(57)【要約】  本発明は、水性ポリオレフィン分散液組成物を噴霧乾燥することから得られる粉末状のポリオレフィンエラストマー組成物から回転成形表皮を作製するための方法に関し、該水性ポリオレフィン分散液組成物は、オレフィンブロックコポリマー、分散剤、及び水を含むポリオレフィン組成物を溶融ブレンドすることから得られ、該水性分散液は好ましくは、１２未満のｐＨを有する。【選択図】図１
2018511495.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
回転成形表皮を作製するための方法であって、
（ｉ）
（Ａ）オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物を、
（Ｂ）少なくとも１つの分散剤
及び
（Ｃ）水の存在下で溶融ブレンドすることにより、水性ポリオレフィン分散液を形成するステップと、
（ｉｉ）前記分散液を噴霧乾燥して、３５０ミクロン以下の平均粒径を有する粉末状のポリオレフィン組成物を形成するステップ
と、
（ｉｉｉ）前記粉末状のポリオレフィン組成物を、第１の表面及び第２の表面を有する表皮に回転成形するステップと、を含む、方法。
【請求項２】
（Ａ）前記オレフィンブロックコポリマーを含む前記ポリオレフィン組成物が、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（Ｂ）前記分散剤が、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、またはエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（Ｂ）前記分散剤が、１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸または１２〜６０個の炭素原子を有する脂肪酸塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水性ポリオレフィン分散液が、（Ｂ）１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸または１２〜６０個の炭素原子を有する脂肪酸塩の分散剤、及び（Ｃ）水の存在下での（Ａ）オレフィンブロックコポリマーの前記溶融ブレンドから得られる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリオレフィン組成物が、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、油展剤（ｏｉｌ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）、架橋剤、化学膨張剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（ｉｉｉ）塗料またはラッカー層を、前記回転成形表皮の前記第１の表面に適用するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
（ｉｖ）発泡体裏張りを、噴霧表皮（ｓｐｒａｙ  ｓｋｉｎ）の前記第２の表面に提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
（ｉｉｉ）塗料またはラッカー層を、前記噴霧表皮の前記第１の表面に適用するステップと、（ｉｖ）発泡体裏張りを、前記噴霧表皮の前記第２の表面に提供するステップとをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記水性ポリオレフィン分散液が、水性着色料とブレンドされる、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可撓性エラストマーポリオレフィン表皮を生成するための方法に関し、熱可塑性ポリマー、分散剤、及び水を溶融ブレンドすることから得られる水性ポリオレフィン分散液が、噴霧乾燥されて、２５０ミクロン以下の平均粒径を有する粉末状のポリオレフィン組成物になる。次いで、該粉末状のポリオレフィン組成物が回転成形、好ましくはスラッシュ成形されて表皮になる。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック物品のための表皮、例えば、計器パネル、ドアパネル、コンソール、グローブコンパートメントカバーなどの、自動車の内装物品上の表皮を作製するための複数の方法がある。ポジティブ型熱成形、ネガティブ型熱成形、スラッシュ成形、及び噴霧が、かかる内装物品用の表皮を作製するために使用される４つの主要な方法である。
【０００３】
計器パネル、ドア装飾などの自動車の内部仕上げ用のテクスチャ加工表皮シートは、主に軟性ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）から作製されていた。しかし、近年では、オレフィン系熱可塑性エラストマーが使用されている。オレフィン系熱可塑性エラストマーのテクスチャ加工表皮は、ポジティブ型及びネガティブ型真空成形を含むいくつかの技法により生成され得る。ポジティブ型真空成形は、成形型表面と内面のテクスチャ加工表皮シート（テクスチャは、真空成形前のエンボス加工により、押し出し成形されたシートの外面上に形成される）との間の接合面を排気するための穿孔を有するシボ無し成形型を使用し、テクスチャまたはシボシートを、そのテクスチャ加工された外面が外側に露出されるように成形型上に配置し、シートの下の空間を排気することで成形型面上にシートを圧下することにより行われる。よって、テクスチャ加工シートのテクスチャ加工された外面のパターンは、形成プロセスの間、変形を受ける傾向があり得る。特に、オレフィン系熱可塑性エラストマーから作製されたテクスチャ加工表皮は、真空成形、特にポジティブ型真空成形において、軟性ＰＶＣから作製されたものと比較するとより容易にパターンのかかる変形を被る場合があり、テクスチャを保持する能力が劣ることになる。
【０００４】
スラッシュ成形及び噴霧方法は、いくつかの加工の利点により最も高いデザインの自由度を提供する。スラッシュ成形技法において、自由流動性である粉末状のポリマーは、上部開放容器またはボックス、すなわち、スラッシュボックスに入れられる。成形される物品または対象物の形状である加熱された成形型は、スラッシュボックスの上部に取り付けられ、容器は、自由流動性ポリマー粉末が熱い成形型に接触するような様式で回転し、ここで、粉末が溶融し、成形型上を流れる。次いで、容器は、元の位置に戻され、成形型が容器から取り出され、物品が成形型から取り出される。この技法は、鋭い縁及び優良なシボ保留性を有する複雑な形状を実現し得る。
【０００５】
