(57)【要約】  特定の実施形態では、ポリオレフィン重合触媒用電子供与体について開示する。いくつかの実施形態では、固体触媒構成成分は、金属構成成分と、担体上に触媒を形成する電子供与体と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2018531888.tif 000024
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］である、化合物。
【請求項２】
ｍが存在しない、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ｎが存在しない、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ｍ及びｎの両方が存在しない、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ａが６員芳香族である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｂが６員芳香族である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ａ及びＢの両方が６員芳香族である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
ａが０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
ｂが０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
ａ及びｂの両方が０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｘが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｙが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｘ及びＹの両方が−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ３が置換されていてもよいアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ４が置換されていてもよいアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ３及びＲ４の両方が置換されていてもよいアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ３がブチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ４がブチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ３及びＲ４の両方がブチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２０】
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
前記化合物が、式ＩＩ：
【化２】
2018531888.tif 000025
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２３】
前記化合物が、式ＩＩＩ：
【化３】
2018531888.tif 000026
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２４】
前記化合物が、式ＩＶ：
【化４】
2018531888.tif 000027
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２５】
前記化合物が、式Ｖ：
【化５】
2018531888.tif 000028
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２６】
前記化合物が、式ＩＩ．ａ：
【化６】
2018531888.tif 000029
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２７】
前記化合物が、式ＩＩＩ．ａ：
【化７】
2018531888.tif 000030
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２８】
前記化合物が、式ＩＩＩ．ｂ：
【化８】
2018531888.tif 000031
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２９】
前記化合物が、式ＩＶ．ａ：
【化９】
2018531888.tif 000032
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３０】
前記化合物が、式ＩＶ．ｂ：
【化１０】
2018531888.tif 000033
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３１】
前記化合物が、式ＩＶ．ｃ：
【化１１】
2018531888.tif 000034
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３２】
前記化合物が、式Ｖ．ａ：
【化１２】
2018531888.tif 000035
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３３】
アルミニウムアルキルと、金属構成成分と、式Ｉの電子供与体：
【化１３】
2018531888.tif 000036
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々が存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、いずれかの２つのＲ１及びＲ２はそれらが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］と、を含む、ポリオレフィン触媒。
【請求項３４】
前記金属構成成分がチタンである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項３５】
担体を更に含み、前記金属構成成分及び前記電子供与体が、前記担体上に配置される触媒を形成する、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項３６】
前記担体がハロゲン化マグネシウムを含む、請求項３５に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項３７】
前記ポリオレフィン触媒が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項３８】
前記ポリオレフィン触媒が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項３９】
前記ポリオレフィン触媒が、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４０】
前記ポリオレフィン触媒が、３％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４１】
前記ポリオレフィン触媒が、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４２】
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４３】
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４４】
前記電子供与体が、式ＩＩ．ａ：
【化１４】
2018531888.tif 000037
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４５】
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ａ：
【化１５】
2018531888.tif 000038
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４６】
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ｂ：
【化１６】
2018531888.tif 000039
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４７】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ａ：
【化１７】
2018531888.tif 000040
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４８】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｂ：
【化１８】
2018531888.tif 000041
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項４９】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｃ：
【化１９】
2018531888.tif 000042
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項５０】
前記電子供与体が、式Ｖ．ａ：
【化２０】
2018531888.tif 000043
のものである、請求項３３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項５１】
ポリオレフィン触媒の製造方法であって、前記製造方法が、
担体及びチタン塩を含む反応混合物を形成することと、
前記反応混合物に電子供与体を添加して前記ポリオレフィン触媒を形成することと、を含み、前記電子供与体が式Ｉの構造：
【化２１】
2018531888.tif 000044
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］を有する、製造方法。
【請求項５２】
前記ポリオレフィン触媒が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記ポリオレフィン触媒が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記担体がマグネシウムを含む、請求項５１に記載の方法。
【請求項５５】
前記ポリオレフィン触媒が、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項５１に記載の方法。
【請求項５６】
前記ポリオレフィン触媒が、３％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項５１に記載の方法。
【請求項５７】
前記ポリオレフィン触媒が、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項５１に記載の方法。
【請求項５８】
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
請求項５１に記載の方法。
【請求項５９】
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
請求項５１に記載の方法。
【請求項６０】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩ．ａ：
【化２２】
2018531888.tif 000045
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６１】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩＩ．ａ：
【化２３】
2018531888.tif 000046
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６２】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩＩ．ｂ：
【化２４】
2018531888.tif 000047
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６３】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ａ：
【化２５】
2018531888.tif 000048
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６４】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ｂ：
【化２６】
2018531888.tif 000049
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６５】
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ｃ：
【化２７】
2018531888.tif 000050
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６６】
前記電子供与体の前記構造が式Ｖ．ａ：
【化２８】
2018531888.tif 000051
のものである、請求項５１に記載の方法。
【請求項６７】
ポリプロピレンの製造方法であって、前記製造方法が、
シラン構成成分と触媒構成成分とを混合することにより反応混合物を形成すること、ここで、前記触媒構成成分がチタン触媒、電子供与体、及びハロゲン化マグネシウムを含む、と、
前記反応混合物にプロピレンを添加してポリプロピレンバッチを形成すること、ここで、前記ポリプロピレンバッチの多分散指数（ＰＩ）は３より大きく、前記ポリプロピレンバッチのキシレン可溶物含量は３％ＸＳ未満であり、前記ポリプロピレンのメルトフローインデックスは５ｇ／１０分より大きい、と、を含む製造方法。
