(57)【要約】  本発明は、シラン基含有ポリマー、それを合成するための方法、および前記ポリマーを含む硬化可能な組成物に関する。そのシラン基含有ポリマーは、極めて長い貯蔵寿命を有し、湿分を用いて急速に硬化する。前記ポリマーは、室温で適用することが可能でかつ良好な耐熱性を有する弾性接着剤またはシーラントまたはコーティングとして、あるいはホットメルト接着剤として好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の末端基を有するポリマー：
【化１】
2018502941.tif 000013
［式中、
Ｒ’が、式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲ’’が、水素ラジカルであるか、又は
Ｒ’が水素ラジカルであり、かつＲ’’が式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018502941.tif 000014
Ｒ１が、エーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有していてもよい、１〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｘが、Ｏ又はＳであり；かつ
ｎが、０又は１又は２である］。
【請求項２】
Ｒ１が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ４が、メチルラジカル又はエチルラジカルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
Ｘが、Ｏであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
Ｘが、Ｏであり、Ｒ１及びＲ４が、それぞれメチルラジカルであるか、又はそれぞれがエチルラジカルであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
ｎが、０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
前記式（Ｉ）の末端基に関連して、１．３〜４の範囲の平均官能価を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
室温で液状である、シラン基を含むポリエーテルであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
室温で固体であるポリエステルであるか、及び／又は室温で固体であるポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
以下の式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のヒドロキシシランと、イソシアネート基を含む少なくとも１種のポリウレタンポリマーとを反応させることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法：
【化３】
2018502941.tif 000015
【請求項１２】
以下の式（ＶＩＩ）のヒドロキシシラン：
【化４】
2018502941.tif 000016
［式中、
Ｒ５が式（ＶＩＩＩ）のラジカルであり、かつＲ６が水素ラジカルであるか、又は
Ｒ５が水素ラジカルであり、かつＲ６が式（ＶＩＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化５】
2018502941.tif 000017
そして、Ｒ７及びＲ８が、それぞれメチルラジカルであるか、又はそれぞれエチルラジカルであるかのいずれかである］。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーを含む、硬化可能な組成物。
【請求項１４】
室温で適用可能であり、そして弾性接着剤又はシーラント又は弾性コーティングであることを特徴とする、請求項１３に記載の硬化可能な組成物。
【請求項１５】
室温で固体であり、そしてホットメルト接着剤であることを特徴とする、請求項１３に記載の硬化可能な組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン基含有ポリマー、並びに特に建設用製品又は工業用製品の接合、シーリング、又はコーティングに使用することができる硬化可能な組成物におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン基含有ポリマーは、「シラン官能性ポリマー」又は「シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）」又は「シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）」とも呼ばれ、湿分硬化組成物におけるバインダーとして、しばらくの間は満足のいくレベルで使用されてきており、特には、建設産業及び製造産業において、弾性接着剤、シーラント又はコーティングとしての用途を見出している。
【０００３】
実施するのが容易で、商品的にも魅力がある、シラン基含有ポリマーへのルートが、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーを介し、適切なオルガノシランと反応させる方法を導いている。この目的のためには、アミノシランが通常使用される。しかしながら、そのようにして調製されたポリマーはアミノシランとの反応で形成されるウレア基が原因で、典型的には、高い粘度及び／又は限定された熱安定性を有している。
【０００４】
粘度及び熱安定性に関しては、その中でシラン基が、ウレア基ではなく、ウレタン基を介してポリマーに結合されているようなシラン基含有ポリマーが、より良好な性質を有している。このタイプの系は、ポリオールとイソシアナトシランとの反応生成物の形態で公知である。しかしながら、この経路は、イソシアナトシランが、高コストで、貯蔵寿命が短く、そして毒性が高いという理由で、商業的関心をほとんど引くことがない。
【０００５】
原理的には、シラン基を含み、ウレタン結合を有するポリマーへの逆の（ｃｏｎｖｅｒｓｅ）経路、すなわち、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーとヒドロキシシランとの反応を経由する経路の方が、より魅力的であるように見える。しかしながら、今日までのところ、そのようなポリマーについての記述はほとんど存在しない。このようなことが起きる理由は、適切なヒドロキシシランを調製することが通常、困難を伴っているからであるが、それは、ヒドロキシル基とシラン基との急激な反応が理由で、それらが自己縮合（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）を起こす傾向があり、そのため、多くの場合、極めて不純になったり、及び／又は貯蔵寿命が短くなったりするからである。
【０００６】
米国特許第５，５８７，５０２号明細書には、アミノシランを環状アルキレンカーボネートと反応させることによって得られるヒドロキシシランと、それから生成させたシラン基含有ポリマーとが開示されている。しかしながら、それらのシラン基含有ポリマーは、熱安定性が十分ではない。
【０００７】
国際公開第２０１３／１７４８９１号パンフレット及び国際公開第２０１３／１７４８９２号パンフレットには、アミノシランをラクトンと反応させるか、又はエポキシシランを二級アミンと反応させることによって得られるヒドロキシシランと、それから生成させたシラン基含有ポリマーとが開示されている。しかしながら、そこに開示されているシラン基含有ポリマーは、貯蔵安定性に関して改良する必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、低い粘度と良好な貯蔵安定性とを有し、湿分を用いて迅速に架橋され、硬化させた状態では良好な熱安定性を有するシラン基含有ポリマーを提供することである。
【０００９】
驚くべきことには、請求項１で特許請求されているポリマーによって、この目的が達成されることが見出された。そのポリマーは、市場で容易に入手することが可能な原料物質から、単純なプロセスで高純度で調製することが可能である。驚くべきことには、それは、極めて反応性が高いメトキシシラン基を用いた場合でさえも貯蔵安定性が極めて高く、湿分で迅速に硬化して、良好な熱安定性を有する、非粘着性の弾性物質を与える
【００１０】
本発明のさらなる態様が、さらなる従属請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施態様が、従属請求項の主題である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2018502941.tif 000002
［式中、
Ｒ’が式（ＩＩ）のラジカルでありそしてＲ’’が水素ラジカルであるか、
又は、Ｒ’が水素ラジカルでありそしてＲ’’が式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018502941.tif 000003
Ｒ１が、１〜１８個の炭素原子を有し、そして場合によってはエーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有するヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、１〜２０個の炭素原子を有し、場合によっては芳香族成分を有し、そして場合によっては１個又は複数のヘテロ原子を有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１〜１２個の炭素原子を有し、場合によっては１個又は２個のエーテルの酸素を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｘが、Ｏ又はＳであり；そして
ｎが、０又は１又は２である。］
の末端基を有するポリマーを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書においては、「アルコキシシラン基」又は略して「シラン基」という用語は、有機ラジカルに結合され、そしてそのケイ素原子の上に１〜３個、特には２個又は３個の加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指している。「メトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらメトキシラジカルを有しているシラン基を指している。「エトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらエトキシラジカルを有しているシラン基を指している。
【００１３】
「アルコキシシラン」又は略して「シラン」という用語は、少なくとも１個のシラン基を有する有機化合物を指している。
【００１４】
「ヒドロキシシラン」、「エポキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」、及び「メルカプトシラン」という用語は、有機ラジカルの上にシラン基に加えて、それぞれ、１個又は複数のヒドロキシル、エポキシ、イソシアナト、アミノ、及びメルカプト基を有するシランを指している。
【００１５】
たとえばポリオール又はポリイソシアネートのように、「ポリ」で始まる物質名称は、形式的には、一つの分子に２個又は複数のそれらの名称を有する官能基を含む物質を指している。
【００１６】
「分子量」という用語は、本明細書においては、分子のモル質量（１モルあたりのグラム数）を指している。「平均分子量」という用語は、分子のオリゴマー性又はポリマー性の混合物の数平均Ｍｎを意味していると理解されたいが、これは、典型的には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の手段により、標準としてのポリスチレンを用いて測定される。
【００１７】
「貯蔵安定性（Ｓｔｏｒａｇｅ−ｓｔａｂｌｅ）」又は「貯蔵可能（ｓｔｏｒａｂｌｅ）」という用語は、室温で、適切な容器中、長期間、典型的には少なくとも３ヶ月から最長６ヶ月又はそれ以上の期間貯蔵しても、その貯蔵の結果として、その用途において使用するのに差し支えるようなレベルの変化、特には粘度及び架橋速度における変化がないような、物質又は組成物を指している。
【００１８】
「粘度」という用語は、本明細書においては、剪断応力と剪断速度との比率（剪断速度勾配）によって測定される動的粘度又は剪断粘度を指しており、それは、実施例の項で記載する方法で測定される。
【００１９】
本明細書の中の式の中の点線は、それぞれの場合において、置換基と、その分子の対応している残りの部分との間の結合を表している。
【００２０】
「室温」は、２３℃の温度を指している。
【００２１】
式（Ｉ）の末端基は、式（Ｉａ）か式（Ｉｂ）のいずれかに相当している。
【化３】
2018502941.tif 000004
【００２２】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、及びｎは、既に先に与えられた定義を有している。
