(57)【要約】  本明細書に記載されるものは、可撓性印刷物を作製するためのプロセスである。このプロセスは、可撓性プリント基板の表面上に、プライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、プライマーが、プライマー樹脂を含むこと；プリント基板の表面上のプライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷すること；及び、プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、インク組成物の熱可塑性樹脂が架橋され、及び、プライマーのプライマー樹脂が架橋されるようにすることを含む場合がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性印刷物を作製するためのプロセスであって、
可撓性プリント基板の表面上にプライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、前記プライマーが、プライマー樹脂を含み；
前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し；並びに
前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋されるようにすること
を含むプロセス。
【請求項２】
前記プライマー樹脂は、カルボキシル官能基、アミン官能基、又はポリオール官能基を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂は、アルキレンアクリル若しくはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記インク組成物は、液体電子写真インク組成物であり、前記熱可塑性樹脂は、アルキレンモノマーとアクリル酸及びメタクリル酸から選択されたモノマーとの共重合体を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記架橋組成物は、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、又はカルボジイミド系架橋剤を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記架橋組成物は、前記架橋組成物の総重量の０．５ｗｔ％から１０ｗｔ％までの架橋剤を含み、残りのｗｔ％は、キャリア溶剤である、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記プライマー樹脂は、アミン官能基を含み、前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、前記架橋剤は、エポキシ系架橋剤である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
前記架橋組成物は、前記印刷されたインク組成物上に堆積される前記架橋剤の被覆重量が、少なくとも０．０５ｇｍ−２になるような量で提供される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記架橋剤は、
式（Ｉ）：  （Ｘ）−（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）ｎ
のエポキシ系架橋剤であり、
ここで各（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）において、Ｙ、Ｚ、及びＦはそれぞれ独立して選択され、
Ｆが、−ＣＨ（Ｏ）Ｒ１Ｈのエポキシ基であり、Ｒ１が、Ｈ及びアルキルから選択され；
Ｚが、アルキレンであり；
Ｙが、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され；
ｍが、１であり、
ｎが、少なくとも１であり、
Ｘが、有機基である、
請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記架橋組成物上にオーバープリントワニスが配置されるように、前記プリント基板上に前記オーバープリントワニスを堆積させることを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１２】
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む、可撓性印刷物。
【請求項１３】
前記プライマー樹脂は、アミン官能基を含み、前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、前記架橋剤は、エポキシ系架橋剤である、請求項１２に記載の可撓性印刷物。
【請求項１４】
前記架橋された熱可塑性樹脂は、前記架橋されたプライマー樹脂に架橋されている、請求項１２に記載の可撓性印刷物。
【請求項１５】
前記架橋された印刷されたインク組成物上に配置されたオーバープリントワニスを含む、請求項１２に記載の可撓性印刷物。
【請求項１６】
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む可撓性印刷物を含む、可撓性包装。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
［背景］
可撓性印刷物は、あらゆる態様の消費財を包装し、及び／又は識別するために使用されることがあり、印刷画像は、例えば情報を提供するために使用され、または、企業を強く印象付ける等により、製品の性質や出所に関する情報をユーザに提供するために使用される。
【０００２】
一部の既存の可撓性印刷物は、温度上昇、物理的摩耗及び／又は薬品に対して脆弱であることが分かっている。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
【図１】印刷物を生産するための概略プロセスを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
［詳細な説明］
本開示を開示及び説明する前に、本開示が、本明細書に開示される特定のプロセスの特徴及び材料に制限されることはないことを、理解すべきである。なぜなら、本明細書に開示されるプロセスの特徴及び材料は、幾分多様であってもよいからである。また、本明細書で使用される用語が、特定の例を説明する目的で使用されることも、理解すべきである。
本明細書および添付の特許請求の範囲にて使用の単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上他に明確に記載していない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。
【０００５】
本明細書において、「キャリア流体」、「キャリア液」、「キャリア」、または「キャリア媒体」は、液体静電組成物または電子写真組成物を形成するように、流体の内部に顔料粒子、着色剤、電荷ディレクタ（charge director）、及び他の添加剤が分散されることがある流体を指している。キャリア液の例としては、界面活性剤、共溶媒、粘度調整剤、及び／又は他の可能な含有物のような種々の異なる薬剤の混合物が挙げられる。
【０００６】
本明細書において、「静電インク組成物」または「液体電子写真組成物」は、一般に、電子写真印刷プロセスと呼ばれることもある静電印刷プロセスにおける使用に適したインク組成物を指している。「静電インク組成物」または「液体電子写真組成物」は、顔料粒子を含む場合があり、顔料粒子は、熱可塑性樹脂を含む場合がある。
【０００７】
本明細書において、「顔料」は、一般に、顔料着色剤、磁性粒子、アルミナ、シリカ、及び／又は他のセラミック若しくは有機金属を含み、これらの粒子が、色を有しているかどうかは問われない。したがって、本明細書の説明は、主に顔料着色剤の使用を例示しているが、用語「顔料」は、より一般的には、顔料着色剤だけでなく、有機金属、フェライト、セラミックなどの他の顔料を表すためにも使用されることがある。
【０００８】
本明細書において、「共重合体」は、少なくとも２つのモノマーから重合されたポリマーを指している。
【０００９】
本明細書において、「メルトフローレート」は、一般に、指定された温度及び負荷での、所定の寸法を有するオリフィスを通る樹脂の押出し速度を指しており、通常は、１９０℃／２．１６ｋｇのように温度／負荷の形で報告される。フローレート（流速）は、成形の結果として生じる材料の劣化の程度を識別したり、かかる材料の劣化の尺度を得るために使用される場合がある。本開示では、「メルトフローレート」は、押出しプラストメーター（可塑度計）による熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験方法（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４ｃ）にしたがって測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが指定されている場合、特に明記しない限り、それは、静電組成物の他の成分の何れもが存在しない状況での、そのポリマー単体についてのメルトフローレートである。
【００１０】
本明細書において、「酸性度」、「酸数」、または「酸価」は、１グラムの物質を中和する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量をミリグラムで表したものを指している。ポリマーの酸性度は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載されているような標準的技術にしたがって測定されることができる。特定のポリマーの酸性度が指定されている場合、特に明記しない限り、それは、液体トナー組成物の他の成分の何れもが存在しない状況での、そのポリマー単体についての酸性度である。
【００１１】
本明細書において、「溶融粘度」は、一般に、所与の剪断応力又は剪断速度での、剪断速度に対する剪断応力の比を指している。試験は、一般に、細管式レオメーターを使用して実施される。プラスチック装填物は、レオメーターのバレル中で加熱され、プランジャによってダイを通して押し出される。プランジャは、装置に応じて、一定の力または一定の速度のいずれかで押される。システムが定常状態の動作に達すると、測定値が取得される。使用される一つの方法は、１４０℃でブルックフィールド粘度を測定することであり、単位は、ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）またはｃＰｏｉｓｅ（センチポアズ）である。一部の例では、溶融粘度は、例えばサーマル・アナリシス・インスツルメンツから市販されているＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターを使用し、２５ｍｍ鋼鉄プレート−標準鋼鉄平行プレートの幾何配置を使用して、剪断速度０．０１Ｈｚで、１２０℃のプレート流動特性等温線を越えるプレートを見つけることによって、測定することができる。特定のポリマーの溶融粘度が指定されている場合、特に明記しない限り、それは、静電組成物の他の成分の何れもが存在しない状況での、そのポリマー単体についての溶融粘度である。
【００１２】
本明細書では、特定のモノマーが、ポリマーの特定の重量パーセントを構成するものとして説明される場合がある。これは、ポリマー中の前記モノマーから形成された繰り返し単位が、ポリマーの前記重量パーセントを構成することを意味している。
【００１３】
本明細書において標準的試験と述べた場合、特に明記しない限り、言及しようとしている試験のバージョンは、この特許出願の出願時点で最新のものである。
【００１４】
本明細書において、「静電印刷」または「電子写真印刷」は、一般に、写真撮影基板から直接的に、または中間転写部材を介して間接的にプリント基板に転写された画像を得るためのプロセスを指している。したがって、画像は、実質的には、それが付与された写真撮影基板に吸収されない。また、上で説明したように、「電子写真プリンタ」または「静電プリンタ」は、一般に、電子写真印刷または静電印刷を実施することが可能なプリンタを指している。「液体電子写真印刷」は、電子写真プロセスにおいて粉体トナーではなく液体組成物を使用する特定タイプの電子写真印刷である。静電印刷プロセスは、例えば５０〜４００Ｖ／μｍまたはそれ以上の電界勾配のを有する電界、あるいは一部の例では、６００〜９００Ｖ／μｍまたはそれ以上の電界勾配を有する電界に、静電組成物をさらすことを含む場合がある。
【００１５】
本明細書において、「置換された」は、化合物または部分の水素原子が、置換基と称される基の一部である、炭素原子やヘテロ原子のような別の原子で置き換えられていることを意味している場合がある。置換基の例としては、例えば、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アルケニル、アルケノキシ、アルキニル、アルキノキシ、チオアルキル、チオアルケニル、チオアルキニル、チオアリール等が挙げられる。
【００１６】
本明細書において、「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、ハロゲン、リン、または硫黄を指している場合がある。
【００１７】
本明細書において、「アルキル」は、分岐、非分岐、又は環状の飽和炭化水素基を指している場合があり、一部の例では、この飽和炭化水素基は、例えば、１から約５０個までの炭素原子、若しくは１から約４０個までの炭素原子、若しくは１から約３０個までの炭素原子、若しくは１から約１０個までの炭素原子、若しくは１から約５個までの炭素原子を含有する場合がある。
【００１８】
本明細書において、「アルキル」、またはアルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）中の「アルク（ａｌｋ）」のような類似の表現は、分岐、非分岐、又は環状の飽和炭化水素基を指している場合があり、一部の例では、この飽和炭化水素基は、例えば、１から約５０個までの炭素原子、若しくは１から約４０個までの炭素原子、若しくは１から約３０個までの炭素原子、若しくは１から約１０個までの炭素原子、若しくは１から約５個までの炭素原子を含有する場合がある。
【００１９】
用語「アリール」は、単一の芳香族環、または、互いに一つに融合され、直接的に連結若しくは（異なる芳香族環がメチレン部分またはエチレン部分のような共通の基に結合されるような形で）間接的に連結された複数の芳香族環を指している場合がある。本明細書に記載されるアリール基は、限定はしないが、５から約５０個までの炭素原子、若しくは５から約４０個までの炭素原子、若しくは５から３０個までの炭素原子、若しくはそれ以上の炭素原子を含有する場合があり、フェニル及びナフチルから選択される場合がある。
【００２０】
本明細書において、用語「約」は、種々の試験方法や装置において変動を許容するために、所与の値が端点よりも少し上、または少し下であってもよいことを規定することによって、数値範囲の端点に柔軟性を与えるために使用される。この用語の柔軟性の程度は、当技術分野で理解されるような特定の変数によって決定されることがある。
【００２１】
本明細書では、複数の項目、構造的要素、組成要素、及び／又は材料が、便宜上、共通リスト上に表現される場合がある。しかしながら、こうしたリストは、あたかもリストの各メンバーが、個々に別々の一意のメンバーとして識別されているものとして解釈されなければならない。したがって、そのようなリストの個々のメンバーを、単に共通グループ上のそれらの表現のみに基づいて、それに反する指示なしに、同じリストの任意の他のメンバーの事実上の等価物として解釈してはならない。
【００２２】
本明細書では、濃度、量、及び他の数値データが、範囲形式で表され、または提示される場合がある。そのような範囲形式は、単に便宜上及び簡潔さのために使用されており、したがって、そのような範囲形式は、範囲の端点として明示的に記載された数値のみを含むのではなく、その範囲に包含される各数値及び部分範囲があたかも明示的に記載されているかのように、その範囲に包含される全ての個々の数値及び部分範囲をも含むものとして柔軟に解釈されなければならない。一例として、「約１ｗｔ％から約５ｗｔ％まで」の数値範囲は、明示的に記載された値である約１ｗｔ％から約５ｗｔ％までのみを含むのではなく、示された範囲内の個々の値及び部分範囲をも含むものとして解釈されなければならない。したがって、この数値範囲には、例えば、２、３．５、及び４のような個々の値、並びに１〜３、２〜４、及び３〜５のような部分範囲等が含まれる。これと同じ原理は、単一の数値を記載している範囲にも適用される。また、このような解釈は、記載されている範囲や特性の広がりに関わらず適用されなければならない。
【００２３】
本明細書において、ｗｔ％値は、インク組成物中の固形分の重量対重量（ｗ／ｗ）の割合を指しており、存在する何れのキャリア流体の重量も含まないものと解釈されるべきである。
【００２４】
特に明記しない限り、本明細書に記載された特徴は何れも、本明細書に記載された任意の態様、又は任意の他の特徴と組み合わせることができる。
【００２５】
一態様において、印刷された可撓性材料を作製するためのプロセスが提供される。このプロセスは、
可撓性プリント基板の表面上にプライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、前記プライマーが、プライマー樹脂を含み；
前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し；
前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋されるようにすること
を含む場合がある。
【００２６】
一部の例では、本明細書に記載されたプロセスにより得られる可撓性印刷物が提供される。
【００２７】
他の態様において、可撓性印刷物が提供される。この可撓性印刷物は、
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む場合がある。
【００２８】
他の態様において、可撓性印刷物を含む可撓性包装が提供される。この可撓性包装は、本明細書に記載されるような、または、本明細書に記載されるプロセスにより得られるような、可撓性印刷物を含む場合がある。この可撓性包装は、
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む可撓性印刷物を含む場合がある。
【００２９】
本発明者らは、本明細書に記載したような方法及び製品の例によれば、上記問題のうちの少なくとも１つが回避され、または少なくとも軽減されることを発見した。発明者らは、それらの方法及び製品の例は、生産された材料が改善された耐熱性、物理的耐性、及び／又は耐薬品性を有することが分かっている点で、従来の方法よりも成功であることを発見した。
【００３０】
可撓性印刷物
一部の例では、可撓性印刷物が記載され、一部の例では、印刷された包装材料、または可撓性の印刷された包装材料が記載される。可撓性印刷物は、本明細書に記載された種々の方法のうちの何れによって生産されてもよい。可撓性印刷物の各構成要素が、以下のセクションで説明される。
【００３１】
可撓性プリント基板
インク組成物を印刷することができる対象となる可撓性プリント基板（したがって、本明細書では、プリント基板とも呼ばれる）は、例えば、可撓性の印刷された包装材料のような、印刷物における使用に適した任意の可撓性材料であってよい。
【００３２】
また、可撓性印刷物の可撓性プリント基板は、機能性基板、又は単にベース層とも呼ばれることがある。印刷物の可撓性プリント基板は、使用時に、印刷された包装材料（例えば、可撓性の印刷された包装材料）の最も内側の層とされる場合があり、したがって、包装された品物に接触する場合がある。一部の例では、可撓性プリント基板は、機能性基板と呼ばれ、包装された品物を保護するための障壁機能を提供する意味で、機能的である。可撓性プリント基板または機能性基板は、例えば、水分、酸素その他の酸化剤、及びウィルスや細菌のような病原体の侵入を防止することによって、包装された品物、特に食品にダメージを与え、またはその品質を低下させることがある何らかの外部からの影響に対する障壁として機能する場合がある。
