(57)【要約】  本発明による日焼け止め用化粧料組成物は、７０ｎｍ超過の粒径を有する球状の微粒子二酸化チタンを含むことで、組成物中に多量含まれても肌への適用の際にべたつくことがない。よって、高い紫外線防止指数を有し、カバー力や密着性が高く且つさわやかな使用感を提供することができる。また、スポンジを含む担体への充填の際にスポンジに吸湿され易いことから高い充填能を示すため、前記本発明による日焼け止め用化粧料組成物は、スポンジに含浸された剤形での提供が可能となって携行性に優れる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０ｎｍ超過１５０ｎｍ以下の中央体積粒子径を有し且つ吸油量が０超過０．５以下の球状（ｓｐｈｅｒｅ）の微粒子二酸化チタンを含む、日焼け止め用化粧料組成物；及び
前記日焼け止め用化粧料組成物が含浸されるスポンジを含む担体；を含む、化粧品。
【請求項２】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタンを組成物の総質量に対して０．１〜２５質量％で含む、請求項１に記載の化粧品。
【請求項３】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタン以外の無機日焼け止め剤及び有機日焼け止め剤のうち一つ以上を更に含む、請求項１に記載の化粧品。
【請求項４】
前記無機日焼け止め剤は、吸油量が０．５〜１．０である、非球状を有する微粒子二酸化チタン及び酸化亜鉛のうち一つ以上を含み、
前記有機日焼け止め剤は、オクチルメトキシシンナメート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、アボベンゼン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、オクチルトリアゾン、メンチルアントラニレート、３,４−メチルベンジリデンカンファー、及びビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンのうち一つ以上を含む、請求項３に記載の化粧品。
【請求項５】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記無機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜２５質量％で更に含む、請求項３に記載の化粧品。
【請求項６】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記有機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％で更に含む、請求項３に記載の化粧品。
【請求項７】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、紫外線防止指数（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ、ＳＰＦ）が３０以上であり、且つ紫外線Ａ防止グレイド（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｇｒａｄｅ  ｏｆ  ＵＶＡ、ＰＡ）がダブルプラス（ＰＡ＋＋）乃至トリプルプラス（ＰＡ＋＋＋）である、請求項１に記載の化粧品。
【請求項８】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、溶液、エマルジョン、ゲル、クリーム、及び懸濁液からなる群より選択されるものである、請求項１に記載の化粧品。
【請求項９】
前記スポンジは、天然ゴム、合成樹脂、ポリウレタン、ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＮＲ（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ：ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、加硫エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、多硫化ゴム（Ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、シリコーンゴム（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、フルオロゴム（ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ）、ウレタンゴム（ｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、アクリルゴム（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｕｂｂｅｒ）、ＥＰＤＭ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｄｉｅｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｒ）ゴム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、及びＮＲ（Ｎｉｔｒｉｌｅ  Ｒｕｂｂｅｒ）からなる群より選択された１種以上を含む、請求項１に記載の化粧品。
