(57)【要約】  本発明は、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するための部品のキットであって、部品のキットが、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含み、粉末部品Ｐが、酸反応性無機充填剤を含み、液体部品Ｌが、水、錯化剤、ポリ酸を含み、粉末部品Ｐ若しくは液体部品Ｌのいずれか又は粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌが、シリカ又はアルミナをベースとする非凝集ナノサイズ粒子を含み、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を組み合わせることにより得られた硬化前の組成物が、以下の量の成分、非凝集ナノサイズ粒子：０．１〜１５重量％、５０〜７５重量％の量の酸反応性充填剤、ポリ酸：７〜２０重量％、錯化剤：０．５〜３重量％、水：５〜１８重量％を含み、重量％が、組成物全体の重量に対するものである、部品のキットに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するための部品のキットであって、
前記部品のキットが、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含み、
粉末部品Ｐが、
酸反応性無機充填剤
を含み、
液体部品Ｌが、
水、
錯化剤又はキレート剤、
ポリ酸
を含み、
前記粉末部品Ｐ若しくは前記液体部品Ｌのいずれか又は前記粉末部品Ｐ及び前記液体部品Ｌが、シリカ又はアルミナをベースとする非凝集ナノサイズ粒子を含み、
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を組み合わせることにより得られた硬化前の前記組成物が、以下の量の成分、
非凝集ナノサイズ粒子：０．１〜１５重量％、
５０〜７５重量％の量の酸反応性充填剤、
ポリ酸：７〜２０重量％、
錯化剤：０．５〜３重量％、
水：５〜１８重量％
を含み、
重量％が、前記組成物全体の重量に対するものである、
部品のキット。
【請求項２】
液体部品Ｌが、以下のパラメータ、
粘度：１ｓ−１の剪断速度で測定して、２８℃で１〜５００Ｐａ・ｓ、
密度：１．１〜２．０ｇ／ｃｍ３、
１ｇの液体部品Ｌ及び１０ｍＬの水の分散体（６の初期ｐＨ値を有する）の、５分の撹拌後のｐＨ値：１〜４の間
のうちの少なくとも１つ以上により特徴づけられる、請求項１に記載の部品のキット。
【請求項３】
粉末部品Ｐの液体部品Ｌに対する比が、重量に関して４：１〜１：１である、請求項１又は２に記載の部品のキット。
【請求項４】
前記非凝集ナノサイズ粒子が、以下の特徴、
１ｇのナノサイズ粒子Ｌ及び１０ｍＬの水の分散体（６の初期ｐＨ値を有する）の、５分の撹拌後のｐＨ値：４〜７の間、
５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の平均粒径を有すること
のうちのいずれか単独で又はそれらを組み合わせて特徴づけられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項５】
前記非凝集ナノサイズ粒子が、以下の通り、
シリカをベースとすること、
表面処理されていないこと、
酸反応性でないこと、
５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の平均粒径を有すること、
液体部品Ｌ中にのみ存在すること、及び／又は
前記組成物全体の重量に対して、２〜１０重量％の量で存在すること
により更に特徴づけられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項６】
前記酸反応性充填剤が、以下の特徴、
１ｇの充填剤及び１０ｍＬの水の分散体（６の初期ｐＨ値を有する）の、５分の撹拌後のｐＨ値：６〜１０の間、
３〜１０μｍの範囲の平均粒径を有すること
のうちの少なくとも１つ以上により特徴づけられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項７】
前記酸反応性充填剤が、塩基性金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、重量％によるＳｉ／Ａｌ比が１．５未満であるガラス、及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項８】
前記ポリ酸が、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用してポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対して評価して、約２，０００〜約２５０，０００の分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項９】
前記錯化剤又はキレート剤が、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸、２，４及び２，６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、ホスホノコハク酸、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項１０】
以下の成分、
約１重量％を超える量の、チタニアをベースとする非凝集ナノサイズ粒子、
約１重量％を超える量の、ジルコニアをベースとする非凝集ナノサイズ粒子、
約１重量％を超える量のラジカル重合性成分、
約１重量％を超える量の、重合性成分を硬化させるのに好適な開始剤成分、
約１重量％を超える量の阻害剤
のうちの少なくとも１つ、２つ以上又はすべてを含まず、
重量％は、前記組成物全体の重量に対するものである、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の部品のキット。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌ中に含有された成分を組み合わせることにより得られ、硬化前に以下のパラメータ、
粘度：１ｓ−１の剪断速度で、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分の混合開始９０秒後に測定して、２８℃で１０，０００Ｐａ・ｓ未満
のうちの少なくとも１つ、２つ以上又はすべてにより特徴づけられる組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌ中に含有された成分を組み合わせることにより得られ、硬化後に以下のパラメータ、
曲げ強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−２：２０１０に従って測定して、２０ＭＰａを超える、
圧縮強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１／２００７に従って測定して、１００ＭＰａを超える
のうちの少なくとも１つ、２つ以上又はすべてにより特徴づけられる組成物。
【請求項１３】
歯科用合着セメント、歯科用充填材、歯科用コアビルドアップ材、歯科用裏張り若しくは歯科用根管充填材としての使用のための、又はそれらを製造するための、請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
貯蔵中に互いから隔てられた粉末部品Ｐを含有するコンパートメントＡ及び液体部品Ｌを含有するコンパートメントＢ、並びに、コンパートメントＡ又はコンパートメントＢのいずれかに接続されたノズルを含み、歯科用カプセルの形状を有するデリバリーシステムであって、コンパートメントＡが０．５〜３ｍＬの範囲の容積を有し、コンパートメントＢが０．０５〜１ｍＬの範囲の容積を有し、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌが請求項１〜１２のいずれか一項に規定された通りである、デリバリーシステム。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を混合することにより得られる組成物の粘度を低減するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の非凝集ナノ粒子の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラスアイオノマー組成物を製造するための部品のキットに関し、セメントは、粉末部品及び液体部品を混合することにより得られる。グラスアイオノマー組成物は、歯科用合着セメント、歯科用充填材、歯科用コアビルドアップ材、歯科用裏張り若しくは歯科用根管充填材として、又はそれらを製造するために特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
グラスアイオノマーセメントは、３０年を超えて、歯科修復治療のために使用されてきた。
【０００３】
典型的には、グラスアイオノマーセメントは、粉末部品を液体部品と混合することにより反応する。
【０００４】
粉末成分は、典型的には、必須の又は重要な成分として、酸反応性充填剤（たとえばフルオロアルミノシリケートガラス）を含む。
【０００５】
液体成分は、典型的には、必須の成分として、水、ポリカルボン酸、及び凝結特性を調整するための錯化剤又はキレート剤（たとえば酒石酸）を含む。
【０００６】
グラスアイオノマーセメントの主な利点は、歯牙構造との自己接着、フッ化物放出及び１つの部品で置かれる能力（バルクフィル）だと言われている。
【０００７】
一部の施術者により報告された欠点の一つは、樹脂系複合充填材について報告されている物理的−機械的特性と比較したときの、グラスアイオノマーセメントの脆性及び相対的に低い物理的−機械的特性である。
【０００８】
とりわけグラスアイオノマーセメントの曲げ強度を改善する様々なアプローチがなされてきた。
【０００９】
たとえば、酸反応性充填剤と比較してポリカルボン酸の総含有量を増加させることにより、曲げ強度を改善できることが報告されている。
【００１０】
しかしながら、液体部品中に含有されるポリカルボン酸の量を増加させることにより、液体部品の粘性が高くなりすぎ、粉末成分及び液体成分を適切に混合することがほぼ不可能になる。
【００１１】
この問題を克服するため、ポリカルボン酸の一部を乾燥形態で粉末成分中に入れることが提案された。
【００１２】
しかしながら、これを行うことにより、製品の貯蔵安定性に悪影響があることがあると認められた。時間経過とともに、空気中に存在する湿気が粉末成分中に移り始め、これが、少なくとも部分的にグラスアイオノマー反応を開始させる。
【００１３】
周囲の湿気に対する粉末部品の感受性を克服するため、粉末成分の少なくとも一部をカプセル化することが検討された。
【００１４】
しかしながら、粒子のカプセル化は容易でないことが多く、カプセル化粉末の反応性全体に影響を及ぼしうる。
【００１５】
一部の施術者により報告された別の欠点の一つは、粉末及び液体組成物を均質に混合することの困難さである。
【００１６】
特定の物理的機械的特性（たとえば曲げ強度及び／又は圧縮強度）を達成するため、グラスアイオノマーセメントは、典型的には、特定の含有量の充填剤を有することを必要とする。
【００１７】
