(57)【要約】本発明は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物において可溶性である１又は複数の脂肪族アミンの使用に関する。本発明はまた、エンジン（特に、内部で、潤滑組成物中で可溶性である１又は複数の脂肪族アミンと部品が接触する船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減する方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用であって：
前記脂肪族アミンが：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０から選択される整数、より好ましくは１〜６から選択される整数、更により好ましくは１、２及び３から選択される整数）である；並びに
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンの混合物：
【化１】
2018522131.tif 000016
【化２】
2018522131.tif 000017
式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、前記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；並びに
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物；
から選ばれる、前記使用。
【請求項２】
Ｒ１が、１２〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、且つ／又は
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子；１〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子、より好ましくは１６〜２２個の炭素原子）を含む飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基；又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子（好ましくは２〜６個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、ｑは、１以上の整数（好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜４の整数）を表す）を表し、且つ／又は
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表す；
請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ｍが、１、２又は３であり、
Ｒ１が、１２〜２０個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２が独立して、水素原子、又は１〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜１８個の炭素原子）を含む飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖飽和アルキル基を表し、
Ｒ４及びＲ５が、水素原子又はメチル基（好ましくは水素原子）を表す；
請求項１又は請求項２に記載の使用。
【請求項４】
ｍが、３であり、
Ｒ１が、１２〜２０個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２が独立して、水素原子、又は１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３が、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒ４及びＲ５が、水素原子を表す；
請求項３に記載の使用。
【請求項５】
ｍが、１、２又は３であり、
Ｒ１が、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜６個の炭素原子（より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜６（より好ましくは１〜４）の整数を表す）を表し、
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖飽和アルキル基を表す、
請求項１又は請求項２に記載の使用。
【請求項６】
ｍが、３であり、
Ｒ１が、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜４の整数を表す）を表し、
Ｒ３が、エチル基又はプロピル基を表す、
請求項５に記載の使用。
【請求項７】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、純粋な直鎖構造を有する化合物を少なくとも５重量％含む、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、少なくともｎ又はｚが１以上となる分岐状化合物を少なくとも４重量％（好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは７重量％超、好ましくは７．５重量％超、好ましくは１０重量％超、好ましくは２０重量％超）含む、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、少なくともｎ、ｏ、ｐ及びｚが０ではない場合にｎ、ｏ、ｐ及びｚが１又は２（好ましくはｎ、ｏ、ｐ及びｚが１）となる式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンを含む、請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、ｎ、ｏ、ｐ及びｚが独立して、０、１又は２（好ましくは独立して０又は１）である少なくとも式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンを含む、請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、ｎ、ｏ、ｐ又はｚが独立して、０、１又は２（好ましくは独立して０又は１）である少なくとも式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミン並びにこれらの誘導体を含む、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの前記混合物が、前記潤滑組成物の総重量に対して０．１〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％又は３〜１０重量％）含まれる、請求項１〜請求項１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
任意のタイプの燃料の燃焼の際に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンにおける部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、請求項１〜請求項１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
任意のタイプの燃料の燃焼の際に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンのピストンリングジャケットゾーンを含む高温部における部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、請求項１〜請求項１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
燃料油が、前記燃料油の総重量に対して３．５重量％未満の硫黄分を有する、請求項１〜請求項１４のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジン（特に、船舶エンジン）の部品の金属損失の防止及び／又は低減に関する。より具体的には、本発明は、船舶エンジンの部品と酸性媒体との接触に起因するこれらの部品の金属損失の防止及び／又は低減に関する。
【０００２】
本発明は、エンジン（特に、船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑剤組成物における、１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用に関する。
【０００３】
本発明はまた、エンジン（特に、船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減する方法にも関し、ここで、上記部品は、潤滑組成物中の１又は複数の可溶性脂肪族アミンと接触させられる。
【背景技術】
【０００４】
燃料油を燃焼させると酸性ガス、特に硫黄酸化物（ＳＯ２、ＳＯ３）が発生する。これらの酸性ガスは、とりわけ、燃料油の燃焼残渣であり；これらの残渣は、潤滑油と接触することにより、エンジン部品とも接触する。燃焼ガス及び／又は潤滑油に存在する湿分と接触する際、これらの酸性ガスは、亜硫酸（ＨＳＯ３）又は硫酸（Ｈ２ＳＯ４）に加水分解し、これらの酸が次いでエンジンの部品と接触する。
【０００５】
船舶エンジン、特に２ストローク船舶エンジンの場合、潤滑油は、２つのカテゴリーに分類される：一方は、シリンダピストンアセンブリの潤滑を確保するシリンダ油であり；他方は、シリンダピストンアセンブリ以外の全ての可動部品の潤滑を確保するシステム油である。より詳細には、酸性ガスを含有する燃焼残渣が潤滑油と接触するのはシリンダピストンアセンブリ内においてである。
【０００６】
一般的に、これらの酸の中和は、潤滑剤に含まれる塩基性部位との反応によって行われる。油の中和能力は、その塩基度を特徴付ける塩基価（Ｂａｓｅ  Ｎｕｍｂｅｒ：ＢＮ）によって測定される。これは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６スタンダードにしたがって測定され、油１ｍｇ当たりのカリ（ｐｏｔａｓｈ）の当量、又はｍｇＫＯＨ／ｇ（油）で表される。ＢＮは、燃料に含有されており燃焼及び加水分解によって硫酸に変換され得る全ての硫黄を中和するために、使用される燃料の硫黄分に対してシリンダ油の塩基度を調整するための典型的な基準である。
【０００７】
より詳細には、市場において入手可能な船舶油のＢＮは５〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（油）の範囲である。この塩基度は、不溶性金属塩（特に金属炭酸塩）によって過塩基性化されている洗浄剤によって特に付与される。主にアニオンタイプの洗浄剤は、例えば、不溶性金属塩粒子が懸濁して維持されているミセルを形成する金属サリチル酸塩、石炭酸塩、スルホン酸塩又はカルボン酸塩石鹸である。通常の過塩基性化洗浄剤は、洗浄剤１グラム当たりカリが１５０〜７００ｍｇで慣習的に構成されているＢＮを本質的に有する。
【０００８】
