(57)【要約】本開示は、発光層において熱活性化発光材を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに関する。本開示はまた、熱活性化遅延蛍光を供することができる化合物、およびその化合物の少なくとも１つを含んで成る発光層に関する。化合物は、例えば蛍光ＯＬＥＤのような有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの発光層などの有機層に使用することができる。【選択図】図１Ａ、図１Ｂ
2018524801.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードおよびカソードを形成する一対の電極ならびに正孔注入層、発光層、および電子輸送層を含んで成る１つの層または複数の層を含んで成るエレクトロルミネッセンス・デバイスであって、
前記発光層が式１で表される発光化合物を含んで成り、
【化１】
2018524801.tif 000127
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化２】
2018524801.tif 000128
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが式２の部分と置換される
デバイス。
【請求項２】
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、チオール、アミノ、任意に置換されるＣ１−６アルキル、請求項１で規定される式２の部分から選択され、および
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１に記載のデバイス。
【請求項３】
Ｙが、各々独立して、水素、請求項１で規定される式２の部分から選択され、および
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項２に記載のデバイス。
【請求項４】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１で規定されるものである、請求項１に記載のデバイス。
【請求項５】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３が、Ｃ−Ｙであり、
Ｙが請求項１で規定される式２の部分である、請求項１に記載のデバイス。
【請求項６】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１で規定されるものである、請求項１に記載のデバイス。
【請求項７】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが請求項１で規定される式２の部分である、請求項１に記載のデバイス。
【請求項８】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１で規定されるものである、請求項１に記載のデバイス。
【請求項９】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが請求項１で規定される式２の部分である、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１０】
Ａ１、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１で規定されるものである、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１１】
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが請求項１で規定される式２の部分であり、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１２】
前記式２の部分が、式２（ａ）の部分であり、
【化３】
2018524801.tif 000129
Ｘ１〜Ｘ１３が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、ならびに
式中の点線の円が、１またはそれよりも多い任意の二重結合を示し、ならびに
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択される、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１３】
前記式２の部分が、式２（ａ）（i）の部分であり、
【化４】
2018524801.tif 000130
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、および任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択される、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１４】
式１（ａ）の化合物から選択され、
【化５】
2018524801.tif 000131
Ａ１がＣＲ６またはＮであり、
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、ならびに
Ｒ９〜Ｒ１８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式、請求項１で規定される式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多い基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１５】
式１（ａ）（i）の化合物から選択され、
【化６】
2018524801.tif 000132
Ａ１がＣＲ６またはＮであり、
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、
Ｒ９〜Ｒ１８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式、請求項１で規定される式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多い基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１６】
式１で表される熱活性化遅延蛍光性の化合物であって、
【化７】
2018524801.tif 000133
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化８】
2018524801.tif 000134
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ４およびＲ５が、両方とも水素であることはできず、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが、式２の部分と置換される、化合物。
【請求項１７】
Ｙが、各々独立して、水素、請求項１６で規定される式２の部分から選択され、および
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１６で規定されるものである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１９】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３がＣ−Ｙであり、
Ｙが請求項１６で規定される式２の部分である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２０】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１６で規定されるものである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２１】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが請求項１６で規定される式２の部分である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２２】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１６で規定されるものである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２３】
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが請求項１６で規定される式２の部分である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２４】
Ａ１、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が請求項１６で規定されるものである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２５】
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが請求項１６で規定される式２の部分であり、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２６】
前記式２の部分が、式２（ａ）の部分であり、
【化９】
2018524801.tif 000135
Ｘ１〜Ｘ１３が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、ならびに
式中の点線の円が、１またはそれよりも多い任意の二重結合を示し、ならびに
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２７】
前記式２の部分が、式２（ａ）（i）の部分であり、
【化１０】
2018524801.tif 000136
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、および任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、および任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２８】
請求項１６〜２７のいずれか一項に記載の式１の化合物を含んで成る発光材。
【請求項２９】
請求項２８に記載の発光材を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに使用するためのホスト材。
【請求項３０】
材料が、前記式１の化合物によって供される蛍光材および１またはそれよりも多い追加の蛍光材を含んで成る、請求項２９に記載のホスト材。
【請求項３１】
アノードと、カソードと、該アノードと該カソードとの間に配置された１またはそれよりも多い層とを含んで成り、少なくとも１つの層が、請求項２８に記載の発光材または請求項２９に記載のホスト材を含んで成る、有機エレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３２】
前記１またはそれよりも多い層の厚さが、１ｎｍ〜１μｍである、請求項１または請求項３１に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３３】
前記１またはそれよりも多い層の厚さが、５〜５０ｎｍである、請求項１または請求項３１に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３４】
前記デバイスが、白色発光のための積層された有機エレクトロルミネッセンス・デバイスである、請求項１または請求項３１に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３５】
前記デバイスが、異なる発光材を各々含む３つの発光層を含んで成る、白色発光のための積層された有機エレクトロルミネッセンス・デバイスである、請求項１または請求項３１に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３６】
前記デバイスがディスプレイを有して成る、請求項１〜１５または請求項３１〜３５のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３７】
前記デバイスが、医療用途で使用するための光源を有して成る、請求項１〜１５または請求項３１〜３６のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３８】
前記デバイスが、フォトダイナミック・セラピーまたは美容整形用途で使用するための光源を有して成る、請求項１〜１５または請求項３１〜３６のいずれか一項に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項３９】
前記デバイスが、５．０％より大きい外部量子効率を有して成る、請求項３８に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１５年５月２９日に出願されたオーストラリア仮特許出願第２０１５９０２００２号の優先権を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、発光層中に熱活性化発光材を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに関する。本開示はまた、熱活性化遅延蛍光を供することができる化合物、および該化合物の少なくとも１つを含んで成る発光層に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、一般的に、アノードおよびカソードを構成する一対の電極ならびに、正孔注入層、発光層（蛍光材または燐光材のいずれかとホストを含んで成る層）および電子輸送層を含んで成る。有機層には、アノードおよびカソードからそれぞれ正孔および電子が注入され、発光材内にエキシトン（または励起子、exciton）が生成される。エキシトンが基底状態に遷移すると、有機ルミネッセンス・デバイスは発光する。
【０００４】
常套的な有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、アルミニウム・キノリノール錯体（電子輸送および蛍光発光材）およびトリフェニルアミン誘導体（ホール輸送材）の層からなる単純な構造を有するデバイスが起源である（Appl.Phys.Lett、vol.51、pp 913(1987)）。蛍光ＯＬＥＤの最大内部量子収率は２５％の効率限界を有し、それは広く信じられたままである。
【０００５】
より最近では、燐光材（phosphorescent material）は、燐光ＯＬＥＤの量子収率を改善することによって、ＯＬＥＤに有望なドーパント（dopants）を供することが示されている。燐光ドーパントは、基本的に重金属錯体から成り、スピン−軌道相互作用を誘発する。この場合、１００％の理論的内部量子効率が可能である（Appl.Phys.Lett、vol.75、No.1、pp 4-6(1999)）。
【０００６】
それ以来、重原子を用いた効率的な燐光材の多くの例が見出されている。イリジウム重金属を含むもの以外の多くの材料は、効率および安定性に関して問題を有する。一方で、希土類金属であるイリジウムを用いた燐光発光材は、高価であり、製造上のコスト面で問題がある。さらに、錯体の配位子構造の依存性に起因して、発光色の設計に関する設計上の柔軟性も制限される。
【０００７】
さらに最近では、蛍光性有機発光材の分野において、有望な進歩がなされている。従来、ほとんどの有機材が電気生成三重項エキシトン（electrically-generated triplet excitons）の統計的な７５％を得ることができないため、蛍光ＯＬＥＤの最大内部量子収率は２５％に制限されていた。この限界を克服するための新しいアプローチは、Ｓ１−Ｔ１エネルギー・ギャップが小さい有機発光材を使用することである。そのような材料では、三重項エキシトンの熱励起は、周囲温度での一重項状態への効率的な逆項間交差（reverse intersystem-crossing、ＲＩＳＣ）を可能にし、それによって蛍光有機材が一重項エキシトンおよび三重項エキシトンの両方を収集することを可能とするのに十分である。この場合、一重項エキシトンのある割合は、いわゆる「即時」蛍光を放出するのに対して、三重項エキシトンの熱的アップ・コンバージョン時に生成される一重項エキシトンからの「遅延」蛍光は、比較的長寿命である。この増強された蛍光現象は熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）として知られており、そのような発光材を含む蛍光ＯＬＥＤが、１００％の理論的内部量子効率を達成することを可能にする（Appl.Phys.Lett.vol.101、093306）。別のタイプの「遅延」蛍光は、三重項−三重項消滅（triplet-triplet annihilation、ＴＴＡ）として知られている。このプロセスは、２つの三重項状態が衝突または相互作用して一重項励起状態および一重項基底状態を生成し、「遅延」蛍光をもたらす場合に生じる。
【０００８】
さらに、本開示は、少なくともいくつかの態様において、アノード、カソード、および熱活性化遅延蛍光を供することができる本明細書に記載の１つまたはそれよりも多く化合物を含んで成る介在有機層を含んで成る有機発光デバイスを供し、上記問題の代替法または解決策を供する。
【０００９】
本明細書中のあらゆる先行技術への言及は、この先行技術がオーストラリアまたは他の管轄地域における共通の一般知識の一部を形成する、またはこの先行技術が解明され、理解され、当業者によって関連性があると見なされることが合理的に予想される、承認またはいかなる形式の示唆としてではなく、また扱われるべきではない。
【発明の概要】
【００１０】
本開示は、アノード（または陽極、anode）およびカソード（または陰極、cathode）を形成する一対の電極ならびに、正孔注入層（hole injection layer）、発光層（emission layer）および電子輸送層（electron transporting layer）を含んで成る１またはそれよりも多い層を含むエレクトロルミネッセンス・デバイスを供し、その発光層が、本明細書に記載の発光化合物を含んで成る。本明細書で記載される化合物は、有機発光材として、また少なくともいくつかの態様では、蛍光発光材として使用することができる。化合物は、熱活性化遅延蛍光（または熱的に活性化された遅延蛍光、thermally-activated delayed fluorescence、ＴＡＤＦ）を介して増強された蛍光を供することができる。化合物は、蛍光ＯＬＥＤなどの有機エレクトロルミネッセンス（または電界発光、electroluminescent）・デバイス（または素子、device）の発光層のような有機層に使用することができる。
