(57)【要約】  周囲温度よりも低い温度で使用する容器を形成するための改質剤は、（ａ）〜（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマー、（ｉｉ）アイソタクチックポリプロピレンポリマー、及び（ｉｉｉ）ブロックコポリマーを含む、２０重量％〜４０重量％のブロック複合体と、（ｂ）〜エチレン及びＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導され、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、１００ｇ／１０分〜１５００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の密度を有する、４０重量％〜６０重量％のポリオレフィンコポリマーと、（ｃ）任意で、０重量％〜３０重量％の、１．４９０〜１．５１０の屈折率を有する第１の追加のコポリマー、及びポリプロピレンと混和性である第２の追加のコポリマーのうちの少なくとも１つと、を含む。【選択図】図１
2018509509.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
周囲温度よりも低い温度で使用する容器を形成するための組成物であって、前記組成物が、１２重量％〜３０重量％の改質剤であって、
（ａ）前記改質剤の総重量に基づいて２０重量％〜４０重量％のブロック複合体であって、前記ブロック複合体は、（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマー、（ｉｉ）アイソタクチックポリプロピレンポリマー、ならびに（ｉｉｉ）前記エチレン−プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレン軟質ブロック、及び前記アイソタクチックポリプロピレンポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレン硬質ブロックを含むブロックコポリマーであって、前記軟質ブロックは、前記軟質ブロックの総重量に基づいて５０重量％〜８０重量％のエチレンを含み、前記ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの総重量に基づいて２０重量％〜５０重量％の前記硬質ブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、ブロック複合体、
（ｂ）前記改質剤の総重量に基づいて４０重量％〜６０重量％のポリオレフィンコポリマーであって、エチレン及びＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導され、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、１００ｇ／１０分〜１５００ｇ／１０分のメルトインデックス、及び０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の密度を有する、ポリオレフィンコポリマー、ならびに
（ｃ）任意で、０重量％〜３０重量％の、１．４９０〜１．５１０の屈折率を有する第１の追加のコポリマー、及びポリプロピレンと混和性である第２の追加のコポリマーのうちの少なくとも１つであって、この第２の追加のコポリマーは、プロピレンならびにエチレン及びブテンのうちの少なくとも１つから誘導される、第１の追加のコポリマー及び第２の追加のコポリマーのうちの少なくとも１つ、を含む、改質剤と、
２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、７０重量％〜８８重量％のプロピレンポリマーベースと、を含む組成物。
【請求項２】
前記プロピレンポリマーベースが、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて０．５重量％〜５．０重量％のエチレン含有量を有する前記ランダムコポリマーポリプロピレンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ブロック複合体が、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記改質剤の前記ブロック複合体、前記ポリオレフィンコポリマー、及び任意で、追加の前記改質剤のコポリマーが、前記改質剤を前記プロピレンポリマーベースと混合する前に予めブレンドされた形態で提供され、前記組成物が、前記ポリプロピレンポリマーに微細に分散した改質剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１の追加のコポリマーが１０重量％〜３０重量％の量で存在し、前記ブロック複合体が２５重量％〜３５重量％の量で存在し、前記ポリオレフィンエラストマーが４５重量％〜５５重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記第１の追加のコポリマーが、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、及びオクテンから選択される少なくとも２種から誘導されるコポリマーであり、前記第１の追加のコポリマーが、スチレン系コポリマーである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリオレフィンエラストマーが、オクテンから誘導される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記改質剤が、１５重量％を超える量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物から形成された冷凍庫用容器であって、前記組成物から形成されたフィルムが、−２０℃で、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、３．０ｍｍ未満の厚さで、９８％を超える透明度、５ｋＪ／ｍ２を超えるアイゾッド衝撃を有する、冷凍庫用容器。
【請求項１０】
周囲温度よりも低い温度で使用する容器を形成するための組成物の製造方法であって、前記方法が、
（ａ）改質剤の総重量に基づいて、２０重量％〜４０重量％のブロックコポリマーであって、前記ブロックコポリマーがアイソタクチックポリプロピレン硬質ブロック、及びエチレン−プロピレン軟質ブロックを含み、前記軟質ブロックは、前記軟質ブロックの総重量に基づいて５０重量％〜８０重量％のエチレンを含み、前記ブロックコポリマーは、前記硬質コポリマーの総重量に基づいて２０重量％〜５０重量％の前記硬質ブロックを含む、ブロックコポリマーと、
（ｂ）前記改質剤の総重量に基づいて、４０重量％〜６０重量％のポリオレフィンエラストマーであって、前記ポリオレフィンエラストマーが、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、１００ｇ／１０分〜１５００ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の密度を有し、前記ポリオレフィンエラストマーが、少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンから誘導される、ポリオレフィンエラストマーと、
（ｃ）１．４９０〜１．５１０の屈折率を有する０重量％〜３０重量％の任意のコポリマーと、のブレンドである前記改質剤を調製することと、
１２重量％〜３０重量％の前記改質剤及び７０重量％〜８８重量％のプロピレンポリマーベースをブレンドすることと、を含み、前記プロピレンポリマーベースが、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、透明度が高く、低い温度で使用する冷凍用容器などの容器を形成するための組成物において使用する改質剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い透明度（すなわち、９５％を超える透明度）を兼ね備えた低温（すなわち、０℃未満）で使用する冷凍用容器を形成するためのポリオレフィン系材料の研究が続けられている。例えば、エラストマーで耐衝撃性が改良されたプロピレン系ランダムコポリマー（ＲＣＰ）またはプロピレン系インパクトコポリマー（ＩＣＰ）の使用が提案されている。しかしながら、これらのランダムコポリマーは、多くの用途に所望の靭性及び透明度を提供し得るが、ポリプロピレンインパクトコポリマーと比較して、低温での衝撃特性がやや劣る。さらに、耐衝撃性が改良されたコポリマーは、ランダムコポリマーと比較して、透明度がやや劣る。したがって、低温においても靭性と透明度の両方を提供し得る組成物が待望されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
実施形態は、周囲温度よりも低い温度で使用する容器を形成するための組成物を提供することによって実現することができ、組成物は、１２重量％〜３０重量％の改質剤と、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する７０重量％〜８８重量％のプロピレンポリマーベースとを含む。改質剤は、（ａ）改質剤の総重量に基づいて２０重量％〜４０重量％のブロック複合体であって、（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマー、（ｉｉ）アイソタクチックポリプロピレンポリマー、ならびに、（ｉｉｉ）エチレン−プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレン軟質ブロック、及び、アイソタクチックポリプロピレンポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレン硬質ブロックを含むブロックコポリマーであって、軟質ブロックは、軟質ブロックの総重量に基づいて５０重量％〜８０重量％のエチレンを含み、ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて２０重量％〜５０重量％の硬質ブロックを含む、ブロックコポリマーを含む、ブロック複合体と、（ｂ）改質剤の総重量に基づいて４０重量％〜６０重量％のポリオレフィンコポリマーであって、エチレン及びＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導され、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、１００ｇ／１０分〜１５００ｇ／１０分のメルトインデックス、及び０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３の密度を有する、ポリオレフィンコポリマーと、（ｃ）任意で、０重量％〜３０重量％の、１．４９０〜１．５１０の屈折率を有する第１の追加のコポリマー、及び、ポリプロピレンと混和性である、プロピレンならびにエチレン及びブテンのうちの少なくとも１つから誘導される第２の追加のコポリマーのうちの少なくとも１つと、を含む。
【０００４】
これら実施形態の特徴は、添付の図面を参照することで、当業者であれば、容易に理解できるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】実施例１〜６の第１及び第２の改質剤で使用されたブロック複合体のＤＳＣ融点温度プロファイルを示す図である。
【図２Ａ】５μｍ及び１μｍにおける比較例Ｂの形態を示す図である。
【図２Ｂ】５μｍ及び１μｍにおける比較例Ｃの形態を示す図である。
【図２Ｃ】５μｍ及び１μｍにおける実施例１の形態を示す図である。
