(57)【要約】  本開示は、多層フィルムを提供する。ある実施形態において、多層フィルムが提供され、オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である層（Ｂ）と、極性成分を含む層（Ｃ）と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層フィルムであって、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、を含む、前記多層フィルム。
【請求項２】
前記ＳＤ−ｇ−ＰＯが、構造（２）を有し、
【化１】
2018506448.tif 000032
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合され、
Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、及びＮＲからなる群から選択され、
Ｒが、アルキル基及びアリール基からなる群から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記スルホンアミド誘導体が、スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）であり、前記ＳＰＡ−ｇ−ＰＯが、下記の構造（４）を有し、
【化２】
2018506448.tif 000033
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合される、請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記ＳＤ−ｇ−ＰＯが、前記層（Ｃ）の前記極性成分との少なくとも１つの結合を形成し、前記結合が、構造（５）を有し、
【化３】
2018506448.tif 000034
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合され、
Ｘが、Ｏ、Ｓ、Ｐ、及びＮからなる群から選択され、
Ｙが、Ｏ、ＰＨ、Ｓ、及びＮＨから選択され、
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍ及びｎが、各々独立して、０または１であるが、但し、ｍ＝１の場合、ｎ＝０であり、ｎ＝１の場合、ｍ＝０であることを条件とする、請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
Ｙが、Ｏである、請求項４に記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記層（Ａ）が、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含み、
前記層（Ｂ）が、スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）を含み、
前記層（Ｃ）が、ナイロンを含み、
前記多層フィルムが、Ｔ−剥離試験により測定して、５３８Ｎ／ｍ〜８１３Ｎ／ｍの剥離強度を有する、請求項５に記載の多層フィルム。
【請求項７】
多層フィルムであって、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、
結束層である、層（Ｄ）であって、ＳＤ−ｇ−ＰＯを含む、層（Ｄ）と、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ｅ）と、を含み、
前記構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する、前記多層フィルム。
【請求項８】
層（Ｂ）中の前記ＳＤ−ｇ−ＰＯ及び層（Ｄ）中の前記ＳＤ−ｇ−ＰＯが各々、前記層（Ｃ）の前記極性成分との少なくとも１つの結合を形成し、前記結合が、前記構造（５）を有し、
【化４】
2018506448.tif 000035
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合され、
Ｘが、Ｏ、Ｓ、Ｐ、及びＮからなる群から選択され、
Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、及びＮＨから選択され、
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり、
ｍ及びｎが、各々独立して、０または１であるが、但し、ｍ＝１の場合、ｎ＝０であり、ｎ＝１の場合、ｍ＝０であることを条件とする、請求項７に記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記層（Ａ）が、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含み、
前記層（Ｂ）が、スルホンアミドフタル酸無水物グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）を含み、
前記層（Ｃ）が、ナイロンまたはエチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーを含み、
前記層（Ｄ）が、スルホンアミドフタル酸無水物グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）を含み、
前記層（Ｅ）が、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含む、請求項７または８に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
前記フィルムが、インフレーションフィルムであり、前記インフレーションフィルムが、５００Ｎ／ｍ〜１１００Ｎ／ｍの剥離強度を有する、請求項９に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
ポリオレフィン及びスルホニルアジド誘導体を、前記スルホニルアジド誘導体の分解温度以上の温度で溶融ブレンドすることと、
前記スルホニルアジド誘導体を前記ポリオレフィン基質に、少なくとも５０％のグラフト化効率でグラフト化することと、
スルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィン（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を製造することと、を含む、プロセス。
【請求項１２】
前記ポリオレフィンが、第１のメルトフロー（ＭＦ１）を有するエチレン／１−オクテンコポリマー（ＰＥ）であり、前記ＳＤ−ｇ−ＰＥが、０．１５重量％〜０．６１重量％のＭＡＨを有し、前記ＳＤ−ｇ−ＰＥが、第２のメルトフロー（ＭＦ２）を有し、ＭＦ１−ＭＦ２が、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定して、０．０６ｇ／１０分〜０．５０ｇ／１０分である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
下記の反応スキーム１により、前記スルホニルアジド誘導体が、構造（１）を有し、前記溶融ブレンドが、前記スルホニルアジドをスルホニルニトレンに変換して、窒素ガスを排除し、
前記スルホニルニトレンを、前記ポリオレフィンの炭素水素結合に挿入し、
構造（２）を有するスルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィンを形成し、
【化５】
2018506448.tif 000036
式中、Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＲ１、及びＮＲ２からなる群から選択され、
構造（２）中の窒素Ｎが、前記ポリオレフィンの炭素Ｃに結合される、請求項１１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本開示は、スルホニルアジド誘導体から合成または調製された結束層を有する多層構造、ならびにそれを製造するための組成物、物品、及びプロセスに関する。
【０００２】
ポリオレフィン上にグラフト化されたマレイン酸無水物（ＭＡＨ）（ＭＡＨ−ｇ−ＰＯ）を含有する結束層は、食品包装及び特殊包装のための多層フィルムにおいて使用される。このＭＡＨ−ｇ−ＰＯ結束層は、典型的に、ポリオレフィン層を、例えば、ナイロン等の極性基質を含有する他の層に結合するために使用される。現在、ＭＡＨ−ｇ−ＰＯ結束層は、溶融ブレンドプロセスにおいて、ポリオレフィン上へのマレイン酸無水物のフリーラジカルグラフト化を介して製造される。しかしながら、フリーラジカルグラフト化は、製造されたＭＡＨ−ｇ−ＰＯのレオロジー的特性（例えば、溶融粘度等）に影響を及ぼす、望まれない架橋副反応が起こるため、問題がある。加えて、ポリオレフィンがポリプロピレンである場合、望まれない鎖切断副反応（より低い分子量及びより高いメルトフローレートをもたらす）が、フリーラジカルグラフト化中に起こる。
【０００３】
その製造中に架橋及び／または鎖切断を受けない、ＭＡＨ官能基化を有するポリオレフィンが望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、多層フィルムを提供する。ある実施形態において、多層フィルムが提供され、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、を含む。
【０００５】
本開示は、別の多層フィルムを提供する。ある実施形態において、多層フィルムが提供され、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、
結束層である、層（Ｄ）であって、ＳＤ−ｇ−ＰＯを含む、層（Ｄ）と、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ｅ）と、を含み、
この多層フィルムは、構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する。
【０００６】
本開示は、プロセスを提供する。ある実施形態において、プロセスが提供され、ポリオレフィン及びスルホニルアジド誘導体を、スルホニルアジド誘導体の分解温度以上の温度で溶融ブレンドすることを含む。このプロセスは、スルホニルアジド誘導体をポリオレフィン基質に少なくとも５０％のグラフト化効率で、スルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィンを製造することと、を含む。
【０００７】
本開示の利点は、異種材料間の接着のための結束層である。
【０００８】
