(57)【要約】  組成物は、炭素−炭素二重および三重結合を完全にまたは実質的に含まない、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格を有する硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤を含む。その組成物は、硬化したときに、２５０℃で安定性であり、低ガス放出性である。光開始剤成分および不活性充填剤を硬化性材料成分と混練して、予備硬化可能な混合物を形成し、その予備硬化可能な混合物を紫外線により少なくともある程度硬化させる方法。装置は、スプール、加圧器、および紫外線ランプを備えている。そのスプールは、高分子フイルムを送り出すように構成されている。その加圧器は、その高分子フイルム上に粘着剤を吐出して、予備光硬化性粘着剤付き高分子フイルムを形成するように構成されている。その紫外線ランプは、その予備光硬化性粘着剤付き高分子フイルムを少なくともある程度硬化させるように構成されている。
2018510242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分、もしくはその混合物または反応生成物を含む物質の組成物であって、硬化したときに、２５０℃で安定であり、低ガス放出性である組成物：
構造：
【化１】
2018510242.tif 000014
を有する化合物を含む硬化性材料成分、式中、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである；
室温で揮発性が実質的になく、光放射線への暴露後に、室温で揮発性が実質的にない光反応生成物を生じる光開始剤成分；および
不活性充填剤。
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が結合して環を形成するか、Ｒ3およびＲ4が結合して環を形成するかの少なくとも一方である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記不活性充填剤が、アルミナ、クリストバライト、水酸化アルミニウム、タルク、長石、炭酸カルシウム、マイカ、粘土、ウォラストナイト、霞石閃長岩、シリカ、それらの適合混合物、およびそれらの適合組合せからなる群より選択される無機充填剤、例えば、球状シリカを含む、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記光開始剤が、
オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；
トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；
１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；
２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；
ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；
２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；
２−イソプロピルチオキサントン；
４−イソプロピルチオキサントン；
１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；
４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；
４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；
４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；
２−クロロ−チオキサントン；
１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；
２，４−ジエチルチオキサントン；
ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；
２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；
（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
イソプロピルチオキサントン；
Ｃ１２＋１４アルキルグリシジルエーテル；
フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩；
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート塩の混合物；
５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；
ペリレン；
アントラセン；
１，２−ベンズアントラセン；
９−ｎ−ブトキシアントラセン；
９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；
９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；
９，１０−ジエトキシアントラセン；
アントロン；
ピレン；
２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；
２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；
ジフェニルアントラセン；
９，１０−ジメチルアントラセン；
１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；
１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；および
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；
それらの適合混合物；および
それらの適合組合せ
からなる群より選択される化合物を少なくとも１つ含む、請求項１から３いずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物がシリコーンを実質的に含まず、Ｚがエーテル基またはエポキシ基を持たない、請求項１から４いずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記硬化性材料成分としての約４９質量％のマレイミド官能性水素化ゴム、
前記不活性充填剤としての約５０質量％のシリカ、
可視光光開始剤としての約０．２質量％の５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、並びに
補助開始剤としての、約０．３質量％の（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）および約０．３質量％のブチリルコリンブチルトリフェニルボラート
を含む、請求項１から５いずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
請求項１から６いずれか１項記載の組成物を製造する方法であって、
（ａ）前記光開始剤成分および前記不活性充填剤を前記硬化性材料成分と共に混練して、予備硬化性混合物を形成する工程；
（ｂ）紫外線によって、前記予備硬化性混合物を少なくともある程度硬化させて、少なくともある程度硬化した材料を形成する工程；および
（ｃ）必要に応じて、紫外線によって、前記少なくともある程度硬化した材料を完全に硬化させる工程
を有してなり、
前記少なくともある程度硬化した材料が、少なくとも２５０℃で安定であり、低ガス放出性である、方法。
【請求項８】
粘着テープであって、
第一面と第二面を有し、実施形態１から１３いずれか１つに記載の組成物を含む粘着剤層、および
前記粘着剤層の第一面に貼り付けられた支持体であって、少なくとも２５０℃で安定である非シリコーンポリマー、例えば、ポリイミドを含む支持体、
を有してなる粘着テープ。
【請求項９】
ガラスウェブにおいて、該ガラスウェブの少なくとも１つの表面に付着した請求項８記載の粘着テープを備えたガラスウェブであって、前記粘着テープが、前記ガラスウェブの少なくとも１つのエッジの周りに巻き付けられたエッジテープ、もしくは前記粘着テープで前記ガラスウェブに結合した前縁または後縁の少なくとも一方を含む、ガラスウェブ。
【請求項１０】
方法において、
ガラスのウェブにテープを、該テープの粘着剤層を該ガラスのウェブに接触させることによって付着させる工程であって、該テープは、第一面と第二面を有する支持体および該第一面の少なくとも一部に付着した前記粘着剤層を備え、該粘着剤層は、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤を含むものである工程、および
前記テープを少なくとも５分の期間に亘り少なくとも２５０℃の加工温度に暴露する工程であって、必要に応じて、前記ガラスのウェブ上にインジウムスズ酸化物の層を堆積させる工程を含む工程、
を有してなり、
前記粘着剤層が、硬化したときに、前記テープが前記暴露する工程中ずっと前記ガラスに付着したままであるように２５０℃で安定である、方法。
【発明の詳細な説明】
【優先権】
【０００１】
本出願は、その内容がここに全て引用される、２０１５年３月５日に出願された米国仮特許出願第６２／１２８５６３号に優先権の恩恵を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本開示は、支持体を備えたテープを製造するための、紫外線、可視光または電子ビーム硬化性ゴム状材料を調製するためのシステムおよび方法、粘着剤としての、その紫外線、可視光または電子ビーム硬化性ゴム状材料、並びに薄いガラスウェブまたはシートに接合し付着させるために高温、低ガス放出保護テープを使用するためのシステムおよび方法に関する。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、様々な実施の形態において、物質の組成物に関する。その組成物は、複数の成分、すなわち、硬化性材料成分、光開始剤、および不活性充填剤の混合物、ブレンドまたは反応生成物を含むことがある。その硬化性材料成分は、構造：
【０００４】
【化１】
