(57)【要約】  本発明は、表面効果を有する三次元固体ポリマー物品であって、ポリマー組成物、及び該固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性化合物を含む、三次元固体ポリマー物品に関し、疎水性化合物が、ポリマー組成物全体及び三次元固体ポリマー物品全体に混合されており、疎水性化合物が、少なくとも２つの疎水性基により置換されている環式アルコールから選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面作用を有する三次元固体ポリマー物品であって、ポリマー組成物、及び前記固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性化合物を含んでおり、
前記疎水性化合物が、前記ポリマー組成物の全体及び前記三次元固体ポリマー物品の全体に混合されており、
前記疎水性化合物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択され、
前記環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、
ｎはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０より大きく、
Ｒ１がそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である、固体ポリマー物品。
【請求項２】
前記疎水性化合物が、式（Ｉａ）：
【化１】
2018529825.tif 000007
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、
ｎはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０より大きく、
ｒは１〜３であり、
ａは０又は１であり、
ｐは独立して、０〜２であるが、
但し、ｒが３の場合、ａは０である条件とし、
Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であるが、
但し、少なくとも１つのＲは、−Ｈであり、少なくとも２つのＲ基は、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である）
から選択される、請求項１に記載の固体ポリマー物品。
【請求項３】
前記疎水性化合物が、式（Ｉａ’）となるように式（Ｉａ）から選択される：
【化２】
2018529825.tif 000008
（式中、Ｒは、独立して−Ｈ、−Ｒ１、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ１に更に限定される）
請求項２に記載の固体ポリマー物品。
【請求項４】
前記疎水性化合物が、式（Ｉａ’）となるように式（Ｉａ）から選択される：
【化３】
2018529825.tif 000009
（式中、Ｒは、独立して−Ｈ、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１に更に限定される）
請求項２に記載の固体ポリマー物品。
【請求項５】
前記疎水性化合物が、少なくとも３つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている、請求項１に記載の固体ポリマー物品。
【請求項６】
表面効果を実現する少なくとも１つの疎水性表面効果剤を更に含み、前記疎水性表面効果剤が、前記ポリマー組成物及び前記疎水性化合物と混合されている、請求項１に記載の固体ポリマー物品。
【請求項７】
前記ポリマー物品の総重量に対して、前記疎水性化合物を１〜１０重量％含む、請求項１に記載の固体ポリマー物品。
【請求項８】
前記ポリマー物品の総重量に対して、前記疎水性化合物を１〜５重量％、及び前記疎水性表面効果剤を１〜５重量％含む、請求項６に記載の固体ポリマー物品。
【請求項９】
前記疎水性表面効果剤が、非フッ素化又はフッ素化陽イオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化陰イオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化非イオン性アクリルポリマー、部分的にフッ素化されているウレタン、フッ素化エトキシレート、フッ素化アルコール、フッ素化リン酸、非フッ素化ウレタン、シリコーン、ワックス及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の固体ポリマー物品。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマー樹脂又はアモルファスポリマーから選択される、請求項１に記載の固体ポリマー物品。
【請求項１１】
前記ポリマー組成物が、線状ポリアミド、ポリスチレン及びポリスチレンコポリマー、ポリエチレン及びポリエチレンコポリマー、ポリプロピレン及びポリプロピレンコポリマー、熱可塑性ウレタン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、及びそれらのコポリマーから選択される、請求項１０に記載の固体ポリマー物品。
【請求項１２】
ポリマー物品に表面効果を付与する方法であって、流動性又は液体ポリマー組成物に、前記ポリマー組成物の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の疎水性化合物を接触させて、処理済みポリマー組成物を形成する工程と、前記ポリマー組成物を固化させるか又は固化を引き起こして処理済みポリマー物品を形成する工程と、を含み、
前記処理用組成物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択される疎水性化合物を含み、
