(57)【要約】  乾燥レオロジー調整剤組成物は、膨張性エマルションポリマーおよび水溶性支持ポリマーを含む。１つの実施形態において、膨張性エマルションポリマーは、水溶性支持ポリマーの存在下で重合される。１つの実施形態において、膨張性エマルションポリマーは、水溶性支持ポリマーとブレンドされる。乾燥は噴霧乾燥によって達成することができ、良好な貯蔵寿命を有する非粘着性粉末をもたらす。乾燥レオロジー調整剤を更に熱処理に付すことができ、このことは、製品配合物に短流動性を付与するレオロジー調整剤をもたらすことができる。膨張性エマルションポリマーは、アルカリ膨張性または酸膨張性でありうる。水溶性支持ポリマーは、多糖もしくはその誘導体、またはポリ酢酸ビニルもしくはその誘導体でありうる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含み、前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含む、乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、アルカリ膨張性エマルションポリマーおよび酸膨張性エマルションポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、会合性モノマーを更に含む、請求項１から２のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項４】
前記水溶性支持ポリマーが、多糖、多糖誘導体、および水溶性ポリ酢酸ビニル誘導体から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、界面活性剤により安定化されている、請求項１から４のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項６】
架橋剤を更に含む請求項１から５のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項７】
膨張性エマルションポリマーおよび水溶性支持ポリマーの第２の組成物を更に含み、前記第２の組成物の前記膨張性エマルションポリマーおよび前記水溶性支持ポリマーのそれぞれが、最初の組成物の前記膨張性エマルションポリマーおよび水溶性保護ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる、請求項１から６のいずれかに記載の乾燥レオロジー組成物。
【請求項８】
２５ｗｔ％未満の水を含む、請求項１から７のいずれかに記載の乾燥レオロジー組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび前記少なくとも１つの水溶性支持ポリマーが、少なくとも１つの化学結合で接続される、請求項１から８のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび前記少なくとも１つの水溶性支持ポリマーが、一緒にブレンドされる、請求項１から８のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含むモノマーと、水溶性支持ポリマーとの混合物を用意するステップ、（ｉｉ）前記膨張性エマルションポリマーを構成する前記モノマーを、前記水溶性支持ポリマーの存在下で反応させて、膨張性エマルションポリマー組成物を生成し、前記反応が任意選択で界面活性剤の存在下で実施される、ステップ、ならびに（ｉｉｉ）前記膨張性エマルションポリマー組成物を乾燥するステップを含む方法。
【請求項１２】
前記界面活性剤がステップ（ｉｉ）に存在する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から８および１０のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）界面活性剤安定化膨張性エマルションポリマーを用意するステップ、（ｉｉ）前記膨張性エマルションポリマーを水溶性支持ポリマーとブレンドするステップ、および（ｉｉｉ）前記ブレンドを乾燥するステップを含む方法。
【請求項１４】
前記エマルションポリマーが、アルカリ膨張性エマルションポリマーである、請求項１１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記エマルションポリマーが、酸膨張性エマルションポリマーである、請求項１１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記乾燥ステップの後、前記組成物が更なる熱処理に付される、請求項１１から１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記乾燥ステップの前に、第２の組成物が添加され、前記第２の組成物が、第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択で第２の水溶性保護ポリマーを含み、前記第２の組成物の前記第２の膨張性エマルションポリマーおよび前記任意選択の第２の水溶性保護ポリマーのそれぞれが、最初のポリマー組成物またはブレンドの前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性保護ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる、請求項１１から１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の乾燥レオロジー調整剤組成物と、製品活性成分とを含む製品配合物。
【請求項１９】
パーソナルケア製品配合物、ホームケア製品配合物、ヘルスケア製品配合物、業務用ケア製品配合物（institutional and industrial care product formulation）、接着剤、農産物用配合物、油田フラクチャリング用製品配合物、アスファルト用製品配合物、塗料配合剤、および水性保護被覆製品配合物からなる群から選択される、請求項１８に記載の製品配合物。
【請求項２０】
リキッドクレンザー、ボディウォッシュ、シャンプー、ヘアスタイリング製品、スキンローション、手除菌剤（hand sanitizer）およびサンケア配合物からなる群から選択されるパーソナルケア配合物である、請求項１９に記載の製品配合物。
【請求項２１】
前記配合物がヘアスタイリング製品であり、前記乾燥レオロジー調整剤組成物が、前記ヘアスタイリング製品にスタイル保持特性を付与する、請求項２０に記載の製品配合物。
【請求項２２】
７未満のｐＨを有する、請求項２０および２１のいずれかに記載の製品配合物。
【請求項２３】
請求項１８から２２のいずれかに記載の配合物を作製する方法であって、（ａ）請求項１から１０のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を用意し、前記膨張性エマルションポリマーがアルカリ膨張性エマルションポリマーであるステップ、（ｂ）前記乾燥レオロジー調整剤組成物を、界面活性剤を含有する水性配合物に混合するステップ、（ｃ）前記水性配合物を約６．５以上のｐＨに中和するステップ、および（ｄ）前記水性配合物を約３〜６．５の範囲にあるｐＨに酸性化するステップを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された長期貯蔵寿命を有するレオロジー調整剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、組成物が乾燥しており、レオロジー調整剤が、１つまたは複数の膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含む、改善された長期貯蔵寿命を有するレオロジー調整剤の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン性不飽和カルボン酸モノマー（例えば、メタクリル酸）とエチレン性不飽和エステルモノマー（例えば、アクリル酸エチル）のコポリマーであり、エチレン性不飽和モノマーのうちの１つが疎水性である、レオロジー調整剤の提供が当該技術において知られている。酸性形態で提供されるとき、そのようなコポリマーは、中和されると、水中で膨張して増粘剤として作用するアルカリ膨張性エマルション（ＡＳＥ）コポリマーである。そのようなポリマーエマルションは、典型的には界面活性剤により安定化され、一般に乳白色の外観を有し、中和されると乳白色から透明に変化する。市販のＡＳＥコポリマーエマルションには、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣから入手可能なＡｌｃｏｇｕｍ（登録商標）Ｌ１１およびＬｕｂｒｉｚｏｌから入手可能なＡｑｕａ  ＳＦ−１が含まれる。
【０００３】
乳化重合は、溶解された開始剤、モノマーの大きな液滴（約１．５ミクロンの直径）およびコロイド粒子（通常５０〜１５０ｎｍの直径）のモノマー膨張ポリマーを含有する連続水相からなる３相反応系において生じると考慮されうる過程である。開始剤ラジカルは、水相に形成される。実質的に、全ての重合反応は、モノマー−ポリマー粒子において生じ、液滴中のモノマーは、水相に溶解および拡散しながら徐々にコロイド粒子に移行する。モノマー液滴および膨張モノマー−ポリマー粒子は、反応混合物に組み込まれている吸収表面活性剤により、重合の開始前に水性媒体中で安定化される。連鎖移動剤または調整剤を反応混合物に加えて、分子量を制限することができる。乳化重合は、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 18, 1982, pp. 742-743に記載されており、参照として本明細書に組み込まれる。
【０００４】
多糖コポリマーエマルション系において、モノマーの組み合わせ（アニオン性またはカチオン性のエチレン性不飽和モノマーと疎水性のエチレン性不飽和モノマー）は多糖と反応して、疎水的に改質された多糖を形成し、これは初期コロイド粒子を構成する。これらの粒子が形成された後、続いて添加されたモノマーは、これらの粒子の中で重合される。
【０００５】
界面活性剤によって安定化されているエマルションポリマーにおいて、開始剤は連続水相の中で可溶性であるが、モノマー相の中で可溶性ではない。また、モノマー混合物は連続水相の中で可溶性ではない。したがって、開始剤は、典型的には水相の中で開始させる。ポリマーフラグメントが特定の鎖長さに達すると、フラグメントは液滴／粒子の中に沈殿し、粒子の中に更に広がって、更に多くのモノマーが反応し、ポリマー鎖が終結する。このことは高分子量のポリマーをもたらし、中和された後に高い粘度をもたらすレオロジー調整剤として作用することができる。したがって、成長鎖を沈殿させて、乳化重合系を形成するために、最小量の疎水性のエチレン性不飽和モノマーを有することが重要である。
【０００６】
分散重合は、乳化重合と異なる別のポリマー形成技術である。参照として本明細書に組み込まれるKawaguchi et al., Advances in Polymer Science, Volume 175, 2005, pp 299-328に記載されているように、分散重合は、反応媒体に可溶性であるモノマーが、同様に反応媒体に可溶性である開始剤および適切なポリマー安定剤の存在下で重合される、沈殿重合の種類である。反応媒体は、モノマーおよび立体安定剤ポリマーの両方にとって良好な溶媒であるが、形成されるポリマーにとって非溶媒である。したがって分散重合は、モノマーと開始剤および分散剤との均質溶液を伴い、立体的に安定化されたポリマー粒子が、得られたポリマーの沈殿によって形成される。分散重合は、単一バッチ処理によりミクロンサイズの単分散ポリマー粒子を生成する方法である。比較すると、乳化重合により生成されるポリマー粒子は、はるかに小さく、一般に１００〜５００ｎｍの範囲である。加えて、分散重合の分子量は低く、中和された後に低い粘度を生じるポリマーをもたらす。
【０００７】
米国特許第４３８４０９６号明細書は、水性系のｐＨ感受性増粘剤として有用な液体エマルションポリマーを開示し、ここでポリマーは、エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、エチレン性不飽和非イオン性モノマー、および非イオン性ビニルエステル界面活性剤により調製されて、水性コロイド分散体として安定しているエマルションポリマーを形成する。
【０００８】
米国特許第４４２１９０２号明細書は、増粘を目的とするアルキルポリ（オキシエチレン）ポリ（カルボニルオキシエチレン）アクリレートエマルションコポリマーを開示している。
【０００９】
側鎖疎水基（pendant hydrophobe）を有する少量（一般に、＜１モル％）の会合性モノマー（associative monomer）と反応させることにより、そのようなコポリマーを改質して、水性組成物に改善された増粘効率をもたらす改質コポリマーを生じることは、当該技術において更に知られている。  そのような疎水的に改質されたアルカリ膨張性エマルションコポリマー（「ＨＡＳＥ」コポリマー）は、中和されたとき、乳白色から透明な溶液に変化する。１つのそのようなＨＡＳＥコポリマーは、製品名Ａｌｃｏｇｕａｒｄ（登録商標）５８００でＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣから販売されている。
【００１０】
カチオン性のエチレン性不飽和モノマーと、アクリル酸エチルなどの疎水性のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーである酸膨張性エマルションコポリマーも、当該技術において知られている。これらの酸膨張性エマルションコポリマーを、ＨＡＳＥコポリマーと類似の方法で疎水的に改質して、レオロジー調整剤を作製することもできる。これらのカチオン性または酸膨張性エマルションコポリマーは、約３〜５のｐＨで使用され、一方、アニオン性またはアルカリ膨張性エマルションコポリマーは、約６〜１０のｐＨで使用される。酸膨張性エマルションコポリマーは、商品名Ａｌｃｏｇｕｍ（登録商標）Ｌ−５２０でＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣから、および商品名Ａｑｕａ  ＣＣでＬｕｂｒｉｚｏｌから販売されている。
【００１１】
１つまたは複数の界面活性剤によって、酸膨張性エマルションコポリマーは安定化され、アルカリ膨張性エマルションコポリマーは、任意選択で安定化される。安定化する界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウムなどのイオン性、アルコールエトキシレートなどの非イオン性、またはこれらの組み合わせでありうる。イオン性界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、または両性でありうる。典型的には、アニオン性モノマー、またはアニオン性と非イオン性モノマーの混合物は、アルカリ膨張性エマルションに使用され、カチオン性モノマー、またはカチオン性と非イオン性モノマーの混合物は、酸膨張性エマルションに使用される。
【００１２】
酸膨張性エマルションおよびアルカリ膨張性エマルションは、両方とも液体組成物として販売されている。これらの種類の膨張性エマルションコポリマー全てについての１つの問題は、短い貯蔵寿命である。酸膨張性コポリマーエマルションは、約３〜６か月間の貯蔵寿命を有し、一方、アルカリ膨張性コポリマーエマルションは、約６〜９か月間の貯蔵寿命を有する。 酸膨張性エマルションは、加水分解に感受性があり、高い貯蔵温度で不安定性を示す。更に、膨張性エマルションは、凍結解凍安定性がない。加えて、少なくとも部分的に生体分解性であるレオロジー調整剤を有することが望ましい。
【００１３】
米国特許第４，８９２，９３２号明細書は、水をエマルションまたは溶液と一緒に霧化して、不要なポリマー沈着を回避する、ポリマーエマルションおよび溶液の噴霧乾燥方法を開示している。この参考文献は、この方法が高いエネルギー需用を必要とし、したがって実際には、水が添加されていない分散体を辛うじて噴霧乾燥できる場合、または全く噴霧できない場合においてのみ使用されることを認識している。
【００１４】
欧州特許出願公開第０３９８１５１号明細書は、噴霧乾燥されうる、メタクリル酸メチルとメタクリル酸とのコポリマーを開示している。しかし、メタクリル酸メチルは、アクリル酸エチルより低い分子量のコポリマーを形成する傾向がある。このことは、レオロジー調整機能を低下させ、望ましくない。
【００１５】
国際公開第２０１４／１３９９０４号パンフレットは、酸およびエステルモノマーが多糖の存在下で共重合して、多糖アルカリ膨張性エマルションを作り出す、レオロジー調整剤を開示している。中和されると、これらのポリマーエマルションは乳白色から透明に変化する。１つの実施形態において、多糖は水溶性デンプンである。有利なことに、これらのデンプン改質コポリマーエマルションは、デンプンがエマルションを自己安定化させるので、界面活性剤の使用を必要としない。これらのレオロジー調整剤は、活性成分を配合物の中に懸濁させることができ、また部分的に生体分解性である。しかし、これらは短い貯蔵寿命という非デンプン性コポリマーエマルションと同じ問題を有する。
【００１６】
膨張性エマルションポリマーでは、乾燥過程がポリマーのガラス転移温度に有意に影響を受ける。これは、膨張性エマルション粒子を乾燥すると、互いに強制的に密着させられ、その時点でポリマーのガラス転移温度の乾燥温度に対する差に基づいて合一するか、または合一しないからである。乾燥の際に合一する膨張性エマルションポリマーは、典型的には処理しにくい固体を形成し、これは、相当な処理を更に行うことなく使用可能になる可能性が低い。典型的な工業乾燥処理は、材料への著しい熱の適用を伴う場合がある。このことは、これらの膨張性エマルションポリマーを、ガラス転移温度（Ｔｇ）を超える温度にさらし、膨張性エマルションポリマー粒子を凝集させ、粘性フィルムまたは処理しにくい凝集塊をもたらす。例えば、低ガラス転移温度の膨張性エマルションポリマーを噴霧乾燥するように試みると、材料は噴霧乾燥機のノズルを詰まらせ、粘性フィルムを乾燥機の側面に形成する。
【００１７】
上記に記載されたものなどの膨張性エマルションポリマーは、一般に５０℃未満のガラス転移温度を有することが当該技術において知られている。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは動機械的熱分析（ＤＭＴＡ）などの既知の方法を実験的に使用して決定することができる、または理論推定値をＦｏｘ方程式の使用によって得ることができる（T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1, 123 (1956)を参照すること）。２つの値に差があることを当業者は十分に理解しているが、Ｆｏｘ  Ｔｇの増加は、典型的にはＴｇ測定値の増加と相関している。更に、膨張性エマルションポリマーは、他のエマルションポリマーより著しく高い親水性がある。このように、Ｆｏｘ方程式の使用により計算されたＴｇが５０℃を有意に超える場合であっても、本明細書に記載されている親水性の膨張性エマルションポリマーが、水で有意に可塑化されることが知られている。この現象は、水可塑化（hydroplasticization）として既知であり、広範囲に研究されており、可塑化の範囲を推定する方法は、ＳｕｎｄｂｅｒｇおよびＴｓａｖａｌａｓにより報告されている（Langmuir 2010, 26(10), 6960-6966）。
【００１８】
レオロジー調整剤として使用することができるが、固体として、特に易流動性粉末として提供することができる膨張性コポリマーの提供が、望ましいであろう。
【発明の概要】
【００１９】
本発明によると、乾燥レオロジー調整剤組成物は、少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含み、少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含む。
【００２０】
乾燥レオロジー調整剤組成物は、噴霧乾燥により乾燥されうる。
【００２１】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、アルカリ膨張性エマルションポリマーでありうる。
【００２２】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、酸膨張性エマルションポリマーでありうる。
【００２３】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、疎水性の会合性モノマーを更に含むことができる。
【００２４】
少なくとも１つの水溶性支持ポリマーは、多糖またはその誘導体でありうる。
【００２５】
少なくとも１つの水溶性支持ポリマーは、ポリ酢酸ビニルまたはその誘導体でありうる。
【００２６】
乾燥レオロジー調整剤組成物は、噴霧乾燥の後に更に熱処理されうる。
【００２７】
乾燥レオロジー調整剤組成物は、熱処理され、水溶性支持ポリマーは、多糖またはその誘導体を含みうる。
【００２８】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、界面活性剤により安定化されうる。
【００２９】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーは、少なくとも１つの化学結合で接続されうる。
【００３０】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーは、一緒にブレンドされうる。
【００３１】
本発明は、乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）モノマーおよび水溶性支持ポリマーの混合物を用意するステップ、（ｉｉ）アルカリまたは酸膨張性エマルションポリマーを構成するモノマーを、水溶性支持ポリマーの存在下で反応させて、アルカリまたは酸膨張性エマルションポリマー組成物を生成し、この反応が任意選択で界面活性剤の存在下で実施されるステップ、ならびに（ｉｉｉ）このポリマー組成物を乾燥するステップを含む方法に更に関する。
【００３２】
あるいは、本発明は、乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）任意選択で界面剤により安定化されている膨張性エマルションポリマーを用意するステップ、（ｉｉ）膨張性エマルションポリマーを水溶性支持ポリマーとブレンドするステップ、および（ｉｉｉ）ブレンドを乾燥するステップを含む方法に関する。
【００３３】
任意選択で、乾燥レオロジー調整剤組成物を作製するいずれかの方法において、乾燥ステップの前に、第２の組成物が添加され、第２の組成物は、第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択で第２の水溶性支持ポリマーを含み、第２の組成物の第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択の第２の水溶性支持ポリマーのそれぞれは、最初のポリマー組成物またはブレンドの少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる。
【００３４】
また本発明は、本明細書に開示されている乾燥レオロジー調整剤組成物を含む製品配合物、およびそのような製品配合物の構成成分としての本発明の乾燥レオロジー調整剤の使用に関する。そのような製品配合物は、本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物がブレンドされている、乾燥製品でありうる、または液体製品でありうる。
【００３５】
本明細書に開示されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、従来技術のエマルションレオロジー調整剤と比べて、延長された貯蔵寿命および改善された凍結解凍安定性を有する。加えて、更なる熱処理を受けた本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、有利なことに、ゲルおよび他の製品の配合物に適した「短流動」レオロジーを付与しうる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】異なる時間の長さで熱処理された本発明の噴霧乾燥レオロジー調整剤の試料を使用して、ヘアゲル配合物において達成された粘度のグラフである。
【図２】ゲル配合物の粘度に対するレオロジー調整剤の熱処理の温度および持続時間の効果を示すグラフである。
【図３】対照レオロジー調整剤と比較した、本発明の熱処理レオロジー調整剤により達成された高湿度カール保持を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明は、少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含む、乾燥レオロジー調整剤組成物に関する。１つの実施形態において、レオロジー調整剤組成物は噴霧乾燥により乾燥されうる。乾燥レオロジー調整剤組成物は、レオロジー調整剤組成物が、それが添加される組成物に短流動レオロジー特性を付与するように熱処理されうる。
【００３８】
本発明は、更に、レオロジー調整剤組成物を作製する方法に関する。１つの方法は、膨張性エマルションポリマーを構成するモノマーを、水溶性支持ポリマーの存在下で反応させ、得られたエマルション混合物を乾燥することによって、アルカリ膨張性または酸膨張性エマルションポリマーを生成するステップを含む。代替的な方法は、膨張性エマルションポリマーを水溶性支持ポリマーとブレンドし、得られたエマルション混合物を乾燥することによる、膨張性エマルションポリマーを用意するステップを含む。
【００３９】
本発明は、（ｉ）水溶性支持ポリマーの存在下でのモノマーの乳化重合により生成された酸もしくはアルカリ膨張性エマルションポリマー、または（ｉｉ）乳化重合され、次に水溶性支持ポリマーとブレンドされる酸膨張性もしくはアルカリ膨張性エマルションポリマーのいずれかを、好ましくは噴霧乾燥により乾燥して、乾燥レオロジー調整剤組成物を安定した粉末の形態でもたらすことができるという、驚くべき発見に基づいている。この発明は、また、乾燥レオロジー調整剤組成物の熱処理が予想外のレオロジー特性をもたらすという、更に驚くべき発見に関する。乾燥レオロジー調整剤組成物の熱処理は、架橋ポリアクリル酸（カルボマー）ポリマーに匹敵する粘質物型のレオロジーを示す生成物をもたらすことが見出された。加えて、本発明に従う熱処理組成物は、非熱処理型と比較して水性系において高い粘度を示すことが見出された。
【００４０】
用語「エマルション」は、本明細書において使用されるとき、一般に、広い粒径分布を有し、かつ界面活性剤または水溶性支持ポリマーのいずれかにより安定化されているサブミクロンサイズのポリマー粒子を指す。少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含み、疎水性モノマーは水不溶性である。酸またはアルカリ膨張性エマルションポリマーは、乳化重合過程の使用によって生成される。エマルション粒子は、１０００ｎｍ未満、好ましくは７５０ｎｍ未満、より好ましくは５００ｎｍ未満の平均サイズを有する。エマルションはポリマー分散体と区別され、ポリマー分散体では、ポリマー粒子が一般に少なくともミクロンサイズであり、狭いサイズ分布を有し、一般に単一バッチ処理によって、水溶性モノマーから生成される。
【００４１】
用語「アルカリ膨張性」は、本明細書において使用されるとき、固形分２％の膨張性エマルションポリマーの溶液として存在し、かつ水酸化ナトリウムにより７〜８のｐＨに中和されているアルカリ膨張性エマルションポリマーを含有する本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物が、ＲＶスピンドル＃２を用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−Ｉ粘度計を１０ｒｐｍおよび２５℃で使用して測定すると、約５００ｍＰａｓ以上、好ましくは約２５００ｍＰａｓ以上、より好ましくは約５０００ｍＰａｓ以上の２５℃での粘度を生じることができることを意味する。例えば、乾燥レオロジー調整剤組成物が、５０重量％のアルカリ膨張性エマルションポリマーおよび５０重量％の水溶性支持ポリマーを含有する場合、１００グラムの総水溶液中の４グラムの乾燥レオロジー調整剤の溶液は、固形分２％のアルカリ膨張性エマルションポリマー部分を有するだろう。