【００２３】
本発明の一つの実施態様においては、Ｒ１が、６〜１８個の炭素原子を有し、場合によっては置換されており、そして場合によってはエーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄又は三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有している芳香族ヒドロカルビルラジカルであって、好ましくは、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−ドデシルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、又は２，５−ジメチルフェニルである。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ１が、１〜１８個の炭素原子を有し、場合によってはエーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルである。これらのシラン基含有ポリマーは、毒性的な理由から有利である。
【００２５】
より好ましくは、Ｒ１が、１〜１２個、特には１〜８個の炭素原子を有し、場合によっては１個又は２個のエーテルの酸素を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルである。
【００２６】
最も好ましくは、Ｒ１が、メチルラジカル又はエチルラジカルである。
【００２７】
好ましくは、Ｒ２が、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカル、特には１，２−エチレンラジカルである。
【００２８】
好ましくは、Ｒ３がメチルラジカルである。
【００２９】
好ましくは、Ｒ４が、メチルラジカル又はエチルラジカルである。式（Ｉ）のこれらの末端基は、特に反応性が高い。
【００３０】
Ｒ４は、特にはメチルラジカルである。式（Ｉ）のこれらの末端基は、特に湿分との反応性が高いが、このことは、そのシラン基含有ポリマーが特に迅速に硬化するということを意味している。
【００３１】
Ｒ４はさらに、特にはエチルラジカルである。式（Ｉ）のこれらの末端基は、それらが硬化する際にメタノールを発生せず、このことが、毒性的な理由から有利である。
【００３２】
好ましくは、ＸがＯである。それらのシラン基含有ポリマーは、臭気の点で有利である。
【００３３】
ＸがＯであり、Ｒ１及びＲ４が同一のラジカル、特にはそれぞれがメチルラジカルであるか、又はそれぞれがエチルラジカルであるのが、より好ましい。
【００３４】
好ましくは、ｎが０又は１、特には０である。式（Ｉ）のこれらの末端基は、湿分と接触すると、特に迅速に加水分解され、特に良好な機械的性質を有するシラン基含有ポリマーを与える。
【００３５】
式（Ｉ）の好適な末端基は、特に効率的に得ることが可能であり、特に純粋な品質で調製することができる。
【００３６】
ポリマーが、式（Ｉ）の末端基に関して、１．３〜４、特には１．５〜３、より好ましくは１．７〜２．８の範囲の平均官能価を有しているのが好ましい。
【００３７】
式（Ｉ）の末端基を有するポリマーが、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有しているのが好ましい。
【００３８】
そのようなポリマーでは、良好な機械的性質、特には高い伸張性が可能となる。
【００３９】
式（Ｉ）の末端基を有する好ましいポリマーは、室温では液状である、シラン基を含むポリエーテルである。その大部分が、オキシアルキレン単位、特には１，２−オキシプロピレン単位であるのが好ましい。式（Ｉ）のその末端基の大部分が、脂環族又は芳香族のラジカル、特にはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から、又はトリレン２，４−及び／又は２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導されるラジカルに結合されているのが好ましい。そのようなポリマーは、低い粘度を有し、良好な弾性が可能となる。それは、室温で適用可能な接着剤又はシーラント又はコーティングにおけるバインダーとして特に好適である。そのようなポリマーは、イソシアネート基フリーであるのが好ましい。脂環族ラジカルに結合された式（Ｉ）の末端基を用いると、特に光安定性が高い。
【００４０】
さらなる好ましい式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、室温で固体であるポリエステル、及び／又は室温で固体であるポリカーボネート、特にはポリエステルである。式（Ｉ）のその末端基の大部分が、脂環族又は芳香族のラジカル、好ましくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から、又はジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び／又は２，２’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）から誘導されるラジカルに結合されている。そのようなポリマーは、熱時に適用することが可能な接着剤（ホットメルト接着剤と呼ばれる）におけるバインダーとして特に好適である。そのようなポリマーは、式（Ｉ）の末端基と同時に、さらにイソシアネート基を含んでいてもよい。脂環族ラジカルに結合された式（Ｉ）の末端基を用いると、特に光安定性が高い。
【００４１】
本発明はさらに、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のヒドロキシシランをイソシアネート基を含む少なくとも１種のポリウレタンポリマーと反応させることによる、式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを調製するためのプロセスも提供する。
【化４】
2018502941.tif 000005
【００４２】
式（ＩＩＩ）においては、Ｒ１、Ｒ’、Ｒ’’、及びＸは、既に与えられた定義を有している。
【００４３】
式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランは、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）のいずれかに相当する。
【化５】
2018502941.tif 000006
【００４４】
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、及びｎは、既に先に与えられた定義を有している。
【００４５】
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）には、特定された構造に可能なすべてのジアステレオマーが含まれる。
【００４６】
その反応は、湿分を排除して、２０〜１６０℃の範囲の温度で実施するのが好ましい。場合によっては、触媒、特には三級アミン、又は金属化合物、特にはビスマス（ＩＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＶ）又はスズ（ＩＩ）化合物若しくはオルガノスズ（ＩＶ）化合物が使用される。式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランを、イソシアネート基に対して化学量論比よりも多量、又は化学量論比で使用して、イソシアネート基を含まない式（Ｉ）の末端基を有するポリマーが得られるようにするのが好ましい。より特には、１〜１．２５の範囲のＯＨ／ＮＣＯ比が採用される。その反応は、たとえばＩＲ分光光度法の手段により、得られるポリマーのイソシアネート含量を測定することによってモニターするのが有利である。
【００４７】
式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランを化学量論よりも低い量で使用すると、得られるポリマーは、式（Ｉ）の末端基に加えて、さらにイソシアネート基も含むことになるであろう。そのようなポリマーは、好ましくは０．１〜０．９、より好ましくは０．２〜０．８、特には０．３〜０．７の範囲のＯＨ／ＮＣＯ比を使用して調製する。そのようにして得られたポリマーは、使用したイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーに比べて、顕著に低い、モノマー性ジイソシアネート含量を有しており、このことは、毒性的な理由から有利である。
【００４８】
好適なイソシアネート基を含むポリウレタンポリマーは、特には、少なくとも１種のポリオールを、化学量論よりも多量の少なくとも１種のジイソシアネートと反応させることによって得られる。その反応は、湿分を排除し、５０〜１６０℃の範囲の温度で、場合によっては適切な触媒の存在下に実施するのが好ましい。より特には、ジイソシアネート過剰を選択して、ヒドロキシル基をすべて転化させた後に得られるポリマーに、全部のポリマーを規準にして、０．１％〜５重量％、好ましくは０．２％〜４重量％、より好ましくは０．３％〜３重量％の遊離のイソシアネート基含量が残るようにする。場合によっては、可塑剤をさらに使用してポリウレタンポリマーを調製することも可能であるが、この場合、使用するその可塑剤には、イソシアネートと反応する、いかなる基も含まれてはならない。
【００４９】
好適なポリオールは、特には、下記の市販ポリオール又はそれらの各種所望の混合物である：
−  ポリエーテルポリオール、特にはポリオキシアルキレンジオール及び／又はポリオキシアルキレントリオール、特にはエチレンオキシド又は１，２−プロピレンオキシド又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド又はオキセタン又はテトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物、ここでこれらのものは、２個以上の活性水素原子を有する出発分子（ｓｔａｒｔｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）、特には、たとえば水、アンモニア、又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物のような出発分子、たとえばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−若しくは１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体も含めたジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体も含めたブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン−１，３−若しくは−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、又はアニリン、又は上述の化合物の混合物を用いて、重合させたものであってよい。同様に好適なのは、その中にポリマー粒子を分散させたポリエーテルポリオール、特にはスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）又はアクリロニトリル−メタクリル酸メチル粒子を含むものである。
好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール及び／又はポリオキシプロピレントリオール、又はエチレンオキシド末端（ＥＯ−末端封止）ポリオキシプロピレン−ジオール又は−トリオールと呼ばれているものである。後者は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン・コポリオールであって、これらは特には、ポリプロポキシル化反応が完了してから、エチレンオキシドを用いて、ポリオキシプロピレン−ジオール若しくは−トリオールをさらにアルコキシル化させることによって得られ、その結果、それらは、結局のところ、一級ヒドロキシル基を有している。
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特には０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の飽和度を有している。
−  ポリエステルポリオール（オリゴエステルオールとも呼ばれる）、公知のプロセス、特にはヒドロキシカルボン酸の重縮合、又は脂肪族及び／又は芳香族のポリカルボン酸と二価若しくは多価のアルコールとの重縮合によって、調製されたもの。
特に好適なポリエステルポリオールは、二価〜三価、特には二価のアルコール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メチルヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー脂肪酸ジオール（ダイマージオール）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、又は上述のアルコールの混合物と、有機のジ−若しくはトリ−カルボン酸、特にはジカルボン酸又はその無水物又はそのエステル、たとえば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、及び無水トリメリット酸、又は上述の酸の混合物とから調製されたもの、さらには、ラクトンたとえばε−カプロラクトンと、出発物質たとえば上述の二価若しくは三価のアルコールとから形成されるポリエステルポリオールである。
