(57)【要約】  エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーを含む非水性感圧接着剤を提供することと、塩素化トリアジン架橋剤を感圧接着剤に加えることと、感圧接着剤を基材上にコーティングすることと、を含む、感圧接着剤組成物の調製方法を、本開示に記載する。いくつかの実施形態において、この方法は、感圧接着剤を第２の基材に接触させることを更に含む場合がある。この方法は、感圧接着剤を化学線に暴露し、トリアジン架橋剤によってエポキシ官能基を架橋させることを更に含む。暴露する工程は、（例えば、テープ等の感圧接着剤被覆物品の）製造時又は使用時に実施することができる。非水性感圧接着剤組成物及び接着剤被覆物品もまた記載する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）５重量％以下の重合性モノマーと、エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーと、を含む非水性感圧接着剤を提供すること、
ｂ）塩素化トリアジン架橋剤を前記感圧接着剤に加えること、及び
ｃ）前記感圧接着剤を基材上にコーティングすること
を含む、感圧接着剤組成物の調製方法。
【請求項２】
前記感圧接着剤を、少なくとも１つの第２の基材に接触させることを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記感圧接着剤を化学線に暴露し、前記トリアジン架橋剤によって前記エポキシ官能基を架橋させることを更に含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記（メタ）アクリルコポリマーが、１〜１０重量％の、エポキシ官能基を含む（メタ）アクリロイルモノマーの重合単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記エポキシ官能基を含む前記（メタ）アクリロイルモノマーが、式：
【化１】
2018521154.tif 000012
（式中、
Ｒ７は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｘ１は、−ＮＲ９−又は−Ｏ−であり、かつ
Ｒ８は、エポキシ置換（ヘテロ）ヒドロカルビル基である）のものである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記（メタ）アクリルコポリマーが、１〜１０重量％の酸官能基を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記（メタ）アクリルコポリマーが、０．５重量％未満の酸官能基を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記感圧接着剤が、０．５重量％未満の酸官能基を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記感圧接着剤が、架橋後に感圧接着剤である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリルコポリマーが、少なくとも５０重量％の、０℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合単位を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記感圧接着剤が光開始剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記化学線が紫外線である、請求項３〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記感圧接着剤が、５〜５０重量％の粘着付与剤を更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記塩素化トリアジン架橋剤が、式：
【化２】
2018521154.tif 000013
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、水素、アルキル、又はアルコキシであり、かつ
Ｒ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、及びＲ４基の１〜３個は水素である）のものである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
基材と、
前記基材上に配置された、５重量％以下の重合性モノマーを含む非水性感圧接着剤と、を含み、前記接着剤が、
ａ）エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマー、及び
ｂ）トリアジン架橋剤
を含む、接着剤被覆物品。
【請求項１６】
前記基材が、剥離ライナー又はバッキングである、請求項１５に記載の接着剤被覆物品。
【請求項１７】
感圧接着剤が、請求項２〜１４に記載のいずれか一項又は組み合わせによって更に特徴付けられる、接着剤被覆物品。
【請求項１８】
感圧接着剤組成物であって、
ａ）エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマー、及び
ｂ）トリアジン架橋剤
を含み、
前記感圧接着剤が非水性であり、かつ５重量％以下の重合性モノマーを含む、感圧接着剤組成物。
【請求項１９】
前記エポキシ官能基が、前記トリアジン架橋剤によって架橋されている、請求項１８に記載の感圧接着剤。
【請求項２０】
前記感圧接着剤が光開始剤を更に含む、請求項１８又は１９に記載の感圧接着剤。
【請求項２１】
前記組成物が熱硬化性接着剤組成物である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法、感圧接着剤組成物、又は物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（背景）
国際公開第２０１２／０９１８１７号（要約書）は、酸官能性及びエポキシ官能性コポリマーを含み、トリアジン架橋剤で架橋させると感圧接着剤及び感圧接着剤物品を提供する、架橋性組成物を記載している。
【０００２】
国際公開第２０１２／１６１９９７号（要約書）は、酸官能性及びエポキシ官能性（メタ）アクリロイルコポリマーを含み、イオン性光酸発生剤（ＰＡＧ）を使用して架橋させると望ましい特性を有する感圧接着剤及び感圧接着剤物品を提供する、接着剤前駆体組成物を記載している。
【０００３】
国際公開第２０１２／１７７３３７号（要約書）は、エポキシ官能性（メタ）アクリロイルコポリマー及びエポキシ樹脂を含み、イオン性光酸発生剤（ＰＡＧ）を使用して架橋させると望ましい特性を有する感圧接着剤及び感圧接着剤物品を提供する、接着剤前駆体組成物を記載している。
【０００４】
国際公開第２０１４／１６４０００号（要約書）は、接着剤組成物及び接着剤組成物の調製方法を記載している。この方法は、フリーラジカル重合性溶剤モノマー及び溶質の（メタ）アクリルコポリマーを含むシロップ組成物を提供することと、このシロップ組成物を、イオン性光酸発生剤の不在下で放射線硬化させることと、を含む。溶質の（メタ）アクリルコポリマーは、エポキシ官能基、酸官能基、又はこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、１分子当たり平均して１個を超える重合性エポキシ基を有するエポキシ樹脂、又は少なくとも２個のカルボン酸基を含む酸が利用される。（メタ）アクリルコポリマー又は接着剤組成物のエポキシ官能基及び酸官能基は、イオン性光酸発生剤（ＰＡＧ）の不在下で、容易に架橋させることができる。
【０００５】
（概要）
