(57)【要約】  本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）に関し、その特徴は、この液晶媒体が、式１の１種以上の化合物および式２の１種以上の化合物と、式３、４および５から選択される１種以上の化合物とを含有することであり、ここで各基は、請求項１に記載の意味を有する。本発明はまた、電子光学目的のため、およびこの媒体を含有するＬＣディスプレイのための、前記液晶媒体の使用に関する。
2018523736.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶媒体において、該液晶媒体は、式１の化合物１種以上：
【化１】
2018523736.tif 000116
および式２の化合物１種以上：
【化２】
2018523736.tif 000117
と、式３、４および５から選択される化合物１種以上：
【化３】
2018523736.tif 000118
とを含有し、
前記式中、各基は、それぞれ相互に独立して、現れる度に、同じであるかまたは異なって、以下の意味：
アルケニル  Ｃ2〜6アルケニル
Ｒx  Ｃ1〜6アルキルまたはＣ2〜6アルケニル
アルキルまたはアルキル*  それぞれ相互に独立してＣ1〜6アルキル
Ｌ  ＨまたはＦ
アルキル（アルケニル）*  Ｃ1〜6アルキルまたはＣ2〜6アルケニル
を有することを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
前記液晶媒体が、以下の式：
【化４】
2018523736.tif 000119
［前記式中、「アルキル」は、請求項１に記載された意味を有する］
から選択される式１の化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１記載の液晶媒体。
【請求項３】
前記液晶媒体が、以下の式：
【化５】
2018523736.tif 000120
から選択される式２の化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１または２記載の液晶媒体。
【請求項４】
前記液晶媒体が、以下の式：
【化６】
2018523736.tif 000121
から選択される式３の化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項５】
前記液晶媒体が、以下の式：
【化７】
2018523736.tif 000122
から選択される式４の化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項６】
前記液晶媒体が、以下の式：
【化８】
2018523736.tif 000123
から選択される式５の化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項７】
式１ａおよび１ｂから選択される化合物１種以上、および
式２ａ〜２ｄから選択される化合物２種以上、および
式３ｂまたは４ｂまたは５ｃの化合物
を含有する、請求項２から６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項８】
式１の化合物１種以上を２０〜６５質量％、および
式２の化合物１種以上を５〜３０質量％、および
式３、４および５から選択される化合物１種以上を２〜２０質量％、
含有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
前記液晶媒体がさらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ：
【化９】
2018523736.tif 000124
［前記式中、
Ｒ0は、１〜１５個のＣ原子を有する非置換もしくはハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、シクロペンチル、シクロブチルを意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化１０】
2018523736.tif 000125
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に連結していないように置き換えられていてよく、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル、ハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン化されたアルケニルまたはハロゲン化されたアルケニルオキシを意味し、
Ｙ1〜6は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味し、かつ
【化１１】
2018523736.tif 000126
は、それぞれ相互に独立して、
【化１２】
2018523736.tif 000127
を意味する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１０】
前記液晶媒体がさらに、式ＩＶ〜ＶＩＩＩ：
【化１３】
2018523736.tif 000128
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、請求項９に記載した意味を有し、
Ｚ0は、−Ｃ2Ｈ4−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ2−を意味し、式ＶおよびＶＩでは単結合も意味し、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ2Ｏ−も意味し、
ｒは、０または１を意味し、かつ
ｓは、０または１を意味する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１１】
前記液晶媒体がさらに、式ＩＸ〜ＸＩＩ：
【化１４】
2018523736.tif 000129
［前記式中、Ｘ0は請求項９に記載した意味を有し、
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ1〜6アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ1〜6アルキル、Ｃ1〜6アルコキシまたはＣ2〜6アルケニルを意味し、かつ
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ2〜6アルケニルを意味する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１２】
前記液晶媒体がさらに、式ＸＩＩＩの化合物：
【化１５】
2018523736.tif 000130
［前記式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、それぞれ６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１３】
前記液晶媒体がさらに、式ＸＶおよびＸＶＩ：
【化１６】
2018523736.tif 000131
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、請求項９に記載した意味を有し、
【化１７】
2018523736.tif 000132
は、それぞれ相互に独立して、
【化１８】
2018523736.tif 000133
を意味し、かつ
【化１９】
2018523736.tif 000134
を意味する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１４】
前記液晶媒体がさらに、以下の式の化合物：
【化２０】
2018523736.tif 000135
［前記式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、それぞれ６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味し、かつＬは、ＨまたはＦを意味する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１５】
前記液晶媒体がさらに、式ＸＩＸ、ＸＸ、ＸＸＩ、ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩおよびＸＩＶの化合物の群：
【化２１】
2018523736.tif 000136
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、請求項９に記載した意味を有する］
から選択される化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１６】
前記液晶媒体がさらに、式ＸＸＸの化合物：
【化２２】
2018523736.tif 000137
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、請求項９に記載した意味を有する］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１７】
前記液晶媒体がさらに、紫外線安定剤、ドープ物質および酸化防止剤の群から選択される添加剤を１種以上、含有することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１８】
前記液晶媒体がさらに、重合性化合物を１種以上含有することを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１９】
請求項１で規定した式１〜５の化合物１種以上を、さらなるメソゲン化合物と、場合によってさらに１種以上の添加剤および／または少なくとも１種の重合性化合物と混合することを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項記載の液晶媒体の製造方法。
【請求項２０】
電子光学目的のための、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２１】
シャッター式メガネにおける、３Ｄ用途のため、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＥＣＢ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＨＢ−ＦＦＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、およびポジ型ＶＡ式ディスプレイにおける、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２２】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の液晶媒体を含有する、電子光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２３】