【００３３】
可撓性プリント基板は、任意の適当な基板であってよい。可撓性プリント基板は、その上に印刷された画像を有することが可能な任意の適当な可撓性プリント基板であってよい。可撓性基板は、有機材料又は無機材料から選択された材料を含む場合がある。可撓性材料は、例えばセルロースのような、天然ポリマー材料を含む場合がある。可撓性材料の例としては、例えばポリエチレンやポリプロピレンのようなアルキレンモノマーから形成された重合体、及びスチレン−ポリブタジエンのような共重合体などの合成ポリマー材料が挙げられる。一部の例では、ポリプロピレンは、二軸延伸ポリプロピレンである場合がある。可撓性材料は、金属を含む場合があり、金属は、シート状である場合がある。金属は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、スズ（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、及びこれらの混合物から選択され、又は作られる場合がある。一例において、可撓性基板は、セルロース紙を含む。一例において、セルロース紙は、例えばスチレン−ブタジエン樹脂から形成されたポリマーのようなポリマー材料でコーティングされている。一部の例では、セルロース紙は、ポリマー材料と共に、その表面に結合された無機材料を有し（インクによる印刷前に）、無機材料は、例えば、カオリナイト又は炭酸カルシウムから選択される場合がある。一部の例では、基板は、紙のようなセルロースプリント基板である。一部の例では、セルロースプリント基板は、コーティングされたセルロースプリントである。一部の例では、ＬＥＰインクがプリント基板上に印刷される前に、プライマーが、プリント基板上にコーティングされる場合がある。一部の例では、プリント基板は、透明プリント基板であり、例えば、プリント基板は、例えばポリエチレンやポリプロピレンのようなアルキレンモノマーから形成された重合体、及びスチレン−ポリブタジエンのような共重合体などの透明ポリマー材料のような透明材料から形成される場合がある。
【００３４】
一部の例では、可撓性プリント基板は、例えば紙、金属箔、及びプラスチック材料の薄膜または薄いシートのような、フィルムまたはシートを含む。一部の例では、プリント基板は、金属箔又は金属化基材を含む。一部の例では、プリント基板は、金属化紙または金属化プラスチックフィルムを含む。一部の例では、プリント基板は、アルミニウム箔を含む。一部の例では、プリント基板は、ポリマー材料を含む。一部の例では、プリント基板は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、または軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリアミド（ＯＰＡ）、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなプラスチック材料の薄膜のような、フィルムを含む。
【００３５】
一部の例では、可撓性プリント基板は、あらかじめ積層された可撓性プリント基板を形成するように一つに積層された複数のフィルム状の材料の層を含む。一部の例では、可撓性プリント基板は、ポリマー材料（例えば、ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＥＴ、及びＯＰＡから選択されたポリマー材料）、金属材料（例えば、アルミニウム箔のような金属箔、または、金属化ＰＥＴ、金属化ＢＯＰＰ、若しくは任意の他の金属化基板のような金属化フィルム）、紙、及びこれらの組み合わせから選択された材料の複数の層を含む。一部の例では、可撓性プリント基板は、あらかじめ積層された可撓性プリント基板を形成するように一つに積層された、ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＥＴ、及びＯＰＡから選択されたフィルムの組み合わせのような、プラスチック材料のフィルムの複数の層を含む。一部の例では、あらかじめ積層された可撓性プリント基板は、アルミニウム層を含む。一部の例では、あらかじめ積層された可撓性プリント基板は、紙／Ａｌｕ／ＰＥ、ＰＥＴ／Ａｌ／ＰＥ、ＢＯＰＰ／金属化ＢＯＰＰ、またはＰＥＴ／ＰＥの積層体を含む。
【００３６】
一部の例では、可撓性プリント基板は、例えばアルミニウムのような金属の層で一方の表面がコーティングされた紙基板のような形をした金属化紙を含む。
【００３７】
一部の例では、可撓性プリント基板は、例えばアルミニウムのような金属の層が一方の表面コーティングされたポリマー基板の形をした金属化プラスチックフィルムを含む。一部の例では、プリント基板は、金属化ＢＯＰＰフィルムまたは金属化ＰＥＴフィルムの形をした金属化プラスチックフィルムを含む。
【００３８】
一部の例では、プリント基板は、材料の薄膜を含み、薄膜は、６００μｍ未満の厚み、例えば、２５０μｍ未満の厚み、２００μｍ未満の厚み、１５０μｍ未満の厚み、１００μｍ未満の厚み、９０μｍ未満の厚み、８０μｍ未満の厚み、７０μｍ未満の厚み、６０μｍ未満の厚み、５０μｍ未満の厚み、４０μｍ未満の厚み、３０μｍ未満の厚み、２０μｍ未満の厚み、または１５μｍ未満の厚みを有する。一部の例では、材料の薄膜は、約１２μｍの厚みを有する。
【００３９】
一部の例では、プリント基板は、材料の薄膜を含み、薄膜は、１２μｍよりも大きい厚み、例えば、１５μｍよりも大きい厚み、２０μｍよりも大きい厚み、３０μｍよりも大きい厚み、４０μｍよりも大きい厚み、５０μｍよりも大きい厚み、６０μｍよりも大きい厚み、７０μｍよりも大きい厚み、８０μｍよりも大きい厚み、または９０μｍよりも大きい厚みを有する。一部の例では、材料の薄膜は、約１００μｍよりも大きい厚みを有し、一部の例では、約１００μｍの厚みを有する。
【００４０】
一部の例では、可撓性プリント基板は、第１の表面を有し、その上にインク組成物が印刷される場合がある。一部の例では、可撓性プリント基板は、前記表面以外の表面である第２の表面を有し、その上に使用中の前記インク組成物が印刷される。例えば、第２の表面は、可撓性プリント基板の第１の表面とは反対側の表面である場合がある。
【００４１】
一部の例では、可撓性印刷物は、前記インク組成物が印刷された表面以外の可撓性プリント基板の表面上に配置されたシーラント層を含み、例えば、シーラント層は、プリント基板の第２の表面上に配置される場合がある。一部の例では、プリント基板は、インク組成物が印刷された第１の表面と、シーラント層が配置される場合がある第２の表面とを有する。
【００４２】
一部の例では、シーラント層は、例えば可撓性印刷包装材料のような可撓性印刷物の最も内側の表面上に配置され、包装すべき品物を中に入れた状態で、可撓性印刷物をそれ自身に対して、または他の材料に対して密封し、それによって、例えば可撓性の印刷された包装材料を形成する手段を提供する働きをする。一部の例では、シーラント層は、低融点のフィルム、すなわち、ヒートシール可能な熱可塑性材料のフィルムを含む。適当な熱可塑性材料としては、ポリマー樹脂に関連して本明細書に記載したもの（本明細書に記載したポリマー樹脂は、インク組成物が静電インク組成物である場合のインク組成物の熱可塑性樹脂の一例である）が挙げられ、また、例えば、エチレンのポリマーや、デュポンのＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーが挙げられる。一部の例では、シーラント層は、押出し可能な材料である。
【００４３】
一部の例では、シーラント層は、ポリマーの薄膜を含み、薄膜は、１００μｍ未満の厚み、例えば、９０μｍ未満の厚み、８０μｍ未満の厚み、７０μｍ未満の厚み、６０μｍ未満の厚み、５０μｍ未満の厚み、４０μｍ未満の厚み、３０μｍ未満の厚み、２０μｍ未満の厚み、または１５μｍ未満の厚みを有する。一部の例では、ポリマーの薄膜は、約１２μｍの厚みを有する。
【００４４】
一部の例では、シーラント層は、ポリマーの薄膜を含み、薄膜は、１２μｍよりも大きい厚み、例えば、１５μｍよりも大きい厚み、２０μｍよりも大きい厚み、３０μｍよりも大きい厚み、４０μｍよりも大きい厚み、５０μｍよりも大きい厚み、６０μｍよりも大きい厚み、７０μｍよりも大きい厚み、８０μｍよりも大きい厚み、または９０μｍよりも大きい厚みを有する。一部の例では、ポリマーの薄膜は、約１００μｍの厚みを有する。
【００４５】
プライマー
可撓性プリント基板は、表面上にプライマー（下地剤）を有し、その上にインク組成物が印刷される場合がある。一部の例では、プリント基板は、第１の表面を有し、その上にプライマーが配置され、その後、インク組成物が、プリント基板の前記表面上に配置されたプライマー上に印刷される場合がある。
【００４６】
プライマーは、プライマー樹脂を含む。一部の例では、プライマー樹脂は、水酸基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、及びアミン系ポリマー配合物を含むまたはそれらからなる群から選択される場合がある。一部の例では、水酸基含有樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール配合物（ブトバー、イーストマン）のようなポリビニルアルコール系）、Ｖｉｎｎｏｌ（登録商標）（ワッカーポリマー）、セルロース誘導体添加剤（イーストマン）、ポリエステル（ダイナポール、エボニック）、及び、水酸基を有するポリウレタン系配合物から選択される場合がある。一部の例では、カルボキシル基含有樹脂は、オレフィンアクリル酸共重系若しくはオレフィンメタクリル酸共重系の共重合体、ポリアクリル酸系ポリマー、及びポリ乳酸系ポリマーから選択される場合がある。一部の例では、アミン系ポリマー配合物は、ポリアミン及びポリエチレンイミンから選択される場合がある。プライマー樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、及び、アルキレンモノマーとアクリル酸モノマー若しくはメタクリル酸モノマーとの共重合体、並びに、ポリアクリルポリマーを含む、またはそれらからなる群から選択される場合がある。
【００４７】
一部の例では、プライマー樹脂は、カルボン酸官能基、アミン官能基、またはポリオール官能基を含む。一部の例では、プライマー樹脂は、アミン官能基、またはカルボン酸官能基を含む。
【００４８】
一部の例では、プライマー樹脂は、アミン官能基を含む。一部の例では、プライマー樹脂は、ポリエチレンイミン樹脂を含み、またはポリエチレンイミン樹脂から構成される。プライマーとして適当な材料の一例は、ＤＰ０５０である（ミッチェルマン・インクから入手できる）。
【００４９】
一部の例では、印刷物のプリント基板上のプライマー層は、架橋されたプライマー樹脂を含む。
【００５０】
一部の例では、インク組成物が印刷された可撓性プリント基板表面の表面上のプライマーは、プリント基板上のプライマー樹脂の被覆重量が、少なくとも０．０１ｇ／ｍ２となるような量で提供され、一部の例では、少なくとも０．０５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも約０．１８ｇ／ｍ２となるような量で提供される。一部の例では、プライマーは、プリント基板上のプライマー樹脂の被覆重量が、約０．２ｇ／ｍ２までになるような量で提供され、一部の例では、約０．５ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約１ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約１．５ｇ／ｍ２までになるような量で提供される。
【００５１】
インク組成物
可撓性プリント基板上に、例えば、プライマーが配置された可撓性プリント基板の第１の表面上に印刷される場合があるインク組成物は、熱可塑性樹脂を含む場合がある。
【００５２】
一部の例では、インク組成物は、オフセット印刷技術、フレキソ印刷技術、または輪転グラビア印刷技術に使用される溶剤系インク組成物または溶媒を含まないインク組成物のようなインク組成物であってもよいし、あるいは、例えば乾式静電印刷のようなトナー技術に使用される粉末状樹脂のような粉末インク組成物であってもよい。
【００５３】
一部の例では、インク組成物の熱可塑性樹脂は、カルボン酸官能基、アミン官能基、またはポリオール官能基を含む。一部の例では、インク組成物の熱可塑性樹脂は、カルボン酸官能基を含む。
【００５４】
一部の例では、熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含む。一部の例では、酸性側基は、遊離酸の形態であってもよいし、あるいは、陰イオンの形態であって、対イオンと結合されていてもよく、一般的には、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムやカルシウムのようなアルカリ土類金属、及び、亜鉛のような遷移金属から選択された金属の金属対イオンと結合されていてもよい。酸性側基を有するポリマーは、エチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体；及び、そのアイオノマー、例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーのような、金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合体などの樹脂から選択されることができる。酸性側基を含むポリマーは、エチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体であってもよく、その場合、アクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸は、共重合体の５ｗｔ％から約２５ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１０ｗｔ％から約２０ｗｔ％までを構成する。
【００５５】
一部の例では、インク組成物の熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン共重合体、ポリエチレンアクリル酸共重の共重合体、ポリエチレンメタクリル酸共重の共重合体、ポリエチレン酢酸ビニル共重の共重合体、アイオノマー、またはこれらの組み合わせを含む。一部の例では、インク組成物の熱可塑性樹脂は、アルキレンアクリル酸樹脂若しくはアルキレンメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、及びこれらの組み合わせを含み、またはこれらから構成される。
【００５６】
インク組成物は、例えば、液体電子写真インク組成物のような、静電インク組成物である場合がある。一部の例では、インク組成物は、熱可塑性樹脂を含む液体電子写真（ＬＥＰ）インク組成物である。一部の例では、熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、またはかかるポリマーから構成される。一部の例では、静電インク組成物は、アルキレンモノマーとアクリル酸及びメタクリル酸から選択されたモノマーとの共重合体を含む熱可塑性樹脂を含む。
【００５７】
静電インク組成物
例えば液体静電印刷のような静電印刷は、画像や情報を紙やプラスチックのような基板上に印刷することができる一つの方法である。印刷プロセスは、一般に、光導電性表面上に画像を作成し、帯電粒子を有するインク又はトナーを光導電性表面に付与し、それによってそれらが画像に選択的に結合されるようにし、その後、帯電粒子を印刷画像の形でプリント基板に転写することを含む。
【００５８】
本明細書に記載されるプリント基板上に印刷されたインク組成物は、例えばＬＥＰ印刷プロセスのような電子写真印刷プロセスを使用してプリント基板上に印刷された、例えば液体電子写真印刷組成物（本明細書では、ＬＥＰ組成物とも呼ばれる）のような静電インク組成物である場合がある。一部の例では、静電インク組成物は、着色剤または顔料、及びポリマー樹脂を含む場合がある。ＬＥＰ組成物は、着色剤または顔料、ポリマー樹脂、及び、キャリア流体またはキャリア液を含む場合がある。ＬＥＰ組成物は、電荷ディレクタ、電荷補強剤、界面活性剤、粘度調整剤、乳化剤等の添加剤をさらに含む場合がある。一部の例では、ＬＥＰ組成物は、何も顔料を含まない場合があり、すなわち、実質的に顔料を全く含まない場合があり、したがって、特定の透明な光沢または輝きをプリント基板に与えるのに有用な、顔料を含有しない組成物である場合がある。
【００５９】
一部の例では、印刷後、プリント基板上に印刷される場合があるＬＥＰインク組成物は、印刷前のＬＥＰインク組成物に比べて、減少した量のキャリア液を含む場合がある。一部の例では、プリント基板上に印刷される場合があるＬＥＰインク組成物は、キャリア液を実質的に含まない場合がある。キャリア液を実質的に含まないことは、プリント基板上に印刷されたインクが、５ｗｔ％未満のキャリア液を含有することを意味する場合があり、一部の例では、２ｗｔ％未満のキャリア液、一部の例では、１ｗｔ％未満のキャリア液、一部の例では、０．５ｗｔ％未満のキャリア液を含有することを意味する場合がある。一部の例では、プリント基板上に印刷される場合がある静電インク組成物は、キャリア液を全く含まない。
【００６０】
プリント基板上に印刷されたインク組成物である場合がある静電インク組成物のこれらの成分の各々は、下記のサブセクションにおいて個別に説明される。
【００６１】
着色剤
