(57)【要約】  本開示は感圧接着剤に関し、この感圧接着剤は、ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］の多腕ブロックコポリマーと、ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含む。本開示はまた、このような感圧接着剤の製造方法及びその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｑｎ−Ｙ
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］
の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含む、感圧接着剤。
【請求項２】
前記炭化水素粘着付与剤の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の感圧接着剤。
【請求項３】
前記炭化水素粘着付与剤の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である、請求項１又は２に記載の感圧接着剤。
【請求項４】
前記ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗが、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項５】
前記ポリマー可塑剤の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項６】
前記ポリマー可塑剤がポリイソブチレン可塑剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項７】
前記多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、前記多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのそれぞれが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項８】
前記多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項９】
好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１０】
ａ）前記感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の前記多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）前記感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の前記炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）前記感圧接着剤の重量を基準として２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％の前記ポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、前記感圧接着剤の重量を基準として３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）場合により含まれる、前記感圧接着剤発泡体の重量を基準として０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の架橋性添加剤と、を含み、
前記架橋性添加剤は、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧接着剤と、前記感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１２】
第１主面及び第２主面を有するバッキング層と、前記第１主面に接合された第１の感圧接着剤スキン層と、を含み、前記第１の感圧接着剤スキン層が、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧接着剤を含む、請求項１１に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１３】
前記第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含む、請求項１２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１４】
前記第１の感圧接着剤スキン層及び前記第２の感圧接着剤スキン層が、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧接着剤をそれぞれ独立して含む、請求項１３に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１５】
前記バッキングが発泡体バッキングである、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１６】
前記バッキング層が、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１７】
前記バッキング層が、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む、請求項１６に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１８】
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法であって、
ａ）前記多腕ブロックコポリマーと、前記ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して感圧接着剤配合物を形成する工程と、
ｂ）場合により実施される、前記感圧接着剤配合物を、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む、製造方法。
【請求項２０】
産業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、２０１４年１１月１４日に出願された欧州特許出願第１４１９３２２５．１号の利益を主張するものであり、その開示内容の全てが参照によって本願に援用される。
【０００２】
（技術分野）
本開示は、概して感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野に関し、より具体的には、ゴム系感圧接着剤及び多層ゴム系感圧接着剤アセンブリの分野に関する。本開示はまた、このような感圧接着剤及びアセンブリの製造方法並びにその使用に関する。
【０００３】
（背景）
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及びマスキング目的のために使用されている。接着テープは、一般に、バッキング又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤に代表されるものである。
【０００４】
感圧テープは、家庭及び職場の実質的には至る所に存在する。その最も簡単な構成において、感圧テープは接着剤とバッキングとを備え、その全体構造は使用温度で粘着性を有し、適度な圧力のみによって各種の基材に接着して接合を形成する。このようにして、感圧テープは、完全で自己完結的な接合システムを構成する。
【０００５】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性、すなわち、（１）強力かつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着物に留まる十分な能力、及び（４）十分な粘着力を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単に粘着性であること、又は表面に接着するという理由だけで組成物を包含するわけではない。
【０００６】
これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されているとおり、粘着性、接着性（剥離強度）、及び粘着性（剪断保持力）を個々に測定するように設計された試験手段によって評価される。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴付けに使用されることが多い特性のバランスを構成する。
【０００７】
長年に渡る感圧テープの使用の拡大に伴い、性能要件はより厳しくなった。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を意図していた剪断保持力は、操作温度及び荷重に関して多くの用途に対応するため、大幅に増大した。多くの用途で、感圧接着剤は、高温、典型的には７０℃〜１２０℃の範囲で荷重を支持することを求められ、これには、高い粘着力が要求される。同様に、特に、いわゆる低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材及び中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材等の、各種の接着が困難な表面に対する剥離力及び剪断抵抗に関し、改良され、用途の広い接着特性を有する感圧接着剤に対する高い必要性が生じた。
【０００８】
感圧接着剤に関して高まる性能要件に加え、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の低減規制が、特に、例えば、建設市場又は自動車産業若しくは電子産業等における各種の内装用途（労働衛生及び労働安全性）にとって、ますます重要となりつつある。既知のアクリレート系感圧接着剤は、典型的には顕著な量の低分子量の有機残留物を含有しており、例えば、重合プロセスから生じる未反応のモノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の汚染物、又は製造プロセス中に形成された分解物等が含まれる。ＶＯＣとみなされるこれらの低分子量残留物は、接着テープの外に拡散することもあり、潜在的に有害となる可能性がある。既知のアクリレート系感圧接着剤にはまた、架橋されていない場合、一般的に、粘着力の欠如及び過度の流動性傾向の問題もある。この様相により、架橋されていないアクリレート系感圧接着剤が特にホットメルトプロセスによって製造されている場合に、その適用性や加工性が特に問題となる。
【０００９】
感圧接着剤の製造プロセスにおいて有機溶媒の使用を低減することは、総ＶＯＣ濃度を低減するための直接的な手段の１つとして、急速に取り上げられるようになった。国際公開第０１／４４４００号（Ｙａｎｇ）に記載の、有機汚染物質に対して特定のスカベンジャーを使用することは、ＶＯＣ濃度の低減を実現するための他の代替的方法である。しかしながら、従来技術から既知の、総ＶＯＣ濃度を低減するための解決方法は、製造プロセスの複雑化及び生産コストの上昇を伴うことが多い。
【００１０】
従来技術から既知の感圧接着剤材料は、いわゆるＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、ＶＯＣ濃度特性の低減と併せて十分な粘着性を提供しない場合が多い。特に、観察される総ＶＯＣ濃度は、例えば、建設市場又は自動車産業若しくは電子産業等における各種の内装用途に対する要求事項を満たさない場合が多い。部分的な解決策が、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）及び同第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。
【００１１】
当該分野において既知の感圧接着剤に関連した技術的利点に異議を唱えるものではないが、安定で費用対効果が高く、総ＶＯＣ濃度を低減する一方で、特に、ＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、優れた、多用途の接着特性を提供する感圧接着剤に対する必要性は依然として存在する。本開示の感圧接着剤、アセンブリ及び方法の他の利点は、下記の説明から明らかになるであろう。
【００１２】
（概要）
一態様によると、本開示は感圧接着剤に関し、この感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］
の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含む。
【００１３】
他の一態様において、本開示は、上記の感圧接着剤と、この感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリを対象とする。
【００１４】
更に他の一態様によると、本開示は、上記の感圧接着剤（又は多層感圧接着剤アセンブリ）の製造方法を対象とし、この方法は、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して感圧接着剤配合物を形成する工程と、
ｂ）場合により実施される、感圧接着剤配合物を、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む。
【００１５】
更に他の一態様によると、本開示は、上記の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの、産業用途、好ましくは内装用途、更に好ましくは建設市場用途、自動車用途又は電子用途のための使用に関する。
【００１６】
（詳細な説明）
第１の態様によると、本開示は感圧接着剤に関し、この感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］
の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含む。
【００１７】
本開示に関し、驚くべきことに、上記の式の多腕スチレンブロックコポリマーと、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、を含む感圧接着剤は、総ＶＯＣ濃度の低減に関して優れた特性及び性能を提供することが判明した。いくつかの有利な態様において、本明細書に記載の感圧接着剤は、知覚され得る臭いが非常に弱いか又は実質的にないことを特徴とする。
【００１８】
更に、本明細書に記載の感圧接着剤は、ＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材、並びに特に自動車クリアコートにおいて、接着特性と粘着特性について（特に剥離力及び静的剪断抵抗に関して）、驚くほど良好な全体バランスを提供する。いくつかの態様において、本開示による感圧接着剤は、総フォギングレベルの低減に関し、優れた特性と性能とを更に提供することを特徴とする。この低フォギング性により、典型的には、気体放出された構成成分の凝縮に対する抵抗が改善され、かつ対応する感圧接着剤の熱安定性が改善される。
【００１９】
そのため、本開示による感圧接着剤は、（産業）内装用途に特に好適であり、より詳細には建設市場用途、自動車用途又は電子用途に好適である。自動車用途に関し、本明細書に記載の感圧接着剤は、例えば、自動車本体の側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着するための特定の用途を見出すことができる。いくつかの態様において、本開示による感圧接着剤は有利な低フォギング性と共に提供され、電子用途に特に好適である。
【００２０】
本開示に関し、表現「低表面エネルギー基材」は、１ｃｍ当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すことを意図する。このような材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、すなわちＨＤＰＥ、低密度ポリエチレン、すなわちＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、及び例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）／エチレンプロピレンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）／熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）等のポリプロピレン（ＰＰ）のブレンドが挙げられる。
【００２１】
本開示に関し、表現「中表面エネルギー基材」は、１ｃｍ当たり３４〜７０ダイン、典型的には１ｃｍ当たり３４〜６０ダイン、より典型的には１ｃｍ当たり３４〜５０ダインからなる表面エネルギーを有する基材を指すことを意図する。このような材料としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に自動車等の車両のクリアコート表面又は産業用途の被覆表面、及び繊維強化プラスチック等の複合材料が挙げられる。
【００２２】
表面エネルギーは典型的には、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載の接触角測定により測定される。
【００２３】
本開示による感圧接着剤は、式Ｑｎ−Ｙ
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］を含む。
【００２４】
典型的な一態様において、ゴム状ブロックは、室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を呈する。いくつかの態様において、ゴム状ブロックのＴｇは約０℃未満、又は約−１０℃未満である。いくつかの態様において、ゴム状ブロックのＴｇは約−４０℃未満、又は約−６０℃未満である。
【００２５】
典型的な一態様において、ガラス状ブロックは、室温を超えるＴｇを呈する。いくつかの実施形態において、ガラス状ブロックのＴｇは少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約８０℃、又は少なくとも約１００℃である。
【００２６】
用語「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」は互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別途記載のない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【００２７】
本開示の特定の一態様において、本明細書で使用する多腕スチレンブロックコポリマーは、ｎが３〜１０又は３〜５の範囲である。いくつかの他の態様において、ｎは４であり、いくつかの他の実施において、ｎは６以上である。
【００２８】
本明細書における使用に好適なゴム状ブロックＲは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含む。いくつかの態様において、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、又はポリイソプレン若しくはポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの組み合わせ若しくは混合物からなる群から選択される共役ジエン重合体を含む。有利な一態様によると、各腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、又はポリイソプレン若しくはポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの任意の組み合わせ若しくは混合物からなる群から選択される共役ジエン重合体を含む。
