(57)【要約】  本発明は、潤滑グリースを調製するための方法を提供する。本方法は、基油の存在下で実施することができ、ジイソシアネート試薬の使用を回避する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑グリースを調製するための方法であって、式（ａ）の化合物を式（ｂ）の化合物と反応させて式（ｃ）の化合物を提供するステップを含み、
【化１】
2018521193.tif 000032
式中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルから選択され、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは１以上の整数であり、
前記式（ａ）の化合物と前記式（ｂ）の化合物との反応を基油の存在下で実施するか、または前記式（ｃ）の化合物を基油と混合する、方法。
【請求項２】
Ｒ１が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ｎが２であり、Ｒ２が６〜１４個の炭素原子を含むアリーレンまたは２〜１２個の炭素原子を含むアルキレンから選択される、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ３が６〜１２個の炭素原子を有するアリールであるか、または２〜１８個の炭素原子を含むアルキルである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記潤滑グリースが、前記潤滑グリースの総重量を基準として２重量パーセント〜２５重量パーセントの範囲で前記式（ｃ）の化合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
式（ｃ）の化合物であって、
【化２】
2018521193.tif 000033
式中、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは２以上の整数である、化合物と、
基油と、を含む、潤滑グリース。
【請求項７】
Ｒ２が６〜１４個の炭素原子を含むアリーレンまたは２〜１２個の炭素原子を含むアルキレンから選択される、請求項６に記載の潤滑グリース。
【請求項８】
Ｒ３が６〜１２個の炭素原子を有するアリールであるか、または２〜１８個の炭素原子を含むアルキルである、請求項６または請求項７に記載の潤滑グリース。
【請求項９】
前記潤滑グリースが、前記潤滑グリースの総重量を基準として２重量パーセント〜２５重量パーセントの範囲で前記式（ｃ）の化合物を含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の潤滑グリース。
【請求項１０】
潤滑グリースを調製するための方法であって、式（ａ）の化合物を式（ｄ）の化合物と反応させて式（ｅ）の化合物を提供するステップと、
【化３】
2018521193.tif 000034
前記式（ｅ）の化合物を式（ｂ）の化合物と反応させて式（ｆ）の化合物を提供するステップと、を含み、
【化４】
2018521193.tif 000035
式中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルから選択され、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは２であり、ｍは１以上の整数であり、
前記式（ｅ）の化合物と前記式（ｂ）の化合物との反応を基油の存在下で実施するか、または前記式（ｆ）の化合物を基油と混合する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑グリースを調製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリースは、等速ジョイント用ベアリング、ボールジョイント、ホイールベアリング、オルタネータ、冷却ファン、ボールネジ、機械工具のリニアガイド、建設機械のスライド領域、ならびに鉄鋼設備及び様々な他の産業機械設備におけるベアリング及びギアを含む様々な用途において潤滑を提供するために使用される。
【０００３】
ＵＳ３１１９８６９は、一般式（ｘ）を有するアビエチルオキサミド（ａｂｉｅｔｙｌ  ｏｘａｍｉｄｅ）化合物を含むチキソトロープグリースを開示しており、
【化１】
2018521193.tif 000002
式中、Ｒ及びＲ’はデヒドロアビエチルラジカル、ジヒドロアビエチルラジカル、及びテトラヒドロアビエチルラジカルからなる群から選択される同じかまたは異なるアビエチルラジカルである。そのグリースは、塩基性触媒の存在下で、アビエチルアミンとシュウ酸ジエステルとの混合物を加熱することによって調製することができる。その反応生成物は基油と組み合わせてグリースを形成することができる。
【０００４】