静電インク組成物は、着色剤を含む場合がある。着色剤は、染料であっても、顔料であってもよい。着色剤は、液体キャリアに対して相溶性であり、かつ、電子写真印刷に有用な任意の着色剤であってよい。例えば、着色剤は、顔料粒子として存在する場合があり、あるいは、（本明細書に記載されたポリマーの他に）樹脂、及び顔料を含む場合がある。樹脂や顔料は、標準的に使用されているもののいずれであってもよい。一部の例では、着色剤は、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料から選択される。例えば、ヘキスト製顔料としては、パーマネントイエローＤＨＧ、パーマネントイエローＧＲ、パーマネントイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ−７１、パーマネントイエローＧＧ、ハンザイエローＲＡ、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ−０２、ハンザイエローＸ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ（登録商標）イエローＨＲ、ＮＯＶＡＰＥＲＭ（登録商標）イエローＦＧＬ、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ、パーマネントイエローＧ３Ｒ−０１、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）イエローＨ４Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）イエローＨ３Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）オレンジＧＲ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ（登録商標）スカーレットＧＯ、及びパーマネントルビンＦ６Ｂが挙げられ；サンケミカル製顔料としては、Ｌ７４−１３５７イエロー、Ｌ７５−１３３１イエロー、及びＬ７５−２３３７イエローが挙げられ；ホイバッハ製顔料としては、ＤＡＬＡＭＡＲ（登録商標）イエローＹＴ−８５８−Ｄが挙げられ；チバガイギー製顔料としては、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）イエロー３Ｇ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）イエローＧＲ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＨＡＬ（登録商標）イエロー８Ｇ、ＩＲＧＡＺＩＮＥ（登録商標）イエロー５ＧＴ、ＩＲＧＡＬＩＴＥ（登録商標）ルビン４ＢＬ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）マゼンタ、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）スカーレット、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）バイオレット、ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）レッド、及びＭＯＮＡＳＴＲＡＬ（登録商標）バイオレットが挙げられ；ＢＡＳＦ製顔料としては、ＬＵＭＯＧＥＮ（登録商標）ライトイエロー、ＰＡＬＩＯＧＥＮ（登録商標）オレンジ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ブルーＬ６９０ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ブルーＴＢＤ７０１０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ブルーＫ７０９０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ブルーＬ７１０ＩＦ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）ブルーＬ６４７０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）グリーンＫ８６８３、及びＨＥＬＩＯＧＥＮ（登録商標）グリーンＬ９１４０が挙げられ；モベイ製顔料としては、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）マゼンタ、ＩＮＤＯＦＡＳＴ（登録商標）ブリリアントスカーレット、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）レッド６７００、ＱＵＩＮＤＯ（登録商標）レッド６７１３、及びＩＮＤＯＦＡＳＴ（登録商標）バイオレットが挙げられ；キャボット製顔料としては、マルーンＢ  ＳＴＥＲＬＩＮＧ（登録商標）ＮＳブラック、ＳＴＥＲＬＩＮＧ（登録商標）ＮＳＸ７６、及びＭＯＧＵＬ（登録商標）Ｌが挙げられ；デュポン製顔料としては、ＴＩＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−１０１が挙げられ；ポール���ルリッヒ製顔料としては、ＵＨＬＩＣＨ（登録商標）ＢＫ８２００が挙げられる。顔料が、白色顔料粒子である場合、顔料粒子は、ＴｉＯ２、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択される場合がある。一部の例では、白色顔料粒子は、アルミナ−ＴｉＯ２顔料を含む場合がある。
【００６２】
一部の例では、着色剤粒子または顔料粒子は、２０μｍ未満のメディアン粒子径またはｄ５０を有する場合があり、例えば１５μｍ未満、例えば１０μｍ未満、例えば５μｍ未満、例えば４μｍ未満、例えば３μｍ未満、例えば２μｍ未満、例えば１μｍ未満、例えば０．９μｍ未満、例えば０．８μｍ未満、例えば０．７μｍ未満、例えば０．６μｍ未満、例えば０．５μｍ未満のメディアン粒子径またはｄ５０を有する場合がある。特に明記しない限り、着色剤粒子または顔料粒子、及び樹脂コーティングされた顔料粒子の粒径は、マルバーンのマスターサイザー２０００上でレーザー回折を使用して、操作マニュアルに記載されているような標準的手順にしたがって測定される。
【００６３】
着色剤粒子または顔料粒子は、静電インク組成物中に、樹脂及び顔料の総量の１０ｗｔ％から８０ｗｔ％までの量で存在する場合があり、一部の例では、１５ｗｔ％から８０ｗｔ％まで、一部の例では、１５ｗｔ％から６０ｗｔ％まで、一部の例では、１５ｗｔ％から５０ｗｔ％まで、一部の例では、１５ｗｔ％から４０ｗｔ％まで、一部の例では、樹脂及び顔料の総量の１５ｗｔ％から３０ｗｔ％までの量で存在する場合がある。一部の例では、着色剤粒子または顔料粒子は、静電インク組成物中に、樹脂及び着色剤若しくは顔料の総量の少なくとも５０ｗｔ％の量で存在する場合があり、例えば、樹脂及び着色剤若しくは顔料の総量の少なくとも５５ｗｔ％の量で存在する場合がある。
【００６４】
ポリマー樹脂
一部の例では、インク組成物は、熱可塑性樹脂のようなポリマー樹脂を含む静電インク組成物である。一部の例では、静電インク組成物は、酸性側基を有するポリマーを含むポリマー樹脂を含む。一部の例では、静電インク組成物は、アルキレンモノマーとアクリル酸及びメタクリル酸から選択されたモノマーとの共重合体を含むポリマー樹脂を含む。
【００６５】
ポリマー樹脂又は熱可塑性樹脂は、熱可塑性ポリマーと呼ばれる場合がある。一部の例では、ポリマー樹脂の例として、エチレン又はプロピレンアクリル酸共重合体；エチレン又はプロピレンメタクリル酸共重合体；エチレン酢酸ビニル共重合体；エチレン又はプロピレン（例えば、８０ｗｔ％から９９．９ｗｔ％まで）と、メタクリル酸またはアクリル酸のアルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ５）エステル（例えば、０．１ｗｔ％から２０ｗｔ％まで）との共重合体；エチレン（例えば、８０ｗｔ％から９９．９ｗｔ％まで）と、アクリル酸またはメタクリル酸（例えば、０．１ｗｔ％から２０ｗｔ％まで）と、メタクリル酸またはアクリル酸のアルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ５）エステル（例えば、０．１ｗｔ％から２０ｗｔ％まで）との共重合体；エチレン又はプロピレン（例えば、７０ｗｔ％から９９．９ｗｔ％まで）と、無水マレイン酸（例えば、０．１ｗｔ％から３０ｗｔ％まで）との共重合体；ポリエチレン；ポリスチレン；イソタクチックポリプロピレン（結晶）；エチレンエチレンエチルアクリレート共重合体；ポリエステル；ポリビニルトルエン；ポリアミド；スチレン／ブタジエン共重合体；エポキシ樹脂；アクリル樹脂（例えば、アクリル酸又はメタクリル酸と、アクリル酸又はメタクリル酸の少なくとも１つのアルキルエステルとの共重合体。ただし、アルキルは、メチルメタクリレート（例えば、５０％から９０％まで）／メタクリル酸（例えば、０ｗｔ％から２０ｗｔ％まで）／エチルヘキシルアクリレート（例えば、１０ｗｔ％から５０ｗｔ％まで）のように、１から約２０個の炭素原子を有する場合がある）；エチレン−アクリレートターポリマー：エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸（ＭＡＨ）またはグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）ターポリマー；エチレンアクリル酸アイオノマー；あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６６】
ポリマー樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含む場合がある。次に、酸性側基を有するポリマーの種々の例を説明する。酸性側基を有するポリマーは、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度を有する場合があり、一部の例では、６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、１０５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、１１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度を有する場合がある。酸性側基を有するポリマーは、２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下の酸性度を有する場合があり、一部の例では、１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、一部の例では、１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、一部の例では、１３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、一部の例では、１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下の酸性度を有する場合がある。ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを単位として測定されるようなポリマーの酸性度は、標準的手順を使用して、例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３８６に記載された手順を使用して、測定することができる。
【００６７】
ポリマー樹脂は、約７０ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する、酸性側基を有するポリマーを含む場合があり、一部の例では、約６０ｇ／１０分未満、一部の例では、約５０ｇ／１０分未満、一部の例では、約４０ｇ／１０分未満、一部の例では、３０ｇ／１０分未満、一部の例では、２０ｇ／１０分未満、一部の例では、１０ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する、酸性側基を有するポリマーを含む場合がある。一部の例では、粒子中に酸性側基及び／又はエステル基を有する全てのポリマーはそれぞれ個別に、９０ｇ／１０分未満、８０ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有し、一部の例では、８０ｇ／１０分未満、一部の例では、７０ｇ／１０分未満、一部の例では、７０ｇ／１０分未満、一部の例では、６０ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する。
【００６８】
酸性側基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分までのメルトフローレートを有することがあり、一部の例では、約１０ｇ／１０分から約７０ｇ／１０分まで、一部の例では、約１０ｇ／１０分から４０ｇ／１０分まで、一部の例では、２０ｇ／１０分から３０ｇ／１０分までのメルトフローレートを有することがある。一部の例では、酸性側基を有するポリマーは、約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分までのメルトフローレートを有することがあり、一部の例では、６０ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分までのメルトフローレートを有することがある。メルトフローレートは、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に記載されているような標準的手順を使用して測定することができる。
【００６９】
酸性側基は、遊離酸の形態であってもよいし、あるいは、陰イオンの形態であって、対イオンと結合されていてもよく、一般的には、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムやカルシウムのようなアルカリ土類金属、及び、亜鉛のような遷移金属から選択された金属の金属対イオンと結合されていてもよい。酸性側基を有するポリマーは、エチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体；及び、そのアイオノマー、例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーのような、金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合体などの樹脂から選択されることができる。酸性側基を含むポリマーは、エチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体であってもよく、その場合、アクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸は、共重合体の５ｗｔ％から約２５ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１０ｗｔ％から約２０ｗｔ％までを構成する。
【００７０】
ポリマー樹脂は、酸性側基を有する二つの異なるポリマーを含む場合がある。酸性側基を有する二つのポリマーは、異なる酸性度を有する場合があり、酸性度は上記の種々の範囲内に入る場合がある。ポリマー樹脂は、１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、一部の例では、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、一部の例では、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、一部の例では、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度を有する酸性側基を有する第１のポリマーと、１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度を有する酸性側基を有する第２のポリマーとを含む場合がある。
【００７１】
ポリマー樹脂は、次のような、酸性側基を有する二つの異なるポリマーを含む場合がある：すなわち、約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分までのメルトフローレートと、１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度、一部の例では、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、一部の例では、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、一部の例では、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度とを有する第１のポリマー；及び、約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／分までのメルトフローレートと、１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度とを有する第２のポリマーである。第１及び第２のポリマーは、エステル基を含まない場合がある。
【００７２】
酸性側基を有する第１のポリマーと酸性側基を有する第２のポリマーとの割合は、約１０：１から約２：１までであってよい。この割合は、約６：１から約３：１までであってもよく、一部の例では、約４：１である。
【００７３】
ポリマー樹脂は、１５０００ポアズ以下の溶融粘度を有するポリマーを含む場合があり、一部の例では、１００００ポアズ以下の溶融粘度、一部の例では、１０００ポアズ以下、一部の例では、１００ポアズ以下、一部の例では、５０ポアズ以下、一部の例では、１０ポアズ以下の溶融粘度を有するポリマーを含む場合があり；前記ポリマーは、本明細書に記載の種々の酸性側基を有するポリマーである場合がある。ポリマー樹脂は、１５０００ポアズ以上の溶融粘度を有する第１のポリマーを有する場合があり、一部の例では、２００００ポアズ以上、一部の例では、５００００ポアズ以上、一部の例では、７００００ポアズ以上の融解粘度を有する第１のポリマーを有する場合があり；また、前記ポリマー樹脂は、一部の例では、前記第１のポリマーよりも小さい融解粘度を有する第２のポリマーを含む場合があり、一部の例では、１５０００ポアズ以下の融解粘度、一部の例では、１００００ポアズ以下の融解粘度、一部の例では、１０００ポアズ以下、一部の例では、１００ポアズ以下、一部の例では、５０ポアズ以下、一部の例では、１０ポアズ以下の溶融粘度を有する第２のポリマーを含む場合がある。ポリマー樹脂は、６００００ポアズ以上の融解粘度を有する第１のポリマー、一部の例では、６００００ポアズから１０００００ポアズまで、一部の例では、６５０００ポアズから８５０００ポアズまでの融解粘度を有する第１のポリマーと；１５０００ポアズから４００００ポアズまでの融解粘度を有する第２のポリマー、一部の例では、２００００ポアズから３００００ポアズまでの融解粘度を有する第２のポリマーと；１５０００以下の融解粘度を有する第３のポリマー、一部の例では、１００００ポアズ以下の融解粘度、一部の例では、１０００ポアズ以下、一部の例では、１００ポアズ以下、一部の例では、５０ポアズ以下、一部の例では、１０ポアズ以下の溶融粘度を有する第３のポリマーとを含む場合があり；第１のポリマーの一例は、Ｎｕｒｃｅｌ９６０（デュポンから）であり、第２のポリマーの一例は、Ｎｕｒｃｅｌ６９９（デュポンから）であり、第３のポリマーの一例は、ＡＣ−５１２０またはＡＣ５１８０（ハネウェルから）である。第１、第２及び第３のポリマーは、本明細書に記載の種々の酸性側基を有するポリマーである場合がある。溶融粘度は、例えばサーマル・アナリシス・インスツルメンツから市販されているＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターを使用し、２５ｍｍ鋼鉄プレート−標準鋼鉄平行プレートの幾何配置を使用して、剪断速度が０．０１Ｈｚで、１２０℃のプレート流動特性等温線を越えるプレートを見つけることによって、測定することができる。
【００７４】
ポリマー樹脂が、単一タイプのポリマーを含む場合、ポリマー（電子写真インク組成物の任意の他の成分を除く）は、６０００ポアズ以上の融解粘度を有する場合があり、一部の例では、８０００ポアズ以上の融解粘度、一部の例では、１００００ポアズ以上の融解粘度、一部の例では、１２０００ポアズ以上の融解粘度を有する場合がある。ポリマー樹脂が、複数のポリマーを含む場合、ポリマー樹脂の全てのポリマーが、全体として、６０００ポアズ以上の融解粘度を有する混合物（電子写真インク組成物の任意の他の成分を除く）を形成する場合があり、一部の例では、８０００ポアズ以上の融解粘度、一部の例では、１００００ポアズ以上の融解粘度、一部の例では、１２０００ポアズ以上の融解粘度を有する混合物を形成する場合がある。融解粘度は、種々の標準的技術を使用して測定することができる。溶融粘度は、例えばサーマル・アナリシス・インスツルメンツから市販されているＡＲ−２０００レオメーターのようなレオメーターを使用し、２５ｍｍ鋼鉄プレート−標準鋼鉄平行プレートの幾何配置を使用して、剪断速度０．０１Ｈｚで、１２０℃のプレート流動特性等温線を越えるプレートを見つけることによって、測定することができる。
【００７５】
ポリマー樹脂は、エチレンとアクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体；又は、そのアイオノマー、例えばＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーのような、金属イオン（例えば、Ｚｎ、Ｎａ、Ｌｉ）で少なくとも部分的に中和された、メタクリル酸とエチレンアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合体などの樹脂から選択された、酸性側基を有する２つの異なるポリマーを含む場合がある。ポリマー樹脂は、（ｉ）エチレンと、アクリル酸とメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体である第１のポリマーであって、アクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸が、共重合体の８ｗｔ％から約１６ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１０ｗｔ％から１６ｗｔ％までを構成する、第１のポリマーと；（ｉｉ）エチレンと、アクリル酸とメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸との共重合体である第２のポリマーであって、アクリル酸若しくはメタクリル酸の何れかのエチレン性不飽和酸が、共重合体の１２ｗｔ％から約３０ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１４ｗｔ％から約２０ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１６ｗｔ％から約２０ｗｔ％までを構成し、一部の例では、共重合体の１７ｗｔ％から１９ｗｔ％までを構成する、第２のポリマーとを含む場合がある。
