(57)【要約】  高粘度を有し、さらに、高品質のベースストックであることを示す一つまたは複数の性質を有する、グループＩＩＩのベースストックを製造するための方法が提供される。そのようにして得られるグループＩＩＩのベースストックは、従来からのグループＩＩＩのベースストックでの相当する粘度よりも高い、１００℃での粘度および／または４０℃での粘度を有することができる。さらに、そのようにして得られるグループＩＩＩのベースストックは、高品質のベースストックであることを示す、一つまたは複数の性質を有することができる。
2018533664.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースストック組成物であって、前記ベースストック組成物が、７００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、１．３〜１．６の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量と、１０重量％以下の芳香族化合物含量と、１４ｃＳｔ〜３５ｃＳｔの１００℃での動粘度と、１５０ｃＳｔ〜４００ｃＳｔの４０℃での動粘度と、１２０〜１４５の粘度指数とを有する、
ベースストック組成物。
【請求項２】
前記多分散度が、少なくとも１．４であるか、１．５以下であるか、またはそれらの組合せである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記数平均分子量（Ｍｎ）が、少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、少なくとも１８００ｇ／ｍｏｌであるか、３５００ｇ／ｍｏｌ以下であるか、またはそれらの組合せである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、ａ）少なくとも２００ｃＳｔの４０℃での動粘度；ｂ）少なくとも２０ｃＳｔの１００℃での動粘度；またはｃ）それらの組合せを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記粘度指数が、少なくとも１２５である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物について、２０重量％〜６０重量％留出の間において、温度：留出重量％の平均勾配は、２℃／重量％〜６℃／重量％であり、温度：留出重量％の２重量％の少なくとも一つのウィンドウは、２０重量％〜６０重量％の間において、前記平均勾配と比べて、少なくとも３℃／重量％だけ大きい勾配を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、０℃以下の流動点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、−５０℃以下のガラス転移温度を有するか；または前記結晶化温度が−２０℃以下であるか；またはそれらの組合せである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ベースストック組成物であって、前記ベースストック組成物が、２５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、少なくとも１．６の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量と、１０重量％以下の芳香族化合物含量と、少なくとも２５００ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも３５０ｃＳｔの４０℃での粘度と、１２０〜１８０の粘度指数とを有する、
ベースストック組成物。
【請求項１２】
前記多分散度が、少なくとも２．０である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、１３Ｃ−ＮＭＲで測定して、２４．０重量％以下のイプシロン炭素を有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、ａ）少なくとも３０００ｃＳｔの４０℃での動粘度；ｂ）少なくとも３５０ｃＳｔの１００℃での動粘度；またはｃ）それらの組合せを有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記粘度指数が、少なくとも１３０である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１８】
ベースストック組成物を形成するための方法であって、
有効なカップリング条件下、カップリング反応ステージに、５０〜１５０の粘度指数と、１２ｃＳｔ以下の１００℃での動粘度と、０．０３重量％未満の硫黄含量と、１０重量％未満の芳香族化合物含量とを有するフィードストックを導入することであって、カップリングされた流出物を形成すること；および
前記カップリングされた流出物を分離することであって、少なくとも１２０の粘度指数と、少なくとも１．３の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、少なくとも１４ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも１５０ｃＳｔの４０℃での動粘度と、０℃以下の流動点とを有する少なくとも第一の製品留分を形成すること
を含む、方法。
【請求項１９】
有効な触媒処理条件下、前記カップリングされた流出物の少なくとも一部を触媒に暴露させることであって、触媒的に処理された流出物を形成することをさらに含み、前記カップリングされた流出物の少なくとも一部を分離することが、前記触媒的に処理された流出物の少なくとも一部を分離することを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
有効な触媒処理条件下、前記カップリングされた流出物の少なくとも一部を触媒に暴露させることであって、触媒的に処理された流出物を形成することをさらに含み、前記カップリングされた流出物の少なくとも一部を暴露させることが、前記カップリングされた流出物の分離された部分を暴露させることを含み、前記触媒的に処理された流出物が、第一の製品留分を含む、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（分野）
高粘度の潤滑油用ベースストック組成物、そのようなベースストック組成物を製造するための方法、およびそのようなベースストック組成物を組み入れた潤滑油が提供される。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
ベースストックを形成させるための溶剤処理のための従来からの方法で、各種のタイプの高粘度のベースストックを製造することができる。しかしながら、溶剤処理は一般的に、フィード原料の硫黄含量および／または窒素含量を低減させるのにはあまり有効でなく、そのため、好ましくない量のヘテロ原子含量を有するベースストックが得られる可能性がある。ヘテロ原子を除去するために、溶剤処理の前および／または後に、水素化処理および／または水素化分解を使用することも可能ではあるが、そのような水素化処理は、そのようにして得られる水素化処理されたベースストックの粘度を顕著に低下させる可能性がある。
【０００３】
より一般的には、高粘度のベースストックの生産能力が減少してきているが、その理由は、潤滑油用ベースストックを製造するのに、溶剤処理から触媒処理へと製法転換してきたからである。触媒処理は、より低粘度のベースストックを製造するのに適してはいるが、触媒処理の際に使用される水素化処理および水素化分解処理によって、１００℃で約１０ｃＳｔよりも高い粘度を有するベースストックを製造するための能力が制限される傾向がある。
【０００４】
高粘度のベースストックを得るためのその他の選択肢としては、たとえばＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）ベースストックの中のポリ−アルファ−オレフィンのような、特殊なポリマー物質を挙げることができる。そのようなポリマー系のベースストックは、硫黄含量を低下または最小化させた、ブライトストックタイプの粘度を有することができる。しかしながら、ポリマー系のベースストックの製造は、所望のポリマーを得るために特別なフィード原料が必要となるために、高コストとなる可能性がある。
【０００５】
特許文献１には、α，β−不飽和ジカルボン酸エステルとα−オレフィンとから形成されるコポリマーが記載されている。それらのコポリマーは、ペルオキシド触媒の存在下、８０℃〜２１０℃の温度で共重合させることによって製造される。それらのコポリマーは、熱可塑性プラスチックを成形処理するための潤滑油として使用するのに適していると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，９３１，１９７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（要旨）
一つの態様においては、ベースストック組成物が提供され、当該組成物は、７００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、１．３〜１．６の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量と、１０重量％以下の芳香族化合物含量と、１４ｃＳｔ〜３５ｃＳｔの１００℃での動粘度と、１５０ｃＳｔ〜４００ｃＳｔの４０℃での動粘度と、１２０〜１４５の粘度指数とを有する。
【０００８】
また別の態様においては、ベースストック組成物が提供され、当該組成物は、２５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、少なくとも１．６の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量と、１０重量％以下の芳香族化合物含量と、少なくとも２５００ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも３５０ｃＳｔの４０℃での粘度と、１２０〜１８０の粘度指数とを有する。
【０００９】
さらにまた別の態様においては、ベースストック組成物を形成するための方法が提供され、当該方法は、
有効なカップリング条件下、カップリング反応ステージに、５０〜１５０の粘度指数と、１２ｃＳｔ以下の１００℃での動粘度と、０．０３重量％未満の硫黄含量と、１０重量％未満の芳香族化合物含量とを有するフィードストックを導入することであって、カップリングされた流出物を形成すること；および
上記カップリングされた流出物を分離することであって、少なくとも１２０の粘度指数と、少なくとも１．３の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、少なくとも１４ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも１５０ｃＳｔの４０℃での動粘度と、０℃以下の流動点とを有する少なくとも第一の製品留分を形成すること
を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ペルオキシド触媒を使用するカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図２】ペルオキシド触媒を使用するカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図３】酸性の反応環境下におけるカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図４】酸性の反応環境下におけるカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図５】固体酸触媒の存在下におけるカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図６】オレフィンのオリゴマー化をベースとするカップリング反応の一例を示す模式図である。
【図７】本明細書に記載の高粘度組成物を製造するのに適した反応系の一例を示す模式図である。
【図８】各種のベースストックサンプルについてのゲル浸透クロマトグラフィーの結果を示す図である。
【図９】各種のベースストックサンプルについての模擬的な蒸留データを示す図である。
【図１０】各種のベースストックサンプルについての特性データを示す表である。
【図１１】各種のベースストックサンプルについての、粘度指数対１００℃での動粘度の関係を示す図である。
【図１２】各種のベースストックを使用して配合した潤滑油についてのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度データを示す図である。
【図１３】各種のベースストックを使用して配合した潤滑油についてのＲＰＶＯＴデータを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（詳細な説明）
本明細書における詳細な説明および請求項の中の数値はすべて、表記された数値の「およそ」（「ａｂｏｕｔ」または「ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ」）とみなされるべきであって、当業者によって想定され得る実験誤差および変形形態を考慮に入れるものとする。
【００１２】
概要
各種の態様において、高粘度を有し、さらに、高品質のベースストックであることを示す一つまたは複数の性質を有する、グループＩＩＩのベースストックを製造するための方法が提供される。そのようにして得られるグループＩＩＩのベースストックは、溶剤処理により形成された従来からのグループＩＩまたはグループＩＩＩのヘビーニュートラルベースストックでの相当する粘度よりも高い、１００℃での粘度および／または４０℃での粘度を有することができる。さらに、同じ態様において、そのようにして得られるグループＩＩＩのベースストックは、高品質のベースストックであることを表す、以下の性質の一つまたは複数を有することができる：０．０３重量％以下の硫黄含量；１２０〜１４５の粘度指数；−２０℃未満の結晶化温度；０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８６ｇ／ｃｍ３の１５．６℃での密度；および／またはその他の性質。他の、それに代わる態様においては、そのようにして得られるグループＩＩＩのベースストックは、高品質のベースストックであることを表す、以下の性質の一つまたは複数を有することができる：０．０３重量％以下の硫黄含量；少なくとも１３０の粘度指数；少なくとも５０００の重量平均分子量；−２０℃未満の結晶化温度；０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３の１５．６℃での密度；および／またはその他の性質。
