(57)【要約】  耐衝撃ポリスチレンは、増加された膨潤指数、および低下したまたは排除された変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）を伴って形成される可能性がある。耐衝撃ポリスチレンを形成する工程は、重合反応器（ｒｅａｃｔｏｒ）および揮発分除去装置、を含む重合システムを提供する工程を含むことができる。耐衝撃ポリスチレンは重合反応器内で形成されて、揮発分除去装置に送られることができる。該重合システムに、ヒンダードフェノール構造物および脂肪族アミン基をもちそして亜燐酸塩の抗酸化剤を伴う極性の抗酸化剤を添加することができる。他の工程において、該重合システムに化学遅延剤および蛍光白色化剤を添加することができる。他の工程において、重合システムに遊離基ゴムの架橋を阻害する化学遅延剤を添加することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供する段階、
重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成する段階、
揮発分除去装置に耐衝撃ポリスチレンを送る段階、
重合システムに極性の抗酸化剤を添加する段階であって、ここで、該極性の抗酸化剤がヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基を有し、そして該極性の抗酸化剤が揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに添加される、段階、および
重合システムに亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する段階であって、ここで、該亜燐酸塩の抗酸化剤が揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに添加される、段階：を含む工程。
【請求項２】
極性の抗酸化剤が構造：
【化１】
2018533657.tif 000018
をもつ、請求項１の工程。
【請求項３】
極性の抗酸化剤が０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍの範囲の量で耐衝撃ポリスチレン中に含まれている、請求項１の工程。
【請求項４】
亜燐酸塩の抗酸化剤が、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトまたはトリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトである、請求項１の工程。
【請求項５】
亜燐酸塩の抗酸化剤が０ｐｐｍ超〜１５００ｐｐｍの範囲の量で耐衝撃ポリスチレン中に含まれている、請求項１の工程。
【請求項６】
更に、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９０に従って決定される通りの６未満の黄色度指数および、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの膨潤指数より少なくとも５％大きい膨潤指数、を示す耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置から得る段階を含む、請求項１の工程。
【請求項７】
更に、耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置から得る段階を含み、ここで、耐衝撃ポリスチレンが、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの黄色度指数より低い黄色度指数を示し、そして該耐衝撃ポリスチレンが、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの膨潤指数より大きい膨潤指数を示す、請求項１の工程。
【請求項８】
耐衝撃ポリスチレンが、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの黄色度指数より少なくとも１０％低い黄色度指数を示し、そして耐衝撃ポリスチレンが、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに
添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの膨潤指数より少なくとも２５％大きい膨潤指数を示す、請求項７の工程。
【請求項９】
請求項７の工程により調製される耐衝撃ポリスチレン。
【請求項１０】
揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供する段階、
重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成する段階、
揮発分除去装置に耐衝撃ポリスチレンを送る段階であって、ここで、耐衝撃ポリスチレンが酸化剤を含む、段階、
揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに化学遅延剤を添加する段階、および
揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに蛍光白化剤を添加する段階：
を含む工程。
【請求項１１】
化学遅延剤が抗酸化剤である、請求項１０の工程。
【請求項１２】
抗酸化剤がヒンダードフェノール構造および脂肪族のアミン基をもつ極性の抗酸化剤である、請求項１１の工程。
【請求項１３】
極性の抗酸化剤が構造：
【化２】
2018533657.tif 000019
をもつ、請求項１２の工程。
【請求項１４】
化学遅延剤が０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍの範囲の量で耐衝撃ポリスチレン中に含まれている、請求項１０の工程。
【請求項１５】
酸化剤が、過酸化物、酸、アルデヒドまたはそれらの組み合わせを含む、請求項１０の工程。
【請求項１６】
蛍光白化剤が２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール（ｂｅｎｘｏｘａｚｏｌｅ）である、請求項１０の工程。
【請求項１７】
更に、揮発分除去装置から耐衝撃ポリスチレンを得る段階を含み、ここで、該蛍光白化剤が４４５ｎｍ超〜５１０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を反射する、請求項１０の工程。
【請求項１８】
化学遅延剤が酸化剤と反応し、そして化学遅延剤と酸化剤との間の反応の生成物が、５１０ｎｍ超〜５９０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を反射する、請求項１０の工程。
【請求項１９】
更に、揮発分除去装置から耐衝撃ポリスチレンを得る段階を含み、ここで、化学遅延剤と酸化剤との間の反応の生成物が、５１０ｎｍ超〜５９０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光
線を反射し、蛍光白化剤が４４５ｎｍ超〜５１０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を反射し、そして得られた耐衝撃ポリスチレンが白化効果を示す、請求項１０の工程。
【請求項２０】
蛍光白化剤が０ｐｐｍ超〜２０００ｐｐｍの範囲の量で耐衝撃ポリスチレン中に含まれている、請求項１０の工程。
【請求項２１】
更に、０未満の黄色度指数、および、蛍光白化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの膨潤指数より少なくとも５％大きい膨潤指数、を示す耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置から得る段階を含む、請求項１０の工程。
【請求項２２】
耐衝撃ポリスチレンが、蛍光白化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの黄色度指数より小さい黄色度指数を示し、そして耐衝撃ポリスチレンが、蛍光白化剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程において得られる耐衝撃ポリスチレンの膨潤指数より大きい膨潤指数を示す、請求項１０の工程。
【請求項２３】
更に、揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する段階を含む、請求項１０の工程。
【請求項２４】
請求項１９の工程により調製される耐衝撃ポリスチレン。
【請求項２５】
揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供する段階、
重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成する段階、
揮発分除去装置に耐衝撃ポリスチレンを送る段階、および
揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに化学遅延剤を添加する段階であって、ここで、該化学遅延剤が、揮発分除去装置内で遊離基によるゴムの架橋を阻害する、段階：
を含む工程。
【請求項２６】
化学遅延剤が０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍの範囲の量で耐衝撃ポリスチレン中に含まれている、請求項２５の工程。
【請求項２７】
化学遅延剤が抗酸化剤および熱安定剤（ｔｈｅｒｍａｌ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）である、請求項２５の工程。
【請求項２８】
化学遅延剤が多機能抗酸化剤である、請求項２５の工程。
【請求項２９】
化学遅延剤が立体的障害（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノールの抗酸化剤である、請求項２５の工程。
【請求項３０】
化学遅延剤が高分子立体的障害フェノールの抗酸化剤である、請求項２５の工程。
【請求項３１】
化学遅延剤がｐ−クレゾールおよびジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物である、請求項２５の工程。
【請求項３２】
化学遅延剤が構造：
【化３】
2018533657.tif 000020
［式中、ｎは１より大きい整数である］