前記電子光学的液晶ディスプレイが、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＥＣＢ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＨＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、またはポジ型ＶＡ式ディスプレイであることを特徴とする、請求項２２記載の電子光学的液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）、電子光学的目的のための前記液晶媒体の使用、およびこの媒体を含有するＬＣディスプレイに関する。
【０００２】
液晶は特に、ディスプレイ装置における誘電体として使用される。それと言うのも、このような物質の光学特性は、印加される電圧により影響を受け得るからである。液晶に基づく電子光学的装置は、当業者にとてもよく知られており、様々な効果に基づくことができる。このような装置は例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（変形配向相）、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック（twisted nematic）構造を有するＴＮセル、ＳＴＮセル（超ねじれネマチック：super-twisted nematic）、ＳＢＥセル（超複屈折効果：superbirefringence effect）、およびＯＭＩセル（光学モード干渉：optical mode interference）である。最も慣用のディスプレイ装置は、シャット・ヘルフリッヒ効果に基づき、ねじれネマチック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的安定性、熱安定性、ならびに電界および電磁線に対する良好な安定性を有さなければならない。液晶材料はさらに、低い粘度を有するべきであり、セルにおいて短いレスポンス時間、低いしきい電圧、および高いコントラストをもたらすべきである。
【０００４】
このような材料はさらに、通常の稼動温度で、すなわち室温を上回るおよび下回る、できるだけ広い範囲において適切な中間相を、例えば前述のセルのためには、ネマチックまたはコレステリック中間相を有さなければならない。液晶は通常、複数の成分の混合物として適用されるため、これらの成分は相互に良好に混合可能なことが重要である。さらなる特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプと適用分野に応じて、様々な要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および僅かな導電性を有するべきである。
【０００５】
例えば、各画素を切り替えるための集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のためには、より大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的小さい複屈折、非常に高い比抵抗、良好な紫外線安定性と温度安定性、および僅かな蒸気圧を有する媒体が望まれる。
【０００６】
このようなマトリックス液晶ディスプレイは、公知である。各画素を切り替えるための非線形素子としては例えば、能動素子（すなわちトランジスタ）を使用することができる。この場合には「アクティブマトリックス」という用語が用いられ、ここでは２つのタイプが区別される：
１．基板としてのシリコンウェハ上にあるＭＯＳ（金属酸化物半導体：Metal Oxide Semiconductor）またはその他のダイオード。
２．基盤としてのガラス板上にある薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００７】
単結晶シリコンを基板材料として用いることによって、ディスプレイの大きさが制限される。それと言うのも、様々な部分表示をモジュール状に組み立てても、接合部で問題につながるからである。
【０００８】
有望なタイプ２の場合（これが好ましい）、電気光学効果としては通常、ＴＮ効果が使用される。２つの技術が区別されている：化合物半導体、例えばＣｄＳｅから成るＴＦＴ、または多結晶もしくは非晶質シリコンに基づくＴＦＴである。 後者の技術が、世界的に熱心に研究されている。
【０００９】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイのガラス板の内側に設けられており、その一方でもう一方のガラス板は、内側に透明な対極を担持している。画素電極の大きさと比べて、ＴＦＴは非常に小さく、画像は実質的に悪影響を受けない。この技術はまた、フルカラーに適した画像描写に拡張することもでき、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、各フィルター素子が、切り替え可能な画素と反対側にあるように配置されている。
【００１０】
ＴＦＴディスプレイは通常、透過において交差偏光子を有するＴＮセルとして稼動し、後方から照射されている。
【００１１】
ここでＭＬＣディスプレイという用語は、集積非線形素子を有するあらゆるマトリックスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリックスの他に受動素子、例えばバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）も有するディスプレイを包含する。
【００１２】
このようなＭＬＣディスプレイは特に、ＴＶ用途（例えば携帯型テレビ）に、または計算用途（ラップトップ）のための高度情報表示に、および自動車構造または航空機構造において適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の比抵抗の大きさが充分ではないことによって問題が生じる［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: A 210 288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p.141以降、パリ; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p.145以降、パリ］。抵抗が減少するにつれて、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化し、「残像消去（after image elimination）」の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、一般的にはＭＬＣディスプレイの寿命にわたって減少するので、許容可能な稼動寿命を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い比抵抗を実現することは、これまで不可能である。さらに比抵抗は、昇温下で、また温度負荷および／または紫外線負荷の後に、できるだけ低い増加を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性も、特に不利である。低い温度であっても、結晶化および／またはスメクチック相が生じないこと、および粘度の温度依存性ができるだけ低いことが要求される。よって従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たしていない。
【００１３】
裏側照射を用いる、つまり透過（transmissive）により、および場合によっては反射透過（transflektiv）により稼動される液晶ディスプレイの他には、反射型液晶ディスプレイが特に興味深い。これらの反射透過型液晶ディスプレイは、情報描写のために周囲光を利用する。よってこれらは、相応する大きさおよび解像度を有するバックライト液晶ディスプレイよりも実質的に少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果は、非常に良好なコントラストによって特徴付けられるので、このような反射型ディスプレイは、明るい周囲状況でも、良好に読取り可能である。これは既に、簡単な反射式ＴＮディスプレイで公知であり、これらは例えば腕時計および携帯型計算機で用いられる。しかしながらこの原理は、価値の高い、より解像度の高いアクティブマトリックスで制御されるディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイでも、適用可能である。ここでは、既に一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイと同様に、低い光学リタデーション（ｄ・Δｎ）を得るためには、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶を使用することが必要である。この低い光学リタデーションによってたいていは、コントラストの視野角依存性が許容可能なほど低いことにつながる（独国特許第３０２２８１８号明細書（DE 30 22 818）参照）。反射型ディスプレイでは、小さい複屈折を有する液晶の使用が、透過型ディスプレイの場合よりもさらに重要となる。それと言うのも、反射型ディスプレイの場合、光が通過する有効層厚は、同じ層厚を有する透過型ディスプレイの場合のほぼ二倍の大きさだからである。
【００１４】
シャッター式メガネによる３Ｄ効果を実現するためには特に、低い回転粘度および相応して高い光学異方性（Δｎ）を有する、迅速に切り替わる混合物を使用する。電子光学的なレンズ系（これによって２次元の表示描写を、自動的に立体的な３次元の描写に切り替えることができる）は、高い光学異方性（Δｎ）を有する混合物を用いて実現することができる。
【００１５】
よって、非常に高い比抵抗を有するＭＬＣディスプレイであって、同時に大きな稼動温度領域、低温であっても短い応答時間、およびこれらの欠点を有さないか、または比較的僅かな程度でしか有さない低いしきい電圧を有するものに対する大きな需要が、なおも存在する。
【００１６】
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、セルにおいて以下の利点を可能にする媒体が望ましい：
・拡張されたネマチック相範囲（特に低温へと）
・著しい低温での応答性（アウトドア用途、自動車、航空電子工学）
・紫外線に対して向上した耐性（より長い寿命）
・小さなしきい電圧。
【００１７】
従来技術で利用される媒体によっては、その他のパラメータを同時に維持したまま、これらの利点を実現することはできない。最近のＬＣＤ平面画面は、マルチメディアコンテンツ（例えば映画およびビデオゲーム）をリアルに再現できるように、常により早い応答時間を要求する。これはまた、非常に小さい回転粘度γ1を高い光学異方性Δｎで有する、ネマチック液晶混合物を必要とする。必要とされる回転粘度を得るために、特に有利なγ1／透明点の比率を、高い極性と同時に高いΔｎで有する物質が求められている。
