(57)【要約】本発明は、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質およびポリシロキサンを含む感光性組成物、色変換フィルム、および色変換フィルムの光学装置における使用に関する。本発明はさらに、色変換フィルムを含む光学装置ならびに色変換フィルムおよび光学装置を製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含む、感光性組成物。
【請求項２】
感光性組成物がさらに湿潤および分散添加剤を含む、請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】
少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、湿潤および分散添加剤、ポリシロキサンおよび溶媒を含む、感光性組成物。
【請求項４】
感光性組成物がさらに（メタ）アクリルポリマーを含む、請求項３に記載の感光性組成物。
【請求項５】
感光性組成物が重合開始剤を含むネガティブタイプ感光性組成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項６】
感光性組成物がさらに（メタ）アクリロイル基の２つ以上を含む化合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項７】
ポリシロキサンが以下の化学式Ｉにより表されるシルセスキオキサン単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感光性組成物：
（ＲＳｉＯ１．５）ｘ      −化学式Ｉ
（化学式Ｉ中、Ｒは、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；ならびに記号ｘは、整数である。）
【請求項８】
ポリシロキサンが以下の化学式ＩＩによって表される第１、第２および第３の繰り返し単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感光性組成物：
（ＳｉＯ２）ｌ＋（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ＋（Ｒ２ＳｉＯ１．５）ｎ      −化学式ＩＩ
（化学式ＩＩ中、Ｒ１は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；Ｒ２は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；ならびに記号ｌ、ｍ、ｎは、整数であり、０＜ｍ＋ｎであり、ここでＲ１およびＲ２は、互いに異なる。）
【請求項９】
（メタ）アクリルポリマーが、酸性基を含む（メタ）アクリルポリマー、シランで修飾された（メタ）アクリルポリマーおよびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜２および５〜８のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１０】
感光性組成物がさらに散乱粒子、屈折率調整材料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された添加剤を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１１】
感光性組成物がさらに色素、顔料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された着色剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感光性組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）ならびにポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む、色変換フィルム（１００）。
【請求項１３】
少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）、湿潤および分散添加剤（１３０）およびポリシロキサンを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む、色変換フィルム（１００）。
【請求項１４】
色変換フィルムがさらに散乱粒子、屈折率調整材料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された添加剤を含む、請求項１２または１３に記載の色変換フィルム（１００）。
【請求項１５】
色変換フィルムがさらに色素、顔料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された着色剤を含む、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の色変換フィルム（１００）。
【請求項１６】
請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の色変換フィルム（１００）の、光学装置における使用。
【請求項１７】
請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の色変換フィルム（１００）を含む、光学装置（２００）。
【請求項１８】
色変換フィルム（１００）を製造する方法であって、当該方法が以下のステップ（ａ）および（ｂ）をこの順序において含む、前記方法；
（ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感光性組成物を基板上に提供すること、および
（ｂ）感光性組成物を焼成すること。
【請求項１９】
請求項１８に記載の色変換フィルム（１００）を製造する方法であって、当該方法がさらにステップ（ｃ）をステップ（ａ）の後かつステップ（ｂ）の前に含む、前記方法；
（ｃ）感光性組成物を光の光線の下で露光して、組成物を重合させること。
【請求項２０】
ステップ（ｃ）における焼成温度が９０℃〜２５０℃の範囲内にある、請求項１８または１９に記載の色変換フィルム（１００）を製造する方法。
【請求項２１】
光学装置（２００）を製造する方法であって、当該方法が以下のステップ（Ａ）を含む、前記方法；
（Ａ）請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の色変換フィルム（１００）を光学装置中に提供すること。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、感光性組成物、および色変換フィルム、および色変換フィルムの光学装置における使用に関する。本発明はさらに、色変換フィルムを含む光学装置ならびに色変換フィルムおよび光学装置を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
ナノサイズ蛍光体物質およびポリマーを含む感光性組成物、蛍光体物質を含む色変換フィルム、ならびに光変換フィルムを含む光学装置は、様々な光学的適用において、特に光学装置のために使用される。
例えば、JP 2014-174406 A、WO 2014/129067 A1、WO 2012/059931A1、JP 3820633 B、EP 01403355 A、JP 2014-10398 A、EP 02056158 A、WO 2010/143461 A1に記載されているように、
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】JP 2014-174406 A
【特許文献２】WO 2014/129067 A1
【特許文献３】WO 2012/059931 A1
【特許文献４】JP 3820633 B
【特許文献５】JP 2014-10398 A
【特許文献６】EP 01403355 A
【特許文献７】EP 02056158 A
【特許文献８】WO 2010/143461 A1
【発明の概要】
【０００４】
発明の概要
しかしながら、本発明者らは、新たに、以下に列挙するように、改善が所望される１つ以上の重要な問題が尚あることを見出した。
１．製作プロセスにおける熱的損傷によって生じるナノサイズ蛍光体物質の発光強度の低下を防止するかまたは低減することができる、ナノサイズ蛍光体物質、例えば量子サイズの材料を含む新規な感光性組成物が、所望される。
【０００５】
２．可視光線波長の判断において透明な特性、化学安定性、物理的耐久性を有するフィルムを作成することができる、ナノサイズ蛍光体物質を含む感光性組成物が、必要である。
３．可視の集合を有しない組成物中に分散する複数のナノサイズ蛍光体物質を含む感光性組成物、および、ナノサイズ蛍光体物質、例えば量子サイズの材料の複数の可視の集合を有しない、当該感光性組成物を使用することにより製作された光学フィルムが、所望される。
【０００６】
本発明者は、前述の問題の１つ以上を解決することを目的とした。驚くべきことに、本発明者らは、感光性組成物が少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含む新規な感光性組成物が問題１および２を同時に解決することを見出した。
【０００７】
別の観点において、本発明者らはまた、感光性組成物が少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、湿潤および分散添加剤、ポリシロキサンおよび溶媒を含む新規な感光性組成物が問題２および３を同時に解決することを見出した。
【０００８】
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、感光性組成物は、重合開始剤を含むネガティブタイプの感光性組成物である。
別の観点において、本発明は、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む色変換フィルム（１００）に関する。
【０００９】
別の観点において、本発明はまた、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）、湿潤および分散添加剤（１３０）、ならびにポリシロキサンを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む色変換フィルム（１００）に関する。
【００１０】
別の観点において、本発明は、色変換フィルム（１００）の光学装置における使用に関する。
別の観点において、本発明はさらに、色変換フィルム（１００）を含む光学装置（２００）に関する。
【００１１】
別の観点において、本発明はさらに、色変換フィルム（１００）を製造する方法であって、当該方法が以下のステップ（ａ）および（ｂ）をこの順序において含む、前記方法に関する；
（ａ）感光性組成物を基板上に提供すること、
（ｂ）感光性組成物を焼成すること。
【００１２】
別の観点において、本発明はさらに、光学装置（２００）を製造する方法であって、当該方法が以下のステップ（Ａ）を含む、前記方法に関する；
（Ａ）色変換フィルム（１００）を光学装置中に提供すること。
本発明のさらなる利点は、以下の詳細な記載から明らかになるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
図面の説明
【図１】色変換フィルム（１００）の１つの態様の図式の断面図を示す。
【図２】本発明の色変換フィルムの別の態様の図式の断面図を示す。
【図３】本発明の光学装置の１つの態様の図式の断面図を示す。
【図４】本発明の光学装置の別の態様の図式の断面図を示す。
【図５】本発明の光学装置の別の態様の図式の断面図を示す。
【図６】本発明の光学装置の別の態様の図式の断面図を示す。
【図７】本発明の光学装置の別の態様の図式の断面図を示す。
【図８】発光スペクトルを示す。
【図９】色変換フィルム第１、第２および第３の量子収量を示す。
【００１４】
図１中の参照符号のリスト
１００．  色変換フィルム
１１０．  ナノサイズ蛍光体物質
１２０．  ポリマーマトリックス
１３０．  光散乱粒子（任意）
１４０．  着色剤（任意）
１５０．  黒色マトリックス（任意）
【００１５】
図２中の参照符号のリスト
２００．  色変換フィルム
２１０．  ナノサイズ蛍光体物質
２２０．  ポリマーマトリックス
２３０．  光散乱粒子（任意）
２４０．  着色剤（任意）
【００１６】
図３中の参照符号のリスト
３００．  光学装置
３１０．  色変換フィルム
３１１．  ナノサイズ蛍光体物質
３１２．  ポリマーマトリックス
３１３．  光散乱粒子（任意）
３１４．  着色剤（任意）
３１５．  黒色マトリックス（任意）
３２０．  光変調器
３２１．  偏光子
３２２．  電極
３２３．  液晶層
３３０．  光源
３３１．  ＬＥＤ光源
３３２．  導光板（任意）
【００１７】
図４中の参照符号のリスト
４００．  光学装置
４１０．  色変換フィルム
４１１．  ナノサイズ蛍光体物質
４１２．  ポリマーマトリックス
４１３．  光散乱粒子（任意）
４１４．  着色剤（任意）
４１５．  黒色マトリックス（任意）
４２０．  光変調器
４２１．  偏光子
４２２．  電極
４２３．  液晶層
４３０．  光源
４３１．  ＬＥＤ光源
４３２．  導光板（任意）
４４０．  カラーフィルター（任意）
【００１８】
図５中の参照符号のリスト
５００．  光学装置
５１０．  色変換フィルム
５１１．  ナノサイズ蛍光体物質
５１２．  ポリマーマトリックス
５１３．  光散乱粒子（任意）
５１４．  着色剤（任意）
５２０．  光変調器
５２１．  偏光子
５２２．  電極
５２３．  液晶層
５３０．  光源
５４０．  カラーフィルター
【００１９】
図６中の参照符号のリスト
６００．  光学装置
６１０．  光変調器中に製作した色変換フィルム
６１１．  ナノサイズ蛍光体物質
