(57)【要約】本発明は、少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、少なくとも１つの特定の中和剤と、少なくとも１つの溶媒とを含む組成物に関する。本発明による組成物は、タッチパネル及びディスプレイ用途において特に有用な透明導電体を形成するために使用され得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、
（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、
（Ｃ）少なくとも１８０℃の沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物と、
（Ｄ）少なくとも１つの溶媒と
を含む組成物。
【請求項２】
アミン化合物が１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
金属ナノワイヤーが銀ナノワイヤーを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
π共役導電性ポリマーがポリチオフェンポリマー、特にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
アミン化合物が少なくとも１つのアミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基とを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
アミン化合物が少なくとも１つの第二又は第三アミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基とを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
アミン化合物が、
Ｎ−ブチルエタノールアミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、
４−［（２−アミノエチル）アミノ］−３−ヘキサノール、
５−アミノ−４−（メチルアミノ）−ペンタノール、
２−［−２−メトキシプロピル］アミノ］−エタノール、
Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アミン、
ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、及び
２，２’−ジヒドロキシジエチルアミン
によって構成される群において選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１８０℃の沸点を有するアミン化合物が商標ＳＹＮＥＲＧＥＸ（登録商標）の製品から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．２ｗｔ％の量で少なくとも１つの金属ナノワイヤーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．２ｗｔ％の量で少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜０．５ｗｔ％の量で少なくとも１８０℃の沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
π共役導電性ポリマーと金属ナノワイヤーとの間の比が１：０．５〜１：５、特に１：１〜１：３である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、
（ａ）（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーを含む第１の溶液を調製する工程と、
（ｂ）（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと（Ｃ）少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物とを含む第２の溶液を調製する工程と、
（ｃ）第１の溶液と第２の溶液とを混合して組成物を得る工程と
を含む、方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を使用することによって得られ得るか又は得られる透明導電体。
【請求項１５】
基材の表面上に少なくとも１つの導電層を含む透明導電体であって、導電層が、
（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、
（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、
（Ｃ）少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物とを含む、透明導電体。
【請求項１６】
以下の特性：
−  少なくとも８０％、特に少なくとも８８％、より特に少なくとも９０％の可視光に対する透明度、
−  ５００Ω／平方以下、特に１５０Ω／平方以下、より特には８０Ω／平方以下のシート抵抗、
−  ２％以下、特に１．５％以下、より特には１％以下のヘイズ
のうちの少なくとも１つを有する、請求項１４又は１５に記載の透明導電体。
【請求項１７】
請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の透明導電体を少なくとも含む電子デバイス。
【請求項１８】
（ａ）請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を基材の表面上に均一に適用する工程と、（ｂ）表面上に適用された組成物を硬化させる工程とを含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の透明導電体を製造するための方法。
【請求項１９】
（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、
（Ｃ）少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物と、
（Ｄ）少なくとも１つの溶媒と
を含む組成物であって、ｐＨが９より大きい組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、少なくとも１つの特定の中和剤と、少なくとも１つの溶媒とを含む組成物に関する。本発明による組成物は、タッチパネル及びディスプレイ用途において特に有用な透明導電体を形成するために使用され得る。
【０００２】
本発明は、導電性組成物及び前記導電性組成物から製造される透明導電体に関し、透明導電体は、電子デバイス用途において、特にタッチパネル、ディスプレイ、スマートウィンドウ、光電池において使用するために適している。
【背景技術】
【０００３】
先行技術についての以下の考察は、本発明を適切な技術的前後関係に置き、その利点がより十分に理解されることを可能にするために提供される。しかし、本明細書の全体にわたっての先行技術のいかなる考察も、そのような先行技術が広く知られているか、又は当該分野における共通の一般知識の一部を形成するという明確な又は暗黙の了解と見なされるべきではないことは十分理解されるべきである。
【０００４】