【００１８】
超ねじれセル（ＳＴＮ）では、比較的高い多重性、および／または低いしきい電圧、および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温で）を可能にする媒体が望ましい。このために、利用可能なパラメータ（透明点、スメクチック−ネマチックの転移、または融点、粘度、誘電率の大きさ、弾性の大きさ）の広がりのさらなる拡大が、早急に望まれている。
【００１９】
特にＴＶおよびビデオ用途のためのＬＣディスプレイの場合（例えばＬＣＤ−ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲームコンソール）、応答時間の明らかな低減が望まれている。これにより、低い回転粘度、および高い誘電異方性を有するＬＣ混合物が必要とされている。ＬＣ媒体は同時に、幅広いネマチック相、およびスメクチック−ネマチックの相転移温度または融点の温度についてできる限り低い値を有するのが望ましい。
【００２０】
本発明は、前述の欠点を有さないか、または比較的僅かな程度でしか示さない媒体、特にこのようなＭＬＣ式、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＥＣＢ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、またはポジ型ＶＡ式ディスプレイのための媒体、好適には迅速な応答時間および低い回転粘度と同時に、高い透明点、また高い誘電異方性、および低いしきい電圧を有する前記媒体を提供するという課題に基づく。
【００２１】
この課題は、以下に記載するＬＣ媒体を使用すると解決できることが判明した。
【００２２】
本発明の対象は、以下のことを特徴とする液晶媒体である：この液晶媒体は、式１の化合物１種以上：
【化１】
2018523736.tif 000003
および式２の化合物１種以上：
【化２】
2018523736.tif 000004
と、式３、４および５の化合物：
【化３】
2018523736.tif 000005
から選択される化合物１種以上とを含有し、
前記式中、各基は、それぞれ相互に独立して、現れる度に、同じであるかまたは異なって、以下の意味：
アルケニル  Ｃ2〜6アルケニル
Ｒx  Ｃ1〜6アルキルまたはＣ2〜6アルケニル
アルキルまたはアルキル*  それぞれ相互に独立してＣ1〜Ｃ6アルキル
Ｌ  ＨまたはＦ
アルキル（アルケニル）*  Ｃ1〜6アルキルまたはＣ2〜6アルケニル
を有する。
【００２３】
意外なことに、式１〜５から選択される化合物を１種以上含有するＬＣ媒体は、高い誘電異方性Δε、高い複屈折Δｎ、低い回転粘度γ1、およびスメクチック−ネマチックの相転移または融点について低い温度を有することが判明した。よってこれらは、低いγ1および高いΔｎを有する液晶混合物を実現させるために、特に適している。さらに、式１〜５の化合物は、ＬＣ媒体において良好な溶解性および非常に良好な相特性を示す。
【００２４】
式１〜５の化合物を含有する本発明によるＬＣ媒体は、低い回転粘度、迅速な応答時間、高い透明点、非常に高い正の誘電異方性、比較的高い複屈折、および幅広いネマチック相範囲を有する。よってこのＬＣ媒体は、携帯電話、ＴＶおよびビデオ用途に特に良好に適している。
【００２５】
式１〜５の化合物は、広い適用範囲を有する。これらの化合物は、置換基の選択に応じて、液晶媒体の主要部を構成するベース材料として用いることができる。また、例えばこのような誘電体の誘電異方性および／または光学異方性に影響を与えるため、かつ／または誘電体のしきい電圧、および／または誘電体の粘度を最適化するために、式１〜５の化合物に、別の化合物群からの液晶ベース材料を添加することもできる。
【００２６】
式１〜５の化合物は、比較的低い融点を有し、良好な相特性を示し、純粋な状態では無色であり、電子光学的な使用のために有利に設定された温度領域において液晶中間層を形成する。これらの化合物は、化学薬品に対して、熱に対して、また光に対して安定的である。
【００２７】
前述および後述の式において、アルキル基またはアルコキシ基は、直鎖状または分枝鎖状であり得る。これは好ましくは直鎖状であり、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、よってこれは好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、さらにはメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。ＲAおよびＲBはそれぞれ好適には、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを意味する。
【００２８】
オキサアルキルは好適には、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを意味する。
【００２９】
アルケニル基は、直鎖状または分枝鎖状であり得る。これは好適には直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有する。よってこれは特に、ビニル、プロパ−１−エニル、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−エニル、ブタ−２−エニルまたはブタ−３−エニル、ペンタ−１−エニル、ペンタ−２−エニル、ペンタ−３−エニル、またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−エニル、ヘキサ−２−エニル、ヘキサ−３−エニル、ヘキサ−４−エニル、またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−エニル、ヘプタ−２−エニル、ヘプタ−３−エニル、ヘプタ−４−エニル、ヘプタ−５−エニル、またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−エニル、オクタ−２−エニル、オクタ−３−エニル、オクタ−４−エニル、オクタ−５−エニル、オクタ−６エニル、またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−エニル、ノナ−２−エニル、ノナ−３−エニル、ノナ−４−エニル、ノナ−５−エニル、ノナ−６−エニル、ノナ−７−エニル、またはノナ−８−エニル、デカ−１−エニル、デカ−２−エニル、デカ−３−エニル、デカ−４−エニル、デカ−５−エニル、デカ−６−エニル、デカ−７−エニル、デカ−８−エニル、またはデカ−９−エニルを意味する。
【００３０】
アルキル基またはアルケニル基が少なくとも１個、ハロゲンによって置換されている場合、この基は好適には直鎖状であり、ハロゲンは好適にはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好適にはＦである。生じる基は、ペルフルオロ基も含む。一置換の場合、フッ素置換基または塩素置換基は、任意の位置にあってよいが、ω位にあるのが好ましい。
【００３１】
前述および後述の式において、Ｘ0は好適には、Ｆ、Ｃｌであるか、または１個、２個または３個のＣ原子を有する１個もしくは複数個フッ化されたアルキル基またはアルコキシ基、または２個もしくは３個のＣ原子を有する１個もしくは複数個フッ化されたアルケニル基を意味する。Ｘ0は特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＦ3、ＯＣＦＨＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＨ3、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＦＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＣｌＦ2、ＯＣＣｌＦＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＨ＝ＣＦ2、またはＣＨ＝ＣＦ2であり、極めて特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ3、さらにはＣＦ3、ＯＣＦ＝ＣＦ2、ＯＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2である。
【００３２】
「アルケニル」が、ビニル、プロパ−１−エニル、プロパ−２−エニル、またはブタ−３−エニルを意味する式１の化合物が、特に好ましい。
【００３３】
Ｒxが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを意味する式１の化合物が、さらに好ましい。
【００３４】
ＬがＦを意味する式２の化合物が、特に好ましい。
【００３５】
「アルキル」が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを意味する式２の化合物が、さらに好ましい。
【００３６】
「アルケニル」が、ビニル、プロパ−１−エニル、プロパ−２−エニル、またはブタ−３−エニルを意味する式２の化合物が、さらに好ましく、ブタ−３−エニルを意味する式２の化合物が、特に好ましい。
【００３７】
ＬがＦを意味する式４の化合物が、特に好ましい。
【００３８】
ＬがＨを意味する式５の化合物が、特に好ましい。
【００３９】
「アルキル」が、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを意味する式３、４および５の化合物が、さらに好ましい。
【００４０】
式１の化合物は好適には、以下の式：
【化４】
2018523736.tif 000006
［上記式中、「アルキル」は、式１に記載した意味を有し、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを意味する］
から選択されている。
【００４１】
式１ａおよび１ｂの化合物が特に好ましく、「アルキル」がｎ−プロピルを意味するものが特に好ましい。
【００４２】
式２の化合物は好適には、以下の式：
【化５】
2018523736.tif 000007
から選択されている。
【００４３】
式３の化合物は好適には、以下の式：
【化６】
2018523736.tif 000008
から選択されている。
【００４４】
式３ｂの化合物が、特に好ましい。
【００４５】
式４の化合物は好適には、以下の式：
【化７】
2018523736.tif 000009
から選択されている。
【００４６】
式４ｂの化合物が、特に好ましい。
【００４７】
式５の化合物は好適には、以下の式：
【化８】
2018523736.tif 000010
