(57)【要約】  本発明は、負の誘電異方性を有する液晶（ＬＣ）混合物の安定化方法であって、式（Ｉ）：Ｒa−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）m1−Ｒbで示され、その式中、Ｒa、Ｒb、Ａ1、Ａ2、Ｚ1およびｍ１が請求項１に示される意味を有する１種以上の安定化剤を、前記ＬＣ混合物に、混合物全体に対して０．１％以下の全量で添加することを特徴とする方法、式（Ｉ）の１種以上の安定化剤を含有するＬＣ媒体、ならびに前記安定化された液晶媒体を含むＶＡ型、ＩＰＳ型またはＦＦＳ型のＬＣディスプレイに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の誘電異方性を有する液晶（ＬＣ）混合物の安定化方法であって、式Ｉ
Ｒa−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）m1−Ｒb    Ｉ
［前記式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基を示し、
Ｐは、それぞれの場合に、同一または異なって、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−Ｏ−を示し、
Ｗ1は、Ｈ、Ｆ、ＣＦ3または１個〜５個の炭素原子を有するアルキルを示し、
Ｓｐは、それぞれの場合に、同一または異なって、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式の基であって、縮合環を含んでもよく、かつ任意にＬによって一置換もしくは多置換されている基を示し、
Ｚ1は、それぞれの場合に、同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00または単結合を示し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基を示し、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ互いに独立して、Ｈまたは１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルを示し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を示し、
ｎ１は、１、２、３または４を示し、
その際、基Ｒa、基Ｒbおよび基Ｌの少なくとも１つは、基Ｐまたは基Ｐ−Ｓｐ−を示すか、または該基を含む］の１種以上の安定化剤を、前記ＬＣ混合物へと混合物全体に対して０．１質量％以下の全量で添加することを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｐは、アクリレート基またはメタクリレート基を示すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＬＣ混合物中の式Ｉの安定化剤の全濃度は、１０ｐｐｍから９００ｐｐｍまでの範囲であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ＬＣ混合物中の式Ｉの安定化剤の全濃度は、１００ｐｐｍから７５０ｐｐｍまでの範囲であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
式Ｉにおいて、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ互いに独立して、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル（ここでさらに、これらの基中の１個以上のＣＨ基は、窒素によって置き換えられていてよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ここでさらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，６−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，８−ジイルまたは２Ｈ−クロメン−２−オン−３，７−ジイル、［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジイルを示し、その際、これらの全ての基は、非置換であるか、またはＬによって一置換もしくは多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、任意に置換されたシリル、６個〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、その際、これらの全ての基において、さらに、１個以上の水素原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｙ1は、ハロゲンを示し、
Ｒxは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキルであって、さらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよく、かつさらに１個以上の水素原子が、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよいアルキル、６個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基はヘテロアリールオキシ基を示し、
その際、基Ｒa、基Ｒbおよび基Ｌの少なくとも１つは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示す、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
式Ｉの化合物は、以下の式
【化１】
2018521180.tif 000120
【化２】
2018521180.tif 000121
【化３】
2018521180.tif 000122
【化４】
2018521180.tif 000123
【化５】
2018521180.tif 000124
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ1、Ｐ2およびＰ3は、それぞれ互いに独立して、請求項１で定義される安定化性基Ｐを示し、
Ｓｐ1、Ｓｐ2およびＳｐ3は、それぞれ互いに独立して、単結合もしくはスペーサー基を示し、ここで、さらに基Ｐ1−Ｓｐ1−、基Ｐ2−Ｓｐ2−および基Ｐ3−Ｓｐ3−の１個以上は、Ｒaaを示し得るが、ただし、存在する基Ｐ1−Ｓｐ1−、基Ｐ2−Ｓｐ2−および基Ｐ3−Ｓｐ3−の少なくとも１つは、Ｒaaとは異なるものとし、
Ｒaaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルであって、さらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接的に結合されないように置き換えられていてよく、かつさらに１個以上の水素原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ1−Ｓｐ1−によって置き換えられていてよいアルキルを示し、
Ｒ0、Ｒ00は、それぞれ互いに独立して、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈまたは１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルを示し、
ＲyおよびＲzは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3を示し、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲyＲz）−または−ＣＦ2ＣＦ2−を示し、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−（ＣＨ2）n−を示し、ここで、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１個〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す］から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
式Ｍ１〜式Ｍ３１の化合物において、
Ｓｐ1、Ｓｐ2およびＳｐ3は、それぞれ互いに独立して、単結合または−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、式中、ｐ１は、１から１２までの整数である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ＬＣ混合物は、以下の式：
【化６】
2018521180.tif 000125
【化７】
2018521180.tif 000126
【化８】
2018521180.tif 000127
【化９】
2018521180.tif 000128
【化１０】
2018521180.tif 000129
【化１１】
2018521180.tif 000130
【化１２】
2018521180.tif 000131
【化１３】
2018521180.tif 000132
【化１４】
2018521180.tif 000133
【化１５】
2018521180.tif 000134
【化１６】
2018521180.tif 000135
から選択される１種以上の安定化剤を含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
ＬＣ混合物は、以下の式：
【化１７】
2018521180.tif 000136
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化１８】
2018521180.tif 000137
は、
【化１９】
2018521180.tif 000138
を示し、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキルを示し、
Ｚxは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−または単結合を示し、
Ｌ1〜Ｌ4は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を示す］から選択される１種以上の化合物を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
ＬＣ混合物は、以下の式：
【化２０】
2018521180.tif 000139
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２１】
2018521180.tif 000140
は、
【化２２】
2018521180.tif 000141
を示し、
【化２３】
2018521180.tif 000142
は、
【化２４】
2018521180.tif 000143
を示し、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキルを示し、
Ｚyは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示す］から選択される１種以上の化合物を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ＬＣ混合物は、以下の式：
【化２５】
2018521180.tif 000144
から選択される１種以上の化合物を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法によって得ることができる安定化されたＬＣ混合物。
【請求項１３】
液晶ディスプレイの製造方法であって、少なくとも、以下のステップ：第一の基板上の活性領域において複数のピクセル電極を形成するステップと、前記活性領域の周縁に沿った位置にある封止領域上に紫外線硬化型の封止剤を適用するステップと、第一の基板に面した第二の基板を形成するステップと、請求項１２に記載の液晶混合物を第一の基板および第二の基板の間に挿入するステップと、第一の基板および第二の基板を一緒にそれらの間に間隔を保って接合させるステップと、前記封止剤に紫外線を照射するステップと、を含む方法。
【請求項１４】
少なくとも１つの基板の活性領域を、封止剤の硬化の間にシャドーマスクで覆うことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
液晶混合物を、ディスプレイの製造の間に紫外光にさらさないことを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１２に記載のＬＣ混合物を含むことを特徴とする、ＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
ＶＡ方式、ＩＰＳ方式またはＦＦＳ方式のディスプレイであることを特徴とする、請求項１６に記載のディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の誘電異方性を有する液晶（ＬＣ）媒体の安定化剤を使用する安定化方法、安定化剤を含有するＬＣ媒体、ならびに安定化された液晶媒体を含むＶＡ型、ＩＰＳ型またはＦＦＳ型のＬＣディスプレイに関する。
【０００２】
発明の背景
現在使用される液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、通常は、ＴＮ（「ねじれネマチック」）型のディスプレイである。しかしながら、これらのディスプレイは、コントラストの強力な視野角依存性という欠点を有する。
【０００３】
さらに、より広い視野角を有する、いわゆるＶＡ（「垂直配向型」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極の間に、負の値の誘電異方性（Δε）を有する１層のＬＣ媒体を含む。スイッチを切った状態では、ＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂直に配向され（ホメオトロピック）、または傾斜したホメオトロピック配向を有する。２つの電極に電圧を印加すると、ＬＣ分子の電極表面に対して平行な再配向が行われる。
【０００４】
さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジ電界スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌｕｍｅ  ４３，Ｎｏ．３，２００４，１０２８を参照）、該ディスプレイは、一方が、櫛歯形状に構造化されており、もう一方が構造化されていない２つの電極を同じ基板上に含む。それにより、強力な、いわゆる「フリンジ電界」、すなわち電極の縁部近くのセル全体にわたる強力な電界が発生し、その電界は、強力な垂直成分も強力な水平成分も両方とも有する。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。ＦＦＳディスプレイは、通常は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、ＬＣ媒体の分子に平面配向をもたらす、通常はポリイミドでできた配向層とを含む。
【０００５】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリクスディスプレイまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリクスディスプレイの場合に、個々のピクセルは、通常、集積された非線形能動素子、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレッシングされるが、一方で、パッシブマトリクスディスプレイの場合には、個々のピクセルは、通常、先行技術から公知のように、マルチプレックス法によってアドレッシングされる。