【図２Ｄ】５μｍ及び１μｍにおける実施例２の形態を示す図である。
【図２Ｅ】５μｍ及び１μｍにおける実施例３の形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
ポリプロピレンにエチレン系エラストマーをブレンドする場合には、透明性が課題となることがある。例えば、特定のエラストマーは、ポリプロピレンの弾性率及び透明度を著しく低下させる。このように、透明な組成物を得るために、例えば、ゴムドメインサイズを小さくすることで、光の可視波長の散乱を回避するための材料の屈折率の調整が提案されている。しかし、ポリプロピレンを含むエラストマーの屈折率の調製だけに頼る手法では、プラストマー（０．９００ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するプラストマーなど）の使用に制約があり、具体的には低温での衝撃特性が弱くなるという不都合もある。したがって、非屈折率整合エラストマーとポリプロピレンとの相溶化による粒子サイジングに呼応する新しい相溶化の手法が提案されているが、このものは、０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｃｍ３（例えば、０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｃｍ３及び／または０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．８７０ｇ／ｃｍ３）の密度を有するエラストマーの用途の拡大を許容し、また、低温（比較的に低温のガラス転移温度）で比較的に良好な衝撃特性を有する。
【０００７】
実施形態によれば、冷凍庫用容器などの高い透明度を兼ね備えた低温で使用する容器を形成する組成物を形成するためのプロピレンポリマーベースと共に使用するための改質剤が提案されている。この改質剤は、高い透明度（すなわち、９５％を超える透明度）の容器を形成しながら、低温（すなわち、０℃未満）での靭性を高めることができる。この改質剤に関して、エラストマー改質剤の衝撃効率は、この改質剤の結晶化度、及び、個々のエラストマードメインのポリプロピレンマトリックスへの分散に直接的に関係する。さらに、従来、ポリプロピレンに対するエラストマーの分散は、例えば、溶融混合プロセスや相溶性の観点から課題とされている。したがって、実施形態は、低温での靭性を改善するための耐衝撃性付与剤、良好な溶融混合を可能にするためのメルトフロー改善剤、及び、任意で、１．４９０〜１．５１０の（例えば、ポリプロピレンホモポリマーの屈折率と近似する）屈折率を有する透明度付与剤と組み合わせる改質剤、及び／または、ポリプロピレンに対して混和性（例えば、ポリプロピレンホモポリマーに対して混和性であることが当業者に周知の材料）である改質剤に関する。例えば、この改質剤は、（例えば、ペレット形態の）単一成分として予めブレンドされた形態で提供され、冷凍庫用容器などの容器を形成するために少なくともプロピレンポリマーベースを使用する既存のプロセスに添加し得る。当業者であれば理解できるであろうが、この改質剤は、たとえ商業的に効率的ではなく、及び／または、好ましいものではなくとも、プロピレンポリマーベースに個別の成分として添加し得る。
【０００８】
用語
「組成物」及び同類の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。例えば、１つの組成物は、ランダムまたはプロピレン系ポリマー、及び、ブロック複合体の組み合わせである。
【０００９】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及び同類の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、または混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離されても、または相分離されなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び、技術分野で周知の他の方法で決定される、１つ以上のドメイン構成を含有しても、または含有しなくてもよい。
【００１０】
「ポリマー」は、同じまたは異なる種類のモノマーの重合によって調製される化合物を意味する。総称としてポリマーは、したがって、通常、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される用語ホモポリマー、及び、後に定義される通りの用語インターポリマーを包含する。それはまた、すべての形態のインターポリマー、例えば、ランダム、ブロック、均一、不均一等を包含する。用語「エチレン／アルファ−オレフィンポリマー」及び「プロピレン／アルファ−オレフィンポリマー」は、以下に記載されるインターポリマーのことを示す。
【００１１】
「インターポリマー」及び「コポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。これらの総称は、古典的コポリマー、すなわち、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーと、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等の２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーとの両方を含む。
【００１２】
「プロピレン系ポリマー」及び同類の用語は、大部分の重量パーセントが重合されたプロピレンモノマー（重合可能なモノマーの総重量に基づいて）を含み、任意で、プロピレン系インターポリマーを形成するように、プロピレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマーを含むポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーが、コポリマーである場合、プロピレンの量は、コポリマーの総重量に基づいて、５０重量％を超える。「プロピレンから誘導される単位」及び同類の用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「アルファ−オレフィンから誘導される単位」及び同類の用語は、アルファ−オレフィンモノマー、具体的には、Ｃ３−１０アルファ−オレフィンの少なくとも１つの重合から形成されるポリマーの単位を意味する。これに対して、「エチレン系ポリマー」及び同類の用語は、大部分の重量パーセントが重合されたエチレンモノマー（重合可能なモノマーの総重量に基づいて）を含み、任意で、エチレン系インターポリマーを形成するように、エチレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマーを含み得るポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーが、コポリマーである場合、エチレンの量は、コポリマーの総重量に基づいて、５０重量％を超える。
【００１３】
「ランダムプロピレン系インターポリマー」及び同類の用語は、アルファ−オレフィンモノマーから誘導された単位が、ポリマー鎖にわたって交互パターン、周期的パターン、または、ブロックパターンで分布するのとは対照的に、ポリマー鎖にわたってランダムに分布する、プロピレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを意味する。例示的なランダムプロピレン系インターポリマーとして、ランダムプロピレン系コポリマーがある。これに対して、「均質プロピレン系インターポリマー」及び同類の用語は、アルファ−オレフィンモノマーから誘導された単位が、バルクポリマーのポリマー鎖にわたってランダムかつおよそ均一に分布する、プロピレン／アルファ−オレフィンインターポリマーのことを意味する。
【００１４】
「耐衝撃性が改良されたプロピレン系コポリマー」及び同類の用語は、耐衝撃性改良剤を用いずに、同じ温度で得た、所定の組成物のノッチ付アイゾッド衝撃強さと比較して、組成物のノッチ付アイゾッド衝撃強さが、室温以下で維持されるか、あるいは、増強されるように耐衝撃性が改良されたプロピレン系ポリマー組成物のことを意味する。
【００１５】
「ブロック複合体」及び同類の用語は、軟質コポリマー、硬質ポリマー、及び、軟質セグメント／ブロック及び硬質セグメント／ブロックを有するブロックコポリマーを含むことを意味し、ブロックコポリマーの硬質セグメントは、ブロック複合体での硬質ポリマーと本質的に同じ組成であり、かつ、ブロックコポリマーの軟質セグメントは、ブロック複合体での軟質コポリマーと本質的に同じ組成である。具体的には、ブロック複合体は、ポリプロピレンを含む硬質ポリマーと、エチレン（エチレンプロピレンポリマーとしての）を含む軟質ポリマーとを含む。
【００１６】
「ブロックコポリマー」とは、線状に結合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（別名、「ブロック」）を含むポリマー、すなわち、ペンデント様式またはグラフトされた様式ではなく、重合した官能性（例えば、重合したプロピレン官能性）に関して、末端から末端に結合（共有結合）した化学的に区別される単位を含むポリマーのことを意味する。ブロックコポリマーは、異なるタイプの配列に共有結合した同じモノマーユニットの配列（「ブロック」）を含む。これらのブロックは、Ａ−Ｂなどのジブロック及びＡ−Ｂ−Ａトリブロック構造など、様々な方法で接続でき、式中、Ａは、１つのブロックを表し、また、Ｂは異なるブロックを表している。マルチブロックコポリマーにおいて、Ａ及びＢは、数多くの異なる方法で連結されており、かつ、複数回にわたって反復し得る。異なるタイプの追加のブロックを、さらに含み得る。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロック、マルチブロックスターポリマー（すべてのブロックが、同じ原子または化学成分に結合している）、または、Ｂブロックが一端でＡ骨格に結合された櫛状ポリマーとし得る。このブロックコポリマーは、直鎖状または分岐状とし得る。このブロックコポリマーに関して、ブロックは、そこに組み込まれたコモノマーの量が異なっていてもよい。ブロックは、コモノマーの種類、密度、結晶化度の量、そのような組成物のポリマーに起因する微結晶サイズ、立体規則性の種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐またはハイパー分岐を含む分岐の量、均一性、及び／または、あらゆる他の化学的または物理的特性において異なる。ブロックコポリマーは、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長さ分布、及び／または、例えば、１つ以上の触媒と組み合わせた１つ以上のシャトリング剤の効果に基づく独特なブロック数の分布によって特徴付けられてもよい。
【００１７】
「硬質」セグメント／ブロックとは、重合単位の高度な結晶性ブロックのことを指す。「軟質」セグメント／ブロックの用語は、重合単位の非結晶性、実質的に非結晶性、または、エラストマーのブロックのことを指す。「結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価の技術によって決定される、一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を持つポリマーまたはポリマーブロックのことを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用し得る。「結晶化性」という用語は、得られるポリマーが結晶性であるように重合し得るモノマーのことを意味する。結晶性プロピレンポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度、及び、１００℃〜１７０℃の融点を有し得るが、これらに限定されない。「非結晶性」という用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）または等価の技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーのことを意味する。