から選択されている。
【００４８】
式５ｃの化合物が、特に好ましい。
【００４９】
特に好ましい媒体を、以下に記載する：
式１、２および３の化合物１種以上をそれぞれ含有する媒体。
【００５０】
式１、２および４の化合物１種以上をそれぞれ含有する媒体。
【００５１】
式１、２および５の化合物１種以上をそれぞれ含有する媒体。
【００５２】
式１の化合物１種以上、式２の化合物１種以上、および式３または５の化合物１種以上を含有する媒体。
【００５３】
式１ａおよび１ｂから選択される化合物１種以上、および
式２ａ〜２ｄから選択される化合物２種以上、および
式３ｂまたは４ｂまたは５ｃの化合物
を含有する媒体。
【００５４】
式１ａおよび１ｂから選択される化合物１種以上、および
式２ａ〜２ｄから選択される化合物２種以上、および
式３ｂまたは５ｃの化合物
を含有する媒体。
【００５５】
混合物全体における式１の化合物の割合は、好適には２０〜６５質量％、特に好ましくは２５〜６０質量％である。
【００５６】
混合物全体における式２の化合物の割合は、好適には５〜３５質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である。
【００５７】
混合物全体における式３の化合物の割合は、好適には２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％である。
【００５８】
混合物全体における式４の化合物の割合は、好適には２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％である。
【００５９】
混合物全体における式５の化合物の割合は、好適には２〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％である。
【００６０】
特に好ましいのは、
・式１の化合物、好適には式１ａおよび１ｂから選択される化合物１種以上を２０〜６５質量％、
・式２の化合物、好適には式２ａ、２ｂ、２ｃおよび２ｄから選択される化合物１種以上を５〜３０質量％、および
・式３、４および５の化合物、好適には式３ｂ、４ｂおよび５ｃから選択される化合物１種以上を２〜２０質量％、
含有する媒体である。
【００６１】
式１〜５の化合物は、それ自体公知の方法によって作製され、これらは例えば文献（例えば基本的な文献であるHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されており、具体的には、上記反応のために知られており、かつ適している反応条件のもとで作製される。その際に、ここでは詳細には述べないが、それ自体公知の変法を用いることもできる。
【００６２】
本発明による混合物について好ましい実施形態を、以下に記載する。
【００６３】
この媒体はさらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物：
【化９】
2018523736.tif 000011
［上記式中、
Ｒ0は、１〜１５個のＣ原子を有する非置換またはハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、シクロペンチル、シクロブチルを意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化１０】
2018523736.tif 000012
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に連結していないように置き換えられていてよく、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル、ハロゲン化されたアルコキシ、ハロゲン化されたアルケニル、またはハロゲン化されたアルケニルオキシを意味し、
Ｙ1〜6は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味し、
【化１１】
2018523736.tif 000013
は、それぞれ相互に独立して、
【化１２】
2018523736.tif 000014
を意味する］
を１種以上、含有する。
【００６４】
式ＩＩの化合物は好適には、以下の式：
【化１３】
2018523736.tif 000015
［上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００６５】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特にＸ0がＦである式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物が、特に好ましい。
【００６６】
式ＩＩＩの化合物は好適には、以下の式：
【化１４】
2018523736.tif 000016
［上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００６７】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。式ＩＩＩａおよびＩＩＩａの化合物、特に式ＩＩＩａの化合物が特に好ましい。
【００６８】
この媒体はさらに、以下の式：
【化１５】
2018523736.tif 000017
［上記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、前述の意味を有し、
Ｚ0は、−Ｃ2Ｈ4−、−（ＣＨ2）4−、ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ2−を意味し、式ＶおよびＶＩでは単結合も意味し、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ2Ｏ−も意味し、
ｒは、０または１を意味し、かつ
ｓは、０または１を意味する］
から選択される化合物を１種以上、含有する。
【００６９】
式ＩＶの化合物は好適には、以下の式：
【化１６】
2018523736.tif 000018
［上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００７０】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦまたはＯＣＦ3、さらにＯＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3およびＣｌを意味する。
【００７１】
式Ｖの化合物は好適には、以下の式：
【化１７−１】
2018523736.tif 000019
【化１７−２】
2018523736.tif 000020
［上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００７２】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦおよびＯＣＦ3、さらにＯＣＨＦ2、ＣＦ3、ＯＣＦ＝ＣＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を意味する。
【００７３】
式ＶＩの化合物は好適には、以下の式：
【化１８】
2018523736.tif 000021
［上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００７４】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＦ＝ＣＦ2、ＯＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を意味する。
【００７５】
式ＶＩＩの化合物は好適には、以下の式：
【化１９】
2018523736.tif 000022
［上記式中、上記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００７６】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、またはシクロペンチルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ3、ＣＦ3、ＯＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を意味する。
【００７７】
この媒体はさらに、以下の式：
【化２０】
2018523736.tif 000023
［前記式中、Ｘ0は前述の意味を有し、かつ
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ1〜6アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ1〜6アルキル、Ｃ1〜6アルコキシまたはＣ2〜6アルケニルを意味し、かつ
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ2〜6アルケニルを意味する］
から選択される化合物を１種以上、含有する。
【００７８】
式ＩＸ〜ＸＩＩの化合物は好適には、以下の式：
【化２１】
2018523736.tif 000024
［前記式中、「アルキル」は、前述の意味を有する。（Ｏ）アルキルは、「アルキル」または「Ｏアルキル」（＝アルコキシ）を意味する］
から選択されている。
【００７９】
この媒体はさらに、以下の式：
【化２２】
2018523736.tif 000025
［前記式中、Ｌ1およびＬ2は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味する。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、それぞれ６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味するか、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する］
から選択される化合物を１種以上、含有する。式ＸＩＩＩの化合物において好適には、基Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも１つが、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルである。
【００８０】
この媒体は、前記式中、Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも１つが、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを意味する式ＸＩＩＩの化合物を１種以上、好適には以下の式：
【化２３】
2018523736.tif 000026
［前記式中、「アルキル」は前述の意味を有し、好適にはメチルまたはエチルを意味する］
から選択されるものを１種以上含有する。式ＸＩＩＩｄの化合物が、特に好ましい。
