(57)【要約】本発明は、第１及び第２の連続液相を含む連続液相中に、分散するセルロース粒子を含む分散液であって、第１の連続液相が、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、第２の連続液相が、１以上の有機溶媒を含み、好ましくは１以上の有機溶媒からなり、この１以上の有機溶媒は、セルロースを溶解することができず、第１の連続液相の沸点よりも高い沸点を有し、膨潤組成物の構成成分と混和する、分散液を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１及び第２の連続液相の混合物を含む連続液相中に、分散するセルロース粒子を含む分散液であって、
−  前記第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
−  前記第２の連続液相は、１以上の有機溶媒を含み、好ましくは１以上の有機溶媒からなり、
前記１以上の有機溶媒が、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．前記第１の連続液相の前記構成成分の沸点よりも高い沸点を有し、
ｉｉｉ．前記膨潤組成物の前記構成成分と自由に混和する、
分散液。
【請求項２】
前記第２の連続液相の前記１以上の有機溶媒が、１以上のアルコール、好ましくは１以上のポリオール又はアルキル−１−ヘキサノールであり、特に前記アルキルがメチル又はエチルに該当し、より好ましくはエチレングリコール又はプロピレングリコール等の１以上のジオールである、請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
前記第１の連続液相が液体膨潤剤の水溶液からなり、前記液体膨潤剤が環式又は複素環式アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン、イオン性液体、尿素又はアンモニアから選択される、請求項１に記載の分散液。
【請求項４】
前記第１の連続液相が、モルホリン、ピペリジン又はその両方の水溶液からなり、より好ましくは６０〜９９％（体積比）のモルホリン、ピペリジン又はその両方、又は７０〜９５％（体積比）のモルホリン、ピペリジン又はその両方を含む、モルホリン、ピペリジン又はその両方の水溶液からなり、残りの％（体積比）が水からなる水溶液からなる、請求項１〜３のいずれかに記載の分散液。
【請求項５】
２０％（重量比）まで、好ましくは０．１〜２０％（重量比）、より好ましくは０．１〜５％（重量比）のセルロース粒子を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の分散液。
【請求項６】
前記セルロース粒子が、ナノフィブリル化セルロース（ＮＦＣ）粒子又はセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）粒子等のナノセルロース粒子であり、より好ましくは非誘導体化ナノセルロースの粒子である、請求項１〜５のいずれかに記載の分散液。
【請求項７】
分散液の前記連続液相を、別の連続液相に交換する方法、又は、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を製造するための方法における、請求項１〜６のいずれかに記載の分散液の使用。
【請求項８】
セルロース粒子の分散液の連続液相を別の連続液相に交換する方法であって、
ａ．第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を所定量で供給する工程と、
ｂ．第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成するように、前記第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液に、第２の連続液相を所定量で添加する工程と、
ｃ．前記第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、前記第１の連続液相を蒸発により除去して、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｄ．任意に、前記第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、前記第２の連続液相の一部を、蒸発により、除去して、第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｅ．前記第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は前記第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を分離する工程と、を含み、
−  前記第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
−  前記第２の連続液相は、１以上の有機溶媒を含み、好ましくは１以上の有機溶媒からなり、前記１以上の有機溶媒が、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．前記第１の連続液相の前記構成成分の沸点よりも高い沸点を有し、
ｉｉｉ．前記膨潤組成物の前記構成成分と自由に混和する、
方法。
【請求項９】
前記第１の連続液相の蒸発による除去が、６０ミリバール未満の圧力及び１４０℃未満の温度で実施される、請求項８に記載の分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法。
【請求項１０】
