(57)【要約】  支持体を含み、その上にビニルブチラール反復単位及びアルコール反復単位を含むバインダー、エステル反復単位を含む接着促進化合物、ならびにイソシアネート反復単位を含む架橋剤を含む少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤、ヒドロキシル及びブトリアル（ｂｕｔｒｙａｌ）反復単位を含むバインダー、ならびに少なくとも１つのイソシアネート基を含む架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層を有する熱現像材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体を含み、その上に第１ビニルブチラール反復単位及び第１ビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つの第１バインダー、少なくとも１つの接着促進化合物、ならびに第１イソシアネート基を含む少なくとも１つの第１架橋剤を含む少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに
有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、少なくとも１つの還元剤、第２ビニルブチラール反復単位及び第２ビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つの第２バインダー、ならびに第２イソシアネート基を含む少なくとも１つの第２架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層を有し、
前記第２イソシアネート基に対する前記第１ビニルアルコール反復単位の当量比が約５６以下である熱現像材料。
【請求項２】
前記少なくとも１つの第１架橋剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、三量体ヘキサメチレンジイソシアネート、及びポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）からなる群から選択される、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項３】
前記少なくとも１つの第２架橋剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、三量体ヘキサメチレンジイソシアネート、及びポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）からなる群から選択される、請求項２に記載の熱現像材料。
【請求項４】
前記第２イソシアネート基に対する前記第１ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４〜約２８である、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項５】
前記第２イソシアネート基に対する前記第１ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４である、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項６】
前記少なくとも１つの熱現像層がポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテート）をさらに含む、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項７】
前記少なくとも１つの接着促進化合物がエステル基を含む、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項８】
前記少なくとも１つの第１バインダーがポリ［（ビニルブチラール）−ｒａｎ−（ビニルアルコール）−ｒａｎ−（ビニルアセテート）］を含む、請求項１に記載の熱現像材料。
【請求項９】
前記第１ビニルアルコール反復単位対前記第１ビニルブチラール反復単位の重量比が約１：５である、請求項８に記載の熱現像材料。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの非感光性キャリア層を前記基材の上に配置すること；及び
前記少なくとも１つの熱現像画像形成層を前記少なくとも１つの非感光性キャリア層の上に配置すること
を含む、請求項１に記載の熱現像材料の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
Ｕｌｒｉｃｈらの米国特許出願公開第２００８／００５７４５０号は還元剤配合物を含む熱現像材料を開示している。Ｅａｓｔｍａｎ  ＫｏｄａｋのＰＣＴ公開ＷＯ２００７／００１８０６は高重合バインダーポリマーによるサーモグラフィー材料を開示している。Ｏｈｚｅｋｉらの米国特許第７，２１１，３７３号はフォトサーモグラフィー材料を開示している。ＦｕｊｉのＥＰ  ０８０３７６４はフォトサーモグラフィー材料の調製方法を開示している。Ｔａｋｉｇｕｃｈｉらの米国特許出願公開第２００３／０２０３３２３号は銀塩フォトサーモグラフィードライイメージング材料を開示している。Ｇｅｕｅｎｓらの米国特許第７，１７２，８５２号はサーモグラフィー記録材料を開示している。Ｒｕｔｔｅｎｓ，  Ｆｒａｎｋ，  “Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｂｕｔｙｒａｌ，  Ｍｏｒｅ  Ｔｈａｎ  Ｊｕｓｔ  ａ  Ｂｉｎｄｅｒ，”  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ４３（６）  ５３５−３９  （１９９９）では、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）樹脂の様々な特性について述べられている。Ｍｏｒｉｔａの米国特許第６，３８７，６０８号はフォトサーモグラフィー材料を開示している。Ｈｉｒａｉらの米国特許第６，４７５，７１５号はフォトサーモグラフィー材料及び画像形成方法を開示している。Ｙａｍａｓｈｉｔａらの米国特許第６，６８９，５４８号は銀塩フォトサーモグラフィードライイメージング材料、画像記録方法、及び画像形成方法を開示している。Ｋａｓｈｉｗａｇｉらの米国特許第７，０１８，７９０号はフォトサーモグラフィー画像形成材料及び画像を形成する方法を開示している。Ｋａｓｈｉｗａｇｉらの米国特許第７，１４４，６９４号はフォトサーモグラフィー画像形成材料及び画像を形成する方法を開示している。Ｇｏｔｏの米国特許第７，１６３，７８２号はフォトサーモグラフィー画像形成材料を開示している。Ｔｅｒａｎｉｓｈｉらの米国特許第７，３１６，８９５号は、感光性ハロゲン化銀粒子分散液の沈降分離方法及びそれを用いた銀塩フォトサーモグラフィードライイメージング材料を開示している。Ｇｏｔｏらの米国特許第７，３２６，５２７号は、銀塩フォトサーモグラフィードライイメージング材料及びその使用による画像形成方法を開示している。Ｔｅｒａｎｉｓｈｉの米国特許第７，４２７，４６７号は銀塩フォトサーモグラフィードライイメージング材料を開示している。Ｙａｎａｇｉｓａｗａの米国特許第７，４４５，８８４号は、フォトサーモグラフィー材料、現像方法、及びその熱現像装置を開示している。Ｓａｋｕｒａｇｉらの米国特許第７，４５５，９６１号はコポリマー及びそれを含むフォトサーモグラフィー材料を開示している。Ｇｏｔｏの米国特許第７，４６２，４４５号は画像形成方法を開示している。Ｇｏｔｏらの米国特許第７，５０４，２００号はフォトサーモグラフィー材料を開示している。Ｇｏｔｏの米国特許公開第２００８／００５７４４７号は画像形成方法を開示している。Ｓａｋｕｒａｇｉらの米国特許公開第２００８／００８５４８２号はコポリマー及びそれを含むフォトサーモグラフィー材料を開示している。Ｇｏｔｏらの米国特許公開第２００８／０１８７８７５号���フォトサーモグラフィー材料を開示している。Ｇｏｔｏらの米国特許公開第２００９／００４２１２５号はフォトサーモグラフィー材料を開示している。米国特許第７，６９５，８９８号は熱現像感光性材料及び画像形成方法を開示している。Ｐａｖｌａｃｋｙの米国特許第９，３３５，６２３号は熱現像材料を開示している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
支持体を含み、その上に少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤、ヒドロキシル及びブトリアル（ｂｕｔｒｙａｌ）反復単位を含むバインダー、ならびにイソシアネート基を含む架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層を有する熱現像材料を開示する。
【０００３】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層は、少なくとも１つのブチラール及び少なくとも１つのアルコール官能基を含む少なくとも１つのバインダーと；少なくとも１つの接着促進化合物との混合物を含む。いくつかの実施形態において、前記非感光性キャリア層混合物は少なくとも１つの架橋剤をさらに含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート基を含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つのイソシアネート基はイソシアネート反復単位を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む。
【０００４】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層中の少なくとも１つのバインダーはブチラール、アルコール及びアセテート反復単位のターポリマーを含み、いくつかの実施形態において、ビニルアルコール反復単位対ビニルブチラール反復単位の重量比は約１：５である。
【０００５】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層中の少なくとも１つの接着促進剤対少なくとも１つのバインダーの重量比は約１：２．３である。
【０００６】
非感光性キャリア層混合物のいくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比の上限は約５６であるが、他の実施形態では、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比は約１４〜約２８である。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比は約１４である。
【０００７】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの熱現像画像形成層はポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）、を追加で含み、いくつかの実施形態において、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）対ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）の重量比は約１：２１である。
【０００８】
いくつかの実施形態において、非感光性キャリア層中の少なくとも１つの接着促進化合物はエステル基を含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの接着促進化合物はポリエステルを含む。
【０００９】
支持体を含み、その上に少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤、ヒドロキシル及びブトリアル（ｂｕｔｒｙａｌ）反復単位を含むバインダー、ならびにイソシアネート基を含む架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層；ならびに少なくとも１つのトップコート層を有する熱現像材料を開示する。
【００１０】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層は少なくとも１つのバインダー及び少なくとも１つの接着促進化合物の混合物を含む。いくつかの実施形態において、当該非感光性キャリア層混合物は少なくとも１つの架橋剤をさらに含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はイソシアネート基を含み、他の実施形態において、少なくとも１つのイソシアネート基はイソシアネート反復単位を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートを含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤はヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む。
【００１１】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層中の少なくとも１つのバインダーはブチラール、アルコール及びアセテート反復単位のターポリマーを含み、いくつかの実施形態において、ビニルアルコール反復単位対ビニルブチラール反復単位の重量比は約１：５である。
【００１２】
非感光性キャリア層混合物のいくつかの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比は上限約５６を有するが、他の実施形態では、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比は約１４〜約２８である。いくつかの他の実施形態において、少なくとも１つの架橋剤中のイソシアネート基に対する少なくとも１つのバインダー中のビニルアルコール反復単位の当量比は約１４である。