【００８１】
この媒体は、以下の式：
【化２４】
2018523736.tif 000027
［前記式中、
Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、式ＩＩにおいて記載した意味を有し、かつ
【化２５】
2018523736.tif 000028
は、それぞれ相互に独立して、
【化２６】
2018523736.tif 000029
を意味し、かつ
【化２７】
2018523736.tif 000030
を意味する］
の化合物を１種以上、含有する。
【００８２】
式ＸＶおよびＸＶＩの化合物は好適には、以下の式：
【化２８−１】
2018523736.tif 000031
【化２８−２】
2018523736.tif 000032
【化２８−３】
2018523736.tif 000033
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。
【００８３】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ3を意味する。特に好ましい式ＸＶおよびＸＶＩの化合物、ならびにそれらの下位式の化合物は、前記式中、Ｙ1がＦを意味し、かつＹ2がＨまたはＦを、好適にはＦを意味するものである。本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＶａ、ＸＶｆおよび／またはＸＶＩａの化合物を少なくとも１種含有する。
【００８４】
この媒体は、式ＸＶＩＩの化合物：
【化２９】
2018523736.tif 000034
［前記式中、
Ｒ1は、Ｃ2〜6アルケニルを意味し、
Ｒ2は、Ｃ1〜6アルキル、およびＣ2〜6アルケニルを意味し、かつ
Ｌは、ＨまたはＦ、好適にはＦを意味する］
を１種以上、含有する。
【００８５】
特に好ましい式ＸＶＩＩの化合物は、以下の下位式：
【化３０】
2018523736.tif 000035
［前記式中、
アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基、特にエチル、プロピルおよびペンチルであり、
アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基、特にＣＨ2＝ＣＨＣ2Ｈ4、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨ、およびＣＨ3ＣＨ＝ＣＨを意味する］
のものである。
【００８６】
この媒体はさらに、以下の式の化合物：
【化３１】
2018523736.tif 000036
[前記式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、１〜１５個のＣ原子を有する非置換もしくはハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、シクロペンチル、シクロブチルを意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化３２】
2018523736.tif 000037
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に連結していないように置き換えられていてよく、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｌは、ＨまたはＦを意味する]
を１種以上、含有する。
【００８７】
この媒体はさらに、以下の式：
【化３３】
2018523736.tif 000038
［前記式中、
Ｒ0およびＸ0は、それぞれ相互に独立して、前述の意味のうちの１つを有し、Ｙ1〜4はそれぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味する］
から選択される化合物を１種以上、含有する。Ｘ0は好適には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3またはＯＣＨＦ2である。Ｒ0は好適には、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する。
【００８８】
この媒体は、式ＸＸＩＶ−ａの化合物：
【化３４】
2018523736.tif 000039
［前記式中、Ｒ0は前述の意味を有する］
を１種以上、含有する。Ｒ0は好適には、直鎖状アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、極めて特に好ましくはｎ−プロピルを意味する。１種以上の式ＸＸＩＶ、特に式ＸＸＩＶ−ａの化合物は好適には、本発明による混合物において０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。
【００８９】
この媒体は、式ＸＸＩａおよび／またはＸＸＩＩａの化合物：
【化３５】
2018523736.tif 000040
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
を１種以上、含有する。Ｒ0は好適には、直鎖状アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、極めて特に好ましくはｎ−プロピルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦまたはＯＣＦ3である。
【００９０】
この媒体はさらに、式ＸＸＩＶからの化合物：
【化３６】
2018523736.tif 000041
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜6は、請求項９に記載した意味を有し、ｓは０または１であり、かつ
【化３７】
2018523736.tif 000042
を意味する］
を１種以上、含有する。
【００９１】
式ＸＸＩＶにおいてＸ0は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基を意味することもできる。アルキル基またはアルコキシ基は好適には、直鎖状である。
【００９２】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。
【００９３】
式ＸＸＩＶの化合物は好適には、以下の式：
【化３８−１】
2018523736.tif 000043
【化３８−２】
2018523736.tif 000044
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1は、前述の意味を有する］
から選択されている。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦを意味し、Ｙ1は好適にはＦである。
【化３９】
2018523736.tif 000045
は好適には、
【化４０】
2018523736.tif 000046
である。
【００９４】
Ｒ0は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。
【００９５】
この媒体は、以下の式の化合物：
【化４１】
2018523736.tif 000047
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
を１種以上、含有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦまたはＣｌを意味する。式ＸＸＶにおいてＸ0は、極めて特に好ましくはＣｌを意味する。
【００９６】
この媒体は、以下の式の化合物：
【化４２】
2018523736.tif 000048
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
を１種以上、含有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦである。特に好ましくは、本発明による媒体は、式ＸＸＩＸの化合物を１種以上含有し、ここでＸ0は好適にはＦを意味する。１種以上の式ＸＸＶＩＩ〜ＸＸＩＸの化合物は好適には、本発明による混合物において１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＸの化合物を少なくとも１種含有する。
【００９７】
この媒体は、以下の式の化合物：
【化４３】
2018523736.tif 000049
［前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1〜4は、式ＩＩで記載した意味を有する］
を１種以上、含有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。
【００９８】
式ＸＸＸの化合物は好適には、以下の式：
【化４４】
2018523736.tif 000050
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する］
から選択されている。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。
【００９９】
以下に、さらなる好ましい実施形態を記載する：
混合物全体における式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ−ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の割合は、４０〜９５質量％である。
【０１００】
この媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を１０〜５０質量％、特に好ましくは１２〜４０質量％、含有する。
【０１０１】
この媒体は、式ＩＸ〜ＸＩＩＩの化合物を２０〜７０質量％、特に好ましくは２５〜６５質量％、含有する。
【０１０２】
この媒体は、式ＸＶＩＩの化合物を４〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％、含有する。
【０１０３】
この媒体は、式ＸＶＩＩＩの化合物を１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％、含有する。
【０１０４】
この媒体は、式１の化合物、特に式１ａ１の化合物：
【化４５】
2018523736.tif 000051
を、≧２０質量％、好適には≧２４質量％、好適には２５〜６０質量％、含有する。
【０１０５】
この媒体は、式１ａまたは１ａ１の化合物少なくとも１種と、式１ｂ１の化合物：
【化４６】
2018523736.tif 000052
少なくとも１種とを含有する。
【０１０６】
この媒体は、以下の式：
【化４７】
2018523736.tif 000053
から選択される化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０７】
