(57)【要約】  担体とシェーディング染料とを有する、パッケージ化された粒子状組成物であって、粒子の少なくとも８０％は約１．２５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、粒子の少なくとも８０％は約０．１ｍｇ〜約５ｇの重量を有し、粒子のそれぞれは、約１０ｍｍ未満の最大寸法を有する、粒子状組成物。洗濯洗浄機又は洗濯洗面台に、パッケージ化された構成物を約５ｇ〜約６０ｇ投入する工程を含む、洗濯物の処理方法。
2018534399.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の粒子（９０）を含むパッケージ化された構成物であって、前記粒子のうち少なくとも１つは、
担体と、
シェーディング染料と、を含み、
前記粒子の少なくとも８０％は約１．２５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、
前記粒子の少なくとも８０％は約０．１ｍｇ〜約５ｇの質量を有し、
前記粒子のそれぞれは、約１０ｍｍ未満の最大寸法を有する、構成物。
【請求項２】
前記シェーディング染料は、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項３】
前記シェーディング染料は、小分子アントラキノン染料、小分子アジン染料、小分子アゾ染料、ポリマーアントラキノン染料、ポリマーアジン染料、ポリマーアゾ染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項４】
前記シェーディング染料は以下の構造
Ｄｙｅ−（Ｇ）ａ−Ｒ１Ｒ２
を有し、式中、−（Ｇ）ａ−ＮＲ１Ｒ２基は染料（ｄｙｅ）の芳香環に結合し、Ｇは独立して−ＳＯ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり、指数ａは、０又は１の値を有する整数であり、Ｒ１及びＲ２は、Ｈ、ポリオキシアルキレン鎖、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ６〜１０アリール、Ｃ７〜１６アルカリル、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ１〜８アルキル、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ６〜１０アリール、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ７〜１６アルカリル、及びこれらの混合物からなる群から独立して選択され、前記ポリオキシアルキレン鎖は約２〜約１００個の反復単位を独立して有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項５】
前記シェーディング染料はポリマー染料であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つがポリアルキレンオキシ鎖を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項６】
前記ポリアルキレンオキシ鎖は約２〜約５０個の反復単位を含み、前記反復単位は実質的にエチレンオキシドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項７】
前記粒子は香料を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項８】
前記粒子は香料を実質的に含まない、請求項１〜７のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項９】
前記粒子はガス吸蔵体を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１０】
前記粒子のそれぞれは体積を有し、前記粒子内の前記ガス吸蔵体は、前記粒子の約０．５体積％〜約５０体積％を占める、請求項１〜９のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１１】
前記担体は、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、デンプン、クレイ、不水溶性ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素添加タローのグリセリルジエステル、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１２】
前記粒子は、前記粒子の約２０重量％〜約９９．９重量％の前記担体を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１３】
前記担体は、約２０００〜約１３０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１４】
約０．００１％〜約９０％未満の布地ケア添加剤を更に含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物。
【請求項１５】
洗濯洗浄機又は洗濯洗面台に、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のパッケージ化された構成物を約５ｇ〜約６０ｇ投入する工程を含む、洗濯物の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
パッケージ化された構成物。
【背景技術】
【０００２】
経年により、布地基材は、光、空気、汚れ、及び基材に含まれる繊維の自然劣化により、色あせ又は黄変する傾向がある。したがって、シェーディング染料の目的は一般に、これらの生地基材を外観上白くし、基材の色あせ又は黄変を弱めることである。典型的には、シェーディング染料は洗濯洗剤に見ることができ、したがって洗濯プロセス中に生地基材に適用される。しかしながら、典型的には、シェーディング染料の色は、シェーディング染料が存在する構成物全体の外観に影響を与える。更に、シェーディング染料は、シェーディング染料が存在する構成物中の、ある種の添加材料と負に相互作用し得ることもまた知られている。更に、シェーディング染料が洗濯洗剤中にある場合、消費者には、自身が所望する洗濯結果を得るべく調整する余地がない。更にホワイトニングを行いたければ洗剤を追加するしかなく、このような追加には、多量でかつ無駄の多い可能性のある量のクリーニング成分が必要とされ、結果として芳香剤が過剰に付着することとなる場合もある。したがって、消費者はクリーニング成分を効率的に使用したいという希望と、芳香を適量に調整したいという希望とのバランスを取ることができず、かつ、処理する具体的な布について必要とする程度に応じ様々な強度でホワイトニングを送達することもできない。
【０００３】
結果的に、ホワイトニングの必要に応じて用量を調節したいという消費者の要望を満たすために添加剤として独立して使用され得る、又は、洗濯洗剤に組み込まれ得るものの使用し易さ及び洗濯洗剤の外観及び構成成分の調整し易さもまた付与するシェーディング染料を含む、パッケージ化された構成物のニーズが存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、シェーディング染料を組み込む本開示のパッケージ化された構成物は、生地基材のホワイトニングに効果的であるだけでなく、シェーディング染料を含有する洗剤の直接接触時に生じ得る布地の退色を生じさせることなく、所望量の増白剤を添加して洗濯物を処理するための、清潔で便利な手段もまた提供することが判明している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
複数の粒子を含むパッケージ化された構成物であって、粒子のうち少なくとも１つは担体を含み、粒子の少なくとも３０％はシェーディング染料もまた含み、粒子の少なくとも８０％は約１．２５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、粒子の少なくとも８０％は約０．１ｍｇ〜約５ｇの重量を有し、粒子のそれぞれは、約１０ｍｍ未満の最大寸法を有する、組成物。
【０００６】
洗濯する布地３ｋｇあたり、約０．１ｇ〜約２００ｇ、又は約０．５ｇ〜約１００ｇ、又は約２．０ｇ〜約６０ｇ、又は約５ｇ〜約２５ｇの粒子を、洗濯洗浄機又は洗濯洗面台に投入する工程であって、粒子は担体とシェーディング染料とを含み、粒子の少なくとも８０％は約１．２５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、粒子の少なくとも８０％は約０．１ｍｇ〜約５ｇの重量を有し、ほぼ全ての粒子は約１０ｍｍ未満の最大寸法を有し、かかる投入は、１ｐｐｂ〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ、更により好ましくは２５ｐｐｂ〜２ｐｐｍ、あるいは更には５０ｐｐｂ〜１ｐｐｍのシェーディング染料を含む水溶液をもたらす、投入する工程と、所望により、生地をすすぎ洗及び乾燥する工程と、を含む、処理プロセス。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】粒子を形成するための装置。
【図２】装置の一部。
【図３】装置の端面図。
【図４】粒子の輪郭図。
【図５】複数の粒子を含む、パッケージ化された構成物。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
粒子
粒子を形成するための装置１を図１に示す。原材料は、バッチミキサー１０に供給されてよい。バッチミキサー１０は、供給された大量の原材料を、原材料の所望のレベルの混合又は反応を可能にする十分な滞留時間にわたって保持するのに十分な容量を有してよい。バッチミキサー１０を離れる材料は、前駆材料２０であってよい。任意に、前駆材料は、例えば、インライン混合、インライン静的混合などの、他の何らかの上流混合プロセスから供給管４０に供給されてよい。前駆材料２０は、溶融物であってよい。バッチミキサー１０は、動的ミキサーであってよい。動的ミキサーとは、ミキサーの内容物を混合するためにエネルギーが加えられるミキサーである。バッチミキサー１０は、バッチミキサー１０の内容物を混合する１つ又は複数のインペラを備えてよい。
【０００９】
任意に存在するバッチミキサー１０と、分配器３０との間では、前駆材料２０は、供給管４０を通って移動してよい。供給管４０は、バッチミキサー１０と流体連通してよい。ガス供給ライン１５５は、バッチミキサー１０の下流にある供給管４０と流体連通するように設けられてよい。ガス供給ライン１５５は、バッチミキサー１０と分配器３０との間で供給管４０と流体連通するように設けられてよい。ミル２００は、ガス供給ライン１５５の下流かつ供給管４０のライン中に設けられてよい。ミル２００は、ガス供給ライン１５５の下流かつ分配器３０の上流にある供給管４０のライン中に設けられてよい。
【００１０】
