(57)【要約】  マクロ組織表面を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）複合物品。複合物品は、層状または積み重なった配置で少なくとも２つの異なるＰＴＦＥ膜を含む。複合物品は、ＰＴＦＥ膜の表面から生じている複数のストランドによって特徴づけられたマクロ組織表面を有する。ストランドは、ＰＴＦＥの相互に接続したノードまたはＰＴＦＥの少なくとも１つのノードの塊のいずれかでできていることができ、および約１.５ｍｍ以上の長さを有することができる。マクロ組織表面は、第１のＰＴＦＥ膜にトポグラフィーを提供する。複合物品は、約３.０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点、約０.０１〜約３.０ｍｍの厚さ、および約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する。
2018526242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の表面および第２の表面を有する第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜と、
前記第１の膜の前記第２の表面上に位置する第２のＰＴＦＥ膜と、
を含む複合物品であって、
前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面は、前記第１の表面から生じている複数のストランドを含み、前記ストランドの少なくとも１つは約１.５ｍｍ超の長さを有する、複合物品。
【請求項２】
前記ストランドがＰＴＦＥの複数の相互に接続したノードを含む、請求項１に記載の複合物品。
【請求項３】
前記ストランドがＰＴＦＥの少なくとも１つのノードの塊を含む、請求項１に記載の複合物品。
【請求項４】
前記第２のＰＴＦＥ膜は、第１のＰＴＦＥ膜のマトリックス引っ張り強度より大きいマトリックス引っ張り強度を有する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項５】
前記第２のＰＴＦＥ膜の前記マトリックス引っ張り強度が、ｘ方向およびｙ方向の両方において、前記第１のＰＴＦＥ膜の前記マトリックス引張強度より少なくとも１.５倍大きい、請求項４に記載の複合物品。
【請求項６】
前記ストランドが直線でなくかつ前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面上に可視パターンを形成する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項７】
前記複合物品が、約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項８】
前記複合物品が、約３ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点を有する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項９】
前記複合物品が、約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍの厚さを有する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項１０】
前記第１のＰＴＦＥ膜および前記第２のＰＴＦＥ膜に接着する接着剤をさらに含む、請求項１に記載の複合物品。
【請求項１１】
前記接着剤が熱可塑性樹脂の不連続層または連続層である、請求項１０に記載の複合物品。
【請求項１２】
前記熱可塑性樹脂が、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂（ＰＦＡ）、およびテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンおよびビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）ならびにそれらの組み合わせから選択される、請求項１１に記載の複合物品。
【請求項１３】
前記ストランドの少なくとも１つが約２.０ｍｍ以上の長さを有する、請求項１に記載の複合物品。
【請求項１４】
第１の表面および第２の表面を有する第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜と、
前記第１の膜の前記第２の表面上に位置する第２のＰＴＦＥ膜と、
を含む、複合物品であって、
前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面は、前記第１の表面から生じている複数のストランドを含み、前記ストランドの少なくとも１つは約１.５ｍｍ超の長さを有し、
前記ストランドは、ＰＴＦＥの相互に接続したノードを含み、および、
前記複合物品は、約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する、複合物品。
【請求項１５】
前記ストランドの少なくとも１つが、約２.０ｍｍ以上の長さを有する、請求項１４に記載の複合物品。
【請求項１６】
前記複合物品が、約３ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点を有する、請求項１４に記載の複合物品。
【請求項１７】
前記複合物品が、約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍの厚さを有する、請求項１４に記載の複合物品。
【請求項１８】
前記ストランドが直線でなくかつ前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面上に可視パターンを形成する、請求項１４に記載の複合物品。
【請求項１９】
前記第１のＰＴＦＥ膜と前記第２のＰＴＦＥ膜との間に熱可塑性樹脂の不連続層または連続層をさらに含む、請求項１４に記載の複合物品。
【請求項２０】
前記熱可塑性樹脂が、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂（ＰＦＡ）、およびテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンおよびビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）ならびにそれらの組み合わせから選択される、請求項１９に記載の複合物品。
【請求項２１】
第１の表面および第２の表面を有する第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜と、
前記第１の膜の前記第２の表面上に位置する第２のＰＴＦＥ膜と、
を含む、複合物品であって、
前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面は前記第１の表面から生じている複数のストランドを含み、前記ストランドの少なくとも１つは約１.５ｍｍ超の長さを有し、
前記ストランドはＰＴＦＥの少なくとも１つのノードの塊を含み、および、
前記複合物品は約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する、複合物品。
【請求項２２】
前記ストランドの少なくとも１つが、約２.０ｍｍ以上の長さを有する、請求項２１に記載の複合物品。
【請求項２３】
前記複合物品が、約３ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点を有する、請求項２１に記載の複合物品。
【請求項２４】
前記複合物品が、約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍの厚さを有する、請求項２１に記載の複合物品。
【請求項２５】
前記ストランドが直線でなくかつ前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面上に可視パターンを形成する、請求項２１に記載の複合物品。
【請求項２６】
前記第１のＰＴＦＥ膜と前記第２のＰＴＦＥ膜との間に熱可塑性樹脂の不連続層または連続層をさらに含む、請求項２１に記載の複合物品。
【請求項２７】
前記熱可塑性樹脂がフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂（ＰＦＡ）、およびテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンおよびビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）ならびにそれらの組み合わせから選択される、請求項２６に記載の複合物品。
【請求項２８】
複合物品を形成する方法であって、
第１の表面および第２の表面を有する第１のＰＴＦＥ膜を得ることと、
第１のＰＴＦＥ膜のマトリックス引っ張り強度より大きいマトリックス引っ張り強度を有する第２のＰＴＦＥ膜を得ることと、
