(57)【要約】【解決手段】開示されているのは、ＰＡＯ基油およびアルキル化芳香族（ＡＡ）基油を含んでいる潤滑油基油ブレンドであって、ＰＡＯ分子の炭素骨格に結合されたペンダント基のうちの少なくともより長い部分が、ＡＡ分子の芳香族環構造に結合された側鎖基のうちの少なくともより長い部分と同程度の長さを有する潤滑油基油ブレンドである。ペンダント基および側鎖基のうちの少なくともより長い部分が同程度の長さであることは、ブレンドの酸化安定度の高められた改善をもたらす。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＡＯ基油およびアルキル化芳香族基油を含んでいる潤滑油基油ブレンドであって、
前記ＰＡＯ基油のそれぞれの分子が複数のペンダント基を含んでおり；
前記ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｐｇ（５％）の平均ペンダント基長さを有し;
前記アルキル化芳香族基油のそれぞれの分子が１個以上の側鎖基を含んでおり；
前記アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｓｃ（５％）の平均側鎖基長さを有し；および
Ｌｓｃ（５％）とＬｐｇ（５％）との差が最大でも８．０である、
潤滑油基油ブレンド。
【請求項２】
前記ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちのモル基準で最長の１０％、２０％、４０％、５０％および１００％が、それぞれＬｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（４０％）、Ｌｐｇ（５０％）およびＬｐｇ（１００％）の平均ペンダント基長さを有し、
前記アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちのモル基準で最長の１０％、２０％、４０％、５０％および１００％が、それぞれＬｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（４０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）の平均側鎖基長さを有し、かつ
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）｜Ｌｓｃ（１０％）−Ｌｐｇ（１０％）｜≦８．０；
（ｉｉ）｜Ｌｓｃ（２０％）−Ｌｐｇ（２０％）｜≦８．０；
（ｉｉｉ）｜Ｌｓｃ（４０％）−Ｌｐｇ（４０％）｜≦８．５；
（ｉｖ）｜Ｌｓｃ（５０％）−Ｌｐｇ（５０％）｜≦９．０；および
（ｖ）｜Ｌｓｃ（１００％）−Ｌｐｇ（１００％）｜≦９．５、
請求項１に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項３】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）Ｌｓｃ（５％）≧Ｌｐｇ（５％）；
（ｉｉ）Ｌｓｃ（１０％）≧Ｌｐｇ（１０％）；
（ｉｉｉ）Ｌｓｃ（２０％）≧Ｌｐｇ（２０％）；
（ｉｖ）Ｌｓｃ（４０％）≧Ｌｐｇ（４０％）；
（ｖ）Ｌｓｃ（５０％）≧Ｌｐｇ（５０％）；および
（ｖｉ）Ｌｓｃ（１００％）≧Ｌｐｇ（１００％）、
請求項１または２に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項４】
前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも５０％が位置規則性である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項５】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）７．０≦Ｌｐｇ（５％）≦１２．０；
（ｉｉ）７．０≦Ｌｐｇ（１０％）≦１２．０；
（ｉｉｉ）６．５≦Ｌｐｇ（２０％）≦１１．０；
（ｉｖ）６．０≦Ｌｐｇ（４０％）≦１１．０；
（ｖ）５．５≦Ｌｐｇ（５０％）≦９．５；および
（ｖｉ）５．０≦Ｌｐｇ（１００％）≦９．０、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項６】
前記ＰＡＯ基油中の前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも６０％が、少なくとも６のペンダント基長さを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項７】
前記ＰＡＯ基油中の前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも９０％が、少なくとも６のペンダント基長さを有する、請求項５に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項８】
前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも６０％が、少なくとも８のペンダント基長さを有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項９】
前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも９０％が、少なくとも８のペンダント基長さを有する、請求項７に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１０】
前記ＰＡＯ基油が、メタロセン触媒の存在下で少なくとも８個の炭素原子を含んでいる少なくとも１種のアルファオレフィンから製造される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１１】
前記アルキル化芳香族基油がアルキル化ナフタレン基油を含んでいる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１２】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）Ｌｓｃ（５％）≧１０；
（ｉｉ）Ｌｓｃ（１０％）≧１０；
（ｉｉｉ）Ｌｓｃ（２０％）≧１０；
（ｉｖ）Ｌｓｃ（４０％）≧１０；
（ｖ）Ｌｓｃ（５０％）≧１０；および
（ｖｉ）Ｌｓｃ（１００％）≧１０、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１３】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）１０．０≦Ｌｓｃ（５％）≦２０．０；
（ｉｉ）１０．０≦Ｌｓｃ（１０％）≦２０．０；
（ｉｉｉ）１１．０≦Ｌｓｃ（２０％）≦１９．０；
（ｉｖ）１２．０≦Ｌｓｃ（４０％）≦１８．０；
（ｖ）１３．０≦Ｌｓｃ（５０％）≦１７．０；および
（ｖｉ）１４．０≦Ｌｓｃ（１００％）≦１６．０、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１４】
前記ＰＡＯ分子と前記アルキル化芳香族基油分子とのモル比が１．０〜１０．０の範囲にある、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１５】
前記ＰＡＯ基油と前記アルキル化芳香族基油との重量比が０．４０〜０．９０の範囲にある、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１６】
ａａ×ＯＳ（参照値）と等しい酸化安定度をさらに有し、前記ＯＳ（参照値）は以下の式に従って計算され、
【数１】
2018523746.tif 000011
この式で、ＯＳ（ＡＡ）およびＯＳ（ＰＡＯ）は、それぞれ前記アルキル化芳香族基油および前記ＰＡＯ基油の酸化安定度であり、Ｗ（ＡＡ）およびＷ（ＰＡＯ）は、それぞれ前記ブレンド中の前記アルキル化芳香族基油の重量および前記ＰＡＯ基油の重量であり、ａａは１．０５〜２．００の範囲の数値である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１７】
前記ＰＡＯ基油が２０〜１０００ｃＳｔの範囲の１００℃での動粘度を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１８】
前記ＰＡＯ基油が実質的に完全に水素化されたものである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１９】
前記ＰＡＯ基油が０〜３．０の範囲の臭素価を有する、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項２０】
前記アルキル化芳香族基油が０〜２．０の範囲の臭素価を有する、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項２１】
前記潤滑油基油ブレンドが０〜３．０の範囲の臭素価を有する、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項２２】
酸化防止剤を１ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍの範囲の濃度でさらに含んでいる、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項２３】
改善された酸化安定度を有する潤滑油基油ブレンドを製造する方法であって、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の特徴を有するＰＡＯ基油とアルキル化芳香族基油とをブレンドする工程を含む、方法。
