(57)【要約】  本開示は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含み、第１の感圧接着剤は、ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］の多腕ブロックコポリマーと、ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含み、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、多層感圧接着剤アセンブリに関する。本開示はまた、そのような多層感圧接着剤アセンブリの製造方法及びその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー発泡体層と、前記ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含み、
前記第１の感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］
の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ［式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である］の直鎖状ブロックコポリマーと、を含み、
前記ポリマー発泡体層と前記第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項２】
前記炭化水素粘着付与剤の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項３】
前記炭化水素粘着付与剤の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である、請求項１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項４】
前記ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗが少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項５】
前記ポリマー可塑剤の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項６】
前記ポリマー可塑剤がポリイソブチレン可塑剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項７】
前記多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、前記多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのそれぞれが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項８】
前記多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項９】
前記第１の感圧接着剤における前記ポリマー可塑剤の総量が、前記第１の感圧接着剤の総重量を基準として重量％で表すと、６重量％以上、又は７重量％以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１０】
好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１１】
前記第１の感圧接着剤が、
ａ）前記第１の感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）前記第１の感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）前記感圧接着剤の重量を基準として、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、前記第１の感圧接着剤の重量を基準として、３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）場合により含まれる、前記第１の感圧接着剤発泡体を基準として、０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の架橋性添加剤と、を含み
前記架橋性添加剤は、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１２】
前記ポリマー発泡体層が第１主面及び第２主面を有し、
前記第１の感圧接着剤層が前記ポリマー発泡体層の前記第１主面に接合され、
前記多層感圧接着剤アセンブリが、前記ポリマー発泡体層の前記第２主面に接合された第２の感圧接着剤層を更に含み、
前記多層感圧接着剤アセンブリが、前記ポリマー発泡体層と、前記第１の感圧接着剤層と、前記第２の感圧接着剤層と、のホットメルト共押出によって得られる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１３】
前記第１の感圧接着剤層及び前記第２の感圧接着剤層が、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧接着剤をそれぞれ独立して含む、請求項１２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１４】
前記ポリマー発泡体層が、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１５】
前記ポリマー発泡体層が、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む、請求項１４に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１６】
前記ポリマー発泡体層が、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、膨張微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材を更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１７】
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項１８】
前記ポリマー発泡体層と、前記第１の感圧接着剤層と、場合により、前記第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出する工程を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法。
【請求項１９】
ａ）前記多腕ブロックコポリマーと、前記ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、前記直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して前記第１の感圧接着剤層のホットメルト配合物を形成する工程と、
ｂ）前記ポリマー発泡体層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｃ）場合により実施される、前記第２の感圧接着剤層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｄ）前記ポリマー発泡体層と、前記第１の感圧接着剤層と、場合により、前記第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出し、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）場合により実施される、工程ｄ）で得られた、前記ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
産業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、２０１４年１１月１４日に出願された欧州特許出願第１４１９３２２９．３号の利益を主張するものであり、その開示内容の全てが参照によって本願に援用される。
【０００２】
（技術分野）
本開示は、概して感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野に関し、より具体的には、多層ゴム系感圧接着剤アセンブリの分野に関する。本開示はまた、そのような感圧接着剤アセンブリの製造方法及びその使用に関する。
【０００３】
（背景）
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及びマスキング目的のために使用されている。接着テープは、一般に、バッキング又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤に代表されるものである。
【０００４】
感圧テープは、家庭及び職場の実質的には至る所に存在する。その最も簡単な構成において、感圧テープは接着剤とバッキングとを備え、その全体構造は使用温度で粘着性を有し、適度な圧力のみによって各種の基材に接着して接合を形成する。このようにして、感圧テープは、完全で自己完結的な接合システムを構成する。
【０００５】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性、すなわち、（１）強力かつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着物に留まる十分な能力、及び（４）十分な粘着力を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単に粘着性であること、又は表面に接着するという理由だけで組成物を包含するわけではない。
【０００６】
これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されているとおり、粘着性、接着性（剥離強度）、及び粘着性（剪断保持力）を個々に測定するように設計された試験手段によって評価される。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴付けに使用されることが多い特性のバランスを構成する。
【０００７】
長年に渡る感圧テープの使用の拡大に伴い、性能要件はより厳しくなった。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を意図していた剪断保持力は、操作温度及び荷重に関して多くの用途に対応するため、大幅に増大した。多くの用途で、感圧接着剤は、高温、典型的には７０℃〜１２０℃の範囲で荷重を支持することを求められ、これには、高い粘着力が要求される。同様に、特に、いわゆる低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材及び中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材等の、各種の接着が困難な表面に対する剥離力及び剪断抵抗に関し、改良され、用途の広い接着特性を有する感圧接着剤に対する高い必要性が生じた。
【０００８】
その状況において、多層感圧接着剤アセンブリは、接合性能に関し、より良好な適応性及び多用性を提供することが知られている。しかしながら、既知の多層感圧接着剤アセンブリには、典型的には、層の間に十分な固着が欠如するという問題があり、特に高温で層間剥離につながる場合がある。更に、既知の多層感圧接着剤アセンブリは、一般的には複雑で費用のかかる製造プロセスを伴う。したがって、感圧接着剤アセンブリを製造するための、より対費用効果の高い製造プロセスが、接着テープ業界において依然として必要とされている。
【０００９】
感圧接着剤に関して高まる性能要件に加え、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の低減規制が、特に、例えば、建設市場又は自動車産業若しくは電子産業等における各種の内装用途（労働衛生及び労働安全性）にとって、ますます重要となりつつある。既知のアクリレート系感圧接着剤は、典型的には顕著な量の低分子量の有機残留物を含有しており、例えば、重合プロセスから生じる未反応のモノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の汚染物、又は製造プロセス中に形成された分解物等が含まれる。ＶＯＣとみなされるこれらの低分子量残留物は、接着テープの外に拡散することもあり、潜在的に有害となる可能性がある。既知のアクリレート系感圧接着剤にはまた、架橋されていない場合、一般的に、粘着力の欠如及び過度の流動性傾向の問題もある。この様相により、架橋されていないアクリレート系感圧接着剤が特にホットメルトプロセスによって製造されている場合に、その適用性や加工性が特に問題となる。
【００１０】
感圧接着剤の製造プロセスにおいて有機溶媒の使用を低減することは、総ＶＯＣ濃度を低減するための直接的な手段の１つとして、急速に取り上げられるようになった。国際公開第０１／４４４００号（Ｙａｎｇ）に記載の、有機汚染物質に対して特定のスカベンジャーを使用することは、ＶＯＣ濃度の低減を実現するための他の代替的方法である。しかしながら、従来技術から既知の、総ＶＯＣ濃度を低減するための解決方法は、製造プロセスの複雑化及び生産コストの上昇を伴うことが多い。
【００１１】
従来技術から既知の感圧接着剤材料は、いわゆるＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、ＶＯＣ濃度特性の低減と併せて十分な頑健性及び／又は粘着性を提供しない場合が多い。特に、観察される総ＶＯＣ濃度は、例えば、建設市場又は自動車産業若しくは電子産業等における各種の内装用途に対する要求事項を満たさない場合が多い。部分的な解決策が、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、同第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、及び同第２０１４／００５７０９１（Ａ１）号（Ｋｒａｗｉｎｋｅｌら）に記載されている。
【００１２】
当該分野において既知の感圧接着剤に関連した技術的利点に異議を唱えるものではないが、頑健で費用対効果が高く、総ＶＯＣ濃度を低減する一方で、特に、ＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、優れた、多用途の接着特性を提供する多層感圧接着剤アセンブリに対する必要性は依然として存在する。本開示の感圧接着剤アセンブリ及び方法の他の利点は、下記の説明から明らかになるであろう。
【００１３】
（概要）
一態様によると、本開示は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含み、第１の感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含み、
ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、多層感圧接着剤アセンブリに関する。
【００１４】
他の一態様において、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法を対象とし、この方法は、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とをホットメルト共押出する工程を含む。
【００１５】
更に他の一態様によると、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリの、産業用途、好ましくは内装用途、更に好ましくは建設市場用途、自動車用途又は電子用途のための使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
第１の態様によると、本開示は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含み、第１の感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含み、
ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、多層感圧接着剤アセンブリに関する。
【００１７】
本開示に関し、驚くべきことに、上記の式の多腕スチレンブロックコポリマーと、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、を含み、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる多層感圧接着剤アセンブリは、顕著な頑健性と、総ＶＯＣ濃度の低減に関する優れた特性及び性能とを提供することが判明した。
【００１８】
いくつかの有利な態様において、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、知覚され得る臭いが非常に弱いか又は実質的にないことを特徴とする。いくつかの態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、総フォギングレベルの低減に関し、優れた特性と性能とを更に提供することを特徴とする。この低フォギング性により、典型的には、気体放出された構成成分の凝縮に対する抵抗が改善され、かつ対応する感圧接着剤の熱安定性が改善される。
【００１９】
更に、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、ＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材、並びに特に自動車クリアコート、自動車ワニス、又は自動車塗料において、接着特性と粘着特性について（特に剥離力及び静的剪断抵抗に関して）、驚くほど良好な全体バランスを提供する。更に、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、７０℃以上といった高温においてさえも、層間剥離に対して優れた抵抗性を提供する。
【００２０】
有利には、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、優れた表面特性及び境界面特性を提供し、これは、ポリマー発泡体層が膨張性微小球によって発泡される実施において、特に驚くべきことである。理論による束縛を望むものではないが、これらの顕著な特性は、共押出工程が実施される時点では溶融状態である、ポリマー発泡体層及び第１の感圧層を形成するのに使用される化合物によるものと考えられる。これによって、第１の感圧層の外面のより平滑な表面と、ポリマー発泡体層と第１の感圧層との間のより平滑な境界面（空隙のない境界面）と、が得られる。本開示による多層感圧接着剤アセンブリの優れた表面特性及び境界面特性により、接着する基材上に、より良好なぬれが得られ、その結果改善された接着特性が得られる。
【００２１】