2018510242.tif 000003
【０００５】
を有する化合物を含むことがある。
【０００６】
この構造において、Ｚは、炭素−炭素二重および三重結合を完全にまたは実質的に含まない（炭素−炭素二重および三重結合を７％未満しか含有しない）、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であることがあり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである。いずれの実施の形態においても、必要に応じて、一緒になったＲ1およびＲ2は、環を形成することがある。いずれの実施の形態においても、必要に応じて、一緒になったＲ3およびＲ4は、環を形成することがある。いずれの実施の形態においても、必要に応じて、開示された構造の第１または第２の環、もしくはその両方は、分岐した二重結合を有する芳香環であってもよい。その光開始剤成分は、室温で揮発性を実質的に示さず、光放射線への暴露後に、室温での揮発性が最小であるか揮発性がない光反応生成物を生じることがある。その物質の組成物は、硬化されたときに、少なくとも２５０℃で安定であることがあり、低ガス放出性である。
【０００７】
本開示は、様々な実施の形態において、高温抵抗の低ガス放出テープを製造するための装置にも関する。その装置は、スプール、加圧器、および例えば、紫外線などの開始エネルギーの供給源を備えることがある。そのスプールは、高分子フイルムを送り出すように構成することができる。その加圧器は、その高分子フイルム上に複数の粘着剤を吐出して、予備光硬化性粘着剤付き高分子フイルムを形成するために使用することができる。その紫外線ランプは、その予備光硬化性粘着剤付き高分子フイルムを少なくともある程度硬化させることができる。
【０００８】
本開示は、様々な実施の形態において、高温抵抗の低ガス放出物質を製造する方法にも関する。この方法は、（ａ）先に述べた構造を有する化合物を含む硬化性材料成分を提供する工程；（ｂ）各々、本明細書に記載されたような、光開始剤成分および不活性充填剤をその硬化性材料成分と共に混練する工程；および（ｃ）紫外線によって、工程（ｂ）からの混合物を少なくともある程度硬化させる工程により行われることがあり、物質の硬化した組成物は少なくとも２５０℃に耐える。
【０００９】
本開示は、様々な実施の形態において、テープを使用して、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる方法にも関する。その方法は、ある長さのテープの端部でガラスのウェブを接続することによって行われることがある。そのある長さのテープは、堆積チャンバに送り込まれることがある。その方法は、ガラスのウェブを堆積チャンバに送り込みながら、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる工程をさらに含むことがある。
【００１０】
本開示は、様々な実施の形態において、粘着テープにも関する。その粘着テープは、粘着剤層およびその粘着剤層の第一面に付着した支持体を備えることがある。その粘着剤層は、第一面と第二面を備えることがある。その粘着剤層は、先に述べた構造を有する硬化性化合物、先に記載されたような光開始剤成分および不活性充填剤を有することがある。その粘着剤層は、硬化したときに、少なくとも２５０℃に対して安定であり、低ガス放出性であることがある。
【００１１】
本開示は、様々な実施の形態において、高温加工中に支持体をガラスのウェブに付着させる方法にも関する。その方法は、第一面と第二面を有する支持体およびその第一面の少なくとも一部に付着した粘着剤層を備えたテープを提供することによって行われることがある。その粘着剤層は、硬化性材料成分、光開始剤成分、不活性充填剤の前記組成物を有することがある。その方法は、その支持体の第一面上の粘着剤層をガラスのウェブに付着させ、この支持体をガラスに付着させ、そのテープを少なくとも５分の期間に亘り少なくとも２５０℃の加工温度に暴露することによって、さらに行われることがある。そのテープは、その暴露工程中ずっと、ガラスに付着したままでいられる。
【００１２】
追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に述べられており、一部は、その説明から当業者に容易に明白となるか、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲、並びに添付図面を含む、ここに記載されたように、実施の形態を実施することによって認識されるであろう。
【００１３】
先の一般的な説明および以下の詳細な説明の両方とも、例示に過ぎず、請求項の性質および特徴を理解するための概要または骨子を提供することが意図されていることが理解されよう。添付図面は、さらなる理解を与えるために含まれ、本明細書に包含され、その一部を構成する。図面は、１つ以上の実施の形態を図示しており、説明と共に、様々な実施の形態の原理および作動を説明する働きをする。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】１つの実施の形態による高温抵抗性テープの製造に使用される装置の斜視図
【図２】１つの実施の形態によるある粘着剤についての熱重量分析結果を示すグラフ
【図３】１つの実施の形態によるある粘着剤についてのガスクロマトグラフィー・質量分析（ＧＣ−ＭＳ）結果を示すチャート
【図４】方法の実施の形態によるある粘着剤の機械的試験の上面図
【図５】方法の実施の形態によるある粘着剤の機械的試験の側面図
【図６】ある実施の形態による薄いガラスに付着した粘着剤層を有するテープの概略側面図
【図７】ガラスのウェブの両面に固定され、側端を保護するために側端を跨ぐエッジテープを示す、ガラスウェブの部分横断面図
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本開示は、以下の詳細な説明、図面、実施例、および特許請求の範囲、並びに、先と以下の説明を参照することによって、より容易に理解できる。しかしながら、本発明の組成物、物品、装置、および方法を開示し、記載する前に、本開示は、特に明記のない限り、開示された特定の組成物、物品、装置、および方法に限定されないことを理解すべきである。何故ならば、それらは、もちろん、様々であり得るからである。ここに使用した用語法は、特定の態様を説明する目的のためだけであり、限定することが意図されていないことも理解すべきである。
【００１６】
本開示の以下の説明は、現在公知の実施の形態において本開示を実現する教示として提供されている。この目的のために、ここに記載された開示の様々な態様に多くの変更を行うことができ、それでも、本開示の有益な結果が得られることが当業者に認識され、理解されるであろう。本開示の所望の利益のいくつかは、本開示の特徴のいくつかを選択し、他の特徴を利用しなくとも、得られることも明白であろう。したがって、本開示に対する改変および適合が可能であり、特定の環境においては望ましくさえあり得、本開示の一部であることが当業者に認識されるであろう。このように、以下の説明は、本開示の原理の説明として与えられ、その限定ではない。
【００１７】
開示された方法および組成物に使用できる、それと共に使用できる、その調製に使用できる、またはその実施の形態である、材料、化合物、組成物、および成分が開示されている。これらと他の材料がここに開示されており、これらの材料の組合せ、部分集合、相互作用、群などが開示されている場合、これらの化合物の様々な個々と集合的の組合せと順序の各々の具体的な参照が明白に開示されていなくても、各々がここに具体的に考えられ、記載されていることが理解されよう。
【００１８】
ここで、その例が添付図面に示されている、現在好ましい実施の形態を詳しく参照する。できるときはいつでも、図面に亘り、同じまたは同様の部品を指すために、同じ参照番号が使用される。
【００１９】
上述したように、概して、本発明の開示には、高温抵抗の低ガス放出物質またはテープを製造するために使用される組成物、その製造方法、およびその製造に使用される装置が教示されている。この組成物は、例えば、Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｗｉｌｌｏｗ（登録商標）ガラス（「Ｗｉｌｌｏｗ」は、ウェブとして加工され、ロールに形成されるほど十分に可撓性であるガラスシートの、米国、ニューヨーク州、コーニング所在のＣｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄの商標である）などのガラスウェブまたはリボンのロール・ツー・ロール(roll-to-roll)加工中にガラスロールに始め（前）および／または終わり（後）に貼り付けることのできるテープ上の粘着剤として利用できるようにされる。そのテープは、ロール・ツー・ロールウェル加工設備のローラおよび加工チャンバへのウェブの供給を可能にする働きをすることがある。そのテープは、ガラスのウェブの一方または両方の側端でエッジテープとして使用してもよい。
【００２０】
そのテープに関する問題の１つは、ある加工工程において、ガラスウェブは、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）堆積などの、高温および／または高真空への暴露を必要とする加工チャンバを通過しなければならないことである。これは、そのテープが、それらの条件（例えば、１０-3から１０-5トル（約０．１３から１．３×１０-3Ｐａ）の真空下での１５分までに亘る２００℃から３００℃）への暴露の際に、付着力を維持し、最小のガス放出を示せなければならないことを意味する。シリコーンはガラスを汚染して、付着力を不十分にする可能性があるだけでなく、シリコーンはＩＴＯ堆積チャンバも汚染する可能性があるので、そのテープがシリコーンを含まないことも重要である。この汚染は、除去するのがほぼ不可能であり、設備を実質的に使用不能にし得る。
【００２１】
市販の高温テープに最も一般に使用される粘着剤は、シリコーン系またはアクリル系のいずれかである。上述したように、シリコーンは許容できない。アクリル系粘着剤は、必要な温度（例えば、２００〜３００℃）で基板を保持できない、および／またはガラス表面上に堆積される結果に終わり、伝導性を不十分にする物質をガス放出するかのいずれかである。
【００２２】