前記第２の連続液相の前記１以上の有機溶媒が、１以上のアルコール、好ましくは１以上のポリオール又はアルキル−１−ヘキサノールであり、特に前記アルキルがメチル又はエチルに該当し、より好ましくはエチレングリコール又はプロピレングリコール等の１以上のジオールであり、及び／又は前記第１の連続液相が、液体膨潤剤の水溶液からなり、前記液体膨潤剤が、環式又は複素環式アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン、イオン性液体、尿素又はアンモニアから選択される、
請求項８又は９に記載の分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法。
【請求項１１】
前記セルロース粒子が、ナノフィブリル化セルロース（ＮＦＣ）粒子又はセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）粒子等のナノセルロース粒子であり、より好ましくは非誘導体化ナノセルロースの粒子であり、及び／又は前記第１の連続液相に分散するセルロース粒子を含む分散液が、２０％（重量比）まで、好ましくは０．１〜２０％（重量比）、より好ましくは０．１〜５％（重量比）のセルロース粒子を含む、
請求項８〜１０のいずれかに記載の分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法と、さらに、
f．前記第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は前記第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液から、前記第２の連続液相を除去して、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を形成する工程とを含む、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を製造するための方法。
【請求項１３】
前記第２の連続液相の前記除去が、スプレー乾燥プロセス、又は超臨界二酸化炭素等の超臨界流体を用いたスプレー乾燥のいずれかで、前記第２の連続液相を蒸発させることによって実施される、ナノセルロースの乾燥粉末を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、特に、このような分散液の連続液相を、別の連続液相で交換する方法に使用するのに適する分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノセルロースは、繊維製造、ポリマー補強及び医療用途等の複数の用途のための産業における検査の増加から、最近恩恵を受けてきている有望な材料である。現在、ナノセルロースを得るための２つの主要な製造プロセスが存在する。第１のプロセスは、水溶液中での粉砕及び流動化に基づいており、ナノセルロースは従来のパルプ化プロセスに基づくプロセスから得られる。このプロセスは、通常、水溶液中に少量のナノセルロース粒子を含む希釈された水性分散液をもたらす。しかし、これらのような希薄な分散液は、体積が大きいものの、関心のある物質の量がほとんどないので、産業においてはあまり関心がなく、従って、産業界が、ナノセルロースの濃度がより高い分散液、又は純粋な乾燥したナノセルロースのいずれかを探すことは、論理的であると思われる。
【０００３】
そのため、乾燥したナノセルロースを得るためには、水溶液を除去して、より扱いやすい、乾燥したナノセルロース粉末を製造することを可能にするプロセスを開発することが望ましい。しかし、このような分散液の水溶液を蒸発させることにより除去すると、得られたナノセルロース粉末中には、かなりの努力なしに水性液体中に再分散することができない（いわゆる角質化）、又は全く再分散しない、微細な凝集体が形成されることがわかっている。過去には、何らかの形で凝集を阻害する添加剤を加えることによってこれが改善されたが、これらの添加剤は容易に除去できないため、ナノセルロース粉末に付着し、混入物と見なされるという問題がある。
【０００４】
ナノセルロース粉末中の、これらの非分散性凝集体の形成は、このように乾燥したナノセルロース粉末が更なる加工のために水で再水和されたときに、このように乾燥したナノセルロースの望ましい機械的性質のいくつかの損失の主な原因であると考えられ、乾燥していないナノセルロースの希薄な分散液に戻さなければならない。
【０００５】
これらの欠点は、希薄な分散液を許容可能な方式で、最適な機械的特性よりも低い機械的特性でしか輸送することができず、分散の問題に結びつけられ、このようにして得られた乾燥したナノセルロース粉末を魅力的でないものにすることから、ナノセルロースのより広範な使用を強く妨げる。
【０００６】
実際、ほとんどのナノセルロースは現在、その都度新しく製造され、乾燥され再水和されることなく、分散液の形態で直ちに使用される。
【０００７】
従って、有益な特性を失うことなく、水又は他の水性液体中で容易に貯蔵及び輸送され、再分散されることができる、乾燥した扱いやすい形態のナノセルロースの製造を可能にする手段を提供することが非常に望ましい。この手段は、既存の産業インフラストラクチャを利用し、好ましくは、ナノセルロースの既存の製造プロセスのすぐ下流で使用されることを可能にするという利点がある。
【０００８】
特許文献１は、ミクロフィブリル化セルロースの水性分散液に添加剤化合物を添加し、次いで溶媒を交換することなく、例えば、スプレー乾燥することによって乾燥させて得られる、再分散可能なミクロフィブリル化セルロースを開示する。添加剤化合物は、トリエタノールアミン、エチレングリコール又はプロピレングリコールであってよい。
【０００９】
特許文献２は、水性コロイド分散液を、乾燥中の再凝集を阻害する物質と混合し、次いで溶媒の交換を伴わずに乾燥させるプロセスを開示する。
【００１０】