【００１３】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの熱現像画像形成層はポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）、を追加で含み、いくつかの実施形態において、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）対ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）の重量比は約１：２１である。
【００１４】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層中の少なくとも１つの接着促進化合物はエステル基を含み、いくつかの実施形態において、少なくとも１つの接着促進化合物はポリエステルを含む。
【００１５】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つの接着促進化合物対少なくとも１つの非感光性キャリア層中の少なくとも１つのバインダーの重量比は約１：２．３である。
【００１６】
少なくとも１つの非感光性キャリア層での透明基材の逐次的コーティング、及び少なくとも１つの熱現像画像形成層での当該非感光性キャリア層の同時コーティングを含むフォトサーモグラフィー材料の調製方法を開示する。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層のコーティングと少なくとも１つの熱現像画像形成層の同時コーティングとの間に割り当てられる時間は約０〜２４時間である。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層のコーティングと少なくとも１つの熱現像画像形成の同時コーティングとの間に割り当てられる時間は約２４時間である。いくつかの実施形態において、非感光性キャリア層は混合され、混合及び調製の０〜３６日後に基材に塗布される。
【００１７】
少なくとも１つの非感光性キャリア層での透明基材の逐次的コーティング、ならびに少なくとも１つの熱現像画像形成層及び少なくとも１つのトップコート層での当該非感光性キャリア層の同時コーティングを含むフォトサーモグラフィー材料の調製方法を開示する。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層のコーティングと少なくとも１つの熱現像画像形成層及び少なくとも１つのトップコート層の同時コーティングとの間に割り当てられる時間は約０〜２４時間である。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの非感光性キャリア層のコーティングと少なくとも１つの熱現像画像形成層及びトップコート層の同時コーティングとの間に割り当てられる時間は約２４時間である。いくつかの実施形態において、非感光性キャリア層は混合され、混合及び調製の０〜３６日後に基材に塗布される。
【００１８】
他の実施形態では、支持体を含み、その上に第１ビニルブチラール反復単位及び第１ビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つの第１バインダー、少なくとも１つの接着促進化合物、ならびに第１イソシアネート基を含む少なくとも１つの第１架橋剤を含む少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、少なくとも１つの還元剤、第２ビニルブチラール反復単位及び第２ビニルアルコール反復単位を含む少なくとも１つの第２バインダー、ならびに第２イソシアネート基を含む少なくとも１つの第２架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層を有し、第２イソシアネート基に対する第１ビニルアルコール反復単位の当量比が約５６以下である熱現像材料を提供する。
【００１９】
少なくともいくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの第１架橋剤は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、三量体ヘキサメチレンジイソシアネート、及びポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）からなる群から選択される。場合によっては、少なくとも１つの第２架橋剤も、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、三量体ヘキサメチレンジイソシアネート、及びポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）からなる群から選択される。
【００２０】
少なくともいくつかのそのような実施形態において、第２イソシアネート基に対する第１ビニルアルコール反復単位の当量比は約１４〜約２８であるか、場合によっては、この比は約１４である。
【００２１】
少なくともいくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの熱現像層はポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテート）をさらに含む。
【００２２】
少なくともいくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの接着促進化合物はエステル基を含む。
【００２３】
少なくともいくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの第１バインダーはポリ［（ビニルブチラール）−ｒａｎ−（ビニルアルコール）−ｒａｎ−（ビニルアセテート）］を含む。いくつかのそのような場合において、第１ビニルアルコール反復単位対第１ビニルブチラール反復単位の重量比は約１：５である。
【００２４】
さらに他の実施形態では、少なくとも１つの非感光性キャリア層を基材の上に配置すること；及び少なくとも１つの熱現像画像形成層を少なくとも１つの非感光性キャリア層の上に配置することを含むそのような熱現像材料の調製方法を提供する。
【００２５】
本発明の他の態様、利点、及び恩恵は本出願で提供する説明、例示的実施形態、及び実施例から明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
説明
本文書において参照するすべての刊行物、特許、及び特許文献は、あたかも個別に参照により援用するように、その全体を参照により本明細書に援用する。
【００２７】
「ＴＨＥＲＭＡＬＬＹ  ＤＥＶＥＬＯＰＡＢＬＥ  ＩＭＡＧＩＮＧ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤＳ」という名称の２０１５年６月２日に出願された米国仮特許出願第６２／１６９，７０７号全体を参照によりここに援用する。
【００２８】
定義
本明細書で用いる場合：
材料の記載において、「ａ」または「ａｎ」成分は、その成分の「少なくとも１つ」または「１つ以上」を意味する。
【００２９】
「熱現像材料」は、「フォトサーモグラフィー材料」または「サーモグラフィー材料」のいずれかのことをいう。
【００３０】
「フォトサーモグラフィー材料（複数可）」は、支持体及び少なくとも１つのフォトサーモグラフィー乳剤層または一組のフォトサーモグラフィー乳剤層を含む乾式処理可能な一体型要素を意味する。感光性ハロゲン化銀及び還元可能な銀イオン源は１つの層にあってよく、他の必要な成分または添加剤は、所望により、同じ層または１つ以上の隣接するコーティングされた層に分布していてよい。これらの材料は、１つ以上の画像形成成分が異なる層にあるが、「反応可能な関係」にある多層構造を含み得る。例えば、ある層は還元可能な銀イオン源を含むことができ、別の層は還元剤組成物を含むことができるが、２つの反応成分は互いに反応可能な関係にある。
【００３１】
「サーモグラフィー材料」は同様に定義されるが、ただし、感光性ハロゲン化銀触媒が意図的に添加または作製されていない。
【００３２】
フォトサーモグラフィーにおいて用いる場合、用語「像様露光すること」または「像様露光」は、電磁放射線を用いて潜像をもたらす任意の露光手段を用いて、材料を乾式処理可能な材料として画像形成することを意味する。これには、例えば、感光性材料上への投写によって画像が形成されるアナログ露光によるもの、及び走査レーザー照射の変調によるように画像が一度に１ピクセルずつ形成されるデジタル露光によるものが含まれる。
【００３３】
サーモグラフィーにおいて用いる場合、用語「像様露光すること」または「像様露光」は、熱を用いて像をもたらす任意の手段を用いて、材料を乾式処理可能な材料として画像形成することを意味する。これには、例えば、サーマルブランケットまたは赤外線熱源を用いるマスクを介した示差接触加熱によって画像が形成されるアナログ露光によるもの、及びサーマルプリントヘッドの変調によるか、または走査レーザー照射を用いる熱的加熱によるように画像が一度に１ピクセルずつ形成されるデジタル露光によるものが含まれる。
【００３４】
用語「乳剤層」、「画像形成層」、「サーモグラフィー乳剤層」、または「フォトサーモグラフィー乳剤層」は、感光性ハロゲン化銀（用いられる場合）及び／または還元可能な銀イオン源、または還元剤組成物を含有するサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー材料の層を意味する。そのような層は追加の成分または望ましい添加剤も含有することができる。これらの層は支持体の「前面」と呼ばれるものの上にある。
【００３５】
「光触媒」は、放射線で露光されると、その後の画像形成材料の現像に触媒として機能することのできる化合物をもたらすハロゲン化銀などの感光性化合物を意味する。
【００３６】
「触媒的近接」または「反応可能な関係」は、反応成分が画像形成及び熱現像中に容易に互いに接触するように同じ層または隣接層にあることを意味する。
【００３７】
「同時コーティング」または「ウェット・オン・ウェット」コーティングは、複数の層がコーティングされる場合に、最初にコーティングされた層が乾く前に最初にコーティングされた層の上に次の層がコーティングされることを意味する。同時コーティングは、支持体の前面、裏面、または両面上に層を塗布するために用いることができる。
【００３８】
「透明」とは、可視光または画像形成放射線をそれほど散乱または吸収することなく透過可能であることを意味する。
【００３９】
用語「銀塩」及び「有機銀塩」は、銀原子との結合を有する有機分子のことをいう。そのように形成された化合物は専門的には銀配位錯体または銀化合物であるが、銀塩と呼ばれることも多い。
【００４０】
「銀効率」は、ｇ／ｍ２の単位の全銀コーティング重量で除したＤｍａｘとして定義される。
【００４１】
用語「コーティング重量」、「コート重量」、及び「被覆量」は同義であり、通常ｇ／ｍ２またはｍｏｌ／ｍ２のように単位面積当たりの重量またはモルで表される。
【００４２】
「スペクトルの紫外域」は、４００ｎｍ以下（好ましくは約１００ｎｍ〜約４００ｎｍ）のスペクトルの領域のことをいうが、これらの範囲の一部はヒトの肉眼で視認可能な場合もある。
【００４３】
「スペクトルの可視域」は、約４００ｎｍ〜約７００ｎｍのスペクトルの領域のことをいう。
【００４４】
「非感光性」は、意図的に感光性でないことを意味する。
【００４５】
センシトメトリック用語「フォトスピード」、「スピード」または「フォトグラフィックスピード」（感度としても知られる）、「吸光度」、及び「コントラスト」は、画像形成分野において知られている従来の定義を有する。センシトメトリック用語「吸光度」は光学密度（ＯＤ）の同義語である。
【００４６】
フォトサーモグラフィー材料において、用語Ｄｍｉｎ（小文字）は最小濃度とも呼ばれ、本明細書では、あらかじめ放射線で露光することなくフォトサーモグラフィー材料が熱現像された際に達成される画像濃度と考える。用語Ｄｍａｘ（小文字）は、特定のサンプルの画像形成領域で画像形成及び現像後に達成される最大画像濃度である。
【００４７】
「Ｋ値」はポリマー溶液の粘度についての溶媒依存指数であり、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ方程式の正の根「ｋ」に１０００を掛けることによって求められる。
【数１】
2018522269.tif 000002
式中、ηｃは溶液の粘度であり、ηｏは溶媒の粘度であり、ｃはポリマー濃度（グラム／１００ｍＬ）である。
【００４８】
Ｔｇはガラス転移温度であり、示差走査熱量測定によって求めることができる。
【００４９】
コポリマー（任意の数の異なる種類の反復単位を含む、例えばターポリマーなど）は、ポリマーの定義に含まれる。
【００５０】
当該技術分野でよく理解されているように、本明細書に記載の化合物について、置換は許容されるだけでなく、望ましいことが多く、特に明記しない限り、本発明に用いられる化合物に対して様々な置換基が予想される。したがって、化合物が所与の式の「構造を有する」または化合物の「誘導体」であるとされる場合、式の結合構造またはその構造中に示される原子を変化させない任意の置換は、そのような置換が文言によって特に除外されない限り、その式の内に含まれる。
【００５１】
光触媒
上述のように、フォトサーモグラフィー材料は、フォトサーモグラフィー乳剤層（複数可）中に１つ以上の光触媒を含む。有用な光触媒は典型的に、感光性ハロゲン化銀、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀、及び当業者にとって容易に明らかな他のものなどである。ハロゲン化銀の混合物も任意の好適な割合で用いることができる。臭化銀、ヨウ化銀が好ましい。任意の好適な量のヨウ化物が最大ほぼ１００％ヨウ化銀で、より可能性のあるものとして最大約４０モル％ヨウ化銀で存在する臭ヨウ化銀がより好ましい。さらにより好ましくは、臭ヨウ化銀は少なくとも７０モル％（好ましくは少なくとも８５モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％）の臭化物を含む（全ハロゲン化銀に対して）。ハロゲン化物の残りはヨウ化物であるか、塩化物であるか、または塩化物及びヨウ化物である。追加のハロゲン化物はヨウ化物であることが好ましい。臭化銀、臭ヨウ化銀が最も好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に最大１０モル％のヨウ化銀を有する。
【００５２】