６１２．  ポリマーマトリックス
６１３．  光散乱粒子（任意）
６１４．  着色剤（任意）
６２０．  光変調器
６２１．  透明な基板
６２２．  透明な電極
６２３．  ＬＣ層（二色性染料でドープした）
６２４．  透明なピクセル電極
６２５．  ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）
６３０．  光源
【００２０】
図７中の参照符号のリスト
７００．  光学装置
７１０．  色変換フィルム
７１１．  ナノサイズ蛍光体物質
７１２．  ポリマーマトリックス
７１３．  光散乱粒子（任意）
７１４．  着色剤（任意）
７１５．  黒色マトリックス（任意）
７２０．  光変調器
７２１．  透明な基板
７２２．  ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）
７２３．  ＭＥＭ（微小電気機械システム）シャッター
７３０．  光源
７３１．  ＬＥＤ光源
７３２．  導光板（任意）
【００２１】
発明の詳細な説明
本発明の１つの態様において、感光性組成物が少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含む感光性組成物を、本発明者らによって提供して、問題１および２を同時に解決する。
本発明の好ましい態様において、感光性組成物はさらに、１種以上の溶媒を含むことができる。
【００２２】
別の観点において、本発明者らはまた、感光性組成物が少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質、湿潤および分散添加剤、ポリシロキサンおよび溶媒を含む新規な感光性組成物が問題２および３を同時に解決することを見出した。
【００２３】
−溶媒
本発明において、広範囲の公然と知られている溶媒を、好ましくは使用することができる。それが上記のポリシロキサン、重合開始剤および任意に包含される添加剤を均質に溶解するかまたは分散させることができる限り、溶媒に関して特別の制限はない。
【００２４】
本発明の好ましい態様において、溶媒を、エチレングリコールモノアルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル；ジエチレングリコールジアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテルおよびジエチレングリコールジブチルエーテル；エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、例えばメチルセロソルブアセテートおよびエチルセロソルブアセテート；プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート；芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；ケトン、例えばメチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールおよびグリセリン；エステル、例えばエチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−メトキシプロピオネートおよび乳酸エチル；ならびに環状アスター、例えばγ−ブチロラクトンからなる群から選択することができる。それらの溶媒を、単独で、または２種以上の組み合わせにおいて使用し、その量は、コーティング方法およびコーティングの厚さに依存する。
【００２５】
より好ましくは、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以降「ＰＧＭＥＡ」）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートまたはプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテートを、使用することができる。
尚より好ましくは、ＰＧＭＥＡを、使用することができる。
【００２６】
感光性組成物中の溶媒の量を、組成物をコーティングする方法に従って自由に制御することができる。例えば、組成物を噴霧コーティングするべきである場合、それは、溶媒を９０重量％以上の量において含むことができる。さらに、大きな基板をコーティングするにあたってしばしば採用されるスリットコーティング方法を行うべきである場合、溶媒の含量は、通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。
【００２７】
−  ナノサイズ蛍光体物質
本発明の好ましい態様において、ナノサイズ蛍光体物質を、ナノサイズ無機蛍光体材料、量子サイズ材料、例えば量子ドットまたは量子ロッドおよびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。
理論によって束縛されることを望まずに、ナノサイズ蛍光体物質を、寸法効果によりより高い集中度において使用することができ、また色変換フィルムのくっきりとした鮮明な色（単数または複数）を実現し得ると信じられる。
【００２８】
より好ましくは、ナノサイズ蛍光体物質は、量子サイズ材料であり、それは、好ましくは量子ドット材料、量子ロッド材料またはこれらのいずれかの組み合わせである。
本発明に従って、用語「ナノサイズ」は、１ｎｍ〜９００ｎｍのサイズを意味する。
【００２９】
したがって、本発明において、ナノサイズ蛍光体物質は、全体的な直径のサイズが１ｎｍ〜９００ｎｍの範囲内である蛍光体物質を意味するものと解釈される。および材料が細長い形状を有する場合において、蛍光体物質の全体的な構造の長さは、１ｎｍ〜９００ｎｍの範囲内にある。
【００３０】
本発明において、用語「量子サイズ」は、配位子または別の表面改質のない無機半導体材料自体のサイズを意味し、それは、量子サイズ効果を示すことができる。
一般に、量子サイズ材料、例えば量子ドット材料および／または量子ロッド材料は、量子サイズ効果によりくっきりとした鮮明な色の光を発することができる。
量子ドットとして、例えばSigma-Aldrichからの公的に入手できる量子ドットを、好ましくは所望されるように使用することができる。
【００３１】
理論によって束縛されることを望まずに、細長い形状を有するナノサイズ蛍光体物質の双極子モーメントからの光ルミネセンスによって、量子ドット、有機蛍光体物質および／または有機のリン光性材料、蛍光体材料からの球状発光のアウトカップリング効率(out-coupling efficiency)より高いアウトカップリング効率がもたらされ得ると信じられる。
【００３２】
言いかえれば、細長い形状を有するナノサイズ蛍光体物質、例えば量子ロッドの長軸は、平均してより高い見込みで基板表面と平行に整列することができ、それらの双極子モーメントはまた、平均してより高い見込みで基板表面と平行に整列することができると信じられる。
【００３３】
本発明において、装置のくっきりとした鮮明な色（単数または複数）およびより良好なアウトカップリング効果を同時に実現するために、量子ロッド材料が、より好ましい。
したがって、いくつかの態様において、光変換材料（１３０）を、量子ロッド材料から選択して、より良好なアウトカップリング効果を実現することができる。
本発明の好ましい態様において、量子ロッド材料を、ＩＩ−ＶＩ、ＩＩＩ−Ｖ、またはＩＶ−ＶＩ半導体およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。
【００３４】
より好ましくは、量子ロッド材料を、Ｃｄｓ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、Ｃｕ２Ｓ、Ｃｕ２Ｓｅ、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＳｅ２、Ｃｕ２（ＺｎＳｎ）Ｓ４、Ｃｕ２（ＩｎＧａ）Ｓ４、ＴｉＯ２合金およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。
【００３５】
例えば、赤色発光使用のために、ＣｄＳｅロッド、ＣｄＳロッド中のＣｄＳｅドット、ＣｄＳロッド中のＺｎＳｅドット、ＣｄＳｅ／ＺｎＳロッド、ＩｎＰロッド、ＣｄＳｅ／ＣｄＳロッド、ＺｎＳｅ／ＣｄＳロッドまたはこれらのいずれかの組み合わせ。緑色発光使用のために、例えばＣｄＳｅロッド、ＣｄＳｅ／ＺｎＳロッドまたはこれらのいずれかの組み合わせ、および青色発光使用のために、例えばＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＺｎＳコアシェルロッドまたはこれらのいずれかの組み合わせ。
【００３６】
量子ロッド材料の例は、例えば国際特許出願公開番号WO2010/095140Aに記載されている。
本発明の好ましい態様において、量子ロッド材料の全体の構造の長さは、８ｎｍ〜５００ｎｍである。より好ましくは１０ｎｍ〜１６０ｎｍ。前記量子ロッド材料の全体的な直径は、１ｎｍ〜２０ｎｍの範囲内にある。より特定的には、それは、１ｎｍ〜１０ｎｍである。
【００３７】
好ましくは、量子サイズ無機半導体材料、例えば量子ロッドおよび／または量子ドットは、表面配位子を含む。
量子ロッドおよび／または量子ドット材料の表面を、１つ以上の種類の表面配位子で上塗りすることができる。
【００３８】
理論によって束縛されることを望まずに、かかる表面配位子によって、量子サイズ無機半導体材料が溶媒中により容易に分散することがもたらされ得ると考えられる。
【００３９】
本発明において、好ましくは、感光性組成物は、緑色の可視光線を発光可能な(emittable)ナノサイズ蛍光体物質の複数を含む緑色タイプの感光性組成物、赤色の可視光線を発光可能なナノサイズ蛍光体物質の複数を含む赤色タイプの感光性組成物、または複数の種々の種類のナノサイズ蛍光体物質、例えば緑色の可視光線を発光可能なナノサイズ蛍光体物質および赤色を発光可能なナノサイズ蛍光体物質の混合物を含む白色タイプの感光性組成物である。
【００４０】
−  分散添加剤
本発明において、好ましくは、感光性組成物は、さらに湿潤および分散添加剤を含む。
理論によって束縛されることを望まずに、分散添加剤によって、シロキサンポリマー組成物の溶媒中のナノサイズ蛍光体物質およびシロキサンポリマー組成物の微細な分散度がもたらされ得ると信じられる。
【００４１】
したがって、本発明のいくつかの態様において、感光性組成物は、さらに湿潤および分散添加剤を含む。
より好ましくは、湿潤および分散添加剤を、ナノサイズ蛍光体物質の表面上に付着させることができる。例えばThomas Nann, Chem. Commun., 2005, 1735 - 1736, DOI: 10.1039/b-414807jに記載されている配位子交換方法を使用することによって、湿潤および分散添加剤を、ナノサイズ蛍光体物質の表面上に導入することができる。
【００４２】
好ましくは、湿潤および分散添加剤は、ポリマー単位を含む。
より好ましくは、湿潤および分散剤のポリマー単位は、コポリマー単位である。
さらに好ましくは、コポリマー単位は、ブロックコポリマー単位である。
【００４３】
本発明の好ましい態様において、湿潤および分散添加剤は、さらに、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホン酸塩、チオール、アミノ、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、単素環、シラン、スルホン酸塩、ヒドロキシル、リン酸塩およびアミンの塩、リン酸塩および第四アンモニウムの塩、リン酸塩およびイミダゾリウムの塩、カルボン酸塩およびアミンの塩、カルボン酸塩および第四アンモニウムの塩、カルボン酸塩およびイミダゾリウムの塩、スルホン酸塩およびアミンの塩、スルホン酸塩および第四アンモニウムの塩、スルホン酸塩およびイミダゾリウムの塩、アミンおよびハロゲン化物の塩、第四アンモニウムおよびハロゲン化物の塩ならびにこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択されたアンカー基を含むことができ、より好ましくはアミノ、リン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩およびアミンの塩、リン酸塩および第四アンモニウムの塩、アミンおよびハロゲン化物の塩またはこれらのいずれかの組み合わせである。
【００４４】
さらに好ましくは、湿潤および分散添加剤は、リン酸塩、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホン酸塩、チオール、アミノ、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、単素環、シラン、スルホン酸塩、ヒドロキシルおよびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択されたより好ましくはアミノ、リン酸塩、カルボン酸塩またはこれらのいずれかの組み合わせであるアンカー基を含むコポリマーまたはブロックコポリマーである。
【００４５】
湿潤および分散添加剤として、極性溶媒に溶解することができる商業的に入手できる湿潤および分散添加剤を、好ましくは使用することができる。例えばDisperbyk-100, Disperbyk-2000シリーズ、例えばDisperbyk - 180, Disperbyk- 2000,  2001, 2009（［商標］、BYK com.から。）
本発明において、感光性組成物は、ポジティブタイプの感光性組成物またはネガティブタイプの感光性組成物のいずれかであり得る。
【００４６】
−  ポジティブタイプの感光性組成物
本発明による感光性組成物は、さらにポジティブタイプの感光性材料を含むことができ、したがって感光性組成物は、ポジティブタイプの感光性組成物として機能することができる。
【００４７】
−  ポジティブタイプの感光性材料