特許文献３は、有機溶媒に導入しても凝集しない、セルロース微結晶及び／又はミクロフィブリルの非凝集性分散液に関する。これは、例えば界面活性剤、又は界面活性剤と補助界面活性剤との混合物等の、親水性部分及び疎水性部分を有する化合物を使用することによって、溶媒の交換なしに達成される。
【００１１】
特許文献４は、セルロースの懸濁液を安定化するために、ポリエチレングリコール及びジアミンを添加することを教示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第４４８１０７６号明細書
【特許文献２】スイス国特許発明第４１９５９２号明細書
【特許文献３】米国特許第６９６７０２７号明細書
【特許文献４】特開昭５０−０８２１４４号公報
【発明の概要】
【００１３】
本発明は、先行技術の前述の欠点を是正し、水溶液又は水中に十分に再分散可能な、乾燥形態のナノセルロースを製造するために用いることができるセルロース粒子の分散液を提供する。
【００１４】
「膨潤剤」という用語は、結晶間結合を破壊するか、又はセルロース材料に通常存在する結晶間及び部分的な（ただし完全ではない）結晶内結合の両方を破壊し得る作用物質であると定義される。結晶間結合のみを破壊する（結晶内構造にほとんど影響を及ぼさない）作用物質は、使用される反応条件とは無関係に膨張するに過ぎない。このような作用物質は、セルロース系材料の完全な溶媒和（これは、結晶内結合のかなりの又は完全な破壊の結果である）をもたらすことはない。膨潤の程度は相互作用条件に依存する。
【００１５】
「ナノフィブリル化セルロース」という用語は、＞１のアスペクト比を有し、１５〜９００ｎｍ又は１５〜１５００ｎｍ又は９００〜１５００ｎｍの範囲の平均長さを有する、細長い形態を有することを特徴とするセルロース粒子を指す。好ましくは５０〜７００ｎｍの範囲内、より好ましくは７０〜７００ｎｍの範囲内である。平均厚さは、好ましくは３〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜３０ｎｍの範囲である（例えば図１（Ａ）参照）。
【００１６】
本発明は、第１及び第２の連続液相を含む連続液相中に、分散するセルロース粒子を含む分散液であって、
第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
第２の連続液相は、１以上の有機溶媒を含み、好ましくは１以上の有機溶媒からなり、
第２の連続液相の１以上の有機溶媒が、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．第１の連続液相の沸点よりも高い沸点を有し、
ｉｉｉ．膨潤組成物の構成成分と混和する、
分散液を提供する。
【００１７】
さらなる実施形態では、本発明は、分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法における上記分散液のいずれかの使用、又は水性溶媒中又は水中で再分散させることができ、好ましくはナノセルロース凝集体をほとんど形成しない、ナノセルロースの乾燥粉末を製造するための方法における上記分散液のいずれかの使用を提供する。
【００１８】
別の実施形態では、本発明は、分散液の連続液相を、別の連続液相に交換する方法であって、
ａ．第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を所定量で供給する工程と、
ｂ．第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成するように、第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液に、第２の連続液相を所定量で添加する工程と、
ｃ．第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、第１の連続液相を蒸発により除去して、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｄ．任意に、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、第２の連続液相の一部を、蒸発により除去して、第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｅ．第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を分離する工程と、を含み、
第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
第２の連続液相は、１以上の有機溶媒を含み、好ましくは１以上の有機溶媒からなり、第２の連続液相の１以上の有機溶媒が、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．第１の連続液相の沸点よりも高い沸点を有し、
ｉｉｉ．膨潤組成物の構成成分と混和する、
方法を提供する。
【００１９】
別の実施形態では、本発明は、セルロース粒子の分散液の連続液相を、別の連続液相に交換する上記方法を含む、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を製造するための方法であって、
f．第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液から、第２の連続液相を除去して、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を形成する工程をさらに含む方法を提供する。
【００２０】
本発明のさらなる実施形態は、従属請求項に規定されている。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、第１及び第２の連続液相を含む連続液相中に、分散するセルロース粒子を含む分散液を提供する。