【０００６】
また、平面配向で２つの基板の間にＬＣ層を含み、それらの２つの電極が、２つの基板の一方にだけ配置されており、好ましくは交互嵌合された櫛歯形状の構造を有する、いわゆるＩＰＳ（「インプレインスイッチング」）ディスプレイが知られている。それらの電極に電圧を印加することで、ＬＣ層に平行方向の大きな成分を有する電界が電極間に発生する。これは、層面におけるＬＣ分子の再配向を引き起こす。
【０００７】
さらに、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体ではなく、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３（２０），１９９８，２８８２−２８８３およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９（９），２０１２，１１４１−１１４８を参照）。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比べて殆どチルトを有さず、より大きなねじれ配向を有する、より好ましい配向ベクトルの配向を示し、その結果として、これらのディスプレイは、より高い透過率を有する。
【０００８】
しかしながら、ＦＦＳディスプレイにおける負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の使用にも幾つかの欠点がある。例えば、それらのディスプレイは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して大幅により低い信頼性しか有さない。
【０００９】
以下で使用される用語「信頼性」は、ディスプレイ欠陥、例えば画像焼き付き（区画および線の画像焼き付き）、ムラ、ヨゴレ等を引き起こす、ＬＣディスプレイの分野の当業者に知られる種々の応力負荷、例えば光負荷、温度、湿度または電圧による経時的なディスプレイ性能の品質を意味する。信頼性を分類するための標準的なパラメータとしては、通常は、試験ディスプレイにおいて一定の電気的電圧を維持することについての尺度である電圧保持率（ＶＨＲ）値が使用される。ＶＨＲ値がより高くなると、媒体の信頼性もより良くなる。
【００１０】
ＦＦＳディスプレイにおける負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の信頼性の低下は、ＬＣ分子と配向層のポリイミドとの相互作用の結果として、該ポリイミド配向層からイオンが引き出されることによって説明することができ、その際、負の誘電異方性を有するＬＣ分子が、そのようなイオンをより効果的に取り出す。
【００１１】
これは、ＦＦＳディスプレイで使用されるべきＬＣ媒体についての新たな必要条件をもたらすことになる。特に、ＬＣ媒体は、紫外線曝露後に高い信頼性および高いＶＨＲ値を示す必要がある。さらなる必要条件は、高い比抵抗、大きな作動温度範囲、低温でも短い応答時間、低い閾値電圧、グレーレベルの多様性、高いコントラストおよび広い視野角、ならびに低減された画像焼き付きである。
【００１２】
こうして、先行技術から公知のディスプレイにおいて、しばしば、いわゆる「画像焼き付き」または「画像焼け」という、個々のピクセルの一時的アドレッシングによりＬＣディスプレイに生成された画像が、これらのピクセル中の電界がオフになった後でさえも、またはその他のピクセルがアドレッシングされた後でさえも、依然として見えたままとなる不所望な効果が観察される。
【００１３】
この「画像焼き付き」は、一方で、低いＶＨＲを有するＬＣ媒体が使用される場合に起こり得る。昼光またはバックライトの紫外成分は、その中のＬＣ分子の不所望な分解反応を引き起こすことがあり、こうしてイオン性不純物またはフリーラジカル不純物の生成を開始することがある。これらの不純物は、特に電極または配向層に蓄積することがあり、そこで該不純物が実行印加電圧を低下させることがある。
【００１４】
先行技術で確認された別の問題は、ディスプレイ、例えば制限されるものではないがＦＦＳディスプレイで使用するためのＬＣ媒体が、しばしば高い粘度を示し、結果として高いスイッチング時間を示すということである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチング時間を減らすために、先行技術においては、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提案されている。しかしながら、アルケニル化合物を含むＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示すとともに、特に紫外線にさらした後に、しかしまた紫外光を通常発しないディスプレイのバックライトからの可視光にさらした後にもＶＨＲの低下を示すことが確認された。
【００１５】
信頼性および安定性の低下を減らすために、安定化剤、例えば欧州特許第２５１４８００号明細書（ＥＰ２５１４８００Ｂ１）および国際公開第２００９／１２９９１１号パンフレット（ＷＯ２００９／１２９９１１Ａ１）に開示されるＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定化剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ））型の化合物の使用が提案された。典型的な一例は、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０、つまり式
【化１】
2018521180.tif 000002
の化合物である。
【００１６】
それにもかかわらず、これらのＬＣ混合物は、依然として、ディスプレイの動作の間に、例えば典型的なＣＣＦＬ（冷陰極蛍光ランプ（Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ））バックライトで照射されると、不十分な信頼性を示し得る。
【００１７】
液晶の安定化のために使用される種々のクラスの化合物は、フェノールから誘導される酸化防止剤、例えば独国特許出願公開第１９５３９１４１号明細書（ＤＥ１９５３９１４１Ａ１）に記載される化合物
【化２】
2018521180.tif 000003
である。そのような安定化剤は、熱または酸素の影響に対してＬＣ混合物を安定化するために使用することができるが、一般的に、光ストレス下で利点を示さない。
【００１８】
液晶、つまりその多くの様々な種類の化合物の複合混合物自体が様々な種類の化学種、例えばポリイミドと相互作用するディスプレイにおいて、様々な種類の安定化剤の作用様式は複雑であり、かつ効果が僅かであるため、当業者にとっても、最良の材料組み合わせを特定するために相応しい安定化剤を選ぶことは困難な作業である。したがって、利用可能な材料の範囲を広げるために、様々な特性を有する新たな種類の安定化剤に依然として高い要求がある。
【００１９】
したがって、本発明の課題は、前記の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さず、かつ改善された特性を有する、ＶＡディスプレイ、ＩＰＳディスプレイまたはＦＦＳディスプレイで使用するための改善されたＬＣ媒体を提供する方法を提供することである。本発明のさらなる課題は、良好な透過率、高い信頼性、特にバックライト曝露後のＶＨＲ値、高い比抵抗、大きな作動温度範囲、低温でも短い応答時間、低い閾値電圧、グレーレベルの多様性、高いコントラストおよび広い視野角、ならびに低減された画像焼き付きを伴うＦＦＳディスプレイを提供することである。
【００２０】
前記課題は、本発明によれば、前記の、そして以下の特許請求の範囲に記載される、ＶＡディスプレイ、ＩＰＳディスプレイまたはＦＦＳディスプレイで使用するためのＬＣ混合物の安定化方法を提供することによって解決された。特に、本発明の発明者らは、前記課題が、以下に記載される安定化剤を含む、好ましくは１種以上のアルケニル化合物を含むＬＣ媒体を、ＶＡディスプレイ、ＩＰＳディスプレイまたはＦＦＳディスプレイにおいて使用することによって解決することができることを見出した。また、そのような安定化剤を、ＦＦＳディスプレイで使用するためのＬＣ媒体中で使用する場合に、驚くべきことに、バックライト負荷後の信頼性およびＶＨＲ値は、本発明による安定化剤を有さないＬＣ媒体と比較してより高いことも判明した。
【００２１】
本発明により使用される安定化剤は、米国特許出願公開第２０１５／０１４６１５５号明細書（ＵＳ２０１５／０１４６１５５Ａ１）に開示されるような、モノマーがＬＣセル内で紫外光によって電圧を印加しながら重合されて、ＬＣの特定の配向が固定されている様々な高分子安定化ディスプレイ方式、例えばＰＳ−ＶＡにおいて、モノマーとして適用された。未反応の残留モノマーの除去のために、追加のプロセスステップが必要となることがある。驚くべきことに、そのような反応性化合物は、ＬＣの信頼性の観点で有害であることとは正反対に、光ストレス下でＬＣ混合物を安定化することができることが判明した。
【００２２】
また、以下に記載される安定化剤を含むＬＣ媒体の使用は、低下された粘度およびより素早いスイッチング時間のようなアルケニル含有ＬＣ媒体の既知の利点を活かしながらも、同時に、特にバックライト曝露後の改善された信頼性と高いＶＨＲ値をもたらすことを可能にする。
【００２３】
発明の概要
本発明は、負の誘電異方性を有する液晶（ＬＣ）媒体の安定化方法であって、式Ｉ
Ｒa−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）m1−Ｒb    Ｉ
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基を示し、
Ｐは、それぞれの場合に、同一または異なって、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−Ｏ−を示し、
Ｗ1は、Ｈ、Ｆ、ＣＦ3または１個〜５個の炭素原子を有するアルキルを示し、
Ｓｐは、それぞれの場合に、同一または異なって、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ互いに独立して、芳香族基、複素芳香族基、脂環式基または複素環式基であって、好ましくは４個〜２５個の環原子を有し、縮合環を含んでもよく、かつ場合によりＬによって一置換または多置換されている基を示し、
Ｚ1は、それぞれの場合に、同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00または単結合を示し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基を示し、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ互いに独立して、Ｈまたは１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルを示し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を示し、
ｎ１は、１、２、３または４を示し、
その際、基Ｒa、基Ｒbおよび基Ｌの少なくとも２個は、基Ｐまたは基Ｐ−Ｓｐ−を示すか、または該基を含む］の１種以上の安定化剤が、ＬＣ媒体に添加されることを特徴とする安定化方法に関する。
【００２４】
好ましくは、安定化剤は、液晶母核を有し、芳香族アクリレートまたは芳香族メタクリレートから選択される。
【００２５】
さらに、本発明は、式Ｉの安定化剤を含むＬＣ媒体、および安定化された液晶媒体を含むＶＡ型、ＩＰＳ型またはＦＦＳ型のＬＣディスプレイに関する。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】印加した電圧に対する、ＵＢ−ＦＦＳレイアウトを有する液晶ディスプレイを通じた透過率のプロットである。一方の曲線は、紫外線照射前に、もう一方の曲線は、３２０ｎｍのＵＶカットフィルタを備えるメタルハライド水銀灯を使用した紫外線照射の１０分後に、６Ｖの電圧を印加しながら測定した。ＬＣ混合物は、５００ｐｐｍの安定化剤を含有する。
【図２】印加した電圧に対する、ＵＢ−ＦＦＳレイアウトを有する液晶ディスプレイを通じた透過率のプロットである。一方の曲線は、紫外線照射前に、もう一方の曲線は、３２０ｎｍのＵＶカットフィルタを備えるメタルハライド水銀灯を使用した紫外線照射の１０分後に、６Ｖの電圧を印加しながら測定した。ＬＣ混合物は、５００ｐｐｍの安定化剤を含有する。
【００２７】
用語の定義
本発明による紫外（ＵＶ）光は、電磁スペクトルの３２０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の光である。
【００２８】
本明細書で使用される用語「メソゲン性基」は、当業者に公知であり、文献に記載されており、その引力的相互作用および反発的相互作用の異方性のため、特に低分子量物質または高分子物質中での液晶（ＬＣ）相の誘導に寄与する基を意味する。メソゲン性基を含む化合物（メソゲン性化合物）は、ＬＣ相自体を必ずしも有する必要はない。また、メソゲン性化合物は、その他の化合物と混合した後にだけＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン性基は、例えば硬質のロッド形状またはディスク形状の単位である。メソゲン性化合物またはＬＣ化合物との関連で使用される用語および定義の概要は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５），８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８に示されている。
【００２９】
以下の用語「スペーサー基」は、また、「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に公知であり、文献（例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５），８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８を参照）に記載されている。本明細書で使用される場合に、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、メソゲン性基および安定化性基を連結するフレキシブルな基、例えばアルケニル基を意味する。
【００３０】
本明細書で使用される場合に、用語「活性層」および「スイッチング可能な層」は、電気光学ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイ中の層であって、電界または磁界のような外的刺激によりその配向を変えることで、該層の偏光または非偏光に対する透過率の変化がもたらされる構造異方性および光学的異方性を有する１種以上の分子、例えばＬＣ分子を含む層を意味する。
【００３１】
前記および下記で、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を示す。
【００３２】
前記および下記で、
【化３】
2018521180.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を示し、
【化４】
2018521180.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を示す。
【００３３】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基であって、さらなる原子を含まないか（例えば、−Ｃ≡Ｃ−）、または任意に１個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えば、カルボニル等）基を示す。用語「炭化水素基」は、１個以上の水素原子および任意に１個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅをさらに含む炭素基を示す。