【請求項６８】
前記触媒構成成分が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項６７に記載の方法。
【請求項６９】
前記触媒構成成分が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項６７に記載の方法。
【請求項７０】
前記触媒構成成分が、スラリーの形態である、請求項６７に記載の方法。
【請求項７１】
前記電子供与体が、式Ｉ：
【化２９】
2018531888.tif 000052
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］のものである、請求項６７に記載の方法。
【請求項７２】
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
請求項７１に記載の方法。
【請求項７４】
前記電子供与体が、式ＩＩ：
【化３０】
2018531888.tif 000053
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７５】
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ａ：
【化３１】
2018531888.tif 000054
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７６】
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ｂ：
【化３２】
2018531888.tif 000055
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７７】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ａ：
【化３３】
2018531888.tif 000056
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７８】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｂ：
【化３４】
2018531888.tif 000057
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項７９】
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｃ：
【化３５】
2018531888.tif 000058
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項８０】
前記電子供与体が、式Ｖ．ａ：
【化３６】
2018531888.tif 000059
のものである、請求項７１に記載の方法。
【請求項８１】
オレフィン重合にて使用するための触媒系であって、前記触媒系が、
請求項１に記載の化合物と、
有機アルミニウム化合物と、
任意の有機ケイ素化合物と、を含む、触媒系。
【請求項８２】
前記触媒系が、前記任意の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物が、Ｒ９ｋＳｉ（ＯＲ１０）４−ｋ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、２、及び３からなる群から選択される。］の形態である、請求項８１に記載の触媒系。
【請求項８３】
前記触媒系が、前記任意の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物が、ＳｉＲ９Ｒ１０ｋ（ＯＲ１１）３−ｋ［式中、Ｒ９は、環状炭化水素又は置換された環状炭化水素であり、Ｒ１０及びＲ１１は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、及び２からなる群から選択される。］の形態である、請求項８１に記載の触媒系。
【請求項８４】
オレフィンモノマーを重合又は共重合する方法であって、前記方法が、
請求項７７に記載の触媒系の存在下で前記オレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー、又はコポリマーをそれぞれ形成することと、
前記ポリマー又はコポリマーを回収することと、を含む方法。
【請求項８５】
前記オレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
式ＩＩＩ：
【化３７】
2018531888.tif 000060
［式中、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
【請求項８７】
式ＩＶ：
【化３８】
2018531888.tif 000061
［式中、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
【請求項８８】
式Ｉ．ｂ：
【化３９】
2018531888.tif 000062
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］である、化合物。
【請求項８９】
式Ｉ．ａ：
【化４０】
2018531888.tif 000063
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願に対する相互参照】
【０００１】
[0001]  本出願は、２０１５年８月１１日に出願された米国特許仮出願第６２／２０３，８２１号の優先権の利益を主張するものであり、その開示全体が本明細書に参照として組み込まれる。
【技術分野】
【０００２】
[0002]  本発明は、重合用触媒、より詳細には、ポリオレフィン重合触媒にて使用される電子供与体に関する。
【背景技術】
【０００３】
[0003]  ポリオレフィン重合にて使用される触媒の性能は通常、得られるポリマーのキシレン可溶物含量、メルトフロー、及び多分散性を基準にして評価する。しかし、従来の触媒は、得られるポリマーのキシレン可溶物含量が高くなることが多く、このような触媒を用いた製造プロセス中にキシレン溶解度を動的に調節することは難しい。更に、このような触媒は、低い水素応答（即ち、反応中に水素の導入に応答して連鎖停止する）を被り、これが、メルトフローなどの、得られるポリマーの物理的パラメータを調節する能力を制限する。
【発明の概要】
【０００４】
[0004]  本発明の特定の実施形態の目的は、ポリオレフィン重合触媒にて使用するための電子供与体を提供することである。
【０００５】
[0005]  本発明の特定の実施形態の目的は、フタレートを含まない触媒を提供することである。
【０００６】
[0006]  本発明の特定の実施形態の目的は、高い触媒活性を有する触媒を提供することである。
【０００７】
[0007]  本発明の特定の実施形態の目的は、改善された性質を有するポリマーの製造方法を提供することである。
【０００８】
[0008]  本発明の特定の実施形態の目的は、改善された水素応答を有する触媒を提供することである。
【０００９】
[0009]  本発明の特定の実施形態の目的は、低いキシレン溶解度（即ち、キシレン可溶物含量が低い）を有するポリマーを製造するための触媒を提供することである。
【００１０】
[0010]  上記の目的及びその他の目的の１つ以上は、本発明によって満たされ、その特定の実施形態は、式Ｉ：
【００１１】
【化１】
2018531888.tif 000002
【００１２】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0011]  特定の実施形態では、本発明は、式Ｉ．ａ：
【００１３】
【化２】
2018531888.tif 000003
【００１４】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0012]  特定の実施形態では、本発明は、式Ｉ．ｂ：
【００１５】
【化３】
2018531888.tif 000004
【００１６】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0013]  上記の目的及びその他の目的の１つ以上は、本発明によって満たされ、その特定の実施形態は、式Ｉ：
【００１７】
【化４】
2018531888.tif 000005
【００１８】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0014]  上記の目的及びその他の目的の１つ以上は、本発明によって満たされ、その特定の実施形態は、式Ｉ：
【００１９】
【化５】
2018531888.tif 000006
【００２０】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0015]  上記の目的及びその他の目的の１つ以上は、本発明によって満たされ、その特定の実施形態は、式Ｉ：
【００２１】
【化６】
2018531888.tif 000007
【００２２】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0016]  特定の実施形態では、本発明は、式ＩＩ：
【００２３】
【化７】
2018531888.tif 000008
【００２４】
の化合物に関する。
[0017]  特定の実施形態では、本発明は、式ＩＩＩ：
【００２５】
【化８】
2018531888.tif 000009
【００２６】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0018]  特定の実施形態では、本発明は、式ＩＶ：
【００２７】
【化９】
2018531888.tif 000010
【００２８】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0019]  本発明の特定のその他の実施形態は、式Ｖ：
【００２９】
【化１０】
2018531888.tif 000011
【００３０】
［式中、変数は本明細書にて開示するとおりである。］の化合物に関する。
[0020]  特定の実施形態では、本発明は、オレフィン重合にて使用するための触媒系であって、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖの化合物と、有機アルミニウム化合物と、任意に有機ケイ素化合物と、を含む触媒系に関する。特定の実施形態では、有機ケイ素化合物は、重合プロセス中に外部電子供与体として添加される。その他の実施形態では、有機ケイ素化合物は、内部電子供与体としての触媒の一部である。
【００３１】
[0021]  特定の実施形態では、本発明は、ポリオレフィン触媒の製造方法であって、担体及びチタン塩の反応混合物を形成することと、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖの構造を有する電子供与体を添加することと、を含む製造方法に関する。
【００３２】
[0022]  特定の実施形態では、本発明は、ポリプロピレンの製造方法であって、シラン構成成分と触媒構成成分とを混合することにより反応混合物を形成することを含み、触媒構成成分がチタン触媒及び電子供与体（例えば、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖの構造を有する化合物）を含む、製造方法に関する。方法は、反応混合物にプロピレンを添加してポリプロピレンバッチを形成することを更に含む。特定の実施形態では、電子供与体は、非フタレート電子供与体である。
【００３３】
[0023]  本開示の目的において、用語「アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個〜１２個の炭素原子（即ち、Ｃ１〜１２アルキル）、又は指定された炭素原子数（即ち、メチルなどのＣ１アルキル、エチルなどのＣ２アルキル、プロピル若しくはイソプロピルなどのＣ３アルキルなど）を含有する、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素を意味する。一実施形態では、アルキル基は直鎖Ｃ１〜１０アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は分枝鎖Ｃ１〜１０アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は直鎖Ｃ１〜６アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は分枝鎖Ｃ１〜６アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は直鎖Ｃ１〜４アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は分枝鎖Ｃ１〜４アルキル基から選択される。別の実施形態では、アルキル基は直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜４アルキル基から選択される。非限定的で例示的なＣ１〜１０アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、３−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどが挙げられる。非限定的で例示的なＣ１〜４アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及びｉｓｏ−ブチルが挙げられる。
【００３４】
[0024]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上記に定義されるとおりのアルキルが、非置換であるか、又は、独立して、ニトロ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、シクロアルキルなどから選択される、１個、２個、若しくは３個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。一実施形態では、置換されていてもよいアルキルは２個の置換基で置換されている。別の実施形態では、置換されていてもよいアルキルは１個の置換基で置換されている。非限定的で例示的な置換されていてもよいアルキル基としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＰｈ、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ１１などが挙げられる。
