(57)【要約】  本発明は、噴霧形状の、熱帯病の媒介生物である昆虫を忌避するための組成物であって、膜で被覆されたコア（上記コアはラバンジンの精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む忌避活性成分を含む）を含むマイクロカプセル、結合剤、湿潤剤、ならびに水も含むことを特徴とする。本発明はまた、忌避処理方法であって、この際に上記忌避組成物を織物材料の一部に噴霧する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
噴霧形状の、熱帯病の媒介生物である昆虫のための忌避組成物であって、少なくとも、
膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、前記コアが少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む活性忌避成分を含有するマイクロカプセルと、
少なくとも１つの結合剤と、
少なくとも１つの湿潤剤と、
水と、
を含むことを特徴とする、忌避組成物。
【請求項２】
前記マイクロカプセルが、活性成分の総質量に対して、
５重量％と５０重量％との間、好ましくは５重量％と１０重量％との間のラバンジン精油と、
１重量％と９５重量％との間、好ましくは５０重量％と９５重量％との間のｐ−メンタン−３，８−ジオールと、を含む、請求項１に記載の忌避組成物。
【請求項３】
前記マイクロカプセルのコアが、香料、脱臭剤、皮膚保湿剤、ビタミン、染料、顔料、抗酸化物質、酸、塩基、漂白剤、過酸化物、接着剤、触媒、整髪油、植物または藻類の抽出物、柔軟剤、撥水剤、殺菌分子、昆虫忌避剤、断熱剤、難燃剤および静菌剤から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含む、請求項１または２に記載の忌避組成物。
【請求項４】
前記マイクロカプセルの膜が、ゼラチン、シリコーン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、タンパク質、脂質、セルロースおよびその誘導体、多糖類、キトサン、アミノプラスト樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド、ゴム、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリエステルから選択される少なくとも１つの材料で作製される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項５】
前記結合剤がポリビニルピロリドン−ビニルアセテートのコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項６】
前記湿潤剤がエトキシル化脂肪アルコールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の本発明の忌避組成物であって、
前記組成物の全質量に対して、
１％と３０％との間、好ましくは２．５％と２０％との間の、膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、前記コアは、少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる少なくとも忌避活性成分を含む、マイクロカプセルと、
０．５％と５０％との間、好ましくは１％と１０％との間の、少なくとも１つの結合剤と、
０．１％と５０％との間、好ましくは２％と２０％との間の少なくとも１つの湿潤剤と、
必要に応じて０．１％と１０％との間、好ましくは０．１％と２％との間の少なくとも１つの防腐剤と、
適量の水と、
を含む忌避組成物。
【請求項８】
織物材料の少なくとも一部に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の少なくとも１つの忌避組成物を噴霧することを特徴とする、織物材料用の熱帯病の媒介生物である昆虫の忌避処理方法。
【請求項９】
０．０１と５ｇ／ｍ２との間、好ましくは０．０１と１ｇ／ｍ２との間の請求項１〜７のいずれか１項に記載の忌避組成物を、織物材料に噴霧することを特徴とする、請求項８に記載の忌避処理方法。
【請求項１０】
前記織物材料が、衣服、寝具または家具製品、収納ケースおよび蚊帳から選択されることを特徴とする、請求項８または９に記載の忌避処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物材料を処理することを意図している、熱帯病の媒介生物である昆虫に対する、噴霧形状の忌避組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州疾病予防管理センター（ＥＣＤＣ）は、約１０億人が蚊の媒介する疾患で死亡すると推定している。世界的に年間約７０万人の死者が熱帯病の媒介生物である蚊によって生じると推定される。実際、列挙される３，０００種のうちの５％の蚊は、デング熱、チクングンヤ熱、およびマラリアなどのヒトにとって危険な病原体を保有している。
【０００３】
デング熱または黄熱病は、アエデス種などの蚊によって伝播される疾患である。世界保健機構（ＷＨＯ）は、世界の人口の４０％超が暴露されている、近年のデングウイルスの増大を見てきた。マラリアはアナポール（Ａｎａｐｈｏｌｅｓ）種のような蚊によって伝達される。これらの蚊は、主に熱帯および亜熱帯地域に存在する。