ＢＮの一部は、洗浄剤１グラム当たりカリが典型的には１５０ｍｇ未満のＢＮの非過塩基性化又は「中性」洗浄剤によって付与されることもある。
【０００９】
それにもかかわらず、本出願人は、燃料油の燃焼の際、潤滑剤組成物中に存在する中性及び／又は過塩基性化洗浄剤が、化学的に劣化することにより、エンジン（特に、船舶エンジン）を汚染する傾向がある灰（残渣又は堆積物とも呼ばれる）を形成することを見出した。
【００１０】
燃料油の燃焼の際に形成される灰分を低減するために、本出願人は、潤滑組成物の全ＢＮを付与する洗浄剤の一部を、ＢＮを付与し且つ燃料油の燃焼の際に灰を形成しない又はほとんど形成しない化合物に置き換えた。本出願人は、これにより、潤滑組成物のＢＮを付与する洗浄剤の一部がアミノ化合物によって置き換えられている潤滑組成物を開発した。
【００１１】
特許文献１は、潤滑剤１グラム当たりカリが４０ミリグラム以上であるＢＮを有し、基油と、炭酸塩の金属塩によって過塩基性化されているアルカリ金属又はアルカリ土類をベースにした洗浄剤と、中性洗浄剤と、潤滑剤１グラム当たりカリが１５０〜６００ミリグラムであるＢＮを有する脂肪族アミン及び／又は油可溶性脂肪族アミン誘導体と、を含むシリンダ用潤滑組成物を開示している。
【００１２】
特許文献２は、潤滑剤１グラム当たりカリが５０ミリグラム以上であるＢＮを有し、基油と、炭酸塩の金属塩によって過塩基性化されているアルカリ金属又はアルカリ土類金属をベースにした洗浄剤と、中性洗浄剤と、４つのアミン単位を有する脂肪族アミン混合物と、を含むシリンダ用潤滑組成物を開示している。
【００１３】
特許文献３は、基油と、洗浄剤と、水素原子又は１〜５０個の炭素原子を有する炭化水素基を有するモノ−ジ置換モノアミンと、を含むモノアミン含有船舶エンジン潤滑油を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＷＯ２００９／１５３４５３号
【特許文献２】ＷＯ２０１４／１８０８４３号
【特許文献３】ＥＰ２４８６１１３号
【発明の概要】
【００１５】
調査の継続において、本出願人は、驚くべきことに、通常は、燃料油の燃焼の際に形成される灰分を減少させながら潤滑組成物のＢＮの一部に置き換えるのに使用されるアミン化合物類が、燃料油の燃焼の結果として生じる酸と接触すると、エンジン（特に、船舶エンジン）の部品の金属損失を防止する及び／又は低減することも可能にすることを発見した。
【００１６】
よって、本出願人企業は、潤滑組成物において可溶性である１又は複数の脂肪族アミンの使用により、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失が防止及び／又は低減されることを見出した。ここで、上記脂肪族アミンは：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０から選ばれる整数、より好ましくは１〜６から選ばれる整数、更により好ましくは１、２及び３から選ばれる整数）である；並びに
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンを含む脂肪族ポリアルキルアミンの混合物：
【００１７】
【化１】
2018522131.tif 000002
【００１８】
【化２】
2018522131.tif 000003
【００１９】
式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、上記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；並びに
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物；
から選ばれる。
【００２０】
潤滑組成物に含まれる式（Ｉ）の脂肪族アミン自体は、本出願人による出願ＷＯ２００９／１５３４５３及びＷＯ２０１４／１８０８４３において公知である。本出願人は、今回、これらの脂肪族アミンの新規の使用を見出した。
【００２１】
本発明の第１の目的は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物における、１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用に関し、上記脂肪族アミンは：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０から選ばれる整数、より好ましくは１〜６から選ばれる整数、更により好ましくは１、２及び３から選択される整数）である；並びに
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンを含むジアルキル脂肪族ポリアルキルアミンの混合物：
【００２２】
【化３】
2018522131.tif 000004
【００２３】
【化４】
2018522131.tif 000005
【００２４】
式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、上記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；又は
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物；
から選ばれる。
【００２５】
理論に拘束されないが、本出願人により、驚くべきことに、本発明に係る脂肪族アミンは、燃料油の燃焼の際に灰をもたらすことなく又はほとんどもたらすことなく潤滑組成物に本質的なＢＮをもたらすだけでなく、エンジン（特に船舶エンジン）の部品を、燃料油の燃焼からの酸と接触させたとき、これらの部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にすることが観察された。より詳細には、本出願人により、予想外にも、大過剰の硫酸の存在下で潤滑組成物に可溶性であるこれらの脂肪族アミンが、上記潤滑組成物及び大過剰の硫酸と直接接触する部分の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にすることが発見された。部品の金属損失の制限及び／又は低減は、恐らく、上記脂肪族アミンによる金属部品の表面の全体又は部分の不動態化に起因している。
【００２６】
本発明の目的において、「エンジンの部品の金属損失」という用語は、これらの部品に対する酸による攻撃により生じる金属損失を意味し、１つの金属部品と他の部品との摩擦によって発生する金属損失を意味するものではない。
【００２７】
好ましくは、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和アルキル基を表し、且つ／又は
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子；１〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子、より好ましくは１６〜２２個の炭素原子）を含む飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基；又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子（好ましくは２〜６個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基であり、ｑは、１以上の整数（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数）を表す）を表し、且つ／又は
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和アルキル基を表す。
【００２８】
より優先的には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１は、１２〜２０個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜１８個の炭素原子）を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖の飽和アルキル基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、水素原子又はメチル基（好ましくは水素原子）を表す。
【００２９】
有利には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは、３であり、
Ｒ１は、１２〜２０個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、水素原子を表す。
【００３０】
より優先的には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンでもある場合：
ｍは、１、２又は３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜６個の炭素原子（より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜６の整数（より好ましくは１〜４の整数）を表す）を表し、
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖の飽和アルキル基を表す。
【００３１】
有利には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンでもある場合：
ｍは、３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜４の整数を表す）を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表す。
【００３２】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンを使用することにより、任意のタイプの燃料油を燃焼させるとき、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンにおける部品の金属損失を防止及び／又は低減することが可能になる。
【００３３】
好ましくは、式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの使用は、任意のタイプの燃料油を燃焼させるとき、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンの高温域、特に、ピストンリングジャケット領域において部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にする。
【００３４】
燃料油は、燃料油の合計重量に対して３．５重量％未満の硫黄分を有することが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
発明の詳細な説明
脂肪族アミン
本発明の目的は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用に関し、上記脂肪族アミンは：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０から選ばれる整数、より好ましくは１〜６から選ばれる整数、更により好ましくは１、２及び３から選ばれる整数）である；並びに