尿素グリースは時にポリ尿素と呼ばれる低分子量の有機化合物を含有する。ポリ尿素は典型的にはイソシアネート及びアミンから合成される。ジイソシアネートとアミンとの反応は、熱を必要とせず室温で良好な速度で進行する。除去しなければならない反応副生成物はない。しかしながら、ジイソシアネート試薬は非常に毒性が強く、揮発性であり、特別な処理及び取扱装置を必要とする。グリース製造のための代替経路を見出して、ジイソシアネート試薬の使用を回避することが望ましい。
【０００５】
ＷＯ２０１４／１２２２７３は、尿素グリースを提供するが、ジイソシアネート試薬の使用は回避する方法を開示している。本発明者らは、この製造方法が、ジイソシアネートと比較してビスカルバメート前駆体のより低い反応性によって妨げられることを見出した。これにより製造容器内でのグリースの滞留時間が長くなる。更に、反応に触媒が必要であり、その触媒は最終生成物中に残留し、不所望の成分を形成する可能性がある。
【０００６】
本発明者らは、グリースの製造のための改良された方法を提供してジイソシアネート試薬の使用を回避することを試みた。
【発明の概要】
【０００７】
したがって、本発明は、グリースを調製する方法を提供し、本方法は、式（ａ）の化合物を式（ｂ）の化合物と反応させて式（ｃ）の化合物を提供するステップを含み、
【化２】
2018521193.tif 000003
式中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルから選択され、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは１以上の整数であり、
式（ａ）の化合物と式（ｂ）の化合物との反応を基油の存在下で実施するか、または式（ｃ）の化合物を基油と混合する。
【０００８】
驚くべきことに、本発明者らは、式（ａ）と式（ｂ）の化合物の反応から生じる式（ｃ）の化合物が潤滑グリース用の増粘剤として有効に機能することを見出した。本発明の方法は、有効なグリースを提供するが、ジイソシアネート試薬の使用は回避する。
【０００９】
更に、本発明は式（ｃ）の化合物と、基油とを含む潤滑グリースを提供し、
【化３】
2018521193.tif 000004
式中、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは２以上の整数である。このようなグリースは、ジイソシアネート試薬の使用を回避する本発明の方法によって調製することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書中で使用される「ヒドロカルビル」という用語は、水素及び炭素を含む一価有機ラジカルを指し、脂肪族、芳香族、または脂環式、例えば限定するものではないが、アラルキル、アルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、またはそれらの組み合わせであってもよく、そして飽和またはオレフィン性不飽和（１つ以上の二重結合炭素、共役または非共役）であってもよい。本明細書中で使用される「ヒドロカルビレン」という用語は、水素及び炭素を含む多価（例えば、二価、三価など）の有機ラジカルを指し、脂肪族、芳香族、または脂環式、例えば限定するものではないが、アラルキル、アルキル、アリール、シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであってもよく、そして飽和またはオレフィン性不飽和（１つ以上の二重結合炭素、共役または非共役）であってもよい。
【００１１】
本発明は、グリースを調製するための方法を提供する。式（ａ）の化合物と式（ｂ）の化合物を反応させる。
【化４】
2018521193.tif 000005
Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルから選択される。Ｒ１は、好ましくは水素及び炭素原子のみを含むヒドロカルビル基であるが、特にＲ１がアリール基である場合、Ｒ１はヘテロ原子置換基、例えばハロ、ニトロ、ヒドロキシルまたはアルコキシ置換基も含んでいてもよい。Ｒ１は更に好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１は最も好ましくはエチル基またはメチル基である。Ｒ１は、Ｒ１−ＯＨが反応混合物から容易に除去することができる化合物、例えばエタノールまたはメタノールであるように適切に選択される。
【００１２】
Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択される。一実施形態では、Ｒ２は、水素及び炭素原子のみを含むが、特にＲ２がアリールまたはアリーレン基である場合、Ｒ２はヘテロ原子置換基、例えばハロ、ニトロ、ヒドロキシル、アルコキシ、スルホニル、またはエーテル置換基も含んでいてもよいと考えられる。ｎが１である場合、Ｒ２は一価であり、１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択される。ｎが１を超える場合、Ｒ２は多価であり、１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビレンから選択される。Ｒ２が多価であるとき、Ｒ２に結合されるｎ個の基は、好ましくはすべてが同じ炭素原子に結合されるのではなく、好ましくはＲ２基中の異なる炭素原子に結合される。好ましくは、ｎは２であり、Ｒ２は二価であり、そして１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビレンから選択される。好ましくは、Ｒ２は６〜１４個の炭素原子を含むアリーレンまたは２〜１２個の炭素原子を含むアルキレンである。最も好ましくは、Ｒ２は６〜１４個の炭素原子を含むアリーレンである。好ましいＲ２基を以下に示す。