【００２９】
本開示による感圧接着剤の好ましい一態様によると、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのそれぞれは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される共役ジエンを含む。
【００３０】
本開示による感圧接着剤の特に有利な態様によると、多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００３１】
本明細書における使用に好適なガラス状ブロックＧは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの典型的な態様において、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な一態様によると、各腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【００３２】
本開示の有利な実施によると、本明細書で使用する多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。本開示による感圧接着剤のより有利な一態様において、多腕ブロックコポリマーは、多モードブロックコポリマーである。本明細書で使用する用語「多モード」は、コポリマーが少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロックと、少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックと、を有することを特徴とし、高及び低という用語は互いに相対的に用いられる。いくつかの特定の態様において、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【００３３】
いくつかの特定の態様において、（Ｍｎ）Ｈは約５０００〜約５００００の範囲である。いくつかの実施形態において（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８０００であり、またいくつかの態様においては少なくとも約１００００である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｈは約３５０００以下である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは約１０００〜約１００００の範囲である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２０００であり、またいくつかの態様においては少なくとも約４０００である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは約９０００未満であり、またいくつかの態様においては約８０００未満である。
【００３４】
他の有益な一態様によると、多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。本明細書で使用する用語「非対称」は、ブロックコポリマーの腕の全てが同一とは限らないことを意味する。概して、多モードブロックコポリマーは、末端ブロックの分子量が全て同一とは限らないため、多モードブロックコポリマーの全ての腕が同一とは限らず、したがって、非対称なブロックコポリマー（すなわち、多モードで非対称なブロックコポリマー）である。いくつかの態様において、本開示のブロックコポリマーは、多モードで非対称なブロックコポリマーである。
【００３５】
本明細書で使用する多腕ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第７，１６３，７４１（Ｂ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。多腕ブロックコポリマー、特に多モードで非対称のブロックコポリマーの製造方法は、例えば、米国特許第５，２９６，５４７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）、又は同第５，３９３，７８７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に援用される。
【００３６】
概して、本明細書で使用する多官能性カップリング剤は、任意のポリアルケニルカップリング剤、又は、リビングポリマーのカルバニオンと反応して架橋ポリマーを形成することができる官能基を有することが知られている他の物質であってもよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、芳香族、又は複素環であってもよい。代表的な脂肪族ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート、ホスフィット、及びジメタクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）が挙げられる。代表的な芳香族ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ポリビニルベンゼン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルナフタレン、及びジビニルズレンが挙げられる。代表的なポリビニル基としては、これらに限定されるものではないが、ジビニル基、トリビニル基、及びテトラビニル基が挙げられる。いくつかの態様において、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を使用してもよく、オルト−ジビニルベンゼン、メタ−ジビニルベンゼン、パラ−ジビニルベンゼン、及びこれらの混合物を含んでもよい。代表的な複素環式ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが挙げられる。他の代表的な多官能性カップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ酸無水物、及びジカルボン酸エステルが挙げられる。
【００３７】
典型的な一態様によると、上記の多腕ブロックコポリマーは、例えば、感圧接着剤の重量を基準として最大８０重量％の量で使用される。いくつかの代表的な態様において、多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の範囲とすることができる。
【００３８】
いくつかの有利な態様において、本開示の感圧接着剤は、場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、かつガラス状ブロックの数ｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーを含んでもよい。本明細書における使用に好適なゴム状ブロックＬは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含み、かつｍは１又は２である。本開示に関し、驚くべきことに、上記の直鎖状ブロックコポリマーを添加することにより、感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体に対し、また、得られる感圧接着剤に対して、様々な有利な効果がもたらされ得ることが判明した。特に、上記の直鎖状ブロックコポリマーを添加すると、この化合物の粘度低下作用により、感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利な影響を及ぼすことができ、その結果、感圧接着剤には向上した視覚的及び美的な外観がもたらされる。また、上記の直鎖状ブロックコポリマーの存在により、得られた感圧接着剤に、向上した粘着性能を更にもたらすことができる。
【００３９】
いくつかの態様において、ｍは１であり、直鎖状ブロックコポリマーは、１つのゴム状ブロックＬ及び１つのガラス状ブロックＧを含むジブロックコポリマーである。いくつかの態様において、ｍは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状末端ブロック及び１つのゴム状中間ブロックを含み、すなわち直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。
【００４０】
いくつかの態様において、ゴム状ブロックＬは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの態様において、共役ジエンは４〜１２個の炭素原子を含む。代表的な共役ジエンとしては、これらに限定されるものではないが、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン、及びジメチルブタジエンが挙げられる。共役ジエン重合体は、個別に又は互いにコポリマーとして用いることができる。好ましくは、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。いくつかの他の態様において、ゴム状ブロックＬは、例えばイソブチレン等の重合オレフィンを含む。
【００４１】
いくつかの態様において、少なくとも１つのガラス状ブロックＧはモノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの他の態様において、トリブロックコポリマーのガラス状ブロックは両方とも、モノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの他の態様において、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状ブロックを含む。更に他の一態様によると、モノビニル芳香族モノマーは８〜１８個の炭素原子を含む。代表的なモノビニル芳香族モノマーとしては、これらに限定されるものではないが、スチレン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジ−ｎ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、他のアルキル化スチレン、スチレン類似体、及びスチレン同族体が挙げられる。いくつかの態様において、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００４２】
本明細書で使用する「スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド」は、重合又は共重合することができ、優先的にポリスチレン又はブロックコポリマーのポリスチレン末端ブロックと会合する、モノマー又はモノマーのブレンドを指す。相溶性は、モノマースチレンとの実際の共重合、相溶性モノマー若しくはブレンドの溶解性、又はホットメルト若しくは溶媒処理中のポリスチレン相中の重合モノマー若しくはブレンドの溶解性、又は処理後の放置中のスチレンリッチな相ドメインとの、モノマー若しくはブレンドの会合から生じ得る。
【００４３】
いくつかの他の態様において、直鎖状ブロックコポリマーはジブロックコポリマーである。いくつかの態様において、ジブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン、及びスチレン−ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様において、直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。いくつかの態様において、トリブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは市販されており、例えば、商品名ＶＥＣＴＯＲでＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＰ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓより入手可能なもの、及び商品名ＫＲＡＴＯＮでＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓより入手可能なものがある。製造時及び／又は購買時、トリブロックコポリマーは、若干のジブロックコポリマーも含有している場合がある。
【００４４】
本開示による感圧接着剤の特定の一態様において、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【００４５】
好ましい一態様によると、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。本開示に関し、驚くべきことに、ゴム系エラストマー材料と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの粘着付与剤と、を含む感圧接着剤は、気体放出された構成成分の凝縮に対する抵抗性及び／又は対応する感圧接着剤の熱安定性に関し、優れた特性及び性能をもたらすことが判明した。有利な低フォギング性を有する感圧接着剤は、電子用途に特に好適である。
【００４６】
更に好ましくは、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。本開示に関し、驚くべきことに、ゴム系エラストマー材料と、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、気体放出値が１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、を含む感圧接着剤は、優れた熱安定性を提供することが判明した。
【００４７】
上に詳述したＶＯＣ要件及び好ましくは上に詳述したＦＯＧ濃度要件をも満たす限り、従来の感圧接着材組成物に典型的に含まれる任意の炭化水素粘着付与剤を、本開示に関して使用することができる。有用な炭化水素粘着付与剤は、典型的には（コ）ポリマー材料と混和できるものが選択される。本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤（複数可）は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。
【００４８】
固体又は液体の炭化水素粘着付与剤を加えてもよいが、固体の炭化水素粘着付与剤が好ましい。固体粘着付与剤は、概して数平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００グラム／モル以下で、軟化点は約７０℃を上回る。液体粘着付与剤は、軟化点が約０℃〜約２０℃の粘性の物質である。
【００４９】
好適な粘着付与樹脂としては、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂、クマラン−インデン樹脂、並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系樹脂を挙げることができる。これらの粘着付与樹脂は、添加されると、水素添加され、特定の感圧接着剤組成物に対するこれらの色の寄与を低減することができる。上に詳述したＶＯＣ要件及び好ましくは上に詳述したＦＯＧ濃度要件をも満たす限り、様々な粘着付与剤の組み合わせを、所望であれば使用することができる。
【００５０】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原料から調製することができる。これらの原料は、脂肪族炭化水素（主として、トランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物等の、いくつかの他のモノマーの存在を伴うＣ５モノマー）、芳香族炭化水素（主として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物等の、いくつかの他のモノマーの存在を伴うＣ９モノマー）、又はこれらの混合物であり得る。Ｃ５モノマー由来の粘着付与剤はＣ５系炭化水素樹脂と呼ばれ、Ｃ９モノマー由来のものはＣ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物由来、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンド由来である。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ばれることがある。これらの樹脂のいずれかは、部分的又は完全に水素添加し、これらの色、これらの熱安定性、又はこれらのプロセス相溶性を改善することができる。
【００５１】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙより商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより、様々な水素添加度のものが、商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【００５２】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、ＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙより商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．より商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．より商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素添加することができる。水素添加の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴による測定では、芳香族が約４０パーセントであることが多い。水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加されている。部分的に水素添加された樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【００５３】
様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤が、Ａｒａｋａｗａより商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎより商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺで市販されている。本開示に関し、本明細書における使用に好適な炭化水素粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＥＳＣＯＲＥＺで市販されているＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤のなかから有利に選択することができる。
【００５４】
本開示の感圧接着剤の好ましい一態様によると、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族及び脂環式樹脂、芳香族樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００５５】