ここに用いたように、「低ガス放出」という用語は、硬化材料が、ＡＳＴＭ−Ｅ−５９５−９３（１９９９）真空環境中でのガス放出からの総質量損失および収集された揮発性凝縮性材料に関する標準試験方法(Standard Test Method for Total Mass Loss and Collected Volatile Condensable Material from Outgassing in a Vacuum Environment)（ＮＡＳＡ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏ．１１２４）が行われたときに、２．００％未満の総質量損失、０．２０％未満の収集された揮発性凝縮性材料、および０．４０％未満の再吸水量比を示すことを意味する。
【００２３】
ここに用いたように、「ゴム状」または「低弾性率」という用語は、硬化材料のヤング率が、室温で２５から１０，０００ｐｓｉ（約１７０ｋＰａから約７０ＭＰａ）に及ぶことを意味する。本出願におけるゴム材料は、ゴム状である材料である。
【００２４】
ここに用いたように、「室温」は２５℃を意味する。「ほぼ室温」は、室温±２０℃を意味する。
【００２５】
ここに用いたように、「硬化したときに、２５０℃で安定である組成物」は、その組成物が、６Ｎ／３．５ｍ2の応力下で１５分間に亘り２５０℃に暴露された後に、２ｍｍ以下のずれで、ガラスとポリイミドとの間の付着を維持し、低ガス放出性であることを意味する。
【００２６】
ここに用いたように、「完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料に基づく」材料は、その材料が、完全にまたは完全に水素化された炭化水素を１種類以上、その少なくとも一部が含む骨格構造を有することを意味する。ここに用いたように、「完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料」は、そのゴム材料が、炭素−炭素二重および三重結合を完全にまたは実質的に含まない（例えば、炭素−炭素二重および三重結合を７％以下しか含有しない）ことを意味することがある。しかしながら、その材料は、完全には炭化水素ではない、または完全には水素化されていない末端またはペンダント基を含んでもよい。
【００２７】
高温抵抗の低ガス放出物質の組成物は、以下の成分、もしくはその混合物または反応生成物を含むことがある：硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤。その組成物は、高温抵抗であることがあり、硬化後に、少なくとも２５０℃に耐えることがある。その硬化性材料成分は、構造：
【００２８】
【化２】
2018510242.tif 000004
【００２９】
を有する化合物を含むことがある。
【００３０】
この構造において、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格である。そのゴムは、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、およびそれらの組合せなどに基づくことがある。そのゴム材料は、炭素−炭素二重および三重結合を完全にまたは実質的に含まないことがある。通常、これは、ゴム骨格の水素化により行われる。水素化されたゴム材料は、そのゴム分子を重合可能にする少なくとも１つの基で官能化されている。その水素化されたゴム上の重合性基は、米国特許第７２５６２２１号明細書に開示されているように、末端またはペンダントであってよい。いくつかの実施の形態において、必要に応じて、Ｚはエーテルまたはエポキシ基を持たない。エーテルまたはエポキシ基を有する高分子は、高温でアルデヒド、カルボン酸に分解するであろう。その上、エーテルまたはエポキシ結合を有する高分子は、容易に酸化される傾向にあるであろう。重合性基の例としては、マレイミド、フタルイミド、およびそれらの誘導体が挙げられるであろう。
【００３１】
１つの実施の形態において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートであることがある。いずれの実施の形態においても、必要に応じて、Ｉ）またはＩＩ）の一方が存在してもよく、ここで、Ｉ）は、Ｒ1およびＲ2が結合して、六員環または五員環などの環を形成してもよいことを指す。ＩＩの条件は、Ｒ3およびＲ4が結合して、六員環または五員環などの環を形成することを指すことがある。条件ＩおよびＩＩは、１つの分子において共存することがあり、ここで、Ｒ1およびＲ2は結合して第１の環を形成することがあり、Ｒ3およびＲ4は結合して第２の環を形成することがある。いくつかの実施の形態において、必要に応じて、いずれの環も、独立して、芳香環であってもよい。いくつかの実施の形態において、必要に応じて、第１と第２の環は各々、芳香環であってもよい。
【００３２】
前記物質の組成物は、光開始剤をさらに含むことがある。その光開始剤成分は、室温で揮発性が実質的にないことがあり、室温で揮発性が最小であるかまたは揮発性がない光反応生成物を、光放射線への暴露後に生成することもある。例えば、光放射線への暴露後に光反応生成物から収集された揮発性凝縮性材料は、室温で０．２％未満であることがある。その光開始剤は、純粋および／または希釈形態で以下の化合物および／または混合物からなる群より選択されることがある：オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；２−イソプロピルチオキサントンおよび４−イソプロピルチオキサントンの混合物；１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；２−クロロ−チオキサントン；１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；２，４−ジエチルチオキサントン；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート、イソプロピルチオキサントン、およびＣ１２＋Ｃ１４アルキルグリシジルエーテルの混合物；ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナートおよびＣ１２＋１４アルキルグリシジルエーテルの混合物；フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩の混合物；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート塩の混合物；５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；ブチリルコリンブチルトリフェニルボラート；ペリレン；アントラセン；１，２−ベンズアントラセン；９−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；９，１０−ジエトキシアントラセン；アントロン；ピレン；２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；ジフェニルアントラセン；９，１０−ジメチルアントラセン；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；並びにそれらの適合混合物および／またはそれらの適合組合せ。１つの実施の形態において、その光開始剤は、例えば、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．からのＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９が挙げられるであろう。いずれの実施の形態においても、その光開始剤は、少なくとも１つの補助開始剤を含んでもよい。その補助開始剤の例としては、（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート、またはブチリルコリンブチルトリフェニルボラートが挙げられるであろう。
【００３３】
いくつかの実施の形態において、必要に応じて、前記光開始剤は、可視光光開始剤を含む。例えば、その可視光光開始剤は５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロンを含む。
【００３４】
前記物質の組成物は、不活性充填剤をさらに含むことがある。その不活性充填剤は、例えば、アルミナ、クリストバライト、水酸化アルミニウム、タルク、長石、炭酸カルシウム、マイカ、粘土、ウォラストナイト、霞石閃長岩、シリカ、並びにそれらの適合混合物およびそれらの適合組合せからなる群より選択される無機充填剤を含むことがある。他の適切な充填剤も使用することができ、明白に考えられる。充填剤の粒径は、例えば、約１ｎｍから約１ｍｍであってよい。１つの実施の形態において、充填剤の粒径は、例えば、約１０ｎｍから約０．５ｍｍであってよい。別の実施の形態において、充填剤の粒径は、例えば、約１００ｎｍから約０．１ｍｍであってよい。シリカ充填剤は、例えば、球状シリカ充填剤を含んでよい。その球状シリカ充填剤は、例えば、約０．５マイクロメートルの直径の球形状を有してよい。その物質の組成物は、シリコーンを含まないまたは実質的に含まないことがある。例えば、その物質の組成物は、多くとも約０．００１質量％しかシリコーンを含まないことがある。
【００３５】
１つの実施の形態において、前記物質の組成物は、約４５質量％から約５５質量％の前記硬化性材料成分、約４５質量％から約５５質量％の前記充填剤、および少なくとも約０．１質量％の光開始剤を含むことがある。別の実施の形態において、その硬化性材料成分は４５質量％未満であってよい。さらに別の実施の形態において、その硬化性材料成分は、５５質量％超であってよい。
【００３６】
例えば、前記組成物１６０４６−１３５−１は、以下を含むことがある：
【００３７】
【表１】
2018510242.tif 000005
【００３８】
１６０４６−１３５−１配合物の試料などのマレイミド系水素化ゴム配合物は、５×１０-5トル（約６．５×１０-3Ｐａ）の真空下で２４時間に亘り１２５℃に硬化試料を暴露するＮＡＳＡガス放出試験（ＡＳＴＭ  Ｅ５９５−０７）に合格した。１６０４６−１３５−１配合物の試料は、０．１４１％の総質量損失（仕様は最大１％）および０．０２１％の収集された揮発性凝縮性材料（仕様は最大０．１％）で、極めてうまくいった。この材料は、空気および窒素の両方の中でのＴＧＡ／ＤＳＣによる酸化誘導温度（ＯＩＴ）試験にもうまくいった。