本開示の利点は、非極性ポリマー系成分を含有する層と、極性ポリマー系成分を含有する層との間の接着のためのポリマー系結束層である。
【０００９】
本開示の利点は、食品包装及び特殊包装用途に適した接着特性を有する、スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー結束層を有する多層フィルムであり、スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー結束層は、フリーラジカルグラフト化ＭＡＨ−ｇ−ＰＯ結束層の加工欠点を回避する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】重量パーセント（重量％）ＭＡＨのＦＴＩＲ較正曲線を示す。
【図２】本開示の実施形態による、接着力試験の概略図である。
【００１１】
定義
本明細書における元素周期表への全ての言及は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３により刊行され、版権所有される元素周期表を指すものとする。また、１つまたは複数の群へのいかなる言及も、群に番号を付けるためにＩＵＰＡＣシステムを使用してこの元素周期表に反映される、群または群へのものとする。別段の記載がない限り、当該技術分野における文脈または慣例から黙示的に、全ての部分及びパーセントは、重量に基づいている。米国特許実務の理由から、本明細書で参照されるいかなる特許、特許出願、または公開の内容も、特に合成技法、定義（本明細書で提供されるいかなる定義とも矛盾しない範囲で）、及び当該技術分野における一般知識の開示に関して、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる（またはその相当する米国版が参照により同様に組み込まれる）。
【００１２】
本明細書で開示される数値範囲は、より低い値及びより高い値を含めて、それらの間の全ての値を含む。明示的な値を含む範囲の場合（例えば、１若しくは２、または３〜５、または６、または７）、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。
【００１３】
本明細書に記載される場合、「アルキル」（または「アルキル基」）という用語は、１つの水素原子を削除することによって脂肪族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状、またはこれらの組み合わせであってよい。本明細書で使用される場合、「置換アルキル」という用語は、少なくとも１つの水素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換される、アルキルを指す。ヘテロ原子には、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳが含まれるが、これらに限定されない。置換基には、ハロゲン化物、ＯＲ′、ＮＲ′２、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ′２、ＳｉＲ′３が含まれるが、これらに限定されず、式中、各Ｒ′は独立して、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基である。
【００１４】
本明細書に記載される場合、「アリール」（または「アリール基」）という用語は、１つの水素原子を削除することによって芳香族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。アリール基は、単環系及び／または縮合環系であってよく、各環は、好適に５〜７個、好ましくは５個または６個の原子を含む。２つ以上のアリール基が単一結合を通じて複合される構造も含まれる。特定の例には、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル、アンスリル、インデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等が含まれるが、これらに限定されない。ナフチルは、１−ナフチルまたは２−ナフチルであってよく、アンスリルは、１−アンスリル、２−アンスリル、または９−アンスリルであってよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル、及び９−フルオレニルのうちのいずれか１つであってよい。本明細書で使用される場合、「置換アリール」という用語は、少なくとも１つの水素原子が、少なくとも１つのヘテロ原子を含む置換基で置換される、アリールを指す。ヘテロ原子には、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びＳが含まれるが、これらに限定されない。置換基には、ハロゲン化物、ＯＲ′、ＮＲ′２、ＰＲ′２、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ′２、ＳｉＲ′３が含まれるが、これらに限定されず、式中、各Ｒ′は独立して、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基である。
【００１５】
本明細書で使用される場合、「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。かかるブレンドは、混和性（分子レベルで相分離されない）であってもなくてもよい。かかるブレンドは、相分離されてもされなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子顕微鏡、光散乱、ｘ線散乱、及び当該技術において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。
【００１６】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語には、該組成物を含む材料の混合物、ならびに該組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物が含まれる。
【００１７】
「含む」という用語、及びその派生語は、それが本明細書で開示されるかどうかを問わず、いかなる追加の成分、ステップ、または手順の存在をも排除することを意図しない。いかなる疑義も避けるために、「含む」という用語の使用を通じて本明細書で請求される全ての組成物には、反対の記載がない限り、ポリマー系か否かを問わず、任意の追加の添加剤、補助剤、または化合物が含まれ得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須でないものを除いて、いかなる他の成分、ステップ、または手順をも任意の後続の詳述から除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されないいかなる成分、ステップ、または手順をも除外する。「または」という用語は、別段の記載がない限り、列挙される構成要素を個々に、ならびに任意の組み合わせで指す。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、（重合性モノマーの総量に基づいて）大半の重量パーセントの重合エチレンモノマーと、少なくとも１つの重合α−オレフィンとを含む、インターポリマーを指す。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、（重合性モノマーの総重量に基づいて）大半の重量パーセントの重合エチレンモノマーを含むポリマーを指し、任意選択で少なくとも１つの重合コモノマーを含んでもよい。
【００２０】
「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外の原子を指す。好適なヘテロ原子の非限定例には、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｅ、及びＧｅが含まれる。
【００２１】
「ヒドロカルビル」及び「炭化水素」という用語は、分岐または非分岐、飽和若しくは不飽和、環状、多環状、または非環状種を含む、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基を指す。例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、及びアルキニル基が含まれる。「置換ヒドロカルビル」及び「置換炭化水素」は、１つ以上の非ヒドロカルビル置換基で置換されるヒドロカルビル基を指す。「ヒドロカルビルを含有するヘテロ原子」、「ヘテロヒドロカルビル」という用語、及び同様の用語は、水素または炭素以外の少なくとも１つの原子が、１つ以上の炭素原子及び１つ以上の水素原子と共に存在する基を指す。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる型のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。故に、インターポリマーという汎称には、通常は２つの異なるモノマーから調製されるポリマー、及び２つより多くの異なる型のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる、コポリマーが含まれる。
【００２３】
「オレフィン系ポリマー」（または「ポリオレフィン」若しくは「ＰＯ」）という用語は、ポリマーの総重量に基づいて大半の重量パーセントのオレフィン、例えば、エチレンまたはプロピレンを重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定例には、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが含まれる。「オレフィン系ポリマー」及び「ポリオレフィン」という用語は、交換可能に使用される。
【００２４】
「ポリマー」という用語は、同じ型または異なる型のモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマー等が含まれる。「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの型のモノマーまたはコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。コポリマー（通常は２つの異なる型のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）、ターポリマー（通常は３つの異なる型のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）、テトラポリマー（通常は４つの異なる型のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）等が含まれるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書で使用される場合、「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、（重合性モノマーの総量に基づいて）大半の重量パーセントの重合プロピレンモノマーと、少なくとも１つの重合α−オレフィンとを含む、インターポリマーを指す。
