(57)【要約】  本発明は、ポリアミドイミド樹脂、非プロトン性溶媒、及び１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含む、光画像形成可能組成物を提供する。この窒素含有エチレン性不飽和モノマーを添加することにより、ＵＶ硬化性アクリレートをこの組成物に添加することができ、この組成物は安定である。本発明の組成物によって、柔軟性があり、じょうぶで、優れた耐性を有する高解像度の画像を製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１つ以上のポリアミドイミド樹脂；
ｂ）１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマー；及び
ｃ）１つ以上の非プロトン性溶媒
を含む、ハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性インク又はコーティング組成物。
【請求項２】
ａ）２重量％から３５重量％の１つ以上の前記ポリアミドイミド樹脂；
ｂ）５重量％から７０重量％の１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマー；及び
ｃ）５重量％から６０重量％の１つ以上の前記非プロトン性溶媒
を含む、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３】
１つ以上の前記ポリアミドイミド樹脂が５重量％から３０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項４】
１つ以上の前記ポリアミドイミド樹脂が５重量％から２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項５】
１つ以上の前記ポリアミドイミド樹脂が５重量％から１５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項６】
１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが５重量％から６０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項７】
１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが５重量％から５５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項８】
１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが５重量％から５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項９】
１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが１０重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１０】
１つ以上の前記非プロトン性溶媒が５重量％から５５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１１】
１つ以上の前記非プロトン性溶媒が１０重量％から５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１２】
１つ以上の前記非プロトン性溶媒が１０重量％から４５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１３】
１つ以上の前記非プロトン性溶媒が１５重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１４】
ａ）１つ以上のアミノアクリレート；
ｂ）１つ以上のエポキシアクリレート；及び
ｃ）１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマー
を更に含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１５】
ａ）重量％から５０重量％の１つ以上のアミノアクリレート；
ｂ）重量％から３５重量％の１つ以上のエポキシアクリレート；及び
ｃ）重量％から４０重量％の１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマー
を含む、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１６】
１つ以上の前記アミノアクリレートが１重量％から５０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１７】
１つ以上の前記アミノアクリレートが５重量％から４５重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１８】
１つ以上の前記アミノアクリレートが１０重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項１９】
１つ以上の前記エポキシアクリレートが１重量％から３５重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２０】
１つ以上の前記エポキシアクリレートが５重量％から３０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２１】
１つ以上の前記エポキシアクリレートが５重量％から２５重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２２】
１つ以上の前記非窒素含有エチレン性不飽和モノマー１重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２３】
１つ以上の前記非窒素含有エチレン性不飽和モノマーが１重量％から３５重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２４】
１つ以上の前記非窒素含有エチレン性不飽和モノマーが、５重量％から３０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２５】
１つ以上の光開始剤を更に含む、請求項１から２４のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２６】
１つ以上の前記光開始剤が０．０１重量％から１０重量％の量で存在する、請求項２５に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２７】
１つ以上の前記光開始剤が０．０５重量％から１０重量％の量で存在する、請求項２５に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２８】
１つ以上の前記光開始剤が１重量％から１０重量％の量で存在する、請求項２５に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項２９】
１つ以上の前記光開始剤が１重量％から５重量％の量で存在する、請求項２５に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３０】
１つ以上の前記光開始剤が１重量％から４重量％の量で存在する、請求項２５に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３１】
１つ以上の前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びジアセトンアクリルアミドから成る群からそれぞれ独立して選択される、請求項１から３０のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３２】
少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーがアクリロイルモルホリンである、請求項１から３１のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３３】
前記インク又はコーティング組成物が前記プリント回路基板の製造における使用に適した、請求項１から３２のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３４】