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンを含むジアルキル脂肪族ポリアルキルアミンの混合物：
【００３６】
【化５】
2018522131.tif 000006
【００３７】
【化６】
2018522131.tif 000007
【００３８】
式中、 
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、上記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；又は
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物；
から選ばれる。
【００３９】
好ましくは、本発明の別の課題は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用に関し、ここで、上記脂肪族アミンは、式（Ｉ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５の脂肪族アミンであり、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、更により好ましくは１、２及び３から選択される整数）である。
【００４０】
好ましくは、本発明の別の課題は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用に関し、ここで、上記脂肪族アミンは、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンを含む脂肪族ポリアルキルアミンの混合物であり：
【００４１】
【化７】
2018522131.tif 000008
【００４２】
【化８】
2018522131.tif 000009
【００４３】
式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、上記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む。
【００４４】
本発明に係る「脂肪族アミン」という用語は、飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐状の１又は複数の炭化水素基を含み、且つ、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）のアミンを意味すると理解される。
【００４５】
本発明に係る「いくつかの脂肪族アミン」とは、少なくとも１つの脂肪族アミンが式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のものである脂肪族アミンの混合物を意図している。
【００４６】
好ましくは、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
Ｒ１は、１２〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和アルキル基を表し、且つ／又は
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子；１〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２２個の炭素原子、より好ましくは１６〜２２個の炭素原子）を含む飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基；又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子（好ましくは２〜６個の炭素原子、より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、ｑは、１以上の整数（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４の整数）を表す）を表し、且つ／又は
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和アルキル基を表す。
【００４７】
有利には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは、１、２又は３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１〜２０個の炭素原子（より好ましくは１６〜２０個の炭素原子、更により好ましくは１６〜１８個の炭素原子）を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖の飽和アルキル基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、水素原子又はメチル基（好ましくは水素原子）を表す。
【００４８】
特に、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは、３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、水素原子を表す。
【００４９】
有利には、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは、１、２又は３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜６個の炭素原子（より好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜６の整数（より好ましくは１〜４の整数）を表す）を表し、
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子（好ましくは２〜４個の炭素原子）を含む直鎖の飽和アルキル基を表す。
【００５０】
特に、脂肪族アミンが式（Ｉ）の脂肪族アミンである場合：
ｍは、３であり、
Ｒ１は、１４〜２０個の炭素原子（好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜４の整数を表す）を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表す。
【００５１】
概して、本発明に係る式（Ｉ）の脂肪族アミンは、主にカルボン酸から得られる。これらの酸は、アンモニアの存在下で脱水されてニトリルを生じ、次いで触媒的水素化を経て、特に脂肪族アミンをもたらす。
【００５２】
本発明の意図の範囲内で、式（Ｉ）の脂肪族アミンは、少なくとも１種のカルボン酸、好ましくは少なくとも１種の脂肪酸から得られる。
【００５３】
本発明の意図の範囲内で、式（Ｉ）の脂肪族アミンのアルキル基は、カルボン酸の炭素鎖の炭素原子数に相当する、好ましくは脂肪酸の炭素鎖の炭素原子数に相当する炭素原子数を有する。
【００５４】
本発明の意図の範囲内で、同一の式（Ｉ）の脂肪族アミンは、いくつかの同一又は異なるカルボン酸から得られる、好ましくはいくつかの同一又は異なる脂肪酸から得られるいくつかのアルキル基によって置換されていてよい。
【００５５】
本発明の特定の実施形態によれば、上記アルキル基は、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミスチリン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸（ｈｅｎｉｃｏｓａｎｏｉｃ）、ベヘン酸、トリコシル酸（ｔｒｉｃｏｓａｎｏｉｃ）、リグノセリン酸、ペンタコシル酸（ｐｅｎｔａｃｏｓａｎｏｉｃ）、セロチン酸、ヘプタコシル酸（ｈｅｐｔａｃｏｓａｎｏｉｃ）、モンタン酸、ノナコシル酸（ｎｏｎａｃｏｓａｎｏｉｃ）、メリシン酸、ヘントリアコンチル酸、ラクセロン酸、及びこれらの誘導体又は不飽和脂肪酸（例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、ａ−リノレン酸、ｃ−リノレン酸、ジ−ホモ−ｃ−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサン酸、及びこれらの誘導体）から選ばれる脂肪酸から得られる。
【００５６】
上記脂肪酸は、植物油及び動物油（例えば、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、落花生油、菜種油、ヒマワリ油、大豆油、綿、亜麻、牛脂）に存在するトリグリセリドの加水分解に由来することが好ましい。天然油は、例えば菜種油又はオレイン酸ヒマワリ油のように、ある特定の脂肪酸の含量を富化するように遺伝子組み換えが行われている場合がある。
【００５７】
概して、本発明に係る式（Ｉ）の脂肪族アミンは、天然資源（植物又は動物）から得られることが好ましい。天然油から脂肪族アミンを生成するための処理は、第１級、第２級及び第３級ポリアミンの混合物をもたらす場合がある。
【００５８】
本発明の特定の実施形態によれば、エンジンの部品の金属損失を防止及び／又は低減するために式（Ｉ）のいくつかの脂肪族アミンを使用する場合、上記脂肪族アミンは、以下の式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）及び式（Ｉｃ）に相当する化合物の全て又は一部である脂肪族アミンを特に様々な割合で含む混合物を形成する：
Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］−ＮＲ４Ｒ５    （Ｉａ）、
Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］２−ＮＲ４Ｒ５    （Ｉｂ）、
Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＲ４Ｒ５    （Ｉｃ）
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表す。
【００５９】
式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）及び式（Ｉｃ）の脂肪族アミンのＲ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、Ｒ４基、Ｒ５基及びＲ６基の定義の好ましい及び有利な範囲は、本発明に係る式（Ｉ）の脂肪族アミンについて上記に定義されている通りである。
【００６０】
別の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、純粋な形態である。すなわち、主として、式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）又は式（Ｉｃ）の単一タイプのアミン（例えば、主に式（Ｉａ）のジアミン、式（Ｉｂ）のトリアミン、又は式（Ｉｃ）のテトラミン）を含む。特に、脂肪族アミンの混合物は、式（Ｉｃ）のテトラミンを主に含む。
【００６１】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、主に：
式（Ｉａ）のジアミン、又は