【００２６】
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、（重合性モノマーの総量に基づいて）大半の重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含むポリマーを指し、任意選択で少なくとも１つの重合コモノマーを含んでもよい。
【００２７】
本明細書で使用される場合、「プロピレン／エチレンコポリマー」という用語は、（重合性モノマーの総量に基づいて）大半の重量パーセントの重合プロピレンモノマーと、重合エチレンモノマー（第２の主なモノマー）と、任意選択で少なくとも１つの重合α−オレフィンとを含む、インターポリマーを指す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本開示は、多層構造を提供する。ある実施形態において、この多層構造は、多層フィルムであり、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
スルホンアミド誘導体グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、を含む。
【００２９】
ある実施形態において、多層フィルムは、０．００７６２ミリメートル（ｍｍ）（０．３ミル）〜０．５０８ｍｍ（２０ミル）の厚さを有し得る。
【００３０】
１．層Ａ
層（Ａ）は、１つ以上のオレフィン系ポリマーを含む。オレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、及びこれらの組み合わせであり得る。
【００３１】
ある実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンポリマーである。エチレン／α−オレフィンポリマーは、ランダムエチレン／α−オレフィンポリマーまたはエチレン／α−オレフィンマルチブロックポリマーであってもよい。α−オレフィンは、プロピレン、ブテン、メチル−１−ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）、ビニルシクロヘキサン、及びこれらの組み合わせから選択される。エチレン／α−オレフィンポリマーは、１モルパーセント（モル％）、または４モル％、または５モル％、または１０モル％〜１５モル％、または２０モル％、または３０モル％のα−オレフィン含有量を有する。モル％は、ポリマー中のコモノマーに基づいている。
【００３２】
ある実施形態において、エチレン系ポリマーは、均質に分岐した実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。好適なα−オレフィンは、上述されている。
【００３３】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均質に分岐した直鎖エチレン／α−オレフィンポリマー、及び更にはコポリマーである。
【００３４】
「均質な」及び「均質に分岐した」という用語は、エチレン／α−オレフィンポリマーに関して使用され、このα−オレフィンコモノマーは、所与のポリマー分子内でランダムに分布し、これらのポリマー分子の全てが、同じかまたは実質的に同じコモノマー対エチレン比を有する。
【００３５】
均質に分岐した直鎖エチレンコポリマーは、長鎖分岐を欠いているが、短鎖分岐を有し、コモノマー重合からインターポリマーへと誘導され、また同じポリマー鎖内、及び異なるポリマー鎖間の両方に均質に分布する、エチレン系ポリマーである。これらのエチレン／α−オレフィンコポリマーは、直鎖ポリマー骨格を有し、測定可能な長鎖分岐はなく、狭い分子量分布を有する。このクラスのポリマーは、例えば、Ｅｌｓｔｏｎにより米国特許第３，６４５，９９２号において開示され、例えば、ビス−メタロセン触媒を使用して、かかるポリマーを製造するための後次プロセスは、例えば、各々が参照により本明細書に組み込まれる、ＥＰ０１２９３６８、ＥＰ０２６０９９９、米国特許第４，７０１，４３２号、米国特許第４，９３７，３０１号、米国特許第４，９３５，３９７号、米国特許第５，０５５，４３８号、及びＷＯ９０／０７５２６において示されるように開発されてきた。論じられるように、均質に分岐した直鎖エチレンインターポリマーは、正に直鎖低密度ポリエチレンポリマーまたは直鎖高密度ポリエチレンポリマーの場合と同様に、長鎖分岐を欠いている（測定可能な長鎖分岐がない）。均質に分岐した直鎖エチレン／α−オレフィンインターポリマーの商用例には、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＴＡＦＭＥＲ（登録商標）ポリマー、ならびにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＥＸＡＣＴ（登録商標）及びＥＸＣＥＥＤ（登録商標）ポリマーが含まれる。
【００３６】
実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマーは、長鎖分岐を有する。これらの長鎖分岐は、ポリマー骨格と同じコモノマー分布を有し、ポリマー骨格の長さとほぼ同じ長さを有し得る。「実質的に直鎖状」とは、典型的に、平均して「１０００炭素当たり０．０１長鎖分岐」〜「１０００炭素当たり３長鎖分岐」で置換されるポリマーに関してである。長鎖分岐の長さは、ポリマー骨格への１つのコモノマーの組み込みから形成された短鎖分岐の炭素長より長い。例えば、各々が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号を参照されたい。
【００３７】
実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマーは、固有クラスの均質に分岐したエチレンポリマーを形成する。それらは、上述のように、周知のクラスの従来の均質に分岐した直鎖エチレン／α−オレフィンインターポリマーとは実質的に異なり、更にそれらは、従来の不均質な「チーグラー・ナッタ触媒重合」直鎖エチレンポリマー（例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎらにより米国特許第４，０７６，６９８号において開示される技法を使用して作製される、例えば、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同じクラスでないばかりか、それらは、高圧フリーラジカル開始、高分岐ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー等と同じクラスでもない。
【００３８】
長鎖分岐は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することにより決定され得、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、Ｒａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３），１９８９，ｐ．２８５−２９７）の方法を使用して定量され得る。２つの他の方法は、低角レーザー光散乱検出器に連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣＬＡＬＬＳ）、及び示差粘度計検出器に連結されたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のためのこれらの技法の使用、及び基礎となる理論は、文献において十分に記載されてきた。例えば、Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．ａｎｄ  Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１７，１３０１（１９４９）、及びＲｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９１）ｐｐ．１０３−１１２を参照されたい。
【００３９】
「実質的に直鎖状のエチレンポリマー」、「直鎖エチレンポリマー」は、ポリマーが、測定可能または実証可能な長鎖分岐を欠失していること、つまり、ポリマーが、１０００炭素当たり平均０．０１未満の長鎖分岐で置換されていることを意味する。
【００４０】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマー、エチレン／１−オクテンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００４１】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均質に分岐した直鎖エチレン／α−オレフィンコポリマー、または均質に分岐した実質的に直鎖状のインターポリマーコポリマーである。好適なα−オレフィンは、上述されている。
【００４２】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、以下の特性のうちの１つ、一部、または全てを有する。
【００４３】
０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８９ｇ／ｃｃ、または０．９０ｇ／ｃｃ、または０．９１ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃ、または０．９４ｇ／ｃｃ、または０．９５ｇ／ｃｃ、または０．９６ｇ／ｃｃの密度；
８０℃、９０℃、または１００℃〜１３４℃、または１５３℃、または１６４℃の融点Ｔｍ；
０．３ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または６．０ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分のメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ２）。
