(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）で示され、その式中、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個はＣＮであり、かつ残りの基は、水素、塩素および臭素から選択され、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、ｍは、０、１、２、３または４であり、Ｒ1は、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン等から選択され、Ａは、一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）および（Ａ．４）の二価の基から選択される二価の基であり、一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）および（Ａ．４）中、Ｒ6、（Ｒ7）n、（Ｒ8）oおよび（Ｒ9）pは、特許請求の範囲および詳細な説明に定義される通りである、シアノ化化合物に関する。さらに、本発明は、マトリックス材料としての少なくとも１種のポリマーおよび蛍光色素としての少なくとも１種の式（Ｉ）のシアノ化化合物またはそれらの混合物を含む色変換体、該色変換体の使用、ならびに少なくとも１つのＬＥＤおよび少なくとも１つの色変換体を含む照明装置に関する。
2018512418.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2018512418.tif 000071
［式中、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
それぞれのＲ1は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アリールオキシおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ1aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個はＣＮであり、かつ残りの基は、互いに独立して、水素、塩素および臭素から選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、
Ａは、一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）および（Ａ．４）
【化２】
2018512418.tif 000072
の二価の基から選択される二価の基であり、ここで、
*は、それぞれの場合に、分子の残部への結合点を示し、
ｎは、０、１、２、３または４であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１、２または３であり、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中のシクロアルキル、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ6aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ7は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ7aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ8は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ8aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ9は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ9aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
Ｒ1a、Ｒ6a、Ｒ7a、Ｒ8a、Ｒ9aは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、フッ素、塩素および臭素から選択され、
Ｒa、Ｒb、Ｒcは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘタリールおよびＣ6〜Ｃ24−アリールから選択される］のシアノ化化合物。
【請求項２】
Ｘは、ＯまたはＳである、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【請求項３】
Ｒ2およびＲ4は、それぞれシアノであり、かつＲ3およびＲ5は、それぞれ水素である、請求項１または２に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【請求項４】
Ａは、式（Ａ．２）の基である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【請求項５】
Ｒ6は、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、式（Ｂ．１）の基および式（Ｂ．２）の基
【化３】
2018512418.tif 000073
［式中、
＃は、窒素原子への結合位置を表し、
式（Ｂ．１）中のＲdおよびＲeは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ23−アルキルから選択され、ここで、ＲdおよびＲe基の炭素原子の合計は、２から２３までの整数であり、
式（Ｂ．２）中のＲf、ＲgおよびＲhは、独立して、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルから選択され、ここで、Ｒf、ＲgおよびＲh基の炭素原子の合計は、３から２３までの整数である］から選択される、請求項４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【請求項６】
Ｒ6は、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基および式（Ｃ．３）の基
【化４】
2018512418.tif 000074
［式中、
＃は、窒素原子への結合側を表し、
Ｂは、存在する場合には、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される１個以上の隣接していない基によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ10−アルキレン基であり、
ｙは、０または１であり、
Ｒiは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、フッ素、塩素または臭素から選択され、
Ｒkは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキルから選択され、
式Ｃ．２およびＣ．３中のｘは、１、２、３、４または５である］から選択される、請求項４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【請求項７】
ｍは、０または１である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のシアノ化化合物。
【請求項８】
マトリックスとしての、少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての、請求項１から７までのいずれか１項に定義された式Ｉの少なくとも１種のシアノ化化合物またはこれらの化合物の混合物とを含む色変換体であって、前記少なくとも１種のポリマーが、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマー（ＥＶＡ、ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物、好ましくはポリスチレン、ポリカーボネートまたはポリエチレンテレフタレートからなる、色変換体。
【請求項９】
前記色変換体は、散乱体として少なくとも１種の無機白色顔料をさらに含む、請求項８に記載の色変換体。
【請求項１０】
式ＩＶ、ＶおよびＶＩ
【化５】
2018512418.tif 000075
［式中、
ｑは、１〜４であり、
Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたはアリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中の芳香族環は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ13は、非置換であるか、またはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ6〜Ｃ10−アリールによって一置換もしくは多置換されたアリールオキシであり、ここで、Ｒ13基は、*によって示される１つ以上の位置にある］の化合物または混合物から選択される少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素を含む、請求項８または９に記載の色変換体。
【請求項１１】
少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドまたはＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の色変換体。
【請求項１２】
請求項８から１１までのいずれか１項に定義される色変換体の、ＬＥＤによって生成された光、好ましくは青色ＬＥＤまたは白色ＬＥＤによって生成された光の変換のための使用。
【請求項１３】
請求項８から１１までのいずれか１項に定義される色変換体の、ディスプレイにおける使用。
【請求項１４】
少なくとも１つのＬＥＤと、請求項８から１１までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の色変換体とを含む照明装置であって、前記ＬＥＤおよび色変換体は、好ましくはリモート・ホスファー配置で存在する、照明装置。
【請求項１５】
光起電セルと、請求項８から１１までのいずれか１項に定義される色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セルによって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される、照射により電力を生成する装置。
【請求項１６】
式（ＩＩ）
【化６】
2018512418.tif 000076
［式中、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個は、臭素および塩素から選択され、残りの基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素であり、
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、
Ａは、請求項１で定義される一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基であり、
Ｒ1は、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アリールオキシおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ1aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、ここで、Ｒa、ＲbおよびＲcは、請求項１で定義される通りであり、かつ
ｍは、０、１、２、３または４である］の化合物。
【請求項１７】
式（ＩＩＩ．１）
【化７】
2018512418.tif 000077
［式中、
（Ｒ1）mは、前記定義の通りであり、かつ
Ａは、式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基である］のベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン化合物の製造方法であって、
式（ＶＩＩ）の４，５−ジハロゲン−ナフタレンジカルボン酸誘導体と、式（ＶＩＩＩ）のボロン酸誘導体とを、塩基および遷移金属触媒の存在下で反応させるステップを含み、
【化８】
2018512418.tif 000078
前記式中、
Ｈａｌは、それぞれの場合に塩素または臭素であり、かつ
ＲlおよびＲmは、それぞれ独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、またはＲlおよびＲmは、一緒になって１，２−エチレン部もしくは１，２−プロピレン部を形成し、その炭素原子は、非置換であってもよく、または全てもしくは一部がメチル基によって置換されていてもよい、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のシアノ化ベンゾキサンテン化合物およびシアノ化ベンゾチオキサンテン化合物ならびにそれらの誘導体、それらを製造するための中間体化合物、そして該中間体化合物の製造のための新規方法に関する。また、本発明は、シアノ化化合物の、有機発光材料としての、特に少なくとも１種のポリマーをマトリックス材料として含む色変換体中での蛍光色素としての使用に関する。また、本発明は、これらの色変換体の使用、ならびに少なくとも１つのＬＥＤおよび少なくとも１種の色変換体を含む照明装置に関する。
【０００２】
ＬＥＤ（発光ダイオード、ＬＥＤ）は、電気的エネルギーを光に変換する重要な装置の一種である。その低いエネルギー消費量のため、ＬＥＤは、一般照明、例えばオフィスおよび住居における一般照明のための光源として、または建築照明のために、情報表示板、小型機器、ならびに自動車産業および航空産業においてますます使用されるようになってきている。光の放出は、半導体において順方向バイアスされたｐｎ接合の接合領域内での電子・正孔対（励起子）の再結合に基づくものである。この半導体のバンドギャップの大きさが放出される光のおおよその波長を決める。特定の色を発生させるために異なるバンドギャップを伴うＬＥＤを組合せることで、多様なＬＥＤを構成することができる。
【０００３】
その一方で、放射変換発光体（蛍光体、または蛍光着色剤もしくは蛍光色素とも呼ばれる）をＬＥＤと組合せることもできる。この状況において、該ＬＥＤによって放出される放射は、部分的に該放射変換発光体によって吸収され、こうして光ルミネセンスが引き起こされる。該ＬＥＤの結果的な光の色は、透過されたＬＥＤ光の割合と放射変換発光体の放出スペクトルに起因する。「ホスファー・オン・ア・チップ（ｐｈｏｓｐｈｏｒ  ｏｎ  ａ  ｃｈｉｐ）」と呼ばれる一つのアプローチによれば、ＬＥＤ光源（ＬＥＤチップ）に対して、放射変換発光体を含むポリマー材料が直接的に適用される。該ポリマー材料は、ＬＥＤチップへと、例えば滴形または半球形で適用され、その結果として光の放出に特殊な光学的効果がもたらされる。ホスファー・オン・ア・チップ式ＬＥＤにおいて、使用される放射変換型発光体は一般的に無機材料である。有機発光体材料は、そのポリマー材料および放射変換型発光体が、比較的高い熱ストレスおよび放射ストレスを受けるので適していない。
【０００４】
「リモート・ホスファー」と呼ばれるもう一つのアプローチにおいては、一般的にポリマー層と１種以上の放射変換型発光体とを含む色変換体（「変換体」または「光変換体」とも呼ばれる）がＬＥＤ源から空間的に隔離されている。
【０００５】
その一次光源、つまりＬＥＤと、色変換体との間の空間的隔離は、熱および放射によりもたらされるストレスを、有機的な蛍光色素も放射変換型発光体として使用することができるような程度にまで低減する。さらに、その「リモート・ホスファー」コンセプトによるＬＥＤは、「ホスファー・オン・ア・チップ」コンセプトによるＬＥＤよりもエネルギー効率が高い。これらの変換体における有機的な蛍光色素の使用は、様々な利点をもたらす、例えば光の色相は、蛍光色素との良好な適合可能性を有する。したがって、高い演色評価数を有する光を生成することができる。
【０００６】
白色発光ＬＥＤは、その長い寿命、高い信頼度および低い電力消費のため、広い利用範囲で光源として、またはフラットパネルディスプレイ用途を含むフルカラーディスプレイにおけるバックライトとして使用される。ＬＥＤで白色光を作成するためには、通常２つの方法が使用される。白色光の放出のための基礎は、常に様々な色の重ね合わせ（混色）である。１つ目のアプローチは、いわゆるマルチＬＥＤ、通常は赤色、緑色および青色のＬＥＤの組合せによるものである。様々な発光ダイオードについて、輝度および作動条件が異なるので、該マルチＬＥＤは技術的に複雑であり、したがって高価である。さらに、マルチＬＥＤの部品小型化は厳しく制限される。
【０００７】
２つ目のアプローチは、青色ＬＥＤと変換体材料（蛍光体）とを組合せて発光変換することによるものである。従来の変換体材料は、無機変換体材料、例えばセリウムドープされたイットリウムアルミニウムガーネット（Ｃｅ：ＹＡＧとも呼ばれる）である。標準的なＣｅ：ＹＡＧベースの白色ＬＥＤは、冷白色光を放出する。それというのも、スペクトル中の赤色成分が弱すぎるからである。したがって、標準的なＣｅ：ＹＡＧベースの白色ＬＥＤは、しばしば、多くの用途にとって、発生した白色光の高い色温度の点で、そして低い演色評価数の点で不適切である。したがって、標準的なＣｅ：ＹＡＧベースの白色ＬＥＤは、しばしば、多くの用途にとって、発生した白色光の高い色温度の点で、そして低い演色評価数の点で不適切である。
【０００８】
従来の無機蛍光体の代わりに、有機蛍光体、すなわち有機蛍光色素を使用することもできる。有機蛍光色素は、該蛍光色素が光の色相の調整を可能にするため、それらが温白色光ＬＥＤの光の生成を可能にする点において有利である。規定の色相関温度の白色光を実現するために、緑色／黄色に発光する蛍光体および赤色蛍光体の組合せを使用する必要がある場合がある。さらに、有機蛍光色素は、低コストであり、希土類金属のような高価な材料を必要としない。非常に様々な有機蛍光色素を入手できるが、それらは、しばしば、ポリマーマトリックス中で低い量子収率しか示さず、かつ／または不十分な光安定性しか示さない。該蛍光体が動作寿命にわたって、例えば分解により効率低下を示すのであれば、光の色度点は、黒体軌跡から離れる方向に移動し、すなわち色度点が移行する。したがって、ポリマーマトリックス中での高い量子収率を有し、実際の照射条件下で優れた光安定性を有する有機蛍光体に継続した要求が存在する。さらに、ＬＥＤによって生成される温白色光が求められている。
【０００９】
国際公開第２０１５／０１９２７０号パンフレット（ＷＯ２０１５／０１９２７０）は、シアノ化ナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの蛍光色素としての、特に青色ＬＥＤのための色変換体における使用を記載している。
【００１０】
国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）は、（ｉ）光源としての青色ＬＥＤと、（ｉｉ）ポリマーマトリックスおよび有機発光材料として非シアノ化ベンゾキサンテンまたはベンゾチオキサンテン化合物を含む色変換体とを含む照明装置を記載している。
【００１１】
米国特許第３，８１２，０５１号明細書（ＵＳ３，８１２，０５１）は、昼光蛍光顔料としてのベンゾキサンテンおよびベンゾチオキサンテン化合物を記載している。
【００１２】
米国特許第３，７４８，３３０号明細書（ＵＳ３，７４８，３３０）は、染料としてのベンゾキサンテンおよびベンゾチオキサンテン化合物を記載している。
【００１３】
英国特許第１，４４０，４５０号明細書（ＧＢ１，４４０，４５０）は、合成繊維材料のための染料としてのベンゾチオキサンテン化合物に関する。
【００１４】
国際公開第２０１５／０６２９１６号パンフレット（ＷＯ２０１５／０６２９１６）は、ＬＥＤ照明のための、非シアノ化ベンゾイミダゾキサンテノイソキノリンをベースとする緑色／黄色に発光する蛍光体を記載している。
【００１５】
独国特許第２３２８７２７号明細書（ＤＥ２３２８７２７）は、染料としてのベンゾイミダゾキサンテノイソキノリン化合物を記載している。該染料は、セルロースアセテート、ポリエステルまたはポリアミドのテキスタイル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびスーパーポリアミドでできた物品、ならびに塗料または印刷用ペースト用の顔料の製造のために適している。
【００１６】
欧州特許第０３１５９８８号明細書（ＥＰ０３１５９８８）は、特定の増感剤およびラジカル形成剤を含む光重合性組成物に関する。適切な増感剤は、例えば以下の化合物
