(57)【要約】  本発明は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物、それを用いたインクジェットプリント鋼板、及びインクジェットプリント鋼板の製造方法に関し、具体的に、線状アクリレート系オリゴマーと、反応性アクリレート系モノマーと、紫外線硬化型開始剤と、染料及び顔料からなる群から選択される１種以上と、酸化防止剤、消泡剤、及び分散剤からなる群から選択される１種以上と、を含む、インクジェットプリント鋼板用インク組成物、それを用いたインクジェットプリント鋼板、及びインクジェットプリント鋼板の製造方法に関する。
2018532001.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の総重量に対して、線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）アクリレート系オリゴマー１１〜５０重量％と、
反応性アクリレート系モノマー１９〜７５重量％と、
紫外線硬化型開始剤０．１〜１５重量％と、
染料及び顔料からなる群から選択される１種以上０．５〜１０重量％と、
酸化防止剤、消泡剤、及び分散剤からなる群から選択される１種以上０．１〜１０重量％と、を含む、インクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項２】
組成物の総重量に対して、無機粒子が付着した線状アクリレート系モノマー０．１〜１５重量％をさらに含む、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項３】
前記線状アクリレート系オリゴマーは、線状エポキシアクリレートオリゴマー及び線状ウレタンアクリレートオリゴマーのうち何れか１つ以上である、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項４】
前記線状エポキシアクリレートオリゴマーは、環状脂肪族エポキシアクリレートオリゴマー、脂肪族ポリグリシジルエポキシアクリレートオリゴマー、及びグリシジルアミン型エポキシアクリレートオリゴマーからなる群から選択される１つ以上である、請求項３に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項５】
前記線状ウレタンアクリレートオリゴマーは脂肪族ウレタンアクリレートである、請求項３に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項６】
前記反応性アクリレート系モノマーは、ベンゼン環を含む分岐型（ｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーまたはベンゼン環を含まないハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーである、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項７】
前記反応性アクリレート系モノマーは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上である、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項８】
前記無機粒子は、シリカ、二酸化チタン、及びアルミニウムオキシドからなる群から選択される１つ以上である、請求項２に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項９】
前記無機粒子は、直径２〜５００ｎｍの球状の無機粒子である、請求項２に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項１０】
前記線状アクリレート系モノマーは、イソボルニルアクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、イソボルニルメタクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラヒドロフリルアクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ｈｅｘａｎｅ  ｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、及びペンタエリスリトールトリアクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上である、請求項２に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項１１】
前記紫外線硬化型開始剤は、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトンフェノン（２，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（１−ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  Ｐｈｅｎｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅ）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１−ｏｎｅ）、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン（１，１−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ  ｄｅｏｘｙｂｅｎｚｏｉｎ）、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−ｄｏｄｅｃｙｌ  ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（２−ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（（２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート（ｅｔｈｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）、ビス（アシル）ホスフィンオキシド（ｂｉｓ（ａｃｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、メチルベンゾイルホルメート（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（４−ｂｅｎｚｏｙｌ−４’−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｉｄｅ）、ベンジルジメチルケタル（ｂｅｎｚｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｋｅｔａｌ）、フルオレノン（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）、フルオレン（ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、ベンズアルデヒド（ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、及びキサントン（ｘａｎｔｏｎｅ）からなる群から選択される１つ以上である、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項１２】