【０００４】
これらの熱帯病の増加は、チクングンヤ熱を媒介もする高度に侵襲性の種である、Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ（ネッタイシマカ）およびＡｅｄｅｓ  ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ（ヒトスジシマカ）という蚊の伝播の増大に関連している。
【０００５】
チクングンヤ熱のウイルスは、主にアフリカの一部、東南アジア、およびインド亜大陸に集中していたにもかかわらず、欧州でのアエデス（Ａｅｄｅｓ）蚊の拡大により、２００７年にはイタリアのラヴェンナ地域でチクングンヤ熱の最初の症例が発生した。それ以来、ヒトスジシマカ（ｔｉｇｅｒ  ｍｏｓｑｕｉｔｏ）は、毎年欧州で定着してきており、保健当局によってますます監視されている。
【０００６】
蚊のような昆虫によって媒介されるこれらの熱帯病と戦うために使用される手段の中でも、忌避的な防御は、選り抜きの戦略である。実際、忌避によって、これらの昆虫の刺傷を回避することが可能になり、その結果、上述の熱帯病の増殖を回避することが可能になる。したがって、熱帯病の媒介生物である昆虫に対する忌避組成物の改善が絶えず求められている。
【０００７】
忌避組成物は、熱帯病を有する昆虫から皮膚を保護するために皮膚に塗布するためのスプレー、ローション、ワイプ（ｗｉｐｅ）およびスティックなどの様々な形態であってもよい。
【０００８】
織物材料（例えば、衣服、寝具、蚊帳、室内装飾布）に忌避性組成物を含浸させ、以下、
−処理された衣類を着用することによって、
−または蚊帳もしくは寝具もしくは処理された家具を用いて自分の環境を防御することによって、熱帯病の媒介生物である昆虫から自身を防御することができることもまた公知である。
【０００９】
この理由のため、熱帯病の媒介生物である昆虫に対して忌避性を付与するために、織物材料の様々な処理が開発されている。これらの処理は、例えば忌避活性成分を含有する噴霧形状であり得る忌避組成物を織物材料に含浸させるステップからなる。
【００１０】
公知の噴霧忌避組成物は、溶液中に溶解されているペルメトリンまたは精油のような活性な忌避成分を含む場合が多い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、このような忌避組成物を織物材料に噴霧するステップからなるこれらの処理の効果は、一般には、材料織物（着用したものであろうと使用前の保管したものであろうと）の使用が何であろうと、その適用後４〜８時間程度の非常に短い持続時間である。
【００１２】
さらに、蚊などの熱帯病の媒介生物である昆虫に対して充分な忌避特性を示す有効成分はごくわずかである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、噴霧形状の、蚊などの熱帯病の媒介生物である昆虫に対する新規の忌避組成物であって、織物材料に含浸させて、これに完全に効果的でかつ時間的にも耐久性のある忌避効果を与えることを意図している忌避組成物を提案することによって、これらの欠点の全てを救済する。
【００１４】
本発明の発明者らは、噴霧形状で、他の忌避組成物で含浸された織物材料の防御時間に対してその織物材料の防御時間を延長させるように、時間の経過の間に徐々に放出されるような方式で、これもまたマイクロカプセル化されている特定の忌避活性成分を選択することによって、噴霧形状の新規な忌避組成物を、実際に開発した。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
より具体的には、本発明による忌避組成物のマイクロカプセルは、上述の忌避活性成分を含むコアであって、膜でコーティングされているコアを含む。
【００１６】
したがって、本発明の第１の主題は、少なくとも以下、
−  膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、上述のコアが、少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む活性忌避成分を含有する、マイクロカプセルと、
−  少なくとも１つの結合剤と、
−  少なくとも１つの湿潤剤と、
−  水と、
を含む噴霧形状の蚊のような熱帯病の媒介生物である昆虫に対する忌避組成物である。
【００１７】
上述の活性忌避成分のマイクロカプセル化は、膜のおかげでそれらを保護するという利点、および膜が破裂したときにのみそれらを放出するという利点を有する。これが、上述のカプセル化された活性成分が長期間その忌避特性を保持する理由である。
【００１８】
マイクロカプセルのコアに含まれる活性成分の放出は、機械的プロセス、例えば、摩擦、擦り、せん断またはこすり落としに続いて、マイクロカプセルの膜を破裂させることによって達成される。例えば、これは、忌避組成物で処理された衣類もしくは寝具の片およびそれと皮膚との接触によって、または任意の接触面（例えば、家具、皮膚）上で、処理された織物材料を擦ることによって生じた摩擦であってもよい。
【００１９】
本発明による忌避組成物で処理された織物材料は、上記で詳細な機械的プロセスによるマイクロカプセルの膜の破裂がない場合には、数年間（少なくとも３年）の貯蔵後でさえ、熱帯病の媒介生物である昆虫に対して持続的な忌避効果を有する。
