(57)【要約】  ここに開示される実施形態は、紙製品を製造するためのアミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物をもたらす。また、分解デンプンを含有する紙および板紙用の水性表面処理組成物ももたらされる。さらに、水性表面処理組成物を用いた紙および板紙の製造方法ももたらされ、この紙から製造される段ボール紙に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【請求項２】
前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１記載の水性表面処理組成物。
【請求項３】
前記分解デンプンが、デンプンを、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物で処理することによって得られる、請求項１または２記載の水性表面処理組成物。
【請求項４】
前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、請求項３記載の水性表面処理組成物。
【請求項５】
前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、請求項４記載の水性表面処理組成物。
【請求項６】
前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、請求項３記載の水性表面処理組成物。
【請求項７】
前記分解デンプンを得るために、前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、前記デンプンの質量を基準として０．０００１質量％〜１質量％使用する、請求項１から６までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項８】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項９】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１０】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、請求項１から７までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１１】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２のポリペプチドである、請求項１から９までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１２】
前記分解デンプンが、
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有するアミラーゼ活性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、および
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程
を含む方法によって得られる、請求項１から９までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１３】
前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１４】
前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の水性表面処理組成物。
【請求項１５】
ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、請求項１から１４までのいずれか１項記載の表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙の製造方法。
【請求項１６】
前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をサイズプレス適用技術によって適用する、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をフィルムプレス適用技術によって適用する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
請求項１５から１７までのいずれか１項記載の方法によって得られる、紙および板紙。
【請求項１９】
段ボール紙を製造するための、請求項１８記載の紙および板紙の使用。
【請求項２０】
紙または板紙用の表面処理組成物を製造する方法であって、
（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）（ａ）のポリペプチドを（ｂ）のデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、前記方法。
【請求項２１】
前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項２０から２１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項２０から２２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項２０から２３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、請求項２０から２２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、前記デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍで用意する、請求項２０から２５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】
前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む、請求項２０から２６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】
前記方法がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素の使用を含む、請求項２０から２６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記デンプンが、コメ、トウモロコシ、大麦、小麦、豆果、ジャガイモ、タピオカ、大豆、燕麦、ライ麦、ビーツ、またはサトウキビに由来する、請求項２０から２９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３１】
前記デンプンを、化学的な処理、機械的な処理、熱処理、酸処理、酸化、誘導、または酵素処理によって処理する、請求項２０から３０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドの不活性化を含む、請求項２０から３１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３３】
質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を用いて製造された、改善された表面品質を有する紙製品。
【請求項３４】
前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、請求項３３に記載の紙製品。
【請求項３５】
前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項３３から３４までのいずれか１項記載の紙製品。
【請求項３６】
前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項３３から３５までのいずれか１項記載の紙製品。
【請求項３７】
紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、請求項３３から３６までのいずれか１項記載の紙製品。
【請求項３８】
少なくとも１０％〜９０％の二糖類を含有する、請求項３３から３７までのいずれか１項記載の紙製品。
【請求項３９】
少なくとも１０％〜９０％の三糖類を含有する、請求項３３から３８までのいずれか１項記載の紙製品。
【請求項４０】
アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する紙製品を製造するための低分量酵素調製物であって、アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍでデンプンに適用されている、前記低分量酵素調製物。
【請求項４１】
前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、請求項４０記載の低分量酵素調製物。
【請求項４２】
前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、請求項４０または４１記載の低分量酵素調製物。
【請求項４３】
前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、請求項４２記載の低分量酵素調製物。
【請求項４４】
前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、請求項４０から４３までのいずれか１項記載の低分量酵素調製物。
【請求項４５】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項４０から４４までのいずれか１項記載の低分量酵素調製物。
【請求項４６】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、請求項４０から４５までのいずれか１項記載の低分量酵素調製物。
【請求項４７】
前記アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、請求項４０から４６までのいずれか１項記載の低分量酵素調製物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、分解デンプンを含有する紙および板紙用の水性表面処理組成物に関する。本開示はさらに、水性表面処理組成物を用いた紙および板紙の製造方法、およびこの紙から製造される段ボール紙に関する。
【０００２】
従来技術
ペーパーウェブ材料上でのデンプン表面処理は、様々な製品およびグレードで広範囲に使用されている。例えば様々な種類のサイズプレスまたは被覆装置により、紙表面処理で使用されるデンプンのかなりの割合は、変性デンプン（例えばエチル化デンプン、酸化デンプン）であり、これらは非変性デンプンに比べて、極めて高価である。例えば過硫酸アンモニウム酸化（または触媒作用のある過酸化物酸化）により行われる、高速糊炊き釜でのパールスターチ（Pearl starch）のその場での酸化デンプン変性もまた、デンプンベースの表面処理組成物を低コストでもたらすために、製紙産業で使用されてきた。しかしながら、デンプンをその場において酸化的加水分解で変性することにより、デンプンマクロ分子上で、また酸化により分解された炭水化物に由来する生成物上でも、不安定な酸化基が生じ、これらは全て、黄変または変色に敏感であり、表面処理された紙の明度および白色度を低下させる。この有害な作用は、紙表面で（またはペーパーウェブ内部で）蛍光光沢剤（ＯＢＡ）を使用する場合に、特にコストが掛かる。アミラーゼによるデンプンの酵素変性もまた、表面にサイズ剤または被覆組成物をもたらすために、製紙産業で行われてきた。しかしながら、市販のアミラーゼ酵素の多くは、充分な熱安定性またはｐＨ安定性の欠如が問題であり、これによって市販のアミラーゼ酵素の多くは、工業的なプロセス条件変化による不活性化に対して敏感になる。従来のアミラーゼに必要とされる酵素を投与すること、ならびに不活性化を避けるため、または不均一な粘度の発現によるプロセス失敗を回避するために、プロセス条件に関して注意深く制御する必要があることは、紙表面処理用途におけるアミラーゼのコスト、使用範囲または工業的な手法／装置に関して何らかの限界を設定している。コストを削減するため、および製品への酵素（タンパク質）の移行を減少させるために、アミラーゼ投与効果をさらに改善させる必要がある。また、改善されたプロセス安定性、均一な粘度制御、および表面処理法について拡大された範囲を有する、酵素変性デンプン表面処理組成物を提供する必要もある。
【０００３】
包装紙部分における重要な要求は、紙の強度である。それと言うのも、このような紙の重要な原料は再生繊維であり、再生繊維は再利用の結果、強度を失い、このため紙の強度における継続的な減少につながる。紙の質を強化するために、紙料にはしばしば助剤、例えば湿潤紙力増強剤および乾燥紙力増強剤、例えばカチオン性およびアニオン性のポリアクリルアミドまたはポリビニルアミン、歩留まり向上剤、ならびにサイズ剤が添加される。しかしながら、紙料におけるカチオン性増強剤の効果は、再生プロセスからのアニオン性化合物によって、完全には行われない。そこで、例えばサイズプレスにおいて紙のシートに助剤を添加することによりさらなる強度を得る試みがなされてきた。
【０００４】
表面サイズ剤では、被覆されるのは紙のシートである。用いられる表面サイズ剤はしばしば、ゼラチン、またはデンプン誘導体である。この種類のデンプンは同様に、表面サイズ剤として添加されると、強化作用を有する。しかしながら、デンプンによって強度を向上させることは、決してできない。サイジング目的のために使用可能なデンプン量について言えば、上限がある。従って本開示の目的は、紙（固体）１トンあたり６０ｋｇ超の分解デンプンを添加可能にする表面処理組成物をもたらすことであった。本開示の別の目的は、同じ固体含分で、またはより高い固体含分で、デンプン含有表面処理について改善された含浸率（pick up）を実証することであった。
【０００５】
発明の概要
１．紙または板紙表面処理組成物を製造するための酵素調製物の使用であって、
（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、前記使用。
【０００６】
２．紙製品を製造するための、実施形態１に記載の使用。
【０００７】
３．改善された表面品質を有する紙製品を製造するための、実施形態１に記載の使用。
【０００８】
４．前記紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、実施形態３に記載の使用。
【０００９】
５．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態２から４までのいずれかに記載の使用。
【００１０】
６．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、実施形態１から５までのいずれかに記載の使用。
【００１１】
７．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有しない、実施形態１から５までのいずれかに記載の使用。
【００１２】
８．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、実施形態１から７までのいずれかに記載の使用。
【００１３】
９．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態１から８までのいずれかに記載の使用。
【００１４】
１０．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態１から９までのいずれかに記載の使用。
【００１５】
１１．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１０までのいずれかに記載の使用。
【００１６】
１２．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００１７】
１３．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００１８】
１４．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００１９】
１５．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２０】
１６．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２１】
１７．前記分解デンプンが、２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２２】
１８．前記分解デンプンが、１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２３】
１９．前記分解デンプンが、１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２４】
２０．前記分解デンプンが、７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２５】
２１．前記分解デンプンが、５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１から１１までのいずれかに記載の使用。
【００２６】
２２．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１から２１までのいずれかに記載の使用。
【００２７】
２３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１から２１までのいずれかに記載の使用。
【００２８】
２４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態１から２１までのいずれかに記載の使用。
【００２９】
２５．（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）（ａ）のポリペプチドを（ｂ）のデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、紙または板紙表面処理組成物を製造する方法。
【００３０】
２６．前記紙表面処理組成物が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、段ボール紙、または紙に基づく包装材料を処理するためのものである、実施形態２５に記載の方法。
【００３１】
２７．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態２５または２６に記載の方法。
【００３２】
２８．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態２５から２７までのいずれかに記載の方法。
【００３３】
２９．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２８までのいずれかに記載の方法。
【００３４】
３０．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００３５】
３１．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００３６】
３２．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００３７】
３３．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００３８】
３４．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００３９】
３５．前記分解デンプンが、２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００４０】
３６．前記分解デンプンが、１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００４１】
３７．前記分解デンプンが、１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００４２】
３８．前記分解デンプンが、７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００４３】
３９．前記分解デンプンが、５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態２５から２９までのいずれかに記載の方法。
【００４４】
４０．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態２５から３９までのいずれかに記載の方法。
【００４５】
４１．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態２５から３９までのいずれかに記載の方法。
【００４６】
４２．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態２５から３９までのいずれかに記載の方法。
【００４７】
４３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍで用意する、実施形態２５から４２までのいずれかに記載の方法。
【００４８】
４４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍで用意する、実施形態２５から４２までのいずれかに記載の方法。
【００４９】
４５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍで用意する、実施形態２５から４２までのいずれかに記載の方法。
【００５０】
４６．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．１５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍで用意する、実施形態２５から４２までのいずれかに記載の方法。
【００５１】
４７．前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む、実施形態２５から４６までのいずれかに記載の方法。
【００５２】
４８．前記方法がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素の使用を含む、実施形態２５から４７までのいずれかに記載の方法。
【００５３】
４９．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、実施形態４８に記載の方法。
【００５４】
５０．前記デンプンが、コメ、トウモロコシ、大麦、小麦、豆果、ジャガイモ、タピオカ、大豆、燕麦、ライ麦、ビーツ、またはサトウキビ由来である、実施形態２５から４９までのいずれかに記載の方法。
【００５５】
５１．前記デンプンを、化学的な処理、機械的な処理、熱処理、酸処理、酸化、誘導、または酵素処理によって処理する、実施形態２５から４９までのいずれかに記載の方法。