粘度が、２５℃で１〜５０ｃｐｓである、請求項１に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物。
【請求項１３】
鋼板の何れか片面または両面に請求項１乃至１２の何れか一項に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物が印刷されたインクジェット印刷層を含む、インクジェットプリント鋼板。
【請求項１４】
冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上である、請求項１３に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項１５】
前記インクジェット印刷層上に透明塗装層または透明フィルム層を含む、 請求項１３に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項１６】
前記透明塗装層は、紫外線硬化型のクリア塗装層、分子量３，０００〜２５，０００のポリエステル系樹脂層、フッ素系を含む樹脂塗膜層、及び自己洗浄性を有する不飽和ポリエステル系樹脂層からなる群から選択される何れか１つ以上である、請求項１５に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項１７】
前記透明フィルム層は、ポリエステルフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びエチルビニルアセテートからなる群から選択される何れか１つ以上である、請求項１５に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項１８】
前記透明フィルム層の厚さが１０〜１５０μｍである、請求項１５に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項１９】
前記鋼板とインクジェット印刷層との間に、めっき層、前処理層、プライマー層、カラー塗装層からなる群から選択される１つ以上の層がさらに含まれる、請求項１３に記載のインクジェットプリント鋼板。
【請求項２０】
請求項１乃至１２の何れか一項に記載のインクジェットプリント鋼板用インク組成物をインクジェットヘッドに供給する段階と、
インクジェット印刷を用いて、前記インクジェットプリント鋼板用インク組成物を鋼板の何れか片面または両面に噴射して印刷する段階と、を含む、インクジェットプリント鋼板の製造方法。
【請求項２１】
前記鋼板に印刷されたインク組成物をＵＶ硬化させる硬化段階をさらに含む、請求項２０に記載のインクジェットプリント鋼板の製造方法。
【請求項２２】
前記鋼板は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上である、請求項２０に記載のインクジェットプリント鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物、それを用いて印刷されたインクジェットプリント鋼板、及びインクジェットプリント鋼板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
図柄が入っている従来のプリント鋼板は、シルクスクリーンプリント鋼板及びロールプリント鋼板に大別される。しかし、上記のようなプリント鋼板は、高い解像度の製品を生産することが困難であり、同じ図柄を繰り返し生産することしかできないという欠点とともに、様々な色の製品を生産することが困難であるという問題がある。特に、色の多様化を図るためには、色毎に、それぞれのシルクスクリーン枠またはそれぞれのエッチングされたロールが必要である。そして、それぞれの色を正確な位置に印刷し難いため、高い不良率を甘受しなければならない。
【０００３】
一方、インクジェットプリントを鉄鋼用プリント鋼板の印刷手段として用いる場合、既存のインクジェットインクでは、吸水性のない鉄板上での印刷性と密着性の確保が難しいため、製品の生産が不可能である。
【０００４】
また、高硬度と同時に加工性を確保し難い。特に、速い生産速度及び鉄板に高解像度のパターンを得るという点から、紫外線硬化型のインクが用いられている。しかし、従来の鋼板コーティング用紫外線硬化溶液の場合、粘度が高くてインクジェットの噴射が困難であるため、適用性に劣るという問題がある。
【０００５】
さらに、溶液のインク分散性のために有機溶剤を用いる場合、粘度の調節は可能であるものの、環境に配慮した生産は期待できず、生産工程の点において困難がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一側面は、インク噴射性及び印刷作業性に優れるとともに、高解像度、高硬度、及び塗膜密着性を有するインクジェットプリント鋼板を製造することができ、有機溶剤を添加しなくても低粘度を維持するインクジェットプリント鋼板用インク組成物、それを用いたプリント鋼板、及びインクジェットプリント鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明の他の側面は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、チタン鋼板などの鋼板における塗膜密着性と高硬度の欠点を最小化するための塗膜形成用紫外線硬化性樹脂組成物として、インク噴射性及び印刷作業性に優れるとともに、高硬度及び金属素材との密着性を有し、溶剤を用いなくても印刷性を提供することができるインクジェットプリント鋼板用インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態は、組成物の総重量に対して、線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）アクリレート系オリゴマー１１〜５０重量％と、反応性アクリレート系モノマー１９〜７５重量％と、紫外線硬化型開始剤０．１〜１５重量％と、染料及び顔料からなる群から選択される１種以上０．５〜１０重量％と、酸化防止剤、消泡剤、及び分散剤からなる群から選択される１種以上０．１〜１０重量％と、を含む、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を提供する。
【０００９】
上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物は、組成物の総重量に対して、無機粒子が付着した線状アクリレート系モノマー０．１〜１５重量％をさらに含むことが好ましい。
【００１０】
上記線状アクリレートオリゴマーは、線状エポキシアクリレートオリゴマー及び線状ウレタンアクリレートオリゴマーのうち何れか１つ以上であることが好ましい。
【００１１】
上記線状エポキシアクリレートオリゴマーは、環状脂肪族エポキシアクリレートオリゴマー、脂肪族ポリグリシジルエポキシアクリレートオリゴマー、及びグリシジルアミン型エポキシアクリレートオリゴマーからなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００１２】
上記線状ウレタンアクリレートオリゴマーは、脂肪族ウレタンアクリレートであることが好ましい。
【００１３】
