(57)【要約】  （ａ）ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて４０重量％〜９５重量％のコアポリマーであって、（ｉ）１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉ）１つ以上のマルチビニルモノマーの重合単位と、を含むコアポリマーと、（ｂ）ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて５重量％〜６０重量％のシェルポリマーであって、（ｉ）１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉ）トリアルコキシシリル基、オキソアセチル基、及びそれらの混合物からなる群から選択される潜在性架橋基を有する１つ以上のビニルモノマーの重合単位と、を含むシェルポリマーと、を含む、ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物であって、
（ａ）前記ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて４０重量％〜９５重量％のコアポリマーであって、
（ｉ）前記コアポリマーの乾燥重量に基づいて９５重量％〜１００重量％の１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、
（ｉｉ）前記コアポリマーの乾燥重量に基づいて０重量％〜５重量％の１つ以上のマルチビニルモノマーの重合単位と、を含むコアポリマーと、
（ｂ）前記ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて５重量％〜６０重量％のシェルポリマーであって、
（ｉ）前記シェルポリマーの乾燥重量に基づいて３５重量％〜９５重量％の１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、
（ｉｉ）前記シェルポリマーの乾燥重量に基づいて５重量％〜６５重量％の、トリアルコキシシリル基、オキソアセチル基、及びそれらの混合物からなる群から選択される潜在性架橋基を有する１つ以上のビニルモノマーの重合単位と、を含むシェルポリマーと、を含む、ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物。
【請求項２】
前記コアポリマーが、４０℃以下のＴｇを有する、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項３】
潜在性架橋基を有する前記ビニルモノマーが、構造ＶまたはＶＩ
【化１】
2018511674.tif 000016
を有し、式中、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が各々、６個以下の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ１０がＨまたはメチルのいずれかであり、Ｒ１１が二価アルキル基である、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項４】
不織布織物を作製する方法であって、請求項１に記載の組成物を繊維の束と接触させることを含む、方法。
【請求項５】
請求項４に記載の方法により作製された不織布織物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
基材に適用された後にフィルムを形成すると共に架橋結合も経るラテックスポリマーを提供することが、しばしば所望される。そのようなラテックスポリマーは、例えば、織布または不織布織物への処理として有用である。過去には、基材への適用後に起こる架橋反応がホルムアルデヒドの放出を引き起こす、いくつかのラテックスポリマーが使用されてきたが、これは望ましくない。過去には、基材への適用後に架橋結合を経るために比較的高温への曝露を必要とするいくつかのラテックスポリマーが使用されてきたが、そのような高温も望ましくない。
【０００２】
ＵＳ４，１０７，１２０は、ラテックス粒子がコア−シェル構造を有する、アクリル系エマルションポリマーを記載する。ＵＳ４，１０７，１２０のシェルポリマーは、潜在性架橋モノマーを使用して作製され、ＵＳ４，１０７，１２０によれば、この潜在性架橋モノマーは一般的に、α、βエチレン性不飽和カルボン酸のアミドまたはＮ−アルキロールアミドである。そのような潜在性架橋モノマーは、基材への適用後に起こる架橋結合プロセス中にホルムアルデヒドを生成することが知られている。基材への適用後に架橋結合が可能であり、かつ次の利益、すなわち、基材への適用後に比較的低温で架橋結合が可能であること、架橋結合プロセス中にホルムアルデヒドを放出しないこと、貯蔵中に安定していること、及び／または織物基材に対して良好な引張強度を提供すること、のうちの１つ以上を有するラテックスポリマーを提供することが所望される。
【０００３】
以下は、本発明の陳述である。
【０００４】
本発明の態様は、ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物であって、
（ａ）ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて４０重量％〜９５重量％のコアポリマーであって、