前駆材料２０は、供給管４０に供給されてよい。供給管４０は、前駆材料２０を運ぶ輸送手段である。供給管４０は、装置１の要素と、装置１の構成要素内で前駆材料を運ぶ輸送手段との間の輸送手段を含む。例えば、ミル２００は、ミル２００に進入する輸送手段の一部と、ミル２００から退出する輸送手段の一部と、を備えるユニット内に設けられてよい。これらの各部は、供給管４０の一部である。したがって、供給管４０は、バッチミキサー１０と分配器３０との間の輸送手段全体であるとみなすことができ、供給管４０の途中には、ガス供給ライン１５５、ミル２００、中間ミキサー５０、及び供給ポンプ１４０など様々な要素が存在する。供給管４０の上流にバッチミキサー１０が存在しない場合、供給管４０は、分配器３０の上流にある輸送手段全体とみなすことができ、供給管４０の途中には、ガス供給ライン１５５、ミル２００、中間ミキサー５０、及び供給ポンプ１４０など様々な要素が存在する。
【００１１】
中間ミキサー５５は、ミル２００の下流に、かつ供給管４０のライン中に設けられてよい。中間ミキサー５５は、ミル２００と分配器３０との間で供給管４０と流体連通してよい。静的ミキサー５０であってよい中間ミキサー５５は、バッチミキサー１０の下流にあってよい。換言すると、使用する場合、バッチミキサー１０は、中間ミキサー５５又は静的ミキサー５０の上流にあってよい。中間ミキサー５５は、供給管４０のライン中にあってよい。中間ミキサー５５は、ローターステーターミキサーであってよい。中間ミキサー５５は、コロイドミルであってよい。中間ミキサー５５は、駆動式インライン流体分散機であってよい。中間ミキサー５５は、ＩＫＡ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能なＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ分散機、Ｄｉｓｐａｘ−ｒｅａｃｔｏｒ分散機、Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｍｉｌ  ＭＫ、又はＣｏｎｅ  Ｍｉｌｌ  ＭＫＯであってよい。中間ミキサー５５は、有孔ディスクミル、歯付きコロイドミル、又はＦｒｙｍａＫｏｒｕｍａ（Ｒｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手可能なＤＩＬインラインホモジナイザーであってよい。静的ミキサー５０は、螺旋状静的ミキサーであってよい。静的ミキサー５０は、Ｃｈｅｍｉｎｅｅｒ（Ｄａｙｔｏｎ，ＯＨ，ＵＳＡ）から入手可能なＫｅｎｉｃｓ  ＫＭＳ  ６（内径１．９０５ｃｍ）であってよい。
【００１２】
理論に束縛されるものではないが、静的ミキサー５０など中間ミキサー５５は、分配器３０又はステーター１００内でより均一の温度の前駆材料２０をもたらし得ると考えられる。使用する場合、中間ミキサー５５、又は静的ミキサー５０の下流端において、供給管４０の断面にまたがる、供給管４０内の前駆材料２０の温度は、約１０℃未満、又は約５℃未満、又は約１℃未満、又は約０．５℃未満で変化し得る。
【００１３】
静的ミキサー５０が存在しない場合、供給管４０の断面全体の温度は非均一であってよい。供給管４０の中心線における前駆材料２０の温度は、供給管４０の周壁における前駆供給材料２０の温度よりも高くてよい。前駆材料２０が分配器３０又はステーター１００に放出されるとき、前駆材料２０の温度は、分配器又はステーター１００内の異なる位置において異なってよい。理論に束縛されるものではないが、本明細に記載のように静的ミキサー４０を用いることによって、供給管４０の断面全体に均一な温度をもたらすことは、静的ミキサー４０を有さない装置１と比較して、より均一の粒子９０を製造できると考えられる。
【００１４】
分配器３０は、複数の孔６０を備えて設けられてよい。前駆材料２０は、孔６０を通過できる。前駆材料２０は、孔６０を通過した後、分配器３０の下に設けられている移動コンベア８０上に堆積され得る。前駆材料２０は、コンベア８０の移動時に移動コンベア８０上に堆積され得る。コンベア８０は、分配器３０に対して平行移動可能なものであり得る。コンベア８０は、連続移動コンベア８０であってよい。コンベア８０は、間欠移動コンベア８０であってよい。連続移動コンベア８０は、より高い加工速度をもたらし得る。間欠移動コンベア８０は、製造される粒子９０の形状をより良好に制御可能である。
【００１５】
前駆材料２０は、移動コンベア８０上で冷却されて、複数の固形粒子９０を形成し得る。冷却は、周囲冷却によってもたらされ得る。任意に、冷却は、コンベア８０の下側に常温水又は冷水を吹き付けることによってもたらされてよい。
【００１６】
粒子９０が十分に凝集性になったならば、粒子９０は、更なる加工及び又はパッケージングのために、コンベア８０からコンベア８０下流にある加工装置に移されてよい。
【００１７】
分配器３０は、ステーター１００の周りを回転可能に取り付けられたシリンダー１１０であってよく（このステーターは供給管４０と流体連通している）、シリンダー１１０は外面部１２０を有してよく、外面部１２０には、図２に示すように複数の孔６０が存在してよい。したがって、装置１は、供給管４０と流体連通しているステーター１００を備えてよい。前駆材料２０がミル２００を通過した後に、供給管４０が前駆材料２０をステーター１００に供給できる。
【００１８】
装置１は、ステーター１００の周りを回転可能に取り付けられたシリンダー１１０を備えてよい。ステーター１００には、シリンダー１１０の一端又は両端１３０を介して前駆材料が供給される。シリンダー１１０は、シリンダー１１０を通る長手方向軸Ｌを有し、シリンダー１１０がその周りを回転してよい。シリンダー１１０は外面部１２０を有する。シリンダー１１０の外面部１２０には複数の孔６０が存在してよい。
【００１９】
シリンダー１１０はその長手方向軸Ｌの周りを回転駆動することから、孔６０は、シリンダー１１０がステーター１００の周りを回転するときに、ステーター１００と間欠的に流体連通し得る。シリンダー１１０は、ステーター１００にまたがる外面部１２０の移動方向に機械方向ＭＤを、そして、機械方向ＭＤに直交する外面部１２０上に機械横断方向を有すると考えることができる。ステーター１００は同様に、縦軸Ｌに平行に、機械横断方向ＣＤを有すると考えることができる。ステーター１００の機械横断方向は、シリンダー１１０の機械横断方向と位置合わせすることができる。ステーター１００は、ステーター１００の機械横断方向ＣＤに配置された、複数の分配ポート１２０を有してよい。分配ポート１２０は、前駆材料２０を供給されるステーター１００の部分又は領域である。
【００２０】
一般に、前駆材料２０は、ミル２００及び供給管４０を通してガス供給ライン１５５を通過させ、ステーター１００に供給可能である。ステーター１００は、シリンダー１１０の作業幅全体に前駆供給材料２０を分配する。シリンダー１１０はその長手方向軸の周りを回転するため、前駆材料２０は、孔６０がステーター１００を通り過ぎるときに孔６０を通して供給される。前駆材料２０の個々の塊は、各孔６０がステーター１００に遭遇するときに、各孔６０を通して供給される。各孔６０がステーター１００を通り過ぎるときに各孔６０を通して供給される前駆材料２０の塊は、ステーター１００内での前駆材料の圧力及びシリンダー１１０の回転速度の一方又は両方を制御することにより制御され得る。
【００２１】
少量の前駆材料２０は、コンベア８０上へシリンダー１１０の作業幅全体に堆積される。コンベア８０は、シリンダー１１０の長手方向軸に対して平行移動可能なものであり得る。コンベア８０の速度を、シリンダー１１０の接線速度に対して設定して、コンベア８０上に堆積された時点で前駆材料２０が有する形状を制御できる。コンベア８０の速度は、シリンダー１１０の接線速度とほぼ同じであってよい。
【００２２】
図１に示すように、供給管４０を通る前駆材料２０の流量は、バッチミキサー１０及び分配器３０からの重力によりもたらされる流量によってもたらされてよい。製造の制御性を向上させるために、装置１には、図２に示すように供給ポンプ１４０を備えてよい。供給ポンプ１４０は、供給管４０のライン中に存在してよい（「ライン中に」とは、前駆材料２０の流れるラインの中を意味する）。供給ポンプ１４０は、バッチミキサー１０と分配器３０との間にあってよい。供給ポンプ１４０は、分配器３０の上流にあってよい。ステーター１００を用いる場合、供給ポンプ１４０は、供給管４０のライン中に存在してよい（「ライン中に」とは、前駆材料２０の流れるラインの中を意味する）。ステーター１００を用いる場合、供給ポンプ１４０は、バッチミキサー１０とステーター１００との間にあってよい。供給ポンプ１４０は、ステーター１００の上流にあってよい。供給ポンプ１４０の位置を説明するとき、「〜の間」は、供給ポンプ１４０が、ラインにおけるバッチミキサー１０の下流、かつ分配器３０の上流又はステーター１００を用いる場合はその上流にあることを説明するために使用する。
【００２３】
ガス供給ライン１５５及びミル２００は、供給ポンプ１４０と、分配器３０又はステーター１００（装置１で用いる場合）との間のライン中に位置してよい。
【００２４】
ガス供給ライン１５５は、流量調整器１５８を備えてよい。流量調整器１５８は、供給ライン４０へのガスの流量を調整できる。前駆材料２０の単位体積当たりの付加ガス量は、流量調整器１５８を所望の流量に設定することによって制御できる。供給ライン４０内でより多くのガスを前駆材料２０に供給すると、より多くのガスが粒子９０に含まれるであろう。ガス供給ライン１５５は、ガスを前駆材料２０に混入させるために設けられてよい。
【００２５】
流量調整器１５８は、Ｋｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｆｌｏ−Ｒｉｔｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  ＧＳ  ６５ｍｍ（部品番号６０４１０−Ｒ５）であってよい。供給ライン４０は、３．８センチメートル（１と２分の１インチ）のステンレス鋼衛生管とすることができる。ガス供給ライン１５５は、内径０．６４センチメートル（４分の１インチ）のポリエチレン管とすることができる。ガスは、約５８６ｋＰａ（約８５ｐｓｉ）の圧力でガス供給ライン１５５に供給され得る。
【００２６】
前駆材料２０の流量は、約３Ｌ／分であってよい。前駆材料２０は、前駆材料２０又は粒子９０について本明細書に記載した任意の組成物を含む溶融物であってよい。
【００２７】
ガス供給ライン１５５で供給されるガスは、空気であってよい。空気は、容易に入手可能である、低コストである、粒子９０の構成成分との化学的相互作用が十分に解明されているという点で実用的であり得る。
【００２８】
ガス供給ライン１５５で供給されるガスは、不活性ガスであってよい。不活性ガスは、不活性ガスが混入した粒子９０が、空気が混入した粒子９０と比較して分解を受けにくいという点で実用的であり得る。
【００２９】
ガス供給ライン１５５で供給されるガスは、空気、酸素、窒素、二酸化炭素、アルゴン、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。かかるガスは広く入手可能であり、商用で一般的に使用されている。理論に束縛されるものではないが、かかるガスは、生成物の安定性を改善することがある。
【００３０】
ガスは、ガスが周囲温度に達したときに、所望のガス量が粒子９０内に存在するように供給されてよい。理想気体の法則を使用して、所望の送達温度を決定してよい。ガスはまた、水を含んでよい。水は、ガス状又は液体形態であってよい。ガス中の水量は、所望のレベルになるように選択されてよい。
【００３１】