特に好適なポリエステルポリオールは、ポリエステルジオールである。
−  ポリカーボネートポリオール、たとえば上述のアルコール（ポリエステルポリオールを形成させるのに使用したもの）を、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、又はホスゲンと反応させることによって得られるもの。
−  ブロックコポリマー、少なくとも２個のヒドロキシル基を担持し、上述のタイプの、ポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２種の異なったブロックを有するもの、特にはポリエーテルポリエステルポリオール。
−  ポリアクリレート−及びポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ−官能性油脂、たとえば天然油脂、特にはヒマシ油；又は天然油脂を化学変性することによって得られるオレオケミカルポリオールと呼ばれているもの、たとえば不飽和油をエポキシ化し、次いでカルボン酸又はアルコールを用いて開環させることによって得られるエポキシポリエステル又はエポキシポリエーテル、又は不飽和油をヒドロホルミル化及び水素化することによって得られるポリオール；又は、天然油脂から、分解プロセスたとえばアルコール分解又はオゾン分解し、次いで化学結合、たとえばそのようにして得られた分解反応生成物又はその誘導体をエステル交換反応又は二量化させることによって得られるポリオール。天然油脂の好適な分解反応生成物は、特には脂肪酸及び脂肪族アルコール、さらには脂肪酸エステル、特にはメチルエステル（ＦＡＭＥ）であるが、このものは、たとえば、ヒドロホルミル化及び水素化することによって誘導体化して、ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることができる。
−  ポリハイドロカーボンポリオール（オリゴハイドロカーボノールとも呼ばれる）、たとえばポリヒドロキシ−官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；ポリヒドロキシ−官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン若しくはエチレン−プロピレン−ジエン・コポリマー、たとえばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより製造されたもの；ジエン、特には１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ−官能性ポリマー（このものは、特にアニオン重合によって調製することも可能である）；ジエンたとえば、１，３−ブタジエン又はジエンの混合物と、ビニルモノマーたとえば、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン、及びイソプレンとのポリヒドロキシ−官能性コポリマー、たとえばポリヒドロキシ−官能性アクリロニトリル／ブタジエン・コポリマーで、たとえばエポキシド又はアミノアルコールとカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエン・コポリマーとから製造可能なもの（市販品としては、たとえば、Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ  ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）又はＥｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＬＬＣからのＨｙｐｒｏ（登録商標）（旧、Ｈｙｃａｒ（登録商標））ＣＴＢＮ及びＣＴＢＮＸ及びＥＴＢＮの名称のもの）；並びに、ジエンの水素化ポリヒドロキシ−官能性ポリマー若しくはコポリマー。
【００５０】
好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリカーボネートポリオールである。
【００５１】
特に好ましいのは、室温で液状であり、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するポリオキシプロピレンジオールである。これらのポリオールは、室温で液状である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを調製するのに特に好適である。
【００５２】
特に好ましいのはさらに、室温では固体の、非晶質又は半晶質又は結晶質のポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオール、特には、１，５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、特には２，０００〜５，５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するポリエステルジオール、特には結晶質又は半晶質のアジピン酸／ヘキサンジオールポリエステル、又はドデカンジカルボン酸／ヘキサンジオールポリエステルである。これらのポリオールは、室温で固体である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを調製するのに特に好適である。
【００５３】
イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーを調製するために好適なジイソシアネートは、特には、市販の脂肪族、脂環族、芳香脂肪族又は芳香族の、好ましくは脂環族又は芳香族のジイソシアネートである。
【００５４】
好ましいジイソシアネートは、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、すなわちＩＰＤＩ）、トリレン２，４−及び／又は２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）若しくはこれらの異性体の各種所望の混合物、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び／又は２，２’−ジイソシアネート若しくはこれらの異性体の各種所望の混合物（ＭＤＩ）である。
【００５５】
室温で液状であるポリオールと反応させるには、ＩＰＤＩ又はＴＤＩが最も好ましい。このようにすれば、低粘度のポリマーが得られる。極めて特に好ましいのは、ＩＰＤＩである。このようにすれば、特に耐光性のよいポリマーを得ることができる。
【００５６】
室温で固体であるポリオールと反応させるには、ＩＰＤＩ又はＭＤＩが最も好ましい。このようにすれば、特には、特に有利な性質を有する反応性ホットメルト接着剤のためのポリマーを得ることが可能である。
【００５７】
式（Ｉ）の末端基を有するポリマーの調製において、ポリオールに加えて、さらなるアルコール、特には低分子量の一価若しくは多価のアルコール、又は高分子量のモノオールを使用することも可能である。そのようなアルコールは、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーを調製する際にポリオールに添加して使用することもできるし、あるいは、式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランとイソシアネート基を含むポリウレタンポリマーとの反応の後に、たとえば存在しているイソシアネート基と反応させる目的で、それらを添加することもできる。特には、イソシアネート基を変換させる目的で、イソシアネート基をさらに含む式（Ｉ）の末端基を有するポリマーをたとえばエタノールと混合するのが有利であるかもしれない。過剰のエタノールは、次いで蒸留によって除去することができる。
【００５８】
イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーと反応させるのに好適な式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランは、少なくとも１種の式（ＩＶ）のエポキシシランと、少なくとも１種の式（Ｖ）のアルコール又はチオール又はフェノール又はチオフェノールとの反応によって得るのが好ましい。
【化６】
2018502941.tif 000007
【００５９】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、及びｎは、既に先に与えられた定義を有している。
【００６０】
この場合、式（Ｖ）のアルコール又はチオール又はフェノール又はチオフェノールを、シラン基を含む置換基が結合されている炭素原子に対して２位又は３位のいずれかの炭素に付加させて、式（ＩＩＩａ）のヒドロキシシラン又は式（ＩＩＩｂ）のヒドロキシシランのいずれかを生成させるのがよい。この反応は、典型的には、式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩｂ）の２種のヒドロキシシランの混合物を与える。
【００６１】
その反応は、５０〜１４０℃、特には７０〜１２０℃の範囲の温度で実施するのが好ましい。
【００６２】
式（Ｖ）のアルコールを使用するのならば、Ｒ１ラジカルが、式（ＩＶ）のエポキシシランのＲ４ラジカルと同一であるように選択するのが好ましい。式（Ｖ）のアルコールは、式（ＩＶ）のエポキシシランに対して、化学量論比か、又は化学量論比よりも多量で使用するのが好ましい。より特には、１．０〜６．０、好ましくは２．０〜５．０の範囲のアルコール／エポキシシラン比を採用する。
【００６３】
式（Ｖ）のチオール又はフェノール又はチオフェノールを使用するのなら、式（ＩＶ）のエポキシシランに対して、化学量論比より少量か、又は化学量論比で使用するのが好ましい。より特には、０．５〜１．０、好ましくは０．８〜１．０の範囲の、チオール／エポキシシラン又はフェノール／エポキシシラン又はチオフェノール／エポキシシランの比が採用される。過剰のチオール又はフェノール又はチオフェノールがあると、臭気又は毒性の面で問題となる可能性がある。
【００６４】
その反応において、触媒、特には、イミダゾール、ヒドロキシアルキルアミン、アルコール、フェノール、ブレンステッド酸、たとえば、より特には、酢酸又はメタンスルホン酸、ルイス酸たとえば、より特には、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、アルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）エトキシド、ランタン（ＩＩＩ）トリフレート、二塩化亜鉛若しくは亜鉛ビス（エチルヘキサノエート）、又は金属塩たとえば、より特には、ドデシル硫酸ナトリウム若しくは過塩素酸リチウムを使用することも可能である。
【００６５】
反応の後に、その反応生成物から、存在している各種の揮発性化合物、特には過剰のアルコールを、特には蒸留によって除去するのが好ましい。
【００６６】
その中のＲ１ラジカルがシラン基のＲ４ラジカルとは異なっているアルコールを使用するのならば、その調製の間にシラン基の上でエステル交換反応を起こさせて、そのケイ素の上に、使用された式（Ｖ）のアルコールに由来するアルコキシ基を有するヒドロキシシランを形成させることも可能である。
【００６７】
調製の一つの実施態様においては、使用するエポキシシランの上のアルコキシ基に相当するアルコールを使用するのが好ましい。この場合、式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランは、特には、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％の純度で生成する。従来技術によるヒドロキシシランが、典型的には、２０重量％以上の不純物含量を有していることが考えると、そのようなヒドロキシシランの高い純度は驚くべきことである。
【００６８】
使用される式（ＩＶ）のエポキシシランは、好ましくは、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシランである。特に好適な例としては、以下のものが挙げられる：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（たとえば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）として市販されている）、又はβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（たとえば、ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）として市販されている）。