一実施形態において、感圧接着剤組成物の調製方法を記載する。この方法は、５重量％以下の重合性モノマーと、エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーと、を含む非水性感圧接着剤を提供することと、塩素化トリアジン架橋剤を感圧接着剤に加えることと、感圧接着剤を基材上にコーティングすることと、を含む。いくつかの実施形態において、この方法は、感圧接着剤を第２の基材に接触させることを更に含む場合がある。この方法は、感圧接着剤を化学線に暴露し、トリアジン架橋剤によってエポキシ官能基を架橋させることを更に含む。暴露する工程は、（例えば、テープ等の感圧接着剤被覆物品の）製造時又は使用時に実施することができる。
【０００６】
他の一実施形態において、基材（例えば、剥離ライナー又はバッキング）と、基材上に配置された、５重量％以下の重合性モノマーを含む非水性感圧接着剤と、を含み、接着剤が、エポキシ官能基及びトリアジン架橋剤を含む（メタ）アクリルコポリマーを含む、接着剤被覆物品を記載する。
【０００７】
他の一実施形態において、エポキシ官能基及びトリアジン架橋剤を含む（メタ）アクリルコポリマーを含む、感圧接着剤組成物を記載する。感圧接着剤は非水性で、かつ５重量％以下の重合性モノマーを含む。
【０００８】
（詳細な説明）
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、メタクリルとアクリルの両方を包含する。
【０００９】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートとアクリレートの両方を包含する。
【００１０】
用語「ヒドロカルビル」は、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状、環状、又は多環式炭化水素基を意味する。別段の指示がない限り、ヒドロカルビル基は、典型的には最大３０個の炭素原子、多くの場合最大２０個の炭素原子、また更に多くの場合最大１０個の炭素原子を含有する。この用語は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、並びに脂環式基及び芳香族基等の環状基を包含するために使用される。
【００１１】
本明細書において、「アルキル」は、直鎖状、分枝状、及び環状アルキル基を含み、非置換と置換アルキル基の両方を含む。別段の指示がない限り、アルキル基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子を含む。本明細書において使用する場合、「アルキル」の例としては、これらに限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、ｎ−オクチル、２−オクチル、ｎ−ヘプチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、及びノルボルニル等が挙げられる。特に断りのない限り、アルキル基は、一価又は多価であり得る。
【００１２】
ある基が本明細書で記載した式中に１回を超えて存在するとき、特に規定しない限り、各基は「独立して」選択される。
【００１３】
一実施形態において、感圧接着剤組成物を記載する。感圧接着剤は、エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルポリマーを含む。エポキシ官能性（メタ）アクリルポリマーはトリアジン架橋剤と混合され、トリアジン架橋剤によってエポキシ官能基を架橋させる。典型的な実施形態において、感圧接着剤は、架橋させる前に好適な基材上にコーティングされる。接着剤は、溶剤の不在下では、架橋の前後で感圧接着剤である。
【００１４】
感圧接着剤は、典型的には有機溶剤型又はホットメルト接着剤である。感圧接着剤は、概して非水性であり、したがって、水又は界面活性剤を含まない。更に、感圧接着剤組成物はシロップではなく、したがって、重合性モノマーをほとんど又は全く含まない。
【００１５】
（メタ）アクリルポリマーは、アクリル系接着剤に一般的な、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（すなわち、（メタ）アクリレートエステルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートとも呼ばれる）等の各種モノマーから調製される。少なくとも１つのエポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーが、（メタ）アクリルポリマーの重合中に含まれる。したがって、このような（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリルコポリマーとして特徴付けることができる。（メタ）アクリルコポリマーは、任意に、各種の他のモノマーを含む。
【００１６】
（メタ）アクリルコポリマーは、１〜２２個の炭素原子を含有する（例えば非第三級）アルコールから誘導された、１つ以上の（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む。モノマーの例としては、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかと、非第三級アルコールとのエステルが挙げられ、非第三級アルコールには、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、イソオクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、２−プロピルヘプタノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、シトロネロール、及びジヒドロシトロネロール等がある。
【００１７】
感圧接着剤は、反応してホモポリマーを生成するとき、２０℃以下の低ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、１つ以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。好適な低Ｔｇモノマーは、このようなモノマーが反応してホモポリマーを生成するとき、典型的には１０℃以下、０℃以下、−５℃以下、又は−１０℃以下のＴｇを有する。これらのホモポリマーのＴｇは、多くの場合、−８０℃以上、−７０℃以上、−６０℃以上、又は−５０℃以上である。これらのホモポリマーのＴｇは、例えば、−８０℃〜２０℃、−７０℃〜１０℃、−６０℃〜０℃、又は−６０℃〜−１０℃の範囲であり得る。
【００１８】
低Ｔｇアルキルアクリレートモノマーは、以下の式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ２
（式中、Ｒ１は、水素又はメチルであり、かつＲ２は、１〜２２個の炭素を有するアルキル又はヘテロアルキルである）を有し得る。アルキル基又はヘテロアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。
【００１９】
代表的な低Ｔｇアルキルアクリレートとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、及びドデシルアクリレートが挙げられる。
【００２０】
代表的な低Ｔｇヘテロアルキルアクリレートとしては、これらに限定されるものではないが、２−メトキシエチルアクリレート及び２−エトキシエチルアクリレートが挙げられる。
【００２１】
いくつかの実施形態において、低Ｔｇアルキルメタクリレートは、４、５、６、７又は８個を超える炭素原子を有するアルキル基を有する。代表的なアルキルメタクリレートとしては、これらに限定されるものではないが、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及びラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
