(57)【要約】  本明細書において開示されるのは、ガラスを作製するための方法であり、上記方法は：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含む。ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法も、本明細書において開示される。更に本明細書において開示されるのは、ガラスを作製するためのシステムであり、上記システムは：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを調製するための予備混合容器；上記スラリーに超音波エネルギを印加するための超音波容器；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するための、混合容器；及び上記バッチ組成物を溶融させるための溶融容器を備える。
2018508455.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスを作製するための方法であって、
少なくとも１５重量％の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；
前記スラリーのｐＨを、３〜１２の値に調整するステップ；
前記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び
前記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含む、ガラスを作製するための方法。
【請求項２】
ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法であって、
平均粒径約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；
前記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；
前記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び 
前記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含む、方法。
【請求項３】
ガラスを作製するための方法であって、
前記方法は：
少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び
前記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含み、
前記スラリーは、３〜１２のｐＨを有し；
前記スラリーのゼータ電位は、約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶである、方法。
【請求項４】
前記少なくとも１つの清澄剤は、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記スラリーに対する、機械的エネルギ、超音波エネルギ又はこれらの組み合わせの印加を更に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記スラリーの前記ｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、水性アンモニア水酸化ナトリウム、有機アミン及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのバッファを添加することによって調整される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ガラスを作製するためのシステムであって、
少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを調製するための、予備混合容器；
前記スラリーに超音波エネルギを印加するための、超音波容器；
前記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するための、混合容器；及び
前記バッチ組成物を溶融させるための、溶融容器
を備える、システム。
【請求項８】
少なくとも１つのバッファを前記スラリーに添加するための、ｐＨ調整コンポーネント；及び
前記スラリーのｐＨを測定するための、少なくとも１つのｐＨセンサ
を更に備える、請求項７に記載のシステム。
【請求項９】
前記ガラスバッチ材料と組み合わせる前に、前記スラリー中の前記少なくとも１つの清澄剤の量を測定するための、マスフローメータ；及び
任意に、前記スラリーの流量を調整するための少なくとも１つの制御システム
を更に備える、請求項７に記載のシステム。
【請求項１０】
前記スラリーは、平均粒径約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの、少なくとも１５重量％の、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びこれらの組み合わせから選択される、前記少なくとも１つの清澄剤を含む、請求項７に記載のシステム。
【請求項１１】
前記超音波エネルギは、約５ｋＨｚ〜約５０ｋＨｚの周波数を有する、請求項７に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、米国特許法第１１９条の下で、２０１５年４月１日出願の米国仮特許出願第６２／１４１４１０号の優先権の利益を主張するものであり、上記米国仮特許出願は、２０１５年３月２０日出願の米国仮特許出願第６２／１３６０３４号の優先権の利益を主張するものであり、各上記仮特許出願の内容は、信頼できるものであり、また参照によりその全体が本出願に援用される。
【技術分野】
【０００２】
本開示は一般に、ガラスバッチ材料を加工する方法及びシステムに関し、より詳細には、ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法及びシステムに関する。
【背景技術】
【０００３】
ガラス基板は、窓から高性能ディスプレイデバイスまで、多様な用途に使用できる。ガラス基板の品質要件は、改善された解像度、透明性及び性能に対する要求が増大するに従って、より切迫したものとなっている。しかしながらガラス品質は、ガラス溶融物の形成からガラス製品の最終的な梱包までの様々な加工ステップによって、マイナスの影響を受け得る。特にガラスシート品質は、欠陥又は気泡の存在によってマイナスの影響を受けることがあり、場合によっては、ガラスシート中の単一の欠陥によってさえ、上記ガラスシートは意図された用途に対して不安定となり得る。
【０００４】