しかしながら、粉末部品中の充填剤の量を増加させると、グラスアイオノマー組成物の調製中、粉末及び液体部品が混合された場合に困難をもたらすことが多い。
【００１８】
組成物の粘性がより高くなるほど、典型的には混合中により多大な困難が生じる。
【００１９】
したがって、混合について言えば、粘性の低い組成物が望ましい。
【００２０】
しかしながら、粘性の低い組成物は、硬化後に所望の物理的機械的特性を示さないことが多い。
【００２１】
米国特許第４，３７６，８３５号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）は、フルオロケイ酸カルシウムアルミニウムガラス粉末を記載しており、粉末粒子表面のカルシウムは枯渇している。ガラス粉末は、フルオロケイ酸カルシウムアルミニウム粉末粒子を、カルシウム塩を形成する酸を用いて表面処理し、カルシウム塩を処理粒子から洗い落とし、洗浄した粒子を乾燥させることにより調製できる。ガラス粉末から形成されたセメントは、感水性期間を短縮しながら、十分な処理時間を可能にする。
【００２２】
米国特許第６，７１９，８３４号（Ｂｒａｕｎら）は、ａ）少なくとも１種の金属陽イオン放出性化合物及びｂ）固体状態へと変換可能な１種以上の多価電解質という、少なくとも２つの反応パートナーを含有する多価電解質セメントに関し、多価電解質のうちの少なくとも１種が、少なくとも部分的に水溶性であり、反応パートナー（ａ）及び／又は（ｂ）のうちの少なくとも一部が、有機表面コーティング剤でコーティングされる。多価電解質セメントは、貯蔵安定的であり、容易に混合できる。
【００２３】
特開２００２−２７５０１７号公報は、歯科用グラスアイオノマーセメントを調製するための材料を記載している。粉末状材料は、１０〜５０重量％のフルオロアルミノシリケートガラス粉末、１０重量％以下の特定の酸化物から選択される粉末を含み、残りは粉末状不活性充填剤である。フルオロアルミノシリケートガラス粉末の含有量を低減させた（１０〜５０重量％）ため、グラスアイオノマーセメントは、一時的接着及び一時的封止使用に優れると言われ、それはすなわち、その機械的特性が低減したということである。７０ＭＰａ未満の範囲の圧縮強度値が報告されている。
【００２４】
米国特許第５，５２０，９２２号（Ｇａｓｓｅｒら）は、（Ａ）（ａ）フルオロケイ酸アルミニウムガラス、（ｂ）特定のポリマーポリ酸、（ｃ）水を含有する、２５〜８０重量％のグラスアイオノマーセメント並びに（Ｂ）２５〜７５重量％の、重金属元素のフッ化物及び／又は酸化物を含む、歯根管のための充填材に関する。
【００２５】
露国特許出願公開第２０１０／１０８５６７号（Ａ）は、粉末及び液体を含有するグラスアイオノマーセメントを記載しており、０．０１５％〜０．０２５％のシリコンナノ粒子が粉末に添加された。得られたセメントが、より良好な接着性を提供し、強度及び口腔液安定性を改善したことが述べられている。
【００２６】
米国特許出願公開第２００５／０２５２４１３号（Ａ１）（Ｋａｎｇａｓら）は、ナノサイズ粒子が充填された硬化性歯科用又は歯列矯正用組成物に関する。より詳細には、アイオノマー及びナノ充填剤を含有する樹脂変性アイオノマー組成物が記載されている。
【００２７】
米国特許出願公開第２００５／０２５６２２３号（Ａ１）（Ｋｏｌｂら）は、ジルコニアナノ粒子が充填された硬化性歯科用又は歯列矯正用組成物を記載している。より詳細には、アイオノマー及びナノジルコニア充填剤を含有する樹脂変性アイオノマー組成物が記載されている。
【００２８】
国際公開第２０１５／０８８９５６号（Ａ１）（３Ｍ  ＩＰＣ）は、グラスアイオノマーセメントを調製するための部品のキットに関し、キットは部品Ａ及び部品Ｂを含み、部品Ａは、粉末であり、３．５〜１０μｍの範囲の平均粒径を有する特定の量の酸反応性無機充填剤、１．０〜３．５μｍの範囲の平均粒径を有する特定の量の非酸反応性充填剤を含み、部品Ａは、ポリ酸を１重量％を超える量では含まず、部品Ｂは、液体であり、特定の量のポリ酸、水及び錯化剤を含む。
【００２９】
Ｉｎｔ．Ｊ．ｏｆ  Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏ．１，Ｎｏｓ．１／２，２０１４，ｐａｇｅ  １４４では、歯科用複合材料に関して、凝集を阻害して表面をマトリックス樹脂に適したものとする非常に好ましい表面修飾とともに、非常に小さい、たとえば１００ｎｍ未満の単分散粒子を利用することにより、増粘効果を回避できることが記載されている。表面修飾は、典型的には、水の存在下で水分中又は溶液中にあるＭＰＴＭＳを用いて実施される。
【００３０】
したがって、とりわけ現代の歯科材料に関して満たされるべき要件に関しては、依然として改善の余地がある。
【発明の概要】
【００３１】
容易に混合できる（手作業で又は電気駆動混合デバイスを使用してのいずれかで）グラスアイオノマー組成物（glass ionomer composition、ＧＩ）を提供することが、本発明の一目的である。
【００３２】
得られたグラスアイオノマー組成物が、混合及び硬化後に適切な物理的機械的特性（たとえば、曲げ強度及び／又は圧縮強度）を示せば、それもまた望ましいと考えられる。
【００３３】
この目的は、部品のキット並びに本明細書に記載の部品のキットの粉末及び液体部品を混合するときに得られた組成物により達成できる。
【００３４】
一実施形態では、本発明は、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するための部品のキットであって、
部品のキットは、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含み、
粉末部品Ｐは、
酸反応性無機充填剤
を含み、
液体部品Ｌは、
水、
錯化剤、
ポリ酸
を含み、
粉末部品Ｐ若しくは液体部品Ｌのいずれか又は粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌは、シリカ又はアルミナをベースとする非凝集ナノサイズ粒子を含み、
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を組み合わせることにより得られた硬化前の組成物は、以下の量の成分、
非凝集ナノサイズ粒子：０．１〜１５重量％、
５０〜７５重量％の量の酸反応性充填剤、
ポリ酸：７〜２０重量％、
錯化剤：０．５〜３重量％、
水：５〜１８重量％
を含み、
重量％は、組成物全体の重量に対するものである、部品のキットを特徴とする。
【００３５】
本発明はまた、本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌ中に含有される成分を組み合わせることにより得られる又は得られた組成物に関する。
【００３６】
本発明の更なる一態様は、コンパートメントＡ及びコンパートメントＢを含むデリバリーシステムであって、コンパートメントＡは粉末部品Ｐを含有し、コンパートメントＢは液体部品Ｌを含有し、デリバリーシステムは歯科用カプセルの形状を有する、デリバリーシステムに関する。
【００３７】
本発明の一層更なる一態様は、本明細書に記載の粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を混合することにより得られる組成物の粘度を低減するための非凝集ナノ粒子の使用に関する。
【００３８】
別段の定義のない限り、本明細書では、以下の用語は、以下に記載の意味を有する。
【００３９】
「歯科用組成物」又は「歯科使用のための組成物」又は「歯科分野において使用される組成物」は、歯科分野において使用でき、使用される、任意の組成物である。この点において、組成物は、患者の健康に害があるべきではなく、したがって、組成物の外に移りうる有害成分及び毒性成分を含まない。歯科用組成物は、典型的には、硬化性組成物であり、これは、約１５〜５０℃又は約２０〜４０℃の温度範囲を含む周囲条件下において、約３０分又は２０分又は１０分の時間枠内で硬化できる。より高い温度は推奨されない。なぜなら、患者に痛みを引き起こす可能性があり、患者の健康に害がありうるからである。歯科用組成物は、典型的に、同程度の小容量、すなわち、約０．１〜約１００ｍＬ、又は約０．５〜約５０ｍＬ、又は約１〜約３０ｍＬの範囲の容量で、施術者に提供される。したがって、有用なパッケージングデバイスの貯蔵容量は、これらの範囲内である。
【００４０】
「ラジカル重合性成分」は、たとえば加熱して重合若しくは化学的架橋を引き起こすことにより、又は、たとえば放射線誘導重合若しくは架橋により、又は、たとえばレドックス開始剤を使用して、又は、任意の他のラジカル形成プロセスにより硬化又は固化できる、任意の成分である。ラジカル重合性成分は、１つのみ、２つ、３つ以上のラジカル重合性基を含有していてもよい。ラジカル重合性基の典型的な例としては、不飽和炭素基、たとえば（メチル）アクリレート基中に存在するビニル基が挙げられる。
【００４１】
本明細書に記載のセメント組成物は、組成物全体に対して、約０．５又は１重量％を超える量のラジカル重合性成分を含有しない。本明細書に記載のセメント組成物は、（メタ）アクリレート基を有するラジカル重合性成分を本質的に含まない。
【００４２】
「モノマー」は、オリゴマー又はポリマーと重合させることにより分子量を増加させることのできる、ラジカル重合性不飽和基（（メタ）アクリレート基を含む）を有する化学式により特徴づけられうる任意の化学物質である。モノマーの分子量は、通常、与えられた化学式に基づいて単純に算出できる。
【００４３】
本明細書で使用する「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を指す短縮語である。たとえば、「（メタ）アクリルオキシ」基は、アクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）及び／又はメタクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）のいずれかを指す短縮語である。
【００４４】
「開始剤」は、ラジカル重合性成分又はモノマーの硬化プロセスを、たとえばレドックス／自己硬化化学反応により、又は放射線誘導反応により、又は熱誘導反応により開始（start or initiate）可能な物質である。
【００４５】
「粉末」は、振盪したり傾けたりしたときに自由に流動できる、多数の微細粒子から構成される、乾燥したバルク固体を意味する。
【００４６】
「粒子」は、幾何学的に決定できる形状を有する固体である物質を意味する。粒子は、典型的には、たとえば粒径（grain size or diameter）に関して解析できる。
【００４７】
粉末の平均粒径は、粒径分布の積算曲線から得られ、特定の粉末混合物の測定粒径の算術平均と定義される。それぞれの測定は、市販の粒度計（たとえばＣＩＬＡＳ  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を使用して実行できる。
【００４８】
粒径測定に関して「ｄ５０／μｍ」という用語は、解析される体積中５０％の粒子が、ｘμｍ未満の粒径を有することを意味する。たとえば、１００μｍ（ｄ５０）未満の粒径値は、解析される体積中５０％の粒子が１００μｍ未満の粒径を有することを意味する。
【００４９】
「ナノサイズ粒子」は、５〜５００ｎｍ又は５〜３００ｎｍ又は５〜２００ｎｍの範囲の平均粒径を有する粒子を意味する。球状粒子について、「粒径」とは粒子の直径を指す。非球状粒子については、「粒径」は、いわゆる「等価球径」を指し、これは、等しい体積の球体の直径である。