【００７６】
ポリマー樹脂は、上記のような酸性側基を有するポリマー（エステル側基を含まない場合もある）、及び、エステル側基を有するポリマーを含む場合がある。エステル側基を有するポリマーは、熱可塑性ポリマーである場合がある。エステル側基を有するポリマーは、酸性側基をさらに含む場合がある。エステル側基を有するポリマーは、エステル側基を有するモノマーと酸性側基を有するモノマーとの共重合体である場合がある。ポリマーは、エステル側基を有するモノマーと、酸性側基を有するモノマーと、酸性側基及びエステル側基を何も含まないモノマーとの共重合体である場合がある。エステル側基を有するモノマーは、エステル化アクリル酸又はエステル化メタクリル酸から選択されたモノマーである場合がある。酸性側基を有するモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸から選択されたモノマーである場合がある。酸性側基及びエステル側基を何も含まないモノマーは、例えばエチレンやプロピレンのようなアルキレンモノマーである場合がある。エステル化アクリル酸又はエステル化メタクリル酸はそれぞれ、アクリル酸のアルキルエステル又はメタクリル酸のアルキルエステルである場合がある。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル中のアルキル基は、１〜３０個の炭素を有するアルキル基である場合があり、一部の例では、１〜２０個の炭素、一部の例では、１〜１０個の炭素を有するアルキル基である場合があり；一部の例では、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、及びペンチルから選択される場合がある。
【００７７】
エステル側基を有するポリマーは、エステル側基を有する第１のモノマーと、酸性側基を有する第２のモノマーと、酸性側基及びエステル側基を何も含まないアルキレンモノマーである第３のモノマーとの共重合体である場合がある。エステル側基を有するポリマーは、（ｉ）エステル化アクリル酸又はエステル化メタクリル酸、一部の例では、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルから選択されたエステル側基を有する第１のモノマーと、（ｉｉ）アクリル酸又はメタクリル酸から選択された酸性側基を有する第２のモノマーと、（ｉｉｉ）エチレン及びプロピレンから選択されたアルキレンモノマーである第３のモノマーとの共重合体である場合がある。第１のモノマーは、重量的に共重合体の１％から５０％までを構成する場合があり、一部の例では、重量的に５％から４０％まで、一部の例では、重量的に共重合体の５％から２０％まで、一部の例では、重量的に共重合体の５％から１５％までを構成する場合がある。第２のモノマーは、重量的に共重合体の１％から５０％までを構成する場合があり、一部の例では、重量的に共重合体の５％から４０％まで、一部の例では、重量的に共重合体の５％から２０％まで、一部の例では、重量的に共重合体の５％から１５％までを構成する場合がある。第１のモノマーは、重量的に共重合体の５％から４０％までを構成することがあり、第２のモノマーは、重量的に共重合体の５％から４０％までを構成することがあり、第３のモノマーは、共重合体の残りの重量を構成する。一部の例では、第１のモノマーは、重量的に共重合体の５％から１５％までを構成し、第２のモノマーは、重量的に共重合体の５％から１５％までを構成し、第３のモノマーは、共重合体の残りの重量を構成する。一部の例では、第１のモノマーは、重量的に共重合体の８％から１２％までを構成し、第２のモノマーは、重量的に共重合体の８％から１２％までを構成し、第３のモノマーは、共重合体の残りの重量を構成する。一部の例では、第１のモノマーは、重量的に共重合体の約１０％を構成し、第２のモノマーは、重量的に共重合体の約１０％を構成し、第３のモノマーは、共重合体の残りの重量を構成する。ポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）から入手できるＢｙｎｅｌ２０２２及びＢｙｎｅｌ２００２のようなＢｙｎｅｌ（登録商標）類のモノマーから選択される場合がある。
【００７８】
エステル側基を有するポリマーは、液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に１％以上を構成する場合があり、総量は、例えば、酸性側基を有するポリマー（単数又は複数）とエステル側基を有するポリマーの総量である。エステル側基を有するポリマーは、液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に５％以上を構成する場合があり、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に８％以上、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に１０％以上、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に１５％以上、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に２０％以上、一部の例では、重量的に例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の２５％以上、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に３０％以上、一部の例では、例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に３５％以上を構成する場合がある。エステル側基を有するポリマーは、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に５％から５０％までを構成する場合があり、一部の例では、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に１０％から４０％まで、一部の例では、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に５％から３０％まで、一部の例では、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に５％から１５％まで、一部の例では、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク中の例えば熱可塑性樹脂ポリマーのような樹脂ポリマーの総量の重量的に１５％から３０％までを構成する場合がある。
【００７９】
エステル側基を有するポリマーは、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度を有する場合があり、一部の例では、６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度、一部の例では、８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以上の酸性度を有する場合がある。エステル側基を有するポリマーは、１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下の酸性度を有する場合があり、一部の例では、９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下の酸性度を有する場合がある。エステル側基を有するポリマーは、６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度を有する場合があり、一部の例では、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの酸性度を有する場合がある。
【００８０】
エステル側基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分までのメルトフローレートを有する場合があり、一部の例では、約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分までのメルトフローレート、一部の例では、約２０ｇ／１０分から約４０ｇ／１０分までのメルトフローレート、一部の例では、約２５ｇ／１０分から約３５ｇ／１０分までのメルトフローレートを有する場合がある。
【００８１】
一部の例では、熱可塑性樹脂のポリマー（単数又は複数）、共重合体（単数又は複数）は、Ｎｕｒｃｅｌファミリーのトナー（例えば、Ｎｕｒｃｅｌ４０３（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ４０７（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ６０９ＨＳ（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ９０８ＨＳ（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ１２０２ＨＣ（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ３０７０７（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ１２１４（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ９０３（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ３９９０（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ９１０（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ９２５（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ６９９（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ５９９（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ９６０（商標）、ＮｕｒｃｅｌＲＸ７６（商標）、Ｎｕｒｃｅｌ２８０６（商標）、Ｂｙｎｅｌｌ２００２、Ｂｙｎｅｌｌ２０１４、Ｂｙｎｅｌｌ２０２０、及びＢｙｎｅｌｌ２０２２（イー・アイ・デュポンが販売））、ＡＣファミリーのトナー（例えば、ＡＣ−５１２０、ＡＣ−５１８０、ＡＣ−５４０、ＡＣ−５８０（ハネウェルが販売））、Ａｃｌｙｎファミリーのトナー（例えば、Ａｃｌｙｎ２０１、Ａｃｌｙｎ２４６、Ａｃｌｙｎ２８５、及びＡｃｌｙｎ２９５）、及び、Ｌｏｔａｄｅｒファミリーのトナー（例えば、Ｌｏｔａｄｅｒ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ３４３０、及びＬｏｔａｄｅｒ８２００（アルケマが販売））から選択されることができる。
【００８２】
ポリマー樹脂は、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約５％から９０％までを構成することがあり、一部の例では、約５０％から８０％までを構成することがある。ポリマー樹脂は、液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約６０％から９５％までを構成することがあり、一部の例では、約７０％から９５％までを構成することがある。
【００８３】
キャリア液
一部の例では、本明細書に記載された静電インク組成物は、キャリア流体又はキャリア液中に形成され及び／又は分散された、ポリマー樹脂コーティングされた顔料粒子またはポリマー樹脂の粒子を含む。例えば静電印刷プロセスのような印刷プロセスにおける例えばプリント基板のようなプリント基板への付与前に、インク組成物は、静電インク組成物である場合があり、静電インク組成物は、乾燥形態である場合があり、例えば、熱可塑性樹脂でコーティングされた流動性顔料粒子の形態である場合がある。一部の例では、静電印刷プロセスにおけるプリント基板への付与前に、静電インク組成物は、液体形態である場合があり；熱可塑性樹脂でコーティングされた顔料粒子が懸濁されているキャリア液を含む場合がある。
【００８４】
一般に、キャリア液は、コーティングされた顔料粒子を作製する際に反応溶媒としての働きをし、また、得られた静電インク組成物中の他の成分のための分散媒体としての働きもする。一部の例では、キャリア液は、室温時にポリマー樹脂を溶解しない液体である。一部の例では、キャリア液は、高温時にポリマー樹脂を溶解する液体である。例えば、ポリマー樹脂は、少なくとも８０℃の温度まで加熱されたとき、例えば９０℃、例えば１００℃、例えば１１０℃、例えば１２０℃の温度まで加熱されたとき、キャリア液中に溶解可能である場合がある。例えば、キャリア液は、炭化水素、シリコーン油、植物油などを含むことがあり、あるいは、それらであることがある。キャリア液は、トナー粒子のための媒体として使用することができる絶縁性で非極性で非水性の液体を含むことがある。キャリア液は、約１０９オーム・ｃｍを超える抵抗率を有する種々の化合物を含むことがある。キャリア液は、約５未満の誘電率を有する場合があり、一部の例では約３未満の誘電率を有する場合がある。キャリア液は、炭化水素を含むことがある。炭化水素は、脂肪族炭化水素、異性化脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらの組み合わせを含むことがある。キャリア液の例としては、脂肪族炭化水素、イソパラフィン系化合物、パラフィン系化合物、脱芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。具体的には、キャリア液としては、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｇ（商標）、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｈ（商標）、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｌ（商標）、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｍ（商標）、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｋ（商標）、Ｉｓｏｐｅｒ−Ｖ（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １２（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １３（商標）、Ｎｏｒｐａｒ  １５（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ４０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ８０（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１００（商標）、Ｅｘｘｏｌ  Ｄ１３０（商標）、及びＥｘｘｏｌ  Ｄ１４０（商標）（それぞれエクソン・コーポレーションが販売）；Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−１６（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２０（商標）、Ｔｅｃｌｅｎ  Ｎ−２２（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｌ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｍ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ  Ｈ（商標）、＃０Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｌ（商標）、＃０Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｍ（商標）、＃０Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｈ（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ３００（商標）、Ｎｉｓｓｅｋｉ  Ｉｓｏｓｏｌ  ４００（商標）、ＡＦ−４（商標）、ＡＦ−５（商標）、ＡＦ−６（商標）及びＡＦ−７（商標）（それぞれ新日本石油株式会社が販売）；ＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  １６２０（商標）及びＩＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ２０２８（商標）（それぞれ出光石油化学株式会社が販売）；Ａｍｓｃｏ  ＯＭＳ（商標）及びＡｍｓｃｏ  ４６０（商標）（それぞれ、アメリカン・ミネラル・スピリッツ・コーポレーションが販売）；及び、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｒｏｎ、Ｎｅｗ  ＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ  ＨＦ（１００％合成テルペン）（ＥＣＯＬＩＮＫ（商標）が販売）が挙げられる。
【００８５】
印刷前に、キャリア液は、重量的に静電インク組成物の約２０％から９９．５％までを構成することがあり、一部の例では、重量的に静電インク組成物の重量の５０％から９９．５％までを構成することがある。印刷前に、キャリア液は、重量的に静電インク組成物の約４０％から９０％までを構成することがある。印刷前に、キャリア液は、重量的に静電インク組成物の約６０％から８０％までを構成することがある。印刷前に、キャリア液は、重量的に静電インク組成物の約９０％から９９．５％までを構成することがあり、一部の例では、重量的に静電インク組成物の９５％から９９％までを構成することがある。
【００８６】
静電インク組成物は、例えば前記プリント基板のようなプリント基板上に印刷されたときに、キャリア液を実質的に含まない場合がある。静電印刷プロセスの際、及び／又はその後、キャリア液は、実質的に固形分のみがプリント基板に転写されるような形で、印刷及び／又は蒸発の際に、例えば電気泳動等によって除去される場合がある。キャリア液を実質的に含まないとは、プリント基板上に印刷されたインクが、５ｗｔ％未満のキャリア液を含むこと、一部の例では、２ｗｔ％未満のキャリア液、一部の例では、１ｗｔ％未満のキャリア液、一部の例では、０．５ｗｔ％未満のキャリア液を含むことを意味している。一部の例では、例えば前記プリント基板などのプリント基板に印刷されたインクは、キャリア液を含まない。
【００８７】
電荷ディレクタ及び電荷補強剤