【００４２】
用語「酸膨張性」は、本明細書において使用されるとき、固形分２％の酸膨張性エマルションポリマー部分として溶液中に存在し、かつグリコール酸により約４〜５のｐＨに中和されている酸膨張性エマルションポリマーを含有する本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物が、ＲＶスピンドル＃２を用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ  ＤＶ−Ｉ粘度計を１０ｒｐｍおよび２５℃で使用して測定すると、１０ｒｐｍ、２５℃で約５００ｍＰａｓ以上、好ましくは約１０００ｍＰａｓ以上、より好ましくは約２５００ｍＰａｓ以上の２５℃での粘度を生じることができることを意味する。
【００４３】
用語「水溶性支持ポリマー」は、本明細書において使用されるとき、噴霧乾燥粉末などの乾燥生成物に、乾燥の最中および完了時に剛性のポリマー支持体を提供する水溶性ポリマーを指す。
【００４４】
本発明の組成物に使用される水溶性支持ポリマーに関して、用語「水溶性」は、本明細書において使用されるとき、２５℃の水中での約０．５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約１０％以上の溶解度（水＋水溶性支持ポリマーの重量に基づいて計算）を意味する。
【００４５】
用語「乾燥レオロジー調整剤組成物」は、本明細書において使用されるとき、少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含み、２５ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では２０ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では１０ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では５ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では２ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では１ｗｔ％未満の水を含み、１つの実施形態では０．５ｗｔ％未満の水を含む乾燥形態である、組成物を意味する。
【００４６】
本明細書に記述されている全ての分子量は、特に記述のない限り、重量平均分子量である。
【００４７】
水溶性支持ポリマーは、酸もしくはアルカリ膨張性エマルションポリマーの重合の際に存在する、または酸もしくはアルカリ膨張性エマルションポリマーとブレンドされるときに存在する場合、得られた組成物が乾燥されて、２５重量パーセント未満の水分を有する乾燥レオロジー調整剤組成物を生成することを可能にする。  理論に束縛されることなく、水溶性支持ポリマーの高いガラス転移温度が、レオロジー調整剤組成物の乾燥を容易にすると考えられる。１つの実施形態において、水溶性支持ポリマーは、少なくとも５０℃、１つの実施形態では少なくとも７５℃、１つの実施形態では少なくとも９０℃のガラス転移温度を有する。
【００４８】
本発明における使用に適した水溶性支持ポリマーには、デンプンおよびセルロースなどの多糖、ならびにその誘導体が含まれる。他の適切な水溶性支持ポリマーには、ポリビニルアルコールなどのポリ酢酸ビニルの誘導体、ポリビニルアルコール／ポリ酢酸ビニルのコポリマー、ポリビニルアルコールの他のコポリマーが含まれる。
【００４９】
本発明により使用される水溶性支持ポリマーの重量パーセントは、乾燥レオロジー調整剤組成物の少なくとも約２０重量％、好ましくは乾燥レオロジー調整剤組成物の少なくとも約２５重量％、最も好ましくは乾燥レオロジー調整剤組成物の少なくとも約３０重％である。水溶性支持ポリマーの最大重量パーセントは、乾燥レオロジー調整剤組成物の約９０重量％以下、別の実施形態では、好ましくは乾燥レオロジー調整剤組成物の約８５重量％以下、なお別の実施形態では、最も好ましくは乾燥レオロジー調整剤組成物の約８０重量％以下である。
【００５０】
乾燥レオロジー調整剤組成物の１つの実施形態において、酸またはアルカリ膨張性エマルションポリマーと水溶性支持ポリマーとの間に少なくとも１つの化学結合が存在する。これは、酸またはアルカリ膨張性エマルションポリマーの重合を水溶性支持ポリマーの存在下で実施することによって、達成することができる。
【００５１】
別の実施形態において、乾燥レオロジー調整剤組成物は、酸膨張性またはアルカリ膨張性エマルションポリマーと水溶性支持ポリマーのブレンドを含む。
【００５２】
本発明のなお別の実施形態において、乾燥レオロジー調整剤組成物は、１つまたは複数の水溶性支持ポリマーと反応し、ブレンドされている酸またはアルカリ膨張性エマルションポリマーを含む。
【００５３】
本発明のなお別の実施形態において、乾燥レオロジー調整剤組成物は２つ以上の膨張性エマルションコポリマーを含む。
【００５４】
本発明のなお別の実施形態において、乾燥レオロジー調整剤は２つ以上の水溶性支持ポリマーを含む。
【００５５】
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を熱処理して、内部架橋を発生させることができる。熱処理は、温度および時間を制御することができる乾燥ステップにおいて行うことができる。あるいは、乾燥ステップの後、生成物を制御温度下で長時間にわたって更に加熱することができる。
【００５６】
いくつかの製品配合物では、長く濃い流れでスプーンから流れ出るハチミツまたはシロップの流動に類似した、平坦面に設置された配合物のある量がゆっくりと広がって、その構造一体性を経時的に維持しない、「長流動」挙動と特徴づけられる流動挙動を有することが望ましい。そのような長流動挙動は、「垂れ流動」挙動と特徴づけられる水様稠度と同じものではないことが、当該技術において認識されている。他の製品配合物では、短い滴下または塊で調理用具から落下するマヨネーズまたはジェルの流動に類似した、平坦面に設置された配合物のある量が広がらず、その構造一体性を経時的に維持する、「短流動」挙動と特徴づけられる流動挙動を有することが望ましい。一般に、乾燥されたが、更なる熱処理に供されていない本発明のレオロジー調整剤組成物は、長流動挙動が望ましい製品配合物に有用である。乾燥され、更なる熱処理ステップに供された本発明のレオロジー調整剤組成物は一般に、短流動挙動が望ましい製品配合物に有用であり、そのような更なる熱処理レオロジー調整剤組成物において、少なくとも１つの水溶性支持ポリマーは多糖である。
【００５７】
用語「熱処理」は、本明細書において使用されるとき、水溶性支持ポリマーとして多糖を含有する乾燥レオロジー調整剤が、１００℃以上の温度に１分間以上の時間にわたって供されることを意味する。
【００５８】
熱処理は、典型的には、特に約２５％未満、より特定的には約１５％未満、最も特定的には約１％未満の低い水分を有する乾燥組成物において行われる。熱処理温度は、少なくとも１分間、または少なくとも５分間、または少なくとも約３０分間、または少なくとも１時間、または少なくとも２時間の時間にわたる、少なくとも約１００℃、いくつかの実施形態では、少なくとも１１０℃、いくつかの実施形態では、少なくとも約１２０℃である。典型的には、温度は、約４時間未満にわたる約１３０℃である。
【００５９】
含水率、ｐＨ、温度、および熱処理の時間を調整して、所望の粘度、分散性、ゲル質感、溶液明澄度、および他の特性を達成することができる。しかし、任意の所定の水分では、一般には、温度または時間の増加が粘度を最大に増加させ、更なる加熱が粘度を減少させることがある。熱処理は、オーブン、流動層、赤外線、およびマイクロ波熱処理が限定されることなく含まれる、当該技術において既知の様々な方法によって達成することができる。
【００６０】
任意選択で、乾燥レオロジー調整剤組成物を作製するいずれかの方法において、乾燥ステップの前に、第２の組成物が添加され、第２の組成物は、第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択で第２の水溶性支持ポリマーを含み、第２の組成物の第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択の第２の水溶性保護ポリマーのそれぞれは、最初のポリマー組成物またはブレンドの少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる。
【００６１】
本発明のなお別の実施形態では、異なる多糖が乾燥レオロジー調整剤組成物と乾燥ブレンドされ、ブレンドされた組成物は、次に熱処理される。このことは、最終レオロジー調整剤生成物に高分子量の多糖を含めることを可能にし、そうでなければ水性組成物における処理がより困難になる。
【００６２】
固体生成物の粒径を、摩砕などの当該技術において既知の方法の使用により調整することができる。
【００６３】
液体配合物に添加されると、本発明のレオロジー調整剤組成物は、予想外にも、増強された増粘特性を発生させ、レオロジー調整剤組成物が熱処理されるいくつかの場合では、配合物に、従来技術のレオロジー調整剤にとってより典型的なハチミツ様長流動の代わりに、ゲル型短流動を付与する。
【００６４】
水溶性支持ポリマー
本発明の１つの実施形態において、水溶性支持ポリマーは多糖から選択される。
【００６５】
本発明における水溶性支持ポリマーとして有用な多糖は、植物、動物、および微生物源から誘導されうる。そのような多糖の例には、デンプン、セルロール、ガム（例えば、アラビアゴム、グアーガム、およびキサンタンガム）、アルギン酸塩、ペクチン、カラギーナン、イヌリン、およびゲラン（gellan）、ならびに前述のそれぞれの誘導体が含まれる。当業者は、多糖を水溶性にするために解重合または誘導体化する必要がありうることを認識しているであろう。例えば、デンプンを水溶性にするため、１千万以下の分子量に解重合する必要がありうる。同様に、セルロースを水溶性にするため、誘導体化する、例えばカルボキシメチルセルロースにする必要がありうる。
【００６６】
多糖系水溶性支持ポリマーの重量平均分子量は、反応させてレオロジー調整剤の乾燥エマルションを形成する場合、約２０，０００，０００以下、または１０，０００，０００以下、または約１，０００，０００以下、または約１００，０００以下でありうる。多糖系水溶性支持ポリマーの重量平均分子量は、ブレンドされてレオロジー調整剤の乾燥エマルションを形成する場合、約１，０００，０００以下、または約１００，０００以下、または約１０，０００以下でありうる。
【００６７】
デンプンおよびデンプン誘導体
デンプンには、トウモロコシ、ならびにモチトウモロコシ（waxy maize）および高アミロース（４０％を超えるアミロース）トウモロコシなど従来のトウモロコシ雑種から派生したもの、また、従来の雑種または遺伝子改変材料を含む、ジャガイモ、タピオカ、ムギ、コメ、マメ、サゴ、オートムギ、オオムギ、ライムギ、およびアマランスなどの他のデンプンが含まれる。デンプンは、在来種、または伝統的な育種計画により、もしくは人工的な遺伝子操作により生産される交配種でありうる。これらの雑種には、モチ型（アミロースがほとんど、または全くないデンプン）および高アミロース栽培品種が含まれるが、これらに限定されない。モチデンプンは、典型的には、約５％以下のアミロースを有するもの、時には約２％以下のアミロースを含有するものと定義される。ある実施形態において、モチデンプンは、約９５％以上のアミロペクチンを有する。高アミロースデンプンは、約４０％以上のアミロースを有するものと定義される（約２７％以上のアミロースの高いアミロース含有量を有するマメデンプンを除く）。更なる実施形態において、高アミロースデンプンは、約６０％以上のアミロースのアミロース含有量を有する。加えて、鎖長さおよび分枝点が変更されているデンプンも本出願に含まれる。
【００６８】
本発明の実施形態において、好ましい多糖は、デンプン、ならびに熱および／または機械的に処理されたデンプン、酸化的、加水分解的、または酵素的に分解されたデンプン、および化学的に修飾されたデンプンが含まれるが、これらに限定されないデンプン誘導体である。これらの好ましい多糖には、マルトデキストリン、デキストリン、ピロデキストリン、酸化デンプン、シクロデキストリン、および置換シクロデキストリン、ならびに高分子量デンプン、またはこれらの誘導体が含まれる。別の好ましい実施態様において、好ましいデンプンは、モチマルトデキストリン、モチデキストリン、モチピロデキストリン、モチ酸化デンプン、および高分子量モチデンプン、またはこれらの誘導体である。最も好ましいデンプンは、モチマルトデキストリンである。化学修飾には、酸、酵素、酸化剤、もしくは熱の作用による加水分解、エステル化、またはエーテル化が含まれる。化学修飾デンプンは、化学修飾を受けた後、カチオン性、アニオン性、非イオン性、もしくは両性でありうる、または疎水的に修飾されうる。
【００６９】
本発明の実施態様において、多糖はマルトデキストリンである。マルトデキストリンは、主にα−１，４結合により連結されているｄ−グルコース単位、および約２０以下のデキストロース当量（「ＤＥ」）を有するポリマーである。デキストロース当量は、デンプン加水分解の程度の測度である。これは、デキストロース（グルコース）と比べて試料中の還元糖の量を測定することによって決定される。デキストロースのＤＥは１００であり、１００％の加水分解を表している。ＤＥ値は、加水分解の程度を提示する（例えば、１０ＤＥは、５ＤＥのマルトデキストリンより多く加水分解されている）。マルトデキストリンは、白色粉末または濃縮溶液として入手可能であり、酸および／または酵素によるデンプンの部分加水分解によって調製される。
【００７０】
本発明に有用な多糖には、更にコーンシロップが含まれうる。コーンシロップは、２７〜９５のＤＥを有する分解デンプン生成物と定義される。特別なコーンシロップの例には、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップが含まれる。正確にはポリマーではないが、ガラクトース、マンノース、スクロース、マルトース、フルクトース、リボース、トレハロース、ラクトースなどの単糖およびオリゴ糖を、本発明の組成物および方法において水溶性支持体として使用することができ、その目的は、水溶性支持ポリマーの範囲内に入ると考慮される。
【００７１】
本発明の実施形態において、多糖は、約６５以下、４５以下、２０以下のＤＥを有し、別の実施形態では約１５以下のＤＥ、なお別の実施形態では約５以下のＤＥを有する。ある実施形態において、多糖は、少なくとも約１の下限を有する範囲のＤＥを有する。
【００７２】
本発明の１つの実施形態において、多糖はアルファ化デンプンおよびその誘導体である。本発明における使用に適したアルファ化デンプンは、天然の粒状構造を破壊し、デンプンを、未加工デンプンの糊化温度を下回って水に可溶性にするために熱、水分、または化学薬品により処理されたデンプンである。本発明の目的において、アルファ化デンプンは冷水可溶性デンプン（ＣＷＳ）とも呼ばれ、この用語は、交換可能に使用される。アルファ化デンプンの調製方法についての一般評論には、（Starch; Chemistry and Technology, R. L. Whistler, second edition, Academic Press, Inc. New York, 1984 pages 670 - 673）を参照すること。加えて、これらの生成物は、噴霧乾燥機に連結されたコジェットクッキング（co-jet cooking）により調製することができる（Ｋａｓｉｃａ  ｅｔ  ａｌ．の米国特許第５，５７１，５５２号明細書を参照すること）。アルファ化は、トラム乾燥、噴霧湯煮（spray cooking）、または押し出しが含まれるが、これらに限定されない異なる方法によって行うことができる。アルファ化に加えて、本発明のデンプンを、アニオン性、カチオン性、非イオン性、および反応性基を含有するように更に修飾することができる。これらの種類の誘導体は、“Modified Starches: Properties and Uses” O.B. Wurzburg, CRC Press Boca Raton, Florida, 1986 chapters 3-9に記載されている。修飾されたデンプンを粒状形態で調製し、次に冷水可溶性にすることができる、または溶液中で反応させる前に湯煮して、本発明に有用なポリマーを生成することができる。
【００７３】
セルロースおよびセルロース誘導体
ある実施形態において、多糖はセルロース、ならびに／またはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、スルホエチルセルロースおよびその誘導体、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、およびいくつかがＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手可能である疎水的に修飾されたエチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）などのセルロース誘導体である。多糖には、紙パルプ産業の副産物であるヘミセルロースとして一般的に知られている植物ヘテロ多糖を含む、セルロース誘導体も含まれる。ヘミセルロースには、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、グルコマンナン、およびキシログルカンが含まれる。キシランが最も一般的なヘテロ多糖であり、好ましい。セロビオースなどのセルロースの分解生成物などの多糖は、本発明のポリマーの調整に適している。多糖には、イヌリン、およびカルボキシメチルイヌリンなどのその誘導体も含まれる。ある実施形態において、好ましいセルロース材料は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、および疎水的に修飾されたエチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）である。
【００７４】
ガム
適切な多糖には、グアー、未洗浄（unwashed）グアーガム、洗浄グアーガム、カチオン性グアー、カルボキシメチルグアー（ＣＭグアー）、ヒドロキシエチルグアー（ＨＥグアー）、ヒドロキシプロピルグアー（ＨＰグアー）、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー（ＣＭＨＰグアー）、疎水的に修飾されたグアー（ＨＭグアー）、疎水的に修飾されたカルボキシメチルグアー（ＨＭＣＭグアー）、疎水的に修飾されたヒドロキシエチルグアー（ＨＭＨＥグアー）、疎水的に修飾されたヒドロキシプロピルグアー（ＨＭＨＰグアー）、カチオン性の疎水的に修飾されたヒドロキシプロピルグアー（カチオン性ＨＭＨＰグアー）、疎水的に修飾されたカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー（ＨＭＣＭＨＰグアー）、疎水的に修飾されたカチオン性グアー（ＨＭカチオン性グアー）、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドが含まれる。
【００７５】
ポリ酢酸ビニル誘導体
本発明の１つの実施形態において、水溶性支持ポリマーは、ポリビニルアルコールなどのポリ酢酸ビニルの水溶性誘導体、ポリビニルアルコール／ポリ酢酸ビニルのコポリマー、および酢酸ビニルのコポリマー、ならびにポリビニルアルコール／ポリ酢酸ビニルのグラフトコポリマーから選択される。ポリ酢酸ビニルの誘導体は、アニオン性のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーなどアニオン性でありうる、またはアルカリ膨張性エマルションポリマーと使用されるときは、非イオン性でありうる。ポリ酢酸ビニルの誘導体は、カチオン性のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーなどカチオン性でありうる、または酸膨張性エマルションポリマーと使用されるときは、非イオン性でありうる。
【００７６】
本発明の１つの実施形態において、好ましいポリ酢酸ビニルの誘導体は、好ましくはおよそ７０〜１００モル％、より好ましくはおよそ８０〜９８モル％の加水分解度を有する、完全または部分的に鹸化された、および／または修飾されたポリビニルアルコールである。これらのポリビニルアルコールは、好ましくは１〜５０ｍＰａｓ、特におよそ３〜４０ｍＰａｓの４％水溶液中のＨｏｐｐｌｅｒ粘度（ＤＩＮ  ５３０１５に準じて２０℃で測定）を有する。ポリ酢酸ビニル系水溶性支持ポリマーの重量平均分子量は、反応させてレオロジー調整剤の乾燥エマルションを形成する場合、約１，０００，０００以下、または５００，０００以下、または約１００，０００以下でありうる。ポリ酢酸ビニル系水溶性支持ポリマーの重量平均分子量は、ブレンドされてレオロジー調整剤の乾燥エマルションを形成する場合、約１００，０００以下、または約５０，０００以下、または約１０，０００以下でありうる。
【００７７】
支持ポリマーは水溶性である。本発明の目的において、多糖は２５℃の水に、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量パーセントの溶解度（水＋支持ポリマーの重量に基づいて計算）を有する。１つの実施形態において、水溶性支持ポリマーは、反応の際にその場で湯煮されて水溶性になりうるデンプンである。
【００７８】
水溶性支持ポリマーとしての多糖の使用は、本発明のレオロジー調整剤組成物の相当な部分が再生可能供給源から作製されることを、再生可能な含有物の量を最大限にすることが望ましい製品において可能にする。
【００７９】
別の利点は、水溶性支持ポリマーが乳化重合の際に存在するとき、重合の際に存在する界面活性剤の量を低減できることであり、これは水溶性支持ポリマーが多糖である場合には、特に当てはまる。本発明の乳化重合の際に存在する界面活性剤は、多糖支持ポリマーとエチレン性不飽和モノマーとの反応を妨げる。したがって、乳化重合の際に界面活性剤の使用を最小限にすること、更には不要にすることが望ましい。このことは、保護コロイドとしての多糖の従来用途と異なっている。保護コロイド系では、目的は、保護コロイドの量を最小限にして、最終生成物の特性に対するその作用を最小限にすることである。また、保護コロイド重合系では、界面活性剤は重合の際にミセルの安定化を助け、最終生成物の貯蔵安定性を改善する。したがって、有意な量の界面活性剤を保護コロイドと共に使用しなければならない。例えば、典型的な保護コロイド安定化乳化重合において、ポリマーの重量に基づいて０．１〜１％の界面活性剤を使用することが、典型的である。しかし、本発明の乳化重合では、この界面活性剤の量は多糖とエマルションポリマーとの反応を妨げる可能性がある。したがって、本発明では、エマルションポリマーの重量に基づいて０．１％未満またはそれ以下の界面活性剤を有することが好ましい。
【００８０】
膨張性エマルションポリマー
本発明に使用される膨張性エマルションポリマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和水不溶性の疎水性モノマーを含む。少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーがアニオン性である場合、エマルションポリマーは、アルカリ膨張性である。少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーがカチオン性である場合、エマルションポリマーは、酸膨張性である。アルカリ膨張性エマルションポリマーおよび酸膨張性エマルションポリマーは、両方とも、疎水性の会合性モノマーを更に含むことによって、疎水的に修飾されうる。
【００８１】
アルカリ膨張性エマルションポリマー
本発明のレオロジー調整剤組成物に有用なアルカリ膨張性エマルションポリマーは、水溶性である少なくとも１つのアニオン性のエチレン性不飽和モノマー、および水不溶性である少なくとも１つの疎水性のエチレン性不飽和モノマー、ならびに任意選択で会合性モノマーを含む。
【００８２】
本明細書において使用されるとき、用語「アニオン性のエチレン性不飽和モノマー」は、アルカリ膨張性レオロジー調整剤が水溶液中にあるとき、負電荷を発生することができるエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらのアニオン性のエチレン性不飽和モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、ムコン酸、２−アクリロキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホン化スチレン、アリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、およびマレイン酸が含まれうるが、これらに限定されない。アニオン性のエチレン性不飽和モノマーの組み合わせを使用することもできる。本発明の実施形態において、アニオン性のエチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、またはこれらの混合物でありうる。ある実施形態において、最も好ましくは、アニオン性のエチレン性不飽和モノマーはメタクリル酸もしくはアクリル酸、またはこれらの組み合わせである。
【００８３】
アニオン性のエチレン性不飽和モノマーは、水溶性である。本発明の目的において、アニオン性のエチレン性不飽和モノマーは、「水溶性」であり、本明細書において使用されるとき、２５℃の水中での約３．５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約１０％以上の溶解度（水＋モノマーの重量に基づいて計算）を意味する。
【００８４】
本発明の目的において、用語「疎水性のエチレン性不飽和モノマー」は、疎水性であり、かつアニオン性のエチレン性不飽和モノマーと反応したときにエマルション系の形成をもたらす、エチレン性不飽和モノマーを意味する。本発明の目的において、疎水性のエチレン性不飽和モノマーは「水不溶性」であると考慮され、２５℃で３％未満、最も好ましくは２５℃で２．５％未満の水溶解度（水＋モノマーの重量に基づいて計算）を有する。これらの疎水性モノマーは、直鎖または分枝鎖アルカ（エン）イル、シクロアルカ（エン）イル、アリール、またはアルカ（エン）アリール部分を含有することがある。適切な疎水性のエチレン性不飽和モノマーには、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、およびｐ−クロロスチレン；酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル（vinyl caprolate）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、第三級ブチルアクリルアミド、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルエトキシレート（メタ）アクリレート、フェニルエトキシレート（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、２−ヘキシルデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、第三級ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、２−エチルヘキシルアクリルアミド、ｎ−オクチルアクリルアミド、ラウリルアクリルアミド、ステアリルアクリルアミド、ベヘニルアクリルアミド、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、１−アリルナフタレン、２−アリルナフタレン，１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、ならびにこれらの組み合わせを含む、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ７アルキルエステルまたはアミドが含まれる。好ましいのは、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、第三級ブチルアクリルアミド、およびこれらの組み合わせである。ある実施形態では、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、およびこれらの組み合わせが好ましい。酢酸ビニルは、貯蔵すると加水分解する傾向があり、好ましくない。酢酸ビニルを、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸ブチルなどの他の疎水性のエチレン性不飽和モノマーと組み合わせて使用してもよい。酢酸ビニルが使用される場合、好ましくは、全疎水性エチレン性不飽和モノマーの５０重量パーセント未満、より好ましくは、全疎水性エチレン性不飽和モノマーの３０重量パーセント未満、最も好ましくは、全疎水性エチレン性不飽和モノマーの１０重量パーセント未満である。