上記反応性アクリレート系モノマーは、ベンゼン環を含む分岐型（ｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーまたはベンゼン環を含まないハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーであることが好ましい。
【００１４】
上記反応性アクリレート系モノマーは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００１５】
上記無機粒子は、シリカ、二酸化チタン、及びアルミニウムオキシドからなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００１６】
上記無機粒子は、直径２〜５００ｎｍの球状の無機粒子であることが好ましい。
【００１７】
上記線状アクリレート系モノマーは、イソボルニルアクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、イソボルニルメタクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラヒドロフリルアクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ｈｅｘａｎｅ  ｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、及びペンタエリスリトールトリアクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００１８】
上記紫外線硬化型開始剤は、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトンフェノン（２，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（１−ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  Ｐｈｅｎｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅ）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１−ｏｎｅ）、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン（１，１−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ  ｄｅｏｘｙｂｅｎｚｏｉｎ）、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−ｄｏｄｅｃｙｌ  ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（２−ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（（２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート（ｅｔｈｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）、ビス（アシル）ホスフィンオキシド（ｂｉｓ（ａｃｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、メチルベンゾイルホルメート（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（４−ｂｅｎｚｏｙｌ−４’−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｉｄｅ）、ベンジルジメチルケタル（ｂｅｎｚｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｋｅｔａｌ）、フルオレノン（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）、フルオレン（ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、ベンズアルデヒド（ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、及びキサントン（ｘａｎｔｏｎｅ）からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００１９】
上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物の粘度は、２５℃で１〜５０ｃｐｓであることが好ましい。
【００２０】
本発明の他の実施形態は、鋼板の何れか片面または両面に上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物が印刷されたインクジェット印刷層を含む、インクジェットプリント鋼板を提供する。
【００２１】
上記鋼板は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００２２】
上記インクジェット印刷層上に透明塗装層または透明フィルム層を含むことが好ましい。
【００２３】
上記透明塗装層は、紫外線硬化型のクリア塗装層、分子量３，０００〜２５，０００のポリエステル系樹脂層、フッ素系を含む樹脂塗膜層、及び自己洗浄性を有する不飽和ポリエステル系樹脂層からなる群から選択される何れか１つ以上であることが好ましい。
【００２４】
上記透明フィルム層は、ポリエステルフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びエチルビニルアセテートからなる群から選択される何れか１つ以上であることが好ましい。
【００２５】
上記透明フィルム層の厚さは１０〜１５０μｍであることが好ましい。
【００２６】
上記インクジェットプリント鋼板は、上記鋼板とインクジェット印刷層との間に、めっき層、前処理層、プライマー層、カラー塗装層からなる群から選択される１つ以上の層がさらに含まれることが好ましい。
【００２７】
本発明のさらに他の実施形態は、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物をインクジェットヘッドに供給する段階と、インクジェット印刷を用いて上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物を鋼板の何れか片面または両面に噴射して印刷する段階と、を含む、インクジェットプリント鋼板の製造方法を提供する。
【００２８】
上記鋼板に印刷されたインク組成物をＵＶ硬化させる硬化段階をさらに含むことが好ましい。
【００２９】
上記鋼板は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明のインクジェットプリント鋼板用インク組成物は、接着性、高硬度性などを向上させることで、種々の鋼板などの金属素材に適用可能であり、上記インクジェットプリント鋼板用インク樹脂組成物を用いて、従来のシルクスクリーンプリント鋼板やロールプリント鋼板に比べて工程を短縮させることができるとともに、高解像度の製品が実現可能であって、従来のインクジェットインク組成物では適用が困難であった鉄鋼の表面に適用可能である。
【００３１】
また、加熱乾燥する水性／油性タイプの樹脂組成物に代えて、紫外線によって硬化される組成物を用いることで、溶剤を用いることなく、環境に配慮しながら生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明のインクジェットプリント鋼板の一実施形態を示す模式図である。
