(57)【要約】本発明は、少なくとも一種類の植物油及び／又は動物油を精製する方法によって製造されるソープストックの酸性化から直接得られる、燃料用、特にディーゼル燃料用の潤滑添加剤に関する。この潤滑添加剤において、遊離脂肪酸の含有量は５重量％以上、トリグリセリドの含有量は５重量％以上、二個を超える不飽和結合を含む脂肪酸の含有量は４０重量％以下であることが好ましい。本発明に係る潤滑添加剤は、硫黄含有量が低い燃料、例えば硫黄含有量が５００ｐｐｍ（重量）未満である燃料に、より具体的に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックを酸性化するプロセスから直接得られる内燃機関燃料用の潤滑添加剤。
【請求項２】
遊離脂肪酸の含有量が５重量％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑添加剤。
【請求項３】
トリグリセリドの含有量が５重量％以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑添加剤。
【請求項４】
二個を超える不飽和結合を含む脂肪酸の含有量が４０重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑添加剤。
【請求項５】
Ｃ18：１及びＣ18：２脂肪酸の含有量が４０重量％以上であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑添加剤。
【請求項６】
流動点が−３℃以下、好ましくは−９℃以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑添加剤。
【請求項７】
少なくとも一種類の植物油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックを酸性化するプロセスから直接得られることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑添加剤。
【請求項８】
水相、及び、脂肪酸を含む有機相を形成するのに有効な条件下で、酸媒体中において実行され、植物油及び／又は動物油から選択される一種類又はそれ以上の油の精製から得られる少なくとも一種類のソープストックの中に存在する脂肪酸を抽出するステップａ）と、
既に形成された有機相を分離して回収する分離ステップｂ）と、
を含む酸性化のプロセスによって直接得られることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑添加剤。
【請求項９】
ステップａ）において処理されるソープストックが、植物油及び／又は動物油の精製工程によって得たものであり、
植物油或いは動物油の中、又は、植物油及び／又は動物油の混合物の中に存在する遊離脂肪酸を鹸化するのに有効な条件下、及び、ソープストックを形成するのに有効な条件下で、植物油或いは動物油、又は、植物油及び／又は動物油の混合物を鹸化するステップａ１）と、
油、又は、油の混合物と、ステップａ１）において形成されたソープストックとを分離するステップａ２）と、
を含むことを特徴とする、請求項８に記載の潤滑添加剤。
【請求項１０】
植物油及び／又は植物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程によって得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化から直接得られる、一種類又はそれ以上の酸性油の、内燃機関燃料用の潤滑添加剤としての使用。
【請求項１１】
硫黄含有量が５００ｐｐｍ未満で、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑添加剤を含む、内燃機関用燃料組成物、特にディーゼル燃料組成物。
【請求項１２】
潤滑添加剤の含有量が１０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１１に記載の内燃機関用燃料組成物。
【請求項１３】