第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
第２の連続液相は、１以上の有機溶媒を含む、好ましくは１以上の有機溶媒からなる。第２の連続液相の１以上の有機溶媒は、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．第１の連続液層の沸点よりも高い沸点を有し、かつ
ｉｉｉ．膨潤組成物の構成成分と混和する。
【００２２】
この分散液は、水性溶媒中又は水中に再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を調製する際に、この分散液を有用にするいくつかの利点を有する。第１の連続液相の除去は、古典的な蒸留装置において、大気圧又は大気圧より低い圧力のいずれかで分散液を加熱して、容易に達成でき、第１の連続液相の全てをほぼ除去できる。これは、第１の連続液相を、第１の連続液相中に分散するナノセルロースの分散液を得るプロセスにおいてそのまま再使用することができ、第２の連続液相中のナノセルロースの残りの分散液が、第２の連続液相中のナノセルロースの分散液を乾燥させるその後のプロセス工程に、負の影響を及ぼす可能性及び角質化の原因となる可能性のある第１の連続液相を本質的に含まない、という利点がある。連続液相を交換するための分散液の使用は、第１の連続液相を、セルロース粒子を保持するが、第１の連続液相が洗い流されるようになっている膜を備えた遠心濾過装置において、大量の第２の連続液相によって徐々に洗い流すという、より複雑な溶媒交換プロセスの使用を回避する。また、透析膜を使用して数週間又はそれ以上の期間にわたって溶媒を交換する時間がかかる方法とは対照的に、分散液を迅速に加熱して第１の連続液相を除去できるという利点もある。
【００２３】
「第１の連続液相を本質的に含まない」という用語は、第１の連続液相が１％未満（体積比）、好ましくは０．５％未満（体積比）であることを意味する。
【００２４】
別の実施形態では、本発明は、第２の連続液相の１以上の有機溶媒が１以上のアルコール、好ましくは１以上のポリオール、より好ましくはエチレングリコール又はプロピレングリコール等の１以上のジオールである分散液を提供する。第２の連続液相の有機溶媒として使用することができるアルコールの例として、１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２  ２，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、２，２−ジメチル−１−ブタノール、４−メチル−２−ペンタノール等の直鎖又は分岐のＣ４−Ｃ６又はＣ４−Ｃ８又はＣ６−Ｃ８アルコール； シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の環式アルコール；エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール及び２，３−ブタンジオール等のジオールが挙げられる。好ましいアルコールはアルキル−１−ヘキサノールであり、特にアルキルはメチル又はエチルに該当し、例えば２−エチル−１−ヘキサノールである。
【００２５】
アルコールは、アルコールの化学的性質が確実な乾燥プロセスの性能に影響を及ぼす可能性があるので、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液が導かれる確実な乾燥プロセスに応じて、選択する。例示的な組み合わせとして、乾燥プロセスが、臨界又は超臨界状態の流体によるスプレー乾燥又はスプレー乾燥である場合、特に好ましい有機アルコールは、２−エチル−１−ヘキサノール等の分枝Ｃ４−Ｃ８アルコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール又は１，２−プロパンジオール等のジオール、又はシクロヘキサノール又はシクロペンタノール等の環式アルコールである。
【００２６】
さらに別の実施形態では、本発明は、第１の連続液相が液体膨潤剤の水溶液からなり、液体膨潤剤が、例えば、環式又は複素環式アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン、イオン液体、尿素、又はアンモニアから選択される分散液を提供する。
【００２７】
さらなる実施形態では、本発明は、第１の連続液相が、モルホリン、ピペリジン又はその両方の水溶液からなる分散液を提供し、より好ましくは、モルホリン、ピペリジン又はその両方を６０〜９９％（体積比）又は７０〜９５％（体積比）含み、残りの％（体積比）が水からなる、モルホリン、ピペリジン又はその両方の水溶液からなる分散液を提供する。
【００２８】
さらに別の実施形態では、本発明は、分散液が、２０％（重量比）まで、好ましくは０．１〜２０％（重量比）、より好ましくは０．１〜５％（重量比）のセルロース粒子を含む分散液を提供する。
【００２９】
さらに別の実施形態では、本発明は、セルロース粒子が、ナノフィブリル化セルロース（ＮＦＣ）粒子又はセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）粒子等のナノセルロース粒子であり、より好ましくは非誘導体化ナノセルロースの粒子である分散液を提供する。
【００３０】
本発明はまた、分散液の連続液相を別の連続液相に交換する方法における上記分散液のいずれかの使用、又は、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を、好ましくはナノセルロース凝集体をほとんど形成せずに、製造するための方法における上記分散液のいずれかの使用を提供する。
【００３１】
本発明はさらに、分散液の連続液相を、別の連続液相に交換する方法であって、