最近まで、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂が、内装表皮のために選択される材料であり、それらは、スラッシュ成形に理想的に適していた。しかし、ＰＶＣ配合物は、経時的な可塑剤の移動及び揮発という難点があり、これは、時間の経過と共にＰＶＣの物理的特性の変化及び車窓ガラスの曇りの両方を引き起こす。また、ＰＶＣは、代替的な材料より重いという難点もある。（乗り物の全体的な重量を低減し、よってそのガス効率を高めるためにより軽量である材料に重点を置く、現在の自動車デザインにおいて重要な考慮すべき事柄）。加えて、周囲温度が低下すると、ＰＶＣの硬度、貯蔵係数、及び脆性が高まり、よって、低温度、例えば、約−４０℃でのエアバッグの展開において、計器パネル表皮が粉砕する可能性がある。極低温衝撃強さは、ＰＶＣ生成物中の可塑剤の維持に完全に依存する。この種類の用途で有用な可撓性ＰＶＣのグレードは、可撓性及び低温衝撃強さを維持するために４０〜５０％の可塑剤を含有し得る。
【０００６】
ＰＶＣの代替物には、スラッシュ成形のために必要とされる必要な流動性特徴を有するように造られ得る熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、及びポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）が含まれる。ＴＰＵは、良好な擦過特性及び摩耗特性、ならびにＰＶＣより良好な低温度特性を有するが、芳香族系ＴＰＵは、乏しい紫外線（ＵＶ）光抵抗性を有する。脂肪族イソシアネートは、良好なＵＶ光抵抗性を有するＴＰＵを調製するために使用され得るが、著しい出費を伴う。
【０００７】
熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）と称されるポリプロピレン（ＰＰ）及びポリオレフィン系ゴムのブレンドは、さらに別の代替物である。ＴＰＯは、ＰＶＣより良好な柔軟性を保有する。さらに、ＰＶＣは低分子量の可塑剤を含有するが、ＴＰＯは一切含有しないため、長期間にわたりその柔軟性を保持する。ＴＰＯは、自動車の内装用途において、ＰＶＣと比較してより良好に働く。ＴＰＯは、ＴＰＵと比較すると低価であり、柔軟性の維持、ならびに低曇性及び排出性においてＰＶＣより良好に働く。
【０００８】
良好なスラッシュ成形の成形性のために必要不可欠な特性は、良好なシボ外観及び良好なシボ精細度の点における良好な表面質を達成するための粉末流動性である。しかし、従来のＴＰＯは、スラッシュＴＰＯの粉末流動性、つまり、部品の質に不利に影響を与える屈曲部及び尾状部を形成し得る低温（零度以下）粉砕法を必要とし、ＵＳＰ７，０３７，９７９及び米国公開第２００４／０１４７６８０号を参照されたく、その両方の全体が、本明細書に組み込まれる。加えて、低温粉砕法は、粉末ＴＰＯの製造に複雑性を加え、出費がかさむ。周囲温度粉砕法は、磨砕助剤の添加と共に開示されている。例えば、ＵＳＰ４，６５０，１２６は、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、粘土などのかかる磨砕助剤の添加を開示する。磨砕助剤を用いた周囲磨砕法の別の例は、ＵＳＰ６，８０３，４１７で教示され、ここで、硬化を必要とする珍しいシラン−グラフト化多成分性ＴＰＯ組成物が開示されているが、著しい出費を伴う。
【０００９】
最近、新しいポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）樹脂が、周囲温度での良好な粉末流動性特徴及び粉砕が可能であること示す一方、良好な擦過抵抗性及び摩耗抵抗性、優良な低温度特性、十分な硬度（例えば、ショアＡ硬度）を有すると示されており、ＵＳＰ８，６７４，０２７を参照されたい。
【００１０】
よって、良好な粉末流動性特徴を示す一方、良好な擦過抵抗性及び摩耗抵抗性、優良な低温度特性、十分な硬度（例えば、ショアＡ硬度）を有する、自動車内装用途のためのポリマー組成物、特に、スラッシュ成形作業のためのポリマー粉末を開発することが、自動車製造業者及び他の業者により必要とされている。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、（ｉ）（Ａ）オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物を、（Ｂ）少なくとも１つの分散剤、及び（Ｃ）水の存在下で、溶融ブレンドすることにより水性ポリオレフィン分散液を形成するステップと、（ｉｉ）該分散液を噴霧乾燥して、３５０ミクロン以下の平均粒径を有する粉末状のポリオレフィン組成物を形成するステップと、（ｉｉｉ）該粉末状のポリオレフィン組成物を、第１の表面及び第２の表面を有する表皮に回転成形するステップと、を含み、該水性分散液は好ましくは、１２未満のｐＨを有する、第１の表面及び第２の表面を有する回転成形表皮を作製するための方法である。
【００１２】
本明細書で上述される本発明の方法の一実施形態において、オレフィンブロックコポリマーを含むポリオレフィン組成物は、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含む。
【００１３】
本明細書で上述される本発明の方法の一実施形態において、分散剤は、エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、またはエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）である。
【００１４】
本明細書で上述される本発明の方法の一実施形態において、分散剤は、１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸または１２〜６０個の炭素原子を有する脂肪酸塩である。
【００１５】
本明細書で上述される本発明の方法の一実施形態において、ポリオレフィン組成物は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、油展剤（ｏｉｌ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）、架橋剤、化学膨張剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む。
【００１６】
本明細書で上述される本発明の方法の別の実施形態において、本方法は、（ｉｖ）発泡体裏張りを回転成形表皮の第２の表面に提供するステップをさらに含む。
【００１７】
本明細書で上述される本発明の方法の一実施形態において、本方法は、（ｖ）塗料またはラッカー層を回転成形表皮の第１の表面に適用するステップをさらに含む。
【００１８】
本明細書で上述される本発明の方法のさらに別の実施形態において、本方法は、（ｉｖ）塗料またはラッカー層を回転成形表皮の第１の表面に適用するステップと、（ｖ）発泡体裏張りを回転成形表皮の第２の表面に提供するステップとをさらに含む。
【００１９】
本明細書で上述される本発明の方法のさらに別の実施形態において、水性ポリオレフィン分散液は、水性着色料とブレンドされる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の水性分散液組成物を調製するために使用される典型的な溶融押し出し成形装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の方法は、水性ポリオレフィン分散液、具体的には、オレフィンブロックコポリマー、分散剤、及び水を含むポリオレフィン組成物を溶融ブレンドすることから得られる水性ポリオレフィン分散液から回転成形表皮を作製するための方法であり、該水性分散液は好ましくは、１２未満のｐＨを有する。
