(57)【要約】  （ａ）エピハロヒドリン、エチレンオキシド成分を含有するポリアルキレングリコール、及びルイス酸を提供することと、（ｂ）ルイス酸を触媒として使用してエピハロヒドリンをポリアルキレングリコールにカップリングし、カップリング生成物を生成することと、（ｃ）１，４−ジオキサンをカップリング生成物から揮散させることと、（ｄ）塩基の添加によりカップリング生成物をエポキシ化し、有機相中にジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを形成することとによって、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを生成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エピハロヒドリン、エチレンオキシド成分を含有するポリアルキレングリコール、及びルイス酸を提供するステップと、
（ｂ）前記ルイス酸を触媒として使用して前記エピハロヒドリンを前記ポリアルキレングリコールにカップリングし、カップリング生成物を生成するステップと、
（ｃ）１，４−ジオキサンを前記カップリング生成物から揮散させるステップと、
（ｄ）塩基の添加により前記カップリング生成物をエポキシ化し、有機相中にジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを形成するステップと、
を含む、方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）は、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化亜鉛、塩化第二鉄、及び塩化第二スズからなる群から選択されるルイス酸触媒の使用を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記エピハロヒドリンは、エピクロロヒドリンである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記塩基は、水酸化物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記方法は、カップリングするステップ（ａ）の後かつ揮散させるステップ（ｂ）の前に前記ルイス酸触媒を不活性化することをさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記方法は、ステップ（ｃ）の後にステップ（ｄ）をさらに含み、ステップ（ｄ）は、前記有機相を水ですすぐこと、及び結果として得られた水相を前記有機相から分離することを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記カップリングするステップ（ｂ）中に存在する水の濃度は、ポリアルキレングリコール及びルイス酸の全重量に基づいて、１重量パーセント以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記揮散させるステップ（ｃ）は、水を前記カップリング生成物に添加せずに行われる、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを作製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを製造するための一般的な方法は、２つのステップ、つまり、ポリアルキレングリコールへのエピハロヒドリン（ｅｐｉ）カップリング、後続のエポキシ化が必要である。ポリアルキレングリコールがエチレンオキシド成分を含有するとき、１，４−ジオキサンが典型的には初期ｅｐｉカップリングステップ中に副生成物として生成されることから、この方法には課題がある。１，４−ジオキサンは、水相及び有機相の両方と混和性である。ゆえに、１，４−ジオキサンは、エポキシ化ステップにおいて水相及び有機相の両方に分散される。反応の終了時の水相の廃棄は、１，４−ジオキサンの存在により費用がかかり、製造過程が不必要に高くつく。さらに、有機溶媒の再利用は、除去しなければ蓄積される１，４−ジオキサンで汚染されているため問題になる。
【０００３】
排水中の１，４−ジオキサンを最小限にするように、エチレンオキシド成分を含有するジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールの製造において、エポキシ化ステップ中に１，４−ジオキサンを含む水の汚染を最小限にする方法を特定することが望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、エチレンオキシドを含有するジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールの製造において、エポキシ化ステップ中に１，４−ジオキサンを含む水の汚染を最小限にし、それによってジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールの製造後に１，４−ジオキサンを排水中に有するという課題を単純化する方法改善を提案する。
