(57)【要約】グラフェン系成分、変色剤、バインダー、及び溶剤を含むインク製剤、並びにレーザーイメージングにおけるその使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）グラフェン系成分、
（ｂ）変色剤
（ｃ）バインダー、及び
（ｄ）溶剤
を含むインク製剤。
【請求項２】
前記グラフェン系成分が、グラフェン又はその誘導体である、請求項１に記載のインク製剤。
【請求項３】
前記グラフェン又はその誘導体が、球状、ロッド、リボン、ウィスカー、ワイヤ、ファイバー、ホーン、シート、スター、フィルム、フレーク、チューブ、又はプレートレット形状粒子の形態である、請求項２に記載のインク製剤。
【請求項４】
前記グラフェン又はその誘導体の粒子が、ナノサイズである、請求項３に記載のインク製剤。
【請求項５】
前記変色剤が、金属オキシアニオンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項６】
前記金属オキシアニオンが、モリブデートである、請求項５に記載のインク製剤。
【請求項７】
前記モリブデートが、金属モリブデート又はアンモニウムモリブデートである、請求項６に記載のインク製剤。
【請求項８】
前記金属モリブデートが、ナトリウムモリブデートである、請求項７に記載のインク製剤。
【請求項９】
前記アンモニウムモリブデートが、アンモニウムオクタモリブデートである、請求項７に記載のインク製剤。
【請求項１０】
変色剤が、ジアセチレンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項１１】
前記ジアセチレンが、不可逆的に、又は可逆的に活性化される、請求項１０に記載のインク製剤。
【請求項１２】
前記変色剤が、ロイコ染料である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項１３】
前記ロイコ染料が、光発色性、熱発色性、又は造塩発色性である、請求項１２に記載のインク製剤。
【請求項１４】
顕色剤をさらに含む、請求項１２又は１３に記載のインク製剤。
【請求項１５】
前記顕色剤が、熱酸発生化合物である、請求項１４に記載のインク製剤。
【請求項１６】
前記熱酸発生化合物が、ホウ素又はケイ素系複合体アンモニウム塩化合物である、請求項１５に記載のインク製剤。
【請求項１７】
前記変色剤が、炭化可能剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項１８】
前記炭化可能剤が、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む有機化合物である、請求項１７に記載のインク製剤。
【請求項１９】
少なくとも１つのヒドロキシル基を含む前記炭化可能有機化合物が、糖、サッカリド、炭水化物、アミノ糖  アミノ酸、又はこれらのポリマー種である、請求項１８に記載のインク製剤。
【請求項２０】
酸又は塩基発生剤である顕色剤をさらに含む、請求項１７から１９のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項２１】
請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤でコーティングされた基材。
【請求項２２】
前記基材が、紙、厚紙、ダンボール、若しくはセルロースフィルムなどのセルロース系、リッジ付きプラスチック物品、若しくはＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムなどのプラスチック系、金属箔若しくは金属容器／缶などの金属系、布地、食品、又は医薬製剤である、請求項２１に記載の基材。
【請求項２３】
前記基材が、紙又はプラスチック系である、請求項２２に記載の基材。
【請求項２４】
基材上に画像を提供する方法であって、（ａ）請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤を前記基材に適用してコーティングを形成すること；及び（ｂ）画像が形成されるように、前記コーティングの少なくとも一部分を電磁放射線に暴露すること、を含む方法。
【請求項２５】
前記電磁放射線が、２００ｎｍから２００００ミクロンの範囲の波長を有する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記放射線が、７００ｎｍから２５００ｎｍの範囲の波長を有する近赤外放射線である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記放射線が、ＣＯ２レーザー、ファイバーレーザー、若しくはＹＡＧレーザーなどのレーザー、又はダイオード、又はそのような放射線源のアレイによって供給される、請求項２５又は２６に記載の方法。
【請求項２８】
アブレーション又は直接炭化プロセスによってレーザーマーキングを起こすことができる、グラフェン系成分を含む基材又はコーティング。
【請求項２９】
グラフェン系成分及び変色剤の両方を埋め込まれた状態で含んでいる物品。
【請求項３０】
前記物品が、プラチック系又は紙系である、請求項２９に記載の物品。
【請求項３１】
請求項２９又は３０に記載の物品上に画像を提供する方法であって、画像が形成されるように、前記物品の少なくとも一部分を電磁放射線に暴露することを含む、方法。
【請求項３２】
グラフェン系成分を埋め込まれた状態で含む熱可塑性プラスチック物品。
【請求項３３】
前記物品の少なくとも一部分を電磁放射線に暴露することによる、請求項３２に記載の熱可塑性プラスチック物品の加熱方法。
【請求項３４】
０．１から２０重量／重量％のグラフェン系成分を含む、請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項３５】
０．１から６０重量／重量％の変色剤を含む、請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項３６】
０．１から３５重量／重量％のバインダーを含む、請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤。
