(57)【要約】【課題】ポリマー安定化液晶ディスプレイにおいてプレチルト角を制御する方法を提供する。【解決手段】本発明はポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）ディスプレイにおいてプレチルト角を制御する方法と、２枚基板において異なるプレチルト角のＰＳＡディスプレイを製造する方法と、この方法で作製されるＰＳＡディスプレイとに関する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー安定化配向（ＰＳＡ、ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの液晶ディスプレイ（ＬＣＤ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）を製造する方法であって、
ａ）第１基板および第２基板を提供する工程と、
ｂ）第１基板および第２基板上に配向層材料またはその前駆体を堆積し、第１基板上に第１配向層を、第２基板上に第２配向層を形成する工程と、
ｃ）任意工程として配向層材料またはその前駆体を硬化する工程と、
ｄ）重合性成分が第１配向層および第２配向層に接触するように、重合性成分を含むＬＣ媒体を第１および第２基板の間に挿入する工程と、
ｅ）第１および第２基板間でＬＣ媒体の重合性成分を重合する工程と
を含み、
１）工程ｂ）において第１基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を阻害する重合禁止剤を含有するか、
または
２）工程ｂ）において第２基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を開始する重合開始剤を含有するか、
または
１）および２）の両者を充足することを特徴とする方法。
【請求項２】
配向層材料はポリイミドを含み、および／または配向層前駆体材料はポリイミド前駆体を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｂ）において有機溶媒中の配向層材料またはその前駆体の溶液を第１および第２の基板上に堆積し、溶媒を乾燥除去することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｃ）において配向層材料またはその前駆体を、光硬化で硬化することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程ｃ）において配向層材料またはその前駆体を、ＵＶ放射への曝露で硬化することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程ｅ）においてＬＣ媒体の重合性成分を、光重合で重合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｅ）においてＬＣ媒体の重合性成分を、ＵＶ放射への曝露で重合することを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
重合禁止剤はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
重合開始剤はＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
第１および第２基板は、湾曲した形状を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
第１および第２基板は湾曲した形状を有し、ただし第１基板の曲率半径は、第２基板の曲率半径よりも小さいことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ＬＣ媒体は１種類以上の重合性メソゲン化合物を含む重合性成分Ａ）と、１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶性成分Ｂ）とを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｅ）におけるＵＶ重合後、ＬＣ媒体の重合性成分は第１および第２基板に対するＬＣ媒体のＬＣ分子のプレチルト角を生成することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
第１基板に対するＬＣ媒体のＬＣ分子のプレチルト角は、第２基板に対するＬＣ媒体のＬＣ分子のプレチルト角よりも大きいことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
第１および第２基板は、ガラス基板であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
第１基板は第１電極構造を備え、第２基板は第２電極構造を備えることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
第１および第２基板の一方が第１および第２電極構造を備え、第１および第２基板の他方は電極構造を備えないことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
第１基板および第２基板間にシーラント材料を提供し、シーラント材料を硬化して第１基板および第２基板を共に接着することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
シーラント材料は光放射への曝露で硬化され、ただし光放射はＬＣ媒体の重合性成分の重合を引き起こさないよう選択され、および／またはシーラント材料を硬化するために使用する光放射からＬＣ媒体は保護されることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
シーラント材料を硬化するために使用する光放射からフォトマスクでＬＣ媒体を保護することを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
工程ｅ）において、第１および第２電極に電圧を印加することを特徴とする請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
工程ｄ）において液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）により、ＬＣ媒体を第１および第２の基板間に挿入することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
工程ｄ）は、以下の工程：
ｄ１）光重合性成分を含むＬＣ媒体の液滴アレイを、第１および第２基板の一方上に分配する工程と、
ｄ２）ＬＣ媒体の液滴が分配された基板の最上部に第１および第２基板の他方を提供し、ＬＣ媒体の液滴を押し広げ、２枚の基板間に連続層を形成する工程と
を含む請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
ディスプレイは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の方法で調製されるＬＣディスプレイ。
【請求項２６】
ＰＳＡディスプレイにおいて２枚の基板の他方におけるＬＣ分子のプレチルト角とは独立に、２枚の基板の一方においてＬＣ分子のプレチルト角を制御する方法であって、
前記方法は、請求項１〜２４のいずれか１項で定義する通りの工程ａ）〜ｅ）を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）ディスプレイにおいてプレチルト角を制御する方法と、２枚基板において異なるプレチルト角のＰＳＡディスプレイを製造する方法と、この方法で作製されるＰＳＡディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
当面のところ広範な関心があり商業的な使用が見出されてきた液晶ディスプレイ・モードは、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用することがある。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ混合物（以降、「ホスト混合物」とも呼ぶ。）と、１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性モノマー化合物、非常に好ましくは反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても既知の重合性メソゲンまたは液晶化合物を含む重合性成分とを典型的には１重量％未満、例えば０．２〜０．４重量％での少量で含有するＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、好ましくはディスプレイの電極に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合性化合物を重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。
【０００３】
結果として重合または架橋されたＲＭはＬＣ媒体から相分離し、基板の内側表面上に層を形成し、基板に対するＬＣ分子のプレチルト角を誘発する。
【０００４】
ＰＳ（Ａ）モードは、当面のところ、さまざまな従来のタイプのＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向）」）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ（光学補償ベンド）」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（面内スイッチング）」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ場スイッチング）」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「超高輝度（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）ＦＦＳ」）およびＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ（ツイストネマチック）」）ディスプレイが既知である。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  ＶＡ（マルチドメインＶＡ）」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ（パターン化ＶＡ）」）ピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。突起を設けないで一方側のみが構造化された電極を使用することも可能で、製造が著しく簡略化され、コントラストおよび透明性が改良される。
【０００５】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）モードが、特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に対して実質的に平行な配向にスイッチされる。正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。よって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。
【０００６】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは例えば、Ｋ．Ｈａｎａｏｋａら著、ＳＩＤ  ０４  Ｄｉｇｅｓｔ  ２００４年、第１２０３号、第２３３〜２３６頁（非特許文献１）、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書
【特許文献２】米国特許第６８６１１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７１６９４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書
【特許文献７】米国特許第６１７７９７２号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｋ．Ｈａｎａｏｋａら著、ＳＩＤ  ０４  Ｄｉｇｅｓｔ  ２００４年、第１２０３号、第２３３〜２３６頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクス（ＡＭ：ａｃｔｉｖｅ−ｍａｔｒｉｘ）またはパッシブマトリクス（ＰＭ：ｐａｓｓｉｖｅ−ｍａｔｒｉｘ）ディスプレイの一方として動作できる。ＡＭディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）またはＴＦＴなど））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、ＰＭディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１０】
ＰＳＡディスプレイは好ましくは、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含む。配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される（そのような電極が存在する場合）。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、ラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。配向層は通常、例えばポリイミド前駆体などのポリイミドまたはその前駆体などの配向層材料の溶液を例えばコーティングまたは印刷法によって基板上に堆積させ、熱および／または化学線、例えばＵＶ線に曝露することで配向層材料またはその前駆体を硬化させて形成される。
【００１１】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが依然として望まれている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００１２】
湾曲ディスプレイは、テレビの市場においての使用に関心を集めている。湾曲ディスプレイでは視聴者とディスプレイとの間で均一な距離を保つことが可能なため、中心から外れて座る視聴者の光学的視聴体験を向上できる。これにより、ディスプレイの側面が中心より観察者から遠く離れているという現象によって、従来の湾曲していないディスプレイの場合に生じる画像の歪みを低減することが可能である。
【００１３】
湾曲ディスプレイでは一定のセルギャップを維持するために、上部および下部の基板の半径は互いに異なっていなければならない。これを図１に例示的および概略的に示す。図１（ａ）に示す通り２枚の平行平面基板（１１、１２）を有するフラットパネルディスプレイでは通常、ディスプレイ領域全体にわたって一定のセルギャップ（両矢印で示す）を有する。一方、図１（ｂ）に示す通り湾曲ディスプレイにおいて湾曲した基板（１１、１２）が同じ曲率半径を有する場合、セルギャップ（両矢印で示す）はパネルの中央よりも端で小さくなる。従って湾曲ディスプレイでは図１（ｃ）に示す通り、下部基板（１２）の曲率半径が上部基板（１１）の曲率半径よりも大きい即ち、下部基板（１２）の湾曲の程度が上部基板（１１）の湾曲の程度よりも小さい２枚の基板を使用する必要がある。
【００１４】
ＰＳＡモードの湾曲ディスプレイ、特にＰＳ−ＶＡモードの湾曲ディスプレイでは、２枚の基板の異なる曲率が上部基板および下部基板間のプレチルト角の歪みにつながるという問題が生じる。
【００１５】
これを、上部基板（２１）および下部基板（２２）と、上部および下部基板（２１、２２）に対して所定のプレチルト角で配向するＬＣ分子（２３）とを有するＰＳＶＡディスプレイを例示的および概略的に図解する図２に例示する。図２（ａ）に示す通り平面平行基板（２１、２２）を有するフラットパネルＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて、ＰＳ−ＶＡプロセスで生成されるＬＣ分子（２３）のプレチルト角αは上部基板（２１）および下部基板（２２）において同じである。一方、図２（ｂ）に示す通り一定のセルギャップを有する湾曲ディスプレイでは、上部基板（２１）および下部基板（２２）においてＬＣ分子（２３）は、上部および下部基板（２１、２２）上の接線（２４、２５）（破線で示し以降、「ベースライン」とも呼ぶ）に対し同じプレチルト角αで配向している。しかしながら上部基板（２１）および下部基板（２２）が異なる曲率半径を有する事実のために、ディスプレイ中央の法線（２６）（破線で示す）に対する上部および下部基板（２１、２２）のベースライン（２４、２５）の傾きは互いに異なる。結果として図２ｃに示す通り、平行なベースライン（２４、２５）を上部基板（２１）および下部基板（２２）の両方に当てはめると、上部基板（２１）におけるプレチルト角α’および下部基板（２２）におけるプレチルト角α”は互いに異なり、α’がα”よりも大きく、ＬＣ分子（２３）の配向歪みを引き起こす。