感光性材料が本発明の感光性組成物に対する効果を有して、それを現像可能にし、したがって露出した領域において拡散した組成物がアルカリ現像液に可溶であり得る場合、感光性材料を含む感光性組成物は、ポジティブタイプの感光性組成物として作用する。
【００４８】
上記の効果を有する感光性材料の好ましい例は、ジアゾナフトキノン誘導体を含み、それは、フェノール系ヒドロキシル含有化合物のナフタキノンジアジドスルホン酸とのエステルである。ジアゾナフトキノン誘導体の構造に関して特定の制限はなく、誘導体は、好ましくは、１つ以上のフェノール系水酸基を有する化合物から誘導されたエステル化合物である。ナフタキノンジアジドスルホン酸の例は、４−ナフトキノンジアジドスルホン酸および５−ナフトキノンジアジドスルホン酸を含む。
【００４９】
ｉ線光（波長：３６５ｎｍ）の波長範囲内に吸収帯を有するので、４−ナフトキノンジアジドスルホンエステル化合物は、ｉ線光露光に適している。他方、広い波長範囲内に吸収帯を有するので、５−ナフトキノンジアジドスルホンエステル化合物は、広い波長範囲における露光に適している。したがって、４−または５−ナフトキノンジアジドスルホンエステル化合物を露光のための波長に従って選択するのが、好ましい。それらの両方を組み合わせて使用することがまた、可能である。
【００５０】
フェノール系ヒドロキシル含有化合物に関して特定の制限はない。その例を、以下のように示す（ここで「ビスフェノールＡ」以外のすべての化合物名称は、HONSHU CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.によって製造された商標名［商標］である）。
【化１】
2018512614.tif 000002
【００５１】
【化２】
2018512614.tif 000003
【００５２】
−  ネガティブタイプの感光性組成物
本発明において、感光性組成物がポジティブタイプの感光性組成物を何ら含まない場合、感光性組成物は、ネガティブタイプの感光性組成物として作用する。
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、感光性組成物は、重合開始剤を含むネガティブタイプの感光性組成物である。
【００５３】
−  重合開始剤
本発明の感光性シロキサン組成物は、好ましくは重合開始剤を含む。一般に、２種類の重合開始剤がある、これらを本発明において使用することができる：一方は、放射線に露光した際に酸、塩基またはラジカルを発生する重合開始剤であり、他方は、熱に曝露した際に酸、塩基またはラジカルを発生する重合開始剤である。
【００５４】
理論によって束縛されることを望まずに、重合開始剤は、パターン形状を補強することができるか、または現像におけるコントラストを増加させて解像度を改善することができると信じられる。現に採用可能な重合開始剤は、例えば、放射線に露光した際に分解し、組成物を光硬化させるための活性物質として作用する酸を放出する光酸発生剤；ラジカルを放出する光ラジカル発生剤；塩基を放出する光塩基発生剤；熱に曝露した際に分解し、組成物を熱硬化させるための活性物質として作用する酸を放出する熱酸発生剤；ラジカルを放出する熱ラジカル発生剤；および塩基を放出する熱塩基発生剤である。放射線の例は、可視光線、ＵＶ光線、ＩＲ光線、Ｘ線、電子線、α線およびγ線を含む。
【００５５】
重合開始剤の最適な量は、分解した開始剤から放出される活性物質の種類、放出される物質の量、所要の感度および露出した領域と露出していない領域との間の分解コントラストに依存する。
【００５６】
本発明の好ましい態様において、重合開始剤の量は、１００重量部のポリシロキサンに基づいて０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内にある。０．００１重量部より多いことが、露出した領域と露出していない領域との間のより良好な溶解コントラストを実現し、開始剤の効果を得るために好ましい。他方、１０重量部未満の重合開始剤が、製作した色変換フィルム（１００）の亀裂または開始剤の分解によって引き起こされた製作したフィルムの着色を防止するために、およびフォトレジスト除去剤に対するコーティングの良好な耐性を実現するために好ましい。
【００５７】
上記の光酸発生剤の例は、ジアゾメタン化合物、ジフェニルヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩およびスルホンアミド化合物を含む。当該光酸発生剤の構造を、式（Ａ）によって表すことができる：
Ｒ＋Ｘ−      （Ａ）。
【００５８】
式（Ａ）中、Ｒ＋は、水素または、炭素原子もしくは他のヘテロ原子によって修飾された有機イオンであり、ただし有機イオンは、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル基およびアルコキシ基からなる群から選択される。例えば、Ｒ＋は、ジフェニルヨードニウムイオンまたはトリフェニルスルホニウムイオンである。
【００５９】
さらに、Ｘ−は、好ましくは、以下の式のいずれかによって表される対イオンである：
ＳｂＹ６−、
ＡｓＹ６−、
ＲａｐＰＹ６−ｐ−、
ＲａｑＢＹ４−ｑ−、
ＲａｑＧａＹ４−ｑ−、
ＲａＳＯ３−、
（ＲａＳＯ２）３Ｃ−、
（ＲａＳＯ２）２Ｎ−、
ＲａＣＯＯ−、および
ＳＣＮ−
【００６０】
式中
Ｙは、ハロゲン原子であり、
Ｒａは、１〜２０個の炭素原子のアルキル基または６〜２０個の炭素原子のアリール基であり、ただし各々の基は、フッ素、ニトロ基およびシアノ基からなる群から選択された置換基で置換されており、
Ｒｂは、水素または１〜８個の炭素原子のアルキル基であり、
Ｐは、０〜６の数であり、および
ｑは、０〜４の数である。
【００６１】
対イオンの具体的な例は、以下のものを含む：ＢＦ４−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｂ−、ＰＦ６−、（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３−、ＳｂＦ６−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｇａ−、（（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４Ｇａ−、ＳＣＮ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、ギ酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ノナフルオロブタンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンおよびスルホン酸イオン。
【００６２】
本発明において使用可能な光酸発生剤の中で、スルホン酸またはホウ酸を発生するものが、特に好ましい。その例は、トリクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（PHOTOINITIATOR2074［商標］、Rhodorsilによって製造された）、ジフェニルヨードニウムテトラ（パーフルオロフェニル）ボレート、ならびにスルホニウムイオンおよびペンタフルオロボレートイオンをそれぞれカチオンおよびアニオン部分として有する化合物を含む。
【００６３】
さらに、光酸発生剤の例はまた、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリフェニルスルホニウム樟脳スルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（パーフルオロフェニル）ボレート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセナート、１−（４−ｎ−ブトキシナフタレン−１−イル）テトラヒドロチオフェニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−（４，７−ジブトキシ−１−ナフタレニル）テトラヒドロチオフェニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネートおよびジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナートを含む。さらに、以下の式によって表される光酸発生剤を採用することが、尚また可能である：
【化３】
2018512614.tif 000004
【００６４】
式中
各々のＡは、独立して、１〜２０個の炭素原子のアルキル基、１〜２０個の炭素原子のアルコキシ基、６〜２０個の炭素原子のアリール基、１〜２０個の炭素原子のアルキルカルボニル基、６〜２０個の炭素原子のアリールカルボニル基、水酸基およびアミノ基からなる群から選択された置換基であり；
各々のｐは、独立して０〜５の整数であり；ならびに
Ｂ−は、フッ素化アルキルスルホネート基、フッ素化アリールスルホネート基、フッ素化アルキルボレート基、アルキルスルホネート基またはアリールスルホネート基である。
【００６５】
上記の式中のカチオンおよびアニオンが互いに交換されるか、または上に記載した様々な他のカチオンおよびアニオンと組み合わせる光酸発生剤を使用することがまた、可能である。例えば、上記の式によって表されるスルホニウムイオンのいずれか１つを、テトラ（パーフルオロフェニル）ボレートイオンと組み合わせることができ、また上記の式によって表されるヨードニウムイオンのいずれか１つを、テトラ（パーフルオロフェニル）ボレートイオンと組み合わせることができる。それらを、尚また光酸発生剤として使用することができる。
【００６６】
熱酸発生剤は、例えば、有機酸を生成することができる塩またはエステルである。その例は、以下のものを含む：様々な脂肪族スルホン酸およびそれらの塩；様々な脂肪族カルボン酸、例えばクエン酸、酢酸およびマレイン酸、ならびにそれらの塩；様々な芳香族カルボン酸、例えば安息香酸およびフタル酸、ならびにそれらの塩；芳香族スルホン酸およびそれらのアンモニウム塩；様々なアミン塩；芳香族ジアゾニウム塩；ならびにホスホン酸およびその塩。本発明において使用可能な熱酸発生剤の中で、有機酸および有機塩基の塩が好ましく、さらに好ましいのは、スルホン酸および有機塩基の塩である。
【００６７】
スルホネートイオンを含む好ましい熱酸発生剤の例は、ｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ｐ−ドデシルベンゼンスルホネート、１，４−ナフタレンジスルホネートおよびメタンスルホネートを含む。
光ラジカル発生剤の例は、アゾ化合物、ペルオキシド、アシルホスフィンオキシド、アルキルフェノン、オキシムエステルおよびチタノセンを含む。
【００６８】
本発明において、光ラジカル発生剤として、アシルホスフィンオキシド、アルキルフェノン、オキシムエステルまたはこれらのいずれかの組み合わせは、より好ましい。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ−２−［（４−メチルフェノン）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）またはこれらのいずれかの組み合わせを、好ましくは使用することができる。
【００６９】
熱ラジカル発生剤の例として、２，２’アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（ジメチルバレロニトリル）またはこれらのいずれかの組み合わせを、好ましくは使用することができる。
光塩基発生剤の例は、アミド基を有する多置換アミド化合物、ラクタム、イミド化合物、および当該構造を有する化合物を含む。
【００７０】
上記の熱塩基発生剤の例は、以下のものを含む：イミダゾール誘導体、例えばＮ−（２−ニトロベンジルオキシカルボニル）イミダゾール、Ｎ−（３−ニトロベンジルオキシカルボニル）イミダゾール、Ｎ−（４−ニトロベンジルオキシカルボニル）イミダゾール、Ｎ−（５−メチル−２−ニトロベンジルオキシカルボニル）イミダゾール、およびＮ−（４−クロロ−２−ニトロベンジルオキシカルボニル）イミダゾール；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、第三アミン、第四級アンモニウム塩、およびそれらの混合物。当該塩基発生剤ならびに酸発生剤および／またはラジカル発生剤を、単独で、または混合物において使用することができる。
【００７１】
本発明において、放射線に露光した際に酸、塩基またはラジカルを発生する重合開始剤を、好ましくは使用することができる。
したがって、本発明の好ましい態様において、重合開始剤を、光ラジカル発生剤、光塩基発生剤、光酸発生剤、およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。
より好ましくは、重合開始剤は、光ラジカル発生剤であり得る。
【００７２】
−  （メタ）アクリルポリマー
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、感光性組成物は（メタ）アクリルポリマーを含む。
本発明において、用語「（メタ）アクリルポリマー」は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、メタクリレート、およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択されたモノマーの重合によって得られたポリマーの一般用語を意味する。
【００７３】
本発明の（メタ）アクリルポリマーは、さらに、（メタ）アクリルポリマーの範囲において上に記載していない別のモノマー単位を含むことができ、本発明の効果を示すことができる。
（メタ）アクリルポリマーとして、公然と知られている（メタ）アクリルポリマーの１種以上を、使用することができる。