本開示の有利な一態様において、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。他の有利な一態様において、粘着付与樹脂は、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００５６】
有利な一態様によると、本開示による感圧接着剤は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第１の炭化水素粘着付与剤を含み、第１の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第１の炭化水素粘着付与剤は主としてゴム状ブロックと相溶性がある。
【００５７】
有利な一態様において、第１の炭化水素粘着付与剤は、主としてゴム状ブロックの少なくともいくつかと相溶性がある。いくつかの態様において、第１の炭化水素粘着付与剤は、主として直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロック及び多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックと相溶性がある。
【００５８】
本明細書で使用する粘着付与剤は、ブロックと混和できる場合、そのブロックと「相溶性がある」。一般に、粘着付与剤のブロックとの混和性は、そのブロックのＴｇに対する粘着付与剤の効果を測定することによって求めることができる。粘着付与剤がブロックと混和できる場合、粘着付与剤はそのブロックのＴｇを変化させる（例えば、上昇させる）。粘着付与剤は、少なくともそのブロックと混和できる場合、ブロックと「主として相溶性がある」が、他のブロックとも混和できる場合がある。例えば、主としてゴム状ブロックと相溶性がある粘着付与剤は、ゴム状ブロックと混和できるが、ガラス状ブロックとも混和できる場合がある。
【００５９】
一般に、相対的に低い溶解度パラメータを有する樹脂は、ゴム状ブロックと会合する傾向があるが、これらの樹脂の分子量又は軟化点が低下するにつれ、これらのガラス状ブロックへの溶解度が上昇する傾向がある。
【００６０】
主としてゴム状ブロックと相溶性がある代表的な第１の炭化水素粘着付与剤は、重合テルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前躯体由来の水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらの任意のブレンドからなる群から有利に選択される。
【００６１】
他の有利な一態様によると、本開示による感圧接着剤は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第２の炭化水素粘着付与剤を場合により含んでもよく、第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第２の炭化水素粘着付与剤は主としてガラス状ブロックと相溶性がある。
【００６２】
本開示に関し、驚くべきことに、主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤を添加することにより、感圧接着剤の高温剪断性能に有利な影響を及ぼし得ることが判明した。主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤の存在により、特に、例えば、臨界塗料基材及び臨界クリアコート系、特に自動車の臨界クリアコート系等の臨界基材に対し、向上した接着性能をもたらすことにもつながり得る。
【００６３】
好ましい一形態において、主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤は、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α−メチルスチレン、純粋なモノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から有利に選択される。
【００６４】
本開示による感圧接着剤のいくつかの態様において、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは、少なくとも６５℃、又は少なくとも７０℃である。いくつかの態様において、第１及び第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは、両方とも、少なくとも６５℃、又は少なくとも７０℃である。
【００６５】
本開示による感圧接着剤のいくつかの態様において、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は、少なくとも約１１５℃、又は少なくとも約１２０℃である。いくつかの態様において、第１及び第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は、両方とも、少なくとも約１１５℃、又は少なくとも約１２０℃である。
【００６６】
本開示による感圧接着剤の典型的な一態様によると、全てのブロックコポリマーの総重量対全ての炭化水素粘着付与剤の総重量の比は、２．４：１〜１：２．４、２．０：１〜１：２．０、１．５：１〜１：１．５、１．２：１〜１：１．２、１．１５：１〜１：１．１５、又は１．１：１〜１：１．１の範囲である。
【００６７】
感圧接着剤の典型的な一態様によると、炭化水素粘着付与剤のいずれかを、例えば、感圧接着剤の重量を基準として最大８０重量％の量で使用することができる。いくつかの態様において、粘着付与剤は、感圧接着剤の重量を基準として最大７０重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、最大５０重量％、又は最大４５重量％の量で使用することができる。粘着付与剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として５重量％〜６０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜４５重量％、又は１５重量％〜４５重量％の範囲とすることができる。
【００６８】
本開示による感圧接着剤は、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤を更に含む。上記の重量平均分子量の要件を満たす限り、典型的には当業者に既知の任意のポリマー可塑剤を、本開示に関して使用することができる。
【００６９】
重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤を使用することにより、感圧接着剤の総合的な剪断性能、特に高温（典型的には７０℃）における剪断性能に対して有利な影響を及ぼす。更に、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤は、ＶＯＣ濃度及びＦＯＧ濃度の低減に関し、優れた特性及び性能をもたらすことが判明した。
【００７０】
本明細書で使用する有用なポリマー可塑剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料及び任意選択の添加剤等の組成物中の他の構成成分と混和できるものが選択される。本明細書における使用に好適なポリマー可塑剤は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。本明細書において使用することができるポリマー可塑剤の典型例としては、これらに限定されるものではないが、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びそのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、オリゴマーポリウレタン、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものを挙げることができる。
【００７１】
有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【００７２】
更に有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【００７３】
更にまた有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【００７４】
有利な一態様によると、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである。更に有利には、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００７５】
ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、当業者に既知の任意の方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）としても知られるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）又は光散乱法によって測定することができる。特記しない限り、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、ＡＳＴＭ  Ｄ４００１−１３に従い、光散乱によって測定する。
【００７６】
本開示の感圧接着剤の他の有利な一態様において、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ又は３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌからなる。
【００７７】
本開示の感圧接着剤の特に好ましい実施によると、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。本明細書において使用することができるポリイソブチレン可塑剤の典型例としては、これらに限定されるものではないが、ＢＡＳＦより商品名ＯＰＰＡＮＯＬで市販されているもののなかで、特にＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂシリーズから選択されるものが挙げられる。
【００７８】
典型的な一態様によると、ポリマー可塑剤は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として最大４０重量％の量で使用される。いくつかの態様において、ポリイソブチレン可塑剤は、感圧接着剤の重量を基準として最大３５重量％、最大３０重量％、又は最大２５重量％の量で使用することができる。ポリマー可塑剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として１重量％〜４０重量％、２重量％〜３０重量％、又は５重量％〜３０重量％、又は５重量％〜２５重量％の範囲とすることができる。
【００７９】
感圧接着剤の他の典型的な一態様によると、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は１２重量％以下である。いくつかの他の態様において、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、６重量％以上、又は７重量％以上である。更にいくつかの他の態様において、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、２〜２０重量％、４〜１５重量％、又は６〜１５重量％からなる。
【００８０】
いくつかの態様において、本開示の感圧接着剤は、任意選択成分として、充填材を更に含んでもよい。このような充填材は、例えば、感圧接着剤の機械的安定性を増大させるために有利に使用してもよく、また剪断抵抗力及び剥離抵抗力を増大させることもできる。
【００８１】
当業者に一般に既知の任意の充填材を、本開示に関して使用することができる。本明細書において使用することができる充填材の典型的な例としては、これらに限定されるものではないが、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、セラミック球、ゼオライト、粘土充填材、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ型充填材、疎水性シリカ型充填材、親水性シリカ型充填材、ヒュームドシリカ、繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、電気伝導性及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるものが挙げられる。
【００８２】
本開示の典型的な一態様において、感圧接着剤は、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるいかなる充填材も含まない。より典型的には、感圧接着剤は、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるいかなる充填材も含まない。
【００８３】
存在する場合、本明細書で使用する充填材は、感圧接着剤中に任意の好適な量で使用することができる。いくつかの代表的な態様において、充填材は、感圧接着剤の重量を基準として最大３０重量部、最大２５重量部、又は最大２０重量部の量で存在する。いくつかの他の代表的な態様において、この量は典型的には、感圧接着剤の重量を基準として少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【００８４】
したがって、いくつかの代表的な態様において、充填材は、感圧接着剤の重量を基準として１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は５〜１３重量部の範囲の量で存在する。いくつかの他の代表的な態様において、充填材は、感圧接着剤の重量を基準として１〜２０重量部、２〜１５重量部、又は２〜１０重量部の範囲の量で存在する。
【００８５】
本開示の感圧接着剤は、任意選択成分として、架橋性添加剤（架橋剤とも呼ぶ）を更に含んでもよい。架橋剤は、ポリマー材料の粘着力及び引張強度を増加させるために使用することができる。本明細書における使用に好適な架橋性添加剤は、複数の（メタ）アクリロイル基を有してもよい。
【００８６】
複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート等とすることができる。これらの架橋剤は、例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つの水酸基を有するアルコール）と反応させることによって形成することができる。多価アルコールは、２つ、３つ、４つ、又は５つの水酸基を有することが多い。架橋剤の混合物も使用してもよい。
【００８７】
多くの態様において、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含む。２つのアクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられる。
【００８８】
３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡより商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、またＳａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡより商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡより商品名ＳＲ−３５０で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，より商品名ＰＥＴＩＡで、テトラアクリレート対トリアクリレートの比が約１：１のもの、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで、テトラアクリレート対トリアクリレートの比が約３：１のものが市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられる。５つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これに限定されるものではないが、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられる。
【００８９】
いくつかの態様において、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含むポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３等のポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒのＣＮ９０１８等のポリウレタンジアクリレート）とすることができる。架橋剤の分子量が大きくなるにつれ、得られるアクリルコポリマーは、破断前に、より大きい伸びを有する傾向がある。ポリマー架橋剤は、非ポリマー架橋剤と比較して、より高い重量％量で使用される傾向がある。
【００９０】
更に他の架橋の方法において、熱架橋剤は、場合により含まれる、好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用してもよい。本明細書における使用に好適な熱架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、イソシアネート、より詳細には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤系等の他のエポキシド化合物が挙げられる。有利な架橋剤系及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、欧州特許第２  ３０５  ３８９（Ａ１）号、同第２  ４１４  １４３（Ａ１）号、同第２  １９２  １４８（Ａ１）号、同第２  １８６  ８６９号、同第０  ７５２  ４３５（Ａ１）号、同第１  ８０２  ７２２（Ａ１）号、同第１  ７９１  ９２１（Ａ１）号、同第１  ７９１  ９２２（Ａ１）号、同第１  ９７８  ０６９（Ａ１）号、及びドイツ特許第１０  ２００８  ０５９  ０５０（Ａ１）号の記載に説明されており、これらの関連内容は、参照により本明細書に援用される。特に有利な架橋剤系及び方法が、欧州特許第０  ７５２  ４３５（Ａ１）号、及び同第１  ９７８  ０６９（Ａ１）号に記載されている。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８１９６４（Ａ１）号に記載されており、その関連内容は参照により本明細書に明示的に援用される。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、特にエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．より商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが特に好ましい。特定の一態様によると、本明細書で使用するゴム系エラストマー材料は、エポキシド基と架橋可能な（コ）ポリマー又はコポリマーを含んでもよい。これに対応し、使用されるモノマー又はコモノマーの少なくとも一部は、有利には、エポキシド基と架橋可能な官能性モノマーとしてもよい。酸基（特にカルボン酸基、スルホン基、又はホスホン酸基）、及び／又は水酸基、及び／又は酸無水物基、及び／又はエポキシド基、及び／又はアミン基を有するモノマー、特に、カルボン酸基を含むモノマーを好適に使用してもよい。好適な官能性モノマーは、例えば、米国特許出願公開第２００５／０２８８４３６（Ａ１）号に記載されている。