【請求項１０】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、充填能が０．１〜５秒であり、且つ前記充填能は、前記担体のスポンジに手動で化粧料組成物１５ｇが充填される時間である、請求項１に記載の化粧品。
【請求項１１】
当該化粧品は、日焼け止め用化粧料組成物が含浸された担体から化粧料組成物を取る塗布具を更に含む、請求項１に記載の化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スポンジに担持された日焼け止め用化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め剤には有機日焼け止め剤と無機日焼け止め剤とがある。有機日焼け止め剤は、長期保管すると析出して安定度が低下し多量使用するのが困難であるため、高い日焼け止め効果を奏し難い。そこで、従来の日焼け止め化粧料組成物は、高い日焼け止め効果を与えるために無機日焼け止め剤を多量含んでいたが、肌でべたつく残余感やネバネバした使用感を示し、ユーザらが使用の際に不快感を覚えていた。
【０００３】
また、レジャー活動が普遍化する等ライフスタイルの変化に伴い、日焼け止め化粧料組成物をスポンジに含浸させて使用及び携行するのに簡便な化粧品が、爆発的な人気を呼んでいる。しかし、かかる従来の日焼け止め化粧料組成物は、無機日焼け止め剤が高含量であることによる粘度の上昇によってスポンジへの充填が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国公開特許公報第２００９-０１００６４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、既存の高い日焼け止め効果を保持しながらも、肌への適用の際にさわやかな使用感を持たせる日焼け止め化粧料組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、スポンジへの含浸の際に優れた充填性を有することで、携行が簡便な化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記のような目的を解決するために、本発明の一観点は、特定の形（ｓｈａｐｅ）を有する二酸化チタンを含む日焼け止め用化粧料組成物を提供する。
【０００７】
本発明の他の観点は、特定の平均粒径を有する二酸化チタンを含む日焼け止め用化粧料組成物を提供する。
【０００８】
本発明のまた他の観点は、特定の吸油量を有する二酸化チタンを含む日焼け止め用化粧料組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による日焼け止め用化粧料組成物は、７０ｎｍ超過の粒径を有する球状の微粒子二酸化チタンを含むので、組成物中に多量含まれても肌へ適用する際にべたつくことがない。よって、高い紫外線防止指数を有し、カバー力や密着性が高く、且つ、さわやかな使用感を提供することができる。
【００１０】
また、前記微粒子二酸化チタンは０．５g以下と他の日焼け止め剤に比べて低い吸油量を有するので、スポンジを含む担体への充填の際にスポンジへ吸湿され易いことから高い充填能を示す。よって、前記本発明による日焼け止め用化粧料組成物は、スポンジに含浸された剤形での提供が可能であり携行性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】比較例２に係る冷蔵保管の際に、有機日焼け止め剤が析出されたことを撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、「充填能」または「充填力」とは、スポンジが化粧料組成物を充填することができる能力を意味し、スポンジに一定の量の化粧料組成物が充填されるのに掛かる時間で表していてよい。
【００１３】
本明細書において、「吸油量（ｏｉｌ  ａｂｏｒｐｔｉｏｎ）」とは、日焼け止め剤をオイルと練り混ぜて固練り状態にするのに必要なオイルの量を意味し、日焼け止め剤１ｇに対するオイルの質量（ｇ）で表していてよい。
【００１４】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１５】
本発明の一実施例は、球状（ｓｐｈｅｒｅ）の微粒子二酸化チタンを含む、日焼け止め用化粧料組成物；及び前記日焼け止め用化粧料組成物が含浸されるスポンジを含む担体を含む化粧品を提供する。
【００１６】
一実施例として、前記球状の微粒子二酸化チタンは、７０ｎｍ超過の中央体積粒子径を有していてよい。具体的に、前記微粒子二酸化チタンは、７０ｎｍ超過１５０ｎｍ以下の中央体積粒子径を有していてよいが、前記径は、吸油量を０．５ｇ以下に保持することができる程度であれば、必ずしも前記範囲に限定されるものではない。１５０ｎｍを超えると、日焼け止め効果が低下することがあり、また７０ｎｍ以下であると、使用性及び含浸時の充填に困難がある。前記「中央体積粒子径」とは、粒子の中央で測定した粒径を意味する。前記球状の微粒子二酸化チタンは、真球状でなくてもよく、粒子の中央で測定した粒径が互いに異なっていてよい。また、前記組成物中に含まれる球状の微粒子二酸化チタンは複数個であってよく、各粒子の大きさは同一でなくてもよい。具体的に、組成物に含まれた球状の微粒子二酸化チタンの総個数を基準に８５％以上、９０％以上、９５％以上、９９％以上、または１００％が７０ｎｍ超過の中央体積粒子径を有していてよい。
【００１７】