【００１３】
本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストック組成物は、低粘度の従来からのグループＩＩおよび／またはグループＩＩＩのベースストックフィード原料から、または、場合によっては、０．０３重量％未満の硫黄含量と１０重量％未満の芳香族化合物含量とを有する最終的に高粘度の製品を（場合によっては追加の触媒処理の後で）形成させるための少なくとも約５０の粘度指数および適切な芳香族化合物および硫黄含量を有するその他のタイプの低粘度フィード原料（１００℃で５ｃＳｔ以下）から、複数の化合物をカップリングさせることによって形成させることが可能である。この議論においては、化合物のカップリングとは、アルキル化、オリゴマー化、および／または分子を結合および／またはカップリングさせて分子量を増大させるためのその他の反応が含まれると定義される。思いがけないことには、従来からのベースストックのフィード原料からの成分をカップリングさせることによって、所望する性質の組合せを有する高分子量の組成物を形成させることが可能であることが見出された。そのようにして得られた組成物は、高分子量の組成物の利点の多くを有することが可能でありながらも、従来からの低分子量のグループＩＩＩのベースストックの望ましい性質の多くを依然として保持している。その組成物は、より低粘度である、従来からのグループＩＩおよびグループＩＩＩのベースストックからの化合物または他のタイプの低粘度のフィード原料をカップリングさせることによって形成されるので、最初のフィード原料を水素化処理することによって、高粘度のブライトストックを形成させるカップリングより前に、望ましい硫黄、窒素、および／または芳香族化合物含量とすることができる。そのような水素化処理は、典型的には、ベースストックの粘度を低下させるが、ベースストックをカップリングさせることによって、より高い分子量の化合物を形成させることで、実質的に粘度が高くなる。その結果として、水素化処理が原因のいかなる粘度の低下も、抑制されるか、最小化されるか、および／または軽減される。
【００１４】
ＡＰＩの分類によれば、グループＩのベースストックとは、９０重量％未満の飽和分子を有するか、および／または少なくとも０．０３重量％の硫黄含量を有するベースストックと定義される。グループＩのベースストックはさらに、少なくとも８０であるが、１２０未満の粘度指数（ＶＩ）を有している。グループＩＩのベースストックは、少なくとも９０重量％の飽和分子および０．０３重量％未満の硫黄を含んでいる。グループＩＩのベースストックもまた、少なくとも８０であるが、１２０未満の粘度指数を有している。グループＩＩＩのベースストックは、少なくとも９０重量％の飽和分子および０．０３重量％未満の硫黄を含み、その粘度指数が少なくとも１２０である。
【００１５】
この議論においては、ステージは、単一の反応器または複数の反応器に相当させることができる。場合によっては、複数の並行反応器を使用して１種または複数のプロセスを実施することも可能であるし、あるいは、複数の並行反応器を使用して、一つのステージで全部のプロセスを実施することもできる。それぞれのステージおよび／または反応器には、水素化処理用触媒を含む、一つまたは複数の触媒床を含んでいてもよい。
【００１６】
供給原料を定義する一つの方法では、そのフィードストックの沸点範囲を基準にする。沸点範囲を定義するための一つの選択肢は、フィード原料についての初留点および／またはフィード原料についての終留点を使用することである。他の選択肢は、場合によってはフィード原料をより代表的に表すことができるが、一つまたは複数の温度で沸騰するフィード原料の量を基準にしてフィード原料を特徴付けることである。たとえば、フィード原料での「Ｔ５」沸点または蒸留点は、そのフィード原料の５重量％が、蒸留または沸騰留去される温度と定義される。同様にして、「Ｔ９５」沸点は、フィード原料の９５重量％が蒸留または沸騰留去される温度である。
【００１７】
この議論においては、特に断らない限り、触媒法および／または溶剤法で処理されたフィードストックの潤滑油製品留分は、少なくとも約３７０℃（７００゜Ｆ）の初留点および／またはＴ５蒸留点を有する留分に相当する。留出物の燃料製品留分、たとえばディーゼル製品留分は、約１７７℃（３５０゜Ｆ）〜約３７０℃（７００゜Ｆ）の沸点範囲を有する製品留分に相当する。したがって、留出物の燃料製品留分は、少なくとも約１９３℃の初留点（またはその代わりにＴ５沸点）と、約３７０℃以下の終留点（またはその代わりにＴ９５沸点）を有する。ナフサ燃料製品留分は、約３５℃（９５゜Ｆ）〜約１７７℃（３５０゜Ｆ）の沸点範囲を有する製品留分に相当する。したがって、ナフサ燃料製品留分は、少なくとも約３５℃の初留点（またはその代わりにＴ５沸点）と、約１７７℃以下の終留点（またはその代わりにＴ９５沸点）を有する。３５℃というのは、おおまかに、Ｃ５アルカンの各種異性体の沸点に相当することに、注目されたい。フィード原料または製品留分の沸点または沸点範囲を測定するには、適切なＡＳＴＭ試験法たとえば、ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７またはＤ８６に記載の手順を使用することができる。
【００１８】
高粘度のベースストック−グループＩＩＩのベースストックを形成するためのフィードストック
本明細書に記載されているベースストック組成物は、各種のフィードストックから形成させることができる。都合の良いタイプのフィード原料は、従来からの溶剤処理および／または水素化処理によって形成されるグループＩＩおよび／またはグループＩＩＩのベースストックとすることができる。場合によっては、そのようなフィード原料を水素化処理して、所望の硫黄含量、窒素含量、および／または芳香族化合物含量を達成させることもできる。いくつかの態様においては、そのフィード原料を、「粘度指数が拡張された」グループＩＩのベースストックに相当させることができる。「粘度指数が拡張された」グループＩＩのベースストックとは、本明細書においては、グループＩＩのベースストックと同様の性質を有してはいるが、そのフィード原料の粘度指数が、グループＩＩのベースストックの典型的な範囲よりは低いようなフィード原料として定義される。本明細書において定義された、粘度指数が拡張されたグループＩＩのベースストックは、少なくとも５０の粘度指数を有することができる。さらに他の選択肢としては、１００℃で１．５ｃＳｔ〜５ｃＳｔの間の粘度を有するが、グループＩＩおよび／またはグループＩＩＩのベースストックの典型的な分子量よりは低い平均分子量を有する、フィードストックを使用することも可能である。
【００１９】
本明細書に記載の高粘度のベースストックを形成させるのに好適な、グループＩＩのベースストック、拡張された粘度指数のグループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストック、および／またはその他の低粘度、低分子量フィードストックは、各種の方法で特徴付けることができる。たとえば、高粘度のベースストックを形成させるためのフィード原料として使用するのに好適なグループＩＩＩのベースストック（またはその他のフィードストック）は、以下の１００℃での粘度を有することができる：１．５ｃＳｔ〜２０ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜１６ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜１２ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜１０ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜８ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜６ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜５ｃＳｔ、または１．５ｃＳｔ〜４ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜２０ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜１６ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜１２ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜１０ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜８ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜６ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜５ｃＳｔ、または２．０ｃＳｔ〜４ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜２０ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜１６ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜１２ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜１０ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜８ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜６ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜５ｃＳｔ、または２．５ｃＳｔ〜４ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜２０ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜１６ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜１２ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜１０ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜８ｃＳｔ、または３．０ｃＳｔ〜６ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜２０ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜１６ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜１２ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜１０ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜８ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜６ｃＳｔ。
【００２０】
それに加えるか、またはその代わりとして、そのフィードストックは、以下の粘度指数を有することができる：５０〜１５０、または６０〜１５０、または７０〜１５０、または８０〜１５０、または９０〜１５０、または１００〜１５０、または５０〜１３０、または６０〜１３０、または７０〜１３０、または８０〜１３０、または９０〜１３０、または１００〜１３０、または５０〜１１０、または６０〜１１０、または７０〜１１０、または８０〜１１０、または９０〜１１０、または５０〜９０、または６０〜９０、または７０〜９０。上に列記した粘度指数の範囲のいくつかには、グループＩＩのベースストックの定義からは（下側に）外れた粘度指数が含まれていて、そのために、少なくとも部分的には、拡張された粘度指数のグループＩＩのベースストック、および／またはその他の低粘度、低分子量のフィード原料に相当するということに、注目されたい。いくつかの態様においては、フィードストックの少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、またはそのフィードストックの実質的に全部（少なくとも９５重量％）が、グループＩＩのベースストックのための粘度指数の値の従来からの範囲内、たとえば少なくとも８０、および／または１２０以下の粘度指数を有するグループＩＩのベースストックまたはその他の低分子量のフィード原料に相当することができる。いくつかの態様においては、フィードストックの少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、またはそのフィードストックの実質的に全部（少なくとも９５重量％）が、グループＩＩＩのベースストックのための粘度指数の値の従来からの範囲内、たとえば少なくとも１２０の粘度指数を有するグループＩＩＩのベースストックまたはその他の低分子量のフィード原料に相当することができる。場合によっては、そのフィードストックには、いくぶんかの、たとえば、少なくとも１重量％、もしくは少なくとも５重量％、もしくは少なくとも１０重量％、もしくは少なくとも２０重量％、もしくは少なくとも３０重量％、および／または５０重量％未満、もしくは４０重量％以下、もしくは３０重量％以下、もしくは２０重量％以下、もしくは１０重量％以下の、グループＩのベースストックが含まれていてもよい。フィードストックの中のグループＩおよび／またはグループＩＩＩのベースストックの量についての上述の下界のそれぞれは、明らかに、上述の下界のそれぞれと関連していると考えられる。
【００２１】
それに加えるか、またはその代わりとして、そのフィードストックは、０．９１ｇ／ｃｍ３以下、または０．９０ｇ／ｃｍ３以下、または０．８９ｇ／ｃｍ３以下、または０．８８ｇ／ｃｍ３、または０．８７ｇ／ｃｍ３たとえば約０．８４ｇ／ｃｍ３以下までの１５．６℃での密度を有していてもよい。
【００２２】