前記環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、
ｎはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍはそれぞれ独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０より大きく、
Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である、方法。
【請求項１３】
固化前に、前記処理済みポリマー組成物を鋳型成形する、押出成形する又は紡糸する工程を更に含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記処理済みポリマー物品を熱形成させて、処理済み三次元ポリマー物品を形成する工程を更に含む、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
完成固体物品への撥水性表面効果をもたらすよう、ポリマー樹脂添加物として疎水性環式糖アルコールが使用される。
【背景技術】
【０００２】
基材に表面効果をもたらすよう、様々な組成物が処理剤として有用であることが知られている。表面効果としては、撥水性、防汚性及び防染み性、並びに繊維、布、織物、カーペット、紙、皮革、石及びタイル、ガラス、金属、並びに他のこのような基材などの硬質基材又は繊維状基材に特に有用な他の効果が挙げられる。このような処理剤の多くは、部分フッ素化ポリマー又はコポリマーである。
【０００３】
繊維状基材の処理剤として有用性を有するフッ素化ポリマー組成物は、該組成物が繊維状基材表面に施用されると、撥油性及び撥水性をもたらす、３個以上の炭素原子からなるペンダントパーフルオロアルキル基を一般に含有する。パーフルオロアルキル基は、一般的に、様々な連結基によってフッ素を含有しない重合性基と結合する。次に、得られたモノマーを、一般的に、さらなる有益な特性を基材に付与する他のモノマーと共重合させる。架橋、ラテックス安定性及び持続性の改善を付与するために、様々な特化モノマーが組み込まれることがある。各成分は、その所望の特性に加えて、いくつかの潜在的に望ましくない特性を付与することがあるので、所望の使用には、特定の組合せが指向される。これらのポリマーは、一般に、繊維状基材への容易な施用のための水性エマルションとして市販されている。
【０００４】
必要とされるフッ素化ポリマーの量を低減すると同時に、物品に付与された撥油性及び撥水性を向上させるため、すなわち、処理剤の効率又は性能を高めるために様々な試みが行われてきた。方法の１つは、ブロック化されたイソシアネート又はメラミン樹脂を組み込むことである。しかし、これらの成分は、繊維状基材の手触り（感触）に悪影響を及ぼす傾向があるので、制限された量しか使用することができない。別の手法は、様々なエクステンダーポリマーの使用を利用することである。これらは、通常、基材に施用する前にフッ素化ポリマーエマルションとブレンドされる、水性エマルション状態にある炭化水素ポリマーである。
【０００５】
Ｊａｒｉｗａｌａら（米国特許第５，２２８，１５７号）は、繊維などの成形物品に撥油性、撥水性又は染みのはじき性を実現するための、処理剤又はポリマー溶融添加物として使用するためのフルオロケミカル化合物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，２２８，１５７号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ポリマー樹脂物品における、フッ素効率の改善された疎水性能を実現する、表面効果組成物が必要とされている。本発明は、そのような組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、表面効果を有する三次元固体ポリマー物品であって、ポリマー組成物、及び該固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性化合物を含む、三次元固体ポリマー物品に関し、疎水性化合物が、ポリマー組成物全体及び三次元固体ポリマー物品全体に混合されており、疎水性化合物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択され、環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、ｎはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０より大きく、Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である。
【０００９】
本発明は更に、流動性又は液体ポリマー組成物に、該ポリマー組成物の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の疎水性化合物を接触させて、処理済みポリマー組成物を形成する工程と、該ポリマー組成物を固化させるか又は固化を引き起こして処理済みポリマー物品を形成する工程とを含む、ポリマー物品に表面効果を付与する方法であって、処理用組成物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択され、環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、ｎはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０より大きく、Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、商標は大文字により示されている。
【００１１】