液体電子写真組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物は、電荷ディレクタを含むことがある。電荷ディレクタは、静電インク組成物の粒子に対して所望の極性の電荷を付与し、及び／又は十分な静電荷を維持するために、静電組成物に添加されることがある。電荷ディレクタの例としては、例えば、脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸の金属塩、オキシホスファートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、及び芳香族のカルボン酸若しくはスルホン酸の金属塩のようなイオン化合物、並びに、ポリオキシエチル化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、及び多価アルコールの有機酸エステル等のような双性イオン性及び非イオン性の化合物が挙げられる。電荷ディレクタは、油溶性石油スルホネート（例えば、中性カルシウムペトロネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）（商標）、中性バリウムペトロネート（商標）、及び塩基性バリウムペトロネート（商標））、ポリブチレンスクシンイミド（例えば、ＯＬＯＡ（商標）１２００、及びおよびＡｍｏｃｏ５７５）、グリセリド塩（例えば、不飽和酸置換基及び飽和酸置換基を有するリン酸化モノグリセリド及びジグリセリドのナトリウム塩）、並びに、例えばスルホン酸のバリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、及びアルミニウム塩のようなスルホン酸塩から選択されることがある。スルホン酸の例としては、例えば、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、及び、アルキルコハク酸のスルホン酸が挙げられる（例えば、ＷＯ２００７／１３００６９参照）。電荷ディレクタは、静電インク組成物の種々の樹脂含有粒子に対して負の電荷または正の電荷を付与することができる。
【００８８】
電荷ディレクタは、一般式：［Ｒａ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ］のスルホコハク酸部分を含むことがあり、Ｒａ及びＲｂの各々は、アルキル基である。一部の例では、電荷ディレクタは、単塩及び一般式ＭＡｎのスルホコハク酸塩のナノ粒子を含み、Ｍは、金属であり、ｎは、Ｍの原子価であり、Ａは、一般式［Ｒａ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ］のイオンであり、Ｒａ及びＲｂの各々は、アルキル基であるか、または、参照によりその全体が本明細書に援用されるＷＯ２００７１３００６９に見られるような他の電荷ディレクタである。ＷＯ２００７１３００６９に記載されているように、一般式ＭＡｎのスルホコハク酸塩は、ミセル形成塩の一例である。電荷ディレクタは、一般式ＨＡの酸（ただしＡは上記と同様）を実質的に含まないか、または含まない場合がある。電荷ディレクタは、ナノ粒子の少なくとも一部を取り囲む前記スルホコハク酸塩のミセルを含む場合がある。電荷ディレクタは、２００ｎｍ以下のサイズを有する少なくとも幾つかのナノ粒子を含む場合があり、一部の例では、２ｎｍ以上のサイズを有する少なくとも幾つかのナノ粒子を含む場合がある。ＷＯ２００７１３００６９に記載されているように、単塩は、ミセル形成塩とともにミセルのためのコアを形成する場合があるが、それ自体はミセルを形成しない塩である。単塩を構成するイオンは、全て親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ４、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、Ｌｉ＋、及びＡｌ＋３、またはこれらの任意のサブグループから選択された陽イオンを含む場合がある。単塩は、ＳＯ４２−、ＰＯ３−、ＮＯ３−、ＨＰＯ４２−、ＣＯ３２−、酢酸塩、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）、Ｃｌ−、Ｂｆ、Ｆ−、ＣｌＯ４−、及びＴｉＯ３４−、またはこれらの任意のサブグループから選択された陰イオンを含む場合がある。単塩は、ＣａＣＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ３、Ａｌ２（ＳＯ４）、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ＢａＳＯ４、ＢａＨＰＯ４、Ｂａ２（ＰＯ４）３、ＣａＳＯ４、（ＮＨ４）２ＣＯ３、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＮＨ４ＯＡｃ、ｔｅｒｔ−ブチル臭化アンモニウム、ＮＨ４ＮＯ３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＬｉＣｌＯ４、及びＬｉＢＦ４、またはこれらの任意のサブグループから選択される場合がある。電荷ディレクタは、塩基性バリウムペトロネート（ＢＢＰ）をさらに含む場合がある。
【００８９】
一部の例では、式：［Ｒａ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ］中、Ｒａ及びＲｂの各々は、脂肪族アルキル基である。一部の例では、Ｒａ及びＲｂの各々は、独立してＣ６−２５アルキルである。一部の例では、前記脂肪族アルキル基は、直鎖状である。一部の例では、前記脂肪族アルキル基は、分岐状である。一部の例では、前記脂肪族アルキル基は、６個より多い炭素原子の直線状の鎖を含む。一部の例では、ＲａとＲｂは、同じである。一部の例では、Ｒａ及びＲｂの少なくとも一方が、Ｃ１３Ｈ２７である。一部の例では、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｃａ、またはＢａである。式：［Ｒａ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３−）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ］及び／又は式：ＭＡｎは、ＷＯ２００７１３００６９の何れの部分に規定されているようなものであってもよい。
【００９０】
電荷ディレクタは、（ｉ）大豆レシチン、（ｉｉ）塩基性バリウムペトロネート（ＢＰＰ）のようなバリウムスルホン酸塩、及び（ｉｉｉ）イソプロピルアミンスルホン酸塩を含む場合がある。塩基性バリウムペトロネートは、２１〜２６炭化水素アルキルのバリウムスルホン酸塩であり、例えば、ケムチュラから得ることができる。イソプロピルアミンスルホン酸塩の一例は、クローダから入手できるドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンである。
【００９１】
静電インク組成物中、電荷ディレクタは、静電インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約０．００１％から２０％までを構成することがあり、一部の例では、重量的に０．０１から２０％まで、一部の例では、重量的に０．０１から１０％まで、一部の例では、重量的に０．０１から１％までを構成することがある。電荷ディレクタは、電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約０．００１％から０．１５％までを構成することがあり、一部の例では、０．００１から０．１５％まで、一部の例では、電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に０．００１から０．０２％までを構成することがある。一部の例では、電荷ディレクタは、静電インク組成物に負の電荷を付与する。粒子の導電率は、５０〜５００ｐｍｈｏ／ｃｍの範囲である場合があり、一部の例では、２００〜３５０ｐｍｈｏ／ｃｍの範囲である場合がある。
【００９２】
液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物は、電荷補強剤を含むことがある。電荷補強剤は、電荷ディレクタと共に存在する場合もあれば、電荷ディレクタとは別に存在する場合もあり、静電組成物の粒子、例えば樹脂含有粒子上の電荷を増加させ、及び／又は安定化させる働きをする。電荷補強剤は、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸のコバルト塩、ナフテン酸のカルシウム塩、ナフテン酸の銅塩、ナフテン酸のマンガン塩、ナフテン酸のニッケル塩、ナフテン酸の亜鉛塩、ナフテン酸の鉄塩、ステアリン酸のバリウム塩、ステアリン酸のコバルト塩、ステアリン酸の鉛塩、ステアリン酸の亜鉛塩、ステアリン酸のアルミニウム塩、ステアリン酸の銅塩、ステアリン酸の鉄塩、金属カルボン酸塩（例えば、アルミニウムトリステアレート、アルミニウムオクタノエート、リチウムヘプタノエート、鉄ステアレート、鉄ジステアレート、バリウムステアレート、クロムステアレート、マグネシウムオクタノエート、カルシウムステアレート、鉄ナフテネート、亜鉛ナフテネート、マンガンヘプタノエート、亜鉛ヘプタノエート、バリウムオクタノエート、アルミニウムオクタノエート、コバルトオクタノエート、マンガンオクタノエート、及び亜鉛オクタノエート）、リノール酸コバルト、リノール酸マンガン、リノール酸鉛、リノール酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸コバルト、パルミチン酸亜鉛、カルシウム樹脂酸塩、コバルト樹脂酸塩、マンガン樹脂酸塩、鉛樹脂酸塩、亜鉛樹脂酸塩、２−エチルヘキシルメタクリレート−メタクリル酸カルシウム共重のＡＢ型ジブロック共重合体、アンモニウム塩、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテルの共重合体（例えば、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル−酢酸ビニル共重）、及びヒドロキシビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル）アルミネート水和物を含むことがある。一部の例では、電荷補強剤は、アルミニウムジ及び／又はトリステアレート、及び／又はアルミニウムジ及び／又はトリパルミテートである。
【００９３】
電荷補強剤は、液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約０．１から５％までを構成することがある。電荷補強剤は、液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約０．５から４％までを構成することがある。電荷補強剤は、液体電子写真インク組成物及び／又はプリント基板上に印刷されたインク組成物の固形分の重量的に約１から３％までを構成することがある。
【００９４】
他の添加剤
一部の例では、静電インク組成物は、単数または複数の添加剤を含む場合がある。単数または複数の添加剤は、本方法の任意の段階で添加されてよい。単数または複数の添加剤は、ワックス、界面活性剤、殺生物剤、有機溶剤、粘度調整剤、ｐＨ調整用物質、金属イオン封鎖剤、防腐剤、相溶性添加剤、及び乳化剤等から選択される場合がある。ワックスは、非相溶性ワックスである場合がある。本明細書において、「非相溶性ワックス」は、樹脂に対して非相溶性であるワックスを指している場合がある。具体的には、プリント基板へのインクフィルムの転写中及び転写後に、プリント基板上の混合物と融合した樹脂を冷却した時に、ワックス相は、樹脂相から（例えば、中間転写部材から）分離する。中間転写部材は、加熱されたブランケットである場合がある。
【００９５】
架橋組成物
架橋組成物は、例えばインク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するため、及び、プライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含む場合がある。架橋剤を含む架橋組成物を、プリント基板の表面上のプライマー上に配置された印刷されたインク組成物、例えば印刷されたインク層上に堆積させることによって、インク組成物の熱可塑性樹脂は架橋され、プライマーのプライマー樹脂は架橋される場合がある。インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋することによって、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物の凝集力は、改善される場合がある。インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋することによって、インク組成物の融解温度は、増加される場合がある。プライマーのプライマー樹脂を架橋することによって、プライマー内の凝集力は増加され、及び／又はプライマーの耐水性は増加される場合がある。また、プライマー樹脂を架橋することによって、プライマー層上に配置されたインク組成物の流動性は、制限される場合がある。プライマー樹脂と熱可塑性樹脂の間を架橋することによって、プライマーとインク組成物との間の結合は改善され、インク組成物及び／又はプライマーの流動性は低減され、並びに／あるいはインク組成物の融解温度は増加される場合がある。プライマーのプライマー樹脂を架橋すること、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋すること、及び／又は、プライマーのプライマー樹脂をインク組成物の熱可塑性樹脂と架橋することによって、印刷された可撓性材料の物理的耐久性及び耐薬品性は、改善される場合がある。
【００９６】
架橋剤は、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋すること、及び、プライマーのプライマー樹脂を架橋することに適した任意の架橋剤である場合がある。
【００９７】
一部の例では、架橋剤は、インク組成物中の熱可塑性樹脂を架橋し、プライマー中のプライマー樹脂を架橋し、及び、インク組成物の熱可塑性樹脂をプライマーのプライマー樹脂と架橋する場合がある。
【００９８】
一部の例では、架橋組成物は、カルボン酸官能基、アミン官能基、ポリオール官能基、またはこれらの組み合わせに向かって反応性の架橋剤を含む。
【００９９】
一部の例では、架橋組成物は、カルボン酸官能基、及び／又はアミン官能基に向かって反応性の架橋剤を含む。
【０１００】
一部の例では、架橋剤は、インク組成物中の熱可塑性樹脂を架橋し、インク組成物の熱可塑性樹脂をプライマーのプライマー樹脂と架橋し、及び、プライマー中のプライマー樹脂を架橋する場合がある。
【０１０１】
例えば、熱可塑性樹脂及び／又はプライマー樹脂がカルボン酸官能基を含む場合、架橋剤は、エポキシド、アジリジン、有機金属の錯体若しくはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、イソシアネート、またはアセチルアセトネートを含む場合がある。
【０１０２】
例えば、熱可塑性樹脂及び／又はプライマー樹脂がアミン官能基を含む場合、架橋剤は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、イソシアネートアルキルオルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、イソチオシアネート、アシルアジド、ＮＨＳエステル、スルホニルクロリドグリオキサール、カーボネート、アリールハライド、またはイミドエステルを含む場合がある。
【０１０３】
一部の例では、熱可塑性樹脂が酸性側基を有するポリマーを含み、プライマー樹脂がアミン官能基（例えば、ポリエチレンイミン）を含む場合、架橋剤は、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、またはカルボジイミド系架橋剤から選択される場合がある。一部の例では、熱可塑性樹脂が酸性側基を有するポリマーを含み、プライマー樹脂がアミン官能基（例えば、ポリエチレンイミン）を含む場合、架橋剤は、エポキシ系架橋剤である場合がある。
【０１０４】
一部の例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、有機金属の錯体若しくはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、またはこれらの組み合わせから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、有機金属の錯体若しくはイオン、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、またはこれらの組み合わせを含む場合がある。
【０１０５】
一部の例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート及びカルボジイミドから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン、イソシアネート、またはカルボジイミドを含む場合がある。
【０１０６】
一部の例では、架橋組成物は、エポキシド、アジリジン及びカルボジイミドから選択された架橋剤を含む。例えば、架橋組成物は、エポキシド、アジリジンまたはカルボジイミドを含む場合がある。
【０１０７】
一部の例では、架橋組成物は、架橋剤としてエポキシドを含む。
【０１０８】
一部の例では、架橋組成物は、架橋組成物の総重量の約０．０１ｗｔ％よりも多い量の架橋剤を含み、一部の例では、約０．１ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約０．５ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約１ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約１．５ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約２ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約２．５ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約３ｗｔ％よりも多い量、一部の例では、約４ｗｔ％以上の量、一部の例では、約５ｗｔ％以上の量、一部の例では、約５ｗｔ％の量の架橋剤を含む。
【０１０９】
一部の例では、架橋組成物は、架橋組成物の総重量の約２０ｗｔ％までの量の架橋剤を含み、一部の例では、約１５ｗｔ％までの量、一部の例では、約１０ｗｔ％までの量の架橋剤を含む。以下で説明されるように、架橋組成物の残りのｗｔ％は、キャリア溶剤である場合がある。
【０１１０】
一部の例では、架橋組成物は、架橋組成物の総重量の約０．５ｗｔ％から約１０ｗｔ％までの範囲内の量の架橋剤を含む。
【０１１１】
一部の例では、架橋組成物は、架橋剤をその中に溶解または分散することが可能なキャリア溶剤を含む。一部の例では、キャリア溶剤は、水、酢酸エチル、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン、イソプロパノール、及びこれらの組み合わせから選択される。
【０１１２】
一部の例では、架橋組成物は、架橋組成物の総重量の約８０ｗｔ％以上の量で存在するキャリア溶剤を含み、一部の例では、約８５ｗｔ％以上の量、一部の例では、約９０ｗｔ％以上の量、一部の例では、約９５ｗｔ％の量で存在するキャリア溶剤を含む。
【０１１３】
一部の例では、架橋組成物は、約９９．９９ｗｔ％までの量で存在するキャリア溶剤を含み、一部の例では、約９９．９５ｗｔ％まで、一部の例では、約９９．５ｗｔ％まで、一部の例では、約９９ｗｔ％まで、一部の例では、約９８．５ｗｔ％まで、一部の例では、約９８ｗｔ％まで、一部の例では、約９７ｗｔ％まで、一部の例では、約９６ｗｔ％まで、一部の例では、約９５ｗｔ％まで、一部の例では、約９０ｗｔ％まで、一部の例では、約８５ｗｔ％まで、一部の例では、約８０ｗｔ％までの量で存在するキャリア溶剤を含む。
【０１１４】
一部の例では、架橋組成物は、約８０ｗｔ％から約９９．９９ｗｔ％までの範囲の量で存在するキャリア溶剤を含む。
【０１１５】
一部の例では、架橋組成物は、
架橋組成物の総重量の約０．５ｗｔ％から約１０ｗｔ％までの範囲内の量の架橋剤；及び
約９０ｗｔ％から約９９．５ｗｔ％までの範囲内の量のキャリア溶剤
を含む。
【０１１６】
一部の例では、架橋組成物は、光開始剤を含む場合がある。
【０１１７】