【００５６】
５２．前記熱処理が、５〜６０分にわたる６０〜１００℃の温度を含む、実施形態５１に記載の方法。
【００５７】
５３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを不活性化することを含む、実施形態２５から５２までのいずれかに記載の方法。
【００５８】
５４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを加熱により不活性化することを含む、実施形態５３に記載の方法。
【００５９】
５５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、１００℃超の温度に加熱する、実施形態５４に記載の方法。
【００６０】
５６．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、１１０℃超の温度に加熱する、実施形態５４に記載の方法。
【００６１】
５７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、１１４℃超の温度に加熱する、実施形態５４に記載の方法。
【００６２】
５８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、１２０℃超の温度に加熱する、実施形態５４に記載の方法。
【００６３】
５９．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、過飽和蒸気を用いた直接熱噴射により不活性化することを含む、実施形態５３に記載の方法。
【００６４】
６０．水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムもしくはアンモニア水溶液、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、水酸化カルシウムもしくは消石灰、次亜塩素酸ナトリウムもしくは次亜塩素酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、過炭酸ナトリウムもしくは過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウムもしくは過ホウ酸カリウム、ほう砂、多官能性カルボン酸、カルボジイミド、グリオキサール、アルデヒド、キメン（Ｋｙｍｅｎｅ）、Ｇ−ＰＡＭ、ペルオキシ有機酸、過硫酸塩、オキソンに基づく架橋剤、ＡＫＤサイズ剤、ＡＳＡサイズ剤、カチオン性ポリマー、第四級アミン、ポリビニルアミン、アジド、またはこれらの組み合わせを用いた化学的な不活性化によって、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを不活性化することを含む、実施形態５３に記載の方法。
【００６５】
６１．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、紫外線／過酸化物、Ｘ線、γ線、および電子ビームから成る群から選択される照射により不活性化することを含む、実施形態５３に記載の方法。
【００６６】
６２．（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む方法によって得られる分解デンプンを含有する、紙または板紙表面処理組成物。
【００６７】
６３．前記紙表面処理組成物が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、段ボール紙、または紙に基づく包装材料を処理するためのものである、実施形態６２に記載の紙表面処理組成物。
【００６８】
６４．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態６２または６３に記載の紙表面処理組成物。
【００６９】
６５．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態６２から６４までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７０】
６６．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態６２から６５までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７１】
６７．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態６２から６６までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７２】
６８．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７３】
６９．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７４】
７０．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７５】
７１．２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７６】
７２．２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７７】
７３．１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７８】
７４．１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００７９】
７５．７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８０】
７６．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から６７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８１】
７７．８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する分解デンプンを含有する、実施形態６２から７６までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８２】
７８．架橋剤で変性された、実施形態６２から７７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８３】
７９．前記架橋剤が、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）、ポリ（マレイン酸）（ＰＭＡ）、ポリ（イタコン酸）、クエン酸、１，６−ヘキサメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，８−オクタメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１０デカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１２ドデカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；ＰＥＧ−ビス（プロピル（エチルカルボジイミド））；２，２’−ジチオエチルビス（エチルカルボジイミド）；１，１’−ジチオ−ｐ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）；および１，１’−ジチオ−ｍ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）から成る群から選択される、実施形態７８に記載の紙表面処理組成物。
【００８４】
８０．前記架橋剤が、ほう砂およびグリオキサールから成る群から選択される、実施形態７８に記載の紙表面処理組成物。
【００８５】
８１．鉱物、無機顔料、粘土、カオリン、ＰＣＣ、ＧＣＣ、ケイ酸カルシウム、シリカ、中空球状顔料を含むプラスチック球状顔料、発泡性プラスチック球体、微結晶性セルロース、ナノ結晶性セルロース、ナノレベルでひだ付けされたセルロース、コロイド状ＭＣＣ、ＴｉＯ2、タルク、アルミナ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、実施形態６２から８０までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８６】
８２．ヘミセルロースまたはリグニンを含有する、実施形態６２から８１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８７】
８３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態６２から８２までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８８】
８４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態６２から８２までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００８９】
８５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態６２から８２までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００９０】
８６．（ａ）がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、実施形態６２から８５までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００９１】
８７．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、実施形態８６に記載の紙表面処理組成物。
【００９２】
８８．前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む、実施形態６２から８７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【００９３】
８９．（ａ）１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を用意する工程、
（ｂ）ウェブ材料を用意する工程、および
（ｃ）前記紙表面処理組成物をウェブ材料に適用する工程、これによって、改善された表面品質を有する紙製品が製造される
を含む、紙製品の製造方法。
【００９４】
９０．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態８９に記載の方法。
【００９５】
９１．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態８９から９０までのいずれかに記載の方法。
【００９６】
９２．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態８９から９１までのいずれかに記載の方法。
【００９７】
９３．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９２までのいずれかに記載の方法。
【００９８】
９４．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【００９９】
９５．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１００】
９６．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０１】
９７．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０２】
９８．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０３】
９９．前記分解デンプンが、２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０４】
１００．前記分解デンプンが、１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０５】
１０１．前記分解デンプンが、１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０６】
１０２．前記分解デンプンが、７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０７】
１０３．前記分解デンプンが、５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態８９から９３までのいずれかに記載の方法。
【０１０８】
１０４．前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、実施形態８９から１０３までのいずれかに記載の方法。
【０１０９】
１０５．前記ウェブ材料が、合成ポリマー、プラスチック、バイオポリマー、または生分解性ポリマー製である、実施形態８９から１０４までのいずれかに記載の方法。
【０１１０】
１０６．前記ウェブ材料が、被覆されていないもしくは被覆されたペーパーウェブ、ロール、シート、ペレット、チューブ、パッド、ラップ、不織布、布状印刷表面、紙包装材料、箱、プレート、カップ、カード、パネル、トレイ、クッション、ティッシュ、タオル、ナプキン、ワイプ、おむつ、衛生パッド／ウェブ、段ボール箱、ライナー、媒体、ならびにプラスチック繊維、ガラス繊維、バイオポリマー繊維、植物繊維、野菜繊維、海藻繊維、藻類繊維、木質繊維、非木質繊維、バガス繊維、竹繊維、麻繊維、ラミー繊維、ケナフ繊維、パーム繊維、サイザル麻繊維、アバカ繊維、農業繊維、ラッカセイ殻繊維、ケラチン（羽毛）繊維、獣毛繊維、毛皮、トウモロコシの芯繊維、ワラ繊維、木綿繊維、鉱物繊維、金属繊維、セラミック繊維、絹繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブ、または黒鉛シートを含有する繊維ウェブである、実施形態８９から１０５までのいずれかに記載の方法。
【０１１１】
１０７．前記紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、実施形態８９から１０６までのいずれかに記載の方法。
【０１１２】
１０８．前記ウェブ材料がペーパーウェブである、実施形態８９から１０７までのいずれかに記載の方法。
【０１１３】
１０９．前記紙表面処理組成物を、サイズ剤、ウェットエンド適用、被覆バインダー／キャリア、または接着剤としてペーパーウェブに適用する、実施形態８９から１０８までのいずれかに記載の方法。
【０１１４】
１１０．前記紙表面処理組成物を、サイズプレス、秤量サイズプレス、フィルムプレス、ロールコート、ブレードコート、バーコート、キャストコート、スプレーコート、カーテンコート、シャワーコート、噴射、トランスファーコーティング、ウォーターボックス含浸（water-box pick-up）、またはヘッドボックスによってペーパーウェブに適用する、実施形態８９から１０８までのいずれかに記載の方法。
【０１１５】
１１１．サイズ剤を、抄紙機のウェットエンド部によってペーパーウェブに適用する、実施形態１０９に記載の方法。
【０１１６】
１１２．質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を用いて製造された、改善された表面品質を有する紙製品。
【０１１７】
１１３．フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態１１２に記載の紙製品。
【０１１８】
１１４．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態１１２または１１３に記載の紙製品。
【０１１９】
１１５．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態１１２から１１４までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２０】
１１６．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１５までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２１】
１１７．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２２】
１１８．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２３】
１１９．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２４】
１２０．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２５】
１２１．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２６】
１２２．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２７】
１２３．前記分解デンプンが、２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２８】
１２４．前記分解デンプンが、１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１２９】
１２５．前記分解デンプンが、１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３０】
１２６．前記分解デンプンが、７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３１】
１２７．前記分解デンプンが、５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１１２から１１６までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３２】
１２８．前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、実施形態１１２から１２７までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３３】
１２９．前記紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、実施形態１１２から１２８までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３４】
１３０．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、紙または板紙製品。
【０１３５】
１３１．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１３０に記載の紙製品。
【０１３６】
１３２．少なくとも１０％〜９０％の二糖類を含有する、実施形態１３０または１３１の紙製品。
【０１３７】
１３３．少なくとも１０％〜９０％の三糖類を含有する、実施形態１３０から１３３までのいずれかに記載の紙製品。
【０１３８】
１３４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する紙製品を製造するための低分量酵素調製物であって、アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍでデンプンに適用されている、前記低分量酵素調製物。
【０１３９】
１３５．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態１３４に記載の低分量酵素調製物。
【０１４０】
１３６．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．０５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍで適用されている、実施形態１３４または１３５に記載の低分量酵素調製物。
【０１４１】
１３７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍで適用されている、実施形態１３４または１３５に記載の低分量酵素調製物。
【０１４２】
１３８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．１５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍで適用されている、実施形態１３４または１３５に記載の低分量酵素調製物。
【０１４３】
１３９．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、実施形態１３４から１３８までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０１４４】
１４０ｖ前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、実施形態１３９に記載の低分量酵素調製物。
【０１４５】
１４１．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、実施形態１３４から１４０までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０１４６】
１４２．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１３４から１４１までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０１４７】
１４３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１３４から１４１までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０１４８】
１４４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態１３４から１４１までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０１４９】
１４５．（ａ）アミラーゼ活性、グルコアミラーゼ活性および／または脱分枝酵素活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物、
（ｂ）紙、または紙パルプ、またはバイオマス材料
を含有する、紙製品を製造するための組成物。
【０１５０】
１４６．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態１４５に記載の組成物。
【０１５１】