【００３４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
【００３５】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、すなわち
【化５】
2018521180.tif 000006
を示す。
【００３６】
「共役残基」または「共役基」は、原則的にｓｐ2混成された（またはｓｐ混成されていてもよい）炭素原子を含み、該炭素原子が相応のヘテロ原子によって置き換えられていてもよい残基または基を示す。最も単純な場合には、これは、二重結合と単結合とが交互に存在することを意味する。この関連における「原則的に」とは、共役の中断をもたらす自然に（非無作為に）生ずる欠陥が、用語「共役」の価値を下げないことを意味する。さらに、用語「共役」は、本明細書においては、例えばアリールアミン単位または特定の複素環（すなわち、窒素原子、酸素原子、リン原子もしくは硫黄原子を介した共役）が該残基または基中に位置している場合にも同様に使用される。
【００３７】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であってよい。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。３個より多くの炭素原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、および／または環式であってよく、スピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００３８】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」等は、多価基、例えばアルケン、アリーレン、ヘテロアリーレン等も包含する。
【００３９】
用語「アリール」は、芳香族炭素基または該基から誘導される基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含む、前記定義の「アリール」を示す。
【００４０】
実施形態の詳細な説明
好ましい炭素基および炭化水素基は、１個〜４０個の、好ましくは１個〜２５個の、特に好ましくは１個〜１８個の炭素原子を有する、任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６個〜４０個の、好ましくは６個〜２５個の炭素原子を有する、任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または６個〜４０個の、好ましくは６個〜２５個の炭素原子を有する、任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００４１】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ1〜Ｃ40−アルキル、Ｃ2〜Ｃ40−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ40−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ40−アリル、Ｃ4〜Ｃ40−アルキルジエニル、Ｃ4〜Ｃ40−ポリエニル、Ｃ6〜Ｃ40−アリール、Ｃ6〜Ｃ40−アルキルアリール、Ｃ6〜Ｃ40−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ40−アルキルアリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ40−アリールアルキルオキシ、Ｃ2〜Ｃ40−ヘテロアリール、Ｃ4〜Ｃ40−シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ40−シクロアルケニル等である。特に好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ22−アルキル、Ｃ2〜Ｃ22−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ22−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ22−アリル、Ｃ4〜Ｃ22−アルキルジエニル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、Ｃ6〜Ｃ20−アリールアルキルおよびＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールである。
【００４２】
さらなる好ましい炭素基および炭化水素基は、１個〜４０個の、好ましくは１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環式のアルキル基であって、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、かつ隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、−Ｃ（Ｒx）＝Ｃ（Ｒx）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられてよいアルキル基である。
【００４３】
Ｒxは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖であって、さらに、隣接していない１個以上の炭素原子が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、１個以上の水素原子が、フッ素によって置き換えられていてよいアルキル鎖、６個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基を示す。
【００４４】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ等である。
【００４５】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等である。
【００４６】
好ましいアルケニル基は、例えば、ビニル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等である。
【００４７】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等である。
【００４８】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ等である。
【００４９】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等である。
【００５０】
さらなる好ましい炭素基および炭化水素基は、アリール基およびヘテロアリール基であって、好ましくは３個から２０個までの環原子を含む基である。該アリール基およびヘテロアリール基は、単環式であってよく、すなわち１個の環を含む基であってよく、または多環式であってよく、すなわち２個以上の環を含む基であってよい。多環式のアリール基またはヘテロアリール基は、縮合環を含んでよく（例えば、ナフタレン基でのように）、または共有結合された環を含んでよく（例えば、ビフェニル基でのように）、または縮合環と共有結合環の両方を含んでよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００５１】
特に好ましいのは、５個〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基、および３個〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基であって、任意に縮合環を含み、任意に置換されている基である。さらに好ましいのは、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基であって、さらに、１個以上のＣＨ基が、Ｎ、ＳまたはＯによって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接的に結合されないように置き換えられてよい基である。
【００５２】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等である。
【００５３】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリミドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。
【００５４】
前記および下記のアリール基およびヘテロアリール基は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、フッ素基、フルオロアルキル基またはさらなるアリール基もしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【００５５】
さらなる好ましい炭素基および炭化水素基は、非芳香族の炭素環式基または複素環式基であって、好ましくは３個から２０個までの環原子を含む基である。炭素環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合だけから構成される環、および／または部分不飽和環、すなわち単結合および多重結合、例えば二重結合から構成される環を含んでよい。複素環式基は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００５６】
非芳香族の炭素環式基または複素環式基は、単環式であってよく、すなわち１個だけの環を含む基であってよく、または多環式であってよく、すなわち２個以上の環を含む基であってよい。多環式の炭素環式基または複素環式基は、縮合環を含んでよく（例えば、デカヒドロナフタレンもしくはビシクロ［２．２．１］でのように）、または共有結合された環を含んでよく（例えば、１，１’−ビシクロシクロヘキサンでのように）、または縮合環と共有結合環の両方を含んでよい。
【００５７】
特に好ましいのは、飽和環だけを含む非芳香族の炭素環式基および複素環式基である。さらに好ましいのは、非芳香族の炭素環式基および複素環式基であって、単環式、二環式または三環式であり、５個〜２５個の環原子を有し、任意に縮合環を含み、かつ任意に置換されている基である。さらに好ましいのは、５員、６員、７員または８員の炭素環式基であって、さらに、１個以上の炭素原子がＳｉによって置き換えられてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基が窒素によって置き換えられてよく、かつ／または隣接していない１個以上のＣＨ2基が、−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられてよい基である。
【００５８】
好ましい炭素環式基および複素環式基は、例えば、５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、２Ｈ−クロメン（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、４Ｈ−クロメン（４Ｈ−１−ベンゾピラン）、クマリン（２Ｈ−クロメン−２−オン）である。
【００５９】
好ましい置換基は、例えば可溶性促進基、例えばアルキル基もしくはアルコキシ基、電子求引性基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を高めるための置換基、特に嵩高い基、例えばｔ−ブチル基もしくは任意に置換されたアリール基である。
【００６０】
さらなる好ましい置換基（前記および下記で「Ｌ」とも呼ばれる）は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2（式中、Ｒxは、前記の意味を有し、かつＹ1は、ハロゲン、任意に置換されたシリルまたはアリールであって６個〜４０個の、好ましくは６個〜２０個の炭素原子を有するアリールを示す）、および１個以上の水素原子が、任意にＦもしくはＣｌによって置き換えられていてよい、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである。
【００６１】
「置換されたシリルまたはアリール」とは、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ0、−ＯＲ0、−ＣＯ−Ｒ0、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ0、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ0または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ0（式中、Ｒ0は、前記の意味を有する）によって置換されていることを意味する。
【００６２】
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5、さらにフェニルである。
【００６３】
【化６】
2018521180.tif 000007
は、好ましくは、
【化７】
2018521180.tif 000008
であり、式中、Ｌは、前記の意味の１つを有する。
【００６４】
スペーサー基Ｓｐが単結合とは異なる場合に、式Ｓｐ’’−Ｘ’’が好ましいので、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−は、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−と一致し、その際、
Ｓｐ’’は、１個〜２０個の、好ましくは１個〜１２個の炭素原子を有するアルキレンであって、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、かつさらに隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｓｉ（Ｒ0Ｒ00）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ00）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ00）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられてよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ00）−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ0−、−ＣＹ2＝ＣＹ3−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ互いに独立して、Ｈまたは１個〜２０個の炭素原子を有するアルキルを示し、かつ
Ｙ2およびＹ3は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
Ｘ’’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ0−、−ＮＲ0−ＣＯ−、−ＮＲ0−ＣＯ−ＮＲ00−または単結合である。
【００６５】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、例えば−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q1−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−または−（ＳｉＲ0Ｒ00−Ｏ）p1−であり、ここで、ｐ１は、１から１２までの整数であり、ｑ１は、１から３までの整数であり、かつＲ0およびＲ00は、前記の意味を有する。