をもつ、請求項３１の工程。
【請求項３３】
化学遅延剤が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］またはテトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである、請求項２５の工程。
【請求項３４】
揮発分除去装置内の遊離基によるゴムの架橋の阻害が、揮発分除去装置内の遊離基によるゴムの架橋を遅延させる段階を含む、請求項２５の工程。
【請求項３５】
化学遅延剤が、揮発分除去装置から回収される耐衝撃ポリスチレンの変色を誘発しない、請求項２５の工程。
【請求項３６】
更に、揮発分除去装置から耐衝撃ポリスチレンを回収する段階を含み、ここで、該耐衝撃ポリスチレンが、化学遅延剤が重合システムに添加されない以外は同様の他の工程で製造される耐衝撃ポリスチレンに比較して、黄色度指数に何の変化も示さない、請求項２５の工程。
【請求項３７】
更に、揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する段階、
揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに蛍光白化剤を添加する段階、または
それらの組み合わせ：
を含む、請求項２５の工程。
【請求項３８】
請求項２５の工程により調製される耐衝撃ポリスチレン。
【発明の詳細な説明】
【関連出願に対する相互参照】
【０００１】
本願は、その全体が参照により本明細書に引用されたこととされる、２０１５年１０月３０日出願の米国特許出願第１４／９２７，５２８号明細書からの優先権を請求する。
【技術分野】
【０００２】
本開示の実施態様は概括的に、耐衝撃ポリスチレン（ｈｉｇｈ  ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）、および、他のエラストマー強化ビニル芳香族化合物ポリマーの製造に関する。より具体的には、本開示の実施態様は、耐衝撃ポリスチレンのエラストマー相の架橋を制御（ｃｏｎｔｒｏｌ）する工程に関する。
【背景技術】
【０００３】
スチレン、アルファ−メチルスチレンおよび環置換スチレンのようなビニル芳香族化合物のエラストマー強化ポリマーが商業的用途を見出した。例えば、架橋エラストマーの不連続の（ｄｉｓｃｒｅｔｅ）粒子がスチレンポリマーのマトリックス中に分散されているエラストマー強化スチレンポリマーは、食品包装、事務用品、店頭（ｐｏｉｎｔ−ｏｆ−ｐｕｒｃｈａｓｅ）の標識および表示（ｓｉｇｎｓ  ａｎｄ  ｄｉｓｐｌａｙｓ）、家庭用品および消費財（ｃｕｓｔｏｍｅｒ  ｇｏｏｄｓ）、建築物の断熱材（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ）並びに化粧品の包装に有用であることができる。スチレンのマトリックス中へのエラストマーの取り入れは、一連の物理的および機械的特性（例えば、衝撃強さ（ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ））に改善をもたらすことができ、そしてこれらのポリマーは集合的に耐衝撃ポリスチレン（ｈｉｇｈ  ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓ）と呼ばれる。
【０００４】
具体的な耐衝撃ポリスチレンの有用性は、その材料を特定の適用に適したものにさせる機械的、熱的および／または物理的特性の、ある組み合わせをもつポリマーに左右される可能性がある。これらの特性は一部、ポリマーマトリックス中へのエラストマー材料の取り入れの程度に関連する。重合期間中の多数の因子がポリマーの特性に影響を与えることができる。かつては、このような因子は、減少された衝撃抵抗および、より低い膨潤指数（ｓｗｅｌｌ  ｉｎｄｅｘ）により示されことができる環境ストレス亀裂抵抗（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋｉｎｇ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、をもたらす可能性がある、ゴム相における架橋の度合いである。
【０００５】
幾らかの架橋は、揮発分除去工程の期間中にゴム粒子の形態を安定化するために、低い粘度から中等度の粘度のゴムに対して所望される可能性がある。しかし、過剰な架橋は、エラストマー相の弾性を変え、そして衝撃強さ（ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）および環境ストレス亀裂抵抗のような、耐衝撃ポリスチレンの最終性質（ｆｉｎａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）に対して有害である可能性がある。
【０００６】
耐衝撃ポリスチレンの架橋を制御するために、架橋制御剤を導入することができる。しかし幾つかの架橋制御剤は、生成される耐衝撃ポリスチレンに変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）を誘発する可能性がある。
【発明の概要】
【０００７】
要約
本開示は一つの工程を提供する。該工程は揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供する段階を含む。該工程は重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成し、そして耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置に送る段階を含む。該工程は、揮発分除
去装置においてもしくはその上流で重合システムに、ヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基をもつ極性の抗酸化剤を添加する段階を含む。該工程は、揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに、亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する段階を含む。
【０００８】
本開示はまた、揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供することを含む工程を提供する。該工程は、重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成する段階、および耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置に送る段階を含む。耐衝撃ポリスチレンは酸化剤を含む。該工程は揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに抗酸化剤を添加する段階を含む。該工程は揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに蛍光白化剤を添加する段階を含む。
【０００９】
本開示はまた、揮発分除去装置の上流に、重合反応器を含む重合システムを提供することを含む工程を提供する。該工程は重合反応器内で耐衝撃ポリスチレンを形成する段階および耐衝撃ポリスチレンを揮発分除去装置に送る段階を含む。該工程は、揮発分除去装置においてもしくはその上流で重合システムに化学遅延剤（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｒｅｔａｒｄｅｒ）を添加する段階を含む。化学遅延剤は揮発分除去装置内で遊離基によるゴムの架橋（ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｒｕｂｂｅｒ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）を妨げる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本開示は添付の図面とともに読まれる時に、以下の詳細な説明から理解されることができる。
【図１】図１は、架橋の制御効率がそこで改善される、耐衝撃ポリスチレンを形成する工程のフロー図を表わす。
【図２】図２は、特定の化学遅延剤の添加からもたらされる可能性がある、耐衝撃ポリスチレンにおける変色がそこで低下される、耐衝撃ポリスチレンを形成する工程のフロー図を表わす。
【図３】図３は、変色を誘発せずに、架橋がそこで制御される、耐衝撃ポリスチレンを形成する工程のフロー図を表わす。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
詳細な説明
今度は、詳細な説明が提供される。以下の開示は特定の実施形態、バージョンおよび実施例を含むが、該開示は、本願中の情報が利用可能な情報および技術と組み合わせられる時に、当該技術分野における通常の技術をもつ当業者に、本開示を調製し、使用することを可能にするために含まれているこれらの実施態様、バージョンまたは実施例に限定はされない。
【００１２】
本明細書に使用される様々な用語を以下に示す。請求の範囲に使用される用語が以下に定義されない限り、それは、印刷刊行物および公開特許中に示された通りの、当業者がその用語に与えてきた最も広範な定義を与えられるべきである。更に、本明細書に記載されるすべての化合物は、別記されない限り、置換されてもまたは未置換でもよく、そして化合物のリストはそれらの誘導体を含む。
【００１３】
更に、様々な範囲および／または数値の限界は、以下に明白に記載されることができる。別記されない限り、端点（ｅｎｄｐｏｉｎｔｓ）は互換性であることができることが意図されていることを認めなければならない。数値範囲または限界が明白に記載される場合は、これらの明白な範囲または限界は、明白に記載された範囲または限界内に入る類似の
数値の反復範囲または限界を含むことは理解されなければならない（例えば、約１から約１０は２、３、４、等を含み、０．１０超は０．１１、０．１２、０．１３、等を含む）。
【００１４】
耐衝撃ポリスチレン（Ｈｉｇｈ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）