【請求項３７】
０．１から３５重量／重量％の溶剤を含む、請求項１から２０のいずれか一項に記載のインク製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザーイメージングに関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素系の熱又は近赤外（ＮＩＲ）吸収体「黒体」をレーザーマーキングプロセスに使用することは公知である。しかし、それらのＮＩＲ吸光率は、多くの場合、高コントラスト画像を得るには充分に高くはない。この問題は、より多くの吸収体の使用、又はより多くのレーザー出力を供給することによって克服され得るが、今度は、このことにより、基材／背景が暗く着色され過ぎるか、又はレーザーマーキングの過程で基材が許容されない損傷を受ける結果となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の１つの目的は、高コントラスト画像が得られるレーザーイメージング用インク製剤を提供することである。本発明のさらなる目的は、背景色形成が低いレベルとなるレーザーイメージング用インク製剤を提供することである。
【０００４】
驚くべきことに、グラフェンとして知られる炭素の形態を、変色性インク製剤（colour
change ink formulation）に添加することで、同等量の従来のカーボンブラックと比較して優れた性能が得られることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第一の態様では、本発明は：
（ａ）グラフェン系成分
（ｂ）変色剤
（ｃ）バインダー、及び
（ｄ）溶剤
を含むインク製剤を提供する。
【０００６】
第二の態様では、本発明はまた、本発明に従うインク製剤でコーティングされた基材にも関する。
【０００７】
第三の態様では、本発明は、基材上に画像を提供する方法であって：
（ａ）本発明に従うインク製剤を前記基材に適用して、コーティングを形成すること；及び
（ｂ）画像が形成されるように、前記コーティングの少なくとも一部分を電磁放射線に暴露すること
を含む方法を提供する。
【０００８】
本発明に従うインク製剤は、良好なレーザーイメージング効果を有することが見出された。
【０００９】
第四の態様では、本発明は、グラフェン系成分及び変色剤の両方を埋め込まれた状態で含む物品を提供する。物品の少なくとも一部分を、画像が形成されるように電磁放射線に暴露することによって、物品上に画像が提供され得る。
【００１０】
第五の態様では、本発明は、物品中にグラフェン系成分が埋め込まれた熱可塑性基材を
提供する。熱可塑性基材は、物品の少なくとも一部分を電磁放射線に暴露することによって加熱され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
グラフェン系成分
グラフェン系成分は、レーザー放射線を吸収し、それを伝導熱に変換するために添加され、続いてその熱が変色反応を進行させて、コントラストのあるマークが得られる。
【００１２】
グラフェンは、１原子厚さである平面シートから成る炭素の形態であり、原子は、ハニカム形状の格子に配列されている。
【００１３】
本明細書で用いられる場合、「グラフェン系成分」の用語は、すべての種類のグラフェン及びそのすべてのグラフェン誘導体を含み、これらに限定されないが、酸化グラフェン及び還元型酸化グラフェン、化学修飾グラフェン、Ｐ及びＮドーピングの種類を例とするドーピンググラフェン、及び類似のドーピング酸化グラフェン、ハロゲン化グラフェン、例えば、フルオログラフェンが挙げられる。
【００１４】
「グラフェン系成分」の用語はまた、少なくとも１つの他の種が、共有結合又は非共有結合のいずれかによってグラフェンユニット上にグラフトされたすべての種類の官能化グラフェンも含む。これらの他の種は、分子及びポリマーなどの有機種、又は金属及び酸化金属粒子などの無機種であってもよい。
【００１５】
グラフェン系成分は、０．００１ミクロンから２００００ミクロンの範囲の粒子を含んでよい。好ましくは、０．００５ミクロンから５０ミクロン、より好ましくは、０．０１ミクロンから３０ミクロン、なおより好ましくは、０．１ミクロンから２５ミクロンである。
【００１６】
グラフェン系成分は、当業者に公知であるいかなる方法を用いて作製されてもよい。例としては、液相／溶液及び熱剥離、化学蒸着、ＳｉＣ上での合成、機械剥離、分子集合、並びに酸化グラファイトの化学還元、又はカーボンナノチューブのアンジップ（unzipping）による方法が挙げられる。
【００１７】
グラフェン合成に関するさらなる情報は、
Graphene: Synthesis and Applications, Editors: Wonbong Choi, Jo-won Lee CRC Press, 2011, ISBN: 9781439861875
Graphene: Synthesis, Properties, and Phenomena, Editors: C. N. R. Rao, Ajay K. Sood, Wiley, 2013, ISBN: 9783527651153
Graphene: Synthesis and Applications, Authors Mohammad Hakimi, Paransa Alimard, LAP Lambert Academic Publishing, 2012, ISBN 9783844328486
に記載されている。
【００１８】
グラフェン系成分は：
Ｇｒａｐｈｅｎｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．  ４６０３  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｃｏｕｎｔｒｙ  Ｒｄ  Ｕｎｉｔ  １２５  Ｃａｌｖｅｒｔｏｎ、ＮＹ、１１９３３  ＵＳＡ；
Ｇｒａｐｈｅｎｅａ  Ａｖｅｎｉｄａ  ｄｅ  Ｔｏｌｏｓａ、７６  ２００１８  −  Ｄｏｎｏｓｔｉａ／Ｓａｎ  Ｓｅｂａｓｔｉａｎ  Ｓｐａｉｎ
Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｇｒａｐｈｅｎｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｐｌｃ  Ｔｈｅ  Ｗｉｌｔｏｎ  Ｃｅｎｔｒｅ、Ｒｅｄｃａｒ  Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ  ＴＳ１０  ４ＲＦ、ＵＫ
Ｈａｙｄａｌｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｒｅａｄｉｎｇ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ  Ｃｅｎｔｒ
ｅ、Ｒｅａｄｉｎｇ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｃａｍｐｕｓ、Ｅａｒｌｅｙ  Ｇａｔｅ、Ｒｅａｄｉｎｇ  ＲＧ６  ６ＢＵ、ＵＫ
Ａｎｇｓｔｒｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ  １２４０  ＭｃＣｏｏｋ  Ａｖｅｎｕｅ  Ｄａｙｔｏｎ、ＯＨ  ４５４０４  ＵＳＡ
ＣＶＤ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、３５５  Ｓ．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｄｒｉｖｅ、Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｉｓｌｉｐ、ＮＹ  １１７２２、ＵＳＡ
Ｓｔａｎｆｏｒｄ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ７２  Ｆａｉｒｂａｎｋｓ
Ｓｕｉｔｅ  １００  Ｉｒｖｉｎｅ、ＣＡ  ９２６１８  ＵＳＡ
Ａｂａｌｏｎｙｘ  ＡＳ  Ｆｏｒｓｋｎｉｎｇｓｖｅｉｅｎ  １  ０３７３  Ｏｓｌｏ、Ｎｏｒｗａｙ
Ｔｈｏｍａｓ  Ｓｗａｎ  ＆  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．  Ｒｏｔａｒｙ  Ｗａｙ  Ｃｏｎｓｅｔｔ  Ｃｏｕｎｔｙ  Ｄｕｒｈａｍ  ＤＨ８  ７ＮＤ  ＵＫ
グラフェンプラットフォーム株式会社、〒１５０−００２２、東京都渋谷区恵比寿南１−１５−１
Ｖｅｒｓａｒｉｅｎ  ｐｌｃ、Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ４  Ｖａｎｔａｇｅ  Ｐｏｉｎｔ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｖｉｌｌａｇｅ  Ｍｉｔｃｈｅｌｄｅａｎ  Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ  ＧＬ１７  ０ＤＤ  ＵＫ
Ａｄｎａｎｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｇｉｅｓ、Ｋａｒｎａｔａｋａ、Ｉｎｄｉａ
Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｇｒａｐｈｅｎｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｓｐ．  ｚ  ｏｏ  Ｕｌ．  Ｚｅｒｏｍｓｋｉｅｇｏ  １９／１  ６５−０６６  Ｚｉｅｌｏｎａ  Ｇｏｒａ、Ｐｏｌａｎｄ
ＡＭＯ  ＧｍｂＨ、Ｏｔｔｏ−Ｂｌｕｍｅｎｔｈａｌ−Ｓｔｒａｓｓｅ  ２５  ５２０７４  Ａａｃｈｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ
から購入することができる。
【００１９】
粒子は、特定のいかなる形状又は形態であってもよく、例えば、球状、ロッド、リボン、ウィスカー、ワイヤ、ファイバー、ホーン、シート、スター、フィルム、フレーク、単層及び多層チューブの両方を含むチューブ、又はプレートレット（platelets）である。グラフェン系成分は、単層、少数層、又は多層であってよい。グラフェン系成分は、ナノサイズであってよい。これらは、高透明度のコーティングの形成に特に好ましい。
【００２０】
特に好ましいグラフェン系成分は、ナノプレートレットの形態のグラフェンである。厚さが≦１０００ｎｍであり、幅が≦１００ミクロンであるグラフェンナノプレートレットがより好ましい。厚さが１から１００ｎｍの範囲であり、幅が５から５０ミクロンであるグラフェンナノプレートレットがさらにより好ましい。ナノプレートレットの厚さ及び幅は、例えば電子顕微鏡を含む当業者に公知である適切ないかなる技術によって測定されてもよい。
【００２１】
グラフェンナノプレートレットの表面積は、０．１から１０００ｍ２／ｇの範囲であってよい。
【００２２】
グラフェン系成分は、インク製剤中に、０．１から２０重量／重量％、好ましくは０．２５から１０％、なおより好ましくは、０．５から５％の濃度範囲で存在する。
【００２３】
変色剤
変色剤は、エネルギー源に応答して色を発生させることができる。好ましくは、変色剤は、不可逆的変色剤である。しかし、可逆的変色剤も、本発明の範囲内である。
【００２４】
「不可逆的」の用語は、一旦発生された色を、意図的に消去し、続いて再着色するということができないことを意味する。色を別の色に変化させることはできるが、無色の状態
又はその元の色に戻し、続いて再度最初の発生された色に変換するということはできない。
【００２５】
「不可逆的」の用語は、太陽光などのバックグラウンド環境条件への暴露によって色が次第に退色し得る可能性を排除するものではない。
【００２６】
変色剤は、モリブデート、タングステート、又はクロメートなどの無機金属オキシアニオン化合物であってよく、カチオンが、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属、又はアンモニウムである場合が好ましい。１つの例は、ナトリウムモリブデートである。金属オキシアニオンのアンモニウム塩が特に好ましい。最も好ましくは、変色剤は、アンモニウムオクタモリブデートである。さらなる適切な例は、国際公開第０２／０７４５４８号に教示されている。