このとき、吸油量とは、日焼け止め剤をオイルと練り混ぜて固練り状態にするのに必要なオイルの量を意味し、日焼け止め剤１ｇに対するオイルの質量（ｇ）で表していてよい。一実施例として、前記球状の微粒子二酸化チタンの吸油量（ｇ／ｇ）は、０超過０．５以下であってよい。前記吸油量は、例えば、０．５以下、０．４９以下、０．４８以下、０．４７以下、または０．４６以下であってよいが、これに制限されず、前記微粒子二酸化チタンの表面粗さが減少するほど、且つ、微粒子の径が増加するほど減少していてよい。
【００１８】
本発明の一実施例に係る前記微粒子二酸化チタンは、０．５以下と他の日焼け止め剤に比べて低い吸油量を有するため、スポンジを含む担体への充填の際にスポンジに吸湿され易く、高い充填能を示すことができる。
【００１９】
一実施例として、前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタンを組成物の総質量に対して、０．１〜２５質量％で含んでいてよい。２５質量％を超えると、国内の法的最大限度超過となり、また、０．１質量％未満であると、日焼け止め効果が微々たるものとなる。
【００２０】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記したような球状の微粒子二酸化チタンを含むことで、形状及び／または大きさが異なる他の日焼け止め剤の高含量の含有によって生じるネバネバした使用感や不快感を改善することができる。よって、前記球状の微粒子二酸化チタンを高含量で含むことで、高い日焼け止め能を提供し、且つ、よりさわやかな使用感を提供することができる。具体的に、前記日焼け止め用化粧料組成物は、紫外線防止指数（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ、ＳＰＦ）が３０以上であってよい。紫外線Ａ防止グレイド（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｇｒａｄｅ  ｏｆ  ＵＶＡ、ＰＡ）はダブルプラス（ＰＡ＋＋）乃至トリプルプラス（ＰＡ＋＋＋）であってよい。
【００２１】
また、一実施例として、前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタンの他、無機日焼け止め剤及び有機日焼け止め剤のうち一つ以上を更に含んでいてよい。
【００２２】
前記無機日焼け止め剤は、例えば、吸油量が０．５ｇ〜１．０ｇである、非球状を有する微粒子二酸化チタン及び酸化亜鉛のうち一つ以上を含んでいてよい。前記非球状とは、球状以外のあらゆる粒子形状を意味する。例えば、２面以上の平面を含む多面体、棒状（ｒｏｄ）、チューブ状（ｔｕｂｅ）及びシート状（ｓｈｅｅｔ）などからなる群より選択された一つ以上の形状を含んでいてよいが、これらに制限されない。
【００２３】
前記有機日焼け止め剤は、例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、アボベンゼン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、オクチルトリアゾン、メンチルアントラニレート、３,４−メチルベンジリデンカンファー、及びビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンのうち一つ以上を含んでいてよいが、これらに制限されない。
【００２４】
一実施例として、前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記無機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜２５質量％で更に含んでいてよい。
【００２５】
一実施例として、前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記有機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％で更に含んでいてよい。０．１％未満であると、日焼け止め効果が微々たるものとなり、また１０％超過は法的限度水準だからである。
【００２６】
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンのような有機日焼け止め剤は、高いＵＶＡ防止効果を有しているが、高温で溶解をさせて分散安定性を高めても、長期保管の際に安定度が低下しつつ析出するという問題点があって、多量使用するのが困難である。酸化亜鉛のような無機日焼け止め剤は、多量使用の際も優れた長期安定度を示すが、ＵＶＡ防止効果を奏するためには高含量のものを使用しなければならず、肌への適用の際にべたつく残余感やネバネバした使用感を与える。しかし、一実施例によれば、本発明では、前記球状の微粒子二酸化チタンを用いて、前記有機・無機日焼け止め剤の短所を補完することで、高い紫外線防止指数を保持し、且つ、さわやかな使用感を提供することができる。
【００２７】
また、パウダータイプの無機日焼け止め剤は、従来の日焼け止め用組成物中に高含量で配合されると、吸油量の増加と共に粘度が高くなるため、スポンジへの充填が容易でなくてスポンジに含浸させた剤形での提供が困難であった。しかし、一実施例によれば、本発明では、前記球状の微粒子二酸化チタンを、前記したようなパウダータイプの無機日焼け止め剤と共に含むため、組成物の吸油量を減少させることができ、高含量のパウダータイプの無機日焼け止め剤が配合されても、スポンジへの充填が容易となる。