（ｉ）コアポリマーの乾燥重量に基づいて９５重量％〜１００重量％の１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、
（ｉｉ）コアポリマーの乾燥重量に基づいて０重量％〜５重量％の１つ以上のマルチビニルモノマーの重合単位と、を含むコアポリマーと、
（ｂ）ラテックスポリマーの乾燥重量に基づいて５重量％〜６０重量％のシェルポリマーであって、
（ｉ）シェルポリマーの乾燥重量に基づいて３５重量％〜９５重量％の１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位と、
（ｉｉ）シェルポリマーの乾燥重量に基づいて５重量％〜６５重量％の、トリアルコキシシリル基、オキソアセチル基、及びそれらの混合物からなる群から選択される潜在性架橋基を有する１つ以上のビニルモノマーの重合単位と、を含むシェルポリマーと、を含む、ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物である。
【０００５】
以下は、本発明の詳細な説明である。
【０００６】
本明細書で用いる場合、以下の用語は、別途文脈が明確に示さない限り、指定された定義を有する。
【０００７】
材料のガラス転移温度（Ｔｇ）は、試験法ＡＳＴＭ  Ｄ７４２６−０８（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ、ＰＡ、ＵＳＡ）に従って、中点法及び１分当たり１０℃の温度走査速度を使用して、示差走査熱量測定によって決定される。
【０００８】
「ポリマー」とは、本明細書で用いる場合、より小さい化学反復単位の反応生成物からなる比較的大きい分子である。ポリマーは、線状、分岐、星状、環状、超分岐、架橋、またはそれらの組み合わせの構造を有し得、ポリマーは、単一の種類の反復単位を有し得るか（「ホモポリマー」）、または２種類以上の反復単位を有し得る（「コポリマー」）。コポリマーは、ランダムに、順番に、ブロック単位で、他の配列で、またはそれらの任意の混合もしくは組み合わせで配列された種々の種類の反復単位を有し得る。
【０００９】
ポリマー分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、またゲル浸透クロマトグラフィーまたはＧＰＣとも称される）等の標準法によって測定することができる。ポリマーは、１，０００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーは、極めて高いＭｗを有することもあり、いくつかのポリマーは、１，０００，０００超のＭｗを有するが、典型的なポリマーは、１，０００，０００以下のＭｗを有する。いくつかのポリマーは架橋されており、架橋ポリマーは、莫大なＭｗを有すると見なされる。
【００１０】
本明細書で用いる場合、「ポリマーの重量」とは、ポリマーの乾燥重量を意味する。
【００１１】
互いに反応し、ポリマーの反復単位を形成することができる分子は、本明細書において「モノマー」として既知である。そのように形成される反復単位は、モノマーの「重合単位」として既知である。
【００１２】
本明細書において、モノマーがある特定の値のＴｇを有するように示される場合、そのモノマーから作製されたホモポリマーがその値のＴｇを有することを意味する。
【００１３】
ビニルモノマーは、構造Ｉ：
【００１４】
【化１】
2018511674.tif 000002
【００１５】
を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の各々は独立して、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えば、アルキル基等）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、別の置換もしくは非置換有機基、またはそれらの任意の組み合わせである。
【００１６】
ビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、他のアルケン、ジエン、エチレン誘導体、及びそれらの混合物が挙げられる。エチレン誘導体には、例えば、置換または非置換アルカン酸（例えば、ビニルアセテート及びビニルネオデカノエートを含む）のエテニルエステル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、及びそれらの混合物の非置換または置換バージョンが挙げられる。本明細書で用いる場合、「（メタ）アクリル系」とは、アクリル系またはメタクリル系を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換された」とは、少なくとも１つの結合した化学基、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、及びそれらの組み合わせ等を有することを意味する。置換モノマーは、例えば、２つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、及び官能基の組み合わせを有するモノマーを含む。（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸の置換及び非置換エステルまたはアミドである。
【００１７】