【請求項２４】
請求項１〜２０のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンドを含んでいる組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本発明は、２０１５年８月２１日に出願された米国特許仮出願第６２／２０８，４７３号および２０１５年９月２５日に出願された欧州特許出願第１５１８７３６５．０号の優先権およびその利益を主張し、これらの両方は参照によって本明細書に組み込まれる。本出願は、２０１６年５月２７日出願の米国特許出願第１５／１６６，６１５号に関連があり、その開示内容は参照によって完全に本明細書に組み込まれる。
技術分野
【０００２】
本発明は潤滑油基油ブレンドに関する。詳細には、本発明は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）基油およびアルキル化芳香族（ＡＡ）基油を含んでいる基油ブレンドに関する。本発明は、たとえば改善された酸化安定度を有する潤滑油基油ブレンドをつくるのに有用である。
【背景技術】
【０００３】
今日の商業用途の潤滑油は、その意図された用途に応じて、様々な添加物パッケージおよび溶媒と混合されて様々な天然および合成の基油から調製される。これらの基油としては、たとえばグループＩ、ＩＩおよびＩＩＩの鉱油、ガスツーリキッドベースオイル（ＧＴＬ）、グループＩＶのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、例としてメタロセン触媒（ｍＰＡＯ）を使用することによってつくられたＰＡＯ（これに限定されない。）、グループＶのアルキル化芳香族（ＡＡ）、例としてアルキル化ナフタレン（ＡＮ）（これに限定されない。）、シリコーン油、リン酸エステル、ジエステル、ポリオールエステル等が挙げられる。
【０００４】
潤滑油組成物の製造業者および使用者は、潤滑油組成物の排油寿命を伸ばすことによる性能の改善をすることを望んでいる。伸ばされた排油寿命は、潤滑油組成物、とりわけグループＩＶ／グループＶの潤滑油組成物の非常に望ましい販売上の特長である。
【０００５】
潤滑油組成物の酸化の程度は、酸化安定度とも呼ばれ、潤滑油組成物の排油寿命に影響を及ぼす。潤滑油組成物の酸化的分解は、その中で潤滑油組成物が使用される金属機械類の損傷に結びつく場合がある。そのような分解は、金属表面への堆積物、汚泥の存在または潤滑油組成物の粘度増加をもたらすことがある。
【０００６】
潤滑油組成物の動粘度は、潤滑油組成物の酸化防止性能および酸化の程度と直接に関係している。機械類の中で使用されている潤滑油組成物は既に酸化劣化を受けており、そのときには潤滑油組成物の動粘度はあるレベルに達しており、その潤滑油組成物はそのレベルで交換される必要がある。潤滑油組成物の酸化安定度および酸化防止性能を改善することは、その潤滑油組成物が交換される前に使用可能な時間幅を増加させることによって、排油寿命を改善する。グループＩＶ／グループＶ潤滑油組成物の酸化防止性能を改善しかつ排油寿命を伸ばすために、様々な手法が使用される。これらの手法は典型的には、潤滑油組成物の酸化防止添加物の濃度を増加させることを含んでいる。
【０００７】
Ｎｉｐｅに与えられＭｏｂｉｌ Ｏｉｌ社に譲渡された米国特許第６，１８０，５７５号は、酸化防止剤添加物とＡＰＩグループＩＩ〜Ｖ基油、たとえばＰＡＯ基油およびアルキル化ナフタレン基油とを含んでいる潤滑油組成物を開示している。酸化防止剤添加物としては、フェノール系酸化防止剤、たとえば無灰フェノール化合物、およびフェノール化合物の中性または塩基性金属塩が挙げられている。使用されてもよいジアルキルジチオホスフェート塩として典型的なものは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、とりわけ亜鉛ジオクチルおよび亜鉛ジベンジルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）である。これらの塩はしばしば摩耗防止剤として使用されるが、これらの塩はまた酸化防止剤機能も有することが示されている。米国特許第６，１８０，５７５号の酸化防止添加物にはまた、アミンタイプの酸化防止剤、アルキル芳香族スルフィド、リン化合物、たとえばホスファイトおよびホスホン酸エステル、およびイオウ−リン化合物、たとえばジチオホスフェートおよび他のタイプ、たとえばジアルキルジチオカルバメート、例としてメチレンビス（ジ−ｎ−ブチル）ジチオカルバメートも挙げられている。酸化防止剤添加物は、個々にまたは互いに組み合わされて使用されてもよい。
【０００８】
上記にもかかわらず、改善された酸化安定度を有する潤滑油基油ブレンドの必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【０００９】
驚いたことに、ＰＡＯ基油およびＡＡ基油を含んでいる潤滑油基油ブレンドであって、ＰＡＯ分子がＡＡ基油の平均側鎖基長さと同程度の平均ペンダント基長さを有するものが、ＰＡＯ基油がＡＡ基油の側鎖基長さよりも著しく短いペンダント基長さを有するブレンドと比較して、著しく改善された酸化安定性を有することができることが見出された。ＰＡＯ基油がｍＰＡＯであり、かつＡＡ基油がＡＮ基油である場合に、このような改善された酸化安定性はとりわけ顕著である。ＰＡＯ基油とＡＡ基油とのこのような新しいブレンドは有利なことに、伸ばされた寿命および排油間隔を有する潤滑油配合物を得るために使用されることができる。
【００１０】
したがって、本発明の第１の態様は、ＰＡＯ基油およびアルキル化芳香族基油を含んでいる潤滑油基油ブレンドに関し、この潤滑油基油ブレンドでは、ＰＡＯ基油のそれぞれの分子が複数のペンダント鎖を含んでおり；ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｐｇ（５％）の平均ペンダント鎖長さを有し；アルキル化芳香族基油のそれぞれの分子が１個以上の側鎖基を含んでおり；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｓｃ（５％）の平均側鎖基長さを有し；Ｌｓｃ（５％）とＬｐｇ（５％）との差が最大でも８．０である。
【００１１】
本発明の第２の態様は、改善された酸化安定性を有する潤滑油基油ブレンドを製造する方法に関し、この方法は、前の段落で簡潔に、かつ以下で詳細に記載される特徴を有する、ＰＡＯ基油をアルキル化芳香族基油にブレンドする工程を含んでいる。
【００１２】
本発明の第３の態様は、前の段落で簡潔に、かつ以下で詳細に記載される改善された安定性を有する潤滑油基油を含んでいる組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＰＡＯ基油とＡＮ基油とを含んでいる一連の潤滑油基油ブレンドの酸化安定度性能を示すグラフである。
【００１４】
【図２】ＰＡＯ基油とＡＮ基油とを７５／２５のＰＡＯ／ＡＮ重量比で含んでいる一連の潤滑油基油ブレンドの酸化安定度性能を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書に記載される全ての流体「粘度」とは、規定のない限り、ＡＳＴＭ Ｄ４４５ １００℃によって測定されたセンチストークス（「ｃＳｔ」）単位での１００℃動粘度（「ＫＶ１００」）を指す。全ての粘度指数（「ＶＩ」）値はＡＳＴＭ Ｄ２２７０によって測定される。
【００１６】
本明細書で使用される「潤滑油」とは、２つ以上の移動表面間に導入され、互いに相対的に動く２つの隣接面間の摩擦のレベルを低下させることができる物質を指す。潤滑油「基油」とは、他の成分と混合されることによって潤滑油を配合物にするために使用される材料、典型的にはその潤滑油の作動温度で流体である材料である。潤滑油に適した基油の非限定的な例としては、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶおよびグループＶＩの基油が挙げられる。フィッシャートロプシュ法またはガスツーリキッド（「ＧＴＬ」）法から製造される流体は、現在の潤滑油をつくるのに有用な合成基油の例である。ＧＴＬ基油およびそれをつくるプロセスは、たとえば国際出願第ＷＯ ２００５１２１２８０Ａ１号および米国特許第７，３４４，６３１号、第６，８４６，７７８号、第７，２４１，３７５号、第７，０５３，２５４号に見出されることができる。
【００１７】
本開示発明では、特に指定のない限り、ペンダント基および側鎖基の全てのパーセントはモル基準による。
ＰＡＯ基油
【００１８】
ＰＡＯは、触媒系の存在下でのアルファオレフィンモノマー分子の重合反応によって製造されるオリゴマーまたはポリマーの分子であり、任意的にさらに水素化されてその中に残留する炭素−炭素二重結合が除去される。各ＰＡＯ分子は、最大数の炭素原子を有する直線状の炭素鎖を有しており、これはその分子の炭素骨格と呼ばれる。炭素骨格に結合されたどのような基も、その最末端の炭素原子に結合されたもの以外はペンダント基と定義される。各ペンダント基の中で最長の直線状炭素鎖の炭素原子の数が、そのペンダント鎖の長さと定義される。この骨格は典型的には、重合反応に参加するモノマー分子中の炭素−炭素二重結合に由来する炭素原子、およびその骨格の２個の末端を形成するモノマー分子からのさらなる炭素原子を含んでいる。典型的な水素化されたＰＡＯ分子は、以下の式（Ｆ−１）によって表されることができる。
【化１】
2018523746.tif 000002
この式で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、それぞれのＲ４およびＲ５、Ｒ６、ならびにＲ７は、各出現ごとに同じまたは異なるものであり、独立して水素または置換もしくは非置換のヒドロカルビル（好ましくはアルキル）基を表し、ｎは重合度に対応する負でない整数である。