【００９１】
架橋性添加剤は、存在する場合、感圧接着剤の重量を基準として例えば最大４０重量％の量で使用することができる。いくつかの態様において、架橋性添加剤は、感圧接着剤の重量を基準として最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％の量で使用することができる。架橋性添加剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の範囲とすることができる。
【００９２】
熱架橋性添加剤、水架橋性添加剤、又は感光性架橋性添加剤の他に、架橋はまた、ガンマ放射線又は電子線放射等の高エネルギー電磁放射線を使用して達成することができる。
【００９３】
本開示の有利な一態様において、本明細書で使用する架橋性添加剤は、化学線、より好ましくは電子線照射によって活性化される／活性化可能である。より好ましい一態様において、架橋性添加剤は、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。代表的な多官能性（メタ）アクリレート化合物は、好ましくは少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基、詳細には３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基、より詳細には３つの（メタ）アクリロイル基を含む。
【００９４】
他の有利な一態様において、多官能性（メタ）アクリレート化合物は、下記の式：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ２−［Ｏ−（ＣＯ）−（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｎは１、２、３、又は４であり、Ｒ２は、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組み合わせ等の、アルカン、芳香族化合物、ヘテロアルカン、又はこれらの任意の組み合わせの（ｎ＋１）価のラジカルである）を有する。
【００９５】
更に有利な他の一態様によると、本明細書で使用する架橋性添加剤は、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される多官能性（メタ）アクリレート化合物である。
【００９６】
特に有利な一態様において、本開示による感圧接着剤は、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される。好ましい一態様によると、感圧接着剤は電子線照射によって架橋され、電子線照射の線量は、好ましくは５０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙからなる。更に特定の一態様において、電子線照射は、感圧接着剤内で対称な照射特性を得られるように、両側から実施される。
【００９７】
本開示に関し、驚くべきことに、上記の感圧接着剤配合物を、特に化学線によって、好ましくは電子線照射によって架橋することにより、室温及び高温（例えば、７０℃又は９０℃）の両方における優れた静的剪断性能を特徴とする感圧接着剤が得られることが判明した。
【００９８】
電子線照射に基づく架橋を行いながら、好適な電子線加速電圧を選択すると共に、好適な電子線照射線量を見出すことは、十分に当業者の実施範囲内である。好適な加速電圧は、典型的には、対応する感圧接着剤配合物層の被覆重量に応じて選択及び適合される。代表的な電子線加速電圧は、２５〜１２００ｇ／ｍ２の被覆重量の感圧接着剤層に対し、典型的には１４０〜３００ｋＶからなる。両側から照射する場合、感圧接着剤層の被覆重量は最大１８００ｇ／ｍ２とすることができる。
【００９９】
有利には、本開示の感圧接着剤は、５０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙからなる電子線照射線量を使用して架橋することができる。
【０１００】
特定の一態様によると、本開示による感圧接着剤は、
ａ）感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の炭化水素粘着付与剤（複数可）と、
ｃ）感圧接着剤の重量を基準として２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、感圧接着剤の重量を基準として３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）場合により含まれる、感圧接着剤発泡体の重量を基準として０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の架橋性添加剤と、を含み、架橋性添加剤は、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【０１０１】
本開示を考慮すれば当業者には明らかとなるように、他の添加剤を、場合により含まれる感圧接着剤に含ませ、任意の所望の特性を達成することができる。このような添加剤としては、これらに限定されるものではないが、更なる粘着付与剤、顔料、強靱化剤、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、重合開始剤、及び様々な安定剤が挙げられる。添加剤は、典型的には、所望の最終特性を得るのに十分な量で添加される。
【０１０２】
特定の一態様によると、本開示の感圧接着剤はホットメルト感圧接着剤である。本明細書で使用するホットメルト感圧接着剤は、通常の室温を著しく上回る加工温度で基材又は薄層のキャリア上に被覆できるような溶融粘度特性を有するポリマー又はブレンドされたポリマー材料であるが、室温における有用な感圧接着特性を保持している。
【０１０３】
本開示の感圧接着剤組成物は、当該技術分野において既知の方法を用いて製造することができる。例えば、これらは、ブロックコポリマー、好適な粘着付与剤、任意の可塑剤（複数可）、及び任意の他の添加剤を好適な溶媒中に溶解することによって作製可能であり、溶媒型接着剤を作製することができる。次いで、接着剤を基材（例えば、剥離ライナー、テープバッキング、コア、又はパネル）上に、従来の手段（例えば、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、スプレーコーティング、エアナイフコーティング）を用いて被覆することができる。いくつかの態様において、次いで接着剤を乾燥させ、溶媒の少なくとも一部を除去する。いくつかの有利な態様においては、実質的に全ての溶媒が除去される。
【０１０４】
いくつかの代替の実施において、感圧接着剤は、実質的に無溶媒のプロセスで調製される（すなわち、接着剤は溶媒を約１０重量％以下、いくつかの態様では溶媒を約５重量％以下、また、いくつかの態様では溶媒を１重量％以下又は微量以下の溶媒しか含まない（すなわち、本質的に溶媒を含まない））。いくつかの態様において、感圧接着剤は残留溶媒を含む場合があり、例えば、接着剤を溶媒中で調製する場合があり、次の処理、例えば、被覆の前に溶媒が除去される。概して、残留溶媒は約５％以下で存在し、いくつかの態様においては、溶媒は約１％以下か、又は微量以下である（すなわち、本質的に溶媒は存在しない）。このような実質的に無溶媒のプロセスは既知であり、例えば、カレンダー加工又はロールミリング加工による配合と、押出（例えば、単軸、二軸、ディスク軸、往復単軸、ピンバレル単軸等）と、を含む。ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ又はＢＡＮＢＵＲＹ密閉式ミキサー等の市販の装置もまた、接着剤組成物をバッチ混合するために利用可能である。配合後、接着剤はダイを通して接着剤層等の所望の形態に被覆することができ、あるいは回収して後で成形してもよい。
【０１０５】
いくつかの態様において、溶媒型接着剤を使用することができる。いくつかの態様において、このような接着剤は、少なくとも約２０重量％の溶媒を含み、ある態様では少なくとも約４０重量％、少なくとも約５０重量％、又は少なくとも約６０重量％の溶媒を含む。溶媒型接着剤を被覆及び乾燥する任意の既知の方法を使用することができる。
【０１０６】
有利な一態様によると、本開示による感圧接着剤は、厚さが１５００マイクロメートル（μｍ）未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は１００μｍ未満の層の形態である。更に有利には、感圧接着剤は、２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は５０〜１５０μｍからなる厚さの層の形態である。
【０１０７】
本開示の感圧接着剤は、単一層構造体の形態をとり、本質的に感圧接着剤層からなってもよい。このような単一感圧接着剤層は、両面接着テープとして有利に使用することができる。
【０１０８】
他の一態様によると、本開示は、次いで、上記の感圧接着剤と、この感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリを対象とする。本開示による感圧接着剤アセンブリは、その最終的な用途及び所望の特性に応じて任意の好適な種類の設計又は構成を有してもよいが、ただし、上記のアセンブリは少なくとも上記の感圧接着剤を含むものとする。
【０１０９】
代表的な一態様によると、本開示の感圧接着剤アセンブリは、２つ以上の重畳した層、すなわち、第１の感圧接着剤層と、例えば、バッキング層及び／又は更なる感圧接着剤層等の隣接する層と、を含む、多層構造体の形態をとってもよい。このような接着剤多層構成体又はテープは、２つの物体を互いに接着する二重層接着テープとして有利に使用することができる。これに関連して、本明細書における使用に好適なバッキング層は、少なくとも部分的な感圧接着剤特性を呈してもよく、又は呈しなくてもよい。
【０１１０】
したがって、特定の一態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、第１主面及び第２主面を有するバッキング層と、第１主面に接合された第１の感圧接着剤スキン層と、を含み、第１の感圧接着剤スキン層は、上記の感圧接着剤を含む。
【０１１１】
いくつかの他の実施において、多層感圧接着剤アセンブリは、第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含む。このような感圧接着剤アセンブリは三重層の設計を反映し、バッキング層が、例えば、２つの感圧接着剤層の間に挟持されていてもよい。多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様において、第１の感圧接着剤スキン層と第２の感圧接着剤スキン層とは同一の接着剤であり、上記の感圧接着剤を含む。いくつかの代替的態様において、第１の感圧接着剤スキン層及び第２の感圧接着剤スキン層は、上記の感圧接着剤をそれぞれ独立して含む。
【０１１２】
いくつかの実施において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利には、スキン／コア／スキンの多層アセンブリの形態であってもよく、バッキング層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層である。本明細書で使用する用語「コア」は、用語「バッキング」と互換的に使用することができる。
【０１１３】
任意の既知のバッキング又はコアを本願明細書において使用することができる。好適なバッキング層は、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート等のポリオレフィン、ポリエチレンテレテフタレート等のポリエステル）、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリリック、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等から作製することができる。
【０１１４】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい一態様によると、バッキングは、ポリマー発泡体層の形態をとる。本開示の文脈において、用語「ポリマー発泡体」はポリマー系材料を指すことを意図し、この材料は、空隙を、典型的には少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜８０体積％、又は１０体積％〜６５体積％の量で含む。空隙は、気体によって形成された気泡等の既知の方法のいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球等の中空充填材の組み込みによって得ることができる。他の代替的一態様によると、空隙は、熱膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球の組み込みによって得ることができる。本明細書で使用する熱膨張性微小球は、ポリマー溶融物が押出ダイを通過する際に膨張することができる。膨張性微小球を含むポリマー混合物はまた、これらの膨張温度未満の温度で押出することもでき、後の工程でテープを微小球の膨張温度より高い温度に露出することによって膨張させることができる。あるいは、空隙は、化学的発泡剤の分解によって得ることができる。
【０１１５】
ポリマー発泡体層の密度は、典型的には０．３０ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、又は０．４０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３からなる。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％の空隙、例えば１５体積％〜４５体積％、又は２０体積％〜４５体積％の空隙を含む。
【０１１６】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、この方法には、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又は中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球等の中空充填材を、ポリマー発泡体層用の組成物中に組み込むことが含まれる。
【０１１７】
本明細書で使用するポリマー発泡体層の厚さは、例えば、１００〜６０００マイクロメートル（μｍ）、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は８００〜１５００μｍからなる。本記述を考慮すれば当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、目的とする用途に応じて異なる。
【０１１８】
いくつかの態様において、ポリマー発泡体層は室温で粘弾特性を有する。いくつかの他の態様において、発泡体は熱可塑性発泡体を含んでもよい。いくつかの他の態様において、発泡体は熱硬化性発泡体を含んでもよい。代表的な発泡体は、例えば、ｔｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｏａｍｓ，Ｄａｖｉｄ  Ｅａｖｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｓｈａｗｂｕｒｙ，Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ，Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ：Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４にも記載されている。
【０１１９】
ポリマー発泡体層の形態のバッキングを含む多層感圧接着剤アセンブリは、単層感圧接着剤と比較すると、接着（瞬間接着）を感圧接着剤層（通常スキン層とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布等の総合的なアセンブリの他の特性／要件が、ポリマー発泡体層（通常コア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で、特に有利である。
【０１２０】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な一態様によると、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０１２１】
有利な一態様において、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む。有利には、ゴム系エラストマー材料は、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２２】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様において、ゴム系エラストマー材料は、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２３】
いくつかの好ましい態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。多層感圧接着剤アセンブリのより好ましい一態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２４】
更に好ましい一態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２５】
いくつかの典型的な態様において、バッキング層は、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材を更に含む。好ましくは、少なくとも１つの充填材は、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２６】
本開示による感圧接着剤アセンブリのいくつかの特定の態様において、プライマー層を感圧接着剤層（複数可）とバッキング（すなわちコア）層との間に挿入してもよい。本開示に関し、当業者に公知の任意のプライマー組成物を使用することができる。本開示を考慮すれば、適切なプライマー組成物を見出すことは、十分に当業者の能力の範囲内である。本明細書における使用に有用なプライマーは、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）及び同第５，６０５，９６４号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に援用される。
【０１２７】
いくつかの態様において、本開示による感圧接着剤アセンブリは、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される。好ましい一態様によると、感圧接着剤アセンブリは電子線照射によって架橋され、電子線照射の線量は、好ましくは５０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙからなる。
【０１２８】
