(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は式Ｉの化合物と、少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体と、特に自己配向ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡまたはＶＡ−ＩＰＳモード用の電気光学的ディスプレイにけるＬＣ混合物の使用とに関する。2018534380.tif 000319（式中、Ｒ１、Ｒ２、環Ａ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｓｐ、Ｐ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｍ、ｎ、ｐ１およびｐ２は、請求項１で示す意味を有する。）【選択図】なし
2018534380.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、
少なくとも１種類の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018534380.tif 000269
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2018534380.tif 000270
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
【化３】
2018534380.tif 000271
を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｌ３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１または２を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）
【請求項２】
少なくとも１種類の式Ｉ＊の化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化４】
2018534380.tif 000272
（式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化５】
2018534380.tif 000273
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
【化６】
2018534380.tif 000274
を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）
【請求項３】
式Ｉの化合物は、式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｈの化合物の以下の群から選択することを特徴とする請求項２に記載の液晶媒体。
【化７】
2018534380.tif 000275
【化８】
2018534380.tif 000276
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｓｐ、Ｐ、ｒ１、ｒ２は、請求項１で式Ｉに定義する通りの意味を有し、
Ｒaは、
【化９】
2018534380.tif 000277
を表し、
式中、
Ｒ２およびｍは、請求項１で定義する通りの意味を有する。）
【請求項４】
式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物の以下の群から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2018534380.tif 000278
【化１１】
2018534380.tif 000279
【化１２】
2018534380.tif 000280
【化１３】
2018534380.tif 000281
【化１４】
2018534380.tif 000282
【化１５】
2018534380.tif 000283
【化１６】
2018534380.tif 000284
【化１７】
2018534380.tif 000285
【化１８】
2018534380.tif 000286
【化１９】
2018534380.tif 000287
【化２０】
2018534380.tif 000288
（式中、
Ｒ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｓｐ、Ｐは、請求項１で与える意味を有し、
Ｒａは、請求項３で与える意味を有する。）
【請求項５】
以下の群の化合物から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２１】
2018534380.tif 000289
【化２２】
2018534380.tif 000290
【化２３】
2018534380.tif 000291
【化２４】
2018534380.tif 000292
【化２５】
2018534380.tif 000293
【化２６】
2018534380.tif 000294
【化２７】
2018534380.tif 000295
【化２８】
2018534380.tif 000296
（式中、
Ｒａは、請求項３で与える意味を有する。）
【請求項６】
Ｒ２が、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７またはＣ４Ｈ９を表す式Ｉの化合物から選択する少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式Ｉの少なくとも１種類の化合物および少なくとも１種類の重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
混合物全体に対して０．０１〜１０重量％の式Ｉの化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
重合性化合物は、式Ｍの化合物から選択することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化２９】
2018534380.tif 000297
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし少なくとも基ＲＭａおよびＲＭｂの一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。）
【請求項１０】
式Ｍの重合性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ４１の化合物の群から選択することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３０】
2018534380.tif 000298
【化３１】
2018534380.tif 000299
【化３２】
2018534380.tif 000300
【化３３】
2018534380.tif 000301
【化３４】
2018534380.tif 000302
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ同一または異なって、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合または、好ましくはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし後の方に述べた基において、隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して生じ、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項１１】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３５】
2018534380.tif 000303
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３６】
2018534380.tif 000304
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、ＯＣｖＨ２ｖ＋１またはＣｖＨ２ｖ＋１を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項１２】
１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３７】
2018534380.tif 000305
（式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【化３８】
2018534380.tif 000306
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−または−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項１３】
少なくとも１種類の式Ｌ１〜Ｌ１１の化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化３９】
2018534380.tif 000307
【化４０】
2018534380.tif 000308
（式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項５でＲ２Ａに示される意味を有し、
（Ｏ）−ａｌｋｙｌは、（Ｏ）−ａｌｋｙｌまたはａｌｋｙｌを表し、および
ｓは、１または２を表す。）
【請求項１４】
１種類以上の式Ｔ１〜Ｔ２３のターフェニルを追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化４１】
2018534380.tif 000309
【化４２】
2018534380.tif 000310
【化４３】
2018534380.tif 000311
（式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１は、ＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を表し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、および
ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
【請求項１５】
１種類以上の式Ｏ−１〜Ｏ−１７の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化４４】
2018534380.tif 000312
【化４５】
2018534380.tif 000313
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１１でＲ２Ａに示される意味を有する。）
【請求項１６】
式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化４６】
2018534380.tif 000314
（式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してＨまたはハロゲンも表し、
【化４７】
2018534380.tif 000315
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。）
【請求項１７】
１種類以上のＵＶ吸収剤、酸化防止剤、ナノ粒子およびフリーラジカルスカベンジャーを追加的に含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１８】
少なくとも１種類の式Ｉの自己配向化合物を、少なくとも２種類の液晶化合物と、任意成分として１種類の重合性化合物と、任意成分として１種類以上の添加剤とを混合することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項１９】
電気光学的ディスプレイにおける、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２０】
自己配向ＶＡモード用の電気光学的ディスプレイにおける、請求項１９に記載の液晶媒体の使用。
【請求項２１】
誘電体として、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とする、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項２２】
ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡまたはＶＡ−ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする、請求項２１に記載の電気光学的ディスプレイ。
【請求項２３】
式Ｉの化合物。
【化４８】
2018534380.tif 000316
Ｒ１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化４９】
2018534380.tif 000317
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
【化５０】
2018534380.tif 000318
を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｌ３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１または２を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けで、少なくとも１種類の自己配向添加剤を含む液晶媒体に関する。
【０００２】
自己配向添加剤は、式Ｉの化合物から選択する。
【０００３】
【化１】
2018534380.tif 000003
式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０００４】
【化２】
2018534380.tif 000004
