(57)【要約】  ２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態が記載されている。この熱力学的に安定な結晶変態は、懸濁液製剤の安定性に関して特別な有利点を有している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａであって、該結晶変態が、
（ａ）  １．５４０６０オングストロームのＫ−α１放射で銅アノードで測定された、２Θ°で特定される下記ピーク：
【表１】
2018534294.tif 000019
を有するＸ線粉末回折測定パターンを有し；
及び、
（ｂ）  以下の［ｃｍ−１］で示されるバンド極大値：
【表２】
2018534294.tif 000020
を有するラマンスペクトルを有する；
前記熱力学的に安定な結晶変態Ａ。
【請求項２】
除草剤組成物であって、請求項１に記載の２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａ並びに標準的な増量剤及び／又は表面活性補助剤を含んでいることを特徴とする、前記除草剤組成物。
【請求項３】
前記２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが９０重量％を超える程度まで前記安定な結晶変態Ａで存在していることを特徴とする、請求項２に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
前記２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが９５重量％を超える程度まで前記安定な結晶変態Ａで存在していることを特徴とする、請求項３に記載の除草剤組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａと準安定な結晶変態を含んでいる除草剤組成物であって、前記２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが９０重量％を超える程度まで前記安定な結晶変態Ａで存在していることを特徴とする、前記除草剤組成物。
【請求項６】
前記２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが９５重量％を超える程度まで前記安定な結晶変態Ａで存在していることを特徴とする、請求項５に記載の除草剤組成物。
【請求項７】
前記２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドが９８重量％を超える程度まで前記安定な結晶変態Ａで存在していることを特徴とする、請求項４又は５に記載の除草剤組成物。
【請求項８】
望ましくない植物を防除するための、請求項１に記載されている２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａ又は請求項２〜７のいずれかに記載されている組成物の使用。
【請求項９】
望ましくない植物を防除する方法であって、請求項１に記載されている熱力学的に安定な結晶変態Ａ又は請求項２〜７のいずれかに記載されている組成物を該望ましくない植物及び／又はそれらの生息環境に作用させることを特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
単子葉作物植物の中の有害な植物を防除するための、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記作物植物が、遺伝子組換えされているか、又は、突然変異−選抜によって得られたものである、請求項９又は１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作物保護組成物の技術分野に関する。
【０００２】
特定的には、本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2018534294.tif 000002
【０００３】
で表される２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミドのさまざまな結晶変態、特に、熱力学的に安定な結晶変態、並びに、それを調製する方法、及び、除草剤としてのその使用に関する。式（Ｉ）で表される上記化合物は、以下では、その特定の表示に関係なく、「ベンズアミド」と称する。
【背景技術】
【０００４】
一部の有機化合物は１種類のみの結晶構造でしか存在することができないが、他の有機化合物（所謂、多形体）は、さまざまな結晶構造で存在することが可能であるということは知られている。例えば、「Ｊ．  Ｂｅｒｎｓｔｅｉｎ，  Ｒ．Ｊ．  Ｄａｖｅｙ，  Ｊ．Ｏ．  Ｈｅｎｃｋ，  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．，  １９９９，  ３８，  ３４４０−３４６１」を参照されたい。例えば、除草活性成分「スルコトリオン」の２種類の結晶構造が、ＥＰ  １３１４７２４Ａ１から知られている。
【０００５】
例えばＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１（その中の表２における実施例Ｎｏ．２−１４５）から知られているベンズアミドは、除草特性を有しており、そして、雑草防除に使用することが可能な作物保護組成物の製造に適している。しかしながら、ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の開示に従って得ることが可能なベンズアミドは使用者にとって使いやすい投与形態の調製には適していないということが示されている。使用者にとって使いやすい投与形態は、例えば、その中で当該ベンズアミドが微粉砕された固体形態で存在している懸濁液製剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）である。ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の開示に従って得ることが可能なベンズアミドは、懸濁液製剤の中で結晶が成長し、その結果として、凝集及び沈澱が生じ、従って、当該懸濁液製剤は使用不能になるということが、実際に試験することによって示された。その結晶成長は、自然に、又は、長期にわたって起こりえるものであり、予測することは不可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１３１４７２４Ａ１号