任意に、ガスは、前駆材料２０にガス発生材料を混合することにより前駆材料に混入されてよい。
【００３２】
ミル２００は、ローターステーター型ミルであってよい。ミルは、約４００ＲＰＭで作動する、１段の中型ローターステーターを備えるＱｕａｄｒｏ  Ｚ１インラインミキサーであってよい。
【００３３】
ミル２００及びガス供給ライン１５５は、単一ユニットに組み込まれてよい。
【００３４】
Ｏａｋｅｓ  Ｆｏａｍｅｒ（Ｅ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，６８６  Ｏｌｄ  Ｗｉｌｌｅｔｓ  Ｐａｔｈ  Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ１１７８８、２ＭＴ１Ａ連続フォーマー）を使用してガス供給ライン１５５、流量調整器１５８、及びミル２００を単一ユニットで提供してよい。
【００３５】
機械方向ＭＤの装置１の図を図３に示す。図３に示すように、装置１は作業幅Ｗを有してよく、シリンダー１１０は長手方向軸Ｌの周りを回転してよい。
【００３６】
粒子９０を形成するための装置１は、供給管と、バッチミキサー１０の下流にある供給管４０と流体連通するように取り付けられたガス供給ライン１５５と、ガス供給ライン１５５の下流にあり、かつ供給管４０のライン中にあるミル２００と、ミル２００の下流にあり、かつ当該供給管４０のライン中にある分配器３０と、を備えてよく、当該分配器３０は複数の孔６０を備える。装置１は、分配器３０の下にあり、かつ分配器３０に対して平行移動可能なコンベアを備えてよい。分配器３０は、供給管４０と流体連通しているステーター１００を備えてよい。分配器３０は、ステーター１００の周りを回転可能に取り付けられ、かつシリンダー１１０の長手方向軸Ｌの周りを回転可能であるシリンダー１１０を備えてよい。シリンダー１１０は外面部１２０を有してよく、シリンダー１１０は、外面部１２０の周りに配置された複数の孔６０を有してよい。孔６０は、シリンダー１１０がステーター１００の周りを回転するときに、ステーター１００と間欠的に流体連通し得る。装置は、シリンダー１１０の下にコンベア８０を含むことができ、コンベア８０は縦軸Ｌに対して平行移動可能なものであり得る。粒子９０を形成するための装置１は、バッチミキサー１０を含むことができる。供給管４０は、バッチミキサー１０と流体連通してよい。
【００３７】
粒子９０を形成するための方法は、供給管４０に前駆材料２０を供給する工程と、供給管４０に前駆材料２０を供給する工程と、前駆材料２０にガスを混入させて、供給管４０と流体連通しているステーター１００を設ける工程と、ステーター１００に前駆材料２０を分配する工程と、ステーター１００の周りを回転し、かつシリンダー１１０の長手方向軸Ｌの周りを回転可能であるシリンダー１１０を設ける工程であって、シリンダー１１０は、外面部１２０と、外面部１２０の周りに配置された複数の孔６０と、を有する、工程と、前駆材料１２０に孔６０を通過させる工程と、シリンダー１１０の下に移動コンベア８０を設ける工程と、移動コンベア８０上に前駆材料２０を堆積させる工程と、前駆材料２０を冷却して、複数の粒子９０を形成する工程と、を含んでよい。この方法は、本明細書に開示する装置のいずれかを使用して実行してよい。この方法は、本明細書に開示する前駆材料２０のいずれかを用いて、本明細書に開示する粒子９０のいずれかを形成可能である。この方法は、供給管と流体連通しているバッチミキサー１０に前駆材料２０を供給する工程を含んでよい。
【００３８】
粒子９０を形成するための方法は、供給管４０に前駆材料２０を供給する工程と、供給管４０に前駆材料２０を供給する工程と、前駆材料２０にガスを混入させる工程と、複数の孔６０を有する分配器３０を設ける工程と、供給管４０から分配器３０へと前駆材料２０を移動させる工程と、孔６０を通して前駆材料２０を通過させる工程と、分配器３０の下に移動コンベア８０を設ける工程と、移動コンベア８０上に前駆材料２０を堆積させる工程と、前駆材料２０を冷却して、複数の粒子９０を形成する工程と、を含んでよい。前駆材料２０は、約２０００〜約１３０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを約４０重量％超、及び、本明細書で開示したシェーディング染料を約０．０００１重量％〜約５０重量％、又は好ましくは、０．００１重量％〜約２５重量％含むことができる。この方法は、本明細書に開示する装置のいずれかを使用して実行してよい。この方法は、本明細書に開示する追加の前駆材料２０のいずれかを用いて、本明細書に開示する粒子９０のいずれかを形成してよい。この方法は、供給管と流体連通しているバッチミキサー１０に前駆材料２０を供給する工程を含んでよい。
【００３９】
前駆材料２０は、装置１及び本明細書に記載の方法を使用して粒子９０に形成できる溶融物として加工され得る任意の組成物であってよい。前駆材料２０の組成は、粒子９０によってもたらされる利点により決定される。前駆材料２０は、原料組成物、工業組成物、消費者組成物、粒子状で有利に提供され得る任意の他の組成物であってよい。
【００４０】
当該技術分野において既知のとおり、前駆材料２０及び粒子９０を布地洗剤組成物に組み込んでよい。布地洗剤に組み込まれたとき、布地洗剤は、当該技術分野において既知のとおり、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染抑制剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、可塑化溶媒、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤並びに／又は顔料、並びにこれらの混合物を含む、約０．００１％〜約９０％未満の典型的な布地ケア添加剤もまた含んでよい。前駆材料２０及び粒子９０が布地洗剤組成物に組み込まれていない場合、任意の典型的な布地ケア添加剤を、当該技術分野において既知のとおり、付与される所望の効果に従い、前駆材料２０及び粒子９０の中にシェーディング染料と共に組み込んでもよい。例えば、染料を分解から保護するために、抗酸化剤、紫外線吸収化合物等を共に組み込んでよい。更に、美的目的のために、他の染料を、シェーディング染料を含む粒子と、シェーディング染料を含まない粒子の両方に組み込んでよい。非相溶性であり得る香料を、これらの香料を、シェーディング染料を含まない粒子、又は非常に少量のシェーディング染料のみを含む粒子の中に配置することによりパッケージ化された構成物に組み込んでよい。当業者によって理解されるように、これらは、当業者が目的とする利益を最大化するためにパッケージ化された構成物を構築することができる方法の単なる例であり、限定を意味するものではない。
【００４１】
前駆材料２０及び粒子９０は、担体、並びにシェーディング染料、美的染料、香料、及びガス吸蔵体の任意の組み合わせを含んでよい。ガス吸蔵体は、球状のガス吸蔵体であってよい。
【００４２】
担体
担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される物質であってよい、又はこれらを含んでよい。アルカリ金属塩は、例えば、リチウムの塩、ナトリウムの塩、及びカリウムの塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されてよい。有用なアルカリ金属塩は、例えば、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
【００４３】
アルカリ金属塩は、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、リン酸カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸一水素カリウム、酢酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸カリウム、酒石酸カリウム、ケイ酸カリウム、カリウム、アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。アルカリ土類金属塩は、マグネシウムの塩、カルシウムの塩など、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。アルカリ土類金属塩は、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸一水素マグネシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸一水素カルシウム、酢酸カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、酒石酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。無機アルカリ金属塩及び無機アルカリ土類金属塩などの無機塩は炭素を含まない。有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩など有機塩は炭素を含む。有機塩は、アルカリ金属塩又はソルビン酸のアルカリ土類金属塩（すなわち、ソルビン酸塩（asorbate））であってよい。ソルビン酸塩は、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸マグネシウム、ソルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
【００４４】
担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であってよい、又はこれらを含んでよい。担体、つまり水溶性担体（water soluble-soluble carrier）は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、乳酸カルシウム、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、デキストロース、フルクトース、ガラクトース、イソグルコース、グルコース、スクロース、ラフィノース、イソマルト、キシリトール、氷砂糖、ざらめ糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。一実施形態では、担体、つまり水溶性担体は塩化ナトリウムであってよい。一実施形態では、担体、つまり水溶性担体は食卓塩であってよい。
【００４５】
担体は、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カルシウム、塩化ナトリウム、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ固体、コーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、ジャガイモ澱粉、タピオカ澱粉、粘土、ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素添加タローのグリセリルジエステル、グリセロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であってよい、又はこれらを含んでよい。
【００４６】