本発明は、撥水性、撥油性若しくは染みのはじき性、及び／又は他の疎水性表面効果の改善された、三次元固体ポリマー物品を提供する。処理済み物品は、従来の市販の非フッ素化処理剤と比較して、性能及び耐久性の向上を実現する。更に、本発明の疎水性化合物添加物は、生物起源の物質から誘導することができる。
【００１２】
本発明は、表面効果を有する三次元固体ポリマー物品であって、ポリマー組成物、及び該固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性化合物を含む、三次元固体ポリマー物品に関し、疎水性化合物が、ポリマー組成物全体及び三次元固体ポリマー物品全体に混合されており、疎水性化合物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択され、環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、ｎはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０より大きく、Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である。−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−は、オキシエチレン基（ＥＯ）を表し、−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）−は、オキシプロピレン基（ＰＯ）を表す。これらの化合物はＥＯ基のみ、ＰＯ基のみ、又はそれらの混合物を含有することができる。これらの化合物はまた、例えば、指定されているＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール）であるトリ−ブロックコポリマーとして存在し得る。一実施形態では、ｎ＋ｍは１〜２０である。別の実施形態では、ｎ＋ｍは１〜１５である。第３の実施形態では、ｎ＋ｍは１〜１２である。
【００１３】
環式アルコールは、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択される。これらの化合物の混合物も使用されてもよい。疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はそれらの混合物により置換されている。そのような置換は、モノマー及びポリマー分子に疎水特性をもたらす。一実施形態では、疎水性化合物は、
少なくとも３つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はそれらの混合物により置換されている。
【００１４】
これらの置換化合物は、脂肪酸のエステル化によるなどの、糖アルコールと少なくとも１つの脂肪酸又はアルコキシ化脂肪酸との反応により作製することができる。このような糖アルコールの例としては、以下に限定されないが、テトロース、ペントース、ヘキソース及びヘプトースに由来するそのような化合物などの、アルドース及びケトースが挙げられる。具体例としては、グルコース、アロース、アルトロース、マンノース、キシロース、リキソース、ガラクトース、タロース、フルクトース、１，４−アンヒドロ−Ｄ−グルシトール、２，５−アンヒドロ−Ｄ−マンニトール、２，５−アンヒドロ−Ｌ−イジトール、ソルビタン、マンノヘプツロース、グルコピラノース、マンノピラノース、タロピラノース、アロピラノース、アルトロピラノース、イドピラノース、グロピラノース、イノシトール、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、グリセリン酸ラクトン、キシソン酸ラクトン、イソソルビド、グルコサミン、ガラクトサミン又はそれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
好適な脂肪酸としては、以下に限定されないが、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、これらの酸のアルコキシ化型及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
一実施形態では、Ｒ１は、１１〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、別の実施形態では、Ｒ１は、１７〜２１個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である。一実施形態では、Ｒ２は、１２〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、別の実施形態では、Ｒ２は、１８〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、別の実施形態では、Ｒ２は、１８〜２２個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である。一実施形態では、環式糖アルコールの脂肪酸又は長鎖アルコール置換体は、少なくとも−５９℃の融点を有する。別の実施形態では、環式糖アルコールの脂肪酸又は長鎖アルコール置換体は、少なくとも０℃の融点を有しており、第３の実施形態では、環式糖アルコールの脂肪酸又は長鎖アルコール置換体は、少なくとも４０℃の融点を有する。
【００１７】
一実施形態では、疎水性化合物は、式（Ｉａ）から選択される：
【００１８】
【化１】
2018529825.tif 000002