ａ．第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を所定量で供給する工程と、
ｂ．第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成するように、第１の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液に、第２の連続液相を所定量で添加する工程と、
ｃ．第１及び第２の連続液相の混合物中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、第１の連続液相を蒸発により除去して、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｄ．任意、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液から、第２の連続液相の一部を、蒸発により除去して、第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を形成する工程と、
ｅ．第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液を分離する工程と、を含み、
第１の連続液相は、液体膨潤剤又は前記液体膨潤剤の水溶液からなり、
第２の連続液相は、１以上の有機溶媒が、
ｉ．セルロースを溶解することができず、
ｉｉ．前記第１の連続液相の沸点よりも高い沸点を有し、
ｉｉｉ．膨潤組成物の構成成分と混和する、
という条件で、１以上の有機溶媒を含む、好ましくは１以上の有機溶媒からなる、方法を提供する。
【００３２】
この方法の利点は、大規模蒸留装置等の既存の産業インフラストラクチャで実施でき、すなわち分離用遠心機等のより特別かつ高価な設備や透析を必ずしも必要としないことである。
【００３３】
本発明の別の実施形態では、分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法であって、第１の連続液相の蒸発による除去は、１気圧未満の圧力下で、好ましくは０．１気圧〜０．９気圧の圧力下で、２４０℃未満の温度で、好ましくは１４０〜２００℃、より好ましくは１５０〜１９０℃の温度で実施される。
【００３４】
２４０℃を超えて温度が高くなると、又は２００℃であっても時間を長くすると、セルロース粒子の熱分解が起こる可能性が高くなるが、大気圧以下の圧力下で第１の連続液相を蒸発させるには、１４０℃以上の温度が一般的に必要になる。６０ミリバール未満又は１０〜６０ミリバール、さらにより好ましくは３０ミリバール未満又は１０〜３０ミリバールの減圧下で第１の連続液相を蒸発させることがさらに可能である。６０ミリバール未満の圧力で、第１の連続液相の蒸発は、１４０℃未満又は７０〜１４０℃の温度で実施することができ、好ましくは１００℃未満又は７０〜１００℃の温度で実施され得る。好ましい実施形態では、第１及び第２の連続液相の混合物に分散するセルロース粒子を含む分散液から第１の連続液相を蒸発により除去し、第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液を形成することは、特に、第２の連続液相が、アルキル−１−ヘキサノールを含むか、又は本質的にアルキル−１−ヘキサノールからなる場合、特にアルキルがメチル又はエチルに該当し、例えば２−エチル−１−ヘキサノールである場合には、３０ミリバール未満又は１０〜３０ミリバールの圧力で、１００℃未満又は７０〜１００℃の温度で実施される。
【００３５】
分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法の別の実施形態では、第２の連続液相の１以上の有機溶剤は、１以上のアルコール、好ましくは１以上のポリオール、より好ましくはエチレングリコール又はプロピレングリコール等のジオールであり、及び／又は第１の連続液相は液体膨潤剤の水溶液からなり、液体膨潤剤は環式又は複素環式アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン、イオン性液体、尿素又はアンモニアから選択される。
【００３６】
分散液の連続液相を別の連続液相に交換するための方法の別の実施形態では、セルロース粒子は、ナノフィブリル化セルロース（ＮＦＣ）粒子又はセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）粒子等のナノセルロース粒子であり、より好ましくは非誘導体化ナノセルロースの粒子であり、及び／又は第１の連続液相に分散するセルロース粒子を含む分散液は、２０％（重量比）まで、好ましくは０．１〜２０％（重量比）、より好ましくは０．１〜５％（重量比）のセルロース粒子を含む。
【００３７】
本発明はさらに、セルロース粒子の分散液の連続液相を、上記の別の連続液相に交換する方法を含む、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を製造するための方法であって、
f．第２の連続液相中に分散するセルロース粒子を含む分散液、又は第２の連続液相中に分散する、増加した濃度のセルロース粒子を含む分散液から、第２の連続液相を除去して、水性溶媒中又は水中で再分散させることができるナノセルロースの乾燥粉末を形成する工程をさらに含む方法を提供する。
【００３８】
別の実施形態であるナノセルロースの乾燥粉末を製造する方法では、第２の連続液相の除去は、スプレー乾燥プロセス、又は超臨界二酸化炭素等の超臨界流体を用いたスプレー乾燥のいずれかで、第２の連続液相を蒸発させることによって行われる。それぞれのスプレー乾燥技術は、工業プロセスにおける後続の使用に良く適した、自由流動性の粒状材料をもたらす。
【国際調査報告】
2018521168.tif 000002
2018521168.tif 000003