【特許文献２】国際特許出願公開第２０１２／１２６９３２Ａ１号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．  Ｂｅｒｎｓｔｅｉｎ，  Ｒ．Ｊ．  Ｄａｖｅｙ，  Ｊ．Ｏ．  Ｈｅｎｃｋ，  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．，  １９９９，  ３８，  ３４４０−３４６１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、長期にわたって貯蔵安定性を示す懸濁液製剤の調製に適している、上記不利点を克服するベンズアミドの変態を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に関連して、該ベンズアミドが７種類の結晶変態で存在することが見いだされ、その中の１種類は熱力学的に安定であるか又は最も安定であると考えられ得る。
【００１０】
本発明に関連して、特に、該ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態は、上記不利点を有しておらず、従って、懸濁製剤（ｓｕｓｐｏｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、サスポエマルション製剤（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）及び油分散製剤（ｏｉｌ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）などの懸濁液製剤の調製に特に適しているということも分かった。
【００１１】
さらに、ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の開示に従って得ることが可能なベンズアミドは、後処理、濾過、精製を容易に実施することができず、及び、溶媒で湿らせることも容易ではないという不利点も有している。この劣った湿潤性は、水及び水性溶媒などの溶媒において特に観察され、従って、懸濁液製剤を調製するのが困難である。これらの不利点は、本発明の熱力学的に安定なベンズアミドを提供することによって克服される。
【００１２】
従って、本発明は、ベンズアミド「２−メチル−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）−３−（メチルスルホニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンズアミド」の熱力学的に安定な結晶変態に関する。
【００１３】
以下においては、本発明による熱力学的に安定な結晶変態を結晶変態「Ａ」と称し、その他の結晶変態を結晶変態「Ｂ」、「Ｃ」、「Ｄ」、「Ｅ」、「Ｆ」及び「Ｇ」と称する。
【００１４】
以下では、用語「変態（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）」と「結晶変態（ｃｒｙｓｔａｌ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）」は、同義であるものと理解される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】結晶変態「Ａ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図２】結晶変態「Ｂ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図３】結晶変態「Ｃ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図４】結晶変態「Ｄ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図５】結晶変態「Ｅ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図６】結晶変態「Ｆ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図７】結晶変態「Ｇ」のＸ線ディフラクトグラムを示す図である。
【図８】結晶変態「Ａ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図９】結晶変態「Ｂ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図１０】結晶変態「Ｃ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図１１】結晶変態「Ｄ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図１２】結晶変態「Ｅ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図１３】結晶変態「Ｆ」のラマンスペクトルを示す図である。
【図１４】結晶変態「Ｇ」のラマンスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
Ｘ線粉末回折測定は、上記結晶変態のそれぞれに対して、特徴的なピークを示し、それらは、表１（結晶変態「Ａ」）、表２（結晶変態「Ｂ」、「Ｃ」及び「Ｄ」）及び表３（結晶変態「Ｅ」、「Ｆ」及び「Ｇ」）に記載されている。
【表１】
2018534294.tif 000003
【表２】
2018534294.tif 000004
2018534294.tif 000005
2018534294.tif 000006
【表３】
2018534294.tif 000007
2018534294.tif 000008
2018534294.tif 000009
【表４】
2018534294.tif 000010
【００１７】
結晶変態Ａ〜結晶変態Ｇの対応するＸ線ディフラクトグラムが、図１〜図７に示されている。
【００１８】
単結晶Ｘ線構造解析は、ΜοΚα放射を有するＭＡＣＳｃｉｅｎｃｅ  Ｃｏ製の回転陽極Ｍ１８Ｘ−ＨＦ及びＢｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ  ＳＭＡＲＴ  ＣＣＤ  １０００検出器を用いて実施した。データは、プログラム「ＳＡＩＮＴ−ＮＴ  Ｖ  ５．０」（データ整理、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ）及び「ＳＡＤＡＢＳ」（吸収補正、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ）を用いて処理した。構造解及び分子構造精密化は、「ＳＨＥＬＸＴＬ−ＮＴ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  Ｖ５．１」を用いて実施した。
【００１９】
ラマン分光法は、上記結晶変態のそれぞれに対して、特徴的なラマンスペクトル（それらは、図８〜図１４に示されている）、及び、特徴的なバンド極大値（ｂａｎｄ  ｍａｘｉｍａ）（それらは、表４（結晶変態「Ａ」）、表５（結晶変態「Ｂ」、「Ｃ」及び「Ｄ」）及び表６（結晶変態「Ｅ」、「Ｆ」及び「Ｇ」）に記載されている）を示す。