【００１１】
第１態様では、アノードおよびカソードを形成する一対の電極ならびに、正孔注入層、発光層および電子輸送層を含んで成る１またはそれよりも多い層を含むエレクトロルミネッセンス・デバイスが供され、発光層が式１で表される発光性化合物を含んで成る。
【化１】
2018524801.tif 000003
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素（hydrogen）、重水素（deuterium）、ハロ（halo）、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式（monocyclic）または多環式（polycyclic）の炭素環式（carbocyclic）または複素環式（heterocyclic）、式２の部分（moiety）から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合（または結合、fused）アリール（aryl）基または縮合ヘテロアリール（heteroaryl）基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化２】
2018524801.tif 000004
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが式２の部分と置換される。
【００１２】
第２態様において、式１の熱活性化遅延蛍光化合物が供される。
【化３】
2018524801.tif 000005
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化４】
2018524801.tif 000006
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ４およびＲ５が、両方とも水素であることはできず、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが、式２の部分と置換される。
【００１３】
第１態様のための上記したようなデバイス、または第２態様のための上記したような化合物に関して、式１は、以下のさらなる記載または本明細書において供され得る。
【００１４】
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ヒドロキシル（hydroxyl）、ニトロ（nitro）、シアノ（cyano）、チオール（thiol）、アミノ（amino）、任意に置換されるＣ１−６アルキル、本明細書に記載される式２の部分から選択され、また２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、式１を供し得る。
【００１５】
Ｙが、各々独立して、水素、本明細書に記載される式２の部分から選択され、また２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する、式１を供し得る。
【００１６】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が本明細書に記載されるものである。
【００１７】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３が、Ｃ−Ｙであり、
Ｙが本明細書に記載される式２の部分である。
【００１８】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が本明細書に記載されるものである。
【００１９】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ１３がＣ−Ｙであり、Ｙが本明細書に記載される式２の部分である。
【００２０】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が本明細書に記載されるものである。
【００２１】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに
Ａ３およびＡ１３が各々Ｃ−Ｙであり、Ｙが本明細書に記載される式２の部分である。
【００２２】
式１は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに
Ｙおよび式２が本明細書に記載されるものである。
【００２３】
式１は以下で供し得る。
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが本明細書に記載される式２の部分であり、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する。
【００２４】
式２は、式２（ａ）の部分であってよく、
【化５】
2018524801.tif 000007
Ｘ１〜Ｘ１３が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、ならびに
式中の点線の円が、１またはそれよりも多い任意の二重結合を示し、ならびに
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択される。
【００２５】
式２は、式２（ａ）（i）の部分であってよく、
【化６】
2018524801.tif 000008
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択される。
【００２６】
式１は、式１（ａ）の化合物であってよく、
【化７】
2018524801.tif 000009
Ａ１がＣＲ６またはＮであり、
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、ならびに
Ｒ９〜Ｒ１８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式、請求項１に規定される式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多い基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する。
【００２７】
式１は、式１（ａ）（i）の化合物であってよく、
【化８】
2018524801.tif 000010
Ａ１がＣＲ６またはＮであり、
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、
Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択され、
Ｒ９〜Ｒ１８が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式、請求項１に規定される式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多い基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成する。
【００２８】
第３態様では、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのあらゆる態様を含んで成る発光材が供される。
【００２９】
第４態様では、上記第３態様に記載される発光材を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに使用するためのホスト材が供される。ホスト材は、式１の化合物によって供される蛍光材および１またはそれよりも多い追加の蛍光材を含んで成ってもよい。
【００３０】
第５態様では、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間に配置された１またはそれよりも多い層とを含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスが供され、少なくとも１つの層は、上記第３態様に従う発光材または上記第４態様に従うホスト材を含んで成る。
【００３１】
本明細書の上記実施形態または態様のいずれかによるエレクトロルミネッセンス・デバイスは、１ｎｍ〜１μｍ、２ｎｍ〜５００ｎｍ、または３ｎｍ〜１００ｎｍ、例えば５〜５０ｎｍの厚さを有する１またはそれよりも多い層を含んで成ってもよい。このデバイスは、白色発光のための積層（stacked）有機エレクトロルミネッセンス・デバイスであってもよい。このデバイスは、それぞれ異なる発光材を含む３つの発光層を含んで成る白色発光のための積層有機エレクトロルミネッセンス・デバイスであってもよい。このデバイスは、ディスプレイを含んで成ってもよい。このデバイスは、医療用途に使用するための光源を有して成ってもよい。
【００３２】
第６態様では、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのあらゆる態様から選択される造影剤（imaging agent）が供される。造影剤を含んで成る医薬（または薬剤、pharmaceutical）組成物組成物を供し得る。造影剤は、式１の化合物のあらゆる薬学的に許容される塩を含んで成り得る。造影剤は、診断方法において使用され得る。
【００３３】
第７態様では、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのあらゆる態様を含んで成る増感（または感光、sensitizer）材が供される。増感材は、治療用または診断用のものであってもよい。増感材を含んで成る医薬組成物を供し得る。増感材は、式１の化合物のいずれかの薬学的に許容される塩を含んで成り得る。
【００３４】
第８態様では、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのあらゆる態様を含んで成るポリマーが供される。式１の化合物をポリマーに組み込むことができる。式１の化合物は、ポリマーに共有結合していてもよい。式１の化合物は、重合性モノマーとして、または重合性モノマーにおけるペンダント基（pendant groups）として使用され得る。
【００３５】
他の態様において、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのあらゆる態様を含んで成る使用、方法またはプロセスが供され得ることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１Ａ】Ｐｙｄ２Ｃｚ（２，６−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン）１０％ｗ／ｗ（ドーパント／Ｐｙｄ２Ｃｚ）にドープされた化合物１７〜２０のフィルムのＰＬスペクトル
【図１Ｂ】Ｐｙｄ２Ｃｚ（２，６−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン）１０％ｗ／ｗ（ドーパント／Ｐｙｄ２Ｃｚ）にドープされた化合物１７〜２０のフィルムのＰＬ減衰曲線
【図２】（ａ）デバイス構造ＡおよびＢ （ｂ）用いた材料のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯエネルギー準位図（エネルギー値はｅＶで示す）
【図３Ａ】化合物１７〜１９の輝度−電圧
【図３Ｂ】化合物１７〜１９の電流−電圧
【図３Ｃ】化合物１７〜１９の電流効率
【図３Ｄ】化合物１７〜１９の外部量子効率（external quantum efficiency、ＥＱＥ）
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明者らは、有機蛍光発光材として使用できる多様な窒素含有芳香族誘導体（nitrogen-containing aromatic derivatives）を確認した。窒素含有芳香族誘導体は、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を介して増強された蛍光を供し得る。窒素含有芳香族誘導体は、蛍光ＯＬＥＤのような有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの発光層などの有機層に使用し得る。
（特定の用語）
【００３８】
用語「炭素環式（carbocyclic）」および「カルボシクリル（carbocyclyl）」は、環原子がすべて炭素原子、例えば約３〜約３０個の炭素原子であり、芳香族、非芳香族、飽和または不飽和であってよく、また置換されてもよく、および／または縮合環（fused ring）を有していてもよい、環系（ring system）を表す。そのような基の例としては、ベンゼン、シクロペンチル、シクロヘキシル、または完全にもしくは部分的に水素化されたフェニル、ナフチルおよびフルオレニルが含まれる。
【００３９】
「ヘテロシクリル（heterocyclyl）」または「複素環式（heterocyclic）」は、単独で使用されようと、またはヘテロシクリルオキシ（heterocyclyloxy）などの複合語で使用されようとに関わらず、（i）任意に置換されるシクロアルキル基またはシクロアルケニル基（例えば、窒素、酸素、または硫黄（例えば、ピロリジニル、モルホリノ、チオモルホリノ、または完全にもしくは部分的に水素化されたチエニル、フリル、ピロリル、チアゾリル、オキサゾリル、オキサジニル、チアジニル、ピリジルおよびアゼピニルを含むもの）などの１またはそれよりも多いヘテロ原子（heteroatom）を含み得る、約３〜約３０環員）、（ii）任意に置換される、部分的に飽和された多環式環系であり、アリール（またはヘテロアリール）環および複素環式基が共に縮合して環状構造（例えば、フェノキサジン、フェノチアジン、クロマニル、ジヒドロベンゾフリルおよびインドリニルを含むもの）を形成するもの、または（iii）１またはそれよりも多い架橋（例えば、キヌクリジニルおよびジヒドロ−１，４−エポキシナフチルを含むもの）を有する、任意に置換される、完全にまたは部分的に飽和された多環式縮合環系を表す。
【００４０】
理解されるように、「芳香族（aromatic）」基は、４ｍ＋２π電子を有する環式基を意味し、ｍは１以上の整数である。本明細書で使用される場合、「芳香族」は、芳香族基の価数にかかわらず、芳香族基を指すように「アリール（aryl）」と同様の意味で使用される。
【００４１】
「アリール（aryl）」は、単独で使用されようと、またはアリールアルキル、アリールオキシ、アラルキルもしくはアリールチオのような複合語で使用されようとに関わらず、（i）任意に置換される単環式または多環式の芳香族の炭素環式部分（例えば、フェニル、ナフチルまたはフルオレニルのような約６〜約３０個の炭素原子）、または（ii）アリール基およびシクロアルキル基またはシクロアルケニル基が共に縮合して環式構造（例えば、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニルまたはフルオレン環）を形成する、任意に置換される部分的に飽和された多環式炭素環式芳香環系を表す。
【００４２】
ヘテロ芳香族基は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＳｉまたはＰのような、１またはそれよりも多いヘテロ原子を含む芳香族基または芳香族環である。本明細書で使用される「ヘテロ芳香族（heteroaromatic）」は、「ヘテロアリール（heteroaryl）」と同様の意味で使用され、またヘテロアリール基は、１またはそれよりも多いヘテロ原子を含む、１価の芳香族基、２価の芳香族基およびより高い多価の芳香族基を指す。
【００４３】
「ヘテロアリール（heteroaryl）」は、単独で使用されようと、ヘテロアリールオキシのような複合語で使用されようとに関わらず、（ｉ）任意に置換される、単環式または多環式の芳香族の有機部分（例えば、約５〜約３０環員であり、１またはそれよりも多い環員が炭素以外の元素（例えば、窒素、酸素、硫黄またはケイ素）であるもの）を表し、環が隣接する酸素および／または硫黄原子を含まないならば、炭素環構造を遮断し、芳香族特性を供するのに十分な数の非局在化π電子を有するヘテロ原子を含む。典型的な６員環ヘテロアリール基は、ピラジニル、ピリダジニル、ピラゾリル、ピリジルおよびピリミジニルである。全ての位置イソマー（または異性体、isomer）（例えば、２−ピリジル、３−ピリジルおよび４−ピリジル）が考慮される。典型的な５員環ヘテロアリール環は、フリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピロリル、１，３，４−チアジアゾリル、チアゾリル、チエニル、トリアゾリルおよびシロールである。すべての位置イソマー（例えば、２−チエニルおよび３−チエニル）が考慮される。二環式基は、典型的には、ベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンズチアゾリル、インドリル、インドリジニル、イソキノリル、キナゾリニル、キノリルおよびベンゾチエニルのようなヘテロアリール基に由来するベンゾ縮合環系である。または、「ヘテロアリール」は、単独で使用されようと、ヘテロアリールオキシのような複合語で使用されようとに関わらず、（ii）ヘテロアリール基およびシクロアルキル基またはシクロアルケニル基が共に縮合して、テトラヒドロキノリルまたはピリジンジイル環などの環状構造を形成する、任意に置換される、部分的に飽和された多環式ヘテロアリール環系を表す。
【００４４】
「任意に縮合される（optionally fused）」という用語は、基が別の環系によって縮合しているか、または縮合していないことを意味し、「縮合（fused）」は、少なくとも２つの共通する環原子を１またはそれよりも多い他の環と共有する１またはそれよりも多い環を指す。縮合は、本明細書で規定されるような、１またはそれよりも多い炭素環、複素環、アリール環またはヘテロアリール環によって供されてもよく、または環の置換基（substituents）が共に、さらなる環系を形成してもよい。縮合環は、５〜１０個の環原子のサイズの５、６または７員環であってもよい。縮合環は、１またはそれよりも多い他の環に縮合していてもよく、例えば１〜４つの環を含んでいてもよい。
【００４５】