【００２２】
本発明の実践で使用されるオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、良く知られており、例えば、ＵＳＰ８，４５５，５７６、７，５７９，４０８、７，３５５，０８９、７，５２４，９１１、７，５１４，５１７、７，５８２，７１６、及び７，５０４，３４７を参照されたく、それらの全ては、参照することによりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【００２３】
「オレフィンブロックコポリマー」、「オレフィンブロックインターポリマー」、「マルチブロックインターポリマー」、「セグメント化インターポリマー」、及び同様の用語は、好ましくは線状様式で接合する２つ以上の化学的に異なる領域または区分（「ブロック」と称される）を含むポリマー、つまり、懸垂的またはグラフト化の形よりもむしろ  端と端で、重合オレフィン系、好ましくはエチレン系の官能基に対して接合する化学的に分化された単位を含むポリマーを指す。好ましい実施形態において、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、かかる組成物のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性（アイソタクティックまたはシンジオタクチック）の種類もしくは程度、位置規則性もしくは位置不規則、分岐の量（長鎖分岐または超分岐を含む）、同質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続的モノマー添加、流動性触媒、または陰イオン性重合技法により生成されたインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較すると、本発明の実践で使用されるマルチブロックインターポリマーは、好ましい実施形態において、それらの調製で使用される複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果に因り、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／またはブロック数分布の両方の固有の分布を特徴とする。より具体的には、連続法で生成されるとき、ポリマーは望ましくは、１．７〜３．５、好ましくは１．８〜３、より好ましくは１．８〜２．５、及び最も好ましくは１．８〜２．２のＰＤＩを保有する。バッチまたは半バッチ法で生成されるとき、ポリマーは望ましくは、１．０〜３．５、好ましくは１．３〜３、より好ましくは１．４〜２．５、及び最も好ましくは１．４〜２のＰＤＩを保有する。
【００２４】
用語「エチレンマルチブロックインターポリマー」は、エチレン及び１つ以上の共重合可能なコモノマーを、ブロックの好ましくは少なくとも９０、より好ましくは少なくとも９５、及び最も好ましくは少なくとも９８モルパーセントで含むマルチブロックインターポリマーを意味し、このエチレンは、ポリマー中の少なくとも１つのブロックまたは区分の複数の重合モノマー単位を含む。総ポリマー重量に基づいて、本発明の実践で使用されるエチレンマルチブロックインターポリマーは好ましくは、２５〜９７、より好ましくは４０〜９６、さらにより好ましくは５５〜９５、及び最も好ましくは６５〜８５パーセントのエチレン含有量を有する。
【００２５】
より多くのモノマーのうちの２つから形成されるそれぞれの区別可能な区分またはブロックが接合されて、単一のポリマー鎖になるため、ポリマーは、標準的な選択的抽出技法を使用して完全には分画され得ない。例えば、相対的に結晶質である領域（高密度区分）及び相対的に非結晶質である領域（低密度区分）を含有するポリマーは、分化溶媒を使用して選択的に抽出または分画され得ない。好ましい実施形態において、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒を使用して抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０未満、好ましくは７未満、より好ましくは５未満、及び最も好ましくは２パーセント未満である。
【００２６】
加えて、本発明の実践で使用されるマルチブロックインターポリマーは望ましくは、ポアソン分布よりもむしろ、シュルツ・フローリー分布に適合するＰＤＩを保有する。ＷＯ２００５／０９０４２７及び米国通し番号第１１／３７６，８３５号に記載される重合方法の使用は、多分散ブロック分布、ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する生成物をもたらす。これは、改善された、かつ区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論上の利益は従来、模範とされ、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８で考察されてきた。
【００２７】
さらなる実施形態において、本発明のポリマー、特に連続的、溶液重合反応器で作製されたものは、ブロック長の最も可能性のある分布を保有する。本発明の一実施形態において、エチレンマルチブロックインターポリマーは、
（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度である少なくとも１つの溶融点、Ｔｍ、及びグラム／立方センチメートルである密度、ｄ、を有し、Ｔｍ及びｄの数値が、以下の関係
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２に対応するか、または
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、Ｊ／ｇである融解熱、ΔＨ、及び最も高いＤＳＣピークと最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義される摂氏度であるデルタ量、ΔＴを特徴とし、ΔＴ及びΔＨの数値が、以下の
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１であり、ΔＨが０超〜最大１３０Ｊ／ｇであり、
ΔＴ＞４８℃であり、ΔＨが１３０Ｊ／ｇ超である関係を有し、
ＣＲＹＳＴＡＦピークが、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを使用して決定され、及び５パーセント未満のポリマーが識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であるか、または
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形膜で測定される３００パーセント歪み及び１サイクルでのパーセントである弾性回復、Ｒｅを有し、グラム／立方センチメートルである密度、ｄを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まないとき、Ｒｅ及びｄの数値が、以下の関係