【表５】
2018534294.tif 000011
【表６】
2018534294.tif 000012
2018534294.tif 000013
2018534294.tif 000014
【表７】
2018534294.tif 000015
2018534294.tif 000016
2018534294.tif 000017
【表８】
2018534294.tif 000018
【００２０】
式（Ｉ）で表されるベンズアミドは、それ自体、例えば、ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１に記載されている方法のうちの１つによって調製することができる。最終的な精製段階において使用する溶媒のタイプ及び温度状況に応じて、当該ベンズアミドは、通常、アモルファス形態で得られるか、本明細書中に記載されている結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇのうちの１つの形態で得られるか、又は、該アモルファス形態と結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇの混合物で得られる。
【００２１】
当該ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａは、例えば、ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１に従って得ることができるベンズアミドを適切な溶媒に懸濁及び／又は溶解させ、及び、それを熱力学的に安定な結晶変態Ａに定量的に変換されるまで０℃から該溶媒の沸点までの温度で処理するような、一般的な方法で調製することができる。
【００２２】
従って、本発明は、さらに、当該ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａを調製する方法にも関し、ここで、該方法においては、当該ベンズアミドの結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇを溶媒に懸濁及び／又は溶解させ、及び、それを熱力学的に安定な結晶変態Ａに定量的に変換されるまで０℃から該溶媒の沸点までの温度で処理する。
【００２３】
この調製方法において使用するのに適している溶媒は、例えば、低級アルコール、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、又は、ケトン類、例えば、アセトン、２−ブタノンなどであり、これらは、水との混合物で使用することも可能である。低級アルコール類又はケトン類は、本明細書中においては、１〜１０個の炭素原子（好ましくは、１〜５個の炭素原子）を有するそれらの化合物を意味する。適切なさらなる溶媒は、ベンゼン、トルエン及びクロロベンゼンである。好ましいのは、トルエン、及び、エタノールと水の混合物であり、特に好ましくは、トルエン、及び、エタノールと水の１：１の比率の混合物である。
【００２４】
熱力学的に安定な結晶変態Ａへの変換は、１００℃未満の温度で、好ましくは、０℃〜８０℃の温度で、特に好ましくは、２０℃〜８０℃の温度で、とりわけ好ましくは、２０℃〜４０℃の温度で実施する。当該変換の持続時間は、温度及び溶媒の種類に依存する。さらに、当該変換の持続時間は、結晶変態Ａの種晶を使用するか否かにも左右される。一般に、結晶変態Ａへの変換は、結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇの結晶を高温下で完全に溶解させ、その後直ぐに、種晶を使用することなく結晶体を室温まで冷却することによって、直接的に達成することが可能である。室温までの冷却は、好ましくは、２５℃未満の冷却速度で、特に好ましくは、２０℃未満の冷却速度で、実施する。結晶変態Ａの懸濁液への変換は、一般に、種晶を使用することなく、１４日間以内で実施することができる。懸濁液の変換において結晶変態Ａの種晶を使用する場合、当該結晶の結晶変態Ａへの定量的な変換を達成するためには、一般に２４〜４８時間の処理時間で充分である。
【００２５】
最後に、得られた結晶変態Ａの結晶を分離し、そして、室温で又は高温下で溶媒を除去することによって、恒量になるまで乾燥させる。
【００２６】
安定な結晶変態Ａは、結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇ又はアモルファス形態から、高圧下で摩砕することによって得ることも可能である。適切な圧力は、少なくとも５バールの圧力である。
【００２７】
結晶変態Ａは、その安定性によって、作物保護組成物の製剤（特に、懸濁液製剤）の調製に極めて適している。従って、本発明は、当該ベンズアミドの結晶変態Ａを、単独で含んでいるか、又は、補助剤及び担体との混合物として含んでおり、及び、さらに、別の活性成分との混合物としても含んでいる、作物保護組成物も提供する。本発明は、さらに、当該ベンズアミドの結晶変態Ａと当該ベンズアミドの結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇの混合物、例えば、結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇの結晶変態Ａへの本発明による変換プロセスの間の任意の時点において生じる当該ベンズアミドの結晶変態Ａと当該ベンズアミドの結晶変態Ｂ〜結晶変態Ｇの混合物も包含する。好ましいのは、当該ベンズアミドの結晶変態Ａが８０重量％を超えている活性成分品質であり、特に好ましくは、９０重量％を超えており、とりわけ好ましくは、９５重量％を超えており、最も好ましくは、９８重量％を超えている。
【００２８】
安定な結晶変態Ａの当該ベンズアミドは、場合により、１種類以上の別の除草剤と混合させてもよい。そのような混合物も、本発明の結晶変態Ａの有利な特性の利益を得る。
【００２９】
当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａは、その安定性に起因して、たとえ当該ベンズアミドが製剤後にはもはやこの形態で存在せず、溶解された形態で存在するとしても、概して、当該ベンズアミドを含んでいる任意の植物保護製剤を調製するための出発物質として使用するのに適している。
【００３０】
従って、本発明は、当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａを使用する当該ベンズアミドを含んでいる植物保護製剤を調製する方法にも関し、及び、さらに、当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａから得られた当該ベンズアミドを含んでいる植物保護製剤にも関する。この安定な結晶変態Ａを使用することによって、当該ベンズアミドの調製物の調和性が向上し、従って、誤った薬量のリスクが低減される。