【００８５】
本発明の目的において、会合性モノマーとは、疎水基および疎水基がポリマーの主鎖から十分に離れて水溶液中に疎水性会合を形成するのを可能にするスペーサー部分を含有するエチレン性不飽和モノマーを意味することが意図される。スペーサー部分は、通常、エトキシレート基であるが、疎水基をポリマーの主鎖から離す他の任意の基を使用してもよい。スペーサー部分を伴う疎水基には、アルコールエトキシレート、アルキルフェノキシエトキシレート、プロポキシル化／ブトキシル化エトキシレート、エトキシル化シリコーンなどが含まれるが、これらに限定されない。ある実施形態において、スペーサー部分を伴う好ましい疎水基には、アルコールエトキシレートおよび／またはアルキルフェノキシエトキシレートが含まれる。別の実施形態では、６〜４０個の炭素鎖長さを有するアルコールを含有し、６〜１００モルのエトキシル化を有するアルコールエトキシレートが、より好ましい。なお別の実施形態では、１２〜２２個の炭素鎖長さを有するアルコールを含有し、および１５〜３０モルのエトキシル化を有するアルコールエトキシレートが、特に好ましい。疎水基は、直鎖または分枝鎖アルカ（エン）イル、シクロアルカ（エン）イル、アリール、アルカ（エン）アリール、またはアルコキシル化誘導体であってもよい。ある実施形態において、最も好ましい疎水基は、１２〜３２個の炭素を含有する直鎖または分枝鎖アルコールおよびアミンである。会合性モノマーは、疎水基に共有結合的に連結しているエチレン性不飽和モノマーを含有することができる。ある実施形態において、会合性モノマーのエチレン性不飽和モノマー部分は、エステル連結基を含有する、（メタ）アクリレート、イタコネート、および／またはマレエートである。しかし、会合性モノマーは、アミド、尿素、ウレタン、エーテル、アルキル、アリール、および他の適切な連結基を含有することもできる。疎水基は、アルキルアミンまたはジアルキルアミンエトキシレートでありうる。ある実施形態では、（メタ）アクリレート基が最も好ましい。別の実施形態において、好ましい会合性モノマーは、Ｃ１２〜３２（ＥＯ）１０〜３０メタ（アクリレート）、またはＣ１２〜３２（ＥＯ）１０〜３０イタコネート、またはＣ１２〜３２（ＥＯ）１０〜３０マレエートである。
【００８６】
１つの実施形態において、会合性モノマーは、下記の構造を有し、
【００８７】
【化１】
2018524430.tif 000002
【００８８】
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＯＯＨ、または−ＣＨ２ＣＯＯＨであり、
Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ６Ｈ４（Ｒ５）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ６Ｈ４（Ｒ５）−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（ＯＨ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（ＯＨ）−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（ＯＨ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−ＮＨ−、または−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（ＯＨ）−ＮＨ−であり、
（Ｒ３−Ｏ）ｎは、ポリオキシアルキレンであり、これはＣ２〜Ｃ４のオキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり、各Ｒ３は、独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−、またはこれらの混合物であり、ｎは、約５〜約２５０の範囲の整数であり、好ましくは、ｎは、５〜１００、より好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１５〜３０であり、
Ｒ４は、Ｃ６〜Ｃ３６直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和のアルカ（エン）イルまたはアルカ（エン）アリール、最も好ましくはＣ８〜Ｃ３２直鎖または分枝鎖アルカ（エン）イル、より好ましくはＣ１０〜Ｃ２２直鎖アルカ（エン）イルまたはＣ１０〜Ｃ３２分枝鎖アルカ（エン）イルであり、および
Ｒ５は、ＣＨ２または（Ｃ）（ＣＨ３）２である。
【００８９】
アニオン性のエチレン性不飽和モノマーは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１５重量パーセント以上、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２０重量パーセント以上、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約３０重量パーセント以上で存在することができる。アニオン性のエチレン性不飽和モノマーの最大重量は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約８０重量パーセント以下、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約７０重量パーセント以下、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約６０重量パーセント以下でありうる。
【００９０】
必要とされる疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最小量は、エマルションを形成するために有効な量であり、モノマーの疎水性に応じて左右されうる。一般に、疎水性が高いほど、少ないモノマーがエマルションの形成のために必要となる。エマルションの形成に有効な疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最小量は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１０重量パーセント以上、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２５重量パーセント以上、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約４０重量パーセント以上でありうる。疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最大量は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約９５重量パーセント以下、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約９０重量パーセント以下、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約８０重量パーセント以下である。
【００９１】
いくつかの場合において、膨張性エマルションポリマーの生成におけるスチレンまたは置換スチレンの使用は、高レベルの残留モノマーをもたらし、望ましくない臭気を発生させることがある。したがって、本発明の実施形態において、スチレンまたは置換スチレンが疎水性のエチレン性不飽和モノマーの一部として含まれる場合、このモノマーの量は、全モノマーの約１０重量パーセント以下、または全モノマーの約５重量パーセント以下、または全モノマーの約１重量パーセント以下でありうる。
【００９２】
会合性モノマーの使用は、任意選択的である。使用される場合、会合性モノマーの最小量は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約０．１重量パーセント以上、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１重量パーセント以上、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２重量パーセント以上でありうる。会合性モノマーの最大量は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約３０重量パーセント以下、別の実施形態では、好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２５重量パーセント以下、なお別の実施形態では、最も好ましくは、アルカリ膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２０重量パーセント以下でありうる。
【００９３】
更に例として、アルカリ膨張性エマルションポリマーを含有し、かつ水酸化ナトリウムにより７〜８のｐＨに中和されている本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも０．１重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、アルカリ膨張性エマルションポリマーを含有し、かつ水酸化ナトリウムにより７〜８のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも０．５重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、アルカリ膨張性エマルションポリマーを含有し、かつ水酸化ナトリウムにより７〜８のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも１重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、アルカリ膨張性エマルションポリマーを含有し、かつ水酸化ナトリウムにより７〜８のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも２重量パーセントの水溶解度を有することができる。
【００９４】
前述が単に例示の目的のためであること、他の多くの有機および無機塩基がアルカリ膨張性エマルションポリマーの中和に有用であることが知られていること、ならびにアルカリ膨張性エマルションポリマーを含む本発明のレオロジー調整剤組成物の有用性が、７〜８のｐＨを有する、または水酸化ナトリウムで中和されている配合物に限定されないことが、理解されるべきである。
【００９５】
酸膨張性エマルションポリマー
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物に有用な酸膨張性エマルションポリマーは、水溶性である少なくとも１つのカチオン性のエチレン性不飽和モノマー、および水不溶性である少なくとも１つの疎水性のエチレン性不飽和モノマー、ならびに任意選択で会合性モノマーを含む。
【００９６】
本明細書において使用されるとき、用語「カチオン性のエチレン性不飽和モノマー」は、酸膨張性エマルションポリマーが水溶液中にあるとき、陽電荷を発生することができるエチレン性不飽和モノマーを意味する。本発明の実施形態において、カチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、少なくとも１つのアミン官能基を有する。本明細書において使用されるとき、用語「アミン塩」は、アミン官能基の窒素原子が共有結合して１〜３つの有機基を形成すること、およびアニオンと会合することを意味する。
【００９７】
これらのカチオン性のエチレン性不飽和モノマーには、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、およびＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが含まれるが、これらに限定されず、これらのアルキル基は、独立してＣ１〜１８の直鎖、分枝鎖、または環状の部分である。ビニルピリジンなど、モノマーを含有する芳香族アミンを使用することもできる。更に、加水分解によってアミン部分を生じるビニルホルムアミド、ビニルアセトアミドなどの非環状モノマーを使用することもできる。好ましくは、カチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）プロパン−２−イルメタクリレート、３−（ジメチルアミノ）−２，２−ジメチルプロピルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）−２−メチルプロピルメタクリレート、および４−（ジメチルアミノ）ブチルメタクリレート、ならびにこれらの混合物のうちの１つまたは複数から選択される。最も好ましいカチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００９８】
カチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、好ましくは水溶性である。本発明の目的において、カチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、「水溶性」であり、本明細書において使用されるとき、２５℃の水中での約３．５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約５％以上の溶解度、１つの実施形態では２５℃の水中での約１０％以上の溶解度（水＋モノマーの重量に基づいて計算）を意味する。
【００９９】
カチオン性のエチレン性不飽和モノマーは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１５重量パーセント以上、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２０重量パーセント以上、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約３０重量パーセント以上で存在することができる。カチオン性のエチレン性不飽和モノマーの最大重量は、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約８０重量パーセント以下、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約７０重量パーセント以下、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約６０重量パーセント以下でありうる。
【０１００】
酸膨張性コポリマーエマルションとの使用に適した疎水性のエチレン性不飽和モノマーは、アルカリ膨張性コポリマーエマルションと使用されるものと同じである。必要とされる疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最小量は、酸膨張性エマルションポリマーを形成するために有効な量であり、モノマーの疎水性に応じて左右されうる。すなわち、疎水性が高いほど、少ないモノマーがエマルションの形成のために必要となる。エマルションの形成に有効な疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最小量は、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１０重量パーセント以上、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２５重量パーセント以上、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約４０重量パーセント以上でありうる。疎水性のエチレン性不飽和モノマーの最大量は、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約９５重量パーセント以下、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約９０重量パーセント以下、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約８０重量パーセント以下でありうる。
【０１０１】
酸膨張性コポリマーエマルションとの使用に適した会合性モノマーは、アルカリ膨張性コポリマーエマルションと使用されるものと同じである。会合性モノマーの使用は、任意選択的である。使用される場合、会合性モノマーの最小量は、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約０．１重量パーセント以上、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約１重量パーセント以上、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２重量パーセント以上でありうる。会合性モノマーの最大量は、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約３０重量パーセント以下、好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２５重量パーセント以下、最も好ましくは、酸膨張性エマルションポリマーの生成に使用される全モノマーの約２０重量パーセント以下でありうる。
【０１０２】
更に例として、酸膨張性エマルションポリマーを含有し、かつグリコール酸により４〜５のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも０．１重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、酸膨張性エマルションポリマーを含有し、かつグリコール酸により４〜５のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも０．５重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、酸膨張性エマルションポリマーを含有し、かつグリコール酸により４〜５のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも１重量パーセントの水溶解度を有することができる。別の実施形態において、酸膨張性エマルションポリマーを含有し、かつグリコール酸により４〜５のｐＨに中和されている乾燥レオロジー調整剤組成物は、２５℃で少なくとも２重量パーセントの水溶解度を有することができる。
【０１０３】
前述が単に例示の目的のためであること、他の多くの有機および無機酸が酸膨張性エマルションポリマーの中和に有用であることが知られていること、ならびに酸膨張性エマルションポリマーを含む本発明のレオロジー調整剤組成物の有用性が、４〜５のｐＨを有する配合物に限定されないことが、理解されるべきである。
【０１０４】
乳化重合
酸膨張性およびアルカリ膨張性エマルションポリマーは、従来のフリーラジカル乳化重合を使用して生成される。重合は、通常、酸素の不在下、および窒素などの不活性雰囲気下で実施される。連続相は、典型的には水である。しかし、少量の炭化水素または有機溶媒を使用することができる。フリーラジカル乳化重合では、重合過程でフリーラジカルを生じるフリーラジカル開始剤が利用される。本明細書において使用されるとき、開始系は、任意のフリーラジカル開始系である。ある実施形態において、開始系は、２５℃で少なくとも０．１重量パーセントまで水溶性である。適切な開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤、またｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびエリトルビン酸などのレドックス系、ならびに金属イオンに基づいた開始系が含まれるが、これらに限定されない。また開始剤には、無機および有機の両方の過酸化物が含まれうる。ある実施形態では、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、および過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が好ましい。更なる実施形態では、Ｆｅおよび過酸化水素を含む、ならびにＦｅと他の過酸化物との組み合わせを含む、金属イオンに基づいた開始系が好ましい。アゾ開始剤、とりわけ水溶性アゾ開始剤を使用することもできる。水溶性アゾ開始剤には、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、および他が含まれるが、これらに限定されない。ある実施形態では、連鎖移動剤および架橋剤を重合過程の際に添加することができる。適切な連鎖移動剤には、例えば、ドデシルメルカプタン、メチルメルカプトプロピオネート、および３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエタノール、これらの組み合わせなどのメルカプタンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１０５】
当業者は、架橋剤を使用してレオロジー調整剤のレオロジー流動曲線、すなわち、レオロジー調整剤組成物を含有する配合物の粘度に、一連の剪断速度にわたって影響を与えることができることを認識するであろう。これらの架橋剤に、降伏応力特性を、本発明のレオロジー調整剤を含有する配合物に送達させることもできる。
【０１０６】
適切な架橋剤には、架橋に有効な２つ以上の二重結合を典型的に有するポリエチレン性不飽和共重合性モノマーが含まれ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ−プロピルオキシフェニル））プロパン、および２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ−フェニル））プロパンなどのジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート化合物；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、およびペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのテトラ（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのヘキサ（メタ）アクリレート化合物；アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなどのアリル化合物；分子１つあたり２〜８つのアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリトリトールテトラアリルエーテルなどのペンタエリトリトールのポリアリルエーテル、ならびにこれらの組み合わせ；トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、およびこれらの組み合わせなどのトリメチロールプロパンのポリアリルエーテルなどが含まれるが、これらに限定されない。他の適切な架橋剤には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
【０１０７】
別の態様では、架橋剤を、酸化エチレンもしくは酸化プロピレン、またはこれらの組み合わせから作製されたポリオールと、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸などの不飽和無水物とのエステル化反応によって、または３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンゼンイソシアネートなどの不飽和イソシアネートとの付加反応によって、合成することができる。前述の架橋剤の２つ以上の混合物を利用することもできる。
【０１０８】
本発明の実施形態において、モノマー組成物を特定の用途に最適な性能を発揮するように、乳化重合の際に形成されたポリマー粒子の内側から外側まで調整することができる。モノマー濃度は、ポリマー粒子の内側の親水性モノマーでは低く、ポリマー粒子の外側の親水性モノマー含有物では高くすることができ、その逆も同じである。
【０１０９】
酸膨張性エマルションポリマーの重合の際の重合反応混合物における安定化界面活性剤の使用は、ジメチルアミノエチルメタクリレートもしくはｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、またはこれらの混合物など、１つもしくは複数のモノマーが重合の際の加水分解に感受性がある場合に好ましい。安定化界面活性剤は、これらのモノマーが水と接触することを最小限にすることによって、重合過程の際の加水分解からの保護の助けとなる。安定化界面活性剤は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの重合の際に重合反応混合物において、またはカチオン性モノマーがジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、または加水分解に感受性のある任意の他のモノマーではない場合、酸膨張性エマルションポリマーの重合において、任意選択で存在する。そのような界面活性剤は、重合過程の際にエマルションを安定化するために役立つ。これらの安定化界面活性剤は、アルカリ膨張性エマルションポリマーの調製にはアニオン性または非イオン性であり、酸膨張性エマルションポリマーの調製にはカチオン性または非イオン性でありうる。アニオン性界面活性剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪酸アルコールスルフェート、アルキルフェノールスルフェート、および脂肪アルコールエーテルスルフェートである。非イオン性界面活性剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第一級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、およびアルキルポリグルコシドである。使用されるカチオン性および両性界面活性剤の例は、四級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、およびスルホベタインである。反応性二重結合を有する安定化界面活性剤を使用することもできる。２つ以上の反応性二重結合を有する安定化界面活性剤（参照として本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２０１４０１１４００６号明細書を参照すること）を使用することもでき、架橋剤として作用することもできる。
【０１１０】
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、凝固防止剤を含むことができる。凝固防止剤の例には、カオリン、アルミノケイ酸塩、酸化ケイ素、酸化ケイ素アルミニウム（aluminum silicon oxide）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、タルク、石膏、シリカ、およびケイ酸塩、ならびにこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。凝固防止剤の粒径は、好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲である。２つ以上の凝固防止剤を使用してもよい。