本明細書で用いる場合、アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、その脂肪族基上に１つ以上の置換基を有する（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、及びそれらの混合物から選択されるモノマーである。
【００１８】
本明細書で用いる場合、「アルキル（メタ）アクリレートモノマー」は、構造ＩＩ
【００１９】
【化２】
2018511674.tif 000003
【００２０】
を有し、式中、Ｒ５は、水素またはメチルであり、Ｒ６は、アルキル基である。本明細書で用いる場合、「アルキルアクリレートモノマー」は、Ｒ５が水素である構造ＩＩを有する。本明細書で用いる場合、「アルキルメタクリレートモノマー」は、Ｒ５がメチルである構造ＩＩを有する。
【００２１】
本明細書で用いる場合、単官能性ビニルモノマーは、ちょうど１つの重合可能なビニル基を有し、さらなる反応基を有しないビニルモノマーである。本明細書で用いる場合、マルチビニルモノマーは、２つ以上の重合可能なビニル基を有し、さらなる反応基を有しないビニルモノマーである。本明細書で用いる場合、潜在性架橋ビニルモノマーとは、１つ以上の重合可能なビニル基を有し、かつビニル重合中に反応しないが、ラテックスポリマーが基材に適用された後に架橋結合反応を経ることが可能な１つ以上の反応基も有する、ビニルモノマーである。
【００２２】
トリアルコキシシリル基は、構造ＩＩＩ：
【００２３】
【化３】
2018511674.tif 000004
【００２４】
を有する一価基であり、式中、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は各々独立して、アルキル基である。オキソアセチル基は、構造ＩＶ：
【００２５】
【化４】
2018511674.tif 000005
【００２６】
を有する二価基である。
【００２７】
水性乳化重合によって作製されるポリマーは、本明細書において「ラテックス」ポリマーとして既知である。ラテックスポリマーは、連続水性媒体全体に分配された粒子として存在する。
【００２８】
コア−シェルラテックスポリマーは、２つ以上の重合段階で作製されるラテックスポリマーである。段階のうちの１つでは、乳化重合プロセスが行われ、「コア」ラテックスポリマー粒子を生成する。その後の段階では、そのコアラテックスポリマー粒子の存在下で乳化重合プロセスが行われ、シェルポリマーを形成する。コア形成段階とシェル形成段階との間には、検出可能な重合が起こらない期間が存在する。シェルポリマーの形成では、シェルポリマーの（重量で）半分以上（シェルポリマーの重量に基づく）が、コアラテックスポリマー粒子の表面上に形成する。シェルポリマーによって形成されるシェルは、コアポリマーの表面を部分的または完全に覆う。１つ以上のさらなる重合段階が、コアポリマーの前、またはコアポリマーとシェルポリマーとの間、またはシェルポリマーの形成後、またはそれらの任意の組み合わせで任意に行われる。
【００２９】
コアポリマーの量は、ラテックスポリマーの重量に基づいて、４０重量％以上、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。コアポリマーの量は、ラテックスポリマーの重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８５重量％以下である。
【００３０】
コアポリマー中の単官能性ビニルモノマーの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、９５重量％以上、好ましくは９６重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、より好ましくは９８重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。コアポリマー中の単官能性ビニルモノマーの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、１００重量％以下である。
【００３１】
コアポリマー中のマルチビニルモノマーの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。コアポリマー中のマルチビニルモノマーの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、０重量％以上である。
【００３２】
コアポリマー中で使用するために、好ましい単官能性ビニルモノマーは、（メタ）アクリレートモノマー、ビニル芳香族モノマー、及びそれらの混合物である。好ましくは、コアポリマーは、１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含有する。好ましくは、コアポリマーは、アルキル基が２個以上の炭素原子を有する１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含有する。好ましくは、コアポリマーは、アルキル基が１２個以下の炭素原子、より好ましくは１０個以下の炭素原子、より好ましくは８個以下の炭素原子を有する１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含有する。好ましくは、コアポリマーは、１つ以上のアルキルアクリレートの重合単位を含有する。好ましくは、コアポリマー中のアルキルアクリレートの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、２５重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、より好ましくは４５重量％以上である。好ましくは、コアポリマー中のアルキルアクリレートの重合単位の量は、コアポリマーの重量に基づいて、８５重量％以下、より好ましくは７５重量％以下、より好ましくは６５重量％以下である。