前記インク又はコーティング組成物が太陽電池モジュール及び装置の製造における使用に適した、請求項１から３２のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３５】
前記インク又はコーティング組成物がメンブレンスイッチ及びプリンテッド・エレクトロニクスの製造における使用に適した、請求項１から３２のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物。
【請求項３６】
ａ）重量％から３５重量％の１つ以上のポリアミドイミド樹脂；
ｂ）５重量％から７０重量％の１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマー；
ｃ）５重量％から６０重量％の１つ以上の非プロトン性溶媒；
ｄ）重量％から５０重量％の１つ以上のアミノアクリレート；
ｅ）重量％から３５重量％の１つ以上のエポキシアクリレート；及び
ｆ）重量％から４０重量％の１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマー
を含む、ハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性インク又はコーティング組成物。
【請求項３７】
請求項１から３６のいずれか一項に記載のインク又はコーティング組成物を含む物品。
【請求項３８】
前記物品が太陽電池モジュール、太陽光発電装置、メンブレンスイッチ、又はプリンテッド・エレクトロニクスデバイスの一部である、請求項３７に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年７月２２日に出願の米国特許仮出願第６２／１９５，３３７に対する優先権を主張し、その全体が本明細書に組み込まれている。
【０００２】
本発明は、一般に窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含むハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性ポリアミドイミド又はポリイミド樹脂の系に関連する。本発明の樹脂の系は、ＵＶ硬化性アクリレートと相溶する。安定したハイブリッドなＵＶ−熱硬化性ポリアミドイミド又はポリイミド樹脂の系は、このように製造される。
【背景技術】
【０００３】
現在、電子用途産業で使用される多数のポリアミドイミド（ＰＡＩ）及びポリイミド（ＰＩ）樹脂がある。これらは、高温用途に対する保護コーティングとして、又は良好な熱衝撃若しくは耐湿熱性が欠かせない用途に対する絶縁コーティングとして用いることができる。ＰＡＩ及びＰＩの系は、また非常に柔軟性もあり、基板が、折りたたまれたり、まげられたりすることが多い場合の薄いフィルムの用途において有利であり得る。
【０００４】
これらＰＡＩ又はＰＩコーティングは、一般に熱硬化性であり、この処方にはどのＵＶ感応性も組み込まれていない。したがって、これらコーティング用途は、例えば、スクリーンプリントによって所望の画像が直接基板上に作製される直接撮像用途に限定されていた。
【０００５】
直接撮像技術を使用した画像の解像度に関して、達成できることには制限がある。画像の高解像度が、この解像度が所望の画像を作製するために使用される撮影機器によって決定される場合、通常、液状光画像形成可能（ＬＰＩ）な系を使用することによって達成される。ＬＰＩコーティングを作製するために、好ましくは処方が熱硬化性及びＵＶ硬化性要素の双方を包含する。
【０００６】
ＵＶ感応性を組み込むために変性され、光画像形成可能樹脂を作製するポリアミドイミド及びポリイミドポリマーの先行技術におけるいくつかの実施例があるが、これらは、このポリマー骨格上にＵＶ官能基をグラフト化することに焦点を当てている。この手法は、短い貯蔵寿命を有する不安定な材料をもたらす場合があり、この得られたポリマーは、その後の印刷インクに対して複雑なプロセスが必要であるため、多くの電子用途に利用することが困難な場合がある。
【０００７】
熱硬化性ポリアミドイミド及びポリイミド樹脂は、それらが、典型的な不飽和ＵＶアクリレートと相溶しない窒素含有材料なので、従来のインクの処方において、相溶性に制限がある。大抵のＵＶアクリレートは、このＰＡＩ又はＰＩ樹脂の系内へ導入されるとき、それらが直接、非相溶とならない場合、それらは、非常に素早くゲル化する傾向があり、実用的な適用に関してこの組成物を不安定にさせる。
【０００８】
このポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、及びポリベンゾイミダゾールの調製は、当該技術分野において記載されている。例えば、このポリアミド及びポリアミドイミド樹脂を調製するための原材料としてビス（アミノフェノール）の使用を記載するＵＳ  ８，２６９，３５８を参照されたい。この樹脂は、感光性ポジ型フォトレジストとして使用することが可能である。ＵＳ  ５，７０３，１９９は、ポリアミド、ポリイミド、及びポリベンゾイミダゾールの調製プロセスについて開示している。
【０００９】
ＵＳ  ６，２６１，７４１は、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂、このＰＡＩを溶解させるための有機溶媒、少なくとも２つの重合可能な二重結合を有するアクリルモノマー又はオリゴマー、及び光開始剤を含有する感光耐熱性樹脂について開示している。この樹脂は、パターンを形成することができる耐熱性絶縁フィルムを作製するために使用される。
【００１０】
ＵＳ  ２０１３／００９２２３は、ポリアミド及びポリエステルの層を含有する多層フィルムを記載する。このフィルムは、この異なる層を共押出して調製される。
【００１１】
ＵＳ  ２００４／０１８０２８６は、電子部品の保護又は絶縁フィルム材料として適切な感光性樹脂組成物について開示している。この樹脂は、ポリアミド又はポリアミドイミド樹脂、及びシランカップリング剤又は１分子当たり少なくとも５つの光重合性不飽和結合を有する光重合性不飽和モノマーから選択される少なくとも１つの光重合性化合物を含有する。
【００１２】
ＵＳ  ８，８７１，４２２は、フォトレジストとして使用することが可能であるネガ型感光性樹脂組成物について開示している。この樹脂は、構成成分（Ａ）を含有し、これは、末端フェノール性ヒドロキシル基を有するポリマーであり、例として、ポリイミド、ポリオキサゾール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアミン酸、ポリアミン酸エステル、及びポリヒドロキシアミドがある。この樹脂は、また酸生成光開始剤である構成成分（Ｂ）、；及びこの酸の作用によって架橋又は重合可能な化合物である構成成分（Ｃ）も含有する。この酸生成成分Ｂは、紫外線による照射によって酸を生成する。この生成する酸は、構成成分Ａ上のフェノール性ヒドロキシル基と構成成分Ｃの熱反応を触媒し、この構成成分Ｃは、Ａと反応することができる官能基を含有する。典型的な官能基は、水の脱離とともにＡと反応するメチロール基である。この手法においてフリーラジカル重合はなく、この処方は解像度に欠ける。窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、使用しない。
【００１３】
ＫＲ  ２００６−０１２４８５９は、プリント回路基板用のソルダーレジスト組成物を提供する。このソルダーレジスト組成物は、ＵＶ−反応性アクリルモノマー、光開始剤、及び有機溶媒を含む。この組成物は、ポリアミドイミド樹脂を更に含む。この組成物は乾燥され、フィルムを形成し、この乾燥フィルムは回路基板上に適用される。
【００１４】
ＪＰ  ２００４−２５８５４４は、紫外線に対する良好な耐久性及び可視光に対して優れた透過性を示す、位相差フィルムについて開示している。このフィルムは、ポリマーにＵＶ吸収剤を混合することによって調製される。このポリマーは、例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、又はポリエステルイミド等であり得る。
【００１５】
ＪＰ  ２０１２−０７７１４４は、良好な耐熱性、有機溶媒中の溶解性、及び低い熱線膨張特性を示すポリアミドイミド溶液及びポリアミドイミドフィルムについて開示している。このポリアミドイミド樹脂は、ガラス、金属、金属酸化物、及び単結晶シリコンなどのさまざまな基板に適用することができる。
