(57)【要約】  有機電子デバイス構造物が、第１の電気コンタクト層、アノード層および第２の電気コンタクト層、カソード層、ならびにそれらの間の光活性層を有する。緩衝層と称されることもある、正孔注入層がアノードに隣接していてもよい。正孔輸送材料を含有する正孔輸送層が正孔注入層に隣接していてもよい。電子輸送材料を含有する電子輸送層がカソードに隣接していてもよい。
2018525830.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2018525830.tif 000047
［式中、
Ａｒ1〜Ａｒ3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ａｒ1がＡｒ2と同一ではないことを条件とし、
Ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
ｎが１以上の整数である］を有する正孔輸送化合物。
【請求項２】
正孔輸送化合物が重水素化される、請求項１に記載の正孔輸送化合物。
【請求項３】
Ａｒ1が式１ａ：
【化２】
2018525830.tif 000048
［式中、
Ｒ1およびＲ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａおよびｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｃが０以上の整数であり、
＊がＥへの結合点を示す］を有する、請求項１に記載の正孔輸送化合物。
【請求項４】
ｃ＝１である、請求項３に記載の正孔輸送化合物。
【請求項５】
ａ＝ｂ＝０である、請求項４に記載の正孔輸送化合物。
【請求項６】
ｂ＞０であり、Ｒ2がアルキルまたは重水素化アルキル基である、請求項３に記載の正孔輸送化合物。
【請求項７】
Ａｒ2が式１ｂ：
【化３】
2018525830.tif 000049
［式中、
Ｒ3およびＲ4が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｄおよびｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｆが０以上の整数であり、
＊がＥへの結合点を示す］を有する請求項１に記載の正孔輸送化合物。
【請求項８】
ｄ、ｅ、およびｆが０より大きい、請求項７に記載の正孔輸送化合物。
【請求項９】
Ｒ3およびＲ4がアルキルまたは重水素化アルキル基である、請求項８に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１０】
Ａｒ3が式１ｃ：
【化４】
2018525830.tif 000050
［式中、
Ｒ5およびＲ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｇが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｈが０〜５の整数であり、および
ｉが０以上の整数である］を有する、請求項１に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１１】
ｈ＞０であり、Ｒ6がアルキルまたは重水素化アルキル基である、請求項１０に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１２】
有機電子デバイスであって、デバイスの電気活性層の１つ以上が、式Ｉ：
【化５】
2018525830.tif 000051
［式中、
Ａｒ1〜Ａｒ3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ａｒ1がＡｒ2と同一ではないことを条件とし、；
Ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
ｎが１以上の整数である］を有する正孔輸送化合物を含有する、有機電子デバイス。
【請求項１３】
デバイスの前記電気活性層が前記正孔輸送層である、請求項１１に記載の有機電子デバイス。
【請求項１４】
式ＩＩ：
【化６】
2018525830.tif 000052
［式中、
Ａｒ4〜Ａｒ7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ1〜Ｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ〜ｅが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｍが０〜６の整数であり、
ｏが１以上の整数であり、
但し、ａ〜ｅの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物。
【請求項１５】
正孔輸送化合物が重水素化される、請求項１４に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１６】
正孔輸送化合物が式ＩＩａ：
【化７】
2018525830.tif 000053
［式中、
Ａｒ8〜Ａｒ11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ6〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｆ〜ｉが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｐが１以上の整数であり、
但し、ｆ〜ｉの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する、請求項１４に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１７】
ｆ〜ｉの少なくとも１つが０でなく、相当するＲ6〜Ｒ9がアルキルまたは重水素化アルキル基である、請求項１６に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１８】
Ａｒ8＝Ａｒ11である、請求項１７に記載の正孔輸送化合物。
【請求項１９】
ｇ＞０であり、Ｒ7がＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである、請求項１８に記載の正孔輸送化合物。
【請求項２０】
有機電子デバイスであって、デバイスの電気活性層の１つ以上が、式ＩＩ：
【化８】
2018525830.tif 000054
［式中、
Ａｒ4〜Ａｒ7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ1〜Ｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ〜ｅが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｍが０〜６の整数であり、
ｏが１以上の整数であり、
但し、ａ〜ｅの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物を含有する、有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、新規な正孔輸送化合物に関する。本開示はさらに、このような正孔輸送化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤディスプレイを構成する有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）などの有機電子デバイスにおいて、１つ以上の有機電気活性層が２つの電気コンタクト層の間に挟まれる。ＯＬＥＤにおいて、電気コンタクト層にわたって電圧を印加した時に少なくとも１つの有機電気活性層が光透過性電気コンタクト層を通して発光する。
【０００３】
発光ダイオード中の発光成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することが公知である。簡単な有機分子、共役ポリマー、および有機金属錯体が使用されている。
【０００４】
エレクトロルミネセンス材料を使用するデバイスはしばしば、光活性（例えば、発光）層とコンタクト層（正孔注入コンタクト層）との間に配置される、１つ以上の電荷輸送層を備える。デバイスは２つ以上のコンタクト層を備えることができる。正孔輸送層は光活性層と正孔注入コンタクト層との間に配置され得る。また、正孔注入コンタクト層はアノードと呼ばれてもよい。電子輸送層は光活性層と電子注入コンタクト層との間に配置され得る。また、電子注入コンタクト層はカソードと呼ばれてもよい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
電子デバイスに使用するための電気活性材料が継続的に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
式Ｉ
【０００７】
【化１】
2018525830.tif 000003
【０００８】
［式中、
Ａｒ1〜Ａｒ3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ａｒ1がＡｒ2と同一ではないことを条件とし、
Ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
ｎが１以上の整数である］を有する正孔輸送化合物が提供される。
【０００９】
式ＩＩ（より一般的な結合＋任意の更なるフェニル環を有するＵＣ１４１０）
【００１０】
【化２】
2018525830.tif 000004
【００１１】
［式中、
Ａｒ4〜Ａｒ7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ1〜Ｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ〜ｅが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｍが０〜６の整数であり、
ｏが１以上の整数であり、
但し、ａ〜ｅの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
【００１２】
式ＩＩａ（この文書のドラフト１におけるような４つのフェニル＋パラ結合性に特有のＵＣ１４１０）
【００１３】
【化３】
2018525830.tif 000005
【００１４】
［式中、
Ａｒ8〜Ａｒ11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ6〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｆ〜ｉが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｐが１以上の整数であり、
但し、ｆ〜ｉの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
【００１５】
また、式Ｉ、式ＩＩ、または式ＩＩａの化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスが提供される。
【００１６】
上記の一般的な説明および以下の詳細な説明は、例示的かつ説明的なものに過ぎず、添付の特許請求の範囲において規定されるように、本発明を限定するものではない。
【００１７】
実施形態は、本明細書に示される概念の理解を助けるために添付の図面において説明される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】有機電子デバイス一実施例の図解を示す。
【図２】有機電子デバイスの別の実施例の図解を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図面中の対象物は、簡潔にかつ明確にするために例示されたものであり、必ずしも縮図として描かれたものではないことは、当業者には明らかである。例えば、図中の対象物のいくつかの寸法は、実施形態の理解を深める一助となるように、他の対象物に対して誇張されている場合もある。
【００２０】
式Ｉ
【００２１】
【化４】
2018525830.tif 000006
【００２２】
［式中、
Ａｒ1〜Ａｒ3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、であることを条件としＡｒ1がＡｒ2と同一ではなく、
Ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
ｎが１以上の整数である］を有する正孔輸送化合物が提供される。
【００２３】
式ＩＩ（より一般的な結合＋任意の更なるフェニル環を有するＵＣ１４１０）
【００２４】
【化５】
2018525830.tif 000007
【００２５】
［式中、
Ａｒ4〜Ａｒ7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ1〜Ｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ〜ｅが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｍが０〜６の整数であり、
ｏが１以上の整数であり、
但し、ａ〜ｅの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
【００２６】
式ＩＩａ
【００２７】
【化６】
2018525830.tif 000008
【００２８】
［式中、
Ａｒ8〜Ａｒ11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ6〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｆ〜ｉが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｐが１以上の整数であり、
但し、ｆ〜ｉの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
【００２９】
式Ｉ、式ＩＩ、または式ＩＩａの化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスがさらに提供される。
【００３０】
多くの態様および実施形態が、上述されており、例示的なものに過ぎず、限定的なものではない。本明細書を読んだ後、当業者は、他の態様および実施形態が、本発明の範囲から逸脱せずに可能であることを理解する。
【００３１】
いずれかの１つ以上の実施形態の他の特徴および利点が、以下の詳細な説明から、およびクレームから明らかである。詳細な説明は最初に、用語の定義および説明を記載し、その後、式Ｉの化合物、式ＩＩの化合物、式ＩＩａの化合物、電子デバイス、そして最後に実施例を記載する。
【００３２】
１．用語の定義および説明
後述の実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語が定義または明らかにされる。
【００３３】
本明細書中で用いられるとき、用語「隣接した」はそれが置換基を指すとき、単結合または多重結合によって一緒に接合している炭素に結合している基を指す。典型的な隣接したＲ基は以下に示される：
【００３４】
【化７】
2018525830.tif 000009
【００３５】
用語「アルコキシ」は、基ＲＯ−ｘ（式中、Ｒがアルキル基である）を意味することを意図する。
【００３６】
用語「アルキル」は、分岐および直鎖脂肪族飽和炭化水素基を包含する。別記しない限り、用語はまた、環状基を包含することが意図される。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃブチル、ｔｅｒｔブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、イソヘキシル等が含まれる。用語「アルキル」は、置換および非置換炭化水素基の両方をさらに包含する。いくつかの実施形態において、アルキル基はモノ−、ジ−およびトリ置換されていてもよい。置換アルキル基の一例はトリフルオロメチルである。他の置換アルキル基は、ここに記載された置換基の１つ以上から形成される。特定の実施形態においてアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。他の実施形態において、基は１〜６個の炭素原子を有する。この用語はヘテロアルキル基を包含することが意図される。ヘテロアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有してもよい。
【００３７】
用語「アミノ基」は、基−ＮＲ２（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル基、アリール基、またはそれらの重水素化類似体であり得る）を意味することを意図する。
【００３８】
用語「芳香族化合物」は、非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味することを意図する。この用語は、炭素および水素原子だけを有する芳香族化合物と、環状基中の炭素原子の１つ以上が窒素、酸素、硫黄等の別の原子によって置換されているヘテロ芳香族化合物との両方を包含することが意図される。
【００３９】
用語「アリール」または「アリール基」は、芳香族化合物に由来する部分を意味する。アリール基は、単環（単環式）または一緒に縮合したまたは共有結合によって結合した複数環（二環式以上）であってもよい。アリール部分の例には、限定されないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、ビフェニル。アントリル、フェナントリル、フルオレニル、インダニル、ビフェニレニル、アセナフテニル、アセナフチレニル等が含まれる。いくつかの実施形態において、アリール基は、６〜６０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、６〜３０個の環炭素原子を有する。この用語は、炭素原子および水素原子だけを有する炭化水素アリール、および環の１つ以上に少なくとも１個のヘテロ原子を有するヘテロアリールを包含することが意図される。ヘテロアリール基は、４〜５０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、４〜３０個の環炭素原子を有してもよい。
【００４０】
用語「アリールオキシ」は、基−ＯＲ（式中、Ｒがアリールである）を意味することを意図する。
【００４１】
用語「電荷輸送」は、層、材料、部材または構造に言及している場合、このような層、材料、部材または構造が、比較的効率良くかつ小さい電荷損失で、このような層、材料、部材または構造の厚みを通したこのような電荷の移動を容易にすることを意味することを意図する。正孔輸送材料は正電荷を容易にし、電子輸送材料は負電荷を容易にする。発光材料もまたいくつかの電荷輸送性質を有していてよいが、用語「電荷輸送層、材料、部材または構造」は、その一次機能が発光である層、材料、部材または構造を包含するようには意図されていない。
【００４２】
用語「化合物」は、化学結合を破壊せずに物理的手段によって原子をそれらの相当する分子から分離することができない、原子をさらに含有する分子から構成される非荷電物質を意味することを意図する。この用語は、オリゴマーおよびポリマーを包含することが意図される。
【００４３】
