(57)【要約】  本発明は、コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための、紙基板上のコーティング層の使用であって、紙基板上のコーティング層は、（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含むプロセスにより得ることができ、水性コーティング物質は、常に１００である全モノマーの重量部の合計を基準として、少なくとも４０重量部のスチレンおよび２２から４９重量部のブタジエンおよび任意選択で他のモノマーの、第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、コポリマーＰの水性分散液を含有する、コーティング層の使用に関する。本発明はまた、コポリマーＰの水性分散液と、モノマーの重合後に添加されるさらなるサッカリドとを含むコーティング物質を用いて得ることができる、コーティングされた紙基板に関する。本発明はまた、コポリマーＰの水性分散液と、さらなるサッカリドとを含むコーティング物質を用いて得ることができる、コーティングされた紙基板を製造するためのプロセスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための、紙基板上のコーティング層の使用であって、
前記紙基板上の前記コーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含むプロセスにより得ることができ、
前記水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液を含有する、前記コーティング層の使用。
【請求項２】
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）は、前記第１の分解デンプンの存在下で重合した前記コポリマーＰの乾燥された水性分散液が、標準ＩＳＯ１１３５７−２により決定される４０℃未満のガラス転移温度を有するように選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記第１の分解デンプンの量は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、５から８０重量部である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉ）少なくとも４５重量部のスチレンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｉｉ）前記酸性モノマーが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸であるラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｖ）０重量部のアクリロニトリルを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｖ）０重量部のアクリレートモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｖｉ）０から５重量部、好ましくは０重量部のさらなるモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記コーティング物質は、前記第１の分解デンプンに加えて、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記さらなるサッカリドの量は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、２１から７２０重量部の範囲内である、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの量の、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である、請求項１０または１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記さらなるサッカリドは、天然デンプン、前記第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、化工デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
前記水性コーティング物質は、
−  前記コポリマーＰの前記水性分散液と、
−  任意選択で前記さらなるサッカリドと、
−  任意選択でさらなる水と、
−  補助成分と
を含有し、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、前記第１の分解デンプンならびに前記さらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、前記水性コーティング物質の固形分の全体重量を基準として、少なくとも８５重量％である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
前記水性コーティング物質は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１５重量部、好ましくは０重量部の量の補助成分を含有する、請求項１から１４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１６】
前記紙基板は、紙またはダンボールである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
前記コーティングされた紙基板は、壁で完全に囲まれた内部空間を有する包装に好適な容器の前記壁のセグメントであり、前記壁の面積全体を基準として、前記壁の面積の４５％から１００％が前記セグメントである、請求項１から１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
紙基板の表面上にコーティング層を有する、コーティングされた紙基板であって、前記紙基板の前記表面上の前記コーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含むプロセスにより得ることができ、
前記水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液と、
−  前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドと、を含有し、
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である、前記コーティングされた紙基板。
【請求項１９】
紙基板の表面上にコーティング層を有するコーティングされた紙基板を製造するためのプロセスであって、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含み、
前記水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液と、
−  前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドと、を含有し、
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である、前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための、紙基板上のコーティング層の使用に関し、コーティング層は、スチレンおよびブタジエンを含むそのモノマーが第１の分解デンプンの存在下で重合されたコポリマーＰの水性分散液を含むコーティング物質を用いて得ることができる。本発明は、さらに、スチレンおよびブタジエンを含むそのモノマーが第１の分解デンプンの存在下で重合されるコポリマーＰの水性分散液と、モノマーの重合後に添加されるさらなるサッカリドとを含むコーティング物質を用いて得ることができる、コーティングされた紙基板に関する。本発明は、さらに、スチレンおよびブタジエンを含むそのモノマーが第１の分解デンプンの存在下で重合されるコポリマーＰの水性分散液と、モノマーの重合後に添加されるさらなるサッカリドとを含むコーティング物質を用いて得ることができる、コーティングされた紙基板を製造するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
酸素に敏感な製品、特に食品、飲料および医薬品は、酸素の存在下で品質が低下または劣化する。これらの困難を低減するための１つのアプローチは、酸素の透過に対するバリアとして機能し得るバリアフィルムの少なくとも１つの層を含有する包装材料で、そのような製品を包装することである。紙およびダンボールは、再生可能な原材料をベースとしているため、生態学的に優しい材料である。それらは、通常包装材料として使用されている。
【０００３】
ＷＯ２０１１／１５７６７９Ａは、
（ａ）１９．９から８０重量部の少なくとも１種のビニル芳香族化合物、
（ｂ）Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアクリレートおよびＣ１〜Ｃ１０アルキルメタクリレートから選択される１９．９から８０重量部の少なくとも１種のアクリレートモノマー、
（ｃ）０．１から１０重量部の少なくとも１種のエチレン性不飽和酸、ならびに
（ｄ）０から２０重量部の少なくとも１種の他のエチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル開始エマルション重合により得ることができる水性ポリマー分散液を開示しており、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の重量部の合計は１００であり、エマルション重合は、フリーラジカル開始剤、シードラテックス、および分解デンプンの形態の少なくとも１種の炭水化物化合物の存在下で、水性媒体中で達成される。ガス移動の遮断に関する記述は記載されていない。
【０００４】
ＷＯ２０１３／０５３８４０Ａは、少なくとも１種の酸化還元開始剤およびデンプンの存在下での、エチレン性不飽和モノマーのフリーラジカルエマルション重合により得ることができる、微粉化されたデンプン含有ポリマー分散液を開示しており、
（ａ）０から４０重量％未満の少なくとも１種の任意選択で置換されたスチレン、
（ｂ）６０超から１００重量％の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ１２−アルキルアクリレートおよび／またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルメタクリレート、
（ｃ）０から１０重量％の少なくとも１つの他のエチレン性不飽和共重合性モノマー
が、エチレン性不飽和モノマーとして使用され、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総和が１００％であり、活性モノマー含量を基準とし、
（ｄ）構成成分（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の固形分の総重量を基準として、１０００から６５０００ｇ／モルのモル質量Ｍｗを有する、１５から４０重量％の少なくとも１種の分解デンプン
が、デンプンとして使用され、重合は、使用されるモノマーを基準として、少なくとも０．０１重量％の少なくとも１種の連鎖移動剤の存在下で行われる。ガス移動の遮断に関する記述は記載されていない。
【０００５】
ＷＯ２０１３／０８３５０４は、少なくとも部分的に鉱物油汚染（例えば再生）紙から生成された紙またはダンボール包装を開示しており、包装は、
（ａ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、１種または複数種の主要モノマー、
（ｂ）例えばアクリル酸およびメタクリル酸から選択される、０．１から５重量％の１種または複数種の酸モノマー、
（ｃ）０〜２０重量％のアクリロニトリル、ならびに
（ｄ）モノマー（ａ）から（ｃ）以外の、０から１０重量％のさらなるモノマーのエマルション重合により得ることができる、少なくとも１種のコポリマーを含む水性ポリマー分散液を塗布することにより得ることができる、少なくとも１つのバリア層を含み、
コポリマーのガラス転移温度は、＋１０から＋４５℃の範囲内であり、エマルション重合は、少なくとも１種の炭水化物化合物の存在下で水性媒体中で行われ、バリア層は、包装の表面の１つ以上の上に位置してもよく、または、バリア層は、複数層包装コーティングの複数層の少なくとも１つを形成してもよく、または、バリア層は、包装の中に位置する内部バッグの少なくとも１つの側面上のコーティングとして位置してもよい。目標は、包装された製品が包装を通過する揮発性有機化合物により損なわれることからの保護を提供する、または芳香バリアが付与された包装である。
【０００６】
一般に、基板を通した酸素移動を遮断する特性を有する包装に好適な基板が必要とされている。この遮断は、金属シートにより提供されるような酸素移動の完全で比較的長期間持続する遮断である必要はない。その代わり、酸素移動の遮断は、消費されるまでのある特定の期間の感受性の高い製品の包装等としての想定される使用に適合されるべきである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、コーティングされた紙基板を通した酸素移動の遮断を提供する、紙基板用のコーティングを提供することである。例えばプロセスステップが少なく、プロセス中に制御されるパラメータが少なく、取り扱われる成分が少なく、および／または例えば食品包装を考慮して有毒成分が少ない、特に有毒成分を有さない単純な製造プロセスが、さらなる利点をもたらすさらなる目標である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、この目標は、コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための、紙基板上のコーティング層の使用であって、
紙基板上のコーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含むプロセスにより得ることができ、
水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、コポリマーＰの水性分散液を含有する、コーティング層の使用により達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書における重量の量は、別段に指定されない場合、固形分を指す。固形分は、本明細書において、定義された量、例えば５ｇが乾燥キャビネット内で１４０℃で一定重量となるまで乾燥された場合に得られる重量として定義される。
【００１０】
本明細書におけるエチレン性不飽和基は、２つの炭素原子が炭素間二重結合により接続されたＣ２−単位を定義する。例えば、水素原子による完全な置換の場合、これはエチレンである。３個の水素原子による置換の場合、これはビニル基である。２つの水素原子による置換の場合、これは、エテン−１，２−ジイル基またはエテン−１，１−ジイル基である。