【００４４】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン−オクテンコポリマーである。
【００４５】
ある実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、直鎖低密度ポリエチレンである。直鎖低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）は、重合形態で、ＬＬＤＰＥの総重量に基づいて大半の重量パーセントのエチレンを含む。ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、エチレンと、少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのインターポリマーである。一実施形態において、コモノマーは、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンである。別の実施形態において、コモノマーは、Ｃ３−Ｃ８α−オレフィンである。別の実施形態において、Ｃ３−Ｃ８α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンから選択される。ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、以下のコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、及びエチレン／オクテンコポリマーから選択される。
【００４６】
ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、エチレン／ヘキセンコポリマーである。
【００４７】
ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、エチレン／オクテンコポリマーである。
【００４８】
ＬＬＤＰＥは、０．８９ｇ／ｃｃまたは０．９１ｇ／ｃｃ〜０．９２ｇ／ｃｃ、または０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０〜５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分のメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ２）を有する。
【００４９】
ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒、またはバナジウム触媒及びメタロセン触媒等の単一部位触媒を用いて製造され得る。ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ型触媒を用いて製造される。ＬＬＤＰＥは、直鎖状であり、長鎖分岐を含まず、分岐または不均質に分岐したポリエチレンである低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）とは異なる。ＬＤＰＥは、主要ポリマー骨格から延びる比較的多数の長鎖分岐を有する。ＬＤＰＥは、フリーラジカル開始剤を使用して高圧で調製され得、典型的に、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００５０】
ある実施形態において、ＬＬＤＰＥは、チーグラー・ナッタ触媒化エチレン及びオクテンコポリマーであり、０．９１ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃ、または０．９２ｇ／ｃｃの密度を有する。ＬＬＤＰＥは、約４０％〜約５０％、または約４７％の結晶性を有する。好適なチーグラー・ナッタ触媒化ＬＬＤＰＥの非限定例は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能な商品名ＤＯＷＬＥＸで販売されているポリマーである。更なる実施形態において、ＬＬＤＰＥは、ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５またはＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇである。
【００５１】
エチレン系ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００５２】
ある実施形態において、オレフィン系ポリマーは、プロピレン系ポリマーである。好適なプロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー及びプロピレンインターポリマーが含まれる。プロピレンホモポリマーは、アイソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックプロピレンであり得る。プロピレンインターポリマーは、ランダム若しくはブロックコポリマー、またはプロピレン系ターポリマーであり得る。プロピレンのリアクターコポリマーを使用してもよい。好適なプロピレン系ポリマーの非限定例は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＰＲＯ−ＦＡＸ（商標）６３６１である。
【００５３】
プロピレンで重合するための好適なコモノマーには、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、及びスチレンが含まれる。ある実施形態において、コモノマーには、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが含まれる。
【００５４】
層Ａは、本明細書で開示される、２つ以上のポリオレフィンのブレンドであり得る。
【００５５】
２．層（Ｂ）
本多層構造は、結束層である層（Ｂ）を含む。この結束層は、層（Ａ）と層（Ｃ）との間に位置し、それにより、層（Ａ）を層（Ｃ）に結合するか、または他の方法で付着させる。
【００５６】
ある実施形態において、層（Ｂ）は、層（Ａ）に直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触する」という用語は、層構成であり、それにより、第１の層は、第２の層に直ぐ隣接して位置し、第１の層と第２の層との間に介在層または介在構造が存在しない。
【００５７】
結束層、層（Ｂ）は、オレフィン系ポリマー（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）にグラフト化されたスルホンアミド誘導体（ＳＤ）を含む。ＳＤ−ｇ−ＰＯのベースオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）に関して開示される任意のオレフィン系ポリマーであり得る。
【００５８】
結束層、層（Ｂ）を調製するために使用されるグラフト化剤は、下記の構造（１）を有するスルホニルアジド誘導体である。
【００５９】
【化１】
2018506448.tif 000002
【００６０】
構造（１）の場合、Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、及びＮＲから選択される。Ｙが、ＮＲまたはＰＲの場合、Ｒは、アルキル基及びアリール基から選択される。
【００６１】
ＳＤ−ｇ−ＰＯは、スルホニルアジド誘導体をオレフィン系ポリマーと混和すること、及びその混和物を、少なくともスルホニルアジド誘導体の分解温度に加熱することによって形成される。分解温度は、スルホニルアジド誘導体がスルホニルニトレンに変換する温度であり、プロセスにおける窒素及び熱を排除する。ある実施形態において、オレフィン系ポリマー及びスルホニルアジド誘導体は、ドライブレンドされて均一な混合物を形成し、この混合物は、後次に溶融加工装置、例えば、溶融押出機に添加され、少なくともスルホニルアジド誘導体の分解温度である温度でグラフト化反応を達成する。「溶融加工」（または「溶融加工条件」）という用語は、オレフィン系ポリマーが軟化または溶融されるプロセスである。好適な溶融加工手順の非限定例には、押出（共押出を含む）、ペレット化、インフレーション成形、フィルム流延、熱形成、及びポリマー溶融形態での化合が含まれる。
【００６２】
特定の理論に束縛されないが、溶融加工条件下で、スルホニルアジド誘導体は、分解して中間一重項スルホニルニトレン及び窒素ガスを形成する。反応性一重項スルホニルニトレンは、炭素−水素結合挿入を受けて、オレフィン系ポリマーの骨格への二次スルホンアミド結合を形成し、それにより、下記の構造（２）を有するＳＤ−ｇ−ＰＯを製造する。
【００６３】
【化２】
2018506448.tif 000003
【００６４】
構造（２）のＹは、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、及びＮＲから選択される。Ｙが、ＮＲまたはＰＲの場合、Ｒは、アルキル基及びアリール基から選択される。構造（２）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合される。
【００６５】
ある実施形態において、スルホニルアジド誘導体は、４−アジドスルホニルフタル酸無水物（ＡＳＰＡ）である。ＡＳＰＡは、下記に提供される構造（３）を有する。
【００６６】
【化３】
2018506448.tif 000004
【００６７】
溶融加工条件下で、ＡＳＰＡは、分解して中間一重項スルホニルニトレン及び窒素ガスを形成する。反応性一重項スルホニルニトレンは、炭素−水素結合挿入を受けて、オレフィン系ポリマーの骨格への二次スルホンアミド結合を形成し、それにより、下記の構造（４）を有するスルホンアミドフタル酸無水物グラフト化ポリオレフィンまたは「ＳＰＡ−ｇ−ＰＯ」を製造する。構造（４）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合される。
【００６８】
【化４】
2018506448.tif 000005
【００６９】
ＡＳＰＡがオレフィン系ポリマーにグラフト化される場合、スルホンアミドフタル酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＯ）が形成される。出願人は、プロピレン系ポリマーがベースオレフィン系ポリマーである場合、ＡＳＰＡグラフト化反応が、架橋をほとんどまたは全く伴わず、また鎖切断による分子量低下をほとんど伴わずに起こることを発見した。
【００７０】