【００３１】
当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａは、適切な補助剤及び担体又は溶媒を使用して、既知方法で、懸濁製剤、コロイド製剤（ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、分散性製剤（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、乳剤（エマルション製剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ））、種子粉衣エマルション剤、種子粉衣懸濁製剤（ｓｅｅｄ−ｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）、粒剤、微粒剤、サスポエマルション製剤、油性分散液剤、水溶性粒剤、水溶剤（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）及び顆粒水和剤などの慣習的な製剤に変換させることが可能である。これに関連して、該活性成分は、その混合物全体の約０．５〜９０重量％の濃度で、即ち、必要とされる薬量レベルを達成するために充分な量で、存在すべきである。該製剤は、場合により乳化剤及び／又は分散剤及び／又は別の補助剤（例えば、浸透剤など）を使用して、例えば、当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａを溶媒及び／又は担体で増量することによって、調製する。
【００３２】
施用は、慣習的な方法で、当該望ましくない植物及び／又はそれらの生息環境に当該活性成分又はその製剤を接触させることによって行う。
【００３３】
さらに、当該ベンズアミドの熱力学的に安定な結晶変態Ａは、極めて容易に加工、濾過及び精製することが可能である。
【００３４】
安定な結晶変態Ａの当該ベンズアミドは、単子葉植物及び双子葉植物の両方の群の代表的な植物に対して優れた除草活性を示す。例としては、以下のものを挙げることができる。
【００３５】
以下の属の双子葉植物：  イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アノダ属（Ａｎｏｄａ）、カミツレ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、アファネス属（Ａｐｈａｎｅｓ）、ハマアカザ属（Ａｔｒｉｐｌｅｘ）、ヒナギク属（Ｂｅｌｌｉｓ）、センダングサ属（Ｂｉｄｅｎｓ）、ナズナ属（Ｃａｐｓｅｌｌａ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、カワラケツメイ属（Ｃａｓｓｉａ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、セイヨウヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、ヌスビトハギ属（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ）、エメキス属（Ｅｍｅｘ）、エゾスズシロ属（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ）、トウダイグサ属（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ）、チシマオドリコソウ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、コゴメギク属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、フヨウ属（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オドリコソウ属（Ｌａｍｉｕｍ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、アゼトウガラシ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ハッカ属（Ｍｅｎｔｈａ）、ヤマアイ属（Ｍｅｒｃｕｒｉａｌｉｓ）、ザクロソウ属（Ｍｕｌｌｕｇｏ）、ワスレナグサ属（Ｍｙｏｓｏｔｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、アサガオ属（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）、オオバコ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、ダイコン属（Ｒａｐｈａｎｕｓ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、ギシギシ属（Ｒｕｍｅｘ）、オカヒジキ属（Ｓａｌｓｏｌａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、キンゴジカ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナガボノウルシ属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、タンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）、グンバイナズナ属（Ｔｈｌａｓｐｉ）、シャジクソウ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）。
【００３６】
以下の属の単子葉植物：  アエギロプス属（Ａｅｇｉｌｏｐｓ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ツユクサ属（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ）、ギョウギシバ属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、タツノツメガヤ属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、スズメガヤ属（Ｅｒａｇｒｏｓｔｉｓ）、ナルコビエ属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、アメリカコナギ属（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ）、チガヤ属（Ｉｍｐｅｒａｔａ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、スズメノヒエ属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、アワガエリ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）。