担体は、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、デンプン、クレイ、不水溶性ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素添加タローのグリセリルジエステル、グリセロール、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００４７】
粒子９０は、粒子９０の約２０重量％〜約９９．９重量％の担体を含んでよい。担体は、ポリエチレングリコールであってよい。
【００４８】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、約２０００〜約１３０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを、約２０重量％を超えて含んでよい。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は比較的低コストであり、数多くの異なる形状及びサイズに形成することができ、いくつかのシェーディング染料、又はカプセル化されていない香料等の小分子の拡散を最小限にし、かつ水に十分に溶解する。ＰＥＧは、様々な重量平均分子量となる。ＰＥＧの好適な重量平均分子量の範囲としては、約２，０００〜約１３，０００、約４，０００〜約１２，０００、あるいは約５，０００〜約１１，０００、あるいは約６，０００〜約１０，０００、あるいは約７，０００〜約９，０００、あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。ＰＥＧは、例えば、ＰＬＵＲＩＯＬ  Ｅ８０００として、ＢＡＳＦから入手可能である。
【００４９】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、粒子の約２０重量％超のＰＥＧを含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、粒子の約４０重量％超のＰＥＧを含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、粒子の約６０重量％超のＰＥＧを含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、構成物の約６５重量％〜約９９．９重量％のＰＥＧを含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、構成物の約２０重量％〜約９９．９重量％のＰＥＧを含んでよい。
【００５０】
あるいは、前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、したがって粒子９０の重量％に対して、約２０％〜約９９．９％未満、あるいは約４５％〜約９０％、あるいは約６０％〜約８０％、あるいは上述の範囲のいずれかの中の組み合わせ、及び任意の割合全体又は割合全体の範囲のＰＥＧを含んでよい。
【００５１】
用途に応じて、前駆材料２０、したがって粒子９０は、粒子の約０．５重量％〜約５重量％の、グリセリン、ポリプロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び２０００未満の重量平均分子量を有するＰＥＧ、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるバランス剤を含んでよい。
【００５２】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、酸化防止剤を含んでよい。酸化防止剤は、製造してから使用するまでの期間に粒子の色又は臭いの安定性を促進することに役立ち得る。前駆材料２０、したがって粒子９０は、約０．０１重量％〜約１重量％の酸化防止剤を含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、約０．００１重量％〜約２重量％の酸化防止剤を含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、約０．０１重量％〜約０．１重量％の酸化防止剤を含んでよい。酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエンであってよい。
【００５３】
シェーディング染料
前駆材料２０及び粒子９０はシェーディング染料を含んでよい。好ましくは、シェーディング染料は、粒子９０の少なくとも約０．０００１％、０．０１％、０．１％、１％、１０％、３０％、５０％、７０％、９０％、あるいは約９５％を占める。
【００５４】
シェーディング染料（時に、色調剤、青味剤又は増白剤と呼ばれることもある）は典型的に、青又は紫の濃淡を布地にもたらす。シェーディング染料は単独で、又は組み合わせてのいずれかでの使用により、特定の色調の濃淡を作り出す、及び／又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。好ましくは、色相染料は、青色又は紫色色相染料であり、白い衣類若しくは布地に青色又は紫色がもたらされる。かかる構成物で処理された白い衣類は、２１０〜３４５、より好ましくは２４０〜３４５、より好ましくは２６０〜３２５、更により好ましくは２７０〜３１０の色相角を有する。
【００５５】
１つの態様において、本発明に使用するのに好適な色相染料の極大吸光係数は、メタノール溶液中約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長範囲において、約１０００リットル／モル／ｃｍより大きい。１つの態様において、本発明に使用するのに好適な色相染料の極大吸光係数は、約５４０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長範囲において、約１０，０００〜約１００，０００リットル／モル／ｃｍである。１つの態様において、本発明に使用するのに好適な色相染料の極大吸光係数は、約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長範囲において、約２０，０００〜約７０，０００リットル／モル／ｃｍ又は更には約９０，０００リットル／モル／ｃｍである。
【００５６】
以下に示す試験方法を使用して、染料、又は染料類の混合物が、本発明の目的のシェーディング染料であるかどうかを測定することができる。
【００５７】
試験方法
Ｉ．染料の沈着判定方法
ａ．）非光沢の混紡布地のファブリックスタイル４１の、非光沢の糸でかがった見本（ＭＦＦ４１、５ｃｍ×１０ｃｍ、平均重量１．４６ｇ）は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔ  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）から購入する。ＭＦＦ４１の見本を剥いだ後、ＡＡＴＣＣによる強力液体洗濯洗剤（ＨＤＬ）で、光沢剤なし及び４９℃での２回の全サイクルの洗浄、並びに４９℃及び洗剤なしでの更なる３回の全サイクルの洗浄により使用する。４つの複製見本を、各フラスコ内に入れる。
ｂ．）室温にて１．５５ｇ／Ｌの濃度で洗剤を０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ）の水に溶解することによって、十分な体積のＡＡＴＣＣ規格光沢剤なしＨＤＬ洗剤溶液を調製する。
ｃ．）染料の高濃度原液を、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、又は５０：５０のエタノール：水から選択される適切な溶媒で調製する。エタノールが好ましい。４００ｍＬの洗剤溶液（上記工程Ｉ．ｂ．で調製）を入れたビーカーに、十分な量の染料原液を添加して、路長が１．０ｃｍのキュベットで、吸光度λｍａｘが０．１ＡＵ（±０．０１ＡＵ）となる水溶液を作製する。染料の混合物に関しては、複数の粒子を含むパッケージ化された構成物で見られるのと同じ相対比率で染料を試験し、個別の染料のλｍａｘにおける水溶液吸光度の合計は、路長１．０ｃｍのキュベットで０．１ＡＵ（±０．０１ＡＵ）とする。濃縮原液に由来する有機溶媒の洗浄液中合計濃度は０．５％未満である。１２５ｍＬの分量の洗浄溶液を、３つの別々の使い捨て２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ））に入れる。
ｄ．）４つのＭＦＦ４１の見本を各フラスコ内に入れ、フラスコに蓋をし、手動で振盪し、見本を濡らす。フラスコをＭｏｄｅｌ  ７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）から）上に置き、最大設定の１０（３９０振り／分、１４．６度の弧）で撹拌した。１２分後、洗浄溶液を真空吸引によって除き、１２５ｍＬの、０ｇ／Ｌ（０ｇｐｇ）の水をすすぎのため添加し、フラスコを更に４分間撹拌する。すすぎ溶液を真空吸引によって除き、見本をＭｉｎｉ  Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ  Ｓｐｉｎ  Ｄｒｙｅｒ（Ｔｈｅ  Ｌａｕｎｄｒｙ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  Ｉｎｃ．，（Ｎａｓｈｕａ，ＮＨ）内で５分間回転脱水し、その後、それを暗所で送風乾燥する。
ｅ．）３種類の特に消費者に関係する布地、木綿、及びポリエステルについて、ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射型分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ，（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ））（Ｄ６５光源、１０度視野、紫外光は含まず（UV light excluded））を使用し、乾燥した見本のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を測定する。１２の見本（４つの見本が３つのフラスコの各々に入っている）のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値を平均し、以下の数式
ＨＤ＝ＤＥ＊＝（（Ｌ＊ｃ−Ｌ＊ｓ）２＋（ａ＊ｃ−ａ＊ｓ）２＋（ｂ＊ｃ−ｂ＊ｓ）２）１／２
（式中、下付き文字ｃ及びｓはそれぞれ、上記の方法による、対照、すなわち染料が入っていない洗剤中で洗浄した布地、及び染料若しくは染料の混合物が入っている洗剤で洗浄した布地を指す）を使用し、各種類の布地について、染料の色相沈着（ＨＤ）を計算する。
【００５８】
ＩＩ．相対色相角を求める方法（染料なしの対照基準）
ａ）各溶液からの１２の見本のａ＊値及びｂ＊値を平均し、以下の式を使用してΔａ＊及びΔｂ＊を測定する。
Δａ＊＝ａ＊ｃ−ａ＊ｓ及びΔｂ＊＝ｂ＊ｃ−ｂ＊ｓ
（式中、下付き文字ｃ及びｓはそれぞれ、上記Ｉ．に記載の方法による、染料が入っていない洗剤中で洗浄した布地、及び染料若しくは染料の混合物が入っている洗剤中で洗浄した布地を指す）を使用し、Δａ＊及びΔｂ＊を求めた。
ｂ．）Δａ＊及びΔｂ＊の両方の絶対値が＜０．２５である場合、相対色相角（ＲＨＡ）は計算されない。Δａ＊又はΔｂ＊のいずれかの絶対値が≧０．２５である場合、ＲＨＡは以下の式を用いて計算される。