植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックを酸性化するプロセスから直接得られる少なくとも一種類の潤滑添加剤を、少なくとも一種類の燃料に添加するステップを含むことを特徴とする、内燃機関用燃料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、一種類又はそれ以上の植物油及び／又は動物油の精製工程で得られるソープストックの酸性化から直接得られる内燃機関燃料用の、特に、ディーゼル燃料用の、潤滑添加剤に関する。
【０００２】
汚染排出量を制限するために、多くの規制によって、燃料、特に、ディーゼル燃料中における硫黄含有化合物の含有量を相対的に少なくすることが要求されている。この目的のため、燃料の製造に用いられる炭化水素は、本来的に含有している硫黄含有化合物を除去するために、水素化処理プロセス及び水素化分解プロセスが行われる。この硫黄含有化合物の除去は、得られる燃料における潤滑性の低下を招くことになる。
【０００３】
しかしながら、ディーゼル燃料及び航空機用燃料は、ポンプ、インジェクション・システム、及び、内燃機関においてこれらの燃料と接触することになるすべての可動部品を保護するために、潤滑性能を有していなければならない。そこで、これらの燃料の潤滑性を復活させるために、添加剤が添加されることになる。
【０００４】
本発明に係る潤滑添加剤は、より詳細には、硫黄含有量が低い、例えば、５００ｐｐｍ（重量）以下の内燃機関用燃料のためのものである。
【０００５】
植物油及び／又は動物油の精製工程で得られるソープストックを酸性化することによって、酸性油と呼ばれる油を得ることができる。本発明は、一種類又はそれ以上のソープストックから得られる酸性油、又は、酸性油の混合物を、燃料用の、特に、低硫黄燃料用の、潤滑添加剤として使用することにも関する。
【０００６】
本発明は、最終的には、本発明に係る潤滑添加剤を含有する内燃機関用燃料組成物、特に、硫黄含有量が５００ｐｐｍ（重量）以下の燃料組成物に関する。
【背景技術】
【０００７】
潤滑添加剤として、脂肪酸を使用することが知られている。一般的に、使用される脂肪酸は、植物油又は動物油の分画によって生成される。例えば、トール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）は、低硫黄ディーゼル燃料の中でも、良好な潤滑特性を有していることが知られている（ＷＯ９８０４６５６）。これらの脂肪酸は、高い酸価を有している。潤滑性の向上の利益は、低い割合ではかなり大きいが、割合が大きくなるにつれて低下する傾向がある。
【０００８】
潤滑添加剤として、モノグリセリド、及び、ジグリセリドを使用することも知られている。モノグリセリド、及び、ジグリセリドは、脂肪酸とグリセロールとの反応から生成されるエステルである。それらは非常に低い酸価を有している（ニュートラル・ルブリシティ参照）。しかしながら、割合が低いと、潤滑性の改善効果はすぐには現れず、大量に使用することが必要となり、処理コストが増大する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９８０４６５６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このため、燃料用の、特に、安価で効果的な内燃機関燃料用の、特に、ディーゼル燃料用の、新規な潤滑添加剤が必要となる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
ソープストックは、粗製の（植物性又は動物性の）油の精製の副産物である。それらは、抽出後の脂肪物質中に存在する鹸化可能な種を含有している。それらを酸性化することによって、「酸性油」と呼ばれる、脂肪酸、エステル、及び、トリグリセリドの混合物が得られる。酸性油は、製造コストが安価な活物質の混合物である。
【００１２】
植物油及び／又は動物油の精製工程で得られるソープストックの酸性化から得られる酸性油は、ディーゼル燃料の潤滑に一般的に用いられている脂肪酸、又は、ジグリセリド或いはトリグリセリドのエステルに比べて、良好な低温特性を有している。
【００１３】
本発明の第一の主題は、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる内燃機関燃料用の潤滑添加剤に関する。
本発明による潤滑添加剤は、バイオマスのみから得られる。
【００１４】
