(57)【要約】  本発明は、高粘度（パー）フルオロポリエーテルポリマーのダンピング流体としての使用、及び高粘度（パー）フルオロポリエーテルポリマーを使用する、装置内での振動及び／又は衝撃を弱めるための方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
装置内の振動及び／又は衝撃を弱めるための方法であって、ダンパー装置を含む機器を提供することを含み、前記ダンパー装置は、２，０００ｍｍ２／ｓよりも大きい粘度を有し、且つ（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位と少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位とを含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテルコポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含み、
粘度は、標準方法ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って２０℃で測定されるか、又は１ｒａｄ／ｓ及び２５℃で平行平板２５ｍｍを備えた動的機械的分光計Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０２レオメーターを用いて測定される、方法。
【請求項２】
前記ダンパー装置は、ダッシュポット；ツインチューブ又はモノチューブのショックアブソーバー、ポジティブセンシティブダンピング（ＰＳＤ）ショックアブソーバー、アクセレレーションセンシティブダンピング（ＡＳＤ）などのショックアブソーバー；ロータリーダンパー；同調質量ダンパー；ビスカスカップリング；ビスカスファンクラッチ、及びねじりビスカスダンパーを含む群の中で選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記機器は、車輪付きの車両用、作業船用、航空機及び宇宙船用、送電線用、風力タービン用、家庭用電化製品用、海上掘削装置用、油及びガス分配システム用の機械装置又は電動装置；コンプレッサー；建物及び土木構造物用の装置を含む群の中で選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリマー（Ｐ）は、（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位からなる第１の部分と、少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位からなる第２の部分とを含むブロックコポリマーであり、前記第１の部分と前記第２の部分とは、共有結合によって、典型的には結合−Ｃ−Ｃ−又は−Ｏ−Ｃ−によって結合されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー（Ｐ）は、次の構造式（Ｉ）：
Ｔ−Ｏ−［Ａ−Ｂ］ｚ−［Ａ−Ｂ’］ｚ’−Ａ−Ｔ’（Ｉ）
（式中、
−  Ａは、−（Ｘ）ａ−Ｏ−（Ｒｆ）−（Ｘ’）ｂ−であり、
（Ｒｆ）は、完全に又は部分的にフッ素化されているポリオキシアルキレン鎖であり、
Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、
−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−
から選択され；
ａ及びｂは、互いに等しいか又は異なり、末端基Ｔ−Ｏ−に結合されているブロックＡがａ＝１を有し、及び末端基Ｔ’に結合されているブロックＡがｂ＝０を有することを条件として、０又は１に等しい整数であり；
−  Ｂ及びＢ’は、互いに同一であるか又は異なり、２〜１０個の炭素原子を有し、任意選択的に少なくとも１個のハロゲン原子を含み、且つ任意選択的に少なくとも１個のヘテロ原子を含む少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位であり；
−  ｚは、２以上の整数であり；
−  ｚ及びｚ’が、式（Ｉ）の数平均分子量が５００〜５００，０００の範囲であることを条件として、ｚ’は、０又は１以上の整数であり；
−  Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子、又は−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、−Ｃ３Ｆ６Ｃｌ、−ＣＦ２Ｂｒから選択される基である）
を満たす、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記鎖（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、各存在において等しいか又は異なり、Ｘのうちの少なくとも１つが−Ｆであることを条件として、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（式中、各Ｗは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ２）ｗ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｗは、０〜３の整数であり、及びＺは、一般式−ＯＲ（ｆ−ａ）−Ｙの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の繰り返し単位数を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ここで、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立してＦ又はＣＦ３である）の中から選択され、及びＹは、Ｃ１〜Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
Ｂは、式（Ｂ−１）
−［（ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４）ｊ（ＣＲ５Ｒ６−ＣＲ７Ｒ８）ｊ’］−  （Ｂ−１）
（式中、
−  ｊは、１〜５０であり、
−  ｊ’は、０〜５０であり、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに等しいか又は異なり、水素、ハロゲン；Ｃ１〜Ｃ６（パー）ハロアルキル、任意選択的にＯ、Ｎ、Ｓから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有するＣ１〜Ｃ６アルキル；及びＣ１〜Ｃ６オキシ（パー）フルオロアルキルから選択される）
を満たす、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で２，５００ｍｍ２／ｓ超、より好ましくは２０℃で３，０００ｍｍ２／ｓ超、更により好ましくは２０℃で５，０００ｍｍ２／ｓ超の粘度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で２，５００，０００ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは２０℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓ未満、更により好ましくは２０℃で１，５００，０００ｍｍ２／ｓ未満の粘度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で５，０００〜１，５００，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０℃で５，５００〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、更により好ましくは２０℃で６，０００〜９５０，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリマー（Ｐ）は、組成物中の成分として使用され、前記組成物は、
−  ２０℃で２，０００ｍｍ２／ｓ超、好ましくは２０℃で５，０００〜１，５００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する別のＰＦＰＥポリマー［ポリマー（Ｐ＊）］、及び／又は
−  適切な更なる成分
を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記適切な更なる成分は、これらに限定されるものではないが、金属硫化物、黒鉛、滑石、マイカ、粘土、シリカ、脂肪酸エステル、金属酸化物、水酸化物等；腐食防止剤；酸化防止剤；防錆剤；摩耗防止剤；粘着付与剤；湿潤剤；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのポリマー粒子及び含フッ素添加剤；並びに分極性固体粒子を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
（パー）フルオロポリエーテルコポリマー［ポリマー（Ｐ）］のダンピング流体としての使用であって、前記ポリマー（Ｐ）は、２，０００ｍｍ２／ｓよりも大きい粘度を有し、且つ（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位と少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位とを含み、
粘度は、標準方法ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って２０℃で測定されるか、又は１ｒａｄ／ｓ及び２５℃で平行平板２５ｍｍを備えた動的機械的分光計Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０２レオメーターを用いて測定される、使用。
【請求項１４】