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、（メタ）アクリルポリマーは、酸性基を含む（メタ）アクリル単位を含む。
【００７４】
本発明の好ましい態様において、酸性基を含む（メタ）アクリル単位は、カルボキシル基、スルホ基またはフェノールタイプの水酸基からなる群から選択された側鎖を含む（メタ）アクリル単位であり得る。
理論によって束縛されることを望まずに、酸性基を含む（メタ）アクリル単位を含む（メタ）アクリルポリマーによって、感光性組成物の硬化していない部分の現像剤へのより良好な可溶性がもたらされ得ると信じられる。
【００７５】
本発明において、酸性基の数は、特定的に制限されない。感光性組成物のより良好な反応性および貯蔵安定性を一致させることから、（メタ）アクリルポリマーの酸価は、好ましくは５〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内にある。より好ましくは、それは、５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００７６】
また、本発明のいくつかの態様において、好ましくは、（メタ）アクリルポリマーは、さらにシラン修飾（メタ）アクリル単位を含む。
シラン修飾（メタ）アクリル単位の例として、シロキシ基および／またはシラノール基置換（メタ）アクリル単位、炭素−炭素不飽和結合を含むシランカップリング剤との反応によって製作した（メタ）アクリル単位、シリコーンオリゴマー、シリコーン油を、好ましくは使用することができる。
【００７７】
より好ましくは、シランカップリング剤および酸性基を含む（メタ）アクリル単位を有する（メタ）アクリルポリマーから作成されたコポリマーを、好ましくは使用することができる。
【００７８】
ここで、シランカップリング剤の例として、ＫＢＭ−１００３、ＫＭＥ−１００３、ＫＢＭ−１４０３またはＫＢＭ−５１０３（Shinetsu. Co.から）、およびシリコーン油の例として、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５またはＸ−２２−１６０２（Shinetsu. Co.から）を、好ましくは使用することができる。    
【００７９】
（メタ）アクリルポリマー中に酸性基およびシラン修飾（メタ）アクリル単位を含む（メタ）アクリル単位のモル比を変化させることによって、アルカリ現像剤への（メタ）アクリルポリマーの可溶性を、所望されるように調整することができる。
【００８０】
本発明の好ましい態様において、酸性基およびシラン修飾（メタ）アクリル単位を（メタ）アクリルポリマー中に含む（メタ）アクリル単位のモル比は、アルカリ現像剤へのより良好な可溶性、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質を含む感光性組成物の良好な現像特性、（メタ）アクリルポリマーならびに湿潤および分散剤の観点から、９５：５（酸性基を含む（メタ）アクリル単位：シラン修飾（メタ）アクリル単位）〜３０：７０（酸性基を含む（メタ）アクリル単位：シラン修飾（メタ）アクリル単位）であり得る。
【００８１】
より好ましくは、それは、９０：１０（酸性基を含む（メタ）アクリル単位：シラン修飾（メタ）アクリル単位）〜５０：５０（酸性基を含む（メタ）アクリル単位：シラン修飾（メタ）アクリル単位）であり得る。
【００８２】
本発明において、シラン修飾（メタ）アクリル単位の不飽和結合の数は、特定的に制限されない。感光性組成物のより良好な反応性および他の成分との適合性を一致させることから、（メタ）アクリルポリマー中の二重結合当量（エチレン系不飽和結合当量）の値は、好ましくは１〜５００ｇ／ｅｑの範囲内にある。
【００８３】
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、シラン修飾（メタ）アクリルポリマー、酸性基を含む繰り返し単位を含む（メタ）アクリルポリマーを、単独で、または混合物において使用して、ポリシロキサンとの良好な重合反応を実現することができる。
【００８４】
シラン修飾（メタ）アクリルポリマーの例として、シロキシ基および／またはシラノール基置換（メタ）アクリルポリマー、炭素−炭素不飽和結合を含むシランカップリング剤と反応した（メタ）アクリルポリマー、シリコーンオリゴマー、またはシリコーン油を、好ましくは使用することができる。
【００８５】
理論によって束縛されることを望まずに、シラン修飾（メタ）アクリルポリマーによって、ポリシロキサンの改善された可溶性がもたらされ得ることが、信じられる。
【００８６】
より好ましくは、シランカップリング剤および（メタ）アクリルポリマーから作成されたコポリマーを、使用することができる。
ここで、シランカップリング剤の例として、ＫＢＭ−１００３、ＫＭＥ−１００３、ＫＢＭ−１４０３またはＫＢＭ−５１０３（Shinetsu. Co.から）、およびシリコーン油の例として、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５またはＸ−２２−１６０２（Shinetsu. Co.から）を、好ましくは使用することができる。
【００８７】
本発明において、不飽和結合の数は、特定的に制限されない。より良好な反応性およびシロキサンとの適合性を一致させることから、（メタ）アクリルポリマー中の二重結合当量（エチレン系不飽和結合当量）の値は、好ましくは１０〜５００ｇ／ｅｑの範囲内にある。
【００８８】
酸性基を含む繰り返し単位を含む（メタ）アクリルポリマーとして、カルボキシル基、スルホ基またはフェノールタイプの水酸基からなる群から選択された側鎖を含む（メタ）アクリルポリマー。
【００８９】
理論によって束縛されることを望まずに、酸性基を含む繰り返し単位を含む（メタ）アクリルポリマーによって、感光性組成物の硬化していない部分の現像剤へのより良好な可溶性がもたらされ得ることが、信じられる。
【００９０】
本発明において、酸性基の数は、特定的に制限されない。感光性組成物のより良好な反応性および貯蔵安定性を一致させることから、（メタ）アクリルポリマーの酸価は、好ましくは５０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲内にある。
【００９１】
本発明において、（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量は、特定的に制限されない。
好ましくは、それは、２，０００〜１００，０００の範囲内にあり、より好ましくは、それは、３，０００〜３０，０００の範囲内にある。
【００９２】
本発明の好ましい態様において、（メタ）アクリルポリマーおよびポリシロキサンのブレンド比は、特定的に制限されない。
【００９３】
色変換フィルムのより良好な熱安定性、透明性および化学的安定性の観点から、（メタ）アクリルポリマーおよびポリシロキサンのブレンド比は、好ましくは９０：１０（（メタ）アクリルポリマー：ポリシロキサン）〜１０：９０であり得る。
より好ましくは、それは、７５：２５〜２５：７５の範囲内にある。
【００９４】
したがって、本発明のある態様において、（メタ）アクリルポリマーは、酸性基、シラン修飾（メタ）アクリルポリマーおよびこれらのいずれかの組み合わせを含む（メタ）アクリルポリマーからなる群から選択される。
【００９５】
−  ２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む化合物
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、感光性組成物は、さらに２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む化合物を含む。
【００９６】
本発明において、用語「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一般用語を意味する。
２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む化合物は、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを反応させることができ、次に架橋構造を作成することができる。
【００９７】
好ましくは、化合物は、（メタ）アクリロイル基の３つ以上を含んで、より高い次元の架橋構造をポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーと一緒に作成する。
２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む化合物の例として、ポリオールおよび（メタ）アクリル酸の２種以上の反応により生成したエステルを、好ましくは本発明において使用することができる。
【００９８】
本発明において、ポリオールは、飽和のまたは不飽和の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素環式炭化水素、第一、第二または第三アミン、エーテルからなる群から選択された基本的構造、および２つ以上の水酸基の置換基を有する。本発明のポリオールは、さらに、例えばJP 2014-114176に開示されているような追加的な置換基を含むことができる。
【００９９】
公然と入手できる官能性アクリレートとして、二官能性アクリレート、多官能性アクリレート、例えばＡ−ＤＯＤ、Ａ−ＤＣＰ、Ａ−９３００（Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.から）を、好ましくは単独で、または混合物において使用することができる。
【０１００】
本発明の好ましい態様において、化合物の量は、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を含む、本発明の感光性組成物において使用する他のポリマーとのより良好な可溶性を実現するために、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．００１〜９０重量部、より好ましくは３〜６０重量部の範囲内である。尚より好ましくは、それは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて５〜５０重量部の範囲内にある。
【０１０１】
−  ポリシロキサン
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、ポリシロキサンは、以下の化学式Ｉにより表されるシルセスキオキサン単位を含む：
（ＲＳｉＯ１．５）ｘ      −化学式Ｉ
（化学式Ｉ中、Ｒは、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；ならびに記号ｘは、整数である。）
【０１０２】
アルキル基は、他に定義しない場合、好ましくは、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基である。アラルキル基は、−アルキル−アリールを表し、好ましくはベンジル基である。アリールは、好ましくはベンゼンまたはナフタレンおよび最も好ましくはベンゼン環から選択され、ここでこれらの基は、任意にＣｌ、Ｆ、１〜７Ｃアルキル、１〜７Ｃアルコキシ、ＣＮ、−（ＣＯ）アルキル、−（ＣＯ）Ｏ−アルキルによって置換されている。
【０１０３】
本発明の好ましい態様において、Ｒを、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、シクロヘキシル、フェニル、トリルおよびナフチル基からなる群から選択することができる。
【０１０４】
理論によって束縛されることを望まずに、Ｒがフェニル基である場合、それによって、ポリシロキサンの溶媒へのより良好な可溶性がもたらされ、製作したフィルムにおける亀裂が低減され得、Ｒがメチル基である場合、原料を市場からより容易に得ることができ、製作したフィルムのより高い硬度およびより良好な化学的安定性がもたらされ得ることが、信じられる。
したがって、より好ましくは、Ｒは、フェニル基またはメチル基であり得る。
【０１０５】
本発明のいくつかの態様において、好ましくは、ポリシロキサンは、以下の化学式ＩＩにより表される第１、第２および第３の繰り返し単位を含む：
（ＳｉＯ２）ｌ＋（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ＋（Ｒ２ＳｉＯ１．５）ｎ      −化学式ＩＩ
【０１０６】
（化学式ＩＩ中、Ｒ１は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；Ｒ２は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、置換または非置換アラルキル基、および置換または非置換複素環式基からなる群から選択された加水分解可能でない基であり；ならびに記号ｌ、ｍ、ｎは、整数であり、０＜ｍ＋ｎであり、ここでＲ１およびＲ２は、互いに異なる。）
【０１０７】
アルキル基は、他に定義しない場合、好ましくは、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基である。アラルキル基は、−アルキル−アリールを表し、好ましくはベンジル基である。アリールは、好ましくはベンゼンまたはナフタレンおよび最も好ましくはベンゼン環から選択され、ここでこれらの基は、任意にＣｌ、Ｆ、１〜７Ｃアルキル、１〜７Ｃアルコキシ、ＣＮ、−（ＣＯ）アルキル、−（ＣＯ）Ｏ−アルキルによって置換されている。
【０１０８】
本発明の好ましい態様において、Ｒ１を、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、シクロヘキシル、フェニル、トリルおよびナフチル基からなる群から選択することができ；Ｒ２を、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、シクロヘキシル、フェニル、トリルおよびナフチル基からなる群から選択することができる。