それに加えるか、またはその代わりとして、そのフィードストックの分子量は、数平均分子量（典型的な平均重量計算に相当）をベースとするか、および／または質量もしくは重量平均分子量（これは、分子量の平方を合計したものを分子量を合計したもので割り算したものである）をベースとして、および／または多分散度（これは、重量平均分子量を数平均分子量で割り算したものである）をベースとして、特徴付けることが可能である。
【００２３】
フィード原料の数平均分子量Ｍｎは、数学的には次式で表すことができる：
【数１】
2018533664.tif 000003
【００２４】
式（１）においてＮｉは、分子量Ｍｉを有する分子の数である。重量平均分子量のＭｗは、より重い分子に対して、より大きな重みを与える。重量平均分子量は、数学的には次式で表すことができる：
【数２】
2018533664.tif 000004
【００２５】
次いで、多分散度は、Ｍｗ／Ｍｎとして表すことができる。いくつかの態様において、そのフィードストックは、１．３０以下、もしくは１．２５以下、もしくは１．２０以下、および／または少なくとも約１．０の多分散度を有することができる。それに加えるか、またはその代わりとして、そのフィードストックが、３００〜１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有していてもよい。それに加えるか、またはその代わりとして、そのフィードストックが、５００〜１２００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有していてもよい。
【００２６】
いくつかの態様においては、本明細書に記載の高粘度のベースストックを形成させるために好適な、グループＩＩのベースストック、拡張された粘度指数のグループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストック、および／またはその他の低粘度、低分子量のフィードストックはさらに、硫黄含量および／または芳香族化合物含量を基準にして、特徴付けることもまた可能である。たとえば、好適なフィードストックは、０．０３重量％（３００ｗｐｐｍ）以下、または２００ｗｐｐｍ以下、または１００ｗｐｐｍ以下の硫黄含量を有することができる。それに加えるか、またはその代わりとして、好適なフィードストックは、１０重量％以下、または７重量％以下、または５重量％以下、または３重量％以下、または１重量％以下の芳香族化合物含量を有することができる。
【００２７】
高粘度のベースストックを形成するための反応
グループＩＩのベースストックまたはグループＩＩＩのベースストック（場合によっては、拡張された粘度指数のグループＩＩまたはグループＩＩＩのベースストックまたはその他の低分子量のフィードも含む）の中に見出される成分の分子量を増大させるために使用することが可能な、各種の化学的な選択肢が存在する。好適な反応の例としては、以下の反応が挙げられるが、これらに限定される訳ではない：たとえばオレフィンのオリゴマー化、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔ芳香族アルキル化、ペルオキシドによるラジカルカップリング、または硫黄を使用した触媒作用によるカップリング。一般的には、より高い温度の反応条件の方が、反応速度を高くすることができるが、その一方で、反応時間を長くすると、カップリングされた反応生成物の収率を改良することができる。
【００２８】
図１に、ペルオキシド触媒を使用したラジカルカップリングによる、複数の化合物をカップリングさせるための一般的なスキームの例を示す。図１に示した反応は、一例として示したものであって、特定の反応部位や生成物を表そうとしたものではない。図１に見られるように、ペルオキシドの存在に化合物を暴露させると、その結果として、ラジカルが生成する。そのラジカル化合物は、反応性が高くなり、他の化合物と容易にカップリングすることが可能となる。ペルオキシドは、本明細書における触媒とみなされるかもしれないが、そのペルオキシドは、反応の際にペルオキシドから二つのアルコールに転換されることに注意されたい。
【００２９】
潤滑油の沸点範囲の分子を用いたラジカルカップリング反応の、同様の模式的な例を図２に示す。図１に示した反応は、一例として示したものであって、特定の反応部位や生成物を表そうとしたものではない。図２の反応例にも見られるように、ペルオキシドを使用したラジカルカップリングを使用して、二つの潤滑油の沸点範囲の分子を共にカップリングさせて、より大きな化合物を生成させることができる。潤滑油の沸点範囲のフィード原料、たとえばグループＩの潤滑油用ベースストックの一部を、より高い分子量の化合物に転換させることによって、高粘度の潤滑油用ベースストックを製造することが可能であるということが発見された。
【００３０】
図２に示した反応スキームにおいては、ジアルキルペルオキシドがペルオキシド源として使用されている。各種の都合のよいジアルキルペルオキシドを使用することができる。場合によっては、そのペルオキシドの中のアルキル基がそれぞれ、少なくとも３個の炭素、または少なくとも４個の炭素、または少なくとも５個の炭素を含んでいてもよい。いくつかの態様においては、そのペルオキシドが、三級炭素のところでアルキル基の一方または両方と結合していてもよい。たとえば、そのアルキル基の一方または両方が、ｔ−ブチル（三級ブチル）基であってもよい。カップリング反応を容易とするために、フィードストックを、（フィードストックの重量に対して）５重量％〜１００重量％、または５重量％〜７０重量％、または５重量％〜６０重量％、または５重量％〜５０重量％、または５重量％〜４０重量％、または５重量％〜３０重量％、または５重量％〜２０重量％、または１０重量％〜８０重量％、または１０重量％〜７０重量％、または１０重量％〜６０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１０重量％〜４０重量％、または１０重量％〜３０重量％、または１０重量％〜２０重量％、または１５重量％〜８０重量％、または１５重量％〜７０重量％、または１５重量％〜６０重量％、または１５重量％〜５０重量％、または１５重量％〜４０重量％、または１５重量％〜３０重量％、または２０重量％〜８０重量％、または２０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜６０重量％、または２０重量％〜５０重量％、または２０重量％〜４０重量％、または２０重量％〜３０重量％、または２５重量％〜８０重量％、または２５重量％〜７０重量％、または２５重量％〜６０重量％、または２５重量％〜５０重量％、または２５重量％〜４０重量％、または３０重量％〜８０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または３０重量％〜６０重量％、または３０重量％〜５０重量％、または３０重量％〜４０重量％のジアルキルペルオキシドと混合することが可能である。フィードストックは、ジアルキルペルオキシドに対して、都合の良い時間、たとえば約１０分間〜約１０時間の間、暴露させることができる。フィードストックをジアルキルペルオキシドに暴露させる際の温度は、約５０℃〜約３００℃、好ましくは約１２０℃〜約２６０℃、場合によっては少なくとも約１４０℃および／または場合によっては約２３０℃以下とすることができる。上述の時間および温度の条件は、バッチ操作の場合のものであるが、当業者ならば、適切な流速／滞留時間／温度を選択することによって、連続流動式の反応スキームとして、この反応を適用することが容易に可能であるということに注目されたい。米国特許第４，９１３，７９４号明細書に記載されている反応器の構成および温度／空間速度は、高粘度、高品質のベースストックを生成させるために使用可能な、また別な条件例を提供している（この特許を、反応器の構成、温度、および空間速度に関連して、参考として引用し本明細書に組み入れたものとする）。
【００３１】
図３〜５は、他のタイプの反応スキームの例を模式的に示しているが、それに含まれている例は、硫酸を用いた芳香族のカップリング（図３）、シュウ酸、ホルムアルデヒド、または硫黄を用いた芳香族のカップリング（図４）、および担持された（貴）金属を用いたモレキュラーシーブ触媒の存在下での芳香族のアルキル化反応（図５）である。図３〜５に示された反応はすべて、例として挙げたものであって、これらの反応メカニズムは、当業者には一般的に公知である。図３に示したような、硫酸を使用したカップリングは、一般的には、１５０℃〜２５０℃の間の温度、および約１００ｐｓｉｇ（０．７ＭＰａｇ）〜１０００ｐｓｉｇ（７ＭＰａｇ）の間の圧力で実施することができる。図４に示したような、硫黄またはカルボニル基を含む有機化合物を使用したカップリングは、一般的には、１００℃〜２００℃の間の温度および／または一般的なＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔアルキル化反応に適した温度で実施することができる。その反応に触媒作用を与えるために、その反応環境の中に追加の酸を導入することもまた可能である。好適な酸としては、たとえば、従来からのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔアルキル化反応に適した触媒が挙げられる。担持された金属を含むモレキュラーシーブの存在下における芳香族アルキル化反応もまた、従来から公知のプロセスである。図５には、Ｐｔ／ＭＣＭ−２２触媒の存在下で実施した芳香族アルキル化反応の例を示しているが、各種の都合の良い従来からの芳香族アルキル化触媒を使用することもできる。
【００３２】
図１〜５に示した反応メカニズムにはすべて、高い温度と、ペルオキシド触媒、酸性触媒、および／または酸性の反応環境の存在とが含まれていることに注目されたい。図１〜５に示したものと同様な条件下で起こすことが可能なさらなる反応は、オレフィンのオリゴマー化反応であって、そこでは、フィード原料の中の二つのオレフィン含有化合物がカップリングされて、単一の、より大きなオレフィン含有化合物が生成する。オレフィンのオリゴマー化反応の一例を、図６に示す。任意選択的に、低分子量フィードが、グループＩＩのベースストックの生成、グループＩＩＩのベースストックの生成に好適でない場合、および／または（拡張された）グループＩＩのベースストックが、十分な量のオレフィン含有化合物を含んでいるような場合には、オレフィンのオリゴマー化反応を、高粘度のベースストックを形成させるための主たるカップリング反応メカニズムとして使用することも可能である。
【００３３】
グループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストックおよび／または低分子量フィードをカップリング反応に暴露させた後で生成する反応生成物は、望ましい性質を有する高粘度のベースストックに相当させることが可能であるか、あるいは場合によっては、さらなる水素化処理を使用して、その高粘度のベースストックの性質を改良することも可能である。一例として、そのカップリング反応がペルオキシド触媒をベースとするような態様においては、そのカップリング反応が、反応生成物の中に追加の酸素ヘテロ原子を導入する可能性がある。水素化処理の前には、酸素ヘテロ原子が存在しているために、高粘度のベースストックの反応生成物の性質が、あまり好ましくない状態になっている可能性がある。高粘度のベースストックを水素化処理することによって、酸素ヘテロ原子を除去することができ、それによって、性質が改良される。
【００３４】
図７は、本明細書に記載の高粘度のベースストックを製造するのに適した反応系の一例を示している。図７において、グループＩＩのベースストックまたはグループＩＩＩのベースストック（および／または、拡張された粘度指数のグループＩＩのベースストックおよび／またはその他の低分子量フィード）の最初のフィード原料７０５を、カップリング反応ステージ７１０、たとえばペルオキシド触媒の存在下にカップリングさせるための反応ステージの中に通す。そのカップリングステージからの流出物７１５を、分留器７２０、たとえば減圧蒸留カラムの中に通す。分留器７２０は、そのカップリング流出物７１５を分離して、複数の製品、たとえば１種または複数のライトニュートラル製品７３２、１種または複数のヘビーニュートラル製品７３４、およびブライトストック製品７３６とすることができる。図７に示すように場合によっては、ブライトストック製品７３６の一部を、さらなる処理をすることなく、使用することも可能である。ブライトストック製品の残りの部分７３８を、次いで、７４０で触媒処理することができる。本明細書に記載の方法により形成されたブライトストック製品は、ブライトストック製品の硫黄含量、芳香族化合物含量、およびＶＩを基準にすると、グループＩＩのブライトストック製品に相当するとすることが可能であることに注目されたい。場合によっては、ライトニュートラル製品および／またはヘビーニュートラル製品もまた、さらなる処理無しで使用できるか、または少なくとも一部を、触媒的に処理することもできる。触媒処理７４０としては、水素化処理、触媒脱ろう処理、および／または水素化精製の一つまたは複数を挙げることができる。触媒的に処理された流出物７４５は、次いで、７５０で分離されて、少なくとも燃料沸点範囲の製品７５２と高粘度のベースストック製品７５５とが形成される。その燃料沸点範囲の製品は、約７５０゜Ｆ（３９９℃）以下、または約７００゜Ｆ（３７１℃）以下、または約６５０゜Ｆ（３４３℃）以下の、Ｔ９５沸点を有することができる。場合によっては、複数の燃料沸点範囲の製品７５２を形成させることも可能であるが、その追加の燃料沸点範囲の製品は、ナフサ沸点範囲の製品、灯油沸点範囲の製品、および／または追加のより低い沸点範囲のディーゼル製品に相当する。
【００３５】
いくつかのフィード原料では、カップリングされた流出物を、触媒処理ステージ７４０に通さなくても、本明細書に記載の高粘度のベースストックを製造することが可能となることに注目されたい。たとえば、１５００ｇ／ｍｏｌより高い重量平均分子量および／または１２００ｇ／ｍｏｌより高い数平均分子量を有する高粘度のベースストックは、カップリング反応の後で追加の触媒処理をしなくても、好適な使用性能を有することができる。
【００３６】
触媒処理条件
カップリング反応の後で、本明細書に記載の高粘度のベースストックは、場合によっては、しかし好ましくは、触媒的に処理して、そのベースストックの性質を改良することができる。その任意工程の触媒処理としては、水素化処理、触媒脱ろう処理、および／または水素化精製の一つまたは複数を挙げることができる。２種以上のタイプの触媒処理が実施されるような態様においては、第一のタイプの触媒処理からの流出物を、場合によっては、第二のタイプの触媒処理の前に、分離させることができる。たとえば、水素化処理または水素化精製処理の後に、気液分離を実施して、生成している可能性のある、ライトエンド、Ｈ２Ｓ、および／またはＮＨ３を除去することもできる。