式（Ｉｂ）のトリアミン、又は
式（Ｉｃ）のテトラミン、
を含み、ここで、Ｒ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、Ｒ４基、Ｒ５基及びＲ６基は、上記で定義されている通りである。
【００６２】
本発明の別の実施形態では、式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、式（Ｉａ）のジアミンを主に含み、ここで：
Ｒ１は、１２〜２０個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２は、１〜５個の炭素原子（好ましくは１〜３個の炭素原子、より好ましくはメチル基）を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒ４及びＲ５は独立して、１〜５個の炭素原子（好ましくは１〜３個の炭素原子、より好ましくはメチル基）を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表す。
【００６３】
好ましくは、式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、式（ＩＩａ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］−ＮＨ２のジアミン、式（ＩＩｂ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］２−ＮＨ２のトリアミン、又は式（ＩＩｃ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＨ２のテトラミンを主として含み、式中：
Ｒ１又はＲ２は、獣脂、若しくは大豆油、若しくはヤシ油に由来するか、又はヒマワリ油（オレイン酸）に由来する脂肪酸から得られる飽和又は不飽和の少なくとも１種のアルキル基を表し、
Ｒ３は、少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表す。
【００６４】
本発明の目的で、Ｒ１又はＲ２が飽和アルキル基を表す場合、この飽和アルキルは、飽和脂肪酸から、又は水素化不飽和脂肪酸から、特にこれらの二重結合の全体から得られる。
【００６５】
式（ＩＩｃ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＨ２のテトラミンを主に含む式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、以下の形態であることが有利である：
Ｒ１が、１４〜１６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；
Ｒ１が、少なくとも１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；及び
Ｒ１が、少なくとも２０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン。
【００６６】
特に、式（ＩＩｃ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＨ２のテトラミンを主に含む式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、以下の形態であり：
Ｒ１が、１４〜１６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；
Ｒ１が、少なくとも１８個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；及び
Ｒ１が、少なくとも２０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；
式（ＩＩｃ）の上記脂肪族アミンの重量分の総計が、脂肪族アミンの上記混合物の重量に対して９０％超である。
【００６７】
式（ＩＩｃ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＨ２のテトラミンを主に含む式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、以下の形態であることも有利である：
Ｒ１が、１６〜２０個の炭素原子（好ましくは１８〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の不飽和アルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３は、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；及び
Ｒ１が、１６〜２０個の炭素原子（好ましくは１８〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン。
【００６８】
特に、式（ＩＩｃ）：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］３−ＮＨ２のテトラミンを主に含む式（Ｉ）の脂肪族アミンの混合物は、以下の形態であり：
Ｒ１が、１６〜２０個の炭素原子（好ましくは１８〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の不飽和アルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；及び
Ｒ１が、１６〜２０個の炭素原子（好ましくは１８〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表し、Ｒ２が、水素原子を表し、Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、式（ＩＩｃ）の少なくとも１種の脂肪族アミン；
式（ＩＩｃ）の上記脂肪族アミンの重量分の総計は、脂肪族アミンの上記混合物の重量に対して９０％超である。
【００６９】
式（Ｉ）の脂肪族アミン混合物は、式（ＩＩｃ）に相当する脂肪族アミン以外の脂肪族アミンを含まないことが好ましい。
【００７０】
本発明の１つの特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の脂肪族アミンが単独で、エンジンの部品の金属損失を防止及び／又は低減するために使用される場合、上記脂肪族アミンは、以下の式：
・式（ＩＩａ）のジアミン、又は
・式（ＩＩｂ）のトリアミン、又は
・式（ＩＩｃ）のテトラミン、
の１つに相当し、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は少なくとも１４個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖飽和炭化水素基を表す。
【００７１】
この実施形態において、式（Ｉ）の脂肪族アミンは、式（ＩＩｃ）のテトラミンであることが好ましく、式中、
Ｒ１は、１４〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１４〜１８個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、２〜６個の炭素原子を含む直鎖の飽和炭化水素基を表す。
【００７２】
この実施形態において、式（Ｉ）の脂肪族アミンは、式（ＩＩｃ）のテトラミンであることが有利であり、式中、
Ｒ１は、１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ２は独立して、水素原子を表すか、又は１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、エチル基又はプロピル基を表す。
【００７３】
脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、ポリアルキルアミン混合物は、純粋な直線構造を有する化合物を少なくとも５重量％含むことが好ましい。この理由は、これらの化合物は、許容可能な粘度プロファイルを有することが示されているからである。
【００７４】
一実施形態によれば、脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、ポリアルキルアミン混合物は、分岐状化合物（ここで、ｎ又はｚの少なくとも一方が１以上である）を、少なくとも４重量％（％ｍ／ｍ）、好ましくは少なくとも５％ｍ／ｍ、好ましくは少なくとも６％ｍ／ｍ、好ましくは７％ｍ／ｍ超、好ましくは７．５％ｍ／ｍ超、好ましくは１０％ｍ／ｍ超、より好ましくは２０％ｍ／ｍ含む。
【００７５】
式（ＩＩＩ）の生成物について、分岐状の生成物については、ｎが１以上でなければならないことを意味している。
【００７６】
脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物であり、ｎ、ｏ、ｐ又はｚが０以上である場合、鎖の端部に存在する水素原子は、対応する第２級の窒素原子に共有結合されていることが好ましい。
【００７７】
好ましくは、脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、この混合物は、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の化合物を含み、ここで、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは０とは異なる場合、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは１又は２であり、ｎ、ｏ、ｐ及びｚが０とは異なる場合、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは１であることが好ましい。
【００７８】
好ましい実施形態によれば、脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、この混合物は、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の化合物を本質的に含み、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは独立して０、１又は２であり、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは独立して０又は１であることが好ましい。
【００７９】
好ましい実施形態によれば、脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、この混合物は、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の化合物並びにこれらの誘導体を本質的に含み、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは独立して０、１又は２であり、ｎ、ｏ、ｐ及びｚは独立して０又は１であることが好ましい。
【００８０】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の化合物の誘導体については、以下に記載する。