【０１１１】
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、エマルションポリマーであり得、これは水溶性支持ポリマーとブレンドされ、次に乾燥される。エマルションポリマーは、最初に上記に記載されたように調製され、次に水溶性支持ポリマーが添加される。好ましい実施形態において、ブレンドは、水溶性支持ポリマーの水溶液を、適切な混合量でエマルションポリマーに加えることによって作製することができる。あるいは、エマルションポリマーを水溶性支持ポリマーの水溶液に加えることができる。ある実施形態では、乾燥水溶性支持ポリマーが、水中で同時に希釈しながらエマルションポリマーに添加される。エマルションポリマーにおけるポリマーの重量パーセントは、５〜５０％の範囲、好ましくは１０〜３０％の範囲でありうる。水溶性支持ポリマーの水溶液における固形分は、５〜５０％の範囲、好ましくは１０〜３０％の範囲でありうる。エマルションポリマーおよび水溶性支持ポリマーの水性ブレンドは、５〜５０％の範囲、好ましくは１０〜３０％の範囲、最も好ましくは１５〜２５％の範囲でありうる。このブレンドをそのまま乾燥してもよい、または必要であれば、乾燥する前に更に希釈してもよい。好ましい乾燥方法は、噴霧乾燥である。しかし、ドラム乾燥、トレー乾燥、流動層乾燥などの他の方法を使用してもよい。
【０１１２】
製品配合物
本発明は、本明細書に開示されている乾燥レオロジー調整剤組成物を含む製品配合物に関し、製品配合物は、パーソナルケア製品、ホームケア製品、ヘルスケア製品、業務用ケア製品、接着剤、被覆剤、農業および他の用途から選択されてもよく、製品配合物は、製品活性成分も含有する（特定の製品配合物については、下記において更に説明される）。本発明は、そのような製品配合物における本明細書に開示されている乾燥レオロジー調整剤組成物の使用に更に関し、製品配合物は、パーソナルケア製品配合物、ホームケア製品配合物、ヘルスケア製品配合物、業務用ケア製品配合物（institutional and industrial care product formulation）、接着剤、農産物用配合物、油田フラクチャリング用製品配合物、アスファルト用製品配合物、塗料配合剤、および水性保護被覆製品配合物からなる群から選択されうる。
【０１１３】
用語「ホームケア製品」には、本明細書において使用されるとき、台所および浴室など表面洗浄または衛生状態維持のための家庭用（例えば、硬表面洗浄剤、家具用艶出し剤、手作業または自動食器洗い用配合物、便器用洗浄剤、および殺菌剤）、ならびにファブリックケアおよび洗浄用の洗濯用製品（例えば、洗剤、ファブリックコンディショナー、前処理染み抜き剤）などが、限定されることなく含まれる。
【０１１４】
用語「ヘルスケア製品」には、本明細書において使用されるとき、医薬品（制御放出医薬品）、薬学的化粧品（pharmacosmetics）、口腔ケア（口および歯）用製品、例えば、経口懸濁液、口腔洗浄剤、練り歯磨き、歯磨き剤など、店頭販売用製品および器具（局所的および経皮的）、例えば、健康関連また医学的状態の寛解のため、衛生状態またはウェルビーイングを一般的に維持するためなどに、ヒトおよび動物の皮膚、頭皮、爪、および粘膜を含む身体の外側に適用される、パッチ剤、硬膏剤などが、限定されることなく含まれる。
【０１１５】
用語「業務用ケア」（「Ｉ＆Ｉ」）は、本明細書において使用されるとき、施設および産業環境の表面洗浄および衛生状態維持のために用いられる製品、繊維処理（例えば、繊維コンディショナー、カーペットおよび室内装飾用品用クリーナー）、自動車ケア（例えば、手作業および自動洗車用洗剤、タイヤ光沢剤（tire shine）、レザーコンディショナー、液体カーワックス、プラスチックポリッシュおよびコンディショナー（plastic polishes and conditioners））、塗料、ならびに被覆剤などが、限定されることなく含まれる。
【０１１６】
農業用途では、本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、農薬配合物に有用である。レオロジー特性によって、農薬配合物に安定、増粘、分散、または懸濁特性を提供することができる。１つの特に有用な農薬配合物は、懸濁剤（suspension concentrate）（ＳＣ）である。別の特に有用な農薬配合物は、水和剤（wettable powder）（ＷＰ）、顆粒水和剤（water dispersible granule）（ＷＤＧ）、および顆粒水溶剤（water soluble granule）（ＷＳＧ）を含む固形配合物である。本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を含む農薬配合物が水に希釈されると、本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、農薬を希釈水溶液系において安定化させる、または懸濁させることができる。
【０１１７】
油田用途では、この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を、フラクチャリング操作に使用される配合物に使用することができる。いくつかの用途において、粘弾特性を有する液体組成物の使用が望ましい。例えば、そのような組成物を、妨げられた流路が不十分な炭化水素生産をもたらす油井の刺激に使用することができ、これは（水圧）破砕として知られている技術であり、この技術に使用される特別な流体は、破砕流体と呼ばれる。そのような破砕方法において、組成物は、典型的には坑井を介して累層に、累層岩石に破砕を生じるのに十分な圧力で注入されて、炭化水素が坑井により容易に流れ込むことができるチャンネルを作り出す。ある実施形態において、この破砕流体は、設置の際に坑井内のパイプに最小の圧力降下を与えるべきであり、破面が閉じるのを防止するように、プロパント（砂）材料を運搬するために適切な粘度を有するべきである。更に、破砕流体は、特に破面が作り出され、伝播されうるように、最小のリークオフレートを有して累層岩石への流体移動を避けるべきであり、正確な炭化水素が坑井内に流れ込むことを防止できる残留材料を、残さないように削剥するべきである。
【０１１８】
本発明のレオロジー調整剤を使用することができる他の配合物には、接着剤、アスファルト乳剤、塗料および被覆剤、高吸収性物質、ならびに他の産業用途が含まれる。
【０１１９】
ある実施形態において、この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、配合物の重量の少なくとも約０．１％の調整剤、より好ましくは配合物の重量の少なくとも約０．５％の調整剤、最も好ましくは配合物の重量の少なくとも約１．０％の調整剤をこれらの配合物に添加することができる。この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物は、配合物の重量の最大で約２０％の調整剤、より好ましくは配合物の重量の最大で約１５％の調整剤、最も好ましくは配合物の重量の最大で約１０％の調整剤をこれらの配合物に添加することができる。
【０１２０】
この発明のレオロジー調整剤を、水性保護被覆組成物に使用することができる。これらのレオロジー調整剤は、特定の加工条件および最終使用状況下で必要とされるレベルの粘度を増加および維持する。特に、この発明のレオロジー調整剤は、装飾および保護被覆などの全ての種類の被覆に有用である。この発明のレオロジー調整剤を、水性保護被覆組成物のレオロジー調整剤として使用することができる。水性保護被覆組成物は、ラテックス塗料または分散塗料として一般に知られており、相当な年数にわたって知られている。そのような水性保護被覆組成物のレオロジー特性の調整は、被覆組成物が良好な均一性および優れた垂れ抵抗性を提供しなければならず、それでもなお容易な塗布を可能にするため、低すぎず、高すぎない粘度を持たなければならないので困難である。
【０１２１】
この発明のポリマーを、紙被覆用途に使用することができる。紙被覆配合物は、重量、表面光沢、平滑度、またはインク吸収の低減を含む特定の品質を紙に与える。紙の均一被覆は、印刷面の向上に寄与し、被覆率、平滑度、および光沢などの特性を改善することができる。紙および厚紙の部類は、時々、シートの印刷適性、視覚的特性、または機能性を改善するために被覆される。被覆紙の特性および印刷適性は、下地材（繊維の種類、シートの形状、内部サイジング、および坪量）、被覆材料（顔料の種類、結合剤の種類、レオロジー調整剤、保水助剤、滑剤、消泡剤など）、被覆配合物（被覆構成の比率、固形分、およびｐＨ）、被覆方法（被覆適用の種類および速度）、被覆重量、乾燥条件（乾燥機の種類、乾燥温度、乾燥時間、および最終水分レベル）などによって影響を受ける。
【０１２２】
紙被覆配合物は、典型的には３つの主要な成分分類：顔料、結合剤、および添加剤を含有する。顔料は、シートの印刷および光学特性を改善し、結合剤は、顔料粒子を互いに、およびシートに接着させ、添加剤は、被覆過程を助ける、またはシート特性を向上させる。これらのうち、紙被覆配合物に使用される主な添加剤は、レオロジー調整剤である。レオロジー調整剤を使用して、所望のレオロジー特性、ならびに被覆過程の際の改善された走行性（runnability）が達成される。
【０１２３】
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物、とりわけアルカリ膨張性ポリマーを含有するものは、被覆配合物中において中和されると解けて、粘度を増加する。この粘度増加は、塗布具ロールによる拾い上げ速度の制御を助け、計量過程の際の流動特性に影響を与え、被覆過程における計量工程後の固定化および均一化特性を変える。ポリマーにおける親水性の疎水性に対するモノマー比は、保水特性および結合剤との相互作用の程度に影響を与える。ポリマーの分子量およびその分枝は、低い剪断および高い剪断粘度プロファイルの両方に影響を与える。
【０１２４】
疎水的に改質されたアルカリ膨張性ポリマーを含有する乾燥レオロジー調整剤組成物も、紙被覆用途に有用である。そのような製品は、軽量被覆（ＬＷＣ）に極めて有効である。これらの製品は、最小の高剪断粘度の発生を伴って保水が必要となる、高固形分炭素被覆に使用される。
【０１２５】
用語「パーソナルケア製品」には、本明細書において使用されるとき、化粧品、洗面用化粧品（toiletries）、薬用化粧品、美容助剤、防虫剤、ヒトおよび動物の皮膚、毛髪、頭皮、および爪を含む身体に適用される個人用衛生および洗浄製品が、限定されることなく含まれる。パーソナルケア用途には、ヘスタイリングジェル、スキンクリーム、日焼けローション、日焼け止め、保湿剤、練り歯磨き粉、医療用および応急手当用軟膏剤、化粧用軟膏剤、坐剤、クレンザー、口紅、マスカラ、毛染め、クリームリンス、シャンプー、ボディソープおよびデオドラント、ヘアケアおよびスタイリング用配合物、ひげ剃り用製品（shaving preparations）、脱毛剤、ならびにアルコール系の手除菌剤（hand sanitizers）を含む手除菌剤のための配合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０１２６】
適切なパーソナルケア用途には、マスカラ、フェイスファンデーション、アイライナー、口紅、およびカラープロダクト（color products）などの化粧用組成物；保湿用ローションおよびクリーム、スキントリートメント用製品、乳液、液体、スティック状、またはジェル形態の皮膚保護用製品などのスキンケア用組成物；日焼け止め、日焼け止め乳液、ローション、クリーム、日焼け止め乳液スプレー、液体／アルコール日焼け止めスプレー、日焼け止め水性ジェル、ＵＶＡおよびＵＶＢ活性剤を有する広帯域日焼け止め、有機および無機活性剤を有する日焼け止め、有機および無機活性剤の組み合わせを有する日焼け止め、日焼け用製品、人工日焼け用製品、ならびに日焼け手入れ用製品などのサンケア組成物などが限定されることなく含まれる、皮膚、睫、または眉毛に使用される配合物も含まれる。特に適した組成物は、パーソナルケア乳液であり、とりわけ適しているのは、日焼け止め乳液および日焼け止め乳液スプレーなどのサンケア組成物である。パーソナルケア組成物は、スプレー、乳液、ローション、ジェル、液体、スティック、ワックス、ペースト、パウダー、およびクリームが限定されることなく含まれる、任意の形態でありうる。
【０１２７】
パーソナルケア組成物には、産業に一般的に使用される他の任意選択の構成成分が含まれてもよく、所望の種類の組成物、ならびに機能性および特性に応じて大きく変わる。限定されることなく、これらの構成成分には、増粘剤、懸濁剤、乳化剤、ＵＶフィルター、日焼け止め活性剤、湿潤剤、保湿剤、皮膚軟化薬、油、ワックス、溶媒、キレート剤、ビタミン、酸化防止剤、植物抽出物、シリコーン、中和剤、防腐剤、芳香剤、染料、顔料、調整剤、ポリマー、発汗抑制活性成分、抗ニキビ剤、フケ防止活性剤、界面活性剤、剥脱剤（exfoliant）、脱毛用活性成分、皮膜形成剤、噴射剤、日焼け促進剤、毛髪固定剤、および色素が含まれる。本発明のポリマーは、従来のパーソナルケア組成物に使用される大部分の他の構成成分と適合する。例えば、日焼け止め組成物は、有機ＵＶフィルター、無機ＵＶ活性剤、ＵＶＡおよび／またはＵＶＢ日焼け止め活性剤、オクチノキサート、オクチサレート、オキシベンゾン、ホモサレート（homosalate）、オクトクリレン、アボベンゾン（avobenzene）、二酸化チタン、デンプン、調整剤、乳化剤、他のレオロジー調整剤および増粘剤、中和剤、皮膚軟化剤、溶媒、皮膜形成剤、保湿剤、酸化防止剤、ビタミン、キレート剤、防腐剤、芳香剤、および酸化亜鉛を含む群から選択される少なくとも１つの構成成分を含有してもよい。スキンケアおよび化粧用組成物は、ビタミン、老化防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、顔料、染料、色素、および防虫剤からなる群から選択される少なくとも１つの構成成分を含有してもよい。
【０１２８】
ヘアケアおよびスタイリング配合物、例えばスタイリングジェルなどのパーソナルケア配合物に使用されるとき、任意選択の追加的な成分を加えて、様々な更なる追加的特性をもたらすことができる。活性および機能性成分などの様々な他の添加剤を、本明細書に定義されているパーソナルケア配合物に含めることができる。これらには、皮膚軟化剤、湿潤剤、増粘剤、電解質および塩、界面活性剤、ＵＶ光線抑制剤、固定ポリマー、防腐剤、顔料、染料、着色剤、アルファヒドロキシ酸、デンプン、香料および芳香剤などの美容向上剤、皮膜形成剤（防水剤）、消毒剤、抗真菌剤、抗微生物剤および他の薬剤、ならびに溶媒が含まれるが、これらに限定されない。加えて、調整剤をこの発明のポリマーと組み合わせて使用することができ、例えば、カチオン性グアーガム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性合成ポリマー、およびカチオン性脂肪アミン誘導体である。これらのブレンド材料は、より良い持続性と効果的な調整特性を毛髪にもたらすことを助ける。電解質および塩は、シャンプーの粘度を高めること、および懸濁特性を改善することに特に有用である。
【０１２９】
１つの実施形態において、この発明の乾燥レオロジー調整剤は、アルカリ膨張性エマルションポリマーを含有する。１つの実施形態において、この発明の乾燥レオロジー調整剤は、活性化されるためにアルカリにより６〜６．５以上のｐＨに中和される必要があるアルカリ膨張性エマルションポリマーを含有する。しかし、いくつかの配合物では、とりわけパーソナルケア配合物ではｐＨ範囲４〜５．５を有することが望ましい。そのような配合物では、米国特許第４，５２９，７７３号明細書、同第６，６３５，７０２号明細書、および同第６，８９７，２５３号明細書に記載されている逆酸滴定法に従って、アルカリ膨張性ポリマーを含有する乾燥レオロジー調整剤組成物を、界面活性剤を含有する水性配合物に混合し、約６．５以上のｐＨに中和することによって活性化し、続いて界面活性剤の存在下で酸性化して、配合物のｐＨを３〜６．５、好ましくは４〜５．５に低下させることができ、これらの開示は、それぞれその全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０１３０】
この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物と一緒にパーソナルケア配合物に使用できるポリマーのいくつかの非限定例は、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸（９０／１０）コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルターポリマー、Ｎ−オクチルアクリルアミド／アクリル酸メチル／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ブタノール、またはエタノールでモノエステル化されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸（５０／５０）コポリマー、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、加工トウモロコシデンプン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−４６などのポリクオタニウム、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／メタクリル酸ラウリルコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、 ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー 、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／プロピオン酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルターポリマー、ＶＡ／クロトネート、カチオン性および両性グアー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ＰＶＰアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸の、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマーの、酢酸ビニル／マレイン酸ブチルの、およびアクリル酸イソボルニルコポリマーのアルキルエステル、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、酢酸ビニル／アルキルマレエート半エステル／Ｎ置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー���アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、ポリウレタン／アクリレートコポリマー、ならびにヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、特にアクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、加工トウモロコシデンプン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０、およびポリウレタン／アクリレートコポリマーである。
【０１３１】
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を含む配合物に使用することができる適切なカチオン性ポリマーは、ＣＴＦＡ分類名称のポリクオタニウムで最も良く知られているものである。この部類のポリマーのいくつかの例は、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム２２およびポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム３７、クオタニウム−８、クオタニウム−１４、クオタニウム−１５、クオタニウム−１８、クオタニウム−２２、クオタニウム−２４、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−３０、クオタニウム−３３、クオタニウム−５３、クオタニウム−６０、クオタニウム−６１、クオタニウム−７２、クオタニウム−７８、クオタニウム−８０、クオタニウム−８１、クオタニウム−８２、クオタニウム−８３、およびクオタニウム−８４である。
【０１３２】
ＡｍｅｒｃｈｏｌのポリマーＪＲ（登録商標）型として知られている天然由来のセルロース型ポリマー、ポリクオタニウム１０、またはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃの商標名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）により知られているカチオン性グアーガム、ならびにグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、キトサン、およびキチンを、本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を含む配合物中のカチオン性天然ポリマーと同様に、パーソナルケア配合物に含めることもできる。
【０１３３】
この発明の乾燥レオロジー調整剤を、化粧品として許容される成分も含むことができるパーソナルケア組成物に使用することができる。成分は、皮膚軟化剤、芳香剤、剥脱剤、薬剤、白色剤、瘡治療剤、防腐剤、ビタミン、タンパク質、清浄剤、または調整剤でありうる。
【０１３４】
本発明の組成物における使用に適した清浄剤の例には、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ＡＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホネート、アルキルアリールスルホン酸、アルキルベンゼン、酢酸アミン、アミンオキシド、アミン、スルホン化アミンおよびアミド、ベタイン、ブロックポリマー、カルボキシル化アルコールまたはアルキルフェノールエトキシレート、ジフェニルスルホネート誘導体、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミンおよび／またはアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステルおよび油、脂肪エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボンに基づいた界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環式化合物、イミダゾリンおよびイミダゾリン誘導体、イセチオネート、ラノリンに基づいた誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、リグニンおよびリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセリドおよび誘導体、オレフィンスルホネート、リン酸エステル、リン有機誘導体、ポリマー（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化およびエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質に基づいた界面活性剤、第四級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーンに基づいた界面活性剤、石鹸、ソルビタン誘導体、スクロースおよびグルコースのエステルおよび誘導体、油および脂肪酸のスルフェートおよびスルホネート、スルフェートおよびスルホネートエトキシル化アルキルフェノール、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、脂肪エステルのスルフェート、ベンゼン、クメン、トルエンおよびキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート、石油のスルホネート、スルホスクシナメート、スルホスクシネート、ならびに誘導体が含まれるが、これらに限定されない。
【０１３５】
この発明の実施形態において、特に、配合物がシャンプーまたはボディウォッシュなどの洗浄配合物である場合、配合物は硫酸塩無含有界面活性剤を更に含む。硫酸塩無含有界面活性剤の例には、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミンおよび／またはアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステルおよび油、脂肪エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボンに基づいた界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環式化合物、イミダゾリンおよびイミダゾリン誘導体、イセチオネート、ラノリンに基づいた誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、リグニンおよびリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセリドおよび誘導体、リン酸エステル、リン有機誘導体、ポリマー（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化およびエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質に基づいた界面活性剤、第四級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーンに基づいた界面活性剤、アルファ−オレフィンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、油および脂肪酸のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、ベンゼン、クメン、トルエンおよびキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート、石油のスルホネートおよびその誘導体が含まれるが、これらに限定されない。本発明の実施態様において、硫酸塩無含有界面活性剤は、スルホネートまたはエトキシレートである。
【０１３６】
別の実施態様において、配合物は硫酸化界面活性剤を含有する。硫酸化界面活性剤のいくつかの非限定例は、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホン酸、油および脂肪酸のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、脂肪エステルのスルフェート、スルホスクシナメート、スルホスクシネート、ならびにこれらの誘導体である。
【０１３７】
本発明の他の実施形態において、本発明のレオロジー調整剤を含むパーソナルケア配合物は、ヘアジェル、ムース、スプレー、ポマード、ワックス、またはスタイリングローションなどの毛髪固定剤またはスタイリング配合物である。驚くべきことに、本発明のレオロジー調整剤をそのような毛髪固定剤およびスタイリング配合物に配合して、所望のレオロジー調整のみならず、粒子懸濁特性および毛髪保持特性も生じることができ、熱処理された本発明の乾燥レオロジー調整剤が、そのような配合物に特に適していることが見出された。本発明のレオロジー調整剤がそのような配合物に使用される場合、これらの機能を提供するために伝統的に使用されてきた他の添加剤を低減すること、更には排除することが可能である。
【０１３８】