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、特にはＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９を表し、
【０００５】
【化３】
2018534380.tif 000005
を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｌ３は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
ｍは、０、１または２を表し、
ｎは、０、１または２を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。
【背景技術】
【０００６】
このタイプの媒体は、特にＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイに使用できる。
【０００７】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて開示された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００８】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。
【０００９】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【００１０】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【００１１】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【００１２】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【００１３】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【００１４】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【００１５】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【００１６】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【００１７】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１８】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、パッシブマトリクスを備えるディスプレイ（ＰＭディスプレイ、ｐａｓｓｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ｄｉｓｐｌａｙ）も包含する。
【００１９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１６】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
ＶＡディスプレイは視野角依存性が著しく改善されており、従って主にテレビおよびモニターに使用される。しかしながらここで、特に６０Ｈｚを超えるフレームレート（画像変化周波数／繰返速度）を有するテレビの使用に関して、応答時間を改良する必要性が引き続き存在する。しかしながら同時に、例えば低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【００２２】
液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）混合物の信頼性は、今日のＬＣＤ産業における主要な問題の１つである。主な態様は、ＬＣＤのバックライトユニットから放射される光に対する液晶分子の安定性である。ＬＣ材料の光で誘発される反応は、画像固着として既知のディスプレイの欠陥を引き起し得る。このためＬＣＤの寿命が大幅に短縮され、ＬＣＤ業界の主要な信頼性基準の１つである。
【００２３】
従来のＶＡディスプレイでは、ＬＣの所要のホメオトロピック配向を誘発するためにポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）層が必要である。その製造に起因する著しいコストの他に、しばしばＰＩおよびＬＣ間の好ましくない相互作用はＶＡディスプレイの電気抵抗の低下につながる。よって適切なＬＣ分子の数は、ディスプレイの全体的なスイッチ性能（例えば、より高いスイッチ時間）を犠牲にして大幅に減らされる。よって必要なホメオトロピック配向を提供しながら、ＰＩを除去することが望ましい。
【００２４】
よってホメオトロピック配向のためにポリイミド層を必要としないが、依然として高い性能および信頼性を示すＬＣ混合物を見出すことが求められている。
【００２５】
よって本発明は上述の欠点を有していないか低減された程度にのみ有し、特にＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途向けでＥＣＢ効果に基づき、特にモニターおよびテレビ用途向けの自己配向添加剤および液晶混合物を提供する目的を有する。また特にモニターおよびテレビ用には、それらが極度に高いおよび極度に低い温度で動作し、応答時間が短いと同時に、信頼性挙動が改良され、特に長い動作時間後に画像固着がないか著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明によるＬＣ媒体をＬＣディスプレイ、特にいかなる配向層（ポリイミド層）もないディスプレイで使用する場合、これらおよび他の目的を達成できることが見出された。
【００２７】
よって本発明は、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有し、劣化が改善され、好ましくは負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
このような種類の混合物は、いかなる配向層も含有しないディスプレイでの使用に非常に適している。液晶表示装置は一般に、ガラス基板などの一対の絶縁基板の間に液晶が所定の方向に配向するように液晶混合物を封入し、液晶混合物側の各基板上に配向フィルムを形成する。配向フィルムの材料としては通常、ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）を使用する。ＬＣ分子のホメオトロピック配向は、ＰＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡなどのＬＣモードに特に必要であり、配向フィルムを必要とせずに自己配向添加剤を使用して達成できる。本発明による混合物は自己配向添加剤を一切含まないＬＣ混合物と比較して、改良された光および温度安定性を示す。
【００２９】
好ましい実施形態において本発明によるＬＣ混合物は、式Ｉの少なくとも１種類の自己配向添加剤および任意成分として少なくとも１種類の重合性化合物（反応性メソゲン（ＲＭ、ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）とも呼ぶ）を含有する。この種のＬＣ混合物は、ＰＩを備えないＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ、ポリマー安定化）−ＶＡディスプレイまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、ポリマー持続配向）ディスプレイに非常に適している。ＬＣ分子の配向は自己配向添加剤によって誘発され、誘発された配向（プレチルト）は、マルチドメインスイッチに適した条件下で、反応性メソゲン（ＲＭ、ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）の重合によって更に調整または安定化され得る。ＵＶ硬化条件を調整することで、単一の工程で同時にＳＷＴおよびコントラスト比を改良することが可能である。光ストレス（ＵＶ硬化およびバックライト（ＢＬＴ、ｂａｃｋｌｉｇｈｔ）の両者）後の混合物の信頼性（ＶＨＲ）は、「古典的な」ＰＩコート試験用セルに充填された自己配向添加剤を含まないＬＣ混合物に比べて改良される。更にＵＶ硬化は、ＲＭの重合が依然として合理的に速く、ＶＨＲ値が許容可能なレベルにある波長でカットフィルターを使用して行ってよい。
【００３０】
本発明による混合物は好ましくは、透明点が７０℃以上、好ましくは７５℃以上、特に８０℃以上の非常に広いネマチック相範囲、容量閾値に対して非常に好ましい値、保持率については比較的高い値、同時に−２０℃および−３０℃での非常に良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度および短い応答時間を示す。更に本発明による混合物は、回転粘度γ１の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ３３の比較的高い値が観察され得るという事実によって際立っている。
【００３１】
本発明による混合物の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。
【００３２】
式Ｉの化合物においてＲ１は好ましくは、直鎖状または分枝状のアルキル、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３またはＣＨ２Ｃ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９、更にアルケニルオキシ、特にＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、アルコキシ、特にＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、ＯＣ４Ｈ９、ＯＣ５Ｈ１１およびＯＣ６Ｈ１３を表す。特にＲ１は直鎖状のアルキル残基、好ましくはＣ５Ｈ１１を表す。
【００３３】
式Ｉの化合物においてＺ１およびＺ２は好ましくは、単結合、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＣＨ２Ｏ−を表す。特に好ましい実施形態においてＺ１およびＺ２は、それぞれ独立に単結合を表す。
【００３４】
式Ｉの化合物においてＬ１およびＬ２はそれぞれ独立に好ましくは、Ｆまたはアルキル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表す。好ましい実施形態においてｒ２は１を表すか、ｒ１は０を表す。Ｌ３は好ましくは、Ｈ、Ｆまたは５個まで、好ましくは３個までの炭素原子を有する直鎖状のアルキルを表す。
【００３５】
式Ｉの化合物において指数ｍは好ましくは、１または２、より好ましくは１を表す。指数ｎは好ましくは、１または２、より好ましくは１を表す。
【００３６】
用語「スペーサー基」または「スペーサー」は本明細書では「Ｓｐ」で一般に示され、当業者に既知で、文献、例えばＰｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．第７３巻（第５号）、第８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．（２００４年）、第１１６巻、第６３４０〜６３６８頁に記載されている。本開示において用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン基を重合性基に連結する連結基、例えばアルキレン基を表す。メソゲン基は一般に環を含むが、スペーサー基は一般に環系を有さず、即ち鎖状であって鎖は分岐してもよい。鎖という用語は例えば、アルキレン基に適用される。例えば−Ｏ−または−ＣＯＯ−による鎖上および鎖内での置換が一般的に含まれる。機能的用語ではスペーサー（スペーサー基）は連結された機能的構造部分間の橋渡しであって、互いを空間的にある程度フレキシブルにする。好ましい実施形態においてＳｐは、好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。
【００３７】
好ましい式Ｉの３環化合物は、式Ｉ＊の化合物から選択する。
【００３８】
【化４】
2018534380.tif 000006
式中、
Ｒ１は、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【００３９】
【化５】
2018534380.tif 000007
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ハロゲンで置き換えられてよく、
Ｒ２は、Ｈまたは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
【００４０】
【化６】
2018534380.tif 000008
を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、１〜５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ）または単結合を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
ｐ１は、１、２または３、好ましくは２または３を表し、
ｒ１は、０、１、２または３を表し、ただしｐ１＋ｒ１は４以下であり、
ｐ２は、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、１、２または３を表し、ただしｐ２＋ｒ２は４以下である。
【００４１】
好ましい液晶混合物は極性化合物の混合物に基づき、少なくとも１種類の式Ｉ＊の化合物を含有する。
【００４２】
式Ｉの好ましい化合物を、以下のサブ式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｈで例示する。
【００４３】
【化７】
2018534380.tif 000009
【００４４】
【化８】
2018534380.tif 000010
式中、