【００２８】
前記本発明に係る日焼け止め用化粧料組成物は、液状、粘度のある固状、パウダーを含む固状のものであってよく、好ましくは、液状組成物であってよい。本発明において、前記化粧料組成物の剤形は、溶液、エマルジョン、ゲル、クリーム、懸濁液、またはペースト剤形を含んでいてよいが、これらに制限されるものではない。
【００２９】
本発明において、前記日焼け止め用化粧料組成物は、乳化型、油中水（Ｗ／Ｏ）型または水中油（Ｏ／Ｗ）型、油分散、水分散及び可溶化組成物のうち一つ以上を含むものであってよい。
【００３０】
本発明において、前記化粧料組成物は、例えば、メーキャッププライマー、メーキャップベース、液状または固状ファウンデーション、コンシーラー、リップスティック、リップグロス、パウダー、リップライナー、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、アイシャドウ、ブラッシャー（ｂｌｕｓｈｅｒ）、ツインケーキ、日焼け止め剤、ローション、クリームまたはエッセンスなどに剤形化されていてよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、「担体」とは、組成物を例に挙げられる任意の物質または成分を担持することができるものを意味し、「担持体」、「含浸材」または「媒介体」とも表現されることがある。また、「担体」は、これに担持された物質を別の塗布具に排出するように使用されるものであってよい。前記担体に担持されている組成物は、例えば、手や、パフ、チップ、ブラシなどの塗布手段（塗布具またはアプリケータ（ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）ともいう）を使って肌に伝達することができる。
【００３２】
本明細書において、「スポンジ」は、組成物を例に挙げられる任意の物質または成分を担持することができる材質としての、ゴム、繊維または樹脂を海綿のように作ったものであって、化粧料組成物を担持及び排出することができるものを意味する。一実施例として、前記スポンジは特に限定されるものではないが、天然スポンジまたは合成スポンジであってよく、前記天然スポンジは、例えば、海綿スポンジ、天然ゴムスポンジなどであってよく、前記合成スポンジは、合成樹脂スポンジ、ウレタン、発泡ウレタン、ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＮＲ（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ：ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、加硫エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、多硫化ゴム（Ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、シリコーンゴム（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、フルオロゴム（ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ）、ウレタンゴム（ｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、アクリルゴム（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｕｂｂｅｒ）、ＥＰＤＭ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｄｉｅｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｒ）ゴム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ＮＲ（Ｎｉｔｒｉｌｅ  Ｒｕｂｂｅｒ）などであってよい。
【００３３】
本発明において、前記スポンジの一種である発泡ウレタンは特に限定されるものではないが、一実施例として、ポリエーテル系発泡ウレタン（エーテルポリオールを主材とする）、ポリエステル系発泡ウレタン及びポリカーボネート系発泡ウレタンを含むものであってよく、具体的に、前記発泡ウレタンは、ポリエーテル係発泡ウレタンを含むものであってよい。
【００３４】
一実施例によれば、前記ポリエーテル系発泡ウレタンは、ポリエーテル系乾式発泡ウレタン及びポリエーテル系湿式発泡ウレタンを含み、前記ポリエステル系発泡ウレタンは、ポリエステル系乾式発泡ウレタン及びポリエステル系湿式発泡ウレタンを含み、前記ポリカーボネート系発泡ウレタンは、ポリカーボネート系乾式発泡ウレタン及びポリカーボネート系湿式発泡ウレタンを含むものであってよい。
【００３５】
このとき、本明細書において、「担持能」とは、任意の物質または成分を入れ込めて保持することができる能力を意味する。担体に要求される「担持能」は、組成物を長期間均質に担持することを意味するという点において、塗布具などに一時的に物質が取られることと区別される。「排出能」または「排出力」とは、化粧料組成物を担持したスポンジから塗布具によって化粧料組成物を取る際に排出される化粧料組成物の量を意味し、多くも少なくもない適切な量の化粧料組成物が排出されることが好ましい。
【００３６】
