(57)【要約】  本発明は、新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマー、および特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としてのそれらの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー［ポリマー（Ｐ）］であって、
−  少なくとも１種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］と、
−  少なくとも１個のヒドロキシ基、および周期表の第１５族に属する元素から選択されるヘテロ原子を含む少なくとも１個の基［基（Ｈ）］を含む、少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含み、
但し、アミド基を含まず、かつ式
Ｒ１ＲＮ−［ＣＨ２］ｒ−［ＣＦ２Ｏ］ｓ−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｔ−［ＣＦ２Ｏ］ｕ−ＣＦ２−［ＣＨ２］ｖ−ＮＲＲ１
（式中、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、独立して、ゼロまたは整数であり、但し、ｓ、ｔおよびｕは、すべてゼロであることはないことを条件とし、
ＲおよびＲ１は、−［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｙＯＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３から独立して選択される）
のポリマーと異なることを条件とする、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］。
【請求項２】
周期表の第１５族に属する元素から選択される前記ヘテロ原子が窒素またはリンである、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項３】
前記ヘテロ原子がリン（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）がホスフィノ基である、請求項２に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項４】
前記ヘテロ原子が窒素（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）がアミノ基、より好ましくは第二級または第三級アミノ基である、請求項２に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項５】
前記鎖（Ｒｐｆ）が、式−（ＣＦＸ）ａＯ（Ｒｆ）（ＣＦＸ’）ｂ−
（式中、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１以上、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３であり；
ＸおよびＸ’は、互いに等しいかまたは異なり、−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
但し、ａおよび／またはｂが１より大きい場合、ＸおよびＸ’は、−Ｆであることを条件とし；
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−Ｏ−Ｒ（ｆ−ａ）−Ｔの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ３であり、およびＴは、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される）
の鎖である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項６】
−  １種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］と、
−  少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含むポリマー（ＰＮ）であり、
前記鎖（Ｒｐｆ）が、式−（ＣＦＸ）ａＯ（Ｒｆ）（ＣＦＸ’）ｂ−
（式中、Ｘ、Ｘ’、ａおよびｂは、請求項５で定義されたとおりであり、および
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ−ａ）−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ−；
（ｉｉ−ａ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−ＣＦ３であることを条件とする）；
（ｉｉｉ−ａ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｉｖ−ａ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ−ａ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−ＯＲ（ｆ−ａ）−Ｔの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ３であり、およびＴは、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される）
の鎖である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項７】
それぞれの鎖（Ｒｐｆ）が２つの鎖末端を有する、請求項５で定義されたとおりの少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）を含むポリマー（ＰＮ＊）であり、
−  前記少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）が、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも２個のアミノ基を含む二価の鎖［鎖（＊Ｃ＊）］を介して１つの鎖末端で一緒に連結されており、
−  前記少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）の少なくとも１つが、その反対の鎖末端上に、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む一価の鎖［鎖（Ｃ＊）］を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項８】
前記ポリマー（ＰＮ＊）において、前記鎖（Ｒｐｆ）が、基（Ｂ）を介して、鎖（＊Ｃ＊）および鎖（Ｃ＊）のアミノ基の窒素原子に結合されており、
前記基（Ｂ）が、１〜２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖が、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／もしくは１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されている、請求項７に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項９】
前記ポリマー（ＰＮ＊）が、請求項５で定義されたとおりの２つの鎖（Ｒｐｆ）を含み、かつ鎖（＊Ｃ＊）が２個のアミノ基を含む、請求項７または８に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項１０】
前記ポリマー（ＰＮ＊）が、以下の式（Ｐ−Ｉ）：
（Ｐ−Ｉ）Ｔ−（Ｒｐｆ）−（Ｂ＊）−（＊Ｃ＊）−（Ｂ＊）−（Ｒｐｆ）−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）
（式中、
（Ｒｐｆ）は、請求項５で定義されたとおりであり；
（Ｂ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／もしくは１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されており；