【００１６】
従ってＰＳＡディスプレイ、特に湾曲ＰＳＡディスプレイにおいてＬＣ分子の望ましくない配向歪みを低減または防止できるように、ＬＣ分子のプレチルト角を上部基板および下部基板に対して制御または変化させる必要が生じる。
【００１７】
本発明は上述の問題を解決するのに寄与できる、ＰＳＡディスプレイを製造する改良された手段および方法と、ＲＭ、ＬＣホスト混合物、添加剤などのそこで使用する改良された材料と、それらを含むＬＣ媒体とを提供する目的に基づく。
【００１８】
本発明の他の目的は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能にし、特により長い波長で良好なＵＶ吸収を示し、それが含有するＲＭを迅速かつ完全に重合させ、可能な限り迅速に低いプレチルト角を生成させ、より長い時間および／またはＵＶ曝露後ですらプレチルトの高い安定性を可能にし、ディスプレイにおける画像固着の発生を減少または防止し、ディスプレイにおけるＯＤＦムラの発生を低減または防止し、ＬＣ分子の配向歪みを低減または防止する、ＰＳＡディスプレイを製造する改良された手段および方法と、そこで使用する改良された材料とを提供することである。
【００１９】
上の目的は本発明に従って、本出願に記載し特許請求する通りの方法および材料で達成された。
【００２０】
驚くべきことに上述の問題は以降で開示および特許請求する通り、ＰＳＡディスプレイを製造する方法と、湾曲ＰＳＡディスプレイにおける上部および下部基板においてプレチルト角を制御する方法とを提供することで解決できることが見出された。
【００２１】
上記の通りの湾曲ディスプレイにおいてプレチルト角を制御する上述の問題を解決するために、上部基板（以降、「第１基板」とも呼ぶ）におけるプレチルト角を下部基板（以降、「第２基板」とも呼ぶ）におけるプレチルト角よりも低くしなければならない。
【００２２】
これは本発明による方法において、それぞれ基板上に配向層材料またはその前駆体から形成される配向層を含むＰＳＡディスプレイを提供することで達成される。配向層を形成する材料に、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を阻害する重合禁止剤、またはＬＣ媒体の重合性成分の重合を開始する重合開始剤のいずれかを添加する。例えば第１基板上に配向層を形成する材料のみに禁止剤を添加すると、第１基板の近傍でＬＣ媒体の重合性成分の重合が阻害され第１基板において、より低いプレチルト角が生成する。一方、第２基板上に配向層を形成する材料のみに開始剤を添加すると、第１基板の近傍でＬＣ媒体の重合性成分の重合が阻害され第２基板において、より高いプレチルト角が生成する。また両方の方法を組み合わせることもできる。
【００２３】
また本発明による方法は基板においてプレチルト角を制御または変化させる必要がある場合、基板が湾曲していないフラットパネルディスプレイでも使用できる。
【００２４】
加えて以降に開示し特許請求する方法および材料は、高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折、特に長いＵＶ波長での良好なＵＶ吸収、ＲＭの迅速かつ完全な重合、迅速かつ強力なプレチルト角の生成、特に熱、電圧および／またはＵＶ光によって引き起こされるストレス下での長時間にわたるプレチルト角の高い安定性、画像固着の低減、ＯＤＦムラの低減およびＬＣ分子の配向歪みが低減されたＰＳＡディスプレイを生じる。
【００２５】
更に本発明による方法および材料は、特に低いＵＶエネルギーおよび／または３００〜３８０ｎｍの範囲、特に３４０ｎｍ超のより長いＵＶ波長で、迅速かつ完全なＵＶ光重合反応を促進し、これはディスプレイ製造プロセスにとって、極めて有利である。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明は、ポリマー安定化配向（ＰＳＡ、ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）ディスプレイを製造する方法であって、
ａ）第１基板および第２基板を提供する工程と、
ｂ）第１基板および第２基板上に配向層材料またはその前駆体を堆積し、第１基板上に第１配向層を、第２基板上に第２配向層を形成する工程と、
ｃ）任意工程として配向層材料またはその前駆体を、好ましくは光硬化で硬化する工程と、
ｄ）重合性成分が第１配向層および第２配向層に接触するように、重合性成分を含むＬＣ媒体を第１および第２基板の間に挿入する工程と、
ｅ）好ましくはＵＶ放射に曝露して、第１および第２基板間でＬＣ媒体の重合性成分を重合する工程と
を含み、
工程ｂ）において第１基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を阻害する重合禁止剤を含有するか、
または
工程ｂ）において第２基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を開始する重合開始剤を含有するか、
または
工程ｂ）において第１基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を阻害する重合禁止剤を含有し、および第２基板上に堆積された配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を開始する重合開始剤を含有する
ことを特徴とする方法。
【００２７】
本発明は更にＰＳＡディスプレイにおいて、２枚の基板の一方において２枚の基板の他方におけるＬＣ分子のプレチルト角から独立してＬＣ分子のプレチルト角を制御および／または変化する方法であって、前記方法は上および下に記載する通りの工程ａ）〜ｅ）を含む方法に関する。
【００２８】
ＬＣ媒体は好ましくは、１種類以上の重合性化合物を含み好ましくは成る重合性成分Ａ）と、１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み好ましくは成る液晶成分Ｂ）とを含む。
【００２９】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は以降「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物から選択するＬＣ化合物のみを好ましくは含有し、重合開始剤、禁止剤などの添加剤を任意成分として含有する。
【００３０】
本発明は更に、上および下に記載する通りの方法から得られるＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００３１】
ＬＣディスプレイは好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００３２】
本発明によるＰＳＡディスプレイは好ましくは、透明層の形態の２個の電極を含み、該電極は、基板の一方または両方に塗工される。ディスプレイによっては、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、一方の電極が２枚の基板のそれぞれに塗工される。他のディスプレイ、例えばＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、両方の電極が２枚の基板の一方のみ塗工される。
【００３３】
好ましい実施形態において重合性成分は、ディスプレイの電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイ内で重合する。
【００３４】
ＬＣ媒体の重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】図１は、非湾曲構造で一定セルギャップのＬＣディスプレイ（ａ）、湾曲構造で同じ曲率半径を有しセルギャップが変わるＬＣディスプレイ（ｂ）、および湾曲構造で異なる曲率半径をおよび一定セルギャップ有するＬＣディスプレイ（ｃ）を例示的および概略的に図解する。
【図２】図２は、湾曲構造のＰＳ−ＶＡディスプレイ（ａ）、および湾曲構造で異なる曲率半径をおよび一定セルギャップ有するＰＳ−ＶＡディスプレイ（ｂ、ｃ）におけるプレチルト角を例示的および概略的に図解する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
＜用語および定義＞
他に述べない限り重合性化合物は、アキラル化合物より選択する。
【００３７】
本明細書において使用する場合、用語「電極構造」としては、連続層でよい電極層、パターン化電極もしくはピクセル電極または電極、パターン化電極もしくはピクセル電極のアレイが挙げられる。
【００３８】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００３９】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。用語「プレチルト」および「プレチルト角」はＬＣ媒体の重合性成分の重合を含むＰＳＡプロセスで生成され、アドレスされていないディスプレイセルにおけるＬＣ分子の初期チルト角を意味すると解する。
【００４０】
本明細書において（プレ）チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する基板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。湾曲ディスプレイにおいて（プレ）チルト角は、それぞれの基板上の接線に対して与えられる。
【００４１】
低い値の（プレ）チルト角（即ち、９０°から大きく外れる）は大きい（プレ）チルトに対応し、強い（プレ）チルト角の生成を示す一方で、高い値の（プレ）チルト角（即ち、９０°から小さく外れる）は小さい（プレ）チルトに対応し、弱い（プレ）チルト角の生成を示す。（プレ）チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される（プレ）チルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００４２】
本明細書で使用する場合、用語「垂直配向」は基板に対して実質的に垂直な分子長軸を有するＬＣ分子の配向を意味すると解する。
【００４３】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００４４】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００４５】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００４６】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００４７】
本明細書において使用する場合、用語「前駆体」は、反応して別の化合物または材料を形成することができる化合物または材料を意味すると解する。よって配向層材料の前駆体は、反応して配向層材料を形成できる化合物または材料である。配向層材料が例えばポリイミドである場合、前駆体は例えば、重合または架橋してポリイミドを形成できるモノマーまたはオリゴマーである。
【００４８】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００４９】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００５０】
上および下において、
【００５１】
【化１】
2018534630.tif 000003
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００５２】
【化２】
2018534630.tif 000004
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００５３】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００５４】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００５５】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００５６】
「−ＣＯ−」、「−Ｃ（＝Ｏ）−」および「−Ｃ（Ｏ）−」は、カルボニル基、即ち、
【００５７】
【化３】
2018534630.tif 000005
を表す。
【００５８】
【化４】
2018534630.tif 000006
は、酸素フリーラジカルを表す。
【００５９】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００６０】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００６１】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００６２】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００６３】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００６４】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００６５】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００６６】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００６７】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００６８】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００６９】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００７０】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００７１】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００７２】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７３】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００７４】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００７５】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００７６】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００７７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００７８】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００７９】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８０】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００８１】
以後「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する置換されてよいシリルまたは６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する置換されてよいアリールである。
【００８２】
ただしＲｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−でそれぞれ置き換えられてよい。
【００８３】
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【００８４】
「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０での置換を意味し、ただしＲ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子のアルキルを表す。
【００８５】
