチル、プロピレングリコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、炭酸プロピレン、炭酸グリセリン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−５−オキソペンタン酸メチルエステル、乳酸メチル、乳酸イソブチル、およびＮ，Ｎ−ジメチルラクトアミドである。
【００６３】
適当な消泡物質ｇ３）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質である。シリコーンオイル、シリコーンオイル調製物が好ましい。例は、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製のＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）４８２、Ｗａｃｋｅｒ社製のＳｉｌｆｏａｍ（登録商標）ＳＣ１１３２［ジメチルシロキサンおよびシリコーン、ＣＡＳ登録番号６３１４８−６２−９］、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＳＡＧ１５３８またはＳＡＧ１５９９［ジメチルシロキサンおよびシリコーン、ＣＡＳ登録番号６３１４８−６２−９］である。
【００６４】
可能な防腐剤ｇ４）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質である。防腐剤の適切な例は、５−クロロ−２−メチル−４−イソジアゾリン−３−オン［ＣＩＴ；ＣＡＳ登録番号２６１７２−５５−４］、２−メチル−４−イソジアゾリン−３−オン［ＭＩＴ、ＣＡＳ登録番号２６８２−２０−４］、または１．２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン［ＢＩＴ、ＣＡＳ登録番号２６３４−３３−５］を含有する調製物である。言及されうる例は、プリベントール（登録商標）Ｄ７（ランクセス）、ケーソンＣＧ／ＩＣＰ（ダウ）、アクチサイドＳＰＸ（ソー有限会社）、およびプロキセル（登録商標）ＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ）である。
【００６５】
適当な酸化防止剤ｇ５）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質である。ブチルヒドロキシトルエン［３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルオール、ＣＡＳ登録番号１２８−３７−０］が好ましい。
【００６６】
可能な着色剤ｇ６）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質である。二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、青色色素、赤色色素、およびパーマネントレッドＦＧＲが、例として言及されうる。
【００６７】
適当な不活性充填材ｇ７）は、この目的のために慣習的に農薬剤に用いることができるすべての物質であり、増粘剤として機能しない。炭酸塩、ケイ酸塩、および酸化物などの無機粒子ならびに尿素−ホルムアルデヒド縮合物などの有機物質が好ましい。カオリン、金紅石、シリカ（「高分散ケイ酸」）、シリカゲル、ならびに天然および合成ケイ酸塩、さらにタルクが例として言及されうる。
【００６８】
本発明による製剤に随意に含有できる適当な添加物ｈ）は、室温で液体であるか、または溶液中にある、１種以上の農薬活性化合物である。適当な農薬活性化合物ｈ）の例としては、次の殺虫剤が挙げられる；ピレスロイド（例えば、ビフェントリン、シペルメトリン、シフルトリン、デルタメトリン、ベータシフルトリン、ラムダ−シハロトリン、ペルメトリン、テフルトリン、シペルメトリン、トランスフルトリン、フェンプロパトリン、または天然除虫菊剤）。好ましいのは、ベータシフルトリンまたはデルタメトリンである。
【００６９】
適当な抗真菌剤の例は、例えば、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミン、プロピコナゾール、プロチオコナゾールである。好ましいのはスピロキサミンまたはプロチオコナゾールである。
【００７０】
適当な除草剤ｈ）の例は、例えば、（酸、塩、エステルなどのすべての適用可能な形態を常に含んでなり、少なくとも１つの適用可能な形態をもつ）：アセトクロル、アクロニフェン、酪酸ブロモキシニル、ヘプタン酸ブロモキシニル、およびオクタン酸ブロモキシニル、クレトジム、クロジナホッププロパルギル、クロマゾン、２，４−Ｄ−ブトチル、−ブチルおよび−２−エチルヘキシル、２，４−ＤＢ−ブチル、−イソオクチル、デスメディファム、ジクロホップ−Ｐ−メチル、エトフメセート、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップＰ−エチル、フルロキシピル−メプチル、ＭＣＰＡ−ブトチル、−２−エチルヘキシル、ＭＣＰＢ−メチルおよび−エチル、Ｓ−メトラクロール、フェンメディファム、ピノキサデン、テフリルトリオン、テムボトリオン、チエンカルバゾンメチルである。好ましいのは、酪酸ブロモキシニル、ヘプタン酸ブロモキシニル、およびオクタン酸ブロモキシニル、ジクロホップ−Ｐ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップＰ−エチル、ピノキサデン、またはテムボトリオンである。
【００７１】
適当なセーフナーｈ）の例は、メフェンピルジエチル、シプロスルファミド、イソオキサジフェンエチル、クロキントセットメキシルであり、好ましいのはメフェンピルジエチルまたはイソオキサジフェンエチルである。
【実施例】
【００７２】
本発明を以下の例によって説明する。
【００７３】
以下の実施例の製剤の調製では以下の構成成分が使用されている。
【００７４】
低密度粒子の必要量を推定するための一般的な説明