【００３９】
別の実施の形態において、組成物１６０４６−１５４−２は、以下の配合を含むことがある：
【００４０】
【表２】
2018510242.tif 000006
【００４１】
さらに別の実施の形態において、組成物１６６４６−２２−１は、以下を含むことがある：
【００４２】
【表３】
2018510242.tif 000007
【００４３】
さらに別の実施の形態において、組成物１６６４６−１４２−１は、下記の表に示されるように、硬化性材料成分としての約４９質量％のマレイミド官能性水素化ゴム、不活性充填剤としての約５０質量％のシリカ、可視光光開始剤としての約０．２質量％の５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン（Ｈ−Ｎｕ  ４７０としても知られている）、補助開始剤としての、約０．３質量％の（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）および約０．３質量％のブチリルコリンブチルトリフェニルボラートをさらに含むことがある：
【００４４】
【表４】
2018510242.tif 000008
【００４５】
５００ｎｍ超の波長による硬化を可能にするために、異なる光開始剤パッケージを開発してもよい。Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｇｒｏｕｐの可視光光開始剤であるＨ−Ｎｕ  ４７０は、４７０ｎｍ辺りにスペクトル吸光度ピークを有する。
【００４６】
Ｈ−Ｎｕ  ４７０光開始剤の、補助開始剤であるＯＰＰＩ（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）およびボラートＶ（ブチリルコリンブチルトリフェニルボラート）との組合せは、予備硬化および続いてのキセノン紫外線フラッシュランプによる完全な硬化を可能にするであろう。この完全な硬化は、ポリイミドフイルムを通して行ってもよい。前記物質の組成物は、ポリイミドテープおよび無アルカリホウケイ酸ガラスなどの薄いガラスと強力な結合を形成するであろう。例えば、その物質の組成物は、１０時間に亘り２５０℃で２Ｎ／インチ（０．８Ｎ／ｃｍ）の力が施されたときに、その薄いガラス上で０．４ｍｍ未満の滑りまたはずれを示す。
【００４７】
いくつかの実施の形態において、前記物質の組成物は、単独、またはテープを形成するために適切な支持体に固定されたかのいずれかで、無アルカリホウケイ酸ガラスの薄いシートまたはウェブなどの、薄い可撓性ガラスと強力な結合を形成する。
【００４８】
様々な実施の形態において、本開示には、粘着テープが教示されている。この粘着テープは、粘着剤層およびその粘着剤層の第一面に付着した支持体を備えることがある。その粘着剤層は、第一面と第二面を備えることがある。その粘着剤層は、硬化性化合物、光開始剤および不活性充填剤を含むことがある。その硬化性化合物は、先に開示されたのと同じポリイミド構造を有することがある。その光開始剤成分および不活性充填剤は、先に開示されたのと同じ構造または組成を有することがある。その粘着剤層は、硬化したときに、安定しており、低ガス放出性であり、少なくとも２５０℃に耐えるであろう。その支持体は、ポリイミドポリマーなどの安定な非シリコーンポリマーであってもよい。
【００４９】
ポリイミドまたはカプトン（登録商標）は、高温テープを製造するための選り抜きの高分子フイルムであろう。何故ならば、それは、高温まで持続するであろうし、低ガス放出性であり、テープの製造に適した薄い（０．５から５ミル（約０．０１３から０．１３ｍｍ））フイルムで市販されているからである。
【００５０】
物質の組成物をを製造する方法は、上述した構造を有する化合物である、硬化性材料成分を提供する工程；光開始剤成分および不活性充填剤を前記硬化性材料成分と共に混練し、予備硬化性混合物を形成する工程；前記予備硬化性混合物を、紫外線などの開始エネルギー源により少なくともある程度硬化させ、少なくともある程度硬化した材料を形成する工程を有してなる。その硬化した材料は、安定であることがあり（少なくとも２５０℃、必要に応じて、２００℃から３５０℃で）、低ガス放出性であることがある。光開始剤および充填剤も先に述べられている。その予備硬化性混合物は、硬化前の成分の混合物（例えば、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤）であってよい。それゆえ、この予備硬化性混合物は、硬化性混合物であってよい。
【００５１】
前記方法は、紫外線で物質の組成物を完全に硬化させる工程；予備硬化性混合物が液体になるようにその予備硬化性混合物を少なくとも６０℃に加熱する工程；予備硬化性混合物を少なくともある程度硬化させる前に、その予備硬化性混合物をポリイミドテープ上に広げる工程をさらに含むことがある。硬化した物質の組成物は、シリコーンを実質的に含まないことがある。必要に応じて、骨格Ｚは、エーテルまたはエポキシ基を持たないことがある。
【００５２】
１つの実施の形態において、前記方法は、予備硬化性混合物の粘度が加工可能なレベルまで降下するように、その予備硬化性混合物を少なくとも６０℃に加熱する工程をさらに含む。
【００５３】
図１に示されるように、高温安定性（少なくとも２５０℃で）であり、低ガス放出性のテープを製造するための装置１００は、スプール１１０、加圧器１３０、および紫外線ランプ１４０などの開始エネルギー源を備えることがある。このスプールは、ポリイミドフイルムなどの高分子フイルム１６０を送り出すように構成されることがある。加圧シリンジなどの加圧器１３０は、高分子フイルム１６０上に粘着剤１７４を吐出し、予備硬化性粘着剤付き高分子フイルム１７５を形成するように設計されることがある。紫外線ランプ１４０は、囲い１３５内で予備硬化性粘着剤付き高分子フイルム１７５を少なくともある程度硬化させることができる。囲い１３５は、予備硬化性粘着剤付き高分子フイルム１７５を少なくともある程度硬化させるための実施場所を提供するように設計されることがある。
【００５４】
前記高分子フイルムは、「カプトン」フイルムであることがあり、これは、高温抵抗テープであることがある（「カプトン」は、ポリイミドフイルムに関する、デラウェア州、ウィルミントン所在のＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．の登録商標である）。粘着剤１７４は、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤を含むことがある。その硬化性材料成分は、先に述べたように、炭素−炭素二重および三重結合を完全にまたは実質的に含まない（例えば、炭素−炭素二重および三重結合を７％以下しか含有しない）、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格を有することがある。その光開始剤および不活性充填剤も、先に同様に記載されている。
【００５５】
装置１００は、粘着剤１７４を高分子フイルム１６０上に広げるように設計された、バードアプリケータなどのアプリケータ１７２をさらに備えることがある。装置１００は、加圧器１３０が粘着剤１７４を吐出する前に、高分子フイルムを洗浄するように設計された、表面処理ユニット１２０を備えることがある。粘着剤１７４は、加圧器１３０内に貯蔵されてよく、バンドヒータなどの第１の加熱器１６６により加熱されることがある。装置１００は、少なくともある程度硬化した粘着剤付き高分子フイルムを覆うフイルムを送り出すように設計された、剥離ライナー１５０をさらに備えることがある。装置１００は、基板１７０および／またはアプリケータ１７２を加熱するように設計された、マットヒータなどの第２の加熱器１６８をさらに備えることがある。基板１７０は、加圧器１３０により高分子フイルム１６０に吐出された粘着剤１７４を支持するように設計されることがある。装置１００は、例えば、電動式テープ巻き取りロール１８０などの巻き取りロールをさらに備えることがある。電動式テープ巻き取りロール１８０は、ある程度硬化した粘着剤付き高分子フイルムを貯蔵するように設計されることがある。
【００５６】
動作において、高分子フイルム１６０は、スプール１１０から引き出され、Ｅｎｅｒｃｏｎ  Ｄｙｎｅ−Ａ−Ｍｉｔｅ  ＨＰ大気コロナ表面処理ユニットなどの、２つの表面処理ユニット１２０で処理されることがある。その表面処理は表面エネルギーを変え（例えば、増加または減少させ）、粘着剤１７４を高分子フイルム１６０に付着させることがある。粘着剤１７４は、加圧器１３０の周りに巻き付けられたバンドヒータなどの第１の加熱器１６６で約６０℃に加熱されることがある。第１の加熱器１６６は、温度を制御するために熱電対（図示せず）を備えた温度制御装置に接続されることがある。６０℃などのより高い温度は、粘着剤１７４の粘度を分配できるレベルに低下させるであろう。粘着剤１７４は、例えば、平方インチ当たり１０ポンド（７０ｋＰａ）で、ＥＦＤモデル１５００−ＤＶディスペンサを使用して、シリンジなどの加圧器１３０から分配されるであろう。
【００５７】
前記粘着剤は、１ミル（２５マイクロメートル）のアプリケータ１７２を使用して、高分子テープに亘り広げられることがある。アプリケータ１７２およびステンレス鋼基板などの基板１７０も、マットヒータ１６８で６０℃に加熱されることがある。アプリケータ１７２から出た後、粘着剤１７４は、ポリイミドフイルム上に１ミル（２５μｍ）厚の均一な粘着剤の層を形成するであろう。次に、粘着剤１７４を備えた高分子フイルム１６０は、例えば、ＸＥＮＯＮ  ＲＣ−６００パルス紫外線ランプ１４０などのエネルギー源の下を移動して、ある程度硬化されることがある。ランプ１４０は、例えば、粘着剤で覆われた高分子フイルムの２インチ（５ｃｍ）上に位置していることがある。この粘着剤で覆われた高分子フイルムは、例えば、１．４６フィート／分（約４５ｃｍ／分）の速度でランプ１４０の下を移動することができる。このある程度硬化した粘着剤は、Ｂ段階と称してもよい。この粘着剤は、例えば、この時点でわずかに粘着性であってよい。粘着剤がＢ段階になった後、例えば、剥離ライナー１５０からの５ミル（１２５μｍ）のＦＥＰ剥離ライナーフイルムなどの剥離ライナーが、そのポリイミドフイルムが巻き取りロール１８０上に巻かされるときに、粘着剤がポリイミドフイルムの背面に付着するのを防ぐために、粘着剤の上面に施されることがある。このテープは、暗いキャビネット内に室温で保管してよい。そのテープは、例えば、６ヶ月の保管寿命を有することがある。