前記第１の膜の前記第２の表面上に前記第２のＰＴＦＥ膜を配置して積層体を形成することと、
約０.５％／秒〜約３００％／秒の工学ひずみ速度および約１０％〜約３５０％から延伸率でｙ方向に前記積層体を延伸して延伸体を形成することと、
約３％〜約６００％の工学ひずみ速度および約０％〜約２０００％の延伸比でｘ方向に前記延伸体を延伸して複合物品を形成することと、
を含み、
前記複合物品の前記第１の表面は、前記第１の表面から生じている複数のストランドを含み、それぞれの前記ストランドは約１.５ｍｍ以上の長さを有し、
前記複合物品の前記第１の表面は、前記第１のＰＴＦＥ膜の前記第１の表面に相当する、方法。
【請求項２９】
前記複合物品を焼結することをさらに含む、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記第１のＰＴＦＥ膜および前記第２のＰＴＦＥ膜の１つに接着剤を適用して、前記第１のＰＴＦＥ膜を前記第２のＰＴＦＥ膜に接着することをさらに含む、請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概してポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜に、およびさらに具体的に言うと、マクロ組織（ｍａｃｒｏ  ｔｅｘｔｕｒｅｄ）表面を有するポリテトラフルオロエチレン複合物品に関する。複合物品を製造するための方法もまた開示される。
【背景技術】
【０００２】
延伸ＰＴＦＥ（ｅＰＴＦＥ）層を製造するための従来法は、ゴアの米国特許第３,９５３,５６６号明細書に記載されている。そこに記載された方法において、ＰＴＦＥペーストは、ＰＴＦＥ樹脂と滑剤とを組み合わせることにより生成される。ＰＴＦＥペーストは、押し出されることができる。滑剤が押し出されたペーストから除去された後で、ＰＴＦＥ物品は延伸されて多孔質、高強度のＰＴＦＥ物品を生成する。延伸ＰＴＦＥ層は、小線維によって相互に接続したノードを有する多孔質の開放微細構造によって特徴づけられる。
【０００３】
ノードおよび小線維の種々の微細構造を有するｅＰＴＦＥ物品は当該技術分野で知られている。いくつかのそうした物品は、米国特許第４,９０２,４２３号明細書、米国特許第５,８１４,４０５号明細書、米国特許第５,４７６,５８９号明細書、米国特許第６,３４２,２９４号明細書中に記載されている。
【０００４】
米国特許第６,７８０,４９７号明細書は、レーザーを使用してｅＰＴＦＥ構造を表面改質して、あらゆる場所に微小孔性を残す能力を有するマクロ粗面化された表面を作り出す方法を記載する。この方法は、ふしのある（ｇｎａｒｌｅｄ）ノードを含む構造を作る。
【０００５】
そうした異質の方法を使用することなくｅＰＴＦＥ表面を改変し、およびまたパターン化されたｅＰＴＦＥ表面を作れることができることが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一態様は、（１）第１の表面および第２の表面を有する第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜および（２）第１の膜の第２の表面上に位置する第２のＰＴＦＥ膜を含み、第１のＰＴＦＥ膜の第１の表面は、第１の表面から生じている複数のストランドを含む、複合物品に関する。ストランドの少なくとも１つは、約１．５ｍｍ超の長さを有する。ストランドは、ＰＴＦＥの相互に接続したノードを含む。複合物品は、約０．０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度、約３．０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点（ｂｕｂｂｌｅ  ｐｏｉｎｔ）、および約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍの厚さを有する。少なくとも１つの態様において、ストランドは直線でなく、および第１のＰＴＦＥ膜の第１の表面上に可視パターンを形成する。少なくとも１つの例示的な態様において、第２のＰＴＦＥ膜は、ｘ方向およびｙ方向の両方において第１のＰＴＦＥ膜のマトリックス引っ張り強度より少なくとも１.５倍大きいマトリックス引っ張り強度を有する。複合物品は、光学的に観察でき、および第１のＰＴＦＥ膜にトポグラフィーを提供するマクロ組織表面を有する。
【０００７】
本発明の第２の態様は、（１）第１の表面と第２の表面とを有する第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜と、（２）第１の膜の第２の表面上に位置する第２のＰＴＦＥ膜とを含み、第１のＰＴＦＥ膜の第１の表面は、第１の表面から生じている複数のストランドを含む、複合物品に関する。ストランドの少なくとも１つは、約１.５ｍｍ超の長さを有する。ストランドは、ＰＴＦＥの少なくとも１つのノードの塊（ｎｏｄａｌ  ｍａｓｓ）を含む。複合物品は、約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３のかさ密度、約３.０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点および約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍの厚さを有する。少なくとも１つの形態において、ストランドは直線でなくおよび第１のＰＴＦＥ膜の第１の表面上に可視パターンを形成する。少なくとも１つの例示的な態様において、第２のＰＴＦＥ膜は、ｘ方向およびｙ方向の両方において第１のＰＴＦＥ膜のマトリックス引っ張り強度より少なくとも１.５倍大きいマトリックス引っ張り強度を有する。複合物品は、光学的に観察されることができ、および第１のＰＴＦＥ膜にトポグラフィーを提供するマクロ組織表面を有する。
【０００８】
本発明の第３の態様は、（１）第１の表面と第２の表面とを有する第１のＰＴＦＥ膜を得ることと、（２）第１のＰＴＦＥ膜のマトリックス引っ張り強度より大きいマトリックス引っ張り強度を有する第２のＰＴＦＥ膜を得ることと、（３）第１の膜の第２の表面上に第２のＰＴＦＥ膜を配置して積層体を形成することと、（４）約０.５％／秒〜約３００％／秒の工学ひずみ速度（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｓｔｒａｉｎ  ｒａｔｅ）および約１０％〜約３５０％の延伸率でｙ方向に積層体を延伸して延伸体を形成することと、および（４）約３．０％〜約６００％の工学ひずみ速度および約０％〜約２０００％の延伸比でｘ方向に延伸体を延伸して複合物品を形成することと、を含む方法により生産される複合物品に関する。複合物品の第１の表面は、第１の表面から生じている複数のストランドを含む。ストランドの少なくとも１つは、約１.５ｍｍ以上の長さを有する。複合物品の第１の表面は、第１のＰＴＦＥ膜の第１の表面に相当する。さらなるステップにおいて、複合物品は、焼結されることができる。接着剤は、第１のＰＴＦＥ膜と第２のＰＴＦＥ膜との１つに適用されて、第１のＰＴＦＥ膜を第２のＰＴＦＥ膜に接着できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
添付図面は、本開示のさらなる理解を提供するために含まれ、および本明細書の一部中に取り込まれ、その一部を構成し、本開示の原理を説明するのに役立つ記載と共に態様を具体的に示す。
【００１０】
【図１】図１は、本発明の１つの態様に従って７倍で撮られた実施例１の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１１】
【図２】図２は、本発明の１つの態様による３２倍で撮られた実施例１の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１２】
【図２Ａ】図２Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例１の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００１３】
【図３】図３は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例２の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１４】
【図４】図４は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例２の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１５】
【図４Ａ】図４Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例２の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００１６】
【図５】図５は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例３の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１７】