Ｒ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｓｐ、Ｐ、ｒ１、ｒ２は、請求項１で式Ｉに定義する通りの意味を有する。Ｌ３は好ましくは、Ｈ、Ｆまたはアルキルを表す。Ｚ１およびＺ２は好ましくは単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−、非常に特には単結合を表す。
【００４５】
Ｒａは、
【００４６】
【化９】
2018534380.tif 000011
を表す。
【００４７】
式中ｍは、０、１または２を表し、
特に、
【００４８】
【化１０】
2018534380.tif 000012
である。
【００４９】
上および下の式において、
【００５０】
【化１１】
2018534380.tif 000013
を表し、
式中Ｌ３は独立に上の通り定義され、好ましくはＨ、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはＦを表す。
【００５１】
特に式Ｉの好ましい化合物は、サブ式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物から選択する。
【００５２】
【化１２】
2018534380.tif 000014
【００５３】
【化１３】
2018534380.tif 000015
【００５４】
【化１４】
2018534380.tif 000016
【００５５】
【化１５】
2018534380.tif 000017
【００５６】
【化１６】
2018534380.tif 000018
【００５７】
【化１７】
2018534380.tif 000019
【００５８】
【化１８】
2018534380.tif 000020
【００５９】
【化１９】
2018534380.tif 000021
【００６０】
【化２０】
2018534380.tif 000022
【００６１】
【化２１】
2018534380.tif 000023
【００６２】
【化２２】
2018534380.tif 000024
式中、Ｒ１、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｓｐ、ＰおよびＲａは、請求項１および／または上で与える通りの意味を有する。
【００６３】
式Ｉおよび式Ｉのサブ式においてＲ１は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは分岐状のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基を表す。
【００６４】
本発明による混合物は非常に特に、サブ式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｈ、Ｉ−８ａ〜Ｉ８ｈ、Ｉ−１６ａ〜Ｉ−１６ｈ、Ｉ−２３ａ〜Ｉ−２３ｈの化合物の以下の群から選択する少なくとも１種類の自己配向添加剤を含有する。
【００６５】
【化２３】
2018534380.tif 000025
【００６６】
【化２４】
2018534380.tif 000026
【００６７】
【化２５】
2018534380.tif 000027
【００６８】
【化２６】
2018534380.tif 000028
【００６９】
【化２７】
2018534380.tif 000029
【００７０】
【化２８】
2018534380.tif 000030
【００７１】
【化２９】
2018534380.tif 000031
【００７２】
【化３０】
2018534380.tif 000032
【００７３】
【化３１】
2018534380.tif 000033
【００７４】
【化３２】
2018534380.tif 000034
【００７５】
【化３３】
2018534380.tif 000035
【００７６】
【化３４】
2018534380.tif 000036
【００７７】
【化３５】
2018534380.tif 000037
【００７８】
【化３６】
2018534380.tif 000038
【００７９】
【化３７】
2018534380.tif 000039
【００８０】
【化３８】
2018534380.tif 000040
【００８１】
【化３９】
2018534380.tif 000041
【００８２】
【化４０】
2018534380.tif 000042
式中、
Ｒａは、
【００８３】
【化４１】
2018534380.tif 000043
式中ｍは、０、１または２を表し、
好ましくは、
【００８４】
【化４２】
2018534380.tif 000044
特に、
【００８５】
【化４３】
2018534380.tif 000045
を表す。
【００８６】
Ｒ１は請求項１で与える意味を有し、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基、好ましくはＣ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ｎ−Ｃ６Ｈ１３またはｎ−Ｃ７Ｈ１５、最も好ましくはｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【００８７】
本発明による好ましいＬＣ混合物は、式Ｉ−８またはＩ−２３の少なくとも１種類の化合物、特に式Ｉ−８ｈまたはＩ２３ｈの化合物を含有する。
【００８８】
特に好ましい混合物は、以下の化合物の群から選択する少なくとも１種類の化合物を含有する。
【００８９】
【化４４】
2018534380.tif 000046
【００９０】
【化４５】
2018534380.tif 000047
【００９１】
【化４６】
2018534380.tif 000048
【００９２】
【化４７】
2018534380.tif 000049
【００９３】
【化４８】
2018534380.tif 000050
【００９４】
【化４９】
2018534380.tif 000051
【００９５】
【化５０】
2018534380.tif 000052
【００９６】
【化５１】
2018534380.tif 000053
【００９７】
【化５２】
2018534380.tif 000054
【００９８】
【化５３】
2018534380.tif 000055
【００９９】
【化５４】
2018534380.tif 000056
【０１００】
【化５５】
2018534380.tif 000057
【０１０１】
【化５６】
2018534380.tif 000058
【０１０２】
【化５７】
2018534380.tif 000059
【０１０３】
【化５８】
2018534380.tif 000060
【０１０４】
【化５９】
2018534380.tif 000061
【０１０５】
【化６０】
2018534380.tif 000062
【０１０６】
【化６１】
2018534380.tif 000063
【０１０７】
【化６２】
2018534380.tif 000064
【０１０８】
【化６３】
2018534380.tif 000065
【０１０９】
【化６４】
2018534380.tif 000066
【０１１０】
【化６５】
2018534380.tif 000067
【０１１１】
【化６６】
2018534380.tif 000068
【０１１２】
【化６７】
2018534380.tif 000069
式Ｉの化合物および式Ｉの化合物のサブ式において、Ｒａは好ましくは、
【０１１３】
【化６８】
2018534380.tif 000070
を表す。
【０１１４】
式Ｉの化合物は例えば、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ（有機化学の方法）、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学のための標準的な著作に記載される、それ自体既知の方法で調製できる。
【０１１５】
式Ｉの化合物は例えば、以下の通り調製できる。
【０１１６】
【化６９】
2018534380.tif 000071
【０１１７】
【化７０】
2018534380.tif 000072
【０１１８】
【化７１】
2018534380.tif 000073
【０１１９】
【化７２】
2018534380.tif 000074
本発明による媒体は、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−７９の化合物から選択する１種類、２種類、３種類または４種類以上、好ましくは１種類の自己配向添加剤を含有する。
【０１２０】
式Ｉの自己配向添加剤は好ましくは混合物全体に対して、０．０１重量％以上、好ましくは０．１〜１０重量％の量で液晶媒体中で用いる。全混合物に対して０．１〜５重量％、好ましくは１．０〜３重量％の１種類以上の自己配向添加剤、特に式Ｉ−１〜Ｉ−７８の化合物の群から選択する添加剤を含有する液晶媒体が特に好ましい。
【０１２１】
好ましくは１．０〜３重量％の１種類以上の式Ｉの化合物を使用した結果、従来のＬＣ厚さ（３〜４μｍ）でディスプレイ産業で使用される基板材料用の液晶層の完全なホメオトロピック配向となる。特殊な表面処理により、式Ｉの化合物（１種類または多種類）の量を著しく減少させることができ、１．０重量％未満を意味する。
【０１２２】
本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【０１２３】
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群から選択される１種類以上の化合物を更に含む液晶媒体。
【０１２４】
【化７３】
2018534380.tif 000075
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、置換されていないか、ＣＮまたはＣＦ３によって１置換されている、またはハロゲンによって少なくとも１置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０１２５】
【化７４】
2018534380.tif 000076
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【０１２６】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は、同一または異なる意味を有していてもよい。式ＩＩＢの化合物においてＺ２およびＺ２’は同一または異なる意味を有していてもよい。
【０１２７】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０１２８】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更には、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には、−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の架橋を表す。
【０１２９】
式ＩＩＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、また、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更には、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、それぞれＦを表す。
【０１３０】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す。
【０１３１】
【化７５】
2018534380.tif 000077
【０１３２】
【化７６】
2018534380.tif 000078
【０１３３】
【化７７】
2018534380.tif 000079
【０１３４】
【化７８】
2018534380.tif 000080
【０１３５】
【化７９】
2018534380.tif 000081
【０１３６】
【化８０】
2018534380.tif 000082
【０１３７】
【化８１】
2018534380.tif 000083
【０１３８】
【化８２】
2018534380.tif 000084
【０１３９】
【化８３】
2018534380.tif 000085
【０１４０】
【化８４】
2018534380.tif 000086
【０１４１】
【化８５】
2018534380.tif 000087
【０１４２】
【化８６】
2018534380.tif 000088
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１４３】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＡ−７４、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１４４】
混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは少なくとも１０重量％である。
【０１４５】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％以上、特に、５重量％以上、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む。
【０１４６】
【化８７】
2018534380.tif 000089
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【０１４７】
ｂ）１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１４８】
【化８８】
2018534380.tif 000090
式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルコキシ基を表し、および
【０１４９】
【化８９】
2018534380.tif 000091
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【０１５０】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。
【０１５１】
【化９０】
2018534380.tif 000092