この媒体は、以下の式：
【化４８】
2018523736.tif 000054
から選択される化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０８】
この媒体は、以下の式：
【化４９】
2018523736.tif 000055
から選択される化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０９】
この媒体は、少なくとも１種の化合物、好適には式ＰＧＰ−ｎ−ｍおよび／またはＰＧＰ−ｎ−２Ｖの化合物２種または３種を含有し、ここでｎおよびｍはそれぞれ相互に独立して、２、３、４または５を意味する。
【０１１０】
前述の式１〜５の化合物を、通常の液晶材料との混合物で、しかしながら特に式ＩＩ〜ＸＸＸの化合物１種以上との混合物で使用することによって、光安定性の相当の向上、および複屈折について比較的高い値につながることが判明した。ここでは同時に、低いスメクチックネマチック転移温度を有する広いネマチック相が観察され、これによって貯蔵安定性が改善される。この混合物は同時に、非常に低いしきい電圧、および紫外線照射におけるＶＨＲについて非常に良好な値、および非常に高い透明点を示す。
【０１１１】
この出願において「アルキル」もしくは「アルキル*」という表現は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル基、特に直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１１２】
「アルケニル」もしくは「アルケニル*」という表現は、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルケニル基、特に直鎖状の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ2〜Ｃ7−１Ｅアルケニル、Ｃ4〜Ｃ6−３Ｅアルケニル、特にＣ2〜Ｃ6−１Ｅアルケニルである。特に好ましいアルケニル基は例えば、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニルおよび５−ヘキセニルである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましく、特にＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨが好ましい。
【０１１３】
「フルオロアルキル」という表現は、好適には末端位にフッ素を有する直鎖状の基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながらフッ素のその他の位置が、排除されるわけではない。
【０１１４】
「オキサアルキル」または「アルコキシ」という表現は好適には、式ＣnＨ２n+1−Ｏ−（ＣＨ2）mの直鎖状の基を包含し、ここでｎおよびｍはそれぞれ相互に独立して、１〜６を意味する。ｍは０を意味することもできる。好適にはｎ＝１であり、かつｍ＝１〜６であるか、またはｍ＝０であり、かつｎ＝１〜３である。
【０１１５】
Ｒ0およびＸ0の意味を適切に選択することによって、レスポンスタイム、しきい電圧、透過特性曲線の傾きなどを所望のように変性させることができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは通常、アルキル基またはアルコキシ基と比べてより短いレスポンスタイム、改善されたネマチック傾向、および弾性定数ｋ33（曲がり）およびｋ11（広がり）のより高い比率につながる。４−アルケニル基、３−アルケニル基などによって一般的には、アルキル基およびアルコキシ基に比べてより低いしきい電圧、およびより小さなＫ33／Ｋ11の値をもたらす。本発明による混合物は特に、高いΔε値によって特徴付けられ、このため、従来技術による混合物よりも明らかに早い応答時間を有する。
【０１１６】
上記式の化合物の最適な混合比はさらに、所望の特性、上記式の成分の選択、および場合によって存在するさらなる成分に依存する。
【０１１７】
上記範囲内にある適切な混合比は、場合に応じて容易に決定することができる。
【０１１８】
本発明による混合物中における上記式の化合物の全体量は、重要では無い。従ってこの混合物は、様々な特性を最適化するという目的のために、さらなる成分を１種以上、含有することができる。しかしながら、混合物の特性を所望のように改善させるに際して観察される効果は、上記式の化合物の合計濃度が高いほど、高くなる。
【０１１９】
特に好ましい実施形態では、Ｘ0が、Ｆ、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ＝ＣＦ2、ＯＣＦ＝ＣＦ2またはＯＣＦ2−ＣＦ2Ｈを意味する場合、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＶＩＩＩ（好適にはＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、特にＩＩａおよびＩＩＩａ）の化合物を含有する。
【０１２０】
本発明による媒体において使用可能な上記式およびその下位式の各化合物は、公知であるか、または公知の化合物と同様に製造することができる。
【０１２１】
本発明の対象はまた、このような媒体を含有する電子光学的ディスプレイ、例えばＳＴＮ式またはＭＬＣ式ディスプレイであって、端部によりセルを形成する２枚の平らで平行な担持板、担持板において各画素を切り替えるための集積非線形素子、および正の誘電異方性および高い比抵抗を示すセルに存在するネマチック液晶混合物を備えるものであり、ならびにこのような媒体の、電子光学的な目的のための使用である。
【０１２２】
本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータ範囲を大きく拡大することを可能にする。透明点、低温での粘度、温度安定性、紫外線安定性、および高い光学異方性から達成可能な組み合わせは、従来技術によるこれまでの幅広い材料を上回る。
【０１２３】
本発明による混合物は特に、モバイル用途およびＴＦＴ用途、例えば携帯電話およびＰＤＡに適している。本発明による混合物はさらに、ＦＦＳ式、ＨＢ−ＦＦＳ式、ＶＡ−ＩＰＳ式、ＯＣＢ式、およびＩＰＳ式ディスプレイにおいて適用できる。
【０１２４】
本発明による液晶混合物によって、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマチック相、および≧７５℃、好適には≧８０℃の透明点を保ちながら、同時に≦１１０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ1を達成することができ、これによって優れたＭＬＣディスプレイが、迅速な応答時間で達成可能になる。回転粘度は、２０℃で測定されている。
【０１２５】
本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、２０℃で好適には≧＋７、特に好ましくは≧＋８、とりわけ好ましくは≧１０である。この混合物はさらに、小さな稼動電圧によって特徴付けられる。本発明による液晶混合物のしきい電圧は、好適には≦２．０Ｖである。本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、２０℃で好適には≧０．０９、特に好ましくは≧０．１０である。
【０１２６】
本発明による液晶混合物のネマチック相範囲は、好適には少なくとも９０°、特に少なくとも１００°の幅である。この範囲は好適には、少なくとも−２５°〜＋７０℃にわたる。
【０１２７】
本発明による混合物の成分を適切に選択することによって、比較的高いしきい電圧でより高い透明点（例えば１００℃超）も、または比較的低いしきい電圧でより低い透明点も、その他の有利な特性を維持したまま、実現することができる。同様に、相応してほとんど向上されない粘度で、より大きいΔε、ひいては僅かなしきい値を有する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好適にはGoochおよびTarryによる第一の最小透過度（C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974年、C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975年）において稼動し、ここでは特に有利な電子光学特性、例えば特性曲線の高い傾きおよびコントラストの僅かな角度依存性（ドイツ特許公報第３０２２８１８号（DE-PS 30 22 818））と同時に、同じしきい電圧、例えば同じディスプレイで第二最小値におけるしきい電圧、比較的小さい誘電異方性は、充分である。これによって、本発明による混合物を使用して、第一最小値では明らかに、シアン化合物との混合物の場合よりも高い比抵抗が実現される。当業者は、各成分およびその質量割合を、単純に慣用の方法で適切に選択することによって、ＭＬＣディスプレイの所定の層厚に必要な複屈折を調整することができる。
【０１２８】
「電圧保持比（Voltage Holding-ratio (HR)）」[S. Matsumotoら、Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwaら、Proc. SID Conference, San Francisco, 1984年６月、p. 304 (1984); G. Weberら、Liquid Crystals 5, 1381 (1989)]による測定は、式ＩＡの化合物を１種以上含有する本発明による混合物は、紫外線負荷のもとでのＨＲの低減が、式ＩＡの化合物１種以上の代わりに、式：
【化５０】
2018523736.tif 000056
のシアノフェニルシクロヘキサン、または式：
【化５１】
2018523736.tif 000057
のエステルを含有する類似の混合物よりも明らかに低いことを実証している。
【０１２９】
本発明による混合物の光安定性および紫外線安定性は、著しく良好である。すなわち、本発明による混合物は、光または紫外線負荷のもとでのＨＲの低減が、明らかにより小さい。
【０１３０】
偏光器、電極基板、および表面処理を有する電極から成る本発明によるＭＬＣディスプレイの構造は、このようなディスプレイに慣用の構築様式に相当する。ここで、慣用の構築様式という用語は、広く捉えられ、ＭＬＣディスプレイ、特にポリＳｉ−ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ要素のあらゆる適用および変更も包含する。
【０１３１】
しかしながら、本発明によるディスプレイと、従来技術で慣用のねじれネマチックセルに基づくものとの基本的な相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。
【０１３２】