用語「架橋性基」または「架橋基」は、熱処理、開始剤の使用、または放射線への露光によって別の化合物またはポリマー鎖に結合することができる（そこで結合は共有結合である）化合物またはポリマー鎖上の基を意味することを意図する。いくつかの実施形態において、放射線は紫外線または可視線である。架橋性基の例には、限定されないが、ビニル、アクリレート、ペルフルオロビニルエーテル、１−ベンゾ−３，４−シクロブタン、ｏ−キノジメタン基、シロキサン、シアネート基、環状エーテル（エポキシド）、内部アルケン（例えば、スチルベン）シクロアルケン、およびアセチレン基が含まれる。
【００４４】
用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つの水素（「Ｈ」）がジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素がジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体中、ジュウテリウムは、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。
【００４５】
用語「電気活性」は、それが層または材料に言及する場合、デバイスの動作を電子的に促進する層または材料を示すことが意図される。電気活性材料の例には、限定されないが、電荷（電荷は電子または正孔のどちらでもあり得る）を伝導、注入、輸送、もしくは阻止する材料、または放射線を放射する材料もしくは放射線を受ける時に電子・正孔対の濃度の変化を示す材料が含まれる。不活性材料の例には、限定されないが、平坦化材料、絶縁材料、および環境バリア材が含まれる。
【００４６】
接頭辞「フルオロ」は、基中の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されていることを示すことが意図される。
【００４７】
接頭辞「ヘテロ」は、１個以上の炭素原子が異なる原子で置換されていることを示す。いくつかの実施形態において、ヘテロ原子はＯ、Ｎ、Ｓ、またはそれらの組合せである。
【００４８】
用語「液体組成物」は、材料が溶解して溶液を形成している液体媒体、材料が分散されて分散体を形成する液体媒体、または材料が懸濁されて懸濁液またはエマルションを形成する液体媒体を意味することを意図する。
【００４９】
（「ｎ」の反復単位を有するポリマーの）「分子量」という用語は、ポリマー分子の全質量を意味することが意図され、それぞれの構成原子の質量の合計をポリマー式中のその元素の原子数で乗じた値として計算される。ｎの実用上限は一部は、特定の溶媒中の化合物の所望の溶解度または溶媒のクラスによって決定される。ｎの値が増加するとき、化合物の分子量が増加する。
【００５０】
用語「モノマー単位」は、ポリマー中の反復単位を意味することを意図する。それは、ポリマーの構造に対して単一モノマーによって寄与される最大構成単位を表わす。
【００５１】
用語「光活性」は、（発光ダイオードまたは化学セルでのような）印加電圧によって活性化される時に発光するか、（ダウンコンバート燐光体デバイスでのような）光子の吸収後に発光するか、または（光検出器または光起電力セルでのような）輻射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を使用してまたは使用せずに信号を生成する材料または層を指す。
【００５２】
用語「ポリマー」は、少なくとも１つの反復モノマー単位を有する材料を意味することを意図する。この用語は、ただ１つの種類のモノマー単位を有するホモポリマーと、２つ以上の異なるモノマー単位を有するコポリマーとを包含する。コポリマーはポリマーの部分集合である。
【００５３】
用語「シロキサン」は、基Ｒ3ＳｉＯＲ2Ｓｉ−（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、C1~20アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を指す。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１つ以上の炭素がＳｉで置換される。
【００５４】
用語「シロキシ」は、基Ｒ3ＳｉＯ−（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、C1~20アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を指す。
【００５５】
用語「シリル」は、基Ｒ3Ｓｉ−（式中、Ｒが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｃ1~20アルキル、重水素化アルキル、フルオロアルキル、アリール、または重水素化アリールである）を指す。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１つ以上の炭素がＳｉで置換される。
【００５６】
別記しない限り、全ての基は、置換または非置換であり得る。限定されないが、アルキルまたはアリールなどの置換されていてもよい基は、同一であっても異なっていてもよい１つ以上の置換基で置換されてもよい。適した置換基には、Ｄ、アルキル、アリール、ニトロ、シアノ、−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、ハロ、ヒドロキシ、カルボキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルコキシカルボニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、アリールアルキル、シリル、シロキサン、チオアルコキシ、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルキル、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルコキシアルキル、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルキルアリールオキシアルキル、−Ｓ（Ｏ）s−アリール（式中、ｓ＝０〜２）または−Ｓ（Ｏ）s−ヘテロアリール（式中、ｓ＝０〜２）が含まれる。各Ｒ’およびＲ’’は独立に、置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、またはアリール基である。特定の実施形態においてＲ’およびＲ’’は、それらが結合している窒素原子と一緒に、環系を形成することができる。また、置換基は架橋基であってもよい。
【００５７】
以下に示されるように置換基の結合が１つ以上の環を貫通する構造において、
【００５８】
【化８】
2018525830.tif 000010
【００５９】
置換基Ｒが１つ以上の環上の任意の利用可能な位置で結合していてもよいことが意味される。
【００６０】
本明細書において、特に明示的に述べられないか、又は使用に関連して反対に示されない限り、本明細書の主題の実施形態が、ある特定の特徴又は要素を含む、包含する、含有する、有する、それらからなる、又はそれらによって若しくはそれらから構成されると述べられ又は記載される場合、明示的に述べられた又は記載されたものに加えて１つ以上の特徴又は要素が実施形態で存在してもよい。本明細書の開示された主題の代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素から本質的になると記載され、この実施形態では、操作の原理又は実施形態の際立った特性を実質的に変更する特徴及び要素はそこに存在しない。本明細書の記載された主題の更なる代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素からなると記載され、この実施形態において、又はその実態のない変形形態では、具体的に述べられ又は記載された特徴又は要素のみが存在する。
【００６１】
さらに、明確にそれとは反対を述べられない限り、「または（ｏｒ）」は、包括的な「または」を意味し、排他的な「または」を意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在し）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方ともが真である（または存在する）。
【００６２】
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、ここに記載された要素および成分を記載するために使用される。これは便宜上、および本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのみである。この記述は１つ、または少なくとも１つを含むように解釈されなければならず、かつそれが別の意味を有することが明らかでない限り、単数は複数も含む。
【００６３】
元素の周期表の縦列に相当する族番号が、ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１ｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００〜２００１年）に見られるように「新表記法」規約を使用する。
【００６４】
本明細書において、他の方法で明記されるかまたは使用の脈絡によってそれと反対に指示されない限り、化学式および構造式は線角式変換を使用して描かれてもよい。線角式において、結合は線によって表され、２つの線が出会うかまたは線が始まるかもしくは終わるところはどこでも炭素原子が存在していると仮定される。窒素、酸素、ハロゲン、およびその他のヘテロ原子が示されるが、水素原子は通常、炭素に結合している時は描かれない。それぞれのｓｐ3炭素原子は、それに合計４つの結合を与えるために十分な結合水素原子を有すると仮定され、それぞれのｓｐ2炭素は３つの結合、それぞれのｓｐ炭素は２つの結合を与えるために十分な結合水素原子を有すると仮定される。ここでの式ＩＩの図示は線角式変換の使用例である。
【００６５】
他に定義されない限り、本明細書に使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと同様のまたは同等な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は、以下に記載される。本明細書に記載されたすべての出版物、特許出願、特許、および他の文献が、特定の節が引用されるのでなければ、それらの全体において参照によってここに援用するものとする。不一致がある場合、定義を含む本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例は例示にすぎず、限定的であることを意図しない。
【００６６】
ここに記載されていない範囲まで、特定の材料、処理動作、および回路に関する多くの詳細は従来のものであり、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光起電力セル、および半導体部材技術のテキストおよびその他の情報源に見出すことができる。
【００６７】
２．式Ｉの化合物
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は、式Ｉ
【００６８】
【化９】
2018525830.tif 000011
【００６９】
［式中、
Ａｒ1〜Ａｒ3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ａｒ1がＡｒ2と同一ではないことを条件とし、
Ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
ｎが１以上の整数である］を有する。
【００７０】
本明細書中で用いられるとき、用語「式Ｉを有する正孔輸送化合物」は、式Ｉによって定義されるような、反復単位、またはモノマーをベースとした化合物を意味することを意図する。重合部位は、それぞれのモノマー中のアミン窒素中心に結合したアリールハロゲン化物基である。Ａｒ1がＡｒ2と同一ではないという条件のために、このクラスの材料はＡＢタイプのモノマーをもたらし、ポリマーの全体にわたってＡＡ、ＢＢ、およびＡＢセグメントの不規則な分布を有する正孔輸送ポリマー薄膜を生成する。これは、関連薄膜形成性質を最終的に決定する非結合性充填の相違度をもたらし得る。いくつかの実施形態において、モノマーセグメントの分布は、電子デバイスにおいて使用するために式Ｉを有する化合物の性質を最適にするように操作され得る。
【００７１】
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する正孔輸送化合物が重水素化される。用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つのＨがジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素はジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体中、重水素は、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されている。「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、プロトン＋重陽子の合計に対する比を示すことを意図する。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
【００７２】
重水素化材料は、正孔、電子、励起子、またはそれらの組合せによる分解の可能性はそれほどない。重水素化は場合によってはデバイスの運転中に化合物の分解を抑制することができ、更には改良されたデバイス寿命をもたらすことができる。一般的には、この改良は他のデバイス性質を犠牲にせずに達成される。さらに、重水素化化合物はしばしば、非重水素化類似体よりも大きい空気耐性を有する。これによって、材料の調製および精製のためと、材料を使用して電子デバイスを形成する際の両方での加工許容範囲を広げることができる。
【００７３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｎ＝１である。
【００７４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｎ＝２〜５である。
【００７５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｎ＞５である。
【００７６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ｎ＝６〜１０である。
【００７７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物はｎ＞１０であるポリマーである。式Ｉのいくつかの実施形態において、化合物はｎ＞１００であるポリマーである。いくつかの実施形態において、化合物はＭn＞２０，０００であるポリマーである。いくつかの実施形態において、Ｍn＞５０，０００である。いくつかの実施形態において、Ｍn＞１００，０００である。いくつかの実施形態において、Ｍn＞１５０，０００である。
【００７８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＥはＨまたはＤである。
【００７９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ＥはＤである。
【００８０】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅはハロゲンである。いくつかの実施形態においてハロゲンはＣｌまたはＢｒであり、いくつかの実施形態において、Ｂｒである。
【００８１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅはアリールまたは重水素化アリール基である。いくつかの実施形態においてアリール基は置換される。いくつかの実施形態において、アリール基は非置換である。
【００８２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅは単環式アリール基または重水素化単環式アリール基である。
【００８３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅは一緒に縮合した複数環を有するアリール基である。いくつかの実施形態において一緒に縮合した複数環にはジュウテリウムが含まれる。
【００８４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅはヘテロアリール基または重水素化ヘテロアリール基である。
【００８５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅはシロキサン基または重水素化シロキサン基である。
【００８６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅは、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されてもよい。
【００８７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｅは架橋基である。
【００８８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1〜Ａｒ3は、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されるアリール基である。
【００８９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1〜Ａｒ3は炭化水素アリール基である。
【００９０】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1〜Ａｒ3はヘテロアリール基である。
【００９１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1〜Ａｒ3は炭化水素アリール基およびヘテロアリール基の両方である。
【００９２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は、式１ａ：
【００９３】
【化１０】
2018525830.tif 000012
【００９４】
［式中、
Ｒ1およびＲ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａおよびｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｃが０以上の整数であり、
＊がＥへの結合点を示す］を有する。
【００９５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は、式１ａ’：
【００９６】
【化１１】
2018525830.tif 000013
【００９７】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【００９８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は、式１ａ’’：
【００９９】
【化１２】
2018525830.tif 000014
【０１００】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【０１０１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａを有する。
【０１０２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａ’を有する。
【０１０３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａ’’を有する。