１４７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１４５から１４６までのいずれかに記載の組成物。
【０１５２】
１４８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１４５から１４６までのいずれかに記載の組成物。
【０１５３】
１４９．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態１４５から１４６までのいずれかに記載の組成物。
【０１５４】
１５０．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、実施形態１４５から１４９までのいずれかに記載の組成物。
【０１５５】
１５１．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、実施形態１４５から１５０までのいずれかに記載の組成物。
【０１５６】
１５２．前記バイオマス材料が、農業作物、食料もしくは飼料の副生成物、リグノセルロース廃棄物、植物残渣、古紙、または古紙製品を含有するか、またはこれらに由来する、実施形態１４５から１５１までのいずれかに記載の組成物。
【０１５７】
１５３．前記植物残渣が、茎、葉、殻、さや、穂軸、木材、木材チップ、木材パルプもしくはおがくずを含有するか、または前記古紙が、廃棄されたもしくは使用済みのフォトコピー紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、紙に基づく包装材料を含有する、実施形態１５２に記載の方法。
【０１５８】
１５４．（ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
（ｂ）（ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水して、ペーパーウェブを得る工程、
（ｃ）１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を用意する工程、
（ｄ）ペーパーウェブを、（ｃ）の紙表面処理組成物と接触させる工程、および
（ｅ）（ｄ）で接触させたペーパーウェブを乾燥させる工程、これによって紙製品が製造される
を有する、紙製品の製造方法。
【０１５９】
１５５．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、実施形態１５４に記載の方法。
【０１６０】
１５６．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、実施形態１５４または１５５に記載の方法。
【０１６１】
１５７．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態１５４から１５６までのいずれかに記載の方法。
【０１６２】
１５８．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６３】
１５９．前記分解デンプンが、４５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６４】
１６０．前記分解デンプンが、４０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６５】
１６１．前記分解デンプンが、３５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６６】
１６２．前記分解デンプンが、３０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６７】
１６３．前記分解デンプンが、２５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６８】
１６４．前記分解デンプンが、２０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１６９】
１６５．前記分解デンプンが、１５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１７０】
１６６．前記分解デンプンが、１０未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１７１】
１６７．前記分解デンプンが、７．５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１７２】
１６８．前記分解デンプンが、５未満の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、実施形態１５４から１５７までのいずれかに記載の方法。
【０１７３】
１６９．前記紙料が、ポリビニルアルコール繊維を含有しない、実施形態１５４から１６８までのいずれかに記載の方法。
【０１７４】
１７０．前記紙表面処理組成物が、架橋剤で変性されている、実施形態１５４から１６９までのいずれかに記載の方法。
【０１７５】
１７１．前記架橋剤が、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）、ポリ（マレイン酸）（ＰＭＡ）、ポリ（イタコン酸）、クエン酸、１，６−ヘキサメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，８−オクタメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１０デカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１２ドデカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；ＰＥＧ−ビス（プロピル（エチルカルボジイミド））；２，２’−ジチオエチルビス（エチルカルボジイミド）；１，１’−ジチオ−ｐ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）；および１，１’−ジチオ−ｍ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）から成る群から選択される、実施形態に記載１７０の方法。
【０１７６】
１７２．前記架橋剤が、ほう砂およびグリオキサールから成る群から選択される、実施形態１７０に記載の方法。
【０１７７】
１７３．前記紙表面処理組成物が、鉱物、無機顔料、粘土、カオリン、ＰＣＣ、ＧＣＣ、ケイ酸カルシウム、シリカ、中空球状顔料を含むプラスチック球状顔料、発泡性プラスチック球体、微結晶性セルロース、ナノ結晶性セルロース、ナノレベルでひだ付けされたセルロース、コロイド状ＭＣＣ、ＴｉＯ2、タルク、アルミナ、またはこれらの組み合わせを含有する、実施形態１５４から１７２までのいずれかに記載の方法。
【０１７８】
１７４．前記紙表面処理組成物が、ヘミセルロースまたはリグニンを含有する、実施形態１５４から１７３までのいずれかに記載の方法。
【０１７９】
１７５．前記方法がさらに濾過プロセスを含み、場合によっては濾液が発生する、実施形態１５４から１７４までのいずれかに記載の方法。
【０１８０】
１７６．前記方法がさらに濾液の再利用を含み、場合によっては微細物質を、濾液から収集する、実施形態１７５に記載の方法。
【０１８１】
１７７．前記方法がさらに混合プロセスを含む、実施形態１５４から１７６までのいずれかに記載の方法。
【０１８２】
１７８．前記方法がさらに漂白プロセスを含む、実施形態１５４から１７７までのいずれかに記載の方法。
【０１８３】
１７９．場合によって前記方法がさらに、付加的な酵素の添加を含み、場合によってさらなる酵素を、複数の時点で、または段階的に方法に添加する、実施形態１５４から１７８までのいずれかに記載の方法。
【０１８４】
１８０．前記方法がさらに、予備洗浄プロセスまたは前処理プロセスを含む、実施形態１５４から１７９までのいずれかに記載の方法。
【０１８５】
１８１．前記紙表面処理組成物を、サイズ剤、ウェットエンド適用、被覆バインダー／キャリア、または接着剤としてペーパーウェブに適用する、実施形態１５４から１８０までのいずれかに記載の方法。
【０１８６】
１８２．前記紙表面処理組成物を、サイズプレス、秤量サイズプレス、フィルムプレス、ロールコート、ブレードコート、バーコート、キャストコート、スプレーコート、カーテンコート、シャワーコート、噴射、トランスファーコーティング、ウォーターボックス含浸、またはヘッドボックスによってペーパーウェブに適用する、実施形態１５４から１８０までのいずれかに記載の方法。
【０１８７】
１８３．サイズ剤を、抄紙機のウェットエンド部によってペーパーウェブに適用する、実施形態１８１に記載の方法。
【０１８８】
１８４．実施形態１から１８３までのいずれかに記載の方法によって得られる、紙製品。
【０１８９】
１８５．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するデンプンを含有する、組成物。
【０１９０】
１８６．４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【０１９１】
１８７．デンプンを、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物により、デンプンが４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量を有するまで処理することによって得られる分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【０１９２】
１８８．分解デンプンを得るために、デンプンの質量を基準として０．０００１質量％〜１質量％の配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを使用する、実施形態１８６または１８７に記載の水性表面処理組成物。
【０１９３】
１８９．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、実施形態１８６から１８８までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９４】
１９０．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、実施形態１８６から１８９までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９５】
１９１．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、実施形態１８６から１９０までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９６】
１９２．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３の配列番号２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１８６から１９１までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９７】
１９３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、実施形態１８６から１９２までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９８】
１９４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、実施形態１８６から１９３までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０１９９】
１９５．前記分解デンプンが、
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有するアミラーゼ活性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、および
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程、
を含む方法によって得られる、実施形態１８６から１９４までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０２００】
１９６．前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、実施形態１８６から１９５までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０２０１】
１９７．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性を有する、実施形態１８６から１９６までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０２０２】
１９８．ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、実施形態１８６から１９７までのいずれかに記載の表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙の製造方法。
【０２０３】
１９９．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性を有し、かつ前記表面処理組成物をサイズプレス適用技術によって適用する、実施形態１９８に記載の方法。
【０２０４】
２００．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性を有し、かつ前記表面処理組成物をフィルムプレス適用技術によって適用する、実施形態１９８に記載の方法。
【０２０５】
２０１．実施形態１９８から２００までのいずれかに記載の方法によって得られる、紙および板紙。
【０２０６】
２０２．段ボール紙を製造するための、実施形態２０１に記載の紙および板紙の使用。
【０２０７】
発明の詳細な説明
定義
本明細書で言及する全ての特許、出願、公開公報、およびその他の刊行物は、参照された文献について言及することにより、その全体が組み込まれる。本明細書で使用する用語またはフレーズが、本明細書で参照により組み込まれた先の特許、出願、公開公報およびその他の文献で規定されたものの定義と矛盾、または一貫しない場合、本明細書での使用が、参照により組み込まれた定義に優先する。
【０２０８】
本明細書で使用するように、単数形の「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、明示的に、または文脈により特に指示されていなくても、それらの複数形を含む。例えば、「１つの（ａ）」二量体は、明示的に、または文脈により特に指示されていなくても、１種または複数の二量体を含む。
【０２０９】
本明細書で紙料（パルプ完成紙料としても知られる）は、水と繊維材料との混合物を言い、製紙プロセスにおけるステージに応じて、さらに填料を、また製紙助剤を含むことができる。乾燥紙料とは、繊維材料、また任意で填料、任意で製紙助剤から構成される水は含まない紙料全体（固体紙料）を意味すると理解される。
【０２１０】
繊維材料から成る成形体についての用語は、単位面積あたりの質量で言い換えることができ、また坪量の俗語のことも言う。以下で紙とは、単位面積あたり質量が７ｇ／ｍ2〜２２５ｇ／ｍ2のものであり、板紙とは、単位面積あたり質量が２２５ｇ／ｍ2以上であると理解されるべきである。
【０２１１】
この文脈でデンプンとは、あらゆる未加工デンプンまたは変性デンプンであると理解されるべきである。未加工デンプンは、アミロース、アミロペクチン、またはこれらの混合物からなり得る。変性デンプンは、酸化デンプン、デンプンエステル、またはデンプンエーテルを含むことができる。
【０２１２】
考慮されるデンプンの種類は、未加工デンプン、例えばジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロコシデンプン、コメデンプン、またはタピオカデンプンを含み、ジャガイモデンプンが好ましい。これらのデンプンはまた、植物または農業残渣からのデンプン成分を含有するバイオマスであってよく、化学的に変性されたデンプン（例えばヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルデンプン）、またはさもなくばアニオン基を有するデンプン、例えばホスフェートデンプン、または第四級アンモニウム基を有するカチオン化されたデンプンを使用することもでき、０．０１〜０．２の置換度が好ましい。この置換度ＤＳは、グルコース単位あたりのデンプン中に平均で存在するカチオン基の数を示す。特に好ましいのは、両性デンプンであり、これは第四級アンモニウム基のみならず、アニオン基、例えばカルボキシレートおよび／またはホスフェート基も含み、これは任意でまた、化学変性（例えばヒドロキシアルキル化またはアルキルエステル化）を経ていてもよい。デンプンは個別に、またはさもなくば相互のあらゆる所望の混合物で使用することができる。
【０２１３】
デンプンは、他のヘミセルロースまたは多糖類（例えばガラクトマンナン、キシラン、アラビノキシラン、グルクロノキシラン、グルコマンナン、キシログルカン（例えばタマリンド種子粉末）、ペクチン／ペクテート、ガラクタン、アラビノガラクタン、これらに限られない）とともに存在していてよい。使用するデンプンが他の多糖類を含有する場合には任意で、ヘミセルロース酵素または多糖類酵素を、本開示の表面デンプン組成物を製造するためのアミラーゼとの組み合わせで使用することができる。１つの選択肢では、BASF社製のキシラナーゼ（Luminase PB-100、Luminase PB-200）を使用することができる。実際には、あらゆる製造元からのヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、およびセルラーゼが包含され、この製造元はNovozymes、Dyadic、DupontおよびBASFを含む。デンプン材料がタンパク質および脂肪を含有する場合、プロテアーゼおよびリパーゼを、アミラーゼを含有する前述の酵素と組み合わせて任意で使用することができる。
【０２１４】
本開示で使用されるデンプンは好ましくは、天然デンプン、または実質的に変性されていないデンプンである。１つの例は、Tate and Lyle製のパールスターチである。しかしながら使用するデンプンは、あらゆる変性または部分的に変性されたデンプンであってもよく、例えば熱処理によって、熱的・機械的な処理によって、酸加水分解によって、酸化によって、エステル誘導化によって（例えばデンプンアセテート、デンプンホスフェート）、エーテル変性またはヒドロキシアルキル誘導化（例えばヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、またはエチル化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、カルボキシメチルデンプン、様々なカチオン性デンプン、および事前に酵素変性されたデンプン、および事前にゲル化されたデンプン）によって、変性されている。幾つかの名前を挙げると共通の例は、A.E. Staley、Penford (Ingredion)、Tate and Lyle、ADM、Cargill、Rasio、Roguette、およびAmylum社製の工業的なデンプンを含む。
【０２１５】
本明細書で使用するように、「炭化水素」、「多糖類」、または「糖」とは、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、および酸素（Ｏ）から成るマクロ分子を言い、通常は水素原子：酸素原子の比が、２：１であり（水と同じ）、言い換えれば、実験式Ｃｍ（Ｈ2Ｏ）ｎ（式中、ｍはｎとは異なり得る）を有する。多糖類は、１種以上の糖を有することができ、エネルギー貯蔵のために使用される。単糖類は１つの糖単位のみを有し、その一方で二糖類は、２つの糖単位、または結合した２つの単糖類を有することができる。
【０２１６】
本明細書で使用するように「酵素」とは、マクロ分子触媒を言う。これらは、生命を維持する何千という代謝プロセスを担っている。酵素は、高度に選択的な触媒であり、代謝反応の速度と特定性の双方を著しく加速させる。これらの反応は、食べ物の消化、分子の開裂または分解、ＤＮＡの合成を含み得るが、これらに限られない。幾つかの触媒ＲＮＡ分子が特定されているものの、ほとんどの酵素はタンパク質である。酵素は特定の三次元構造を採用し、触媒中で支持するための有機補因子（例えばビオチン）、および無機補因子（例えばマグネシウムイオン）を用いることができる。酵素は通常、触媒作用をもたらす反応、およびこれらの反応に関与する基質について非常に特異的である。酵素の相補性形状、荷電、および親水性／疎水性の特性が、この特異性を担う。酵素はまた、特異性、例えば立体特異性、位置選択性、および化学的選択性を高い水準で示す。その例として、大きな分子（例えばデンプン、ポリグリコシド、糖、タンパク質、分枝糖、リポ糖、ＡＰＧ）を分解するために幾つかの酵素を使用することができるが、これらに限られない。幾つかの実施形態では、ミセルを分解するため、および油を除去するために酵素を使用することができる。
【０２１７】
本明細書で使用しているように、「グリコシド加水分解物」、「グリコシダーゼ」、または「グリコシル加水分解物」は、糖錯体におけるグリコシド結合の加水分解において補助可能な酵素である。これらの用語は、互換可能に使用できる。これらの酵素は、バイオマス（例えばセルロース、ヘミセルロース、ＡＰＧ、およびグリコシド）を分解することができる。グリコシダーゼが、グリコシド結合を分解するための主な触媒機構をなす。幾つかの実施形態では、グリコシド加水分解活性を含有する酵素を用意する。幾つかの実施形態において酵素は、ミセルを不安定化させることがある。
【０２１８】
本明細書で使用するように、「酵素分解剤」は酵素であり、例えばハイドロフラクチャリング流体のための放出遅延性分解剤として使用可能な、カプセル化された酵素である。例えば、カプセル化された分解剤は、流体に対する活性酵素の放出を遅らせるために使用することができる。この遅れによって、フラクチャリング流体のプロッパント輸送性を犠牲にすることなく、より高い分解剤濃度を使用することが可能になる。幾つかの実施形態では、固体の分解剤をフラクチャ内で濃縮することができ、その構成について流体漏出の間に失われることはない。幾つかの実施形態において酵素分解剤は、流体清浄化を強化することによってフラクチャ伝導性を改善するために使用することができる。
【０２１９】
本明細書で使用するように「セルラーゼ」とは、セルロースおよび多糖類を加水分解して単糖類にすることが可能な酵素を言う。幾つかの実施形態では、セルラーゼ活性を有する酵素を用意する。
【０２２０】