【００６９】
好適な式（Ｖ）のアルコールは、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のアルコール、特には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール（アミルアルコール）、イソペンタノール（イソアミルアルコール）、２−メチル−１−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエタノール（メチルグリコール）、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルジグリコール）、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、４−イソプロピルベンジルアルコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンである。
【００７０】
それらの中でも好ましいのは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、シクロヘキサノール、又はベンジルアルコールである。
【００７１】
特に好ましいのは、メタノール又はエタノールである。
【００７２】
メトキシシラン基を有するエポキシシランを使用する場合においては、採用される式（Ｖ）のアルコールがメタノールであるのが特に有利であり、エトキシシラン基を有するエポキシシランを使用する場合においては、エタノールが特に有利である。
【００７３】
好適な式（Ｖ）のチオールは、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のチオール、特には２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオール、メチルチオグリコレート、エチルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、又は３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルである。それらの中でも好ましいのは、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオール、又は２−エチルヘキシルチオグリコレートである。
【００７４】
好適な式（Ｖ）のフェノールは、特には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール、２，３−ジメチルフェノール（ｏ−キシレノール）、２，４−ジメチルフェノール（ｍ−キシレノール）、２，５−ジメチルフェノール（ｐ−キシレノール）、２，６−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、２−メトキシフェノール（グアイアコール）、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１−ナフトール、又は２−ナフトールである。それらの中でも好ましいのは、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール、ｏ−キシレノール、ｍ−キシレノール、又はｐ−キシレノールである。
【００７５】
好適な式（Ｖ）のチオフェノールは、特には、チオフェノール、４−メチルチオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、４−ノニルチオフェノール、４−ドデシルチオフェノール、２，５−ジメチルチオフェノール、２，６−ジメチルチオフェノール、３−メトキシチオフェノール、４−メトキシチオフェノール、１−チオナフトール、又は２−チオナフトールである。
【００７６】
式（Ｖ）のアルコール又はチオール又はフェノール又はチオフェノールで好ましいのは、アルコールである。
【００７７】
イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーと反応させるための式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランは、好ましくは、以下のものからなる群より選択される：２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−メトキシ−４−（２−エトキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−メトキシ−４−（２−メトキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−メトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−エトキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−メトキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−トリイソプロポキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−メトキシジイソプロポキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−エトキシジイソプロポキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−イソプロポキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−イソプロポキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−トリブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−メトキシジブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−エトキシジブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−ブトキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−ブトキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−トリイソブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−メトキシジイソブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−エトキシジイソブトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−イソブトキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−イソブトキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−トリペントキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−メトキシジペントキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−エトキシジペントキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−ペントキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−ペントキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−トリヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−メトキシジヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−エトキシジヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−ヘキソキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−ヘキソキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−トリス（２−メトキシエトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−メトキシビス（２−メトキシエトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−エトキシビス（２−メトキシエトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−ジメトキシ−（２−メトキシエトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−ジエトキシ−（２−メトキシエトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−メトキシビス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−エトキシビス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−ジメトキシ−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−ジエトキシ−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−トリシクロヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−メトキシジシクロヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−エトキシジシクロヘキソキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−シクロヘキソキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−シクロヘキソキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−トリベンゾキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−メトキシジベンゾキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−エトキシジベンゾキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−ベンゾキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−ベンゾキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、並びに、その中でシラン基を含む置換基が、４位ではなく５位に含まれている、相当する化合物。
【００７８】
それらの中でも好ましいのは、２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−エトキシジメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−メトキシジエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、又は、その中でシラン基を含む置換基が、４位ではなく５位に含まれている、相当する化合物である。
【００７９】
最も好ましいのは、２−エトキシ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、又は２−メトキシ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールである。
【００８０】
シラン基を含む置換基が、４位又は５位にある二つの化合物の混合物は、「４（５）」の表記法で表される。
【００８１】
好ましいヒドロキシシランを用いると、良好な貯蔵安定性を有するポリマーが得られ、そのものは、湿分があると迅速に硬化されて、良好な熱安定性を有する架橋プラスチックを与える。
【００８２】
本発明はさらに、式（ＶＩＩ）のヒドロキシシランも提供する。
【化７】
2018502941.tif 000008
［式中、
Ｒ５が式（ＶＩＩＩ）のラジカルでありそしてＲ６が水素ラジカルであるか、
又は、Ｒ５が水素ラジカルでありそしてＲ６が式（ＶＩＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化８】
2018502941.tif 000009
そして、Ｒ７及びＲ８が、それぞれメチルラジカルであるか、又はそれぞれエチルラジカルのいずれかである。
【００８３】
式（ＶＩＩ）のヒドロキシシランは、式（ＶＩＩａ）又は式（ＶＩＩｂ）のいずれかに相当する。