【化５】
2018521193.tif 000006
Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択される。Ｒ３は、好ましくは水素及び炭素原子のみを含むが、特にＲ３がアリール基である場合、Ｒ３はヘテロ原子置換基、例えばハロ、ニトロ、ヒドロキシルまたはアルコキシ置換基も含んでいてもよいと考えられる。好ましくは、Ｒ３は６〜１２個の炭素原子を有するアリールであるか、または２〜１８個の炭素原子を含むアルキルである。最も好ましくは、式（ｂ）の化合物は、オクチルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン（タローアミン、ステアリルアミンとも呼ばれる）、オレイルアミン、アニリン、ベンジルアミン、ｐ−トルイジン、ｐ−クロロ−アニリンまたはｍ−キシリジンである。
【００１３】
ｎは１以上の整数である。好ましくはｎは１〜４である。最も好ましくはｎは２である。
【００１４】
反応は、適切には周囲温度〜２４０℃、更に好ましくは４０℃〜１８０℃、最も好ましくは１００℃〜１６０℃で実施される。本発明の一実施形態では、その反応は酢酸亜鉛のような触媒の存在下で実施することができる。触媒を使用する場合、反応温度はより低くてもよく、例えば周囲温度〜１００℃であってもよい。反応は、好ましくは酸素の不存在下、例えば窒素下で実施する。
【００１５】
本発明の第１の実施形態では、式（ａ）の化合物と式（ｂ）の化合物との反応は基油の存在下で実施される。本発明の第２の実施形態では、式（ｃ）の化合物が形成され、次いで基油と混合される。第２の実施形態では、式（ａ）の化合物と式（ｂ）の化合物との反応のための溶媒、例えばジメチルスルホキシドなどの極性溶媒を使用する必要があり得る。
【００１６】
基油は、鉱物起源、合成起源、またはそれらの組み合わせであってもよい。鉱物起源の基油は、鉱油、例えば、溶媒精製または水素化処理によって製造されたものであってもよい。合成起源の基油は、典型的には、Ｃ１０〜Ｃ５０炭化水素ポリマーの混合物、例えばα−オレフィンのポリマー、エステル系合成油のポリマー、エーテル系合成油のポリマー、及びそれらの組み合わせの混合物を含むことができる。基油はまた、フィッシャー・トロプシュ由来の高パラフィン生成物を含んでいてもよい。
【００１７】
鉱油系基油の適切な例としてはパラフィン系基油及びナフテン系基油が挙げられる。パラフィン系基油は、典型的には、芳香族構造の炭素（Ｃａ）を１〜１０％の範囲、ナフテン構造の炭素（Ｃｎ）を２０〜３０％の範囲、そしてパラフィン構造の炭素（Ｃｐ）を６０〜７０％の範囲の割合で有する。パラフィン系基油は、典型的には、芳香族構造の炭素（Ｃａ）を１〜２０％の範囲、ナフテン構造の炭素（Ｃｎ）を３０〜５０％の範囲、そしてパラフィン構造の炭素（Ｃｐ）を４０〜６０％の範囲の割合で有する。
【００１８】
基油の適切な例としては、中粘度鉱油、高粘度鉱油、及びそれらの組み合わせが挙げられる。中粘度鉱油は、一般的に１００℃で５ｍｍ２／ｓセンチストーク（ｃＳｔ）〜１００℃で１５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲、好ましくは１００℃で６ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１００℃で１２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲、そして更に好ましくは１００℃で７ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１００℃で１２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲の粘度を有する。高粘度鉱油は、一般的に１００℃で１５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１００℃で４０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲、そして好ましくは１００℃で１５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１００℃で３０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲の粘度を有する。
【００１９】