透明導電体は、光学的に透明な薄い導電材料である。こうした材料は、帯電防止層として、及び、電磁波シールド層として、及び抵抗ヒーターとして液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ、タッチパネル、太陽電池、エレクトロクロミック素子、及びスマートウィンドウなどのディスプレイにおける透明電極などの、幅広い種類の用途を有する。
【０００５】
従来の透明導電体としては、高い導電率でのその比較的高い透明性のため、金属酸化物フィルム、特にインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）フィルムが挙げられる。しかしながら、ＩＴＯは、高温及び真空槽の使用を伴うスパッターリングを使用して蒸着される必要があることから、その作から入手可能な間の高い費用などのいくつかの欠点を有する。又、金属酸化物フィルムは、曲げなどの軽微な物理的応力を受ける場合でさえ、脆く損傷を受けやすく、金属酸化物フィルムが蒸着される可撓性基材が使用される場合に、利用できないことが多い。
【０００６】
導電性ポリマーは良い可撓性を有し、簡単な加工によって形成することができるので、高価ではないとしばしば考えられている。これらの特性を有するので、導電性ポリマー組成物は、様々な電子デバイス用途のための透明導電体を形成する際にＩＴＯフィルムに取って代わる可能性がある候補の一つであると考えられる。
【０００７】
金属ナノワイヤーは、その高い直流導電率及び光透過率、及び良い機械的可撓性等のために一般に使用されるＩＴＯに取って代わる別の有望な候補として考えられる。
【０００８】
米国特許出願公開第２００８／０２５９２６２Ａ１号明細書において、金属ナノワイヤーをベースとした導電性媒体と連続した導電性フィルムをベースとした第二導電性媒体とを含む複合透明導電体が開示される。
【０００９】
高品質透明導電体、特に、良好な導電率、透明性、及び／又はヘイズだけでなく、それらのうちの少なくとも１つ又は全てのすぐれた信頼性をも有する透明導電体を形成するために好適には使用され得る導電性組成物の開発が本技術分野において望ましい。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、透明導電体を形成するために適した、少なくとも１つの金属ナノワイヤーと少なくとも１つの導電性ポリマーとをベースとした組成物を提供することである。本発明による組成物は、長時間にわたって望ましいシート抵抗ならびにシート抵抗のすぐれた信頼性を示す透明な導電層を作製する際に有利に使用され得る。本発明の別の目的は、単一組成物システムにおいて金属ナノワイヤーと導電性ポリマーとの両方を含む導電性組成物を提供することである。本発明のさらなる目的は、タッチパネル及びディスプレイ用途のために特に有利な透明導電体を形成するために好適に使用され得る導電性組成物を提供することである。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、（Ｃ）少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物と、（Ｄ）少なくとも１つの溶媒とを含む組成物に関する。
【００１２】
本発明による組成物から製造される透明導電体は、良い導電率、透明性、及び／又は低いヘイズを示すことができる。さらに、本発明の透明導電体は驚くべきことに、とりわけ０〜６０℃の間に含まれる温度で、長時間にわたって前記性質の著しい信頼性を示す。
【００１３】
更に、本発明は、本発明による透明導電体を含む、電子デバイス、特に、タッチパネル及びディスプレイを提供する。
【００１４】
本発明の他の特徴、詳細及び利点は、以下の説明を読むとより一層十分に明らかになるであろう。
【００１５】
定義
便宜上、本開示のさらなる説明の前に、明細書、及び実施例において使用される特定の用語をここに記載する。これらの定義は、開示の他の部分を考慮して読まれ、且つ当業者によるように理解されるべきである。本明細書において使用される用語は、当業者に認識され公知である意味を有するが、しかしながら、便宜上及び完全性のために、特定の用語及びそれらの意味が以下に示される。
【００１６】
冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、冠詞の文法的対象の１つ又は２つ以上（すなわち、少なくとも１つ）を指すために使用される。
【００１７】
用語「及び／又は」は、「及び」、「又は」の意味、ならびにこの用語に関連する要素の他の可能な組み合わせをすべて包含する。
【００１８】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的な、開いた意味において使用され、付加的な要素が包含されてもよいことを意味する。本明細書の全体にわたり、文脈が他に必要としない限り「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という語、及び別形態、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記載された要素又は工程又は要素又は工程の群を包含するが任意の他の要素又は工程又は要素又は工程の群を排除することを意味すると理解される。
【００１９】
用語「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、「これらに限定されるものではないが、を包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味するように使用される。「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「これらに限定されるものではないが、を包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」は交換可能に使用される。
【００２０】
比、濃度、量、及びその他の数値データは本明細書において範囲形式で示されてもよい。このような範囲形式は単に便宜上及び簡潔さのために使用され、範囲の限界点として明示的に列挙される数値を包含するだけでなく、それぞれの数値及び部分範囲が明示的に列挙されるかのようにその範囲内に包含される全ての個々の数値又は部分範囲を包含するように柔軟に解釈されると理解されなければならない。例えば、約１２０℃〜約１５０℃の温度範囲は、約１２０℃〜約１５０℃の明示的に列挙された限界点を包含するだけでなく、１２５℃〜１４５℃、１３０℃〜１５０℃等の部分範囲、ならびに例えば１２２．２℃、１４０．６℃、及び１４１．３℃など、小数量などの明記した範囲内の個々の量をも包含するように解釈されるべきである。
【００２１】
用語「の間の（ｂｅｔｗｅｅｎ）」は、限界点を含んでいると理解されるべきである。
【００２２】
本明細書で用いるところでは、用語「炭化水素基」とは、主に炭素原子と水素原子とからなる基のことをいい、飽和又は不飽和であっても、直鎖、分岐、又は環状であっても、脂肪族又は芳香族であってもよい。本発明の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリアルキル基、複素環基、及び／又はアルキル複素環基であってもよい。
【００２３】