【０００５】
さらに、本発明の展開過程で発見された別の問題を本発明が解決することが発見されている。１，４−ジオキサンの存在がエポキシ化ステップ中に対象のジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコール生成物の形成を阻止することが発見された。本発明は、１，４−ジオキサンをエポキシ化ステップの前に除去することによって、生成物の不必要に低い収率に関する新たに発見された問題をさらに解決する。
【０００６】
１，４−ジオキサンをエポキシ化の前に除去することによって、最終生成物が、１，４−ジオキサンがエポキシ化ステップ中に残された場合と同様のまたはそれよりさらに薄い色を有することがさらに発見されている。
【０００７】
本発明は、１，４−ジオキサンをｅｐｉカップリングステップの反応生成物からエポキシ化ステップの前に揮散させることによって、排水中の１，４−ジオキサンに起因する１，４−ジオキサン廃棄の複雑さの軽減、１，４−ジオキサン汚染を含まない反応における溶媒を再利用する能力、ならびに、驚くことに、１，４−ジオキサンが存在する場合に達成される収率よりもエポキシ化ステップにおけるジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールの収率が高いこと、及び生成物の最終色が同様であること等の利益がもたらされるという発見の結果である。
【０００８】
第１の態様では、本発明は、（ａ）エピハロヒドリン、エチレンオキシド成分を含有するポリアルキレングリコール、及びルイス酸を提供するステップ、（ｂ）ルイス酸を触媒として使用してエピハロヒドリンをポリアルキレングリコールにカップリングして、カップリング生成物を生成するステップと、（ｃ）１，４−ジオキサンをカップリング生成物から揮散させるステップと、（ｄ）塩基の添加により前記カップリング生成物をエポキシ化し、有機相中にジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを形成するステップとを含む方法である。
【０００９】
本発明の方法は、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを調製するために有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
「及び／または」は、「及び、または代替えとして」を意味する。全ての範囲は、別途明記しない限り、端点を含む。
【００１１】
試験方法は、ハイフンが付いた２桁の数字としての試験方法番号で日付が指定されていない限り、本明細書の優先日時点の最新の試験方法を指す。試験方法の参照は、試験協会の参照及び試験方法番号の参照の両方を含む。試験方法組織は、以下の略称のうちの１つによって参照され、ＡＳＴＭはＡＳＴＭインターナショナル（以前は米国材料試験協会として知られていた）、ＥＮは欧州規格を指し、ＤＩＮはドイツ工業規格を指し、ＩＳＯは国際標準化機構を指す。
【００１２】
本発明は、水の非存在下でルイス酸触媒を使用してエチレンオキシド成分を含有するポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）にエピハロヒドリンをカップリングして、カップリング生成物を生成することを含む。
【００１３】
エピハロヒドリンは、本発明の最も広い範囲において、任意のハロゲンを含むことができる。適切なエピハロヒドリンの例として、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びメチルエピクロロヒドリンからなる群から選択される任意の１つまたは１つを上回る任意の組み合わせが挙げられる。望ましくは、エピハロヒドリンは、エピクロロヒドリンである。
【００１４】
ＰＡＧは、構造（Ｉ）の構造を有し、
【００１５】
【化１】
2018532016.tif 000002
【００１６】