そのため、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（産業）内装用途に特に好適であり、より詳細には建設市場用途、自動車用途又は電子用途に好適である。自動車用途に関し、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、自動車本体の側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着するための特定の用途を見出すことができる。いくつかの態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは有利な低フォギング性と共に提供され、電子用途に特に好適である。
【００２２】
本開示に関し、表現「低表面エネルギー基材」は、１ｃｍ当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すことを意図する。このような材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、すなわちＨＤＰＥ、低密度ポリエチレン、すなわちＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）が挙げられる。
【００２３】
本開示に関し、表現「中表面エネルギー基材」は、１ｃｍ当たり３４〜７０ダイン、典型的には１ｃｍ当たり３４〜６０ダイン、より典型的には１ｃｍ当たり３４〜５０ダインからなる表面エネルギーを有する基材を指すことを意図する。このような材料としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に自動車等の車両のクリアコート又は工業用途用の被覆表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。
【００２４】
表面エネルギーは典型的には、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載の接触角測定により測定される。
【００２５】
本開示による第１の感圧接着剤は、式Ｑｎ−Ｙ［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］を含む。
【００２６】
典型的な一態様において、ゴム状ブロックは、室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を呈する。いくつかの態様において、ゴム状ブロックのＴｇは約０℃未満、又は約−１０℃未満である。いくつかの態様において、ゴム状ブロックのＴｇは約−４０℃未満、又は約−６０℃未満である。
【００２７】
典型的な一態様において、ガラス状ブロックは、室温を超えるＴｇを呈する。いくつかの実施形態において、ガラス状ブロックのＴｇは少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約８０℃、又は少なくとも約１００℃である。
【００２８】
用語「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」は互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。別途記載のない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【００２９】
本開示の特定の一態様において、本明細書で使用する多腕スチレンブロックコポリマーは、ｎが３〜１０又は３〜５の範囲である。いくつかの他の態様において、ｎは４であり、いくつかの他の実施において、ｎは６以上である。
【００３０】
本明細書における使用に好適なゴム状ブロックＲは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの組み合わせを含む。いくつかの態様において、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、又はポリイソプレン若しくはポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの任意の組み合わせ若しくは混合物からなる群から選択される共役ジエン重合体を含む。有利な一態様によると、各腕のゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、又はポリイソプレン若しくはポリブタジエンの水素添加誘導体、及びこれらの組み合わせ若しくは混合物からなる群から選択される共役ジエン重合体を含む。
【００３１】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい一態様によると、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのそれぞれは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【００３２】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特に有利な態様によると、多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００３３】
本明細書における使用に好適なガラス状ブロックＧは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの典型的な態様において、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な一態様によると、各腕のガラス状ブロックは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【００３４】
本開示の有利な実施によると、本明細書で使用する多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。本開示による多層感圧接着剤アセンブリのより有利な一態様において、多腕ブロックコポリマーは、多モードブロックコポリマーである。本明細書で使用する用語「多モード」は、コポリマーが少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロックと、少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックと、を有することを特徴とし、高及び低という用語は互いに相対的に用いられる。いくつかの特定の態様において、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【００３５】
いくつかの特定の態様において、（Ｍｎ）Ｈは約５０００〜約５００００の範囲である。いくつかの実施形態において（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８０００であり、またいくつかの態様においては少なくとも約１００００である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｈは約３５０００以下である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは約１０００〜約１００００の範囲である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２０００であり、またいくつかの態様においては少なくとも約４０００である。いくつかの態様において、（Ｍｎ）Ｌは約９０００未満であり、またいくつかの態様においては約８０００未満である。
【００３６】
他の有益な一態様によると、多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。本明細書で使用する用語「非対称」は、ブロックコポリマーの腕の全てが同一とは限らないことを意味する。概して、多モードブロックコポリマーは、末端ブロックの分子量が全て同一とは限らないため、多モードブロックコポリマーの全ての腕が同一とは限らず、したがって、非対称なブロックコポリマー（すなわち、多モードで非対称なブロックコポリマー）である。いくつかの態様において、本開示のブロックコポリマーは、多モードで非対称なブロックコポリマーである。
【００３７】
本明細書で使用する多腕ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第７，１６３，７４１（Ｂ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。多腕ブロックコポリマー、特に多モードで非対称のブロックコポリマーの製造方法は、例えば、米国特許第５，２９６，５４７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）、又は同第５，３９３，７８７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に援用される。
【００３８】
概して、本明細書で使用する多官能性カップリング剤は、任意のポリアルケニルカップリング剤、又は、リビングポリマーのカルバニオンと反応して架橋ポリマーを形成することができる官能基を有することが知られている他の物質であってもよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、芳香族、又は複素環であってもよい。代表的な脂肪族ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート、ホスフィット、及びジメタクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）が挙げられる。代表的な芳香族ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ポリビニルベンゼン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルナフタレン、及びジビニルズレンが挙げられる。代表的なポリビニル基としては、これらに限定されるものではないが、ジビニル基、トリビニル基、及びテトラビニル基が挙げられる。いくつかの態様において、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を使用してもよく、オルト−ジビニルベンゼン、メタ−ジビニルベンゼン、パラ−ジビニルベンゼン、及びこれらの混合物を含んでもよい。代表的な複素環式ポリアルケニルカップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが挙げられる。他の代表的な多官能性カップリング剤としては、これらに限定されるものではないが、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ酸無水物、及びジカルボン酸エステルが挙げられる。
【００３９】
典型的な一態様によると、上記の多腕ブロックコポリマーは、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、最大８０重量％の量で使用される。いくつかの代表的な態様において、多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の範囲とすることができる。
【００４０】
いくつかの有利な態様において、本開示の第１の感圧接着剤は、場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、かつガラス状ブロックの数ｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーを含んでもよい。本明細書における使用に好適なゴム状ブロックＬは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含み、かつｍは１又は２である。本開示に関し、驚くべきことに、上記の直鎖状ブロックコポリマーを添加することにより、第１の感圧接着剤アセンブリの（コ）ポリマー前駆体に対し、また、得られる多層感圧接着剤アセンブリに対して、様々な有利な効果がもたらされ得ることが判明した。特に、上記の直鎖状ブロックコポリマーを添加すると、この化合物の粘度低下作用により、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利な影響を及ぼすことができ、その結果、感圧接着剤には向上した視覚的及び美的な外観がもたらされる。また、上記の直鎖状ブロックコポリマーの存在により、得られた感圧接着剤に、向上した粘着性能を更にもたらすことができる。
【００４１】
いくつかの態様において、ｍは１であり、直鎖状ブロックコポリマーは、１つのゴム状ブロックＬ及び１つのガラス状ブロックＧを含むジブロックコポリマーである。いくつかの態様において、ｍは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状末端ブロック及び１つのゴム状中間ブロックを含み、すなわち直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。
【００４２】
いくつかの態様において、ゴム状ブロックＬは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの態様において、共役ジエンは４〜１２個の炭素原子を含む。代表的な共役ジエンとしては、これらに限定されるものではないが、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン、及びジメチルブタジエンが挙げられる。共役ジエン重合体は、個別に又は互いにコポリマーとして用いることができる。好ましくは、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。いくつかの他の態様において、ゴム状ブロックＬは、例えばイソブチレン等の重合オレフィンを含む。
【００４３】
いくつかの態様において、少なくとも１つのガラス状ブロックＧはモノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの他の態様において、トリブロックコポリマーのガラス状ブロックは両方とも、モノビニル芳香族モノマー重合体を含む。いくつかの他の態様において、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状ブロックを含む。更に他の一態様によると、モノビニル芳香族モノマーは８〜１８個の炭素原子を含む。代表的なモノビニル芳香族モノマーとしては、これらに限定されるものではないが、スチレン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジ−ｎ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、他のアルキル化スチレン、スチレン類似体、及びスチレン同族体が挙げられる。いくつかの態様において、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００４４】
本明細書で使用する「スチレン相溶性モノマー又はモノマーブレンド」は、重合又は共重合することができ、優先的にポリスチレン又はブロックコポリマーのポリスチレン末端ブロックと会合する、モノマー又はモノマーのブレンドを指す。相溶性は、モノマースチレンとの実際の共重合、相溶性モノマー若しくはブレンドの溶解性、又はホットメルト若しくは溶媒処理中のポリスチレン相中の重合モノマー若しくはブレンドの溶解性、又は処理後の放置中のスチレンリッチな相ドメインとの、モノマー若しくはブレンドの会合から生じ得る。
【００４５】
いくつかの他の態様において、直鎖状ブロックコポリマーはジブロックコポリマーである。いくつかの態様において、ジブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン、及びスチレン−ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様において、直鎖状ブロックコポリマーはトリブロックコポリマーである。いくつかの態様において、トリブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは市販されており、例えば、商品名ＶＥＣＴＯＲでＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＰ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓより入手可能なもの、及び商品名ＫＲＡＴＯＮでＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓより入手可能なものがある。製造時及び／又は購買時、トリブロックコポリマーは、若干のジブロックコポリマーも含有している場合がある。
【００４６】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特定の一態様において、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【００４７】
好ましい一態様によると、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。本開示に関し、驚くべきことに、ゴム系エラストマー材料と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値が１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの粘着付与剤と、を含む感圧接着剤は、気体放出された構成成分の凝縮に対する抵抗性及び／又は対応する感圧接着剤の熱安定性に関し、優れた特性及び性能を提供することが判明した。有利な低フォギング性を有する感圧接着剤は、電子用途に特に好適である。
【００４８】
更に好ましくは、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。本開示に関し、驚くべきことに、ゴム系エラストマー材料と、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、気体放出値が１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、を含む感圧接着剤は、優れた熱安定性を提供することが判明した。
【００４９】
上に詳述したＶＯＣ要件及び好ましくは、上に詳述したＦＯＧ濃度要件をも満たす限り、従来の感圧接着材組成物に典型的に含まれる任意の炭化水素粘着付与剤を、本開示に関して使用することができる。有用な炭化水素粘着付与剤は、典型的には（コ）ポリマー材料と混和できるものが選択される。本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤（複数可）は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。
【００５０】
固体又は液体の炭化水素粘着付与剤を加えてもよいが、固体の炭化水素粘着付与剤が好ましい。固体粘着付与剤は、一般に、１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｗ）、及び約７０℃超の軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約２０℃の軟化点を有する粘着性物質である。
【００５１】
