(57)【要約】本発明は、偏光板用粘着剤組成物に関し、より詳細には、粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％〜９５％であることにより、偏光板の熱衝撃耐久性を著しく改善し、熱衝撃耐久性試験時の偏光板の破損を抑制し、優れた粘着力を維持することができる偏光板用粘着剤組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％〜９５％である、偏光板用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記粘着層は、厚さが５〜５０μｍである、請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項３】
アクリル系偏光子保護フィルムと液晶パネルとの粘着に用いられる、請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記粘着層は、７０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が４０％〜７０％である、請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
【請求項５】
少なくとも一方の面に請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記粘着剤組成物で形成された粘着層を備える偏光板。
【請求項６】
偏光子の少なくとも一方の面に貼り付けられた保護フィルム、及び少なくとも一側の保護フィルム上に形成された前記粘着層を備え、前記保護フィルムは、アクリル系フィルムである、請求項５に記載の偏光板。
【請求項７】
請求項５に記載の前記偏光板を備える画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板用粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、電界発光（ＥＬ）表示装置、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）、電界放出表示装置（ＦＥＤ）などの各種画像表示装置には、偏光板が使用されている。偏光板は、一般に、ポリビニルアルコール系（polyvinyl alcohol、ＰＶＡ）フィルムにヨウ素系化合物または二色性偏光物質が吸着配向した偏光子を含み、偏光子の一方面に偏光子保護フィルムが順に積層され、偏光子の他方面に偏光子保護フィルム、液晶セルと接合される粘着剤層及び離型フィルムが順に積層される多層構造を有する。
【０００３】
このような構造の偏光板を構成する偏光子は、ＰＶＡ系フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、水洗及び乾燥する複雑な工程を経て製造される。このような複雑な工程又はハンドリングの過程中に応力が発生することになり、延伸された偏光子の場合は、その延伸方向（ＭＤ方向）と平行な方向にクラック（crack）が生じやすい。それだけでなく、偏光板は、高温及び低温環境下で収縮と膨張が繰り返して行われることにより応力が発生し、これによって、クラックが生じやすい。
【０００４】
特に、最近では、画像表示装置が大型化しており、使用される偏光子及び偏光板も大型化している。したがって、工程時のハンドリング過程における取り扱いがさらに不利になり、使用中に反復的な高温及び低温環境下で発生する変形の量はさらに増加しており、耐久性に優れた偏光板が求められている。
【０００５】
偏光板に耐久性を付与する方法として、日本特開平１１−２９６８３号公報では、ＰＶＡ系フィルムの製造時、澱粉と糖類を添加してＰＶＡ系フィルム自体の靭性を向上させる方法を開示している。しかしながら、澱粉と糖類が添加されたＰＶＡ系フィルムは、光学材料用には適しておらず、膨潤時に前記成分の一部が流出して物性が低下する問題を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本特開平１１−２９６８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、偏光板の熱衝撃耐久性を大幅に改善することができる偏光板用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、熱衝撃耐久性が大幅に改善された偏光板及びそれを備える画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
１．粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％〜９５％である、偏光板用粘着剤組成物。
【００１０】
２．前記項目１において、前記粘着層は、厚さが５〜５０μｍである、偏光板用粘着剤組成物。
【００１１】
３．前記項目１において、アクリル系偏光子保護フィルムと液晶パネルとの粘着用である、偏光板用粘着剤組成物。
【００１２】
４．前記項目１において、前記粘着層は、７０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が４０％〜７０％である、偏光板用粘着剤組成物。
【００１３】
５．少なくとも一方の面に、前記項目１〜４のいずれか一項に記載の前記粘着剤組成物で形成された粘着層を備える偏光板。
【００１４】
６．前記項目５において、偏光子の少なくとも一方の面に貼り付けられた保護フィルム、及び少なくとも一側の保護フィルム上に形成された前記粘着層を備え、前記保護フィルムは、アクリル系フィルムである、偏光板。
【００１５】
７．前記項目５に記載の前記偏光板を備える画像表示装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の粘着剤組成物は、偏光板の粘着に使用され、偏光板の熱衝撃耐久性を大幅に改善する。これにより、熱衝撃耐久性試験時の偏光板の破損を抑制し、過酷な条件に長時間さらされた後も優れた粘着力を維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％〜９５％であることにより、偏光板の熱衝撃耐久性を大幅に改善し、熱衝撃耐久性試験時の偏光板の破損を抑制し、優れた粘着力を維持することができる偏光板用粘着剤組成物に関する。
