(57)【要約】  第１主表面を有するマットコートであって、マットコートは、マットコートの第１主面を画定する第１層と、ポリマーマトリックスと、ポリマーマトリックス内に取り込まれている複数の形成体を含み、形成体の屈折率はポリマーマトリックスの屈折率に類似しており、第１主表面は、第１主表面内に取り込まれている形成体に対応する複数の隆起を有する。また、このようなマットコートを含む光学アセンブリ及びこのようなマットコートを製造するための方法。
2018533050.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１主表面を有するマットコートであって、当該マットコートは当該マットコートの前記第１主面を画定する第１層を含み、前記第１層は、ポリマーマトリックスと、前記ポリマーマトリックス中に取り込まれている複数の形成体と、を含み、
前記形成体は屈折率（ｎｂ）及び平均主要寸法を有し、
前記第１層は、屈折率（ｎｍ）、並びに第１主表面及び第２主表面を有し、前記第１主表面は、前記第１層内に取り込まれている形成体に対応する複数の隆起を有し、
ｎｂは、ｎｍの約０．１以内である、
マットコート。
【請求項２】
５未満のスパークルレーティングを有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項３】
３未満のスパークルレーティングを有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項４】
約１０パーセント以下のバルクヘイズを有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項５】
約９５未満の透明度を有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項６】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−００による少なくとも約Ｈの硬さを有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項７】
前記第１層は、約１０マイクロメートル以下の厚さを有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項８】
前記第１層の厚さは、前記形成体の前記平均主要寸法の約１．５倍である、請求項１に記載のマットコート。
【請求項９】
前記形成体は、約１．１〜約２．５の密度を有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１０】
前記形成体は、約１．３５〜約２．２の屈折率（ｎｂ）を有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１１】
前記形成体は、約５０ｎｍ以上の平均主要寸法を有する、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１２】
前記第１層の前記第２主表面上に第２層を更に含み、前記第２層は、硬化された高分子材料を含み、前記第１層及び前記第２層はその場で硬化させられている、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１３】
当該マットコートの前記第１主面の反対側に第２主面を有し、前記第２主面上に接着剤層を更に含む、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１４】
前記形成体の前記平均主要寸法は約０．８〜約１０マイクロメートルである、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１５】
前記形成体は実質的に球状である、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１６】
ｎｂはｎｍの約０．０５以内である、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１７】
ｎｂはｎｍの約０．０３以内である、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１８】
前記ポリマーマトリックスと前記形成体は彩色的に類似している、請求項１に記載のマットコート。
【請求項１９】
発光面上に請求項１に記載のマットコートを含む、光学アセンブリ。
【請求項２０】
低スパークルマットコートを製造する方法であって、
フィルム形成硬化可能混合物及び複数の形成体を含む形成組成物を調製する工程であって、前記フィルム形成硬化可能混合物は、少なくとも約７５ｃｐｓの粘度、及び少なくとも約０．９５の密度を有し、前記形成体は、少なくとも約１．１の密度、屈折率（ｎｂ）、及び平均主要寸法を有する、工程と、
前記形成組成物を、主表面を有するコーティングへと堆積させる工程と、次いで、
前記コーティングの前記硬化可能混合物を、前記硬化可能混合物が重合し、収縮してポリマーマトリックスを生じるように硬化させる工程であって、前記ポリマーマトリックスは前記ポリマーマトリックスの前記主表面上に複数の隆起を有し、前記複数の隆起は、前記ポリマーマトリックス内に取り込まれている形成体に対応する、工程と、
を含む、方法。
【請求項２１】
前記形成組成物は、コーティング形態へと堆積されたときに約７５〜約３，０００ｃｐｓの粘度を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記形成組成物は、コーティング形態へと堆積されたときに約１５０〜約１，２００ｃｐｓの粘度を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
前記形成組成物は、コーティング形態へと堆積されたときに約０．９５以上の密度を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
前記形成体は、約１．１〜約２．５の密度を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２５】
前記形成体は、約１．３５〜約２．２の屈折率（ｎｂ）を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２６】
前記フィルム形成硬化可能混合物は、熱硬化性ポリマー及び熱可塑性ポリマーからなる群から選択される１種以上の反応性ポリマーを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２７】