好適な粘着付与樹脂としては、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂、クマラン−インデン樹脂、並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系樹脂を挙げることができる。これらの粘着付与樹脂は、添加されると、水素添加され、特定の感圧接着剤組成物に対するこれらの色の寄与を低減することができる。上に詳述したＶＯＣ要件及び好ましくは、上に詳述したＦＯＧ濃度要件をも満たす限り、様々な粘着付与剤の組み合わせを、所望であれば使用することができる。
【００５２】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原料から調製することができる。これらの原料は、脂肪族炭化水素（主として、トランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物等の、いくつかの他のモノマーの存在を伴うＣ５モノマー）、芳香族炭化水素（主として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物等の、いくつかの他のモノマーの存在を伴うＣ９モノマー）、又はこれらの混合物であり得る。Ｃ５モノマー由来の粘着付与剤はＣ５系炭化水素樹脂と呼ばれ、Ｃ９モノマー由来のものはＣ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物由来、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンド由来である。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ばれることがある。これらの樹脂のうちのいずれかは、部分的又は完全に水素添加し、これらの色、これらの熱安定性、又はこれらのプロセス相溶性を改善することができる。
【００５３】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙより商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．より商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより、様々な水素添加度のものが、商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【００５４】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、ＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙより商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．より商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．より商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素添加することができる。水素添加の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴による測定では、芳香族が約４０パーセントであることが多い。水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加されている。部分的に水素添加された樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【００５５】
様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤が、Ａｒａｋａｗａより商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎより商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。本開示に関し、本明細書における使用に好適な炭化水素粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより商品名ＥＳＣＯＲＥＺで市販されているＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤のなかから有利に選択することができる。
【００５６】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリの好ましい一態様によると、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族及び脂環式樹脂、芳香族樹脂、水素添加炭化水素樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００５７】
本開示の有利な一態様において、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。他の有利な一態様において、粘着付与樹脂は、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００５８】
有利な一態様によると、本明細書で使用する第１の感圧接着剤は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第１の炭化水素粘着付与剤を含み、第１の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは、少なくとも６０℃であり、好ましくは、第１の炭化水素粘着付与剤は主としてゴム状ブロックと相溶性がある。
【００５９】
有利な一態様において、第１の炭化水素粘着付与剤は、主としてゴム状ブロックの少なくともいくつかと相溶性がある。いくつかの態様において、第１の炭化水素粘着付与剤は、主として直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロック及び多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックと相溶性がある。
【００６０】
本明細書で使用する粘着付与剤は、ブロックと混和できる場合、そのブロックと「相溶性がある」。一般に、粘着付与剤のブロックとの混和性は、そのブロックのＴｇに対する粘着付与剤の効果を測定することによって求めることができる。粘着付与剤がブロックと混和できる場合、粘着付与剤はそのブロックのＴｇを変化させる（例えば、上昇させる）。粘着付与剤は、少なくともそのブロックと混和できる場合、ブロックと「主として相溶性がある」が、他のブロックとも混和できる場合がある。例えば、主としてゴム状ブロックと相溶性がある粘着付与剤は、ゴム状ブロックと混和できるが、ガラス状ブロックとも混和できる場合がある。
【００６１】
一般に、相対的に低い溶解度パラメータを有する樹脂は、ゴム状ブロックと会合する傾向があるが、これらの樹脂の分子量又は軟化点が低下するにつれ、これらのガラス状ブロックへの溶解度が上昇する傾向がある。
【００６２】
主としてゴム状ブロックと相溶性がある代表的な第１の炭化水素粘着付与剤は、重合テルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前躯体由来の水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらの任意のブレンドからなる群から有利に選択される。
【００６３】
他の有利な一態様によると、本明細書で使用する第１の感圧接着剤は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第２の炭化水素粘着付与剤を含み、第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは、少なくとも６０℃であり、好ましくは、第２の炭化水素粘着付与剤は主としてガラス状ブロックと相溶性がある。
【００６４】
本開示に関し、驚くべきことに、主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤を添加することにより、第１の感圧接着剤の高温剪断性能に有利な影響を及ぼし得ることが判明した。主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤の存在により、特に、例えば、臨界塗料基材及び臨界クリアコート系、特に自動車の臨界クリアコート系又は臨界自動車ワニス等の臨界基材に対し、向上した接着性能をもたらすことにもつながり得る。
【００６５】
好ましい一形態において、主としてガラス状ブロックと相溶性がある第２の炭化水素粘着付与剤は、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α−メチルスチレン、純粋なモノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から有利に選択される。
【００６６】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤のいくつかの態様において、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは、少なくとも６５℃、又は少なくとも７０℃である。いくつかの態様において、第１及び第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは、両方とも、少なくとも６５℃、又は少なくとも７０℃である。
【００６７】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤のいくつかの態様において、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は、少なくとも約１１５℃、又は少なくとも約１２０℃である。いくつかの態様において、第１及び第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は、両方とも、少なくとも約１１５℃、又は少なくとも約１２０℃である。
【００６８】
本開示で使用する第１の感圧接着剤の典型的な一態様によると、全てのブロックコポリマーの総重量対全ての炭化水素粘着付与剤の総重量の比は、２．４：１〜１：２．４、２．０：１〜１：２．０、１．５：１〜１：１．５、１．２：１〜１：１．２、１．１５：１〜１：１．１５、又は１．１：１〜１：１．１の範囲である。
【００６９】
第１の感圧接着剤の典型的な一態様によると、炭化水素粘着付与剤のいずれか１つを、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、最大８０重量％の量で使用することができる。いくつかの態様において、粘着付与剤は、感圧接着剤の重量を基準として、最大７０重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、最大５０重量％、又は最大４５重量％の量で使用することができる。粘着付与剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、５重量％〜６０重量％、５重量％〜５０重量％、１０重量％〜４５重量％、又は１５重量％〜４５重量％の範囲とすることができる。
【００７０】
本開示で使用する第１の感圧接着剤は、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤を更に含む。上記の重量平均分子量の要件を満たす限り、典型的には当業者に既知の任意のポリマー可塑剤を、本開示に関して使用することができる。
【００７１】
重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤を使用することにより、第１の感圧接着剤の総合的な剪断性能、特に高温（典型的には７０℃）における剪断性能に対して有利な影響を及ぼし得る。更に、重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤は、ＶＯＣ濃度及びＦＯＧ濃度の低減に関し、優れた特性及び性能をもたらすことが判明した。
【００７２】
本明細書で使用する有用なポリマー可塑剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料及び任意選択の添加剤等の組成物中の他の構成成分と混和できるものが選択される。本明細書における使用に好適なポリマー可塑剤は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。本明細書において使用することができるポリマー可塑剤の典型例としては、これらに限定されるものではないが、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びそのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、オリゴマーポリウレタン、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものを挙げることができる。
【００７３】
有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【００７４】
更に有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【００７５】
更にまた有利には、本明細書で使用するポリマー可塑剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【００７６】
有利な一態様によると、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである。更に有利には、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【００７７】
ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、当業者に既知の任意の方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）としても知られるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）又は光散乱法によって測定することができる。特記しない限り、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、ＡＳＴＭ  Ｄ４００１−１３に従い、光散乱によって測定する。
【００７８】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤の他の有利な一態様において、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌからなる。
【００７９】
本開示で使用する第１の感圧接着剤の特に好ましい実施によると、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。本明細書において使用することができるポリイソブチレン可塑剤の典型例としては、これらに限定されるものではないが、ＢＡＳＦより商品名ＯＰＰＡＮＯＬで市販されているもののなかで、特にＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂシリーズから選択されるものが挙げられる。
【００８０】
典型的な一態様によると、ポリマー可塑剤は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、最大４０重量％の量で使用される。いくつかの態様において、ポリイソブチレン可塑剤は、第１の感圧接着剤の重量を基準として、最大３５重量％、最大３０重量％、又は最大２５重量％の量で使用することができる。ポリマー可塑剤の量は、例えば、感圧接着剤の重量を基準として、１重量％〜４０重量％、２重量％〜３０重量％、又は５重量％〜３０重量％、又は５重量％〜２５重量％の範囲とすることができる。
【００８１】
第１の感圧接着剤の他の典型的な一態様によると、ポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は１２重量％以下である。いくつかの他の態様において、ポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、６重量％以上、又は７重量％以上である。更にいくつかの他の態様において、ポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、２〜２０重量％、４〜１５重量％、又は６〜１５重量％からなる。
【００８２】
いくつかの態様において、本開示の第１の感圧接着剤は、任意選択成分として、充填材を更に含んでもよい。このような充填材は、例えば、第１の感圧接着剤の機械的安定性を増大させるために有利に使用してもよく、また剪断抵抗力及び剥離抵抗力を増大させることもできる。
【００８３】
当業者に一般に既知の任意の充填材を、本開示に関して使用することができる。本明細書において使用することができる充填材の典型的な例としては、これらに限定されるものではないが、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、セラミック球、ゼオライト、粘土充填材、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ型充填材、疎水性シリカ型充填材、親水性シリカ型充填材、ヒュームドシリカ、繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、電気伝導性及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるものが挙げられる。
【００８４】
本開示の典型的な一態様において、第１の感圧接着剤は、微小球、膨張性微小球、好ましくは、ペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるいかなる充填材も含まない。より典型的には、第１の感圧接着剤は、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるいかなる充填材も含まない。
【００８５】
存在する場合、本明細書で使用する充填材は、第１の感圧接着剤中に任意の好適な量で使用することができる。いくつかの代表的な態様において、充填材は、第１の感圧接着剤の重量を基準として最大３０重量部、最大２５重量部、又は最大２０重量部の量で存在する。いくつかの他の代表的な態様において、この量は典型的には、第１の感圧接着剤の重量を基準として少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【００８６】
したがって、いくつかの代表的な態様において、充填材は、第１の感圧接着剤の重量を基準として１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は５〜１３重量部の範囲の量で存在する。いくつかの他の代表的な態様において、充填材は、第１の感圧接着剤の重量を基準として１〜２０重量部、２〜１５重量部、又は２〜１０重量部の範囲の量で存在する。
【００８７】
本開示で使用する第１の感圧接着剤は、任意選択成分として、架橋性添加剤（架橋剤とも呼ぶ）を更に含んでもよい。架橋剤は、ポリマー材料の粘着力及び引張強度を増加させるために使用することができる。本明細書における使用に好適な架橋性添加剤は、複数の（メタ）アクリロイル基を有してもよい。
【００８８】