架橋剤は、エポキシ、アジリジン、イソシアネート、無水マレイン酸、無水物、オルガノシラン、エポキシオルガノシラン、カルボジイミド、アルデヒド、ケトン、アセチルアセトネート、有機金属の錯体若しくはイオン、またはこれらの組み合わせから選択された基を含む場合がある。
【０１１８】
一部の例では、架橋剤は、以下に記載されるような、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、無水マレイン酸系架橋剤、無水物系架橋剤、オルガノシラン系架橋剤、エポキシオルガノシラン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、ケトン系架橋剤、アセチルアセトネート系架橋剤である場合がある。
【０１１９】
一部の例では、架橋剤は、５０００ダルトンを上回る分子量を有する。一部の例では、架橋剤は、５０００ダルトン以下の２０分子量を有し、一部の例では、４０００ダルトン以下、一部の例では、３０００ダルトン以下、一部の例では、１５００ダルトン以下、一部の例では、１０００ダルトン以下の分子量、一部の例では、７００ダルトン以下の分子量、一部の例では、６００ダルトン以下の分子量を有する。一部の例では、架橋剤は、１００〜１５００ダルトンの２５の分子量を有し、一部の例では一部の例では、１００〜６００ダルトンの分子量を有する。
【０１２０】
一部の例では、架橋剤は、エポキシ、アジリジン、イソシアネート、またはカルボジイミドから選択された基を含む。
【０１２１】
一部の例では、架橋剤は、ポリエポキシド、ポリアジリジン、ポリイソシアネート、またはポリカルボジイミドを含む。
【０１２２】
一部の例では、架橋剤は、例えばポリエポキシドのようなエポキシ系架橋剤である。本明細書において、「ポリエポキシド」は、例えば、式：−ＣＨ（Ｏ）Ｒ１Ｈのような少なくとも２つのエポキシ基を含む分子を指して使用されており、式中、Ｒ１は、Ｈ及びアルキルから選択され、一部の例では、Ｒ１は、Ｈである。
【０１２３】
一部の例では、エポキシ系架橋剤は、次の式（Ｉ）で表され、
（Ｘ）−（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）ｎ
ここで、各（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）において、Ｙ、Ｚ及びＦは、それぞれ独立して選択され、
Ｆは、例えば式：−ＣＨ（Ｏ）Ｒ１Ｈのようなエポキシ基であり、Ｒ１は、Ｈ及びアルキルから選択され、
Ｚは、アルキレンであり、
（ｉ）Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは１であり、または、（ｉｉ）Ｙは、ＮＨ２−ｍであり、ｍは１若しくは２であり、
ｎは、少なくとも１であり、一部の例では、少なくとも２であり、一部の例では、２〜４であり、
Ｘは、有機基である。
【０１２４】
一部の例では、式（Ｉ）の架橋剤は、少なくとも２つのＦ基を有する。
【０１２５】
一部の例では、Ｆは、式：−ＣＨ（Ｏ）Ｒ１Ｈのエポキシドであり、Ｒ１は、Ｈである。
【０１２６】
Ｘは、任意に置換されていてもよいアルキレン、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいアリールアルキル、任意に置換されていてもよいアルキルアリール、イソシアヌレート、及びポリシロキサンから選択された有機基を含み、又はそのような有機基である場合がある。Ｘは、ポリマー成分を含む場合があり；一部の例では、ポリマー成分は、ポリシラン、ポリシロキサン（ポリ（ジメチルシロキサン）等）、ポリアルキレン（ポリエチレンやポリプロピレン等）、アクリレート（メチルアクリレート等）、ポリ（アルキレングリコール）（ポリ（エチレングリコール）やポリ（プロピレングリコール）等）、及びこれらの組み合わせから選択される場合がある。一部の例では、Ｘは、複数の繰り返し単位を含むポリマー骨格を含み、各々は、（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）に共有結合され、Ｙ、Ｚ、Ｆ及びｍは、本明細書に記載したとおりである。Ｘは、分岐鎖状または直鎖状のＣ１−５アルキル（例えば、メチル）、フェニル、メチレンビスフェニル、トリスフェニルメタン、シクロヘキサン、及びイソシアヌレートから選択された基から選択される場合がある。
【０１２７】
一部の例では、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは、１であり、Ｘは、アルキレン（例えば、Ｃ１−６アルキレン）、任意に置換されていてもよいアルキレン（例えば、Ｃ１−６アルキレン）、アリール（例えば、Ｃ５−１２アリール）、任意に置換されていてもよいアリール（例えば、Ｃ５−１２アリール）、アリールアルキル（例えば、Ｃ６−２０アリールアルキル）、任意に置換されていてもよいアリールアルキル（例えば、Ｃ６−２０アリールアルキル）、アルキルアリール（例えば、Ｃ６−２０アルキルアリール）、及び、任意に置換されていてもよいアルキルアリール（例えば、Ｃ６−２０アルキルアリール）から選択された有機基である。一部の例では、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは、１であり、Ｘは、アルキレン、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリールから選択された有機基である。一部の例では、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは、１であり、Ｘは、Ｃ１−６アルキレン、Ｃ５−１２アリール、Ｃ６−２０アリールアルキル、及びＣ６−２０アルキルアリールから選択された有機基である。一部の例では、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは、１であり、Ｘは、Ｃ１−６アルキレン（例えば、メチレン）、フェニル、メチレンビスフェニル、トリスフェニルメタン、及びシクロヘキサンから選択された有機基である。
【０１２８】
一部の例では、Ｘは、（ｉ）アルカン、ただし、アルカンは任意に置換されてもよい直鎖状、分岐状、またはシクロアルカンであってもよい、（ｉｉ）Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍである少なくとも２つの置換基を有するシクロアルカン、及び（ｉｉｉ）アリール（フェニル等）から選択される。一部の例では、Ｘは、（ｉ）分岐アルカンであって、そのアルキル分岐のうちの少なくとも２つが（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）に共有結合されている分岐アルカン、（ｉｉ）Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍである少なくとも２つの置換基を有するシクロアルカン、及び（ｉｉｉ）Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍである少なくとも２つの置換基を有するアリール（フェニル等）から選択され；（ｉ）Ｙは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｍは、１であり、または、（ｉｉ）Ｙは、−ＮＨ２−ｍであり、ｍは、１若しくは２であり；Ｚは、Ｃ１−４アルキレンであり；Ｆは、式：−ＣＨ（Ｏ）ＣＲ１Ｈのエポキシドであり、Ｒ１は、Ｈ及びメチルから選択され、一部の例では、Ｆは、式：−ＣＨ（Ｏ）ＣＲ１Ｈのエポキシドであり、Ｒ１は、Ｈである。
【０１２９】
一部の例では、Ｚ−Ｆは、エポキシシクロアルキル基である。一部の例では、Ｚ−Ｆは、エポキシシクロヘキシル基である。一部の例では、Ｚ−Ｆは、エポキシシクロヘキシル基であり、一部の例では、Ｚ−Ｆは、３，４−エポキシシクロヘキシル基である。一部の例では、架橋剤は、２つのエポキシシクロアルキル基を含み、一部の例では、２つのエポキシシクロへキシル基を含む。
【０１３０】
一部の例では、架橋剤は、リンカー種によって互いに１つに結合された２つのエポキシシクロアルキル基を含み；リンカー種は、単結合、任意に置換されてもよいアルキル、任意に置換されてもよいアリール、任意に置換されてもよいアリールアルキル、任意に置換されてもよいアルキルアリール、イソシアヌレート、ポリシロキサン、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及び、アミノ、並びにこれらの組み合わせから選択される場合がある。一部の例では、リンカー種は、アルキレン、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される場合がある。一部の例では、リンカー種は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される場合がある。
【０１３１】
一部の例では、エポキシ系架橋剤は、ＤＥＣＨ族のエポキシ系架橋剤（例えば、３，４−エポキシシクロへキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及び７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル ７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレートなど）、及びトリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテルから選択される。一部の例では、エポキシ系架橋剤は、３，４−エポキシシクロへキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及び７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル ７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレートから選択され、一部の例では、７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレートから選択される。
【０１３２】
一部の例では、架橋剤は、例えばポリアジリジンのようなアジリジン系架橋剤である。本明細書において、用語「ポリアジリジン」は、例えば、式：−Ｎ（ＣＨ２ＣＲ２Ｈ）のような少なくとも２つのアジリジン基を含む分子を意味し、Ｒ２は、Ｈ及びアルキル（例えば、メチル）から選択され、一部の例では、Ｒ２は、メチルである。
【０１３３】
一部の例では、アジリジン系架橋剤は、次の式（ＩＩ）で表され、
（Ｓ）−（Ｔ−［Ｗ−Ｖ］ｉ）ｋ
ここで、各（Ｔ−［Ｗ−Ｖ］ｉ）において、Ｔ，Ｗ及びＶは、それぞれ独立して選択され、
Ｖは、例えば式：−Ｎ（ＣＨ２ＣＲ２Ｈ）のようなアジリジン基であり、Ｒ２は、Ｈ及びアルキルから選択され、
Ｗは、アルキレンであり、
Ｔは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、ｉは１であり、または、（ｉｉ）Ｙは、ＮＨ２−ｉであり、ｉは１若しくは２であり、
ｋは、少なくとも１であり、一部の例では、少なくとも２であり、一部の例では、少なくとも３であり、一部の例では、１〜４であり、一部の例では、２〜４であり、
Ｓは、有機基である。
【０１３４】
一部の例では、式（ＩＩ）の架橋剤は、少なくとも２つのＶ基を有し、一部の例では、少なくとも３つのＶ基を有する。
【０１３５】
一部の例では、Ｖは、式：−Ｎ（ＣＨ２ＣＲ２Ｈ）のアジリジンであり、Ｒ２はアルキルであり、一部の例では、Ｒ２はメチルである。
【０１３６】
Ｓは、任意に置換されていてもよいアルキレン、任意に置換されていてもよいアルキル、任意に置換されていてもよいアリール、任意に置換されていてもよいアリールアルキル、任意に置換されていてもよいアルキルアリール、イソシアヌレート、及びポリシロキサンから選択された有機基を含み、又はそのような有機基である場合がある。Ｓは、ポリマー成分を含む場合があり；一部の例では、ポリマー成分は、ポリシロキサン（例えば、ポリ（ジメチルシロキサン）等）、ポリアルキレン（ポリエチレンやポリプロピレン等）、アクリレート（メチルアクリレート等）、ポリ（アルキレングリコール）（ポリ（エチレングリコール）やポリ（プロピレングリコール）等）、及びこれらの組み合わせから選択される場合がある。一部の例では、Ｓは、複数の繰り返し単位を含むポリマー骨格を含み、各々は、（Ｔ−［Ｗ−Ｖ］ｉ）に共有結合され、Ｔ、Ｗ、Ｖ及びｉは、本明細書に記載したとおりである。Ｓは、分岐鎖状または直鎖状のＣ１−１２アルキル（例えば、Ｃ１−６）から選択された基から選択される場合がある。
【０１３７】
一部の例では、Ｓは、分岐鎖アルキル（例えば、トリメチルプロパン）であって、その中のアルキル分岐基の各々（例えばＳがトリメチルプロパンである場合、メチル基の各々）が（Ｔ−［Ｗ−Ｖ］ｉ）基で置換されたもの（すなわち、Ｓがトリメチルプロパンである場合、ｋは３）であり、Ｔは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され、一部の例では、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；ｉは１であり；Ｗは、Ｃ１−４アルキレンであり、一部の例では、メチレン（−ＣＨ２−）又はエチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）であり、一部の例では、エチレンであり；Ｖは、式：−Ｎ（ＣＨ２ＣＲ２Ｈ）のアジリジン基であり、式中、Ｒ２は、アルキルであり、一部の例では、メチルである。
【０１３８】
一部の例では、アジリジン系架橋剤は、トリメチロールプロパントリス（２−メチル−１−アジリジンプロピオネート）（ＸＡＭＡ（登録商標）−２）である。
【０１３９】
一部の例では、架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であり、例えばポリイソシアネートである。本明細書において、用語「ポリイソシアネート」は、例えば、式：−ＮＣＯの少なくとも２つのイソシアネート基を含む分子を指して使用されている。
【０１４０】
一部の例では、イソシアネート系架橋剤は、ポリメチレンジフェニルイソシアネート、ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー（ＨＤＩのトリマー）、ウレトジオンダイマー（アリパ）、ブロック型イソシアネート（サイテック、バイエル、アリパ）、及び脂肪族ポリイソシアネートから選択される。
【０１４１】
一部の例では、イソシアネート系架橋剤は、ポリメチレンジフェニルイソシアネート（例えば、Ｐａｐｉ２７（ダウ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ４４Ｖ２０（バイエル）、及びＳｕｐｒａｓｅｃ５０２４（ハンツマン））、ビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー（ＨＤＩのトリマー）、ウレトジオンダイマー（アリパ）、ブロック型イソシアネート（サイテック、バイエル、アリパ）、脂肪族ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
【化１】
2018533032.tif 000002
から選択される。
【０１４２】
一部の例では、架橋剤は、カルボジイミド系架橋剤であり、例えばポリカルボジイミドである。本明細書において、用語「ポリカルボジイミド」は、例えば、式：−ＮＣＮ−のような少なくとも２つのカルボジイミド基を含む分子を指して使用されている。
【０１４３】
一部の例では、カルボジイミド系架橋剤は、ＳＶ−０２Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅである。
【０１４４】
一部の例では、架橋剤は、有機金属の錯体若しくはイオン、例えば、種々のアイオノマー、及びＺｎ２＋、Ｃａ２＋を含有する種々の化合物から選択される。
【０１４５】
一部の例では、架橋剤は、無水マレイン酸を含み、例えば、架橋剤は、無水マレイン酸系架橋剤である場合がある。一部の例では、架橋剤は、ポリマレイン酸無水物である。
【０１４６】
一部の例では、無水マレイン酸系架橋剤は、次の式（ＩＩＩ）で表され、
【化２】
2018533032.tif 000003
式中、Ｒ３は、Ｈ又はアルキルであり、ｊは、１よりも大きい。
【０１４７】
一部の例では、ｊは、１０よりも大きく、一部の例では、１００よりも大きい。
【０１４８】
一部の例では、Ｒ３は、ＨまたはＣ１−２０アルキル（例えば、Ｃ１６アルキル）である。
【０１４９】
一部の例では、無水マレイン酸系架橋剤は、ポリ無水マレイン酸１−オクタデセン（ポリサイエンスから入手可能）、ポリ（エチレン−ａｌｔ−無水マレイン酸）（シグマから入手可能）である。
【０１５０】
一部の例では、架橋剤は、無水物を含む。一部の例では、架橋剤は、無水物系架橋剤であり、例えば、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）−基を含む架橋剤である。
【０１５１】
一部の例では、無水物系架橋剤は、環状無水物であり、一部の例では、次の式（Ｖ）：
Ｒ４Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）Ｒ５
で表された環状無水物であり、式中、Ｒ４とＲ５は、任意で置換されてもよい環を形成するように連結される。
【０１５２】
一部の例では、無水物系架橋剤は、無水グルタル酸または無水フタル酸である。
【０１５３】
一部の例では、架橋剤は、ポリ無水物であり、例えばポリアクリル酸無水物またはポリメタクリル酸無水物である。
【０１５４】
一部の例では、架橋剤は、アルデヒドを含む。一部の例では、架橋剤は、例えばポリアルデヒドのようなアルデヒド系架橋剤である。本明細書において、用語「ポリアルデヒド」は、例えば、式：−Ｃ（Ｏ）Ｈのような少なくとも２つのアルデヒド基を含む分子を指して使用されている。
【０１５５】
一部の例では、架橋剤は、ケトンを含む。一部の例では、架橋剤は、例えばポリケトンのようなケトン系架橋剤である。本明細書において、用語「ポリケトン」は、少なくとも２つのケトン基を含む分子を指して使用されている。
【０１５６】
一部の例では、架橋剤は、アセチルアセトネートを含む。一部の例では、架橋剤は、例えば、アセトアセトキシエチルメタクリレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＡＡＥＭ）のようなアセチルアセトネート系架橋剤である。
【０１５７】
一部の例では、架橋剤は、オルガノシランを含み、例えば、架橋剤は、シラン基を含む。一部の例では、オルガノシランは、式：Ｒ’Ｓｉ（Ｒ６）（Ｒ７）（Ｒ８）である場合があり、式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、任意に置換されていてもよいアルコキシ、任意に置換されていてもよいアルキル、及び任意に置換されていてもよいアリールから、互いに独立して選択され；Ｒ’は、任意に置換されていてもよいアルコキシ、任意に置換されていてもよいアルキル（例えば、アミノアルキル）、及び、任意に置換されていてもよいアリールから選択される。一部の例では、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は全て、アルキルであり、例えばメチルである。一部の例では、Ｒ’は、任意に置換されていてもよいアルキルであり、例えば、アミノ置換アルキル（例えば、Ｃ１−１２アミノアルキル）またはイソシアネート置換アルキルである。一部の例では、Ｒ’は、Ｃ１−６アミノアルキル（例えば、アミノプロピル）である。
【０１５８】
一部の例では、架橋剤は、トリメチルアミノプロピルシランを含む。
【０１５９】
一部の例では、架橋剤は、例えばシラン基（例えば、上記のような式：−Ｓｉ（Ｒ６）（Ｒ７）（Ｒ８）の基）と上記のようなエポキシ基とを含む架橋剤のようなエポキシオルガノシランを含む。
【０１６０】
一部の例では、架橋剤は、エポキシプロピルトリメトキシシラン及びオリゴマーポリエポキシシランから選択されたエポキシオルガノシランを含む。
【０１６１】
オーバープリントワニス（ＯＰＶ）
