(57)【要約】天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含み、前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下である射出成形用ゴム組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含み、
前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下である
ことを特徴とする射出成形用ゴム組成物。
【請求項２】
前記エチレンコオリゴマーは、ｉ）エチレン、及びｉｉ）Ｃ３−Ｃ１０アルファオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０モノカルボン酸のＣ１−Ｃ１２アルキルエステル、不飽和Ｃ３−Ｃ２０モノまたはジカルボン酸、不飽和Ｃ４−Ｃ８ジカルボン酸の無水物及び飽和Ｃ２−Ｃ１８カルボン酸のビニルエステルからなる群より選択される１種以上のエチレン性不飽和単量体のコオリゴマーであるか、前記コオリゴマーのアイオノマー（ｉｏｎｏｍｅｒ）である
請求項１に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部のうち、前記ゴム成分は、３５〜８５重量部であり、前記エチレン系オリゴマーは、１５〜６５重量部である
請求項１に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項４】
シリカ（ＳｉＯ２）、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、カーボンブラック（ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ）、タルク（Ｔａｌｃ）、Ａｌ（ＯＨ）３及びＭｇ（ＯＨ）２からなる群より選択される１種以上の充填剤５〜５０重量部をさらに含む
請求項３に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項５】
架橋剤０．０２〜４重量部をさらに含む
請求項３に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項６】
滑剤０．１〜５重量部をさらに含む
請求項３に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項７】
前記組成物の溶融指数（１２０℃、２．１６ｋｇ）は、２．０ｇ／１０分以上である
請求項１に記載の射出成形用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の射出成形用ゴム組成物を圧出して製造した
ことを特徴とする射出成形用ペレット。
【請求項９】
天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含む射出成形用ゴム組成物を提供する段階と、
前記射出成形用ゴム組成物をせん断力を印加して混合する段階と、
混合された前記ゴム組成物を圧出してペレット化する段階と、
金型が装着された射出機のホッパーに前記ペレットを投入して射出する段階と、
射出後に成形品を前記金型から脱形する段階と、を含み、
射出成形用ゴム組成物を利用した
ことを特徴とする射出成形方法。
【請求項１０】
前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下である
請求項９に記載の射出成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に開始された技術は、射出成形用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
パッキングなどの自動車、船舶及び機械部品用ゴムとタイヤ、靴底などゴム成形品は、私たちの日常生活と密接な関係がある必需品中の一つである。ゴム成形品は、弾性が必要な多くの用途に使われているが、加工性が悪いという短所がある。すなわち、その工程は、ゴム素練→薬品混合→冷却→熱入→圧延（Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）→熟成→裁断→プレス成形→トリミング（Ｔｒｉｍｍｉｎｇ）という長い工程を経て、その工程中に発生する材料の損失（ｌｏｓｓ）とプレス工程で発生するフラッシュ（Ｆｌａｓｈ）などにより５〜１０％の材料損失が発生するなど短所が多かった。
【０００３】
プレス成形は、金型の分離面（Ｐａｒｔｉｎｇ  Ｌｉｎｅ）が製品の上部や下部にのみ存在し得、その金型の開閉面が他の部分と同一であるか、あるいは他の部分より広いと脱形が可能なので、ゴム成形品のデザインに限界が存在するしかない。
【０００４】