低密度粒子の量は連続相における懸濁粒子相の重量を均衡させるように選択される。これは、ある範囲の濃度の低密度粒子を加え、最適濃度を上下分離が生じない濃度または最小量の下分離が生じる濃度から選択する実験によって決定することができる。
【００７５】
密度を測定する方法は当技術分野において公知である。好ましい方法はパール密度計を用いる。
【００７６】
レオロジーは、クエット（Ｃ２５）、ダブルギャップ（ＤＧ２４／２７）、またはコーンとプレート（ＣＰ４／４０）測定ジオメトリーを備えたマルバーンＧｅｍｉｎｉ／ＨＲナノレオメーター（マルバーン・インスツルメンツ）を用いて２０℃で測定した。壁面滑り効果（wall slip effects）を最小限にするように粗面化した（Roughened）測定ジオメトリーを用いた。試料をレオメーターに載せる前に均一になるまで数回静かに転倒混和して確実に均一にした。激しい撹拌は適用しなかった。
【００７７】
粘度は、約３５０秒の総測定時間にわたって１．８×１０−１〜１．２×１０３秒−１の対数的分散範囲のせん断速度を適用した後、１．８×１０−１秒−１に戻すことによって測定した。２０秒−１のせん断速度での粘度を上昇曲線と下降曲線の両方で記録した。
【００７８】
静的降伏応力は、１２０秒の総測定時間にわたって０．００２Ｐａ〜２０Ｐａの対数応力傾斜（logarithmic stress ramp）をかけることによって応力制御モードで測定した。両対数グラフにプロットした応力−ひずみ応答が負荷応力に対して直線性から外れた位置で静的降伏応力を決定した。
【００７９】
これらのテストは、応力制御とひずみ制御の両モードで作動可能な多くの市販のレオメーターで行うことができる。
【００８０】
製造方法：
方法１
非水混和性流動体ｄ）の一部を容器に入れ、固体活性成分ａ）を加えて、ウルトラタラックス（登録商標）ローターステーターミキサーの高せん断撹拌下で２０〜４０％重量／重量未満の濃度を得た。次いでこれを、７５〜８０％の１．２ｍｍガラスビーズの入ったアイガー（登録商標）１００ミニモーターミル（Ｅｉｇｅｒ  Ｔｏｒｒａｎｃｅから入手可能）を通して、約１〜４μｍの粒径が得られるまで２０００〜３０００ｒｐｍで２０〜４０分間再循環することによって粉砕にした。温度を冷却によって２０〜３５℃に維持した。レオロジー改質剤ｂ）の別個のプレゲルを、例に記載のようにウルトラタラックス（登録商標）を用いて高速せん断混合によって非水混和性流動体ｄ）の一部および随意に活性剤ｇ）に作製した。粉砕した懸濁液に、残留構成成分ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、およびｈ）を入れ、ウルトラタラックス（登録商標）を用いて均質になるまで混合した。次いで、低密度粒子ｃ）を加え、ウルトラタラックス（登録商標）で低速にて注意深く混合した。
【００８１】
方法２
非水混和性流動体ｄ）の一部と他の製剤補助剤ｅ）〜ｈ）を容器に詰め、固体活性成分ａ）を加えて、ウルトラタラックス（登録商標）ローターステーターミキサーの高せん断撹拌下で１０〜２５％重量／重量未満の濃度を得た。次いでこれを、７５〜８０％の１．２ｍｍガラスビーズの入ったアイガー（登録商標）１００ミニモーターミル（Ｅｉｇｅｒ  Ｔｏｒｒａｎｃｅから入手可能）を通して、６μｍ未満の粒径が得られるまで２０００〜３０００ｒｐｍで２０〜４０分間再循環することによって粉砕にした。温度を冷却によって２０〜３５℃に維持した。レオロジー改質剤ｂ）の別個のプレゲルを、例に記載のようにシルバーソン（登録商標）Ｌ４ＲＴを用いて高速せん断混合によってそれぞれの非水混和性流動体ｄ）の一部および随意に活性剤ｇ）に作製した。粉砕した懸濁液に、レオロジー改質剤ｂ）と低密度粒子ｃ）のプレゲルを入れ、適量の非水混和性流動体ｄ）で調製した。その後、懸濁液を、ウルトラタラックス（登録商標）を用いて低速で均質になるまで注意深く混合した。
【００８２】
方法３
非水混和性流動体ｄ）の一部を容器に導入し、レオロジー改質剤ｂ）を加えた（濃度２〜８％）。ウルトラタラックス（登録商標）で混ぜた後、炭酸プロピレンを加え、混合物を、ウルトラタラックス（登録商標）を用いて高速せん断力でゲル化状態にした。その後、非水混和性流動体ｄ）の残りと液体製剤補助剤ｅ）〜ｈ）を加え、再度ウルトラタラックス（登録商標）を用いて混合した。次いで、すべての固体製剤補助剤ｇ）と活性成分ａ）を、完全に混ざるまでウルトラタラックス（登録商標）で混ぜながら、少しずつ続けて加えて、５〜２５％の濃度を得た。次いで、これを、約３０００ｒｐｍの回転速度、７０〜８５％の１．２ｍｍガラスビーズ、および２５〜３０℃の出口温度でダイノーミル（登録商標）を通して粉砕した。粉砕後低密度粒子を加え、ウルトラタラックス（登録商標）で低速にて注意深く混合した。
【００８３】
レオロジー改質剤を油性懸濁液製剤に混ぜる方法は当技術分野において公知である。
【００８４】
「本発明による」実施例はすべてそのように明示的に印付けされている。
【００８５】
実施例１
製剤を以下のレシピで調製した。
【００８６】
【表７】
2018523701.tif 000014
【００８７】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、炭酸プロピレン／水９５：５で活性化されるパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中のベントン（登録商標）３８  ５％プレゲル（３３％のベントン（登録商標）含量）として調製した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【００８８】
【表８】
2018523701.tif 000015
【００８９】