特に好ましい置換基Ｌは例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００８６】
【化５】
2018534630.tif 000007
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００８７】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【００８８】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００８９】
【化６】
2018534630.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義する通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９０】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９１】
【化７】
2018534630.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【００９２】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００９３】
【化８】
2018534630.tif 000010
から成る群より選択する。
【００９４】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートより選択する。
【００９５】
単結合と異なる好ましいスペーサー基Ｓｐは、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように式Ｓｐ”−Ｘ”から選択し、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【００９６】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【００９７】
非常に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、式中ｐ１は上に示す意味を有し、ただしこれらの基は、２個のＯ原子がそれぞれ互いに直接隣接しないようにして重合性基Ｐに連結されている。
【００９８】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００９９】
本発明の他の好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれらのサブ式の重合性化合物は、基Ｓｐ−ＰがＳｐ（Ｐ）ｓ（ただし、ｓは２以上である。）に対応するように１個以上の重合性基Ｐで置換されたスペーサー基Ｓｐ（分岐状の重合性基）を含有する。
【０１００】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい重合性化合物はｓが２のもの、即ち、基Ｓｐ（Ｐ）２を含有する化合物である。
【０１０１】
式Ｉおよびそれらのサブ式の重合性化合物における好ましい基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下の式から選択する。
【０１０２】
【化９】
2018534630.tif 000011
式中、Ｐは式Ｉで定義する通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は上に示す意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”に示す意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１０３】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３から選択する。
【０１０４】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択する。
【０１０５】
【化１０】
2018534630.tif 000012
式中、Ｐは式Ｉで定義する通りである。
＜発明の詳細な説明＞
上および下に記載する通りの工程ａ）〜ｅ）を含む本発明による方法は、それぞれの基板上に配向層材料またはその前駆体から形成する配向層を含有するＰＳＡディスプレイにおいてプレチルト角を制御する簡単な方法を提供する。
【０１０６】
これは
ａ）２枚の基板の一方について、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を阻害する重合禁止剤を含有する配向層材料またはその前駆体を使用するか、または
ｂ）２枚の基板の他方について、ＬＣ媒体の重合性成分の重合を開始する重合開始剤を含有する配向層材料またはその前駆体を使用するか、または
ａ）およびｂ）の両者を組み合わせる
ことで達成する。
【０１０７】
例えば第１基板上に配向層を形成する材料のみに禁止剤を添加すると、ＬＣ媒体の重合性成分の重合が第１基板の近傍で阻害され、より低いプレチルト角が第１基板において生成する。一方、第２基板上に配向層を形成する材料のみに開始剤を添加すると、ＬＣ媒体の重合性成分の重合が第１基板の近傍で阻害され、より高いプレチルト角が第２基板において生成する。
【０１０８】
本発明による方法は湾曲ディスプレイに特に適しているが、また非湾曲ディスプレイ即ち、平面平行基板を有するディスプレイにも使用できる。
【０１０９】
また本発明による方法は複数の曲率を有する例えば、「波形」を有するディスプレイにも適用でき、上部基板および下部基板のそれぞれが、より高い曲率の領域およびより低い曲率の領域を含む。この場合それぞれ基板上の配向層は、より高い曲率（より短い半径）を有するいずれかの基板の領域においてプレチルト角が低下し、より低い曲率（より長い半径）を有するいずれかの基板の領域において、プレチルト角が増加するようにパターン化されていなければならない。
【０１１０】
ステップａ）において、ＬＣディスプレイセルを形成する第１および第２基板が提供される。本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書に記載されている。
【０１１１】
本発明の好ましいＰＳＡ型ＬＣディスプレイは、
・第１電極と、該電極上に配置された第１配向層とを含む第１（即ち、「上部」）基板と、
・第２電極と、該電極上に配置された第２配向層とを含む第２（即ち、「下部」）基板と、
ただし第１電極および第２電極の一方はピクセル領域を画定するピクセル電極であり、ピクセル電極はそれぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に接続され、マイクロスリットパターンを含んでよく、
ただし第１電極および第２電極の他方は共通電極層であり、基板の他の基板に対向する部分全体に配置されてよく、
・第１および第２基板の間に配置され、上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）および液晶成分Ｂ）を含むＬＣ媒体を含むＬＣ層と、ただし重合性成分Ａ）は好ましくは重合されている
を含む。
【０１１２】
好ましくは、ガラスまたは石英基板を使用する。少なくとも一方の基板は配向膜材料またはその材料を硬化させるため、およびＬＣ媒体の重合性成分を重合するために使用される光放射に対して透過性でなければならない。
【０１１３】
また例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）もしくはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）などのポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）、ポリカーボネート（ＰＣ、ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）を含むか作製されるプラスチック基板を使用することも可能である。
【０１１４】
電極構造は、一般的な一般知識または文献から既知の方法および材料に基づく個々のディスプレイタイプに応じて当業者が設計できる。
【０１１５】
例えばＰＳ−ＶＡディスプレイについては２個または４個以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／またはバンプまたは突起を有する電極を設けることでＬＣ分子のマルチドメイン配向を誘発できる。
【０１１６】
工程ｂ）において好ましくは溶液から、配向層材料またはその前駆体をそれぞれの基板上に堆積する。
【０１１７】
第１および第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えばＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて配向層は、液晶分子にホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に対して垂直）またはチルト配向を付与するように選択する。そのような配向層は例えば、ポリイミドを含んでよく、またポリイミドはラビングされてもよく、または光配向法で調製できる。
【０１１８】
配向層材料は好ましくはポリイミドを含み、非常に好ましくは成る。ポリイミドは、ＬＣ媒体のＬＣ分子の垂直配向を誘発するように選択する。
【０１１９】
好適な垂直ポリイミド配向層材料は例えば、ＡＬ６０７０２（ＪＳＲ製）など商業的に入手可能な材料である。
【０１２０】
またポリイミドは下の工程ｃ）で記載する通り、堆積後に硬化してもよい。
【０１２１】
本発明の好ましい実施形態において第１および第２配向層は、配向層前駆体材料から作製される。例えば配向がポリイミドを含む場合、それは好ましくはポリイミド前駆体から作製され、次いで硬化してポリイミド層を形成する。そのような材料は商業的に入手可能である。
【０１２２】
溶液加工可能な配向層材料が非常に好ましい。これらは好ましくは溶媒、好ましくは有機溶媒中の溶液から処理される。適切な溶媒は例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ブチルセロソルブまたはγ−ブチロラクトンである。
【０１２３】
配向層材料またはその前駆体は、ＬＣ媒体の重合性成分の光重合をそれぞれ阻害する重合禁止剤または開始する光開始剤を含有する。
【０１２４】
ＬＣ媒体で使用する重合性成分に依存して、および所望の重合法に依存して、当業者は適切な禁止剤および開始剤を容易に選択できる。
【０１２５】
適切な禁止剤は、例えばＩｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０などの例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）から商業的に入手可能な安定剤である。更なる好適で好ましい禁止剤は、下表Ｄから選択するものである。
【０１２６】
配向層材料の全量（溶媒を含まない）を基準にした禁止剤の濃度は、好ましくは１〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。
【０１２７】
フリーラジカル重合のための適切な開始剤は、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８９（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）などの例えばＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な光開始剤である。
【０１２８】
配向層材料の全量（溶媒を含まない）を基準にした開始剤の濃度は、好ましくは１〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。
【０１２９】
これにより２枚の基板のそれぞれにおけるＬＣ分子のプレチルト角は以下の通り、それぞれの配向層において開始剤および／または禁止剤を使用することで、独立および個別に制御できる：
１）上部基板の配向層材料は禁止剤を含有し、下部基板の配向層は禁止剤を含有しない、
２）下部基板の配向層は開始剤を含有し、上部基板の配向層材料は開始剤を含有しない、
３）上部基板の配向層材料は禁止剤を含有し、下部基板の配向層は開始剤を含有する。
【０１３０】
先行技術においてＬＣ媒体に重合開始剤を添加して、重合性成分の重合を促進することが既知である。また先行技術においてＬＣ媒体に禁止剤または安定剤を添加して、例えば貯蔵中またはディスプレイの他の製造工程中において重合性成分の望ましくない自発的重合を防止することも既知である。しかしながら開始剤および／または禁止剤はＬＣ媒体全体に均一に分配されるので、重合性成分の重合は通常、いずれかの基材の近傍で同じ態様で進行する。
【０１３１】
これと対照的に本発明による方法においては、禁止剤または開始剤をＬＣ媒体に添加する必要はない。代わりに禁止剤または開始剤を一方の基板のみ上の配向層材料に特異的に添加するか、または開始剤を一方の配向層に添加し、禁止剤を他方の配向層に添加する。その結果、重合性成分の重合は、それぞれの２枚の基体の近傍で異なる態様で進行する。
【０１３２】
配向層材料またはその前駆体は例えば、コーティングまたは印刷法で基板上に塗工できる。
【０１３３】
好ましい堆積技術としては限定することなく、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆転ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、乾式オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷が挙げられる。フレキシブルＬＣディスプレイの製造のためには、例えばスロットダイコーティング、スプレーコーティングなどのフレキシブル基板に適合するエリア印刷方法が好ましい。
【０１３４】
配向層材料の堆積のために溶媒を使用する場合、好ましくは溶媒を堆積後に乾燥または蒸発除去する。溶媒の蒸発は、例えば熱および／または減圧を適用することで支援できる。
【０１３５】
任意の工程ｃ）において配向層材料またはその前駆体材料を硬化し、それぞれの基板上に配向層を形成する。
【０１３６】
好ましい硬化方法は熱硬化および光硬化、非常に好ましくは光硬化である。光硬化は例えば、ＵＶ放射への曝露で行われる。当業者の一般知識に基づき文献に記載される通り使用する前駆体材料に応じて、当業者は適切な硬化条件を選択できる。商業的に入手可能な材料の場合、しばしば材料の販売または試供と共に適切な加工および／または硬化条件が提供される。
【０１３７】
工程ｄ）においてＬＣ媒体がそれぞれの基板上に設けられた配向層と接触するように、光重合性成分を含むＬＣ媒体を第１および第２基板間に挿入する。当業者に既知で文献に記載される方法で、ＬＣ媒体を２枚の基材の間に挿入できる。
【０１３８】
次いで例えば接着または他の方法で共に固定して２枚の基板を組み立てて、ディスプレイセルを形成する。
【０１３９】
好ましくは液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）で、ＬＣ媒体を２枚の基板間に挿入する。
【０１４０】
好ましいＯＤＦプロセスは、以下の工程：
ｄ１）上および下に記載する通りの成分Ａ）およびＢ）を好ましくは含む重合性成分を含むＬＣ媒体の液滴アレイを、上および下に記載する通りの第１および第２基板の一方上に分配する工程と、
ｄ２）好ましくは真空条件下で、分配されたＬＣ媒体の液滴で覆われた基板の最上部に第１および第２基板の他方を提供し、ＬＣ媒体の液滴を押し広げ、２枚の基板間に連続層を形成する工程と
を含む。
【０１４１】
好ましくは第１および／もしくは第２基板上または第１基板および第２基板の間で、好ましくはＬＣ材料の液滴とそれぞれの基板の縁との間の領域に設けられたシーラント材料によって、第１基板および第２基板は共に固定または接着されている。
【０１４２】
好ましくは例えば熱および/または光放射に曝露することで、シーラント材料を硬化する。光放射に曝露してシーラント材料を硬化する場合、好ましくは光放射がＬＣ媒体の重合性成分Ａ）の重合を引き起こさないように光放射を選択し、および／または例えばフォトマスクによって、シーラント材料を硬化するために使用する光放射からＬＣ媒体を保護する。
【０１４３】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０１４４】
工程ｅ）においてＬＣ媒体中に含有される重合性成分の重合性化合物を、任意に電圧を電極に印加しながらＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中においてその場で重合することで重合または（１個の化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）架橋する。