これを解決するためにゴム工業では、昔から射出成形法を適用してきた。射出成形によりゴムシート（ｓｈｅｅｔ）の裁断、プレス成形、トリミングなどの工程は減ったが、相変らず工程上の難点が存在する。すなわち、射出成型の場合、プレス成型の前段階の工程と同様にゴム素練→薬品混合→冷却→熱入→圧延（Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）を経る。その後、圧延して製造されたゴムシートをストリップ（Ｓｔｒｉｐ）形態で作って射出機のホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）に投入する工程が付加される。このようにゴムシートをストリップ形態で作る工程を付加する理由は、ゴムコンパウンド（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の硬度が弱くて表面の粘着性が大きくてプラスチックのようなペレット（Ｐｅｌｌｅｔ）形態ではホッパーに投入することが非常に難しいためである。さらに、ストリップ化した後にもストリップの粘着性を無くすために表面にダスティング（Ｄｕｓｔｉｎｇ）をする工程が追加で必要であるため、複雑であり、且つダスティング工程中に作業現場に粉塵を誘発するので、作業環境が極めて悪くなる。また、ストリップ状態で運搬するとき、ストリップとストリップとの間の空間が多くて運びが複雑で非経済的である。
【０００５】
この射出用ゴムコンパウンドがストリップではないペレット形態になる場合、原料の移動が自由でマルチステーション（Ｍｕｌｔｉ  ｓｔａｔｉｏｎ）の射出機が作られ、効率的な機械の開発が可能になるなど多い利点があるので、各方面で多くの研究が行われてきた。その一例で、特許文献１（履き物表底用ペレット型ゴム組成物とその製造方法及び履き物表底の製造方法）には、ゴム６０〜９０重量部と熱可塑性樹脂１０〜４０重量部の基材に充填剤、カップリング剤、架橋剤、架橋助剤を含む組成物が提案された。しかし、この組成物は、機械的な強度及び諸般物性は良好であるが、流れ性が極めて悪くて射出圧が極度に強くて形体力が大きくて、高価である射出機を使わなければならないので、設備の効率性追求という本来の主旨に符合せず、金型の微細な部分まで組成物の流れが触れなくて美麗な製品を得にくかった。これを解決するためには、プロセスオイル（Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｏｉｌ）などの軟化剤を混合する必要があるが、その場合、ペレット外部に粘着性が生じてペレット同士粘着する現象が発生してその発明の主旨に符合しない問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】大韓民国特許公開１０−２００４−００５０１６５
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面によれば、天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含み、前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下である射出成形用ゴム組成物が提供される。
【０００８】
本発明の他の側面によれば、射出成形用ゴム組成物を圧出して製造した射出成形用ペレットが提供される。
【０００９】
本発明のまた他の側面によれば、天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含む射出成形用ゴム組成物を提供する段階；前記射出成形用ゴム組成物をせん断力を印加して混合する段階；混合された前記ゴム組成物を圧出してペレット化する段階；金型が装着された射出機のホッパーに前記ペレットを投入して射出する段階；及び射出後に成形品を前記金型から脱形する段階を含む射出成形用ゴム組成物を利用した射出成形方法が提供される。
【００１０】
本明細書で「オリゴマー」は、比較的繰り返し単位が小さい低分子量の重合体を意味し、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下である繰り返し単位が数十〜数千である重合体を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書に開示された技術に対してほり詳しく説明する。
本発明の一具現例によるゴム組成物は、天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分；及びエチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）のようなエチレン系オリゴマーを含む。
【００１２】
前記天然ゴムは、一般的な天然ゴムまたは変性天然ゴムであり得る。前記一般的な天然ゴムは、天然ゴムとして知られているものであれはいずれも使用することができ、原産地などが限定されない。前記天然ゴムは、ポリイソプレンであって、シス−１、４−ポリイソプレンを主成分として含むが、要求特性に応じてトランス−１、４−ポリイソプレンを含んでもよい。したがって、前記天然ゴムには、シス−１、４−ポリイソプレンを主体として含む天然ゴムのほか、例えば、南アメリカ原産のアカテツ科のゴムの一種であるバラタなど、トランス−１、４−イソプレンを主体として含む天然ゴムも含み得る。前記変性天然ゴムは、前記一般的な天然ゴムを変性または精製したものを意味する。例えば、前記変性天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、脱タンパク質化天然ゴム（ＤＰＮＲ）、水素化天然ゴムなどが挙げられる。
【００１３】