「任意に置換される（optionally substituted）」という用語は、官能基が任意の可能な位置で、置換または非置換のいずれかであることを意味する。例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、ホルミル、アルカノイル、シクロアルカノイル、アロイル、ヘテロアロイル、カルボキシル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ヘテロシクロオキシカルボニル、ヘテロアリールオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、ヘテロアリールアミノカルボニル、シアノ、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカノエート、シクロアルカノエート、アリーロエート、ヘテロシクリロエート、ヘテロアリーロエート、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、ヘテロシクリルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ニトロ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、ヘテロシクリルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキルスルホニル、シクロアルキルスルホニル、アリールスルホニル、ヘテロシクリルスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、ヒドロキシル、ハロ、ハロアルキル、ハロアリール、ハロヘテロシクリル、ハロヘテロアリール、ハロアルコキシ、ハロアルキルスルホニル、シリルアルキル、アルケニルシリルアルキルおよびアルキニルシリルアルキルから選択される１またはそれよりも多い官能基と置換され得る。特に記載されていない他の基も使用できることは理解されよう。
【００４６】
用語「ハロ（halo）」または「ハロゲン（halogen）」は、単独で使用されようと、またはハロアルキル、ハロアルコキシもしくはハロアルキルスルホニルなどの複合語で使用されようとに関わらず、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表す。さらに、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはハロアルキルスルホニルなどの複合語で使用される場合、アルキルは、部分的にハロゲン化されていてもよく、または独立して同じでも異なっていてもよいハロゲン原子で完全に置換されていてもよい。ハロアルキルの例には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ３および−ＣＨ２ＣＨＦＣｌが含まれるが、これらに限定されない。ハロアルコキシの例には、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＣｌ３、−ＯＣＨ２ＣＦ３および−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３が含まれるが、これらに限定されない。ハロアルキルスルホニルの例には、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２ＣＣｌ３、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３および−ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３が含まれるが、これらに限定されない。
【００４７】
「アルキル（Alkyl）」は、単独で使用されようと、またはアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはハロアルキルのような複合語で使用されようとに関わらず、１から約２０の炭素原子またはそれ以上のサイズの範囲の直鎖または分枝鎖炭化水素を表す。従って、アルキル部分には、より小さい基に明示的に限定されない限り、大きさが例えば１〜約６の炭素原子以上の部分（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよび／またはブチル、ペンチル、ヘキシルならびに大きいイソマー（例えば、約６〜約２０の炭素原子またはそれ以上のサイズの範囲の直鎖または分枝鎖炭化水素を含むもの））を含む。
【００４８】
「アルケニル（Alkenyl）」は、単独で使用されようと、またはアルケニルオキシもしくはハロアルケニルのような複合語で使用されようとに関わらず、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む直鎖または分枝鎖炭化水素を表し、より小さい基に明示的に限定されない限り、例えば大きさが２〜約６の炭素原子またはそれ以上のサイズの範囲の部分（例えば、メチレン、エチレン、１−プロペニル、２−プロペニル、および／またはブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ならびにより大きいイソマー（例えば、約６〜約２０の炭素原子、またはそれ以上の範囲の直鎖または分枝鎖炭化水素を含むもの））を含む。
【００４９】
「アルキニル（Alkynyl）」は、単独で使用されようと、アルキニルオキシのような複合語で使用されようとに関わらず、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を含む直鎖または分枝鎖炭化水素を表し、より小さい基に明示的に限定されない限り、例えば大きさが２〜約６の炭素原子またはそれ以上のサイズの範囲の部分（例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニルおよび／またはブチニル、ペンチニル、ヘキシニルならびにより大きいイソマー（例えば、約６〜約２０の炭素原子、またはそれ以上の範囲の直鎖または分枝鎖炭化水素を含むもの））を含む。
【００５０】
「シクロアルキル（Cycloalkyl）」は、様々なサイズ（例えば約３〜約２０の炭素原子（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルもしくはシクロヘプチル））の単環または多環炭素環式系を表す。用語「シクロアルキルオキシ（cycloalkyloxy）」は、シクロペンチルオキシおよびシクロヘキシルオキシなどの酸素原子を介して結合した同じ基を表す。用語「シクロアルキルチオ（cycloalkylthio）」は、シクロペンチルチオおよびシクロヘキシルチオなどの硫黄原子を介して結合した同じ基を表す。
【００５１】
「シクロアルケニル（Cycloalkenyl）」は、シクロペンテニル、シクロヘキセニルまたはシクロヘプテニルなどの、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む、約３〜約２０の炭素原子の非芳香族の単環または多環炭素環式系を表す。用語「シクロアルケニルオキシ（cycloalkenyloxy）」は、シクロペンテニルオキシおよびシクロヘキセニルオキシなどの酸素原子を介して結合した同じ基を表す。用語「シクロアルケニルチオ（cycloalkenylthio）」は、シクロペンテニルチオおよびシクロヘキセニルチオなどの硫黄原子を介して結合した同じ基を表す。
【００５２】
「シクロアルキニル（Cycloalkynyl）」は、シクロペンテニル、シクロヘキセニルまたはシクロヘプテニルなどの、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む、約３〜約２０の炭素原子の非芳香族の単環または多環炭素環式系を表す。用語「シクロアルケニルオキシ（cycloalkenyloxy）」は、シクロペンテニルオキシおよびシクロヘキセニルオキシのような酸素原子を介して結合した同じ基を表す。用語「シクロアルケニルチオ（cycloalkenylthio）」は、シクロペンテニルチオおよびシクロヘキセニルチオなどの硫黄原子を介して結合した同じ基を表す。
【００５３】
「ホルミル（formyl）」は、−ＣＨＯ部分を表す。
【００５４】
「アルカノイル（alkanoyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキル基を表し、アルキル基は、上記に規定した通りである。特定の態様では、アルカノイルのサイズは、約Ｃ２−Ｃ２０の範囲である。例はアシルである。
【００５５】
「アロイル（aroyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）−アリール基を表し、アリール基は、上記に規定した通りである。特定の態様では、アロイルのサイズは約Ｃ７−Ｃ２０の範囲である。例には、ベンゾイルおよび１−ナフトイルおよび２−ナフトイルが含まれる。
【００５６】
「ヘテロシクロイル（heterocycloyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロシクリル基を表し、ヘテロシクリル基は、上記に規定した通りである。特定の態様において、ヘテロシクロイルのサイズは、約Ｃ４−Ｃ２０の範囲である。
【００５７】
「ヘテロアロイル（heteroaroyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）−ヘテロアリール基を表し、ヘテロアリール基は、上記に規定した通りである。特定の態様において、ヘテロアロイルのサイズは、約Ｃ６−Ｃ２０の範囲である。例はピリジルカルボニルである。
【００５８】
「カルボキシル（carboxyl）」は、−ＣＯ２Ｈ部分を表す。
【００５９】
「オキシカルボニル（oxycarbonyl）」は、炭素原子を介して分子の残りに縮合しているカルボン酸エステル基−ＣＯ２Ｒを表す。
【００６０】
「アルコキシカルボニル（alkoxycarbonyl）」は、−ＣＯ２−アルキル基を表し、アルキル基は、上記に規定した通りである。特定の態様では、アルコキシカルボニルのサイズは約Ｃ２−Ｃ２０の範囲である。例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含まれる。
【００６１】
「アリールオキシカルボニル（aryloxycarbonyl）」は、−ＣＯ２−アリール基を表し、アリール基は、上記に規定した通りである。例には、フェノキシカルボニルおよびナフトキシカルボニルが含まれる。
【００６２】
「ヘテロシクリルオキシカルボニル（heterocyclyloxycarbonyl）」は、−ＣＯ２−ヘテロシクリル基を表し、複素環式基は、上記に規定したとおりである。
【００６３】
「ヘテロアリールオキシカルボニル（heteroaryloxycarbonyl）」は、−ＣＯ−ヘテロアリール基を表し、ヘテロアリール基は、上記に規定したとおりである。
【００６４】
「アミノカルボニル（aminocarbonyl）」は、カルボン酸アミド基−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２を表し、炭素原子を介して分子の残りに縮合している。
【００６５】
「アルキルアミノカルボニル（alkylaminocarbonyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のアルキル基である。
【００６６】
「アリールアミノカルボニル（arylaminocarbonyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のアリール基である。
【００６７】
「ヘテロシクリルアミノカルボニル（heterocyclylaminocarbonyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定の複素環式基である。特定の態様では、ＮＲ２は、任意に置換される複素環式環である。
【００６８】
「ヘテロアリールアミノカルボニル（heteroarylaminocarbonyl）」は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のヘテロアリール基である。特定の態様では、ＮＲ２は、任意に置換されるヘテロアリール環である。
【００６９】
「シアノ（cyano）」は、−ＣＮ部分を表す。
【００７０】
「ヒドロキシル（hydroxyl）」は、−ＯＨ部分を表す。
【００７１】
「アルコキシ（alkoxy）」は、−Ｏ−アルキル基を表し、アルキル基は、上記に規定した通りである。例には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、および異なるブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシならびにより大きいイソマーが含まれる。
【００７２】
「アリールオキシ（aryloxy）」は、−Ｏ−アリール基を表し、アリール基は、上記に規定した通りである。例としては、フェノキシおよびナフトキシを含むが、これらに限定されない。
【００７３】
「アルケニルオキシ（alkenyloxy）」は、−Ｏ−アルケニル基を表し、アルケニル基は、上記に規定した通りである。例はアリルオキシである。
【００７４】
「ヘテロシクリルオキシ（heterocyclyloxy）」は、−Ｏ−ヘテロシクリル基を表し、複素環式基は、上記に規定した通りである。
【００７５】
「ヘテロアリールオキシ（heteroaryloxy）」は、−Ｏ−ヘテロアリール基を表し、ヘテロアリール基は、上記に規定した通りである。例はピリジルオキシである。
【００７６】
「アルカノエート（alkanoate）」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定のアルキル基である。
【００７７】
「アリーロエ−ト（aryloate）」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定のアリール基である。
【００７８】
「ヘテロシクリロエ−ト（heterocyclyloate）」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定の複素環式基である。
【００７９】
「ヘテロアリーロエート（heteroaryloate）」は、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｒ基を表し、Ｐは、上記規定のヘテロアリール基である。
【００８０】
「アミノ（amino）」は、−ＮＨ２部分を表す。
【００８１】
「アルキルアミノ（alkylamino）」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のアルキル基である。例には、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、および異なるブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノならびにより大きいイソマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００８２】
「アリールアミノ（arylamino）」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のアリール基である。例はフェニルアミノである。
【００８３】
「ヘテロシクリルアミノ（heterocyclylamino）」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定の複素環式基である。特定の態様では、ＮＲ２は、任意に置換される複素環式環である。
【００８４】
「ヘテロアリールアミノ（heteroarylamino）」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２基を表し、Ｒは、上記規定のヘテロアリール基である。特定の態様では、ＮＲ２は、任意に置換されるヘテロアリール環である。
【００８５】
「カルボニルアミノ（carbonylamino）」は、窒素原子を介して分子の残りに縮合しているカルボン酸アミド基−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒを表す。
【００８６】
「アルキルカルボニルアミノ（alkylcarbonylamino）」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定のアルキル基である。
【００８７】
「アリールカルボニルアミノ（arylcarbonylamino）」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定のアリール基である。
【００８８】
「ヘテロシクリルカルボニルアミノ（heterocyclylcarbonylamino）」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定の複素環式基である。
【００８９】
「ヘテロアリールカルボニルアミノ（heteroarylcarbonylamino）」は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ基を表し、Ｒは、上記規定のヘテロアリール基である。
【００９０】
「ニトロ（nitro）」は、−ＮＯ２部分を表す。
【００９１】
「アルキルチオ（alkylthio）」は、−Ｓ−アルキル基を表し、アルキル基は、上記に規定した通りである。例には、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、および異なるブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオならびにより大きいイソマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００９２】
「アリールチオ（arylthio）」は、−Ｓ−アリール基を表し、アリール基は、上記に規定した通りである。例として、フェニルチオおよびナフチルチオが含まれる。
【００９３】
「ヘテロシクリルチオ（heterocyclylthio）」は、−Ｓ−ヘテロシクリル基を表し、複素環式基は、上記に規定した通りである。
【００９４】
「ヘテロアリールチオ（heteroarylthio）」は、−Ｓ−ヘテロアリール基を表し、ヘテロアリール基は、上記に規定した通りである。
【００９５】
「スルホニル（sulfonyl）」は、硫黄原子を介して分子の残りに縮合している−ＳＯ２Ｒ基を表す。
【００９６】