水系フォトサーモグラフィー材料のいくつかの実施形態において、より多量のヨウ化物、特に、例えば、米国特許出願公開第２００４／００５３１７３号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）に記載されているように約２０モル％から最大で飽和限界までのヨウ化物が、均質な感光性ハロゲン化銀粒子中に存在してよい。
【００５３】
ハロゲン化銀粒子は任意の晶癖または形態を有し得るが、これには限定はしないが立方晶、八面体、四面体、斜方晶、菱形、十二面体、他の多面体、板状、層状、双晶、または小片形態が含まれ、また、その上に結晶のエピタキシャル成長を有し得る。必要に応じて、異なる形態を有する粒子の混合物を用いることができる。立方晶及び板状形態（または両方）を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００５４】
ハロゲン化銀粒子は全体にわたって均一なハロゲン化物の比を有し得る。ハロゲン化銀粒子は、例えば臭化銀及びヨウ化銀の比が連続的に変化するハロゲン化物含有率の勾配を有してもよく、または１つ以上のハロゲン化銀の別個のコア、及び１つ以上の異なるハロゲン化銀の別個のシェルを有するコア−シェル型であってもよい。フォトサーモグラフィー材料及びこうした材料の調製方法に有用なコア−シェルハロゲン化銀粒子は、米国特許第５，３８２，５０４号（Ｓｈｏｒら）に記載されている。イリジウム及び／または銅ドープしたコア−シェル及び非コア−シェル粒子が米国特許第５，４３４，０４３号（Ｚｏｕら）及び米国特許第５，９３９，２４９号（Ｚｏｕ）に記載されている。水系フォトサーモグラフィー材料用のビスマス（ＩＩＩ）ドープ高ヨウ化銀乳剤が米国特許第６，９４２，９６０号（Ｍａｓｋａｓｋｙら）に記載されている。
【００５５】
場合によっては、米国特許第６，４１３，７１０号（Ｓｈｏｒら）に記載されているように、ヒドロキシテトラアザインデン（例えば４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンなど）または少なくとも１つのメルカプト基を含むＮ−複素環式化合物（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールなど）の存在下で感光性ハロゲン化銀粒子を調製することが有用であり得る。
【００５６】
感光性ハロゲン化銀は、還元可能な銀イオン源と触媒的に近接して配置される限り、任意の形で乳剤層（複数可）に添加（または内部に形成）することができる。
【００５７】
エクスサイチュプロセスによってハロゲン化銀を予備形成及び調製することが好ましい。この技術によって、粒径、粒径分布、ドーパントレベル、及びハロゲン化銀の組成をより正確に制御することが可能となり、そのため、ハロゲン化銀粒子及び得られるフォトサーモグラフィー材料の両方に、より明確な特性を付与することができる。
【００５８】
いくつかの構成において、エクスサイチュ調製されたハロゲン化銀の存在下で非感光性の還元可能な銀イオン源を形成することが好ましい。このプロセスにおいて、還元可能な銀イオン源、例えば長鎖脂肪酸銀カルボキシレート（一般に銀「石鹸」またはホモジネートと呼ばれる）などは、予備形成ハロゲン化銀粒子の存在下で形成される。ハロゲン化銀の存在下での還元可能な銀イオン源の共沈によって、２つの材料がより密接に混合され、しばしば「予備形成石鹸」と呼ばれる材料が得られる。（例えば、米国特許第３，８３９，０４９号（Ｓｉｍｏｎｓ）を参照）。
【００５９】
いくつかの構成において、予備形成ハロゲン化銀粒子が還元可能な銀イオン源に添加され、「物理的に混合」されることが好ましい。
【００６０】
予備形成ハロゲン化銀乳剤は、水性または有機プロセスによって調製することができ、未洗浄とすることができるか、または可溶性塩を除去するために洗浄することができる。可溶性塩は、例えば米国特許第２，４８９，３４１号（Ｗａｌｌｅｒら）、米国特許第２，５６５，４１８号（Ｙａｃｋｅｌ）、米国特許第２，６１４，９２８号（Ｙｕｔｚｙら）、米国特許第２，６１８，５５６号（Ｈｅｗｉｔｓｏｎら）、及び米国特許第３，２４１，９６９号（Ｈａｒｔら）に記載されているような任意の所望の手順によって除去することができる。
【００６１】
ハロゲン化物またはハロゲン含有化合物を有機銀塩に添加して有機銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換するインサイチュプロセスを用いることも有効である。無機ハロゲン化物（例えば臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、臭化カルシウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、もしくはこれらの混合物など）または有機ハロゲン含有化合物（例えばＮ−ブロモ−スクシンイミドもしくはピリジニウムヒドロブロミドペルブロミドなど）を用いることができる。ハロゲン化銀のそのようなインサイチュ生成の詳細は公知であり、米国特許第３，４５７，０７５号（Ｍｏｒｇａｎら）に記載されている。
【００６２】
予備形成及びインサイチュ生成ハロゲン化銀の両方の混合物を用いることが特に有効である。予備形成ハロゲン化銀は予備形成石鹸中に存在することが好ましい。
【００６３】
ハロゲン化銀及び有機銀塩の別の調製方法及びそれらのブレンド方法は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，  Ｊｕｎｅ  １９７８，  ｉｔｅｍ  １７０２９、米国特許第３，７００，４５８号（Ｌｉｎｄｈｏｌｍ）、米国特許第４，０７６，５３９号（Ｉｋｅｎｏｕｅ  ｅｔ  ａｌ．）、特開昭４９−０１３２２４（Ｆｕｊｉ）、５０−０１７２１６（Ｆｕｊｉ）、及び５１−０４２５２９（Ｆｕｊｉ）に記載されている。
【００６４】
画像形成配合物中に用いられるハロゲン化銀粒子は、所望の用途に応じて最大数マイクロメートルまで平均直径を変化させることができる。カルボン酸銀を含有する予備形成乳剤に用いるのに好ましいハロゲン化銀粒子は、約０．０１〜約１．０μｍの数平均粒径を有する立方晶粒子であり、約０．０３〜約０．１μｍの数平均粒径を有するものがより好ましい。粒子は０．０６μｍ以下の数平均粒径を有するとさらにより好ましく、約０．０３〜約０．０６μｍの数平均粒径を有すると最も好ましい。様々な平均粒径の粒子の混合物を用いることもできる。高速フォトサーモグラフィー構造体に好ましいハロゲン化銀粒子は、少なくとも０．０２μｍかつ最大０．１０μｍまでの平均厚さ、少なくとも０．５μｍかつ最大８μｍまでの円相当径、及び少なくとも５：１のアスペクト比を有する板状粒子である。少なくとも０．０３μｍかつ最大０．０８μｍまでの平均厚さ、少なくとも０．７５μｍかつ最大６μｍまでの円相当径、及び少なくとも１０：１のアスペクト比を有するものがより好ましい。
【００６５】
感光性ハロゲン化銀粒子の平均サイズは、粒子が球状の場合には平均直径によって、粒子が立方晶または他の非球状形の場合には投影像の円相当径の平均によって表される。代表的な粒径測定方法は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，  ＡＳＴＭ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  ｏｎ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，  Ｒ．  Ｐ．  Ｌｏｖｅｌａｎｄ，  １９５５，  ｐｐ．  ９４−１２２、及びＣ．  Ｅ．  Ｋ．  Ｍｅｅｓ  ａｎｄ  Ｔ．  Ｈ．  Ｊａｍｅｓ，  Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６６，  Ｃｈａｐｔｅｒ  ２に記載されている。粒径測定値は粒子の投影面積または直径の近似値の観点から表され得る。これらにより、対象とする粒子の形状が実質的に均一である場合、適度に正確な結果が得られるであろう。
【００６６】
１つ以上の感光性ハロゲン化銀は、還元可能な銀イオン源１モルに対して、好ましくは約０．００５〜約０．５モル、より好ましくは約０．０１〜約０．２５モル、最も好ましくは約０．０３〜約０．１５モルの量で存在する。
【００６７】
還元可能な銀イオン源
還元可能な銀イオン源は還元可能な銀（Ｉ）イオンを含有する任意の銀−有機化合物であり得る。そのような化合物は銀配位子の銀塩であり得る。そのような銀塩は、光に対して比較的安定であり、還元剤の存在下で５０℃以上に加熱されると銀画像を形成する有機銀塩であり得る。必要であれば、同一のまたは異なる種類の銀塩の混合物を用いることができる。
【００６８】
好適な有機銀塩としては、カルボン酸基を有する有機化合物の銀塩が挙げられ得る。その例としては、脂肪族及び芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。その鎖は典型的には１０〜３０個、好ましくは１５〜２８個の炭素原子を含有する。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、銀ブチラール、樟脳酸銀、及びこれらの混合物が挙げられる。ベヘン酸銀を単独でまたは他の銀塩との混合物で用いることが好ましい。
【００６９】
いくつかの実施形態において、米国特許第６，０９６，４８６号（Ｅｍｍｅｒｓら）及び第６，１５９，６６７号（Ｅｍｍｅｒｓら）（両方とも全体を参照により本明細書に援用する）に記載されているように、高結晶性ベヘン酸銀を還元可能な銀イオン源の一部または全部として用いることができる。さらに、その全体を参照により本明細書に援用する米国特許第６，６７７，２７４号（Ｇｅｕｅｎｓら）に記載されているように、ベヘン酸銀は１つ以上の結晶相（例えば相Ｉ、ＩＩ及び／またはＩＩＩの混合物など）で用いることができる。
【００７０】
銀塩の他の例としては、芳香族カルボン酸及び他のカルボン酸基含有化合物の銀塩、米国特許第３，３３０，６６３号（Ｗｅｙｄｅら）に記載されているようなチオエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩、米国特許第５，４９１，０５９号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂ）に記載されているような、α位（炭化水素基上）またはオルト位（芳香族基上）にエーテルもしくはチオエーテル結合、または立体障害置換を組み込んだ炭化水素鎖を含むカルボン酸銀、脂肪族、芳香族、または複素環式ジカルボン酸の銀塩、米国特許第４，５０４，５７５号（Ｌｅｅ）に記載されているようなスルホン酸の銀塩、ＥＰ  ０  ２２７  １４１  Ａ１（Ａｇｆａ）に記載されているようなスルホコハク酸の銀塩、米国特許第４，７６１，３６１号（Ｏｚａｋｉら）及び第４，７７５，６１３号（Ｈｉｒａｉら）に記載されているようなアセチレンの銀塩、米国特許第４，１２３，２７４号（Ｋｎｉｇｈｔら）及び第３，７８５，８３０号（Ｓｕｌｌｉｖａｎら）に記載されているような、メルカプトまたはチオン基を含有する化合物及びその誘導体（例えば環内に５または６個の原子を含み、その少なくとも１つが窒素原子である複素環式核を有するものなど）の銀塩、複素環式核を含有しないメルカプトまたはチオン置換化合物の銀塩、イミノ基を含有する化合物の銀塩（例えばベンゾトリアゾール及びその置換誘導体の銀塩など）、米国特許第４，２２０，７０９号（ｄｅＭａｕｒｉａｃ）に記載されているような１，２，４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾールの銀塩、ならびに米国特許第４，２６０，６７７号（Ｗｉｎｓｌｏｗら）に記載されているようなイミダゾール及び置換イミダゾールの銀塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
それぞれ１０〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸銀及びカルボン酸のブレンドである銀半石鹸を用いることも都合が良い。
【００７２】
銀石鹸乳剤を作製するために用いられる方法は当該技術分野において公知であり、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，  Ａｐｒｉｌ  １９８３，  ｉｔｅｍ  ２２８１２，  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，  Ｏｃｔｏｂｅｒ  １９８３，  ｉｔｅｍ  ２３４１９、米国特許第３，９８５，５６５号（Ｇａｂｒｉｅｌｓｅｎら）、及び上で引用した参照文献に開示されている。
【００７３】
還元可能な銀イオン源は、米国特許第６，３５５，４０８号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂら）に記載されているものなどのコア−シェル銀塩として、または米国特許第６，４７２，１３１号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂ）に記載されているような２つの異なる銀塩を含む銀二量体化合物として規定することもできる（両方とも全体を参照により本明細書に援用する）。
【００７４】
さらなる他の有用な還元可能な銀イオン源は、１つ以上の感光性ハロゲン化銀、または１つ以上の無機金属塩もしくは銀非含有有機塩を含む主コア、及び主コアを少なくとも部分的に被覆するシェルを含む銀コア−シェル化合物であり、シェルは１つ以上の銀塩を含み、その銀塩のそれぞれは有機銀配位子を含む。そのような化合物は米国特許第６，８０３，１７７号（Ｂｏｋｈｏｎｏｖら）に記載されており、その全体を参照により本明細書に援用する。
【００７５】
１つ以上の還元可能な銀イオン源は、乳剤層の全乾燥重量に対して、好ましくは約５％〜約７０％（より好ましくは約１０％〜約５０％）の量で存在する。別の言い方をすれば、還元可能な銀イオン源の量は、一般にサーモグラフィー材料の約０．００１〜約０．２ｍｏｌ／ｍ２、好ましくはその材料の約０．００６〜約０．０１２ｍｏｌ／ｍ２の量で存在する。
【００７６】
還元剤