いくつかの実施形態において、モノマーは、（メタ）アクリル酸と、再生可能資源から誘導されたアルコールとのエステルである。材料が再生可能資源から誘導されるか否かを判定するのに好適な技術は、米国特許出願公開第２０１２／０２８８６９２号に記載のＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１０に従った１４Ｃ分析による。「バイオ由来含量」を導くＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１０の適用は、放射性炭素年代測定法と同じ概念で構築されるが、年齢方程式（age equation）は使用しない。分析は、未知試料中の有機放射性炭素（１４Ｃ）の量対現代標準品（modern reference standard）中の有機１４Ｃの量の比を導くことにより、実施する。比は、単位「ｐＭＣ」（現代の炭素の百分率（percent modern carbon））によって百分率で報告する。
【００２３】
再生可能資源から誘導された１つの好適なモノマーは、２−オクチル（メタ）アクリレートであり、これは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸及びハロゲン化アシル等の（メタ）アクリロイル誘導体から調製することができる。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されたリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理した後、共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製してもよい。再生可能であり得る他の（メタ）アクリレートエステルモノマーは、エタノール及び２−メチルブタノールから誘導されたものである。
【００２４】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも５０℃のＴｇを有する、高Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートモノマーを更に含む場合がある。好適な高Ｔｇモノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、及びプロピルメタクリレート又は組み合わせが挙げられる。
【００２５】
コポリマーのＴｇは、構成モノマーのホモポリマーのＴｇ及びこれらの重量パーセントに基づき、フォックスの式を用いて推定することができる。
【００２６】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、（メタ）アクリルコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は９０重量％、最大９５、９６、９７、９８、又は９９重量％の低Ｔｇ（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む。高Ｔｇモノマーが含まれる場合、（メタ）アクリルポリマーは、このような高Ｔｇモノマー（複数可）を、少なくとも５、１０、１５、２０、最大３０重量％の範囲で含み得る。
【００２７】
（メタ）アクリルコポリマーは、（メタ）アクリロイルエポキシ官能性モノマーから誘導された重合単位を含む。
【００２８】
例示的なエポキシ官能性（メタ）アクリロイルモノマーは、式：
【化１】
2018521154.tif 000002
（式中、
Ｒ７は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキル（例えばメチル）であり、
Ｘ１は、−ＮＲ９−又は−Ｏ−であり、かつ
Ｒ８は、エポキシ置換（ヘテロ）ヒドロカルビル基である）のものである。
【００２９】
Ｒ８基は、オキシラン（エポキシ）基を有する、２〜３０個の炭素の直鎖状、分枝状、環状又は多環式炭化水素に基づいている。より好ましくは、Ｒ８基は、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４−ＨＢＡＧＥ）のように、３又は４〜１０個の炭素を含む。いくつかの実施形態は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート及び３−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニルアクリレート、２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−（４−アクリロイルオキシ−フェニル）プロパン、４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシルアクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシルアクリレート等のエポキシシクロヘキシル基、及びＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．（Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）よりＥｂｅｃｒｙｌ（商標）３６０５として市販されているポリ（ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル）のアクリル酸モノエステル、並びに式：−［（ＣＨ２）５Ｃ（Ｏ）Ｏ］ｎ−ＣＨ２−エポキシシクロヘキシル（式中、ｎは０〜１０かつ好ましくは１〜４である）によるＲ８を有する種を含む。
【００３０】
有用な一実施形態において、エポキシ官能性モノマーは、以下に示されるように、ビニルジメチルアズラクトンとヒドロキシアルキルエポキシ化合物との反応：
【化２】
2018521154.tif 000003
（式中、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンである）から誘導される。
【００３１】
いくつかの好ましいエポキシモノマーは、式：
【化３】
2018521154.tif 000004
（式中、
Ｒ１０は、（ヘテロ）ヒドロカルビル基、好ましくはヒドロカルビル基であり、
Ｒ１１は、−Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキル（例えばメチル）であり、かつ
Ｘ２は、−ＮＲ１２−又は−Ｏ−である）のものである。
【００３２】
このようなエポキシモノマーの一例は、オキシラン−２−イルメチルＮ−アクリロイル−２−メチルアラニネート（ＥＶＤＭ）である。
【００３３】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーの重合単位を、（メタ）アクリルコポリマーの少なくとも１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５又は５重量％の量で含んでいた。エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーの重合単位は、典型的には、（メタ）アクリルコポリマーの１０重量％以下の量で存在する。
【００３４】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマーから誘導された重合単位を実質的に含まない。したがって、このような重合単位の濃度は、（メタ）アクリルコポリマーの０．５重量％未満、０．１重量％未満又はゼロである。エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーは、酸官能基の不在下で、トリアジン架橋剤によって架橋させられることが判明した。いくつかの実施形態において、感圧接着剤は、０．５重量％未満、０．１重量％未満又はゼロの酸官能基を含む。
【００３５】
ＰＳＡに特に好適な１つの代表的な（メタ）アクリルコポリマーは、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）と４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４−ＨＢＡＧＥ）との共重合から誘導される。