「アルキルスルホニル（alkylsulfonyl）」は、−ＳＯ２−アルキル基を表し、アルキル基は、上で規定した通りである。
【００９７】
「アリールスルホニル（arylsulfonyl）」は、−ＳＯ２−アリール基を表し、アリール基は、上記に規定した通りである。
【００９８】
「ヘテロシクリルスルホニル（heterocyclylsulfonyl）」は、−ＳＯ２−ヘテロシクリル基を表し、複素環式基は、上記に規定した通りである。
【００９９】
「ヘテロアリールスルホニル（heteoarylsulfonyl）」は、−ＳＯ２−ヘテロアリール基を表し、ヘテロアリール基は、上記に規定した通りである。
【０１００】
「アルデヒド（aldehyde）」は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ基を表す。
【０１０１】
「アルカノール（alkanal）」は、アルキル−（Ｃ＝Ｏ）Ｈ基を表し、アルキル基は、上記に規定した通りである。
【０１０２】
「アルキルシリル（alkylsilyl）」は、ケイ素原子を介して分子の残りに縮合しているアルキル基を表し、独立して選択される３つまでのアルキル基で置換されてもよく、各々のアルキル基は、上記に規定した通りである。
【０１０３】
「アルケニルシリル（alkenylsilyl）」は、ケイ素原子を介して分子の残りに縮合しているアルケニル基を表し、独立して選択される３つまでのアルケニル基で置換されてもよく、各々のアルケニル基は、上記に規定した通りである。
【０１０４】
「アルキニルシリル（alkynylsilyl）」は、ケイ素原子を介して分子の残りに縮合しているアルキニル基を表し、独立して選択される３つまでのアルキニル基で置換されてもよく、各々のアルケニル基は、上記に規定した通りである。
（一般用語）
【０１０５】
「薬学的に許容される塩（Pharmaceutically acceptable salt）」または「その塩（salts thereof）」は、薬学的に重要な分子である有機または無機の塩である。薬学的に許容される塩は、アセテート・イオン（または酢酸イオン、acetate ion）、サクシネ−ト・イオン（またはコハク酸イオン、succinate ion）または他の対イオンのような別の分子を含んでもよい。対イオンは、親化合物の電荷を安定化させる任意の有機または無機の部分であってもよい。例えば、臭化ｎ−ブチルアンモニウムのような対イオンを有する第四級アンモニウム基を形成するための第三級アミン基の反応によって塩を供することができる。さらに、薬学的に重要な有機分子は、その構造中に１個以上の荷電原子を有していてもよい。複数の荷電原子が分子の一部である状況は、複数の対イオンを有することがある。したがって、薬学的に許容される塩の分子は、１またはそれよりも多い荷電原子を含んでよく、また１またはそれよりも多い対イオンを含んでもよい。所望の電荷分布は、薬物投与の方法によって決定される。薬学的に許容される塩の例は、当該分野で周知であるが、本発明の範囲を限定することなく、例示的な説明は、Physician’s Desk Reference、The Merck Index、The PharmacopoeiaおよびGoodman&GilmanのThe Pharmacological Basis of Therapeuticsで確認することができる。
【０１０６】
本明細書で使用される「治療（Treat、treatingまたはtreatment）」は、疾患に罹患しているか、または発症するリスクのある患者に利益を与えるあらゆるタイプの方法（measure）を指し、（例えば、１またはそれよりも多い症状において）患者の状態の改善を含み、疾患の発症または進行を遅らせる等を含む。治療は、あらゆる薬物、薬物製品、方法、手順、生活様式の変化、または対象の健康における特定の症状（すなわち、特定の疾患、障害、または状態を指す）の変化を引き起こすために導入された他の調整を含み得る。
【０１０７】
本明細書を通して、特に断りのない限り、または文脈が他に要求しない限り、単一の工程、物質の組成物、工程群または物質の組成物群の参照は、１または複数（すなわち、１またはそれよりも多い）の、それらの工程、物質の組成物、工程群または物質の組成物群を包含すべきである。したがって、本明細書中で使用されるように、単数形「１の（a、an）」および「その、または前記の（the）」は、文脈上他に明確に指示されない限り、複数の態様を含む。例えば、「１の（a、an）」の言及は、１のものと２つ以上のものを含む。「その、または前記の（the）」の言及は、１のものと２以上のものなどを含む。
【０１０８】
当業者であれば、本明細書の開示は、具体的に記載されたもの以外の変形および修正を受け得ることを理解するであろう。本開示がそのようなすべての変形および修正を含むことを理解されたい。本開示はまた、本明細書中で、個別にまたは集合的に、言及または指示される工程、特徴、組成物および化合物の全て、ならびに、任意のおよび全ての組合せ、または任意の２もしくはそれよりも多いその工程もしくは特徴を含む。
【０１０９】
本明細書に記載の本開示の各実施例は、他に特に言及しない限り、各々の、および全ての他の実施例に準用して適用される。本開示は、例示のみを目的とする本明細書に記載の特定の例によって、範囲が限定されるものではない。機能的に同等の製品、組成物および方法は、本明細書に記載の開示の範囲内にあることは明らかである。
【０１１０】
用語「および／または（and/or）」（例えば、「Ｘおよび／またはＹ」）は、「ＸおよびＹ」または「ＸまたはＹ」のいずれかを意味すると理解され、また両方の意味またはいずれかの意味を明確にサポートするために供されるべきである。
【０１１１】
本明細書を通じて、「含んで成る（comprise、またはcomprises、comprisingなどの変形）」という単語は、記載された要素、整数もしくは工程、または要素、整数もしくは工程のグループを含むことを意味すると解され、いかなる他の要素、整数もしくは工程、または要素、整数もしくは工程のグループを除外するものではない。
【０１１２】
多数の先行技術文献が本明細書で言及されているが、この参考文献は、これらの文献のいずれかが、オーストラリアまたは他の国において、当該技術分野における共通の一般的知識の一部を構成することを認めるものではないことが、明確に理解される。
【０１１３】
他に規定されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって、一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似または同等の方法および材料を、本発明の実施または試験に使用することができるが、適切な方法および材料を以下に記載する。紛争が生じた場合、規定を含む本明細書に従う。さらに、材料、方法、および実施例は例示的なものに過ぎず、限定することを意図するものではない。
（熱活性化遅延蛍光および三重項−三重項消滅化合物）
【０１１４】
本開示は、以下に記載する式１の熱活性化遅延蛍光および三重項−三重項消滅化合物を供する。化合物は、発光材として、または蛍光ＯＬＥＤのような電子デバイスの発光層内での使用に適し得る。
【０１１５】
式１の化合物は、以下の構造による化合物であってもよい。
【化９】
2018524801.tif 000011
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化１０】
2018524801.tif 000012
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが式２の部分と置換される。
【０１１６】
式１の化合物は、以下の構造による化合物であってもよい。
【化１１】
2018524801.tif 000013
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化１２】
2018524801.tif 000014
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ４およびＲ５が、両方とも水素であることはできず、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが、式２の部分と置換される。
【０１１７】
式１の化合物は、以下の構造による化合物であってもよい。
【化１３】
2018524801.tif 000015
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化１４】
2018524801.tif 000016
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、
Ｒ４が、独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
Ｒ５が、独立して、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが式２の部分と置換される。
【０１１８】
式１の化合物は、以下の構造による化合物であってもよい。
【化１５】
2018524801.tif 000017
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換される単環式または多環式の炭素環式または複素環式、式２の部分から選択され、ならびに
２またはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基または縮合ヘテロアリール基を形成し、
式２の部分が以下によって表され、
【化１６】
2018524801.tif 000018
Ｘ１〜Ｘ５が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリール、任意に置換される単環式または多環式の複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＲ４基およびＲ５基が共に、任意に置換される、単環式または多環式の炭素環式または複素環式を形成してよく、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素、Ｃ１−１０アルキル、および単環式または多環式のアリールおよびヘテロアリールから選択され、ならびに
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の少なくとも１つが式２の部分と置換される。
但し、式１の化合物は以下のものではない。
（２−（５−クロロ−２−フルオロフェニル）−４−［８−（１−ピペラジニル）−５−イソキノリニル］−１，８−ナフチリジン）、
５−アミノ−７−（４−モルホリニル）−２，４−ジフェニル−１，６−ナフチリジン−８−カルボニトリル、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［２−（４−モルホリニル）−５−ピリミジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［２−（４−モルホリニル）−５−ピリミジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン塩酸塩（５：６）、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［５−（４−モルホリニル）−２−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［５−（４−モルホリニル）−２−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン塩酸塩（１：３）、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［５−（４−モルホリニル）−２−ピラジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［５−（４−モルホリニル）−２−ピラジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン塩酸塩（１７：２５）、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（４−エトキシ−１−ピペリジニル）−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−［４−［２−［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ］エチル］−１−ピペリジニル］−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
３−［１−［５−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−２−ピリジニル］−４−ヒドロキシ−４−ピペリジニル］ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（１，３−ジオキサ−８−アザスピロ［４．５］デカ−８−イル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（１，３−ジオキサ−８−アザスピロ［４．５］デカ−８−イル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−［４−［［（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ］メチル］−１−ピペリジニル］−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（２−オキサ−５−アザビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−イル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４．５］デカ−８−イル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（４−チオモルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
１−［５−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−２−ピリジニル］−４−ピペリジノール、
５−（２−ブロモフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（４−ブロモフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−クロロフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（２，３−ジクロロフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（２，５−ジクロロフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
７−［６−（４−モルホリニル）−３−ピリジニル］−５−（３−ピリジニル）−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−［（３Ｓ）−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）オキシ］−１−ピペリジニル］−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
２−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−４−フェニル−キノリン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［４−（３−フルオロ−４−チオモルホリニル）フェニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
５−アミノ−４−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−７−（１−ピペリジニル）−１，６−ナフチリジン−８−カルボニトリル、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−［（３Ｒ）−３−［（テトラヒドロ−２−フラニル）オキシ］−１−ピペリジニル］−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
８−［６−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−３−ピリダジニル］−１−オキシ−８−アザスピロ［４．５］デカン−３、４−ジオン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデカ−９−イル）−３−ピリダジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
４−［１−［６−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−３−ピリダジニル］−４−ヒドロキシ−４−ピペリジニル］ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノン、
４−［１−［５−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−２−ピリジニル］−４−ヒドロキシ−４−ピペリジニル］−２（５Ｈ）−フラノン、
５−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−２−［４−（ヒドロキシメチル）−１−ピペリジニル］−４−ピリジノール、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−［（２Ｒ、６Ｓ）−２，６−ジメチル−４−モルホリニル］−３−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、
８−［６−［４−アミノ−５−（３−ブロモフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−７−イル］−３−ピリダジニル］−８−アザスピロ［４．５］デカン−１，２−ジオン、
５−（３−ブロモフェニル）−７−［６−（４−モルホリニル）−２−ピリジニル］−ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン、および
