(57)【要約】  本発明は、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサンを含む低粘度油、並びにこの基油及び任意で別の基油又は添加剤を含む潤滑組成物に関する。本発明のこの油は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で４〜８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度を有する。本発明は更に、メタロセン触媒を使用した特定の方法に従って調製されたかかる低粘度油、並びにエンジン、作動液、ギアボックス、特に駆動軸及びトランスミッションの分野での潤滑のための高性能潤滑剤としてのこの油の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ規格Ｄ４４５に従った測定により１００℃にて４〜８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度を有し、５０重量％超の式（Ｉ）
【化１】
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の１−デセンテトラマーを含む油。
【請求項２】
５０〜９９重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、好ましくは６０〜９５重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、より好ましくは７０〜９０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む、請求項１に記載の油。
【請求項３】
少なくとも６５重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、好ましくは少なくとも７０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、より好ましくは少なくとも８０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、さらに好ましくは少なくとも９０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む、請求項１及び請求項２のいずれか一項に記載の油。
【請求項４】
その他の１−デセン飽和テトラマーの中から選択されるか、又は
その他の１−デセン飽和テトラマー、１−デセン飽和ダイマー、１−デセン飽和トリマー、１−デセン飽和ペンタマー、１−デセンヘキサマーの中から選択される、
少なくとも１種の他の１−デセン飽和オリゴマーを更に含む、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の油。
【請求項５】
５１〜９４．８重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の他の１−デセン飽和テトラマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の１−デセン飽和トリマーと、
５〜２５重量％の少なくとも１種の１−デセン飽和ペンタマー、又は少なくとも１種の１−デセン飽和ヘキサマーと、
を含む、請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の油。
【請求項６】
（ａ）ＡＳＴＭ規格Ｄ４４５に従った測定による１００℃での前記動粘度が、５〜７ｍｍ２．ｓ−１、好ましくは５．４〜６．５ｍｍ２．ｓ−１の範囲であり、又は、
（ｂ）粘度指数が、１３０超、好ましくは１４０以上である、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の油。
【請求項７】
ＡＳＴＭ規格Ｄ６３７５に従った測定により、６重量％未満、好ましくは５重量％未満の揮発度を有する、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の油。
【請求項８】
式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含み、且つ、
水素（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤化合物の存在下で、１−デセンをオリゴマー化することと、
水素（Ｈ２）、並びに、水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、オリゴマー化生成物を接触水素化することと、
５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を、減圧蒸留を介して分離することと、
を含む方法に従って調製される、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の油。
【請求項９】
式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含み、且つ、
エチレンの接触オリゴマー化を介して１−デセンを事前調製すること、又は、
１−デセンのオリゴマー化の後、若しくはオリゴマー化生成物の接触水素化の後、触媒を不活性化すること、又は、
減圧蒸留によって分離された、１−デセンダイマー留分（例えば、９−メチルノナデカン）を再利用して、該１−デセンダイマーの再利用留分を、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下で、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤化合物の存在下で、１−デセンでオリゴマー化すること、又は、
水素（Ｈ２）、並びに水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を最終水素化する工程、
を更に含む請求項８に記載の方法に従って調製される、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の油。
【請求項１０】
式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含み、且つ、請求項８又は請求項９に記載の方法に従って調製され、
１−デセンのオリゴマー化が、０．１〜２０ｂａｒ、好ましくは１〜６ｂａｒの範囲の分圧の水素（Ｈ２）の存在下で行われるか、又は
オリゴマー化が、１００ｐｐｍ超、若しくは６００ｐｐｍ未満の水素／１−デセンの質量比で行われ、前記メタロセン触媒が式（ＩＩ）
Ｌ（Ｑ１）（Ｑ２）ＭＲ１Ｒ２（ＩＩ）
［式中、
Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムの中から選択される遷移金属であるか、好ましくはジルコニウムであり、
Ｑ１及びＱ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であるか、若しくは、Ｑ１及びＱ２は、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であり、且つ、多環状構造を形成するように結合しており、
Ｌは、Ｑ１及びＱ２を架橋するＣ１〜Ｃ２０の２価アルキル基であるか、好ましくはメチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、１−メチル−エチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンチレン及びそれらの異性体、ヘキシレン及びそれらの異性体、ヘプチレン及びそれらの異性体、オクチレン及びそれらの異性体、ノニレン及びそれらの異性体、デシレン及びそれらの異性体、ウンデシレン及びそれらの異性体、ドデシレン及びそれらの異性体の中から選択される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、水素、ハロゲン（例えば、Ｃｌ及びＩ）、アルキル（例えば、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎＰｒ、ｉＰｒ）、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シリルアルキル、シリルアルケニル、シリルアルキニル、ゲルミルアルキル、ゲルミルアルケニル、ゲルミルアルキニルの中から選択される原子若しくは基であるか、又は、Ｍと共にＲ１及びＲ２は３〜２０個の炭素原子を有するメタロセンを形成する］のラセミ化合物であるか、又は、