Δｂ＊が０以上の場合、ＲＨＡ＝ＡＴＡＮ２（Δａ＊，Δｂ＊）
Δｂ＊が０未満の場合、ＲＨＡ＝３６０＋ＡＴＡＮ２（Δａ＊，Δｂ＊）
【００５９】
ＩＩＩ．染料がシェーディング染料であるか否かの測定方法
（ａ）ＨＤ綿又はＨＤポリエステルのいずれかが、上記式に従って２．０ＤＥ＊単位以上である、又は３．０以上、又は４．０以上、あるいは５．０以上である、かつ、（ｂ）（ａ）におけるＤＥ＊の基準を満たす布地の相対色相角（以下の方法ＩＩＩを参照）が、２１０〜３４５、より好ましくは２４０〜３４５、より好ましくは２６０〜３２５、更により好ましくは２７０〜３１０である場合、染料、又は染料の混合物は、本発明の目的のシェーディング染料（色相染料としても知られている）であると考えられる。両方の布地の種類におけるＨＤの値が２．０ＤＥ＊単位未満である場合、又は、相対色相角が、ＤＥ＊が基準を満たす各布地の所定の範囲内にない場合、染料は本発明の目的のシェーディング染料ではない。
【００６０】
シェーディング染料は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンをはじめとするもの）、アジン、アゾ（例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、及びそれらの混合物を含むがこれらに限定されない、当該技術分野において既知の任意の化学分類の染料から選択することができる。
【００６１】
好適なシェーディング染料としては、小分子染料、ポリマー染料及び染料−クレイ−結合体が挙げられる。好ましいシェーディング染料は小分子染料及びポリマー染料から選択される。理解されるように、洗剤組成物での使用が当該技術分野において既知のシェーディング染料のいずれかであれば、前駆材料２０及び粒子９０への組み込みに適し得る。
【００６２】
小分子染料
好適な小分子染料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．，Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，（Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ））分類の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応染料、溶剤染料、又は分散染料に該当する染料からなる群から選択することができる。好ましくは、そのような染料は、青色、紫色、赤色、緑色、又は黒色に分類されるものでよく、単独若しくは他の染料との組み合わせで、又は他の補助含有成分との組み合わせで、所望の色調を与えることができる。反応染料は、原料とする際に、加水分解された染料を少量含有していてもよく、洗剤処方中又は洗浄中に、更に加水分解されてもよい。また、そのような加水分解された染料及び混合物も、好適な小分子染料としての役割を果たすことができる。
【００６３】
別の態様においては、好適な染料としては、ダイレクトバイオレット（５、７、９、１１、３１、３５、４８、５１、６６、及び９９）、ダイレクトブルー（１、７１、８０、及び２７９）、アシッドレッド（１７、７３、５２、８８、及び１５０）、アシッドバイオレット（１５、１７、２４、４３、４９、及び５０）、アシッドブルー（１５、１７、２５、２９、４０、４５、４８、７５、８０、８３、９０、及び１１３）、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット（１、３、４、１０、及び３５）、ベーシックブルー（３、１６、２２、４７、６６、７５、及び１５９）、アントラキノン系分散染料又は溶剤染料（ソルベントバイオレット（１１、１３、１４、１５、１５、２６、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、２６、３７、３８、４０、４１、４２、４５、４８、５９）、ソルベントブルー（１１、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２２、３５、３６、４０、４１、４５、５９、５９：１、６３、６５、６８、６９、７８、９０）、ディスパースバイオレット（１、４、８、１１、１１：１、１４、１５、１７、２２、２６、２７、２８、２９、３４、３５、３６、３８、４１、４４、４６、４７、５１、５６、５７、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６７、６８、７０、７１、７２、７８、７９、８１、８３、８４、８５、８７、８９、１０５）、ディスパースブルー（２、３、３：２、８、９、１３、１３：１、１４、１６、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２６、２７、２８、３１、３２、３４、３５、４０、４５、５２、５３、５４、５５、５６、６０、６１、６２、６４、６５、６８、７０、７２、７３、７６、７７、８０、８１、８３、８４、８６、８７、８９、９１、９３、９５、９７、９８、１０３、１０４、１０５、１０７、１０８、１０９、１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２３、１２６、１２７、１３１、１３２、１３４、１３６、１４０、１４１、１４４、１４５、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７６、１７９、１８０、１８０：１、１８１、１８２、１８４、１８５、１９０、１９１、１９２、１９６、１９７、１９８、１９９、２０３、２０４、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２３、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２３２、２３４、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４９、２５２、２６１、２６２、２６３、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２８９、２８２、２８８、２８９、２９２、２９３、２９６、２９７、２９８、２９９、３００、３０２、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３１１、３１２、３１４、３１８、３２０、３２３、３２５、３２６、３２７、３３１、３３２、３３４、３４７、３５０、３５９、３６１、３６３、３７２、３７７、及び３７９）、アゾ系分散染料（ディスパースブルー（１０、１１、１２、２１、３０、３３、３６、３８、４２、４３、４４、４７、７９、７９：１、７９：２、７９：３、８２、８５、８８、９０、９４、９６、１００、１０１、１０２、１０６、１０６：１、１２１、１２２、１２４、１２５、１２８、１３０、１３３、１３７、１３８、１３９、１４２、１４６、１４８、１４９、１６５、１６５：１、１６５：２、１６５：３、１７１、１７３、１７４、１７５、１７７、１８３、１８７、１８９、１９３、１９４、２００、２０１、２０２、２０６、２０７、２０９、２１０、２１１、２１２、２１９、２２０、２２４、２２５、２４８、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７８、２７９、２８１、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２９０、２９１、２９４、２９５、３０１、３０４、３１３、３１５、３１６、３１７：３１９、３２１、３２２、３２４、３２８、３３０、３３３、３３５、３３６、３３７、３３８、３３９、３４０、３４１、３４２、３４３、３４４、３４５、３４６、３５１、３５２、３５３、３５５、３５６、３５８、３６０、３６６、３６７、３６８、３６９、３７１、３７３、３７４、３７５、３７６、及び３７８）、ディスパースバイオレット（２、３、５、６、７、９、１０、１２、３、１６、２４、２５，３３，３９、４２、４３、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６３、６６、６９、７５、７６、７７、８２、８６、８８、９１、９２、９３、９３：１、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０２、１０４、１０６、及び１０７）など）などのカラーインデックス名によって表される染料からなる群から選択されるものを挙げることができる。好ましくは、小分子染料は、Ｃ．Ｉ．番号アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものでよい。
【００６４】
別の態様においては、好適な小分子染料としては、ＣＡＳ番号が５２５８３−５４−７、４２７８３−０６−２、２１０７５８−０４−６、１０４３６６−２５−８、１２２０６３−３９−２、１６７９４０−１１−６、５２２３９−０４−０、１０５０７６−７７−５、８４４２５−４３−４、及び８７６０６−５６−２の染料、並びに非アゾ染料ディパースブルー２５０、３５４、３６４、ソルベントバイオレット８、ソルベントブルー４３、５７、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆブルー６５０、及びＬｕｍｏｇｅｎ  Ｆバイオレット５７０が挙げられる。
【００６５】
別の態様において、好適な小分子染料としては、フタロシアニン部位に、好ましくはＡｌ−及びＳｉフタロシアニン部位に、有機結合部位を介して共有結合した、アゾ染料、好ましくはモノアゾ染料が挙げられる。
【００６６】
ポリマー染料
好適なポリマー染料としては、共有結合した（結合したと称することもある）色原体を含有するポリマー（染料ポリマー結合体としても知られる）、例えば、ポリマー主鎖に共重合した色原体モノマーを有するポリマー、ペンダント色原体モノマーを有するポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される染料が挙げられる。
【００６７】
ポリマー染料としては次の（ａ）〜（ｆ）が挙げられる。すなわち、（ａ）水溶性ポリエステルポリマーに、その上の少なくとも１つ、好ましくは２つの遊離ＯＨ基を介して結合した、反応染料。水溶性ポリエステルポリマーは、フェニルジカルボキシレート、オキシアルキレンオキシ、及びポリオキシアルキレンオキシの、コモノマーを含んでもよい。（ｂ）通常的には直鎖状又は分枝状のポリアルキルアミンであるポリアミンに結合した、反応染料。ポリマー中のアミンは、１級でも、２級でも、３級でもよい。１つの態様において、ポリエチレンイミンが好ましい。別の態様において、ポリアミンはエトキシル化されたものである。（ｃ）アニオン性基を含有する染料に結合したアルケンと、染料部位に結合していない１つ以上の更なるアルケンコモノマーとの、共重合によって得ることのできる負荷電の基がある染料部分を有する、染料ポリマー。（ｄ）カチオン性基を含有する染料に結合したアルケンと、染料部位に結合していない１つ以上の更なるアルケンコモノマーとの、共重合によって得ることのできる正荷電の基がある染料部分を有する、染料ポリマー。（ｅ）カルボキシレート基を含有するポリマーチオフェンアゾポリオキシアルキレン染料。並びに（ｆ）少なくとも１つの反応染料、及び次の群（ヒドロキシル部位、１級アミン部位、２級アミン部位、チオール部位、及びそれらの混合からなる群）から選択される部位を含むポリマー、を含む染料ポリマー結合体であって、上記ポリマーが、好ましくは、多糖類、タンパク質、ポリアルキレンイミン、ポリアミド、ポリオール、及びシリコーンからなる群から選択される染料ポリマー結合体。１つの態様において、カルボキシメチルセルロースは、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９（Ｍｅｇａｚｙｍｅ，Ｗｉｃｋｌｏｗ、（Ｉｒｅｌａｎｄ）により、製品名「ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ」、製品コードＳ−ＡＣＭＣで販売）と結合したＣＭＣなど、１つ以上の反応性青色染料、反応性紫色染料、又は反応性赤色染料と共有結合したものでよい。