【００１８】
「イソタクチック」という用語は、１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定される、少なくとも７０パーセントのイソタクチックペンタッドを有するポリマー反復単位として定義される。「高度にイソタクチック」とは、少なくとも９０パーセントのイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【００１９】
組成物
実施形態によれば、少なくともプロピレンポリマーベース及び改質剤を含む透明度が高く、低い温度で使用する容器を形成するための組成物、及び、その組成物を用いて形成された容器／フィルム。高い透明度−低温で使用する容器とは、少なくとも９５％の透明度を有する比較的に透明な（例えば、５．０ｍｍ未満の厚さの）フィルムを形成し、かつ、−２０℃の低温で、少なくとも５ｋＪ／ｍ２のアイゾッド衝撃を示す組成物を用いて形成された容器のことを意味する。例えば、−２０℃でのアイゾッド衝撃として、５ｋＪ／ｍ２〜７５ｋＪ／ｍ２、５ｋＪ／ｍ２〜５５ｋＪ／ｍ２、５ｋＪ／ｍ２〜４５ｋＪ／ｍ２、５ｋＪ／ｍ２〜４０ｋＪ／ｍ２、６ｋＪ／ｍ２〜３５ｋＪ／ｍ２、及び／または、９ｋＪ／ｍ２〜３５ｋＪ／ｍ２とし得る。容器を形成するためのフィルムは、５．０ｍｍ未満、４．０ｍｍ未満、及び／または、３．０ｍｍ未満の厚さを有する。例えば、この厚さとして、０．１ｍｍ〜４．５ｍｍ、０．２ｍｍ〜４．０ｍｍ、０．５ｍｍ〜３．０ｍｍ、及び／または、０．５ｍｍ〜２．０ｍｍとし得る。
【００２０】
組成物は、組成物の総重量を基準として、１２重量％〜３０重量％の改質剤を含む。例えば、改質剤の量は、１５重量％以上〜３０重量％以下、１８重量％〜２８重量％、１９重量％〜２５重量％、及び／または、１８重量％〜２２重量％である。組成物がポリプロピレンに微細に分散された改質剤を含むように、改質剤をプロピレンポリマーベースとブレンドする前に、ブロック複合体、ポリオレフィンコポリマー、及び、任意で、改質剤の追加のコポリマーを予めブレンドし得る。別の例示目的の実施形態では、改質剤ブレンドの成分は、改質剤ブレンド成分と共にプロピレンポリマーベースを、一工程で、押出機に供給して変性プロピレンを形成することによって、物品の調製の際に個々に添加し得る。別の例示目的の実施形態では、変性プロピレンは、改質剤ブレンドの個々の成分のすべてをプロピレンポリマーベースと共に溶融ブレンドし、次に、すぐに供給できる変性プロピレンをペレット化することによって、調製し得る。次いで、ペレット化した変性プロピレンを、例えば、射出成形によって物品のためのプロセスへと直接に供給し得る。
【００２１】
改質剤は、ブロックコポリマーを含むブロック複合体を、２０重量％〜４０重量％（例えば、２５重量％〜３５重量％、及び／または、２８重量％〜３２重量％）で含む。ブロック複合体は、１つ以上のブロック複合体を含み得る。改質剤は、メルトフローレートが比較的に高く、かつ、密度が比較的に小さいポリオレフィンコポリマーを４０〜６０重量％（例えば、４５重量％〜５５重量％及び／または４８重量％〜５２重量％）で含む。ポリオレフィンコポリマーは、メルトフローレートが比較的に高く、かつ、密度が比較的に小さい１つ以上のポリオレフィンコポリマーを含み得る。改質剤は、任意で、少なくとも１つの追加のコポリマーを、０重量％〜３０重量％（例えば、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜２５重量％、及び／または、１８重量％〜２２重量％）で含み得る。追加のコポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーと同様の屈折率、具体的には、１．４９０〜１．５１０の屈折率を有することができ、及び／または、追加のコポリマーは、ポリプロピレンに対して混和性である（及び、プロピレン、及び、エチレン、及び／または、ブテンから誘導される）ものとし得る。追加のコポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーの屈折率と同様の屈折率を有する１つ以上のコポリマーを含み得る。
【００２２】
組成物に関して、この理論に拘束されることを望むものではないが、プロピレンポリマーベース（例えば、ポリプロピレンホモポリマーなど）と、連続ポリプロピレン相を有するブロックコポリマーとのブレンドは、単純なポリプロピレン／エラストマーブレンドと比較して、相対的に小さく、かつ、離散したゴムドメインをもたらすものと考えられる。ゴムのドメインサイズが、可視光の波長（４００〜７００ｎｍ）よりも小さい場合、光の散乱が少なくなり、かつ、ポリマー／得られた物品は透明度を維持し得る。さらに、ブロックコポリマーは、プロピレンポリマーベースが、一般的な冷凍庫内の温度のような低温下で、改善された靱性を備えた耐衝撃性改質を受けたものと考えることができるように、ゴムを相溶化する。したがって、得られる組成物は、改善された耐衝撃性改質を果たすと同時に、ポリプロピレンホモポリマーで実現される光透過率と同様の光透過率をも有し得る。例えば、改質剤は、ポリプロピレンに対して直ちに相溶性と分散性を示し、ポリプロピレンにおいて透明であり、及び、冷凍庫内の温度で十分な衝撃強さを示す物品を形成するのに適した組成物をもたらす、特徴を有し得る。
【００２３】
例えば、改質剤の組成物とプロピレンポリマーベースとを用いて形成されたフィルムは、−２０℃で、同じプロピレンポリマーベース（透明ポリプロピレンランダムコポリマー、及び／または、ポリプロピレンホモポリマーなど）、及び／または、ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用して形成された（同じ厚みで、かつ、同じ条件下で形成された）フィルムよりも、改善された平均アイゾッドを示し得る。例えば、組成物が２５重量％の改質剤を含む場合、−２０℃での平均アイゾッドは、透明ポリプロピレンランダムコポリマーだけを使用する場合と比較して、少なくとも１０倍は改善することができ、また、ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用する合と比較して、少なくとも３倍は改善し得る。組成物が２０重量％の改質剤を含む場合、−２０℃での平均アイゾッドは、透明ポリプロピレンランダムコポリマーだけを使用する場合と比較して、少なくとも６倍は改善することができ、また、ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用する場合と比較して、少なくとも１．２倍は改善し得る。組成物が１５重量％の改質剤を含む場合、−２０℃での平均アイゾッドは、透明ポリプロピレンランダムコポリマーだけを使用する場合と比較して、少なくとも３倍は改善し得る。したがって、組成物が改質剤を含む場合、−２０℃での平均アイゾッドに関する改善を見込むことができる。
【００２４】
改質剤の組成物とプロピレンポリマーベースとを使用して形成されたフィルムは、プロピレンポリマーベース（例えば、透明ポリプロピレンランダムコポリマー）だけを使用して形成された（同じ厚みで、かつ、同じ条件下で形成された）フィルムと少なくとも同程度の良好な透明度を示し得る。したがって、改質剤を使用することで、透明ポリプロピレンランダムコポリマーと同様の透明度を実現し得る。透明度は、ポリプロピレンインパクトコポリマーについても改善し得る。
【００２５】
改質剤の組成物とプロピレンポリマーベースとを使用して形成されたフィルムは、ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用して形成された（同じ厚みで、かつ、同じ条件下で形成された）フィルムの少なくとも３倍もの改善されたヘイズ率を示し得る。透明ポリプロピレンランダムコポリマーのみを使用して比較フィルムを形成する場合、ヘイズ率は、（例えば、±２０％の範囲内で）同様の数値を示し得る。
【００２６】
改質剤の組成物とプロピレンポリマーベースとを使用して形成されたフィルムは、ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用して形成された（同じ厚みで、かつ、同じ条件下で形成された）フィルムよりも改善された透過率を示し得る。透明ポリプロピレンランダムコポリマーのみを使用して比較フィルムを形成する場合、透過率は、（例えば、±１５％の範囲内で）同様の数値を示し得る。
【００２７】
改質剤の組成物とプロピレンポリマーベースとを使用して形成されたフィルムは、透明ポリプロピレンインパクトコポリマーだけを使用して形成された（同じ厚みで、かつ、同じ条件下で形成された）フィルムよりも少なくとも同程度の良好な透明度を示し得る。ポリプロピレンインパクトコポリマーのみを使用して比較フィルムを形成する場合、透明度は、少なくとも少なくとも１０倍も改善を（例えば、少なくとも１０倍も良好なものに）し得る。
【００２８】
ポリマーブレンドは、押出成形（例えば、シート押出成形及びプロファイル押出成形）、鋳造（例えば、射出成形、回転成形、及びブロー成形）、ならびに、インフレーションフィルム及びキャストフィルムプロセス等の知られているポリマー法で容器を調製するために使用されてもよい。例えば、典型的に、押出成形は、ポリマーが、融解され、圧縮され、最終的に金型を通して押し出される高温高圧の領域を通ってスクリューに沿って連続的に推進される工程である。押出機は、１軸スクリュー押出機、複数軸スクリュー押出機、ディスク押出機、または、ラム押出機であり得る。金型は、フィルム金型、インフレーションフィルム金型、シート金型、パイプ金型、管金型、または、プロファイル押出金型であり得る。射出成形は、様々な用途の様々なプラスチック部品を製造するために幅広く使用される。典型的に、射出成形は、ポリマーが、融解され、高圧で所望の形状の逆である鋳型へ射出されて、所望の形状及び大きさの部品を形成する工程である。鋳型は、鋼及びアルミニウムなどの金属から造ることができる。鋳造は、典型的に、ポリマーが、融解され、所望の形状の逆である鋳型へ導かれて、所望の形状及び大きさの部品を形成する工程である。鋳造は、無加圧または圧力利用鋳造であり得る。例示的な実施形態において、容器は、射出成形を用いて調製される。
【００２９】
改質剤とプロピレンポリマーベースとのポリマーブレンドを形成する温度は、プロピレンポリマーベースの溶融温度より高くてもよい。例えば、均一な溶融ブレンドを形成するために、温度は１５０℃〜２５０℃、及び／または、２００℃〜２２５℃であり得る。改質剤を形成するための温度は、予めブレンドした場合、１５０℃〜２００℃であり得る。例えば、改質剤を予めブレンドするための温度は、改質剤とプロピレンポリマーベースとのポリマーブレンドを形成するための温度より低くてもよい。改質剤とプロピレンポリマーベースとのポリマーブレンドは、（ポリプロピレンでの従来の改質剤と比較して）比較的に低い粘度のブレンドを有してもよく、さらに低い温度で動作してもよく、さらに短いサイクル時間で動作してもよく、及び／または、透明度と衝撃特性とのバランスが改善された均質なブレンドを提供し得る。
【００３０】
ブロック複合体