５−（３−クロロフェニル）−７−［６−（１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４．５］デカ−８−イル）−３−ピリジニル］ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４−アミン。
【０１１９】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、Ｙが本明細書で記載されるＹのあらゆる態様であり、ならびに
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、式２が本明細書で記載される式２のあらゆる態様であってよい。
【０１２０】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−ＹおよびＮから選択され、Ｙが本明細書で記載されるＹのあらゆる態様であり、ならびに
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、ならびに式２が本明細書で記載される式２のあらゆる態様であってよい。
【０１２１】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、式２が本明細書で記載される式２のあらゆる態様であり、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、Ｙが本明細書で記載されるＹのあらゆる態様である。
【０１２２】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２およびＡ４が各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが本明細書で記載される式２の部分であり、
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、Ｃ−Ｙから選択され、Ｙが本明細書で記載されるものであり、ならびに
Ａ１３がＣ−Ｙから選択され、Ｙが式２の部分から選択され、または２もしくはそれよりも多いＹ基が共に、任意に式２の部分と置換される縮合アリール基もしくは縮合ヘテロアリール基を形成する。
【０１２３】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１がＣＨまたはＮであり、
Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、また式２が本明細書で記載される式２のあらゆる態様であってよい。
【０１２４】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々ＣＨであり、ならびに、
Ａ３がＣ−Ｙであり、Ｙが式２の部分であり、また式２が本明細書で記載される式２のあらゆる態様であってよい。
【０１２５】
上記の態様のいずれかについて記載される式２の部分は、式２（ａ）の部分であってもよい。
【化１７】
2018524801.tif 000019
Ｘ１〜Ｘ１３が、各々独立して、Ｃ、ＣＲ４、ＣＲ４Ｒ５、Ｎ、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、ならびに
式中の点線の円が、１またはそれよりも多い任意の二重結合を示し、ならびに
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択される。
【０１２６】
上記の態様のいずれかについて記載される式２の部分は、式２（ａ）（i）の部分であってもよい。
【化１８】
2018524801.tif 000020
Ｘ３が、ＣＲ４Ｒ５、ＮＲ４、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＳｉＲ４Ｒ５およびＯから選択され、ならびに
Ｒ４およびＲ５が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニル、任意に置換されるアリールまたはヘテロアリールから選択され、
Ｒ２およびＲ３が、各々独立して、水素およびＣ１−１０アルキルから選択され、ならびに
Ｒ２０〜Ｒ２７が、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（Ｏ）Ｒ２、ＯＲ２、ＯＳ（Ｏ）２Ｒ２、ＮＲ２Ｒ３、ＳＲ２、任意に置換されるＣ１−１０アルキル、任意に置換されるＣ２−１０アルケニル、任意に置換されるＣ２−１０アルキニルから選択される。
【０１２７】
式２の化合物は、例えば、フェノキサジン、フェノチアジンおよびアクリジンから選択することができる。
【０１２８】
式１の化合物は以下で供し得る。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５が、各々独立して、上記態様のいずれかから選択され、ならびに、
Ｙが、各々独立して、水素、重水素、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、チオール、アミノ、任意に置換されるＣ１−６アルキル、任意に置換される三環式の炭素環式または複素環式から選択され、
２またはそれよりも多いＹ基が共に、本明細書で記載される式２の部分と任意に置換される縮合フェニル基を形成する。
【０１２９】
他の態様において、上記または本明細書に記載される式１の化合物またはそのいずれかの態様を含んで成る使用、方法またはプロセスが供され得ることが理解される。
【０１３０】
本明細書に記載の化合物またはその組成物は、それらの化合物の塩、溶媒和物、水和物、イソマー、互変イソマー、ラセミ体、ステレオイソマー、鏡像イソマーまたはジアステレオイソマーを含んでもよい。
【０１３１】
式１で表される化合物のいくつかの具体的な例は、以下の非限定的な例を含んでもよい。
【化１９】
2018524801.tif 000021
【化２０】
2018524801.tif 000022
【化２１】
2018524801.tif 000023
【化２２】
2018524801.tif 000024
【化２３】
2018524801.tif 000025
【化２４】
2018524801.tif 000026
【化２５】
2018524801.tif 000027
【化２６】
2018524801.tif 000028
【化２７】
2018524801.tif 000029
【化２８】
2018524801.tif 000030
【化２９】
2018524801.tif 000031
【化３０】
2018524801.tif 000032
【化３１】
2018524801.tif 000033
【化３２】
2018524801.tif 000034
【化３３】
2018524801.tif 000035
【化３４】
2018524801.tif 000036
【化３５】
2018524801.tif 000037
【化３６】
2018524801.tif 000038
【化３７】
2018524801.tif 000039
【化３８】
2018524801.tif 000040
【化３９】
2018524801.tif 000041
【化４０】
2018524801.tif 000042
【化４１】
2018524801.tif 000043
【化４２】
2018524801.tif 000044
【化４３】
2018524801.tif 000045
【化４４】
2018524801.tif 000046
【化４５】
2018524801.tif 000047
【化４６】
2018524801.tif 000048
【化４７】
2018524801.tif 000049
【化４８】
2018524801.tif 000050
【化４９】
2018524801.tif 000051
【化５０】
2018524801.tif 000052
【化５１】
2018524801.tif 000053
【化５２】
2018524801.tif 000054
【化５３】
2018524801.tif 000055
【化５４】
2018524801.tif 000056
【化５５】
2018524801.tif 000057
【化５６】
2018524801.tif 000058
【化５７】
2018524801.tif 000059
【化５８】
2018524801.tif 000060
【化５９】
2018524801.tif 000061
【化６０】
2018524801.tif 000062
【化６１】
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【化６２】
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【化６３】
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【化６４】
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【化６５】
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【化６６】
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【化６７】
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【化６８】
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【化６９】
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【化７０】
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【化７１】
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【化７２】
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【化７３】
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【化７４】
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（発光材および電子デバイス）
【０１３２】
本明細書に記載のその態様を含む、本明細書に記載される式１の窒素含有芳香族化合物は、電子デバイスにおいて活性成分（active component）として使用することができる。
【０１３３】
本開示による電子デバイスは、アノードとカソードとの間に挿入された１またはそれよりも多い有機層を含んで成ってもよい。１またはそれよりも多い有機層は、それぞれ、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、絶縁層、およびそれらの組み合わせから選択される１またはそれよりも多い層を含んで成るか、またはそれらから成ってもよい。これらの層の少なくとも１つは、本明細書に記載のいずれかの態様を含む、本明細書に記載される式１の窒素含有芳香族誘導体を含む。
【０１３４】
層は、（i）式１の化合物でドープされた単一層、または（ii）少なくとも１つの層が式１の化合物でドープされ得る複数の層、または（iii）少なくとも１つの層が別個のドーパントでドープされた式１の化合物を含んで成る層であり、または（iv）少なくとも１つの層が完全に式１の化合物を含んで成り得る複数の層によって構成され得る。特定の層が、主に式１の化合物を含んで成り、また少なくとも１つのドーパントで層がドープされている状況もまた、ホスト−ゲスト（host-guest）材を指し得る。この状況では、式１の化合物はゲスト材であり、またホストはホスト材である。
【０１３５】
電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンス・デバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（organic field-effect transistors、Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（organic thin-film transistors、Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（organic light-emitting transistors、Ｏ−ＬＥＴ）、有機集積回路（organic integrated circuits、Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（organic solar cells、Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチ・デバイス（organic field-quench devices、Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（light-emitting electrochemical cells、ＬＥＣ）、有機光受容体デバイス（organic photoreceptors）および有機レーザー・ダイオード（organic laser diodes、Ｏ−レーザー）。一態様では、電子デバイスは有機エレクトロルミネッセンス・デバイスである。デバイスは、蛍光ＯＬＥＤであってもよい。
【０１３６】
活性成分は、一般にアノードとカソードとの間に導入され、例えば電荷注入、電荷輸送または電荷ブロッキング（または阻止、blocking）材、特に発光材およびマトリックス材に導入される。本明細書に記載の態様を含む本明細書に記載される式１の窒素含有芳香族化合物は、これらの機能、特に、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにおけるＴＡＤＦまたはＴＴＡ発光材として特に優れた特性を示すことができる（詳細は下記記載される）。したがって、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、本発明の特定の態様である。
【０１３７】
前記有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層（発光性（emissive）層ともいう）を含んで成ることができる。式１の窒素含有芳香族化合物は、発光層中に発光化合物として供することができる。式１の窒素含有芳香族化合物は、発光層における発光化合物のホスト材として供することもできる。
【０１３８】
有機電子デバイスは、それぞれの場合において、１またはそれよりも多い正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、エキシトン・ブロッキング層、電荷発生層および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合などから選択される、さらなる層を含んで成り得る。
【０１３９】
任意の中間層は、例えば、２つの発光層の間に導入されるか、または他の層の間に導入されるエキシトン・ブロッキング機能を供するために加えられてもよい。蛍光ＯＬＥＤは、少なくとも１つの発光層が、式１の少なくとも１つの窒素含有芳香族化合物を含んで成る、１またはそれよりも多い発光層を含んで成り得る。複数の発光層が存在する場合、これらは合計で３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの複数の発光極大（emission maxima）を有することができ、全体的に白色発光をもたらす（すなわち、蛍光または燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層に用いられる）。例えばＷＯ０５／０１１０１３に従って、３つの層が青色、緑色および橙色または赤色発光を示す３層系が供されてもよい。
【０１４０】
一態様では、電子デバイスは、発光層中に発光化合物として、式１の少なくとも１つの窒素含有芳香族化合物を含んで成る。デバイスにおける１またはそれよりも多い層の各々は、１またはそれよりも多いマトリックス材を含んで成り得る。式１の窒素含有芳香族化合物とマトリックス材との混合物は、エミッター（または発光体、emitter）およびマトリックス材を全体として含んで成る混合物に基づいて、１〜９９体積％、２〜９０体積％、３〜４０体積％、または５〜１５体積％の金属錯体を含んで成り得る。これに対応して、混合物は、エミッターおよびマトリックス材を全体として含んで成る混合物に基づいて、９９〜１体積％、９８〜１０体積％、９７〜６０体積％、または９５〜８５体積％のマトリックス材を含んで成り得る。
【０１４１】
適切なホスト材は、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホンを含んで成り得、例えばＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７もしくはＷＯ０６／００５６２７に従う、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍＣＢＰ、またはＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体、ＷＯ０９／０８０７９９に開示されているポリ−ＣＢＰまたはポリ−ＣＢＰ−フルオレン、ＪＰ２００４２８８６３２で開示されるポリフルオレン誘導体またはポリビニルアリーレン誘導体、例えばポリ（p-フェニレンビニレン）、例えばＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７４６に従うインドロカルバゾール誘導体、例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０に従うアザカルバゾール、例えばＷＯ０７／１３７７２５に従うバイポーラ・ホスト材、例えばＷＯ０５／１１１１７２に従うシラン、例えばＷＯ０６／１１７０５２に従うアゾボロールまたはボロン酸エステル、例えばＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７に従うトリアジン誘導体または、例えばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ０９／０６２５７８に従う亜鉛錯体である。式１の窒素含有芳香族化合物はまた、ホスト材として好適であり得る。一般的に、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの蛍光または燐光のエミッターのための先行技術に従って使用されるすべてのホスト材も、本発明の化合物に使用することができる。これらのマトリックス材の混合物も使用することができる。