【００３７】
典型的には、水素化処理を使用して、フィード原料の硫黄、窒素、および芳香族の含量を低減させる。フラッシュ分離器からの原油の重質部分を水素化処理するために使用される触媒としては、従来からの水素化用触媒たとえば、少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族非貴金属（ＩＵＰＡＣ周期律表の第８〜１０列）、好ましくはＦｅ、Ｃｏ、および／またはＮｉ、たとえばＣｏおよび／またはＮｉ；ならびに少なくとも１種の第ＶＩ族金属（ＩＵＰＡＣ周期律表の第６列）、好ましくはＭｏおよび／またはＷを含むものが挙げられる。そのような水素化用触媒は、場合によっては、遷移金属のスルフィドを含み、それらは、耐火性のサポート（ｓｕｐｐｏｒｔ）またはキャリヤ（ｃａｒｒｉｅｒ）たとえばアルミナおよび／またはシリカの上に、含浸されるか、または分散される。それらのサポートまたはキャリヤそのものは、典型的には、顕著もしくは測定可能なほどの触媒活性は有していない。実質的にキャリヤフリーまたはサポートフリーの触媒（一般的にバルク触媒と呼ばれている）は、一般的には、それらの担持された相当物よりも高い容積活性を有している。
【００３８】
それらの触媒は、バルクの形態、または担持された形態のいずれであってもよい。アルミナおよび／またはシリカに加えて、その他の好適なサポート／キャリヤ物質としては、ゼオライト、チタニア、シリカ−チタニア、およびチタニア−アルミナなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。好適なアルミナは、多孔質アルミナ、たとえばガンマまたはエータアルミナで、以下の物性を有するものである：平均細孔径が、５０〜２００Å、または７５〜１５０Å；表面積が、１００〜３００ｍ２／ｇ、または１５０〜２５０ｍ２／ｇ；そして細孔容積が、０．２５〜１．０ｃｍ３／ｇ、または０．３５〜０．８ｃｍ３／ｇ。より一般的には、従来からの方法で、留出物（潤滑油用ベースオイルを含む）の沸点範囲のフィード原料を水素化処理するのに適した触媒のために各種都合の良い細孔径、形状、および／または細孔径分布を使用すればよい。一つまたは複数の反応容器において、２種以上のタイプの水素化用触媒を使用することができるということも、本発明の開示の範囲の内である。
【００３９】
酸化物の形態にある少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族の非貴金属を、典型的には、約２重量％〜約４０重量％、好ましくは約４重量％〜約１５重量％の範囲の量で存在させることができる。酸化物の形態にある少なくとも１種の第ＶＩ族金属を、好ましくは担持触媒として、典型的には、約２重量％〜約７０重量％の範囲内、約６重量％〜約４０重量％または約１０重量％〜約３０重量％の範囲内の量で存在させることができる。これらの重量パーセントは、触媒の全重量を規準にしたものである。好適な金属触媒には、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、またはチタニアの上に、コバルト／モリブデン（１〜１０％の酸化物としてのＣｏ、１０〜４０％の酸化物としてのＭｏ）、ニッケル／モリブデン（１〜１０％の酸化物としてのＮｉ、１０〜４０％の酸化物としてのＣｏ）、またはニッケル／タングステン（１〜１０％の酸化物としてのＮｉ、１０〜４０％の酸化物としてのＷ）が含まれる。
【００４０】
水素化処理は、水素の存在下に実施される。したがって、水素のストリームが、その中に水素化用触媒が配置されている、容器または反応ゾーンまたは水素化処理ゾーンの中に、フィードまたは注入される。水素（水素「処理ガス」の中に含まれる）が、反応ゾーンの中に供給される。処理ガス（本開示においてはこの様に呼ぶ）は、純粋な水素または水素含有ガスのいずれであってもよいが、後者は、目的としている反応をさせるのに十分な量で水素を含み、場合によっては１種または複数の他のガス（たとえば、窒素および軽質炭化水素たとえばメタン）を含むガスであって、反応物または生成物のいずれに対しても、妨害作用を及ぼしたり影響を与えたりすることがない、ガスのストリームである。不純物、たとえばＨ２ＳおよびＮＨ３は望ましいものではなく、典型的には、反応器に通すより前に処理ガスから除去される。反応ステージに導入される処理ガスのストリームは、好ましくは少なくとも約５０容積％、より好ましくは少なくとも約７５容積％の水素を含むであろう。
【００４１】
水素は、約１００ＳＣＦ／Ｂ（フィード原料１バレルあたりの標準立方フィートの水素）（１７Ｎｍ３／ｍ３）〜約１５００ＳＣＦ／Ｂ（２５３Ｎｍ３／ｍ３）の速度で供給することができる。約２００ＳＣＦ／Ｂ（３４Ｎｍ３／ｍ３）〜約１２００ＳＣＦ／Ｂ（２０２Ｎｍ３／ｍ３）の範囲で水素を供給するのが好ましい。水素は、水素化処理反応器および／または反応ゾーンに入るフィード原料に併行流的に供給するか、または別のガス導管を通して水素化処理ゾーンに別途に供給することができる。
【００４２】
水素化処理条件としては、以下の条件が挙げられる：温度が、２００℃〜４５０℃、または３１５℃〜４２５℃；圧力が、２５０ｐｓｉｇ（１．８ＭＰａｇ）〜５０００ｐｓｉｇ（３４．６ＭＰａｇ）または３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）〜３０００ｐｓｉｇ（２０．８ＭＰａｇ）；時間基準の液空間速度（ＬＨＳＶ）が、０．１ｈｒ−１〜１０ｈｒ−１；および水素処理速度が、２００ｓｃｆ／Ｂ（３５．６ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ｓｃｆ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）、または５００（８９ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ｓｃｆ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）。
【００４３】
それに加えるか、またはその代わりとして、高粘度のベースストック予定物を、触媒脱ろう条件下に暴露させることも可能である。触媒脱ろう法を使用して、高粘度のベースストックの冷時流動性を改良することが可能であり、そして潜在的には、いくらかの、ヘテロ原子を除去したり、芳香族を飽和させたりすることも可能である。適切な脱ろう触媒としては、モレキュラーシーブ、たとえば結晶性アルミノシリケート（ゼオライト）を挙げることができる。一つの実施態様においては、そのモレキュラーシーブが、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ゼオライトベータ、またはそれらの組合せ、たとえばＺＳＭ−２３および／またはＺＳＭ−４８、またはＺＳＭ−４８および／またはゼオライトベータを含むか、それらから実質的になるか、またはそれらであってよい。場合によっては、しかし好ましくは、クラッキングによってではなく、異性化による脱ろうが選択的に行われるモレキュラーシーブ、たとえばＺＳＭ−４８、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−２３、またはそれらの組合せを使用するのがよい。それに加えるか、またはその代わりとして、そのモレキュラーシーブが、１０員環の１−Ｄモレキュラーシーブを含むか、それから実質的になるか、またはそれであってよい。例としては、ＥＵ−１、ＺＳＭ−３５（または、フェリエライト）、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−５７、ＮＵ−８７、ＳＡＰＯ−１１、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３、およびＺＳＭ−２２が挙げられる。好ましい物質は、ＥＵ−２、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０、ＺＳＭ−４８、またはＺＳＭ−２３である。ＺＳＭ−４８が最も好ましい。シリカ対アルミナの比が約（２０：１）から約（４０：１）までで、ＺＳＭ−２３構造を有するゼオライトは、時には、ＳＳＺ−３２とも呼ばれるので、注意されたい。上記の物質と等構造であるその他のモレキュラーシーブとしては、テータ−１、ＮＵ−１０、ＥＵ−１３、ＫＺ−１、およびＮＵ−２３が挙げられる。場合によっては、しかし好ましくは、その脱ろう触媒に、モレキュラーシーブのためのバインダー、たとえばアルミナ、チタニア、シリカ、シリカアルミナ、ジルコニア、またはそれらの組合せ、たとえばアルミナおよび／もしくはチタニア、またはシリカおよび／もしくはジルコニアおよび／もしくはチタニアが含まれているのがよい。
【００４４】
本明細書の開示に従う処理において使用される脱ろう触媒が、シリカ対アルミナの低い比率を有する触媒であるのが好ましい。たとえば、ＺＳＭ−４８の場合には、そのゼオライトの中のシリカ対アルミナの比率を、約（２００：１）未満、たとえば約（１１０：１）未満、または約（１００：１）未満、または約（９０：１）未満、または約（７５：１）未満とすることができる。各種の実施態様において、シリカ対アルミナの比率を、（５０：１）から（２００：１）まで、たとえば（６０：１）から（１６０：１）まで、または（７０：１）から（１００：１）までとすることができる。
【００４５】
各種の実施態様において、本明細書の開示に従う触媒には、金属の水素添加成分が含まれる。その金属の水素添加成分は、典型的には、第ＶＩ族および／または第ＶＩＩＩ族の金属である。その金属の水素添加成分が、第ＶＩＩＩ族の貴金属であるのが好ましい。その金属の水素添加成分が、Ｐｔ、Ｐｄ、またはそれらの混合物であるのが好ましい。それらに代わる好ましい実施態様においては、その金属の水素添加成分を、非貴金属の第ＶＩＩＩ族金属と第ＶＩ族金属との組合せとすることができる。好適な組合せとしては、Ｎｉ、Ｃｏ、またはＦｅとＭｏまたはＷとの組合せ、好ましくはＮｉとＭｏまたはＷとの組合せが挙げられる。
【００４６】
その金属の水素添加成分を、各種都合の良い方法で、触媒に添加すればよい。金属の水素添加成分を添加するための一つの方法が、初期湿潤法である。たとえば、ゼオライトとバインダーとを組み合わせた後で、その組み合わせたゼオライトとバインダーを、押出成形して触媒粒子とする。次いで、これらの触媒粒子を、好適な金属前駆体を含む溶液に暴露させる。別な方法として、イオン交換法によって金属を触媒に添加することも可能であるが、その場合には、押出成形をする前に、金属前駆体をゼオライトの混合物（またはゼオライトおよびバインダー）に添加する。
【００４７】
触媒の中の金属の量は、触媒を基準にして少なくとも０．１重量％、または触媒を基準にして、少なくとも０．１５重量％、または少なくとも０．２重量％、または少なくとも０．２５重量％、または少なくとも０．３重量％、または少なくとも０．５重量％とすることができる。触媒の中の金属の量は、触媒を基準にして２０重量％以下、または１０重量％以下、または５重量％以下、または２．５重量％以下、または１重量％以下とすることができる。その金属が、Ｐｔ、Ｐｄ、他の第ＶＩＩＩ族貴金属、またはそれらの組合せであるような実施態様では、金属の量を、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、または０．２５〜１．８重量％、または０．４〜１．５重量％とすることができる。その金属が、非貴金属の第ＶＩＩＩ族金属と第ＶＩ族金属との組合せであるような実施態様では、金属を組み合わせた量を、０．５重量％〜２０重量％、または１重量％〜１５重量％、または２．５重量％〜１０重量％とすることができる。
【００４８】
脱ろう触媒にはさらに、バインダーを含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、その脱ろう触媒を、低表面積のバインダーを使用して配合することもできるが、ここで低表面積バインダーとは、１００ｍ２／ｇ以下、または８０ｍ２／ｇ以下、または７０ｍ２／ｇ以下の表面積を有するバインダーを表している。バインダーを使用して配合された触媒の中のゼオライトの量は、バインダーとゼオライトとを合計した重量に対して、約３０重量％のゼオライト〜９０重量％のゼオライトとすることができる。ゼオライトの量は、バインダーとゼオライトを合計した重量の、好ましくは少なくとも約５０重量％、たとえば少なくとも約６０重量％、または約６５重量％〜約８０重量％である。
【００４９】
ゼオライトはバインダーと、各種都合の良い方法で組み合わせることができる。たとえば、結合触媒は、ゼオライトとバインダー共に粉体から出発して、水を添加することによってそれらの粉体を組み合わせてペースト化して混合物を形成させ、次いでその混合物を押出成形して、所望のサイズの結合触媒とすることにより、製造することができる。押出成形助剤をさらに使用して、ゼオライトとバインダーとの混合物の押出成形の流動性を改良することもできる。触媒の中の骨格であるアルミナの量は、０．１〜３．３３重量％、または０．１〜２．７重量％、または０．２〜２重量％、または０．３〜１重量％の範囲とするのがよい。
【００５０】
サワー環境の中の触媒脱ろう処理域における工程条件は、次の通りである：温度が、２００〜４５０℃、好ましくは２７０〜４００℃；水素分圧が、１．８ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ（２５０ｐｓｉｇ〜５０００ｐｓｉｇ）、好ましくは４．８ＭＰａｇ〜２０．８ＭＰａｇ；および水素循環速度が、３５．６ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ）〜１７８１ｍ３／ｍ３（１０，０００ｓｃｆ／Ｂ）、好ましくは１７８ｍ３／ｍ３（１０００ＳＣＦ／Ｂ）〜８９０．６ｍ３／ｍ３（５０００ＳＣＦ／Ｂ）。さらに他の実施態様においては、以下の条件とすることができる：温度が、約６００゜Ｆ（３４３℃）〜約８１５゜Ｆ（４３５℃）の範囲；水素分圧が、約５００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）；および水素処理ガス速度が、約２１３ｍ３／ｍ３〜約１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）。たとえば、サワー条件下で脱ろうステージを運転するのならば、これら後者の条件が適切となるであろう。ＬＨＳＶは、約０．２ｈ−１〜約１０ｈ−１、たとえば約０．５ｈ−１〜約５ｈ−１および／または約１ｈ−１〜約４ｈ−１とすることができる。