【０１４５】
重合すれば重合性成分の重合性化合物はポリマーまたは架橋ポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子のプレチルト角を生成する。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０１４６】
重合性成分の重合性化合物の重合は、単一の工程で行うことができる。また２段階で重合を行うことも可能で、プレチルト角を生成するために第１重合工程において好ましくは電圧を印加しながらで、第２重合工程において好ましくは電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかったか完全には反応しなかった化合物を重合する（「最終硬化」）。
【０１４７】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０１４８】
好ましくはＬＣ媒体の重合性成分を、ＵＶ放射に曝露して光重合する。
【０１４９】
好ましくはＬＣ媒体の重合性成分の重合中に、電極に電圧が印加する。
【０１５０】
上述の通り本発明による方法において、開始剤をＬＣ媒体に添加する必要はない。それにもかかわらず、１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加することは依然可能である。。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８９（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。
【０１５１】
重合開始剤をＬＣ媒体に添加する場合その割合は、ＬＣ媒体の重合性成分中の重合性化合物の総量（溶媒を含まない）に対して、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜３重量％である。
【０１５２】
好ましくはＬＣ媒体の重合性成分で使用される重合性化合物は、それらが開始剤なしの重合に適するよう選択する。このことは例えば、材料費の低減、開始剤またはその分解生成物の可能な残留量によるＬＣ媒体の汚染低減などの有益な利点をもたらす。
【０１５３】
好ましくはＬＣ媒体は、本発明による方法の工程ｄ）において基板間に挿入したときに重合開始剤を含有しない。次いでＬＣ媒体中で重合を効果的に開始する開始剤が、配向層のみから来る。
【０１５４】
配向層に添加する禁止剤に加え、例えば保存または輸送中におけるＬＣ媒体の重合性成分の好ましくない自発的な重合を防止するために、またＬＣ媒体は１種類以上の禁止剤または安定剤を含むことも可能である。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。ＬＣ媒体に禁止剤または安定剤を添加する場合、その割合は、ＬＣ媒体の重合性成分中の重合性化合物の総量（溶媒を含まない）に対して、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１５５】
好ましくはＬＣ媒体は、本発明による方法の工程ｄ）において基板間に挿入したときに禁止剤を含有しない。次いでＬＣ媒体中で重合を効果的に阻害する禁止剤が、配向層のみから来る。
【０１５６】
より長いＵＶ波長において高い吸収を示し、ディスプレイの製造プロセスにとって有利である重合用に長いＵＶ波長を使用することを可能にする本発明によるＬＣ媒体が好ましい。
【０１５７】
重合性成分中で使用する際に重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０１５８】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０１５９】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０１６０】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０１６１】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０１６２】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０１６３】
ＵＶ照射エネルギーは好ましくは、６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０１６４】
ＬＣ媒体中における重合性化合物全体の割合は、好ましくは０を超え〜５％以下、非常に好ましくは０を超え〜１％以下、最も好ましくは０．０５〜０．５％である。
【０１６５】
アキラル重合性化合物、および重合性成分の化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０１６６】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体の重合性成分は、式Ｉから選択する１種類以上の重合性化合物を含み、非常に好ましくはこれ（ら）の化合物から成る。
【０１６７】
【化１１】
2018534630.tif 000013
式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂ    Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、ただしＢ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有している場合、またＲａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
ただし基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐ                  重合性基、
Ｓｐ                スペーサー基または単結合、
Ｂ１およびＢ２      好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基、また該基は縮合環も含有してもよく、該基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｚｂ                −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、
Ｒ０およびＲ００    それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ                  ０、１、２、３または４を表し、
ｎ１                １、２、３または４を表し、
Ｌ                  Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
ＰおよびＳｐ        上に示す意味を有し、
Ｙ１                ハロゲンを表し、
Ｒｘ                Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１６８】
式Ｉの好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えてこれらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられてよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられてよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表すものであり、ただし全てのこれらの基は無置換でよく、または上に定義する通りのＬで一置換もしくは多置換されてよい。
【０１６９】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表すものである。
【０１７０】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択される。
【０１７１】
【化１２】
2018534630.tif 000014
【０１７２】
【化１３】
2018534630.tif 000015
【０１７３】
【化１４】
2018534630.tif 000016
【０１７４】
【化１５】
2018534630.tif 000017
式中、それぞれの出現で同一または異なって個々の基は、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３        ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３  単結合またはＳｐで定義する通りのスペーサー基、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａ                  Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられてよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）、
Ｒ０、Ｒ００            Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ          Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３        −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、
Ｚ１                    −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２、Ｚ３              −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ただしｎは、２、３または４であり、
Ｌ                      Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、
Ｌ’、Ｌ”              Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｒ                      ０、１、２、３または４、
ｓ                      ０、１、２または３、
ｔ                      ０、１または２、
ｘ                      ０または１。
【０１７５】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物が特に好ましい。
【０１７６】
更に三反応性化合Ｍ１５〜Ｍ３０、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１が好ましい。
【０１７７】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基
【０１７８】
【化１６】
2018534630.tif 000018
であり、
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１７９】
式Ｍ１〜Ｍ３１の好ましい化合物は、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３がアクリレート、メタクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基を表すものである。
【０１８０】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合のものである。
【０１８１】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の１つが単結合で、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の他の１つが単結合と異なるものである。
【０１８２】
式Ｍ１〜Ｍ３１の更に好ましい化合物は、単結合と異なるこれらの基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−を表し、ただしｓ１は１〜６の整数、好ましくは２、３、４または５であり、Ｘ”はＸ”がベンゼン環への連結であり、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合のものである。
【０１８３】
更に好ましい重合性化合物およびＲＭは、下表Ｅから選択するものである。
【０１８４】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１８５】
好ましくはＬＣ媒体中の式Ｉの化合物の割合は、０．０１〜５％、非常に好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜０．５％である。
【０１８６】
上記の通りの重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択する。
【０１８７】
ＬＣ媒体中のＬＣ成分Ｂ）の割合は、好ましくは９５〜１００％未満、非常に好ましくは９９〜１００％未満である。
【０１８８】
これらの化合物の例は、下に示す化合物である。
【０１８９】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０１９０】
アキラルな重合性化合物および成分Ａ）および／またはＢ）の化合物はアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が更に好ましい。
【０１９１】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０１９２】
好ましい第１実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ４）のものである。
【０１９３】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０１９４】
【化１７】
2018534630.tif 000019
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０１９５】
【化１８】
2018534630.tif 000020
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１９６】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１９７】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０１９８】
【化１９】
2018534630.tif 000021
【０１９９】
【化２０】
2018534630.tif 000022
【０２００】
【化２１】
2018534630.tif 000023
【０２０１】
【化２２】
2018534630.tif 000024
【０２０２】
【化２３】
2018534630.tif 000025
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０３】
式ＣＹ２、ＣＹ８、ＣＹ１０およびＣＹ１６から選択する化合物、非常に好ましくは式ＣＹ２およびＣＹ１０のものが特に好ましい。
【０２０４】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２０５】
【化２４】
2018534630.tif 000026
【０２０６】
【化２５】
2018534630.tif 000027
【０２０７】
【化２６】
2018534630.tif 000028
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０８】
式ＰＹ２、ＰＹ８、ＰＹ１０およびＰＹ１６から選択する化合物、非常に好ましくは式ＰＹ２およびＰＹ１０のものが特に好ましい。
【０２０９】
好ましくは成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は式ＰＹ２の１種類以上の化合物を、好ましくは１〜２０％、非常に好ましくは８〜２０重量％で含む。
【０２１０】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含むＬＣ媒体。
【０２１１】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２１２】