結果：上記試料は、本発明による低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む試料（１Ｄ、１Ｅ）が最も低い重力分離を示し、重力分離の劣ったレベルにあるレオロジー改質剤のみを含む試料（１Ａ、１Ｂ、１Ｃ）と比べて粘度がはるかに低かったことを示す。低密度粒子を含み、レオロジー改質剤を含まない試料は安定ではなく、低密度粒子の沈降活性成分粒子からの分離が観察された。さらに、レオロジー改質剤のみを含む試料（１Ａ、１Ｂ、１Ｃ）は、２０回の転倒混和またはさらなる３回のリンスのいずれかの後でも完全に再懸濁しなかった固い沈殿物を生じた。低密度粒子とレオロジー改質剤を含む試料（１Ｄ、１Ｅ）は、わずか５回の転倒混和の後に沈殿物がなかった。
ここで最も驚くべきことは、非常に広い範囲の濃度のレオロジー改質剤が使用され、極めて高い値を含む非常に広い範囲の粘度に及んでいるにもかかわらず（ちなみに、安定した水性ＳＣは典型的に２０秒−１で１８０〜４５０ｍＰａにわたる）、低密度粒子および低レベルのレオロジー改質剤を含むことなく著しい重力分離を伴わない製剤を達成することが可能でないことである。さらに、重力分離に対して安定な製剤が顕著に低い粘度で達成できることも驚くべきことである。
【００９０】
【表９】
2018523701.tif 000016
【００９１】
くわえて、希釈安定性結果は、低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む本発明による例（１Ｄおよび１Ｅ）は、低密度粒子を含まない対照（１Ａ、１Ｂ、および１Ｃ）ならびにレオロジー改質剤を含まない対照（１Ｆ）と比べて沈殿物体積が小さいことを示す。
【００９２】
実施例２：
製剤を以下のレシピで調製した。
【００９３】
【表１０】
2018523701.tif 000017
【００９４】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、炭酸プロピレン／水９５：５で活性化されるパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中のベントン（登録商標）３８  ５％プレゲル（３３％のベントン含量）として調製した。高せん断混合を２０分間適用し、その間４０℃の温度が達成された。
【００９５】
【表１１】
2018523701.tif 000018
【００９６】
結果：上記試料は、本発明による低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む試料（２Ｃ）が同等または低い重力分離を示し、重力分離の同等または劣ったレベルにあるレオロジー改質剤のみを含む試料（２Ａ、２Ｂ）と比べて粘度がはるかに低いことを示す。低密度粒子を含み、レオロジー改質剤を含まない試料（２Ｄ）は安定ではなく、低密度粒子の沈降活性成分粒子からの分離が観察された。
【００９７】
実施例３：
製剤を以下のレシピで調製した。
【００９８】
【表１２】
2018523701.tif 000019
【００９９】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、菜種油メチルエステル中のアエロジル（登録商標）２００  １０％重量／重量プレゲルとして調製した。高せん断混合を１００ｍＬの試料に２０分間適用し、その間４０℃の温度が達成された。
【０１００】
【表１３】
2018523701.tif 000020
【０１０１】
結果：上記試料は、本発明による低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む試料（３Ｃ、３Ｄ、３Ｅ）が最も低い重力分離を示し、重力分離の劣ったレベルにあるレオロジー改質剤のみを含む試料（３Ａ、３Ｂ）と比べて粘度がはるかに低かったことを示す。低密度粒子を含み、レオロジー改質剤を含まない試料（３Ｆ）は安定ではなく、５日という非常に短い期間のうちに低密度粒子の沈降活性成分粒子からの分離が観察された。
【０１０２】
実施例４：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１０３】
【表１４】
2018523701.tif 000021
【０１０４】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、菜種油メチルエステル中のアエロジル（登録商標）Ｒ９７４  １０％重量／重量プレゲルとして調製した。高せん断混合を１００ｍＬの試料に２０分間適用し、その間４０℃の温度が達成された。
【０１０５】
【表１５】
2018523701.tif 000022
【０１０６】
結果：上記試料は、本発明による低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む試料（４Ｄ、４Ｅ）が最も低い重力分離を示し、重力分離の優れたレベルまたは同等のレベルにあるレオロジー改質剤のみを含む試料（４Ａ、４Ｂ、４Ｃ）と比べて粘度が低かったことを示す。低密度粒子を含み、レオロジー改質剤を含まない試料（４Ｆ）は安定ではなく、完全な重力分離が観察された。
【０１０７】
実施例５：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１０８】
【表１６】
2018523701.tif 000023
【０１０９】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、エクソール（登録商標）Ｄ１００中のチキシンＲ  １０％重量／重量プレゲルとして調製した。１５０ｍＬの試料を６８℃の温度に加熱し、４０℃に冷却する間に断続的な中程度のせん断混合を適用した。
【０１１０】
【表１７】
2018523701.tif 000024
【０１１１】
結果：上記試料は、本発明による低密度粒子およびレオロジー改質剤を含む試料（５Ｄ、５Ｅ）がはるかに低い重力分離を示し、重力分離の劣ったレベルにあるレオロジー改質剤のみを含む試料（５Ａ、５Ｂ、５Ｃ）と比べて粘度が低かったことを示す。低密度粒子を含み、レオロジー改質剤を含まない試料（５Ｆ）は安定ではなく、低密度粒子の沈降活性成分粒子からの分離が観察された。