【００１１】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は常に１００であるため、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準とした重量部は、１００部のモノマー当たりの部としても知られる。例えば、コポリマーＰの特定の水性分散液中の９０重量部の第１の分解デンプンおよび３００重量部のモノマーは、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、３０重量部の第１の分解デンプンに変換される。
【００１２】
ある特定の直径の一方側から反対側の関連した量の物理的チャネルを備える幾分平坦で薄い基板、例えば包装用に想定される材料は、基板を通した任意のガスの移動を許容する。基板のガス移動特性を改善するためには、コーティングを塗布してコーティングされた基板を得ることが１つのアプローチである。例えばコーティングされた基板の同等の厚さ、試験時の同等の温度、同等の試験期間等の、それ以外は同等の試験条件では、コーティングされた基板を通したガスの移動の遮断は、ガスの化学的種類に依存する。
【００１３】
基板を通した酸素移動の遮断のいくつかの試験は、試験セルに基づき、基板の一方側は、純酸素と接触し、反対側は、基板の反対側を流れるキャリアガス、ほとんどの場合は純窒素と接触する。流れるキャリアガスは、移動した酸素を検出器デバイスに運搬する。この試験原理は、いくつかの結果をもたらす。すなわち、流れるガスが基板を通る少ないチャネルを過大に見積もり、反対側で負圧を形成し、それによりチャネルを通して一方側から酸素を引き出す可能性がある。例えば、ダンボール箱は、ほとんどの場合、圧力差なしで、および流れるガスなしで保存される。この理由から、ガスが流されない条件下で使用される段ボール箱での状況をより象徴する酸素移動を決定するための方法が本明細書において使用される。方法において、試験チャンバとして浸透セルが使用され、周囲大気、すなわち空気に対するその開放側は、試験される紙基板により被覆されている。酸素の存在下での蛍光減衰に基づき、測定のために酸素をさらに消費しない、酸素に対する高感度検出に起因して、浸透セルにおける酸素含量の増加が監視され得る。
【００１４】
得られた試験値は、平方メートル当たりおよび１日当たりのｃｍ３酸素での酸素浸透性浸透速度［酸素ｃｍ３／（ｍ２ｄ）］として記述され、直接試験値は、約２０％酸素含量の空気に対して測定される。したがって、標準化された厚さに基づく純酸素への変換および特定の浸透性への変換は行われない。試験値は、紙基板に塗布されたコーティング物質の固形分を基準とする１５ｇ／ｍ２のコーティング物質重量を指す。
【００１５】
酸素移動が、平方メートル当たり、および１日当たり８５ｃｍ３酸素未満の酸素浸透性速度まで遮断される使用が好ましく、これは、１５ｇ／ｍ２の固形分をもたらす塗布量の水性コーティング物質を有するコーティングされた紙基板において、約２０％の酸素含量を有する空気に対して測定される。特に、酸素移動は、４０ｃｍ３酸素未満、極めて具体的には１５ｃｍ３酸素未満、特段には９ｃｍ３酸素未満、極めて特段には５ｃｍ３酸素未満、最も特段には３ｃｍ３酸素未満の酸素浸透性速度まで遮断される。
【００１６】
酸素移動が、平方メートル当たり、および１日当たり８５ｃｍ３酸素未満の酸素浸透性速度まで遮断される使用が好ましく、これは、１５ｇ／ｍ２の固形分をもたらす塗布量の水性コーティング物質を有するコーティングされた紙基板において、約２０％の酸素含量を有する空気に対して、ならびに２３℃の温度および５０％の相対湿度の空気で測定される。特に、酸素移動は、４０ｃｍ３酸素未満、極めて具体的には１５ｃｍ３酸素未満、特段には９ｃｍ３酸素未満、極めて特段には５ｃｍ３酸素未満、最も特段には３ｃｍ３酸素未満の酸素浸透性速度まで遮断される。好ましくは、酸素浸透性速度の決定における空気は、８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間、特に１０１．３２ｋＰａの大気圧を有する。
【００１７】
酸素移動が、コーティングされた紙基板の酸素浸透性速度と、紙基板の酸素浸透性速度との間の比率が２５超、特に１１８超、極めて具体的には２５０超、特段には１０００超である酸素浸透性速度まで遮断される使用が好ましく、両方の速度は、約２０％の酸素含量を有する空気に対して測定され、紙基板とコーティングされた紙基板との間の差は、１５ｇ／ｍ２の固形分をもたらす塗布された水性コーティング物質である。
【００１８】
酸素移動が、コーティングされた紙基板の酸素浸透性速度と、紙基板の酸素浸透性速度との間の比率が２５超、特に１１８超、極めて具体的には２５０超、特段には１０００超である酸素浸透性速度まで遮断される使用が好ましく、両方の速度は、約２０％の酸素含量を有する空気に対して、２３℃の温度および５０％相対湿度の空気で測定され、紙基板とコーティングされた紙基板との間の差は、１５ｇ／ｍ２の固形分をもたらす塗布された水性コーティング物質である。好ましくは、酸素浸透性速度の決定における空気は、８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間、特に１０１．３２ｋＰａの大気圧を有する。
【００１９】
酸素が空気の一部である使用が好ましい。
【００２０】
酸素がガス状である空気の一部である使用が好ましい。
【００２１】
酸素が空気の一部であり、空気の大気圧が８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間、特に９０ｋＰａから１１０ｋＰａの間である使用が好ましい。
【００２２】
酸素が空気の一部であり、空気の温度が−２０℃から５０℃の間、特に０℃から４５℃の間、極めて具体的には４℃から３５℃の間である使用が好ましい。
【００２３】
酸素が空気の一部であり、空気の大気圧が８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間であり、空気の温度が−２０℃から５０℃の間、特に０℃から４５℃の間、極めて具体的には４℃から３５℃の間である使用が好ましい。
【００２４】
酸素が空気の一部であり、空気の大気圧が８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間であり、空気の相対湿度が空気の実際の温度において０から９０％の間であり、空気の温度が−２０℃から５０℃の間、特に０℃から４５℃の間、極めて具体的には４℃から３５℃の間である使用が好ましい。
【００２５】
コーティングされた紙基板が、−２０℃から５０℃の間、特に０℃から４５℃の間、極めて具体的には４℃から３５℃の間の温度を有する環境内にある使用が好ましい。
【００２６】
コーティングされた紙基板が、８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間、特に９０ｋＰａから１１０ｋＰａの間の大気圧を有する環境内にある使用が好ましい。
【００２７】
コーティングされた紙基板が、環境の実際の温度において０％から９０％の間、特に１０％から８０％の間、極めて具体的には２０％から７０％の間の相対湿度に類似した湿度を有する環境内にある使用が好ましい。
【００２８】
コーティングされた紙基板が、−２０℃から５０℃の間の温度を有し、８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間の大気圧を有する環境内にある使用が好ましい。
【００２９】
コーティングされた紙基板が、−２０℃から５０℃の間の温度を有し、８０ｋＰａから１２０ｋＰａの間の大気圧を有し、また環境の実際の温度において０％から９０％の間の空気の相対湿度に類似した湿度を有する環境内にある使用が好ましい。
【００３０】
フリーラジカルエマルション重合としても知られ、コポリマーＰの水性分散液をもたらすラジカル開始エマルション重合は、モノマーを提供するステップと、モノマーを水性媒体中に乳化させるステップと、フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるステップとを含む。モノマーを提供するステップ、モノマーを水性媒体中に乳化させるステップ、ならびにフリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるステップは、並行して行われてもよい。例えば、重合されるモノマー、すなわちモノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の一部または全てが、ある特定の時間にわたり反応器に供給され、水性媒体中での乳化および重合はすでに生じている。
【００３１】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるステップは、好ましくは反応器内で生じる。フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるための媒体は、水を含有し、モノマーを乳化させるための水性媒体は、典型的には、フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるための媒体の少なくとも一部を形成する。
【００３２】
モノマーは、水性媒体中でのラジカル開始エマルション重合中に乳化され、すなわち、モノマーは、例えば最終的な混合物の外部撹拌により補助される水性媒体中に分散される。水性媒体中でのモノマーの乳化は、重合が生じる同じ反応器内で生じてもよく、または、別個の装置内で行われ、その後少なくとも部分的に乳化されたモノマーが反応器に移されて、そこで重合が生じてもよい。後者の状況では、モノマーの乳化は、重合が生じる反応器内で継続する。また、既に乳化されたモノマーが、重合が生じる反応器に供給されてもよい。
【００３３】
好ましくは、重合が生じたら、モノマーの大多数は、プロセスにおいて液体状態で存在する。
【００３４】
水性媒体は、例えば、脱塩された水を含有する。水性媒体は、希釈剤として、またはモノマーの溶解度を改変するために、さらなる溶媒を含有してもよい。さらなる溶媒は、適用されるプロセス条件下で非重合性であり、２３℃および１０１．３２ｋＰａで液体であり、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールもしくはイソプロパノール、ｎ−ブタノールもしくはイソブタノール等のアルコール、またはアセトン、メチル  エチル  ケトン、ジエチルケトンもしくはイソブチル  メチル  ケトン等のケトンである。さらなる溶媒の混合物もまた好適である。さらなる溶媒の含量が、プロセス中の水およびさらなる溶媒の全体量を基準として、１０重量％未満、特に１％未満である水性媒体が好ましい。
【００３５】
プロセス中の非重合性構成成分は、ラジカル開始エマルション重合の条件下でコポリマーＰのモノマーとして機能しない構成成分として理解される。したがって、構成成分がコポリマーＰ中に共有結合的に組み込まれた場合であっても、ポリマー鎖成長は構成成分により停止される。一方、コポリマーＰのモノマーは、共有結合的に組み込まれた後、さらなるポリマー鎖成長、すなわちさらなるモノマーとの反応を可能にする。
【００３６】
水性媒体へのモノマーの分散を促進するために、分散補助剤が使用されてもよい。分散補助剤はまた、形成されたコポリマーＰの粒子の分散状態を維持することにより、コポリマーＰの水性分散液の安定化を補助するように機能する。分散補助剤は乳化剤、第１の分解デンプンとは異なる保護コロイド、またはそれらの両方の混合物である。乳化剤および保護コロイドは、重量平均モル質量Ｍｗにより区別される。乳化剤は、一般に２０００未満の重量平均モル質量Ｍｗを有し、一方保護コロイドの重量平均モル質量Ｍｗは、最大５００００、特に２０００超から最大５００００までであってもよい。好ましくは、分散助剤は、乳化剤である。
【００３７】
好適な乳化剤は、表面活性物質である。乳化剤は、非イオン性、アニオン性またはカチオン性である。乳化剤の混合物を使用する場合は、それらの適合性が確保されなければならず、適合性は、分からない場合には予備試験により評価され得る。
【００３８】
非イオン性乳化剤は、例えば、３から５０のエトキシ化度（＝エチレンオキシド単位［ＥＯ］：３〜５０）を有するエトキシ化Ｃ８〜Ｃ３６脂肪アルコール、３から５０のエトキシ化度を有するエトキシ化モノ−、ジ−およびトリ−Ｃ４〜Ｃ１２アルキルフェノールである。慣例的な非イオン性乳化剤は、例えば、Ｅｍｕｌｇｉｎ  Ｂグレード（セチル／ステアリルアルコールエトキシレート、ＲＴＭ  ＢＡＳＦ）、Ｄｅｈｙｄｒｏｌ  ＬＳグレード（脂肪アルコールエトキシレート、ＥＯ単位：１〜１０、ＲＴＭ  ＢＡＳＦ）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  Ａグレード（Ｃ１２Ｃ１４−脂肪アルコールエトキシレート、ＥＯ単位：３〜８、ＲＴＭ  ＢＡＳＦ）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＯグレード（Ｃ１３Ｃ１５−オキソアルコールエトキシレート、ＥＯ単位：３〜３０）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＴグレード（Ｃ１６Ｃ１８−脂肪アルコールエトキシレート、ＥＯ単位：１１〜８０）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＯＮグレード（Ｃ１０−オキソアルコールエトキシレート、ＥＯ単位：３〜１１）、またはＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯグレード（Ｃ１３−オキソアルコールエトキシレート、ＥＯ単位：３〜２０）である。
【００３９】
アニオン性乳化剤は、例えば、スルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩、Ｃ８〜Ｃ１２アルキルサルフェートのアルカリ金属イオンもしくはアンモニウム塩、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルホン酸のアルカリ金属イオンもしくはアンモニウム塩、Ｃ９〜Ｃ１８アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属イオンもしくはアンモニウム塩、エトキシ化Ｃ１２〜Ｃ１８アルカノール（ＥＯ単位：４〜３０）の硫酸モノエステル、またはエトキシ化（Ｃ４〜Ｃ１２アルキル）フェノール（ＥＯ単位：３〜５０）の硫酸モノエステルである。
【００４０】
さらなるアニオン性乳化剤として、一般式Ｉ
【化１】
2018522961.tif 000002
（式中、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、Ｈ原子またはＣ４〜Ｃ２４−アルキルであり、両方が同時にＨ原子ではなく、Ｍ１＋およびＭ２＋は、アルカリ金属イオンおよび／またはアンモニウムであってもよい）の化合物もまた有用である。一般式Ｉ中、ＲａおよびＲｂは、好ましくは、６から１８個の炭素原子、特に６、１２もしくは１６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルラジカル、または水素原子であり、ＲａおよびＲｂは、両方が同時に水素原子ではない。Ｍ１＋およびＭ２＋は、好ましくは、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムであり、ナトリウムが特に好ましい。Ｍ１＋およびＭ２＋が両方ともナトリウムであり、Ｒａが１２個の炭素原子を有する分岐アルキルラジカルであり、Ｒｂが水素またはＲａである一般式Ｉの化合物が、特に有利である。５０から９０重量％のモノアルキル化生成物の割合を有する工業用混合物、例えばＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１（ＲＴＭ  Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）が使用されることが多い。一般式Ｉの化合物は、例えばＵＳ−Ａ４２６９７４９から一般に知られており、市販されている。