「ポリヌクレオチド」、「オリゴヌクレオチド」、「核酸」、および「核酸分子」という用語は、本明細書では互換可能に使用され、あらゆる長さのヌクレオチドのポリマー形態を言い、これらはリボヌクレオチド、デオキシリボヌクレオチド、これらの類似体、またはこれらの混合物を含むことができる。この用語は、分子の一次構造のみを言う。よってこの用語は、三本鎖、二本鎖、および一本鎖のデオキシリボ核酸（「ＤＮＡ」）、また三本鎖、二本鎖、および一本鎖のリボ核酸（「ＲＮＡ」）を含む。これはまた、例えばアルキル化によって、および／またはキャッピングによって変性されたポリヌクレオチドの形態、およびポリヌクレオチドの非変性形態を含む。より具体的には、「ポリヌクレオチド」、「オリゴヌクレオチド」、「核酸」、および「核酸分子」は、ポリデオキシリボヌクレオチド（２−デオキシ−Ｄ−リボースを含有）、ポリリボヌクレオチド（Ｄ−リボースを含有）（ｔＲＮＡ、ｒＲＮＡ、ｈＲＮＡ、およびｍＲＮＡを含む）、スプライシングされた、またはスプライシングされていない、プリン塩基またはピリミジン塩基のＮ−またはＣ−グルコシドであるポリヌクレオチドの別の種類、およびヌクレオチド骨格を有するその他のポリマー、例えばポリアミド（例えばペプチド核酸（「ＰＮＡ」））、およびポリモルホリノポリマー（オレゴン州CorvallisのAnti-Virals, Inc.から、NeuGene（登録商標）として市販で得られる）、およびポリマーが核酸塩基を、例えばＤＮＡおよびＲＮＡに見られるような塩基の対合と塩基のスタッキングを可能にする構成で有する、その他の配列特異的な合成核酸ポリマーである。よってこれらの用語は例えば、３’−デオキシ−２’，５’−ＤＮＡ、オリゴデオキシリボ核酸Ｎ３’〜Ｐ５’ホスホルアミダート、２’−Ｏ−アルキル置換ＲＮＡ、ＤＮＡとＲＮＡとの混成型、またはＰＮＡとＤＮＡもしくはＲＮＡとの混成型を含み、また公知の種類の変性、例えばラベリング、アルキル化、「キャップ」、類似体による１種以上のヌクレオチドの置換、ヌクレオチド間の変性、例えば非荷電性結合（例えばメチルホスホネート、ホスホトリエステル、ホスホルアミダート、カルバメートなど）を有するもの、負に帯電した結合を有するもの（例えばホスホロチオネート、ホスホロジチオエートなど）、および正に帯電した結合を有するもの（例えばアミノアルキルホスホルアミダート、アミノアルキルホスホトリエステル）、ペンダント部分を有するもの、例えばタンパク質（酵素（例えばヌクレアーゼ）、トキシン、抗体、シグナルペプチド、ポリ−Ｌ−リシンなどを含む）、インターカレーターを有するもの（例えばアクリジン、ソラレンなど）、キレートを有するもの（例えば金属、ラジオ活性金属、ホウ素、酸化金属などのもの）、アルキル化剤を有するもの、変性された結合を有するもの（例えばα−アノマー核酸など）、またポリヌクレオチドまたはオリゴヌクレオチドの非変性形態を含む。
【０２２１】
本明細書で使用するように、２つのタンパク質配列（またはヌクレオチド配列）の文脈において「配列同一性」、または「同一性」、または「相同性」は、特定された比較範囲にわたる最大相当部について並べた場合に同じである２つの配列における残基についての言及を含む。比較範囲におけるアミノ酸配列またはヌクレオチド配列の部分は、２つの配列を最適に並べた参照配列と比較して、付加または欠失（すなわちギャップ）を含むことができる。配列同一性のパーセンテージを、タンパク質について使用する場合、同一ではない残基部分はしばしば、保存的アミノ酸置換基によって異なると認識されており、ここでアミノ酸は、類似の化学特性（例えば荷電または疎水性）を有する他のアミノ酸残基によって置換されており、このため分子の官能特性を変えない。配列が保存的置換において異なる場合、パーセンテージ的な配列同一性を、置換の保存的性質について修正するために、上方に調整することができる。このような保存的置換により異なる配列は、「配列類似性」または「類似性」を有すると言われる。これらの調整をするための手段は、当業者によく知られている。このパーセンテージは、同一のアミノ酸または核酸塩基残基が、両方の配列において生じる位置の数を特定し、マッチした位置の数を得て、マッチした位置の数を、比較範囲における位置の合計数で割り、その結果に１００を掛けて、配列同一性のパーセンテージを出すことによって計算される。これは通常、完全なミスマッチというよりは部分的なミスマッチとしての保存的置換のスコア化を伴い、これによってパーセンテージ配列同一性が上昇する。よって例えば、同一のアミノ酸に１のスコアが与えられ、非保存的置換に０のスコアが与えられた場合、保存的置換には、０〜１のスコアが与えられる。保存的置換のスコア化は、例えばMeyersおよびMillerのアルゴリズムに従って算出される（Computer Applic. Biol. Sci.、1998年、4、11〜17）。
【０２２２】
本明細書で使用するように、「実質的に相補性の、または実質的にマッチした」とは、２つの核酸配列が、少なくとも約９０％の配列同一性を有することを意味する。好ましくは、２つの核酸配列が、少なくとも約９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、または１００％の配列同一性を有する。あるいは、「実質的に相補性、または実質的にマッチした」とは、２つの核酸配列が、高ストリンジェンド条件下でハイブリダイゼーションし得ることを意味する。
【０２２３】
一般的に、ハイブリッドの安定性は、イオン濃度および温度の作用である。通常、ハイブリダイゼーション反応は、低ストリンジェンド条件下で行われ、これに様々な、ただし高ストリンジェンドの洗浄が続く。適度にストリンジェンドなハイブリダイゼーションとは、核酸分子、例えばプローブが、相補的に核酸分子に結合することを可能にする条件を言う。ハイブリダイゼーションされた核酸分子は一般的に、少なくとも６０％の同一性を有し、例えば少なくとも７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、または９５％の同一性を有する。適度なストリンジェンド条件は、５０％のホルムアミド、５×デンハルト溶液、５×ＳＳＰＥ、０．２％のＳＤＳ中で４２℃でのハイブリダイゼーション、これに続いて０．２×ＳＳＰＥ、０．２％のＳＤＳ中で４２℃での洗浄に等しい条件である。高ストリンジェンド条件は例えば、５０％のホルムアミド、５×デンハルト溶液、５×ＳＳＰＥ、０．２％のＳＤＳ中での４２℃でのハイブリダイゼーションと、これに続く０．１×ＳＳＰＥ、および０．１％のＳＤＳ中で６５℃での洗浄によってもたらすことができる。
【０２２４】
低ストリンジェンドハイブリダイゼーションとは、１０％のホルムアミド、５×デンハルト溶液、６×ＳＳＰＥ、０．２％のＳＤＳ中で２２℃でのハイブリダイゼーション、これに続いて１×ＳＳＰＥ、０．２％のＳＤＳ中で３７℃での洗浄に等しい条件を言う。デンハルト溶液は、１％のフィコール、１％のポリビニルピロリドン、および１％のウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）を含有する。２０×ＳＳＰＥ（塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））は、３Ｍの塩化ナトリウム、０．２Ｍのリン酸ナトリウム、および０．０２５ＭのＥＤＴＡを含有する。その他の適切で適度なストリンジェンドおよび高ストリンジェンドなハイブリダイゼーションバッファおよび条件は、当業者によく知られている。
【０２２５】
本明細書で使用するように「多分散性」とは、質量平均分子量Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで割った商である。多分散性指数は、ポリマーの分子量分布の広さを測定するものとして使用される。多分散性指数が大きければ大きいほど、分子量はより広い。質量平均分子量は、光散乱技術によって特定できる。
【０２２６】
本明細書に記載された開示の態様および実施形態は、「〜から成る」および／または「実質的に〜から成る」態様および実施形態を含む。
【０２２７】
その他の目的、利点、および特徴は、以下の明細書から明らかになる。
【０２２８】
アミラーゼ
本明細書に開示される実施形態は、アミラーゼ活性を有するポリペプチド、および紙製品におけるその使用をもたらす。幾つかのアミラーゼは、国際公開第２０１００８８４４７号（WO 2010088447）、国際公開第２００８０９２９１９号（WO 2008092919）、国際公開第２０１３０４４８６７号（WO 2013044867）、国際公開第２０１３０３４１０６号（WO 2013034106）に記載されており、これらの内容は、参照によって本明細書にその全体が組み込まれる。
【０２２９】
幾つかの実施形態においてアミラーゼは、熱安定性のα−アミラーゼ、例えば細菌（例えばバチルス）または真菌由来の熱安定性のα−アミラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせ（混合物）であり得る。
【０２３０】
さらには、単離された、アミラーゼ活性を有する合成または組換体のポリペプチドがもたらされ、このポリペプチドは、（ｉ）本明細書に記載された例示的なポリペプチドのいずれかに対して、少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、６０、７０、７５、１００、１２５、１５０、１７５、２００、２２５、または２５０またはそれより多くの残基の領域にわたって、少なくとも約５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、またはそれより多く、または１００％の（完全な）配列同一性を有するアミノ酸配列を有し、ここで１つの態様では、（任意で）配列同一性が、配列比較アルゴリズムによる分析によって、または視覚的な検査によって特定され、または（ｉｉ）少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、６０、７０、７５、１００、１２５、１５０、１７５、２００、２２５、２５０、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１，０００、またはそれより多くのヌクレオチドの領域（例えば、本明細書に例示的に開示された配列を含む）にわたって、少なくとも約５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、またはそれより多く、または１００％（完全な）配列同一性を有する核酸配列によってコードされるアミノ酸配列を有する。本開示のポリペプチドまたはペプチド配列は、本開示の抗体（例えばエピトープ）により特異的に結合されたポリペプチドまたはペプチド、または本開示の抗体を生成可能なポリペプチドまたはペプチド（例えばイムノゲン）を含む。
【０２３１】
本明細書に開示された方法および組成物での使用に適切なアミラーゼの非限定的な例は、以下のものを含む：Novozymes社製のLpHera（登録商標）、熱安定性のα−アミラーゼであるGammalpha 120L（http://www.hussch.com.pl/Piwowarzy.htmlに記載、Woellner GmbH & Co. KG社製の真菌および細菌由来のアミラーゼ（例えばWarozym A 10、Warozym A 15、Warozym A 152、Warozym A 154、Warozym A 158、Warozym A 162、およびWarozym A 164）、α−アミラーゼ（英国特許出願第８７１，９３７号明細書（GB-A-871,937））、および欧州特許出願公開第０６９０１７０号明細書（EP0690170A1）に記載されたＣＧＴ酵素、ＣＧＴａｓｅ： Lawsonら、J. Mol. Boil. 236:590-500 (1994)に記載されたバチルス・シルクランス２５１（Bacillus circulans 251）のシクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼ、Amizyme（PMP Fermentation Products, Peoria、米国）、Termamyl（登録商標）、ファンガミル（fungamyl）、ＢＡＮ（Novozymes、デンマーク）、およびGupta, Rら、B. (2003) Microbial -amylases: a biotechnological perspective. Process Biochem 38, 1599〜1616に記載されたα−アミラーゼＧ９９９５†（Enzyme Biosystems、米国）、国際公開第０１３４７８４号（WO0134784）に記載され、VuurenおよびWolfaardt、Evaluation of starch hydrolyzing enzymes to improve drainage of recycled pulp、International Convention Centre, Durban、２００２年１０月８〜１１日に記載されたファンガミル（Fungamyl）およびその変異体、Novozyme社製のBAN 480 L、Fungamyl 800 L、およびDuramyl 300 L。
【０２３２】
幾つかの実施形態において、アミラーゼ活性を有するポリペプチドは、SPEZYME（登録商標）XTRA、SPEZYME（登録商標）CL、SPEZYME（登録商標）Alpha、SPEZYME（登録商標）RSL、SPEZYME（登録商標）FRED、SPEZYME（登録商標）LT 300、AmyS、AmyL、BAN（登録商標）480L、Liquozyme（登録商標）Supra、Liquozyme（登録商標）SCDS、MAX-LIFE（登録商標）P100、マルトゲナーゼ（Maltogenase） L、CLARASE（登録商標）L、Liquozyme（登録商標）SC、Termamyl（登録商標）SC、ヴェレターゼ（Veretase）、Liqozyme（登録商標）SC4x、Liquozyme（登録商標）Supra 2.8、Liquozyme（登録商標）supra 2、Liquozyme（登録商標）X、Termamyl（登録商標）120L、SPEZYME（登録商標）ALPHA、Clearflow（登録商標）AA、Optitherm（登録商標）、およびTakatherm（登録商標）、Keistase（登録商標）、アバンテック（Avantec）であり得る。本明細書に開示された方法および組成物における使用に適した市販の酵素の非限定的な例は、表１および２に記載されている。
【０２３３】
表１：市販アミラーゼの例
【表１−１】
2018531328.tif 000002
【表１−２】
2018531328.tif 000003
【０２３４】
表２：本明細書に開示された方法および組成物における使用に適した市販の酵素の非限定的な例
【表２−１】
2018531328.tif 000004
【表２−２】
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【表２−３】
2018531328.tif 000006
【表２−４】
2018531328.tif 000007
【０２３５】
本明細書に開示されたアミラーゼはさらに、単離された、合成または組み合わせ体のポリペプチドであって、米国特許第７３２３３３６号明細書（US Patent 7323336）、米国特許第９０６２２９５号明細書（US Patent 9062295）、または国際公開第２００８／０８００９３号（WO 2008/080093）で開示または特許請求されたコード配列を有するものを含み、これらの内容は、参照により本明細書にその全体が、明示的に組み込まれる。例えば、これらは配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740））に似た配列を有するアミラーゼ、例えば米国特許第７４０７６７７号明細書（US7407677）の例１０に記載されたアミラーゼを含み、これらの内容は、参照により本明細書にその全体が、明示的に組み込まれる。
【０２３６】
幾つかの実施形態において、アミラーゼ活性を有するペプチドは、Richardsonら、J. Biol. Chem. 277: 26501〜26507 (2002)に開示されたBD5031、BD5063、BD5064およびBD5088であってよく、その内容は、参照により本明細書にその全体が、明示的に組み込まれる。幾つかの実施形態において、アミラーゼ活性を有するポリペプチドは、熱安定性アミラーゼ、例えばAtichokudomchaiら、Carbohydrate Polymers 64:582-588 (2006)に記載されたアミラーゼであってよく、その内容は、参照により本明細書にその全体が、明示的に組み込まれる。幾つかのその他の好ましい実施形態において、アミラーゼ活性を有するポリペプチドは、表３および４に開示されたＤＮＡ配列によりコードされたアミラーゼのいずれか、または表３および４に開示されたタンパク質配列を有するものであり得る。
【０２３７】
表３：ＤＮＡコード配列およびタンパク質配列について、本明細書に開示された方法および組成物で使用可能なアミラーゼの非限定的な例
【表３−１】
2018531328.tif 000008
【表３−２】
2018531328.tif 000009
【０２３８】
表４：ＤＮＡコード配列およびタンパク質配列について、本明細書に開示された方法および組成物で使用可能なアミラーゼの非限定的な例
【表４−１】
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【表４−２】
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【表４−３】
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【表４−４】
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【表４−５】
2018531328.tif 000014
【表４−６】
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【表４−７】
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【表４−８】
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【表４−９】
2018531328.tif 000018
【表４−１０】
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【表４−１１】
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【表４−１２】
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【表４−１３】
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【表４−１４】
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【表４−１５】
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【表４−１６】
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【表４−１７】
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【表４−１８】
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【表４−１９】
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【表４−２０】
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【表４−２１】
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【表４−２２】
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【表４−２３】
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【表４−２４】
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【表４−２５】
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【表４−２６】
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【表４−２７】
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【表４−２８】
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【表４−２９】
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【表４−３０】
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【表４−３１】
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【表４−３２】
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【表４−３３】
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【表４−３４】
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【表４−３５】
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【表４−３６】
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【０２３９】
広い意味で、あらゆる原料から単離された、誘導された、または組換えされたα−アミラーゼが意図されており、これは細菌、真菌、動物、および植物原料を含む。これらの原料の例は例えば、細菌、アスペルギルス属（Aspergillus）、シュードモナス・フルオレッセンス（Pseudomonas fluorescens）、シュードモナス・サッカロフィラ（Pseudomonas sarccharophilla）などを含むことができる。
【０２４０】
紙製品を製造するための低分量酵素調製物
本明細書で開示された実施形態は、紙製品を製造するための低分量酵素調製物をもたらす。幾つかの実施形態において低分量酵素調製物は、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有することができる。幾つかの実施形態において、アミラーゼ活性を有するポリペプチドは、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍでデンプンに適用される。
【０２４１】
本開示において、表面デンプン処理のための前述のα−アミラーゼの量は、約０．０００１質量％（５ｐｐｍ）〜１０質量％の市販品（配列番号１２のポリペプチド、すなわち表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）であり、デンプンの質量を基準として好ましくは０．０００５質量％〜０．５質量％、好ましくはデンプンの質量を基準として０．００１％〜０．１％、より好ましくは０．００１％〜０．０１％である。