【００８１】
好ましい実施形態によれば、各Ｒ基は、互いに独立して、１４〜２２個の炭素原子（好ましくは１４〜２０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２０個の炭素原子）を含む直鎖又は分岐状のアルキル基である。
【００８２】
概して、本発明に係る式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の脂肪族アミンは、カルボン酸から主に得られる。これらの酸は、アンモニアの存在下で脱水されてニトリルを生じ、次いで接触水素化を経て、特に脂肪族アミンを生じる。
【００８３】
本発明の意図の範囲内で、式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の脂肪族アミンは、少なくとも１つのカルボン酸（好ましくは少なくとも１つの脂肪酸）から得られる。
【００８４】
本発明の意図の範囲内で、式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の脂肪族アミンのアルキル基は、カルボン酸の炭素鎖の炭素原子数に相当する（好ましくは脂肪酸の炭素鎖の炭素原子数に相当する）炭素原子数を有する。
【００８５】
本発明の意図の範囲内で、同一の式（Ｉ）の脂肪族アミンは、いくつかの同一又は異なるカルボン酸から得られる（好ましくはいくつかの同一又は異なる脂肪酸から得られる）いくつかのアルキル基によって置換されていてよい。
【００８６】
本発明の意図の範囲内で、同一の式（Ｉ）の脂肪族アミンは、いくつかの同一又は異なるカルボン酸から得られる（好ましくはいくつかの同一又は異なる脂肪酸から得られる）いくつかのアルキル基によって置換されていてよい。
【００８７】
２つのＲ基は異なっていてもよいが、好ましい実施形態によれば、これらは同一であり、このような化合物はより経済的に生産される。これらが同一であるか否かに関わらず、一方又は両方のＲ基が、独立して、天然油及び脂肪などの化学又は天然原料に由来する。特に、天然原料を使用する場合、各基Ｒは、炭素鎖の長さにおいて特定の分布を有していてよいことが意図される。好適には、Ｒは、牛脂、ヤシ油及びパーム油などの動物又は植物起源の油又は脂肪に由来する。本発明に係るジアルキル脂肪族ポリアルキルアミンの調製は、水素化工程を含んでいるため、本発明の生成物を調製するためのプロセスの際に、水素化されているＲ基を使用することが有利である場合がある。Ｒ基は、水素化牛脂基であることが有利である。原料のＲ基は不飽和であり、脂肪ポリアルキルアミンを調製するためのプロセスの際に（部分的に）水素化されることが好ましい。
【００８８】
本発明の特定の実施形態によれば、脂肪族アミンが、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの混合物である場合、上記アルキルＲ基は、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミスチリン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ペンタコシル酸、セロチン酸、ヘプタコシル酸、モンタン酸、ノナコシル酸、メリシン酸、ヘントリアコンチル酸、ラクセロン酸、及びこれらの誘導体、又は不飽和脂肪酸（例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、α−リノレン酸、β−リノレン酸、ジ−ホモ−α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサン酸、及びこれらの誘導体）から選ばれる脂肪酸から得られる。
【００８９】
脂肪酸は、植物及び動物油（例えば、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、落花生油、菜種油、ヒマワリ油、大豆油、綿、亜麻、牛脂）に存在するトリグリセリドの加水分解から誘導されることが好ましい。天然油は、例えば菜種油又はオレイン酸ヒマワリ油のように、ある特定の脂肪酸の含量を富化するように遺伝子組み換えが行われている場合がある。
【００９０】
本発明に係る式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のジアルキル脂肪族ポリアルキルアミン誘導体組成物は、本発明の脂肪族ポリアルキルアミンの１又は複数のＮＨ断片が、メチル化されているか、アルコキシル化されているか、又はその両方である化合物を含む。かかる化合物は、特に潤滑油において、有利な溶解性を有することが見出された。アルコキシル化誘導体は、ブトキシ化、プロポキシ化及び／又はエトキシ化されていることが有利である。２種以上のアルキル化剤を使用する場合、これらはいずれの順序（例えばＥＯ−ＰＯ−ＥＯ）で使用されてもよく、異なるアルコキシ単位は、本来は多面体であってよく、且つ／又はランダムに存在していてよい。第１級ＮＨ２基は、従来の方法で１又は複数のアルキレンオキサイドによってアルコキシル化されて、−ＮＨ−ＡＯ−Ｈ基（ここで、ＡＯは、１又は複数のアルキレンオキシ単位を表す）を形成することが有利である。得られた−ＮＨ−ＡＯ−Ｈ基を更にアルコキシル化して、−Ｎ（ＡＯ−Ｈ）２単位を形成してよい。特に、多量のアルキレンオキサイド（すなわち、ポリアルキルアミン１モル当たり８モル超のアルキレンオキサイド）を使用する場合、第２級アミンのうち１つ以上が、存在する場合、一般低にはアルコキシル化される。
【００９１】
一実施形態によれば、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のジアルキルポリアミンの第１級及び第２級アミン官能基の全てがアルコキシル化されている。別の実施形態によれば、ジアルキル脂肪族ポリアルキルアミンは、当業者に公知の方法による１又は複数のＮＨ官能基のメチル化によって（例えば、ギ酸及びホルムアルデヒドの反応によって）誘導される。一実施形態によれば、アルコキシル化脂肪族ジアルキルポリアルキルアミンの１又は複数のＯＨ官能基は、慣習的にメチル化される。
【００９２】
しかし、式（ＩＶ）のポリアルキルアミン混合物を調製することがより経済的である場合があるため、この式（ＩＶ）のポリアルキルアミン混合物が好ましい。適切な場合、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミン混合物が使用される。
【００９３】
本発明の分岐状のポリアルキルアミンは、当業者に公知の合成経路のいずれかによって生成されてもよい。従来の製造方法は、ジアミンからであってよく、２つ以上のサイクル（経済的理由からは２つのサイクルが好ましい）を含み、ここで、各サイクルは、シアノエチル化工程及び水素化工程を含む。このプロセスは、以下において、二工程プロセスと称される。別のプロセスでは、１当量のジアルキルジアミンを、２当量以上のアクリロニトリルと一工程で反応させ、続いて水素化することが可能である。この場合、シアノエチル化及び水素化工程を含む追加のサイクルを所望により考慮してもよい。このような一工程プロセスは、必要とする中間工程がより少ないため、有利であり得る。上記二工程プロセスにおいて分岐を増加させるためには、ＨＣｌ又は酢酸等の酸触媒が使用される。一方で、シアノエチル化の際の反応温度を増加させることでも、このプロセスにおいて分岐を増加させることが可能である。マルチサイクルプロセスを実施する場合、後のシアノエチル化工程の温度を、先のシアノエチル化工程の温度よりも高くすると、所望の分岐を有する化合物を得ることが可能になる。一実施形態によれば、最初のポリアミン１モル当たり１モルを超えるアクリロニトリルを使用すると、予期される生成物の分岐を所望のレベルまで増加させることも可能である。均一な反応混合物を維持するために、溶媒を使用することが好適である。好ましい溶媒としては、Ｃ１〜４アルコール及びＣ２〜４ジオールが挙げられる。エタノールを使用することが好ましい。この理由は、特定の取扱容易性を可能にするからである。驚くべきことに、Ｃ１〜４アルコール及びＣ２〜４ジオールは単なる溶媒であるだけでなく、上記シアノエチル化工程の際に共触媒活性を有することが示された。用いられる溶媒の量は、広い範囲にわたって多様であってよい。経済的理由からは、用いられる量は最低限であることが好ましい。特にシアノエチル化工程における溶媒の量は、液体反応混合物を基準にして５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満又は２５重量％未満であることが好ましい。特にシアノエチル化工程における溶媒の量は、液体反応混合物に対して０．１重量％超、０．５重量％超、１、５重量％超又は１０重量％超であることが好ましい。
【００９４】
一実施形態によれば、本発明に係る式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のジアルキル脂肪族ポリアルキルアミンの混合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６スタンダードに従って測定されたＢＮが、１５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／アミン（ｇ）であり、好ましくは１７０〜３４０ｍｇＫＯＨ／アミン（ｇ）であり、更により好ましくは１８０〜３２０ｍｇＫＯＨ／アミン（ｇ）であることを特徴とする。
【００９５】
一実施形態によれば、本発明に係るシリンダ潤滑剤において、潤滑組成物の総重量に対するジアルキルポリアルキルアミン混合物の重量百分率は、これらの化合物によって付与されるＢＮが、５〜６０ｍｇＫＯＨ／潤滑剤（ｇ）（好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／潤滑剤（ｇ））の寄与を示すように選ばれ、ここで、上記シリンダ潤滑剤の合計ＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６に従って測定される。
【００９６】
潤滑組成物
エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にする、本発明に係る式（Ｉ）の脂肪族アミン、又は式（ＩＩＩ）及び／若しくは式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物、又は式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／若しくは式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物は、潤滑組成物中に存在する。上記潤滑組成物は：
少なくとも１種の基油（好ましくは船舶エンジン用の潤滑基油）と、
炭酸塩の金属塩によって過塩基性化されているアルカリ金属又はアルカリ土類金属ベースの少なくとも１種の洗浄剤と、
を含む。
【００９７】
潤滑組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６に従って決定されるＢＮが、潤滑剤１グラム当たり水酸化カリウム１５ｍｇ以上、より好ましくは４０ｍｇ以上であることが好ましい。
【００９８】