前記ポリマー（Ｐ）は、請求項４〜１０のいずれか一項に記載のものである、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記ポリマー（Ｐ）は、組成物中の成分として使用され、前記組成物は、
−  ２０℃で２，０００ｍｍ２／ｓ超、好ましくは２０℃で５，０００〜１，５００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する別のＰＦＰＥポリマー［ポリマー（Ｐ＊）］、及び／又は
−  適切な更なる成分
を更に含む、請求項１３又は１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年３月２５日に出願された欧州特許出願公開第１５１６０７４５．４号からの優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、高い粘度を有する（パー）フルオロポリエーテルポリマーのダンピング流体としての使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、ダンピングは、その振動を減らす、抑制する、又は防止する効果を有する振動システム内の又はそれに対する影響である。これは、典型的には、振動中に蓄えられるエネルギーを消散させることによって得られる。ショックアブソーバー又はダッシュポットなどのダンパーは、衝撃の運動エネルギーを別の形態のエネルギー（典型的には熱、これはその後消散する）へと変換することにより、衝撃インパルスを吸収し且つ減衰させるように設計された装置である。
【０００４】
粘性のある流体（「ダンピング流体」とも呼ばれる）を含むダンパーは、多くの分野で広く使用されている。例えば、ダンパーは、地震及び風による振動を抑えるために超高層ビル及び他の土木構造物（例えば、橋、タワー、高架高速道路）内、送電線内、宇宙船内、及び特に自動車内に取り付けられる。後者では、起伏のある地形を通り抜ける際に遭遇する衝撃を吸収するために、懸架装置内にショックアブソーバーが組み込まれる。同様に、ねじれ振動がクランク軸自体を破損する場合があり、又は駆動されるベルト、ギア、及び付属の部品を故障させる場合があることから、ねじりダンパーも内燃エンジンのクランク軸中のねじれ振動を低減するために使用されている。
【０００５】
最近では、高粘度のシリコーンオイル（すなわち２０℃で最大２，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する）が、これらの良好な温度−粘度特性及び高いせん断安定性のため、単独で、又は例えば安定剤などの他の適切な成分との混合物の状態でのいずれかにおいて、ダンピング流体として広く使用されている。
【０００６】
ダンピング流体として使用できる組成物も当該技術分野で既に知られている。例えば、米国特許第３，７０１，７３２号明細書（ＭＯＮＳＡＮＴＯ  ＣＯ．）には、特にダンピング流体などの機能性流体としての組成物が開示されており、これは、有機ケイ酸塩と、パーフルオロアルキレンエーテル含有化合物とを０．００５〜１５重量％の量で含有する。ポリマー粘度指数向上剤（α−β不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルなど）を組成物に添加することができる。最終的な組成物の粘度については何も示されていない。
【０００７】
米国特許第４，２５１，３８１号明細書には、機械的及び／又は音響的な振動を減衰させるためのダンピング剤が開示されており、これは、シリコーンオイル、ポリオール、鉱油、及び／又は基黒鉛を含む飽和脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸エステルからなる流体相と、少なくとも１種の湿潤剤とからなる。２５℃で約２０ｃＳｔの粘度を有するシリコーンオイルを流体相として使用することができる。
【０００８】
米国特許第４，６５７，６８７号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ  Ｓ．Ｐ．Ａ．）には、（Ａ）１５０〜２０００ｃＳｔの粘度（２０℃）を有するＰＦＰＥと、（Ｂ）５０ｃＳｔ未満の粘度（２０℃）を有するＰＦＰＥとを含有する潤滑剤組成物が開示されている。組成物は、電磁記録装置の磁性核の含浸に使用することができ、そのような場合、組成物は金属電機子又は端子の振動を低減及び減衰させる。
【０００９】
欧州特許第０５８９６３７号明細書（ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ  ＣＯＲＰ．）には、（Ａ）有機シロキサンと（Ｂ）ＰＦＰＥ等から選択される非導電性流体との混合物（ただし、混合物は２５℃で１０，０００ｃＳｔ未満の粘度を有する）である非導電性液体中に複数の固体粒子が分散されている分散液を含む、電気粘性流体が開示されている。パーフルオロ化されている流体は、その粘度が２５℃で５００ｃＳｔ未満とされている。
【００１０】
国際公開第００／６３５７９号パンフレット（ＤＥＥＲＥ＆ＣＯ．）には、ダンピング媒体が、温度及び圧力が変化した場合にその流動性（粘度及び／又は物理的状態）が変わる流体である、振動ダンパー用のダンピング流体が開示されている。油分の基本となるオイルはフッ化ポリエーテルオイルである。最終的な組成物の粘度については何も示されていない。また、この文献には（パー）フルオロポリエーテルコポリマー、特に（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位と少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位とを含む（パー）フルオロポリエーテルコポリマー、並びにダンピング流体としてのこれらの使用が開示されていない。
【００１１】
米国特許第５８６４９６８号明細書（ＭＯＲＲＩＳ  Ａ．ＭＡＮＮ）には、反復使用後の破損に耐性のある材料を含む中敷きを有する履物の物品が開示されており、これは、より具体的にはパーフルオロポリエーテルである。パーフルオロポリエーテルの粘度の値は、通常、２０℃で３０〜５，０００ｃＳｔの範囲である。そのまま及び官能化されているパーフルオロポリエーテルの両方が有用であるとして記載されている。好ましい液体パーフルオロポリエーテルは、本明細書で以降に報告されている分岐化学構造を有するものである：
ＣＦ３−［（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｎ−（ＯＣＦ２）ｍ］−ＯＣＦ３
２０℃で４０、２５０、及び１３００ｃＳｔの動粘度を有するＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＨＣのシリーズに属するポリマーが好ましいものとして開示されている。パーフルオロポリエーテルの衝撃吸収特性は、複合材料であるクッション性の中敷きを形成するために高粘度及び低粘度のパーフルオロポリエーテルをガスクッションと組み合わせて使用する際に向上するとされている。高粘度のパーフルオロポリエーテルは、通常、２，０００超〜２５，０００、典型的には６，０００〜１２，０００の範囲の粘度を有し；低粘度のパーフルオロポリエーテルは、通常、２００〜２，０００、典型的には５００〜１，５００の範囲の粘度を有する。これらの値に関し、温度も測定単位も明確に述べられていない。また、この文献には、（パー）フルオロポリエーテルコポリマー、特に（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位と少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位とを含む（パー）フルオロポリエーテルコポリマー、並びにダンピング流体としてのこれらの使用が開示されていない。
【００１２】
特開平０６−７３３７０号公報（エヌティエヌ株式会社）には、緩衝器又はダンパーにおいてエネルギー吸収流体の漏出を防止するために、摺動可能な部材に接するように設けられるダンパーシール材が開示されており、これは、（Ａ）熱可塑性フッ素樹脂、（Ｂ）フッ素ゴム、及び（Ｃ）低分子量含フッ素ポリマーを含有する潤滑性ゴム組成物から形成される。この明細書では、成分（Ｃ）の例として次のものが記載されている：テトラフルオロエチレンポリマー、フルオロポリエーテル、及びポリフルオロアルキル。フルオロポリエーテルは、特に次の構造を有する：
ＣＦ３Ｏ（Ｃ２Ｆ４）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ３
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ３
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ３
しかしながら、この文献には、ダンパーシール材が開示されているものの、ダンパー装置内の振動及び／又は衝撃を弱めるために使用されるダンピング流体としてのフルオロポリエーテルの使用について記載されていない。
【発明の概要】
【００１３】
本出願人は、ダンピング流体として現在使用されている高粘度のシリコーンオイルが、酸、塩基、及び水分に対する感受性、及び特に熱に対する不安定性などの複数の欠点を有していることを認識した。実際、高温（２００℃又は更にはそれを超える）に長期間暴露すると、結果として高粘度シリコーンオイルは使用不可能になるまで経時的に徐々に固まり、交換しなければならない。また、本出願人は、シリコーンオイルの粘度が増加するにつれて高粘度シリコーンオイルの熱に対する不安定性がより明確になることにも気付いた。
【００１４】
そのため、本出願人は、ダンピング流体として使用することができ、高粘度シリコーンオイルの欠点、特に熱に対する不安定性を有しない高粘度流体を提供するための課題に直面した。
【００１５】
特に、本出願人は、利用温度範囲全体にわたってその粘度特性を保持し、２００℃以上の温度に曝露された後でさえもシリコーンオイルよりも長い保存期間を有する高粘度流体を提供するための課題に直面した。