【図６】図６は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例３の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００１８】
【図６Ａ】図６Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例３の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００１９】
【図７】図７は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例４の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２０】
【図８】図８は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例４の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２１】
【図８Ａ】図８Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例４の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００２２】
【図９】図９は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例５の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２３】
【図１０】図１０は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例５の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２４】
【図１０Ａ】図１０Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例５の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００２５】
【図１１】図１１は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例６の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２６】
【図１２】図１２は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例６の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２７】
【図１２Ａ】図１２Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例６の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００２８】
【図１３】図１３は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例７の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００２９】
【図１４】図１４は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例７の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００３０】
【図１４Ａ】図１４Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例６の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００３１】
【図１５】図１５は、本発明の態様による７倍で撮られた実施例８の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００３２】
【図１６】図１６は、本発明の態様による３２倍で撮られた実施例８の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の光学顕微鏡画像である。
【００３３】
【図１６Ａ】図１６Ａは、本発明の少なくとも１つの態様による１００倍で撮られた実施例８の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【００３４】
【図１６Ｂ】図１６Ｂは、本発明の少なくとも１つの態様による２５００倍で撮られた実施例８の複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本明細書中で使用される場合、用語「光学的に観察された」は、物が光学顕微鏡の使用でおよび／または肉眼で観察できることをいう。
【００３６】
本明細書中で使用される場合、用語「の上」は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜などのある要素が別の要素の上に直接あるか、または介在する要素がまた存在できることを意味する。
【００３７】
本明細書中で使用される場合、用語「二軸の」は、少なくとも２つの方向に、同時にまたは連続してのいずれかで延伸された、ポリマー、膜、プリフォーム、または物品をいう。
【００３８】
本明細書中で使用される場合、用語「滑剤」は、処理条件においてポリマーのための溶媒でない非圧縮性流体を含み、およびいくつかの態様においてこの流体からなる加工助剤をいう。流体−ポリマー表面相互作用は、均質な混合物をつくることができるようになっている。
【００３９】
本明細書中で使用される場合、用語「湿潤状態」は、滑剤を除去するために乾燥されていないＰＴＦＥ膜をいう。
【００４０】
用語「乾燥状態」は、本明細書中で使用される場合は、滑剤を除去するために乾燥されたＰＴＦＥ膜をいう。
【００４１】
用語「微粉末ＰＴＦＥ」は、本明細書中で使用される場合、ＰＴＦＥ樹脂が水性分散体重合技術により調製されたことをいう。
【００４２】
本明細書中で使用される場合、用語「ｘ方向」および「ｙ方向」は、それぞれ、横の方向および縦の方向をいう。
【００４３】
本開示の種々の形態は、意図された機能を行うように構成された任意の数の方法および装置によって実現できることを当業者は容易に理解するであろう。本明細書中で参照する添付の図面中の図は必ずしも実寸ではないが、本開示の種々の形態を具体的に示すように誇張されることができ、およびその点において、図は限定するものと理解すべきでないことにも留意するべきである。
【００４４】
本発明は、光学的に観察されることができるマクロ組織表面を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）複合物品を対象にする。複合物品は、層状または積み重なった形状の少なくとも２つの異なるＰＴＦＥ膜を含み、それぞれのＰＴＦＥ膜は小線維によって相互に接続したノードの微細構造を有する。複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜は、複合物品中の第２のＰＴＦＥ膜よりさらに「開放」した微細構造を有する。複合物品は、約３.０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの泡立ち点、約０,０１〜約３.０ｍｍの厚さ、および約１.０ｇ／ｃｍ３未満のかさ密度を有する。
【００４５】
上に記載したように、複合物品は少なくとも２つのＰＴＦＥ膜からできており、これらの膜は同一または異なるＰＴＦＥ出発材料でできていることができる。さらに第１のＰＴＦＥ膜の微細構造および第２のＰＴＦＥ膜の微細構造は相互に異なることができる。第１のＰＴＦＥ膜の微細構造と第２のＰＴＦＥ膜の微細構造との間の違い、およびしたがって複合物品の非対称性は、例えば、孔サイズにおける違い、ノードおよび／または小線維の形状またはサイズにおける違い、および／または密度における違いによって生じることができる。複合物品中で達成される異なる微細構造を達成するのに利用されるメカニズムにもかかわらず、第１のＰＴＦＥ膜は、第２のＰＴＦＥ層の微細構造より「開放」した微細構造を有する。本明細書中で使用される場合、「密な（ｔｉｇｈｔ）」とは対照的な用語「開放した」は、泡立ち点または孔サイズを特徴つける任意の好適な方法から明らかなように、第１の「開放した」微細構造の孔サイズが第２の「密な」微細構造の孔サイズより大きいことを意味する。
【００４６】