簡便に使用できる鉱油の適切な例としては、「ＨＶＩ」、「ＭＶＩＮ」、または「ＨＭＶＩＰ」という名称でシェルグループの会員会社によって販売されているものが挙げられる。ポリアルファオレフィンと、ワックスの水素化異性化によって調製されるタイプの基油、例えば「ＸＨＶＩ」（商標）の名称でシェルグループの会員会社によって市販されている基油も使用することができる。
【００２０】
本発明の方法の生成物であるグリースは増粘剤及び基油として式（ｃ）の化合物を含む。好ましくは、そのグリースは、グリースの総重量を基準として、２重量パーセント〜２５重量パーセント、更に好ましくは３重量パーセント〜２０重量パーセント、そして最も好ましくは５重量パーセント〜２０重量パーセントの範囲の重量パーセントの式（ｃ）の化合物を含む。
【００２１】
本発明方法の生成物はグリースである。好ましくは、そのグリースは、均質化、濾過及び脱気のような更なる仕上げ処理に供される。
【００２２】
本発明方法に従って調製されたグリースは、グリースにある特定の望ましい特性、例えば酸化安定性、粘着性、極圧性、腐食抑制、摩擦及び磨耗の減少、及びそれらの組み合わせを付与するために、この用途で通常使用される量で、１種以上の添加剤を含むことができる。その添加剤は、好ましくは、仕上げ手順の前にグリースに添加される。最も好ましくは、グリースを均質化し、次いで添加剤を添加し、次いでグリースを更に均質化する。
【００２３】
適切な添加剤としては、１種以上の極圧／磨耗防止剤、例えば亜鉛塩、例えば亜鉛ジアルキルまたはジアリールジチオホスフェート、ボレート、置換チアジアゾール、例えばジアルコキシアミンを置換有機ホスフェートと反応させて製造したポリマー窒素／燐化合物、アミンホスフェート、天然または合成起源の硫化鯨油、硫化ラード、硫化エステル、硫化脂肪酸エステル、及び同様な硫化材料、例えば式（ＯＲ）３Ｐ＝Ｏ（式中Ｒはアルキル、アリールまたはアラルキル基である）に従う有機ホスフェート、及びトリフェニホスホロチオネート；１種以上の過塩基性金属含有洗剤、例えばカルシウムもしくはマグネシウムアルキルサリチレートまたはアルキルアリールスルホネート；１種以上の無灰分散添加剤、例えばポリイソブテニル無水コハク酸とアミンまたはエステルとの反応生成物；１種以上の酸化防止剤、例えば立体障害フェノールまたはアミン、例えばフェニルアルファナフチルアミン、ジフェニルアミンまたはアルキル化ジフェニルアミン；１種以上の防錆添加剤、例えば、カルシウムで任意に中和された酸化炭化水素、アルキル化ベンゼンスルホネート及びアルキル化ベンゼン石油スルホネートのカルシウム塩、及びコハク酸誘導体、または摩擦調整添加剤；１種以上の粘度指数向上剤；１種以上の流動点降下添加剤；及び１種以上の粘着付与剤が挙げられる。固体材料、例えばグラファイト、微細化ＭｏＳ２、タルク、金属粉末、及び種々のポリマー、例えばポリエチレンワックスも添加して特別な特性を付与することができる。
【００２４】
本発明の方法に従って調製されたグリースは、１種以上の添加剤を、グリースの総重量を基準として、０．１重量パーセント〜１５重量パーセント、好ましくは０．１重量パーセント〜５重量パーセント、更に好ましくは０．１重量パーセント〜２重量パーセント、より更に好ましくは０．２重量パーセント〜１重量パーセント含むことができる。
【００２５】
本発明の方法によって製造されるグリースは、等速ジョイント、ボールジョイント、ホイールベアリング、オルタネータ、冷却ファン、ボールネジ、機械工具のリニアガイド、建設機械のスライド領域、ならびに鉄鋼設備及び様々な他の産業機械設備におけるベアリング及びギアにおけるような潤滑グリースのための典型的な用途で適切に使用される。
【００２６】
更に、本発明は式（ｃ）の化合物と、基油とを含む潤滑グリースを提供し、
【化６】
2018521193.tif 000007
式中、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたはヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは２以上の整数である。そのグリース（好ましいＲ２及びＲ３基を含む）の好ましい特徴は、本発明の方法によって製造されたグリースについて上記した通りである。
【００２７】
別の実施形態では、本発明は、潤滑グリースを調製する方法を提供し、本方法は、式（ａ）の化合物を式（ｄ）の化合物と反応させて式（ｅ）の化合物を提供するステップと、
【化７】
2018521193.tif 000008
式（ｅ）の化合物を式（ｂ）の化合物と反応させて式（ｆ）の化合物を提供するステップとを含み、
【化８】
2018521193.tif 000009
式中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルから選択され、Ｒ２は１〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビレンから選択され、Ｒ３は２〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビルから選択され、ｎは２であり、そしてｍは１以上の整数であり、ここで式（ｅ）の化合物と式（ｂ）の化合物との反応を基油の存在下で実施するか、または式（ｆ）の化合物を基油と混合する。