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１５２】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１５３】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【０１５４】
ｃ）下式の化合物を、好ましくは５重量％以上、特に１０重量％以上の総量で追加的に含む液晶媒体。
【０１５５】
【化９１】
2018534380.tif 000093
下の化合物を含む本発明による混合物が好ましい。
【０１５６】
【化９２】
2018534380.tif 000094
更に下の化合物を含む本発明による混合物が好ましい。
【０１５７】
【化９３】
2018534380.tif 000095
ｄ）１種類以上の以下の式の４環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１５８】
【化９４】
2018534380.tif 000096
式中、
Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ２Ａに示される意味の１つを有し、
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【０１５９】
式Ｖ−８の少なくとも一方の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【０１６０】
ｅ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【０１６１】
【化９５】
2018534380.tif 000097
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【０１６２】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。
【０１６３】
ｆ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１６４】
【化９６】
2018534380.tif 000098
【０１６５】
【化９７】
2018534380.tif 000099
【０１６６】
【化９８】
2018534380.tif 000100
式中、
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。
【０１６７】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【０１６８】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【０１６９】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更には、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特に、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。
【０１７０】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２２より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【０１７１】
ｇ）式Ｂ−１〜Ｂ−３の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【０１７２】
【化９９】
2018534380.tif 000101
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１７３】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１７４】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【０１７５】
特に好ましいビフェニル類は以下である。
【０１７６】
【化１００】
2018534380.tif 000102
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１７７】
ｈ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１７８】
【化１０１】
2018534380.tif 000103
式中、Ｒおよびａｌｋｙｌは、上に示す意味を有する。
【０１７９】
ｉ）式Ｏ−１〜Ｏ−１１の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【０１８０】
【化１０２】
2018534380.tif 000104
式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに示される意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、６個までの炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表す。
【０１８１】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−５、Ｏ−７、Ｏ−９、Ｏ−１０および／またはＯ−１１の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。
【０１８２】
式Ｏ−５およびＯ−１０の好ましい化合物を、下に示す。
【０１８３】
【化１０３】
2018534380.tif 000105
本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｏ−１０ａおよび／または式Ｏ−１０ｂの三環式化合物を式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの１種類以上の二環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１０ａ〜Ｏ−１０ｄの二環式化合物から選択する１種類以上の化合物との組み合わせて式Ｏ−５ａおよび／またはＯ−５ｂの化合物の総割合は、５〜４０％、非常に特に好ましくは１５〜３５％である。
【０１８４】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａを含む。
【０１８５】
【化１０４】
2018534380.tif 000106
化合物Ｏ−５ａおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１８６】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａを含む。
【０１８７】
【化１０５】
2018534380.tif 000107
化合物Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１８８】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。
【０１８９】
【化１０６】
2018534380.tif 000108
化合物Ｏ−５ａ、Ｏ−５ｂおよびＯ−１０ａは好ましくは混合物において、混合物全体に対して１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度で存在する。
【０１９０】
ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。
【０１９１】
【化１０７】
2018534380.tif 000109
式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１９２】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン類、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン類、式ＢＦ−１およびＢＦ−２のフッ素化ジベンゾフラン類ならびに式ＢＳ−１およびＢＳ−２のフッ素化ジベンゾチオフェン化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１９３】
【化１０８】
2018534380.tif 000110
式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２を表し、ｄは１または２を表す。
【０１９４】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１および／またはＢＳ−２の化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。
【０１９５】
式ＢＣ、ＣＲ、ＢＦ−１の特に好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５の化合物である。
【０１９６】
【化１０９】
2018534380.tif 000111
【０１９７】
【化１１０】
2018534380.tif 000112
【０１９８】
【化１１１】
2018534380.tif 000113
【０１９９】
【化１１２】
2018534380.tif 000114
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０２００】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。
【０２０１】
【化１１３】
2018534380.tif 000115
式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してＨまたはハロゲンを表し、
【０２０２】
【化１１４】
2018534380.tif 000116
を表し、
ｉは、０、１または２を表す。
【０２０３】
Ｒ１２および／またはＲ１３がハロゲンを表す場合、ハロゲンは好ましくはＦである。
【０２０４】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。
【０２０５】
【化１１５】
2018534380.tif 000117
【０２０６】
【化１１６】
2018534380.tif 000118
式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。
【０２０７】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは、５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【０２０８】
ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０２０９】
【化１１７】
2018534380.tif 000119
【０２１０】
【化１１８】
2018534380.tif 000120
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項１０でＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【０２１１】
式Ｌ−１およびＬ−４、特にＬ−４の化合物が特に好ましい。
【０２１２】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは、５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【０２１３】
ｎ）好ましい混合物は、式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の１種類以上のトラン化合物を追加して含む。
【０２１４】
【化１１９】
2018534380.tif 000121
式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基はそれぞれ互いに独立にＯ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０２１５】
【化１２０】
2018534380.tif 000122
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子はハロゲンで置き換えられてよく、
ａは、０または１であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくはＨまたはＦを表す。
【０２１６】
式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の好ましい化合物は、下式の化合物である。
【０２１７】
【化１２１】
2018534380.tif 000123
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｏｘｙまたはＯ−ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２、好ましくはＨまたはＦを表す。
【０２１８】
特に、式Ｔｏ−１の以下の化合物が好ましい。
【０２１９】
【化１２２】
2018534380.tif 000124
式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ＊およびａｌｋｏｘｙは、上で示す意味を有する。
【０２２０】
ｏ）好ましい混合物は、少なくとも１種類の式Ｐの化合物を含有する。
【０２２１】
【化１２３】
2018534380.tif 000125
式中Ｒ１は、請求項１で式Ｉに与える意味を有する。好ましい実施形態においてＲ１はアルキル、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。化合物Ｐは好ましくは、０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の量で使用する。
【０２２２】
特に好ましい混合物の考え方を下に示す：（使用される頭字語は、表Ａにおいて説明される。ここでｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６である。）好ましい混合物は、