前記合成ゴムは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、変性ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、ニトリルゴム、水素化されたニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、変性ニトリルブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、スチレンブタジエンスチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、スチレンイソプレンスチレンゴム（ＳＩＳ）、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、ハイパロンゴム、クロロプレンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、ヒドリンゴム、ビニルベンジルクロライドスチレンブタジエンゴム、ブロモメチルスチレンブチルゴム、マレイン酸スチレンブタジエンゴム、カルボン酸スチレンブタジエンゴム、エポキシイソプレンゴム、マレイン酸エチレンプロピレンゴム、カルボン酸ニトリルブタジエンゴム、臭素化ポリイソブチルイソプレン−コ−パラメチルスチレン（ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｃｏ−ｐａｒａｍｅｔｈｙｌ  ｓｔｙｒｅｎｅ、ＢＩＭＳ）及びこれらの組み合わせからなる群より選択されるいずれか一つであり得る。
【００１４】
前記エチレン系オリゴマーは、前記ゴム成分と混合されて組成物の流れ性を改善し、架橋剤により加硫されて組成物全体の物理的性質を向上させる役目をする。
【００１５】
前記エチレン系オリゴマーの場合、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下、好ましくは、１２０℃以下、より好ましくは、１００℃以下である。ゴム組成物を射出成形する場合、シリンダ内部の温度が１３０℃を超過するようになると、組成物がシリンダ内部を通過するときシリンダ壁との摩擦により組成物の温度が１５０℃以上に上がって架橋剤の早期架橋（スコーチ、ｓｃｏｒｃｈ）現象が発生できるので、成形温度を１３０℃以下にすることが好ましい。前記エチレン系オリゴマーの融点が１３０℃を超過すると、前記エチレン系オリゴマーが１３０℃以下に管理されるシリンダ内でとけないので、前記エチレン系オリゴマーは１３０℃以下の融点を有することが好ましい。
【００１６】
また、好ましくは、射出成形に適合に前記エチレン系オリゴマーの融点は少なくとも５０℃以上であり得る。前記融点が５０℃未満の場合、耐熱性が低くて外部環境の変化に従ってゴム製品が変形されるか収縮現象が発生できる。
【００１７】
前記エチレン系オリゴマーは、重量平均分子量を基準として１、０００〜４０、０００、好ましくは、５、０００〜３０、０００の分子量範囲を有し得る。または、前記エチレン系オリゴマーは、水平均分子量を基準として１、０００〜１５、０００、好ましくは、３、０００〜１０、０００の分子量範囲を有し得る。または、前記エチレン系オリゴマーは、粘度平均分子量を基準として１、０００〜１５、０００、好ましくは、３、０００〜１０、０００の分子量範囲を有し得る。前記エチレン系オリゴマーの分子量が前記範囲未満であると、液状に近くて最終組成物の表面が粘つき、前記範囲を超過すると、組成物の流れ性が不足なので射出が難しくなる。
【００１８】
前記エチレンホモオリゴマーは、エチレン単量体のみでなる重合体である。一方、前記エチレンコオリゴマーは、ｉ）エチレン、及びｉｉ）Ｃ３−Ｃ１０アルファオレフィン、不飽和Ｃ３−Ｃ２０モノカルボン酸のＣ１−Ｃ１２アルキルエステル、不飽和Ｃ３−Ｃ２０モノまたはジカルボン酸、不飽和Ｃ４−Ｃ８ジカルボン酸の無水物及び飽和Ｃ２−Ｃ１８カルボン酸のビニルエステルからなる群より選択される１種以上のエチレン性不飽和単量体のコオリゴマーであるか、前記コオリゴマーのアイオノマー（ｉｏｎｏｍｅｒ）であり得る。
【００１９】
前記エチレンコオリゴマーの具体的な例として、エチレン酢酸ビニル（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）コオリゴマー、エチレンブチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＢＡ）コオリゴマー、エチレンメチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＡ）コオリゴマー、エチレンエチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＥＡ）コオリゴマー、エチレンメチルメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＭＡ）コオリゴマー、エチレンブテン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｅｎｅ、ＥＢ）コオリゴマー、エチレンオクテン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｃｔｅｎｅ、ＥＯ）コオリゴマーなどがを挙げられる。
【００２０】