サーモグラフィー材料は、画像形成中に銀イオンを還元するための１つ以上の（同一のまたは異なる種類の）還元剤を含む。そのような還元剤は当業者にとって公知であり、例えば同じ芳香族核上のオルトまたはパラ関係にある少なくとも２つのヒドロキシ基を有する芳香族ジ−及びトリ−ヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン及び置換ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、没食子酸及び没食子酸エステル（例えば没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル）、ならびにタンニン酸などが挙げられる。
【００７７】
オルト関係のヒドロキシ基２つのみを有するカテコール型還元剤が特に好ましい。
【００７８】
カテコール型還元剤の特に好ましいクラスの１つは、ベンゼン核が核上の２、３位に存在する２つのみのヒドロキシ基で置換されており、カルボニル基によって核に連結している置換基を核の１位に有するベンゼン化合物である。この種類の化合物としては、２，３−ジヒドロキシ−安息香酸ならびに２，３−ジヒドロキシ−安息香酸エステル（例えば２，３−ジヒドロキシ−安息香酸メチル、及び２，３−ジヒドロキシ−安息香酸エチルなど）が挙げられる。
【００７９】
カテコール型還元剤の別の特に好ましいクラスは、ベンゼン核が核上の３、４位に存在する２つのみのヒドロキシ基で置換されており、カルボニル基によって核に連結している置換基を核の１位に有するベンゼン化合物である。この種類の化合物としては、例えば、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸、３−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸、３，４−ジヒドロキシ−安息香酸エステル（例えば３，４−ジヒドロキシ−安息香酸メチル、及び３，４−ジヒドロキシ−安息香酸エチルなど）、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデヒド、ならびにフェニル−（３，４−ジヒドロキシフェニル）ケトンが挙げられる。３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルも有用である。そのような化合物は、例えば米国特許第５，５８２，９５３号（Ｕｙｔｔｅｎｄａｅｌｅら）に記載されており、その全体を参照により本明細書に援用する。
【００８０】
サーモグラフィー材料の反応性、Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ、及び他の画像形成特性を最適化するために、様々な置換基を有するカテコール還元剤の混合物を用いることができる。
【００８１】
還元剤のさらに別の特に有用なクラスはポリヒドロキシスピロ−ビス−インダン化合物であり、これは米国特許第３，４４０，０４９号（Ｍｏｅｄｅ）及び第５，８１７，５９８号（Ｄｅｆｉｅｕｗら）に記載されており、両方とも全体を参照により本明細書に援用する。
【００８２】
いくつかの構成において、「ヒンダードフェノール還元剤」を用いることができる。「ヒンダードフェノール還元剤」は、所与のフェニル環上に１つのみのヒドロキシ基を含有し、ヒドロキシ基に対してオルトに位置する少なくとも１つの追加の置換基を有する化合物である。
【００８３】
ヒンダードフェノールの１種としては、ヒンダードフェノール及びヒンダードナフトールが挙げられる。
【００８４】
別の種類のヒンダードフェノール還元剤はヒンダードビス−フェノールである。これらの化合物はそれぞれ異なるフェニル環上に位置する２つ以上のヒドロキシ基を含有する。この種類のヒンダードフェノールとしては、例えばビナフトール（すなわちジヒドロキシビナフチル）、ビフェノール（すなわちジヒドロキシビフェニル）、ビス（ヒドロキシナフチル）メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、及びビス（ヒドロキシフェニル）チオエーテルが挙げられ、それぞれ追加の置換基を有し得る。
【００８５】
好ましいヒンダードフェノール還元剤は、ビス（ヒドロキシフェニル）−メタン、例えばビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン（ＣＡＯ−５）、１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン（ＮＯＮＯＸ（登録商標）またはＰＥＲＭＡＮＡＸ（登録商標）ＷＳＯ）、及び１，１’−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）イソブタン（ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）２２ＩＢ４６）などである。所望であれば、ヒンダードフェノール還元剤の混合物を用いることができる。
【００８６】
さらなる還元剤としては、その全体を参照により本明細書に援用する米国特許第７，１３５，４３２号（Ｗｈｉｔｃｏｍｂら）に記載されている特定のオルト−アミノ−フェノール、パラ−アミノ−フェノール、及びヒドロキノン（すなわちパラ−ヒドロキシ−フェノール）化合物が挙げられる。
【００８７】
本明細書に記載の還元剤（またはその混合物）は一般に、銀１モル当たり０．１モル超の量かつ乳剤層の１〜１０％（乾燥重量）で存在する。多層構造において、還元剤が乳剤層以外の層に加えられる場合、わずかに高い割合の約２〜１５重量％がより望ましいとされ得る。任意の共現像剤が一般に乳剤層コーティングの約０．００１％〜約１．５％（乾燥重量）の量で存在してよい。
【００８８】
別の言い方をすれば、本明細書に記載の還元剤は少なくとも全銀の０．０３ｍｏｌ／ｍｏｌの量で存在することができる。還元剤は全銀の約０．０５〜約２ｍｏｌ／ｍｏｌの量で存在することが好ましい。サーモグラフィー材料中の銀の総量は少なくとも３ｍｍｏｌ／ｍ２、好ましくは約６〜約１２ｍｍｏｌ／ｍ２である。
【００８９】
他の添加剤
直接サーモグラフィー材料は、他の添加剤、例えばトナー、貯蔵寿命安定剤、コントラスト増強剤、染料または顔料、処理後安定剤または安定剤前駆体、熱溶媒（メルトフォーマーとしても知られる）、及び当業者にとって容易に明らかな他の画像調整剤なども含有することができる。
【００９０】
単独でまたは組み合わせて用いることのできる好適な安定剤としては、米国特許第２，１３１，０３８号（Ｂｒｏｏｋｅｒ）及び第２，６９４，７１６号（Ａｌｌｅｎ）に記載されているようなチアゾリウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号（Ｐｉｐｅｒ）に記載されているようなアザインデン、米国特許第２，４４４，６０５号（Ｈｅｉｍｂａｃｈ）に記載されているようなトリアザインドリジン、米国特許第３，２８７，１３５号（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）に記載のウラゾール、米国特許第３，２３６，６５２号（Ｋｅｎｎａｒｄ）に記載されているようなスルホカテコール、ＧＢ  ６２３，４４８  （Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）に記載のオキシム、米国特許第２，８３９，４０５号（Ｊｏｎｅｓ）に記載されているような多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９号（Ｈｅｒｚ）に記載されているようなチウロニウム塩、米国特許第２，５６６，２６３号（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）及び第２，５９７，９１５号（Ｙｕｔｚｙ）に記載されているようなパラジウム、白金、及び金塩、米国特許第５，３６９，０００号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、第５，４６４，７３７号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、５，５９４，１４３号（Ｋｉｒｋら）、第５，３７４，５１４号（Ｋｉｒｋら）、及び第５，４６０，９３８号（Ｋｉｒｋら）に記載されているような−ＳＯ２ＣＢｒ３基を有する化合物が挙げられる。
【００９１】
米国特許第５，１５８，８６６号（Ｓｉｍｐｓｏｎら）、第５，１７５，０８１号（Ｋｒｅｐｓｋｉら）、第５，２９８，３９０号（Ｓａｋｉｚａｄｅｈら）、及び第５，３００，４２０号（Ｋｅｎｎｅｙら）に記載されているように、画像形成中に加熱することで安定剤を放出することのできる安定剤前駆体化合物も用いることができる。
【００９２】
さらに、米国特許第６，１７１，７６７号（Ｋｏｎｇら）に記載されているように、ベンゾ−トリアゾールの特定の置換スルホニル誘導体が安定化化合物として用いられ得る。
【００９３】
画像を改善する「トナー」またはその誘導体は、サーモグラフィー材料の望ましい成分である。これらの化合物は、画像形成層に添加された場合、画像の色を黄色がかったオレンジから茶色がかった黒または青色がかった黒に変化させる。一般に、本明細書に記載の１つ以上のトナーは、トナーが含まれる層の全乾燥重量に対して、約０．０１％〜約１０％（より好ましくは約０．１％〜約１０％）の量で存在する。トナーはサーモグラフィー乳剤層または隣接する非画像形成層中に組み込まれ得る。
【００９４】
トナーとして有用な化合物は米国特許第３，０７４，８０９号（Ｏｗｅｎ）、第３，０８０，２５４号（Ｇｒａｎｔ，  Ｊｒ．）、第３，４４６，６４８号（Ｗｏｒｋｍａｎ）、第３，８４４，７９７号（Ｗｉｌｌｅｍｓら）、第３，８４７，６１２号（Ｗｉｎｓｌｏｗ）、第３，９５１，６６０号（Ｈａｇｅｍａｎｎら）、第４，０８２，９０１号（Ｌａｒｉｄｏｎら）、第４，１２３，２８２号（Ｗｉｎｓｌｏｗ）、第５，５９９，６４７号（Ｄｅｆｉｅｕｗら）、及びＧＢ  １，４３９，４７８（Ａｆｇａ）に記載されている。
【００９５】
別の有用なトナーは、米国特許第３，８３２，１８６号（Ｍａｓｕｄａら）、第５，１４９，６２０号（Ｓｉｍｐｓｏｎら）、第６，１６５，７０４号（Ｍｉｙａｋｅら）、第６，７１３，２４０号（Ｌｙｎｃｈら）、及び米国特許第６，８４１，３４３号（Ｌｙｎｃｈら）に記載されているような置換及び非置換メルカプトトリアゾールであり、これらはすべてその全体を参照により本明細書に援用する。
【００９６】
フタラジン及びフタラジン誘導体、例えば米国特許第６，１４６，８２２号（Ａｓａｎｕｍａら）（その全体を参照により本明細書に援用する）に記載されているものなどが特に有用なトナーである。
【００９７】
１つ以上のヒドロキシフタル酸及び１つ以上のフタラジノン化合物の組合せをサーモグラフィー材料中に含めることができる。ヒドロキシフタル酸化合物はカルボキシ基の少なくとも１つに対してメタ位にある単一のヒドロキシ置換基を有する。これらの化合物は４位にヒドロキシ基を有し、１及び２位にカルボキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシフタル酸は、置換基がサーモグラフィー材料において意図する効果に悪影響を与えない限り、ベンゼン環の他の位置でさらに置換することができる。所望であれば、ヒドロキシフタル酸の混合物を用いることができる。
【００９８】
有用なフタラジノン化合物は、コーティングされる配合物中に完全に溶解するのに十分な溶解性を有するものである。好ましいフタラジノン化合物としては、６，７−ジメトキシ−１−（２Ｈ）−フタラジノン、４−（４−ペンチルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノン、及び４−（４−シクロヘキシルフェニル）−１−（２Ｈ）−フタラジノンが挙げられる。所望であれば、そのようなフタラジノン化合物の混合物を用いることができる。
【００９９】
この組合せは処理後に安定な青色がかった黒色の画像を得るのに役立つ。好ましい実施形態において、フタラジノン対ヒドロキシフタル酸のモル比は約１：１〜約３：１である。この比が約２：１〜約３：１であるとより好ましい。
【０１００】
直接サーモグラフィー材料は１つ以上の熱溶媒（またはメルトフォーマー）も含み得る。こうした化合物の組合せ、例えばスクシンイミド及びジメチル尿素の組合せなども用いることができる。公知の熱溶媒は、米国特許第３，４３８，７７６号（Ｙｕｄｅｌｓｏｎ）、５，２５０，３８６号（Ａｏｎｏら）、５，３６８，９７９号（Ｆｒｅｅｄｍａｎら）、５，７１６，７７２号（Ｔａｇｕｃｈｉら）、及び６，０１３，４２０号（Ｗｉｎｇｅｎｄｅｒ）に開示されている。
【０１０１】
サーモグラフィー材料は、一般に「裏面」層に組み込まれる１つ以上の画像安定化化合物も含むことができる。そのような化合物としては、特に米国特許第６，５９９，６８５号（Ｋｏｎｇ）に記載されているような、フタラジノン及びその誘導体、ピリダジン及びその誘導体、ベンゾオキサジン及びベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジン−ジオン及びその誘導体、ならびにキナゾリン−ジオン及びその誘導体を挙げることができる。他の有用な裏面画像安定剤としては、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物、ピラゾリン化合物、または米国特許第６，４６５，１６２号（Ｋｏｎｇら）及びＧＢ  １，５６５，０４３（Ｆｕｊｉ  Ｐｈｏｔｏ）に記載されている化合物が挙げられる。
【０１０２】
サーモグラフィー材料は、１つ以上のサーモグラフィー層において還元可能な銀イオン源と熱作用関係にある１つ以上の追加のポリカルボン酸（上記のヒドロキシフタル酸以外）及び／またはその無水物も含み得る。そのようなポリカルボン酸は、置換または非置換脂肪族（例えばグルタル酸及びアジピン酸など）または芳香族化合物とすることができ、銀に対して少なくとも５ｍｏｌ％比の量で存在することができる。それらは、２つの遊離カルボン酸が分子中に残ったままである限り、無水物または部分的にエステル化された形態で用いることができる。有用なポリカルボン酸は例えば米国特許第６，０９６，４８６号（Ｅｍｍｅｒｓら）に記載されている。
【０１０３】
バインダー
還元可能な銀イオン源（複数可）、還元剤（複数可）、トナー、及び任意の他の添加剤は、１つ以上のポリビニルアセタールバインダーと混合され得るが、このバインダーは疎水性であり得る。水性または有機溶媒系配合物のいずれも熱現像材料を調製するために用いることができる。