耐衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）はあらゆるエラストマー強化ビニル芳香族ポリマーを表わす。ビニル芳香族モノマーは、それらに限定はされないが、スチレン、アルファ−メチルスチレンおよび環置換スチレンを含むことができる。ＨＩＰＳは更に、メチルスチレン；ハロゲン化スチレン；アルキル化スチレン；アクリロニトリル；１〜８個の炭素をもつアルコールとの（メト）アクリル酸のエステル；ビニルカルバゾールのようなＮ−ビニル化合物；無水マレイン酸；ジビニルベンゼンまたはブタンジオール・ジアクリレートのような２個の重合性二重結合を含む化合物；またはそれらの組み合わせを含むコモノマー、を含むことができる。コモノマーは組成物に１種以上の、使用者に所望される特性を付与するために有効な量で含まれることができる。このような有効量は，本開示の助けを借りて当業者により決定されることができる。例えば、限定されずに、コモノマーは、反応混合物の総重量により１重量％〜９９．９重量％、あるいはまた１重量％〜９０重量％または１重量％〜５０重量％の量でスチレンポリマー組成物中に含まれることができる。
【００１５】
ＨＩＰＳのエラストマー材料は典型的には、エラストマー相としてポリスチレンマトリックス中に埋め込まれている（ｅｍｂｅｄｄｅｄ）。エラストマー材料の例は、限定されずに、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンおよび２−クロロ−１，３−ブタジエンを含む共役ジエンモノマーを含む。あるいはまた、ＨＩＰＳはエラストマーとして脂肪族の共役ジエンモノマーを含むことができる。例えば、限定されずに、適切な脂肪族の共役ジエンモノマーは、ブタジエンモノマーのようなＣ4〜Ｃ9ジエンを含むことができる。ジエンモノマーのブレンドまたはコポリマーもまた使用することができる。同様に、１種以上のエラストマーの混合物またはブレンドを使用することができる。一つの実施態様において、エラストマーはジエンモノマーのホモポリマーを含み、あるいはまたエラストマーはポリブタジエンを含む。エラストマーは１種以上の、使用者に所望される特性をもたらすために有効な量でＨＩＰＳ中に含まれることができる。このような有効量は本開示の助けを借りて当業者により決定されることができる。例えば、限定されずに、エラストマーはＨＩＰＳの総重量に基づいて１重量％〜２０重量％、あるいはまた、２重量％〜１５重量％または５重量％〜１１重量％の量でＨＩＰＳ中に含まれることができる。
【００１６】
揮発分の除去（Ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）
ＨＩＰＳの重合反応の完結時に、ＨＩＰＳを重合反応器から回収して、次に揮発分除去区域における揮発分除去法による様に処理する。本明細書で使用される揮発分除去区域（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｒ  ｓｅｃｔｉｏｎ）は揮発分除去装置および、場合により揮発分除去装置の上流の予熱器を含むことができる。説により制約はされないが、架橋反応は、溶融重合体（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｍｅｌｔ）が揮発分除去区域中を走行する時にＨＩＰＳのエラストマー相中で起る可能性があると考えられている。揮発分除去区域中の比較的高温に暴露されると、遊離基（ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ）の機序により、ポリブタジエン鎖のようなエラストマー相の架橋を開始することができる。ＨＩＰＳの膨潤指数により測定される架橋の量は、抗酸化剤および／または熱安定剤のような化学遅延剤の添加により制御することができる。化学遅延剤は揮発分除去区域の前で溶融重合体に対する架橋遅延剤として働いて、架橋反応を遅延させることができる。化学遅延剤は、エラストマー相の架橋を妨げて、ＨＩＰＳの弾性の特徴を維持することができる。化学遅延剤の使用は、ゴムの利用効率（ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）および、生成されるＨＩＰＳの物理的特性を改善することができる。
【００１７】
本明細書で使用される膨潤指数値は、エラストマー相内の架橋状態の直接的指標（ｄｉｒｅｃｔ  ｍｅａｓｕｒｅ）である。架橋のレベルが上がるにつれ、膨潤指数値が下がる。膨潤指数およびゲル含量は、参照により本明細書に引用されたこととされる、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｆ．Ｄ．Ｓｎｅｌｌ  ａｎｄ  Ｌ．Ｓ．Ｅｔｔｒｅ，Ｅｄｓ．，Ｖｏｌ．１８，ｐ．３２９（１９７３），Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，中に概説される手順を使用して決定される。グラフト（ｇｒａｆｔｉｎｇ）の程度、すなわちゴム上にグラフトされるポリスチレンの量、を表わすゲル含量は、室温の、２０ｍｌのトルエン中１ｇのＨＩＰＳを震盪し、そして次に全体を遠心分離して、トルエン不溶性ゲルを残りから分離する工程により決定される。
【００１８】
本明細書で使用される黄色度指数（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  ｉｎｄｅｘ）はＡＳＴＭ  Ｄ５２９０に従って測定される。
【００１９】
改善された架橋の制御効率
本開示の特定の実施態様は、架橋の制御効率がそこで改善される、ＨＩＰＳを形成する工程に関する。幾つかの実施態様において、ＨＩＰＳの膨潤指数により測定される架橋の量は例えば、抗酸化剤の添加により制御することができる。抗酸化剤は溶融重合体に対して化学遅延剤として働いて、架橋反応を遅延させることができる。
【００２０】
幾つかの実施態様において、抗酸化剤はヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基をもつ極性の抗酸化剤である。例えば、限定はされずに、該抗酸化剤は構造：
【００２１】
【化１】
2018533657.tif 000002
【００２２】
をもつことができる。
【００２３】
このような構造をもつ極性の抗酸化剤は、潤滑剤の抗酸化剤であるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３としてＳＩ  ＧＲＯＵＰ（登録商標）から市販されている。ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の幾つかの物理特性は表１Ａに示され、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の溶解度は表１Ｂに示される。
【００２４】
【表１Ａ】
2018533657.tif 000003
【００２５】
【表１Ｂ】
2018533657.tif 000004
【００２６】
ＨＩＰＳの生成における架橋の制御のためのこのような抗酸化剤の使用は、黄色度指数として測定することができる黄色の変色を示すＨＩＰＳをもたらす可能性がある。このような黄色の変色は、特定の適用には望ましくない可能性がある。
【００２７】
該工程の特定の実施態様は、抗酸化剤の低下した濃度を利用して、前記の架橋制御を提供することができるように、このような抗酸化剤の効率を高める工程を含む。このような抗酸化剤の低下濃度を使用すると、少なくとも同レベルの、膨潤指数により測定される架橋制御をまだ維持しながら、ＨＩＰＳにおける黄色の変色の発生を低下もしくは排除することができる。
【００２８】
幾つかの実施態様において、極性の抗酸化剤の低下した濃度を利用することができるように極性の抗酸化剤の効率を高める工程は、亜燐酸塩の抗酸化剤の存在下で、ＨＩＰＳを極性の抗酸化剤と接触させる工程を含む。図１は、特定の実施態様に従う、このような工程のフロー図を示す。該工程は、反応器１０および揮発分除去区域１８を含む重合システムを提供する工程を含むことができる。反応器生成物（ｒｅａｃｔｏｒ  ｐｒｏｄｕｃｔ）１２は、ＨＩＰＳがその中で重合される反応器１０を出ることができる。反応器１０は単一として描かれているが、反応器生成物１２は、直列、並列またはそれらの組み合わせに配列されることができる複数の反応器内で重合されることができる。
【００２９】
反応器生成物１２は、反応器１０から、反応器１０の下流に配置されることができる揮発分除去区域１８に流動することができる。揮発分除去区域１８は揮発分除去装置および、場合により揮発分除去装置の上流の予熱器（ｐｒｅｈｅａｔｅｒ）を含むことができる。
【００３０】
亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は、揮発分除去区域１８においてもしくはその上流で重合システムに添加することができる。例えば、反応器の生成物１２は、揮発分除去区域１８から上流でもしくは揮発分除去区域１８において亜燐酸塩の抗酸化剤１４と接触させることができる。更に、反応器生成物１２は、揮発分除去区域１８から上流でもしくは揮発分除去区域１８において極性の抗酸化剤１６と接触させることができる。従って、反応器生成物１２は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４の存在下で極性の抗酸化剤１６と接触させることができる。亜燐酸塩の抗酸化剤１４の存在下における極性の抗酸化剤１６との反応器生成物１２の接触は、反応器生成物１２がそこで形成される反応器１０においてもしくはその下流で、そして揮発分除去区域１８においてもしくはその上流で起ることができる。
【００３１】
反応器生成物１２は、極性の抗酸化剤１６との接触の前に、亜燐酸塩の抗酸化剤１４と接触するように描かれているが、反応器生成物１２は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４と接触する前に極性の抗酸化剤１６と接触することができる。更に、反応器生成物１２は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６と同時に接触することができる。例えば、限定されずに、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は、反応器生成物１２との接触の前に相互に接触することができる。更に、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は揮発分除去区域１８の上流で反応器生成物１２と接触するように描かれているが、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４と極性の抗酸化剤１６が最初に揮発分除去区域１８内で反応器生成物１２と接触するように、別々に、または組み合わせて、揮発分除去区域１８に直接添加することができる。幾つかの実施態様において、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４と極性の抗酸化剤１６が最初に反応器１０内で反応器生成物１２および／または反応物（ｒｅａｃｔａｎｔｓ）８と接触するように、別々に、または組み合わせて、反応器１０に直接添加することができる。幾つかの実施態様において、亜燐酸塩の抗酸化剤１４および極性の抗酸化剤１６は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４と極性の抗酸化剤１６が最初に反応器１０の上流内で反応物８と接触するように、別々に、または組み合わせて、反応器１０の上流に添加することができる。反応物８は例えば、ビニルの芳香族モノマーおよびエラストマー材料を含むことができる。揮発分除去区域１８から得られるＨＩＰＳ生成物１９は、亜燐酸塩の抗酸化剤１４の添加を伴わずに、その他の点では同様な工程により調製されるＨＩＰＳに比較して、黄色変色の減少したもしくは排除された発生、および増加した膨潤指数をもつことができる。