前記エチレンコオリゴマーにおいて、好ましくは、エチレンは、全体オリゴマーの主要モル分率を占め、通常、エチレンは、全体オリゴマーの約５０モル％以上を占める。より好ましくは、エチレンは、約６０モル％以上、約７０モル％以上、または約８０モル％以上を占める。
【００２１】
好ましくは、前記エチレンコオリゴマーは、エチレンとアルファオレフィンのコオリゴマーである。特に、入手容易性や価格的な側面で、前記エチレンコオリゴマーは、エチレンと酢酸ビニルのコオリゴマーである。
【００２２】
前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部のうち前記ゴム成分は、３５〜８５重量部、好ましくは、４０〜８０重量部が含まれ得る。また、全体組成物１００重量部のうち前記エチレン系オリゴマーは、１５〜６５重量部、好ましくは、２０〜６０重量部が含まれ得る。全体組成物のうち前記エチレン系オリゴマーの含量が前記範囲未満である場合、ペレット表面の粘着性及び射出作業性が不良になることがあり、前記範囲を超過する場合、引張強度及び反発弾性が劣化し得る。
【００２３】
本発明の射出成形用ゴム組成物は、架橋剤を含み得る。前記架橋剤は、樹脂に高温粘弾性を付与するように硫黄、硫黄化合物または有機過酸化物であり得、エチレンオリゴマーを架橋させて十分な強度を示すことができるという側面で、好ましくは、前記架橋剤は、有機過酸化物である。前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部に対して、前記架橋剤を０．０２〜４重量部で使用し、好ましくは、０．０２〜３．０重量部で使用し、より好ましくは、０．０５〜１．５重量部で使用する。これらは１分半減期の温度が１３０〜１８０℃である。その使用量が０．０２重量部未満であると、架橋が不足で物理的性質が十分に発揮されず、１．５ 重量部を超過すると、過架橋により硬度が急激に高くなって引裂強度が弱くなる。
【００２４】
前記架橋剤の種類のうち硫黄化合物の例として、二塩化硫黄（ｓｕｌｆｕｒ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）、モルホリンジスルフィド（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ  ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、ポリスルフィド（ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレニウム（ｓｅｌｅｎｉｕｍ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、２−（４’− モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール（２−（４'−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏｄｉｔｈｉｏ）ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）などがある。
【００２５】
前記架橋剤の種類のうち有機過酸化物架橋剤の例として、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ジブチルパーオキシマレイン酸、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキシド、１、３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、メチルエチルケトンパーオキシド、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルオキシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２、５−ジメチル−２、５−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキサン、ｎ−ブチル−４、４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）吉草酸エステル、ａ、ａ'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどがある。
【００２６】
また、前記組成物は、充填剤を含み得る。前記組成物に含まれ得る充填剤は、組成物の原価を低めるか物性を補強する役目をする。前記充填剤の種類として、シリカ（ＳｉＯ２）、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、カーボンブラック（ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ）、タルク（Ｔａｌｃ）、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２などがあり、一般的に前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部に対して、５〜５０重量部で使用できる。充填剤の使用量が前記範囲未満では、物性補強効果が少なくて、前記範囲を超過すると、粘度が上昇して射出加工性が低下されて硬度が高くなる。
【００２７】