【００１６】
ＫＲ  ２００９−００６２４９８は、耐熱性、高強度、低誘電率、良好な光学特性、及び耐久性を示すポリアミドイミド及びポリイミドの分子複合材料を記載する。この複合材料は、繊維、フィルム、鋳造製品、発砲体、接着剤、耐熱性コーティング材料、及び金属線の絶縁コーティング材料に使用することが可能である。
【００１７】
ＫＲ  ２０１２−００２３５４５は、プリン誘導体を混合させた感光性樹脂組成物を提供する。この樹脂は、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリベンゾオキサゾール、及びポリベンゾチアゾールから少なくとも１つ選択される。この樹脂は、半導体デバイス上の硬化レリーフパターンを形成するために使用することが可能である。
【００１８】
ＪＰ  ２００８−２６０８３９は、ポリアミドイミドを含むネガ型感光性樹脂組成物について開示している。この組成物は、熱硬化し、フィルムを形成する。
【００１９】
ＪＰ  ４７３６８６３は、良好な感応性、解像度、現像における接着性、及び耐熱性を有するポジ型感光性ポリアミドイミド樹脂組成物について開示している。この組成物は、ポリアミドイミド、光のもとで酸を生成する化合物、及び溶媒を含む。
【００２０】
ＪＰ  ３８２３４１１は、良好な接着性及び耐湿熱性を有する感光性樹脂組成物を提供する。この樹脂は、この組成物の必須成分として少なくともエポキシ化したポリアミド樹脂又はエポキシ化したポリアミドイミド樹脂及び光重合開始剤を組み込むことによって得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】米国特許第８，２６９，３５８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７０３，１９９号明細書
【特許文献３】米国特許第６，２６１，７４１号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１３／００９２２３号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１８０２８６号明細書
【特許文献６】米国特許第８，８７１，４２２号明細書
【特許文献７】韓国特許第２００６−０１２４８５９号明細書
【特許文献８】特開２００４−２５８５４４号公報
【特許文献９】特開２０１２−０７７１４４号公報
【特許文献１０】韓国特許出願公開第２００９−００６２４９８号公報
【特許文献１１】韓国特許出願公開第２０１２−００２３５４５号公報
【特許文献１２】特開２００８−２６０８３９号公報
【特許文献１３】特許第４７３６８６３号公報
【特許文献１４】特許第３８２３４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
感光性ＵＶ／熱的の系が有利である多数のその他の産業用途がある。これらの用途として、これらに限定されないが、プリンテッド・エレクトロニクス、太陽電池モジュール、半導体、自動車部品、航空宇宙、Ｘ線及び３Ｄプリンティングが挙げられる。したがって、依然として、安定したＵＶ及び熱硬化性で感光性の系が、当該技術分野において求められている。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
ポリアミドイミドの系は、記載されているようにイミド官能基によって非常に良好な熱的特性を有し、熱サイクル条件に耐えることができる。これらＰＡＩの系が、本出願において記載されているように液状感光性ソルダーマスク（ＬＰＩＳＭ）などの液状光画像形成可能（ＬＰＩ）の系にできる場合、それらは、良好な保存安定性を有する高解像度の熱安定性ソルダーマスクを提供することによって高温熱サイクル用途に利用できる。
【００２４】
特定の態様において、本発明は、
ａ）１つ以上のポリアミドイミド樹脂；
ｂ）１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマー；及び
ｃ）１つ以上の非プロトン性溶媒
を含むハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性インク又はコーティング組成物を提供する。
【００２５】
この１つ以上のポリアミドイミド樹脂は、一般にこのインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約２重量％から約３５重量％の量で存在する。この１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、一般に約５重量％から約７０重量％の量で存在し；この１つ以上の非プロトン性溶媒は、一般に約５重量％から約６０重量％の量で存在する。
【００２６】
ある種の実施形態において、本発明のインク又はコーティング組成物は、１つ以上のアミノアクリレート、１つ以上のエポキシアクリレート、１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマー、及び／又は１つ以上の光開始剤を更に含んでよい。
【００２７】
本発明のインク及びコーティング組成物は、プリント回路基板、太陽電池モジュール及び装置、メンブレンスイッチ、並びにプリンテッド・エレクトロニクスの製造における使用に適する。本発明はまた、本発明のインク又はコーティング組成物を含む物品も提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
この前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明は、例示及び説明のみであり、特許請求の範囲に係るどの主題も制約するものではないことを理解されたい。
【００２９】
特に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての科学用語及び専門用語は、本発明が属する技術の当業者によって通常、理解されているのと同一の意味を有する。本明細書の開示全体を通して参照される、すべての特許、特許出願、公開出願及び刊行物、ウェブサイト並びにその他の公開資料は、特に言及しない限り、どの目的に関してもその全体が参考として組み込まれる。
【００３０】
上記のようにインク及びコーティング組成物において、ＰＡＩ及び典型的なアクリレートは、一般に相溶しない。本発明において初めて、安定したＰＡＩ及びアクリレートの双方を含有する組成物を調製することができる。窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、インク及びコーティング組成物においてＰＡＩと相溶することが見出された。加えて、ＰＡＩ及び典型的なアクリレートを含有する組成物中に窒素含有のエチレン性を含有するモノマーを包含することは、この組成物の安定性を改善する。
【００３１】
本出願において記載される方法は、前述の非相溶性の問題なしにＵＶアクリレートをポリアミドイミド又はポリイミド樹脂の系に導入することを可能にし、ハイブリッドなエネルギー硬化性及び熱硬化性の系を生成する。この系は、このアクリレート官能基によって感光性（ｐｈｏｔｏ−ｄｅｆｉｎｅｄ）であり、また例えば、無鉛はんだ付けなどの高温プロセスに対するこのインクの耐性を向上させる熱架橋もする可能性を有する。
【００３２】
先行技術のＰＡＩに基づいた系は、スクリーン印刷が可能であるのみだった。本発明のインク及びコーティング組成物は、この樹脂のＵＶアクリレートに対する相溶性かつ安定性を向上させることによって光画像形成可能である。光画像形成は、優れた画像解像度を可能にし、したがって複雑な回路設計の達成を可能にする。本発明の全体的な利点は、記載されたＰＡＩのハイブリッドな系を安定したインク組成物に処方できることであり、これは、適用後、感光性であり、高解像度の画像を製造することができる。最終的な硬化後、得られたフィルムは、頑丈で、耐熱性、及び可撓性である。
【００３３】
厳しい用途に対する電子デバイスの使用が増大しているので、液状光画像形成可能ソルダーマスク（ＬＰＩＳＭ）は、熱サイクルなどの加速エージング試験中、広い温度範囲に耐えることが期待される。このプリント回路基板（ＰＣＢ）のエンドユーザが指定した熱サイクル条件は、近年、−４０°Ｃから１２５°Ｃまで（１０００サイクル）、から−４０°Ｃから１５０°Ｃ（１０００サイクル）までに高くなっている。
【００３４】