本発明のもう一つの主題は、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化から直接得られる一種類又はそれ以上の酸性油を、内燃機関燃料用の潤滑添加剤として使用することに関する。
【００１５】
本発明のもう一つの主題は、硫黄含有量が５００ｐｐｍ以下で、本発明に係る潤滑添加剤を含む、内燃機関用燃料組成物、特に、ディーゼル燃料組成物に関する。
【００１６】
有利には、燃料組成物の潤滑添加剤含有量は、燃料組成物が、リバプール大学のＪ．Ｗ．ハドリーによる論文ＳＡＥ９３２６９２に記載されている高周波往復動リグ試験（ＨＦＲＲ）の条件下で、５００μｍ以下、好ましくは４６０μｍ以下、優先的には４００μｍ以下の潤滑性を得るのに十分な量とする。
【００１７】
有利には、燃料組成物中の潤滑剤添加剤の含有量は、１０００ｐｐｍ（重量）以下、好ましくは５００ｐｐｍ（重量）以下、優先的には１０〜４００ｐｐｍ（重量）である。
【００１８】
本発明は、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる少なくとも一種類の潤滑添加剤が、少なくとも一種類の燃料に添加されるステップを含む、内燃機関用燃料組成物の製造方法にも関する。燃料組成物中の潤滑添加剤の含有量は、上記の通りとすることができる。
【００１９】
本発明は、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる少なくとも一種類の潤滑添加剤が、燃料組成物に添加されるステップを含む、内燃機関用燃料組成物の潤滑性を改善する方法にも関する。燃料組成物中の潤滑添加剤の含有量は、上記の通りとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明に係る潤滑添加剤は、少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる。このソープストックは、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で（特に直接）得られる。
本発明に係る潤滑添加剤は、酸性油、又は、酸性油の混合物である。
酸性油は、塩基によって中和された後に酸性化された脂肪酸の組成物であると定義することができる。
【００２１】
有利には、脂肪酸は、ヒマワリ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、或いは、オリーブ油、又は、魚油（これらには限定されない）のような、典型的には、非常に多くの場合、飽和又は不飽和のＣ16−Ｃ18炭素鎖を含み、その中でも好ましくはＣ18不飽和炭素鎖を含む植物油及び／又は動物油の鹸化から直接生じる。植物油は、通常、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、及び、他の酸を、より少量含んでいる。塩基によって中和された脂肪酸の組成は、典型的にはソープストックである。
【００２２】
一つの好ましい実施形態によれば、本発明に係る潤滑添加剤は、一種類又はそれ以上の植物油のみから得られる。換言すれば、本発明に係る潤滑添加剤は、少なくとも一種類の植物油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる。
【００２３】
有利には、本発明による潤滑添加剤は、以下の一つ又はそれ以上の特徴を有することができる。
（ａ）遊離脂肪酸の含有量が、５重量％以上、有利には１０重量％以上、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％であること
（ｂ）トリグリセリドの含有量が、５重量％以上、有利には１５重量％以上、好ましくは１０〜６０重量％であること
（ｃ）二個を超える不飽和結合を含む脂肪酸の含有量が、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、優先的には１０重量％以下、例えば０．０５〜１０重量％であること
（ｄ）Ｃ18：１及びＣ18：２脂肪酸の含有量が、４０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、優先的には７０重量％以上、例えば７０〜９５重量％であること