【００１６】
本出願人は、驚くべきことに、高粘度の（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーが熱的に安定であり、２００℃又は更にはそれを超える温度に曝露しても固化しないことを見出した。
【００１７】
したがって、第１の態様では、本発明は、２，０００ｍｍ２／ｓよりも大きい粘度を有する（パー）フルオロポリエーテルコポリマー［ポリマー（Ｐ）］のダンピング流体としての使用であって、粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５などの標準方法に従って２０℃で測定されるか、又は１ｒａｄ／ｓ及び２５℃で平行平板２５ｍｍを備えた動的機械的分光計Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０２レオメーターを用いて測定される、使用に関する。
【００１８】
第２の態様では、本発明は、装置内の振動及び／又は衝撃を弱めるための方法であって、ダンパー装置を含む機器を提供することを含むことを提供することを含み、前記ダンパー装置は、２，０００ｍｍ２／ｓよりも大きい粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５などの標準方法に従って２０℃で測定）を有する少なくとも１種の（パー）フルオロポリエーテルコポリマー［ポリマー（Ｐ）］を含む、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書及び以降の請求項において、
−  例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字を囲む括弧の使用は、文の残りから記号又は数字を区別し易くする目的を有しているに過ぎず、そのため前記括弧は省略することもでき；
−  頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて単数形又は複数形のいずれかを意味することが意図され；
−  用語「（パー）フルオロポリエーテル」及び「（パー）フルオロビニルエーテル」中の接頭辞「（パー）」は、ポリエーテル又はビニルエーテルが完全に又は部分的にフッ素化されていてもよいことを意味し；
−  用語「オレフィン」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む不飽和炭化水素を意味することが意図され；
−  用語「ダンピング」は、振動系中のエネルギーを分散させる任意の方法を指すことが意図され；
−  「ダンピング流体」という表現は、特に粘度及び熱安定性などの適切な特性を有する流体を使用して振動系中のエネルギーを分散させる方法を指すことが意図されている。
【００２０】
ポリマー（Ｐ）は、好ましくは（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位と、少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位とを含む。
【００２１】
より好ましくは、前記ポリマー（Ｐ）は、ブロックコポリマー、すなわち、（パー）フルオロポリエーテル由来の繰り返し単位からなる第１の部分と、少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位からなる第２の部分とを含む直鎖のポリマーであって、前記第１の部分と前記第２の部分とは、共有結合によって、典型的には結合−Ｃ−Ｃ−又は−Ｏ−Ｃ−によって結合されているポリマーである。
【００２２】
好ましい実施形態では、ポリマー（Ｐ）は、次の構造式（Ｉ）：
Ｔ−Ｏ−［Ａ−Ｂ］ｚ−［Ａ−Ｂ’］ｚ’−Ａ−Ｔ’  （Ｉ）
（式中、
−  Ａは、−（Ｘ）ａ−Ｏ−（Ｒｆ）−（Ｘ’）ｂ−であり、
（Ｒｆ）は、完全に又は部分的にフッ素化されているポリオキシアルキレン鎖であり、
Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、
−  ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−
から選択され；
ａ及びｂは、互いに等しいか又は異なり、末端基Ｔ−Ｏ−に結合されているブロックＡがａ＝１を有し、及び末端基Ｔ’に結合されているブロックＡがｂ＝０を有することを条件として、０又は１に等しい整数であり；
−  Ｂ及びＢ’は、互いに同一であるか又は異なり、２〜１０個の炭素原子を有し、任意選択的に少なくとも１個のハロゲン原子も含み、且つ任意選択的に少なくとも１個のヘテロ原子も含む少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位であり；
−  ｚは、２以上の整数であり；
−  ｚ及びｚ’が、式（Ｉ）の数平均分子量が５００〜５００，０００、好ましくは１，０００〜４００，０００、より好ましくは５，０００〜３００，０００の範囲であることを条件として、ｚ’は、０又は１以上の整数であり；
−  Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子、又は−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、−Ｃ３Ｆ６Ｃｌ、−ＣＦ２Ｂｒから選択される基である）
を満たす。
【００２３】
好ましくは、前記鎖（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含むか、又は好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、各存在において等しいか又は異なり、Ｘのうちの少なくとも１つが−Ｆであることを条件として、Ｆ又はＣＦ３である）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（式中、各Ｗは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ２）ｗ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｗは、０〜３の整数であり、及びＺは、一般式−Ｏ−Ｒ（ｆ−ａ）−Ｙの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の繰り返し単位数を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ここで、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立してＦ又はＣＦ３である）の中から選択され、及びＹは、Ｃ１〜Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される。
【００２４】
好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、次の式（Ｒｆ−Ｉ）及び（Ｒｆ−ＩＩ）：
（Ｒｆ−Ｉ）
−  ［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］−
（式中、
−  Ｘ１は、−Ｆ及び−ＣＦ３から独立して選択され、
−  Ｘ２、Ｘ３は、互いに及び各存在において等しいか又は異なり、Ｘのうちの少なくとも１つが−Ｆであることを条件として、独立して−Ｆ、−ＣＦ３であり；
−  ｇ１、ｇ２、ｇ３、及びｇ４は、互いに等しいか又は異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２〜３００、好ましくは１０〜２５０、更により好ましくは１５〜２００の範囲であるような≧０であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４のうちの少なくとも２つがゼロと異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）；
（Ｒｆ−ＩＩ）
−  ［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ５（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｇ６］−
（式中、
−  Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、上で定義した通りであり；
−  ｇ１、ｇ２、ｇ３、ｇ４、ｇ５、及びｇ６は、互いに等しいか又は異なり、ｇ５及びｇ６のうちの少なくとも１つは０ではないことを条件として、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４＋ｇ５＋ｇ６が２〜３００、好ましくは１０〜２５０の範囲であるような≧０である）
を満たす。
【００２５】
好ましい実施形態では、鎖（Ｒｆ）は上の式（Ｒｆ−Ｉ）を満たす。
【００２６】
好ましくは、Ｘ及びＸ’は互いに等しいか又は異なり、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−から選択される。
【００２７】
好ましくは、Ｂは、式（Ｂ−１）
−［（ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４）ｊ（ＣＲ５Ｒ６−ＣＲ７Ｒ８）ｊ’］−  （Ｂ−１）
（式中、
−  ｊは、１〜５０であり、
−  ｊ’は、０〜５０であり、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに等しいか又は異なり、水素、ハロゲン（好ましくはＦ、Ｃｌ）；Ｃ１〜Ｃ６（パー）ハロアルキル、任意選択的にＯ、Ｎ、Ｓから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有するＣ１〜Ｃ６アルキル；及びＣ１〜Ｃ６オキシ（パー）フルオロアルキルから選択される）
を満たす。