本明細書で用いるところでは、有機基に関連して専門用語「（Ｃｎ〜Ｃｍ）」（式中、ｎ及びｍはそれぞれ整数である）は、この基が、基当たりｎ個の炭素原子〜ｍ個の炭素原子を含有してもよいことを示す。
【００２４】
本明細書で用いるところでは、「アルキル」基には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの直鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルなどの環状アルキル基（又は「シクロアルキル」又は「脂環式」又は「炭素環式」基）；イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びイソブチルなどの分岐鎖アルキル基；並びにアルキル置換シクロアルキル基及びシクロアルキル置換アルキル基などのアルキル置換アルキル基；を含む、１つ以上の炭素原子を有する飽和炭化水素が含まれる。用語「脂肪族基」は、１〜２２個の間の炭素原子を典型的に有する、直鎖又は分岐鎖を特徴とする有機部分が含まれる。複雑な構造においては、鎖は分岐又は架橋、又はクロスリンクしていてもよい。脂肪族基には、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基が含まれる。
【００２５】
本明細書で用いるところでは、「アルケニル」又は「アルケニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する、直鎖又は分岐状であり得る脂肪族炭化水素基を指す。アルケニル基の例には、これらに限定されるものではないが、エテニル、プロペニル、ｎ−ブテニル、ｉ−ブテニル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル等が含まれる。用語「アルキニル」は、エチニルなどの少なくとも１つの三重炭素−炭素結合を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素基を指す。
【００２６】
用語「アリール基」には、不飽和及び芳香族環状炭化水素ならびに１つ以上の環を含有する不飽和及び芳香族複素環が含まれる。また、アリール基は、多環、例えばテトラリンを形成するように、芳香族でない脂環又は複素環と縮合するか又は架橋されてもよい。「アリーレン」基は、アリール基の二価類似体である。
【００２７】
用語「複素環基」には、環中の炭素原子の１個以上が炭素以外の元素、例えば、窒素、硫黄、又は酸素である炭素環基に類似した閉環構造が含まれる。複素環基飽和であっても不飽和であってもよい。さらに、ピロリル、ピリジル、イソキノリル、キノリル、プリニル、及びフリルなどの複素環基は芳香族性を有してもよく、その場合それらは「ヘテロアリール」又は「複素芳香族」基と称されてもよい。
【００２８】
本明細書で用いるところでは、用語「沸点」は一般的に、液体の標準沸点（大気沸点又は大気圧沸点とも呼ばれる）を意味する。それは、液体の蒸気圧が海面で定義された大気圧、１気圧に等しい場合に相当する。それは、通常規模の蒸留手順を使用して測定され得る。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本開示は、具体的に記載されたもの以外の別形態及び改良形態に適用されることを当業者は認識している。本開示は全てのこのような別形態及び改良形態を包含することが理解されなければならない。また、本開示は、本明細書において言及されるか又は示される全てのこのような工程、特徴、組成物及び化合物を個々に又は一括して及びこのような工程又は特徴のうちの任意の又はより多くの任意の及び全ての組合せを包含する。
【００３０】
本発明においては、「基材」という用語は、特に、固体、とりわけ、透明な固体を意味するものと理解され、即ち、本発明による組成物が蒸着されることができる、基材の光透過が、可視光領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）において、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％（好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、更により好ましくは少なくとも９５％、特に好ましくは少なくとも９８％）である。こうした基材の例としては、ガラス基材、及び、透明な固体ポリマー、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）などのポリエステル、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及びポリビニルアセタールなどのポリビニル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）などのポリスルホン、ポリイミド（ＰＩ）、環式オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、スチレンコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、三酢酸セルロース及び酢酸セルロースなどのセルロースエステル系、並びに、これらの任意の組合せが挙げられる。好ましくは、基材は、シートの形態にある。本発明においては、基材は、剛性又は可撓性であってもよい。可撓性基材の例としては、これらに限定されるものではないが、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル、セルロースエステル系、ポリスルホン、ポリイミド、及びその他の従来のポリマーフィルム、又は特定のディスプレイ構造物中に埋め込まれた接着剤層を含む、透明な固体ポリマーが挙げられる。
【００３１】
本発明において、π共役導電性ポリマーは、特に、電気を伝導する任意のポリマー材料を理解すると理解される。本発明による組成物において、π共役導電性ポリマーは、例えば、溶媒中に溶解又は分散され得る。好ましくは、導電性ポリマーは、水及び／又はアルコール中に分散される。
【００３２】
本発明において、π共役導電性ポリマーは、ポリアニリンポリマー、ポリピロールポリマー、ポリチオフェンポリマー、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択されてもよい。好ましくは、π共役導電性ポリマーは少なくとも１つのポリチオフェンポリマー、特にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）ポリマーである。
【００３３】