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たすか、または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画されるとき、４０℃〜１３０℃で溶離する分子量画分を有し、画分が、同じ温度間で溶離する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分のモルコモノマー含有量より少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とし、該比較可能なランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマー（複数可）を有し、溶融指数、密度、及びエチレン／α−オレフィンインターポリマーのモルコモノマー含有量（全体のポリマーに基づいて）の１０パーセントの範囲内でモルコモノマー含有量を有するか、または
（Ｅ）２５℃での貯蔵係数、Ｇ′（２５℃）、及び１００℃での貯蔵係数、Ｇ′（１００℃）を有し、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲であると定義される。
また、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画されるとき、４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し得、画分が、少なくとも０．５〜最大約１のブロック指数及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とするか、または
（Ｇ）０超〜最大約１．０の平均ブロック指数及び約１．３超の分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００２８】
本発明の実践で使用されるエチレンマルチブロックインターポリマーを調製するために使用するのに好適なモノマーには、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の追加の重合性モノマーが含まれる。好適なコモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどの３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子の直鎖または分岐状α−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子のシクロ−オレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどのジオレフィン及びポリオレフィン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが含まれる。
【００２９】
本発明の実践で使用される得る他のエチレンマルチブロックインターポリマーは、エチレン、Ｃ３−２０α−オレフィン、特にプロピレン、及び任意に１つ以上のジエンモノマーのエラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態で使用するのに好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊により示され、式中、Ｒ＊は、１〜１２個の炭素原子の線状または分岐状アルキル基である。好適なα−オレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンが含まれるが、これらに限定されない。１つの特に好ましいα−オレフィンは、プロピレンである。プロピレン系ポリマーは概して、当技術分野でＥＰまたはＥＰＤＭポリマーと称される。かかるポリマー、特にマルチブロックＥＰＤＭ種のポリマーを調製するために使用するのに好適なジエンには、４〜２０個の炭素原子を含有する共役または非共役、直鎖または分岐鎖、環式または多環式ジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、及び５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。１つの特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００３０】
ジエンを含有するポリマーは、より多量またはより少量のジエン（ゼロを含む）及びα−オレフィン（ゼロを含む）を含有する代替区分またはブロックを含有するため、ジエン及びα−オレフィンの総量は、後のポリマー特性を失うことなく低減され得る。つまり、ジエン及びα−オレフィンモノマーがポリマーを通して均等または無作為ではなく、むしろポリマーの１種類のブロック中に優先的に組み込まれるため、それらは、より効果的に利用され、続いてポリマーの架橋密度は、より良好に制御され得る。かかる架橋性エラストマー及び硬化生成物は、より高い引張り強度及びより良好な弾性回復を含む有利な特性を有する。
【００３１】
本発明の実践で有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、０．９０未満、好ましくは０．８９未満、より好ましくは０．８８５未満、さらにより好ましくは０．８８未満、及びさらにより好ましくは０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的に、０．８５超、及びより好ましくは０．８６ｇ／ｃｃ超の密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順により測定される。低密度エチレンマルチブロックインターポリマーは概して、非結晶質、可撓性であり、良好な光学特性、例えば、可視及びＵＶ光の高透過率、ならびに低い濁度を有することを特徴とする。
【００３２】
本発明の実践で有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは典型的に、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定される場合、１０分当たり１〜１０グラム（ｇ／１０分）の溶融流量（ＭＦＲ）を有する。
【００３３】
本発明の実践で有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２の手順により測定される場合、約１５０未満、好ましくは約１４０未満、より好ましくは約１２０未満、及びさらにより好ましくは約１００ｍＰａ未満の２％セカント係数を有する。エチレンマルチブロックインターポリマーは典型的に、０超の２％セカント係数を有するが、係数が低ければ低いほど、インターポリマーは本発明で使用するためにより良好に適合される。セカント係数は、応力歪みの図表の起点からの線の傾きであり、着目点で曲線と相交わり、それは、図表の弾力性のない領域における材料の堅さを説明するために使用される。低い係数のエチレンマルチブロックインターポリマーは、応力下で安定性を提供し、例えば、応力または収縮を受けたときにひび割れる可能性が少ないため、本発明で使用するために特に良好に適合される。本発明の実践で有用なエチレンマルチブロックインターポリマーは典型的に、約１２５未満の溶融点を有する。溶融点は、ＷＯ２００５／０９０４２７（ＵＳ２００６／０１９９９３０）に記載される示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定される。低い溶融点を有するエチレンマルチブロックインターポリマーはしばしば、本発明のワイヤー及びケーブル被覆材料を製作するのに有用な望ましい可撓性及び熱可塑性特性を示す。