前記フィルム形成硬化可能混合物は、セルロースアセテートブチレート及びエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートのうち少なくとも１つを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２８】
前記フィルム形成硬化可能混合物は、ナノ粒子を更に含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２９】
前記第１の層は約１０マイクロメートル以下の厚さを有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
前記フィルム状堆積物の厚さは前記形成体の前記平均主要寸法の約１．５倍である、請求項２０に記載の方法。
【請求項３１】
前記形成体の前記平均主要寸法は約０．８〜約１０マイクロメートルである、請求項２０に記載の方法。
【請求項３２】
前記形成体は実質的に球状である、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マットコート（例えば、ディスプレイの前面フィルム等に使用されるものなど）、特に、低スパークル及び低グレインを示すマットコート、並びにこのようなコートを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
デバイスを保護するために、及び他の所望の利点をおそらくは付与する（例えば、プライバシーフィルム等）ために、ディスプレイ、タッチスクリーン、窓、及び他の光学デバイス上に使用されるような前面フィルムにコートを組み込むことは周知である。このような用途のために選択される多くの材料は、滑らかな、光沢のある表面を有するコート又はフィルムをもたらす。このような表面は光学デバイスから反射される外部光による望ましくないグレアをもたらす傾向にあり、光学デバイスの所望の使用及び性能を妨げる傾向にある。
【０００３】
このため、前面フィルム用のコートの形成に使用される場合、一部のコーティング材料に粗面処理又はヘイズ誘導処理を施し、得られるコートにより生じるグレアを低減する。このようなアンチグレアフィルムでは、表面不規則性により生じる光の散乱現象（表面拡散）が利用されている。
【０００４】
場合によっては、時として表面処理とともに、バインダーマトリックスの屈折率と異なる屈折率を有する粒子をバインダーマトリックスに混合し、フィルムを通過する光の内部散乱（内部拡散）を付与するアンチグレアフィルムも知られている。光の内部散乱は、バインダーマトリックスの屈折率と粒子の屈折率の差、及び得られる光学的界面により生じる。
【０００５】
米国特許第７，７０８，４１４号（Ｋａｍｅｓｈｉｍａら）は、バインダーマトリックス中に粒子を含むアンチグレアフィルムの例示を開示している。
【０００６】
アンチグレア（「ＡＧ」）処理又はアンチグレアコーティングと呼ばれることもある多くの従来のグレア低減のための処理は、明暗の小規模な変化を呈し、望ましくない不鮮明なちらつき効果を生じるフィルムをもたらす。この効果は一般に「スパークル」と呼ばれている。認められる効果は角度に高度に依存し、視野角のわずかな変化が「ちらつき」、「スパークル的」又は「不鮮明なノイズ」と様々に表される効果を発生させる。
【０００７】
この理論によって拘束されることを望むものではないが、図１は、光学ディスプレイ上の従来のＡＧフィルムによって引き起こされた望ましくないスパークルのメカニズムであると考えられるものを示す概略図である。この典型的な用途では、発光物品１０（例えば、電子ディスプレイ）は、光線１６ａ、１６ｂ、１６ｃ（以下参照）を放出する発光画素１４ａ、１４ｂ、１４ｃのアレイ１２（以下参照）を含む。光線１６ａ、１６ｂ、１６ｃは、カバーガラス１８の面１９を通して物品１０から放出される。グレアを低減するために、アントグレア（ant-glare）表面２４を有するフィルム２２を含むアンチグレアフィルム２０が接着剤２６によって面１９に接着されている。フィルム２０は面１９により生じるはずのグレアを低減するよう機能するものの、フィルム２０は光線１６ａ、１６ｂ、１６ｃ（以下参照）を均一に透過せず、むしろ、光線１６ａ、１６ｃそれぞれから光線２８ａ、２８ｃを比較的一直線に放出する一方で、光線２８ｂなどの他の光線は、ディスプレイが放出する光線１６ｂから実質的に軸外の向きに放出する。このため、観察者には、光線２８ａ、２８ｃが画像の比較的高輝度部分として認識される一方、光線２８ｂは比較的暗く認識される。影響は、視野角によって、視野のわずかな変化で異なる。このような変化の影響はスパークルとして認識される。
【０００８】
その最も無害な形態において、スパークルは単なる軽微な、審美的散漫要因であり得る。しかしながらより顕著な場合、スパークルは得られる画像品質を低下させ、光学デバイスの性能及び有用性を妨げる。
【０００９】
スパークルの原因は完全には理解されていないが、観察から、スパークルの規模は、対象のコーティングの表面テクスチャ、対象のフィルムと光学デバイスの下にある構成要素（例えば、ディスプレイの画素）との間の距離、及びディスプレイ画素のサイズなどのパラメータに依存し得ることが明らかとなっている。厄介な傾向は、下にあるディスプレイの画素サイズが減少するにつれてスパークルが増大する傾向にあることである。したがって、構成画素のサイズを低減することでディスプレイ解像度を増加させたディスプレイは、厄介なスパークルを呈する傾向にある。
【００１０】
所望のアンチグレア性能をもたらす一方で、所望の低スパークルももたらす改良されたマットコートに対する需要がある。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、光透過率、低いスパークル、低いグレイン（即ち、コーティングにおける目に見える、ゆえに、望ましくない特性及び特徴）、及び高い均一性という驚くべき組み合わせをもたらす新規なマットコートを提供する。所望であれば、本発明のコーティングは、これらの特徴と併せて高い硬度を呈するように作製してもよい。本発明の態様は、このようなマットコート、このようなマットコートを含む光学アセンブリ、及びこのようなマットコートの製造方法を含む。
【００１２】