この発明のポリマーに加えて、パーソナルケア組成物は、任意選択で他の成分を含むことができる。これらの成分のいくつかの非限定例には、揮発性または非揮発性のいずれかであるシリコーン油、天然および合成油などの調整剤が含まれるが、これらに限定されない。組成物に添加することができる適切なシリコーン油には、ジメチコン、ジメチコノール、ポリジメチルシロキサン、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇの様々なＤＣ液範囲を有するシリコーン油が含まれる。オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、コムギ麦芽油、ヒマシ油などの適切な天然油、ならびに鉱油、イソプロピルミリステート、パルミテート、ステアレートおよびイソステアレート、オレイルオレエート、イソセチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ミリスチルミリステート、およびオレイルエルケートなどの適切な合成油を使用することもできる。非イオン性調整剤のいくつかの例は、グリセリン、グリコールおよび誘導体、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅのＣａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＧおよびＡｍｅｒｃｈｏｌのＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ群の商標名により既知でありうるポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールモノまたはジ脂肪酸エステルなどのポリオールである。
【０１３９】
防腐剤を本発明のパーソナルケア配合物に使用して、長期貯蔵安定性を提供することができる。これらは、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、グルテルアルデヒド、フェノキシエタノール、ベンザルコニウムクロリド、メタンアンモニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ベンジルアルコール、クロロベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、安息香酸ナトリウム、クロルアセトアミド、トリクロサン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン、および亜鉛ピリチオンのうちから選択されうる。
【０１４０】
この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性、および双性イオン性界面活性剤から選択されるものなどの１つまたは複数の界面活性剤を含む液体洗剤組成物に使用することもできる。ある実施形態において、好ましい界面活性剤は、等方性液体洗剤組成物における使用に適しており、アニオン性および非イオン性界面活性剤の混合物であるが、任意の界面活性剤を単独で、または任意の他の界面活性剤もしくは複数の界面活性剤と組み合わせて使用してもよいことが理解されるべきである。これらの液体洗剤系、ならびにこれらに使用される界面活性剤は、米国特許第６，４６２，０１３号明細書に記載されており、これはその全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０１４１】
この発明の乾燥レオロジー調整剤組成物を含む液体洗剤組成物を、液体洗剤組成物に使用することもでき、更に任意選択で少なくとも１つの添加剤を含むことができる。適切な添加剤には、例えば、ビルダー、分散剤、ポリマー、イオン交換体、塩基性物質、耐蝕材料、再付着防止材料、帯電防止剤、蛍光増白剤、香料、芳香剤、染料、充填剤、油、キレート剤、酵素、布地漂白剤、増白剤、泡立ち抑制剤（sudsing control agent）、溶媒、ヒドロトロープ、漂白剤、漂白剤前駆体、緩衝剤、汚れ除去剤、防汚剤（soil release agent）、柔軟剤、および乳白剤が含まれうる。一般に、そのような添加剤およびそれらの量は、当業者に知られている。
【実施例】
【０１４２】
以下の実施例は、本発明の様々な実施形態を例示することが意図され、添付の請求項に定義されている本発明の範囲を制限することを意図していない。
【０１４３】
乾燥
以下の実施例における乾燥ステップは、ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒ噴霧乾燥機により、Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ  ７５７５−００ポンプの８〜１２の流速および８０〜９５℃の流出口温度範囲で噴霧乾燥することによって達成した。しかし、任意の従来の噴霧乾燥機または他の従来の乾燥手段を使用することができる。
【０１４４】
粒径の測定
実施例に報告されている粒径は、以下の手順によって決定された。
−０．１ｇのエマルションポリマーを１００ｍＬの室温水に希釈し、撹拌混合した。
−適切な量の希釈エマルションを、標準的な４．５ｍＬのポリスチレンキュベットに分散した。
−粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  Ｓ  Ｒｅｄ  Ｂａｄｇｅ（ＺＥＮ１６００型）機器により分析した。
−測定は、機器が測定前に最適化過程で稼働するように、出荷時設定を使用して手作業測定設定で行い、出荷時パラメーター設定のうち手作業により変えるものはなかった。
−３つの測定値を、それぞれ１５回の稼働によって測定した。
−Ｚ平均粒径を報告した。
【０１４５】
分子量の決定
実施例１〜７のデンプンの重量平均分子量は、以下の手順によって決定された。
【０１４６】
デンプン試料は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中０．０３ＭのＮａＣｌの２．００ｍｇ／ｍｌによって調製した。デンプン試料溶液を１００℃で６０分間加熱し、加熱後に透明になった。溶液を、０．４５ミクロンフィルターの使用により濾過した。分子量は、多角度光散乱を伴うゲル浸透透過クロマトグラフィー（「ＧＰＣ／ＭＡＬＳ」）検出を以下のように使用して、測定した。
カラム  Ｐｈｅｎｏｇｅｌ  Ｌｉｎｅａｒ  ２  ３０ｃｍ×７．８ｍｍ
温度    ６０℃
溶媒    ＤＭＳＯ中０．０３ＭのＮａＣｌ
流速    ０．６０ｍｌ／分
検出    Ｗｙａｔｔ  Ｈｅｌｅｏｓ  １８角度ＭＡＬＳおよびＯｐｔｉｌａｂ  Ｒｅｘ  Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ
【０１４７】
粘度測定
これらの実施例において、粘度の測定に使用された手順は、評価された試料の種類に応じて以下のようにわずかに変わった。
●水中のレオロジー調整剤の粘度を測定する場合、粘度は、提供されたＲＶ２スピンドルを１０ｒｐｍで使用するＲＶＤＶ−１  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ）の使用により２５℃で測定した。測定値を取る前に、試料を１分間かけて平衡にした。
●界面活性剤混合物中のレオロジー調整剤の粘度を測定する場合、粘度は、提供されたＲＶ５スピンドルを１０ｒｐｍで使用するＲＶＤＶ−１  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ）の使用により２５℃で測定した。測定値を取る前に、試料を１分間かけて平衡にした。
●ヘアジェル配合物の粘度を測定する場合、粘度は、提供されたTCスピンドルを１０ｒｐｍで使用する、ヘリパススタンド（helipath stand）を取り付けたＲＶＤＶ−１  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ）の使用により２５℃で測定した。測定値を取る前に、試料を平衡にした。
【０１４８】
混濁度測定
混濁度は、試料をＨＡＣＨ管（特定の機器のために設計されたガラス管）に設置することによって測定した。試料を２５０ｒｐｍで１０分間遠心分離した。次に試料をＨＡＣＨ  Ｔｕｒｂｉｄｍｅｔｅｒ（型番号２１００Ｎ）によって測定し、ＮＴＵで報告した。混濁度は室温（およそ２３℃）で測定した。
【０１４９】
実施例１：重合反応の際に存在する多糖
１３４８．６グラムの水および１００．１ｇの、重量平均分子量が８６２，０００の８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて１５１．６グラムのアクリル酸エチル、８７．７グラムのメタクリル酸、および０．９５４グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。１グラムの過硫酸アンモニウムおよび１００．５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。生成物を室温に冷却した。１４．２５グラムの１０％水酸化ナトリウムを、３０分間かけて反応器に加え、３０分間混合した。最終生成物は、総固形分がおよそ１７．５重量％であり、ｐＨが５．２であり、平均粒径が５２５ｎｍである、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉を生成した。
【０１５０】
実施例２：重合反応の際に存在する多糖
１１８５グラムの水および８４．７ｇの８８．４％ＰＲ１３０３Ａジャガイモデンプン（重量平均分子量２，２５９，０００）（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８２℃で３０分間湯煮した。続いて９５．７グラムのアクリル酸エチル、１２２．３グラムのメタクリル酸、および０．８９５グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．９４グラムの過硫酸アンモニウムおよび１３４．７グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。熱を止め、アクリル酸エチルを除去するために冷却しながら、窒素を試料に吹きかけ、その時間に更に３９グラムの水を反応器に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１７．５重量％であり、ｐＨが２．４であり、平均粒径が３８０ｎｍである、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５１】
実施例３：重合反応の際に存在する多糖
１４００グラムの水および５６．９ｇの重量平均分子量１，２８８，０００の８０．９％１４０１Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて９５．５グラムのアクリル酸エチル、５５．３グラムのメタクリル酸、および０．６グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．６３グラムの過硫酸アンモニウムおよび１００．５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。生成物を室温に冷却した。１２．８グラムの１０％水酸化ナトリウムを、３０分間かけて反応器に加え、３０分間混合した。最終生成物は、総固形分がおよそ１１．５重量％であり、平均粒径が４０１ｎｍであり、ｐＨが５である、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５２】
実施例４：重合反応の際に存在する多糖
６２８．５グラムの水および１３５．１ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（重量平均分子量８６２，０００、Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて４５．４グラムのアクリル酸エチル、２６．３グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、２０分間かけて反応器に加えた。０．３グラムの過硫酸アンモニウムおよび６０グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、２０分間かけて反応器に加えた。供給の終了時に、反応生成物を、２２５グラムの水のゆっくりとした添加によって希釈した。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。生成物を室温に冷却した。４．３グラムの１０％水酸化ナトリウムを、３０分間かけて反応器に加え、３０分間混合した。最終生成物は、総固形分がおよそ１４．８重量％であり、ｐＨが５．２である、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５３】
実施例５：重合反応の際に存在する多糖
６４４グラムの水および１１２．３ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（重量平均分子量８６２，０００、Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて５６．６グラムのアクリル酸エチル、３２．７グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、３０分間かけて反応器に加えた。０．３グラムの過硫酸アンモニウムおよび６０グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、３０分間かけて反応器に加えた。供給の終了時に、反応生成物を、２２５グラムの水のゆっくりとした添加によって希釈した。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。生成物を室温に冷却した。５．３グラムの１０％水酸化ナトリウムを、３０分間かけて反応器に加え、３０分間混合した。最終生成物は、総固形分がおよそ１５．５重量％であり、ｐＨが５である、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５４】
実施例６：重合反応の際に存在する多糖
１４００グラムの水および１７０．８ｇの８８．４％１４０１Ｂジャガイモデンプン（重量平均分子量１，２８８，０００、Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて３１．８グラムのアクリル酸エチル、１８．４グラムのメタクリル酸、および０．２グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．２２グラムの過硫酸アンモニウムおよび１００．５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分がおよそ１１．７重量％であり、平均粒径が２３５ｎｍであり、ｐＨが２．８である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５５】
実施例７：重合反応の際に存在する多糖
７４１グラムの水および５５ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（重量平均分子量８６２，０００、Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて８３．３グラムのアクリル酸エチル、４８．２グラムのメタクリル酸、および０．５４５グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．５５４グラムの過硫酸アンモニウムおよび５５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。生成物を室温に冷却した。７．９グラムの１０％水酸化ナトリウムを、３０分間かけて反応器に加え、３０分間混合した。最終生成物は、均質な白色エマルションであり、次に噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１５６】
実施例８：熱処理の典型的な手順
上記の実施例１〜６の噴霧乾燥試料のうちのいくつかを、２０グラムの粉末を換気オーブンにより１００〜１４０℃の温度で１５〜１８０分間加熱することによって処理した。熱処理前後の試料をヘアジェルに配合し、これらのヘアジェルの粘度を測定した。
【０１５７】
実施例９：ヘアジェル配合物
典型的な手順：
ヘアジェル試料は、下記の溶液ＡおよびＢを混合することによって配合し、量は配合物１００ｇあたりの部として記述されている。
溶液Ａ
ポリビニルピロリドンＫ−９０            ３．０
トリエタノールアミン（ｐＨ７に中和）    ポリマー１グラムあたり約０．４〜０．５グラム
ＤＩ水                                  ４６
溶液Ｂ
本発明の乾燥レオロジー調整剤組成物      １．０〜２．０
ＤＩ水                                  ４７．５〜４８．５
Ｇｌｙｄａｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ防腐剤（Ｌｏｎｚａ）
０．５
【０１５８】
溶液ＡのＤＩ水を、配合物の総重量が１００グラムになるように調整した。
【０１５９】
実施例１０：レオロジーの評価
実施例１の噴霧乾燥レオロジー調整剤粉末のある量を、１３０℃のオーブンにより０〜７５分間の範囲の様々な時間にわたって熱処理した。次にこれらの粉末を、実施例１０−８ではトリエタノールアミンによる中和が省略されている以外は、実施例９に記載されたように、１％ポリマーを使用してヘアジェルに配合した。粘度は、１０ｒｐｍでのヘリパス付きスピンドルＴＣのＤＶ−Ｉ  Ｐｒｉｍｅ型Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を室温で使用して、２４時間後に評価した。
【０１６０】
ジェル特性を視覚的に評価し、以下のように評価づけして、結果を表Ｉに示す。
●短流動（「ＳＦ」）は、平坦面上の無拘束配合物がその定常状態の構造一体性を維持する、マヨネーズ様稠度を示す。
●長流動（「ＬＦ」）は、平坦面上の無拘束配合物が流動し、その定常状態の構造一体性を維持しない、ハチミツ様稠度を示す。
●垂れ流動（「Ｒ」）は、水様稠度を示す。
【０１６１】
【表１】
2018524430.tif 000003
【０１６２】
これらのデータは、ポリマーが中和されている配合物では、熱処理がジェル配合物に望ましい短流動性を与えることを示している。また、粘度に大きな増加も与える。中和剤が添加されず、ヘアジェルのｐＨが６．５〜７．５の範囲に上昇されない場合（実施例１０−８）では、粘度は増加しない（垂れ流動）。
【０１６３】
実施例１１：レオロジーの評価
実施例７の噴霧乾燥レオロジー調整剤粉末を、１３０℃のオーブンにより６０分間熱処理した。ヘアジェル配合物は、２重量パーセントのこの熱処理材料および配合物のｐＨを７に調整する中和剤としてトリエタノールアミンを使用して、実施例９と同様に作製した。得られたヘアジェルは、透明であり、５８，７４０（ｍＰａｓ）の粘度を有した。ジェル製品に望ましい短流動レオロジー特性も有した。
【０１６４】
実施例１２：重合反応の際に存在する多糖、レオロジーの評価
１２９１．６グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。水が完全に加熱されると、９２．３ｇの８８．４％ＰＲ１３０３Ａ（重量平均分子量２，２５９，０００、Ａｖｅｂｅ）ジャガイモデンプンを反応器に加えた。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて１０４．３グラムのアクリル酸エチル、１３４．８グラムのメタクリル酸、２０グラムの、２０モルのエトキシレートメタクリレート（会合性モノマー）を有するＣ１６〜１８アルコール、および０．９７６グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。１．０２グラムの過硫酸アンモニウムおよび１４６．８グラムの水を含む開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。熱を止めて、冷却する際に窒素を試料に吹きかけ、アクリル酸エチルを除去した。最終生成物は、平均粒径が６７０ｎｍの均質な白色エマルションであり、次に噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。次にこの粉末の試料を、異なる時間にわたり、１１０℃または１２０℃のいずかにより熱処理した。次にヘアジェルを、実施例９に詳述された手順を使用し、１％の乾燥レオロジー調整剤を使用して、これらの材料から作製した。これらのヘアジェルの粘度を測定し、下記の表ＩＩに報告する。
【０１６５】
【表２】
2018524430.tif 000004
【０１６６】
実施例１３：多糖とブレンドしたポリマー
４５２グラムの水および４．６５ｇのＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（登録商標）Ａ−５０（Ｃｒｏｄａ）界面活性剤を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器に投入し、７０℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、初期加熱時に開始した。その温度に達すると、７９ｇのアクリル酸エチル、５２．６ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、６．９ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマー、０．０６９ｇのジアリルフタレート、および８．２ｇのイソプロパノールを予備混合し、反応器に加え、混合してエマルションを形成した。３５．４ｇの脱イオン水に溶解した０．８３ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、準備した。５０ｇの脱イオン水に溶解した２．４ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液も準備した。これらの開始剤溶液の両方を２時間かけて反応器にゆっくりと加え、その間、反応器の内容物を７０℃に維持した。９ｇの水に溶解した０．５１ｇの過硫酸ナトリウムを含有する捕捉開始剤溶液を、３０分間かけて加えた。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。反応器の内容物を２５℃に冷却した。次に３５ｇのＤＥ１０マルトデキストリン（Ｔａｔｅ  ａｎｄ  ＬｙｌｅのＳｔａｒＤｒｉ（登録商標）１００）を反応混合物に加え、２時間撹拌した。次に、この溶液を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。マルトデキストリンを添加する前に取り出した乳化重合反応生成物の試料は、粘性塊を形成し、噴霧乾燥することができなかった。
【０１６７】
実施例１４：多糖とブレンドされるポリマー
４５２グラムの水および４．６５ｇのＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（登録商標）Ａ−５０界面活性剤を、撹拌機、冷却器、および温度計を備えた１リットルの反応器に投入し、７０℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、初期加熱時に開始した。その温度に達すると、７９ｇのアクリル酸エチル、５２．６ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、６．９ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマー、０．０６９ｇのジアリルフタレート、および８．２ｇのイソプロパノールを予備混合し、反応器に加え、混合してエマルションを形成した。３５．４ｇの脱イオン水に溶解した０．８３ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、準備した。５０ｇの脱イオン水に溶解した２．４ｇの重亜硫酸ナトリウムを含有する第２の開始剤溶液（４１％水溶液）も準備した。これらの開始剤溶液の両方を２時間かけて反応器にゆっくりと加え、その間、反応器の内容物を７０℃に維持した。９ｇの水に溶解した０．５１ｇの過硫酸ナトリウムを含有する捕捉開始剤溶液を、３０分間かけて加えた。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。反応器の内容物を２５℃に冷却した。次に７０ｇのＤＥ１０マルトデキストリンを反応混合物に加え、２時間撹拌した。次に、この溶液を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。粉末の試料を１３０℃で３０分間および４５分間、それぞれ加熱処理した。得られた熱処理生成物（２〜５重量％）を水に分散し、酢酸により４のｐＨに中和した。得られたジェルは短流動性を有した。
【０１６８】
実施例１５：多糖とブレンドしたポリマー
４５２グラムの水および４．６５ｇのＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（登録商標）Ａ−５０界面活性剤を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器に投入し、７０℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、初期加熱時に開始した。その温度に達すると、７９ｇのアクリル酸エチル、５２．６ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、６．９ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマー、０．０６９ｇのジアリルフタレート、および８．２ｇのイソプロパノールを予備混合し、反応器に加え、混合してエマルションを形成した。３５．４ｇの脱イオン水に溶解した０．８３ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、準備した。５０ｇの脱イオン水に溶解した２．４ｇの重亜硫酸ナトリウムを含有する第２の開始剤溶液（４１％水溶液）も準備した。これらの開始剤溶液の両方を２時間かけて反応器にゆっくりと加え、その間、反応器の内容物を７０℃に維持した。開始剤溶液を研磨ステップとして使用して、残留モノマーレベルが１０００ｐｐｍより下に低減されるように、残りのモノマーを重合し、溶液は、９ｇの水に溶解した０．５１ｇの過硫酸ナトリウムを含有し、３０分間かけて加えた。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。反応器の内容物を２５℃に冷却した。次に５４０．０５ｇのＤＥ１０マルトデキストリンを反応混合物に加え、２時間撹拌した。次に１３．８５ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０を反応混合物に加えた。次に、この溶液を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。
【０１６９】
実施例１６：重合反応の際に存在する多糖
６４１グラムの水および６４．３ｇの、Ｍｗが６８９，０００である８０．９％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ（登録商標）４６９２ジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて、２５．１ｇのアクリル酸、７．８ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、５４．９ｇのメタクリル酸メチル、および６２．７ｇの第三級オクチルアクリルアミドを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．６５６グラムの過硫酸アンモニウムおよび６５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、均質な白色エマルションであり、次に噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１７０】