実施形態において、ブロック複合体は、（ｉ）エチレン−プロピレンコポリマー（別名、軟質ポリマー）、（ｉｉ）アイソタクチックポリプロピレンポリマー（別名、硬質ポリマー）、ならびに、（ｉｉｉ）エチレン−プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレン軟質ブロック（別名、ＥＰ軟質ブロック）、及び、アイソタクチックポリプロピレンポリマーと同じ組成を有するアイソタクチックポリプロピレン硬質ブロック（別名、ｉＰＰ硬質ブロック）を含むブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーに関して、軟質ブロックは、軟質ブロックの全重量に基づいて、５０重量％〜８０重量％（例えば、５５重量％〜７５重量％、６０重量％〜７０重量％、及び／または、６３重量％〜６８重量％）のエチレンを含み、軟質ブロックの残余の部分はプロピレンである。ブロックコポリマーの硬質ブロックは、５重量％未満、及び／または、４．５重量％未満のエチレン、及び、任意で、０．５重量％を超え、同様の組成を有するアイソタクチックポリプロピレンの残部を含む。例えば、硬質ブロックは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、１．５重量％〜４．１重量％のエチレン、及び／または、２．１重量％〜３．５重量％のエチレンを含み得る。さらに、ブロックコポリマーは、硬質ブロックの２０重量％〜５０重量％（例えば、２０重量％〜４０重量％、２５重量％〜３５重量％、及び／または、２８重量％〜３２重量％）を含み、残余は軟質ブロックである。
【００３１】
ｉＰＰ硬質ブロック及びエチレン−プロピレン軟質ブロックを含むブロック複合体ポリプロピレン系オレフィンブロックコポリマーでのｉＰＰ−ＥＰブロックコポリマーは、プロピレンポリマーでブレンドしたときに、エラストマー相（例えば、改質剤）のドメインサイズを（例えば、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲に収まるように）減少させる相溶化溶液を提供する。このことは、ポリプロピレンとエラストマーとの相溶化されたブレンドを形成して、従来のブレンドで達成可能なものよりも微細な形態を有する熱力学的に安定な広範な組成物を提供し、その結果、固有の特性の組み合わせをもたらす。
【００３２】
ブロック複合体の溶融温度は、１１０℃〜１３０℃（例えば、１１５℃〜１２５℃）であり得る。１１０℃の溶融温度において、硬質ブロックでのエチレン含有量は約４．０重量％であり、１３０℃において、硬質ブロックでのエチレン含有量は約１．６重量％であると推定される。１１５℃の溶融温度において、硬質ブロックでのエチレン含有量は約３．４重量％であり、１２５℃において、硬質ブロックでのエチレン含有量は約２．２重量％であると推定される。ブロック複合体での全エチレン含有量は、ブロック複合体の総重量に基づいて、２５重量％〜７０重量％（例えば、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜５５重量％、４０重量％〜５０重量％など）であり得る。  
【００３３】
換言すれば、ブロックコポリマーの硬質セグメントとは、モノマー（すなわち、アイソタクチックポリプロピレン）が９５重量％を超える量、及び／または、９８重量％を超える量で存在する重合単位の高度な結晶性を示すブロックのことを指す。軟質セグメントは、５０重量％〜８０重量％のコモノマー（すなわち、エチレン）、及び、５０重量％未満のモノマー（すなわち、プロピレン）を含む。例えば、軟質セグメントとは、コモノマー含有量が１０モル％を超える重合単位の非晶質、実質的に非晶質、または、エラストマーのブロックのことを意味する。ブロックコポリマーでの硬質セグメントの重量パーセントは、５重量％〜９５重量％（残余は軟質セグメント）であり得る。ブロックコポリマーの分子量は、５０，０００〜１，０００，０００ｇ／モルであり得る。
【００３４】
ブロックコポリマーは、０．１以上１以下のブロック複合体指数を有することを特徴とする。例えば、ブロック複合体指数は、０．１〜０．９、０．１〜０．８、０．１〜０．７、０．１〜０．６、０．１〜０．５、０．１〜０．４、０．１〜０．３、０．１〜０．２などとし得る。ブロックコポリマーは、約１．３より大きい分子量分布ＭＷ／ＭＮを有するものとして特徴付けられる。例えば、Ｍｗ／Ｍｎは、１．４〜５．０、１．７〜３．５、及び／または、１．７〜２．５とし得る。
【００３５】
ブロック複合体は、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有し得る。例えば、メルトフローレートは、２ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、２ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、２ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、２ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分、３ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、及び／または、４ｇ／１０分〜７ｇ／１０分とし得る。ブロック複合体のメルトフローレートは、改質剤に含まれるポリオレフィンコポリマーの（１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従ったｇ／１０分に基づいた）メルトインデックスに満たないものとし得る。
【００３６】
ブロック複合体は、最も可能性のあるブロック長の分布を有するブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、２つまたは３つのブロックまたはセグメントを含み得る。ブロック複合体のポリマーを製造する方法において、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として実質的に鎖シャトリング剤で終結されたポリマーの形態で、栓流の条件下にて操作される、複数の反応器の少なくとも第１の反応器、もしくは複数に区画された反応器の第１のゾーンで、ポリマー鎖の実質的な部分を排出し、ポリマー鎖が異なる重合条件を次の反応器または重合区画で経験するように、ポリマー鎖の寿命を延ばす手段として鎖シャトリングが使用される。
【００３７】
それぞれの反応器またはゾーンにおける異なる重合条件は、異なるモノマー、コモノマー、または、モノマー／コモノマー比、異なる重合温度、種々のモノマーの圧力または分圧、異なる触媒、異なるモノマー勾配、または、識別可能なポリマーセグメントの形成を招くあらゆる他の差異の使用を含む。したがって、ポリマーの少なくとも一部は、分子内に配置された２つ、３つ、またはそれ以上、好ましくは２つまたは３つの分化したポリマーセグメントを含む。
【００３８】
ブロック複合体ポリマーは、例えば、付加重合可能なモノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で、付加重合触媒、共触媒、及び、鎖シャトリング剤のうちの少なくとも１つを含む組成物に接触させることを含むプロセスによって調製される。このプロセスは、定常状態の重合条件下で動作する２つ以上の反応器内、または栓流重合条件下で動作する反応器の２つ以上のゾーン内で、区別された工程条件下での成長ポリマー鎖の少なくとも幾つかの形成によって特徴付けられる。
【００３９】
ブロック複合体を製造する上で有用な好適な方法は、例えば、米国特許第８，０５３，５２９号、第８，６８６，０８７号、及び、第８，７１６，４００号に認め得る。重合は、連続重合、例えば、触媒成分、モノマー、及び、任意で、溶媒、アジュバント、スカベンジャー、及び／または、重合助剤が、１つ以上の反応器またはゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物がそこから連続的に除去される連続溶液重合として実施でき得る。この文脈で使用される用語「連続」及び「連続的に」の範囲内では、反応物質の間欠的な添加、及び、小さな規則的または不規則な間隔での生成物の除去が存在し、時間の経過と共に、全体のプロセスは実質的に連続的である。さらに、第１の反応器またはゾーン、第１の反応器の出口または出口の少し手前、第１の反応器またはゾーンと第２のまたは任意の後続の反応器またはゾーンとの間、または、単独で第２のまたは任意の後続の反応器またはゾーンを含む、重合中のあらゆる時点で、鎖シャトリング剤は添加し得る。例示的な鎖シャトリング剤、触媒、及び、共触媒は、例えば、米国特許第７，９５１，８８２号に開示されている。例えば、ジアルキル亜鉛化合物である鎖シャトリング剤が使用され得る。
【００４０】
触媒は、必要な金属錯体または複数の錯体を、重合が行われる溶媒または最終反応混合物に適した希釈剤に添加することによって、均一な組成物として調製され得る。所望の共触媒または活性化剤、及び、任意で、シャトリング剤は、触媒と、重合すべきモノマー、及び、あらゆる追加の反応希釈剤とを組み合わせる前、同時、または、組み合わせる後のいずれかに、触媒組成物と組み合わせ得る。
【００４１】
モノマー、温度、圧力における差異、または他の、直列に接続された少なくとも２つの反応器またはゾーンの間での重合条件の他の差異故に、同じ分子内で、コモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性または、他の化学的または物理的相違など異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器またはゾーンに形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくは、ポリマーサイズの最も可能性の高い分布である。一連の反応器の各々は、高圧、溶液、スラリー、または、気相重合条件下で操作することができる。
【００４２】
以下の例示的なプロセスでは、連続的または実質的に連続的な重合条件を用い得る。多重ゾーン重合では、すべてのゾーンは、溶液、スラリー、または、気相などは同じタイプの重合であるが、異なるプロセス条件で操作する。溶液重合プロセスの場合、使用される重合条件下でポリマーが可溶性である液体希釈剤での触媒成分の均質な分散液を使用することが望ましい。高圧プロセスは、１００℃〜４００℃の温度、及び、５００バール（５０ＭＰａ）を超える圧力で実施し得る。スラリープロセスは、不活性炭化水素希釈剤、及び０℃〜最大でポリマーが不活性重合媒体にて実質的に可溶性になる直近の温度、を使用し得る。例示的なスラリー重合における温度は３０℃からであり、かつ圧力は大気圧（１００ｋＰａ）〜５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）の範囲である。
【００４３】
実施態様の範囲の限定を意図するものではないが、そのような重合プロセスを実施するための１つの手段は以下の通りである。溶液重合条件下で操作される１つ以上の十分に撹拌されたタンクまたはループ反応器において、重合すべきモノマーは、反応器の一部分において、あらゆる溶媒または希釈剤と共に連続的に導入される。反応器は、あらゆる溶媒または希釈剤及び溶解したポリマーと共に、実質的にモノマーからなる比較的に均質な液相を含む。例示的な溶媒として、Ｃ４−１０炭化水素またはそれらの混合物、具体的には、ヘキサンまたはアルカンの混合物などのアルカン類、ならびに、重合に使用される１つ以上のモノマーがある。助触媒、及び、任意で、鎖シャトリング剤を伴う触媒が、反応器液相またはそのリサイクル部分に、最低でも１箇所で、連続的または間欠的に導入される。
【００４４】