【００６８】
他の好適なポリマー染料としては、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料をはじめとするアルコキシル化複素環アゾ着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。好ましいポリマー染料は、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色料等の任意に置換されたアルコキシル化染料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料をはじめとするアルコキシル化炭素環アゾ着色料及びアルコキシル化複素環アゾ着色料、並びにこれらの混合物、例えばＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）の名称で市販されている布地直接着色剤を含む。
【００６９】
好適なポリマー染料を以下に例示する。そのようなアルコキシル化化合物の全てと同様に、有機合成により、異なるアルコキシル化度を有する分子の混合物を製造することができる。典型的なエトキシル化プロセス中、例えば、エチレンオキサイド付加の無秩序さにより、異なるエトキシル化度を有するオリゴマーの混合物が得られる。多くの場合ポワソンの法則に従う、そのエチレンオキサイド数の分布の結果として、市販材料は、特性がいく分異なる物質を含有する。例えば、１つの態様において、エトキシル化から得られるポリマー染料は、一般構造式（式Ａ、ｘ＋ｙ＝５のもの）が示唆し得る、５つの（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）単位を含有する単一の化合物ではない。むしろ、生成物は、数種の同族体の混合物であり、そのエチレンオキサイド単位の合計が、約２〜約１０で変動する。通常的に使用しシェーディング染料を直接得ることのできる工業関連プロセスにより、典型的には、そのような混合物が得られ、又はあまり一般的でない場合として精製工程を経てもよい。
【００７０】
好ましくは、シェーディング染料は以下の構造
染料−（Ｇ）ａ−ＮＲ１Ｒ２
を有してよく、式中、−（Ｇ）ａ−ＮＲ１Ｒ２基は染料の芳香環に結合し、Ｇは独立して−ＳＯ２−又は−Ｃ（Ｏ）−であり、指数ａは、０又は１の値を有する整数であり、Ｒ１及びＲ２はＨ、ポリオキシアルキレン鎖、Ｃ１〜８アルキルから独立して選択され、場合により、アルキル鎖はエーテル（Ｃ−Ｏ−Ｃ）、エステル及び／又はアミド結合を含み、場合により、アルキル鎖は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＯＨ、及びこれらの混合物、場合によりポリオキシアルキレン鎖で置換されているＣ６〜１０アリール、場合によりエーテル（Ｃ−Ｏ−Ｃ）で置換されているＣ７〜１６アルカリル、場合により−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＯＨ、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ１〜８アルキル、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ６〜１０アリール、ポリオキシアルキレン鎖置換Ｃ７〜１６アルカリル、及びこれらの混合物で置換されているエステル及び／又はアミド結合で置換されており、上記ポリオキシアルキレン鎖は、独立して、約２〜約１００、約２〜約５０、約３〜約３０、又は約４〜約２０の繰り返し単位を有する］。好ましくは、繰り返し単位は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである。好ましくは、繰り返し単位は、本質的にエチレンオキサイドである。
【００７１】
好ましくは、シェーディング染料は式Ａの構造を有し得る。
【００７２】
【化１】
2018534399.tif 000003
式中、各Ｒ５はアルキル、オキシアルキル、オキシアリール、スルホンアミドアルキル、スルホンアミドアリール、アミドアルキル、アミドジアルキル、アミドアリール、アミドジアリール、ハロゲン、チオアルキル、及びチオアリールからなる群から独立して選択され、
指数ａは約０〜約４の整数であり、
Ｄは芳香族又は複素環式芳香族基であり、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、以下（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）からなる群から選択され、
（ａ）Ｒ１及びＲ２は［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ’’ＨＯ）ｙＨ］である
［式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）基及びｙ（ＣＨ２ＣＲ’’ＨＯ）基は任意の順番で配置されてよく、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、各ｚは独立して０〜５である］、
（ｂ）Ｒ１は、Ｈ、アルキル、アリール、又はアリールアルキルであり、Ｒ２は、［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ’’ＨＯ）ｙＨ］である
［式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ基及び（ＣＨ２ＣＲ’’ＨＯ）ｙ基は任意の順番で配置されてよく、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である］、
（ｃ）Ｒ１は、［ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］及びＲ２＝［ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］である
［式中、Ｒ３は、Ｈ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル基、アリール基、及びこれらの混合物からなる群から選択される］、
（ｄ）Ｒ１及びＲ２は、独立して、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（2-ethylhexylgycidyl ether）、及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加性生物（後に１〜１０個のアルキレンオキシド単位が付加される）から選択することができる。
【００７３】
布地シェーディング染料は、以下の一般構造：
【００７４】
【化２】
2018534399.tif 000004
を有するのが好ましく、式中、上で示す部位Ａは、上では破線矢印により示される部位Ｂの芳香環上の３つの部位のうちの１つに、遠位の窒素原子を介して結合しており、好ましくは、当該Ａ部位はアリール環上で、部位ＢのＮ置換基に対してパラの位置で結合しているが、Ａ部位は、部位Ｂ上の置換基に対してオルト位にある、示した２つの他の位置のいずれかで結合してもよい（式中、指数ｘ及びｙは、独立して、１〜１０から選択される）。また、いくつかの態様において、平均エトキシル化度、ｘ＋ｙは、エトキシレート基の平均数と称される場合もあり、約３〜約１２、好ましくは約４〜約８である。いくつかの実施形態において、平均エトキシル化度、ｘ＋ｙは、約５〜約６であってよい。混合物中に存在するエトキシル化の範囲は、組み込まれたエトキシレートの平均数に応じて変動する。５又は８のいずれかのエトキシレートによる、トルイジンのエトキシル化についての典型的な分布が、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ  １９８９，ｖｏｌｕｍｅ  ４６２，ｐｐ  ３９〜４７で、４２ページの表２に示されている。増白剤を合成するには、米国特許第４，９１２，２０３号（Ｋｌｕｇｅｒら）に開示されている手順に従い、当該技術分野で公知の手順により、１級芳香族アミンを適切な量のエチレンオキサイドと反応させる。着色料の調製に有用なポリエチレンオキシ置換ｍ−トルイジンを、多くの公知の方法によって調製することができる。しかし、ポリエチレンオキシ基のｍ−トルイジン分子中への組み込みは、ｍ−トルイジンのエチレンオキサイドとの反応によることが好ましい。一般的に、反応は２段階で進行し、第１段階は、相当するＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチル置換ｍ−トルイジンの生成である。いくつかの態様において、この第１段階においては触媒を利用しない（例えば、米国特許第３，９２７，０４４号（Ｆｏｓｔｅｒら）の第４欄第１６〜２５行に開示）。次に、ジヒドロキシエチル置換ｍ−トルイジンを、ナトリウムなどの触媒の存在下、追加のエチレンオキサイドと反応（米国特許第３，１５７，６３３号（Ｋｕｈｎ）の調製ＩＩに記載）させるものであり、又は水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムの存在下、追加のエチレンオキサイドと反応（米国特許第５，０７１，４４０号（Ｈｉｎｅｓら）の実施例５に記載）させてもよい。反応混合物に追加されるエチレンオキサイドの量により、最終的に窒素原子に結合するエチレンオキシ基の数が決定される。いくつかの態様において、過剰量のポリエチレンオキシ置換ｍ−トルイジンカプラーを増白剤の生成に用い、最終的な着色料混合物中の成分として留めてもよい。特定の態様においては、過剰量のカプラーを存在させて、それが組み込まれる、原料、予備混合物、最終生成物、又は更には最終生成物から調製した洗浄溶液などの混合物に、有利な特性をもたらすこともできる。
【００７５】
シェーディング染料は、好ましくは以下の構造
【００７６】
【化３】
2018534399.tif 000005
を有してもよく、式中、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキル保護されたアルキレンオキシ、ウレア、及びアミドからなる群から選択され、
Ｒ３は、置換アリール基であり、
Ｘはスルホンアミド部位及び任意にアルキル及び／又はアリール部位を含む置換基であり、ここで、置換基は、少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖を含む。
【００７７】