【００２０】
さらに、マイクロカプセル化によって、有効成分を、マイクロカプセルを介して織物材料に固定することが可能になる。
【００２１】
さらに、それらのマイクロカプセル化のおかげで、本発明による忌避組成物に含まれる活性な忌避成分は、光、細菌、環境の化学的修飾（例えば、ｐＨ、水の存在）などの有害な外部影響に対して保護されるという利点を有する。
【００２２】
本発明の文脈において、「結合剤」という用語は、マイクロカプセルが織物材料に付着することを可能にする薬剤を意味すると理解される。織物材料上のマイクロカプセルのこのような結合剤は、当業者の知識の範囲内である。
【００２３】
本発明の文脈において、「湿潤剤」という用語は、織物材料上の忌避組成物の湿潤性を確保する剤を意味する。
【００２４】
本発明の一実施形態では、マイクロカプセルは、それらが含有する有効成分の総質量に基づいて、
−  ５〜５０％、好ましくは５〜１０％のラバンジンの精油と、
−  １〜９５％、好ましくは５０〜９５％のｐ−メンタン−３，８−ジオールと、
を含む。
【００２５】
本発明の一実施形態において、マイクロカプセルのコアは、レモンユーカリの精油を含有する。実際、この精油は、ｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む。したがって、本発明の一実施形態では、マイクロカプセルのコアは、少なくともレモンユーカリの精油およびラバンジン精油を含む。
【００２６】
本発明の一実施形態において、マイクロカプセルのコアは、香料、脱臭剤、皮膚保湿剤、ビタミン、染料、顔料、抗酸化物質、酸、塩基、漂白剤、過酸化物、接着剤、触媒、整髪油、植物または藻類の抽出物、柔軟剤、撥水剤、殺菌分子、昆虫忌避剤、断熱剤、難燃剤および静菌剤から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含む。
【００２７】
本発明によるある実施形態では、マイクロカプセルのコアは、処理された織物材料の用途での機能において優位に選択される、芳香を有するまたは脱臭された活性成分の少なくとも１つを含む。
【００２８】
マイクロカプセルの膜は、ゼラチン、シリコーン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、タンパク質、脂質、セルロースおよびその誘導体、多糖類、キトサン、アミノプラスト樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド、ゴム、ポリアクリレート、ポリスチレン、ゴムおよびポリエステルから選択され得る少なくとも１つの材料でできている。
【００２９】
例えば、上記膜の少なくとも１つの材料は、ポリマー、例えば、ポリ（メチレン尿素）、ポリ（オキシメチレン尿素）、ポリ（オキシメチレンメラミン）、ポリオール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（乳酸−ｃｏ−グリコール酸）、ポリカプロラクトン、ガム、例えば、アカシア、グアーおよびアラビアゴム、ならびにポリメチルメタクリレートから選択されるポリマーであってもよい。
【００３０】
マイクロカプセルは、不均質分散プロセスのような、当業者に完全に公知である任意のプロセスから得ることが可能であり、このプロセスでは、カプセル化される活性成分が連続相（例えば水）中に分散され、かつ膜に使用される材料が、上述の活性成分と連続層との界面になるように分散される。膜材料は、例えば、適切なｐＨおよび／または温度条件によって架橋することによって、および必要に応じて触媒の存在下で「硬化」されてもよい。これらの条件は、当業者に公知である。
【００３１】
マイクロカプセルはまた、ゼラチンコアセルベーションプロセスから作製してもよい。
【００３２】
本発明の文脈において、マイクロカプセルは、水性懸濁液の形態で製造してもよい。マイクロカプセルは、例えば、その全質量に対して１５〜５０％の固形分の質量含有量を有してもよい。
【００３３】
本発明の一実施形態では、マイクロカプセルの膜は、アミノプラスト樹脂である。これは、膜が尿素／ホルムアルデヒドまたはメラミン／ホルムアルデヒド複合体に基づくことを意味する。マイクロカプセルは、尿素とホルムアルデヒド、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）とホルムアルデヒドとの重縮合によって製造されたものであってもよい。
【００３４】
より具体的には、この実施形態では、以下の方式でマイクロカプセルを得てもよい、
−  少なくともラバンジンの精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む有効成分の混合物を調製し、
−  この混合物をアミノプラスト樹脂の前駆体、例えばホルムアルデヒド／尿素またはホルムアルデヒド／メラミン複合体を含有する水溶液に分散させて分散液を得て、
−  アミノプラスト前駆体の重縮合を開始させるために酸触媒を分散液に添加する。次いで、活性成分の小滴の周りに固体膜および耐性膜を形成する。
【００３５】
マイクロカプセルのコアの質量は、上述のマイクロカプセルの総質量に対して、２％〜９８％、好ましくは７０％〜９５％であってもよい。
【００３６】