【００３２】
極性の抗酸化剤は例えば、０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍ、または５０ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ〜４２０ｐｐｍの範囲の量で、あるいは２５０ｐｐｍ、または４２０ｐｐｍの量で（すべて重量による）、ＨＩＰＳ生成物１９中に含まれることができる。
【００３３】
幾つかの実施態様において、亜燐酸塩の抗酸化剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、またはそれらの組み合わせ物である。
【００３４】
亜燐酸塩の抗酸化剤は例えば、０ｐｐｍ超〜１５００ｐｐｍ、または１００〜１４００ｐｐｍ、または２００〜１３００ｐｐｍ、または３００〜１２００ｐｐｍ、または４００〜１１００ｐｐｍ、または５００〜１０００ｐｐｍ、または６００〜９００ｐｐｍまたは７００〜８００ｐｐｍ、または５００〜７００ｐｐｍの範囲内の量で、あるいは５００ｐｐｍ、または７００ｐｐｍの量で（すべて重量による）ＨＩＰＳ生成物１９中に含まれることができる。幾つかの実施態様において、亜燐酸塩の抗酸化剤は、含まれる極性の抗酸化剤の量に比較して過剰に（重量で）含まれる。
【００３５】
特定の実施態様において、揮発分除去装置から得られるＨＩＰＳは１０未満、７未満、６未満、５未満、４未満、３未満、または２．５未満の黄色度指数を示すことができる。ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は、同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数より低い黄色度指数を示すことができる。例えば、限定されないが、ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加され、そして／または、ＨＩＰＳと接触しない以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数より、少なくとも５％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％または６０％低い黄色度指数を示すことができる。
【００３６】
特定の実施態様において、揮発分除去装置から得られるＨＩＰＳは１５％超、１６％超、１７％超、１８％超、１９％超、２０％超、２１％超、２２％超、２３％超、２４％超または２５％超の膨潤指数を示すことができる。ＨＩＰＳにより示される膨潤指数は３０％未満であることができる。ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの膨潤指数より大きい膨潤指数を示すことができる。例えば、限定されないが、ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの膨潤指数より、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％または４０％大きい膨潤指数を示すことができる。従って、ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数および膨潤指数に比較して、低下した黄色度指数および増加した膨潤指数を示すことができる。
【００３７】
特定の実施態様は、架橋の制御効率がそこで改善される、ＨＩＰＳを形成する工程、により調製されるＨＩＰＳに関する。
【００３８】
白化効果（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  Ｅｆｆｅｃｔ）
特定の実施態様は、特定の化学遅延剤の添加からもたらされるＨＩＰＳにおける変色を低下するための工程に関する。幾つかの実施態様において、化学遅延剤は抗酸化剤である。例えば、限定されないが、該抗酸化剤は、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３のような、ヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基（ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ａｍｉｎｅ  ｇｒｏｕｐ）をもつ極性の抗酸化剤であることができる。ＨＩＰＳの生成における架橋制御のための、このような抗酸化剤の使用は、黄色度指数として測定することができる黄色の変色を示すＨＩＰＳをもたらす可能性がある。本明細書ではＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３のような、ヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基をもつ極性の抗酸化剤に関して考察されたが、特定の化学遅延剤の添加から生じるＨＩＰＳの変色を低下する工程は、黄色変色を示すＨＩＰＳをもたらすあらゆる化学遅延剤（例えば、抗酸化剤）を使用して実施することができる。
【００３９】
説により限定はされないが、黄色変色は反応器生成物内に含まれる化学遅延剤と酸化剤間の反応により誘発されると考えられている。例えば、限定されずに、該酸化剤は過酸化物、酸、アルデヒドまたはそれらの組み合わせ物を含むことができる。該酸化剤は、揮発分除去区域からの再循環流（ｒｅｃｙｃｌｅ  ｓｔｒｅａｍ）のような、重合工程に添加
される再循環流中に含まれることができる。酸化剤は、重合反応期間に重合反応器内で形成される可能性がある。化学遅延剤は酸化剤と反応して、５１０ｎｍ超〜５９０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を含む、黄色光線を反射する、１種以上の副反応生成物を形成することができる。ＨＩＰＳ中のこのような副反応生成物の存在は、ＨＩＰＳに黄色光線を反射させることができる。
【００４０】
幾つかの実施態様において、このような化学遅延剤の添加からもたらされるＨＩＰＳにおける変色を低下することは、蛍光白化剤とのＨＩＰＳの接触を含むことができる。図２は、特定の態様に従う、このような工程のフロー図を示す。該工程は反応器２０および揮発分除去区域２８を含む重合システムを提供する工程を含むことができる。反応器生成物２２はその中でＨＩＰＳが重合される反応器２０を出ることができる。反応器２０は単一として描かれているが、反応器生成物２２は直列、並列またはそれらの組み合わせに配列することができる複数の反応器中で重合されることができる。
【００４１】
反応器生成物２２は、反応器２０から、反応器２０の下流に配置することができる揮発分除去区域２８に流動することができる。揮発分除去区域２８は揮発分除去装置および、場合により、揮発分除去装置の上流の予熱器を含むことができる。
【００４２】
該工程は揮発分除去区域２８においてもしくはその上流で、重合区域に蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６を添加する工程を含むことができる。反応器生成物２２は、揮発分除去区域２８から上流においてもしくは揮発分除去区域で、蛍光白化剤２４と接触されることができる。更に、反応器生成物２２は、揮発分除去区域２８から上流においてもしくは揮発分除去区域で、抗酸化剤２６（例えば、極性の抗酸化剤）と接触されることができる。抗酸化剤２６との接触は図２に関連して説明されているが、抗酸化剤２６はＨＩＰＳ生成物２９に黄色変色をもたらすあらゆる化学遅延剤と置き換えることができる。反応器生成物２２は蛍光白化剤２４の存在下で抗酸化剤２６と接触されることができる。蛍光白化剤２４の存在下における、反応器生成物２２の抗酸化剤２６との接触は、反応器生成物２２がそこで形成される反応器２０においてもしくはその下流で、そして揮発分除去区域２８においてもしくはその上流で起こることができる。
【００４３】
反応器生成物２２は抗酸化剤２６との接触の前に蛍光白化剤２４と接触するように描かれているが、反応器生成物２２は、蛍光白化剤２４と接触する前に抗酸化剤２６と接触することができる。更に、反応器生成物２２は、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６と、同時に接触することができる。例えば、限定されずに、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６は、反応器生成物２２との接触の前に、相互に接触することができる。更に、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６は揮発分除去区域２８の上流で反応器生成物２２と接触するように描かれているが、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６は、蛍光白化剤２４および極性の抗酸化剤２６が最初に揮発分除去区域２８内で反応器生成物２２と接触するように、別々にまたは組み合わせて揮発分除去区域２８に直接添加されることができる。幾つかの実施態様において、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６は、蛍光白化剤２４および極性の抗酸化剤２６が最初に反応器２０内で反応器生成物２２および／または反応物（ｒｅａｃｔａｎｔｓ）２１と接触するように、別々にまたは組み合わせて反応器２０に直接添加されることができる。幾つかの実施態様において、蛍光白化剤２４および抗酸化剤２６は、蛍光白化剤２４および極性の抗酸化剤２６が最初に反応器２０の上流で反応物２１と接触するように、別々にまたは組み合わせて反応器２０の上流で添加されることができる。反応物２１は例えば、ビニル芳香族モノマーおよびエラストマー材料を含むことができる。