第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜を形成するために使用されるＰＴＦＥ出発材料は、延伸による小線維およびノードの形成にふさわしい任意のタイプのＰＴＦＥ樹脂であることができる。１つの例示的な態様において、ＰＴＦＥ出発材料は、ＰＴＦＥホモポリマーまたはＰＴＦＥホモポリマーのブレンドであることができる。別の態様では、ＰＴＦＥ出発材料は、コポリマーが純粋なホモポリマーＰＴＦＥの非溶融の加工性の特徴を失なわせる量でコモノマー単位が存在しないＰＴＦＥホモポリマーとＰＴＦＥコポリマーとのブレンドであることができる。ＰＴＦＥコポリマー中の好適なコモノマーの例は、エチレンおよびプロピレンなどのオレフィン；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ビニリデンフルオリド（ＶＤＦ）、およびクロロフルオロエチレン（ＣＦＥ）；ペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、およびペルフルオロスルホニルビニルエーテル（ＰＳＶＥ）などのハロゲン化オレフィンを含むがこれらに限られない。また別の態様では、第１のＰＴＦＥ膜および／または第２のＰＴＦＥ膜は、高分子量ＰＴＦＥホモポリマーとより低分子量の改質ＰＴＦＥポリマーとのブレンドでできていることができる。
【００４７】
第１のＰＴＦＥ出発材料および第２のＰＴＦＥ出発材料は、選択されて、選択された処理条件で組みわせられた場合に、得られた第１のＰＴＦＥ膜は、第２のＰＴＦＥ膜より低いマトリックス引っ張り強度を有する。少なくとも１つの例示的な態様において、第２のＰＴＦＥ膜は、ｘ方向およびｙ方向の両方において第１のＰＴＦＥ膜より少なくとも１.５倍大きいマトリックス引っ張り強度を有する。
【００４８】
第１のＰＴＦＥ膜は、好適な第１のＰＴＦＥ出発材料と滑剤とをブレンドすることによって形成されることができる。本明細書中で使用されるための滑剤の非限定の例は、軽鉱物性油、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびハロゲン化炭化水素を含む。生じたＰＴＦＥ樹脂と滑剤との混合物は、円筒型のペレットに形成されることができ、および約１０：１〜約１５０：１、または約２５：１〜約９０：１の縮小率（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｒａｔｉｏ）でダイを通して押し出されてテープを形成することができる。テープは、約１.１：１〜約５０：１、または約１.１：１〜約２０：１のカレンダー比で所望の厚さにロール間でカレンダーにかけられて、第１のＰＴＦＥ膜を形成することができる。
【００４９】
少なくとも１つの態様において、第１のＰＴＦＥ膜は、乾燥ステップなしで形成され、および湿潤状態で第２のＰＴＦＥ膜と層状になる。しかし、本発明の範囲内では、第２のＰＴＦＥ膜と積層する前に、テープ（前カレンダー）または第１のＰＴＦＥ膜（後カレンダー）のいずれかを乾燥する。
【００５０】
記載を容易にするために第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に関して本明細書中で参照するが、より多い数のＰＴＦＥ膜が、複合物品中に含まれることができることに留意してください。さらに、複合物品内のＰＴＦＥ膜は、同じＰＴＦＥ出発材料から、異なるＰＴＦＥ出発材料から、またはＰＴＦＥ出発材料の組み合わせから得ることができる。また、複合物品中のいくつかのまたはすべてのＰＴＦＥ膜は、組成、泡立ち点、厚さ、通気性、質量／面積などで相互に異なることができる。
【００５１】
第２のＰＴＦＥ膜は、第２の好適なＰＴＦＥ出発材料と滑剤とをブレンドすることによって形成されることができる。本発明で使用するための滑剤の非限定の例は、軽鉱物性油、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびハロゲン化炭化水素を含む。生じた混合物は、円筒型のペレットに形成されることができ、および約１０：１〜約１５０：１、または約５０：１〜約１２０：１の縮小率でダイを通してラム押し出されてテープを形成することができる。テープは次にロール間でカレンダーにかけられて、約１.１〜約２０：１または約１.１：〜約１０：１のカレンダー比で所望の厚さにされることができる。カレンダーにかけられたテープは次に１つまたは２つ以上の方向で延伸されおよび乾燥されて滑剤を除くことができる。例えば、カレンダーにかけられたテープは、約１．１：１〜約２０：１または約１.１：１〜約６：１の延伸比で、縦方向および／または横方向で延伸されることができる。得られた第２のＰＴＦＥ膜は、ノードおよび小線維微細構造を有する。第２のＰＴＦＥ膜は、テープおよび／または膜を乾燥することなく形成されることができ、および湿潤状態で第１のＰＴＦＥ膜と層状となることができる。
【００５２】
複合物品を形成する場合に、第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜は、層状であるか、または積み重なった配置で一方が他方の上に配置されて、積層体を形成する。第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜は、例えば、相互の上に膜を単に横たえることにより積み重なった配置に配置されることができる。積層体を生成するように共押し出しされる２つのＰＴＦＥ出発材料を用いる態様もまた、本発明の範囲内にあると考えられる。積層体は次に、カレンダーによってかまたは積層体をプレス内に配置することによってなどで、所望の厚さに減少されることができる。積層体の厚さは、約０.０１ｍｍ〜約３．０ｍｍ、約０.０１ｍｍ〜約２ｍｍ、約０．０３ｍｍ〜約１.０ｍｍ、約０.０５ｍｍ〜約０.７ｍｍ、または約０.１ｍｍ〜約０.５ｍｍの範囲であることができる。所望により、積層体は加熱されてすべての存在する滑剤を除かれることができる。積層体は、二軸延伸されておよび所望によりＰＴＦＥの結晶溶融温度より上の温度で焼結されて複合物品を形成する。
【００５３】
積層体は、連続してまたは同時に、ｘ方向およびｙ方向に延伸されることができる。例えば、積層体は、約０.５％／秒〜約３００％／秒、または約０.５％／秒〜約１５０％／秒の平均工学ひずみ速度でおよび約１０％〜約３５０％または約１０％〜約３００％の延伸量でｙ方向に延伸され、およびその後に約３％〜約６００％、または約１０％〜約４００％の平均工学ひずみ速度および約０％〜約２０００％または約１.０％〜約１６００％の延伸量でｘ方向に延伸されることができ、またはその逆である（例えば、最初にｘ方向に延伸され、そして次にｙ方向に延伸される）。少なくとも１つの態様において、積層体は、約１０％／秒〜約５００％／秒、または約２０％／秒〜約２５０％／秒の平均工学ひずみ速度および約１０％〜約２０００％の延伸量でｘ方向およびｙ方向に同時に延伸されることができる。
【００５４】
生じる複合物品は、ＰＴＦＥの相互に接続したノードでまたはＰＴＦＥの少なくとも１つのノードの塊のいずれかでできたストランドにより特徴付けられた独自のマクロ組織表面を有する。ストランドは、約１.５ｍｍ以上の長さを有し、および膜の表面から生じている。さらに、ストランドは視覚的に観察されることができ、および光学顕微鏡画像で容易に識別される。１つの例示的な態様として図７および図８を見ると、ストランドは、第１のＰＴＦＥ膜の表面の７倍および３２倍の倍率の両方で容易に見ることができる。相互に接続したノードは、走査電子顕微鏡の使用で個々に観察されることができる。１００倍の倍率で撮られた図７に示された第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真は、ストランドを形成する個々のノードを明確に示す。それぞれのノードは、ＰＴＦＥの固体または実質的に固体塊であり、および第１のＰＴＦＥ膜の形成および続く延伸の間に並べられるかまたは共に群となり、膜の表面上に１つまたは２つ以上のストランドを形成するようになっている。ノードの残りは、個々のノードの間に存在できることに留意する。
【００５５】
図１３中に示されたなどの別の例示的な態様では、ストランドはまた、第１のＰＴＦＥ膜の表面上で視覚的に観察されることができ、および光学顕微鏡画像で特定可能である。ストランドはまた、第１のＰＴＦＥ膜の表面から生じている。しかし、個々のノードは、概して存在せず、およびＰＴＦＥの１つまたは２つ以上のノードの塊はストランドを形成する。
【００５６】
相互に接続するノードのストランドの少なくとも１つおよび／またはＰＴＦＥの１つまたは２つ以上のノードの塊を含むストランドは、ストランドに沿った任意の２点間で測定した場合で、（例えば、７倍または３２倍の倍率の）光学顕微鏡などで光学的に見た場合、約１.５ｍｍ、２.０ｍｍ、３.０ｍｍ、または４.０ｍｍ以上の長さを有する。例示的な態様において、いくつかのまたはすべてのストランドは、ストランドに沿った任意の２点間で測定した場合で、（例えば、７倍または３２倍の倍率の）光学顕微鏡などで光学的に見た場合、約１、５ｍｍ、２.０ｍｍ、３.０ｍｍ、または４.０ｍｍ以上の長さを有する。ストランドは、第１のＰＴＦＥ膜上に可視パターンを形成し、および肉眼および／または光学顕微鏡で見ることができる。ストランドは、ｙ方向に第１のＰＴＦＥ膜中で互いに概して平行な配置であることができる。さらに、ストランドは、概して直線でなく、および実質的に曲線の様式であることができる。さらに、個々のストランドは、ストランドまたは複数のストランド上の１つまたは２つ以上の点において、互いに交差するかまたは横切ることができる。