【０１０４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａは０ではない。
【０１０５】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂは０ではない。
【０１０６】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＝１〜３である。
【０１０７】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＞４である。
【０１０８】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１０９】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１１０】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１１１】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１１２】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１１３】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１１４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１１５】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１１６】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は同一である。
【０１１７】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は異なっている。
【０１１８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、式１ｂ：
【０１１９】
【化１３】
2018525830.tif 000015
【０１２０】
［式中、
Ｒ3およびＲ4が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｄおよびｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｆが０以上の整数であり、
＊がＥへの結合点を示す］を有する。
【０１２１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、式１ｂ’：
【０１２２】
【化１４】
2018525830.tif 000016
【０１２３】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、ｄ、ｅ、ｆ、および＊が式１ｂの場合と同様である］を有する。
【０１２４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、式１ｂ’’：
【０１２５】
【化１５】
2018525830.tif 000017
【０１２６】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、ｄ、ｅ、ｆ、および＊が式１ｂの場合と同様である］を有する。
【０１２７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は式１ｂを有する。
【０１２８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は式１ｂ’を有する。
【０１２９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は式１ｂ’’を有する。
【０１３０】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｄは０ではない。
【０１３１】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｅは０ではない。
【０１３２】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｆ＝１〜３である。
【０１３３】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｆ＞４である。
【０１３４】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ3は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１３５】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ3は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１３６】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ3はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１３７】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、少なくとも１つのＲ3はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１３８】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、少なくとも１つのＲ4は、１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１３９】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、少なくとも１つのＲ4は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１４０】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、少なくとも１つのＲ4はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１４１】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、少なくとも１つのＲ4はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１４２】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ3およびＲ4は同一である。
【０１４３】
式１ｂ〜１ｂ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ3およびＲ4は異なっている。
【０１４４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａを有し、Ａｒ2は式１ｂを有する。
【０１４５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａを有し、Ａｒ2は式１ｂ’を有する。
【０１４６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａを有し、Ａｒ2は式１ｂ’’を有する。
【０１４７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａ’を有し、Ａｒ2は式１ｂを有する。
【０１４８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ1は式１ａ’’を有し、Ａｒ2は式１ｂを有する。
【０１４９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は式１ｃ：
【０１５０】
【化１６】
2018525830.tif 000018
【０１５１】
［式中、
Ｒ5およびＲ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ5およびＲ6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｇが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｈが０〜５の整数であり、および
ｉが０以上の整数である］を有する。
【０１５２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は式１ｃ’：
【０１５３】
【化１７】
2018525830.tif 000019
【０１５４】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびＩが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０１５５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は、式１ｃ’’：
【０１５６】
【化１８】
2018525830.tif 000020
【０１５７】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびｉが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０１５８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は式１ｃを有する。
【０１５９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は式１ｃ’を有する。
【０１６０】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ3は式１ｃ’’を有する。
【０１６１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇは０ではない。
【０１６２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈは０ではない。
【０１６３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＝１〜３である。
【０１６４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＞４である。
【０１６５】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１６６】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１６７】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１６８】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１６９】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は同一である。
【０１７０】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は異なっている。
【０１７１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０１７２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０１７３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はヘテロ芳香族基を有さない。
【０１７４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０１７５】
式Ｉの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。例えば、Ａｒ1が式１ａ’を有する実施形態は、Ａｒ2が式１ｂ’’を有する実施形態と組み合わせることができる。同じことが、上に記載された他の互いに矛盾しない実施形態についても言える。当業者は、いずれの実施形態が互いに矛盾するか理解でき、その結果、本出願により予期される実施形態の組み合わせを容易に決定できるであろう。
【０１７６】
式Ｉを有する化合物のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０１７７】
【化１９】
2018525830.tif 000021
【０１７８】
【化２０】
2018525830.tif 000022
【０１７９】
Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす任意の技術を使用して新規なモノマーおよびポリマーを製造することができる。Ｓｕｚｕｋｉ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅ、およびＰｄまたはＮｉ触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの様々なかかる技術が公知である。重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。典型的な調製物が実施例において示される。
【０１８０】
化合物は、溶液加工技術を使用して層に形成され得る。用語「層」は、用語「薄膜」と交換可能に使用され、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくてもかまわない。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングが含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
【０１８１】
式Ｉを有する新規な化合物を正孔輸送材料としておよびエレクトロルミネセンス材料のためのホストとして使用することができる。また、新規な化合物は、正孔注入層と正孔輸送層との間の１つ以上の層において有用性がある。
【０１８２】
３．式ＩＩの化合物
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は式ＩＩ
【０１８３】
【化２１】
2018525830.tif 000023
【０１８４】
［式中、
Ａｒ4〜Ａｒ7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ1〜Ｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ〜ｅが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｍが０〜６の整数であり、
ｏが１以上の整数であり、
但し、ａ〜ｅの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する。
【０１８５】
本明細書中で用いられるとき、用語「式ＩＩを有する正孔輸送化合物」は、式ＩＩによって定義されるような、反復単位、またはモノマーをベースとした化合物を意味することを意図する。重合部位は、それぞれのモノマー中のアミン窒素中心に結合したアリールハロゲン化物基である。式ＩＩ中の４つのフェニル基の非対称置換パターンのために、このクラスの材料はＡＢタイプのモノマーをもたらし、ポリマーの全体にわたってＡＡ、ＢＢ、およびＡＢセグメントの不規則な分布を有する正孔輸送ポリマー薄膜を生成する。これは、関連薄膜形成性質を最終的に決定する非結合性充填の相違度をもたらし得る。いくつかの実施形態において、モノマーセグメントの分布は、電子デバイスにおいて使用するために式ＩＩを有する化合物の性質を最適にするように操作され得る。
【０１８６】
いくつかの実施形態において、式ＩＩを有する正孔輸送化合物が重水素化される。用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つのＨがジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素がジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体中、ジュウテリウムは、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されている。「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、プロトン＋重陽子の合計に対する比を示すことを意図する。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
【０１８７】
重水素化材料は、正孔、電子、励起子、またはそれらの組合せによる分解の可能性はそれほどない。重水素化は場合によってはデバイスの運転中に化合物の分解を抑制することができ、更には改良されたデバイス寿命をもたらすことができる。一般的には、この改良は他のデバイス性質を犠牲にせずに達成される。さらに、重水素化化合物はしばしば、非重水素化類似体よりも大きい空気耐性を有する。これによって、材料の調製および精製のためと、材料を使用して電子デバイスを形成する際との両方での加工許容範囲を広げることができる。
【０１８８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｏ＝１である。
【０１８９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｏ＝２〜５である。
【０１９０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｏ＞５である。
【０１９１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｏ＝６〜１０である。
【０１９２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、化合物は、ｏ＞１０であるポリマーである。
【０１９３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、化合物は、ｏ＞１００であるポリマーである。
【０１９４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、化合物は、Ｍn＞２０，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞５０，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞１００，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞１５０，０００であるポリマーである。
【０１９５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はＨまたはＤである。
【０１９６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はＤである。
【０１９７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はハロゲンである。いくつかの実施形態においてハロゲンはＣｌまたはＢｒである。いくつかの実施形態において、Ｂｒである。