実施例１７：重合反応の際に存在するポリビニルアルコール
６００グラムの水および２０．５ｇのポリビニルアルコールＫｕｒａｒａｙ  Ｐｏｖａｌ（登録商標）５−８８を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。続いて、２５．１ｇのアクリル酸、７．８ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート、５４．９ｇのメタクリル酸メチル、および６２．７ｇの第三級オクチルアクリルアミドを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．６５６グラムの過硫酸アンモニウムおよび６５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、均質な白色エマルションであり、次に噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１７１】
実施例１８：デンプンとのアルカリ膨張性ブレンド
９９７．４グラムの水および１６．３ｇのＳｔａｎｆａｘ  ２３４（ラウリル硫酸ナトリウムの３０％水溶液）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。続いて３３６．６グラムのアクリル酸エチルおよび１７３．４グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。１．６グラムの過硫酸アンモニウムおよび１２１．８グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応生成物を８５℃に加熱した。１５４０ｇの水に溶解した１７０グラムのＤＥ１０マルトデキストリンの溶液を、８５℃でゆっくりと加えた。この混合物を８５℃で２時間撹拌した。最終生成物は、２．８のｐＨで均質な白色エマルションであった。次に、これを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１７２】
実施例１９：デンプンとのアルカリ膨張性ブレンド
９９７．４グラムの水および１６．３ｇのＳｔａｎｆａｘ  ２３４（ラウリル硫酸ナトリウムの３０％水溶液）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。続いて３３６．６グラムのアクリル酸エチルおよび１７３．４グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。１．６グラムの過硫酸アンモニウムおよび１２１．８グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応生成物を８５℃に加熱した。１５４０ｇの水に溶解した１７０グラムのＤＥ１０マルトデキストリンの溶液を、８５℃でゆっくりと加えた。この混合物を８５℃で２時間撹拌した。ｐＨを、６ｇの５％水酸化ナトリウム溶液の添加により３．５に調整した。次に、これを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１７３】
実施例２０：デンプンとのアルカリ膨張性ブレンド
９９７．４グラムの水および１６．３ｇのＳｔａｎｆａｘ  ２３４（ラウリル硫酸ナトリウムの３０％水溶液）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。続いて３３６．６グラムのアクリル酸エチルおよび１７３．４グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。１．６グラムの過硫酸アンモニウムおよび１２１．８グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応生成物を８５℃に加熱した。１５４０ｇの水に溶解した１７０グラムのＤＥ１０マルトデキストリンの溶液を、８５℃でゆっくりと加えた。この混合物を８５℃で２時間撹拌した。ｐＨを、およそ１５ｇの５％水酸化ナトリウム溶液の添加により５に調整した。次に、これを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１７４】
実施例２１：別の膨張性エマルションポリマーとのブレンド
１００グラムの実施例１の噴霧乾燥レオロジー調整剤を、１００グラムの、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの界面活性剤安定化アルカリ膨張性エマルションポリマーであるＡｌｃｏｇｕｍ（登録商標）Ｌ１１とブレンドする。ブレンド生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成する。
【０１７５】
実施例２２：多糖と反応させた酸膨張性
６８８グラムの水および２９グラムの８２％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ（登録商標）Ａ４６９２ジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を、撹拌機、冷却器、および温度計を備えた反応器に加え、８２℃に加熱した。窒素を初期加熱時に水面下で泡立てた。粒状デンプンを８２℃で６０分間湯煮して、デンプン水溶液を作製した。デンプン溶液を４３℃に冷却し、デンプン溶液のｐＨを、１．４グラムの９９％トリエタノールアミンの使用によっておよそ７からｐＨ９に上昇させた。次に、８２．６ｇのアクリル酸エチル、５１．６ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、０．６５ｇのトリエタノールアミン、および７ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを混合し、９０分間かけて反応器に加えた。１つが４０ｇの水に溶解した０．３７ｇの過硫酸ナトリウムを含有し、１つが３５ｇの水に溶解した１．１ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％）を含有する２つの開始剤溶液を、同時に、９０分間かけて反応器に加えた。得られたエマルションを４３℃で１時間保持した。次に、このエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。１０％活性エマルションを含有する試料を作製し、ｐＨを、グリコール酸により３．５に下げた。この試料は９８４ｍＰａｓの粘度を提示した。
【０１７６】
実施例２３：多糖と反応させたアルカリ膨張性
７０６．９グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。８４．４ｇの、Ｍｗが８６２，０００ダルトンの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて４２．６グラムのアクリル酸エチルおよび２４．６ｇのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、３０分間かけて反応器に加えた。０．２９グラムの過硫酸アンモニウムおよび３７．６グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、３０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に６０分間保持した。最終生成物は、固形分が１４．４６％であり、Ｍｗが１５５１０００ダルトンである、均質な白色エマルションであった。次に、このエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。
【０１７７】
実施例２４：多糖と反応させたアルカリ膨張性
７１０．４グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。４２ｇの、Ｍｗが８６２，０００ダルトンの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて６３．７ｇのアクリル酸エチルおよび３６．９ｇのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．４２グラムの過硫酸アンモニウムおよび４２．２グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に６０分間保持した。最終生成物は、固形分が１３．８４であり、Ｍｗが１６４９０００ダルトンである、均質な白色エマルションであった。次に、このエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。
【０１７８】
実施例２５：多糖と反応させたアルカリ膨張性
７０６．９グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。８４．４ｇの、Ｍｗが８６２，０００ダルトンの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入した。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて４２．６グラムのアクリル酸エチルおよび２４．６ｇのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．２９グラムの過硫酸アンモニウムおよび３７．６グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に６０分間保持した。最終生成物は、固形分が１３．７９であり、Ｍｗが２２６６０００ダルトンである、均質な白色エマルションであった。次に、このエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を形成した。
【０１７９】
実施例２６：多糖と反応させた酸膨張性
４５．１グラムのＤＥ１０マルトデキストリンを、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の６０３グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に１０グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に、７．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）界面活性剤を加えた。次に、７．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に温度を５５℃に下げ、９１．６ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、５５．８ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを８．４グラムのプロピレングリコールと混合し、１０分以内に反応器に加えた。３０ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２７ｇの脱イオン水に溶解した２．８ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末にした。最終乾燥生成物は、７５％の活性エマルションポリマーを含有した。
【０１８０】
実施例２７  多糖と反応させた酸膨張性
６７．７グラムのＤＥ１８マルトデキストリンを、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の６０３グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、７．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、７．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に、１．７グラムのトリエタノールアミンおよび０．６グラムの５０％ＮａＯＨを加えた。次に温度を５５℃に下げ、９１．６ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、８．４グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、５５．８ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。３０ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２７ｇの脱イオン水に溶解した２．８ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末にした。最終乾燥生成物は、６６％の活性エマルションポリマーを含有した。
【０１８１】
実施例２８：多糖と反応させた酸膨張性
４１．２グラムのＤＥ１０マルトデキストリンを、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の６３０グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、５．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、４．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に、１．０グラムのトリエタノールアミンおよび０．４グラムの５０％ＮａＯＨを加えた。次に温度を５５℃に下げ、５５．７ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、５．１グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、３３．９ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。４４ｇの脱イオン水に溶解した０．５９ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。４３．２ｇの脱イオン水に溶解した１．７ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．３６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末にした。
【０１８２】
実施例２９  多糖と反応させた酸膨張性
６０．５２グラムの、Ｍｗが６８９，０００の８０．９％  Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ（登録商標）４６９２ジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の７１５グラムの水に分散し、８２℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に反応器を７１℃に冷却した。次に、５．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、５．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に、１．２グラムのトリエタノールアミンおよび０．４５グラムの５０％ＮａＯＨを加えた。次に温度を５５℃に下げ、６８ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、６．３グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、４１．５ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。２２ｇの脱イオン水に溶解した０．７２ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。４３．２ｇの脱イオン水に溶解した２．１ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．４４ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末にした。
【０１８３】
実施例３０  多糖と反応させた酸膨張性
４５．２グラムのＤＥ１０マルトデキストリン（９０．４％）を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の６０３グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、７．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、７．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に１．７グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に温度を５５℃に下げ、９１．６ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、８．４グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、５５．８ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。３０ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２７ｇの脱イオン水に溶解した２．８ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、白色粉末にした。最終乾燥生成物は、８０％の活性エマルションポリマーを含有した。
【０１８４】
実施例３１（比較例)：
６０３グラムの水を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器に入れ、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、７．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、７．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に１．７グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に温度を５５℃に下げ、９１．６ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、８．４グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、５５．８ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。３０ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２７ｇの脱イオン水に溶解した２．８ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。冷却してから、このポリマーの乾燥を試みたが、非粘着性粉末を形成することは可能ではなかった。
【０１８５】
実施例３２：
実施例３０および３１の合成ポリマーの試料を、それぞれ水に１％活性で分散し、次に７０％グリコール酸によりおよそ３．５のｐＨに中和し、粘度を測定し、表ＩＩＩに示した。
【０１８６】
【表３】
2018524430.tif 000005
【０１８７】
これらの粘度データは、驚くべきことに、実施例３０の液体形態であっても、初期装填材料にマルトデキストリンを有さないで作製された比較例３１より効率的であることを示している。実施例３０の液体型および固体型の両方が、比較例３１より良好な粘度性能を有する。
【０１８８】
実施例３３  ポリビニルアルコールと反応させた酸膨張性
４４．７グラムのポリビニルアルコール（Ｐｏｖａｌ  ５−８８  Ｋｕｒａｒａｙ）を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた１リットルの反応器中の６０３グラムの水に加え、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、７．７グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、７．８ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に、１．７グラムのトリエタノールアミンおよび０．６グラムの５０％ＮａＯＨを加えた。次に温度を５５℃に下げ、９１．６ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、８．４グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、５５．８ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。３０ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２７ｇの脱イオン水に溶解した２．８ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１７ｇの水に溶解した０．６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末にした。最終乾燥生成物は、７７％の活性エマルションポリマーを含有した。
【０１８９】
実施例３４：重合反応の際に存在する多糖
１１８５グラムの水および８４．７ｇの８８．４％ＰＲ１３０３Ａジャガイモデンプン（重量平均分子量２，２５９，０００）（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８２℃で３０分間湯煮した。続いて７０．７グラムのアクリル酸エチル、２５．０グラムのメタクリル酸メチル、１２２．３グラムのメタクリル酸、および０．８９５グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．９４グラムの過硫酸アンモニウムおよび１３４．７グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。熱を止め、冷却する際に窒素を試料に吹きかけてアクリル酸エチルを除去し、その時間に３９グラムの追加の水を反応器に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１７．５重量％であり、ｐＨが２．４であり、平均粒径が３８０ｎｍである、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０１９０】
実施例３５：多糖と反応させた酸膨張性
１２０．７グラムのＤＥ１０モチマルトデキストリン（９５％）を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた２リットルの反応器中の４１５グラムの水に溶解し、６０℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、５．３グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、５．４ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に１．２グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に温度を５５℃に下げ、６３．１ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、５．８グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、３８．５ｇのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。２５０ｇの脱イオン水に溶解した０．６６ｇの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。２５８ｇの脱イオン水に溶解した１．９４ｇの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１２ｇの水に溶解した０．４ｇの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。このエマルションポリマーを噴霧乾燥して非粘着性白色粉末にし、ポリマーは噴霧乾燥機の側面にまったく粘着しなかった。最終乾燥生成物は、５０％の活性エマルションポリマーを含有した。
【０１９１】
実施例３６：重合反応の際に存在する多糖
１３４８．６グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。１００．１ｇの８０．９％１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を、温度が８２℃に達したときに反応器に加えた。デンプンを８２℃で３０分間湯煮した。続いて１５１．６グラムのアクリル酸エチル、８７．７グラムのメタクリル酸、および０．９５４グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。９０分間の終了時に、５グラムのすすぎ水を、モノマー溶液を供給した同じ供給管を介して反応器に加えた。１グラムの過硫酸アンモニウムおよび１００．５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応器の内容物を周囲温度に冷却し、オーバーヘッド撹拌機の回転速度を１４５ｒｐｍから２６０ｒｐｍに増加した。１４．２５ｇの１０％水酸化ナトリウム溶液を２０分間かけて加えた。試料を３０分間混合し続け、次に８９．９１ｇの１０％重亜硫酸ナトリウム溶液を６０分間かけて加えた。２．８グラムのＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを反応器の内容物に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１６．６％であり、ｐＨが５．０である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。
【０１９２】
実施例３７：ヘアジェルの製品粘度に対する熱処理の持続時間の効果 
実施例３６の噴霧乾燥レオロジー調整剤の試料を、以下のように熱処理に供した。幅がおよそ３インチ、長さが５インチ、高さが２インチの寸法である使い捨てアルミニウムパンを得た。１０グラムの実施例３６の噴霧乾燥粉末試料をこのアルミニウムパンに均一に配置し、様々な時間で１３０℃のオーブンに入れ、次に取り出し、典型的なねじ蓋付きガラスジャーに入れた。試料をこの方法により１５、３０、４５、６０、および９０分間にわたって加熱した。
【０１９３】
ヘアジェル試料の調製
上記に記載されたように調製された各熱処理試料、および熱処理されていない同じ噴霧乾燥レオロジー調整剤の対照試料を使用し、以下の手順を使用して実施例９に従うヘアジェル配合物を調製した。
【０１９４】
ガラスビーカーを得て、５４．３３グラムの水を加えた。ビーカーを、１．５インチのＪｉｆｆｙミキサーブレードを使用するオーバーヘッドミキサーの下に置いた。次に１．０グラムの上記の熱処理試料または対照試料を取り、ビーカーの底まで伸びている渦巻きを伴う、５４．３３グラムの水にゆっくりと加えた。試料を、均一および均質になり、目に見える塊がなくなるまで、混合した。撹拌バーを伴う別個のビーカーに、４１グラムの水を加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。次に３．０グラムのポリビニルピロリドンＫ９０（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）をゆっくりと加え、均一および透明になるまで混合した。次に約０．１７グラムの９９％トリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加え、均一になるまで混合した。水、ポリビニルピロリドンＫ９０、およびトリエタノールアミンを含有するビーカーの内容物を、１．０グラムの熱処理ポリマーおよび水を含有する主ビーカーと合わせた。これを均一になるまで混合し、次に０．５グラムのＧｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントインおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を加え、均一になるまで混合した。ｐＨが約６．８に達するまで、更にトリエタノールアミンを加えた。試料を、２５℃でヘリパス付きスピンドルＴＣを１０ｒｐｍで使用するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＤＶ−１  Ｐｒｉｍｅの使用によって粘度を測定した。粘度の結果を表ＩＶに示し、図１に例示する。