【化２７】
2018534630.tif 000029
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２１３】
【化２８】
2018534630.tif 000030
【０２１４】
【化２９】
2018534630.tif 000031
【０２１５】
【化３０】
2018534630.tif 000032
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２１６】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択するものである。
【０２１７】
好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２１８】
【化３１】
2018534630.tif 000033
【０２１９】
【化３２】
2018534630.tif 000034
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２０】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択する１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。
【０２２１】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２２２】
【化３３】
2018534630.tif 000035
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２２３】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する１種類以上の化合物を含む。
【０２２４】
【化３４】
2018534630.tif 000036
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２２５】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２２６】
【化３５】
2018534630.tif 000037
【０２２７】
【化３６】
2018534630.tif 000038
【０２２８】
【化３７】
2018534630.tif 000039
【０２２９】
【化３８】
2018534630.tif 000040
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ−原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３０】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２３１】
【化３９】
2018534630.tif 000041
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３２】
好ましくは、ＬＣ媒体中の式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。
【０２３３】
好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０２３４】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下し、応答時間を短くすることが可能になる。
【０２３５】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２３６】
【化４０】
2018534630.tif 000042
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２３７】
【化４１】
2018534630.tif 000043
【０２３８】
【化４２】
2018534630.tif 000044
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２３９】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２４０】
【化４３】
2018534630.tif 000045
【０２４１】
【化４４】
2018534630.tif 000046
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４２】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２４３】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択する。
【０２４４】
【化４５】
2018534630.tif 000047
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２４５】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２４６】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４７】
【化４６】
2018534630.tif 000048
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２４８】
【化４７】
2018534630.tif 000049
【０２４９】
【化４８】
2018534630.tif 000050
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２５０】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２５１】
【化４９】
2018534630.tif 000051
【０２５２】
【化５０】
2018534630.tif 000052
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５３】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５４】
【化５１】
2018534630.tif 000053
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２５５】
【化５２】
2018534630.tif 000054
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２５６】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２５７】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２５８】
【化５３】
2018534630.tif 000055
【０２５９】
【化５４】
2018534630.tif 000056
【０２６０】
【化５５】
2018534630.tif 000057
【０２６１】
【化５６】
2018534630.tif 000058
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６２】
特に好ましくは成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＬＹ１０の１種類以上の化合物を含む。
【０２６３】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６４】
【化５７】
2018534630.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２６５】
ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６６】
【化５８】
2018534630.tif 000060
【０２６７】
【化５９】
2018534630.tif 000061
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２６８】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６９】
【化６０】
2018534630.tif 000062
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７０】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２７１】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２７２】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２７３】
【化６１】
2018534630.tif 000063
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２７４】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７５】
【化６２】
2018534630.tif 000064
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、および
【０２７６】
【化６３】
2018534630.tif 000065
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２７７】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２７８】
【化６４】
2018534630.tif 000066
【０２７９】
【化６５】
2018534630.tif 000067
【０２８０】
【化６６】
2018534630.tif 000068
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８１】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２８２】
本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０２８３】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ５およびＴ２１の化合物、特に式Ｔ１およびＴ２およびＴ５のものが非常に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２８４】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２４の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２８５】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８６】
【化６７】
2018534630.tif 000069
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ＲＱは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０２８７】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０２８８】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０２８９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０２９０】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択する。
【０２９１】
【化６８】
2018534630.tif 000070
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０２９２】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０２９３】
好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０２９４】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０２９５】
ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０２９６】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０２９７】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９８】
【化６９】
2018534630.tif 000071
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基はフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０２９９】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３００】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦであるものである。
【０３０１】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３０２】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択する。
【０３０３】
【化７０】
2018534630.tif 000072
式中、ＲＣは式Ｃの意味の１つまたは上および下に与える式Ｃの好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３０４】
好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０より大きく〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３０５】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０３０６】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下させ、応答時間の短縮が可能となる。
【０３０７】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０８】
【化７１】
2018534630.tif 000073
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３０９】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択する１種類以上の化合物を含む。
【０３１０】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３１１】
【化７２】
2018534630.tif 000074
式中、
【０３１２】
【化７３】
2018534630.tif 000075
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３１３】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３１４】
【化７４】
2018534630.tif 000076
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３１５】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１６】
【化７５】
2018534630.tif 000077
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３１７】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば、以下の式から成る群より選択する化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１８】
【化７６】
2018534630.tif 000078
【０３１９】
【化７７】
2018534630.tif 000079
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３２０】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３２１】