【００４４】
該工程は揮発分除去区域２８からＨＩＰＳ生成物２９を得る工程を含むことができる。ＨＩＰＳ生成物２９は、蛍光白化剤２４および、反応器生成物２２中に含まれる抗酸化剤２６と酸化剤間の反応から生成する副反応生成物、を含むことができる。幾つかの実施態
様において、酸化剤は反応器２０内の副生成物として形成される。ＨＩＰＳ生成物２９内の蛍光白化剤２４は、４４５ｎｍ超〜５１０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を含む青色光線を反射することができる。ＨＩＰＳ生成物２９内の副反応生成物は、５１０ｎｍ超〜５９０ｎｍ未満の範囲の波長をもつ光線を含む黄色光線を反射することができる。
【００４５】
揮発分除去区域２８から得られるＨＩＰＳ生成物２９は、「白化効果（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔ）」を示すことができる。本明細書で使用される「白化効果（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔ）」は、ＨＩＰＳ生成物２９における黄色変色の発生の、認識される低下または排除を意味する。説に制約はされないが、「白化効果」は、ＨＩＰＳ生成物２９中の副反応生成物からの黄色光線および、ＨＩＰＳ生成物２９中の蛍光白化剤２４からの青色光線双方の同時反射により誘発されることができる。黄色光線および青色光線双方のこのような同時の反射は、蛍光白化剤２４の添加なしに調製されるＨＩＰＳに比較して、「白色光線」の感知および、黄色変色の発生の、認識された低下または排除をもたらすことができる。ＨＩＰＳ生成物２９はまた、抗酸化剤２６の添加を伴わずに調製されるＨＩＰＳに比較して、増加した膨潤指数を示すことができる。
【００４６】
幾つかの実施態様において、化学遅延剤（例えば、抗酸化剤）はＨＩＰＳ生成物２９中に、例えば０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍ、または１００〜９００ｐｐｍ、または２００〜８００ｐｐｍ、または３００〜７００ｐｐｍ、または４００〜６００ｐｐｍ、または０超〜２５０ｐｐｍの範囲にわたる量、あるいは２５０ｐｐｍ（すべて重量による）の量で含まれる。
【００４７】
特定の実施態様において、蛍光白化剤はＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１としてＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されている２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾールである。ＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１は、以下の構造：
【００４８】
【化２】
2018533657.tif 000005
【００４９】
をもつ。
【００５０】
特定の実施態様において、蛍光白化剤はＨＩＰＳ生成物２９中に、例えば０ｐｐｍ超〜２０００ｐｐｍ、または１００〜１８００ｐｐｍ、または２００〜１６００ｐｐｍ、または３００〜１４００ｐｐｍ、または４００〜１２００ｐｐｍ、または５００〜１０００ｐｐｍ、または６００〜８００ｐｐｍ（すべて重量による）の範囲の量で含まれる。特定の実施態様において、蛍光白化剤はＨＩＰＳ生成物２９中に、０ｐｐｍ超〜５００ｐｐｍ未満、または５０〜１００ｐｐｍの範囲の量で、あるいは１００ｐｐｍ以下の量で含まれる。幾つかの実施態様において、蛍光白化剤はＨＩＰＳ生成物２９中に、例えば５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または５０〜５００ｐｐｍ、または５０〜１００ｐｐｍ、または１００〜５００ｐｐｍ、または１００〜１０００ｐｐｍ、または５００〜１０００ｐｐｍの範囲の量で、あるいは５０ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ、または１０００ｐｐｍの量で（すべて重量による）含まれる。
【００５１】
幾つかの実施態様において、化学遅延剤（例えば、抗酸化剤）は蛍光白化剤の量に比較して過剰（重量）に含まれる。例えば、限定はされずに、２５０ｐｐｍの化学遅延剤は、ＨＩＰＳ生成物２９中に、５０ｐｐｍの蛍光白化剤と、または１００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または５００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または１０００ｐｐｍの蛍光白化剤と（すべて重量による）一緒に含まれることができる。幾つかの実施態様において、２５０ｐｐｍの化学遅延剤は、ＨＩＰＳ生成物２９中に、５０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または５０〜５００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または５０〜１０００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または１００〜５００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または１００〜１０００ｐｐｍの蛍光白化剤と、または５００〜１０００ｐｐｍの蛍光白化剤（すべて重量による）とともに含まれることができる。
【００５２】
ＨＩＰＳは５未満、４未満、３未満、２未満、または１未満の黄色度指数を示すことができる。幾つかの実施態様において、ＨＩＰＳはマイナスの黄色度指数を示すことができる。例えば、限定されずに、ＨＩＰＳは０未満、−２未満、−５未満、−１０未満、−１２未満、−１５未満、−１６未満、または−１７未満の黄色度指数を示すことができる。
【００５３】
ＨＩＰＳは、蛍光白化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数より低い黄色度指数を示すことができる。例えば、限定はされないが、ＨＩＰＳは、蛍光白化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数より、少なくとも１００％、３００％、５００％、７００％、または８００％低い黄色度指数を示すことができる。
【００５４】
ＨＩＰＳは１５％を超える、１６％を超える、１７％を超える、１８％を超える、１９％を超える、２０％を超える、２１％を超える、２２％を超える、または２３％を超える膨潤指数を示すことができる。ＨＩＰＳにより示される膨潤指数は３０％未満、または２５％未満であることができる。
【００５５】
ＨＩＰＳは、蛍光白化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの膨潤指数より大きい膨潤指数を示すことができる。例えば、限定されないが、ＨＩＰＳは、蛍光白化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの膨潤指数より、少なくとも５％、１０％、１５％、２０％、２５％、または３０％大きい膨潤指数を示すことができる。従って、ＨＩＰＳは、亜燐酸塩の抗酸化剤が重合システムに添加されず、そして／または、ＨＩＰＳと接触する以外は同様の他の工程で得られるＨＩＰＳの黄色度指数および膨潤指数に比較して、低下した黄色度指数および増加した膨潤指数を示すことができる。
【００５６】
特定の実施態様は蛍光白化剤を添加することによりＨＩＰＳにおける変色を低下させる工程により調製されるＨＩＰＳに関する。
【００５７】
特定の実施態様は、本明細書に記載されたあらゆる化学遅延剤（例えば、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３のような、ヒンダードフェノール構造および脂肪族アミン基をもつ極性の抗酸化剤のような抗酸化剤）、本明細書に記載された通りのあらゆる亜燐酸塩の抗酸化剤、および本明細書に記載された通りのあらゆる蛍光白化剤が、そこで揮発分除去区域においてもしくはその上流で重合システムに添加される工程に関する。
【００５８】
ＨＩＰＳにおける架橋制御工程
揮発分除去区域内の長い滞留時間および高温は、ＨＩＰＳの特定の物理特性に対して有害な可能性があるゴムの過剰な架橋をもたらす可能性がある。特定の実施態様は、ＨＩＰ
Ｓにおける架橋を制御する工程に関する。図３は特定の実施態様に従うこのような工程のフロー図を表わす。該工程は重合反応器３０および揮発分除去区域３８を含む重合システムを提供する工程を含むことができる。該工程は、揮発分除去区域３８においてもしくはその上流で化学遅延剤３４を添加する工程を含むことができる。例えば、該工程は化学遅延剤３４とＨＩＰＳ反応器生成物３２を接触させる工程を含むことができる。化学遅延剤３４は揮発分除去区域３８の上流で反応器生成物３２と接触することができる。例えば、限定されずに、化学遅延剤３４は反応器３０においてもしくはその下流で反応器生成物３２と接触することができる。反応器３０は単一として描かれているが、反応器生成物３２は、直列、並列またはそれらの組み合わせに配列されることができる複数の反応器内で重合されることができる。反応器生成物３２は、反応器３０から、反応器３０の下流に配置することができる揮発分除去区域３８に流動することができる。揮発分除去区域３８は揮発分除去装置および、場合により揮発分除去装置の上流の予熱器を含むことができる。化学遅延剤３４は反応器３０の下流で添加されているように描かれているが、化学遅延剤３４は、それが最初に反応器３０内で反応器生成物３２および／または反応物（ｒｅａｃｔａｎｔｓ）３１と接触するように、反応器３０中に直接添加されることができる。幾つかの実施態様において、化学遅延剤３４は、それが最初に反応器３０の上流で反応物３１と接触するように、反応器３０の上流に添加されることができる。
【００５９】