【図２】本発明のインクジェットプリント鋼板の他の実施形態を示す模式図である。
【図３】本発明のインクジェットプリント鋼板の他の実施形態を示す模式図である。
【図４】本発明のインクジェットプリント鋼板の他の実施形態を示す模式図である。
【図５】本発明のインクジェットプリント鋼板の他の実施形態を示す模式図である。
【図６】線状モノマーを含む従来技術（左側）及びハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーを含む本発明の一実施形態（右側）を示す模式図である。
【図７】一般の無機粒子の分散形態を示す模式図（左側）、及び無機粒子が付着したモノマーの分散形態を示す模式図（右側）である。
【図８】従来技術のオリゴマー、モノマー、及び無機粒子の構成を示す模式図（左側）、及び本発明のオリゴマー、モノマー、及び無機粒子が付着したモノマーの構成を示す模式図（右側）である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下では、本発明の好ましい実施形態について説明する。しかし、本発明の実施形態は様々な他の形態に変形されることができ、本発明の範囲は以下で説明する実施形態に限定されない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野で平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００３４】
本発明の一実施形態は、組成物の総重量に対して、線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）アクリレート系オリゴマー１１〜５０重量％と、反応性アクリレート系モノマー１９〜７５重量％と、紫外線硬化型開始剤０．１〜１５重量％と、染料及び顔料からなる群から選択される１種以上０．５〜１０重量％と、酸化防止剤、消泡剤、及び分散剤からなる群から選択される１種以上０．１〜１０重量％と、を含む、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を提供する。
【００３５】
上記線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）アクリレート系オリゴマーは、線状エポキシアクリレートオリゴマー及び線状ウレタンアクリレートオリゴマーのうち何れか１つ以上であることが好ましく、この際、上記線状アクリレート系オリゴマーは、２官能性以上の官能基を有することが好ましい。エポキシアクリレート系オリゴマーとしては、通常、ビスフェノールＡ系及びビスフェノールＦ系のように、樹脂構造にベンゼン環を有する化合物を主に用いるが、上記線状アクリレート系オリゴマーとしては、主鎖にベンゼン環を含まない環状脂肪族エポキシアクリレート（Ｃｙｃｌｏ  ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｅｐｏｘｙ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、脂肪族ポリグリシジルエポキシアクリレート（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｐｏｌｙｇｌｙｃｉｄｙｌ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、及びグリシジルアミン型エポキシアクリレート（ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ａｍｉｎｅ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上の化合物を用いることが好ましく、上記オリゴマーは、鉄板との塗膜密着性と硬度の向上において有利である。
【００３６】
また、上記ウレタンアクリレートオリゴマーは脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌａｔｅ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ）であって、構造内にイソシアネート系とウレタン結合を含むことで、塗膜の耐候性と柔軟性を確保することが好ましい。
【００３７】
この際、上記線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）アクリレート系オリゴマーは、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して１１〜５０重量％で含まれることが好ましく、２０〜５０重量％で含まれることがより好ましい。この際、上記含量が１１重量％未満である場合には、塗膜の柔軟性が低下し、ブリトル（ｂｒｉｔｔｌｅ）となって塗膜として用いることが困難であり、上記含量が５０重量％を超える場合には、粘度が高すぎてインクを噴射しにくいため、インクジェットプリント鋼板用インクとして用いることが困難である。
【００３８】
上記反応性アクリレート系モノマーは、主鎖にベンゼン環を含む分岐型（ｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマー、またはベンゼン環を含まない星状、すなわち、ハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーであることが好ましい。従来の線状モノマーは、粘度を制御することが容易ではなく、低粘度の安定した物性を確保することが困難であるのに対し、本発明の上記分岐型モノマーまたはハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）モノマーは、インク溶液の流れ性を向上させ、粘度を制御することが容易であるため、溶剤を用いなくても安定したインクの噴射を可能とする。
【００３９】
また、分岐型モノマーは、主鎖にベンゼン環を含むことで、同一の分子量を有する線状モノマーに比べて熱的に安定しており、耐薬品性と接着強性を良好にする。
【００４０】
上記反応性アクリレート系モノマーは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００４１】
この際、上記反応性アクリレート系モノマーは、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して１９〜７５重量％で含まれることが好ましく、より好ましくは１９〜７１重量％、最も好ましくは１９〜６６重量％であってもよい。上記含量が１９重量％未満である場合には、組成物の全体的な粘度が高いためインクが噴射されにくくなり、上記含量が７５重量％を超える場合には、塗膜の屈曲加工性が低下し得る。
【００４２】
一方、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物は、無機粒子が付着した線状アクリレート系モノマーをさらに含むことが好ましい。この際、上記無機粒子は、シリカ、二酸化チタン、及びアルミニウムオキシドからなる群から選択される１つ以上であることが好ましく、カルボキシル基及びヒドロキシル基を含むモノマーに化学的に付着されていることが好ましい。
【００４３】