【化９】
2018502941.tif 000010
【００８４】
式（ＶＩＩａ）及び（ＶＩＩｂ）において、Ｒ７及びＲ８は、既に先に与えられた定義を有している。
【００８５】
式（ＶＩＩａ）及び（ＶＩＩｂ）には、特定された構造に可能なすべてのジアステレオマーが含まれる。
【００８６】
式（ＶＩＩ）のヒドロキシシランは、特に単純な方法で、特に高純度の品質で調製することが可能であり、式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを調製するには特に好適である。
【００８７】
式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、湿分を排除すれば、良好な貯蔵安定性を有している。湿分と接触させると、式（Ｉ）の末端基が加水分解される。このことにより、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）が生成し、それに続く縮合反応で、シロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）が形成される。さらなる湿分反応性の基、特にはイソシアネート基がいくらかでも存在していれば、同様に存在している湿分と反応する。それらの反応の結果、そのポリマーが硬化して、架橋されたプラスチックが得られる。硬化のための湿分は、空気（空気湿度）から取り入れることもできるし、あるいは、そのポリマーを水を含む成分と、たとえば塗布、スプレー塗り、又は混ぜ込むことにより、接触させることも可能である。硬化の際には、シラノール基が、たとえばそのポリマーを適用した基材の中のヒドロキシル基と縮合することが可能であって、その結果、架橋の過程で、基材の上への接着性のさらなる改良が可能となる。
【００８８】
全面的又は部分的に加水分解された式（Ｉ）の末端基を有するポリマーには、少なくとも１個の式（ＶＩ）のシラノール基を有する末端基が含まれる。
【化１０】
2018502941.tif 000011
【００８９】
式（ＶＩ）において、ｙは、１又は２又は３であるが、ただし、ｙが（３−ｎ）の値より大きくてはならない。Ｒ３、Ｒ４、及びｎは、既に与えられた定義を有している。
【００９０】
式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、有利な性質を有している。それは比較的に低い粘度を有しているが、そのことは、特には硬化可能な組成物の構成成分としての、それのさらなる加工において有利に働く。それは、貯蔵安定性が極めて高く、長いオープンタイムを有すると共に、驚くべきことには、湿分と共に迅速に硬化して、良好な接着性能を有する架橋された物質を与える。
【００９１】
室温で液状である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、室温で湿分と共に硬化して、高い強度、高い伸張性、及び良好な熱安定性を有する、弾性があり、非粘着性の物質を与える。たとえば９０℃又は１００℃のような高い温度に、たとえ長期間曝露しておいても、その硬化させたポリマーは弾性を保っているが、それに対して従来技術からのシラン基含有ポリマーの多くのものは、強度を失ったり、さらにはほんの短期間の後で潮解（ｄｅｌｉｑｕｅｓｃｅ）したりする。
【００９２】
室温で固体である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、非架橋の状態では、良好な熱安定性を有しているが、このことは、それを加熱した溶融状態にしばらく置いたとしても、粘度の顕著な増加やゲル化が起きないということを意味している。それは、湿分と共に架橋されて、高い接合強度の物質を与え、そのものを再加熱しても、再び溶融することができない。
【００９３】
本発明はさらに、先に述べたような、少なくとも１種の式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを含む硬化可能な組成物も提供する。
【００９４】
その硬化可能な組成物には、充填剤、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料、及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１種のさらなる成分が含まれているのが好ましい。
【００９５】
好ましくは、その硬化可能な組成物が、接着剤又はシーラント又はコーティングである。
【００９６】
好ましい実施態様においては、その硬化可能な組成物が室温で適用可能であって、特には建設用途又は工業用途における目止め（ｊｏｉｎｔ  ｓｅａｌｉｎｇ）又は弾性接着接合（ｅｌａｓｔｉｃ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄ）のための、特には弾性接着剤又はシーラント又は弾性コーティングである。典型的には、それには、室温で液状である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーが含まれる。
【００９７】
室温で適用できる硬化可能な組成物を二次加工して、室温で所望の形状にしてから、硬化させることができる。それは、室温で液状であるか、及び／又は塗布することが可能である。
【００９８】
その室温で適用可能な組成物が、５％〜９０重量％、特には１０％〜６０重量％の式（Ｉ）の末端基を有するポリマーの含量を有しているのが好ましい。
【００９９】
好適なさらなる構成成分としては、特には、触媒、架橋剤、可塑剤、充填剤、顔料、溶媒、接着促進剤、乾燥剤、レオロジー助剤、又は安定剤が挙げられる。
【０１００】
室温で適用可能なその組成物が、シラン基含有ポリマーの架橋を促進する少なくとも１種の触媒を含んでいるのが好ましい。その目的のために特に好適なのは、金属触媒及び／又は窒素化合物である。
【０１０１】
好適な金属触媒としては、特にはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又はスズの化合物、特にはオルガノスズ化合物、オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はオルガノアルミネートが挙げられるが、ここで、これらの化合物は、特には、アルコキシ基、アミノアルコキシ基、スルホネート基、カルボキシル基、１，３−ジケトネート基、１，３−ケトエステレート基、ジアルキルホスフェート基、及びジアルキルピロホスフェート基を有している。
【０１０２】
特に好適なオルガノスズ化合物は、以下のものである：ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジクロリド、ジアルキルスズジカルボキシレート、及びジアルキルスズジケトネート、特にはジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、ジジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズオキシド、ジオクチルスズジクロリド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、及びジオクチルスズジアセチルアセトネート、又はアルキルスズチオエステル。
【０１０３】
特に好適なオルガノチタネートは以下のものである：
−  ２個の１，３−ジケトネート配位子、特には２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ２個の１，３−ケトエステレート配位子、特にはエチルアセトアセテート、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  １個又は複数のアミノアルコキシド配位子、特にはトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、及び１個又は複数のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ４個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  又は、より高度に縮合されたオルガノチタネート、特には、オリゴマー性チタン（ＩＶ）テトラブトキシド（ポリブチルチタネートとも呼ばれている）；
ここで、好適なアルコキシド配位子は、特には、イソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ、及び２−エチルヘキソキシである。
【０１０４】
極めて特に好適なオルガノチタネートは、以下のものである：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネート、又はポリブチルチタネート。特に好適なのは、以下の市販製品である：Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ、又はＩＢＡＹ（すべて、Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）；Ｔｙｔａｎ  ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４、又はＳ６（すべて、Ｂｏｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．製）、並びにＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ、又はＬＩＣＡ（登録商標）４４（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）。
【０１０５】
特に好適なオルガノジルコネートは、以下の市販製品である：Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＮＺ（登録商標）３８Ｊ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰＪ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰ、ＮＺ（登録商標）０１、０９、１２、３８、４４、又は９７（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、又はＳｎａｐｃｕｒｅ（登録商標）３０２０、３０３０、１０２０（すべて、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  ＆  Ｂｒａｎｄｅｎｂｅｒｇｅｒ製）。
【０１０６】
特に好適なオルガノアルミネートは、市販製品のＫ−Ｋａｔ  ５２１８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）である。
【０１０７】
触媒として好適な窒素化合物は、特には以下のものである：アミンたとえば、より特には、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、又はケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体；環状アミジンたとえば、より特には、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン；グアニジンたとえば、より特には、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンゾイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン；又は、カルボジイミドと、アミン、たとえば、より特には、ポリエーテルアミン又はアミノシランとの反応生成物；又は、イミダゾールたとえば、より特には、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール。
【０１０８】
さらに好適なのは、各種の触媒の組合せ、特には少なくとも１種の金属触媒と少なくとも１種の窒素化合物との組合せである。
【０１０９】
好ましい触媒は、オルガノスズ化合物、オルガノチタネート、アミン、アミジン、グアニジン、及びイミダゾールである。
【０１１０】
特に好ましいのは、オルガノチタネート及びアミジンである。
【０１１１】
室温で適用可能な組成物のさらに好適な構成成分は、特には、以下の助剤及び添加剤である：
−  接着促進剤及び／又は架橋剤、特には、シランたとえば、より特には、アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、及びケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−若しくはＮ−アルキルアミノシラン、さらには、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、又はイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマーの形態、又は一級アミノシランと、エポキシシラン又は（メタ）アクリロイルシラン又はアンヒドリドシランとのアダクト。特に好適なのは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、及びメトキシ基に代えてエトキシ基を有するそれらに相当するシラン、又はそれらのシランのオリゴマーの形態のもの。