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％〜９５％である。
【００２０】
粘着層の−２０℃〜０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が７５％未満である粘着剤組成物の場合は、偏光板の液晶パネルへの粘着に用いると、偏光板の熱衝撃耐久性が低下し、熱衝撃実験時に偏光板が破損することがある。また、９５％を超えると、粘着性能が著しく低下する。
【００２１】
応力緩和において、一定の変形（strain）γ０を与えてから、時間ｔ後の応力をσ（ｔ）としたとき、σ（ｔ）＝γ０Ｇ（ｔ）と書くことができるが、本明細書ではＧ（ｔ）を緩和弾性率と言う。
【００２２】
緩和弾性率の変化率は、通常の方法により測定することができる。
【００２３】
具体例を挙げると、まず、離型フィルム上に粘着剤組成物を塗布し、硬化し、５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１５μｍ〜３０μｍの厚さに粘着層を形成する。その後、粘着層のみを剥離フィルムから取り外し、直径１５〜３０ｍｍの円形に試験片を用意する。その後、レオメータ（例えば、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製のＭＣＲ−３０２）で垂直抗力（Normal force）を１Ｎ、せん断応力（shear stress）を７０ｋＰａに設定する。前記試験片に対し、−２０℃〜０℃における初期緩和弾性率を測定するとともに、−２０℃〜０℃で４時間放置した後の緩和弾性率を測定し、その変化率を得る。
【００２４】
粘着層の厚さが５μｍ未満又は５０μｍを超えると、緩和弾性率の変化率の測定の信頼性が低下するため、前述した緩和弾性率の変化率と熱衝撃耐久性との関係が変化することがある。つまり、厚さが５μｍ〜５０μｍであると、前述した緩和弾性率の変化率と熱衝撃耐久性との関係の信頼性に優れる。
【００２５】
また、前記粘着層は、同じ方法により測定した、７０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が４０％〜７０％であってもよい。粘着層の７０℃で４時間放置前後の緩和弾性率（relaxation modulus）の変化率が４０％〜７０％である粘着剤組成物は、熱衝撃耐久性、耐熱耐久性に優れる。このため、偏光板の液晶パネルへの粘着に用いると、偏光板と液晶パネルのクラック、浮きなどを防止する効果に優れる。
【００２６】
本発明の粘着剤組成物は、前記緩和弾性率の変化率を満たす限り、その具体的な組成は特に限定されない。例えば、アクリル系共重合体、架橋剤及びシランカップリング剤を含むことができる。
【００２７】
アクリル系共重合体は、粘着樹脂として、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体、及び架橋剤と架橋可能な官能基を有する重合性単量体の共重合体であってもよい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。
【００２８】
炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートまたはこれらの混合物が好ましい。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体は、アクリル系共重合体の製造に用いられる総単量体１００重量％に対して、９６〜９９重量％含むことが好ましい。含有量が９６重量％未満であると、粘着力が十分でなく、離型フィルムの剥離力の亢進の問題が生じることがある。一方、９９重量％を超えると、凝集力が低下し、耐久性が低下することがある。当該単量体は、より好ましくは、９６〜９８重量％含むことが良い。
【００３０】
架橋可能な官能基を有する重合性単量体は、化学結合によって粘着剤組成物の凝集力又は粘着強度を補強して耐久性及び切断性を付与するための成分であり、アミド基含有単量体、カルボキシ基含有単量体、ヒドロキシ基含有単量体などが挙げられる。
【００３１】
アミド基含有単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−３次ブチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
カルボキシ基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの１価酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの２価酸及びそれらのモノアルキルエステル；３−（メタ）アクリロイルプロピオン酸；アルキル基の炭素数が２〜３である２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキレン基の炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキル基の炭素数が２〜３である２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加体に無水コハク酸を開環付加した化合物などが挙げられる。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３３】
ヒドロキシ基含有単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アルキレン基の炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