【００４１】
好適な乳化剤の総合的な説明は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌｕｍｅ  ＸＩＶ／１，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，  Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９６１、１９２〜２０８頁に見出すことができる。
【００４２】
乳化剤と同様に、保護コロイドは、非イオン性、アニオン性またはカチオン性である。保護コロイドは、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アルキレングリコール）、ポリ（アクリル酸）もしくはそのアルカリ金属塩、ポリ（メタクリル酸）もしくはそのアルカリ金属塩、またはゼラチン誘導体である。アニオン性保護コロイドはまた、重合形態のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐａｒａ−ビニルフェニルスルホン酸およびそれらの塩形態、好ましくはそのアルカリ金属塩の少なくとも１つを含有する、コポリマーＰとは異なるコポリマーであってもよい。カチオン性保護コロイドは、例えば、ポリマーＰとは異なるホモポリマーもしくはコポリマー、およびＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーもしくはコポリマーのＮ−プロトン化もしくはＮ−アルキル化誘導体、少なくとも部分的に加水分解した形態のＮ−ビニルホルムアミド、少なくとも部分的に加水分解した形態のＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンまたはアミン基を有するアクリレート、メタクリレート、アクリルアミドもしくはメタクリルアミドであり、アミン基の窒素は、７未満のｐＨでプロトン化されている、または永久的にカチオン性に帯電するようにアルキル化されている。
【００４３】
好適な保護コロイドの総合的な説明は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌｕｍｅ  ＸＩＶ／１，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，  Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９６１、４１１〜４２０頁に見出すことができる。
【００４４】
乳化剤、特にアニオン性乳化剤、極めて具体的には１０００未満の重量平均モル質量Ｍｗを有するアニオン性乳化剤である分散助剤の存在が、コポリマーＰの水性分散液を調製するためのプロセスに好適である。
【００４５】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でのモノマーの重合のために、溶解した形態の第１の分解デンプンおよび／または乳化剤とは異なる保護コロイド、ならびに任意選択でポリマーシードを含んでもよい水性媒体が、好ましくは、モノマーの重合が生じる温度まで、または例えば重合温度よりも５から２０℃低い温度まで加熱される。フリーラジカル開始剤は、モノマーと並行して供給されてもよく、または、例えば、フリーラジカル開始剤の一部、例えばフリーラジカル開始剤の全体量の１５重量％または３０重量％が最初に一度に添加される。例えば、望ましい重合温度に達したらすぐに、または重合温度に達した後の１から１５分、好ましくは５から１５分の期間内に、重合されるモノマーの秤量が開始される。それらは、例えば、６０分から１０時間以内、一般には２から４時間以内に連続的に供給され得る。また、例えば、モノマーの全てまたは一部の１重量％から１０重量％が、フリーラジカル開始剤および任意選択のポリマーシードに加えて初期投入物中に含まれることも可能である。次いで、重合が開始した後、残りのモノマーおよび残りの開始剤が、重合条件下で初期投入物中に別個に量り入れられる。
【００４６】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるための温度は、少なくとも、具体的に使用されたフリーラジカル開始剤がフリーラジカルを生成するような高い温度に選択される。温度の他の基準がさらに適用されてもよい。温度は、例えば、５０から１３０℃、特に６０から１００℃である。モノマーの重合は、大気圧より高い圧力下で、例えば１５バールまでの圧力で、例えば２から１０バールの範囲内の圧力で行われてもよい。
【００４７】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でのモノマーの重合は、酸素の非存在下、例えば窒素等の不活性雰囲気下で行われてもよい。さらに、ラジカル開始エマルション重合の他のステップ、特に水性媒体中でモノマーを乳化させるステップが、酸素の非存在下で行われてもよい。
【００４８】
フリーラジカル開始剤は、ラジカル開始エマルション重合において使用された反応条件下でフリーラジカルを形成する。フリーラジカル開始剤は、例えば、ペルオキソジサルフェート、ペルオキソサルフェート、アゾ開始剤、有機過酸化物、有機ヒドロペルオキシド、過酸化水素、または、少なくとも１種の還元剤および酸化剤からなる酸化還元開始剤系である。フリーラジカル開始剤はまた、プロセス構成成分からフリーラジカルへの転換をもたらす、電子ビームまたはＵＶ光の照射等の高エネルギー放射線であってもよいことが理解される。フリーラジカル開始剤の混合物もまた好適である。ペルオキソジサルフェートの例は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム、またはペルオキソ二硫酸アンモニウムである。ペルオキソサルフェートの例は、ペルオキソ硫酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸水素カリウム、またはペルオキソ硫酸カリウムである。アゾ開始剤の例は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−  アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）または２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩である。有機過酸化物の例は、過酸化ジベンゾイル、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジアミル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ビス（ｏ−トルイル）、過酸化スクシニル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチルまたは過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルである。有機ヒドロペルオキシドの例は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。酸化還元開始剤系の酸化剤の例は、高エネルギー放射線を除く上述のフリーラジカル開始剤である。酸化還元開始剤の還元剤の例は、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウムもしくは亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドもしくはケトンの亜硫酸水素付加体、例えば亜硫酸水素アセトン、ヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩、またはアスコルビン酸である。酸化還元開始剤系は、金属構成成分が複数の原子価状態で生じ得る可溶性金属化合物の使用と同時に使用されてもよい。酸化還元開始剤系の例は、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムヒドロキシメタンスルフィン酸またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／アスコルビン酸である。個々の構成成分、例えば還元剤はまた、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩および二亜硫酸ナトリウムの混合物等の混合物であってもよい。
【００４９】
フリーラジカル開始剤は、好ましくは、水溶液の形態で使用され、下限濃度は、分散液中で許容される水の量により決定され、上限濃度は、関連化合物の水に対する溶解度により決定される。水溶性フリーラジカル開始剤、特にペルオキソ硫酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸カリウム、ペルオキソ硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウムまたはペルオキソ二硫酸アンモニウム、極めて具体的にはペルオキソ二硫酸ナトリウムが好ましい。
【００５０】
フリーラジカル開始剤は、例えば、高エネルギー放射線でない限り、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、最大２重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、特に０．１から１．５重量％の量で使用される。
【００５１】
ラジカル開始エマルション重合において、フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるステップに続いて、残留する未反応モノマーを除去するステップが行われてもよい。残留する未反応モノマーの除去は、使用されたモノマーの１つ以上の所望の残留量が達成されるまで行われる。残留する未反応モノマーの除去のステップは、例えば、重合したモノマーをさらなるラジカル開始剤で後処理すること、または、コポリマーＰの水性分散液を蒸留、例えば水蒸気蒸留により後処理することであってもよい。重合したモノマーをさらなるラジカル開始剤で後処理する際、最初に得られた反応生成物は、さらなるラジカル開始剤との実際の重合後に後処理に供される。このさらなるラジカル開始剤は、モノマーを重合させるステップのフリーラジカル開始剤、または異なるフリーラジカル開始剤であってもよい。好ましくは、さらなるラジカル開始剤は、非イオン性ラジカル、特にヒドロキシルラジカルまたはアルコキシラジカルを生成する。ヒドロキシルラジカルは、例えば過酸化水素または有機ヒドロペルオキシドから形成される。アルコキシラジカルは、例えば有機アルキル過酸化物から形成される。非イオン性ラジカルを形成するさらなるラジカル開始剤は、例えば、過酸化水素、過酸化ジベンゾイル、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジアミル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ビス（ｏ−トルイル）、過酸化スクシニル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ｎ−オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。さらなるラジカル開始剤は、好ましくは、過酸化水素、有機ヒドロペルオキシドまたは有機過酸化物である過酸化物化合物である。無機または有機還元剤と組み合わせた酸化剤として、過酸化水素、有機ヒドロペルオキシドまたは有機過酸化物である過酸化物化合物である、さらなるラジカル開始剤を含む酸化還元開始剤系が、特に好ましい。無機または有機還元剤は、例えば、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウムもしくは亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンの亜硫酸水素付加体、例えば亜硫酸水素アセトンもしくはその塩、またはヒドロキシルメタンスルフィン酸もしくはその塩、またはアスコルビン酸である。後処理のための酸化還元開始剤系は、金属構成成分が複数の原子価状態で生じ得る可溶性金属化合物の使用と同時に使用されてもよい。後処理のための酸化還元開始剤系は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムヒドロキシメタンスルフィン酸またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／アスコルビン酸である。酸化還元開始剤系の酸化剤または還元剤はまた、混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩および二亜硫酸ナトリウムの混合物であってもよい。過酸化水素／アスコルビン酸またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／アスコルビン酸の酸化還元開始剤系であるさらなるラジカル開始剤が、特に好ましい。
【００５２】
後処理に使用されるさらなるラジカル開始剤の量は、例えば、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、０．００１から０．１重量部、特に０．００２から０．５重量部である。
【００５３】
後処理のためのさらなるラジカル開始剤の添加は、モノマーの主重合が生じた後に、すなわち、例えば全モノマーの７０重量％超、特に少なくとも９０重量％、極めて具体的には１００重量％が添加され、全モノマーの７０重量％超、特に少なくとも９０重量％、極めて具体的には少なくとも９５％が、フリーラジカル開始剤の存在下で重合した後に達成される。さらなるラジカル開始剤による後処理は、好ましくは、少なくとも５５℃、例えば５５から１３０℃、特に少なくとも６５℃、例えば６５から９５℃の温度で達成される。
【００５４】