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、ｎはそれぞれ独立して、０〜２０であり、ｍはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０より大きく、ｒは１〜３であり、ａは０又は１であり、ｐは、独立して、０〜２であるが、但し、ｒが３の場合、ａは０である条件とし、Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、又は６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であるが、但し、少なくとも１つのＲは、−Ｈであり、少なくとも２つのＲ基は、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である）
から選択される。
【００１９】
疎水性化合物が式（Ｉａ）である場合、１，４−ソルビタンのエステル、２，５−ソルビタンのエステル及び３，６−ソルビタンのエステルを含む、任意の好適な置換還元糖アルコールを使用してもよい。一実施形態では、疎水性化合物は、式（ａ）が式（Ｉａ’）となるように選択される：
【００２０】
【化２】
2018529825.tif 000003
（式中、Ｒは、−Ｈ、−Ｒ１、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ１に更に限定され、少なくとも２つのＲ基は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１又はＲ１である）。Ｒのうち少なくとも１つが−Ｈであり、少なくとも１つのＲが、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１から選択される、式（Ｉａ’）の残基を形成するよう使用される化合物は、一般的にアルキルソルビタンとして知られている。これらのソルビタンは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１により二置換又は三置換され得る。ＳＰＡＮなどの市販のソルビタンは、ＲがそれぞれＨのソルビタン（無置換）から、Ｒがそれぞれ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１であるソルビタン（完全に置換されている）であって、Ｒ１が、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である様々なソルビタンの混合物、並びにそれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。市販のソルビタンはまた、ソルビトール、イソソルビド又は他の中間体若しくは副生成物を、適当量、含み得る。
【００２１】
一実施形態では、少なくとも２つのＲ基は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１であり、Ｒ１は、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状（linear branched）アルキル基である。別の実施形態では、Ｒ１は、７〜２１個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、第３の実施形態では、Ｒ１は、１１〜２１個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である。これらの残基を形成するために使用される好ましい化合物としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸及びこれらの混合物に由来する二置換及び三置換ソルビタンが挙げられる。特に好ましい化合物としては、二置換及び三置換ステアリン酸ソルビタン又はソルビタンベヘニンが挙げられる。
【００２２】
一実施形態では、少なくとも２つのＲ基が独立して、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である）
から選択される。少なくとも２つのＲ基が、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、ｍがそれぞれ独立して、０〜２０であり、ｎがそれぞれ独立して、０〜２０であり、ｎ＋ｍが、０よりも大きい、式（Ｉａ）の化合物は、ポリソルベートとして知られており、ＴＷＥＥＮという商標名で市販されている。これらのポリソルベートは、アルキル基Ｒ１又はＲ２により、二置換又は三置換され得る。市販のポリソルベートは、Ｒ２がそれぞれＨである（無置換）ポリソルベートから、Ｒ１がそれぞれ、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である（完全に置換されている）ポリソルベートに及ぶ様々なポリソルベートの混合物、及びそれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。式（Ｉａ）の化合物の例には、三ステアリン酸ポリソルベート及び一ステアリン酸ポリソルベートなどのポリソルベートが含まれる。試薬は、Ｒ、Ｒ１及びＲ２が様々な値を有する化合物の混合物を含んでもよく、Ｒ１が少なくとも１つの不飽和結合を含む化合物と、Ｒ１が完全に飽和されている化合物との混合物もやはり含んでもよい。
【００２３】
式（Ｉａ）の化合物は、すべて生物ベースに由来し得る。「生物ベースに由来する」とは、物質の少なくとも１０％が、植物、他の草木及び獣脂などの非原油源から生成され得ることを意味する。一実施形態では、疎水性化合物は、約１０％〜１００％の生物ベースに由来する。一実施形態では、疎水性化合物は、約３５％〜１００％の生物ベースに由来する。別の実施形態では、疎水性化合物は、約５０％〜１００％の生物ベースに由来する。一実施形態では、疎水性化合物は、約７５％〜１００％の生物ベースに由来する。一実施形態では、疎水性化合物は、１００％の生物ベースに由来する。疎水性化合物の平均ＯＨ値は、まさに０超〜約２３０の範囲とすることができる。一実施形態では、平均ＯＨ値は、約１０〜約１７５であり、別の実施形態では、平均ＯＨ値は、約２５〜約１４０である。