【００３６】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマーから誘導された重合単位を含み、ここで、酸官能基は、カルボン酸のような、酸そのものであってもよいし、又は、一部分が、アルカリ金属カルボン酸塩のような、その塩であってもよい。有用な酸官能性エチレン性不飽和モノマーとしては、これらに限定されるものではないが、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。このような化合物の例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。
【００３７】
酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、典型的には、エチレン性不飽和カルボン酸、すなわち、（メタ）アクリル酸から選択される。更に強い酸が所望される場合、酸官能性エチレン性不飽和モノマーとしては、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの重合単位を、（メタ）アクリルコポリマーの少なくとも１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５又は５重量％の量で含む。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの重合単位は、典型的には、（メタ）アクリルコポリマーの１５、１４、１３、１２、又は１０重量％以下の量で存在する。
【００３９】
カルボン酸とエポキシ官能性の両方を含むＰＳＡに好適な１つの（メタ）アクリルコポリマーは、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４−ＨＢＡＧＥ）の共重合から誘導される。カルボン酸とエポキシ官能性の両方を含むその他の（メタ）アクリルコポリマーは、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、及びメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）又はアクリル酸グリシジル（ＧＡ）又はオキシラン−２−イルメチルＮ−アクリロイル−２−メチルアラニネート（ＥＶＤＭ）の共重合から誘導される。
【００４０】
（メタ）アクリルコポリマーは、任意に、非酸官能性極性モノマー等のその他のモノマーを含んでもよい。好適な非酸官能性極性モノマーの代表例としては、これらに限定されるものではないが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルカプロラクタム；アクリルアミド；モノ−又はジ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミド、例えば、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、及びＮ−オクチルアクリルアミド；ポリ（アルコキシアルキル）（メタ）アクリレート、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
（メタ）アクリルコポリマーは、１〜１０重量％の、非酸官能性極性モノマーの重合単位を含み得る。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、０．５重量％未満、０．１重量％未満又はゼロの、非酸官能性極性モノマーの重合単位を含む。
【００４２】
（メタ）アクリルコポリマーは、任意に、スチレン、置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）、ハロゲン化ビニル、及びこれらの混合物等のビニルモノマーを含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「ビニルモノマー」は、酸官能性エチレン性不飽和モノマー、アクリレートエステルモノマー、及び非酸極性モノマーを含まない。（メタ）アクリルコポリマーは、１〜１０重量％の、ビニルモノマーの重合単位を含み得る。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルコポリマーは、０．５重量％未満、０．１重量％未満又はゼロの、ビニルモノマーの重合単位を含む。
【００４３】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、任意に、（メタ）アクリルコポリマーの重合中に、モノマーのブレンド中に組み込まれ得る。有用な多官能性（メタ）アクリレートの例としては、これらに限定されるものではないが、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート（ＨＤＤＡ）、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。（メタ）アクリルコポリマーは、少なくとも０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、又は０．０５、最大１、２、３、４、又は５重量％の、多官能性（メタ）アクリレートの重合単位を含み得る。いくつかの実施形態において、このような重合単位の濃度は、（メタ）アクリルコポリマーの０．００５重量％未満又はゼロである。
【００４４】
エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーは、（例えば塩素化）トリアジン架橋剤と混合される。
【００４５】
各種の（例えば塩素化）トリアジン架橋剤が知られている。一実施形態において、架橋剤は、米国特許第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載されているようなものであり、式：
【化４】
2018521154.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、水素、アルキル、又はアルコキシであり、かつＲ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、及びＲ４基のうちの１〜３個は水素である）のものである。好ましくは、アルキル基及びアルコキシ基は、１２個以下の炭素原子、また、多くの場合４個以下の炭素原子を有する。好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、両方ともアルコキシであり、それは、これがより短い反応時間をもたらす傾向にあるからである。隣接したアルコキシ置換基は、相互連結し、環を形成する場合がある。光活性ｓ−トリアジン構成成分は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．４２，２９２４ページ（１９６９）に記載のとおり、ＨＣｌガス、及びＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等のルイス酸の存在下で、トリクロロアセトニトリルとのアリールニトリルの共三量化によって調製することができる。
【００４６】
他の一実施形態において、架橋剤は、米国特許第４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載されているようなものであり、式：
【化５】
2018521154.tif 000006
（式中、Ｒ５及びＲ６は、独立して、水素、アルキル、又はアルコキシである）のものである。この式では、Ｒ５及びＲ６は、いずれの縮合環上にあってもよいことを意味する。好ましくは、光学活性ｓ−トリアジンの構成成分の任意のアルキル基又はアルコキシ基は、１２個以下の炭素原子を有し、また、２個以下のアルキル基及びアルコキシ基は、６個を超える炭素原子を有する。特定の実施形態において、これらは、４個以下の炭素原子を有し、また、アルキルは、多くの場合メチル又はエチルであり、また、アルコキシは、多くの場合メトキシ又はエトキシである。隣接したアルコキシ置換基は、相互連結し、環を形成し得る。光活性ｓ−トリアジン構成成分は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．，Ｖｏｌ．４２，２９２４〜２９３０ページ（１９６９）に記載のように、ＨＣｌガス、及びＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等のルイス酸の存在下で、トリクロロアセトニトリルとの多核ニトリルの共三量化によって調製することができる。