（＊Ｃ＊）は、１〜１０個の炭素原子を含み、かつＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、および／または１個以上のヘテロ原子を任意選択で含み、かつ１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分により任意選択で中断されている直鎖または分岐アルキル鎖であり、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖であり；
（Ｃ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、１個以上のヘテロ原子により任意選択で中断されており、かつ５〜１０員の芳香族部分、または１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されており、前記アルキル鎖または前記５〜１０員の芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基をさらに含み；
Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）を含む群から選択される）
に従う、請求項７〜９のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
【請求項１１】
以下の工程：
（ａ）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた前記スルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種の有機アミンと反応させて、ポリマー（ＰＮ）を得る工程と
を含む、請求項６に記載のポリマー（ＰＮ）の製造のための方法［方法ＰＮ］。
【請求項１２】
工程（ｃ）で使用される前記有機アミンが、少なくとも１個の第一級または第二級アミン基を含む有機脂肪族または芳香族化合物である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
以下の工程：
（ａ＊）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ＊）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ＊）工程（ｂ）で得られた前記スルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種のポリアミンと反応させて、少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）を含むＰＦＰＥオリゴマーを得る工程と、
（ｄ＊）工程（ｃ）で得られた前記ＰＦＰＥオリゴマーを任意選択で精製する工程と、
（ｅ＊）前記ＰＦＰＥオリゴマーを少なくとも１種のモノアミンと反応させて、ポリマー（ＰＮ＊）を得る工程と
を含む、請求項７〜１０のいずれか一項に記載のポリマー（ＰＮ＊）の製造のための方法［方法ＰＮ＊］。
【請求項１４】
工程（ｃ＊）が、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年７月９日に出願された欧州特許出願公開第１５１７５９７９．２号からの優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマー、および特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
薄膜磁気記録媒体（ＭＲＭ）、例えば、ハードディスクは、大量のデータを記憶するために使用され、典型的には、そのそれぞれの面に下層を逐次的に堆積させた非磁気基板および少なくとも１つの磁気層を含む複数の層から構成される。炭素オーバーコートは、典型的には磁気記録層の上に堆積されて、記録層を摩耗および環境腐食から保護する。
【０００４】
潤滑剤の薄層は、保護炭素オーバーコートの上に適用されて、ハードディスクドライブの摩擦学的性能を改善し、その結果、磁気記録媒体の耐久性および信頼性を改善する。この目的に対して、液体潤滑剤は、ディスクの回転速度が相当量の潤滑剤をディスク表面から失わせないように、炭素オーバーコートに付着しなければならない。
【０００５】
（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）およびその誘導体は、ＭＲＭの潤滑に現在使用されている。
【０００６】
ＫＡＳＡＩ  ＰＨ，Ｒａｍａｎ  Ｖ．Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ  ｗｉｔｈ  ｄｉａｌｋｙｌａｍｉｎｅ  ｅｎｄ  ｇｒｏｕｐｓ：ｕｌｔｒａｓｔａｂｌｅ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  ｆｏｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｄｉｓｋ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ．Ｆｅｂ．２００２，ｖｏｌ．１２，ｎｏ．２，ｐ．１１７−１２２には、ペルフルオロポリエーテル分子鎖が分子内不均化反応を受けやすく、これはルイス酸によって触媒され、ヘッド−ディスク環境では、それは、メチレン単位（−ＣＦ２−）の側面に位置する連続的エーテル酸素が、金属酸化物表面上に存在し得るルイス酸部位と接触する場合に起こることが開示されている。しかしながら、Ｘ１Ｐ、特にフッ素化ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼンの添加は、磁気ディスクシステムの耐久性を顕著に増加させることが示された。Ｘ１Ｐの効力は、トリホスファゼン環の強い求核の（ルイス塩基）の性質に起因した。したがって、上記著者らは、式：
Ｒ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＦ２−Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｍ−［ＣＦ２Ｏ］ｎ−ＣＦ２−ＣＨ２−ＮＲ２
（式中、−ＮＲ２は、ジ−ｎ−プロピルアミンおよびモルホリンに由来する基である）のジアルキルアミン末端基を有するペルフルオロポリエーテルを合成した。しかしながら、この論文には、アルキル鎖が少なくとも１個のヒドロキシル基で置換されているジアルキルアミン末端基で末端化されたペルフルオロポリエーテルは開示されていない。
【０００７】
（ペル）フルオロポリエーテル主鎖を含むヒドロキシ末端化ポリマー材料は、例えば、米国特許第３８１０８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ  ＭＩＮＩＮＧ  ＡＮＤ  ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ  ＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に開示されており、これは、多官能性ポリ（ペルフルオロアルキレンオキシド）およびそれらの調製に関する。とりわけ、実施例１には、式（ＩＶ）のプレポリマーが提供されており、ここで、ヒドロキシ基を有するアルキル鎖は、アミド部分を介してＰＦＰＥ主鎖に連結されている：
（ＩＶ）ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ。
【０００８】
米国特許第６４６８９４７号明細書（ＳＥＡＧＡＴＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＬＬＣ）には、第１のフルオロポリエーテル、および少なくとも１個の窒素含有基、特にアミンまたはアミド部分を有する分解抑制量の第２のフルオロポリエーテルを含む、潤滑剤組成物が開示されている。特に、分解抑制潤滑剤の例は、アミド部分を含み、かつ以下の式：
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
を有する１または２個の基で置換されたフルオロポリエーテル鎖を含む。
【０００９】
米国特許第７５１０９９９号明細書（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＧＬＯＢＡＬ  ＳＴＯＲＡＧＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ）には、第１の液体潤滑剤および第２の液体潤滑剤を含む潤滑剤組成物が開示されており、ここで、第１の液体潤滑剤は、単一末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のペルフルオロポリエーテルに結合したシクロトリホスファゼン環を有し、第２の液体潤滑剤は、ヒドロキシル、第三級アミンおよびそれらの組み合わせから選択される２個の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを有する。第２の液体潤滑剤は、以下の構造（ＩＩｂ）：