【００３５】
[0025]  本開示の目的において、用語「シクロアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、３個〜１２個の炭素原子、又は指定された炭素数を有する１〜３個の環を含有する、飽和の、及び部分的に不飽和の（１個又は２個の二重結合を含有する）環状脂肪族炭化水素（即ち、Ｃ３〜１２シクロアルキル）を意味する。一実施形態では、シクロアルキル基は２個の環を有する。一実施形態では、シクロアルキル基は１個の環を有する。別の実施形態では、シクロアルキル基はＣ３〜８シクロアルキル基から選択される。別の実施形態では、シクロアルキル基はＣ３〜６シクロアルキル基から選択される。非限定的で例示的なシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ノルボニル、デカリン、アダマンチル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。
【００３６】
[0026]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいシクロアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上記に定義されるとおりのシクロアルキルが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロ、アルコキシアルキル、（アミノ）アルキル、ヒドロキシアルキルアミノ、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（シアノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、メルカプトアルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、及び（ヘテロアリール）アルキルから選択される、１個、２個、若しくは３個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。一実施形態では、置換されていてもよいシクロアルキルは２個の置換基で置換されている。別の実施形態では、置換されていてもよいシクロアルキルは１個の置換基で置換されている。非限定的で例示的な置換されていてもよいシクロアルキル基としては、
【００３７】
【化１１】
2018531888.tif 000012
【００３８】
が挙げられる。
[0027]  本開示の目的において、用語「シクロアルケニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上記に定義されるとおりの部分的に不飽和のシクロアルキル基を意味する。一実施形態では、シクロアルケニルは、１個の炭素−炭素二重結合を有する。別の実施形態では、シクロアルケニル基はＣ４〜８シクロアルケニル基から選択される。例示的なシクロアルケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。
【００３９】
[0028]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいシクロアルケニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上記に定義されるとおりのシクロアルケニルが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、モノヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロ、アルコキシアルキル、（アミノ）アルキル、ヒドロキシアルキルアミノ、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（シアノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、メルカプトアルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、及び（ヘテロアリール）アルキルから選択される、１個、２個、若しくは３個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。一実施形態では、置換されていてもよいシクロアルケニルは２個の置換基で置換されている。別の実施形態では、置換されていてもよいシクロアルケニルは１個の置換基で置換されている。別の実施形態では、シクロアルケニルは非置換である。
【００４０】
[0029]  本開示の目的において、用語「アルケニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個、２個、又は３個の炭素−炭素二重結合を含有する上記に定義されるとおりのアルキル基を意味する。一実施形態では、アルケニル基はＣ２〜６アルケニル基から選択される。別の実施形態では、アルケニル基はＣ２〜４アルケニル基から選択される。非限定的で例示的なアルケニル基としては、エテニル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、ペンテニル、及びヘキセニルが挙げられる。
【００４１】
[0030]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいアルケニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として本明細書で使用するとき、上記に定義されるとおりのアルケニルが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、若しくはヘテロシクロから選択される、１個、２個、若しくは３個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。
【００４２】
[0031]  本開示の目的において、用語「アルキニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個〜３個の炭素−炭素三重結合を含有する上記に定義されるとおりのアルキル基を意味する。一実施形態では、アルキニルは、１個の炭素−炭素三重結合を有する。一実施形態では、アルキニル基はＣ２〜６アルキニル基から選択される。別の実施形態では、アルキニル基はＣ２〜４アルキニル基から選択される。非限定的で例示的なアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、２−ブチニル基、ペンチニル基、及びヘキシニル基が挙げられる。
【００４３】
[0032]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいアルキニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として本明細書で使用するとき、上記に定義されるとおりのアルキニルが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、若しくはヘテロシクロから選択される、１個、２個、若しくは３個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。
【００４４】
[0033]  本開示の目的において、用語「ハロアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個以上のフッ素原子、塩素原子、臭素原子及び／又はヨウ素原子により置換されているアルキル基を意味する。一実施形態では、アルキル基は、１個、２個又は３個のフッ素原子及び／又は塩素原子で置換されている。別の実施形態では、ハロアルキル基はＣ１〜４ハロアルキル基から選択される。非限定的で例示的なハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、及びトリクロロメチル基が挙げられる。
【００４５】
[0034]  本開示の目的において、用語「ヒドロキシアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個以上の、例えば、１個、２個又は３個のヒドロキシ基で置換されたアルキル基を意味する。一実施形態では、ヒドロキシアルキル基は、モノヒドロキシアルキル基、即ち、１個のヒドロキシ基で置換されている。別の実施形態では、ヒドロキシアルキル基は、ジヒドロキシアルキル基、即ち、２個のヒドロキシ基で置換されている。別の実施形態では、ヒドロキシアルキル基はＣ１〜４ヒドロキシアルキル基から選択される。非限定的で例示的なヒドロキシアルキル基としては、例えば、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１，２−ジヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−１−メチルプロピル、及び１，３−ジヒドロキシプロピル−２−イルなどのヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、及びヒドロキシブチル基が挙げられる。
【００４６】
[0035]  本開示の目的において、用語「アルコキシ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、末端酸素原子に結合した、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、又は置換されていてもよいアルキニルを意味する。一実施形態では、アルコキシ基はＣ１〜４アルコキシ基から選択される。別の実施形態では、アルコキシ基は末端酸素原子に結合したＣ１〜４アルキル、例えば、メトキシ、エトキシ、及びｔｅｒｔ−ブトキシから選択される。
【００４７】
[0036]  本開示の目的において、用語「アルコキシアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、アルコキシ基で置換されたアルキル基を意味する。非限定的で例示的なアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓｅｃ−ブトキシメチル、及びペンチロキシメチルが挙げられる。
【００４８】
[0037]  本開示の目的において、用語「ヘテロアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個〜１０個の炭素原子及び少なくとも２個のヘテロ原子を含有する安定な直鎖又は分枝鎖炭化水素基を意味し、これは、同一又は異なることができ、Ｏ、Ｎ又はＳから選択され、ここで、１）窒素原子及び硫黄原子は、任意に酸化されていてもよい；並びに／又は２）窒素原子は任意に四級化されていてもよい。ヘテロ原子は、ヘテロアルキル基の任意の内部位置に、又はヘテロアルキル基が分子の残部に結合している位置に配置することができる。一実施形態では、ヘテロアルキル基は、２個の酸素原子を含有する。非限定的で例示的なヘテロアルキル基としては、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、及び−ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３が挙げられる。
【００４９】
[0038]  本開示の目的において、用語「ハロアルコキシ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、末端酸素原子に結合したハロアルキルを意味する。非限定的で例示的なハロアルコキシ基としては、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、及び２，２，２−トリフルオロエトキシが挙げられる。
【００５０】
[0039]  本開示の目的において、用語「アリール」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、６個〜１４個の炭素原子を有する単環式、二環式、又は多環式芳香環系（即ち、Ｃ６〜１４アリール）を意味する。非限定的で例示的なアリール基としては、フェニル基（「Ｐｈ」と略される）、ナフチル基、フェナントリル基、アントラシル基、インデニル基、アズレニル基、ビフェニル基、ビフェニレニル基、及びフルオレニル基が挙げられる。一実施形態では、アリール基は、フェニル、ナフチル、アントラセン、又はフェナントレンから選択される。
【００５１】
[0040]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいアリール」とは、それ自体で又は別の基の一部として本明細書で使用するとき、上記に定義されるとおりのアリールが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロ、アルコキシアルキル、（アミノ）アルキル、ヒドロキシアルキルアミノ、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（シアノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、メルカプトアルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、若しくは（ヘテロアリール）アルキルから選択される、１個〜５個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。一実施形態では、置換されていてもよいアリールは、置換されていてもよいフェニルである。一実施形態では、置換されていてもよいフェニルは、４個の置換基を有する。別の実施形態では、置換されていてもよいフェニルは、３個の置換基を有する。別の実施形態では、置換されていてもよいフェニルは、２個の置換基を有する。別の実施形態では、置換されていてもよいフェニルは、１個の置換基を有する。非限定的で例示的な置換されたアリール基としては、２−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−メチルフェニル、３−メトキシフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、２，６−ジ−フルオロフェニル、２，６−ジ−クロロフェニル、２−メチル、３−メトキシフェニル、２−エチル、３−メトキシフェニル、３，４−ジ−メトキシフェニル、３，５−ジ−フルオロフェニル、３，５−ジ−メチルフェニル、３，５−ジメトキシ、４−メチルフェニル、２−フルオロ−３−クロロフェニル、及び３−クロロ−４−フルオロフェニルが挙げられる。置換されていてもよいアリールという用語は、縮合した置換されていてもよいシクロアルキル、及び縮合した置換されていてもよいヘテロシクロ環を有する基を含むことを意味する。例としては、