溶融プロセス中、溶融容器内で、複数のガラス前駆体バッチ材料を１つに混合して加熱できる。上記バッチ材料は溶融して反応し、反応ガスを放出し、この反応ガスが溶融ガラス中で気泡を生成する場合がある。次に上記溶融ガラスを清澄化ステップに供して、溶融物中に捕捉されたガス泡を除去できる。清澄化は、２つのプロセスによって気泡の除去を促進できる。ストークス清澄化は、ガラス温度の上昇によってガラス溶融物の粘度がより低くなる場合に行われる。ここでは気泡は、低粘度ガラス溶融物を通って、より迅速に上昇できる。化学清澄化は、ガラス温度の上昇が化学清澄剤を化学的に還元する場合に行われ、上記化学清澄剤は酸素をガラス中に放出し、この酸素は次に気泡に取り込まれ得る。気泡が過剰な酸素を取り込むと、気泡はサイズが増大して、ガラス溶融物を通ってより容易に上昇し、場合によっては他の気泡と融合する、及び／又は崩壊する。
【０００５】
清澄剤は、いくつかの例を挙げると、スズ、ヒ素及びアンチモンを含むことができる。ヒ素及びアンチモンは、比較的強力な清澄剤であるが、安全性及び環境に関する危険をもたらす場合があるため、あまり頻繁には使用されない。二酸化スズは比較的安全であるが、清澄力が比較的弱い。更に、スズのレベルの上昇は、（容器、パイプ及び／又は形成体での）下流の加工中における二次結晶又は凝集物の形成につながり得るため、清澄剤としてガラスバッチ材料に取り込むことができるスズの量は、多くの場合、制限される。
【０００６】
ガラス製品中の酸化スズ凝集物（ＴＯＡ）による欠陥は、ガラス溶融物中に溶融しないまま残ったＳｎＯ２原材料の凝集物から発生し得る。ＳｎＯ２の粒径分布は極めて微細（例えば、約１〜１０マイクロメートル）であり得、これによりＳｎＯ２は、塊状化及び静電引力をより受けやすくなり得る。よってＴＯＡは、全体的設備効率（ｏｖｅｒａｌｌ  ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ：ＯＥＥ）に影響を及ぼし得るストリーム欠陥を生成し得、上記欠陥は、ＯＥＥに対する低レベルの損失として、又は数時間〜数日の範囲のオフラインとなり得る設備の停電として、表れ得る。
【０００７】
ＴＯＡ形成を防止するための従来の方法は、複数のガラスバッチ材料を混合するための、又はＳｎＯ２原材料を他の材料（例えば砂）と予備混合するための、異なる複数の機械的方法を含む。他の従来の方法は、ＳｎＯ２をシリカ若しくはアルミナ粉末でコーティングすること、又はスズ酸ナトリウム若しくはスズ酸カリウムの液体注入によるガラス溶融物へのＳｎＯ２の液体添加を含む。しかしながら、これらの方法も依然として、コスト及び／又は複雑性の上昇を含む１つ又は複数の欠点にさらされる。更に、ＳｎＯ２の液体添加は、液体中のＳｎＯ２の濃度が低い（例えば１２重量％未満のＳｎＯ２）ため、ガラス溶融物に多量の水を導入する場合がある。ガラス溶融物中の過剰な湿気は、より高い欠陥リスクを生成し得、及び／又はガラスバッチ原材料中の塊の形成を促進し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、凝集物による設備効率へのマイナスの影響を最小化し、かつ溶融物中の気泡又は凝集物によって引き起こされる欠陥といった、ガラス品質に関連する問題を最小化しながら、コスト及び／又は複雑性が低い、ガラス清澄化及び製造プロセスを提供することが、有利である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示は様々な実施形態において、ガラスを作製するための方法に関し、上記方法は：少なくとも１５重量％の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含む。本明細書では、ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法も開示され、上記方法は：平均粒径約１０マイクロメートル以下の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含む。本明細書では更に、ガラスを作製するための方法が開示され、上記方法は：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含み、上記スラリーは、約３〜約１２のｐＨ、及び約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶのゼータ電位を有する。本明細書では更に、ガラスを作製するためのシステムが開示され、上記システムは：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを調製するための予備混合容器；上記スラリーに超音波エネルギを印加するための超音波容器；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するための、混合容器；及び上記バッチ組成物を溶融させるための溶融容器を備える。
【００１０】
更なる特徴及び利点は、以下の「発明を実施するための形態」に記載され、またその一部は、この「発明を実施するための形態」から当業者には容易に明らかになり、また本発明を、以下の「発明を実施するための形態」、特許請求の範囲及び添付の図面を含む本明細書に記載されているように実施することによって、認識されるであろう。
【００１１】
上の「発明の概要」及び以下の「発明を実施するための形態」はいずれも様々な実施形態を提示し、特許請求の範囲において記載されるような本発明の性質及び特徴を理解するための概観又は枠組みを提供することを意図したものであることを理解されたい。添付の図面は、更なる理解を提供するために含まれており、本明細書に組み込まれて本明細書の一部を構成する。これらの図面は様々な実施形態を図示し、本記載と併せて、本発明の原理及び動作を説明する役割を果たす。
【００１２】
以下の「発明を実施するための形態」は、以下の図面（同様の構造は同様の参照番号で示されている）と併せて読んだ場合に最もよく理解できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ｐＨの関数としての、ＳｎＯ２粒子のゼータ電位のグラフ
【図２】本開示の特定の実施形態によるガラス製造システムの概略図
【図３】本開示の様々な実施形態による予備混合システムの概略図
【図４】本開示の特定の実施形態によるスラリーに関する粒径のグラフ
【図５Ａ】本開示の様々な実施形態による例示的なガラス溶融物の画像
【図５Ｂ】本開示の様々な実施形態による例示的なガラス溶融物の画像
【図５Ｃ】本開示の様々な実施形態による例示的なガラス溶融物の画像
【図５Ｄ】本開示の様々な実施形態による例示的なガラス溶融物の画像
【発明を実施するための形態】
【００１４】
方法