Ｒ１ＲＮ−［ＣＨ２］ｒ−［ＣＦ２Ｏ］ｓ−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｔ−［ＣＦ２Ｏ］ｕ−ＣＦ２−［ＣＨ２］ｖ−ＮＲＲ１  （ＩＩｂ）
（ここで、ＲおよびＲ１は、−［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｙＯＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３から独立して選択され、ｙは、１〜６の整数である）
を有することができる。特に、適当な第２の液体潤滑剤は、以下の化学構造ＺＤＥＡおよびＺＥＥＡを有する。
ＺＤＥＡ：
［ＨＯＣＨ２ＣＨ２］２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｔ−［ＣＦ２Ｏ］ｕ−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｎ−［ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ］２；
ＺＥＥＡ：
2018521183.tif 000002
【００１０】
米国特許出願公開第２００６０５２２６２号明細書（ＭＡＴＳＵＭＵＲＡ  ＯＩＬ  ＲＥＳＥＡＲＣＨ  ＣＯＲＰ．）には、式（Ｉ）の化合物、潤滑剤、および式（Ｉ）の化合物を使用する磁気ディスクが開示されている：
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＨ２−Ｂ  （Ｉ）
（式中、Ａは、ヒドロキシル基を有するアミノ基であり、Ｂは、ヒドロキシル基、またはヒドロキシル基を有するかもしくは有しないアミノ基であり、ｍは、５〜３６の実数であり、ｎは、４〜３０の実数である）。
【００１１】
米国特許出願公開第２００９／０３１８６６４号明細書（ＳＥＡＧＡＴＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ  ＬＬＣ．）には、ペルフルオロポリエーテル鎖を有する主鎖、主鎖に結合したまたは組み込まれた１つ以上のシクロホスファゼン環を含む、化合物が開示されている。
【００１２】
国際公開第２０１４／１９５２９９号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ  ＩＴＡＬＹ  Ｓ．Ｐ．Ａ．）には、磁気記録媒体（ＭＲＭ）の潤滑で使用されるシクロホスファゼンＰＦＰＥ誘導体を製造するための方法であって、以下の工程：
１）１）
ａ）それぞれの鎖末端が少なくとも１個のヒドロキシ基を含む２つの鎖末端を有するフルオロポリオキシアルキレン鎖（Ｒｆ）を含む、（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリオール［ＰＦＰＥ（Ｐｐｏｌ）］、および
ｂ）対応するペルフルオロポリエーテル（Ｐｐｏｌ）［ＰＦＰＥ（Ｐａｌｋ）］のアルコキシド（ここで、ＰＦＰＥ（Ｐｐｏｌ）中のＰＦＰＥ（Ｐａｌｋ）の等量濃度は、３０％未満、好ましくは５％〜１５％の範囲である）
を含有する混合物（Ｍ）を準備する工程と；
２）混合物（Ｍ）をペルハロシクロホスファゼン（ＣＰｈａｌｏ）と接触させて、少なくとも１の当量比のＰＦＰＥ（Ｐａｌｋ）／（ＣＰｈａｌｏ）を含有する混合物（Ｍ１）を得る工程と；
３）Ｐ−Ｃｌ基の完全な消失まで混合物（Ｍ１）を反応させて、混合物（Ｍ２）を得る工程と；
４）混合物（Ｍ２）を加水分解にかけて、混合物（Ｍ３）を得る工程と；
５）混合物（Ｍ３）から（Ｐｐｏｌ）を任意選択で除去して、混合物（Ｍ４）を得る工程と
を含む方法が開示されている。
【００１３】
国際公開第０３／０６７２８５号パンフレット（ＣＯＲＮＩＮＧ  ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ）には、芳香族またはヘテロ芳香族部分、少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分（それぞれのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分は、−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して芳香族またはヘテロ芳香族部分に連結されている）；少なくとも１種のエチレン性不飽和部分（それぞれのエチレン性不飽和部分は、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分の１つに連結されている）を有する、化合物が開示されている。
【００１４】
米国特許出願公開第２００５／０２７７５５８号明細書（ＨＩＴＡＣＨＩ  ＧＬＯＢＡＬ  ＳＴＯＲＡＧＥ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ  ＮＥＴＨＥＲＬＡＮＤＳ  Ｂ．Ｖ）には、第１の液体潤滑剤および第２の液体潤滑剤を含み、第１の液体潤滑剤は、単一の末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のペルフルオロポリエーテルに結合したシクロトリホスファゼン環を有し、第２の液体潤滑剤は、ヒドロキシ、第三級アミン、およびそれらの組み合わせから選択される２個の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを有する、磁気記録媒体のための潤滑剤としての使用のための潤滑剤組成物が開示されている。
【発明の概要】
【００１５】
本出願人は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）の業界が、特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）において、潤滑剤として使用され得る新規なポリマーを常に求めていることを認識してきた。
【００１６】
したがって、第１の態様では、本発明は、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］であって、
−  少なくとも１種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］と、
−  少なくとも１個のヒドロキシ基、および周期表の第１５族に属する元素から選択されるヘテロ原子を含む少なくとも１個の基［基（Ｈ）］を含む、少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含み、
但し、アミド基を含まず、かつ式
Ｒ１ＲＮ−［ＣＨ２］ｒ−［ＣＦ２Ｏ］ｓ−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｔ−［ＣＦ２Ｏ］ｕ−ＣＦ２−［ＣＨ２］ｖ−ＮＲＲ１
（式中、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、独立して、ゼロまたは整数であり、但し、ｓ、ｔおよびｕは、すべてゼロであることはないことを条件とし、
ＲおよびＲ１は、−［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｙＯＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨおよび−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３から独立して選択される）
のポリマーと異なることを条件とする、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］に関する。
【００１７】
より好ましくは、周期表の第１５族に属する元素から選択される前記ヘテロ原子は、窒素またはリンである。
【００１８】
ヘテロ原子がリンである場合、それは、好ましくはリン（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）は、ホスフィノ基であり、ポリマー（Ｐ）は、以後ポリマー（ＰＰ）と称される。
【００１９】
ヘテロ原子が窒素である場合、それは、好ましくは窒素（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）は、アミノ基、より好ましくは第二級または第三級アミノ基であり、ポリマー（Ｐ）は、以後ポリマー（ＰＮ）と称される。