上記線状アクリレート系モノマーは、例えば、イソボルニルアクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ、ＩＢＯＡ）、イソボルニルメタクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラヒドロフリルアクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＨＦＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＰＧＤＡ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ｈｅｘａｎｅ  ｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ、ＨＤＤＡ）、及びペンタエリスリトールトリアクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００４４】
通常、無機粒子をモノマーに反応させて付着させる方法は、韓国特許出願公開第２０１５−０００６７１４号に記載の、高分子樹脂にシリカ粉末を付着させる方法が公知されており、例えば、無機粒子１００重量部に対して、カルボキシル基及びヒドロキシル基を含むモノマー１００重量部及び溶媒５００重量部を、５０℃の窒素雰囲気で６時間以上有機反応させたものを用いてもよく、商用化されているシリカ付着紫外線反応性アクリレートモノマーを用いてもよいが、これに限定されるものではない。
【００４５】
一方、上記線状アクリレート系モノマーに付着した無機粒子の形態は、球状または片状など、その形態が特に限定されるものではなく、インクジェット溶液として噴射されるためには、球状の無機粒子であることが好ましい。すなわち、片状の無機粒子は、インクジェットヘッドから噴射されながらヘッドノズルを損傷させたり、ノズルが詰まる恐れがあるため、球状の無機粒子を用いることがより好ましい。この際、上記無機粒子の直径は２〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましい。この際、上記無機粒子の直径が２ｎｍ未満である場合には、粒子のサイズが小さくて無機粒子の効果が低下し、上記無機粒子の直径が５００ｎｍを超える場合には、インクの噴射時にノズルの詰まりが発生し得る。
【００４６】
この際、上記無機粒子が付着した線状アクリレート系モノマーは、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して、０．１〜１５重量％で含まれることが好ましく、３〜１０重量％であることがより好ましい。この際、上記含量が０．１重量％未満である場合には、塗膜の硬度及び耐食性の向上効果が低下するという問題があり、上記含量が１５重量％を超える場合には、溶液の粘度が上昇し得て、塗膜がブリトル（ｂｒｉｔｔｌｅ）となる恐れがある。
【００４７】
上記紫外線硬化型開始剤は、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトンフェノン（２，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−２−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（１−ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  Ｐｈｅｎｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅ）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ−１−ｏｎｅ）、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン（１，１−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ  ｄｅｏｘｙｂｅｎｚｏｉｎ）、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（３，３’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（１−（４−ｄｏｄｅｃｙｌ  ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（２−ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）  ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ  ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｎｅ）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（（２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート（ｅｔｈｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）、ビス（アシル）ホスフィンオキシド（ｂｉｓ（ａｃｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、メチルベンゾイルホルメート（ｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（４−ｂｅｎｚｏｙｌ−４’−ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｉｄｅ）、ベンジルジメチルケタル（ｂｅｎｚｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｋｅｔａｌ）、フルオレノン（ｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ）、フルオレン（ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、ベンズアルデヒド（ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、及びキサントン（ｘａｎｔｏｎｅ）からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００４８】
また、上記紫外線硬化型開始剤は、例えば、市中で代表的に用いられているＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、Ｄａｒｏｃｕｒｅ２９５９、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、Ｅｓｃａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１５０、Ｅｓｃａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１００Ｆ、Ｅｓｃａｃｕｒｅ  ＥＤＢ、Ｅｓｃａｃｕｒｅ  ＫＴ３７などが使用可能である。
【００４９】
また、上記紫外線硬化型開始剤は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して０．１〜１５重量％で含まれることが好ましく、５〜１０重量％で含まれることがより好ましい。この際、上記含量が０．１重量％未満である場合には、光硬化の進行が微小であることがあり、上記含量が１５重量％を超える場合には、光硬化による塗膜密着力の減少をもたらしたり、未硬化の残存分による塗膜物性の阻害を引き起こす恐れがある。