【００５１】
それに加えるか、またはその代わりとして、高粘度のベースストック予定物を、水素化精製条件または芳香族飽和条件下に暴露させることも可能である。水素化精製および／または芳香族飽和触媒としては、第ＶＩ族金属、第ＶＩＩＩ族金属、およびそれらの混合物を含む触媒を挙げることができる。一つの実施態様においては、好ましい金属として、強い水素添加機能を有する少なくとも１種の金属スルフィドが挙げられる。また別の実施態様においては、その水素化精製触媒には、第ＶＩＩＩ族貴金属、たとえばＰｔ、Ｐｄ、またはそれらの組合せを含むことも可能である。それらの金属の混合物は、金属触媒として存在させてもよいが、その場合、金属の量は、触媒を基準にして、約３０重量％以上である。好適な金属酸化物担体としては、低酸性の酸化物たとえばシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、またはチタニア、好ましくはアルミナが挙げられる。芳香族飽和のために好適な水素化精製触媒には、多孔質担体の上で比較的強い水素添加機能を有する少なくとも１種の金属が含まれるであろう。典型的な担体物質としては、非晶質または結晶質の酸化物物質たとえば、アルミナ、シリカ、およびシリカ−アルミナが挙げられる。それらの担体物質は、たとえばハロゲン化、特にフッ素化によって変性されていてもよい。触媒の金属含量は多くの場合、多くても、非貴金属の場合で、約２０重量パーセントである。一つの実施態様においては、好ましい水素化精製触媒には、Ｍ４１Ｓタイプまたはそのファミリーの触媒に属する、結晶性物質が含まれていてもよい。Ｍ４１Ｓファミリーの触媒は、高いシリカ含量を有するメソ細孔性の物質である。例を挙げれば、ＭＣＭ−４１、ＭＣＭ−４８、およびＭＣＭ−５０などがある。このタイプで好ましいものは、ＭＣＭ−４１である。芳香族飽和と水素化精製とで別の触媒を使用するのなら、芳香族飽和触媒は、芳香族飽和に対する活性および／または選択性に基づいて選択することができるし、その一方で、水素化精製触媒は、製品規格、たとえば製品の色相および多核芳香族の低減を改良するための活性に基づいて選択することができる。
【００５２】
水素化精製の条件としては、以下のものが挙げられる：温度が、約１２５℃〜約４２５℃、好ましくは約１８０℃〜約２８０℃；水素分圧が、約５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）〜約３０００ｐｓｉｇ（２０．７ＭＰａ）、好ましくは約１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）〜約２５００ｐｓｉｇ（１７．２ＭＰａ）；および液の時間当たりの空間速度が、約０．１ｈｒ−１〜約５ｈｒ−１ＬＨＳＶ、好ましくは約０．５ｈｒ−１〜約１．５ｈｒ−１。それに加えて、３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素処理ガス速度を使用することができる。
【００５３】
高粘度ベースストックの性質
フィードストックをカップリング反応条件に暴露させた後、そして各種の任意の触媒処理をした後で、得られた流出物を分留して、少なくとも高粘度のベースストック製品を形成させることができる。その高粘度のベースストック製品は、各種の方法で特性分析をして、その組成物の新規な性能を立証することができる。
【００５４】
本明細書に記載されている実施例においては、カップリング反応からの流出物の分留は、カップリング反応からの反応生成物から親のフィード原料物質（より低い分子量）を分離するための分留に相当する。これは、短経路の単一ステージ減圧蒸留を使用するか、または各種その他の都合の良いタイプの、温度をベースとする分離器／分留器によって実施することができる。また別の分留の選択肢として、そのカップリングされた反応生成物をさらに分留して複数のベースストックを作り出す、たとえばそのカップリングされた反応生成物から、ヘビーニュートラルとブライトストック範囲の物質との両方を製造することができる。さらにまた別な選択肢としては、分留を実施して、そのカップリング反応生成物の内の最も軽質（すなわち、最も低分子量）の部分が、最初のフィード原料と共に分離されるようにすることも可能であろう。カップリングされた反応生成物から、このタイプの、より狭い留分をカットすることによって、そのカップリングされた反応生成物から、より高い粘度のベースストックを得ることが可能であるが、ただし収率低下という犠牲が発生する。
【００５５】
高粘度のベースストックを特性分析するための一つの直接的な方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、その高粘度のベースストックの分子量分布の特性分析をすることである。ＧＰＣは、高分子量のポリマーの特性分析に最も一般的に使用される技術である。しかしながら、本明細書に記載の高粘度のベースストックが、従来からのグループＩＩＩのベースストック（または従来のグループＩのブライトストック）に比較して分子量分布がより広いために、その差を明確にするには、ＧＰＣが便利となり得る。
【００５６】
ＧＰＣ（またはその他の各種の好都合な質量特性分析方法）によって求めることが可能な三つの特性は、多分散性、Ｍｗ、およびＭｎであり、これらは先に定義されている。
【００５７】
伝統的な平均重量に関しては、いくつかの態様においては、高粘度のベースストックが、７００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。たとえば、いくつかの態様においては、その数平均分子量を、７００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌ、または７００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、または７００ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌ、または８００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌ、または８００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、または８００ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌとすることができる。
【００５８】
それに加えるか、またはその代わりとして、いくつかの態様においては、高粘度のベースストックが、１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。たとえば、その重量平均分子量を、１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌ、または１２００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌ、または１５００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または１５００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌ、または１５００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌ、または１８００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または１８００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌ、または１８００ｇ／ｍｏｌ〜３０００ｇ／ｍｏｌとすることができる。
【００５９】
それに加えるか、またはその代わりとして、高粘度のベースストックは、従来からの溶剤処理法および／または触媒処理法によって形成されたベースストックに比較して、思いがけないことには、高い多分散度を有することができる。多分散度は、Ｍｗ／Ｍｎとして表すことができる。各種の態様において、そのフィードストックが、少なくとも１．２０、もしくは少なくとも１．２５、もしくは少なくとも１．３０、もしくは少なくとも１．３５、および／または、１．７０以下、もしくは１．６０以下、もしくは１．５５以下、もしくは１．５０以下の多分散度を有することができる。
【００６０】
いくつかのそれに代わる態様においては、高粘度のフィードストックが、２５００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。たとえば、いくつかの態様においては、その数平均分子量を、２５００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または２５００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌ、または２７００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌ、または２７００ｇ／ｍｏｌ〜３５００ｇ／ｍｏｌとすることができる。
【００６１】
それに加えるか、またはその代わりとして、それに代わる他の態様においては、高粘度のフィードストックが、４０００ｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。たとえば、その重量平均分子量を、４０００ｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、または４０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌ、または５０００ｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、または５０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌ、または６０００ｇ／ｍｏｌ〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、または６０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌとすることができる。
【００６２】
それに加えるか、またはその代わりとして、それに代わる他の態様においては、高粘度のベースストックは、従来からの溶剤処理法および／または触媒処理法によって形成されたベースストックに比較して、思いがけないことには、高い多分散度を有することができる。多分散度は、Ｍｗ／Ｍｎとして表すことができる。各種の代替えの態様においては、そのフィードストックが、少なくとも１．６０、もしくは少なくとも１．８０、もしくは少なくとも２．０、もしくは少なくとも２．４０、もしくは少なくとも２．８０、もしくは少なくとも３．００、および／または６．０以下、もしくは５．０以下、もしくは４．０以下の多分散度を有することができる。
【００６３】
上述の分子量的な性質に加えて、ＧＰＣを使用してさらに、サンプルの中の各種の成分の溶出時間に基づいて、高粘度のベースストックを、従来からのグループＩ、グループＩＩ、および／またはグループＩＩＩのベースストックから、定量的に区別することが可能である。ＧＰＣにおける溶出時間は、分子量に対して反比例するので、短い時間で出現するピークは、サンプルの中に、より重質の化合物が存在していることを実証している。鉱物質石油のフィード原料から形成された従来からのベースストックでは、２３分（これは、数平均分子量（Ｍｎ）約３０００ｇ／ｍｏｌに相当する）より前には、従来からのベースストックの０．５重量％未満しか溶出しない。このことは、鉱物質石油サンプルの性質を反映しており、それは、典型的には、３０００ｇ／ｍｏｌよりも大きな分子量を有する物質を、ほとんどまたは全く含んでいない。それとは対照的に、本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、３０００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量（Ｍｎ）を有する物質を実質的に含んでいることが可能であって、たとえば高粘度のベースストックが、３０００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量を有する化合物を、少なくとも約５重量％、または少なくとも約１０重量％、または少なくとも約２０重量％、または少なくとも約３０重量％含んでいる。
【００６４】
組成的な差についての知見を得ることが可能な、また別な特性分析方法が、定量的１３Ｃ−ＮＭＲである。１３Ｃ−ＮＭＲを使用すると、２９〜３１ｐｐｍのところの特性ピークに基づいて、サンプルの中に存在しているイプシロン炭素の数を求めることができる。「イプシロン炭素」とは、炭化水素の中で、分岐（および／または官能基）から少なくとも炭素５個分だけ離れたところにある炭素を指している。したがって、イプシロン炭素の量は、組成物の中のどの程度が、ろう状の化合物に相当しているかの指標である。従来からの方法によって製造されたグループＩのブライトストックでは、イプシロン炭素の量が、少なくとも約２５重量％〜２７重量％となり得る。このことは、典型的なグループＩのブライトストックには、ろう状の化合物が高い割合で含まれているということを反映している。いくつかの態様においては、本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックが、同様の量のイプシロン炭素を有することができる。たとえば、本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、２４重量％〜２９重量％、または少なくとも２５重量％、または２８重量％以下のイプシロン炭素を有することができる。典型的には、２０重量％未満または３０重量％を超えるイプシロン炭素を有している、高いＶＩの合成ベースストックとは対照的である。
【００６５】