本発明において、ＰＥＤＯＴポリマーは好ましくは、少なくとも１つのさらなる化合物がドープされる。ドーピングのためのこのような化合物の一例には、ポリマー酸ドーパント、特に水溶性ポリマードーパントが挙げられる。ドープされたＰＥＤＯＴポリマーの例には、リグノスルホン酸（ＬＳＡ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＬＳＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＰＥＧ）、ポリオキソメタレート（ＰＯＭ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＰＯＭ）、スルホン化ポリイミド（ＳＰＩ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＳＰＩ）、活性炭、グラフェン及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）などの炭素材料がドープされたＰＥＤＯＴ（活性炭／ＰＥＤＯＴ複合体、ＰＥＤＯＴ／グラフェン複合体、又はＰＥＤＯＴ／ＣＮＴ複合体）、ＤＭＳＯ及びＣＮＴがドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＤＭＳＯ／ＣＮＴ）、トシレートがドープされたＰＥＤＯＴ、塩化物アニオンがドープされたＰＥＤＯＴ、ＮＯ３がドープされたＰＥＤＯＴ、ＰＳＳがドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、ペンタセンがドープされたＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＡＰＳ）、及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）がドープされたＰＥＤＯＴ（ＰＥＤＯＴ／ＤＭＳＯ）が含まれるが、本発明はこれらに限定されない。より好ましくは、ＰＥＤＯＴポリマーは、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）などの少なくとも１つのスルホン酸を有するポリマーがドープされる。
【００３４】
本発明の好ましい実施形態において、π共役導電性ポリマーは、少なくとも１つの水溶性ポリマードーパント、好ましくはポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）がドープされた、少なくとも１つのポリチオフェンポリマー、好ましくはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）ポリマーを含む。この実施形態において、ＰＥＤＯＴとＰＳＳとの比は好ましくは５：９５〜５０：５０重量比である。
【００３５】
特定の実施形態において、π共役導電性ポリマーは組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．２ｗｔ％の量において使用される。組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％の量でπ共役導電性ポリマーを含む本発明による組成物は、特に良い導電率及び透明性を示すことができる。
【００３６】
本発明において、パラ−トルエンスルホン酸が共にドープされたＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが特に好ましい。
【００３７】
いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、少なくとも１つの金属ナノワイヤーを含む組成物中にπ共役導電性ポリマーを導入することによって金属ナノワイヤー及び／又はその導電性ネットワークの酸化及び／又は劣化を防いでもよい。また、このような導入は、金属ナノワイヤーネットワークだけをベースとした導電性システムと比較して導電率の増加を可能にする。
【００３８】
本発明において、本発明の組成物は、少なくとも１つの金属ナノワイヤーを含む。基材に蒸着される場合、通常、ナノワイヤーは、金属ナノワイヤーの複数の交差を有する導電金属ナノワイヤーネットワークを形成するために互いに交差するように存在する。
【００３９】
本発明においては、金属ナノワイヤーの平均直径は、１０ｎｍ〜５０ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ〜３５ｎｍ、より好ましくは１８ｎｍ〜２５ｎｍ、とりわけ１８ｎｍ〜２３ｎｍである。本発明においては、金属ナノワイヤーの直径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって測定されることができる。本発明の金属ナノワイヤーの平均長さは、多くの場合に１μｍ〜１００μｍの範囲にある。金属ナノワイヤーの平均長さは、好ましくは少なくとも１０μｍ、より好ましくは１０μｍ超、更により好ましくは少なくとも１５μｍである。金属ナノワイヤーの平均長さは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更により好ましくは２０μｍ以下である。本発明においては、金属ナノワイヤーの長さは、光学顕微鏡によって測定されることができる。
【００４０】
本発明においては、金属ナノワイヤーは、金属、金属合金、メッキ金属、又は金属酸化物から形成されるナノワイヤーであることができる。金属ナノワイヤーの例としては、これらに限定されるものではないが、銀ナノワイヤー、金ナノワイヤー、銅ナノワイヤー、ニッケルナノワイヤー、金メッキされた銀ナノワイヤー、プラチナナノワイヤー、及びパラジウムナノワイヤーが挙げられる。本発明による組成物中の金属ナノワイヤーは好ましくは銀ナノワイヤーを含む。銀ナノワイヤーは、その高い電気導電性のため、本発明において最も好ましい金属ナノワイヤーである。
【００４１】
１８ｎｍ〜２５ｎｍ、とりわけ１８ｎｍ〜２３ｎｍｎｍの平均直径及び１０〜３０μｍ、とりわけ１０〜２５μｍの平均長さを有する銀ナノワイヤーが本発明による組成物中で使用される場合にすぐれた結果を得ることができる。
【００４２】
このような銀ナノワイヤーは、本技術分野に公知の合成方法によって調製されてもよい。例えば、いわゆる「ポリオール方法」が本発明において使用される銀ナノワイヤーの合成のために使用されてもよい。Ｓｕｎら著、“Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｓｉｌｖｅｒ  ｎａｎｏｗｉｒｅｓ  ｂｙ  ｓｏｆｔ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”，Ｎａｎｏｌｅｔｔｅｒｓ，（２００２），２（２）１６５−１６８を参照することができる。
【００４３】
本発明の特定の実施形態において、金属ナノワイヤーは、組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．５ｗｔ％、とりわけ０．０５〜０．２ｗｔ％の量において使用される。組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％の量で金属ナノワイヤーを含む本発明による組成物は、特に良い導電率、透明性及び／又はヘイズを示すことができる。
【００４４】
本発明において、組成物中のπ共役導電性ポリマーと金属ナノワイヤーとの間の重量比は好ましくは１：０．５〜１：５、より好ましくは１：１〜１：３である。π共役導電性ポリマーと金属ナノワイヤーとを前記範囲で含む本発明による組成物は、よくバランスがとれた導電率と光学的性質とを達成する場合がある。
【００４５】