【００３３】
コアポリマー中で使用するために、ビニル芳香族モノマーの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、及びそれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
【００３４】
好ましくは、コアポリマーは、各々が２０℃未満のＴｇを有する１つ以上のアルキルアクリレートモノマーと、各々が２０℃以上のＴｇを有する１つ以上のさらなる単官能性モノマーとの重合単位を含有する。２０℃以上のＴｇを有するモノマーの中でも、４０℃以上のＴｇを有するものが好ましく、６０℃以上のＴｇを有するものがより好ましく、８０℃以上を有するものがより好ましい。２０℃以上のＴｇを有するモノマーの中でも、スチレン、及びアルキルメタクリレートのアルキル基が１個または２個の炭素原子を有するアルキルメタクリレートから選択されるものが好ましい。２０℃以上のＴｇを有するモノマーがコアポリマー中で使用される場合、その量は、コアポリマーの重量に基づいて、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３５重量％以上である。２０℃以上のＴｇを有するモノマーがコアポリマー中で使用される場合、その量は、コアポリマーの重量に基づいて、好ましくは７５重量％以下、より好ましくは６５重量％以下、より好ましくは５５重量％以下である。
【００３５】
コアポリマー中のマルチビニルモノマーの重合単位量は、コアポリマーの重量に基づいて、０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜２重量％、より好ましくは０〜１重量％である。
【００３６】
コアポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。コアポリマーのＴｇは、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上である。
【００３７】
コアポリマー中のアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、及びマルチビニルモノマー以外のすべてのモノマーの量は、コアポリマーの乾燥重量に基づいて、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜１重量％、より好ましくは０〜０．３重量％、より好ましくは０−０．１重量％である。
【００３８】
シェルポリマーの量は、ラテックスポリマーの重量に基づいて、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上である。シェルポリマーの量は、ラテックスポリマーの重量に基づいて、６０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。
【００３９】
シェルポリマーは、１つ以上の単官能性ビニルモノマーの重合単位を含有する。シェルポリマーは、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上のＴｇを有する１つ以上の単官能性モノマーの重合単位を含有する。２０℃以上のＴｇを有するモノマーの中でも、スチレン、及びアルキルメタクリレートのアルキル基が１個または２個の炭素原子を有するアルキルメタクリレートから選択されるものが好ましい。
【００４０】
シェルポリマー中の単官能性ビニルモノマーの重合単位の量は、シェルポリマーの重量に基づいて、３５重量％以上、好ましくは４５重量％以上、より好ましくは５５重量％以上、より好ましくは６５重量％以上である。シェルポリマー中の単官能性ビニルモノマーの重合単位の量は、シェルポリマーの重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは８５重量％以下である。
【００４１】
シェルポリマーは、潜在性架橋基を有する１つ以上のビニルモノマーの重合単位を含有し、その潜在性架橋基は、トリアルコキシシリル基、オキソアセチル基、及びそれらの混合物から選択される。トリアルコキシシリル基が好ましい。
【００４２】
トリアルコキシシリル基の中でも、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が各々、６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、より好ましくは２個以下の炭素原子を有するアルキル基である構造ＩＩＩを有するものが好ましい。より好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は各々、メチル基である。
【００４３】
トリアルコキシシリル基を有する潜在性架橋モノマーの中でも、構造Ｖまたは構造ＶＩ：
【００４４】
【化５】
2018511674.tif 000006
【００４５】