化学遅延剤３４は、揮発分除去区域３８内で遊離基によるゴムの架橋を阻害することができる。例えば、限定されずに、化学遅延剤３４は遊離基によるゴムの架橋を遅延させるように働くことができる。揮発分除去区域３８内で遊離基によるゴムの架橋を阻害する工程は、揮発分除去区域３８から回収されるＨＩＰＳ生成物３９のエラストマー相の弾性特性を維持する（ｐｒｅｓｅｒｖｅ）ことができる。化学遅延剤３４は例えば、０ｐｐｍ超〜１０００ｐｐｍ、または５０ｐｐｍ超〜７００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ超〜５００ｐｐｍ、または１２５ｐｐｍ超〜４００ｐｐｍ、または１５０〜３５０ｐｐｍ、または１５０〜２５０ｐｐｍ、または２５０〜３５０ｐｐｍの範囲の量で、あるいは約１５０ｐｐｍ、または約２５０ｐｐｍ、または約３５０ｐｐｍの量でＨＩＰＳ生成物３９中に含まれることができる。
【００６０】
特定の実施態様において、化学遅延剤は抗酸化剤および熱安定剤である。化学遅延剤は多機能抗酸化剤であることができる。例えば、限定されずに、化学遅延剤は、ＢＮＸ（登録商標）  ５６５としてＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されている２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールであることができる。ＢＮＸ（登録商標）  ５６５は典型的には白色から黄色味を帯びた結晶質粉末の形状にあり、９４〜９６℃の融点をもち、５９８ｇ／モルの分子量をもち、そして以下の構造：
【００６１】
【化３】
2018533657.tif 000006
【００６２】
をもつ。
【００６３】
表２はＢＮＸTM  ５６５の溶解度特性を示す。
【００６４】
【表２】
2018533657.tif 000007
【００６５】
特定の実施態様において、化学遅延剤は立体障害（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノールの抗酸化剤である。化学遅延剤は例えば、限定されずに、ＢＮＸ（登録商標）  １０９８としてＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されているＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］であることができる。ＢＮＸ（登録商標）  １０９８は次の構造：
【００６６】
【化４】
2018533657.tif 000008
【００６７】
をもつ。
【００６８】
ＢＮＸ（登録商標）  １０９８の特定の物理特性は表３Ａに示され、ＢＮＸ（登録商標）  １０９８の幾つかの溶解度特性は表３Ｂに示される。
【００６９】
【表３Ａ】
2018533657.tif 000009
【００７０】
【表３Ｂ】
2018533657.tif 000010
【００７１】
化学遅延剤は高分子（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）の立体障害フェノールの抗酸化剤であることができる。高分子の立体障害フェノールの抗酸化剤は、構造：
【００７２】
【化５】
2018533657.tif 000011
【００７３】
［式中、「ｎ」は１より大きい整数である］
をもつ、ｐ−クレゾールおよびジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物であることができる。このような高分子の立体障害フェノールの抗酸化剤は例えば、限定されずに、ＢＮＸ（登録商標）  ８０００としてＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されている。ＢＮＸ（登録商標）  ８０００の特定の物理的特性は表４Ａに示され、そしてＢＮＸ（登録商標）  ８０００の幾つかの溶解度特性は表４Ｂに示される。
【００７４】
【表４Ａ】
2018533657.tif 000012
【００７５】
【表４Ｂ】
2018533657.tif 000013
【００７６】
幾つかの実施態様において、化学遅延剤は、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのようなヒンダードフェノールの抗酸化剤であることができる。テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンは、ＢＮＸ（登録商標）  １０１０としてＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されている。ＢＮＸ（登録商標）  １０１０の特定の特性は表５Ａおよび５Ｂに示される。
【００７７】
【表５Ａ】
2018533657.tif 000014
【００７８】
【表５Ｂ】
2018533657.tif 000015
【００７９】
幾つかの実施態様において、化学遅延剤は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｐ−クレゾールおよびジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、またはそれらの組み合わせである。
【００８０】
特定の実施態様において、化学遅延剤は揮発分除去区域から回収されるＨＩＰＳの変色（例えば、黄色の変色）を誘発しない。例えば、限定されないが、化学遅延剤との接触が起こった揮発分除去区域から回収されるＨＩＰＳは、化学遅延剤が使用されていない以外
は同様の他の工程において製造されるＨＩＰＳに比較して、黄色度指数に何の変化をも示さない可能性がある。従って、このような化学遅延剤は、黄色度指数のような変色に何の変化も誘発せずに膨潤指数の増加を誘発することができる。
【００８１】
特定の実施態様は、本明細書に記載される通りのあらゆる化学遅延剤、および本明細書に記載の通りのあらゆる亜燐酸塩の抗酸化剤が揮発分除去区域においてもしくはその上流で重合システムに添加される工程、に関する。
【００８２】
特定の実施態様は、このような化学遅延剤が使用される工程において調製されるＨＩＰＳに関する。
【００８３】
場合により使用される添加剤
一つの実施態様において、ＨＩＰＳはまた、増加された光沢または色彩のような、所望される物理的特性を付与するために必要と思われる添加剤を含むことができる。添加剤の例は、限定されずに、安定剤、タルク、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、潤滑剤、可塑化剤、紫外線遮蔽剤、酸化剤、抗酸化剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、プロセスオイル、離型剤、着色剤、顔料／染料、充填剤、等を含む。前記添加剤は組成物の様々な配合物を形成するために、単独でまたは組み合わせて使用することができる。例えば、安定剤（ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）または安定化剤（ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔｓ）は、過剰な温度および／または紫外線に対する露出による劣化からポリマー組成物を防護する補助のために使用することができる。添加剤はＨＩＰＳの回収後に、例えばペレット形成のような配合（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）工程中に添加することができる。
【００８４】
これらの添加剤は所望される特性を付与するために有効な量で含まれることができる。ポリマーの組成物に対するこれらの添加剤の含有に有効な添加量および工程は当業者に知られている。例えば、添加剤は、組成物の総重量に基づいて０．１重量％〜５０重量％、あるいはまた１重量％〜４０重量％、あるいはまた２重量％〜３０重量％の量で含まれることができる。
【００８５】
製品
製品は、本開示のＨＩＰＳから形成することができる。例えば、限定はされずに、ＨＩＰＳで形成することができる製品はフィルム、シート、熱成形製品または発泡製品を含む。製品は、ＨＩＰＳを、吹き付け成形、押出し法、射出吹き付け成形、射出ストレッチ吹き付け成形、熱成形、等のようなプラスチック成形法にかけることにより得ることができる。該製品は、食品包装、事務用品、プラスチックランバー（ｐｌａｓｔｉｃ  ｌｕｍｂｅｒ）、交換用材（ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ  ｌｕｍｂａｒ）、テラスの床板（ｐａｔｉｏ  ｄｅｃｋｉｎｇ）、構造物支持体（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ｓｕｐｐｏｒｔ）、積層床張り材配合物、ポリマー発泡支持体、化粧層（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ  ｓｕｒｆａｃｅｓ）、屋外用家具、店頭の標識およびディスプレイ、家具および消費財、建築物断熱材、化粧品包装、屋外代替材、蓋および食品／飲料容器、電気器具、調理器具、電気器具の部品、自動車の部品、外囲い（ｅｎｃｌｏｓｕｒｅｓ）、保護用ヘッドギア、医療用品、玩具、ゴルフクラブおよびゴルフ用品（ａｃｃｅｓｓｏｒｉｅｓ）、配管、事務機器および電話機の部品、シャワーヘッド、ドアハンドル、蛇口のハンドル、等を含むことができる。
【実施例】
【００８６】
本開示は一般的に説明されてきたが、以下の実施例は本開示の具体的な実施態様を示す。実施例は具体例により与えられ、そして明細または請求項を限定することは意図されないことが理解される。実施例中に与えられるすべての組成物の百分率は重量による。
【実施例１】
【００８７】
架橋制御の改善された効率
テストラン（ｔｅｓｔ  ｒｕｎ）を実施し、そこで反応生成物をＨＩＰＳの重合反応器から揮発分除去区域に移動した。ＨＩＰＳを揮発分除去区域から回収した。各テストランからのＨＩＰＳの試験試料をＡＳＴＭ  Ｄ５２９０に従う試験にかけて、黄色度指数を決定した。更に、各テストランからのＨＩＰＳの試験試料を、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｆ．Ｄ．Ｓｎｅｌｌ  ａｎｄ  Ｌ．Ｓ．Ｅｔｔｒｅ，Ｅｄｓ．，Ｖｏｌ．１８，ｐ．３２９（１９７３），Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋに概説された手順を使用する試験にかけて、膨潤指数を決定した。表６は各テストランの試験試料につき決定したデータをリストにする。
【００８８】
【表６】
2018533657.tif 000016