【００５８】
接着試験試料を製造する場合、または他の目的のために、前記テープをガラスに施し、そのテープのポリイミド側を通じて完全に紫外線硬化させてもよい。その硬化は、ＸＥＮＯＮ紫外線（モデルＬＨ−８１０  １９１０構成、１０７ｍｍスパイラル−３ｍ、高出力、毎秒１２パルスのランプ）で完了してもよい。１つの実施の形態において、露光時間は、ランプの面をポリイミドテープから０．２５インチ（６ｍｍ）離した状態で、３０秒間であってよい。別の実施の形態において、露光時間は、例えば、ランプの面をポリイミドテープから０．２５インチ（６ｍｍ）離した状態で、１５秒間であってよい。
【００５９】
１つの実施の形態において、テープを使用することにより、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる方法は、ポリイミドテープなどの特定の長さのテープの端部でガラスのウェブを接続する工程；ポリイミドテープなどの特定の長さのテープを堆積チャンバに送り込む工程；ガラスのウェブが堆積チャンバに送り込まれている間に、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる工程を有してなることがある。
【００６０】
１つの実施の形態において、前記テープは、高温、高真空抵抗のポリイミドテープであることがある。そのテープは、低ガス放出性の非シリコーン粘着剤を備えることがある。堆積される材料の層は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）であることがある。前記方法は、ガラスのウェブが堆積チャンバに入るときに、約２５０℃などの所定の温度に到達する工程をさらに含むことがある。
【００６１】
テープから作られた前縁および後縁は、例えば、約３０メートルの長さを持つ「Ｗｉｌｌｏｗ」ガラスなどの、薄いガラスと同じ幅であることがある５ミル（１２５マイクロメートル）厚のポリイミドフイルムを有することがある。あるいは、その前縁および後縁は、その薄いガラスと同じ幅でなくてもよい。そのポリイミドは、粘着テープを備えた薄いガラスのロールの始め（前）および終わり（後）に取り付けられることがある。あるいは、粘着剤は、前および／または後テープの小さい部分に施されて、それらをガラスのウェブに貼り付けてもよい。その粘着テープは、例えば、硬化性材料、光開始剤、および不活性充填剤から作られることがある。例えば、ガラスのロールであることがある、ガラスのウェブは、次に、インジウムスズ酸化物を薄いガラスの表面に堆積させる工程に通してよい。このインジウムスズ酸化物は、光透過性を維持しつつ、高い電気伝導性のために堆積され、それゆえ、ディスプレイ、タッチパネル、および薄膜トランジスタへの使用が可能になることがある。
【００６２】
前縁は、ガラスの廃棄を最小にするであろうから、前記過程において有用であろう。堆積チャンバにおいて、前縁は、堆積チャンバに最初に送り込んでよく、これには、例えば、約２８メートルのポリイミド前縁が必要であろう。その前縁が堆積チャンバに送り込まれるときに、そのチャンバ内の温度は、２５０℃の最適温度に到達するであろう。この温度に到達する前に、堆積チャンバは、インジウムスズ酸化物を堆積させ始めてもよい。２５０℃から３００℃などのより高い温度で、より低い抵抗率およびより高い光透過性を持つコーティングが生成されるであろう。抵抗率の目標は、５０Ω／□であることがある。堆積チャンバにポリイミド前縁を最初に送り込むことにより、ガラスがその過程に到達するときまでに、最適な堆積に到達するであろう。後縁は、ガラスシートのそれに続く端部が、その装置に適切に送り込まれ、ガラスシートの端部近くの過程を容易にするのに同様に有用である。
【００６３】
図６に示されるような、別の実施の形態において、高温加工中に支持体をガラスのウェブ（またはロール・ツー・ロールガラス）に付着させる方法は、第一面６１６と第二面６１２を有する支持体６１０および第一面６１６の少なくとも一部に付着した粘着剤層６２０を備えたテープを提供することによって、行われることがある。粘着剤層６２０は、ここに記載されたような、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤の組成を有することがある。次に、支持体６１０の第一面６１６上の粘着剤層６２０をガラスのウェブ６３０に貼り付けて、支持体６１０をガラス６３０に付着させてよい。付着した粘着剤層６２０は、少なくとも５分の期間に亘り少なくとも２５０℃の加工温度に暴露されるであろう。暴露工程を通過するときに、テープ６００はガラスに付着したままであるであろう。１つの実施の形態において、その付着工程はさらに、支持体の第一面上の粘着剤層をガラスのウェブに接触させ、その粘着剤層をガラスのウェブに押し付ける工程；紫外線ランプの下で硬化性材料成分を少なくともある程度硬化させる工程；およびテープの支持体の第二面を通じて硬化性材料成分を軟質熱硬化性ゴムに完全に硬化させる工程によって行われることがある。その軟質の熱硬化性は、高い使用温度での流動を防ぐためにここでは望ましいであろう。
【００６４】
高温加工中に支持体をガラスのウェブに付着させる方法はさらに、支持体の第一面上の粘着剤層をガラスのウェブに付着させる前に、剥離ライナーを剥離することによって、行われることがある。
【００６５】
他の実施の形態は、支持体の第一面上の粘着剤層をあるガラスのウェブの後縁および別のガラスのウェブの前縁に付着させる工程；およびガラスのウェブの少なくとも１つの側端に支持体の第一面上の粘着剤層を付着させて、エッジテープを形成する工程により行われることがある。
【００６６】
他の実施の形態は、ガラスのシートまたはウェブの一方または両方の側端にエッジテープを施して、側端を保護するために行われることがある。図７に示されるように、ガラスのウェブ６３０は、上面６３４、下面６３６、およびエッジ６３８を含むであろう。テープ６００は、ガラスのウェブ６３０のエッジ６３８を跨ぐか、またはその周りに巻き付けられ、少なくとも部分的な上面６３４および少なくとも部分的な下面６３６を覆うことがある。１つの実施の形態において、等しい長さのテープ６００が、部分的な上面６３４および部分的な下面６３６を覆うことがある。別の実施の形態において、下面６３６を覆うのとは、等しくない長さのテープが、上面６３４を覆うために使用されることがある。
【００６７】
エッジテープ６００は、両面でガラスの全長を覆っても、片面でガラスウェブの全長を覆っても、または片面または両面でガラスウェブの部分的な長さを覆ってもよい。１つの実施の形態において、そのエッジテープは、１から２インチ（２から５ｃｍ）幅で、ガラスの２４インチ（約６０ｃｍ）幅のウェブなどの相当な幅のガラスウェブに施されることがある。そのエッジテープは、一部が上面６３４にあり、他の部分が下面６３６にあり、中間部分がガラスのウェブの少なくとも１つのエッジ６３８を包むまたは跨ぐように、折り曲げられることがある。別の実施の形態において、そのエッジテープは、１または２インチ（２．５または５ｃｍ）より幅広いことがある。さらに別の実施の形態において、そのエッジテープは、１または２インチ（２．５または５ｃｍ）より幅が狭いことがある。そのエッジテープは、様々な様式で折り曲げられて、ガラスのウェブの少なくとも１つのエッジを覆ってもよい。
【００６８】
前記エッジテープの有用な目的は保護である。ガラスの亀裂はガラスウェブのある欠陥から伝搬する。これらの亀裂は、エッジ欠陥で始まることが極めて多いであろう。そのエッジテープは、ガラスが前記過程中にいずれかのレベルのねじりを経験した場合に、ある程度の追加の強度を与えるであろう。その上、そのエッジテープは、前記ガラスを前記チャンバ内のドラムからわずかに離して持ち上げ、接触および起こり得る損傷を最小にする。前記方法の支持体は、ポリイミドポリマーなどの、高温抵抗の低ガス放出性である高分子であることがある。そのテープは、シリコーンを実質的に含まないことがある。
【００６９】
前記テープは、例えば、少なくとも２５０℃などの高温、および真空下でさえ、無アルカリホウケイ酸ガラスなどの薄いガラスと強力な結合を形成することがある。１つの実施の形態において、前記過程は、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる工程を含むことがある。その材料の層は、インジウムスズ酸化物を含むことがある。
【００７０】
いくつかの実施の形態において、物質の組成物は、以下の成分、もしくはその混合物または反応生成物を含む：構造：
【００７１】
【化３】
2018510242.tif 000009
【００７２】