【００２４】
三次元固体ポリマー物品は、固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性化合物を含む。第２の態様では、本物品は、固体ポリマー物品の総固体重量に対して、１〜１０重量％の疎水性化合物を含み、第３の態様では、１〜５重量％の疎水性化合物を含む。三次元固体ポリマー物品を形成するために使用されるポリマー組成物は、水性又は有機溶媒、追加のポリマー樹脂、顔料、機能性添加物、界面活性剤及び疎水性表面効果剤を更に含むことができる。
【００２５】
ポリマー物品の本体を形成するために使用されるポリマー組成物は、以下に限定されないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマー樹脂又はアモルファスポリマーを含めた、室温において固体物質を形成する任意のポリマー樹脂とすることができる。そのようなポリマー樹脂は、合成品である。これらとしては、ポリアミド、ポリエステル、ポリエポキシド、ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、熱可塑性ウレタン、フルオロエラストマー、ポリフルオロオレフィン、アクリルポリマー及びコポリマー、シリコーン、ポリエステル及びポリカーボネートが挙げられる。熱可塑性樹脂は、溶融されてもよく、所望に応じて成形されてもよい。一層具体的なポリアミドとしては、線状ポリアミド（ナイロン（ナイロン−６又はナイロン−６６）など）、ポリスチレン及びポリスチレンコポリマー（ＡＢＳポリマーを含む）、ポリエチレン及びポリエチレンコポリマー、ポリプロピレン及びポリプロピレンコポリマー、熱可塑性ウレタン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリエステル（熱可塑性ポリエステルを含む）、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート及びポリブチレンテレファレート（terephalate）、ポリ塩化ビニル、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、及び前述のポリマーのいずれかのコポリマーが挙げられる。用語「熱可塑性」には、熱可塑性エラストマーも同様に含まれる。一態様では、本ポリマー組成物は、三次元固体ポリマー物品中に、固体ポリマー物品の総重量に対して、６０〜９９．９重量％、第２の態様では、６０〜９９重量％、及び第３の態様では、７５〜９９重量％の量で存在することができる。三次元物品組成物の残りは、以下に限定されないが、顔料、粘度調節剤、色素及び他の機能性添加物を含めた、添加物を含む。一態様では、ポリマー組成物は、水又は溶媒を含めた液体担体を含有していない。別の態様では、本ポリマー組成物は、液体担体を５％以下しか含有していない。
【００２６】
一実施形態では、本三次元固体ポリマー物品は、固体ポリマー物品にさらなる表面効果をもたらすための疎水性表面効果剤を更に含む。この場合、三次元固体ポリマー物品は、固体ポリマー物品の総重量に対して、０．１〜２０重量％の疎水性表面効果剤を含む。第２の態様では、本物品は、固体ポリマー物品の総固体重量に対して、１〜１０重量％の疎水性表面効果剤を含み、第３の態様では、１〜５重量％の疎水性表面効果剤を含む。疎水性表面効果剤は、収縮制御、防しわ性、パーマネントプレス、調湿性、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、かぎ裂き防止、毛玉防止、染みのはじき性、染み落ち性、汚れはじき性、汚れ落ち性、撥水性、撥油性、防臭、抗菌性、日焼け防止及び類似の効果などの表面効果をもたらす。一態様では、このような物質は、非フッ素化又はフッ素化陽イオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化陰イオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化非イオン性アクリルポリマー、部分的にフッ素化されているウレタン、フッ素化エトキシレート、フッ素化アルコール、フッ素化リン酸、非フッ素化ウレタン、シリコーン、ワックス又はそれらの混合物の形態にあることができる。
【００２７】
優れた特性は、低い黄ばみ性及び良好な耐久性という望ましい特性に加えて、固体ポリマー物品内の疎水性化合物及び疎水性表面効果剤を組み合わせることによって物品に付与される。これらの組合せブレンドは、例えば、水又は他の溶媒中の分散液の形態にあるポリマー組成物と接触させることができる。
【００２８】
特に興味深いものは、処理済み物品の表面への撥水性特性を実現するフッ素化ポリマーである。これらとしては、フッ素化されており、安定で不活性で、非極性の好ましくは飽和の一価の、疎油性と疎水性の両方である、１つ又は複数のフルオロ脂肪族基（ここでは、Ｒｆ基として表される）を含有する、フルオロケミカル化合物又はポリマーが挙げられる。Ｒｆ基は、少なくとも３個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、より好ましくは４〜１２個の炭素原子、及び最も好ましくは約４〜約６個の炭素原子を含有する。Ｒｆ基は、直鎖若しくは分岐鎖の、若しくは環式フッ素化アルキレン基、又はそれらの組合せを含有することができる。Ｒｆ基の末端部分は、好ましくは、式ＣｎＦ２ｎ＋１（ｎは、約３〜約２０である）であるパーフルオロ化脂肪族基である。フッ素化ポリマー処理剤の例は、ＣＡＰＳＴＯＮＥ及びＺＯＮＹＬ（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥから入手可能）、ＡＳＡＨＩ  ＧＡＲＤ（旭硝子（Ｔｏｋｙｏ、日本）製）、ＵＮＩＤＹＮＥ（Ｄａｉｋｉｎ  Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．（Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ、ＮＹ）製）、ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤ（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）製）；及びＮＡＮＯ  ＴＥＸ（Ｎａｎｏｔｅｘ（Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ、ＣＡ）製）である。