ラジカル開始水性エマルション重合はまた、ポリマーシードの存在下で行われてもよい。ポリマーシードは、微粉化されたポリマー粒子の水性分散液である。ポリマーシードのポリマー粒子の重量平均粒子直径は、例えば、８０ｎｍ以下、具体的には６０ｎｍ以下、極めて具体的には５０ｎｍ以下または４０ｎｍ以下、特に好ましくは２０から４０ｎｍの範囲内である。重量平均粒子直径の決定は、当業者に知られており、例えば分析的超遠心分離の方法により達成される。本明細書における重量平均粒子直径は、分析的超遠心分離の方法により決定される重量平均Ｄｗ５０値である（Ｓ．Ｅ．Ｈａｒｄｉｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｕｌｔｒａｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，  Ｇｒｅａｔ  Ｂｒｉｔａｉｎ  １９９２，  Ｃｈａｐｔｅｒ  １０，  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ  ｗｉｔｈ  ａｎ  Ｅｉｇｈｔ−Ｃｅｌｌ−ＡＵＣ−Ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｅｒ：Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｇｒａｄｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，  Ｗ．  Ｍａｅｃｈｔｌｅ，  １４７〜１７５頁を参照されたい）。使用されるポリマーシードは、単峰性であり、狭い粒子サイズ分布を有することが有利である。本明細書における狭い粒子サイズ分布は、分析的超遠心分離の方法により決定される重量平均粒子直径Ｄｗ５０および数平均粒子直径ＤＮ５０の比率［Ｄｗ５０／ＤＮ５０］が、２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、または１．１以下であることを意味するものとして理解されたい。ポリマーシードの調製は、当業者に知られており、典型的には、最初に比較的少量のモノマーおよび比較的多量の乳化剤を脱イオン水と共に反応槽に投入し、十分な量の重合開始剤を反応温度で添加することにより達成される。ポリスチレン  ポリマーシードまたはポリ（メチルメタクリレート）ポリマーシードが特に好ましい。ポリマーシードの量は、水性ポリマーシード分散液の固形分を基準とする。したがって、これは、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準としたポリマーシード固形分の重量部として報告される。好ましくは、ポリマーシードは、０．１から４重量部、より好ましくは０．４から３部、特に０．５から１部の量で使用される。ポリマーシードは、モノマーの添加前に水性媒体に部分的または完全に投入され、該当する場合には残りはモノマーの重合の過程で添加されてもよい。好ましくは、モノマーの重合前に、最初にポリマーシードの全てが水性媒体に投入される。
【００５５】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）のラジカル開始エマルション重合においてポリマーシードが存在する使用が好ましい。
【００５６】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）のラジカル開始エマルション重合においてポリマーシードが存在し、ポリマーシード固形分の量が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０．１から４重量部の範囲内である使用が好ましい。
【００５７】
最終的なコポリマーＰの特性を改変するために、ラジカル開始水性エマルション重合中に連鎖移動剤が存在してもよい。連鎖移動剤の存在下では、連鎖移動剤の非存在下で得られるポリマーと比較してより低い重量平均モル質量およびより小さいＫ値を有するポリマーが得られる。Ｋ値は、Ｈ．  Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ，  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌｕｍｅ  １３，  ５８−６４および７１−７４（１９３２）に従い、５％強度の塩化ナトリウム水溶液中、ｐＨ７、２５℃、および０．１重量％のポリマー濃度で決定され得る。連鎖移動剤は、例えば、硫黄−酸素結合を含まず、硫黄原子がヘテロ環式環の一部ではない非重合性硫黄含有有機化合物、炭素間二重結合を含まないアルデヒド、非重合性カルボン酸、非重合性アルコールまたは非重合性リン含有化合物である。硫黄−酸素結合を含まない、または硫黄原子がヘテロ環式環の一部ではない非重合性硫黄含有有機化合物の例は、ドデシルメルカプタン、特にｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、チオジグリコール、エチルチオエタノール、硫化ジ−ｎ−ブチル、硫化ジ−ｎ−オクチル、硫化ジフェニル、ジイソプロピルジスルフィド、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカプトブタノール、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオ酢酸またはチオ尿素である。ドデシルメルカプタンは、アルキルチオールのクラスのメンバーである。炭素間二重結合を含まないアルデヒドの例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはプロピオンアルデヒドである。非重合性カルボン酸の例は、ギ酸またはその塩、例えばギ酸ナトリウムまたはギ酸アンモニウムである。非重合性アルコールの例は、イソプロパノールまたは２−ブタノールである。非重合性リン化合物の例は、次亜リン酸ナトリウムである。連鎖移動剤の混合物もまた好適である。好ましくは、連鎖移動剤は、ドデシルメルカプタンである。ラジカル開始水性エマルション重合において連鎖移動剤が使用される場合、その量は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、典型的には０．０１から３重量部、好ましくは０．１から１．５重量部、極めて好ましくは０．３から１．０重量部である。連鎖移動剤は、モノマーの前に最初に水性媒体に添加されてもよく、ラジカル開始水性エマルション重合中にモノマーと一緒にもしくは別個に重合に量り入れられてもよく、またはこれらの変形例の間で振り分けられてもよい。好ましくは、連鎖移動剤は、モノマーと共に、特にスチレンまたはブタジエンと共に量り入れられる。
【００５８】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）のラジカル開始エマルション重合において連鎖移動剤が存在する使用が好ましい。
【００５９】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）のラジカル開始エマルション重合において連鎖移動剤が存在し、連鎖移動剤の量が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０．０１から３重量部の範囲内である使用が好ましい。
【００６０】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でのモノマーの重合における水性媒体のｐＨ値は、例えば、１から７、特に２から６の範囲内である。ラジカル開始水性エマルション重合における、酸基を含むモノマーおよび他の構成成分は、ラジカル開始水性エマルション重合において、ｐＨ値に依存して、その遊離酸の形態で、特定の場合においては無水物形態で存在してもよく、または、塩形態で部分的もしくは完全に中和されていてもよい。水性媒体のｐＨ値の調節は、好ましくは、アルカリ金属水酸化物溶液またはアンモニア溶液で行われる。水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液またはアンモニア溶液を中和剤として使用することが好ましい。
【００６１】
フリーラジカル開始剤および第１の分解デンプンの存在下でモノマーを重合させるステップ、ならびに残留する未反応モノマーを除去する任意選択のステップの後、反応生成物は、コポリマーＰの水性分散液から可能な凝固物を除去するために濾過されてもよい。
【００６２】
ラジカル開始エマルション重合の最後に、コポリマーＰの水性分散液のｐＨ値は、例えば６から１０の間、特に６から８の間のｐＨ値まで調節されてもよい。
【００６３】
コポリマーＰの水性ポリマー分散液において、コポリマーＰの分散した粒子は、好ましくは８５から５００ｎｍ、特に９０から４５０ｎｍ、特段には１００から３５０ｎｍの平均粒子直径を有する。ポリマー粒子の平均粒子直径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｅｎｇｌａｎｄ）製のＡｕｔｏｓｉｚｅｒ  ＩＩＣを用いた、０．００５重量％から０．０１重量％の水性ポリマー分散液に対する２３℃における動的光散乱により決定され、ＩＳＯ標準１３３２１に従う測定された自己相関関数のキュムラントｚ平均直径に基づいてもよい。
【００６４】
微生物活動を阻害するために、コポリマーＰの水性分散液に殺生物剤が添加されてもよい。殺生物剤は、例えば、１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである。殺生物剤の混合物もまた好適である。
【００６５】
第１の分解デンプンを含むコポリマーＰの水性分散液の固形分は、例えば、２０重量％から８０重量％の範囲内、特に４０重量％から６０重量％の範囲内である。
【００６６】
水性コーティング物質は、例えば、コポリマーＰの水性分散液を他の任意選択の構成成分と混合することにより調製される。最適なコーティングステップのための水性コーティング物質の濃度を調節するため、例えば所望の粘度を調節するために、追加量のさらなる水が添加されてもよい。追加量の水は、他の任意選択の構成成分の水性配合物により、水性コーティング物質中に導入され得る。水性コーティング物質の固形分は、典型的には水性コーティング物質を基準として、１０重量％から７０重量％、特に２０重量％から６０重量％、極めて具体的には４０から６０重量％の範囲内である。塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させるステップにおいて除去されなければならない水の量を低減するためには、高い固形分が望ましい。水性コーティング物質のｐＨは、好ましくは６から１０、特に７から９．５の値に調節される。
【００６７】
水性コーティング物質は、提供された紙基板の表面上に、紙基板の平方メートル当たりの水性コーティング物質の固形分を基準として、一般には１から５０ｇ、好ましくは５から３０ｇ、特に１０から２０ｇ、極めて具体的には１５ｇの量で塗布される。水性コーティング物質は、慣例的な塗布法により、例えば、サイズプレス、フィルムプレス、ブレードコーター、エアブラシ、ナイフコーター、カーテンコーターまたはスプレーコーターを用いて塗布され得る。
【００６８】
塗布された水性コーティング物質を有する紙基板の乾燥は、例えば、水性コーティング物質が塗布された紙基板の表面を加熱することにより行われる。水および任意選択のさらなる溶媒の蒸発により、フィルム形成が可能となる。乾燥ステップ中の塗布された水性コーティング物質を有する紙基板の表面の表面温度は、フィルム形成を可能にしなければならない。好ましくは、乾燥ステップ中の表面温度は、第１の分解デンプンの存在下で重合したコポリマーＰの乾燥した水性分散液のガラス転移温度に達する、またはそれを超える。第１のフィルム形成のために、温度は、大幅に、例えば少なくとも２５℃だけガラス転移温度を超える。加熱は、例えば赤外線照射により行われる。連続プロセスの場合、塗布された水性コーティング物質を有する紙基板は、例えば、赤外線照射デバイスを装備した乾燥機ダクトを通過される。乾燥した水性コーティング物質、すなわちコーティング層の厚さは、好ましくは少なくとも１μｍ、特に１から５０μｍの範囲内、極めて具体的には２から３０μｍの範囲の範囲内、特段には５から３０μｍの範囲内である。
【００６９】
第１の分解デンプンは、例えば、分解天然デンプンまたは分解化工デンプンである。分解のための出発材料として有用な天然デンプンは、例えば、トウモロコシ（コーン）、小麦、オート麦、大麦、米、雑穀、ジャガイモ、豆、タピオカ、ソルガムまたはサゴからのデンプンである。分解デンプンは、分解されている出発材料と比較して、低減された平均分子量を有する。デンプンの分解は、酵素的に、酸化的に、または酸もしくは塩基の作用により達成され得る。酵素分解、および酸または塩基の作用による分解には、多くの場合加水分解が関与し、これは、分解デンプン中のオリゴ糖またはデキストリンの含量の増加をもたらす。多くの分解天然デンプンが市販されている。デンプンの分解は化学プロセスであるが、デンプンの化学改質は、本明細書において、化学基のデンプンへの共有結合的付加を目標とする化学改質を意味することにより、分解とは区別される。分解化工デンプンは、例えば、分解天然デンプンのエステル化もしくはエーテル化、または天然デンプンのエステル化もしくはエーテル化に続く分解から得られる。エステル化は、無機または有機酸により補助されてもよく、後者はまた、その無水物または塩化物形態で反応し得る。デンプンをエーテル化するための一般的な方法は、アルカリ水溶液中で反応性ハロゲン原子、エポキシド官能基、または硫酸基を含有する有機化合物でデンプンを処理することにある。知られているデンプンエーテルの種類は、例えば、アルキル  エーテル、ヒドロキシアルキル  エーテルまたはカルボキシアルキルエーテルである。分解および化工デンプンは、例えば、リン酸化またはアセチル化分解デンプンである。
【００７０】
分解デンプンの分解度を特性決定するための手法は、ＤＩＮ  ＥＮ１６２８に従い、２３℃の温度で決定される固有粘度ηｉである。分解デンプンの固有粘度ηｉは、好ましくは０．０７ｄｌ／ｇ未満、特に０．０２から０．０６ｄｌ／ｇの範囲内、例えば０．０５ｄｌ／ｇ未満である。デンプンの分解度を特性決定するための代替の手法は、ＤＥ値である。ＤＥは、デキストロース当量を示し、還元糖に帰属され得る乾燥物質のパーセンテージの割合を指す。これは、乾燥物質１００ｇ当たり同じ還元力を有するグルコース（＝デキストロース）の量に対応する。ＤＥ値は、デンプンのポリマー分解がどれほど進行したかの目安である。したがって、低いＤＥ値を有する得られた生成物は、高い割合のポリサッカリドおよび低い含量の低分子量糖を保持し、一方、高いＤＥ値の生成物は、主として単に低分子量糖のみで構成される。分解度に依存して、２種類の分解デンプンが定義される。マルトデキストリンは、約０．０４ｄｌ／ｇ以上から０．０６ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度ηｉ、３から２０のＤＥ値、および１５０００から２００００ｇ／モルの範囲内の重量平均モル質量Ｍｗを有する分解デンプンである。グルコースシロップは、０．０２ｄｌ／ｇから０．０４ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度ηｉ、２０から３０の範囲内のＤＥ値、および３０００から６０００ｇ／モルの範囲内の重量平均モル質量Ｍｗを有する分解デンプンである。その作製方法により、マルトデキストリンまたはグルコースシロップは、水溶液の形態で得られ、両方ともそのようなものとして市販されている。マルトデキストリンの水溶液は、例えば、５０から７０重量％の固形分を有し、グルコースシロップの水溶液は、例えば７０から９５％の固形分を有する。両方とも、噴霧乾燥形態であってもよい。特に、マルトデキストリンはまた、噴霧乾燥された粉末形態で入手可能である。
【００７１】
第１の分解デンプンが分解天然デンプン、特にマルトデキストリンまたはグルコースシロップに分解された天然デンプン、極めて具体的にはマルトデキストリンに分解された天然デンプンである使用が好ましい。
【００７２】
第１の分解デンプンが、０．０７ｄｌ／ｇ未満、特に０．０２から０．０６ｄｌ／ｇの固有粘度ηｉを有する分解デンプンである使用が好ましい。
【００７３】