【０１１２】
実施例６：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１１３】
【表１８】
2018523701.tif 000025
【０１１４】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、菜種油メチルエステル中のチクサトロールＳＴ  １０％重量／重量プレゲルとして調製した。１５０ｍｌの試料を６８℃の温度に加熱し、４０℃に冷却する間に断続的な中程度のせん断混合を適用した。
【０１１５】
【表１９】
2018523701.tif 000026
【０１１６】
結果：本発明による低密度粒子と十分なレベルのレオロジー改質剤との組み合わせ（６Ｆ）は、重力分離がなく、レオロジー改質剤単独（６Ａ〜６Ｄ）で達成できるよりも粘度が低いレシピを生み出す。低密度粒子と不十分なレベルのレオロジー改質剤との組み合わせ（６Ｅ）は、不安定な製剤をもたらし、強い重力分離が起こる可能性があることを示す。
【０１１７】
実施例７：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１１８】
【表２０】
2018523701.tif 000027
【０１１９】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、菜種油メチルエステル中のベントン（登録商標）ＳＤ３  ５％プレゲルとして調製した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１２０】
【表２１】
2018523701.tif 000028
【０１２１】
上記結果は、相異なるエステル系油（７Ｃ、７Ｅ〜７Ｉ）を含有する本発明による試料は、同様の粘度をもつがミクロスフェアを含まないレシピ（７Ａ）と比べてより良好な重力的安定性を示すことを示す。レシピ７Ｂは、ミクロスフェアを加えずにより良好な重力的安定を達成するのに著しく高い粘度が要ることを示す。レシピ７Ｄは、レオロジー改質剤なしでミクロスフェア単独の使用は高い重力分離をもたらすことを示す。
【０１２２】
実施例８：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１２３】
【表２２】
2018523701.tif 000029
【０１２４】
使用した製造方法は前述の方法１に従った。レオロジー改質剤ゲル化濃縮物を、菜種油メチルエステル中のチクサトロール（登録商標）ＳＴ  １０％重量／重量プレゲルとして調製した。１５０ｍｌの試料を６８℃の温度に加熱し、４０℃に冷却する間に断続的な中程度のせん断混合を適用した。
Ｐａｎｇｅｌ（登録商標）Ｂ２０を、ウルトラタラックス（登録商標）を用いて直接試料に混ぜた後、低密度粒子（ｃ）を加えた。３Ｍ（登録商標）グラスバブルズＳ３２は、粒径が４０μｍ、密度が０．３２ｇ／ｃｍ３である。
【０１２５】
【表２３】
2018523701.tif 000030
【０１２６】
結果：レシピ８Ｃ〜８Ｆはすべて、レオロジー改質剤および本発明による密度が０．２７ｇ／ｃｍ３未満のミクロスフェアを含有し、粘度がレシピ８Ｂと比べて低く、かつ重力分離がレオロジー添加剤のみを含む８Ａおよび８Ｂと比べて低い。レオロジー改質剤と密度が０．３２ｇ  ｃｍ−３のミクロスフェアを含むレシピ８Ｇは、低い相分離をもち、試料８Ａ〜８Ｆと比べて望ましくない高い「上昇」粘度をもつ製剤をもたらし、低密度が０．２７ｇ／ｃｍ３未満のミクロスフェアが低粘度に重要であることを示す。レシピ８Ｈはミクロスフェアを含むが、レオロジー改質剤を含まず、高い重力分離および低い安定性を示した。
【０１２７】
実施例９：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１２８】
【表２４】
2018523701.tif 000031
【０１２９】
使用した製造方法は前述の方法３に従った。
【０１３０】
【表２５】
2018523701.tif 000032
【０１３１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（９Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低い重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（９Ｂ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（９Ｃ）。
【０１３２】
実施例１０：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１３３】
【表２６】
2018523701.tif 000033
【０１３４】
使用した製造方法は前述の方法３に従った。
【０１３５】
【表２７】
2018523701.tif 000034
【０１３６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１０Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低い重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（１０Ｂ、１０Ｃ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（１０Ｄ／Ｅ／Ｆ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に強い相分離をもたらす（１０Ｇ）。
【０１３７】
実施例１１：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１３８】
【表２８】
2018523701.tif 000035
【０１３９】
使用した製造方法は前述の方法３に従った。
【０１４０】
【表２９】
2018523701.tif 000036