感圧接着剤アセンブリ中に含まれる様々な感圧接着剤層（複数可）及び他の任意選択の層（複数可）の厚さは、所望の実施及び関連する特性に応じて幅広く変化し得る。例えば、厚さは、各層について独立して、２５マイクロメートル（μｍ）〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜２０００μｍ、又は５０μｍ〜１５００μｍを選択することができる。
【０１２９】
多層感圧接着剤アセンブリがスキン／コア型多層感圧接着剤アセンブリの形態をとり、バッキング層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である特定の実施によると、感圧接着剤層は、バッキング／コア層と比較して、より小さい厚さであることが好ましい。これは、多層感圧接着剤アセンブリがポリマー発泡体感圧接着剤テープの形態をとる実施において特に有利である。例えば、感圧接着剤層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は４０μｍ〜２００μｍの範囲であってもよく、バッキング発泡体層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍの範囲であってもよい。このような多層感圧接着剤アセンブリは、典型的には、高い剥離接着性を呈する。理論による束縛を望むものではないが、このような高い剥離接着性は、感圧接着剤層と比較して相対的に厚いポリマー発泡体層の安定化効果によるものと考えられる。
【０１３０】
特に有利な態様によると、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０１３１】
更に有利には、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）に従い熱脱離分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０１３２】
更に有利には、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０１３３】
更に有利には、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）に従い熱脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０１３４】
他の有利な一実施によると、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い７０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０１３５】
更に他の有利な一実施によると、上記の感圧接着剤又は上記の多層感圧接着剤アセンブリの静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い９０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０１３６】
本開示は、上記の感圧接着剤（又は多層感圧接着剤アセンブリ）の製造方法を更に対象とし、この方法は、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して感圧接着剤配合物を形成する工程と、
ｂ）場合により実施される、感圧接着剤配合物を、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む。
【０１３７】
本開示による方法の代表的な一態様によると、この方法は無溶媒法である。無溶媒法によって、本明細書では、感圧接着剤の製造方法の処理工程中に添加される溶媒が実質的に存在しないことを反映することを意図する。
【０１３８】
ある特定の態様においては、感圧接着剤の製造方法は、ホットメルト加工工程、好ましくは連続ホットメルト混合処理工程、より好ましくはホットメルト押出加工工程、特に二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【０１３９】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の有利な一態様によると、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、配合媒体中に供給される前に、最小限度の熱ストレスに暴露される。本開示に関し、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）に適用される高温の熱ストレスが長時間に及ぶと、これらの原材料の熱分解及び／又は酸化分解を加速し、またＶＯＣの生成を引き起こすことがある。
【０１４０】
したがって、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の好ましい一態様においては、炭化水素粘着付与剤（複数可）及びポリマー可塑剤（複数可）は、ドラムアンローダーを供給装置として使用して、配合媒体に加えられる。
【０１４１】
あるいは、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、単軸供給押出機によって、配合媒体中に供給される。あるいはまた、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、排出スクリューを有する混練装置によって、配合媒体中に供給される。
【０１４２】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の他の有利な一態様によると、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、容量フィーダー又は重量フィーダーによって、固体状態で配合媒体に加えられる。
【０１４３】
いくつかの特定の態様において、押出プロセス中に、配合された接着剤溶融物に対して真空が適用される。真空は、発泡剤を添加する前に、スキン配合溶融物及び／又はコア配合溶融物に対して区別なく適用することができる。
【０１４４】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の他の代表的な一態様によると、共沸剤（chemical entrainer）が、配合された接着剤溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。本明細書における使用に好適な共沸剤は、熱の作用下で揮発性の化学物質を放出する液体、気体又は化合物である。有利には、使用される共沸剤は、更なる揮発物又は最後に残った微量の揮発物を共沸することができる。好適な共沸剤は、スキンＰＳＡ溶融物に、かつ／又はコア溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。共沸剤がコア配合物に添加される場合、後者は、好ましくは発泡剤を加える前に除去される。
【０１４５】
感圧接着剤を製造するこの方法の特定の一態様によると、感圧接着剤層の前駆体が基材上に堆積され、次に、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線放射によって後硬化される。
【０１４６】
多層感圧接着剤アセンブリの製造に関し、様々な層を別々に調製し、続いて互いに積層してもよい。代替の代表的な一態様によると、様々な層の対応する前駆体は、単一の処理工程の一部として調製してもよい。
【０１４７】
しかしながら、感圧接着剤及び多層感圧接着剤アセンブリの製造は、前述の方法に限定されない。代替の調製方法は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。例えば、感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリは、溶媒法によって製造することができる。
【０１４８】
本開示の感圧接着剤は、様々な基材上に被覆／適用し、接着剤被覆物品を製造することができる。基材は、可撓性又は非可撓性とすることができ、また、ポリマー材料、紙、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせで形成することができる。好適なポリマー基材としては、これらに限定されるものではないが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、エチルセルロース、及びポリウレタンから調製されるもの等のポリマーフィルムが挙げられる。発泡体バッキングを使用してもよい。その他の基材の例としては、これらに限定されるものではないが、ステンレス鋼等の金属、金属又は金属酸化物で被覆したポリマー材料、金属又は金属酸化物で被覆したガラス等が挙げられる。
【０１４９】
本開示の感圧接着剤は、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、表示構成要素、タッチパネル等の、従来から知られている任意の物品に使用することができる。微細複製された表面を有する可撓性バッキング材料もまた、企図される。
【０１５０】
感圧接着剤は、特定の基材に対して適宜改変した任意の従来のコーティング法を用い、基材上に被覆／適用することができる。例えば、感圧接着剤は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティング等の方法により、様々な固体基材に適用／被覆することができる。これらの様々なコーティング法により、感圧接着剤を基材上に厚さを変えて定置することが可能となり、アセンブリのより広範な使用が可能となる。
【０１５１】
感圧接着剤を適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、感圧接着剤は、特にその第２及び／又は第３の感圧接着剤層によって、シート製品（例えば、装飾用グラフィック及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープバッキングに適用することができる。更に、感圧接着剤は、更に別の基材又は対象物をパネル又は窓に取り付けることができるように、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓等の他の基材上に直接適用してもよい。したがって、本開示の感圧接着剤は、自動車製造業（例えば、外装品又はウェザーストリップの取り付け用）、建設業、ソーラーパネル建設業、又は電子産業（例えば、モバイルハンドヘルド式デバイスにおけるディスプレイの固定用）において特定の用途を見出すことができる。
【０１５２】
そのため、本開示による感圧接着剤は、（産業）内装用途に特に好適であり、より詳細には建設市場用途、自動車用途又は電子用途に好適である。自動車用途に関し、本明細書に記載の感圧接着剤は、例えば、自動車本体の側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着するための特定の用途を見出すことができる。本開示による感圧接着剤は、特に電着下塗り又は顔料下塗りを含む自動車塗料系によって塗装される基材／パネルへの接着に、また、特にクリアコート表面、とりわけ自動車両用のクリアコートへの接着に好適である。本開示による感圧接着剤は、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらのコポリマー等の低エネルギー表面への接着に特に好適である。
【０１５３】
したがって、本開示は、上記の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの、産業用途、好ましくは内装（産業）用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための使用を更に対象とする。
【０１５４】
いくつかの態様において、本開示による感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対する強力な凝縮結合を形成するのに特に有用であり得る。
【０１５５】
しかしながら、これらの接着剤の使用は、低表面エネルギー基材に限定されるものではない。感圧接着剤及び多層感圧接着剤アセンブリは、いくつかの態様において、驚くべきことに、中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に良好に接着する。このような材料としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に自動車等の車両のクリアコート又は工業用途用の被覆表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。
【０１５６】
したがって、本開示は、上記の感圧接着剤発泡体又は感圧接着剤アセンブリの、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への接合のための使用を更に対象とする。
【０１５７】
感圧接着剤は感圧接着剤転写テープの形態で提供することもできるが、その場合、感圧接着剤アセンブリの少なくとも１つの層は、後に永久基材に貼付するために、剥離ライナー上に配置される。感圧接着剤アセンブリは、片面被覆テープ又は両面被覆テープとして提供することもでき、その場合、感圧接着剤アセンブリは、恒久的なバッキング上に配置される。バッキングは、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート等のポリオレフィン、ポリエチレンテレテフタレート等のポリエステル）、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリリック、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等から作製することができる。ポリマー発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．，Ｖｏｌｔｅｋ，Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他の様々な供給元より市販されている。片面テープについては、感圧接着剤は、バッキング材の一表面に適用され、また、好適な剥離材が、バッキング材の反対側の表面に適用される。剥離材は既知であり、例えば、シリコーン、ポリオレフィン、ポリカーバメート、ポリアクリリック等が挙げられる。両面被覆テープでは、感圧接着剤は、バッキング材料の一表面に適用され、また、感圧接着剤は、バッキング材料の反対側の表面に配置される。両面被覆テープは、剥離ライナー上に保持されることが多い。
【０１５８】
感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリである、様々な品目が提供される。
【０１５９】
品目１は感圧接着剤であって、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ
［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］
の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含む。
【０１６０】
品目２は品目１に記載の感圧接着剤であって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【０１６１】
品目３は品目１又は２に記載の感圧接着剤であって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【０１６２】
品目４は品目１〜３のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【０１６３】
品目５は品目１〜４のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１６４】
品目６は品目１〜５のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【０１６５】
品目７は品目１〜６のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ又は３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌからなる。
【０１６６】
品目８は品目１〜７のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【０１６７】
品目９は品目１〜８のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【０１６８】
品目１０は品目１〜９のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は測定した場合に、０．１重量％未満である。
【０１６９】
品目１１は品目１〜１０のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。
【０１７０】
品目１２は品目１〜１１のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーは星型ブロックコポリマーである。
【０１７１】
品目１３は品目８に記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーは、多モードで非対称な星型ブロックコポリマーである。
【０１７２】
品目１４は品目１〜１３のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックは、イソブチレンか、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンか、が選択されるオレフィンを含む。
【０１７３】
品目１５は品目１〜１４のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【０１７４】
品目１６は品目１〜１５のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含み、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのそれぞれが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【０１７５】
品目１７は品目１〜１６のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、直鎖状ブロックコポリマーのガラス状ブロックの少なくとも１つは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである。
【０１７６】
品目１８は品目１〜１７のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのうちの少なくとも１つは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのそれぞれが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである。
【０１７７】
品目１９は品目１〜１８のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状ブロックを含む。
【０１７８】
品目２０は品目１〜１９のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、直鎖状ブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１７９】