本発明において、組成物は少なくとも１つのバインダーを含んでもよい。本発明におけるバインダーは、有機化合物、無機化合物、又はそれらのハイブリッド化合物であってもよい。有機バインダーの例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ポリイミド、及びポリアミドイミドなどのポリイミド；ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド１２、及びポリアミド１１などのポリアミド；ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、及びポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、及びポリ塩化ビニルなどのビニル樹脂；エポキシ樹脂；オキセタン樹脂；キシレン樹脂；アラミド樹脂；ポリイミドケイ素；ポリウレタン；ポリ尿素；メラミン樹脂；フェノール樹脂；ポリエーテル；有機ケイ素；ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）；アミノシラン系バインダー、及びテトラアルコキシシラン系バインダーなどのケイ素（Ｓｉ）系バインダー；アクリル樹脂、及びそれらのコポリマーが含まれる。
【００４６】
本発明において、バインダーは、存在しているとき、組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．２ｗｔ％の量において典型的に使用される。
【００４７】
本発明の本質的な特徴の１つは、本発明の組成物において少なくとも１８０℃の沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物を使用することに存する。いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、通常は酸性において存在するπ共役導電性ポリマーのためのｐＨ調節剤としてこの特定のアミン化合物官能基を導入することによって、高酸性をしばしば有するπ共役導電性ポリマーと接触した時に同じ組成物中の金属ナノワイヤーの酸化及び／又は劣化を防ぐか又は実質的に低減することができると考えられる。前記アミン化合物を含む本発明による組成物は、π共役導電性ポリマーと金属ナノワイヤーとの間の良い混和性を有するものとして安定な分散度を達成することができる。さらに、前記アミン化合物の導入は、供給及び貯蔵中の長時間にわたる保存寿命を可能にする。
【００４８】
本発明において、少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有するアミン化合物を使用することができる。アミン化合物の沸点は好ましくは少なくとも１９０℃、より好ましくは少なくとも１９５℃である。最高沸点が約３００℃もある場合がある（例えばグリコールアミンの場合）。アミン化合物の沸点は２９０℃以下であり得る。少なくとも１８０℃の沸点を有しならびに耐食効果を示すアミン化合物が本発明において特に好ましい。水へのすぐれた溶解度をしばしば有するアミン化合物は、例えば、調合物を調製する間のそれらの良い加工性のために、しばしば好ましい。本発明において、アミン化合物は好ましくは、室温で液体状態において存在している。本発明において、前記アミン化合物は好ましくは、アミン基以外の少なくとも１つの基、水への十分な溶解度を与える基を含む。このような基の特定の例には、アルコール性基が含まれる。
【００４９】
アミン化合物の適したクラスには、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、及びトリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンが含まれる。アルカノールアミンは、少なくとも１つのアミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基とを含むアミン化合物として定義されてもよい。商業的入手性の点から、エタノールアミン及びプロパノールアミンが本発明におけるアミン化合物として使用されてもよい。エタノールアミンのなかで、Ｎ置換モノエタノールアミン、非置換又はＮ置換ジエタノールアミン及び非置換又はＮ置換トリエタノールアミンが好ましい。エタノールアミンの特定の例には、メチルジエタノールアミン、ｎ−ブチルエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、シクロヘキシルエタノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ヒドロキシエチルアニリン、エチルヒドロキシエチルアニリン、ヒドロキシエチルピペリジン、ジヒドロキシエチルアニリン、及びｎ−プロピルエタノールアミンが含まれるが、本発明はこれらに限定されない。プロパノールアミンの特定の例には、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、ジブチルイソプロパノールアミン、シクロヘキシルイソプロパノールアミン、シクロオクチルイソプロパノールアミン、シクロオクチルジイソプロパノールアミン、４−（２−ヒドロキシプロピル）モルホリン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルアミン、アミノエチルイソプロパノールアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、及び３−アミノ−１−プロパノールが含まれるが、本発明はこれらに限定されない。
【００５０】
好ましくはアミン化合物は、少なくとも１つの第二アミン官能基又は第三アミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基とを含む化合物である。前記アミン化合物は、炭化水素基と少なくとも１つの第二アミン官能基又は第三アミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基、例えばＮ−アルキルアルカノールアミン及びＮ−ジアルキルアルカノールアミンなどを含んでもよい。
【００５１】
より好ましくは本発明のアミン化合物は、１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有し、少なくとも１つの第二アミン官能基と少なくとも１つのヒドロキシル官能基、例えば：
Ｎ−ブチルエタノールアミン；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン；
４−［（２−アミノエチル）アミノ］−３−ヘキサノール；
５−アミノ−４−（メチルアミノ）−ペンタノール；
２−［−２−メトキシプロピル］アミノ］−エタノール；
Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アミン；
ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン；及び
２，２’−ジヒドロキシジエチルアミンなどを含む。
【００５２】
本発明におけるアミン化合物の別のクラスには、ポリアミンが含まれる。ポリアミンの特定の例には、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン、ジエチレントリアミンなどのトリアミン、及びトリエチレンテトラアミンなどのテトラアミンが含まれるが、本発明はこれらに限定されない。
【００５３】
本発明におけるアミン化合物のさらなるクラスには、アルコキシル化アルキルアミンが含まれる。アルコキシル化アルキルアミンの特定の例には、エトキシ化アルキルアミンが含まれるが、本発明はこれらに限定されない。