潤滑組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６に従って決定されるＢＮが、潤滑剤１グラム当たりカリが４０〜１２０ｍｇ、好ましくは潤滑剤１グラム当たりカリが５０〜１００ｍｇで構成されていることが有利である。
【００９９】
また、潤滑組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６スタンダードに従って決定されるＢＮが、潤滑剤１グラム当たりカリが１５〜４０ｍｇ、好ましくは潤滑剤１グラム当たりカリが２０〜４０ｍｇであることが有利である。
【０１００】
本発明の一実施形態によれば、シリンダ潤滑剤の総重量に対する脂肪族アミンの質量百分率は、この脂肪族アミンによって付与されるＢＮが、シリンダ潤滑剤の合計ＢＮに対して潤滑剤１グラム当たり水酸化カリウムが少なくとも２ｍｇ、好ましくはシリンダ潤滑剤の合計ＢＮに対して潤滑剤１グラム当たりカリが少なくとも５ｍｇの寄与を示すように選ばれる。
【０１０１】
本発明に係る潤滑剤シリンダにおいて脂肪族アミンによって付与されるＢＮの割合（完成した潤滑剤１グラム当たりのカリのミリグラム、又はＢＮの「ポイント」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６スタンダードに従って測定されたその固有ＢＮと、完成した潤滑剤におけるその質量百分率とから算出される：
ＢＮアミン潤滑剤＝ｘ．ＢＮアミン／１００
ＢＮアミン潤滑剤＝完成した潤滑剤のＢＮに対するアミンの寄与
ｘ＝完成した潤滑剤におけるアミンの質量％
ＢＮアミン＝アミン単独の固有ＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６）。
【０１０２】
本発明の一実施形態によれば、シリンダ潤滑剤の総重量に対する式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの質量百分率は、この脂肪族アミンによって導かれるＢＮが、シリンダ潤滑剤の合計ＢＮに対して潤滑剤１グラム当たりカリが２〜３０ｍｇ、より好ましくは潤滑剤１グラム当たりカリが５〜２５ｍｇの寄与を示すように選ばれる。
【０１０３】
本発明の好ましい実施形態によれば、式（Ｉ）の脂肪族アミン、又は式（ＩＩＩ）及び／若しくは式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物、又は式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／若しくは式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物は、潤滑組成物の総重量に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％又は３〜１０重量％の量で添加される。
【０１０４】
本発明の別の実施形態において、式（Ｉ）の脂肪族アミンは、潤滑組成物の総重量に対して０．５〜１０重量％であり、０．５〜８重量％であることが好ましい。
【０１０５】
本発明の別の実施形態において、潤滑剤の総重量に対する式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンジアルキル混合物の重量百分率は、０．１〜１５％であり、０．５〜１０％であることが好ましく、３〜１０％であることが有利である。
【０１０６】
潤滑組成物は、少なくとも１種の中性洗浄剤を更に含むことが好ましい。
【０１０７】
本発明に係る潤滑組成物において使用される洗浄剤については当業者に周知されている。
【０１０８】
本発明の特定の実施形態によれば、潤滑組成物の配合において一般的に使用される洗浄剤は、長い親油性炭化水素鎖と親水性頭部とを含むアニオン性の化合物であることが典型的である。会合しているカチオンは、典型的には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属カチオンである。
【０１０９】
洗浄剤は、カルボン酸、スルホン酸塩、サリチル酸塩及びナフテン酸塩のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、並びに石炭酸塩の塩から選ばれることが好ましい。
【０１１０】
上記アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムであることが好ましい。
【０１１１】
これらの金属塩は、およそ化学量論量の金属を含有していてよい。この場合、本発明者らは、非過塩基性化又は「中性」洗浄剤に言及しているが、これらは、ある特定の塩基度ももたらす。これらの「中性」洗浄剤は、典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６にしたがって測定されたＢＮが、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、若しくは１００未満、又は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。
【０１１２】
このタイプのいわゆる中性洗浄剤は、本発明に係るＢＮ潤滑剤に部分的に寄与していてよい。例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、石炭酸塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属（例えばカルシウム、ナトリウム、マグネシウム又はバリウム）のナフテン酸塩の中性洗浄剤が使用される。
【０１１３】
金属が過剰（化学量論量を超える量）である場合、本発明者らは、いわゆる過塩基性化洗浄剤を扱っている。これらのＢＮは高く、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超、典型的には、２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、一般には２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１１４】
過塩基性化洗浄剤の特性を付与する過剰の金属は、油に不溶性の金属塩、例えば炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩、好ましくは炭酸塩の形態である。
【０１１５】
この過塩基性化洗浄剤では、これらの不溶性塩の金属が、油可溶性洗浄剤のものと同じであっても、異なっていてもよい。これらの金属は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムから選択されることが好ましい。
【０１１６】
過塩基性化洗浄剤は、このように、油可溶性金属塩の形態で洗浄剤によって潤滑組成物に懸濁して維持される不溶性金属塩から構成されるミセルの形態である。
【０１１７】
これらのミセルは、１又は複数の洗浄剤タイプによって安定化される１又は複数のタイプの不溶性金属塩を含有していてよい。
【０１１８】
単一タイプの洗浄剤可溶性金属塩を有する過塩基性化洗浄剤は、後者の洗浄剤の疎水性鎖の性質の後に概して命名される。
【０１１９】
このように、これらの洗浄剤は、それぞれ、カルボン酸塩、石炭酸塩、サリチル酸塩、スルホン酸塩、又はナフテン酸塩であるかに応じて、カルボン酸塩、石炭酸塩、サリチル酸塩、スルホン酸塩、ナフテン酸塩と呼ばれる。
【０１２０】
これらの過塩基性化洗浄剤は、上記ミセルが、疎水性鎖の性質によって互いに異なるいくつかのタイプの洗浄剤を含むとき、混合タイプのものであると言われる。
【０１２１】
本発明に係る潤滑組成物における使用のために、油可溶性金属塩は、カルボン酸塩、石炭酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、並びに、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムの石炭酸塩−スルホン酸塩及び／又はサリチル酸塩混合洗浄剤であることが好ましい。
【０１２２】
過塩基性化特性を付与する不溶性金属塩は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩であり、優先的にはカルシウム炭酸塩である。
【０１２３】
本発明に係る潤滑組成物において使用される過塩基性化洗浄剤は、カルボン酸塩、石炭酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、及び、カルシウム炭酸塩によって過塩基性化されている、石炭酸塩−スルホン酸塩−サリチル酸塩混合洗浄剤であることが好ましい。
【０１２４】
本発明の１つの特定の実施形態によれば、潤滑組成物に含まれる基油は、鉱物油、合成油又は植物油、及びこれらの混合物から選択される。
【０１２５】
本願において概して使用されている鉱物油又は合成油は、以下の表にまとめられているように、ＡＰＩ分類において定義されているクラスの１つに属する。
【０１２６】
【表１】
2018522131.tif 000010
【０１２７】
グループ１の鉱物油は、選択されたナフテン酸原油又はパラフィン原油の蒸留、及び、その後のこれらの留出物の溶媒抽出、溶媒又は接触脱ろう、水素化処理又は水素化等のプロセスによる精製によって得られてよい。
【０１２８】
グループ２及び３の油は、より厳密な精製プロセス、例えば、水素化処理、水素化分解、水素化及び接触脱ろうの組み合わせによって得られる。
【０１２９】
グループ４及び５の合成基油の例としては、ポリ−αオレフィン、ポリブテン、ポリイソブテン、アルキルベンゼンが挙げられる。
【０１３０】
これらの基油は、単独で又は混合物として使用されてよい。鉱物油は、合成油と組み合わされてよい。
【０１３１】
２ストローク船舶ディーゼルエンジン用のシリンダ油は、ＳＡＥ−４０〜ＳＡＥ−６０の粘度グレード、典型的には、１００℃における動粘度が１６．３〜２１．９ｍｍ２／ｓに等しいＳＡＥ−５０を有する。
【０１３２】
グレード４０の油は、１００℃における動粘度が１２．５〜１６．３ｍｍ２／ｓである。
【０１３３】
グレード５０の油は、１００℃における動粘度が１６．３〜２１．９ｍｍ２／ｓである。
【０１３４】
グレード６０の油は、１００℃における動粘度が２１．９〜２６．１ｍｍ２／ｓである。
【０１３５】
専門家の慣行によると、１００℃における動粘度が１８〜２１．５ｍｍ２／ｓ（好ましくは１９〜２１．５ｍｍ２／ｓ）である船舶用の２ストロークディーゼルエンジン用のシリンダ油を配合することが好ましい。
【０１３６】
この粘度は、添加剤と、例えばグループ１の鉱物基油（例えば、Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（例えば５００ＮＳ又は６００ＮＳ）、及びＢｒｉｇｈｔｓｔｏｃｋ基油を含有する基油）と、を混合することによって得られてよい。グレードＳＡＥ−５０と匹敵する粘度を有する鉱物基油、合成基油又は植物基油の任意のその他の組み合わせを、上記添加剤と混ぜ合わせて、使用してもよい。
【０１３７】