本明細書では、ガラスを作製するための方法が開示され、上記方法は：少なくとも１５重量％のＳｎＯ２を含むスラリーを形成するステップ；上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含む。ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法も本明細書において開示され、上記方法は：平均粒径約１０マイクロメートル以下の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含む。本明細書では更に、ガラスを作製するための方法が開示され、上記方法は：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び上記バッチ組成物を溶融させるステップを含み、上記スラリーは、約３〜約１２のｐＨ、及び約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶのゼータ電位を有する。
【００１５】
本明細書で開示される方法は、ＳｎＯ２（二酸化スズ）等の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップを含むことができる。例えば上記スラリーは、約１５重量％〜約５０重量％、例えば約２０重量％〜約４５重量％、約２５重量％〜約４０重量％又は約３０重量％〜約３５重量％（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の少なくとも１つの清澄剤（例えばＳｎＯ２）を含むことができる。上記スラリーは更に、少なくとも１つの溶媒、例えば水、イソプロピルアルコール、ブタノール、グリコール、水‐アルコール混合物及びこれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態では、上記清澄剤を、機械的なかき混ぜ等の撹拌によって上記溶媒に添加して、上記清澄剤を上記溶媒中で懸濁させることができる。様々な実施形態では、上記清澄剤は、約１０マイクロメートル以下、例えば約０．１〜約１０マイクロメートル、例えば約０．５、１、２、３、４、５、６、７、８又は９マイクロメートル（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の平均粒径を有することができる。いくつかの実施形態によると、上記清澄剤は、約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの平均粒径を有するＳｎＯ２とすることができる。更なる実施形態では、上記スラリーは、二酸化スズ等の少なくとも１つの清澄剤及び少なくとも１つの溶媒からなってよく、又はこれらから本質的になってよい。
【００１６】
上記スラリーはまた、ＳｎＯ２に加えて又はＳｎＯ２の代替として、いくつかの例を挙げるとＡｓ２Ｏ３又はＳｂ２Ｏ３等の、少なくとも１つの清澄剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、上記清澄剤は、約１０マイクロメートル以下、例えば約１マイクロメートル〜約１０マイクロメートル、例えば約２、３、４、５、６、７、８又は９マイクロメートル（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の平均粒径を有することができる。上記清澄剤は、約５０重量％以下、例えば約４５重量％未満、約４０重量％未満、約３５重量％未満、約３０重量％未満、約２５重量％未満、約２０重量％未満、約１５重量％未満、約１０重量％未満又は約５重量％未満（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の量で、上記スラリー中に存在できる。様々な実施形態では、上記清澄剤は、約１５重量％〜約３５重量％の量で存在できる。更なる実施形態によると、上記スラリーは任意に、例えば界面活性剤及び分散剤から選択される少なくとも１つの添加剤を含むことができる。例えば上記スラリーは、酸化エチレン（ＥＯ）及び酸化プロピレン（ＰＯ）ポリマー及びコポリマー、脂肪酸、シロキサン、メタリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、カルゴン、スルホン酸ナフタレン等、並びにこれらの組み合わせから選択される、少なくとも１つの添加剤を含むことができる。
【００１７】
上記スラリーは、例えば機械的撹拌を用いて、清澄剤（例えばＳｎＯ２）を溶媒と混合することによって形成できる。特定の実施形態によると、上記清澄剤は、（例えば１０マイクロメートル以下の平均粒径を有する）微細酸化物粉末等の粉末の形態とすることができる。混合時間は、濃度、出発物質等といった様々なパラメータによって、必要に応じて変化させることができる。更なる実施形態では、混合時間は、約１分〜約１２時間、例えば、約５分〜約８時間、約１０分〜約６時間、約２０分〜約４時間、約３０分〜３時間又は約１時間〜約２時間（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）とすることができる。
【００１８】
上記スラリーは、上記スラリーのｐＨを所望の通りに修正するために、少なくとも１つのバッファで処理できる。例えば、上記スラリーのｐＨを調整することによって、その等電点から離し、上記清澄剤の粒子に電荷を付与できる。調製されたｐＨ値における上記粒子の表面の残留電荷は、静電反発を引き起こすことができ、これにより、粒子間のファンデルワールス牽引力に打ち勝つことができる。本明細書で使用される場合、用語「凝集物（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）」は、このようなファンデルワールス力によって付着した、又は他の様式で結合した、清澄剤粒子のクラスタを指すために使用される。上記凝集物は例えば、約５マイクロメートル〜約２５０マイクロメートル、例えば約１０マイクロメートル〜約２００マイクロメートル、約２０マイクロメートル〜約１５０マイクロメートル、約３０マイクロメートル〜約１００マイクロメートル、約４０マイクロメートル〜約９０マイクロメートル、約５０マイクロメートル〜約８０マイクロメートル、又は約６０マイクロメートル〜約７０マイクロメートル（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の平均直径を有することができる。
【００１９】
このｐＨ調整は例えば、バッファとして酸又は塩基を添加して、ゼータ電位をそれぞれ更に正又は負にすることによって実行できる。例えば上記スラリーは：いくつかの例を挙げると塩酸、硫酸及び硝酸を含む無機酸、並びに酢酸及びプロピオン酸といったカルボン酸等の、酸性バッファ；並びに水酸化ナトリウム、水性アンモニア及び有機アミン（例えばエタノールアミン）を含む塩基性バッファで処理できる。上記スラリーのｐＨは例えば、約３〜約１２、例えば約４〜約１１、約５〜約１０、約６〜約９又は約７〜約８（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の値に調整できる。例えば、上記スラリーのｐＨは、約３〜約６又は約８〜約１２の値に修正できる。
【００２０】