【化７８】
2018534630.tif 000080
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３２２】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３２３】
【化７９】
2018534630.tif 000081
【０３２４】
【化８０】
2018534630.tif 000082
【０３２５】
【化８１】
2018534630.tif 000083
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２６】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が、非常に特に好ましい。
【０３２７】
ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２８】
【化８２】
2018534630.tif 000084
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３２９】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３３０】
【化８３】
2018534630.tif 000085
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３３１】
好ましくは成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＢＦ１、好ましくはサブ式ＢＦ１ａから選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３３２】
【化８４】
2018534630.tif 000086
式中、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。両方の基（Ｏ）が酸素原子を表し、ａｌｋｙｌが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、好ましくは直鎖状である式ＢＦ１ａの化合物が非常に好ましい。
【０３３３】
ＬＣ媒体中における式ＢＦ１またはＢＦ１ａの化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは０．５〜１０％、最も好ましくは１〜５％である。
【０３３４】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＢＦ１またはＢＦ１ａの１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０３３５】
ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３６】
【化８５】
2018534630.tif 000087
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３３７】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３３８】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３３９】
【化８６】
2018534630.tif 000088
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３４０】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３４１】
【化８７】
2018534630.tif 000089
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３４２】
ｔ）上および下に記載する通りの重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３４３】
ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜７０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３４４】
ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３４５】
ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３４６】
ｘ）ＬＣホスト混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３４７】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択し、非常に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３およびＡＮ６から選択し、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａおよびＡＮ６ａから選択するアルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３４８】
ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択する１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３４９】
ｚ２）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ５およびＴ２１から、非常に好ましくは式Ｔ２から選択する１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０３５０】
ｚ３）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＺＫの１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０３５１】
ｚ４）ＬＣホスト混合物が、式ＡＹ１４、好ましくは式ＡＹ１４ａの１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物と、式ＢＦ１、好ましくは式ＢＦ１ａの１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物と、および式ＰＹ２の１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物とを含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは０．０５〜２％、非常に好ましくは０．１〜１％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１またはＢＦ１ａの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１０％、非常に好ましくは１〜５％である。ＬＣホスト混合物中における式ＰＹ２の化合物の割合は、好ましくは１〜２０％、非常に好ましくは１０〜２０％である。
【０３５２】
好ましい第２実施形態においてＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、ＰＳ−ＯＣＢ−、ＰＳ−ＴＮ−、ＰＳ−正−ＶＡ−、ＰＳ−ＩＰＳ−またはＰＳ−ＦＦＳ−ディスプレイにおける使用に特に適している。
【０３５３】
【化８８】
2018534630.tif 000090
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０３５４】
【化８９】
2018534630.tif 000091
Ｒ２１、Ｒ３１                    それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシ、これらの基は全てフッ素化されてよく、
Ｘ０                              Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
Ｚ３１                            −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２    それぞれ互いに独立にＨまたはＦ、
ｇ                                ０、１、２または３。
【０３５５】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ３、最も好ましくはＦである。
【０３５６】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ２１およびＲ３１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０３５７】
式ＡおよびＢの化合物において、ｇは、好ましくは、１または２である。
【０３５８】
式Ｂの化合物において、Ｚ３１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合である。
【０３５９】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ａの１種類以上の化合物を含む。
【０３６０】
【化９０】
2018534630.tif 000092
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａにおいて与える意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ａ１およびＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３６１】
式Ａ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３６２】
【化９１】
2018534630.tif 000093
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａ１において与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３６３】
式Ａ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３６４】
【化９２】
2018534630.tif 000094
式中、Ｒ２１は式Ａ１で定義する通りである。
【０３６５】
式Ａ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３６６】
【化９３】
2018534630.tif 000095
【０３６７】
【化９４】
2018534630.tif 000096
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ２で与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３６８】
式Ａ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３６９】
【化９５】
2018534630.tif 000097
【０３７０】
【化９６】
2018534630.tif 000098
式中、Ｒ２１およびＸ０は式Ａ２で定義する通りである。
【０３７１】
式Ａ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３７２】
【化９７】
2018534630.tif 000099
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ３で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３７３】
式Ａ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３７４】
【化９８】
2018534630.tif 000100
式中、Ｒ２１は式Ａ４で定義する通りである。
【０３７５】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ｂの１種類以上の化合物を含む。
【０３７６】
【化９９】
2018534630.tif 000101
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂにおいて与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３７７】
式Ｂ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３７８】
【化１００】
2018534630.tif 000102
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂ１で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３７９】
式Ｂ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８０】
【化１０１】
2018534630.tif 000103
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義する通りである。
【０３８１】
式Ｂ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８２】
【化１０２】
2018534630.tif 000104
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義する通りである。
【０３８３】
式Ｂ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８４】
【化１０３】
2018534630.tif 000105
【０３８５】
【化１０４】
2018534630.tif 000106
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式Ｂ２で与える意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３８６】
式Ｂ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８７】
【化１０５】
2018534630.tif 000107
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３８８】
式Ｂ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８９】
【化１０６】
2018534630.tif 000108
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３９０】
式Ｂ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９１】
【化１０７】
2018534630.tif 000109
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３９２】
式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９３】
【化１０８】
2018534630.tif 000110
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３９４】
式Ｂ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９５】
【化１０９】
2018534630.tif 000111
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３９６】
式Ｂ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９７】
【化１１０】
2018534630.tif 000112
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０３９８】
式Ｂ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３９９】
【化１１１】
2018534630.tif 000113
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４００】