【００５７】
複合物品は、約３．０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉ、約５ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉ、約１０ｐｓｉ〜約８５ｐｓｉ、または約１５ｐｓｉ〜約８０ｐｓｉの泡立ち点；約０.０１ｍｍ〜約３.０ｍｍ、約０.３ｍｍ〜約１.５ｍｍ、または約０.０５ｍｍ〜約０.７ｍｍの厚さ；および約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約１.０ｇ／ｃｍ３、約０.０１ｇ／ｃｍ３〜約０．５ｇ／ｃｍ３；または約０.０５ｇ／ｃｍ３〜約０．２５ｇ／ｃｍ３のかさ密度を有する。さらに、複合物品は、約３０００ｇ／ｍ２までの質量／面積を有することができる。例示的な態様において、複合物品は、約０.５ｇ／ｍ２〜約７５０ｇ／ｍ２、約０.５ｇ／ｍ２〜約４５０ｇ／ｍ２、約５.０ｇ／ｍ２〜約１５０ｇ／ｍ２、または約１０ｇ／ｍ２〜約１００ｇ／ｍ２の質量／面積；および約０.０１秒〜約１０００秒または約１秒〜約１００秒のガーレー数を有する。１つまたは２つ以上の態様において、複合物品は、シート、テープ、または管である。マクロ組織表面は、第１のＰＴＦＥ膜にトポグラフィーを提供する。
【００５８】
任意選択的支持層は、第１のＰＴＦＥ膜と第２のＰＴＦＥ膜との間、または第１のＰＴＦＥ膜および／または第２のＰＴＦＥ膜に隣接して配置されることができる。好適な支持層の非限定の例は、ポリマーの織られた材料、不職材料、編物、網、および／または多孔質膜を含む。さらに、第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜は、相互に、または別の膜または支持構造に、熱可塑性樹脂または他の接着剤で、連続的にまたは不連続的のいずれかで、接着されていることができ、それは、例えば、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂（ＰＦＡ）、およびテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンおよびビニリデンフルオリド（ＴＨＶ）、および／またはポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）である。
【００５９】
本出願の発明は、一般的におよび特定実施形態の両方に関して記載された。種々の改変および変形が本開示の範囲を離れることなく態様においてなされることができることは当業者には明らかであろう。したがって、態様は、付属の請求項およびそれらの均等の範囲にある前提で、本発明の改変および変形を範囲内とすることが意図されている。
【００６０】
試験方法
当然のことながら、ある方法および装置は下記に記載されているが、当業者によって好適に決定される他の方法または装置は代わりに利用できる。
【００６１】
厚さ
【００６２】
ミツトヨテクトロニクスのスナップゲージ（部番：５４７−４００Ｓ）の２つのプレートの間に膜を配置することによって膜厚を決定した。
【００６３】
面積当たりの質量（質量／面積）
【００６４】
スケールを用いて試料の良好に画定された面積の質量を測定することによって、膜の質量／面積を計算した。ダイまたは任意の正確な切断器具を使用して試料を画定された面積に切り出した。
【００６５】
密度
【００６６】
面積当たりの質量を厚さによって割ることによって、密度を算出した。
【００６７】
ガーレー気流
【００６８】
ガーレー気流試験は、１００ｃｍ３の空気が１２.４ｃｍの水圧力で６.４５ｃｍ２の試料を通して流れる時間を秒で測定する。ガーレーデンソメーターモデル４３４０自動デンソメーター中で試料を測定した。
【００６９】
泡立ち点
【００７０】
毛管流ポロメーター（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのモデル３Ｇｚｈ）を使用してＡＳＴＭ Ｆ３１６−０３の一般的な教示にしたがって、泡立ち点を測定した。試料ホルダーは多孔質の金属板（部番：０４１５０−１００３０−２５、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、直径２５.４ｍｍおよびプラスチックマスク（部番ＡＢＦ−３００、Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、２０ｍｍ内径×２４.５ｍｍ外径からなっていた。金属プレートとプラスチックマスクとの間に試料を置いた。試料を静置させ、およびＯリング（部番：５１０００−２５００２０００、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して密閉した。試料は試験流体（２０.１ダイン／ｃｍの表面張力を有するシリコーン流体）で湿っていた。３ＧＷｉｎソフトウェアバージョン２.１を使用し、表１および表２中に特定したように以下のパラメーターを設定した。
【表１】
2018526242.tif 000003
【表２】
2018526242.tif 000004
【００７１】
光学顕微鏡画像
【００７２】
７倍および３２倍の倍率でオリンパスＳＺＸ１２顕微鏡を使用して、光学顕微鏡画像を生成した。
【００７３】
ＳＥＭ試料の調製方法
【００７４】
高分解能電界放出型低温顕微鏡（日立  Ｓ４７００ＦＥ−ＳＥＭ）を使用してＳＥＭ画像を生成した。
【実施例】
【００７５】
実施例１
【００７６】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末とより低分子量の改質ポリテトラフルオロエチレンポリマーとのブレンドをＢｒａｎｃａらの米国特許第５,８１４,４０５号明細書の教示に従って調製し、そして次に０.２４４ ｌｂ／ｌｂの滑剤（ＩｓｏｐａｒＴＭ  Ｋ、  Ｅｘｘｏｎ、  Ｈｏｕｓｔｏｎ、  Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２５℃の温度で１８時間熱的に調整した。円筒型のペレットは、４７：１の縮小率で長方形オリフィスダイを通して押し出されてテープを形成した。テープは次に１４.３９：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけられて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【００７７】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した：Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８８９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.２１ ｌｂ／ｌｂの滑剤（ＩｓｏｐａｒＴＭ  Ｋ、  Ｅｘｘｏｎ、  Ｈｏｕｓｔｏｎ、  Ｔｅｘａｓ）と混合した。得られた混合物を次に混合し。円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。円筒形のペレットを次に、８１：１の縮小率で長方形オリフィスダイを通して押し出して、テープを形成した。テープは次に３：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけた。カレンダーにかけられたテープを次に３.６：１の比で横方向に延伸し、および２２０℃の温度で乾燥した。下記の積層工程を促進するように、第１のＰＴＦＥ膜の幅と一致するように生じた第２のＰＴＦＥ膜の幅を、切り取った。
【００７８】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、およびロール間で積層体をカレンダーにかけ、および厚さを３６.４％減少させた。得られた層状積層物を２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を３００℃でｙ方向に２.２６％／秒の平均工学ひずみ速度および６０％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、１９％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３３０℃の温度および７６１％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３６０℃で６０秒以下焼結させた。
【００７９】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図２に示す。図１および図２は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図２Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【００８０】
複合物品は、０.２４ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、１９.８９ｐｓｉおよび１８.９１ｐｓｉと測定された。