【００２７】
変色剤は、有機発色剤であってよい。例としては、ロイコ染料が挙げられる。これらは、ＵＶ光などの光への暴露によって色を変化させる光発色性、又は環境ｐＨの変化への暴露によって色を変化させる造塩発色性であってよい。造塩発色性有機発色剤は、ルイス酸化合物などの顕色剤、又は熱酸発生剤、特に不可逆的熱酸発生剤などの酸発生剤と組み合わせて用いられてもよい。
【００２８】
有機造塩発色性発色剤の例としては、トリフェニルメタン、フルオラン、フェノチアジン、オーラミン、スピロピラン、及びインドリノフタリドをベースとするものが挙げられる。黒色造塩発色性発色剤が特に好ましい。
【００２９】
適切なロイコ染料の例を以下に挙げる：
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（又は、「クリスタルバイオレットラクトン」とも称される）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
１５  ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２−［Ｎ−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ］−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム］、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フル
オラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、
３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）フタリド、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（ａ−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（ａ−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（ａ−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−ａ−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−（［アルファ］−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３５  ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（［アルファ］−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（［アルファ］−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−ａ−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−［１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−［１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロロフェニル−１”３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾフタリド、
３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−フェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレンスルホニルメタン、及び
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン。これらは、個別に用いられても、又は組み合わせて用いられてもよい。
【００３０】
特に好ましい造塩発色性ロイコ染料は、３’−（Ｎ−エチル−ｐ−トリルアミノ）−６’−メチル−７’−アニリノフルオラン（ＥＴＡＣとしても知られる、ＣＡＳ：５９１２９−７９−２）、２−アニリノ−６−ジブチルアミノ−３−メチルフルオラン（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ２Ｃとしても知られる、ＣＡＳ：８９３３１−９４−２）、及び２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  １Ｃとしても知られる、ＣＡＳ：２９５１２−４９−０）であり、これらは、好ましくは、２から３５重量／重量％の濃度で含まれる。
【００３１】
熱酸発生剤の例としては、国際公開第２００６／１０８７４５号に教示されるホウ素及びケイ素系複合体アンモニウム塩化合物が挙げられる。
【００３２】
これらの好ましい例は、ホウ素とサリチル酸との間で形成される複合体をベースとするものであり、そのような化合物の特に好ましい例は、トリブチルアンモニウム塩型のトリ−ｎ−ブチルアンモニウムボロジサリチレートであり、並びに化合物Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）尿素（Ｐｅｒｇａｆａｓｔ  ２０１、ＢＡＳＦから）である。他の例としては、スルホニウム及びヨードニウム塩などの「オニウム」型の化合物が挙げられる。顕色剤のさらなる例は、国際公開第２０１０／０４９２８１号に教示されている。他の熱酸発生剤としては、ベンジルｐ−ヒドロキシルベンゾエート及びビス−フェノールＡなどのフェノールの誘導体が挙げられる。
【００３３】
最も好ましいルイス酸型の顕色剤は、亜鉛塩、特に、脂肪族又は芳香族カルボン酸の亜鉛塩であり、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、及び安息香酸亜鉛、並びにこれらの誘導体などである。
【００３４】