【化１】
2018512418.tif 000003
である。
【００１７】
欧州特許第０００４６５５号明細書（ＥＰ０００４６５５）は、ベンゾ（チオ）キサンテン化合物の光増強のための使用に関する。具体的に開示される化合物はどれもシアノ基を有していない。
【００１８】
Ｔｓｕｇｕｏ  Ｙａｍａｏｋａらは、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．３８，１２７１−１２８５（１９８９）において、照射に対して高い開始効率を示すＮ−フェニルグリシン（チオ）キサンテン色素型光開始系を記載している。
【００１９】
特開２００４２２７８２５号公報（ＪＰ２００４２２７８２５）は、色素増感型光電気変換エレメントであって、その色素がベンゾキサンテン化合物であるエレメントに関する。
【００２０】
しかしながら、これらの文献は、本発明の特許請求の範囲に記載される、特徴的なシアノ置換基を有する化合物を記載していない。
【００２１】
したがって、本発明の課題は、光源、特に青色ＬＥＤ光源と組合せるための有機蛍光色素を提供することである。該有機蛍光色素は、ポリマーマトリックス中で青色光源のピーク発光波長で吸収極大を有し、緑色および／または黄色の電磁スペクトルの範囲で高い量子収率で発光するだけでなく、実際の照射条件下で高い安定性、特に高い光安定性を有するものとする。本発明のさらなる課題は、青色ＬＥＤとポリマーマトリックス中に埋め込まれた実際の照射条件下で長い寿命を有する緑色および／または黄色蛍光性の色素ならびに赤色蛍光性の色素と組合せることによって、高い演色評価数および高い効率を有する白色発光ＬＥＤを提供することである。本発明のさらなる課題は、種々の色温度の白色光を可能にする白色発光ＬＥＤを提供することである。さらに、大規模かつ高収率で実施することができる、式（Ｉ）の化合物の製造方法が大いに必要とされている。
【００２２】
発明の概要
したがって、本発明の第一の態様は、式（Ｉ）
【化２】
2018512418.tif 000004
［式中、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
それぞれのＲ1は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アリールオキシおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ1aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個はＣＮであり、かつ残りの基は、互いに独立して、水素、塩素および臭素から選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、
Ａは、一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）および（Ａ．４）
【化３】
2018512418.tif 000005
の二価の基から選択される二価の基であり、ここで、
*は、それぞれの場合に、分子の残部への結合点を示し、
ｎは、０、１、２、３または４であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１、２または３であり、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中のシクロアルキル、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ6aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ7は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ7aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ8は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ8aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ9は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ9aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
Ｒ1a、Ｒ6a、Ｒ7a、Ｒ8a、Ｒ9aは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、フッ素、塩素および臭素から選択され、
Ｒa、Ｒb、Ｒcは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘタリールおよびＣ6〜Ｃ24−アリールから選択される］のシアノ化化合物に関する。
【００２３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のシアノ基がその分子のコアに結合されていることを特徴としている。該化合物は、黄色／緑色のスペクトル範囲の発光を特徴とするため、該化合物は、白色ＬＥＤで使用するために特に適している。さらに、該化合物は、高い蛍光量子収率を示す。前記１つ以上のシアノ基は、実際的な照射条件下で本発明による化合物の安定性および寿命を改善する。このように、本発明は、ＬＥＤ、特に青色ＬＥＤまたは白色ＬＥＤによって発生された光の変換のための色変換体で使用するための化合物を提供するために特に有利である。
【００２４】
第二の態様においては、本発明は、マトリックスとしての、少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての、先に定義された式Ｉの少なくとも１種のシアノ化化合物またはこれらの化合物の混合物とを含む色変換体であって、前記少なくとも１種のポリマーが、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマー（ＥＶＡ、ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物からなる、色変換体に関する。
【００２５】
第三の態様においては、本発明は、先に定義された色変換体の、ＬＥＤによって発生された光の変換のための使用に関する。
【００２６】
第四の態様においては、本発明は、少なくとも１つのＬＥＤと、少なくとも１つの色変換体とを含む照明装置に関する。
【００２７】
第五の態様においては、本発明は、光起電セルと、先に定義される色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セルによって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される装置に関する。
【００２８】
さらなる態様においては、また本発明は、式（Ｉ）の化合物の製造における有用な中間体化合物としての、式（ＩＩ）
【化４】
2018512418.tif 000006
［式中、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個は、臭素および塩素から選択され、残りの基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素であり、
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、かつ
Ａおよび（Ｒ1）mは、前記定義の通りである］の化合物に関する。
【００２９】
なおも、本発明のさらなる態様は、式（ＩＩＩ．１）
【化５】
2018512418.tif 000007
［式中、Ａは、前記定義の式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基であり、かつ（Ｒ1）mは、前記定義の通りである］のベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン化合物の製造方法に関する。式（ＩＩＩ．１）の化合物は、式（Ｉ）で示され、式中、ＸがＯである化合物の製造における有用な主要な中間体である。
【００３０】
本発明の実施形態
具体的に、本発明は、以下の好ましい実施形態を含む。
【００３１】
１．  式Ｉ
【化６】
2018512418.tif 000008
［式中、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
それぞれのＲ1は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アリールオキシおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ1aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個はＣＮであり、かつ残りの基は、互いに独立して、水素、塩素および臭素から選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、
Ａは、一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）および（Ａ．４）
【化７】
2018512418.tif 000009
の二価の基から選択される二価の基であり、ここで、
*は、それぞれの場合に、分子の残部への結合点を示し、
ｎは、０、１、２、３または４であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１、２または３であり、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中のシクロアルキル、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ6aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上のヘテロ原子またはヘテロ原子基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ7は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ7aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ8は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ8aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
それぞれのＲ9は、互いに独立して、臭素、塩素、シアノ、ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリールおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ9aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、
Ｒ1a、Ｒ6a、Ｒ7a、Ｒ8a、Ｒ9aは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、フッ素、塩素および臭素から選択され、
Ｒa、Ｒb、Ｒcは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘタリールおよびＣ6〜Ｃ24−アリールから選択される］のシアノ化化合物。
【００３２】
２．  Ｘは、ＯまたはＳである、実施形態１に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３３】
３．  Ｒ2およびＲ4は、それぞれシアノであり、かつＲ3およびＲ5は、それぞれ水素である、実施形態１または２に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３４】
４．  Ａは、式（Ａ．２）の基である、実施形態１から３までのいずれかに記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３５】
５．  Ｒ6は、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、式（Ｂ．１）の基および式（Ｂ．２）の基
【化８】
2018512418.tif 000010
［式中、
＃は、窒素原子への結合位置を表し、
式（Ｂ．１）中のＲdおよびＲeは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ23−アルキルから選択され、ここで、ＲdおよびＲe基の炭素原子の合計は、２から２３までの整数であり、
式（Ｂ．２）中のＲf、ＲgおよびＲhは、独立して、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルから選択され、ここで、Ｒf、ＲgおよびＲh基の炭素原子の合計は、３から２３までの整数である］から選択される、実施形態４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３６】
６．  Ｒ6は、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基および式（Ｃ．３）の基
【化９】
2018512418.tif 000011
［式中、
＃は、窒素原子への結合側を表し、
Ｂは、存在する場合には、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される１個以上の隣接していない基によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ10−アルキレン基であり、
ｙは、０または１であり、
Ｒiは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、フッ素、塩素または臭素から選択され、
Ｒkは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキルから選択され、
式Ｃ．２およびＣ．３中のｘは、１、２、３、４または５である］から選択される、実施形態４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３７】
７．  以下の
【化１０】
2018512418.tif 000012
から選択される、実施形態４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３８】
８．  以下の
【化１１】
2018512418.tif 000013
から選択される、実施形態４に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００３９】
９．  Ａは、式（Ａ．３）の基である、実施形態１から３までのいずれかに記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００４０】
１０．  以下の
【化１２】
2018512418.tif 000014
またはそれらの混合物である、実施形態９に記載の式（Ｉ）のシアノ化化合物。
【００４１】
１１．  ｍは、０または１である、実施形態１から１０までのいずれかに記載のシアノ化化合物。
【００４２】
１２．  式（Ｉ）
【化１３】
2018512418.tif 000015
［式中、
Ａは、式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）またはＳＯ2であり、
（Ｒ1）m、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、前記定義の通りである］の化合物の製造方法であって、
ａ）式（ＩＩＩ）
【化１４】
2018512418.tif 000016
の化合物を準備し、
ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物と臭素化剤または塩素化剤から選択される式のハロゲン化剤とを反応させて、式（ＩＩ）の化合物の化合物を得て、
【化１５】
2018512418.tif 000017
ここで、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１つは、塩素または臭素から選択されるハロゲンであり、残りの基は、それぞれ水素であるが、ただし、水素と異なる基は同じ意味を有し、
ｃ）ステップｂ）で得られた式（ＩＩ）の化合物に、ハロゲンのシアノによる置換を行うことで、式（Ｉ）の化合物を得るステップを含む、方法。
【００４３】
１３．  マトリックスとしての、少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての、実施形態１から１２のいずれかに定義された式Ｉの少なくとも１種のシアノ化化合物またはこれらの化合物の混合物とを含む色変換体であって、前記少なくとも１種のポリマーが、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマー（ＥＶＡ、ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物からなる、色変換体。
【００４４】
１４．  少なくとも１種のポリマーは、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネートまたはポリエチレンテレフタレートからなる、実施形態１３に記載の色変換体。
【００４５】
１５．  前記色変換体は、散乱体として少なくとも１種の無機白色顔料をさらに含む、実施形態１３または１４に記載の色変換体。
【００４６】
１６．  式ＩＶ、ＶおよびＶＩ
【化１６】
2018512418.tif 000018
［式中、
ｑは、１〜４であり、
Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール、ヘタリール、アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中の芳香族環は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ13は、非置換であるか、またはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ6〜Ｃ10−アリールによって一置換もしくは多置換されたアリールオキシであり、ここで、Ｒ13基は、*によって示される１つ以上の位置にある］の化合物または混合物から選択される少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素を含む、実施形態１３から１５のいずれかに記載の色変換体。
【００４７】
１７．  さらなる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物から選択される、実施形態１６に記載の色変換体。
【００４８】
１８．  さらなる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、またはＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、およびそれらの混合物から選択される、実施形態１６に記載の色変換体。
【００４９】
１９．  実施形態１３から１８のいずれかに定義される色変換体の、ＬＥＤによって生成された光の変換のための使用。
【００５０】
２０．  実施形態１９で定義される色変換体の、青色ＬＥＤによって生成された光の変換のための使用。
【００５１】
２１．  実施形態１９で定義される色変換体の、白色ＬＥＤによって生成された光の変換のための使用。
【００５２】
２２．  実施形態１３から１８のいずれかに定義される色変換体の、ディスプレイにおける使用。
【００５３】
２３．  少なくとも１つのＬＥＤと、実施形態１３から１８までのいずれかに記載の少なくとも１つの色変換体とを含む照明装置。
【００５４】
２４．  少なくとも１つのＬＥＤと、実施形態１３から１８までのいずれかに記載の少なくとも１つの色変換体とを含み、ここで、ＬＥＤと色変換体とがリモート・ホスファー配置で存在する、実施形態２３に記載の照明装置。
【００５５】
２５．  光起電セルと、実施形態１３から１８までのいずれかに記載の色変換体とを含み、該光起電セルによって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される、照射により電力を生成する装置。
【００５６】
２６．  式（ＩＩ）
【化１７】
2018512418.tif 000019
［式中、