反応器の温度及び圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度、ならびに、冷却または加熱コイル、ジャケット、または、その両方の使用によって調整し得る。重合速度は、触媒添加速度によって制御される。ポリマー生成物での所定のモノマーの含有量は、反応器でのモノマーの比の影響を受け、このことは、これらの成分それぞれの反応器への供給速度を操作することによって制御される。ポリマー生成物の分子量は、任意で、温度、モノマー濃度などの他の重合変数、または、前述した鎖シャトリング剤、または、水素などの連鎖停止剤を制御することによって制御される。第１の反応器で調製された反応混合物が、ポリマー成長を実質的に停止させることなく、第２の反応器に排出されるように、任意で、導管または他の移送手段によって、反応器の排出口に第２の反応器が接続される。第１及び第２の反応器の間で、少なくとも１つのプロセス条件の差異が確立される。例えば、２つ以上のモノマーのコポリマーの形成における使用にける差異とは、１つ以上のコモノマーの有無、または、コモノマー濃度の違いのことである。一連の第２の反応器と同様に配置されている個々の追加の反応器を設け得る。一連の反応器での最後の反応器から排出する際に、流出物を、触媒失活剤、例えば、水、水蒸気、または、アルコールなどと、あるいは、カップリング剤と接触させる。得られたポリマー生成物は、残留モノマーまたは希釈剤などの反応混合物の揮発性成分を減圧下で蒸発分離し、及び、必要に応じて、液化押出機などの装置でさらに液化することによって回収される。
【００４５】
あるいは、前述した重合は、モノマー、触媒、シャトリング剤、異なるゾーンまたはその領域の間で確立された温度や他の勾配を用い、任意で、触媒及び／または鎖シャトリング剤の添加を伴い、かつ断熱的または非断熱的重合条件下で操作される栓流反応器において実施され得る。
【００４６】
高メルトフローポリオレフィンコポリマー
実施形態において、ポリオレフィンコポリマーは、エチレン、及び、Ｃ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導されるか、または、プロピレン及び、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンのうちの少なくとも１つから誘導される。例えば、ポリオレフィンコポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブチレンコポリマー、及び／または、エチレン−オクテンコポリマーであり得る。ポリオレフィンコポリマーは、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、メルトインデックスが１００ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分となるような比較的に高いメルトインデックスを有する。例えば、メルトインデックスは、１００ｇ／１０分〜１５００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分〜１２００ｇ／１０分、３００ｇ／１０分〜７００ｇ／１０分、及び／または、４００ｇ／１０分〜６００ｇ／１０分であり得る。ポリオレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．９００ｇ／ｃｍ３となるような比較的に低い密度を有する。例えば、密度は、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８８５ｇ／ｃｍ３、０．８６５ｇ／ｃｍ３〜０．８８０ｇ／ｃｍ３、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．８７９ｇ／ｃｍ３、及び／または、０．８７２ｇ／ｃｍ３〜０．８７６ｇ／ｃｍ３であり得る。
【００４７】
ポリオレフィンコポリマーは、例えば、−３０℃未満、−４０℃未満、及び／または、−５０℃未満などの低いガラス転移温度を有し得る。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０℃より高くてもよい。ブルックフィールド粘度（華氏３５０度／１７７℃で）は、１，０００ｃＰ〜２５，０００ｃＰ（例えば、３，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、１０，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、及び／または、１５，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ）であり得る。
【００４８】
ポリオレフィンコポリマーは、４０，０００ｇ／モル以下、３０，０００ｇ／モル以下、及び／または、２５，０００ｇ／モル以下などの低い重量平均分子量（ＭＷ）を有し得る。重量平均分子量（ＭＷ）は、５０００ｇ／モル以上、７０００ｇ／モル以上、及び／または、１０，０００ｇ／モル以上であり得る。
【００４９】
追加のポリオレフィンコポリマー
実施形態では、追加のコポリマーは、存在する場合、第１の追加のコポリマー、及び／または、第２の追加のコポリマーを含み得る。第１の追加のコポリマーは、当業者であれば理解されるような、１．４９０〜１．５１０の屈折率を有する。第１の追加のコポリマーは、Ｃ２〜Ｃ１０アルファ−オレフィンの少なくとも２つのコポリマー、及び／または、少なくともスチレンから誘導されるコポリマーを含み得る。第１の追加のコポリマーは、（すなわち、以下に示したものから選択される２つ以上のもの）エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、及び、オクテンから選択される少なくとも２つから誘導されるコポリマーであり得、または、スチレン系コポリマーでもあり得る。例えば、第１の追加のコポリマーは、エチレン、プロピレン、及び、ブチレンのうちの少なくとも２つから誘導され得るものであり、または、スチレン系コポリマーであり得る。例えば、追加のコポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマー、及び／または、エチレン−ブチレンコポリマーを含み得る。第２の追加コポリマーは、ポリプロピレンと混和性であり、及び、プロピレンとエチレン、及び、ブテンのうちの少なくとも１つから誘導される。例えば、第２の追加コポリマーは、プロピレン−エチレンインターポリマー、または、プロピレン−エチレン−ブテンインターポリマーであり得る。
【００５０】
アルファ−オレフィンから誘導された例示的な追加のコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、ＥＮＧＡＧＥ（商標）及びＶＥＲＳＩＦＹ（商標）の商品名のものが入手可能である。例示的なスチレン系コポリマーとして、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから、強化ゴムセグメントＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４３Ｍ及びＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６４５Ｍグレードなどの、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）銘柄のものが入手可能である。
【００５１】
プロピレンポリマーベース
組成物は、７０重量％〜８８重量％のプロピレンポリマーベースを含み、このものは、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分（例えば、１０ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分、２０ｇ／１０分〜６０ｇ／１０分、３０ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、及び／または、３５ｇ／１０分〜４５ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する。プロピレンポリマーベースは、２３０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って、２ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する１つ以上のポリプロピレン系ポリマーを含み得る。例示的な実施形態において、組成物は、本質的に改質剤、及び、プロピレンポリマーベースからなり得る。プロピレンポリマーベースは、ランダムコポリマーポリプロピレンの総重量に基づいて、０．５重量％〜５．０重量％のエチレン含有量を有するランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。プロピレンポリマーベースは、プロピレンポリマーベースの総重量に基づいて、９５重量％〜１００重量％のランダムコポリマーポリプロピレンを含み得る。
【００５２】
プロピレンポリマーベースは、ホモポリマーポリプロピレンのアイソタクチック形態のポリプロピレン、及び／または、他の形態のポリプロピレン（例えば、シンジオタクチックまたはアタクチック）も使用することができる。プロピレンポリマーベースは、プロピレンに分散されたゴム相を含むインパクトコポリマーを含み得る。分子量により使用されるポリプロピレンのメルトフローレートは、用途に応じて変化し得る。様々なポリプロピレンポリマーについての議論は、例えば、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９、ｍｉｄ  Ｏｃｔｏｂｅｒ  １９８８  Ｉｓｓｕｅ、Ｖｏｌｕｍｅ  ６５、Ｎｕｍｂｅｒ  １１、ｐｐ．８６−９２、に掲載されている。
【００５３】
プロピレンポリマーベースは、内部に清澄剤、及び／または、核形成剤を含み得る。例えば、清澄剤、及び／または、核形成剤は、溶融状態でポリプロピレン鎖が結晶化し、凝集する方法を変え得る。これらの薬剤は、結晶化温度の開始を増加させ得る。清澄剤（または浄化剤）は、通常、有機性の非ポリマー分子である。清澄化は、一般に、核形成剤としても作用し得るが、核形成剤は必ずしも清澄剤である必要はない。例示的な清澄剤は、ジベンジリデンソルビトールの化学的誘導体であり、ポリプロピレン樹脂の処理ウィンドウ内で溶融温度を有する。核形成剤は、一般に、平均粒径が小さく、かつ、融点が高い無機材料である。有核樹脂が押出機中で溶融されるとき、核形成剤は典型的には固体のままであり、ポリプロピレン球晶が形成され得る周囲を提供し得る。例示的な核形成剤は、安息香酸の化学誘導体である。例えば、核形成剤は、安息香酸ナトリウム、カオリン、及び／または、タルクであり得る。
【００５４】
組成物は、（例えば、周囲温度よりも低く、及び／または、０℃未満）の低温機械的を必要とする用途のための耐久性のある容器の製造に使用し得る。容器は、食品及び飲料消費市場での使用に適し得る。衝撃、透明度、及び、弾性率の改善されたバランスから恩恵を受けることができる例示的な容器に基づいた用途は、低温機械的特性のための食品包装（例えば、アイスクリーム容器及び穿刺抵抗袋）、飲料用ボトル、及び、透明で丈夫な荷袋を含む。
【実施例】
【００５５】
試験方法
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定する。結果は、ガンマ（ｇ）／立方センチメートル、または、ｇ／ｃｍ３で報告する。
【００５６】
メルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告する。
【００５７】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２３０℃；２．１６ｋｇ）に従って測定する。結果は、グラム／１０分で報告する。