【００２９】
そのようなフッ素化ポリマーの例としては、Ｒｆ含有ポリウレタン及びポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。とりわけ好ましいものは、フルオロケミカル（メタ）アクリレートモノマーと共重合性モノビニル化合物又は共役ジエンとのコポリマーである。共重合性モノビニル化合物としては、（メタ）アクリル酸アルキル、脂肪族酸のビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン及びアクリルアミドが挙げられる。共役ジエンは、好ましくは１，３−ブタジエンである。前述の分類内の代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル及びオクタデシルアクリレート及びメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端（メタ）アクリレート及びポリオキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３０】
疎水性非フッ素化アクリルポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキル、脂肪族酸のビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン及びアクリルアミドを含めた、モノビニル化合物のコポリマーが挙げられる。共役ジエンは、好ましくは１，３−ブタジエンである。前述の分類内の代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル及びオクタデシルアクリレート及びメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端（メタ）アクリレート及びポリオキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３１】
疎水性非フッ素化ウレタンとしては、例えば、イソシアネート化合物を、アルコール試薬として上記の疎水性化合物と反応させることにより合成されたウレタンが挙げられる。これらの化合物は、ＵＳ２０１４／０２９５７２４及びＵＳ２０１６／００９０５０８に記載されている。疎水性非フッ素化非イオン性アクリルポリマーとしては、例えば、上記の疎水性化合物のアクリル酸エステルを重合又は共重合することによって作製されるポリマーが挙げられる。このような化合物は、ＵＳ２０１６／００９０６８６に記載されている。
【００３２】
一実施形態では、疎水性表面効果剤は、最終生成物の染み落ち特性を改善するために使用することができるフッ素化アルコールとすることができる。任意の好適なフッ素化アルコールを使用することができる。一実施形態では、フッ素化アルコールは、式
Ｒｆ−Ａｘ−Ｚ−Ｈ  （ＩＩ）
（式中、Ｒｆは、１個、２個又は３個のエーテル酸素原子によって場合により分断されている、Ｃ１〜Ｃ２０線状又は分岐状パーフルオロアルキルであり、ｘは、０又は１であり、Ａは、（ＣＨ２）ｋ、（ＣＨ２ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｎ、（ＣＨ２）ｏＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｐ、Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）ｒ、又はＯＣＨＦＣＦ２ＯＥであり、Ｚは、Ｏ、Ｓ又はＮＨであり、ｍは、１〜４であり、ｋ、ｎ、ｏ、ｐ及びｒは、それぞれ独立して、１〜２０であり、Ｅは、酸素、硫黄又は窒素原子によって場合により分断されているＣ２〜Ｃ２０線状又は分岐状アルキル基、環式アルキル基又はＣ６〜Ｃ１０アリール基である）を有する。一実施形態では、フッ素化アルコールは、式（ＩＩ）を有しており、ＺはＯであり、Ｒｆは、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＳＯ２Ｎ、ＣＦＨ、Ｓ又はＯにより場合により分断されているＣ１〜Ｃ２０パーフルオロアルキル基であり、Ａは、直接結合又はＣ１〜Ｃ６アルキレン基である。Ｒｆ及びＡは、線状又は分岐状とすることができる。一態様では、フッ素化アルコールは、テロマーをベースとするアルコールであり、Ｒｆは、線状パーフルオロアルキル基であり、Ａは、ＣＨ２ＣＨ２である。一態様では、Ｒｆは、Ｃ２〜Ｃ６線状又は分岐状パーフルオロアルキル基である。フッ素化アルコールの具体例としては、以下に限定されないが、ＲｆＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２）２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＲｆＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｙＣＨ２ＯＨ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ又はＲｆＣＨ２ＯＣ２Ｆ４ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨが挙げられる。これらのアルコールから作製されるアルコイル化（alkoylated）されている化合物も、疎水性表面効果剤として有用である。