基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１個は、臭素および塩素から選択され、残りの基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素であり、
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり、
Ａは、実施形態１で定義される一般式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基であり、
Ｒ1は、臭素、塩素、シアノ、−ＮＲaＲb、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の６つの基中のシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、アリールオキシおよびアリールアルキレンの環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ1aで置換されており、かつＣ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシ、およびＣ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのアルキレン部は、Ｏ、ＳおよびＮＲcから選択される１個以上の基によって中断されていてよく、ここで、Ｒa、ＲbおよびＲcは、実施形態１で定義される通りであり、かつ
ｍは、０、１、２、３または４である］の化合物。
【００５７】
２７．  式（ＩＩＩ．１）
【化１８】
2018512418.tif 000020
［式中、
（Ｒ1）mは、前記定義の通りであり、かつ
Ａは、式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基である］のベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン化合物の製造方法であって、
式（ＶＩＩ）の４，５−ジハロゲン−ナフタレンジカルボン酸誘導体と、式（ＶＩＩＩ）のボロン酸誘導体とを、塩基および遷移金属触媒の存在下で反応させることで、式（ＩＩＩ．１）の化合物を得るステップを含み、
【化１９】
2018512418.tif 000021
前記式中、
Ｈａｌは、それぞれの場合に塩素または臭素であり、
ＲlおよびＲmは、それぞれ独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、またはＲlおよびＲmは、一緒になって１，２−エチレン部もしくは１，２−プロピレン部を形成し、その炭素原子は、非置換であってもよく、または全てもしくは一部がメチル基によって置換されていてもよい、方法。
【００５８】
発明の詳細な説明
基Ａが、式（Ａ．３）または（Ａ．４）の基である場合に、式Ｉの化合物は、ナフタレン骨格への結合点に関する２つの位置異性体の混合物として存在してよい。示した構造は、前記基（Ａ．３）および（Ａ．４）のそれぞれのカルボニル基のＸに対するｓｙｎ位またはａｎｔｉ位の両方の可能な組合せを表す。本発明は、純粋な位置異性体およびそれらの混合物の両方を提供し、そして化合物Ｉの純粋な位置異性体またはそれらの混合物の本発明による使用を提供する。
【００５９】
本発明の文脈においては、「青色ＬＥＤ」は、電磁スペクトルの青色範囲、すなわち４００ｎｍから５００ｎｍまでの、好ましくは４２０ｎｍから４８０ｎｍまでの、特に４４０ｎｍから４７０ｎｍまでの波長範囲の光を発するＬＥＤを意味するものと解される。適切な半導体材料は、炭化ケイ素、セレン化亜鉛および窒化物、例えば窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、窒化ガリウム（ＧａＮ）、窒化インジウム（ＩｎＮ）および窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）である。本発明の文脈においては、「緑色ＬＥＤ」は、５０１ｎｍから５６０ｎｍまでの、好ましくは５０１ｎｍから５４０ｎｍまでの、特に５２０ｎｍから５４０ｎｍまでの波長範囲の光を発するＬＥＤを意味するものと解される。適切な半導体材料は、例えばＧａＩｎＮＡｓを基礎とするものである。
【００６０】
本発明の文脈において、「白色ＬＥＤ」は、白色光を生成するＬＥＤを意味するものと解される。白色ＬＥＤの例は、マルチＬＥＤまたは少なくとも１種の放射変換型発光体と組合せた青色ＬＥＤである。
【００６１】
用語「白色光」は、２０００Ｋから２００００Ｋの間の、特に２５００Ｋから２００００Ｋの間の色相関温度（ＣＣＴ）を有する光に関連する。用語「青色光」は、４４０ｎｍから４９０ｎｍまでの範囲の波長を有する光に関連する。用語「緑色光」は、４９０ｎｍから５６０ｎｍまでの範囲の波長を有する光に関連する。用語「黄色光」は、５６０ｎｍから５９０ｎｍまでの範囲の波長を有する光に関連する。用語「橙色光」は、５９０ｎｍから６２０ｎｍまでの範囲の波長を有する光に関連する。用語「赤色光」または「桃色光」は、６２０ｎｍから７５０ｎｍまでの範囲の波長を有する光に関連する。
【００６２】
本発明の文脈において、「色変換体」は、特定波長の光を吸収し、それを二次波長の光へと変換することができるあらゆる物理的装置を意味するものと解される。色変換体は、例えば照明装置の部分、特に光源として紫外光もしくはＬＥＤもしくはＯＬＥＤを利用する照明装置の部分、または蛍光変換型太陽電池の部分である。したがって、青色光は、励起波長よりも高い波長の可視光へと（少なくとも）部分的に変換されうる。
【００６３】
演色評価数（ＣＲＩ）は、一覧となった１４色までの基準色（ＣＩＥ  １９７４）の演色性に対する質に関して、理想光源（完全放射体）と比較して光源の評価を付ける測光パラメータを意味すると理解される。ＣＲＩ値の大きさは、０から１００の間であってよく、光源が種々の色の基準色を表現しうる程度を説明するものである。はじめて市販された白色光ＬＥＤは、７０〜８０の演色評価数を有するものであった。太陽光は、１００までのＣＲＩを有する。
【００６４】
本発明の文脈における語句「本質的に」は、語句「完全に」、「全体的に」および「全て」を包含する。前記語句は、９０％以上、例えば９５％以上、特に９９％または１００％の割合を包含する。
【００６５】
前記式中で特定された可変部の定義は、集合名を使用しており、それらは一般的にそれぞれの置換基を代表するものである。定義Ｃn〜Ｃmは、それぞれの置換基または置換基部においてそれぞれの場合に可能な炭素原子数を示している。
【００６６】
「ハロゲン」という表現は、それぞれの場合に、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素、特に塩素、臭素もしくはヨウ素を示す。
【００６７】
本発明の範囲では、「アルキル」という表現は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を含む。アルキルは、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ20−アルキルである。アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、１−プロピルブチル、２−エチルペンチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、１−メチルオクチル、２−メチルオクチル、１−エチルヘプチル、２−エチルヘプチル、１−プロピルヘキシル、２−プロピルヘキシル、１−ブチルペンチル、ｎ−デシル、２−メチルデシル、１−メチルノニル、２−メチルノニル、１−エチルオクチル、２−エチルオクチル、１−プロピルヘプチル、２−プロピルヘプチル、１−ブチルヘキシル、２−ブチルヘキシル、ｎ−ウンデシル、２−エチルノニル、１−プロピルオクチル、２−プロピルオクチル、１−ブチルヘプチル、２−ブチルヘプチル、１−ペンチルヘキシル、ｎ−ドデシル、２−エチルデシル、２−プロピルノニル、１−ブチルオクチル、２−ブチルオクチル、１−ペンチルヘプチル、２−ペンチルヘプチル、２−プロピルデシル、ｎ−トリデシル、１−ペンチルオクチル、２−ペンチルオクチル、１−ヘキシルヘプチル、２−ブチルノニル、ｎ−テトラデシル、１−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルノニル、２−ペンチルデシル、２−ブチルデシル、ｎ−ヘキサデシル、１−ヘプチルオクチル、２−ヘプチルノニル、２−ヘキシルデシル、２−ヘプチルデシル、ｎ−オクタデシル、２−オクチルデシル、ｎ−エイコシル、２−ノニルウンデシル、２−オクチルウンデシル、２−ヘプチルウンデシル、２−ヘキシルウンデシル、２−ペンチルウンデシル、２−ブチルウンデシル、２−プロピルウンデシル、２−エチルウンデシル、２−メチルウンデシル、２−デシルドデシル、２−ノニルドデシル、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルドデシル、２−ヘキシルドデシル、２−ペンチルドデシル、２−ブチルドデシル、２−プロピルドデシル、２−エチルドデシル、２−メチルドデシル、２−ウンデシルトリデシル、２−デシルトリデシル、２−ノニルトリデシル、２−オクチルトリデシル、２−ヘプチルトリデシル、２−ヘキシルトリデシル、２−ペンチルトリデシル、２−ブチルトリデシル、２−プロピルトリデシル、２−エチルトリデシル、２−メチルトリデシル、２−ウンデシルテトラデシル、２−デシルテトラデシル、２−ノニルテトラデシル、２−オクチルテトラデシル、２−ヘプチル（hetyl）テトラデシル、２−ヘキシルテトラデシル、２−ペンチルテトラデシル、２−ブチルテトラデシル、２−プロピルテトラデシル、２−エチルテトラデシル、２−メチルテトラデシル、２−テトラデシルヘキサデシル、２−トリデ���ルヘキサデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ウンデシルヘキサデシル、２−デシルヘキサデシル、２−ノニルヘキサデシル、２−オクチルヘキサデシル、２−ヘプチルヘキサデシル、２−ヘキシルヘキサデシル、２−ペンチルヘキサデシル、２−ブチルヘキサデシル、２−プロピルヘキサデシル、２−エチルヘキサデシル、２−メチルヘキサデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−ウンデシルオクタデシル、２−デシルオクタデシル、２−ノニルオクタデシル、２−オクチルオクタデシル、２−ヘプチルオクタデシル、２−ヘキシルオクタデシル、２−ペンチルオクタデシル、２−ブチルオクタデシル、２−プロピルオクタデシル、２−エチルオクタデシル、２−メチルオクタデシル、２−デシルエイコサニル、２−ノニルエイコサニル、２−オクチルエイコサニル、２−ヘプチルエイコサニル、２−ヘキシルエイコサニル、２−ペンチルエイコサニル、２−ブチルエイコサニル、２−プロピルエイコサニル、２−エチルエイコサニル、２−メチルエイコサニル、２−オクタデシルドコサニル、２−ヘプタデシルドコサニル、２−ヘキサデシルドコサニル、２−ペンタデシルドコサニル、２−テトラデシルドコサニル、２−トリデシルドコサニル、２−ウンデシルドコサニル、２−デシルドコサニル、２−ノニルドコサニル、２−オクチルドコサニル、２−ヘプチルドコサニル、２−ヘキシルドコサニル、２−ペンチルドコサニル、２−ブチルドコサニル、２−プロピルドコサニル、２−エチルドコサニル、２−メチルドコサニル、２−ドコサニルテトラコサニル、２−ヘキサデシルテトラコサニル、２−ペンタデシルテトラコサニル、２−ペンタデシルテトラコサニル、２−テトラデシルテトラコサニル、２−トリデシルテトラコサニル、２−ドデシルテトラコサニル、２−ウンデシルテトラコサニル、２−デシルテトラコサニル、２−ノニルテトラコサニル、２−オクチルテトラコサニル、２−ヘプチルテトラコサニル、２−ヘキシルテトラコサニル、２−ペンチルテトラコサニル、２−ブチルテトラコサニル、２−プロピルテトラコサニル、２−エチルテトラコサニル、２−メチルテトラコサニル、２−ドデシルオクタコサニル、２−ウンデシルオクタコサニル、２−デシルオクタコサニル、２−ノニルオクタコサニル、２−オクチルオクタコサニル、２−ヘプチルオクタコサニル、２−ヘキシルオクタコサニル、２−ペンチルオクタコサニル、２−ブチルオクタコサニル、２−プロピルオクタコサニル、２−エチルオクタコサニルおよび２−メチルオクタコサニルである。
【００６８】
ハロアルキルおよびハロアルコキシ中の全てのハロアルキル部は、１個〜２４個の炭素原子、しばしば１個〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基（上述の通り）であって、これらの基中の水素原子の一部または全てが上述の通りのハロゲン原子によって置き換えられている基である。
【００６９】
また、アルキルという表現は、アルキル基であって、その炭素鎖が１つ以上の、−Ｏ−、−Ｓ−および−ＮＲcから選択される隣接していない基によって中断されていてよい基を含む。Ｒcは、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリールまたはヘタリールである。アルキルに関する前記特記事項は、アルコキシ、アルキルチオ（＝アルキルスルファニル）、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ中のアルキル部およびアリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン中のアルキレン部にも適用される。
【００７０】
炭素鎖が１つ以上の、例えば１、２、３、４、５、６、７、８または８より多くの隣接していない基によって中断されているアルキル基の例は、特に、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−および４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−および３−メチルチオプロピル、２−および３−エチルチオプロピル、２−および３−プロピルチオプロピル、２−および３−ブチルチオプロピル、２−および４−メチルチオブチル、２−および４−エチルチオブチル、２−および４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−および４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル、２−モノメチル−および２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−および３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−および４−モノプロピルアミノブチル、２−および４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル、（１−エチルエチリデン）アミノエチレン、（１−エチルエチリデン）アミノプロピレン、（１−エチルエチリデン）アミノブチレン、（１−エチルエチリデン）アミノデシレンおよび（１−エチルエチリデン）アミノドデシレンである。
【００７１】
アルキレンは、１個から１０個までの、特に１個から６個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和炭化水素鎖、例えば直鎖状のＣ1〜Ｃ6−アルキレン、例えばメチレン（−ＣＨ2−）、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイルまたはヘキサン−１，６−ジイルおよび分枝鎖状のＣ2〜Ｃ6−アルキレン、例えばエタン−１，１−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，２−ジイルまたはブタン−１，３−ジイルを表す。
【００７２】
Ｃ1〜Ｃ24−アルコキシは、酸素原子を介して残部へと結合される、前記定義のＣ1〜Ｃ24−アルキルを指す。アルコキシ基の例は、特に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔ−ペントキシおよびヘキソキシである。
【００７３】
Ｃ1〜Ｃ24−ハロアルコキシは、分子残部に酸素原子を介して結合される、前記定義のＣ1〜Ｃ24−ハロアルキルを指す。
【００７４】
Ｃ3〜Ｃ24−シクロアルキルという用語は、単環式または多環式の、例えば単環式、二環式または三環式の３員ないし３０員の飽和環状脂肪族基を指す。単環式の環の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシルである。多環式の環の例は、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、ペルヒドロクリセニル、ペルヒドロピセニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．４．０］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル等である。
【００７５】
ヘテロシクロアルキルという用語は、一般的に５個〜８個の環員、好ましくは５個または６個の環員を有し、環員としての炭素原子の他に、１個、２個、３個または４個の、Ｏ、Ｎ、ＮＲc、Ｓ、ＳＯおよびＳ（Ｏ）2から選択され、Ｒcが前記定義の通りであるヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を環員として含む、非芳香族の、部分不飽和または完全飽和の、複素環式の環を指す。ヘテロシクロアルキル基の例は、特にピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエン−２−イル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラニル、２−オキサゾリニル、３−オキサゾリニル、４−オキサゾリニルおよびジオキサニルである。
【００７６】
Ｃ6〜Ｃ24−アリールという表現は、６個〜２４個の炭素原子、好ましくは６個〜２０個の炭素原子、特に６個〜１４個の炭素原子を環員として有する芳香族基を指す。アリールは、好ましくはフェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニル、ペリレニル等、より好ましくはフェニルもしくはナフチルである。
【００７７】
１個以上のＣ1〜Ｃ24−アルキル基を有するアリールは、例えば、２−、３−および４−メチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−および４−エチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−および４−プロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−および４−イソプロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−および４−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−および４−イソブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−および４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル、２−、３−および４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルならびに２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルである。
【００７８】
Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンという用語は、分子残部に前記定義のＣ1〜Ｃ10−アルキレン基を介して、特にメチレン基、１，１−エチレン基または１，２−エチレン基を介して結合される、前記定義の６個〜２４個の炭素原子を有する芳香族基を指す。Ｃ6〜Ｃ24−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンのための例は、ベンジル、１−フェニルエチルおよび２−フェニルエチル、フェニルプロピル、ナフチルメチル、ナフチルエチル等である。
【００７９】
Ｃ6〜Ｃ24−アリールオキシは、骨格へと酸素原子（−Ｏ−）を介して結合される、前記定義のＣ6〜Ｃ24−アリールである。フェノキシおよびナフチルオキシが好ましい。
【００８０】