【００２０】
本出願人は、有利には、鎖（Ｃ）が周期表の第１５族に属する少なくとも１個のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は、その塩基特性を保持し、ルイス塩基として挙動し、その結果、ポリマー（Ｐ）は、ヘッド−ディスク環境に存在し得るルイス酸によって触媒される分解過程をあまり受けないことを見出した。
【００２１】
さらに、ポリマー（Ｐ）中の少なくとも１個のヒドロキシ基の存在は、ＭＲＭの磁気層または炭素オーバーコートへのポリマー自体の接着を増加させる。
【００２２】
第２の態様において、本発明は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての、上で定義されたとおりのポリマー（Ｐ）の使用に関する。
【００２３】
さらなる態様において、本発明は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）を潤滑するための方法であって、少なくとも１つの炭素オーバーコートで任意選択で被覆されている、少なくとも１つの磁気層を含む磁気記録媒体（ＭＲＭ）を準備する工程と、上で定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を前記磁気層または前記炭素オーバーコート上に適用する工程とを含む方法に関する。
【００２４】
本出願人は、ポリマー（Ｐ）が、ＭＲＭのための潤滑剤などとして有利に、すなわち、ポリマー（Ｐ）にいかなる添加剤も添加する必要なしに使用されて、その耐久性性能を改善し得ることを見出した。これは、少なくとも２つの利点をもたらし、すなわち、一方で、それは、例えば、Ｘ１Ｐが添加剤として使用された場合にように組成物の異なる成分間の非混和性のために相分離が起こることを回避し、他方で、それは、潤滑剤組成物の時間にわたる望まれない変化を防止する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本明細書および以降の請求項において、
−  例えば、「ポリマー（Ｐ）」などのような表現における、式を特定する記号または数字を囲む括弧の使用は、本文の残りから記号または数字をよりよく区別する目的を有しているに過ぎず、したがって、前記括弧は省略することもでき；
−  頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（ペル）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて単数形または複数形のいずれかを意味することが意図され；
−  用語「（ペル）フルオロポリエーテル」は、完全または部分フッ素化ポリマーを示すことが意図され；
−  表現「５〜１０員の芳香族部分」および「５または６員芳香族部分」は、芳香族化合物に由来し、それぞれ、環式環中に５〜１０員または５もしくは６員を含む任意の環式環を示し；
−  表現「芳香族部分」は、芳香族化合物に由来する任意の環式環を示し；
−  表現「芳香族化合物」は、４ｎ＋２（ここで、ｎは、０または任意の正の整数である）に等しい数のπ電子を有する任意の環式化合物、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、インドール、チオフェン、ベンゾチオフェン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールなどを示し；
−  用語「アルキレン」は、二価のアルキル鎖を示すことが意図され、したがって、表現「二価のアルキル鎖」および用語「アルキレン」は、同義として使用される。
【００２６】
好ましくは、前記鎖（Ｒｐｆ）は、式−（ＣＦＸ）ａＯ（Ｒｆ）（ＣＦＸ’）ｂ−
（式中、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１以上、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３であり；
ＸおよびＸ’は、互いに等しいかまたは異なり、−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
但し、ａおよび／またはｂが１より大きい場合、ＸおよびＸ’は、−Ｆであることを条件とし；
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−Ｏ−Ｒ（ｆ−ａ）−Ｔの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ３であり、およびＴは、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される）
の鎖である。
【００２７】
より好ましくは、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１〜１０、さらにより好ましくは１〜３である。
【００２８】
好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、以下の式：
（Ｒｆ−Ｉ）  −［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］−
（式中、
−  Ｘ１は、−Ｆおよび−ＣＦ３から独立して選択され、
−  Ｘ２、Ｘ３は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、−Ｆ、−ＣＦ３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とし；
−  ｇ１、ｇ２、ｇ３、およびｇ４は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２〜３００、好ましくは２〜１００の範囲にあるような０以上の整数であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４の少なくとも２つがゼロと異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。
【００２９】
より好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、式：
（Ｒｆ−ＩＩＡ）  −［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］−
（式中：
−  ａ１およびａ２は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０以上の整数であり；ａ１およびａ２は、両方とも好ましくはゼロと異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは０．１〜１０に含まれる）；
（Ｒｆ−ＩＩＢ）  −［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４］−
（式中：
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０以上の整数であり；好ましくは、ｂ１は、０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、０より大きく、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は１以上である）；
（Ｒｆ−ＩＩＣ）  −［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３］−
（式中：
ｃｗ＝１または２であり；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるように選択される０以上の整数であり；好ましくはｃ１、ｃ２およびｃ３は、すべて０より大きく、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して０．２より小さい）；
（Ｒｆ−ＩＩＤ）  −［（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｄ］−
（式中：
ｄは、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０より大きい整数である）；
（Ｒｆ−ＩＩＥ）  −［（ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｈａｌ＊）２Ｏ）ｅ１−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｅ２−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（Ｈａｌ）＊Ｏ）ｅ３］−