変色剤は、ジアセチレン又は−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−基を含む化合物であってよい。活性化可能であるそのようなジアセチレンが特に好ましい。「活性化可能」とは、ジアセチレンが、最初はＵＶ光に対して非反応性である形態で作製されるが、例えば加熱及び冷却、又は溶融再結晶によってＵＶ光に対して反応性である形態に変換することができることを意味する。ジアセチレンは、可逆的又は不可逆的に活性化可能であってよい。
【００３５】
適切な例は、国際公開第２００９／０９３０２８号、国際公開第２０１０／００１１７１号、国際公開第２０１１／０８９４４号、国際公開第２０１０／０２９３２９号、及び未公開出願の英国特許出願第１４２０８３１．８号に教示されている。
【００３６】
最終基材中に２種類以上の変色剤が存在してもよく、それらは、同じ層中又は複数の層中に配置されていてよい。変色剤は、酸発生剤と組み合わせて用いられてよいカルバゾールなどの電荷移動化合物であってもよい。
【００３７】
別の実施形態では、変色剤は、炭化可能剤（charrable agent）である。炭化可能剤は、加熱すると炭化反応を起こしてコントラストのある色（contrasting colour）を発生させるいかなる物質であってもよい。炭化可能剤の適切な例は、高含有量の炭素及び酸素を典型的には含有する化合物である。典型的には、炭化可能剤は、少なくとも１つのヒドロキシル基を含有する。好ましくは、炭化可能剤は、炭水化物である。適切な炭水化物の例としては、サッカリド、ポリサッカリド、糖、多糖、及びカルボニル基がヒドロキシル基に還元されて糖アルコール、デンプン、セルロース、ガムなどとされたものが挙げられる。
【００３８】
例としては、これらに限定されないが、グルコース、スクロース、サッカロース、フルクトース、デキストロース、ラクトース、ソルビトール、キシリトール、ペクチン、マンニトール、マンニトース、エリスリトール、ガラクトース、セロビオース、マンノース、アラビノース、リボース、エリスロース、キシロース、シクロデキストリン、メソ−エリスリトール、ペンタエリスリトール、インジュリン、デキストリン、ポリデキストロース、マルトース、どんなＤＥでもよいマルトデキストリン、コーンシロップ、デンプン、アミロース、アミロペクチン、ペクチン酸、セルロース並びにナトリウム−ＣＭＣ及びヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、ガラクトマンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガムなどが挙げられる。炭化可能剤の他の例としては、国際公開第０６／１２９０８６号に教示されるようなアミノ酸、グルコサミン、キチン、及びキトサンなどのアミノ糖、アルギネート、国際公開第０６／１２９０７８号に教示されるようなグルコネート及びマロネート、ポリ（ビニルアルコール）及びポリ（塩化ビニル）などの国際公開第０２／０６８２０５号に教示されるような脱離反応を起こすいずれの炭化可能化学物質も挙げられる。炭化可能剤のさらなる例は、国際公開第０８／１０７３４５号及び欧州特許第２４６８５２４号に教示されている。
【００３９】
好ましい実施形態では、炭化可能剤は、金属塩などの酸又は塩基発生剤と組み合わせて
用いられる。
【００４０】
変色剤、又はその組み合わせは、典型的には、０．１から６０重量／重量％、好ましくは、１０から５０％の濃度範囲でインク製剤中に存在する。
【００４１】
マイクロカプセル化
グラフェン系成分又はいずれかの変色剤などの本発明のコーティング又はインクのいずれの成分も、カプセル化されていない形態又はマイクロカプセル化された形態のいずれで存在してもよい。
【００４２】
バインダー
バインダーは、適切ないかなるバインダーであってもよい。好ましくは、バインダーは、ポリマーバインダーである。ポリマーバインダーの例は、アクリルポリマー、スチレンポリマー及びその水素化生成物、ビニルポリマー、ポリオレフィン及びその水素化又はエポキシ化生成物、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、スルホン系ポリマー、及び天然ポリマー、並びにこれらの誘導体である。ポリマーバインダーは、ポリマーバインダーの混合物であってもよい。
【００４３】
アクリルポリマーは、少なくとも１つのアクリルモノマーから、又は少なくとも１つのアクリルモノマー、並びに少なくとも１つのスチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマー、及び／若しくはマレイン酸系モノマーから形成されたポリマーである。アクリルモノマーの例は、アクリル酸又はその塩、アクリルアミド、アクリロニトリル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、又はヘキシルアクリレートなどのＣ１−６アルキルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート又はジエチルアミノエチルアクリレートなどのジ（Ｃ１−４−アルキル−アミノ）Ｃｉ−６−アルキルアクリレート及びジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロリドなどのそのＣ１−４−アルキルハライドアダクト、ジ（Ｃ１−４−アルキルアミノ）Ｃ１−６−アルキルアミン及びアクリル酸から形成されたアミド並びにそのＣ１−４−アルキルハライドアダクト、メタクリル酸又はその塩、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレートなどのＣ１−６アルキルメタクリレート、ジ（Ｃ１−４−アルキル−アミノ）Ｃ１−６−アルキルメタクリレート及びそのＣ１−４−アルキルハライドアダクト、ジ（Ｃ１−４−アルキルアミノ）Ｃ１−６−アルキルアミン及びメタクリル酸から形成されたアミド並びにそのＣ１−４−アルキルハライドアダクト、並びにＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドなどの架橋剤である。
【００４４】