【０１０９】
理論によって束縛されることを望まずに、Ｒ１またはＲ２がフェニル基である場合、それによって、ポリシロキサンの溶媒へのより良好な可溶性がもたらされ、製作したフィルムにおける亀裂が低減され得、Ｒ１またはＲ２がメチル基である場合、原料を市場からより容易に得ることができ、製作したフィルムのより高い硬度およびより良好な化学的安定性がもたらされ得ることが、信じられる。
したがって、より好ましくは、Ｒ１はフェニルであり得、Ｒ２はメチルであり得る。
【０１１０】
本発明のある態様において、任意に、ポリシロキサンは、さらに、化学式ＩＩＩによって表される以下の繰り返し単位を含むことができる；
（Ｒ３ＳｉＯ１．５）ｏ      −化学式ＩＩＩ
（化学式ＩＩＩ中、Ｒ３は、アルコキシ基および／または水酸基から選択された加水分解可能な基であり、記号ｏは、０または整数である。）
【０１１１】
例えばJP 2014-114176、WO 2012/157696 A1、WO 2013/151166 Aに記載されているようなかかるポリシロキサンを、好ましくは本発明のポリシロキサンとして使用することができる。
【０１１２】
−  散乱粒子および／または屈折率調整材料
本発明のいくつかの態様において、感光性組成物はさらに、散乱粒子、屈折率調整材料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された添加剤を含む。
【０１１３】
本発明において、光散乱粒子として、前記光散乱粒子を含み、Mie散乱効果を付与することができる、層のマトリックス材料とは異なる屈折率を有するあらゆるタイプの公然と知られている光散乱粒子を、好ましくは所望されるように使用することができる。
【０１１４】
例えば、無機酸化物、例えばＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＣｕＯ、ＣｏＯ、Ａｌ２Ｏ３ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯの小さな粒子；有機粒子、例えば重合ポリスチレン、重合ＰＭＭＡ；無機中空酸化物、例えば中空シリカまたはこれらのいずれかの組み合わせ；を、好ましくは使用することができる。
【０１１５】
前述の光散乱粒子を、インデックス調整材料として使用することができる。
【０１１６】
好ましくは、光散乱粒子およびまたは屈折率調整材料の平均粒径は、３５０ｎｍ〜５μｍの範囲内にあり得る。
理論によって束縛されることを望まずに、３５０ｎｍより大きい平均粒径によって、光散乱粒子と層マトリックスとの間の屈折率差が０．１程度に小さい場合であっても、後にMie散乱によって引き起こされた強い前方散乱がもたらされ得ることが、信じられる。
【０１１７】
他方、光散乱粒子（１５０）を使用することにより、より良好な層形成特性を得るために、最大の平均粒径は、好ましくは５ｕｍ以下である。より好ましくは５００ｎｍ〜２μｍ。
【０１１８】
−  着色剤
本発明のある態様において、感光性組成物はさらに、色素、顔料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された着色剤を含む。
本発明において、可視光線を吸収することができる着色剤として、色素、顔料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。好ましくは、ＬＣＤカラーフィルターのための任意のタイプの公然と知られている色素および／顔料を、このようにして使用することができる。
【０１１９】
例えば、“Technologies on LCD Color Filter and Chemicals” CMC Publishing P. 53 (1998)”に示されているように、アゾキレート顔料、融合アゾ顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ペリレン色素ペリノン顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、チオイン顔料またはこれらのいずれかの組み合わせを、使用してもよい。
【０１２０】
−  他の添加剤
本発明の感光性シロキサン組成物は、所要に応じて他の添加剤を含んでもよい。添加剤の例は、現像剤溶解促進剤、膜除去剤、接着増強剤、重合防止剤、消泡剤、界面活性剤および感光剤を含む。
【０１２１】
現像剤溶解促進剤または膜除去剤は、生成したコーティングの現像剤への可溶性を制御し、それによって現像の後に膜が基板上に残留するのを防止する機能を有する。この添加剤として、クラウンエーテルを採用することができる。最も単純な構造を有するクラウンエーテルは、一般式：（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎによって表される。それらの中で、ｎが４〜７である式で表されるクラウンエーテルを、好ましくは本発明において使用する。その一方で、クラウンエーテルは、しばしば個々に「ｘ−クラウン−ｙ−エーテル」と称され、ここでｘおよびｙは、それぞれ環を形成する原子の総数およびその中に含まれる酸素原子の数を表す。本発明において、添加剤を、好ましくは、Ｘ＝１２、１５、１８および２１ならびにｙ＝ｘ／３のクラウンエーテル、そのベンゾ縮合生成物およびそのシクロヘキシル縮合生成物からなる群から選択する。
【０１２２】
クラウンエーテルの好ましい例は、２１−クラウン−７−エーテル、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジベンゾ−２１−クラウン−７−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル、ジベンゾ−１５−クラウン−５−エーテル、ジベンゾ−１２−クラウン−４−エーテル、ジシクロヘキシル−２１−クラウン−７−エーテル、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６−エーテル、ジシクロヘキシル−１５−クラウン−５−エーテルおよびジシクロヘキシル−１２−クラウン−４−エーテルを含む。それらの中で、添加剤を１８−クラウン−６−エーテルおよび１５−クラウン−５−エーテルからなる群から選択するのが、特に好ましい。その量は、好ましくは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．０５〜１５重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部である。
【０１２３】
接着増強剤は、硬化したフィルムを本発明の感光性シロキサン組成物から形成する際に、硬化後に適用される応力によってパターンが剥離するのを防止する機能を有する。接着増強剤として、イミダゾールおよびシランカップリング剤を、好ましくは採用する。イミダゾールの例は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、２−ヒドロキシエチルベンズイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾールおよび２−アミノイミダゾールを含む。それらの中で、特に好ましいのは、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシイミダゾールおよびイミダゾールである。
【０１２４】
シランカップリング剤として、既知の化合物、例えばエポキシ−シランカップリング剤、アミノシランカップリング剤およびメルカプト−シランカップリング剤を、好ましくは採用することができる。その例は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランを含む。それらを、単独で、または２種以上の組み合わせにおいて使用することができる。その量は、好ましくは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．０５〜１５重量部である。
【０１２５】
酸性基を有するシランまたはシロキサン化合物をシランカップリング剤として使用することがまた、可能である。酸性基の例は、カルボキシル基、酸無水物基およびフェノール系水酸基を含む。一塩基酸基、例えばカルボキシルまたはフェノール系水酸基を有する場合、化合物は、好ましくは、２つ以上の酸性基を有する単一のケイ素含有化合物である。
【０１２６】
上記のシランカップリング剤の例は、以下の式（Ｂ）：
ＸｎＳｉ（ＯＲ４）４−ｎ      （Ｂ）
によって表される化合物およびそれから誘導される重合単位を有するポリマーを含む。当該ポリマーは、ＸまたはＲ３において組み合わせにおいて異なる複数の種類の単位を含んでもよい。
【０１２７】
上記の式中で、Ｒ４は、炭化水素基、例えば好ましくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基である。その例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピルおよびｎ−ブチル基を含む。式（Ａ）は、複数のＲ４を含み、それは、同一であるかまたは互いと異なってもよい。
【０１２８】
上記の式中で、Ｘは、酸性基、例えばチオール、ホスホニウム、ボレート、カルボキシル、フェノール、ペルオキシド、ニトロ、シアノ、スルホまたはアルコール基を含む。酸性基は、保護基、例えばアセチル、アリール、アミル、ベンジル、メトキシメチル、メシル、トリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、トリイソプロピルシリルまたはトリチル基で保護されていてもよい。さらに、Ｘは、酸無水物基であってもよい。
【０１２９】
上記のものの中で、Ｒ４およびＸは、好ましくは、それぞれメチル基およびカルボン酸無水物基である。例えば、酸無水物基含有シリコーンが、好ましい。その具体的な例は、末端で、または側鎖において式に適合する構造を有し、１０００以下の重量平均分子量を有する、以下の式（Ｂ−１）によって表される化合物（信越化学工業株式会社によって製造されたＸ−１２−９６７Ｃ［商標］）、およびケイ素含有ポリマー、例えばシリコーンである。また好ましいのは、４０００以下の重量平均分子量を有し、酸性基、例えばチオール、ホスホニウム、ボレート、カルボキシル、フェノール、ペルオキシド、ニトロ、シアノまたはスルホ基で修飾された末端を有するジメチルシリコーンである。その例は、以下の式（Ｂ−２）および（Ｂ−３）によって表される化合物（信越化学工業株式会社によって製造されたＸ−２２−２２９０ＡＳおよびＸ−２２−１８２１［商標］）を含む。
【化４】
2018512614.tif 000005
【０１３０】
シランカップリング剤がシリコーン構造を含み、過度に大きな分子量を有する場合、それは、組成物中でポリシロキサンとの乏しい適合性を有する。したがって、コーティングは、現像剤に、反応性基がコーティング中に残留し得る程度に不十分に溶解する。これによって、例えば、コーティングが後プロセスに対して十分な化学的耐性を有し得ないという点で問題が引き起こされ得る。それを考慮して、シリコン含有化合物は、好ましくは５０００以下、より好ましくは１０００〜４０００の重量平均分子量を有する。さらに、酸性基含有シランまたはシロキサン化合物をシランカップリング剤として使用する場合、その量は、好ましくは、感光性組成物中のポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーの１００重量部に基づいて０．０１〜１５重量部である。
【０１３１】
重合防止剤として、ニトロン誘導体、ニトロキシドラジカル誘導体およびヒドロキノン誘導体、例えばヒドロキノン、メチルヒドロキノンおよびブチルヒドロキニンを、包含させることができる。それらを、単独で、または２種以上の組み合わせにおいて使用することができる。その量は、好ましくは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．１〜１０重量部である。
【０１３２】
消泡剤の例は、以下のものを含む：アルコール（Ｃ１〜Ｃ１８）；高級脂肪酸、例えばオレイン酸およびステアリン酸；高級脂肪酸エステル、例えばグリセリンモノラウレート；ポリエーテル、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（Ｍｎ：２００〜１００００）およびポリプロピレングリコール（Ｍｎ：２００〜１００００）；シリコーン化合物、例えばジメチルシリコーン油、アルキル修飾シリコーン油およびフルオロ−シリコーン油；ならびに以下に詳細に記載する有機シロキサン界面活性剤。それらを、単独で、または２種以上の組み合わせにおいて使用することができる。その量は、好ましくは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．１〜３重量部である。
【０１３３】
所要に応じて、本発明の感光性シロキサン組成物は、さらに界面活性剤を含むことができ、それを、被覆性、現像性(developability)などを改善する目的で包含させる。本発明において使用可能な界面活性剤は、例えば非イオン性、アニオン性および両性界面活性剤である。
【０１３４】
非イオン界面活性剤の例は、以下のものを含む：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルおよびポリオキシエチレンセチルエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸ジエーテル；ポリオキシエチレン脂肪酸モノエーテル；ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー；アセチレンアルコール；アセチレングリコール誘導体、例えばアセチレングリコール、アセチレンアルコールのポリエトキシエートおよびアセチレングリコールのポリエトキシエート；ケイ素含有界面活性剤、例えばFluorad（［商標］、住友スリーエム株式会社によって製造された）、MEGAFAC（［商標］、DIC Corporationによって製造された）、およびSurufuron（［商標］、旭硝子株式会社によって製造された）；および有機シロキサン界面活性剤、例えばKP341（［商標］、信越化学工業株式会社によって製造された）。