【００６６】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで、ｐ１およびｑ１は、前記の意味を有する。
【００６７】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、それぞれの場合に直鎖状の、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６８】
本発明のもう一つの好ましい実施形態においては、式Ｉおよびその下位概念の式の化合物は、スペーサー基Ｓｐを含み、該スペーサー基は、少なくとも２個の安定化性基Ｐに結合されるので、基Ｓｐ−Ｐは、Ｓｐ（Ｐ）sに相当し、ここで、ｓは、２以上である（分枝鎖状の安定化性基）。
【００６９】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物は、ｓが２である化合物、すなわち、基Ｓｐ（Ｐ）2を含む化合物である。前記好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式：
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰＰ    Ｓ１
−Ｘ−アルキル−ＣＨ（（ＣＨ2）aaＰ）（（ＣＨ2）bbＰ）    Ｓ２
−Ｘ−Ｎ（（ＣＨ2）aaＰ）（（ＣＨ2）bbＰ）    Ｓ３
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰ−ＣＨ2−ＣＨ2Ｐ    Ｓ４
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ2Ｐ）（ＣＨ2Ｐ）−ＣaaＨ2aa+1    Ｓ５
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰ−ＣＨ2Ｐ    Ｓ６
−Ｘ−アルキル−ＣＰＰ−ＣaaＨ2aa+1    Ｓ７
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰＣＨＰ−ＣaaＨ2aa+1    Ｓ８
［前記式中、Ｐは、式Ｉに定義される通りであり、
アルキルは、単結合、または１個〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレンであって、非置換であるか、もしくはＦ、ＣｌもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、かつ隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、−Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ0）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられてよく、ここで、Ｒ0が、前記の意味を有するアルキレンを示し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し、
Ｘは、Ｘ’’について示した意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ2、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である］から選択される基を含む。
【００７０】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）2は、式Ｓ１、式Ｓ２および式Ｓ３から選択される。
【００７１】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）2は、以下の下位概念の式：
−ＣＨＰＰ    Ｓ１ａ
−Ｏ−ＣＨＰＰ    Ｓ１ｂ
−ＣＨ2−ＣＨＰＰ    Ｓ１ｃ
−ＯＣＨ2−ＣＨＰＰ    Ｓ１ｄ
−ＣＨ（ＣＨ2−Ｐ）（ＣＨ2−Ｐ）    Ｓ２ａ
−ＯＣＨ（ＣＨ2−Ｐ）（ＣＨ2−Ｐ）    Ｓ２ｂ
−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−Ｐ）（ＣＨ2−Ｐ）    Ｓ２ｃ
−ＯＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−Ｐ）（ＣＨ2−Ｐ）    Ｓ２ｄ
−ＣＯ−ＮＨ（（ＣＨ2）2Ｐ）（（ＣＨ2）2Ｐ）    Ｓ３ａ
から選択される。
【００７２】
本発明による安定化性基Ｐ、Ｐ1、Ｐ2またはＰ3は、式Ｉの化合物中に導入されたときに安定化効果を示す基である。
【００７３】
好ましい安定化性基は、
ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−Ｏ−
［式中、Ｗ1は、Ｈ、Ｆ、ＣＦ3または１個〜５個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはＨまたはＣＨ3を示す］からなる群から選択される。
【００７４】
また、ＬＣ媒体は、１種以上の追加の安定化剤または抑制剤を含んでもよい。安定化剤の適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。特に好ましい安定化剤は、以下の表Ｃに示されている。
【００７５】
特に適切なものは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ  ＡＧ社）からの市販の安定化剤、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６である。式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩの安定化剤以外の安定化剤が使用される場合に、それらの、ＬＣ媒体中の式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩの化合物の全量に対する割合は、好ましくは、１０ｐｐｍ〜５０００００ｐｐｍ、特に好ましくは５０ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍである。
【００７６】
ＬＣ媒体は、例えばねじれた分子構造を誘導するために、１種以上のキラルドーパントを含んでもよい。キラルドーパントの適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。特に適切なものは、例えば、市販のキラルドーパントＲ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１またはＲ／Ｓ−５０１１（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社）である。キラルドーパントが使用される場合に、それらのＬＣ媒体中での割合は、好ましくは０．００１質量％〜１５質量％、特に好ましくは０．１質量％〜５質量％である。特に好ましいキラルドーパントは、以下の表ＢＣに示されている。
【００７７】
さらに好ましい実施形態においては、ＬＣ媒体は、キラル化合物を一切含まない。
【００７８】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、本質的に、ＬＣホスト混合物ならびに前記および以下に記載の式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩの、好ましくは式Ｉの安定化剤の群から選択される１種以上の安定化剤からなる。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、さらに、１種以上のさらなる成分または添加剤、好ましくは、制限されるものではないが、キラルドーパント、安定化剤、界面活性剤、湿潤剤、滑沢剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動改善剤、消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子を含む群から選択される成分または添加剤を含んでよい。
【００７９】
さらに好ましいのは、ネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体である。
【００８０】
さらに好ましいのは、アキラル化合物からなる群から選択される化合物のみを含むアキラルＬＣ媒体である。
【００８１】
ＬＣ媒体は、２個以上の安定化性基を含む１種以上の安定化剤を含む。好ましいのは、２個、３個または４個の安定化性基、さらに好ましくは２個または３個の安定化性基を含む化合物である。
【００８２】
さらに好ましくは、２個または３個の安定化性基を含む安定化剤のみを含むディスプレイおよびＬＣ媒体である。
【００８３】
また、ＬＣ媒体は、式Ｉ、式ＩＩまたは式ＩＩＩの２種以上の種々の安定化剤を含むことも可能である。
【００８４】
本発明によるＬＣ媒体中の式Ｉの安定化剤の割合は、好ましくは、０ｐｐｍ超から１０００ｐｐｍ以下まで、特に好ましくは１００ｐｐｍから７５０ｐｐｍまで、さらに特に好ましくは４００ｐｐｍから６００ｐｐｍまでである。
【００８５】
式Ｉの特に好ましい安定化剤は、その式中、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ互いに独立して、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル（ここでさらに、これらの基中の１個以上のＣＨ基は、窒素によって置き換えられていてよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ここでさらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基は、酸素および／または硫黄によって置き換えられていてよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，６−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，８−ジイルまたは２Ｈ−クロメン−２−オン−３，７−ジイル、［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジイルを示し、その際、これらの全ての基は、非置換であるか、またはＬによって一置換もしくは多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、任意に置換されたシリル、６個〜２０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、その際、これらの全ての基において、さらに、１個以上の水素原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｙ1は、ハロゲンを示し、
Ｒxは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキルであって、さらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよく、かつさらに１個以上の水素原子が、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよいアルキル、６個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２個〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基を示し、
その際、基Ｒa、基Ｒbおよび基Ｌの少なくとも１つは、基Ｐまたは基Ｐ−Ｓｐ−を示す、安定化剤である。
【００８６】
特に好ましいのは、式Ｉで示され、その式中、
−  ｍ１は、１または２であり、
−  ＲaおよびＲbの一方または両方は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示し、
−  ＲaおよびＲbの両方は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示し、
−  基Ｒa、基Ｒbおよび基Ｌの少なくとも２個、好ましくは２個または３つは、基Ｐまたは基Ｐ−Ｓｐ−を示すか、または該基を含み、
−  Ａ1およびＡ2の少なくとも１つは、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示す基Ｌによって置換されており、
−  Ｐは、アクリレート基およびメタクリレート基から選択され、
−  Ｓｐは、*−（ＣＨ2）p1−、*−（ＣＨ2）p2−Ｏ−（ＣＨ2）p3−、*−（ＣＨ2）p2−Ｓ−（ＣＨ2）p3−、*−（ＣＨ2）p2−ＮＨ−（ＣＨ2）p3−、*−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、*−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−、*−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、*−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、
【化８】
2018521180.tif 000009
から選択され、ここで、アスタリスク（*）は、それぞれの１個以上の官能基への結合を示し、ｐ１は、１から１２までの、好ましくは１から６までの整数であり、かつｐ２およびｐ３は、互いに独立して、１から６までの整数、好ましくは１、２または３であり、
−  Ａ1およびＡ2は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，６−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，８−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，７−ジイルからなる群から選択され、ここでさらに、これらの環中の１個または２個のＣＨ基は、任意に、窒素によって置き換えられており、かつこれらの環は、任意に前記および下記のＬによって一置換または多置換されており、
−  Ａ1およびＡ2は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，６−ジイル、２Ｈ−クロメン−２−オン−３，８−ジイルおよび２Ｈ−クロメン−２−オン−３，７−ジイルからなる群から選択され、
−  Ａ1およびＡ2は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルからなる群から選択され、
−  −Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）m1−は、ビフェニル−４，４’−ジイル、テルフェニル−４，４’’−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、６−（フェニル−４’−イル）ナフタレン−２−イル、３−（フェニル−４’−イル）−クロメン−２−オン−６−イル、３−（フェニル−４’−イル）−クロメン−２−オン−７−イル、３−（フェニル−４’−イル）−クロメン−２−オン−８−イルを示し、
−  Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合からなる群から選択され、
−  Ｚ1は、単結合であり、