複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート等とすることができる。これらの架橋剤は、例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つの水酸基を有するアルコール）と反応させることによって形成することができる。多価アルコールは、２つ、３つ、４つ、又は５つの水酸基を有することが多い。架橋剤の混合物も使用してもよい。
【００８９】
多くの態様において、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含む。２つのアクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられる。
【００９０】
３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡより商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、またＳａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡより商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡより商品名ＳＲ−３５０で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，より商品名ＰＥＴＩＡで、テトラアクリレート対トリアクリレートの比が約１：１のもの、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで、テトラアクリレート対トリアクリレートの比が約３：１のものが市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられる。５つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、これに限定されるものではないが、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられる。
【００９１】
いくつかの態様において、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含むポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒより市販されているＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３等のポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒのＣＮ９０１８等のポリウレタンジアクリレート）とすることができる。架橋剤の分子量が大きくなるにつれ、得られるアクリルコポリマーは、破断前に、より大きい伸びを有する傾向がある。ポリマー架橋剤は、非ポリマー架橋剤と比較して、より高い重量％量で使用される傾向がある。
【００９２】
更に他の架橋の方法において、熱架橋剤は、場合により含まれる、好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用してもよい。本明細書における使用に好適な熱架橋剤としては、これらに限定されるものではないが、イソシアネート、より詳細には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤系等の他のエポキシド化合物が挙げられる。有利な架橋剤系及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、欧州特許第２  ３０５  ３８９（Ａ１）号、同第２  ４１４  １４３（Ａ１）号、同第２  １９２  １４８（Ａ１）号、同第２  １８６  ８６９号、同第０  ７５２  ４３５（Ａ１）号、同第１  ８０２  ７２２（Ａ１）号、同第１  ７９１  ９２１（Ａ１）号、同第１  ７９１  ９２２（Ａ１）号、同第１  ９７８  ０６９（Ａ１）号、及びドイツ特許第１０  ２００８  ０５９  ０５０（Ａ１）号の記載に説明されており、これらの関連内容は、参照により本明細書に援用される。特に有利な架橋剤系及び方法が、欧州特許第０  ７５２  ４３５（Ａ１）号、及び同第１  ９７８  ０６９（Ａ１）号に記載されている。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８１９６４（Ａ１）号に記載されており、その関連内容は参照により本明細書に明示的に援用される。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、特にエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．より商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが特に好ましい。特定の一態様によると、本明細書で使用するゴム系エラストマー材料は、エポキシド基と架橋可能な（コ）ポリマー又はコポリマーを含んでもよい。これに対応し、使用されるモノマー又はコモノマーの少なくとも一部は、有利には、エポキシド基と架橋可能な官能性モノマーとしてもよい。酸基（特にカルボン酸基、スルホン基、又はホスホン酸基）、及び／又は水酸基、及び／又は酸無水物基、及び／又はエポキシド基、及び／又はアミン基を有するモノマー、特に、カルボン酸基を含むモノマーを好適に使用してもよい。好適な官能性モノマーは、例えば、米国特許出願公開第２００５／０２８８４３６（Ａ１）号に記載されている。
【００９３】
架橋性添加剤は、存在する場合、感圧接着剤の重量を基準として、例えば最大４０重量％の量で使用することができる。いくつかの態様において、架橋性添加剤は、第１の感圧接着剤の重量を基準として、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％の量で使用することができる。架橋性添加剤の量は、例えば、第１の感圧接着剤の重量を基準として、０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の範囲とすることができる。
【００９４】
熱架橋性添加剤、水架橋性添加剤、又は感光性架橋性添加剤の他に、架橋はまた、ガンマ放射線又は電子線放射等の高エネルギー電磁放射線を使用して達成することができる。
【００９５】
本開示の有利な一態様において、本明細書で使用する架橋性添加剤は、化学線、より好ましくは、電子線照射によって活性化される／活性化可能である。より好ましい一態様において、架橋性添加剤は、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。代表的な多官能性（メタ）アクリレート化合物は、好ましくは、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基、詳細には、３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基、より詳細には、３つの（メタ）アクリロイル基を含む。
【００９６】
他の有利な一態様において、多官能性（メタ）アクリレート化合物は、下記の式：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ２−［Ｏ−（ＣＯ）−（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、ｎは１、２、３、又は４であり、Ｒ２はアルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組み合わせである）を有する。
【００９７】
更に有利な他の一態様によると、本明細書で使用する架橋性添加剤は、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される多官能性（メタ）アクリレート化合物である。
【００９８】
特に有利な一態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される。好ましい一態様によると、多層感圧接着剤アセンブリは電子線照射によって架橋され、電子線照射の線量は、好ましくは５０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙからなる。更に特定の一態様において、電子線照射は、多層感圧接着剤アセンブリ内で対称な照射特性を達成するように、両側から実施される。
【００９９】
本開示に関し、驚くべきことに、上記の多層感圧接着剤アセンブリを、特に化学線によって、好ましくは電子線照射によって架橋することにより、室温及び高温（例えば、７０℃又は９０℃）の両方における優れた静的剪断性能を特徴とする多層感圧接着剤アセンブリが得られることが判明した。
【０１００】
架橋に基づく電子線照射を行いながら、好適な電子線照射量を見出すとともに、好適な電子線加速電圧を選択することは、当業者の実施範疇である。好適な加速電圧は、典型的には、対応する多層感圧接着剤アセンブリの被覆重量に応じて選択及び調整される。代表的な電子線加速電圧は、２５〜１２００ｇ／ｍ２の被覆重量の感圧接着剤層に対し、典型的には１４０〜３００ｋＶからなる。両側から照射する場合、感圧接着剤層の被覆重量は最大１８００ｇ／ｍ２とすることができる。
【０１０１】
有利には、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、５０ｋＧｙ〜１５０ｋＧｙからなる電子線照射線量を使用して架橋することができる。
【０１０２】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特定の一態様によると、第１の感圧接着剤は、
ａ）感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の炭化水素粘着付与剤（複数可）と、
ｃ）感圧接着剤の重量を基準として、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、感圧接着剤の重量を基準として、３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）場合により含まれる、感圧接着剤発泡体の重量を基準として、０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の架橋性添加剤と、を含み、架橋性添加剤は、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【０１０３】
本開示を考慮すれば当業者には明らかとなるように、他の添加剤を、任意選択的に第１の感圧接着剤に含ませ、任意の所望の特性を達成することができる。このような添加剤としては、これらに限定されるものではないが、更なる粘着付与剤、顔料、強靱化剤、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、重合開始剤、及び様々な安定剤が挙げられる。添加剤は、典型的には、所望の最終特性を得るのに十分な量で添加される。
【０１０４】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、上記のとおりポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む。しかしながら、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、その最終的な用途及び所望の特性に応じて任意の好適な種類の設計又は構成を有してもよいが、ただし、上記アセンブリは上記の第１の感圧接着剤層及びポリマー発泡体層を含むものとする。
【０１０５】
代表的な一態様によると、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、２つ以上の重畳した層、すなわち、第１の感圧接着剤層と、ポリマー発泡体層と、場合により、例えば、更なる感圧接着剤層及び／又はバッキング層等の隣接する層と、を含む、多層構造体の形態をとってもよい。このような接着剤多層構成体又はテープは、２つの物体を互いに接着する二重層接着テープとして有利に使用することができる。これに関連して、本明細書における使用に好適なポリマー発泡体層又はバッキング層は、少なくとも部分的な感圧接着剤特性を呈してもよく、又は呈しなくてもよい。
【０１０６】
したがって、特定の一態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、第１主面及び第２主面を有するポリマー発泡体と、ポリマー発泡体層の第１主面に接合された上記の第１の感圧接着剤層と、を含む。
【０１０７】
多層感圧接着剤アセンブリの有利な一態様によると、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層の厚さは、１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は１００μｍ未満である。更に有利には、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層の厚さは、２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は５０〜１５０μｍである。
【０１０８】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な一態様によると、本明細書で使用するポリマー発泡体層の厚さは、例えば１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、４００〜３０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は８００〜１５００μｍである。本記述を考慮すれば当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、目的とする用途に応じて異なる。
【０１０９】
感圧接着剤アセンブリ中に含まれる様々な感圧接着剤層（複数可）及び他の任意選択の層（複数可）の厚さは、所望の実施及び関連する特性に応じて幅広く変化し得る。例えば、厚さは、各層について独立して、２５μｍ〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜２０００μｍ、又は５０μｍ〜１５００μｍを選択することができる。
【０１１０】
多層感圧接着剤アセンブリがスキン／コア型多層感圧接着剤アセンブリの形態をとり、ポリマー発泡体層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である特定の実施によると、第１の感圧接着剤層は、ポリマー発泡体／コア層と比較して、厚さがより小さいことが好ましい。
【０１１１】
例えば、感圧接着剤層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は４０μｍ〜２００μｍの範囲であってもよく、ポリマー発泡体層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍの範囲であってもよい。このような多層感圧接着剤アセンブリは、典型的には、高い剥離接着性を呈する。理論による束縛を望むものではないが、このような高い剥離接着性は、第１の感圧接着剤層と比較して相対的に厚いポリマー発泡体層の安定化効果によるものと考えられる。
【０１１２】
いくつかの他の実施において、多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の第２主面に接合された第２の感圧接着剤スキン層を更に含み、多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、第２の感圧接着剤層と、のホットメルト共押出によって得られる。このような多層感圧接着剤アセンブリは三重層の設計を反映し、ポリマー発泡体層が、例えば、２つの感圧接着剤層の間に挟持される。多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様において、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層とは同一の接着剤であり、上記の感圧接着剤組成物を含む。いくつかの代替的態様において、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層は、上記の感圧接着剤組成物をそれぞれ独立して含む。
【０１１３】
いくつかの実施において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利には、スキン／コア／スキンの多層アセンブリの形態であってもよく、ポリマー発泡体層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、スキン層は第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層である。
【０１１４】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、第１の感圧接着剤層に隣接するポリマー発泡体層を含む。任意の一般に既知のポリマー発泡体と、ポリマー発泡体を形成するための材料とを、本開示に関して使用することができる。本明細書における使用に好適なポリマー発泡体と、ポリマー発泡体を形成するのに好適な材料は、本開示を考慮すれば、当業者によって容易に特定することができる。
【０１１５】
本開示の文脈において、用語「ポリマー発泡体」はポリマー系材料を指すことを意図し、この材料は、空隙を、典型的には少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜８０体積％、又は１０体積％〜６５体積％の量で含む。空隙は、気体によって形成された気泡等の既知の方法のいずれか１つによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球等の中空充填材の組み込みによって得ることができる。他の代替的一態様によると、空隙は、熱膨張性微小球、好ましくは、ペンタン充填膨張性微小球の組み込みによって得ることができる。本明細書で使用する熱膨張性微小球は、ポリマー溶融物が押出ダイを通過する際に膨張することができる。膨張性微小球を含むポリマー混合物はまた、これらの膨張温度未満の温度で押出することもでき、後の工程でテープを微小球の膨張温度より高い温度に露出することによって膨張させることができる。あるいは、空隙は、化学的発泡剤の分解によって得ることができる。
【０１１６】
ポリマー発泡体層の密度は、典型的には０．３０ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、又は０．４０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３からなる。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％の空隙、例えば１５体積％〜４５体積％、又は２０体積％〜４５体積％の空隙を含む。