【００５０】
「一次粒径」という用語は、会合していない単一の粒子の粒径を指す。典型的には、本明細書に記載の技術を使用して一次粒径を測定するため、Ｘ線回折（X−ray Diffraction、ＸＲＤ）が使用される。
【００５１】
「会合した」という用語は、凝集及び／又は粒塊した２つ以上の一次粒子の集合を指す。同様に、「会合していない」という用語は、凝集及び／又は粒塊していないか又は実質的にしていない２つ以上の一次粒子を指す。
【００５２】
「凝集」という用語は、２つ以上の一次粒子の強い会合を指す。たとえば、一次粒子は、互いと化学的に結合されうる。凝集体をより小さい粒子（たとえば一次粒子）に分割することは、一般に達成が困難である。
【００５３】
凝集した充填剤は、たとえばＤｅｇｕｓｓａ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ又はＷａｃｋｅｒからＡｅｒｏｓｉｌ（商標）、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）及びＨＤＫの製品名で市販されている（たとえば、ヒュームドシリカ又は焼成シリカ）。
【００５４】
「非凝集充填剤」は、充填剤粒子が個別の会合しない（すなわち、非粒塊及び非凝集で）段階で存在することを意味する。それが望ましい場合には、ＴＥＭ顕微鏡法によりこれを証明できる。しかしながら、不可避の微少量の粒塊又は凝集粒子（たとえば、非凝集充填剤の量に対して約１％まで）が、依然として存在しうる。
【００５５】
非凝集ナノサイズシリカが、たとえば、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）からＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡＳ、たとえばＮＡＬＣＯ製品＃１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７及び２３２９の製品名で市販されている。非凝集充填剤は、たとえば、米国特許第７，３９３，８８２号（３Ｍ）において使用及び記載されている。この参照の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５６】
「粒塊」という用語は、２つ以上の一次粒子の弱い会合を指す。たとえば、一次粒子は、電荷又は極性によりまとまって保持されていてもよい。粒塊をより小さい粒子（たとえば、一次粒子）に分割することは、凝集体をより小さい粒子に分割することほど困難ではない。
【００５７】
「ペースト」は、液体中に分散した固体の、軟らかく粘性の塊を意味する。「粘性の」は、約３Ｐａ・ｓ（２３℃において）を超える粘度を意味する。
【００５８】
「溶媒」は、周囲条件（たとえば２３℃）で、成分が少なくとも部分的に分散又は溶解可能な任意の液体を意味する。溶媒は、典型的には、約１０Ｐａ・ｓ未満、又は約８Ｐａ・ｓ未満、又は約６Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する。
【００５９】
「グラスアイオノマーセメント（glass ionomer cement）」又は「ＧＩＣ」は、水の存在下で酸反応性ガラスとポリ酸との間の反応により硬化（curing or hardening）するセメントを意味する。
【００６０】
「樹脂変性グラスアイオノマーセメント（resin modified glass ionomer cement）」又は「ＲＭ−ＧＩＣ」は、ラジカル重合性成分、開始剤系及び典型的には２−ヒドロキシル−エチル−メタクリレート（2−hydroxyl−ethyl−methacrylate、ＨＥＭＡ）を更に含有するＧＩＣを意味する。
【００６１】
本明細書に記載の部品のキットは、グラスアイオノマーセメントに関するが、樹脂変性グラスアイオノマーセメントに関するものではない。
【００６２】
「酸反応性充填剤」は、酸性成分の存在下で化学的に反応する充填剤を意味する。
【００６３】
「非酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸と混合した場合に、６分以内に化学反応を一切示さないか、又は、低減した（すなわち、時間的に遅れた）反応のみを示す充填剤を意味する。
【００６４】
酸反応性充填剤を非酸反応性充填剤から区別するため、以下の試験を実施できるか、又は実施すべきである。すなわち、
組成物は、部品Ａ及び部品Ｂを３対１の質量比で混合することにより調製される。
【００６５】
部品Ａは、１００重量％の解析される充填剤を含有する。
【００６６】
部品Ｂは、４３．６重量％のポリ（アクリル酸コマレイン酸）（Ｍｗ：約１８，０００＋／−３，０００）、４７．２重量％の水、９．１重量％の酒石酸、０．１重量％の安息香酸を含有する。
【００６７】
上述の組成物の調製後６分以内に、以下の条件、すなわち、８ｍｍプレートを使用、０．７５ｍｍのギャップ、２８℃、１．２５Ｈｚの周波数、１．７５％の変形率を適用してレオメーターを使用し、振動測定を実施することにより決定される剪断応力が、５０，０００Ｐａ未満である場合、充填剤は非酸反応性と特徴づけられる。
【００６８】
「陽イオン低減アルミノシリケートガラス」は、ガラス粒子の表面領域中の陽イオンの含有量がガラス粒子の内側領域に比べて低いガラスを意味する。
【００６９】
これらのガラスは、ポリアクリル酸水溶液との接触の際に、典型的な酸反応性充填剤と比べて、はるかにゆっくりと反応する。非酸反応性充填剤の例としては、石英ガラスが挙げられる。更なる例を、本明細書において下に示す。
【００７０】
陽イオン低減は、ガラス粒子の表面処理により達成できる。好適な表面処理としては、酸洗浄（たとえば、リン酸又は塩酸を用いた処理）、ホスフェートを用いた処理又はキレート剤、たとえば酒石酸を用いた処理が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
「ポリ酸」又は「ポリアルケン酸」は、複数の酸性繰り返し単位（たとえば１０個を超える、又は２０個を超える、又は５０個を超える）を有するポリマーを意味する。すなわち、酸性繰り返し単位は、ポリマーの主鎖に結合しているか又はそれから突き出ている。
【００７２】
「錯化剤」又は「キレート剤」は、部分を含み、金属イオン、たとえばカルシウム又はマグネシウムとともに錯体を形成できる低分子の試剤、たとえば酒石酸を意味する。「錯化剤」及び「キレート剤」という用語は、互換的である。
【００７３】
「貯蔵安定的な組成物」は、使用の際、顕著な性能上の問題（たとえば曲げ強度又は圧縮強度の低下、及び／又は、所望の期間で硬化しない（たとえば６分を超える硬化時間））を示すことなしに、適切な期間（たとえば、周囲条件下で少なくとも約１２ヶ月）貯蔵できる組成物である。貯蔵安定性を決定するのに好適な試験は、下の実施例のセクションにおいて示す。
【００７４】
「硬化性」（”hardenable”or“curable”）が意味するのは、たとえば追加の硬化系、たとえば化学的架橋、放射線誘導重合又は架橋の必要なしに、グラスアイオノマーセメント反応を実施することにより、組成物を硬化又は固化できることである。
【００７５】
組成物が特定の成分を「本質的又は実質的に含まない」のは、組成物がこの成分を本質的な特徴として含有しない場合である。したがって、この成分が、それだけであれ、他の成分若しくは他の成分の要素と組み合わせてであれ、組成物に意図的に添加されることはない。
【００７６】
特定の成分を本質的に含まない組成物がこの成分を含有するのは、通常は、組成物又は材料の全体に対して、約１重量％未満又は約０．５重量％未満又は約０．１重量％未満又は約０．０１重量％未満の量である。組成物は、この成分を一切含有しなくてもよい。しかしながら、少量のこの成分の存在が、たとえば使用される原料中に含有される不純物により、不可避であることもある。
【００７７】
「周囲条件」は、本発明の組成物が、貯蔵及び取扱い中に通常さらされる条件を意味する。周囲条件は、たとえば、約９００〜約１１００ｍｂａｒの圧力、約−１０〜約６０℃の温度及び約１０〜約１００％の相対湿度であってもよい。実験室では、周囲条件は、約２３℃及び約１０１３ｍｂａｒに調整される。歯科及び歯列矯正分野では、周囲条件は、合理的には、約９５０〜約１０５０ｍｂａｒの圧力、約１５〜約４０℃の温度、及び約２０〜約８０％の相対湿度と理解される。
【００７８】
本明細書で使用される「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１種の」、及び「１種以上の」は、互換的に使用される。「含む（comprises）」又は「含有する（contains）」という用語及びそれらのバリエーションは、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲で記載される場合、限定的な意味を有しない。「含む（comprising）」という用語は、更に限定的な表現である「から本質的になる」及び「からなる」をも含む。
【００７９】
更に本明細書では、端点による数値範囲の記載は、その範囲内に含まれるすべての数を含む（たとえば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む）。
【００８０】
用語に「（ｓ）」を付加することは、その用語が単数形及び複数形を含むべきことを意味する。たとえば、「添加剤（additive（s））」という用語は、１種の添加剤及び複数（たとえば２種、３種、４種等）の添加剤を意味する。
【００８１】
特に指示のない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される要素の量、物理的特性の測定値、たとえば下に記載するもの等を表すすべての数は、すべての例で「約」という用語により修飾されていると理解されるべきである。
【００８２】
本明細書に記載の部品のキットは、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含む。それら２つの部品中に含有される成分を混合する際、ペーストの形態の組成物が得られる。その組成物は、いわゆるグラスアイオノマー反応により硬化する。
【００８３】
上述の通り、グラスアイオノマー組成物を調製する手作業での混合手順は、多くの場合、きわめて手間がかかる。
【００８４】
これはとりわけ、歯科修復用途における使用のためのグラスアイオノマー組成物について言える。なぜなら、所望の物理的機械的特性を達成するためには、固体成分（たとえば、アイオノマーガラス）の含有量が高くなければならないからである。結果として、得られたペーストは通常、高粘度を有し、これは、最終段階の手作業での混合手順を困難なものとする。
【００８５】
本明細書に記載の部品のキットを使用することにより、全体の充填剤含有量が高いにも関わらず、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを混合するときに得られるペースト状組成物の粘度は相当程度低いことが見出された。粉末部品Ｐ又は液体部品Ｌのいずれか、特に液体部品Ｌに、ナノサイズ粒子を添加することにより、得られるペーストの粘度を低めることができた。
【００８６】
そうすることで、得られる組成物は、より最適化された粒径分布を含有し、充填剤の高い含有量を低粘度で可能にする。
【００８７】