【００１９】
したがって、ｎ＝０の場合、式（Ｆ−１）は、２個の炭素−炭素二重結合間の単一の付加反応の後に、２個のモノマー分子の反応によって製造されたダイマーを表す。
【００２０】
ｎ＝ｍで、ｍが正の整数である場合、式（Ｆ−１）は、２個の炭素−炭素二重結合間のｍ段階の付加反応の後に、ｍ＋２個のモノマー分子の反応によって製造された分子を表す。
【００２１】
したがって、ｎ＝１の場合、式（Ｆ−１）は、２個の炭素−炭素二重結合間の２段階の付加反応の後に、３個のモノマー分子の反応によって製造されたトリマーを表す。
【００２２】
Ｒ１から始まりＲ７で終わる直線状炭素鎖が、式（Ｆ−１）中に存在する全ての直線状炭素鎖の中で最大数の炭素原子を有すると仮定すると、最大数の炭素原子を有するＲ１から始まりＲ７で終わるその直線状炭素鎖がＰＡＯ分子（Ｆ−１）の炭素骨格を構成する。Ｒ２、Ｒ３、それぞれのＲ４およびＲ５、ならびにＲ６は、置換または非置換のヒドロカルビル（好ましくはアルキル）基であることができ、これらは（水素である場合を除き）ペンダント基である。
【００２３】
重合プロセスでアルファオレフィンモノマーのみが使用され、かつ重合中に反応系でモノマーおよびオリゴマーの異性化が決して生じない場合には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、全てのＲ４およびＲ５、Ｒ６ならびにＲ７の約半分は水素であることになり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６およびＲ７の１つはメチル基であることになり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、全てのＲ４およびＲ５、Ｒ６ならびにＲ７の約半分はアルファオレフィンモノマー分子から導入されたヒドロカルビル基であることになる。そのような場合の特定の例では、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ３、全てのＲ５、およびＲ６が水素であり、またＲ１、全てのＲ４、およびＲ７がそれに含まれている最長の炭素鎖中の８個の炭素原子を有し、かつｎ＝８であると仮定すると、（Ｆ−１）ＰＡＯ分子の炭素骨格は３５個の炭素原子を含んでいることになり、またペンダント基（Ｒ２、全てのＲ４）の平均ペンダント基長さは７．２２（すなわち、（１＋８×８）／９）になることになる。このＰＡＯ分子は、以下でより詳細に記載されるように特定のメタロセン触媒系を使用して１−デセンを重合することによって製造されることができ、以下の式（Ｆ−２）によって表されることができる。
【化２】
2018523746.tif 000003
この分子では、ペンダント基の最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％および１００％は、それぞれ、８の平均ペンダント基長さＬｐｇ（５％）、８の平均ペンダント基長さＬｐｇ（１０％）、８の平均ペンダント基長さＬｐｇ（２０％）、８の平均ペンダント基長さＬｐｇ（５０％）および７．２２の平均ペンダント基長さＬｐｇ（１００％）を有する。
【００２４】
しかし、使用される重合触媒系に応じて、モノマーおよび／またはオリゴマーの異なる異性化度が重合プロセスの間に反応系で生じる場合があり、その結果炭素骨格上の異なる置換度が生じる。そのような場合の特定の例では、Ｒ２、Ｒ３、全てのＲ５がメチル基であり、Ｒ６が水素であり、またＲ１がそれに含まれている最長の炭素鎖中の８個の炭素原子を有し、全てのＲ４、およびＲ７がそれに含まれている最長の炭素鎖中の７個の炭素原子を有し、かつｎ＝８であると仮定すると、（Ｆ−１）ＰＡＯ分子の炭素骨格は３４個の炭素原子を含んでいることになり、またペンダント基（Ｒ２、全てのＲ４、およびＲ５）の平均ペンダント基長さは３．６７（すなわち、（１＋１＋７×８＋１×８）／１８）になることになる。このＰＡＯ分子は、以下でより詳細に記載されるように特定のメタロセン触媒系を使用して１−デセンを重合することによって製造されることができ、以下の式（Ｆ−３）によって表されることができる。
【化３】
2018523746.tif 000004
この分子では、ペンダント基の最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％および１００％は、それぞれ、７の平均ペンダント基長さＬｐｇ（５％）、７の平均ペンダント基長さＬｐｇ（１０％）、７の平均ペンダント基長さＬｐｇ（２０％）、６．３の平均ペンダント基長さＬｐｇ（５０％）および３．６７の平均ペンダント基長さＬｐｇ（１００％）を有する。
【００２５】
ＰＡＯ基油をつくる重合工程で使用される分子の構造またはモノマー、プロセス条件（使用される触媒、反応条件等）および重合反応機構の知識を備えた当業者は、ＰＡＯ分子の分子構造、従って炭素骨格に結合されたペンダント基、したがってそれぞれＬｐｇ（５％）、Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（５０％）およびＬｐｇ（１００％）を決定することができる。
【００２６】
あるいは、当業者は、高分子化学者に利用可能な分離および特性解析の手法を使用することによって、所与のＰＡＯ基油材料のＬｐｇ（５％）、Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（５０％）およびＬｐｇ（１００％）の値を決定することができる。たとえば、沸点カラムセパレーターを備えたガスクロマトグラフィー／質量分光分析法の機器が、個々の化学種および留分を分離し同定するために使用されることができ、また標準的な特性解析法、たとえばＮＭＲ、ＩＲおよびＵＶ分光分析法がその構造をさらに確認するために使用されることができる。
【００２７】
本発明のブレンドに有用なＰＡＯ基油は、単一のアルファオレフィンモノマーからつくられたホモポリマーまたは２種以上のアルファオレフィンモノマーの組み合わせからつくられたコポリマーであってもよい。
【００２８】
本発明のブレンドに有用な好ましいＰＡＯ基油は、Ｎｃ１からＮｃ２までの範囲の最長の直線状炭素鎖中の炭素原子の平均数を有する１種以上のアルファオレフィンモノマーを含んでいるアルファオレフィン供給原料から製造され、Ｎｃ１およびＮｃ２は、Ｎｃ１＜Ｎｃ２である限り、たとえば６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、１０．０、１０．５、１１．０、１１．５、１２．０、１２．５、１３．０、１３．５、１４．０、１４．５、１５．０、１５．５または１６．０であることができる。「アルファオレフィン供給原料」は連続的またはバッチ方式であってもよい。アルファオレフィンモノマーのそれぞれは、その中の最長の直線状炭素鎖中に４〜３２個の炭素原子を含んでいてもよい。好ましくは、少なくとも１種のアルファオレフィンモノマーは、直鎖状のアルファオレフィン「ＬＡＯ」である。好ましくは、ＬＡＯモノマーは偶数の炭素原子を有する。ＬＡＯの非限定的な例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコサエン、１−ヘンエイコサエン、１−ドコセン、１−トリコセン、１−テトラコセンが挙げられるが、これらに限定されない。さらに別の実施形態では、好ましいＬＡＯ供給原料は、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセンおよび１−オクタデセンである。好ましくは、アルファオレフィン供給原料は、そのアルファオレフィン供給原料の全重量基準で１．５重量％以下の濃度でエチレンを含んでいる。好ましくは、アルファオレフィン供給原料はエチレンを本質的に含んでいない。本発明のブレンドに有用なＰＡＯをつくるためのモノマーとして好ましいＬＡＯ混合物の例としては、Ｃ６／Ｃ８；Ｃ６／Ｃ１０；Ｃ６／Ｃ１２；Ｃ６／Ｃ１４；Ｃ６／Ｃ１６；Ｃ６／Ｃ８／Ｃ１０；Ｃ６／Ｃ８／Ｃ１２；Ｃ６／Ｃ８／Ｃ１４；Ｃ６／Ｃ８／Ｃ１６；Ｃ８／Ｃ１０；Ｃ８／Ｃ１２；Ｃ８／Ｃ１４；Ｃ８／Ｃ１６；Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２；Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１４；Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１６；Ｃ１０／Ｃ１２；Ｃ１０／Ｃ１４；Ｃ１０／Ｃ１６；Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４；Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１６等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
重合の間に、アルファオレフィンモノマー分子は、触媒系中の成分と、もしくは触媒系から形成された中間体と、および／または互いに反応して、モノマー分子の炭素−炭素２重結合の炭素原子の間に共有結合の形成をもたらし、そして最終的に多数のモノマー分子から形成されたオリゴマーまたはポリマーをもたらす。触媒系は単一の化合物もしくは材料、または多数の化合物もしくは材料を含んでいてもよい。触媒の効能は、触媒系自体の成分によってまたは触媒系の成分間の反応から形成された中間体によって提供されてもよい。
【００３０】