本発明により使用可能な液晶混合物の製造は、それ自体慣用の方法で、例えば式１〜５の化合物１種以上を式ＩＩ〜ＸＸＸの化合物１種以上と、またはさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって行う。通常、僅かな量で使用する成分の所望の量は、目的に応じて高められた温度で、主構成要素を占める成分中に溶解する。有機溶剤中、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中での成分の溶液を混合することもでき、溶剤はよく混合した後に、例えば蒸留によって再度除去することができる。
【０１３３】
誘電体はまた、当業者に公知の、文献に記載されたさらなる添加剤、例えば紫外線安定剤、例えばTinuvin（登録商標）、例えばTinuvin（登録商標）770（Ciba Chemicals社製）、酸化防止剤、例えばTEMPOL、マイクロ粒子、ラジカル捕捉剤、ナノ粒子などを含有することができる。例えば、多色色素またはキラルドープ物質を０〜１５％、添加することができる。適切な安定剤およびドープ物質は、以下に表ＢおよびＣで挙げる。
【０１３４】
本発明による混合物はさらに、重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）、例えば米国特許第６，８６１，１０７号明細書（US 6,861,107）に開示されたものを、混合物を基準として好ましくは０．１２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２％の濃度で、 添加することができる。この混合物は任意でまた、例えば米国特許第６，７８１，６６５号明細書（US 6,781 ,665）に記載された開始剤を含有することもできる。開始剤、例えばCiba社製のlrganox-1076は好適には、重合性化合物を含有する混合物に０〜１％の量で添加する。このような混合物は、反応性メソゲンの重合を液晶混合物中で行うべきいわゆるポリマー安定化（ＰＳ）モードに、例えばＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳのために、使用することができる。このための前提は、液晶混合物自体が、重合性成分を含有しないことである。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態において重合性化合物は、式Ｍの化合物：
ＲMa−ＡM1−（ＺM1−ＡM2）m1−ＲMb      Ｍ
から選択されており、上記式中、各基は以下の意味を有する：
ＲMaおよびＲMbは、それぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意味し、ここで好ましくは、ＲMaおよびＲMbのうち少なくとも１つが、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、またはこれを含有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＡM1およびＡM2は、それぞれ相互に独立して、芳香族、複素環式芳香族、脂環式または複素環式の基、好適には４〜２５個の環原子、好適にはＣ原子を有するものであり、この基はまた、縮合環を含むか、またはこれを含むことができ、任意で１個または複数個、Ｌによって置換されていてよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、任意で置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを意味し、ここではまた１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、Ｌは好ましくは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意味し、
Ｙ1はハロゲンを意味し、
ＺM1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00、または単結合を意味し、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ相互に独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒxは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ2基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に連結していないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、６〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を意味し、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ここで、基ＲMa、ＲMbおよび存在する置換基Ｌのうち少なくとも１つ、好ましくは１つ、２つまたは３つ、特に好ましくは１つまたは２つが、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、または基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を少なくとも１つ有する。
【０１３６】
特に好ましい式Ｍの化合物は、前記式中、以下の意味を有するものである：
ＲMaおよびＲMbは、それぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ5、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを意味し、ここではまた、１つ以上の隣接しないＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ00）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が、直接相互に連結されていないように置き換えられていてよく、ここではまた１つ以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、ここで好ましくは、基ＲMaおよびＲMbのうち少なくとも１つが、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、またはこれを含有し、
ＡM1およびＡM2は、それぞれ相互に独立して、１，４−フェニレン、ナフタリン−１，４−ジイル、ナフタリン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン、これらの基ではまた、１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよく、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここではまた１個以上の隣接しないＣＨ2基が、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてよく、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ドデカヒドロナフタリン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、またはオクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイル、ここでこれらの基は全て、非置換であるか、またはＬによって一回または複数回、置換されていてよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、任意で置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを意味し、ここではまた１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｐは、重合性基を意味し、
Ｙ1は、ハロゲンを意味し、
Ｒxは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ2基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に連結していないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、６〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を意味する。
【０１３７】
前記式中、ＲMaおよびＲMbのいずれか、または両方が、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味する式Ｍの化合物が、極めて特に好ましい。
【０１３８】
本発明による液晶媒体およびＰＳモードディスプレイで使用するために適切かつ好ましいＲＭは、例えば以下の式：
【化５２−１】
2018523736.tif 000058
【化５２−２】
2018523736.tif 000059
【化５２−３】
2018523736.tif 000060
【化５２−４】
2018523736.tif 000061
【化５２−５】
2018523736.tif 000062
から選択され、
前記式中、各基は以下の意味を有する：
Ｐ1〜3は、それぞれ相互に独立して、重合性基、好適にはＰについて先におよび以下に記載する意味を有するもの、特に好ましくはアクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基を意味し、
Ｓｐ1〜3は、それぞれ相互に独立して、単結合またはスペーサー基、好適にはＳｐについて先におよび以下に記載する意味を有するもの、特に好ましくは−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を意味し、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ここで最後に挙げた群は、隣接環に対する結合がＯ原子によって行われ、ここではまた基Ｐ1−Ｓｐ1−、Ｐ2−Ｓｐ2−およびＰ3−Ｓｐ3−のうち１つは、Ｒaaも意味することができ、
Ｒaaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に連結していないように、Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ1−Ｓｐ1−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１個または複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシを意味し（ここでアルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝鎖状基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