それに代わる他の態様においては、本明細書に記載の、高分子量（Ｍｗ＞４０００ｇ／ｍｏｌ）で高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、２３．０重量％以下、または２２．５重量％以下、または２２．０重量％以下、または２１．５重量％以下のイプシロン炭素含量を有することができる。そのような代替えの態様においては、本明細書に記載の、高粘度（１００℃で＞２０ｃＳｔ）で高分子量のグループＩＩＩのベースストックにおけるイプシロン炭素含量は、従来からのヘビーニュートラル（１００℃以下で１２ｃＳｔ）のグループＩＩのベースストックにおけるイプシロン炭素の量と同等とすることができる。粘度との関連で、イプシロン炭素の量が少ないということは、カップリング反応を使用することによって、高粘度のベースストックのための、より大きな化合物が生成するということからは、予想もされないことである。いかなる特定の理論にも拘束されないとすると、そのような代替えの態様においては、思いがけないことには、高粘度のベースストックのイプシロン炭素含量が低いことが、予想を超えた有利な低温特性、たとえば流動点、曇り点、および低温粘度などに貢献している可能性があると考えられる。
【００６６】
本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、各種の有利な低温特性を有することができる。たとえば、高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、高粘度のベースストックのための望ましい結晶化温度を有することができる。従来からのグループＩのブライトストックは、０℃〜−１０℃の間の結晶化温度しか有することかできなかったが、このことは、ある種の環境における使用に困難をもたらす可能性がある。それとは対照的に、本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、−２５℃以下、または−３０℃以下、または−３５℃以下、または−４０℃以下、または−５０℃以下、または−６０℃以下の結晶化温度を有することができる。いくつかの態様においては、その結晶化温度が、通常の検出限界を超えるほどに十分に低くてもよい。
【００６７】
それに加えるか、またはその代わりとして、本明細書に記載の高粘度のベースストックは、従来からの高粘度のベースストックよりも有利なガラス転移温度を有することができる。本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、−５０℃以下、または−６０℃以下、または−７０℃以下のガラス転移温度を有することができる。
【００６８】
本明細書に記載の高粘度のベースストックの組成物は、従来からのグループＩＩＩのベースストック、従来からのグループＩＩのベースストック、従来からのグループＩのブライトストック、および／または従来からの合成のベースストックとは明らかに異なってはいるが、その高粘度のベースストックのいくつかの特性は、従来からのグループＩＩＩのベースストックに同様または同等に留まっていることができる。高粘度のベースストックの１５．６℃での密度を、たとえば０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３とすることができるが、これは、従来からのグループＩＩのヘビーニュートラルストックでの密度と同様である。たとえば、その密度を、０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、または０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３、または０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３、または０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３、または０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．８７ｇ／ｃｍ３、０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、または０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３、または０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３、または０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３、または０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８７ｇ／ｃｍ３とすることができる。
【００６９】
いくつかのそれに代わる態様においては、高分子量（Ｍｗ＞４０００ｇ／ｍｏｌ）で、高粘度のベースストックが、０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、または０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３、または０．８７ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、または０．８７ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３の１５．６℃での密度を有することができる。
【００７０】
従来からのベースストックと比較して、本明細書に記載の高粘度のベースストックを特性解析するためのまた別な選択肢は、粘度および／または粘度指数に基づくものである。粘度に関しては、比較するのに都合の良い値は、４０℃または１００℃での動粘度である。１２０よりも高いＶＩを有する従来からのヘビーニュートラルのベースストック、たとえば各種のグループＩＶ（合成の）ベースストックでは、その合成のベースストックのＶＩを、１４５より大、さらには１５０より大とすることができる。グループＩＶの合成のベースストックのＶＩが極めて高いことからもたらされる一つの困難は、工業用オイル（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｏｉｌ）の用途にある。工業用オイルの場合、所望の１００℃での粘度を有する合成のベースストックは、望ましくない程に低い、４０℃での粘度を有している傾向がある。その結果、低温では増粘が望まれる工業用オイル用途では、４０℃での粘度が低いと、所望の量の増粘を達成させるためには、ベースストックを増量して使用せざるを得なくなる。それとは対照的に、本明細書に記載の高粘度のグループＩＩＩのベースストックは、１２０〜１４５の間、または１２０〜１４０の間の粘度指数を有している。その結果、４０℃と１００℃との両方で望ましい粘度を有するベースストックとなり得る。たとえば、本明細書に記載の高粘度のベースストックは、以下の、４０℃での動粘度を有することができる：１５０ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ、または１５０ｃＳｔ〜３７５ｃＳｔ、または１５０ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ、または１５０ｃＳｔ〜３２５ｃＳｔ、または１７５ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ、または１７５ｃＳｔ〜３７５ｃＳｔ、または１７５ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ、または１７５ｃＳｔ〜３２５ｃＳｔ、または２００ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ、または２００ｃＳｔ〜３７５ｃＳｔ、または２００ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ、または２００ｃＳｔ〜３２５ｃＳｔ。それに加えるか、またはその代わりとして、本明細書に記載の高粘度のベースストックは、以下の、１００℃での動粘度を有することができる：１４ｃＳｔ〜３５ｃＳｔ、または１４ｃＳｔ〜３２ｃＳｔ、または１４ｃＳｔ〜３０ｃＳｔ、または１４ｃＳｔ〜２８ｃＳｔ、または１６ｃＳｔ〜３５ｃＳｔ、または１６ｃＳｔ〜３２ｃＳｔ、または１６ｃＳｔ〜３０ｃＳｔ、または１６ｃＳｔ〜２８ｃＳｔ、または１８ｃＳｔ〜３５ｃＳｔ、または１８ｃＳｔ〜３２ｃＳｔ、または１８ｃＳｔ〜３０ｃＳｔ、または１８ｃＳｔ〜２８ｃＳｔ、または２０ｃＳｔ〜３５ｃＳｔ、または２０ｃＳｔ〜３２ｃＳｔ、または２０ｃＳｔ〜３０ｃＳｔ、または２０ｃＳｔ〜２８ｃＳｔ。
【００７１】
それに代わる他の態様においては、高分子量（Ｍｗ＞４０００ｇ／ｍｏｌ）で、高粘度のベースストックの粘度指数を、以下のようにすることができる：１２０〜１８０、または１２０〜１７０、または１２０〜１６０、または１２０〜１５０、または１２０〜１４０、または１３０〜１８０、または１３０〜１７０、または１３０〜１６０、または１３０〜１５０、または１４０〜１８０、または１４０〜１７０、または１４０〜１６０。そのような態様においては、その４０℃での動粘度を、次のようにすることができる：２５００ｃＳｔ〜３００００ｃＳｔ、または５０００ｃＳｔ〜３００００ｃＳｔ、または１００００ｃＳｔ〜３００００ｃＳｔ、または２５００ｃＳｔ〜２５０００ｃＳｔ、または５０００ｃＳｔ〜２５０００ｃＳｔ、または１００００ｃＳｔ〜２５０００ｃＳｔ、または１００００ｃＳｔ〜３００００ｃＳｔ、または１００００ｃＳｔ〜２５０００ｃＳｔ。それに加えるか、またはその代わりとして、そのような態様においては、その１００℃での動粘度を、次のようにすることができる：３５０ｃＳｔ〜１０００ｃＳｔ、または３５０ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ、または３５０ｃＳｔ〜６００ｃＳｔ、または４００ｃＳｔ〜１０００ｃＳｔ、または４００ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ、または４００ｃＳｔ〜６００ｃＳｔ、または４５０ｃＳｔ〜１０００ｃＳｔ、または４５０ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ、または４５０ｃＳｔ〜６００ｃＳｔ。
【００７２】
それに加えるか、またはその代わりとして、高粘度のベースストックはさらに、望ましい流動点を有することもできる。各種の態様において、高粘度のベースストックの流動点を次のようにすることができる：０℃以下、または−１０℃以下、または−２０℃以下、または−３０℃以下、または−４０℃以下、および／または、各種都合の良い低い流動点の値まで、たとえば−６０℃、またはさらに低温。
【００７３】
芳香族化合物に関しては、高粘度のベースストックの中の全芳香族化合物を次のようにすることができる：約１０重量％以下、または約７重量％以下、または約５重量％以下、または約３重量％以下、または約１重量％以下、または約０．５重量％以下。
【００７４】
高粘度ベースストックの特性分析（又は特徴付け又はキャラクタリゼーション）の実施例
下記の実施例１〜３は、低粘度フィード原料に対してカップリング反応を使用することにより調製した高粘度のベースストックに関連するものである。実施例１は、フィード原料としてＥＨＣ−４５を使用して形成させたが、このものは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な低粘度（約４．５ｃＳｔ）のグループＩＩのベースストックである。実施例２は、最初のフィード原料としてＶｉｓｏｍ（商標）４を使用して形成させたが、このものは、およそ４ｃＳｔの１００℃での動粘度および約１３６の粘度指数を有する、異性化ろうのベースストックである（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）。実施例３は、約３．６ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ液体を使用して形成させた。
【００７５】
以下の実施例１〜３においては、最初のフィード原料を、蒸留コンデンサーを取り付けたガラス製の丸底フラスコの中に入れた。実施例１〜６についての反応条件に関するさらなる詳細および生成物は、図１０に示している。フィード原料は最初に、窒素を用いてパージし、次いで加熱して１５０℃とした。ラジカル開始剤のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ、フィード原料中のベースストックの重量に対して、１０〜１００重量％）を、シリンジポンプを使用し、１〜４時間かけて、徐々に添加した。ＤＴＢＰの分解生成物である、ｔｅｒｔ−ブタノール（主）およびアセトン（副）は、その反応混合物から蒸留により連続的に除去した。ＤＴＢＰの添加が完了した後、さらに１〜２時間、その反応混合物を１５０℃に維持し、次いで温度を１８５℃に上げて、さらに１〜２時間維持した。減圧蒸留（＜０．１ｍｍＨｇ、すなわち＜０．０１３ｋＰａ、２００℃）により、その反応混合物から、過剰および未反応のフィード原料を最初に除去した。実施例２〜３では、その残存物質を次いで、Ｐｄ／Ｃ触媒上、１５０℃〜２００℃、５００〜１０００ｐｓｉｇの水素圧で、水素化生成処理を行って、最終生成物を得た。
【００７６】
グループＩＩのベースストック、グループＩＩＩのベースストックに相当するフィード原料、および／またはその他の低分子量フィード原料に対してカップリング反応を実施すると、従来からの溶剤処理法および／または触媒水素化処理法によって製造された潤滑油用ベースストックよりも高い分子量の成分を含む製品を製造することができる。その、より高い分子量の製品はさらに、従来からの潤滑油用ベースオイル製品では観察されなかった、いくつかの性質も有している。いかなる特定の理論にも拘束されないとすると、その高粘度のベースストックの特異な組成的な性質は、高分子量を有するその高粘度のベースストックの性能に関連しており、しかも、分子量がもっと低い化合物に通常伴っている他のベースストックの性質は維持しているのだと考えられる。
【００７７】
