(57)【要約】  本発明は、低密度ポリエチレンのシール層およびスキン層を含んでなる共押出フィルムであって、スキン層が、スキン層中のコポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、・少なくとも７５重量％の、カプロラクタムから誘導されたモノマー単位と、・５〜２５重量％の、ジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位とを含んでなるコポリアミドを含んでなる、共押出フィルムに関する。また本発明は、そのようなフィルムの調製方法、ならびにフィルムの応用にも関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンのシール層およびスキン層を含んでなる共押出フィルムであって、前記スキン層が、前記スキン層中のコポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、
・少なくとも７５重量％の、カプロラクタムから誘導されたモノマー単位と、
・５〜２５重量％の、ジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位と
を含んでなるコポリアミドを含んでなる、共押出フィルム。
【請求項２】
前記シール層が低密度ポリエチレンである、請求項１に記載の共押出フィルム。
【請求項３】
前記コポリアミドの重量パーセントが、スキン層の全重量に対して、少なくとも９５重量％である、請求項１に記載の共押出フィルム。
【請求項４】
前記ジアミンが、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＭＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンおよび３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンならびにその混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の共押出フィルム。
【請求項５】
前記ジアミンおよびテレフタル酸から誘導された前記モノマー単位が、実質的に等モル量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項６】
前記ジアミンおよびテレフタル酸から誘導された前記モノマー単位の量が、前記スキン層中のコポリアミドの全重量に対して、７〜１５重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項７】
前記ジアミンがヘキサメチレンジアミンであり、ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸から誘導された前記モノマー単位が、実質的に等モル量で存在し、かつ前記ジアミンおよびテレフタル酸から誘導された前記モノマー単位の量が、前記スキン層中のコポリアミドの全量に対して、７〜１５重量％であり、かつ前記コポリアミドが、前記スキン層中の全重量に対して、少なくとも９５重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項８】
前記スキン層および前記シール層が、結合層によって連結されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項９】
前記共押出フィルムが、ＥＶＯＨおよび（コ）ポリアミドの群から選択されるバリア層をさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項１０】
前記共押出フィルムが、ポリオレフィン層、好ましくは、ポリエチレンまたはポリプロピレン層を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項１１】
前記スキン層が、２〜２５ミクロンの厚さを有するか、または前記フィルムの全重量に対して、５〜４５重量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項１２】
前記共押出フィルムが、１５〜３００ミクロンの厚さを有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の共押出フィルム。
【請求項１３】
吹込フィルムプロセスまたはキャストプロセスを含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の共押出フィルムの調製方法。
【請求項１４】