【０１４２】
エレクトロルミネッセンス・デバイスは、別個の正孔輸送層を含んで成り得るか、または正孔輸送層における正孔輸送材として、発光層に用いられる化合物と同一または類似の窒素含有芳香族化合物を含んで成り得る。
【０１４３】
本明細書に記載の態様を含む、式１の窒素含有芳香族化合物は、発光層における発光化合物のホスト材として使用してもよい。
【０１４４】
エレクトロルミネッセンス・デバイスは、ホスト材と、発光層中に少なくとも２つの蛍光エミッターとを含んで成り得、２つの蛍光エミッターの少なくとも１つは、式１の窒素含有芳香族化合物である。より短い波長で発光する蛍光エミッターは、ここではより長い波長で発光するホストとして働く。式１の窒素含有芳香族化合物は、短波長で発光する化合物であってもよく、長波長で発光する化合物であってもよい。同様に、両方の蛍光化合物は、式１の窒素含有芳香族化合物であってもよい。
【０１４５】
本明細書に記載の式１の窒素含有芳香族化合物は、正孔ブロッキング層中の正孔ブロッキング材として、および／または電子輸送層中の電子輸送材として使用し得る。発光層は、蛍光性または燐光性であってもよい。
【０１４６】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの１またはそれよりも多い層の各々は、昇華（sublimation）プロセスによって、または有機蒸気ジェット印刷（vapour jet printing）のような有機気相堆積（vapour phase deposition）プロセスによって調製することができる（MS Arnoldら、Appl.Phys.Lett.2008、vol.92、pp 053301）。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにおける１またはそれよりも多い層の各々は、例えば、スピンコーティング、または所望の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱転写、熱転写印刷）、インクジェット印刷またはノズル印刷などの印刷プロセス）によって、溶液から製造され得る。１またはそれよりも多い層が溶液から適用され、また１またはそれよりも多い他の層が蒸着によって適用される、ハイブリッド・プロセスも可能である。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにおける１またはそれよりも多い層の各々は、溶液プロセスまたは真空における蒸発プロセスによって、またはそれらを組合せて調製することができる。
【０１４７】
いくつかの態様では、本明細書に記載の式１の窒素含有芳香族化合物は、正孔注入材、正孔輸送化合物（または材料）、電子輸送化合物、および／または追加の発光化合物の１つまたは複数（以下記載の例が含まれ得る）と組合せて使用することができる。
【０１４８】
例示的な正孔輸送材／化合物には、以下が含まれる。
【化７５】
2018524801.tif 000077
【化７６】
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【化７７】
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【化７８】
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【化７９】
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【化８０】
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【化８１】
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【化８２】
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【化８３】
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【化８４】
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【化８５】
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【化８６】
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【化８７】
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【化８８】
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【化８９】
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【化９０】
2018524801.tif 000092
【０１４９】
例示的な電子輸送材／化合物には、以下が含まれる。
【化９１】
2018524801.tif 000093
【化９２】
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【化９３】
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【化９４】
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【化９５】
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【化９６】
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【化９７】
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【化９８】
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【化９９】
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【化１００】
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【化１０１】
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【化１０２】
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【化１０３】
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【化１０４】
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【化１０５】
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【化１０６】
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【化１０７】
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【化１０８】
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【化１０９】
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【化１１０】
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【化１１１】
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【化１１２】
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【０１５０】
アノードは、典型的には、大きな仕事関数を有する材料から選択され、その例には、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウムおよびそれらのアロイなどの金属、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）および酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの金属酸化物、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、ポリアニリン、ポリピロールおよびポリチオフェンなどの導電性高分子ならびにそれらの誘導体が含まれてもよい。これらの化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組合せてもよい。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスのアノードのための基板は、金属またはセラミックなどの適切な材料から作られた不透明基板、またはガラス、石英、プラスチックなどの適切な透明材から作られた透明基板から供され、および選択されてもよい。
【０１５１】
カソードは、典型的には、仕事関数がより小さい、通常は４．０ｅＶ未満の材料から選択され、その例としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、カリウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、クロムおよびそれらのアロイのような金属、または酸化物を含んでもよい。
【０１５２】
電流遮断を避けるために、いずれかの電極に隣接して電荷ブロッキング層を設けることができる。電荷ブロッキング材は、無機化合物であってもよく、例として、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化バナジウムが含まれてもよい。
【０１５３】
電子デバイスにおける１またはそれよりも多い有機層は、
本出願の蛍光材でドープされた単一層、
少なくとも１つの層が本出願の蛍光材でドープされ得る複数の層、または
少なくとも１つの層が本出願の蛍光材で全体が含んでなり得る複数の層
によって構成されてもよい。
【０１５４】
デバイス構造のさらなる例は、以下のように供されてもよい。
アノード／発光層／カソード、
アノード／電子輸送層／カソード、
アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード、
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード、
アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、
アノード／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、
アノード／電荷ブロッキング層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード、
アノード／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷ブロッキング層／カソード、
アノード／無機半導体（inorganic semiconductor）／電荷ブロッキング層／正孔輸送層／発光層／電荷ブロッキング層／カソード、
アノード／電荷ブロッキング層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷ブロッキング層／カソード、
アノード／電荷ブロッキング層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード、または
アノード／電荷ブロッキング層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／電荷ブロッキング層／カソード。
（ポリマーおよび重合可能な剤）
【０１５５】
上記または本明細書に記載の式１の化合物またはその任意の態様を含んで成るポリマーが供され得る。式１の化合物をポリマーに組み込んでもよい。式１の化合物は、ポリマーに共有結合していてもよい。式１の化合物は、重合性モノマーとして、または重合性モノマーにおけるペンダント基として使用されてもよい。式１の化合物は、プレポリマーとして、例えばプレポリマー組成物において使用されてもよい。ポリマーまたはポリマー材は、他の材料と共に使用されてもよい。ポリマーまたはポリマー材は、本明細書に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイスの１またはそれよりも多い層に供されてもよい。
（造影剤および増感剤）
【０１５６】
上記または本明細書に記載の式１の化合物またはその任意の態様から選択される造影剤が供され得る。造影剤を含んで成る医薬組成物を供し得る。造影剤は、式１の化合物の薬学的に許容される塩を含んで成り得る。造影剤は、診断方法において使用され得る。
【０１５７】
上記または本明細書に記載の式１の化合物またはその任意の態様を含んで成る増感材が供され得る。増感材は、治療用または診断用のものであってもよい。増感材を含んで成る医薬組成物を供し得る。増感材は、式１の化合物の薬学的に許容される塩を含んで成り得る。第８態様では、上記または本明細書に記載の式１の化合物またはその任意の態様を含んで成るポリマーが供される。式１の化合物をポリマーに組み込んでもよい。式１の化合物は、ポリマーに共有結合していてもよい。式１の化合物は、重合性モノマーとして、または重合性モノマー中のペンダント基として使用されてもよい。
【０１５８】
他の態様において、上記または本明細書に記載の式１の化合物またはその任意の態様を含んで成る使用、方法またはプロセスが供され得ることが理解される。
（フォト−ダイナミック・セラピー（ＰＤＴ））
【０１５９】
常套的なフォト−ダイナミック・セラピー（または光力学療法、Photo-Dynamic Therapy、ＰＤＴ）は、光増感剤（または感光剤、photosensitive agent）を適用した後、光増感剤を活性化する選択的光源に制御された暴露を伴う２段階プロセスである。光増感剤は、処理される必要がある身体の領域に、内面または外面に塗布することができる。ＰＤＴは皮膚癌の治療に使用することができ、皮膚癌には、基底細胞癌（ＢＣＣ）、化学線（太陽）角化症（ＡＫ）およびボーエン病（その場の扁平上皮癌）が含まれる。ＰＤＴは、非メラノーマ皮膚癌、尋常性座瘡、光催促、および甲状腺炎を含む皮膚病に使用し得る。ＰＤＴはまた、乾癬、扁平苔癬、強皮苔癬、強皮症、皮膚Ｔ細胞リンパ腫、円形脱毛症、尋常性疣贅、ダリアー病および白癬感染症の治療にも使用し得る。
【０１６０】
光増感剤は、光源によって活性化された後にのみ作用する。治療される身体の一部に応じて、光増感剤は、静脈を介して血流へと入れられるか、または皮膚にのせる（または塗布する、put）。一定時間にわたって、光増感剤が吸収される。この時間量は、使用される光増感剤に依存して、約３時間から数日間まで及び得る。次に、治療すべき領域に光を照射する。この光は光増感剤を酸素と反応させて反応性の高い中間体を形成する。これらは短い半減期（１秒の数分の１）を有し、したがって非常に局在化した組織損傷効果を有する。いくつかの光増感剤が現在入手可能である。例えば、ポルフィマーナトリウム（Ｐｈｏｔｏｆｒｉｎ（登録商標））、アミノレブリン酸（ＡＬＡまたはＬｅｖｕｌａｎ（登録商標））およびＡＬＡのメチルエステル（Ｍｅｔｖｉｘｉａ（登録商標）クリーム）である。
【０１６１】
ＰＤＴに必要な常套的な処置は、患者が病院に行き、光増感剤、例えばクリームまたは注射剤を投与されることを伴う。投与されると、患者は、適切な波長の光が光増感剤に供給される前に、数時間から数日待たなければならない。光源として、レーザーまたはフィルター付きアークランプが使用されているが、これらは扱いにくく、不便で、患者にとって高価であり、この技術は病院での使用に限定されている。
【０１６２】
一態様では、本明細書に記載のエレクトロルミネッセンス・デバイスは、治療および／または美容整形（cosmetic）治療に使用するための光源を含んで成り、これらは使用中に治療すべき領域を覆い、光を放出して光増感剤を活性化し、治療を開始する。一態様では、エレクトロルミネッセンス・デバイスは、使用時に患者が自由に動くことができるように、十分にポータブルである。これは、患者に便利さと入院の回避を供する。露光時間を長くすることができ、それは低い光レベルを使用できることを意味する。より低い光レベルの結果として、治療に関連する（すなわち、高照度によって引き起こされる）痛みが低減される。エレクトロルミネッセンス・デバイスは軽量であり、ポータブルな低電圧電源で電力を供給することができる。少なくともいくつかの態様によれば、本明細書に記載の化合物は、有効な薄膜携帯デバイスを形成するための適切な処理に関して、さらなる利点を供することができる。
【０１６３】
一態様では、エレクトロルミネッセンス・デバイスは、フォト−ダイナミック・セラピーまたは美容整形用途によって、ヒトまたは動物の治療に使用される。一態様では、デバイスは、約２０％より大きい、約１９％より大きい、約１８％より大きい、約１７％より大きい、約１６％より大きい、約１５％より大きい、約１４％より大きい、約１３％より大きい、約１２％より大きい、約１１％より大きい、約１０％より大きい、約９．０％より大きい、約８．０％より大きい、約７．０％より大きい、約６．０より大きい、約５．０％より大きい、約４．０％より大きい、約３．０％より大きい外部量子効率を含んで成る。特定の態様では、デバイスは、約５％より大きい外部量子効率を含んで成る。
【０１６４】
一態様では、エレクトロルミネッセンス・デバイスは、１またはそれよりも多い透明層を含んで成り得る。例えば、カソード、アノードおよび発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、エキシトン・ブロッキング層、電荷発生層および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合の１またはそれよりも多くは、透明であってもよい。１またはそれよりも多い層の透明度（または透過率、transparency）は、約６０％より大きく、約６５％より大きく、約７０％より大きく、約７５％より大きく、約８０％より大きく、約８５％より大きく、約９０より大きく％、および約９９％よりも大きい。特定の一態様では、透明度は８０％より大きい。１またはそれよりも多い層の透明度は、約６０〜９９％、約６５〜９５％、約７０〜９０％、または約７５〜８５％であってもよい。