【００２８】
好ましくは、置換基Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも１つがＢと異なり、（ｊ＋ｊ’）が２以上５未満であることを条件として、Ｂ’は、式（Ｂ−１）を満たす。
【００２９】
通常、ＢとＢ’との合計重量は、ポリマー（Ｐ）の合計重量基準で５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満である。
【００３０】
より好ましくは、Ｂ及びＢ’は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、エチレン（Ｅ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、（パー）フルオロビニルエーテル、及び／又はプロピレン（Ｐ）から選択されるオレフィン由来の繰り返し単位である。
【００３１】
好ましい実施形態では、Ｂ及びＢ’は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、及び／又は（パー）フルオロビニルエーテル由来の繰り返し単位である。
【００３２】
好ましい（パー）フルオロビニルエーテルは、式
−  ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１
のものであり、式中、Ｒｆ１は、
（ａ）−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、及び−Ｃ３Ｆ７−、すなわち
パーフルオロメチルビニルエーテル（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３のＰＭＶＥ）、
パーフルオロエチルビニルエーテル（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５のＰＥＶＥ）、
パーフルオロプロピルビニルエーテル（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７のＰＰＶＥ）、及びこれらの組み合わせ；
（ｂ）−Ｃ−Ｆ２ＯＲｆ２
（式中、Ｒｆ２は、直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基、
環状のＣ５〜Ｃ６パーフルオロアルキル基、直鎖又は分岐のＣ２〜Ｃ６
パーフルオロオキシアルキル基であり、好ましくはＲｆ２は、−−ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、
−  ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）、又は−ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）
から選択される。
【００３３】
好ましくは、Ｔ及びＴ’は、互いに等しいか又は異なり、水素原子、又は−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌから選択される基である。
【００３４】
ポリマー（Ｐ）の粘度は、ポリマー（Ｐ）自体の粘度に応じて様々な方法を使用して測定することができる。本発明のポリマーＰの粘度は、上述の通りに測定される。
【００３５】
好ましくは、前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で２，５００ｍｍ２／ｓ超、より好ましくは２０℃で３，０００ｍｍ２／ｓ超、更により好ましくは２０℃で５，０００ｍｍ２／ｓ超の粘度を有する。
【００３６】
好ましくは、前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で２，５００，０００ｍｍ２／ｓ未満、より好ましくは２０℃で２，０００，０００ｍｍ２／ｓ未満、更により好ましくは２０℃で１，５００，０００ｍｍ２／ｓ未満の粘度を有する。
【００３７】
好ましくは、前記ポリマー（Ｐ）は、２０℃で５，０００〜１，５００，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０℃で５，５００〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、更により好ましくは２０℃で６，０００〜９５０，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【００３８】
ポリマー（Ｐ）は、例えば国際公開第２００８／０６５１６３号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ  ＳＯＬＥＸＩＳ  Ｓ．Ｐ．Ａ．）に開示されているような公知の方法により、又は超臨界流体分画により合成することができる。
【００３９】
有利には、ポリマー（Ｐ）は、高圧、高作業負荷、及び高温が関係する用途で使用されるダンピング装置内のダンピング流体として使用される。しかしながら、当業者であれば、中程度又は低い作業負荷、及び／又は温度、及び／又は圧力でのポリマー（Ｐ）の使用も有利であり得ることを容易に理解するであろう。
【００４０】
好ましくは、ダンパー装置は、ダッシュポット；ツインチューブ又はモノチューブのショックアブソーバー、ポジティブセンシティブダンピング（ＰＳＤ）ショックアブソーバー、アクセレレーションセンシティブダンピング（ＡＳＤ）などのショックアブソーバー；ロータリーダンパー；同調質量ダンパー；ビスカスカップリング；ビスカスファンクラッチ、及びねじりビスカスダンパーを含む群の中で選択される。
【００４１】
ダンパー装置を使用することができる典型的な機器としては、車輪付きの車両用（サスペンション装置、気化器、内燃装置、エンジン、トランスミッション、クランク軸等）、作業船用（エンジン等）、航空機及び宇宙船用（空母のデッキ等）、送電線用、風力タービン用、家庭用電化製品用（携帯電話及びパーソナルコンピューター等）、海上掘削装置用、油及びガス分配システム用（ポンプ等）の機械装置又は電動装置；コンプレッサー（ガスパイプライン用の往復圧縮機等）；建物及び土木構造物（橋、タワー、高架高速道路等）用の装置を含む群の中で選択される。
【００４２】
ポリマー（Ｐ）は、単独で、又は高い粘度を有する別のＰＦＰＥポリマー［ポリマー（Ｐ＊）］及び／若しくは適切な更なる成分との混合物としてのいずれかにおいて使用することができる。
【００４３】
好ましくは、ポリマー（Ｐ）は、組成物中の成分として使用され、前記組成物は、高い粘度を有する別のＰＦＰＥポリマー［ポリマー（Ｐ＊）］及び／又は適切な更なる成分を更に含む。
【００４４】
好ましくは、前記ポリマー（Ｐ＊）は、ポリマー（Ｐ）について上で開示したものと同様の粘度の値を有する。
【００４５】
前記ポリマー（Ｐ＊）は、ポリマー（Ｐ）について上で開示した式（Ｉ）を満たす。また、前記ポリマー（Ｐ＊）の粘度は、ポリマー（Ｐ）について上で開示した通りである。しかし、混合物として使用される場合、ポリマー（Ｐ）とポリマー（Ｐ＊）とは、これらの構造式及び／又は粘度の点で異なる。
【００４６】
適切な更なる成分としては、これらに限定されるものではないが、好ましくは１〜１０００μｍの粒径を有する微粒子の形態での、金属硫化物、黒鉛、滑石、マイカ、粘土、シリカ、脂肪酸エステル、金属酸化物、水酸化物等；腐食防止剤；酸化防止剤；防錆剤；摩耗防止剤；粘着付与剤；湿潤剤；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのポリマー粒子、及び含フッ素添加剤が挙げられる。
【００４７】
適切な成分には分極性固体粒子も含まれる。有利には、前記分極性固体粒子がポリマー（Ｐ）などの非導電性の疎水性液体に分散されると、電場の影響下で特異なレオロジー特性を示す分散液を得ることができる。具体的には、これらの分散液は、電圧が印加されることで粘度及びモジュラスの劇的な増加を示し、いくつかの場合には電場をかけられることで文字通り液体から事実上固体に変換される。この変化は可逆的であり、典型的には数ミリ秒で生じる。当該技術分野で公知のように、この現象を示す物質は、一般的には電気粘性（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ（ＥＲ）又はｅｌｅｃｔｒｏｖｉｓｃｏｕｓ（ＥＶ））流体と呼ばれており、機械的ダンピング用途で使用することができる。
【００４８】
固体粒子の例としては、酸性基含有ポリマー、シリカゲル、デンプン、電子伝導体、ゼオライト、アミノ官能基を有するシロキサンの硫酸塩アイオノマー、フリーの塩の形態の酸性基を含む有機ポリマー、少なくとも部分的に「塩の形態」の酸性基を含む有機ポリマー、単糖類又は他のアルコールのホモポリマー、単糖類又は他のアルコールのコポリマー、及びフェノールとアルデヒドとのコポリマー、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【００５０】
本発明は、以下の実験の部に含まれる実施例によってより詳細に本明細書で以下に説明される。実施例は、例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５１】
実験の部
原材料
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロメチル−ビニル−エーテル（ＰＭＶＥ）、２，２，２４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソール（ＴＴＤ）、及びＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
（Ｃ１）−  ＰＳＦ  −  ５，０００ｍｍ２／ｓのシリコーンダンピング流体  −  ２０℃で５，３００ｍｍ２／ｓの動粘度を有するポリジメチルシロキサン流体は、Ｃｌｅａｒｃｏから入手した。