式中、Ａは、エチレンオキシド成分（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、１，２−プロピレンオキシド成分（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−）、１，２−ブチレンオキシド成分（−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−）、及びそれらの任意のランダムまたはブロックの組み合わせから選択され、ｍは、少なくとも２５モルパーセントのエチレンオキシド成分をＰＡＧ中に提供する上限を有する０以上の数字であり、望ましくはｍは３ｎ以下であり、ｎは、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上の数字であり、５以上、１０以上、１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上、１９以上、及びさらには２０以上であり得ると同時に、典型的には、３０以下であり、２５以下、２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、及びさらには１４以下、または１３以下であり得る。１つの望ましい実施形態では、ｍはゼロであり、ｎは１２〜１４の範囲にあり、より好ましくは１３〜１４の範囲にある。ＰＡＧは、ポリエチレングリコールであり得る。とりわけ、ＰＡＧは、多くの場合、若干異なるｍ値及びｎ値を有する分子のオリゴマー混合物である。本明細書で言及されるｍ値及びｎ値は、所定のＰＡＧ試料物質の平均である。
【００１７】
望ましくは、ＰＡＧは、１００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）以上、好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有し、２００ｇ／ｍｏｌ以上、２５０ｇ／ｍｏｌ以上、３００ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ以上、５００ｇ／ｍｏｌ以上、６００ｇ／ｍｏｌ以上、７００ｇ／ｍｏｌ以上、８００ｇ／ｍｏｌ以上、９００ｇ／ｍｏｌ以上、１０００ｇ／ｍｏｌ以上、１２５０ｇ／ｍｏｌ以上、１５００ｇ／ｍｏｌ以上、及びさらには１７５０ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有し得ると同時に、概して２０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、１７５０ｇ／ｍｏｌ以下、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１２５０ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、及びさらには７５０ｇ／ｍｏｌ以下であり得る。ＰＡＧの分子量を以下の公式を使用して決定し、
分子量＝５６．１＊１０００＊官能基／ＯＨ＃
式中、官能基は、分子毎の−ＯＨ基の数であり、ＯＨ＃は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４により決定されているように、材料のグラム毎のミリグラムの水酸化カリウム中の−ＯＨ含有量である。
【００１８】
カップリング反応に使用するルイス酸は、本発明の最も広い範囲において、任意のルイス酸であり得る。カップリング反応に使用する特に望ましいルイス酸は、三フッ化ホウ素（例えば、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジメチルエーテラート）、塩化第二スズ、塩化アルミニウム、三塩化亜鉛、及び塩化第二鉄からなる群から選択される任意の１つまたは１つを上回る任意の組み合わせを含む。
【００１９】
任意選択で、しかし望ましくは、カップリング反応が完了した後かつ１，４−ジオキサンの反応生成物からの揮散に進む前に、例えば、１つ以上のルイス塩基及び／またはブレンステッド塩基を添加することによってルイス酸を不活性化する。適切なルイス塩基の例として、リン酸塩、酢酸塩、及びスルホン酸塩が挙げられる。適切なブレンステッド塩基の例として、アルカリ金属またはアルカリ土類水酸化物もしくは炭酸塩が挙げられる。典型的には、ルイス酸を完全に中和するために、ルイス酸濃度に対して１：１以上のモル比で塩基を添加する。
【００２０】
カップリング反応を可能な限り少ない水の存在で実施することが概して望ましい。水は、触媒を阻害し、望ましくない副反応の形成を促進し得る。水がカップリング反応中に存在し得るが、ポリアルキレングリコール及びルイス酸の総重量に基づいて、水濃度が５重量パーセント（ｗｔ％）以下、好ましくは４ｗｔ％以下、より好ましくは３ｗｔ％以下、さらにより好ましくは２ｗｔ％以下、さらにより好ましくは１ｗｔ％以下、０．５ｗｔ％以下、または０．１ｗｔ％以下であることが概して望ましい。カップリング反応は、測定可能な量の水を含まずに実行され得る。反応混合物中の水の量をカールフィッシャー滴定により決定する。
【００２１】