【０１６５】
一態様では、エレクトロルミネッセンス・デバイスはフレキシブル（または可撓性、もしくは柔軟性のある、flexible）である。例えば、デバイスは、それが適用される身体部分に形づくることができるように、様々な異なる構成に形成し得る。特定の例では、エレクトロルミネッセンス・デバイスは、顔面の癌治療のために、ストレッチ・バンデージ（例えば、ＶＥＬＣＲＯ（登録商標））に取り付けられてもよいし、フェイスマスクの内側に設置されてもよい。
（窒素含有芳香族化合物の合成）
【０１６６】
式１の化合物は、様々なプロセスによって調製することができるが、以下に記載するプロセスが特に適切であることが判明している。
【実施例】
【０１６７】
（実施例１ 式１の窒素含有芳香族化合物の合成）
１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化１１３】
2018524801.tif 000115
６−ブロモ−２，４−ジフェニルキノリン
一般的な、前記した手順（Chem.Eur.J.2009,15,6332-6334）に続き、トルエン（１０ｍＬ）中の、フェニルアセチレン（１．６５ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）、４−ブロモアニリン（１．８１ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（１．０２ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）およびＦｅＣｌ３（１６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）の混合物を１００℃で２４時間加熱した。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（５：２０：７５）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン ３：９７次いで４：９６）で精製して、６−ブロモ−２，４−ジフェニルキノリン（１．７５ｇ、４８％）を無色固体として得た。この物質の一部分を再結晶（トルエン／ガソリン）によって、さらに精製して、無色の結晶を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ７．４５−７．６１（ｍ、８Ｈ）、７．８０（ｄｄ、Ｊ２．２、９．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．８４（ｓ、１Ｈ）、８．０４（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．１１（ｄ、Ｊ９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．１６−８．２１（ｍ、２Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１２０．０３、１２０．４３、１２６．９８、１２７．５４、１２７．７８、１２８．７２、１２８．８２、１２８．９０、１２９．４３、１２９．６３、１３１．８１、１３３．０２、１３７．６８、１３９．１４、１４７．３８、１４８．４０、１５７．１８。
【化１１４】
2018524801.tif 000116
２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン
トルエン（１５ｍＬ）中の、フェニルアセチレン（２．４７ｍＬ、２２．５ｍｍｏｌ）、アニリン（１．４４ｍＬ、１５．８ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンズアルデヒド（２．７８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）およびＦｅＣｌ３（２４０ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）の混合物を１００℃で２４時間加熱した。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（５：２０：７５）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン ３：９７次いで４：９６）で精製して、２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン（１．５０ｇ、２８％）を無色固体として得た。この物質の一部分を再結晶（トルエン／ガソリン）によって、さらに精製して、無色の結晶を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ７．４７−７．５８（ｍ、６Ｈ）、７．６４−７．６８（ｍ、２Ｈ）、７．７５（ｄｄｄ、Ｊ１．４、６．８ ８．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．７８（ｓ、１Ｈ）、７．９１（ｄｄ、Ｊ０．９、８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．０７−８．１２（ｍ、２Ｈ）、８．２４（ｄｄ、Ｊ０．５、８．５Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１８．８４、１２３．９６、１２５．６８、１２５．８３、１２６．５７、１２８．５０、１２８．６２、１２９．１０、１２９．５２、１２９．７２、１３０．０４、１３１．９５、１３８．２１、１３８．４２、１４８．７１、１４９．４６、１５５．５４。
【化１１５】
2018524801.tif 000117
６−ブロモ−２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン
トルエン（１５ｍＬ）中の、フェニルアセチレン（２．４７ｍＬ、２２．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモアニリン（２．７１ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンズアルデヒド（２．７８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）およびＦｅＣｌ３（２４０ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）の混合物を１００℃で２４時間加熱した。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（８：３０：６２）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣を再結晶化（トルエン／ガソリン）して、６−ブロモ−２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン（３．５ｇ、５３％）を無色結晶として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ７．５０−７．６１（ｍ、５Ｈ）、７．６３−７．６７（ｍ、２Ｈ）、７．７９（ｓ、１Ｈ）、７．８０（ｄｄ、Ｊ２．２、９．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．０３（ｄ、Ｊ２．１Ｈｚ、１Ｈ）、８．０５−８．１０（ｍ、３Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１９．５０、１２０．７０、１２４．２７、１２７．０３、１２７．８１、１２８．８１、１２８．８６、１２９．０３、１２９．３９、１３１．７６、１３２．０２、１３３．２０、１３７．５１、１３７．９６、１４７．３３、１４８．６１、１５５．８３。
【化１１６】
2018524801.tif 000118
１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノキサジン１７
トルエン（３０ｍＬ）中の、６−ブロモ−２，４−ジフェニルキノリン（９１０ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ）、１０Ｈ−フェノキサジン（５３２ｍｇ、２．９１ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（３４０ｍｇ、３．５４ｍｍｏｌ）の混合物を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２０ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２４ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（２４時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（８：３０：６２）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン ３：９７次いで４：９６）によって精製して、１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノキサジン１７（１．０１ｇ、８６％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン）、第２に（管状炉）蒸留（２１０℃、１０−６ｍｂａｒ）によってさらに精製した（融点は１７３〜１７８℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ５．９６（ｄｄ、Ｊ１．５、７．９Ｈｚ、２Ｈ）、６．６０（ｄｔ、Ｊ１．５、６．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．６６（ｄｔ、Ｊ１．５、７．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．７１（ｄｄ、Ｊ１．６、７．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．４７−７．６０（ｍ、８Ｈ）、７．６８（ｄｄ、Ｊ２．３、８．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．９０（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．２２−８．２６（ｍ、２Ｈ）、８．４９（ｄ、Ｊ８．８Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１３．２２、１１５．５２、１１９．８４、１２１．４９、１２３．２６、１２７．１６、１２７．６２、１２７．９８、１２８．７５、１２８．８９、１２８．９４、１２９．４４、１２９．６８、１３１．８２、１３３．７１、１３４．２３、１３６．４４、１３７．６５、１３９．２７、１４３．９３、１４８．３３、１４９．２４、１５７．８５、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ４６３．１８０１ Ｃ３３Ｈ２３ＯＮ２［Ｍ＋Ｈ］＋・には、４６３．１８０５が必要である。
【化１１７】
2018524801.tif 000119
１０−（４−（４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン１８
トルエン（３０ｍＬ）中の、２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン（８３０ｍｇ、２．３１ｍｍｏｌ）、１０Ｈ−フェノキサジン（４８５ｍｇ、２．６５ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（３１０ｍｇ、３．２３ｍｍｏｌ）の混合物を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２１ｍｇ、０．０２３ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２６ｍｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（２４時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（８：３０：６２）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン ２：９８次いで３：９７）によって精製して、１０−（４−（４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン１８（８５０ｍｇ、８０％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン）、第２に（管状炉）昇華（２２０℃、１０−６ｍＢａｒ）により精製した（融点は２２２〜１２８℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ６．０５（ｄ、Ｊ７．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．５７−６．７４（ｍ、６Ｈ）、７．４９−７．６３（ｍ、８Ｈ）、７．７８（ｔ、Ｊ７．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．８８（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、Ｊ８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．２９（ｄ、Ｊ８．４Ｈｚ、１Ｈ）、８．４２（ｄ、Ｊ８．３Ｈｚ、２Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１３．３６、１１５．４６、１１９．３１、１２１．４０、１２３．２５、１２５．７２、１２５．８８、１２６．６６、１２８．５４、１２８．６５、１２９．５４、１２９．７６、１３０．１５、１３０．３０、１３１．２６、１３４．２１、１３８．２２、１３９．８９、１４０．００、１４３．９５、１４８．８３、１４９．５５、１５５．９０、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ４６２．１７２８ Ｃ３３Ｈ２２ＯＮ２［Ｍ］＋・には、４６２．１７２７が必要である。
【化１１８】
2018524801.tif 000120
１０−（４−（６−（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン１９
トルエン（５０ｍＬ）中の、６−ブロモ−２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン（１．４０ｇ、３．２１ｍｍｏｌ）、１０Ｈ−フェノキサジン（１．３５ｇ、７．３９ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（８６０ｍｇ、８．９９ｍｍｏｌ）を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２９ｍｇ、０．０３２ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（３６ｍｇ、０．０６４ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（２４時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２（１５：８５）で洗浄し、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン／ＣＨ２Ｃｌ２ ３：９７：０、次いで６：９４：０、次いで６：８０：２０、次いで６：６０：４０）で精製して、１０−（４−（６−１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン１９（９００ｍｇ、４４％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（トルエン／ガソリン）、第２に（管状炉）昇華（２８５℃、１０−６ｍｂａｒ）によってさらに精製した（融点は２９８〜３０２℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ５．９７（ｄｄ、Ｊ１．５、７．９Ｈｚ、２Ｈ）、６．０６（ｄｄ、Ｊ１．６、７．８Ｈｚ、２Ｈ）、６．５７−６．７４（ｍ、１２Ｈ）、７．４８−７．６０（ｍ、７Ｈ）、７．７２（ｄｄ、Ｊ２．３、８、９Ｈｚ、１Ｈ）、７．９４（ｓ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．４２−８．４７（ｍ、２Ｈ）、８．５０（ｄ、Ｊ８．９Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１３．２２、１１３．３４、１１５．５２、１１５．５９、１１９．８３、１２１．４８、１２１．５８、１２３．２６、１２３．２８、１２７．２８、１２８．１０、１２８．９０、１２８．９６、１２９．４４、１３０．３５、１３１．４１、１３２．１２、１３３．７５、１３４．１６、１３４．１８、１３６．８０、１３７．４７、１３９．５２、１４０．３４、１４３．９５、１４８．３６、１４９．６１、１５６．９０、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ６４３．２２５５ Ｃ４５Ｈ２９Ｏ２Ｎ３［Ｍ］＋・には、６４３．２２５４が必要である。
【化１１９】
2018524801.tif 000121
１０−（４−（６−（９，９−ジメチルアクリジン−１０（９Ｈ）−イル）−４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジン２０