前記活性剤化合物が、イオン性活性剤及び式−Ａｌ（Ｒ）−Ｏ−［式中、Ｒが、独立して、環状でも直鎖状でもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル基］の残基を含むオリゴマー化合物の中から選択され、好ましくはメチルアルモキサン、修飾メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン及びそれらの混合物の中から選択され、若しくは、前記活性剤化合物が、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）ボレート（ＤＭＡＢ）、トリフェニルカルボニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）アルミネート、及びそれらの混合物の中から選択されるか、又は
前記共活性剤化合物が、トリアルキルアルミニウム誘導体、好ましくはトリ−エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリ−イソ−ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリ−メチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム及びメチル−メチル−エチルアルミニウム（ＭＭＥＡＬ）の中から選択される化合物である、
請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の油。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の油の、基油として、又は潤滑基油としての使用。
【請求項１２】
潤滑剤の燃費（ＦＥ）を改善するため、又はエンジンの燃料消費を減らすため、又は自動車用エンジンの燃料消費を減らすための請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の油の使用。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、又は、
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、及び少なくとも１種の他の基油、又は、
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、及び少なくとも１種の添加剤、又は、
請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、少なくとも１種の他の基油、及び少なくとも１種の添加剤、
を含む、潤滑組成物。
【請求項１４】
少なくとも１０重量％、若しくは少なくとも２０重量％、若しくは少なくとも３０重量％、若しくは少なくとも４０重量％、若しくは少なくとも５０重量％、若しくは少なくとも６０重量％の、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、又は
１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、若しくは１５〜３０重量％の、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の基油の少なくとも１種、
を含む、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
潤滑剤の燃費（ＦＥ）を改善するため、エンジンの燃料消費を減らすため、又は自動車用エンジンの燃料消費を減らすための請求項１３又は請求項１４に記載の潤滑組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサンを含む低粘度油、並びにこの基油及び任意で別の基油又は添加剤を含む潤滑組成物に関する。本発明のこの油は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で４〜８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度を有する。本発明は更に、メタロセン触媒を使用した特定の方法に従って調製されたかかる低粘度油、並びにエンジン、作動液、ギアボックス、特に駆動軸及びトランスミッションの分野での潤滑のための高性能潤滑剤としてのこの油の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
基油のＡＰＩ分類では、ポリαオレフィン（ＰＡＯｓ）はグループＩＶの基油として参照される。粘度、揮発度及びコールドスタート性能の間の良好なトレードオフによって、これらのＰＡＯｓは、高性能潤滑剤の配合において、ますます多く使用されている。特に、この良好なトレードオフはグループＩＩＩの鉱物基油と比較して極めて有利である。
一般に、ＰＡＯｓは、酸性触媒を介して、又はメタロセン触媒の存在下で、異なるオレフィンモノマー、特に、Ｃ６〜Ｃ１４モノマーから合成される。
【０００３】
一般に、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、特に１００℃で２〜１０ｍｍ２．ｓ−１（グレード２〜１０）の範囲の動粘度を有する低粘度ＰＡＯ生成物を調製するために、酸性触媒が使用される。
標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、一般に１００℃で４０〜１５０ｍｍ２．ｓ−１（グレード４０〜１５０）の範囲の動粘度を有する高粘度生成物をもたらすメタロセン触媒を介する、ＰＡＯｓの調製方法が知られている。
【０００４】
加えて、高性能潤滑剤に対するニーズは高まっている。特に、増大する過酷な使用条件、例えば、非常に高温又は機械的ストレスに起因する。
油交換の期間を長期化し、潤滑装置のサイズの縮小することはまた、高性能潤滑剤に対するニーズを増大させることにつながる。
潤滑剤のエネルギー効率、特に、燃料節約（Ｆｕｅｌ  Ｅｃｏ）（ＦＥ）での改善、又は、エンジン燃料消費（特に、車両用エンジンによる）の削減は、さらに増大する重要目標であり、高性能潤滑剤の使用増加につながる。
したがって、高性能潤滑剤は、特に、動粘度、粘度指数、揮発度、粘度又は低温流動点に関して改善した性質を有さなければならない。
【０００５】
熱安定性及び耐酸化性もまた、高性能潤滑剤において改善されるべき性質である。
毒性減少、及び、他の潤滑剤、又は他の材料との良好な混和性も同様に、高性能潤滑剤に対して求められるべき性質である。
更に、改善されたＰＡＯｓの調製方法もまた、特に、これらの方法の収率又は選択性を改善するために発展しなければならない。触媒活性の改善もまた、標的とされなければならない。
【０００６】
ＰＡＯｓの調製方法もまた、分子量、多分散指数、及び形成されたＰＡＯｓの分布にわたって制御可能とすべきである。
ＰＡＯｓの合成時に形成される異なる生成物の特性評価技術における改善もまた、特に、形成された生成物を定性的又は定量的に分析するために望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、現況技術における潤滑剤が有する問題の全部又は一部に対して、見出されるべき解決策を与える高性能潤滑剤に対するニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で４〜８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度を有し、５０重量％超の式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
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の１−デセンテトラマーを含む油を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の油は、特に４〜８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の有利な粘度を有する。より有利には、本発明の油の動粘度は、５〜７ｍｍ２．ｓ−１の範囲である。好ましくは、本発明の油の動粘度は、５．４〜６．５ｍｍ２．ｓ−１の範囲である。より好ましくは、本発明の油の動粘度は、５．４ｍｍ２．ｓ−１、５．５ｍｍ２．ｓ−１、５．６ｍｍ２．ｓ−１、５．７ｍｍ２．ｓ−１、又は５．８ｍｍ２．ｓ−１である。
【００１１】
また有利には、本発明の油は、１３０超、又は１４０以上の粘度指数を有する。好ましくは、本発明の油の粘度指数は１３０〜１８０、又は１４０〜１６０である。一般に、本発明によれば、粘度指数は標準ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って計算される。
また有利には、本発明の油は、標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、６重量％未満、又は５重量％未満の揮発度を有する。好ましくは、本発明の油の揮発度４〜６重量％、又は４．５〜６重量％である。
【００１２】