（Ｃ２）−  ＢＬＵＥＳＩＬＴＭＦＬＤ４７ｖ６００００  −  ２０℃で６０，０００ｍｍ２／ｓの動粘度を有するポリジメチルシロキサン流体は、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手した。
【００５２】
方法
１９Ｆ核種について作動する１９Ｆ−ＮＭＲ−Ｖａｒｉａｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  ２００ＭＨｚスペクトロメーターは、以降の実施例で報告されているＰＦＰＥオイルの構造、分子量末端組成を得るために使用した。１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてＣＦＣｌ３を使用して純粋な試料に関して得た。
【００５３】
過酸化物含有率（ＰＯ）の決定：過酸化物含有率の分析は、白金電極を備えたＭｅｔｔｌｅｒ（登録商標）ＤＬ４０装置を使用してヨウ素滴定によって行った。
【００５４】
残存酸の決定：酸含有率は、ＤＧ１１５−ＳＣ型電極を備えたＭｅｔｔｌｅｒ（登録商標）ＤＬ４０装置での電位差滴定によって決定した。滴定は、滴定剤として０．０１ＭのＮａＯＨ水溶液を使用して行った。
【００５５】
所定の温度での動粘度は、Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ毛細管粘度計を使用してＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って評価した。
【００５６】
温度遷移はＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ（登録商標）ＤＳＣ−２Ｃ装置で決定した。
【００５７】
実施例１
ＴＦＥ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ１）は、１００リットルのガラス製反応器内でのバッチ式熱処理で次の通りに合成した。
【００５８】
反応器に、温度のサーモスタット制御、機械撹拌、窒素とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の供給用の吹き込み口を装着した。８０ｋｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４３％）、−ＣＦ２Ｃｌ（５％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（４％）、−ＣＯＦ（２％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（４６％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、３００００であり、ｓ／ｒ＝１．１７であり、ＰＯは、１．４６％であった）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）２０ｋｇと共に反応器に入れた。
【００５９】
撹拌しながら且つ窒素を流しながら（５０Ｎｌ／ｈ）、反応混合物を１７０℃に加熱した。温度に達したら窒素の供給を停止し、ＴＦＥの流量を５０Ｎｌ／ｈで開始した。
【００６０】
次の温度プログラムを使用して混合物の撹拌を継続した：
−  １７０℃で１．５時間
−  １８０℃で１．５時間
−  １９０℃で１．５時間
−  ２００℃で１．５時間
−  ２１０℃で１時間。
【００６１】
供給されるＴＦＥのモル数とペルオキシド単位のモル数との比率は１．０であった。その後、ＴＦＥの供給を中断し、窒素の供給を５０Ｎｌ／ｈに設定した。温度を２３０℃に上げ、５時間一定に保った。
【００６２】
熱処理の終了時、混合物を１８０℃まで冷ました。
【００６３】
反応混合物を撹拌しながら１８０℃に保ちつつ、窒素の流れを閉じ、８Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを合計２４時間通した。フッ素化の終了時、常に撹拌しながら、生成物及び装置を脱気するために窒素（７０Ｎｌ／ｈ）を供給した。６時間後、混合物を室温まで冷ました。
【００６４】
得られた混合物は透明で均一な溶液であった。１０−２ｈＰａで２３０℃で稼働させた真空下での薄膜蒸留を使用してオイルを回収した。
【００６５】
その後、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を取り除き、１５ｋｇの高粘度流体を得た。これを特性評価した。得られた生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【００６６】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９１であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ３．６及び３．９であり；
Ｂは、−（ＣＦ２）ｙ−であり、ｙの平均の長さが９．７であり；
ｑは、５．７であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１０重量％であり；
Ｔ及びＴ’は、主に−ＣＦ３（９１％）であり、残部（９％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【００６７】
ポリマー（Ｐ１）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が２９０００であり；
動粘度が１２０００ｍｍ２／ｓ（２０℃で測定）であり；
ＤＳＣ分析でＴｇが−１１５℃であることが示され、融解ピークは示されなかった。
【００６８】
実施例２
ＴＦＥ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ２）は、１６０リットルのニッケル製反応器内でのバッチ式熱処理で次の通りに合成した。
【００６９】
反応器に温度制御用の電気抵抗、機械撹拌、ガス供給用（窒素、ＴＦＥ、及びフッ素）の吹き込み口を装着した。１４５ｋｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４７％）、−ＣＦ２Ｃｌ（３％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（２％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（４８％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、２６０００であり、ｓ／ｒ＝１．１０であり、ＰＯは１．３６％であった）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）５０ｋｇと共に反応器に入れた。
【００７０】
手順に従い、上の実施例１に開示した温度プログラムを使用して反応混合物を加熱した。
【００７１】
その後、ＴＦＥの供給を中断し、窒素の供給を８０Ｎｌ／ｈに設定した。温度を２３０℃に上げ、５時間一定に保った。
【００７２】
熱処理の終了時、混合物を１８０℃まで冷ました。その後、フッ素の流れを１０Ｎｌ／ｈに設定し、その後、窒素の流れを８０Ｎｌ／ｈにした以外は上の実施例１に開示したのと同じ手順を行った。６時間後、混合物を室温まで冷ました。
【００７３】
得られた混合物は透明で均一な溶液であった。上の実施例１で開示した手順に従ってオイルを回収した。
【００７４】
Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０も取り除き、３７ｋｇの高粘度流体を得た。これを特性評価した。得られた生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【００７５】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、１．０７であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ２．６及び３．２であり；
Ｂは、−（ＣＦ２）ｙ−であり、ｙの平均の長さが８．９であり；
ｑは、３．３であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で６．８重量％であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（９５％）であり、残部（５％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【００７６】
ポリマー（Ｐ１）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が２４０００であり；
動粘度が６２００ｍｍ２／ｓ（２０℃で測定）であった。
【００７７】
実施例３
ＴＦＥ及びＨＦＰ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ３）は、５００ミリリットルのガラス製反応器内でのバッチ式熱処理で以下の通りに合成した。
【００７８】
反応器に温度制御のための浴、磁気撹拌、窒素及びＴＦＥの供給用の吹き込み口を装着した。４８０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（１９％）、−ＣＦ２Ｃｌ（１７％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（１５％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（４９％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、４１０００であり、ｓ／ｒ＝１．２０であり、ＰＯは１．１７％である）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）１２０ｋｇと共に反応器に入れた。
【００７９】