【００３３】
本発明の三次元固体ポリマーは、界面活性剤、ｐＨ調節剤、架橋剤、湿潤剤、顔料、及び当業者によって公知の他の機能性添加物などの追加の構成成分を場合により、更に含む。
【００３４】
本発明は更に、流動性又は液体ポリマー組成物に、該ポリマー組成物の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の疎水性化合物を接触させて、処理済みポリマー組成物を形成する工程と、該ポリマー組成物を固化させるか又は固化を引き起こして処理済みポリマー物品を形成する工程とを含む、ポリマー物品に表面効果を付与する方法であって、処理用組成物が、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１又はそれらの混合物により置換されている環式糖アルコールから選択され、環式糖アルコールが、サッカライド、還元糖、アミノサッカライド、アルドン酸又はアルドン酸ラクトンから選択され、ｎはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍはそれぞれ、独立して０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０より大きく、Ｒ１はそれぞれ独立して、５〜２９個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する線状又は分岐状アルキル基である、方法に関する。
【００３５】
接触させる工程が、溶融ポリマー組成物と、流動性ポリマー組成物と、ポリマー組成物分散液と、又はポリマー組成物溶液との標準混合法を含めた、任意の従来法によって行うことができる。接触させる工程に続いて、混合された疎水性化合物を有するポリマー組成物は、乾燥、冷却、又は冷却の引き起こしによることを含めた、任意の従来法によって固化され得る。乾燥は、加熱して、又は加熱を伴わず行われてもよい。固化は、三次元物品の形成及び成形の前又は後に行ってもよい。三次元物品は、その中に混合されている疎水性化合物を有する液体ポリマー組成物の鋳型成形、押出成形又は紡糸を含めた任意の従来法によって、その中に混合されている疎水性化合物を有するポリマー組成物のシートを熱成形することによって形成される。例えば、熱可塑性ポリマー樹脂は、溶融させながら疎水性化合物と混合してもよく、例えば繊維に押出成形又は成形させてもよく、冷却して三次元物品を形成させてもよい。固体三次元ポリマー物品は、以下に限定されないが、水及び油耐性包装、剥離ライナー、多層構造体、撥油性及び撥水性カーペット繊維、撥油性及び撥水性織物繊維、撥水性医療用不織布、並びに撥水性コーキング材及び他の充填用シーラーを含めた用途に有用である。
【００３６】
物質及び試験法
すべての溶媒及び試薬は、特に示さない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）から購入し、供給された状態のまま使用した。
【００３７】
三ステアリン酸ソルビタンは、ＤｕＰｏｎｔ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ  ＆  Ｈｅａｌｔｈ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ、デンマーク）から入手可能である。
【００３８】
ＨＹＴＲＥＬ  ３０７８は、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマーコポリマーである。
【００３９】
試験法１．接触角測定による撥水性の評価
圧縮成形シート試料の表面への添加物の移動に関する試験を行うために、水接触角度測定を使用する。試験は、ＤＲＯＰｉｍａｇｅの標準ソフトウェアを使用し、かつ自動分注システム、２５０μＬのシリンジを装備した、Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ２００によって行い、照明付き試験片ステージアセンブリを使用する。インターフェイスを介して、ゴニオメーターのカメラをコンピュータに接続し、コンピュータスクリーン上で液滴を可視化させる。上記のソフトウェアを使用して、コンピュータスクリーン上で、横軸線及び交差線の両方を独立して調節することができる。
【００４０】
接触角の測定の前に、試料を試料用ステージの上に置き、縦副尺を、試料の水平面に一致するアイピースの横線（軸）に揃うように調節する。試料界面において、試験液滴の界面領域の片側が見えるように、アイピースに対してステージの水平位置を位置決めする。
【００４１】
試料上の試験流体の接触角を決定するため、３０μＬのピペットチップ、及び量が較正済みの試験流体を移動させるための自動分注システムを用いて、約１滴の試験流体を試料上に分注する。脱イオン水を水接触角度測定に使用する。ステージを調節して試料の水平合わせを行った後、Ｍｏｄｅｌ  ２００の場合はソフトウェアによって横線及び交差線を調整し、液滴の外観モデルに基づいて、コンピュータが接触角を算出する。初期接触角は、試験流体を試料表面に分注した直後に決定した角度である。３０度を超える初期接触角が、撥油性が有効であることを示す。
【００４２】
試験法２．摩擦係数測定
摩擦係数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｓｔａｔｉｃ  ａｎｄ  Ｋｉｎｅｔｉｃ  Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ  ｏｆ  Ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｆｉｌｍ  ａｎｄ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ」に準拠して測定した。