アクリル系共重合体は、前記単量体に加えて、他の重合性単量体を、粘着力を低下させない範囲、例えば１０重量％以下でさらに含んでもよい。
【００３５】
共重合体の製造方法としては、特に限定されず、当分野で通常使用される塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの方法を用いることができ、溶液重合が好ましい。また、重合の際に通常使用される溶媒、重合開始剤、分子量の制御のための連鎖移動剤などを用いることができる。
【００３６】
アクリル系共重合体は、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（ポリスチレン換算、Ｍｗ）が２０万〜１５０万であることが好ましく、４０万〜１２０万であることがより好ましい。重量平均分子量が２０万未満であると、共重合体間の凝集力が不足して粘着耐久性に問題を生じることがあり、１５０万を超えると、塗工時の工程性を確保するために多量の希釈溶媒を必要とする場合がある。
【００３７】
架橋剤は、共重合体を適切に架橋することにより、粘着剤の凝集力を強化するための成分であり、当分野で公知のイソシアネート系のものを制限なく用いることができる。好ましくは、イソシアネート系架橋剤を用いることができる。
【００３８】
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパン等の多価アルコール系化合物１モルに前記ジイソシアネート化合物３モルを反応させた付加体、前記ジイソシアネート化合物３モルを自己縮合したイソシアヌレート体、前記ジイソシアネート化合物３モルのうちの２モルから得られるジイソシアネートウレアに、残りの１モルのジイソシアネートが縮合されたビュレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネート等の３つの官能基を含有する多官能イソシアネート化合物等が挙げられる。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
また、多官能性イソシアネート系架橋剤とともにヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のメラミン系化合物を、単独に又は２種以上を混合して追加で用いることができる。
【００４０】
イソシアネート系架橋剤は、固形分の含有量を基準として、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．１〜１５重量部含むことが好ましい。含有量が０．１重量部未満であると、架橋度の不足により、凝集力が小さくなり、浮きのような耐久性の低下が生じ、切断性を損することがある。一方、１５重量部を超えると、過剰の架橋反応により、残留応力の緩和が困難な場合がある。
【００４１】
シランカップリング剤としては、その種類を特に限定しないが、例えば、ビニルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独に又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
シランカップリング剤は、固形分の含有量を基準として、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００５〜５重量部含むことがよい。含有量が１０重量部を超えると、耐久性が低下することがある。
【００４３】
前記の成分に加えて、粘着剤組成物は、用途に応じて求められる粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調節するために、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、帯電防止剤、防腐剤、レベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤などの添加剤をさらに含んでもよい。
【００４４】
本発明の粘着剤組成物は、偏光板の液晶パネルへの粘着に使用されるものであり、偏光板は、通常、偏光子とその両面に貼り付けられた偏光子保護フィルムを含んでいるので、偏光子保護フィルムと液晶パネルとの粘着に使用することができる。前記偏光子保護フィルムがアクリル系の保護フィルム、具体的にはポリメチル（メタ）アクリレートであると、熱衝撃耐久性の改善効果を極大化することができるため好ましい。
【００４５】
また、本発明は、少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物で形成された粘着層を備える偏光板を提供する。
【００４６】
本発明の偏光板は、前記粘着剤組成物で形成された粘着層を備えることにより、熱衝撃耐久性が著しく改善される。
【００４７】
粘着層の厚さは、特に限定されず、例えば５μｍ〜５０μｍであってもよい。厚さが５μｍ未満であると、粘着力が十分でないため接合部位が浮くことがあり、５０μｍを超えると、粘着層内に溶媒が残留することがあり、アウトガスの発生（outgassing）、接合部位の浮きなどの問題が発生することがある。粘着層の厚さは、好ましくは、１５μｍ〜３０μｍであってもよい。
【００４８】
本発明の偏光板は、偏光子及びその少なくとも一方の面に貼り付けられた保護フィルムを含む。
【００４９】
偏光子は、ポリビニルアルコールフィルム、脱水処理されたポリビニルアルコールフィルム、脱塩酸処理されたポリビニルアルコールフィルム等のポリビニルアルコール系フィルムを膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、乾燥する等の段階を含む工程により製造された、当分野で通常使用される偏光子であってもよい。
【００５０】
偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば１０〜１５０μｍであってもよい。
【００５１】
