(57)【要約】ホウ酸エステルのホスフェート錯体は、摩耗低減性能および摩擦低減性能を、エンジンまたはドライブラインデバイスに提供する。この錯体は、ピロボレート−ヒドロカルビル置換ホスフェート付加体であり得る。ホウ酸は、ジオールと反応してエステルを形成し得、次いでこのエステルを、リン酸またはヒドロカルビル置換リン酸のアンモニウム塩と反応させる。開示される技術は、新規な摩耗および／または摩擦低減剤を含有する潤滑剤組成物および濃縮物、ならびにこれらの使用に関する。これらの摩耗低減剤／摩擦低減剤は、ホウ酸エステルのホスフェート錯体を含む化合物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の油および式（Ｉ）の化合物：
【化１１】
2018507947.tif 000023
を含有する組成物であって、
式（Ｉ）において、ｘ＋ｙ＝４であり、ｘは、１〜４の整数であり、ｙは、０または１〜３の整数であり、そして各Ｒ’は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、または約４個〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そして
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、
（ｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか；あるいは
（ｉｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は、水素であるか；あるいは
（ｉｉｉ）ｎは０であり、Ｒ３およびＲ４は、これらが結合している炭素と一緒に結合して、ベンゼン環を形成し、該ベンゼン環は、約１２個〜約１００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基Ｒ７で置換されており、そしてＲ５およびＲ６は存在しない、
組成物。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一方は、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、ｎは、０または１であり、そして
（ｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか；あるいは
（ｉｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個、約８個〜約１８個、または約１６個〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択される、前出の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている前記各環において、独立して、ｎは、０または１であり、そしてＲ３が−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個、約８個〜約１８個、または約１６個〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ６がメチル基であり、かつＲ５が水素であるか、あるいはＲ４が−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個、約８個〜約１８個、または約１６個〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ５がメチル基であり、かつＲ６が水素であるかのいずれかである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個、または約４個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、水素、または約４個〜約２２個、または約４個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、前記Ｒ３基と前記Ｒ４基の炭素原子の合計は、２２であるかまたはそれより少ない、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、請求項５または請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
ｎは０である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ｎは０であり、Ｒ３およびＲ４は、これらが結合している炭素と一緒に結合して、ベンゼン環を形成し、該ベンゼン環は、約１２個〜約１００個、約１２個〜約２４個、約２４個または３５個〜約４８個、約４８個または７０個〜１００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基Ｒ７で置換されており、そしてＲ５およびＲ６は存在しない、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｒ’は、８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、前出の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
ｘ＝ｙ＝２であり、そしてＲ’は２−エチルヘキシル基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物中に存在する前記式（Ｉ）の化合物の量は、約０．５重量パーセント〜約６重量パーセントまたは１５重量パーセントである、前出の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記式（Ｉ）の化合物は、３００  ｐｐｍ〜６００  ｐｐｍまたは９００  ｐｐｍ、６００  ｐｐｍ〜９００  ｐｐｍまたは９００  ｐｐｍ〜１２００  ｐｐｍのリンを前記組成物に与えるような量で存在する、前出の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ホウ酸をジオールと反応させてエステルを形成し、そして該エステルをリン酸またはヒドロカルビル置換リン酸のアンモニウム塩と反応させることによって入手可能な化合物と、潤滑粘度の油とを含有する組成物であって、該ジオールは：
（ｉ）式Ｒ３（ＯＨ）ＣＲ６−（ＣＨ２）ｎ−ＣＲ５Ｒ４（ＯＨ）を有する部分エステルジオールであり、ここでｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、Ｒ７は、約８個〜約３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基であるか、あるいは
（ｉｉ）式Ｒ３（ＯＨ）ＣＲ６−（ＣＨ２）ｎ−ＣＲ５Ｒ４（ＯＨ）を有するヒドロカルビル含有ジオールであり、ここでｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基であるか、あるいは
（ｉｉｉ）ヒドロカルビル基で置換された芳香族ジオールであり、該ヒドロカルビル基は、約１２個〜約１００個の炭素原子を含む、
組成物。
【請求項１６】
前記リン酸またはヒドロカルビル置換リン酸のアンモニウム塩は、式［ＮＨｘＲ’ｙ］＋［Ｒ１Ｒ２ＰＯ４］−を有し、ここでｘ＋ｙ＝４であり、ｘは、１〜４の整数であり、ｙは、０または１〜３の整数であり、そして各Ｒ’は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ１およびＲ２は各々独立して、水素、または約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に規定される組成物を調製する方法であって、該方法は、式（Ｉ）の化合物を潤滑粘度の油と混合する工程を包含する、方法。
【請求項１８】
潤滑粘度の油の摩耗防止特性および／または摩擦低減特性を改善する方法であって、請求項１７に記載の方法を包含する、方法。
【請求項１９】
機械デバイスを潤滑する方法であって、該方法は、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物を該機械デバイスに供給する工程を包含する、方法。
【請求項２０】
前記機械デバイスは、内燃機関またはドライブラインデバイスである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
潤滑粘度の油を含有する組成物における、摩耗防止剤および摩擦低減剤としての化合物の使用であって、該化合物は、式（Ｉ）によって表される、使用。
【請求項２２】
前記組成物は、エンジン油またはギヤ油である、請求項２１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
開示される技術は、新規な摩耗および／または摩擦低減剤を含有する潤滑剤組成物および濃縮物、ならびにこれらの使用に関する。これらの摩耗低減剤／摩擦低減剤は、ホウ酸エステルのホスフェート錯体を含む化合物である。
【背景技術】
【０００２】
エンジンまたはドライブラインデバイスなどの機械デバイスを作動中に摩耗から保護することは、このデバイスの性能を維持し、そして寿命を延長する目的で、重要である。機械デバイスの潤滑を行って、表面間の摩擦を最小にし、これによってエネルギー損失を低減させることが、望ましい。リン含有化合物は、エンジンおよびドライブラインデバイスのための潤滑組成物において、摩耗防止添加剤として使用されている。具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）が、エンジン油における摩耗防止添加剤としての使用について公知である。しかし、工業の標準は、このような潤滑油組成物中のリンの限度を次第に低下させることを要求するので、必要とされる摩耗防止特性を損なうことなく、使用されるリン含有添加剤の量の減少を提供する必要性が存在する。より低いリンレベルを潤滑組成物に与え、依然として、優れた摩耗抵抗特性をこの潤滑組成物に与える、代替の摩耗防止添加剤を提供する必要性が存在する。潤滑組成物のための新規な、有効な摩耗防止添加剤の必要性が存在する。潤滑組成物のための新規な、有効な摩擦低減添加剤の必要性もまた存在する。さらに、摩耗防止添加剤と摩擦低減添加剤との両方として有効に機能し得る、新規な添加剤の必要が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
発明の要旨
開示される技術は、潤滑粘度の油および式（Ｉ）の化合物：
【化１】
2018507947.tif 000002
を含有する組成物を提供し、式（Ｉ）において、ｘ＋ｙ＝４であり、ｘは、１〜４の整数であり、ｙは、０または１〜３の整数であり、そして各Ｒ’は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、または約４個〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そして
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、
（ｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか；あるいは
（ｉｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素であるか；あるいは
（ｉｉｉ）ｎは０であり、Ｒ３およびＲ４は、これらが結合している炭素と一緒に結合して、ベンゼン環を形成し、このベンゼン環は、約１２個〜約１００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基Ｒ７で置換されており、そしてＲ５およびＲ６は存在しない。
式（Ｉ）はまた、より一般的に、以下
【化２】
2018507947.tif 000003
のように描かれ得、ここでこれらの可変物は、上で定義されたとおりであり、そしてｑは、Ｒ５およびＲ６が必要に応じて結合している炭素原子の原子価を満足するように、０または１である。
【０００４】
式（Ｉ）の選択肢ｉｉｉはまた、以下：
【化３】
2018507947.tif 000004
のように書かれ得、ここでｑ＝０であり、すなわち、Ｒ５およびＲ６は存在しない（しかし選択肢（ｉ）または（ｉｉ）において、ｑは１である）。
【０００５】
式（Ｉ）の化合物は、優れた摩耗防止特性および／または摩擦低減特性を、潤滑粘度の油に与え得ることが見出された。本発明の組成物は、エンジンまたはドライブラインデバイスなどの機械デバイスのための潤滑組成物（潤滑剤）として、または潤滑組成物（潤滑剤）において、特に有用である。有利なことに、機械デバイスの作動中の摩耗の低減は、このデバイスのより滑らかな作動をもたらし、そしてこのデバイスおよびその構成部品の寿命の延長を補助する。さらに、有利なことに、摩擦の低減は、このデバイスの作動中のエネルギー損失の低減を補助する。
【０００６】
開示される技術は、上記組成物を調製する方法をさらに提供し、この方法は、潤滑粘度の油を式（Ｉ）の化合物と混合する工程を包含する。さらなる添加剤が、この組成物に添加され得、従って、この組成物を、特定の最終用途に、例えば、特定の機能的流体（例えば、エンジン油、ギヤ油、またはオートマチックトランスミッション流体）として、調整し得る。
【０００７】
開示される技術は、式（Ｉ）の化合物を潤滑粘度の油に添加することによって、この潤滑粘度の油の摩耗防止特性および／または摩擦低減特性を改善する方法、ならびに機械デバイスに上記組成物を供給することを包含する、この機械デバイスを潤滑する方法を提供する。
【０００８】
開示される技術はまた、潤滑粘度の油を含有する組成物における摩耗防止添加剤（摩耗防止剤）および／または摩擦低減添加剤（摩擦低減剤）としての、式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発明の詳細な説明
様々な好ましい特徴および実施形態を、非限定的な例によって以下に記載する。
【００１０】
開示される技術は、潤滑粘度の油および式（Ｉ）の化合物
【化４】
2018507947.tif 000005
を含有する組成物を提供し、式（Ｉ）において、ｘ＋ｙ＝４であり、ｘは、１〜４の整数であり、ｙは、０または１〜３の整数であり、そして各Ｒ’は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子、約４個〜約１８個、または約４個〜約１４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、または約４個〜約２２個の炭素原子、約４個〜約８個、または約６個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そして
Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、
（ｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子、約８個〜約１８個、または約１６個〜約１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか；あるいは
（ｉｉ）ｎは、０または１であり、Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子、もしくは約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子、もしくは約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素であるか；あるいは
（ｉｉｉ）ｎは０であり、Ｒ３およびＲ４は、これらが結合している炭素と一緒に結合して、ベンゼン環を形成し、このベンゼン環は、約１２個〜約１００個の炭素原子、約１２個〜約２４個、約２４個または３５個〜約４８個、約４８個または７０個〜約１００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基Ｒ７で置換されており、そしてＲ５およびＲ６は、上記のように、存在しない。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物は、油溶性である。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は、カチオン［ＮＨｘＲ’ｙ］＋を含み、ここでｘ＋ｙ＝４であり、ｘは、１〜４の整数であり、ｙは、０または１〜３の整数であり、そして各Ｒ’は独立して、ヒドロカルビル基であり、アンモニウムイオンおよびヒドロカルビル置換アンモニウムイオン、例えば、第四級アンモニウムイオンが挙げられる。
【００１３】
Ｒ’は、約４個〜約２２個、約４個〜約１８個、または約４個〜約１４個、または約８個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル基である。Ｒ’は、脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基であり得る。Ｒ’は、分枝状であっても直鎖状であってもよい。１個またはより多くのＲ’基が存在する場合、これらは、同じであっても異なっていてもよい。
【００１４】