本発明のマットコートは第１主表面を有し、性質の驚くべき組み合わせを特徴とする。簡潔に述べると、本発明のマットコートは、マットコートの第１主面を画定する第１層を含み、マットコートの第１主面を画定する第１層から本質的になってもよい。第１層は、ポリマーマトリックスとポリマーマトリックス中に取り込まれている複数の形成体とを含み、ポリマーマトリックスとポリマーマトリックス中に取り込まれている複数の形成体とから本質的になってもよい。形成体は、屈折率（ｎｂ）及び選択した平均主要寸法を有する。第１層のポリマーマトリックスは、屈折率（ｎｍ）、並びに第１主表面及び第２主表面を有する。第１主表面の表面領域には、第１層内に取り込まれている形成体に対応する複数の隆起がある。本発明では、ｎｂとｎｍは互いに比較的近接しており（例えば、典型的には約０．１の範囲内）、好ましくは同一である。そのため、本発明のマットコートは、光学的性質の望ましい組み合わせをもたらすことができる。
【００１３】
本発明のマットコートは、本発明のマットコートがポリマーマトリックス中に取り込まれている形成体を含むという点で新しく、本発明の特有の特徴には、突起の存在及び複数の形成体のＺ軸相対位置を含む。
【００１４】
要約すると、本発明の光学アセンブリは、発光物品の発光面に光学的に結合された本発明のマットコートを含む。
【００１５】
本発明のコートの表面領域内の、取り込まれている形成体の高いＺ軸相対位置は新規な方法を用いて実現される。この新規な方法は、驚くべき結果をもたらすことが分かっている。
【００１６】
コーティング組成物が液体媒体中の粒子を含むとき、この粒子が媒体より高い密度を有する場合、粒子は沈む傾向がある。この現象は、ストークスの法則を考慮することで理解され得る。ストークスの法則は数学的に以下のように表される。
Ｆｄ＝６πμＲＶ
式中、
Ｆｄは、流体と粒子の間の界面に作用する摩擦力（「ストークスの抵抗」）、
μは、流体の動的粘度（ｋｇ／ｍ＊ｓ）、
Ｒは、球状物体の半径（ｍ）、及び
Ｖは、物体の流速（ｍ／ｓ）である。
【００１７】
粒子が媒体より高密度である液体媒体中の粒子の場合、粒子がその重量とその相対浮力との間の差によって媒体中に沈む傾向は、過剰力Ｆｇの関数であり、以下のように表される。
Ｆｇ＝（ρｐ−ρｆ）ｇ４／３πＲ３
式中、
それぞれ、
ρｐは、粒子の質量密度（ｋｇ／ｍ３）、
ρｆは、流体の質量密度（ｋｇ／ｍ３）であり、
ｇは、重力加速度（ｍ／ｓ２）、及び
Ｒは、球状物体の半径（ｍ）である。
【００１８】
沈む速度を求めるために力を平衡Ｆｄ＝Ｆｇとし、速度Ｖについて解くと終速度Ｖｓが与えられる。本発明では、コーティングされたとき、本明細書中に記載される隆起を有する表面領域が形成されるほど十分に短時間で組成物が硬化され得るように形成体が選択され、形成組成物が作製される。浮力はＲ３に応じて増加し、ストークスの抵抗はＲに応じて増加するため、終速度はＲ２に応じて増加し、粒径によって大きく異なることに留意されたい。粒子が粘性流体中でその自重により落下する場合、浮力と合成したこの摩擦力が重力とちょうど釣り合うときに終速度即ち沈降速度に達する。
【００１９】
驚くべきことに、好適な粘度、密度、固形分負荷、及び硬化速度を有する硬化可能な液体成分を選択することと併せて、好適なサイズ及び密度を有する形成体を選択することによって、後述の方法により、本明細書中に記載される表面領域を有するマットコートがもたらされることを見出した。このような得られたマットコートは、更に形成体がポリマーマトリックスの屈折率に比べて好適な屈折率を有する場合、本明細書に記載される驚くべき結果をもたらす。
【００２０】
要約すると、本発明の方法は、低スパークルマットコートを製造する方法を含み、当該方法は、
フィルム形成硬化可能混合物及び複数の形成体を含む、本明細書中に記載される形成組成物を調製する工程と、
形成組成物を、主表面を有するコーティングへと堆積させる工程と、次いで、
コーティングの硬化可能混合物を硬化させる工程と、を含む。本明細書中に記載される形成組成物を使用することにより、ポリマーマトリックスを形成するためにコーティングを硬化させる（即ち、溶剤が除去され、反応構成成分が反応する）際、コーティングは収縮し、その主表面上に、ポリマーマトリックス内に取り込まれている形成体に対応する隆起を発生させる傾向にある。本発明では、フィルム形成硬化可能混合物はある粘度及び密度を有し、形成体は、コーティング後、硬化可能構成成分を乾燥及び反応させ、ポリマーマトリックスの外皮が、上方に膨らんだ部分即ち隆起を形成している状態で、形成体が対象層の第１主表面の近傍に位置するように、限られた程度のみ沈んだ有効数の形成体を含む所望のポリマーマトリックスを得ることができるような密度及び平均主要寸法を有する。
【００２１】
上記の有用な性質の驚くべき組み合わせを有する本発明のマットコートは低コストで作製することができる。本発明の方法は、堅牢で高速な製造が可能であり、産業用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
本発明について、図面を参照して更に説明する。
【図１】光学ディスプレイ上の従来のＡＧフィルムによって引き起こされた望ましくないスパークルを示す概略図である。
【図２】本発明のマットコートの例示的な実施形態の理想的な断面図である。
【図３】本発明のマットコートの別の例示的な実施形態の理想的な断面図である。
【図４】本発明の方法の例示的な実施形態の概略図である。
【図５ａ】本発明のマットコートの形成の実施形態の理想的な断面図である。
【図５ｂ】本発明のマットコートの形成の実施形態の理想的な断面図である。
【図６】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【図７】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【図８】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【図９】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【図１０】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【図１１】実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡図である。
【００２３】
これらの図は単に例証であり、限定を意図するものではない。図１〜図４、図５ａ及び図５ｂは均一の縮尺ではない。
【００２４】
要点及び用語集