・式Ｉ−８ｈの化合物から選択する少なくとも１種類の自己配向添加剤を、好ましくは０．１〜１０重量％、特に１〜３重量％の量で、
【０２２３】
【化１２４】
2018534380.tif 000126
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％で、
含む。
【０２２４】
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＯＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＣＨ−ｎｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＰＹＰ−ｎ−ｍ、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは混合物全体の１〜２０％の濃度で、
および／または
・ＰＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を、好ましくは混合物全体の１〜２０％の濃度で
含む。
【０２２５】
本発明は更に、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳＡ、ＩＰＳ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ、パッシブマトリクス）−ＶＡに基づくパッシブまたはアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイ、好ましくはＰＩの無いディスプレイに関する。
【０２２６】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０２２７】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０２２８】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【０２２９】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１３の間である。
【０２３０】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１６５ｍＰａ・ｓ以下、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２３１】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。
【０２３２】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０２３３】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して高い値を有する。
【０２３４】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
【０２３５】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【０２３６】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【０２３７】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）およびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に、ならびにＰＭ−ＶＡ、ＨＴ（ｈｉｇｈ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ：高透過率）−ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳ用途に、例えばカーナビゲーションおよびホワイトマーケットに適する。
【０２３８】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【０２３９】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。好ましくは成分Ａは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に式ＩＩＩの化合物を含む。
【０２４０】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。
【０２４１】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【０２４２】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【０２４３】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【０２４４】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【０２４５】
また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として２０重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
【０２４６】
複数の適切な材料が文献より当業者に既知である。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【０２４７】
加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むことができる。
【０２４８】
本発明による混合物は１種類以上の式Ｉの化合物を含有し、好ましくは４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類未満の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、および任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【０２４９】
式Ｉの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【０２５０】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【０２５１】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【０２５２】
【化１２５】
2018534380.tif 000127
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【０２５３】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【０２５４】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
【０２５５】
例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物それ自体が重合性成分を一切含まないことである。
【０２５６】
好ましい本発明の実施形態において、重合性化合物（モノマー）は、式Ｍの化合物から選択される。
【０２５７】
【化１２６】
2018534380.tif 000128
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし少なくとも基ＲＭａおよびＲＭｂの一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。
【０２５８】
式Ｍの特に好ましい化合物は、
ＲＭａおよびＲＭｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
【０２５９】
ＲＭａおよびＲＭｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す、式Ｍの化合物が非常に特に好ましい。
【０２６０】
特にＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば以下の式から選択する。
【０２６１】
【化１２７】
2018534380.tif 000129
【０２６２】
【化１２８】
2018534380.tif 000130
【０２６３】
【化１２９】
2018534380.tif 000131
【０２６４】
【化１３０】
2018534380.tif 000132
【０２６５】
【化１３１】
2018534380.tif 000133
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ同一または異なって、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合または、好ましくはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし後の方に述べた基において、隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して生じ、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２６６】
式Ｍ１〜Ｍ４１の化合物において、
【０２６７】
【化１３２】
2018534380.tif 000134
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下に与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３を表す。
【０２６８】
好適な重合性化合物は更に、例えば表Ｄに列記される。表Ｄに列記される少なくとも１種類の重合性化合物を含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２６９】
本出願に従う液晶媒体は、好ましくは、総量の０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。
【０２７０】
式Ｍの重合性化合物が特に好ましい。
【０２７１】
重合性化合物は好ましくは、しばしば少なくとも１種類の好適な開始剤の存在下で、例えばＵＶ照射などの光重合で重合される。重合は、例えばＣＣ−ｎ−Ｖなどのアルケニル側鎖またはアルケニルオキシ側鎖を含有する単一化合物を含有する液晶混合物それ自体の単一成分が重合しない条件下で行う。重合のための適切な条件および適切なタイプおよび量の開始剤は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは例えば、商業的に入手可能な光開始剤、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（ＢＡＳＦ社）である。重合性化合物は、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の１種類以上の光開始剤を含む。
【０２７２】
少なくとも２種類の液晶化合物と、少なくとも１種類の自己配向添加剤と、好ましくは少なくとも１種類の重合性化合物、特に式Ｍおよび／または式Ｍ１〜Ｍ４１から選択する１種類とを組み合わせることで媒体に、低い閾電圧、低い回転粘度、非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ、ｌｏｗ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ）と同時に高い透明点および高いＨＲ値を生じ、任意の配向層、例えばポリイミド層を必要とせずにＶＡディスプレイにおける設定またはプレチルト角が可能になる。
【０２７３】
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
【０２７４】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号明細書に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０２７５】
以下の例は本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。上および下で、パーセントのデータは、重量パーセントを表し、全ての温度はセルシウス度で示される。
【０２７６】
本特許出願を通して、１，４−シクロへキシレン環および１，４−フェニレン環を以下の通り表記する。
【０２７７】
【化１３３】
2018534380.tif 000135
本特許出願全体および実施例において、液晶化合物の構造は頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式の変換は、表１〜３に従って実施される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｍ’Ｈ２ｍ’＋１またはＣｎＨ２ｎおよびＣｍＨ２ｍは、それぞれの場合で、ｎ、ｍ、ｍ’またはｚ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。ｎ、ｍ、ｍ’ｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは１、２、３、４、５または６を表す。表１において、それぞれの化合物の環要素を略号とし、表２において、架橋要素を掲載し、表３において、化合物の左または右側鎖についての記号の意味を示す。
【０２７８】
【表１】
2018534380.tif 000136
【０２７９】
【表２】
2018534380.tif 000137
【０２８０】
【表３】
2018534380.tif 000138
【０２８１】
【表４】
2018534380.tif 000139
好ましい実施形態において本発明による混合物は、少なくとも１種類の式Ｉの化合物および表Ａに列記される化合物から選択する少なくとも２種類の化合物を含有する。
【０２８２】
＜表Ａ＞
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を表す）。
【０２８３】
【表５】
2018534380.tif 000140
【０２８４】
【表６】
2018534380.tif 000141