【０１３５】
上記のアセチレングリコールの例は、以下のものを含む：３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールおよび２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール。
【０１３６】
アニオン界面活性剤の例は、以下のものを含む：アルキルジフェニルエーテル二スルホン酸のアンモニウム塩および有機アミン塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸のアンモニウム塩および有機アミン塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩および有機アミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸のアンモニウム塩および有機アミン塩、ならびにアルキル硫酸のアンモニウム塩および有機アミン塩。
【０１３７】
さらに、両性界面活性剤の例は、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインおよびラウリリック酸(laurylic acid)アミドプロピルヒドロキシスルホンベタインを含む。
当該界面活性剤を、単独で、または２種以上の組み合わせにおいて使用することができる。その量は、本発明の感光性シロキサン組成物に基づいて通常５０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍである。
【０１３８】
必要性にしたがって、感光剤を、本発明の感光性シロキサン組成物中に包含させることができる。本発明の組成物中で好ましくは使用する感光剤の例は、クマリン、ケトクマリン、その誘導体、チオピリリウム塩およびアセトフェノンを含む。
【０１３９】
特定的には、その具体的な例は、以下のものを含む：増感色素、例えばｐ−ビス（ｏ−メチルスチリル）ベンゼン、７−ジメチルアミノ−４−メチルキノロン−２，７−アミノ−４−メチルクマリン、４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ピリジルメチルヨージド、７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−メチルキノリジノ−＜９、９ａ、１−ｇｈ＞クマリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、７−アミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロキノリジノ−＜９、９ａ、１−ｇｈ＞クマリン、７−エチルアミノ−６−メチル−４−トリフルオロメチルクマリン、７−エチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボエトキシキノリジノ−＜９、９ａ、１−ｇｈ＞クマリン、３−（２’−Ｎ−メチルベンズイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、Ｎ−メチル−４−トリフルオロメチルピペリジノ−＜３，２−ｇ＞クマリン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンゾチアゾリルエチルヨージド、３−（２’−ベンズイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、および以下の式によって表されるピリリウムまたはチオピリリウム塩。
【０１４０】
増感色素によって、安価な光源、例えば高圧水銀ランプ（３６０〜４３０ｎｍ）の使用によるパターン化を行うことが可能になる。その量は、好ましくは、ポリシロキサンの１００重量部に基づいて０．０５〜１５重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部である。
【０１４１】
【化５】
2018512614.tif 000006
【０１４２】
感光剤として、アントラセン骨格を有する化合物を採用することがまた、可能である。その具体的な例は、以下の式（Ｃ）によって表される化合物を含む：
【化６】
2018512614.tif 000007
【０１４３】
式中
各々のＲ３１は、独立して、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、グリシジル基およびハロゲン化アルキル基からなる群から選択された置換基であり；
各々のＲ３２は、独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基およびカルボアルコキシ基からなる群から選択された置換基であり；ならびに
各々のｋは、独立して０および１〜４の整数である。
【０１４４】
アントラセン骨格を有する感光剤は、例えば特許文献３および４に開示されている。アントラセン骨格を有する感光剤を加える場合、その量は、好ましくは、ポリシロキサン混合物（Ｉ）の１００重量部に基づいて０．０１〜５重量部である。
【０１４５】
さらに、所要に応じて、安定剤をまた、本発明の感光性シロキサン組成物中に加えることができる。安定剤を、一般に知られているものから自由に選択することができる。しかしながら、本発明において、安定化に対して高い効果を有するので、芳香族アミンが好ましい。当該芳香族アミンの中で、好ましいのはピリジン誘導体であり、特に好ましいのは２位および６位でかさの大きい置換基を有するピリジン誘導体である。その具体的な例は、以下のとおりである：
【化７】
2018512614.tif 000008
【０１４６】
−  本発明の色変換フィルム
別の観点において、本発明は、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）、ポリシロキサンおよび（メタ）アクリルポリマーを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む色変換フィルム（１００）に関する。
【０１４７】
別の観点において、本発明はまた、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（１１０）、湿潤および分散添加剤（１３０）、およびポリシロキサンを含むポリマーマトリックス（１２０）を含む色変換フィルム（１００）に関する。
本発明において、用語「フィルム」は、「層」および「シート」様構造を含む。
【０１４８】
本発明のある態様において、色変換フィルム（１００）はさらに、散乱粒子、屈折率調整材料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された添加剤を含む。
本発明のある態様において、色変換フィルム（１００）はさらに、色素、顔料およびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択された着色剤を含む。
【０１４９】
本発明において、着色剤についての主な要件の１つは、光源からの励起光を吸収し、当該光が色変換フィルム（１００）においてナノサイズ蛍光体物質（１１０）を励起して、色変換フィルム（１００）からの光の色純度を改善することである。したがって、光変換フィルムが緑色サブカラーピクセルを有する場合、ＬＣＤカラーフィルターのための商業的に入手できる黄色顔料をまた、緑色サブカラーピクセルにおいて使用することができる。
【０１５０】
本発明の好ましい態様において、色変換フィルム（１００）は、均一な色変換フィルムであり得るか、または第１の、および第２のサブカラー領域（１２０）を含むことができ、ここで少なくとも第１のサブカラー領域は、それを光源によって照射した際に第２のサブカラー領域より長いピーク波長を有する光を発する。
【０１５１】
本発明の好ましい態様において、色変換フィルム（１００）は、赤色サブカラー領域、緑色サブカラー領域および青色サブカラー領域を含むことができる。
本発明のある態様において、色変換フィルム（１００）は、主として、図１〜７に記載したように赤色サブカラー領域、緑色サブカラー領域および青色サブカラー領域からなることができる。
【０１５２】
尚より好ましくは、青色光発光光源、例えば青色ＬＥＤ（単数または複数）を使用する場合において、青色サブカラー領域を、青色ナノサイズ蛍光体物質（１１０）なしで作成することができる。
【０１５３】
当該場合において、青色サブカラー領域をまた、青色着色剤なしで作成することができる。
本発明のいくつかの態様において、任意に、色変換フィルム（１００）はさらに、黒色マトリックス（以降「ＢＭ」）を含む。
【０１５４】
好ましい態様において、ＢＭを、図１に記載したようにサブカラー領域の中間に配置することができる。言いかえれば、本発明のサブカラー領域を、ＢＭの１つ以上によって区切ることができる。
【０１５５】
ＢＭの材料は、特定的に制限されない。周知の材料、特にカラーフィルターのための周知のＢＭ材料を、好ましくは所望されるように使用することができる。例えば、JP 2008-260927A、WO 2013/031753Aに記載されているような黒色色素分散ポリマー組成物。
【０１５６】
ＢＭの製作方法は、特定的に制限されず、周知の手法を、このようにして使用することができる。例えば、直接的なスクリーン印刷、フォトリソグラフィー、マスクでの蒸着。
別の観点において、本発明は、色変換フィルム（１００）の光学装置における使用に関する。
【０１５７】
別の観点において、本発明はさらに、色変換フィルム（１００）を含む光学装置（２００）に関する。
本発明の好ましい態様において、光学装置（２００）は、光源を包含することができる。
【０１５８】
本発明において、光学装置中の光源のタイプは、特定的に制限されない。好ましくは、ＵＶまたは青色単一色光源を、使用することができる。
より好ましくは、光源は、青色光領域中にピーク波長を有する光を発し、例えば青色ＬＥＤ、ＣＣＦＬ、ＥＬまたはこれらのいずれかの組み合わせを、使用することができる。
【０１５９】
本発明の目的のために、用語「青色」は、３８０ｎｍ〜５１５ｎｍの光波長を意味するものと解釈される。好ましくは、「青色」は、４３０ｎｍ〜４９０ｎｍである。より好ましくは、それは、４５０ｎｍ〜４７０ｎｍである。
尚より好ましくは、光学装置（２００）の光源は、青色光源、例えば青色ＬＥＤ（単数または複数）であり、色変換フィルム（１００）は、緑色サブカラー領域および赤色サブカラー領域を含む。
【０１６０】
本発明の好ましい態様において、任意に、光源は、光源からの光均一性を増加させるための導光板を包含することができる。
本発明の好ましい態様において、光学装置（２００）は、光変調器を含む。
【０１６１】
本発明の好ましい態様において、光変調器を、液晶素子、微小電気機械システム（以降「ＭＥＭＳ」）、電気湿潤素子および電気泳動素子からなる群から選択することができる。
【０１６２】
光変調器が液晶素子である場合において、あらゆるタイプの液晶素子を、このようにして使用することができる。例えば、一般にＬＣＤのために使用するねじれネマチックモード、垂直整列モード、ＩＰＳモード、ゲストホストモード液晶素子が、好ましい。
さらに、本発明において、ノーマリブラックＴＮモード液晶素子はまた、光変調器として適用可能である。
【０１６３】
一般に、理論によって束縛されることを望まずに、ノーマリブラックＴＮモードがより高いコントラスト比を実現することができるが、製作プロセスは、良好なホワイトバランスを保持するために各色ピクセル中の種々のセルギャップにより複雑であることが、言われている。
【０１６４】
本発明において、各ピクセルでノーマリブラックＴＮモードＬＣ素子のセルギャップを変化させる必要はない。
本発明において、単一色励起光源を、好ましくは色変換フィルム（１００）との組み合わせにおいて使用することができるので。例えば、単一色励起光源として、ＵＶ  ＬＥＤ、青色ＬＥＤ。
【０１６５】
当該場合において、光源は、１つのピーク波長領域を有する光を発し、光源からの励起光の強度を、各ピクセルで同一のセルギャップを有するノーマリブラックＴＮモードＬＣ層によって制御することができ、次に励起光は、色変換フィルム（１００）中に入り、より長い波長に変換される。
【０１６６】
本発明のいくつかの態様において、任意に、光学装置（２００）は、複数の光散乱粒子を含む光散乱層を含む。
本発明の好ましい態様において、光散乱層を、光源と色変換フィルム（１００）との間に配置して、周囲光散乱によって引き起こされた装置のグレア状態を低減することができる。
【０１６７】
好ましくは、複数の光散乱粒子は、色変換フィルム（１００）から光源側を配置する光散乱層および／または他の層の１つ以上にのみであり得る。
理論によって束縛されることを望まずに、かかる態様によって、入射光の下での素子のより少ない色ずれおよび／またはより良好な明度対比がもたらされ得ることが、考えられる。
好ましくは、光散乱層を、色変換フィルム（１００）の光源側の表面上に配置する。
【０１６８】
好ましくは、複数の光散乱粒子は、光変調器を光源から見て色変換フィルム（１００）の後方に配置する場合において、色変換フィルム（１００）中にあり得る。
本発明のいくつかの態様において、光変調器を、色変換フィルム（１００）の光抽出側上に配置する。
【０１６９】
本発明のいくつかの態様において、光変調器を、光源と色変換フィルム（１００）との間に配置する。
本発明において、いくつかの態様において、任意に、色変換フィルム（１００）の光抽出側の表面は、光学装置（１００）のアウトカップリング効率を増加させるように構築される。
【０１７０】