ＳｎＯ２粒子のゼータ電位をｐＨの関数として示す図１を参照すると、ゼータ電位（例えば各粒子の外側層上の電荷）を、更に正（酸の添加）又は更に負（塩基の添加）にすることができることが発見されており、また観察できる。従って、ＳｎＯ２を含む懸濁液、スラリー及び／又は溶液の安定性は、ゼータ電位を修正することによってＳｎＯ２粒子の凝集を最小化及び／又は防止することにより、増強できる。強い正又は負のゼータ電位は、個々の粒子間に反発力を生成することによって、安定性を増大させる（例えば表面電位の絶対値を増大させる）ことができる。上記粒子の電荷を、上記粒子の等電点（例えば上記粒子が中性電荷を有する点）から離すことによって、上記粒子が凝集又は凝固する傾向を低減できることが発見されている。特定の実施形態では、酸性バッファを用いて、上記スラリーを、約＋５ｍｖ〜約＋６０ｍＶ、例えば約＋１０ｍＶ〜約＋５５ｍＶ、約＋１５ｍＶ〜約＋５０ｍＶ、約＋２０ｍＶ〜約＋４５ｍＶ、約＋２５ｍＶ〜約＋４０ｍＶ又は約＋３０ｍＶ〜約＋３５ｍＶ（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の正のゼータ電位へと調整してよい。更なる実施形態によると、塩基性バッファを用いて、上記スラリーを、約−５ｍｖ〜約−６０ｍＶ、例えば約−１０ｍＶ〜約−５５ｍＶ、約−１５ｍＶ〜約−５０ｍＶ、約−２０ｍＶ〜約−４５ｍＶ、約−２５ｍＶ〜約−４０ｍＶ又は約−３０ｍＶ〜約−３５ｍＶ（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の負のゼータ電位へと調整してよい。
【００２１】
当該技術分野において公知のいずれの手段を用いて、上記スラリーに超音波エネルギを印加できる。例えば、１つ又は複数の振動生成器を用いて、例えばｋＨｚ範囲の超音波周波数の音波エネルギを提供してよい。超音波エネルギは例えば、約１ｋＨｚ〜約１０００ｋＨｚ、例えば約５ｋＨｚ〜約５００ｋＨｚ、約１０ｋＨｚ〜約２５０ｋＨｚ又は約５０ｋＨｚ〜約１００ｋＨｚ（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の周波数を有することができる。超音波トランスデューサは例えば、約１０ｋＨｚ〜約１２０ｋＨｚ、例えば約１５ｋＨｚ〜約１００ｋＨｚ、約２０ｋＨｚ〜約７５ｋＨｚ又は約２５ｋＨｚ〜約５０ｋＨｚの周波数を提供してよい。
【００２２】
特定の実施形態では、上記超音波エネルギ入力は、約２５Ｗ・ｓ／ｇ〜約１００Ｗ・ｓ／ｇ、例えば約３５Ｗ・ｓ／ｇ〜約７０Ｗ・ｓ／ｇ、約４０Ｗ・ｓ／ｇ〜約６５Ｗ・ｓ／ｇ、約４５Ｗ・ｓ／ｇ〜約６０Ｗ・ｓ／ｇ又は約５０Ｗ・ｓ／ｇ〜約５５Ｗ・ｓ／ｇ（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）であってよい。様々な実施形態によると、上記少なくとも１つのバッファは、上記スラリーを超音波エネルギに曝露する前及び／又は後に添加できる。上記超音波エネルギは上記スラリーに、凝集物を破壊する又は凝集物の量を削減するために十分な期間にわたって、例えば約３０秒〜約１時間、例えば約１分〜約３０分、約２分〜約２０分、約３分〜約１０分又は約４分〜約５分（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の期間にわたって、印加できる。ある特定の用途に関して所望の結果を達成するための、超音波周波数及び／又は時間の選択は、当業者の能力の範囲内である。
【００２３】
このようにして調製されたスラリーを、当該技術分野において公知のいずれの手段を用いて、上記ガラスバッチ材料と組み合わせ、バッチ組成物を形成できる。いくつかの実施形態では、上記スラリーを、例えば上記ガラスバッチ材料への添加の直前まで、常にかき混ぜるか又は撹拌することにより、上記スラリーの沈降及び／又は上記予備混合容器の閉塞を防止できる。上記スラリーは例えば、予備混合容器から、ガラスバッチ材料を含む混合容器へと、ポンプ送達又はその他の方法で移送できる。上記ガラスバッチ材料への上記スラリーの単なる添加は、予備混合容器から混合容器へと上記スラリーをポンプ送達することによって実施できる。様々な実施形態では、上記スラリーを上記ガラスバッチ材料上に噴霧又はその他の方法で分散できる。非限定的なある実施形態によると、上記スラリーを上記ガラスバッチ材料上に噴霧乾燥できる。
【００２４】
様々な実施形態において、上記バッチ組成物は、約０．０５重量％〜約１重量％、例えば約０．１５重量％〜約０．９重量％、約０．２重量％〜約０．８重量％、約０．２５重量％〜約０．７重量％、約０．３重量％〜約０．６重量％又は約０．４重量％〜約０．５重量％（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の清澄剤（例えばＳｎＯ２）を含むことができる。特定の実施形態では、上記バッチ組成物は、約０．１重量％〜約５重量％の、水等の少なくとも１つの溶媒、例えば約０．３重量％〜約４重量％、約０．５重量％〜約３重量％又は約１重量％〜約２重量％少なくとも１つの溶媒（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）も含むことができる。
【００２５】
上記スラリーの添加は、上記ガラスバッチ材料の混合を同時に行いながら、又は行わずに、実施できる。いくつかの実施形態では、上記スラリーを上記ガラスバッチ材料に、これらを混合している間に、混合を中断することなく添加できる。更なる実施形態では、上記スラリーを上記ガラスバッチ材料に添加した後、上記バッチ組成物をある期間にわたって混合でき、この期間は例えば、バッチ材料、濃度、タンクのサイズ等に応じて変化させることができる。混合は例えば、上記バッチ組成物中の上記清澄剤の均一な分散が達成されるまで、ただし上記スラリーからの水分の有意な蒸発（これは清澄剤（例えばＳｎＯ２）粒子の再凝集のリスクを上昇させ得る）が発生する前まで実施できる。いくつかの実施形態によると、混合時間は例えば約１分〜約１時間、例えば約２分〜約４５分、約３分〜約３０分、約４分〜約１５分又は約５分〜約１０分（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）とすることができる。
【００２６】
本明細書では、用語「ガラスバッチ材料（ｇｌａｓｓ  ｂａｔｃｈ  ｍａｔｅｒｉａｌ）」及びその変化形は、溶融時に反応して及び／又は組み合わせられてガラスを形成する、ガラス前駆体粒子の混合物を指すために使用される。上記ガラスバッチ材料は、ガラス前駆体粒子を組み合わせるためのいずれの公知の方法によって調製及び／又は混合してよい。例えば、特定の非限定的な実施形態では、上記ガラスバッチ材料は、例えばいずれの溶媒又は液体を含まない、ガラス前駆体粒子の乾燥した又は略乾燥した混合物を含んでよい。他の実施形態では、上記ガラスバッチ材料もまた、スラリー、例えば液体又は溶媒の存在下でのガラス前駆体粒子の混合物の形態であってよい。
【００２７】