ＰＡＩの系は、このイミド官能基によって非常に良好な熱的特性を有し、記載されているように熱サイクル条件に耐えることができる。これらＰＡＩの系を本出願に記載されているようにＬＰＩＳＭにする場合、それらの系が、高解像度で良好な保存安定性を有する熱安定性ソルダーマスクを提供することによって高温熱サイクル用途において利用することができる。
【００３５】
本発明のＰＡＩの系は、ソルダーマスクとして使用することが可能であり、並びにその他の用途として、これらに限定されないが、プリンテッド・エレクトロニクス、太陽電池モジュール、半導体、自動車部品、航空宇宙、Ｘ線、及び３Ｄプリンティングが挙げられる。
【００３６】
特定の態様において、本発明は、
ａ）１つ以上のポリアミドイミド樹脂；
ｂ）１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマー；及び
ｃ）１つ以上の非プロトン性溶媒
を含むハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性インク又はコーティング組成物を提供する。
【００３７】
ある種の実施形態において、本発明のインク又はコーティング組成物は、１つ以上のアミノアクリレート、１つ以上のエポキシアクリレート、１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマー、及び／又は１つ以上の光開始剤を更に含んでよい。
【００３８】
本発明のインク及びコーティング組成物は、プリント回路基板、太陽電池モジュール及び装置、メンブレンスイッチ、並びにプリンテッド・エレクトロニクスの製造における使用に適する。
【００３９】
エマルションでメッシュの特定の領域を閉じることにより、スクリーンによるものが可能性である。このメッシュ上にインクをスキージングするとき、エマルションのない領域のみで選択された基板上にインクを流入させることが可能となる。印刷が完了したとき、この所望の画像がパネル上で見える。このスクリーン印刷における解像度の制限として、このスクリーンを除去したとたん固まっていないインクで線が膨張する可能性を生じる。
【００４０】
感光性によるものは、スクリーンとは対照的に放射線源によって画像を作成する。アートワークが、照射されるインクの乾燥ブロックを覆い、この露光フィルムを硬化する。このパネルが、次に、選択された溶媒中で現像され、非硬化／非露光フィルムが取り除かれ、画像が現れる。このアートワークが、エマルションのスクリーンと比較して解像度の水準を決定する。
【００４１】
この光画像形成可能ＰＡＩの系における可能な用途のその他の例として、ソルダーマスクは、基本的な機能としてはんだ付けに耐えることが必要である。ソルダーマスクとして使用されるインク又はコーティング組成物は、はんだと接触後、この基板に対する接着性を測定することによって評価される。
定義
【００４２】
本出願において特に記載のない限り、単数形の使用は複数形を含む。本明細書で使用する場合、この単数形（外国語明細書中の「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」）は、文脈に特に明示されない限り、複数形も同様に含むことを意図している。
【００４３】
本出願において、「又は（ｏｒ）」の使用は、他に記載のない限り、「及び／又は（ａｎｄ／ｏｒ）」を意味する。
【００４４】
本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び／又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記載された特徴、整数、工程、操作、要素、及び／又は構成成分の存在を特定するが、１つ以上のその他の特徴、整数、工程、操作、要素、構成成分、及び／又はそれらの群の存在又は追加を排除しない。更に、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「ｗｉｔｈ」、「構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ）」「含まれる（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ）」又はそれらの変形が、この発明を実施するための形態又は特許請求の範囲で使用される限りにおいて、このような用語は、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同様に含むことを意図している。
【００４５】
本明細書で使用する場合、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレート化合物の双方を意味する。用語「アクリレート」のみが使用されるとき、アクリレート及びメタクリレート化合物の双方を包含すると理解されている。
【００４６】
本明細書で使用する場合、用語「物品（ａｒｔｉｃｌｅ）」又は「物品（ａｒｔｉｃｌｅｓ）」は、基板又は製造物における製品を意味する。物品の例として、これらに限定されないが、：紙、プラスチック、プラスチック若しくはポリマーフィルム、ガラス、セラミック、又は金属等などの基板、；及び太陽光発電装置（例えば、ソーラーパネル）、太陽電池モジュール、メンブレンスイッチ、又はプリンテッド・エレクトロニクス等などの製造物における製品が挙げられる。
【００４７】
本明細書で使用する場合、範囲及び量は、特定の値又は範囲の「約」として表すことができる。「約」は、またこの正確な量を含むことも意図している。したがって、「約５パーセント」は、「約５パーセント」及び「５パーセント」も意味する。「約」は、意図する用途又は目的に対する典型的な実験上のエラーの範囲内を意味する。
【００４８】
本開示を通して、特に指示がない限り、すべての部分及び百分率は、重量当たり（総重量を基準とした重量％又は質量％）であり、すべての温度は℃である。
ＰＡＩの系におけるインク及びコーティング組成物
【００４９】
本発明は、ハイブリッドな熱及びエネルギー硬化性光画像形成可能なＰＡＩ組成物を提供する。このＰＡＩ組成物は、１つ以上のポリアミドイミド樹脂、１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマー、及び１つ以上の非プロトン性溶媒を含む。
【００５０】
この１つ以上のポリアミドイミド樹脂は、一般にこのインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約２重量％から約３５重量％の量で存在する。例えば、この１つ以上のポリアミドイミド樹脂は、約２重量％から約３０重量％；又は約２重量％から約２０重量％；又は約２重量％から約１５重量％；又は約５重量％から約３５重量％；又は約５重量％から約３０重量％；又は約５重量％から約２５重量％；又は約５重量％から約２０重量％；又は約５重量％から約１５重量％；又は約５重量％から約１０重量％の量で存在してよい。
【００５１】
この１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、一般にこのインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約５重量％から約７０重量％の量で存在する。例えば、この１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、約５重量％から約６５重量％；又は約５重量％から約６０重量％；又は約５重量％から約５５重量％；又は約５重量％から約５０重量％；又は約５重量％から約４０重量％；又は約５重量％から約３０重量％；又は約５重量％から約２０重量％；又は約５重量％から約１０重量％の量で存在してよい。この１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、約１０重量％から約６５重量％；又は約１０重量％から約６０重量％；又は約１０重量％から約５５重量％；又は約１０重量％から約５０重量％；又は約１０重量％から約４０重量％；又は約１０重量％から約３０重量％；又は約１０重量％から約２５重量％；又は約１０重量％から約２０重量％の量で存在してよい。
【００５２】