（式中：
−  Ｈａｌ＊は、出現するごとに等しいかまたは異なり、フッ素および塩素原子から選択されるハロゲン、好ましくはフッ素原子であり；
−  ｅ１、ｅ２、およびｅ３は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、（ｅ１＋ｅ２＋ｅ３）の和が２〜３００に含まれるような０以上の整数である）
の鎖から選択される。
【００３０】
さらにより好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、以下の式（Ｒｆ−ＩＩＩ）：
（Ｒｆ−ＩＩＩ）  −［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］−
（式中：
−  ａ１、およびａ２は、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０より大きい整数であり、比ａ２／ａ１は、概して０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５に含まれる）
に従う。
【００３１】
好ましくは、前記鎖（Ｃ）は、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択されるヘテロ原子により、および／またはＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員、より好ましくは５または６員の芳香族部分により任意選択で中断されている、１〜２０、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖である。
【００３２】
好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む前記５〜１０員の芳香族部分は、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、インドール、チオフェン、ベンゾチオフェン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールに由来する芳香族部分である。
【００３３】
より好ましくは、前記鎖（Ｃ）は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖である。
【００３４】
好ましい実施形態において、前記鎖（Ｒｐｆ）および前記基（Ｈ）の少なくとも１個のヘテロ原子は、架橋基［基（Ｂ）］を介して一緒に連結される。
【００３５】
好ましくは、基（Ｂ）は、１〜２０個、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／または１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されている。
【００３６】
より好ましくは、基（Ｂ）は、式−ＣＨ（ＣＦ３）−または−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ（式中、ｎは、０、または１〜１０、より好ましくは１〜５の整数である）の鎖である。
【００３７】
好ましい実施形態において、ポリマー（ＰＮ）は、
−  １種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒｐｆ）］と、
−  少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含み、
ここで、前記鎖（Ｒｐｆ）は、式−（ＣＦＸ）ａＯ（Ｒｆ）（ＣＦＸ’）ｂ−の鎖であり、
式中、Ｘ、Ｘ’、ａおよびｂは、上で定義されたとおりであり、
（Ｒｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ−ａ）−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ−；
（ｉｉ−ａ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−ＣＦ３であることを条件とする）；
（ｉｉｉ−ａ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、
（ｉｖ−ａ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−；
（ｖ−ａ）−（ＣＦ２）ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−Ｏ−Ｒ（ｆ−ａ）−Ｔの基であり、ここで、Ｒ（ｆ−ａ）は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ３であり、およびＴは、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される。
【００３８】
好ましくは、ポリマー（ＰＮ）において、前記鎖（Ｒｐｆ）および前記少なくとも１個のアミノ基の窒素原子は、上で定義されたとおりに架橋基［基（Ｂ）］を介して一緒に連結される。
【００３９】
好ましくは、ポリマー（ＰＮ）は、上で定義されたとおりの２つの鎖（Ｃ）を含み、前記鎖（Ｃ）のそれぞれは、上で定義されたとおりの架橋基（Ｂ）を介して前記鎖（Ｒｐｆ）の反対側に結合される。
【００４０】
より好ましくは、ポリマー（ＰＮ）は、以下の式：
Ｔ−（Ｒｐｆ）−（Ｂ）−（Ｃ）
（式中、Ｃ、ＢおよびＲｐｆは、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または（Ｂ）および（Ｃ）が上で定義されたとおりである鎖−（Ｂ）−（Ｃ）から選択される）
に従う。
【００４１】
本発明によるより好ましい実施形態において、ポリマー（ＰＮ＊）は、上で定義されたとおりの少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）を含み、それぞれの鎖（Ｒｐｆ）は、２つの鎖末端を有し、ここで、
−  前記少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）は、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも２個のアミノ基を含む二価の鎖［鎖（＊Ｃ＊）］によって１つの鎖末端で一緒に連結され、
−  前記少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）の少なくとも１つは、その反対の鎖末端上に、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む一価の鎖［鎖（Ｃ＊）］を有する。
【００４２】
好ましくは、ポリマー（ＰＮ＊）において、前記鎖（Ｒｐｆ）は、上で定義されたとおりの基（Ｂ）を介して鎖（＊Ｃ＊）および鎖（Ｃ＊）のアミノ基の窒素原子に結合される。
【００４３】
好ましくは、前記鎖（Ｃ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖であって、１個以上のヘテロ原子により任意選択で中断されており、かつ５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されている直鎖もしくは分岐アルキル鎖、または１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分である。
【００４４】
より好ましくは、前記鎖（Ｃ＊）は、式（Ｃ＊−Ｉ）：
−Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｃ＊−Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖であって、５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されており、前記アルキル鎖および／または前記芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖；１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分であって、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で置換されている、芳香族部分であり；