【０１１７】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれか１つで作り出すことができ、この方法には、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又は中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、又は膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球等の中空充填材を、ポリマー発泡体層用の組成物中に組み込むことが含まれる。
【０１１８】
いくつかの態様において、ポリマー発泡体層は室温で粘弾特性を有する。いくつかの他の態様において、発泡体は熱可塑性発泡体を含んでもよい。いくつかの他の態様において、発泡体は熱硬化性発泡体を含んでもよい。代表的な発泡体は、例えば、ｔｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆｏａｍｓ，Ｄａｖｉｄ  Ｅａｖｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｓｈａｗｂｕｒｙ，Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ，Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ：Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４にも記載されている。
【０１１９】
ポリマー発泡体層を含む多層感圧接着剤アセンブリは、単層感圧接着剤と比較すると、接着（瞬間接着）を感圧接着剤層（複数可）（通常スキン層（複数可）とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布等の総合的なアセンブリの他の特性／要件が、ポリマー発泡体層（通常コア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で、特に有利である。
【０１２０】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な一態様によると、ポリマー発泡体層は、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、ブロックコポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０１２１】
有利な一態様において、ポリマー発泡体層は、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む。有利には、ゴム系エラストマー材料は、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２２】
多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様において、ゴム系エラストマー材料は、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２３】
いくつかの好ましい態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。多層感圧接着剤アセンブリのより好ましい一態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２４】
更に好ましい一態様において、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２５】
いくつかの典型的な態様において、ポリマー発泡体層は、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材を更に含む。好ましくは、少なくとも１つの充填材は、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０１２６】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特定の一態様において、ポリマー発泡体層は、上記の第１及び／又は第２の感圧接着剤と同一の組成物を有し、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される充填材を更に含む。
【０１２７】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの特定の態様において、プライマー層を感圧接着剤層（複数可）とポリマー発泡体（すなわちコア）層との間に挿入してもよい。本開示に関し、当業者に公知の任意のプライマー組成物を使用することができる。本開示を考慮すれば、適切なプライマー組成物を見出すことは、十分に当業者の能力の範囲内である。本明細書における使用に有用なプライマーは、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）及び同第５，６０５，９６４号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に援用される。
【０１２８】
特に有利な態様によると、上記の多層感圧接着剤アセンブリの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０１２９】
更に有利には、本開示による多層感圧接着剤アセンブリの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）に従い熱脱離分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０１３０】
更に有利には、多層感圧接着剤アセンブリの揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０１３１】
更に有利には、多層感圧接着剤アセンブリの揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｎ−Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）に従い熱脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０１３２】
他の有利な一実施によると、多層感圧接着剤アセンブリの静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い７０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０１３３】
更に他の有利な一実施によると、上記の多層感圧接着剤アセンブリの静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い９０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０１３４】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ホットメルト共押出によって得られる。ホットメルト共押出は、当業者に公知の技術である。代表的なホットメルト共押出プロセスは、例えば、米国特許出願公開第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、同第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に全面的に援用される。
【０１３５】
ホットメルト共押出プロセスは、典型的には、ホットメルト組成物、一般的にはポリマー又はブレンドされたポリマー材料の形成を伴い、これらの材料は、通常の室温を著しく上回る加工温度で基材又は薄層のキャリア上に押出被覆できるような溶融粘度特性を有するが、このプロセスは、室温における有用な感圧接着特性を保持する。
【０１３６】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、典型的には、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、場合により実施される第２の感圧接着剤層と、のホットメルト共押出によって製造することができる。代表的なプロセスは、典型的には、各層の様々な原材料を、ホットメルト配合物（例えば、ブロックコポリマー、ポリマー可塑剤、及び炭化水素粘着付与剤等）に配合することを伴う。当該技術分野で周知のとおり、配合は、典型的には、ロールミリング加工又は押出機（例えば、単軸、二軸、遊星型押出機、リング押出機、ディスク軸、往復単軸、ピンバレル単軸等）において実施される。ニーダー又はミキサー等の市販の装置もまた、接着剤組成物のバッチの配合に使用することができる。配合後、様々な調製組成物を、共押出ダイを介して共押出し、所望の多層アセンブリとする。多層押出品の加工は、カレンダー型又は別の型のコーティング装置によって継続される。粘着剤の粘着性挙動のため、接着剤はライナー上に被覆され、また、ロールは、押出された接着剤に粘着しない材料で被覆される。
【０１３７】
したがって、本開示の他の一態様において、上記の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法が提供され、この方法は、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、場合により、第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出する工程を含む。
【０１３８】
より特定の一態様において、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法を対象とし、この方法は、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して第１の感圧接着剤層のホットメルト配合物を形成する工程と、
ｂ）ポリマー発泡体層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｃ）場合により実施される、第２の感圧接着剤層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、場合により、第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出し、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）場合により実施される、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む。
【０１３９】
代表的な一態様によると、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法において、ポリマー発泡体層のホットメルトは、膨張性微小球、膨張微小球、ガラスバブル、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される充填材を含む。この特定の実施によると、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、場合により、膨張性微小球が膨張又は更に膨張するのを可能とする工程を含んでもよい。
【０１４０】
特定の一態様において、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、多軸ホットメルト押出加工工程、好ましくは二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【０１４１】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の有利な一態様によると、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、配合媒体中に供給される前に、最小限度の熱ストレスに暴露される。本開示に関し、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）に適用される高温の熱ストレスが長時間に及ぶと、これらの原材料の熱分解及び／又は酸化分解を加速し、またＶＯＣの生成を引き起こすことがある。
【０１４２】
したがって、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の好ましい一態様においては、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、ドラムアンローダーを供給装置として使用して、配合媒体に加えられる。
【０１４３】
あるいは、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、単軸供給押出機によって、配合媒体中に供給される。あるいはまた、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、排出スクリューを有する混練装置によって、配合媒体中に供給される。
【０１４４】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の他の有利な一態様によると、炭化水素粘着付与剤（複数可）及び／又はポリマー可塑剤（複数可）は、容量フィーダー又は重量フィーダーによって、固体状態で配合媒体に加えられる。
【０１４５】
いくつかの特定の態様において、押出プロセス中に、配合された接着剤溶融物に対して真空が適用される。真空は、発泡剤を添加する前に、スキン配合溶融物及び／又はコア配合溶融物に対して区別なく適用することができる。
【０１４６】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の他の代表的な一態様によると、共沸剤（chemical entrainer）が、配合された接着剤溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。本明細書における使用に好適な共沸剤は、熱の作用下で揮発性の化学物質を放出する液体、気体又は化合物である。有利には、使用される共沸剤は、更なる揮発物又は最後に残った微量の揮発物を共沸することができる。好適な共沸剤は、スキンＰＳＡ溶融物に、かつ／又はコア溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。共沸剤がコア配合物に添加される場合、後者は、好ましくは発泡剤を加える前に除去される。
【０１４７】
他の特定の一態様において、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、化学線によって、好ましくは電子線照射によって架橋する工程を含み、化学線照射架橋工程は、クローズドフェース（ＣＦ）条件又はオープンフェース（ＯＦ）条件のいずれか１つの下で適用される。
【０１４８】
「クローズドフェース」照射法によると、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリの片面又は両面がライナーで覆われ、照射線量はライナー（複数可）を介して適用される。
【０１４９】
「オープンフェース」照射法によると、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリの片面又は両面が露出され（すなわち、ライナーでは覆われない）、照射線量は直接、露出された接着剤表面（複数可）に適用される。
【０１５０】
典型的には、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリは基材上に堆積され、その後、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線放射によって後硬化される。
【０１５１】
多層感圧接着剤アセンブリの製造に関しては、多層感圧接着剤アセンブリの様々な層が、単一のプロセス工程の一部として調製される。
【０１５２】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、様々な基材上に被覆／適用し、接着剤被覆物品を製造することができる。基材は、可撓性又は非可撓性とすることができ、また、ポリマー材料、紙、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせで形成することができる。好適なポリマー基材としては、これらに限定されるものではないが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリウレタンアクリレート、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、エチルセルロース、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、及び金属箔から調製されるもの等のポリマーフィルムが挙げられる。発泡体バッキングを使用してもよい。その他の基材の例としては、これらに限定されるものではないが、ステンレス鋼等の金属、金属又は金属酸化物で被覆したポリマー材料、金属又は金属酸化物で被覆したガラス等が挙げられる。
【０１５３】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、表示構成要素、タッチパネル等の、従来から知られている任意の物品に使用することができる。微細複製された表面を有する可撓性バッキング材料もまた、企図される。多層感圧接着剤アセンブリを適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、多層感圧接着剤アセンブリは、シート製品（例えば、装飾用グラフィック製品及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープバッキングに適用することができる。更に、多層感圧接着剤アセンブリは、更に別の基材又は対象物をパネル又は窓に取り付けることができるように、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓等の他の基材上に直接適用してもよい。したがって、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、自動車製造業（例えば、外装品又はウェザーストリップの取り付け用）、建設業、ソーラーパネル建設業、又は電子産業（例えば、モバイルハンドヘルド式デバイスにおけるディスプレイの固定用）において特定の用途を見出すことができる。
【０１５４】
そのため、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（産業）内装用途に特に好適であり、より詳細には建設市場用途、自動車用途又は電子用途に好適である。自動車用途に関し、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、自動車本体の側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着するための特定の用途を見出すことができる。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、特に電着下塗り又は顔料下塗りを含む自動車塗料系によって塗装される基材／パネルへの接着に、また、特にクリアコート表面、とりわけ自動車両用のクリアコートへの接着に好適である。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらのコポリマー等の低エネルギー表面への接着に特に好適である。
【０１５５】