触媒系は、ルイス酸、たとえばＢＦ３もしくはＡｌＣｌ３に基いた従来の触媒、またはフリーデルクラフト触媒であってもよい。重合の間に、いくつかのオレフィン分子中の炭素−炭素二重結合は、触媒活性を有する試薬によって活性化され、それは引き続いて他のモノマー分子の炭素−炭素二重結合と反応する。このように活性化されたモノマーおよび／またはオリゴマーは異性化して、最終的なオリゴマーまたはポリマー巨大分子の炭素骨格上で炭素−炭素二重結合の転移または移動および多数の短鎖ペンダント基、たとえばメチル、エチル、プロピル基等の形成という正味の効果をもたらすことが知られている。したがって、そのような従来のルイス酸に基いた触媒を使用することによってつくられたＰＡＯの平均ペンダント基長さは、比較的低くなり得る。
【００３１】
代わりにまたは追加して、触媒系は非メタロセンのチーグラーナッタ触媒を含んでいてもよい。代わりにまたは追加して、触媒系は、不活性な材料上に担持された金属酸化物、たとえばシリカ上に担持された酸化クロムを含んでいてもよい。そのような触媒系およびＰＡＯをつくるプロセスでそれを使用する方法は、たとえば米国特許第４，８２７，０７３号（Ｗｕ）、第４，８２７，０６４号（Ｗｕ）、第４，９６７，０３２号（Ｈｏら）、第４，９２６，００４号（Ｐｅｌｒｉｎｅら）および第４，９１４，２５４号（Ｐｅｌｒｉｎｅ）に開示されており、これらの関連する部分はその全体が参照によって本明細書に組み入れられる。
【００３２】
好ましくは、触媒系はメタロセン化合物および活性剤および／または共触媒を含んでいる。そのようなメタロセン触媒系およびそのような触媒系を使用してメタロセンｍＰＡＯをつくる方法は、たとえば国際出願第ＷＯ２００９／１４８６８５Ａ１号に開示されており、その内容は参照によってその全体が本明細書に組み入れられる。
【００３３】
一般に、担持された酸化クロムまたはメタロセン含有触媒系が使用される場合には、オレフィンモノマーおよび／またはオリゴマーの異性化はたとえ生じたとしても、従来のルイス酸に基いた触媒、たとえばＡｌＣｌ３またはＢＦ３が使用される場合よりも低い頻度で生じる。したがって、これらの触媒を使用することによってつくられたＰＡＯ（すなわち、ｍＰＡＯ、および酸化クロムＰＡＯ、略してｃｈＰＡＯ）の平均ペンダント基長さは、理論的な最大値に、すなわち重合の間に炭素−炭素二重結合の転移が生じない場合の値に達するまたは接近することができる。したがって、本発明のブレンドでは、同じモノマーが使用されることを前提として、メタロセン触媒または担持された酸化クロム触媒を使用することによってつくられたＰＡＯ基油（すなわち、ｍＰＡＯおよびｃｈＰＡＯ）が好まれる。
【００３４】
したがって、本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油は複数のオリゴマー性および／またはポリマー性のＰＡＯ分子を含んでおり、それらは同じでも異なってもよい。各ＰＡＯ分子は、複数のペンダント基を含んでおり、それらは同じでも異なってもよく、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％、および１００％は、それぞれＬｐｇ（５％）、Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（４０％）、Ｌｐｇ （５０％）およびＬｐｇ（１００％）の平均ペンダント基長さを有する。次の条件のうちの少なくとも１つが満たされることが好ましい：
（ｉ）ａ１≦Ｌｐｇ（５％）≦ａ２、この式でａ１およびａ２は、ａ１＜ａ２である限り、独立して７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、１０．０、１０．５、１１．０、１１．５または１２．０であることができ；
（ｉｉ）ｂ１≦Ｌｐｇ（１０％）≦ｂ２、この式でｂ１およびｂ２は、ｂ１＜ｂ２である限り、独立して７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、１０．０、１０．５、１１．０、１１．５または１２．０であることができ；
（ｉｉｉ）ｃ１≦Ｌｐｇ（２０％）≦ｃ２、この式でｃ１およびｃ２は、ｃ１＜ｃ２である限り、独立して６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、１０．０、１０．５または１１．０であることができ；
（ｉｖ）ｄ１≦Ｌｐｇ（４０％）≦ｄ２、この式でｄ１およびｄ２は、ｄ１＜ｄ２である限り、独立して６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０、９．５、１０．０、１０．５または１１．０であることができ；
（ｖ）ｅ１≦Ｌｐｇ（５０％）≦ｅ２、この式でｅ１およびｅ２は、ｅ１＜ｅ２である限り、独立して５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５、９．０または９．５であることができ；および
（ｖｉ）ｆ１≦Ｌｐｇ（１００％）≦ｆ２、この式でｆ１およびｆ２は、ｆ１＜ｆ２である限り、独立して５．０、５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、８．０、８．５または９．０であることができる。
【００３５】
好ましくは、ＰＡＯ基油中のＰＡＯ分子のペンダント基の少なくとも６０％は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖アルキルである。好ましくは、ＰＡＯ基油中のＰＡＯ分子のペンダント基の少なくとも９０％は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖アルキルである。好ましくは、ＰＡＯ基油中のＰＡＯ分子のペンダント基の少なくとも６０％は、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖アルキルである。好ましくは、ＰＡＯ基油中のＰＡＯ分子のペンダント基の少なくとも９０％は、少なくとも８個の炭素原子を有する直鎖アルキルである。
【００３６】
本発明に有用なＰＡＯ基油は、様々なレベルの位置規則性を有してもよい。たとえば、各ＰＡＯ分子は、実質的にアタクチック、アイソタクチックまたはシンジオタクチックであってもよい。しかし、ＰＡＯ基油は異なる分子の混合物であることができ、その異なる分子のそれぞれはアタクチック、アイソタクチックまたはシンジオタクチックであることができる。しかし、特定の理論によって拘束されるつもりはないが、位置規則性のＰＡＯ分子、とりわけアイソタクチックのものは、ペンダント基、とりわけ長いペンダント基の規則的な分布の故に、以下で検討されるように、ＡＡ基油分子とより良く整列する傾向があり、したがって好ましいと考えられる。したがって、モル基準による少なくとも５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または９５％さえものＰＡＯ基油分子が位置規則性であることが好ましい。モル基準による少なくとも５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または９５％さえものＰＡＯ基油分子がアイソタクチックであることがさらに好ましい。メタロセン触媒を使用することによってつくられたＰＡＯ基油は、そのような高い位置規則性（シンジオタクチック度またはアイソタクチック度）を有することができ、したがって好ましい。たとえば、メタロセンに基いた触媒系が、９５％超または実質的に１００％さえのアイソタクチック度を備えたＰＡＯ分子をつくるために使用されることができることが知られている。
【００３７】
本発明に有用なＰＡＯ基油は、様々な粘度を有することができる。たとえば、それは、１〜５０００ｃＳｔ、たとえば１〜３０００ｃＳｔ、２〜２０００ｃＳｔ、２〜１０００ｃＳｔ、２〜８００ｃＳｔ、２〜６００ｃＳｔ、２〜５００ｃＳｔ、２〜４００ｃＳｔ、２〜３００ｃＳｔ、２〜２００ｃＳｔまたは５〜１００ｃＳｔの範囲のＫＶ１００を有してもよい。ＰＡＯ基油の正確な粘度は、たとえば使用されるモノマー、重合温度、重合滞留時間、使用される触媒、使用される触媒の濃度、蒸留および分離の条件、および異なる粘度を備えた複数のＰＡＯ基油を混合することによって調節されることができる。
【００３８】
一般に、本発明のブレンドに使用されるＰＡＯ基油は、Ｎｂ（ＰＡＯ）１〜Ｎｂ（ＰＡＯ）２の範囲の臭素価を有することが望ましく、その場合にＮｂ（ＰＡＯ）１およびＮｂ（ＰＡＯ）２は、Ｎｂ（ＰＡＯ）１＜Ｎｂ（ＰＡＯ）２である限り、独立して０、０．２、０．４、０．５、０．６、０．８、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５または５．０であることができる。そのような低い臭素価に達するためには、本発明のブレンドに使用されるＰＡＯが水素化の工程に付されたものであることが望ましいことがあり、この水素化の工程でＰＡＯは、水素化触媒、たとえばＣｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｔまたはこれらの組み合わせの存在の下に、ＰＡＯ分子中に存在する残留炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が飽和されるようにＨ２含有雰囲気に接触する。
【００３９】
本発明のブレンドに有用な市販のＰＡＯ基油の例としては、Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ（商標）の合成非メタロセンＰＡＯ基油、Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ Ｕｌｔｒａ（商標）シリーズの酸化クロムに基いたＰＡＯ基油およびＳｐｅｃｔｒａｓｙｎ Ｅｌｉｔｅ（商標）シリーズのｍＰＡＯ基油が挙げられ、これらは全て米国、テキサス州、ヒューストンに本拠地を置くＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であるが、これらに限定されない。