【０１９８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はアリールまたは重水素化アリール基である。いくつかの実施形態においてアリール基は置換される。いくつかの実施形態において、アリール基は非置換である。
【０１９９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1は単環式アリール基または重水素化単環式アリール基である。
【０２００】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1は一緒に縮合した複数環を有するアリール基である。いくつかの実施形態において、一緒に縮合した複数環にはジュウテリウムが含まれる。
【０２０１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はヘテロアリール基または重水素化ヘテロアリール基である。
【０２０２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1はシロキサン基または重水素化シロキサン基である。
【０２０３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1は、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されてもよい。
【０２０４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ｅ1は架橋基である。
【０２０５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4〜Ａｒ7は、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されるアリール基である。
【０２０６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4〜Ａｒ7は炭化水素アリール基である。
【０２０７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4〜Ａｒ7はヘテロアリール基である。
【０２０８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4〜Ａｒ7は炭化水素アリール基およびヘテロアリール基である。
【０２０９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａ：
【０２１０】
【化２２】
2018525830.tif 000024
【０２１１】
［式中、
Ｒ1およびＲ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａおよびｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｃが０以上の整数であり、
＊がＥ1への結合点を示す］を有する。
【０２１２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａ’：
【０２１３】
【化２３】
2018525830.tif 000025
【０２１４】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【０２１５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａ’’：
【０２１６】
【化２４】
2018525830.tif 000026
【０２１７】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【０２１８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａを有する。
【０２１９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａ’を有する。
【０２２０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4またはＡｒ7は式１ａ’’を有する。
【０２２１】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａは０ではない。
【０２２２】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂは０ではない。
【０２２３】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＝１〜３である。
【０２２４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＞４である。
【０２２５】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０２２６】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０２２７】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はヘテロ芳香族基を有さない。
【０２２８】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０２２９】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０２３０】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０２３１】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はヘテロ芳香族基を有さない。
【０２３２】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０２３３】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は同一である。
【０２３４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は異なっている。
【０２３５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4＝Ａｒ7である。
【０２３６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ4≠Ａｒ7である。
【０２３７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ5またはＡｒ6は式１ｃ：
【０２３８】
【化２５】
2018525830.tif 000027
【０２３９】
［式中、
Ｒ5およびＲ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ5およびＲ6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｇが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｈが０〜５の整数であり、および
ｉが０以上の整数である］を有する。
【０２４０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ5またはＡｒ6は式１ｃ’：
【０２４１】
【化２６】
2018525830.tif 000028
【０２４２】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびＩが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０２４３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ5またはＡｒ6は式１ｃ’’：
【０２４４】
【化２７】
2018525830.tif 000029
【０２４５】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびｉが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０２４６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ５またはＡｒ６は式１ｃを有する。
【０２４７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ５またはＡｒ６は式１ｃ’を有する。
【０２４８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ５またはＡｒ６は式１ｃ’’を有する。
【０２４９】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇは０ではない。
【０２５０】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈは０ではない。
【０２５１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＝１〜３である。
【０２５２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＞４である。
【０２５３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０２５４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０２５５】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はヘテロ芳香族基を有さない。
【０２５６】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０２５７】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は同一である。
【０２５８】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は異なっている。
【０２５９】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０２６０】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０２６１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はヘテロ芳香族基を有さない。
【０２６２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０２６３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は同一である。
【０２６４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は異なっている。
【０２６５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ5＝Ａｒ6である。
【０２６６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、Ａｒ5≠Ａｒ6である。
【０２６７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝０である。
【０２６８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝１である。
【０２６９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝２である。
【０２７０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝３である。
【０２７１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝４である。
【０２７２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、Ｒ1はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０２７３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、Ｒ1はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０２７４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、Ｒ1はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０２７５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、Ｒ1はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０２７６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ａ＝４であり、Ｒ1＝Ｄである。
【０２７７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝０である。
【０２７８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１である。
【０２７９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝２である。
【０２８０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝３である。
【０２８１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝４である。
【０２８２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、Ｒ2はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０２８３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、Ｒ2はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０２８４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、Ｒ2はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０２８５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、Ｒ2はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０２８６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝４であり、Ｒ2＝Ｄである。
【０２８７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝０である。
【０２８８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝１である。
【０２８９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝２である。
【０２９０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝３である。
【０２９１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝４である。
【０２９２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＞０であり、Ｒ3はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０２９３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＞０であり、Ｒ3はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０２９４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＞０であり、Ｒ3はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０２９５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＞０であり、Ｒ3はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０２９６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｃ＝４であり、Ｒ3＝Ｄ。
【０２９７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝０である。
【０２９８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝１である。
【０２９９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝２である。
【０３００】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝３である。
【０３０１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝４である。
【０３０２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、Ｒ4はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０３０３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、Ｒ4はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０３０４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、Ｒ4はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０３０５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＞０であり、Ｒ4はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０３０６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｄ＝４であり、Ｒ4＝Ｄである。
【０３０７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝０である。
【０３０８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝１である。
【０３０９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝２である。
【０３１０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝３である。