【００４７】
好適な塩素化トリアジン架橋剤の例としては、これらに限定されるものではないが、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４，５−トリメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（２，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；米国特許第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、並びに米国特許第４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載の２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ナフテニル−ｓ−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）ナフテニル−ｓ−トリアジンが挙げられる。
【００４８】
塩素化トリアジン架橋剤は、好ましくは光架橋剤である。より好ましくは、トリアジン架橋剤は、発色団置換クロロ−メチル−ｓ−トリアジン架橋剤であり、これは、Ｗａｋａｂａｙａｓｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．，Ｖｏｌ．４２，２９２４〜２９３０ページ（１９６９）に従って調製することができる。
【００４９】
塩素化トリアジン架橋剤は、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも０．００１、０．００２、０．００３、０．００４、又は０．００５の量で存在する。いくつかの実施形態において、塩素化トリアジン架橋剤は、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーの総重量に基づいて、少なくとも０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、又は０．１０重量％の量で存在する。典型的な実施形態において、塩素化トリアジン架橋剤の濃度は１重量％以下である。いくつかの実施形態において、塩素化トリアジン架橋剤の濃度は、０．９、０．８、０．７、０．６、又は０．５重量％以下である。感圧接着剤が粘着付与剤を含まない場合、非常に低濃度の塩素化トリアジン架橋剤が、（例えば室温での）剪断強度特性を改善することができる。高濃度は、典型的には、粘着付与剤が存在する場合に使用される。
【００５０】
塩素化トリアジン架橋剤を含むことにより、概して、少なくともステンレス鋼に対する室温での剪断強度を改善する。いくつかの実施形態において、塩素化トリアジン架橋剤を含むことにより、特に、粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物の場合、ステンレス鋼に対する７０℃での剪断強度を改善する。ステンレス鋼に対する剪断強度値は、多くの場合１００００分を超える。剥離接着力値は変動し得る。いくつかの実施形態において、ガラスに対する１８０°剥離接着力は、少なくとも１０、１５、又は２０Ｎ／ｄｍである。いくつかの実施形態において、ガラスに対する１８０°剥離接着力は、約１００又は１５０Ｎ／ｄｍ以下である。塩素化トリアジン架橋剤を含むことにより、ゲル含量が、典型的には、少なくとも２又は３％増加する。ゲル含量の増加は、粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物の場合、少なくとも５、１０、１５、２０、又は２５％であり得る。剪断強度値及び剥離接着力値、並びにゲル含量は、後述の実施例に記載の試験方法によって測定される。
【００５１】
（メタ）アクリルコポリマーのエポキシ官能基は、（オキソニウム塩）イオン性光酸発生剤の不在下で、トリアジン架橋剤によって架橋させることができるが、イオン性光酸発生剤を任意に含ませることができる。イオン性光酸発生剤が存在する場合の反応スキームのより詳細な説明は、参照により本明細書に組み込まれている、国際公開第２０１２／１７７３３７号に記載されている。光エネルギーを照射すると、このようなイオン性光酸発生剤がフラグメンテーション反応を起こし、ルイス酸又はブレンステッド酸の１つ以上の分子を放出し、これがペンダントエポキシ基の開環及び付加を触媒し、架橋を形成する。有用な光酸発生剤は熱的に安定で、コポリマーと熱誘発反応を起こすことはなく、架橋性組成物中で容易に溶解又は分散される。イオン性光酸発生剤の存在を示すことができるいくつかの一般的な非求核アニオンとしては、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＰＦ６−、ＢＦ４−、及びＢ（Ｃ６Ｆ５）４−が挙げられる。しかしながら、典型的な実施形態において、（メタ）アクリルコポリマー（例えば接着剤）組成物は、（オキソニウム塩）イオン性光酸発生剤を実質的に含まない。したがって、これらの濃度は、（メタ）アクリルポリマー及び接着剤組成物の０．０１若しくは０．００５重量％未満又はゼロである。
【００５２】
ペンダント（例えばカルボン）酸官能性を含む（メタ）アクリルコポリマーは、１分子当たり平均して１個を超える（例えば１．５又は２個）重合性エポキシ基を含む特定のエポキシ樹脂によって架橋させることができるが、典型的な実施形態において、（メタ）アクリルコポリマー（例えば接着剤）組成物は、このようなエポキシ樹脂から誘導された重合単位を実質的に含まない。したがって、このような重合単位の濃度は、感圧接着剤の０．１若しくは０．０５重量％未満、又はゼロである。
【００５３】
ペンダントエポキシ官能基を任意にペンダント（例えばカルボキシ）酸官能基との組み合わせで含む重合単位を含む（メタ）アクリルコポリマーは、典型的には、アルキル（メタ）アクリレートモノマー（複数可）、エポキシ官能基を含むモノマー、及び酸官能基を含むエチレン性不飽和モノマー等の任意の他のモノマーを共重合させることによって調製される。エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーの生成方法は、典型的には、溶液重合又はバルク重合である。
【００５４】
一実施形態において、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーは、熱可塑性又は熱硬化性の熱溶融加工可能な組成物である。このような組成物は、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，８０４，６１０号に記載の方法によって調製することができる。一実施形態の方法は、（ａ）透過エネルギーに暴露すると重合し、熱可塑性又は熱硬化性ホットメルト接着剤をもたらす、接着剤前駆体（例えばシロップ）組成物を提供することと、（ｂ）接着剤前駆体組成物を包装材料で実質的に取り囲むことと、（ｃ）接着剤前駆体組成物を、上記の接着剤前駆体組成物を重合させることが可能な透過エネルギー（例えば化学線）に暴露することと、（ｄ）接着剤前駆体組成物を重合させ、上記の熱可塑性又は熱硬化性ホットメルト接着剤を提供することと、を含む。包装材料は、ホットメルト接着剤組成物及び包装材料を溶融し、共に混合する際、包装材料が、ホットメルト接着剤組成物の所望の接着剤特性に実質的に悪影響を及ぼさないように選択される。
【００５５】
接着剤前駆体組成物は、（メタ）アクリルモノマー（複数可）とエポキシ官能性エチレン性モノマー（複数可）とのモノマー混合物、又はこれらのプレポリマー混合物であり得る。プレポリマー混合物は、モノマー材料の部分重合によって形成されるシロップであり得る。トリアジン架橋剤は、（メタ）アクリルモノマー（複数可）とエポキシ官能性エチレン性不飽和モノマー（複数可）とのフリーラジカル重合中には存在しないため、エポキシ官能基は未反応のままである。