【００５８】
引張特性は、破断時の引張強度、及び、破断時の伸びを含めて、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って測定する。
【００５９】
Ｆｌｅｘ  １％とＦｌｅｘ  ２％とを含むセカント曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定する。
【００６０】
パーセント透明度、パーセントヘイズ、及び、パーセント透過率は、ＡＳＴＭ  Ｄ１７４６で定められているＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。
【００６１】
２３℃、０℃、及び、−２０℃でのアイゾッド衝撃は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、それぞれの例で示した厚みで測定する。サンプルは、誘導成形によって調製する。
【００６２】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）は、ＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｖ３．７Ａ解析ソフトウェアを使用するＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１００  ＤＳＣ  Ｖ９．８  Ｂｕｉｌｄ  ２９６で実施する。サンプルを迅速に２３０℃にまで加熱し、及び、３分間かけて等温保持して、あらゆる従前の加熱履歴を消去する。次いで、サンプルを１０℃／分の速度で−９０℃にまで冷却し、−９０℃で３分間保持する。第１の冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録する。結晶化度の割合を、第２の加熱曲線から決定した融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除し、この数に１００を乗じて算出する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。
【００６３】
具体的には、断りのない限り，各ポリマーの融点（Ｔｍ）を第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定し、結晶化温度（Ｔｃ）を第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定する。ＤＳＣに関して、直線ベースラインに関する最大フローレートでの温度を、融点として使用する。直線ベースラインを、（ガラス転移温度を超える）溶融開始から溶融ピークの終了までで構築する。
【００６４】
高温液体クロマトグラフィー：高温液体クロマトグラフィー実験法測定は、公開された方法（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ２０１１，１２１８，７１７３）に若干の変更を加えた方法に従って行われるＨＴＬＣ実験である。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ−２０ＡＤポンプを使用して、デカン及びトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）のそれぞれを送達する。各ポンプを、１０：１の固定流動分割器（部品番号：６２０−ＰＯ２０−ＨＳ、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続する。分割器は、製造者によると、Ｈ２Ｏにおいて、０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力低下を有する。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定する。分割後、デカン及びＴＣＢの両方について、収集された溶媒を３０分超で秤量することによって決定される微流量は、０．０１ｍＬ／分である。収集された溶出液の体積を、室温での溶媒の質量及び密度によって決定する。分離のために、微流量をＨＴＬＣカラムに送達する。主流動を、溶媒リザーバに送り戻す。５０μＬ混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分割器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合された溶媒をＷａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達する。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、注入器と１０口ＶＩＣＩ弁（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続する。弁は、２つの６０μＬのサンプルループを備える。弁を使用して、溶出液を第１の寸法（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムへと連続サンプリングする。Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ２０００のポンプ及びＰＬｇｅｌ  Ｒａｐｉｄ（商標）−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、５μｍ粒径）を、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のためにＶＩＣＩ弁に接続する。接続には、文献（Ｂｒｕｎ，Ｙ．；Ｆｏｓｔｅｒ，Ｐ．Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．  ２０１０，３３，３５０１）に記載される対称的な構成を使用する。濃度、組成、及び分子量を測定するために、二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）及びＩＲ５推測吸収検出器を、ＳＥＣカラムの後に接続する。
【００６５】
ＨＴＬＣの分離：バイアルを１６０℃で２時間、穏やかに振盪することによって、約３０ｍｇを８ｍＬのデカンに溶解する。デカンは、ラジカルスカベンジャーとして４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含有する。次いで、サンプルバイアルを、注入のため、ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラーに移動する。オートサンプラー、注入器、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム及びＰＬｇｅｌカラムの両方、１０口ＶＩＣＩ弁、ならびに、ＬＳ検出器及びＩＲ５検出器の両方の温度を、分離を行っている間、１４０℃に維持する。
【００６６】
注入前の初期条件は、以下の通りである。ＨＴＬＣカラムの流量は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１  Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム内の溶媒組成は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムの流量は、室温で、２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２  ＰＬｇｅｌカラムでの溶媒組成は、１００％ＴＣＢである。Ｄ２  ＳＥＣカラムでの溶媒組成は、分離を行っている間、変化しない。
【００６７】
３１１μＬアリコートのサンプル溶液を、ＨＴＬＣカラム内に注入する。注入は、以下に記載する勾配を引き起こす。
０〜１０分まで、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０〜６５１分まで、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加する。
注入はまた、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱シグナル、ならびに、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いる、ＩＲ５検出器からの「尺度」シグナル及び「メチル」シグナル（ＩＲ尺度及びＩＲメチル）の収集も引き起こす。検出器からのアナログシグナルは、ＳＳ４２０Ｘアナログ−デジタル変換器を通してデジタルシグナルに変換される。収集周波数は１０Ｈｚである。注入はまた、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換えも引き起こす。弁の切り換えは、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレイシグナルによって制御される。弁は、３分毎に切り換えられる。クロマトグラムは、０〜６５１分まで収集される。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７ＳＥＣクロマトグラムからなる。
【００６８】
勾配分離後、０．２ｍＬのＴＣＢ及び０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄し、再平衡化する。このステップの流量は０．２ｍＬ／分であり、混合機に接続されたＳｈｉｍａｄｚｕ  ＬＣ−２０ＡＢポンプによって送達される。
【００６９】
ＨＴＬＣのデータ分析：６５１分間の未加工のクロマトグラムをまず折り重ねて、２１７ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０〜７．５３ｍＬである。次いで、積分限界を設定し、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、及び、平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数ＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と同様である。ピークの左側（積分上限）及び右側（積分下限）の両方がゼロとしてベースラインにあることを確実にするために、すべてのＳＥＣクロマトグラムの合計を目視検査する。さもなければ、積分限界を調節して、プロセスを反復する。
【００７０】
１〜２１７の各ＳＥＣクロマトグラムｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムにおいてＸ−Ｙペアをもたらし、ｎは分数である。
【００７１】
【数１】
2018509509.tif 000003
【００７２】
式中、ｔ切り換え＝３分は、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換え時間である。
【００７３】
【数２】
2018509509.tif 000004
【００７４】
上記の方程式は、例として、ＩＲ尺度シグナルを使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、溶出体積の関数としての、別個のポリマー成分の濃度を示す。正規化ＩＲ尺度ＨＴＬＣクロマトグラムを例えば図９に示し、ＹはｄＷ／ｄＶによって表わされ、これは、溶出体積に関する正規化重量分率を意味する。
【００７５】
データのＸ−Ｙペアもまた、ＩＲメチルシグナル及びＬＳ１５シグナルから得られる。ＩＲメチル／ＩＲ尺度の比率を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ尺度の比率を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。