したがって、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリの、産業用途、好ましくは内装（産業）用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための使用を更に対象とする。
【０１５６】
いくつかの態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対する強力な凝縮結合を形成するのに特に有用であり得る。
【０１５７】
しかしながら、これらの多層感圧接着剤アセンブリの使用は、低表面エネルギー基材に限定されるものではない。多層感圧接着剤アセンブリは、いくつかの態様において、驚くべきことに、中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に良好に接合する。このような材料としては、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に自動車等の車両のクリアコート又は工業用途用の被覆表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。
【０１５８】
したがって、本開示は、上記の多層感圧接着剤アセンブリの、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への接合のための使用を更に対象とする。
【０１５９】
多層感圧接着剤アセンブリは、片面被覆テープ又は両面被覆テープとして用いることもでき、その場合、多層感圧接着剤アセンブリは、恒久的なバッキング上に配置される。バッキングは、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート等のポリオレフィン、ポリエチレンテレテフタレート等のポリエステル）、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリリック、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等から作製することができる。ポリマー発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．，Ｖｏｌｔｅｋ，Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他の様々な供給元より市販されている。
【０１６０】
品目１は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含み、第１の感圧接着剤は、
ａ）式Ｑｎ−Ｙ［式中、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ−Ｒ（式中、各Ｒは、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつ各Ｇは、モノビニル芳香族モノマー重合体を含むガラス状ブロックである）を有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、かつ
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基である］の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）場合により含まれる、式Ｌ−（Ｇ）ｍ（式中、Ｌは、重合オレフィン、共役ジエン重合体、共役ジエン重合体の水素添加誘導体、又はこれらの任意の組み合わせを含むゴム状ブロックであり、かつｍは１又は２である）の直鎖状ブロックコポリマーと、を含み、
ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、多層感圧接着剤アセンブリ。
【０１６１】
品目２は品目１に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【０１６２】
品目３は品目１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【０１６３】
品目４は品目１〜３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、炭化水素粘着付与剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【０１６４】
品目５は品目１〜４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１６５】
品目６は品目１〜５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【０１６６】
品目７は品目１〜６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌからなる。
【０１６７】
品目８は品目１〜７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤（複数可）の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である。
【０１６８】
品目９は品目１〜８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤（複数可）の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は５００ｐｐｍ未満である。
【０１６９】
品目１０は品目１〜９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤（複数可）の気体放出値は、実験の項に記載のオーブン気体放出試験法に従い重量減少分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【０１７０】
品目１１は品目１〜１０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。
【０１７１】
品目１２は品目１〜１１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーは星型ブロックコポリマーである。
【０１７２】
品目１３は品目１２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーは、多モードで非対称な星型ブロックコポリマーである。
【０１７３】
品目１４は品目１〜１３のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックは、イソブチレンか、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンか、が選択されるオレフィンを含む。
【０１７４】
品目１５は品目１〜１４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【０１７５】
品目１６は品目１〜１５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含み、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックのそれぞれが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【０１７６】
品目１７は品目１〜１６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、直鎖状ブロックコポリマーのガラス状ブロックの少なくとも１つは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである。
【０１７７】
品目１８は品目１〜１７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのうちの少なくとも１つは、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのそれぞれが、スチレン、スチレン相溶性ブレンド、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである。
【０１７８】
品目１９は品目１〜１８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状ブロックを含む。
【０１７９】
品目２０は品目１〜１９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、直鎖状ブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１８０】
品目２１は品目１〜２０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕は、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【０１８１】
品目２２は品目１〜２１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第１の炭化水素粘着付与剤を含み、第１の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第１の炭化水素粘着付与剤は主としてゴム状ブロックと相溶性がある。
【０１８２】
品目２３は品目１〜２２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である、第２の炭化水素粘着付与剤を更に含み、第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは好ましくは少なくとも６０℃であり、好ましくは、第２の炭化水素粘着付与剤は主としてガラス状ブロックと相溶性がある。
【０１８３】
品目２４は品目２２又は２３に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤のＴｇは少なくとも６５℃である。
【０１８４】
品目２５は品目２２〜２４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１及び／又は第２の炭化水素粘着付与剤の軟化点は少なくとも約１１５℃、好ましくは少なくとも約１２０℃である。
【０１８５】
品目２６は品目２２〜２４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の炭化水素粘着付与剤は、重合テルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素添加ロジン酸、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素添加芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前躯体から生じる水素添加炭化水素樹脂、水素添加スチレンモノマー樹脂、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される。
【０１８６】
品目２７は品目２２〜２６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第２の炭化水素粘着付与剤は、クマロン−インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α−メチルスチレン、純粋なモノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される。
【０１８７】
品目２８は品目１〜２７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、多腕ブロックコポリマーの腕の数ｎは３〜５の整数（両端の値を含む）であり、好ましくはｎは４である。
【０１８８】
品目２９は品目１〜２８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤における全てのブロックコポリマーの総重量対全ての炭化水素粘着付与剤の総重量の比は、２．４：１〜１：２．４、２：１〜１：２、１．５：１〜１：１．５、１．２：１〜１：１．２、１．１５：１〜１：１．１５、又は１．１：１〜１：１．１の範囲である。
【０１８９】
品目３０は品目１〜２９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤におけるポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は１２重量％以下である。
【０１９０】
品目３１は品目１〜３０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤におけるポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、６重量％以上、又は７重量％以上である。
【０１９１】
品目３２は品目１〜３１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤におけるポリマー可塑剤の総量は、第１の感圧接着剤の総重量を基準として、重量％で表すと、２〜２０重量％、４〜１５重量％、又は６〜１５重量％からなる。
【０１９２】
品目３３は品目１〜３２のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤は、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって活性化される架橋性添加剤を更に含む。
【０１９３】
品目３４は品目３３に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、架橋性添加剤は、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【０１９４】
品目３５は品目１〜３４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤は多官能性（メタ）アクリレート化合物を更に含み、この多官能性（メタ）アクリレート化合物は、好ましくは少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基、詳細には３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基、より詳細には３つの（メタ）アクリロイル基を含む。
【０１９５】
品目３６は品目１〜３５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋される。
【０１９６】
品目３７は品目１〜３６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤は、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、いずれの充填材も含まない。
【０１９７】
品目３８は品目１〜３７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤は、
ａ）第１の感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜８０重量％、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）第１の感圧接着剤の重量を基準として、２０重量％〜７０重量％、２５重量％〜６０重量％、又は２５重量％〜５０重量％の炭化水素粘着付与剤（複数可）と、
ｃ）感圧接着剤の重量を基準として、２重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）場合により含まれる、第１の感圧接着剤の重量を基準として、３重量％〜４０重量％、５重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）場合により含まれる、第１の感圧接着剤発泡体の重量を基準として、０．１重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％、又は２重量％〜５重量％の、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋性添加剤と、を含む。
【０１９８】
品目３９は品目１〜３８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤層の厚さは１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は１００μｍ未満である。
【０１９９】
品目４０は品目１〜３９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤層の厚さは２０〜１５００μｍ、２０〜１０００μｍ、２０〜５００μｍ、３０〜４００μｍ、３０〜２５０μｍ、４０〜２００μｍ、又は５０〜１５０μｍからなる。
【０２００】
品目４１は品目１〜４０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層の厚さは１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍである。
【０２０１】
品目４２は品目１〜４１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層は第１主面及び第２主面を有し、第１の感圧接着剤層はポリマー発泡体層の第１主面に接合され、多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の第２主面に接合された第２の感圧接着剤層を更に含み、多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、第２の感圧接着剤層と、のホットメルト共押出によって得られる。
【０２０２】
品目４３は品目４２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層とは、同一の接着剤である。
【０２０３】
品目４４は品目４２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層は、品目１〜４１のいずれか１つに記載の感圧接着剤をそれぞれ独立して含む。
【０２０４】
品目４５は品目４２〜４４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、スキン／コア／スキンの多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、ポリマー発泡体層はコア層であり、かつ第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層はスキン層である。
【０２０５】
品目４６は品目１〜４５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層は、ゴム系エラストマー材料、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０２０６】
品目４７は品目４６に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層は、ゴム系エラストマー材料からなる群から選択されるポリマー基材を含む。
【０２０７】