【００５６】
包装材料は、好ましくは、接着剤の処理温度（すなわち、接着剤が流動する温度）以下で溶融する。包装材料は、好ましくは、２００℃又は１７５℃以下の融点を有する。一実施形態において、融点は９０℃〜１５０℃の範囲である。包装材料は、可撓性の熱可塑性ポリマーフィルム、例えば、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、又はアイオノマーフィルムであり得る。フィルムの厚さは、典型的には、少なくとも０．０１又は０．０２５ｍｍかつ０．２５、０．２０、０．１５、又は０．１０ｍｍ以下である。
【００５７】
包装材料の量は、（メタ）アクリルコポリマー又はホットメルト接着剤組成物の少なくとも０．５、１、２、又は３重量％であり得、典型的には、１０、又は５重量％以下である。包装材料は、使用する重合法にとって適切でなければならない。例えば、光重合による場合、重合をもたらすために必要な波長の紫外線を十分に通すフィルム材料を使用する必要がある。
【００５８】
架橋剤等の他の添加剤を溶解するために、少量の揮発性の非重合性有機溶剤を接着剤前駆体組成物中に含めてもよい。接着剤前駆体組成物は、好ましくは、１０、５、４、３、２、又は１重量％未満の溶剤を含む。同様に、架橋前後の感圧接着剤は、概して５、４、３、２、１、又は０．５重量％未満の非重合性有機溶剤を含む。
【００５９】
（メタ）アクリルモノマー（複数可）とエポキシ官能性エチレン性不飽和モノマー（複数可）との重合は、接着剤前駆体（例えばシロップ）組成物を、光開始剤の存在下でエネルギーに暴露することによって実施することができる。エネルギー活性化開始剤は、例えば、電離放射線を使用して重合を開始する場合には、不要であり得る。典型的には、光開始剤は、（メタ）アクリルコポリマーの総重量に基づいて、３、２、１又は０．５重量部以下の濃度で使用することができる。
【００６０】
有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル；商標名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１又はＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））として入手可能な２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤、及びジメチルヒドロキシアセトフェノン等の置換アセトフェノン；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換型α−ケトール；２−ナフタレン−スルホニルクロリド等の芳香族スルホニルクロリド；並びに１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシ−カルボニル）オキシム等の光活性オキシムが挙げられる。これらのうちで特に好ましいものは、置換アセトフェノンである。
【００６１】
好ましい光開始剤は、ノリッシュＩ開裂を起こし、アクリル二重結合への付加によって開始され得るフリーラジカルを生成する、光活性化合物である。光開始剤は、コポリマーが形成された後でコーティングされる混合物に加えることができ、すなわち、光開始剤は、シロップ組成物に加えることができる。このような重合性光開始剤は、例えば、米国特許第５，９０２，８３６号及び同第５，５０６，２７９号（Ｇａｄｄａｍ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【００６２】
組成物及び光開始剤を活性化ＵＶ線で照射し、モノマー構成成分（複数可）を重合させることができる。ＵＶ光源は２つの種類、すなわち、１）２８０〜４００ｎｍの波長範囲にわたって、概ね１０ｍＷ／ｃｍ２以下（例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）製のＵＶＩＭＡＰ  ＵＭ  ３６５  Ｌ−Ｓ放射計を使用し、米国標準技術局承認の手順に従って測定した）をもたらす、ブラックライト及び発光ダイオード（ＬＥＤ）等の比較的低強度の光源、及び２）概ね１０ｍＷ／ｃｍ２超、好ましくは１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ２の強度をもたらす中圧水銀ランプ等の比較的高強度の光源のものであり得る。高強度及び短い暴露時間が、典型的には、好ましい。例えば、強度６００ｍＷ／ｃｍ２及び暴露時間約１秒間を、首尾よく使用することができる。強度は、０．１〜１５０ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは０．５〜１００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは０．５〜５０ｍＷ／ｃｍ２の範囲であり得る。このような光開始剤は、典型的には、（メタ）アクリルコポリマーの０．１〜１．０重量％の量で存在する。したがって、光開始剤の消光係数が低い場合は、比較的厚いコーティングを得ることができる。
【００６３】
本明細書に記載の（メタ）アクリルコポリマーを調製する際、光開始重合反応は、実質的に完了、すなわち、モノマー構成成分がなくなるまで進行する。したがって、接着剤前駆体組成物を透過エネルギー（例えば化学線）に暴露した後、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマー組成物は、典型的には、５、４、３、２、１、又は０．５重量％未満の重合性モノマーを含む。
【００６４】
（メタ）アクリルコポリマーの重量平均分子量は少なくとも５０，０００、１００，０００又は２００，０００ｇ／モルであり、典型的には、３，０００，０００又は２，０００，０００又は１，５００，０００ｇ／モル以下である。
【００６５】
（メタ）アクリルコポリマー又は接着剤の貯蔵弾性率（Ｇ’）は、動的機械分析によって測定するとき、２５℃及び周波数１ラジアン／秒で、少なくとも１×１０４ダイン／ｃｍ２かつ１×１０８又は１×１０７又は１×１０６ダイン／ｃｍ２以下である。例えば、９０部のイソオクチルアクリレート、１０部のアクリル酸、及び少量のエポキシ官能性モノマーから調製された（メタ）アクリルコポリマーの貯蔵弾性率は、約１．５×１０６ダイン／ｃｍ２である。更に別の実施例において、９８部のイソオクチルアクリレート及び２部のアクリル酸及び少量のエポキシ官能性モノマーから調製された（メタ）アクリルコポリマーは、約２×１０５ダイン／ｃｍ２である。（メタ）アクリルポリマーが単独ではＰＳＡでない場合、組成物は粘着付与樹脂を更に含み、貯蔵弾性率が低減する。
【００６６】
トリアジン架橋剤は、（メタ）アクリルコポリマーの生成後、ただし感圧接着剤が基材に塗布される前に、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーと混合される。一実施形態において、前述のような包装材料に包まれ、固化したホットメルト接着剤は、（（メタ）アクリルコポリマーの重合後に加えられた）トリアジン架橋剤を含み得る。他の一実施形態において、有機溶剤型感圧接着剤は、トリアジン架橋剤を含み得る。他の実施形態において、トリアジン架橋剤は、溶剤型ホットメルト感圧接着剤に、コーティング時に加えられる。例えば、トリアジン架橋剤は、ホットメルト接着剤を包装材料と共に溶融した後に、感圧接着剤に加えてもよい。
【００６７】
（例えば感圧）接着剤組成物は、１つ以上の従来の添加剤を含んでもよい。このような添加剤は、典型的には、コポリマーの生成後、（メタ）アクリルコポリマーと混合される。好ましい添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、充填剤（例えば、ガラス若しくはポリマーの、バブル、ビーズ、又は繊維、ヒュームドシリカ）、染料、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、及び難燃剤が挙げられる。
【００６８】