【００８１】
実施例２
【００８２】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末およびより低分子量の改質ポリテトラフルオロエチレンポリマーのブレンドをＢｒａｎｃａらの米国特許第５,８１４,４０５号明細書の教示に従って調製し、そして次に０.２４４ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２５℃の温度で１８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、４７：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを２．９７：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【００８３】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８６９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.２１ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標） Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、８４：１の縮小率でダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけた。次にカレンダーにかけられたテープを３.６：１の比で横方向に延伸し、および２２０℃の温度で乾燥した。下記の積層工程を促進するように、第１のＰＴＦＥ膜の幅と一致するように生じた第２のＰＴＦＥ膜の幅を、切り取った。
【００８４】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、およびロール間で積層体をカレンダーにかけ、および厚さを３.５％減少させた。得られた層状積層物を２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を３００℃でｙ方向に２.２６％／秒の平均工学ひずみ速度および６０％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、１９.３３％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３００℃の温度および７６１％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３９０℃で６０秒以下焼結させた。
【００８５】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図３に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図４に示す。図３および図４は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図４Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【００８６】
複合物品は、０.１４ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、２１.０３ｐｓｉおよび２３.９７ｐｓｉと測定された。
【００８７】
実施例３；
【００８８】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末およびより低分子量の改質ポリテトラフルオロエチレンポリマーのブレンドをＢｒａｎｃａらの米国特許第５,８１４,４０５号明細書の教示に従って調製し、そして次に０.２４４ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２５℃の温度で１８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、長方形のオリフィスに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.７４：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【００８９】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８６９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.２１ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、８４：１の縮小率でダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけた。次にカレンダーにかけられたテープを３.６：１の比で横方向に延伸し、および２２０℃の温度で乾燥した。下記の積層工程を促進するように、第１のＰＴＦＥ膜の幅と一致するように生じた第２のＰＴＦＥ膜の幅を、切り取った。
【００９０】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体の厚さを２０.１％減少させた。得られた層状積層物を２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を３００℃でｙ方向に３,３３％／秒の平均工学ひずみ速度および８５％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、１９.３３％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３００℃の温度および７６１％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３９０℃で６０秒以下焼結させた。
【００９１】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図５に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図６に示す。図５および図６は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図６Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【００９２】
複合物品は０.１５ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、３５.０５ｐｓｉおよび４５.１６ｐｓｉと測定された。
【００９３】
実施例４
【００９４】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末およびより低分子量の改質ポリテトラフルオロエチレンポリマーのブレンドをＢｒａｎｃａらの米国特許第５,８１４,４０５号明細書の教示に従って調製し、そして次に０.２５９ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２５℃の温度で１８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、４７：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを１５.９：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【００９５】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｂａｉｌｌｉｅらの米国特許第６,５４１,５８９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.１８５ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、８７：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.９：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけた。次にカレンダーにかけられたテープを２.８：１の比で横方向に延伸し、および２１０℃の温度で乾燥した。下記の積層工程を促進するように、第１のＰＴＦＥ膜の幅と一致するように生じた第２のＰＴＦＥ膜の幅を、切り取った。
【００９６】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体の厚さを３３.３％減少させた。得られた層状積層物を２１０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を加熱したドラム間で３００℃でｙ方向に３.７％／秒の平均工学ひずみ速度および３００％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、３.６６％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３００℃の温度および１６２％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３９０℃で６０秒以下焼結させた。