ある実施形態において、オレフィン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、スルホニルアジド誘導体は、ＡＳＰＡである。エチレン／α−オレフィンコポリマー及びＡＳＰＡは、溶融加工条件下で混和され、少なくとも５０％、または６０％、または７０％、または８０％〜９０％、または９５％、または９９％のグラフト化効率（ＧＥ）を有する、スルホンアミドフタル酸無水物グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）を製造する。更なる実施形態において、ＳＰＡ−ｇ−ＰＥは、０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％〜０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または１．１重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または１０重量％の量のマレイン酸無水物を含有する。マレイン酸無水物の重量パーセントは、ＳＰＡ−ｇ−ＰＥの総重量に基づいている。
【００７１】
３．層（Ｃ）
本多層構造は、層（Ｃ）を含む。層（Ｃ）は、極性成分を含む。層（Ｂ）は、結束層であり、層（Ａ）と層（Ｃ）との間に位置し、それにより、層（Ａ）を層（Ｃ）に結合するか、または他の方法で付着させる。
【００７２】
ある実施形態において、層（Ｂ）結束層は、層（Ｃ）に直接接触している。更なる実施形態において、層（Ｂ）は、層（Ａ）に（層（Ｂ）の第１側で）直接接触し、層（Ｂ）は、層（Ｃ）に（層（Ｂ）の第１側の反対の第２側で）直接接触するが、但し、多層フィルムが以下の層構成、Ａ／Ｂ／Ｃを有することを条件とする。
【００７３】
層（Ｃ）は、極性成分を含む。好適な極性成分の非限定例には、金属箔、ナイロン、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）コポリマー、ポリ乳酸、セルロース材料（紙等）、及びこれらの組み合わせが含まれる。
【００７４】
ある実施形態において、極性成分は、極性ポリマーである。「極性ポリマー」は、永久双極子を有するポリマー分子であり、すなわち、ポリマー分子は、正極端部及び負極端部を有する。換言すれば、極性分子中の電子は、分子の原子間で等しく共有されない。対照的に、「非極性ポリマー」は、永久双極子を有しないポリマー分子であり、すなわち、このポリマーは、正極端部及び負極端部を有しない。非極性分子中の電子は、分子の原子間で本質的に等しく共有される。大部分の炭化水素液及びポリマーは、非極性である。好適な極性ポリマーの非限定例には、例えばヒドロキシル（−ＯＨ）またはアミノ（−ＮＨ）官能基中に反応性陽子を含有するポリマーが含まれる。
【００７５】
溶融加工条件下で、層（Ｂ）中のＳＤ−ｇ−ＰＯは、層（Ｃ）中の極性成分との少なくとも１つの結合を形成する。この結合は、構造（５）を有する。
【００７６】
【化５】
2018506448.tif 000006
【００７７】
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合され、
Ｘが、Ｏ、Ｐ、Ｓ、及びＮから選択され、
Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、及びＮＲから選択され、
Ｒが、Ｃ１−Ｃ８アルキル基であり、
ｍ及びｎが、各々独立して、０または１であるが、但し、ｍ＝１の場合、ｎ＝０であり、ｎ＝１の場合、ｍ＝０であることを条件とする。換言すれば、構造（５）は、ＲｍまたはＨｎを含有する。
【００７８】
ある実施形態において、構造（５）のＸは、極性成分に由来する。
【００７９】
ある実施形態において、構造（５）のＹは、酸素またはＯである。
【００８０】
ある実施形態において、構造（５）のＹは、酸素Ｏであり、構造（５）のＸは、窒素Ｎであり、ｍ＝０、及びｎ＝１である。
【００８１】
ある実施形態において、多層フィルムは、
エチレン／α−オレフィンコポリマーで構成される、層（Ａ）と、
ＳＰＡ−ｇ−ＰＥで構成される、層（Ｂ）と、
ナイロンで構成される、層（Ｃ）と、を含む。層（Ｂ）は、層（Ａ）及び層（Ｃ）と直接接触している。多層フィルムは、Ｔ−剥離試験により測定して、５３８Ｎ／ｍ〜８１３Ｎ／ｍの剥離強度を有する。
【００８２】
ある実施形態において、層（Ａ）、層（Ｂ）、及び層（Ｃ）は、共押出されて構造Ａ／Ｂ／Ｃを有する多層フィルムを形成する。結束層（Ｂ）中のＳＰＡ−ｇ−ＰＥは、ナイロンポリマー鎖（Ｎ−ＰＡ６として示される）中の窒素によって層（Ｃ）に結合して、下記のスキーム１におけるイミド結合構造（６ｂ）を形成する。
【００８３】
【化６】
2018506448.tif 000007
【００８４】
本多層フィルムは、３つの層、または３つより多くの層を有し得る。例えば、多層フィルムは、４、５、６、７、８、９、１０、１１、またはそれ以上の層を有し得る。
【００８５】
ある実施形態において、多層フィルムは、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ａ）と、
ＳＤ−ｇ−ＰＯを含む結束層である、層（Ｂ）と、
極性成分を含む、層（Ｃ）と、
結束層である、層（Ｄ）であって、ＳＤ−ｇ−ＰＯを含む、層（Ｄ）と、
オレフィン系ポリマーを含む、層（Ｅ）と、を含む。この多層フィルムは、構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する。
【００８６】
層（Ｅ）中のポリオレフィンは、層（Ａ）中のポリオレフィンと同じかまたは異なり得る。ある実施形態において、層（Ｅ）中のポリオレフィンは、層（Ａ）中のポリオレフィンと同じである。別の実施形態において、層（Ｅ）中のポリオレフィンは、層（Ａ）中のポリオレフィンとは異なる。
【００８７】
ある実施形態において、５層多層フィルムは、０．００７６２ミリメートル（ｍｍ）（０．３ミル）〜０．５０８ｍｍ（２０ミル）の厚さを有する。
【００８８】
ある実施形態において、結束層（Ｂ）及び結束層（Ｄ）のうちの少なくとも１つは、層（Ｃ）に直接接触している。
【００８９】
ある実施形態において、層（Ｂ）及び層（Ｄ）は、各々が層（Ｃ）に直接接触している。層（Ｂ）中のＳＤ−ｇ−ＰＯ及び層（Ｄ）中のＳＤ−ｇ−ＰＯは、各々が層（Ｃ）の極性成分との少なくとも１つの結合を形成する。これらの結合は、下記の構造（５）を有する。
【００９０】
【化７】
2018506448.tif 000008
【００９１】
式中、窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合され、
Ｘが、Ｏ、Ｐ、Ｓ、及びＮから選択され、
Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、及びＮＲから選択され、
Ｒが、Ｃ１−Ｃ８アルキル基であり、
ｍ及びｎが、各々独立して、０または１であるが、但し、ｍ＝１の場合、ｎ＝０であり、ｎ＝１の場合、ｍ＝０であることを条件とする。換言すれば、構造（５）は、ＲｍまたはＨｎを含有する。
【００９２】
ある実施形態において、構造（５）のＹは、酸素Ｏであり、構造（５）のＸは、窒素Ｎであり、ｍ＝０、及びｎ＝１である。
【００９３】
ある実施形態において、多層フィルムは、
エチレン／α−オレフィンコポリマーで構成される、層（Ａ）と、
スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）で構成される、層（Ｂ）と、
ナイロンで構成される、層（Ｃ）と、
スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）で構成される、層（Ｄ）と、
エチレン／α−オレフィンコポリマーで構成される、層（Ｅ）と、を含む。
【００９４】
ある実施形態において、層（Ｂ）及び層（Ｄ）は、各々が層（Ｃ）中のナイロンに直接接触している。層（Ｂ）中のＳＰＡ−ｇ−ＰＥ及び層（Ｄ）中のＳＰＡ−ｇ−ＰＥは、層（Ｃ）中のナイロンとのイミド結合を形成する。このイミド結合は、下記の構造（６ｂ）を有する。
【００９５】
【化８】
2018506448.tif 000009
【００９６】
ＰＡ６＝ナイロン（極性成分）
ある実施形態において、層（Ａ）及び（Ｅ）は、各々がエチレン／１−オクテンコポリマーであるＬＬＤＰＥで構成され、層（Ｂ）及び（Ｄ）は、各々がスルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン／１−オクテンコポリマーで構成され、層（Ｂ）及び層（Ｄ）は、各々が層（Ｃ）中のナイロンと直接接触している。ある実施形態において、多層フィルムは、Ｔ−剥離試験により測定して、６２７Ｎ／ｍ〜１０６８Ｎ／ｍの剥離強度を有する。
【００９７】
ある実施形態において、構造（５）のＹは、酸素Ｏであり、構造（５）のＸは、酸素Ｏであり、ｍ＝０、及びｎ＝０である。
【００９８】
ある実施形態において、多層フィルムは、
エチレン／α−オレフィンコポリマーで構成される、層（Ａ）と、
スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）で構成される、層（Ｂ）と、
ＥＶＯＨコポリマーで構成される、層（Ｃ）と、
スルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）で構成される、層（Ｄ）と、
エチレン／α−オレフィンコポリマーで構成される、層（Ｅ）と、を含む。
【００９９】
ある実施形態において、層（Ｂ）及び層（Ｄ）は、各々が層（Ｃ）中のＥＶＯＨコポリマーに直接接触している。層（Ｂ）中のＳＰＡ−ｇ−ＰＥ及び層（Ｄ）中のＳＰＡ−ｇ−ＰＥは、層（Ｃ）中のＥＶＯＨコポリマーとの結合を形成する。
【０１００】
ある実施形態において、層（Ａ）及び（Ｅ）は、各々がエチレン／１−オクテンコポリマーであるＬＬＤＰＥで構成され、層（Ｂ）及び（Ｄ）は、各々がスルホンアミドフタル酸無水物（ＳＰＡ）グラフト化エチレン／１−オクテンコポリマーで構成され、層（Ｂ）及び層（Ｄ）は、各々が層（Ｃ）中のＥＶＯＨコポリマーと直接接触している。ある実施形態において、多層フィルムは、Ｔ−剥離試験により測定して、６７７Ｎ／ｍの剥離強度を有する。
【０１０１】
ある実施形態において、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ層構成を有する５層フィルムは、互いに直接接触している隣接層を有するインフレーション多層フィルムとして形成される。インフレーション多層フィルムは、０．３ミル〜２０ミルの厚さを有し、５００ニュートン／メートル（Ｎ／ｍ）、または６００Ｎ／ｍ、または７００Ｎ／ｍ〜８００Ｎ／ｍ、または９００Ｎ／ｍ、または１０００Ｎ／ｍ、または１１００Ｎ／ｍの接着力を有する。
【０１０２】
４．プロセス
本開示は、プロセスを提供する。ある実施形態において、このプロセスは、