−  可塑剤、特には、カルボン酸エステルたとえばフタル酸エステル、特にはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、特にはアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ポリオール、特には、ポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸のエステル、ポリブテン、又は天然油脂から誘導された脂肪酸のメチル若しくはエチルエステル（「バイオジーゼル（ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ）」とも呼ばれている）；
−  溶媒；
−  無機及び有機充填剤、特には、場合によっては脂肪酸、特にはステアリン酸でコーティングされた、天然、摩砕、若しくは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、けい砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、マイカ、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスからの微細シリカを含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、金属粉たとえば、アルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼、ＰＶＣ粉体、又は中空ビーズ；
−  繊維、特には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はポリマー繊維たとえば、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維；
−  染料；
−  顔料、特には二酸化チタン又は酸化鉄；
−  乾燥剤、特には、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ−若しくはビニルトリエトキシ−シラン、及びシラン基に対してα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、特にはＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、又は酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ；
−  レオロジー調節剤、特には増粘剤、特には層状ケイ酸塩たとえばベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル、又は疎水化変性されたポリオキシエチレン；
−  酸化、熱、光、又はＵＶ照射に対する安定剤；
−  天然樹脂、油脂たとえば、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油、又はダイズ油；
−  非反応性ポリマーたとえば、より特には、特にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートを含む群からの不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、特にはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃剤物質、特には先に挙げた水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム充填剤、並びにさらに特には、有機リン酸エステルたとえば、より特には、リン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸イソデシルジフェニル、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリス（クロロイソプロピル）、リン酸トリス（クロロプロピル）、イソプロピル化リン酸トリフェニル、各種のイソプロピル化レベルのリン酸モノ−、ビス−及びトリス−（イソプロピルフェニル）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、又はポリリン酸アンモニウム；
−  表面活性剤物質、特には濡れ剤、レベリング剤、脱泡剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒ）、又は消泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒ）；
−  殺生物剤、特には、殺藻剤、殺真菌剤、又は真菌の生育を抑制する物質；
又は、湿分硬化組成物において慣用されるさらなる物質。
【０１１２】
ある種の構成成分は、化学的又は物理的に乾燥させてから、組成物の中に混ぜ込むのが望ましい。
【０１１３】
室温で適用可能な組成物には、式（Ｉ）の末端基を有するポリマーと共に、さらなるオリゴ−若しくはシラン基含有ポリマーが含まれていてもよい。
【０１１４】
好ましい実施態様においては、それにオルガノスズ化合物が含まれない。このことは、環境的及び／又は毒性的な理由から有利である。
【０１１５】
好ましい実施態様においては、硬化の過程でそれがメタノールを放出することはない。このことは、毒性的な理由から有利であろう。
【０１１６】
その室温で適用可能な組成物は、湿分を排除して、製造及び貯蔵するのが好ましい。典型的には、その組成物は、好適な包装又は取り扱い（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）で、たとえば、より特には、ドラム、パウチ又はカートリッジの中で湿分を排除することにより、高い貯蔵安定性を有する。
【０１１７】
その室温で適用可能な組成物は、一成分組成物の形態又は二成分組成物の形態をとることができる。
【０１１８】
本明細書においては、「一成分」組成物という用語は、同一の容器の中に、その組成物の全部の構成成分が混合物の形態で貯蔵され、湿分を用いて硬化させることが可能な組成物を指している。
【０１１９】
本明細書においては、「二成分」組成物という用語は、その組成物の構成成分が、二つの別な成分として存在しており、それらが別の容器の中に貯蔵される組成物を指している。その組成物の適用の直前又は適用の際に、それら二つの成分を相互に混合し、次いで、その混合した組成物を硬化させるが、その硬化は、湿分の作用によってのみ、進行するか又は完了する。
【０１２０】
その室温で適用可能な組成物を少なくとも１種の固体又は物品に適用すると、存在しているシラン基及び、存在している各種さらなる湿分反応性の基が、湿分と接触するようになり、その結果、その組成物が硬化する。その硬化は、温度、接触の状態、湿分の量、及び触媒の存在の有無に依存して、各種の速度で進行する。空気湿度の手段による硬化の場合においては、その組成物の表面に、スキンがまず生成する。その「スキンタイム（ｓｋｉｎ  ｔｉｍｅ）」と呼ばれているものが、硬化速度の目安である。
【０１２１】
その室温で適用可能な組成物は、硬化された状態では、各種の基材の上で、特には顕著に高い弾性、特には高い強度及び高い伸張性、良好な熱安定性及び良好な接着性能を有している。その結果として、それは多方面の用途に好適であり、特には、建設用途又は工業用途のためのシーラント、接着剤、被覆剤、コーティング又はペイントとして、たとえば目止め、ウェルド若しくはフランジのシームシーラント、寄木細工の接着剤、アセンブリー接着剤、ボディーワーク接着剤、グレージング接着剤、フロア被覆剤、フロアコーティング、バルコニーコーティング、ルーフコーティング、又はパーキングガレージコーティングとして、好適である。
【０１２２】
接着剤又はシーラントとして使用するためには、その室温で適用可能な組成物が、構造粘性を有する、ペースト状の粘稠度を有しているのが好ましい。そのようなペースト状のシーラント及び／又は接着剤は、特には、手動で操作されるか若しくは圧縮空気の手段により市販のカートリッジから、あるいは送液ポンプ若しくはエクストルーダーの手段によってドラム若しくはバットから、場合によっては塗布ロボットの手段によって、基材に適用される。
【０１２３】
接合又はシーリング又はコーティングするために好適な基材としては、特には、以下のものが挙げられる：
−  ガラス、ガラスセラミック、スクリーン印刷されたセラミック、コンクリート、モルタル、れんが、タイル、セッコウ、又は天然石たとえば花崗岩若しくは大理石；
−  金属及び合金たとえば、アルミニウム、鉄、鋼、及び非鉄金属、又は表面処理した金属及び合金たとえば、メッキ処理若しくはクロム処理した金属；
−  皮革、織物、紙、木材、樹脂たとえば、フェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂を用いて接合させた木材ベースの材料、樹脂−織物の複合材料、又はさらなるポリマー複合材料；
−  プラスチック、特には、硬質若しくは軟質のＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ＰＭＭＡ、エポキシ樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、又はＥＰＤＭ、場合によっては、プラズマ、コロナ、又は火炎の手段により表面処理したプラスチック；
−  繊維強化プラスチック、たとえば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）、又はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）；
−  コーティングされた基材、たとえば粉体コーティングされた金属又は合金；
−  ペイント又はラッカー、特には自動車のトップコート。
【０１２４】
必要があれば、それらの基材は、組成物を適用する前に、特には物理的及び／又は化学的クリーニング方法、又は接着促進剤、接着促進剤溶液、又はプライマーの塗布によって前処理しておいてもよい。
【０１２５】
二つの同一の基材又は二つの異なった基材を接合したりシールしたりすることができる。
【０１２６】
二つの基材を接合又はシーリングすると、接合又はシーリングされた物品が得られる。そのような物品は、建造構造物、特には建設又は土木工学における建造構造物であってもよいし、あるいは、産業用商品又は消費者用商品、特には窓、家庭電化製品、又は、輸送手段たとえば、より特には、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプター、又はそれらの組み込み部品などであってもよい。
【０１２７】
その室温で適用可能な組成物は、良好な貯蔵安定性及び加工性及び湿分での架橋性を有していて、良好な熱安定性を有する非粘着性の弾性材料を与える。
【０１２８】
好ましい実施態様においては、その硬化可能な組成物が室温で適用可能であって、特には建設用途又は工業用途における目止め又は弾性接着接合のための、特には弾性接着剤又はシーラント又は弾性コーティングである。
【０１２９】
さらに好ましい実施態様においては、その硬化可能な組成物が室温で固体であり、ホットメルト接着剤である。典型的には、それには、室温で固体である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーが含まれる。
【０１３０】
ホットメルト接着剤のための好適なさらなる構成成分としては、特には、以下の助剤及び添加剤が挙げられる：
−  さらなる架橋性ポリマー、特には、シラン基を有するか、及び／又はイソシアネート基を有するポリマー；
−  非反応性の熱可塑性ポリマー、特にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートを含む群からの不飽和モノマーの、ホモポリマー若しくはコポリマー、特には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；さらには、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン、ポリウレタン、ポリスチレン、又はそれらの組合せ、特にはポリエーテルアミド・コポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン・コポリマー、スチレン−イソプレン−スチレン・コポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・コポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン・コポリマー；ブチルゴム、ポリイソブチレン、又はそれらの組合せ、アスファルト、ビチューメン、生ゴム、フッ素化ゴム、又はセルロース樹脂；
−  粘着付与樹脂、特には、炭化水素樹脂たとえば、より特には、クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、天然樹脂、場合によっては変性樹脂たとえば、より特には、ロジン、きり油樹脂、又はトール油樹脂、さらにはα−メチルスチレン樹脂、又は高分子量の乳酸；