【００９７】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図７に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図８に示す。図７および図８は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図８Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【００９８】
複合物品は０.４３ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_５０〜１５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、７８.１０ｐｓｉおよび８１.５８ｐｓｉと測定された。
【００９９】
実施例５
【０１００】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末およびより低分子量の改質ポリテトラフルオロエチレンポリマーのブレンドをＢｒａｎｃａらの米国特許第５,８１４,４０５号明細書の教示に従って調製し、そして次に０.２５９ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２５℃の温度で１８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、４７：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを４.９７：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１０１】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｂａｉｌｌｉｅらの米国特許第６,５４１,５８９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.１８５ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、８７：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.９：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけた。次にカレンダーにかけられたテープを３．３８：１の比で横方向に延伸し、および第１のオーブンおよび第２のオーブン中でそれぞれ１８０℃および２１０℃の温度で乾燥した。下記の積層工程を促進するように、第１のＰＴＦＥ膜の幅と一致するように生じた第２のＰＴＦＥ膜の幅を、切り取った。
【０１０２】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体の厚さを４１.６％減少させた。得られた層状積層物を２１０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を加熱されたドラム間で３００℃でｙ方向に０.９％／秒の平均工学ひずみ速度および５０％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、６１％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３００℃の温度および１５６５％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３８０℃で６０秒以下焼結させた。
【０１０３】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図９に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図２に示す。図９および図１０は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図１０Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【０１０４】
複合物品は０.０９ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_５０〜１２０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、７５.８ｐｓｉおよび８１.９３ｐｓｉと測定された。
【０１０５】
実施例６
【０１０６】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。ポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末（部番：Ｔ６２、ＤｕＰｏｎｔ, Ｐａｒｋｅｒｓｂｕｒｙ, ＷＶ）を０.２３５ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および１６℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、７４：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを１.６５：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１０７】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８６９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.２２６ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、７４：１の縮小率でダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.７：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第２のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１０８】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体の厚さを１９％減少させた。得られた層状積層物を３.６：１の比で横方向に延伸し、およびその後２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を加熱されたドラム間で３００℃でｙ方向に１０９％／秒の平均工学ひずみ速度および２５％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、３９９％／秒の平均工学ひずみ速度で、約２６０℃の温度および４６７％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３７３℃で６０秒以下焼結させた。
【０１０９】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１１に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１２に示す。図１１および図１２は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図１２Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【０１１０】
複合物品は０．１３９ｍｍの厚さおよび０.２５ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、２３.６４ｐｓｉおよび２４.２９ｐｓｉと測定された。
【０１１１】
実施例７