典型的には、低速２サイクル船舶ディーゼルエンジン用の従来のシリンダ潤滑剤配合物は、ＳＡＥ−４０〜ＳＡＥ−６０、好ましくはＳＡＥ−５０（ＳＡＥ分類によりＪ３００）であり、船舶エンジンでの使用に好適な鉱物及び／又は合成の元の潤滑基油（例えばＡＰＩクラス１の基油；すなわち、選択された原油の蒸留、及び、これらの留出物の溶媒抽出、溶媒又は接触脱ろう、水素化処理又は水素化等のプロセスによる精製によって得られるもの）を少なくとも５０重量％含む。これらの粘度指数（ＶＩ）は、８０〜１２０であり、硫黄分は、０．０３％超であり、飽和分は、９０％未満である。
【０１３８】
本発明の特定の実施形態によれば、潤滑組成物は、１又は複数の増粘添加剤を更に含んでいてよく、これらの添加剤の役割は、高温若しくは低温で、又は、添加剤の粘度指数（ＶＩ）を改善することによって、上記組成物の粘度を増加させることである。
【０１３９】
これらの添加剤は、ほとんどの場合、２０００〜５００００ダルトン（Ｍｎ）オーダーの低分子量ポリマーであることが好ましい。
【０１４０】
これらの添加剤は、水素化されているか否かによらず、ＰＩＢ（２０００ダルトンオーダー）、ポリアクリレート又はポリメタクリレート（３００００ダルトンオーダー）、オレフィン−コポリマー、オレフィン及びαオレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ポリブテン、高分子量を有するポリ−αオレフィン（１００℃における粘度＞１５０）、スチレン−オレフィンコポリマーから選ばれてよい。
【０１４１】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明に係る潤滑組成物に含まれる基油（単数又は複数）は、これらの添加剤によって一部が又は全体が置換されていてよい。
【０１４２】
結果として、１又は複数の基油を一部又は全体的に置換するのに使用されるポリマーは、ＰＩＢタイプの上記の増粘剤（例えば、Ｉｎｄｏｐｏｌ  Ｈ２１００の名称で販売されている）であることが好ましい。
【０１４３】
本発明の特定の実施形態によれば、潤滑組成物は、少なくとも１種の耐摩耗添加剤を更に含んでいてもよい。
【０１４４】
耐摩耗添加剤は、ジチオリン酸亜鉛又はＤＴＰＺｎであることが好ましい。このカテゴリーには、種々のリン、硫黄、窒素、塩素及びホウ素化合物が含まれる。
【０１４５】
様々な耐摩耗添加剤があるが、最も使用されるカテゴリーは、リン−硫黄含有添加剤（例えば、アルキルチオリン酸金属、特に、アルキルチオリン酸亜鉛、より具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛又はＤＴＰＺｎ）のものである。
【０１４６】
リン酸アミン、ポリスルフィド、特に、硫黄含有オレフィンもまた、一般的に使用されている耐摩耗添加剤である。
【０１４７】
窒素含有及び硫黄含有の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤（例えば、ジチオカルバミン酸金属、特に、ジチオカルバミン酸モリブデン等）を含有する潤滑組成物もまた、潤滑組成物において通常見られる。グリセロールエステルもまた、耐摩耗添加剤である。例えば、モノ、ジ及びトリオレイン酸塩、モノパルミチン酸塩及びモノミリスチン酸塩が挙げられる。
【０１４８】
本発明の特定の実施形態によれば、潤滑組成物は、少なくとも１種の分散剤を更に含んでいてもよい。
【０１４９】
分散剤は、特に船舶分野における適用のための、潤滑組成物の配合物において使用される周知の添加剤である。これらの主な役割は、上記潤滑組成物に最初から存在する、又はエンジンにおいて使用する間に発生する粒子を懸濁して維持することである。これらは、立体障害に作用することによって凝集を防止する。これらは、中和に相乗効果を及ぼすこともある。
【０１５０】
潤滑剤添加剤として使用される分散剤は、一般的には５０〜４００個の炭素原子を含有し比較的長い炭化水素鎖を有する極性基を典型的には含有する。この極性基は、典型的には、少なくとも１つの窒素、酸素又はリン元素を含有する。
【０１５１】
コハク酸から誘導される化合物は、潤滑添加剤として特に使用される分散剤である。特に、コハク酸無水物及びアミンの縮合によって得られるスクシンイミド、コハク酸無水物及びアルコール又はポリオールの縮合によって得られるコハク酸エステル。
【０１５２】
これらの化合物は、次いで、硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、カルボン酸を含む種々の化合物及びホウ素又は亜鉛を含有する化合物によって処理されて、例えば、ホウ酸塩化スクシンイミド又は亜鉛封鎖型スクシンイミドを生成してよい。
【０１５３】
アルキル基によって置換されたフェノール、ホルムアルデヒド及び第１級又は第２級アミンの重縮合によって得られるマンニッヒ塩基もまた、潤滑剤において分散剤として使用される化合物である。
【０１５４】
例えばホウ酸化された又は亜鉛によって封鎖されたスクシンイミドＰＩＢのファミリーにおける分散剤を使用することができる。
【０１５５】
本発明の特定の一実施形態によれば、潤滑組成物は、使用に適した全タイプの機能性添加剤（例えば、洗浄剤の効果を弱めるための消泡添加剤）を更に含んでいてもよい。これらの添加剤の例としては、極性ポリマー、例えばポリメチルシロキサン、ポリアクリレート、抗酸化及び／又はさび止め添加剤（例えば有機金属−洗浄剤又はチアジアゾール）が挙げられる。これらは当業者に公知である。
【０１５６】
本発明によれば、記載されている潤滑剤の各組成物は、混合前の状態で別々に取り上げた化合物について言及されたものであり、これらの化合物は、混合前及び後に同じ化学形態を保持していても保持していなくてもよいことが理解される。別々に取り上げられた化合物を混合することによって得られる本発明に係る潤滑剤は、エマルジョン又はマイクロエマルジョンの形態ではないことが好ましい。
【０１５７】
エンジン
潤滑組成物に可溶性である本発明に係る式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数の脂肪族アミンの使用は、エンジンの部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にする。
【０１５８】
本発明の特定の実施形態によれば、１又は複数の脂肪族アミン化合物（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）の使用は、任意のタイプの燃料油を燃焼させた際に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンにおける部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にする。
【０１５９】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明に係る１又は複数の式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの使用は、任意のタイプの燃料油の燃焼の際に、高温部品、特に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンのピストンリングジャケットにおける部品の金属損失を防止及び／又は低減することを可能にする。
【０１６０】
本発明の特定の一実施形態によれば、燃料油は、当該燃料油の総重量に対して３．５重量％未満の硫黄分を有する。
【０１６１】
上記に記載されている種々の実施形態、変形例、好ましい範囲及び有利な範囲は、本発明の第１の主題の実施のために別々に又は組み合わせて取り込まれてよい。
【０１６２】
プロセス
本発明の別の目的は、エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減する方法に関し、ここで、上記部品を、潤滑組成物中の１又は複数の可溶性脂肪族アミンと接触させ、上記脂肪族アミンは：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数（好ましくは１〜１０から選ばれる整数、より好ましくは１〜６から選ばれる整数、更により好ましくは１、２及び３から選ばれる整数）である；
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンを含む脂肪ポリアルキルアミンの混合物：
【０１６３】
【化９】
2018522131.tif 000011
【０１６４】
【化１０】
2018522131.tif 000012
【０１６５】
式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、上記混合物は、ｎ若しくはｚの少なくとも一方が１以上となる分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；並びに
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの混合物；
から選ばれる。
【０１６６】
エンジン（好ましくは船舶エンジン）の部品の金属損失を防止及び／又は低減するための潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用をカバーする上記に記載されている種々の実施形態、好ましい範囲、有利な範囲、変形例は、上記に記載されている方法をカバーする本発明の第２の目的と別々に又はこれと組み合わせて適用される。
【実施例】
【０１６７】
本発明を、限定するものではないが、以下の付与されている例によって示す。
【０１６８】
金属部品損失の測定のための実験プロトコル
本発明に係る１又は複数の脂肪族アミンを含む潤滑組成物２００ｇを、７００ｍｌ容の試験管に入れ、試験体を約３０分間にわたって激しく撹拌しながら６０℃で加熱する。
【０１６９】
このようにして加熱・攪拌した試験管に、事前に磨き、清浄し、洗浄し且つ秤量した鋳鉄製プレートを浸漬した後、上記潤滑組成物の合計ＢＮの全体又は一部を中和するために、５０％に希釈した特定量の硫酸を１時間３０分かけて徐々に添加する。潤滑組成物に添加した５０％希釈硫酸の量は、中和されるＢＮポイントの数の関数として算出される。５０％希釈硫酸の添加速度は、１時間３０分かけて添加される硫酸の総量の関数として算出される。
【０１７０】
こうして酸性化した、プレートを含む潤滑組成物を、その後、更に３０分間撹拌し、確実に、ＢＮの中和反応を完了させる。
【０１７１】
次いで、酸性化した潤滑組成物に浸漬したプレートを試験管から除去し、秤量して、硫酸の攻撃に起因する鋳鉄製プレートの金属損失を決定する。
【０１７２】
＜実施例＞
本発明に係る脂肪族アミン及び硫酸と接触して配置した金属部品の金属損失の評価
硫酸、及び潤滑組成物に含有される本発明に係る脂肪族アミンと直接接触して置かれた金属部品の金属損失を評価することを課題とする。
このために、種々の潤滑組成物を以下の化合物から調製した：
・グループＩ及び／又はＩＩの鉱物油（特に、Ｂｒｉｇｈｔｓｔｏｃｋタイプの油）の混合物を含む潤滑基油、
・洗浄剤パッケージ、
・式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンを主に含む脂肪族アミン１の混合物、
・式（Ｉ）のテトラミンを主に含む脂肪族アミン２、
・式（Ｉ）のジアミンを主に含む脂肪族アミン３、
・式（Ｉ）のトリアミンを主に含む脂肪族アミン４、
・式（Ｉ）のテトラミンを主に含む脂肪族アミン５。
【０１７３】