カップリング反応は、ＰＡＧ及びルイス酸触媒の混合物を形成し、エピハロヒドリンを混合物に添加し、混合物を反応させることによって行われ得る。カップリング反応は、溶媒中で実施され得る。ＰＡＧ上のヒドロキシル基に対するエピハロヒドリンのモル比は、望ましくは０．８：１以上、好ましくは１：１以上、及びより好ましくは１．０５：１以上であると同時に、概して２：１以下、好ましくは１．５：１以下、及びより好ましくは１．４：１以下である。カップリング反応における混合物の温度は、概して摂氏ゼロ度（℃）以上、好ましくは２０℃以上、及びより好ましくは４０℃以上であると同時に、概して１００℃以下、好ましくは９０℃以下、及びより好ましくは８０℃以下である。カップリング反応は、１大気圧、１大気圧を上回る大気圧、または１大気圧未満であり得る。概して、カップリング反応は、１０キロパスカル（ｋＰａ）以上、好ましくは５０ｋＰａ以上、かつ同時に１０００ｋＰａ以下、好ましくは５００ｋＰａ以下の圧力で行われる。
【００２２】
エチレンオキシド成分を含有するＰＡＧとのエピハロヒドリンのカップリング反応に関する特定の課題として、１，４−ジオキサンが望ましくない副生成物として生成される傾向にある。しかしながら、カップリング反応が水の非存在下で実行されるため、１，４−ジオキサン副産物は、水相及び有機相の両方の間に分散されずに有機相中だけに存在する。本発明の目的は、有機相及び水相の両方に１，４−ジオキサンを分散させることを回避することである。本発明の別の目的は、１，４−ジオキサンをカップリング反応からエポキシ化反応にまで存続させることを回避することである。１，４−ジオキサンは、エポキシ化反応に残っている場合にエポキシ化反応の生成物の品質及び収率の両方を低下させることが分かっている。
【００２３】
１，４−ジオキサンをカップリング生成物から揮散させる。１，４−ジオキサンをカップリング生成物から揮散させるための適切な方法の例として、バルクストリッピング、流下膜式蒸発、撹拌式薄膜蒸発、カラムストリッピング、及び蒸留によるストリッピングのいずれかまたはそれらの組み合わせが挙げられる。揮散ステップ中に水をカップリング生成物に添加することを回避すること（すなわち、水をカップリング生成物に添加せずに１，４−ジオキサンを揮散すること）が望ましいが、必須ではない。カップリング反応と同様に、１，４−ジオキサンが分散される水相及び有機相の両方を形成することを回避することが望ましい。しかしながら、揮散ステップの目的は、１，４−ジオキサンをエポキシ化ステップの前に除去することにあり、そうすることで、エポキシ化ステップの後に１，４−ジオキサンが最小になる。ゆえに、水による揮散はこの時点で許容できる。
【００２４】
１，４−ジオキサンをカップリング生成物から揮散させた後、塩基をカップリング生成物に添加することによってカップリング生成物をエポキシ化し、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを形成する。望ましくは、塩基は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択される任意の１つの塩基または１つを超える塩基の任意の組み合わせ等の水酸化物である。適切な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウムからなる群から選択される任意の１つまたは任意の１つを超えるものを含む。ＰＡＧ上のヒドロキシル基に対する塩基のモル比は、望ましくは０．８：１以上、好ましくは１：１以上、及びより好ましくは１．０１：１以上であると同時に、望ましくは２：１以下、好ましくは１．５：１以下、及びより好ましくは１．３：１以下である。塩基は、カップリング生成物の脱ハロゲン化水素を引き起こし、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコール生成物及びハロゲン塩副産物を生成する。副産物塩をジグリシジルでキャップされたポリアルキレン生成物から分離する。望ましくは、カップリング生成物または塩基と反応しない有機溶媒中でエポキシ化反応を実施する。
【００２５】
エポキシ化反応は、カップリング生成物をジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールに変換する。望ましくは、エポキシ化反応の反応生成物を水で好ましくは繰り返しすすぎ、有機相を含有するジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールから塩を含有する水相を分離することによって、ハロゲン塩をジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールから除去する。