アルキル化芳香族基油
【００４０】
本発明に有用なアルキル化芳香族基油（「ＡＡ基油」）は、以下の式（Ｆ−4）によって表されてもよい分子を含んでいる。
【化４】
2018523746.tif 000005
この式で、円Ａは芳香族環構造、たとえばベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンゾフラン等の、単環または縮合環の、置換または非置換の環構造を表し、Ｒｓは、出現ごとに同じでも異なってもよく、独立して、芳香族環構造に結合した置換または非置換のヒドロカルビル基（好ましくはアルキル基）であり、ｍは正の整数である。各Ｒｓは側鎖基と定義される。各Ｒｓにおいて最長の直線状炭素鎖の炭素原子の総数は側鎖基の長さと定義される。したがって、式（Ｆ−４）の化合物の特定の例として、２−ｎ−ドデシル−７−ｎ−ドデシルナフタレンは、１２の平均側鎖基長さを有することになり、他方、１−メチル−７−ｎ−ドデシルナフタレンは、６．５の平均側鎖基長さを有することになる。これらの構造は、以下のようにそれぞれ式（Ｆ−５）、（Ｆ−６）で示される。
【化５】
2018523746.tif 000006
【化６】
2018523746.tif 000007
【００４１】
好ましいＡＡ基油として、アルキル化ナフタレン基油（「ＡＮ基油」）が挙げられ、これは同じでも異なってもよい、１個以上の置換または非置換のアルキル側鎖基が付いているナフタレン環を有する。たとえば、好ましいＡＮ基油は、ナフタレン核上の１個以上の位置で、ｎ−Ｃ１６アルキル基で置換されたナフタレン、１−メチル−ｎ−Ｃ１５アルキル基で置換されたナフタレンの混合物を含んでいる。このようなＡＮ基油は、米国、テキサス州、ヒューストンのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＳｙｎｎｅｓｔｉｃ（商標）ＡＮとして商業的に入手可能である。本発明の目的としては、ｎ−Ｃ１６アルキル側鎖基は１６の側鎖基長さ（Ｌｓｃ）を有すると考えられ、また、１−メチル−Ｃ１５アルキルは１５のＬｓｃを有すると考えられる。したがって、１−ｎ−Ｃ１６アルキル−２−（１−メチル−１−ｎ−Ｃ１５アルキル）ナフタレンの場合には、側鎖基のうちの最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％および１００％の平均Ｌｓｃ（これらは、それぞれ、Ｌｓｃ（５％）、Ｌｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（４０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）と呼ばれる。）は、それぞれ、１６、１６、１６、１６、１６、１５．５である。
【００４２】
一般に、本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの最長の５％の平均側鎖基長さＬｓｃ（５％）を、Ｌｓｃ（５％）１〜Ｌｓｃ（５％）２の範囲に有することが望ましく、Ｌｓｃ（５％）１およびＬｓｃ（５％）２は、Ｌｓｃ（５％）１＜Ｌｓｃ（５％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４３】
一般に、本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの最長の１０％の平均側鎖基長さＬｓｃ（１０％）を、Ｌｓｃ（１０％）１〜Ｌｓｃ（１０％）２の範囲に有することが望ましく、Ｌｓｃ（１０％）１およびＬｓｃ（１０％）２は、Ｌｓｃ（１０％）１＜Ｌｓｃ（１０％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４４】
本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの最長の２０％の平均側鎖基長さＬｓｃ（２０％）を、Ｌｓｃ（２０％）１〜Ｌｓｃ（２０％）２の範囲に有することがさらに望ましく、Ｌｓｃ（２０％）１およびＬｓｃ（２０％）２は、Ｌｓｃ（２０％）１＜Ｌｓｃ（２０％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４５】
本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの最長の４０％の平均側鎖基長さＬｓｃ（４０％）を、Ｌｓｃ（４０％）１〜Ｌｓｃ（４０％）２の範囲に有することがさらに望ましく、Ｌｓｃ（４０％）１およびＬｓｃ（４０％）２は、Ｌｓｃ（４０％）１＜Ｌｓｃ（４０％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４６】
本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの最長の５０％の平均側鎖基長さＬｓｃ（５０％）を、Ｌｓｃ（５０％）１〜Ｌｓｃ（５０％）２の範囲に有することがさらに望ましく、Ｌｓｃ（５０％）１およびＬｓｃ（５０％）２は、Ｌｓｃ（５０％）１＜Ｌｓｃ（５０％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４７】
本発明のブレンド中のＡＡ基油分子は、側鎖基のうちの全ての側鎖基の平均側鎖基長さＬｓｃ（１００％）を、Ｌｓｃ（１００％）１〜Ｌｓｃ（１００％）２の範囲に有することがさらに望ましく、Ｌｓｃ（１００％）１およびＬｓｃ（１００％）２は、Ｌｓｃ（１００％）１＜Ｌｓｃ（１００％）２である限り、独立して１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０であることができる。
【００４８】
ＡＡ基油をつくるプロセスで使用される分子構造または化学薬品、プロセス条件（たとえば、使用される触媒、反応条件）および反応機構の知識を備えた当業者は、ＡＡ基油分子の分子構造、したがって芳香族環に結合された側鎖基、したがって、それぞれ、そのＬｓｃ（５％）、Ｌｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）を決定することができる。
【００４９】
あるいは、当業者は、有機化学者にとって利用可能な分離および特性解析の技術を使用することによって、所与のＡＡ基油材料のＬｓｃ（５％）、Ｌｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）値を決定することができる。たとえば、沸点カラムセパレーターを備えたガスクロマトグラフィー／質量分光法の機器が、個々の化学種および画分を分離し同定するために使用されることができ、また、標準的な特性分析方法、たとえばＮＭＲ、ＩＲおよびＵＶ分光法が構造をさらに確認するために使用されることができる。
【００５０】
望ましくは、本発明のブレンドでは、アルキル化芳香族基油は、Ｎｂ（ＡＡ）１〜Ｎｂ（ＡＡ）２の範囲の臭素価を有し、その場合にＮｂ（ＡＡ）１およびＮｂ（ＡＡ）２は、Ｎｂ（ＡＡ）１＜Ｎｂ（ＡＡ）２である限り、独立して０、０．２、０．４、０．５、０．６、０．８、１．０、１．５、２．０、２．５または３．０であることができる。
【００５１】
本発明のブレンドに有用なＡＡ基油は、たとえば、芳香族化合物をアルキル化触媒の存在の下でアルキル化剤によってアルキル化することによって製造されてもよい。たとえば、アルキルベンゼン基油は、ベンゼンまたは置換ベンゼンをゼオライトのような固体酸の存在の下でＬＡＯ、ハロゲン化アルキル、アルコール等によってアルキル化することによって製造されることができる。同様に、アルキル化ナフタレン基油は、ナフタレンまたは置換ベンゼンをゼオライトのような固体酸の存在の下でＬＡＯ、ハロゲン化アルキル、アルコール等によってアルキル化することによって製造されることができる。
ブレンド
【００５２】
異なるタイプの基油がブレンドされ、配合化された潤滑油組成物を形成して望ましい特性の潤滑油組成物を提供してもよい。ある状況では、これらの異なるタイプの基油の分子は、相互作用して相乗効果を生み出してもよい。たとえば、従来のＰＡＯ基油は、アルキル化ナフタレン基油と混合されると、改善された酸化安定性を達成することができることが知られている。このような効果は、たとえば米国特許第５，６０２，０８６号に記載されている。
【００５３】
本発明の基油ブレンドはＰＡＯ基油およびＡＡ基油を含んでおり、これらのそれぞれは上で詳細に記載されている。
【００５４】
本発明者らは、驚くべき方法で、酸化安定性の著しく高い改善がＰＡＯ基油とＡＡ基油とをブレンドすることによって、すなわち、ＰＡＯ分子の炭素骨格に結合されたペンダント基、とりわけより長いペンダント基（たとえば、最長の５％、１０％、２０％、４０％または５０％）のペンダント基長さ（Ｌｐｇ）が、ＡＡ分子の芳香族環構造に結合された側鎖基、とりわけより長い側鎖基（たとえば、最長の５％、１０％、２０％、４０％または５０％）の側鎖長さ（Ｌｓｃ）と同程度であるならば、達成されることができることを見出した。概して、ＬｐｇとＬｓｃとの差が小さければ小さいほど、ブレンドの酸化安定性の改良はそれだけ顕著である。この現象はこれまでに一度も観察されたことがない。
【００５５】
特定の理論によって拘束されるつもりはないが、ＰＡＯ炭素骨格上のより長いペンダント基と芳香族環構造上の側鎖基との長さが同程度であることは、それぞれの基の間のより良い配列、より強い親和性または（たとえば、ファンデルワールス力による）相互作用をもたらし、これら２者のより良い混合、ＰＡＯ分子上の酸化されやすい位置のより大きい保護、したがってこのブレンドの酸化安定性のより顕著な改善をもたらすと考えられる。