用語「ヘタリール」（ヘテロアリール）は、複素芳香族の単環式もしくは多環式の基を含む。環炭素原子に加えて、これらは、１個、２個、３個、４個もしくは４個より多くのヘテロ原子を環員として有する。前記ヘテロ原子は、好ましくは、酸素、窒素、セレンおよび硫黄から選択される。前記ヘタリール基は、好ましくは５個〜１８個の、例えば５個、６個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個もしくは１４個の環原子を有する。
【００８１】
単環式のヘタリール基は、好ましくは、５員もしくは６員のヘタリール基、例えば２−フリル（フラン−２−イル）、３−フリル（フラン−３−イル）、２−チエニル（チオフェン−２−イル）、３−チエニル（チオフェン−３−イル）、セレノフェン−２−イル、セレノフェン−３−イル、１Ｈ−ピロール−２−イル、１Ｈ−ピロール−３−イル、ピロール−１−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−１−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−１−イル、ピラゾール−３−イル、ピラゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、４Ｈ−［１，２，４］−トリアゾール−３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−トリアジン−３−イルである。
【００８２】
多環式ヘタリール基は、２個、３個、４個もしくは４個より多くの縮合環を有する。縮合される環は、芳香族であるか、飽和であるか、または部分不飽和であってよい。多環式のヘタリール基の例は、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、ベンゾピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾトリアジニル、ベンゾセレノフェニル、チエノチオフェニル、チエノピリミジル、チアゾロチアゾリル、ジベンゾピロリル（カルバゾリル）、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ナフト［２，３−ｂ］チオフェニル、ナフタ［２，３−ｂ］フリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロインドリジニル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロキノリニルおよびジヒドロイソキノリニルである。
【００８３】
本発明の実施形態および本発明の好ましい化合物を、以下の段落で概説する。式（Ｉ）の化合物の可変部の、特に置換基Ａ、Ｘ、（Ｒ1）m、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5に関する好ましい実施形態に関連する以下の特記事項は、それら自体にも、特に互いの全ての考えられる組合せにもその両方に当てはまるものである。
【００８４】
*または＃が本発明の化合物の好ましい部分構造を示す式中に見られる場合に、それは分子残部に結合される結合を示している。
【００８５】
式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＯである化合物が好ましい。式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＯである化合物は、また式（Ｉ．１）の化合物とも呼ばれる。
【００８６】
また、式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＳである化合物が好ましい。式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＳである化合物は、また式（Ｉ．２）の化合物とも呼ばれる。
【００８７】
式（Ｉ）で示され、その式中、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の２個がシアノであり、残りの２個の基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が水素および臭素から選択される化合物が好ましい。式（Ｉ）で示され、その式中、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の２個がシアノであり、残りの２個の基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がそれぞれ水素である化合物がさらにより好ましい。特に、Ｒ2およびＲ4は、それぞれシアノであり、かつＲ3およびＲ5は、それぞれ水素である。
【００８８】
式（Ｉ）で示され、その式中、ｍが０である、すなわちＲ1が存在しない化合物が好ましい。
【００８９】
また、式（Ｉ）で示され、その式中、ｍが１または２である化合物が好ましい。この文脈において、それぞれのＲ1は、好ましくは、シアノ、臭素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニルおよびフェニルオキシから選択され、ここで、直前の２個の基中のフェニル環は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルから選択される１個、２個もしくは３個の置換基を有する。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルのための例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはイソブチルを挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシのための例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシまたはイソブトキシを挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルのための例としては、特にＣ1〜Ｃ2−ハロアルキルを挙げることができる。特に、Ｒ1は、シアノ、臭素および非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個または２個の基を有するフェニルから選択され、特にＲ1は、シアノである。特に、ｍは１である。より具体的には、ｍは、１であり、かつＲ1は、シアノである。
【００９０】
第一の実施形態の群によれば、式（Ｉ）で示され、その式中、基Ａが、式（Ａ．１）の基である化合物が好ましい。式（Ｉ）で示され、その式中、Ａが式（Ａ．１）の基である化合物は、式（Ｉ−Ａ．１）
【化２０】
2018512418.tif 000022
［式中、ｍ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、前記定義の通りであり、特に好ましい意味の１つを有する］の化合物とも呼ばれる。
【００９１】
式（Ｉ−Ａ．１）の好ましい本発明による化合物のための例は、以下に示されるものである。
【００９２】
【化２１】
2018512418.tif 000023
【００９３】
第二の実施形態の群によれば、式（Ｉ）で示され、その式中、Ａが、式（Ａ．２）の基である化合物が好ましい。式（Ｉ）で示され、その式中、Ａが式（Ａ．２）の基である化合物は、式（Ｉ−Ａ．２）
【化２２】
2018512418.tif 000024
［式中、ｍ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、前記定義の通りである］の化合物とも呼ばれる。特に、ｍ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、上述の好ましい意味の１つを有する。
【００９４】
式（Ｉ−Ａ．２）の化合物においては、Ｒ6は、好ましくは、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ24−アルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリールおよびＣ6〜Ｃ10−アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンから選択され、ここで、直前の２つの部におけるアリール環は、非置換であるか、または１個、２個、３個、４個もしくは５個の同一もしくは異なる基Ｒ6aで置換されている。具体的な一実施形態においては、Ｒ6は、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、式（Ｂ．１）の基および式（Ｂ．２）の基
【化２３】
2018512418.tif 000025
［式中、
＃は、窒素原子への結合位置であり、
式（Ｂ．１）中のＲdおよびＲeは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ23−アルキルから選択され、ここで、ＲdおよびＲe基の炭素原子の合計は、２から２３までの整数であり、
式（Ｂ．２）中のＲf、ＲgおよびＲhは、独立して、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルから選択され、ここで、Ｒf、ＲgおよびＲh基の炭素原子の合計は、３から２３までの整数である］から選択される。
【００９５】
式（Ｂ．１）の好ましい基は、１−エチルプロピル、１−メチルプロピル、１−プロピルブチル、１−エチルブチル、１−メチルブチル、１−ブチルペンチル、１−プロピルペンチル、１−エチルペンチル、１−メチルペンチル、１−ペンチルヘキシル、１−ブチルヘキシル、１−プロピルヘキシル、１−エチルヘキシル、１−メチルヘキシル、１−ヘキシルヘプチル、１−ペンチルヘプチル、１−ブチルヘプチル、１−プロピルヘプチル、１−エチルヘプチル、１−メチルヘプチル、１−ヘプチルオクチル、１−ヘキシルオクチル、１−ペンチルオクチル、１−ブチルオクチル、１−プロピルオクチル、１−エチルオクチル、１−メチルオクチル、１−オクチルノニル、１−ヘプチルノニル、１−ヘキシルノニル、１−ペンチルノニル、１−ブチルノニル、１−プロピルノニル、１−エチルノニル、１−メチルノニル、１−ノニルデシル、１−オクチルデシル、１−ヘプチルデシル、１−ヘキシルデシル、１−ペンチルデシル、１−ブチルデシル、１−プロピルデシル、１−エチルデシル、１−メチルデシル、１−デシルウンデシル、１−ノニルウンデシル、１−オクチルウンデシル、１−ヘプチルウンデシル、１−ヘキシルウンデシル、１−ペンチルウンデシル、１−ブチルウンデシル、１−プロピルウンデシル、１−エチルウンデシル、１−メチルウンデシル、１−ウンデシルドデシル、１−デシルドデシル、１−ノニルドデシル、１−オクチルドデシル、１−ヘプチルドデシル、１−ヘキシルドデシル、１−ペンチルドデシル、１−ブチルドデシル、１−プロピルドデシル、１−エチルドデシル、１−メチルドデシル、１−ウンデシルトリデシル、１−デシルトリデシル、１−ノニルトリデシル、１−オクチルトリデシル、１−ヘプチルトリデシル、１−ヘキシルトリデシル、１−ペンチルトリデシル、１−ブチルトリデシル、１−プロピルトリデシル、１−エチルトリデシル、１−メチルトリデシル、１−トリデシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ノニルテトラデシル、１−オクチルテトラデシル、１−ヘプチルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−ペンチルテトラデシル、１−ブチルテトラデシル、１−プロピルテトラデシル、１−エチルテトラデシル、１−メチルテトラデシル、１−オクチルヘキサデシル、１−ヘプチルヘキサデシル、１−ヘキシルヘキサデシル、１−ペンチルヘキサデシル、１−ブチルヘキサデシル、１−プロピルヘキサデシル、１−エチルヘキサデシル、１−メチルヘキサデシル、１−ヘキシルオクタデシル、１−ペンチルオクタデシル、１−ブチルオクタデシル、１−プロピルオクタデシル、１−エチルオクタデシル、１−メチルオクタデシル、１−ペンタデシルエイコサニル、１−テトラデシルエイコサニル、１−トリデシルエイコサニル、１−ドデシルエイコサニル、１−ウンデシルエイコサニル、１−ブチルエイコサニル、１−プロピルエイコサニル、１−エチルエイコサニル、１−メチルエイコサニルである。
【００９６】
式（Ｂ．１）の特に好ましい基は、１−メチルエチル、１−メチルプロピル、１−メチルブチル、１−メチルペンチル、１−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メチルオクチル、１−エチルプロピル、１−エチルブチル、１−エチルペンチル、１−エチルヘキシル、１−エチルヘプチル、１−エチルオクチル、１−プロピルブチル、１−プロピルペンチル、１−プロピルヘキシル、１−プロピルヘプチル、１−プロピルオクチル、１−ブチルペンチル、１−ブチルヘキシル、１−ブチルヘプチル、１−ブチルオクチル、１−ペンチルヘキシル、１−ペンチルヘプチル、１−ペンチルオクチル、１−ヘキシルヘプチル、１−ヘキシルオクチル、１−ヘプチルオクチルである。
【００９７】
式（Ｂ．２）の特に好ましい基は、ｔ−ブチルである。
【００９８】
さらに具体的な一実施形態においては、Ｒ6は、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基または（Ｃ．３）の基
【化２４】
2018512418.tif 000026
［式中、
＃は、窒素原子への結合側を表し、
Ｂは、存在する場合には、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される１個以上の隣接していない基によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ10−アルキレン基であり、
ｙは、０または１であり、
Ｒiは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ1〜Ｃ24−フルオロアルキル、フッ素、塩素または臭素から選択され、
Ｒkは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキルから選択され、
式Ｃ．２およびＣ．３中のｘは、１、２、３、４または５である］である。
【００９９】
好ましくは、ｙは０であり、すなわち可変部Ｂは存在しない。
【０１００】
その存在にかかわらず、Ｒiは、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキルまたは分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキル、特にイソプロピルから選択される。その存在にかかわらず、Ｒkは、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、より好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキルまたは分枝鎖状のＣ3〜Ｃ10−アルキルから選択される。式Ｃ．２およびＣ．３中の可変部ｘは、好ましくは、１、２または３である。
【０１０１】
式（Ｉ−Ａ．２）の好ましい本発明による化合物のための例は、以下に示されるものである。
【０１０２】
【化２５】
2018512418.tif 000027
【０１０３】
【化２６】
2018512418.tif 000028
【０１０４】
これらの化合物のなかでも、式（Ｉ−Ａ．２−１）、（Ｉ−Ａ．２．２）、（Ｉ−Ａ．２−６）、（Ｉ−Ａ．２−９）、（Ｉ−Ａ．２−１０）および（Ｉ−Ａ．２−１４）の化合物がより好ましい。
【０１０５】
具体的な実施形態の一つの群は、式（Ｉ−Ａ．２）で示され、その式中、可変部ｍ、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立してまたは特に組合せにおいて、以下の意味を有する：
Ｘは、ＯもしくはＳであり、
Ｒ2およびＲ4は、それぞれシアノであり、
Ｒ3およびＲ5は、それぞれ水素であるか、またはＲ3およびＲ5の一方は臭素であり、かつＲ3およびＲ5のもう一方は水素であり、
Ｒ1は、シアノ、臭素および非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個または２個の基を有するフェニルから選択され、
Ｒ6は、水素、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ24−アルキル、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基および式（Ｃ．３）の基から選択され、
ｍは、０または１である。
【０１０６】
さらにより好ましくは、以下の通りである：
Ｘは、ＯもしくはＳであり、
Ｒ2およびＲ4は、それぞれシアノであり、
Ｒ3およびＲ5は、それぞれ水素であり、
Ｒ1は、シアノ、臭素および非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個または２個の基を有するフェニルから選択され、特にシアノであり、
Ｒ6は、直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ24−アルキル、式（Ｃ．１）の基、式（Ｃ．２）の基および式（Ｃ．３）の基、特に直鎖状のＣ1〜Ｃ24−アルキル、分枝鎖状のＣ3〜Ｃ24−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個もしくは２個の基を有するフェニル、例えば２，６−ジイソプロピルフェニルから選択され、
ｍは、０または１である。
【０１０７】
第三の実施形態の群によれば、式（Ｉ）で示され、その式中、Ａが、式（Ａ．３）の基である化合物が好ましい。この実施形態の群は、式（Ｉ−Ａ．３ａ）の純粋な位置異性体、式（Ｉ−Ａ．３ｂ）の純粋な位置異性体およびそれらの混合物
【化２７】
2018512418.tif 000029
［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、ｎおよびｍは、前記定義の通りである］を含む。特に、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびｍ、上述の好ましい意味の１つを有する。
【０１０８】
式（Ｉ−Ａ．３ａ）および式（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ｎが０である、すなわちＲ7が存在しない化合物が好ましい。また、式（Ｉ−Ａ．３ａ）および式（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ｎが１または２である化合物も好ましい。この文脈において、それぞれのＲ7は、好ましくは、シアノ、臭素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニルおよびフェニルオキシから選択され、ここで、直前の２個の基中のフェニルは、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルから選択される１個、２個もしくは３個の置換基を有する。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルのための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはイソブチルである。Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシのための例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシまたはイソブトキシである。Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルは、特にＣ1〜Ｃ2−ハロアルキルである。特に、Ｒ7は、シアノ、臭素および非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個または２個の基を有するフェニルから選択される。
【０１０９】
そのような好ましい化合物の例は、第１表〜第４表に示されている。
【０１１０】
第１表：式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ＸがＯであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nは、表Ａの第１列〜第１０列のいずれかに示される意味を有する化合物ならびにそれらの混合物。
【０１１１】
【化２８】
2018512418.tif 000030
【０１１２】
表Ａ：
【表１】
2018512418.tif 000031
【０１１３】