ポリオレフィン及びスルホニルアジド誘導体を、スルホニルアジド誘導体の分解温度以上の温度で溶融ブレンドすることと、
スルホニルアジド誘導体をポリオレフィン基質に、少なくとも５０％のグラフト化効率でグラフト化することと、
スルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィン（ＳＤ−ｇ−ＰＯ）を製造することと、を含む。
【０１０３】
ある実施形態において、ポリオレフィンは、第１のメルトフロー（ＭＦ１）を有するエチレン／１−オクテンコポリマー（ＰＥ）である、ＬＬＤＰＥであり、ＳＤ−ｇ−ＰＥが、０．１５重量％、または０．２５重量％〜０．４１重量％、または０．６１重量％のＭＡＨを有し、ＳＤ−ｇ−ＰＥが、第２のメルトフロー（ＭＦ２）を有し、ＭＦ１−ＭＦ２が、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定して、０．０６ｇ／１０分、または０．１３ｇ／１０分〜０．２８ｇ／１０分、または０．５０ｇ／１０分である。別の実施形態において、ＳＤ−ｇ−ＰＥは、０．２３重量％のＭＡＨを有し、ＭＦ１−ＭＦ２は、０．２６ｇ／１０分である。別の実施形態において、ＳＤ−ｇ−ＰＥは、０．１７重量％のＭＡＨを有し、ＭＦ１−ＭＦ２は、０．１２ｇ／１０分である。
【０１０４】
ある実施形態において、スルホニルアジド誘導体は、下記の構造（１）を有し、溶融ブレンドは、スルホニルアジドをスルホニルニトレンに変換して、窒素ガスを排除する。このプロセスは、
スルホニルニトレンを、ポリオレフィンの炭素水素結合に挿入することと、
下記の反応スキーム１により、構造（２）を有するスルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィンを形成することと、を更に含み、
【０１０５】
【化９】
2018506448.tif 000010
【０１０６】
式中、Ｙが、Ｏ、Ｓ、ＰＲ１、及びＮＲ２からなる群から選択され、構造（２）中の窒素Ｎが、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合される。ある実施形態において、Ｙは、酸素Ｏである。
【０１０７】
ある実施形態において、溶融ブレンドは、抗酸化剤を更に含む。好適な抗酸化剤の非限定例は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ  １０１０である。ある実施形態において、溶融ブレンドは、０重量％超、または０．０１重量％〜０．０４重量％、または０．０５重量％の抗酸化剤を含有する。ある実施形態において、溶融ブレンドは、０．０５重量％の抗酸化剤を含有する。
【０１０８】
例として、かつ非限定的に、本開示の実施例が提供される。
【実施例】
【０１０９】
１．材料
実施例で使用される材料は、下記の表１に提供される。
【０１１０】
【表１】
2018506448.tif 000011
【０１１１】
２．試験方法
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、ポリマー（例えば、エチレン系（ＰＥ）ポリマー、またはプロピレン系（ＰＰ）ポリマー）中の結晶性を測定する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパンに圧着させて密閉雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次いで約１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、１８０℃の温度に加熱する（プロピレンの場合、２３０℃）。試料を、この温度で３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の速度で、ＰＥの場合、−６０℃に冷却し（ＰＰの場合、−４０℃）、その温度で３分間、等温的に保持する。次に、溶融が完了するまで、試料を１０℃／分の速度で加熱する（第２の熱）。結晶性パーセントは、第２の熱曲線から決定される融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥの場合、２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合、１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で割り、この量に１００を掛けることによって計算される（例えば、％結晶性＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。
【０１１２】
別段の記載がない限り、各ポリマーの融点（Ｔｍ）は、第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線から決定される（ピークＴｃ）。
【０１１３】
密度は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）手順ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−００、方法Ｂにより決定される。
【０１１４】
プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーのメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ２）（ｇ／１０分）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４条件１９０℃／２．１６ｋｇを使用して測定される。プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーのメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ１０）（ｇ／１０分）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４条件１９０℃／１０．０ｋｇを使用して測定される。
【０１１５】
４−アジドスルホニルフタル酸無水物の予測半減期は、ＤＳＣを使用し、様々な加熱速度で４−アジドスルホニルフタル酸無水物を走査することにより測定される。収集されたＤＳＣデータを用いて、ＡＫＴＳ−熱動態ソフトウェア（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ＡＧから入手可能）を使用して動態パラメータを演算処理する。演算処理された動態パラメータを適用すると、特定温度プロファイルの反応進行が予測される。後次に、４−アジドスルホニルフタル酸無水物モノマーの予測半減期は、所与の温度での反応進行対時間のプロットから得られる。１．９６重量％の４−アジドスルホニルフタル酸無水物の濃度で、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４００（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なエチレン／オクテンコポリマー）中の４−アジドスルホニルフタル酸無水物のブレンドに対して、同じ手順を用いる。予測半減期は、秒（ｓｅｃ．）で測定される。
【０１１６】
制限衝撃エネルギーは、ドイツ連邦材料試験研究所（ＢＡＭ）ドロップハンマー試験を使用して決定される。衝撃エネルギーは、ＢＡＭドロップハンマー装置を使用する落錘により、４０ｍｍ３の４−アジドスルホニルフタル酸無水物試料に付与される。制限衝撃エネルギーは、引火、燃焼、または爆発が観察される最低エネルギーとして決定される。この試験は、落錘衝撃に対する４−アジドスルホニルフタル酸無水物の感受性を評価する。この方法は、制限衝撃エネルギーの形態で定量的結果をもたらす。この試験は、現在ＤＥＫＲＡ  Ｉｎｓｉｇｈｔの一部であるＣｈｉｌｗｏｒｔｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｃ．において実行される。制限衝撃エネルギーは、ジュール（Ｊ）で測定される。
【０１１７】
Ａ．ミニ接着試験のための小規模試料調製：
ミニ接着試験試料を、圧縮成形により調製し、ポリアミドフィルムを基質（ＵＬＴＲＡＭＩＤ  Ｃ３３−０１Ｌ）として使用して、合成ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーに関する接着データを入手する。各層それぞれに対して、３０／１０／２０／１０／３０重量％で５層構造ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ／ＡＭＰＬＩＦＹ  ＴＹ  １３５３／ポリアミド／ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ／ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇからなる特殊ポリアミド試験フィルムが調製される。
【０１１８】
試験試料調製手順は、修飾ポリオレフィンとナイロンフィルムとの間の接着力を決定するために下記で説明される。この試験は、商用加工手順における接着を決定するための簡素化された方法である。
【０１１９】
１ａ）結束層フィルム（実施例）は、Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．（ＰＨＩ）４プラテンプレス、モデル：３０Ｕ１２１２Ｓ４ＪＣＳ−Ｎ−ＭＳ上で以下のプログラムを使用し、全てのゾーンを３４０°Ｆ（約１７０℃）に設定して、１２５ミクロンのＭｙｌａｒシートライナーの間で約７〜１０ｇの合成ＳＰＡ−ｇ−ＰＥを圧縮成形することにより調製する。
・「低」圧設定（「溶融」）で１，０００ｌｂｓ（４５３．５９２ｋｇ）の力で５分。
・「高」圧設定（「硬化」）で３０，０００ｌｂｓ（１３６０１．７７１ｋｇ）の力で７分。
・水冷を有効にし、「高」圧設定で３０，０００ｌｂｓ（１３６０１．７７１ｋｇ）の力で１０分。
【０１２０】
１ｂ）フリーラジカルグラフト化を介して合成されたＭＡＨ−ｇ−ＰＥ−対照試料を使用する結束層フィルム（対照）の調製は、７ｇ〜１０ｇの材料をＴｅｆｌｏｎコーティングされたアルミニウム箔の間で圧縮成形し、Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．（ＰＨＩ）４プラテンプレス上で上記と同じプログラムに従うことによって行う。
【０１２１】
２）２つの約２００ｍｍ×２００ｍｍ平方のポリアミド試験フィルムを切断する。ポリエチレンカバーシートをポリアミドフィルムから剥離し、ポリアミド試験フィルムを、ポリアミド部分が結束層フィルムに押し付けられるように位置付ける。結束層が存在しないため、ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ層を、ポリアミド表面から剥離することができる。