【００５６】
したがって、本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の５％が、Ｌｐｇ（５％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちの最長の５％が、Ｌｓｃ（５％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（５％）−Ｌｐｇ（５％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことが望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（５％）＞Ｌｐｇ（５％）である。
【００５７】
本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の１０％が、Ｌｐｇ（１０％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちの最長の１０％が、Ｌｓｃ（１０％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（１０％）−Ｌｐｇ（１０％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことがさらに望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（１０％）＞Ｌｐｇ（１０％）である。
【００５８】
本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の２０％が、Ｌｐｇ（２０％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちの最長の２０％が、Ｌｓｃ（２０％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（２０％）−Ｌｐｇ（２０％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことがさらに望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（２０％）＞Ｌｐｇ（２０％）である。
【００５９】
本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の４０％が、Ｌｐｇ（４０％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちの最長の４０％が、Ｌｓｃ（４０％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（４０％）−Ｌｐｇ（４０％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことがさらに望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（４０％）＞Ｌｐｇ（４０％）である。
【００６０】
本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちの最長の５０％が、Ｌｐｇ（５０％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちの最長の５０％が、Ｌｓｃ（５０％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（５０％）−Ｌｐｇ（５０％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことがさらに望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（５０％）＞Ｌｐｇ（５０％）である。
【００６１】
本発明のブレンドでは、ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基の全体が、Ｌｐｇ（１００％）の平均ペンダント基長さを有し；アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基の全体が、Ｌｓｃ（１００％）の平均側鎖基長さを有し；かつ、｜Ｌｓｃ（１００％）−Ｌｐｇ（１００％）｜≦ Ｄであり、Ｄは８．０、７．８、７．６、７．５、７．４、７．２、７．０、６．８、６．６、６．５、６．４、６．２、６．０、５．８、５．６、５．５、５．４、５．２、５．０、４．８、４．６、４．４、４．２、４．０、３．８、３．６、３．５、３．４、３．２、３．０、２．８、２．６、２．５、２．４、２．２、２．０、１．８、１．６、１．５、１．４、１．２、１．０、０．８、０．６、０．５、０．４、０．２または０であることができる；ことがさらに望ましい。好ましくは、Ｌｓｃ（１００％）＞Ｌｐｇ（１００％）である。
【００６２】
典型的には、ＰＡＯ（メタロセンＰＡＯ、「ｍＰＡＯ」）をつくるための、メタロセン触媒系を使用する直鎖状アルファオレフィン（ＬＡＯ）の重合では、炭素−炭素二重結合の移動を引き起こすＬＡＯおよびオリゴマーの異性化は回避されることができる。これに反して、従来の非メタロセン触媒系、たとえばルイス酸に基いた触媒（たとえば、フリーデルクラフト触媒）が重合工程で使用されると、かなりの異性化が生じる場合がある。その結果、従来のＰＡＯ（ｃＰＡＯ）の炭素骨格上の大量のそのような短い側鎖とは対照的に、ｍＰＡＯはその炭素骨格に結合した顕著により少ない、短い側鎖（メチル、エチル、Ｃ３、Ｃ４等）を有する傾向がある。したがって、同じＬＡＯがモノマーとして使用される場合に、ｍＰＡＯは、ｃＰＡＯよりも著しく長いＬｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（４０％）、Ｌｐｇ（５０％）およびＬｐｇ（１００％）さえも有する傾向がある。Ｌｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（４０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）を備えたＡＡ基油がＰＡＯとブレンドされると仮定し、以下の条件（すなわち、Ｌｓｃ（１０％）≧Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）≧Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｓｃ（４０％）≧Ｌｐｇ（４０％）、Ｌｓｃ（５０％）≧Ｌｐｇ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）≧Ｌｐｇ（１００％））の少なくとも１つが満たされる場合には、ｍＰＡＯブレンドは本発明の目的のためにはｃＰＡＯ基油よりも好ましいことになる。
【００６３】
本発明のブレンドに使用されるＰＡＯの位置規則性構造もまた、ペンダント基と側鎖基との整列、相互作用および親和性を促進することができる。この目的を達成するためには、ＰＡＯ分子の炭素骨格に結合された全ての側鎖のうちの少なくとも５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％または９９％さえもが位置規則性であること、すなわちＰＡＯ構造のトリアドのうちの少なくとも５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％または９９％さえもが（ｍ、ｍ）トリアドまたは（ｍ、ｓ）トリアドであることが好ましい。好ましくは、ＰＡＯ分子は本質的にアイソタクチックまたはシンジオタクチックである。
【００６４】
ブレンド中の全てのＰＡＯ基油および全てのＡＡ基油の全重量に対するＰＡＯ基油の重量割合は、以下の範囲にあることができる：（Ｉ）Ｐ（ＰＡＯ）１重量％〜Ｐ（ＰＡＯ）２重量％、ここでＰ（ＰＡＯ）１およびＰ（ＰＡＯ）２は、Ｐ（ＰＡＯ）１＜Ｐ（ＰＡＯ）２である限り、独立して１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９２、９４、９５、９６、９８または９９であることができ；（ＩＩ）好ましくは２５重量％〜９５重量％；（ＩＩＩ）より好ましくは３０重量％〜９０重量％；（ＩＶ）さらにより好ましくは３５重量％〜９０重量％；（Ｖ）さらにより好ましくは４０重量％〜９０重量％；および（ＶＩ）最も好ましくは５０重量％〜８５重量％。ブレンド中の全てのＰＡＯ基油およびＡＡ基油の全重量に対するＰＡＯ基油の重量割合が、約７０重量％〜８０重量％の範囲にある場合に、酸化安定性の最も顕著な相乗効果（すなわち、改善）が観察されることが見出された。
【００６５】
ブレンド中の全てのＰＡＯ基油および全てのＡＡ基油の全モル数に対するＰＡＯ基油のモル割合は、以下の範囲にあることができる：（Ｉ）Ｐ（ＰＡＯ）３モル％〜Ｐ（ＰＡＯ）４モル％、ここでＰ（ＰＡＯ）３およびＰ（ＰＡＯ）４は、Ｐ（ＰＡＯ）３＜Ｐ（ＰＡＯ）４である限り、独立して１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９２、９４、９５、９６、９８または９９であることができ；（ＩＩ）好ましくは２０モル％〜９０モル％；（ＩＩＩ）より好ましくは２５モル％〜９０モル％；（ＩＶ）さらにより好ましくは３０モル％〜９０モル％；（Ｖ）さらにより好ましくは４０モル％〜９０モル％；（ＶＩ）最も好ましくは５０モル％〜８０モル％。あるいは、ＰＡＯ分子とＡＮ分子とのモル比はＲ（１）〜Ｒ（２）の範囲にあり、Ｒ（１）およびＲ（２）は、Ｒ（１）＜Ｒ（２）である限り、独立して１、１．２、１．４、１．５、１．６、１．８、２．０、２．２、２．４、２．５、２．６、２．８、３．０、３．５、４．０、４．５、５．０、５．５、６．０、７．０、８．０、９．０または１０．０であることができる。