これは、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを手作業で混合することにより組成物が調製される場合に有益であるだけでなく、電気駆動混合デバイスを使用して混合がなされる場合にも有益である。
【００８８】
更に、部品のキットが歯科用混合カプセル内に貯蔵される場合、調製されたグラスアイオノマー組成物をこのカプセルからより容易に（たとえば、より低い力を適用することにより）外に出すこともできる。
【００８９】
代わりに又は加えて、組成物を表面に送達するためのより小さな口径のノズルを有する歯科用混合カプセルを使用できる。これは、ペーストをより正確に、たとえば口腔内に送達するために役立ちうる。
【００９０】
したがって、本明細書に記載の部品のキットは、優れた取扱い特性を有するグラスアイオノマーセメント組成物を当業者が提供することを可能にする。
【００９１】
本明細書に記載の部品のキットは、粉末部品Ｐを含む。
【００９２】
粉末部品Ｐは、酸反応性無機充填剤を含有する。
【００９３】
酸反応性無機充填剤の性質及び構造は、所望の結果を達成できないのでない限り、特に限定されない。酸反応性無機充填剤は、水の存在下でポリ酸と反応させた場合に、グラスアイオノマー反応を起こすことが可能でなければならない。
【００９４】
一実施形態によれば、酸反応性無機充填剤は、以下のパラメータ、
平均粒径：約３〜約１０μｍ、
（ｄ１０／μｍ）：０．５μｍ〜３μｍ、（ｄ５０／μｍ）：２μｍ〜７μｍ、（ｄ９０／μｍ）：６μｍ〜１５μｍ
のうちの少なくとも１つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【００９５】
酸反応性無機充填剤の平均粒径が上述の範囲を超える場合、本明細書に記載の部品のキット中に含有される組成物を混合するときに得られた組成物の粘稠度は適切でないと考えられ、所望の機械的特性に悪影響があることがある。
【００９６】
酸反応性無機充填剤の平均粒径が上述の範囲未満である場合、硬化時間が速すぎると考えられる。
【００９７】
好適な酸反応性無機充填剤としては、金属酸化物、金属水酸化物、ヒドロキシアパタイト又は酸反応性ガラスが挙げられる。
【００９８】
典型的な金属酸化物としては、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ランタン、酸化イットリウム及びそれらの混合物が挙げられる。
【００９９】
典型的な金属水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシウム、水酸化ランタン、水酸化イットリウム及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
典型的な酸反応性ガラスとしては、アルミノシリケートガラス、特に、フルオロアルミノシリケート（fluoroaluminosilicate）（「ＦＡＳ」）ガラスが挙げられる。
【０１０１】
ＦＡＳガラスが特に好ましい。ＦＡＳガラスは、典型的には、ガラスを硬化性組成物の他の成分と混合するときに、硬化歯科用組成物が得られるよう、十分な量の溶出性陽イオンを含有する。
【０１０２】
ＦＡＳガラスはまた、典型的には、硬化組成物が抗齲蝕性を有するよう、十分な量の溶出性フッ化物イオンを含有する。
【０１０３】
ガラスは、フッ化物、シリカ、アルミナ、及び他のガラス形成要素を含有するメルトから、ＦＡＳガラス製造技術分野の当業者によく知られている手法を使用して製造できる。ＦＡＳガラスは、典型的には、他のセメント成分と簡便に混合でき、得られた混合物が口中で使用されるときに良好な性能を発揮するよう、十分微粒化された粒子の形態である。
【０１０４】
好適なＦＡＳガラスは、当業者によく知られていると考えられ、多様な市販供給元から入手可能であり、現在入手可能なグラスアイオノマーセメント、たとえば、Ｋｅｔａｃ（商標）−Ｍｏｌａｒ又はＫｅｔａｃ（商標）−Ｆｉｌ  Ｐｌｕｓ（３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｄｅｎｔａｌ）、及びＦＵＪＩ（商標）ＩＸ（Ｇ−Ｃ  Ｄｅｎｔａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏｒｐ．、東京、日本）の商品名で市販されているものに多くが見出される。
【０１０５】
フルオロアルミノシリケートガラスは、シリカ、アルミナ、氷晶石及び蛍石の混合物を融合することにより調製できる。
【０１０６】
有用な酸反応性無機ガラスはまた、Ｓｉ／Ａｌ比により特徴づけられうる。１．５又は１．４又は１．３未満のＳｉ／Ａｌ比（重量％による）を有する充填剤が有用であることが見出された。
【０１０７】
好適な酸反応性無機充填剤はまた、たとえばＳｃｈｏｔｔ  ＡＧ（ドイツ）又はＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｇｌａｓｓ（米国）から市販されている。
【０１０８】
酸反応性無機充填剤の混合物を、それが望ましい場合には使用できる。
【０１０９】
酸反応性無機充填剤は、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも８０又は少なくとも９０又は少なくとも９５重量％、
上限：最大で１００又は最大で９９又は最大で９８重量％、
範囲：８０〜１００又は９０〜９９又は９５〜９８重量％
で存在し、
重量％は、粉末部品Ｐの重量に対するものである。
【０１１０】
酸反応性無機充填剤の量が少なすぎる場合、本明細書に記載の部品のキットの各ペーストを混合することにより、好適なペーストを得ることはできない。更に、機械的特性が劣るものとなることがある。
【０１１１】
本明細書に記載の部品のキットは、液体部品Ｌを含む。
【０１１２】
液体部品Ｌは、水を含有する。
【０１１３】
水は、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも７又は少なくとも９又は少なくとも１１重量％、
上限：最大で２０又は最大で１９又は最大で１８重量％、
範囲：７〜２０又は９〜１９又は１１〜１８重量％
で存在し、
重量％は、液体部品Ｌの重量に対するものである。
【０１１４】
液体部品Ｌはまた、ポリ酸を含有する。
【０１１５】
ポリ酸の性質及び構造も、所望の結果を達成できないのでない限り、特には限定されない。しかしながら、ポリ酸は、グラスアイオノマー材に良好な材料特性をもたらすとともに、良好な貯蔵、取扱い、及び混合特性を提供するのに十分な分子量を有するべきである。
【０１１６】
一実施形態によれば、ポリ酸は、以下のパラメータ、
固体であること（２３℃において）、
分子量（Ｍｗ）：約２，０００〜約２５０，０００又は約５，０００〜約１００，０００（ゲル浸透クロマトグラフィーを使用してポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対して評価）
のうちの少なくとも１つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【０１１７】
ポリ酸の分子量が高すぎる場合、本明細書に記載の部品のキット中に含有される組成物を混合するときに、得られたペーストの実施可能な粘稠度を得るのが困難になることがある。更に、組成物の調製が困難になることがある。加えて、得られた混合物又は組成物の粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用のために使用される歯科用機器に接着する）ことがある。
【０１１８】
ポリ酸の分子量が低すぎる場合、得られたペーストの粘度が低くなりすぎ、最終産物の機械的特性が劣ると考えられる。
【０１１９】
典型的には、ポリ酸は、複数の酸性繰り返し単位を有するポリマーである。
【０１２０】
本明細書に記載のセメント組成物のために使用されるポリ酸は、重合性基を実質的に含まない。
【０１２１】
ポリ酸は、完全に水溶性である必要はなく、他の水性成分と組み合わされるときにそれが実質的な沈降を起こすことのないよう、それは典型的には、少なくとも十分に水混和性である。
【０１２２】
ポリ酸は、たとえば、酸反応性無機充填剤及び水の存在下で硬化性であるが、エチレン性不飽和基を含有しない。
【０１２３】
すなわち、ポリ酸は、不飽和酸を重合することにより得られるポリマーである。しかしながら、製造プロセスにより、ポリ酸は、不可避の微量の遊離モノマー（たとえば、使用されるモノマーの量に対して、１又は０．５又は０．３重量％まで）を依然として含有することがある。
【０１２４】
典型的には、不飽和酸は、炭素、硫黄、リン、又はホウ素のオキソ酸（すなわち、酸素含有酸）である。より典型的には、それは、炭素のオキソ酸である。
【０１２５】
好適なポリ酸としては、たとえば、ポリアルケン酸、たとえば不飽和モノ−、ジ−、又はトリカルボン酸のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。
【０１２６】
ポリアルケン酸は、不飽和脂肪族カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、及びチグリン酸の単独重合及び共重合により調製できる。
【０１２７】
好適なポリ酸としては、マレイン酸及びエチレンの交互コポリマー（たとえばモルで１：１の比）もまた挙げられる。
【０１２８】
好適なポリ酸はまた、以下の文献、米国特許第４，２０９，４３４号（Ｗｉｌｓｏｎら）、米国特許第４，３６０，６０５号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）に記載されている。これらの文献のポリ酸の説明に関する内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２９】
好適なポリ酸はまた、たとえば３Ｍ  ＥＳＰＥ（たとえばＫｅｔａｃ（商標）Ｆｉｌ  Ｐｌｕｓ  Ｈａｎｄｍｉｘ）又はＧＣ  Ｃｏｍｐａｎｙ（たとえばＦｕｊｉ（商標）ＩＸ  ＧＰ  Ｈａｎｄｍｉｘ）製の市販製品の液体成分中の水溶液として含まれる。
【０１３０】
ポリ酸の量は、酸反応性充填剤と反応し、所望の硬化特性を有するアイオノマー組成物を提供するのに十分であるべきである。
【０１３１】
ポリ酸は、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも３又は少なくとも５又は少なくとも１０重量％、
上限：最大で７０又は最大で６０又は最大で５０重量％、
範囲：３〜７０又は５〜６０又は１０〜５０重量％
で存在し、
重量％は、液体部品Ｌの重量に対するものである。
【０１３２】
ポリ酸の量が多すぎる場合、本明細書に記載の部品のキット中に含有される組成物を混合するときに、得られたペーストの実施可能な粘稠度を得るのが困難になることがある。更に、組成物の調製が困難になることがある。加えて、得られた混合物又は組成物の粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用のために使用される歯科用機器に接着する）ことがある。
【０１３３】
ポリ酸の量が少なすぎる場合も、本明細書に記載の部品のキット中に含有される組成物を混合するときに、得られたペーストの実施可能な粘稠度を得るのが困難になることがある。更に、所望の機械的特性を達成するのが難しくなると考えられる。
【０１３４】
ポリ酸は、それが望ましい場合には、粉末部品Ｐ中にも存在しうる。