マイクロカプセルの膜の質量は、上記のマイクロカプセルの総質量に対して、２％〜９８％、好ましくは５％〜３０％であってもよい。
【００３７】
マイクロカプセルの平均サイズは、１〜３００μｍ、好ましくは１〜２５μｍであってもよい。マイクロカプセルのサイズは、マイクロカプセルの形成中に混合物に加えられるせん断応力に依存する。
【００３８】
結合剤は、セルロース、セルロース誘導体、例えば、硝酸セルロースおよび酢酸塩、陽イオン性セルロース誘導体、例えば、Ｄｏｗ社によって商標ＵＣＡＲＥ（登録商標）で市販されているもの、ガム、例えば、アカシアまたはラッカーゴム、四級化ゴム、例えば、Ｒｈｏｄｉａ社がＪＡＧＵＡＲ（登録商標）という登録商標で市販している四級化グアーゴム、ポリエチレンイミン、修飾ポリエチレンイミン、ゼラチン、四級化タンパク質加水分解物、塩化アンモニウム／アクリルアミドのジアリルジメチルポリマー、例えばＮａｌｃｏ社によりＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）の商標で市販されているもの、四級化されたビニルピロリドンおよびメタクリレートジメチルアミノアルキルコポリマー、例えば、ＩＳＰ社がＧＡＦＱＵＡＴ  ＨＳ  ５０およびＨＳ  １００の商標で市販されているもの、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルカプロラクタムのポリマー、動物および植物由来のタンパク質およびそれらの誘導体、ワックス（例えば、ミツバチ、カンデリラろうおよびカルナバワックス）、キトサンおよびその誘導体、樹脂（例えば、セラック樹脂）、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸塩、ネオデカン酸ビニル、飽和メチレンジフェニルジイソシアネート、ポリペルフルオロペルヒドロフェナントレン、アクリレートおよびアクリルアミドのポリマー、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマーから選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
【００３９】
結合剤はまた、ＣＨＴ／Ｂｅｚｅｍａ社によりＡＲＲＩＳＴＡＮ（登録商標）の商品名で販売されているポリウレタンポリマーまたはアクリルコポリマーの分散液であってもよい。
【００４０】
好ましくは、結合剤はポリビニルピロリドンビニルアセテートのコポリマーである。
【００４１】
湿潤剤は、エトキシル化脂肪アルコール、Ｃ１０〜Ｃ２０アルコールで形成されるエチレンオキシドエーテル、例えば、ステアリルポリオキシエチレン、オレイルポリオキシエチレン、アルキルフェノールで形成されたエーテル、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル−、オクチル−またはノニルフェノールから形成されたポリグリコールエーテル、様々な有機酸で形成されるエステル、例えば、ステアリン酸またはミリスチン酸のポリエチレングリコールエステル、オレイン酸ポリエチレングリコール、グリセロールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、ヘキシトール無水物で形成される脂肪またはオレイン酸の部分エステル、例えば、オレイン酸またはステアリン酸と形成されるソルビトールエステル、第３級グリコール、例えば、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールまたは４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、ポリエチレングリコールチオエーテル、例えばドデシンメルカプタンエーテル、エトキシル化アミンおよび／またはプロポキシル化アミン、アルキルグルコシド、アミン官能基を有するカチオン性アミンオキシドまたは第４級アンモニウム塩、ベタイン、アルキルイミノジプロピオネートから選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
【００４２】
湿潤剤はまた、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールまたは脂肪酸または脂肪族アミンとの重縮合物、置換フェノール（特に、アルキルフェノールまたはアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（例えば、アルキルタウレート）、アルコールまたはポリオキシエチル化フェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、硫酸塩、上記化合物のスルホン酸塩およびリン酸塩誘導体から選択される少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
【００４３】
好ましくは、湿潤剤は、エトキシル化脂肪アルコールである。
【００４４】
忌避組成物はさらに、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセロール、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、メチルパラベン、エチルパラベン、ジアゾリジニル尿素、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、安息香酸、デヒドロ酢酸、ポリアミン−プロピル−ビグアニジンおよびメチルジブロモグルタロニトリルから好ましくは選択される、少なくとも１つの防腐剤を含んでもよい。