【００６６】
本発明のブレンドでは、それぞれのＰＡＯ分子が多数のＡＡ分子と整列する場合に、それに応じて酸化安定性の改善が増加することも見出された。ここでも、特定の理論によって拘束されるつもりはないが、ＰＡＯ分子の骨格と整列した多数のＡＡ分子は、酸化されやすい位置のより良好な保護、ＰＡＯ分子とＡＡ分子との間の良好な混合、およびそれらの間のより強い親和性を提供する傾向があり、これらのことは全て酸化安定性のより大きい改善をもたらすと考えられる。
【００６７】
基油材料の酸化安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２を使用することによって測定されることができ、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２は分単位でのＲＰＶＯＴ（回転圧力容器酸化安定度試験）時間を報告する。ＲＰＶＯＴ時間が長ければ長いほど、基油材料は、加速された酸化試験条件に対して耐性がそれだけ大きい。本発明の基油ブレンドの酸化安定性の高められた改善は、測定されたＲＰＶＯＴ値に反映される。このようにして、本発明のブレンドは、ａａ×ＯＳ（参照値）に等しい酸化安定度（測定されたＲＰＶＯＴ値）を示し、ＯＳ（参照値）は以下の式に従って計算される。
【数１】
2018523746.tif 000008
この式で、ＯＳ（ＡＡ）およびＯＳ（ＰＡＯ）は、それぞれアルキル化芳香族基油およびＰＡＯ基油の酸化安定度（ＲＰＶＯＴ値）であり、Ｗ（ＡＡ）およびＷ（ＰＡＯ）は、それぞれブレンド中のアルキル化芳香族基油の重量およびＰＡＯ基油の重量であり、ａａはａａ１〜ａａ２の範囲にある数値であり、ａａ１、ａａ２は、ａａ１＜ａａ２である限り、独立して１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、１．０９、１．１０、１．１２、１．１４、１．１５、１．１６、１．１８、１．２０、１．２２、１．２４、１．２５、１．２６、１．２８、１．３０、１．３２、１．３４、１．３５、１．３６、１．３８、１．４０、１．４２、１．４４、１．４５、１．４６、１．４８、１．５０、１．５２、１．５４、１．５５、１．５６、１．５８、１．６０、１．６２、１．６４、１．６５、１．６６、１．６８、１．７０、１．７２、１．７４、１．７５、１．７６、１．７７、１．７８、１．８０、１．８２、１．８４、１．８５、１．８６、１．８８、１．９０、１．９２、１．９４、１．９５、１．９６、１．９８または２．００であることができる。したがって、酸化安定性の改善に関するＰＡＯおよびＡＡ基油ブレンドの相乗効果は極めて顕著である。
【００６８】
潤滑油はまた、当該技術分野で一般的な任意の１種以上の添加物を含んでいることもできる。１つの実施形態では、潤滑油は１種以上の添加物、たとえば酸化防止剤、抗酸化物質、分散剤、洗剤、防蝕剤、さび抑制剤、金属活性低下剤、摩耗防止剤、極圧添加剤、発作抑制薬、非オレフィン系流動点降下剤、ワックス改質剤、粘度指数向上剤、粘度調整剤、ろ過量減少剤、シール適合剤、摩擦調整剤、潤滑剤、抗汚染剤、発色剤、消泡剤、乳化破壊剤、乳化剤、高密度化剤、湿潤剤、ゲル化剤、粘着剤、着色剤またはこれらのブレンドを含んでいる。
【００６９】
本発明の基油ブレンドの酸化安定性の高められた改善によって、このブレンドを組み込んだ潤滑油組成物は、その中に加えられる酸化防止剤が同じ量に維持されながら、改善された酸化安定性を有することになる。このことは、潤滑油の全体としてのコスト、および全体的に高濃度の酸化防止剤を使用することによる潤滑油の全体としての性能への悪影響を低減することができる。あるいは、潤滑油の中に含まれる酸化防止剤が同じ量に維持されながら、潤滑油の寿命、したがって廃油寿命が伸ばされることができる。したがって、ブレンドは、ＰＡＯ基油およびＡＡ基油の全重量基準で、Ｃ（ａｏ）１ｐｐｍ〜Ｃ（ａｏ）２ｐｐｍの範囲の濃度で酸化防止剤を含んでいてもよく、Ｃ（ａｏ）１およびＣ（ａｏ）２は、Ｃ（ａｏ）１＜Ｃ（ａｏ）２である限り、独立して０、１、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０または２００であることができる。
【００７０】
望ましくは、本発明のブレンドは、Ｎｂ（ｂ１）１〜Ｎｂ（ｂ１）２の範囲に全臭素価を有し、Ｎｂ（ｂ１）１およびＮｂ（ｂ１）２は、Ｎｂ（ｂ１）１＜Ｎｂ（ｂ１）２である限り、０、０．２、０．４、０．５、０．６、０．８、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５または５．０であることができる。
【００７１】
本発明は、以下の非限定的な実施例によってさらに例示される。
【実施例】
【００７２】
表１に列挙された一連のＰＡＯ基油（Ｐ１〜Ｐ１３）が、様々な重合触媒系の存在の下で様々なＬＡＯ供給原料組成物を重合することによってつくられた。
【００７３】
これらの中で、Ｐ１〜Ｐ１０はメタロセン触媒系を使用することによってつくられ、したがってｍＰＡＯと表示される。このようなメタロセン触媒系の例は、たとえば国際公開第ＷＯ２００９／１２３８００Ａ１号（Ｈａｇｅｍｅｉｓｔｅｒら）に記載されている。
【００７４】
Ｐ１１は酸化クロムに基いた触媒系を使用することによってつくられ、したがってｃｈＰＡＯと表示される。このような酸化クロムに基いた触媒系の例は、たとえば米国特許第４，８２７，０７３号（Ｗｕ）、第４，８２７，０６４号（Ｗｕ）、第４，９６７，０３２号（Ｈｏら）、第４，９２６，００４号（Ｐｅｌｒｉｎら）および第４，９１４，２５４号（Ｐｅｌｒｉｎｅ）に記載されている。
【００７５】
Ｐ１２およびＰ１３は、従来の、非クロムベースの、非メタロセンの触媒系を使用することによってつくられ、したがってｃＰＡＯと表示される。このような非メタロセン触媒の例は、たとえば国際公開第ＷＯ２００７／０１１４５９号（Ｗｕら）に記載されている。
【００７６】
全てのＰＡＯ基油サンプルＰ１〜Ｐ１３は、その臭素価が最大でも３．０であるように重合の後で水素化された。
【００７７】
ｍＰＡＯおよびｃｈＰＡＯは、重合の間にＬＡＯモノマー分子およびオリゴマー分子の異性化を実質的に示さなかった。特定のｍＰＡＯは実質的にアイソタクチックのポリマー構造を有する、すなわち特定のメタロセン触媒系を使用した結果として、本質的に全てのペンダント基が１個のメチル基を除いて炭素骨格の同じ側に位置している。最終のｍＰＡＯ分子に結合されたペンダント基は、１個のメチル基を除いて、使用されたＬＡＯモノマーに対応する画定された長さを有し、典型的には（ｎ−２）個の炭素を含んでおり、ここでｎはＬＡＯモノマー分子中の炭素原子の数である。他方において、従来の触媒系を使用した結果については、ＬＡＯモノマー分子および／またはオリゴマー分子のかなりの異性化が重合の間に生じ、最終のｃＰＡＯ分子の炭素骨格に結合された多数の短いペンダント基が形成された。ｃＰＡＯ分子の骨格に結合されたペンダント基のタイプは、１〜（ｎ−２）個の範囲の任意の数の炭素原子を含んでいる可能性があり、ここでｎはＬＡＯモノマー分子中の炭素原子の総数である。その上、短鎖のペンダント基は、炭素骨格の異なる側にランダムに分配されており、結果として最終のｃＰＡＯ分子には実質的にアタクチックの分子構造が生じている。異性化反応の故に、ｃＰＡＯ分子の最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％および１００％の平均ペンダント基長さは、同じモノマーからつくられたｍＰＡＯ分子中のそれらのものよりもはるかに短い傾向を有することが、表１のデータによって明白に実証されている。
【００７８】
表２に示された様々な組成を有する、一連の基油ブレンド（Ｂ１〜Ｂ１３）が、上記のＰＡＯ基油と、約５ｃＳｔの１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を有するアルキル化ナフタレン基油とを混合することによってつくられた。全てのブレンドＢ１〜Ｂ１３において、ＡＮ基油は、側鎖基の最長の５％、１０％、２０％、４０％、５０％および１００％において、それぞれ約１６、１６、１６、１６、１６、１５．５の平均側鎖基長さ（Ｌｓｃ）を有する。 
【００７９】
ブレンドＢ１〜Ｂ１３は、次にそれらの酸化安定度がＡＳＴＭ Ｄ２２７２の手順を使用して試験された。これらの実施例で使用された純粋なＡＮ基油は、バッチ毎にわずかに変動する約２５０分のＲＰＶＯＴ値を有し、他方、これらの実施例で試験された純粋なＰＡＯ基油は、概してバッチ毎にわずかに変動する約５０分未満のＲＰＶＯＴ値を有する。試験された結果は（分単位の）ＲＰＶＯＴ値として、図１および２ならびに表２に報告されている。図２は、図１に示されたうちの１組と同じ１組のデータについて示しており、図２ではＰＡＯ基油とＡＮ基油との重量比が７５/２５である。ＡＮ基油とＰＡＯ基油とを混合することによって得られるＲＰＶＯＴ値における相乗効果が、これらのデータから明らかである。
【００８０】
図１および２から明白に分かるように、
（１）Ｌｓｃ（５％）−Ｌｐｇ（５％）、Ｌｓｃ（１０％）−Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）−Ｌｐｇ（２０％）およびＬｓｃ（４０％）−Ｌｐｇ（４０％）（すなわち、ＡＮ基油の側鎖基長さのうちの最長のそれぞれ５％、１０％、２０％および４０％（モル基準）の平均と、ＰＡＯ基油のペンダント基長さのうちの最長のそれぞれ５％、１０％、２０％および４０％（モル基準）の平均と、の差）のうちの最小の値を有するＰＡＯ基油（Ｐ１、Ｐ４、Ｐ７、Ｐ８およびＰ１０）の場合、７５／２５の重量比でのＰＡＯ基油とＡＮ基油とのブレンド（Ｂ１、Ｂ４、Ｂ７およびＢ１０）が、酸化安定度の最高の改善を示した。