表１に、いくつかのベースストックについて、各種の分子量に関連する性質を示す。その第１行は、ＥＨＣ  １１０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）についての性質を示しているが、このものは、従来からのグループＩＩのヘビーニュートラルのベースストックである。その第２行は、Ｃｏｒｅ  ６００（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）についての性質を示しているが、このものは、従来からのグループＩのヘビーニュートラルのベースストックである。その第３行は、約１４ｃＳｔの１００℃での粘度を有する、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈで誘導されたベースストックについての性質を示している。第４〜６行は、実施例１〜３に相当する。第７行は、Ｃｏｒｅ  ２５００（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）についての性質を示しているが、このものは、従来からのグループＩのブライトストックである。第８行は、ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）４０についての性質を示しているが、このものは、Ｃ８〜Ｃ１２アルファオレフィンをオリゴマー化させることによって形成されるポリアルファオレフィンのベースストックであって、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。最後の行は、市販されている、合成のエチレン−プロピレンランダムコオリゴマーについての性質を示している。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
それぞれの組成物について、表１では、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、重量平均分子量、数平均分子量、多分散度、ならびに、さらなる特性を示している。Ｍｗ、Ｍｎ、および多分散度についての定義は、先に挙げた。サンプルの分子量は、周囲条件下で、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製の３００ｍｍ×７．５ｍｍ、５ｕｍのＰｌｅｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｄカラムを３本備えた、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９０  ＨＰＬＣ装置を使用した、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分析した。最初にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いてサンプルを希釈して、約０．６ｗ／ｖ％の溶液とした。次いで、１００ｕＬのサンプル溶液をカラムに注入し、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入した、安定剤無添加のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を、１ｍＬ／分の流速で使用して、溶出させた。Ｗａｔｅｒｓ  ２４１０屈折率検出器と、Ｗａｔｅｒｓ  ４８６可変ＵＶ検出器（２５４ｎｍの波長）の２種の検出器を使用した。
【００８０】
表１に見られるように、実施例１〜３の高粘度のベースストックは、従来からのグループＩまたはグループＩＩのベースストックの分子量よりは高い分子量（ＭｗまたはＭｎ）を有している。実施例１はさらに、合成のベースストックよりも高い分子量を有しているが、それに対して、実施例２および３は、合成のベースストックと同等および／またはそれよりは低い分子量を有している。
【００８１】
表１はさらに、サンプルの多分散度も示している。実施例１は、表１にある他のどのベースストックよりも顕著に大きい多分散度を有している。実施例２および３は、グループＩＩのヘビーニュートラルおよびエチレン−プロピレンランダムコオリゴマーと同等の多分散度を有している。
【００８２】
表１の最終列に、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）特性分析の際に、それぞれのサンプルで、２３分よりも前に溶出した（３０００ｇ／ｍｏｌに相当する）重量パーセントを示している。先に記したように、ＧＰＣにおける溶出時間は、分子量に対して反比例するので、そのため、２３分より前にピークが存在しているということは、サンプルの中に、より重質の化合物が存在していることを実証している。従来からの鉱物質石油源からのものには、典型的には、この分子量の化合物が限られた数のみ含まれるという事実から、ＧＰＣにより２３分より前にピークが存在しているということを、一つの特性として選択した。このことは、表１における従来からのヘビーニュートラルのベースストックに示されているが、この場合、２３分より前に溶出する重量パーセントが実質的にゼロである。グループＩのブライトストックは、２３分より前に溶出する物質を限られた量（＜０．２重量％）でしか含んでいない。このことは、従来からのグループＩまたはグループＩＩのベースストックと、本明細書に記載の高粘度のベースストックとの間の違いを明らかに示しているが、その理由は、従来からのベースストックの中には全然存在していない化合物が、高粘度のベースストックの中には存在しているからである。その代わりに、本明細書に記載の高粘度のベースストックは、いくつかの合成のベースストックと同様に、２３分より前に溶出する化合物をかなりの量で含んでいる。
【００８３】
本明細書に記載の高粘度のベースストックの分子量プロファイルの特異性をさらに、図８および９に示す。図８は、表１の中のベースストックそれぞれの、模擬蒸留（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）の結果を示しているが、それに対して図９は、図８に示した曲線の一次導関数を示している。図８に示した実施例１〜３についての沸点曲線において、その蒸留プロファイルは、一連のジャンプを示しているが、これは、すべての分子量が同じように似ている訳ではないという事実を表している。そうではなくて、個々のフィード原料の分子の大きな分子量が、蒸留プロファイルの中で、明白な集団化をもたらしたということを表している。図９の中では、これらの集団化が、蒸留プロファイルの一次導関数におけるピークとして表れている。これは、従来からのベースストックおよび／または合成のベースストックで示される、なだらかに上昇している曲線とは、対照的である。たとえば、デセンから形成されたポリアルファオレフィンの場合には、個々の構成成分（又はビルディングブロック）のユニットが比較的に低分子量であることから、より均質な見かけの重量分布となった可能性がある。高粘度のベースストックの場合の分子量プロファイルの特異性は、たとえば、図９の留出量２０重量％〜６０重量％の間のところに見られる、温度：分子量の曲線（temperature versus molecular weight curve）の勾配（すなわち、一次導関数）における変化に基づいて、説明することができる。温度：２０重量％〜６０重量％の間で留出した重量％について、平均の勾配を求めることができる。各種の態様において、本明細書中に記載の高粘度のベースストックは、２重量％以上の少なくとも一つのウィンドウを有することができ、ここで、温度：留出重量％の曲線（temperature versus distilled weight% curve）の勾配は、少なくとも２５％、または少なくとも５０％だけ平均の勾配と異なっている。それに加えるか、またはその代わりとして、本明細書中に記載の高粘度のベースストックでは、温度：留出重量％の平均勾配が、１重量％留出あたり２℃〜６℃の間となることが可能であり、２重量％以上の少なくとも一つのウィンドウでは、その勾配が、平均勾配と比べて、１重量％留出あたり少なくとも３℃、または１重量％留出あたり少なくとも５℃、または１重量％留出あたり少なくとも８℃、または１重量％留出あたり少なくとも１０℃だけ大きい。
【００８４】
これらの高粘度の組成物の新規性は、それらの組成物の性質に基づけば、さらに一層理解できる。図１０に、実施例１〜３からの高粘度のベースストックについての各種の物理的および化学的性質を、ＣＯＲＥ  ２５００のグループＩのブライトストックおよび数種の合成のベースストックと比較して、示している。「Ｅｔｈ−Ｐｒｏｐ  Ｒａｎｄｏｍ  Ｃｏ−Ｏｌｉｇ」の見出しを付けた列は、表１に示したエチレン−プロピレンランダムコオリゴマーを指しており、そして、「ＦＴ  １４」の列は、表１に示したＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈベースストックと同じものを指していることに、注意されたい。
【００８５】
図１０において、最初の二つの性質は、４０℃および１００℃での動粘度に相当する。従来からのグループＩおよびグループＩＩのベースストックの粘度の値は、予想される値を代表している。実施例１〜３は、少なくとも２０ｃＳｔの１００℃での粘度を有しており、この値は、従来からのグループＩＩのヘビーニュートラルのベースストックよりも高いが、それでもなお、グループＩＩのベースストックの冷時流動性のタイプの好ましい性質を有している。
【００８６】
図１０における実施例１〜３の粘度指数は、１００℃で少なくとも１４ｃＳｔ、または１００℃で少なくとも１６ｃＳｔ、または１００℃で少なくとも１８ｃＳｔ、または１００℃で少なくとも２０ｃＳｔの粘度を有する物質では、やはり思いがけないほど低い。このことは、図１１にも表れているが、この図は、粘度指数と１００℃での動粘度との関係を、実施例２および３について；表１からのポリアルファオレフィンおよびエチレン−プロピレンランダムコオリゴマー関連する合成のベースストックについて；ならびに、高粘度の異性化ろうベースストック（実施例２のためのカップリング反応のための出発フィード原料と同様）または高粘度のＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ液体のベースストック（実施例３のためのカップリング反応のための出発フィード原料と同様）のいずれかに相当する各種のベースストックについて、示している。図１１に見られるように、異性化ろうまたは１００℃で少なくとも１４〜２０ｃＳｔの粘度を有するＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ液体から従来法で直接製造されたベースストックは、トレンドラインに示されているように、実質的により高い粘度指数を有しているだろうと予想される。同様にして、図１１における他の高粘度の合成のベースストックもまた、実施例２および３よりは実質的に高いＶＩ値を有している。
【００８７】
図１０における、その次の性質は密度である。従来から、オリゴマー化されたベースストックの密度は、そのオリゴマーを形成させるために使用された個々の化合物の密度よりは、高くなることが予想されていた。従来から、粘度の増加が、密度の増加と相関があるであろうこともまた予想されていた。しかしながら、実施例１〜３において、ベースストックの中に高分子量の化合物を生成させても、実質的な密度の増加は起きなかった。その代わりに、実施例２および３における高粘度のベースストックの密度が、合成のベースストックの密度と、同等ないしはそれよりも高い。実施例１での密度は、グループＩのブライトストックと同等である。ベースストックでは、密度が低い方が望ましいが、その理由は、密度が低いことは、通常、エネルギー効率の改良と相関しているからである。密度が低い方が、水から分離するのにも、有利となり得る。
【００８８】
実施例１〜３の硫黄含量は、典型的なグループＩＩＩのベースストックおよび／または合成のベースストックで予想される硫黄含量と同様である。これは、典型的なグループＩのブライトストックとは対照的であって、それらは多くの場合、かなりの硫黄含量を有している。
【００８９】
図１０における、その次の二つの性質は、示差走査熱分析法を使用して求めた、ガラス転移温度および結晶化温度である。本明細書に記載の高粘度のベースストックのガラス転移温度は、従来からのグループＩのブライトストックのガラス転移温度とは同等ないしは、それより良好であり、合成のベースストックのガラス転移温度とは同等である。これはまた、合成のベースストックと同様に、高粘度のベースストックでの結晶化温度は、思いがけないことには、従来からのグループＩのブライトストックよりも勝っている。図１０に見られるように、従来からのグループＩのブライトストックは、０℃〜−１０℃の間の結晶化温度を有している。それとは対照的に、実施例２〜４の高粘度のベースストックは、結晶化温度が検出できないので、−６５℃以下の結晶化温度を有している。このことは、冷時流動性における実質的な改良であって、（ブライトストックに近い粘度を有する）高粘度のベースストックが、たとえば流動点および／または曇り点の性質で、グループＩＩのベースストックと同等またはさらに優れた値を有することができるということを示唆している。
【００９０】
図１０における最後の二つの性質は、１３Ｃ−ＮＭＲによって求めた性質である。一つの性質は、サンプル中のイプシロン炭素のパーセントであって、これは、２９〜３１ｐｐｍの特性ピークに相当する。「イプシロン炭素」とは、炭化水素または炭化水素様の化合物において、分岐（および／または官能基）から、炭素５個分離れて存在している炭素である。そのようなイプシロン炭素は、サンプルの中に、ろう質の長鎖が存在していることを示唆している。ろう質の長鎖は、従来からの潤滑油用ベースストックの中に一般的に存在しているが、そのようなろう質の長鎖の量が多くなることと、典型的には、冷時流動性たとえば、流動点または曇り点における好ましくない値との間には、相関がある。図１０における従来からのグループＩのブライトストックは、約２７重量％のイプシロン炭素という、典型的な値を有している。実施例２および３の高粘度のベースストックは、グループＩのブライトストックと同様に、２５重量％〜２８重量％のイプシロン炭素含量を有している。このことは、合成のベースストックの中のイプシロン炭素の量からも明らかであり、それらは、実質的に低いかまたは実質的に高いかのいずれかである。実施例１は、およそ２２重量のイプシロン炭素を含んでいるが、これは、図１０に示した他のベースストックのいずれとも異なっている。
【００９１】
１３Ｃ−ＮＭＲを使用してさらに、１１７ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍの間のピークに基づいて、サンプル中の芳香族炭素の量を求めることができる。実施例１〜３の場合、測定された芳香族化合物の量は基本的にゼロであり、合成のベースストックと同様であった。
【００９２】
実施例５：潤滑油の配合−ギヤオイルの性質