【０２４２】
幾つかの実施形態において酵素調製物は、アミラーゼを１％〜５０％含有することができる。幾つかの好ましい実施形態において、酵素調製物は３％未満、例えば１％のアミラーゼを含有することができる。幾つかの実施形態において酵素調製物は、デンプンに０．００１質量％〜１質量％でもたらされる。
【０２４３】
幾つかの実施形態においてアミラーゼは、少なくとも１つの脱分枝酵素を有する、市販の１種または複数種のα−アミラーゼ酵素（例えばBASF、Novozymes社製のアミラーゼ含む）の混合物またはカクテルであってよい。脱分枝機能を有するあらゆるグリコヒドロラーゼが、使用できる。１つの非限定的な例は、γ−アミラーゼ、エキソ−アミラーゼ、プルラナーゼ、またはβ−アミラーゼとγ−アミラーゼとを含有する混合物である。
【０２４４】
表面デンプン処理のための前述のα−アミラーゼの量は、デンプンの質量を基準として約０．０００５％（５ｐｐｍ）〜０．５％、好ましくはデンプンの質量を基準として０．０１％〜０．１％、より好ましくは０．００１％〜０．０１％である。デンプン（表面）変性の温度は、７０℃〜１１０℃、好ましくは８５℃〜１００℃の範囲にあり得る。任意で、酵素デンプン変性は、高速糊炊きに先立ち、デンプンを糊炊きする加熱工程で行うことができる。これは任意で、１１４℃を下回る温度でデンプン糊炊き工程で行うことができる。酵素処理のｐＨはまず、ｐＨ３〜ｐＨ８、好ましくはｐＨ５〜ｐＨ７．５で処理することができる。任意で、デンプンを酵素により、ｐＨ５〜７で処理し、それからｐＨをＣａ（ＯＨ）2またはＣａＯによりアルカリ性の範囲に調整し、この際にアルカリ性のデンプン表面組成物が形成される。
【０２４５】
脱分枝酵素
幾つかの実施形態において、本明細書に開示される酵素調製物は、脱分枝酵素との組み合わせで使用することができる。幾つかの代替的な実施形態において、本明細書に開示される酵素調製物は、脱分枝酵素の不在下で使用することができる。幾つかの実施形態では、脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである。
【０２４６】
紙製品を製造するための組成物
本明細書に開示される実施形態はさらに、本明細書に開示された酵素調製物と、紙または紙パルプまたはバイオマス材料とを含有する紙製品を製造するための組成物をもたらす。
【０２４７】
デンプン変性
本明細書に開示された実施形態は、紙または板紙表面処理組成物を製造するための酵素調製物の使用をもたらし、この使用は、（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、（ｂ）デンプンを用意する工程、および（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である変性分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、を含む。
【０２４８】
本組成物および本方法に従って使用される表面デンプンは、植物界からのあらゆる原料からのデンプンであり得る。一般的な原料は、トウモロコシ／メイズ、ジャガイモ、小麦、コメ、豆果、タピオカ、塊茎、根、ナッツ、種、仁である。デンプンはまた、植物残渣または農業残渣からのあらゆるバイオマス含有デンプン成分であり得る。デンプンは、他のヘミセルロースまたは多糖類（例えばガラクトマンナン、キシラン、アラビノキシラン、グルクロノキシラン、グルコマンナン、キシログルカン（例えばタマリンド種子粉末）、ペクチン／ペクテート、ガラクタン、アラビノガラクタン、これらに限られない）とともに存在していてよい。使用するデンプンが他の多糖類を含有する場合には任意で、ヘミセルロース酵素または多糖類酵素を、表面デンプン組成物を製造するためのアミラーゼとの組み合わせで使用することができる。１つの選択肢では、BASF社製のキシラナーゼ（Luminase、PB-100、PB-200）を使用することができる。実際には、あらゆる製造元からのヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、およびセルラーゼが包含され、この製造元はNovozymes、Dyadic、DupontおよびBASFを含む。デンプン材料がタンパク質および脂肪を含有する場合、プロテアーゼおよびリパーゼを、アミラーゼを含有する前述の酵素と組み合わせて任意で使用することができる。
【０２４９】
デンプン（表面）変性の温度は好ましくは、７０℃〜１１０℃、好ましくは８５℃〜１００℃の範囲にあり得る。任意で、酵素デンプン変性は、高速糊炊きに先立ち、デンプンを糊炊きする予熱工程で行うことができる。これは任意で、１１４℃を下回る温度でデンプン糊炊き工程で行うことができる。酵素処理のｐＨはまず、ｐＨ３〜ｐＨ８、好ましくはｐＨ５〜ｐＨ７．５の範囲で処理することができる。任意で、デンプンを酵素により、ｐＨ５〜７の範囲で処理し、それからｐＨをＣａ（ＯＨ）2またはＣａＯによりアルカリ性の範囲に調整し、この際にアルカリ性のデンプン表面組成物が形成される。
【０２５０】
デンプンのアミラーゼ酵素変性は、デンプン製造施設で行うことができ、その中で、表面デンプン調製物において使用するために製紙工場に、例えば高速糊炊き釜に供給される。
【０２５１】
あるいは、デンプンのアミラーゼ酵素処理は、製紙工場その場で行うことができ、その場で酵素変性されたデンプンを、さらに高速糊炊き釜で糊炊きする。
【０２５２】
表面デンプン組成物を適用するための方法はまた、本明細書に開示された高度に効果的なアミラーゼ酵素によって容易になる。例えば、従来のパドル式サイズプレスでは、デンプン固形物はデンプン溶液の粘度により非常に制限されており、水蒸発負荷の観点で非常に不経済になっており、また表面層に留まるデンプンの質量が比較的少ないため、紙特性が低下していた。粘度が実質的に減少され、かつ均一に生じるため、本アミラーゼの高度に効果的なデンプン変性によって、パドル式サイズプレスにおいてより固形分が高いデンプンを使用することが可能になる。この効果はまた、秤量サイズプレスに、さらには顔料着色された被覆（デンプン）バインダーにおいて適用することができ、さらに表面処理におけるデンプン固形分を改善させる。
【０２５３】
別の実施形態において、本明細書に開示された高度に効果的で経済的な低分量アミラーゼデンプン（表面処理）変性により、スプレーコート、またはカーテンコートにおいて天然デンプンを使用することが可能になり、ここでは非常に低い粘度、および一貫した均一なレオロジーが必要とされる。カーテン適用の１つの形態は、Black Clawson（Kadant）により製造されているような、長網抄紙機のウェットエンド成形部の上部におけるシャワーボックスの使用である。高度に効果的なアミラーゼにより可能になる他の適用は、製紙における成形および脱水に否定的な影響を与えることなく、充分に大量なデンプンを抄紙機のヘッドボックスに、好ましくは多層ヘッドボックスの上部層に入れる適用である。
【０２５４】
酵素不活性化は、１１４℃を上回る加圧加熱または高速糊炊きによって行うことができる。高速糊炊き工程の非限定的な例は、欧州特許第１１０９９２７号明細書（EP 1109927）に記載されている。不活性化はまた、化学的な手段によって、または熱的な手段と化学的な手段との組み合わせによって行うこともできる。化学的な不活性化の例は、アルカリ性化学物質の使用、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2（消石灰）、水酸化アンモニウム、次亜塩素酸ナトリウムもしくは次亜塩素酸カリウム、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、水酸化マグネシウム、ケイ酸ナトリウム溶液、過酸化物のアルカリ金属塩、例えば過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸一ナトリウム／カリウム（オキソン）、第四級アミン、ポリビニルアミン、架橋剤（これについては以下の段落で記載する）、ほう砂、グリオキサール、キメン（Kymene）、Ｇ−ＰＡＭ、アジ化ナトリウム、ＡＫＤサイジング化学物質、アルカリ金属過酸化水素物、触媒作用のある過酸化物、ＵＶ過酸化物、ペルオキシギ酸アルカリ金属、過酢酸アルカリ金属、イオン性液体（イミダゾリウムに基づくもの、またはそうではないもの）、ＭＭＮＯなどの使用を含む。別の選択肢において、デンプン溶液は間接的に、または直接冷却し、それからプロテアーゼ酵素によって処理することができる。
【０２５５】
１つの選択肢において、デンプン組成物中に含有されるアミラーゼは、水酸化アンモニウムによってまず不活性化し、それから溶液を中和するためにＣＯ2を添加することができ、この際に発生した炭酸アンモニウムは、気体状生成物（ＮＨ3およびＣＯ2）に容易に分解することができ、加熱および／または乾燥の間に除去することができる。
【０２５６】
幾つかの実施形態において、表面処理組成物の酵素変性プロセスは、アミラーゼ活性のための安定剤または活性剤を含むことができる。例えば、カルシウム塩、好ましくは可溶性または部分的に可溶性のカルシウム塩を、アミラーゼ酵素変性の間に適用することができる。安定剤または活性剤の非限定的な例は、塩化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、一有機酸のカルシウム塩、または複数のカルボン酸のカルシウム塩を含む。その例は、酢酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、マロン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ソルビン酸カルシウム、カルシウム−ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸／パルミチン酸カルシウム、スルファミン酸カルシウム、スルホン酸カルシウム、またはこれらのあらゆる組み合わせを含む。その他の安定剤は、ＰＥＧもしくはＰＥＧ誘導体、グリコール、グリコールエーテル、グリセロール、ＴＷＥＥＮ、カルボキシメチルセルロース、ＰＶＯＨ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含む。
【０２５７】
分解デンプン組成物
本明細書に開示される態様は、１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するデンプンを含有する組成物をもたらす。
【０２５８】
分解デンプンは好ましくは、５００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性を有し、これは例えば、５００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および２０〜４５の多分散性を有する分解デンプンである。分解デンプンは、約１０，０００、約２０，０００、約３０，０００、約４０，０００、約５０，０００、約１００，０００、約２００，０００、約３００，０００、約４００，０００、約５００，０００、約１，０００，０００、約２，０００，０００、約３，０００，０００、約４，０００，０００、約５，０００，０００、約１０，０００，０００、約１２，０００，０００であるか、もしくはこれらの値を下回る値、もしくはこれらを上回る値であるか、または前述の値のいずれか２つの間、例えば１０，０００〜１２，０００，０００、４００，０００〜１，０００，０００などの質量平均分子量Ｍｗを有することができる。
【０２５９】
モル質量分布の幅は、多分散性についての値（質量平均分子量Ｍｗを、数平均分子量Ｍｎで割った商）によって特徴付けられ、その幅は、１０〜４９、好ましくは少なくとも１５〜４５、特に少なくとも２０〜４２の範囲にある。
【０２６０】
幾つかの実施形態において、酵素変性されたデンプン組成物は、ほう砂またはグリオキサール架橋によって変性されていてよく、時には接着用途、および糊付け用途のために用いることもできる。
【０２６１】
紙表面処理組成物における前述の架橋剤の多くはまた、アミラーゼ酵素を化学的に不活性化するためにも使用することができる。
【０２６２】
幾つかの実施形態では、酵素変性されたデンプン組成物を、あらゆる製紙用または表面サイジング／処理鉱物、無機顔料と組み合わせることができ、これは様々な種類の粘土、カオリン、ＰＣＣ、ＧＣＣ、ケイ酸カルシウム、シリカ、中空球状顔料を含むプラスチック球状顔料、発泡性プラスチック球体、微結晶性セルロース、ナノ結晶性セルロース、ナノレベルでひだ付けされたセルロース、コロイド状ＭＣＣ、ＴｉＯ2、タルク、アルミナを含む。
【０２６３】
幾つかの好ましい実施形態において、デンプンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、４００，０００〜５，０００，０００の範囲にあり、多分散性は、フィルムプレス適用技術のために１０〜４９である。
【０２６４】
幾つかの好ましい実施形態において、デンプンの質量平均分子量（Ｍｗ）は、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、多分散性は、サイズプレス適用技術のために１０〜４９である。
【０２６５】
幾つかの実施形態において、本明細書に開示されたアミラーゼおよび酵素調製物は、国際公開第２００６１２４８６９号（WO2006124869）、国際公開第２００６１２４８７１号（WO2006124871）、国際公開第２００７０５５９１１号（WO2007055911）、国際公開第２００７０５５９１２号（WO2007055912）、国際公開第２０１０００３０５４号（WO2010003054）、国際公開第２０１２０７６１６３号（WO2012076163）に記載された組成物、方法および用途で使用することができ、これらの内容は、参照により本明細書にその内容全体が明示的に組み込まれる。幾つかの実施形態では、配列番号１２の、すなわち表３の配列番号２のアミラーゼ活性を有するポリペプチドを、これらの組成物、方法および用途で使用することができる。
【０２６６】
水性表面処理組成物
さらに、酵素変性されたデンプンまたはデンプン材料を含有する表面処理組成物が開示される。表面処理組成物は主に、ウェブ材料（例えばペーパーウェブ、不織ウェブ、繊維表面）上に、または合成ポリマー、プラスチック、バイオポリマー、または生分解性ポリマーから作製されたあらゆるウェブ表面上に、適用することが意図されているが、これらに限られない。１つの特定の用途は、表面サイジング、被覆、プリコート、ならびに様々な抄紙機ウェットエンド用途および乾燥エンド用途を含むあらゆる手段による、紙表面処理のために使用する表面組成物に関する。本開示はさらに、紙表面処理方法、および表面処理組成物の酵素変性に関する。
【０２６７】
本明細書に開示された実施形態は、分解デンプンを含有する紙または板紙表面処理組成物をもたらす。幾つかの実施形態において、紙または板紙表面処理組成物は、ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、（ｂ）デンプンを用意する工程、および（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である変性分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、を含む方法によって得られる。
【０２６８】
分解デンプンを２〜３０質量％、特に３〜２５質量％含有する、紙および板紙のための水性表面処理組成物が好ましい。
【０２６９】
本明細書で記載する水性表面処理組成物はさらに、水性分散液に基づく表面サイズ剤を含有することができる。水性分散液は、アニオン性またはカチオン性の電荷を有することができ、この水性分散液は５０〜５００ｎｍの粒径を有する。
【０２７０】
適切な分散液の例は、エチレン系不飽和モノマー、特にアクリロニトリルおよび（メタ）アクリレートを、また任意でさらなるモノマー、例えばスチレンを１０質量％まで、ラジカル開始されたエマルジョン重合によって分解デンプンの存在下で、共重合させることにより得られるものである。この際、連鎖延長剤を使用することができる。この種類の水性分散液は、欧州特許第０２７３７７０号明細書（EP 0 273 770）、欧州特許第０２５７４１２号明細書（EP 0 257 412）、国際公開第９９／４２４９０号（WO 99/42490）、国際公開第２００２／１４３９３号（WO 2002/14393）、国際公開第２００７／０００４１９号（WO 2007/000419）、国際公開第２００７／０００４２０号（WO 2007/000420）、および国際公開第２０１１／０３９１８５号（WO 2011/039185）に記載されており、これらの開示内容は、明示的に参照される。
【０２７１】
幾つかの実施形態において、表面処理組成物は、あらゆる種類の製紙用の染料または着色剤（有機染料および顔料色素を含む）を含有することができる。
【０２７２】
幾つかの実施形態において表面処理組成物は、蛍光増白剤（ＯＢＡ）を含有する。あらゆる慣用のまたは非慣用的なＯＢＡを、機械パルプまたはクラフトパルプに基づく紙を増白するために使用することができる。言及したあらゆる増白剤は例えば、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 2000年、Electronic Release, OPTICAL BRIGHTENERS--Chemistry of Technical Productsに記載されており、その内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。その他の有用な蛍光増白剤は、米国特許第５，９０２，４５４号明細書、同６，７２３，８４６号明細書、同６，８９０，４５４号明細書、同５，４８２，５１４号明細書、同６，８９３，４７３号明細書、同６，７２３，８４６号明細書、；同６，８９０，４５４号明細書、同６，４２６，３８２号明細書、同４，１６９，８１０号明細書、および同５，９０２，４５４号明細書（U.S. Pat. Nos. 5,902,454; 6,723,846; 6,890,454; 5,482,514; 6,893,473; 6,723,846; 6,890,454; 6,426,382; 4,169,810; 5,902,454）、およびそこで言及された文献が全て、含まれる。蛍光増白剤の有用な例は、４，４’−ビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ビス−（トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸、４，４’−ジベンゾフラニル−ビフェニル、４，４’−（ジフェニル）−スチルベン、４，４’−ジスチリル−ビフェニル、４−フェニル−４’−ベンゾキサゾリル−スチルベン、スチルベニル−ナフトトリアゾール、４−スチリル−スチルベン、ビス−（ベンゾキサゾール−２−イル）誘導体、ビス−（ベンズイミダゾール−２−イル）誘導体、クマリン、ピラゾリン、ナフタルイミド、トリアジニル−ピレン、２−スチリル−ベンゾキサゾール、もしくは２−スチリル−ナフトオキサゾール、ベンズイミダゾール−ベンゾフラン、またはオキサニリドである。
【０２７３】
市販で得られるスチルベン構造、クマリン構造およびピラゾリン構造に基づく蛍光増白剤が、含まれる。幾つかの好ましい蛍光増白剤は、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸の１，３，５−トリアジニル誘導体、およびその塩を含み、これはさらなるスルホ基を、例えば２位、４位および／または６位に有することができる。Ciba Geigyから「Tinopal」という商標名で市販で手に入るスチルベン誘導体、Clariantから「Leucophor」という商標名で得られるもの、Lanxessから「Blankophor」という商標名で得られるもの、3Vから「Optiblanc」という商標名で得られるもの、例えばジスルホネート、テトラスルホネート、およびヘキサスルホネートのスチルベンに基づく蛍光増白剤は、全て含まれる。市販で手に入るジスルホネートおよびテトラスルホネートのスチルベンに基づく蛍光増白剤は、幾つかの実施形態においてより好ましい。
【０２７４】
架橋剤は、酵素デンプン変性後の表面処理組成物に、任意で適用することができる。多官能性カルボン酸、例えば１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）、ポリ（マレイン酸）（ＰＭＡ）、ポリ（イタコン酸）、およびクエン酸が、架橋反応のために、好ましくは触媒とともに、使用できる。架橋はまた、水分散性または水溶性の二官能性、多可能性カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドによって達成することもでき、それは例えば１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）、ポリ（マレイン酸）（ＰＭＡ）、ポリ（イタコン酸）、クエン酸、１，６−ヘキサメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，８−オクタメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１０デカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；１，１２ドデカメチレンビス（エチルカルボジイミド）；ＰＥＧ−ビス（プロピル（エチルカルボジイミド））；２，２’−ジチオエチルビス（エチルカルボジイミド）；１，１’−ジチオ−ｐ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）；および１，１’−ジチオ−ｍ−フェニレンビス（エチルカルボジイミド）である。
【０２７５】
幾つかの実施形態において、デンプン表面処理組成物は、非反応性サイズ剤を含有することができ、それは例えば、BASF社製のBASOPLAST 335D（非反応性ポリマー表面サイズエマルジョン）、Air Products and Chemicals社製のFLEXBOND 325（酢酸ビニルと、酢酸ブチルとのコポリマーのエマルジョン）、およびAshland (Hercules, Solenis)社製のPENTAPRINT（国際公開第９７／４５５９０号（WO97/45590）に開示された非反応性サイズ剤）であるが、これらに限られない。
【０２７６】
本明細書に開示されたアミラーゼ酵素変性は、表面組成物におけるデンプン分子から新たなヒドロキシ基をもたらし、これは酵素変性後に、カチオン処理、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、または架橋剤と、相互作用をもたらすことができる。製紙産業で一般的に使用されるあらゆる湿潤紙力増強剤および乾燥紙力増強剤が、組み込まれる。ポリアクリルアミドに基づく乾燥紙力増強剤が、含まれる。湿潤紙力増強剤、例えばポリアミノアミドエピクロロヒドリン（ＰＡＥ）、またはキメンが含まれ、またジアルデヒドデンプンも含まれる。１つの特別な例は、ＢＡＳＦの化学物質であるＧ−ＰＡＭ（グリオキシ化ポリアクリルアミド）であり、これは優れた乾燥紙力強度であり、また一時的な湿潤紙力増強剤でもある。
【０２７７】