また、最終混合物の作業性を改良するために、前記組成物は、ステアリン酸（Ｓｔｅａｒｉｃ  Ａｃｉｄ）、エチレンビスステアロアミド（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｉｓｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）などの滑剤をさらに含み得る。前記滑剤は、前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部に対して、０．１〜５重量部で使用できる。滑剤の使用量が前記範囲未満では、加工器機に組成物が粘着性して摩擦熱がひどくなって早期架橋が発生でき、前記範囲を超過すると、非常に滑って射出加工性が不良になる。
【００２８】
いくつかの具現例で、必要に応じて、前記組成物は、エチレン系共重合体を少量含み得る。前記エチレン系共重合体は、そのコモノマーの種類によってゴムとエチレン系オリゴマーの相溶化剤として役目をすることができる。
【００２９】
前記エチレン共重合体の具体的な例として、エチレン酢酸ビニル（ＥｔｈｙｌｅｎｅＶｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）共重合体、エチレンブチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＢＡ）共重合体、エチレンメチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＡ）共重合体、エチレンエチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＥＡ）共重合体、エチレンメチルメタクリレート（（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＭＡ）共重合体、エチレンブテン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｅｎｅ、ＥＢ）共重合体、エチレンオクテン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｃｔｅｎｅ、ＥＯ）共重合体などが挙げられる。前記エチレン共重合体は、射出成形性を維持して相溶化剤の役目をすることができるように少量使用が可能であり、例えば、前記ゴム成分と前記エチレン系オリゴマーを合わせた１００重量部に対して、前記エチレン共重合体は、２〜１０重量部で使使用できる。
【００３０】
いくつかの具現例で、エチレンホモオリゴマーを使用する場合は、ゴムとの相溶性が低くて物理的性質が不足である場合があるが、この時、エチレン酢酸ビニル共重合体などを混合すると、それが相溶化剤としての役目をして物理的性質が向上される。
【００３１】
本発明の一具現例による射出成形用ゴム組成物は、溶融指数ＭＩ（１２０℃、５ｋｇ）が２．０ｇ／１０分以上、好ましくは、３．０ｇ／１０分以上である。溶融指数が前記範囲未満である場合、組成物の流れ性が悪くて射出作業性が低下し得る。ただし、溶接線（Ｗｅｌｄ  ｌｉｎｅ）とフラッシュ（Ｆｌａｓｈ）防止のために ＭＩ（１２０℃、５ｋｇ）が ３０ｇ／１０分以下であり得る。
【００３２】
前記射出成形用ゴム組成物は、ゴム外にオリゴマー形態のエチレン系化合物を含むことで、射出加工時の流れ性を良くして加工性が形成されるだけでなく、プロセスオイルのような別途の軟化剤を使わないので、ゴム組成物をペレット化した以後にペレット外部に粘着性が生ずる問題を解消し得る。
【００３３】
本発明の他の側面によれば、射出成形用ゴム組成物を圧出して製造した射出成形用ペレットが提供される。前記ゴム組成物を、例えば、水中切断方式でペレット化すると、ゴムとともに混合されたオリゴマー成分により粘着性がないので、カッティング面が鋭く切断されて容易にペレット化し得る。また、上述のように製造されたペレットは、流れ性が良くて射出成形作業に非常に適合である。
【００３４】
本発明のまた他の側面によれば、天然ゴムまたは合成ゴムから選択されたゴム成分；及びエチレン系オリゴマーを含むゴム組成物が提供される。前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が１、０００〜４０、０００または水平均分子量が１、０００〜１５、０００または粘度平均分子量が１、０００〜１５、０００ であり得る。このようなゴム組成物を使用すると、ペレットを容易に製作でき、作られたペレットの表面に粘性がなくて追後射出成形だけではなくプレス成形を含んだその他加工に好適に使用し得る。
【００３５】
本発明のまた他の側面によれば、射出成形用ゴム組成物を利用した射出成形方法が提供される。前記射出方法によれば、まず、天然ゴムまたは合成ゴムのうち選択されたゴム成分及びエチレン系オリゴマーを含む射出成形用ゴム組成物を提供する。このとき、前記エチレン系オリゴマーは、エチレンホモオリゴマー（ｈｏｍｏ−ｏｌｉｇｏｍｅｒ）またはエチレンコオリゴマー（ｃｏ−ｌｉｇｏｍｅｒ）であり、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で測定した融点（Ｍｅｌｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）が１３０℃以下であり、重量平均分子量が４０、０００以下または水平均分子量が１５、０００以下または粘度平均分子量が１５、０００以下であり得る。前記組成物には、充填剤、架橋剤、滑剤などの添加剤が含まれる。