【００３７】
従って、本発明は、雑草の発生を処理するための植物保護組成物を調製するための当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａの使用にも関する。
【００３８】
本発明による当該ベンズアミドの安定な結晶変態Ａは、作物植物との適合性を有しているので、作物（例えば、コムギ、オオムギ、エンバク、ライムギ、イネ、トウモロコシ、テンサイ、サトウキビ、ワタ及びダイズ、特に、コムギ、オオムギ、エンバク及びイネ）の中の望ましくない植物を防除するのに適している。
【００３９】
本発明に従って、全ての植物及び植物の部分を処理することができる。本発明に関連して、植物というのは、望ましい及び望ましくない野生植物又は作物植物（自然発生した作物植物を包含する）のような全ての植物及び植物個体群を包含するものと理解される。作物植物は、慣習的な育種法と最適化法によって、又は、生物工学的方法と遺伝子工学的方法によって、又は、それら方法を組み合わせたものによって得ることが可能な植物であることができる。そのような作物植物には、トランスジェニック植物も包含され、また、植物育種家の権利によって保護され得る植物品種又は保護され得ない植物品種も包含される。植物の部分は、枝条、葉、花及び根などの、植物の地上及び地下の全ての部分及び全ての器官を意味するものと理解され、ここで、挙げることができる例は、葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実及び種子、並びに、さらに、根、塊茎及び根茎である。植物の部分には、さらに、収穫物、並びに、栄養繁殖器官及び生殖繁殖器官（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ  ａｎｄ  ｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ  ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ  ｍａｔｅｒｉａｌ）、例えば、挿木（ｃｕｔｔｉｎｇ）、塊茎、根茎、苗条及び種子なども包含される。
【００４０】
本発明による当該ベンズアミドの結晶変態Ａを用いた植物及び植物の部分の本発明による処理は、慣習的な処理方法によって、例えば、浸漬、散布、気化、煙霧（ｆｏｇｇｉｎｇ）、ばらまき又は塗布などによって、直接的に行うか、又は、該結晶変態Ａを植物及び植物の部分の周囲、生息環境若しくは貯蔵空間に作用させることにより行う。
【００４１】
本発明による当該ベンズアミドの結晶変態Ａは、既に上記で説明したように、溶液剤、エマルション剤、水和剤、懸濁液剤、粉末剤（ｐｏｗｄｅｒｓ）、粉剤（ｄｕｓｔｓ）、ペースト剤、可溶性粉末剤、顆粒剤、サスポエマルション製剤、活性成分を含浸させた天然物質及び合成物質並びにポリマー物質中にマイクロカプセル化したもののような慣習的な製剤に変換させることができる。
【００４２】
これらの製剤は、既知方法で、例えば、場合により界面活性剤（即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡形成剤）を使用して、当該活性化合物を増量剤（即ち、液体溶媒及び／又は固体担体）と混合させることによって、製造する。
【００４３】
使用する増量剤が水である場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。本質的に、適切な液体溶媒は、以下のものである：芳香族化合物、例えば、キシレン、トルエン又はアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物又は塩素化脂肪族炭化水素、例えば、クロロベンゼン類、クロロエチレン類又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば、シクロヘキサン又はパラフィン類、例えば、石油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えば、ブタノール又はグリコールとそれらのエーテル及びエステル、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、又は、水。
【００４４】
適切な固体担体は、例えば、アンモニウム塩、及び、粉砕された天然鉱物、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又はケイ藻土、及び、粉砕された合成鉱物、例えば、微粉化シリカ、アルミナ及びシリケートであり；  粒剤に関して適切な固体担体は、例えば、粉砕して分別した天然岩石、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、苦灰岩、並びに、無機及び有機の粗挽き粉からなる合成顆粒、並びに、有機材料（例えば、おがくず、ココナッツ殻、トウモロコシの穂軸及びタバコの葉柄など）からなる顆粒であり；  適切な乳化剤及び／又は泡形成剤は、例えば、非イオン性及びアニオン性の乳化剤、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、及び、タンパク質加水分解物であり；  適切な分散剤は、例えば、リグノスルファイト廃液、及び、メチルセルロースである。
【００４５】
上記製剤において、粘着性付与剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、並びに、粉末又は顆粒又はラテックスの形態にある天然ポリマー及び合成ポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル、又は、天然のリン脂質、例えば、セファリン及びレシチン、及び、合成リン脂質などを使用することができる。さらなる添加剤は、鉱油及び植物油であり得る。
【００４６】
着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー（Ｐｒｕｓｓｉａｎ  ｂｌｕｅ）、並びに、有機染料、例えば、アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに、微量栄養素、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩及び亜鉛塩などを使用することができる。
【００４７】
一般に、該製剤は、０．１〜９５重量％の本発明による結晶変態Ａの形態にある活性成分を含有し、好ましくは、０．５〜９０重量％の本発明による結晶変態Ａの形態にある活性成分を含有する。
【００４８】