【００４５】
本発明による忌避組成物は、上述の組成物の全質量に対して、
−  １％〜３０％、好ましくは２．５％〜２０％の、膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、上述のコアが、少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる少なくともいくつかの忌避活性成分を含む、マイクロカプセルと、
−  ０．５％〜５０％、好ましくは１％〜１０％の、少なくとも１つの結合剤と、
−  ０．１％〜５０％、好ましくは２％〜２０％の少なくとも１つの湿潤剤と、
−  必要に応じて０．１％〜１０％、好ましくは０．１％〜２％の少なくとも１つの防腐剤と、
−  適量（ｑ．ｓ）の水と、
を含んでもよい。
【００４６】
「ｑ．ｓ．」とは「Ｑｕａｎｔｕｍ  ｓａｔｉｓ」の略語であり、組成物中の水の質量百分率が、前記組成物の他の全ての成分の百分率に加えられ、合計１００％が得られるような「適量」を意味する。
【００４７】
本発明の文脈において、本発明による組成物が忌避剤である、熱帯病の媒介生物である昆虫とは、蚊であり得る。例えば、それらは以下の蚊の種、Ａｅｄｅｓ  Ａｅｇｙｐｔｉ、Ｃｕｌｅｘ  Ｐｉｐｉｅｎ、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｇａｍｂｉａｅであってもよい。本発明による忌避組成物は、ダニ、シラミおよびトコジラミ（ｂｅｄ  ｂｕｇｓ）に対しても有効であり得る。
【００４８】
本発明の範囲内で、熱帯病は、デング熱、黄熱病、チクングンヤ熱およびマラリアであってもよい。
【００４９】
本発明の主題はまた、織物材料の少なくとも一部が上記のような少なくとも１つの忌避組成物を噴霧されることを特徴とする、織物材料用の熱帯病の媒介生物である昆虫を忌避処理するための方法でもある。
【００５０】
織物材料は、天然織物材料、例えば、綿、羽毛、ダウン、合成織物材料、例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリルまたは混合織物材料から選択されてもよい。
【００５１】
本発明の状況において、「織物材料」という用語は、例えば以下の織物
−  不織布（例えば、フェルト）、
−  織物（例えば、縦糸および緯糸）、または
−  編まれた布（例えば、編物）、
から選択された任意の織物材料を意味し、
それは、繊維、フィラメントまたは糸であって、単独であるか、またはそれらの混合物としてであり、これは、天然もしくは合成由来であるか、そうでなければそれらの天然由来と合成由来との混合物であるものから構成される。
【００５２】
これの意味は、
−  繊維、天然または合成材料の比較的短い長さの繊維状要素、
−  フィラメント、天然または合成材料の繊維状要素、および無限またはほぼ無限の長さの繊維状要素、
−  ヤーン（ｙａｒｎ）、ならびに基本ヤーン、すなわち、例えば紡績から生じる繊維の単一集合体、および例えば撚りから生じる基本ヤーンまたはフィラメントの集合体、
である。
【００５３】
この繊維は、スピンされても、梳かれても、または撚られていてもよい。
【００５４】
繊維、フィラメントまたはヤーンは、天然の植物由来のものであっても、または動物由来のものであってもよく、したがって、綿、羊毛、絹、ジュート、亜麻、麻およびビスコースから選択されてもよい。
【００５５】
繊維、フィラメントまたはより糸はまた、合成起源を有してもよく、かつポリアミド、アラミド、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、アラミド、ポリベンズイミダゾール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアクリル酸、クロロファイバー（ｃｈｌｏｒｏｆｉｂｒｅ）、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンまたはポリエチレンから選択してもよい。
【００５６】
本発明による忌避組成物で処理された織物材料は、以下のような様々な分野、
−  寝具（羽毛布団、毛布、枕、シーツ、枕カバー、毛布）、
−  衣服、
−  家具（蚊帳、カーペット、カーテン）、
−  保管（衣服および寝具のためのパッキングカバー、例えば、羽毛布団および毛布または詰め物など）、
で使用してもよい。
【００５７】
本発明による実施形態では、本発明による忌避組成物の０．０１〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜１ｇ／ｍ２の間が、上述の織物材料上に噴霧される。
【００５８】
好都合なことに、本発明による処理プロセスの間に、上記の忌避組成物を、織物材料を少なくとも０．１１ｇ／ｍ２のｐ−メンタン−３，８−ジオールおよび少なくとも０．０１ｇ／ｍ２のラバンジン精油で浸漬するような方式で噴霧する。
【００５９】
噴霧は、例えば、機械式、空気式、電気式または圧縮式空気噴霧器を用いて、手動または自動で行ってもよい。
【００６０】