【００３６】
次に、前記ゴム組成物をせん断力を印加して混合する。混合のためニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）を利用することが一般的であり、ニーダーの温度は、ゴム成分の軟化点以上及びエチレン系オリゴマーの融点以上で実行することが好ましい。また、架橋剤の１時間半減期の温度以下、通常、１１０℃以下、スコーチ現象が発生しない温度である１３０℃以下であることが好ましい。前記条件を考慮して通常的なニーダーの温度は、８０〜１００℃で実行し得る。
【００３７】
次に、混合された前記ゴム組成物を圧出してペレット化する。この時、圧出のためのシリンダ温度は、１００〜１２０℃程度であり、圧出しながら正面削り（ｆａｃｅ  ｃｕｔｔｉｎｇ）してペレットを作る。
【００３８】
次に、金型が装着された射出機のホッパーに前記ペレットを投入して射出する。この時、金型の加熱温度は、通常１５０〜２００℃である。その後、射出後の成形品を前記金型から脱形することで射出成形された製品が得られる。
【００３９】
上述のように射出成形用ゴム組成物で製造されたペレットを利用すると、流れ性が良くて射出成形に有利な長所を有する。
【００４０】
以下、本発明を多様な実施例を通じて具体的に説明するが、本発明の技術的思想が下記実施例に制限されるものではない。
【００４１】
＜実施例＞
Ｒｕｂｂｅｒ−１：ＮＢＲ３５Ｌ（ＫＵＭＨＯ  ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ製）
Ｒｕｂｂｅｒ−２：ＫＥＰ０２０Ｐ（ＫＵＭＨＯ ＰＯＬＹＣＨＥＭ製）
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ−１：Ａｃｒｙｆｔ
ＣＭ５０２１（ＥＭＭＡ、住友化学製、重量平均分子量：３８、０００、融点：６８℃）
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ−２：Ａ−Ｃ４００（ＥＶＡ、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製、重量平均分子量：１４、４００、融点：９２℃)
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ−３：Ａ−Ｃ５７５Ｐ
（ＬＭＰＥ、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製、重量平均分子量：７、１００、融点：１０６℃）
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ−４：Ｌ−Ｃ  １２４Ｎ
（ＬＭＰＥ、Ｌｉｏｎ  Ｃｈｅｍｔｅｃ製、粘度平均分子量：３、０００、融点：１３２℃）
Ｐｏｌｙｍｅｒ−１：Ｅｎｇａｇｅ  ８２３７（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＯｃｔｅｎｅＣｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＤＯＷ製、重量平均分子量：４５、０００、融点：６５℃）
【００４２】
前記ゴム（Ｒｕｂｂｅｒ）とオリゴマー（Ｏｌｉｇｏｍｅｒ）または高分子（Ｐｏｌｙｍｅｒ）及び各種添加剤を下記表の割合でニーダーで混合した後、水中ペレット化装置（Ｕｎｄｅｒ−ｗａｔｅｒ  ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）を利用してシリンダ温度１００℃で圧出してペレットを作った。そのペレットをシリンダ温度１２０℃射出機で１７０℃の金型で射出した後、５分経過後に脱形して、１００ｍｍｘ２００ｍｍｘ５ｍｍのゴム組成物の試片を得て、各種試験を行った。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
【表２】
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【００４５】
１）ペレット製作性：組成物を水中切断（Ｕｎｄｅｒｗａｔｅｒ  Ｃｕｔｔｉｎｇ）方式によりペレット製作するとき、切断面が鋭く切断されるか否か表示した。
【００４６】
２）ペレット表面粘着性：ペレット１００ｇを面素材になった封筒に入れて、４０℃のオーブンで１Ｋｇの重りで押したまま２４時間経過した後にペレットの固まり有無を肉眼で観察した。
【００４７】
３）射出作業性：架橋剤の早期架橋（Ｓｃｏｒｃｈ）防止のために１３０℃以上での射出は不可能なので、溶融指数ＭＩ（１２０℃、５ｋｇ）が３．０ｇ／１０分以上である場合、良好、３．０ｇ／１０分未満は、不良で表示した。
【００４８】
４）硬度は、ショアＡ  ７５以下、引張強度は、６０ｋｇ／ｃｍ２以上、反発弾性は、２０％以上を適合な規格にした。
【００４９】
前記表１の結果から、実施例の組成物は、ゴム成分にエチレン系オリゴマーが混合されてペレット製作性、ペレット表面粘着性、射出作業性、伸び率、反発弾性において全て優れて射出用ゴムとして非常に適合な性質を有することが分かる。
【国際調査報告】
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