（ｅ）流動点が、−３℃以下、好ましくは−９℃以下であること
【００２４】
有利には、本発明に係る潤滑添加剤は、特徴（ａ）及び（ｂ）を有することができる。
有利には、本発明に係る潤滑添加剤は、特徴（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を有することができる。
有利には、本発明に係る潤滑添加剤は、特徴（ａ）〜（ｅ）のすべてを有することができる。
【００２５】
本発明に係る潤滑添加剤を直接得ることを可能にする酸性化プロセスは、
水相、及び、脂肪酸を含む有機相を形成するのに有効な条件下で、酸媒体中において行われ、植物油及び／又は動物油から選択される一種類又はそれ以上の油の精製から得られる少なくとも一種類のソープストック中に存在する脂肪酸を抽出するステップａ）、
既に形成された有機相を分離して回収する分離ステップｂ）、
を含むことができる。
【００２６】
ステップｂ）で回収された有機相は、酸性油を構成する。そのような酸性油の含水率は、一般に３重量％以下である。
【００２７】
・ステップａ）で使用されるソープストック
ステップａ）で処理されるソープストックは、複数種の油の精製から得られるソープストックの混合物とすることができ、又は、単一の油の精製から得られるソープストックとすることもできる。
そのようなソープストックは、植物油及び／又は動物油の鹸化から（特に直接）生じる。
【００２８】
ステップａ）で処理されるソープストックは、
油、又は、油の混合物中に存在する遊離脂肪酸の鹸化に有効な、及び、ソープストックの形成に有効な条件下で、植物油或いは動物油、又は、植物油及び／又は動物油の混合物を鹸化するステップａ１）、
油、又は、油の混合物と、ステップａ１）において形成されたソープストックとを分離するステップａ２）、
を含む、植物油及び／又は動物油の精製工程によって（特に直接）得ることができる。
【００２９】
一般に、鹸化ステップａ１）は、塩基、一般には水酸化ナトリウム、の添加によって行われ、脂肪酸のアルカリ金属塩の形態でソープストックに見出される油の中に存在する遊離脂肪酸を除去することを可能にする。この鹸化ステップａ１）の前に、植物油及び／又は動物油は、リン脂質、レシチン、糖錯体、及び、他の不純物を除去することを目的とする、脱ガム又は粘液除去オペレーションを経ることができる。
【００３０】
油と、鹸化から得られたソープストックとを分離するステップａ２）は、遠心分離によって行うことができる。
【００３１】
ソープストックは、本質的には、塩基によって中和された脂肪酸を含んでいる。
ソープストックは、塩基によって中和された脂肪酸のほかに、その起源、及び、鹸化の質に応じ、リン脂質、又は、反応しなかったモノグリセリド、ジグリセリド、又は、トリグリセリドを含み得る。慣習的には、脂肪酸は、Ｃ12−Ｃ24、好ましくはＣ16−Ｃ20、又は、より良好にはＣ16−Ｃ18炭素鎖を有する。
【００３２】
従って、ソープストックは、バイオマス由来の生成物である。そのようなソープストックに関連する利点は、一方では、その低い処理コストにあり、他方では、好ましくない有害物質、例えば、殺虫剤、アフラトキシン、重金属、ダイオキシンとフラン前駆体、ＰＣＢ、及び、亜硝酸塩、が含まれていないことにある。
【００３３】
・抽出ステップａ）
酸性化プロセスの抽出ステップａ）の役割は、ソープストックに含まれる脂肪酸を抽出することである。この抽出は、水相、及び、ソープストックに最初から含まれている脂肪酸を含む有機相を形成するのに有効な条件下で、酸媒体中において行われる。
脂肪酸を含むこの有機相は、一般に「酸性油」又は「中和油」と呼ばれる。
ソープストック中に塩の形態で存在する脂肪酸を抽出するために使用される酸は、一般に、例えば硫酸、リン酸、又は、塩酸、のような無機酸である。
但し、有利な経済的コストでより良好な脂肪酸の抽出が可能となるため、硫酸が好ましい。
【００３４】
抽出は、一般に、７０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃の温度まで加熱して行われる。
脂肪酸の良好な抽出を得るために、酸性ｐＨは、例えば６以下、好ましくは４以下のｐＨに、反応時間にわたって維持されることが好ましい。