本発明による忌避処理方法は、家庭内で使用してもよい。例えば、使用者は、昆虫媒介生物の熱帯病から保護するために、衣類、寝具または家具の一辺、貯蔵バッグ、またはさらには蚊帳にも忌避組成物を噴霧する。
【００６１】
別の実施形態では、本発明による忌避処理方法は工業ライン上で行われる。したがって、本発明による忌避組成物は、使用前にそれらを処理するために、産業プロセス、例えば、衣服、寝具または家具製品、貯蔵ケースまたはさらには蚊帳の製造のための産業プロセスの間に、織物材料に噴霧されてもよい。上記で説明したように、マイクロカプセルの破壊（例えば、摩擦のような機械的プロセスによる）がない場合、本発明による忌避組成物は、数年間（少なくとも３年間）その忌避効果を維持するという利点を有する。したがって、本発明による忌避組成物を用いて、例えば製造プロセスの過程で処理された織物材料は、数年間保管されてもよく、使用時に熱帯病の昆虫の媒介生物に対する忌避効果を生じ得る。
【００６２】
織物材料は、衣服、寝具または家具、貯蔵ケースまたは蚊帳から選択してもよい。
【００６３】
したがって、本発明の主題は、上記のような忌避組成物を噴霧することによって処理された織物材料である。
【００６４】
織物材料は、上記のような織物材料であってもよい。
【００６５】
本発明はまた、好ましくは上記の量で、上記のような忌避組成物を噴霧した製品に関する。製品は、上記の製品、例えば衣類、寝具または服飾品の一部、収納袋または蚊帳であってもよい。
【実施例】
【００６６】
実験部分：
実験プロトコル：
実験的試験を、以下の３種の蚊、
−  Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ、
−  Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ、
−  Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｇａｍｂｉａｅ、
に対して行って、本発明による組成物で処理された織物材料の忌避効果を測定した。
【００６７】
これらは試験前の１２時間の間、血液の食糧を与えなかった、５日〜７日の日齢の雌であった。
【００６８】
試験は、以下の実験プロトコール、
−  ヒトの皮膚上の蚊に対する忌避性試験のためのガイドライン（ＷＨＯ／ＨＴＭ／ＮＴＤ／ＷＨＯＰＥＳ／２００９．４）、ＷＨＯ、２００９、
−  「ヒトの皮膚に適用される防虫剤」の製品の性能に関するガイドラインの試験（ＯＰＰＴＳ  ８１０．３７００）、２０１０年７月版、米国環境保護庁、
に従って１０名のボランティアに対して行った。
【００６９】
１０名のボランティアは、２０歳から５２歳の５人の男性、および２４歳から５５歳の５人の女性であった。試験された表面は、手首から肘まで伸びる前腕、すなわち６００ｃｍ２の平均表面積であった。
【００７０】
試験された本発明による忌避剤組成物は、前記組成物の全質量に対して、質量パーセンテージで、
−  ５％のマイクロカプセルであって前述のカプセルの総質量に対して質量で、
−  そのカプセルのコアを構成する６．８％のラバンジン精油および７８．２％のｐ−メンタン−３，８−ジオール、
−  １５％のメラニンホルムアルデヒド膜、
を含む、マイクロカプセルと、
−  ３％のポリビニルピロリドン−ビニルアセテートの共重合体と、
−  ４％のエトキシル化脂肪アルコールと、
−  ０．５％の２種の防腐剤、フェネチルアルコールおよびエチルヘキシルグリセリンの混合物と、
−  適量の水と、を含む。
【００７１】
第１シリーズの試験では、上述の忌避組成物７．２ｇを、ＸＬサイズの綿のＴシャツに、内側を除いてその全面に８回スプレーで噴霧した。
【００７２】
第２シリーズの試験では、上述の忌避組成物の９ｇを、ＸＬサイズの綿のＴシャツに、内側を除いて全面に１０回スプレーで噴霧した。
【００７３】
次に、第１および第２シリーズの試験について試験は同一にした。
【００７４】
Ｔシャツを着用したときの摩擦条件をシミュレートするために、平らな金属スパチュラを用いてＴシャツを上から下に６回擦り、それによって、マイクロカプセルを破裂させてそれらが含む忌避活性成分を放出させた。Ｔシャツの摩擦は、試験の開始時（すなわち、最初の時点で）、次いで、４時間後、８時間後および２４時間後に行った。
【００７５】
試験条件は以下のとおりであった。
【００７６】
試験は、床面積が１２ｍ２で、容積が３０ｍ３の部屋で行った。部屋の条件は、
−  ２５℃＋／−２℃の温度、
−  相対湿度６５％＋／−５％、
−  ３０ｍ３／ｈでの空気抽出下、であった。
【００７７】
蚊を含むケージは、４０ｃｍ×４０ｃｍ×４０ｃｍの寸法（すなわち、６４０００ｃｍ３の容積）を有していた。
【００７８】
試験の間、ケージは以下の条件下、
−  ２７℃＋／−２℃の温度、
−  相対湿度７０％＋／−５％、
−  ７００ルクスの光強度、
で維持された。
【００７９】
各ケージの蚊の量は、２００＋／−１０（３２０ｃｍ３あたり１匹の蚊という平均密度）であった。
【００８０】
各試験の前に、ボランティアの前腕を無臭の石鹸で洗浄し、次いで水を用いて、次に７０％エタノール溶液を用いてすすぎ、最後に乾燥させた。各々の手はビニール手袋で覆われていた。
【００８１】
次いで、ボランティアの肌への蚊の魅力を確認するための対照試験として役立つように前腕は、処理したＴシャツでは覆わなかった。それはいわゆる「対照の前腕」であった。