【０１２２】
３）１５０ｍｍ×１５０ｍｍ平方に切断された結束層フィルムを、剥離したポリアミド試験フィルムの間に位置付ける。
【０１２３】
４）幅〜２５ｍｍ、５０ミクロンのＴｅｆｌｏｎ細片を、ポリアミドフィルムの間の結束層の１つの縁部に沿ってスペーサーとして配置する。
【０１２４】
５）調製されたアセンブリを、２つのＴｅｆｌｏｎシートの間に配置し、３２０°Ｆ（〜１６０℃）、６，０００ｌｂｓ（２７２１．５５４ｋｇ）の力で３時間、ＰＨＩプレス内で圧縮成形する。ＰＥ−ｇ−ＭＡＨ対照試料を使用して調製されたアセンブリを、２つのＴｅｆｌｏｎコーティングされたアルミニウム箔シートの間に配置し、３２０°Ｆ（〜１６０℃）、６，０００ｌｂｓ（２７２１．５５４ｋｇ）の力で３時間、ＰＨＩプレス内で圧縮成形する。同様に、未加工のＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ対照試料を使用して調製されたアセンブリを、２つのＴｅｆｌｏｎコーティングされたアルミニウム箔シートの間に配置し、３２０°Ｆ（〜１６０℃）、６，０００ｌｂｓ（２７２１．５５４ｋｇ）の力で３時間、ＰＨＩプレス内で圧縮成形する。
【０１２５】
６）３時間後、６，０００ｌｂｓ（２７２１．５５４ｋｇ）の力を維持する一方、冷却を有効にする。プラテン温度が８０℃になった後、試料アセンブリをプレスから取り除き、室温に放冷する。
【０１２６】
Ｂ．以下のタイプの小規模圧縮成形試料上で行われたＴ−剥離試験：ポリアミド／ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ／ポリアミド
Ｔ−剥離試験のために、上記の小規模圧縮成形試料を、スペーサーＴｅｆｌｏｎ細片を取り除いた後、層を分離することにより、片側が結束層−ポリアミドを有し、もう片側がポリアミドのみであるように調製する。後次に、ＪＤＣ「Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｃｕｔｔｅｒ」モデルＪＤＣ１−１０を使用して、フィルムを幅２５ｍｍ、長さ約１５０ｍｍの細片に切断する。細片の「頂部」で分離した縁部を有するように切り込みを入れる。ＴＡ．ＸＴ．Ｐｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ，Ｔｅｘｔｕｒｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．，Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓを、Ｅｘｐｏｎｅｎｔ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｖｅｒｓ．４，０，１３，０，Ｆｏｒｍｕｌａ  Ｏｎｅ＆Ｆｉｒｓｔ  Ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ（Ｖｉｓｕａｌ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）ソフトウェアと共に使用して、接着データを収集する。試験を実行する前に、プローブ高さ及び力に関して器具を較正する。
【０１２７】
Ｔ−剥離試験手順が下記で説明される。
【０１２８】
１）スペーサーＴｅｆｌｏｎ細片が終わる領域で剥離タブを開始する。分離「インターフェース」を調整して、細片の縁部に対して９０°で細片を横切る直線を得る。
【０１２９】
２）ポリアミド−結束層側を、ＴＡ  ＸＴ．Ｐｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒの下位の「静止」クランプに配置する。ポリアミドのみの層を、上位の「移動」クランプに固定する。
【０１３０】
３）試料を、２５０ｍｍ／分のジョー速度で剥離し、全変位を１２５ｍｍに設定して、所望の場合に複数の試験が細片上で実行されるのを可能にする。試料細片当たりの平均接着力を、変位の関数として記録する。
【０１３１】
４）結果として得られる剥離強度値は、１メートル（ｍ）当たりのニュートン（Ｎ）またはＮ／ｍで報告し、一般に、３〜５回の独立した記録の平均である。
【０１３２】
３．４−アジドスルホニルフタル酸無水物（ＡＳＰＡ）の例示的合成
Ａ．１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５−スルホニルクロリド及び１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−４−スルホニルクロリドの調製
【０１３３】
【化１０】
2018506448.tif 000012
【０１３４】
５００ｍＬの丸底フラスコに、２００ｇのスルホフタル酸水性（５０重量％）溶液を入れる。この溶液を、回転蒸発器を使用し、９５℃で水が蒸発しなくなるまで蒸発させ、後次に、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ装置に入れて、高真空下（〜４００ミリトール）、〜１４０℃で、水が蒸発しなくなるまで加熱して９８ｇの粘性の黄色がかった材料を産生する。冷却後、塩化チオニル（２００ｍＬ）を、触媒量のＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）（２滴）及びピリジン（２滴）と共に生成物に添加する。フラスコを、窒素（Ｎ２）ラインに接続された還流コンデンサーに装置し、反応混合物を９０℃（油浴温度）に終夜加熱する。均質な溶液を得るのに約１時間かかる。反応混合物を冷却し、過剰な塩化チオニルを、真空下で回転蒸発器を使用して除去する。ジクロロエタンを添加し、真空下で除去して（残留塩化チオニルの除去を助けるため）９５．４２ｇの薄黄色の粘性材料を得る。この生成物を、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ装置を使用して蒸留する。２つの留分を単離する。第１の留分（６７ｇ）は、８５％の４−異性体及び１５％の３−異性体を含有する。第２の留分（１７ｇ）は、７３％の４−異性体及び２７％の３−異性体を含有する。第１の留分を、ジクロロメタン−ヘキサン溶媒混合物から２回結晶化して、４８．５ｇの生成物を、４−異性体及び３−異性体の混合物として、それぞれ８５％：１５％の比で得る。
【０１３５】
１Ｈ  ＮＭＲ（主生成物）（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ８．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、８．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，０．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１３６】
１Ｈ  ＮＭＲ（微量生成物）（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ８．５３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．２３〜８．１５（ｍ，１Ｈ）。
【０１３７】
１３Ｃ  ＮＭＲ（主生成物）（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６０．４４、１６０．１１、１５０．６４、１３５．９７、１３４．３７、１３２．６２、１２７．５６、１２４．５２。
【０１３８】
Ｂ．４−アジドスルホニルフタル酸無水物（ＡＳＰＡ）の合成
【０１３９】
【化１１】
2018506448.tif 000013
【０１４０】
１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５−スルホニルクロリド及び１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−４−スルホニルクロリド（３５ｇ、０．１４２モル）の混合物を、アセトン（５００ｍＬ）に溶解する。固体ＮａＮ３（１０．９２ｇ、０．１６８モル）を添加し、反応混合物を終夜窒素下で撹拌する。反応混合物を、塩化ナトリウム副生成物からフィルター紙を使用して濾過する（沈殿物の一部がフィルター紙を通り抜ける）。溶媒を真空下で除去し、酢酸エチル（３００ｍＬ）を添加する。スルホニルアジド生成物は溶解するが、ＮａＣｌ及び任意の未反応のＮａＮ３は不溶性のままである。酢酸エチル溶液を水で洗浄し、後次に飽和水性塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて濾過する。溶媒を真空下で除去し、生成物をジクロロメタン／ヘキサンから２回再結晶化して９．１ｇの最終生成物を得る（収率＝２５．３％）。
【０１４１】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ８．６８〜８．６０（ｍ，２Ｈ）、８．４８〜８．４１（ｍ，１Ｈ）。
【０１４２】
１３Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，アセトン−ｄ６）：δ１６２．３８、１６２．０７、１４６．１０、１３７．２１、１３５．７３、１３３．８９、１２８．０５、１２５．１７。
【０１４３】
４．対照試料−ＭＡＨ−ｇ−ＰＥの調製
ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ）（４４．８２ｇ対照、４４．８７ｇ比較試料（ＣＳ−Ａ）を計量して、整合するキャップを有する１２５ｍＬの広口プロピレンボトルに入れる。再構築Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｈａａｋｅ  Ｐｏｌｙｌａｂ  モデル５５７−９３０１を、Ｒｈｅｏｍｉｘ  ６００ｐ  モデル５５７−１３０２  Ｈａｓｔｅｌｌｏｙボウル、及びＧａｔｅｗａｙ  Ｗｉｎｄｏｗｓ  ８ラップトップコンピュータに設置及び接続された整合するローラー回転器／パドルと共に使用して、グラフト化反応を行う。モーターシステムの制御は、ＳＥＷ  Ｅｕｒｏｄｒｉｖｅ  ＭＤＸ６１Ｂモーターコントローラから、ＭＯＶＩＴＯＯＬＳ−ＭｏｔｉｏｎＳｔｕｄｉｏ，ｖｅｒｓ．５．７０，（５．７．０．２）ソフトウェアを用いて行う。Ｗａｔｌｏｗ  Ｅｚ−ゾーンユニットが設置された外箱を使用して、プレート／ボウル温度及び高温制限を設定する。Ｇｒａｐｈｔｅｃ  ｍｉｄｉロガーＧＬ２２０を、ＧＬ２２０  ８２０ＡＰＳアプリケーションソフトウェアと共にデータ収集に使用する。Ｈａａｋｅ器具での温度を１８０℃に設定し、システムを平衡させる。ポリエチレンペレットをＨａａｋｅ器具に添加し、３０ｒｐｍで２分間（ｍｉｎ）環流させる。所望される量のマレイン酸無水物（対照の場合、該当なし、ＣＳ−Ａの場合０．４０重量％、０．１８１ｇ）を、用量バッグを介して器具に添加し（対照の場合、０．１８３ｇ、ＣＳ−Ａの場合、０．１３０ｇ）、ｒｐｍを８０に増加させ、混合物を２分間還流させる。後次に、Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１（対照の場合、該当なし、０．１１重量％、５７μＬ  ＣＳ−Ａ）を、注射器を介して添加し、混合物を更に６分間還流させる。Ｈａａｋｅ器具を停止して、ＭＡＨ−ｇ−ＰＥポリマーを、熱いうちに混合機から除去する。表２は、合成された対照ＭＡＨグラフト化エチレン系ポリマー（ＭＡＨ−ｇ−ＰＥ）からの特徴付けの結果を示す。