スチレンモノマーの例は、スチレン、４−メチルスチレン、及び４−ビニルビフェニルである。ビニルモノマーの例は、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルイソブチルエーテル、及び酢酸ビニルである。オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びイソプレン、並びにテトラフルオロエチレンなどのこれらの塩素化又はフッ素化誘導体である。マレイン酸系モノマーの例は、マレイン酸、無水マレイン酸、及びマレイミドである。
【００４５】
アクリルポリマーの例は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、及びスチレンアクリルポリマーである。
【００４６】
スチレンポリマーは、少なくとも１つのスチレンモノマー、並びに少なくとも１つのビニルモノマー、オレフィンモノマー、及び／又はマレイン酸系モノマーから形成されたポリマーである。スチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマー、及びマレイン酸系モノマーの例は、上記に示される。スチレンポリマーの例は、スチレンブタジエンスチレンブロックポリマー、スチレンエチレンブタジエンブロックポリマー、スチレンエチ
レンプロピレンスチレンブロックポリマーである。
【００４７】
ビニルポリマーは、少なくとも１つのビニルモノマーから、又は少なくとも１つのビニルモノマー及び少なくとも１つのオレフィンモノマー又はマレイン酸系モノマーから形成されたポリマーである。ビニルモノマー、オレフィンモノマー、及びマレイン酸系モノマーの例は、上記に示される。ビニルポリマーの例は、ポリ塩化ビニル及びポリビニルアルコールである。
【００４８】
ポリオレフィンは、少なくとも１つのオレフィンモノマーから形成されたポリマーである。オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びイソプレン、並びにテトラフルオロエチレンなどのこれらの塩素化又はフッ素化誘導体である。ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブタジエンである。
【００４９】
アルデヒドポリマーは、少なくとも１つのアルデヒドモノマー若しくはポリマー、並びに少なくとも１つのアルコールモノマー若しくはポリマー、アミンモノマー若しくはポリマー、及び／又は尿素モノマー若しくはポリマーから形成されたポリマーである。アルデヒドモノマーの例は、ホルムアルデヒド、フルフラール、及びブチラールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、及びキシレノールである。ポリアルコールの例は、ポリビニルアルコールである。アミンモノマーの例は、アニリン及びメラミンである。尿素モノマーの例は、尿素、チオ尿素、及びジシアンジアミドである。アルデヒドポリマーの例は、ブチラール及びポリビニルアルコールから形成されたポリビニルブチラールである。
【００５０】
エポキシドポリマーは、少なくとも１つのエポキシドモノマー、並びに少なくとも１つのアルコールモノマー及び／又はアミンモノマーから形成されたポリマーである。エポキシドモノマーの例は、エピクロロヒドリン及びグリシドールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール、ビスフェノールＡ、及びグリコールである。エポキシドポリマーの例は、エピクロロヒドリン及びビスフェノールＡから形成されたフェノキシ樹脂である。
【００５１】
ポリアミドは、アミド基、若しくはアミノ基さらにはカルボキシ基を有する少なくとも１つのモノマーから、又は２つのアミノ基を有する少なくとも１つのモノマー及び２つのカルボキシ基を有する少なくとも１つのモノマーから形成されたポリマーである。アミド基を有するモノマーの例は、カプロラクタムである。ジアミンの例は、１，６−ジアミノヘキサンである。ジカルボン酸の例は、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、及び１，４−ナフタレン−ジカルボン酸である。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジパミド及びポリカプロラクタムである。
【００５２】
ポリエステルは、ヒドロキシ基さらにはカルボキシ基を有する少なくとも１つのモノマーから、又は２つのヒドロキシ基を有する少なくとも１つのモノマー及び２つのカルボキシ基又はラクトン基を有する少なくとも１つのモノマーから形成されたポリマーである。
【００５３】
ヒドロキシ基さらにはカルボキシ基を有するモノマーの例は、アジピン酸である。ジオールの例は、エチレングリコールである。ラクトン基を有するモノマーの例は、カプロラクトンである。ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、及び１，４−ナフタレンジカルボン酸である。ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレートである。いわゆるアルキッド樹脂も、ポリエステルポリマーに属するものと見なされる。ポリウレタンは、少なくとも１つのジイソシアネートモノマー、並びに少なくとも１つのポリオールモノマー及び／又はポリアミンモノマーから形成されたポリマーである。ジイソシアネートモノマーの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、及び
ジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００５４】
スルホン系ポリマーの例は、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、及びポリスルホンである。ポリスルホンは、４，４−ジクロロジフェニルスルホン及びビスフェノールＡから形成されたポリマーである。天然ポリマーは、セルロース、天然ゴム、又はゼラチンであってよい。セルロース誘導体の例は、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、及びプロピオン酸セルロースである。