一部の例では、印刷物は、印刷物の架橋組成物または印刷されたインク層の上に配置されたオーバープリントワニス（ＯＰＶ）を含む場合がある。
【０１６２】
一部の例では、印刷物は、架橋組成物上に配置されたＯＰＶを含む。
【０１６３】
一部の例では、印刷物は、印刷されたインク層上に配置されたＯＰＶを含む。
【０１６４】
一部の例では、ＯＰＶは、水性ＯＰＶ（例えば、水に分散されたＯＰＶを含むＯＰＶ）、溶剤系ＯＰＶ（例えば、酢酸エチル、ｎ−プロパノールまたはエタノールのような有機溶剤に溶解されたＯＰＶ樹脂を含むＯＰＶ）、ＵＶ硬化性ＯＰＶ（例えば、ＯＰＶ  ＵＶ硬化樹脂及び光開始剤を含むＯＰＶ）、または電子ビームＯＰＶである。適当なＯＰＶは、標準的に使用されているＯＰＶである。
【０１６５】
一部の例では、ＯＰＶは、アクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、またはニトロセルロース樹脂を含むＯＰＶ樹脂を含む。ＯＰＶ樹脂がポリウレタン樹脂を含む場合、ＯＰＶ樹脂は、一成分ポリウレタン樹脂、または二成分ポリウレタン樹脂を含む場合がある。
【０１６６】
一部の例では、ＯＰＶは、アクリレート樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含む水性ＯＰＶ；ニトロセルロース樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含む溶剤系ＯＰＶ；及び、アクリレート樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含むＵＶ硬化性ＯＰＶから選択される。
【０１６７】
一部の例では、ＯＰＶは、プリント基板上のＯＰＶ樹脂の被覆重量が、約０．５ｇ・ｍ−２から約１０ｇ・ｍ−２までの範囲内となるようにプリント基板上に堆積され、一部の例では、約１ｇ・ｍ−２から約５ｇ・ｍ−２までの範囲内となるようにプリント基板上に堆積される。
【０１６８】
印刷物を作製するプロセス
本明細書に記載されるものは、印刷物を作製するためのプロセスであって、プリント基板の表面上にプライマーを含むプリント基板を提供し、前記プライマーが、プライマー樹脂を含み；前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し；前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋されるようにすることを含むプロセスである。
【０１６９】
本明細書に記載されるプロセスは、図１に一般的に示されており、図中、次の参照符号を使用して、図示された種々の特徴が次のように特定される：参照符号「１」は、印刷物を示し；参照符号「６」は、プライマーを示し；参照符号「２」は、プリント基板を示し、参照符号「３」は、インク組成物を示し；参照符号「４」は、架橋組成物を示している。
【０１７０】
図１は、プリント基板２は、その表面上にプライマー６が提供され、プリント基板２上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物３を印刷するプロセスを示している。次に、架橋剤を含む架橋組成物４を、プリント基板２上に配置された印刷されたインク組成物３上に堆積させることにより、印刷物１が形成される。
【０１７１】
一部の例では、プリント基板２上にインク組成物を印刷することは、任意の適当な印刷プロセスによって本明細書に記載された任意のインク組成物をプリント基板２上に印刷することを含む場合がある。
【０１７２】
一部の例では、プライマー樹脂を含むプライマー６は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定されたプライマー樹脂の被覆重量が、少なくとも０．０１ｇ／ｍ２になるような量で、プリント基板上に提供され、一部の例では、少なくとも０．０５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１８ｇ／ｍ２になるような量でプリント基板上に提供される。一部の例では、前記プライマーは、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定されたプライマー樹脂の被覆重量が、約０．２ｇ／ｍ２までになるような量でプリント基板上に提供され、一部の例では、約０．５ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約１ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約１．５ｇ／ｍ２までになるような量で提供される。
【０１７３】
一部の例では、可撓性プリント基板にその表面上へプライマーを提供することは、プライマー樹脂を含むプライマーをプリント基板上に堆積させることを含む。プライマーは、例えば、グラビアコーティング、フレキソコーティング、スクリーンコーティング、または電子写真印刷のような標準的に使用される任意の技術を使用して、可撓性プリント基板上に堆積される場合がある。一部の例では、プライマーは、プライマーが堆積された可撓性プリント基板の表面に対するインク組成物の印刷に従ったプロセスを使用して、可撓性プリント基板上に堆積される場合がある。一部の例では、前記プロセスは、可撓性プリント基板の表面上にプライマーを堆積する前に、可撓性プリント基板の表面にコロナ処理を施すことを含む。
【０１７４】
一部の例では、前記プロセスは、可撓性プリント基板の表面上に配置されたプライマー上にインク組成物を印刷する前に、可撓性プリント基板の表面上に配置されたプライマーにコロナ処理を施すことを含む。
【０１７５】
一部の例では、可撓性プリント基板上にインク組成物を印刷することは、電子写真印刷装置または静電印刷装置を使用した電子写真印刷プロセスまたは静電印刷プロセスの形で、例えば液体電子写真インク組成物のような静電インク組成物をプリント基板上に印刷することを含む。適当な電子写真または静電印刷の器具としては、ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏデジタル印刷機が挙げられる。一部の例では、前記プロセスは、液体電子写真インク組成物をプリント基板上に電子写真印刷することを含む場合がある。
【０１７６】
一部の例では、熱可塑性樹脂を含むインク組成物は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定された熱可塑性樹脂の被覆重量が、少なくとも０．０１ｇ／ｍ２になるような量で可撓性プリント基板上に印刷され、一部の例では、少なくとも０．０５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．５ｇ／ｍ２、一部の例では、約１ｇ／ｍ２になるような量で可撓性プリント基板上に印刷される。一部の例では、前記インク組成物は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定された熱可塑性樹脂の被覆重量が、約１６ｇ／ｍ２までになるような量で印刷され、一部の例では、約１０ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約５ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約４ｇ／ｍ２までになるような量で印刷される。
【０１７７】
一部の例では、前記プロセスは、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上への架橋組成物の堆積の前に、下地処理された前記可撓性プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物にコロナ処理を施すことを含む。
【０１７８】
一部の例では、架橋組成物は、任意の適当なコーティングプロセスを使用して、可撓性プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物に付与される場合がある。一部の例では、架橋組成物は、フレキソコーティング、グラビア、オフセット、またはスクリーン印刷プロセスを使用して、印刷されたインク組成物上に堆積される。一部の例では、架橋組成物は、印刷機を使用して、印刷されたインク組成物上に付与され、一部の例では、架橋組成物は、ラミネーターを使用して、印刷されたインク組成物上に付与される。
【０１７９】
一部の例では、架橋組成物は、プリント基板上の印刷されたインク組成物及びプライマーに付与される場合があり、プリント基板は、プリント基板の表面上のプライマー上へのインク組成物の印刷後も、露出された状態に維持される場合がある。
【０１８０】
一部の例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を堆積させることは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するための架橋剤、及びプライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含む架橋組成物を堆積させることを含む。一部の例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を堆積させることは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋し、及び、プライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含む架橋組成物を堆積させることを含む。一部の例では、印刷されたインク組成物上に架橋組成物を堆積させることは、インク組成物の熱可塑性樹脂を架橋するための架橋剤を含む架橋組成物を堆積させること、及び、プライマーのプライマー樹脂を架橋するための架橋剤を含む別の架橋組成物を堆積させることを含む場合がある。
【０１８１】
一部の例では、架橋組成物は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定された架橋剤の被覆重量が、少なくとも０．０１ｇ／ｍ２になるような量でプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積され、一部の例では、少なくとも０．０２ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．０３ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．０４ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．０５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．０６ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．０８ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１２ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１５ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．１８ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも約０．２ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも約０．３ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも約０．４ｇ／ｍ２、一部の例では、少なくとも０．５ｇ／ｍ２になるような量でプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積される。
【０１８２】
一部の例では、架橋組成物は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定された架橋剤の被覆重量が、約０．４ｇ／ｍ２までになるような量でプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積され、一部の例では、約０．８ｇ／ｍ２まで、一部の例では、約１ｇ／ｍ２までになるような量で、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積される。
【０１８３】
一部の例では、架橋組成物は、プリント基板の第１の表面の部分にわたって測定された架橋剤の被覆重量が、約０．０４〜約０．８ｇ／ｍ２になるような量でプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積され、一部の例では、約０．０４〜約０．４ｇ／ｍ２、一部の例では、約０．０４〜約０．２ｇ／ｍ２になるような量でプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積される。
【０１８４】
一部の例では、前記プロセスは、可撓性プリント基板上に架橋組成物を堆積させる前に、可撓性プリント基板にコロナ処理を施すことを含む。
【０１８５】
一部の例では、前記印刷物を作製する方法は、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上への架橋組成物の堆積後に、架橋組成物を活性化することをさらに含む。一部の例では、架橋組成物の活性化の結果、架橋剤と熱可塑性樹脂の架橋物（すなわち、架橋された熱可塑性樹脂）が形成される。一部の例では、架橋組成物の活性化の結果、架橋剤と熱可塑性樹脂の架橋物（すなわち、架橋された熱可塑性樹脂）、及び、架橋剤とプライマー樹脂の架橋物（すなわち、架橋されたプライマー樹脂）が形成される。一部の例では、架橋組成物の活性化の結果、架橋剤と熱可塑性樹脂の架橋物（すなわち、架橋された熱可塑性樹脂）、架橋剤とプライマー樹脂の架橋物（すなわち、架橋されたプライマー樹脂）、並びに、架橋剤、プライマー樹脂及び熱可塑性樹脂の架橋物が形成される。一部の例では、架橋組成物の活性化は、架橋組成物を加熱することを含む場合がある。一部の例では、架橋組成物の活性化は、架橋組成物を加熱し、架橋組成物のキャリア溶剤を蒸発させることを含む。一部の例では、架橋組成物の活性化は、少なくとも５０℃の温度まで架橋組成物を加熱することを含み、一部の例では、少なくとも６０℃の温度まで、一部の例では、少なくとも７０℃の温度まで、一部の例では、少なくとも８０℃の温度まで、一部の例では、少なくとも９０℃の温度まで、一部の例では、少なくとも１００℃の温度まで、一部の例では、少なくとも１１０℃の温度まで、一部の例では、少なくとも１２０℃の温度まで、一部の例では、約２００℃までの温度まで、架橋組成物を加熱することを含む。
【０１８６】
一部の例では、架橋剤による熱可塑性樹脂の架橋、及び架橋剤によるプライマー樹脂の架橋は、紫外線（ＵＶ光開始）のような光（光開始）；熱（熱開始）；電子ビーム（電子ビーム開始）；ガンマ放射線（ガンマ開始）のような電離放射線；マイクロ波放射線（マイクロ波開始）のような非電離放射線；または、これらの任意の組み合わせによって開始され、及び／又は促進される。
【０１８７】
一部の例では、前記プロセスは、可撓性プリント基板上へのＯＰＶの堆積前に、架橋組成物が堆積された可撓性プリント基板の表面にコロナ処理を施すことを含む。
【０１８８】
一部の例では、架橋組成物は、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上への堆積後に、活性化される。一部の例では、架橋組成物は、プリント基板上へのＯＰＶの堆積前に活性化される。一部の例では、架橋組成物は、プリント基板上へのＯＰＶの堆積後に活性化される。
【０１８９】
一部の例では、プリント基板上に印刷されたインク組成物をさらに保護するために、ＯＰＶが、プリント基板上に堆積される場合がある。一部の例では、ＯＰＶは、当該ＯＰＶが、プリント基板上の印刷されたインク組成物上に配置された架橋組成物上に配置されるように、プリント基板上に堆積される場合がある。一部の例では、ＯＰＶは、当該ＯＰＶが、プリント基板上に配置された架橋された印刷されたインク組成物上に配置されるように、プリント基板上に堆積される場合がある。プリント基板上へのＯＰＶの堆積は、任意の適当なプロセスによって行われる場合があり、例えば、フレキソコーティング、グラビアコーティング、またはスクリーン印刷によって行われる場合がある。
【０１９０】
一部の例では、前記プリント基板は、第２の表面を有し、その上にシーラント層が配置される。一部の例では、第２の表面は、インク組成物が印刷されたプリント基板の表面以外のプリント基板の表面である。一部の例では、シーラント層は、インク組成物の印刷、架橋組成物の堆積、及び／又は、ＯＰＶの堆積よりも前に、プリント基板の第２の表面上に堆積される場合がある。一部の例では、シーラント層は、プリント基板にインク組成物が印刷された後に、プリント基板の第２の表面上に堆積される場合がある。一部の例では、シーラント層は、架橋組成物が、プリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積された後に、プリント基板の第２の表面上に堆積される場合がある。一例では、シーラント層は、プリント基板上に印刷されたインク組成物を保護するためにＯＰＶがプリント基板上に堆積された後に、プリント基板の第２の表面上に堆積される場合がある。
【０１９１】
一部の例では、プリント基板上にシーラント層を設けることは、シーラント材料を堆積させることにより、プリント基板の第２の表面上にシーラント層を形成することを含む。シーラント層を形成するために使用される材料は、先に説明したようなものである場合がある。プリント基板の第２の表面上へのシーラント材料の堆積は、任意の適当なプロセスによって行われる場合があり、例えば、押出しコーティング、フレキソコーティング、グラビア、またはスクリーン印刷によって行われる場合がある。一部の例では、プリント基板及びシーラント層は、機能性基板として前もって形成される。
【０１９２】
一部の例では、前記プロセスは、
可撓性プリント基板の表面上にプライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、前記プライマーが、アミン官能基を含むプライマー樹脂を含み；
前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し、前記熱可塑性樹脂が、酸性側基を有するポリマーを含み；並びに
前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、及びカルボジイミド系架橋剤から選択された架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋され、及び、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が前記プライマーの前記プライマー樹脂と架橋されるようにすること
を含む。
【０１９３】
一部の例では、前記可撓性印刷物は、
可撓性プリント基板と、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層であって、前記プライマー樹脂が、アミン官能基を含む、プライマー層と、
エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、及びカルボジイミド系架橋剤から選択された架橋剤であって、前記印刷されたインク層に付与され、それによって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、前記プライマー樹脂が架橋され、及び、前記熱可塑性樹脂と前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤と
を含む。
【０１９４】
一部の例では、前記プロセスは、
可撓性プリント基板の表面上に、プライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、前記プライマーが、アミン官能基を含むプライマー樹脂を含み；
前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し、前記熱可塑性樹脂が、酸性側基を有するポリマーを含み；