表Ａにおいて、（Ｒ1）mの定義における記号「−−」は、ｍが０である、すなわちＲ1が存在しないという意味を有し、（Ｒ7）nの定義における記号「−−」は、ｎが０である、すなわちＲ7が存在しないという意味を有し、ｍが０ではない場合に、（Ｒ1）mの定義における数は、Ｒ1が芳香族環に結合されている位置を示し、ｎが０ではない場合に、（Ｒ7）nの定義における数は、基Ｒ7がベンゾイミダゾール環に結合されている位置を示し、Ｐｈは、フェニルである。
【０１１４】
式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）の化合物のなかでは、以下の第２表、第３表および第４表に定義される化合物も好ましい。
【０１１５】
第２表：式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ＸがＳであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nは、表Ａの第１列〜第１０列のいずれかに示される意味を有する化合物ならびにそれらの混合物。
【０１１６】
第３表：式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ＸがＳＯであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nは、表Ａの第１列〜第１０列のいずれかに示される意味を有する化合物ならびにそれらの混合物。
【０１１７】
第4表：式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）で示され、その式中、ＸがＳＯ2であり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nは、表Ａの第１列〜第１０列のいずれかに示される意味を有する化合物ならびにそれらの混合物。
【０１１８】
式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）の化合物およびそれらの混合物のなかでも、その式中、ＸがＯであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nが、表Ａの第１行目に示される意味を有する化合物およびそれらの混合物が特に好ましい。
【０１１９】
また、式（Ｉ−Ａ．３ａ）または（Ｉ−Ａ．３ｂ）の化合物およびそれらの混合物のなかでも、その式中、ＸがＳであり、かつＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、（Ｒ1）mおよび（Ｒ7）nが、表Ａの第１行目に示される意味を有する化合物およびそれらの混合物が特に好ましい。
【０１２０】
第四の実施形態の群によれば、式（Ｉ）で示され、その式中、Ａが、式（Ａ．４）の基である化合物が好ましい。この実施形態の群は、式（Ｉ−Ａ．４ａ）の純粋な位置異性体、式（Ｉ−Ａ．４ｂ）の純粋な位置異性体およびそれらの混合物
【化２９】
2018512418.tif 000032
［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、ｏ、ｐおよびｍは、前記定義の通りである］を含む。特に、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびｍは、上述の好ましい意味の１つを有する。
【０１２１】
式（Ｉ−Ａ．４ａ）および式（Ｉ−Ａ．４ｂ）で示され、その式中、ｏおよびｐが０である、すなわちＲ8およびＲ9が存在しない化合物ならびにそれらの混合物が好ましい。また、式（Ｉ−Ａ．４ａ）および式（Ｉ−Ａ．４ｂ）で示され、その式中、ｏおよびｐの合計が、１、２、３または４である化合物も好ましい。この文脈において、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、好ましくは、シアノ、臭素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニルおよびフェニルオキシから選択され、ここで、直前の２個の基中のフェニルは、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルから選択される１個、２個もしくは３個の置換基を有する。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルのための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはイソブチルである。Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシのための例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシまたはイソブトキシである。Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキルは、特にＣ1〜Ｃ2−ハロアルキルである。特に、Ｒ8およびＲ9は、互いに独立して、シアノ、臭素および非置換またはＣ1〜Ｃ4−アルキルから選択される１個または２個の基を有するフェニルから選択される。
【０１２２】
式（Ｉ−Ａ．４ａ）および式（Ｉ−Ａ．４ｂ）の好ましい本発明による化合物のための例は、以下に示されるものである。
【０１２３】
【化３０】
2018512418.tif 000033
【０１２４】
【化３１】
2018512418.tif 000034
【０１２５】
特に、式（Ｉ）の化合物においては、Ａは、式（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基である。本発明の具体的な一実施形態においては、式（Ｉ）の化合物において、Ａは、式（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基であり、かつＸは、ＯまたはＳである。
【０１２６】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、例えば以下に、または本出願の実験部に記載される製造方法に従って製造することができる。
【０１２７】
したがって、式（Ｉ）
【化３２】
2018512418.tif 000035
［式中、Ｘ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびｍは、前記定義の通りである］の化合物の製造のための特に適切な方法は、以下のステップ：
ａ）式（ＩＩＩ）
【化３３】
2018512418.tif 000036
の化合物を準備するステップと、
ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物と臭素化剤または塩素化剤から選択される式のハロゲン化剤とを反応させて、式（ＩＩ）の化合物の化合物を得るステップと、
【化３４】
2018512418.tif 000037
ここで、基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくとも１つは、塩素または臭素から選択されるハロゲンであり、残りの基は、それぞれ水素であるが、ただし、水素と異なる基は同じ意味を有し、
ｃ）ステップｂ）で得られた式（ＩＩ）の化合物に、ハロゲンのシアノによる置換を行うことで、式（Ｉ）の化合物を得るステップと、
を含む。
【０１２８】
ステップａ）
式（ＩＩＩ）で示され、その式中、Ａが式（Ａ．１）、（Ａ．２）または（Ａ．３）の基であるベンゾキサンテン化合物またはベンゾチオキサンテン化合物は、当該技術分野で公知であり、かつ例えば米国特許第３，７４８，３３０号明細書（ＵＳ３，７４８，３３０）、米国特許第３，８１２，０５１号明細書（ＵＳ３，８１２，０５１）、英国特許第１４４０４５０号明細書（ＧＢ１４４０４５０）、国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）または国際公開第２０１５／０６２９１６号パンフレット（ＷＯ２０１５／０６２９１６）に記載されている。式（ＩＩＩ）で示され、その式中、Ａが式（Ａ．４）の基である化合物は、式（ＩＩＩ）で示され、その式中、Ａが基（Ａ．３）である化合物の製造方法と同様にして製造することができる。特に、式（ＩＩＩ）のベンゾキサンテン化合物は、有利には以下に記載されるようにして製造することができる。
【０１２９】
ステップｂ）
臭素化は、一般的に、例えば国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）に記載されるように溶剤中で元素の臭素を用いて行われる。さらなる適切な臭素化剤は、Ｎ−ブロモスクシンイミドおよびジブロモイソシアヌル酸である。適切な溶剤は水または脂肪族モノカルボン酸、および塩素化炭化水素、例えばクロロベンゼンおよびクロロホルムである。適切な脂肪族のモノカルボン酸は、２個〜６個の炭素原子を有する脂肪族のモノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタンカルボン酸およびヘキサンカルボン酸ならびにそれらの混合物である。脂肪族のモノカルボン酸が溶剤として使用される場合に、触媒としてヨウ素を用いることが有利な場合がある。
【０１３０】
塩素化は、一般的に、米国特許出願公開第２０１１／００６８３２８号明細書（ＵＳ２０１１／００６８３２８）に記載されるように、不活性溶剤中で元素の塩素、Ｎ−クロロスクシンイミド、クロロスルホン酸、塩化スルフリルを用いて行われる。さらに適切な塩素化剤は、Ｎ−クロロスクシンイミドである。
【０１３１】
ハロゲン化剤の、式（ＩＩＩ）の化合物に対するモル比に応じて、一ハロゲン置換、二ハロゲン置換もしくは多ハロゲン置換された式（ＩＩ）の化合物、すなわちそれぞれ一ブロモ置換、二ブロモ置換もしくは多ブロモ置換された式（ＩＩ）の化合物および一塩素置換、二塩素置換もしくは多塩素置換された式（ＩＩ）の化合物が得られ、それらはカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2）によって分離することができる。
【０１３２】
ステップｃ）
適切なシアノ化剤は、例えばシアン化銅（Ｉ）である。臭素または塩素のシアノによる交換のために適したプロセス条件は、例えばＪ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４版，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ出版（１９９２），第６６０頁〜第６６１頁、ならびに国際公開第２００４／０２９０２８号パンフレット（ＷＯ２００４／０２９０２８）および国際公開第２０１５／０１９２７０号パンフレット（ＷＯ２０１５／０１９２７０）に記載されている。
【０１３３】
式（ＩＩ）で示され、その式中、ＸがＳ、ＳＯまたはＳＯ2である化合物は、また新規であり、化合物Ｉの製造における中間体化合物として特に有用である。このように、本発明のさらなる態様は、式（ＩＩ）で示され、その式中、ＸがＳ、ＳＯまたはＳＯ2である新規化合物に関する。
【０１３４】
式（ＩＩＩ）で示され、その式中、ＸがＯである化合物、すなわち式（ＩＩＩ．１）
【化３５】
2018512418.tif 000038
［式中、
（Ｒ1）mは、前記定義の通りであり、かつ
Ａは、式（Ａ．１）、（Ａ．２）、（Ａ．３）または（Ａ．４）の基である］のベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン化合物は、式（Ｉ）で示され、式中ＸがＯである化合物の製造における有用な中間体である。
【０１３５】
国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）は、２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−キサンテノ［２，１，９−ｄｅｆ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオン、すなわち式（ＩＩＩ．１）で示され、その式中、Ａが２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ｍが０である、すなわちＲ1が存在しない化合物を製造するための３ステップ法を開示している。３ステップにわたる全収率は、１０．９％である。
【０１３６】
国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）によれば、前記化合物は、
（１）６−クロロ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンと２−ニトロフェノールとを炭酸カリウムの存在下で反応させることで、４−（２−ニトロフェノキシ）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，８−ナフタルイミドを７１％の収率で得るステップ、
（２）４−（２−ニトロフェノキシ）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，８−ナフタルイミドをＰｄ／Ｃを使用した接触水素化によって還元させることで、４−（２−アミノフェノキシ）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，８−ナフタルイミドを９０％の収率で得るステップ、
（３）４−（２−アミノフェノキシ）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，８−ナフタルイミドをジアゾ化するのに続いて、硫酸銅（ＩＩ）で処理することで、２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１Ｈ−キサンテノ［２，１，９−ｄｅｆ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオンを１７％の収率で得るステップ、
によって製造される。
【０１３７】
国際公開第２０１５／０６２９１６号パンフレット（ＷＯ２０１５／０６２９１６）は、８Ｈ−ベンゾ［３，４］イソクロメノ［７，８，１−ｄｅｆ］ベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｂ］イソキノリン−８−オン２４１０Ａおよび７Ｈ−ベンゾ［３，４］イソクロメノ［７，８，１−ｄｅｆ］ベンゾ［４，５］イミダゾ［２，１−ａ］イソキノリン−７−オン２４１０Ｂ
【化３６】
2018512418.tif 000039
、すなわち式（ＩＩＩ．１）で示され、その式中、Ａが式（Ａ．３）の基であり、ｎが０であり、かつｍが０である、すなわちＲ7およびＲ1が存在しない化合物の混合物の４ステップの製造方法を開示している。４ステップにわたる全収率は、１．７％である。
【０１３８】
国際公開第２０１５／０６２９１６号パンフレット（ＷＯ２０１５／０６２９１６）によれば、化合物２４１０Ａおよび２４１０Ｂの混合物は、
（１）４−ブロモナフタル酸無水物と２−ニトロフェノールとを銅粉末および水酸化ナトリウムの存在下で反応させることで、４−（２−ニトロフェノキシ）−１，８−ナフタル酸無水物を１０％の収率で得るステップ、
（２）４−（２−ニトロフェノキシ）−１，８−ナフタル酸無水物をＰｄ／Ｃを使用した接触水素化によって還元させることで、４−（２−アミノフェノキシ）−１，８−ナフタル酸無水物を９５％の収率で得るステップ、
（３）４−（２−アミノフェノキシ）−１，８−ナフタル酸無水物のジアゾ化に続いて、硫酸銅（ＩＩ）で処理することで、ベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン−３，４−ジカルボン酸無水物を２１％の収率で得るステップ、
（４）ベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン−３，４−ジカルボン酸無水物とｏ−フェニレンジアミンとを反応させることで、８Ｈ−ベンゾ［３，４］イソクロメノ［７，８，１−ｄｅｆ］ベンゾ［４，５］イミダゾ［１，２−ｂ］イソキノリン−８−オン２４１０Ａおよび７Ｈ−ベンゾ［３，４］イソクロメノ［７，８，１−ｄｅｆ］ベンゾ［４，５］イミダゾ［２，１−ａ］イソキノリン−７−オン２４１０Ｂの混合物を８３％の収率で得るステップ
によって製造される。
【０１３９】
国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）および国際公開第２０１５／０６２９１６号パンフレット（ＷＯ２０１５／０６２９１６）の合成経路のそれぞれにより、ベンゾ［ｋ，ｌ］キサンテン骨格は、Ｐｓｃｈｏｒｒ環化によってほどほどの収率で製造される。したがって、これらの経路は、式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＯである化合物の製造のためにはあまり魅力的ではない。容易に得られる出発材料から出発する場合に、従来技術による式（ＩＩＩ．１）の化合物の製造のために必要とされる全反応ステップ数は多く、全収率は低い。
【０１４０】
したがって、本発明の課題は、先行技術の方法に関連する問題を克服する式（ＩＩＩ．１）の化合物の製造方法を提供することである。
【０１４１】
ここで驚くべきことに、式（ＩＩＩ．１）の化合物は、式（ＶＩＩ）の４，５−ジハロゲン−ナフタレンジカルボン酸誘導体と、式（ＶＩＩＩ）のボロン酸誘導体とを、塩基および遷移金属触媒の存在下で反応させることによって、スキーム１に示されるタンデム型の鈴木フェノキシル化反応の範囲内で製造できることが判明した。
【０１４２】
スキーム１：
【化３７】
2018512418.tif 000040
【０１４３】
スキーム１において、それぞれの場合のＨａｌは、塩素または臭素であり、ＲlおよびＲmは、それぞれ独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、またはＲlおよびＲmは、一緒になって１，２−エチレン部もしくは１，２−プロピレン部を形成し、その炭素原子は、非置換であってもよく、または全てもしくは一部がメチル基によって置換されていてもよい。
【０１４４】
該反応は、塩基および遷移金属触媒、特にパラジウム触媒、例えば以下の文献：Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．第１１巻，第５１３頁（１９８１）；Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．第１５巻，第１７８頁〜第１８４頁（１９８２）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．第９５巻，第２４５７頁〜第２４８３頁（１９９５）；Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  第６巻（１６），第２８０８頁（２００４）；「金属触媒式クロスカップリング反応（Ｍｅｔａｌ  ｃａｔａｌｙｚｅｄ  ｃｒｏｓｓ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）」，第２版，Ｗｉｌｅｙ，ＶＣＨ  ２００５（Ｄｅ  Ｍｅｉｊｅｒｅ，Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ編）；「有機合成のための有機パラジウム化学ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｏｒｇａｎｏｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｆｏｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」（根岸編），Ｗｉｌｅｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００２；「官能化有機金属ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」，（Ｐ．Ｋｎｏｃｈｅｌ編），Ｗｉｌｅｙ，ＶＣＨ，２００５に記載されるパラジウム触媒の存在下に実施される。
【０１４５】
適切な触媒は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド／塩化メチレン（１：１）錯体、ビス［ビス（１，２−ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）、ビス（ビス（１，２−ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、酢酸パラジウム（ＩＩ）、塩化パラジウム（ＩＩ）および酢酸パラジウム（ＩＩ）／トリ−ｏ−トリルホスフィン錯体またはホスフィンおよびＰｄ塩またはホスフィンおよびＰｄ錯体、例えばジベンジリデンアセトンパラジウムおよびトリ−ｔ−ブチルホスフィン（もしくはそのテトラフルオロボレート）、トリスシクロヘキシルホスフィンの混合物、またはポリマーに結合されたＰｄ−トリフェニルホスフィン触媒系、例えばポリスチレンに結合されたＰｄ−トリフェニルホスフィン触媒系である。