【０１９５】
【表４】
2018524430.tif 000006
【０１９６】
表ＩＶおよび図１のデータは、熱処理が配合物の粘度に効果を有することを例示している。熱処理なしでは、レオロジー調整剤は、２５℃でスピンドルＴＣ＠１０ｒｐｍのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＤＶ−１  Ｐｒｉｍｅ粘度計を使用して、１，７００ｃｐｓを達成した。１３０℃で４５分間熱処理されたレオロジー調整剤は、２５℃でのスピンドルＴＣ＠１０ｒｐｍのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ＲＶＤＶ−１  Ｐｒｉｍｅ粘度計によると、粘度が１８，８００ｃｐｓに増加したことを示した。
【０１９７】
実施例３８：重合反応の際に存在する多糖
４５８．５グラムの水を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。３１．１ｇの８８．４％１３０３Ａジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を、温度が８２℃に達したときに反応器に加えた。デンプンを８２℃で６０分間湯煮した。続いて４１．２グラムのアクリル酸エチル、２２．２グラムのメタクリル酸、１０．３グラムのメタクリル酸メチル、１８．３ｇの、水中の分枝鎖Ｃ２０アルコール２２ＥＯメタクリレートの３６％溶液、および１．２８８６グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。９０分間の終了時に、５グラムのすすぎ水を、モノマー溶液を供給したのと同じ供給管を介して反応器に加えた。０．６１グラムの過硫酸アンモニウムおよび３５グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、２０分間かけて反応器に加えた。開始剤供給が終了した後、５４０グラムの水を７０分間かけて水面下に加え、その終了は、モノマー溶液添加の終了と一致した。反応生成物を８２℃で更に６０分間保持した。１グラムのＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを反応器の内容物に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ９．７６である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。
【０１９８】
実施例３９：重合反応の際に存在する多糖
６８０グラムの水および５７．９ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入した。更に１００グラムの水を反応器に加え、内容物を８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の加熱時に開始した。デンプンを８２℃で６０分間湯煮した。続いて８７．６グラムのアクリル酸エチル、５０．７グラムのメタクリル酸、および０．５５１８グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有する撹拌モノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．５８グラムの過硫酸アンモニウムおよび５８．１グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応器の内容物を周囲温度に冷却した。８．２５ｇの１０％水酸化ナトリウム溶液を２０分間かけて加えた。試料を３０分間混合し続け、次に５２グラムの１０％重亜硫酸ナトリウム溶液を６０分間かけて加えた。１グラムのＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを反応器の内容物に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１５．５％である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。
【０１９９】
実施例４０：溶液粘度に対するオーブン熱処理の持続時間の効果
実施例３８および３９のレオロジー調整剤の試料を、実施例３７の手順に従って３０分間、６０分間、および１２０分間にわたって１３０℃で熱処理した。それぞれのレオロジー調整剤の対照試料は熱処理しなかった。
【０２００】
それぞれの試験試料を使用する試験配合物は、実施例３７の方法に実質的に従って調製したが、ポリビニルピロリドンは用いなかった。これらの試料は、９５．８３グラムの水をビーカーに入れ、１．５インチのＪｉｆｆｙミキサーブレードを使用して混合することによって作製した。これをビーカーの底まで伸びている渦巻きにより混合し、３．５グラムのレオロジー調整剤をゆっくりと加えた。これを均一になるまで混合し、次に約０．１７グラムの９９％トリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加えた。混合を、混合物が均質および均一になるまで続けた。この混合物に、０．５グラムのＧｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントインを加え、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を防腐剤として加えた。次に溶液をねじ蓋付きガラスジャーに移し、遠心分離し、次に２５℃でスピンドルＴＣ＠１０ｒｐｍのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＤＶ−１  ＰＲＩＭＥを使用して粘度を測定した。この粘度の結果を表Ｖに表す。
【０２０１】
【表５】
2018524430.tif 000007
【０２０２】
それぞれのレオロジー調整剤において、配合物の粘度は、レオロジー調整剤の熱処理の持続時間に応じて増加した。
【０２０３】
実施例４１：異なる温度での熱処理の効果
実施例１の手順に従って作製されたポリマーを、Ｋａｓｏｎ流動層機器（Ｋ３０／４０−１ＦＢＤ−ＳＳ  Ｖｉｂｒａｔｏｒｙ  Ｆｌｕｉｄ  Ｂｅｄ  Ｄｒｙｅｒ−３０インチ）の使用によって熱処理した。試料を３つの異なる温度の１０５℃、１１５℃、および１３０℃で熱処理した。熱処理の時間は、３つの温度のそれぞれにおいて０から１２０分間まで変動した。次に、熱処理試料および対照試料を、それぞれ以下の手順に従って配合して、ゲルにした。最初に、９８．２グラムの水を１５０ｍｌのビーカーに加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きを伴うＪｉｆｆｙミキサーブレードを使用して混合した。次に、１グラムの熱処理粉末（上記）を、渦を巻いている水に加えた。これを均質になるまで混合した。均質になると、約０．３０グラムの９９％トリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加えた。これを均質になるまで混合し、次に０．５グラムのＧｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントインおよび３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を加えた。混合物をねじ蓋付きジャーに入れ、２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。次に粘度を、２５℃で試料にスピンドルＴＣ／１０ＲＰＭ／１分間のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＲＶＤＶ−１  ＰＲＩＭＥを使用して測定した。図２に例示されている結果は、高い温度および長い熱処理時間が高い粘度をもたらし、１３０℃および１１５℃で加熱された試料が、１０５℃で加熱された試料より高い粘度を提示したことを示す。
【０２０４】
実施例４２：
７４０．５グラムの水を反応器に投入し、３８℃に加熱した。次に６４．１４グラムの９２．５％Ｓａｔｒ  ＤＲＩ  ５を反応器に投入した。次に反応器を８１℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８１℃で６０分間湯煮した。続いて１２６．１グラムのアクリル酸エチルおよび５５．７グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．６９グラムの過硫酸アンモニウムおよび７８．２グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８１℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分が２２．５％である、均質な白色エマルションであった。得られたエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０２０５】
実施例４３：
７２２．５グラムの水を反応器に投入し、３８℃に加熱した。次に４９．８グラムの９２．５％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  ５および１６．４グラムの９３．６％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  １を反応器に投入した。次に反応器を８１℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８１℃で６０分間湯煮した。続いて１２７．９グラムのアクリル酸エチルおよび５６．５グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．７０グラムの過硫酸アンモニウムおよび７９．２グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８１℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分が２３．１％である、均質な白色エマルションであった。得られたエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０２０６】
実施例４４：
７５５．５グラムの水を反応器に投入し、３８℃に加熱した。次に３３．２グラムの９２．５％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  ５（Ｔａｔｅ  ａｎｄ  ＬｙｌｅのＤＥ５モチマルトデキストリン）および３２．８グラムの９３．６％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  １（Ｔａｔｅ  ａｎｄ  ＬｙｌｅのＤＥ１モチマルトデキストリン）を反応器に投入した。次に反応器を８１℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８１℃で６０分間湯煮した。続いて１２７．９グラムのアクリル酸エチルおよび５６．５グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．７０グラムの過硫酸アンモニウムおよび７９．２グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８１℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分が２２．８％である、均質な白色エマルションであった。得られたエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０２０７】
実施例４５：界面活性剤配合物の評価−低ｐＨ
配合物は、本発明のレオロジー調整剤、ならびに以下の手順に従って作製されるシャンプーおよびボディウォッシュなどのパーソナルケア清浄浄配合物に一般的に使用される界面活性剤および他の添加剤によって調製した。使用されるレオロジー調整剤は、追加の熱処理のない、実施例４２、４３、および４４において生成されたものであった。
【０２０８】
ガラスビーカーを得て、３９．５１グラムの水を加えた。これを、１．５インチのＪｉｆｆｙ混合ブレードを使用するオーバーヘッドミキサーの下に置いた。次に、実施例４２または実施例４３または実施例４４の０．３グラムの粉末試料を、３９．５１グラムの水にゆっくりと加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。これを均一になるまで混合した。次に５０グラムのＳｔａｎｄａｐｏｌ（登録商標）ＥＳ−２ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）（２４．８％活性）を加え、均一になるまで混合した。次に０．４４グラムの２５％水酸化ナトリウム水溶液（ＪＴ  Ｂａｋｅｒ，Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）を加え、均一になるまで混合した。この後に続いて、７．４グラムのＣｒｏｄｅｒｔｅｒｉｃ（商標）コカミドプロピルベタイン（Cocamidoproply betaine）（Ｃｒｏｄａ  ＵＳＡ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）（３５．１％活性）を加え、均一になるまで混合した。次に０．０５グラムのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）２２０ＳテトラナトリウムＥＤＴＡ（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ  ＩＬ）を加え、均一になるまで混合した。この後に０．２５グラムの安息香酸ナトリウム（Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｎｅｗ  Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ）が続き、均一になるまで混合した。次に１．１グラムの５０％クエン酸（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加えて、ｐＨを約５．０＋／−０．５に調整した。次にこの配合物の粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計の使用により測定した。試料の明澄度も測定した。次に１．０グラムのＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）ＪｏＪｏｂａ  ＭＤＳテキーラＳｕｎｒｉｓｅ  Ｂｅａｄｓ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ，Ｃｈａｎｄｌｅｒ，ＡＺ）を加えて、実験ポリマーの懸濁特性を試験した。ビーズを、均一になるまで均等に試料と混合した。ビーズ懸濁液は、試料を４５℃のオーブンに入れ、試料をビーズ移行について目視検査することによって試験した。懸濁液は、ビーズが移行を示さない場合に許容されると考慮された。ビーズが移動を示す場合、懸濁液は許容されないと考慮された。結果を表ＶＩに示す。
【０２０９】
【表６】
2018524430.tif 000008
【０２１０】
全ての試料は、粘度の有意な増加を提示した。しかし、高分子量デンプン（ＤＥ１）の高いレベルを有する試料は、粘度の増加に加えて懸濁液を提示した。
【０２１１】
実施例４６：
７４０．６グラムの水を反応器に投入し、３８℃に加熱した。３８℃で、６７．４グラムの９３．４％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  １を反応器に投入した。次に反応器を８１℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８１℃で６０分間湯煮した。続いて１３１．１グラムのアクリル酸エチルおよび５７．９グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．７２グラムの過硫酸アンモニウムおよび８１．２グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８１℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分が２２．９％である、均質な白色エマルションであった。得られたエマルションを噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０２１２】
実施例４７：界面活性剤配合物の評価−低ｐＨ
本発明のレオロジー調整剤を、アンモニウムラウリルエーテルスルフェートの使用によって一般的なボディウォッシュ／シャンプー配合物において評価した。
【０２１３】
ガラスビーカーを得て、７３．８６グラムの水を加えた。これを、１．５インチのＪｉｆｆｙ混合ブレードを使用するオーバーヘッドミキサーの下に置いた。次に０．１５グラムのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）２２０ＳテトラナトリウムＥＤＴＡ（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ  ＩＬ）を、７３．８６グラムの水に加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。これを均一になるまで混合した。次に５．２５グラムの実施例４６のポリマーを加え、均一になるまで混合した。次に５９グラムのＳｔａｎｄａｐｏｌ（登録商標）ＥＡ−２アンモニウムラウリルエーテルスルフェート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）（２４．８％活性）を加え、均一になるまで混合した。次に１．７７グラムの２５％水酸化ナトリウム水溶液（ＪＴ  Ｂａｋｅｒ，Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）を加え、均一になるまで混合した。この後に続いて８．９７グラムのＣｒｏｄｅｒｔｅｒｉｃ（商標）コカミドプロピルベタイン（Ｃｒｏｄａ  ＵＳＡ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）（３５．１％活性）を加え、均一になるまで混合した。この後に１グラムのＥｕｘｙｌ（登録商標）Ｋ７１２カリウム（Ｅ，Ｅ）ヘキサ−２，４−ジエノエート（Ｓｃｈｕｌｋｅ  ａｎｄ  Ｍａｙｒ，Ｍｔ．Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ）が続き、均一になるまで混合した。次に１．１グラムの５０％クエン酸（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加えて、ｐＨを約５．０＋／−０．５に調整した。次に１．０グラムのＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）ＪｏＪｏｂａ  ＭＤＳテキーラＳｕｎｒｉｓｅ  Ｂｅａｄｓ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ，Ｃｈａｎｄｌｅｒ，ＡＺ）を加えて、実験レオロジー調整剤の懸濁特性を試験した。ビーズを、均一になるまで均等に試料と混合した。ビーズ懸濁液は、試料を４５℃のオーブンに入れ、試料をビーズ移行について目視検査することによって試験した。懸濁液は、ビーズが移行を示さない場合に許容されると考慮された。ビーズが移動を示す場合、懸濁液は許容されないと考慮された。
【０２１４】
結果を表ＶＩＩに表す。
【０２１５】
【表７】
2018524430.tif 000009
【０２１６】
実施例４８：界面活性剤配合物の評価−低ｐＨ
ガラスビーカーを得て、１６２．５６グラムの水を加えた。これを、１．５インチのＪｉｆｆｙ混合ブレードを使用するオーバーヘッドミキサーの下に置いた。次に１．４グラムの実施例４３の試料を、１６２．５６グラムの水にゆっくりと加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。これを均一になるまで混合した。次に１２５．４８グラムのＳｔａｎｄａｐｏｌ（登録商標）ＥＳ−２ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）（２４．８％活性）を加え、均一になるまで混合した。次に５４．２８グラムのＳｔａｎｆａｘ−２３４ラウリル硫酸ナトリウム（Ｐａｒａ−Ｃｈｅｍ（登録商標）、Ｄａｌｔｏｎ，ＧＡ）を加え、均一になるまで混合した。次に２．０８グラムの２５％水酸化ナトリウム水溶液（ＪＴ  Ｂａｋｅｒ，Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）を加え、均一になるまで混合した。この後に続いて４５．６グラムのＣｒｏｄｅｒｔｅｒｉｃ（商標）コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl betaine）（Ｃｒｏｄａ  ＵＳＡ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）（３５．１％活性）を加え、均一になるまで混合した。次に４．０グラムのＧｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、および３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を溶液に加え、透明および均一になるまで数分間混合した。次に１．０グラムのＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）ＪｏＪｏｂａ  ＭＤＳテキーラＳｕｎｒｉｓｅ  Ｂｅａｄｓ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ，Ｃｈａｎｄｌｅｒ，ＡＺ）を加えて、実験ポリマーの懸濁特性を試験した。ビーズを、均一になるまで均等に試料と混合した。ビーズ懸濁液は、試料を４５℃のオーブンに入れ、試料をビーズ移行について目視検査することによって試験した。懸濁液は、ビーズが移行を示さない場合に許容されると考慮された。ビーズが移動を示す場合、懸濁液は許容されないと考慮された。結果を表ＶＩＩＩに示す。
【０２１７】
【表８】
2018524430.tif 000010
【０２１８】
実施例４９：重合反応の際に存在する多糖
７８０グラムの水および５７．９ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で６０分間湯煮した。続いて７０グラムのアクリル酸エチル、５０．７グラムのメタクリル酸、１７．５２グラムのメタクリル酸メチル、および０．５５１８グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。９０分間の終了時に、５グラムのすすぎ水を、モノマー溶液を供給したのと同じ供給管を介して反応器に加えた。０．５８グラムの過硫酸アンモニウムおよび５８．１グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応器の内容物を周囲温度に冷却した。８．２５ｇの１０％水酸化ナトリウム溶液を２０分間かけて加えた。試料を３０分間混合し続け、次に５２グラムの１０％重亜硫酸ナトリウム溶液を６０分間かけて加えた。１グラムのＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを反応器の内容物に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１６．５％である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。２０グラムの上記の噴霧乾燥試料を、通気オーブンにより１３０℃で６０分間加熱した。
【０２１９】
実施例５０：重合反応の際に存在する多糖
７８０グラムの水および５７．９ｇの８０．９％ＰＲ１００４Ｂジャガイモデンプン（Ａｖｅｂｅ）を反応器に投入し、８２℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプンを８２℃で６０分間湯煮した。続いて７８．８グラムのアクリル酸エチル、５０．７グラムのメタクリル酸、８．７６グラムのメタクリル酸メチル、および０．５５１８グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。９０分間の終了時に、５グラムのすすぎ水を、モノマー溶液を供給したのと同じ供給管を介して反応器に加えた。０．５８グラムの過硫酸アンモニウムおよび５８．１グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８２℃で更に１２０分間保持した。反応器の内容物を周囲温度に冷却した。８．２５ｇの１０％水酸化ナトリウム溶液を２０分間かけて加えた。試料を３０分間混合し続け、次に５２グラムの１０％重亜硫酸ナトリウム溶液を６０分間かけて加えた。１グラムのＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを反応器の内容物に加えた。最終生成物は、総固形分がおよそ１６．１％である、均質な白色エマルションであった。次にこの反応生成物を噴霧乾燥して、平均粒径がおよそ１０〜２０ミクロンである非粘着性白色粉末を生成した。２０グラムの上記の噴霧乾燥試料を、通気オーブンにより１３０℃で６０分間加熱した。
【０２２０】
実施例５１：ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０で作製された配合物との比較 
配合物は、実施例４９および５０の熱処理レオロジー調整剤を使用し、以下の手順を使用して調製した。主ビーカーに、９５．９３グラムの水を加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きを伴う、１．５インチのＪｉｆｆｙミキサーブレードを備えたオーバーヘッドミキサーを使用して混合した。次に３．５グラムの試料レオロジー調整剤を水にゆっくりと加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。これを均一になるまで３０分間混合した。次に０．５７グラムのトリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加え、均一になるまで混合した。バッチが均一になると、ねじ蓋付きジャーに移し、遠心分離した。
【０２２１】
配合物試料を、混濁度、ｐＨ、および粘度について評価した。結果を表ＩＸに表す。
【０２２２】
【表９】
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【０２２３】
実施例５２：主観的な毛髪評価
主観的な毛髪評価を実施した。これらの評価に使用した毛髪は、長さ１０インチ、２グラムのヨーロピアンバージンブラウンヘア（European virgin brown hair）の見本であった。５グラムのヘアジェルを、清潔で濡れた毛髪見本のそれぞれに適用した。ジェルを下方向へ１０回撫でつけて見本に塗り込み、両面を１回櫛がけし、１２０°Ｆで１時間乾燥した。見本を、下記の表Ｘに定義されている光沢、剛性、乾燥櫛がけ、剥片、静電気防止、および手触りについて評価した。４人の熟練参加者が、２対の処理毛髪見本をそれぞれ評価し、各対において、１本が対照であり、１本が試験製品であった。試験を行っている参加者に試験されている製品の素生が知られないように、見本に番号を付けた。それぞれの性能パラメーターにおいて、参加者は、より良好な方の見本を選択するように求められた。等しい評価づけは許されなかった。これらの試験は、製品が性能についてどのように比較されるかを示した。２つの試料の性能の差は、試料が８回の比較のうち少なくとも７回において差を示す場合においてのみ、９５％の信頼水準で統計的に有意であると見なされた。試料を、８回のうち７回未満の肯定的な推奨を示すが、８回のうち７回の否定的な比較より良好である場合に、「対照と同じ」と評価づけした。８回の比較のうち７回に優位性を示す場合、「対照より良好」と評価づけした。８回の比較のうち７回に欠点を示す場合、「対照より劣る」と評価づけした。