【００５５】
ポリマーバインダーは、本技術分野において公知であり、公知の方法によって作製されてよい。ポリマーバインダーはまた、ラジカル重合可能であるモノマー及びＵＶ感受性開始剤を含む組成物のＵＶ照射によって、ｉｎ  ｓｉｔｕで作製されてもよい。
【００５６】
好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、及び天然ポリマー、並びにこれらの誘導体である。より好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、天然ポリマー、及びこれらの誘導体である。
【００５７】
なおより好ましいポリマーバインダーは、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、及びセルロースである。特に好ましいバインダーは、スチレン−アクリル、又はスチレン−アクリレートコポリマーである。
【００５８】
バインダーは、典型的には、０．１〜６０重量／重量％の量で存在する。
【００５９】
適切なバインダーの例は、ＢＡＳＦが供給するＪｏｎｃｒｙｌシリーズに見出すことができる。
【００６０】
溶剤
インク製剤は、溶剤を含有する。溶剤は、適切ないかなる溶剤であってもよい。適切な溶剤としては、水、有機溶剤、有機溶剤の混合物、及び１若しくは複数の有機溶剤と水との混合物が挙げられる。好ましくは、溶剤は、水、有機溶剤、有機溶剤の混合物、及び１若しくは複数の有機溶剤と水との混合物である。より好ましくは、溶剤が、有機溶剤又は有機溶剤の混合物を含む場合、有機溶剤は、好ましくは、Ｃ１−４−アルカノール、Ｃ１−４−ポリオール、Ｃ１−４アルキルＣ１−４−アルカノエート、Ｃ３−６−ケトン、Ｃ４−６−エーテル、Ｃ２−３−ニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン、及びスルホランから成る群より選択され、ここで、Ｃ１−４−アルカノール、Ｃ１−４−ポリオール、及びＣ１−４アルキルＣ１−４−アルカノエートは、Ｃ１−４−アルコキシで置換されていてもよい。
【００６１】
Ｃ１−４−アルカノールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノール、イソ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、及びｔｅｒｔ−ブタノールである。そのＣ１−４−アルコキシ誘導体の例は、２−エトキシエタノール及び１−メトキシ−２−プロパノールである。Ｃ１−４−ポリオールの例は、グリコール及びグリセロールである。Ｃ１−４−アルキルＣ１−４−アルカノエートの例は、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、及びブタン酸エチルである。そのＣ１−４−アルコキシ誘導体の例は、酢酸２−エトキシエチル及び酢酸２−メトキシエチルである。
【００６２】
Ｃ３−６−ケトンの例は、アセトン及びメチルエチルケトンである。Ｃ４−６−エーテルの例は、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエチル、及びテトラヒドロフランである。
Ｃ２−３−ニトリルの例は、アセトニトリルである。有機溶剤は、Ｃ５からＣ１８炭化水素などの液体炭化水素であってよく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、又はシクロヘキサンなどの環状型などである。
【００６３】
最も好ましくは、溶剤は、Ｃ１−４−アルカノール、Ｃ１−４アルキルＣ１−４−アルカノエート、及びＣ３−６−ケトンから成る群より選択される有機溶剤又は有機溶剤の混合物である。最も好ましくは、有機溶剤は、Ｃ３−６−ケトン又はＣ３−６−ケトンの混合物である。溶剤は、典型的には、２０から７０％の濃度範囲でインキ製剤中に存在する。
【００６４】
所望に応じて含まれてよい成分
本発明の組成物の所望に応じて含まれてよい追加成分は、組成物の性能を改善するのに適するその他のいかなる化合物であってもよい。
【００６５】
所望に応じて含まれてよい追加成分の例は、中赤外吸収剤、他の近赤外吸収剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、従来の染料及び顔料、安定化剤及び酸化防止剤、二酸化チタンなどの白化剤、酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛などのカルボン酸の亜鉛塩などの亜鉛化合物、炭酸ナトリウムなどの塩基性塩、抑制剤（retarders）、可塑剤、接着促進剤及びレオロジー改質剤、難燃剤、殺生物剤、界面活性剤、発泡制御剤、ロイコ染料増感剤及び減感剤である。
【００６６】
インクの適用
本発明のインクを基材に適用することによるコーティングの形成は、印刷産業で公知の適切ないかなる基材に対して適切ないかなるコーティング技術を用いて行われてもよい。適切な印刷技術としては、リソグラフィ、オフセット、パッド、スクリーン、グラビア、フレキソ印刷、及びフラッドコーティングが挙げられる。
【００６７】
基材の例としては、紙、ダンボール、厚紙、ＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、セルロースフィルム、及びＰＥＴなどのポリマーフィルムが挙げられる。基材は、食品若しくは医薬製剤、金属、金属箔、金属容器／缶、リッジ付きプラスチック物品（ridged plastic article）、布地、又は皮革であってよい。本発明のインクを用いて、３層以上（インク層及び基材層）を備えた多層構造が作製されてもよい。これは、他のインク若しくはコーティング層、光、空気、圧力、及び摩擦などの環境因子からレーザー感受性層を保護するためのバリア層、レーザー感受性層のすぐ下にあるプライマー層、又は他の機能性層を含んで多層構造を形成してよい。他の機能性層としては、ラベルを形成するための接着剤層、グラシン裏打ち層（glassine backing）などの裏打ち層、シリコーン系剥離ラッカーによって形成されたものなどの上部剥離層、テープ構造を形成するための上部ポリマーフィルム層、特に透明ポリマーフィルム、が挙げられる。これらの例において特に好ましい種類の接着剤は、粘着ラベル及びテープを形成する接着剤である。例えば、上部剥離層と組み合わせた粘着剤裏打ち層による近赤外イメージング用粘着レーザーラベルの形成、又は上部透明ポリマーフィルム層と組み合わせた粘着剤裏打ち層による近赤外イメージング用粘着テープの形成である。