一実施形態では、カチオン［ＮＨｘＲ’ｙ］＋は、少なくとも１個のＲ’基を含み得る。すなわち、ｙ＝１、２または３である。この少なくとも１個のＲ’基は、約４個〜約２２個の炭素原子を含み得、そして脂肪族ヒドロカルビル基であり得る。この少なくとも１個のＲ’基は、例えば、６個〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、Ｃ６〜１２アルキルまたはＣ８アルキル基であり得る。一実施形態では、この少なくとも１個のＲ’基は、式（Ｉ）の化合物に油溶性を与えることを補助するために十分な炭素原子を含む、脂肪族ヒドロカルビル基である。
【００１５】
一実施形態では、ｘ＝ｙ＝２である。Ｒ’基は、脂肪族基、例えば、Ｃ４〜Ｃ２２、またはＣ１８〜Ｃ１４のアルキル基であり得る。このアルキル基は、分枝状であっても直鎖状であってもよい。この分枝は、アルキル分枝のうちの少なくとも１つが少なくとも６個の炭素原子を有するような分枝であり得る。これは、６個の炭素原子を含む１個のアルキル鎖（分枝）および２個の炭素原子１個の分枝を含む、２−エチルヘキシル基について事実である。一実施形態では、Ｒ’は、分枝状アルキル基、例えば、２−エチルヘキシル基などの分枝状Ｃ８アルキル基である。両方のＲ’基が同じであってもよく、各々が例えば、２−エチルヘキシル基であり得る。
【００１６】
別の実施形態では、ｘ＝１であり、ｙ＝３であり、そして各Ｒ’は独立して、４個〜８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、例えば、Ｃ４〜Ｃ８アルキル基である。３つのＲ’基は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、ｘ＝１であり、ｙ＝３であり、そして各Ｒ’は、Ｃ８アルキル基、例えば、２−エチルヘキシル基である。
【００１７】
式（Ｉ）の化合物において、このカチオンは、式（ｉｉａ）の錯アニオン：
【化５】
2018507947.tif 000006
と対になっており、式（ｉｉａ）において、Ｒ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、Ｒ４基、Ｒ５基およびＲ６基は、上で式（Ｉ）について定義されたとおりである。
【００１８】
このアニオンは、ホウ酸エステルのリン酸二水素錯体（Ｒ１およびＲ２が各々水素である場合）であり得、そしてホウ酸エステルのヒドロカルビル置換ホスフェート錯体（Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一方がヒドロカルビル基である場合）であり得る。このホウ酸エステルは、ピロボレートであり、そしてこの錯アニオンは、ピロボレート−リン酸二水素付加体またはピロボレート−ヒドロカルビル置換ホスフェート付加体と記載され得、ここでこのピロボレートは、二座ルイス塩基であるリン酸二水素、または二座ルイス塩基であるヒドロカルビル置換ホスフェートの相補的な結合において、キレート性の二官能性ルイス酸として働く。
【００１９】
本発明の錯アニオンの形成において有用なホウ酸エステル（ピロボレート）は、適切なジオールをホウ酸（Ｂ（ＯＨ）３）と反応させることによって、得られ得る。この反応は、ジオール上のヒドロキシル基の全て（１００％）がホウ素化される（ｂｏｒａｔｅｄ）ような反応である。次いで、式（Ｉ）の化合物が、このホウ酸エステルを適切なリン酸アンモニウム化合物、例えば、［ＮＨｘＲ’ｙ］＋［Ｒ１Ｒ２ＰＯ４］−と、当該分野において公知である手段により反応させることによって、得られ得る。
【００２０】
一実施形態では、Ｒ１およびＲ２の各々が水素であり、そして式（Ｉ）の化合物は、適切なホウ酸エステルを［ＮＨｘＲ’ｙ］＋［Ｈ２ＰＯ４］−と反応させることによって、得られ得る。別の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一方は、約４個〜約２２個、約４個〜約８個、または約６個〜約８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。別の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの一方は、約４個〜約２２個、約４個〜約８個、または約６個〜約８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ１およびＲ２のうちの他方は水素である。このヒドロカルビル基は、脂肪族ヒドロカルビル基、例えば、アルキル基であり得、そして分枝状であっても直鎖状であってもよい。
【００２１】
式（Ｉ）または（ｉｉａ）の一実施形態では、Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、ｎは、０または１であり、そしてＲ３〜Ｒ６の基は、上で詳述したような選択肢（ｉ）または（ｉｉ）においてと同様に定義される。すなわち、
（ｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子、約８個〜約１８個、または約１６個〜約１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか；あるいは
（ｉｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個の炭素原子、または約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個の炭素原子、もしくは約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素である。
【００２２】
一実施形態では、Ｒ３〜Ｒ６で置換された環のうちの少なくとも一方または両方は、独立して、Ｒ３〜Ｒ６の基は、選択肢（ｉ）においてと同様に定義され、そしてＲ５およびＲ６のうちの一方は水素であり、そしてＲ５およびＲ６のうちの他方はメチル基である。一実施形態では、Ｒ３〜Ｒ６で置換された環のうちの少なくとも一方または両方は、独立して、Ｒ３〜Ｒ６の基は、選択肢（ｉ）においてと同様に定義され、そしてＲ３は−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、Ｒ６はメチル基であり、そしてＲ５は水素であるか、またはＲ４が−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７である場合、Ｒ５はメチル基であり、そしてＲ６は水素である。
【００２３】
上記選択肢（ｉ）の実施形態では、式（Ｉ）の化合物の形成に有用なホウ酸エステルは、ホウ酸を、式（Ｒ３）（ＯＨ）ＣＲ６−（ＣＨ２）ｎ−ＣＲ５（Ｒ４）（ＯＨ）を有する部分エステルジオールと反応させることによって得られ得、ここでＲ３およびＲ４のうちの一方は、上で定義されたような−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基である。例えば、この部分エステルジオールは、式（ＯＨ）ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５）を有するグリセロールモノエステルであり得、グリセロールを、約８個〜約３０個の炭素原子を有するＲ７ヒドロカルビル基を含むカルボン酸と反応させることによって、得られ得る。例えば、この部分エステルジオールは、式（ＯＨ）ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）（ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７）を有するメチル化グリセロールモノエステルであり得、ここでＲ７は、約８個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。この実施形態では、ｎは０であり、Ｒ３およびＲ６は各々水素であり、Ｒ５はメチル基であり、そしてＲ４は−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７である。この部分エステルジオールの一例は、メチル化グリセロールモノオレエートであり、すなわち、Ｒ７がＣ１７Ｈ３３である場合である。
【００２４】
上記選択肢（ｉｉ）の実施形態では、式（Ｉ）の化合物の形成において有用なホウ酸エステルは、ホウ酸を、式（Ｒ３）（ＯＨ）ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ（Ｒ４）（ＯＨ）を有するヒドロカルビル置換ジオールと反応させることによって得られ得、ここでＲ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個、または約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個もしくは約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素である。上記選択肢（ｉｉ）の１つの例示的な実施形態では、Ｒ３およびＲ４の各々が独立して、約４個〜約２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である場合、この環上のＲ３基とＲ４基との炭素原子の合計は、２２であるかまたはこれより少ない。選択肢（ｉｉ）の１つの例示的な実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。
【００２５】
一実施形態では、ｎ＝０であり、そして上記錯アニオンは、以下の式
【化６】
2018507947.tif 000007
を有する。式（Ｉ）または（ｉｉｂ）の一実施形態では、Ｒ３〜Ｒ６で置換されている各環において、独立して、ｎは０であり、そしてＲ３基、Ｒ４基、Ｒ５基およびＲ６基は、上で詳述したような選択肢（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）と同様に定義され、すなわち、
（ｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ７であり、ここでＲ７は、約８個〜約３０個、約８個〜約１８個、または約１６個〜約１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方、ならびにＲ５およびＲ６の各々は、水素またはメチル基から選択されるか、あるいは
（ｉｉ）Ｒ３およびＲ４のうちの一方は、約４個〜約２２個、または約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの他方は独立して、約４個〜約２２個、もしくは約４個〜約１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、または水素であり、そしてＲ５およびＲ６の各々は水素であるか、あるいは
（ｉｉｉ）Ｒ３およびＲ４は、これらが結合している炭素と一緒に結合して、ベンゼン環を形成し、このベンゼン環は、約１２個〜約１００個、約１２個〜約２４個、約２４個または３５個〜約４８個、約４８個または７０個〜約１００個の炭素原子を含むヒドロカルビル基Ｒ７で置換されており、そしてＲ５およびＲ６は、上記のように、存在しない。
【００２６】
選択肢（ｉ）および（ｉｉ）の実施形態に関して、ｎ＝０である場合、式（Ｉ）の化合物の調製において有用なホウ酸エステルは、選択肢（ｉ）および（ｉｉ）の実施形態に関して先に記載されたように得られ得、ここで上記ジオールは、ビシナルジオールである。選択肢（ｉｉｉ）の実施形態に関して、このホウ酸エステルは、ホウ酸を、ヒドロカルビル基で置換されたカテコール（１，２−ジヒドロキシベンゼン）と反応させることによって、形成され得る。このヒドロカルビル基は、Ｒ７であり、約１２個〜約１００個、約１２個〜約２４個、約２４個または３５個〜約４８個、約４８個または７０個〜約１００個の炭素原子を含む。Ｒ７は、例えばポリイソブテン、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどの、ポリオレフィンから誘導され得る。１つの例示的な実施形態では、Ｒ７は、ポリイソブテン（ＰＩＢ）から誘導される。例えば、ＰＩＢ１０００から誘導されるＲ７は、約７０個〜７２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、例えば、Ｃ７０アルキルまたはＣ７２アルキル基である。
【００２７】
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、表１に与えられる化合物から選択されるものである（中心ホウ素を含有する構造の周囲の置換基のシス配向またはトランス配向に関して、いかなる表示も意図されない。）。
【表１】
2018507947.tif 000008
【００２８】
式（Ｉ）の化合物は、潤滑組成物の摩耗防止特性および／または摩擦低減特性を改善するため、ならびに特に、摩耗低減特性および／または摩擦低減特性を潤滑組成物（例えば、ドライブラインオイル（例えば、ギヤ油もしくはオートマチックトランスミッション流体）またはエンジン油など）に与えるために、使用され得ることが見出された。
【００２９】
本技術は、１つの成分として潤滑粘度の油を含有する、組成物を提供する。このような油には、天然油および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）から得られる油、未精製油、精製油および再精製油、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００３０】
未精製油は、一般に、さらなる精製処理なしに（またはほとんどなしに）、天然源または合成源から直接得られる油である。
【００３１】
精製油は、１つまたは１つより多くの特性を改善するために１つまたは１つより多くの精製ステップでさらに処理されていることを除き、未精製油に類似している。精製技術は、当技術分野で公知であり、それには、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透等が含まれる。
【００３２】
再精製油は、再生油または再処理油としても公知であり、精製油を得るために使用されるものに類似のプロセスによって得られ、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とした技術によってさらに処理される。
【００３３】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油）、無機潤滑油、例えば液化石油、および溶媒もしくは酸で処理したパラフィン系、ナフテン系もしくはパラフィン系−ナフテン系混合タイプの無機潤滑油、ならびに石炭もしくは頁岩から得られる油、またはそれらの混合物が含まれる。
【００３４】
合成潤滑油は有用であり、それには、炭化水素油、例えばポリマー化およびインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびそれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似体および同族体、またはそれらの混合物が含まれる。
【００３５】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル（例えば、Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０）、ジエステル、リンを含有する酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマー性テトラヒドロフランが含まれる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応によって生成することができ、典型的に、水素異性化された（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚｅｄ）フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー−トロプシュガス・ツー・キッド（ＧＴＬ）合成手順ならびに他のガス・ツー・キッド（ＧＴＬ）油によって調製され得る。
【００３６】
ＧＴＬ基油は、ＧＴＬプロセスのうちの１つまたはより多くの可能なタイプ、代表的にはフィッシャー−トロプシュプロセスによって得られる基油を含む。ＧＴＬプロセスは、天然ガス（主にメタン）を採取し、そしてこれを合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｇａｓ）、すなわち合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）に化学的に転換する。あるいは、固体石炭もまた、合成ガスに転換され得る。合成ガスは主として、一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ２）を含有し、これらの大部分はその後、接触フィッシャー−トロプシュプロセスによってパラフィンに化学的に転換される。これらのパラフィンは、ある範囲の分子量を有し、そして触媒の使用により、水素異性化されて、ある範囲の基油を生成し得る。ＧＴＬベースストックは、非常にパラフィン性の特徴を有し、代表的に、９０％より高い飽和分である。これらのパラフィンのうちで、非環式パラフィン種が、環式パラフィン種より優勢である。例えば、ＧＴＬベースストックは、代表的に、６０ｗｔ％より多く、または８０ｗｔ％より多く、または９０ｗｔ％より多くの非環式パラフィン種を含む。ＧＴＬ基油は、代表的に、１００℃で２ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ、または３ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ、または３．５ｃＳｔ〜３０ｃＳｔの動粘度を有する。この例で例示されるＧＴＬは、１００℃で約４．１ｃＳｔの動粘度を有する。同様に、ＧＴＬベースストックは、代表的に、８０もしくはこれより高い、または１００もしくはこれより高い、または１２０もしくはこれより高い粘度指数（ＶＩ，ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を参照のこと）を有することを特徴とする。この例で例示されるＧＴＬは、１２９のＶＩを有する。代表的に、ＧＴＬベース流体は、事実上ゼロの硫黄含量および窒素含量、一般に、５ｐｐｍ未満のこれらの元素の各々を有する。ＧＴＬベースストックは、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）により分類される場合に、グループＩＩＩの油である。