色相染料は、チオフェンアゾ染料などのチオフェン染料でよく、好ましくはアルコキシル化されたものでよい。任意に、染料は、スルホン酸基、カルボン酸基又は第四級アンモニウム基から選択される少なくとも１つの可溶化基で置換されていてもよい。
【００７８】
好適なシェーディング染料の非限定的な例は、
【００７９】
【化４】
2018534399.tif 000006
【００８０】
【化５】
2018534399.tif 000007
【００８１】
【化６】
2018534399.tif 000008
である。
【００８２】
染料−クレイ−結合体
好適な染料クレイ結合体としては、少なくとも１つのカチオン染料／塩基性染料及びスメクタイトクレイを含む群から選択される染料クレイ結合体が挙げられ、好ましいクレイは、モンモリロナイトクレイ、ヘクトライトクレイ、サポナイトクレイ、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものでよい。別の態様において、好適な染料クレイ結合体としては、クレイと、以下の群：Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック１〜１１から選択される１つのカチオン染料／塩基性染料と、からなる群から選択される、染料クレイ結合体が挙げられる。更に別の態様において、好適な染料クレイ結合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５結合体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５結合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５結合体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０結合体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０結合体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２結合体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５結合体、ヘクトライトトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５結合体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５結合体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０結合体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０結合体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２結合体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５結合体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５結合体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５結合体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０結合体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０結合体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２結合体、及びそれらの混合物からなる群から選択される、染料クレイ結合体が挙げられる。
【００８３】
香料
前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、したがって粒子９０中のＰＥＧ及びシェーディング染料に加えて、０．１重量％〜約２０重量％の香料を更に含むことができる。あるいは、粒子９０、前駆材料２０、したがって粒子９０は、香料を実質的に含まなくてもよい、又は含まなくてもよい。香料は、非カプセル封入香料、カプセル封入香料、香料送達技術によってもたらされた香料、又は他の方法でもたらされた香料であってよい。香料は、一般に、米国特許第７，１８６，６８０号の第１０欄５６行〜第２５欄２２行に記載されている。前駆材料２０、したがって粒子９０は非カプセル封入香料を含んでよく、香料マイクロカプセルなど香料担体を本質的に含まない。前駆材料２０、したがって粒子９０は、香料担体材料（及びその中に含まれる香料）を含んでよい。香料キャリア材料の例は、米国特許第７，１８６，６８０号の第２５欄２３行〜第３１欄７行に記載されている。香料担体材料の具体例としては、シクロデキストリン及びゼオライトを挙げることができる。
【００８４】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、したがって粒子９０の約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１５重量％、あるいは２重量％〜約１０重量％、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲内の任意の全百分率の香料を含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０又は粒子９０の約０．１重量％〜約６重量％の香料を含み得る。この香料は、非カプセル封入香料であるか、カプセル封入香料であってよい。
【００８５】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、香料担体を含まなくてよい、又は実質的に含まなくてよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、したがって粒子９０の約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１５重量％、あるいは２重量％〜約１０重量％、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲内の任意の全百分率の非カプセル封入香料を含んでよい。
【００８６】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、非カプセル封入香料及び香料マイクロカプセルを含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、したがって粒子９０の約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１５重量％、あるいは約２重量％〜約１０重量％、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲内のあらゆる全百分率又は全百分率の範囲の非カプセル封入香料を含んでよい。非カプセル封入香料のかかる濃度は、非カプセル封入香料を有する、本明細書に開示する任意の前駆材料２０、したがって粒子９０にとっても適切であり得る。
【００８７】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、非カプセル封入香料及び香料マイクロカプセルを含んでよいが、他の香料担体を含まなくてよい、又は実質的に含まなくてよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、非カプセル封入香料及び香料マイクロカプセルを含んでよく、かつ他の香料担体を含まなくてよい。
【００８８】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、カプセル封入香料を含んでよい。カプセル封入香料は、複数の香料マイクロカプセルとして提供され得る。香料マイクロカプセルは、シェル内に密閉された香料オイルである。シェルは、香料コアの最大寸法未満の平均シェル厚を有し得る。香料マイクロカプセルは、破砕しやすい香料マイクロカプセルであってもよい。香料マイクロカプセルは、水分活性化香料マイクロカプセルであってよい。
【００８９】
香料マイクロカプセルは、メラミン／ホルムアルデヒドシェルを含んでもよい。香料マイクロカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ、Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、又はＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ又は他の好適な供給業者から得てもよい。香料マイクロカプセルのシェルは、香料マイクロカプセルの衣類への付着性を高めるためにポリマーでコーティングされてよい。このことは、粒子９０が布地処理組成物として設計されている場合に望ましい。香料マイクロカプセルは、米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２号に記載されているものであることができる。
【００９０】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、又は粒子９０の約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１５重量％、あるいは２重量％〜約１０重量％、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲内の任意の全百分率の香料を含んでよい。
【００９１】
前駆材料２０、したがって粒子９０は、香料マイクロカプセルを含んでよいが、非カプセル封入香料を含まなくてよい、又は実質的に含まなくてよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０、又は粒子９０の約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１５重量％、あるいは約２重量％〜約１０重量％、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲内の任意の全百分率の香料を含んでよい。
【００９２】
前駆材料２０は、溶融ＰＥＧをバッチミキサー１０に供給することによって調製されてよい。バッチミキサー１０は、所望の温度で前駆材料２０を調製することに役立つように加熱されてよい。存在する場合、シェーディング染料及び香料を、溶融したＰＥＧに添加してよい。存在する場合、美的染料もまたバッチミキサー１０に添加してよい。必要に応じて、他の補助材料を前駆材料２０に加えてよい。前駆材料２０は、インライン混合又は材料を混合するための他の既知の方法によって任意に調製されてよい。
【００９３】
美的染料を使用する場合、前駆材料２０及び粒子９０は美的染料を含んでよい。前駆材料２０、したがって粒子９０は、前駆材料２０又は粒子９０の重量に対して、約０．１％未満、あるいは約０．００１％〜約０．１％、あるいは約０．０１％〜約０．０２％、あるいはこれらの組み合わせ、及び前述の範囲のいずれかの中の百分の数パーセント、又は百分の数パーセントの範囲の美的染料を含んでよい。好適な美的染料の例としては、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＬＩＱＵＩＴＩＮＴ  ＰＩＮＫ  ＡＭ、ＡＱＵＡ  ＡＳ、ＣＹＡＮ  １５、及びＶＩＯＬＥＴ  ＦＬが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９４】