【００３４】
ＯＢＣを含むポリオレフィン組成物は、ランダムオレフィンコポリマー、ポリエチレン、プロピレン、プロピレン、エチレン、アルファ−オレフィン、非共役ジエン系コポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコール官能化ポリオレフィン、アミン官能性ポリオレフィン、またはシラングラフト化ポリオレフィンのうちの１つ以上をさらに含み得る。
【００３５】
本発明の水性ポリオレフィン分散液は、安定した分散液または乳状液の形成を促進するために分散剤（または安定剤）を使用する。選択された実施形態において、安定剤は、界面活性剤、ポリマー（上で詳述されるＯＢＣポリマーとは異なる）、またはそれらの混合物であり得る。ある特定の実施形態において、ポリマーは、コモノマーまたはグラフト化モノマーとして極性基を有する極性ポリマーであり得る。好適な極性ポリオレフィンの例は、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、アルコールまたはアミン官能性ポリオレフィン、シラングラフト化ポリオレフィンである。好ましい実施形態において、安定剤は、コモノマーまたはグラフト化モノマーとして極性基を有する１つ以上の極性ポリオレフィンを含む。例えば、分散剤には、エチレン／アルファ−ベータ不飽和カルボン酸コポリマーが含まれ得る。いくつかの実施形態において、エチレン／アルファ−ベータ不飽和カルボン酸コポリマーには、エチレン−アクリル酸コポリマーまたはエチレンメタクリル酸コポリマーなどのエチレン酸コポリマーが含まれ得る。
【００３６】
典型的なポリマーには、商標ＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、ＮＵＣＲＥＬ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓの商標）、及びＥＳＣＯＲ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌの商標）で入手可能であり、ＵＳＰ４，５９９，３９２、４，９８８，７８１、及び５，９３８，４３７に記載されるものなどのエチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）及びエチレン−メタクリル酸コポリマーが含まれ、それらの各々は、参照することによりその全体が本明細書に組み込まれる。他のポリマーには、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が含まれる。他のエチレン−カルボン酸コポリマーも使用され得る。当業者は、いくつかの他の有用なポリマーも使用され得ることを認識するであろう。
【００３７】
使用され得る他の界面活性剤には、１２〜６０個の炭素原子を有する長鎖脂肪酸または１２〜６０個の炭素原子を有する脂肪酸塩が含まれる。他の実施形態において、長鎖脂肪酸または脂肪酸塩は、１２〜４０個の炭素原子を有し得る。
【００３８】
ポリマーの極性基が本質的に酸性または塩基性である場合、安定化ポリマーは、中和剤で部分的または完全に中和されて、対応する塩を形成し得る。ある特定の実施形態において、長鎖脂肪酸またはＥＡＡなどの安定剤の中和化は、モルベースで２５％〜２００％、他の実施形態においてモルベースで５０％〜１１０％であり得る。例えば、ＥＡＡに関して、中和剤は、例えば、水酸化アンモニウムまたは水酸化カリウムなどの基剤である。他の中和剤には、例えば、水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムが含まれ得る。他の好適な中和剤は、アミン、例えば、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）または２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）である。当業者は、適切な中和剤の選択は、配合される具体的な組成物に応じること、及びかかる選択が、当業者が備えている知識の範囲内であることを理解するであろう。
【００３９】
一実施形態において、中和剤は、噴霧乾燥プロセスの間、排除される低沸点アミン（例えば、アンモニア）であり得る。
【００４０】
実施形態において、中和剤の沸点は、スラッシュ成形温度より上である。
【００４１】
本発明の実践で有用であり得る追加の界面活性剤には、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、双性イオン性、または非イオン性界面活性剤が含まれる。陰イオン性界面活性剤の例には、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェートが含まれる。陽イオン性界面活性剤の例には、第四級アミンが含まれる。非イオン性界面活性剤の例には、酸化エチレン及びシリコーン界面活性剤を含有するブロックコポリマーが含まれる。本発明の実践で有用な界面活性剤は、外的界面活性剤または内的界面活性剤であり得る。外的界面活性剤は、分散液の調製の間、化学的に反応してポリマーにならない界面活性剤である。本明細書で有用な外的界面活性剤の例には、ドデシルベンゼンスルホン酸及びラウリルスルホン酸塩の塩が含まれる。内的界面活性剤は、分散液の調製の間、化学的に反応してポリマーになる界面活性剤である。本明細書で有用な内的界面活性剤の例には、２，２−ジメチルオルプロピオン酸及びその塩が含まれる。
【００４２】
特定の実施形態において、分散剤または安定剤は、使用されるベースポリマー（またはベースポリマー混合物）の量に基づいて、０超〜約６０重量％の範囲の量で使用され得る。例えば、長鎖脂肪酸またはそれらの塩は、ベースポリマーの量に基づいて、０．５％〜１０重量％の範囲の量で使用され得る。他の実施形態において、エチレン−アクリル酸またはエチレン−メタクリル酸コポリマーは、ポリマーに基づいて、０．５％〜６０重量％の量で使用され得る。さらに他の実施形態において、スルホン酸塩は、ベースポリマーの量に基づいて、０．５％〜１０重量％の量で使用され得る。
【００４３】