理論によって束縛されることを望まずに、傾斜構造によって、光変換フィルムから進出する光の量が増加し得ることが、信じられる。これらの構造を、周知の手法によって、例えばナノインプリンティング手法を使用することを伴って製作することができる。
【０１７１】
本発明において、いくつかの態様において、光源に面する色変換フィルム（１００）の他方の表面は、傾斜構造を有することができる。理論によって束縛されることを望まずに、傾斜構造によって、全反射による光損失が防止され得ることが、信じられる。
【０１７２】
一般に、傾斜構造は、複数のサブカラーピクセルについて重複することができる。したがって、傾斜構造は、小型ピクセルのためにさえも適用可能である。
いくつかの態様において、任意に、光学装置（２００）はさらに、光抽出側の当該表面が構築される層を含む。好ましくは、層は、１つ以上の傾斜構造を有する。
【０１７３】
本発明のいくつかの態様において、任意に、光源は、切換可能であり得る。
本発明において、用語「切換可能である」は、光を選択的にスイッチオンまたはスイッチオフすることができることを意味する。
本発明の好ましい態様において、切換可能な光源を、アクティブマトリックスＥＬ、単純マトリックスＥＬ、複数のＬＥＤおよびこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択することができる。
【０１７４】
本発明のいくつかの態様において、任意に、光学装置（２００）はさらに、カラーフィルター層を含んでもよい。本発明において、カラーフィルターとして、光学装置のための赤色、緑色および青色サブカラー部位を含むあらゆるタイプの公然と知られているカラーフィルター、例えばＬＣＤカラーフィルターを、好ましくはこのようにして使用することができる。
【０１７５】
本発明の好ましい態様において、カラーフィルターの赤色サブカラー域は、少なくとも６１０〜６４０ｎｍの光波長に対して透明であり得、カラーフィルターの緑色サブカラー域は、少なくとも５１５〜５５０ｎｍの光波長に対して透明である。
本発明のいくつかの態様において、任意に、光学装置（２００）はさらに、光源と色変換フィルム（１００）との間に配置した選択的な光反射層を含む。
【０１７６】
本発明において、用語「光反射」は、偏光発光装置の動作中に使用する波長または波長の範囲で入射光の少なくとも約６０％を反射することを意味する。好ましくは、それは、７０％超、より好ましくは７５％超であり、最も好ましくは、それは８０％超である。
【０１７７】
本発明において、選択的な光反射層は、光源からのピーク光波長を通過させることができ、色変換フィルム（１００）からの変換された光を反射することができる。
選択的な光反射層の材料は、特定的に制限されない。選択的な光反射層のための周知の材料を、好ましくは所望されるように使用することができる。
【０１７８】
本発明において、選択的な光反射層は、単一層または多層であり得る。好ましい態様において、選択的な光反射層は、Ａｌ層、Ａｌ＋ＭｇＦ２積み重ね層、Ａｌ＋ＳｉＯ積み重ね層、Ａｌ＋誘電体多層、Ａｕ層、誘電体多層、Ｃｒ＋Ａｕ積み重ね層からなる群から選択される；選択的な光反射層について、より好ましいのは、Ａｌ層、Ａｌ＋ＭｇＦ２積み重ね層、Ａｌ＋ＳｉＯ積み重ね層、コレステリック液晶層、積み重ねコレステリック液晶層である。
【０１７９】
コレステリック液晶層の例は、例えば国際特許出願公開番号WO 2013/156112A、WO 2011/107215 Aに記載されている。
一般に、選択的な光反射層を製造する方法は、所望されるように変化し、周知の手法から選択することができる。
【０１８０】
いくつかの態様において、コレステリック液晶層を除く選択的な光反射層を、ガス相に基づいたコーティングプロセス（例えばスパッタリング、化学蒸着、蒸着、フラッシュ蒸発）、または液体に基づいたコーティングプロセスによって製造することができる。
【０１８１】
コレステリック液晶層の場合において、例えばWO 2013/156112A、またはWO 2011/107215 Aに記載されている方法によって製造することができる。
本発明の好ましい態様において、光学装置（２００）を、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネセントディスプレイ、ＭＥＭＳディスプレイ、電気湿潤ディスプレイおよび電気泳動ディスプレイからなる群から選択することができる。
【０１８２】
より好ましくは、光学装置（２００）は、液晶ディスプレイ、例えばねじれネマチック液晶ディスプレイ、垂直整列モード液晶ディスプレイ、ＩＰＳモード液晶ディスプレイ、ゲストホストモード液晶ディスプレイ、またはノーマリブラックＴＮモード液晶ディスプレイであり得る。
光学装置の例は、例えばWO 2010/095140 A2およびWO 2012/059931 A1に記載されている。
【０１８３】
−  製作方法
別の観点において、本発明はさらに、色変換フィルム（１００）を製造する方法に関し、ここで当該方法は、以下のステップ（ａ）および（ｂ）をこの順序において含む；
（ａ）感光性組成物を基板上に提供すること
（ｂ）感光性組成物を焼成すること
【０１８４】
本発明のある態様において、ステップ（ｂ）における焼成温度は、９０℃〜２６０℃の範囲内にある。本発明の好ましい態様において、ステップ（ｂ）における焼成温度は、９５℃〜２５０℃の範囲内にある。より好ましくは、それは、１００℃〜２４５℃の範囲内にある。
【０１８５】
本発明において、感光性組成物において使用するポリシロキサンを、好ましくは、例えばJP 2014-114176、WO 2012/157696 A1またはWO 2013/151166 Aに記載されているような方法で得ることができる。
【０１８６】
−  コーティングステップ
本発明において、感光性組成物を基板上に提供するために、あらゆるタイプの公然と知られているコーティング法を、好ましくは使用することができる。例えば、浸漬コーティング、グラビアコーティング、ロールコーティング、棒コーティング、ブラシコーティング、噴霧コーティング、ドクターコーティング、流し塗り、スピンコーティングおよびスリットコーティング。
【０１８７】
ステップ（ａ）において感光性組成物で被覆するべき基板はまた、特定的に制限されず、例えばシリコン基板、ガラス基板およびポリマーフィルムから適切に選択することができる。
【０１８８】
−  あらかじめ焼成するステップ
本発明の好ましい態様において、任意に、ステップ（ａ）の後に、あらかじめ焼成する（あらかじめ加熱する処理）ステップを、基板上に提供された感光性組成物に対して、乾燥、およびその中に残留する溶媒を減少させる目的のために適用することができる。あらかじめ焼成するステップを、一般に５０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度で１０〜３００秒間、好ましくは３０〜１２０秒間ホットプレート上で、または１〜３０分間清潔なオーブン中で行うことができる。
【０１８９】
本発明のある態様において、方法は、さらに、ステップ（ｃ）を、ステップ（ａ）の後かつステップ（ｂ）の前に含む；
（ｃ）感光性組成物を光の光線の下で露光して、組成物を重合させること
【０１９０】
−  露光ステップ
コーティングが形成した後、その表面を、光に対して露光することができる。露光のための光源として、従来のパターン形成プロセスにおいて使用するあらゆる光源を採用することが、可能である。光源の例は、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、レーザーダイオードおよびＬＥＤを含む。露光のための光は、通常ｇ線、ｈ線、ｉ線などのＵＶ光線である。半導体の超微細な製作などの場合を除いて、３６０〜４３０ｎｍの光（高圧水銀ランプ）を数マイクロメートル〜数十マイクロメートルにおいてパターン化するために使用することが、一般的である。
【０１９１】
特に、液晶ディスプレイを生産するにあたって、４３０ｎｍの光を、しばしば使用する。上に記載したように、当該場合において、増感色素を本発明のネガティブに作動する感光性シロキサン組成物と組み合わせることが、有利である。露光光のエネルギーは、光源およびコーティングの厚さに依存するが、一般に１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。露光エネルギーが１０ｍＪ／ｃｍ２より低い場合、満足な解決を得ることは、しばしば困難である。他方、しかしながら、それが２０００ｍＪ／ｃｍ２より大きい場合、コーティングは、露光によってハレーションが引き起こされ得る程度に過度に露出される。
【０１９２】
コーティングを光に対して画像的に露出することができるために、共通のフォトマスクを使用することができる。あらゆるフォトマスクを、既知のものから選択することができる。露光における環境的条件に関して特定的な制限はなく、露光を、周囲雰囲気（通常の大気圧）下で、または窒素雰囲気下で行うことができる。フィルムを基板の表面全体上に形成するべきである場合、基板表面全体を、光に対して露光する。本発明において、用語「パターンフィルム」は、このようにして基板の表面全体上に形成したフィルムを含む。
【０１９３】
−  露光後焼成ステップ
露光ステップ（ｃ）の後に、任意に、焼成必要性にしたがって、コーティングの露光した領域において反応開始剤によって引き起こされたポリマー間反応を促進する目的で、露光後焼成を行うことができる。
露光後焼成の温度は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃である。
【０１９４】
−  現像ステップ
露光ステップ（ｃ）の後、現像ステップ（ｅ）を、任意に行うことができる。フィルムが基板の表面全体上で形成するべきである場合、現像ステップ（ｅ）を省略することができる。現像ステップにおいて使用する現像剤として、従来の感光性シロキサン組成物を現像するにあたって使用するあらゆる現像剤を採用することが、可能である。本発明において、ＴＭＡＨ水溶液を使用して、ポリシロキサンの溶解速度を決定するが、それらは、いかなる方法によっても硬化したフィルムを形成するための現像剤を制限しない。
【０１９５】
現像剤の好ましい例は、アルカリ性化合物の水溶液であるアルカリ現像液、例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物、コリン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属（メタ）ケイ酸塩（水和物）、アルカリ金属（メタ）リン酸塩（水和物）、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン、および複素環式アミンを含む。特に好ましいのは、テトラアルキルアンモニウム水酸化物の水溶液である。当該アルカリ現像液は、所要に応じて、水溶性有機溶媒、例えばメタノールおよびエタノール、または界面活性剤を含んでもよい。現像方法を、既知の方法、例えば浸漬、パドル、シャワー、スリット、キャップコートおよびスプレー現像プロセスから自由に選択することができる。現像の結果、パターンを得ることができる。現像剤で現像した後、パターンを、好ましくは水で洗浄する。
【０１９６】
−  焼成ステップ（ｂ）
ステップ（ａ）の後（または好ましくは現像ステップ（ｅ）の後）、得られたフィルムを加熱し、それによって硬化させる。焼成ステップにおいて使用する焼成装置は、露光後焼成ステップにおいて使用するものと同一であり得る。この焼成ステップにおける焼成温度は、コーティングを硬化させることができる限り特定的に制限されず、好ましくは、それは、９０℃〜２６０℃、より好ましくは９５℃〜２５０℃、尚より好ましくは１００℃〜２４５℃の範囲内にある。
【０１９７】
フィルム中の未反応シラノール基の量を減少させるために、９０℃またはより高い焼成温度が、好ましい。ナノサイズ蛍光体物質および／または（メタ）アクリルポリマーについての熱損傷を低減するために、２５０℃またはより低い焼成温度が、好ましい。焼成時間はまた、特定的に制限されず、好ましくはそれは、３０秒〜２４時間、より好ましくは６０秒〜３時間である。ここで、「焼成時間」は、パターンフィルムの温度を上げて目的の焼成温度に到達する際の期間を意味する。
【０１９８】
好ましくは、方法はさらに、ステップ（ｄ）をステップ（ａ）の前に含む、
（ｄ）ナノサイズ蛍光体物質の湿潤および分散添加剤との配位子交換
配位子交換プロセスを使用することで、湿潤および分散添加剤を、ナノサイズ蛍光体物質の表面上に導入することができる。例えばThomas Nann, Chem. Commun., 2005, 1735 - 1736, DOI: 10.1039/b-414807jに記載されているかかる配位子交換プロセスを、好ましくは使用することができる。
【０１９９】
本発明の好ましい態様において、ナノサイズ蛍光体物質の配位子交換プロセスの後の超遠心分離プロセスを適用して、過剰量の湿潤および分散添加剤を、配位子交換ナノサイズ蛍光体物質をポリシロキサンと混合する前に除去することができる。
【０２００】
別の観点において、本発明はさらに、光学装置（２００）を製造する方法であって、当該方法が以下のステップ（Ａ）；
（Ａ）色変換フィルム（１００）を光学装置中に提供すること
を含む、前記方法に関する。
本発明を、以下の例を参照してより詳細に記載し、それは例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定しない。
【０２０１】
例
例１：本発明において、色変換フィルム（１００）を、図１に示すように基板から剥離させることができる。
この例において、色変換フィルムは、赤色、緑色および青色サブカラー領域を有する。赤色および緑色サブカラー領域において、少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（赤色または緑色）、ポリシロキサンを、少なくとも包含させる。かつ任意に、着色剤および散乱粒子を、包含させることができる。