また有利には、本発明の油は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定して、−３５℃で４０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度（ＣＣＳ）を有する。好ましくは、本発明の油の粘度は、３５００ｍＰａ．ｓ未満、又は３０００ｍＰａ．ｓ未満である。本発明によれば、油の粘度は、回転粘度計（コールド・クランキング・シミュレーターＣＣＳ）で測定される。
【００１３】
また有利には、本発明の油は、３００〜１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有する。一般に、本発明によれば、平均分子量は標準ＡＳＴＭ  Ｄ２５０２に従って計算される。
【００１４】
また有利には、本発明の油は、−５０℃以下、好ましくは−５５℃以下又は−５７℃以下の低温流動点を有する。一般に、本発明によれば、低温流動点は、標準ＥＮ  ＩＳＯ３０１６に従って測定される。
【００１５】
有利には、本発明は、
（ａ）標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で５〜７ｍｍ２．ｓ−１、好ましくは５．４〜６．５ｍｍ２．ｓ−１、又は５．４ｍｍ２．ｓ−１、又は５．５ｍｍ２．ｓ−１、又は５．６ｍｍ２．ｓ−１、又は５．７ｍｍ２．ｓ−１、又は５．８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度と、
（ｂ）１３０超、又は１４０以上、又は１３０〜１８０、又は１４０〜１６０の粘度指数と、
（ｃ）標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、６重量％未満、又は５重量％未満の揮発度と、
（ｄ）標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定して、−３５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満、又は３０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度（ＣＣＳ）と、
を組み合わせる油を提供する。
【００１６】
また有利には、本発明は、これらの性質、
（ａ）と（ｂ）；（ａ）と（ｃ）；（ａ）と（ｄ）；（ｂ）と（ｃ）；（ｂ）と（ｄ）；（ｃ）と（ｄ）；（ａ）と（ｂ）と（ｃ）；（ａ）と（ｂ）と（ｄ）；（ａ）と（ｃ）と（ｄ）；（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）を組み合わせる油を提供する。
【００１７】
好ましくは、本発明は、
（ａ）標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で５．４〜６．５ｍｍ２．ｓ−１、又は５．４ｍｍ２．ｓ−１、又は５．５ｍｍ２．ｓ−１、又は５．６ｍｍ２．ｓ−１、又は５．７ｍｍ２．ｓ−１、又は５．８ｍｍ２．ｓ−１の範囲の動粘度と、
（ｂ）１３０〜１８０、又は１４０〜１６０の粘度指数と、
（ｃ）標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、５重量％未満の揮発度と、
（ｄ）標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定して、−３５℃で３０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度（ＣＣＳ）と、
を組み合わせる油を提供する。
【００１８】
また好ましくは、本発明は、これらの性質、
（ａ）と（ｂ）；（ａ）と（ｃ）；（ａ）と（ｄ）；（ｂ）と（ｃ）；（ｂ）と（ｄ）；（ｃ）と（ｄ）；（ａ）と（ｂ）と（ｃ）；（ａ）と（ｂ）と（ｄ）；（ａ）と（ｃ）と（ｄ）；（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）を組み合わせる油を提供する。
【００１９】
有利には、本発明の油は、５０〜９９重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む。また有利には、本発明の油は、６０〜９５重量％、又は７０〜９０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む。
好ましくは、本発明の油は、少なくとも６５重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、又は、少なくとも７０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む。より有利には、本発明の油は、少なくとも８０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマー、又は、少なくとも９０重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む。
【００２０】
式（Ｉ）の１−デセンテトラマーに加えて、本発明の油は、１−デセンのオリゴマー化から誘導された他のオリゴマー、特に飽和オリゴマーを含んでもよい。好ましくは、本発明の油は、
他の１−デセンの飽和テトラマー、又は
他の１−デセンの飽和テトラマー、１−デセンの飽和ダイマー、１−デセンの飽和トリマー、１−デセンの飽和ペンタマー、１−デセンの飽和ヘキサマー、又は
その他の１−デセンの飽和テトラマー、１−デセンの飽和ペンタマー、１−デセンの飽和ヘキサマー、の中から選択される、少なくとも１種の他の１−デセンの飽和オリゴマーを含んでもよい。
【００２１】
また有利には、本発明の油は、
５１〜９４．８重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の他の１−デセンの飽和テトラマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の１−デセンの飽和トリマーと、
５〜２５重量％の少なくとも１種の１−デセンの飽和ペンタマー、又は少なくとも１種の１−デセンの飽和ヘキサマーと、を含む。
【００２２】
特に、本発明の油は、５１〜９４．７重量％の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の他の１−デセンの飽和テトラマーと、
０．１〜５重量％の少なくとも１種の１−デセンの飽和ダイマーと、
０．１〜１０重量％の少なくとも１種の１−デセンの飽和トリマーと、
５〜２５重量％の少なくとも１種の１−デセンの飽和ペンタマー、又は少なくとも１種の１−デセンの飽和ヘキサマーと、を含む。
【００２３】
本質的特性として、本発明の油は、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサン（式（Ｉ）の１−デセンのテトラマー）を含む。好ましくは、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサンを含む本発明の油は、
水素（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤（ｃｏ−ａｃｔｉｖａｔｏｒ）化合物の存在下で、１−デセンをオリゴマー化することと、
水素（Ｈ２）、並びに、水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、オリゴマー化生成物を接触水素化することと、
５０重量％超の式（Ｉ）：
【００２４】
【化２】
2018519393.tif 000003
の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を、減圧蒸留を介して分離することと、を含む方法に従って調製される。
【００２５】
好ましくは、１−デセンのオリゴマー化は、式（ＩＩ）
Ｌ（Ｑ１）（Ｑ２）ＭＲ１Ｒ２        式（ＩＩ）
【００２６】
［式中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムの中から選択される遷移金属であるか、又はそれがジルコニウムであり、
Ｑ１及びＱ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であるか、又は、Ｑ１及びＱ２は、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であり、多環状構造を形成するように結合され、