第１の分解デンプンは、プロセスにおいて、例えばプロセス中の水性媒体に添加される。第１に天然デンプンを水溶液中で、特に酵素的に分解することが可能である。能動的に停止されてもよい分解後、第１の分解デンプンを含有する水溶液は、少なくとも部分的に、モノマーの重合が生じる媒体となる。任意選択で、デンプン誘導体は、モノマーを乳化するために水性媒体に部分的に、または完全に添加される。好ましくは、フリーラジカル開始剤の存在下でのモノマーの重合が開始する際に、第１の分解デンプンの全体量を基準とする５０重量％から１００重量％の、特に８０重量％から１００重量％の第１の分解デンプンが存在する。
【００７４】
第１の分解デンプン誘導体の含量は、例えば、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、５から８０重量部、特に１５から６０部、極めて具体的には２０から５０重量部、または特段には２５から４０重量部の第１の分解デンプンである。
【００７５】
第１の分解デンプンの量が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、５から８０重量部である使用が好ましい。
【００７６】
第１の分解デンプンの存在下で重合されたコポリマーＰの水性分散液は、乾燥されると、例えばフィルムが形成された際に、ガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定、特に標準ＩＳＯ１１３５７−２により決定され得る。
【００７７】
第１の分解デンプンの非存在下で重合されたポリマーのガラス転移の計算に、Ｆｏｘの式が使用されてもよい。Ｆｏｘ（Ｔ．Ｇ．  Ｆｏｘ，  Ｂｕｌｌ．Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１９５６  ［Ｓｅｒ．ＩＩ］１、１２３頁、およびＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  ｖｏｌ．  １９、１８頁、４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  １９８０による）の後、以下によって、未架橋または若干架橋したコポリマーのガラス転移温度の逆数が、良好な近似に与えられる。
１／Ｔｇ＝ｘ１／Ｔｇ１＋ｘ２／Ｔｇ２＋．．．．ｘｎ／Ｔｇｎ
式中、ｘ１、ｘ２、．．．．  ｘｎは、ポリマーＡおよびＢを構成するモノマー１、２、．．．．ｎの質量分率であり、Ｔｇ１、Ｔｇ２、．．．．Ｔｇｎは、それぞれモノマー１、２、．．．．ｎの１つのみで構成された．ホモポリマーのケルビンでのガラス転移温度である。質量分率は、ポリマー混合物のポリマーＡおよびＢを構成する全モノマーの合計を基準とする。ほとんどのモノマーのホモポリマーのＴｇ値が知られており、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ｖｏｌ．  ５，  Ａ２１、１６９頁、ＶＣＨ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９２に列挙されており、ホモポリマーのガラス転移温度のさらなる情報源は、例えば、Ｊ．  Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ：Ｈ：Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  １ｓｔ  Ｅｄ．，  Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６６，  ２ｎｄ  Ｅｄ．Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７５、および３ｒｄ  Ｅｄ．Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９である。したがって、Ｆｏｘの式により、モノマーを選択するための出発点を見出すことができる。
【００７８】
実験の部において示される乾燥水性ポリマー分散液番号Ｄ１からＤ３のガラス転移温度は、モノマーを選択するためのさらなる出発点を提供する。それらはまた、重合中に第１の分解デンプンの存在により引き起こされる影響を示す。
【００７９】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）が、第１の分解デンプンの存在下で重合したコポリマーＰの乾燥した水性分散液が標準ＩＳＯ１１３５７−２により決定されるような４０℃未満のガラス転移温度を有するように選択される使用が好ましい。特に、ガラス転移温度は、３０℃未満、特に−１０℃から３０℃の範囲内、極めて具体的には−１０℃から２５℃の範囲内、特段には−５℃から１５℃である。
【００８０】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は常に１００であるため、スチレンの量の上限は、モノマー（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の必須量により決定される。例えば、上限は、７８重量部、特に７０重量部、極めて具体的には６５重量部、極めて特段には６２重量部である。好ましくは、スチレンの量は、少なくとも４５重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である。特に、スチレンの量は、少なくとも５０重量部である。
【００８１】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｉ）少なくとも４５重量部のスチレンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００８２】
好ましくは、ブタジエンの量は、３０から４５重量部、特に３５から４２重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である。
【００８３】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００８４】
酸性モノマーは、１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する。酸性モノマーの酸基は、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基である。１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する酸性モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸（ｔｒａｎｓ−ブテン酸）、ｉｓｏ−クロトン酸（ｃｉｓ−ブテン酸）、ビニル酢酸、（Ｅ）−４−メトキシ−４−オキソ−ブタ−２−エン酸、（Ｚ）−４−エトキシ−４−オキソ−ブタ−２−エン酸、ビニル乳酸、マレイン酸、２−メチルマレイン酸、アコニット酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、ｐａｒａ−ビニルフェニルスルホン酸、ｍｅｔａ−ビニルスルホン酸、ｏｒｔｈｏ−ビニルフェニルスルホン酸またはビニルホスホン酸である。酸性モノマーの混合物もまた好適である。ｐＨ値に依存して、酸基は、カチオン性対イオンと共に塩を形成するアニオンの形態となるように脱プロトン化されてもよい。カチオン性対イオンは、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、アンモニウムまたはアルキル化アンモニウムである。ｐＨ値に依存して、環状無水物形態を構造的に可能とする少なくとも２つの酸基を有する酸モノマーは、その環状形態であってもよい。これは、例えば、マレイン酸、イタコン酸またはアコニット酸の場合である。好ましくは、酸基は、カルボン酸基である。α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸、極めて具体的にはアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００８５】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｉｉｉ）酸性モノマーが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸であるラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００８６】
好ましくは、酸性モノマーの量は、１から５重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である。特に、酸性モノマーの量は、２から５重量部、極めて具体的には３から４．５重量部である。
【００８７】
好ましくは、アクリロニトリルの量は、０から１０重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である。特に、アクリロニトリルの量は、０から５重量部、特段には０重量部である。
【００８８】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｉｖ）０重量部のアクリロニトリルを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００８９】
したがって、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートであるアクリレートモノマーは、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル直鎖または分岐であり、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチル−エチル、ｎ−ブチル、１−メチル−プロピル、２−メチル−プロピル、１，１−ジメチル−エチル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ブチル、３−メチル−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ペンチル、２−メチル−ペンチル、４−メチル−ペンチル、２−エチル−ブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチル−ヘキシル、ｎ−オクチル、１−メチル−ヘプチル、２−エチル−ヘキシル、５，５−ジメチル−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル−ブチル、ｎ−ノニル、２−エチル−ヘプチル、ｎ−デシル、ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルである。アクリレートモノマーの混合物もまた好適である。Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、特にＣ１〜Ｃ８アルキル、極めて具体的にはＣ１〜Ｃ４アルキル、特段にはメチル、エチルまたはｎ−ブチルが好ましい。
【００９０】
好ましくは、アクリレートモノマーの量は、０から３重量部、特に０から１．５重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である
【００９１】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｖ）０重量部のアクリレートモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００９２】
さらなるモノマーは、エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルおよび上記アクリレートモノマーとは異なる。したがって、さらなるモノマーは、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）および（ｖ）のうちのそれぞれと異なる。さらなるモノマーは、例えば、メチルスチレン等のスチレンとは異なるビニル芳香族化合物、アクリルアミドもしくはメタクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボキサミド、メタクリロニトリル等のアクリロニトリルとは異なるエチレン性不飽和カルボニトリル、酢酸ビニル等の飽和Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸のビニルエステル、シクロアルキルアクリレート、シクロアルキルメタクリレート、飽和カルボン酸のアリルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、エチレン性不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ν，Ν−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ν，Ν−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ウレイドメタクリレート、ウレイドアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン等のブタジエンと異なる共役脂肪族ジエンを含むエチレンもしくはプロピレン等のアルケン、またはシクロペンタジエン等の共役脂肪族シクロジエンを含むシクロヘキセン等のシクロアルケンである。さらなるモノマーはまた、例えば、少なくとも２つの非共役エチレン性不飽和基を含有する架橋モノマーである。そのような架橋モノマーは、例えば、ブタンジオールジアクリレート等のアルカンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アルカントリオールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アリルアクリレートもしくはアリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、メチレンビス（アクリルアミド）［＝Ｎ−［（プロパ−２−エノイルアミノ）メチル］プロパ−２−エナミド］またはメチレンビス（メタクリルアミド）である。さらなるモノマーは、好ましくは１つのエチレン性不飽和基、または共役した２つのエチレン性不飽和基を含有する。メチルスチレン、ビニルアルコールおよびＣ１〜Ｃ１５モノカルボン酸のエステル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキルアクリレート、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキルメタクリレート、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）マレイネート、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）フマレート、エチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ８モノカルボニトリル、エチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボニトリル、エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボキサミド、エチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカルボキサミド、ウレイドメタクリレート、ウレイドアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アルケン、シクロアルカンまたは共役脂肪族Ｃ４〜Ｃ９ジエンが好ましい。