【００３７】
ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯ）、およびこれらの製造は、一般に周知である。ＰＡＯに関して、ＰＡＯ基油は、直鎖のＣ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ４〜Ｃ１６のアルファオレフィンから誘導され得る。ＰＡＯのために特に好ましいフィードストックは、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。この例で例示されるＰＡＯは、１００℃で約３．９６ｃＳｔの動粘度、および１０１のＶＩを有する。
【００３８】
また、潤滑粘度の油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに特定されている通りに定義され得る。以下の通り、５つの基油グループがある。グループＩ（硫黄分＞０．０３ｗｔ％、および／または＜９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩ（硫黄分≦０．０３ｗｔ％、および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩＩ（硫黄分≦０．０３ｗｔ％、および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；およびグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれていない他のすべて）。また、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ＋基油であってよく、この用語は、ＳＡＥ刊行物「Ｄｅｓｉｇｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ：Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｓ」、第４版、ＡＥ−２９巻、２０１２年、１２〜９頁、ならびに米国特許第８，２１６，４４８号、第１欄、５７行目に記載の通り、粘度指数が１１０超または１１０に等しく、１２０未満のグループＩＩの基油を指す。
【００３９】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＶの油、またはそれらの混合物、すなわちポリアルファオレフィンであり得る。ポリアルファオレフィンは、メタロセン触媒プロセスによって、または非メタロセンプロセスから調製することができる。
【００４０】
潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油またはそれらの混合物を含み得る。
【００４１】
しばしば、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ、グループＩＶの油またはそれらの混合物である。あるいは、潤滑粘度の油は、しばしば、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩもしくはグループＩＶの油、またはそれらの混合物である。あるいは、潤滑粘度の油は、しばしば、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩの油またはそれらの混合物である。
【００４２】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的に、１００ｗｔ％から本明細書で上記の式（Ｉ）の化合物、および存在する場合、他の性能添加剤の量の合計を引いた後に残る残部である。組成物は、濃縮物の形態であっても、完全に配合された潤滑剤の形態であってもよい。この組成物が完全に配合された潤滑剤の形態である場合、代表的に、この潤滑粘度の油（この組成物中に存在するあらゆる希釈油を含めて）は、７０ｗｔ％〜９５ｗｔ％、または８０ｗｔ％〜８５ｗｔ％または９３ｗｔ％の量で存在する。本発明の潤滑組成物が濃縮物の形態（これは次いで、さらなる油と合わせられて、完成した潤滑剤を全体としてかまたは部分的に形成し得る）である場合、代表的に、この潤滑粘度の油（この組成物中に存在するあらゆる希釈油を含めて）は、０．１ｗｔ％〜４０ｗｔ％、０．２ｗｔ％〜３５ｗｔ％、０．４ｗｔ％〜３０ｗｔ％、０．６ｗｔ％〜２５ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜１５ｗｔ％または０．３ｗｔ％〜６ｗｔ％の量で存在する。
【００４３】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、潤滑組成物であり、これは、式（Ｉ）の化合物を、オイルフリーベースで組成物全体の０．０１ｗｔ％〜６ｗｔ％または１５ｗｔ％、０．０３ｗｔ％〜２．０ｗｔ％、０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の量で含有し得る。本発明の組成物は、式（Ｉ）の化合物を、３００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍまたは１２００ｐｐｍあるいは６００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍまたは９００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍのリンをこの組成物に与えるような量で含有し得る。これらの潤滑組成物の残りは、下記のような１つまたはより多くのさらなる添加剤、および本明細書中に記載される成分のうちの１つまたはより多くからこの組成物にもたらされる任意の希釈油または類似の材料を含む多量の潤滑粘度の油であり得る。多量とは、組成物をベースとして５０ｗｔ％より多くを意味する。
【００４４】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、濃縮物であり、これらは、添加剤濃縮物または添加剤組成物とも称され得、これらは、式（Ｉ）の化合物を、オイルフリーベースで組成物全体の２ｗｔ％〜３０ｗｔ％、４ｗｔ％〜２５ｗｔ％または７．５ｗｔ％〜２２ｗｔ％の量で含有し得る。これらの組成物の残りは、下記のような１つまたはより多くのさらなる添加剤、および本明細書中に記載される成分のうちの１つまたはより多くからこの組成物にもたらされる任意の希釈油または類似の材料を含む少量の潤滑油であり得る。少量とは、組成物をベースとして５０ｗｔ％、または５０ｗｔ％未満を意味する。
【００４５】
本発明は、潤滑組成物における摩耗防止添加剤としての、このような添加剤濃縮物の使用を提供する。
【００４６】
他の成分が、この潤滑剤が採用されるべき最終用途に適切である量で存在し得る。オートマチックトランスミッションなどのドライブラインデバイスのための潤滑剤（または機能的流体）は、代表的に、それらの独自の範囲の添加剤を有する。同様に、エンジン油（乗用車、またはヘビーデューティーディーゼル、または船用ディーゼル、または小型２サイクル）のための潤滑剤（または機能的流体）は、それぞれが、その特徴的な添加剤を有し、これらは、このようなデバイスの潤滑の分野の当業者に周知である。一般に、潤滑剤配合物は、必要に応じて、以下の添加剤のうちのいずれかを含有し得る。
分散剤
【００４７】
分散剤は、潤滑剤の分野において周知であり、そして「無灰」分散剤と時々呼ばれる（なぜなら、（潤滑組成物中に混合する前に）これらは灰を形成する金属を含有せず、通常、潤滑剤に添加されるときに灰を形成する金属を全く与えないからである）ものを特に含む。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。
【００４８】
分散剤の１つのクラスは、マンニッヒ塩基である。これらは、高分子量アルキル置換フェノールと、アルキレンポリアミンと、アルデヒド（ホルムアルデヒドなど）との縮合によって形成される物質であり、そして米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。分散剤の別のクラスは、高分子量エステルである。これらの物質は、これらがヒドロカルビルアシル化剤と、多価脂肪族アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリトリトール、またはソルビトール）との反応によって調製されているようであり得ることを除いて、マンニッヒ分散剤または下記のスクシンイミドと類似である。このような物質は、米国特許第３，３８１，０２２号により詳細に記載されている。芳香族コハク酸エステルもまた、米国特許出願公開第２０１０／０２８６４１４号に記載されるように、調製され得る。他の分散剤としては、ポリマー性分散剤添加剤が挙げられ、これらは一般に、炭化水素ベースのポリマーであり、これらは、このポリマーに分散剤の特徴を与えるための極性官能基を含む。
【００４９】
ある特定の実施形態では、この分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号（例えば、第４欄第１８行〜第６０行および調製実施例Ａを参照のこと）に記載されるような、少量の塩素または他のハロゲンの存在を含むプロセスによって、調製される。このような分散剤は代表的に、ヒドロカルビル置換基の酸性またはアミドの「ヘッド」基への結合に、いくつかの炭素環式構造を有する。他の実施形態では、この分散剤は、米国特許第７，６１５，５２１号に記載されるような塩素も他のハロゲンも全く使用せずに、「エン」反応を含む熱プロセスによって調製される。この様式で作製される分散剤はしばしば、高ビニリデン（すなわち、５０％より多くの末端ビニリデン）ポリイソブチレンから誘導される（例えば、第４欄第６１行〜第５欄第３０行、および調製実施例Ｂを参照のこと）。このような分散剤は代表的に、結合点に上記炭素環式構造を含まない。ある特定の実施形態では、この分散剤は、米国特許第８，０６７，３４７号に記載されるように、高ビニリデンポリイソブチレンとエチレン性不飽和アシル化剤とのフリーラジカル触媒重合によって、調製される。
【００５０】
分散剤は、ポリオレフィンとして、高ビニリデンポリイソブチレン（すなわち、５０％より多く、７０％より多く、または７５％より多くの末端ビニリデン基を有する（αおよびβ異性体））から誘導され得る。ある特定の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路によって調製され得る。他の実施形態では、これは、直接アルキル化分散剤と塩素経路の分散剤との混合物を含み得る。
【００５１】
分散剤の好ましいクラスは、カルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤としては、コハク酸ベースの分散剤が挙げられ、これらは、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物、またはある特定の実施形態では、窒素原子に結合している少なくとも１個の水素を含むアミン、あるいはこのヒドロキシ化合物とアミンとの混合物との、反応生成物である。用語「コハク酸アシル化剤」とは、炭化水素置換コハク酸、またはコハク酸生成化合物をいう。このような物質としては代表的に、ヒドロカルビル置換コハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）およびハロゲン化物が挙げられる。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および同第３，１７２，８９２号に完全により記載されている。
【００５２】
コハク酸ベースの分散剤は、
【化７】
2018507947.tif 000009
などの構造を代表的に含む、広範な種々の化学構造を有し、ここで各Ｒ６は独立して、ヒドロカルビル基、例えば、５００または７００〜１０，０００の
【化８】
2018507947.tif 000010
を有するポリオレフィン由来の基である。代表的に、このヒドロカルビル基は、アルキル基であり、頻繁には、５００または７００〜５０００、あるいは別の実施形態では、１５００または２０００〜５０００の分子量を有する、ポリイソブチル基である。別の表現をすれば、Ｒ６基は、４０個〜５００個の炭素原子、ある特定の実施形態では、少なくとも５０個、例えば、５０個〜３００個の炭素原子、例えば脂肪族炭素原子を含み得る。各Ｒ６基は、１つまたはより多くの反応性基、例えば、コハク酸基を含み得る。Ｒ７は、アルケニル基であり、一般的には−Ｃ２Ｈ４−基である。このような分子は、通常、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応から誘導され、そしてこれらの２つの部分の間の広範な種々の結合が、上で示される単純なイミド構造以外にも可能である（種々のアミドおよび第四級アンモニウム塩が挙げられる）。
【００５３】
コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンであってもポリアミンであってもよい。ポリアミンとしては、主としてアルキレンであるポリアミン、例えば、エチレンポリアミン（すなわち、ポリ（エチレンアミン））、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミンなどが挙げられる。上に列挙したアルキレンアミンのうちの２つまたはより多くを縮合させることによって得られるようなより高次のホモログが、同様に有用である。テトラエチレンペンタミンが、特に有用である。
【００５４】
ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン、すなわち、窒素原子上に１個またはより多くのヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミンが同様に、上に説明したアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの、アミノラジカルまたはヒドロキシラジカルを通しての縮合により得られるより高次のホモログと同様に、有用である。
【００５５】
一実施形態では、この分散剤は、単一の分散剤として存在し得る。一実施形態では、この分散剤は、２つまたは３つの異なる分散剤の混合物として存在し得、このうちの少なくとも１つは、スクシンイミド分散剤であり得る。
【００５６】
このスクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミン、またはこれらの混合物の誘導体であり得る。この芳香族アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）（Ｎ−フェニルフェニレンジアミンとしても公知）、ＡＤＰＡの誘導体（米国特許出願公開第２０１１／０３０６５２８号および同第２０１０／０２９８１８５号に記載されるような）、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、アミノ−イミダゾリノン、アミノピリミジン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、またはこれらの組み合わせであり得る。一実施形態では、この分散剤は、芳香族アミンが少なくとも３つの不連続芳香族環を有する、芳香族アミンの誘導体である。
【００５７】
このスクシンイミド分散剤は、ポリエーテルアミンまたはポリエーテルポリアミンの誘導体であり得る。代表的なポリエーテルアミン化合物は、少なくとも１個のエーテル単位を含み、そして少なくとも１個のアミン部分で鎖が終結する。これらのポリエーテルポリアミンは、Ｃ２〜Ｃ６エポキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシド）から誘導されたポリマーに基づき得る。ポリエーテルポリアミンの例は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ブランドの下で販売されており、そしてＨｏｕｓｔｏｎ，ＴｅｘａｓにあるＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００５８】