その後、前記共押出フィルムが延伸される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の共押出フィルムを含んでなるか、あるいは請求項１２または１３に記載の方法によって調製された、施蓋フィルムまたはパウチフィルム。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、例えば、食品パッケージングに適切な共押出フィルム、そのようなフィルムの調製方法、ならびにその応用に関する。共押出フィルムは既知であり、かつ、例えば、施蓋フィルムおよびパウチフィルムとして、パッケージングにおいて広く使用されている。
【０００２】
これらのフィルムは、酸素などの気体に対するバリア特性、貫入耐性、シール適性、印刷適性、ならびにレトルト耐性を含む、多くの機能的必要条件を有する。
【０００３】
さらに、パッケージングは、食品会社およびブランドオーナーが消費者に製品メッセージを伝えるためのコミュニケーションツールとして、よりいっそう重要になっている。透明性、ならびにより高い光沢は、新しく、最新流行であり、魅力的な製品イメージのために重要になる。共押出フィルムは、少なくともスキン層およびシール層を含んでなる。コポリアミドは、それが、ポリエチレン、ポリプロピレンならびにエチルビニルアルコールと共押出可能であり、かつシール間に高温耐性があるため、外層とも呼ばれるスキン層のための既知の材料である。しかしながら、コポリアミドの光沢は不十分である。これによって、曇った外観のフィルムがもたらされ、そしてそれは望ましくない。さらに、非対称フィルムは、カーリング挙動を受け得る。カーリング挙動は、例えば、チューブ様構造へとカーリングして、フィルムが平面幾何構造を逸脱する現象である。これは、トレー上の施蓋フィルムなどの最終製品の機能性または外観にダメージを与え得る。また、それによって、フィルムをパッケージングへとさらに加工する時のプロセスステップが中断され得る。
【０００４】
包装製品およびフィルムを含有するパッケージの滅菌または低温殺菌時に、これらのパッケージが互いの上に積み重ねられて処理されることがしばしばあるため、パッケージが互いに付着するということが起こり得る。これは、パッケージをその後、互いから剥がさなければならず、かつ滅菌または低温殺菌プロセス後に開放することもあり得るため、望ましくない。包装製品は、野菜、フルーツ、チーズ、肉などの食品ならびに食品外物質を含み得る。
【０００５】
したがって、本発明の目標は、施蓋フィルムなどのパッケージングにおいて利用するためにより魅力となる、より良好な特性を有する共押出フィルムを提供することである。これは、ポリオレフィンのシール層およびスキン層を含んでなる共押出フィルムであって、スキン層が、スキン層中のコポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、
・少なくとも７５重量％の、カプロラクタムから誘導されたモノマー単位と、
・５〜２５重量％の、ジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位と
を含んでなるコポリアミドを含んでなる、共押出フィルムによって達成された。
【０００６】
シール層は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などのポリオレフィンである。好ましくは、シール層は、低密度ポリエチレンである。これは、ＬＤＰＥの融解温度は比較的低く、シールを促進するという利点を有する。
【０００７】
本発明による共押出フィルムは、実施例によって実証されるような、より高い光沢、およびより低い付着性を示す。さらに、共押出フィルムは、より高い機械的およびバリア特性のために有利である、より高い延伸度を可能にする。別の利点は、共押出フィルムが、より少ないカーリングを示すことである。カーリングは、結晶化後の間ならびに湿分吸収後の異なる材料層の釣り合わない寸法変化によって起こされると理解される。したがって、本発明による共押出フィルムは、通常、中間層がより厚くされるように、より薄化させることが可能である。
【０００８】
共押出フィルムは、本明細書中、非対称層構造を有し、かつ共押出によって調製される、少なくともスキン層およびシール層を含んでなる多層フィルムであると理解される。
【０００９】
共押出は、本明細書中、少なくとも２つの層が、融解状態にありながら、連結されるプロセスを含むものとして理解される。共押出は、少なくとも１層が固体状態でありながら、層が連結されるラミネーションとは区別される。
【００１０】