様々な実施形態によると、上記ガラスバッチ材料は、シリカ、アルミナ、及び酸化バリウム、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化ストロンチウム又は酸化チタン等の様々な更なる酸化物といった、ガラス前駆体材料を含んでよい。例えば上記ガラスバッチ材料は、シリカ及び／又はアルミナと１つ又は複数の更なる酸化物との混合物であってよい。様々な実施形態では、上記ガラスバッチ材料は、合計約３０〜約９５重量％のアルミナ及び／又はシリカと、合計約５〜約７０重量％の、バリウム、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、ストロンチウム、スズ及び／又はチタンのうちの少なくとも１つの酸化物とを含むことができる。上記シリカ及び／又はアルミナは、上記ガラスバッチ材料の少なくとも約３０重量％、例えば少なくとも約３５重量％、少なくとも約４０重量％、少なくとも約４５重量％、少なくとも約５０重量％、少なくとも約５５重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約６５重量％、少なくとも約７０重量％、少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％又は少なくとも約９５重量％の合計量で存在してよい。特定の実施形態によると、上記ガラスバッチ材料は、約１０〜約５０重量％のシリカを含んでよい。他の実施形態では、上記ガラスバッチ材料は、約１０〜約５０重量％のアルミナを含んでよい。上に示した量のシリカ及びアルミナの混合物も使用してよいことを理解されたい。
【００２８】
上記ガラスバッチ材料は、ガラスバッチ材料を混合及び／又は加工するための、当該技術分野において公知のいずれの方法で調製してよい。例えば上記バッチ材料に、混合、粉砕、摩砕及び／又はその他の加工を施して、所望のサイズ及び／又は形状を有する所望の混合物を生成してよい。例えば上記ガラスバッチ材料は、約１，０００マイクロメートル未満、例えば約９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００又は１００マイクロメートル未満、並びにこれらの間の全ての範囲及び部分範囲の、平均粒径を有してよい。様々な実施形態では、上記ガラスバッチ材料は、約５マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートル、例えば約５０マイクロメートル〜約９００マイクロメートル、約１００マイクロメートル〜約８００マイクロメートル、約１５０マイクロメートル〜約７００マイクロメートル、約２００マイクロメートル〜約６００マイクロメートル又は約２５０マイクロメートル〜５００マイクロメートル、並びにこれらの間の全ての範囲及び部分範囲の、平均粒径を有することができる。更なる実施形態では、上記ガラスバッチ材料の平均粒径は、約１００マイクロメートル未満、例えば約５０マイクロメートル未満、約２５マイクロメートル未満又は約１０マイクロメートル未満であってよい。
【００２９】
混合後、上記バッチ組成物を、いずれの公知の方法に従って、当該技術分野において公知のいずれの設備を用いて溶融させることができる。例えば、上記バッチ組成物を溶融容器に追加して、約１１００℃〜約１７００℃、例えば約１２００℃〜約１６５０℃、約１２５０℃〜約１６００℃、約１３００℃〜約１５５０℃、約１３５０℃〜約１５００℃又は約１４００℃〜約１４５０℃（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）の温度まで加熱できる。特定の実施形態では、上記バッチ組成物は、動作温度及びバッチサイズといった様々な変数に応じて、上記溶融容器内において数分〜数時間の停留時間を有してよい。例えば上記停留時間は、約３０分〜約８時間、約１時間〜約６時間、約２時間〜約５時間又は約３時間〜約４時間（これらの間の全ての範囲及び部分範囲を含む）であってよい。
【００３０】
続いて上記溶融ガラスを、いくつかの例を挙げると気泡の除去のための清澄化、及び上記ガラス溶融物の均質化のためのかき混ぜを含む、様々な追加の加工ステップに供することができる。次に上記溶融ガラスを、フュージョンドロー、スロットドロー又はフロートプロセスで加工して、ガラスリボン又は他のいずれのガラス形状を製造できる。様々な実施形態によると、本明細書に記載の方法及びシステムは、後にガラス構造物の形成に使用できるガラスバッチ材料を溶融及び清澄化するための手段を提供する。本明細書において使用される場合、用語「ガラス構造物（ｇｌａｓｓ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」及びその変化形は、溶融ガラスを加工することによって作製されるガラス物品、例えば溶融及び／又は清澄化プロセスの後に製造されるいずれの物品を指すことを意図したものである。上記ガラス構造物は、その形状、寸法、組成又は微小構造が限定されておらず、いずれの従来の物品又は従来のものでない物品とすることができる。上記ガラス構造物は例えば、室温に冷却された物品とすることができ、又は溶融若しくは半溶融状態で存在する物品とすることができる。いくつかの実施形態では、上記ガラス構造物は、フュージョンドロー、スロットドロー又はフロートプロセスで製造されたもの等の、ガラスシートであってよい。様々な組成特性及び物理的特性を有する多様な他のガラス形状が考えられ、これらは本開示の範囲に含まれることが意図されている。
【００３１】
本明細書で開示される方法は、従来技術のガラス製造方法に対して様々な利点を有し得る。例えば、最終的なガラス製品中に固体欠陥を発生させ得る、上記バッチ組成物中の凝集物の削減又は排除により、システムあたり１〜２％のＯＥＥの改善といった有意なコスト削減を生成できる。更に、固体欠陥への凝集とは対照的に、清澄剤のうちのより大部分をガラス溶融物全体に分散させると、清澄剤の効力を増大させることができる。清澄剤の効力の改善により、固体包有物の数を増大させることなく、並びに／又は製品の品質及び／若しくはＯＥＥにマイナスの影響を与えることなく、ガス包有物を更に削減できる。
【００３２】
スズ酸ナトリウム又はスズ酸カリウムの液体での添加に比べて、乾燥した又は粉末化した清澄剤の材料コストは比較的低く、これにより、潜在的なコスト削減が得られる。更に、スラリーの添加により、バッチ組成物への固体の装入をより多く、かつ液体の添加をより少なくすることができ、これにより、製造システムの摩耗、及び／又は潜在的なガラス製品の欠陥を低減できる。最後に、スズ酸ナトリウム又はスズ酸カリウムの使用により、必然的にナトリウム又はカリウムを含むガラス製品がもたらされ、これは、例えばナトリウムフリー又はカリウムフリーガラスといった特定のガラスの製造には適さない場合がある。
【００３３】
システム