撹拌しながら且つ窒素を流しながら（５Ｎｌ／ｈ）、反応混合物を１７０℃に加熱した。温度に達したら窒素の供給を停止し、同じ吹き込み口からＴＦＥ及びＨＦＰを供給した（ＴＦＥの流量は０．５Ｎｌ／ｈであり、ＨＦＰは５．０Ｎｌ／ｈであった）。
【００８０】
その後、次の温度プログラムを使用して混合物の撹拌を継続した：
−  １７０℃で１時間；
−  １８０℃で１時間；
−  １９０℃で１時間；
−  ２００℃で１時間。
【００８１】
その後、ＴＦＥ及びＨＦＰの供給を中断し、窒素の供給を５Ｎｌ／ｈに設定した。温度を２３０℃に上げ、５時間一定に保った。
【００８２】
熱処理の終了時、混合物を室温まで冷ました。
【００８３】
その後、合計２４時間１Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを通すことで、溶液を撹拌しながら１８０℃でフッ素化した。フッ素化の終了時、生成物及び装置を脱気するために１８０℃で５時間窒素（５Ｎｌ／ｈ）を供給した。その後、混合物を室温まで冷ました。
【００８４】
上の実施例１で開示した手順に従ってオイルを回収した。
【００８５】
その後、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を取り除くことで１２１ｇの高粘度流体を得た。これを特性評価した。得られた生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【００８６】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、１．０２であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ１．４及び２．５であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが３８．４であり；
ｑは、２．０であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１６．５重量％（ＴＦＥ（６．２％ｗ／ｗ）及びＨＦＰ（１０．３％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（７６％）であり、残部（２４％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【００８７】
ポリマー（Ｐ３）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が３００００であり；
動粘度が２０℃で２１０００ｍｍ２／ｓ、４０℃で８４００ｍｍ２／ｓ、１００℃で１４００ｍｍ２／ｓであり；
ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って計算したデータの粘度指数は４２０であり；
ＤＳＣ分析でＴｇが−１０６．３℃であることが示され、融解ピークは示されなかった。
【００８８】
実施例４
ポリマー（Ｐ４）は、超臨界ＣＯ２を用いた分画プロセスよって合成した。
【００８９】
このプロセスは、３００ｍｌの分画容器と加熱可能なリストラクタ弁とを備えたＳｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｆｌｕｉｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｉｎｃ．から入手可能なＡ  ＳＦＴ−１５０超臨界流体抽出装置（ＳＦＥ）を使用して行った。
【００９０】
上の実施例２の手順に従って合成した１２８ｇのＰＦＰＥオイルを超臨界流体抽出装置の分画容器内に入れた。ＰＦＰＥオイルが入った分画容器を、４Ｎｌ／分のＣＯ２流量で稼働させながら６０℃で加熱し、圧力を１０ＭＰａから１７ＭＰａまで上げた。
【００９１】
１７ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション１（Ｍｎ＝７１００）を回収した。
【００９２】
フラクション１の回収後、温度を６０℃で一定に維持し、ＣＯ２の流れを４Ｎｌ／分の速度にする一方で、圧力を１７ＭＰａから１９．５ＭＰａまで上げた。
【００９３】
２６ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション２（Ｍｎ＝２２０００）を回収した。
【００９４】
６０℃及び４Ｎｌ／分のＣＯ２流量で稼働させながら、圧力を再び１９．５ＭＰａから２０ＭＰａまで上げた。
【００９５】
２０ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション３（Ｍｎ＝３６０００）を回収した。
【００９６】
圧力を開放し、分画容器を室温まで冷却して６３ｇの残留生成物を回収した。
【００９７】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９７であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ６．９及び８．３であり；
Ｂは、−（ＣＦ２）ｙ−であり、ｙの平均の長さが８．６であり；
ｑは、９．５であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で７．０重量％であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８２％）であり、残部（１８％）が−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【００９８】
ポリマー（Ｐ４）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が６１０００であり；
動粘度が４０℃で１６８００ｍｍ２／ｓ、１００℃で２７００ｍｍ２／ｓであり；
ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って計算したデータの粘度指数は４５２であった。
【００９９】
実施例５
ポリマー（Ｐ５）は、上の実施例４で使用したのと同じ超臨界流体抽出装置を使用して、超臨界ＣＯ２を用いた分画プロセスよって合成した。
【０１００】
実施例２で開示の手順に従って合成した２２０ｇのＰＦＰＥオイルを超臨界流体抽出装置の分画容器内に入れた。ＰＦＰＥオイルが入った分画容器を、４Ｎｌ／分のＣＯ２流量で稼働させながら６０℃で加熱し、圧力を１４ＭＰａから１７ＭＰａまで上げた。
【０１０１】
３７ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション１（Ｍｎ＝８６００）を回収した。
【０１０２】
フラクション１の回収後、温度とＣＯ２流量とを一定に保ちながら圧力を２０ＭＰａまで上げた。
【０１０３】
６７ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション２（Ｍｎ＝２６０００）を回収した。
【０１０４】
フラクション２の回収後、温度とＣＯ２流量を一定に保ちながら圧力を２１．５ＭＰａまで上げた。
【０１０５】
５５ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション３（Ｍｎ＝４１０００）を回収した。
【０１０６】
その後、圧力を開放し、分画容器を室温まで冷却して６０ｇの残留生成物を回収した。
【０１０７】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９７であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ１０．６及び１５．５であり；
Ｂは、−（ＣＦ２）ｙ−であり、ｙの平均の長さが９．８であり；
ｑは、１１．５であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で６．１重量％であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８７％）であり、残部が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１０８】
ポリマー（Ｐ５）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が９５０００であり；
動粘度が２０℃で約６００００、４０℃で３９５００ｍｍ２／ｓ、１００℃で４８４０ｍｍ２／ｓであり；
データ粘度指数の４４９はＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を用いて計算した。
【０１０９】
実施例６
ＴＦＥ及びＨＦＰ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ６）は、１６０リットルのニッケル製反応器内でのバッチ式熱処理で次の通りに合成した。
【０１１０】
反応器に温度制御用の電気抵抗、機械撹拌、ガス供給用（すなわち窒素、ＴＦＥ、ＨＦＰ、及びフッ素）の吹き込み口を装着した。１４０ｋｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４２％）、−ＣＦ２Ｃｌ（１１％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（７％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（４０％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、４０１００であり、ｓ／ｒ＝１．０９であり、ＰＯは１．２５％であった）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）３０ｋｇと共に反応器に入れた。
【０１１１】
撹拌しながら且つ窒素を流しながら（５Ｎｌ／ｈ）、反応混合物を１６０℃に加熱した。温度に達したら窒素の供給を停止し、同じ吹き込み口からＴＦＥ及びＨＦＰを供給した。ＴＦＥの流量は４０Ｎｌ／ｈであり、ＨＦＰの流量は３３Ｎｌ／ｈであった。