【０３１１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝４である。
【０３１２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、Ｒ5はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０３１３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、Ｒ5はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０３１４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、Ｒ5はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０３１５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＞０であり、Ｒ5はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０３１６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｅ＝４であり、Ｒ5＝Ｄである。
【０３１７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝０である。
【０３１８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝１である。
【０３１９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２である。
【０３２０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝３である。
【０３２１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝４である。
【０３２２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝５である。
【０３２３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝６である。
【０３２４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝０であり、ａ〜ｅの２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の２つがＤではない。
【０３２５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝０であり、ａ〜ｅの３つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の３つがＤではない。
【０３２６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝０であり、ａ〜ｅの４つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の４つがＤではない。
【０３２７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝１であり、ａ〜ｅの２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の２つがＤではない。
【０３２８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝１であり、ａ〜ｅの３つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の３つがＤではない。
【０３２９】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝１であり、ａ〜ｅの４つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の４つがＤではない。
【０３３０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝１であり、ａ〜ｅの５つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の５つがＤではない。
【０３３１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２であり、ａ〜ｅの２つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の２つがＤではない。
【０３３２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２であり、ａ〜ｅの３つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の３つがＤではない。
【０３３３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２であり、ａ〜ｅの４つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の４つがＤではない。
【０３３４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２であり、ａ〜ｅの５つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の５つがＤではない。
【０３３５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＝２であり、ａ〜ｅの６つが０よりも大きく、Ｒ1〜Ｒ5の６つがＤではない。
【０３３６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｍ＞２であり、ａ〜ｅの２つ以上が０よりも大きく、０でないａ〜ｅに相応するＲ1〜Ｒ5がＤではない。
【０３３７】
任意の上述の実施形態は、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。例えば、Ａｒ4が式１ａを有する実施形態は、Ａｒ5が式１ｃ’を有する実施形態と組み合わせることができる。同じことが、上に記載された他の互いに矛盾しない実施形態についても言える。当業者は、いずれの実施形態が互いに矛盾するか理解でき、その結果、本出願により予期される実施形態の組み合わせを容易に決定できるであろう。
【０３３８】
式ＩＩを有する化合物のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０３３９】
【化２８】
2018525830.tif 000030
【０３４０】
Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす任意の技術を使用して新規なモノマーおよびポリマーを製造することができる。Ｓｕｚｕｋｉ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅ、およびＰｄまたはＮｉ触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの様々なかかる技術が公知である。重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。典型的な調製物が実施例において示される。
【０３４１】
化合物は、溶液加工技術を使用して層に形成され得る。用語「層」は、用語「薄膜」と交換可能に使用され、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくてもかまわない。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングが含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
【０３４２】
式ＩＩを有する新規な化合物を正孔輸送材料としておよびエレクトロルミネセンス材料のためのホストとして使用することができる。また、新規な化合物は、正孔注入層と正孔輸送層との間の１つ以上の層において有用性がある。
【０３４３】
４．式ＩＩａの化合物
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は式ＩＩａ
【０３４４】
【化２９】
2018525830.tif 000031
【０３４５】
［式中、
Ａｒ8〜Ａｒ11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ｅ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
Ｒ6〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1〜Ｒ5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｆ〜ｉが同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｐが１以上の整数であり、
但し、ｆ〜ｉの少なくとも２つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の少なくとも２つがＤではないことを条件とする］を有する。
【０３４６】
本明細書中で用いられるとき、用語「式ＩＩａを有する正孔輸送化合物」は、式ＩＩａによって定義されるような、反復単位、またはモノマーをベースとした化合物を意味することを意図する。重合部位は、それぞれのモノマー中のアミン窒素中心に結合したアリールハロゲン化物基である。式ＩＩａ中の４つのフェニル基の非対称置換パターンのために、このクラスの材料はＡＢタイプのモノマーをもたらし、ポリマーの全体にわたってＡＡ、ＢＢ、およびＡＢセグメントの不規則な分布を有する正孔輸送ポリマー薄膜を生成する。これは、関連薄膜形成性質を最終的に決定する非結合性充填の相違度をもたらし得る。いくつかの実施形態において、モノマーセグメントの分布は、電子デバイスにおいて使用するために式ＩＩを有する化合物の性質を最適にするように操作され得る。
【０３４７】
いくつかの実施形態において、式ＩＩａを有する正孔輸送化合物は重水素化される。用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つのＨがジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素がジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体中、ジュウテリウムは、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されている。「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、プロトン＋重陽子の合計に対する比を示すことを意図する。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
【０３４８】
重水素化材料は、正孔、電子、励起子、またはそれらの組合せによる分解の可能性はそれほどない。重水素化は場合によってはデバイスの運転中に化合物の分解を抑制することができ、更には改良されたデバイス寿命をもたらすことができる。一般的には、この改良は他のデバイス性質を犠牲にせずに達成される。さらに、重水素化化合物はしばしば、非重水素化類似体よりも大きい空気耐性を有する。これによって、材料の調製および精製のためと、材料を使用して電子デバイスを形成する際との両方での加工許容範囲を広げることができる。
【０３４９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｐ＝１である。
【０３５０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｐ＝２〜５である。
【０３５１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｐ＞５である。
【０３５２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｐ＝６〜１０である。
【０３５３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、化合物はｐ＞１０であるポリマーである。
【０３５４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、化合物はｐ＞１００であるポリマーである。
【０３５５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、化合物は、Ｍn＞２０，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞５０，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞１００，０００、いくつかの実施形態においてＭn＞１５０，０００であるポリマーである。
【０３５６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はＨまたはＤである。
【０３５７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はＤである。
【０３５８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はハロゲンである。いくつかの実施形態においてハロゲンはＣｌまたはＢｒである。いくつかの実施形態において、Ｂｒである。
【０３５９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はアリールまたは重水素化アリール基である。いくつかの実施形態においてアリール基は置換される。いくつかの実施形態において、アリール基は非置換である。
【０３６０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2は単環式アリール基または重水素化単環式アリール基である。
【０３６１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2は一緒に縮合した複数環を有するアリール基である。いくつかの実施形態において一緒に縮合した複数環にはジュウテリウムが含まれる。
【０３６２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はヘテロアリール基または重水素化ヘテロアリール基である。
【０３６３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2はシロキサン基または重水素化シロキサン基である。
【０３６４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2は、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されてもよい。
【０３６５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ｅ2は架橋基である。
【０３６６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8〜Ａｒ11は、ジュウテリウムが含まれても含まれなくてもよい付加的な基でさらに置換されるアリール基である。
【０３６７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ａｒ8〜Ａｒ11は炭化水素アリール基である。
【０３６８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8〜Ａｒ11はヘテロアリール基である。
【０３６９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8〜Ａｒ11は炭化水素アリール基およびヘテロアリール基である。
【０３７０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａ：
【０３７１】
【化３０】
2018525830.tif 000032
【０３７２】
［式中、
Ｒ1およびＲ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ1およびＲ2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａおよびｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｃが０以上の整数であり、
＊がＥ2への結合点を示す］を有する。
【０３７３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａ’：
【０３７４】
【化３１】
2018525830.tif 000033
【０３７５】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【０３７６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａ’’：
【０３７７】
【化３２】
2018525830.tif 000034
【０３７８】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ、ｃ、および＊が式１ａの場合と同様である］を有する。
【０３７９】
式ＩＩｓのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａを有する。
【０３８０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａ’を有する。
【０３８１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8またはＡｒ11は式１ａ’’を有する。
【０３８２】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａは０ではない。
【０３８３】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂは０ではない。
【０３８４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＝１〜３である。
【０３８５】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｃ＞４である。
【０３８６】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０３８７】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０３８８】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はヘテロ芳香族基を有さない。
【０３８９】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０３９０】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０３９１】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０３９２】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はヘテロ芳香族基を有さない。