【００４３】
試料は、２５０ｍｍ×１３０ｍｍのサイズに裁断し、試験面に固定する。試験片がフィルムとして定義される場合、第２の試験小片を１２０ｍｍの正方形に裁断し、試験片がシートとして定義されてそりに取り付けられる場合、６３．５ｍｍの正方形に裁断する。ＡＳＴＭ  Ｄ６１８に準拠して、取り扱い、又は異物及び条件によって、試験小片が汚染されないよう注意する。
【００４４】
そりは、摩擦試験器のクロスヘッドに付けられて、駆動機構は、１５０±３０ｍｍ／分（６．０±１．２インチ／分）の速度に設定する。初期最大力の読取値を記録し、この値が静止摩擦力となる。滑動を更に１３０ｍｍ継続する。動摩擦に関する平均力の読取値が得られる。個別の試料に関して、５つのデータセットを採取する。平均摩擦係数は、μ＝Ｆ／ｍｇとして算出され、ここでｍｇはそりの重量である。
【００４５】
試験法３．染みの清浄性評価
未処理及び処理済みシム（ｓｈｉｍ）に対する容易な清浄性能を評価するために、グレープジュース、ケチャップ、トウモロコシ油、マスタード、コーラ、コーヒー及びインクを含めた７種の染みを使用する。これらの染みは、使い捨てピペットを使用して、各基材を同じ配置で施用した。染みの量及び液滴サイズを一定に維持するため、ピペットを用いて適用した染みの体積は約５０μＬとした。約１５時間、これらの染みを定着させた。別の染みの汚染を回避するため、アスピレーターを使用して、１回ずつ吸引し、管の先端を拭いた。
【００４６】
固体及び液体の染みがすべて、一旦、除去されると、染みの一部を除去するため、温水を流した蛇口の下に基材を置き、この基材を拭い、ＳＯＮＴＡＲＡワイプを用いて乾燥した。これらの試料を４時間、実験室に面を上にして置いた。
【００４７】
性能の等級付け：
タイルが乾燥した後、染みを０〜４のスコアで等級付けする。
０−目視可能な染みはない。
１−かすかな染みが認識可能である。
２−輪郭がはっきりと画定していない目視可能な染みがある。
３−輪郭がはっきりと画定しているが、色にそれほど深みのない染みがある。
４−輪郭がはっきりと画定しており、色に深みがある染み、又はタイルを貫通している染みがある。
【００４８】
清浄容易さ係数率（Percent Easy Clean Factor）は、％ＥＣＦ＝［（４０−スコアの合計）／４０］＊１００％として計算する。％ＥＣＦが高い程、優れた染み落ち性を示す。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜２
ＨＹＴＲＥＬ  ３０７８のペレットを５４℃（１３０°Ｆ）で乾燥し、乾燥粉末形態の三ステアリン酸ソルビタンとブレンドすると、２．５重量％の三ステアリン酸ソルビタン（実施例１）及び５重量％の三ステアリン酸ソルビタン（実施例２）のブレンドが得られた。粉末／ペレットのブレンドを２５ｒｐｍで作動するＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ３８ｍｍの（１．５”）押出成形器に供給した。この押出成形器は２４：１の長さ／直径比を有しており、溶融物内の添加物の温度及び分散に均質性をもたらすため、計量区域の終わりに置かれているＳａｘｔｏｎミキサに取り付けた軸を装備していた。軸の圧縮比（供給区域の深さ対計量区域の深さ）は、約３．２〜１とした。押出成形器に関する温度プロファイルを、２１０℃（４１０°Ｆ）以下に維持し、いかなる潜在的な熱分解も最小限にした。
【００５０】
押出物をワイヤ線上で加工し、約１．２ｍｍ（約４８ミル）の直径を有する、７つのよじれた１８  ＡＷＧ裸銅伝導体上に、厚さ約０．６４ｍｍ（約２５ミル）の絶縁を生成した。内径４．６ｍｍ（１８０ミル）及び案内チップの外径が２．３ｍｍ（９０ミル）を有するダイからなる管構成物を介して、約１８〜２０ｍ／分（約６０〜６５ｆｔ／分）の速度でワイヤ上に、上記の物質を押出成形した。ダイ及び案内チップを組み合わせて、約３．５のドローダウン比（ダイ面積の横断面／完成押出物の断面積）を得た。
【００５１】
更に、押出成形操作後に利用するために、押出物を採集し、試験用の小さな平坦シートを作製した。得られた押出物を５４℃（１３０°Ｆ）で一晩、脱水し、この場合、それらの押出物は、約０．７６ｍｍ（３０ミル）の厚さを有する、約１５２ｍｍ（約６インチ）の正方形のシートに圧縮成形した。約１６．５〜１７グラムの物質を、所望の寸法を達成するために使用する額縁のシム内のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の２枚のシートの間に置いた。ＰＴＦＥのシート、シム及び物質からなる積層体を２枚の金属製プレートの間に置き、次に、２００℃（３９２°Ｆ）の温度に設定されているプラテンを備えたホットプレス器に移した。プレス器内の圧力を向上させて、８分間、約２ｋｇ（約５ｌｂ）に維持した。材料が軟化するこの時間の後、圧力を９０７２キログラム（１０トン）まで向上させて、１分以内に複数回、除圧し、次に、更に１分間、９０７２キログラム（１０トン）に維持して、物質を流動させて所望の寸法を得た。次に、除圧し、試料をシムから取り出すために冷却するまで、低圧下で約５分間、上記の物質を保持した水冷プレス器に、積層体を移した。このシートは、上記の試験法に従って試験した。
【００５２】
比較例Ａ
実施例１は、三ステアリン酸ソルビタンを添加しないで繰り返した。
【００５３】
【表１】
2018529825.tif 000004
【００５４】
【表２】
2018529825.tif 000005
【００５５】
【表３】
2018529825.tif 000006
【国際調査報告】
2018529825.tif 000010
2018529825.tif 000011
2018529825.tif 000012