品目２１は品目１〜２０のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１８０】
品目２２は品目１〜２１のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第１の炭化水素粘着付与剤を含み、第１の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第１の炭化水素粘着付与剤は主としてゴム状ブロックと相溶性がある。
【０１８１】
品目２３は品目１〜２２のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第２の炭化水素粘着付与剤を更に含み、第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第２の炭化水素粘着付与剤は主としてガラス状ブロックと相溶性がある。
【０１８２】
品目２４は品目２２又は２３に記載の感圧接着剤であって、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは少なくとも６５℃である。
【０１８３】
品目２５は品目２２〜２４のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は少なくとも約１１５℃、好ましくは少なくとも約１２０℃である。
【０１８４】
品目２６は品目２２〜２５のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、第１の炭化水素粘着付与剤は、重合テルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加ロジン酸、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前躯体から生じる水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される。
【０１８５】
品目２７は品目２２〜２６のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、第２の炭化水素粘着付与剤は、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α−メチルスチレン、純粋なモノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される。
【０１８６】
品目２８は品目１〜２７のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多腕ブロックコポリマーの腕の数ｎは３〜５の整数（両端の値を含む）であり、好ましくはｎは４である。
【０１８７】
品目２９は品目１〜２８のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、全てのブロックコポリマーの総重量対全ての炭化水素粘着付与剤の総重量の比は、２．４：１〜１：２．４、２：１〜１：２、１．５：１〜１：１．５、１．２：１〜１：１．２、１．１５：１〜１：１．１５、又は１．１：１〜１：１．１の範囲である。
【０１８８】
品目３０は品目１〜２９のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は１２重量％以下である。
【０１８９】
品目３１は品目１〜３０のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、６重量％以上、又は７重量％以上である。
【０１９０】
品目３２は品目１〜３１のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ポリマー可塑剤の総量は、感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、２〜２０重量％、４〜１５重量％、又は６〜１５重量％からなる。
【０１９１】
品目３３は品目１〜３２のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって活性化される架橋性添加剤を更に含む。
【０１９２】
品目３４は品目３３に記載の感圧接着剤であって、架橋性添加剤は、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【０１９３】
品目３５は品目１〜３４のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、多官能性（メタ）アクリレート化合物を更に含み、この多官能性（メタ）アクリレート化合物は、好ましくは少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基、詳細には３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基、より詳細には３つの（メタ）アクリロイル基を含む。
【０１９４】
品目３６は品目１〜３５のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される。
【０１９５】
品目３７は品目１〜３６のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、膨張微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、いずれの充填材も含まない。
【０１９６】
品目３８は品目１〜３７のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、
ａ）感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）感圧接着剤の重量を基準として２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の炭化水素粘着付与剤（複数可）と、
ｃ）感圧接着剤の重量を基準として２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、感圧接着剤の重量を基準として３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
場合により含まれる、感圧接着剤発泡体の重量を基準として０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の架橋性添加剤と、を含み、架橋性添加剤は、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【０１９７】
品目３９は品目１〜３８のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、ホットメルト接着剤である。
【０１９８】
品目４０は品目１〜３９のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、溶媒型接着剤である。
【０１９９】
品目４１は品目１〜４０のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、厚さが１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は１００μｍ未満の層の形態である。
【０２００】
品目４２は品目１〜４１のいずれか１つに記載の感圧接着剤であって、２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は５０〜１５０μｍからなる厚さの層の形態である。
【０２０１】
品目４３は多層感圧接着剤アセンブリであって、品目１〜４２のいずれか１つに記載の感圧接着剤と、感圧接着剤に隣接するバッキング層と、を含む。
【０２０２】
品目４４は品目４３に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１主面及び第２主面を有するバッキング層と、第１主面に接合された第１の感圧接着剤スキン層と、を含み、第１の感圧接着剤スキン層は、品目１〜４２のいずれか１つに記載の感圧接着剤を含む。
【０２０３】
品目４５は品目４４に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含む。
【０２０４】
品目４６は品目４５に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤スキン層と第２の感圧接着剤スキン層とは、同一の接着剤である。
【０２０５】
品目４７は品目４６に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤スキン層及び第２の感圧接着剤スキン層は、品目１〜４２のいずれか１つに記載の感圧接着剤をそれぞれ独立して含む。
【０２０６】
品目４８は品目４５〜４７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、スキン／コア／スキンの多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、バッキング層は多層感圧接着剤アセンブリのコア層である。
【０２０７】
品目４９は品目４３〜４８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、バッキングは発泡体バッキングである。
【０２０８】
品目５０は品目４３〜４９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０２０９】
品目５１は品目５０に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、バッキング層は、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０２１０】
品目５２は品目５１に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１１】
品目５３は品目５１又は５２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１２】
品目５４は品目５１〜５３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１３】
品目５５は品目５１〜５３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１４】
品目５６は品目５１〜５５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、バッキング層は、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、膨張微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材を更に含む。
【０２１５】
品目５７は品目５６に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、少なくとも１つの充填材は、膨張性微小球、膨張微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１６】
品目５８は品目１〜５７のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０２１７】
品目５９は品目１〜５８のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、試験法ＶＤＡ２７８に従い熱脱離分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０２１８】
品目６０は品目１〜５９のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０２１９】
品目６１は品目１〜６０のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が、試験法ＶＤＡ２７８に従い熱脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０２２０】
品目６２は品目１〜６１のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い７０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０２２１】
品目６３は品目１〜６２のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリであって、静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い９０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０２２２】
項目６４は品目１〜６３のいずれか１つに記載の感圧接着剤（又は多層感圧接着剤アセンブリ）の製造方法であって、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して感圧接着剤配合物を形成する工程と、
ｂ）場合により実施される、感圧接着剤配合物を、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む。
【０２２３】
項目６５は項目６４に記載の方法であって、無溶媒法である。
【０２２４】
項目６６は項目６４又は６５に記載の方法であって、ホットメルト加工工程、好ましくは連続ホットメルト混合処理工程、より好ましくはホットメルト押出加工工程、特に二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【０２２５】
項目６７は項目６４〜６６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法であって、バッキング層をホットメルト押出する工程を含み、バッキング層は、好ましくは発泡体バッキングである。
【０２２６】
項目６８は項目６７に記載の方法であって、第１の感圧接着剤スキン層は、バッキング層をホットメルト押出した直後に、バッキング層の第１主面に接合される。
【０２２７】
項目６９は項目６８に記載の方法であって、第２の感圧接着剤スキン層は、バッキング層をホットメルト押出した直後に、また、好ましくは、第１の感圧接着剤スキン層がバッキング層の第１主面に接合される工程と同時に、バッキング層の第２主面に接合される。
【０２２８】
項目７０は、産業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、品目１〜６３のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０２２９】
項目７１は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への接合のための、品目１〜６３のいずれか１つに記載の感圧接着剤又は多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【実施例】
【０２３０】
本開示は、下記の実施例により更に説明される。これらの実施例は単に例示目的のものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」の限定を意図するものではない。
【０２３１】
適用される試験方法：
ＴＧＡ試験法
ＴＧＡ（熱重量分析）測定は、Ｔｅｘａｓ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ５０００ＩＲ装置によって実施する。試料を白金皿に秤取し、オートサンプラーによって装置のオーブンに定置する。オーブンの窒素流量は２５ｍＬ／分で、天秤の窒素流量は１０ｍＬ／分である。温度は３０℃で平衡化し、１５分間保持する。その後、６０℃／分の勾配で９０℃まで昇温する。次に、９０℃を３０分間保持する。次の工程で、６０℃／分の勾配で１２０℃まで昇温する。１２０℃を６０分間保持する。重量減少を９０℃で３０分間（ＶＯＣ分析）、また１２０℃で６０分間（ＦＯＧ分析）記録する。
【０２３２】
１０℃／分の勾配で８００℃まで昇温し、試験を終了する。次に、温度を６００℃で平衡化し、オーブンを空気でパージし、１０℃／分の勾配で９００℃まで昇温する。
【０２３３】
オーブン気体放出試験法
原材料試料の気体放出の測定は、選択した原材料１０ｇをアルミニウムカップに０．１ｍｇの精度で秤取することによって、実施する。この工程の前に、アルミニウムカップを０．１ｍｇの範囲の精度で予め秤量しておく。秤取した試験試料を強制エアオーブンに１２０℃で２時間、又は１６０℃で２時間定置する。試料をオーブンから取り出し、周囲温度（２３℃＋／−２℃）で３０分間放冷した後、充填したアルミニウムカップを再度秤量する。オーブン乾燥前後の試料の重量減少を計算し、％単位で記録する。
【０２３４】
ＶＤＡ試験法２７８による有機物放散の熱脱離分析
ＶＤＡ試験法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属部品からの有機物放散の測定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、「Ｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」、ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓの略である）。試験法により、放散された有機化合物は以下の２つのグループに分類される。
ＶＯＣ値−最大ｎ−Ｃ２５の揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値−ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２の半揮発性及び重化合物の合計。
【０２３５】
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のため、接着剤試料３０ｍｇ＋／−５ｍｇを空のガラス試料管に直接秤取する。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、二次トラップに再度集めた後、ＧＣに注入して分析する。自動加熱脱着装置（Ｍａｒｋｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｌｔｒａ−ＵＮＩＴＹ  ｓｙｓｔｅｍ）を、このようにしてＶＤＡ２７８試験に使用する。
【０２３６】
試験法は、２つの抽出段階を含む。
１）ＶＯＣ分析。試料から９０℃で３０分間脱着させて、最大ｎ−Ｃ２５のＶＯＣを抽出させることを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行う。
２）ＦＯＧ分析。試料から１２０℃で６０分間脱着させて、ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２の範囲の半揮発性化合物を抽出させることを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行う。
【０２３７】
表記のＶＯＣ値は、試料当たり２回の測定値の平均である。ＶＤＡ２７８試験法に記載のとおり、測定値のより高い値を結果として示す。ＦＯＧ値を求めるために、ＶＯＣ分析後、脱着管に２番目の試料を保持し、１２０℃まで６０分間、再加熱する。
【０２３８】