【００２８】
好ましいＲ１とＲ３基は既に上で記載したものである。好ましいＲ２基は、上記した好ましい二価のＲ２基から選択される。
【００２９】
一実施形態では、２モルの化合物（ａ）を１モルの化合物（ｄ）と反応させ、これにより化合物（ｅ）が提供され、次いで（ｆ）（式中、ｍは１である）が提供される可能性が高い。別の実施形態では、２モルの化合物（ａ）を１モルの化合物（ｄ）と反応させ、更に別の１モルの化合物（ｄ）と反応させ、これにより化合物（ｆ）（式中、ｍは２以上である）が提供されるであろう。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。
【００３１】
実施例１
１００ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）の化合物（１）を基油（１ｍｌ）に溶解し、窒素流下で１３０℃まで加熱した。
【化９】
2018521193.tif 000010
【００３２】
次いで、オクチルアミン（１５０ｍｇ，１．１６ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物は直ちにグリースを形成した。
【００３３】
別の実験では、少量の化合物（１）をＤＭＳＯ−ｄ６に溶解した。数滴のオクチルアミンを添加した。その混合物をＮＭＲ管に入れ、ホットガンで２分間３回加熱した。変換率は９５％であった。ＮＭＲは式（２）の化合物が形成されたことを示した。
【化１０】
2018521193.tif 000011
【００３４】
実施例２
５００ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）の化合物（１）を基油（６．８６ｇ）に溶解した。オクチルアミン（２．８３ｍｍｏｌ、３６８．４２ｍｇ）を添加した。その混合物を１５０℃まで加熱し、１時間撹拌すると、その間に白色のグリースが形成された。ＮＭＲは、反応が完了しておらず、生成物（２）への変換率は約５０％であることを示した。より長い時間撹拌しても変換率は向上しなかった。
【００３５】
実施例３
３ｇ（８．１ｍｍｏｌ）の化合物（１）を基油（８６．９ｇ）に溶解した。オクチルアミン（１７．８２ｍｍｏｌ、２．３ｇ）を添加した。その混合物を１時間１６０℃まで加熱し、次いで２００℃まで加熱した。２時間以内に、その反応は、約９０％を超える化合物（２）への変換率を達成した。グリースは冷却時に形成された。
【００３６】
実施例４
９７３ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）の化合物（１）を基油（７．８ｇ）に溶解した。オクチルアミン（５．３７ｍｍｏｌ、０．９ｍｌ）及び酢酸亜鉛（２７ｍｇ、５ｍｏｌ％）を添加した。その混合物を１５分間９５℃まで加熱した。グリースが形成され、ＮＭＲは約５０％の化合物（２）への変換率を示した。
【００３７】
実施例５
３ｇ（９．７ｍｍｏｌ）の化合物（３）を基油（２５．２８ｇ）に溶解した。ベンジルアミン（２１．４ｍｍｏｌ、２．２９ｇ）を添加した。その混合物を窒素下で１６０℃まで加熱した。その反応では約９４％の化合物（４）への変換率が達成された。グリースは冷却時に形成された。
【化１１】
2018521193.tif 000012
【００３８】
実施例６
１．４６ｇ（４．７４ｍｍｏｌ）の化合物（３）を基油（１３．５ｇ）に溶解した。オクチルアミン（１０．４ｍｍｏｌ、１．７ｍｌ）を添加した。その混合物を窒素下で１６０℃まで加熱した。２時間後に、その反応は、９５％の化合物（５）への変換率を達成した。２００℃まで加熱し、冷却すると、稠密なグリースが得られた。
【化１２】
2018521193.tif 000013
【００３９】
実施例７
１．０８ｇ（３．４２ｍｍｏｌ）の化合物（６）を基油（９．７ｇ）に溶解した。ベンジルアミン（７．５２ｍｍｏｌ、０．８２ｍｌ）を添加した。その混合物を１６０℃で２時間加熱した。ＮＭＲは約９０％の化合物（７）への変換率を示した。グリースが形成された。
【化１３】
2018521193.tif 000014
【００４０】
実施例８
１．１５ｇ（３．６５ｍｍｏｌ）の化合物（８）を基油（１０ｇ）に溶解した。オクチルアミン（７．８ｍｍｏｌ、１．３ｍｌ）を添加した。その混合物を１５０℃で２時間加熱した。約９０％の化合物（９）への変換率が達成された。グリースが形成された。
【化１４】
2018521193.tif 000015
【００４１】
実施例９
１．２１ｇ（３．８２ｍｍｏｌ）の化合物（８）を基油（１０ｇ）に溶解した。フェネチルアミン（８ｍｍｏｌ、１ｍｌ）を添加した。その混合物を１５０℃で２時間加熱した。約８５％の化合物（１０）への変換率が達成された。１７０℃で２時間撹拌し、氷上で撹拌せずに直接冷却した後、グリースが得られた。
【化１５】
2018521193.tif 000016
【００４２】