本明細書において、「耐久性」とは、スポンジに化粧料組成物を担持させ、一定温度下で一定時間放置したときに、スポンジが溶けたり、破れたり膨張することなく、その状態を保持することができる程度、及び／または、使用の際に塗布具によってスポンジから化粧料組成物を取るときにスポンジが塗布具による繰り返しの圧力に耐える程度を意味する。
【００３７】
本発明の一実施例として、前記スポンジは、１ｍｍ〜５０ｍｍの厚みを有していてよい。スポンジの厚みが１ｍｍ未満であると、化粧料組成物の担持量が少なく、また５０ｍｍを超えると、使用の際の化粧料組成物の排出において、その内容物の残量がなくては排出が困難となる。本発明の一実施例に適用される前記スポンジを利用した担体は、例えば、３ｍｍ〜４５ｍｍの厚みを有していてよく、例えば、５ｍｍ〜４０ｍｍの厚みを有していてよく、例えば、８ｍｍ〜３５ｍｍの厚みを有していてよく、例えば、１０ｍｍ〜３０ｍｍの厚みを有していてよい。具体的に、前記厚みは、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下、２０ｍｍ以下、１０ｍｍ以下、または５ｍｍ以下であってよく、且つ１ｍｍ以上、１０ｍｍ以上、２０ｍｍ以上、３０ｍｍ以上、４０ｍｍ以上、または５０ｍｍ以上であってよい。
【００３８】
一実施例に係る前記日焼け止め用化粧料組成物は、充填能が０．１〜５秒であってよい。前記充填能は、前記担体のスポンジに手動で化粧料組成物１５ｇが充填される時間を意味する。より具体的に、前記充填能は、０．１秒以上、０．５秒以上、または１秒以上であってよく、５秒以下、４秒以下、３秒以下、２秒以下、または１秒以下であってよい。前記日焼け止め用化粧料組成物は、上述したように減少された吸油量を有する微粒子二酸化チタンを含むことで、高い紫外線防止指数（ＳＰＦ５０＋、ＰＡ＋＋＋）を保持することができるだけではなく、組成物中にこれを高含量で含んでもスポンジに速く充填され得る。
【００３９】
また、本発明の一実施例に係る前記化粧品は、前記日焼け止め用化粧料組成物を前記スポンジを含む担体に担持することで、化粧料組成物が充填され易くなり、化粧料組成物を長期間均質に担持することができ、且つ化粧料組成物を取るときに適量の化粧料組成物が排出されると共に、長期間優れた耐久性を保持することができる。本発明の一実施例に係る化粧品は、化粧料組成物担体を収納することができる下部及び鏡などが取り付けられ得る蓋体の上部を含む容器、一般的に「パクト」と略称される化粧品用容器の形で提供されていてよい。また、前記「パクト」には、担体と一緒に、担体に担持された化粧料組成物を取って肌に塗布するための塗布具が更に含まれていてよい。
【００４０】
また、前記本発明の実施例に係る化粧品は、前記日焼け止め用化粧料組成物が含浸されたスポンジの担体から化粧料組成物を取る塗布具を更に含んでいてよい。また、前記化粧品は、前記化粧料組成物の担体を収納することができる下部及び鏡などが取り付けられ得る蓋体の上部を含む容器、一般的にパクトと呼ばれる化粧品用容器を更に含んで提供することができるが、これに限定されるものではない。
【００４１】
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明することにする。なお、これらの実施例は、単に本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されると解釈されないことは当業界における通常の知識を有する者にとって自明であろう。
【００４２】
［実施例１及び比較例１、２］
下表１の組成に従い、当業界の通常的な方法にて日焼け止め化粧料組成物を製造した。具体的に、下記の日焼け止め剤、油性成分、及び界面活性剤を混合し、室温で撹拌して均一にした後、これに、下記増粘剤を混合して均一に撹拌した。次いで、ピグメントを混合し均一に撹拌した。別途のミキサーに下記水性成分を混合し、室温で撹拌して完全に溶解させた。均一に撹拌した前記水性成分を前記製造した油性成分を含む混合物にゆっくり投入し、ホモジナイザーを利用して乳化させた。次いで、皮膚保護成分及び香料などを投入してからこれを冷却して、Ｗ／Ｏ日焼け止め用化粧料組成物に係る実施例１、比較例１及び２をそれぞれ得た。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
前記表１において、微粒子二酸化チタンＡは、粒子の平均サイズが１５〜３０ｎｍである非球状の二酸化チタンであり、微粒子二酸化チタンＢは、粒子の平均径が７０ｎｍ超過である球状の二酸化チタンである。
【００４５】
以下では、前記二つの二酸化チタン及びまた他の無機日焼け止め剤である酸化亜鉛の吸油量を、韓国産業標準（ＫＳ）の標準番号ＫＳ  Ｍ  ＩＳＯ  ７８７−５：２００７（ＪＩＳ  Ｋ  ５１０７〜１９７８）、標準名（ハングル）「顔料と体質顔料の一般試験方法第５部：吸油量の測定）」で規定された試験方法に従いそれぞれ測定した。前記試験方法は、「http://www.kssn.net/StdKS/ks_detail.asp?k1=M&k2=ISO%20787-5&k3=2」からで確認することができ、これはその全体が本明細書において参考として取り込まれる。
【００４６】
簡略に説明すると、吸油量の測定法（ｇ／ｇ）は次のとおりである。
１）Ｐｅｔｒｉ  ｄｉｓｈを用いて粉末原料（日焼け止め剤）１．００ｇを測量する。