【００５２】
【化１２】
2018531888.tif 000013
【００５３】
が挙げられる。
[0041]  本開示の目的において、用語「アリールオキシ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、末端酸素原子に結合した置換されていてもよいアリールを意味する。非限定的で例示的なアリールオキシ基は、ＰｈＯ−である。
【００５４】
[0042]  本開示の目的において、用語「アラルキルオキシ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、末端酸素原子に結合したアラルキル基を意味する。非限定的で例示的なアラルキルオキシ基は、ＰｈＣＨ２Ｏ−である。
【００５５】
[0043]  本開示の目的において、用語「ヘテロアリール」又は「ヘテロ芳香族」とは、５個〜１４個の環原子（即ち、Ｃ５〜１４ヘテロアリール）並びに独立して酸素、窒素及び硫黄から選択される１個、２個、３個、又は４個のヘテロ原子を有する単環式、二環式並びに多環式芳香族環系を意味する。一実施形態では、ヘテロアリールは、３個のヘテロ原子を有する。別の実施形態では、ヘテロアリールは、２個のヘテロ原子を有する。別の実施形態では、ヘテロアリールは、１個のヘテロ原子を有する。一実施形態では、ヘテロアリールは、Ｃ５ヘテロアリールである。別の実施形態では、ヘテロアリールは、Ｃ６ヘテロアリールである。非限定的で例示的なヘテロアリール基としては、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアントレニル、フリル、ベンゾフリル、ピラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾオキサゾニル（benzooxazonyl）、クロメニル、キサンテニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、イソインドリル、３Ｈ−インドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、シンノリニル、キナゾリニル、プテリジニル、４ａＨ−カルバゾリル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、チアゾリル、イソチアゾリル、フェノチアゾリル、イソオキサゾリル、フラザニル、及びフェノキサジニルが挙げられる。一実施形態では、ヘテロアリールは、チエニル（例えば、チエン−２−イル及びチエン−３−イル）、フリル（例えば、２−フリル及び３−フリル）、ピロリル（例えば、１Ｈ−ピロール−２−イル及び１Ｈ−ピロール−３−イル）、イミダゾリル（例えば、２Ｈ−イミダゾール−２−イル及び２Ｈ−イミダゾール−４−イル）、ピラゾリル（例えば、１Ｈ−ピラゾール−３−イル、１Ｈ−ピラゾール−４−イル及び１Ｈ−ピラゾール−５−イル）、ピリジル（例えば、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル及びピリジン−４−イル）、ピリミジニル（例えば、ピリミジン−２−イル、ピリミジン−４−イル、ピリミジン−５−イル及びピリミジン−５−イル）、チアゾリル（例えば、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル及びチアゾール−５−イル）、イソチアゾリル（例えば、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル及びイソチアゾール−５−イル）、オキサゾリル（例えば、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル及びオキサゾール−５−イル）、並びにイソオキサゾリル（例えば、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル及びイソオキサゾール−５−イル）から選択される。用語「ヘテロアリール」はまた、可能性のあるＮ−オキシドを含むことを意味する。例示的なＮ−オキシドとしては、ピリジルＮ−オキシドなどが挙げられる。
【００５６】
[0044]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいヘテロアリール」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上記に定義されるとおりのヘテロアリールが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロ、アルコキシアルキル、（アミノ）アルキル、ヒドロキシアルキルアミノ、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（シアノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、メルカプトアルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、及び（ヘテロアリール）アルキルから選択される、１個〜４個の置換基（例えば、１個又は２個の置換基）で置換されているかのいずれかであることを意味する。一実施形態では、置換されていてもよいヘテロアリールは、１個の置換基を有する。一実施形態では、置換されていてもよいヘテロアリールは、置換されていてもよいピリジル、即ち２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルを有する。任意の入手可能な炭素原子又は窒素原子は置換されていてもよい。別の実施形態では、置換されていてもよいヘテロアリールは、置換されていてもよいインドールである。
【００５７】
[0045]  本開示の目的において、用語「ヘテロサイクル」又は「ヘテロシクロ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、３個〜１４個の環員（即ち、３員〜１４員のヘテロシクロ）、及び少なくとも１個のヘテロ原子を有する、１個、２個、又は３個の環を含有する、飽和及び部分的に不飽和の（例えば、１個又は２個の二重結合を含有する）環状基を意味する。各へテロ原子は、独立して、スルホキシド及びスルホンを含む酸素原子、硫黄原子、並びに／又は四級化されていることができる窒素原子からなる群から選択される。用語「ヘテロシクロ」は、２−イミダゾリジノンなどの環状ウレイド基、並びにβ−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム、及びε−ラクタムなどの環状アミド基を含むことを意味する。用語「ヘテロシクロ」はまた、例えばインドリニルなど、縮合した置換されていてもよいアリール基を有する基を含むことを意味する。一実施形態では、ヘテロシクロ基は、１個の環、並びに１個又は２個の酸素原子及び／又は窒素原子を含有する、５−員環基、又は６−員環基から選択される。ヘテロシクロは、任意に、炭素原子又は窒素原子を介して分子の残部に結合することができる。非限定的で例示的なヘテロシクロ基としては、２−イミダゾリジノン、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル、ピロリジニル、及びインドリニルが挙げられる。
【００５８】
[0046]  本開示の目的において、用語「置換されていてもよいヘテロシクロ」とは、それ自体で又は別の基の一部として本明細書で使用するとき、上記に定義されるとおりのヘテロシクロが、非置換であるか、又は、独立して、ハロ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリールオキシ、アラルキルオキシ、アルキルチオ、カルボキシアミド、スルホンアミド、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ウレイド、グアニジノ、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロ、アルコキシアルキル、（アミノ）アルキル、ヒドロキシアルキルアミノ、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（シアノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、メルカプトアルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキルなどから選択される、１個〜４個の置換基で置換されているかのいずれかであることを意味する。置換は、任意の利用可能な炭素原子又は窒素原子上で起こってもよく、スピロ環を形成してもよい。非限定的で例示的な置換されていてもよいヘテロシクロ基としては、次のものが挙げられる。
【００５９】
【化１３】
2018531888.tif 000014
【００６０】
[0047]  本開示の目的において、用語「アミノ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＮＨ２を意味する。
【００６１】
[0048]  本開示の目的において、用語「アルキルアミノ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＮＨＲ１５［式中、Ｒ１５はアルキルである。］を意味する。
【００６２】
[0049]  本開示の目的において、用語「ジアルキルアミノ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＮＲ１６ａＲ１６ｂ［式中、Ｒ１６ａ及びＲ１６ｂは各々独立してアルキルであり、Ｒ１６ａ及びＲ１６ｂは一緒になって３員〜８員の置換されていてもよいヘテロシクロを形成する。］を意味する。
【００６３】
[0050]  本開示の目的において、用語「ヒドロキシアルキルアミノ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＮＨＲ１７［式中、Ｒ１７はヒドロキシアルキルである。］を意味する。
【００６４】
[0051]  本開示の目的において、用語「（アミノ）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、アミノ基で置換されたアルキル基を意味する。非限定的で例示的なアミノアルキル基としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２などが挙げられる。
【００６５】
[0052]  本開示の目的において、用語「（アルキルアミノ）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、アルキルアミノ基で置換されたアルキル基を意味する。非限定的で例示的な（アルキルアミノ）アルキル基は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３である。
【００６６】
[0053]  本開示の目的において、用語「（ジアルキルアミノ）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、ジアルキルアミノ基により置換されたアルキル基を意味する。非限定的で例示的な（ジアルキルアミノ）アルキル基は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２である。
【００６７】
[0054]  本開示の目的において、用語「（シアノ）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個以上のシアノ基（例えば、−ＣＮ基）で置換されたアルキル基を意味する。非限定的で例示的な（シアノ）アルキル基としては、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮが挙げられる。
【００６８】
[0055]  本開示の目的において、用語「カルボキシアミド」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、式−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２４ａＲ２４ｂ［式中、Ｒ２４ａ及びＲ２４ｂは各々独立して水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、若しくは置換されていてもよいヘテロアリールであり、又はＲ２４ａ及びＲ２４ｂはそれらが結合している窒素と一緒になって３員〜８員のヘテロシクロ基を形成する。］の基を意味する。一実施形態では、Ｒ２４ａ及びＲ２４ｂは各々独立して水素、又は置換されていてもよいアルキルである。非限定的で例示的なカルボキシアミド基としては、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮ（Ｈ）ＣＨ３、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、及び−ＣＯＮ（Ｈ）Ｐｈが挙げられる。
【００６９】
[0056]  本開示の目的において、用語「（カルボキシアミド）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、カルボキシアミド基を有するアルキル基を意味する。非限定的で例示的な（カルボキシアミド）アルキルとしては、−ＣＨ２ＣＯＮＨ２、−Ｃ（Ｈ）ＣＨ３−ＣＯＮＨ２、及び−ＣＨ２ＣＯＮ（Ｈ）ＣＨ３が挙げられる。
【００７０】