実施例１０
８２２ｍｇ（２．０６ｍｍｏｌ）の化合物（１）を基油（１０．２ｇ）に溶解した。（＋）−デヒドロアビエチルアミン（４．５４ｍｍｏｌ、１．４４ｇ）を添加した。その混合物を１５０℃で２時間加熱した。約８５％の化合物（１１）への変換率が達成された。１７０℃で２時間撹拌し、氷上で撹拌せずに直接冷却した後、グリースが得られた。
【００４３】
【化１６】
2018521193.tif 000017
【００４４】
実施例１１
２０ｇ（５４ｍｍｏｌ）の化合物（１）をジクロロエタン（３００ｍｌ）に溶解した。オクチルアミン（１１３．４ｍｍｏｌ、１４．６６ｇ）を添加した。その混合物を室温で一晩撹拌した。ＮＭＲは５０％の化合物（２）への変換率を示した。一晩の間に稠密固体が形成された。その混合物を加熱して２時間還流した。ＮＭＲは７４％の化合物（２）への変換率を示した。更に２時間の還流後に、ＮＭＲは７９％の化合物（２）への変換率を示した。追加のオクチルアミン（３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物を更に一時間撹拌した。その混合物を３０℃まで冷却し、濾過した。その白色固体をジクロロエタンで洗浄し、週末の間に空気中で乾燥させた。白色のふわふわした（ｆｌｕｆｆｙ）固体である２８．９１ｇの化合物（２）が得られた（５１．９ｍｍｏｌ、変換率９５％、ＤＳＣは２５１．３２℃を示した）。
【００４５】
２．５ｇの化合物（２）を基油（１４．１６５ｇ）中に懸濁し、１９０℃まで加熱した。それは白色の薄いヨーグルトのような混合物になる。その混合物を室温まで水中で急速に冷却したが、変化は観察されなかった。その混合物を再び２１０℃まで加熱し、撹拌せずに一晩室温まで冷却した。グリースが形成された。その混合物を２５０℃まで加熱し、そして再び冷却した。稠密なグリースが形成された。
【００４６】
実施例１２
１５．３ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）の化合物（１２）を基油（１３２ｇ）に溶解した。オクチルアミン（１７．３ｍｌ、１０４．５ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を１５０℃で２時間加熱した。グリースが形成された。ＮＭＲは化合物（１３）のみを示す。
【化１７】
2018521193.tif 000018
【００４７】
実施例１３
２−エチル−１−ヘキシルアミン（３．６ｍｌ、２１．９ｍｍｏｌ）を、基油（３１．９ｇ）中化合物（１４）（３．９７ｇ、９．９７ｍｍｏｌ）に添加した。その混合物を１６０℃で２時間加熱した。ＮＭＲは約８０％の化合物（１５）への変換率を示す。撹拌せずに室温まで冷却するとグリースが得られた。
【化１８】
2018521193.tif 000019
【００４８】
実施例１４
化合物（１４）（１０ｇ、２５ｍｍｏｌ）にシクロヘキシルアミン（４０ｇ、４０３ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物を１時間１３０℃で撹拌すると、白色の沈殿が形成された。ヘプタン（４０ｍｌ）を添加し、その白色沈殿を濾過し、ヘプタンで洗浄した。その固体をヘプタン中で５０℃に加温し、１時間撹拌した。冷却後、その混合物を濾過しヘプタンで洗浄した。１１．７ｇ（２３．２ｍｍｏｌ、９３％）の化合物（１６）を単離した。
【００４９】
３ｇの化合物（１６）を基油（１７ｇ）に添加した。その混合物を室温で５分間撹拌した。次いで２３０℃までゆっくり加熱した。その混合物は増々稠密になり、溶解または溶融しなかった。その混合物を室温まで冷却すると、グリースが得られた。
【化１９】
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【００５０】
実施例１５
ベンジルアミン（０．９６ｍｌ、８．７８ｍｍｏｌ）を、基油（１０ｇ）中化合物（１２）（１．２９ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）に添加した。その混合物を１５０℃で１時間加熱した。化合物（１７）への変換率は８５％であり、グリースが形成された。
【化２０】
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【００５１】
実施例１６
２−エチル−１−ヘキシルアミン（４．６５ｍｌ、２８．４ｍｍｏｌ）を、基油（３５．７ｇ）中化合物（１２）（４．１６ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）に添加した。その混合物を１６０℃で２時間加熱した。撹拌せずに室温まで冷却すると化合物（１８）を含有した軟質グリースが得られた。
【化２１】
2018521193.tif 000022
【００５２】
実施例１７
オクチルアミン（１．３５ｍｌ、８．１４ｍｍｏｌ、２．２当量）を、基油（１０ｇ）中化合物（１９）（１．１６ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）に添加した。その混合物を１６０℃で加熱した。１５分後、化合物（２０）を含有したグリースが形成された。