【０２２４】
【表１０】
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【０２２５】
１つの配合物は、１３０℃で６０分間熱処理された実施例３９のポリマーの試料を使用して調製した。
【０２２６】
比較試料は、以下の手順に従って、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０を用いて調製した。
【０２２７】
パートＡ−５８．０グラムの蒸留水を２５０ｍｌのビーカーに加え、ビーカーの底まで伸びている渦巻きによって混合した。合計０．５ｇのＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）が、５分間かけて混合水の表面に移動し、均一になるまで２０分間混合した。次に、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｂｕｆｆａｌｏ  Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ）を、必要に応じて（およそ０．５ｇ）加え、６．５＋／−０．５のｐＨを得た。次に０．５グラムのＧｌｙｄａｎｔ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、および３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）を溶液に加え、透明および均一になるまでおよそ１０分間混合した。
【０２２８】
パートＢ−３７．５グラムの水を１５０ｍｌのビーカーに加え、良好な渦巻きによって混合した。この後に続いて、３．０グラムのポリビニルピロリドンＫ９０（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）を加え、渦巻きの中に注ぎ、透明および均一になるまでおよそ２０分間混合した。次にパートＢを主ビーカー（パートＡ）にゆっくりと加えた。完成したジェルを、均一になるまで更に１０分間ゆっくりと混合した（オーバーヘッドミキサーによりおよそ５０ｒｐｍで）。
【０２２９】
結果を表ＸＩに示す。
【０２３０】
【表１１】
2018524430.tif 000013
【０２３１】
本発明のレオロジー調整剤は、一般的なＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０／ＰＶＰ  Ｋ９０ヘアジェルと比較したとき、優れた光沢および剛性を有する主観的ヘアジェル特性をもたらした。乾燥櫛がけ、剥片、静電気防止、または手触り特性において、否定的な効果は示されなかった。
【０２３２】
実施例５３：高湿度カール保持
実施例５２で比較されたものと同じ２つの配合物を、高湿度カール保持について評価した。これらの評価は、ヨーロピアンバージンブラウンヘアの清潔で濡れている長さ１０インチ、２グラムの見本に適用された固定量のヘアジェルを伴う毛髪見本を使用し、試料を見本に塗り込み、十分に櫛がけをした。次にそれぞれの毛髪房を、プラスチックマンドレルの使用によってカールに巻いた。マンドレルを注意深く取り外し、カールを２本の一般的なヘアクリップで固定した。次にカールを１２０°Ｆのオーブンで一晩乾燥した。カールをオーブンから取り出し、固定測定目盛を備えたＰｌｅｘｉｇｌａｓボードに置いた。カールをガラスロッドで優しく巻き戻した。初期カール高さ読み取り値を取り、ボードを、７０°Ｆ／９０％相対湿度に設定された制御湿度キャビネットに入れた。カール長さを、１５分、３０分、６０分、９０分、２時間、３時間、４時間、５時間、および２４時間の時間間隔で測定した。測定されたカール高さを使用して、カール保持％値を計算した。結果を図３に例示する。本発明のレオロジー調整剤は、２４時間後に約８０％の高湿度カール保持をもたらすが、対照試料は、２４時間後にカール保持をほとんどもたらさなかった。
【０２３３】
実施例５４：スキンケア配合物
スキンケア組成物としての使用に適した配合物を、以下の手順によって調製することができる。
【０２３４】
７８．４６グラムの水をビーカーに入れる。これを、ビーカーの底まで伸びている渦巻きを伴う１．５インチＪｉｆｆｙミキサーブレードで混合する。次に、３．５グラムの実施例１のポリマーを加える。これを、均一および均質になるまで混合する。７５℃〜８０℃への加熱を始める。温度に達すると、０．６７グラムのＤ  Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ  ７５Ｌ（ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ）の添加を開始する。均一および均質になるまで混合する。これを、良好に混合しながら、７５℃〜８０℃に維持する。ビーカーＢに、６．０グラムのＣｕｔｉｎａ（登録商標）ＧＭＳ−ＳＥ、ステアリン酸グリセロールＳＥ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を加える。次に、２．０グラムのＬａｎｅｔｔｅ（登録商標）Ｏセテアリルアルコール（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を加える。次に２．０グラムのＰｒｉｓｔｅｒｅｎｅ（商標）４９１６−ＳＯ−（ＧＤ）脂肪酸Ｃ１６〜Ｃ１８（Ｃｒｏｄａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）を加える。次に３．０グラムのＴｅｇｏｓｏｆｔ（登録商標）ＯＳエチルヘキシルステアレート（Ｅｖｏｎｉｋ，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）を加える。次に３．０グラムのＤｒａｋｅｏｌ（登録商標）７ＬＴ鉱油（Ｐｅｎｒｉｃｏ，Ｋａｒｎｓ，Ｃｉｔｙ  ＰＡ）を加える。この相を、７５℃〜８０℃に加熱し、均質になるまで、撹拌バーにより混合する。均一になると、ビーカーＢを、均質化しながらビーカーＡにゆっくりと加える。２つのビーカーが合わさると、５分後に均質化を止め、１．５インチＪｉｆｆｙミキサーブレードによるオーバーヘッド混合に戻す。冷却を開始し、次に０．５７グラムのトリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を加える。必要であれば、十分量の更なるトリエタノールアミン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，ＮＪ）を使用して、ｐＨを５．５〜６．６にする。４５℃に冷却すると、０．８０グラムのＥｕｘｙｌ（登録商標）ＰＥ９０１０フェノキシエタノール（および）エチルヘキシルグリセリン（Ｓｈｕｌｋｅ  ａｎｄ  Ｍａｙｒ，Ｍｔ．Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ）を加える。
【０２３５】
実施例５５
６９２．７グラムの水を反応器に投入し、３８℃に加熱した。次に１８．２ｇの８２．３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ  Ａ４６９２（Ａｖｅｂｅのジャガイモデンプン）および４７．８グラムの９２．５％Ｓｔａｒ  ＤＲＩ  ５を反応器に投入した。次に反応器を８１℃に加熱した。オーバーヘッド窒素噴霧を、水の初期加熱時に開始した。デンプン溶液を８１℃で６０分間湯煮した。続いて１２２．６グラムのアクリル酸エチルおよび５４．１グラムのメタクリル酸を含有するモノマー溶液を、９０分間かけて反応器に加えた。０．６７グラムの過硫酸アンモニウムおよび７５．９グラムの水を含有する開始剤溶液を、モノマー溶液と同時に、９０分間かけて反応器に加えた。反応生成物を８１℃で更に１２０分間保持した。最終生成物は、総固形分が２２．６％である、均質な白色エマルションであった。次に、この反応生成物を噴霧乾燥して、非粘着性白色粉末を生成した。
【０２３６】
実施例５６  多糖と反応させた酸膨張性
２４０．２７グラムのＤＥ１０マルトデキストリン（９２．６５％）を、撹拌機、冷却器、温度計を備えた２リットルの反応器中の７２６グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、６．８６グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、７．０ｇのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に１．４７グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に温度を５５℃に下げ、８７．７ｇのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、７．５２グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、４９．７５グラムのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。３７６．４９グラムの水に溶解した０．８５８グラムの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。３８０．５６グラムの水に溶解した２．５１グラムの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると、１５．５１グラムの水に溶解した０．５３グラムの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。上記のエマルションを噴霧乾燥して、白色粉末にした。
【０２３７】
実施例５７  多糖と反応させた酸膨張性
２００．５１グラムのＤＥ１０マルトデキストリン（９２．６５％）を、撹拌機、冷却器、および温度計を備えた２リットルの反応器中の６６８．２５グラムの水に溶解し、６５℃に加熱し、水面下でＮ２を６０分間噴霧した。次に、８．５９グラムのＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＴＤ５０７界面活性剤を加えた。次に、８．７６グラムのセチル２０ＥＯイタコネート会合性モノマーを加えた。次に１．８５グラムのトリエタノールアミンを加えた。次に温度を５５℃に下げ、１０２．２８グラムのアクリル酸エチルを１０分間かけて加えた。次に、９．４１グラムのプロピレングリコールを加えた。次に、６２．２９グラムのＮ’，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを、１０分以内に反応器に加えた。４０５．０グラムの水に溶解した１．０７グラムの過硫酸ナトリウムを含有する第１の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。４１８．８２グラムの水に溶解した３．１４グラムの重亜硫酸ナトリウム（４１％水溶液）を含有する第２の開始剤溶液を、９０分間かけて加えた。反応が６０℃を超えて発熱しないようにし、必要であれば冷却した。これらの供給が終了すると１９．４２グラムの水に溶解した０．６６グラムの過硫酸ナトリウムを含有する開始剤溶液を６０分間かけて加え、その間、温度を６０℃に維持した。反応器の内容物を７０℃で１時間保持した。上記のエマルションを噴霧乾燥して、白色粉末にした。
【０２３８】
実施例５８  酸膨張性ポリマーを含有する乾燥レオロジー調整剤の熱処理および性能：
実施例５６および実施例５７の粉末試料（それぞれ、４０重量％および５０重量％の活性酸膨張性ポリマーを含有する）を、それぞれ４．５グラムの個別の試料でオーブンにより１３０℃で４５、６０、および９０分間加熱した。次に水中１％活性溶液を、それぞれの非熱処理粉末を対照として含む、これらの試料によって調製した。
【０２３９】
実施例５７の試料の試験：異なる時間で熱処理された、実施例５７のポリマーの粉末の４グラムの試料を、それぞれ１９６グラムの水に、オーバーヘッド撹拌によりゆっくりと分散した。試料を７８０ｒｐｍにより１．５時間撹拌した。２グラムの５０％Ｄ−グルコン酸を、常に撹拌しながら、それぞれの溶液にピペットで加えた。試料を更に１時間撹拌した。
【０２４０】
実施例５６の試料の試験：異なる時間で熱処理された、実施例５６のポリマーの粉末の４グラムの試料を、それぞれ１５６グラムの水に、オーバーヘッド撹拌によりゆっくりと分散した。試料を７８０ｒｐｍにより１．５時間撹拌した。１．６グラムの５０％Ｄ−グルコン酸を、常に撹拌しながら、それぞれの溶液にピペットで加えた。試料を更に１時間撹拌した。
【０２４１】
粘度は、ゲージ６スピンドルの１０および２０ｒｐｍでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−１＋粘度計を使用して測定した。結果を表ＸＩＩＩに示す。
【０２４２】
【表１２】
2018524430.tif 000014
【０２４３】
これらのデータは、非熱処理試料であっても、酸により中和されて低ｐＨになると、有意な量の粘度を発生することを示している。熱処理時間が増加すると、粘度が増加する傾向がある。また、熱処理試料は、非熱処理試料より高い粘度を有した。熱処理試料は、特有で顕著な短流動特性も示したことが観察された。
【０２４４】
実施例５９：デンプンとの酸膨張性ブレンド（実施例３１）
６．６ｋｇの水道熱湯を、５ガロンのバケツで計量し、Ｈｅｉｄｏｌｐｈ撹拌機を設置して、バケツの液体内容物を撹拌した。撹拌機は、２インチ分散ブレードを備え、１２００ｒｐｍで混合するように設定した。水が混合されている間、４．１ｋｇのＳｔａｒＤｒｉ  １０（ＤＥ１０マルトデキストリン、固形分９１．６％）を計量し、水の中に穏やかに移動させた。混合物を、全てのマルトデキストリン粉末が完全に組み込まれて均質溶液を形成するまで撹拌した。このマルトデキストリン溶液に、６．０ｋｇの酸膨張性ポリマー（実施例３１の手順に従って作製）を加え、均質になるまで混合した。混合されると、溶液を、Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ  ７５２４−５０  Ｐｕｍｐを介してＤｕａｌ  Ｆｌｕｉｄ  Ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎノズルに入れ、次にＢｏｗｅｎ  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｅｒに入れることによって、Ｂｏｗｅｎ  Ｔｏｗｅｒ噴霧乾燥機に供給した。稼働のための稼働パラメーターは、ポンプ速度が５０〜５５ｍＬ／分であり、空気霧化圧が８０ｐｓｉであり、流出口乾燥機温度が８８〜９２℃であった。この過程は非粘着性白色粉末を生じた。
【０２４５】
実施例６０〜６３−緩結性（slow set）アスファルトエマルションにおける実施例５９の評価
実施例５９において生成されたレオロジー調整剤を、緩結性アスファルトエマルションにおいて評価した。材料を、表ＸＩＶに示されている配合物に従って作製した。
【０２４６】
【表１３】
2018524430.tif 000015
【０２４７】
実施例５９において生成されたレオロジー調整剤を温水に溶解し、続いてＲｅｄｉｃｏｔｅ（登録商標）Ｅ−４８６８（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）乳化剤を、塩酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の添加前に加える。この石鹸相をＰＧ６４−２２ビチューメン（Ｈｏｌｌｙ  Ｆｒｏｎｔｉｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に加え、３６００で開始し、最大９０００ｒｐｍまで増加するミル速度によりローターおよびステーターを使用するコロイドミルを使用して、エマルションを生成する。ミル速度の決定は、当業者に理解されている。
【０２４８】
試料を製造後に試験し、加えて、５５℃で１週間の貯蔵後に試験した。それぞれの場合では、試料を、試験する前に室温に冷却した。
【０２４９】
セーボルトーフロール秒（ＳＳＦ）動粘性を、６０ｃｍ３が特定の温度でセーボルトーフロール粘度計を通過するために掛かった時間を測定することによって（ＡＳＴＭ  Ｄ７４９６に準じて）試験した。示された結果は、それぞれの試験に使用された温度を示している。
【０２５０】
セメントミックス試験を、特定の量の希釈乳化アスファルトおよび５０ｇのＩＩＩ型ポルトランドセメントを１分間混合することによって（ＡＳＴＭ  Ｄ６９３５に準じて）試験した。次に更に１５０ｍＬの蒸留水を加え、混合を更に３分間続ける。次に混合物を１４番メッシュの篩にデカントし、篩に残有した材料の量を計算する。蒸発残留物を、正確に計量した試料のおよそ５０ｇを取り、不燃性基材の上に置き、オーブンにより１６３℃で３時間加熱し、残留材料の質量を測定することによって（ＡＳＴＭ  Ｄ６９３４に準じて）試験した。百分率は、残留材料の質量を取り、元の質量で割り、１００を掛けることによって計算する。
【０２５１】
粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ  １３  ３２０レーザー回折式粒径分布測定装置を使用して測定した。
【０２５２】
初期および１週間後のデータを表ＸＶに示す。
【０２５３】
【表１４】
2018524430.tif 000016
【０２５４】
実施例６４〜６７  急結性（rapid set）アスファルトエマルションにおける実施例５９の評価
実施例５９において生成されたポリマーを、急結性アスファルトエマルションにおいて評価した。材料を、表ＸＶＩに示されている配合物に従って作製した。
【０２５５】
実施例５９のレオロジー調整剤を温水に溶解し、続いてＲｅｄｉｃｏｔｅ乳化剤を、塩酸の添加前に加える。この石鹸相をＰＧ６４−２２ビチューメンに加え、３６００で開始し、最大９０００ｒｐｍまで増加するミル速度によりローターおよびステーターを使用するコロイドミルを使用して、エマルションを生成する。ミル速度の判断は、当業者に理解されているものである。
【０２５６】
【表１５−１】
2018524430.tif 000017
【０２５７】
【表１５−２】
2018524430.tif 000018
【０２５８】
実施例６８  デンプンとの酸膨張性ブレンド（実施例３１）
６．６ｋｇの水道熱湯を、５ガロンのバケツで計量し、Ｈｅｉｄｏｌｐｈ撹拌機を設置して、バケツの液体内容物を撹拌した。撹拌機は、２インチ分散ブレードを備え、１２００ｒｐｍで混合するように設定した。水が混合されている間、４．４ｋｇのＳｔａｒＤｒｉ  １０（ＤＥ１０マルトデキストリン、固形分９１．６％）を計量し、水の中に穏やかに移動させた。混合物を、全てのマルトデキストリン粉末が完全に組み込まれて均質溶液を形成するまで撹拌した。このマルトデキストリン溶液に、４．８ｋｇの酸膨張性ポリマー（実施例３１の手順に従って作製）を加え、均質になるまで混合した。混合されると、溶液を、Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ  ７５２４−５０  Ｐｕｍｐを介してＤｕａｌ  Ｆｌｕｉｄ  Ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎノズルに入れ、次にＢｏｗｅｎ  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｅｒに入れることによって、Ｂｏｗｅｎ  Ｔｏｗｅｒ噴霧乾燥機に供給した。稼働のための稼働パラメーターは、ポンプ速度が５０〜８０ｍＬ／分であり、空気霧化圧が８０ｐｓｉであり、流出口乾燥機温度が８５〜９５℃あった。この過程は非粘着性白色粉末を生じた。
【０２５９】
実施例６９  ファブリックコンディショナーにおける乾燥酸膨張性レオロジー調整剤
液体柔軟剤は、典型的には２つの分類に分けられ、通常型および濃縮型である。これらの配合物は、典型的には、第四級アンモニウムカチオン性界面活性剤、いくつかの形態の芳香剤、およびレオロジー調整剤を含有するであろう。
【０２６０】
開示されている乾燥酸膨張性レオロジー調整剤を含めることは、粘度の増加をもたらすであろう。下記の表ＸＶＩＩは、選別された配合物に対する用量およびｐＨの両方の効果を例示している。
【０２６１】
配合物６９−１〜６９−８を以下のように作製した。実施例６８の乾燥ポリマー（表ＸＶＩＩに示されている量）を、２８〜３５℃に加熱された水に加え、配合物に存在する場合には、クエン酸が続いた。続いてこの混合物を均質になるまで撹拌した。この時点で、溶融Ａｒｑｕａｄ  ２ＨＴ７５−Ｅ（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣから入手可能）を加えた。次に混合物を、およそ１５分間かけて均質化した。
【０２６２】
これらの柔軟剤配合物の粘度は、提供されたＲＶ２スピンドルを２０ｒｐｍで使用するＲＶＤＶ−１  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ）の使用により２５℃で測定した。測定値を取る前に、試料を１分間かけて平衡にした。粘度は、２４時間後にも測定した。結果を表ＸＶＩＩに示す。
【０２６３】
【表１６】
2018524430.tif 000019
【０２６４】
これらのデータは、ｐＨが低下されてポリマーを活性化した後に、酸膨張性ポリマーが柔軟剤配合物を粘性化する（viscosify）ことを示している。このことは、配合物６９−１と６９−２、６９−３と６９−４、６９−５と６９−６および６９−７と６９−８の粘度を比較することによって分かる。これらのデータは、ポリマー濃度を増加すると、粘度が増加することも例示している。
【０２６５】
前述の実施例は、例示のために提示されており、制限するためではない。当業者は、他の実施例および実施形態が本発明の範囲内に包含されることを理解するであろう。本発明の精神および範囲は、本明細書以降に提示される請求項のいずれかによってのみ制限される。
【図１】
2018524430.tif 000020
【図２】
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【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年1月24日(2018.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性支持ポリマーを含み、前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含む乾燥レオロジー調整剤組成物であって、２５ｗｔ％未満の水を含む、乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、アルカリ膨張性エマルションポリマーおよび酸膨張性エマルションポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、会合性モノマーを更に含む、請求項１から２のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項４】
前記水溶性支持ポリマーが、多糖、多糖誘導体、および水溶性ポリ酢酸ビニル誘導体から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーが、界面活性剤により安定化されている、請求項１から４のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物。
【請求項６】
膨張性エマルションポリマーおよび水溶性支持ポリマーの第２の組成物を更に含み、前記第２の組成物の前記膨張性エマルションポリマーおよび前記水溶性支持ポリマーのそれぞれが、最初の組成物の前記膨張性エマルションポリマーおよび水溶性保護ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる、請求項１から５のいずれかに記載の乾燥レオロジー組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）少なくとも１つのエチレン性不飽和水溶性モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性モノマーを含むモノマーと、水溶性支持ポリマーとの混合物を用意するステップ、（ｉｉ）前記膨張性エマルションポリマーを構成する前記モノマーを、前記水溶性支持ポリマーの存在下で反応させて、膨張性エマルションポリマー組成物を生成し、前記反応が任意選択で界面活性剤の存在下で実施される、ステップ、ならびに（ｉｉｉ）前記膨張性エマルションポリマー組成物を乾燥するステップを含む方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を作製する方法であって、（ｉ）界面活性剤安定化膨張性エマルションポリマーを用意するステップ、（ｉｉ）前記膨張性エマルションポリマーを水溶性支持ポリマーとブレンドするステップ、および（ｉｉｉ）前記ブレンドを乾燥するステップを含む方法。
【請求項９】
前記エマルションポリマーが、アルカリ膨張性エマルションポリマーである、請求項７から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記エマルションポリマーが、酸膨張性エマルションポリマーである、請求項７から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記乾燥ステップの後、前記組成物が更なる熱処理に付される、請求項７から１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記乾燥ステップの前に、第２の組成物が添加され、前記第２の組成物が、第２の膨張性エマルションポリマーおよび任意選択で第２の水溶性保護ポリマーを含み、前記第２の組成物の前記第２の膨張性エマルションポリマーおよび前記任意選択の第２の水溶性保護ポリマーのそれぞれが、最初のポリマー組成物またはブレンドの前記少なくとも１つの膨張性エマルションポリマーおよび少なくとも１つの水溶性保護ポリマーのそれぞれと同一でありうる、または異なりうる、請求項７から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から６のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物および製品活性成分を含む製品配合物であって、パーソナルケア製品配合物、ホームケア製品配合物、ヘルスケア製品配合物、業務用ケア製品配合物（institutional and industrial care product formulation）、接着剤、農産物用配合物、油田フラクチャリング用製品配合物、アスファルト用製品配合物、塗料配合剤、および水性保護被覆製品配合物からなる群から選択される製品配合物。
【請求項１４】
リキッドクレンザー、ボディウォッシュ、シャンプー、ヘアスタイリング製品、スキンローション、手除菌剤（hand sanitizer）およびサンケア配合物からなる群から選択されるパーソナルケア配合物である、請求項１３に記載の製品配合物。
【請求項１５】
請求項１３から１４のいずれかに記載の配合物を作製する方法であって、（ａ）請求項１から６のいずれかに記載の乾燥レオロジー調整剤組成物を用意し、前記膨張性エマルションポリマーがアルカリ膨張性エマルションポリマーであるステップ、（ｂ）前記乾燥レオロジー調整剤組成物を、界面活性剤を含有する水性配合物に混合するステップ、（ｃ）前記水性配合物を約６．５以上のｐＨに中和するステップ、および（ｄ）前記水性配合物を約３〜６．５の範囲にあるｐＨに酸性化するステップを含む方法。
【国際調査報告】
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