−  Ａ1およびＡ2の少なくとも１つは、本発明による安定化性基ではない基Ｌによって置換されており、該基Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮならびに１個〜２５個の、特に好ましくは１個〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルであって、さらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、−Ｃ（Ｒ00）＝Ｃ（Ｒ000）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ00）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接的に結合されないように置き換えられていてよく、かつさらに１個以上の水素原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって置き換えられていてよい、化合物である。
【００８７】
式Ｉの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化９】
2018521180.tif 000010
【００８８】
【化１０】
2018521180.tif 000011
【００８９】
【化１１】
2018521180.tif 000012
【００９０】
【化１２】
2018521180.tif 000013
【００９１】
【化１３】
2018521180.tif 000014
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ1、Ｐ2およびＰ3は、それぞれ互いに独立して、アクリレート基またはメタクリレート基を示し、
Ｓｐ1、Ｓｐ2およびＳｐ3は、それぞれ互いに独立して、単結合もしくはＳｐについて前記の意味の１つを有するスペーサー基を示し、特に好ましくは、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、その式中、ｐ１は、１から１２までの整数であり、ここで、さらに基Ｐ1−Ｓｐ1−、基Ｐ2−Ｓｐ2−および基Ｐ3−Ｓｐ3−の１個以上は、Ｒaaを示し得るが、ただし、存在する基Ｐ1−Ｓｐ1−、基Ｐ2−Ｓｐ2−および基Ｐ3−Ｓｐ3−の少なくとも１つは、Ｒaaとは異なるものとし、
Ｒaaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルであって、さらに、隣接していない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ互いに独立して、Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよく、かつさらに１個以上の水素原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ1−Ｓｐ1−によって置き換えられていてよいアルキル、特に好ましくは、１個〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここで前記アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有し、かつ前記分枝鎖状の基は、少なくとも３個の炭素原子を有する）を示し、
Ｒ0、Ｒ00は、それぞれ互いに独立して、それぞれの場合に同一または異なって、Ｈまたは１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルを示し、
ＲyおよびＲzは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3を示し、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を示し、
Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲyＲz）−または−ＣＦ2ＣＦ2−を示し、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−（ＣＨ2）n−を示し、ここで、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１個〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す］から選択される。
【００９２】
特に好ましいのは、式Ｍ２、式Ｍ１３、式Ｍ１７、式Ｍ２３および式Ｍ２９の化合物である。
【００９３】
さらに好ましいのは、三価反応性化合物Ｍ１５ないしＭ３１、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９およびＭ３０である。
【００９４】
式Ｍ１ないし式Ｍ３１の化合物においては、基
【化１４】
2018521180.tif 000015
は、好ましくは
【化１５】
2018521180.tif 000016
であり、前記式中、Ｌは、それぞれの場合に、同一または異なって、前記または下記の意味の１つを有し、かつ好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5またはＰ−Ｓｐ−、さらに好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＯＣＦ3またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3またはＯＣＦ3、特にＦまたはＣＨ3である。
【００９５】
さらに好ましい安定化剤は、式ＩＩ：
（Ｒ*−（Ｂ1−Ｚ1）m1）k−Ｑ    ＩＩ
［式中、Ｂ1、Ｚ1およびｍ１は、それぞれの場合に、同一または異なって、式Ｉ中に示される意味の１つを有し、
Ｒ*は、それぞれの場合に、同一または異なって、式Ｉ中のＲaについて示される意味の１つを有し、
Ｑは、任意にＬによって一置換または多置換されている、ｋ価のキラル基を示し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ここで、前記化合物は、少なくとも１個の基Ｒ*または基Ｌを含み、前記基は、前記定義の基Ｐ−Ｓｐ−を示すか、または該基を含む］から選択されるキラル化合物である。
【００９６】
式ＩＩの特に好ましい化合物は、式ＩＩＩ
【化１６】
2018521180.tif 000017
［式中、Ｌおよびｒは、それぞれの場合に、同一または異なって、上記の意味を有し、
Ａ*およびＢ*は、それぞれ互いに独立して、縮合ベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを示し、
ｔは、それぞれの場合に、同一または異なって、０、１または２であり、かつ
ｕは、それぞれの場合に、同一または異なって、０、１または２である］の一価の基Ｑを含む。
【００９７】
特に好ましいのは、式ＩＩＩで示され、その式中、ｘが１または２を示す基である。
【００９８】
式ＩＩのさらなる好ましい化合物は、一価の基Ｑまたは式ＩＶ
【化１７】
2018521180.tif 000018
［式中、
Ｑ1は、１個〜９個の炭素原子を有するアルキレンもしくはアルキレンオキシまたは単結合を示し、
Ｑ2は、１個〜１０個の炭素原子を有する任意にフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｑ3は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ2について定義されたアルキルもしくはアルコキシを示すが、Ｑ2とは異なる］の１個以上の基Ｒ*を含む。
【００９９】
式ＩＶの好ましい基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【０１００】
式ＩＩのさらなる好ましい化合物は、式Ｖ
【化１８】
2018521180.tif 000019
［式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ*およびＢ*は、前記の意味を有する］の二価の基Ｑを含む。
【０１０１】
式ＩＩのさらなる好ましい化合物は、以下の式：
【化１９】
2018521180.tif 000020
［式中、Ｐｈｅは、任意にＬによって一置換または多置換されている、フェニルを示し、かつＲxは、Ｆまたは１個〜４個の炭素原子を有する任意にフッ素化されたアルキルを示す］から選択される二価の基Ｑを含む。
【０１０２】
式ＩＩの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化２０】
2018521180.tif 000021
【０１０３】
【化２１】
2018521180.tif 000022
【０１０４】
【化２２】
2018521180.tif 000023
［式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ１、ｒおよびｔは、前記の意味を有し、ＺおよびＡは、それぞれの場合に、同一または異なって、それぞれＺ1およびＡ1について示された意味の１つを有し、かつｔ１は、それぞれの場合に、同一または異なって、０または１を示す］から選択される。
【０１０５】
式ＩＩのキラル化合物は、光学活性体で、すなわち純粋なエナンチオマーとして、または２種のエナンチオマーの任意の所望の混合物として、またはそれらのラセミ体として使用することができる。ラセミ体の使用が好ましい。ラセミ体の使用は、純粋なエナンチオマーを使用するよりも幾つかの利点、例えば大幅により直接的な合成およびより低い材料コストという利点を有する。
【０１０６】
本発明によるＬＣディスプレイで使用するためのＬＣ媒体は、１種以上の、好ましくは２種以上のメソゲン性化合物および前記の式Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩの安定化剤から選択される１種以上の化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。
【０１０７】
ＬＣホスト混合物は、好ましくはネマチックＬＣ混合物であり、好ましくはキラルＬＣ相を有さない。
【０１０８】
ＬＣ媒体は、好ましくは、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体および相応のＬＣホスト混合物の特に好ましい実施形態は、以下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０１０９】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹ：
【化２３】
2018521180.tif 000024
［式中、
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化２４】
2018521180.tif 000025
は、
【化２５】
2018521180.tif 000026
を示し、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキル、好ましくは１個〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
ＺxおよびＺyは、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ1〜Ｌ4は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を示す］の１種以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０１１０】
好ましくはＬ1およびＬ2の両方はＦを示し、もしくはＬ1およびＬ2の一方はＦを示し、もう一方はＣｌを示し、またはＬ3およびＬ4の両方はＦを示し、もしくはＬ3およびＬ4の一方はＦを示し、もう一方はＣｌを示す。
【０１１１】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化２６】
2018521180.tif 000027
【０１１２】
【化２７】
2018521180.tif 000028
【０１１３】
【化２８】
2018521180.tif 000029
【０１１４】
【化２９】
2018521180.tif 000030
【０１１５】
【化３０】
2018521180.tif 000031
［式中、ａは、１または２を示し、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、かつアルケニルは、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す］からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１１６】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化３１】
2018521180.tif 000032
【０１１７】
【化３２】
2018521180.tif 000033
【０１１８】
【化３３】
2018521180.tif 000034
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、かつアルケニルは、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す］からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１１９】
ｂ）以下の式：
【化３４】
2018521180.tif 000035
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化３５】
2018521180.tif 000036
は、
【化３６】
2018521180.tif 000037
を示し、
【化３７】
2018521180.tif 000038
は、
【化３８】
2018521180.tif 000039
を示し、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキルを示し、
Ｚyは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−または単結合、好ましくは単結合である］の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１２０】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化３９】
2018521180.tif 000040
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、かつアルケニルは、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示す］からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１２１】
特に好ましいのは、式ＺＫ１および式ＺＫ３の化合物である。
【０１２２】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化４０】
2018521180.tif 000041
［式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は、直鎖状の基である］から選択される。
【０１２３】
最も好ましいのは、式ＺＫ１ａおよび式ＺＫ３ａの化合物である。
【０１２４】
ｃ）以下の式：
【化４１】
2018521180.tif 000042
［式中、個々の基は、それぞれの場合に同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキル、好ましくは１個〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【化４２】
2018521180.tif 000043
は、
【化４３】
2018521180.tif 000044
を示し、
【化４４】
2018521180.tif 000045
は、
【化４５】