後処理した分散剤も、本開示の技術の一部となり得る。こうした分散剤は、一般に、カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、例えばホウ酸（「ホウ素化（ｂｏｒａｔｅｄ）分散剤」を得るため）、リン化合物、例えばリン系酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）もしくは無水物、または２，５−ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）などの試薬と反応させることによって得られる。アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物または脂環式ハロゲン化物と、ポリアルキレンポリアミンなどのアミンとの反応生成物である。これらの例は、米国特許第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号および同第３，５６５，８０４号に記載されている。ある特定の実施形態では、個々の分散剤の１つまたは１つより多くは、ホウ素もしくはＤＭＴＤで、またはホウ素およびＤＭＴＤの両方で後処理することができる。これらの種類の例示的な材料は、以下の米国特許第３，２００，１０７号、同第３，２８２，９５５号、同第３，３６７，９４３号、同第３，５１３，０９３号、同第３，６３９，２４２号、同第３，６４９，６５９号、同第３，４４２，８０８号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７９，４５０号、同第３，６００，３７２号、同第３，７０２，７５７号、および同第３，７０８，４２２号に記載されている。
【００５９】
完全に配合された潤滑剤中の分散剤の量は、存在する場合、代表的に、０．０５重量パーセントもしくは０．５重量パーセント〜１０重量パーセント、または１重量パーセント〜８重量パーセント、または３重量パーセント〜７重量パーセント、または２重量パーセント〜５重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、これに対応して、例えば５重量パーセント〜８０重量パーセントまで増大する。
清浄剤
【００６０】
清浄剤は一般に、有機酸の塩であり、これらはしばしば、過塩基性化される。有機酸の金属過塩基性化塩は、当業者に広く公知であり、そして一般に、存在する金属の量が化学量論的量を超える金属塩が挙げられる。このような塩は、１００％を超える転換レベルを有するといわれる（すなわち、これらは、酸をその「通常」または「中性」塩に転換するために必要とされる理論量の１００％超の金属を含む）。これらは一般に、過塩基性化（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）塩、超塩基性化（ｈｙｐｅｒｂａｓｅｄ）塩、または超塩基性化（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）塩と称され、そして通常、有機硫黄性酸、有機リン性酸、カルボン酸、フェノール、またはこれらのうちのいずれかの２つまたはより多くの混合物の塩である。当業者が認識するように、このような過塩基性化塩の混合物もまた使用され得る。
【００６１】
過塩基性化組成物は、種々の周知の有機酸性物質（スルホン酸、カルボン酸（置換サリチル酸を含む）、フェノール、ホスホン酸、サリゲニン、サリキサレート、およびこれらのうちの任意の２つまたはより多くの混合物が挙げられる）をベースとして調製され得る。これらの物質およびこれらを過塩基性化するための方法は、多数の米国特許から周知である。
【００６２】
これらの過塩基性化塩を作製するために使用される、塩基性に反応する金属化合物は、通常は、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物であるが、他の塩基性に反応する金属化合物が使用され得る。Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＮａおよびＬｉの化合物（例えば、これらの水酸化物および低級アルカノールのアルコキシド）が、通常使用される。これらの金属のうちの２つまたはより多くのイオンの混合物を含む過塩基性化塩が、本発明において使用され得る。
【００６３】
過塩基性化物質は、一般的に、酸性物質（代表的に、無機酸、または二酸化炭素などの低級カルボン酸）を、酸性有機化合物、この酸性有機物質のための少なくとも１つの不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基、および促進剤を含有する混合物と、反応させることによって調製される。この酸性有機化合物は、この例において、上記サリゲニン誘導体である。
【００６４】
過塩基性化物質を調製するときに使用される酸性物質は、ギ酸、酢酸、硝酸、または硫酸などの液体であり得る。酢酸が特に有用である。無機酸性物質（例えば、ＨＣｌ、ＳＯ２、ＳＯ３、ＣＯ２、またはＨ２Ｓ、例えば、ＣＯ２またはその混合物、例えば、ＣＯ２と酢酸との混合物）もまた使用され得る。
【００６５】
酸性有機化合物の塩基性塩を作製するための技術を具体的に記載する特許としては、一般に、米国特許第２，５０１，７３１号；同第２，６１６，９０５号；同第２，６１６，９１１号；同第２，６１６，９２５号；同第２，７７７，８７４号；同第３，２５６，１８６号；同第３，３８４，５８５号；同第３，３６５，３９６号；同第３，３２０，１６２号；同第３，３１８，８０９号；同第３，４８８，２８４号；および同第３，６２９，１０９号が挙げられる。過塩基性化サリゲニン誘導体は、国際公開第２００４／０４８５０３号に記載されている。過塩基性化サリキサレートは、国際公開第０３／０１８７２８号に記載されている。
【００６６】
過塩基性化スルホネートは代表的に、２５０〜６００、または３００〜５００のＴＢＮを有する。過塩基性清浄剤は、当該分野において公知である。一実施形態では、このスルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（米国特許第７，４０７，９１９として特許にされた）の［００２６］〜［００３７］段落に記載されるような、少なくとも８の金属比を有する、主に直鎖アルキルベンゼンであるスルホネート清浄剤であり得る。直鎖アルキルベンゼンは、直鎖上の任意の位置（通常、２位、３位、もしくは４位）に結合したベンゼン環を有し得るか、またはこれらの混合物であり得る。主に直鎖アルキルベンゼンであるスルホネート清浄剤は、燃料経済性を改善することを補助するために、特に有用であり得る。一実施形態では、このスルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００８／０１１９３７８号の［００４６］〜［００５３］段落に開示されるような、１つまたはより多くの油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であり得る。
【００６７】
一実施形態では、このスルホネート清浄剤は、分枝状アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であり得る。分枝状アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマー、またはこれらの組み合わせから調製され得る。好ましいオリゴマーとしては、プロピレンおよびブチレンの、四量体、五量体、および六量体が挙げられる。他の実施形態では、このアルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、トルエンアルキレートから誘導され得る。すなわち、このアルキルベンゼンスルホネートは、少なくとも２個のアルキル基を有し、これらのうちの少なくとも１つはメチル基であり、他方は、上記のような直鎖状または分枝状のアルキル基である。
【００６８】
一実施形態では、この潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、もしくは硫黄含有フェネート、またはこれらの混合物をさらに含有する。この非硫黄含有フェネートおよび硫黄含有フェネートは、当該分野において公知である。この非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネートは、中性であっても過塩基性化されていてもよい。代表的に、過塩基性化された非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネートは、１８０〜４５０ＴＢＮの全塩基価、および２〜１５、または３〜１０の金属比を有する。中性の非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネートは、８０〜１８０未満のＴＢＮ、および１〜２未満、または０．０５〜２未満の金属比を有し得る。
【００６９】
この非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネートは、カルシウムまたはマグネシウムの非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネート（代表的には、カルシウムの非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネート）の形態であり得る。存在する場合、この非硫黄含有フェネート、または硫黄含有フェネートは、この潤滑組成物の０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜８ｗｔ％、または１ｗｔ％〜６ｗｔ％、または２．５ｗｔ％〜５．５ｗｔ％で存在し得る。
【００７０】
一実施形態では、この潤滑組成物は、過塩基性化フェネートを含まなくてもよく、そして異なる実施形態では、この潤滑組成物は、非過塩基性化フェネートを含まなくてもよい。別の実施形態では、この潤滑組成物は、フェネート清浄剤を含まなくてもよい。
【００７１】
フェネート清浄剤は代表的に、ｐ−ヒドロカルビルフェノールから誘導される。このタイプのアルキルフェノールは、硫黄とカップリングされて過塩基性化され得るか、アルデヒドとカップリングされて過塩基性化され得るか、またはカルボキシル化されてサリチレート清浄剤を形成し得る。適切なアルキルフェノールとしては、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが挙げられる。他の適切なアルキルフェノールとしては、アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、およびポリオレフィン（ポリイソブチレンなど）でアルキル化されたものが挙げられる。一実施形態では、この潤滑組成物は、０．２ｗｔ％未満、または０．１ｗｔ％未満、または０．０５ｗｔ％未満の、ＰＤＤＰから誘導されたフェネート清浄剤を含有する。一実施形態では、この潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰから誘導されていないフェネート清浄剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたフェネート清浄剤を含有し、ここでこのフェネート清浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、または０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有するか、あるいはＰＤＤＰを実質的に含まない。
【００７２】
一実施形態では、この潤滑組成物は、中性であっても過塩基性化されていてもよいサリチレート清浄剤をさらに含有する。これらのサリチレートは、当該分野において公知である。このサリチレート清浄剤は、５０〜４００、または１５０〜３５０のＴＢＮ、および０．５〜１０、または０．６〜２の金属比を有し得る。適切なサリチレート清浄剤としては、アルキル化サリチル酸、すなわちアルキルサリチル酸が挙げられる。アルキルサリチル酸は、サリチル酸のアルキル化によって、またはアルキルフェノールのカルボニル化によって、調製され得る。アルキルサリチル酸がアルキルフェノールから調製される場合、このアルキルフェノールは、上記フェネートと類似の様式で選択される。一実施形態では、本発明のアルキルサリチレートとしては、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが挙げられる。他の適切なアルキルフェノールとしては、アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、およびポリオレフィン（ポリイソブチレンなど）でアルキル化されたものが挙げられる。一実施形態では、この潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたサリチレート清浄剤を含有し、ここでこのフェネート清浄剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、または０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有するか、あるいはＰＤＤＰを実質的に含まない。
【００７３】
存在する場合、このサリチレートは、この潤滑組成物の０．０１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜６ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜５ｗｔ％、０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％、または１ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在し得る。
【００７４】
これらの清浄剤はまた一般に、ホウ酸などのホウ素化剤での処理によって、ホウ素化され得る。代表的な条件は、この清浄剤をホウ酸と一緒に１００℃〜１５０℃で加熱することを含み、ホウ酸の当量数は、この塩における金属の当量数とおよそ等しい。米国特許第３，９２９，６５０号は、ホウ素化錯体およびこれらの調製を開示する。
【００７５】
完全に配合された潤滑剤中の清浄剤成分の量は、存在する場合、代表的に、０．０１重量パーセント〜１５重量パーセント、または０．５重量パーセント〜１０重量パーセント、例えば、１重量パーセント〜７重量パーセント、または１．２重量パーセント〜４重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、それに対応して、例えば５重量パーセント〜６５重量パーセントまで増大する。
さらなる摩擦調整剤
【００７６】
さらなる摩擦調整剤が、本技術において使用される組成物において使用され得る。摩擦調整剤は、当業者に周知である。使用することができる摩擦調整剤の一覧は、米国特許第４，７９２，４１０号、同第５，３９５，５３９号、同第５，４８４，５４３号および同第６，６６０，６９５号に含まれている。米国特許第５，１１０，４８８号は、摩擦調整剤として有用な脂肪酸の金属塩、特に亜鉛塩を開示している。使用することができる摩擦調整剤の一覧には、以下が含まれ得る：脂肪ホスファイト、ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸の金属塩、脂肪エポキシド、硫化オレフィン、ホウ素化脂肪エポキシド、脂肪イミダゾリン、脂肪アミン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、グリセロールエステル、サリチル酸アルキルの金属塩、ホウ素化グリセロールエステル、アルキルリン酸のアミン塩、アルコキシル化脂肪アミン、エトキシル化アルコール、オキサゾリン、イミダゾリン、ヒドロキシアルキルアミド、ポリヒドロキシ第三級アミン、およびそれらの２種または２種より多くの混合物。
【００７７】
これらのタイプの摩擦調整剤のそれぞれの代表的なものは、公知であり、市販で入手可能である。例えば、脂肪ホスファイトは、一般に、式（ＲＯ）２ＰＨＯまたは（ＲＯ）（ＨＯ）ＰＨＯのものであってもよく、ここでＲは、油溶性を付与するのに十分な長さのアルキル基またはアルケニル基であり得る。適切なホスファイトは、市販で入手可能であり、米国特許第４，７５２，４１６号に記載の通り合成することができる。
【００７８】
使用することができるホウ素化脂肪エポキシドは、カナダ特許第１，１８８，７０４号に開示されている。これらの油溶性ホウ素含有組成物は、ホウ素供給源、例えばホウ酸または三酸化ホウ素を、少なくとも８個の炭素原子を含有し得る脂肪エポキシドと反応させることによって調製することができる。非ホウ素化脂肪エポキシドも、補助的な摩擦調整剤として有用であり得る。
【００７９】
使用され得るホウ素化アミンは、米国特許第４，６２２，１５８号に開示されている。ホウ素化アミン摩擦調整剤（ホウ素化アルコキシル化脂肪アミンを含む）は、前述の通り、ホウ素化合物を、単純な脂肪アミンおよびヒドロキシ含有第三級アミンを含む対応するアミンと反応させることによって調製することができる。ホウ素化アミンを調製するのに有用なアミンには、商標「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」によって公知であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能な市販のアルコキシル化脂肪アミン、例えばビス［２−ヒドロキシエチル］−ココアミン、ポリオキシエチレン［１０］ココアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］ソイアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］−タローアミン、ポリオキシエチレン−［５］タローアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルアミン、ビス［２−ヒドロキシエチル］オクタデシルアミン、およびポリオキシエチレン［１５］オクタデシルアミンが含まれ得る。このようなアミンは、米国特許第４，７４１，８４８号に記載されている。
【００８０】