【０２８５】
【表７】
2018534380.tif 000142
【０２８６】
【表８】
2018534380.tif 000143
【０２８７】
【表９】
2018534380.tif 000144
【０２８８】
【表１０】
2018534380.tif 000145
【０２８９】
【表１１】
2018534380.tif 000146
【０２９０】
【表１２】
2018534380.tif 000147
【０２９１】
【表１３】
2018534380.tif 000148
【０２９２】
【表１４】
2018534380.tif 000149
【０２９３】
【表１５】
2018534380.tif 000150
【０２９４】
【表１６】
2018534380.tif 000151
【０２９５】
【表１７】
2018534380.tif 000152
【０２９６】
【表１８】
2018534380.tif 000153
【０２９７】
【表１９】
2018534380.tif 000154
【０２９８】
【表２０】
2018534380.tif 000155
【０２９９】
【表２１】
2018534380.tif 000156
【０３００】
【表２２】
2018534380.tif 000157
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【０３０１】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳ  ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
【０３０２】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｃに列記されるものである。
【０３０３】
例えば、０〜１５％の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０３０４】
表Ｂに、本発明による混合物に添加できる可能性のあるドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量で用いる。
【０３０５】
＜表Ｂ＞
【０３０６】
【表２３】
2018534380.tif 000158
【０３０７】
【表２４】
2018534380.tif 000159
例えば本発明の混合物に、混合物全量に対して１０重量％まで、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．１〜３重量％の量で添加できる安定剤を下表Ｃに示す。好ましい安定剤は、特にＢＨＴ誘導体、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類およびＴｉｎｕｖｉｎ  ７７０ならびにＴｕｎｉｖｉｎ  ＰおよびＴｅｍｐｏｌである。
【０３０８】
＜表Ｃ＞
（ｎ＝１〜１２）
【０３０９】
【表２５】
2018534380.tif 000160
【０３１０】
【表２６】
2018534380.tif 000161
【０３１１】
【表２７】
2018534380.tif 000162
【０３１２】
【表２８】
2018534380.tif 000163
【０３１３】
【表２９】
2018534380.tif 000164
本発明による混合物中、好ましくはＰＳＡおよびＰＳ−ＶＡ適用における使用のために好ましい反応性メソゲン（重合性化合物）を下表Ｄに示す。
【０３１４】
＜表Ｄ＞
【０３１５】
【表３０】
2018534380.tif 000165
【０３１６】
【表３１】
2018534380.tif 000166
【０３１７】
【表３２】
2018534380.tif 000167
【０３１８】
【表３３】
2018534380.tif 000168
【０３１９】
【表３４】
2018534380.tif 000169
【０３２０】
【表３５】
2018534380.tif 000170
【０３２１】
【表３６】
2018534380.tif 000171
【０３２２】
【表３７】
2018534380.tif 000172
【０３２３】
【表３８】
2018534380.tif 000173
【０３２４】
【表３９】
2018534380.tif 000174
【０３２５】
【表４０】
2018534380.tif 000175
【０３２６】
【表４１】
2018534380.tif 000176
【実施例】
【０３２７】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。例において、ｍ．ｐ．は融点を摂氏度で表し、Ｃは液晶物質の透明点を摂氏度で表し；沸点はｂ．ｐ．で表される。更に：Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（添字は相のタイプを表し）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移点を表す。２つの記号の間の数字は、転移温度を摂氏度で示す。
【０３２８】
通常の後処理は、水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥および蒸発させ、生成物を結晶化および／またはクロマトグラフィーで精製することを意味する。
【０３２９】
＜例１＞
３−｛５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］−２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝−プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成
【０３３０】
【化１３４】
2018534380.tif 000177
＜工程１．１＞
２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）−フェニル］フェノールＡの合成
【０３３１】
【化１３５】
2018534380.tif 000178
２０．６ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）の４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］フェノールを１５０ｍＬのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解し、１．５０ｍＬ（１０．７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを滴下で添加する。反応混合物をドライアイス／アセトンで−５℃に冷却し、３００ｍＬのＤＣＭ中の２１．６ｇ（１２１ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドの溶液を滴下で添加する。次いで、反応混合物を室温で１８時間撹拌し、水で連続して洗浄する。水層をジクロロメタンで抽出し、足し合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をトルエン／ヘプタン（１：１＋１％トリエチルアミン）を用いて６００ｇのシリカゲル上でのカラム濾過により精製する。生成物を足し合わせ、真空下で蒸発させ、ヘプタン中−３０℃で結晶化させて、生成物を＞９９％の純度（ガスクロマトグラフィー）を有する僅かに黄色の粉末として得る。
【０３３２】
＜工程１．２＞
６−［２−２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−［４−ペンチルフェニル］フェニル］−フェノキシ｝エチル）−２，２，３，３，９，９，１０，１０−オクタメチル−４，８−ジオキサ−３，９−ジシラウンデカンＢの合成
【０３３３】
【化１３６】
2018534380.tif 000179
２３．８ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）の２，６−ジブロモ−４−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］フェノールＡ、２０．７ｇ（５９．０ｍｍｏｌ）の４−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシラニルオキシ）−３−（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチル−シラニルオキシメチル）−ブタン−１−オールおよび１５．７ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを１５５ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、１２．６ｍｌ（６４．２ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴下で添加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌する。反応混合物を真空下で蒸発させ、ヘプタン（Ｈ）／ジクロロメタン（ＤＣＭ）（３：１）の混合物で２００ｍｌのシリカゲル上で濾過する。生成物は無色のオイルである。
【０３３４】
＜工程１．３＞
３−（２−｛４−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］−３−｛［（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝−５−［２−エチル−４−（４−ペンチル−フェニル）−フェニル］−３−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパン−１−オールＣの合成
【０３３５】
【化１３７】
2018534380.tif 000180
２０．１ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮａ２ＣＯ３、３９．０ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）の臭化物Ｂおよび２６．５ｇ（１８７ｍｍｏｌ）の２−ブトキシ−１，２−オキサボロランおよび０．４５ｍｌ（３．２８ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを１１０ｍｌの水および５７０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の混合物に溶解する。反応混合物を４５分間脱気し、６５５ｍｇ（１．４０ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−６’−ジ−イソプロポキシ−１−１’−ビフェニルおよび４１５ｍｇ（２．３４ｍｍｏｌ）のパラジウム（ＩＩ）塩酸塩を添加する。次いで反応混合物を８０℃で１６時間撹拌し、室温に冷却し、水を加え、混合物をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出する。有機層を分離し、水層をＭＴＢＥで抽出し、足し合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を、トルエン／酢酸エチル（ＥＥ）（４：１）の混合物を用いて１．１リットルのシリカゲルでのカラム濾過により精製する。得られた生成物は無色のオイルである。
【０３３６】
＜工程１．４＞
３−（２−｛４−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］−３−｛［（ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝−５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）−フェニル］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル）プロピル２−メチルプロパ−２−エノエートＤの合成
【０３３７】
【化１３８】
2018534380.tif 000181
２５．３ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）のアルコールＣ、１１．７ｍｌ（１３８ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および４３０．０ｍｇ（３．５２ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）−ピリジンを３２０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、０℃に冷却する。１１０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）中の２３．４ｍｌ（１３６ｍｍｏｌ）の１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドを滴下で添加し、反応混合物を室温（ＲＴ）で１６時間（ｈ）撹拌する。混合物を真空下で蒸発させ、ＤＣＭ／ＭＴＢＥ（９：１）の混合物を用いて９００ｇのシリカゲルで濾過する。得られた生成物は無色のオイルである。
【０３３８】
＜工程１．５＞
３−｛５−［２−エチル−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］−２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成
【０３３９】
【化１３９】
2018534380.tif 000182
２３．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）のＤを２２５ｍｌのＴＨＦの溶解し、２℃に冷却し、３０．０ｍｌ（６０．０ｍｍｏｌ）のＨＣｌ（２Ｎ）をゆっくり滴下で添加し、次いで反応混合物を室温で１６時間撹拌する。混合物をＮａ２ＣＯ３溶液で注意深く中和し、混合物をＭＴＢ−エーテルで抽出する。層を分離し、水層をＭＴＢ−エーテルで抽出し、足し合わせた有機層を塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、真空下で蒸発させる。粗生成物を、Ｈ／ＥＥ（１：１〜１：４）の混合物を用いて３００ｇのシリカゲルで濾過する。蒸発後、生成物をオイルとして得て、これを５０℃および０．０１ｍｂａｒで６時間乾燥する。