【００５０】
一方、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物は、様々な色の着色のために、染料及び顔料からなる群から選択される１つ以上を含むことが好ましく、無機系顔料を含むことがより好ましい。この際、色は、ブラック、ホワイト、レッド、ブルー、イエローなどの様々な色の染料または顔料が、ユーザーの選択によって用いられることができる。
【００５１】
この際、上記染料及び顔料からなる群から選択される１つ以上の含量は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して０．５〜１０重量％であることが好ましく、３〜５重量％であることがより好ましい。この際、上記含量が０．５重量％未満である場合には、色の隠蔽効果に劣るため、製品の品質が低下することがあり、上記含量が１０重量％を超える場合には、過量添加された染料または顔料がインク溶液の凝集現象を誘発することがある。
【００５２】
一方、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物は、その他の添加剤として、酸化防止剤、消泡剤、及び分散剤からなる群から選択される１つ以上を含んでもよい。上記のその他の添加剤の含量は、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物に要求される物性が変化しない範囲で使用可能である。好ましくは、上記その他の添加剤の含量は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物の総重量に対して０．１〜１０重量％であることが好ましく、３〜６重量％であることがより好ましいが、これに限定されるものではない。
【００５３】
上記酸化防止剤としては、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ  １２２２（ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ、日本）などが使用できるが、これに限定されるものではない。
【００５４】
また、上記消泡剤としては、例えば、ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９２０、ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９３２、ＢＹＫ  ０８８、ＢＹＫ  １７９０などが使用できるが、これに限定されるものではない。
【００５５】
また、上記分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫＴＭ（ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ  ＧＭＢＨ社製）、ＴＥＧＯＴＭとＤＩＳＰＥＲＳＴＭ（ＥＶＮＩＫ社製）、ＤＩＳＰＥＸＴＭ及びＥＦＫＥＴＭ（ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）などの、通常の添加剤メーカーの商品から選択されることができるが、これに限定されるものではない。
【００５６】
一方、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物の粘度は、２５℃の条件下で、１〜５０ｃｐｓ（ｃｅｎｔｉ−ｐｏｉｓｅｓ）であることが好ましく、３〜３０ｃｐｓであることがより好ましい。上記粘度が１ｃｐｓ未満である場合には、粘度が薄くて印刷噴射性が改善されることができるが、印刷塗膜の物性に劣り、５０ｃｐｓを超える場合には、インクジェットヘッドから噴射される際に噴射されにくいという問題があって、インク組成物の適切な粘度の確保が要求される。
【００５７】
さらに、本発明の他の実施形態は、鋼板の何れか片面または両面に、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物が印刷されたインクジェット印刷層を含む、インクジェットプリント鋼板を提供する。
【００５８】
この際、上記鋼板は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上であることが好ましい。
【００５９】
さらに、上記インクジェットプリント鋼板は、インクジェット印刷層のみで仕上げてもよいが、または上記インクジェット印刷層上に、透明塗装層または透明フィルム層をさらに含んでもよい。
【００６０】
この際、上記透明塗装層は、紫外線硬化型のクリア（ｃｌｅａｒ）塗装層、分子量３，０００〜２５，０００のポリエステル系樹脂層、フッ素系を含む樹脂塗膜層、及び自己洗浄性を有する不飽和ポリエステル系樹脂層からなる群から選択される何れか１つ以上であることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００６１】
また、上記透明フィルム層は、ポリエステルフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びエチルビニルアセテートからなる群から選択される何れか１つ以上であることが好ましく、この際、その厚さは１０〜１５０μｍであることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００６２】
上記インクジェットプリント鋼板は、上記鋼板とインクジェット印刷層との間に、めっき層、前処理層、プライマー層、カラー塗装層からなる群から選択される１つ以上の層がさらに含まれることが好ましい。
【００６３】
例えば、図１から図５は、本発明のインクジェットプリント鋼板用インク組成物を用いて製造されたインクジェットプリント鋼板の例を示したものである。図１は、カラー塗装鋼板層に印刷層を導入したものであり、通常の工程条件を用いたインクジェットプリント鋼板であって、金属素材と、めっき層と、前処理と、プライマー層と、カラー塗装層と、本発明のインクジェットプリント鋼板用インク組成物を含むインクジェットカラー印刷層と、を含む構造と、透明塗装層または透明フィルム層をさらに含む構造を示したものである。
【００６４】
また、図２及び図３は、上記図１に示したインクジェットプリント鋼板において、プライマー層とカラー塗膜層を省略した形態であって、経済的な点で有利な構造である。図２は、金属素材と、めっき層と、前処理と、インクジェットカラー印刷層と、さらに透明塗装層または透明フィルム層と、を含む構造である。そして、図３は、金属素材と、めっき層と、インクジェットカラー印刷層と、さらに透明塗装層または透明フィルム層と、を示している。
【００６５】
また、図４及び図５は、めっき層を省略したインクジェットプリント鋼板であって、ステンレス素材やマグネシウム素材のように、素材の質感を表現する必要がある製品に適した形態である。図４は、金属素材と、前処理と、インクジェットカラー印刷層と、さらに透明塗装層または透明フィルム層と、を含み、図５は、金属素材と、インクジェットカラー印刷層と、さらに透明塗装層または透明フィルム層と、を含む。
【００６６】
すなわち、本発明のインクジェットプリント鋼板は、図１〜５に示したように様々な形態の構造として提供されることができ、これに限定されるものではない。
【００６７】