【００７６】
較正は、Ｌｅｅら（同書）の手順に従う。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、イソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、ならびに、２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、及び、９５．８重量％Ｐのプロピレン含有量を有するエチレン−プロピレンコポリマーを、ＩＲメチル／ＩＲ尺度較正のための標準物質として使用する。標準物質の組成を、ＮＭＲによって決定する。標準物質を、ＩＲ５検出器を有するＳＥＣによって送液する。標準物質の得られたＩＲメチル／ＩＲ尺度の比率を、それらの組成の関数としてプロットし、較正曲線を得る。
【００７７】
ＨＤＰＥ基準を、ルーチンＬＳ１５較正に使用する。基準のＭｗを、ＧＰＣによって、ＬＳ検出器及びＲＩ（屈折率）検出器を用いて、１０４．２ｋｇ／モルとして事前に決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣにおける標準物質としてＮＢＳ１４７５を使用する。この標準物質は、ＮＩＳＴによる５２．０ｋｇ／モルの認証値を有する。７〜１０ｍｇの標準物質を、１６０℃の８ｍＬのデカンに溶解させる。溶液を、１００％ＴＣＢにてＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを、０．０１ｍＬ／分での一定１００％ＴＣＢ下で溶出させる。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積で出現する。較正定数Ωを、総ＬＳ１５シグナル（ＡＬＳ１５）及び総ＩＲ尺度シグナル（ＡＩＲ、尺度）から決定する。
【００７８】
【数３】
2018509509.tif 000005
【００７９】
次いで、実験ＬＳ１５／ＩＲ尺度比率を、Ωを通してＭｗに変換する。
【００８０】
例として、３つのＨＴＬＣクロマトグラムを図１１に示す。ブラッククロマトグラムは、比較ＢＣＮ１（すなわち、ＣＢＣＮ１）のものである。レッドクロマトグラムは、ｉＰＰとＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー生成物）とのブレンドのものである。ブルークロマトグラムは、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているプロピレン−エチレンコポリマー）とＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０とのブレンドである。破線は、ｉＰＰ、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００、及び、ＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０２８０の化学組成とそれらの溶出体積との直線回帰適合である。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２４００は、２つのピークを有することに留意されたい。主ピークの組成物及び溶出体積を、直線適合に使用する。３つのポリマーはすべて、８０，０００ダルトンを超えるＭｗを有する。
【００８１】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、形態決定のためのものである。ポリマーフィルムを、圧縮成形の後に、急速冷却することによって調製する。ポリマーを、１９０℃で、１０００ｐｓｉで、１分間、予備融解し、次いで、５０００ｐｓｉで、２分間プレスし、次いで、冷却したプラテン（１５〜２０℃）の間で、２分間急冷する。圧縮成形されたフィルムは、フィルムのコア近傍に断面が収集されるようにトリミングする。トリムされたサンプルは、エラストマー相の汚損を防止するために、−６０℃で、ブロックから切片を除去することによって、染色前に低温研磨する。低温研磨したブロックを、周囲温度で３時間、２％四酸化ルテニウム水溶液の蒸気相で染色する。染色溶液は、０．２グラムの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（ＲｕＣｌ３×Ｈ２Ｏ）をネジ式の蓋付ガラスビンに秤量し、５．２５％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを広口瓶に加えて調製する。サンプルを、両面テープを有するスライドガラスを用いてガラス瓶に入れる。ブロックを染色溶液の約１インチ上に吊り下げるためにスライドを瓶に入れる。Ｌｅｉｃａ  ＥＭ  ＵＣ６ミクロトームのダイヤモンドナイフを用いて、周囲温度で、厚さ約９０ナノメートルの切片を集め、そして、観察のため６００メッシュの未使用ＴＥＭグリッドの上に置く。
【００８２】
画像回収−ＴＥＭ画像は、１００ｋＶの加速電圧で動作するＪＥＯＬ  ＪＥＭ−１２３０で回収し、そして、Ｇａｔａｎ−７９１及び７９４デジタルカメラに格納する。
【００８３】
キシレン可溶性分別分析：秤量した樹脂を、還流条件下で、２時間、２００ｍｌのｏ−キシレンに溶解して使用して実施する。次いで、溶液を温度制御された水浴にて２５℃に冷却して、キシレン不溶性（ＸＩ）画分を結晶化させる。溶液が冷却され、そして、不溶性画分が溶液から析出したら、キシレン不溶性画分からのキシレン可溶性（ＸＳ）画分の分離を、濾紙を通す濾過によって行う。残りのｏ−キシレン溶液は濾液から蒸発させる。ＸＳ及びＸＩ画分の両方を、真空オーブンで、１００℃で、６０分間乾燥させ、そして、計量する。
【００８４】
１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）は、以下のことが関係する。
【００８５】
サンプル調製：クロムアセチルアセトナート（弛緩剤）にて０．０２５Ｍのテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物の約２．７ｇを、１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．２１ｇのサンプルに添加することによってサンプルを調製する。サンプルを、溶解し、そして、管とその内容物を、１５０℃にまで加熱して均質化する。
【００８６】
データ取得パラメータ：データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを具備したＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚスペクトロメーターを使用して収集する。データは、データファイルあたり３２０回の過渡信号、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の収集時間）、９０度のフリップ角、及び、１２５℃のサンプル温度での逆ゲーテッドデカップリングを使用して取得する。すべての測定は、ロックしたモードにある非回転サンプルで行われる。加熱した（１３０℃）ＮＭＲサンプル交換装置に挿入する直前にサンプルを均質化し、そして、データを取得する前に、１５分間、プローブにて熱平衡する。
【００８７】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：ゲル浸透クロマトグラフィーは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０計器のいずれかからなるシステムである。カラム及び回転区画は、１４０℃で動作させる。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０−ｍｉｃｒｏｎ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルは、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ｍｌの溶媒に０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。サンプルは、１６０℃で２時間、軽く攪拌することによって調製する。使用される射出体積は、１００μｌであり、流量は、１．０ｍｌ／分である。
【００８８】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個々の分子量の間で少なくとも１０の分離を有する６つの「カクテル」混合物に配列した、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭分子量分布ポリスチレン標準物を用いて行う。標準物をＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入するポリスチレン標準物を、１，０００，０００以上の分子量に関しては５０ｍｌの溶媒に０．０２５ｇ、１，０００，０００未満の分子量に関しては５０ｍｌの溶媒に０．０５ｇで調製する。ポリスチレン標準物を、３０分間緩慢に攪拌しながら８０℃で溶解させる。最高分子量成分を減少させて、劣化を最小限にするために、狭い標準物の混合物を最初に実行する。ポリスチレン標準物ピーク分子量を、以下の等式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に説明される）を使用してポリエチレン分子量に変換する。
【００８９】
【数４】
2018509509.tif 000006
【００９０】
ポリプロピレン等価分子量計算を、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ３．０を使用して行う。
【００９１】
ブロック複合体の調製
ブロック複合体は、２つの反応器に同時に供給される触媒を用いて製造する。ブロック複合体は、（Ｉ）エチレン−プロピレンポリマー、（ＩＩ）アイソタクチックプロピレンポリマー、ならびに、（ＩＩＩ）エチレン−プロピレンポリマーと同じ組成を有するエチレン−プロピレン軟質ブロック、及び、アイソタクチックプロピレンポリマーと同じ組成であるアイソタクチックポリプロピレン硬質ブロックを含むブロックコポリマーとを含む。ブロックコポリマーに関して、エチレン−プロピレン軟質ブロックが第１の反応器で生成され、アイソタクチックプロピレン硬質ブロックが第２の反応器で生成される。ブロックコポリマーでの軟質ブロックと硬質ブロックとの間での分割割合は、約７０／３０である。
【００９２】
ブロック複合体を、直列に接続された２つの連続撹拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）を使用し、かつ、両方の反応器に同時に供給される触媒を使用して調製する。軟質ブロックは第１の反応器で生成され、そして、硬質ブロックは第２の反応器で生成される。各反応器は、液圧的に満杯であり、定常状態条件で動作するように設定される。とりわけ、ブロック複合体を、以下の表１にまとめられるプロセス条件に従ってモノマー、触媒、共触媒−１、共触媒−２、及び（鎖シャトリング剤としての）ＳＡを流すことによって調製する。２つのポート注入装置を使用して、触媒、共触媒−１、共触媒−２、及びＳＡ（シャトリング剤）−１を別々に反応器へと供給する。ブロック複合体の調製に対して、触媒は、（［［レル−２’，２’’’−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）である。共触媒−１は、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩のメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物であり、それは、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）の反応によって調製され、使用される。共触媒−２は、米国特許第６，３９５，６７１号の実施例１６に従って調製される、ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）−アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ１４−１８アルキルジメチルアンモニウム塩である。ＳＡは、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の１〜３モル％の修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ−３Ａ）を含有してもよいジエチル亜鉛（ＤＥＺ）の溶液である。反応器を出るとすぐに、水及び／または添加剤をポリマー溶液に注入してもよい。