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．２，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
単層感圧接着剤フィルムの９０°剥離試験
試験に先立ち、感圧接着剤フィルムを、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販）上に積層する。このようにして得られる感圧接着剤の細片を感圧接着剤フィルム試料材料から縦方向に切り出し、幅１２．７ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超の試験細片を得る。
【０２３９】
試験試料の調製のため、ライナーを除去した後、各ＰＳＡアセンブリ細片の接着剤被覆側を、清潔な試験パネル上に、接着剤側を下にして指で軽く押して定置する。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量２ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で２回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリの細片を試験パネルに貼付した後、試験試料を、試験に先立ち、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２４時間放置する。
【０２４０】
剥離試験のため、試験試料を、最初の工程で、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙより市販）の下方可動掴み具内に固定する。感圧接着剤フィルムの細片を９０°の角度で折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般に利用される構成の引張試験機の上方掴み具内に把持する。引張試験機は、３００ｍｍ／分の掴み具分離速度に設定する。試験結果は、１２．７ｍｍ当たりのニュートン、すなわち０．５インチ当たりのニュートン（Ｎ／１２．７ｍｍ、すなわちＮ／０．５ｉｎ）の単位で表す。引用される剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０２４１】
多層感圧接着剤アセンブリの９０°剥離
本発明による、幅１０ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超の多層感圧接着剤アセンブリの細片を、試料材料から縦方向に切り取る。
【０２４２】
試験サンプル調製のため、ライナーをまず接着剤の片面から除去し、次の寸法２２×１．６ｃｍ、厚さ０．１３ｍｍのアルミニウム細片上に定置する。次に、ライナーを除去した後、各ＰＳＡアセンブリの細片の接着剤被覆側を、清潔な試験パネル上に、接着剤側を下にして指で軽く押して定置する。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で２回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリの細片を試験パネルに貼付した後、試験試料を、試験に先立ち、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２４時間放置する。
【０２４３】
剥離試験のため、試験試料を、最初の工程で、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙより市販）の下方可動掴み具内に固定する。多層感圧接着剤フィルムの細片を９０°の角度で折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般に利用される構成の引張試験機の上方掴み具内に把持する。引張試験機は、３００ｍｍ／分の掴み具分離速度に設定する。試験結果は１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）の単位で得て、単層感圧接着剤構成体との比較のため、半インチ当たりのニュートン（Ｎ／０．５ｉｎ、すなわちＮ／１２．７ｍｍ）の単位に換算する。提示する剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０２４４】
室温、５００ｇによる静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ８，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
試験は周囲室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０％＋／−５％）で実施する。本開示による感圧接着剤フィルムを、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販）上に積層する。試験片を、試料材料から１３ｍｍ×１７５ｍｍの寸法に切り出す。次にライナーを除去し、接着剤の細片をＣｅｒａｍｉｃ  Ｃｌｅａｒ  ５（ＣＣ５）プレートに１２．７×２５．４ｍｍ重ね合わせて接着する。規定の重量を保持するため、試験片の端にループを作る。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量２ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で４回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリの細片を試験パネルに貼付した後、試験試料を、試験に先立ち、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２４時間放置する。
【０２４５】
次に、各試料を、自動時間記録計を備える、垂直の剪断スタンド（＋２°の配置）に定置する。５００ｇの重りをループに掛ける。破損までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。各構成体につき２つの試料を測定する。記録時間「＞１００００」は、接着剤が１０，０００分後に破損しなかったことを示す。
【０２４６】
７０℃又は９０℃、５００ｇによる静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ８，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
試験は７０℃又は９０℃で実施する。感圧接着剤フィルムを、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販）上に積層する。試験片を、試料材料から１３ｍｍ×１７５ｍｍの寸法に切り出す。次にライナーを除去し、接着剤の細片をＣｅｒａｍｉｃ  Ｃｌｅａｒ  ５（ＣＣ５）プレートに１２．７×２５．４ｍｍ重ね合わせて接着する。規定の重量を保持するため、試験片の端にループを作る。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量２ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で４回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリの細片を試験パネルに貼付した後、試験試料を、試験に先立ち、周囲室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２４時間放置する。
【０２４７】
次に、各試料を、自動時間記録計を備える、垂直の剪断スタンド（＋２°の配置）に７０℃又は９０℃で定置する。オーブン中に１０分放置した後、５００ｇの重りをループに掛ける。破損までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。各構成体につき２つの試料を測定する。記録時間「＞１００００」は、接着剤が１０，０００分後に破損しなかったことを示す。
【０２４８】
試験に使用される試験基材：
本開示による多層感圧接着剤及びアセンブリを、下記の基材に対するこれらの接着剤特性に関して試験する。
ＰＰ：ポリプロピレンプレート（「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｐｒｕｅｆｋｏｅｒｐｅｒ  ＰＰ  ｎａｔｕｒｅ」；Ｆａｂｒｉｋａｔ  Ｓｉｍｏｎａ  ＨＷＳＴ；１５０ｃｍ×５０×２ｍｍ），Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ，Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙより市販。
【０２４９】
試験に先立ち、ＰＰ基材を次のように洗浄する。ＰＰパネルから、まず軽く力を加えながら乾燥したティッシュで表面のあらゆる残留物／ワックス状の化合物を除去し、次に、イソプロピルアルコール：蒸留水の混液（１：１）で洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
【０２５０】
接着剤試験を、下記の自動車用クリアコートパネル上で更に実施する。
ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓより入手可能なＵｒｅＧｌｏｓｓクリアコート被覆パネル
ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより入手可能なＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５（「ＣＣ５」）被覆パネル
【０２５１】
上に列挙した自動車用クリアコートとしては、アクリル樹脂、及び単独あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基又はカルバミン酸残基を含むコポリマーとの混合物で使用されるポリエステル、又は水酸基、遊離酸基及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）を有するアクリル酸とメタクリル酸エステルとのコポリマーが挙げられる。パネルを、９０°剥離及び剪断試験に先立ち、必要な寸法に切断する。試験前に、自動車用のクリアコートで被覆したパネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混液で洗浄する。次いで、試験パネルを紙ティッシュで拭く。
【０２５２】
使用される原材料：
使用される原材料及び市販の接着テープを、下記の表１にまとめる。
【０２５３】
【表１】
2018502177.tif 000002
【０２５４】
低ＶＯＣに関する原材料の選別：
気体放出挙動及び熱安定性に関して原材料を事前に選別するため、前述の試験方法の項に記載のオーブン気体放出試験を、１２０℃及び１６０℃で実施する。結果を下記の表２に示す。
【０２５５】
【表２】
2018502177.tif 000003
【０２５６】
表２において、粘着付与剤の炭化水素樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＥｓｃｏｒｅｚ  １３０４が、１２０℃において非常に低い気体放出を、また、１６０℃において非常に良好な熱安定性を示す。対照的に、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ９１００及びＲ１０９０は、１２０℃において、より高い気体放出挙動を、１６０℃において、顕著な重量減少を示す。１６０℃における重量減少は、原材料の熱安定性、及び原材料がホットメルト型のプロセスにおいて高温で加工される際の挙動について、良好な指標を提供する。
【０２５７】
可塑剤に関しては、Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１０Ｎ及びＢ１２Ｎの両方が、液状炭化水素樹脂Ｐｉｃｃｏｔａｃ  １０２０Ｅと比較すると、非常に低い気体放出挙動と、１６０℃において優れた熱安定性とを示す。これらの知見に基づき、低ＶＯＣ挙動に関する予備選択を想定することができる。
【０２５８】
向上した低ＶＯＣ挙動に関する原材料の予備選別の別の方法は、試験方法の項に前述したＴＧＡ（熱重量分析）測定によるものである。ＴＧＡ測定の結果は下記の表３に示す。値は２回の測定の平均である。これらにはまた、既存の市販のアクリル系接着剤に基づく発泡体テープとの比較も含まれる。
【０２５９】
【表３】
2018502177.tif 000004
【０２６０】
表３より、重量平均分子量Ｍｗに応じたポリマー可塑剤の気体放出の違いを、更に見ることができる。５１０００ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレン可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎの気体放出は９０及び１２０℃において非常に低いのに対し、重量平均分子量Ｍｗがそれぞれ１６００及び４１４０ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレンであるＧｌｉｓｓｏｐａｌ  １０００及びＶ１５００は、非常に高い量の揮発性有機化合物を有する。
【０２６１】
中間ブロック粘着付与剤のなかでは、ＴＧＡ気体放出試験によると、例えばＥｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＥｓｃｏｒｅｚ  ５３４０が、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  １１２５、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  ９１００、又はＲｅｇａｌｉｔｅ  １０９０よりも、はるかに低い気体放出値を有し、より熱安定であることが明らかである。
【０２６２】
末端ブロック粘着付与剤のなかでは、Ｎｏｖａｒｅｚ  Ｃ１４０の気体放出挙動がＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１２０よりも低い。その他の非常に有益な低ＶＯＣ末端ブロック粘着付与剤は、Ｎｏｖａｒｅｓ  Ｔ１４０Ｍ、Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ  ２９０ＬＶ及びＫｒｉｓｔａｌｅｘ  ５１４０ＬＶである。
【０２６３】
現在市販されているアクリル系ＰＳＡ発泡体テープは、ＴＧＡ試験法で分析すると、高レベルのＶＯＣ値及びＦｏｇ値を呈する。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ  ７０６５の重量減少は、９０℃において３０分後に１９７４ｐｐｍであり、１２０℃において更に６０分後の重量減少は５７３２ｐｐｍである。
【０２６４】
オーブン気体放出試験の結果をＴＧＡ試験結果と組み合わせることにより、低ＶＯＣ多層感圧接着剤及びアセンブリ用原材料の好ましい選択が明確に示される。
【０２６５】
溶媒からの感圧接着剤（「ＰＳＡ」）の調製：
表４に後で示す原材料の質量（合計５０．６７５ｇ）の半分をガラスジャーに秤取する。次いでトルエン７５ｇを加える。ジャーを金属の蓋で覆い、回転ロール上に定置する。次いで混合物を２日間、全ての構成成分が溶解するまで回転する。
【０２６６】
溶液を、ナイフコータを使用し、シリコーン処理した紙のライナー上に被覆する。湿潤状態のフィルムは３００μｍの厚さである。トルエンを、室温（２３℃＋／−２℃、相対湿度５０％＋／−５％）で２０分間、フィルムから蒸発させてから、ＰＳＡ被覆を１１０℃で３分間アニールする。
【０２６７】
ＰＥＴバッキング上への感圧接着剤テープの積層
接着性試験を実施するため、感圧接着剤層を、厚さ５０μｍのＰＥＴバッキング（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販）上に積層し、ＰＥＴバッキングを含むＰＳＡテープを得る。
【０２６８】
電子線実験
溶媒被覆から得られたＰＳＡテープをまた、電子線で架橋する。ＰＳＡテープの接着剤側を、ここで、１００ｇ／ｃｍ２でシリコーン処理したポリエチレンライナーによって覆う。次いで、構成体を、ライナーを介し、加速電圧２４５ｋＶ及び線量７５ｋＧｙの電子線で照射する。窒素間隙は３０ｍｍに調整する。
【０２６９】
表２又は表３のＰＳＡ原材料の気体放出値から、低ＶＯＣ感圧接着剤を作製するための適切な原材料の組み合わせを選択することができる。比較例Ｃ１は直鎖状ＳＢＳポリマーＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１０２に基づく。Ｅｘ．１は、分枝状ＳＢＳポリマーであるＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１１６に基づく。感圧接着剤のＥｘ．２〜Ｅｘ．７は、全て星形ＳＩＳポリマーであるＫｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０に基づく。直鎖状トリブロックＳＩＳコポリマーであるＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１は、Ｅｘ．５〜Ｅｘ．７において星形ＳＩＳポリマーの直鎖状ＳＩＳポリマーとのブレンドを含むＳＩＳ系接着剤を提供するため、追加的に使用する。このようにして、Ｅｘ．２〜Ｅｘ．７に対し、Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５が中間ブロック粘着付与剤として、Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎ（ＰＩＢ）が低気体放出ポリマー可塑剤として選択され、末端ブロック粘着付与剤は除外された。Ｅｘ．８において、星形ＳＩＳブロックコポリマーＫｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０を、Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５（中間ブロック粘着付与剤）とＰｌａｓｔｏｌｙｎ  ２９０ＬＶ（末端ブロック粘着付与剤）との低気体放出粘着付与剤のブレンド、及び低気体放出可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎと配合する。最後に、Ｅｘ．１４は、Ｅ５６１５、Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ  ２９０ＬＶ、及びＯｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを配合された、星形ＳＩＳ  Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０及び星形ＳＢＳ  Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１１６の組み合わせに基づくＰＳＡ構成体について記述する。比較例Ｃ２は、星形Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０が直鎖状ＳＩＳポリマーであるＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１に取り替えられていることを除き、組成がＥｘ．８と同一である。Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を抗酸化剤として全ての実施例に加える。
【０２７０】
【表４】
2018502177.tif 000005
【０２７１】