さらに、本発明のさらに他の実施形態は、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物をインクジェットヘッドに供給する段階と、インクジェット印刷を用いて、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物を鋼板の何れか片面または両面に噴射して印刷する段階と、を含む、インクジェットプリント鋼板の製造方法を提供する。
【００６８】
この際、上記鋼板に印刷されたインク組成物をＵＶ硬化させる硬化段階をさらに含むことが好ましい。この際、ＵＶ硬化の条件は、光源として、メタルハライド電球、水銀電球、電極のない場合にはＨ電球（Ｈ  ｂｕｌｂ）、Ｄ電球（Ｄ  ｂｕｌｂ）、Ｖ電球（Ｖ  ｂｕｌｂ）などが使用できるが、これに限定されるものではない。一方、紫外線の光量は、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で、組成物の組成などによって選択的に調節されることが好ましい。
【００６９】
一方、上記鋼板は、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、カラー塗装鋼板、ステンレス鋼板、マグネシウム鋼板、アルミニウム鋼板、亜鉛鋼板、及びチタン鋼板からなる群から選択される１つ以上であることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を具体的に説明するためのものであって、これらの実施例によって本発明の範囲が限定されるものではない。
【００７１】
＜実施例１〜８及び比較例１〜５＞
下記表１に示したように、比較例１は、線状オリゴマーである２官能エポキシアクリレート（サートマー、韓国）７６重量％、ハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー（ＳＫ−ＣＹＴＥＣ、韓国）１０重量％、着色剤である顔料３重量％、光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＣＩＢＡ、スイス）７重量％、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、ＣＩＢＡ、スイス）３重量％、その他の添加剤である消泡剤（ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９２０）及び分散剤（ＢＹＫＪＥＴ  ９１５０）をそれぞれ０．５重量％混合することで、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を製造した。上記線状オリゴマーは、ウレタンアクリレート系化合物で代替可能である。
【００７２】
次に、横２０ｃｍ、縦２０ｃｍのサイズの冷延鋼板に、インクジェットプリントを用いて上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物を印刷厚さ０．５〜２０μｍで塗布した。
【００７３】
次に、紫外線照射機を用いて、上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物が塗布された金属板を１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で紫外線照射し、印刷層を乾燥させた。
【００７４】
下記表１の組成で、実施例１〜１０及び比較例２〜３を上記比較例１と同様に製造した。
【００７５】
【表１】
2018532001.tif 000003
【００７６】
＜比較例４〜７＞
下記表２に示したように、線状オリゴマーである２官能エポキシアクリレート（サートマー、韓国）７６重量％、ベンゼン環を含まない線状モノマー１０重量％、この際、上記線状モノマーは、単官能アクリル酸エステルモノマーであるイソボルニルアクリレート（ＳＫ−ＣＹＴＥＣ、韓国）５重量％及び多官能アクリル酸エステルモノマーであるトリプロピレングリコールジアクリレート（ミウォン・コマーシャル（Ｍｉｗｏｎ  Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、韓国）５重量％を含み、着色剤である顔料３重量％、光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＣＩＢＡ、スイス）７重量％、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、ＣＩＢＡ、スイス）３重量％、その他の添加剤である消泡剤（ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９２０）及び分散剤（ＢＹＫＪＥＴ  ９１５０）をそれぞれ０．５重量％混合することで、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を製造した。
【００７７】
次に、上記比較例１と同様の方法及び条件で、印刷塗膜試験片を製造した。
その他の比較例５〜７は比較例４と同様の方法で実施するが、それぞれのインクジェットプリント鋼板用インク組成物の成分及び含量は表２のとおりである。特に、線状モノマーの含量は、単官能性モノマーと多官能性モノマーを５０：５０の割合で含む。
【００７８】
【表２】
2018532001.tif 000004
【００７９】
＜実施例１１〜１８及び比較例８＞
下記表３に示したように、比較例８は、線状オリゴマーであるエポキシアクリレート（サートマー、韓国）３５重量％、ハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー（ＳＫ−ＣＹＴＥＣ、韓国）３１重量％、シリカが付着した線状モノマー２０重量％、着色剤である顔料３重量％、光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＣＩＢＡ、スイス）７重量％、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、ＣＩＢＡ、スイス）３重量％、その他の添加剤である消泡剤（ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９２０）及び分散剤（ＢＹＫＪＥＴ  ９１５０）をそれぞれ０．５重量％混合することで、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を製造した。
【００８０】
次に、横２０ｃｍ、縦２０ｃｍのサイズの冷延鋼板に、インクジェットプリントを用いて上記インクジェットプリント鋼板用インク組成物を印刷厚さ０．５〜２０μｍで塗布した。
【００８１】
次に、上記比較例１と同様の方法及び条件で、印刷塗膜試験片を製造した。
【００８２】
その他の実施例１１〜実施例１８は比較例８と同様の方法で実施するが、それぞれのインクジェットプリント鋼板用インク組成物の成分及び含量は、下記表３のとおりである。
【００８３】
【表３】
2018532001.tif 000005
【００８４】
＜比較例９〜１１＞
下記表４に示したように、比較例１１は、線状オリゴマーである２官能エポキシアクリレート（サートマー、韓国）３５重量％、ハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー（ＳＫ−ＣＹＴＥＣ、韓国）３５重量％、シリカ２０重量％、着色剤である顔料３重量％、光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＣＩＢＡ、スイス）７重量％、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５、ＣＩＢＡ、スイス）３重量％、その他の添加剤である消泡剤（ＴＥＧＯ  Ａｉｒｅｘ  ９２０）及び分散剤（ＢＹＫＪＥＴ  ９１５０）をそれぞれ０．５重量％混合することで、インクジェットプリント鋼板用インク組成物を製造した。