反応時間は、脂肪酸の全ての抽出が可能となるように選択される。それは、反応器の幾何学的形状、及び、処理すべき供給原料の性質及び組成により、例えば１〜１２時間とする。
抽出は、撹拌しながら行うことが好ましい。
このようにして、水相、及び、脂肪酸を含有する有機相の形成が得られる。
【００３５】
・分離ステップｂ）
このステップにおいて、ステップａ）で形成された有機相は、水相から分離される。換言すれば、本発明に係る潤滑添加剤を形成する酸性油が、単離される。
この分離ステップｂ）は、蒸留、沈殿、又は、遠心分離によって行うことができる。このステップは、任意の適切な、既知の商業的に利用可能なデバイスによって実施することができる。
有利には、この分離は、沈殿と、それに続く水相の除去によって行われる。沈殿は、液体の密度の差、及び、その粘度に依存し、そのパラメータは、分離を容易にするために、必要に応じ、当業者に公知の方法で変更され得る。
【００３６】
得られた酸性油は、上述の特徴（ａ）〜（ｅ）の一つ又はそれ以上を有し得る内燃機関用燃料の潤滑添加剤として使用することができる。
【００３７】
有利には、潤滑油添加剤として使用する前に、酸性油は、遠心分離、濾過、及び、沈殿から選択される一つ又はそれ以上の処理工程を経ることができる。特に、遠心分離工程によって、含水率を１重量％以下、又は、０．８重量％以下、特に０．１〜０．７重量％とすることが可能となる。
遠心分離は、水相中に回収された水の除去に加えて、浮遊固形残留物の一部を除去することも可能にする。
【００３８】
有利には、上記潤滑添加剤は、潤滑性を改善するために、内燃機関用燃料組成物に添加することができる。
その燃料組成物には、軽油、ディーゼル燃料、ガソリン、バイオ燃料、ジェット燃料、家庭用燃料油（ＤＦＯ）、及び、重質燃料油（好ましくは軽油、及び、ディーゼル燃料）から選択される少なくとも一種類の液体炭化水素系燃料が含まれる。
【００３９】
一つの特定の実施形態によれば、その燃料組成物は、１００〜５００℃、好ましくは１４０〜４００℃の沸点を有する中間留出物から選択される少なくとも一つの燃料又は可燃物を含む。
【００４０】
これらの中間留出物は、例えば、粗炭化水素の直接蒸留により得られる留出物、減圧留出物、水素化処理蒸留物、減圧留出物の接触分解及び／又は水素化分解から得られる留出物、ＡＲＤＳ（常圧残渣油脱硫）型及び／又はビスブレーキング型の転化プロセスから生じる留出物、フィッシャー・トロプシュ・フラクションの改良から得られる留出物、植物及び／又は動物バイオマスのＢＴＬ（バイオマスから液体への）転化から生じる留出物、及び／又は、それらの混合物から選択することができる。
【００４１】
燃料は、炭化水素の直接蒸留から得られるものよりも複雑な精製操作から得られる留出物を含み得る。留出物は、例えば、分解、水素化分解、及び／又は、接触分解のプロセスから生じるもの、及び、ビスブレーキング・プロセスから生じるものとすることができる。
【００４２】
燃料は、留出物のノベル・ソースを含むこともでき、その中で以下のものが特に挙げられる。
−  分解、及び、ビスブレーキング・プロセスから得られ、濃縮されて１８個を超える炭素原子を含む重質パラフィンを与える、最も重いフラクション、
−  フィッシャー・トロプシュ・プロセスから得られるような、ガスの変換から得られる合成留出物、
−  特に、ＮｅｘＢＴＬのような、植物及び／又は動物起源のバイオマスの処理から生じる合成留出物、
−  植物油及び／又は動物油、及び／又は、そのエステル、好ましくは脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、又は、脂肪酸エチルエステル（ＦＡＥＥ）、特に植物油メチルエステル（ＶＯＭＥ）、又は、植物油エチルエステル（ＶＯＥＥ）、
−  水素化処理され、及び／又は、水素化分解され、及び／又は、水素化脱酸素（ＨＤＯ）された、植物油及び／又は動物油、
−  又は、動物及び／又は植物起源のバイオディーゼル。
【００４３】
燃料組成物は、留出物のノベル・ソースのみを含んでもよく、又は、ディーゼル燃料ベース、及び／又は、家庭用燃料油ベースなどのような、従来の石油中間留出物との混合物から構成されてもよい。留出物のこれらのノベル・ソースは、一般に、炭素原子１０個以上の、好ましくはＣ14〜Ｃ30鎖の、長いパラフィン鎖を含む。
【００４４】