【０１０４】
ポリビニルアセタールは熱現像層中の主バインダーであるが、これは全バインダー重量の約５０重量％〜約１００重量％、全バインダー重量の約５０重量％〜約９０重量％などを占めることを意味する。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールと１つ以上のアルデヒドとの反応によって形成されるポリマーの分類の総称である。ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコール及びアセトアルデヒドの反応によって形成されるこの分類の特定のメンバーの名称でもある。典型的には、アルデヒドはホルムアルデヒドまたは２〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルデヒドである。アセトアルデヒド及びブチルアルデヒドが一般に用いられるアルデヒドであり、それぞれポリビニルアセタール（特定のポリマー）及びポリビニルブチラールを形成する。一例示的実施形態において、ポリビニルアセタールはポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、またはこれらの混合物である。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、バインダーは以下に示すようなポリビニルブチラール樹脂を含み得る。
【化１】
2018522269.tif 000003
【０１０６】
そのようなバインダーは、１つ以上のポリビニルアルコールヒドロキシル基及びアルデヒド、例えばブチルアルデヒドなどの反応によって調製され得る。ビニルアルコール反復単位は一般にポリマー中の酢酸ビニル反復単位の少なくともいくつかから、例えば、加水分解によって形成されるので、一般に、ビニルアルコール反復単位を含有するポリマーは酢酸ビニル反復単位も含有し得る。ヒドロキシル基とアルデヒドとの反応は以下のように表され得る。
【化２】
2018522269.tif 000004
式中、ＰＶＡはポリビニルアルコールを表し、ＰＶＢは得られるポリビニルブチラール樹脂を表す。
【０１０７】
ポリマーのヒドロキシル基とアルデヒドとの完全な反応が起こらない場合があるので、生成物ポリマーは、上記のように、ビニルブチラール反復単位に加えてビニルアルコール及び酢酸ビニル反復単位も含み得る。いくつかの実施形態において、バインダーは、少なくとも１つのブチラール基、少なくとも１つのアセチル基、及び任意により少なくとも１つのヒドロキシル基を含み得る。いくつかの実施形態において、バインダーは、ビニルブチラール、ビニルアルコール、及び任意により酢酸ビニルを含むモノマーのターポリマーであり得る。いくつかの実施形態において、バインダーは、少なくとも１つのビニルアルコールに由来する反復単位を含む少なくとも１つの第１反復単位、少なくとも１つのブチルアルデヒドに由来する反復単位を含む少なくとも１つの第２反復単位、及び任意により、少なくとも１つの酢酸ビニルに由来する反復単位を含む少なくとも１つの第３反復単位のコポリマーを含み得る。
【０１０８】
ポリビニルブチラールそのものまたは感光性触媒を含む銀層を形成する混合物中での特徴及び特性は、銀層を含むフィルムの銀効率、印刷安定性、または加速劣化に影響を及ぼし得る。こうした特性としては、分子量、ｍｏｌ％またはモル分率でのビニルアルコール組成、溶液粘度、全バインダー重量または濃度、２つ以上が用いられる場合のバインダーの重量分率、及びガラス転移温度が挙げられるが、これらに限定されない。これらの特性は、フィルムの銀効率、印刷安定性、または加速劣化に対するそれらの影響において相互に関係し得る。
【０１０９】
所望であれば、追加の（「副」）疎水性バインダーをサーモグラフィー層に用いることができる。典型的な副疎水性バインダーの例としては、低分子量ポリビニルアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、酢酸セルロースブチラール、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、及び当業者にとって容易に明らかな他の材料が挙げられる。
【０１１０】
所望であれば、様々なバインダー用の硬化剤が熱現像材料の任意の層中に存在し得る。架橋剤をはじめとする有用な硬化剤が公知であり、ＥＰ  ０  ６００  ５８６  Ｂ１（３Ｍ）及び米国特許第６，３１３，０６５号（Ｈｏｒｓｔｅｎら）に記載されているようなポリイソシアネート化合物、米国特許第６，１４３，４８７号（Ｐｈｉｌｉｐ，  Ｊｒ．ら）及びＥＰ  ０  ６４０  ５８９  Ａ１（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）に記載されているようなビニルスルホン化合物、ならびに米国特許第６，１９０，８２２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎら）に記載されているようなアルデヒド及び様々な他の硬化剤が挙げられる。
【０１１１】
ポリビニルアセタールバインダーを架橋するためのポリイソシアネートの使用により、サーモグラフィー乳剤層における低重合ポリビニルアセタールバインダーの使用が可能となる。そのような架橋剤を用いる場合、約５００以上の重合度を有するポリビニルアセタールを用いることができる。好ましいイソシアネートは非感光性接着層用の架橋剤として下記に記載するものである。芳香族ポリイソシアネートがより好ましい。
【０１１２】
熱現像材料の非画像形成層は、画像形成層用の上記の１つ以上の同一または異なる疎水性バインダーも含むことができる。様々な裏面層及び前面オーバーコートに特に有用なバインダーを下記に記載する。
【０１１３】
ポリマーバインダー（複数可）は熱現像層においてその内部に分散した成分を担持するのに十分な量で用いられる。全バインダーは層の全乾燥重量の約１０重量％〜約９０重量％（より好ましくは約２０重量％〜約７０重量％のレベル）を占め得る。
【０１１４】
支持体材料
熱現像材料は、その用途に応じて任意の所望の厚さを有し、１つ以上のポリマー材料で構成される、好ましくは柔軟で透明なフィルムであるポリマー支持体を含み得る。支持体は一般に透明（特に本材料がフォトマスクとして用いられる場合）または少なくとも半透明であるが、場合によっては、不透明な支持体が有用となり得る。支持体には、熱画像形成及び現像中に寸法安定性を示し、上を覆う層との好適な接着性を有することが要求される。そのような支持体を作製するのに有用なポリマー材料としては、ポリエステル、酢酸セルロース及び他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ならびにポリスチレンが挙げられる。例示的な支持体はポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムなど、またはポリカーボネートで構成される。
【０１１５】
不透明な支持体、例えば高温で安定な染色ポリマーフィルム及び樹脂コーティング紙なども用いることができる。支持体材料は、所望であれば、様々な着色剤、顔料、及び染料を含有することができる。例えば、支持体は、様々な前面または裏面層中の着色剤とは吸光度が異なる従来の青色染料を含有することができる。支持体材料は、上を覆う層の接着性を改善するために従来の手順（例えばコロナ放電など）を用いて処理され得るか、またはサビングもしくは他の接着促進層を用いることができる。
【０１１６】
支持体の厚さは約２〜約１５μｍの範囲内とすることができる。好ましくは、支持体の厚さは約４〜約１０μｍである。
【０１１７】
イソシアネート架橋剤
いくつかの実施形態において、感光性層である銀層は、架橋を介してバインダー分子を結合可能な架橋剤またはクロスリンカーを含み得る。理論に縛られることを望むものではないが、バインダー用の架橋剤を用いることによりフィルム接着性が改善され得ると考えられる。さらに、架橋剤は、現像された画像のむら、フィルムの保管時のかぶり、及び現像後のプリントアウト銀形成を軽減し得ると考えられる。例えばアルデヒド基、エポキシ基、エチレンイミン基、ビニルスルホン基、スルホン酸エステル基、アクリロイル基、カルボジイミド基、またはシラン基を含む化合物をはじめとする様々な架橋剤のいずれも用いられ得る。いくつかの実施形態において、その化合物は少なくとも１つのイソシアネート基を含むイソシアネート化合物であり得る。いくつかの実施形態において、その化合物は２つのイソシアネート基を含むイソシアネート化合物であり得る。
【０１１８】
イソシアネート化合物は、例えば、脂肪族ジイソシアネート、少なくとも１つの環式基を有する脂肪族ジイソシアネート、ベンゼンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ビフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリイソシアネート、またはテトライソシアネートであり得る。いくつかの実施形態において、イソシアネート化合物はヘキサメチレンジイソシアネート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートまたは以下に示すような三量体ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）などであり得る。
【化３】
2018522269.tif 000005
場合によっては、イソシアネート化合物はポリ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）であり、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート反復単位を含み得る。
【０１１９】
理論に縛られることを望むものではないが、架橋剤のイソシアネート基及びバインダーのアルコール基の反応は層間接着性の改善に寄与すると考えられる。
【０１２０】
イソシアネート化合物はフィルムの任意の層に入れられ得る。例えば、感光性層、表面保護層、中間層、ハレーション防止層、下塗り層、または支持体に添加することができる。これらの層の１層、２層、またはこれより多くの層に添加することができる。
【０１２１】
非感光性キャリア層
非感光性キャリア層、または下塗り層は、基材層に塗布された１つ以上の層を含み、その上に乳剤層がコーティングされる。いくつかの実施形態における非感光性キャリア層は、ポリエチレン、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアルコール化合物を含む。いくつかの実施形態において、イソシアネート反復単位を含む架橋剤が、ポリエチレン、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアルコール化合物の混合物に添加される。いくつかの実施形態において、乳剤層及びトップコート層の前に、または他の実施形態では、これらと共に連続的に、少なくとも１つの非感光性キャリア層が支持体に塗布される。
【０１２２】
理論に縛られることを望むものではないが、架橋剤のイソシアネート基及びバインダーのアルコール基の反応は、非感光性キャリア層と他の層との間の接着性の改善に寄与すると考えられる。
【０１２３】
例示的実施形態
「ＴＨＥＲＭＡＬＬＹ  ＤＥＶＥＬＯＰＡＢＬＥ  ＩＭＡＧＩＮＧ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤＳ」という名称の２０１５年６月２日に出願された米国仮特許出願第６２／１６９，７０７号は、その全体を参照により本明細書に援用されるが、以下の４６の非限定的な例示的実施形態ついて開示した。
【０１２４】
Ａ．支持体を含み、その上に少なくとも１つの非感光性キャリア層；ならびに
有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、少なくとも１つの還元剤、ヒドロキシル及びブトリアル（ｂｕｔｒｙａｌ）反復単位を含む少なくとも１つの第１バインダー、ならびに少なくとも１つのイソシアネート基を含む少なくとも１つの第１架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層を有する熱現像材料。
【０１２５】
Ｂ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層が、少なくとも１つのブチラール及び少なくとも１つのアルコール官能基を含む少なくとも１つの第２バインダーと少なくとも１つの接着促進化合物との混合物を含む、実施形態Ａの材料。
【０１２６】
Ｃ．前記混合物が少なくとも１つの第２架橋剤をさらに含む、実施形態Ｂの材料。
【０１２７】
Ｄ．前記少なくとも１つの第２架橋剤が少なくとも１つのイソシアネート基を含む、実施形態Ｃの材料。
【０１２８】
Ｅ．前記少なくとも１つのイソシアネート基が１つ以上のイソシアネート反復単位を含む、実施形態Ｄの材料。
【０１２９】
Ｆ．前記少なくとも１つの第２架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｃの材料。
【０１３０】
Ｇ．前記少なくとも１つの第２架橋剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｃの材料。
【０１３１】
Ｈ．前記少なくとも１つの第２架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、実施形態Ｃの材料。
【０１３２】
Ｊ．前記少なくとも１つの第２バインダーが、ブチラール、アルコール、及びアセテート反復単位が主鎖の全長にわたってランダムに分布したターポリマーを含む、実施形態Ｂの材料。
【０１３３】
Ｋ．ビニルアルコール反復単位対ビニルブチラール反復単位の重量比が約１：５である、実施形態Ｊの材料。
【０１３４】
Ｌ．前記少なくとも１つの第２架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つの第２バインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が上限約５６を有する、実施形態Ｄの材料。
【０１３５】