この１つ以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーとして、例えば、これらに限定されないが、ビニルアミド等のアミド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。適切な窒素含有エチレン性不飽和モノマーの例として、これらに限定されないが、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン又はＮ−ビニルメトオキサゾリジノン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ  ｍｅｔｈｏｘａｚｏｌｉｄｉｎｏｎｅ）、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−アクリロキシオキシエチルシクロヘキサンジカルボキシイミド（Ｎ−ａｃｒｙｌｏｘｙｏｘｙｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、及びそれらの組合せ等が挙げられる。
【００５３】
この１つ以上の非プロトン性溶媒は、一般にこのインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約５重量％から約６０重量％の量で存在する。例えば、この１つ以上の非プロトン性溶媒は、約５重量％から約５５重量％；又は約５重量％から約５０重量％；又は約５重量％から約４５重量％；又は約５重量％から約４０重量％；又は約５重量％から約３０重量％；又は約５重量％から約２５重量％；又は約５重量％から約２０重量％；又は約５重量％から約１５重量％；又は約５重量％から約１０重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上の非プロトン性溶媒は、約１０重量％から約５０重量％；又は約１０重量％から約４５重量％；又は約１０重量％から約４０重量％の量で存在してよい。
【００５４】
適切な非プロトン性溶媒として、これらに限定されないが、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ガンマ−ブチロラクトン、Ｎ−アセチルモルホリン、テトラヒドロフラン、ピリジン、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、スルホラン、ジメチルスルホキシド、又は炭酸プロピレン、及びそれらの組合せ等が挙げられる。
【００５５】
本発明の組成物は、１つ以上のアミノアクリレートを更に含んでよい。アミノアクリレートは、更に窒素含有エチレン性不飽和モノマーの例である。アミノアクリレートは、また、上記窒素含有エチレン性不飽和モノマーに加えて含まれてよい。この１つ以上のアミノアクリレートは、このインク又はコーティング組成物の総重量を基準として０．０１重量％から５０重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上のアミノアクリレートは、約０．５重量％から約５０重量％；又は約０．５重量％から約４０重量％；又は約０．５重量％から約３０重量％；又は約０．５重量％から約２０重量％；又は約０．５重量％から約１０重量％；又は約０．５重量％から約５重量％の量で存在してよい。この１つ以上のアミノアクリレートは、約１重量％から約５０重量％；又は約１重量％から約４５重量％；又は約１０重量％から約４０重量％の量で存在してよい。
【００５６】
適切なアミノアクリレートとして、これらに限定されないが、ＡｌｌｎｅｘからのＥｂｅｃｒｙｌ  ８０、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８１、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８３、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８５、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８４１、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＬＥＯ  １０５５１、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＬＥＯ  １０５５２、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＬＥＯ  １０５５３、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ７１００、及びＥｂｅｒｃｒｙｌ  Ｐ１１６；ＳａｒｔｏｍｅｒからのＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０、ＣＮ  ＵＶＡ４２１、ＣＮ３４１、ＣＮ３７０５、ＣＮ３７１５、ＣＮ３７３５、ＣＮ３７５５、ＣＮ３８１、ＣＮ３８６、ＣＮ３８４、ＣＮ５８４、及びＣＮ５５４；ＲａｈｎからのＧｅｎｏｍｅｒ  ５１４２、Ｇｅｎｏｍｅｒ  ５１６１、及びＧｅｎｏｍｅｒ  ５２７５；ＩＧＭ  ＲｅｓｉｎｓからのＰｈｏｔｏｍｅｒ  ４７７１、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４７７９Ｆ、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４９６７Ｆ、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４９６８Ｆ、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ５００６Ｆ、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４７７５Ｆ、及びＰｈｏｔｏｍｅｒ  ５９６０Ｆ；ＢＡＳＦからのＬａｒｏｍｅｒ  ＬＲ  ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ９４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ  ８９９７、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ９１０６、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ９１０４、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ９１０３、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ  ８８６９、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＬＲ  ８８８９、及びＬａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ７７Ｆ；ＩＧＭ  ＲｅｓｉｎｓからのＯｍｎｉｒａｄ  ＣＩ−２５０及びＯｍｎｉｌａｎｅ  Ａ１２３０Ｃ；又は任意のその他のアミノアクリレート、並びにそれらの組合せ等が挙げられる。
【００５７】
本発明のインク及びコーティング組成物は、これらに限定されないが、（メタ）アクリレート又はビニルモノマー、エポキシアクリレート、並びにそれらの組合せ等を含む、１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマーを更に含んでもよい。この非窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、このインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約０．０１重量％から約４０重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、約０．５重量％から約４０重量％；又は約０．５重量％から約３５重量％；又は約０．５重量％から約３０重量％；又は約０．５重量％から約２０重量％；又は約０．５重量％から約１０重量％；又は約０．５重量％から約５重量％の量で存在してよい。この１つ以上の非窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、約１重量％から約４０重量％；又は約１重量％から約３５重量％；又は約１重量％から約３０重量％；又は約１重量％から約２０重量％；又は約１重量％から約１５重量％；又は約１重量％から約１０重量％；又は約１重量％から約５重量％；又は約５重量％から約４０重量％；又は約５重量％から約３０重量％；又は約５重量％から約２０重量％；又は約５重量％から約１０重量％の量で存在してよい。