一般に、本発明に係る燃料組成物の硫黄含有量は、５００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、又は、１０ｐｐｍ未満であり、特にディーゼル燃料については、硫黄を含有していないことが有利である。
【００４５】
本発明に係る燃料組成物は、植物油及び／又は動物油から選択される少なくとも一種類の油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックの酸性化プロセスから直接得られる少なくとも一種類の潤滑添加剤を、少なくとも一種類の燃料に添加するステップを含む製造方法によって得られる。
【００４６】
本発明に係る潤滑添加剤は、燃料組成物中において、一種類又はそれ以上の追加の添加剤と組み合わせて使用することができる。これらの追加の添加剤は、分散剤／洗剤、キャリアオイル、金属不活性化剤、金属不動態化剤、酸化防止剤、染料、帯電防止剤、腐食防止剤、殺生物剤、マーカー、熱安定剤、乳化剤、帯電防止剤、摩擦低減剤、界面活性剤、セタン価向上剤、防曇剤、導電性を改善する添加剤、付香剤、及び、それらの混合物、から選択することができる。
【００４７】
他の追加の添加剤の中には、特に、
ａ）セタン・ブースター添加剤（例えば硝酸アルキルのような）；
ｂ）消泡剤（このような添加剤の例は、ＥＰ０８６１１８２、ＥＰ０６６３０００、ＥＰ０７３６５９０に記載されている）；
ｃ）洗剤及び／又は防食用添加剤（このような添加剤の例は、ＥＰ０９３８５３５、ＵＳ２０１２／００１０１１２、及び、ＷＯ２０１２／００４３００に記載されている。）；
ｅ）曇点添加剤（このような添加剤の例は、ＥＰ００７１５１３、ＥＰ０１００２４８、ＦＲ２５２８０５１、ＦＲ２５２８０５１、ＦＲ２５２８４２３、ＥＰ１１２１９５、ＥＰ０１７２７５８、ＥＰ０２７１３８５、ＥＰ０２９１３６７に記載されている）；
ｆ）沈殿防止剤、及び／又は、パラフィン分散剤（このような添加剤の例は、ＥＰ０２６１９５９、ＥＰ０５９３３３１、ＥＰ０６７４６８９、ＥＰ０３２７４２３、ＥＰ０５１２８８９、ＥＰ０８３２１７２、ＵＳ２００５／０２２３６３１、ＵＳ５９９８５３０、ＷＯ１９９３／０１４１７８に記載されている）；
ｇ）ＥＰ０５７３４９０に記載されているような、オレフィン系ポリマー、及び、硝酸アルケニルによって構成されるグループから特に選択される、多官能性冷間加工性添加剤；
ｈ）エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、及び／又は、エチレン／プロピオン酸ビニル（ＥＶＰ）コポリマーのような、低温挙動と濾過性（ＣＦＩ）を改善する添加剤；
ｉ）ヒンダードフェノール系、又は、アミノ型のアルキルパラフェニレンジアミン型の他の酸化防止剤；
ｊ）トリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、及び、アルキルトルトリアゾールのような、金属不動態化剤；
ｋ）ジサリチリデンプロパンジアミン（ＤＭＤ）のような、金属スカベンジャー；
ｌ）環状アルキルアミンのような、酸中和剤
が挙げられる。
【００４８】
燃料組成物は、
（１）一種類又はそれ以上の燃料を供給するステップ、
（２）ステップ（１）で供給された燃料に、少なくとも一種類の本発明に係る潤滑添加剤を添加するステップ、
を含むプロセスによって得ることができる。
この方法には、オプション的に、上述したようなタイプの追加の添加剤を少なくとも一種類添加するステップを含めることができる。
【００４９】
本発明の利点を説明するために、実施例を以下に示すが、特許を請求する発明の範囲を限定するものではない。
次の表記を使用した。
ＡＯ：  酸性油、
ＦＡ：  遊離脂肪酸、
ＭＧ：  モノグリセリド、
ＤＧ：  ジグリセリド、
ＴＧ：  トリグリセリド、
ＶＯＭＥ：  植物油メチルエステル、
Ｃｘ：ｙ  ｘ個の炭素原子、及び、ｙ個の不飽和結合（炭素−炭素二重結合）を有する脂肪酸
【実施例】
【００５０】
ディーゼルエンジン用の二つのディーゼル燃料におけるいくつかの添加剤の潤滑性について、リバプール大学のＪ．Ｗ．ハドレーによる論文ＳＡＥ９３２６９２に記載されている高周波往復動リグ試験（ＨＦＲＲ）の条件下で試験を行った。この潤滑性は、厳密にコントロールされた条件下において、液体中に浸漬された固定プレートと、その上で往復動するボールとの接触によって生じる摩耗傷を測定することによって判定される、当該液体の特性として定義することができる。