【００８９】
テストラン１は膨潤指数および黄色度指数に対する基底線を提供する。テストラン１において、抗酸化剤の添加を伴わずに、反応生成物をＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。具体的には、テストラン１においては、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３もまたは亜燐酸塩の抗酸化剤も、揮発分除去区域の上流においてもしくは揮発分除去区域で反応生成物に添加されなかった。テストラン１は実施されたテストランのうちで最低の膨潤指数並びに最低の黄色度指数を有する。
【００９０】
テストラン２において、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３がＨＩＰＳを含む揮発分除去区域に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物にＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。テストラン２において、亜燐酸塩の抗酸化剤を添加せずに、反応生成物をＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。データから明白であるように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内におけるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の存在は、膨潤指数の増加をもたらした。しかし、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内におけるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）
４７０３の存在はまた、黄色度指数の増加をももたらした。
【００９１】
テストラン３において、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３がＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物にＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。更に、亜燐酸塩の抗酸化剤がＨＩＰＳおよびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する。テストラン３において添加される亜燐酸塩の抗酸化剤は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。従って、テストラン３はテストラン２と同量のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含んだが、更にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを含んだ。データから明白なように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた亜燐酸塩の抗酸化剤の存在は、テストラン１および２双方に比較して、膨潤指数の更なる増加をもたらした。更に、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた亜燐酸塩の抗酸化剤の存在は、テストラン２に比較して黄色度指数の低下をもたらした。
【００９２】
テストラン４において、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３がＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物にＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。テストラン４において、亜燐酸塩の抗酸化剤の添加なしに、反応生成物をＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。テストラン４はテストラン２に比較して増加した量のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含んだ。ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における更なるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の存在は、テストラン１および２双方に比較して、膨潤指数の更なる増加をもたらした。しかし、テストラン４の膨潤指数は、より少量のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含んだが、更に亜燐酸塩の抗酸化剤を含んだテストラン３の膨潤指数に比較して、低下する。更に、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の増加した添加はテストラン１、２および３に比較して、黄色度指数の目覚ましい増加をもたらした。
【００９３】
テストラン５において、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３が、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物にＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。更に、亜燐酸塩の抗酸化剤が、ＨＩＰＳおよびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に亜燐酸塩の抗酸化剤を添加する。テストラン５において添加される亜燐酸塩の抗酸化剤はトリエチルホスファイトである。従って、テストラン５はテストラン４と同量のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含んだが、更にトリエチルホスファイトを含んだ。データから明白なように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域中における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた亜燐酸塩の抗酸化剤の存在は、テストラン１、２、３、４および５に比較して、膨潤指数の更なる増加をもたらした。更に、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域中における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた亜燐酸塩の抗酸化剤の存在は、テストラン４に比較して黄色度指数の低下をもたらした。
【００９４】
従って、亜燐酸塩の抗酸化剤とのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の組み合わせ物は、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内におけるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の存在の結果として起こる黄色度指数の増加を更に最小にしながら、これらの抗酸化剤の添加を伴わないＨＩＰＳの膨潤指数に比較して、ＨＩＰＳの膨潤指数における増加を可能にする。
【実施例２】
【００９５】
白化効果
テストランを実施し、そこで反応生成物をＨＩＰ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。ＨＩＰＳを揮発分除去区域から回収した。各テストランからのＨＩＰＳの試験試料をＡＳＴＭ  Ｄ５２９０に従う試験にかけて、黄色度指数を決定した。更に、各テストランからのＨＩＰＳの試験試料を、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，Ｆ．Ｄ．Ｓｎｅｌｌ  ａｎｄ  Ｌ．Ｓ．Ｅｔｔｒｅ，Ｅｄｓ．，Ｖｏｌ．１８，ｐ．３２９  （１９７３），Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋに概説される手順を使用する試験にかけて、膨潤指数を決定した。表７は各テストランの試験試料につき決定されたデータのリストである。
【００９６】
【表７】
2018533657.tif 000017
【００９７】
テストランＡは膨潤指数および黄色度指数の基底線を与える。テストランＡにおいて、反応生成物を、抗酸化剤または蛍光白化剤の添加なしに、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。具体的には、テストランＡにおいて、どんなＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３も蛍光白化剤も、揮発分除去区域の上流においてもしくは揮発分除去区域で反応生成物に添加しなかった。テストランＡは実施されたテストランのうちで最小の測定膨潤指数をもつ。
【００９８】
テストランＢにおいて、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３がＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に２５０ｐｐｍのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。テストランＢにおいて、蛍光白化剤の添加を伴わずに、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に反応生成物を移動させた。データから明白なように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内におけるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の存在は、テストランＡに比較して膨潤指数の増加をもたらした。しかし、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内におけるＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３の存在はまた、テストランＡに比較して黄色度指数の増加をもたらした。
【００９９】