【００５８】
本発明の組成物は、１つ以上のエポキシアクリレートを更に含んでよい。この１つ以上のエポキシアクリレートは、このインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約０．０１重量％から約３５重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上のエポキシアクリレートは、約０．５重量％から約３５重量％；又は約０．５重量％から約３０重量％；又は約０．５重量％から約２０重量％；又は約０．５重量％から約１０重量％；又は約０．５重量％から約５重量％；又は約１重量％から約３５重量％；又は約１重量％から約３０重量％；又は約１重量％から約２０重量％；又は約１重量％から約１０重量％；又は約１重量％から約５重量％の量で存在してよい。
【００５９】
適切なエポキシアクリレートとして、これらに限定されないが、ＡｒｋｅｍａからのＣＮＵＶＥ１５０／８０、ＵＶＥ１５１Ｍ、ＣＮ１０４、ＣＮ１１６、ＣＮ１２２Ａ８０、ＣＮ１２７、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ１３２、ＣＮ１５２、ＣＮ１６４、ＣＮ１８６、ＣＮ１０９、ＣＮ１１０、ＣＮ１１１、ＣＮ１１２Ｃ６０、ＣＮ１１３Ｄ７０、及びＣＮ２００３ＥＵ；ＩＧＭ  ＲｅｓｉｎｓからのＰｈｏｔｏｍｅｒ  ３００５、３０１５、３０１６、及び３３１６；ＤＩＣからのＤｉｃｌｉｔｅ  ＵＥ９０１０、９２４０、８７１０、及び８６００；ＳｏｌｔｅｃｈＬｔｄ．からのＳＥ１２０、１４０、１４５、１４６、１４７、１４８、１５００、１６０５、１６３６、１６５６、１７００、１７０１、１７０２、及び１７０３；Ｊａｉｎｃｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＵＶ−６６０又は７７０が挙げられる。
【００６０】
本発明のインク及びコーティングは、１つ以上の光開始剤を更に含んでもよい。適切な光開始剤として、これらに限定されないがα−ヒドロキシケトン、アシルホスフィンオキシド、α−アミノケトン、チオキサントン、ベンゾフェノン、フェニルグリオキシレート、オキシムエステル、アセトフェノン、ベンジル化合物及びその誘導体、フルオレノン、アントラキノン、並びにそれらの組合せ等が挙げられる。
【００６１】
この１つ以上の光開始剤は、このインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約０．０１重量％から約１０重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上の光開始剤は、約０．０１重量％から約５重量％；又は約０．０１重量％から約２重量％；又は約０．０１重量％から約１重量％；又は約０．０５重量％から約１０重量％；又は約０．０５重量％から約５重量％；又は約０．０５重量％から約２重量％；又は０．０５重量％から約１重量％；又は約０．５重量％から約１０重量％；又は約０．５重量％から約５重量％；又は約０．５重量％から約２重量％；又は約０．５重量％から約１重量％；又は約１重量％から約１０重量％；又は約１重量％から約５重量％；又は約１重量％から約４重量％；又は約１重量％から約２重量％の量で存在してよい。
【００６２】
適切なα−ヒドロキシケトン光開始剤として、これらに限定されないが、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン；２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−ｔｅｒｔ−ブチル−プロピオフェノン；２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチル−プロピオフェノン；２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−メチル−プロピオフェノン；オリゴ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチル−ビニル）フェニル］プロパノン；ビス［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェニル］メタン；２−ヒドロキシ−１−［１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイル）フェニル］−１，３，３−トリメチルインダン−５−イル］−２−メチルプロパン−１−オン及び２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン；それらの組合せ；等が挙げられる。  
【００６３】
適切なアシルホスフィンオキシド光開始剤として、これらに限定されないが、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド；エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート；及びビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００６４】
適切なα−アミノケトン光開始剤として、これらに限定されないが、２−メチル−１−［４−メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン；及び２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００６５】
適切なチオキサントン光開始剤として、これらに限定されないが、２−４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００６６】
適切なベンゾフェノン光開始剤として、これらに限定されないが、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、及び４−メチルベンゾフェノン；メチル−２−ベンゾイルベンゾエート；４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルスルフィド；４−ヒドロキシベンゾフェノン；２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン；ベンゾフェノン−２−カルボキシ（テトラエトキシ）アクリレート；４−ヒドロキシベンゾフェノンラウレート及び１−［−４−［ベンゾイルフェニルスルホ］フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００６７】
適切なフェニルグリオキシレート光開始剤として、これらに限定されないが、フェニルグリオキシル酸メチルエステル；オキシ−フェニル−酢酸２−［ヒドロキシル−エトキシ］−エチルエステル、又はオキシ−フェニル−酢酸２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル；それらの組合せ等が挙げられる。
【００６８】
適切なオキシムエステル光開始剤として、これらに限定されないが、１−フェニル−１、２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；［１−（４−フェニルスルファニルベンゾイル）ヘプチリデンアミノ］ベンゾエート、又は［１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）カルバゾール−３−ｙｌ］−エチリデンアミノ］アセテート；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００６９】
その他の適切な光開始剤の例として、ジエトキシアセトフェノン；ベンジル；ベンジルジメチルケタール；チタン−ビス（η５−２、４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス−［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］などのチタノセンラジカル反応開始剤；９−フルオレノン；カンファーキノン；２−エチルアントラキノン；それらの組合せ；等が挙げられる。
【００７０】