２）Ｓｙｒｉｎｇｅ＋ＣＳＡ（Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ  Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）の重さを測量する。
３）Ｓｙｒｉｎｇｅを用いて２）のＣＳＡを１）の粉末原料に適正量投入する。
４）スパチュラを用いて３）の粉末とオイルとを混ぜ合わせる。
５）３）の粉末がオイルによって固まる時点まで２）〜３）の過程を繰り返す。
６）Ｓｙｒｉｎｇｅ＋ＣＳＡの重さ測量によって投入オイル量を測定する。
【００４７】
前記吸油量の測定結果を下表２に表した。本発明の一実施例に係る平均径が７０ｎｍ超過である球状の二酸化チタン（微粒子二酸化チタンＢ）は吸油量が０．４６であって、酸化亜鉛及び平均サイズが１５〜３０ｎｍである非球状の二酸化チタン（微粒子二酸化チタンＡ）に比べて、約２０％〜４０％減少した吸油量を有することを確認することができる。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
［実験例１］安定度、紫外線防止度及び使用性の比較
前記製造された実施例１及び比較例１、２の安定度、紫外線防止度及び使用性を下記の方法にてそれぞれ評価した。
【００５０】
先ず、安定度は、プラスチック容器に保管した前記各実施例１及び比較例１、２の乳化メーキャップ化粧料組成物を一定温度（常温、４５℃、５５℃、前記温度の循環、前記温度の循環及び撹拌、０〜１０℃の冷蔵）を保持する恒温槽に各温度別に保管した後、一定期間（１週、２週、１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月）以上に亘り観察した。剤形が分離しまたは色素が分離して生じる帯模様が見えるかどうかを目視にて観察した。
【００５１】
紫外線防止指数（ｓｕｎｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｆａｃｔｏｒ、ＳＰＦ）及び紫外線ＳＰＦ／ＵＶＡ防止試験は、化粧品法の規定による紫外線防止効果の測定方法及び基準によって測定した。紫外線ＳＰＦ防止試験は、病歴調査及び皮膚状態診断を通じて試験目的に適合した被験者を選定し、製品を塗布していない背中部位にＭｕｌｔｉｐｏｒｔ  Ｓｏｌａｒ  ＵＶ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ（６０１−３００Ｗ）で紫外線を照射し、１６〜２４時間後、無塗布部位のＭＥＤを決定する。身体健康な女性３人を対象に被試験者の背中部位に前記実施例１及び比較例１、２の化粧料組成物をそれぞれ２ｍｇ／ｃｍ２の厚さで均一に塗布した。無塗布のＭＥＤを根拠に紫外線を照射して標準試料と試験製品のＭＥＤとＳＰＦを決定する。数式１の公式によって各被験者の紫外線防止指数（ＳＰＦｉ）を算出し、算術平均値にて試料の紫外線防止指数を決定する。
【００５２】
【数１】
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【００５３】
紫外線ＵＶＡ防止試験は、日本化粧品工業協会の紫外線ＵＶＡ防止効果測定方法（ＪＣＩＡ、２０１２）に提示された試験方法に従って行った。この試験方法は、国際標準化機構の紫外線ＵＶＡ防止効果測定方法（ＩＳＯ２４４４２、２０１１）を用いる。被験者の背中部位に標準試料と実施例１及び比較例１、２の化粧料組成物を２ｍｇ／ｃｍ２の量で均一に塗布し、１５分間安定化した後、無塗布のＭＰＰＤＤを根拠に紫外線Ａを照射して、標準試料と試験製品のＭＰＰＤＤとＰＦＡを決定する。最小持続型即時黒化量（ＭＰＰＤ）を判定し、その判定値を用いて紫外線Ａ防止指数を下記の数式２で計算し、その平均値を求めた。紫外線Ａ防止グレイドは、下表３に表したように分類される。
【００５４】
【数２】
2018521060.tif 000006
【００５５】
【表３】
2018521060.tif 000007
【００５６】
使用性は、被験者２５〜４５歳の女性２０人を対象に前記実施例１及び比較例１、２の化粧料組成物でそれぞれ二日間化粧をするようにした。使用性を、べたつきなし、カバー力及び密着性に分け、アンケート調査を通じて各項目について３点尺度にし、効果が良いほど高い点数を与えるようにした。前記点数の平均値を下表４に表した。
【００５７】
【表４】
2018521060.tif 000008
【００５８】
評価の結果、前記表から確認できるように、本発明の一実施例に係る実施例１は、従来の日焼け止め剤である比較例１と同様、高い安定度と紫外線防止効果を示した。実施例１は、微粒子二酸化チタンＢ及び酸化亜鉛を含まない比較例２と比べて、冷蔵保管のときに顕著に増加した安定度を示し、前記比較例２の冷蔵保管のときに日焼け止め剤が析出した写真を撮影して図１に示した。
【００５９】
さらに、本発明は、微粒子二酸化チタンＢ、すなわち、無機日焼け止め剤の球状（ｓｐｈｅｒｅ）への形状変更と７０ｎｍ超過の増加した平均粒子径によって、微粒子二酸化チタンとして従来の微粒子二酸化チタンＡと酸化亜鉛を含む比較例１及び２よりもべたつきが顕著に減少したことを確認することができる。
【００６０】
［実施例２、３及び比較例３、４］
下表５の組成にて、当業界の通常的な方法にて日焼け止め化粧料組成物を製造した。具体的に、下記の日焼け止め剤、油性成分、及び界面活性剤を混合し、室温で撹拌して均一にした後、これに、下記増粘剤を混合して均一に撹拌した。次いで、ピグメント及びパウダーを混合し均一に撹拌した。別途のミキサーに下記水性成分を混合し、室温で撹拌して完全に溶解させた。均一に撹拌した前記水性成分を前記製造した油性成分を含む混合物にゆっくり投入し、ホモジナイザーを利用して乳化させた。次いで、これを冷却して、Ｗ／Ｏ日焼け止め用化粧料組成物に係る実施例２、３、及び比較例３、４をそれぞれ得た。