品目４８は品目４７に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマー材料、非熱可塑性エラストマー材料、熱可塑性炭化水素エラストマー材料、非熱可塑性炭化水素エラストマー材料、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２０８】
品目４９は品目４６又は４７に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、ハロゲン化ブチルゴム、特にブロモブチルゴム及びクロロブチルゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロモ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、クロロ−イソブチレン−イソプレンコポリマー、ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−オクチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリイソブチレン、ポリ（α−オレフィン）、エチレン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−α−オレフィンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー、オレフィンポリマー、オレフィンコポリマー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２０９】
品目５０は品目４７〜４９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１０】
品目５１は品目４７〜５０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ゴム系エラストマー材料は、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１１】
品目５２は品目１〜５１のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層は、好ましくは、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、膨張微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から、より好ましくは、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの充填材を更に含む。
【０２１２】
品目５３は品目５２に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、少なくとも１つの充填材は、膨張性微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【０２１３】
品目５４は品目５２又は５３に記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体層は、品目１〜５１のいずれか１つに記載の感圧接着剤と同一の組成物を有し、膨張性微小球、膨張微小球、ガラスバブル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される充填材を更に含む。
【０２１４】
品目５５は品目１〜５４のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０２１５】
品目５６は品目１〜５５のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値は、試験法ＶＤＡ２７８に従い熱脱離分析により測定した場合に、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は３００ｐｐｍ未満である。
【０２１６】
品目５７は品目１〜５６のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０２１７】
品目５８は品目１〜５７のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値は、試験法ＶＤＡ２７８に従い熱脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は４００ｐｐｍ未満である。
【０２１８】
品目５９は品目１〜５８のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い７０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０２１９】
品目６０は品目１〜５９のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリであって、静的剪断強度値は、実験の項に記載の静的剪断力試験法に従い９０℃で測定した場合に、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は１００００分超である。
【０２２０】
項目６１は品目１〜６０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法であって、ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、場合により、第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出する工程を含む。
【０２２１】
項目６２は項目６１に記載の方法であって、
ａ）多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、実験の項に記載の重量減少試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は２００ｐｐｍ未満である少なくとも１つの炭化水素粘着付与剤と、場合により配合される、直鎖状ブロックコポリマーと、場合により配合される、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤と、を配合して第１の感圧接着剤層のホットメルト配合物を形成する工程と、
ｂ）ポリマー発泡体層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｃ）場合により実施される、第２の感圧接着剤層のホットメルト配合物を提供する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層と、第１の感圧接着剤層と、場合により、第２の感圧接着剤層と、をホットメルト共押出し、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）場合により実施される、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線によって、より好ましくは電子線照射によって架橋する工程と、を含む。
【０２２２】
項目６３は項目６２に記載の方法であって、多軸ホットメルト押出加工工程、好ましくは二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【０２２３】
項目６４は項目６２又は６３に記載の方法であって、工程ｄ）で得られた、ホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、化学線によって、好ましくは電子線照射によって架橋する工程を含み、化学線照射による架橋工程は、クローズドフェース（ＣＦ）条件又はオープンフェース（ＯＦ）条件のいずれか１つの下で適用される。
【０２２４】
項目６５は、産業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子用途のための、品目１〜６０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【０２２５】
項目６６は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への接合のための、品目１〜６０のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【実施例】
【０２２６】
本開示は、下記の実施例により更に説明される。これらの実施例は単に例示目的のものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」の限定を意図するものではない。
【０２２７】
適用される試験方法：
ＴＧＡ試験法
ＴＧＡ（熱重量分析）測定は、Ｔｅｘａｓ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ５０００  ＩＲ装置によって実施する。試料を白金皿に秤取し、オートサンプラーによって装置のオーブンに定置する。オーブンの窒素流量は２５ｍＬ／分で、天秤の窒素流量は１０ｍＬ／分である。温度は３０℃で平衡化し、１５分間保持する。その後、６０℃／分の勾配で９０℃まで昇温する。次に、９０℃を３０分間保持する。次の工程で、６０℃／分の勾配で１２０℃まで昇温する。１２０℃を６０分間保持する。重量減少を９０℃で３０分間（ＶＯＣ分析）、また１２０℃で６０分間（ＦＯＧ分析）記録する。
【０２２８】
１０℃／分の勾配で８００℃まで昇温し、試験を終了する。次に、温度を６００℃で平衡化し、オーブンを空気でパージし、１０℃／分の勾配で９００℃まで昇温する。
【０２２９】
オーブン気体放出試験法
原材料試料の気体放出の測定は、選択した原材料１０ｇをアルミニウムカップに０．１ｍｇの精度で秤取することによって、実施する。この工程の前に、アルミニウムカップを０．１ｍｇの範囲の精度で予め秤量しておく。秤取した試験試料を強制エアオーブンに１２０℃で２時間、又は１６０℃で２時間定置する。試料をオーブンから取り出し、周囲温度（２３℃＋／−２℃）で３０分間放冷した後、充填したアルミニウムカップを再度秤量する。オーブン乾燥前後の試料の重量減少を計算し、％単位で記録する。
【０２３０】
ＶＤＡ試験法２７８による有機物放散の熱脱離分析
ＶＤＡ試験法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属部品からの有機物放散の測定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、「Ｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」、ｔｈｅ  Ｇｅｒｍａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓの略である）。試験法により、放散された有機化合物は以下の２つのグループに分類される。
ＶＯＣ値−最大ｎ−Ｃ２５の揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値−ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２の半揮発性及び重化合物の合計。
【０２３１】
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のため、接着剤試料３０ｍｇ＋／−５ｍｇを空のガラス試料管に直接秤取する。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、二次トラップに再度集めた後、ＧＣに注入して分析する。自動加熱脱着装置（Ｍａｒｋｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｌｔｒａ−ＵＮＩＴＹ  ｓｙｓｔｅｍ）を、このようにしてＶＤＡ２７８試験に使用する。
【０２３２】
試験法は、２つの抽出段階を含む。
１）ＶＯＣ分析。試料から９０℃で３０分間脱着させて、最大ｎ−Ｃ２５のＶＯＣを抽出することを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行う。
２）ＦＯＧ分析。試料から１２０℃で６０分間脱着させて、ｎ−Ｃ１４〜ｎ−Ｃ３２の範囲の半揮発性化合物を抽出することを伴う。この後、試料１ｇ当たりμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行う。
【０２３３】
表記のＶＯＣ値は、試料当たり２回の測定値の平均である。ＶＤＡ２７８試験法に記載のとおり、測定値のより高い値を結果として示す。ＦＯＧ値を求めるために、ＶＯＣ分析後、脱着管に２番目の試料を保持し、１２０℃まで６０分間、再加熱する。
【０２３４】
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｎｏ．２，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
本開示に従う、１０ｍｍの幅及び１２０ｍｍ超の長さを有する多層感圧接着剤アセンブリストリップを、サンプル材料から縦方向に切り取る。
【０２３５】
試験サンプル調製のために、まずライナーを１つの接着剤面から除去し、次の寸法２２×１．６ｃｍ、厚さ０．１３ｍｍのアルミニウムストリップ上に定置する。次に、ライナーを除去した後、各ＰＳＡアセンブリの細片の接着剤被覆側を、清潔な試験パネル上に、接着剤側を下にして指で軽く押して定置する。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で２回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）で２４時間滞留させる。
【０２３６】
剥離試験のために、試験材料を、第１の工程としてＺｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）の下方可動掴み具内に締め付け固定する。多層感圧接着剤フィルムの細片を９０°の角度で折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般に利用される構成の引張試験機の上方掴み具内に把持する。引張試験機は、３００ｍｍ／分の掴み具分離速度に設定する。試験結果は、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）の単位で表す。提示する剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０２３７】
室温、５００ｇによる静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ８，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
試験は周囲室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０％＋／−５％）で実施する。試験片を、１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切り出す。続いてライナーを試験片の片面から除去し、次の寸法２５．４×５０×厚さ１ｍｍで、重り用の穴を備えるアルミニウムプレート上に定置する。その後、第２のライナーを試験片から除去し、試験片を有する小パネルを、次の寸法、すなわち短辺部において５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの、それぞれの試験パネル（ステンレス鋼）に貼付する。
【０２３８】
次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で２回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）で２４時間滞留させる。
【０２３９】
次に、各試料を、自動時間記録計を有する、垂直の剪断スタンド（＋２°の配置）に定置し、５００ｇの重りをアルミニウムプレートの穴に掛ける。破損までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。試験片当たり、２つの試料を測定する。記録時間「１００００＋」は、接着剤が１００００分後に破損しなかったことを示す。
【０２４０】
７０℃又は９０℃、５００ｇによる静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ８，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従う）
試験は７０℃又は９０℃で実施する。試験片を、１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切り出す。続いてライナーを試験片の片面から除去し、次の寸法２５．４×５０×厚さ１ｍｍで、重り用の穴を備えるアルミニウムプレート上に定置する。その後、第２のライナーを試験片から除去し、試験片を有する小パネルを、次の寸法、すなわち短辺部において５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの、それぞれの試験パネル（ステンレス鋼）に貼付する。
【０２４１】
次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）によって速度約１０ｍｍ／秒で２回回転させ、接着剤の塊と表面との間で密着させる。感圧接着剤アセンブリストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）で２４時間滞留させる。
【０２４２】
次に、各試料を、自動時間記録計付きの、垂直の剪断スタンド（＋２°の配置）に７０℃又は９０℃で定置する。オーブンに１０分滞留させた後、５００ｇの重りをアルミニウムプレートの穴に掛ける。破損までの時間を測定し、分単位で記録する。目標値は１０，０００分である。試験片当たり、２つの試料を測定する。記録時間「１００００＋」は、接着剤が１００００分後に破損しなかったことを示す。
【０２４３】
試験に使用される試験基材：
本開示による多層感圧接着剤及びアセンブリを、下記の基材に対するこれらの接着剤特性に関して試験する。
ＰＰ：ポリプロピレンプレート（「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｐｒｕｅｆｋｏｅｒｐｅｒ  ＰＰ  ｎａｔｕｒｅ」；Ｆａｂｒｉｋａｔ  Ｓｉｍｏｎａ  ＨＷＳＴ；１５０ｃｍ×５０×２ｍｍ），Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ，Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙより市販。
【０２４４】
試験に先立ち、ＰＰパネルから、まず、軽い力を加えながら、乾燥したティッシュで表面上のあらゆる残留物／ワックス状の化合物を除去し、次に、イソプロピルアルコール：蒸留水の混液（１：１）で洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
【０２４５】
接着剤試験を、下記の自動車用クリアコートパネル上で更に実施する。
ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓより入手可能なＵｒｅＧｌｏｓｓクリアコート被覆パネル
ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより入手可能なＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５（「ＣＣ５」）被覆パネル
【０２４６】
上に列挙した自動車用クリアコートとしては、アクリル樹脂、及び単独あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基又はカルバミン酸残基を含むコポリマーとの混合物で使用されるポリエステル、又はヒドロキシ基、遊離酸基及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）を有するアクリル酸とメタクリル酸エステルとのコポリマーを含む。パネルを、９０°剥離及び剪断試験に先立ち、必要な寸法に切断する。
【０２４７】
試験前に、自動車用のクリアコートで被覆したパネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混液で洗浄する。次いで、試験パネルを紙ティッシュで拭く。
【０２４８】
使用される原材料：
使用される原材料及び市販の接着テープを、下記の表１にまとめる。
【０２４９】
【表１】
2018502176.tif 000002
【０２５０】
低ＶＯＣに関する原材料の選別：
気体放出挙動及び熱安定性に関して原材料を事前に選別するため、前述の試験方法の項に記載のオーブン気体放出試験を、１２０℃及び１６０℃で実施する。結果を下記の表２に示す。
【０２５１】
【表２】
2018502176.tif 000003
【０２５２】
表２において、粘着付与剤の炭化水素樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＥｓｃｏｒｅｚ  １３０４が、１２０℃において非常に低い気体放出を、また、１６０℃において非常に良好な熱安定性を示す。対照的に、Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ９１００及びＲ１０９０は、１２０℃において、より高い気体放出挙動を、１６０℃において、顕著な重量減少を示す。１６０℃における重量減少は、原材料の熱安定性、及び原材料がホットメルト型のプロセスにおいて高温で加工される際の挙動について、良好な指標を提供する。
【０２５３】
可塑剤に関しては、Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１０Ｎ及びＢ１２Ｎの両方が、液状炭化水素樹脂Ｐｉｃｃｏｔａｃ  １０２０Ｅと比較すると、非常に低い気体放出挙動と、１６０℃において優れた熱安定性とを示す。これらの知見に基づき、低ＶＯＣ挙動に関する予備選択を想定することができる。
【０２５４】
向上した低ＶＯＣ挙動に関する原材料の予備選別の別の方法は、試験方法の項に前述したＴＧＡ（熱重量分析）測定によるものである。ＴＧＡ測定の結果は下記の表３に示す。値は２回の測定の平均である。これらにはまた、既存の市販のアクリル系接着剤に基づく発泡体テープとの比較も含まれる。
【０２５５】
【表３】
2018502176.tif 000004
【０２５６】
表３より、重量平均分子量Ｍｗに応じたポリマー可塑剤の気体放出の違いを、更に見ることができる。５１０００ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレン可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎの気体放出は９０及び１２０℃において非常に低いのに対し、重量平均分子量Ｍｗがそれぞれ１６００及び４１４０ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレンであるＧｌｉｓｓｏｐａｌ  １０００及びＶ１５００は、非常に高い量の揮発性有機化合物を有する。
【０２５７】
現在市販されているアクリル系ＰＳＡ発泡体テープは、ＴＧＡ試験法で分析すると、高レベルのＶＯＣ値及びＦｏｇ値を呈する。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ  ７０６５の重量減少は、９０℃において３０分後に１９７４ｐｐｍであり、１２０℃において更に６０分後の重量減少は５７３２ｐｐｍである。
【０２５８】
オーブン気体放出試験の結果をＴＧＡ試験結果と組み合わせることにより、低ＶＯＣ多層感圧接着剤アセンブリ用原材料の好ましい選択が明確に示される。
【０２５９】
実施例の調製（３層共押出ＰＳＡアセンブリ）：
第１及び／又は第２の感圧接着剤層（複数可）の調製（「スキン層」）
表４に示す組成の感圧スキン接着剤配合物を、１１のヒートゾーンを有し、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）比が４６の２５ｍｍ共回転式二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＺＳＫ２５）中で配合する。
【０２６０】
【表４】
2018502176.tif 000005
【０２６１】
上記の表４に列挙したアクリレートポリマーは、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）４５部、ブチルアクリレート（ＢＡ）４５部、アクリル酸（ＡＡ）１０部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１  ０．１５部、及びイソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）０．０６部を混合して調製する。ディスクリートフィルムパッケージ（Discreet film packages）を、包装フィルム（ＣＴ  Ｆｉｌｍ，Ｄａｌｌａｓ，ＴｅｘａｓよりＶＡ−２４  Ｆｉｌｍとして販売されている厚さ０．０６３５ｍｍのエチレンビニルアセテートコポリマーフィルム）から形成する。アクリレート組成物を、寸法が約１０センチメートル（ｃｍ）×５ｃｍ×厚さ０．５ｃｍのフィルムパッケージ内に密閉する。約２１℃〜約３２℃に維持した水浴中に浸漬しながら、パッケージを、強度約３．５ミリワット／平方センチメートル（ｍＷ／ｓｑ  ｃｍ）及び総エネルギー約１６８０ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｓｑ  ｃｍ）の紫外線（ＵＶ）に曝露する。包装の形成及び硬化方法は、米国特許第５，８０４，６１０号の実施例１に記載されている。
【０２６２】
第１及び／又は第２の感圧接着剤層（「スキン層」）を作製するための温度特性及び押出条件は、スキン層１〜３について表５に記載する。これらのスキン層を作製するための二軸押出機のスクリュー速度は、３００ｒｐｍに設定する。
【０２６３】
最初の工程で、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、Ｋｒａｔｏｎ  １１６１、及びＩｒｇａｎｏｘ１０１０をタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド１を得る。次いでブレンド１を二軸押出機のゾーンＺ１に、Ｋ−Ｔｒｏｎのロスインウェイト二軸スクリューフィーダーを使用して供給する。粘着付与剤樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５又は粘着付与剤ブレンド２（Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１４０）もまた、ゾーンＺ１に、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒより入手可能なロスインウェイトスクリューフィーダーを使用して加える。スキン構成体３（Ｓ３）には、ＩＯＡ／ＢＡ／ＡＡが４５／４５／１０のアクリレートポリマーを、単軸押出機を使用し、ゾーンＺ５に供給する。最後の工程で、可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２ＮをゾーンＺ７の押出ラインに、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｅｃｈ  ＲＭＣ２０として入手可能）を使用して供給する。
【０２６４】
【表５】
2018502176.tif 000006
【０２６５】
第１及び／又は第２の感圧接着剤層（「スキン層」）を作製するための温度特性及び押出条件は、スキン層４について表６に記載する。スキン層４は２つの比較例、積層３層ＰＳＡアセンブリの作製に使用する。スキン層４の配合のための二軸押出機のスクリュー速度は、３００ｒｐｍに設定する。
【０２６６】
【表６】
2018502176.tif 000007
【０２６７】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１６１、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、及びＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＭＢをタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド３を得る。ブレンド３を、二軸押出機のゾーンＺ１に、Ｌｉｎｄｅｎフィーダーを使用し、スループット２．３６１ｋｇ／時で供給する。炭化水素粘着付与剤ブレンド４（Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５及びＮｏｖａｒｅｓ  Ｃ１４０）を、振動式フィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫ−ＳＦＳ−２４）及びＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒのサイドスタッファーを使用し、スループット２．１０４ｋｇ／時でゾーンＺ３に加える。アクリレートポリマー（ＩＯＡ／ＢＡ／ＡＡが４５／４５／１０）を、単軸押出機を使用し、ゾーンＺ５に供給する。Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｅｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用し、スループット０．３６８ｋｇ／時でゾーンＺ７のオープンポートに供給する。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１７５℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１７５℃）との接続部を形成する加熱したホース（１７５℃）を通して送る。スキン層４の厚さは約９０μｍである。
【０２６８】
発泡体接着剤層
発泡体接着層の配合を表７に示す。これらは、１１のヒートゾーンを有し、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）比が４６の２５ｍｍ共回転式二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＧｅｒｍａｎｙのＺＳＫ２５）中で配合する。
【０２６９】
【表７】
2018502176.tif 000008
【０２７０】
発泡体１及び発泡体２の作製の押出機の温度特性及び押出条件を表８に後述し、発泡体３及び発泡体４の押出条件を表９に列挙する。発泡体１及び発泡体２については、二軸押出機を３７０ｒｐｍで作動させる。最初の工程で、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０をＩｒｇａｎｏｘ  １０１０とタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド５を得る。次いでブレンド５を二軸押出機のゾーンＺ２に、ロスインウェイトフィーダー（Ｋ−Ｔｒｏｎ）を使用して供給する。炭化水素粘着付与剤樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５もまた、ゾーンＺ２に、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒのロスインウェイトスクリューフィーダーを使用して加える。ゾーンＺ７に、可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２Ｎを、２０Ｌドラムアンローダー（ＳＭ  ＫｌｅｂｅｔｅｃｈｎｉｋのＧＸ２３）を使用して供給する。次いで最後に、膨張性微小球ＦＮ１００ＭＤをゾーンＺ１０に、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒのサイドスタッファーを介し、ロスインウェイト二軸スクリューフィーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒのＭｉｎｉＴｗｉｎ）によって供給する。押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１５０℃）によって計量し、押出機とダイとの接続部を形成する加熱したホース（１５０℃）を通して送る。コーティングダイの温度は、発泡体３については１６０℃、発泡体４については１７０℃に設定する。膨張性微小球は、押出ラインの末端の３層ダイを通過した後でのみ膨張することができ、これによって３層多層感圧接着剤アセンブリが形成される。
【０２７１】
【表８】
2018502176.tif 000009
【０２７２】
発泡体３及び発泡体４の作製のため、スクリュー速度を３５０ｒｐｍに設定する。Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１３４０をＩｒｇａｎｏｘ  １０１０とタンブルミキサー中でブレンドし、ブレンド６を得る。次いでブレンド６を二軸押出機のゾーンＺ１に、ロスインウェイトフィーダー（Ｋ−Ｔｒｏｎ）を使用し、スループット２．１６ｋｇ／時で供給する。炭化水素樹脂粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５６１５もまた、ゾーンＺ１に、振動式フィーダー（Ｋ−ＴｒｏｎのＫ−ＳＦＳ−２４）を使用し、スループット３．００ｋｇ／時で加える。次に、可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２ＮをゾーンＺ４に、２０Ｌドラムアンローダー（Ｒｏｂａｔｃｈ  ＲＭＣ２０）を使用し、スループット０．９０ｋｇ／時で供給する。膨張性微小球ＦＮ１００ＭＤをゾーンＺ９に、ロスインウェイト二軸スクリューフィーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒのＭｉｎｉＴｗｉｎ）を使用し、スループット１８０ｇ／時で加える。膨張性微小球は押出機のスクリューによって直ちに運ばれ、押出プロセス末端のロータリーロッドダイを通過した後でのみ膨張することができ、これによって単一発泡体層が形成される。
【０２７３】
押出機とダイとの間で、接着剤溶融物を、歯車ポンプ（１５０℃）によって計量し、押出機とコーティングダイ（１６０℃）との接続部を形成する加熱したホース（１５０℃）を通して送る。
【０２７４】
【表９】
2018502176.tif 000010
【０２７５】
実施例の調製
本開示による多層感圧接着剤アセンブリとして、第１及び第２の感圧接着剤層をポリマー発泡体層の両側の面に、３層マルチマニホールドフィルムダイを通して共押出することにより、３層共押出テープを調製する。３層共押出感圧接着剤アセンブリを、シリコーン被覆キャスティングロールと、第２のチルロールによって牽引されるシリコーン処理した紙ライナーとの間でキャスティングする。チルロールは、水で約１３℃の温度に冷却する。共押出感圧接着剤アセンブリを冷却すると、これによって、シリコーン剥離被覆ロールがシリコーン被覆紙ライナーに接着し、次いで巻取りステーションにおいて巻き上げられる。３層共押出感圧接着剤アセンブリは巻き上げられた時点で既に十分な寸法安定性を有しており、更にインラインの電子線架橋の選択肢が考慮される。
【０２７６】
機械的試験及びＶＤＡ  ２７８試験に使用される３層感圧接着剤アセンブリの実施例は、表１０で後述する。このようにして電子線架橋を施していない３層共押出感圧接着剤アセンブリを、２つの異なるタイプの電子線条件、すなわちクローズドフェース電子線（ＣＦ）及びオープンフェース電子線（ＯＦ）に露出した３層共押出感圧接着剤アセンブリと比較する。クローズドフェース（ＣＦ）処理においては、各３層共押出多層感圧接着剤アセンブリの２つの反対側の面をシリコーン被覆ポリエチレン剥離ライナーで覆い、ライナーを介し、ＰＳＡアセンブリに両側から電子線を照射する。オープンドフェース電子線処理においては、ＰＳＡアセンブリに、第１の感圧接着剤層上部の剥離ライナーを除去した後、両側から電子線を照射する。電子線照射は、加速電圧２６５ｋＶ及び線量１００ｋＧｙで両側から行う。
【０２７７】
表１０はまた、第１及び／又は第２の感圧接着剤層が、最初の工程で、選択されたポリマー発泡体層の両側の面に積層される、２つの積層３層感圧接着剤アセンブリを更に示す。これらの積層３層ＰＳＡアセンブリは、次いで両側を、２面がシリコーンで被覆されたポリエチレン剥離ライナーで覆う。次いで、試料に、剥離ライナーを介して両側から、加速電圧２８０ｋＶ下、電子線の線量１００ｋＧｙで照射する。
【０２７８】
【表１０】
2018502176.tif 000011
【０２７９】
多層ＰＳＡアセンブリ実施例の機械的試験結果：
室温（ＲＴ）及び７０℃における９０°剥離試験及び静的剪断力（ＳＳ）試験結果
実施例のＲＴ及び７０℃における９０°剥離試験結果及び静的剪断力試験結果を下記の表１１に示す。
【０２８０】
【表１１】
2018502176.tif 000012
【０２８１】
２Ｂは、コアからのスキンの２接合層間剥離を示す。
【０２８２】
全ての共押出実施例の剥離性能は、電子線処理の有無に関わらず、両方の自動車用クリアコート（Ｕｒｅｇｌｏｓｓ、ＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５）において非常に高い。共押出実施例の剥離性能は、ＰＰ等の低表面エネルギー基材においても非常に高い。電子線架橋した構成体については、７０℃における静的剪断力が１００００分超に到達する。
【０２８３】
対照的に、共押出しない、積層３層ＰＳＡアセンブリである比較例Ｃ１及びＣ２は、構成体が、７０℃静的剪断力試験において、数分後に２接合破損によって破損した。これは、高温における、積層スキンのコアからの層間剥離によるものである。
【０２８４】
３層感圧接着剤アセンブリの実施例のＶＤＡ  ２７８分析
表１２は、ＶＤＡ  ２７８試験法に従って測定した本開示のいくつかの３層感圧接着剤アセンブリのＶＯＣ濃度及びＦＯＧ濃度の概要を示す。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ  ７０６５については、ＶＯＣ値及びＦＯＧ値は非常に高く（それぞれ２５４０ｐｐｍ及び７８７０ｐｐｍ）、本開示による感圧接着剤アセンブリの実施例については、ＶＯＣ値及びＦＯＧ値は非常に低く、試験した全ての実施例について５００ｐｐｍ未満であった。
【０２８５】
【表１２】
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【国際調査報告】
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