【０１３５】
液体部品Ｌは、錯化剤又はキレート剤を含有する。
【０１３６】
錯化剤又はキレート剤の性質及び構造も、所望の結果を達成できないのでない限り、特には限定されない。
【０１３７】
錯化剤又はキレート剤は、以下のパラメータ、
溶解性：水溶性（２３℃で少なくとも５０ｇ／ｌ水）、
分子量：５０〜５００ｇ／ｍｏｌ、又は７５〜３００ｇ／ｍｏｌ
のうちの少なくとも１つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【０１３８】
錯化剤又はキレート剤の具体的な例としては、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ethylene diamine tetra acetic acid、ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（nitrilotriacetic acid、ＮＴＡ）、２，４及び２，６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、ホスホノコハク酸、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【０１３９】
更なる例は、たとえば米国特許第４，５６９，９５４号（Ｗｉｌｓｏｎら）に見出すことができる。この文献の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４０】
錯化剤又はキレート剤は、典型的には、ポリ酸のみを含有する部品、すなわち液体部品Ｌに添加される。
【０１４１】
錯化剤又はキレート剤は、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも０．１又は少なくとも１．０又は少なくとも１．５重量％、
上限：最大で１２又は最大で１０又は最大で８重量％、
範囲：０．１〜１２又は１．０〜１０又は１．５〜８重量％
で存在し、
重量％は、液体部品Ｌの重量に対するものである。
【０１４２】
本明細書に記載の部品のキットの液体部品Ｌはまた、溶媒を含有していてもよい。
【０１４３】
溶媒又は共溶媒の添加は、組成物の粘度及び粘稠性を調整するのに役立ちうる。
【０１４４】
使用できる溶媒の例としては、アルコール（たとえばメタノール、エタノール、プロパノール）、ポリアルコール／ポリオール（たとえばエチレングリコール、グリセロール）及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１４５】
液体部品Ｌは、以下の特徴、
粘度：１から５００Ｐａ・ｓ（２８℃、１０ｍｍの直径、剪断速度：１ｓ−１）、
密度：１．１から２．０ｇ／ｃｍ３、
１ｇの液体部品Ｌ及び１０ｍＬの水の分散体（６の初期ｐＨ値を有する）の、５分の撹拌後のｐＨ値：１から４の間
のうちのいずれか、２つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【０１４６】
粉末部品Ｐ若しくは液体部品Ｌのいずれか又は液体部品Ｌ及び粉末部品Ｐは、非凝集ナノサイズ粒子を含有する。
【０１４７】
一実施形態によれば、液体部品Ｌが、非凝集ナノサイズ粒子を含有する。
【０１４８】
非凝集ナノサイズ粒子を液体部品Ｌ中に置くことは、有益でありうる。なぜならこれは、所望のグラスアイオノマー組成物を調製するのに必要な粉末部品Ｐの量を低減するのに役立ちうるからである。したがって、よりバランスのとれた粉末／液体比が得られる。
【０１４９】
別の一実施形態によれば、非凝集ナノサイズ粒子は、液体部品Ｌ中のみに含有される。
【０１５０】
非凝集ナノサイズ粒子の性質及び構造も、所望の結果を達成できないのでない限り、特には限定されない。
【０１５１】
非凝集ナノサイズ粒子は、非毒性で、ヒトの口内での使用に好適であるべきである。
【０１５２】
非凝集ナノサイズ粒子は、放射線不透過性又は放射線透過性でありうる。
【０１５３】
非凝集ナノサイズ粒子は、典型的には、非酸反応性である。すなわち、粒子は、水の存在下でポリ酸と組み合わされた場合、グラスアイオノマーセメント反応において硬化しない。
【０１５４】
一実施形態によれば、非凝集ナノサイズ粒子は、以下のパラメータ、
平均粒径：５ｎｍ〜５００ｎｍ又は５〜３００ｎｍ又は５〜２００ｎｍ、
２μｍよりも大きい粒子を含有しない、
１ｇのナノサイズ粒子及び１０ｍＬの水の分散体（６の初期ｐＨ値を有する）の、５分の撹拌後のｐＨ値：４から７の間
のうちの少なくとも１つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【０１５５】
好ましい一実施形態によれば、非凝集ナノサイズ粒子は、以下、
ａ）シリカをベースとすること、
ｂ）表面処理されていないこと、
ｃ）酸反応性でないこと、
ｄ）５ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲の平均粒径を有すること、
ｅ）液体部品Ｌ中にのみ存在すること、及び／又は
ｆ）組成物全体の重量に対して、０．１〜２０重量％若しくは０．２〜１５重量％の量で存在すること
のうちのいずれか又はすべてにより特徴づけられる。
【０１５６】
粘性の低い組成物を提供するために、以下の特徴の組合せが好ましいこともある。すなわち、ａ）及びｄ）又はａ）及びｆ）又はａ）、ｂ）及びｃ）又はｂ）、ｃ）及びｄ）。
【０１５７】
したがって、本明細書に記載の非凝集ナノサイズ粒子は、表面処理又は非表面処理でありうる。
【０１５８】
一実施形態によれば、非凝集ナノサイズ粒子は、反応部分、たとえば（メタ）アクリレート部分を含まない表面処理剤を用いて表面処理されている。
【０１５９】
反応部分を含まない好適な表面処理剤としては、ポリエチレン残基を有するシラン、アルキル残基（たとえばＣ１〜Ｃ１２残基）を有するシランが挙げられる。
【０１６０】
更なる例としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【０１６１】
反応部分を含まない表面処理剤を用いて表面処理されている非凝集ナノサイズ粒子を使用することは、貯蔵中にナノサイズ粒子の粒塊を防止するのに役立ちうるのであり、及び／又は、それらが本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ中に含有される場合、それゆえ、より貯蔵安定性が高くなる。この所望の効果を達成するため、粒子の完全な表面被覆は、通常は必要なく、所望もされない。このことにより、粒子表面上の遊離ヒドロキシル基は、充填剤の親水性を保存し続ける。
【０１６２】
代わりに又は加えて、これらの表面処理粒子を使用することは、有利でありうる。なぜなら、親水性シランを用いた処理は、充填剤の親水性を更に増強できるからである。これは、充填剤が水と組み合わされる場合、製造プロセス中に有益でありうる。
【０１６３】
これとは対照的に、反応部分、たとえば（メタ）アクリレート部分を含む表面処理剤を用いて表面処理された充填剤は、安定性が低下することがあり、貯蔵中に重合を開始しうる。
【０１６４】
反応部分を有する表面処理剤の例は、３−メタクリル−オキシプロピル−トリメトキシシラン（3−methacryl−oxypropyl−trimethoxysilane、ＭＰＴＳ）、８−メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９−メタクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルジクロロメチルシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリクロロシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルジメトキシメチルシラン、１２−メタクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３−メタクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン等である。
【０１６５】
非凝集ナノサイズ粒子の平均粒径が上述の範囲を超える場合、最終的に得られるペーストの粘稠度は適切でないことがあり、加えて、所望の機械的特性を得るのが困難になることがある。
【０１６６】
非凝集ナノサイズ粒子の平均粒径が上述の範囲未満である場合も、最終的に得られるペーストの所望の粘稠度が適切でないことがある。
【０１６７】
更に、粒子が粒塊した場合、最終的に得られるペーストの粘稠度が適切でないことがあるか、又は所望の機械的特性を得るのが困難になることがあるか、又はそれらの両方である。
【０１６８】
非凝集粒子が使用されることを保証する適切な測定としては、原料のＴＥＭ、原料及び中間物の光散乱、混合及び硬化組成物のＳＥＭが挙げられる。
【０１６９】
使用される粒子の粒径はきわめて小さい（５００ｎｍ未満）ので、ゾル−ゲル合成から得られる粒子が特に有用だと判明している。
【０１７０】
好適な非凝集ナノサイズ粒子はまた、以下の文献、米国特許出願公開第２００５／０２５２４１３号（Ａ１）（Ｋａｎｇａｓら）及び米国特許第７，３９３，８８２号（Ｄｏｎｇ  Ｗｕら）に記載されている。これらの文献の非凝集ナノサイズ粒子の説明に関する内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１７１】
非凝集ナノサイズ粒子が液体（たとえば水）中の粒子の分散体又はゾルとして提供される場合、それは有益でありうる。これはまた、組成物のより容易な配合を可能にしうる。
【０１７２】
ナノサイズ粒子が水性分散体又はゾルとして提供される場合、組成物中の水及び充填剤の量が算出又は決定されるときには、水性分散体又はゾル中の水の量を考慮しなければならない。
【０１７３】
一実施形態によれば、非凝集ナノサイズ粒子の表面は、たとえばシランを用いて表面処理されていない。
【０１７４】
チタニア又はジルコニアをベースとする他のナノサイズ粒子とは対照的に、シリカ又はアルミナをベースとするナノサイズ粒子が好ましい。
【０１７５】
好適な非凝集ナノサイズ粒子の例は、非凝集シリカ粒子（たとえば、製品名ＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡＳ、たとえばＮＡＬＣＯ製品＃１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７及び２３２９のＮａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）製の、又はたとえばタイプ「５０／５０％」を含む商品名Ｌｅｖａｓｉｌ（商標）のＯｂｅｒｍｅｉｅｒ、バートベルレブルク、ドイツ製の、シリカ分散体）及び非凝集アルミナ粒子を含むが、これらに限定されない材料である。
【０１７６】
これらの非凝集ナノサイズ粒子の混合物もまた、それが望ましい場合には使用できる。
【０１７７】
チタニア又はジルコニアをベースとするナノサイズ粒子は、多くの場合、不透明すぎる組成物をもたらす。なぜならそれらは、系において粒塊又は沈殿する傾向にあり、したがって、審美歯科修復を提供するのに好適でないからである。
【０１７８】
ナノサイズ粒子は、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも０．１又は少なくとも０．２又は少なくとも１重量％、