【００６８】
実施形態では、グラフェン系成分及び変色剤は、コーティングプロセスを必要とすることなく基材中に埋め込まれる。これは、紙系及びプラスチック系基材の場合に特に有用である。画像は、基材の少なくとも一部分を画像が形成されるように電磁放射線に暴露することによって、基材上に提供されてよい。実施形態では、電磁放射線は、２００ｎｍから２００００ミクロンの範囲の波長を有する。別の選択肢としての実施形態では、放射線は、７００ｎｍから２５００ｎｍの範囲の波長を有する近赤外放射線である。実施形態では、放射線は、ＣＯ２レーザー、ファイバーレーザー、若しくはＹＡＧレーザーなどのレー
ザー、又はダイオード、又はそのような放射線源のアレイによって供給される。
【００６９】
実施形態では、基材は、０．１から２０重量／重量％のグラフェン系成分を含む。
【００７０】
実施形態では、基材は、０．１から６０重量／重量％の変色剤を含む。
【００７１】
実施形態では、グラフェン系成分は、熱可塑性プラスチック中に埋め込まれている。グラフェン系成分は、例えば押出し又は射出成形プロセスを用いるなど、適切ないかなる技術を用いて熱可塑性プラスチック中に埋め込まれてもよい。グラフェン系成分を熱可塑性プラスチック中に埋め込むことは、例えば延伸ブロー成形プロセスにおいて、プラスチックが熱を吸収する能力を高めるために有用である。
【００７２】
実施形態では、熱可塑性プラスチック基材は、０．１から２０重量／重量％のグラフェン系成分を含む。
【００７３】
画像形成
本発明のインクを適切な基材に適用した後、コーティングの少なくとも一部分をサーマル印刷熱又は光源などのエネルギー源を用いて電磁放射線に暴露することによって、画像が形成されてよい。好ましくは、光源は、レーザー又はレーザーアレイシステムである。最も好ましくは、電磁放射線は、ＣＯ２レーザー、ファイバーレーザー、若しくはＹＡＧレーザー、又はダイオード、又はそのような放射線源のアレイによって供給される。
【００７４】
好ましくは、電磁放射線は、２００ｎｍから２００００ミクロンの波長範囲を有する。より好ましくは、放射線は、７００ｎｍから２５００ｎｍの範囲の波長を有する近赤外放射線である。放射線は、単色又は広帯域、コヒーレント又は非コヒーレントであってよい。画像形成はまた、直接接触サーマル印刷ヘッドを用いて行われてもよい。
【実施例】
【００７５】
−  コーティングに用いられる従来のカーボンブラックを、Ｃａｂｏｔから入手した。
−  グラフェンナノプレートレットのサンプルは、Ｈａｙｄａｌｅ、Ｃａｒｍａｒｔｈｅｎｓｈｉｒｅ  ＵＫから入手した。
【００７６】
以下の４つのインク製剤を作製した。量のパーセントは、重量基準、すなわち、重量／重量％で特定される。
【００７７】
溶剤系ＡＯＭインク−比較例１及び実施例１
エタノール                        １０％
酢酸エチル                        ２８．８％
ニトロセルロース                  ８％
マレイン酸系樹脂                  ５％
アンモニウムオクタモリブデート    ３５％
ポリウレタン溶液                  １１％
シリカ                            ０．７０％
有機チタネート溶液                １％
比較例１＝従来のカーボンブラック  ０．５％
実施例１＝グラフェンナノプレートレット  ０．５％
【００７８】
両インク共に、Ｋ２バーを取り付けたＲＫ−コーターを用いて、５０ミクロンの白色ＢＯＰＰフィルムにドローダウンした。
【００７９】
水性ロイコ染料インク−比較例２及び実施例２
２５％水性スチレン−アクリレート樹脂溶液、モノエタノールアミンで中和  ６９．５％
７−アニリノ−３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
（黒色形成ロイコ染料）                                                １０％
トリブチルアンモニウムボロジサリチレート（顕色剤）                  １８．５％
消泡剤                                                              １％
比較例２＝従来のカーボンブラック                                    １％
実施例２＝グラフェンナノプレートレット                              １％
【００８０】
両インク共に、Ｋ２バーを取り付けたＲＫ−コーターを用いて、白色ファイバーボード紙にドローダウンした。
【００８１】
レーザーイメージング
レーザーイメージングは、ＩＢＭ互換ＰＣで制御された１０７０ｎｍ、４０ワットのファイバーレーザーを用いて行った。
【００８２】
一連の寸法５×５ｍｍのフルエンススクエア（fluence squares）を、０からおよそ５Ｊｃｍ−２で作製した。
【００８３】
スクエアの背景色及び黒色光学密度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて測定した。
【００８４】
結果
【００８５】
【表１】
2018511692.tif 000002
【００８６】
【表２】
2018511692.tif 000003
【００８７】
【表３】
2018511692.tif 000004
【００８８】
【表４】
2018511692.tif 000005
【国際調査報告】
2018511692.tif 000006
2018511692.tif 000007
2018511692.tif 000008