2018521180.tif 000046
を示し、かつ
ｅは、１または２を示す］の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１２５】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化４６】
2018521180.tif 000047
【０１２６】
【化４７】
2018521180.tif 000048
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、かつアルケニルは、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示す］からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１２７】
ｄ）以下の式：
【化４８】
2018521180.tif 000049
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化４９】
2018521180.tif 000050
は、
【化５０】
2018521180.tif 000051
を示し、ここで、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を示し、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキルを示し、
Ｚxは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を示す］の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１２８】
好ましくは、基Ｌ1および基Ｌ2の両方はＦを示し、または基Ｌ1および基Ｌ2の一方はＦを示し、もう一方はＣｌを示す。
【０１２９】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化５１】
2018521180.tif 000052
【０１３０】
【化５２】
2018521180.tif 000053
【０１３１】
【化５３】
2018521180.tif 000054
［式中、Ｒ1は、前記の意味を有し、アルキルは、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｖは、１から６までの整数を示す］からなる群から選択される。Ｒ1は、好ましくは、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたは２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル、特にＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ4Ｈ9、ｎ−Ｃ5Ｈ11、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１３２】
ｅ）以下の式：
【化５４】
2018521180.tif 000055
［式中、アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを示し、Ｌxは、ＨまたはＦを示し、かつＸは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2またはＯＣＨ＝ＣＦ2を示す］からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。式Ｇ１で示され、その式中、ＸがＦである化合物が特に好ましい。
【０１３３】
ｆ）以下の式：
【化５５】
2018521180.tif 000056
【０１３４】
【化５６】
2018521180.tif 000057
［式中、Ｒ5は、Ｒ1について前記の意味の１つを有し、アルキルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、かつｚおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１から６までの整数を示す］からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。これらの化合物中のＲ5は、特に好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ2〜Ｃ6−アルケニルであり、ｄは、好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、前記の式の１種以上の化合物を、５質量％以上の量で含む。
【０１３５】
ｇ）以下の式：
【化５７】
2018521180.tif 000058
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、かつアルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ互いに独立して、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示す］からなる群から選択される１種以上のビフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体。アルケニルおよびアルケニル*は、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１３６】
ＬＣ混合物中における式Ｂ１ないし式Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３質量％であり、特に５質量％以上である。
【０１３７】
式Ｂ２の化合物は、特に好ましい。
【０１３８】
式Ｂ１ないし式Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化５８】
2018521180.tif 000059
［式中、アルキル*は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す］からなる群から選択される。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／または式Ｂ２ｃの１種以上の化合物を含む。
【０１３９】
ｈ）以下の式：
【化５９】
2018521180.tif 000060
［式中、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、前記の意味の１つを有し、かつ
【化６０】
2018521180.tif 000061
は、それぞれ互いに独立して、
【化６１】
2018521180.tif 000062
を示し、
そこでＬ5は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを示し、かつＬ6は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2ＦまたはＣＨＦ2、好ましくはＦを示す］の１種以上のテルフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１４０】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化６２】
2018521180.tif 000063
【０１４１】
【化６３】
2018521180.tif 000064
【０１４２】
【化６４】
2018521180.tif 000065
［式中、Ｒは、１個〜７個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ*は、２個〜７個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｍは、１から６までの整数を示す］からなる群から選択される。Ｒ*は、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１４３】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
【０１４４】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましい下位概念の式のテルフェニルを、０．５質量％〜３０質量％の、特に１質量％〜２０質量％の量で含む。
【０１４５】
式Ｔ１、式Ｔ２、式Ｔ３および式Ｔ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物においては、Ｒは、好ましくはアルキル、さらにアルコキシを示し、それぞれ１個〜５個の炭素原子を有する。
【０１４６】
テルフェニルは、好ましくは、混合物のΔｎ値が０．１以上であるべき場合には、本発明による混合物中で使用される。好ましい混合物は、２質量％〜２０質量％の、式Ｔの１種以上のテルフェニル化合物、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群から選択される化合物を含む。
【０１４７】
ｉ）以下の式：
【化６５】
2018521180.tif 000066
［式中、Ｒ1およびＲ2は、前記の意味を有し、かつ好ましくは、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルまたは２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを示す］からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１４８】
好ましい媒体は、式Ｏ１、式Ｏ３および式Ｏ４から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１４９】
ｋ）以下の式：
【化６６】
2018521180.tif 000067
［式中、
【化６７】
2018521180.tif 000068
は、
【化６８】
2018521180.tif 000069
を示し、
Ｒ9は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7を示し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を示し、かつｑは、１、２または３を示し、かつＲ7は、Ｒ1について示される意味の１つを有する］の１種以上の化合物を、好ましくは３質量％より多い量で、特に５質量％以上の量で、非常に特に好ましくは５質量％〜３０質量％の量でさらに含むＬＣ媒体。
【０１５０】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化６９】
2018521180.tif 000070
【０１５１】
【化７０】
2018521180.tif 000071
［式中、Ｒ7は、好ましくは、直鎖状のアルキルを示し、かつＲ9は、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはｎ−Ｃ3Ｈ7を示す］からなる群から選択される。式ＦＩ１、式ＦＩ２および式ＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１５２】
ｌ）以下の式：
【化７１】
2018521180.tif 000072
［式中、Ｒ8は、Ｒ1について示した意味を有し、かつアルキルは、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示す］からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１５３】
ｍ）テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含む１種以上の化合物、例えば以下の式：
【化７２】
2018521180.tif 000073
【０１５４】
【化７３】
2018521180.tif 000074
［式中、
Ｒ10およびＲ11は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキル、好ましくは１個〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、かつ
Ｒ10およびＲ11は、好ましくは、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを示し、かつ
Ｚ1およびＺ2は、それぞれ互いに独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ2−または単結合を示す］からなる群から選択される化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１５５】
ｎ）以下の式：
【化７４】
2018521180.tif 000075
［式中、
Ｒ11およびＲ12は、それぞれ互いに独立して、Ｒ11について前記の意味の１つを意味し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚmは、−Ｃ2Ｈ4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である］の１種以上のジフルオロジベンゾピランおよび／またはクロマンを、好ましくは３質量％〜２０質量％の量で、特に３質量％〜１５質量％の量でさらに含むＬＣ媒体。
【０１５６】
式ＢＣ、式ＣＲおよび式ＲＣの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化７５】
2018521180.tif 000076
【０１５７】
【化７６】
2018521180.tif 000077
【０１５８】
【化７７】
2018521180.tif 000078
【０１５９】
【化７８】
2018521180.tif 000079
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、かつアルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ互いに独立して、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示す］からなる群から選択される。アルケニルおよびアルケニル*は、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１６０】
式ＢＣ−２の１種、２種または３種の化合物を含む混合物がさらに特に好ましい。
【０１６１】
ｏ）以下の式：
【化７９】
2018521180.tif 000080
［式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ互いに独立して、Ｒ11について前記の意味の１つを有し、ｂは、０または１を示し、Ｌは、Ｆを示し、かつｒは、１、２または３を示す］の１種以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランをさらに含むＬＣ媒体。
【０１６２】
式ＰＨおよび式ＢＦの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化８０】
2018521180.tif 000081
［式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立して、１個〜７個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を示す］からなる群から選択される。
【０１６３】
ｐ）以下の式：
【化８１】
2018521180.tif 000082