以下に定義する用語については、異なる定義が特許請求の範囲又は本明細書中の他の箇所で与えられない限り、これらの定義が適用されるものとする。
【００２５】
「透明度」という用語は、物体又は物体を通して見る像の細かな細部を透過する、試料の能力を意味するために使用される。透明度は、吸収及び散乱による負の影響を受ける。透明度の定量的値は、透過光の許容可能な（小さな）広がり角を指定することにより決定することができる。したがって、透明度は、その広がり角内において透過される全透過光の割合である。
【００２６】
「ヘイズ」という用語は、試料を通過する際、前方散乱によって入射ビームから特定の角度を超えて逸脱する透過光の割合を意味するために使用される。ヘイズは、２つの成分に細分することができ、１つの成分は「バルクヘイズ」（場合により、「内部ヘイズ」とも呼ばれる）、もう１つの成分は「表面ヘイズ」である。
【００２７】
「バルクヘイズ」という用語は、不純物、空洞、気泡、粒子、混在物、異なる屈折率の領域、又は他の光学的不均質性の存在など、試料のバルク（即ち、内部）の条件により生じるヘイズを意味するために使用される。
【００２８】
実際には、バルクヘイズ及び表面ヘイズの値は、まず、適切な光学試験により総ヘイズの値を得、次いで、表面を屈折率整合材料（多くの場合、流体）の滑らかなコーティングで覆い、バルクヘイズの値を得るために再び試験を行い、次いで、表面ヘイズを総ヘイズとバルクヘイズ値との差として特定することにより特定することができる。
【００２９】
「光透過性」という用語は、入射光の大部分の透過を可能にすることを意味するために使用される。全入射光は、試料により反射される、吸収される、又は透過される、のいずれかでなければならない。このため、吸収、鏡面反射、及び後方散乱では透過が減少するが、前方散乱では減少しない。
【００３０】
用語「ポリマー」は、ポリマー、コポリマー（例えば、２つ以上の異なるモノマーを使用して形成されるポリマー）、オリゴマー及びこれらの組み合わせ、並びに、例えば、共押出又はエステル交換などの反応によって混和性ブレンド中に形成され得るポリマー、オリゴマー、又はコポリマーを含むと理解される。別段の指示がない限り、ブロックコポリマー及びランダムコポリマーの両方が含まれる。
【００３１】
「スパークル」という用語は、表示された画像がディスプレイと観察者の相対運動によりちらつく細かいハイライトによって覆われているように見える、光学ディスプレイに関連する現象を意味するために使用される。
【００３２】
「表面ヘイズ」という用語は、表示された画像がディスプレイと観察者の相対運動によりちらつく細かい有色のハイライトによって覆われているように見える、光学ディスプレイに関連する現象を意味するために使用される。
【００３３】
「Ｚ軸」という用語は、第１主面からマットコートの後部に向かって垂直に延びる軸線に沿った、マットコートの第１主面に対する位置を指すために使用される。Ｚ軸、「Ｘ軸」及び「Ｙ軸」は互いに垂直である。マットコートが平ら又は平面構成で配置される場合、Ｘ軸及びＹ軸はコーティングの長さ及び幅によって画定され、マットコートの厚さはＺ軸で画定される。
【００３４】
別段の指示がない限り、本明細書及び「特許請求の範囲」において先に使用した分子量や反応条件などの成分の量や特性を表す全ての数値は、いかなる場合においても「約」という語で修飾されているものと理解されるべきである。したがって、別段の指示がない限り、上記の本明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明の教示を利用して得ようとする所望の特性に応じて変動し得る近似値である。最低限でも、各数値パラメータは、少なくとも、報告される有効桁の数を踏まえて、通常の四捨五入法を適用することによって、解釈されるべきであるが、このことは特許請求の範囲への均等論の適用を制限するものではない。本発明の広い範囲を記載する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、具体例に記載されている数値は、可能な限り正確に報告されている。しかしながら、どの数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じるある一定の誤差を本質的に含んでいる。
【００３５】
重量パーセント（weight percent）、重量パーセント（percent by weight）、重量％（% by weight）、ｗｔ％、及び同種のものは、材料の重量を組成物の重量で除して１００を乗じたものとして、材料の濃度を指す同義語である。
【００３６】
端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に包括される全ての数が含まれる（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を包含する。したがって、例えば「化合物」を含む組成物といった場合には、２個以上の化合物の混合物が含まれる。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するとき、「又は」という用語は、その内容に別段の明確な指示がない限り、「及び／又は」を含む意味で概ね用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
マットコート
図２は、本発明のマットコートの例示的な実施形態の一部分の断面図である。マットコート１１０は第１層１１２を含み、第１層１１２は、第１主表面１１４及び第２主表面１１６を有するポリマーマトリックス１１３を含む。マットコート１１０は、ポリマーマトリックス１１３中に取り込まれている複数の形成体１１８を含む。第１主表面１１４は、形成体１１８に対応する複数の隆起１２０を有する。本実施形態では、マットコート１１０は、第２主表面１１６（即ち、ポリマーマトリックス１１２の後面）上に任意の接着剤層１２２を更に含む。
【００３８】
図３は、本発明のマットコートの別の例示的な実施形態の一部分の断面図である。マットコート２１０は、第１層２１２及び第２層２１５を含む。第１層２１２は、第１主表面２１４及び第２主表面２１６を有するポリマーマトリックス２１３を含む。第２層２１５は、ポリマーマトリックス２１２の第２主表面２１６上にある。マットコート２１０は、第１層２１３中に取り込まれている複数の形成体２１８を含む。第１主表面２１４は、形成体２１８に対応する複数の隆起２２０を有する。本実施形態では、マットコート２１０は、第２層２１５の第２主表面２２４上に接着剤層２２２を更に含む。