一般的には、前記アミン化合物をπ共役導電性ポリマーの水溶液に適用することができる。アミン化合物の特定の好ましい例には、ＳＹＮＥＲＧＥＸ（登録商標）Ｔシリーズなどの商標ＳＹＮＥＲＧＥＸ（登録商標）の製品ライン例えば、Ｔａｍｉｎｃｏから市販されている製品、特にＮ−ブチルジエタノールアミン及びＮ−ブチルエタノールアミンが含まれる。
【００５４】
本発明のさらなる特定の実施形態において、少なくとも１８０℃の沸点を有するアミン化合物は、組成物の全重量に対して０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜０．５ｗｔ％の量において使用される。少なくとも１８０℃の沸点を有するアミン化合物を前記範囲で含む本発明による組成物は、導電率の特に良い信頼性、及び／又はすぐれた保存寿命を示すことができる。
【００５５】
アミン化合物の量は、π共役導電性ポリマー溶液のｐＨを７以上、より好ましくは９超に調節するように選択することができる。
【００５６】
組成物を構成する少なくとも１つの溶媒は、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ−プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、前述のアルコールのエステル化生成物などの脂肪族アルコール、セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテル、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、及びメチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、モノ―及びポリアルキレングリコールジアルキルエーテルなどのエーテル、脂肪族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸アミド、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アセトニトリル、脂肪族スルホキシド、並びに、これらの任意の組合せからなる群から選択される溶媒のなかから選択することができる。水及び／又はアルコールを好ましくは使用することができる。
【００５７】
好ましくは本発明は、少なくとも：
（Ａ）組成物の全重量に対して少なくとも１つの金属ナノワイヤー０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．５ｗｔ％、とりわけ０．０５〜０．２ｗｔ％と、
（Ｂ）組成物の全重量に対して少なくとも１つのπ共役導電性ポリマー０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜０．５ｗｔ％、とりわけ０．０５〜０．２ｗｔ％と、
（Ｃ）組成物の全重量に対して少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物０．０１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜０．５ｗｔ％と、
（Ｄ）少なくとも１つの溶媒とを含む組成物に関する。
【００５８】
任意選択により、本発明による組成物は、１つ以上の本技術分野に公知の添加剤を含有してもよい。米国特許出願公開第２０１４／０２０３２２３Ａ号明細書の開示内容を参照することができる。
【００５９】
このような添加剤は例えば、増感剤、連鎖移動剤、架橋剤、分散剤、溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、硫化抑制剤、金属腐蝕抑制剤、粘度調節剤、及び防腐剤によって構成される群において選択されてもよい。界面活性剤はとりわけレベリング剤であってもよい。レベリング剤特性を有する界面活性剤のなかで、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＤｙｎｏｌ  ６０７及びＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌ  １０４銘柄などの非イオン性有機界面活性剤が言及されてもよい。
【００６０】
本発明の別の態様は、本発明による組成物を調製するための方法に関する。このような方法は、（ａ）（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーを含む第１の溶液を調製する工程と、（ｂ）、（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと（Ｃ）少なくとも１８０℃、好ましくは１８０〜３００℃の間に含まれる沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物とを含む第２の溶液を調製する工程と、（ｃ）第１の溶液と第２の溶液とを混合して組成物を得る工程とを含む。上に説明した溶媒のうちの１つ以上を使用して第１の溶液及び／又は第２の溶液を形成してもよい。
【００６１】
本発明による組成物を調製するための方法は好ましくは、（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーの溶液のｐＨレベルをｐＨ９超に調節する工程を含む。導電性ポリマーのｐＨをこのような程度に制御することによって、透明導電体の非常に有利な信頼性を得ることができることが驚くべきことに見出された。このように、本発明はさらに、（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、（Ｃ）少なくとも１８０℃の沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物と、（Ｄ）少なくとも１つの溶媒とを含む組成物であって、ｐＨは９より大きい組成物に関する。それぞれの成分のさらなる詳細及び好ましい範囲について前述の説明を参照することができる。
【００６２】
本発明による組成物は有利には、透明導電体を形成するために使用されてもよい。このように、本発明のさらなる態様は、本発明による組成物によって得られ得るか又は得られる透明導電体に関する。
【００６３】
透明導電体は、基材の表面上に少なくとも１つの導電層を含んでもよく、導電層は、
（Ａ）少なくとも１つの金属ナノワイヤーと、
（Ｂ）少なくとも１つのπ共役導電性ポリマーと、
（Ｃ）少なくとも１８０℃の沸点を有する少なくとも１つのアミン化合物とを含む。
【００６４】
本発明による透明導電体は、このような透明導電体の様々な用途のためにしばしば必要とされるすぐれた１つ以上の光学的及び電気的性質を達成することができる。
【００６５】
従って、本発明の透明導電体は、以下の特性：
少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８８％、より好ましくは少なくとも９０％の可視光に対する透明度、
５００Ω／平方以下、好ましくは１５０Ω／平方以下、より好ましくは８０Ω／平方以下のシート抵抗、
−  ２％以下、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下のヘイズ
の少なくとも１つ、好ましくは２つ、より好ましくはすべてを有してもよい。
【００６６】
本発明の透明導電体は、以下の特性：