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキルであって、さらに、隣接していない１個または２個のＣＨ2基が、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって、酸素原子が互いに直接結合されないように置き換えられていてよいアルキル、好ましくは１個〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ1およびＬ2は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を示す］の１種以上の単環式の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０１６４】
好ましくは、両方のＬ1およびＬ2は、Ｆを示し、またはＬ1およびＬ2の一方は、Ｆを示し、もう一方は、Ｃｌを示す。
【０１６５】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下の下位概念の式：
【化８２】
2018521180.tif 000083
［式中、アルキルおよびアルキル*は、それぞれ互いに独立して、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を示し、アルコキシは、１個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルコキシ基を示し、アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ互いに独立して、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示し、Ｏは、酸素原子または単結合を示す］からなる群から選択される。アルケニルおよびアルケニル*は、好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を示す。
【０１６６】
式Ｙの特に好ましい化合物は、以下の下位概念の式：
【化８３】
2018521180.tif 000084
［式中、アルコキシは、好ましくは３個、４個または５個の炭素原子を有する直鎖状のアルコキシを示す］からなる群から選択される。
【０１６７】
ｑ）本発明による安定化剤、特に式Ｉまたはその下位概念の式の安定化剤およびコモノマーとは別に、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）を有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０１６８】
ｒ）１種から５種の、好ましくは１種、２種または３種の安定化剤、好ましくは本発明による安定化剤、特に式Ｉまたはその下位概念の式の安定化剤から選択される安定化剤を含むＬＣ媒体。
【０１６９】
ｓ）混合物全体中における安定化剤、特に式Ｉまたはその下位概念の式の安定化剤の割合が、０ｐｐｍ超から１０００ｐｐｍ以下までの範囲、好ましくは１０ｐｐｍから９００ｐｐｍまでの範囲、特に好ましくは１００ｐｐｍから７５０ｐｐｍまでの範囲、特に好ましくは４００ｐｐｍから６００ｐｐｍまでの範囲であるＬＣ媒体。
【０１７０】
ｔ）式ＣＹ１、式ＣＹ２、式ＰＹ１および／または式ＰＹ２の１種から８種の、好ましくは１種から５種の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体中におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５％〜６０％、特に好ましくは１０％〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくはそれぞれの場合に２％〜２０％である。
【０１７１】
ｕ）式ＣＹ９、式ＣＹ１０、式ＰＹ９および／または式ＰＹ１０の１種から８種の、好ましくは１種から５種の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体中におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５％〜６０％、特に好ましくは１０％〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくはそれぞれの場合に２％〜２０％である。
【０１７２】
ｖ）式ＺＫの１種から１０種の、好ましくは１種から８種の化合物、特に式ＺＫ１、式ＺＫ２および／または式ＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体中におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３％〜２５％、特に好ましくは５％〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくはそれぞれの場合に２％〜２０％である。
【０１７３】
ｗ）化合物全体中における式ＣＹ、式ＰＹおよび式ＺＫの化合物の割合が７０％より高い、好ましくは８０％より高いＬＣ媒体。
【０１７４】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種以上の化合物、好ましくは式ＣＹ、式ＰＹおよび式ＬＹ［式中、Ｒ1およびＲ2の一方または両方が、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニル基を示す］、式ＺＫおよび式ＤＫ［式中、Ｒ3およびＲ4の一方もしくは両方が、またはＲ5およびＲ6の一方もしくは両方が、２個〜６個の炭素原子を有する直鎖状のアルケニルを示す］、ならびに式Ｂ２および式Ｂ３からなる群から選択される化合物、さらに好ましくは式ＣＹ１５、式ＣＹ１６、式ＣＹ２４、式ＣＹ３２、式ＰＹ１５、式ＰＹ１６、式ＺＫ３、式ＺＫ４、式ＤＫ３、式ＤＫ６、式Ｂ２および式Ｂ３から選択される化合物、最も好ましくは式ＺＫ３、式ＺＫ４、式Ｂ２および式Ｂ３から選択される化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中におけるこれらの化合物の濃度は、好ましくは２％から７０％までであり、さらに好ましくは３％から５５％までである。
【０１７５】
ｙ）式ＰＹ１ないし式ＰＹ８から選択される１種以上の、好ましくは１種から５種の化合物、さらに好ましくは式ＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体中におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１％〜３０％、特に好ましくは２％〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくはそれぞれの場合に１％〜２０％である。
【０１７６】
ｚ）式Ｔ２の１種以上の、好ましくは１種、２種または３種の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体中におけるこれらの化合物の含有量は、好ましくは１％〜２０％である。
【０１７７】
上述の好ましい実施形態の化合物と、前記の安定化剤との組み合わせは、本発明によるＬＣ媒体中において低い閾値電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と同時に、絶えず高い透明点および高いＶＨＲ値をもたらす。特に、該ＬＣ媒体は、先行技術からのディスプレイと比較して、大幅に短くなった応答時間、特にまたモノクロ階調応答時間を示す。
【０１７８】
ＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲を有し、かつ２０℃で、２５０ｍＰａ・ｓ以下の、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の、さらに好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０１７９】
本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５から−１０までの、さらに好ましくは−２．５から−７．５までの負の誘電異方性Δεを有する。
【０１８０】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０．１６未満の、さらに好ましくは０．０６から０．１４までの、さらに特に好ましくは０．０７から０．１２までの複屈折Δｎを有する。
【０１８１】
本発明によるＬＣ媒体は、文献に記載される当業者に公知の更なる添加剤、例えば安定化剤、表面活性剤またはキラルドーパントを含んでもよい。好ましい一実施形態においては、ＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパントを、好ましくは０．０１％から１％までの、さらに好ましくは０．０５％から０．５％までの濃度で含有する。該キラルドーパントは、好ましくは、以下の表Ｂからの化合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、Ｒ−１０１１もしくはＳ−１０１１、Ｒ−２０１１もしくはＳ−２０１１、Ｒ−３０１１もしくはＳ−３０１１、Ｒ−４０１１もしくはＳ−４０１１、およびＲ−５０１１もしくはＳ−５０１１からなる群から選択される。
【０１８２】
もう一つの好ましい実施形態においては、該ＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパント、好ましくは先の段落で挙げられたキラルドーパントから選択されるキラルドーパントのラセミ体を含む。
【０１８３】
さらに、ＬＣ媒体に、例えば０質量％〜１５質量％の多色性色素を添加することが可能であり、さらに導電性の改善のためのナノ粒子、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキサオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えばＨａｌｌｅｒら，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４，２４９−２５８（１９７３）を参照）を添加することが可能であり、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を調節するための物質を添加することが可能である。この種類の物質は、例えば独国特許出願公開第２２０９１２７号明細書（ＤＥ−Ａ２２０９１２７）、独国特許出願公開第２２４０８６４号明細書（ＤＥ−Ａ２２４０８６４）、独国特許出願公開第２３２１６３２号明細書（ＤＥ−Ａ２３２１６３２）、独国特許出願公開第２３３８２８１号明細書（ＤＥ−Ａ２３３８２８１）、独国特許出願公開第２４５００８８号明細書（ＤＥ−Ａ２４５００８８）、独国特許出願公開第２６３７４３０号明細書（ＤＥ−Ａ２６３７４３０）および独国特許出願公開第２８５３７２８号明細書（ＤＥ−Ａ２８５３７２８）に記載されている。
【０１８４】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は公知であるか、または該成分の製造方法は、関連技術の当業者によって先行技術から簡単に導き出すことができる。それというのも、それらは、文献に記載される標準的方法を基礎としているからである。式ＣＹの相応の化合物は、例えば欧州特許出願公開第０３６４５３８号明細書（ＥＰ−Ａ−０３６４５３８）に記載されている。式ＺＫの相応の化合物は、例えば独国特許出願公開第２６３６６８４号明細書（ＤＥ−Ａ−２６３６６８４）および独国特許出願公開第３３２１３７３号明細書（ＤＥ−Ａ−３３２１３７３）に記載されている。
【０１８５】
好ましい一実施形態においては、本発明によるＬＣ媒体の安定化方法は、前記化合物１種以上と、式の安定化剤１種以上と、任意にさらなる液晶化合物および／または添加剤とを混合することを含む。特に好ましい実施形態においては、より少量で使用される成分の所望の量が、主成分を構成する成分中に溶解される。式Ｉの安定化剤を、ＬＣ混合物へと、不活性雰囲気下で、好ましくは窒素下またはアルゴン下で添加することがさらに好ましい。好ましくは、該方法は、高められた温度で、好ましくは２０℃より高く、１２０℃より低い温度で、より好ましくは３０℃より高く、１００℃より低い温度で、最も好ましくは４０℃より高く、８０℃より低い温度で行われる。
【０１８６】
また有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の複数成分の溶液を混合して、再び溶剤を、例えば蒸留によって入念な混合後に除去することも可能である。さらに本発明は、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。
【０１８７】
本発明による安定化方法は、特にＬＣディスプレイの動作の間にＬＣＤバックライトにさらされるＬＣ媒体のために特に有用である。そのようなバックライトは、好ましくは、冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）またはＬＥＤ（発光ダイオード）光源である。これらの種類の光源の利点は、それらが紫外光を発しないこと、または発するにしても無視できる範囲でしか発しないことである。したがって、光化学反応の引き金となり得る紫外光が存在しないので、ＬＣ混合物のさらされる光ストレスは、比較的小さい。式Ｉの安定化剤は、スペクトルの紫外領域の部分を非常に小さくしか有さないか、または好ましくはその領域の部分を一切有さない光にさらされる場合に、またはＬＣ混合物中で１０００ｐｐｍ以下の濃度で使用される場合に、特に有効である。
【０１８８】
さらに、本発明は、前記および下記のＬＣ混合物を含むＬＣディスプレイに関する。液晶ディスプレイパネルは、第一の基板および第二の基板、前記第一の基板上の複数の薄膜トランジスタおよびピクセル電極を含む活性領域、前記活性領域の周縁に沿い、かつ第二の基板の相応の領域に沿った封止領域、前記第一の基板および第二の基板を互いに結合し、かつその間の間隙を維持する前記封止領域中の封止剤、ならびに前記間隙内であって前記封止剤の活性領域側にある液晶層を含む。
【０１８９】
本発明のもう一つの態様において、ＬＣＤパネルの製造方法は、第一の基板上の活性領域において複数のピクセル電極を形成し、前記活性領域の周縁に沿った位置にある封止領域上に紫外線硬化型の封止剤を適用し、前記第一の基板および第二の基板を互いに結合させ、前記封止剤に紫外線を照射して、該封止剤を硬化させることを含む。
【０１９０】
本発明のさらにもう一つの態様においては、ＬＣＤパネルの製造方法は、第一の基板の第一の封止領域中に紫外線硬化型の封止剤を形成し、前記第一の基板の表面上に液晶を滴下することを含む。第一の基板および第二の基板は、第一の封止領域および第二の封止領域で互いに結合され、封止剤の硬化のために紫外線が使用される。
【０１９１】
本発明による好ましい一実施形態においては、ディスプレイの活性領域、すなわちディスプレイのスイッチング可能な液晶を含む領域は、その製造の間に紫外光にさらされない。例えば、パネルの紫外線硬化型の封止剤を硬化させるときに、活性領域、すなわちディスプレイパネルの、表示情報のために使用されるフレーム内の部分は、好ましくはシャドーマスクによって覆われる。
【０１９２】
本発明のさらにもう一つの好ましい実施形態においては、液晶混合物は、製造法全体の間に紫外光にさらされない。
【０１９３】
本発明による紫外光への曝露は、光化学反応、特にモノマーの光重合またはラジカル反応による重合もしくは分解を惹起し得る紫外光への曝露を意味する。
【０１９４】
本発明によるＬＣ媒体が、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが相応の同位体によって置き換えられた化合物を含んでもよいことは、当業者には言うまでも無い。
【０１９５】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載されるＶＡディスプレイ、ＩＰＳディスプレイまたはＦＦＳディスプレイについて通例の形状に相当する。