【００２６】
そのように望む場合、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールは、二酸化炭素、弱無機酸、弱有機酸、または強無機酸の希薄混合物を、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールを含有する有機相に添加することによって中和され得る。
【００２７】
ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコール樹脂を他の有機成分から隔離することが概してさらに望ましく、これは、例えば、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコール樹脂から有機成分を何か他の方法で蒸発または揮散させることによって達成され得る。
【００２８】
本発明の方法は、１，４−ジオキサンをエポキシ化反応まで存続させることを回避し、反応生成物中に１，４−ジオキサンで汚染された水相を有することを回避する。また、本発明から生じる生成物は、１，４−ジオキサンをエポキシ化の前に除去せずに得た生成物と同様の色を有する。ＡＳＴＭ  Ｄ５３８６によって色数を測定する。本発明は、エポキシ化ステップ中にエポキシドに対するより大きな閉環が、１，４−ジオキサンがエポキシ化中に残っている反応よりも、ジグリシジルでキャップされたポリアルキレングリコールのより大きな最終収率をもたらすことをさらに実証する。
【実施例】
【００２９】
比較実施例Ａ−１，４−ジオキサンをエポキシ化中に残す
窒素ブランケット下で、７５５．１グラム（ｇ）のＰＥＧ６００を２リットルのガラスの反応器に充填する。ＰＥＧ６００は、６００グラム／モルの平均数平均分子量を有するポリエチレングリコールである。ＰＥＧ６００は、構造（Ｉ）の構造を有し、式中、ｎは１３と１４との間である。含有物を撹拌しながら反応器を摂氏６０℃まで加熱する。反応器に０．９２６ｇの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを充填する。２５．５ｇのエピクロロヒドリンの初期充填を反応器内に導入し、これにより発熱がもたらされる。発熱が治まると、２９３．９ｇのエピクロロヒドリンをゆっくりと入れながら反応器温度を６０〜６３℃に維持する。エピクロロヒドリンを完全に添加すると、反応器を６０〜６３℃に１時間維持する。結果として得られた反応器含有物は全反応器含有物重量に対して１０ｗｔ％を上回る１，４−ジオキサンを含有する。
【００３０】
クロロヒドリン中間体樹脂を含有する結果として得られた反応器含有物を、別の窒素パージされた２リットルのガラスの反応器に移す。撹拌を開始し、６０３．８ｇのトルエンを導入する。窒素スイープ下で、７２．９ｇの脱イオン水及び４．１５ｇの６０％塩化ベンジルトリメチルアンモニウム（ＢＴＭＡＣ）溶液を反応器に入れる。反応器を５０℃まで加熱する。１２１．１ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を３０分間にわたって添加しながら、反応器を４８〜５２℃の温度範囲に維持し、その後、温度をさらに８０分間維持する。温度を維持しながら１４６．５ｇの脱イオン水を反応器に添加する。２相混合物を２リットルの分液漏斗に移し、より低い水相を除去する。
【００３１】
有機相をさらに別の２リットルのガラスの反応器に充填する。窒素スイープ下で、７２．９ｇの脱イオン水及び４．１５ｇの６０％ＢＴＭＡＣ溶液を反応器に充填する。反応器を５０℃まで加熱する。１２１．１ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を３０分間にわたって添加しながら、反応器を４８〜５２℃の温度範囲に維持し、その後、温度をさらに８０分間維持する。温度を維持しながら６２．２ｇの脱イオン水を反応器に添加する。２相混合物を２リットルの分液漏斗に移し、より低い水相を除去する。
【００３２】
有機相をさらに別の窒素パージされた２リットルのガラスの反応器に充填し、５０℃まで加熱する。１３．３ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を添加しながら、反応器を４８〜５２℃の温度範囲に維持する。温度を４８〜５２℃の範囲に維持しながら６０．８９ｇの脱イオン水を添加する。２相混合物を２リットルの分液漏斗に移し、より低い水層を除去する。
【００３３】
１９７．９ｇのトルエンを充填した窒素スイープされた２リットルのガラスの反応器に有機相を充填し、７８〜８２℃まで加熱する。６１．７ｇの脱イオン水及び次いで２．０３ｇのリン酸一ナトリウムを添加しながら温度及び窒素スイープを維持し、３０分間かき混ぜる。３０分後、かき混ぜを終了し、相を分離させる。より低い水相を除去する。沸騰が消滅するまで熱及び真空を使用して溶媒を蒸留して取り除く。蒸気散布サイクルによって残りの溶媒を除去する。