を有するものが好ましく、式中、Ｒ１０は、Ｈまたはメチルのいずれかであり、Ｒ１１は二価アルキル基である。構造Ｖを有するモノマーの中でも、好ましくは、Ｒ１０はメチルである。構造Ｖを有するモノマーは、本明細書において、トリアルコキシシリルアルキル（メタ）アクリレートとして既知である。構造ＶＩを有するモノマーは、本明細書において、ビニルトリアルコキシシランとして既知である。トリアルコキシシリル基を有するモノマーの中でも、トリアルコキシシリルアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。構造Ｖを有するモノマーの中でも、好ましくは、Ｒ１１は、１０個以下の炭素原子、より好ましくは８個以下の炭素原子、より好ましくは６個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、より好ましくは３個以下の炭素原子を有する二価アルキル基である。構造Ｖを有するモノマーの中でも、好ましくは、Ｒ１１は、１個以上の炭素原子、より好ましくは２つ以上の炭素原子、より好ましくは３個以上の炭素原子を有する二価アルキル基である。
【００４６】
シェルポリマー中の潜在性架橋基を有するビニルモノマーの重合単位の量は、シェルポリマーの重量に基づいて、５重量％以上、好ましくは１５重量％以上である。シェルポリマー中の潜在性架橋基を有するビニルモノマーの重合単位の量は、シェルポリマーの重量に基づいて、６５重量％以下、好ましくは５５重量％以下、より好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。
【００４７】
シェルポリマー中の、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、及びトリアルコキシシリル基、オキソアセチル基、及びそれらの混合物から選択される潜在性架橋基を有するビニルモノマー以外のすべてのモノマーの量は、シェルポリマーの乾燥重量に基づいて、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜１重量％、より好ましくは０〜０．３重量％、より好ましくは０〜０．１重量％である。
【００４８】
本発明の水性組成物は安定していることが好ましい。安定性は、貯蔵前後の粘度を測定することによって評定される。貯蔵前の粘度に対する貯蔵後の粘度の比率が、０．５：１〜２：１の範囲に留まる場合、組成物は安定していると見なされる。粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ粘度計、スピンドル＃２を６０ｒｐｍで用いて２５℃で測定される。貯蔵は、５０℃で７日間にわたって行われる。
【００４９】
本発明の組成物のいくつかの好ましい用途は、本組成物を織布または不織布のいずれかの織物と接触させ、次いで、移動している空気への曝露もしくは２５℃を超える温度への曝露のいずれかによって、またはその両方によって、水を蒸発させることを含む。水の蒸発中または蒸発後、潜在性架橋基は、互いに化学反応を経て、ポリマー鎖間に共有結合（特定のポリマー鎖の一部と、同じ鎖の別の部分との間の結合を含む）を形成するであろうことが企図される。潜在性架橋基によって形成される結合は、同じラテックスポリマー粒子中に存在するポリマー鎖を結合し、また異なるラテックスポリマー粒子中に存在するポリマー鎖も結合するであろうことが予想される。
【００５０】
本発明の水性組成物の１つの好ましい用途は、不織布織物に対する結合剤である。つまり、本発明の水性組成物は、好ましくは平らな敷物の形態の繊維の束と接触させられ、繊維は、本発明の水性組成物と接触する前に互いに結合されてもされなくてもよい。水が本発明の水性組成物から蒸発させられ、潜在性架橋結合が起こった後、繊維の束は、比較的高い引張強度等の望ましい物理的特性を有するであろうことが予想される。試料が乾燥条件下で試験されるとき、試料が水で濡れているとき、及び試料がイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）と接触しているとき、引張強度は比較的高いことが望ましい。
【００５１】
不織布織物にとって好ましい繊維は、セルロース系繊維、合成繊維、及びそれらの混合物である。不織布織物は、例えば、濾過用及び拭き取り繊維を含む、任意の目的のために使用され得る。
【００５２】
以下は、本発明の実施例である。
【００５３】
以下の実施例で使用されるモノマーは、次の通りであった：
【００５４】
［表］
2018511674.tif 000007
【００５５】
使用された比較ポリマーは、次の通りであった：
【００５６】
［表］
2018511674.tif 000008
【００５７】
試料を次のように調製した。Ｗｈａｔｍａｎ（商標）濾紙（４ＣＨＲ等級）を繊維敷物として使用した。繊維敷物を、水性組成物を用いて、浸漬しＢｒｉｃｈ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓパッダー（Ｂｒｉｃｈ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｓｏｕｔｈｅｒｎ，Ｉｎｃ．）を使用してパディングすることによって、処理した。１００〜１５０℃（「硬化温度」）の強制空気オーブン中で３分間かけて試料を乾燥させた。乾燥濾紙対乾燥ポリマーの重量比は、約１００：１５であった。
【００５８】