中間層は、本明細書中、スキンおよびシール層以外の共押出フィルムの全ての層を含むものとして理解される。中間層は、任意選択であり、かつスキンおよびシール層の間により良好な接着性を生じるために、例えば、結合層を含んでなってもよい。中間層は、これらの材料が、酸素および香料に対してバリア特性を有するため、（コ）ポリアミド（ＰＡ）およびエチレンビニルエチルアルコール（ＥＶＯＨ）などの層を含んでなってもよい。中間層は、これらの材料が、湿分に対して有利であるため、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などの基板層から構成されていてもよい。
【００１１】
中間層は、当業者に既知である結合層を含んでなってもよい。結合層は、これらの２つの異なる層の間の接着を増加させるために、２つの異なる材料層の間に存在していてもよい。共押出フィルムは、少なくとも３つの層：ｃｏＰＡ結合／ＬＤＰＥを含んでなってもよいが、より釣り合いのとれた機械的および寸法特性、ならびに費用最適化を有するために、ｃｏＰＡ結合／ＰＥ／結合／ＬＤＰＥまたはｃｏＰＡ／ＰＰ／結合／ＬＤＰＥなどの３層より多くから製造されてもよい。共押出フィルムは、ｃｏＰＡ／結合／ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／結合／ＬＤＰＥなどのＥＶＯＨ層を含んでなってもよい。
【００１２】
［スキン層：ｃｏＰＡ］
本発明による共押出フィルムのスキン層は、スキン層中のコポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、
・少なくとも７５重量％の、カプロラクタムから誘導されたモノマー単位と、
・５〜２５重量％の、ジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位と
を含んでなるコポリアミドを含んでなる。
【００１３】
このコポリアミドは、ＰＡ−６／ＸＴとも呼ばれる。命名法は、Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ  Ｉ．Ｋｏｈａｎ，１９９５，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，ｐａｇｅ  ５に示されるように忠実に支持される。ここでは、Ｘは、少なくとも１つのジアミンを意味する。スキン層は、本発明によるフィルムに存在していてもよい他の（コ）ポリアミド層を区別するために、本明細書中、ｃｏＰＡとして省略されるであろう。一般的なポリアミド層は、ＰＡとして省略され、そして同様に、コポリアミドを含み得るが、これらのポリアミドは容易に入手可能であるため、一般に、ＰＡ−６またはＰＡ−６６から構成される。
【００１４】
ジアミンは、本明細書中、少なくとも１つのジアミンであるとして理解され、したがって、２個以上のジアミンであってもよい。
【００１５】
コポリアミドは、本明細書中、モノマーがポリマーの重合の間に導入されるように定義される。コポリアミドは、ブレンドがそれ自体ポリマーの混合物であるため、ブレンドから区別される。
【００１６】
ジアミンは、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＭＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンおよび３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンならびにその混合物からなる群から選択されてよい。好ましくは、このジアミンが容易に入手可能であるため、ジアミンはヘキサメチレンジアミンである。ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸（Ｔ）を含有するコポリアミドは、ＰＡ−６／６Ｔとしても記載される。ＰＡ−６／６Ｔは、モノマー単位の大部分が、カプロラクタム、したがって、ＰＡ−６／６Ｔ中の第１の６から誘導されるコポリアミドである。少部分は、ヘキサメチレンジアミン、したがって、第２の６およびＴとして省略されたテレフタル酸から誘導される。
【００１７】
好ましくは、ジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位は、実質的に等モル量で存在する。より好ましくは、ポリアミドは、スキン層中のポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、５〜１５重量％、より好ましくは、７〜１１重量％のジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位を含んでなる。
【００１８】
最も好ましくは、コポリアミドは、スキン層中のコポリアミドの全重量に対する重量パーセントで、少なくとも８９重量％のカプロラクタムから誘導されたモノマー単位と、７〜１１重量％のヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸から誘導されたモノマー単位とを含んでなり、ヘキサメチレンジアミンおよびテレフタル酸は、実質的に等モル量で存在する。