【００６１】
【表５】
2018521060.tif 000009
【００６２】
前記実施例２、３及び比較例３、４の製造直後の粘度と１日間室温で保管した後の粘度をそれぞれ測定して下表に表した。このとき、粘度は、ＬＶＤＶ＋ＰＲＯ、スピンドルＮＯ．６４、スピンドル速度１２ＲＰＭで測定した。
【００６３】
【表６】
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【００６４】
前記結果から、本発明の一実施例に係る実施例２は、無機日焼け止め剤の球状（ｓｐｈｅｒｅ）への形状変更と７０ｎｍ超過の増加した平均粒子径によって、微粒子二酸化チタンとして従来の微粒子二酸化チタンＡと酸化亜鉛を含む比較例３よりも低い粘度を有することを確認することができる。パウダーであるビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーを含む実施例３もまた、比較例４よりも低い粘度を有していた。
【００６５】
［実験例２］充填能の比較
充填能は、化粧料１５ｇを手動で発泡ウレタンフォームに充填（容器に担体を入れてスパチュラを用いて充填）される時間で測定した。具体的に、円径４４ｍｍ×高さ９．０ｍｍの大きさの発泡ウレタンフォームに前記実施例２、３及び比較例３、４の各日焼け止め化粧料組成物１５ｇを手動で充填するのに掛かる時間を測定した。
【００６６】
【表７】
2018521060.tif 000011
【００６７】
前記結果から、本発明の一実施例に係る実施例２及び３の化粧料組成物は、いずれも充填能が１〜３秒であって、発泡ウレタンフォームのようなスポンジに容易に充填され得ることを確認することができる。特に、実施例３は、パウダーを含むにも係わらず、比較例４よりも約２倍以上も改善した充填能を示しており、これは、７０ｎｍ超過の平均粒子径を有する球状の微粒子二酸化チタンを含むことで吸油量が０．５以下に減少し、組成物の粘度が減少したからだと判断される。
【００６８】
以上、本発明内容の特定の部分を詳しく記述したが、当業界の通常の知識を有する者にとってこのような具体的記述は、単に好適な実施態様であるに過ぎず、これによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明白であろう。したがって、本発明の実質的な範囲は添付の請求項とそれらの等価物によって定義されるといえよう。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年3月1日(2018.3.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本明細書において、「スポンジ」は、組成物を例に挙げられる任意の物質または成分を担持することができる材質としての、ゴム、繊維または樹脂を海綿のように作ったものであって、化粧料組成物を担持及び排出することができるものを意味する。一実施例として、前記スポンジは特に限定されるものではないが、天然スポンジまたは合成スポンジであってよく、前記天然スポンジは、例えば、海綿スポンジ、天然ゴムスポンジなどであってよく、前記合成スポンジは、合成樹脂スポンジ、ウレタン、発泡ウレタン、ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ：ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、加硫エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、多硫化ゴム（Ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、シリコーンゴム（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、フルオロゴム（ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ）、ウレタンゴム（ｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、アクリルゴム（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｕｂｂｅｒ）、ＥＰＤＭ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｄｉｅｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｒ）ゴム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ＮＲ（Ｎｉｔｒｉｌｅ  Ｒｕｂｂｅｒ）などであってよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０ｎｍ超過１５０ｎｍ以下の中央体積粒子径を有し且つ吸油量が０超過０．５以下の球状（ｓｐｈｅｒｅ）の微粒子二酸化チタンを含む、日焼け止め用化粧料組成物；及び
前記日焼け止め用化粧料組成物が含浸されるスポンジを含む担体；を含む、化粧品。