アルコキシル化脂肪アミンおよび脂肪アミン自体（例えば、オレイルアミン）は、摩擦調整剤として有用となり得る。これらのアミンは、市販で入手可能である。
【００８１】
グリセロールのホウ素化および非ホウ素化脂肪酸エステルの両方を、摩擦調整剤として使用することができる。グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセロールの脂肪酸エステルを、ホウ酸などのホウ素供給源でホウ素化することによって調製することができる。グリセロールの脂肪酸エステル自体は、当技術分野で周知の様々な方法によって調製することができる。これらのエステルの多く、例えばモノオレイン酸グリセロールおよび獣脂酸グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｔａｌｌｏｗａｔｅ）は、商業規模で製造されている。市販のモノオレイン酸グリセロールは、４５重量％〜５５重量％のモノエステルおよび５５重量％〜４５重量％のジエステルの混合物を含有し得る。
【００８２】
脂肪酸は、先のグリセロールエステルを調製するのに使用することができる。また、脂肪酸は、それらの金属塩、アミド、およびイミダゾリンを調製するのに使用することができ、それらのいずれかを、摩擦調整剤として使用することもできる。脂肪酸は、６〜２４個の炭素原子、または８〜１８個の炭素原子を含有することができる。有用な酸は、オレイン酸であり得る。
【００８３】
脂肪酸のアミドは、アンモニア、または第一級もしくは第二級アミン、例えばジエチルアミンおよびジエタノールアミンとの縮合によって調製されたアミドであり得る。脂肪イミダゾリンには、酸と、ジアミンまたはポリアミン、例えばポリエチレンポリアミンとの環式縮合生成物が含まれ得る。一実施形態では、摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタアミンとの生成物であり得る。カルボン酸とポリアルキレンアミンとの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであり得る。
【００８４】
また、脂肪酸は、その金属塩として、例えば亜鉛塩として存在し得る。これらの亜鉛塩は、酸性、中性または塩基性（過塩基性）であり得る。これらの塩は、亜鉛を含有している試薬と、カルボン酸またはその塩との反応から調製することができる。これらの塩の有用な調製方法は、酸化亜鉛をカルボン酸と反応させることである。有用なカルボン酸は、本明細書で先に記載のカルボン酸である。適切なカルボン酸には、Ｒが脂肪族または脂環式炭化水素ラジカルである式ＲＣＯＯＨのカルボン酸が含まれる。これらには、Ｒが、脂肪基、例えば、ステアリル、オレイル、リノレイル、またはパルミチルであるカルボン酸が含まれる。また、亜鉛が、中性塩を調製するのに必要な量よりも化学量論的に過剰な量で存在する亜鉛塩が適している。亜鉛が、化学量論量の１．１〜１．８倍、例えば化学量論量の１．３〜１．６倍で存在する塩を使用することができる。これらのカルボン酸亜鉛は、当技術分野で公知であり、米国特許第３，３６７，８６９号に記載されている。また、金属塩には、カルシウム塩が含まれ得る。例として、過塩基性カルシウム塩を挙げることができる。
【００８５】
また、硫化オレフィンは、摩擦調整剤として使用される周知の市販の材料である。適切な硫化オレフィンは、米国特許第４，９５７，６５１号および同第４，９５９，１６８号の詳細な教示に従って調製される硫化オレフィンである。それらの文書に記載されているのは、多価アルコールの少なくとも１つの脂肪酸エステル、少なくとも１つの脂肪酸、少なくとも１つのオレフィン、および一価のアルコールの少なくとも１つの脂肪酸エステルからなる群より選択される２つまたは２つより多くの反応物の共硫化混合物である。オレフィン成分は、脂肪族オレフィンであってよく、これは通常、４〜４０個の炭素原子を含有する。これらのオレフィンの混合物は、市販で入手可能である。本発明のプロセスに有用な硫化剤には、硫黄元素、硫化水素、硫黄ハロゲン化物と硫化ナトリウム、および硫化水素と硫黄または二酸化硫黄の混合物が含まれる。
【００８６】
サリチル酸アルキルの金属塩には、長鎖（例えばＣ１２〜Ｃ１６）アルキル置換サリチル酸のカルシウム塩および他の塩が含まれる。
【００８７】
アルキルリン酸のアミン塩には、商標名ＰｒｉｍｅｎｅＴＭで販売されている、リン酸オレイルおよびリン酸の他の長鎖エステルと、第三級−脂肪族第一級アミンなどのアミンとの塩が含まれる。
【００８８】
８５パーセントのリン酸は、完全に配合された組成物に添加するのに適した材料であり、組成物の重量に対して０．０１重量パーセント〜０．３重量パーセントのレベルで、例えば０．０３パーセント〜０．２パーセントまたは〜０．１パーセントのレベルで含まれ得る。
【００８９】
さらなる摩擦調整剤の量は、存在する場合、潤滑組成物の０．０１重量パーセント〜１０重量パーセントまたは５重量パーセント、または潤滑組成物の０．１重量パーセント〜２．５重量パーセント、例えば、０．１パーセント〜２．０パーセント、０．２パーセント〜１．７５パーセント、０．３パーセント〜１．５パーセント、または０．４パーセント〜１パーセントであり得る。しかし、いくつかの実施形態では、さらなる摩擦調整剤の量は、０．２パーセント未満、または０．１重量パーセント未満、例えば、０．０１パーセント〜０．１パーセントで存在する。
粘度調整剤
【００９０】
他の添加剤が、開示される技術の潤滑剤中に存在し得る。頻繁に使用される１つの成分は、粘度調整剤である。粘度調整剤（ＶＭ）および分散剤粘度調整剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）（ＤＶＭ）は、周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、スチレン−マレイン酸エステルコポリマー、ならびに類似のポリマー物質（ホモポリマー、コポリマー、およびグラフトコポリマーが挙げられる）を含み得る。粘度調整剤の例としては、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリアルキル（メタ）アクリレート、および無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、またはこれらの混合物が挙げられる。このＤＶＭは、窒素含有メタクリレートポリマー、例えば、メタクリル酸メチルおよびジメチルアミノプロピルアミンから誘導された窒素含有メタクリレートポリマーを含み得る。
【００９１】
市販のＶＭ、ＤＶＭ、およびこれらの化学的なタイプの例としては、以下のものが挙げられる：ポリイソブチレン（例えば、ＢＰ  Ａｍｏｃｏ製のＩｎｄｏｐｏｌＴＭまたはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製のＰａｒａｐｏｌＴＭ）；オレフィンコポリマー（例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＬｕｂｒｉｚｏｌＴＭ  ７０６０、７０６５、および７０６７、ならびにＭｉｔｓｕｉ製のＬｕｃａｎｔＴＭ  ＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００）；水素化スチレン−ジエンコポリマー（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＳｈｅｌｌｖｉｓＴＭ４０および５０、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ（登録商標）７３０８、および７３１８）；分散剤コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５）；ポリメタクリレート（これらのうちのいくつかは分散剤特性を有する）（例えば、ＲｏｈＭａｘ製のＶｉｓｃｏｐｌｅｘＴＭシリーズのもの、Ａｆｔｏｎ製のＨｉｔｅｃＴＭシリーズのもの、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌ製のＬＺ  ７７０２ＴＭ、ＬＺ  ７７２７ＴＭ、ＬＺ  ７７２５ＴＭおよびＬＺ  ７７２０ＣＴＭ）；オレフィン−グラフト−ポリメタクリレートポリマー（例えば、ＲｏｈＭａｘ製のＶｉｓｃｏｐｌｅｘＴＭ２−５００および２−６００）；ならびに水素化ポリイソプレンスターポリマー（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＳｈｅｌｌｖｉｓＴＭ  ２００および２６０）。Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製のＡｓｔｅｒｉｃＴＭポリマー（放射状または星形のアーキテクチャを有するメタクリレートポリマー）もまた挙げられる。使用され得る粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号および同第５，３９５，５３９号に記載されている。これらのＶＭおよび／またはＤＶＭは、機能的流体において、重量で２０％または６０％または７０％までの濃度で使用され得る。重量で０．１％〜１２％、０．１％〜４％、０．２％〜３％、１％〜１２％または３％〜１０％の濃度が使用され得る。
酸化防止剤
【００９２】
任意選択で、他の材料が、前述の必要な成分または仕様と適合しないという条件で、本発明の技術の組成物に含まれていてもよい。このような材料には、酸化防止剤（すなわち、酸化阻害剤）が含まれ、それにはヒンダードフェノール酸化防止剤、ジチオカルバミン酸モリブデン、第二級芳香族アミン酸化防止剤、例えばジノニルジフェニルアミンならびに他のアルキル置換基、例えばモノ−オクチルまたはジ−オクチルを含むモノノニルジフェニルアミンおよびジフェニルアミンなどの周知の変種、硫化フェノール酸化防止剤、油溶性銅化合物、リン含有酸化防止剤、ならびに有機スルフィド、ジスルフィドおよびポリスルフィド、例えば２−ヒドロキシアルキルチオエーテル、アルキルチオエーテルまたは１−ｔ−ドデシルチオ−２−プロパノールまたは硫化４−カルボブトキシシクロヘキセンまたは他の硫化オレフィンが含まれる。酸化防止剤化合物は、単独で使用されても組み合わせて使用されてもよい。
【００９３】
このヒンダードフェノール酸化防止剤はしばしば、第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を、立体障害基として含む。このフェノール基はしばしば、第二級芳香族基に結合する、ヒドロカルビル基および／または架橋基でさらに置換される。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、このヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであり、そして例えば、Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘＴＭ  Ｌ−１３５が挙げられ得る。酸化防止剤として使用され得るジチオカルバミン酸モリブデンの適切な例としては、Ｖａｎｌｕｂｅ  ８２２ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎＴＭ  Ａなどの商品名でＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から、ならびにＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ  Ｓ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００などの商品名でＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から販売されている市販物質、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００９４】
酸化防止剤の量は、存在する場合、潤滑組成物の０．０１重量パーセント〜５重量パーセントもしくは３重量パーセント、または潤滑組成物の０．３重量パーセント〜１．２重量パーセント、例えば、０．５重量パーセント〜１．２重量パーセント、０．６重量パーセント〜１．０重量パーセントまたは０．７重量パーセント〜０．９重量パーセントまたは０．１５重量パーセント〜４．５重量パーセント、または０．２重量パーセント〜４重量パーセントであり得る。
他の添加剤
【００９５】
本発明の組成物はまた、潤滑組成物において一般に見出される従来の量の他の成分を含有してもよく、除外してもよい。
【００９６】
また、腐食防止剤または金属不活性剤、例えばトリルトリアゾールおよびジメルカプトチアジアゾール、ならびにこのような材料の油溶性誘導体が含まれ得る。これらとしては、ベンゾトリアゾール（代表的にはトリルトリアゾール）の誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸または無水物および／あるいは脂肪酸（例えばオレイン酸）とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。
【００９７】
他の任意選択の成分には、さらなるシール膨潤（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌ）添加剤、例えばイソデシルスルホランまたはフタル酸エステルが含まれ、これらは、シールを柔軟に維持するように設計されている。
【００９８】
他の物質は、さらなる摩耗防止剤であり、例えば、他のリン含有物質（例えば、リン酸、その塩、エステルまたは誘導体）であり、リン酸、亜リン酸、亜リン酸エステルまたはその塩、ホスファイト、リン含有アミド、リン含有カルボン酸またはエステル、リン含有エーテル、およびこれらの混合物が挙げられる。他の摩耗防止剤は、アジピン酸トリデシル、およびヒドロキシカルボン酸の様々な長鎖誘導体、例えば米国特許出願第２００６−０１８３６４７号に記載のタルトレート、タルトラミド、タルトリミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）、およびシトレートである。これらの任意選択の材料は、当業者に公知であり、一般に市販で入手可能である。なお他の市販の摩耗防止剤としては、ジメルカプトチアジアゾールおよびこれらの誘導体が挙げられ、これらは、欧州特許出願公開第７６１，８０５号により詳細に説明されている。
【００９９】
抗乳化剤、染料、流動化剤、臭気マスキング剤、および消泡剤などの公知の物質もまた、含有され得る。抗乳化剤としては、トリアルキルホスフェート、ならびにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはこれらの混合物の種々のポリマーおよびコポリマーであって、開示される技術の非ヒドロキシ末端アシル化ポリマーとは異なるものが挙げられる。安定な泡の形成を減少または防止するために使用される消泡剤としては、シリコーンおよび有機ポリマーが挙げられる。これらおよびさらなる消泡組成物の例は、Ｈｅｎｒｙ  Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒによる「Ｆｏａｍ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔｓ」（Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，１９７６）の第１２５頁〜第１６２頁に記載されている。開示される技術の組成物において有用であり得る泡止め剤としては、ポリシロキサン、アクリル酸エチルと２−エチルヘキシルアクリレートおよび必要に応じて酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられる。抗乳化剤としては、フッ素化ポリシロキサン、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーが挙げられる。
【０１００】