【０３９３】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、ｂ＞０であり、少なくとも１つのＲ2はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０３９４】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は同一である。
【０３９５】
式１ａ〜１ａ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ1およびＲ2は異なっている。
【０３９６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8＝Ａｒ11である。
【０３９７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ8≠Ａｒ11である。
【０３９８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃ：
【０３９９】
【化３３】
2018525830.tif 000035
【０４００】
［式中、
Ｒ5およびＲ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ5およびＲ6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｇが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｈが０〜５の整数であり、および
ｉが０以上の整数である］を有する。
【０４０１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃ’：
【０４０２】
【化３４】
2018525830.tif 000036
【０４０３】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびＩが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０４０４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃ’’：
【０４０５】
【化３５】
2018525830.tif 000037
【０４０６】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、ｇ、ｈ、およびｉが式１ｃの場合と同様である］を有する。
【０４０７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃを有する。
【０４０８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃ’を有する。
【０４０９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9またはＡｒ10は式１ｃ’’を有する。
【０４１０】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇは０ではない。
【０４１１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈは０ではない。
【０４１２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＝１〜３である。
【０４１３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｉ＞４である。
【０４１４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０４１５】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０４１６】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はヘテロ芳香族基を有さない。
【０４１７】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、少なくとも１つのＲ5はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０４１８】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は同一である。
【０４１９】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は異なっている。
【０４２０】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、Ｄまたは１〜２０個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキルである。
【０４２１】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6は、６〜３６個の環炭素を有する炭化水素アリール基である。炭化水素アリール基は、一緒に結合した１つ以上の単環基、１つ以上の縮合環、またはそれらの組合せを含有することができる。
【０４２２】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はヘテロ芳香族基を有さない。
【０４２３】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、少なくとも１つのＲ6はアミノまたは重水素化アミノ基である。
【０４２４】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は同一である。
【０４２５】
式１ｃ〜１ｃ’’のいくつかの実施形態において、Ｒ5およびＲ6は異なっている。
【０４２６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9＝Ａｒ10である。
【０４２７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、Ａｒ9≠Ａｒ10である。
【０４２８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝０である。
【０４２９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝１である。
【０４３０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝２である。
【０４３１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝３である。
【０４３２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝４である。
【０４３３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＞０であり、Ｒ6はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０４３４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＞０であり、Ｒ6はＣ1~10シリルであるいくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０４３５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＞０であり、Ｒ6はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０４３６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＞０であり、Ｒ6はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０４３７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ＝４であり、Ｒ6＝Ｄである。
【０４３８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝０である。
【０４３９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝１である。
【０４４０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝２である。
【０４４１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝３である。
【０４４２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝４である。
【０４４３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、Ｒ7はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０４４４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、Ｒ7はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０４４５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、Ｒ7はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０４４６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＞０であり、Ｒ7はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０４４７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｇ＝４であり、Ｒ7＝Ｄである。
【０４４８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝０である。
【０４４９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝１である。
【０４５０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝２である。
【０４５１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝３である。
【０４５２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝４である。
【０４５３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、Ｒ8はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０４５４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、Ｒ8はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０４５５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、Ｒ8はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０４５６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＞０であり、Ｒ8はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０４５７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｈ＝４であり、Ｒ8＝Ｄである。
【０４５８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝０である。
【０４５９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝１である。
【０４６０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝２である。
【０４６１】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝３である。
【０４６２】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝４である。
【０４６３】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＞０であり、Ｒ9はＤまたはＣ1~10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０４６４】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＞０であり、Ｒ9はＣ1~10シリルである。いくつかの実施形態において、シリル基は重水素化される。
【０４６５】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＞０であり、Ｒ9はＣ6~20アリールまたはＣ6~20重水素化アリールである。いくつかの実施形態において、アリール基は炭化水素アリールである。いくつかの実施形態において、アリールはヘテロアリールである。
【０４６６】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＞０であり、Ｒ9はアミノ基である。いくつかの実施形態において、アミノ基は重水素化される。
【０４６７】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｉ＝４であり、Ｒ9＝Ｄである。
【０４６８】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ〜ｉの２つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の２つがＤではない。
【０４６９】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ〜ｉの３つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の３つがＤではない。
【０４７０】
式ＩＩａのいくつかの実施形態において、ｆ〜ｉの４つが０よりも大きく、Ｒ6〜Ｒ9の４つがＤではない。
【０４７１】
任意の上述の実施形態は、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。例えば、Ａｒ8が式１ａを有する実施形態は、Ａｒ9が式１ｃ’を有する実施形態と組み合わせることができる。同じことが、上に記載された他の互いに矛盾しない実施形態についても言える。当業者は、いずれの実施形態が互いに矛盾するか理解でき、その結果、本出願により予期される実施形態の組み合わせを容易に決定できるであろう。
【０４７２】
式ＩＩａを有する化合物のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０４７３】
【化３６】
2018525830.tif 000038
【０４７４】
【化３７】
2018525830.tif 000039
【０４７５】
Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす任意の技術を使用して新規なモノマーおよびポリマーを製造することができる。Ｓｕｚｕｋｉ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅ、およびＰｄまたはＮｉ触媒Ｃ−Ｎカップリングなどの様々なかかる技術が公知である。重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でｄ６−ベンゼンなどの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。典型的な調製物が実施例において示される。
【０４７６】
化合物は、溶液加工技術を使用して層に形成され得る。用語「層」は、用語「薄膜」と交換可能に使用され、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくてもかまわない。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングが含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
【０４７７】
式ＩＩａを有する新規な化合物を正孔輸送材料としておよびエレクトロルミネセンス材料のためのホストとして使用することができる。また、新規な化合物は、正孔注入層と正孔輸送層との間の１つ以上の層において有用性がある。
【０４７８】
５．電子デバイス
ここに記載された少なくとも１つの化合物を含有する１つ以上の層を有することから利益を得る有機電子デバイスには、限定されないが、（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、照明デバイス、照明器具、またはダイオードレーザー）、（２）エレクトロニクスプロセスによって信号を検出するデバイス（例えば、光検出器ｓ、光導電セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外検出器、バイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（例えば、光起電力デバイスまたは太陽電池）、（４）１つの波長の光をより長い波長の光に変換するデバイス（例えば、ダウンコンバート燐光体デバイス）；および（５）１つ以上の有機半導体層を備える１つ以上の電子部品を備えるデバイス（例えば、トランジスタまたはダイオード）が含まれる。本発明による組成物の他の使用には、メモリ記憶デバイスのためのコーティング材料、帯電防止薄膜、バイオセンサー、エレクトロクロミックデバイス、固体電解質コンデンサ、再充電可能バッテリなどのエネルギー蓄積装置、および電磁遮蔽用途が含まれる。
【０４７９】
有機電子デバイス構造の１つの図解が図１に示される。デバイス１００は、第１の電気コンタクト層、アノード層１１０および第２の電気コンタクト層、カソード層１６０、ならびにそれらの間の光活性層１４０を有する。付加的な層が任意選択により存在していてもよい。緩衝層と称されることもある、正孔注入層１２０がアノードに隣接していてもよい。正孔輸送材料を含有する正孔輸送層１３０が正孔注入層に隣接していてもよい。電子輸送材料を含有する電子輸送層１５０がカソードに隣接していてもよい。選択肢として、デバイスは、アノード１１０の隣に１つ以上の付加的な正孔注入層または正孔輸送層（図示せず）および／またはカソード１６０の隣に１つ以上の付加的な電子注入層または電子輸送層（図示せず）を使用してもよい。層１２０〜１５０は個々におよび一括して有機活性層と称される。
【０４８０】