Ｌは、Ｑ１及びＱ２を架橋するＣ１〜Ｃ２０の２価アルキル基であるか、又は、Ｌは、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、１−メチル−エチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンチレン及びそれらの異性体、ヘキシレン及びそれらの異性体、ヘプチレン及びそれらの異性体、オクチレン及びそれらの異性体、ノニレン及びそれらの異性体、デシレン及びそれらの異性体、ウンデシレン及びそれらの異性体、ドデシレン及びそれらの異性体の中から選択される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、水素、ハロゲン（例えば、Ｃｌ及びＩ）、アルキル（例えば、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎＰｒ、ｉＰｒ）、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シリルアルキル、シリルアルケニル、シリルアルキニル、ゲルミルアルキル、ゲルミルアルケニル、ゲルミルアルキニルの中から選択される原子若しくは基であるか、又は、Ｍと共にＲ１及びＲ２は３〜２０個の炭素原子を有するメタロサイクルを形成する］のラセミ化合物であるメタロセン触媒の存在下で行われる。
【００２７】
より好ましくは、メタロセン触媒は、式（ＩＩ）［式中、Ｍはジルコニウムであり、
Ｑ１及びＱ２は、置換又は非置換であり、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であり、
Ｌは、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、１−メチル−エチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンチレン及びそれらの異性体、ヘキシレン及び異性体、ヘプチレン及びそれらの異性体、オクチレン及びそれらの異性体、ノニレン及びそれらの異性体、デシレン及びそれらの異性体、ウンデシレン及びそれらの異性体、ドデシレン及びそれらの異性体の中から選択される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、ハロゲン原子（Ｃｌ及びＩなど）、又はアルキル基（Ｍｅ、Ｅｔ、ｎＰｒ、ｉＰｒなど）である］のラセミ化合物である。
さらに好ましくは、メタロセン触媒は、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル及びｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドの中から選択され、特に、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチルである。
【００２８】
本発明の方法において、触媒は、１−デセンのオリゴマー化の間に活性化形態で使用される。したがって、本発明は、１−デセンをオリゴマー化する場合に、活性剤化合物を使用する。
有利には、活性剤化合物は、アルモキサン、イオン性活性剤、及びそれらの混合物の中から選択される。
好ましくは、本発明の方法において、アルモキサンは、式−Ａｌ（Ｒ）−Ｏ−［式中、Ｒは、独立して、環状又は直鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である］の残基を含むオリゴマー化合物である。好ましくは、アルモキサンは、メチルアルモキサン、修飾メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン及びそれらの混合物の中から選択される。
【００２９】
また好ましくは、アルモキサンは、１〜１００００、好ましくは１０〜３０００、より好ましくは１００〜１５００の範囲のアルモキサン／触媒モル比で使用される。
好ましくは、本発明の方法において、活性剤化合物はイオン性活性剤である。イオン活性剤は、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）ボレート（ＤＭＡＢ）、トリフェニルカルボニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）アルミネート、及びそれらの混合物の中から選択することができる。より好ましくは、イオン活性剤は、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペルフルオロフェニル）ボレート（ＤＭＡＢ）である。
また好ましくは、イオン性活性剤は０．５〜４、好ましくは０．８〜１．２の範囲のイオン性活性剤／触媒のモル比で使用される。
【００３０】
１−デセンをオリゴマー化する場合、本発明の方法では活性剤化合物を使用する。特に、イオン性活性剤を使用する場合、共活性剤化合物を使用することがまた有利になり得る。
好ましくは、共活性剤化合物は、トリアルキルアルミニウム誘導体である。より好ましくは、共活性剤化合物は、トリ−エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリ−イソ−ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリ−メチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム及びメチル−メチル−エチルアルミニウム（ＭＭＥＡＬ）の中から選択される。有利には、トリ−イソ−ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）を、場合により１０〜６０重量％の範囲で分散体の形態で使用することができる。
また好ましくは、共活性剤化合物は、１０〜１０００、好ましくは２０〜２００の範囲の共活性剤／触媒のモル比で使用される。
有利には、メタロセン触媒及び活性剤化合物は、任意で共活性剤化合物の存在下で、１ｂａｒの圧力かつ２０℃の温度で接触して配置する。
【００３１】
有利には、１−デセンのオリゴマー化は２〜３００分の範囲の時間にわたって行われる。好ましくは、オリゴマー化の時間は５〜１８０分、特に、３０〜１４０分の範囲である。
また有利には、１−デセンのオリゴマー化は、０．１〜２０ｂａｒの範囲の分圧で水素（Ｈ２）存在下で行われる。好ましくは、水素の分圧は１〜６ｂａｒの範囲である。
また有利には、オリゴマー化は１００ｐｐｍ超又は６００ｐｐｍ未満の水素／１−デセンの質量比で行われる。好ましくは、この比は１００〜６００ｐｐｍである。
また有利には、１−デセンのオリゴマー化は、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１６０℃の範囲の温度で行われる。より好ましくは、１−デセンをオリゴマー化する際の温度は８０〜１５０℃、より好ましくは９０〜１４０℃又は１００〜１３０℃の範囲である。
１−デセンのオリゴマー化を、反応のための材料として使用される１−デセン中で行うことができる。次いで、反応を、有利には、任意の溶媒の不存在下にて行う。
【００３２】
１−デセンのオリゴマー化はまた、溶媒中で行うことができる。好ましくは、溶媒は、直鎖状又は分枝状の炭化水素、環状又は非環状の炭化水素、芳香族アルキル化化合物及びそれらの混合物の中から選択することができる。１−デセンのオリゴマー化のための好ましい溶媒として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、トルエン、キシレン及びそれらの混合物由来の溶媒が好ましい。
【００３３】
１−デセンのオリゴマー化の後、本発明の方法は、オリゴマー化生成物の接触水素化が適用される。オリゴマー化生成物の接触水素化は、水素（Ｈ２）及び水素化触媒の存在下で行われる。
好ましくは、水素化触媒は、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択される。
より好ましくは、水素化触媒はパラジウムを含む。１つの特に好ましい水素化触媒はアルミナ担持パラジウム（例えば、ガンマアルミナ上）を含む。
また好ましくは、オリゴマー化生成物の接触水素化のための水素（Ｈ２）の圧力は５〜５０ｂａｒ、より好ましくは１０〜４０ｂａｒ、特に１５〜２５ｂａｒの範囲である。
１−デセンのオリゴマー化及びオリゴマー化生成物の接触水素化の後、本発明の方法は、減圧蒸留を通じて、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の分離を含む。
【００３４】
蒸留による分離は減圧で行われる。有利には、蒸留による分離は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２３６に従って行われる。
好ましくは、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２３６に従う蒸留による分離において、初留点（ＩＢＰ）は、４５０〜５２０℃、好ましくは４７５〜４９５℃である。分圧は、有利には、０．６７ｍＢａｒ未満である。
好ましくは、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２３６に従う蒸留による分離は、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の分離を可能にする。