[0057]  本開示の目的において、用語「スルホンアミド」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、式−ＳＯ２ＮＲ２３ａＲ２３ｂ［式中、Ｒ２３ａ及びＲ２３ｂは各々独立して水素、置換されていてもよいアルキル、若しくは置換されていてもよいアリールであり、又はＲ２３ａ及びＲ２３ｂはそれらが結合している窒素と一緒になって３員〜８員のヘテロシクロ基を形成する。］の基を意味する。非限定的で例示的なスルホンアミド基としては、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３、及び−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）Ｐｈが挙げられる。
【００７１】
[0058]  本開示の目的において、用語「アルキルカルボニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、アルキル基により置換されたカルボニル基（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）−）を意味する。非限定的で例示的なアルキルカルボニル基は、−ＣＯＣＨ３である。
【００７２】
[0059]  本開示の目的において、用語「アリールカルボニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、置換されていてもよいアリール基により置換されたカルボニル基（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）−）を意味する。非限定的で例示的なアリールカルボニル基は、−ＣＯＰｈである。
【００７３】
[0060]  本開示の目的において、用語「アルキルスルホニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上述の置換されていてもよいアルキル基のいずれかにより置換されたスルホニル基（即ち、−ＳＯ２−）を意味する。非限定的で例示的なアルキルスルホニル基は、−ＳＯ２ＣＨ３である。
【００７４】
[0061]  本開示の目的において、用語「アリールスルホニル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、上述の置換されていてもよいアリール基のいずれかにより置換されたスルホニル基（即ち、−ＳＯ２−）を意味する。非限定的で例示的なアリールスルホニル基は、−ＳＯ２Ｐｈである。
【００７５】
[0062]  本開示の目的において、用語「メルカプトアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＳＨ基により置換された上述のアルキル基のいずれかを意味する。
【００７６】
[0063]  本開示の目的において、用語「カルボキシ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、式−ＣＯＯＨの基を意味する。
【００７７】
[0064]  本開示の目的において、用語「カルボキシアルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、−ＣＯＯＨで置換された上述のアルキル基のいずれかを意味する。非限定的で例示的なカルボキシアルキル基は、−ＣＨ２ＣＯ２Ｈである。
【００７８】
[0065]  本開示の目的において、用語「アラルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個、２個、又は３個の置換されていてもよいアリール基で置換されたアルキル基を意味する。一実施形態では、アラルキル基は１個の置換されていてもよいアリール基で置換されたＣ１〜４アルキルである。非限定的で例示的なアラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、−ＣＨＰｈ２及び−ＣＨ（４−ＦＰｈ）２が挙げられる。
【００７９】
[0066]  本開示の目的において、用語「ウレイド」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、式−ＮＲ２２ａＣ（＝Ｏ）ＮＲ２２ｂＲ２２ｃ［式中、Ｒ２２ａは水素、アルキル、若しくは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２２ｂ及びＲ２２ｃは各々独立して水素、アルキル、若しくは置換されていてもよいアリールであり、又はＲ２２ｂ及びＲ２２ｃはそれらが結合している窒素と一緒になって４員〜８員のヘテロシクロ基を形成する。］の基を意味する。非限定的で例示的なウレイド基としては、−ＮＨＣ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ２及び−ＮＨＣ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＣＨ３が挙げられる。
【００８０】
[0067]  本開示の目的において、用語「グアニジノ」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、式−ＮＲ２５ａＣ（＝ＮＲ２６）ＮＲ２５ｂＲ２５ｃ［式中、Ｒ２５ａ、Ｒ２５ｂ及びＲ２５ｃは各々独立して水素、アルキル、又は置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２６は水素、アルキル、シアノ、アルキルスルホニル、アルキルカルボニル、カルボキシアミド、又はスルホンアミドである。］の基を意味する。非限定的で例示的なグアニジノ基としては、−ＮＨＣ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＨ２、−ＮＨＣ（Ｃ＝ＮＣＮ）ＮＨ２、−ＮＨＣ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＨＣＨ３などが挙げられる。
【００８１】
[0068]  本開示の目的において、用語「（ヘテロシクロ）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個、２個、又は３個の置換されていてもよいヘテロシクロ基で置換されたアルキル基を意味する。一実施形態では、（ヘテロシクロ）アルキルは１個の置換されていてもよいヘテロシクロ基で置換された（Ｃ１〜４）アルキルである。非限定的で例示的な（ヘテロシクロ）アルキル基としては、
【００８２】
【化１４】
2018531888.tif 000015
【００８３】
が挙げられる。
[0069]  本開示の目的において、用語「（ヘテロアリール）アルキル」とは、それ自体で又は別の基の一部として使用するとき、１個、２個、又は３個の置換されていてもよいヘテロアリール基で置換されたアルキル基を意味する。一実施形態では、（ヘテロアリール）アルキル基は１個の置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された（Ｃ１〜４）アルキルである。非限定的で例示的な（ヘテロアリール）アルキル基としては、
【００８４】
【化１５】
2018531888.tif 000016
【００８５】
が挙げられる。
[0070]  本開示は、異なる原子質量又は質量数を有する原子で置換された１個以上の原子を有することによって同位体標識された（即ち、放射線標識された）、本明細書にて開示した化合物のいずれかを包含する。開示した化合物中へ組み込むことができる同位体の例としては、２Ｈ、３Ｈ、１１Ｃ、１３Ｃ、１４Ｃ、１５Ｎ、１８Ｏ、１７Ｏ、３１Ｐ、３２Ｐ、３５Ｓ、１８Ｆ、及び３６Ｃｌなどの水素、炭素、窒素、酸素、リン、フッ素、及び塩素の同位体（それぞれ、例えば、３Ｈ、１１Ｃ、及び１４Ｃ）が挙げられる。同位体標識化合物は、当該技術分野において既知の方法により調製することができる。
【００８６】
[0071]  本明細書にて開示した化合物のいくつかは、１個以上の不斉中心を含有してよく、したがって、エナンチオマー、ジアステレオマー、及びその他の立体異性体形態を生じてもよい。本開示は、全てのこのような可能な形態、加えてこれらのラセミ体、及び分割体並びにこれらの混合物の使用を包含することを意味する。個々のエナンチオマーは、本開示を考慮して、当該技術分野において既知の方法に従って分離することができる。本明細書にて記載した化合物が、オレフィン性二重結合、又はその他の幾何学的非対称の中心を含有する場合、特記しない限り、これらはＥ幾何異性体、及びＺ幾何異性体の両方を含むことを意図する。全ての互変異性体も、同じように本開示に包含されることを目的としている。
【００８７】
[0072]  本明細書で使用するとき、用語「立体異性体」とは、空間におけるこれらの原子の向きだけが異なる個々の分子の全ての異性体のための一般的な用語である。それは、お互いに鏡像ではない２つ以上のキラル中心を有する化合物のエナンチオマー及び異性体（ジアステレオマー）を含む。
【００８８】
[0073]  用語「キラル中心」とは、４つの異なる基が結合している炭素原子を意味する。
【００８９】
[0074]  用語「エナンチオマー」及び「エナンチオマーの」とは、その鏡像に重ね合わせることができず、したがって光学的に活性である分子を意味し、ここで、エナンチオマーは偏光された光の平面を一方向に回転させ、その鏡像化合物が偏光された光の平面を反対方向に回転させる。
【００９０】
[0075]  用語「ラセミの」とは、等量のエナンチオマーの混合物を意味し、この混合物は光学的に不活性である。
【００９１】
[0076]  用語「分割」とは、分子の２つのエナンチオマーの形態のうちの１つを分離又は濃縮若しくは枯渇させることを意味する。
【００９２】
[0077]  用語「約」とは、測定された量に関連して本明細書で使用するとき、測定を行う当事者により予想されるとおり、測定された量の標準的な変動を意味し、測定の目的及び測定装置の精度に見合ったレベルの注意を払うことを意味する。
【００９３】
[0078]  本明細書で使用するとき、用語「キシレン溶解度」及び「キシレン可溶物含量」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ５４９２のキシレン可溶物試験法の測定結果を意味し、％ＸＳの単位で得る。
【発明を実施するための形態】
【００９４】
[0079]  本発明について、その特定の例示的実施形態に関連して説明した。しかし、添付の特許請求の範囲に明記されるように、本発明の実施形態のより広い範囲を逸脱することなく、種々の修正及び変更がなされ得ることは、明らかであろう。したがって、明細書及び図面は、限定するものではなく例証として考慮されるべきである。
【００９５】
[0080]  本発明の特定の実施形態は、式Ｉ：
【００９６】
【化１６】
2018531888.tif 000017
【００９７】
の化合物に関する。
[0081]  一実施形態では、Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択される。
【００９８】
[0082]  一実施形態では、破線は共に（上記では、ｍをＡ及びＢにつなげるように示されている）存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とする。このような実施形態では、破線が存在しない場合、Ａ及びＢはｎ単独で架橋される。
【００９９】
[0083]  一実施形態では、ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレンか、又は置換されていてもよいアルキニレンである。一実施形態では、Ａ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成するが、破線が存在することを条件とする。ｍ及びｎは、Ａ及びＢに対して単結合又は二重結合を形成してもよく、Ａ及びＢと共鳴構造体を形成してもよいと理解すべきである。
【０１００】
[0084]  一実施形態では、ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択される。
【０１０１】
[0085]  一実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分である。
【０１０２】
[0086]  一実施形態では、Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成する。
【０１０３】
[0087]  一実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。
【０１０４】
[0088]  一実施形態では、Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択される。
【０１０５】
[0089]  一実施形態では、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択される。
【０１０６】
[0090]  一実施形態では、Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。
【０１０７】
[0091]  本発明の特定のその他の実施形態は、式Ｉの化合物に関する。一実施形態では、ｍは存在しない。別の実施形態では、ｎは存在しない。更に別の実施形態では、ｍ及びｎの両方が存在しない。更に別の実施形態では、Ａは６員芳香族である。一実施形態では、Ｂは６員芳香族である。一実施形態では、Ａ及びＢの両方が６員芳香族である。一実施形態では、ａは０である。一実施形態では、ｂは０である。一実施形態では、ａ及びｂの両方が０である。一実施形態では、Ｘは、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である。一実施形態では、Ｙは、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である。一実施形態では、Ｘ及びＹの両方が、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である。一実施形態では、Ｒ３は置換されていてもよいアルキルである。一実施形態では、Ｒ４は置換されていてもよいアルキルである。一実施形態では、Ｒ３及びＲ４の両方が、置換されていてもよいアルキルである。一実施形態では、Ｒ３はブチルである。一実施形態では、Ｒ４はブチルである。一実施形態では、Ｒ３及びＲ４の両方が、ブチルである。一実施形態では、ｍ又はｎは存在せず、Ａ又はＢは６員芳香族であり、ａ又はｂは０であり、Ｘ又はＹは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、Ｒ３及びＲ４が置換されていてもよいアルキル又はブチルである。