【０１４６】
適切な塩基は、一般的に、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムおよび炭酸カルシウム、ならびにアルカリ金属の重炭酸塩、例えば重炭酸ナトリウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド、さらに有機塩基、例えば第三級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびＮ−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジンおよび４−ジメチルアミノピリジンならびに二環式アミンである。炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミンおよび重炭酸ナトリウムのような塩基が特に好ましい。
【０１４７】
該塩基は、化合物（ＶＩＩ）１モルに対して１：１〜１：１０の、好ましくは１：１．５〜５のモル比で使用され、式（ＶＩＩＩ）のボロン酸誘導体は、化合物（ＶＩＩ）１モルに対して、１：１〜１：５の比で、好ましくは１：１．５〜１：３．５のモル比で使用される。
【０１４８】
該反応は、通常は、不活性有機溶剤中で実施される。適切な溶剤は、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素、例えばトルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、エーテル、例えばジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランおよびジメトキシエタン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびｔ−ブチルメチルケトン、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくはエーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジメトキシエタンである。上述の溶剤の混合物または水との混合物を使用することも可能である。
【０１４９】
該反応は、通常は、２０℃から１８０℃までの、好ましくは４０℃から１２０℃までの温度で実施される。
【０１５０】
式（ＶＩＩ）および式（ＶＩＩＩ）の必要とされる出発化合物は公知であるか、またはこれらの化合物の種類について知られる合成法によって製造することができる。
【０１５１】
既に知られている方法と比較して、式（ＩＩＩ．１）の化合物の新規の製造方法は、式（Ｉ．１）の化合物の容易に得ることができる出発材料からの高収率での収束的合成を可能にし、それにより先行技術の方法と関連した問題が回避される。
【０１５２】
式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＳＯまたはＳＯ2である化合物は、式（Ｉ）で示され、その式中、ＸがＳである化合物を酸化させることによって得ることができる。適切な酸化剤は、メタクロロ過安息香酸、次亜塩素酸塩または過酸化水素である。
【０１５３】
先に記載されていない他の本発明による化合物は、そこに記載される方法と同様にして製造できる。
【０１５４】
さらに、本発明は、マトリックス材料としての少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての前記定義の少なくとも１種の式Ｉのシアノ化化合物またはそれらの混合物とを含む色変換体を提供する。特に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、式Ｉ−Ａ．１−１〜式Ｉ−Ａ．１−８の化合物から選択される。同様に、特に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、式Ｉ−Ａ．２−１〜式Ｉ−Ａ．２−１６の化合物から選択される。同様に、特に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、前記第１表、第２表、第３表および第４表に定義される、式Ｉ−Ａ．３ａ、式Ｉ−Ａ．３ｂの化合物およびそれらの混合物から選択される。同様に、特に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物は、式Ｉ−Ａ．４ａ−１〜式Ｉ−Ａ．４ａ−８、式Ｉ−Ａ．４ｂ−１〜式ＩＡ．４ｂ−８の化合物から選択される。
【０１５５】
適切なポリマーは、原則的に、式Ｉの少なくとも１種のシアノ化化合物または混合物を十分な量で溶解または均質分散させることができる全てのポリマーである。
【０１５６】
適切なポリマーは、無機ポリマーまたは有機ポリマーである。
【０１５７】
好ましい一実施形態においては、前記有機ポリマーは、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）コポリマー（ＥＶＡ、ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物からなる。
【０１５８】
好ましくは、前記少なくとも１種のポリマーは、本質的に、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはそれらの混合物からなる。
【０１５９】
最も好ましくは、前記少なくとも１種のポリマーは、本質的に、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンまたはポリカーボネートからなる。
【０１６０】
ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールとテレフタル酸との縮合によって得ることができる。
【０１６１】
本明細書では、ポリスチレンは、とりわけ、スチレンおよび／またはスチレンの誘導体の重合から得られる全てのホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。スチレンの誘導体は、例えばアルキルスチレン、例えばα−メチルスチレン、オルト−、メタ−、パラ−メチルスチレン、パラ−ブチルスチレン、特にパラ−ｔ−ブチルスチレン、アルコキシスチレン、例えばパラ−メトキシスチレン、パラ−ブトキシスチレン、パラ−ｔ−ブトキシスチレンである。
【０１６２】
一般的に、適切なポリスチレンは、１００００ｇ／モル〜１００００００ｇ／モル（ＧＰＣによって測定）、好ましくは２００００ｇ／モル〜７５００００ｇ／モル、より好ましくは３００００ｇ／モル〜５０００００ｇ／モルの平均分子量Ｍnを有する。
【０１６３】
好ましい一実施形態においては、前記色変換体のマトリックスは、本質的にまたは完全に、スチレンまたはスチレン誘導体のホモポリマーからなる。
【０１６４】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、前記マトリックスは、本質的にまたは完全に、本出願の文脈では同様にポリスチレンとみなされるスチレンコポリマーからなる。スチレンコポリマーは、さらなる成分として、例えばブタジエン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、ビニルカルバゾールまたはアクリル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸のエステルをモノマーとして含んでよい。適切なスチレンコポリマーは、一般的に、少なくとも２０質量％のスチレン、好ましくは少なくとも４０質量％のスチレン、より好ましくは少なくとも６０質量％のスチレンを含む。もう一つの実施形態においては、前記コポリマーは、少なくとも９０質量％のスチレンを含む。
【０１６５】
好ましいスチレンコポリマーは、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−１，１’−ジフェニルエテンコポリマー、アクリル酸エステル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＡＢＳ）である。
【０１６６】
さらなる好ましいポリマーは、α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＭＳＡＮ）である。
【０１６７】
スチレンホモポリマーまたはコポリマーは、例えばフリーラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合によって、または有機金属触媒の作用下に（例えばツィーグラー・ナッタ触媒反応）製造できる。これは、アイソタクチックな、シンジオタクチックな、アタクチックなポリスチレンまたはコポリマーをもたらしうる。それらは、好ましくはフリーラジカル重合によって製造される。その重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合または塊状重合として行うことができる。
【０１６８】
適切なポリスチレンの製造は、例えばＯｓｃａｒ  Ｎｕｙｋｅｎ，Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ，Ｎｕｙｋｅｎ，Ｓｗｉｆｔ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ２００５，第７３頁〜第１５０頁およびそこに引用される参考資料、ならびにＥｌｉａｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００７，第２６９頁〜第２７５頁に記載されている。
【０１６９】
ポリカーボネートは、炭酸と芳香族もしくは脂肪族のジヒドロキシル化合物とのポリエステルである。好ましいジヒドロキシル化合物は、例えばメチレンジフェニレンジヒドロキシル化合物、例えばビスフェノールＡである。
【０１７０】
ポリカーボネートの製造の一つの手段は、適切なジヒドロキシル化合物とホスゲンとの界面重合における反応である。他の手段は、炭酸のジエステル、例えばジフェニルカーボネートとの重縮合における反応である。
【０１７１】
適切なポリカーボネートの製造は、例えばＥｌｉａｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００７，第３４３頁〜第３４７頁に記載されている。
【０１７２】
好ましい実施形態においては、酸素を排除して重合されたポリマーが使用される。好ましくは、重合の間のモノマーは、全体で１０００ｐｐｍより多くの酸素を含まず、より好ましくは１００ｐｐｍより多くの酸素を含まず、特に好ましくは１０ｐｐｍより多くの酸素を含まなかった。
【０１７３】
適切なポリマーは、さらなる成分として、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、フリーラジカル捕捉剤、帯電防止剤を含んでよい。この種の安定剤は、当業者に公知である。
【０１７４】
適切な酸化防止剤またはフリーラジカル捕捉剤は、例えばフェノール、特に立体障害フェノール、例えばブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、または立体障害アミン（ＨＡＬＳ）である。この種の安定剤は、販売されており、例えばＢＡＳＦ社によってＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）という商品名で販売されている。幾つかの場合に、酸化防止剤およびフリーラジカル捕捉剤を、補助安定剤、例えば亜リン酸塩または亜ホスホン酸塩、例えばＢＡＳＦ社によってＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）という商品名で販売されている補助安定剤によって補うことができる。
【０１７５】
適切な紫外線吸収剤は、例えばベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＴＺ）、トリアジン、例えば（２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（ＨＰＴ）、ヒドロキシベンゾフェノン（ＢＰ）またはオキサニリドである。この種の紫外線吸収剤は、販売されており、例えばＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ（登録商標）という商品名で販売されている。
【０１７６】
好ましい一実施形態においては、ＴｉＯ2は、単独の紫外線吸収剤として使用される。
【０１７７】
本発明の好ましい一実施形態においては、適切なポリマーは、酸化防止剤またはフリーラジカル捕捉剤を一切含まない。
【０１７８】
本発明のさらなる一実施形態においては、適切なポリマーは、透明なポリマーである。
【０１７９】
もう一つの実施形態においては、適切なポリマーは、不透明なポリマーである。
【０１８０】
上述のポリマーは、適切な有機蛍光色素のためのマトリックス材料として機能する。
【０１８１】
本発明による蛍光色素、すなわち式Ｉのシアノ化化合物およびそれらの混合物は、ポリマー中に溶解されていても、または均質分布した混合物の形態であってもよい。該蛍光色素は、好ましくはポリマー中に溶解されている。
【０１８２】
好ましい一実施形態においては、色変換体は、本発明による少なくとも１種の式Ｉの蛍光色素またはそれらの混合物に加えて、さらなる蛍光着色剤を含む。例えば、前記少なくとも１種の本発明による有機蛍光色素は、赤色蛍光性の蛍光着色剤と組合せてよい。多くの場合において、蛍光性着色剤が互いに組み合わされて、こうして良好な演色評価数を有する青色光を白色光に変換できる色変換体が得られる。
【０１８３】
適切なさらなる蛍光着色剤は、例えば無機蛍光着色剤である。これらのなかでも特に好ましいのは、希土類でドープされたアルミン酸塩、ケイ酸塩、窒化物およびガーネットの種類からの着色剤である。さらなる無機発光性着色剤は、例えば「ルミネッセンス  −  理論から応用まで（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  −  ｆｒｏｍ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｔｏ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」，Ｃｅｅｓ  Ｒｏｎｄａ［編］，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００８，第７章，「蛍光体変換型ＬＥＤ用の発光性材料（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒ−Ｃｏｎｖｅｒｔｅｄ  ＬＥＤｓ）」，Ｔｈ．Ｊｕｅｓｔｅｌ，第１７９頁〜第１９０頁に挙げられる着色剤である。
【０１８４】
ガーネットは、一般式Ｘ3Ｙ2［ＺＯ4］3の化合物であり、式中、Ｚは、二価のカチオン、例えばＣａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎであり、Ｙは三価のカチオン、例えばＡｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、希土類であり、かつＺは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅ3+、Ｇａ3+である。好ましくはＣｅ3+、Ｇｄ3+、Ｓｍ3+、Ｅｕ2+、Ｅｕ3+、Ｄｙ3+、Ｔｂ3+またはその混合物でドープされたイットリウムアルミニウムガーネットＹ3Ａｌ5Ｏ12である。
【０１８５】
適切な窒化物は、米国特許第８，２７４，２１５号明細書（ＵＳ８，２７４，２１５）に記載されている。適切なケイ酸塩は、例えば米国特許第７，９０６，０４１号明細書（ＵＳ７，９０６，０４１）および米国特許第７，３１１，８５８号明細書（ＵＳ７，３１１，８５８）に記載されている。
【０１８６】
適切なアルミン酸塩は、例えば米国特許第７，７５５，２７６号明細書（ＵＳ７，７５５，２７６）に記載されている。
【０１８７】
式ＳｒＬｕ２−ｘＡｌ４Ｏ１２：Ｃｅｘで示され、ｘが０．０１から０．１５までの範囲の値である適切なアルミン酸塩蛍光体は、国際公開第２０１２０１０２４４号パンフレット（ＷＯ２０１２０１０２４４）から公知である。組成ＭＬｎ2ＱＲ4Ｏ12で示され、その式中、Ｍが元素Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢｒの少なくとも１つであり、Ｌｎが元素Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕの少なくとも１つであり、Ｑが元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのいずれかであり、最後にＲが元素Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌの少なくとも１つである発光体は、米国特許出願公開第２００４／００６２６９９号明細書（ＵＳ２００４／００６２６９９）から公知である。
【０１８８】
さらに、全ての赤色または桃色の有機蛍光色素が特に適している。もう一つの実施形態においては、さらなる蛍光着色剤は、さらなる橙色蛍光性または黄色蛍光性の蛍光色素を含む。適切な赤色の有機蛍光色素は、一般式
【化３８】
2018512418.tif 000041
［式中、
ｑは、１、２、３または４であり、
Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール、ヘタリール、アリール−Ｃ1〜Ｃ10−アルキレンであり、ここで、直前の３つの基中の芳香族環は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ10−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、かつ
Ｒ13は、非置換であるか、またはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルもしくはＣ6〜Ｃ10−アリールによって一置換もしくは多置換されたＣ6〜Ｃ10−アリールオキシであり、ここで、Ｒ13基は、*によって示される１つ以上の位置にある］を有する。
【０１８９】
具体的な一実施形態は、式（ＩＶ）の少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素が、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドまたはそれらの混合物とは異なる、色変換体に関する。
【０１９０】
好ましくは、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、２，６−ジ（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アリールおよび２，４−ジ（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アリールから選択される。より好ましくは、Ｒ11およびＲ12は、同一である。より具体的には、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ２，６−ジイソプロピルフェニルまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルである。
【０１９１】
Ｒ13は、好ましくは、フェノキシ、フェニルフェノキシまたは（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）フェノキシ、より好ましくは２，６−（ジフェニル）フェノキシ、２，６−（ジアルキル）フェノキシもしくは２，４−（ジアルキル）フェノキシである。特に好ましくは、Ｒ13は、フェノキシ、２，６−ジフェニルフェノキシ、２，６−ジイソプロピルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ｔ−オクチルフェノキシである。
【０１９２】
より具体的には、適切なさらなる有機蛍光色素は、式ＩＶ−１、ＩＶ−２およびＩＶ−３
【化３９】
2018512418.tif 000042
［式中、
Ｒ11およびＲ12は、前記定義の通りであり、特に、好ましい意味の１つを有し、
Ｙは、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ10−アルキルまたはフェニルであり、かつ