−  可塑剤、特にはカルボン酸エステルたとえば、フタル酸エステル又はアジピン酸エステル、ポリオール、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル、又はポリブテン；
−  架橋反応のための触媒、特には、金属触媒及び／又は窒素含有化合物、より特には、オルガノスズ化合物、オルガノチタネート、アミン、アミジン、グアニジン、又はイミダゾール；
−  酸化、熱、加水分解、光、及びＵＶ照射に対抗するための安定剤、殺生物剤、殺真菌剤、又は難燃剤；
−  乾燥剤、特には、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ−若しくはビニルトリエトキシ−シラン、及びシラン基に対してα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、特にはＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、又は酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ；
−  接着促進剤及び／又は架橋剤、特にはシラン、たとえばアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、又はイミノシラン；
−  無機及び有機充填剤、特には鉱物質充填剤、モレキュラーシーブ、熱分解プロセスからの微細シリカを含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、金属粉、ＰＶＣ粉体、又は中空ビーズ；
−  染料；
又は、反応性ホットメルト接着剤において慣用される、さらなる物質。ある種の構成成分は、化学的又は物理的に乾燥させてから、添加するのが望ましい。
【０１３１】
ホットメルト接着剤が、５％〜１００重量％、特には１５％〜９５重量％、より好ましくは３０％〜９０重量％、最も好ましくは５０％〜８０重量％の範囲の、室温で固体である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーの含量を有しているのが好ましい。
【０１３２】
そのホットメルト接着剤が、イソシアネート基を有する熱可塑性ポリマー、非反応性の熱可塑性ポリマー、及び粘着付与樹脂からなる群より選択される、少なくとも１種のさらなるポリマーを含んでいるのが好ましい。
【０１３３】
そのホットメルト接着剤が、７０％〜１００重量％、より好ましくは８０％〜１００重量％、特には９０％〜１００重量％の範囲の、室温で固体である式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを含む、ポリマー含量を有しているのが好ましい。
【０１３４】
好ましい実施態様においては、そのホットメルト接着剤が、オルガノスズ化合物を含まない。このことは、環境的及び／又は毒性的な理由から有利である。
【０１３５】
そのホットメルト接着剤は、好適な包装又は取り扱いで湿分を排除すれば、貯蔵安定性が高い。
【０１３６】
湿分との反応においては、シラン基が加水分解され、そのことによって、接着剤の究極的な架橋が得られる。そのホットメルト接着剤が、シラン基に加えて、さらにイソシアネート基も含んでいる場合には、それらも同様に湿分と反応して、そのことが、接着剤の架橋にさらに寄与する。
【０１３７】
ホットメルト接着剤を液体の状態で適用する場合には、少なくとも一方の基材に適用される。この目的のためには、そのホットメルト接着剤をあらかじめ加熱して、少なくともそれが液体の形状になる程度にしておく。塗布は、典型的には８０〜２００℃、特には１００〜１８０℃の範囲の温度で実施される。
【０１３８】
加工の際に、その非架橋の接着剤は良好な熱安定性を有している。このことは、その接着剤を、加熱した液体の状態で、適切に適用するのに十分な時間、特には数時間も置いておいても、その粘度が異常に上昇することなく、特にはゲル化が一切なく、そして異臭の発生もないという事実にも現れている。
【０１３９】
適用したホットメルト接着剤は、それが冷却された結果として必要以上に固くなるより前に、第二基材に接合させるのが好都合である。
【０１４０】
冷却の結果としての接着剤の固化は、極めて急速な強度の増強と、その接合の高い初期強度を与える。接着剤のこの物理的硬化に加えて、固化した後でさえも、先に述べたような、湿分の結果としてのシラン基及び（もしあれば）イソシアネート基による接着剤内での架橋が起きる。この化学的な架橋が、究極的に硬化架橋された接着剤をもたらし、これは、塗布温度にまで再加熱しても再び溶融させることはできない。
【０１４１】
ホットメルト接着剤を用いて接合させることが可能な好適な基材は、特には、先に挙げた基材である。好ましい基材は、プラスチック、織物、皮革、木材、木材ベースの材料、ポリマー複合材料、紙、金属、ペイント、又はラッカーである。
【０１４２】
接着剤を適用する前に、たとえば物理的及び／又は化学的なクリーニング操作によるか、又は接着促進剤、接着促進剤溶液、又はプライマーを塗布することによって、それらの基材を前処理してもよい。
【０１４３】
二つの同一の基材又は二つの異なった基材を接合することができる。その接着剤は、二つの基材の一つの側に適用して、他の側と合わせることにより接合させてもよいし、あるいは、接合対象の両方の基材に適用してもよい。二つの異なった基材を接合するのが、好ましい。
【０１４４】
ホットメルト接着剤は、特には建設用途及び工業用途のため、特には積層用接着剤（ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）、積層接着剤（ｌａｍｉｎａｔｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）、包装用接着剤、織物用接着剤、木材用接着剤として使用することができる。それは、接合面が目に見える接合のため、特にはたとえば自動車及び窓の構築におけるガラスの接合のため、並びに、透明な包装の接合のためには特に好適である。
【０１４５】
ホットメルト接着剤を使用することによって、物品が形成される。好ましい物品としては、以下のものが挙げられる：自動車の内装部品、たとえば、より特には、天井張り、サンバイザー、ダッシュボード、ドアサイド部品、リアシェルフなど、シャワールーム及び浴室分野の木材繊維材料、装飾家具フィルム、アパレル分野の、織物たとえば、より特には、綿、ポリエステルフィルムを含む膜フィルム、自動車の仕上げコーティングのための、織物とフォームから作成された複合材料、又は透明包装。
【０１４６】
上述のホットメルト接着剤は、多くの利点を有している。それは、モノマー性のジイソシアネートの含量が低いか、さらにはゼロであるので、低いリスク分類に属することができる。それは、好適な包装の中では、貯蔵安定性が高い。それは、８０〜２００℃、特には１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱すると、良好な塗布性を有する粘度となる。驚くべきことには、それは、液状の加熱した状態で長時間、ゲル化が起きることなく保持できる。その接着剤は、湿分の影響下で架橋するが、その過程では気泡の発生はまったくなく、見た目にも機械的にも高品質の接着接合が得られ、優れた接着性能及び環境的な影響に対する良好な安定性を有している。
【実施例】
【０１４７】
以後における詳細な記述は、実施例であって、それは、詳しく記述された本発明の説明をすることを目的としている。本発明がこれらの記述された実施例に限定されることはないということは理解されるであろう。
【０１４８】
「標準的気象条件（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｃｌｉｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）」という用語は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を意味している。「ＳＣＣ」は、標準的気象条件を表す。
【０１４９】
「ＴＦＴ」は、「タックフリータイム（ｔａｃｋ  ｆｒｅｅ  ｔｉｍｅ）」を表す。
【０１５０】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｓｃｅｎｄ  ４００スペクトロメーターを使用し、ＣＤＣｌ３中、４００．１４ＭＨｚで測定した。ケミカルシフトδは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）からの相対ｐｐｍで報告し、カップリング定数Ｊは、Ｈｚの単位で報告している。
【０１５１】
赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のダイヤモンド結晶を有する水平ＡＴＲ測定ユニットを取り付けた、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５  ＦＴ−ＩＲシステムで、非希釈の膜として測定した。吸収バンドは波数（ｃｍ−１）で報告した（測定ウィンドウ：４０００〜６５０ｃｍ−１）。
【０１５２】
ガスクロマトグラム（ＧＣ）は、６０〜３２０℃の温度範囲で、加熱速度１５℃／ｍｉｎ、３２０℃での滞留時間１０分で測定した。注入口の温度は２５０℃であった。Ｚｅｂｒｏｎ  ＺＢ−５カラム（Ｌ＝３０ｍ、ＩＤ＝０．２５ｍｍ、ｄｊ＝０．５μｍ）を使用し、ガス流速は１．５ｍＬ／ｍｉｎであった。検出はフレームイオン化（ＦＩＤ）の手段で実施し、信号の評価には、面積パーセント法を用いた。
【０１５３】
粘度は、Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０温度調節付きコーン−プレート粘度計（コーン直径：５０ｍｍ、コーン角度：１度、コーンチップ〜プレート距離：０．０５ｍｍ、剪断速度：１０ｓ−１）上、２０℃で測定した。
【０１５４】
１．使用した出発物質及びそれらの略称：
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００：ポリオキシプロピレンジオール、低不飽和レベル、ＯＨ価：１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含量：約０．０２重量％（Ｂａｙｅｒ製）
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
ＤＩＤＰ：フタル酸ジイソデシル
ＶＴＥＯ：ビニルトリエトキシシラン
ＶＴＭＯ：ビニルトリメトキシシラン
ＰＣＣ：沈降炭酸カルシウム、Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１  Ｓ２（Ｓｏｌｖａｙ製）
ＧＣＣ：摩砕炭酸カルシウム、Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５  ＧＵ（Ｏｍｙａ製）
ＩＢＡＹ：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン
【０１５５】
ＮＣＯポリマー  １：
湿分を排除して、７２０．０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００、３４．５ｇのＩＰＤＩ、８０．０ｇのＤＩＤＰ、及び０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を、一定速度で撹拌しながら加熱して９０℃とし、遊離のイソシアネート基の含量が、滴定法で測定して、０．７３重量％の安定した値に達するまで、この温度に維持した。そのイソシアネート−官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それはクリアーで、調製した翌日（ｔｈｅ  ｄａｙ  ａｆｔｅｒ  ｔｈｅ  ｐｒｅｐａｔｉｏｎ）では、３１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５６】
ヒドロキシシラン  １：２−エトキシ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコの中で、１５０．００ｇのエタノール及び０．５０ｇのビニルトリエトキシシランを、窒素雰囲気下、５０℃で１５分間、撹拌した。次いで、１８０．００ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び３．０６ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを添加し、その混合物を、窒素雰囲気下で１６時間、還流条件下１００℃で撹拌した。次いで、その濁りのある反応混合物を冷却して室温とし、濾過し、ロータリーエバポレーター上８０℃、１０ｍｂａｒで過剰のエタノールを蒸発させた。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１５７】