【００３９】
本発明では、所望であれば、３つ以上の層を有するマットコートを形成してよい。
【００４０】
通常、本発明のマットコートは、５．０未満、場合によっては３未満のスパークルレーティング（sparkle rating）を有する。スパークルレーティング３は、ヒトの肉眼で認識できるほぼ限界であると一般に考えられる。
【００４１】
硬化可能構成成分は、光がマットコートを透過する際のバルクヘイズ及び他の効果を最小限にするために、使用される形成体の屈折率と比較的同様の屈折率を有するポリマーマトリックスを生じるように選択される。通常、ポリマーマトリックスの屈折率（ｎｍ）と形成体の屈折率（ｎｂ）との間の差は、約１．０以下、好ましくは約０．０５以下、最も好ましくは約０．０３以下である。マトリックス層は、屈折率ｎｂが屈折率ｎｍと異なる程度まで、マットフィルムを通して見る画像等に干渉し得るバルクヘイズを呈する傾向がある。
【００４２】
本発明のマットコートは、複数の隆起と、層中に取り込まれている複数の対応する形成体とを有する表面領域の存在によって特徴付けられる。表面領域は、第１層の、その第１主面の一部分であり、複数の形成体が第１主面の近傍に配置されており、複数の形成体上に高分子材料の外皮があり、隆起を画定する。外皮は通常、厚さ約０．４〜約０．８マイクロメートルであることが好ましい。
【００４３】
通常、第１層（即ち、第２主面から第１主面上の隆起の最も遠い部分まで）の厚さは、形成体の平均主要寸法より少なくとも０．７マイクロメートル大きい。
【００４４】
形成体は、隣接する高分子体間にポリマーマトリックスを有するように隔置されていることが好ましく、場合によっては、実質的に単一層中にあることが好ましい。
【００４５】
本発明のマットコートは、驚くべき、従来実現できなかった性質の組み合わせを付与する。
【００４６】
典型的な実施形態では、本発明のマットコートの前面（即ち、第１層の第１主表面）は、約４０％以下、及びいくつかの実施形態では、約２５％以下の表面ヘイズを有する。本発明によりもたらされる有利なスパークル低減の利点は、より低いヘイズレーティングにおいてより顕著となる傾向がある。
【００４７】
いくつかの実施形態では、本発明のマットコートは約１０パーセント以下のバルクヘイズを有する。
【００４８】
典型的な実施形態では、本発明のマットコートは、約９５未満、好ましくは９０未満、最も好ましくは８０未満の透明度を有する。
【００４９】
適切な材料の選択に応じて、本発明のマットコートを望ましい硬さに作製してもよい。所望であれば、本発明のマットコートは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−００による少なくとも約Ｈの硬さを有して作製されてもよい。
【００５０】
典型的な実施形態では、本発明のマットコートは、約１０マイクロメートル以下の厚さを有する。理解されるように、本発明では、より大きな厚さを有するマットコートの実施形態を作製してもよい。
【００５１】
製造方法
驚くべきことに、所望の光学的効果を付与する選択したトポグラフィを有する第１主面を備えるマットコートを、本明細書中に記載される選択した材料の組み合わせを硬化させることにより形成できることが明らかになった。このため、本発明は、性能と容易さという驚くべき組み合わせをもたらす。
【００５２】
図４は、本発明の方法の例示的な実施形態４００を示す。当該方法は、
構成成分（即ち、フィルム形成硬化可能混合物４０６、形成体４０８、溶剤４１２、及び任意の高密度化粒子４１０）を本発明に従い混合４０４することによって形成組成物４０２を調製する工程と、
形成組成物４０２を、主表面４１８を有するコーティング４１６へと（例えば、ロールから巻き出された再利用可能ライナーなどの基材４２０上の、所望の表面上等に）堆積させる４１４工程と、次いで、
コーティング４１６の硬化可能混合物を、適切な化学線（例えば、赤外線、紫外線等）への曝露４２４などによって硬化させ、コーティングを硬化させる（即ち、溶剤を飛ばすことによりコーティングを乾燥させ、構成物質間に反応を生じさせ、硬化可能混合物を重合させ、隆起４２６を有する所望の第１層４２４を形成する）工程と、を含む。本発明では、フィルム形成硬化可能混合物はある粘度及び密度を有し、形成体は、コーティング後、硬化可能構成成分を乾燥及び反応させ、ポリマーマトリックスの外皮が、上方に膨らんだ部分即ち隆起を形成している状態で、形成体が対象層の第１主表面の近傍に位置するように、限られた程度（例えば、形成体の直径の約１０％以下）のみ沈んだ有効数の形成体を含む所望のポリマーマトリックスを得ることができるような密度及び平均主要寸法を有する。
【００５３】
その後、第１層は、保管、輸送、所望の表面への適用、その後面への接着剤の適用等のためにロール形態へと巻かれてもよい。
【００５４】
本発明では、硬化工程時、溶剤がコーティングから除去され、反応性成分が反応して所望のポリマーマトリックスを形成する。これを行う過程で、得られる第１主面が複数の隆起によって非平坦化するように、コーティングの高さが減少し、第１表面の近傍の形成体間に沈む傾向にある。硬化組成物の比較的高い粘度によって、形成体は露出せず、形成体のほぼ全てが少なくとも、硬化された高分子マトリックス材料の層又は外皮の隆起によって覆われる。得られた隆起（少なくとも、外皮の高分子マトリックス材料、並びに場合によっては、第１主表面の周辺部分の基準線より上にある取り込まれている形成体の一部分及び上を覆う外皮で構成された）。
【００５５】
驚くべきことに、比較的高粘度の組成物中に比較的高密度の形成体及び硬化性材料を含む形成組成物を使用して、本明細書中に記載されるテクスチャ表面を有する層を形成することができることが見出された。
【００５６】
本発明では、フィルム形成硬化可能混合物はある粘度及び密度を有し、形成体は、コーティング後、硬化可能構成成分を乾燥及び反応させ、ポリマーマトリックスの外皮が、上方に膨らんだ部分即ち隆起を形成している状態で、形成体が対象層の第１主表面の近傍に位置するように、限られた程度のみ沈んだ有効数の形成体を含む所望のポリマーマトリックスを得ることができるような密度及び平均主要寸法を有する。
【００５７】