ｙは、０、１、２または３である］の化合物から選択される。
【０１９３】
特に適切なさらなる有機蛍光色素のさらなる例は、国際公開第２００７／００６７１７号パンフレット（ＷＯ２００７／００６７１７）の第１頁第５行〜第２２頁第６行で特定されたペリレン誘導体である。
【０１９４】
特に適切なさらなる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジフェニルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物である。
【０１９５】
同様に好ましくは、前記さらなる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物である。
【０１９６】
さらなる一実施形態においては、本発明による色変換体は、さらに式
【化４０】
2018512418.tif 000043
［式中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ前記定義の通りである］の少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素を含む。
【０１９７】
本発明の一実施形態においては、本発明による色変換体は、積層構造を有する。それらの色変換体は、一層構造または多層構造のいずれかを有してよく、前記多層構造は、一般に１種以上の蛍光着色剤および／または散乱体を含む複数のポリマー層から構成される。
【０１９８】
一実施形態においては、前記色変換体は、一緒になって積層されて複合材を形成した複数のポリマー層からなり、異なるポリマー層中には、様々な蛍光着色剤および／または散乱体が存在してよい。
【０１９９】
本発明による色変換体が１種より多くの蛍光着色剤を含む場合には、本発明の一実施形態においては、一層中に、複数の蛍光着色剤が互いに並んで存在することができる。
【０２００】
もう一つの実施形態においては、様々な層中に様々な蛍光着色剤が存在する。
【０２０１】
好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、式（ＩＶ）の少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、および本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０２】
さらなる好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、式（ＩＶ）の少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素および式（Ｖ）もしくは（ＶＩ）の少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、および本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０３】
特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドから選択される少なくとも１種のさらなる赤色有機蛍光色素、およびＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミドまたはＮ’−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−９−シアノ−３，４−ジカルボキシイミドから選択される少なくとも１種のさらなる有機蛍光色素、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０４】
一般的に、本発明による式Ｉの有機蛍光色素の濃度は、それぞれ使用されるポリマーの量に対して、０．００１質量％〜０．５質量％、好ましくは０．００５質量％〜０．２質量％、最も好ましくは０．０１質量％〜０．１質量％である。一般的に、赤色有機蛍光色素の濃度は、使用されるポリマーの量に対して、０．０００１質量％〜０．５質量％、好ましくは０．００２質量％〜０．１質量％、最も好ましくは０．００５質量％〜０．０５質量％である。
【０２０５】
本発明による少なくとも１種の有機蛍光色素の、少なくとも１種のさらなる赤色有機蛍光色素に対する比率は、一般的に４：１〜２５：１の範囲、好ましくは６：１〜２０：１の範囲である。
【０２０６】
さらに特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての少なくとも１種の式Ｉの化合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリスチレンからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０７】
さらに特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての少なくとも１種の式Ｉの化合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、ならびに本質的にＰＥＴからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０８】
さらに特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての少なくとも１種の式Ｉの化合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４；９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ2を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。
【０２０９】
前記色変換体が多層構造である場合に、一実施形態においては、１層は、少なくとも１種の赤色蛍光色素を含み、その他の層は、式Ｉの少なくとも１種の本発明による蛍光色素またはそれらの混合物を含む。
【０２１０】
一実施形態においては、前記少なくとも１種の赤色有機蛍光色素は、ＬＥＤに面した色変換体の層中にある。もう一つの実施形態においては、前記少なくとも１種の緑色または緑色／黄色蛍光色素は、ＬＥＤに面した色変換体の層中にある。
【０２１１】
さらなる一実施形態においては、散乱体は、ＬＥＤに面した層中に存在し、その上に色変換体が存在し、またその上に場合により、散乱体を含むさらなる層が存在する。
【０２１２】
好ましい一実施形態においては、前記色変換体は、赤色蛍光性の層と、本発明により存在する少なくとも１種の蛍光色素を含む緑色／黄色蛍光性の層とを有し、該赤色層が青色光源に面している二層構造を有する。この実施形態においては、両方の層は、散乱体としてＴｉＯ2を含む。
【０２１３】
色変換体のさらなる好ましい一実施形態は、１層中に、本発明により存在する少なくとも１種の黄色蛍光色素と少なくとも１種の式（ＩＶ）の赤色蛍光色素と散乱体とが含まれている一層構造を有する。該散乱体は、好ましくは二酸化チタンである。この実施形態においては、ポリマーは、好ましくはポリスチレン、ＰＥＴまたはポリカーボネートからなる。
【０２１４】
一実施形態においては、色変換体の少なくとも１種のポリマーは、ガラス繊維で機械的に補強されている。
【０２１５】
本発明による色変換体は、任意の所望の形状的構成で存在してよい。該色変換体は、例えばフィルム、シートまたはプラークの形態で存在してよい。同様に、マトリックス含有の有機蛍光着色剤は、滴形または半球形または凸表面および／または凹表面、平坦もしくは球状の表面を有するレンズ形で存在してよい。
【０２１６】
「注型」とは、ＬＥＤまたはＬＥＤを含むコンポーネントが、有機蛍光色素を含むポリマーで注型されるか、または完全に封入される実施形態を指す。
【０２１７】
本発明の一実施形態においては、前記有機蛍光色素を含むポリマー層（マトリックス）は、２５マイクロメートル〜２５０マイクロメートル厚であり、好ましくは３５μｍ〜２００μｍ、特に５０μｍ〜１６０μｍである。
【０２１８】
もう一つの実施形態においては、前記有機蛍光色素を含むポリマー層は、０．２ミリメートル〜５ミリメートル厚であり、好ましくは０．３ｍｍ〜３ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ〜１ｍｍである。
【０２１９】
該色変換体が１層からなるか、または積層構造を有する場合には、個々の層は、好ましい一実施形態においては、連続的であり、隙間または間断を一切有さない。
【０２２０】
該ポリマー中の有機蛍光色素の濃度は、色変換体の厚さおよびポリマーの種類に関連して定められる。薄いポリマー層が使用される場合に、有機蛍光色素の濃度は、一般に厚いポリマー層の場合よりも高い。
【０２２１】
好ましい一実施形態においては、蛍光色素を含む層またはマトリックスの少なくとも１つは、光に対する散乱体を含む。
【０２２２】
多層構造のさらなる好ましい一実施形態においては、蛍光体を含む複数の層と、蛍光色素を含まず散乱体を含む１つ以上の層とが存在する。
【０２２３】
適切な散乱体は、ＤＩＮ  １３３２０による０．０１μｍ〜１０μｍの、好ましくは０．１μｍ〜１μｍの、より好ましくは０．１５μｍ〜０．４μｍの平均粒度を有する、無機白色顔料、例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウムである。
【０２２４】
散乱体は、一般的に、それぞれの場合に散乱体を含む層中のポリマーに対して、０．０１質量％〜４．０質量％の量で、好ましくは０．０５質量％〜２質量％の量で、より好ましくは０．１質量％〜１質量％の量で存在する。
【０２２５】
本発明による色変換体は、場合により支持層のようなさらなる構成要素を含んでよい。
【０２２６】
支持層は、色変換体に機械的安定性を付与するようにはたらく。該支持層のための材料の種類は、それが透明でありかつ所望の機械的強度を有するものであれば重要ではない。支持層に適した材料は、例えばガラスまたは透明な硬質の有機ポリマー、例えばポリカーボネート、ポリスチレンまたはポリメタクリレートもしくはポリメチルメタクリレートである。
【０２２７】
支持層は、一般的に０．１ｍｍ〜１０ｍｍの、好ましくは０．３ｍｍ〜５ｍｍの、より好ましくは０．５ｍｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【０２２８】
本発明の一実施形態においては、本発明による色変換体は、国際公開第２０１２／１５２８１２号パンフレット（ＷＯ２０１２／１５２８１２）に開示されるような、酸素および／または水に対する少なくとも１つのバリア層を有する。バリア層に適したバリア材料の例は、例えばガラス、石英、金属酸化物、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3層とＳｉＯ2層の交互の層から構成される多層系、窒化チタン、ＳｉＯ2／金属酸化物多層材料、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルブチレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニルから誘導されるポリマー（ＥＶＡ）およびエチレン−ビニルアルコールから誘導されるポリマー（ＥＶＯＨ）である。
【０２２９】
バリア層に好ましい材料は、ガラスまたはＡｌ2Ｏ3層とＳｉＯ2層の交互の層から構成される多層系である。
【０２３０】
好ましくは、適切なバリア層は、酸素について低い透過性を有する。
【０２３１】
より好ましくは、適切なバリア層は、酸素および水について低い透過性を有する。
【０２３２】
本発明による色変換体は、特に青色光を緑色／黄色光に変換するのに適している。
【０２３３】
より具体的には、前記色変換体は、青色ＬＥＤによって発される光の変換のために適している。適切なＬＥＤは、例えば窒化ガリウム（ＧａＮ）または窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）を基礎とするＬＥＤである。同様に、それらを、水銀ランプ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または紫外線ＬＥＤによって生成された光の変換のために使用することが可能である。
【０２３４】
また、本発明による色変換体は、緑色光または白色光をより赤色スペクトルが増加された光に変換するのに適している。
【０２３５】
より具体的には、前記色変換体は、緑色ＬＥＤによって発される光の変換のために適している。適切なＬＥＤは、例えばＧａＩｎＮＡｓ、例えばＴｅドープされたＧａＩｎＮＡｓおよびＭｇドープされたＧａＩｎＮＡｓを基礎とするＬＥＤである。より具体的には、前記色変換体は、白色ＬＥＤによって発される光を、良好な演色性を有する心地よい光に変換するために適している。
【０２３６】
前記色変換体は、さらに光起電装置および蛍光変換型太陽電池における集光システム（蛍光集光体（fluorescence collector））としての用途に適切である。
【０２３７】
前記色変換体は、さらに、ディスプレイ中での色変換体としての用途に適している。これらのディスプレイは、青色ＬＥＤバックライトもしくは白色ＬＥＤバックライト、または白色ＯＬＥＤ光もしくは青色ＯＬＥＤバックライト、またはＲＧＢのＯＬＥＤバックライトのいずれかを用いて動作される。該色変換体は、光パターン形成可能なマトリックスまたはアクリレートの種類からのポリマーを含むポリマーマトリックス、少なくとも２種の蛍光色素、ＴｉＯ2およびＺｒＯ2のような散乱粒子を含有する。また、蛍光色素および無機蛍光体または量子ドットの混合物が含まれていてもよい。
【０２３８】
さらなる一実施形態においては、本発明による色変換体は、青色光の変換のために使用される。
【０２３９】
さらなる一実施形態においては、色変換体は、青色発光ダイオードによって生成された光を、放射変換体としてのＣｅ：ＹＡＧではなく、式Ｉの少なくとも１種の化合物またはそれらの混合物を蛍光色素として使用して変換するために使用される。好ましくは、前記色変換体は、蛍光色素として、本発明による式Ｉの化合物またはそれらの混合物に加えて、赤色有機蛍光色素を含む。赤色有機蛍光色素は、好ましくは式ＩＶ、ＶおよびＶＩの化合物から選択される。この実施形態においては、青色ＬＥＤおよび色変換体は、リモート・ホスファー配置で存在する。そのようなＬＥＤの演色性は高い要求を満たす。
【０２４０】
さらなる一実施形態においては、色変換体は、青色発光ダイオードによって生成された光を、式Ｉの少なくとも１種の化合物またはそれらの混合物を蛍光色素として希土類ドープされたアルミン酸塩、ケイ酸塩、窒化物およびガーネット、特にセリウムドープされたイットリウムアルミニウムガーネットから選択される少なくとも１種の無機蛍光着色剤と組合せて使用して変換するために使用される。この実施形態においては、青色ＬＥＤおよび色変換体は、リモート・ホスファー配置で存在する。
【０２４１】
本発明による色変換体は、光を照射すると、特に青色ＬＥＤ光を照射すると、高い量子収率を示す。さらに、前記色変換体は、青色光での照射に対して高い光安定性を有する。また、前記色変換体は、白色光での照射に対しても高い光安定性を有する。さらに、前記色変換体は、酸素および水に対して安定性である。前記色変換体は、良好な演色性を有する心地よい光を発する。さらなる一つの利点は、希土類を含まない色変換体を提供できることである。
【０２４２】
さらなる一実施形態においては、色変換体は、白色ＬＥＤによって生成された光を、蛍光色素としての式Ｉの少なくとも１種の化合物またはそれらの混合物を蛍光色素として使用して変換するために使用される。好ましくは、前記色変換体は、蛍光色素として、本発明による式Ｉの化合物またはそれらの混合物に加えて、赤色有機蛍光色素を含む。赤色有機蛍光色素は、好ましくは式ＩＶ、ＶおよびＶＩの化合物から選択される。この実施形態においては、白色ＬＥＤおよび色変換体は、リモート・ホスファー配置で存在する。そのようなＬＥＤの演色性は高い要求を満たす。
【０２４３】
本発明による色変換体は、種々の方法によって製造されうる。
【０２４４】
一実施形態においては、本発明による色変換体の製造方法は、少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の有機蛍光色素を溶剤中に溶解させ、引き続き溶剤を除去し、残りの粉末を所望の幾何学形状（板状等）にホットプレスするステップを含む。
【０２４５】
もう一つの実施形態においては、本発明による色変換体の製造方法は、少なくとも１種の有機蛍光色素を少なくとも１種のポリマーと一緒に押し出すステップを含む。
【０２４６】
さらに、本発明は、少なくとも１つのＬＥＤと、本発明による少なくとも１種の色変換体とを含む照明装置を提供する。少なくとも１つのＬＥＤは、好ましくは青色であり、好ましくは４００ｎｍから５００ｎｍまでの、好ましくは４２０ｎｍから４８０ｎｍまでの、より好ましくは４４０ｎｍから４７０ｎｍまでの、最も好ましくは４４５ｎｍから４６０ｎｍまでの波長範囲内の光を発する。
【０２４７】
一実施形態においては、本発明による照明装置は、ちょうど１つのＬＥＤを含む。もう一つの実施形態においては、本発明による照明装置は、２つ以上のＬＥＤを含む。
【０２４８】
一実施形態においては、本発明による照明装置は、全てが青色の複数のＬＥＤを含む。もう一つの実施形態においては、本発明による照明装置は、複数のＬＥＤを含み、その際、少なくとも１つのＬＥＤは青色であり、少なくとも１つのＬＥＤは青色ではなくて、その他の色、例えば赤色の光を発する。
【０２４９】
さらに、使用されるＬＥＤの種類は、本発明による照明装置にとっては重要ではない。好ましい一実施形態においては、使用されるＬＥＤの出力密度は、１００ｍＷ／ｃｍ2未満、好ましくは６０ｍＷ／ｃｍ2未満である。高出力密度の、例えば１５０ｍＷ／ｃｍ2または２００ｍＷ／ｃｍ2のＬＥＤの使用も同様に可能である。しかしながら、より高い出力密度のＬＥＤは、蛍光色素および色変換体の寿命を短くしうる。
【０２５０】
本発明による色変換体は、事実上あらゆる寸法形状のＬＥＤと組合せて、照明の構造を問わず使用することができる。
【０２５１】
一実施形態においては、色変換体とＬＥＤは、ホスファー・オン・ア・チップ配置をとる。
【０２５２】
好ましくは、本発明による色変換体は、リモート・ホスファー構成で使用される。この場合には、該色変換体は、ＬＥＤと空間的に隔離されている。一般的に、ＬＥＤと色変換体との間の距離は、０．１ｃｍから５０ｃｍであり、好ましくは０．２ｃｍから１０ｃｍであり、最も好ましくは０．５ｃｍから３ｃｍである。色変換体とＬＥＤとの間には、種々の媒体、例えば空気、希ガス、窒素もしくは他のガスまたはそれらの混合物が存在してよい。
【０２５３】
色変換体は、例えばＬＥＤを囲って同心円状に配置されていてもよく、または平坦な形状もしくはチューブ形もしくは半チューブ形を有してもよい。該色変換体は、例えばプラーク、シートまたはフィルムの形態をとることができ、滴形で存在してもよく、または注型品の形をとることもできる。
【０２５４】
本発明による照明装置は、屋内、屋外、オフィス、乗り物、トーチ、ゲーム操作盤、街灯、交通標識における明かりに適している。
【０２５５】
本発明による照明装置は、高い量子収率を示す。さらに、前記色変換体は、長寿命、特に青色光での照射に対して高い光安定性を有する。前記色変換体は、良好な演色性を有する心地よい光を発する。
【０２５６】
さらに、本発明は、光起電セル（太陽電池）と、前記定義の色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セル（太陽電池）によって吸収されなかった入射光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される装置を提供する。該色変換体は、通常はその光起電セルの頂部にある。該色変換体は、紫外光および可視光が太陽電池によってより高い効率で変換されるより深色のスペクトルへと変換されるように、スペクトルを変えるために使用される。
【０２５７】
実施例
使用される略語：ＤＣＭは、ジクロロメタンを意味し、ＤＭＦは、ジメチルホルムアミドを意味し、ＥＥは、酢酸エチルを意味し、ＦＱＹは、蛍光量子収率を意味し、ＨＡｃは、酢酸を意味し、ＮＭＰは、Ｎ−メチルピロリドンを意味し、Ｒｆは、遅延係数を意味し、Ｒｔは、保持時間を意味する。
【０２５８】
Ｉ．  式（Ｉ）の化合物の製造
実施例１：
【化４１】
2018512418.tif 000044
【０２５９】