いくつかの実施形態において、感圧接着剤は粘着付与樹脂を更に含む。好適な粘着付与樹脂としては、ロジンエステル、テルペン、フェノール、及び脂肪族、芳香族樹脂、又は脂肪族及び芳香族合成炭化水素モノマー樹脂の混合物が挙げられる。市販の有用な粘着付与樹脂の例としては、Ｆｏｒａｌ（登録商標）８５、及びＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．によってＲｅｇａｌｒｅｚ（登録商標）の商標名で販売され、また、商標表記ＥＣＲ−１８０でＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより入手可能な炭化水素樹脂が挙げられる。存在する場合、粘着付与樹脂の量は、典型的には、感圧接着剤の少なくとも１、２、３、４、又は５重量％、かつ感圧接着剤の約５０又は４０重量％以下である。いくつかの実施形態において、粘着付与樹脂の量は、感圧接着剤の少なくとも１０、１５又は２０重量％である。他の実施形態において、粘着付与樹脂の量は、１重量％若しくは０．５重量％未満、又はゼロである。
【００６９】
感圧接着剤組成物の調製方法は、概して、有機溶剤型又はホットメルト接着剤等の非水性感圧接着剤を提供することを含み、接着剤は、エポキシ官能基を含む（メタ）アクリルコポリマーを含む。この方法は、塩素化トリアジン架橋剤を感圧接着剤に加えること、又は、換言すれば、感圧接着剤を塩素化トリアジン架橋剤と混合することと、感圧接着剤を基材上にコーティングすることと、を更に含む。
【００７０】
ホットメルト接着剤は２５℃で概ね固体であり、特定の基材に応じて改変した従来のホットメルトコーティング技術を使用してホットメルト接着剤を基材上にコーティングするために、加熱してホットメルト接着剤を溶融する。典型的な実施形態において、ホットメルト接着剤組成物の粘度は、温度範囲１３０℃〜１８０℃、剪断速度範囲０．１〜１０００（１／秒）において、１０〜１００００Ｐａ・ｓの範囲である。加熱は、押出機、バルクタンク溶融装置、オンデマンドの溶融装置、又は手持ち式のホットメルト接着剤ガン等の従来の装置によって実施することができる。例えば、これらの組成物は、（例えばメルトブローする）スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングにより、各種の固体基材に塗布することができる。
【００７１】
有機溶剤型接着剤は、１０、１５、２０、２５、３０、又は３５重量％〜５０重量％の、有機溶剤に溶解された感圧接着剤を含み得る。溶剤型接着剤は、ローラーコーティング、スプレーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング等の方法によって塗布することができる。
【００７２】
これらの各種のコーティング方法によって、組成物を様々な厚さで基材に配置することが可能となり、これにより組成物のより広範な使用が可能となる。ＰＳＡ層の厚さは、典型的には、少なくとも約２５μｍ（約１ｍｉｌ）、かつ１５００μｍ（６０ｍｉｌ）以下、１０００μｍ（４０ｍｉｌ）以下、又は５００μｍ（２０ｍｉｌ）以下である。
【００７３】
トリアジン架橋剤を含むエポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマー感圧接着剤組成物は、従来のコーティング技術により、剥離ライナー又は（例えば可撓性及び非可撓性の）バッキング材料等の好適な基材上にコーティングすることができ、続いて架橋させ、接着剤被覆シート材料を製造することができる。
【００７４】
接着剤はまた、接着剤の少なくとも１つの層が後の永久的な（第２の）基材への適用のために剥離ライナー上に配置されている、感圧接着剤転写テープの形態で提供することもできる。接着剤はまた、接着剤が永久的なバッキング上に配置されている、片面被覆又は両面被覆テープとして提供することもできる。
【００７５】
可撓性バッキング材料は、テープバッキング、光学フィルム、又は任意の他の可撓性材料として従来利用されている任意の材料とすることができる。
【００７６】
可撓性バッキングに含まれ得る材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレン等）、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、酢酸セルロース、及びエチルセルロース等のポリオレフィンが挙げられる。
【００７７】
市販のバッキング材料としては、例えば、ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ ３ＳＡＢ、下塗りポリエステルフィルム（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＰｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）より入手可能）、クラフト紙（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ Ｐａｐｅｒ，Ｉｎｃ．より入手可能）；セロファン（Ｆｌｅｘｅｌ  Ｃｏｒｐ．より入手可能）；ＴＹＶＥＫ及びＴＹＰＡＲ（ＤｕＰｏｎｔ，Ｉｎｃ．より入手可能）等のスパンボンドポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）；並びにＴＥＳＬＩＮ（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．より入手可能）及びＣＥＬＬＧＵＡＲＤ（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅより入手可能）等のポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）から得られる多孔質フィルムが挙げられる。
【００７８】
バッキングはまた、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、及びセラミック材料等の合成若しくは天然材料の糸から形成される織布、又は天然若しくは合成繊維若しくはこれらの混紡のエアレイドウェブ等の不織布等の、布地から調製してもよい。バッキングはまた、ラベル、テープ、標識、カバー、及びマーキング表示等の、感圧接着剤組成物の利用が従来から知られている任意の物品の形態を取り得る、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から形成することもできる。
【００７９】
可撓性支持体はまた、剥離コーティング基材を含んでもよい。このような基材は、典型的には、接着剤転写テープを提供する場合に用いられる。剥離コーティング基材の例は当該技術分野で周知であり、例えば、シリコーンコーティングしたクラフト紙等が挙げられる。本開示のテープはまた、当該技術分野で既知の低接着性の裏面（ＬＡＢ）を組み入れてもよい。
【００８０】
本開示の目的及び利点は以下の実施例によって更に例証されるが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びそれらの量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示を不当に制限するものと解釈してはならない。
【００８１】
本明細書で使用する場合、「ｐｐｈ」は、エポキシ官能性（メタ）アクリルコポリマーのモノマーの１００重量部当たりの重量部数を指す。
【００８２】
試験方法