高分子光開始剤及び増感剤もまた適切であり、例えば、高分子性アミノベンゾエート（ＲＡＨＮからのＧＥＮＯＰＯＬ  ＡＢ−１又はＡＢ−２、ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ＡＳＡ又はＬａｍｂｓｏｎからのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０）；高分子性ベンゾフェノン誘導体（ＲＡＨＮからのＧＥＮＯＰＯＬ  ＢＰ−１又はＢＰ−２、ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ＢＰ、Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＢＰ２７０２若しくはＯｍｎｉｐｏｌ  ６８２又はＬａｍｂｓｏｎからのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７００５）；高分子性チオキサントン誘導体（ＲＡＨＮからのＧＥＮＯＰＯＬ  ＴＸ−１又はＴＸ−２、ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ＴＸ又はＬａｍｂｓｏｎからのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０１０）；ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ９１０などの高分子性アミノアルキルフェノン；ＩＧＭからのＯｍｎｉｐｏｌ  ２７１２などの高分子性ベンゾイルホルメートエステル；及びＩＧＭからの高分子増感剤Ｏｍｎｉｐｏｌ  ＳＺが挙げられる。
【００７１】
本発明のインク及びコーティングは、１つ以上の着色剤を更に含んでもよい。着色剤として、これらに限定されないが、有機及び無機顔料、並びに染料が挙げられる。染料は、これらに限定されないが、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、及びそれらの組合せ等が挙げられる。有機顔料は、例えば、ピグメントイエローナンバー１２、１３、１４、１７、７４、８３、１１４、１２６、１２７、１７４、１８８；ピグメントレッドナンバー２、２２、２３、４８：１、４８：２、５２、５２：１、５３、５７：１、１１２、１２２、１６６、１７０、１８４、２０２、２６６、２６９；ピグメントオレンジナンバー５、１６、３４、３６；ピグメントブルーナンバー１５、１５：３、１５：４；ピグメントバイオレットナンバー３、２３、２７；及び／又はピグメントグリーンナンバー７などの１つの顔料又は顔料の組合せであってよい。無機顔料は、以下の限定されない顔料の１つであってよい。：酸化鉄、二酸化チタン、酸化クロム、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、黒酸化鉄、ピグメントブラックナンバー７及び／又はピグメントホワイトナンバー６及び７；それらの組合せ；等。その他の有機及び無機顔料並びに染料は、また同様に所望の色を達成する組合せを用いることもできる。
【００７２】
この着色剤は、このインク又はコーティング組成物の総重量を基準として約０．０１重量％から約１０重量％の量で存在してよい。例えば、この１つ以上の着色剤は、約０．０１重量％から約７重量％；又は約０．０１重量％から約５重量％；又は約０．０１重量％から約４重量％；又は約０．０１重量％から約３重量％；又は約０．０１重量％から約２重量％；又は約０．０１重量％から約１重量％；又は約０．１重量％から約５重量％；又は約０．１重量％から約４重量％；又は約０．１重量％から約３重量％；又は約０．１重量％から約２重量％；又は約０．１重量％から約１重量％；又は約０．５重量％から約１０重量％；又は約０．５重量％から約７重量％；又は約０．５重量％から約５重量％；又は約０．５重量％から約４重量％；又は約０．５重量％から約３重量％；又は約０．５重量％から約２重量％；又は約０．５重量％から約１重量％の量で存在してよい。例えば、この着色剤は、本発明のインク又はコーティング内に約２．５重量％の量で存在してよい。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例は、本発明の特定の態様を示し、どの点においてもそれらの範囲を制限することを意図しておらず、そのように解釈するべきではない。
【００７４】
方法
試料の混合
Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ  Ｖ５ミキサー及び適切なヘッドアタッチメントを使用して試料（すなわち混合物／組合せ物及びインク）を混合した。それぞれの試料を、室温を超える温度で最低５分間混合した。
【００７５】
この試料中の非プロトン性溶媒は、使用するＰＡＩ樹脂中に含まれており、６５％ＮＥＰで供給されることに留意されたい。
【００７６】
粘度
室温、２５ｍｍの円錐、及びＰａ．ｓ．の測定単位で円錐及びプレートを用いたＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  １０１を使用してこの試料の粘度を試験した。試料の粘度が、薄すぎてＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  １０１で測定できない場合、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ回転粘度計を使用して、５０°Ｃ、３０ＲＰＭ又は特定の試料では表に記載したＲＰＭ、及びｃＰの測定単位に設定し、粘度を測定した。これら薄い試料の粘度測定値に「＊」で印をつけている。表に「−」の印をつけた試料／組合せは、相溶せず、読み取られる初期粘度値を有することができず、したがって、更なる試験を行わなかった。
【００７７】
相溶性
この試料／組合せについてＰＡＩ及び窒素含有エチレン性不飽和モノマー、又はこのＰＡＩ、窒素含有エチレン性不飽和モノマー及びアクリレートの相溶性を目視で試験した。相溶する試料／組合せを均一な１相の系として分類した。２つ以上の相を示した組合せ／試料を非均一とし、したがって、相溶しないとして分類した。
【００７８】
光画像形成可能インクの印刷
２つのブラッシングした銅（すなわち、Ｃｕ）パネルに４３Ｔｃｍ−１のポリエステルのメッシュを通してそれぞれのインクをスクリーン印刷し、およそ１０μｍのフィルムを据えた。すべてのプリントしたパネルを水平に台に載せ、予備加熱オーブン内において８０°Ｃで４０から６０分の間の時間、予備乾燥した。自然の紫外線の暴露を最小限にするために、すべてのプリントしたパネルを暗所内で室温まで冷却した。別の方法において、このパネルを加熱なし（又は低温での加熱）で乾燥させることが可能であるが、これは、必要とされるプロセスの時間が増大することにより望ましくないと考えられる。
【００７９】
冷却後、それぞれのパネルを硬化した。それぞれのパネルを標準のＬＰＩＳＭ撮影機器を通して従来の水銀によるコリメートした紫外線源を使用して１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線に露光し、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）溶媒で現像した。個々にこのパネルを、ＮＥＰで拭き取り、どの未硬化インクも除去し、画像を現像した。どの過剰なＮＥＰも除去するために、このパネルを清潔な布で拭き取り、水で洗い流し、次に乾燥した。
【００８０】
予備加熱オーブン内において１５０°Ｃで１時間、すべてのパネルにポストベークを行った。
【００８１】
接着性
ソルダーレジストとしてこのインクの接着性をＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．４．２８（接着、ソルダーマスク（非溶融金属））によって記載された手順にしたがって試験した。
【００８２】
このプリントしたパネルにクロスハッチ（格子）パターンでミシン目を入れた。このクロスハッチをつけた表面に感圧性自己接着テープをしっかりと被着させ、このプリントした表面に対しておよそ垂直の角度で引き離した。次にインクの除去に関してこのプリントした表面を試験し、以下に記載されているように０から５のスケールの等級にわけた。
０＝格子の端が完全に滑らか；格子の交差点が剥がれなかった。
１＝フィルム／インクの小さな断片が剥がれた；５％以下の格子が影響を受けた。
２＝フィルム／インクが端に沿って剥離、及び／又は交差点の範囲内において、５から１５％の間の格子が影響を受けた。
３＝フィルムが端に沿って剥離、及び／又は１５から３５％の間の格子が影響を受け、大きなリボン状のフィルムが交差点の周辺で剥がれた。