テストランＣにおいて、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３がＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に２５０ｐｐｍのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。更に、蛍光白化剤が、ＨＩＰＳおよびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に５０ｐｐｍの蛍光白化剤を添加する。テストランＣにおいて添加される蛍光白化剤は、ＭＡＹＺＯ（登録商標）から市販されているＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１である。ＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１は構造：２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール（ｂｉｓｂｅｎｘｏｘａｚｏｌｅ）である。従って、テストランＣは、テストランＢと同量のＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含んだが、更に５０ｐｐｍのＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）
ＯＢ−１を含んだ。データから明らかなように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせたＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１の存在はテストランＡおよびＢ双方に比較して、膨潤指数の更なる増加をもたらした。更に、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせたＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１の存在は、テストランＡおよびＢ双方に比較して黄色度指数の目覚ましい低下をもたらした。
【０１００】
テストランＤにおいて、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３が、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に２５０ｐｐｍのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を架橋制御剤として添加する。更に、ＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１がＨＩＰＳおよびＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３を含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に１００ｐｐｍのＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１を添加する。データから明らかなように、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた更なるＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１の存在は、テストランＣに比較して、膨潤指数の低下をもたらした。しかし、テストランＤの膨潤指数は、テストランＡおよびＢ双方より高い。更に、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内における、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３と組み合わせた更なるＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１の存在は、テストランＡ、ＢおよびＣに比較して、黄色度指数の更なる低下をもたらした。テストランＤは試験されたあらゆる試験試料のうちで最小の黄色度指数を示した。
【０１０１】
テストランＥにおいて、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３およびＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１双方が、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に、２５０ｐｐｍのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３および５００ｐｐｍのＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１を添加する。テストランＥに対する膨潤指数のデータは得られなかった。テストランＥに対する黄色度指数は、テストランＤに比較して増加したが、テストランＡ、ＢおよびＣより低い。
【０１０２】
テストランＦにおいて、ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３およびＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１双方が、ＨＩＰＳを含む揮発分除去区域内に含まれるように、ＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動された反応生成物に、２５０ｐｐｍのＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）  ４７０３および１０００ｐｐｍのＢＥＮＥＴＥＸ（登録商標）  ＯＢ−１を添加する。テストランＦに対する膨潤指数のデータは得られなかった。テストランＦに対する黄色度指数は、テストランＣ、ＤおよびＥに比較して増加したが、テストランＡおよびＢより低い。
【実施例３】
【０１０３】
ＨＩＰＳにおける架橋の制御
テストランを実施し、そこで反応生成物をＨＩＰＳ重合反応器から揮発分除去区域に移動させた。ＨＩＰＳを揮発分除去区域から回収した。揮発分除去区域の上流でＨＩＰＳを化学遅延剤と接触させた。
【０１０４】
テストランＩａにおいて、ＨＩＰＳを１５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ５６５と接触させた。テストランＩｂにおいて、ＨＩＰＳを２５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ５６５と接触させた。テストランＩｃにおいて、ＨＩＰＳを３５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ５６５と接触させた。
【０１０５】
テストランＩＩａにおいて、ＨＩＰＳを１５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０９８と接触させた。テストランＩＩｂにおいて、ＨＩＰＳを２５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０９８と接触させた。テストランＩＩｃにおいて、ＨＩＰＳを３５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０９８と接触させた。
【０１０６】
テストランＩＩＩａにおいて、ＨＩＰＳを１５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ８０００と接触させた。テストランＩＩＩｂにおいて、ＨＩＰＳを２５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ８０００と接触させた。テストランＩＩＩｃにおいて、ＨＩＰＳを３００ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  ８０００と接触させた。
【０１０７】
テストランＩＶａにおいて、ＨＩＰＳを１５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０１０と接触させた。テストランＩＶｂにおいて、ＨＩＰＳを２５０ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０１０と接触させた。テストランＩＶｃにおいて、ＨＩＰＳを３００ｐｐｍのＢＮＸ（登録商標）  １０１０と接触させた。
【０１０８】
各化学遅延剤の各テストラン（Ｉａ〜ＩＶｃ）は、化学遅延剤の添加を伴わない、他の点では同様な工程において生成されたＨＩＰＳに比較して、増加した膨潤指数をもたらし、そしてどんな変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）をももたらさなかった。従って、試験された各化学遅延剤は例えば、黄色度指数を増加せずにＨＩＰＳにおける架橋を制御するために使用されることができる。
【０１０９】
本明細書における「開示」に対するすべての参照は、文脈に応じて、場合により、特定の具体的な実施態様のみを表わすことができる。他の場合には、それは、１つ以上の、しかし必ずしも全てではない請求項中に引用される主題事項を表わすことができる。以上は、本特許中の情報が利用可能な情報および技術と組み合わされる時に、当業者に、本開示を調製し、使用することを可能にさせるために含まれている本開示の実施態様、バージョンおよび実施例を対象とするが、本開示はこれらの特定の実施態様、バージョンおよび実施例のみに限定はされない。本開示の他の、そして更なる実施態様、バージョンおよび実施例は、それらの基礎的範囲から逸脱せずに考案されることができ、そしてその範囲は以下の請求項により決定される。
【図１】
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【図２】
2018533657.tif 000022
【図３】
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【国際調査報告】
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2018533657.tif 000025
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