本発明に係る組成物Ｌ１〜Ｌ７、並びに基油及び洗浄剤パッケージのみを含む対照の潤滑組成物Ｌ８を表Ｉに記載する。示されている百分率は、質量百分率に相当する。
【０１７４】
【表２】
2018522131.tif 000013
【０１７５】
硫酸、及び各潤滑組成物Ｌ１〜Ｌ８と接触させた部品の金属損失に関して得られた結果を表ＩＩに記載する。
【０１７６】
【表３】
2018522131.tif 000014
【０１７７】
組成物Ｌ１〜Ｌ７及びＬ９〜Ｌ１１に含有される本発明に係る脂肪族アミンの存在により、本発明に係る脂肪族アミンを含まない対照組成物とは違って、潤滑組成物における脂肪族アミンの含有率とは独立して、硫酸と直接接触して置かれた部品の金属損失を有意に低減又は更には回避することが可能であることが観察される。特に、部品の金属損失は、これらの部品を潤滑組成物に含有されるそれぞれ異なるタイプの本発明に係る脂肪族アミンの存在下で酸性媒体に浸漬させたとき、硫酸と本発明に係る脂肪族アミンを含まない潤滑組成物と接触した部品の金属損失が８０ｍｇを超えるのとは違って、４ｍｇを超えない。
【０１７８】
また、潤滑組成物に含有される本発明に係る脂肪族アミン、及び大過剰の硫酸と直接接触して置かれた金属部品の金属損失を評価することも課題である。その理由は、かかる条件下での金属損失の低減が、上記脂肪族アミンによる硫酸の中和に起因するのではなく、上記脂肪族アミンによる金属部品の表面の全体又は部分の不動態化に由来するということを実証するためである。
【０１７９】
このために、２つの金属部品を大過剰の硫酸の存在下でそれぞれ潤滑組成物Ｌ４及びＬ８に浸漬した。大過剰の硫酸、並びにそれぞれ潤滑組成物Ｌ４及びＬ８と接触させた部品の金属損失について得られた結果を表ＩＩＩに記載する。
【０１８０】
潤滑組成物に含有される本発明に係る脂肪族アミン、及び大過剰の硫酸と直接接触して置かれた金属部品の金属損失を評価することを可能にする試験を、上記に記載されている金属部品の金属損失の測定用の実験プロトコルに従って実施した。この試験において、本発明に係る潤滑組成物に導入された５０％希釈硫酸の量は、表ＩＩＩによる潤滑組成物の合計ＢＮの１５０％を中和するように算出された。
【０１８１】
【表４】
2018522131.tif 000015
【０１８２】
本発明に係る脂肪族アミンを含まない潤滑組成物に置かれた金属部品（金属損失は１１５ｍｇより高かった）とは異なり、大過剰の硫酸の存在下であっても、潤滑組成物に含有される本発明に係る脂肪族アミンと接触する場合には、金属部品はほとんど材料を損失せず、すなわち、損失は７ｍｇであることが観察される。
【０１８３】
よって、潤滑組成物に含有される少なくとも１種の脂肪族アミン及び／又は脂肪族アミン誘導体の使用により、酸媒体と接触する際のエンジン（特に船舶エンジン）の部品の金属損失が有意に低減、又は回避されることが可能となることが明らかに実証された。
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月2日(2018.3.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジンの金属部品の表面の一部又は全体を不動態化し、前記金属部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、潤滑組成物における１又は複数の可溶性脂肪族アミンの使用であって：
前記脂肪族アミンが：
式（Ｉ）の化合物：Ｒ１−［（ＮＲ２）−Ｒ３］ｍ−ＮＲ４Ｒ５、
式中、
Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は独立して、水素原子を表すか、又は窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、１又は複数の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、
ｍは、１以上の整数である；並びに
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の１又は複数のポリアルキルアミンの混合物：
【化１】
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【化２】
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式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、８〜２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
ｎ及びｚは、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ｏ及びｐは、ｚが０より大きいとき、互いに独立して、０、１、２又は３を表し、
ここで、前記混合物は、分岐状化合物、又はその誘導体を少なくとも３重量％含む；並びに
式（Ｉ）の脂肪族アミン、式（ＩＩＩ）の脂肪族アミン及び式（ＩＶ）の脂肪族アミンのうち２つ以上の混合物；
から選ばれる、前記使用。
【請求項２】
Ｒ１が、１２〜２２個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、且つ／又は
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子；１〜２２個の炭素原子を含む飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基；又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子を含む飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、ｑは、１以上の整数を表す）を表し、且つ／又は
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表す；
請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ｍが、１、２又は３であり、
Ｒ１が、１２〜２０個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２が独立して、水素原子、又は１〜２０個の炭素原子を含む飽和の直鎖若しくは分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表し、
Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子又はメチル基を表す；
請求項１又は請求項２に記載の使用。
【請求項４】
ｍが、３であり、
Ｒ１が、１２〜２０個の炭素原子を含み、窒素、硫黄及び酸素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ２が独立して、水素原子、又は１６〜１８個の炭素原子を含む直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル基を表し、
Ｒ３が、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒ４及びＲ５が、水素原子を表す；
請求項３に記載の使用。
【請求項５】
ｍが、１、２又は３であり、
Ｒ１が、１４〜２０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子、又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜６の整数を表す）を表し、
Ｒ３が、２〜６個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基を表す、
請求項１又は請求項２に記載の使用。
【請求項６】
ｍが、３であり、
Ｒ１が、１４〜２０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和アルキル基を表し、
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が独立して、水素原子又は（Ｒ６−Ｏ）ｑ−Ｈ基（ここで、Ｒ６は、２〜４個の炭素原子を含む直鎖飽和アルキル基であり、ｑは、１〜４の整数を表す）を表し、
Ｒ３が、エチル基又はプロピル基を表す、
請求項５に記載の使用。
【請求項７】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、純粋な直鎖構造を有する化合物を少なくとも５重量％含む、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、少なくともｎ又はｚが１以上となる分岐状化合物を少なくとも４重量％含む、請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、少なくともｎ、ｏ、ｐ及びｚが０ではない場合にｎ、ｏ、ｐ及びｚが１又は２となる式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンを含む、請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、ｎ、ｏ、ｐ及びｚが独立して、０、１又は２である少なくとも式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンを含む、請求項１〜請求項９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミンの前記混合物が、ｎ、ｏ、ｐ又はｚが独立して、０、１又は２である少なくとも式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）のポリアルキルアミン又はこれらの誘導体を含む、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）及び／又は式（ＩＶ）の脂肪族アミンの前記混合物が、前記潤滑組成物の総重量に対して０．１〜１５重量％含まれる、請求項１〜請求項１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
任意のタイプの燃料の燃焼の際に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンにおける部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、請求項１〜請求項１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
任意のタイプの燃料の燃焼の際に、２ストローク又は４ストローク船舶エンジンのピストンリングジャケットゾーンを含む高温部における部品の金属損失を防止及び／又は低減するための、請求項１〜請求項１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
燃料油が、前記燃料油の総重量に対して３．５重量％未満の硫黄分を有する、請求項１〜請求項１４のいずれか一項に記載の使用。
【国際調査報告】
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