【０１４１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、非常に高い重力分離が見られた（１１Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低い重力分離つながったが、高い粘度ももたらした（１１Ｂ、１１Ｃ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（１１Ｄ、１１Ｅ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、準安定性製剤をもたらす（１１Ｆ）。
【０１４２】
実施例１２：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１４３】
【表３０】
2018523701.tif 000037
【０１４４】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１４５】
【表３１】
2018523701.tif 000038
【０１４６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、最も高い重力分離が見られた（１２Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（１２Ｄ、１２Ｅ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（１２Ｃ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に分離をもたらす（１２Ｂ）。
【０１４７】
実施例１３
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１４８】
【表３２】
2018523701.tif 000039
【０１４９】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１５０】
【表３３】
2018523701.tif 000040
【０１５１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１３Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、非常に低い重力分離につながったが、非常に高い粘度ももたらした（１３Ｅ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは非常に低い重力分離および低い粘度をもたらした（１３Ｃ、１３Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、下部に分離をもたらす（１３Ｂ）。
【０１５２】
実施例１４：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１５３】
【表３４】
2018523701.tif 000041
【０１５４】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
【０１５５】
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の１３％プレゲル化調製物として用いた。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１５６】
【表３５】
2018523701.tif 000042
【０１５７】
１８週間保管した後、相分離の顕著な変化は観察されていない。
【０１５８】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１４Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低い重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（１４Ｇ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは非常に低い重力分離および低い粘度をもたらした（１４Ｃ、１４Ｄ、１４Ｅ、１４Ｆ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、下部に高い分離をもたらす（１４Ｂ）。
【０１５９】
実施例１５
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１６０】
【表３６】
2018523701.tif 000043
【０１６１】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
【０１６２】
ベントン（登録商標）３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１６３】
【表３７】
2018523701.tif 000044
【０１６４】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１５Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低い重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（１５Ｇ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（１５Ｃ、１５Ｄ、１５Ｆ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、最終的には下部（１５Ｅ）または上部（１５Ｂ）のいずれかに分離をもたらす。
【０１６５】
実施例１６：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１６６】
【表３８】
2018523701.tif 000045