保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れたフィルムであれば特に制限されない。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系フィルム；ポリカーボネート系フィルム；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系フィルム；ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレン系フィルム；シクロオレフィン、シクロオレフィン共重合体、ポリノルボルネン、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体等のポリオレフィン系フィルム；塩化ビニル系フィルム；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのポリアミド系フィルム；イミド系フィルム；スルホン系フィルム；ポリエーテルケトン系フィルム；硫化ポリフェニレン系フィルム；ビニルアルコール系フィルム；塩化ビニリデン系フィルム；ビニルブチラル系フィルム；アリレート系フィルム；ポリオキシメチレン系フィルム；ウレタン系フィルム；エポキシ系フィルム；シリコン系フィルム等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系フィルム、アクリル系フィルムが偏光特性、耐久性などの観点で好ましく、アクリル系フィルムが、粘着層の応力緩和による熱衝撃耐久性の改善効果を最大化する点で最も好ましい。また、保護フィルムは、位相差機能などの光学補償機能を兼ね備えたものであってもよい。
【００５２】
保護フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば１０〜２００μｍであってもよく、好ましくは１０〜１５０μｍであってもよい。
【００５３】
保護フィルムは、偏光板として使用されるとき、偏光子の一方の面に接合されるが、偏光子と接合される面に、接合力の向上のために易接合処理がなされているものであってもよい。
【００５４】
易接合処理は、偏光子と保護フィルムとの接合力を向上できるものであれば特に限定されず、例えばプライマー処理、プラズマ処理、コロナ処理などのドライ処理；アルカリ処理（ケン化処理）などの化学処理；低圧ＵＶ処理などが挙げられる。
【００５５】
保護フィルムは、偏光子の一面または両面に貼り付けてもよい。保護フィルムを偏光子の一方面のみに貼り付ける場合は、他方面には光学機能層を貼り付けてもよい。
【００５６】
光学機能層は、例えば、ハードコート層、位相差層、反射防止層、帯電防止層などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
粘着層は、偏光板の少なくとも一方の面に備えられるものである。例えば、偏光子の一面のみに保護フィルムが貼付されている場合は、保護フィルム上に、また偏光子の両面に保護フィルムが貼付されている場合は、一側または両側の保護フィルム上に、さらに偏光子の一面には保護フィルムが、他面には光学機能層が貼付されている場合は、保護フィルムまたは光学機能層上に備えられる。しかし、これらに限定されるものではない。
【００５８】
また、本発明は、前記偏光板を備えた画像表示装置を提供する。
【００５９】
本発明の偏光板は、通常の液晶表示装置のみならず、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置に適用することが可能である。
【００６０】
以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではない。これらの実施例に対し、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で種々の変更及び修正を加えることが可能であることは当業者にとって明らかであり、これらの変形及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。
【００６１】
製造例１．アクリル系共重合体（Ａ−１）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８５重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）８重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）２．０重量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、６２℃に保持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、６時間反応させた。これにより、重量平均分子量が約１００万であるアクリル系共重合体を製造した。
【００６２】
製造例２．アクリル系共重合体（Ａ−２）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８８．５重量部、エチルアクリレート（ＥＡ）１０．２重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）１．３重量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、６２℃に保持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、６時間反応させた。これにより、重量平均分子量が約１００万であるアクリル系共重合体を製造した。
【００６３】
製造例３．アクリル系共重合体（Ａ−３）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９８．６重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）１．０重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．４重量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、６２℃に保持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、６時間反応させた。これにより、重量平均分子量が約１００万であるアクリル系共重合体を製造した。