いくつかの実施形態において、完全色を達成するために、発光層は異なった色のそれぞれのためのサブピクセル単位でピクセル化される。ピクセル化されたデバイスの図解が図２に示される。デバイス２００は、アノード１１０、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、エレクトロルミネセンス層１４０、電子輸送層１５０、およびカソード１６０を有する。エレクトロルミネセンス層はサブピクセル１４１、１４２、１４３に分けられ、それらは層全体にわたって繰り返される。いくつかの実施形態において、サブピクセルは赤、青および緑色放射を示す。３つの異なったサブピクセル単位は図２に図示されるが、２つまたは４つ以上のサブピクセル単位を用いてもよい。
【０４８１】
図１を参照して異なった層がさらにここで考察される。しかしながら、考察は図２およびその他の形態にも当てはまる。
【０４８２】
いくつかの実施形態において、異なった層は、以下の範囲の厚さを有する：  アノード１１０、５００〜５０００Å、いくつかの実施形態において、１０００〜２０００Å；正孔注入層１２０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜１０００Å；正孔輸送層１３０、５０〜３０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜２０００Å；光活性層１４０、１０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；電子輸送層１５０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、いくつかの実施形態において、３００〜５０００Å。層厚さの所望の比率は、使用される材料の正確な性質に左右される。
【０４８３】
式Ｉまたは式ＩＩを有する新規な化合物の１つ以上が、デバイスの電気活性層の１つ以上に存在していてもよい。いくつかの実施形態において、新規な化合物は、層１３０中の正孔輸送材料として有用である。いくつかの実施形態において、新規な化合物は、光活性層１４０中の光活性ドーパント材料のためのホスト材料として有用である。用語「ドーパント」は、ホスト材料を含有する層中で、その層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの目標波長を、そのような材料のない層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの波長に比べて変化させる材料を意味することを意図する。用語「ホスト材料」は、ドーパントが加えられる材料を意味することを意図する。ホスト材料は、電子的特性、または放射線を放出、受容、もしくはフィルタする能力を有する場合も有さない場合もある。いくつかの実施形態において、ホスト材料はより高い濃度で存在している。
【０４８４】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の少なくとも１つの有機活性層を備え、そこで有機活性層は式Ｉまたは式ＩＩの化合物を含有する。
【０４８５】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の光活性層を備え、そしてさらに、式Ｉまたは式ＩＩの化合物を含有する付加的な有機活性層を備える。いくつかの実施形態において、付加的な有機活性層は正孔輸送層である。
【０４８６】
アノード１１０は、正電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。それは、例えば金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料から製造され得るか、またはそれは導電性ポリマー、およびそれらの混合物であり得る。適した金属には１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８族〜１０族遷移金属が含まれる。アノードが光透過性である場合、酸化インジウムスズなどの１２族、１３族および１４族金属の混合金属酸化物が一般的に使用される。また、アノードは、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ，”Ｎａｔｕｒｅ  ｖｏｌ．３５７，ｐｐ４７７  ４７９  （１１  Ｊｕｎｅ  １９９２）に記載されるようにポリアニリンなどの有機材料を含有してもよい。アノードおよびカソードのの少なくとも１つは、発生された光を観察することができるように少なくとも部分的に透明であるのがよい。
【０４８７】
任意選択の正孔注入層１２０は正孔注入材料を含有する。用語「正孔注入層」または「正孔注入材料」は、電気的導体または半導体材料を意味することが意図され、限定されないが、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉および有機電子デバイスの性能を促進するかまたは改善するための他の態様を含めた１つ以上の機能を有機電子デバイスにおいて有してもよい。正孔注入材料はポリマー、オリゴマー、または小分子であってもよく、溶液、分散体、懸濁液、エマルション、コロイド状混合物、または他の組成物の形態であってもよい。
【０４８８】
正孔注入層は、しばしばプロトン酸がドープされる、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などのポリマー材料で形成され得る。プロトン酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）等であり得る。正孔注入層１２０は、銅フタロアシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）などの電荷移動化合物等を含有することができる。いくつかの実施形態において、正孔注入層１２０は、導電性ポリマーとコロイド形成ポリマー酸との分散体から製造される。このような材料は、例えば、米国特許出願公開第２００４−０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４−０１２７６３７号明細書、および米国特許出願公開第２００５−０２０５８６０号明細書に記載されている。
【０４８９】
層１３０は正孔輸送材料を含有する。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は、式Ｉ、式ＩＩ、または式ＩＩａを有する化合物を含有する。
【０４９０】
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は式Ｉ、式ＩＩ、または式ＩＩａを有する化合物だけを含有し、操作の原理または層の際立った特性を実質的に変更する付加的な材料はそこに存在していない。
【０４９１】
いくつかの実施形態において、層１３０は他の正孔輸送材料を含有する。正孔輸送層のための正孔輸送材料の例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７−８６０，１９９６，Ｙ．Ｗａｎｇ著に要約されている。正孔輸送小分子およびポリマーの両方を使用することができる。一般的に使用される正孔輸送分子には、限定されないが、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）；４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；４、４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−ビス（カルバゾル−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）；１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（α−ＮＰＢ）；およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロアシアニンが含まれる。
【０４９２】
一般的に使用される正孔輸送ポリマーには、限定されないが、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（ジオキシチオフェン）、ポリアニリン、およびポリピロールが含まれる。また、上述したもののような正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。いくつかの場合、ポリマーおよびコポリマーは架橋性である。架橋性正孔輸送ポリマーの例は、例えば、米国特許出願公開第２００５−０１８４２８７号明細書およびＰＣＴ出願公開国際公開第２００５／０５２０２７号パンフレットに見出すことができる。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はテトラフルオロ−テトラシアノキノジメタンおよびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−二無水物などのｐ型ドーパントがドープされる。
【０４９３】
デバイスの適用に応じて、光活性層１４０は、（発光ダイオードまたは発光電気化学セルでのような）印加電圧によって活性化される発光層、（ダウンコンバート燐光体デバイスでのような）光を吸収し、より長い波長を有する光を放射する材料の層、または（光検出器または光起電力デバイスでのような）輻射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を使用してまたは使用せずに信号を生成する材料の層であり得る。
【０４９４】
いくつかの実施形態において、光活性層は、有機エレクトロルミネセンス（「ＥＬ」）材料を含有する。限定されないが，小分子有機螢光化合物、螢光および燐光金属錯体、共役ポリマー、およびそれらの混合物などの任意のＥＬ材料をデバイスにおいて使用することができる。螢光化合物の例には、限定されないが、クリセン、ピレン、ペリレン、ルブレン、クマリン、アントラセン、チアジアゾール、それらの誘導体、およびそれらの混合物が含まれる。金属錯体の例には、限定されないが、金属キレート化オキシノイド化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）；シクロ金属化イリジウムおよび白金エレクトロルミネセンス化合物、例えば、Ｐｅｔｒｏｖらの米国特許第６，６７０，６４５号明細書およびＰＣＴ出願公開国際公開第０３／０６３５５５号パンフレットおよび国際公開第２００４／０１６７１０号パンフレットに開示されるような、イリジウムとフェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジン配位子との錯体、ならびに例えば、ＰＣＴ出願公開国際公開第０３／００８４２４号パンフレット、国際公開第０３／０９１６８８号パンフレット、および国際公開第０３／０４０２５７号パンフレットに記載される有機金属錯体、およびそれらの混合物が含まれる。いくつかの場合、小分子螢光または有機金属材料をドーパントとしてホスト材料と共に堆積させて、加工および／または電子的性質を改良する。共役ポリマーの例には、限定されないが、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（スピロビフルオレン）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が含まれる。
【０４９５】
いくつかの実施形態において、光活性層１４０は、式Ｉまたは式ＩＩを有するホスト材料中のエレクトロルミネセンス材料を含有する。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料もまた存在している。いくつかの実施形態において、光活性層１４０はエレクトロルミネセンス材料と式Ｉまたは式ＩＩを有するホスト材料とだけを含有する。いくつかの実施形態において、光活性層１４０はエレクトロルミネセンス材料と、式Ｉまたは式ＩＩを有する第１のホスト材料と、第２のホスト材料とだけを含有する。第２のホスト材料には、限定されないが、クリセン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、ナフタレン、アントラセン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、ベンゾジフラン、および金属キノリネート錯体が含まれる。
【０４９６】
任意選択の層１５０は、電子輸送を促進すると共にまた、正孔注入層としてまたは層界面での励起子の消滅を防ぐための閉じ込め層としても役立つように機能することができる。好ましくは、この層は電子移動度を促進し、励起子の消滅を低減する。任意選択の電子輸送層１５０において使用され得る電子輸送材料の例には、金属キレート化オキシノイド化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）などの金属キノレート誘導体など；およびアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンゾイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）など；キノキサリン誘導体、例えば２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンなど；４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）およびフェナントロリン、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）など；トリアジン；フラーレン；およびそれらの混合物が含まれる。
【０４９７】
いくつかの実施形態において、電子輸送材料は、金属キノレートおよびフェナントロリン誘導体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、電子輸送層はｎ−ドーパントをさらに含有する。Ｎ−ドーパント材料は公知である。ｎ−ドーパントには、限定されないが、１族および２族金属；１族および２族金属塩、例えばＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ２ＣＯ３；１族および２族金属有機化合物、例えばＬｉキノレート；および分子ｎ−ドーパント、例えばロイコ染料、金属錯体、例えばＷ２（ｈｐｐ）４（式中、ｈｐｐ＝１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジンである）およびコバルトセン、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環ラジカルまたはジラジカル、および複素環式ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環が含まれる。
【０４９８】
任意選択の電子注入層が電子輸送層の上に堆積されてもよい。電子注入材料の例には、限定されないが、Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、Ｌｉキノレート、Ｃｓ含有有機金属化合物、ＣｓＦ、Ｃｓ２Ｏ、およびＣｓ２ＣＯ３が含まれる。この層は、下にある電子輸送層、上にあるカソード、または両方と反応してもよい。電子注入層が存在しているとき、堆積された材料の量は一般的に１〜１００Å、いくつかの実施形態において１〜１０Åの範囲である。
【０４９９】
カソード１６０は、電子または負電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であり得る。カソード用の材料は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、稀土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを含めた１２族金属から選択され得る。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびに組合せを使用することができる。
【０５００】
有機電子デバイスにおいて他の層を有することが知られている。例えば、注入される正電荷の量を制御するおよび／または層のバンドギャップ整合を提供する、または保護層として機能する、アノード１１０と正孔注入層１２０との間の層（図示せず）があり得る。銅フタロアシアニン、オキシ窒化ケイ素、フルオロカーボン、シランなどの本技術分野に公知の層、または例えばＰｔなどの金属の極薄層を使用することができる。あるいは、アノード層１１０、活性層１２０、１３０、１４０、および１５０、またはカソード層１６０のうちのいくつかまたは全てを表面処理して、電荷キャリア輸送効率を増加させることができる。構成層それぞれの材料の選択は好ましくは、高いエレクトロルミネセンス効率を有するデバイスを提供するためにエミッター層中の正電荷および負電荷のバランスをとることによって決定される。
【０５０１】
それぞれの機能性層は２つ以上の層から構成され得るということは理解されたい。
【０５０２】
デバイス層は蒸着、液体堆積、および熱転写などの任意の堆積技術、または技術の組合せによって形成され得る。ガラス、プラスチック、および金属などの基材を使用することができる。基材は可撓性のまたは非可撓性であり得る。熱蒸発、化学蒸着等の従来の蒸着技術を使用することができる。有機層は、限定されないがスピンコーティング、浸漬コーティング、ロールツーロール技術、インクジェット印刷、連続ノズル印刷、スクリーン−印刷、グラビア印刷等などの従来のコーティングまたは印刷技術を使用して、適した溶媒中の溶液または分散体から適用され得る。
【０５０３】
液体堆積方法については、特定の化合物または関連したクラスの化合物のための適した溶媒は、当業者によって容易に決定され得る。いくつかの用途のために、化合物が非水溶媒に溶解されるのが望ましい。このような非水溶媒は、例えばＣ１〜Ｃ２０アルコール、エーテル、および酸エステルなど比較的極性であり得るか、または例えばＣ１〜Ｃ１２アルカンまたは芳香族化合物、例えばトルエン、キシレン、トリフルオロトルエンなど比較的無極性であり得る。新規な化合物を含有する液体組成物をここに記載されたような溶液または分散体として製造するのに使用するための他の適した液体には、限定されないが、塩素化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン）、芳香族炭化水素（例えば、置換および非置換トルエンおよびキシレン）、トリフルロトルエンなど）、極性溶媒（例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＰ）、Ｎ−メチルピロリドン）エステル（例えばエチルアセテート）アルコール（イソプロパノール）、ケトン（シクロペンタトン）およびそれらの混合物が含まれる。エレクトロルミネセンス材料のための適した溶媒は、例えば、ＰＣＴ出願公開国際公開第２００７／１４５９７９号パンフレットに記載されている。
【０５０４】
いくつかの実施形態において、デバイスは、正孔注入層、正孔輸送層、および光活性層の液体堆積によって、ならびにアノード、電子輸送層、電子注入層およびカソードの蒸着によって製造される。
【０５０５】
ここに記載された新規な組成物を使用して製造されたデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適化することによってさらに改良され得るということは理解されたい。例えば、Ｃａ、ＢａまたはＬｉＦなどのより効率的なカソードを使用することができる。また、造形基材と、動作電圧の低下をもたらすかまたは量子効率を増加させる新規な正孔輸送材料とが適用できる。また、付加的な層を加えて様々なを調整し、エレクトロルミネセンスを促進することができる。