極圧剤、塩素化脂肪族炭化水素；ホウ素含有化合物（有機ホウ酸エステルおよび有機ホウ酸塩が挙げられる）；ならびにモリブデン化合物もまた含有され得る。極圧（ＥＰ）剤としては、硫黄およびクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤およびリンＥＰ剤が挙げられる。このようなＥＰ剤の例としては、塩素化蝋；硫化オレフィン（例えば、硫化イソブチレン）、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加体）；ホスホ硫化炭化水素（例えば、硫化リンと松やにまたはオレイン酸メチルとの反応生成物）；リンエステル（例えば、ジヒドロカーボンホスファイトおよびトリヒドロカーボンホスファイト（例えば、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル）；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリルおよびポリプロピレン置換フェノールホスファイト）；チオカルバミン酸金属塩（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびバリウムヘプチルフェノール二酸）；アルキルリン酸およびジアルキルリン酸のアミン塩またはその誘導体（例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応混合物、その後、Ｐ２Ｏ５とのさらなる反応のアミン塩が挙げられる）；ならびにこれらの混合物（米国特許第３，１９７，４０５号に記載されるような）が挙げられる。これらのポリスルフィドは一般に、硫黄−硫黄結合を有すると特徴付けられる。代表的に、これらの結合は、約２個〜約８個の硫黄原子、または約２個〜約６個の硫黄原子、または２個〜約４個の硫黄原子を有する。一実施形態では、このポリスルフィドは、少なくとも約２０ｗｔ％、または少なくとも約３０ｗｔ％の、３個またはより多くの硫黄原子を含むポリスルフィド分子を含む。一実施形態では、これらのポリスルフィド分子のうちの少なくとも約５０ｗｔ％が、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態では、これらのポリスルフィド分子のうちの少なくとも約５５ｗｔ％、または少なくとも約６０ｗｔ％が、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。一実施形態では、これらのポリスルフィド分子のうちの約９０ｗｔ％までが、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態では、これらのポリスルフィド分子のうちの約８０ｗｔ％までが、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。このポリスルフィドは、他の実施形態では、約０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、または約０．１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の、ペンタスルフィドまたはより高次のポリスルフィドを含む。一実施形態では、このポリスルフィドは、約３０ｗｔ％未満、または約４０ｗｔ％未満のジスルフィドを、このポリスルフィド中に含む。このポリスルフィドは代表的に、約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％、または約１ｗｔ％〜約３ｗｔ％の硫黄を、この潤滑組成物に与える。
【０１０１】
流動点降下剤は、特に有用なタイプの添加剤であり、しばしば、本明細書中に記載される潤滑油に含有され、通常、ポリメタクリレート、スチレン系ポリマー、架橋アルキルフェノール、またはアルキルナフタレンなどの物質を含む。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈによる「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｓｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７）の第８頁を参照のこと。開示される技術の組成物中で有用であり得る流動点降下剤としてまた、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる。
【０１０２】
代表的には芳香族アミンまたはヒンダードフェノール型の、さらなる酸化防止剤もまた含有され得る。本発明と組み合わせて使用され得るこれらおよび他の添加剤は、米国特許第４，５８２，６１８号（第１４欄第５２行〜第欄１７第１６行（これらの行を含む））により詳細に記載されている。
【０１０３】
式（Ｉ）の化合物は、内燃機関のためのエンジン潤滑剤、またはドライブラインデバイスのための潤滑組成物（例えば、ギヤ油、車軸油、ドライブシャフトオイル、トラクションオイル、マニュアルトランスミッションオイル、オートマチックトランスミッションオイル、オフハイウェイ用オイル（例えば、トラクターオイル）または自動車用ギヤ油（ＡＧＯ）として）などの潤滑組成物における使用のために適切であり得る。
エンジンのための潤滑組成物
【０１０４】
一実施形態では、この潤滑組成物は、内燃機関のための潤滑剤、すなわち、クランクケース潤滑剤である。式（Ｉ）の化合物は、この組成物において、摩耗防止剤として使用される。
【０１０５】
内燃機関は、鋼表面を、例えば、シリンダボア、シリンダブロックまたはピストンリングに備え得る。この内燃機関は、オートバイ、乗用車、ヘビーデューティーディーゼルの内燃機関、または２行程もしくは４行程の船用ディーゼルエンジンであり得る。
【０１０６】
この潤滑組成物は、以下：この潤滑組成物の（ｉ）０．５ｗｔ％まで（この値を含む）、０．５ｗｔ％未満、または０．１ｗｔ％〜０．４ｗｔ％の硫黄含量；（ｉｉ）０．１５ｗｔ％まで（この値を含む）、１．５ｗｔ％未満、または０．０１ｗｔ％もしくは０．０３ｗｔ％〜０．０８ｗｔ％もしくは０．１０ｗｔ％もしくは０．１２ｗｔ％のリン含量；および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％または１．５ｗｔ％の硫酸塩灰分含量のうちの少なくとも１つを有し得る。
【０１０７】
代表的なクランクケース潤滑剤は、３．６ｍｍ２／ｓ〜７．５ｍｍ２／ｓ、または３．８ｍｍ２／ｓ〜５．６ｍｍ２／ｓ、または４．０ｍｍ２／ｓ〜４．８ｍｍ２／ｓの動粘度を有する、潤滑粘度の油、例えば、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩの鉱油またはこれらの組み合わせを含有し得る。
【０１０８】
本明細書中に記載されるような式（Ｉ）の化合物に加えて、エンジン潤滑組成物は、他の添加剤（例えば、上記のものから選択されるもの）を、上に示される量でさらに含有し得る。一実施形態では、開示される技術は、過塩基性清浄剤（例えば、過塩基性化スルホネートおよびフェネートが挙げられる）、酸化防止剤（例えば、フェノール酸化防止剤およびアミン酸化防止剤が挙げられる）、さらなる摩擦調整剤、腐食防止剤、分散剤（代表的に、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤）、分散剤粘度調整剤、粘度調整剤（代表的に、エチレン−プロピレンコポリマー、またはこれらの混合物などの、オレフィンコポリマー）のうちの少なくとも１つをさらに含有する、潤滑組成物を提供する。一実施形態では、開示される技術は、式（Ｉ）の化合物を含有し、そして過塩基性清浄剤、酸化防止剤、さらなる摩擦調整剤および腐食防止剤をさらに含有する、潤滑組成物を提供する。
【０１０９】
適切な過塩基性清浄剤は、上記「清浄剤」の節に記載されている。本発明のエンジン油潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレート（ｓａｌｉｃｙｃｌａｔｅｓ）およびこれらの混合物、またはこれらのホウ素化等価物およびホウ素化等価物の混合物から選択される過塩基性清浄剤を含有し得る。この過塩基性清浄剤は、０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜８ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在し得る。例えば、ヘビーデューティーディーゼルエンジンにおいて、この清浄剤は、この潤滑組成物の２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在し得る。乗用車エンジンに関して、この清浄剤は、この潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％で存在し得る。一実施形態では、エンジン潤滑組成物は、少なくとも３、または少なくとも８、または少なくとも１５の金属比を有する少なくとも１つの過塩基性清浄剤をさらに含有する。
【０１１０】
一実施形態では、エンジン潤滑組成物は、少なくとも１つのさらなる摩耗防止剤をさらに含有する潤滑組成物であり得る。適切なさらなる摩耗防止剤は、上記「他の添加剤」の節に記載されており、そしてまた、チタン化合物、酒石酸誘導体（例えば、酒石酸のエステル、アミドまたはタルトリミド）、リンゴ酸誘導体、クエン酸誘導体、グリコール酸誘導体、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオリン酸塩（例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）、ホスファイト（例えば、亜リン酸ジブチル）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物（例えば、チオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド）が挙げられる。このさらなる摩耗防止剤は、リン含有摩耗防止剤であってもよい。代表的に、このリン含有摩耗防止剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、およびリン酸アンモニウム塩、またはこれらの混合物であり得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、当該分野において公知である。このさらなる摩耗防止剤は、この潤滑組成物の０ｗｔ％〜６ｗｔ％、０ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％で存在し得る。
【０１１１】
この組成物は、モリブデン化合物を含有し得る。このモリブデン化合物は、さらなる摩耗防止剤または酸化防止剤であり得る。このモリブデン化合物は、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群より選択され得る。このモリブデン化合物は、この潤滑組成物に、０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または５ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または１０ｐｐｍ〜７５０ｐｐｍ  ５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを与え得る。
【０１１２】
適切な酸化防止剤は、上記「酸化防止剤」の下に記載されている。酸化防止剤としては、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン）、ヒドロキシルチオエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、この潤滑剤組成物は、酸化防止剤またはその混合物を含有する。この酸化防止剤は、この潤滑剤組成物の０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜６ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在し得る。
【０１１３】
適切なさらなる摩擦調整剤は、上記「さらなる摩擦調整剤」の下に記載されている。エンジン油潤滑剤（すなわち、クランクケース潤滑剤）は、２つの表面（代表的には鋼表面）間の動摩擦を低減させる、摩擦調整添加剤をしばしば含有する。これは主として、燃料経済性を改善するために行われる。このタイプの添加剤はしばしば、「脂肪」と称され、そして脂肪酸、エステル、アミド、イミド、アミン、およびこれらの組み合わせを含む。適切な摩擦低減添加剤としては、モノオレイン酸グリセロール、オレイルアミド、エトキシ化タローアミン、オレイルタルトリミド、酒石酸の脂肪アルキルエステル、オレイルマルイミド、リンゴ酸の脂肪アルキルエステル、およびこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、モリブデン添加剤が、摩擦を低減させて燃料経済性を改善するために、使用され得る。モリブデン添加剤の例としては、二核ジチオカルバミン酸モリブデン錯体（例えば、Ａｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手可能なＳａｋｕｒａｌｕｂｅＴＭ  ５２５）；三核ジチオカルバミン酸モリブデン錯体；モリブデンアミン（例えば、Ａｄｅｋａ  ｃｏｒｐ．から入手可能なＳａｋｕｒａｌｕｂｅＴＭ  ７１０）；単核ジチオカルバミン酸モリブデン錯体；モリブデンエステル／アミド付加体（例えば、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣから入手可能なＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５）；モリブデン化分散剤；およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１４】
エンジン潤滑組成物のために有用な腐食防止剤は、上に記載されており、そしてＷＯ２００６／０４７４８６の５〜８段落に記載されるもの、オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸または無水物およびオレイン酸などの脂肪酸と、ポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。一実施形態では、これらの腐食防止剤は、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤を含む。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより出版される製品小冊子に、フォーム番号１１８−０１４５３−０７０２  ＡＭＳでより詳細に記載されている。この製品小冊子の表題は、「ＳＹＮＡＬＯＸ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｍａｎｄｉｎｇ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」である。
【０１１５】
適切な分散剤は、上記「分散剤」の下に記載されている。一実施形態では、この組成物は、スクシンイミド分散剤を含有し、そしてこれは、ホウ素化スクシンイミド分散剤であっても非ホウ素化スクシンイミド分散剤であってもよい。
【０１１６】
適切な粘度調整剤および分散剤粘度調整剤は、上記「粘度調整剤」の下に記載されている。一実施形態では、開示される技術の潤滑組成物は、分散剤粘度調整剤をさらに含有する。この分散剤粘度調整剤は、この潤滑組成物の０ｗｔ％〜１０ｗｔ％、０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜１．２ｗｔ％で存在し得る。
【０１１７】
このエンジン潤滑組成物はまた、泡止め剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性剤またはさらなるシール膨潤剤、あるいはこれらの混合物を含有し得る。適切な候補は、上記「他の添加剤」の下に記載されている。
【０１１８】
一実施形態では、この潤滑組成物は、この組成物の０．０１重量パーセント〜６重量パーセントまたは１５重量パーセントの量の式（Ｉ）の化合物；０．５重量パーセント〜６重量パーセントの量の少なくとも１つの無灰分散剤；この組成物の０．５重量パーセント〜３重量パーセントの量の少なくとも１つの金属含有過塩基性清浄剤；この組成物の０重量パーセントまたは０．０１重量パーセント〜２重量パーセントの量の、硫黄およびリンを含まない有機性のさらなる摩耗防止剤、ならびにこれらの混合物；この組成物の０．２重量パーセント〜５重量パーセントの量の少なくとも１つの無灰酸化防止剤（ヒンダードフェノールおよび／またはジアリールアミンから選択される）；この組成物の０．０重量パーセント〜６重量パーセントの量のポリマー性粘度指数向上剤、ならびに必要に応じて、腐食防止剤、泡止め剤、シール膨潤剤、および流動点降下剤から選択される１つまたはより多くのさらなる添加剤を含有する。
【０１１９】
異なる実施形態のエンジン潤滑組成物は、以下の表に開示されるような組成を有し得る：
【表２】
2018507947.tif 000011
ドライブラインデバイスのための潤滑組成物
【０１２０】
別の実施形態では、この潤滑組成物は、ドライブラインデバイス（例えば、マニュアルトランスミッション、オートマチックトランスミッション、車軸、歯車または駆動軸）を潤滑するために適切であり得る。式（Ｉ）の化合物は、この組成物において、摩耗防止剤として使用される。一実施形態では、このドライブラインデバイスは歯車であり、したがって、この組成物はギヤ油である。
【０１２１】
ドライブラインデバイスのための潤滑組成物は、この潤滑組成物の０．０５ｗｔ％超、または０．４ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、０．８ｗｔ％〜２．５ｗｔ％、１ｗｔ％〜２ｗｔ％、０．０７５ｗｔ％〜０．５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜０．２５ｗｔ％の硫黄含量を有し得る。
【０１２２】
ドライブラインデバイスのための潤滑組成物は、１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ〜４７５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ〜４５００ｐｐｍ、または４５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍのリン含量を有し得る。このリン含量は、４００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、または４００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ〜１４００ｐｐｍ、または４００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、または５００ｐｐｍ〜８５０ｐｐｍまたは５２５ｐｐｍ〜８００ｐｐｍであり得る。