粒子９０は様々な形状を有してよい。粒子９０は、錠状、ピル状、球状など、様々な形状に形成されてよい。粒子９０は、球形、半球形、圧縮半球形、扁豆形、及び長円形からなる群から選択される形状を有してよい。扁豆形とは、レンズ豆の形状を指す。圧縮半球形は、同じ半径を有する半球形の湾曲よりも、曲面の湾曲が平均して少なくなるように少なくとも一部が平らな半球形状に対応する形状を指す。圧縮半球形粒子９０は、約０．０１〜約０．４、あるいは約０．１〜約０．４、あるいは約０．２〜約０．３の高さ対最大基底寸法の比率を有してよい。長円形とは、最大寸法及び最大寸法に直交する最大二次寸法を有する形状を指し、最大寸法対最大二次寸法の比率は約１．２を超える。長円形は、最大二次基底寸法に対する最大基底寸法の比率が約１．５超であり得る。長円形は、最大二次基底寸法に対する最大基底寸法の比率が約２超であり得る。長円形粒子は、約２ｍｍ〜約６ｍｍの最大基底寸法、約２ｍｍ〜約６ｍｍの最大二次基底寸法を有することができる。
【００９５】
個々の粒子９０は、約０．１ｍｇ〜約５ｇ、あるいは約１０ｍｇ〜約１ｇ、あるいは約１０ｍｇ〜約５００ｍｇ、あるいは約１０ｍｇ〜約２５０ｍｇ、あるいは約０．９５ｍｇ〜約１２５ｍｇ、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる範囲の整数又は整数の範囲の重量を有してよい。複数の粒子９０においては、個々の粒子は、球形、半球形、圧縮半球形、扁豆形、及び長円形からなる群から選択される形状を有してよい。
【００９６】
個々の粒子は、約０．００３ｃｍ３〜約０．１５ｃｍ３の体積を有してよい。多数の粒子９０は、洗濯機又は洗濯用容器に投入する単回用量を構成し集合的に得る。単回用量の粒子９０は、洗濯する布地３ｋｇあたり、約０．１ｇ〜約２００ｇ、又は約０．５ｇ〜約１００ｇ、又は約２．０ｇ〜約６０ｇ、又は約５ｇ〜約２５ｇの粒子を含んでよい。単回用量の粒子９０は、約１ｇ〜約２７ｇを構成し得る。粒子９０の単回用量は、約５ｇ〜約２７ｇ、あるいは約１３ｇ〜約２７ｇ、あるいは約１４ｇ〜約２０ｇ、あるいは約１５ｇ〜約１９ｇ、あるいは約１８ｇ〜約１９ｇ、あるいはこれらの組み合わせ及び前述のあらゆる全グラム値又は全グラム値の範囲を構成し得る。用量を構成し得る粒子９０の用量を形成する個々の粒子９０は、約０．９５ｍｇ〜約２ｇの重量を有することができる。複数の粒子９０、異なるサイズ、形状、及び／又は質量を有する粒子から構成することができる。単回用量の粒子９０は、約１ｃｍ未満の最大寸法を有し得る。
【００９７】
本明細書に記載のように製造できる粒子９０を図４に示す。図４は、単一の粒子９０の輪郭図である。粒子９０は、実質的に平坦な基底１５０及び高さＨを有することができる。粒子９０の高さＨは、実質的に平坦な基底１５０に直交する方向での粒子９０の最大範囲として測定される。高さＨは、粒子９０の輪郭図を分析するための画像分析ソフトウェアを使用して簡便に測定できる。
【００９８】
ガスが前駆材料２０に混入され、したがって形成した粒子９０が当該粒子中に混入されたガスを有する、粒子９０を形成するための方法は、液体中に浮遊する粒子９０を供給するのに実用的であり得る。特定の液体中に浮遊する粒子９０は、粒子を使用できる、様々な工業方法及び家庭での方法において実用的であり得る。
【００９９】
混入されたガスを有する粒子９０は、ガス封入体と、固体材料又は液体材料と、を含む。これらの実施形態における粒子９０は、当該粒子中に含まれるガスを有するため、粒子９０は、粒子９０を形成する構成要素の固体及び／又は液体材料の密度未満の密度を有する。例えば、粒子９０が、１ｇ／ｃｍ３の密度を有する構成材料で形成され、粒子９０が１０体積％の空気を含む場合、粒子９０の密度は０．９０ｇ／ｃｍ３である。
【０１００】
粒子９０は、図５に示すように、複数の粒子９０を含むパッケージ化された構成物１６０として合わせてパッケージ化され得る。粒子は担体、シェーディング染料、香料、及びガス吸蔵体を含むことができる。理論に束縛されるものではないが、球状のガス吸蔵体は、他形状を有するガス吸蔵体を有する粒子９０と比較して、改善された粒子９０の強度をもたらすと考えられる。球状のガス吸蔵体は、非球状のガス吸蔵体よりも向上した強度をもたらし得る。
【０１０１】
気体吸蔵体を含まない実施形態において、粒子９０のうち少なくとも８０％、９０％、９５％、ほぼ全ては、約１ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは約１．２５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有することができる。空気吸蔵体を含まない実施形態において、粒子９０のうち少なくとも８０％、９０％、９５％、ほぼ全ては、約０．９５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有することができる。典型的な洗浄溶液の密度が約１ｇ／ｃｍ３であるため、約１ｇ／ｃｍ３未満、又は、いくつかの実施形態においては、約０．９５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する粒子９０を提供するのが望ましい可能性がある。粒子９０のほとんど全てを、約１ｇ／ｃｍ３を超える密度とすることが、洗浄液中に沈む粒子９０をもたらすのに望ましい可能性がある。ほぼ全ての粒子９０に約１ｇ／ｃｍ３未満の密度を有させることは、洗浄溶液中に浮遊する粒子９０をもたらすために望ましいものであり得る。
【０１０２】
粒子９０のうち少なくとも８０％、９０％、９５％、ほぼ全ては、約０．１ｍｇ〜約５ｇの重量を有し得る。粒子９０は、約２０ｍｍ未満の最大寸法を有し得る。粒子９０は、約１０ｍｍ未満の最大寸法を有し得る。このような重量及び最大寸法を有する粒子９０は、衣類の洗濯に用いられる洗浄液等の溶液中で速やかに溶解可能であると考えられる。
【０１０３】
粒子９０のそれぞれは体積を有することができ、粒子９０内のガス吸蔵体は、粒子９０の約０．５体積％〜約５０体積％、あるいは粒子の約１体積％〜約２０体積％、あるいは粒子の約２体積％〜約１５体積％、あるいは、粒子の約４体積％〜約１２体積％を構成し得る。理論に束縛されるものではないが、ガス吸蔵体の体積が大きすぎる場合、粒子９０は、望ましくない方法で破断せずにパッケージ化、出荷、保管、及び使用するのに十分な強度を備えないことがあると考えられる。
【０１０４】
吸蔵体は、約１マイクロメートル〜約２０００マイクロメートル、又は更には約５マイクロメートル〜約１０００マイクロメートル、又は更には約５マイクロメートル〜約２００マイクロメートル、又は更には約２５〜約５０マイクロメートルの有効径を有してよい。一般に、小さいガス吸蔵体は、大きいガス吸蔵体よりも望ましいと考えられる。ガス吸蔵体の有効径が大きすぎると、粒子は、望ましくない方法で破断せずにパッケージ化、出荷、保管、及び使用するのに十分な強度を備えないと考えられる。有効径は、ガス吸蔵体と同一の体積を有する球形の直径である。ガス吸蔵体は、球状のガス吸蔵体であってよい。
【０１０５】
粒子９０は以下のように製造できる。５０ｋｇの前駆材料２０のバッチをミキサーで調製してよい。溶融したＰＥＧ８０００を、７０℃に保持した被覆したミキサーに添加し、ピッチブレードアジテータを用いて１２５ｒｐｍで撹拌した。前駆材料２０の０．０１重量％の量でブチル化ヒドロキシトルエンをミキサーに加えてよい。前駆材料２０の１．０８重量％の量でジプロピレングリコールをミキサーに加えてよい。前駆材料２０の４．０４重量％の量で香料マイクロカプセルの水性スラリーをミキサーに加えてよい。前駆材料２０の７．５０重量％の量で非カプセル封入香料をミキサーに加えてよい。前駆材料２０の０．００９５重量％の量でシェーディング染料をミキサーに加えてよい。ＰＥＧは、前駆材料２０の８７．３６重量％を占めてよい。前駆材料２０は、３０分間混合されてよい。
【０１０６】
前駆材料２０は、７５０ｍｍ幅、１０ｍ長のベルトを有するＳＡＮＤＶＩＫ  ＲＯＴＯＦＯＲＭ  ３０００で粒子９０に形成されてよい。シリンダー１１０は、機械横断方向ＣＤに１０ｍｍピッチ、機械方向ＭＤに９．３５ｍｍピッチで設定された２ｍｍ径の孔６０を有してよい。シリンダーは、ベルトの上約３ｍｍに設置してよい。ベルト速度及びシリンダー１１０の回転速度は、１０ｍ／分に設定できる。
【０１０７】
前駆材料２０を混合した後、前駆材料２０をミキサー１０から、プレート及びフレーム熱交換器セットを通して３．１ｋｇ／分の一定速度で押し出し、出口温度を５０℃に制御することができる。
【０１０８】
約０．５体積％〜約５０体積％の量で、空気又は別のガスを前駆材料２０に混入してよい。混入させた空気又は別のガスを有する前駆材料２０に、中型ローター／ステーター要素を備えたＱｕａｄｒｏ  Ｚ１ミルを通過させることができる。粉砕後、前駆材料に、任意に、ステーター１００の９１．４４ｃｍ上流に設置したＫｅｎｉｃｓ  １．９０５ｃｍ  ＫＭＳ  ６静的ミキサー５０を通過させることができる。
【０１０９】
表１は、作製可能な粒子９０の配合物を一覧にしている。
【０１１０】
【表１】
2018534399.tif 000009
【０１１１】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指定がない限り、そのような各寸法は、記載された値、及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図している。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１１２】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願がその優先権又は利益を主張する全ての特許出願又は特許を含む、本願に引用される文献はいずれも、明示的に除外又は別の方法で限定されない限りにおいて、その全体が本明細書に参照により組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、又はそれを単独で若しくは任意の他の参考文献と組み合わせたときに、そのような任意の発明を教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照として組み込まれた文献内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に付与された意味又は定義が優先される。
【０１１３】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれる、全てのそのような変更及び修正が、添付の特許請求の範囲に包含されることを意図している。
【図１】
2018534399.tif 000010
【図２】
2018534399.tif 000011
【図３】
2018534399.tif 000012
【図４】
2018534399.tif 000013
【図５】
2018534399.tif 000014
【国際調査報告】
2018534399.tif 000015
2018534399.tif 000016
2018534399.tif 000017