少なくとも６０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の可視光に対する透明度、
５００Ω／平方以下、好ましくは１５０Ω／平方以下、より好ましくは５０Ω／平方以下、より好ましくは１０Ω／平方未満、とりわけ５Ω／平方未満のシート抵抗、
−  ６％以下、好ましくは４％以下、より好ましくは１％以下のヘイズ
の少なくとも１つ、好ましくは２つ、より好ましくはすべてを有してもよい。
【００６７】
本発明においては、可視光に対する透明度（透過）は、４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲でＵＶ−ＶＩＳ分光器を用いて測定されることができる。例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能なヘイズ−ガードプラス計測器（Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）（透明度機能）（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３）が、使用されることができる。
【００６８】
本発明においては、ＥＤＴＭ  Ｉｎｃ．から入手可能なＲ−ＣＨＥＫ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ（モデル＃ＲＣ３１７５）を使用して、４点プローブを用いて、シート抵抗は、測定されることができる。
【００６９】
本発明においては、ヘイズは、例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能なヘイズ−ガードプラス計測器（ヘイズ機能）（ＡＳＴＭ  Ｄ１００３）などのヘイズメーターを使用して、測定されることができる。
【００７０】
本発明は、金属ナノワイヤーとπ共役導電性ポリマーとの両方を含む透明導電体を提供することができ、この透明導電体は、非常にすぐれた及びバランスがとれた光学的及び電気的性質ならびに長時間にわたるそれらの信頼性を有する。
【００７１】
本発明による透明導電体は、１つ以上のその後の作製プロセスに供されることができる。例えば、透明導電体は、パターン化及び／又は１つ以上の層で上塗りされることができる。パターン化の方法論については、米国特許出願公開第２０１４／０２０３２２３Ａ号明細書の開示を参照することができ、そのすべての開示内容は、本明細書中で引用されることにより、本明細書に組み込まれている。
【００７２】
本発明の透明導電体、及び／又はその作製された構造、特にそのパターン化された構造は、透明導電体が適切に使用される様々な電子デバイスにおいて使用可能である。用途の例としては、タッチパネル、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ及び有機発光素子（ＯＬＥＤ）、帯電防止層、電磁干渉（ＥＭＩ）シールド、タッチパネル埋め込み型ディスプレイデバイスなどのディスプレイデバイス用の様々な電極、及び太陽（ＰＶ）電池などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。本発明の透明導電体は、タッチパネル及びディスプレイ用途で使用される場合に特に有用である。
【００７３】
このように、本発明の更なる態様は、本発明による透明導電体を少なくとも含む電子デバイスに関する。
【００７４】
本発明による透明導電体は、基材の表面上に導電層を形成することによって製造されてもよく、導電層は、本発明の組成物を使用することによって形成される。それ故、本発明のさらに別の態様は、本発明による組成物から透明導電体を作製して製造するための方法に関する。このような方法はしばしば、（ａ）本発明による組成物を基材の表面上に均一に適用する工程と、（ｂ）表面上に適用された組成物を硬化させる工程とを含む。基材に組成物を塗布するこのような方法の例としては、浸漬などの湿潤、スピンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティング、フローコーティング、バーコーティング、メニスカスコーティング、キャピラリコーティング、ロールコーティング、及び電気蒸着コーティングなどのコーティング、及び延展が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。基材上の導電層の厚さは、好ましくは３００〜３，０００Å、より好ましくは５００〜２，０００Åである。乾燥は、空気の下で、又は、窒素又はアルゴンなどの不活性雰囲気の下で実施されることができる。典型的には、乾燥は、大気圧の下で又は減圧の下で、特に大気圧の下で行われる。通常、乾燥は、溶媒の蒸発を可能にするために、十分に高い温度で行われる。乾燥は、溶媒の選択に応じて、１０〜２００℃の温度で実施されてもよい。任意選択の硬化は、熱処理及び／又は照射による処理などのその後の処理によって行われることができる。好ましくは、特に、例えば、１７２、２４８、又は３０８ｎｍなどの、１００ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲の波長による紫外線（ＵＶ）照射が、適切に使用されることができる。洗浄、乾燥、加熱、プラズマ処理、マイクロ波処理、及びオゾン処理などの１つ以上の任意選択の処理工程は、透明導電体の製造のためのプロセスの間、いかなる時にも行われてもよい。
【実施例】
【００７５】
ここで本開示を実施例で説明するが、それは本開示の作用を説明することを意図し、そして限定的に理解して本開示の範囲に何れかの限定を暗示することを意図しない。本開示の範囲内にある他の実施例もまた可能である。
【００７６】
実施例１：ＰＥＤＯＴ調合物の調製
３５０ｇのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ＳＯＫＥＮから入手可能な１ｗｔ％Ｖｅｒａｓｏｌ  ＷＥＤ−ＳＭ）を２Ｌ容器に入れ、次に１００ｇのイソプロピルアルコール、５０ｇのジメチルスルホキシド、及び５００ｇの脱イオン水をさらに添加した。混合物を直接攪拌機によって８０ｒｐｍ〜１００ｒｐｍで撹拌した。（以下の表１に記載されるような）アミン化合物をｐＨ調節剤として添加して、混合物のｐＨを低いｐＨから９ｐＨ超に調節した。この混合物は０．３５ｗｔ％固形分を有した。
【００７７】
2018533647.tif 000002
【００７８】
実施例２：中和しない銀ナノワイヤー（ＡｇＮＷ）調合物の調製（比較用）
１４．２５ｇの中和しないＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液を２５０ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして６０．７５ｇの脱イオン水及び１０ｇのイソプロピルアルコールを添加した。１５ｇのＡｇＮＷ（水中の１ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物を２日間にわたってロールミキサーによって振盪した。
【００７９】
実施例３：試料１を有するＡｇＮＷ調合物（比較用）