【０１１２】
その後、次の温度プログラムを使用して混合物の撹拌を継続した：
−  １６０℃で１．０時間
−  １６５℃で３．０時間
−  １７０℃で３．０時間
−  １７５℃で３．０時間
−  １８０℃で２．０時間
−  １８５℃で１．０時間
−  １９０℃で１．０時間
−  １９５℃で１．０時間
−  ２００℃で１．０時間。
【０１１３】
その後、ＴＦＥの供給を中断し、窒素の供給を５０Ｎｌ／ｈに設定した。温度を２３０℃に上げ、１５時間一定に保った。
【０１１４】
熱処理の終了時、混合物を１８０℃まで冷ました。
【０１１５】
その後、フッ素ガスの流量を１０Ｎｌ／ｈに設定し、フッ素化の終了時に窒素流量を５０Ｎｌ／ｈに設定した以外は上の実施例１に開示したのと同じ手順を行った。２４時間後、混合物を室温まで冷ました。
【０１１６】
得られた混合物は透明で均一な溶液であった。上の実施例１で開示した手順に従ってオイルを回収した。
【０１１７】
その後、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を取り除き、２８ｋｇの高粘度流体を得た。これを特性評価した。得られた生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【０１１８】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．８９であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ平均として１．９及び３．０であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが１２．５であり；
ｑは、６．６であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１５．３重量％（ＴＦＥ（１０．５％ｗ／ｗ）及びＨＦＰ（４．９％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８３％）であり、残部（１７％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１１９】
ポリマー（Ｐ６）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が３０２００であり；
動粘度が１８５００ｍｍ２／ｓであった（２５℃で測定）。
【０１２０】
実施例７
ポリマー（Ｐ７）は、超臨界ＣＯ２を用いた分画プロセスよって合成した。
【０１２１】
このプロセスは、２リットルの分画容器を備えたＳＩＴＥＣ−Ｓｉｅｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ＡＧ．から入手可能な超臨界流体抽出装置（ＳＦＥ）用のパイロットユニットを使用して行った。
【０１２２】
実施例６に開示の手順に従って合成した１．４３ｋｇのＰＦＰＥオイルを超臨界流体抽出装置の分画容器内に入れた。ＰＦＰＥオイルが入った分画容器を、４．５ｋｇ／ｈのＣＯ２流量で稼働させながら６０℃で加熱し、圧力を１７ＭＰａまで上げた。
【０１２３】
３５１ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション１（Ｍｎ＝１２０００）を回収した。
【０１２４】
フラクション１の回収後、温度及びＣＯ２の流量を一定に維持する一方で、圧力を１７ＭＰａから２０ＭＰａまで上げた。
【０１２５】
３４９ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション２（Ｍｎ＝３２０００）を回収した。
【０１２６】
その後、分画容器の中身を取り出し、７０３ｇの残留生成物を回収した。
【０１２７】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．８７であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ２．７及び５．１であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが１４．６であり；
ｑは、８．４であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１６．０重量％（ＴＦＥ（１０．７％ｗ／ｗ）及びＨＦＰ（５．３％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（９０％）であり、残部（１０％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１２８】
ポリマー（Ｐ７）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が４３０００であり；
動粘度が２５℃で１３００００ｍｍ２／ｓであった。
【０１２９】
実施例８
ポリマー（Ｐ８）は、超臨界ＣＯ２を用いた分画プロセスよって合成した。
【０１３０】
このプロセスは、２リットルの分画容器を備えたＳＩＴＥＣ−Ｓｉｅｂｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ＡＧ．から入手可能な超臨界流体抽出装置（ＳＦＥ）用のパイロットユニットを使用して行った。
【０１３１】
実施例６に開示の手順に従って合成した１．４０ｋｇのＰＦＰＥオイルを超臨界流体抽出装置の分画容器内に入れた。ＰＦＰＥオイルが入った分画容器を、４．８ｋｇ／ｈのＣＯ２流量で稼働させながら６０℃で加熱し、圧力を１８ＭＰａまで上げた。
【０１３２】
５６０ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション１（Ｍｎ＝１５８００）を回収した。
【０１３３】
フラクション１の回収後、温度及びＣＯ２の流量を一定に維持する一方で、圧力を２１ＭＰａまで上げた。
【０１３４】
２８０ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション２（Ｍｎ＝４２５００）を回収した。
【０１３５】
フラクション２の回収後、温度及びＣＯ２流量を一定に維持する一方で、圧力を２２ＭＰａまで上げた。
【０１３６】
１４３ｇのＰＦＰＥオイルのフラクション３（Ｍｎ＝５３６００）を回収した。
【０１３７】
その後、分画容器の中身を取り出し、４１６ｇの残留生成物を回収した。
【０１３８】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．８８であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ４．６及び１０．４であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが１４．２であり；
ｑは、１６．８であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１５．７重量％（ＴＦＥ（１０．２％ｗ／ｗ）及びＨＦＰ（５．５％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８９％）であり、残部（１１％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１３９】
ポリマー（Ｐ８）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が８６０００であり；
レオロジー特性は、動的機械的分光計のＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ５０２レオメーター（平行平板２５ｍｍ）を用いて動的周波数掃引試験により測定した；１ｒａｄ／ｓ及び２５℃で測定した複素粘度の値は７７７Ｐａ＊ｓであった。
【０１４０】
実施例９
ＴＦＥ及びＨＦＰ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ９）の合成は、光化学的な方式を用いて行った。
【０１４１】
３００ｍｌの反応器に１つのＵＶランプ（ＨＡＮＡＵ型ＴＱ１５０）を装着し、磁気撹拌、調節可能な冷却系、熱電対、注入管（窒素、ＴＦＥ、及びＨＦＰの添加用）を装着した。
【０１４２】
４２０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４５％）、−ＣＦ２Ｃｌ（１３％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（７％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（３５％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、４１５００であり、ｓ／ｒ＝１．０９であり、ＰＯは１．２６％であった）のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）１００ｇと共に反応器に入れた。
【０１４３】
窒素雰囲気で撹拌しながら反応器を約１０℃に冷却した。温度に達したらＵＶランプのスイッチを入れ、フッ素化モノマーを（ＨＦＰ及びＴＦＥ）を同じ吹き込み口から供給した（ＴＦＥの流量は０．６Ｎｌ／ｈであり、ＨＦＰの流量は１．２Ｎｌ／ｈであった）。
【０１４４】
その後、混合物を同じ条件で６時間維持した。その後、ＵＶランプのスイッチをオフにし、ＴＦＥとＨＦＰとの供給を中断した。窒素を流しながら温度を室温（ＲＴ）まで上げた。
【０１４５】
得られた混合物を第２のガラス製反応器に移し、２３０℃で５時間処理し、その後、１Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを用いて１８０℃で合計２４時間フッ素化した。
【０１４６】
溶媒（Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０）の真空蒸留後、オイルを回収した。１０１ｇの高粘度流体が得られ、これを特性評価した。