【００１９】
スキン層の厚さは、２〜５０ミクロン、好ましくは、２〜２５ミクロンであってよく、そして通常、共押出フィルムの全重量に対して、５〜４５重量％である。好ましくは、スキン層の含有量がより低いほど、カーリングが示されないため、スキン層は、共押出フィルムの全重量に対して、８〜１５重量％である。
【００２０】
驚くべきことに、すでに、これらの低量のジアミンとテレフタル酸から誘導されたモノマー単位は、本発明による共押出フィルムにおいて高い光沢を示す。これは、より少ない異物材料がコポリアミドに存在しなければならないという利点を有し、そしてこのことは、食品接触承認に関して極めて重要である。ＰＡ−６／６６などの他の既知のコポリアミドと比較して、本発明によるフィルムは、特により高い湿度条件下で、改善された酸素バリア、湿分吸収後のより少ない寸法変化およびより低い曇りを有する。さらに、本発明によるフィルムは、レトルト処理プロセス後、互いに接着しないであろう。
【００２１】
スキン層は、スキン層の全重量に対する重量パーセントで、好ましくは、少なくとも９０重量％、より好ましくは、少なくとも９５重量％、なおより好ましくは、少なくとも９８重量％のコポリアミドを含んでなる。スキン層は、コポリアミドからなってもよく、したがって、１００重量％のコポリアミドであってもよい。
【００２２】
［結合層（結合）］
スキン層およびシール層は、好ましくは、接着性を増加させるために、接着層としても知られる結合層によって連結される。共押出フィルムが３層より多くの層を有する場合、共押出フィルムは、種々の層の間の接着性を増加させるために、いくつかの結合層を含んでなってもよい。
【００２３】
これらの結合層のための適切な材料の例は、いわゆる、結合樹脂である。結合樹脂としては、変性ポリオレフィン、例えば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、メタロセンＰＥ、ポリエチレン−ビニルアルコール、ポリエチレン−アクリル酸、ポリエチレン−メタクリル酸およびポリプロピレンであって、α，β−不飽和ジカルボキシル酸、例えば、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸ならびにその無水物、酸エステル、酸イミドおよび酸イミンの群から選択された少なくとも１種の化合物とグラフト化されたものが含まれる。エチレンおよび上記ジカルボン酸の変性コポリマーが結合樹脂として適用されてもよい。
【００２４】
［フィルムの処理］
任意選択的に、本発明による共押出フィルムは、スキン層上の印刷および／または金属被覆、あるいはシール層上の抗曇りなどのコーティングによって、さらに処理されてもよい。
【００２５】
［フィルム特性］
本発明による共押出フィルムは、より高い光沢を示し、そして貫入耐性、酸素などの気体に対するバリア特性、シール適性および印刷適性を示す。共押出フィルムは、レトルト処理パッケージング用に有利に使用することができる。本発明による共押出フィルムは、共押出フィルムが、押出ダイの後、水または冷却チルロールによって約５０℃未満の温度ですぐにクエンチされない場合でさえも、より高い光沢を示す。
【００２６】
共押出フィルムの厚さは変動し得、かつ層の数ならびに製造プロセス次第である。延伸フィルムは、通常、未延伸フィルムと比較して、より薄い。共押出フィルムの厚さは、１０〜６００ミクロン、好ましくは、１５〜３００ミクロン、より好ましくは、２０〜１５０ミクロンであってよい。
【００２７】
［光沢値］
本発明による共押出フィルムは、スキン層が、１００重量％のカプロラクタムから誘導されたモノマー単位のポリアミドから製造されたフィルムと比較して、より高い光沢を示す。
【００２８】
［共押出フィルムの応用］
本発明による共押出フィルムは、施蓋フィルムまたはパウチフィルムとして使用することが可能であり、かつ特に、例えば、肉、チーズ、魚などの、より長い貯蔵寿命を必要とする内容物のパッケージングのために適切である。本発明による共押出フィルムは、レトルトパッケージングにも適切である。本発明による共押出フィルムは、その上さらに、コーヒー、スナックおよびビスケット、ならびに薬剤などに対し高い酸素、湿分および香料バリアを必要とする内容物のパッケージングのために適切である。
【００２９】
［フィルムの調製方法］
本発明による共押出フィルムは、吹込またはキャストフィルムプロセスを含む複数の方法によって調製されてよく、かつ任意選択的に、一軸または二軸延伸がその後行われてもよい。吹込フィルムプロセスには、ワンバブルプロセスとして知られる空気または水クエンチ未延伸プロセス、およびダブルまたはトリプルバブルプロセスとして知られる水クエンチ延伸プロセスが含まれる。好ましくは、吹込フィルムプロセスとして、空気クエンチ未延伸または水クエンチ延伸トリプルバブルプロセスが使用される。そのようなプロセスは、より高いバリアをもたらすことのできる、フィルムのより高い最終結晶化度レベル、寸法安定性、ならびにより良好な機械的特性の到達を可能にするためである。