１４．２５ｇの試料１を２５０ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして６０．７５ｇの脱イオン水及び１０ｇのイソプロピルアルコールを添加した。１５ｇのＡｇＮＷ（水中の１ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物を２日間にわたってロールミキサーによって振盪した。
【００８０】
実施例４：試料２を有するＡｇＮＷ調合物（比較用）
１４．２５ｇの試料２を２５０ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして６０．７５ｇの脱イオン水及び１０ｇのイソプロピルアルコールを添加した。１５ｇのＡｇＮＷ（水中の１ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物を２日間にわたってロールミキサーによって振盪した。
【００８１】
実施例５：試料３を有するＡｇＮＷ調合物（比較用）
１４．２５ｇの試料３を２５０ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして６０．７５ｇの脱イオン水及び１０ｇのイソプロピルアルコールを添加した。１５ｇのＡｇＮＷ（水中の１ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物を２日間にわたってロールミキサーによって振盪した。
【００８２】
実施例６：試料４を有するＡｇＮＷ調合物（本発明）
１４．２５ｇの試料４を２５０ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして６０．７５ｇの脱イオン水及び１０ｇのイソプロピルアルコールを添加した。１５ｇのＡｇＮＷ（水中の１ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物を２日間にわたってロールミキサーによって振盪した。
【００８３】
ＡｇＮＷをＰＥＤＯＴ：ＰＳＳと混合した調合物の評価
それぞれの調合物をバーコーター（＃７）によってＰＥＴフィルム上にコートした。以下の表２に示される性質を測定した。その焼成条件は１３０℃で６０秒であった。
透過率及びヘイズは、ＡＳＴＭＤ１００３に従って、４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲でＵＶ−ＶＩＳ分光器及びＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能なヘイズ−ガードプラス計測器（Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）をそれぞれ使用して、コートされたＰＥＴフィルム（Ａ４サイズ）上の９点の値を平均することによって測定された。
シート抵抗は、コートされたＰＥＴフィルム（Ａ４サイズ）の１２点の値をＥＤＴＭ  Ｉｎｃ．から入手可能なＲ−ＣＨＥＫ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴＹ  ＭＥＴＥＲ（モデル＃ＲＣ３１７５）を使用して、４点プローブを用いて平均することによって測定された。
【００８４】
それぞれの調合物から製造されたコーティング層が７日の間そのシート抵抗について検査された。実施例６の調合物が高い蒸気圧を有するためにシート抵抗について最も安定していた。
【００８５】
2018533647.tif 000003
【００８６】
実施例７
表３及び４に従っていくつかの調合物が調製された。
【００８７】
2018533647.tif 000004
【００８８】
３５０ｇのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ＳＯＫＥＮから入手可能な１ｗｔ％Ｖｅｒａｓｏｌ  ＷＥＤ−ＳＭ）を２Ｌ容器に入れ、次に１００ｇのイソプロピルアルコール、５０ｇのジメチルスルホキシド、及び５００ｇの脱イオン水をさらに添加した。そしてレベリング剤として０．７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加した。混合物を直接攪拌機によって８０ｒｐｍ〜１００ｒｐｍで撹拌した。アミン化合物を添加して、混合物のｐＨを低いｐＨから９ｐＨ超に調節した。
【００８９】
2018533647.tif 000005
【００９０】
７．１２５ｇのＰＥＤＯＴ調合物を１２５ｍＬのＮａｌｇｅｎｅボトルに添加し、そして２２．８７５ｇの脱イオン水及び５ｇのイソプロピルアルコールを添加した。３０ｇのＡｇＮＷ（水中の０．５ｗｔ％分散体；Ｎ＆Ｂから入手可能）及びレベリング剤として０．０７ｇのＤｙｎｏｌ６０７（Ａｉｒ−ｐｒｏｄｕｃｔ製）を添加し、次に、混合物をボルテックスミキサーによって振盪した。混合物は２日間室温に維持する。
【００９１】
これらの調合物が試験され、結果を表５及び６に記載する。
【００９２】
2018533647.tif 000006
【００９３】
2018533647.tif 000007
【００９４】
保存寿命の評価
それぞれの調合物をバーコーター（＃７）によってＰＥＴフィルム上にコートした。その焼成条件は１３０℃で６０秒であった。シート抵抗は、コートされたＰＥＴフィルム（Ａ４サイズ）の３点の値をＥＤＴＭ  Ｉｎｃ．から入手可能なＲ−ＣＨＥＫ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴＹ  ＭＥＴＥＲ（モデル＃ＲＣ３１７５）を使用して、４点プローブを用いて平均することによって測定された。
【００９５】
シート抵抗は、初期点のインク状態、３日間のインク状態、７日間の合格インク状態及び７日後に３日間にわたって混合物を４５℃に維持するインク状態について検査された。それぞれの状態のインクをバーコーター（＃７）によってＰＥＴフィルム上にコートした。その焼成条件は１３０℃で６０秒であった。
【００９６】
フィルム形成後の耐久性シート抵抗
それぞれの調合物をバーコーター（＃７）によってＰＥＴフィルム上にコートした。その焼成条件は１３０℃で６０秒であった。それぞれの調合物から製造されたコーティング層が７日の間そのシート抵抗について検査された。（初期時間、３日後、７日後の）シート抵抗は、コートされたＰＥＴフィルム（Ａ４サイズ）の３点の値をＥＤＴＭ  Ｉｎｃ．から入手可能なＲ−ＣＨＥＫ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴＹ  ＭＥＴＥＲ（モデル＃ＲＣ３１７５）を使用して、４点プローブを用いて平均することによって測定された。
【００９７】
フィルム形成後のＵＶ−Ｃ耐久試験
それぞれの調合物をバーコーター（＃７）によってＰＥＴフィルム上にコートした。その焼成条件は１３０℃で６０秒であった。それぞれの調合物から製造されたコーティング層は、ＵＶ−Ｃ下で４１時間（３０８ＫＪ／ｃｍ２）の間そのシート抵抗について検査された。
【００９８】
Ｒａｙｎｉｃｓから入手可能なＵＶ−Ｃ（１００ｎｍ〜２８０ｎｍ）チャンバＲＸ−ＢＸＬ４２を耐久試験のために使用する。それは２．０９２ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する。シート抵抗は初期時間、２時間（１５ＫＪ／ｃｍ２）、１７時間（１２８ＫＪ／ｃｍ２）及び４１時間（３０８ＫＪ／ｃｍ２）で検査された。
【国際調査報告】
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