本開示の実施形態について、ガラスリボン１０４を製造するための例示的なガラス製造システム１００を示す図２を参照して議論する。ガラス製造システム１００は、溶融容器１１０、溶融‐清澄化間チューブ１１５、清澄化容器（例えば清澄化器チューブ）１２０、清澄化‐かき混ぜチャンバ間接続チューブ１２５（そこから延在する水位プローブスタンドパイプ１２７を伴う）、かき混ぜチャンバ（例えば混合容器）１３０、かき混ぜチャンバ‐ボウル間接続チューブ１３５、ボウル（例えば送達容器）１４０、下降管１４５、及びフュージョンドロー機（ＦＤＭ）１５０を含むことができ、ＦＤＭ１５０は、流入口１５５、形成体（例えばアイソパイプ）１６０及び引張圧延組立体１６５を含むことができる。
【００３４】
溶融ガラス１１４を形成するために、矢印１１２で示すように、ガラスバッチ材料を含むバッチ組成物を溶融容器１１０に導入できる。清澄化容器１２０は、溶融‐清澄化間チューブ１１５によって溶融容器１１０に接続できる。清澄化容器１２０は、溶融容器１１０から上記溶融ガラスを受承し、上記溶融ガラスから気泡を除去できる、高温処理領域を有することができる。清澄化容器１２０は、清澄化‐かき混ぜチャンバ間接続チューブ１２５によってかき混ぜチャンバ１３０に接続される。かき混ぜチャンバ１３０は、かき混ぜチャンバ‐ボウル間接続チューブ１３５によって、ボウル１４０に接続される。ボウル１４０は、上記溶融ガラスを、下降管１４５を通してＦＤＭ１５０へと送達できる。
【００３５】
ＦＤＭ１５０は、流入口１５５、形成体１６０及び引張圧延組立体１６５を含むことができる。流入口１５５は、下降管１４５から上記溶融ガラスを受承でき、そこから上記溶融ガラスは形成体装置１６０へと流れることができ、上記溶融ガラスは形成体装置１６０においてガラスリボン１０４へと形成される。引張圧延組立体１６５は、ドロー加工されたガラスリボン１０４を、更なる任意の装置による更なる加工のために送達できる。例えば上記ガラスリボンを、上記ガラスリボンをスコーリングするための機械式スコーリングデバイスを含むことができる移動式鉄床機（ｔｒａｖｅｌｉｎｇ  ａｎｖｉｌ  ｍａｃｈｉｎｅ（ＴＡＭ））によって、更に加工できる。次に、スコーリングされたガラスをガラスシートの複数のピースに分離し、機械加工し、研磨し、化学強化し、並びに／又は当該技術分野において公知の様々な方法及びデバイスを用いてその他の方法で表面処理（例えばエッチング）できる。当然のことながら、図２に示されているガラス製造システムは単なる例であり、議論の目的のためにのみ提供されている。他のシステム、例えばスロットドロー又はフロート加工を採用したシステム等のフュージョンドロー機を含まないシステムを使用でき、またこれらは本開示の範囲内に含まれるものとして想定できる。
【００３６】
本明細書において開示されるシステムは：少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを調製するための予備混合容器；上記スラリーに超音波エネルギを印加するための超音波容器；上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するための、混合容器；及び上記バッチ組成物を溶融させるための溶融容器を備える。図３は、ガラスバッチ材料に添加してバッチ組成物を形成するための、本明細書において開示されるスラリーを提供するために使用できる、例示的な予備混合システム２００の概略図を示す。システム２００は予備混合容器２１０を含むことができ、この予備混合容器２１０内では、清澄剤（図示せず）及び少なくとも１つの溶媒２１４を組み合わせてスラリーを形成できる。特定の実施形態では、少なくとも１つのバッファ２１６を、予備混合容器２１０に添加できる。例えば、上記予備混合容器は、ｐＨセンサ（図示せず）と、上記少なくとも１つのバッファを予備混合容器２１０に添加するためのｐＨ調整コンポーネント（図示せず）とを備えることができる。機械的撹拌は、例えばミキサー２１８を用いて提供できる。上記スラリーは、チューブ又はパイプ、例えばプロセス配管（図示せず）を介して、上記予備混合容器に移送できる。材料の蓄積又は配管の閉塞を防止又は低減するための対抗手段、例えば流量調整、再循環ループ及び／又はシステム水洗サイクルを採用できる。
【００３７】
超音波エネルギは、超音波処理器２２０を用いて、上記スラリーに印加できる。特定の実施形態では、超音波処理器２２０は、供給ポンプ２２２に連結された連続流セルを備えることができる。しかしながら超音波処理器２２０はまた、バッチ又はセミバッチ加工用にも構成できる。更なる実施形態によると、任意のマスフローメータ２２４を用いて、所定量のＳｎＯ２を上記混合容器に送達できる。マスフローメータ２２４は、プロセス制御システム（図示せず）にリアルタイムフィードバックを供給でき、これにより上記システムは、スラリー濃度の変動を補償できる。任意の再循環バルブ２２６を用いて、再循環ループ２２８において、上記スラリーの一部分を上記予備混合容器へと再循環させることができる。上記スラリーの残部２３０を、混合容器２３２へと送達してガラスバッチ材料２３４と組み合わせ、バッチ組成物を形成できる。このようにして形成されたバッチ組成物２１２は、続いて図２に示すように、上記溶融容器へと進むことができる。
【００３８】
本開示の様々な実施形態は、該特定の実施形態に関連して説明されている特定の特徴、要素又はステップを伴ってよいことが理解されるだろう。更に、ある特定の特徴、要素又はステップは、それが１つの特定の実施形態に関連して説明されていても、相互交換可能であり、又は様々な例示されていない組み合わせ若しくは順列で、代替的な実施形態と組み合わせてよいことが理解されるだろう。
【００３９】
本明細書において使用される場合、名詞は「少なくとも１つ」の対象を指し、そうでないことが明示されていない限り、「ただ１つ」の対象に限定されないことを理解されたい。従って例えば「添加剤」に対する言及は、そうでないことが文脈によって明確に示されていない限り、２つ以上のこのような添加剤を有する例を含む。
【００４０】
本明細書において、範囲は「約」１つの特定の値から、及び／又は「約」別の特定の値までとして表現することができる。範囲がこのように表される場合、例は、上記１つの特定の値から、及び／又は上記別の特定の値までを含む。同様に、先行語句「約」の使用によって、値が近似値として表現されている場合、上記特定の値は別の態様を形成することが理解されるだろう。更に、各範囲の端点は、他方の端点との関係においても、他方の端点とは独立しても、重要であることが理解されるだろう。
【００４１】
本明細書において、様々な範囲が、「約」１つ若しくは複数の特定の値「超」、又は「約」１つ若しくは複数の特定の値「未満」、及び「これらの間の全ての範囲及び部分範囲」として表現される。範囲がこのように表現される場合、例は、いずれの１つの特定の値からいずれの他の特定の値まで、及び開示された各値間の他の可能な全ての範囲を含む。
【００４２】