上限：最大で５０又は最大で４０又は最大で３０重量％、
範囲：０．１〜５０又は０．２〜４０又は１〜３０重量％
で存在する。重量％は、組成物全体の重量に対するものである。
【０１７９】
本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ若しくは液体部品Ｌのいずれか又は粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌはまた、ナノサイズ粒子とは異なる他の非酸反応性充填剤を含有しうる。
【０１８０】
非酸反応性充填剤の平均粒径は、それが存在する場合には、非凝集ナノサイズ粒子の平均粒径よりも大きい。
【０１８１】
一実施形態によれば、非酸反応性充填剤は、以下のパラメータ、
平均粒径：約１〜約１０μｍ、
（ｄ１０／μｍ）：０．２μｍ〜２μｍ、（ｄ５０／μｍ）：０．５μｍ〜５μｍ、（ｄ９０／μｍ）：１μｍ〜１５μｍ
のうちの少なくとも１つ以上又はすべてにより特徴づけられうる。
【０１８２】
好適な非酸反応性充填剤の例は、石英、窒化物（たとえば窒化ケイ素）、たとえばＺｒ、Ｓｒ、Ｃｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｎ及びＡｌに由来するガラス、ホウケイ酸ガラス、カオリン、シリカ粒子（たとえば好適な粒径の石英ガラス又は焼成シリカ）、アルミナ、チタニア及びジルコニア粒子を含むが、これらに限定されない、天然又は人工材料である。
【０１８３】
一実施形態によれば、非酸反応性充填剤は、石英、石英ガラス、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート及びそれらの混合物から選択される。
【０１８４】
酸反応性充填剤の粒子の表面は、それが望ましい場合には、表面処理できる。
【０１８５】
表面処理を実施することは、グラスアイオノマー組成物の他の成分との充填剤の相溶性を改善するために有益でありうる。
【０１８６】
好適な表面処理剤としては、シラン、たとえば粒子の化学的特性を改変する有機官能基を有するトリメトキシシランが挙げられる。好適なシランは、たとえば、酸性特性を改変するシラン（アミノ基を有するか又はカルボン酸基を有する）、又は疎水性／親水性を改変するシラン（アルカン鎖を有するか又はポリエチレングリコール鎖を有する）である。
【０１８７】
非酸反応性充填剤は、それが存在する場合には、典型的には、以下の量、
下限：少なくとも５又は少なくとも１０又は少なくとも１５重量％、
上限：最大で６０又は最大で５０又は最大で４０重量％、
範囲：５〜６０又は１０〜５０又は１５〜４０重量％
で存在し、
重量％は、組成物全体の重量に対するものである。
【０１８８】
本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ若しくは液体部品Ｌのいずれか又は粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌはまた、添加剤を含有しうる。
【０１８９】
存在してもよい添加剤としては、指示薬、染料、顔料、粘度調整剤、界面活性剤、緩衝剤、安定剤、保存剤（たとえば安息香酸）が挙げられる。
【０１９０】
添加剤が存在する場合、粉末部品Ｐは、粉末形態でも提供できる添加剤のみを含有する。
【０１９１】
上の添加剤のうちの任意のものの組合せもまた用いうる。任意の１種のかかる添加剤の選択及び量は、過度の実験なしに所望の結果を達成するよう当業者が選択できる。
【０１９２】
それらの成分が存在する必要はないが、しかしながら、それらが存在する場合には、個々の成分は、典型的には、各部品（Ｌ又はＰ）の重量に対して、５重量％未満又は３重量％未満又は１重量％未満の量で存在する。
【０１９３】
それらの成分の有用な範囲としては、各部品（Ｌ又はＰ）の重量に対して、０．０１〜５重量％又は０．０５〜３重量％又は０．１〜１重量％が挙げられる。
【０１９４】
典型的には、本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐも液体部品Ｌも、以下の成分、
ａ）１重量％を超える又は０．５重量％を超える量のＨＥＭＡ、
ｂ）１重量％を超える又は０．５重量％を超える量のラジカル重合性成分、
ｃ）１重量％を超える又は０．５重量％を超える量の、ラジカル重合性成分又はモノマーを硬化させるのに好適な開始剤成分、
ｄ）１重量％を超える又は０．５重量％を超える量の、メトキシフェノール又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルオール等の阻害剤
のいずれも、単独でも組み合わせても含有しない。
【０１９５】
したがって、本明細書に記載の部品のキットの粉末及び液体部品を混合するときに得られた組成物は、いわゆる樹脂変性グラスアイオノマーセメント（ＲＭ−ＧＩＣ）ではなく、したがって、ラジカル重合性成分を硬化するのに好適な硬化系を含有しない。
【０１９６】
特に、本明細書に記載のセメント組成物は、レドックス開始剤系又は熱誘導開始剤系、又は放射線誘導開始剤系を含有しない。
【０１９７】
特に、本明細書に記載のセメント組成物は、組成物全体の重量に対して、１重量％を超える又は０．５重量％を超える又は０．１重量％を超える量の以下の成分、
（ａ）及び（ｂ）、
（ｂ）及び（ｃ）、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
を含有しない。
【０１９８】
すなわち、本明細書に記載のセメント組成物は、典型的には、これらの成分のいずれも、単独でも組み合わせても本質的に含まない。
【０１９９】
本明細書に記載の部品のキットの粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを混合するときに得られたグラスアイオノマー組成物は、典型的には、以下の通り特徴づけられる。すなわち、
非凝集ナノサイズ粒子を以下の量、
下限：少なくとも０．１又は少なくとも０．２又は少なくとも１重量％、
上限：最大で５０又は最大で４０又は最大で３０重量％、
範囲：０．１〜５０又は０．２〜４０又は１〜３０重量％、
で含み、
酸反応性充填剤を以下の量、
下限：少なくとも３０又は少なくとも４０又は少なくとも５０重量％、
上限：最大で８５又は最大で８０又は最大で７５重量％、
範囲：３０〜８５又は４０〜８０又は５０〜７５重量％、
で含み、
水を以下の量、
下限：少なくとも６又は少なくとも８又は少なくとも１０重量％、
上限：最大で２０又は最大で１９又は最大で１８重量％、
範囲：６〜２０又は８〜１９又は１０〜１８重量％、
で含み、
ポリ酸を以下の量、
下限：少なくとも２又は少なくとも４又は少なくとも７重量％、
上限：最大で４０又は最大で３０又は最大で２０重量％、
範囲：２〜４０又は４〜３０又は７〜２０重量％、
で含み、
錯化剤又はキレート剤を以下の量、
下限：少なくとも０．１又は少なくとも０．５又は少なくとも１．０重量％、
上限：最大で１０又は最大で８又は最大で６重量％、
範囲：０．１〜１０又は０．５〜８又は１．０〜６重量％、
で含み、
任意選択で、非酸反応性充填剤を以下の量、
下限：０又は少なくとも２又は少なくとも４重量％、
上限：最大で４０又は最大で３５又は最大で３０重量％、
範囲：０〜４０又は２〜３５又は４〜３０重量％、
で含み、
任意選択で、添加剤を以下の量、
下限：０又は少なくとも２又は少なくとも４重量％、
上限：最大で２５又は最大で２０又は最大で１５重量％、
範囲：０〜２５又は２〜２０又は４〜１５重量％、
で含む。
【０２００】
上の量に関して、重量％は、部品のキットの部品を混合するときに得られた組成物全体の重量を指す。
【０２０１】
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを混合するときに得られた組成物中に含有される充填剤（非凝集ナノサイズ粒子、酸反応性充填剤及び任意選択で非酸反応性充填剤）の量は、典型的には、５０又は５５又は６０重量％を超える。
【０２０２】
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを混合するときに得られた組成物の含水量は、２０又は１９又は１８又は１７重量％未満である。
【０２０３】
低い含水量と組み合わされた高い充填剤含有量は、典型的には、硬化組成物の機械的特性、たとえば圧縮強度を改善するのに役立つ。
【０２０４】
本発明はまた、本明細書に記載の部品のキットの各部品中に含有される成分を混合するときに得られるか又は得られた組成物に関する。
【０２０５】
一実施形態によれば、本明細書に記載の部品のキットの２つの部品を混合することにより得られたか又は得られる組成物は、硬化前又は硬化中に、以下のパラメータ、
硬化時間：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１：２００７に従って決定して、約５又は４又は３分以内、
作用時間：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１：２００７に従って決定して、約４又は３又は２又は１分以内、
粘度：粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分の混合開始９０秒後に測定して、２８℃で２，０００〜１０，０００Ｐａ・ｓ
のうちの少なくとも１つ以上又はときにすべてを満たす。
【０２０６】
硬化時間及び硬化挙動を、それが望ましい場合には、下の実施例セクションにより詳細に記載の通り決定できる。
【０２０７】
本明細書に記載の組成物は、典型的には、施術者が組成物を適切に混合するだけでなく、組成物を窩洞又は歯冠、ブリッジ、根管若しくは義歯の表面に適用することをも可能にするのに十分な作用時間を有する。
【０２０８】
更に、本明細書に記載の組成物は、施術者の時間を節約し、患者にとって便利である、適切な硬化時間を有する。
【０２０９】
別の一実施形態によれば、本明細書に記載の部品のキットの２つの部品を混合することにより得られたか又は得られる組成物は、硬化後に、以下のパラメータ、
曲げ強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−２：２０１０に従って測定して、約２０又は約２５ＭＰａを超え、但し、組成物を被覆するため、ガラススラブをホイルの代わりに使用する、
圧縮強度：ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１／２００７に従って測定して、約１００又は約１２０又は約１５０ＭＰａを超え、但し、組成物を被覆するため、ガラススラブをホイルの代わりに使用する
のうちの少なくとも１つ以上又はときにすべてを満たす。
【０２１０】
これらのパラメータは、それが望ましい場合には、下の実施例セクションに記載の通り決定できる。
【０２１１】
市販されている最新のグラスアイオノマーセメント組成物と比べ、本明細書に記載の組成物は、容易に混合でき、適切な機械的特性、たとえば圧縮及び／又は曲げ強度を、他の重要なパラメータ、たとえば硬化時間に影響を及ぼすことなく有する。
【０２１２】
一実施形態によれば、本発明は、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するための部品のキットであって、
部品のキットは、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含み、
粉末部品Ｐは、