任意の方法が使用され得るが、本明細書に記載される水性分散液組成物を調製するための１つの簡便な方法は、溶融混錬による。当技術分野で既知の任意の溶融混錬手段が使用され得る。いくつかの実施形態において、混錬機、バンブリー混合機、単軸スクリュー押し出し機、または多軸スクリュー押し出し機が使用される。溶融混錬は、ＯＢＣ樹脂を溶融混錬するために典型的に使用される条件下で実行され得る。本発明に従って分散液を生成するための方法は、特に限定されない。１つの好ましい方法は、例えば、ＵＳＰ５，７５６，６５９、７，７６３，６７６、及び７，９３５，７５５に従って、ＯＢＣ及び分散剤、並びに任意の他の添加剤とを溶融混錬することを含む方法であり、それらの全ては、参照することによりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。好ましい溶融混錬機は、例えば、混錬区域がスクリューの任意の位置に追加され得る２つ以上のスクリューを有する多軸スクリュー押し出し機である。所望される場合、押し出し機は、上流から下流まで、材料が混錬される流向に沿って、第１の材料供給口及び第２の材料供給口、ならびにさらに第３及び第４の材料供給口がこの順番で提供されることが可能である。さらに、所望される場合、真空孔は、押し出し機の任意の位置に追加され得る。いくつかの実施形態において、熱可塑性ポリマー、分散剤、及び任意の他の添加剤を含む水性分散液は、まず約１〜約３重量パーセントの水を含有するように希釈され、次いで、２５重量パーセント超の水を含むようにさらに希釈される。いくつかの実施形態において、さらに希釈することは、分散液に少なくとも約３０重量パーセントの水を提供する。溶融混錬することにより得られた水性分散液は、グリコール、好ましくはエチレングリコールでさらに加給され得る。本明細書で上述される水性分散液は、追加の水及び／またはグリコールを用いて調製するかまたはそれらでさらに希釈されて使用され得る。
【００４４】
図１は、本発明の方法で使用される得る押し出し成形装置を概略的に例示する。押し出し機２０、好ましくは二軸スクリュー押し出し機は、逆圧調節装置、溶融ポンプ、またはギアポンプ３０に連結される。好ましくは、装置は、基剤貯蔵容器４０及び、初期水貯蔵容器５０をさらに含み、それらの各々は、ポンプ（非表示）を含む。所望の量の基剤及び初期水はそれぞれ、基剤貯蔵容器４０及び初期水貯蔵容器５０から提供される。任意の好適なポンプが使用され得るが、いくつかの実施形態において、２４０バールの圧力で約１５０ｃｃ／分の流れを提供するポンプは、基剤及び初期水を押し出し機２０に提供するために使用され得る。他の実施形態において、液体注入ポンプは、２００バールでの３００ｃｃ／分または１３３バールでの６００ｃｃ／分の流れを提供する。いくつかの実施形態において、基剤及び初期水は、予熱装置で予熱される。
【００４５】
ペレット、粉末、または薄片の形態であるＯＢＣは、供給装置８０から押し出し機２０の注入口９０に供給され、ここで、樹脂が溶融されるか、または調合される。いくつかの実施形態において、ＥＡＡ分散剤及び／または安定剤は、樹脂に加えて開放部を通して樹脂に添加され、他の実施形態において、分散剤及び／または安定剤は、二軸スクリュー押し出し機２０に別々に提供される。次いで、溶融樹脂は、押し出し機の混合及び搬送区域から乳状化区域に送達され、ここで、貯蔵容器４０及び５０からの水及び基剤の初期量が注入口５５を通して添加される。いくつかの実施形態において、分散剤は、付加的または排他的に、水流に添加され得る。いくつかの実施形態において、乳状化混合物は、押し出し機２０の希釈及び冷却区域内で、貯蔵容器６０から注入口９５を介して追加の水及び／またはグリコール及び／または安定剤でさらに希釈される。典型的に、分散液は、冷却区域内で少なくとも３０重量パーセントの水になるように希釈される。加えて、希釈された混合物は、所望の希釈レベルが達成されるまで、任意の回数希釈され得る。
【００４６】
本発明の水性ポリオレフィン分散液を作製するための方法の一実施形態において、ステップaとして、ＯＢＣ、分散剤ＥＡＡ、及び水の全てが組み合わせられて、１つのステップでＯＢＣの水性分散液を形成する。
【００４７】
本発明の水性ポリオレフィン分散液を作製するための方法の別の実施形態において、水及び／または安定剤のいくつかまたは全ては、二軸スクリュー押し出し機２０中では添加されないが、むしろ、ステップｂとして、分散ポリマーを含有する流れに、それが押し出し機から出た後に添加される。言い換えると、ステップｂは、ＯＢＣの水性分散液が生成される押し出し機内では起こらない。この様式において、押し出し機２０内で蓄積される蒸気圧は、最小限に抑えられる。
【００４８】
好ましい実施形態において、基剤物質または水性溶液、分散液またはそれらのスラリーは、本方法の任意の点で、分散液に、好ましくは押し出し機に添加される。典型的に、基剤物質は、水性溶液として添加される。しかし、いくつかの実施形態において、それは、ペレットまたは顆粒などの他の簡便な形態で添加される。いくつかの実施形態において、基剤物質及び水は、押し出し機の別々の注入口を通して添加される。溶融混錬プロセスの中和化または鹸化のために使用され得る基剤物質の例には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ性金属及びアルカリ性土類金属；ヒドロキシルアミンもしくはヒドラジンなどの無機アミン；メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロへキシルアミン、テトラメチル水酸化アンモニウムなどの有機アミン；酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ性金属及びアルカリ性土類金属の酸化物、水酸化物、及び水素化物；ならびに炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムなどのアルカリ性金属及びアルカリ性土類金属の弱酸性塩；または水酸化アンモニウムが含まれる。特定の実施形態において、基剤物質は、アルカリ性金属の水酸化物またはアルカリ金属の水酸化物である。いくつかの実施形態において、基剤物質は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及びそれらの組み合わせから選択される。別の実施形態において、基剤物質は、ジメチルエタノールアミンである。
【００４９】
本発明の水性ポリオレフィン分散液のＯＢＣポリマーは、有利な粒子サイズ分布を有する。特定の実施形態において、分散されたＯＢＣポリマーは、２．５以下、好ましくは２．０以下の、数平均粒径（Ｄｎ）で除算された体積平均粒径（Ｄｖ）として定義される粒子サイズ分布を有する。他の実施形態において、分散液は、１．９、１．７、または１．５以下の粒子サイズ分布を有する。
【００５０】
好ましい体積平均粒径は、２ミクロン（μｍ）以下、好ましくは１．５μｍ以下、好ましくは１．２μｍ以下、及びより好ましくは１μｍ以下である。他の実施形態において、平均粒径は、０．０５μｍ〜１μｍの範囲である。さらに他の実施形態において、分散液の平均粒径は、０．１μｍ〜１．２μｍ、好ましくは０．４μｍ〜１μｍの範囲である。球形ではない粒子に関して、粒子の直径は、粒子の長軸及び短軸の平均である。粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０光散乱粒子サイズ分析装置または他の好適なデバイスで測定され得る。
【００５１】
本発明の分散液は、５以上、好ましくは８以上、及びより好ましくは９以上のｐＨを有する。本発明の分散液は、１３．５以下、好ましくは１３以下、及びより好ましくは１２以下のｐＨを有する。
【００５２】