トルエン（３０ｍＬ）中の、６−ブロモ−２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキノリン（６３５ｍｇ、１．４６ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジン（６７０ｍｇ、３．２１ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（３９０ｍｇ、４．０８ｍｍｏｌ）の混合物を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３１ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（１６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（２４時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２（１５：８５）で洗浄し、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン／ＣＨ２Ｃｌ２ ５：９５：０、次いで５：８５：１０、次いで５：８０：１５）で精製して、１０−（４−（６−（９，９−ジメチルアクリジン−１０（９Ｈ）−イル）−４−フェニルキノリン−２−イル）フェニル）−９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジン２０（９００ｍｇ、８９％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（ＥｔＯＡｃ／ガソリン）、第２に（管状炉）昇華（２８０℃、１０−６ｍＢａｒ）によってさらに精製した（融点は２９５〜３０３℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ１．７２（ｓ、６Ｈ）、１．７５（ｓ、６Ｈ）、６．３２（ｄｄ、Ｊ１．８、７．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．４３（ｄｄ、Ｊ１．８、８．１Ｈｚ、２Ｈ）、６．９３−７．０５（ｍ、８Ｈ）、７．４５−７．６２（ｍ、１１Ｈ）、７．７１（ｄｄ、Ｊ２．２、８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．９９−８．０２（ｍ、２Ｈ）、８．４８−８．５２（ｍ、２Ｈ）、８．５６（ｄ、Ｊ８．８Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ３１．３４、３１．４２、３５．９８、３６．００、１１４．０４、１１４．１５、１１９．９４、１２０．６７、１２０．７５、１２５．３０、１２５．４２、１２６．３９、１２６．４５、１２７．２９、１２８．１２、１２８．７６、１２８．８８、１２９．４７、１３０．０６、１３０．２１、１３１．９１、１３３．０７、１３３．０７、１３３．４２１３７．６３、１３９．１８、１３９．３９、１４０．７４、１４０．７７、１４２．６１、１４８．３７、１４９．６６、１５７．０２、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ６９５．３２９４ Ｃ５１Ｈ４１Ｎ３［Ｍ］＋・には、６９５．３２９５が必要である。
【化１２０】
2018524801.tif 000122
１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノチアジン５，５−ジオキシド２１
トルエン（３０ｍＬ）中の、６−ブロモ−２，４−ジフェニルキノリン（８００ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、１０Ｈ−フェノチアジン（５１０ｍｇ、２．５５ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（３００ｍｇ、３．１１ｍｍｏｌ）の混合物を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２０ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（２５ｍｇ、０．０４４ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（２４時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（８：３０：６２）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン ３：９７次いで４：９６）によって精製して、推定される１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノチアジン（９９０ｍｇ、９３％）を無色固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ６．２４−６．３１（ｍ、２Ｈ）、６．８１−６．８９（ｍ、４Ｈ）、７．０３−７．０８（ｍ、２Ｈ）、７．４６−７．６０（ｍ、８Ｈ）、７．７３（ｄｄ、Ｊ２．３、８．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．８９（ｓ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．２１−８．２５（ｍ、２Ｈ）、８．４８（ｄ、Ｊ８．９Ｈｚ、１Ｈ）。
次に、ＣＨ２Ｃｌ２（３０ｍＬ）中の、１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノチアジン（９００ｍｇ、１．８８ｍｍｏｌ）に３−クロロペルオキシ安息香酸（９７０ｍｇ、４．３３ｍｍｏｌ）を添加した。３時間後、混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、次に飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、次いで乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、次いで濃縮して残渣を得た。残渣を第１にシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン／トルエン ８：９２：０、次いで８：４６：４６、次いで８：０：９２）によって精製して、１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−１０Ｈ−フェノチアジン５，５−ジオキシド２１（７７０ｍｇ、８０％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（トルエン／ガソリン）、第２に（管状炉）蒸留（２４５℃、１０−６ｍｂａｒ）によって、さらに精製した（融点は１４２〜１５２℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ６．６５（ｄ、Ｊ８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．２３−７．２８（ｍ、２Ｈ）、７．３８（ｄｄｄ、Ｊ１．６、７．２、８．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．４４−７．６２（ｍ、８Ｈ）、７．６７（ｄｄ、Ｊ２．３、８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．９７（ｓ、１Ｈ）、８．００（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．１８（ｄｄ、Ｊ１．５、７．９Ｈｚ、２Ｈ）、８．２４−８．２８（ｍ、２Ｈ）、８．５７（ｄ、Ｊ８．８Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ１１７．０９、１２０．４２、１２２．１８、１２２．５８、１２３．５２、１２７．２６、１２７．５５、１２７．６９、１２９．０２、１２９．０８、１２９．３０、１２９．９８、１３１．２７、１３２．８６、１３３．８７、１３６．３９、１３７．１７、１３８．９８、１４０．７８、１４８．６７、１４９．６９、１５８．６３、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ５１１．１４６０ Ｃ３３Ｈ２３Ｏ２Ｎ２Ｓ［Ｍ＋Ｈ］＋・には、５１１．１４７５が必要である。
【化１２１】
2018524801.tif 000123
１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−９，９−ジフェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン２２
トルエン（３０ｍＬ）中の、６−ブロモ−２，４−ジフェニルキノリン（１．０５ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）、９，９−ジフェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン（１．１２ｇ、３．３５ｍｍｏｌ）およびＮａＯｔＢｕ（３９０ｍｇ、４．０８ｍｍｏｌ）を脱気した（Ｎ２バブリング、１５分）。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２６ｍｇ、０．０２９ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（３２ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱還流した（３時間）。混合物を室温に冷却し、次いでＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／ガソリン（１０：３０：６０）で洗浄して、シリカゲルを通して濾過した。濾液を濃縮して固体残渣を得た。残渣をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ／ガソリン／トルエン ０：５０：５０、次いで０：２０：８０、次いで２：２０：８０）によって精製して、１０−（２，４−ジフェニルキノリン−６−イル）−９、９−ジフェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン２２（１．５４ｇ、８６％）を無色固体として得た。この物質の一部分を、第１に再結晶化（トルエン／ガソリン）、第２に（管状炉）蒸留（２７５℃、１０−６ｍｂａｒ）によってさらに精製した（融点は２５５〜２６２℃であった（ＤＳＣ））。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）δ６．４８（ｄｄ、Ｊ０．９、８．３Ｈｚ、２Ｈ）、６．８７−６．９５（ｍ、４Ｈ）、６．９９−７．０８（ｍ、６Ｈ）、７．２０−７．２８（ｍ、６Ｈ）、７．４３（ｄｄ、Ｊ２．２、９．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．４７−７．６０（ｍ、８Ｈ）、７．７３（ｄ、Ｊ２．２Ｈｚ、１Ｈ）、７．９０（ｓ、１Ｈ）、８．２２−８．２６（ｍ、２Ｈ）、８．４３（ｄ、Ｊ８．８Ｈｚ、１Ｈ）、
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、１００ＭＨｚ）δ５６．７４、１１３．９９、１１９．７９、１２０．３０、１２６．２７、１２６．８４、１２６．８７、１２７．５９、１２７．６２、１２７．９１、１２８．５２、１２８．７８、１２８．９２、１２９．３９、１２９．６０、１２９．７１、１３０．０１、１３０．３２、１３２．７２、１３２．８５、１３７．６８、１３８．４７、１３９．３６、１４２．０６、１４６．１９、１４８．２３、１４９．２６、１５７．６７、
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ６１３．２６３２ Ｃ４６Ｈ３３Ｎ２［Ｍ＋Ｈ］＋・には、６１３．２６３８が必要である。
【０１６８】
（実施例２ 理論計算）
Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊）を用いた化合物１７〜２０の密度汎関数理論（Density Functional Theory、ＤＦＴ）計算は、電子供与領域（electron donating area）および電子受容コア（electron accepting core）のそれぞれに沿って、局在するＨＯＭＯ準位およびＬＵＭＯ準位を示した。化合物１７〜２０は、ＨＯＭＯ準位とＬＵＭＯ準位との間の重複を制限している。化合物１７−２０のＳ１−Ｔ１ギャップは、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（ＴＤ Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊／／Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ＊）を用いて計算され、おおよそ、５５０ｎｍ、５３４ｎｍ、５７８ｎｍおよび５１０ｎｍでの予測される発光を伴う、０．１ｅＶ未満であると予測された。
【０１６９】
【表１】
2018524801.tif 000124
【０１７０】
（実施例３ 分光法）
封入された蒸着フィルム（evaporated film）（２，６−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン、Ｐｙｄ２Ｃｚ、マトリックスの１０％ｗ／ｗの同時蒸着）中の化合物の安定した状態の、また時間分解されたフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを、エジンバラインスツルメンツＦＬＳＰ−９００分光光度計を用いて測定した。５００〜５５０ｎｍの範囲にある優勢な高ストークス・シフトＰＬバンドは、この発光が励起状態の分子内電荷移動状態に関連していることと一致する強いソルバトクロミック効果（solvatochromic effect）を示す（図１（ａ））。
【０１７１】
図１（ｂ）において、非常に長寿命（１０００ミリ秒）のＰＬ成分の存在が、この長寿命発光の酸素の存在下での急冷を伴って、比較的長寿命の三重項エキシトンの関与を強く示唆しており、蛍光のＴＡＤＦ増強と一致する。ゲートされた、またはゲートされていないＰＬ発光スペクトルの比較は、これらの化合物の効率的なＴＡＤＦプロセスを示す。
【０１７２】
【表２】
2018524801.tif 000125
【０１７３】
（実施例４ デバイスの製造および試験）
市販材のトリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴｃＴａ）、２，２’、２’’−（１，３，５−ベンジントリイル）−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）（ＴＰＢｉ）およびＰｙｄ２Ｃｚ（２，６−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン）をLumtecから購入し、購入したままの状態で使用した。
【０１７４】
ＯＬＥＤデバイスは、ガラス基板（１０Ω／□）にコートされた、予めパターン化された酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）上に製造された。基板をイソプロパノールおよび水で予め洗浄し、次いで使用直前に２５℃で１５分間ＵＶ−オゾンで処理した。デバイスは、約５×１０−６Ｐａのベース圧力を有する真空チャンバーにおける熱蒸着によって製造された。有機層の堆積速度は、エミッターのために、おおよそ１Å／ｓおよび０．１Ａ／秒に維持された。
【０１７５】
デバイスは、シャドー・マスク（shadow mask）を使用して製造され、試験化合物（１７〜２０）でドープされたＴｃＴａ、Ｐｙｄ２Ｃｚの連続層およびＴＰＢｉを堆積させた。有機層をカソード層に堆積させた後、フッ化リチウム（１ｎｍ）およびアルミニウム（１００ｎｍ）を、真空を破ることなく、第２シャドー・マスクを用いて堆積させた。デバイスの構造は図２（ａ）に、材料の相対エネルギー準位は図２（ｂ）に示されている。
【０１７６】
化合物１７〜２０は、７０ｎｍのＴｃＴａ、合計４０ｎｍの共蒸着された発光層（ＥＭＬ）および３０ｎｍのＴＰＢｉ（デバイスＡ）を用いたデバイスにおいて、すべて最初に試験された。次いで、化合物１９を、異なる層厚みを有する直列の（または一連の、in a series of）デバイス（ＴｃＴａ（３０〜７０ｎｍ）、ＥＭＬ（２０〜４０ｎｍ）、ＴＰＢｉ（２０〜５０ｎｍ））で使用した。化合物１９については、ＴｃＴａ（３０ｎｍ）のより薄い層およびＴＰＢｉ（５０ｎｍ）のより厚い層（デバイスＢ）を使用することによって、デバイス効率が改善されることが見出された。化合物１７および１８もまた、デバイスＢを使用して調製したが、この構造を使用して化合物１７および１８についての有意な改善は見出されず、これらの材料の結果は、デバイスＡについて報告されている。化合物２０は、デバイスＡを使用した試験のみ実施した。
【０１７７】
発光層における化合物１７〜１９を含むＯＬＥＤの電圧−電流−輝度（ＶＩＬ）特性を図３に示し、また１ｍＡ／ｃｍ２でのこれらデバイスの性能中央値（または能力中央値、median performance）を表３に要約する。１７および１９は、５３３および５４８ｎｍで、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）最大値を有する同様の緑黄色発光を有する。化合物１８を用いて調製したデバイスは、５０８ｎｍでＥＬ最大値を有する青緑色発光を示した。
【０１７８】
対称的な電子供与基を有する化合物１９は、１０００ｃｄ／ｍ２で７．８％のＥＱＥを有し、また維持した。化合物１７は、低輝度で１１．８％のピークＥＱＥを、また１０００ｃｄ／ｍ２で５．０％のピークＥＱＥを有していた。化合物１６は、７．８％のより低いピーク効率を有していた。３つの結果はすべて、分光法で観察される励起状態およびＴＡＤＦにおける三重項関与と一致する。
【０１７９】
化合物２０を用いて調製したデバイスは、４８９ｎｍでスカイブルー色の発光を有し、またこのデバイスのＣＩＥ１９３１座標は（０．２１２、０．２２８）であった。
【０１８０】
【表３】
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【０１８１】
当業者であれば、本開示の広範な一般的範囲から逸脱することなく、上述の態様に多くの変形および／または改良を行うことができることを理解されたい。したがって、本態様は、すべての点で例示的であり、限定的ではないとみなされるべきである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２−１】
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【図２−２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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【国際調査報告】
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