Ｍ．前記少なくとも１つの第２架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つの第２バインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４〜約２８である、実施形態Ｄの材料。
【０１３６】
Ｎ．前記少なくとも１つの第２架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つの第２バインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４である、実施形態Ｄの材料。
【０１３７】
Ｐ．前記少なくとも１つの熱現像画像形成層がポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）を追加で含む、実施形態Ａの材料。
【０１３８】
Ｑ．前記少なくとも１つの熱現像画像形成層において、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）対ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）の重量比が約１：２１である、実施形態Ｐの材料。
【０１３９】
Ｒ．前記少なくとも１つの接着促進化合物がエステル基を含む、実施形態Ｂの材料。
【０１４０】
Ｓ．前記少なくとも１つの接着促進化合物がポリエステルを含む、実施形態Ｒの材料。
【０１４１】
Ｔ．前記少なくとも１つの第２バインダーが実施形態１０の前記材料であり、前記少なくとも１つの接着促進剤が実施形態１７の前記材料であり、前記少なくとも１つの接着促進剤対前記少なくとも１つのバインダーの重量比が約１：２．３である、実施形態Ｂの材料。
【０１４２】
Ｕ．支持体を含み、その上に
少なくとも１つの非感光性キャリア層、
有機銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、少なくとも１つの還元剤、ヒドロキシル及びブトリアル（ｂｕｔｒｙａｌ）反復単位を含む少なくとも１つの第１バインダー、ならびに少なくとも１つの第１イソシアネート基を含む少なくとも１つの第１架橋剤を含む少なくとも１つの熱現像画像形成層、ならびに
少なくとも１つのトップコート層
を有する熱現像材料。
【０１４３】
Ｖ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層が、少なくとも１つのブチラール及び少なくとも１つのアルコール官能基を含む少なくとも１つの第２バインダーと、少なくとも１つの接着促進化合物との混合物を含む、実施形態Ｕの材料。
【０１４４】
Ｗ．前記混合物が少なくとも１つの第２架橋剤をさらに含む、実施形態Ｖの材料。
【０１４５】
Ｘ．前記少なくとも１つの第２架橋剤が少なくとも１つの第２イソシアネート基を含む、実施形態Ｗの材料。
【０１４６】
Ｙ．前記少なくとも１つの第２イソシアネート基がイソシアネート反復単位を含む、実施形態Ｘの材料。
【０１４７】
Ｚ．前記少なくとも１つの第２架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｗの材料。
【０１４８】
ＡＡ．前記少なくとも１つの第２架橋剤が１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態Ｗの材料。
【０１４９】
ＡＢ．前記少なくとも１つの第２架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を含む、実施形態Ｗの材料。
【０１５０】
ＡＣ．前記少なくとも１つの第２バインダーが、ブチラール、アルコール、及びアセテート反復単位が前記ポリマー主鎖の全長にわたってランダムに分布しているターポリマーを含む、実施形態Ｖの材料。
【０１５１】
ＡＤ．ビニルアルコール反復単位対ビニルブチラール反復単位の重量比が約１：５である、実施形態ＡＣの材料。
【０１５２】
ＡＥ．前記少なくとも１つの架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つのバインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が約５６の上限を有する、実施形態Ｘの材料。
【０１５３】
ＡＦ．前記少なくとも１つの架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つのバインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４〜約２８である、実施形態Ｘの材料。
【０１５４】
ＡＧ．前記少なくとも１つの第２架橋剤中の前記イソシアネート基に対する前記少なくとも１つの第２バインダー中の前記ビニルアルコール反復単位の当量比が約１４である、実施形態Ｘの材料。
【０１５５】
ＡＨ．前記少なくとも１つの熱現像画像形成層がポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）を追加で含む、実施形態Ｕの材料。
【０１５６】
ＡＪ．ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート（ＰＶＰ−ＶＡ）対ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）の重量比が約１：２１である、実施形態Ｘの材料。
【０１５７】
ＡＫ．前記少なくとも１つの接着促進化合物がエステル基を含む、実施形態Ｖの材料。
【０１５８】
ＡＬ．前記少なくとも１つの接着促進化合物がポリエステルを含む、実施形態ＡＫの材料。
【０１５９】
ＡＭ．前記少なくとも１つの第２バインダーが実施形態ＡＤの前記材料であり、前記少なくとも１つの接着促進剤が実施形態ＡＬの前記材料であり、前記少なくとも１つの接着促進剤対前記少なくとも１つのバインダーの重量比が約１：２．３である、実施形態Ｖの材料。
【０１６０】
ＡＮ．少なくとも１つの非感光性キャリア層での透明基材の逐次的コーティング；及び
少なくとも１つの熱現像画像形成層での前記非感光性キャリア層の同時コーティングを含む、実施形態Ａのフォトサーモグラフィー材料の調製方法。
【０１６１】
ＡＰ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層の前記コーティングと前記少なくとも１つの熱現像画像形成層の前記コーティングとの間に割り当てられる時間が約０〜２４時間である、実施形態ＡＮの方法。
【０１６２】
ＡＱ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層の前記コーティングと前記少なくとも１つの熱現像画像形成の前記コーティングとの間に割り当てられる時間が約２４時間である、実施形態ＡＮの方法。
【０１６３】
ＡＲ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層混合物の配合及び混合と前記基材へのその塗布との間の経過時間がゼロ〜３６日である、実施形態ＡＮの方法。
【０１６４】
ＡＳ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層混合物の配合及び混合と前記基材へのその塗布との間の経過時間が約３６日である、実施形態ＡＮの方法。
【０１６５】
ＡＴ．少なくとも１つの非感光性キャリア層での透明基材の逐次的コーティング；
少なくとも１つの熱現像画像形成層での前記非感光性キャリア層のコーティング；ならびに
少なくとも１つのトップコート層のコーティングを含む、
実施形態Ｒのフォトサーモグラフィー材料の調製方法。
【０１６６】
ＡＵ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層の前記コーティングと前記少なくとも１つの熱現像画像形成層及びトップコート層の前記同時コーティングとの間に割り当てられる時間が約０〜２４時間である、実施形態ＡＴの方法。
【０１６７】
ＡＶ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層の前記コーティングと前記少なくとも１つの熱現像画像形成層及びトップコート層の前記同時コーティングとの間に割り当てられる時間が約２４時間である、実施形態ＡＴの方法。
【０１６８】
ＡＷ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層混合物の前記配合及び混合と前記基材へのその塗布との間の経過時間が０〜３６日である、実施形態ＡＴの方法。
【０１６９】
ＡＸ．前記少なくとも１つの非感光性キャリア層混合物の前記配合及び混合と前記基材へのその塗布との間の経過時間が約３６日である、実施形態ＡＴの方法。
【実施例】
【０１７０】
材料
以下の実施例で用いたすべての材料は、特に明記しない限り、標準的な民間の供給元、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．  ＬＬＣなどから容易に入手可能である。
【０１７１】
ポリビニルブチラール樹脂はしばしば、少なくとも各企業の製品ライン内では、一貫した命名法を用いて販売されている。用いられているアルデヒドを表す文字が商標名の後ろに続く。例えば、大文字の「Ｂ」はブチルアルデヒドの使用を表す。この文字の後には樹脂の重合度に基づく数字が続き、より大きい数字はより高度の重合を示す。接尾辞Ｔ、Ｍ、Ｈ、Ｓ、及びＨＨはアセタール化の程度を表し、Ｔが最低であり、ＨＨが最高である。したがって、ある企業のＢ１４Ｓ樹脂は、例えばその企業のＢ６０ＨＨ樹脂よりも低い重合度及び低いアセタール化の程度を有する。
【０１７２】
Ｂ０３ＴＸは、１６〜２０ｗｔ％のヒドロキシル含有率、３ｗｔ％の最大アセテート含有率、０．０５ｗｔ％の最大遊離酸含有率、３ｗｔ％の最大揮発性成分含有率、及び約２３，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ０３ＴＸは、Ｃｈａｎｇ  Ｃｈｕｎ  ＰｅｔｒｏＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．からＣＣＰ  Ｂ０３ＴＸ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。
【０１７３】
Ｂ４５Ｈは、少なくとも９７．５ｗｔ％の不揮発性成分含有率、約１８ｗｔ％〜約２１ｗｔ％のヒドロキシル基（ビニルアルコール基）含有率、約１ｗｔ％〜約４ｗｔ％のアセチル基（酢酸ビニル基）含有率、及び約４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ４５Ｈは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ，  ＢＵ  ＰＶＢからＭＯＷＩＴＡＬ（登録商標）ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ（登録商標）Ｂ  ４５  Ｈ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。Ｂ０３ＴＸは、約６９セルシウス度のガラス転移温度を有するＢ４５Ｈよりも低い分子量及び高いガラス転移温度を有する。
【０１７４】
Ｂ６０ＨＨは、少なくとも９７．５ｗｔ％の不揮発性成分含有率、約１２ｗｔ％〜約１６ｗｔ％のヒドロキシル基（ビニルアルコール基）含有率、約１ｗｔ％〜約４ｗｔ％のアセチル基（酢酸ビニル基）含有率、及び約５５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ６０ＨＨは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ，  ＢＵ  ＰＶＢからＭＯＷＩＴＡＬ（登録商標）ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ（登録商標）Ｂ  ６０  ＨＨ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。
【０１７５】
Ｂ１４Ｓは、９７．５ｗｔ％の不揮発性成分含有率、約１４〜１８ｗｔ％のポリビニルアルコール含有率、約５〜８ｗｔ％のポリ酢酸ビニル含有率、及び約３４０ｇ／Ｌのかさ密度を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ１４Ｓは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ，  ＢＵ  ＰＶＢからＭＯＷＩＴＡＬ（登録商標）ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ（登録商標）Ｂ  １４  Ｓ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。
【０１７６】
Ｂ１６Ｈは、９７．５ｗｔ％の不揮発性成分含有率、約１８〜２１ｗｔ％のポリビニルアルコール含有率、約１〜４ｗｔ％のポリ酢酸ビニル含有率、及び約１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ１６Ｈは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ，  ＢＵ  ＰＶＢからＭＯＷＩＴＡＬ（登録商標）ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ（登録商標）Ｂ  １６  Ｈ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。
【０１７７】
Ｂ２０Ｈは、９７．５ｗｔ％の不揮発性成分含有率、約１８〜２１ｗｔ％のポリビニルアルコール含有率、約１〜４ｗｔ％のポリ酢酸ビニル含有率、及び約３３０ｇ／Ｌのかさ密度を有するポリビニルブチラール樹脂である。Ｂ２０Ｈは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ，  ＢＵ  ＰＶＢからＭＯＷＩＴＡＬ（登録商標）ＰＩＯＬＯＦＯＲＭ（登録商標）Ｂ  ２０  Ｈ  ＰＶＢの商標名で入手可能である。
【０１７８】
ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｎ  ３３００Ａは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースにした溶媒不含多官能性脂肪族イソシアネート樹脂である。これはＨＤＩ三量体型である。これはＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＬＬＣから入手可能である。平均当量は１９３ｇ／ｍｏｌである。ＮＣＯ基含有率は２１．８％±０．３％である。単量体ＨＤＩ含有率は最大０．２％である。
【０１７９】
ＴＨＤＩは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である。
【０１８０】
ＭＥＫはメチルエチルケトン（または２−ブタノン）である。
【０１８１】
ＭｅＯＨはメタノールである。
【０１８２】
ＢＺＴはベンゾトリアゾールである。
【０１８３】
ＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）Ａ−２１はＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なアクリルポリマーである。Ａ−２１は粉末であり、約１０５セルシウス度のガラス転移温度及び２５℃で９．８ｌｂ／ガロンのかさ密度を有する。
【０１８４】
ＣＡＯ−５はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタンである。これは以下の構造を有する。
【化４】
2018522269.tif 000006
【０１８５】
ＢＯＣ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  （Ｓｈｉｒｌｅｙ，  ＮＹ）から入手可能なトリスフェノールは以下の構造を有する。
【化５】
2018522269.tif 000007
【０１８６】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０は、民間の供給元、例えばＡｋｒｏｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐ．、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．、またはＣｈｉｔｅｃ  Ｔｅｃｈ．  Ｃｏｒｐ．などから入手可能な立体障害性フェノール系酸化防止剤である。これは以下の構造を有する。
【化６】
2018522269.tif 000008
【０１８７】
ＡＤ−１はＫＰ  Ｓｙｎｃｈｅｍから入手可能なＩＲアキュータンス染料である。これは以下の構造を有する。
【化７】
2018522269.tif 000009
【０１８８】
増感染料Ａは米国特許第５，５４１，０５４号（Ｍｉｌｌｅｒら）に記載されており、以下に示す構造を有する。
【化８】
2018522269.tif 000010
【０１８９】
ＴＤ−１は以下の構造を有する着色染料である。
【化９】
2018522269.tif 000011
【０１９０】
ＳＤ−１は以下の構造を有する支持体染料である。
【化１０】
2018522269.tif 000012
【０１９１】
ＰＨＰはピリジニウムヒドロブロミドペルブロミドである。
【０１９２】
ＰＥ５８３３Ｂは低分子量の分岐鎖飽和ポリエステル樹脂である。これは約０．１８ｄＬ／ｇの固有粘度及び約１．２６の比重を有する透明〜淡黄色の樹脂である。ガラス転移温度は約４８℃である。その重量平均及び数平均分子量はそれぞれ９，８００ｇ／ｍｏｌ及び４，６００ｇ／ｍｏｌである。これはＢｏｓｔｉｋ，  Ｉｎｃ．，  ２１１  Ｂｏｓｔｏｎ  Ｒｏａｄ，  Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ，  ＭＡ  ０１９４９からＶＩＴＥＬの商標名で入手可能である。
【０１９３】
Ｓｏｋａｌａｎ  ＶＡ  ６４Ｐ（現在はＬｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＡ６４Ｐ）は、ＢＡＳＦから入手可能なポリビニピロリドン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）／ポリ酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）コポリマーである。ＶＰ反復基対ＶＡ反復基の相対比は約６０：４０である。これは、透明な水溶液を形成し、約２６．０〜３４．０のＫ値（１％エタノール中）を有する白色粉末として入手可能である。
【０１９４】
Ｂｏａｉ  Ｎｙｋ  ＶＡ  ６４Ｐは、Ｂｏａｉ  Ｎｙｋ  ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓからＫｏＶｉｄｏｎｅ  ＶＡ６４の商標名で入手可能なポリビニピロリドン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）／ポリ酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）コポリマーである。ＵＳＰ名はコポビドンであり、ＥＰ名はコポビドナムである。これは約２５．０２〜３０．８のＫ値を有する。これは、約３５．３〜４２．０％のビニルアルコール（ＶＡ）含有率及び７．０〜８．０％の窒素含有率を有する白色または乳白色の自由流動性粉末である。
【０１９５】
方法
フォトサーモグラフィー乳剤配合物の調製
予備形成ハロゲン化銀であるカルボン酸銀石鹸分散物を、これらの全体を参照により本明細書に援用する、米国特許第５，９３９，２４９号、米国特許出願公開第２００８／００５７４５０号、及び米国特許出願公開第２００９／００８１５７８号に記載のものと同様にして調製した。予備形成ハロゲン化銀であるカルボン酸銀石鹸分散物は、予備形成ハロゲン化銀、カルボン酸銀石鹸、Ｂ６０ＨＨ  ＰＶＢ樹脂、及びＭＥＫを混合することによって作製した。この分散物をホモジナイズして２９．４２％固形分のホモジネートを形成した。
【０１９６】
手順（１）：
ホモジネートを６７°Ｆの温度及び４００ｒｐｍの混合速度で混合した。１６８．６０部のホモジネートに、１．３５部のメタノール中０．２３８部のＰＨＰの溶液を撹拌しながら添加した。４５分間の混合の後、１．８６部のメタノール中０．２３２部の臭化亜鉛の溶液を添加した。攪拌を続け、３０分後に、０．１５０部の２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、０．００７３部の増感染料Ａ、１．６６部の２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸、１０．８１部のメタノール及び３．７８部のメチルエチルケトンの溶液を添加した。
【０１９７】
６０分間撹拌した後、温度を５０°Ｆに低下させた。２２．９９部のＢ３４Ｈ及び２２．９部のＢ０３ＴＸからなるＰＶＢ樹脂の選択した混合物を１５分間、約８００ｒｐｍ〜約１２００ｒｐｍの混合速度で混合した。
【０１９８】
溶液Ａ、現像液、溶液Ｂ、及び溶液Ｃを、５分ずつあけて、乳剤配合物サンプルのそれぞれに添加して１２００ｒｐｍの混合速度で混合した。溶液Ｄを添加して１２００ｒｐｍの混合速度で２０分間混合した。
【表１】
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【０１９９】
手順（２）：
１６７．０部のホモジネート及び３１．８部のＭＥＫを６７°Ｆの温度及び４００ｒｐｍの混合速度で１０分間混合した。ホモジネート溶液に、１．３５部のメタノール中０．２３８部のＰＨＰの溶液を撹拌しながら添加した。４５分間の混合の後、１．８６部のメタノール中０．２３２部の臭化亜鉛の溶液を添加した。攪拌を続け、３０分後に、０．１５０部の２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、０．００７３部の増感染料Ａ、１．６６部の２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸、１０．８１部のメタノール及び３．７８部のＭＥＫの溶液を添加した。
【０２００】
６０分間撹拌した後、温度を６７°Ｆ未満の温度に低下させながら、下記の溶液Ａを添加して４００ｒｐｍで５分間混合した。混合物の温度を５０°Ｆまで低下させながら、かつ、その後５０°Ｆの温度に維持しながら、２．３部のＰＶＰ−ＶＡ樹脂を混合物に添加して５００ｒｐｍで５分間撹拌した。
【０２０１】
ＰＶＢ樹脂組成物を添加して、１５分間、約８００ｒｐｍ〜約１２００ｒｐｍの混合速度で混合した。添加したＰＶＢ樹脂混合物は実施例１、２、及び３のそれぞれに特有のものであった。各実施例に関するこれらの混合物の内容は実施例の節に記載する。
【０２０２】
溶液Ａ、現像液、溶液Ｂ、及び溶液Ｃを、５分ずつあけて、乳剤配合物サンプルのそれぞれに添加して１２００ｒｐｍの混合速度で混合した。溶液Ｄを添加して１２００ｒｐｍの混合速度で２０分間混合した。
【表２】
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【０２０３】
トップコート配合物の調製
以下の材料を添加することによって、サンプルのそれぞれについてトップコート配合物を調製した。
【表３】
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【０２０４】
キャリア配合物の調製
すべての樹脂（ならびに適用可能であればＴＨＤＩ及びＡ２１、実施例を参照）をガラス瓶中に加えることによってキャリア溶液を調製し、その後、振とう機に最低１時間置いた。溶液を調製したら、支持体染料ＳＤ−１で青色に着色した７ミル（約１７８μｍ）のポリエチレンテレフタレート支持体上に、＃３メイヤーロッドを用いて非感光性キャリア層を塗布した。塗布した層を１分間１００℃で乾燥させた。非感光性キャリア層は、１平方メートル当たり約０．４１グラム（ｇ／ｍ２）の平均コーティング重量を有していた。支持体の裏面は、８０５〜８１５ｎｍで０．３を超える吸光度、及び１０１１オーム／平方未満の抵抗率を有するハレーション防止及び帯電防止層でプリコーティングしてあった。
【０２０５】
フォトサーモグラフィー材料の調製
乳剤層及びトップコート配合物を非感光性キャリア層上に同時コーティングした。インライン乾燥機を備えた自動デュアルナイフコーターを用いた。コーティングの直後に、サンプルを強制空気オーブン内にて約１００℃で約５分間乾燥させた。フォトサーモグラフィー乳剤配合物をコーティングして約１．６５〜２．００ｇ全銀／ｍ２のコーティング重量を得た。オーバーコート配合物をコーティングして、約０．２ｇ／ｆｔ２（２．２ｇ／ｍ２）の乾燥コーティング重量及び８１０μｍで０．９〜１．３５の画像形成層における吸光度を得た。
【０２０６】
フォトサーモグラフィー材料の現像
各フォトサーモグラフィー材料のサンプルを細片に切断し、レーザー感光計を用いて８１０ｎｍで露光し、熱現像して、画像濃度が露光源及び現像条件で可能な最小濃度（Ｄｍｉｎ）から最大濃度（Ｄｍａｘ）まで変化する連続的な諧調を生成した。現像は６インチ直径（１５．２ｃｍ）加熱回転ドラム上で行った。細片は２１０°の回転角、約１１インチ（２８ｃｍ）にてドラムに接触した。１２２．５℃で１５秒間、０．７３３インチ／ｓｅｃ（１１２ｃｍ／ｍｉｎ）の速度でサンプルを現像した。可視光線フィルター及び約４４０ｎｍにピーク透過率を有する青色フィルターの両方を備えたコンピュータ濃度計を用いて、各フォトサーモグラフィー材料の細片サンプルをスキャンした。
【０２０７】
コーティング基材の接着性測定の試験方法
１０インチ×１０インチの最小面積を有するシートをＤｍａｘに処理して１時間冷却した。ライトボックスに便宜上近い場所で、サンプルシートを平面上にコーティング面を上にして置いた。切断ツールを用い、連続的な動作及び均一な圧力を用いて基材までコーティングを切断した。連続したストロークを用いて直交するクロスハッチパターンを作製した。クロスハッチパターンが完成したら、コットンパッドを用いて破片を除去した。サンプルをライトボックスに置き、試験範囲を通ってくる反射光及び透過光を調べた。その後、約３インチ長のテープを一片切断してクロスハッチパターンに載せ、プラスチックスキージ、ゴムローラー、または他の適切な道具により所定の位置で平らにならした。気泡を除去するように注意した。テープを貼った後すぐに、素早く滑らかな動作で基材に対して１８０°の角度で剥がした。その後、どの試験を実施したかに応じてキャリアからの乳剤の、または乳剤からのトップコートの剥離について、試験範囲を検査した。試験結果を以下のＡＳＴＭインターナショナルＤ３３５９規格と比較した。
【０２０８】
【表４】
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示した段階（１〜５）を用いてＤｍａｘキャリア接着性を分類した。
【０２０９】
実施例１：
フォトサーモグラフィー材料のいくつかのサンプルを方法の節で説明した調製に従って調製した。表１に記載のサンプル１〜２７は、下記のように、非感光性キャリア層に様々な量のＰＥ５８３３Ｂ、Ｂ１４Ｓ、ＴＨＤＩ、及びＡ２１を用いて、また、異なる組成の銀層で調製した。
【０２１０】
非感光性キャリア層成分のそれぞれが各混合物中で異なる量は、表１にそれぞれの重量比で示されている。混合物中の樹脂成分（ＰＥ５８３３Ｂ及びＢ１４Ｓ）の総量は、樹脂成分の重量比ＷｔＰＢに１１．０グラムの標準質量を掛けることによって求めることができる。ＴＨＤＩの重量比ＷｔＴＨＤＩは、０．５ｇに対する混合物中のＴＨＤＩの質量である。Ａ２１の重量比ＷｔＡ２１は、１．０ｇに対する混合物中のＡ２１の質量である。例として、全重量比ＷｔＰＢが１、ＴＨＤＩの重量比ＷｔＴＨＤＩが１、Ａ２１の重量比ＷｔＡ２１が０、及び固形分が１１．４％で、３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓに相当する組成を有するサンプルは、３．３グラムのＰＥ５８３３Ｂ、７．７グラムのＢ１４Ｓ、０．５グラムのＴＨＤＩ、０．０グラムのＡ２１、及び１００．５グラムの全キャリア配合物質量を有するであろう。別の例として、全樹脂重量比ＷｔＰＢが１．２６、ＴＨＤＩの重量比ＷｔＴＨＤＩが０、Ａ２１の重量比ＷｔＡ２１が０、及び固形分が１３．８％で、４６．２ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び５３．８ｗｔ％のＢ１４Ｓを有するサンプルは、６．６グラムのＰＥ５８３３Ｂ、７．７グラムのＢ１４Ｓ、０．０グラムのＴＨＤＩ、０．０グラムのＡ２１、及び１０３．６グラムの全キャリア配合物質量を有するであろう。