但し、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、水素と異なることを条件とする）
に従う。
【００４５】
より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、１〜６個、より好ましくは１〜３個の炭素原子および少なくとも１個のヒドロキシ基を含む直鎖または分岐アルキル鎖；１〜３個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５または６員の芳香族部分であり、ここで、前記芳香族部分および前記アルキル鎖の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む。
【００４６】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＨ）、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）２、−Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＯＨ）、
2018521183.tif 000003
から選択される。
【００４７】
好ましくは、前記鎖（＊Ｃ＊）は、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、かつＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子により、かつ／または１個以上のヘテロ原子を任意選択で含み、および１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員、より好ましくは５もしくは６員の芳香族部分により任意選択で中断されており、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖である。
【００４８】
より好ましくは、前記鎖（＊Ｃ＊）は、以下の式（＊Ｃ＊−Ｉ）：
2018521183.tif 000004
（式中、
−  Ｒ３、Ｒ５およびＲ７は、互いに等しいかまたは異なり、水素；１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖；ならびにＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含み、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分から独立して選択され、前記アルキル鎖および／または前記芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基を任意選択で含み；
−  Ｒ４およびＲ６は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されており、かつ／またはＮ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子により、および／またはＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員の芳香族部分により任意選択で中断されており；
−  ｚは、０または１以上の整数、より好ましくは０または１〜２０の整数であり；
但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む）
に従う。
【００４９】
さらにより好ましくは、ｚは０である。
【００５０】
さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ７は、互いに等しいかまたは異なり、水素、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖から独立して選択される。
【００５１】
さらにより好ましくは、Ｒ６は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基および／または５もしくは６員の芳香族部分で任意選択で置換されており；
但し、Ｒ３、Ｒ６またはＲ７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含むことを条件とする。
【００５２】
前記鎖（＊Ｃ＊）の例は、以下である：
2018521183.tif 000005
（式中、記号（＊）は、鎖（Ｒｐｆ）への結合を示す）。
【００５３】
より好ましくは、ポリマー（ＰＮ＊）は、上で定義されたとおりの２つの鎖（Ｒｐｆ）を含み、鎖（＊Ｃ＊）は、２個のアミノ基を含む。
【００５４】
より好ましい実施形態において、ポリマー（ＰＮ＊）は、以下の式（Ｐ−Ｉ）：
（Ｐ−Ｉ）Ｔ−（Ｒｐｆ）−（Ｂ＊）−（＊Ｃ＊）−（Ｂ＊）−（Ｒｐｆ）−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）
（式中、
（Ｒｐｆ）、（Ｂ＊）、（＊Ｃ＊）および（Ｃ＊）は、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または（Ｂ＊）および（Ｃ＊）が上で定義されたとおりである、鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）から選択される）
に従う。
【００５５】
より好ましくは、Ｔは、鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）である。
【００５６】
本発明によるポリマー（Ｐ）は、当業者に知られた方法を使用して都合よく調製することができる。
【００５７】
良好な結果は、ＰＦＰＥアルコール、すなわち、少なくとも２つの鎖末端、好ましくは２つの鎖末端を有する完全または部分フッ素化ポリエーテル鎖（Ｒｆ）を含み、ここで、少なくとも１つの鎖末端は少なくとも１個のヒドロキシ基を有する、ポリマーから出発して得られた。
【００５８】
したがって、本発明のさらなる態様は、ポリマー（ＰＮ）の製造のための方法［方法ＰＮ］であって、以下の工程：
（ａ）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られたスルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種の有機アミンと反応させて、ポリマー（ＰＮ）を得る工程と
を含む方法に関する。
【００５９】
適当なＰＦＰＥアルコールは、当技術分野で公知の方法によって得ることができ、例えば、商品名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）の下でＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から市販されている。
【００６０】
好ましくは、工程（ｂ）は、当技術分野で公知の方法により、例えば、ＴＯＮＥＬＬＩ，Ｃｌａｕｄｉｏ，ｅｔ  ａｌ．Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ：ｕｎｕｓｕａｌ  ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００２，ｖｏｌ．１１８，ｐ．１０７−１２１により開示されたとおりに、特に１１９頁、３．５．４．１．節で報告されたとおりに行われる。
【００６１】
好ましくは、前記工程（ｂ）は、０℃未満、より好ましくは−５℃〜−５０℃、さらにより好ましくは−１０℃〜−２５℃の温度で行われる。
【００６２】
少なくとも１個のスルホン酸基を有する好ましい化合物は、アルカン−スルホニルハライド、例えば、メタンスルホニルクロリド；芳香族スルホニルハライド、例えば、ｐ−トルエンスルホニルクロリド；ペルフルオロアルカン−スルホニルハライド、例えば、トリフルオロメタンスルホニルクロリドおよびペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリドを含む群において選択される。ペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリドが特に好ましい。
【００６３】
好ましくは、工程（ｃ）は、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる。
【００６４】
好ましくは、工程（ｃ）は、典型的にはペルフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）および１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。好ましい溶媒は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンである。