したがって、減圧蒸留による分離は、１−デセンのオリゴマー化から得られたテトラマー留分の分離、その後、オリゴマー化生成物の水素化を可能にする。このテトラマー留分は、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含む。
【００３５】
１−デセンのオリゴマー化、オリゴマー化生成物の接触水素化、及び、減圧蒸留による５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の分離の工程に加えて、本発明の方法は、有利には、他の工程を含んでもよい。例えば、本発明の方法はまた、以下の工程
エチレンの接触オリゴマー化を介して１−デセンを事前調製する工程、
１−デセンのオリゴマー化の後、又はオリゴマー化生成物の接触水素化の後、触媒を不活性化する工程、
減圧蒸留によって分離された、１−デセンダイマー留分（例えば、９−メチルノナデカン）を再利用して、この１−デセンダイマーの再利用留分を、（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下で、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤化合物の存在下で、１−デセンでオリゴマー化する工程、
水素（Ｈ２）、及び水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を最終水素化する工程、
の全部又は一部を組み合わせてもよい。
【００３６】
エチレンの接触オリゴマー化による１−デセンの事前調製それ自体は知られている。それは、本発明の方法のその他の工程と組み合わせることで特に有利であることを証明し得る。このエチレンの接触オリゴマー化による１−デセンの事前調製は、特に出発基材のより大量な供給源の使用を可能にする。
また、好ましくは、一旦１−デセンのオリゴマー化が完了した場合、本発明の方法は、触媒の不活性化を含んでもよい。オリゴマー化触媒の不活性化は、１−デセンのオリゴマー化の後、又はオリゴマー化生成物の接触水素化の後に行うことができる。好ましくは、オリゴマー化触媒の不活性化は、１−デセンのオリゴマー化の後、かつ、オリゴマー化生成物の接触水素化の前に行う。
有利には、触媒の不活性化は、空気若しくは水の作用により、又は、少なくとも１種のアルコール若しくは不活性剤の溶液を使用して得られる。好ましくは、触媒の不活性化は、例えば、イソプロパノールなどのアルコールを使用して得られる。
また好ましくは、本発明の方法は、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の最終水素化工程を含んでもよい。この最終水素化は、水素（Ｈ２）及び水素化触媒の存在下で行われる。
【００３７】
好ましくは、水素化触媒は、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択される。より好ましくは、水素化触媒はパラジウムを含む。１つの特に好ましい触媒は、アルミナ担持パラジウム（例えば、ガンマアルミナ）を含む。水素化触媒は、有利には、１−デセンのオリゴマー化の後に続く水素化に対して使用される水素化触媒と同一である。
【００３８】
有利には、最終水素化において、水素（Ｈ２）の圧力は５〜５０ｂａｒ又は１０〜４０ｂａｒ、好ましくは１５〜２５ｂａｒの範囲である。
また有利には、最終水素化において、水素化時間は、２〜６００分、好ましくは３０〜３００分間である。
有利には、最終水素化において、温度は５０〜２００℃又は６０〜１５０℃の範囲である。好ましくは、温度は７０〜１４０℃又は８０〜１２０℃の範囲である。
【００３９】
好ましくは、本発明の油は、
１−デセンのオリゴマー化が、２〜３００分、若しくは５〜１８０分、若しくは３０〜１４０分の範囲の時間にわたって行われるか、又は、
１−デセンのオリゴマー化が、０．１〜２０ｂａｒ、若しくは１〜６ｂａｒの範囲の分圧にて水素（Ｈ２）の存在下で行われるか、又は、
オリゴマー化が、１００ｐｐｍ超、若しくは６００ｐｐｍ未満、若しくは１００〜６００ｐｐｍの水素／１−デセンの質量比で行われるか、又は、
１−デセンのオリゴマー化が、５０〜２００℃、若しくは７０〜１６０℃、若しくは８０〜１５０℃、若しくは９０〜１４０℃、若しくは１００〜１３０℃の範囲の温度で行われるか、又は、
メタロセン触媒が式（ＩＩ）
Ｌ（Ｑ１）（Ｑ２）ＭＲ１Ｒ２（ＩＩ）
［式中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムの中から選択される遷移金属であるか、又はそれがジルコニウムであり、
Ｑ１及びＱ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であるか、又は、Ｑ１及びＱ２は、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であり、多環状構造を形成するように結合され、
Ｌは、Ｑ１及びＱ２を架橋するＣ１〜Ｃ２０の２価アルキル基であるか、又は、Ｌは、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、１−メチル−エチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンチレン及びそれらの異性体、ヘキシレン及びそれらの異性体、ヘプチレン及びそれらの異性体、オクチレン及びそれらの異性体、ノニレン及びそれらの異性体、デシレン及びそれらの異性体、ウンデシレン及びそれらの異性体、ドデシレン及びそれらの異性体の中から選択される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、水素、ハロゲン（例えば、Ｃｌ及びＩ）、アルキル（例えば、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎＰｒ、ｉＰｒ）、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シリルアルキル、シリルアルケニル、シリルアルキニル、ゲルミルアルキル、ゲルミルアルケニル、ゲルミルアルキニルの中から選択される原子若しくは基であるか、又は、Ｍと共にＲ１及びＲ２は３〜２０個の炭素原子を有するメタロサイクルを形成する］のラセミ化合物であるか、又は、
メタロセン触媒が、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル及びｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドの中から選択されるか、又は、
１−デセンのオリゴマー化が、直鎖状若しくは分枝状の炭化水素、環状若しくは非環状の炭化水素、芳香族アルキル化化合物及びそれらの混合物の中から選択される溶媒中、若しくは、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、トルエン、キシレン及びそれらの混合物の中から選択される溶媒中で行われるか、又は、
活性剤化合物が、イオン性活性剤及び式−Ａｌ（Ｒ）−Ｏ−［式中、Ｒが、独立して、環状若しくは直鎖状Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である］の残基を含むオリゴマー化合物の中から選択され、若しくは、活性剤化合物が、メチルアルモキサン、修飾メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン及びそれらの混合物の中から選択され、若しくは、活性剤化合物が、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）ボレート（ＤＭＡＢ）、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）アルミネート、及びそれらの混合物の中から選択されるか、又は、
共活性剤化合物が、トリアルキルアルミニウム誘導体若しくはトリ−エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリ−イソ−ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリ−メチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム及びメチル−メチル−エチルアルミニウム（ＭＭＥＡＬ）の中から選択される化合物であるか、又は、
触媒の不活性化が、空気若しくは水の作用により、又は、少なくとも１種のアルコール若しくは不活性剤の溶液を使用して行われるか、又は、
オリゴマー化生成物の接触水素化の間の水素（Ｈ２）の圧力が、５〜５０ｂａｒ、若しくは１０〜４０ｂａｒ、若しくは１５〜２５ｂａｒの範囲であるか、又は、
水素化触媒が、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択されるか、又は、