を有する化合物を含む硬化性材料成分、式中、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである；室温で揮発性が実質的になく、光放射線への暴露後に、室温で揮発性が実質的にない光反応生成物を生じる光開始剤成分；および不活性充填剤。前記組成物は、硬化されたときに、２５０℃で安定であり、低ガス放出性である。Ｒ1およびＲ2は、結合して環を形成することがある。Ｒ3およびＲ4は、結合して環を形成することがある。前記不活性充填剤は、アルミナ、クリストバライト、水酸化アルミニウム、タルク、長石、炭酸カルシウム、マイカ、粘土、ウォラストナイト、霞石閃長岩、シリカ、それらの適合混合物、およびそれらの適合組合せからなる群より選択される無機充填剤を含むことがある。前記光開始剤は、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；２−イソプロピルチオキサントン；４−イソプロピルチオキサントン；１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；２−クロロ−チオキサントン；１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；２，４−ジエチルチオキサントン；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフル���ロアンチモナート；イソプロピルチオキサントン；Ｃ１２＋１４アルキルグリシジルエーテル；フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート塩の混合物；５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；ペリレン；アントラセン；１，２−ベンズアントラセン；９−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；９，１０−ジエトキシアントラセン；アントロン；ピレン；２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；ジフェニルアントラセン；９，１０−ジメチルアントラセン；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；それらの適合混合物；およびそれらの適合組合せからなる群より選択される化合物を少なくとも１つ含むことがある。その組成物は、シリコーンを実質的に含まないことがある。その光開始剤は、可視光光開始剤を含むことがある。その可視光光開始剤は、５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロンを含むことがある。Ｚはエーテル基を持たないことがある。その組成物は、少なくとも約４５質量％の前記硬化性材料成分、少なくとも約４５質量％の前記充填剤、および少なくとも約０．１０質量％の前記光開始剤を含むことがある。その不活性充填剤は、球状シリカを含むことがある。その光開始剤は、少なくとも１種類の補助開始剤を含むことがある。Ｚはエポキシ基を持たないことがある。その組成物は、前記硬化性材料成分としての約４９質量％のマレイミド官能性水素化ゴム、前記不活性充填剤としての約５０質量％のシリカ、可視光光開始剤としての約０．２質量％の５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、並びに補助開始剤としての、約０．３質量％の（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）および約０．３質量％のブチリルコリンブチルトリフェニルボラートを含むことがある。
【００７３】
いくつかの実施の形態において、物質の組成物を製造する方法は、（ａ）光開始剤成分および不活性充填剤を硬化性材料成分と共に混練して、予備硬化性混合物を形成する工程であって、前記硬化性材料成分が、構造：
【００７４】
【化４】
2018510242.tif 000010
【００７５】
を有する化合物を含み、式中、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである工程；および（ｂ）前記予備硬化性混合物を紫外線で少なくともある程度硬化させて、少なくともある程度硬化した材料を形成する工程であって、その少なくともある程度硬化した材料が、少なくとも２５０℃で安定であり、低ガス放出性である工程を有してなる。Ｒ1およびＲ2は、結合して第１の環を形成することがある。Ｒ3およびＲ4は、結合して第２の環を形成することがある。この方法は、紫外線で前記少なくともある程度硬化した材料を完全に硬化させる工程を含むことがある。この方法は、前記予備硬化性混合物を少なくともある程度硬化させる前に、その予備硬化性混合物をポリイミドテープ上に広げる工程をさらに含むことがある。その少なくともある程度硬化した材料は、シリコーンを実質的に含まないことがある。Ｚは、エーテル基またはエポキシ基を持たないことがある。前記光開始剤は、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；２−イソプロピルチオキサントン；４−イソプロピルチオキサントン；１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；２−クロロ−チオキサントン；１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；２，４−ジエチルチオキサントン；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；［���−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；イソプロピルチオキサントン；Ｃ１２＋１４アルキルグリシジルエーテル；フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート；５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；ペリレン；アントラセン；１，２−ベンズアントラセン；９−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；９，１０−ジエトキシアントラセン；アントロン；ピレン；２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；ジフェニルアントラセン；９，１０−ジメチルアントラセン；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；それらの適合混合物；およびそれらの適合組合せからなる群より選択される化合物を少なくとも１つ含むことがある。
【００７６】
いくつかの実施の形態において、粘着テープは、第一面と第二面を有する粘着剤層およびその粘着剤層の第一面に付着した支持体を備える。その粘着剤層は、構造：
【００７７】
【化５】
2018510242.tif 000011
【００７８】
を有する硬化性化合物、式中、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである；室温で揮発性が実質的になく、光放射線への暴露後に、室温で揮発性が実質的にない光反応生成物を生じる光開始剤成分；および不活性充填剤を含む。その粘着剤層は、２５０℃から３５０℃で安定であり、低ガス放出性である。Ｒ1およびＲ2は、結合して環を形成することがある。Ｒ3およびＲ4は、結合して環を形成することがある。この粘着テープは、その粘着剤層の第二面に貼り付けられた剥離ライナーを備えることがある。Ｚは、エーテル基またはエポキ式を持たないことがある。前記不活性充填剤は、アルミナ、クリストバライト、水酸化アルミニウム、タルク、長石、炭酸カルシウム、マイカ、粘土、ウォラストナイト、霞石閃長岩、シリカ、それらの適合混合物、およびそれらの適合組合せからなる群より選択される無機充填剤を含むことがある。前記光開始剤は、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；２−イソプロピルチオキサントン；４−イソプロピルチオキサントン；１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；２−クロロ−チオキサントン；１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；２，４−ジエチルチオキサントン；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；［４−［（２−ヒドロキシテトラ���シル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；イソプロピルチオキサントン；Ｃ１２＋１４アルキルグリシジルエーテル；フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩；トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート；５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；ペリレン；アントラセン；１，２−ベンズアントラセン；９−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；９，１０−ジエトキシアントラセン；アントロン；ピレン；２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；ジフェニルアントラセン；９，１０−ジメチルアントラセン；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；それらの適合混合物；およびそれらの適合組合せからなる群より選択される化合物を少なくとも１つ含むことがある。その粘着テープは、シリコーンを実質的に含まないことがある。その光開始剤は、可視光光開始剤を含むことがある。その可視光光開始剤は、５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロンを含むことがある。その粘着剤層は、少なくとも約４５質量％の前記硬化性材料成分、少なくとも約４５質量％の前記充填剤、および少なくとも約０．１０質量％の前記光開始剤を含むことがある。その不活性充填剤は、球状シリカを含むことがある。その光開始剤は、少なくとも１種類の補助開始剤を含むことがある。その粘着剤層は、前記硬化性材料成分としての約４９質量％のマレイミド官能性水素化ゴム、前記不活性充填剤としての約５０質量％のシリカ、可視光光開始剤としての約０．２質量％の５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、並びに補助開始剤としての、約０．３質量％の（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）および約０．３質量％のブチリルコリンブチルトリフェニルボラートを含むことがある。前記支持体は、少なくとも２５０℃で安定である非シリコーンポリマーを含むことがある。その支持体は、ポリイミドを含むことがある。
【００７９】
いくつかの実施の形態において、ガラスウェブは、そのガラスウェブの少なくとも１つの表面に貼り付けられた前記粘着テープを有する。その粘着テープは、そのガラスウェブの少なくとも１つのエッジの周りに巻き付けられたエッジテープを含むことがある。そのガラスウェブは、その粘着テープでガラスウェブに付着された前縁または後縁の少なくとも一方を含むことがある。
【００８０】