図５ａは、表面５０４上のコーティング組成物の堆積物５０２を示す。堆積物５０２は、液体コーティング組成物の質量５０８中に分散した形成体５０６を含む。形成体５０６の一部は第１表面５１０のより近傍に配置されている。硬化可能構成成分が硬化される（即ち、溶剤が除去され、構成成分が反応する）につれて、第１表面５１０の高さは減少し、図５ｂに示される構造を生じる傾向にあり、マットコーティング５２０は、取り込まれている形成体５０６に対応する複数の隆起５２２を有する。隆起５２２は第１表面５１０のランド部分５２４によって分離されている。各隆起は取り込まれている形成体５０６を覆っているポリマーマトリックスの層５２６である。場合によっては、隆起内において、取り込まれている形成体５０６の一部分５２８は外皮即ち層５２６によって覆われてはいるものの、ランド部分５２４の高さ（点線５２４ａとして示される）より上に延びている。場合によっては、隆起内において、取り込まれている形成体５０６は高さ５２４ａより上に延びておらず（例えば、形成体５０６ａなど）、隆起５３０は完全に層即ち外皮で構成されている。隆起は、本明細書中に記載される所望のマット性質をもたらす。第１層内のより深くに位置する他の形成体５０６ｂは対応する隆起を有しない。
【００５８】
例示的実施形態では、フィルム形成組成物は、コーティング形態へと堆積されたときに、約７５〜約３，０００ｃｐｓ、時として好ましくは約１５０〜約１，２００ｃｐｓの粘度を有する。より長い硬化時間を伴う場合（例えば、このような硬化可能構成成分の選択、より低強度の化学線の使用、より遅い加工速度等により）には、通常、より高粘度の組成物を使用することが好ましい。
【００５９】
例示的実施形態では、フィルム形成組成物は、コーティング形態へと堆積されたときに約０．９５以上の密度を有する。より長い硬化時間を伴う場合（例えば、このような硬化可能構成成分の選択、より低強度の化学線の使用、より遅い加工速度等により）には、通常、より高密度の組成物を使用することが好ましい。
【００６０】
例示的実施形態では、形成体は、約１．１〜約２．５の密度を有する。より長い硬化時間を伴う場合（例えば、このような硬化可能構成成分の選択、より低強度の化学線の使用、より遅い加工速度等により）には、通常、より低密度の形成体を使用することが好ましい。
【００６１】
得られた層は、従来実現できなかった性質の組み合わせをもたらす低スパークルマットコートとして使用するのに適している。
【００６２】
形成組成物は、多くの既知のコーティング技術（例えば、スロットダイ、ロールコーティング等）により、所望のように（例えば、剥離ライナーなどの一時的な支持体上、又は形成組成物が恒久的に結合される基板部材上に）堆積させてもよい。本発明の例示的な実施形態では、本発明のコーティングはスライドコーティングを用いて作製することができる。このような手法は、多層コーティングの形成を単一の適用工程において可能にする。本発明では、スライドコーティングは、形成体の沈殿及び凝集を防止するために高密度高粘度流体を用いて実施される。その結果、スライドコーティングでは、高負荷量の形成体において用いられる従来のコーティング技術で発生する顕著な形成体の凝集及びベアスポット（「くぼみ（lake）」と呼ばれることもある）の形成が、通常、防止される傾向にある。
【００６３】
フィルム形成硬化可能混合物は、１種以上の反応性高分子材料及び１種以上の溶剤を含む。いくつかの実施形態では、混合物は、反応性高分子材料のうち少なくとも１つと反応する１種以上のモノマーを含んでもよい。
【００６４】
通常、モノマー及び溶剤の相対量が増加すると、形成組成物の粘度が低下する傾向にあり、それにより、形成組成物中で形成粒子が沈みがちになる速度が加速し、硬化を実施することができる時間窓が短縮される傾向にある。
【００６５】
反応性高分子材料の例示としては、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメタクリル酸メチル（「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン（「ＰＰ」））、ポリウレタン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、エポキシ等などの熱硬化性又は熱可塑性ポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、好ましいポリマーとしては、セルロースアセテートブチレート及びエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。
【００６６】
選択されるモノマーは、アクリレートなどの、選択される溶剤（単数又は複数）中のポリマーと相溶性がなければならない。
【００６７】
好適な溶剤は、当業者によって容易に選択され得る。例示としては、同じく比較的高密度の、多くの好適な反応性ポリマー及びモノマーにとって効果的な溶剤であるプロピレングリコールメチルエーテル（例えば、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ）である。
【００６８】
本発明の一態様は、比較的高密度のコーティング流体を使用して、得られた第１層の表面領域に形成体の位置決めを所望の通りに実現することである。いくつかの実施形態では、（例えば、比較的低粘度のポリマー、溶剤、及びモノマー（もしあれば）の組み合わせを使用する場合）、シリカなどのナノ粒子をフィルム形成組成物中に組み込み、その有効密度又は粘度を増加し、硬化が完了する前に形成体が第１主表面から離れて沈む傾向を遅らせてもよい。このような添加剤の利点は、添加剤が、得られるマットコートに対し硬さの増加も付与できることである。
【００６９】
いくつかの実施形態では、他の添加剤を加えて硬化を加速させてもよい（例えば、紫外線硬化性成分の場合には光開始剤）。
【００７０】
いくつかの実施形態では、形成体は、形成組成物の約０．５〜約６０重量％固形分の重量負荷で存在する。重量負荷が高すぎる場合、形成体は凝集する傾向にあり、それにより、得られたマットコーティング中に、物理的破壊部分、露出しかつ疎な形成体、及びスパークルのない所望のグレア低減が達成されない介在ベアスポット即ち「くぼみ」などの欠陥が生じる場合がある。また、高重量負荷では、形成体がポリマーマトリックス内に取り込まれ損なう傾向にあり、露出した形成体が第１層の第１主面から突出しているマットコーティングが生じる可能性がある。部分的に露出した形成体は使用中剥離しやすく、望ましくない屑を発生し、審美的又は機能的に望ましくない可能性のあるマットコートの欠陥を生じさせるため、これは全般的に望ましくない。露出した形成体がないこと（及び露出した形成体により生じる有害な効果の防止）は、本発明の驚くべき結果のうちの一部である。
【００７１】
形成体