【０１４７】
生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【０１４８】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９２であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ１．７及び２．２であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが１４．４であり；
ｑは、４．９であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１０．５重量％（ＴＦＥ（５．７％ｗ／ｗ）及びＨＦＰ（４．８％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８１％）であり、残部（１９％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１４９】
ポリマー（ＰＹ１）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が３９９００であり；
動粘度が２５℃で１１２０００ｍｍ２／ｓであった。
【０１５０】
実施例１０
ＴＦＥ及びＰＭＶＥ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ１０）の合成は、上の実施例９で使用したのと同じ光化学式装置を使用して行った。
【０１５１】
４２０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４５％）、−ＣＦ２Ｃｌ（１３％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（７％）及び−ＣＦ２ＣＯＦ（３５％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、４１５００であり、ｓ／ｒ＝１．０９であり、ＰＯは１．２６％であった）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）１００ｇと共に反応器に入れた。
【０１５２】
窒素雰囲気で撹拌しながら反応器を約１０℃に冷却した。温度に達したらＵＶランプのスイッチを入れ、フッ素化モノマー（ＰＭＶＥ及びＴＦＥ）を同じ吹き込み口から供給した（ＴＦＥの流量は１．８Ｎｌ／ｈであり、ＰＭＶＥの流量は１．０Ｎｌ／ｈであった）。
【０１５３】
その後、混合物をこれらの条件で６時間維持した。その後、ＵＶランプのスイッチをオフにし、ＴＦＥとＰＭＶＥとの供給を中断した。窒素を流しながら温度をＲＴまで上げた。
【０１５４】
得られた混合物を第２のガラス製反応器に移し、２３０℃で５時間処理し、その後、１Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを用いて１８０℃で合計２４時間フッ素化した。
【０１５５】
溶媒（Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０）の真空蒸留後、オイルを回収した。１０６ｇの高粘度流体が得られ、これを特性評価した。
【０１５６】
生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【０１５７】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、０．９１であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ２．４及び２．３であり；
Ｂは、−（ＣＦＸ）ｙ−であり、Ｘが−Ｆ及び−ＣＦ３であり、ｙの平均の長さが２７．０であり；
ｑは５．０であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で１９．２重量％（ＴＦＥ（１０．８％ｗ／ｗ）及びＰＭＶＥ（８．４％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８１％）であり、残部（１９％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１５８】
ポリマー（Ｐ１０）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が４２８００であり；
１ｒａｄ／ｓ及び２５℃での複素粘度の値は３３６Ｐａ＊ｓであった（平行平板２５ｍｍを有するＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ  ５０２レオメーターで動的周波数掃引試験を行った）。
【０１５９】
実施例１１
ＴＦＥ及びＴＴＤ由来のセグメントを含むポリマー（Ｐ１１）の合成は、上の実施例９で使用した複数の光化学式装置を使用することにより行った。
【０１６０】
４００ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０を、式：
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｒ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ（Ｏ）ｔ−Ｔ’
（式中、Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（４５％）、−ＣＦ２Ｃｌ（１３％）、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（７％）、及び−ＣＦ２ＣＯＦ（３５％）であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、４１５００であり、ｓ／ｒ＝１．０９であり、ＰＯは１．２６％であった）
のペルオキシパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）１０４ｇと共に反応器に入れた。
【０１６１】
窒素雰囲気で撹拌しながら反応器を約１０℃に冷却した。温度に達したら５３ｇのＴＴＤを反応器内に添加し、１時間混合した。その後、ＵＶランプのスイッチを入れ、ＴＦＥを１．２Ｎｌ／ｈの流量で供給した。
【０１６２】
その後、混合物をこれらの条件で６時間維持した。その後、ＵＶランプのスイッチをオフにし、ＴＦＥの供給を中断した。窒素を流しながら温度をＲＴまで上げた。
【０１６３】
得られた混合物を第２のガラス製反応器に移し、２３０℃で５時間処理し、１Ｎｌ／ｈのフッ素ガスを用いて１８０℃で合計２４時間フッ素化した。
【０１６４】
溶媒（Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２３０）の真空蒸留後、オイルを回収した。１０９ｇの高粘度流体が得られ、これを特性評価した。
【０１６５】
生成物に対して酸度測定及びＰＯ測定を行ったところ、これらは方法の検出限界よりも低かった。
【０１６６】
１９Ｆ−ＮＭＲ分析から、次の構造が確認された
ＴＯ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４（ＢＯ）ｑ−Ｔ’
（式中、
比率ｇ２／ｇ１は、１．１６であり；
ｇ３及びｇ４は、それぞれ２．５及び２．５であり；
Ｂは、それぞれＴＦＥ及びＴＤＤ由来の−（Ｃ２Ｆ４）ｙ１（ＴＤＤ）ｙ２であり、比率ｙ１／ｙ２は０．２６であり；
最終的なポリマー中の−（ＢＯ）ｑ−の割合は、ポリマーの総重量基準で２８．７重量％（ＴＦＥ（３．１％ｗ／ｗ）及びＴＴＤ（２５．５％ｗ／ｗ）由来）であり；
Ｔ及びＴ’は、−ＣＦ３（８２％）であり、残部（１８％）が−ＣＦ２Ｃｌ及び−ＣＦ２ＣＦ２Ｃｌであった）。
【０１６７】
ポリマー（Ｐ１１）は次の特性を有していた：
数平均分子量（Ｍｎ）が４６３００であり；
動粘度は２５℃で８９００ｍｍ２／ｓであった。
【０１６８】
実施例１２  −  熱安定性試験
上の実施例２に開示した手順に従って合成したポリマー（Ｐ２）及び比較のＣｌｅａｒｃｏの高粘度ポリジメチルシロキサン流体ＰＳＦ（以降ではポリマーＣ１という）に対して２３０℃で熱安定性試験を行った。
【０１６９】
２５ｍｌのそれぞれのポリマー（Ｐ２）及びポリマー（Ｃ１）を１００ｍｌのガラス製容器内に入れ、２３０℃で撹拌した。
【０１７０】
５時間後、比較ポリマー（Ｃ１）を含む試料を目視検査によって分析したところ、ゲルの形態であることが分かった。その後、試料を室温まで冷まし、再度分析した。試料は硬いゴムであることが分かった。
【０１７１】
４８時間後、ポリマー（Ｐ２）を含む試料を目視検査によって分析したところ、試料は液体のままであることが分かった（ゲル化は観察されなかった）。同様に、２０℃でのその動粘度も変化しなかった（６２００ｍｍ２／ｓ）。
【０１７２】
実施例１３  −  熱重量分析（ＴＧＡ）
上述の通りに合成したポリマー試料に対する熱重量分析を、これらの熱安定性を評価するために行った。手順はＡＳＴＭ  Ｅ２５５０−１１に従い、試料の重量の１％、２％、１０％、及び５０％の損失が生じた温度を測定した。
【０１７３】
結果を次の表１にまとめる。
【０１７４】
2018510944.tif 000002
【０１７５】
上のデータは、本発明によるポリマー（Ｐ５）が、比較として使用されたポリマー（すなわち、官能化されていないＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｍ  ＰＦＰＥ、及びＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｙ  ＰＦＰＥ、及び高粘度ポリジメチルシロキサン流体ＰＳＦ（Ｐ２））よりも高い温度で安定であることを示した。
【国際調査報告】
2018510944.tif 000003
2018510944.tif 000004
2018510944.tif 000005