重量で過半数の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーの最終水素化における水素（Ｈ２）の圧力が、５〜５０ｂａｒ、若しくは１０〜４０ｂａｒ、若しくは１５〜２５ｂａｒの範囲であるか、又は、
最終水素化のための水素化の時間が、２〜６００分、若しくは、３０〜３００分であるか、又は、
最終水素化が、５０〜２００℃、若しくは６０〜１５０℃、若しくは７０〜１４０℃、若しくは８０〜１２０℃の範囲の温度で行われるか、又は、
５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の最終水素化のための水素化触媒が、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択される、方法に従って調製される。
【００４０】
より好ましくは、本発明の油は、全てのこれらの特性を組み合わせる方法に従って調製される。
好ましくは、本発明の油は、
水素（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤化合物の存在下で、１−デセンをオリゴマー化することと、
水素（Ｈ２）、並びに、水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、オリゴマー化生成物を接触水素化することと、
５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を、減圧蒸留を介して分離することと、
を含む方法に従って調製される。
より好ましくは、本発明の油は、全てのこれらの特性を組み合わせる方法を用いて調製される。
【００４１】
より好ましくは、本発明の油は、
１−デセンのオリゴマー化が、２〜３００分、若しくは５〜１８０分、若しくは３０〜１４０分の範囲の時間にわたって行われ、
１−デセンのオリゴマー化が、０．１〜２０ｂａｒ、若しくは１〜６ｂａｒの範囲の分圧にて水素（Ｈ２）の存在下で行われ、
１−デセンのオリゴマー化が、１００ｐｐｍ超、若しくは６００ｐｐｍ未満、若しくは１００〜６００ｐｐｍの水素／１−デセンの質量比で行われるか、又は、
１−デセンのオリゴマー化が、５０〜２００℃、若しくは７０〜１６０℃、若しくは８０〜１５０℃、若しくは９０〜１４０℃、若しくは１００〜１３０℃の範囲の温度で行われ、
メタロセン触媒が式（ＩＩ）
Ｌ（Ｑ１）（Ｑ２）ＭＲ１Ｒ２（ＩＩ）
［式中、Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム及びバナジウムの中から選択される遷移金属であるか、又はそれがジルコニウムであり、
Ｑ１及びＱ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であるか、又は、Ｑ１及びＱ２は、独立して、環状テトラヒドロインデニル基であり、多環状構造を形成するように結合され、
Ｌは、Ｑ１及びＱ２を架橋するＣ１〜Ｃ２０の２価アルキル基であるか、又は、Ｌは、メチレン（−ＣＨ２−）、エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）、メチルメチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、１−メチル−エチレン（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ｎ−プロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、３−メチルプロピレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ｎ−ブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−）、４−メチルブチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンチレン及びそれらの異性体、ヘキシレン及びそれらの異性体、ヘプチレン及びそれらの異性体、オクチレン及びそれらの異性体、ノニレン及びそれらの異性体、デシレン及びそれらの異性体、ウンデシレン及びそれらの異性体、ドデシレン及びそれらの異性体の中から選択される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、置換若しくは非置換であり、独立して、水素、ハロゲン（例えば、Ｃｌ及びＩ）、アルキル（例えば、Ｍｅ、Ｅｔ、ｎＰｒ、ｉＰｒ）、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シリルアルキル、シリルアルケニル、シリルアルキニル、ゲルミルアルキル、ゲルミルアルケニル、ゲルミルアルキニルの中から選択される原子若しくは基であるか、又は、Ｍと共にＲ１及びＲ２は３〜２０個の炭素原子を有するメタロサイクルを形成する］のラセミ化合物であるか、又は、
メタロセン触媒が、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル及びｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドの中から選択され、
１−デセンのオリゴマー化が、直鎖状若しくは分枝状の炭化水素、環状若しくは非環状の炭化水素、芳香族アルキル化化合物及びそれらの混合物の中から選択される溶媒中、若しくは、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、トルエン、キシレン及びそれらの混合物の中から選択される溶媒中で行われ、
活性剤化合物が、イオン性活性剤及び式−Ａｌ（Ｒ）−Ｏ−［式中、Ｒが、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、環状若しくは直鎖状である］の残基を含むオリゴマー化合物の中から選択され、若しくは、活性剤化合物が、メチルアルモキサン、修飾メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン及びそれらの混合物の中から選択され、若しくは、活性剤化合物が、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）アルミネート、及びそれらの混合物の中から選択され、
共活性剤化合物が、トリアルキルアルミニウム誘導体若しくはトリ−エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリ−イソ−ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリ−メチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム及びメチル−メチル−エチルアルミニウム（ＭＭＥＡＬ）の中から選択される化合物であり、
触媒の不活性化が、空気若しくは水の作用により、若しくは、少なくとも１種のアルコール若しくは不活性剤の溶液を使用して行われるか、又は、
オリゴマー化生成物の接触水素化の間の水素（Ｈ２）の圧力が、５〜５０ｂａｒ、若しくは１０〜４０ｂａｒ、若しくは１５〜２５ｂａｒの範囲であり、
水素化触媒が、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択され、
重量で過半数の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーの最終水素化における水素（Ｈ２）の圧力が、５〜５０ｂａｒ、若しくは１０〜４０ｂａｒ、若しくは１５〜２５ｂａｒの範囲であり、
最終水素化のための水素化の時間が、２〜６００分、若しくは３０〜３００分であり、
最終水素化が、５０〜２００℃、若しくは６０〜１５０℃、若しくは７０〜１４０℃、若しくは８０〜１２０℃の範囲の温度で行われ、
５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の最終水素化のための水素化触媒が、パラジウム誘導体、担持パラジウム誘導体、アルミナ担持パラジウム誘導体（例えば、ガンマアルミナ上）、ニッケル誘導体、担持ニッケル誘導体、珪藻土担持ニッケル誘導体、白金誘導体、担持白金誘導体、コバルト−モリブデン誘導体、担持コバルト−モリブデン誘導体の中から選択される、方法に従って調製される。
【００４２】
１−デセンのオリゴマー化工程、オリゴマー化生成物の接触水素化、及び、減圧蒸留による５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分の分離の工程に加えて、本発明の方法は、有利には、他の工程を含んでもよい。例えば、本発明の方法はまた、以下の工程
エチレンの接触オリゴマー化を介して１−デセンを事前調製する工程、又は、