【００３４】
結果として得られたジグリシジルでキャップされたポリエチレングリコールは、１グラム当量当たり３３３グラムのエポキシ当量、百万重量部当たり３６０重量部の加水分解性塩素含有量生成物を有する。生成物のＡＰＨＡ色数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９に従って決定されるように５４である。エポキシドでエンドキャップされた生成物の収率は７１．４％であり、２．０％のアルコールでエンドキャップされた生成物、２６．５％の開環ｅｐｉ、及び０．４１ｗｐｐｍの１，４−ジオキサンを含む。
【００３５】
実施例１−１，４−ジオキサンをエポキシ化前に除去する
窒素ブランケット下で９８１．５ｇのＰＥＧ６００を２リットルのガラスの反応器に充填する。含有物を撹拌しながら反応器を６０℃まで加熱する。１．２２ｇの三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを充填する。３３．３ｇのエピクロロヒドリンの初期充填を導入し、これにより発熱がもたらされる。発熱が治まると、３８１．８ｇのエピクロロヒドリンをゆっくりと添加しながら反応器温度を６０〜６３℃に維持する。全エピクロロヒドリンの添加後、一時間温度を維持する。結果として得られた反応器含有物は全反応器含有物重量に対して１０ｗｔ％を上回る１，４−ジオキサンを含有する。
【００３６】
沸騰が消滅するまで７０〜７５℃の温度で減圧下において１，４−ジオキサン副産物を蒸留して取り除く。水分分散サイクルまたは任意の他の標準的な揮散技術（水を使用しない技術を含む）によって、１，４−ジオキサンの濃度が百万重量部当たり２重量部未満の反応生成物になるまで、残りの１，４−ジオキサンを除去する。
【００３７】
反応生成物を窒素パージされた２リットルのガラスの反応器に移し、撹拌を開始し、６６７．６ｇのトルエンを添加する。窒素スイープ下で、８０．６ｇの脱イオン水及び４．５８ｇの６０％ＢＴＭＡＣ溶液を添加する。反応器を５０℃まで加熱し、１３４．０ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を３０分間にわたって添加しながら、４８〜５２℃の温度範囲に維持する。温度をさらに８０分間維持する。温度を維持しながら１６２．２ｇの脱イオン水を反応器に添加する。２相水溶液を２リットルの分液漏斗に移し、より低い水層を除去する。
【００３８】
有機相を窒素パージされた２リットルのガラスの反応器に移す。窒素スイープ下で、８０．６ｇの脱イオン水及び４．５８ｇの６０％ＢＴＭＡＣ溶液を添加する。反応器を５０℃まで加熱し、１３３．８ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を３０分間にわたって添加しながら、４８〜５２℃の温度範囲に維持する。温度をさらに８０分間維持する。温度を維持しながら６９．４ｇの脱イオン水を反応器に添加する。２相水溶液を２リットルの分液漏斗に移し、より低い水層を除去する。
【００３９】
２０４．７ｇのトルエンを充填した窒素パージされた２リットルのガラスの反応器に有機相を移し、７８〜８２℃まで加熱する。６３．２ｇの脱イオン水及び次いで２．１３ｇのリン酸一ナトリウムを添加する。３０分間撹拌する。相を分離させ、より低い水層を除去する。熱及び真空を使用して沸騰が消滅するまで溶媒を蒸留して取り除く。蒸気散布サイクルによって残りの溶媒を除去する。
【００４０】
結果として得られたジグリシジルでキャップされたポリエチレングリコールは、１グラム当量当たり３２４グラムのエポキシ当量、百万重量部当たり６２０重量部の加水分解性塩素含有量生成物を有する。生成物のＡＰＨＡ色数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９に従って決定されるように６０である。６０のＡＰＨＡ色数測定は、比較実施例ＡのＡＰＨＡ色数測定の５４と区別がつかない。エポキシドでエンドキャップされた生成物の収率は７６．１％であり、２．７％のアルコールでエンドキャップされた生成物、２１．２％の開環ｅｐｉ、０．１１ｗｐｐｍの１，４−ジオキサンを含む。
【００４１】
実施例の方法は、より高い収率（７６．１％対７１．４％）及び同様のＡＰＨＡ色数（６０対５４）で生成物を生成した。また、実施例の方法は、最終生成物中に約１／４の量の１，４−ジオキサンをもたらした。
【国際調査報告】
2018532016.tif 000003
2018532016.tif 000004
2018532016.tif 000005