本発明の水性ポリオレフィン分散液は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤（粘土、滑石、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維、ナノサイズ粒子を含む）、可塑剤、安定剤（抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤などであるが、これらに限定されない）、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、油展剤（パラフィンまたはナフテン油を含む）、架橋剤（硫黄、過酸化物、フェノール、シラン、またはアジド系化合物など）、化学膨張剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含み得る。
【００５３】
本発明の方法の一実施形態において、水性ポリオレフィン分散液は、水性着色料とブレンドされる。好ましくは、水性着色料は、染料、顔料、有機充填剤、無機充填剤（粘土、滑石、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ガラス繊維、炭素繊維、ナノサイズ粒子を含む）、可塑剤、安定剤（抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤などであるが、これらに限定されない）、界面活性剤、帯電防止剤、粘着付与剤、油展剤（パラフィンまたはナフテン油を含む）、架橋剤（硫黄、過酸化物、フェノール、シラン、またはアジド系化合物など）、化学膨張剤、抗菌剤、増粘剤、または老化防止剤のうちの１つ以上を含む。
【００５４】
本発明の方法の一実施形態において、水性ポリオレフィン分散液は、他の水性の分散液（例えば、水性アクリル分散液または水性ポリウレタン分散液）とブレンドされて、触感、光沢、及び摩滅性能を改善し得る混成分散液を形成する。
【００５５】
本発明の方法の一実施形態において、水性ポリオレフィン分散液が電荷される。これは、アース接続された成形型への高より高い伝達効率及び／または改善された表皮の質を可能にし得る。
【００５６】
本発明の水性ポリオレフィン分散液は、噴霧乾燥されて、３５０ミクロン以下、好ましくは３００ミクロン以下、より好ましくは２５０ミクロン以下、より好ましくは２００ミクロン以下、及び最も好ましくは１５０ミクロン以下の平均粒径を有する粉末状のポリオレフィン組成物を形成する。本発明の水性ポリオレフィン分散液は、噴霧乾燥されて、１０ミクロン以上、好ましくは２０ミクロン以上、より好ましくは３０ミクロン以上、より好ましくは４０ミクロン以上、及び最も好ましくは５０ミクロン以上の平均粒径を有する粉末状のポリオレフィン組成物を形成する。いくつかの実施形態において、これらは、分散プロセスの間に形成された主要な粒子の群であり、それらのサイズは約１ミクロンである。粒子は、本質的に球状である。
【００５７】
次いで、粉末状のポリオレフィン組成物は、表皮に回転成形される。回転成形の形態のスラッシュ成形は、本発明の方法の回転成形表皮を作製するための好ましい方法である。スラッシュ成形方法は、非常に細かく、かつしばしば複雑な形状の表皮が製造されることを可能にする。この方法の主要な用途は、乗り物のダッシュボードの「表皮」の製造である。回転技法は、単一の「化粧」面側を有する部品を作製されることを可能にする。それは、必要な場合、窪みのある部品を作製するためにも使用され得る。
【００５８】
本発明の方法の一実施形態において、本発明の表皮のうちの１つまたは両表面は、接着剤を用いた逆注入成形などの任意の好適な手段により、成形プラスチック物品、または室内内張り用取り替え皮革もしくはＰＶＣ皮革類似品などの、別の構造にさらに積層または接着され得る。この実施形態において、本発明の方法は、表皮を別の構造に積層するステップを含む。
【００５９】
本発明の方法の一実施形態において、噴霧表皮（ｓｐｒａｙ  ｓｋｉｎ）のうちの１つまたは両表面は塗料されて、噴霧表皮のうちの１つまたは両表面上に塗料またはラッカーの層を提供し得る。塗料またはラッカーは、噴霧表皮を形成する前に成形型に適用され得るか、または噴霧表皮が形成された後に成形型から取り出され得る。この実施形態において、本発明の方法は、成形中または表皮が形成された後に塗料の層を噴霧表皮に適用するステップを含む。塗料層は、噴霧表皮に直接接着され得るか、または間に接着剤層を有し得る。
【００６０】
本発明の方法の一実施形態において、噴霧表皮のうちの１つまたは両表面は、発泡体裏張り、好ましくはポリウレタン発泡体裏張りを含み得る。この実施形態において、本発明の方法は、好ましくは成形型内で裏張りを噴霧表皮上に発泡させることにより、発泡体裏張りを噴霧表皮のうちの１つまたは両表面に適用するステップを含む。発泡体裏張りは、噴霧表皮に直接接着され得るか、または間に接着剤層を有し得る。
【００６１】
本発明の方法の一実施形態において、塗料層は、噴霧表皮の第１の表面に適用され、発泡体裏張り、好ましくはポリウレタン発泡体裏張りは、噴霧表皮の第２の表面に適用される。
【００６２】
上記は、例示を目的として提示され、かつ本発明の範囲を限定することを意図しない、以下の実施例により、より深く理解され得る。
【実施例】
【００６３】
実施例１及び２のための以下の水性ポリオレフィン分散液は、オレフィンブロックコポリマー組成物、分散剤、水を含み、基剤で中和される。実施例１及び２の組成物は、表１に提示される。表１において、
【００６４】
「ＯＢＣ−１」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩＮＦＵＳＥ（商標）Ｄ９５３０として入手可能である、１０．４％のオクテンを有し、０．８８７ｇ／ｃｍ３の密度、２．１６Ｋｇの荷重で１９０℃において決定される５ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）、１２３℃の溶融温度、７０Ｊ／ｇの融解熱、及び８３のショアＡ硬度を有するエチレンオクテンブロックコポリマーであり、
【００６５】
「ＥＭＡ」は、ＨｏｎｅｙｗｅｌｌからＡ−Ｃ（商標）５７５として入手可能である、０．９２ｇ／ｃｍ３の密度及び１，０００ｃｐｓ超の１４０℃におけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有する、３パーセントの無水マレイン酸を有するエチレン無水マレイン酸コポリマーであり、
【００６６】
「ＵＮＩＣＩＤ（商標）３５０」は、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能である、１１５ＫＯＨ／ｇの酸性値を有するＣ２６カルボン酸であり、
【００６７】
「ＥＡＡ」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）５９８０ｉとして入手可能である、０．９５８ｇ／ｃｍ３の密度、３００ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０℃／２．１６Ｋｇ）、及び７８℃の溶融温度を有する、２０％のアクリル酸を有するエチレンアクリル酸コポリマーである。
【００６８】