【００８５】
次に、上記比較例１と同様の方法及び条件で、印刷塗膜試験片を製造した。
【００８６】
その他の比較例１０及び１１は比較例９と同様の方法で実施するが、それぞれのインクジェットプリント鋼板用インク組成物の成分及び含量は、下記表４のとおりである。
【００８７】
【表４】
2018532001.tif 000006
【００８８】
＜実験例＞
上記実施例１〜１８及び比較例１〜１１のインクジェットプリント鋼板用インク組成物を、鋼板の表面にインクジェットプリントを用いて噴射した後、形成された塗膜の耐食性、鉛筆硬度、加工性、塗膜密着性、及びインク噴射性を下記の方法により測定し、その結果を下記表５〜８に示した。
【００８９】
（１）耐食性の評価
耐食性は、塗装された試験片に３５℃、９５％の湿度下で５％の食塩水を２４０時間連続噴霧し、初期の発錆有無を基準として良好、普通、及び不良と判定した。
良好：２４０時間以上、ブリスター（ｂｌｉｓｔｅｒ）が５％未満
普通：２４０時間以上、ブリスター（ｂｌｉｓｔｅｒ）が５％以上５０％未満
不良：２４０時間以上、ブリスター（ｂｌｉｓｔｅｒ）が５０％以上
測定不可：インク噴射性の不良によって試験片の製作が不可能、。
【００９０】
（２）鉛筆硬度の評価
鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ−５４００の鉛筆硬度法に準じて、鉛筆硬度試験機を用いて、硬化された塗膜に各種（２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ）の鉛筆を用いて４５度の角度で線を引き、引っ掻き傷が生じる程度を目視で評価した。
【００９１】
（３）加工性の評価
Ｔ−ベンドテスター（Ｔ−Ｂｅｎｄ  ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、３ｔでベンディング（ｂｅｎｄｉｎｇ）した後、目視観察して塗膜の剥離有無及びクラックの発生有無を判定した。
良好：３ｔ屈曲加工した後、塗膜のクラック（Ｃｒａｃｋ）及び剥離がない
普通：３ｔ屈曲加工した後、塗膜のクラック（Ｃｒａｃｋ）はあるが、剥離はない
不良：３ｔ屈曲加工した後、塗膜のクラック（Ｃｒａｃｋ）及び剥離が発生
測定不可：インク噴射性の不良によって、試験片の製作が不可能。
【００９２】
（４）塗膜密着性の評価
塗膜密着力は、ＩＳＯ  ２４０９の塗料の接着力試験法に準じて、試験片の上側で間隔が１ｍｍとなるように横及び縦に１本の線を引き、その上にセロハン接着テープを付着させた。それを剥がした後、塗膜上において１００片の分離されたコーティング面のうち、残っている片の個数で接着力を評価した。
【００９３】
（５）インク噴射性の評価
インク噴射性は、インクジェットプリント鋼板用インク組成物をインクジェットヘッドに装入し、被着体の表面に噴射して噴射程度を判断する特性であって、ノズルが詰まることなく、印刷しようとする正確な位置に正確なサイズに噴射される程度を目視で判断した。
良好：ノズルの詰まり及びインク噴射性の問題がない
不良：ノズルが詰まるか、またはインクが噴射されない
【００９４】
【表５】
2018532001.tif 000007
【００９５】
上記表５に示されたように、比較例１は、線状オリゴマーの含量が多くて粘度が過度に高くなるため、インクの噴射が困難であって試験片の製作が不可能であり、物性を測定することができなかった。
【００９６】
反応性モノマーの含量が増加するほど、インク噴射性が良好になり、鉛筆硬度も増加する。しかし、比較例２及び３のように、ベンゼン環状モノマーまたはハイパーブランチ型モノマーの含量が７５重量％を超える場合には、インク噴射性は良好であるものの、加工性が低下することが分かる。そして、塗膜密着力が弱くなることを確認することができる。
【００９７】
全体的に、耐食性は、オリゴマーとモノマーの架橋度が高いため良好な結果を示した。特に、オリゴマーの含量が５重量％以下である場合、加工性が低下し、塗膜密着力の評価で５０％以上が剥離される現象を確認した。
【００９８】
【表６】
2018532001.tif 000008
【００９９】
上記表６に示されたように、本発明のハイパーブランチ型（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈ  ｔｙｐｅ）構造のモノマーまたはベンゼン環を有する分岐型モノマーではなく、線状（ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）モノマーを使用した比較例４〜７に対する評価の結果から、線状モノマーを用いる場合、粘度の上昇によってインクジェットインク噴射性が不良であるため、使用が困難であることを確認することができ、過量のモノマーを含む場合、インク噴射性は良好であるが、全体的な物性が良くないことを確認することができる。このようなことから、通常の紫外線硬化インクジェットインク溶液の場合、溶剤を希釈して粘度を制御することが求められることが分かる。
【０１００】
【表７】
2018532001.tif 000009
【０１０１】
上記表７は、無機粒子が付着したモノマーを含む場合として、比較例８と実施例１１〜１８の印刷塗膜の物性を示したものである。
【０１０２】
無機粒子が付着したモノマーの含量が増加するほど、印刷塗膜の鉛筆硬度はＦから５Ｈまで上昇する。しかし、比較例８のように、上記無機粒子が付着したモノマーの含量が１５重量％を超える場合、塗膜がブリトル（Ｂｒｉｔｔｌｅ）となって加工性を確保することが困難である点がある。しかし、加工が不要な製品郡に適用する場合、有用な印刷溶液として使用可能である。したがって、上記無機粒子が付着したモノマーの含量は０．１〜１５重量％であることが好ましいことが分かる。
【０１０３】
その他の物性である耐食性、塗膜密着性、インク噴射性などは何れも良好な結果が得られた。
【０１０４】
【表８】
2018532001.tif 000010
【０１０５】
上記表８は、無機粒子が付着したモノマーに代えて、無機粒子（球状シリカ）を単独で添加して比較した結果である。その結果、上記無機粒子を５重量％を超えて添加する場合、インク噴射性を確保することが困難であって試験片の製作が不可能であったため、物性を測定することができなかった（測定不可）。また、比較例１１は、加工性の評価で微細クラック（Ｃｒａｃｋ）が発生する傾向を示し、図７及び図８に示したように、シリカ粒子が不均一に分布されていることが分かる。
【図１】
2018532001.tif 000011
【図２】
2018532001.tif 000012
【図３】
2018532001.tif 000013
【図４】
2018532001.tif 000014
【図５】
2018532001.tif 000015
【図６】
2018532001.tif 000016
【図７】
2018532001.tif 000017
【図８】
2018532001.tif 000018
【国際調査報告】
2018532001.tif 000019
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