雑草を防除するために、本発明による当該ベンズアミドの結晶変態Ａは、それ自体で、又は、その製剤に含ませて、既知除草剤及び／又は作物植物との適合性を改善する物質（「薬害軽減剤」）との混合物として使用することも可能であり、その際、完成された製剤又はタンクミックスが可能である。１種類以上の既知除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）と薬害軽減剤を含んでいる除草剤（ｗｅｅｄｋｉｌｌｅｒ）との混合物も可能である。
【００４９】
上記混合物に関する可能な成分は、既知除草剤、例えば、以下のものである：
アセトクロール、アシフルオルフェン（−ナトリウム）、アクロニフェン、アラクロール、アロキシジム（−ナトリウム）、アメトリン、アミカルバゾン、アミドクロル、アミドスルフロン、アニロホス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン（−エチル）、ベンフレセート、ベンスルフロン（−メチル）、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾイルプロップ（−エチル）、ビアラホス、ビフェノックス、ビスピリバック（−ナトリウム）、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル（−アリル）、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カロキシジム（ｃａｌｏｘｙｄｉｍ）、カルベタミド、カルフェントラゾン（−エチル）、クロメトキシフェン、クロランベン、クロリダゾン、クロリムロン（−エチル）、クロルニトロフェン、クロルスルフロン、クロロトルロン、シニドン（−エチル）、シンメチリン、シノスルフロン、クレホキシジム、クレトジム、クロジナホップ（−プロパルギル）、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロピラスルフロン（ｃｌｏｐｙｒａｓｕｌｆｕｒｏｎ）（−メチル）、クロランスラム（−メチル）、クミルロン、シアナジン、シブトリン（ｃｙｂｕｔｒｙｎｅ）、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ（−ブチル）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、デスメジファム、ジアレート、ジカンバ、ジクロルプロップ（−Ｐ）、ジクロホップ（−メチル）、ジクロスラム、ジエタチル（−エチル）、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメキシフラム（ｄｉｍｅｘｙｆｌａｍ）、ジニトラミン、ジフェナミド、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ダイムロン、エプロポダン（ｅｐｒｏｐｏｄａｎ）、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン（−メチル）、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ（−Ｐ−エチル）、フェントラザミド、フラムプロップ（−イソプロピル、−イソプロピル−Ｌ、−メチル）、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ（−Ｐ−ブチル）、フルアゾレート、フルカルバゾン（−ナトリウム）、フルフェナセット、フルメツラム、フルミクロラック（−ペンチル）、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルメツラム、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン（−エチル）、フルポキサム、フルプロパシル、フルピルスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、フルレノール（−ブチル）、フルリドン、フルロキシピル（−ブトキシプロピル、−メプチル）、フルルプリミドール、フルルタモン、フルチアセット（−メチル）、フルチアミド、ホメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート（−アンモニウム）、グリホセート（−イソプロピルアンモニウム）、ハロサフェン、ハロキシホップ（−エトキシエチル、−Ｐ−メチル）、ヘキサジノン、イマザメタベンズ（−メチル）、イマザメタピル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、アイオキシニル、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、ＭＣＰＡ、メコプロップ、メフェナセット、メソスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトブロムロン、（α−）メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン（−メチル）、モリネート、モノリニュロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン（ｐｅｎｄｒａｌｉｎ）、ペントキサゾン、フェンメジファム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン（−メチル）、プロフルアゾール、プロメトン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン（−ナトリウム）、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェン（エチル）、ピラスルホトール、ピラゾギル（ｐｙｒａｚｏｇｙｌ）、ピラゾレート、ピラゾスルフロン（−エチル）、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリダトール（ｐｙｒｉｄａｔｏｌ）、ピリフタリド、ピリミノバック（−メチル）、ピリチオバック（−ナトリウム）、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ（−Ｐ−エチル、−Ｐ−テフリル）、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメトリン、スルフェントラゾン、スルホメツロン（−メチル）、スルホセート、スルホスルフロン、テブタム、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアフルアミド（ｔｈｉａｆｌｕａｍｉｄｅ）、チアゾピル、チジアジミン、チフェンスルフロン（−メチル）、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（−メチル）、トリクロピル、トリジファン、トリフルラリン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン（−メチル）、トリトスルフロン。