【００６５】
好ましくは、工程（ｃ）で使用される有機アミンは、少なくとも１個の第一級または第二級アミン基を含む有機脂肪族または芳香族化合物である。
【００６６】
前記有機アミンは、モノアミン、すなわち、１個の第一級もしくは１個の第二級アミン基を含むアミン、またはポリアミン、すなわち、少なくとも２個の第一級もしくは第二級アミン基を含むアミン、あるいはそれらの組み合わせである。
【００６７】
より好ましくは、前記脂肪族有機アミンは、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル鎖を含み、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む。
【００６８】
より好ましくは、前記芳香族有機アミンは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員、より好ましくは６〜１０員の芳香族部分を含み、前記芳香族部分は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル鎖で任意選択で置換されており、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、１個のヒドロキシ基で置換されている。
【００６９】
方法（ＰＮ）で使用される好ましいモノアミンは、式（Ａ−ｍ）：
ＨＮ（Ｒ１）（Ｒ２）  （Ａ−ｍ）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されたとおりである）
で表すことができる。
【００７０】
方法（ＰＮ）で使用され得る適当な脂肪族および芳香族モノアミンの例には、−  それらに限定されることなく  −  以下の群（Ｍ−Ｉ）：
（Ｍ−Ｉ）ＮＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ２ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＨ）、ＮＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ２ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３、ＮＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ２Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＯＨ）、ＮＨ［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＨ）］２、ＮＨ［ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２］２、ＮＨ［ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ］２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３］２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＨ）２］２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＯＨ）］２、ＨＯＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３、
2018521183.tif 000006
で表されるものが含まれる。
【００７１】
方法（ＰＮ）で使用される好ましいポリアミンは、以下の式（Ａ−ｐ）：
2018521183.tif 000007
（式中：
ｚ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、上で定義されたとおりである）
に従う。
【００７２】
さらにより好ましくは、ｚは０である。
【００７３】
さらにより好ましくは、Ｒ３およびＲ７は、互いに等しいかまたは異なり、水素、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖から独立して選択される。
【００７４】
さらにより好ましくは、Ｒ６は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基および／または５〜６員の芳香族部分で任意選択で置換されており；
但し、Ｒ３、Ｒ６またはＲ７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含むことを条件とする。
【００７５】
好ましい実施形態において、前記ポリアミンは、ジアミンである。
【００７６】
適当な脂肪族ジアミンの例は、以下の群（Ｄ−Ｉ）：
2018521183.tif 000008
で表される。
【００７７】
代替の方法として、ポリマー（ＰＮ）は、ＰＦＰＥエステル、すなわち、少なくとも２つの鎖末端、好ましくは２つの鎖末端（ここで、少なくとも１つの鎖末端は、少なくとも１個のエステル基を有する）を有する完全または部分フッ素化ポリエーテル鎖（Ｒｆ）を含むポリマーを、上に開示されたとおりの適当な有機アミンと反応させて、対応するＰＦＰＥアミドを得、次いで、適当な還元剤を使用することによって前記ＰＦＰＥアミドを対応するポリマー（ＰＮ）に還元することによって調製することができる。
【００７８】
さらなる態様において、本発明は、上で定義されたとおりのポリマー（ＰＮ＊）の製造のための方法［方法ＰＮ＊］であって、以下の工程：
（ａ＊）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ＊）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ＊）工程（ｂ）で得られたスルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種のポリアミンを反応させて、少なくとも２つの鎖（Ｒｐｆ）を含むＰＦＰＥオリゴマーを得る工程と、
（ｄ＊）工程（ｃ）で得られたＰＦＰＥオリゴマーを任意選択で精製する工程と、
（ｅ＊）前記ＰＦＰＥオリゴマーを少なくとも１種のモノアミンと反応させて、ポリマー（ＰＮ＊）を得る工程と
を含む方法に関する。
【００７９】
有利には、ＰＦＰＥアルコールは、方法（ＰＮ）に関して上で定義されたとおりである。
【００８０】
好ましくは、工程（ｂ＊）は、工程（ｂ）について上に開示された同じ条件下で同じ試薬を使用して行われる。
【００８１】
好ましくは、工程（ｃ＊）におけるポリアミンは、上の式（Ａ−ｐ）に従う。より好ましくは、ポリアミンは、ジアミン、例えば、群（Ｄ−Ｉ）において上で表されたものの１つなどである。
【００８２】
好ましくは、工程（ｃ＊）は、典型的には工程（ｃ）に関して上で列挙されたものから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。
【００８３】
好ましい実施形態において、工程（ｃ＊）で得られたＰＦＰＥオリゴマーは、２つの鎖（Ｒｐｆ）を含み、したがって、それは、「ＰＦＰＥダイマー」と称される。
【００８４】
この目的に対して、工程（ｃ＊）は、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる。
【００８５】
好ましくは、前記工程（ｄ＊）は、例えば、クロマトグラフィー（例えば、カラムクロマトグラフィー、フラッシュカラムクロマトグラフィー、および超臨界クロマトグラフィーを含む）、溶解度分別、および分別蒸留によって行われる。
【００８６】
好ましくは、前記工程（ｄ＊）は、カラムクロマトグラフィーまたは超臨界クロマトグラフィーによって行われる。
【００８７】
好ましくは、工程（ｄ＊）がカラムクロマトグラフィーによって行われる場合、適当な溶媒は、例えば、フッ素化または部分フッ素化溶媒、例えば、ヘキサフルオロキシレン；ヒドロフルオロエーテル（メトキシノナフルオロブタン（３Ｍ，Ｕ．Ｓ．Ａから市販されているＮｏｖｅｃＴＭＨＦＥ−７１００）を含む）、エトキシノナフルオロブタン；およびそれらの混合物を含む群において選択され得る。これらの溶媒は、極性非プロトン性溶媒、例えば、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジクロロメタン、およびテトラヒドロフランを含む群から選択される溶媒と混合して任意選択で使用され得る。