ホットメルトプロセスによる感圧接着剤（「ＰＳＡ」）の調製及びＶＤＡ  ２７８試験結果
ＶＯＣ分析及びＦＯＧ分析用に、ホットメルト押出試料（Ｅｘ．９〜Ｅｘ．１１）及び１つの比較例Ｃ３を調製する。配合を下記の表５に列挙する。感圧接着剤を二軸押出機で押出し、ロータリーロッドダイを使用して被覆し、シリコーン処理した剥離紙とする。二軸押出機はＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より入手可能な共回転式ＺＳＫ２５であり、１１のヒートゾーンを有し、スクリューの直径は２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）比は４６である。Ｅｘ．９の押出機の温度特性及び押出条件を下記の表６に、Ｅｘ．１０については表７に、Ｅｘ．１１については表８に、また比較例Ｃ３については表９に記載する。
【０２７２】
【表５】
2018502177.tif 000006
【０２７３】
上記の表５に列挙したアクリレートポリマーはＥｘ．１１及びＣ３に使用し、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）４５部、ブチルアクリレート（ＢＡ）４５部、アクリル酸（ＡＡ）１０部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１  ０．１５部、及びイソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）０．０６部を混合して調製する。ディスクリートフィルムパッケージ（Discreet film packages）を、包装フィルム（ＣＴ  Ｆｉｌｍ，Ｄａｌｌａｓ，ＴｅｘａｓよりＶＡ−２４  Ｆｉｌｍとして販売されている厚さ０．０６３５ｍｍのエチレンビニルアセテートコポリマーフィルム）から形成する。アクリレート組成物を、寸法が約１０センチメートル（ｃｍ）×５ｃｍ×厚さ０．５ｃｍのフィルムパッケージ内に密閉する。約２１℃〜約３２℃に維持した水浴中に浸漬しながら、パッケージを、強度約３．５ミリワット／平方センチメートル（ｍＷ／ｓｑ  ｃｍ）及び総エネルギー約１６８０ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｓｑ  ｃｍ）の紫外線（ＵＶ）に曝露する。包装の形成及び硬化方法は、米国特許第５，８０４，６１０号の実施例１に記載されている。
【０２７４】
Ｅｘ．９については、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１、及びＩｒｇａｎｏｘ  １０１０をタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド１を得る。次いでブレンド１を二軸押出機のゾーンＺ１に、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの重量減少フィーダーを使用し、スループット２．１２９ｋｇ／時で供給する。炭化水素粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５もまた、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの重量スクリューフィーダーを使用し、スループット２．０３７ｋｇ／時でゾーンＺ１に供給する。Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｅｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用し、スループット０．３４０ｋｇ／時でゾーンＺ７に供給する。押出機のスクリュー回転数は、３００ｒｐｍに保つ。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１６５℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１８５℃）とを接合する加熱したホース（１７０℃）を通して送る。感圧接着剤Ｅｘ．９の厚さは約９０μｍである。
【０２７５】
【表６】
2018502177.tif 000007
【０２７６】
Ｅｘ．１０については、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０及びＩｒｇａｎｏｘ１０１０をタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド２を得る。次いでブレンド２を二軸押出機のゾーンＺ２に、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの重量減少フィーダーを使用して供給する。炭化水素粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５もまた、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの重量スクリューフィーダーを使用し、ゾーンＺ２に供給する。Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｅｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用してゾーンＺ６に供給する。３８ｍｂａｒの真空を、真空ポートを備えたゾーン１０に適用する。押出機のスクリュー回転数は、４５０ｒｐｍに設定する。総スループットは１０ｋｇ／時である。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１６５℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１８５℃）とを接合する加熱したホース（１７０℃）を通して送る。
【０２７７】
【表７】
2018502177.tif 000008
【０２７８】
Ｅｘ．１１については、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＭＢをタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド３を得る。ブレンド３を、二軸押出機のゾーンＺ１に、Ｌｉｎｄｅｎフィーダーを使用し、スループット２．３６１ｋｇ／時で供給する。粘着付与剤ブレンド４（Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１４０）を、振動式フィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫ−ＳＦＳ−２４）及びＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒのサイドスタッファーを使用し、スループット２．１０４ｋｇ／時でゾーンＺ３に加える。ＩＯＡ／ＢＡ／ＡＡが４５／４５／１０のアクリレートポリマーを、単軸押出機を使用し、ゾーンＺ５に供給する。低気体放出可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｅｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用し、スループット０．３６８ｋｇ／時でゾーンＺ７に供給する。二軸押出機のスクリュー速度は、３００ｒｐｍである。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１７５℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１７５℃）とを接合する加熱したホース（１７５℃）を通して送る。感圧接着剤の厚さは約９０μｍである。
【０２７９】
【表８】
2018502177.tif 000009
【０２８０】
ホットメルト感圧接着剤の比較例Ｃ３は、多腕ブロックコポリマーＫｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、直鎖状ブロックコポリマーＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１、高気体放出中間ブロック粘着付与剤Ｒｅｇａｌｉｔｅ  １１２５、高気体放出の第２のインデンクマロン粘着付与剤Ｎｏｖａｒｅｓ  Ｃ１２０、高気体放出鉱油可塑剤Ｎｙｐｌａｓｔ  ２２２Ｂ、及びいくつかの添加剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、アクリレートポリマー（４５／４５／１０  ２−ＥＨＡ／ＢＡ／ＡＡ）、カーボンブラックマスターバッチ）からなる。
【０２８１】
比較例Ｃ３の作製には、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＭＢをタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド５を得る。ブレンド５を、二軸押出機のゾーンＺ１に、Ｌｉｎｄｅｎフィーダーを使用し、スループット２．３６１ｋｇ／時で供給する。粘着付与剤ブレンド６（Ｒｅｇａｌｉｔｅ  １１２５及びＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１２０）を、振動式フィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫ−ＳＦＳ−２４）及びＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒのサイドスタッファーを使用し、スループット２．１０４ｋｇ／時でゾーンＺ３に加える。ＩＯＡ／ＢＡ／ＡＡが４５／４５／１０のアクリレートポリマーを、単軸押出機を使用し、ゾーンＺ５に供給する。鉱油Ｎｙｐｌａｓｔ  ２２２Ｂを、Ｄｙｎａｔｅｃの歯車ポンプによって加える。二軸押出機のスクリュー速度は、３００ｒｐｍに設定する。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１７５℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１７５℃）とを接合する加熱したホース（１７５℃）を通して送る。感圧接着剤比較例Ｃ３の厚さは約９０μｍである。
【０２８２】
【表９】
2018502177.tif 000010
【０２８３】
Ｅｘ．９〜Ｅｘ．１１及び比較例Ｃ３のＶＯＣ濃度及びＦｏｇ濃度をＶＤＡ  ２７８に従って測定し、下記の表１０にまとめる。
【０２８４】
【表１０】
2018502177.tif 000011
【０２８５】
Ｅｘ．９〜Ｅｘ．１１のＶＤＡ  ２７８試験結果によると、Ｃ３は、Ｎｙｐｌａｓｔ  ２２２Ｂ、中間ブロック粘着付与剤Ｒｅｇａｌｉｔｅ  １１２５、及び末端ブロック粘着付与剤Ｎｏｖａｒｅｓ  Ｃ１２０の使用の結果、ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の特に強い増加をもたらす。これらの原材料は、低ＶＯＣ原材料選別において、既に高いＴＧＡ重量減少値を示している。
【０２８６】
個々の層のホットメルト加工及び後のこれらの積層による多層感圧接着剤（「ＰＳＡ」）アセンブリの調製
本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、発泡体層と、発泡体層の両側の面に第１及び／又は第２の感圧接着剤層を有する。
【０２８７】
本開示による多層ＰＳＡアセンブリで使用するための第１及び／又は第２の感圧層（「スキン層」）用に選択された配合は、上記のＥｘ．１１である。
【０２８８】
本開示によるＰＳＡアセンブリを作製するため、発泡体層もまた作製する。発泡体層の配合を下記の表１１に示す。これらはまた、１１のヒートゾーンを有し、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）比が４６の２５ｍｍ共回転式二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＺＳＫ２５）中で配合する。
【０２８９】
【表１１】
2018502177.tif 000012
【０２９０】
発泡体１及び発泡体２の調製のため、スクリュー速度を３５０ｒｐｍに設定する。Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０をＩｒｇａｎｏｘ  １０１０とタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド９を得る。次いでブレンド９を二軸押出機のゾーンＺ１に、ロスインウェイトフィーダー（Ｋ−Ｔｒｏｎ）を使用し、スループット２．１６ｋｇ／時で供給する。炭化水素樹脂粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５もまた、ゾーンＺ１に、振動式フィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫ−ＳＦＳ−２４）を使用し、スループット３．００ｋｇ／時で加える。次に、可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２ＮをゾーンＺ４に、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用し、スループット０．９０ｋｇ／時で供給する。膨張性微小球ＦＮ１００ＭＤをゾーンＺ９に、ロスインウェイト二軸スクリューフィーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒのＭｉｎｉＴｗｉｎ）を使用し、スループット１８０ｇ／時で加える。ガラスバブルはゾーンＺ８に、容量二軸スクリューフィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫＴ２０）を使用し、３６０ｇ／時で、発泡体２に対して添加する。膨張性微小球は押出機のスクリューによって直ちに運ばれ、押出プロセス末端のロータリーロッドダイを通過した後でのみ膨張することができ、これによって発泡体層が形成される。
【０２９１】
押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１５０℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１６０℃）とを接合する加熱したホース（１５０℃）を通して送る。
【０２９２】
発泡体層の温度特性及び押出条件を下記の表１２に列挙する。
【０２９３】
【表１２】
2018502177.tif 000013
【０２９４】
下記の表１３に、第１及び／又は第２の感圧接着剤層（両方ともスキン層Ｅｘ．１１）が、最初の工程で、選択された発泡体層の両側の面に積層される、２つの積層３層感圧接着剤アセンブリの構造を示す。これらの積層３層ＰＳＡアセンブリは、次いで両側を、２面がシリコーンで被覆されたポリエチレン剥離ライナーで覆う。次いで、試料に、剥離ライナーを介して両側から、加速電圧２８０ｋＶ下、電子線の線量１００ｋＧｙで照射する。
【０２９５】
【表１３】
2018502177.tif 000014
【０２９６】
Ｅｘ．１２（１００ｋＧｙ）及び比較例ＡＣＸ  ７０６５のＶＯＣ濃度及びＦｏｇ濃度をＶＤＡ  ２７８に従って測定し、下記の表１４にまとめる。本開示の多層ＰＳＡ構成体は非常に低いＶＯＣ値及びＦｏｇ値を有する。対照的に、市販のアクリル比較例ＡＣＸ  ７０６５は非常に高いＶＯＣ値及びＦｏｇ値を有する。
【０２９７】
【表１４】
2018502177.tif 000015
【０２９８】
感圧接着剤及び多層感圧接着剤アセンブリの機械的試験結果
室温（ＲＴ）における９０°剥離試験
実施例の室温における９０°剥離試験の結果を下記の表１５に示す。
【０２９９】
【表１５】
2018502177.tif 000016
【０３００】
７０℃及び９０℃における静的剪断力試験
静的剪断力試験の結果を下記の表１６に列挙する。電子線架橋された実施例は、選択した線量と共に括弧内に示す。全ての電子線架橋はクローズドフェース電子線として行った。つまり、試料の照射は、２つの対向するライナーを通して行われたということである。
【０３０１】
【表１６】
2018502177.tif 000017
【０３０２】
ＳＢＳ系ＰＳＡの剥離及び７０℃の静的剪断性能は、自動車用クリアコートＣＣ５において評価する。電子線架橋を施さない場合、完全に直鎖状ＳＢＳトリブロックコポリマーに基づくＣ１は、７０℃の静的剪断力において、２０分後に粘着破壊（cohesive failure）状態によって破損する。分岐状スチレンブタジエンブロックコポリマーに基づくＥｘ．１は、既に明らかに向上した、５０００分を超える７０℃静的剪断性能を示す。
【０３０３】
星形ＳＢＳ  ＰＳＡ実施例Ｅｘ．１の高温静的剪断性能は、電子線架橋によって更に向上する可能性がある。電子線架橋によって、Ｅｘ．１（７５ｋＧｙ）は、７０℃及び９０℃において１００００分を超える静的剪断性能を保持することができた。比較例Ｃ１（７５ｋＧｙ）は既に７０℃では４０分後、また９０℃では９分後にＣＦ状態によって破損した。
【０３０４】
概して、星形ＳＩＳブロックコポリマーの直鎖状ＳＩＳブロックコポリマーに対する利点が、２つの前の表（表１５及び表１６）から見ることができ、例えば、星形系ＰＳＡ実施例Ｅｘ．８は、ＣＣ５において、直鎖状ＳＩＳブロックコポリマー系配合物Ｃ２（１０．１Ｎ／１２．７）と比較して、非常に高い剥離値を呈する（１８．４Ｎ／１２．７ｍｍ）。しかしながら、主要な利点は、直鎖状ＳＩＳブロックコポリマー系ＰＳＡに対し、星形ブロックコポリマー系ＰＳＡの７０℃の静的剪断性能が向上したことである。Ｃ２は７０℃の静的剪断力実験において１７５分だけ保持するのに対し、Ｅｘ．８は１００００分を超える保持力を呈する。
【０３０５】
直鎖状ＳＩＳブロックコポリマーに対する星形ブロックコポリマーの利点は電子線架橋後にも明らかであり、Ｃ２（７５ｋＧｙ）は電子線による架橋にも関わらず、９０℃静的剪断力試験において３０分後に損傷したのに対し、Ｅｘ．８（７５ｋＧｙ）は１００００分を超える高い値に留まる。
【０３０６】
Ｅｘ．２〜Ｅｘ．４は、ＰＰ及びＣＣ５等の、臨界ＬＳＥ基材において優れた９０°剥離性能を示す。Ｅｘ．５〜Ｅｘ．７において、星形Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０ゴムを、星形Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０の直鎖状Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１との７０／３０ブレンドで置き換える。ＰＰにおける９０℃剥離性能は、軟化した接着剤のため、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０のみに基づく構成体と比較して向上する。
【０３０７】
Ｅｘ．１４は星形ＳＩＳを星形ＳＢＳと低ＶＯＣ感圧接着剤において組み合わせた利点を示す。すなわち、Ｅｘ．１４は、７０℃における静的剪断力試験において、９３３６分後に損傷したのみである。Ｅｘ．１４（７５ｋＧｙクローズドフェース）について、更に電子線架橋することにより、７０℃及び９０℃における静的剪断力保持性能を、１００００分を超えるまでに向上することができる。
【０３０８】
最後に、多層感圧接着剤アセンブリＥｘ．１２及びＥｘ．１３は、全ての選択された実施例のなかで、ＣＣ５及びＵｒｅｇｌｏｓｓにおいて最も高い９０°剥離値を示す。
【国際調査報告】
2018502177.tif 000018
2018502177.tif 000019