【０２０２】
例２：図２は、少なくとも少なくとも１種のナノサイズ蛍光体物質（例えば赤色および／または緑色）、ポリシロキサンを含む、本発明の色変換フィルムの１つの例を示す。他の構成成分、例えば着色剤および散乱粒子を、任意に包含させることができる。
【０２０３】
例３：図３は、本発明の光学装置の１つの例を示す。
この例において、カラーフィルター層を省略する。
例４：図４は、本発明の光学装置の別の例を示す。
この例において、カラーフィルター層を、色変換フィルム上に積み重ねる。
例５：図５は、本発明の光学装置の別の例を示す。
この例において、均質の色変換フィルムを、光変調器の下方に配置する。
【０２０４】
例６：図６は、本発明の光学装置の別の例を示す。
この例において、ゲストホストモード液晶（６２３）を、青色光源（６３０）と共に使用し、したがって２つの偏光子を省略することができ、色変換フィルムをＴＦＴの層絶縁として製作した。
【０２０５】
例７：図７は、本発明の別の例を示す。
この例において、ＭＥＭＳシャッターを、好ましくは使用する。
図７において記載された色変換フィルム（７１０）の代わりに、色変換フィルムを、ＭＥＭＳシャッターシステムの層絶縁として製作することができる。
【０２０６】
この明細書中で開示した各特徴は、他に述べない限り同一の、等価な、または同様の目的を果たす代替的な特徴によって置き換えられ得る。したがって、他に述べない限り、開示した各々の特徴は、総括的な一連の等価であるかまたは同様の特徴の１つの例に過ぎない。
【０２０７】
用語の定義
本発明において、用語「透明な」は、偏光した発光装置において使用する厚さ、および偏光した発光装置の動作中に使用する波長またはある範囲の波長での、少なくとも約６０％の入射光伝達を意味する。好ましくは、それは、７０％を超過し、より好ましくは７５％を超過し、最も好ましくはそれは８０％を超過する。
【０２０８】
用語「蛍光性」は、光または他の電磁放射線を吸収した物質による発光の物理的なプロセスとして定義される。それは、ルミネセンスの形態である。ほとんどの場合において、発光された光は、吸収された放射線より長い波長およびしたがって低いエネルギーを有する。
【０２０９】
用語「半導体」は、室温で導体（例えば銅）の電気伝導性と絶縁体（例えばガラス）の電気伝導性との間の程度の電気伝導性を有する材料を意味する。
用語「無機」は、炭素原子を含まないあらゆる物質、または他の原子にイオン結合した炭素原子を含むあらゆる化合物、例えば一酸化炭素、二酸化炭素、炭酸塩、シアニド、シアン酸塩、炭化物およびチオシアン酸塩を意味する。
用語「発光」は、原子および分子における電子遷移による電磁波の発光を意味する。
【０２１０】
用語「感光性」は、それぞれの組成物が好適な光照射に応答して化学的に反応することを意味する。光を、通常可視またはＵＶ光から選択する。感光性応答は、組成物の硬化または軟化、好ましくは硬化を含む。好ましくは、感光性組成物は、光重合可能な組成物である。
以下の実施例１〜３は、本発明の記載、ならびにそれらの製作の詳細な記載を提供する。
【０２１１】
実施例
実施例１：感光性組成物および色変換フィルムの製作
−  配位子交換プロセス
２０ｍｇのトリｎ−オクチルホスフィンオキシド（以降「ＴＯＰＯ」）で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶（Qlight Nanotech Ltd.から）ならびに５０ｍｇの湿潤および分散添加剤Disperbyk-2000（［商標］、BYK co.から）を、１．５ｍｌのクロロホルムに分散させ、空気調節下、室温で一晩撹拌した。
【０２１２】
次に、０．５ｇのＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を、得られた溶液中に加えた。
ＰＧＭＥＡを加えた後に、溶液中のクロロホルムを、８５℃で１２０分間油浴中で蒸発させた。
クロロホルムの蒸発プロセスの後、ＰＧＭＥＡを、溶液中に再び加えて、得られた溶液の全重量を０．５７ｇに調整した。
最後に、湿潤および分散添加剤で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶およびＰＧＭＥＡ溶媒を含む溶液が、得られた。
【０２１３】
−  本発明の感光性組成物の製作プロセス
ＴＭＡＨ水溶液に可溶のポリシロキサン−アクリルポリマー混合物を含むポリマー混合物Ｓ１（３５重量％のＰＧＭＥＡ溶液、Merck KGaAから）、ここでポリシロキサン−アクリルポリマー混合物は、３０重量％の式（ＳｉＯ２）ｌ＋（Ｒ１ＳｉＯ１．５）ｍ＋（Ｒ２ＳｉＯ１．５）ｎ＋（Ｒ３ＳｉＯ１．５）ｏ（Ｒ１はフェニルであり、Ｒ２はメチルであり、Ｒ２は水酸基であり、ｌ：ｍ：ｎ：ｏ＝０：４：５：１）によって表されるポリシロキサン、３５重量％のシラン修飾アクリルポリマーＡ１（重量平均分子量：６，０００；（メタ）アクリルポリマーにおいて等しい二重結合の値は２４ｇ／ｅｑである）、３５重量％のカルボキシル基を含むアクリルポリマー（重量平均分子量：６，０００）、光ラジカル発生剤ＯＸＥ０１およびＯＸＥ０２（BASF SEから、ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいて合計６重量％）、アクリルモノマーＡ−ＤＯＤ、Ａ−ＤＣＰ、Ａ−９３００（Shin-Nakamura Chemicalから、ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいて各々１０重量％）を含む、およびＰＧＭＥＡを有する湿潤および分散添加剤で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶の得られた溶液を、室温で混合した。
【０２１４】
最後に、第１の赤色タイプ感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてロッド形状ナノ結晶６０重量％）、第２の赤色タイプ感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてロッド形状ナノ結晶４０重量％）、および第３の赤色タイプ感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてロッド形状ナノ結晶２０重量％）を、製作した。
【０２１５】
−  本発明の色変換フィルムの製作プロセス
ガラス基板を、アセトン中で超音波処理することにより清浄にした。
次に、第１の赤色タイプ感光性組成物を、清浄にしたガラス基板上にスピンコーティング手法を使用して被覆した。得られた基板を、空気調節下、１００℃で９０秒間で加熱して、溶媒を蒸発させた。
【０２１６】
焼成した後、色変換フィルムを、３．６８ｍＷ／ｃｍ２のｉ、ｇ、ｈ線発光（５０ｍＪ／ｃｍ２、ＵＳＨ−１００５Ｄ、Ushio Co.）に１４秒間露光した。
次に、赤色変換フィルムをテトラメチルアンモニウム水酸化物（ＴＭＡＨ）で曝露し、流水で室温で３０秒間すすいだ。
【０２１７】
すすぎプロセスの後、得られた色変換フィルムを、空気調節下、１２０℃で９０秒間で硬化させた。
最後に、基板上に製作し、１０μｍのフィルム厚さを有する第１の赤色変換フィルムが、得られた。
【０２１８】
第２の赤色タイプ感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてロッド形状ナノ結晶の４０重量％）、第３の感光性組成物を第１の赤色タイプ感光性組成物の代わりに使用したことを除いて、実施例１の色変換フィルム製作プロセスにおいて記載したのと同一の方法において、それぞれ１０μｍのフィルム厚さを有する第２および第３の色変換フィルムを製作した。
【０２１９】
実施例２：感光性組成物および色変換フィルムの製作
−  配位子交換プロセス
実施例１の配位子交換プロセスに記載したのと同一の方法において、各々独立してDisperbyk-2000の代わりにDisperbyk-2001、2009（［商標］、BYK Co.から）を使用した。
次に、湿潤および分散添加剤で被覆した（Disperbyk-2001または2009［商標］）赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶およびＰＧＭＥＡ溶媒を含む２つのタイプの溶液を得た。
【０２２０】
Disperbyk-180についての配位子交換および超遠心分離プロセス
２０ｍｇのトリ−ｎ−オクチルホスフィンオキシド（以降「ＴＯＰＯ」）で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶（Qlight Nanotech Ltd.から）ならびに５０ｍｇの湿潤および分散添加剤Disperbyk-180（［商標］、BYK co.から）を、１．５ｍｌのクロロホルムに分散させ、空気調節下、室温で一晩撹拌した。
【０２２１】
次に、０．５ｇのＰＧＭＥＡを、得られた溶液中に加えた。
ＰＧＭＥＡを加えた後に、得られた溶液中のクロロホルムを、８５℃で１０分間油浴中で蒸発させた。
クロロホルムの蒸発プロセスの後、０．５ｍｌの酢酸エチルを、溶液中に加え、次に湿潤および分散添加剤で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶を、１１０，０００ｒｐｍでの３０分間の超遠心分離によって溶液から単離した。
【０２２２】
超遠心分離機プロセスの後、上清をピペットで除去し、０．５ｇのＰＧＭＥＡを加えた。
最後に、Disperbyk-180で被覆した赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶およびＰＧＭＥＡ溶媒を含む溶液が得られた。
【０２２３】
−  本発明の感光性組成物の製作プロセス
ポリマー混合物Ｓ１（３５重量％のＰＧＭＥＡ溶液、Merck KGaAから）ならびに湿潤および分散添加剤で被覆した（Disperbyk-180［商標］）赤色発光タイプロッド形状ナノ結晶およびＰＧＭＥＡ溶媒を含む得られた溶液を室温で混合した。
【０２２４】
次に、第４の赤色タイプ感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてDisperbyk-180（商標）で被覆したロッド形状ナノ結晶２．０重量％）を製作した。
【０２２５】
同一の方式において、第５の感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてDisperbyk-2001（商標）で被覆したロッド形状ナノ結晶２．０重量％）および第６の感光性組成物（ポリシロキサン−アクリルポリマー混合物の全固体構成成分の重量に基づいてDisperbyk-2009（商標）で被覆したロッド形状ナノ結晶２．０重量％）を製作した。
【０２２６】
−  本発明の色変換フィルムの製作プロセス
実施例２において製作した感光性組成物を第１の感光性組成物の代わりに使用した以外は、実施例１における色変換フィルムの製作プロセスにおいて記載したのと同一の方式において、色変換フィルム第４、第５および第６を、製作した。
【０２２７】
実施例３：色変換フィルムの顕微鏡観察
３−１：蛍光観察
励起フィルター（４６０ｎｍ〜４９５ｎｍの励起光を通過させる）および５１０ｎｍ以上の長さの光波長を通過させる吸収フィルター／ダイクロイックミラーからなる蛍光鏡ユニットＵ−ＭＷＩＢ３を装備した顕微鏡OLYMPUS BX-51を、実施例１および２において製作した色変換フィルムの顕微鏡観察のために使用した。
【０２２８】
蛍光観察モードにおいて、１００ＷのＨｇランプからの励起光を、蛍光鏡ユニットＵ−ＭＷＩＢ３の励起フィルターによってフィルターにかけ、次にフィルターにかけた励起光は、色変換フィルムに入った。
【０２２９】
光源からの色変換フィルムを通過した変換された光および励起光を、次に吸収フィルター／ダイクロイックミラーによってフィルターにかけた。
蛍光観察の間の拡大比率は、×４、×４０であった。
【０２３０】
３−２：透明観察
ハロゲンランプ１２Ｖ／１００Ｗを装備した顕微鏡OLYMPUS BX-51を、透明観察のために使用した。
透明な観察中に、ハロゲンランプからの発光は、色変換フィルム中に入り、色変換フィルムを通過した光は、顕微鏡の目的のレンズ中に入った。
透明観察の間の拡大比率は、×４、×４０であった。
【０２３１】
表１は、観察の包括的な結果を示す。
【表１】
2018512614.tif 000009
【０２３２】
蛍光観察および透明観察において、色変換フィルム中のナノ結晶の凝集は、観察されなかった。
【０２３３】
実施例４：実施例１〜２において製作した色変換フィルムの評価
色変換フィルムの発光スペクトルを、４５０ｎｍのＬＥＤ光源を装備した輝度計CS-1000Aを使用して測定した。
４５０ｎｍのＬＥＤ光源を、実施例１において製作した色変換フィルムの下に配置した。表面からの垂直方向における色変換フィルム第１、第２または第３からの光を、輝度計CS-1000 A(Konica Minolta Holdings Inc.)を使用して測定した。
【０２３４】
色変換フィルムの量子収量を、絶対的なＰＬ量子収量測定システムC9920-02 (Hamamatsu)で評価した。
本発明において、色変換フィルムの量子収量を、以下の式で評価した：
量子収量＝色変換フィルムからの発せられた光子数／色変換フィルムからの吸収された光子数
図８は、発光スペクトルを示し、図９は、色変換フィルム第１、第２および第３の量子収量を示す。
【図１】
2018512614.tif 000010
【図２】
2018512614.tif 000011
【図３】
2018512614.tif 000012
【図４】
2018512614.tif 000013
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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