【００５０】
さらに、既知薬害軽減剤、例えば、以下のものは、上記混合物に適している：
ＡＤ−６７、ＢＡＳ−１４５１３８、ベノキサコール、クロキントセット（−メキシル）、シオメトリニル、シプロスルファミド、２，４−Ｄ、ＤＫＡ−２４、ジクロルミド、ダイムロン、フェンクロリム、フェンクロラゾール（−エチル）、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン（−エチル）、ＭＣＰＡ、メコプロップ（−Ｐ）、メフェンピル（−ジエチル）、ＭＧ−１９１、オキサベトリニル、ＰＰＧ−１２９２、Ｒ−２９１４８。
【００５１】
殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥忌避剤、植物栄養素及び土壌構造を改良する薬剤などの別の既知活性化合物との混合物も可能である。
【００５２】
本発明による当該ベンズアミドの結晶変態Ａは、それ自体で、又は、その製剤の形態で、又は、その製剤からさらに希釈することにより調製した使用形態で、例えば、即時使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）溶液、懸濁液、エマルション、粉末、ペースト及び顆粒の形態で施用することが可能である。施用は、慣習的な方法で、例えば、撒水、散布、噴霧又はばらまきによって、行う。
【００５３】
本発明による当該ベンズアミドの結晶変態Ａは、植物が出芽する前及び出芽した後の両方で、施用することができる。それは、播種の前に、土壌に混和することも可能である。
【００５４】
使用する活性化合物の量は、比較的広い範囲内でさまざまであることができる。その量は、本質的に、所望される効果の質に依存する。一般に、使用する量は、土壌表面１ヘクタール当たり、１ｇ〜１ｋｇの活性成分、好ましくは、１ｈａ当たり、５ｇ〜５００ｇの活性成分である。
【００５５】
上記で既に述べたように、本発明に従って、全ての植物及びそれらの部分を処理することができる。好ましい実施形態では、野生の植物種及び植物品種、又は、交雑若しくはプロトプラスト融合のような慣習的な生物学的育種法により得られた植物種及び植物品種、並びに、それらの部分を処理する。好ましいさらなる実施形態では、適切な場合には慣習的な方法と組み合わせた遺伝子工学的方法により得られたトランスジェニック植物及び植物品種（遺伝子組換え生物）、並びに、それらの部分を処理する。用語「部分（ｐａｒｔｓ）」又は「植物の部分（ｐａｒｔｓ  ｏｆ  ｐｌａｎｔｓ）」又は「植物の部分（ｐｌａｎｔ  ｐａｒｔｓ）」については、上記で説明した。本発明に従って特に好ましくは、それぞれ市販されている慣習的な植物品種又は使用されている慣習的な植物品種の植物を処理する。植物品種は、慣習的な育種又は突然変異誘発又は組換えＤＮＡ技術によって得られた、特定の特性（「形質」）を有する植物を意味するものと理解される。それらは、品種、生物型及び遺伝子型であることができる。
【００５６】
植物種又は植物品種、それらの成育場所及び成育条件（土壌、気候、成育期、養分（ｄｉｅｔ））に応じて、本発明の処理により、相加効果を超える効果（「相乗効果」）が生じることもあり得る。かくして、例えば、本発明に従って使用される物質及び組成物（さらに、別の農薬活性成分と組み合わされた場合も）の施用量の低減及び／又は活性スペクトルの拡大及び／又は活性の増強、作物植物の成育の向上、高温又は低温に対する作物植物の耐性の向上、渇水又は水中若しくは土壌中に含まれる塩分に対する作物植物の耐性の向上、開花能力の向上、収穫の容易性の向上、促進された成熟、収穫量の増加、収穫された生産物の品質の向上及び／又は栄養価の増加、収穫された生産物の貯蔵安定性の向上及び／又は加工性の向上などが可能であり、これらは、実際に予想された効果を超える。
【００５７】
特に有利で有益な特性（「形質」）を植物に付与する遺伝物質を遺伝子修飾を介して受け取った全ての植物は、本発明に従って処理される好ましいトランスジェニック植物又は植物品種（遺伝子工学により得られたもの）に包含される。そのような特性の例は、植物の向上した生育、高温又は低温に対する向上した耐性、渇水又は水中若しくは土壌中に含まれる塩分のレベルに対する向上した耐性、高められた開可能力、向上した収穫の容易性、促進された成熟、増加した収穫量、収穫された生産物の向上した品質及び／又は向上した栄養価、収穫された生産物の貯蔵に対する向上した適応性及び／又は向上した加工性などである。そのような特性のさらに別の特に重要な例は、害虫及び有害微生物に対する植物の向上した防御、例えば、昆虫類、ダニ類、植物病原性の菌類、細菌類及び／又はウイルス類に対する植物の向上した防御、並びに、特定の除草活性化合物に対する植物の向上した耐性である。トランスジェニック植物の例は、重要な作物植物、例えば、穀類（コムギ、イネ）、ダイズ、ジャガイモ、ワタ、ナタネ、及び、さらに、特に、トウモロコシ、並びに、さらに、果実植物（以下の果実を有するもの：リンゴ、ナシ、柑橘類果実及びブドウ）などであり、特に、トウモロコシは特に重要であり、さらに、ダイズ、ジャガイモ、ワタ及びナタネも特に重要である。特に重要な形質は、植物体内で形成された毒素による、昆虫類に対する植物の向上した防御であり、特に、バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）に由来する遺伝物質〔例えば、遺伝子ＣｒｙＩＡ（ａ）、ＣｒｙＩＡ（ｂ）、ＣｒｙＩＡ（ｃ）、ＣｒｙＩＩＡ、ＣｒｙＩＩＩＡ、ＣｒｙＩＩＩＢ２、Ｃｒｙ９ｃ、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ｂｂ及びＣｒｙＩＦ並びにそれらの組合せ〕によって植物体内で生成された毒素による、昆虫類に対する植物の向上した防御である（以下、「Ｂｔ植物」と称する）。同様に特に重要な形質は、全身獲得抵抗性（ＳＡＲ）、システミン（ｓｙｓｔｅｍｉｎ）、フィトアレキシン、誘導因子による、並びに、さらに、抵抗性遺伝子及びそれにより発現されるタンパク質及び毒素による、菌類、細菌類及びウイルスに対する植物の向上した防御である。特に重要であるさらなる形質は、特定の除草活性化合物、例えば、イミダゾリノン系、スルホニル尿素系、グリホセート又はホスフィノトリシンなどに対する植物の向上した耐性である（例えば、「ＰＡＴ」遺伝子）。望まれる当該特性（「形質」）を付与する遺伝子は、トランスジェニック植物体内で、互いに組み合わせて存在させることも可能である。