本明細書に記載の全ての数値は、そうでないことが明示されていない限り、そのように言及されているかどうかにかかわらず「約」を含むものとして解釈されるものとする。しかしながら、挙げられている各数値は、それが「約」当該数値として表現されているかどうかにかかわらず、正確に考察されることが、更に理解される。従って、「１０００℃超の温度」及び「約１０００℃超の温度」はいずれも、「約１０００℃超の温度」の実施形態及び「１０００℃超の温度」の実施形態を含む。
【００４３】
そうでないことが明言されていない限り、本明細書に記載のいずれの方法が、その複数のステップをある具体的な順序で実施することを必要とするものとして解釈されることは、全く意図されていない。従って、ある方法クレームが、その複数のステップが従うべき順序を実際に示していない場合、又は上記複数のステップがある具体的な順序に限定されることが請求項又は本説明において具体的に言明されていない場合、いずれの特定の順序を暗示することは一切意図されていない。
【００４４】
特定の実施形態の様々な特徴、要素又はステップが、移行句「…を含む」を用いて開示されている場合、移行句「…からなる」又は「…から本質的になる」を用いて記載され得るものを含む代替的な実施形態も暗に含まれていることを理解されたい。従って例えば、Ａ＋Ｂ＋Ｃを含む方法に対する、暗に含まれている代替的な実施形態は、上記方法がＡ＋Ｂ＋Ｃからなる実施形態、及び上記方法がＡ＋Ｂ＋Ｃから本質的になる実施形態を含む。
【００４５】
本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明に対して様々な修正及び変形を実施できることは、当業者には理解されるであろう。当業者には、本発明の精神及び実質を具体化する本開示の実施形態の修正の組み合わせ、部分的組み合わせ及び変形が想起され得るため、本発明は、添付の請求項及びその均等物の範囲内の全てを含むものとして解釈されるものとする。
【００４６】
以下の実施例は、非限定的かつ単に例示的なものであることを意図したものであり、本発明の範囲は特許請求の範囲によって定義される。
【実施例】
【００４７】
２５重量％のＳｎＯ２の濃度で、二酸化スズ（Ｅｎｄｅｋａ社傘下のＯｘｉｍｅｔ社製、ＯＴＯ  Ｅｘｔｒａ‐Ｅ、イタリア、モデナ、サッスオーロ）を脱イオン（ＤＩ）水と混合することによって、スラリーを調製した。スラリーＡは、硝酸を用いてｐＨを調整された（ｐＨ＝３）。スラリーＢはｐＨを調整されなかった（ｐＨ＝６）。スズ酸ナトリウム（１１．９重量％のＳｎＯ２）を含む組成物Ｃ（比較例）を、基準として使用した。各スラリー／組成物を乾燥ガラスバッチ材料上に噴霧して、０．１５重量％のＳｎＯ２を含むバッチ組成物を得た。固体欠陥の静止溶融物評価を実施した。バッチ組成物を混合しない場合、全ての組成物に関して二酸化スズ凝集物が形成され、硬化した。上記バッチ組成物を混合した後溶融させると、スラリーＡ及びＢに関して、組成物Ｃと比較した場合に同様の結果が得られた。スラリーＡ（ｐＨ調整あり）とスラリーＢ（ｐＨ調整なし）との間の顕著な差異は観察されなかった。
【００４８】
スラリーＡ及びＢを超音波処理（２０ｋＨｚ、５時間）に供した後、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｓ３５００レーザ回折粒径分析器を用いて、粒径分布に関して分析した。図４は、超音波処理を行った場合又は行わなかった場合（それぞれｔ＝５、０）の、スラリーＡ及びＢ（それぞれｐＨ＝３、６）に関する粒径分布（ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０）のグラフである。精度を改善するために、試料を混合容器の異なる位置（底部、上部、中央部）から引き出した。箱ひげ図で確認できるように、ｐＨ調整なしの場合、試料採取位置及び測定時間と粒径との間に依存関係が存在する。しかしながら、ｐＨを修正した試料に関しては、これらの因子と粒径との間に依存性は現れず、従ってより高い全体の均一性及び懸濁液の安定性が示唆される。
【００４９】
図５Ａ〜Ｄは、０．１５重量％のＳｎＯ２という標的濃度に十分な乾燥二酸化スズ粉末の添加（図５Ａ）、スラリーＡ（図５Ｂ）、スラリーＢ（図５Ｃ）、及び組成物Ｃ（図５Ｄ）を用いて調製されたガラス溶融物の画像である。これらの画像から理解できるように、乾燥二酸化スズの添加を用いて調製されたガラス溶融物は７個のＴＯＡ（２００〜１５００ｎｍ）を呈した。対照的に、スラリーＡ及びＢを用いて作製したガラス溶融物はＴＯＡを呈さず、比較用組成物Ｃを用いて作製したガラス溶融物も同様であった。全ての組成物は、微量のシリカ及び種（ｓｅｅｄ）を呈した。
【００５０】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【００５１】
実施形態１
ガラスを作製するための方法であって、
少なくとも１５重量％の少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；
上記スラリーのｐＨを、３〜１２の値に調整するステップ；
上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び
上記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含む、ガラスを作製するための方法。
【００５２】
実施形態２
上記スラリーを形成する上記ステップは、平均粒径約２〜約１０マイクロメートルの上記少なくとも１つの清澄剤を、少なくとも１つの溶媒と組み合わせるステップを含む、実施形態１に記載の方法。
【００５３】
実施形態３
上記少なくとも１つの清澄剤は、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態１又は２に記載の方法。
【００５４】
実施形態４
上記溶媒は水である、実施形態２に記載の方法。
【００５５】
実施形態５
機械的エネルギ、超音波エネルギ又はこれらの組み合わせを、上記スラリーに印加するステップを更に含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【００５６】
実施形態６
上記超音波エネルギは、約５ｋＨｚ〜約５０ｋＨｚの周波数を有する、実施形態５に記載の方法。
【００５７】
実施形態７
上記スラリーの上記ｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、水性アンモニア水酸化ナトリウム、有機アミン及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのバッファを添加することによって調整される、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【００５８】
実施形態８
上記スラリーのゼータ電位は、約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶである、実施形態１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【００５９】