【０３４０】
相：Ｔｇ−３３Ｋ２６Ｉ。
【０３４１】
以下の化合物を上述の例に従って合成する。
【０３４２】
【化１４０】
2018534380.tif 000183
【０３４３】
【化１４１】
2018534380.tif 000184
【０３４４】
【化１４２】
2018534380.tif 000185
【０３４５】
【化１４３】
2018534380.tif 000186
【０３４６】
【化１４４】
2018534380.tif 000187
【０３４７】
【化１４５】
2018534380.tif 000188
【０３４８】
【化１４６】
2018534380.tif 000189
【０３４９】
【化１４７】
2018534380.tif 000190
【０３５０】
【化１４８】
2018534380.tif 000191
【０３５１】
【化１４９】
2018534380.tif 000192
【０３５２】
【化１５０】
2018534380.tif 000193
【０３５３】
【化１５１】
2018534380.tif 000194
【０３５４】
【化１５２】
2018534380.tif 000195
【０３５５】
【化１５３】
2018534380.tif 000196
【０３５６】
【化１５４】
2018534380.tif 000197
【０３５７】
【化１５５】
2018534380.tif 000198
【０３５８】
【化１５６】
2018534380.tif 000199
【０３５９】
【化１５７】
2018534380.tif 000200
【０３６０】
【化１５８】
2018534380.tif 000201
【０３６１】
【化１５９】
2018534380.tif 000202
【０３６２】
【化１６０】
2018534380.tif 000203
【０３６３】
【化１６１】
2018534380.tif 000204
【０３６４】
【化１６２】
2018534380.tif 000205
【０３６５】
【化１６３】
2018534380.tif 000206
以下の例において、
Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］を表し、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍで測定する光学的異方性を表し、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］を表し、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］を表し、
γ１は、磁場における回転法によって決定され、２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表し、
ＬＴＳは、試験用セルにおいて決定される低温安定性（ネマチック相）を表す。
【０３６６】
閾電圧の測定に使用されるディスプレイは、２０μｍ間隔の２枚の平行平面外板と、外側板の内側に液晶にホメオトロピック配向をもたらすＪＡＬＳ−２０９６の上層配向層を有する電極層とを有する。
【０３６７】
本出願における全ての濃度は他に明らかに示さない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は他に明らかに示さない限り、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ（メルク液晶、液晶の物理的特性）」１９９７年１１月刊、ドイツ国、メルク社に記載される通り決定し、他に明らかに示さない限り２０℃の温度を適用する。
【０３６８】
他に示さない限り部またはパーセントのデータは、重量部または重量パーセントを表す。
【０３６９】
＜混合物例＞
本発明による例を作製するために、以下のホスト混合物Ｈ１〜Ｈ４８を使用する。
【０３７０】
【表４２】
2018534380.tif 000207
【０３７１】
【表４３】
2018534380.tif 000208
【０３７２】
【表４４】
2018534380.tif 000209
【０３７３】
【表４５】
2018534380.tif 000210
【０３７４】
【表４６】
2018534380.tif 000211
【０３７５】
【表４７】
2018534380.tif 000212
【０３７６】
【表４８】
2018534380.tif 000213
【０３７７】
【表４９】
2018534380.tif 000214
【０３７８】
【表５０】
2018534380.tif 000215
【０３７９】
【表５１】
2018534380.tif 000216
０．０１％の下式の化合物で安定化する。
【０３８０】
【化１６４】
2018534380.tif 000217
【０３８１】
【表５２】
2018534380.tif 000218
【０３８２】
【表５３】
2018534380.tif 000219
【０３８３】
【表５４】
2018534380.tif 000220
【０３８４】
【表５５】
2018534380.tif 000221
【０３８５】
【表５６】
2018534380.tif 000222
【０３８６】
【表５７】
2018534380.tif 000223
【０３８７】
【表５８】
2018534380.tif 000224
０．０３％で安定化する。
【０３８８】
【化１６５】
2018534380.tif 000225
【０３８９】
【表５９】
2018534380.tif 000226
【０３９０】
【表６０】
2018534380.tif 000227
【０３９１】
【表６１】
2018534380.tif 000228
【０３９２】
【表６２】
2018534380.tif 000229
【０３９３】
【表６３】
2018534380.tif 000230
【０３９４】
【表６４】
2018534380.tif 000231
【０３９５】
【表６５】
2018534380.tif 000232
【０３９６】
【表６６】
2018534380.tif 000233
【０３９７】
【表６７】
2018534380.tif 000234
【０３９８】
【表６８】
2018534380.tif 000235
【０３９９】
【表６９】
2018534380.tif 000236
【０４００】
【表７０】
2018534380.tif 000237
【０４０１】
【表７１】
2018534380.tif 000238
【０４０２】
【表７２】
2018534380.tif 000239
【０４０３】
【表７３】
2018534380.tif 000240
【０４０４】
【表７４】
2018534380.tif 000241
【０４０５】
【表７５】
2018534380.tif 000242
【０４０６】
【表７６】
2018534380.tif 000243
【０４０７】
【表７７】
2018534380.tif 000244
【０４０８】
【表７８】
2018534380.tif 000245
【０４０９】
【表７９】
2018534380.tif 000246
【０４１０】
【表８０】
2018534380.tif 000247
【０４１１】
【表８１】
2018534380.tif 000248
【０４１２】
【表８２】
2018534380.tif 000249
【０４１３】
【表８３】
2018534380.tif 000250
【０４１４】
【表８４】
2018534380.tif 000251
【０４１５】
【表８５】
2018534380.tif 000252
【０４１６】
【表８６】
2018534380.tif 000253
【０４１７】
【表８７】
2018534380.tif 000254
【０４１８】
【表８８】
2018534380.tif 000255
【０４１９】
【表８９】
2018534380.tif 000256
＜例Ｍ１＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４２０】
【化１６６】
2018534380.tif 000257
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４２１】
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４２２】
＜例１Ｐ  ａ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４２３】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４２４】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４２５】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４２６】
＜例１Ｐ  ｂ）：例Ｍ１のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
【０４２７】
ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４２８】
＜例Ｍ２〜Ｍ４８および２Ｐ  ａ）〜４８Ｐ  ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４２９】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４３０】
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ２〜Ｍ４８のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０４３１】
＜例１Ｐ  ｃ）〜４８Ｐ  ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ１〜Ｍ９を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ  ａ）〜４８Ｐ  ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物１Ｐ  ｃ）〜４８Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。
【０４３２】
＜例Ｍ４９＞
式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４３３】
【化１６７】
2018534380.tif 000258
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４３４】
式Ｉ−２３ｈ−５の化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４３５】
＜例４９Ｐ  ａ）：例Ｍ４９のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ４９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４３６】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４３７】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４３８】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−２３ｈ−５の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４３９】
＜例４９Ｐ  ｂ）：例Ｍ４９のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ４９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
【０４４０】
ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４４１】
＜例Ｍ５０〜Ｍ９６および５０Ｐ  ａ）〜９６Ｐ  ｂ）＞
式Ｉ−２３ｈ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４４２】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４４３】
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ５０〜Ｍ９６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０４４４】
＜例５０Ｐ  ｃ）〜９６Ｐ  ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ５０〜Ｍ９６を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物５０Ｐ  ｃ）〜９６Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。
【０４４５】
＜例Ｍ９７＞
式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ４７に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４４６】
【化１６８】
2018534380.tif 000259
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４４７】
式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４４８】
＜例９７Ｐ  ａ）：例Ｍ９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４４９】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４５０】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４５１】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｂの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４５２】