【００６４】
製造例４．アクリル系共重合体（Ａ−４）の製造
窒素ガスが還流され、温度調節が容易なように冷却装置を取り付けた１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）４６重量部、２−エチルヒドロキシアクリレート（２−ＥＨＡ）５０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）４．０重量部からなっている単量体混合物を投入した後、溶剤としてアセトン１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、６２℃に保持した。前記混合物を均一にした後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入し、６時間反応させた。これにより、重量平均分子量が約１００万であるアクリル系共重合体を製造した。
【００６５】
実施例及び比較例
（１）粘着剤組成物
下記表１に示す成分及び含有量で混合した後、コーティング性を考慮し、適正の濃度（エチルアセテートを使用、固形分濃度１５％）に希釈して粘着剤組成物を製造した。なお、含有量は重量部である。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
（２）偏光板の製造
１）偏光子の製造
重合度が２，４００であり、ケン化度が９９．９モル％以上である厚さ６０μｍのＰＶＡフィルムを乾式により約５倍に一軸延伸し、緊張状態を維持したまま、６０℃の蒸留水に１分間浸漬した。その後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／蒸留水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／蒸留水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液に３００秒間浸漬し、２６℃の蒸留水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥した。これにより、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向した偏光子を製造した。製造された偏光子の厚さは、２５μｍであった。
【００６８】
２）偏光板の製造
前記偏光子の両面に水系接着剤組成物〔水１００重量部にアセトアセチレン変性ポリビニルアルコール樹脂（Ｚ２００、日本合成化学株式会社製）３重量部とグリオキサル架橋剤０．３重量部とを添加して製造〕を乾燥後の厚さが０．５μｍになるようにスプレー方法により塗布した。そして、厚さ６０μｍのポリメチルメタクリレートの保護フィルム（ＰＭＭＡ）をニップロールを用いて接合し、６０℃の温度で５分間乾燥してサイズ１００ｍｍ×１００ｍｍの偏光板を製造した。
【００６９】
実施例及び比較例の粘着剤組成物をシリコン離型剤がコートされた離型フィルム上に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、厚さ２５μｍの粘着層を形成し、当該粘着層上に離型剤がコートされた離型フィルムを接合して粘着フィルムを製造した。前記粘着フィルムの一面の離型フィルムを剥離して粘着層を偏光板の一面に粘着し、残りの一面の離型フィルムを剥離して粘着層をガラス板に粘着した。
【００７０】
実験例
１．粘着層の緩和弾性率の変化率の測定
実施例及び比較例の粘着剤組成物をシリコン離型剤がコートされた離型フィルム上に塗布し、１００℃で１分間乾燥して厚さ２５μｍの粘着層を形成し、当該粘着層上に離型剤がコートされた離型フィルムを接合して粘着フィルムを製造した。
【００７１】
前記の粘着層を各々の離型フィルムから取り外し、レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＭＣＲ−３０２）を用いて、各温度（−２０℃、−１０℃、０℃、７０℃）における緩和弾性率を測定した。垂直抗力（Normal Force）は１Ｎ、せん断応力（Shear stress）は７０ｋＰａに設定した。測定初期及び４時間経過後における緩和弾性率を求め、その変化率を表２に示す。
【００７２】
２．熱衝撃耐久性の評価
製造した偏光板を熱衝撃オーブン（ＥＳＰＥＣ社製、ＴＳＥ−１１Ａ）に投入し、−２０、７０℃の１００サイクルの熱衝撃耐久性実験後の偏光板の状態を確認し、下記の基準に基づいて耐久性を評価した。
【００７３】
１）接合面の浮き：ガラス板／粘着剤／偏光板接合体の接合面における気泡／浮きを目視で確認
○：視認されない
△：気泡が視認される
×：全面に浮きが発生
【００７４】
２）偏光板のＭＤ方向の割れ：ガラス板／粘着剤／偏光板接合体の裏面に偏光板をＭＤ／ＴＤ方向垂直に位置させた後、バックライトの上に載せて偏光板の割れによる光漏れを目視で確認
○：視認されない
△：偏光板の内部の微細クラックによる光漏れが視認される（クラック長さ１ｃｍ以下）
×：ＭＤ方向全体に破れによる光漏れが視認される
【００７５】
【表２】
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【００７６】
前記表２に示すように、実施例１〜３の粘着剤組成物で形成した粘着層は、−２０℃、−１０℃及び０℃で４時間放置前後の緩和弾性率の変化率がいずれも７５％〜９５％の範囲に含まれており、接合面の浮き又は偏光板の割れが確認されなかった。
【００７７】
これに対して、粘着層の緩和弾性率の変化率が前記範囲から外れている比較例１〜７の粘着剤組成物は、接合面の浮き又は偏光板の割れが確認された。
【国際調査報告】
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