上述の物理的および化学的な性質に加えて、高粘度のベースストックは、別なタイプの改良された性質も与えることができる。この実施例においては、実施例３に相当する高粘度のベースストックを使用して、ＩＳＯ  ＶＧ  ４６ギヤオイルを配合した。第二のＩＳＯ  ＶＧ  ４６ギヤオイルは、従来からのＣＯＲＥ  ２５００のグループＩのブライトストックを使用して配合した。第三のＩＳＯ  ＶＧ  ４６ギヤオイルは、表１に記載のポリアルファオレフィンのベースストックを使用して配合した。配合されたギヤオイルに、同一の添加剤パッケージの同一量と、同一のリバランス用ライトニュートラルベースストックを使用して、所望の粘度グレードを作製した。表２に、ＩＳＯ  ＶＧ  ４６ギヤオイルそれぞれのための配合の詳細を示す。
【００９３】
【表２】
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【００９４】
二つの配合物の性能特性を測定した。測定した特性の一つは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２９８３の、−３５℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を使用した、低温特性であった。測定した第二の特性は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２２７２の、１５０℃でのＲｏｔａｔｉｎｇ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｖｅｓｓｅｌ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ（ＲＰＶＯＴ）を使用した酸化安定性であった。
【００９５】
図１２（および表２）に、従来からのグループＩのブライトストックを使用して配合したギヤオイル、実施例３の高粘度のベースストックを使用して配合したギヤオイル、およびポリアルファオレフィン（高粘度のグループＩＶ）ベースストックを使用して配合したギヤオイルについての、−３５℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の比較を示す。図１２に見られるように、実施例３を使用して配合したギヤオイルが、約７７３０の、−３５℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有しているのに対して、従来からのブライトストックを使用して配合したギヤオイルは、−３５℃での２２４，０００Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有している。本明細書に記載の高粘度のグループＩＩのベースストックを使用してギヤオイルを配合すると、従来からのグループＩのブライトストックよりも優れた低温性能が得られる。図１２において、グループＩＶのベースストックを使用して配合したギヤオイルが、さらに低い−３５℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を与えているのは、驚くほどのことではない。
【００９６】
表２および図１３に、Ｒｏｔａｔｉｎｇ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｖｅｓｓｅｌ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ（ＲＰＶＯＴ）の結果を示すが、これは、高度に安定なギヤオイルを評価するための過酷な試験（ｄｅｍａｎｄｉｎｇ  ｔｅｓｔ）であって、図１２に示したのと同じタイプのベースストックを使用して配合したギヤオイルについて実施した。ＲＰＶＯＴ酸化安定性試験においては、実施例３の高粘度のベースストックを使用して配合したギヤオイルの方が、伝統的なブライトストックを使用して同様に配合したギヤオイルよりも、約２倍も性能が高かった（２２５９分対１２７１分、表２および図１３参照）。実際のところ、実施例３からのベースストックを使用して配合したギヤオイルは、グループＩＶのポリアルファオレフィンを使用して配合したギヤオイルと同様の性能を示した（２２５９分対２４６９分、表２および図１３参照）。
【００９７】
さらなる実施態様
実施態様１
ベースストック組成物（base stock composition）であって、前記ベースストック組成物が、７００ｇ／ｍｏｌ〜２５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、１．３〜１．６の多分散度（polydispersity）（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量（sulfur content）と、１０重量％以下の芳香族化合物含量（aromatics content）と、１４ｃＳｔ〜３５ｃＳｔの１００℃での動粘度（kinematic viscosity）と、１５０ｃＳｔ〜４００ｃＳｔの４０℃での動粘度と、１２０〜１４５の粘度指数（viscosity index）とを有する、ベースストック組成物。
【００９８】
実施態様２
前記多分散度が、少なくとも１．４および／または１．５以下である、実施態様１に記載の組成物。
【００９９】
実施態様３
前記数平均分子量（Ｍｎ）が、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌ、および／または２０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８００ｇ／ｍｏｌ以下である、実施態様１〜２のいずれかに記載の組成物。
【０１００】
実施態様４
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１５００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１８００ｇ／ｍｏｌ、および／または３５００ｇ／ｍｏｌ以下、または３０００ｇ／ｍｏｌ以下である、実施態様１〜３のいずれかに記載の組成物。
【０１０１】
実施態様５
前記組成物が、０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３、または少なくとも０．８４ｇ／ｃｍ３、または０．８８ｇ／ｃｍ３以下、または０．８７ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する、実施態様１〜４のいずれかに記載の組成物。
【０１０２】
実施態様６
前記組成物が、ａ）少なくとも２００ｃＳｔ、または少なくとも２５０ｃＳｔ、および／または３５０ｃＳｔ以下、または３００ｃＳｔ以下の４０℃での動粘度；ｂ）少なくとも１６ｃＳｔ、または少なくとも１８ｃＳｔ、または少なくとも２０ｃＳｔ、または少なくとも２４ｃＳｔ、および／または少なくとも３２ｃＳｔ、または３０ｃＳｔ以下、または２８ｃＳｔ以下の１００℃での動粘度；またはｃ）それらの組合せを有する、実施態様１〜５のいずれかに記載の組成物。
【０１０３】
実施態様７
前記粘度指数が、少なくとも１２５および／または１４０以下である、実施態様１〜６のいずれかに記載の組成物。
【０１０４】
実施態様８
組成物について、２０重量％〜６０重量％留出の間において、温度：留出重量％の平均勾配（又は平均スロープ）（average slope of temperature versus distilled weight%）は、２℃／重量％〜６℃／重量％であり、そして、温度：留出重量％の２重量％の少なくとも一つのウィンドウは、２０重量％〜６０重量％の間において、平均勾配と比べて、少なくとも３℃／重量％、または少なくとも５℃／重量％、または少なくとも８℃／重量％、または少なくとも１０℃／重量％だけ大きい勾配（又はスロープ）を有する、実施態様１〜７のいずれかに記載の組成物。
【０１０５】
実施態様９
ベースストック組成物であって、前記ベースストック組成物が、２５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と、４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、少なくとも１．６の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、０．０３重量％以下の硫黄含量と、１０重量％以下の芳香族化合物含量と、少なくとも２５００ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも３５０ｃＳｔの４０℃での粘度と、１２０〜１８０の粘度指数とを有する、ベースストック組成物。
【０１０６】
実施態様１０
前記多分散度が、少なくとも１．８、または少なくとも２．０、または少なくとも２．２、または少なくとも２．４、または少なくとも２．８、または少なくとも３．０である、実施態様９に記載の組成物。
【０１０７】
実施態様１１
前記組成物が、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して、２４．０重量％以下、または２３．５重量％以下、または２３．０重量％以下、または２２．５重量％以下、または２２．０重量％以下のイプシロン（ε）炭素を有する、実施態様９〜１０のいずれかに記載の組成物。
【０１０８】
実施態様１２
前記数平均分子量（Ｍｎ）が、少なくとも２７００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも２９００ｇ／ｍｏｌである、実施態様９〜１１のいずれかに記載の組成物。
【０１０９】
実施態様１３
前記重量平均分子量（Ｍｗ）が、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも６０００ｇ／ｍｏｌである、実施態様９〜１２のいずれかに記載の組成物。
【０１１０】
実施態様１４
前記組成物が、０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、または少なくとも０．８７ｇ／ｃｍ３、または０．９０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する、実施態様９〜１３のいずれかに記載の組成物。
【０１１１】
実施態様１５
前記組成物が、ａ）少なくとも３０００ｃＳｔ、または少なくとも３５００ｃＳｔ、または少なくとも４０００ｃＳｔ、または少なくとも４５００ｃＳｔの４０℃での動粘度；ｂ）少なくとも３５０ｃＳｔ、または少なくとも４００ｃＳｔ、または少なくとも４５０ｃＳｔの１００℃での動粘度；またはｃ）それらの組合せを有する、実施態様９〜１４のいずれかに記載の組成物。
【０１１２】
実施態様１６
前記粘度指数が、少なくとも１３０、または少なくとも１４０、または１７０以下、または１６０以下である、実施態様９〜１５のいずれかに記載の組成物。
【０１１３】
実施態様１７
前記組成物が、０℃以下、または−１０℃以下、または−２０℃以下、または−３０℃以下の流動点を有する、実施態様１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【０１１４】
実施態様１８
前記組成物が、−５０℃以下、または−６０℃以下、または−７０℃以下のガラス転移温度（glass transition temperature）を有するか；または前記結晶化温度（crystallization temperature）が、−２０℃以下、または−３０℃以下、または−４０℃以下、または−５０℃以下であるか；またはそれらの組合せを有する、実施態様１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【０１１５】
実施態様１９
実施態様１〜１８のいずれかに記載のベースストック組成物を含む、配合された潤滑油（formulated lubricant）。
【０１１６】
実施態様２０
ベースストック組成物を形成するための方法であって、
有効なカップリング条件下、カップリング反応ステージ（coupling reaction stage）に、５０〜１５０の粘度指数と、１２ｃＳｔ以下の１００℃での動粘度と、０．０３重量％未満の硫黄含量と、１０重量％未満の芳香族化合物含量とを有するフィードストック（feedstock）を導入すること（又は工程）であって、カップリングされた流出物（coupled effluent）を形成すること（又は工程）；および
カップリングされた流出物を分離すること（又は工程）であって、少なくとも１２０の粘度指数と、少なくとも１．３の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、少なくとも１４ｃＳｔの１００℃での動粘度と、少なくとも１５０ｃＳｔの４０℃での動粘度と、０℃以下の流動点とを有する少なくとも第一の製品留分（又は生成物留分又は生成物フラクション（product fraction））を形成すること（又は工程）
を含む方法。
【０１１７】
実施態様２１
有効な触媒処理条件下、上記カップリングされた流出物の少なくとも一部を触媒に暴露させること（又は工程）であって、触媒的に処理された流出物を形成すること（又は工程）をさらに含み、カップリングされた流出物の少なくとも一部を分離すること（又は工程）が、触媒的に処理された流出物の少なくとも一部を分離すること（又は工程）を含む、実施態様２０に記載の方法。
【０１１８】
実施態様２２
有効な触媒処理条件下、上記カップリングされた流出物の少なくとも一部を触媒に暴露させること（又は工程）であって、触媒的に処理された流出物を形成すること（又は工程）をさらに含み、カップリングされた流出物の少なくとも一部を暴露させること（又は工程）が、カップリングされた流出物の分離された部分を暴露させること（又は工程）を含み、触媒的に処理された流出物が、第一の製品留分を含む、実施態様２０または２１に記載の方法。
【０１１９】
実施態様２３
前記有効な触媒処理条件が、水素化処理条件、触媒脱ろう条件および水素化精製条件の少なくとも一つを含む、実施態様２０〜２２のいずれかに記載の方法。
【０１２０】
本明細書において、数値の下限および上限が記載されている場合には、各種の下限から各種の上限までの範囲が、考慮に入っている。特定の実施態様に関連させて本発明の開示を記述してきたが、それに限定される訳ではない。特定の条件下での、操作のために好適な変更／修正は、当業者にとっては明らかであるとする。したがって、以下の特許請求項が、そのような変更／修正を本明細書の開示の真の精神および範囲の中に入るものとして、すべてカバーしていると考えるべきであるということが意図されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【国際調査報告】
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