カチオン化は、反応によって、または会合によって反応によらずに達成できる。カチオン化剤は例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドヒドロクロリド（ＥＤＣ）、ヘキサジメトリンブロミド、ポリエチレンイミン（直鎖状のもの、および分枝鎖状のものの双方）ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、ビニルピロリドン（ＶＰ）と、四級化されたジエチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（ＤＥＡＭＥＭＡ）、ポリアミド、カチオン性ポリウレタンラテックス、カチオン性ポリビニルアルコール、ポリアルキルアミン、ジシアンジアミドコポリマー、アミングリシジル付加ポリマー、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ）エチレン］ジクロリド、ポリアリルアミン（ＰＡＨ）、ポリ（ヘキサメチレンビグアニドヒドロクロリド）（すなわちＰＨＭＢ）、ポリアミドアミン（またはポリエチレンイミン）；カチオン性金属イオン、例えば水溶性のアルミニウム塩、カルシウム塩、およびジルコニウム塩；カチオン性デンドリマー（アミノ表面基を有するＰＡＭＡＭ（ポリアミドアミン）デンドリマーを含む）、およびアミノ表面基を有するポリプロピレンイミンデンドリマーを含む。１つの特別なカチオン化剤は、BASF社製の電荷密度が高いポリビニルアミン（ＰＶＡＭ）である。
【０２７８】
抽出された木質ヘミセルロース、または抽出されたリグニン粒子は、紙、板紙、または包装用途のために、本明細書に開示されたデンプン表面処理組成物にブレンドすることができる。この場合には任意で、ヘミセルロース酵素、グリシルトランスフェラーゼ酵素を、オキシドレダクターゼ酵素を（ラッカーゼ、ペルオキシダーゼなど）、エンドセルラーゼ、および／またはエキソ−セルラーゼ酵素を、前述のアミラーゼ酵素に加えて適用することができる。
【０２７９】
幾つかの実施形態において、本開示の水性表面処理組成物は、１〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する（固体含分１２％、ブルックフィールドの２スピンドル、１００ｒｐｍで（ブルックフィールドＬＶ粘度、４スピンドル、６ｒｐｍ、室温での固体含分で）。
【０２８０】
本明細書に開示された表面処理組成物は、原紙を処理するために適している。したがって得られる紙は、高い強度によって区別される。
【０２８１】
本明細書に開示された表面処理組成物は、表面サイズの文脈に適した全ての方法によって加工することができる。
【０２８２】
本開示の表面処理組成物による適用は、フィルムプレスおよび／またはサイズプレスで、またはスプレーロッドもしくはカーテン処理プロセスによる非接触式適用技術で行うことができる。処理は、ドクターブレードまたはノズルによって達成することができる。幾つかの実施形態では、フィルムプレス適用技術が好ましい。サイズプレス適用技術が、さらに好ましい。
【０２８３】
幾つかの実施形態において、水性表面処理組成物は、以下の工程を含む方法によって得られる：
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号２に対して少なくとも８０％の同一性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程。
【０２８４】
紙製品を製造するための方法
本明細書に開示される実施形態はさらに、紙製品を製造するための方法をもたらす。幾つかの実施形態において、紙製品の製造方法は、（ａ）１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する変性分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を用意する工程、（ｂ）ウェブ材料を用意する工程、および（ｃ）前記紙表面処理組成物をウェブ材料に適用する工程、これによって、改善された表面品質を有する紙製品が製造される
を含む。
【０２８５】
適用はそれぞれの場合において、慣用の量で行われる。使用するために、表面処理組成物は通常、仕上げる紙のサイジングの所望の度合いに応じて、固形物を基準として０．０５〜３７質量％の量で、サイズプレス液に添加される。
【０２８６】
本開示はさらに、
ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、本明細書で開示された表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙を製造する方法に関する。
【０２８７】
本開示の態様に従って使用される繊維材料は、バージン繊維および／または再生繊維を含有することができる。製紙産業で通常使用されるあらゆる種類の軟材または硬材の木質繊維を使用することができ、その例は、漂白されていない化学パルプ、またあらゆる一年生植物から得られる繊維材料である。機械パルプは例えば、砕木パルプ、サーモ・メカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミ・サーモ・メカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、加圧砕木パルプ、セミケミカルパルプ、高収率パルプ、およびリファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）を含む。例えば、硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、およびソーダケミカルパルプが考慮される。繊維材料を製造するために適切な一年生植物は例えば、コメ、小麦、サトウキビ、およびケナフである。
【０２８８】
パルプ完成紙料は好ましくは、古紙を用いて製造され、これを単独で、または他の繊維材料との混合物で使用する。
【０２８９】
紙および板紙を製造するための１つの方法は、
ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、本明細書で開示された表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含むが、ただしポリビニルアルコール繊維は、パルプの一部ではない。
【０２９０】
古紙の場合、２０〜５０ＳＲの濾水度を有する繊維材料を使用することができる。一般的には、約４０ＳＲの濾水度を有する繊維材料を使用し、これをパルプ完成紙料の製造の間に粉砕する。≦４０ＳＲの濾水度を有する繊維材料を用いることが好ましい。
【０２９１】
開示された方法は、填料含有紙を製造するために役立ち得る。紙の填料含分は一般的に、乾燥紙料の合計、または紙料を基準として１〜２０質量％、好ましくは５〜２０質量％、特に１０〜１５質量％である。ここで填料とは、製紙において一般的なように、無機顔料を意味する。
【０２９２】
填料と同様、一般的には５〜１５ｇ／ｌの繊維材料濃度で、任意で慣用の製紙助剤を、紙料に添加混合することができる。慣用の製紙助剤の例は、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、合成ポリマーに基づくカチオン性もしくはアニオン性の歩留まり剤、またデュアルシステム、脱水剤、蛍光増白剤、消泡剤、殺菌剤、および紙用染料である。これらの慣用の製紙添加剤は、公知の量で使用することができる。
【０２９３】
紙料サイズ剤は、アルキルケトン二量体（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）、およびロジンサイズ剤を含む。
【０２９４】
湿潤紙力増強剤は、合成の乾燥紙力増強剤、例えばポリビニルアミン、または天然の乾燥紙力増強剤、例えばデンプンである。
【０２９５】
適切な歩留まり助剤は例えば、アニオン性マイクロ粒子（コロイダルシリカ、ベントナイト）、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性デンプン、カチオン性ポリエチレンイミン、またはカチオン性ポリビニルアミンを含む。さらに考えられるのは、これらのあらゆる所望の組み合わせであり、その例は、アニオン性マイクロ粒子を有するカチオン性ポリマーから、またはカチオン性マイクロ粒子を有するアニオン性ポリマーから成る、デュアルシステムである。高い填料歩留まりを達成するために、このような歩留まり助剤を添加することが賢明であり、例えば薄い原材料に、また濃い原材料にも添加することができる。
【０２９６】
排水は抄紙機のワイヤ上で、シート形成とともに行う。こうして得られるペーパーウェブを、それからプレス部に通過させ、ここでペーパーウェブは一般的に＜４０質量％の固体含分に乾燥させる。これに、乾燥によるさらなる脱水が続く。
【０２９７】
処理工程は、乾燥フェーズの間に行う。抄紙機に応じて、乾燥ユニット、好ましくはサイズプレスが、既に被覆装置の上流にあってもよい。
【０２９８】
本開示はさらに、開示された表面被覆組成物により処理された紙に関する。この紙を使用して製造された段ボール紙は、強度特性が向上している。
【０２９９】
本明細書に開示された酵素デンプン変性からの表面処理組成物はまた、表面処理戦略の改善された方法を容易にする。例えばこれは、固体分の幅、および従来のサイズプレスの稼動性、および被覆用途にわたる。酵素変性されたこの種類のデンプンを、スプレー表面処理のため、またはスプレー被覆調製物のために使用することもできる。開示された酵素変性デンプンは、粘度が低下していること、またはより高い固体分を取り扱えることにより、ウェットエンド形成またはドライエンドで「シャワーコート」または「カーテンコート」でも使用することができる。可能になるその他の用途は、ほんの一例を挙げれば、多層抄紙機ヘッドボックスの上部層（または目的層）での、カレンダーの「ウォーターボックス」中での、および紙包装のための接着成分としての添加を含む。
【０３００】
被覆および表面サイジング
一般的に言って、別個のフィルムプレスおよび／またはサイズプレスにおいて原紙を被覆することができる。フィルムプレスおよび／またはサイズプレスは好ましくは、抄紙機にインラインで配置されている。一般的には、これを乾燥ユニット内へとインキュベートする。適用の時に、紙のシートは好ましくは、≦６０質量％の水含分を有する。
【０３０１】
開示された表面処理組成物は、原紙に適用することができる。処理組成物の量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2の被覆質量で適用する。
【０３０２】
本明細書に開示された表面処理組成物は、あらゆるウェブ材料、特にペーパーウェブ材料に適用することができる。ペーパーウェブ材料は、あらゆる紙の品質、被覆されていない、もしくは被覆された、漂白された、一部漂白された、もしくは完全に漂白された紙品質、あらゆる種類の印刷用および筆記用の紙、被覆されていない上質紙、表面サイジングされた紙、高収率紙（機械パルプまたはセミケミカルパルプを含む）、新聞用紙、ＬＷＣ、フィルムコートされた機械的な品質、表面処理された機械的な品質、あらゆる種類の板紙、被覆されていない板紙、被覆された板紙、白い板紙、茶色い板紙、ＳＵＳ、ＳＢＳ、多層板紙、板紙、段ボールライナー、クラフト紙、亜硫酸紙、普通紙（medium papers）、および段ボール紙、ティッシュ、タオル、ナプキン、ワイプ、不織布、ガラス繊維、プラスチック繊維および印刷またはデジタル印刷媒体として使用される特定のテキスタイル繊維を含有するペーパーウェブを含む。
【０３０３】
製紙顧客における表面適用のためのデンプン糊炊き工程は通常、３つの工程段階で行われる。まず、固体含分が２０〜３５％であるデンプンの懸濁液を、室温で用意する。このスラリーに酵素を通常の濃度で添加し、その懸濁液をデンプン糊炊き容器に移す。輸送パイプ中でスラリーを任意で、ジェット流中で加熱し、デンプン顆粒をゼラチン化する。デンプン糊炊き釜において、デンプン懸濁液および酵素を６０〜９０℃に加熱して、デンプンを迅速に酵素分解させ、低分子量のデンプンにする。デンプン糊炊き釜における滞留時間は通常、５〜６０分、より好ましくは２０〜３０分である。スラリーの固体含分は、スラリーを加熱するために使用した流れにより希釈する。固体含分は通常、１０〜３０質量％の範囲、より好ましくは２０〜２５質量％の範囲である。目標とする粘度は通常、８５℃で１００〜３００ｍＰａ・ｓ（２スピンドル）である。しかしながら、より短い、およびより長い滞留時間、およびデンプン糊炊き温度も可能だが、商業上はそれほど一般的ではない。デンプンを不活性化するために、糊炊きされたデンプン溶液を、溶液に蒸気ジェットを供給することによって、１２０〜１３０℃に加熱する。蒸気ジェット中での滞留時間は非常に短くてよく、すなわち１〜６０秒であり得る。その後、デンプン溶液を６０〜９０℃の高温で貯蔵する。適用に先立ち、デンプンを６〜１２％の、８０℃でスピンドルＩＩで２０〜９０ｍＰａ・ｓの粘度を有するものに希釈する。
【０３０４】
国際公開第２０１４  ００３５５６号（WO2014 003556）は、脱分枝酵素（例えばイソアミラーゼ）により製造される高度に分岐したデンプンを用いたコート紙を開示しており、その内容は参照によって本願にその全体が組み込まれる。欧州特許第１２１４４４２号明細書（EP1214442）は、紙の被覆および／またはサイジングのための、マルトース生成型アミラーゼの使用を開示しており、その内容は参照によって本願にその全体が組み込まれる。
【０３０５】
本開示の１つの態様は、酵素変性されたデンプンを含有する調製物を用いた紙表面処理に関し、ここで独特のアミラーゼ酵素によって、以下のことが可能になる：
投与効果の実質的な改善、および現在市販のアミラーゼ酵素に対する、酵素デンプン変性の経済的な利点。
【０３０６】
粘度が効果的に減少されたことにより、同じ固形分で、またはより多い固形分および取り扱い可能な固形分で、デンプン含有表面処理について改善された含浸率（pick up）。
【０３０７】
そのためこれにより、多くの表面処理戦略の最も効果的な使用にとって、目標の製紙化学物質のほとんどの量または効率をもたらすことが可能になる。例えば、これによって表面上でのより多くの蛍光増白剤（ＯＢＡ）または染料／着色剤が可能になる。その他の効果の中でも、強度または曲げ剛性（すなわち、Ｉ型効果）のために、表面上により多くの量のデンプンをもたらすこともできる。
【０３０８】
理論に縛られるものではないが、表面処理組成物におけるこれらの意想外な利点は部分的には、この種類のアミラーゼ酵素または酵素による、デンプン分子へのランダムな、および均一な作用の独特な形式にもよるものであり得ると考える。例えば、シロップのため、またはバイオ燃料／バイオ産生物のためのデンプン液化において、このアミラーゼは、実質的に改善された熱安定性、ｐＨ安定性、迅速でより効果的な作用を有することが知られている。細菌から誘導される他の酵素と比較してよりランダムでより均一にデンプン分子を攻撃する独特な様式を有することが判明しており、これは例えば、サイズ排除クロマトグラフィーにより測定されるようなこの独特のアミラーゼ群のいずれかからのデンプン加水分解物が、より狭い多分散性を有することによって示される（前述のRichardsonら、前述のAtichokudomchaiら）。市販の酵素（例えばTermamyl（登録商標）LCおよびTermamyl（登録商標）SC）からのこれらの参考文献に開示されたアミラーゼの著しい相違が、明確に示された。
【０３０９】
酵素デンプン変性からの表面処理組成物はまた、表面処理戦略の改善された方法を容易にする。例えばこれは、固体分の幅、および従来のサイズプレスの稼動性、および被覆用途にわたる。酵素変性されたこの種類のデンプンを、スプレー表面処理のため、またはスプレー被覆調製物のために使用することもできる。開示された酵素変性デンプンは、粘度が低下していること、またはより高い固体分を取り扱えることにより、ウェットエンド形成またはドライエンドで「シャワーコート」または「カーテンコート」でも使用することができる。可能になるその他の用途は、ほんの一例を挙げれば、多層抄紙機ヘッドボックスの上部層（または目的層）での、カレンダーの「ウォーターボックス」中での、および紙包装のための接着成分としての添加を含む。
【０３１０】
さらに、開示されたデンプン表面処理組成物は、他の製紙化学物質系と良好な適合性（または時には相乗効果）をもたらし、それは例えば、蛍光増白剤、着色剤／染料、架橋剤、強化剤、填料、顔料、従来のものではない表面処理バインダー、ラテックス、分散剤、表面特性（荷電、摩擦、バリア、光沢、平滑性）剤、およびその他の酵素系であるが、これらに限られない。
【０３１１】
改善された表面品質を有する紙製品
本明細書に開示された実施形態はさらに、改善された表面品質を有する紙製品をもたらす。幾つかの実施形態において、改善された表面品質を有する紙製品は、本明細書に開示された紙表面処理組成物を用いて製造される。幾つかの実施形態において、紙表面処理組成物は、１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する。
【０３１２】
幾つかの実施形態において紙製品は、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染色固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている改善された表面品質を有する。幾つかの実施形態において紙製品は、粘度が低下した高い固形分により、強化されたデンプン含浸率を有する。幾つかの実施形態において、紙製品の含浸率は、１平方メートルあたり０．２ｇから１平方メートルあたり５０ｇまでにわたる。幾つかの実施形態において、紙製品の蛍光増白剤含浸率は、未処理の紙に比べて５％強化される。幾つかの実施形態において、紙製品の段ボールライナー圧縮強度は、未処理の紙に比べて、１メーターあたり３キロニュートン（ＳＣＴ（ＣＤ））強化される。
【０３１３】
何らかの特定の理論に縛られるものではないが、アミラーゼ酵素安定剤の多くは、紙特性に対して相乗的に貢献し得ると考えられ、それは例えば色の向上、ＯＢＡ強化、印刷またはインクの改善、表面電荷発現などである。
【０３１４】
分解デンプンを有する紙製品
本明細書に開示された実施形態はさらに、分解デンプンを含有する紙または板紙製品をもたらす。幾つかの実施形態において分解デンプンは、１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【０３１５】
実施例
以下の例は、本開示の態様を説明する。これらの例におけるパーセンテージは、特に言及しない限り、質量％である。
【０３１６】
固体含分は、製品の試料（約３ｇ）を温度調整することによって確認した。つまり、予熱した空気強制循環棚において１２０℃で、質量が一定になるまで乾燥する。
【０３１７】
本発明による例、および比較例で使用するポリマーは、以下の通りであった。
【０３１８】
一般的な実験手順
デンプンに対するα−アミラーゼ処理の手順
デンプンを、目標とする固体濃度、通常は４０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌでスラリーにした。
【０３１９】
デンプンスラリーを、８８℃の高温に加熱し、撹拌しながらα−アミラーゼ酵素を特定の分量で添加した。この系をそれから８８℃で４０分間加熱して、酵素変性反応を行い、その後この系をさらに１３０℃に加熱して、酵素を不活性化した。
【０３２０】
デンプン溶液の調製：
Merizet（登録商標）120メイズデンプン（Tate & Lyle社製）を使用し、以下のように酵素分解した：１２％のMerizet 120のスラリーを、６５℃の湯中で撹拌しながら１０００Ｌの容器内に用意し、０．０１２％のPL 120酵素（Novozyme社製）を添加した。２０分後、酢酸１００ｍｌを秤量してデンプン溶液に入れ、デンプン分解のプロセスを終わらせた。このデンプン溶液は、１００ｒｐｍで５５ｍＰａ・ｓの粘度を有していた（２スピンドル）。
【０３２１】
デンプン溶液の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の特定
水性デンプン水溶液をＤＮＳＯで希釈し、これによって安定化させた。モル質量分布は、GPC-MALLS（多角レーザ光散乱によるゲルクロマトグラフィー）により特定した。GPC-MALLSは、Waters 515ポンプモジュール、揮発分除去装置、Waters 717オートサンプラー、ＧＰＣカラム加熱（ジェット流）から成る。ＭＡＬＬＳ検出器は、Dawn-Heleos（Wyatt Technology, Santa Barbara、米国）であり、これはＫ５フローセル、および１０〜６５８ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザｍを備え、かつ１５〜１６２°の角度の１６個の検出器を備えるものである。以下のＧＰＣカラムを直列で使用した：Suprema S 30000、S 1000、およびS 10（PSS, Mainz、ドイツ）。これらの試料を、ＤＭＳＯを含有する０．０９ＭのＮａＮＯ3溶液により、０．５ｍｌ／分の流速およびＧＰＣカラム内で７０℃の温度で抽出した。ソフトウェア分析のために、ASTRA 5.3.0.18を使用した。
【０３２２】
紙の被覆および紙の試験
以下の実施例および比較例では、Thur Papier（１２０ｇ／ｍ2）製の被覆されていない標準的な試験用ライナーを、実験室用サイズプレス（Company Mattis, Type SP）を用いて被覆した。被覆された紙を引き続き、加熱されたシリンダー（１２０℃）を用いて接触式で５分間、乾燥させ、被覆された紙シートのために湿分を５％にした。充分な含浸率を達成するため、乾燥前に紙をサイズプレスに二回、通した。
【０３２３】
紙試験
紙の試験に先立ち、紙を２４時間、湿度５０％で貯蔵し、続いて強度パラメータを試験した。
・DIN ISO 2758（６００  ｋＰａまで）およびDIN ISO 2759（６００  ｋＰａ超）に従った破裂、
・DIN 54518に従ったＳＣＴ（ショートスパン圧縮試験）
・DIN EN 23035に従ったＣＭＴ（コロナ媒体試験）。
【０３２４】
例１：小麦デンプン変性に対するアミラーゼの投与効果
Propapier（ドイツ）社製の工業用の小麦デンプンを、１００ｇ／Ｌでスラリー中に分散させ、実験部に記載した手順により酵素で処理する。この例では、配列番号１２、すなわち表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２を、デンプンの質量に対して０．０１％、０．０２％、０．０３％、および０．０６％の分量で使用した。比較で、市販のアミラーゼ酵素のGammalpha 120Lを、０．０６％の分量で使用した。
【０３２５】
その結果が、以下の表にまとめてある。粘度は、ブルックフィールド粘度計（１スピンドル、２０ｒｐｍ）で測定した。
【０３２６】
【表５】
2018531328.tif 000046
【０３２７】
【表６】
2018531328.tif 000047
【０３２８】
配列番号１２のポリペプチドを含有する酵素調製物が、デンプン粘度を減少させる点において、５０℃および８０℃の両方で測定して、市販のアミラーゼＧよりもずっと効果的なことは明らかである。これは、実質的な経済的利点を示す。
【０３２９】