【００３０】
共押出フィルムは、キャストフィルムプロセスによっても調製されてよく、そしてその後、１つまたはそれ以上の方向で延伸されてもよい。延伸は、共押出フィルムが、非常に良好なバリアおよび機械的特性を維持しながら、有意にダウンゲージ可能であるという利点を有する。
【００３１】
［実施例］
以下の（コ）ポリアミドを調製した。
【００３２】
［１０重量％６Ｔを有するＰＡ−６／６Ｔ］
室温の１０Ｌオートクレーブに３．３１５ｋｇの固体ε−カプロラクタムを装填し、そしてＮ２を用いて３回不活性化し、その後、８０℃まで加熱した。別の容器中、２７１ｇのＴ粉末を８４０ｋｇのε−カプロラクタム中に懸濁し、次いで、オートクレーブに添加した。その後、１９０ｇのヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）を７０℃で２００ｇの水に溶解し、そしてオートクレーブに装填した。オートクレーブを閉鎖し、そして混合物を２７０〜２７５℃まで加熱し、そして２時間、圧力下で保持した。温度を２７０℃に保持しながら、圧力をゆっくりと０ｂａｒｇまで開放した。混合物を、脱気しながら、６時間、この後濃縮相中に２７０℃で残留させ、その後、反応器を空にし、そして押出紐を粒状化した。未抽出粒体は、硫酸中２．７１の相対溶液粘度を有した。得られた粒体は、残留モノマーおよびオリゴマーを除去するために、１００℃において水で３時間、３回抽出された。固定層反応器において、抽出された粒体は乾燥され、そして３５ｍ３／時間のＮ２流の下、１５５℃において２０時間、後濃縮された。固体状態の後濃縮粒体は、硫酸中４．０の相対溶液粘度を有した。
【００３３】
［５重量％のＩＰＤＴを有するＰＡ−６／ＩＰＤＴ］
油加熱装置および撹拌器を備えた２Ｌオートクレーブに、７５２グラムのε−カプロラクタム、８グラムのε−アミノカプロン酸、２０．２５グラムのイソホロンジアミン、１９．７５グラムのテレフタル酸および１２グラムの脱イオン水を装填した。１０ｂａｒｇまで窒素で３回加圧し、そして０ｂａｒｇまで窒素圧力を開放することによって、酸素をオートクレーブから除去した。オートクレーブを完全に閉鎖し、加熱して、ε−カプロラクタムを融解し、そして８０℃でゆっくりと撹拌した。反応器を約１時間、２６５℃まで加熱した。この温度で、重合を２時間継続し、その間、５ｂａｒｇの圧力が得られた。圧力はゆっくりと０ｂａｒｇまで開放され、そして窒素流をオートクレーブ上に設置した。重合を４時間継続し、そして１５ＲＰＭにおいて回転モーメント３．４Ｎｍが得られた。ポリマーを、２８０℃に設定された底部バルブによってオートクレーブから排出し、そして水浴中で冷却冷されたストランドとして回収した。ポリマーストランドは粒状化された。回収された粒体は、１００℃において１時間、脱イオン水（比率１：２０）によって３回抽出された。ポリマーを、窒素パージを用いて、２００ｍｂａｒａにおいてオーブン中、８０℃で乾燥させた。ポリマーは、３．２１の１．０重量％における９０％ギ酸中相対粘度を有した。
【００３４】
［比較ＰＡ−６］
室温の１０Ｌオートクレーブに６．０ｋｇの固体ε−カプロラクタムおよび９０ｇの水を装填し、そしてＮ２を用いて３回不活性化した。オートクレーブを閉鎖し、そして混合物を２７０〜２７５℃まで加熱し、そして２時間、圧力下で保持した。温度を２７０℃に保持しながら、圧力をゆっくりと０ｂａｒｇまで開放した。混合物を、脱気しながら、６時間、この後濃縮相中に２７０℃で残留させ、その後、反応器を空にし、そして押出紐を粒状化した。未抽出粒体は、硫酸中３．０の相対溶液粘度を有した。得られた粒体は、残留モノマーおよびオリゴマーを除去するために、１００℃において水で３時間、３回抽出された。固定層反応器において、抽出された粒体は乾燥され、そして３５ｍ３／時間のＮ２流の下、１６０℃において１４時間、後濃縮された。固体状態の後濃縮粒体は、硫酸中３．５相対溶液粘度を有した。
【００３５】
［１５重量％６６を有する比較ＰＡ−６／６６］