剥離接着力を、１８０°の角度で、２３℃（７３°Ｆ）及び相対湿度（ＲＨ）５０％で、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４（２０１０年再承認）：「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｅｅｌ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ」に記載のとおり測定した。２３℃（７３°Ｆ）及び相対湿度（ＲＨ）５０％で２４時間コンディショニングした後、幅１２．７ｍｍ（０．５０インチ）及び長さ２０．３ｃｍ（８インチ）の寸法のテープ試料を切断した。続いてテープ試料を、あらかじめメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、続いてｎ−ヘプタン、更に再びＭＥＫで清浄に拭き取ったガラス板に適用した。テープ試料を、２ｋｇ（４．４ポンド）のゴムローラーを使用し、それぞれの方向に２回、転がして押しつけた。剥離接着力は、ＩＭＡＳＳ  Ｓｌｉｐ／Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（モデルＳＰ−２０００、ＩＭＡＳＳ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ）より入手可能）を使用し、圧盤速度３０５ｍｍ／分（１２インチ／分）で、長さ５．１ｃｍ（２インチ）にわたって測定した。３つの試料を評価し、結果をニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に標準化し、平均値を報告した。
【００８３】
室温における剪断強度
２３℃（７３°Ｆ）及び相対湿度（ＲＨ）５０％における剪断強度を、ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４／Ｄ  ３６５４Ｍ−０６：「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｓｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅｓ」（２０１１年再承認）に記載のとおり測定した。２３℃（７３°Ｆ）及び相対湿度（ＲＨ）５０％で２４時間コンディショニングした後、幅１２．７ｍｍ（０．５０インチ）及び長さ１５．２ｃｍ（６インチ）の寸法のテープ試料を切断した。続いてテープ試料を、あらかじめメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、続いてｎ−ヘプタン、更に再びＭＥＫで清浄に拭き取ったステンレス鋼パネルに適用した。続いて試料をパネル上の中央に置き、テープがパネルに、縦方向に２５．４ｍｍ（１インチ）重なり合うように一方の端に接着し、２ｋｇ（４．４ポンド）のゴムローラーを使用し、それぞれの方向に２回、転がして押しつけた。
【００８４】
続いて１．０ｋｇ（２．２ポンド）の重りをテープの自由端に取り付け、パネル／テープ／重りの組立品を、垂直から２°の角度で、スタンドにつり下げた。テープがパネルから剥がれ落ちる時間を、分単位で、破損の様相と共に記録した。２つの異なる破損の様相：１）接着剤の破片及び一部がテープ上に残り、かつ一部がテープバッキング上に残った凝集（ｃ）；及び２）接着テープがパネルからきれいに剥離したポップオフ（pop−off）（ｐ）が観察された。破損が１０，０００分以内に発生しない場合には試験を打ち切り、結果を「１００００」として記録した。３つの試料の平均値を報告した。
【００８５】
７０℃（１５８°Ｆ）における剪断強度
７０℃（１５８°Ｆ）における剪断強度を、室温の試験についての記載と同様に、ただし以下のように変更して評価した。０．５ｋｇ（１．１ポンド）の重りを使用し、パネル／テープ／重りの組立品を、垂直から２°の角度で、７０℃（１５８°Ｆ）に設定したオーブン中のスタンドにつり下げた。
【００８６】
パーセントゲル
パーセントゲルを以下のように測定した。直径３２ｍｍ（１．２６インチ）の円形の試験片をテープ試料からダイカットし、４０ｍｍ（１．５７インチ）四方の寸法のメッシュバスケットに入れた。試験片を入れたバスケットを、０．１ｍｇ単位まで計量し、続いて試験片を覆うのに十分なトルエンを含む蓋付きの広口瓶に入れた。２４時間後、バスケット／試験片を取り出し、排液し、１３０℃（２６６°Ｆ）のオーブンに３０分間入れた。ゲルの重量％は、最終的な乾燥試験片重量及び元の試験片重量を用い、下記の式に示したように、それぞれからポリエステルフィルムバッキングの対応する未コーティング試料の重量を差し引いて求めた。
パーセントゲル＝（最終的な乾燥試験片重量−未コーティングのバッキング重量）／（元の試験片重量−未コーティングのバッキング重量）×１００
【表１】
2018521154.tif 000007
【００８７】
本明細書で使用する場合、「ｐｐｈ」は、１００重量部、例えば、１００重量部のＩＯＡ、ＡＡ、及び４−ＨＢＡＧＥの合計当たりの、共重合されたアクリルモノマーの重量部数を指す。
【００８８】
ベース感圧接着剤（ＰＳＡ）ポリマー溶液Ａ〜Ｅの調製
ベース感圧接着剤コポリマーＡ〜Ｅの溶液を、示したモノマーの熱開始フリーラジカル重合によって調製した。モノマー、０．２重量％ＡＭＢＮ、及び酢酸エチルを、０．９５Ｌ（１クォート）の褐色瓶に加え、溶液を窒素で１５分間パージし、瓶を密栓し、回転するラウンドロメーター（a rotating laundrometer）に６０℃（１４０°Ｆ）で１６時間入れた。続いて瓶を室温まで冷やし、得られた約３３重量％固形分のポリマー溶液を、以下に更に列挙した実施例の調製に使用した。
【表２】
2018521154.tif 000008
【００８９】
比較例Ｃ１〜Ｃ１３
トリアジン架橋剤及びＦ８５−Ｅ粘着付与剤を様々な量でベースＰＳＡポリマー溶液Ａに加えて溶解し、コーティング溶液を得た。トリアジン及び粘着付与剤の量は、下記の表２に示す。これらの溶液を、ベッドコーティング装置上でノッチバーを使用して、ＰＥＴフィルム上に湿潤時の厚さ２００μｍ（０．００７９インチ）でコーティングし、熱電対による測定で７０℃（１５８°Ｆ）で３０分間、オーブン中で乾燥した。得られた乾燥試料を、試料から約５３ｍｍに配置し、総エネルギー約５００ミリジュール／ｃｍ２を供給する、タイプＤバルブを有する高強度水銀ランプ（商標表記ＬＩＧＨＴ  ＨＡＭＭＥＲ  １０でＨｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）より入手可能で、ＤバルブＢＴ１３Ｄを備え、その最大出力６００ワット／インチに設定した）からのＵＶ−Ａ照射に暴露した。ウェブ速度は２７．４ｍ／分（９０フィート／分）であった。総エネルギーは、放射計（商標表記ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ  ＩＩでＥＩＴ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｍａｒｋｅｔｓ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）より入手可能）を使用し、同一のウェブ速度で測定した。得られた感圧テープ上の最終的なポリマーの厚さは、約５０μｍ（０．００２インチ）であった。試験結果を以下の表２に示す。
【表３】
2018521154.tif 000009
【００９０】
実施例１〜１５
実施例１〜１５は、比較例１〜１３についての上記のように、ただし以下のように変更して調製した。ベースＰＳＡポリマー溶液Ｂを、ベースＰＳＡポリマー溶液Ａの代わりに使用した。トリアジン及び粘着付与剤の量、並びにテープの試験結果を、下記の表３に示す。
【表４】
2018521154.tif 000010
【００９１】
比較例１４及び１５並びに実施例１６〜１９
比較例１４及び１５並びに実施例１６〜１９は、比較例１〜１３及び実施例１〜１５についてそれぞれ上記のように、ただし以下のように変更して調製した。比較例１４及び１５については、ベースＰＳＡポリマー溶液Ｃを、ベースＰＳＡポリマー溶液Ａの代わりに使用した。実施例１６〜１９については、ベースＰＳＡポリマー溶液Ｄ及びＥを、ベースＰＳＡポリマー溶液Ｂの代わりに使用した。これらの変更により、ＡＡの代わりにＩＢＯＡを使用することとなった。更に、粘着付与剤は使用しなかった。トリアジンの量、及びテープの試験結果を、下記の表４に示す。
【表５】
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【国際調査報告】
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