【請求項２】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタンを組成物の総質量に対して０．１〜２５質量％で含む、請求項１に記載の化粧品。
【請求項３】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記球状の微粒子二酸化チタン以外の無機日焼け止め剤及び有機日焼け止め剤のうち一つ以上を更に含む、請求項１または２に記載の化粧品。
【請求項４】
前記無機日焼け止め剤は、吸油量が０．５〜１．０である、非球状を有する微粒子二酸化チタン及び酸化亜鉛のうち一つ以上を含み、
前記有機日焼け止め剤は、オクチルメトキシシンナメート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、アボベンゼン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、オクチルトリアゾン、メンチルアントラニレート、３,４−メチルベンジリデンカンファー、及びビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンのうち一つ以上を含む、請求項３に記載の化粧品。
【請求項５】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記無機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜２５質量％で更に含む、請求項３または４に記載の化粧品。
【請求項６】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、前記有機日焼け止め剤を組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％で更に含む、請求項３〜５のいずれか一項に記載の化粧品。
【請求項７】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、紫外線防止指数（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ、ＳＰＦ）が３０以上であり、且つ紫外線Ａ防止グレイド（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｇｒａｄｅ  ｏｆ  ＵＶＡ、ＰＡ）がダブルプラス（ＰＡ＋＋）乃至トリプルプラス（ＰＡ＋＋＋）である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧品。
【請求項８】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、溶液、エマルジョン、ゲル、クリーム、及び懸濁液からなる群より選択されるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧品。
【請求項９】
前記スポンジは、天然ゴム、合成樹脂、ポリウレタン、ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ｉｓｏｐｒｅｎｅ−ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ：ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、加硫エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、多硫化ゴム（Ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、シリコーンゴム（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、フルオロゴム（ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ）、ウレタンゴム（ｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）、アクリルゴム（Ａｃｒｙｌｉｃ  ｒｕｂｂｅｒ）、ＥＰＤＭ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｄｉｅｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｒ）ゴム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、及びＮＲ（Ｎｉｔｒｉｌｅ  Ｒｕｂｂｅｒ）からなる群より選択された１種以上を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧品。
【請求項１０】
前記日焼け止め用化粧料組成物は、充填能が０．１〜５秒であり、且つ前記充填能は、前記担体のスポンジに手動で化粧料組成物１５ｇが充填される時間である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧品。
【請求項１１】
当該化粧品は、日焼け止め用化粧料組成物が含浸された担体から化粧料組成物を取る塗布具を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧品。
【国際調査報告】
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