【００８２】
他の前腕は、完全にフィットする方法で（すなわち、ボランティアの大きさ次第で、４５０〜６００ｃｍ２の間の表面上で）処理したＴシャツの布で覆った。これはいわゆる「試験前腕」であった。
【００８３】
試験は、Ｔシャツが前腕に装着されてから３０分後に開始して、以下のステップ１）〜４）に従って進行した。
１）ボランティアをケージの前に配置した。
２）対照の前腕を３０秒間ケージに挿入した。試験は、前腕に少なくとも１０回の着地があった場合にのみ検証された。
３）対照試験の検証後、試験前腕（すなわち、処理したＴシャツで覆われた前腕）を３分間ケージに挿入した。
４）この試験前腕での着地回数および蚊の刺傷数を記録した。
【００８４】
次いで、４、８および２４時間後にステップ１）〜４）を反復して、忌避性組成物の有効性を経時的にモニターした。
【００８５】
各試験に先立ち、Ｔシャツを上記のように平らな金属スパチュラで擦った。
【００８６】
ボランティアには、浮腫または過剰な赤みなどの副作用は観察されなかった。
【００８７】
結果：
１０人のボランティア全ての対照の前腕によって、自然な誘引力によって蚊が彼らの皮膚を刺すことが証明された。実際に、実施された全ての試験について、３０秒後に対照前腕に１０回を超える蚊の着地が記録された。
【００８８】
下の表１〜６は、検討中の蚊の種および試験シリーズ（第１または第２試験シリーズ）に従って、各ボランティアについて詳述する。
−  ボランティアの試験前腕に対する蚊の刺咬の数、カラム「Ｐ」
−  ボランティアの試験前腕に着地している蚊の数、カラム「Ａ」
【００８９】
以下の表において、「停止（ｓｔｏｐ）」とは、試験前腕に２回を超える蚊の刺傷が見つかると直ちに試験が中止されたことを意味する。
【００９０】
【表１】
2018531988.tif 000002
【００９１】
【表２】
2018531988.tif 000003
【００９２】
【表３】
2018531988.tif 000004
【００９３】
【表４】
2018531988.tif 000005
【００９４】
【表５】
2018531988.tif 000006
【００９５】
【表６】
2018531988.tif 000007
【００９６】
結果を考慮すれば、本発明による忌避組成物は、蚊に対して忌避特性を付与するために織物材料を処理するのに完全に有効であり、かつこれは耐久性のある方法であることが分かる。
【００９７】
実際に、第１シリーズの試験（すなわち、本発明による忌避組成物７．２ｇをＸＬサイズのＴシャツに噴霧した）では、これらの実験条件下で、本発明の忌避組成物で処理したＴシャツの全有効（すなわち、刺傷なし）の平均持続時間は、蚊の種は何であっても、４時間であった。
【００９８】
８時間後には、少し刺傷（２刺傷未満）があった。
【００９９】
２４時間後、多数の刺傷が認められた。
【０１００】
第２シリーズの試験（すなわち、ＸＬサイズのＴシャツに噴霧された本発明による忌避組成物９ｇ）は、これらの実験条件下で、蚊（全ての種）に対して２４時間にわたって完全な防御を示した。２４時間の試験の後、いくつかの着地があったが、蚊の刺傷はなかった。
【０１０１】
さらに、第３シリーズの試験を行って、以下に詳述するＡｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ蚊に対する、本発明に関するいわゆる「比較」組成物で処理した織物材料の忌避効果を測定した。これらは、この第３シリーズの試験前の１２時間、血液を摂食しなかった５〜７日齢の雌であった。
【０１０２】
第３シリーズの試験は、上記で詳述した実験プロトコルに従って１０人のボランティアに対して行った。
【０１０３】
１０人のボランティアは、２０歳〜５２歳の５人の男性、および２４歳〜５５歳の５人の女性であった。試験された表面は、手首から肘まで伸びる前腕、すなわち６００ｃｍ２の平均表面であった。
【０１０４】
試験された比較の忌避組成物は、上記組成物の全質量に対する重量パーセンテージとして、
−  ５％のマイクロカプセルであって、上記カプセルの総質量に対して質量として
−  マイクロカプセルのコアを構成するラバンジン精油６．８％、ヒマワリ油７８．２％、
−  １５％のメラミンホルムアルデヒド膜、
を含むマイクロカプセルと、
−  ３％のポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマーと、
−  ４％のエトキシル化脂肪アルコールと、
−  ０．５％の２種の防腐剤であるフェネチルアルコールおよびエチルヘキシルグリセリンの混合物と、
−  適量の水と、
を含んでいた。
【０１０５】
したがって、比較組成物は、本発明の必須活性成分の１つであるｐ−メンタン−３，８−ジオールを欠き、ヒマワリ油で置き換えられた。
【０１０６】
この忌避組成物９ｇを、サイズＸＬの綿のＴシャツ上に、その全表面上（ただし内側を除いて）に噴霧し、これは１０回の微粉化によった。
【０１０７】
従って、試験の経過は、第１および第２シリーズの試験について上記で詳述したものと同一であった。
【０１０８】
ボランティアには浮腫や過剰な赤みなどの副作用は報告されなかった。
【０１０９】
以下の表７において、「停止」という語は、試験された前腕に２回を超える蚊の刺傷が認められたときに試験を中止したことを意味する。
【０１１０】
【表７】