【０１０８】
[0092]  本発明の特定のその他の実施形態は、式ＩＩ：
【０１０９】
【化１７】
2018531888.tif 000018
【０１１０】
の化合物に関する。
[0093]  本発明の特定のその他の実施形態は、式ＩＩＩ：
【０１１１】
【化１８】
2018531888.tif 000019
【０１１２】
の化合物に関する。
[0094]  本発明の特定のその他の実施形態は、式ＩＶ：
【０１１３】
【化１９】
2018531888.tif 000020
【０１１４】
の化合物に関する。
[0095]  本発明の特定のその他の実施形態は、式Ｖ：
【０１１５】
【化２０】
2018531888.tif 000021
【０１１６】
の化合物に関する。
[0096]  特定の実施形態では、Ａ及びＢは６員芳香族であり、ｍ及びｎは、両方が存在しない（即ち、Ａ及びＢは、例えば式ＩＩに示すように、ｍ及びｎの代わりに直接、共に結合している）、両方が−ＣＨ−である（例えば、式ＩＩＩで示すように）、又はｎが存在せず、かつｍが−（ＣＨ）２−である（例えば、式ＩＶで示すように）。特定の実施形態では、Ａ及びＢは６員芳香族であり、ｍ及びｎは両方が存在せず、式Ｉの破線は存在しない（例えば、式Ｖで示すように）。
【０１１７】
[0097]  特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される部分である。特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される部分である。特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される部分である。特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される部分である。特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される部分である。特定の実施形態では、Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分である。
【０１１８】
[0098]  特定の実施形態では、Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、及びアラルキルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成する。
【０１１９】
[0099]  特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。
【０１２０】
[0100]  特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、及びヒドロキシルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、及びヘテロアルキルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。
【０１２１】
[0101]  特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、及びヘテロアルキルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。
【０１２２】
[0102]  一実施形態では、Ｒ８は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。
【０１２３】
[0103]  上述の変数及び部分の各種組み合わせ及び副組み合わせが考えられることを理解すべきである。
【０１２４】
[0104]  特定の実施形態では、ポリオレフィン触媒は、アルミニウムアルキルと、金属構成成分と、電子供与体と、を含む固体触媒構成成分を含む。一実施形態では、電子供与体は、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖのいずれかの形態を有する化合物である。一実施形態では、金属構成成分はチタンである。他の実施形態では、その他の好適な金属が使用されてもよい。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、担体を更に含む。金属構成成分及び電子供与体は、担体（例えば、ＭｇＣｌ２担体）上に配置される触媒を形成してもよい。一実施形態では、担体はマグネシウム（例えば、酸化物の形態のもの）を含む。特定の実施形態では、アルミニウムアルキルはトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）を含む。
【０１２５】
[0105]  一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、２０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、１０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、２０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、３５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。
【０１２６】
[0106]  一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、２より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、２．５より大きいＰＩを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、３より大きいＰＩを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。
【０１２７】
[0107]  一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、４％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、６％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、８％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。
【０１２８】
[0108]  一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、０．５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、２ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。一実施形態では、ポリオレフィン触媒は、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。
【０１２９】
[0109]  一実施形態では、ポリオレフィン触媒の製造方法は、担体及びチタン塩を含む反応混合物を形成することと、反応混合物に電子供与体を添加してポリオレフィン触媒を形成することと、を含む。いくつかの実施形態では、電子供与体は、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖのいずれかの形態を有する化合物である。得られたポリオレフィン触媒は、いくつかの実施形態では、１０ｋｇ／ｇ・時より大きい、２０ｋｇ／ｇ・時より大きい、３０ｋｇ／ｇ・時より大きい、又は３５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する。一実施形態では、担体はマグネシウムを含む。一実施形態では、担体はハロゲン化マグネシウムを含む。一実施形態では、得られたポリオレフィン触媒は、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。得られたポリオレフィン触媒は、いくつかの実施形態では、４％ＸＳ未満、６％ＸＳ未満、又は８％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している。得られたポリオレフィン触媒は、いくつかの実施形態では、０．５ｇ／１０分より大きい、２ｇ／１０分より大きい、又は５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している。
【０１３０】
[0110]  一実施形態では、ポリプロピレンの製造方法は、シラン構成成分と触媒構成成分とを混合することにより反応混合物を形成することを含み、触媒構成成分がチタン触媒及び電子供与体（例えば、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖのいずれかの形態を有する化合物）を含む。方法は、反応混合物にプロピレンを添加してポリプロピレンバッチを形成することを更に含み、ここで、ポリプロピレンバッチの多分散指数（ＰＩ）は３より大きく、ポリプロピレンバッチのキシレン可溶物含量は３％ＸＳ未満であり、ポリプロピレンのメルトフローインデックスは５ｇ／１０分より大きい。一実施形態では、触媒構成成分は、スラリーの形態である。
【０１３１】
[0111]  一実施形態では、触媒系（例えば、オレフィン重合にて使用するための）は、有機アルミニウム化合物と、有機ケイ素化合物と、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖのいずれかの形態を有する化合物と、を含む。一実施形態では、有機ケイ素化合物は、Ｒ９ｋＳｉ（ＯＲ１０）４−ｋ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、２、又は３である。］の形態である。一実施形態では、有機ケイ素化合物は、ＳｉＲ９Ｒ１０ｋ（ＯＲ１１）３−ｋ［式中、Ｒ９は、環状炭化水素又は置換された環状炭化水素であり、Ｒ１０及びＲ１１は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、又は２である。］の形態である。
【０１３２】
[0112]  一実施形態では、オレフィンモノマーを重合又は共重合する方法は、本明細書に記載される触媒系のいずれかの存在下でオレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー、又はコポリマーをそれぞれ形成することを含む。方法は、ポリマー又はコポリマーを回収することを更に含む。一実施形態では、オレフィンモノマーは、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキサン、１−オクテン、又はこれらの組み合わせであり、そのホモポリマー及びコポリマーが想到される。
【０１３３】
例示的実施例
[0113]  以下の例示的実施例は、本明細書に記載される実施形態のいくつかに従って触媒を製造及び利用する実験条件を提供する。実施例は、本発明の理解を助けるために記載されたものであって、言うまでもなく、本明細書に記載され請求される発明を具体的に限定するものとして解釈されるべきではない。当業者の知識の範囲内にある、現在知られている、又は後に開発される全ての均等物の置換を含む、本発明のこのような変形、及び実験設計における処方の変更又は軽微な変更は、本明細書に組み込まれる本発明の範囲に含まれるものとする。
【０１３４】
実施例１：内部電子供与体実施例
[0114]  式ＩＩ．ａ、式ＩＩＩ．ａ、式ＩＩＩ．ｂ、式ＩＶ．ａ、式ＩＶ．ｂ、式ＩＶ．ｃ、及び式Ｖ．ａの化合物を以下の実施例で内部電子供与体として使用した：
【０１３５】
【化２１】
2018531888.tif 000022
【０１３６】
【化２２】
2018531888.tif 000023
【０１３７】
実施例２：触媒の調製
[0115]  窒素下にて、２５０ｍＬの反応器に、３．３ｇのＭｇＣｌ２、０．８ｇの無水フタル酸、６．４１ｇのエピクロロヒドリン、６．７０ｇのトリブチルホスフェート、及び４０．９２ｇのトルエンを添加することにより、反応混合物を調製した。反応混合物を、６０℃に加熱して、４００ｒｐｍで２時間撹拌した。その後、反応混合物を−３０℃に冷却し、続いて６５ｇのＴｉＣｌ４を添加したが、添加中には反応器を−２５℃に維持した。撹拌を２００ｒｐｍに低下させ、反応器を２時間で８５℃に加熱した。次いで、撹拌を３０分間で４００ｒｐｍに上昇させ、３．９ｍｍｏｌの式ＩＩ．ａの化合物を反応混合物に添加し、１時間撹拌し、濾過した。３８ｍＬのトルエン及び追加の２．０８ｍｍｏｌの式ＩＩ．ａの化合物を反応混合物に添加し、反応混合物を４００ｒｐｍにて８５℃に加熱し、１時間撹拌し、濾過した。次いで、加熱を停止し、反応混合物を６５ｍＬのトルエンで洗浄し、濾過した。追加の６５ｍＬのトルエンを添加し、反応混合物を窒素下で一晩撹拌することなく放置した。トルエンを濾過により除去し、６６．２５ｍＬの１０重量％ＴｉＣｌ４−トルエンを添加した。反応混合物を４００ｒｐｍにて１時間かけて９５℃に加熱し、濾過した。先の工程を１１０℃、４００ｒｐｍ、及び各３０分間で３回繰り返した。得られた触媒を、６５ｍＬのヘキサンで４回洗浄し、ヘキサンスラリーとして回収した。
【０１３８】
実施例３：式ＩＩ．ａの化合物を用いた重合方法
[0116]  プロピレン重合を１ガロンの反応器で実施した。反応器を、窒素下で１時間１００℃にてパージした。室温にて、ヘプタン中１．５ｍＬの２５重量％トリエチルアルミニウムを反応器に添加し、続いて０．９４ｍＬの０．０７６８Ｍシクロヘキシルメチルジメトキシシラン、続いて７．０ｍｇの実施例２の触媒を１重量％のヘキサンスラリーとして添加した。反応器に、４標準リットル（ＳＬ）のＨ２を充填し、続いて１３００ｇのプロピレンを充填した。反応器を１時間かけて７０℃に加熱して保持し、続いて反応器を通気し、ポリマー（ポリプロピレン）を回収した。触媒の全体活性は、３０．８ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、３．０９％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、７ｇ／１０分であった。得られたポリプロピレンの多分散指数は、３．８３であった。