試料の引張試験を約２３℃で次のように行った：Ｔｈｗｉｎｇ  Ａｌｂｅｒｔ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＥＪＡシリーズ器具を引張試験に使用した。ポリマーでコーティングされた繊維敷物を引張試験のために、１０．１６ｃｍ（４インチ）×２．５４ｃｍ（１インチ）の矩形短冊状の寸法に切断した。
【００５９】
［表］
2018511674.tif 000009
【００６０】
最大引張力を、幅２．５４ｃｍ当たりのグラム単位の力（本明細書では「ｇ／ｉｎ」と省略される）の引張強度として記録した。
【００６１】
すべての引張試験を、浸漬及びパディングした濾紙の試料片上で実施し、パディングを上述の方法によって調製した。さらなる調製を伴わないそのような試料片上で「乾燥」引張試験を実施した。「湿潤」及び「ＩＰＡ」引張試験のために、１０片を６０グラムの脱イオン（ＤＩ）水または６０グラムのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）のいずれかに３０分間浸した。紙タオルを用いて試験片を軽く叩いて乾燥させ、上述のように引張強度を試験した。「湿潤」結果は、ＤＩ水に浸した試料に対するものであり、「ＩＰＡ」結果は、ＩＰＡに浸した試料に対するものである。
【００６２】
実施例１：組成物
【００６３】
次の例示的組成物を作製した。各々を２段階乳化重合において作製した。各試料中の、乾燥第１段階ポリマー対乾燥第２段階ポリマーの重量比（つまり、コアポリマー対シェルポリマーの重量比）は、８０：２０であった。
【００６４】
重合手順は次の通りであった：窒素パージを備え４０℃に加熱され１５０ＲＰＭで撹拌する撹拌器及び凝縮器を装着した反応器に、Ａ、Ｂ、及びＣを装入した。ＯＭＮＩ（商標）２０ｍｍプローブを１０Ｋ  ＲＰＭで３分間使用して、段階Ｉモノマー混合Ｄを均質化した。温度で、Ｄ、Ｅ、及びＦの供給を開始し、９０分にわたって続けた。Ｄ、Ｅ、及びＦの供給を開始した後、Ｇ及びＨの供給を開始し、６０分間続けた。供給の終わりに、１５分間保持し、８０℃の温度を維持した。ＯＭＮＩ（商標）２０ｍｍプローブを１０，０００ＲＰＭで３分間使用して、段階ＩＩモノマーエマルション（ＭＥ）を均質化した。保持後、Ｊを追加して、Ｉ及びＫの供給を開始し、３０分間続けた。供給の１５分間後、Ｌの供給を開始した。供給の終わりに、１５分間保持し、４０℃に冷却し、寒冷紗を通して排出した。
【００６５】
【表１】
2018511674.tif 000010
【００６６】
ポリマー組成は、次の通りであった。コアポリマー対シェルポリマーの重量比は、８０：２０であった。
【００６７】
【表２】
2018511674.tif 000011
【００６８】
実施例２：１５０℃の硬化温度の試料の引張強度
【００６９】
引張強度に関して以下の結果を得た。すべての試料は、１５０℃の硬化温度を有した。
【００７０】
【表３】
2018511674.tif 000012
【００７１】
上記表において、試料１〜７のすべてが、市販のホルムアルデヒドを発生する結合剤比較１及び比較２に相当する引張強度を有する。この結果は、試料１〜７のすべてが、不織布織物に対する結合剤として有用であるために十分な引張強度を提供することを示す。
【００７２】
また、試料１−７のすべては、市販のホルムアルデヒドを発生しない結合剤比較３に相当する、またはそれよりも良好な引張強度を有した。この結果は、本発明が、従来の入手可能なホルムアルデヒドを発生しない結合剤よりも優れているホルムアルデヒドを発生しない架橋結合を提供することを示す。
【００７３】
実施例３：硬化温度の関数としての引張強度保持
【００７４】
硬化温度の関数として２種類の引張強度保持を評定した。「湿潤保持」は、乾燥引張強度で除した湿潤引張強度の商であり、百分率で示される。「ＩＰＡ保持」は、乾燥引張強度で除したＩＰＡ引張強度の商であり、百分率で示される。結果は、次の通りであった：
【００７５】
【表４】
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【００７６】
【表５】
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【００７７】
比較１及び比較３の保持は、湿潤保持の場合及びＩＰＡ保持の場合の両方において、硬化温度に強く左右される。この結果は、比較１及び比較３の硬化（つまり、潜在性架橋）が、１００℃での硬化後に完了していないことを示す。対照的に、試料６及び７（本発明の実施例）は、特にＩＰＡ保持の場合において、硬化温度にほとんど左右されない保持を示す。この結果は、試料６及び７が１００℃の硬化温度で効果的に硬化することを示す。
【００７８】
実施例４：ラテックス安定性
【００７９】
乳化重合後、各水性組成物の粘度を測定した。次いで、水性組成物の一部を５０℃で７日間にわたって貯蔵し、その粘度を再度測定した。粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ粘度計、スピンドル＃２を６０ｒｐｍで用いて２５℃で測定した。
【００８０】
以下の実施例を安定性に関して試験した。ｐＨ及び粘度の試験の結果は、以下の通りであった。貯蔵前の測定は、「初期」であり、貯蔵後は、「１Ｗ」である。
【００８１】
【表６】
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【国際調査報告】
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