【０２１１】
サンプルキャリア混合物は、（１）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．０、ＷｔＴＨＤＩ＝０．０、ＷｔＡ２１＝０．０、ならびに１１．０％の固形分（対照）；（２）４６．２ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び５３．８ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．２６、ＷｔＴＨＤＩ＝０．０、ＷｔＡ２１＝０．０、ならびに１３．８％の固形分；（３）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．０、ＷｔＴＨＤＩ＝１．０、ＷｔＡ２１＝０．０、ならびに１１．４％の固形分；ならびに（４）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．０、ＷｔＴＨＤＩ＝０．０、ＷｔＡ２１＝１．０、ならびに１２．０％の固形分を用いて調製した。これらの調製における溶媒はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）であった。
【０２１２】
これらの混合物及びその組成を表１に示す。表１に示す２７サンプルのそれぞれについて、方法の節で概説した技術を用いて、これらの混合物から配合される非感光性キャリア層を基材に塗布した。これらのキャリアサンプルのそれぞれに、非感光性キャリア層のコーティングに対して表１に示した時間だけ遅らせて、銀乳剤層及びトップコート層を方法の節に記載のように同時に塗布した。銀層を構築するために用いた銀コーティング混合物は、方法の節の手順（１）及び手順（２）の節に記載のように調製した。塗布した銀コーティング層それぞれは、表１に示すようにＰＶＰ／ＰＡまたは架橋剤の量が様々な標準銀配合物の混合物を含有していた。これらの樹脂混合物を以下に記載する。
【０２１３】
混合物１：方法の節で概説した手順（１）の方法に従って調製した３０．０部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）及び３０部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１４】
混合物２：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した２．３部のＰＶＰ−ＶＡ（Ｓｏｋａｌａｎ，  ＢＡＳＦ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１５】
混合物３：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した２．３部のＰＶＰ−ＶＡ（ＢｏａｉＮＹＫ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１６】
混合物４：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した、より高い粘度の化合物を形成するために混合物中のＭＥＫの割合を混合物２と比較して減少させた２．３部のＰＶＰ−ＶＡ（Ｓｏｋａｌａｎ，  ＢＡＳＦ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１７】
混合物５：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した２．３部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１８】
混合物６：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した２．３部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２１９】
混合物７：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した２．３部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．３５部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２７．５９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２２０】
混合物８：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した１０．８部のＢ４５Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、１０．８部のＢ２０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ）、２８．９部のＢ０３ＴＸ（ＣＣＰ）。
【０２２１】
混合物９：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した、方法の節で概説した溶液Ｄ中のＴＨＤＩの部が１．５倍の混合物２。
【０２２２】
混合物１０：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した、方法の節で記載した溶液Ｄ中のＴＨＤＩの部が１．５倍の混合物５。
【０２２３】
混合物１１：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した混合物２、ただし、手順（２）の現像液を手順（１）の現像液に置き換えた。
【０２２４】
混合物１２：方法の節で概説した手順（２）の方法に従って調製した混合物２、ただし、０．１５０部の２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、０．００７３部の増感染料Ａ、１．６６部の２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸、１０．８１部のメタノール及び３．７８部のメチルエチルケトンの溶液の混合物を添加した際に、手順（２）に記載した規定の１時間の代わりに２時間４００回転毎分で混合物を撹拌した。
【０２２５】
さらに、キャリア混合物の経過時間を表１に示すように変化させた。
【０２２６】
次に、非感光性キャリア層への銀乳剤層のＤｍａｘ接着性（ＡｇキャリアへのＤｍａｘ  Ａｇ）及び銀乳剤層へのトップコート層のＤｍａｘ接着性（ＡｇキャリアへのＤｍａｘ  ＴＣ）を方法の節に記載した技術によって評価した。結果は表１に記載した番号１〜５であった。
【０２２７】
この実施例は、対照（サンプル１−１）に対して低いキャリアへの銀のＤｍａｘ接着性に実証されるように、銀乳剤層へのＰＶＢ／ＰＶＰ−ＶＡの添加が層間の接着性を減少させたことを実証している（例えば、サンプル１−２〜１−４）。この実施例はさらに、ＰＶＢ／ＰＶＰ−ＶＡが銀乳剤層中に存在した場合、非感光性キャリア層混合物へのＴＨＤＩ架橋剤の添加が層間の接着性を向上させたことを実証している（例えば、サンプル１−５及び１−３を比較されたい）。加えて、非感光性キャリア層の塗布と銀乳剤層の塗布との間で２４時間遅らせると（例えば、サンプル１−５及び１−７）、層間の接着性が向上し、ＴＨＤＩが非感光性キャリア層中に存在する場合（例えば、サンプル１−７）は、さらにそうであることが判明した。サンプル１−２２〜１−２４のデータに実証されるように、Ｄｍａｘ接着性の向上は、銀乳剤混合物中への追加のＴＨＤＩの添加と明確には関連していなかった。
【０２２８】
実施例２：
フォトサーモグラフィー材料のいくつかのサンプルを方法の節で説明した調製に従って調製した。２−１〜２−３１とラベル付した表２のサンプルは、非感光性キャリア層中に３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ならびに様々な量のＴＨＤＩを含む非感光性キャリア層中の樹脂混合物を用いて調製した。加えて、銀層の組成は表２に示すようにサンプルで異なっていた。
【０２２９】
非感光性キャリア層混合物の樹脂成分中のＰＥ５８３３Ｂ及びＢ１４Ｓの全重量分率は、それぞれ３０ｗｔ％及び７０ｗｔ％で一定とした。混合物中の樹脂成分（ＰＥ５８３３Ｂ及びＢ１４Ｓ）の総量は、樹脂成分の重量比ＷｔＰＢに１１．０グラムの標準質量を掛けることによって求めることができる。キャリアコート中のＴＨＤＩの量は異なっており、混合物中に用いた重量比を０．５グラムの標準重量に対して記載してある。例として、２．００の全重量比ＷｔＰＢ、４．０のＴＨＤＩの重量比ＷｔＴＨＤＩ、及び１１．９％の固形分で、３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓを有するサンプルは、６．６グラムのＰＥ５８３３Ｂ及び１５．４グラムのＢ１４Ｓ、２．０グラムのＴＨＤＩ、ならびに全キャリア配合物質量２０２．０グラムを有するであろう。
【０２３０】
【表５】
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【０２３１】
【表６】
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【０２３２】
サンプルキャリア混合物は、（１）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．００、ＷｔＴＨＤＩ＝０．０、ならびに１１．０％の固形分（対照）；（２）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．００、ＷｔＴＨＤＩ＝０．５、ならびに１１．２％の固形分；（３）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．０、ＷｔＴＨＤＩ＝１．０、ならびに１１．４％の固形分；（４）３０ｗｔ％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０ｗｔ％のＢ１４Ｓ、ＷｔＰＢ＝１．０、ＷｔＴＨＤＩ＝２．０、ならびに１１．９％の固形分を用いて調製した。これらの混合物及びその組成を表２に示す。表中のキャリアＩＤはこの段落の混合物番号（１〜４）に対応する。これらの調製における溶媒はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）であった。
【０２３３】
これらの混合物及びその組成を表２に示す。表２に示す３１サンプルのそれぞれについて、方法の節で概説した技術を用いて、これらの混合物から配合される非感光性キャリア層を基材に塗布した。これらのキャリアサンプルのそれぞれに、トップコートの配置に対して表に示した時間だけ遅らせて、銀乳剤層及びトップコート層を方法の節に記載のように同時に塗布した。銀層を構築するために用いた銀コーティング混合物は、方法の節の手順（１）及び手順（２）の節に記載のように調製した。塗布した銀コーティング層それぞれは、表１に示すようにＰＶＰ／ＰＡまたは架橋剤の量が様々な標準銀配合物の混合物を含有していた。これらの銀乳剤混合物は実施例１のものと同じ配合及び番号付け方式に従う。
【０２３４】
この実施例で例示した実験では、すべてのキャリア混合物がＰＶＰ−ＶＡを含有しており、すべての銀乳剤層を非感光性キャリア層の塗布から２４時間または３６時間後に塗布した場合の、非感光性キャリア層中のＴＨＤＩの異なる濃度（０．２５〜１ｗｔ％）について調査した。ＴＨＤＩの添加は層間の接着性を向上させることが確認され、実施例１で概説した結果を再現及び確証した（例えば、サンプル２−１をサンプル２−９と比較されたい）。さらに、キャリア混合物中のＴＨＤＩ成分が０．５〜１重量％である場合に、試験したサンプルの中で最良の処理済みＤｍａｘ接着性を有することが確認された（例えば、サンプル２−９、２−１０、２−１３、２−１４、２−１７、及び２−１８）。この実施例は、ＰＶＰ−ＶＡがサーモグラフィー層に存在する場合に、非感光性キャリア層にＴＨＤＩを添加しないで、実験的要因、例えば乾燥時間などを変化させても層間の接着性は改善されない場合がいくつかあることを実証している（例えば、サンプル２−２８〜２−３０を参照）。
【０２３５】
実施例３
フォトサーモグラフィー材料のいくつかのサンプルを方法の節で説明した調製に従って作製した。３−１〜３−３とラベル付した表３のサンプルは、非感光性キャリア層混合物中に３０重量％のＰＥ５８３３Ｂ及び７０重量％のＢ１４Ｓ、ならびに様々な量のＴＨＤＩを含む非感光性キャリア層中の樹脂混合物を用いて調製した。非感光性キャリア層混合物は実施例２と同じ番号方式で記載及び識別される。銀層の組成は、実施例１で混合物１または混合物２として記載した対照層のいずれかであった。これらの調製における溶媒はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）であった。
【０２３６】
表３に示す３つのサンプルのそれぞれについて、方法の節で概説した技術を用いて、非感光性キャリア層を基材に塗布した。これらのキャリアサンプルのそれぞれに、方法で概説したように銀コーティングを塗布した。
【０２３７】
これらの実験は、最適なＴＨＤＩ濃度が１ｗｔ％であることを実証しているが、その理由は、この濃度では３０日の溶液のポットライフでクロスハッチ接着性の改善が維持されたためである。
【０２３８】
特定の実施形態に関して本発明を詳細に記載したが、変形及び修正が本発明の趣旨及び範囲内で実施され得ると理解されるであろう。したがって、本開示の実施形態はすべての点で例示であり、非限定的なものと考えられる。本発明の範囲は添付の特許請求の範囲で示されており、その均等物の意味及び範囲内に入るすべての変更がその中に包含されると意図する。
【０２３９】
【表７】
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【０２４０】
【表８】
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【０２４１】
【表９】
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【国際調査報告】
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