本発明では、形成体は、マットコートの前面（即ち、ポリマーマトリックスの第１層の第１主面）に所望のテクスチャ又は隆起を付与するとともに、また、光が望ましくない効果なしにマットコートを透過できるようにポリマーマトリックスと光学的に結合するように機能する。
【００７２】
多くの実施形態では、形成体は丸みのある形状であり、場合によっては、実質的に球状である。このような形状は必須ではないが、使用がより簡単であり、より均一な結果をもたらす傾向にあるため、好ましい場合がある。
【００７３】
形成粒子は、サイズ（即ち、平均主要寸法（球体の場合はその直径））を特徴とする。
【００７４】
場合によっては、マットフィルムで使用される形成粒子は寸法及び形状が様々である。他の場合では、寸法、形状、又はその両方は実質的に均一である。
【００７５】
形成粒子を、本発明の方法において所望の隆起を得るために使用できるためには、形成体と液体樹脂組成物との密度の差が約０．２５未満であることが好ましい場合がある。密度の差が大きい材料が使用される例（例えば、高密度形成体）では、形成体は所望するより急速に沈む傾向にあり、硬化中における隆起の形成の程度が減少する場合がある。
【００７６】
形成体とポリマーマトリックスは、少なくとも、マットコートが使用されることになる光の波長帯域（単数又は複数）に関して同色（即ち、彩色的に類似している）のものであり、また、本明細書中に記載されるポリマーマトリックスと同様の屈折率を有することが、典型的には好ましい。
【００７７】
典型的な実施形態では、マットフィルムが見る者からほぼ腕の長さに配置される用途では、形成体の平均主要寸法は約０．８〜約１０マイクロメートルであり、形成体は約２〜約５マイクロメートルが典型的には好ましく、約３マイクロメートルが典型的にはより好ましい。このような用途では、形成体が約５マイクロメートルより大きな平均主要寸法を有する場合、得られるマットフィルムは望ましくないスパークル及び望ましくない粒状性の１つ又は両方を生じやすい場合がある。このような用途では、ヒトの肉眼で検知することができる形成体の限界は約３マイクロメートルである。
【００７８】
接着剤
いくつかの実施形態では、本発明のマットコートは一時的な支持体上に形成することができ、この一時的な支持体からマットコートを分離し、その後、所望の表面に結合させる（例えば、接着剤による積層又は結合によって）。
【００７９】
いくつかの実施形態では、マットコートを所望の表面に結合するために、任意選択的に保護用剥離ライナーで覆われた接着剤をマットコートの後面に付与する。光学用途の多くの好適な接着剤が知られており、当業者であれば所望の用途に適した接着剤を容易に選択することができよう。
【００８０】
光学アセンブリ
本発明のマットコートの有利な性能特性を、種々の発光面への有益な効果のために使用してもよく、この組み合わせを、本明細書においては、光学アセンブリと称する。例示としては、プライバシーフィルム、窓用フィルム、電話、タブレット、ノート型コンピュータ、モニタ、テレビ、サイネージディスプレイ等が挙げられる。
【実施例】
【００８１】
本発明は、以下の例示的な実施例を参照して更に理解されるであろう。「部」及び「％」で表される量は特に指示のない限り重量基準である。
【００８２】
材料
実施例のコーティングの作製では、以下の材料を用いた。
【００８３】
【表１】
2018533050.tif 000003
【００８４】
２５．２５グラムの３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン（「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）Ａ１７４」）及び０．５グラムの４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（５ｗｔ％、「ＰＲＯＳＴＡＢ」）を４５０グラムの１−メトキシ−２−プロパノールに加え、これを更に、室温で１０分間撹拌しながら、ガラスジャー内の４００グラムのＳｉＯ２ゾル（直径２０ｎｍ、Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙから「ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７」の商品名で入手）に加えた。この瓶を封止し、８０℃のオーブン内に１６時間置いた。得られた溶液から、溶液の固形分重量％がほぼ４５重量％になるまで、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃にて水を除去した。２００グラムの１−メトキシ−２−プロパノールを得られた溶液に投入し、その後、残存する水を、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃にて除去した。この後者のステップを再度繰り返し、溶液から水を更に除去した。１−メトキシ−２−プロパノールを加え、ＳｉＯ２ナノ粒子の濃度を４５重量％に調節した。本明細書では、このゾルをゾルＬと称する。
【００８５】
コーティングフィルム
実施例で記載されたようにコーティングフィルムを調製するため、表１、表３、表５及び表７に示す組成物を有する溶液をスライドコーティングによりポリエチレンテレフタレートフィルムの一表面上に適用し（本明細書中に記載される選択材料を使用した以外は米国特許第６，２１４，１１１号及び同第６，５７６，２９６号に全般的に記載されている通り）、７０℃で１．５分間加熱し、乾燥させ、次に、紫外線に１〜２秒間曝露させた。得られたコーティングフィルムの性質を表２、表４、表６、及び表８に報告する。
【００８６】
分析方法
スパークル
スパークルの測定を、Ｄｉｓｐｌａｙ−Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＆  Ｓｙｓｔｅｍｅ（Ｄｉｓｐｌａｙ−Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＆  Ｓｙｓｔｅｍｅ  Ｇｍｂｈ  ＆  Ｃ．ＫＧ、Ｌｅｎａｕｓｔｒ．３−Ｄ７２１０８  Ｒｏｔｔｅｎｂｕｒｇ／Ｎｅｃｋａｒ、Ｇｅｒｍａｎｙ（ｗｗｗ．ｄｉｓｐｌａｙ−ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ．ｃｏｍ））製のＳＭＳ−１０００を用いて実施した。ＳＭＳ−１０００はスパークルを高周波輝度分散値として定量化する。
【００８７】