【０１９６】
以下の実施例は、本発明を説明するものであって、制限するものではない。しかしながら、実施例は、使用が好ましい化合物との好ましい混合物の概念およびそのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組合せを当業者に示すものである。さらに、本実施例は、どの特性および特性の組合せを利用できるかを説明するものである。
【０１９７】
以下の略語が使用される：
（ｎ、ｍ、ｚは、それぞれの場合に、互いに独立して、１、２、３、４、５または６である）。
【０１９８】
表Ａ
【化８４】
2018521180.tif 000085
【０１９９】
【化８５】
2018521180.tif 000086
【０２００】
【化８６】
2018521180.tif 000087
【０２０１】
【化８７】
2018521180.tif 000088
【０２０２】
【化８８】
2018521180.tif 000089
【０２０３】
本発明の好ましい一実施形態においては、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２０４】
表Ｂ
表Ｂは、本発明によるＬＣ媒体に添加することができる、可能なキラルドーパントを示している。
【０２０５】
【化８９】
2018521180.tif 000090
【０２０６】
【化９０】
2018521180.tif 000091
【０２０７】
該ＬＣ媒体は、好ましくは、０質量％〜１０質量％の、特に０．０１質量％〜５質量％の、特に好ましくは０．１質量％〜３質量％のドーパントを含む。該ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物からなる群から選択される１種以上のドーパントを含む。
【０２０８】
表Ｃ
表Ｃは、本発明によるＬＣ媒体に添加することができる、可能な安定化剤を示している。
（ここでは、ｎは、１から１２までの整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を示しており、末端メチル基は示されていない）。
【０２０９】
【化９１】
2018521180.tif 000092
【０２１０】
【化９２】
2018521180.tif 000093
【０２１１】
【化９３】
2018521180.tif 000094
【０２１２】
【化９４】
2018521180.tif 000095
【０２１３】
【化９５】
2018521180.tif 000096
【０２１４】
【化９６】
2018521180.tif 000097
【０２１５】
該ＬＣ媒体は、好ましくは、０質量％〜１０質量％の、特に１ｐｐｍ〜５質量％の、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％の安定化剤を含む。該ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物からなる群から選択される１種以上の安定化剤を含む。
【０２１６】
表Ｄ
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体中で、好ましくは安定化剤として使用することができる化合物を例示している。
【０２１７】
【化９７】
2018521180.tif 000098
【０２１８】
【化９８】
2018521180.tif 000099
【０２１９】
【化９９】
2018521180.tif 000100
【０２２０】
【化１００】
2018521180.tif 000101
【０２２１】
【化１０１】
2018521180.tif 000102
【０２２２】
【化１０２】
2018521180.tif 000103
【０２２３】
【化１０３】
2018521180.tif 000104
【０２２４】
【化１０４】
2018521180.tif 000105
【０２２５】
【化１０５】
2018521180.tif 000106
【０２２６】
【化１０６】
2018521180.tif 000107
【０２２７】
【化１０７】
2018521180.tif 000108
【０２２８】
本発明の好ましい一実施形態においては、メソゲン性媒体は、表Ｄからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２２９】
さらに、以下の略語および記号が使用される：
【０２３０】
Ｖ0  ２０℃での容量性閾値電圧［Ｖ］
ｎe  ２０℃および５８９ｎｍでの異常屈折率
ｎo  ２０℃および５８９ｎｍでの常屈折率
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍでの光学異方性
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚでの配向ベクトルに対して垂直方向の誘電率
ε//  ２０℃および１ｋＨｚでの配向ベクトルに対して平行方向の誘電率
Δε  ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）  透明点［℃］
γ1  ２０℃での回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ1  弾性定数、２０℃での「スプレイ」変形［ｐＮ］
Ｋ2  弾性定数、２０℃での「ツイスト」変形［ｐＮ］
Ｋ3  弾性定数、２０℃での「ベンド」変形［ｐＮ］。
【０２３１】
特に記載がない限り、本出願における全ての濃度は、質量％で示されるものであり、溶剤なしに全ての固体または液晶成分を含む、全体としての相応の混合物を基準とする。１質量％は、１００００ｐｐｍに等しい。
【０２３２】
特に記載がない限り、本出願で指摘される全ての温度値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）についての温度値は、摂氏度（℃）で示されるものである。Ｍ．ｐ．は、融点を示し、ｃｌ．ｐ．は、透明点である。さらに、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、そしてＩは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０２３３】
全ての物理的特性は、「メルクの液晶、液晶の物理的特性（Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ）」，１９９７年１１月時点，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社（ドイツ）に従って測定され、そして測定されており、それぞれの場合に特に記載がない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは、５８９ｎｍで測定され、そしてΔεは１ｋＨｚで測定される。
【０２３４】
本発明に関する用語「閾値電圧」は、特に記載がない限り、フレデリクス閾値としても知られる容量性閾値（Ｖ0）に関連するものである。実施例では、光学的閾値は、一般的に慣例通り、１０％相対コントラスト（Ｖ10）について示されることもある。
【０２３５】
特に記載がない限り、試験セルを製造し、それらの電気光学的特性およびその他の特性を測定する方法は、以下に記載される方法によって、またはそれと同様に行われる。
【０２３６】
電気光学的（ｅ／ｏ）測定のために使用されるディスプレイは、Ｍｅｒｃｋ  Ｊａｐａｎ  Ｌｔｄ社によって製造される。そのディスプレイは、無アルカリガラスの基板を有し、ＦＦＳ構成を有する（ピクセル電極は、３．５μｍ幅を有する複数のＩＴＯストリップを６μｍ間隔で平行に有し、全面ＩＴＯ層を共通電極として有し、それらの間に窒化ケイ素でできた絶縁層を有する）。ピクセル電極上に、ＬＣの平面配向を誘導するポリイミド配向層が配置されている。平面での配向は、機械的プロセスもしくは光配向ステップのいずれかによって、ピクセル電極の電極ストリップに対して９０°〜８０°の平面での好ましい配向が達成されるように調節することができる。透明でほぼ正方形のＩＴＯでできた電極の表面積は、２５ｍｍ2である。ディスプレイの層厚は、液晶混合物の光学異方性（Δｎ）により調節することができる。層厚にとって典型的な値は、３．０μｍから３．５μｍの間である。
【０２３７】
ＶＨＲの測定のために使用されるディスプレイは、平行板コンデンサの一部を形成するＩＴＯ層で被覆されたガラス基板からなり（ガラス基板は、もう一つの同じ基板と対称的にはさまれているため）、それはＭｅｒｃｋ  Ｊａｐａｎ  Ｌｔｄ社から購入した。それらの基板は、無アルカリガラスでできており、そこに市販のポリイミド材料を使用して、ＬＣの平面配向のために５０ｎｍ厚のポリイミド層が設けられる。両方の被覆されたガラス基板の間隔は、スペーサー材料によって調節される。任意に、該ポリイミド材料は、ラビング法または光配向法によって処理される。セルギャップは、３μｍまたは６μｍのいずれかである。透明なＩＴＯ電極は、ほぼ正方形の形状を有し、１ｃｍ2の面積を有する。
【０２３８】
ＶＨＲ値は、以下の通りに測定される。該混合物を、ＦＦＳ−ＶＨＲ試験セル（任意に、ラビングされているか、または光配向のプロセスステップによって処理されている、ポリイミド配向層、３μｍから６μｍの間のＬＣ層厚ｄ）中に導入する。ＶＨＲ値は、特に記載がない限り、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスでの光ストレス前と後に測定する（測定機器：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製ＶＨＲＭ−１０５）。
【０２３９】
光安定性は、Ｈｅｒａｅｕｓ社（ドイツ）から市販されている「Ｓｕｎｔｅｓｔ  ＣＰＳ」を使用して測定する。封止されたＬＣセルを、特に記載がない限り３０分から２．０時間までにわたって、追加の熱を加えずに照射する。３００ｎｍから８００ｎｍまでの波長範囲の光パワーは、７６５Ｗ／ｍ2Ｖである。いわゆる窓ガラスモードをシミュレートするために、３１０ｎｍにカットオフを有するＵＶ「カットオフ」フィルタを使用する。それぞれのシリーズにおいて、少なくとも４個ないし６個の試験セルを調査し、それぞれの測定について平均値が出される。
【０２４０】
同様に、ＬＣディスプレイバックライトに対する安定性は、標準的な冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）−ＬＣＤバックライトを使用することによって測定される。ＬＣセルは、９００時間にわたって照射され、その前後に、ＶＨＲが１００℃で５分後に測定される。
【０２４１】
ＶＨＲの測定値の精度は、ＶＨＲの値に依存する。精度は、値が小さくなるに伴って減少する。通常認められる種々のサイズ範囲における偏差の値を、それらの順序で以下の表に配列する。
【０２４２】
【表１】
2018521180.tif 000109
【０２４３】
ＬＣホスト混合物
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ−１は、以下の通りに配合される：
【表２】
2018521180.tif 000110
【０２４４】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ−２は、以下の通りに配合される：
【表３】
2018521180.tif 000111
【０２４５】
安定化された混合物Ｍ１〜Ｍ−２５は、それぞれの場合に、表Ｄに列挙される化合物から選択される安定化剤の１つを、それぞれＬＣホスト混合物Ｎ１およびＮ２に、以下のそれぞれの表に示される濃度で添加することによって調製される。
【０２４６】
混合物のＶＨＲを測定し、次いで混合物を前記のように光ストレスにさらし、光ストレス前後のＶＨＲを比較する。
【０２４７】
結果を、以下の第１表〜第７表にまとめる。
【０２４８】
実施例１．１〜実施例１．１０
第１表．  ＬＥＤバックライトストレス（ＶＨＲ：１００℃、１Ｖ、６０Ｈｚ）
【表４】
2018521180.tif 000112
【０２４９】
第１表から分かるように、使用される全ての安定化剤の量が少なくても、安定化されていないホスト混合物Ｎ−１と比較して、バックライトストレス後にかなり改善されたＶＨＲ値が得られる。
【０２５０】
第２表．  ＬＥＤバックライトストレス（ＶＨＲ：１００℃、１Ｖ、１０Ｈｚ）
【表５】
2018521180.tif 000113
【０２５１】
第２表から分かるように、バックライトストレス後に、安定化剤の濃度が低いことで、初期値よりも良好なＶＨＲ値が得られ、その一方で、安定化されていない混合物Ｎ−１は、バックライトストレス後にＶＨＲの降下を示す（低い測定頻度に留意）。
【０２５２】
実施例２．１〜実施例２．１２
第３表．  サンテスト（ＶＨＲ：２０℃、１Ｈｚ）
【表６】
2018521180.tif 000114
【０２５３】
第３表から分かるように、安定化剤Ｓ−６８の量がたった１００ｐｐｍという少量であっても、サンテスト後のＶＨＲを、安定化されていないホスト混合物Ｎ−２と比較してかなり改善させるにあたり有効である。その効果は、３００ｐｐｍの安定化剤を使用するとさらにより良好である。６００ｐｐｍは、誤差限界内で完全な安定化をもたらす。
【０２５４】
第４表．  サンテスト（ＶＨＲ：２０℃、１Ｈｚ）
【表７】
2018521180.tif 000115
【０２５５】
第４表から分かるように、安定化剤Ｓ−６２の量がたった１００ｐｐｍという少量であっても、サンテスト後のＶＨＲを、安定化されていないホスト混合物Ｎ−２と比較してかなり改善させるにあたり有効である。その効果は、３００ｐｐｍの安定化剤を使用するとさらにより良好である。６００ｐｐｍは、安定化されていない光ストレス前の混合物と比較して、誤差限界内で完全な安定化をもたらす。
【０２５６】
第５表．  サンテスト（ＶＨＲ：２０℃、１Ｈｚ）
【表８】
2018521180.tif 000116
【０２５７】
第５表は、安定化剤Ｓ−７５の優れた安定化特性を示す。
【０２５８】
第６表．  サンテスト（ＶＨＲ：１００℃、６０Ｈｚ）
【表９】
2018521180.tif 000117
【０２５９】
第６表からは、５００ｐｐｍより多い安定化剤Ｓ−６８を使用することによって、誤差限界内で、サンテスト後のＶＨＲの大きな改善は、達成できないことが分かる。
【０２６０】
比較例Ｃ１．１および比較例Ｃ１．２ならびに実施例２．１３
技術水準からの化合物ＨＡＬＳ−１およびＨＡＬＳ−２を、前記の手順に従って試験し、そして化合物Ｓ−６８と比較する。全ての安定化剤は、最適化された濃度で使用される。結果を第７表に示す。
【０２６１】
【化１０８】
2018521180.tif 000118
【０２６２】
第７表．  ＬＥＤバックライトストレス（ＶＨＲ：６０℃、５Ｖ、６０Ｈｚ）
【表１０】
2018521180.tif 000119
【０２６３】
第７表からは、安定化剤Ｓ−６８を使用することによって、９００時間のバックライト負荷後に、技術水準からの安定化剤ＨＡＬＳ−１またはＨＡＬＳ−２を使用するよりも良好なＶＨＲ値が達成されることが分かる。
【０２６４】
実施例３
混合物Ｎ１を調製し、一部を５００ｐｐｍの安定化剤Ｓ−６８で安定化し（混合物Ｍ２２）、その他を、３０００ｐｐｍのＳ６８で安定化する（混合物Ｍ−２３）。両方の混合物を、ｅ／ｏ試験セル中に充填し、３２０ｎｍのＵＶカットフィルタを備えるメタルハライド水銀灯を使用して紫外光で１０分間にわたり照射する。図１から分かるように、ｅ／ｏ曲線は、照射後に５００ｐｐｍの安定化剤を含む試料については不変に留まり、その一方で、３０００ｐｐｍの安定化剤を含む混合物Ｍ２３のｅ／ｏ曲線は、紫外線照射後に電圧の印加下で大きく変化する（図２）。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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