０．５ｇ（０．８３ミリモル）の５，１１−ジブロモ−２−（２，６−ジヨードプロピルフェニル）−１Ｈ−キサンテノ［２，１，９−ｄｅｆ］イソキノリン−１，３（２Ｈ）−ジオン（国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）に記載されるように製造される、化合物例２４０４）の２０ｍＬのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）および０．１７９ｇ（２ミリモル）のＣｕＣＮ中の混合物を、１７０℃に加熱した。２時間後に、さらなる０．１ｇのＣｕＣＮを添加し、さらに３時間後に、さらなる０．１ｇのＣｕＣＮを添加した。該反応混合物を水との混合後に冷却し、濾過し、そしてメタノールで洗浄した。残留物を、シリカゲル上でトルエン/酢酸エチル（２０：１）を用いてクロマトグラフィーにかけた。これにより、２５０ｍｇ（６１％）の表題化合物が得られた。Ｒｆ：０．５６。
【０２６０】
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４２７；放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４９７ｎｍ；ＦＱＹ（ＣＨ2Ｃｌ2）１００％。
【０２６１】
実施例２
【化４２】
2018512418.tif 000045
【０２６２】
２．１
【化４３】
2018512418.tif 000046
の製造
表題化合物を、Ｇｕｔｔｓａｉｔ，Ａ．Ｖ．；Ｂａｌｏｄｉｓ，Ｋ．Ａ．；Ｍｅｉｒｏｖｉｔｓ，Ｉ．Ａ．著の複素環式化合物の化学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）（米国、ニューヨーク），１９９３，第２９巻，第１０号、第１２２６頁〜第１２２９頁に従って製造した。
【０２６３】
２．２
【化４４】
2018512418.tif 000047
の製造
５６ｍＬのクロロベンゼン、４０ｍＬの水、５．０ｇ（９ミリモル）の実施例２．１の化合物および４５．２ｇ（２８５ミリモル）の臭素の混合物を、３５℃で１６時間にわたって反応させた。臭素を窒素の吹込みにより排出し、生成物をエタノールで沈殿させ、濾過し、水で洗浄した。表題生成物が定量的収率で得られた（６．７ｇ）。Ｒｆ＝０．７２（トルエン）。
【０２６４】
２．３
【化４５】
2018512418.tif 000048
の製造
１．０ｇの実施例２．２の化合物、３４ｍＬのＮＭＰおよび０．６２７ｇのＣｕＣＮの混合物を、１６０℃に加熱した。１時間後に、さらに０．２ｇのＣｕＣＮを添加した。１時間後に、さらなる０．２ｇのＣｕＣＮを添加し、その反応を１６時間にわたって加熱した。生成物を水の添加によって沈殿させ、濾過し、そして乾燥させた。粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2）によって精製した。Ｒｆ＝０．２２（トルエン）。
【０２６５】
吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４５５ｎｍ；放出：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：５１１ｎｍ；ＦＱＹ（ＣＨ2Ｃｌ2）１００％。
【０２６６】
実施例３
【化４６】
2018512418.tif 000049
【０２６７】
３．１
【化４７】
2018512418.tif 000050
の製造
４００ｍＬのＮＭＰ、１５ｇ（５４．１４ミリモル）の４−ブロモ−１，８−ナフタル酸無水物、１９．９８ｇ（１４０．７６ミリモル）の２−ニトロフェノール、７．１５ｇのＫＯＨ（１０８．２８ミリモル）および０．２４ｇ（３．７９ミリモル）のＣｕ粉末の混合物を、１３０℃で２１時間にわたって撹拌した。室温に冷却した後に、その混合物を希硫酸へと注いだ。沈殿物を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させた。その固体をアセトン中で撹拌し、ＤＣＭ中に溶解させ、濾過し、そして７０℃で真空乾燥させることで、１１．７２ｇ（３４．９６ミリモル、６４．６％）のベージュ色の固体が得られた。
【０２６８】
Ｒｆ（トルエン／ＥＥ／ＨＡｃ  １０／２／１）＝０．５１。純度：９１．４％（ＨＰＬＣ（２５４ｎｍ））。ｍ／ｚ＝３３６．０（Ｍ＋Ｈ）  Ｒｔ＝１．１１１分（ＬＣＭＳ，ＥＳＩ）。
【０２６９】
３．２
【化４８】
2018512418.tif 000051
の製造
４５０ｍＬのＤＭＦ、５．７２ｇ（１７．０６ミリモル）の実施例３．１からの化合物および０．９１ｇ（０．８５ミリモル）の１０％Ｐｄ／Ｃの混合物に、１．１５Ｌの水素を室温で２１時間にわたって添加した。次いで、その混合物を濾過し、２０質量％ＮａＣｌの水溶液２Ｌに注いだ。粗製固体を水で洗浄し、７０℃で真空乾燥させることで、４．１７ｇ（１３．６６ミリモル、８０．１％）の明黄色の固体が得られた。
【０２７０】
Ｒｆ（ＤＣＭ／ＥＥ  ９／１）＝０．８４。純度：９３．０％（ＨＰＬＣ（２５４ｎｍ））；ｍ／ｚ＝３０６．０（Ｍ＋Ｈ）  Ｒｔ＝１．０５１分（ＬＣＭＳ，ＥＳＩ）。
【０２７１】
３．３
【化４９】
2018512418.tif 000052
の製造
３４０ｍＬの酢酸、３５ｍＬの濃ＨＣｌ、７０ｍＬのＨ2Ｏ、６．８５ｇ（２２．４４ミリモル）の実施例３．２からの化合物および１．７０ｇ（２４．６８ミリモル）の亜硝酸ナトリウムの混合物を、０℃で２時間にわたって撹拌した。その反応混合物を、さらなる精製をせずに後続工程で使用した。
【０２７２】
３．４
【化５０】
2018512418.tif 000053
の製造
５５０ｍＬのＨ2Ｏ、３５ｍＬの酢酸および１３．６７ｇ（５４．７５ミリモル）の硫酸銅（ＩＩ）五水和物の混合物を還流させた。実施例３．３からの反応混合物を添加し、その混合物を１時間にわたって還流させた。冷却後に、水を添加し、沈殿物を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させた。得られた固体を再結晶化（ＤＭＦ）させることで、２．０４ｇ（７．０８ミリモル、３１．５％）の黄色の固体が得られた。
【０２７３】
Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  １０／１）＝０．５８；純度９２．０％（ＨＰＬＣ（２５４ｎｍ））。
【０２７４】
３．５
【化５１】
2018512418.tif 000054
の製造
７．８ｍＬのクロロベンゼン、４．６ｍＬの水、６００ｍｇ（２．０８ミリモル）の実施例３．４の化合物および３．３５ｍＬ（６５．６０ミリモル）の臭素の混合物を、３５℃で２０時間にわたって撹拌した。その反応混合物を濃縮し、残留物を、ＤＣＭとチオ硫酸ナトリウム水溶液との間で分割した。有機相を乾燥させ、溶剤を蒸発させることで、黄色の固体（１．０３ｇ（２．０８ミリモル、９９．８％））（表題化合物および一臭素化合物の混合物）が得られた。
【０２７５】
Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  １０／１）＝０．７３；ｍ／ｚ＝４４５．９（Ｍ＋Ｈ）；Ｒｔ＝４．９０９分（ＨＰＬＣ−ＭＳ，ＡＰＣＩ）。
【０２７６】
３．６
【化５２】
2018512418.tif 000055
の製造
１２ｍＬのキノリン、１．０３ｇ（２．３２ミリモル）の実施例３．５の化合物、０．２５ｇ（２．３２ミリモル）の１，２−フェニレンジアミンおよび０．２１ｇ（１．１６ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、１３５℃で３時間にわたって撹拌した。冷却後に、沈殿物を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させることで、０．８１ｇ（１．５６ミリモル、６７．３％）の表題化合物が得られた。
【０２７７】
Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  １０／１）＝０．６２および０．６４；ｍ／ｚ＝５１９（Ｍ＋Ｈ）；Ｒｔ＝６．７３２分および６．８６１分（ＨＰＬＣ−ＭＳ，ＡＰＣＩ）。
【０２７８】
３．７
【化５３】
2018512418.tif 000056
の製造
３０ｍＬのＮＭＰ、０．８ｇ（１．５４ミリモル）の製造３．６からの化合物および０．７２ｇ（８．０２ミリモル）の混合物を１７０℃で６５時間にわたって撹拌した。その混合物を冷却し、そして水に注いだ。固体を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ/メタノール  １％〜１０％）によって精製することで、３．４ｍｇ（０．０１ミリモル、０．５％）の表題化合物が得られた。
【０２７９】
Ｒｆ（トルエン／酢酸エチル  １０／１）＝０．４３；ｍ／ｚ＝４１１（Ｍ＋Ｈ）（ＭＡＬＤＩ）。
【０２８０】
実施例４：
【化５４】
2018512418.tif 000057
【０２８１】
４．１
【化５５】
2018512418.tif 000058
の製造
５０ｍＬのＮＭＰ、１．６ｇ（５ミリモル）のベンゾ［ｋ，ｌ］チオキサンテンジカルボン酸無水物、２．８ｇ（１５ミリモル）のジイソプロピルアニリンおよび１．８ｇ（１０ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、２００℃で２０時間にわたって撹拌した。室温に冷却した後に、５００ｍＬの希塩酸を添加した。形成された沈殿物を吸引分離し、７０℃で真空乾燥させることで、１．８９ｇ（８２％）の表題化合物が黄褐色の固体として得られた。Ｒｆ（トルエン：ＥＥ  １０：１）＝０．５１。
【０２８２】
４．２
【化５６】
2018512418.tif 000059
の製造
１．６２ｇ（３．５ミリモル）の実施例４．１の化合物、１００ｍＬのトリクロロメタン、５．６ｇ（３５ミリモル）の臭素の混合物を、６０℃で４時間にわたって加熱した。次いで、さらに５．６ｇ（３５ミリモル）の臭素を添加し、その反応混合物を６時間にわたって還流させた。室温に冷却した後に、その反応混合物を５００ｍＬの希釈された水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、１０分間にわたって撹拌し、そしてＤＣＭで抽出した。合した有機相を乾燥させ、溶剤を真空中で蒸発させることで、２．４４ｇ（定量的）の黄色の粗生成物が得られた。Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  ５０：１）＝０．４４。
【０２８３】
４．３
【化５７】
2018512418.tif 000060
の製造
５０ｍＬのＮＭＰ、２．１７ｇの実施例４．２の化合物および０．９４ｇのＣｕＣＮの混合物を１７０℃で７時間にわたって加熱した。その反応物を室温に冷却し、５００ｍＬの塩化ナトリウム水溶液に注いだ。沈殿物を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させることで、１．５５ｇ（８６％）の黄色の固体が得られた。粗生成物を、クロマトグラフィー（トルエン、トルエン／ＥＥ  ５０：１）によって精製した。この生成物を、さらにトルエンから再結晶化させることによって精製することで、４２０ｍｇの表題化合物が黄色の固体として得られた。Ｒｆ（トルエン：ＥＥ  ５０：１）＝０．１８。吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４８６ｎｍ。
【０２８４】
実施例５：
【化５８】
2018512418.tif 000061
【０２８５】
５．１
【化５９】
2018512418.tif 000062
の製造
１００ｍＬのトルエン、１００ｍＬのエタノール、５ｇ（１４．０５ミリモル）の４，５−ジブロモ−１，８−ナフタル酸無水物および７．５７ｇ（２８．１０ミリモル）のオクタデシルアミンの混合物を、１．５時間にわたって還流させた。冷却後に、沈殿物を濾過分離し、７０℃で真空乾燥させることで、６．５８ｇ（９．４８ミリモル、８７．４５％）の固体が得られた。
【０２８６】
Ｒｆ（シクロヘキサン／ＤＣＭ  １／２）＝０．４８。純度：８７．５％（ＨＰＬＣ，２５４ｎｍ）。ｍ／ｚ＝６０７。Ｒｔ＝１５．１３４分（ＨＰＬＣ−ＭＳ，ＡＰＣＩ）。
【０２８７】
５．２
【化６０】
2018512418.tif 000063
の製造
１．１４ｇ（１．６４ミリモル）の実施例５．１の化合物、４６８ｍｇ（３．２８ミリモル）の２−ヒドロキシフェニルボロン酸、２ｍＬの水、１５ｍＬのメトキシベンゼン、４５５ｍｇ（３．２ミリモル）の炭酸カリウム、７２８ｍｇのポリスチレンに担持されたテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１１ミリモル／ｇ；（０．０８２ミリモル）Ｂｉｏｔａｇｅ社製）の混合物を８０℃に加温させた。７５分後に、さらなる１００ｍｇ（０．７ミリモル）の２−ヒドロキシフェニルボロン酸を添加し、全１１５分の後に、さらなる１００ｍｇ（０．７ミリモル）の２−ヒドロキシフェニルボロン酸を添加した。室温に冷却した後に、触媒を除去し、残留物をＤＣＭで洗浄した。有機相を濃縮し、残留物をクロマトグラフィー（シクロヘキサン／ＤＣＭ  ２０％〜６０％）によって精製した。さらに、表題化合物をメタノールで洗浄することで、７８５ｍｇ（１．４５ミリモル、８８．３％）の黄色の固体が得られた。Ｒｆ（シクロヘキサン／ＤＣＭ  １／２）＝０．１９。
【０２８８】
５．３
【化６１】
2018512418.tif 000064
の製造
２．５８ｇ（４．７８ミリモル）の実施例５．２の化合物、２００ｍＬのトリクロロメタンおよび２．５ｍｌ（７．８ｇ；４８．８モル）の臭素の混合物を、５日間にわたって還流させた。次いで、臭素およびトリクロロメタンを留去した。その黄色の残留物を希釈されたＮａＨＳＯ3水溶液で洗浄し、水で洗浄し、真空乾燥させることで、３．３４ｇ（８４％）の黄色の表題化合物が得られた。Ｒｆ（トルエン／ＥＥ＝１０：１）＝０．７。
【０２８９】
５．４
【化６２】
2018512418.tif 000065
の製造
３．５６ｇ（４．９０ミリモル）の実施例５．３の化合物を１５０ｍＬのＮＭＰ中に溶解させ、そこに１．３１６ｇ（１４．６９１ミリモル）のＣｕＣＮを添加した。その反応混合物を、撹拌しながら１７０℃で３日間にわたって加熱した。室温に冷却した後に、沈殿物を濾別し、水およびメタノールで洗浄し、そしてＳｉＯ2上でのカラムクロマトグラフィーによって精製した。トルエンから再結晶化させることで、２．２８ｇ（８０％）の表題化合物が黄色の固体として得られた。Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  １０：１）＝０．５５。
【０２９０】
実施例６
【化６３】
2018512418.tif 000066
【０２９１】
６．１
【化６４】
2018512418.tif 000067
の製造
１１．１３ｇ（２４ミリモル）の実施例４．１の化合物を５０ｍＬのジクロロベンゼン中に溶かした溶液に、３６ｍＬの水および３８．４ｇの臭素（２４０ミリモル）を添加した。次いで、さらなる２５ｍＬのジクロロベンゼンおよび１８ｍＬの水を添加した。その反応混合物を４０℃に３時間にわたって加温させ、次いで室温で冷却した。該反応混合物を、５００ｍＬのメタノールに注いだ。該反応混合物を濾過し、残留物をメタノールで洗浄し、そして真空乾燥させた。トルエン／ＥＥ（１０：１）を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製することで、４．８ｇ（３０％）の表題化合物が得られた。Ｒｆ（トルエン）＝０．３６。
【０２９２】
６．２
【化６５】
2018512418.tif 000068
の製造
１．４ｇ（２ミリモル）の実施例６．１の化合物を３０ｍＬのＮＭＰ中に溶かした溶液に、０．７２ｇのＣｕＣＮ（８ミリモル）を添加した。１７０℃に４時間にわたって加熱した後に、さらなる０．７２ｇのＣｕＣＮを添加し、その混合物を１７０℃でさらに６時間にわたって加熱した。さらなる０．７２ｇのＣｕＣＮを添加し、１７０℃でさらに１６時間にわたって加熱した。室温に冷却した後に、その反応混合物を５００ｍＬの塩化ナトリウム溶液に注ぎ、希釈された水性塩酸を添加した。沈殿物を濾別し、水で洗浄し、そして真空乾燥させることで、１．８８ｇの粗生成物が得られ、それをクロマトグラフィー（トルエン）によって精製した。収量：８１８ｍｇ（８０％）の橙色の固体。
【０２９３】
Ｒｆ（トルエン／ＥＥ  １０：１）＝０．４９。吸収：λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４５７ｎｍ；放出λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：５１４ｎｍ；ＦＱＹ（ＣＨ2Ｃｌ2）：９８．１％。
【０２９４】
ＩＩ．  色変換体の製造
色素の試験のための色変換体の製造：
実施例により製造された蛍光色素を使用して色変換体を製造した。このために、前記蛍光色素を以下に記載されるように、ポリマーから構成されるマトリックス中に混加した。使用したポリマーは、ＰＭＭＡ（Ｅｖｏｎｉｋ社製のＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）６Ｎ）、ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製のＰＳ１６８Ｎ）およびＰＣ（Ｂａｙｅｒ社製のＭａｃｒｏｌｏｎ（登録商標）２８０８）であった。
【０２９５】
約２．５ｇのポリマーおよび０．０２質量％の色素を、約５ｍＬの塩化メチレン中に溶解させ、そこに、それぞれの場合に使用したポリマーの量に対して０．５質量％のＴｉＯ2（Ｋｒｏｎｏｓ  ２２２０）を分散させた。得られた溶液／分散液を、ガラス表面上にフレームアプリケーターを用いてコーティングした（湿式膜厚４００μｍ）。溶剤を乾燥除去した後に、その被膜をガラスから剥がし、真空乾燥キャビネット中で５０℃で一晩乾燥させた。それぞれの厚さ８０μｍ〜８５μｍの被膜から直径１５ｍｍを有する２つ円形被膜片を抜き出し、これらを分析試料として用いた。
【０２９６】
分析試料の蛍光量子収率（ＦＱＹ）を、Ｃ９９２０−０２型の量子収率測定装置（Ｈａｍａｍａｔｓｕ社製）を用いて測定した。この測定は、それぞれの試料を、積分球（ウルブリヒト球）中で４４５ｎｍ〜４５５ｎｍの光で照らすことによって行われた。ウルブリヒト球中での試料が無い状態での参照測定値との比較によって、吸収されなかった分の励起光と試料によって放出された蛍光を、ＣＣＤ分光計を用いることによって測定する。吸収されなかった励起光のスペクトルにわたる強度の積分または放出された蛍光のスペクトルにわたる強度の積分により、それぞれの試料の吸収強度もしくは蛍光強度の度合いまたは蛍光量子収率が得られる。
【０２９７】
蛍光量子収率の測定結果：
実施例１の化合物：
ＰＳ被膜：放出λmax：４９５ｎｍ；ＦＱＹ：９２％。
ＰＣ被膜：放出λmax：４９５ｎｍ；ＦＱＹ：９２％。
【０２９８】
実施例２の化合物：
ＰＳ被膜：放出λmax：５１１．５ｎｍ；ＦＱＹ：８２％。
ＰＣ被膜：放出λmax：５１４ｎｍ；ＦＱＹ：８２％。
【０２９９】
実施例３の化合物：
ＰＣ被膜：放出λmax：５３５ｎｍ；ＦＱＹ：７７％。
【０３００】
実施例４の化合物：
ＰＳ被膜：放出λmax：５２１ｎｍ；ＦＱＹ：８７％。
ＰＣ被膜：放出λmax：５２５ｎｍ；ＦＱＹ：８５％。
【０３０１】
実施例６の化合物：
ＰＳ被膜：放出λmax：５１２ｎｍ；ＦＱＹ：８３．４％。
ＰＣ被膜：放出λmax：５１６ｎｍ；ＦＱＹ：８３％。
【０３０２】
国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）からの比較化合物２４０１：
ＰＳ被膜：放出λmax：５１１ｎｍ；ＦＱＹ：９２％。
ＰＣ被膜：放出λmax：４９５ｎｍ；ＦＱＹ：９３％。
【０３０３】
実施例１、２、３および４の化合物および比較化合物（国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）からの化合物２４０１）のＰＳ被膜およびＰＣ被膜中での寿命を、蛍光強度がその初期値の８０％に至るまでの照射時間（Ｔ８０）によって評価する。このために、ＴｉＯ2および蛍光色素でドープされたポリマー被膜を前記のように製造した。結果を、表Ｉにまとめる。
【０３０４】
【化６６】
2018512418.tif 000069
【０３０５】
比較化合物：国際公開第２０１４／１３１６２８号パンフレット（ＷＯ２０１４／１３１６２８）からの化合物２４０１。
【０３０６】
表Ｉ：  照射での寿命（日数）（Ｔ８０）
【表２】
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【０３０７】
表Ｉから明らかなように、本発明による化合物は、照射条件下で、従来技術から公知の構造的に類似したシアノ化されていない化合物よりも本質的に長い寿命を有する。
【国際調査報告】
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