【０５０６】
いくつかの実施形態において、デバイスは順に、以下の構造：  アノード、正孔注入層、正孔輸送層、光活性層、電子輸送層、電子注入層、カソードを有する。
【０５０７】
本明細書に記載されるものと同様のまたは同等な方法および材料を本発明の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は、以下に記載される。さらに、材料、方法、および実施例は説明のためのものにすぎず、限定することを意図するものではない。本明細書に記載される全ての刊行物、特許出願、特許および他の参照文献は、それらの全体において参照によって組み込まれる。
【実施例】
【０５０８】
本明細書に記載される概念は、以下の実施例においてさらに説明され、実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものではない。
【０５０９】
合成の実施例１および２：
これらの実施例は、式ＩＩａを有する正孔輸送化合物：  ＨＴＩＩａ−ＡおよびＨＴＩＩａ−Ｂの合成を説明する。それらは、スキーム１において調製される中間体に基いている。
【０５１０】
【化３８】
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【０５１１】
中間体Ａの合成
窒素下で２００ｍＬの丸底容器に、１−ブロモ−４−ヨード−２，５−ジヘキシルベンゼン（４．００ｇ）、４−ブロモフェニルボロン酸（１．９１ｇ）およびＮａ2ＣＯ3（５．６４ｇ）を添加した。固形分をｏ−キシレン：Ｈ2Ｏ（１：１、５０ｍＬ）に溶解した。Ｎ2を使用して溶液を脱気した。触媒Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（０．５１２ｇ）を添加した。反応混合物を１６時間にわたって窒素下で撹拌しながら１００℃まで加熱した。５０ｍＬのｏ−キシレンを添加し、水性層と有機層とを分離した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、シリカ上のフラッシュクロマトグラフ精製のためにセライト上で濃縮した。生成物は、ヘキサン溶離剤から６９．４％収量（３．０４ｇ）の白色粉末として単離された。
【０５１２】
中間体Ｂの合成
３首１Ｌフラスコに中間体Ａ（１５ｇ、３１．２２ｍｍｍｏｌ）、４−クロロ−２−メチルフェニルボロン酸（１１．８１ｇ、６９．３３ｍｍｏｌ）および炭酸セシウム（１．６８ｇ、ｍｍｏｌ）を添加した。ＤＭＥ：エタノール：水（６：３：１）をフラスコに添加し、１５分間にわたって溶液に窒素を通気することによってそれを脱気した。１，１’−ビス［（ジフェニル−ホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．２８ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）を添加し、溶液を５分間にわたってさらに脱気した。混合物を７０℃で一晩加熱した。反応物を冷却させておき、ジコロロメタンを原料溶液に添加した。層が分離され、有機層が乾燥された。ヘキサンを使用するシリカ上のクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。所望の生成物が６５．４％収量（１１．１２ｇ）の透明な油として単離された。
【０５１３】
中間体Ｃの合成
窒素下で２００ｍＬの丸底容器に、中間体Ｂ（１．８０ｇ、３．１５ｍｍｏｌ）、４−プロピルビフェニルアニリン（６．９３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．１５７ｍｍｏｌ）、ＰｔＢｕ3（．３１５ｍｍｏｌ）および無水トルエン（５０ｍＬ）を添加した。全ての出発原料が溶解されると、ＮａＯｔＢｕ（７．８７ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を一晩８０℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約５０ｍＬの水で急冷した。層が分離され、有機層がＭｇＳＯ4で乾燥され、溶離剤としてＤＣＭ：ヘキサン−０〜３０％を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。６５．５％収量（１．９ｇ）の白色固体として所望の生成物が得られた。
【０５１４】
モノマーＡの合成
窒素下で２００ｍＬの丸底容器に、中間体Ｃ（１．００ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードビフェニル（３．３６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．１５２ｍｍｏｌ）、ｄｐｐｆ（．３０４ｍｍｏｌ）および無水トルエン（５０ｍＬ）を添加した。全ての出発原料が溶解されると、ＮａＯｔＢｕ（２．７１ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を４時間にわたって９５℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約５０ｍＬの水で急冷した。層が分離され、有機層がＭｇＳＯ4で乾燥され、溶離剤としてＤＣＭ：ヘキサン−０〜３０％を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。８０％収量（１．２ｇ）の白色固体として所望の生成物が得られた。
【０５１５】
正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ｂの合成
モノマーＡ（０．３６１ｍｍｏｌ）および４−ブロモビフェニル（０．０２１ｍｍｏｌ）をシンチレーションバイアルに添加し、１５ｍＬのトルエンに溶解した。清浄な、乾燥した５０ｍＬのシュレンク管にビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）（０．７７２ｍｍｏｌ）を入れた。２，２’−ジピリジル（０．７７２ｍｍｏｌ）および１，５−シクロオクタジエン（０．７７２ｍｍｏｌ）をシンチレーションバイアル中に秤量し、６ｍＬのＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド中に溶解した。溶液をシュレンク管に添加し、次にそれをアルミニウムブロックに挿入し、６０℃の内部温度に加熱した。触媒系を３０分間にわたって６０℃に維持した。トルエン中のモノマー溶液をシュレンク管に添加し、管を封止した。重合反応混合物を３時間にわたって６０℃で撹拌した。次に、シュレンク管をブロックから取り外し、室温まで冷却させた。内容物をＨＣｌ／メタノール（５％ｖ／ｖ，ｃｏｎｃ．ＨＣｌ）中に注いだ。４５分間にわたって撹拌した後、ポリマーを真空濾過によって集め、高真空下で乾燥させた。ポリマーをトルエン（１％ｗｔ／ｖ）中に溶解し、シリカゲル（６グラム）上に成層された酸化アルミニウム（塩基性）（６グラム）を保有するカラムに通した。ポリマー／トルエン濾液を濃縮し（３％ｗｔ／ｖトルエン）、３−ペンタノンを混和した。トルエン／３−ペンタノン溶液を半固体ポリマーから傾瀉し、次にそれを１０ｍＬのトルエンで溶解してから撹拌メタノール中に注ぎ、６５％収量の正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ｂを生じた。ポリスチレン標準を使用するＧＰＣ分析Ｍｎ＝７７，１７７；Ｍｗ＝１４２，６６２；ＰＤＩ＝１．８。
【０５１６】
モノマーＢの合成
モノマーＢの合成をモノマーＡについて記載されたのと同様に実施したが、４−ブロモ−１−ヨードビフェニルの代わりに４−ブロモ−２−エチル−４’−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが７１％収量で単離された。
【０５１７】
正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ａの合成
正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ａの合成をポリマーＡの場合と同様に実施したが、０．３４７ｍｍｏｌのモノマーＢ、０．０１０ｍｍｏｌの４−ブロモビフェニルおよび以下のＮｉ（ＣＯＤ）2、ｂｉｐｙおよびＣＯＤをそれぞれ０．７２ｍｍｏｌ使用した。所望のポリマーが６２％収量で単離され、Ｍｎ＝９３，５８５およびＭｗ＝１５４，５６５であった。
【０５１８】
合成の実施例３および４：
これらの実施例は、式Ｉ：を有する正孔輸送化合物ＨＴＩ−ＢおよびＨＴＩ−Ｃの合成を説明する。それらは、スキーム２において調製される中間体にもとづいている。
【０５１９】
【化３９】
2018525830.tif 000041
【０５２０】
中間体Ｅの合成
窒素下で２００ｍＬの丸底容器に、中間体Ｄ（５．００ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）、４−プロピルビフェニルアニリン（９．５３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．５２ｍｍｏｌ）、ｄｐｐｆ（１．０６ｍｍｏｌ）および無水トルエン（５０ｍＬ）を添加した。全ての出発原料が溶解されると、ＮａＯｔＢｕ（６．３５ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を３時間にわたって６０℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約５０ｍＬの水で急冷した。層が分離され、有機層がＭｇＳＯ4で乾燥され、溶離剤としてＤＣＭ：ヘキサン−０〜３０％を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。２８％収量（１．８ｇ）の白色固体として所望の生成物が得られた。
【０５２１】
モノマーＣの合成
モノマーＣの合成をモノマーＡについて記載されたのと同様に実施したが、中間体Ｅおよび４−ブロモ−２−エチル−４’−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが６１％収量で単離された。
【０５２２】
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ｂの合成
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ｂの合成を正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ｂの場合と同様に実施したが、０．７５４ｍｍｏｌのモノマーＣ、０．０２３ｍｍｏｌの４−ブロモビフェニルおよび以下のＮｉ（ＣＯＤ）2、ｂｉｐｙおよびＣＯＤそれぞれ１．０６ｍｍｏｌを使用した。所望のポリマーが５７％収量で単離され、Ｍｎ＝６８，４９２およびＭｗ＝１０１，５５５であった。
【０５２３】
モノマーＤの合成
モノマーＤの合成をモノマーＡについて記載されたのと同様に実施したが、中間体Ｅおよび１−ブロモ−４−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが４５％収量で単離された。
【０５２４】
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ｃの合成
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ｃの合成を正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ｂの場合と同様に実施したが、０．４２０ｍｍｏｌのモノマーＢ、０．０２２ｍｍｏｌの４−ブロモビフェニルおよび以下のＮｉ（ＣＯＤ）2、ｂｉｐｙおよびＣＯＤをそれぞれ０．８９３ｍｍｏｌ使用した。所望のポリマーが６０％収量で単離され、Ｍｎ＝７７，６１１およびＭｗ＝１２４，００３であった。
【０５２５】
合成例５
この実施例は、スキーム３において調製される中間体に基づいた、式Ｉを有する正孔輸送化合物、ＨＴＩ−Ａの合成を説明する。
【０５２６】
【化４０】
2018525830.tif 000042
【０５２７】
モノマーＥの合成
モノマーＥの合成は、スキーム３において示されモノマーＤについて記載されたように実施された。
【０５２８】
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ａの合成
正孔輸送ポリマーＨＴＩ−Ａの合成を正孔輸送ポリマーＨＴＩＩａ−Ｂの場合と同様に実施したが、０．８０７ｍｍｏｌのモノマーＢ、０．０５０ｍｍｏｌの４−ブロモビフェニルおよび以下のＮｉ（ＣＯＤ）2、ｂｉｐｙおよびＣＯＤそれぞれを１．７３ｍｍｏｌ使用した。所望のポリマーが６９％収量で単離され、Ｍｎ＝６８，５０５およびＭｗ＝１１１，５９８であった。
【０５２９】
比較用化合物１の合成：
【０５３０】
【化４１】
2018525830.tif 000043
【０５３１】
比較用化合物１を米国特許出願公開第２０１３／００８２２５１Ａ１号明細書に記載されるように調製した。
【０５３２】
デバイス実施例：
デバイス材料
Ｄ−１は、青色ベンゾフルオレンドーパントである。このような材料は、例えば、米国特許第８，４６５，８４８号明細書に記載されている。Ｄ−２は、青色ジアミノクリセンドーパントである。ＥＴ−１は：
【０５３３】
【化４２】
2018525830.tif 000044
【０５３４】
である。ＥＴ−２はリチウムキノレートである。ＨＩＪ−１は、電気導電性ポリマーとポリマーフッ素化スルホン酸との水性分散体から製造される正孔注入材料である。このような材料は、例えば、米粉特許第７，３５１，３５８号明細書に記載されている。ホストＨ−１は、重水素化アントラセン化合物である。正孔輸送材料は、以下の実施例に示した通りである。
【０５３５】
デバイスの製造
ＯＬＥＤデバイスは、溶液加工と熱蒸発技術との組合せによって製造された。Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ製のパターン化された酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）被覆ガラス基材を使用した。これらのＩＴＯ基材は、３０ｏｈｍｓ／平方のシート抵抗および８０％光の透過率を有するＩＴＯ被覆Ｃｏｒｎｉｎｇ１７３７ガラスをベースとしている。
【０５３６】
パターン化されたＩＴＯ基材を清浄化し、正孔注入材料（ＨＩＪ−１）の水性分散体でスピンコートした。正孔輸送層を形成するため、液体媒体中の正孔輸送材料の溶液をスピンコートし、加熱して液体媒体を取り除いた。次に、安息香酸メチル中の材料の溶液をスピンコートし、次いで加熱して溶媒を取り除くかまたは熱蒸発によるかどちらかで加工物は光活性層材料でコートされた。全ての熱蒸発は、加工物を真空チャンバ内に置き、それらをマスクすることによって行われた。次に、電子輸送材料の層と電子注入材料の層とが熱蒸発によって堆積された。次に、マスクが真空中で変えられ、Ａｌの層が熱蒸発によって堆積された。チャンバをベントし、ガラス蓋、乾燥剤、および紫外線硬化性エポキシを使用してデバイスを封入した。
【０５３７】
デバイスの特性決定
ＯＬＥＤ試料を特性決定するため、それらの（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネセンス輝度対電圧、および（３）エレクトロルミネセンススペクトル対電圧を測定した。３つの全ての測定を同時に実施し、コンピュータによって制御した。特定の電圧でのデバイスの電流効率は、ＬＥＤのエレクトロルミネセンス輝度をデバイスを運転するために必要とされる電流密度で割ることによって求められる。単位はｃｄ／Ａである。Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＳ−１００測色計またはＰｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ  ＰＲ−７０５測色計のどちらかを使用して色座標を決定した。
【０５３８】
デバイスの実施例１．２．３．および比較例Ａ：
この実施例は、光活性層が溶液加工によってＨＴＬに適用される有機電子デバイス中の式Ｉおよび式ＩＩａを有する化合物の性能を説明する。
デバイス構造物：
ガラス基材
ＩＴＯ：  ５０ｎｍ
正孔注入層：  ＨＩＪ−１（１００ｎｍ）
正孔輸送層：  表１を参照されたい。
光活性層：  ７％のＤ−１＋９３％のＨ−１（３８ｎｍ）
電子輸送層：  ＥＴ−１（２０ｎｍ）
電子注入層：  ＬｉＱ（３ｎｍ）
Ａｌカソード（１００ｎｍ）
【０５３９】
【表１】
2018525830.tif 000045
【０５４０】
デバイスの実施例４、５、および比較例Ｂ：
この実施例は、光活性層が蒸着によってＨＴＬに適用される有機電子デバイス中の式ＩＩａを有する化合物の性能を説明する。
デバイス構造物：
ガラス基材
ＩＴＯ：  ５０ｎｍ
正孔注入層：  ＨＩＪ−１（１００ｎｍ）
正孔輸送層：  表１を参照されたい。
光活性層：  １４％のＤ−２＋８６％のＨ−１（３８ｎｍ）
電子輸送層：  ＥＴ−１（２０ｎｍ）
電子注入層：  ＬｉＱ（３ｎｍ）
Ａｌカソード（１００ｎｍ）
【０５４１】
【表２】
2018525830.tif 000046
【０５４２】
一般的な説明または実施例において上述される作業の全てが必要であるわけではなく、特定の作業の一部が必要でなくてもよく、１つ以上のさらなる作業が、記載されている作業に加えて行われてもよいことに留意されたい。さらにまた、作業が列挙される順序は、必ずしも作業が行われる順序ではない。
【０５４３】
上記の本明細書において、本発明は、特定の実施形態を参照して説明されている。しかしながら、当業者は、以下の特許請求の範囲において明らかである本発明の範囲から逸脱することなく、様々な修正形態および変更形態をなし得ることを認識する。したがって、本明細書は、限定的な意味ではなく例示に関連し、全てのそのような修正形態が本発明の範囲内に含まれるように意図される。
【０５４４】
利益、他の利点および問題の解決策は、特定の実施形態に関して上記された。しかしながら、利益、他の利点および問題の解決策、ならびに利益、任意の利点または問題の解決策を生じ得るか、またはより強調させ得る任意の要素は、任意のまたは全ての請求項の重要であるか、必要とされるか、または不可欠な特徴として解釈されない。
【０５４５】
明確にするために、特定の特徴が別個の実施形態の文脈でここに記載され、また、単一の実施形態において組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。反対に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で記載される様々な特徴はまた、別個で、または任意の下位組合せで提供されてよい。ここに指定された様々な範囲の数値の使用は、記載範囲内の最小値および最大値が両方とも「約」という語によって先行されるかのように近似値として記載される。この方法において、記載範囲の上下に僅かな差を用いて、範囲内の値と実質的に同じ結果を実現できる。また、これらの範囲の開示は、１つの値の成分のいくつかが異なる値の成分のいくつかと混ぜられる時に生じ得る小数値を含む最小平均値と最大平均値との間のあらゆる値を含む連続した範囲であると意図される。さらに、より広いおよびより狭い範囲が開示されるとき、１つの範囲からの最小値を別の範囲からの最大値と一致させることは本発明の予想の範囲内であり逆もまた同様である。
【図１】
2018525830.tif 000055
【図２】
2018525830.tif 000056
【国際調査報告】
2018525830.tif 000057
2018525830.tif 000058