前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、エポキシ系架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋され、及び、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が前記プライマーの前記プライマー樹脂と架橋されるようにすること
を含む。
【０１９５】
一部の例では、前記可撓性印刷物は、
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層であって、前記プライマー樹脂が、アミン官能基を含む、プライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層であって、前記熱可塑性樹脂が、酸性側基を有するポリマーを含む、印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与されたエポキシ系架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、前記プライマー樹脂が架橋され、及び、前記熱可塑性樹脂と前記プライマー樹脂が架橋されるようにするエポキシ系架橋剤
を含む。
【０１９６】
例
以下は、本明細書に記載された材料、方法、および関連する態様の種々の例を示している。すなわち、これらの例を本開示を制限するものと考えるべきではなく、これらの例は、単に、本開示の種々の組成物の例を作製する方法を教示しているに過ぎない。このように、本明細書には、組成物の代表的数、及びその製造の方法が開示されている。
【０１９７】
例１
インク組成物が印刷された可撓性プリント基板の表面上にプライマーを含む可撓性プリント基板は、ＤＰ０５０（プライマー樹脂としてポリエチレンイミンを含むプライマー、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎから市販されている）で下地処理された事前に張り合わされたＰＥＴ／ＭＤＰＥフィルム（９０μｍの厚みを有する中密度ポリエチレンと事前に張り合わされた、１２μｍ厚のポリエチレンテフタレート）を提供することにより作製された。プライマー（下地剤）は、プライマー樹脂であるポリエチレンイミンの被覆重量が、０．１５ｇｓｍになるように付与された。画像は、ＨＰ  ＩｎｄｉｇｏＷ６６００印刷機及びＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋ（登録商標）４．５（ＨＰ  Ｉｎｄｉｇｏから入手可能）、熱可塑性樹脂（エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸の共重合体を含む）を含む液体電子写真インク組成物を使用し、３００％のインク被覆率（１００％Ｗ、１００％Ｋ、３３％Ｙ、３３％Ｍ、３３％Ｃ、プリント基板上の熱可塑性樹脂の被覆重量３．０ｇｓｍ）で静電印刷された。
【０１９８】
次に、実験用ラミネーター（ノルドメカニカのＬａｂｏＣｏｍｂｉ）を使用し、架橋組成物（酢酸エチルに対する固形分の重量パーセント０．５％で酢酸エチル中に溶解されたＤＥＣＨ−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレート架橋剤）を使用して、３０ｍ／分の処理速度でプリント基板をコーティングし、被覆重量０．０２ｇｓｍの架橋剤を得た。
【０１９９】
架橋剤は、コーティング機（前記ラミネーター、すなわち、ノルドメカニカのＬａｂｏＣｏｍｂｉ）の７０℃、１００℃及び１２０℃の３つのオーブンを使用して、溶媒蒸発の間に活性化された。コーティング速度は、３０ｍ／分であった。
【０２００】
インク組成物が印刷され、架橋組成物がコーティングされた可撓性プリント基板は、コロナ処理（１０００ワット）を受け、その後、ラミネーター（ノルドメカニカのＬａｂｏＣｏｍｂｉ）、０．４ｍ幅、オーブン５０℃、速度４０ｍ／分、オーバープリントワニス（ＯＰＶ）の被覆重量２．０ｇｓｍ、Ａｎｉｌｏｘ７０ｌｃｍを使用して、そのコロナ処理された表面に、オーバープリントワニス（ジークベルクのＤＡ  ２Ｋ  １５溶剤系二成分オーバープリントワニス（１０−６０４７８４−８  ＤＡ  ２Ｋ  １５に１０−６０００１５−１硬化剤を添加、混合比１００：１５））を付与することによって、可撓性印刷物が得られた。
【０２０１】
例２
架橋組成物が、酢酸エチルに対する固形分の重量パーセント１％で酢酸エチル中に溶解されたＤＥＣＨ−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレート架橋剤を含有しており、この架橋組成物が、印刷された基板上に被覆重量０．０４ｇｓｍの架橋剤が得られるように付与された点を除き、例１の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０２】
例３
架橋組成物が、酢酸エチルに対する固形分の重量パーセント２．５％で酢酸エチル中に溶解されたＤＥＣＨ−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレート架橋剤を含有しており、この架橋組成物が、印刷された基板上に被覆重量０．１ｇｓｍの架橋剤が得られるように付与された点を除き、例１の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０３】
例４
架橋組成物が、酢酸エチルに対する固形分の重量パーセント５％で酢酸エチル中に溶解されたＤＥＣＨ−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメチル７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボキシレート架橋剤を含有しており、この架橋組成物が、印刷された基板上に被覆重量０．２ｇｓｍの架橋剤が得られるように付与された点を除き、例１の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０４】
参考例５
印刷された基板に架橋組成物を全く付与しなかった点を除き、例１の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０５】
また、例１〜４及び参考例５による可撓性印刷物は、下地処理されたプリント基板上の印刷されたインク組成物のインク被覆率５００％（１００％Ｗ、１００％Ｋ、１００％Ｙ、１００％Ｍ、１００％Ｃ、プリント基板上の熱可塑性樹脂の被覆重量５．０ｇｓｍ）でも作製された。
【０２０６】
例６
インク組成物が印刷され、架橋組成物がコーティングされ、コロナ処理された可撓性プリント基板に付与されたオーバープリントワニス（ＯＰＶ）が、ＵＶ  ＯＰＶ（パルスのＩＶ０１８無光沢ＵＶ  ＯＰＶ）であり、このＵＶ  ＯＰＶを、ＡＢＧ  Ｄｉｇｉｃｏａｔを使用し、２００×４０のａｎｌｉｌｏｘを使用して乾燥被覆重量３．０〜５．０ｇｓｍを付与した点（最大パワー１００％、マシン速度２０ｍ／分）を除き、例４の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０７】
例７
オーバープリントワニス（ＯＰＶ）を全く付与しなかった点を除き、例４の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０８】
参考例８
インク組成物が印刷され、架橋組成物がコーティングされ、コロナ処理された可撓性プリント基板に付与されたオーバープリントワニス（ＯＰＶ）が、ＵＶ  ＯＰＶ（パルスのＩＶ０１８無光沢ＵＶ  ＯＰＶ）であり、このＵＶ  ＯＰＶを、ＡＢＧ  Ｄｉｇｉｃｏａｔを使用し、２００×４０のａｎｌｉｌｏｘを使用して乾燥被覆重量３．０〜５．０ｇｓｍを付与した点（最大パワー１００％、マシン速度２０ｍ／分）を除き、参考例５の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２０９】
参考例９
オーバープリントワニス（ＯＰＶ）を全く付与しなかった点を除き、参考例５の場合と同様に可撓性印刷物を作製した。
【０２１０】
試験１  ヒートシール耐性
例えばＬＥＰインク組成物のような一部のインク組成物は、シーリング温度（用途に応じて、様々な時点で１１０〜２２０℃の範囲）が高いことから、シーリングの影響を受けやすい場合がある（ＬＥＰインク中の熱可塑性樹脂の融解温度は８０℃付近である）。例えばＬＥＰインク組成物のようなインク組成物を溶解することは、印刷されたインク組成物の移動を生じさせる場合があり、それが色変化の原因になることがある。ヒートシール中またはヒートシール後の印刷画像や情報の色変化は、大半の顧客にとって受け入れられない。
【０２１１】
両方とも１８０℃まで加熱された２つの溝付きアゴの間に印刷物を配置し、溝付きアゴを可撓性印刷物の周りに接触させることにより、例１〜４及び参考例５の可撓性印刷物のヒートシール耐性を試験した（４バール、滞留時間１秒）。
【０２１２】
ヒートシール試験を受けた後、印刷物の色変化（ＣＣ）、及び／又はインクやＯＰＶの物理的移動（ＭＩＭ）を視覚的に観測した。ヒートシール試験の結果を以下の表１に示す。
【０２１３】
【表１】
2018533032.tif 000004
【０２１４】
架橋剤を全く含有していない参考例５の印刷物に比べて、架橋剤の量を増加させるほど、可撓性印刷物のヒートシール耐性は、改善されることが分かった。
【０２１５】
さらに、１８０℃まで加熱された溝付きアゴの間に印刷物を配置し、４バールの圧力で１秒間にわたって、溝付きアゴを可撓性印刷物の周りに接触させることにより、例６、７、及び参考例８の可撓性印刷物のヒートシール耐性を試験した。参考例８の印刷物は、酷い色変化、及びインク／ＯＰＶの物理的移動を示した。ヒートシール試験を受けた例７の印刷物（架橋組成物有り、ＯＰＶ無し）については、参考例８の印刷物に比べて、色変化及びインクの物理的移動に改善が観測された。例６の印刷物は、例７の印刷物に比べてさらなる改善を示した。テフロンカバーを備えた平らなアゴ（両方とも２００℃まで加熱、３バール、滞留時間１秒）を使用してヒートシール耐性を試験した場合、同じ結果が観測された。
【０２１６】
試験２  耐摩耗性
標準的サザーランド摩耗試験（ＡＳＴＭ  Ｄ５２６４−９４）を使用して、例１〜４及び参考例５の可撓性印刷物の印刷されたインク及びオーバープリントワニスの耐摩耗性を試験した。試験は、標準的な３Ｍラッピングフィルム、すなわち、９μ（２６１Ｘ型）、重量４ポンド（１．８１ｋｇ）、及び速度１を使用して、１０回行った。
【０２１７】
５％の架橋剤で処理された例７の可撓性材料について、最も良好な結果が観測された。この材料については、２０回のストローク反復後も、ワニスやインクに対するダメージは全く観測されなかった。摩耗試験の結果を以下の表２に示す。
【０２１８】
【表２】
2018533032.tif 000005
【０２１９】
例１〜３、及び参考例５の各々については、摩耗試験における５回のストローク反復後に、印刷されたインク及び／又はプライマーへのダメージが観測された。ただし、例１〜３の材料の各々は、摩耗試験における５回のストローク反復後に、参考例５の材料よりも少ないダメージしか示さなかった。架橋組成物中の架橋剤の量を増加させるほど、材料の耐久度は増加することが分かった。
【０２２０】
試験３  剪断・引っ掻き抵抗性
Ｔａｂｅｒ（登録商標）の剪断器具を使用して、例６、７及び参考例８、９の可撓性印刷物の剪断・引っ掻き抵抗性を試験した。この試験では、印刷物の印刷面をタングステンカーバイドの釘（５０グラムの負荷）で引っ掻き、屑（釘によって取り除かれたインク）の重さを計った（ＡＳＴＭ  Ｃ２１７）。屑の重さが小さいほど、印刷物は高い耐久性を有している。Ｔａｂｅｒスクラッチ試験の次に、引っ掻かれた表面から除去された量の重量を、分析スケールを用いて計った。各サンプルについて３つの測定値を取得した。結果を以下の表３に示す。
【０２２１】
【表３】
2018533032.tif 000006
【０２２２】
架橋剤を含む可撓性印刷物は、架橋組成物が全く付与されなかった材料に比べて、改善された剪断及び引っ掻き抵抗性を示した。
【０２２３】
また、例１〜４、６及び７の可撓性印刷物は、参考例５、８及び９の可撓性印刷物に比べて、改善された耐薬品性、例えば耐水性を示すことも分かった。
【０２２４】
架橋剤を含む架橋組成物をプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積させることによって、表面印刷されたサンプルのヒートシール耐性、耐摩耗性、及び剪断・引っ掻き抵抗性が改善されることが分かっている。理論に束縛されることを望まないが、架橋剤は、インク組成物中の熱可塑性樹脂を架橋することによってインク基質を強化し、それによって、ヒートシール時のインクの物理的移動を防止すると考えられる。また、架橋剤を含む架橋組成物をプリント基板上に配置された印刷されたインク組成物上に堆積させることによって作製された表面印刷されたサンプルの改善された剪断・引っ掻き抵抗、及び耐摩耗性は、プライマー、及び、プライマーとインクの境界への架橋剤の浸透によって、プライマー、及び、プライマーとインクの境界が強化されることを示唆している。
【０２２５】
さらに、例えば、３，４−エポキシシクロへキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、トリメチルプロパントリス（２−メチル−１−アジリジンプロピオネート）（ＸＡＭＡ（登録商標）−２）、またはポリカルボジイミドＳＶ−０２架橋剤を含む架橋組成物のような異なる架橋組成物を使用して、印刷物を生産する実験を行った。これらの印刷物もまた、架橋剤が全く存在しない参考材料に比べて、改善されたヒートシール耐性、物理的耐久性、及び耐薬品性を示すことが分かった。
【０２２６】
さらに、例えば、Ｐａｐｉ２７（ダウ）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ４４Ｖ２０（バイエル）、Ｓｕｐｒａｓｅｃ５０２４（ハンツマン）、ビウレット、ＨＤＩのトリマー、ウレトジオンダイマー（アリパ）、ブロック型イソシアネート（サイテック、バイエル、アリパ）、脂肪族ポリイソシアネート（ＥＰ０１３６０７４）、またはＴＤＩ−トルエン−２，４−ジイソシアネート（シグマ）のような、架橋剤としてポリイソシアネートを含む架橋組成物を使用して、印刷物を生産する実験を行った。これらの印刷物もまた、架橋剤が全く存在しない参考材料に比べて、改善されたヒートシール耐性、物理的耐久性、及び耐薬品性を示すことが分かった。
【０２２７】
材料、方法および関連する態様は、特定の幾つかの例を参照して説明されているが、理解されるように、本開示の思想から外れることなく、様々な修正、変更、省略、及び置換がなされることがある。何れかの従属請求項の特徴は、他の従属請求項の何れか、及び／又は独立請求項の何れかの特徴と組み合わせてもよい。
【図１】
2018533032.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月25日(2018.1.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性印刷物を作製するためのプロセスであって、
可撓性プリント基板の表面上にプライマーを含む可撓性プリント基板を提供し、前記プライマーが、プライマー樹脂を含み；
前記プリント基板の前記表面上の前記プライマー上に、熱可塑性樹脂を含むインク組成物を印刷し；並びに
前記プライマー上に配置された前記印刷されたインク組成物上に、架橋剤を含む架橋組成物を堆積させ、それによって、前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマーの前記プライマー樹脂が架橋されるようにすること
を含むプロセス。
【請求項２】
前記プライマー樹脂は、カルボキシル官能基、アミン官能基、又はポリオール官能基を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂は、アルキレンアクリル若しくはメタクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記インク組成物の前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、任意選択的に、前記インク組成物は、液体電子写真インク組成物であり、前記熱可塑性樹脂は、アルキレンモノマーとアクリル酸及びメタクリル酸から選択されたモノマーとの共重合体を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記架橋組成物は、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、又はカルボジイミド系架橋剤を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記架橋組成物は、前記架橋組成物の総重量の０．５ｗｔ％から１０ｗｔ％までの架橋剤を含み、残りのｗｔ％は、キャリア溶剤である、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
前記プライマー樹脂は、アミン官能基を含み、前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、前記架橋剤は、エポキシ系架橋剤である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
前記架橋組成物は、前記印刷されたインク組成物上に堆積される前記架橋剤の被覆重量が、少なくとも０．０５ｇｍ−２になるような量で提供される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
前記架橋剤は、
式（Ｉ）：  （Ｘ）−（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）ｎ
のエポキシ系架橋剤であり、
ここで各（Ｙ−［Ｚ−Ｆ］ｍ）において、Ｙ、Ｚ、及びＦはそれぞれ独立して選択され、
Ｆが、−ＣＨ（Ｏ）Ｒ１Ｈのエポキシ基であり、Ｒ１が、Ｈ及びアルキルから選択され；
Ｚが、アルキレンであり；
Ｙが、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−から選択され；
ｍが、１であり、
ｎが、少なくとも１であり、
Ｘが、有機基である、
請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記架橋組成物上にオーバープリントワニスが配置されるように、前記プリント基板上に前記オーバープリントワニスを堆積させることを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
可撓性プリント基板、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む、可撓性印刷物。
【請求項１２】
前記プライマー樹脂は、アミン官能基を含み、前記熱可塑性樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含み、前記架橋剤は、エポキシ系架橋剤である、請求項１１に記載の可撓性印刷物。
【請求項１３】
前記架橋された熱可塑性樹脂は、前記架橋されたプライマー樹脂に架橋されている、請求項１１に記載の可撓性印刷物。
【請求項１４】
前記架橋された印刷されたインク組成物上に配置されたオーバープリントワニスを含む、請求項１１に記載の可撓性印刷物。
【請求項１５】
可撓性プリント基板と、
前記プリント基板の表面上に配置された、プライマー樹脂を含むプライマー層、
前記プライマー層上に配置された、熱可塑性樹脂を含む印刷されたインク層、並びに
前記印刷されたインク層に付与された架橋剤であって、前記熱可塑性樹脂が架橋され、及び、前記プライマー樹脂が架橋されるようにする架橋剤
を含む可撓性印刷物を含む、可撓性包装。
【国際調査報告】
2018533032.tif 000008
2018533032.tif 000009
2018533032.tif 000010