いくつかの実施の形態において、方法は、ガラスのウェブにテープを、そのテープの粘着剤層をそのガラスのウェブに接触させることによって、付着させる工程を有してなる。そのテープは、第一面と第二面を有する支持体およびその第一面の少なくとも一部に付着した粘着剤層を備える。その粘着剤層は、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤を含む。この方法は、そのテープを少なくとも５分の期間に亘り少なくとも２５０℃の加工温度に暴露する工程を含む。その粘着剤層は、硬化したときに、前記テープが暴露工程中ずっとガラスに付着したままであるように２５０℃で安定である。その粘着剤層は、ガラスのウェブの後端に付着していることがある。その支持体は、２５０℃から３５０℃で、安定かつ低ガス放出性であることがある。その支持体は、ポリイミドポリマーを含むことがある。前記付着させる工程は、その支持体の第一面上の粘着剤層をそのガラスのウェブの前端に接触させる工程を含むことがある。この方法は、その支持体の第一面上の粘着剤層をそのガラスのウェブの少なくとも１つの側端に付着させ、エッジテープを形成する工程を含むことがある。その付着させる工程は、紫外線ランプ下で前記硬化性材料成分を少なくともある程度硬化させる工程を含むことがある。そのテープは、シリコーンを実質的に含まないことがある。その付着させる工程は、そのテープの支持体の第二面を通じて、その硬化性材料成分を軟質熱硬化性ゴムに完全に硬化させる工程を含むことがある。そのテープは、その粘着剤層に付着した剥離ライナーを含むことがあり、この方法は、その支持体の第一面上の粘着剤層をガラスのウェブに付着させる前に、剥離ライナーを剥がす工程を含むことがある。この方法は、その粘着テープを少なくとも２５０℃の加工温度に暴露しながら、ガラスのウェブ上に材料の層を堆積させる工程を含むことがある。その材料の層はインジウムスズ酸化物を含むことがある。
【実施例】
【００８１】
実験の詳細：
粘着剤の試料を、試験のために取り出す前に、冷凍庫内に保管した。その試料は密封パッケージに入れた。その密封パッケージを、インジウムスズ酸化物チャンバ内の温度と同程度の温度に暖めた。その密封パッケージ内にガスを発生させ、抜き出して試験した。
【００８２】
実験は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）チャンバ内で観察される条件を復元するように設計した。粘着剤からガス放出されている材料の量および種類を測定するために、熱重量分析（ＴＧＡ）、フーリエ変換赤外分光（ＦＴＩＲ）、およびガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）の全てを使用した。高温での接着強度を評価するために、機械的試験を行った。
【００８３】
１．解析的／定量分析
ａ）ＴＧＡ
熱重量分析（ＴＧＡ）を全ての粘着剤について完了して、２５０℃に到達する前の酸化の開始からのいずれかの時点で分解した潜在的な候補を排除した。試料を０℃から３００℃に加熱することによって試料を試験して、試料がどれくらい安定であるかを示した。図２に示されるように、試料１６６４６−１４２−１が見込みのある結果を示した。一番上の曲線から、酸化の開始は、２６７．５℃でわずかに高く、小さい質量損失は１．３７％であった。初期のずっと小さい開始は５８℃辺りで見られるであろう。これはおそらく溶媒損失である。
【００８４】
ｂ）ＧＣ−ＭＳ
ＴＤ  ＧＣ−ＭＳを使用して、粘着剤を熱的に分解し、ガス放出した成分を決定した。試料１６６４６−１４２−１について、シリコーンの兆候は見られなかった。これが、図３のクロマトグラフに示されている。
【００８５】
３０分間に亘り２５０℃で熱脱離された琥珀色のテープのＴＤ−ＧＣ／ＭＳクロマトグラムのピークから算出された保持時間、名称、ＣＡＳ番号、および相対存在量が、下記の表に示されている。
【００８６】
【表５】
2018510242.tif 000012
【００８７】
２．機械的試験
クラス１０，０００のクリーンルーム内で試料を調製した。各試料は、図４および５に示されたように組み合わされた、５９．２５ｍｍ×１０４．７５ｍｍ×０．５ｍｍのＥａｇｌｅ  ＸＧ（登録商標）ガラス基板、２５０ｍｍ×５９．２５ｍｍ×５０μｍ厚のポリイミドフイルム後縁、および試験において粘着剤のために製造された１．５インチ（約３．８ｃｍ）×５９．２５ｍｍのテープからなった。ガラスがＩｎｓｔｒｏｎの上部グリップにより保持され、ポリイミドフイルムが下側グリップにより保持されるように、加熱されたＩｎｓｔｒｏｎチャンバ内に試料を取り付けた。ガラスに取り付けられた上部グリップで上方に引っ張ることによって、粘着剤に力を印加した。これにより、粘着剤に剪断力が印加される。チャンバが２５０℃または３００℃のいずれかに加熱されたＩｎｓｔｒｏｎにより、全ての試料が１５分間に亘り６Ｎの力で引っ張られた。この６Ｎの力は、粘着剤がＩＴＯ堆積チャンバ内で経験するであろう、２Ｎ／インチ（０．８Ｎ／ｃｍ）の張力を復元するために設計した。このＩｎｓｔｒｏｎは、１５分間に亘り、または破損するまで、一貫した６Ｎの力で引っ張るようにプログラムされていた。６Ｎの力での時間の関数として、伸長（ずれ、または粘着剤の動き）を測定した。試料が一旦、２５０℃で１５分間の６Ｎの引張りに耐えたら、その粘着剤の新たな試料を、３００℃であるが同じ引張力を使用して、試験した。本開示の実施の形態のみが、３００℃の引張りに耐えた。
【００８８】
前記試料に使用したガラスを洗浄ラインで洗浄し、クリーンルーム内で包装した。粘着剤の減少は、ことによると、汚れたガラスによると考えられた。このことを確認するために、清浄なガラスを７日間に亘りオフィス環境内に置きっ放しにして、粉塵を蓄積させた。これらの試料から収集されたデータは、汚れが付いたと分類された。
【００８９】
清浄な試料と汚れた試料が一旦構成されたら、２つの筋書きの内の一方が起こるであろう：事前焼きあり、または事前焼きなしのいずれか。各粘着剤タイプの一組は、力を印加する前に、Ｉｎｓｔｒｏｎチャンバ内で２５０℃または３００℃（引張り温度）で５分間の事前焼きを経験した。同じ粘着剤タイプの別の組は、Ｉｎｓｔｒｏｎチャンバ内に入れ、力を直接印加した。
【００９０】
滑りを最小にすることは、２つの理由のために非常に重要であった。第一に、粘着剤が一方の面より他方の面でより滑った場合、ガラスウェブにねじれが導入されるであろう。これによりガラスが割れる可能性が増すであろう。第二に、ガラスをロール・ツー・ロールプロセスに送り込む場合、滑りから生じるいずれの量の露出される粘着剤も、ローラに付着し、次いで、ガラスに繰り返し移行し、ことによると、ロール全体を汚染するかもしれない。
【００９１】
実験結果により、粘着剤の清浄なガラス試料が、汚れたガラスで作られた試料よりもより良好に機能したことが示された。清浄なガラスで作られた試料は、平均で１．３７ｍｍ滑ったのに対して、汚れたガラスでは、１．５１ｍｍ滑った。
【００９２】
どのような力も印加する前に、ガラスに粘着剤を塗布した後に、粘着剤を焼くことによって、追加の試料を調製した。これらの試料は、事前焼き試料と称した。事前に焼かずに、２５０℃または３００℃のＩｎｓｔｒｏｎチャンバ内でグリップに直接装填した試料は、非事前焼き試料と称した。
【００９３】
事前焼きを受けた粘着剤の試料と、事前焼きを受けなかった粘着剤の試料との間で観察された違いは、非常に小さかった。事前焼き試料は、１．２９ｍｍの平均滑りを示し、非事前焼き試料は１．３７ｍｍ滑った。
【００９４】
例示の粘着剤が実際に、長期間に亘る熱への暴露中に積層を保持するであろうことを実証することを目指して、破損するまたは１０時間が経過するまで、Ｉｎｓｔｒｏｎを、１５分の２Ｎ／インチ（０．８Ｎ／ｃｍ）の力を周期的に繰り返すようにプログラムした。粘着剤の非事前焼き試料の両方の場合、粘着剤は、０．４ｍｍ未満の最小の滑りで、１０時間に亘りそのままの状態を保持した。
【００９５】
ここに開示された方法および装置は、異なる形状を有する様々な構造に適用でき、様々な形状、サイズ、および向きの被覆部分と非被覆部分とを選択的に作り出すために適用できることが当業者に明白であろう。本発明の精神または範囲から逸脱せずに、様々な改変および変更を行えることも当業者に明白であろう。
【００９６】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【００９７】
実施形態１
以下の成分、もしくはその混合物または反応生成物を含む物質の組成物であって、硬化したときに、２５０℃で安定であり、低ガス放出性である組成物：
構造：
【００９８】
【化６】
2018510242.tif 000013
【００９９】
を有する化合物を含む硬化性材料成分、式中、Ｚは、完全にまたは実質的に完全に水素化された炭化水素系ゴム材料の骨格であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立して、水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換または非置換アルキニル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、アミノ、エステル、アルデヒド、ヒドロキシル、アルコキシ、チオール、チオアルキル、ハロゲン化物、ハロゲン化アシル、またはアクリレートである；
室温で揮発性が実質的になく、光放射線への暴露後に、室温で揮発性が実質的にない光反応生成物を生じる光開始剤成分；および
不活性充填剤。
【０１００】
実施形態２
Ｒ1およびＲ2が結合して環を形成するか、Ｒ3およびＲ4が結合して環を形成するかの少なくとも一方である、実施形態１に記載の組成物。
【０１０１】
実施形態３
前記不活性充填剤が、アルミナ、クリストバライト、水酸化アルミニウム、タルク、長石、炭酸カルシウム、マイカ、粘土、ウォラストナイト、霞石閃長岩、シリカ、それらの適合混合物、およびそれらの適合組合せからなる群より選択される無機充填剤を含む、実施形態１または２に記載の組成物。
【０１０２】
実施形態４
前記光開始剤が、
オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］；
トリプロピレングリコールジアクリレート中に希釈されたオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（２５％のＴＰＧＤＡ）；
１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；