2018531988.tif 000008
【０１１１】
このように、比較組成物は、実験条件下でＡｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ蚊の刺傷に対していかなる防御も示さなかった。
【０１１２】
比較組成物は、蚊に対して忌避特性を付与するための織物材料の処理には全く効果的ではない。
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月24日(2018.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
噴霧形状の、昆虫のための忌避組成物であって、少なくとも、
膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、前記コアが少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む活性忌避成分を含有するマイクロカプセルと、
少なくとも１つの結合剤と、
少なくとも１つの湿潤剤と、
水と、
を含むことを特徴とする、忌避組成物。
【請求項２】
前記昆虫が熱帯病の媒介生物である、請求項１に記載の忌避組成物。
【請求項３】
前記昆虫がダニ、シラミおよびトコジラミである、請求項１に記載の忌避組成物。
【請求項４】
前記マイクロカプセルが、活性成分の総質量に対して、
５重量％と５０重量％との間、好ましくは５重量％と１０重量％との間のラバンジン精油と、
１重量％と９５重量％との間、好ましくは５０重量％と９５重量％との間のｐ−メンタン−３，８−ジオールと、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の忌避組成物。
【請求項５】
前記マイクロカプセルのコアが、香料、脱臭剤、皮膚保湿剤、ビタミン、染料、顔料、抗酸化物質、酸、塩基、漂白剤、過酸化物、接着剤、触媒、整髪油、植物または藻類の抽出物、柔軟剤、撥水剤、殺菌分子、昆虫忌避剤、断熱剤、難燃剤および静菌剤から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の忌避組成物。
【請求項６】
前記マイクロカプセルの膜が、ゼラチン、シリコーン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、タンパク質、脂質、セルロースおよびその誘導体、多糖類、キトサン、アミノプラスト樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒド、ゴム、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリエステルから選択される少なくとも１つの材料で作製される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項７】
前記結合剤がポリビニルピロリドン−ビニルアセテートのコポリマーである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項８】
前記湿潤剤がエトキシル化脂肪アルコールである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の忌避組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の本発明の忌避組成物であって、
前記組成物の全質量に対して、
１％と３０％との間、好ましくは２．５％と２０％との間の、膜で被覆されたコアを含むマイクロカプセルであって、前記コアは、少なくともラバンジン精油およびｐ−メンタン−３，８−ジオールからなる少なくとも忌避活性成分を含む、マイクロカプセルと、
０．５％と５０％との間、好ましくは１％と１０％との間の、少なくとも１つの結合剤と、
０．１％と５０％との間、好ましくは２％と２０％との間の少なくとも１つの湿潤剤と、
必要に応じて０．１％と１０％との間、好ましくは０．１％と２％との間の少なくとも１つの防腐剤と、
適量の水と、
を含む忌避組成物。
【請求項１０】
織物材料の少なくとも一部に、請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも１つの忌避組成物を噴霧することを特徴とする、織物材料用の昆虫の忌避処理方法。
【請求項１１】
前記昆虫が熱帯病の媒介生物である、請求項１０に記載の忌避処理方法。
【請求項１２】
前記昆虫がダニ、シラミおよびトコジラミである、請求項１０に記載の忌避処理方法。
【請求項１３】
０．０１と５ｇ／ｍ２との間、好ましくは０．０１と１ｇ／ｍ２との間の請求項１〜９のいずれか１項に記載の忌避組成物を、織物材料に噴霧することを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の忌避処理方法。
【請求項１４】
前記織物材料が、衣服、寝具または家具製品、収納ケースおよび蚊帳から選択されることを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の忌避処理方法。
【国際調査報告】
2018531988.tif 000009
2018531988.tif 000010
2018531988.tif 000011
2018531988.tif 000012