【０１６７】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
【０１６８】
ベントン（登録商標）３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１６９】
【表３９】
2018523701.tif 000046
【０１７０】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１６Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、高い重力分離および高い粘度をもたらした（１６Ｇ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ほとんどゼロの重力分離および低い粘度をもたらした（１６Ｃ、１６Ｄ、１６Ｆ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に分離をもたらす（１６Ｂ、１６Ｅ）。
実施例１７：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１７１】
【表４０】
2018523701.tif 000047
【０１７２】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
【０１７３】
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の１３％プレゲル化調製物として用いた。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１７４】
【表４１】
2018523701.tif 000048
【０１７５】
１８週間保管した後、相分離の顕著な変化は観察されていない。
【０１７６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１７Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、低重力分離につながったが、高い粘度ももたらした（１７Ｆ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは低い重力分離および低い粘度をもたらした（１７Ｃ、１７Ｅ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上部（１７Ｄ）または上下部ともに（１７Ｂ）分離をもたらす。
【０１７７】
実施例１８：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１７８】
【表４２】
2018523701.tif 000049
【０１７９】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン（登録商標）３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１８０】
【表４３】
2018523701.tif 000050
【０１８１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（１８Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、著しい重力分離も高い粘度ももたらした（１８Ｅ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは非常に低い重力分離および許容可能な粘度をもたらした（１８Ｃ、１８Ｄ）。低密度粒子を固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、下部に分離をもたらす（１８Ｂ）。
【０１８２】
実施例１９：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１８３】
【表４４】
2018523701.tif 000051
【０１８４】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン（登録商標）３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した（３３％のベントン含量）。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１８５】
【表４５】
2018523701.tif 000052
【０１８６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、非常に高い重力分離が見られた（１９Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、非常に高い重力分離も高い粘度ももたらした（１９Ｅ、１９Ｆ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは低い重力分離および低い粘度をもたらした（１９Ｃ、１９Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に分離をもたらす（１９Ｂ）。
【０１８７】
実施例２０：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１８８】
【表４６】
2018523701.tif 000053
【０１８９】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の１３％プレゲル化調製物として用いた。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１９０】
【表４７】
2018523701.tif 000054