２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）−１−ブタノン；
ビスη５−（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル）チタン；
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキシド；
２−オキセパノン，ホモポリマー，２−［［４−［２−メチル−２−（４−モルホリニル）−１−オキソプロピル］フェニル］チオ］エチルエステル；
２−イソプロピルチオキサントン；
４−イソプロピルチオキサントン；
１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン，２−エチルヘキシルエステル；
４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン；
４，４’−ビス（イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン；
４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；
２−クロロ−チオキサントン；
１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；
２，４−ジエチルチオキサントン；
ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］，α−［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル−ω−ブトキシ−］；
２，２’−ビス−（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−２’Ｈ−＜１，２’＞ビイミダゾリル；
（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
イソプロピルチオキサントン；
Ｃ１２＋１４アルキルグリシジルエーテル；
フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート；
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート塩；
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスファート塩の混合物；
５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン；
ペリレン；
アントラセン；
１，２−ベンズアントラセン；
９−ｎ−ブトキシアントラセン；
９，１０−ジ−ｎ−ブトキシアントラセン；
９，１０−ジ−ｎ−プロポキシアントラセン；
９，１０−ジエトキシアントラセン；
アントロン；
ピレン；
２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン；
２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール；
ジフェニルアントラセン；
９，１０−ジメチルアントラセン；
１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン；
１，３−ジフェニルイソベンゾフラン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン；および
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン；
それらの適合混合物；および
それらの適合組合せ
からなる群より選択される化合物を少なくとも１つ含む、実施形態１から３いずれか１つに記載の組成物。
【０１０３】
実施形態５
シリコーンを実質的に含まない、実施形態１から４いずれか１つに記載の組成物。
【０１０４】
実施形態６
前記光開始剤が可視光光開始剤を含む、実施形態１から５いずれか１つに記載の組成物。
【０１０５】
実施形態７
前記可視光光開始剤が５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロンを含む、実施形態６に記載の組成物。
【０１０６】
実施形態８
Ｚがエーテル基を持たない、実施形態１から７いずれか１つに記載の組成物。
【０１０７】
実施形態９
前記硬化性材料成分を少なくとも約４５質量％、前記充填剤を少なくとも約４５質量％、前記光開始剤を少なくとも約０．１０質量％含む、実施形態１から８いずれか１つに記載の組成物。
【０１０８】
実施形態１０
前記不活性充填剤が球状シリカを含む、実施形態１から９いずれか１つに記載の組成物。
【０１０９】
実施形態１１
前記光開始剤が少なくとも１種類の補助開始剤を含む、実施形態１から１０いずれか１つに記載の組成物。
【０１１０】
実施形態１２
Ｚがエポキシ基を持たない、実施形態１から１１いずれか１つに記載の組成物。
【０１１１】
実施形態１３
前記硬化性材料成分としての約４９質量％のマレイミド官能性水素化ゴム、
前記不活性充填剤としての約５０質量％のシリカ、
可視光光開始剤としての約０．２質量％の５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、並びに
補助開始剤としての、約０．３質量％の（（４−オクチルオキシ）フェニル（フェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモナート）および約０．３質量％のブチリルコリンブチルトリフェニルボラート
を含む、実施形態１から１２いずれか１つに記載の組成物。
【０１１２】
実施形態１４
実施形態１から１３いずれか１つに記載の組成物を製造する方法であって、
（ａ）前記光開始剤成分および前記不活性充填剤を前記硬化性材料成分と共に混練して、予備硬化性混合物を形成する工程；および
（ｂ）紫外線によって、前記予備硬化性混合物を少なくともある程度硬化させて、少なくともある程度硬化した材料を形成する工程
を有してなり、
前記少なくともある程度硬化した材料が、少なくとも２５０℃で安定であり、低ガス放出性である、方法。
【０１１３】
実施形態１５
紫外線によって、前記少なくともある程度硬化した材料を完全に硬化させる工程をさらに含む、実施形態１４に記載の方法。
【０１１４】
実施形態１６
前記予備硬化性混合物を少なくともある程度硬化させる前に、該予備硬化性混合物をポリイミドテープ上に広げる工程をさらに含む、実施形態１４または１５に記載の方法。
【０１１５】
実施形態１７
粘着テープであって、
第一面と第二面を有し、実施形態１から１３いずれか１つに記載の組成物を含む粘着剤層、および
前記粘着剤層の第一面に貼り付けられた支持体、
を有してなる粘着テープ。
【０１１６】
実施形態１８
前記粘着剤層の第二面に貼り付けられた剥離ライナーをさらに備えた、実施形態１７に記載の粘着テープ。
【０１１７】
実施形態１９
前記支持体が、少なくとも２５０℃で安定である非シリコーンポリマーを含む、実施形態１７または１８に記載の粘着テープ。
【０１１８】
実施形態２０
前記支持体がポリイミドを含む、実施形態１７から１９いずれか１つに記載の粘着テープ。
【０１１９】
実施形態２１
ガラスウェブにおいて、該ガラスウェブの少なくとも１つの表面に付着した実施形態１７から２０いずれか１つに記載の粘着テープを備えたガラスウェブ。
【０１２０】
実施形態２２
前記粘着テープが、前記ガラスウェブの少なくとも１つのエッジの周りに巻き付けられたエッジテープを含む、実施形態２１に記載のガラスウェブ。
【０１２１】
実施形態２３
前記粘着テープで前記ガラスウェブに結合した前縁または後縁の少なくとも一方をさらに含む、実施形態２１または２２に記載のガラスウェブ。
【０１２２】
実施形態２４
方法において、
ガラスのウェブにテープを、該テープの粘着剤層を該ガラスのウェブに接触させることによって付着させる工程であって、該テープは、第一面と第二面を有する支持体および該第一面の少なくとも一部に付着した前記粘着剤層を備え、該粘着剤層は、硬化性材料成分、光開始剤成分、および不活性充填剤を含むものである工程、および
前記テープを少なくとも５分の期間に亘り少なくとも２５０℃の加工温度に暴露する工程、
を有してなり、
前記粘着剤層は、硬化したときに、前記テープが前記暴露する工程中ずっと前記ガラスに付着したままであるように２５０℃で安定である、方法。
【０１２３】
実施形態２５
前記付着させる工程が、前記硬化性材料成分を紫外線ランプ下で少なくともある程度硬化させる工程をさらに含む、実施形態２４に記載の方法。
【０１２４】
実施形態２６
前記付着させる工程が、前記テープの支持体の第二面を通じて、前記硬化性材料成分を軟質熱硬化性に完全に硬化させる工程をさらに含む、実施形態２４または２５に記載の方法。
【０１２５】
実施形態２７
前記暴露する工程が、前記ガラスのウェブ上にインジウムスズ酸化物の層を堆積させる工程を含む、実施形態２４から２６いずれか１つに記載の方法。
【０１２６】
実施形態２８
前記支持体が、２５０℃から２６０℃で、安定であり、低ガス放出性である、実施形態２４から２７いずれか１つに記載の方法。
【０１２７】
実施形態２９
前記支持体がポリイミドポリマーを含む、実施形態２４から２８いずれか１つに記載の方法。
【０１２８】
実施形態３０
前記テープがシリコーンを実質的に含まない、実施形態２４から２９いずれか１つに記載の方法。
【符号の説明】
【０１２９】
１００    装置
１１０    スプール
１２０    表面処理ユニット
１３０    加圧器
１４０    紫外線ランプ
１５０    剥離ライナー
１６０    高分子フイルム
１６６    第１の加熱器
１６８    第２の加熱器
１７０    基板
１７２    塗布器
１７４    粘着剤
１７５    予備硬化可能な粘着剤付き高分子フイルム
１８０    電動式テープ巻き取りロール
６００    テープ
６１０    支持体
６１６    第一面
６１２    第二面
６２０    粘着剤層
６３０    ガラスのウェブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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