酸反応性無機充填剤
を含み、
液体部品Ｌは、
水、
錯化剤、
ポリ酸、
非凝集ナノサイズ粒子
を含み、
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を組み合わせることにより得られた硬化前の組成物は、以下の量の成分、
非凝集ナノサイズ粒子：２〜１０重量％、
５０〜７５重量％の量の酸反応性充填剤、
ポリ酸：１０〜２０重量％、
錯化剤：０．５〜３重量％、
水：９〜１７重量％
を含み、
重量％は、組成物全体の重量に対するものであり、
非凝集ナノサイズ粒子は、以下、
シリカ又はアルミナ、好ましくはシリカをベースとすること、
表面処理されていないこと、
酸反応性でないこと、
５ｎｍから１５０ｎｍの範囲の平均粒径を有すること、及び／又は
液体部品Ｌ中にのみ存在すること
の通り特徴づけられる、部品のキットに関する。
【０２１３】
更なる一実施形態によれば、本発明は、歯科使用のためのグラスアイオノマー組成物を調製するための部品のキットであって、
部品のキットは、粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを含み、
粉末部品Ｐは、
酸反応性無機充填剤
を含み、
液体部品Ｌは、
水、
錯化剤、
ポリ酸、
非凝集ナノサイズ粒子
を含み、
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの成分を組み合わせることにより得られた硬化前の組成物は、以下の量の成分、
非凝集ナノサイズ粒子：２〜１０重量％、
５０〜７５重量％の量の酸反応性充填剤、
ポリ酸：１０〜２０重量％、
錯化剤：０．５〜３重量％、
水：９〜１７重量％
を含み、
重量％は、組成物全体の重量に対するものであり、
非凝集ナノサイズ粒子は、以下、
シリカ又はアルミナ、好ましくはシリカをベースとすること、
表面処理されていないか若しくは反応部分を含まない表面処理剤を用いて表面処理されているかのいずれかであること、
酸反応性でないこと、
５ｎｍから１５０ｎｍの範囲の平均粒径を有すること、及び／又は
液体部品Ｌ中にのみ存在すること
の通り特徴づけられる、部品のキットに関する。
【０２１４】
本明細書に記載の部品のキットの部品は、各部品の個別の成分を単純混合することにより製造できる。
【０２１５】
必要ならば、充填剤粒子を、当業者に既知の設備、たとえばボールミルを使用して、所望の粒径へとミリングできる。
【０２１６】
混合は、手作業によるか又は機械デバイス、たとえば混合機若しくは混練機を用いてのいずれかで達成できる。混合時間は、組成物及び混合デバイスに応じて様々でありえ、均質なペーストを得るのに十分な長さであるべきである。
【０２１７】
一実施形態によれば部品のキットの液体部品Ｌは、各成分を以下の順序で提供及び添加することにより調製される。すなわち、ａ）水及び非凝集ナノサイズ粒子の分散体、ｂ）錯化剤、ｃ）ポリ酸。
【０２１８】
かかる順序が特に有用であることが見出された。なぜなら、個々の部品の目詰まり又は沈降のリスクが低減されるからである。
【０２１９】
本明細書に記載の部品のキットは、異なる実施形態で施術者に提供できる。
【０２２０】
粉末部品及び液体部品は、別々の密封可能な容器（たとえばプラスチック又はガラスでできた）内に含有されてもよい。
【０２２１】
使用のために、施術者は、成分の適切な一部を容器から取り、その一部を手作業により混合プレート上で混合できる。
【０２２２】
好ましい一実施形態によれば、各部品は、デリバリーシステムの別々のコンパートメント内に含有される。
【０２２３】
したがって、本発明はまた、本明細書に記載の部品のキットの貯蔵及び送達のためのデバイスであって、デバイスは、貯蔵中に互いから隔てられた粉末部品Ｐを含有するコンパートメントＡ及び液体部品Ｌを含有するコンパートメントＢ、並びに、コンパートメントＡ又はコンパートメントＢのいずれかに接続されたノズルを含み、コンパートメントＡは０．５〜３ｍＬ又は０．８〜２ｍＬの範囲の容積を有し、コンパートメントＢは０．０５〜１ｍＬ又は０．０８〜０．５ｍＬの範囲の容積を有する、デバイスに関する。
【０２２４】
粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌの混合比は、典型的には、重量に関して６：１〜１：１、好ましくは４：１〜１：１である。
【０２２５】
他の好適なデリバリーシステムは、たとえば、米国特許第６，５４３，６１１号（Ｂ１）（３Ｍ  ＥＳＰＥ）、米国特許第４，９４１，７５１号（Ｍｕｅｈｌｂａｕｅｒ）、米国特許第５，０８８，８３０号（Ｍｕｅｈｌｂａｕｅｒ）、米国特許第６，３８６，８７２号（Ｍｕａｓａら）又は欧州特許出願公開第０  ７８３  ８７２号（Ａ２）（Ｖｏｃｏ）に記載されている。これらの参考文献の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２２６】
本明細書に記載の部品のキットの各部品を混合するときに得られたか又は得られる組成物は、歯科用合着セメント、歯科用充填材、歯科用コアビルドアップ材、歯科用裏張り若しくは歯科用根管充填材として、又はそれらを製造するために、特に有用である。
【０２２７】
典型的な適用は、以下の工程、
ａ）粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌを混合し、硬化性組成物を得ること、
ｂ）硬化性組成物を歯の硬組織の表面に適用すること、
ｃ）硬化組成物を硬化させること
を含む。
【０２２８】
本明細書に記載の部品のキットは、典型的には、使用説明書を更に含む。
【０２２９】
使用説明書は、典型的には、部品のキットを貯蔵する方法、部品のキットの各部品を混合する方法及び／又は部品を混合することにより得られた組成物を歯の硬組織の表面に適用する方法のヒントを含む。
【０２３０】
本発明はまた、グラスアイオノマー組成物、特に、本明細書に記載の粉末部品Ｐ及び液体部品Ｌ中に含有される成分を混合することにより得られる又は得られたグラスアイオノマー組成物の粘度を低減するために、本明細書に記載のナノ粒子を使用する方法に関する。
【０２３１】
本発明の歯科用組成物において使用されるすべての成分が、十分に生体適合性であるべきであり、すなわち、組成物は、毒性反応、有害反応、又は免疫反応を生体組織にもたらすべきではない。
【０２３２】
本明細書に引用した特許、特許文献、及び刊行物の全開示は、それぞれが個別に組み込まれたかのごとく、それらの全体が参照により組み込まれる。本発明に対する様々な修正及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなしに、当業者に明らかとなると考えられる。本明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物及び方法の製造及び使用の説明を提供する。本発明は、本明細書に開示の実施形態に限定されない。当業者は、本発明の多くの代替的実施形態を、その趣旨及び範囲から逸脱することなしに実施できることを認めると考えられる。
【０２３３】
以下の実施例は、本発明の範囲を例示するために記載され、それを限定するために記載されるのではない。
【実施例】
【０２３４】
特に指示のない限り、すべての部及び百分率は重量に基づき、すべての水は脱イオン水であり、すべての分子量は重量平均分子量である。更に、特に指示のない限り、すべての実験は、周囲条件（２３℃、１０１３ｍｂａｒ）下で実施した。
【０２３５】
方法
密度
所定の容積を有する容器内に組成物を充填し、容器の重量を組成物ありとなしで測定することにより、組成物の密度を測定した。重量差を所定の容積で除算することにより、組成物の密度を得る。容器の充填中に、気泡の混入を回避するか又はそれが少なくとも最小限となるよう留意した。
【０２３６】
粘度
組成物の粘度を、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ製Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３００レオメーターを用いて測定した。測定は、ディスクセットアップ上の直径１０ｍｍの回転ディスクにおいて実施した。温度を２８℃、ギャップを２ｍｍ、剪断速度を１ｓ−１に設定した。
【０２３７】
測定ギャップを充填するのに必要とされるよりも多くの材料を使用し、過剰な材料は測定前に除去しなかった。過剰な材料が、回転１０ｍｍシリンダーの側部と接触しないよう留意した。
【０２３８】
測定開始後３１〜３５秒に採取した５つの値を平均した。この時間枠は、混合手順の開始後８８〜９２秒に当たり、混合手順の開始後９０秒の粘度の値を表す。反復決定を全試料について行った。
【０２３９】
ｐＨ値
ｐＨ電極を用いて、溶液及び分散体のｐＨ値を測定した。
【０２４０】
圧縮強度（Compressive Strength、ＣＳ）
ＥＮ−ＩＳＯ  ９９１７−１：２００７に従って圧縮強度の測定を実施したが、但し、組成物を被覆するため、ガラススラブをホイルの代わりに使用する。
【０２４１】
直径４ｍｍ、高さ６ｍｍの円筒形標本を使用した。材料の標本は、室温及び５０％の相対湿度で、割り型を使用して調製した。型を顕微鏡スライド上に置き、気泡の混入を回避するよう、混合材料を徹底して充填した。充填された型をすぐに別のガラススラブを用いて被覆し、わずかな圧力でねじクランプに固定し、過剰な材料を押し出した。アセンブリ全体を、３６℃、少なくとも９５％の相対湿度で貯蔵した。混合開始１時間後、型から標本を除去し、すぐに３６℃の水中に置いた。各材料について６つの標本を調製した。混合開始２４時間後に材料を測定した。測定前に、各標本の正確な直径を測定した。クロスヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎで作動するＺｗｉｃｋ万能試験機（Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ、ドイツ）を使用して圧縮負荷を適用することにより、標本の強度を測定した。結果を、６回の反復の平均として報告した。
【０２４２】
曲げ強度（Flexural Strength、ＦＳ）
ＥＮ  ＩＳＯ  ９９１７−２：２０１０に基づいて曲げ強度を測定したが、但し、組成物を被覆するため、ガラススラブをホイルの代わりに使用する。
【０２４３】
試料を調製するのに２５ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍの寸法を有する矩形割り型を使用したことを除き、圧縮強度試験について上に記載した通り標本を調製した。標本を支持体上で２０ｍｍ離して、１ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速度で３点曲げに供した。
【０２４４】
粒径（非酸反応性充填剤及び酸反応性充填剤のマイクロサイズ粒子に好適）
平均粒径を含む粒径分布を、それが望ましい場合には、Ｃｉｌａｓ  １０６４（ＦＡ．Ｑｕａｎｔａｃｒｏｍｅ）粒径検出デバイスを用いて決定できる。測定中、試料を正確に分散させるために超音波を使用した。
【０２４５】
粒径（ナノサイズ粒子に好適）