例２  表面処理組成物に対するサイズプレス適用：粘度およびデンプン含浸率
サイズプレス適用実験を、例１に記載したアミラーゼ酵素により変性されたデンプン表面組成物を用いて、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを含有する酵素調製物０．０６％と、０．０６％のGammalpha 120Lとの比較で行った。サイズプレス溶液を５５℃に維持し、サイズプレスを２ｍ／分の速度、２適用サイクルで、１ｂａｒのニップ圧で動かした。１３１．２および１３３．７ｇ／ｍ2の連量を有する紙のライナー品質を、原紙として使用し、同時にサイズプレスを、１００ｇ／Ｌのデンプン固形物で行った。湿潤含浸率、およびデンプン含浸率を測定し、以下にまとめた。
【表７】
2018531328.tif 000048
【０３３０】
デンプン表面処理溶液の粘度が実質的に減少していることにより、スプレー、シャワー、またはカーテン適用による適用が容易になることは興味深いと言える。
【０３３１】
例３  デンプン表面サイジングにおいて実質的に減少した酵素分量で、実質的に同じ特性を維持しながら、市販のアミラーゼを、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドで置き換える戦略
この戦略は、デンプン表面サイジングで現在使用される市販のアミラーゼ酵素を、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のより効果的なポリペプチドで、経済性、稼動性、および低下したタンパク質キャリーオーバーのために実質的に減少された分量で、置き換えるためのものである。この例では、Merizet 120（Tate and Lyle社製の天然トウモロコシデンプン）を使用したのだが、ここで我々は、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを含有する酵素調製物０．００５％を、０．１％のGammalphaアミラーゼと比較する。デンプン表面サイジング溶液の粘度および含浸率は、できる限り近い範囲に保った。その結果が、以下に示されている。
【０３３２】
現在市販のアミラーゼ（Gammalpha）と比較して、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドの分量の２０分の１であるにも拘わらず、デンプンの粘度も、紙強度特性も、極めて類似の範囲に維持されることは明らかである。
【０３３３】
【表８】
2018531328.tif 000049
【０３３４】
例４：配列番号１２（すなわち、表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを有する酵素調製物０．０１％で変性されたジャガイモデンプンの表面サイジング組成物
表面サイジング組成物として使用するために、天然ジャガイモデンプンを、配列番号１２（すなわち、表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）を含有する酵素調製物０．０１％で変性した。デンプン粘度は、表面サイジング取り扱いのために効果的に減少された。対照的に、市販のアミラーゼWarozym A10は、表面サイジング取り扱いのために天然デンプンを変性するためには、ほとんど効果が無かった。実際、０．２６％のWarozym A10の投与でも、１００ｇ／Ｌでのデンプン粘度は、６６．６ｍＰａ・ｓであり、これはなおも、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを含有する酵素調製物０．０１％で変性されたデンプン溶液の２倍の高さである。
【０３３５】
表面サイズ処理実験は、本明細書に開示された表面処理組成物の実用性を説明するために、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）のポリペプチドを含有する酵素調製物０．０１％で処理されたジャガイモデンプンによって段ボール用ライナー上で行った。その結果を、以下に示す。
【表９】
2018531328.tif 000050
【０３３６】
以下の条項１〜１０６は、本発明の技術的教示の様々な態様を説明する：
１．紙または板紙用の表面処理組成物を製造するための酵素調製物の使用であって、
（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、前記使用。
【０３３７】
２．紙製品を製造するための、条項１に記載の使用。
【０３３８】
３．改善された表面品質を有する紙製品を製造するための、条項１に記載の使用。
【０３３９】
４．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項１から３までのいずれかに記載の使用。
【０３４０】
５．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有しない、条項１から３までのいずれかに記載の使用。
【０３４１】
６．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項１から５までのいずれかに記載の使用。
【０３４２】
７．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを１〜４０質量％含有する、条項１から６までのいずれかに記載の使用。
【０３４３】
８．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項１から７までのいずれかに記載の使用。
【０３４４】
９．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１から２１までのいずれかに記載の使用。
【０３４５】
１０．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１から８までのいずれかに記載の使用。
【０３４６】
１１．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項１から８までのいずれかに記載の使用。
【０３４７】
１２．紙または板紙用の表面処理組成物を製造する方法であって、
（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）（ａ）のポリペプチドを（ｂ）のデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、前記方法。
【０３４８】
１３．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項１２に記載の方法。
【０３４９】
１４．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項１２から１３までのいずれかに記載の方法。
【０３５０】
１５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１２から１４までのいずれかに記載の方法。
【０３５１】
１６．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１２から１４までのいずれかに記載の方法。
【０３５２】
１７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項１２から１４までのいずれかに記載の方法。
【０３５３】
１８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍで用意する、条項１２から１７までのいずれかに記載の方法。
【０３５４】
１９．前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む、条項１２から１８までのいずれかに記載の方法。
【０３５５】
２０．前記方法がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素の使用を含む、条項１２から１８までのいずれかに記載の方法。
【０３５６】
２１．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項２０に記載の方法。
【０３５７】
２２．デンプンが、コメ、トウモロコシ、大麦、小麦、豆果、ジャガイモ、タピオカ、大豆、燕麦、ライ麦、ビーツ、またはサトウキビに由来する、条項１２から２１までのいずれかに記載の方法。
【０３５８】
２３．デンプンを、化学的な処理、機械的な処理、熱処理、酸処理、酸化、誘導、または酵素処理によって処理する、条項１２から２２までのいずれかに記載の方法。
【０３５９】
２４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを不活性化することを含む、条項１２から２３までのいずれかに記載の方法。
【０３６０】
２５．（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物を用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）酵素調製物をデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む方法によって得られる分解デンプンを含有する、紙または板紙表面処理組成物。
【０３６１】
２６．前記紙表面処理組成物が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、段ボール紙、または紙に基づく包装材料を処理するためのものである、条項２５に記載の紙表面処理組成物。
【０３６２】
２７．前記紙表面処理組成物が、分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項２５から２６までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６３】
２８．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項２５から２７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６４】
２９．８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する分解デンプンを含有する、条項２５から２８までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６５】
３０．架橋剤で変性された、条項２５から２９までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６６】
３１．鉱物、無機顔料、粘土、カオリン、ＰＣＣ、ＧＣＣ、ケイ酸カルシウム、シリカ、中空球状顔料を含むプラスチック球状顔料、発泡性プラスチック球体、微結晶性セルロース、ナノ結晶性セルロース、ナノレベルでひだ付けされたセルロース、コロイド状ＭＣＣ、ＴｉＯ2、タルク、アルミナ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項２５から３０までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６７】
３２．ヘミセルロースまたはリグニンを含有する、条項２５から３１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６８】
３３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項２５から３１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３６９】
３４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項２５から３１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３７０】
３５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項２５から３１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３７１】
３６．（ａ）がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項２５から３１までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３７２】
３７．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項３６に記載の紙表面処理組成物。
【０３７３】
３８．前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む条項２５から３７までのいずれかに記載の紙表面処理組成物。
【０３７４】
３９．（ａ）１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を用意する工程、
（ｂ）ウェブ材料を用意する工程、および
（ｃ）前記紙表面処理組成物をウェブ材料に適用する工程、これによって、改善された表面品質を有する紙製品が製造される、
を含む、紙製品の製造方法。
【０３７５】
４０．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、条項３９に記載の方法。
【０３７６】
４１．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項３９から４０までのいずれかに記載の方法。
【０３７７】
４２．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項３９から４１までのいずれかに記載の方法。
【０３７８】
４３．前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、条項３９から４２までのいずれかに記載の方法。
【０３７９】
４４．前記ウェブ材料が、合成ポリマー、プラスチック、バイオポリマー、または生分解性ポリマー製である、条項３９から４３までのいずれかに記載の方法。
【０３８０】
４５．前記紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、条項３９から４４までのいずれかに記載の方法。
【０３８１】
４６．前記ウェブ材料がペーパーウェブである、条項３９から４５までのいずれかに記載の方法。
【０３８２】
４７．前記紙表面処理組成物を、サイズ剤、ウェットエンド適用、被覆バインダー／キャリア、または接着剤としてペーパーウェブに適用する、条項３９から４６までのいずれかに記載の方法。
【０３８３】
４８．前記紙表面処理組成物を、サイズプレス、秤量サイズプレス、フィルムプレス、ロールコート、ブレードコート、バーコート、キャストコート、スプレーコート、カーテンコート、シャワーコート、噴射、トランスファーコーティング、ウォーターボックス含浸、またはヘッドボックスによって紙ウェブに適用する、条項３９から４７までのいずれかに記載の方法。
【０３８４】
４９．サイズ剤を、抄紙機のウェットエンド部によってペーパーウェブに適用する、条項４８に記載の方法。
【０３８５】
５０．質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を用いて製造された、改善された表面品質を有する紙製品。
【０３８６】
５１．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項５０に記載の紙製品。
【０３８７】
５２．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項５０から５１までのいずれかに記載の紙製品。
【０３８８】
５３．前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、条項５０から５２までのいずれかに記載の紙製品。
【０３８９】
５４．前記紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、条項５０から５３までのいずれかに記載の紙製品。
【０３９０】
５５．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを含有する、紙または板紙製品。
【０３９１】
５６．少なくとも１０％〜９０％の二糖類を含有する、条項５５に記載の紙製品。
【０３９２】
５７．少なくとも１０％〜９０％の三糖類を含有する、条項５５から５６までのいずれかに記載の紙製品。
【０３９３】
５８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する紙製品を製造するための低分量酵素調製物であって、アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍでデンプンに適用されている、前記低分量酵素調製物。
【０３９４】
５９．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、条項５８に記載の低分量酵素調製物。
【０３９５】
６０．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項５８から５９までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０３９６】
６１．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項６０に記載の低分量酵素調製物。
【０３９７】
６２．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項５８から６１までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０３９８】
６３．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項５８から６２までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０３９９】
６４．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項５８から６２までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４００】
６５．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項５８から６２までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４０１】
６６．（ａ）アミラーゼ活性、グルコアミラーゼ活性および／または脱分枝酵素活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物、
（ｂ）紙、または紙パルプ、またはバイオマス材料
を含有する、紙製品を製造するための組成物。
【０４０２】
６７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項６６に記載の組成物。
【０４０３】
６８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項６６から６７までのいずれかに記載の組成物。
【０４０４】
６９．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項６６から６８までのいずれかに記載の組成物。
【０４０５】
７０．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項６６から６９までのいずれかに記載の組成物。
【０４０６】
７１．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項６６から７０までのいずれかに記載の組成物。
【０４０７】
７２．前記バイオマス材料が、農業作物、食料もしくは飼料の副生成物、リグノセルロース廃棄物、植物残渣、古紙、または古紙製品を含有するか、またはこれらに由来する、条項６６から７１までのいずれかに記載の組成物。
【０４０８】
７３．前記植物残渣が、茎、葉、殻、さや、穂軸、木材、木材チップ、木材パルプもしくはおがくずを含有するか、または前記古紙が、廃棄されたもしくは使用済みのフォトコピー紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、厚紙、紙に基づく包装材料を含有する、条項７２に記載の方法。
【０４０９】
７４．（ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
（ｂ）（ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水して、ペーパーウェブを得る工程、
（ｃ）１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を用意する工程、
（ｄ）ペーパーウェブを、（ｃ）の紙表面処理組成物と接触させる工程、および
（ｅ）工程（ｄ）で接触させたペーパーウェブを乾燥させる工程、これにより紙製品が製造される、
を含む、紙製品の製造方法。
【０４１０】
７５．前記紙表面処理組成物が、分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項７４に記載の方法。
【０４１１】
７６．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項７４から７５までのいずれかに記載の方法。
【０４１２】
７７．前記紙料が、ポリビニルアルコール繊維を含有しない、条項７４から７６までのいずれかに記載の方法。
【０４１３】
７８．前記紙表面処理組成物が、架橋剤で変性されている、条項７４から７７までのいずれかに記載の方法。
【０４１４】
７９．前記紙表面処理組成物が、鉱物、無機顔料、粘土、カオリン、ＰＣＣ、ＧＣＣ、ケイ酸カルシウム、シリカ、中空球状顔料を含むプラスチック球状顔料、発泡性プラスチック球体、微結晶性セルロース、ナノ結晶性セルロース、ナノレベルでひだ付けされたセルロース、コロイド状ＭＣＣ、ＴｉＯ2、タルク、アルミナ、またはこれらの組み合わせを含有する、条項７４から７８までのいずれかに記載の方法。
【０４１５】
８０．前記紙表面処理組成物が、ヘミセルロースまたはリグニンを含有する、条項７４から７９までのいずれかに記載の方法。
【０４１６】
８１．前記方法がさらに濾過プロセスを含み、場合によっては濾液が発生する、条項７４から８０までのいずれかに記載の方法。
【０４１７】
８２．前記方法がさらに濾液の再利用を含み、場合によっては微細物質を、濾液から収集する、条項８１に記載の方法。
【０４１８】
８３．前記方法がさらに混合プロセスを含む、条項７４から８２までのいずれかに記載の方法。
【０４１９】
８４．前記方法がさらに漂白プロセスを含む、条項７４から８３までのいずれかに記載の方法。
【０４２０】
８５．場合によって前記方法がさらに、付加的な酵素の添加を含み、場合によってさらなる酵素を、複数の時点で、または段階的に方法に添加する、条項７４から８４までのいずれかに記載の方法。