室温の１０Ｌオートクレーブに４．５５９ｋｇの固体ε−カプロラクタムおよび９０ｇの水を装填し、そしてＮ２を用いて３回不活性化し、その後、９０℃まで加熱した。別の容器中、８０７ｇの６６−塩を９０℃で５４０ｇの水に溶解し、その後、オートクレーブに装填した。オートクレーブを閉鎖し、そして混合物を２７０〜２７５℃まで加熱し、そして２時間、圧力下で保持した。温度を２７０℃に保持しながら、圧力をゆっくりと０ｂａｒｇまで開放した。混合物を、脱気しながら、６時間、この後濃縮相中に２７０℃で残留させ、その後、反応器を空にし、そして押出紐を粒状化した。未抽出粒体は、硫酸中２．８の相対溶液粘度を有した。得られた粒体は、残留モノマーおよびオリゴマーを除去するために、１００℃において水で３時間、３回抽出された。固定層反応器において、抽出された粒体は乾燥され、そして３５ｍ３／時間のＮ２流の下、１６０℃において１６時間、後濃縮された。固体状態の後濃縮粒体は、硫酸中３．５相対溶液粘度を有した。
【００３６】
フィルム特性を測定するために、単層フィルムを上記および表１に記載の材料から調製し、スキン層としてこれらの材料をシミュレートした。フィルムを、Ｃｏｌｌｉｎｅｓラボスケールフィルム押出成形ラインで製造した。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
カール性能を研究するために、単層のほかに、共押出多層キャストフィルムも製造した。それは、片面にＬＬＤＰＥ（商用銘柄Ｓａｂｉｃ  ＬＬＤＰＥ３１８ＢＥ）層、他面にポリアミドまたはコポリアミド層、およびその間に機能性ＬＬＤＰＥベースの結合層（商用銘柄Ｙｐａｒｅｘ  ９６０３）を有する三層フィルムに関する。フィルムキャストプロセスにおいて、ポリアミドまたはコポリアミド層が１００℃のチルロールと接触している状態で、三層融解物を冷却した。フィルムの全厚さは、３０μｍのＬＬＤＰＥ層、５μｍの結合層および３０μｍのＰＡまたはコポリアミド層からなる６５μｍであった。これらの三層フィルム試料における変動は、次の表から明らかになるように、使用されたポリアミドの種類であった。フィルム製造の直後に、湿分吸収を防ぐために、フィルムを密閉アルミナ袋に１週間貯蔵した。
【００３９】
３０μｍのＰＡ層中に５重量％ＩＰＤＴ等モル量を有するＰＡ−６／ＩＰＤＴを有する共押出多層三層キャストフィルムを調製し、そして３０μｍのＰＡ層中に１０重量％６Ｔ等モル量を有するＰＡ−６／６Ｔと比較して、類似の結果が予想される。
【００４０】
【表２】
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【００４１】
共押出多層フィルムのカールは、１６＊１６ｃｍ２の典型的な表面積を有するフィルムの一片の巨視的幾何構造を視覚的に検査することによって定量化された。このフィルムの一片をテーブル上に配置し；いずれの反静的影響も排除するように注意した（例えば、テーブルの接地）。フィルムは、一横方向においてその平面から特定の湾曲を示した。フィルムは、この横方向に垂直な面内方向における側面図で検査された。この湾曲は、図１に表されるように、次の分類に定量化された。
【００４２】
マーク１、２または３は、上記グラフにおいて明示された側面図による湾曲のレベルを定量化するために与えられた。マーク３は、マーク２より、より重大なカールであり、マーク２は、マーク１と比較して、より重大である。マーク＞３は、マーク３よりも重大なカールを有するフィルムに与えられる。カールがマーク１未満である場合、カールは、側面図において検査される他の端部と比較して、フィルムの一端の角度の推定によって示される。フィルムが完全に平面である場合、所見「カール」は与えられない。
【００４３】
湾曲が、ＬＬＤＰＥ（カールの内部におけるＬＬＤＰＥ）またはフィルムのＰＡ（カールの内部におけるＰＡ）に向かっているかどうかも示された。
【００４４】
カールの評価は、フィルム製造直後（フィルムをシールバッグに入れる前）に実行された。室温で数日間、周囲大気からの吸湿を防ぐ密閉されたアルミナバッグ中、ロール上でのフィルムの貯蔵後、別の測定を実行した。フィルムをバッグから取り出した直後に実験を実行した。数日間のアルミナバッグ中でのフィルムの貯蔵、およびその後の、包装食品にしばしば利用される低温殺菌プロセスに類似の３時間８０℃でのフィルムの水処理後、さらに別の測定を実行した。フィルムをアルミナバッグから取り出し、そして３時間８０℃の水浴中に入れた。フィルムを水浴から取り出し、フィルムの表面の液体水をふき取り、その直後にカールを定量化した。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
フィルム製造の直後、全ての試料はＰＥに向かって強いカールを示す。しかしながら、貯蔵後、ならびに貯蔵および水処理後、ＰＡコポリマー含有多層フィルム（試料３．２および３．３）は、ＰＡ６ホモポリマー含有多層フィルムと比較して、より好ましい挙動を示した。すなわち、カールはより少ない。貯蔵後に全くカールを示さないため、試料３．１は、試料３．２より優れている。
【００４７】