式Ｂ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０１】
【化１１２】
2018534630.tif 000114
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４０２】
式Ｂ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０３】
【化１１３】
2018534630.tif 000115
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４０４】
式Ｂ２ｌの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０５】
【化１１４】
2018534630.tif 000116
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義する通りである。
【０４０６】
式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、また、上で定義する通りの式Ｂ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０４０７】
式Ｂ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０８】
【化１１５】
2018534630.tif 000117
式中、Ｒ３１は式Ｂ３で定義する通りである。
【０４０９】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０４１０】
【化１１６】
2018534630.tif 000118
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０４１１】
【化１１７】
2018534630.tif 000119
Ｒ４１、Ｒ４２    それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシ、これらの基は全てフッ素化されてよく、
Ｚ４１、Ｚ４２    それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合、
ｈ                ０、１、２または３。
【０４１２】
式Ｃの化合物において、Ｒ４１およびＲ４１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０４１３】
式Ｃの化合物において、ｈは、好ましくは、０、１または２である。
【０４１４】
式Ｃの化合物において、Ｚ４１およびＺ４１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合から選択する。
【０４１５】
式Ｃの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４１６】
【化１１８】
2018534630.tif 000120
【０４１７】
【化１１９】
2018534630.tif 000121
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｃにおいて与える意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表す。
【０４１８】
更に好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの１種類以上の化合物を含む。
【０４１９】
【化１２０】
2018534630.tif 000122
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式Ｃにおいて与える意味または上に与える好ましい意味の１つを有する。
【０４２０】
式Ｄの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２１】
【化１２１】
2018534630.tif 000123
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｄにおいて与える意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式Ｄ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式Ｄ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０４２２】
更に好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、アルケニル基を含有する式Ｅの１種類以上の化合物を含む。
【０４２３】
【化１２２】
2018534630.tif 000124
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
【０４２４】
【化１２３】
2018534630.tif 000125
【０４２５】
【化１２４】
2018534630.tif 000126
ＲＡ１    ２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、また、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１個がシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つ、
ＲＡ２    １〜１２個のＣ原子を有するアルキル、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ｘ        １または２。
【０４２６】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０４２７】
式Ｅの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２８】
【化１２５】
2018534630.tif 000127
【０４２９】
【化１２６】
2018534630.tif 000128
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４３０】
式Ｅの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３１】
【化１２７】
2018534630.tif 000129
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０４３２】
式Ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３３】
【化１２８】
2018534630.tif 000130
式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１の化合物が最も好ましい。
【０４３４】
更に好ましくはＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの１種類以上の化合物を含む。
【０４３５】
【化１２９】
2018534630.tif 000131
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０４３６】
【化１３０】
2018534630.tif 000132
Ｒ２１、Ｒ３１                    それぞれ互いに独立に１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシ、ただしこれら全てはフッ素化されてよく、
Ｘ０                              Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、
Ｚ２１                            −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４    それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦ、
ｇ                                ０、１、２または３。
【０４３７】
式Ｆの特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択する。
【０４３８】
【化１３１】
2018534630.tif 000133
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ｆで与える意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４３９】
式Ｆ１〜Ｆ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４０】
【化１３２】
2018534630.tif 000134
式中、Ｒ２１は式Ｆ１で定義する通りである。
【０４４１】
ＬＣホスト混合物における式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。
【０４４２】
ＬＣホスト混合物における式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。
【０４４３】
ＬＣホスト混合物における式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４４４】
ＬＣホスト混合物における式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、非常に好ましくは５〜２０％である。
【０４４５】
この本発明の好ましい第２実施形態の更に好ましい実施形態を以下に列挙し、それらの任意の組み合わせを含む。
【０４４６】
２ａ）ＬＣホスト混合物は、正の誘電率異方性が高く、好ましくはΔεが１５を超える１種類以上の式Ａおよび／またはＢの化合物を含む。
【０４４７】
２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１、Ｆ１ａから成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４４８】
２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４４９】
２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９およびＤ２から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは８〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％である。
【０４５０】
２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４５１】
２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａ、非常に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、非常に好ましくは１０〜５０％である。
【０４５２】
上述の好ましい実施形態の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることで、本発明によるＬＣ媒体において低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値を生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立する。また特にＬＣ媒体は先行技術の媒体と比較して、ＰＳＡディスプレイにおいて著しく短縮された応答時間、特に中間階調応答時間も示す。
【０４５３】
本発明によるＬＣ媒体において、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）を上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）の使用と共に使用すると、ＰＳＡディスプレイにおいて有利な特性がもたらされ、限定することなく以下に挙げる：
・低減されたＯＤＦムラ、
・低減された画像固着、
・より長い波長でも良好なＵＶ吸収、
・ＲＭの迅速かつ完全な重合、
・特に低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長でも、低いプレチルト角の迅速な生成、
・ＵＶ曝露後の高いプレチルト角安定性、
・ＵＶ曝露および／または熱処理後の高い信頼性および高いＶＨＲ値、
・高い複屈折、
・低減された粘度、
・より速い応答時間。
【０４５４】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０４５５】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４５６】
特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、好ましい第１実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０４５７】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０４５８】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいてＬＣ媒体の層中の分子は、「ベンド」配向を有する。電圧を印加するとＬＣ分子の再配向が、電極表面に垂直な長手分子軸で起こる。
【０４５９】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するための本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、好ましい第２実施形態による正の誘電率異方性を有する化合物に基づくもので、好ましくは２０℃および１ｋＨｚで＋４〜＋１７の正の誘電率異方性Δεを有する。
【０４６０】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイで使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
【０４６１】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するための本発明のＬＣ媒体における複屈折Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
【０４６２】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイで使用するためで、好ましい第２実施形態による正の誘電率異方性を有する化合物に基づくの本発明によるＬＣ媒体は２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは＋２〜＋３０、特に好ましくは＋３〜＋２０の正の誘電率異方性Δεを有する。
【０４６３】
好ましくは本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（またはＬＣホスト混合物）から本質的に成る。しかしながらＬＣ媒体は、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子の列記から好ましくは選択するが限定されない１種類以上の更なる成分または添加剤を追加して含んでよい。
【０４６４】
これの添加剤は重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０４６５】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択する。
【０４６６】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択する。