１−デセンのオリゴマー化の後、若しくはオリゴマー化生成物の接触水素化の後、触媒を不活性化する工程、又は、
減圧蒸留によって分離された、１−デセンダイマー留分（例えば、９−メチルノナデカン）を再利用して、この１−デセンダイマーの再利用留分を、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒及び活性剤化合物の存在下で、又は、水素（Ｈ２）、メタロセン触媒、活性剤化合物及び共活性剤化合物の存在下で、１−デセンでオリゴマー化する工程、又は、
水素（Ｈ２）、並びに水素化触媒及びパラジウム含有水素化触媒の中から選択される触媒の存在下で、５０重量％超の式（Ｉ）の１−デセンテトラマーを含むテトラマー留分を最終水素化する工程、の全部又は一部を組み合わせてもよい。
【００４３】
本発明は、更に基油として又は潤滑基油としての本発明の油の使用に関する。したがって、この使用は、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサン（式（Ｉ）の１−デセンのテトラマー）を含む低粘度の油に関する。
本発明は、更に潤滑剤の燃料節約（ＦＥ）を改善するための本発明の油の使用に関する。それはまた、エンジンの燃料消費を減らすため、又は自動車用エンジンの燃料消費を減らすためのそれらの使用に関する。これらの使用はまた、例えば、その有利な、特定の又は好ましい特性によって、及び、それらの調製方法によって規定される本発明の油に関する。
【００４４】
本発明は、更に本発明の油を含む潤滑組成物に関する。したがって、本潤滑組成物は、５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサン（式（Ｉ）の１−デセンのテトラマー）を含む低粘度の油を含む。有利には、本発明の組成物は、少なくとも１０重量％、又は少なくとも２０重量％の本発明の油を含む。また有利には、本発明の組成物は、少なくとも３０、４０、５０、又は６０重量％の本発明の油を含む。また有利には、本発明の組成物は、１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、又は１５〜３０重量％の少なくとも１種の本発明の基油を含む。
【００４５】
また有利には、本発明の組成物は、本発明の油及び少なくとも１種の他の基油を含む。それはまた、本発明の油及び少なくとも１種の添加剤を含んでもよいか、又は、本発明の油、少なくとも１種の他の基油、及び少なくとも１種の添加剤を含んでもよい。
本発明の潤滑組成物は、例えば、その有利な、特定の又は好ましい特性によって、及び、それらの調製方法によって規定される本発明の油を含んでもよい。
本発明の油と組み合わせられる他の基油として、本発明の組成物は、グループＩＩＩの油、グループＩＶの油、グループＶの油、特にエステル及びポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の中から選択される油を含んでもよい。
【００４６】
本発明の潤滑組成物は、エンジン、作動液、ギアボックス、特に駆動軸及びトランスミッションの分野における潤滑用の高性能潤滑剤としての使用に特に有利である。
本発明は、更に潤滑剤の燃料節約（ＦＥ）を改善するための本発明の潤滑組成物の使用に関する。それは、更にエンジンの燃料消費を減らすため又は自動車用エンジンの燃料消費を減らすためのそれらの使用に関する。
本発明の別の態様は、例示的な目的のために与えられる以下の実施例の対象である。
【実施例】
【００４７】
攪拌機、温度制御系、並びに窒素、水素、及び１−デセンの流入口を備えたオートクレーブ反応器を使用した。
１−デセン（ＴＣＩ又はＡｃｒｏｓで製造された）を９４％超の純度で使用した。それを、３Åで１３Ｘの分子ふるい（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）で精製した。使用の前に、分子ふるいを１６時間２００℃で事前に乾燥させた。
生成物を、１Ｈ  ＮＭＲ及び二次元ガスクロマトグラフィー（ＧＣｘＧＣ）によって特性評価した。
ＮＭＲにおいて、ＰＡＯ試料を重水素化クロロホルム中で希釈して、ＮＭＲスペクトルを、３００ＫにてＢｒｕｋｅｒの４００ＭＨｚ分光計で得た：１Ｈ、１３Ｃ、ＨＭＱＣ（ヘテロ核多量子コヒーレンス）及びＨＭＢＣ（ヘテロ核多結合コヒーレンス）。
二次元クロマトグラフィーを連続モードで、２つの非極性及び極性カラムを使用して用いた。第１カラムに残っている廃液の全てを二次元で分離した。化合物の分離を、第１カラム上での揮発度によって、及び二次元上での特異的相互作用（π−πタイプ、双極子相互作用など）によって決定した。それらの粘度に応じて、試料を一般にヘプタン中で２回希釈した。クロマトグラフィーの条件を、本発明に従って調製したＰＡＯｓを溶出するように最適化した。試料を、極低温変調（液体窒素）を用いて、３℃／分の勾配で４５℃（５分間）〜３２０℃（２０分間）の第１オーブンのプログラミングと、３℃／分の勾配で６０℃（５分間）〜３３０℃（２０分間）の第２オーブンのプログラミングで、ＧＣｘＧＣにより分析した；カラムは以下の条件の下で使用した。
一次元：ＨＰ１、２５ｍ、ＩＤ  ０．３２ｍｍ、膜厚：０．１７μｍ；
二次元：ＢＰＸ−５０、１．５ｍ、ＩＤ  ０．１ｍｍ、膜厚：０．１μｍ；
注入器：スプリット  １００：１、注入量：０．１μｌ；
検出器：ＦＩＤ、３２０℃；
高温噴射温度：３２０℃；
８０〜５％の低温噴射プログラミング；
変調時間：４．８秒
【００４８】
実施例１
８Ｌのオートクレーブ反応器を使用した。使用の前に、反応器を、窒素流下にて、１時間、１３０℃で乾燥させ、１１０℃に冷却した。次いで、それを窒素流下にて３５００ｍＬの１−デセンで満たした。反応器の温度を１１０℃で保持して、水素（Ｈ２）を４１４ｐｐｍのＨ２／１−デセンのｍ／ｍ比で添加した。
触媒は、１．７５のＢ／Ｚｒのモル比で、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロフェニル）ボレート（ＤＭＡＢ）を用いて活性化したｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチルであった。トリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡｌ）を、２００のＡｌ／Ｚｒモル比の共活性剤化合物として使用した。それは反応器中に存在する不純物の捕捉を可能にした。
活性化触媒をオリゴマー化溶液に対して１７μＭの濃度で添加した時に、オリゴマー化が開始した。
【００４９】
１２０分後、５ｍＬのイソプロパノールを加えて、触媒を不活性化した。
反応生成物の水素化を、完全な水素化（続いてＮＭＲにより不飽和物の除去を制御する）のために、アルミナ担持パラジウム触媒（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ製のアルミナ製品に対して５重量％で、ガンマアルミナ上に５ｇのパラジウムがある）、及び水素（Ｈ２）を使用して、２０ｂａｒにて１００℃の温度で行った。
次に、オリゴマー化生成物及び５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサンを含むテトラマー留分を、４９５℃の最高温度を有する１５段の理論段を備えたカラムを使用して、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２３６に従い、減圧（０．６７ｍｂａｒ）での蒸留を介して分離した。標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２３６に従うこの蒸留は、４７５〜４９５℃の沸点を有する生成物の分離を可能にした。
【００５０】
得られた本発明の油の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサン含有量は、７２．７３％であった。
５０重量％超の９−メチル−１１，１３−ジオクチルトリコサンを含む本発明のこの油は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で５．８２３ｍｍ２．ｓ−１の動粘度を有する。この油の粘度指数は１４４である。その揮発度は、標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、４．６重量％であり、−３５℃でのその粘度（ＣＣＳ）は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定して、２９５０ｍＰａ．ｓである。その平均分子量は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ２５０２に従って計算して、４７９ｇ／ｍｏｌである。
本発明の油の特性は、特に冷温条件下で、得られるべき優れた潤滑性、流動学的性質、並びに耐酸化性及び燃料節約性能を与える。
【００５１】
実施例２−（比較実施例）