【０１１２】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。ポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末（部番：Ｔ６２、ＤｕＰｏｎｔ, Ｐａｒｋｅｒｓｂｕｒｙ, ＷＶ）を０.２５３ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および１６℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、７４：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを１.６５：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１１３】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８６９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.２２６ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および４９℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、７４：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.７：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第２のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１１４】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体の厚さを５０.８％減少させた。得られた層状積層物を３.６：１の比で横方向に延伸し、およびその後２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を加熱されたドラム間で３００℃でｙ方向に１４％／秒の平均工学ひずみ速度および１０３％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、２７３％／秒の平均工学ひずみ速度で、約２８０℃の温度および４６７％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３７３℃で６０秒以下焼結させた。
【０１１５】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１３に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１４に示す。図１３および図１４は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図１４Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【０１１６】
複合物品は０.１３４ｍｍの厚さおよび０.１７ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、２１.０３ｐｓｉおよび２０.８７ｐｓｉと測定された。
【０１１７】
実施例８
【０１１８】
第１のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜を以下のように調製した。ポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末樹脂（部番： Ｆ１０４, Ｄａｉｋｉｎ., ＡＬ）を０.２５２ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘａｓ）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および２３℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、４０：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを２.７５：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第１のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１１９】
第２のＰＴＦＥ膜を以下のように調製した。Ｍａｌｈｏｔｒａらの米国特許第４,５７６,８６９号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、０.１８６ ｌｂ／ｌｂの滑剤（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｋ, Ｅｘｘｏｎ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, Ｔｅｘ.）と混合した。次に得られた混合物を混合し、円筒型のペレットに圧縮し、および７０℃の温度で８時間熱的に調整した。次に円筒型のペレットを、７８：１の縮小率で長方形のオリフィスダイに通して押し出して、テープを形成した。次にテープを３.４：１のカレンダー比でロール間でカレンダーにかけて第２のＰＴＦＥ膜を形成した。
【０１２０】
第２のＰＴＦＥ膜上に第１のＰＴＦＥ膜を積層し、および積層体をロール間でカレンダーにかけた。得られた層状積層物を２５０℃の温度で乾燥して滑剤を除いた。次に乾燥した積層物を加熱されたドラム間で３００℃でｙ方向に９９％／秒の平均工学ひずみ速度および３０％に等しい延伸量で延伸した。生じた材料をその後ｘ方向に、２２８％／秒の平均工学ひずみ速度で、約３００℃の温度および１６００％に等しい延伸量で、延伸した。次に材料を３８０℃で６０秒以下焼結させた。
【０１２１】
得られた複合物品は、それぞれ、上記の様に第１のＰＴＦＥ膜および第２のＰＴＦＥ膜に代表される、第１の表面および第２の表面を有した。７倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１５に示す。３２倍の倍率で撮影した複合物品の第１の表面の光学顕微鏡画像を図１６に示す。図１５および図１６は、複合物品の第１の表面（すなわち、第１のＰＴＦＥ膜）上に可視パターンを形成する相互に接続したノードのストランドを示す。図１６Ａは、ストランドを形成する相互に接続したノードを示す１００倍の倍率で撮影した複合物品中の第１のＰＴＦＥ膜の表面の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
【０１２２】
複合物品は０.１７１ｍｍの厚さおよび０.１６ｇ／ｃｃのかさ密度を有した。実行設定ＢＰ_９〜５０ｐｓｉを使用して泡立ち点を測定した。２つの試験条件を実行した。第１の試験では、複合物品の第１のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。第２の試験では、複合物品の第２のＰＴＦＥ膜を金属プレートと対面させた。泡立ち点は、それぞれ、２３.６４ｐｓｉおよび２６.２５ｐｓｉと測定された。
【０１２３】
この出願の本発明を、一般的におよび特定実施形態に関しての両方で記載した。本開示の範囲を離れることなく態様において種々の改変および変形をなすことができることが当業者には明らかであろう。したがって、提供された本発明の改変および変形を範囲とする態様は付属の請求項の範囲およびそれらの均等の範囲内であることを意図する。
【図１】
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【図２】
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【図２Ａ】
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【図３】
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【図４】
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【図４Ａ】
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【図５】
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【図６】
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【図６Ａ】
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【図７】
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【図８】
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【図８Ａ】
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【図９】
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【図１０】
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【図１０Ａ】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１２Ａ】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１４Ａ】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【国際調査報告】
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2018526242.tif 000031
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