（２）Ｌｓｃ（５％）−Ｌｐｇ（５％）、Ｌｓｃ（１０％）−Ｌｐｇ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）−Ｌｐｇ（２０％）およびＬｓｃ（４０％）−Ｌｐｇ（４０％）のうちの最大の値を有するＰＡＯ基油（Ｐ１２およびＰ１３）の場合、７５／２５の重量比でのＰＡＯ基油とＡＮ基油とのブレンド（Ｂ１２およびＢ１３）が、酸化安定度の最低の改善を示した。
（３）ｍＰＡＯ基油の中で、最長の１０％のペンダント基としてＣ１２ペンダント基（Ｃ１４供給原料成分に由来するもの）を含んでいるもの（Ｐ１、Ｐ４、Ｐ７、Ｐ８およびＰ１０）は、最長の１０％のペンダント基としてＣ１０ペンダント基（Ｃ１２供給原料成分に由来するもの）を含んでいるもの（Ｐ３およびＰ６）と比較して、それぞれのｍＰＡＯ基油とＡＮ基油とのブレンドにおいて酸化安定度のより高い改善を示した。
（４）ｍＰＡＯ基油の中で、最長の１０％のペンダント基としてＣ１０ペンダント基（Ｃ１２供給原料成分に由来するもの）を含んでいるもの（Ｐ３およびＰ６）は、最長の１０％のペンダント基としてＣ８ペンダント基（Ｃ１０供給原料成分に由来するもの）を含んでいるもの（Ｐ２、Ｐ５およびＰ９）と比較して、それぞれのｍＰＡＯ基油とＡＮ基油とのブレンドにおいて酸化安定度のより高い改善を示した。
（５）ｍＰＡＯ基油の中で、より高い粘度を有するもの（約１５０ｃＳｔのＫＶ１００を有するＰ１１）は、より低い粘度を有するもの（Ｐ１、Ｐ４、Ｐ７およびＰ８、これらは全て４０〜６０の範囲のＫＶ１００を有する。）と比較して、５０／５０および７５／２５のＰＡＯ／ＡＮの重量割合でＡＮ基油と混合された場合に、酸化安定度のはるかに高い改善を示した。特定の理論によって拘束されるつもりはないが、Ｐ１１ははるかにより長い炭素骨格を有するので、それぞれのＰＡＯ分子が著しくより多くのＡＮ分子と混合される結果となり、これはＰＡＯ分子のより大きくかつより良好な保護をもたらすと考えられる。
（６）（ａ）ｍＰＡＯまたはｃｈＰＡＯ基油（Ｐ１〜Ｐ１１）と（ｂ）ＡＮ基油とのブレンド（Ｂ１〜Ｂ１１）は、ｃＰＡＯ基油（Ｐ１２およびＰ１３）とＡＮ基油とのブレンド（Ｂ１２およびＢ１３)と比較して、著しくより高い酸化安定度を示した。特定の理論によって拘束されるつもりはないが、これは主として以下のことに起因すると考えられる：
（ｉ）従来の触媒系を使用する重合の間にはオレフィン分子が異性化する結果として、最長の１０％、２０％、４０％および５０％の中のｃＰＡＯ分子の平均ペンダント基長さ、およびｃＰＡＯ分子上の１００％のペンダント基の平均ペンダント基長さが著しくより短いこと（これは本発明の実施例でメタロセン触媒系を使用する場合には大部分は回避される。）；および
（ｉｉ）ｍＰＡＯ基油のより秩序正しい分子構造（これはＰＡＯ分子とＡＮ分子とのより良好なおよびより高い程度の混合をもたらす。）。
【００８１】
これらの結果は明白に以下のことを実証する：
（ａ）ＡＮ基油分子の芳香族核に結合された最長の側鎖基の長さと、ＰＡＯ分子の炭素骨格に結合された最長のペンダント基の長さとが近ければ近いほど、ブレンドの酸化安定性の改善の相乗効果はそれだけ高くなる；および
（ｂ）ｍＰＡＯ分子のより規則的な構造もまた、ブレンドの酸化安定性の改善に貢献する。この現象はこれまでに一度も観察されたことがない。特定の理論によって拘束されるつもりはないが、ＰＡＯ分子の炭素骨格上のより長いペンダント基（これはＡＮ分子上の側鎖基に長さにおいてより近い。）の存在および炭素骨格上のそれらの規則的な分布は、ペンダント基と側鎖基との間のより緊密でより強い相互作用（たとえば、ファンデルワールス力）を可能にし、その結果ＡＮ分子とＰＡＯ分子とのより良好な相互混合、ならびにＰＡＯ分子およびＡＮ分子上の酸化を受け易い位置のより良好な保護をもたらすと考えられる。その上、たとえば０．２５〜０．９０のＰＡＯ／ＡＮの重量比内で、それぞれのＰＡＯ分子とより多くのＡＮ分子が整列すればするほど、同じ様にブレンドの酸化安定性の改善に貢献する度合いが大きい。
【表１】
2018523746.tif 000009
【表２】
2018523746.tif 000010
【図１】
2018523746.tif 000012
【図２】
2018523746.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月20日(2018.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＡＯ基油およびアルキル化芳香族基油を含んでいる潤滑油基油ブレンドであって、
前記ＰＡＯ基油のそれぞれの分子が複数のペンダント基を含んでおり；
前記ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｐｇ（５％）の平均ペンダント基長さを有し;
前記アルキル化芳香族基油のそれぞれの分子が１個以上の側鎖基を含んでおり；
前記アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちのモル基準で最長の５％が、Ｌｓｃ（５％）の平均側鎖基長さを有し；および
Ｌｓｃ（５％）とＬｐｇ（５％）との差が最大でも８．０である、
潤滑油基油ブレンド。
【請求項２】
前記ＰＡＯ基油の全ての分子のペンダント基のうちのモル基準で最長の１０％、２０％、４０％、５０％および１００％が、それぞれＬｐｇ（１０％）、Ｌｐｇ（２０％）、Ｌｐｇ（４０％）、Ｌｐｇ（５０％）およびＬｐｇ（１００％）の平均ペンダント基長さを有し、
前記アルキル化芳香族基油の全ての分子の全ての側鎖基のうちのモル基準で最長の１０％、２０％、４０％、５０％および１００％が、それぞれＬｓｃ（１０％）、Ｌｓｃ（２０％）、Ｌｓｃ（４０％）、Ｌｓｃ（５０％）およびＬｓｃ（１００％）の平均側鎖基長さを有し、かつ
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）｜Ｌｓｃ（１０％）−Ｌｐｇ（１０％）｜≦８．０；
（ｉｉ）｜Ｌｓｃ（２０％）−Ｌｐｇ（２０％）｜≦８．０；
（ｉｉｉ）｜Ｌｓｃ（４０％）−Ｌｐｇ（４０％）｜≦８．５；
（ｉｖ）｜Ｌｓｃ（５０％）−Ｌｐｇ（５０％）｜≦９．０；および
（ｖ）｜Ｌｓｃ（１００％）−Ｌｐｇ（１００％）｜≦９．５、
請求項１に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項３】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）Ｌｓｃ（５％）≧Ｌｐｇ（５％）；
（ｉｉ）Ｌｓｃ（１０％）≧Ｌｐｇ（１０％）；
（ｉｉｉ）Ｌｓｃ（２０％）≧Ｌｐｇ（２０％）；
（ｉｖ）Ｌｓｃ（４０％）≧Ｌｐｇ（４０％）；
（ｖ）Ｌｓｃ（５０％）≧Ｌｐｇ（５０％）；および
（ｖｉ）Ｌｓｃ（１００％）≧Ｌｐｇ（１００％）、
請求項１または２に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項４】
前記ＰＡＯ分子上のペンダント基の少なくとも５０％が位置規則性である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項５】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）７．０≦Ｌｐｇ（５％）≦１２．０；
（ｉｉ）７．０≦Ｌｐｇ（１０％）≦１２．０；
（ｉｉｉ）６．５≦Ｌｐｇ（２０％）≦１１．０；
（ｉｖ）６．０≦Ｌｐｇ（４０％）≦１１．０；
（ｖ）５．５≦Ｌｐｇ（５０％）≦９．５；および
（ｖｉ）５．０≦Ｌｐｇ（１００％）≦９．０、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項６】
前記アルキル化芳香族基油がアルキル化ナフタレン基油を含んでいる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項７】
以下の条件のうちの少なくとも１つが満たされる：
（ｉ）Ｌｓｃ（５％）≧１０；
（ｉｉ）Ｌｓｃ（１０％）≧１０；
（ｉｉｉ）Ｌｓｃ（２０％）≧１０；
（ｉｖ）Ｌｓｃ（４０％）≧１０；
（ｖ）Ｌｓｃ（５０％）≧１０；および
（ｖｉ）Ｌｓｃ（１００％）≧１０、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項８】
前記ＰＡＯ分子と前記アルキル化芳香族基油分子とのモル比が１．０〜１０．０の範囲にある、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項９】
ａａ×ＯＳ（参照値）と等しい酸化安定度をさらに有し、前記ＯＳ（参照値）は以下の式に従って計算され、
【数１】
2018523746.tif 000014
この式で、ＯＳ（ＡＡ）およびＯＳ（ＰＡＯ）は、それぞれ前記アルキル化芳香族基油および前記ＰＡＯ基油の酸化安定度であり、Ｗ（ＡＡ）およびＷ（ＰＡＯ）は、それぞれ前記ブレンド中の前記アルキル化芳香族基油の重量および前記ＰＡＯ基油の重量であり、ａａは１．０５〜２．００の範囲の数値である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンド。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油基油ブレンドを含んでいる組成物。
【国際調査報告】
2018523746.tif 000015
2018523746.tif 000016
2018523746.tif 000017