【００８８】
好ましくは、工程（ｄ＊）が超臨界クロマトグラフィーによって行われる場合、ＣＯ２などの溶媒が、任意選択でメタノールまたはエタノールなどの極性溶媒との混合で好ましく使用される。
【００８９】
好ましくは、工程（ｅ＊）における有機アミンは、上の式（Ａ−ｍ）に従うモノアミンであり、より好ましくは、それは、上の群（Ｍ−Ｉ）に列挙されたものの中から選択される。
【００９０】
好ましくは、前記工程（ｅ＊）は、典型的には工程（ｃ）に関して上に列挙されたものから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。
【００９１】
磁気記録媒体（ＭＲＭ）は、典型的にはそのそれぞれの面上に下層を逐次的に堆積させた非磁気基板、少なくとも１つの磁気層、および保護オーバーコート、好ましくは炭素オーバーコートを含む複数の層を含む。
【００９２】
好ましい実施形態において、上で定義されたとおりのポリマー（ＰＮ）、およびさらにより好ましくはポリマー（ＰＮ＊）は、ＭＲＭのための潤滑剤として使用される。
【００９３】
本発明によるポリマーをＭＲＭに適用する工程は、当技術分野で公知の任意の慣用方法によって行うことができる。
【００９４】
例えば、ポリマー（Ｐ）は、ＭＲＭのディスクの磁気層、または存在する場合、保護オーバーコートの上に直接適用することができる。
【００９５】
代わりに、ポリマー（Ｐ）を、最初に適当な溶媒、例えば、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、例えば、ＮｏｖｅｃＴＭＨＦＥ（３ＭＴＭから市販されている）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、例えば、Ｖｅｒｔｒｅｌ（登録商標）ＨＦＣ（ＤｕＰｏｎｔＴＭから市販されている）、ペルフッ素化炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびそれらの組み合わせに溶解させ、このようにして、溶液［溶液（Ｓ）］を得ることができ、次いで、ディスクを前記溶液（Ｓ）中に沈め、それからゆっくりと引き出す。
【００９６】
慣用のリフタータイプのディッパーが、記録媒体のディスクを前記溶液（Ｓ）に沈めるために使用されてもよい。
【００９７】
任意選択で、そのようにして得られたコーティングされたディスクは、さらなる処理、例えば、ＵＶ線への曝露などにかけられる。
【００９８】
当業者は、沈めることの継続時間および引出しの速度を最適化して、所望のコーティング厚さを達成することができる。
【００９９】
好ましくは、本発明によるポリマー（Ｐ）のいずれか１種を含むコーティングは、約２〜約３０オングストローム（Å）、より好ましくは２〜１５Åの厚さを有する。
【０１００】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【０１０１】
本発明は、以下の実験の項に含まれる実施例によってより詳細に以下に例証され、実施例は、例証的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１０２】
実施例１
工程１  −  ＺＤＯＬノナフレートの合成
１５４ｇのペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリド（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ−９６％、４８９ミリモル）および５４ｇのトリエチルアミン（ＴＥＡ−５３４ミリモル）を、機械式撹拌機、滴下漏斗、温度計および凝縮器を備えた１０００ｍｌの丸底フラスコに入れた。温度を冷却した後、反応混合物を攪拌下に、および温度を−１５／−２０℃に保ちながら、１７５ｇのＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥ（ＥＷ＝４３１、４０６ミリ当量）を、滴下漏斗を通して約２時間にわたり添加した。添加が完了した後、冷浴を取り除き、反応混合物を室温に加温させた。１９Ｆ−ＮＭＲは、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＺＤＯＬ  ＰＦＰＥの対応するノナフレート誘導体への定量的変換を示した。次いで、この混合物に、１００ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）Ｄ１００（ペルフルオロプロピルテトラヒドロピランとペルフルオロブチルテトラヒドロフランとの重量で１：１の混合物）、７６ｇのメチルアルコールを添加し、激しく振とうした。相分離後、下側有機層を収集し、７０ｇのメチルアルコールで２回洗浄した。毎回、生じた２相を室温で数分間激しく攪拌し、分離後に下側有機層を収集した。次いで、溶媒を減圧下８０℃で蒸留により除去して、式：
Ｃ４Ｆ９Ｏ２Ｓ−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−ＳＯ２Ｃ４Ｆ９
（式中、比ａ１／ａ２は、約１であった）
の２７８ｇのＺＤＯＬノナフレートを得た。
【０１０３】
工程２  −  ＺＤＯＬノナフレートと１，３−ジアミノ−２−プロパノールとの反応
上の工程１で記載されたとおりに得られた２７５ｇのＺＤＯＬノナフレート（ＥＷ＝７１６、３８４ミリ当量）、１５０ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（ＨＦＸ）および２０ｇの炭酸カリウム（１４５ミリモル）を、機械式撹拌機、滴下漏斗、温度計および凝縮器を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに入れた。還流で加熱後、１，３−ジアミノ−２−プロパノール（２ｇ、２２ミリモル）のｔｅｒｔ−ブタノール（１８ｇ）中溶液を、激しい攪拌下で３時間にわたり滴下した。攪拌下でさらに４時間の反応後、１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲにより確認して、完全な変換が達成された。室温に冷却した後、塊を０．４５μｍ  ＰＴＦＥ膜に通して濾過し、濾液（４７２ｇ）を収集し、溶媒を真空下８０℃でストリッピングした。過剰に使用された未反応ＺＤＯＬノナフレートを含有して、２６５ｇの粗生成物が得られ、所望の化合物は、以下の式：
2018521183.tif 000009
を有した。
【０１０４】
工程３  −  シリカカラムクロマトグラフィによる目標化合物の単離
上の工程２で得られた粗生成物（２６５ｇ）を、シリカ（２８０ｇ、粒子サイズ２００〜５００μｍ）で充填された５６ｍｍ直径のカラムでクロマトグラフィーにかけた。最初に１９５３ｇのＮｏｖｅｃＴＭＨＦＥ−７１００によって過剰のＺＤＯＬノナフレートを溶出させ、溶媒除去後に回収した（２２０ｇ）。次いで、ＮｏｖｅｃＴＭＨＦＥ−７１００中アセトニトリルの濃度を（２重量／重量％から５重量／重量％に）増加させながら溶出させることにより、目標生成物を回収した。
【０１０５】
工程４  −  ジエタノールアミンとの反応
上の工程３に開示されたとおりに得られた２３ｇの目標生成物（ＥＷ＝１１６７、１９．７ミリ当量）、２０ｇのＨＦＸおよび８．８ｇのジエタノールアミン（９９．５％、８３．３ミリモル）を、機械式撹拌機、温度計および凝縮器を備えた５０ｍｌの丸底フラスコに入れた。完全な変換まで（１９Ｆ  ＮＭＲによりモニターした）、反応混合物を還流で激しく攪拌した。室温に冷却し、相分離後、下側有機層を２０ｇの蒸留水および６ｇのイソブチルアルコールで２回洗浄した。相分離後、下側有機層を収集し、溶媒を減圧下８０℃で蒸留により除去し、そのようにして、以下の構造：（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｎ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ（Ｒｆ）ＣＦ２−ＣＨ２−ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ（Ｒｆ）ＣＦ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２
（式中、
（Ｒｆ）は、−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２−であり、比ａ１／ａ２は、約１である）
を有する１５ｇの生成物を得た。
【国際調査報告】
2018521183.tif 000010
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