以下の実施例において、分散剤及び水を溶媒として使用するＵＳＰ７，７６３，６７６に記載される方法を使用して、ポリオレフィン樹脂を分散し、それは、参照することによりその全体が本明細書に組み込まれる。押し出し機による機械的分散処理は、ポリマー溶融体／水混合物に高せん断を付与して、ポリマー溶融体と水との間の表面張力を低減する表面活性剤の存在下で、ポリマー小粒子を用いた水連続系を容易にする。高固体含有量の水連続分散液を、高内相乳状液（ＨＩＰＥ）区域としても既知である押し出し機の乳状化区域内で形成し、次いで、ＨＩＰＥが乳状化区域から第１及び第２の希釈区域に進行するとき、所望の固体濃度に徐々に希釈する。
【００６９】
減量計量式供給装置により、ポリオレフィンポリマーを押し出し機の供給口に供給する。分散剤をポリオレフィンポリマーと共に添加する。押し出し機及びその構成要素は、Ｎｉｔｒｉｄｅｄ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｓｔｅｅｌからなる。押し出し機スクリュー構成要素は、成分がスクリューの長さを通るとき、異なる単位の操作を行うように選択される。胴体温度を１３０℃に設定する。第１の混合及び搬送区域、次に、乳状化区域、ならびに最後に希釈及び冷却区域がある。供給端の蒸気圧を、溶融混合区域間に混錬ブロック及び発泡構成要素を配置することにより抑制し、逆圧力調節装置を使用することにより抑制及び制御する。ＩＳＣＯの２つの注射ポンプが、初期水、基剤、及び希釈液のそれぞれの注入ポートへの流れを計測した。ポリオレフィン、分散剤、及び水を、１１５０のスクリューＲＰＭで、二軸スクリュー押し出し機内で溶融混錬し、基剤で中和する。プロセスパラメーター及び生成物の特徴は、表１に要約される。表１において、分散されたポリマー相の平均粒子サイズを、ミクロンの平均体積直径からなるＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０粒子分析装置により測定する。粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により決定する。固体を、水分分析装置により決定する。ろ過可能な残留物を、７０の網目（２００ｕｍ）を通すろ過により決定する。過剰の残留物は、ノズルガンを介する噴霧能力に負の影響を有し得る。
【００７０】
【表１】
2018511495.tif 000003
【００７１】
水性分散液を、ＭＯＢＩＬＥ  ＭＩＮＯＲ（商標）２０００モデルＨの噴霧乾燥機（ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手可能）上に備え付けられている２つの流体ノズル噴霧器を使用して噴霧乾燥させる。ノズルに対する窒素圧力を、約６．０ｋｇ／時間の空気流と同等である５０％の流れにて１バール（１００ｋＰａ）に固定する。ガラス容器を乾燥機のサイクロン下に配置して、サイクロンの底の弁を開放したままにする。
【００７２】
実施例１に関して、５０．２５％の固体を有する分散液を乳状液供給ポンプにより吸い上げて、乾燥機の加熱チャンバ内に入れる。乾燥機の注入口温度を１４０℃に固定して、窒素（Ｎ２）環境内で噴霧乾燥プロセスを実行する。分散液の供給量を調整することにより、乾燥機の出口温度を約４９℃に制御する（概して、毎分約２０〜３０ミリリットルの供給量で。得られた乾燥粉末を、サイクロンに取り付けられたガラス容器内で回収する。９８．９２パーセントの固体含有量を有する、オレフィンブロックコポリマーを含む合計２５．７ｇの粉末状のポリオレフィン組成物を得る。得られた粉末は、非常に小さな薄片を形成し、かつ自由流動性である。
【００７３】
噴霧乾燥粉末試料の粒子サイズ分析を、「Ｔｏｒｎａｄｏ」乾燥粉末試料送達システムを備え付けたＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ１３−３２０レーザー光散乱粒子サイズ分析装置を使用して行う。各試料を分析前に１１９０ミクロンのスクリーンを通してふるい分けして、センサーを詰まらす可能性がある大きな集塊を取り除く。両方の試料を３組実行する。試料は、いくつかの大きな集塊粒子を含有した。集塊は、試料の粒子サイズ分析の間に粉々になると思われる。
【００７４】
粒子サイズを、４Ｘ対物レンズ及びＰｉｘｅＬＩＮＫデジタルカメラを備え付けたＬｅｉｔｚ  Ｄｉａｐｌａｎ顕微鏡で捕捉された試料中の粒子の顕微鏡写真から決定する。フラウンホーファ光学モデルを、データを処理するために使用し、同等の球形直径を粒子形状に関して補正することなく粒子のサイズを特徴付けるために使用する。粒子サイズ測定を、およそ０．４〜２０００ミクロンのサイズ範囲にわたって行う。このサイズ範囲外の粒子が存在し得る。測定範囲外の粒子は、報告された統計値には含まれない。粉末は、６０ミクロンの平均粒径を有する。実施例１及び２の体積分布に関する表データ及び図形データは、表２に列挙される。
【００７５】
実施例１及び２の噴霧乾燥粉末を、表皮にスラッシュ成形する。特注の回転スラッシュボックスを、表皮を作製するために使用する。ニッケルでコーティングされた、４５５ｍｍ×３０５ｍｍの成形プラークを酸エッチングして、フォード線状テクスチャ＃９５シボ仕上げを達成する。表面温度を制御するために、プラークを電気加熱するか、または空気冷却する。ボックスを回転させ、回転の速度を制御するために、空圧駆動を使用する。次のプロセスに従う：清潔なスラッシュ工具を１５０℃に加熱し、離型剤（ＦＲＥＫＯＴＥ（商標）２２０）で噴霧コーティングする。これを、コーティングの合間に４分の浸漬時間を含めて合計３回繰り返す。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
粉末ボックスをおよそ２０００ｇのスラッシュ粉末で満たし、成形プラークを２４０℃に加熱し、スラッシュボックスを３０秒間にわたり４回回転させ、時計回りと半時計回りとを交互にし、１分の保留後、工具をおよそ３０分にわたり５０℃の温度に冷却し、冷却した表皮を工具から手動で剥離する。
【００７８】
成形表皮は、良好な焼結、良好なシボ複製、最小の多孔性、及び小径孔を示す。噴霧乾燥粉末の利点は、磨砕から達成されるより小さくてより球形である粒子サイズであり、これにより、切り込みへのより良好な流入、ならびに低減された架橋、多孔性、及び小径孔が可能になる。
【００７９】
実施例１及び２の成形表皮を、典型的なポリウレタン発泡系で裏張りする。Ａ面はＰＡＰＩ  ９４イソシアネートであり、Ｂ面は表３で詳述される。発泡の指数は１００であり、得られた密度は立方フィート当たり９パウンドである。
【００８０】
発泡を、２０インチ×２０インチ×０．５インチの成形型を使用するＧｒａｃｏ機を使用して行う。表皮を成形型内に配置し、成形型を閉じ、ポリウレタンをその上に発泡させる。試料を手動で剥離し、凝集して失敗した量を調べる。実施例１及び２は、９０％超の凝集を示した。
【００８１】
【表３】
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【図１】
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【国際調査報告】
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2018511495.tif 000008