【０４６７】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号明細書、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号明細書、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号明細書、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号明細書、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号明細書、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号明細書および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０４６８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号明細書に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号明細書および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号明細書に記載されている。
【０４６９】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義する通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０４７０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０４７１】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４７２】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０４７３】
【表１】
2018534630.tif 000135
【０４７４】
【表２】
2018534630.tif 000136
【０４７５】
【表３】
2018534630.tif 000137
【０４７６】
【表４】
2018534630.tif 000138
【０４７７】
【表５】
2018534630.tif 000139
【０４７８】
【表６】
2018534630.tif 000140
【０４７９】
【表７】
2018534630.tif 000141
【０４８０】
【表８】
2018534630.tif 000142
【０４８１】
【表９】
2018534630.tif 000143
【０４８２】
【表１０】
2018534630.tif 000144
【０４８３】
【表１１】
2018534630.tif 000145
【０４８４】
【表１２】
2018534630.tif 000146
【０４８５】
【表１３】
2018534630.tif 000147
【０４８６】
【表１４】
2018534630.tif 000148
【０４８７】
【表１５】
2018534630.tif 000149
【０４８８】
【表１６】
2018534630.tif 000150
本発明の好ましい実施形態において本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４８９】
【表１７】
2018534630.tif 000151
【０４９０】
【表１８】
2018534630.tif 000152
【０４９１】
【表１９】
2018534630.tif 000153
【０４９２】
【表２０】
2018534630.tif 000154
【０４９３】
【表２１】
2018534630.tif 000155
【０４９４】
【表２２】
2018534630.tif 000156
【０４９５】
【表２３】
2018534630.tif 000157
【０４９６】
【表２４】
2018534630.tif 000158
【０４９７】
【表２５】
2018534630.tif 000159
本発明の好ましい実施形態において本発明によるＬＣ媒体は、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４９８】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能性のあるキラルドーパントを示す。
【０４９９】
【表２６】
2018534630.tif 000160
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０５００】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能性のある安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０５０１】
【表２７】
2018534630.tif 000161
【０５０２】
【表２８】
2018534630.tif 000162
【０５０３】
【表２９】
2018534630.tif 000163
【０５０４】
【表３０】
2018534630.tif 000164
【０５０５】
【表３１】
2018534630.tif 000165
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０５０６】
表Ｅは、好ましくは反応性メソゲン化合物として本発明によるＬＣ媒体で使用できる例示化合物を示す。
【０５０７】
【表３２】
2018534630.tif 000166
【０５０８】
【表３３】
2018534630.tif 000167
【０５０９】
【表３４】
2018534630.tif 000168
【０５１０】
【表３５】
2018534630.tif 000169
【０５１１】
【表３６】
2018534630.tif 000170
【０５１２】
【表３７】
2018534630.tif 000171
【０５１３】
【表３８】
2018534630.tif 000172
【０５１４】
【表３９】
2018534630.tif 000173
【０５１５】
【表４０】
2018534630.tif 000174
【０５１６】
【表４１】
2018534630.tif 000175
【０５１７】
【表４２】
2018534630.tif 000176
【０５１８】
【表４３】
2018534630.tif 000177
【０５１９】
【表４４】
2018534630.tif 000178
【０５２０】
【表４５】
2018534630.tif 000179
【０５２１】
【表４６】
2018534630.tif 000180
【０５２２】
【表４７】
2018534630.tif 000181
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択される１種類以上の重合性化合物を含む。
【０５２３】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０５２４】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０５２５】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０５２６】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０５２７】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０５２８】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０５２９】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０５３０】
プレチルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは３〜４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、２層のポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果を有する。
【０５３１】
モノマーは、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【実施例】
【０５３２】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り配合する。
【０５３３】
【表４８】
2018534630.tif 000182
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．４５％のモノマーＲＭ−１を添加して、重合性混合物Ｐ１を調製する。
【０５３４】
【化１３３】
2018534630.tif 000183
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り配合する。
【０５３５】
【表４９】
2018534630.tif 000184
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に０．３％のモノマーＲＭ−１を添加して、重合性混合物Ｐ２を調製する。
【０５３６】
＜使用例＞
上記の重合性混合物Ｐ１およびＰ２のそれぞれについて、ＰＳＶＡ試験用セルを以下の方法で製造する。
【０５３７】
ポリイミドのドーピング：ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）前駆体ＡＬ６０７０２（ＪＳＲ社）に１００ｐｐｍの禁止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ社）もしくは１００ｐｐｍの光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（Ｃｉｂａ社）のいずれかを添加するか、またはドーピングせずにＰＩ前駆体を使用する。
【０５３８】
基板の洗浄：インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ、ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）の薄層で被覆されたガラス基板を３段階で洗浄する：最初に蒸留（ＤＩ、ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ）水中の界面活性剤（０．５％）溶液で洗浄し（２０分）、次いでＤＩ水で泡洗浄し（２０分）、最後に純ＤＩ水で洗浄する（２０分）。
【０５３９】
ＰＩ層のコーティング：ドープまたは非ドープＰＩ前駆体（６％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３９％）およびブチルセロソルブ（５４％）の溶液を洗浄したＩＴＯ基板上に、以下の通りスピンコーティングによりコートする。ＰＩ溶液（１．５ｇ）を基板中央に滴下し、２段階の異なるコーティング速度によってスピンコーティング機（ＭＩＫＡＳＡ社）で塗布する。第１工程において８０ｒｐｍで１０秒間、基板領域の全体に均一に塗布し、第２工程において７６０ｒｐｍで４５秒間、一定の厚さ（１００ｎｍ）のＰＩ層を達成する。
【０５４０】
ＰＩ層の硬化：溶媒を除去してＰＩ前駆体を硬化するために、コートされたＰＩ層を有するＩＴＯ基体を２段階で熱硬化処理する。第１工程において基板を６０℃で１分間ホットプレート上で、第２工程において２３０℃で９０分間加熱炉内で加熱する。
【０５４１】
セルの組立て：コートされ硬化されたＰＩ層を有する第１ＩＴＯ基板上に重合性ＬＣ混合物およびシーラント材料を分配し、シーラントを基板のエッジ領域に分配し、重合性ＬＣ混合物を基板の中央領域上に滴下で分配する。コートされ硬化されたＰＩ層およびフォトスペーサー（３．３ミクロン）を有する第２ＩＴＯ基板を、ＬＣ媒体およびシーラントを有する第１基板上に真空組立ステーション（５Ｐａ、３０秒）内で配置する。
【０５４２】
シーラントの硬化：シーラントのない領域を覆うフォトマスクを使用し、ＵＶ放射線および熱に２段階で曝露して、シーラント材料を硬化する。第１工程においてＵＶ光（３０００ｍＪ）をシーラント領域に適用し、第２工程においてセルを加熱する（１２０℃で６０分間）。
【０５４３】
ＰＳＶＡの第１および第２プロセス：プレチルト角生成のためにＩＴＯ電極に電圧（１４Ｖｐｐ）を印加しながらＵＶ曝露（６Ｊ）による第１工程で、重合性ＬＣ混合物に含有されるモノマーを硬化する。結果として上部および下部基板において硬化したモノマーによって、プレチルト角が生成する。電圧を印加しながらの第１ＵＶ硬化工程の後、電圧を印加しない第２ＵＶ硬化工程に試験用セルを付し、ＬＣ混合物中の残留モノマーを除去する（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍの蛍光ＵＶランプタイプＣを使用して８０分間ＵＶ曝露）。
【０５４４】
プレチルトの測定：第１基板（上部）および第２基板（下部）におけるプレチルト角を、ミューラーマトリックスイメージング偏光計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ａｘｏｓｔｅｐ社）を用いて測定する。
【０５４５】
＜使用例Ａ＞
禁止剤または光開始剤をＰＩ配向層に添加する効果を実証するために、２枚の同一基板、即ち両方の基板がドープしていないＰＩ配向層または禁止剤をドープしたＰＩ配向層または開始剤をドープしたＰＩ配向層のいずれかを含む試験用セルを作製した。試験用セルの構成を表１に示す。
【０５４６】
【表５０】
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＜プレチルトの測定＞
プレチルト角はミューラーマトリックスイメージング偏光計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ａｘｏｓｔｅｐ社）により、５０ｍＷ／ｃｍ２で１２０秒（６Ｊ）ＵＶ照射後に測定した。プレチルト角を表２に示す。
【０５４７】
【表５１】
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開始剤でドープしたＰＩ配向層を含む試験用セル（Ｄ２）において生成したプレチルト角は、ドープしていないＰＩ配向層を含む試験用セル（Ｄ１）におけるよりも低いことが表２から見て取れる。一方、禁止剤でドープしたＰＩ配向層を含む試験用セル（Ｄ３）において生成したプレチルト角は、ドープしていないＰＩ配向層を含む試験用セル（Ｄ１）におけるよりも高い。
【０５４８】
これは配向層に禁止剤または開始剤を添加することが、プレチルト角を増加または減少させる有効な方法であることを証明している。
【０５４９】
＜使用例Ｂ＞
本発明による試験用セルは２種類の異なる基板、即ちドープしていないＰＩ配向層または禁止剤をドープしたＰＩ配向層または開始剤をドープしたＰＩ配向層のいずれかで調製した。試験用セルの構成を表３に示す。使用したＬＣ媒体はＰ１であった。
【０５５０】
【表５２】
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＜プレチルトの測定＞
プレチルト角を測定するために、上部および下部基板のそれぞれで配向したＬＣ媒体のプレチルト角を個別に測定することが可能であるＡｘｏｓｔｅｐ社測定装置を使用する。
【０５５１】
プレチルト角を表４に示す。
【０５５２】
【表５３】
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２枚のドープしていないＰＩ配向層の参照試験用セルにおいて、プレチルト角は両方の基板でほぼ同じであることが表４から見て取れる。それとは対照的に上部基板が禁止剤でドープされたＰＩ配向層および／または下部基板が光開始剤でドープされたＰＩ配向層を含有する本発明による試験用セルＤ４、Ｄ５およびＤ６において、上部基板におけるプレチルト角は下部基板におけるプレチルト角よりも高い。
【０５５３】
これはＰＳＡディスプレイにおいて上部基板におけるプレチルト角および下部基板におけるプレチルト角を、互いに個別に独立して制御することが可能であることを実証する。
【０５５４】
この方法は従ってＬＣ分子の配向歪みを低減するために、湾曲ディスプレイにおけるプレチルト角を調整するために使用できる。
【図１（ａ）】
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【図１（ｂ）】
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【図１（ｃ）】
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【図２（ａ）】
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【図２（ｂ）】
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【図２（ｃ）】
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【国際調査報告】
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