実施形態９
上記スラリーは、約１５重量％〜約３５重量％のＳｎＯ２を含む、実施形態１〜８のいずれか１つに記載の方法。
【００６０】
実施形態１０
ガラス溶融物中の凝集物を削減するための方法であって、
平均粒径約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを形成するステップ；
上記スラリーのｐＨを、約３〜約１２の値に調整するステップ；
上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び
上記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含む、方法。
【００６１】
実施形態１１
上記スラリーは、少なくとも１５重量％の上記少なくとも１つの清澄剤を含む、実施形態１０に記載の方法。
【００６２】
実施形態１２
上記少なくとも１つの清澄剤は、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１０又は１１に記載の方法。
【００６３】
実施形態１３
上記スラリーの上記ｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、水性アンモニア水酸化ナトリウム、有機アミン及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのバッファを添加することによって調整される、実施形態１０〜１２のいずれか１つに記載の方法。
【００６４】
実施形態１４
上記スラリーのゼータ電位は、約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶである、実施形態１０〜１３のいずれか１つに記載の方法。
【００６５】
実施形態１５
上記少なくとも１つの清澄剤を少なくとも１つの溶媒と組み合わせて上記スラリーを形成するステップを更に含む、実施形態１０〜１４のいずれか１つに記載の方法。
【００６６】
実施形態１６
機械的エネルギ、超音波エネルギ又はこれらの組み合わせの、上記スラリーへの印加を更に含む、実施形態１０〜１５のいずれか１つに記載の方法。
【００６７】
実施形態１７
ガラスを作製するためのシステムであって、
少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーを調製するための、予備混合容器；
上記スラリーに超音波エネルギを印加するための、超音波容器；
上記スラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するための、混合容器；及び
上記バッチ組成物を溶融させるための、溶融容器
を備える、システム。
【００６８】
実施形態１８
少なくとも１つのバッファを上記スラリーに添加するための、ｐＨ調整コンポーネント；及び
上記スラリーのｐＨを測定するための、少なくとも１つのｐＨセンサ
を更に備える、実施形態１７に記載のシステム。
【００６９】
実施形態１９
上記ガラスバッチ材料と組み合わせる前に、上記スラリー中の上記少なくとも１つの清澄剤の量を測定するための、マスフローメータ；及び
任意に、上記スラリーの流量を調整するための少なくとも１つの制御システム
を更に備える、実施形態１７又は１８に記載のシステム。
【００７０】
実施形態２０
上記スラリーは、平均粒径約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの、少なくとも１５重量％の、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びこれらの組み合わせから選択される上記少なくとも１つの清澄剤を含む、実施形態１７〜１９のいずれか１つに記載のシステム。
【００７１】
実施形態２１
上記超音波エネルギは、約５ｋＨｚ〜約５０ｋＨｚの周波数を有する、実施形態１７〜２０のいずれか１つに記載のシステム。
【００７２】
実施形態２２
ガラスを作製するための方法であって、
上記方法は：
少なくとも１つの清澄剤を含むスラリーをガラスバッチ材料と組み合わせて、バッチ組成物を形成するステップ；及び
上記バッチ組成物を溶融させるステップ
を含み、
上記スラリーは、３〜１２のｐＨを有し；
上記スラリーのゼータ電位は、約＋５ｍＶ〜約＋６０ｍＶ又は約−５ｍＶ〜約−６０ｍＶである、方法。
【００７３】
実施形態２３
上記スラリーは、少なくとも１５重量％の上記少なくとも１つの清澄剤を含む、実施形態２２に記載の方法。
【００７４】
実施形態２４
上記少なくとも１つの清澄剤は、約２マイクロメートル〜約１０マイクロメートルの粒径を有する、実施形態２２又は２３に記載の方法。
【００７５】
実施形態２５
上記少なくとも１つの清澄剤を少なくとも１つの溶媒と組み合わせることによって上記スラリーを形成するステップ；並びに
機械的エネルギ、超音波エネルギ又はこれらの組み合わせを上記スラリーに印加するステップ
を更に含む、実施形態２２〜２４のいずれか１つに記載の方法。
【００７６】
実施形態２６
上記少なくとも１つの清澄剤は、ＳｎＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態２２〜２５のいずれか１つに記載の方法。
【符号の説明】
【００７７】
１００  ガラス製造システム
１０４  ガラスリボン
１１０  溶融容器
１１２  矢印
１１４  溶融ガラス
１１５  溶融‐清澄化間チューブ
１２０  清澄化容器
１２５  清澄化‐かき混ぜチャンバ間接続チューブ
１２７  水位プローブスタンドパイプ
１３０  かき混ぜチャンバ
１３５  かき混ぜチャンバ‐ボウル間接続チューブ
１４０  ボウル
１４５  下降管
１５０  フュージョンドロー機、ＦＤＭ
１５５  流入口
１６０  形成体、形成体装置
１６５  引張圧延組立体
２００  予備混合システム
２１０  予備混合容器
２１２  バッチ組成物
２１４  溶媒
２１６  バッファ
２１８  ミキサー
２２０  超音波処理器
２２２  供給ポンプ
２２４  マスフローメータ
２２６  再循環バルブ
２２８  再循環ループ
２３０  スラリーの残部
２３２  混合容器
２３４  ガラスバッチ材料
【図１】
2018508455.tif 000003
【図２】
2018508455.tif 000004
【図３】
2018508455.tif 000005
【図４】
2018508455.tif 000006
【図５Ａ】
2018508455.tif 000007
【図５Ｂ】
2018508455.tif 000008
【図５Ｃ】
2018508455.tif 000009
【図５Ｄ】
2018508455.tif 000010
【国際調査報告】
2018508455.tif 000011
2018508455.tif 000012
2018508455.tif 000013