４＝フィルムが端に沿って剥離及び／又は３５から６５％の間の格子が影響を受け、交差点の全部又は一部が剥がれた。
５＝この格子の６５％を超えて影響すると分類される剥離の任意の度合い。
【００８３】
ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．４．１４．１（はんだ性、ウェーブソルダリング法）にしたがって、はんだ前、及びはんだ後の双方で接着性を試験した。記載された工程の手順に加えて、ウェーブソルダリング後、それぞれのパネルを水に浸し、冷却した。
【００８４】
実施例１．ＰＡＩの窒素含有分子との相溶性
ＰＡＩとさまざまな窒素含有分子の相溶性を試験した。窒素含有分子とＰＡＩの異なる比率を試験した。表１に１週間のこれら組合せの安定性を示す。
【００８５】
【表１Ａ】
2018521191.tif 000002
【表１Ｂ】
2018521191.tif 000003
１ＡｌｌｎｅｘからのＥｂｅｃｒｙｌ  Ｌｅｏ１０５５３アミノアクリレート
２ＡｌｌｎｅｘからのＥｂｅｃｒｙｌ  Ｌｅｏ１０５５２アミノアクリレート
３ＡｒｋｅｍａからのＣＮ３７０５アミノアクリレート
４ＡｒｋｅｍａからのＣＮ３７１５アミノアクリレート
５ＡｌｌｎｅｘからのＥｂｅｃｒｙｌ  Ｐ１１６アミノアクリレート
６ＦｕｊｉＦｉｌｍからのＳＲ３６０４−３５ポリアミドイミド（ＰＡＩ）
７Ｒａｈｎからのアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）
８ＢＡＳＦからのＮ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）
９ＤＳＭからのジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）
【００８６】
この上記組合せの相溶性を目視で試験した。相溶する組合せを均一な１相の系として分類した。２つ以上の相を示した組合せを非−均一とし、したがって、相溶しないとして分類した。粘度を上記のように測定した。
【００８７】
表１の初期粘度値は、それぞれのアミノアクリレート及びエチレン性不飽和モノマーのＰＡＩとの相溶性を示す。４８時間及び１６８時間での追加の値は、それぞれの混合物の安定性を測定する。全体として、安定性及び比率の制限の度合いはさまざまではあるが、ＰＡＩは試験したすべての窒素含有材料と相溶することが示されている。このエチレン性不飽和モノマーはすべての粘度の結果にわたって最もよい相溶性及び安定性を示す。ＰＡＩ  ＬＰＩＳＭの作製について調査するためにＡＣＭＯ、ＮＶＣ、及びＤＡＡＭを更に使用した。
【００８８】
実施例２．ＰＡＩ樹脂及び窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含有するインク
以下の表２の処方にしたがって、インクＮ１からＮ７を調製した。このインクを混合し、上記のようにこのＰＡＩ及び窒素含有エチレン性不飽和モノマーの相溶性；又はこのＰＡＩ、窒素含有エチレン性不飽和モノマー及び（メタ）アクリレートの相溶性に関して試験した。
【００８９】
【表２】
2018521191.tif 000004
＠＝相溶
１０ＢＡＳＦからのヒドロキシエチルメタクリレート
１１Ａｒｋｅｍａからのトリメチロールプロパントリアクリレート
１２Ａｒｋｅｍａからのヘキサンジオールジアクリレート
１３ＤＩＣからのエポキシノボラックアクリレートＤｉｃｌｉｔｅ  ＵＥ−８７１０
１４ＥｔｅｒｎａｌからのＤＰＨＡ  Ｅｔｅｒｍｅｒ  ２６５
【００９０】
表２の結果は、このインク中のＰＡＩ樹脂及び窒素含有化合物（ＡＣＭＯ）が相溶し、安定したインクをもたらすことを示す。更に、この組成物中に窒素含有化合物を含むことによって、このインク中のＰＡＩ及びアクリレートが相溶するようになる。
【００９１】
実施例３．ＰＡＩ及びアクリレートを含有するが、窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含有しないインクＣ１からＣ１２
表３の処方にしたがって、比較用のインクＣ１からＣ１２を上記のようにして調製した。この比較用のインクは、アクリレートを含有するが、窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含有しない。
【００９２】
【表３】
2018521191.tif 000005
Ｘ＝非相溶
【００９３】
比較用のインクＣ１からＣ１２を上記のように相溶性に関して試験した。すべての比較用のインクは、２つ以上の相を示し、均一ではなかった。したがって、この比較用のインク中におけるＰＡＩ及びアクリレートは、相溶しなかった。
【００９４】
すべての比較用のインクＣ１からＣ１２は、この組成物が、窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含まないとき、ＰＡＩ及びＵＶ硬化性材料が相溶しないことを示した。
【００９５】
逆に、窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含む本発明のインクＮ１からＮ４は相溶した。このように、この組成物中に窒素含有エチレン性不飽和モノマーを包含することは、このＰＡＩ及びＵＶ硬化性材料（すなわちアクリレート）の相溶及び安定化を可能にすることが示された。
【００９６】
実施例４．ＰＡＩ及び窒素含有エチレン性不飽和モノマーを含む光画像形成可能インクＰ１からＰ１８。
表４から６の処方にしたがって、光画像形成可能インクＰ１からＰ１８を調製した。上記のように粘度を測定した。
【００９７】
【表４】
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１５ＩＧＭからの２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
１６ＩＧＭからのイソプロピルチオキサントン
１７ＴｅｎｎａｎｔｓからのＦｏａｍｂｌａｓｔ  ＵＶＤ
１８ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌからの緑色、濃縮物
１９ＥｖｏｎｉｋからのＡｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２
【００９８】
【表５】
2018521191.tif 000007
【００９９】
【表６】
2018521191.tif 000008
【０１００】
上記のようにインクＰ１からＰ１８を銅パネルにプリントし、上記のように接着性を試験した。この結果を以下の表７に示した。
【０１０１】
【表７Ａ】
2018521191.tif 000009
【０１０２】
【表７Ｂ】
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【０１０３】
表７の結果は、本発明のインクが感光性であり得ることを示す。感光性によるものは、優れた解像度を達成することができるのでスクリーンによるものより好ましい。
【０１０４】
本実施例は、このインクの処方にＡＣＭＯ、ＮＶＣ又はＤＡＡＭなどの窒素含有エチレン性不飽和モノマーの添加することによって、以前はスクリーンによるもののみだったＰＡＩ樹脂を感光性にすることが可能であることを示す。この代替画像処理技術は、ＰＡＩの系に対して解像度の制限における可能性を広げる。ソルダーマスクは、光画像形成可能ＰＡＩの系における可能な用途の１つの例であり、このＰＡＩの系は、基本的な機能としてはんだ付けに耐えなければいけない。このインクがこのはんだと接触して劣化したかどうかを試験するために、ウェーブソルダリング前及びウェーブソルダリング後にＰ１からＰ１８のクロスハッチ接着性試験を行った。実施例のＰ１からＰ１８のすべてが、ウェーブソルダリング前及びウェーブソルダリング後の双方でこのクロスハッチ試験（ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．４．２８）に合格し、それらのＬＰＩＳＭの高温用途に対する適用が可能であることを証明した。
【０１０５】
本発明を、それらの好ましい実施態様を含めて、詳細について記載してきた。しかし、当業者は、本開示の考察に関して、本発明の範囲及び趣旨に含まれるこの発明について変更及び／又は改善を行ってもよいことが理解されよう。
【国際調査報告】
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