【００９３】
好ましくは、さらなるモノマーはまた、共役脂肪族Ｃ４〜Ｃ９ジエン、特に共役脂肪族ジエンとは異なる。
【００９４】
好ましくは、さらなるモノマーはまた、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アミドまたはメタクリル酸アミドとは異なる。
【００９５】
好ましくは、さらなるモノマーの量は、０から５重量部であり、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である。特に、さらなるモノマーの量は、０から３重量部、極めて具体的には０から１重量部、特段には０重量部である。
【００９６】
コポリマーＰの水性分散液が、
（ｖｉ）０から５重量部、好ましくは０重量部のさらなるモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる使用が好ましい。
【００９７】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、１から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【００９８】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４５重量部のスチレン、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【００９９】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、１から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【０１００】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【０１０１】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、１から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から３重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【０１０２】
水性コーティング物質が、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から１０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から３重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）のラジカル開始エマルション重合により得ることができるコポリマーＰの水性分散液を含有する使用が好ましい。
【０１０３】
水性コーティング物質は、任意選択で、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドを含む。さらなるサッカリドは、例えば、天然デンプン、第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、分解していない化工デンプン、セルロース、ヘミセルロース、キシログルカン、カラギーン、キトサン、キチンまたはアラビアガムである。天然デンプンの主構成成分は、アミロペクチンである。アミロースは、多くの天然デンプンにおいて、関連するさらなる構成成分である。また、高いアミロペクチン含量および低いアミロース含量を有する天然デンプン、例えばワックストウモロコシデンプンおよびワックスジャガイモデンプンも興味深い。高いアミロペクチン含量は、９０重量％超、特に９５から１００重量％の範囲内である。分解していない化工デンプンに関しては、第１の分解デンプンにおける説明を参照されたく、すなわち、本明細書における化学改質は、化学基のデンプンへの共有結合的付加を目標とする化学改質を意味することにより、分解とは区別される。セルロースの特定の形態は、セルロースの穏やかな加水分解により得ることができる微結晶性セルロースである。多糖とも呼ばれるヘミセルロースは、例えば、グアーガムまたは別のガラクトマンナンである。好ましくは、さらなるサッカリドは、さらなるサッカリドに共有結合した窒素原子および硫黄原子を含まず、さらなるサッカリドに共有結合したリン原子を含まないが、但し、リン酸基の一部であるリン原子は存在し得る。極めて好ましくは、さらなるサッカリドは、天然デンプン、第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、化工デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである。特に、さらなるサッカリドは、天然デンプン、第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである。極めて具体的には、さらなるサッカリドは、天然デンプン、またはマルトデキストリンもしくはコーンシロップである第２の分解デンプンである。特段には、さらなるサッカリドは、マルトデキストリンまたはコーンシロップ、極めて特段にはマルトデキストリンである。
【０１０４】
コーティング物質が、第１の分解デンプンに加えて、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドを含む使用が好ましい。
【０１０５】
さらなるサッカリドが、天然デンプン、第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、化工デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである使用が好ましい。
【０１０６】
さらなるサッカリドが、天然デンプン、第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである使用が好ましい。
【０１０７】
さらなるサッカリドの量は、例えば、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、２１から７２０重量部の範囲内である。特に、さらなるサッカリドは、３４から５４０重量部の範囲内、極めて具体的には４０から４００重量部の範囲内、特段には１２０から３００重量部の範囲内である。
【０１０８】
さらなるサッカリドの量が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、２１から７２０重量部の範囲内である使用が好ましい。
【０１０９】
好ましい技術的特徴は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）のおよび（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの量の、さらなるサッカリドに対する重量比である。例えば、モノマーの総和が１００重量部であり、第１の分解デンプンが３０重量部であり、さらなるサッカリドが２６０重量部である場合、重量比は０．５である。好ましくは、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの量の、さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５、特に０．２５から４、極めて具体的には０．３３から３、特段には０．３４超３未満、極めて特段には０．５から２である。
【０１１０】
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの量の、さらなるサッカリドに対する重量比が、０．２５から５である使用が好ましい。
【０１１１】
水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液、任意選択でさらなるサッカリド、および任意選択でさらなる水を含有する。水性コーティング質量は、コポリマーＰまたはさらなるサッカリドとは異なる補助成分を含有してもよい。補助成分の混合物もまた好適である。
【０１１２】
補助成分は、例えば、例えば、無機顔料、４００ｎｍから８００ｎｍの間の波長に強い吸収を有さない有機顔料、増粘剤、コポリマーＰまたはさらなるサッカリドとは異なるポリマー結合剤、蛍光増白剤、流動制御剤、さらなる分散補助剤、界面活性剤、潤滑剤、さらなる中和剤、消泡剤、脱気剤、保存剤または染料である。無機顔料は、例えば、上述の物質とは異なる金属塩、特に硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミン酸塩、ケイ酸塩、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、二酸化ケイ素または陶土である。無機顔料の混合物もまた好適である。好ましくは、無機顔料は、小板形状である。小板形状無機顔料の例は、タルク、粘土または雲母である。雲母は、フィロケイ酸塩の特定のクラスであり、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライトまたはマーガライトを含む。タルクが好ましい。好ましいアスペクト比（厚さに対する長さの比）は、２超、特に５超、極めて具体的には１０超である。好ましくは、無機顔料の量は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から３５重量部である。特に、無機顔料の量は、０から２０部、極めて具体的には０から１０部である。増粘剤は、例えば、架橋ポリアクリレートまたはセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースである。ポリマー結合剤は、エマルションポリマーであってもよい。エマルションポリマーは、例えば、コポリマーＰとは異なる、スチレンおよびブタジエンのコポリマーまたはスチレンおよびアクリレートのコポリマーである。蛍光増白剤は、例えば、スチルベン誘導体、特にジ−、テトラ−またはヘキサスルホネートビストリアジニル置換４，４’−ジアミノスチルベンである。さらなる分散補助剤は、例えば、コポリマーＰの水性分散液を調製するためのプロセスにおいて説明されたような乳化剤または保護コロイドであり、コポリマーＰの水性分散液を調製するためのプロセスにおける分散補助剤とは独立して添加されてもよい。潤滑剤は、例えば、ステアレート、例えばステアリン酸カルシウムまたはワックスである。さらなる中和剤は、前述のように紙コーティング物質のｐＨ値を調節するために使用される。さらなる中和剤は、コポリマーＰの水性分散液を調製するためのプロセスにおいて使用される中和剤とは独立して添加されてもよく、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムである。保存剤は、例えば、コポリマーＰの水性分散液を調製するためのプロセスにおける殺生物剤とは独立して添加されてもよい、さらなる殺生物剤である。染料は、例えば、４００ｎｍから８００ｎｍの間の波長に強い吸収を有する有機顔料、または４００ｎｍから８００ｎｍの間の波長に強い吸収を有する可溶性化合物である。好ましい染料は、可溶性化合物、または可溶性染料と有機顔料との組み合わせである。
【０１１３】
好ましくは、その固形分を基準とした水性コーティング物質は、相対的な少量の補助成分を含有する。特に、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、第１の分解デンプンならびにさらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、水性コーティング物質の固形分の全体重量を基準として、少なくとも８５重量％である。したがって、コーティング物質の固形の全体重量は、コポリマーＰの水性分散液の水、任意選択のさらなる水、または補助成分により導入される他の水を含まない。極めて具体的には、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、第１の分解デンプンならびにさらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、少なくとも９０重量％、特段には少なくとも９５重量％である。
【０１１４】
水性コーティング物質が、
−  コポリマーＰの水性分散液と、
−  任意選択でさらなるサッカリドと、
−  任意選択でさらなる水と、
−  補助成分と
を含有し、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、第１の分解デンプンならびにさらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、水性コーティング物質の固形分の全体重量を基準として、少なくとも８５重量％である使用が好ましい。
【０１１５】
水性コーティング物質が、
−  コポリマーＰの水性分散液と、
−  さらなるサッカリドと、
−  任意選択でさらなる水と、
−  補助成分と
を含有し、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、第１の分解デンプンならびにさらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、水性コーティング物質の固形分の全体重量を基準として、少なくとも８５重量％である使用が好ましい。
【０１１６】
好ましくは、水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１５重量部、特に０から５重量部、極めて具体的には０重量部の量の無機顔料を含有する。
【０１１７】
好ましくは、水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１０重量部、特に０から５重量部、極めて具体的には０重量部の量の、４００ｎｍから８００ｎｍの間の波長に強い吸収を有さない有機顔料を含有する。
【０１１８】
好ましくは、水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１５重量部、特に０から５重量部、極めて具体的には０から２重量部、特段には０重量部の量の、コポリマーＰおよびさらなるサッカリドとは異なるポリマー結合剤を含有する。
【０１１９】
好ましくは、水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から０．５重量部、特に０重量部の量の蛍光増白剤を含有する。
【０１２０】
好ましくは、水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１重量部、特に０重量部の量の、可溶性または顔料形態の染料を含有する。
【０１２１】
水性コーティング物質が、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１５重量部、好ましくは０重量部の量の補助成分を含有する使用が好ましい。
【０１２２】