Ｒ0、Ｒ00は、それぞれ相互に独立して、現れる度に、同じであるかまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを意味し、
ＲyおよびＲzは、それぞれ相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3を意味し、
Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲyＲz）−または−ＣＦ2ＣＦ2−を意味し、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−（ＣＨ2）n−を意味し、ここでｎは、２、３または４であり、
Ｌは、現れる度に、同じであるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１個もしくは複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシを、好適にはＦを意味し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを意味し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、
ｘは、０または１である。
【０１３９】
適切な重合性化合物は例えば、表Ｄに一覧化されている。
【０１４０】
本願に記載の液晶媒体は好ましくは、重合性化合物を合計で０．０１〜３％、好ましくは０．１〜１．０％、特に好ましくは０．１〜０．５％含有する。
【０１４１】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の重合性化合物が、特に好ましい。
【０１４２】
式Ｍ１５〜Ｍ３１、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１の重合性化合物が、さらに好ましい。
【０１４３】
よって本発明の対象はまた、電子光学的ディスプレイにおける本発明による混合物の使用、またシャッター式メガネにおける、特に３Ｄ用途のため、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＨＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける、本発明による混合物の使用である。
【０１４４】
特許出願全体において、また実施例において、液晶化合物の構造は、頭文字によって記載されている。特に記載しない限り、化学式における変形は、表１〜３に従って起こる。基ＣnＨ2n+1およびＣmＨ2m+1、またはＣnＨ2nおよびＣmＨ2mは全て、それぞれｎ個およびｍ個のＣ原子を有する、直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。ｎ、ｍおよびｋは、それぞれ相互に独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２を、好適には０、１、２、３、４、５または６を意味する。表１では、各化合物の環状要素がコード化されており、表２では、橋かけ部分が一覧化されており、表３では、化合物の左側または右側側鎖について記号の意味が記載されている。
【化５３−１】
2018523736.tif 000063
【化５３−２】
2018523736.tif 000064
【表１】
2018523736.tif 000065
【表２】
2018523736.tif 000066
【０１４５】
好ましい混合成分は、表Ａに見られる。本発明による混合物は好適には、式１〜５の化合物１種以上に加えて、以下に挙げる表Ａの化合物から選択される化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１４６】
表Ａ
以下の式においてｋ、ｎおよびｍは、それぞれ相互に独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２を、特に２、３、５を、さらには０、４、６を意味する。
【０１４７】
（Ｏ）ＣmＨ2m+1は、ＯＣmＨ2m+1、またはＣmＨ2m+1を意味する。
【化５４−１】
2018523736.tif 000067
【化５４−２】
2018523736.tif 000068
【化５４−３】
2018523736.tif 000069
【化５４−４】
2018523736.tif 000070
【化５４−５】
2018523736.tif 000071
【化５４−６】
2018523736.tif 000072
【化５４−７】
2018523736.tif 000073
【０１４８】
式１〜５の化合物に加えて、表Ａからの化合物を少なくとも１種、２種、３種、４種またはそれより多く含有する液晶混合物が、特に好ましい。
【０１４９】
表Ｂ
表Ｂに、通常は本発明による混合物に添加される可能性があるドープ物質を記載する。この混合物は好適には、ドープ物質を０〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％含有する。
【化５５−１】
2018523736.tif 000074
【化５５−２】
2018523736.tif 000075
【０１５０】
表Ｃ
例えば本発明による混合物に０〜１０質量％の量で添加可能な安定剤を、以下に挙げる。
【化５６−１】
2018523736.tif 000076
【化５６−２】
2018523736.tif 000077
【化５６−３】
2018523736.tif 000078
【化５６−４】
2018523736.tif 000079
【化５６−５】
2018523736.tif 000080
【化５６−６】
2018523736.tif 000081
【０１５１】
表Ｄ
表Ｄには、本発明によるＬＣ媒体において、反応性メソゲン化合物として好適に使用可能な、例示的な化合物がまとめられている。本発明による混合物が、１種以上の反応性化合物を含有する場合、この反応性化合物は好適には０．０１〜５質量％の量で使用する。場合によっては、重合のためにさらに開始剤、または２種以上の開始剤の混合物を添加しなければならない。開始剤または開始剤混合物は好適には、混合物を基準として０．００１〜２質量％の量で添加する。適切な開始剤は例えば、Irgacure（登録商標）651（BASF社製）である。
【化５７−１】
2018523736.tif 000082
【化５７−２】
2018523736.tif 000083
【化５７−３】
2018523736.tif 000084
【化５７−４】
2018523736.tif 000085
【化５７−５】
2018523736.tif 000086
【化５７−６】
2018523736.tif 000087
【化５７−７】
2018523736.tif 000088
【化５７−８】
2018523736.tif 000089
【化５７−９】
2018523736.tif 000090
【化５７−１０】
2018523736.tif 000091
【化５７−１１】
2018523736.tif 000092
【化５７−１２】
2018523736.tif 000093
【化５７−１３】
2018523736.tif 000094
【化５７−１４】
2018523736.tif 000095
【０１５２】
本発明の好ましい実施形態においてメソゲン媒体は、表Ｄの化合物群から選択される化合物を１種以上、含有する。
【０１５３】
以下の混合例は本発明を説明するものであり、これらによって本発明が制限されることはない。
【０１５４】
先に、また以下でパーセントの記載は、質量パーセントを意味する。全ての温度は、摂氏度で記載されている。Ｆｐ．は融点を意味し、Ｋｐ．は透明点である。さらに、Ｋは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは異方性相である。これらの記号の間にある記載は、転移温度である。
【０１５５】
さらに、
・Δｎは、５８９ｎｍおよび２０℃での光学異方性を意味し、
・γ1は、２０℃での回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を意味し、
・Δεは、２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を意味し、
【数１】
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ここで、
【数２】
2018523736.tif 000097
は、分子の長軸に対して平行な誘電定数を意味し、
【数３】
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は、分子の長軸に対して垂直な誘電定数を意味する、
・Ｖ10は、１０％透過率（プレート表面に対して垂直の視線方向）のための電圧（Ｖ）を意味し（しきい電圧）、ＴＮセル（ねじれ度９０°）で、最初の最小値において（すなわち０．５μｍのｄΔｎ値で）で２０℃で測定、
・Ｖ0は、２０℃で逆並行で稼動させたセルにおいて、容量により測定したフレドリック（Freederick）しきい電圧を意味する。
【０１５６】
全ての物理特性は、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status 1997年１１月、Merck KGaA、ドイツに従って測定され、特に何も記載されていない限り、２０℃の温度について当てはまる。
【０１５７】
実施例
【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【表１３】
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【表１４】
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【表１５】
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【表１６】
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【表１７】
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【表１８】
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【表１９】
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【国際調査報告】
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