【００５１】
この試験では、固定された金属板と接触している鋼球に、２００ｇの重量に相当する圧力とともに、５０Ｈｚの周波数で１ｍｍの交互変位を負わせている。移動するボールは、テストされる組成物によって潤滑される。温度は、試験が実行される間、即ち７５分間、６０℃に維持される。潤滑性は、金属板上のボールの摩耗傷の直径の平均値によって表される。摩耗の直径が小さいほど、潤滑性は良好である。一般に、ディーゼル燃料には、４６０μｍ±６３μｍ以下の摩耗直径が要求される。
【００５２】
試験したディーゼル燃料の特性を、表１に対照的に示す。
これらのディーゼル燃料には、試験に応じて各種の添加剤を１００〜３００ｐｐｍ（重量）の範囲で添加した。潤滑性を判定するために、各添加剤についてＨＦＲＲ試験を行った。
【００５３】
潤滑添加剤として試験した酸性油の特性を、表２に対照的に示す。
試験されたすべての酸性油は、一種類又はそれ以上の植物油及び／又は動物油の精製工程で得られる少なくとも一種類のソープストックを酸性化するプロセスから直接得られたものである。
【００５４】
・試験された酸性油の取得
ソープストックに対して次の処理を行った。
−  ソープストック４０００ｋｇを収容した反応器への９７％硫酸１２０１の注入。温度は８０?９０℃。ｐＨを４未満の値に維持するため、ｐＨを継続的にコントロールしながら、反応時間は２４時間。
−  ステップａ１）の間に形成された水相及び有機相の沈降。その後、水相の除去。
【００５５】
表１：ディーゼル燃料の特性
【表１】
2018529806.tif 000002
【００５６】
表２：潤滑添加剤として試験した酸性油の特性
【表２】
2018529806.tif 000003
【００５７】
表３は、一般に使用される二つの潤滑添加剤の特性を対照的に示すものである。比較例１の添加剤は、モノグリセリド及びジグリセリドを本質的に含有する脂肪酸エステルの混合物である。比較例２の添加剤は、本質的に遊離脂肪酸を含有する混合物である。
【００５８】
表３：試験された比較例の添加剤の特性
【表３】
2018529806.tif 000004
【実施例１】
【００５９】
この実施例では、ディーゼル１に各種の添加剤を添加した。
その結果を表４に対照的に示す。
示されている値は、得られた結果の平均に対応し、±１０の間隔内にある。
【００６０】
亜麻仁油から得た酸性油は、潤滑性（ＨＦＲＲ試験）の点で、酸性油の中で最も有効性が小さいことが観察された。含有量が３００ｐｐｍの場合、ＨＦＲＲ試験の結果は、ディーゼル燃料に求められる仕様４６０μｍより大きくなった。一方、試験された他の酸性油においては、この仕様は満たされた。他の酸性油とは異なり、亜麻仁油から得たこの酸性油は、二個を超える不飽和結合を有する脂肪酸の含有量が４０重量％を超えている。
【００６１】
表４：各種の添加剤の存在下でのディーゼル１の潤滑性
【表４】
2018529806.tif 000005
【実施例２】
【００６２】
この実施例では、ディーゼル２に各種の添加剤を添加した。
その結果を表５に対照的に示す。
示されている値は、得られた結果の平均に対応し、±１０の間隔内にある。
【００６３】
魚油から得た酸性油は、潤滑性（ＨＦＲＲ試験）の点で、植物油から得た酸性油よりも有効性が低いことが観察された。
【００６４】
魚油から得た酸性油、及び、亜麻仁油から得た酸性油は、−１０℃を超える流動点を有することにも注目される。これら二つの酸性油の場合、Ｃ18：１＋Ｃ18：２脂肪酸の含有量は、４０重量％未満である。更に、不飽和結合の数が二よりも多い脂肪酸の含有量は１０％より多い。
【００６５】
他の酸性油は、わずか２００ｐｐｍの含有量で、４６０μｍの仕様に達する。
【００６６】
菜種ＡＯ１は、特にＴＯＦＡ油（比較例２）よりも優れており、最も良好な結果となったことにも注目される。
【００６７】
表５：各種の添加剤の存在下でのディーゼル２の潤滑性
【表５】
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【国際調査報告】
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