調製後、その反応生成物は９２重量％の純度を有していた（ガスクロマトグラフィーの手段により測定）。湿分を排除し、室温で３ヶ月間貯蔵した後でも、その純度には変化がなかった。
ＦＴ−ＩＲ：３４４４（Ｏ−Ｈ）、２９７３、２９２５、２８８２、２７３５、１４８３、１４４３、１３８９、１３４７、１２９４、１２６３、１２１２、１１６５、１１００、１０７３、１０１２、９５３、８８５、８６０、７６７、７１０、６７７。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ  ３．８１（ｍ，６Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），３．６８及び３．５６（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，（ＯＨ）ＣｃｙｃｌＨ），３．６４及び３．４３（２ｘｍ，２ｘ１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），３．２７及び３．１３（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），２．５０（ｍ，１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ），１．８０，１．６４及び１．４８（３ｘｍ，６Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ２），１，４１（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ），１．２２（ｍ，１２Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），０．６１（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ）．
【０１５８】
ＧＣ：保持時間１２．５７分〜１２．８２分の間に四つのピーク（合わせて９２面積％）が検出されたが、それらは、２−エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール及び２−エトキシ−５−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールのジアステレオマーと同定され、合わせて精製にかけた。
【０１５９】
ヒドロキシシラン  ２：２−メトキシ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコの中で、１０４．３５ｇのメタノール及び０．３９ｇのビニルトリメトキシシランを、窒素雰囲気下、５０℃で１５分間、撹拌した。次いで、１５３．７４ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び３．０６ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを添加し、その濁りのある混合物を６０ｇずつ、マイクロ波反応器の中で、それぞれの場合において、１４０℃、圧力約１２ｂａｒで３０分かけて反応させた。次いで、その濁りのある反応混合物を合わせて、冷却して室温とし、濾過し、ロータリーエバポレーター上８０℃、１０ｍｂａｒで過剰のメタノールを蒸発させた。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１６０】
調製後、その反応生成物は９１重量％の純度を有していた（ガスクロマトグラフィーの手段により測定）。湿分を排除し、室温で３ヶ月間貯蔵した後でも、その純度には変化がなかった。ＦＴ−ＩＲ：３４５６（Ｏ−Ｈ）、２９２４、２８３９、１４５４、１４１１、１３８１、１３４９、１２９２、１２７０、１１９０、１１５７、１０７７、９９７、９３５、９０８、８８９、８７４、７７６、７１０、６７５。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ  ３．７３及び３．６１（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，（ＯＨ）ＣｃｙｃｌＨ），３．５７（ｄ，９Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ３），３．３７（ｄ，３Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ３），３．２０及び３．０７（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ３），２．６０（ｍ，１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ），１．８２，１．７２，１．６３及び１．４６（４ｘｍ，６Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ２），１．３９（ｑ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ），０．６２（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ）
【０１６１】
ＧＣ：保持時間１１．５７分〜１１．６８分の間に二つのピーク（合わせて９１面積％）が検出されたが、それらは、２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール及び２−メトキシ−５−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールのジアステレオマーと同定され、合わせて精製にかけた。
【０１６２】
ヒドロキシシラン  ３：２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−エトキシビス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、及び２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−ジエトキシ−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オールを含む混合物
丸底フラスコの中で、１１７．０４ｇのメチルジグリコール（２−（２−メトキシエトキシ）エタノール）、５０．００ｇ（２０３ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）、及び０．５０ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間撹拌した。次いで、一定温度で、非冷却蒸留付属装置（ｕｎｃｏｏｌｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ）を用いて、４００ｍｂａｒで２時間、３００ｍｂａｒでさらに２時間、そして１５０ｍｂａｒでさらに３時間かけて、透明な留出物を集めたが、それは、ＦＴ−ＩＲから、微量のメチルジグリコールを含むほとんど純粋なメタノールであると同定された。その反応混合物を１４０℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌すると、もはやいかなる留出物も得られなくなった。最後に、過剰のメチルジグリコールを、１２０℃、０．５ｍｂａｒで除去した。無色で液状の反応生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４７３（Ｏ−Ｈ）、２９２３、２８７４、２８２０、１４５４、１４１１、１３５４、１３２９、１２９２、１２４８、１１９８、１０８６、１０２８、９５８、８４７、７７０、７１５、６８１。
【０１６３】
２．シラン基含有ポリマー：
ポリマー  ＳＴＰ−１：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー  １、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）、及び６．７２ｇのヒドロキシシラン  １を、窒素雰囲気下、８０℃で、ＩＲ分光光度法の手段によってもはやイソシアネート基がまったく検出できなくなるまで（約２時間）撹拌した。そのシラン基を含むポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それはクリアーで、調製した翌日では、１１６Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６４】
ポリマー  ＳＴＰ−２：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー  １、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）、及び５．５８ｇのヒドロキシシラン  ２を、窒素雰囲気下、８０℃で、ＩＲ分光光度法の手段によってもはやイソシアネート基がまったく検出できなくなるまで（約２時間）撹拌した。そのシラン基を含むポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それはクリアーで、調製した翌日では、９１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６５】
ポリマー  ＳＴＰ−３：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー  １、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）、及び１２．６６ｇのヒドロキシシラン  ３を、窒素雰囲気下、８０℃で、ＩＲ分光光度法の手段によってもはやイソシアネート基がまったく検出できなくなるまで（約２時間）撹拌した。そのシラン基を含むポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それはクリアーで、調製した翌日では、１２６Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６６】
ポリマーのＳＴＰ−１〜ＳＴＰ−３は、式（Ｉ）の末端基を有する本発明のポリマーである。
【０１６７】
３．室温で適用可能な湿分硬化組成物：
組成物Ｚ１〜Ｚ６：
それぞれの組成物に関して、湿分を排除して、表１に記載の成分を、記載された量（単位：重量部）で、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ  １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．製）の手段により混合して、貯蔵した。それぞれの組成物を、以下の手順で試験した。
【０１６８】
貯蔵安定性を調べるために、「フレッシュ品」（調製した翌日）及び「貯蔵品」（密閉容器中、６０℃の空気循環オーブン中７日間）について、組成物の粘度を測定した。
【０１６９】
タックフリータイム（ＴＦＴ）を求めるためには、数グラムの組成物を層厚約２ｍｍの厚紙に塗布し、標準的気象条件下で、その組成物の表面をＬＤＰＥピペットの手段により穏やかに叩いて、はじめてそのピペットに残留物が付着しなくなるまでの時間を測定した。
【０１７０】
ショアーＡ硬度は、標準的気象条件下で１４日間かけて硬化させておいた試験片について、ＤＩＮ  ５３５０５に従って測定した。
【０１７１】
機械的性質を測定するためには、ＰＴＦＥコーティングされたフィルムの上に組成物をキャストして、厚み２ｍｍのフィルムを作成し、それを標準的気象条件下で２週間貯蔵し、そのフィルムから、全長７５ｍｍ、直線部長さ（ｂａｒ  ｌｅｎｇｔｈ）３０ｍｍ、直線部幅（ｂａｒ  ｗｉｄｔｈ）４ｍｍのダンベルを数本打ち抜き、そしてそれらについて、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、引張強度（破断力）、破断時伸び、及び弾性モジュラス（０．５％〜５％伸びにおける弾性モジュラス）を試験した。
【０１７２】
それらの結果には、「ＳＣＣ：」を付記している。
【０１７３】
熱安定性の目安として、標準的気象条件下に２週間置いた後の数本のダンベル及びショアーＡ試験片を、空気循環オーブン中に、１００℃で４週間さらに貯蔵してから、同様にして引張強度、破断時伸び、及び弾性モジュラス、又はショアーＡ硬度についての試験をした。それらの結果には、「１００℃：」を付記している。
【０１７４】
それらの結果は、表１に記載されている。
【０１７５】
増粘剤のペーストは、最初に３００ｇのフタル酸ジイソデシル及び４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ製）を真空ミキサーに仕込み、それらを穏やかに加熱し、次いで激しく撹拌しながら２７ｇのモノブチルアミンを滴下により徐々に加えることによって製造した。そのようにして得られたペーストを、真空中でさらに１時間撹拌してから、冷却させた。
【０１７６】
【表１】
2018502941.tif 000012
【国際調査報告】
2018502941.tif 000018
2018502941.tif 000019
2018502941.tif 000020
2018502941.tif 000021