【０１９１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、非常に高い重力分離が見られた（２０Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、高い重力分離（２０Ｅ）および／またはより高い粘度をもたらした（２０Ｅ、２０Ｆ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは低い重力分離および低い粘度をもたらした（２０Ｃ、２０Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上部に分離をもたらす（２０Ｂ）。
【０１９２】
実施例２１：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１９３】
【表４８】
2018523701.tif 000055
【０１９４】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン（登録商標）３８をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の７．５％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０１９５】
【表４９】
2018523701.tif 000056
【０１９６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（２１Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、高い重力分離（２１Ｅ）および／またはより高い粘度（２１Ｆ）をもたらした。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ほとんどゼロの重力分離および低粘度をもたらした（２１Ｃ、２１Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、下部に分離をもたらす（２１Ｂ）。
【０１９７】
実施例２２：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０１９８】
【表５０】
2018523701.tif 000057
【０１９９】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２をパルミチン酸エチルヘキシル／菜種油メチルエステル５０：５０中の１３％プレゲル化調製物として用いた。高せん断混合を２０分間適用し、４０℃の温度が達成された。
【０２００】
【表５１】
2018523701.tif 000058
【０２０１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、非常に高い重力分離が見られた（２２Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、中程度から高い重力分離（２２Ｅ）および／またはより高い粘度（２２Ｆ）をもたらした。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、ゼロまたは低い重力分離および低い粘度をもたらした（２２Ｃ、２２Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に分離をもたらす（２２Ｂ）。
【０２０２】
実施例２３：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０２０３】
【表５２】
2018523701.tif 000059
【０２０４】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン（登録商標）３４をひまわり油中の１０％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、おおよそ４０℃の温度が達成された。
【０２０５】
【表５３】
2018523701.tif 000060
【０２０６】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（２３Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、若干の重力分離およびより高い粘度をもたらした（２３Ｅ、２３Ｆ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（２３Ｃ、２３Ｄ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上部に分離をもたらす（２３Ｂ）。
【０２０７】
実施例２４：
製剤を以下のレシピで調製した。
【０２０８】
【表５４】
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【０２０９】
使用した製造方法は前述の方法２に従った。ベントン（登録商標）３４をひまわり油中の１０％プレゲル化調製物として用い、炭酸プロピレンで活性化した。高せん断混合を２０分間適用し、おおよそ４０℃の温度が達成された。
【０２１０】
【表５５】
2018523701.tif 000062
【０２１１】
結果：低密度粒子もレオロジー改質剤もなしでは、高い重力分離が見られた（２４Ａ）。レオロジー改質剤を単独で強力なゲル構造を作り出すのに十分なレベルで加えることは、若干の重力分離およびより高い粘度をもたらした（２４Ｄ、２４Ｅ）。レオロジー改質剤のレベルが低下した低密度粒子を加えることは、本発明により、結果として重力分離がなく、かつ低い粘度をもたらした（２４Ｃ）。低密度粒子をレオロジー改質剤なしで固形分の密度を均衡させるのに十分なレベルで加えることは、上下部に分離をもたらす（２４Ｂ）。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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