６３３ｎｍの光の波長を有する赤色レーザーを備える光散乱型粒径測定装置（「ＺＥＴＡ  ＳＩＺＥＲ−Ｎａｎｏ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｍｏｄｅｌ  ＺＥＮ３６００」の商品名でＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡから得られる）を使用して、粒径測定を、それが望ましい場合には実施できる。各試料を、１平方センチメートルのポリスチレン試料キュベット内で解析する。試料は１：１００で希釈され、たとえば１ｇの試料が１００ｇの脱イオン水に添加されて混合された。試料キュベットに、約１グラムの希釈試料を充填した。次に、試料キュベットを機器内に置き、２５℃で平衡化した。機器のパラメータを以下の通り設定した。すなわち、分散剤屈折率１．３３０、分散剤粘度０．８８７２ｍＰａ・ｓ、材料屈折率１．４３、及び材料吸収値０．００単位。次に、自動粒径測定手順を実行する。機器は、粒径を最も良好に測定するよう、レーザー光位置及び減衰器設定を自動的に調整する。
【０２４６】
光散乱型粒径測定装置は、試料にレーザーを照射し、粒子から散乱した光の強度変動を１７３度の角度で解析した。機器で光子相関分光法（Photon Correlation Spectroscopy、ＰＣＳ）を使用し、粒径を算出する。ＰＣＳは、変動する光の強度を使用して、液体中の粒子のブラウン運動を測定する。次に、測定された速度で移動する球体の直径として粒径を算出する。
【０２４７】
粒子により散乱される光の強度は、粒径の６乗に比例する。Ｚ平均粒径又はキュムラント平均は、強度分布から算出される平均であり、この計算は、粒子が単峰性、単分散、及び球状であるという仮定に基づいている。変動する光の強度から算出される関連関数は、強度分布及びその平均である。強度分布の平均は、粒子が球状であるという仮定に基づいて算出される。Ｚ平均粒径及び強度分布平均の両方が、小さい粒子よりも大きな粒子に対して感度が高い。
【０２４８】
体積分布は、所定の粒径範囲の粒子に対応する粒子の総体積の百分率をもたらす。体積平均粒径は、体積分布の平均に対応する粒径である。粒子の体積は、その直径の３乗に比例するため、この分布は大きな粒子に対してＺ平均粒径よりも感度が低い。したがって、体積平均は、典型的には、Ｚ平均粒径よりも小さい値であると考えられる。
【０２４９】
本書面の範囲では、Ｚ平均粒径は、「平均粒径」と称される。
【０２５０】
分子量
分子量（Ｍｗ）を、それが望ましい場合には、ポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対してゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）により決定できる。
【０２５１】
特に、以下の器具が有用であることが見出された。すなわち、２＊ＰＳＳ  Ｓｕｐｒｅｍａ  ３０００Ａ、８＊３００ｍｍ、１０μｍカラムを備えるＰＳＳ  ＳＥＣｕｒｉｔｙ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ、溶出剤：８４ｍＭのＮａ２ＨＰＯ４＋２００ｐｐｍのＮａＮ３、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ。
【０２５２】
作用時間（ｔａ）及び硬化時間（ｔｅ）
調製されたグラスアイオノマーセメント組成物の硬化挙動は、それが望ましい場合には、以下のパラメータを適用したＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３０１レオメーター（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ）を使用して決定できる。すなわち、
ディスクセットアップ上の８ｍｍディスクを用いた振動測定、ギャップ０．７５ｍｍ、変形率１．７５％、周期数：１．２５ＨＺ、温度：２８℃。
【０２５３】
損失角（ドイツ語で「Ｖｅｒｌｕｓｔｗｉｎｋｅｌ」）を経時的に記録し、グラフの最大（ｔａ）及び最小（ｔｅ）を決定した。最大及び最小に関する２つの測定の平均をｍｉｎ：ｓｅｃで記載する。
【表１】
2018533603.tif 000002
【０２５４】
液体組成物１
０．７３ｇの脱イオン水、０．１７ｇの酒石酸、１．１６ｇのポリ酸及び０．３４ｇのＬｅｖａｓｉｌ（商標）５０／５０（５０％の水及び５０％の表面処理なしのシリカ粒子を含有）を含有する液体組成物＃１を調製した。電磁撹拌器を用いて混合することにより、均質な混合物を得た。
【０２５５】
混合ペーストの粘度と同様に、液体組成物１の粘度を決定した：１７Ｐａ・ｓ。
【０２５６】
液体組成物２
０．２１ｇの酒石酸、１．３８ｇのポリ酸及び２．６８ｇのＬｅｖａｓｉｌ（商標）５０／５０（５０％の水及び５０％の表面処理なしのシリカ粒子を含有）を含有する液体組成物＃２を調製した。電磁撹拌器を用いて混合することにより、均質な混合物を得た。撹拌を継続しながら、単純に混合容器の蓋を開くことにより、０．２７ｇの水を室温で蒸発させた。
【０２５７】
混合ペーストの粘度と同様に、液体組成物２の粘度を決定した：１２３Ｐａ・ｓ。
【０２５８】
液体組成物３
以下の仕方で液体組成物＃３を調製した。すなわち、
アンモニア溶液を触媒として用いて、シラン（Ｘ−１２−９６７Ｃ）を加水分解した。加水分解は、ｐＨ値９で生じた。Ｌｅｖａｓｉｌ（商標）５０／５０％中１ｇのシリカ当たり０．２３６ｍｍｏｌのシランを用いてシラン処理を実施した。溶媒はエタノールであり、シリカに対するエタノールの重量比は５０：５０だった。１６時間、７０℃でシラン処理を実施した。ロータリーエバポレーター内で混合物を乾燥させた。乾燥物質をふるい分け（５００μｍ）し、ロータリーエバポレーター内でシラン処理を固定した（標準圧、１００℃、１時間）。
【０２５９】
２．７０ｇの脱イオン水、０．５１ｇの酒石酸、３．４８ｇのポリ酸及び０．５１ｇのシリカ粒子（Ｘ−１２−９６７Ｃを用いて表面処理）を含有する液体組成物＃３を調製した。電磁撹拌器を用いて混合することにより、均質な混合物を得た。
【０２６０】
混合ペーストの粘度と同様に、液体組成物３の粘度を決定した：１２Ｐａ・ｓ。
【０２６１】
粉末組成物４
以下の仕方で粉末組成物＃４を調製した。すなわち、
１００．０ｇのＮａｌｃｏ（商標）２３２６（１６．５％の固形分）を、５．０７ｇのイソオクチルトリメトキシシラン、３．６１のＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ１２３０、９０ｇのエタノール及び２３ｇのメタノールと、オーバーヘッド機械スターラー及び水冷コンデンサを備える三つ口丸底フラスコ内で組み合わせた。成分を撹拌しながら、８０℃まで一晩加熱した。次に、表面修飾粒子を１５０℃で、通気されたオーブン内で乾燥するまで乾燥させた。ナノ粒子をすり鉢及びすりこぎを用いて粉砕し、更なる精製なしに使用した。
【０２６２】
適量の材料（全部で５０ｇ）（０．５重量％のナノ粒子及び９９．５重量％のアイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末））を、プラスチックカップ内に置き、ＦｌａｃｋＴｅｋ  ＤＡＣ  １５０ＦＶＺ  Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（ＦｌａｃｋＴｅｋ，Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ、米国）を使用して混合した。試料をそれぞれ６０秒間、３，０００ｒｐｍで混合した。
【０２６３】
粉末組成物５
以下の仕方で粉末組成物＃５を調製した。すなわち、
１００ｇのＮａｌｃｏ（商標）２３２６（１６．５％の固形分）を、２．１４ｇのイソオクチルトリメトキシシラン、０．８４ｇのメチルトリメトキシシラン、９０ｇのエタノール及び２３ｇのメタノールと組み合わせた。反応時間／温度及び検査は、粉末組成物＃４に関して記載のものと同じである。
【０２６４】
液体組成物６
４．０３ｇの脱イオン水、０．７８ｇの酒石酸及び５．１９ｇのポリ酸を含有する液体組成物＃６を調製した。電磁撹拌器を用いて混合することにより、均質な混合物を得た。
【０２６５】
混合ペーストの粘度と同様に、液体組成物６の粘度を決定した：１１Ｐａ・ｓ。
【０２６６】
液体組成物７
２．７０ｇの脱イオン水、０．５１ｇの酒石酸、３．４８ｇのポリ酸及び０．５１ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｏｘ５０（表面処理なしのヒュームドシリカ粒子）を含有する液体組成物＃１を調製した。電磁撹拌器を用いて混合することにより、均質な混合物を得た。
【０２６７】
混合ペーストの粘度と同様に、液体組成物１の粘度を決定した：４８Ｐａ・ｓ。
【０２６８】
本発明の実施例１
液体組成物＃１を、アイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末）と、１：２．５の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２６９】
本発明の実施例２
液体組成物＃２を、アイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末）と、１：１．５の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７０】
本発明の実施例３
液体組成物＃３を、アイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末）と、１：２．５の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７１】
本発明の実施例４
液体組成物＃６を、粉末組成物＃４と、１：２．７６の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７２】
本発明の実施例５
ポリ酸組成物＃６を、粉末組成物＃５と、１：２．７６の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７３】
比較例６
液体組成物＃６を、アイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末）と、１：２．７６の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７４】
比較例７
液体組成物＃７を、アイオノマーガラス粉末（Ｋｅｔａｃ（商標）Ｍｏｌａｒ  ＡＲＴ粉末）と、１：２．５の重量比で、スパチュラを用いて混合した。
【０２７５】
得られたペーストの粘度を決定した。加えて、硬化組成物の圧縮強度及び曲げ強度を決定した。
【表２】
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【０２７６】
実施例は、混合組成物中の酒石酸、ポリ酸及び水の量を一定に保つようデザインされた。なぜなら水の量は、混合ペーストの粘度に影響を及ぼしうるからである。ナノ粒子の量は、アイオノマーガラスの量から減算された。
【０２７７】
わかるのは、非凝集ナノサイズ無機粒子の添加がたとえ少量であっても、かかる粒子を有しない比較例６の組成物よりも低い粘度を有する組成物をもたらすことである。混合ペーストの低粘度は、有益な（手作業）混合特性を示す。
【０２７８】
ヒュームドシリカの凝集粒子を有する比較例７の組成物は、良好な機械値を有するが、混和性が不十分で、選択された測定設定を用いて測定するには混合ペーストの粘度が高すぎた。
【国際調査報告】
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