【０４２１】
８６．前記方法がさらに、予備洗浄プロセスまたは前処理プロセスを含む、条項７４から８５までのいずれかに記載の方法。
【０４２２】
８７．紙表面処理組成物を、サイズ剤、ウェットエンド適用、被覆バインダー／キャリア、または接着剤としてペーパーウェブに適用する、条項７４から８６までのいずれかに記載の方法。
【０４２３】
８８．前記紙表面処理組成物を、サイズプレス、秤量サイズプレス、フィルムプレス、ロールコート、ブレードコート、バーコート、キャストコート、スプレーコート、カーテンコート、シャワーコート、噴射、トランスファーコーティング、ウォーターボックス含浸、またはヘッドボックスによって紙ウェブに適用する、条項７４から８７までのいずれかに記載の方法。
【０４２４】
８９．条項１から８８までのいずれか、特に条項３９から４９までのいずれかまたは７４から８８までのいずれかに記載の方法により得られる紙製品。
【０４２５】
９０．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量（Ｍｗ）、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するデンプンを含有する、組成物。
【０４２６】
９１．４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１．３〜４９の多分散性指数を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【０４２７】
９２．前記分解デンプンを得るために、デンプンの質量を基準として０．０００１質量％〜１質量％の配列番号１２のポリペプチドを使用する、条項９１に記載の水性表面処理組成物。
【０４２８】
９３．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項９１から９２までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４２９】
９４．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項９１から９３までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３０】
９５．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項９１から９４までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３１】
９６．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項９１から９５までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３２】
９７．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項９１から９６までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３３】
９８．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項９１から９７までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３４】
９９．前記分解デンプンが、
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有するアミラーゼ活性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、および
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程、
を含む方法によって得られる、条項９１から９８までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３５】
１００．分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項９１から９９までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３６】
１０１．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数を有する、条項９１から１００までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４３７】
１０２．ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、条項９１から１０１までのいずれかに記載の表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙を製造する方法。
【０４３８】
１０３．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数を有し、かつ前記表面処理組成物をサイズプレス適用技術によって適用する、条項１０２に記載の方法。
【０４３９】
１０４．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数を有し、かつ表面処理組成物をフィルムプレス適用技術によって適用する、条項１０２に記載の方法。
【０４４０】
１０５．条項９１から１０４までのいずれか、特に条項１０２から１０４までのいずれかに記載の方法により得られる紙および板紙。
【０４４１】
１０６．段ボール紙を製造するための、条項１０５に記載の紙および板紙の使用。
【０４４２】
以下の条項１’〜４７’はまた、本発明の技術的教示のさらなる態様を説明する：
１’．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【０４４３】
２’．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項１’に記載の水性表面処理組成物。
【０４４４】
３’．前記分解デンプンが、デンプンを、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物で処理することによって得られる、条項１’または２’に記載の水性表面処理組成物。
【０４４５】
４’．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項３’に記載の水性表面処理組成物。
【０４４６】
５’．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項４’に記載の水性表面処理組成物。
【０４４７】
６’．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項３’に記載の水性表面処理組成物。
【０４４８】
７’．前記分解デンプンを得るために、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０００１質量％〜１質量％使用する、条項１’から６’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４４９】
８’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１’から７’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５０】
９’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項１’から８’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５１】
１０’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項１’から７’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５２】
１１’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２のポリペプチドである、条項１’から９’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５３】
１２’．前記分解デンプンが、
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有するアミラーゼ活性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、および
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程、
を含む方法によって得られる、条項１’から９’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５４】
１３’．分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項１’から１２’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５５】
１４’．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項１’から１３’までのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４５６】
１５’．ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、条項１’から１４’までのいずれかに記載の表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙を製造する方法。
【０４５７】
１６’．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をサイズプレス適用技術によって適用する、条項１５’に記載の方法。
【０４５８】
１７’．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をフィルムプレス適用技術によって適用する、条項１６’に記載の方法。
【０４５９】
１８’．条項１５’から１７’までのいずれかに記載の方法によって得られる、紙および板紙。
【０４６０】
１９’．段ボール紙を製造するための、条項１８’に記載の紙および板紙の使用。
【０４６１】
２０’．（ａ）アミラーゼ活性を有するポリペプチドを用意する工程、
（ｂ）デンプンを用意する工程、および
（ｃ）（ａ）のポリペプチドを（ｂ）のデンプンと接触させ、これによってデンプンを加水分解して、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を製造する工程、
を含む、紙または板紙用の表面処理組成物を製造する方法。
【０４６２】
２１’．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項２０’に記載の方法。
【０４６３】
２２’．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項２０’から２１’までのいずれかに記載の方法。
【０４６４】
２３’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項２０’から２２’までのいずれかに記載の方法。
【０４６５】
２４’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項２０’から２３’までのいずれかに記載の方法。
【０４６６】
２５’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項２０’から２２’までのいずれかに記載の方法。
【０４６７】
２６’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍで用意する、条項２０’から２５’までのいずれかに記載の方法。
【０４６８】
２７’．前記方法がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせの使用を含む、条項２０’から２６’までのいずれかに記載の方法。
【０４６９】
２８’．前記方法がさらに、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素の使用を含む、条項２０’から２６’までのいずれかに記載の方法。
【０４７０】
２９’．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項２８’に記載の方法。
【０４７１】
３０’．前記デンプンが、コメ、トウモロコシ、大麦、小麦、豆果、ジャガイモ、タピオカ、大豆、燕麦、ライ麦、ビーツ、またはサトウキビに由来する、条項２０’から２９’のいずれかに記載の方法。
【０４７２】
３１’．前記デンプンを、化学的な処理、機械的な処理、熱処理、酸処理、酸化、誘導、または酵素処理によって処理する、条項２０’から３０’までのいずれかに記載の方法。
【０４７３】
３２’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドの不活性化を含む、条項２０’から３１’までのいずれかに記載の方法。
【０４７４】
３３’．質量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１２，０００，０００の範囲にあり、かつ多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４９である分解デンプンを１〜４０質量％含有する紙表面処理組成物を用いて製造された、改善された表面品質を有する紙製品。
【０４７５】
３４’．前記紙表面処理組成物が、前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項３３’に記載の紙製品。
【０４７６】
３５’．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項３３’から３４’までのいずれかに記載の紙製品。
【０４７７】
３６’．前記分解デンプンが、８０℃、１００ｒｐｍで３〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、条項３３’から３５’までのいずれかに記載の紙製品。
【０４７８】
３７’．紙製品の表面品質が、耐水性、水分、蒸気、酸素、油または脂肪に対する遮蔽性、耐毛羽立ち性、低減された摩耗性、印刷特性、表面荷電特性、インク／色／染料固定、および結合強度または表面強度から成る群から選択されている、条項３３’から３６’までのいずれかに記載の紙製品。
【０４７９】
３８’．少なくとも１０％〜９０％の二糖類を含有する、条項３３’から３７’までのいずれかに記載の紙製品。
【０４８０】
３９’．少なくとも１０％〜９０％の三糖類を含有する、条項３３’から３８’までのいずれかに記載の紙製品。
【０４８１】
４０’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する紙製品を製造するための低分量酵素調製物であって、アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、デンプンの質量を基準として０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍでデンプンに適用されている、前記低分量酵素調製物。
【０４８２】
４１’．前記紙製品が、フォトコピー用紙、コンピュータ印刷用紙、ノート用紙、メモ帳用紙、タイプライター用紙、新聞紙、雑誌、板紙、厚紙、段ボール紙、紙に基づく包装材料、または紙に基づく印刷材料および筆記材料である、条項４０’に記載の低分量酵素調製物。
【０４８３】
４２’．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項４０’または４１’に記載の低分量酵素調製物。
【０４８４】
４３’．前記脱分枝酵素が、ヘミセルラーゼ、イソアミラーゼ、β−アミラーゼ、γ−アミラーゼ、エキソアミラーゼ、プルラナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、α−グルコナーゼ、エンドセルラーゼ、エキソセルラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせである、条項４２’に記載の低分量酵素調製物。
【０４８５】
４４’．前記酵素調製物がさらに、プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、セルビオヒドロラーゼ、グルコースオキシダーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ペクチナーゼ、エステラーゼ、セロビオースオキシドレダクターゼ、グリオキサルオキシダーゼ、エピメラーゼ、インベルターゼ、クロロフィラーゼ、またはこれらのあらゆる組み合わせを含有する、条項４０’から４３’までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４８６】
４５’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項４０’から４４’までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４８７】
４６’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項４０’から４５’までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４８８】
４７’．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項４０’から４６’までのいずれかに記載の低分量酵素調製物。
【０４８９】
以下の条項Ｉ〜ＸＶＩはまた、本発明の技術的教示の別の態様を説明する：
Ｉ．１０，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１．３〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する分解デンプンを１〜４０質量％含有する、紙および板紙用の水性表面処理組成物。
【０４９０】
ＩＩ．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項Ｉに記載の水性表面処理組成物。
【０４９１】
ＩＩＩ．前記分解デンプンが、デンプンを、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを含有する酵素調製物で処理することによって得られる、条項ＩまたはＩＩに記載の水性表面処理組成物。
【０４９２】
ＩＶ．前記酵素調製物が、グルコアミラーゼおよび／または脱分枝酵素を含有する、条項ＩＩＩに記載の水性表面処理組成物。
【０４９３】
Ｖ．前記分解デンプンを得るために、アミラーゼ活性を有するポリペプチドを、デンプンの質量を基準として０．０００１質量％〜１質量％使用し、かつアミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２（表３の米国特許第７２７３７４０号明細書（US 7273740）の配列番号２）に対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項ＩからＩＶまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９４】
ＶＩ．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表３および４に開示されたアミノ酸配列のいずれかに対して少なくとも８０％の同一性を有する、条項ＩからＶまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９５】
ＶＩＩ．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、表１および２に記載のもののいずれかである、条項ＩからＶＩまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９６】
ＶＩＩＩ．アミラーゼ活性を有するポリペプチドが、配列番号１２のポリペプチドである、条項ＩからＶＩＩまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９７】
ＩＸ．前記分解デンプンが、
ａ）水およびデンプンの懸濁液を調製する工程、
ｂ）配列番号１２に対して少なくとも８０％の同一性を有するアミラーゼ活性を有するポリペプチドを０．０００１〜１％添加する工程、および
ｃ）デンプンおよび酵素を含有する混合物を、５〜６０分にわたって６０〜１００℃の温度に加熱する工程、
を含む方法によって得られる、条項ＩからＶＩＩＩまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９８】
Ｘ．前記分解デンプンを２〜３０質量％含有する、条項ＩからＩＸまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０４９９】
ＸＩ．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、条項ＩからＸまでのいずれかに記載の水性表面処理組成物。
【０５００】
ＸＩＩ．ａ）紙料を、製紙助剤および／または填料で処理する工程、
ｂ）ａ）で処理した紙料をシート形成しながら脱水する工程、および
ｃ）ｂ）で得られたペーパーウェブを、条項ＩからＩＸまでのいずれかに記載の表面処理組成物で処理する工程、および
ｄ）ｃ）で被覆されたペーパーウェブを乾燥させる工程
を含む、紙および板紙を製造する方法。
【０５０１】
ＸＩＩＩ．前記分解デンプンが、４００，０００〜１２，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をサイズプレス適用技術によって適用する、条項ＸＩＩに記載の方法。
【０５０２】
ＸＩＶ．前記分解デンプンが、４００，０００〜５，０００，０００の範囲の質量平均分子量Ｍｗ、および１０〜４９の多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、かつ表面処理組成物をフィルムプレス適用技術によって適用する、条項ＸＩＩＩに記載の方法。
【０５０３】
ＸＶ．条項ＸＩＩからＸＩＶまでのいずれかに記載の方法によって得られる、紙および板紙。
【０５０４】
ＸＶＩ．段ボール紙を製造するための、条項ＸＶに記載の紙および板紙の使用。
【配列表】
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【国際調査報告】
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2018531328.tif 000052
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