同一の測定及び特性評価を、標準商用油で行った。これは、酸性触媒を介してオレフィンから調製したＰＡＯ油（Ｉｎｅｏｓ  Ｄｕｒａｓｙｎ  １６６）であった。
この標準ＰＡＯ油は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で５．８６４ｍｍ２．ｓ−１の動粘度を有する。その粘度指数は１３７である。その揮発度は、標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、６．８重量％であり、−３５℃でのその粘度（ＣＣＳ）は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定して、３８７０ｍＰａ．ｓである。その平均分子量は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ２５０２に従って計算して、４７３ｇ／ｍｏｌである。
また、この商用油の仕様は以下のとおりであり：標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定して、１００℃で５．７〜６．１ｍｍ２．ｓ−１の動粘度；標準ＣＥＣ  Ｌ−４０−９３に従って測定して、７重量％未満の揮発度である。
この油中に含有されるオリゴマーを、１Ｈ  ＮＭＲ及び二次元ガスクロマトグラフィー（ＧＣｘＧＣ）によって特性評価した。このＰＡＯのオリゴマー分布は、３４重量％の異なるＣ３０オリゴマー、４２重量％の異なるＣ４０オリゴマー、及び１５重量％の異なるＣ５０オリゴマーであり、残部は他のオリゴマーで構成されている。
したがって、本発明の方法は、油が、商用ＰＡＯ油の性質と同等以上の性質を有するように調製できるようにし、特に粘度指数、揮発度又はコールドスタート粘度が、本発明の油においてはより良好となる。
【００５２】
実施例３：本発明の潤滑組成物（１）及び比較潤滑組成物（１）の調製
潤滑組成物を、実施例１の油又は既知のＰＡＯ油と、グループＩＩＩの別の基油、粘度指数改善ポリマー及び添加剤（分散剤、スルホネート含有洗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、流動点向上剤、耐磨耗剤）の混合物とを混合することによって調製した。このようにして調製された潤滑組成物は、表１に記載されている（重量％）。
【００５３】
【表１】
2018519393.tif 000004
調製した潤滑組成物の特性を評価し、得られた結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2018519393.tif 000005
本発明の油（１）を含む潤滑組成物は、既知のＰＡＯ基油を含む潤滑組成物と比較して改善された性質を示す。コールドスタート粘度はより低い。Ｎｏａｃｋ揮発度は改善している。
【００５５】
実施例４：本発明の潤滑組成物（２）及び比較潤滑組成物（２）の調製
潤滑組成物を、実施例１の油又は既知のＰＡＯ油と、グループＩＩＩの別の基油、粘度指数改善ポリマー及び添加剤（分散剤、摩擦調整剤、スルホネート含有洗剤、酸化防止剤、流動点向上剤、耐磨耗剤）の混合物とを混合することによって調製した。このようにして調製された潤滑組成物は、表３に記載されている（重量％）。
【００５６】
【表３】
2018519393.tif 000006
調製した潤滑組成物の特性を評価し、得られた結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
2018519393.tif 000007
本発明の油（１）を含む潤滑組成物は、既知のＰＡＯ基油を含む潤滑組成物と比較して改善された性質を示す。粘度指数はより高い。コールドスタート粘度はより低い。Ｎｏａｃｋ揮発度は改善している。
【００５８】
実施例５：本発明の潤滑組成物（１）及び比較潤滑組成物（１）の自動車エンジン潤滑性質評価
電動発電機により駆動される１．２Ｌ（６０ｋＷの最大力）のエンジン排気量を備えたＥＢ２エンジン（ＰＳＡ  Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ）を使用した。
本発明の潤滑組成物（１）及び比較潤滑組成物（１）を、標準潤滑組成物（グレードＳＡＥ  ０Ｗ−２０）と比較した。
各摩擦測定を、約１２時間実施し、各潤滑組成物により誘起される摩擦トルクの詳細マッピングができるようにした。試験は、次の順序で実施した：
添加洗剤を含むリンス油でエンジンをリンスし、続いて、標準組成物でリンスする；
標準組成物を用いて、４温度での摩擦トルクを測定する；
添加洗剤を含むリンス油でエンジンをリンスし、続いて、評価されるべき潤滑組成物でリンスする；
評価されるべき潤滑組成物を用いて、４温度での摩擦トルクを測定する；
添加洗剤を含むリンス油でエンジンをリンスし、続いて、標準油でリンスする；
標準潤滑組成物を用いて、４温度での摩擦トルクを測定する。
【００５９】
エンジン回転数及び温度レベルにおけるばらつき範囲を、ＮＥＤＣ及びＷＬＴＣ型式認定サイクルの最も代表的な動作点をカバーするように選択した。選択された４温度のレベルは、検討中のサイクルで一貫していた。次の設定値を使用した：
エンジン出口水温：３５℃／５０℃／８０℃／９５℃±２℃、
油温度勾配：３５℃／５０℃／８０℃／１１５℃±２℃、
入口気温：２８℃±２℃、
排気ガス逆圧：５０００ｒｐｍで１００ｍｂａｒ。
駆動トルク及び示したエンジン作動トルクを、選択した速度範囲及び温度にわたって測定した。各々の温度について、９０分のウォームアップ期に注意した。油及び水の温度が、設定温度の＋／−０．５℃に達したときに測定を開始した。各々の動作点について、４温度は２５０回転で平均をとり、これらの４つの値の平均値に相当するこの地点で摩擦トルクを測定した。各エンジン回転数及び温度勾配の後に、５分間の熱安定化時間が観察された。
摩擦増加を、各潤滑組成物について温度関数及びエンジン回転数関数として評価し、次に標準潤滑組成物について測定した摩擦と比較した。摩擦増加は正であることができ、又は摩擦損失がある場合は負であり得る。本発明の潤滑組成物（１）と比較潤滑組成物（１）との間で得られた摩擦増加結果を、表５に示す。
【００６０】
【表５】
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本発明の潤滑組成物（１）は、異なる使用温度での比較潤滑組成物（１）と比較して、摩擦において大きな増加を与えることが確認される。
【００６１】
これらの摩擦増加を基準にして、及び伝達関数による処理の後、これらの潤滑組成物の使用から得られた摩擦増加を、正規化された型認定ＮＥＤＣ及びＷＬＴＣサイクルで評価した。この伝達関数は、ＳｉｍｕｌａｔｉｏｎＸアプリケーション（ＩＴＩ  ＧｍｂＨ）で開発された車両モデルを基準とした。このモデルは、検討中の駆動サイクルの追跡（時間の関数としての速度及びギアシフト）、モータ及び車両に加わる抵抗力、パワートレインの特性（エンジン特性、ギア比、慣性など）、並びに試験から得られるデータ（摩擦マッピング、検討中の駆動サイクルにわたる水及び油温度リンス）を考慮に入れている。
本発明の潤滑組成物（１）と比較潤滑組成物（１）との間で得られた摩擦増加結果を、表６に示す。
【００６２】
【表６】
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したがって、本発明の潤滑組成物は、比較潤滑組成物と比較して摩擦において大きな増加を与え、したがってＣＯ２排出量の大きな削減を与える。
【００６３】
実施例６：本発明の潤滑組成物（２）及び比較潤滑組成物（２）の自動車エンジン潤滑性質評価
電動発電機により駆動される２．０Ｌエンジン排気量（１８０ｋＷの最大力）のＮ２０（ＢＭＷ）エンジンを使用した。
本発明の潤滑組成物（２）及び比較潤滑組成物（２）を、標準潤滑組成物（グレードＳＡＥ  ０Ｗ−３０）と比較した。
評価条件は、実施例５の条件を適用した。適用した設定値は次のとおりであった：
エンジン出口水温：４０℃／６０℃／９０℃／１１０℃±２℃、
油温度勾配：４０℃／６０℃／９０℃／１１０℃±２℃、
入口気温：２１℃±２℃、
排気ガス逆圧：４０００ｒｐｍで４０ｍｂａｒ
摩擦増加を、各潤滑組成物について温度関数及びエンジン回転数関数として評価し、次に標準潤滑組成物について測定した摩擦と比較した。本発明の潤滑組成物（２）と比較潤滑組成物（２）との間で得られた摩擦増加結果を、表７に示す。
【００６４】
【表７】
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本発明の潤滑組成物（２）は、異なる使用温度での比較潤滑組成物（２）と比較して、摩擦において大きな増加を与えることが確認される。これらの摩擦増加を基準にして、ＣＯ２排出量の削減が期待できる。
【国際調査報告】
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