＜例９７Ｐ  ｂ）：例Ｍ９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１９のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
【０４５３】
ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−７の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４５４】
＜例Ｍ９８〜Ｍ１４４および９８Ｐ  ａ）〜１４４Ｐ  ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−ｂの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４５５】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４５６】
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ９８〜Ｍ１４４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０４５７】
＜例９８Ｐ  ｃ）〜１４４Ｐ  ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ９８〜Ｍ１４４を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ  ａ）〜９Ｐ  ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物９８Ｐ  ｃ）〜１４４Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。
【０４５８】
＜例Ｍ１４５＞
式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ４７に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４５９】
【化１６９】
2018534380.tif 000260
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４６０】
式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４６１】
＜例１４５Ｐ  ａ）：例Ｍ１４５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１４５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４６２】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４６３】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４６４】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４６５】
＜例１４５Ｐ  ｂ）：例Ｍ１４５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１０１のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
【０４６６】
ＲＭ−４１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４６７】
＜例Ｍ１４６〜Ｍ１９２および１４６Ｐ  ａ）〜１９２Ｐ  ｂ）＞
式Ｉ−８ｈ−５ｃの化合物（０．７％）をネマチックホスト混合物Ｈ２〜Ｈ４８に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４６８】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４６９】
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）またはＲＭ−４１（０．３％）を例Ｍ１４６〜Ｍ１９２のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例１Ｐ  ａ）に従って処理する。同等の結果を得る。
【０４７０】
＜例１４５Ｐ  ｃ）〜１９２Ｐ  ｆ）＞
ネマチックＬＣ混合物Ｍ１４５〜Ｍ１９２を、ＲＭ−３７（０．３％）、ＲＭ−６１（０．３％）、ＲＭ−８０（０．３％）、ＲＭ−８４（０．３％）またはＲＭ−９８（０．３％）と混合することで、１Ｐ  ａ）〜４８Ｐ  ｂ）と同様に類似混合物を得て、混合物１４５Ｐ  ｃ）〜１９２Ｐ  ｆ）を得る。これらの混合物を例１Ｐ  ａ）に従って処理する。全ての場合で、スイッチ時間の改良が見出される。
【０４７１】
【表９０】
2018534380.tif 000261
＜例Ｍ１９３＞
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ４９に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４７２】
【化１７０】
2018534380.tif 000262
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４７３】
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４７４】
＜例１９３Ｐ  ａ）：例Ｍ１９３のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９３のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４７５】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４７６】
自発的重合を防止するために、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）などの添加剤（例えば、０．００１％）を添加してよい。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４７７】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４７８】
【表９１】
2018534380.tif 000263
＜例Ｍ１９４＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．２５％）をネマチックホスト混合物Ｈ５０に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４７９】
【化１７１】
2018534380.tif 000264
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４８０】
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４８１】
＜例１９４Ｐ  ａ）：例Ｍ１９４のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．４％）を例Ｍ１９４のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４８２】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４８３】
自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４８４】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４８５】
【表９２】
2018534380.tif 000265
＜例Ｍ１９５＞
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物（０．２％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４８６】
【化１７２】
2018534380.tif 000266
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４８７】
式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４８８】
＜例１９５Ｐ  ａ）：例Ｍ１９５のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９５のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４８９】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４９０】
自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４９１】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−８ｈ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４９２】
＜例Ｍ１９６＞
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物（０．２％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４９３】
【化１７３】
2018534380.tif 000267
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０４９４】
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０４９５】
＜例１９６Ｐ  ａ）：例Ｍ１９６のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９６のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０４９６】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０４９７】
自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０４９８】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０４９９】
＜例Ｍ１９７＞
式Ｉ−７４ａ−１の化合物（０．３％）をネマチックホスト混合物Ｈ５１に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０５００】
【化１７４】
2018534380.tif 000268
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。配向は透明点まで安定で、得られたＶＡセルを可逆的にスイッチできる。スイッチを表示するには交差偏光子が必要である。
【０５０１】
式Ｉ−１ｄ−５ａの化合物などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡ、ＨＴ−ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＶＡ−ＩＰＳおよびΔε＜０と配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層（例えばＰＩコーティング）は、もはや要求されない。
【０５０２】
＜例１９７Ｐ  ａ）：例Ｍ１９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１（０．３％）を例Ｍ１９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。
【０５０３】
ＬＣ混合物は、基板表面に対して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を示す。得られたＶＡセルは光学閾値より高い電圧をセルに印加後、ＵＶ光（１５分、１００ｍＷ／ｃｍ２）で処理する。重合性誘導体は重合し、結果としてホメオトロピック自己配向が安定化され、混合物のチルトが調整される。得られたＰＳＡ−ＶＡセルは、高温でも可逆的にスイッチできる。重合していない系と比較して、スイッチ時間が短縮される。
【０５０４】
自発的重合を防止するために、添加剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）を０．００１％の量で添加する。混合物の損傷を防止するために、ＵＶカットフィルター（例えば、３４０ｎｍのカットフィルター）を重合中に使用してよい。
【０５０５】
ＲＭ−１と組み合わせて式Ｉ−７４ａ−１の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【０５０６】
＜例１９７Ｐ  ｂ）：例Ｍ１９７のＬＣ混合物のポリマー安定化＞
重合性誘導体ＲＭ−１７（０．３％）を例Ｍ１９７のネマチックＬＣ混合物に添加する。得られた混合物を均質化し、「無配向」試験用セル（セル厚ｄ約４．０μｍ、両面ＩＴＯコーティング（マルチドメインスイッチの場合は構造化ＩＴＯ）、配向層なし、パッシベーション層なし）に充填する。得られたセルを例２Ｐ  ａ）に従って処理し、同様の結果を得る。
【０５０７】
ＲＭ−１７と組み合わせて式Ｉ−７４ａ−１の化合物などの添加剤を使用することで、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡおよびΔε＜０とホメオトロピック配向との組合せに基づく他の類似のディスプレイ技術について配向層は、もはや要求されない。
【国際調査報告】
2018534380.tif 000320
2018534380.tif 000321
2018534380.tif 000322