ＳＭＳ−１０００で測定されたスパークルのレベルは、スパークルの特定に精通した研究員により行われる一対比較法に基づく階層分析法（ＡＨＰ）を用いた目視評価とよい相関がある。スパークルレーティング又は数自体が、標準偏差を、ユーザが定義した画像内の関心領域の輝度の平均値によって除した比率である。報告を容易にするために、測定値に１００を乗じて整数スケールを得る（例えば、スパークルのない光沢ディスプレイの基準測定値は０．０３０と表示されるが、３．０として報告される）。他の高周波輝度変動源（ディスプレイバックライト及びカメラのモアレの両方による）は完全には排除されないため、観察可能なスパークルのない光沢ディスプレイは測定器でゼロとは表示されない。最小レベルはディスプレイに依存し、通常、２〜４である。５未満のスパークルレベルは許容可能とされ、５〜６は限界値とされ、６より高い値は許容できないとされる。
【００８８】
ヘイズ及び透明度
ヘイズ及び透明度は、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ、ＭＤ）で測定される。透明度９５未満がアンチグレア特性の限界値である。透明度９０未満がアンチグレア特性として許容可能である。
【００８９】
実施例１〜５
同一の乾燥厚さ及び類似のヘイズを有するこれら５つの実施例に試験を実施した。各サンプルのコーティングの配合を表１に示し、得られたコーティングの性質を表２に示す。
【００９０】
配合密度が低下するにつれて、３及び５マイクロメートル両方の粒子におけるスパークルは減少した。溶液密度及び粘度が高くなるほど表面に残る粒子の濃度が高くなる。
【００９１】
【表２】
2018533050.tif 000004
【００９２】
【表３】
2018533050.tif 000005
Ｔｄは、コーティングの乾燥厚さである。
【００９３】
実施例６〜１１
これら実施例３セットは、スパークルへの粒径の影響を示すために作製した。これらセットは厚さ及びヘイズが異なっていた。各サンプルのコーティングの配合を表３に示し、得られたコーティングの性質を表４に示す。
【００９４】
スパークルは粒径が増加するにつれて低下した。３つの実施例の各セット内におけるヘイズ、密度、及び厚さは類似するものであった。
【００９５】
【表４】
2018533050.tif 000006
【００９６】
【表５】
2018533050.tif 000007
Ｔｄは、コーティングの乾燥厚さである。
【００９７】
実施例１２〜２４
これら実施例３セットは、スパークルへの乾燥厚さの影響を示すために作製した。溶液中の低粒子濃度（♯１２）を有する５マイクロメートル粒子１セット、及び高レベル粒子濃度（♯１３）を有する１セットを使用した。第３及び第４のセットはそれぞれ、３マイクロメートル粒子及び１．５マイクロメートル粒子用であった。各サンプルのコーティングの配合を表５に示し、得られたコーティングの性質を表６に示す。
【００９８】
実施例の全セットにおいて、スパークルは乾燥厚さが増加するにつれて低下した。３つの実施例の各セット内におけるヘイズ、密度、及び粒径は類似するものであった。
【００９９】
【表６】
2018533050.tif 000008
【０１００】
【表７】
2018533050.tif 000009
Ｔｄは、コーティングの乾燥厚さである。表５の配合１２を使用して、実施例１２〜１５の表６の反応を生じさせた。表５の配合１３を使用して、実施例１６〜１８の反応を生じさせた。表５の配合１４を使用して、実施例１９〜２１の反応を生じさせた。表５の配合１５を使用して、実施例２２〜２４の反応を生じさせた。
【０１０１】
実施例２５〜２９
これら実施例２セットは、層の下に、微粒子を有する第２層を付加したことによるスパークルへの影響を示すために作製した。この下層は、微粒子を有しないものと同じ配合であった。コーティングの総乾燥厚さは全て７マイクロメートルであった。各サンプルのコーティングの配合を表７に示し、得られたコーティングの性質を表８に示す。
【０１０２】
このデータは、より薄い微粒子厚みによりスパークルの低下を実現することができることを示した。より厚い層は、乾燥及び硬化させた層の硬さの増加が所望される場合に重要となり得る。
【０１０３】
【表８】
2018533050.tif 000010
【０１０４】
【表９】
2018533050.tif 000011
Ｔｄ及びＴｄＮＰは、それぞれ、微粒子を有する及び微粒子を有しない、得られたコーティングの乾燥厚さである。表７の配合１６は、表８の実施例２５で使用した配合であった。表７の配合１７及び配合１８を、表８の実施例２６〜２９の配合として使用し、配合１７は下層に用いた。
【０１０５】
図６〜図１１は、以下のような実施例の選択したマットコートの走査型電子顕微鏡画像である。
【０１０６】
【表１０】
2018533050.tif 000012
【０１０７】
図６〜図１１のそれぞれにおいて、第１主表面Ｓ及び隆起Ｐが見える（それぞれ、ポリマーマトリックス内の下に取り込まれている形成体を有する）。断面図７及び断面図９では、形成体Ｂ及びポリマーマトリックスＭが見える。断面図１１では、ポリマーマトリックスＭが見えるものの、この図では形成体は偶然見えない。
【０１０８】
本明細書に引用される全ての特許、特許書類、及び刊行物の全ての開示内容が、参照により組み込まれる。上記の詳細な説明及び実施例は、理解しやすいように示したものにすぎない。それによって不要な限定がなされるものではない。本発明は図示及び記載された細部そのものに限定されず、当業者に明白な変形形態は、特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲内に含まれる。
【図１】
2018533050.tif 000013
【図２】
2018533050.tif 000014
【図３】
2018533050.tif 000015
【図４】
2018533050.tif 000016
【図５ａ】
2018533050.tif 000017
【図５ｂ】
2018533050.tif 000018
【図６】
2018533050.tif 000019
【図７】
2018533050.tif 000020
【図８】
2018533050.tif 000021
【図９】
2018533050.tif 000022
【図１０】
2018533050.tif 000023
【図１１】
2018533050.tif 000024
【国際調査報告】
2018533050.tif 000025
2018533050.tif 000026