【０１３９】
[0117]  同様の条件下で内部供与体として式ＩＩ．ａの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は３０．７ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、２．７５％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、８．７ｇ／１０分であった。得られたポリプロピレンの多分散指数は、４．２３であった。
【０１４０】
[0118]  反応器に４標準リットルのＨ２ではなく４０標準リットルのＨ２を充填したことを除いて、上記に記載のとおり、プロピレン重合を再度、同様にして行った。触媒の全体活性は、３３．６ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、４．０９％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、２６１ｇ／１０分であった。同様の条件下で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は３７．４ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、４．１２％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、２０５ｇ／１０分であった。
【０１４１】
実施例４：式ＩＩＩ．ａの化合物を用いた重合方法
[0119]  実施例２に関して上述した同様の条件下で内部供与体として式ＩＩＩ．ａの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は１４．３ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、８．２％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、高すぎて測定できなかった。
【０１４２】
実施例５：式ＩＩＩ．ｂの化合物を用いた重合方法
[0120]  同様の条件下で内部供与体として式ＩＩＩ．ｂの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は１６．３ｋｇ／ｇ・時であった。キシレン可溶物含量及びメルトフローインデックスは、得られなかった。
【０１４３】
実施例６：式ＩＶ．ａの化合物を用いた重合方法
[0121]  実施例２に関して上述した同様の条件下で内部供与体として式ＩＶ．ａの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は５．１ｋｇ／ｇ・時であった。キシレン可溶物含量及びメルトフローインデックスは、得られなかった。
【０１４４】
実施例７：式ＩＶ．ｂの化合物を用いた重合方法
[0122]  実施例２に関して上述した同様の条件下で内部供与体として式ＩＶ．ｂの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は１２．４ｋｇ／ｇ・時であった。キシレン可溶物含量及びメルトフローインデックスは、得られなかった。
【０１４５】
実施例８：式ＩＶ．ｃの化合物を用いた重合方法
[0123]  実施例２に関して上述した同様の条件下で内部供与体として式ＩＶ．ｃの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は１７．１ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、６．３％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、１０．２ｇ／１０分であった。
【０１４６】
実施例９：式Ｖ．ａの化合物を用いた重合方法
[0124]  実施例２に関して上述した同様の条件下で内部供与体として式Ｖ．ａの化合物で調製した別のバッチでは、触媒の全体活性は２２．０ｋｇ／ｇ・時であった。得られたポリプロピレンのキシレン可溶物含量は、５．２％ＸＳであった。得られたポリプロピレンのメルトフローインデックスは、５．３ｇ／１０分であった。得られたポリプロピレンの多分散指数は、測定されなかった。
【０１４７】
[0125]  用語「実施例」又は「例示的な」は、一例、一事例、一実例としての役割を果たすことを意味するために、本明細書では使用される。「実施例」又は「例示的な」として、本明細書に記載される任意の態様又は設計は、必ずしも他の態様又は設計よりも好ましい又は有利であると解釈される必要はない。用語「実施例」又は「例示的な」の使用は、むしろ、具体的な方法で概念を提示することを意図している。本出願にて使用するとき、用語「又は」は、排他的な「又は」ではなく、包括的な「又は」を意味することを意図している。即ち、特に指示がない限り、又は文脈から明らかでない限り、「ＸはＡ又はＢを含む」とは、本来の包括的置換のいずれかを意味することを意図している。即ち、ＸがＡを含む場合、ＸはＢを含む、又はＸはＡ及びＢの両方を含む、したがって「ＸはＡ又はＢを含む」は、上記のいずれかの場合においても満たされる。加えて、冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、本出願及び添付の特許請求の範囲にて使用するとき、特に明記しない限り、又は単数形に向けられる文脈から明らかでない限り、「１つ以上」を意味すると一般に解釈されるべきである。本明細書全体を通して「実施形態」又は「一実施形態」への参照は、その実施形態との関連において記述されている特定の特徴、構造、又は特性が、少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、本明細書全体を通して種々の箇所における「実施形態」又は「一実施形態」というフレーズの出現は、必ずしも全てが同一の実施形態を指すものではない。
【０１４８】
[0236]  上記の明細書は例示的なものであり、限定的なものではないことを理解すべきである。上記の明細書を読んで理解すれば、多くのその他の実施形態が当業者には明らかであろう。したがって、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲を参照して、このような請求項に与えられる均等物の全範囲と共に、決定されるべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月12日(2018.4.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2018531888.tif 000064
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］である、化合物。
【請求項２】
前記化合物が、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、又は式Ｖ：
【化２】
2018531888.tif 000065
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化合物が、式ＩＩ．ａ．、式ＩＩＩ．ａ．、式ＩＩＩ．ｂ．、式ＩＶ．ａ．、式ＩＶ．ｂ．、式ＩＶ．ｃ．、又は式Ｖ．ａ．：
【化３】
2018531888.tif 000066
のものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
アルミニウムアルキルと、金属構成成分と、式Ｉの電子供与体：
【化４】
2018531888.tif 000067
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々が存在する場合は、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、いずれかの２つのＲ１及びＲ２はそれらが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］と、を含む、ポリオレフィン触媒。
【請求項５】
前記金属構成成分がチタンである、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項６】
担体を更に含み、前記金属構成成分及び前記電子供与体が、前記担体上に配置される触媒を形成する、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項７】
前記担体がハロゲン化マグネシウムを含む、請求項６に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項８】
前記ポリオレフィン触媒が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項９】
前記ポリオレフィン触媒が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１０】
前記ポリオレフィン触媒が、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１１】
前記ポリオレフィン触媒が、３％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１２】
前記ポリオレフィン触媒が、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１３】
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１４】
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
請求項１３に記載のポリオレフィン触媒。
【請求項１５】
前記化合物が、式ＩＩ．ａ．、式ＩＩＩ．ａ．、式ＩＩＩ．ｂ．、式ＩＶ．ａ．、式ＩＶ．ｂ．、式ＩＶ．ｃ．、又は式Ｖ．ａ．：
【化５】
2018531888.tif 000068
のものである、請求項４に記載のポリオレフィン触媒。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
[0236]  上記の明細書は例示的なものであり、限定的なものではないことを理解すべきである。上記の明細書を読んで理解すれば、多くのその他の実施形態が当業者には明らかであろう。したがって、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲を参照して、このような請求項に与えられる均等物の全範囲と共に、決定されるべきである。
[発明の態様]
[１]
式Ｉ：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］である、化合物。
[２]
ｍが存在しない、１に記載の化合物。
[３]
ｎが存在しない、１に記載の化合物。
[４]
ｍ及びｎの両方が存在しない、１に記載の化合物。
[５]
Ａが６員芳香族である、１に記載の化合物。
[６]
Ｂが６員芳香族である、１に記載の化合物。
[７]
Ａ及びＢの両方が６員芳香族である、１に記載の化合物。
[８]
ａが０である、１に記載の化合物。
[９]
ｂが０である、１に記載の化合物。
[１０]
ａ及びｂの両方が０である、１に記載の化合物。
[１１]
Ｘが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、１に記載の化合物。
[１２]
Ｙが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、１に記載の化合物。
[１３]
Ｘ及びＹの両方が−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である、１に記載の化合物。
[１４]
Ｒ３が置換されていてもよいアルキルである、１に記載の化合物。
[１５]
Ｒ４が置換されていてもよいアルキルである、１に記載の化合物。
[１６]
Ｒ３及びＲ４の両方が置換されていてもよいアルキルである、１に記載の化合物。
[１７]
Ｒ３がブチルである、１に記載の化合物。
[１８]
Ｒ４がブチルである、１に記載の化合物。
[１９]
Ｒ３及びＲ４の両方がブチルである、１に記載の化合物。
[２０]
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
１に記載の化合物。
[２１]
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
２０に記載の化合物。
[２２]
前記化合物が、式ＩＩ：
のものである、１に記載の化合物。
[２３]
前記化合物が、式ＩＩＩ：
のものである、１に記載の化合物。
[２４]
前記化合物が、式ＩＶ：
のものである、１に記載の化合物。
[２５]
前記化合物が、式Ｖ：
のものである、１に記載の化合物。
[２６]
前記化合物が、式ＩＩ．ａ：
のものである、１に記載の化合物。
[２７]
前記化合物が、式ＩＩＩ．ａ：
のものである、１に記載の化合物。
[２８]
前記化合物が、式ＩＩＩ．ｂ：
のものである、１に記載の化合物。
[２９]
前記化合物が、式ＩＶ．ａ：
のものである、１に記載の化合物。
[３０]
前記化合物が、式ＩＶ．ｂ：
のものである、１に記載の化合物。
[３１]
前記化合物が、式ＩＶ．ｃ：
のものである、１に記載の化合物。
[３２]
前記化合物が、式Ｖ．ａ：
のものである、１に記載の化合物。
[３３]
アルミニウムアルキルと、金属構成成分と、式Ｉの電子供与体：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合はｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々が存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、いずれかの２つのＲ１及びＲ２はそれらが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］と、を含む、ポリオレフィン触媒。