【００９３】
ブロック複合体を生成するための工程条件は、以下の通りである。
【００９４】
【表１】
2018509509.tif 000007
【００９５】
得られたブロック複合体は、エチレンプロピレン（ＥＰ）ポリマー、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）ポリマー、及び、ＥＰ−ｉＰＰブロックコポリマーを含む。得られたブロック複合体のＤＳＣ融点温度プロファイルを図１に示す。
【００９６】
ブロック複合体の特性を、以下の表２に示す。
【００９７】
【表２】
2018509509.tif 000008
【００９８】
ブロック複合体は、０．１７５のブロック複合体指数（ＢＣＩ）を有する。用語ＢＣＩとは、本明細書では、ブロックコポリマーの重量パーセントを１００％で割ったもの（すなわち、重量分率）に等しいと定義される。ブロック複合体指数の値は、０から１．０までの範囲であり得るが、１．０はブロックコポリマーの１００％に等しく、また、ゼロは伝統的なブレンドまたはランダムコポリマーのような材料に対するものである。換言すれば、不溶性画分には、１．０００のＢＣＩが、また、可溶性画分には、ゼロのＢＣＩが割り当てられる。
【００９９】
とりわけ、ＢＣＩは、そのポリマーが、単純にｉＰＰホモポリマーとＥＰコポリマーとのブレンドである場合、不溶性画分が普通なら存在しないであろうかなりの量のエチレンを含有することを示すことに基づく。この「余分なエチレン」を説明するために、質量平衡計算を行って、キシレン不溶性画分及び可溶性画分の量、ならびに、画分の各々に存在する重量％エチレンから、ブロック複合体指数を推定することができる。この「余分なエチレン」を説明するために、質量平衡計算を行って、キシレン不溶性画分及び可溶性画分の量、ならびに、画分の各々に存在する重量％エチレンから、ブロック複合体指数を推定することができる。
【０１００】
等式１に従う各画分からの重量％エチレンの合計は、（ポリマー中の）全体の重量％エチレンをもたらす。この質量平衡等式は、二成分ブレンドでの各成分の量を定量化するためにも使用され得るか、または、三成分ブレンド、もしくはｎ成分ブレンドにまで拡大され得る。
【０１０１】
【数５】
2018509509.tif 000009
【０１０２】
等式２〜４を適用して、不溶性画分に存在する、（余分なエチレンの源を提供する）軟質ブロックの量を計算する。等式２の左側の不溶性画分の重量％Ｃ２を置換することによって、重量％ｉＰＰ硬質及び重量％ＥＰ軟質を、等式３及び４を使用して計算することができる。ＥＰ軟質中のエチレンの重量％は、キシレン可溶性画分中の重量％エチレンと等しくなるように設定されることに留意されたい。ｉＰＰブロックでの重量％エチレンは、０に設定されるか、または、さもなければ、そのＤＳＣの融点または他の組成物の測定値から既知である場合は、その値を、その位置に入れることができる。
【０１０３】
【数６】
2018509509.tif 000010
【０１０４】
【数７】
2018509509.tif 000011
【０１０５】
【数８】
2018509509.tif 000012
【０１０６】
不溶性画分に存在する「追加の」エチレンの説明後に、不溶性画分に存在するＥＰコポリマーを有する唯一の方法、ＥＰポリマー鎖は、ｉＰＰポリマーブロックに接続されていなければならない（さもなければ、それは、キシレン可溶性画分へと抽出される）。したがって、ｉＰＰブロックが結晶化するとき、それは、ＥＰブロックが可溶化する可能性を低減させ得る、かつ／または、それを妨げ得る。
【０１０７】
具体的には、本明細書で使用されるブロック複合体に関して、ＢＣＩは、表３で以下に示されるように計算される。
【０１０８】
【表３】
2018509509.tif 000013
【０１０９】
ＢＣＩを推定するために、各ブロックの相対量を考慮に入れられなければならない。これに近づくために、ＥＰ軟質とｉＰＰ硬質との間の比が使用される。ＥＰ軟質ポリマーとｉＰＰ硬質ポリマーとの間の比は、ポリマーにて測定された総エチレンの質量平衡から等式２を使用して計算することができる。あるいは、それは、重合の間のモノマー及びコモノマー消費の質量平衡からも推定することができる。ｉＰＰ硬質の重量分率及びＥＰ軟質の重量分率は、等式２を使用して計算され、ｉＰＰ硬質がエチレンを含有しないことを前提とする。ＥＰ軟質の重量％エチレンは、キシレン可溶性画分に存在するエチレンの量である。
【０１１０】
例えば、ｉＰＰ−ＥＰポリマーが全体で４７重量％のＣ２を含有し、６７重量％のＣ２を有するＥＰ軟質ポリマー及びエチレンを全く含有しないｉＰＰホモポリマーを生成する条件下で作製される場合、ＥＰ軟質及びｉＰＰ硬質の量は、それぞれ７０重量％及び３０重量％である。ＥＰのパーセントが７０重量％であり、ｉＰＰが３０重量％である場合、ＥＰＤＭ：ｉＰＰブロックの相対比は、２．３３：１と表現することができる。したがって、当業者がポリマーのキシレン抽出を行い、４０重量％の不溶性及び６０重量％の可溶性を回収した場合、これは予想外の結果であり、及び、これは、ブロックコポリマーの画分が存在したという結論につながる。不溶性画分のエチレン含有量が実質的に２５重量％Ｃ２であると測定された場合、等式２〜４がこの追加のエチレンを説明するために解かれることができ、また、３７．３重量％のＥＰ軟質ポリマー及び６２．７重量％のｉＰＰ硬質ポリマーが不溶性画分中に存在することができるようになる。
【０１１１】
総ポリマー組成物からの推定、ならびに硬質ブロック及び軟質ブロックの組成を推定するために使用される分析測定値における誤差によって、５〜１０％の相対誤差が、ブロック複合体指数の計算された値において起こり得る。そのような推定には、ＤＳＣ融点、ＮＭＲ分析、または工程条件から測定されるｉＰＰ硬質ブロックでの重量％Ｃ２；キシレン可溶性の組成から、またはＮＭＲによって、もしくは（検出された場合）軟質ブロックのＤＳＣ融点によって推定される軟質ブロックでの平均重量％Ｃ２が含まれる。しかしながら全体的に見て、ブロック複合体指数計算が、不溶性画分に存在する予想外の量の「追加の」エチレンを合理的に説明し、不溶性画分中に存在するＥＰコポリマーを有する唯一の方法、ＥＰＤＭポリマー鎖は、ｉＰＰポリマーブロックに接続されていなければならない（さもなければ、それは、キシレン可溶性画分へと抽出される）。
【０１１２】
以下の説明の通り、ブロック複合体をさらにブレンドして改質剤を調製する。
【０１１３】
改質剤の調製
改質剤は、ブロック複合体、高メルトフローポリオレフィンコポリマー、及びポリプロピレンの屈折率に実質的に一致する屈折率を有する追加のコポリマーのブレンドである。
【０１１４】
具体的には、主に使用される材料は次の通りである。
【０１１５】
［表］
2018509509.tif 000014
【０１１６】
第１の改質剤は、第１の改質剤の総重量に基づいて、３０重量％のブロック複合体、５０重量％のポリオレフィンコポリマー、及び、２０重量％のコポリマー１を使用して調製する。第２の改質剤は、第２の改質剤の総重量に基づいて、３０重量％のブロック複合体、５０重量％のポリオレフィンコポリマー、及び、２０重量％のコポリマー２を使用して調製する。
【０１１７】
具体的には、第１及び第２の改質剤は、５００ＲＰＭの速度で、共回転二軸スクリュー押出機である、２５ｍｍ、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＷＰ−２５  ＺＳＫにて溶融ブレンドして調製する。成分は、個々の損失／重量フィーダーを使用して押出機に供給する。抗酸化剤添加物は、配合の前にエラストマーとタンブルブレンドする。配合押出機速度は、約２２０℃（華氏４３０度）の溶融温度で、０．３８ｋｇ／分（５０ｌＢ／時間）である。
【０１１８】
実施例と比較例の調製
実施例に関して、第１の改質剤及び第２の改質剤のうちの一方は、様々な重量パーセントでブレンドして、様々な厚さの試験片を形成する。比較例は、予め形成した第１及び第２の改質剤のいずれかとブレンドされていないベンチマークのポリプロピレンコポリマーを用いて調製する。
【０１１９】
具体的には、主に使用される材料は次の通りである。
【０１２０】
［表］
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【０１２１】
実施例１〜６及び比較例Ａ〜Ｃを、以下の表４に記載の処方に従って調製する。
【０１２２】
【表４】
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【０１２３】
具体的には、実施例１〜６及び比較例Ａ〜Ｃのサンプルは、射出成形により作製する。具体的には、プロピレンベース及び改質剤は、それぞれ処方に従って、ドライブレンドして、Ｂ  １４７０Ｃ、Ｌａｂ  １ｉｎ  ＦｒｅｅｐｏｒｔのＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉ  ＫＭ１１０−３９０射出成形機で射出成形する。シングルモールドを用いてプラーク（７．６ｃｍ×７．６ｃｍの寸法×０．１６ｃｍまたは０．０７５ｃｍの対応するサンプルの厚さ）を作製し、アイゾッド、曲げ弾性率、及び、引張試験に使用されるＡＳＴＭ引張試験片に従って、プラークからサンプルを切断する。
【０１２４】
比較例Ｂ及びＣならびに実施例１〜３の形態を、それぞれ図２Ａ〜２Ｅに示す。形態は、５μｍ及び１μｍの双方について示している。比較例Ｂ及びＣと比較して、実施例１〜３（図２Ｃ〜２Ｅ）のドメインサイズに関して有意な改善が認められる。形態は、上記したようにＴＥＭによって測定する。
【０１２５】
１．６０ｍｍのプラーク試験片厚みにおける実施例１〜６ならびに較例Ａ及びＢの特性を、以下の表５に示したように評価する。
【０１２６】
【表５】
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【０１２７】
０．７５ｍｍのプラーク試験片厚みにおける実施例１〜６ならびに較例Ａ及びＢの特性を、以下の表６に示したように評価する。
【０１２８】
【表６】
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【０１２９】
表５及び表６に関して、曲げ試験片、光学試験片、及び、衝撃試験片を、７．６ｃｍ×７．６ｃｍのプラークから切断する。特性は、上記した対応する試験方法を用いて測定する。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図２Ｅ】
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【国際調査報告】
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