滅菌プロセス後の２つのフィルムの接着を測定するために、積層状態下のパッケージにおいて使用されるフィルムの挙動をシミュレートするため、フィルム試料１．１、１．２および１．３において、以下の実験を実行した。フィルムを切断し、１９．６ｃｍ２（直径５ｃｍのディスク）の側面フィルム面積を得た。２つのフィルム試料を互いの上部に配置し（サンドイッチ）、そして１３０℃において１時間、水充填オートクレーブ中に配置した。その時間に、サンドイッチされたフィルム構成を、１．２ｋｇ（約１２Ｎ）の重力下、金属部分によってプレスした。フィルムをオートクレーブから取り出した後、２つのフィルムの間の接着は、手作業で互いから離れてフィルムを剥離することによって決定した。
【００４８】
試料１．２のフィルム（ＰＡ−６／６６−フィルム）は、剥離時に相対的に高い接着を示した。２つのフィルム間の高い接着強さを示す、個々のフィルムの引裂きを観察した。試料１．１のフィルムの接着は、互いに向かってわずかな接着のみを示した。フィルムは、引き裂かれることなく、わりと容易に剥離された。試料１．３のフィルム（ＰＡ−６フィルム）は接着を示さず、フィルムは自然発生的に崩壊した。
【００４９】
実験によるカールおよび接着の結果を組み合わせてみると、１０重量％６Ｔ等モル量を有するポリアミドＰＡ−６／６Ｔコポリマーをベースとするフィルムは、ＰＡ６ホモポリマーおよび１５重量％６６を有するＰＡ−６／６６コポリマーを含有するフィルム以上に優れていることがわかる。ＰＡ６ホモポリマー以上の優位性は、優れたカール挙動に基づく。１５重量％の６６を有するＰＡ−６／６６コポリマー以上の優位性は、わずかに良好なカール挙動と組み合わせた、非常に低い接着値に基づく。
【００５０】
カールがより少ないことおよび接着がないことが重要である施蓋フィルムに関して、特に、パッケージが低温殺菌または滅菌を受ける場合、本発明による共押出フィルムは、最良の特性の組合せを示す。
【００５１】
光沢は、２３℃、５０％相対湿度（ＲＨ）においてＡＳＴＭ  Ｄ２４５７−１３に従って、５０μｍ吹込フィルム上で測定された。結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
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【００５３】
種々の角度における値が、ＰＡ−６ホモポリマーまたはＰＡ−６／６６から製造されたフィルムと比較して、より高かったため、ＰＡ−６／６Ｔから製造されたフィルムは、光沢に関して明確な上昇を示した。スキン層としてＰＡ６／６Ｔを有する共押出フィルムは、上記で調製されたフィルムと比較して、類似の光沢値を有することが予想される。
【００５４】
曇りは、２３℃、５０％相対湿度においてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、１００μｍキャストフィルム上で測定された。結果を表５に示す。
【００５５】
【表５】
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【００５６】
ＰＡ−６／６Ｔから製造されたフィルムは、ＰＡ−６ホモポリマーまたはＰＡ−６／６６から製造されたフィルムと比較して、有意に低い曇り値を示した。スキン層としてＰＡ６／６Ｔを有する共押出フィルムは、曇り値に関して、スキン層としてのＰＡ−６またはＰＡ−６／６６と比較して、類似の傾向を示すことが予想される。
【００５７】
酸素バリアは、２３℃、０℃および８０％相対湿度においてＡＳＴＭ  Ｆ２７１４に従って、１００μｍキャストフィルム上で測定された。結果を表６に示す。
【００５８】
【表６】
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【００５９】
ＰＡ−６／６Ｔから製造されたフィルムは、０％相対湿度において、ＰＡ−６およびＰＡ−６／６から製造されたフィルムと比較して、類似の酸素バリアを示した。しかしながら、高湿度（８５％）において、ＰＡ−６／６Ｔから製造されたフィルムは、ＰＡ−６と比較して、類似の酸素バリアを示したが、ＰＡ−６／６６と比較して、有意に低かった。スキン層がＰＡ−６／６Ｔから製造された共押出フィルムは、酸素バリアに関して、類似の傾向を示すことが予想される。
【００６０】
驚くべきことに、フィルムは、低い粘着性および高光沢と組み合わせて、極めて低いカーリングを示す。このことによって、このフィルムは、パッケージング用に使用される理想的な候補となる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】図１は、フィルムの湾曲の定量化を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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