[３４]
前記金属構成成分がチタンである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[３５]
担体を更に含み、前記金属構成成分及び前記電子供与体が、前記担体上に配置される触媒を形成する、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[３６]
前記担体がハロゲン化マグネシウムを含む、３５に記載のポリオレフィン触媒。
[３７]
前記ポリオレフィン触媒が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[３８]
前記ポリオレフィン触媒が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[３９]
前記ポリオレフィン触媒が、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４０]
前記ポリオレフィン触媒が、３％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４１]
前記ポリオレフィン触媒が、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４２]
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４３]
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４４]
前記電子供与体が、式ＩＩ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４５]
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ａ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４６]
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ｂ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４７]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ａ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４８]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｂ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[４９]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｃ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[５０]
前記電子供与体が、式Ｖ．ａ：
のものである、３３に記載のポリオレフィン触媒。
[５１]
ポリオレフィン触媒の製造方法であって、前記製造方法が、
担体及びチタン塩を含む反応混合物を形成することと、
前記反応混合物に電子供与体を添加して前記ポリオレフィン触媒を形成することと、を含み、前記電子供与体が式Ｉの構造：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］を有する、製造方法。
[５２]
前記ポリオレフィン触媒が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、５１に記載の方法。
[５３]
前記ポリオレフィン触媒が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、５１に記載の方法。
[５４]
前記担体がマグネシウムを含む、５１に記載の方法。
[５５]
前記ポリオレフィン触媒が、３より大きい多分散指数（ＰＩ）を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、５１に記載の方法。
[５６]
前記ポリオレフィン触媒が、３％ＸＳ未満のキシレン可溶物含量を有するポリプロピレンを製造するのに適応している、５１に記載の方法。
[５７]
前記ポリオレフィン触媒が、５ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するポリプロピレンを製造するのに適応している、５１に記載の方法。
[５８]
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
５１に記載の方法。
[５９]
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
５１に記載の方法。
[６０]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩ：
のものである、５１に記載の方法。
[６１]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩＩ．ａ：
のものである、５１に記載の方法。
[６２]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＩＩ．ｂ：
のものである、５１に記載の方法。
[６３]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ａ：
のものである、５１に記載の方法。
[６４]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ｂ：
のものである、５１に記載の方法。
[６５]
前記電子供与体の前記構造が式ＩＶ．ｃ：
のものである、５１に記載の方法。
[６６]
前記電子供与体の前記構造が式Ｖ．ａ：
のものである、５１に記載の方法。
[６７]
ポリプロピレンの製造方法であって、前記製造方法が、
シラン構成成分と触媒構成成分とを混合することにより反応混合物を形成すること、ここで、前記触媒構成成分がチタン触媒、電子供与体、及びハロゲン化マグネシウムを含む、と、
前記反応混合物にプロピレンを添加してポリプロピレンバッチを形成すること、ここで、前記ポリプロピレンバッチの多分散指数（ＰＩ）は３より大きく、前記ポリプロピレンバッチのキシレン可溶物含量は３％ＸＳ未満であり、前記ポリプロピレンのメルトフローインデックスは５ｇ／１０分より大きい、と、を含む製造方法。
[６８]
前記触媒構成成分が２５ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、６７に記載の方法。
[６９]
前記触媒構成成分が３０ｋｇ／ｇ・時より大きい活性を有する、６７に記載の方法。
[７０]
前記触媒構成成分が、スラリーの形態である、６７に記載の方法。
[７１]
前記電子供与体が、式Ｉ：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］のものである、６７に記載の方法。
[７２]
ｍ又はｎが存在せず、
Ａ又はＢが６員芳香族であり、
ａ又はｂが０であり、
Ｘ又はＹが−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｒ３又はＲ４が置換されていてもよいアルキルである、
７１に記載の方法。
[７３]
Ｒ３又はＲ４がブチルである、
７１に記載の方法。
[７４]
前記電子供与体が、式ＩＩ：
のものである、７１に記載の方法。
[７５]
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ａ：
のものである、７１に記載の方法。
[７６]
前記電子供与体が、式ＩＩＩ．ｂ：
のものである、７１に記載の方法。
[７７]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ａ：
のものである、７１に記載の方法。
[７８]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｂ：
のものである、７１に記載の方法。
[７９]
前記電子供与体が、式ＩＶ．ｃ：
のものである、７１に記載の方法。
[８０]
前記電子供与体が、式Ｖ．ａ：
のものである、７１に記載の方法。
[８１]
オレフィン重合にて使用するための触媒系であって、前記触媒系が、
１に記載の化合物と、
有機アルミニウム化合物と、
任意の有機ケイ素化合物と、を含む、触媒系。
[８２]
前記触媒系が、前記任意の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物が、Ｒ９ｋＳｉ（ＯＲ１０）４−ｋ［式中、Ｒ９及びＲ１０は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、２、及び３からなる群から選択される。］の形態である、８１に記載の触媒系。
[８３]
前記触媒系が、前記任意の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物が、ＳｉＲ９Ｒ１０ｋ（ＯＲ１１）３−ｋ［式中、Ｒ９は、環状炭化水素又は置換された環状炭化水素であり、Ｒ１０及びＲ１１は、各々、炭化水素であり、ｋは０、１、及び２からなる群から選択される。］の形態である、８１に記載の触媒系。
[８４]
オレフィンモノマーを重合又は共重合する方法であって、前記方法が、
７７に記載の触媒系の存在下で前記オレフィンモノマーを重合又は共重合して、ポリマー、又はコポリマーをそれぞれ形成することと、
前記ポリマー又はコポリマーを回収することと、を含む方法。
[８５]
前記オレフィンモノマーが、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、８４に記載の方法。
[８６]
式ＩＩＩ：
［式中、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
[８７]
式ＩＶ：
［式中、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
[８８]
式Ｉ．ｂ：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｘ及びＹは、各々独立して、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＯＳ（＝Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ５ａＲ５ｂ）−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２ＮＲ７−、−ＮＲ７ＳＯ２−、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ８）Ｏ−、−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｈ）Ｏ−、−ＯＰ（ＯＨ）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓｉ（＝Ｏ）−、−Ｓｉ（Ｒ８）２−、−Ｇｅ（＝Ｏ）−、及び−Ｇｅ（Ｒ８）２−からなる群から選択される部分であり、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して置換されていてもよい、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、各々独立して、水素、ハロゲン、及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素及びアルキルからなる群から選択され、
Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボニル、アルコキシル、及びこれらの置換されていてもよい形態からなる群から選択される。］である、化合物。
[８９]
式Ｉ．ａ：
［式中、
Ａ及びＢは、各々独立して、５員芳香族、５員ヘテロ芳香族、６員芳香族、及び６員ヘテロ芳香族からなる群から選択され、
破線は共に存在するか又は存在しないかのどちらかであるが、破線が存在しない場合、ｍは存在しないことを条件とし、
ｍ及びｎは、各々独立して、存在しないか、置換されていてもよいアルキレン、置換されていてもよいアルケニレン、若しくは置換されていてもよいアルキニレンであるか、又はＡ、Ｂ、ｍ及びｎは共に架橋された芳香族系を形成し、
ａ及びｂは、各々独立して、０、１、２、及び３からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ２の各々は存在する場合、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいシクロアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択され、又は、Ｒ１及びＲ２はそれらのいずれかの２つが隣接して存在する場合は、それらが結合している原子と共に、３員〜８員の置換されていてもよいシクロアルキル、３員〜８員のヘテロシクロ、３員〜８員の置換されていてもよい芳香族、若しくは３員〜８員のヘテロ芳香族を形成し、
Ｒ３及びＲ４は、各々独立して置換されていてもよい、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、置換されていてもよいアルケニル、シクロアルケニル、置換されていてもよいシクロアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、アラルキル、（ヘテロシクロ）アルキル、（ヘテロアリール）アルキル、（アミノ）アルキル、（アルキルアミノ）アルキル、（ジアルキルアミノ）アルキル、（カルボキシアミド）アルキル、（シアノ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヘテロアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクロ、及び置換されていてもよいヘテロアリールからなる群から選択される。］である、化合物。
【国際調査報告】
2018531888.tif 000069
2018531888.tif 000070
2018531888.tif 000071