【化２２】
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【００５３】
実施例１８
２−エチル−１−ヘキシルアミン（４．４ｍｌ、２７ｍｍｏｌ、２．２当量）を、基油（３３．５ｇ）中３．８７ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）の化合物（１９）（１／１シス／トランス）に添加した。その混合物を１６０℃で２時間加熱した。撹拌せずに室温まで冷却すると化合物（２１）を含有した軟質グリースが得られた。
【化２３】
2018521193.tif 000024
【００５４】
実施例１９
化合物（１９）（２ｇ、６．４ｍｍｏｌ）のシス−トランス混合物に、基油（２７．４ｇ）及びオクタデシルアミン（４．２２ｇ、１５．６４ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物を２時間１６０℃まで加熱した。その混合物を撹拌せずに室温まで冷却した。化合物（２２）を含有したグリースが得られた。
【化２４】
2018521193.tif 000025
【００５５】
実施例２０
化合物（２３）（１０．８ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）を基油（９６．６ｇ）中で撹拌した。ベンジルアミン（２．２当量）を添加し、その混合物を１６０℃で２時間撹拌した。その混合物を室温まで冷却すると、化合物（２４）を含有したグリースが得られた。
【化２５】
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【００５６】
実施例２１
化合物（２５）（１．９ｇ、４．７６ｍｍｏｌ）を基油（１５．０７ｇ）中で撹拌した。２−エチル−１−ヘキシルアミン（２．２当量）を添加し、その混合物を１６０℃で撹拌した。２０分以内にグリースが形成された。そのグリースは化合物（２６）を含有していた。
【化２６】
2018521193.tif 000027
【００５７】
実施例２２
化合物（２７）（２．０７ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を基油（１６．１ｇ）中で撹拌した。オクチルアミン（２．２当量）を添加し、その混合物を１６０℃で２時間撹拌した。ＮＭＲは９５％を超える化合物（２８）への変換率を示した。室温まで冷却するとグリースが得られた。
【化２７】
2018521193.tif 000028
【００５８】
実施例２３
化合物（２７）（２．３３ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を基油（１６．４ｇ）中で撹拌した。２−エチル−１−ヘキシルアミン（２．２当量）を添加し、その混合物を１６０℃で２時間撹拌した。その混合物は迅速により稠密になった。室温まで冷却すると化合物（２９）を含有したグリースが得られた。
【化２８】
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【００５９】
実施例２４
化合物（２７）（８．３ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）を基油（９３．９ｇ）中で撹拌した。オクタデシルアミン（２．１当量）を添加し、その混合物を１６０℃で２時間撹拌した。その混合物は迅速により稠密になった。ＮＭＲは化合物（３０）への完全に近い変換率を示した。室温まで冷却するとグリースが得られた。
【化２９】
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【００６０】
グリース特性
グリースは、上で概説した式（ｃ）に従う化合物から調製した。各グリースは、式（ｃ）の化合物を１５重量％及びグループＩ基油であるＨＶＩ  １２０を８５重量％含有していた。そのグリースは、それらの融点を決定するために示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって試験された。単離した増粘剤のサンプルを、示差走査熱量計において、２５〜４００℃の窒素雰囲気下で１０℃／分の速度で加熱した。その融点は線形熱流からの偏差によって示される。ＩＰ  ３９６に従って落下点を測定し、また混和稠度と不混和稠度との差をＤＩＮ  ＩＳＯ  ２１３７に従って測定した。その結果を表１に示す。
【表１】
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【００６１】
１８０℃以上の融点を有することが好ましく、グリースの多くがこの範囲の融点を有する。稠度の差は、好ましくは最小限に抑えられ（これは良好な機械的安定性の証拠である）、グリースのいくつかは低いまたは非常に低い稠度の差を有する。
【国際調査報告】
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