紙基板は、例えば、主な出発材料としての植物繊維から生成された、例えば最大６００ｇ／ｍ２の坪量を有する平らな材料である。好ましくは、紙基板は、紙またはダンボールである。紙という表現は、典型的は最大２２５ｇ／ｍ２の坪量に対してより使用され、一方ダンボールという表現は、典型的には１５０ｇ／ｍ２超の坪量に対してより使用される。坪量の下限は、例えば５ｇ／ｍ２、特に２０ｇ／ｍ２である。紙表面またはダンボール表面は、コーティングされていなくても、またはコーティングされていてもよい。コーティング層は、唯一のコートであってもよく、すなわち、紙基板は、プレコーティングされていない、または後にトップコーティングされていない。紙基板は、プレコーティングされていてもよく、すなわち、水性コーティング物質がさらなるコーティング層をもたらす。好ましくは、紙基板は、コーティングされておらず、またはプレコーティングされ、プロセスにより１回だけコーティングされる。好ましくは、紙基板は、コーティングされておらず、またはプレコーティングされ、プロセスにより１回だけコーティングされ、さらなるコーティング層は生成されない。好ましくは、紙基板はコーティングされておらず、または紙基板はプレコートを有し、これは、１００重量部の無機顔料および３から２０重量部のポリマーを含む水性塗工液を、紙基板の平方メートル当たりの水性塗工液の固形分を基準として２から１０ｇの量で塗布し、続いて紙基板上のプレコートを得るために乾燥させることにより得ることができる。好ましくは、コーティングされた紙基板は、１つのコーティング層または２つのコーティング層を含有し、１つのコーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含み、
水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液を含有するプロセスにより得ることができる紙基板上のコーティング層である。
【０１２３】
特に、２つのコーティング層の他方のコーティング層は、プレコートである。
【０１２４】
好ましくは、紙基板は、モノマーとしてエチレンまたはプロピレンを含む押出熱可塑性ポリマーの層を有さない。特に、紙基板は、モノマーとしてエチレンまたはプロピレンを含むポリマーの層を有さない。極めて具体的には、紙基板は、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルであるポリマーの層を有さない。特段には、紙基板は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（ビニルアルコール）またはポリ（酢酸ビニル）であるポリマーの層を有さない。
【０１２５】
紙基板が紙またはダンボールである使用が好ましい。
【０１２６】
コーティングされた紙基板は、好ましくは、包装に好適な容器用の構成材料として使用される。包装に好適な容器は、例えば、袋または箱である。包装に好適な容器は、例えば、壁で完全に囲まれた内部空間を有する。包装される商品は、内部空間内に設置され、壁により環境から分離される。壁自体は、一様、すなわち形式的に１つのセグメントからなってもよく、または２つ以上のセグメントに分割されてもよい。壁は、その包装材としての機能のために、内部空間が包装される商品で満たされると、内部空間の直径に比べて薄い。内部空間に向いた壁の面積は、壁が薄いことから、内部空間の外を向いた壁の面積とほぼ等しい。壁の全体的な面積を基準として、壁の面積の少なくとも４５％から１００％が、コーティングされた紙基板であるセグメントである。好ましくは、壁の全体的な面積を基準として、壁の面積の８５％から１００％、特に１００％が、コーティングされた紙基板であるセグメントである。
【０１２７】
コーティングされた紙基板が、壁で完全に囲まれた内部空間を有する包装に好適な容器の壁のセグメントであり、壁の全体的な面積を基準として、壁の面積の４５％から１００％がセグメントである使用が好ましい。
【０１２８】
容器の内部空間内に包装されることが想定される商品は、例えば、食品、特に果物、野菜、ソーセージ、肉、チョコレートまたはシリアルである。
【０１２９】
上述の優先性は、使用に関して説明されている。使用に関する優先性は、本発明のさらなる実施形態にも適用される。それらは、コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための方法、コーティングされた紙基板、およびコーティングされた紙基板を製造するためのプロセスである。コーティングされた紙基板およびコーティングされた紙基板を製造するためのプロセスに関して、少なくとも付加的に、以下のさらなる制限が適用され、すなわち、
−  第１の分解デンプンは、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量で存在し、
−  水性コーティング物質は、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドを含有し、
−  モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの、さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である。
【０１３０】
本発明のさらなる実施形態は、コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための方法であり、方法は、
−  紙基板上のコーティング層による酸素移動の遮断を実行することを含み、紙基板上のコーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含むプロセスにより得ることができ、
水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、コポリマーＰの水性分散液を含有する。
【０１３１】
本発明のさらなる実施形態は、紙基板の表面上にコーティング層を有する、コーティングされた紙基板であり、紙基板の表面上のコーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含むプロセスにより得ることができ、
水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、コポリマーＰの水性分散液と、
−  モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドとを含有し、
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの、さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である。
【０１３２】
紙基板が紙またはダンボールであるコーティングされた紙基板が好ましい。
【０１３３】
壁で完全に囲まれた内部空間を有し、壁の全体的な面積を基準として壁の面積の４５％から１００％が、コーティングされた紙基板であるセグメントである、包装に好適な容器が好ましい。
【０１３４】
本発明のさらなる実施形態は、紙基板の表面上にコーティング層を有するコーティングされた紙基板を製造するためのプロセスであり、プロセスは、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）提供された紙基板の表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）塗布された水性コーティング物質を有する紙基板を乾燥させて、コーティングされた紙基板を得るステップとを含み、
水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、上記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは上記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、コポリマーＰの水性分散液と、
−  モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドとを含有し、
モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに第１の分解デンプンの、さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である。
【０１３５】
本発明は、以下の限定されない実施例により例示される。
【実施例】
【０１３６】
実験の項
文脈により別段に示唆されない限り、パーセンテージは、常に重量基準である。報告される含量は、別段に指定されない場合、水溶液または分散液中の含量に基づく。
表中の含量に対する数値は、別段に指定されない場合、定数に丸められる。
【０１３７】
固形分は、定義された量、例えば５ｇが乾燥キャビネット内で１４０℃で一定重量となるまで乾燥された場合に得られる重量として測定される。
【０１３８】
水性ポリマー分散液のガラス転移温度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７−２と同様に示差走査熱量測定により決定される。試料は、室温で注ぎ出され、実験室雰囲気中で一晩蒸発する。その後、１２０℃で１時間の乾燥が行われる。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．製のＤＳＣ装置Ｑ２０００を、１５０℃までの加熱、２分間の維持、−１３０℃への急冷、およびその後２０Ｋ／分での加熱のプログラムで運転する。Ｔｇの分析は、ＩＳＯ１１３５７−２（半分の高さ）に従って行われる。
【０１３９】
水性ポリマー分散液の合成
材料：
ＡＡ        アクリル酸
ＢＵ        ブタジエン
ＳＴ        スチレン
ＭＤ        マルトデキストリン
ＳＥＥＤ    ポリスチレンシード
ｔＤＭＴ    ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
ＬＡＢＳ    ｎ−アルキル−（Ｃ10〜Ｃ13）ベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩
ＳＤＳ      ドデシル硫酸、ナトリウム塩
ＳＰＤＳ    ペルオキソ二硫酸、ナトリウム塩
【０１４０】
使用されたマルトデキストリンは、「マルトデキストリン液１９６７」（ＲＴＭ  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ、コーンスターチに基づく７０重量％の含量および１８から２０の範囲内のデキストリン当量を有する水溶液、溶液は使用前に５０重量％まで希釈される）である。
【０１４１】
使用されたｎ−アルキル−（Ｃ１０〜Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩は、「Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＬＤＢＳ  ２０」（ＲＴＭ  ＢＡＳＦ、２０重量％の含量を有する水溶液）である。
【０１４２】
使用されたドデシル硫酸のナトリウム塩は、「Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＳＤＳ  １５」（ＲＴＭ  ＢＡＳＦ、１５重量％の含量を有する水溶液）である。
【０１４３】
使用された他の材料は、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｉｎｃ．またはＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている。
【０１４４】
実施例Ｄ−１、Ｄ−２およびＤ−３：水性ポリマー分散液番号Ｄ１、番号Ｄ２および番号Ｄ３
【０１４５】
３つの平行ブレードおよび３つの秤量デバイスを有するＭＩＧ撹拌器を装備した６Ｌの圧力反応器内に、脱イオン水（正確な量については表１−Ａを参照されたい）、４１ｇのポリスチレンシードの水性分散液（固形分３３重量％、平均粒子サイズ３０ｎｍ、スチレン１００重量部当たり１６重量部の乳化剤Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＬＤＢＳ２０の）、ならびに分解デンプン（量および種類については表１−Ａを参照されたい）をまず室温および窒素雰囲気下で取り出す。その後、反応器内容物を撹拌（１８０ｒｐｍ）しながら９０℃に加熱する。８５℃の温度に達したらすぐに、１２９ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウム（水溶液を基準として７重量％）を添加する。１０分後、および同時に開始して、供給物１ａおよび供給物１ｂ（成分およびその正確な量については、表１−Ａを参照されたい）の総量を、３６０分の間に連続的に量り入れ、供給物２を、３９０分の間に一定流速で量り入れる。供給物２は、３６０ｇのペルオキソ二硫酸ナトリウム（水溶液を基準として７重量％）の水溶液である。全秤量時間にわたり、供給物１ａおよび供給物１ｂのストリームを、反応器に入れる直前に均質化する。その後、反応を９０℃でさらに２時間継続する。その後、１８０ｇの脱イオン水を添加し、反応器内容物を室温まで冷却する。水酸化ナトリウム（水溶液を基準として１５重量％）の水溶液で６．５のｐＨを確立し、圧力を大気圧まで低下させる。形成された凝固物を、篩（メッシュサイズ１００ミクロン）上での濾過により、分散液から分離する。
【表１−１】
2018522961.tif 000003
【０１４６】
得られた水性分散液は、水性分散液の総重量を基準として５０重量％の固形分を有する。水性分散液番号Ｄ１のＴｇは５℃であり、水性分散液番号Ｄ２のＴｇは５℃であり、水性分散液番号Ｄ３のＴｇは５℃である。
【０１４７】
表１−Ｂは、相対重量基準、すなわちモノマー１００部当たりの部での、モノマー、他の成分およびポリマー分散液番号Ｄ１からＤ３のラジカル開始剤の使用量を要約している。さらに、初期ＭＤを除く形式固形分、初期ＭＤの形式固形分、および反応したモノマーの形式固形分が示されている。
【表１−２】
2018522961.tif 000004
【０１４８】
合成された水性ポリマー分散液とマルトデキストリンとの混合物
手順
水性ポリマー分散液を、マルトデキストリンの水溶液（マルトデキストリン液１９６７、ＲＴＭ  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ、５０重量％）と、Ｐｅｎｔｒａｕｌｉｋ撹拌器で中程度の速度（約３００〜１０００ｒｐｍ）で２３℃で３０分間混合することにより混合する。マルトデキストリンの代替品の場合、混合物の５０重量％よりも低い固形分の混合物が可能である。この一般手順に従って得られた混合物を、表２−Ａ、２−Ｂおよび２−Ｃに示す。
【０１４９】
表２−Ａ、２−Ｂおよび２−Ｃは、全ての混合物に対して、使用された成分を、相対重量基準でのその固形分に基づいて、すなわち混合物の最終固形分１００部当たりの部で示している。
【表２−１】
2018522961.tif 000005
【表２−２】
2018522961.tif 000006
【表２−３】
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【０１５０】
コーティングされた紙の調製
手順