挙げることができる「Ｂｔ植物」の例は、特に、ＹＩＥＬＤ  ＧＡＲＤ（登録商標）（例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ）、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、ＳｔａｒＬｉｎｋ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（ワタ）、Ｎｕｃｏｔｎ（登録商標）（ワタ）及びＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）の商品名で販売されているトウモロコシ品種、さらに、ワタ品種、ダイズ品種及びジャガイモ品種である。除草剤耐性植物の例としては、特に、Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ（登録商標）（グリホセートに対する耐性、例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ）、Ｌｉｂｅｒｔｙ  Ｌｉｎｋ（登録商標）（ホスフィノトリシンに対する耐性、例えば、ナタネ）、ＩＭＩ（登録商標）（イミダゾリノン系に対する耐性）及びＳＴＳ（登録商標）（スルホニル尿素系に対する耐性、例えば、トウモロコシ）の商品名で販売されているトウモロコシ品種、さらに、ワタ品種及びダイズ品種などを挙げることができる。除草剤抵抗性植物（除草剤耐性に関して慣習的な方法で品種改良された植物）としては、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）（例えば、トウモロコシ）の商品名で販売されている品種などがある。もちろん、ここで述べたことは、これらの遺伝形質又は今後開発される遺伝形質を有し、将来において開発及び／又は販売されるであろう植物品種にも適用される。
【実施例】
【００５８】
実施例
熱力学的に安定な結晶変態Ａの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを０．５ｍＬのメタノールに懸濁させた。その懸濁液を、２５℃で、それぞれ３０分間の時間間隔で、合計で１６８時間、振盪及び静置する。これによって、熱力学的に安定な結晶変態Ａの該ベンズアミドが得られる。
【００５９】
熱力学的に安定な結晶変態Ａの最初からの調製
５７ｇ（２００ｍｍｏｌ）の２−メチル−３−メチルスルホニル−４−トリフルオロメチル安息香酸、２１．８ｇ（２２０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール及び３２．８ｇ（４００ｍｍｏｌ）のＮ−メチルイミダゾールを３００ｍＬの３−メチルピリジンに溶解させ、３０分間撹拌する。１０℃まで冷却した後、３８．２ｇ（３２０ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを、温度が１０℃〜２０℃に維持されるように、６０分間かけて滴下して加える。次いで、その反応混合物を２０℃でさらに１８時間撹拌した。その反応混合物に、２５〜３０℃で、１８０分間かけて、２００ｍＬの水を滴下して加えた。その懸濁液を２０℃で３時間、さらに撹拌し、その生成物を濾過し、２００ｍＬの水及び１００ｍＬの５％塩酸で洗浄した。乾燥後、６４ｇ（収率８６％）の該ベンズアミドが熱力学的に安定な結晶変態Ａの形態で得られた。
【００６０】
第１の比較実験において、この化合物の別の変態とは著しく異なって、該熱力学的に安定な結晶変態Ａは、水と混合させてから１分後には、１００％の湿潤性を示した。
【００６１】
熱力学的に安定な結晶変態Ｂの最初からの調製
５７ｇ（２００ｍｍｏｌ）の２−メチル−３−メチルスルホニル−４−トリフルオロメチル安息香酸、２１．８ｇ（２２０ｍｍｏｌ）の２−アミノ−５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール及び３２．８ｇ（４００ｍｍｏｌ）のＮ−メチルイミダゾールを３００ｍＬの３−メチルピリジンに溶解させ、３０分間撹拌する。１０℃まで冷却した後、３８．２ｇ（３２０ｍｍｏｌ）の塩化チオニルを、温度が１０℃〜２０℃に維持されるように、６０分間かけて滴下して加える。次いで、その反応混合物を２０℃でさらに１８時間撹拌した。その反応混合物に、０〜５℃で、３０分間かけて、２００ｍＬの水を滴下して加えた。その懸濁液を５℃で１時間、さらに撹拌し、その生成物を濾過し、２００ｍＬの水及び１００ｍＬの５％塩酸で洗浄した。乾燥後、６２ｇ（収率８５％）の該ベンズアミドが結晶変態Ｂの形態で得られた。
【００６２】
結晶変態Ｃの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを６０ｍＬのメタノールに沸点で溶解させた。次いで、その溶液を、蓋として時計皿を有している結晶皿の中で溶媒が完全に蒸発するまで２３℃で静置する。これによって、結晶変態Ｃの当該ベンズアミドが得られる。
【００６３】
結晶変態Ｄの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを密封されていないガラス容器の中で２３０℃に加熱し、次いで、１５０℃で２４時間保存した。これによって、結晶変態Ｄの当該ベンズアミドが得られる。
【００６４】
結晶変態Ｅの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを１０ｍＬのアセトンに沸点で溶解させた。次いで、その溶液を、蓋として時計皿を有している結晶皿の中で溶媒が完全に蒸発するまで２３℃で静置する。これによって、結晶変態Ｅの当該ベンズアミドが得られる。
【００６５】
結晶変態Ｆの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを１５ｍＬのメタノールに沸点で溶解させた。次いで、その溶液を、蓋として時計皿を有している結晶皿の中で溶媒が完全に蒸発するまで５℃で静置する。これによって、結晶変態Ｆの当該ベンズアミドが得られる。
【００６６】
結晶変態Ｇの調製
ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した０．１ｇのベンズアミドを１５ｍＬのメタノールに沸点で溶解させた。５０ｍＬのトルエンを添加した後、その溶液を、蓋として時計皿を有している結晶皿の中で溶媒が完全に蒸発するまで２３℃で静置する。これによって、結晶変態Ｇの当該ベンズアミドが得られる。
【００６７】
安定性試験
結晶変態Ａの当該ベンズアミドの油分散製剤は、ＷＯ  ２０１２／１２６９３２Ａ１の中で開示されている方法に従って調製した当該ベンズアミドの油分散製剤と比較して、数週間貯蔵した後でさえ、凝集及び沈澱の兆候を示さない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【国際調査報告】
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