【０１２３】
本明細書中に記載されるような式（Ｉ）の化合物に加えて、このドライブライン潤滑組成物は、さらなる添加剤（例えば、上記のものから選択されるもの）を、上記の量で含有し得る。一実施形態では、これらのさらなる添加剤は、金属不活性剤、清浄剤、分散剤、粘度調整剤、さらなる摩擦調整剤、腐食防止剤、分散剤粘度調整剤、摩耗防止剤、極圧剤、きず防止剤（ａｎｔｉｓｃｕｆｆｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、酸化防止剤、泡止め剤、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含み得る。一実施形態では、開示される技術は、粘度調整剤（代表的に、線状、櫛形または星形のアーキテクチャを有するポリメタクリレート）、過塩基性清浄剤（例えば、過塩基性化スルホネート、フェネートおよびサリチレートが挙げられる）、分散剤、摩擦調整剤、酸化防止剤（例えば、フェノール酸化防止剤およびアミン酸化防止剤）、分散剤粘度調整剤、ならびにこれらの混合物のうちの少なくとも１つをさらに含有する潤滑組成物を提供する。一実施形態では、開示される技術は、式（Ｉ）の化合物、潤滑粘度の油を含有し、そしてさらに、粘度調整剤；分散剤および過塩基性清浄剤のうちの少なくとも１つ；ならびに必要に応じて、さらなる摩擦調整剤を含有する、潤滑組成物を提供する。
【０１２４】
さらなる摩耗防止剤としては、上記「他の添加剤」の節に記載されたものなどが挙げられ得、そして油溶性リンアミン塩の摩耗防止剤（例えば、リン系酸エステルのアミン塩またはその混合物）が挙げられる。リン系酸エステルのアミン塩としては、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸のエステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のヒドロキシ置換ジエステルまたはトリエステルおよびそのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のホスホリル化ヒドロキシ置換ジエステルまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにこれらの混合物が挙げられる。リン系酸エステルのアミン塩は、単独で使用されても組み合わせて使用されてもよい。一実施形態では、油溶性リンアミン塩は、部分アミン塩−金属塩化合物またはその混合物を含む。一実施形態では、このリン化合物は、その分子内に硫黄原子をさらに含む。摩耗防止剤の例は、非イオン性リン化合物（代表的に、＋３または＋５の酸化状態を有するリン原子を有する化合物）を含み得る。一実施形態では、このリン化合物のアミン塩は、（他の成分と混合される前に）無灰（すなわち、金属を含まない）であり得る。このアミン塩として使用するために適切であり得るアミンとしては、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびこれらの混合物が挙げられる。これらのアミンは、少なくとも１つのヒドロカルビル基、またはある特定の実施形態では、２つもしくは３つのヒドロカルビル基を有する者を含む。これらのヒドロカルビル基は、２個〜３０個の炭素原子、または他の実施形態では、８個〜２６個、もしくは１０個〜２０個、もしくは１３個〜１９個の炭素原子を含み得る。適切な粘度調整剤および分散剤粘度調整剤は、上記「粘度調整剤」の下に記載されている。粘度調整剤は通常、ポリマーであり、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、エステル化スチレン−無水マレイン酸コポリマー、アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、およびポリオレフィンが挙げられる。多官能性粘度改質剤（これらもまた、分散剤特性および／または酸化防止特性を有する）が公知であり、必要に応じて使用され得る。粘度調整剤の量は、０．１ｗｔ％〜７０ｗｔ％、または１ｗｔ％〜５０ｗｔ％、または２ｗｔ％〜４０ｗｔ％．％の範囲であり得る。自動車用ギヤ油において、例えば、この粘度調整剤および／または分散剤粘度調整剤は、この潤滑組成物中に、５ｗｔ％〜６０ｗｔ％、または５ｗｔ％〜５０ｗｔ％、または５ｗｔ％〜４０ｗｔ％、または５ｗｔ％〜３０ｗｔ％または５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の量で存在し得る。代表的に、この粘度調整剤は、ポリメタクリレートまたはその混合物であり得る。
【０１２５】
ドライブラインデバイス潤滑組成物は、上記「清浄剤」の下に記載されるような清浄剤を含有し得る。ドライブラインデバイス潤滑組成物は、過塩基性清浄剤を含有し得、これは、ホウ素化されていてもされていなくてもよい。例えば、この潤滑組成物は、ホウ素化過塩基性化されたカルシウムまたはマグネシウムのスルホネート清浄剤、あるいはこれらの混合物を含有し得る。適切な過塩基性清浄剤は、上記「清浄剤」の節に記載されている。本発明の潤滑組成物は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレートおよびこれらの混合物、またはこれらのホウ素化等価物およびホウ素化等価物の混合物から選択される過塩基性清浄剤を含有し得る。例えば、自動車用ギヤ油において、この清浄剤は、この潤滑組成物中に、０．０５ｗｔ％〜１ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜０．９ｗｔ％の量で存在し得る。例えば、マニュアルトランスミッション流体において、この清浄剤は、潤滑組成物中に、少なくとも０．１％、例えば、０．１４ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜３．５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、または１ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．６ｗｔ％〜３．５ｗｔ％、または１ｗｔ％〜３ｗｔ％、または少なくとも１ｗｔ５、例えば、１．５ｗｔ％〜２．８ｗｔ％の量で存在し得る。一実施形態では、この組成物は、カルシウムを含む１つまたはより多くの清浄剤を含有し得る。この実施形態では、この清浄剤（複数可）によってこの潤滑剤に提供されるカルシウムの総量は、０．０３ｗｔ％〜１ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜０．６ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜０．５ｗｔ％であり得る。
【０１２６】
適切な分散剤は、上記「分散剤」の下に記載されている。この分散剤は、スクシンイミド分散剤であり得る。一実施形態では、このスクシンイミド分散剤は、置換長鎖アルケニルスクシンイミドであり得る。この長鎖アルケニルスクシンイミドは、ポリイソブチレンスクシンイミドを含み得、これが誘導されるポリイソブチレンは、３５０〜５０００、または５００〜３０００、または７５０〜１１５０の範囲の数平均分子量を有する。一実施形態では、ドライブラインデバイスのための分散剤は、後処理された分散剤であり得る。この分散剤は、ジメルカプトチアジアゾールで、必要に応じて、リン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸、およびホウ素化剤のうちの１つまたはより多くの存在下で、後処理され得る。例えば、自動車用ギヤ油またはマニュアルトランスミッション流体において、この分散剤は、この潤滑組成物中に、少なくとも０．１ｗｔ％、または少なくとも０．３ｗｔ％、または少なくとも０．５ｗｔ％、および多くて５ｗｔ％または４ｗｔ％または３ｗｔ％の２ｗｔ％の量で存在し得る。
【０１２７】
適切なさらなる摩擦調整剤は、上記「さらなる摩擦調整剤」の下に記載されている。適切なさらなる摩擦調整剤としては、
式Ｒ３Ｃ（Ｘ）ＮＲ１Ｒ２によって表されるアミドまたはチオアミドであって、ここでＸは、ＯまたはＳであり、そしてＲ１およびＲ２は各々独立して、少なくとも６個（または８個〜２４個もしくは１０個〜１８個）の炭素原子のヒドロカルビル基であり、そしてＲ３は、１個〜６個の炭素原子のヒドロカルビル基、またはヒドロキシアルキル基の、そのヒドロキシル基を介して、アシル化剤との縮合により形成される基であるもの；
式Ｒ４Ｒ５ＮＲ６によって表される第三級アミンであって、ここでＲ４およびＲ５は各々独立して、少なくとも６個の炭素原子のアルキル基であり、そしてＲ６は、ポリヒドロキシ含有アルキル基またはポリヒドロキシ含有アルコキシアルキル基であるもの；
約１２個〜約２２個（または１２個〜２０個もしくは１２個〜１８個もしくは１２個〜１６個もしくは１２個〜１４個もしくは１４個〜２０個もしくは１４個〜１８個もしくは１４個〜１６個）の炭素原子の少なくとも２個のヒドロカルビル基を含む、Ｎ−置換シュウ酸ビスアミドまたはアミドエステル；
酸と、ジアミンまたはポリアミン（ポリエチレンポリアミンなど）との環化縮合生成物などの脂肪イミダゾリンであって、一実施形態では、この摩擦調整剤は、Ｃ８〜Ｃ２４脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、例えば、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンとの生成物であり得るもの（カルボン酸とポリアルキレンアミンとの縮合生成物は、イミダゾリンまたはアミドであり得る）；
カルボン酸またはその反応性等価物と、アミノアルコール（トリス−ヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、および１−アミノプロピル−３−ジイソプロパノールアミンからなる群より選択される）との反応生成物からなる摩擦調整剤であって、この摩擦調整剤は、少なくとも２個の分枝鎖アルキル基を含み、その各々が少なくとも６個の炭素原子を含むもの；
硫化植物油、ラード油、またはＣ１６〜１８オレフィンなどの、硫化オレフィン；
少なくとも８個の炭素原子、または１０個〜２０個の炭素原子を有するエポキシドとの反応生成物から得られるか、あるいは１４個の炭素原子の直鎖ヒドロカルビル基を含む（例えば、米国特許第４，５８４，１１５号を参照のこと）、ホウ酸エステル、およびアルコールとホウ酸との反応によって形成されるホウ酸エステルであって、ここでこのアルコールは代表的に、分枝状であり、そしてＣ６〜Ｃ１０、またはＣ８〜Ｃ１０、またはＣ８のものであるもの；
エトキシ化アミン；
リン含有化合物（例えば、摩擦安定剤としてのリン酸（例えば、８５％リン酸、水性）、およびジ−（脂肪）アルキルホスファイト；ならびに
脂肪酸の金属塩
が挙げられる。摩擦調整剤（（ａ）のホウ素化リン脂質、および（ｂ）のリン酸エステルのアミン塩以外のもの）としてはまた、脂肪ホスホン酸エステル；グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素と反応した脂肪カルボン酸からの反応生成物およびその塩；脂肪アミン、ホウ素化グリセロールエステルなどのエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシ化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、あるいは脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。例えば、自動車または車軸のギヤ油において、このさらなる摩擦調整剤は、この潤滑組成物中に、１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または２ｗｔ％〜４ｗｔ％、または２ｗｔ％〜３．５ｗｔ％の量で存在し得る。
【０１２８】
適切な酸化防止剤は、上記「酸化防止剤」の下に記載されている。酸化防止剤としては、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン）、ヒドロキシルチオエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１２９】
このドライブライン潤滑組成物はまた、泡止め剤、流動点降下剤、腐食防止剤、抗乳化剤、金属不活性剤またはさらなるシール膨潤剤、あるいはこれらの混合物を含有し得る。適切な候補物は、上記「他の添加剤」の下に記載されている。ドライブラインデバイスのために有用な腐食防止剤としては、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含めたトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクタン酸オクチルアミン、ドデシルコハク酸もしくは無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。
【０１３０】
異なる実施形態のドライブラインデバイス潤滑組成物は、以下の表に開示されるような組成を有し得る：
【表３】
2018507947.tif 000012
脚注：
上記表における粘度調整剤は、潤滑粘度の油の代用物ともみなされ得る。
欄Ａは、自動車または車軸の歯車潤滑剤の代表であり得る。
欄Ｂは、オートマチックトランスミッション潤滑剤の代表であり得る。
欄Ｃは、オフハイウェイ用潤滑剤の代表であり得る。
欄Ｄは、マニュアルトランスミッション潤滑剤の代表であり得る。
【０１３１】
一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量の分散剤、０．０２５ｗｔ％〜３ｗｔ％の量の清浄剤、またはこの清浄剤がカルシウムを含む場合、１３０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍをこの組成物に与える量の清浄剤、０．０１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０１ｗｔ％〜１５ｗｔ％の量の摩耗防止剤、０ｗｔ％〜１２ｗｔ％の量の粘度調整剤、０ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．００１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量の腐食防止剤、および０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、０．２ｗｔ％〜７ｗｔ％の量の分散剤、０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％の量の清浄剤、またはこの清浄剤がカルシウムを含む場合、１６０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍをこの組成物に与える量の清浄剤、０．０３ｗｔ％〜０．２ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量の摩耗防止剤、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．００５ｗｔ％〜５ｗｔ％の量の腐食防止剤、および０．０１ｗｔ％〜４ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、０．３ｗｔ％〜６ｗｔ％の量の分散剤、０．１ｗｔ％〜８ｗｔ％の量の清浄剤、またはこの清浄剤がカルシウムを含む場合、０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍをこの組成物に与える量の清浄剤、０．０３ｗｔ％〜０．１ｗｔ％の量のリン含有化合物、０．０７５ｗｔ％〜５ｗｔ％の量の摩耗防止剤、１ｗｔ％〜８ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．０１ｗｔ％〜３ｗｔ％の量の腐食防止剤、および０．２５ｗｔ％〜３．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、１ｗｔ％〜５ｗｔ％の量の分散剤、１ｐｐｍ〜２００ｐｐｍをこの組成物に与える量の、カルシウムを含む清浄剤、０．１ｗｔ％〜３ｗｔ％の量の摩耗防止剤、３ｗｔ％〜８ｗｔ％の量の粘度調整剤、０．１ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の量の酸化防止剤、０．０２ｗｔ％〜２ｗｔ％の量の腐食防止剤、および０．１ｗｔ％〜３ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、１０ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍをこの組成物に与える量の、カルシウムを含む清浄剤、０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％の量の酸化防止剤、および０．５ｗｔ％〜２．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。一実施形態では、この潤滑組成物は、オートマチックトランスミッション潤滑剤であり、式（Ｉ）の化合物、２０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍをこの組成物に与える量の、カルシウムを含む清浄剤、０．３ｗｔ％〜１ｗｔ％の量の酸化防止剤、および１ｗｔ％〜２．５ｗｔ％の量の摩擦調整剤を含有する。
【０１３２】