ａ）合成手順において得られたような水性ポリマー分散液、合成された水性ポリマー分散液とマルトデキストリンとの混合物、または他の説明されたコーティング材料を、ベース紙（Ｍａｇｎｏｓｔａｒ（ＲＴＭ  Ｓａｐｐｉ）、７０ｇ／ｍ２、固形部を基準として７０部のＨｙｄｒｏｃａｒｂ  ６０（ＲＴＭ  Ｏｍｙａ、炭酸カルシウム）、３０部のＨｙｄｒｏｃａｒｂ  ９０（ＲＴＭ  Ｏｍｙａ、炭酸カルシウム）および５．５部のＳｔｙｒｏｎａｌ  Ｄ  ８０９（ＲＴＭ  ＢＡＳＦ、スチレン−ブタジエン結合剤）を含む、６ｇ／ｍ２のコーティング物質でプレコーティングされ、コーティング物質は６８．５重量％の固形分を有し、ブレードで塗布される）がコーティングされる際にワイヤ巻回ロッドからの筋が見えないように、水で希釈する。次いで、ベース紙を、ポートレート形式で、コーティングテーブルの紙下敷の上に設置する。ワイヤ巻回ロッドを、紙の底部端から約８ｃｍの所に設置する。少量のコーティングカラーをロッドの前の紙に塗布し、両手でロッドを静かに押し付けて、一定速度で紙を横切るように移動させることにより、ベース紙のストリップに塗布する。次いで、乾燥させるために紙のストリップを炉内に吊るし、１３０℃で１分間乾燥させる。
ｂ）紙を冷却した後、ベース紙のコーティングされていない上端部およびコーティングされた領域から、５×５ｃｍの試料を採取する。両方の試料を秤量し、面積に対するコーティング重量を計算する。得られた値が想定値より低い、または高い場合、手順が繰り返された際に所望の結果が得られるまで、圧力、コーティング速度、ワイヤ巻回ロッドの選択、およびコーティングカラーの希釈の異なる組み合わせを選択することができる。
ｃ）ｇ／ｍ２での面積に対するコーティング重量を、コーティングされていない試料を除くコーティングされた試料の重量から計算する。塗布されたコーティング重量の想定重量は、水性コーティング物質の固形分を基準として、１５ｇ／ｍ２である。
【０１５１】
使用された他のコーティング材料は、
−  マルトデキストリン
−  ＭＤ−Ｇｌｙｃ、２２％の固形分を有する水溶液の形態の、９０：１０の重量比でのマルトデキストリンおよびグリセリンの混合物
−  デンプンである。
【０１５２】
マルトデキストリン単独では、脆いコーティングフィルムが形成されるだけであり、これは、コーティングされた紙の屈曲時にすでに崩壊し、したがってコーティング層を破壊する。添加されたグリセリンは、軟化剤として作用し、亀裂を形成することなくコーティングされた紙が屈曲するのを可能にする。
【０１５３】
使用されたマルトデキストリンは、「マルトデキストリン液１９６７」（ＲＴＭ  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ、コーンスターチに基づく７０重量％の含量および１８から２０の範囲内のデキストリン当量を有する水溶液、溶液は使用前に５０重量％まで希釈される）である。
【０１５４】
使用されたデンプンは、「Ｃ＊Ｆｉｌｍ  ０７３１１」（ＲＴＭ  Ｃａｒｇｉｌｌ、８％湿度含量の粉末として得られ、粉末を２３℃で凝塊を生成することなく溶解し、混合物を９０℃に約２０分間加熱し、冷却することで、計算上３０重量％の固形分の水溶液が調製される）である。
【０１５５】
塗布されたコーティング物質を有するコーティングされた紙Ｐａ−１からＰａ−１１を、表３−Ａに示す。
【０１５６】
コーティングされた紙の物理的特性
酸素浸透率を、以下で説明されるような試験に従って決定する。
【０１５７】
酸素浸透率のための試験器具
試験チャンバは、窒素ガス用の入口、出口およびガラス窓を有するステンレススチール浸透セル（容積５０ｃｍ３）である。酸素は、蛍光技術ＯｐＴｅｃｈ−Ｏ２（ＲＴＭ  ＭＯＣＯＮ）により検出される。ＯｐＴｅｃｈ−Ｏ２は、蛍光の減衰速度を測定するために、白金化学等の蛍光化学を使用する。速度は、存在する酸素の濃度に正比例する。蛍光着色剤を有する粘着ラベルであるセンサを、浸透セルの内側のガラス窓の後ろに設置する。このセンサは、浸透セル内の酸素の量に正比例する量の蛍光または光を発する。この蛍光は、浸透セルの外側のガラス窓の隣に設置された検出器（ＬＥＤライト付き）により読み取られる。測定は、酸素を消費しない。
【０１５８】
酸素浸透率のための試験手順
試験チャンバは、浸透セルであり、２３℃および５０％相対湿度の空調された室内に設置される。浸透セル（容積１００ｃｍ３、１００ｃｍ２の面積の円形開口部、底部から開口部までの高さ約７ｃｍ）を、直径１４ｃｍの打ち抜かれた紙試料で覆う。したがって、開口部は紙試料により閉じられ、これは外側の空気に対する境界面となる。白金蛍光検出器が０％酸素を示すまで、浸透セルを窒素で洗浄する。窒素ストリームを停止し、浸透セルの入口および出口を閉じ、測定プログラムを開始する。外側の空気からの酸素は、紙試料を通した浸透によってのみ進入し得る。検出器は、一定間隔で浸透セルの内側のセンサで蛍光減衰速度（酸素が存在する場合に量的に影響を受ける）を読み取り、データは％酸素に変換される。酸素バリア性能が低い紙は、数時間以内に浸透セル内の酸素の急速な増加をもたらし、一方酸素バリア性能が良好な紙は、浸透セル内のごくわずかな酸素の増加をもたらすか、酸素の増加をもたらさない。性能に依存して、試験は１２時間または２４時間継続する。プログラムは、浸透速度を、平方メートル当たりおよび１日当たりのｃｍ３酸素［酸素ｃｍ３／（ｍ２日）］で計算する。低い値が望ましい。表３−Ａに示されるデータは、約２０％酸素含量を有する空気に対して測定された直接試験値であり、すなわち、純酸素への変換なし、および標準化されたフィルム厚に基づく比浸透率への変換なしの試験値である。
表３−Ａは、未処理の紙、すなわちＰａ−０、およびコーティングされた紙番号Ｐａ−１からＰａ−１１の測定された酸素浸透率を示す。
【表３】
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【０１５９】
紙Ｐａ−０からＰａ−１１の測定結果は、
（ａ）マルトデキストリンの存在下で重合されたエマルションポリマーで共にコーティングされたＰａ−４およびＰａ−７は、マルトデキストリンの非存在下で重合されたそれぞれの関連するエマルションポリマーでコーティングされたＰａ−１よりも低い酸素浸透率を提供すること、
（ｂ）１００重量部のモノマー当たり６０重量部のマルトデキストリンの存在下で重合されたエマルションポリマーでコーティングされたＰａ−７は、１００重量部のモノマー当たり３０重量部のマルトデキストリンの存在下で重合されたそれぞれの関連するエマルションポリマーでコーティングされたＰａ−４よりも低い酸素浸透率を提供すること、
（ｃ）追加的にマルトデキストリンが混合されたコーティング物質でコーティングされたＰａ−５およびＰａ−６は、追加的にマルトデキストリンが混合されずにコーティングされたＰａ−４よりも低い酸素浸透率を提供すること、
（ｄ）追加的にマルトデキストリンが混合されたコーティング物質でコーティングされたＰａ−８は、追加的にマルトデキストリンが混合されずにコーティングされたＰａ−７よりも低い酸素浸透率を提供すること、
（ｅ）マルトデキストリン、マルトデキストリンおよびグリセリンの混合物、またはデンプンでコーティングされたＰａ−９、Ｐａ−１０およびＰａ−１１は、試験条件下で酸素浸透率の測定可能な低減を提供しないことを示している。
【手続補正書】
【提出日】平成29年11月21日(2017.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティングされた紙基板を通した酸素移動を遮断するための、紙基板上のコーティング層の使用であって、
前記紙基板上の前記コーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含むプロセスにより得ることができ、
前記水性コーティング物質は、コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液を含有する、前記コーティング層の使用。
【請求項２】
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）は、前記第１の分解デンプンの存在下で重合した前記コポリマーＰの乾燥された水性分散液が、標準ＩＳＯ１１３５７−２により決定される４０℃未満のガラス転移温度を有するように選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記第１の分解デンプンの量は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、５から８０重量部である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉ）少なくとも４５重量部のスチレンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｉ）３０から４５重量部のブタジエンを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｉｉ）前記酸性モノマーが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸であるラジカル開始エマルション重合により得ることができる、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記コポリマーＰの前記水性分散液は、
（ｉｖ）０重量部のアクリロニトリルを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができるか、または
（ｖ）０重量部のアクリレートモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができるか、または
（ｖｉ）０から５重量部、好ましくは０重量部のさらなるモノマーを含むラジカル開始エマルション重合により得ることができる、
請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記コーティング物質は、前記第１の分解デンプンに加えて、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記さらなるサッカリドの量は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の合計重量部を基準として、２１から７２０重量部の範囲内であり、
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの量の、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５であり、かつ
前記さらなるサッカリドは、天然デンプン、前記第１の分解デンプンに化学的に類似し得る第２の分解デンプン、化工デンプン、セルロース、ヘミセルロースまたはキシログルカンである、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記水性コーティング物質は、
−  前記コポリマーＰの前記水性分散液と、
−  任意選択で前記さらなるサッカリドと、
−  任意選択でさらなる水と、
−  補助成分と
を含有し、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）、前記第１の分解デンプンならびに前記さらなるサッカリドの合計の、重量による全体量は、前記水性コーティング物質の固形分の全体重量を基準として、少なくとも８５重量％である、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記水性コーティング物質は、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、０から１５重量部、好ましくは０重量部の量の補助成分を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記紙基板は、紙またはダンボールである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記コーティングされた紙基板は、壁で完全に囲まれた内部空間を有する包装に好適な容器の前記壁のセグメントであり、前記壁の面積全体を基準として、前記壁の面積の４５％から１００％が前記セグメントである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
紙基板の表面上にコーティング層を有する、コーティングされた紙基板であって、前記紙基板の前記表面上の前記コーティング層は、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含むプロセスにより得ることができ、
前記水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液と、
−  前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドと、を含有し、
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である、前記コーティングされた紙基板。
【請求項１５】
紙基板の表面上にコーティング層を有するコーティングされた紙基板を製造するためのプロセスであって、
（ａ）表面を有する紙基板を提供するステップと、
（ｂ）前記提供された紙基板の前記表面上に、水性コーティング物質を塗布するステップと、
（ｃ）前記塗布された水性コーティング物質を有する前記紙基板を乾燥させて、前記コーティングされた紙基板を得るステップと、を含み、
前記水性コーティング物質は、
−  コポリマーＰの水性分散液であって、
（ｉ）少なくとも４０重量部のスチレン、
（ｉｉ）２２から４９重量部のブタジエン、
（ｉｉｉ）１つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つの酸基を含有する、０から５重量部の酸性モノマー、
（ｉｖ）０から２０重量部のアクリロニトリル、
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアクリレートまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルメタクリレートである、０から５重量部のアクリレートモノマー、
（ｖｉ）エチレン性不飽和基を含有し、スチレン、ブタジエン、前記酸性モノマー、アクリロニトリルまたは前記アクリレートモノマーとは異なる、０から２０重量部のさらなるモノマー
（前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計は、常に１００である）
の、前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重量部の合計を基準として、５から８０重量部の量の第１の分解デンプンの存在下でのラジカル開始エマルション重合により得ることができる、前記コポリマーＰの水性分散液と、
−  前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の重合後に添加されるさらなるサッカリドと、を含有し、
前記モノマー（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）の総和ならびに前記第１の分解デンプンの、前記さらなるサッカリドに対する重量比は、０．２５から５である、前記プロセス。
【国際調査報告】
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2018522961.tif 000010