本発明はまた、本明細書中に開示される潤滑組成物を調製する方法を提供する。この方法は、式（Ｉ）の化合物を、潤滑粘度の油と混合する工程を包含する。上記のようなさらなる添加剤が同様に、混合され得る。この方法は、実際上は、潤滑粘度の油の摩耗低減特性および／または摩擦低減特性を改善する方法である。式（Ｉ）の化合物の存在は、摩耗低減特性および／または摩擦低減特性を、この潤滑粘度の油に与える。
【０１３３】
本発明はまた、機械デバイスを潤滑する方法を提供し、この方法は、このデバイスに、本発明の組成物を、潤滑組成物として供給するか、またはこの潤滑組成物に添加剤濃縮物として供給するかのいずれかの工程を包含する。この方法は、この機械デバイスを作動させるさらなる工程を包含し得る。このデバイスは、歯車などのドライブラインデバイスであり得、この場合、この潤滑組成物はギヤ油である。このデバイスは内燃機関であり得、この場合、この潤滑組成物はエンジン油である。
【０１３４】
本発明はまた、式（Ｉ）による化合物の、潤滑組成物における摩耗防止剤および／または摩擦低減剤としての使用を提供する。
【０１３５】
記載の各化学成分の量は、慣習的に市販材料に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて、すなわち別段指定されない限り、活性な化学物質ベースで提示される。しかし別段指定されない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および普通は市販等級で存在すると理解されている他のこのような材料を含有し得る、市販等級の材料であると解釈されるべきである。
【０１３６】
本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは分子の残りに直接結合している炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族置換芳香族置換基、脂肪族置換芳香族置換基、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環がその分子の別の部分を通って完成している環状置換基（例えば、２個の置換基が一緒になって１個の環を形成する）；
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈でその置換基の主に炭化水素の特徴を変化させない非炭化水素基を含む置換基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、ならびにスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈で、主に炭化水素の特徴を有するが、本来炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外のものを含む置換基であり、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの置換基を包含する。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、および窒素が挙げられる。一般に、２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子ごとに存在する。あるいは、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しないかもしれない。
【０１３７】
前述の材料のいくつかは、最終配合物において相互作用する場合があり、したがって最終配合物の成分は、最初に添加される成分とは異なり得ることが公知である。例えば、金属イオン（例えば清浄剤の）は、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動し得る。それによって形成された、本発明の組成物を用いてその所期の使用で形成された生成物を含む生成物は、容易に説明できない場合がある。それにもかかわらず、このようなすべての改変および反応生成物は、本発明の範囲に含まれる。本発明は、前述の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。
【０１３８】
以下の実施例は、開示される技術の説明を提供する。これらの実施例は、非排他的であり、開示される技術の範囲を限定することを意図されない。
【実施例】
【０１３９】
ホウ酸エステルの調製
表４に示されるホウ酸エステルは、水を共沸除去しながらホウ酸と適切なジオールとを反応させることによって、合成される。
【表４】
2018507947.tif 000013
【０１４０】
最初にＮｏｅｔｈら（Ａ．Ｌａｎｇ，．Ｋｎｉｚｅｋ，Ｈ．Ｎｏｅｔｈ，Ｓ．Ｓｃｈｕｒ，Ｍ．Ｔｈｏｍａｎ，Ｚ．Ａｎｏｒｇ．Ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２３，９０１）によってカテコールＣ６Ｈ４−１，２−（ＯＨ）２について報告された、この合成経路を、カテコール関連するヒドロカルビル置換カテコールまたはジオールで置き換えて、使用し得る。具体的には、ホウ酸エステル１および２は、ジオールとホウ酸との、還流トルエン中での７２時間にわたる反応によって、良好な収率で合成される。
ホウ酸エステル１の合成
【０１４１】
アルゴンでフラッシュしているＰＩＢ置換カテコール（１０．８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）のトルエン（１５０ｃｍ３）中の溶液に、ホウ酸（０．６７ｇ，１０．７ｍｍｏｌ）を添加し、そして得られた混合物を、水を共沸除去しながら７２時間還流させる。必要に応じて、この混合物を濾過する。揮発性物質を減圧中で除去すると、ホウ素化エステルが粘性黒色油状物として得られる。収率＝約１０ｇ。
ホウ酸エステル２の合成
【０１４２】
アルゴンでフラッシュしているグリセロール−１−モノオレエート（５．８ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）のトルエン（７５ｃｍ３）中の溶液に、ホウ酸（１．０ｇ，１６．１ｍｍｏｌ）を添加し、そして得られた混合物を、水を共沸除去しながら７２時間還流させる。揮発性物質を減圧中で除去すると、ホウ素化エステル３が粘性橙色油状物として得られる。１１Ｂ  ＮＭＲは、ホウ酸とホウ酸エステル生成物との混合物を明らかにするので、この化合物をトルエンで抽出して精製する。収率＝５．８ｇ。
摩耗防止化合物の合成
調製実施例１および２のホウ酸エステルのリン酸二水素錯体を含む化合物を、ホウ酸エステル１または２のいずれかと、［Ｎ（ブチル）４］［Ｈ２ＰＯ４］または［（２−エチルヘキシル）２ＮＨ２］［Ｈ２ＰＯ４］のいずれかとの、ジクロロメタン溶液中の当モル量混合物を、室温で２４時間撹拌することによって、形成する。［Ｎ（ブチル）４］［Ｈ２ＰＯ４］は市販されており、そして［（２−エチルヘキシル）２ＮＨ２］［Ｈ２ＰＯ４］は、式１に従って合成される。
【化９】
2018507947.tif 000014
表１の化合物Ａの合成
【０１４３】
ホウ酸エステル１（３．０ｇ，１．５ｍｍｏｌ）と［（２−エチルヘキシル）２ＮＨ２］［Ｈ２ＰＯ４］（０．４５ｇ，１．２ｍｍｏｌ）との乾燥ジクロロメタン（３０ｃｍ３）中の混合物を、室温で２４時間撹拌する。揮発性物質を減圧中で除去して、化合物Ａを黒色粘性油状物として得る。収率＝３．４ｇ。
表１の化合物Ｂの合成
【０１４４】
ホウ酸エステル２（３．０ｇ，４ｍｍｏｌ）と［（２−エチルヘキシル）２ＮＨ２］［Ｈ２ＰＯ４］（１．２ｇ，４ｍｍｏｌ）との乾燥ジクロロメタン（４０ｃｍ３）中の混合物を、室温で２４時間撹拌する。揮発性物質を減圧中で除去して、化合物Ｃを橙色粘性油状物として得る。収率＝４．１ｇ。
表１の化合物Ｃの合成
【０１４５】
化合物Ｃを、化合物ＡおよびＢと類似の様式で、ＰＩＢ１０００置換カテコールから調製したホウ酸エステルとトリブチルアミンモノブチルホスフェート（［（ブチル）３ＮＨ］［（ブチル）ＨＰＯ４］）とを使用して調製する。
実験１
【０１４６】
本発明による化合物を、摩耗および摩擦性能について試験する。具体的には、２つの潤滑組成物を、以下の表に記載される配合に従って調製する。
【表５】
2018507947.tif 000015
【０１４７】
これらの組成物は、ＺＤＤＰまたは本発明の化合物のいずれかが、４００ｐｐｍのリンをこの組成物に与える量であるような組成物である。
【０１４８】
これらの組成物を、摩耗および摩擦性能について、温度制御された高周波往復動リグ（ＨＦＲＲ）で評価する。これらの評価のためのＨＦＦＲ条件は、２００ｇおよび５００ｇの荷重、７５分間の持続時間、１０００μｍの行程、２０Ｈｚの周波数および４０℃で１５分間、次いで２℃／ｍｉｎで１６０℃まで上昇させる温度である。上の試験片は、６ｍｍの直径の鋼玉（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｒｏｃｋｗｅｌｌ「Ｃ」硬度５８−６６およびＲａ＜０．０５μｍの表面仕上げ）であり、下の試験標本は、平坦な鋼円板（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｖｉｃｋｅｒｓ「ＨＶ３０」硬度１９０−２１０およびＲａ＜０．０２μｍの表面仕上げ）のいずれかである。上下両方の標本は、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｐａｒｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ＨＦＲＳＳＰ）から一緒に入手可能である。平均摩耗痕、摩擦係数および接触電位を測定する。接触電位を、小さい電位を上下の試験標本間に印加することによって、測定する。その器具が、印加された全電位を測定する場合、このことは、上下の試験標本間の絶縁層を示し、このことは通常、これらの表面での化学的保護膜の形成と解釈される。保護膜が形成されない場合、上下の標本間に金属同士の接触が存在し、測定される電位はゼロに低下する。中間の値は、部分的または不完全な保護膜を示す。この接触電位はしばしば、印加電位の百分率として表され、パーセント膜厚と呼ばれる。これらの結果を以下の表に示す。
【表６】
2018507947.tif 000016
【０１４９】
本発明の化合物を含有する組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）を含有する組成物と比較される場合に、両方の荷重下で、より小さい摩耗痕、低減した摩擦係数、および増大した接触電位を示した。
実験２
【０１５０】
本発明による化合物を、摩耗および摩擦性能について、公知の摩耗防止剤と比較して試験する。３つの潤滑組成物を、以下の表に記載される配合に従って調製する：
【表７】
2018507947.tif 000017
【０１５１】
これらの潤滑組成物は、代表的なギヤ油を表す。実施例２および３の配合物を、本発明の化合物が３０８ｐｐｍのリンをこの配合物に与えるように、配合する。比較例２の配合は、本発明によるホウ素−リン錯体を含有する代わりに、以下の構造：
【化１０】
2018507947.tif 000018
を有するアンモニウムジアルキルホスフェート摩耗防止剤を含有すること以外は、実施例２および３の配合と本質的に同じである。このアンモニウムジアルキルホスフェートは、５３９ｐｐｍのリンを、比較例２の配合物に与える。
【０１５２】
これらのギヤ油組成物を、摩耗性能について、温度制御された高周波往復動リグ（ＨＦＲＲ）で評価する。これらの評価のためのＨＦＦＲ条件は、１００ｇの荷重、６０分間の持続時間、１０００μｍの行程、２０Ｈｚの周波数および１００℃の等温の温度である。上の試験片は、６ｍｍの直径の鋼玉（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｒｏｃｋｗｅｌｌ「Ｃ」硬度５８−６６およびＲａ＜０．０５μｍの表面仕上げ）であり、下の試験標本は、平坦な鋼円板（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｖｉｃｋｅｒｓ「ＨＶ３０」硬度１９０−２１０およびＲａ＜０．０２μｍの表面仕上げ）のいずれかである。上下両方の標本は、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｐａｒｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ＨＦＲＳＳＰ）から一緒に入手可能である。平均摩耗痕、摩擦係数および接触電位を測定する。接触電位を、小さい電位を上下の試験標本間に印加することによって、測定する。その器具が、印加された全電位を測定する場合、このことは、上下の試験標本間の絶縁層を示し、このことは通常、これらの表面での化学的保護膜の形成と解釈される。保護膜が形成されない場合、上下の標本間に金属同士の接触が存在し、測定される電位はゼロに低下する。中間の値は、部分的または不完全な保護膜を示す。この接触電位はしばしば、印加電位の百分率として表され、パーセント膜厚と呼ばれる。これらの結果を以下の表に示す。
【表８】
2018507947.tif 000019
実施例２および比較例２の各々について、反復の実行を行ったので、２つのセットの結果を示す。これらの結果は、本発明の組成物が、より小さい摩耗痕およびより低い摩擦係数を与えるので、より低いリン含量を有するにもかかわらず、この比較例より性能が優れていることを示す。
実験３
【０１５３】
この実験では、本発明によるホウ素−リン錯体を、市販のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）摩耗防止剤との比較で、摩耗および摩擦性能について試験する。
【０１５４】
エンジン油に適した２つの添加剤パッケージを、以下の表に記載される配合に従って調製する：
【表９】
2018507947.tif 000020
【０１５５】
次いで、これらのパッケージを、表１０に記載される詳細に従う２つの配合物にブレンドする。
【表１０】
2018507947.tif 000021
【０１５６】
得られる潤滑組成物は、エンジン油の代表である。比較例２の配合は、本発明による化合物の代わりに、アルキルジチオリン酸亜鉛を含有すること以外は、実施例４と同じである。これらの組成物は、等しいリン含量に配合される。
【０１５７】
これらのエンジン油組成物を、摩耗および摩擦性能について、温度制御された高周波往復動リグ（ＨＦＲＲ）で評価する。これらの評価のためのＨＦＦＲ条件は、２００ｇおよび５００ｇの荷重、７５分間の持続時間、１０００μｍの行程、２０Ｈｚの周波数および４０℃で１５分間、次いで２℃／ｍｉｎで１６０℃まで上昇させる温度である。上の試験片は、６ｍｍの直径の鋼玉（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｒｏｃｋｗｅｌｌ「Ｃ」硬度５８−６６およびＲａ＜０．０５μｍの表面仕上げ）であり、下の試験標本は、平坦な鋼円板（ＡＮＳＩ  Ｅ−５２１００，Ｖｉｃｋｅｒｓ「ＨＶ３０」硬度１９０−２１０およびＲａ＜０．０２μｍの表面仕上げ）のいずれかである。上下両方の標本は、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｐａｒｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ＨＦＲＳＳＰ）から一緒に入手可能である。平均摩耗痕、摩擦係数および接触電位を測定する。接触電位を、小さい電位を上下の試験標本間に印加することによって、測定する。その器具が、印加された全電位を測定する場合、このことは、上下の試験標本間の絶縁層を示し、このことは通常、これらの表面での化学的保護膜の形成と解釈される。保護膜が形成されない場合、上下の標本間に金属同士の接触が存在し、測定される電位はゼロに低下する。中間の値は、部分的または不完全な保護膜を示す。この接触電位はしばしば、印加電位の百分率として表され、パーセント膜厚と呼ばれる。これらの結果を以下の表に示す。
【表１１】
2018507947.tif 000022
【０１５８】
これらの結果は、ホウ素−リン錯体がエンジン油においてアルキルジチオリン酸亜鉛の代わりに使用される場合、このエンジン油は、２００ｇと５００ｇとの付加の両方において、摩耗および摩擦係数の低減を示すことを示す。
【０１５９】
先に言及した書類のそれぞれは、先に具体的に列挙されていても列挙されていなくても、任意の先の特許出願（それから優先権が主張される）を含み、参照によって本明細書に組み込まれる。いかなる文書への言及も、このような文書が従来技術とみなされ、または任意の管轄の当業者の一般知識を構築すると認めるものではない。実施例または別段明確に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数等を特定する本説明におけるすべての数量は、用語「約」によって修飾されると理解されたい。本明細書に記載の量、範囲および比の上限および下限は、独立に組み合わせることができると理解されたい。同様に、本発明の要素ごとの範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と一緒に使用することができる。本明細書中で使用される場合、用語「含む」、「含有する」は、代替の実施形態として、「から本質的になる」および「からなる」も包含することを意図される。「から本質的になる」は、考慮中の組成物の基本的特徴および新規特徴に著しく影響を与えない物質の含有を許容する。
【国際調査報告】
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