【０１４４】
Ａ．ＭＡＨ−ｇ−ＰＥ−マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
ＭＡＨのグラフト化レベルは、手動比色滴定を介して決定される。ＭＡＨ−ｇ−ＰＥ試料（７ｇ）は、熱いトルエンポリマー溶液（３５０ｍＬ）の、アセトン（１Ｌ）への析出を介して精製される。ＭＡＨグラフト化ポリマーを、濾過により収集して、アセトンで洗浄し（３００ｍＬで２回）、ポリマー試料を、８０℃の真空オーブン内で終夜乾燥させる。滴定実験の前に、精製されたポリマーを、１３０℃の窒素パージされた真空オーブン内で１時間乾燥させる。後次に、１グラムの乾燥ＭＡＨグラフト化ポリマーを、熱いキシレンに溶解する。この試料を、ブロモチモールブルー指示薬を使用し、一定の青色エンドポイントまで、５０／５０メタノール／トルエン中の０．０２５Ｎの水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定する。ＭＡＨ−ｇ−ＰＥ試料を３回滴定し、結果を平均する。
【０１４５】
予備剥離強度データは、前述のように入手される。
【０１４６】
【表２】
2018506448.tif 000014
【０１４７】
５．対照試料−ＭＡＨ−ｇ−ＰＰの調製
ＭＡＨは、Ｋｒｕｐｐ  Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二段スクリュー共回転押出機システム（ＺＳＫ−２５）において、プロピレン（ＰＲＯ−ＦＡＸ（商標）６３６１）上にグラフト化される。このシステムは、１２のバレル部分を有する押出機（それらのうちの１１部分が、電気加熱及び水冷却で独立して制御される）、２５ｍｍの二段スクリュー、ロス・イン・ウェイトフィーダー（Ｋ−Ｔｒｏｎ、モデルＫＣＬＱＸ３）、マレイン酸無水物／メチルエチルケトン／Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１溶液を注入するための高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）ポンプ（Ａｌｌｔｅｃｈ、モデル６２７）、任意の未反応ＭＡＨ及び副生成物を除去するための真空システム、水浴、ならびにストランドカットペレタイザーを含む。押出機の長さ対直径の比は、４８である。Ｋ−Ｔｒｏｎフィーダーは、ポリマー粉末を窒素パージ下で押出機供給口（バレル１）に供給する。マレイン酸無水物／メチルエチルケトン／Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１溶液は、マレイン酸無水物をメチルエチルケトンに１：１の比（質量で）溶解し、マレイン酸無水物／メチルエチルケトン溶液のアリコートを計量し、Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１ペルオキシドを添加することにより形成される。このアリコートに添加されるＬｕｐｅｒｏｘ  １０１ペルオキシドの量は、所望のマレイン酸無水物／Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１の比に依存する。ＨＰＬＣポンプは、マレイン酸無水物／メチルエチルケトン／Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１溶液を、第５バレル部分と第６バレル部分との間に注入する。真空システム（３つのノックアウトポットを含む）は、バレル１１の脱揮口に接続されて、未反応のマレイン酸無水物及び反応の副生成物を除去する。窒素ストリームは、真空システムに連続的に流入し、危険な状態を回避する。最後に、結果として得られるＭＡＨグラフト化プロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）を、押出機を通じてメルトフローし、ダイを出る押出物は、水浴により即時急冷される。ポリマーストランドを、ペレタイザーにより後次にペレット化する。総供給速度は、６．８Ｋｇ／時であり、マレイン酸無水物負荷は、０．４重量％である。メチルエチルケトンの負荷は、０．４重量％である。マレイン酸無水物／Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１の比は、１０であり、故にＬｕｐｅｒｏｘ  １０１負荷は、０．０４重量％である。標的ＭＡＨグラフト化レベルは、０．２％である。表３は、ポリプロピレン上へのマレイン酸無水物の反応押出における二段スクリュー押出機のバレル温度プロファイルを示す。表４は、合成された対照ＭＡＨグラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）からの特徴付けの結果を示す。
【０１４８】
【表３】
2018506448.tif 000015
【０１４９】
Ａ．ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ−マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
ＭＡＨのグラフト化レベルは、手動比色滴定を介して決定される。ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ試料（９．７６ｇ）は、熱いトルエンポリマー溶液（３５０ｍＬ）の、アセトン（１Ｌ）への析出を介して精製される。ＭＡＨグラフト化ポリマーを、濾過により収集して、アセトンで洗浄し（３００ｍＬで２回）、ポリマー試料を、８０℃の真空オーブン内で終夜乾燥させる。滴定実験の前に、精製されたポリマーを、１３０℃の窒素パージされた真空オーブン内で１時間乾燥させる。後次に、１グラムの乾燥ＭＡＨグラフト化ポリマーを、熱いキシレンに溶解する。この試料を、ブロモチモールブルー指示薬を使用し、一定の青色エンドポイントまで、５０／５０メタノール／トルエン中の０．０２５Ｎの水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定する。ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ試料を３回滴定し、結果を平均する。
【０１５０】
【表４】
2018506448.tif 000016
【０１５１】
６．実施例−ＳＰＡ−ｇ−ＰＥの調製
Ｈａａｋｅ混合機内で行われるペレット形状のポリエチレン上への４−アジドスルホニルフタル酸無水物のグラフト化反応のための手順：ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ）を計量し、Ｔｅｆｌｏｎライナー付きのキャップを有する１２５ｍＬの広口ガラスに入れる。所望される重量の鉱物油を添加する。瓶の内容物を密封し、吸収材料を有するパッドを含む、二次ポリエチレンジャグ内に置く。ブレンド内容物を、ローラー上で２時間転倒させる。２時間後、所望される量の余分のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を添加し、続いて４−アジドスルホニルフタル酸無水物を添加する。瓶の内容物を密封し、吸収材料を有するパッドを含む、二次ポリエチレンジャグ内に置く。ブレンド内容物を、ローラー上で終夜転倒させて、アジド化合物をポリエチレンペレット上に均一に分布させる。次の日に、再構築Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｈａａｋｅ  Ｐｏｌｙｌａｂ  モデル５５７−９３０１を、Ｒｈｅｏｍｉｘ  ６００ｐ  モデル５５７−１３０２  Ｈａｓｔｅｌｌｏｙボウル、及びＧａｔｅｗａｙ  Ｗｉｎｄｏｗｓ  ８ラップトップコンピュータに設置及び接続された整合するローラー回転器／パドルと共に使用して、グラフト化反応を行う。モーターシステムの制御は、ＳＥＷ  Ｅｕｒｏｄｒｉｖｅ  ＭＤＸ６１Ｂモーターコントローラから、ＭＯＶＩＴＯＯＬＳ−ＭｏｔｉｏｎＳｔｕｄｉｏ，ｖｅｒｓ．５．７０，（５．７．０．２）ソフトウェアを用いて行う。Ｗａｔｌｏｗ  ＥＺ−ゾーンユニットが設置された外箱を使用して、プレート／ボウル温度及び高温制限を設定する。Ｇｒａｐｈｔｅｃ  ｍｉｄｉロガーＧＬ２２０を、ＧＬ２２０  ８２０ＡＰＳアプリケーションソフトウェアと共にデータ収集に使用する。Ｈａａｋｅ器具での温度を２００℃に設定し、システムを平衡させる。予混合されたポリエチレンペレットを、４−アジドスルホニルフタル酸無水物と共に添加し、この混合物を５分間、ｒｐｍ＝８０で還流させる。Ｈａａｋｅ器具を後次に停止し、ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、熱いうちに混合機から除去する。表５は、グラフト化実験で使用される材料の量を示し、表７は、合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーからの特徴付けの結果を示す。
【０１５２】
Ａ．ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ−マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
ＭＡＨのグラフト化レベルは、手動色滴定を介して決定される。ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ試料（１０ｇ）は、熱いトルエンポリマー溶液（３５０ｍＬ）の、アセトン（１Ｌ）への析出を介して精製される。ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、濾過により収集して、アセトンで洗浄し（３００ｍＬで２回）、ポリマー試料を、８０℃の真空オーブンで終夜乾燥させる。滴定実験の前に、精製されたポリマーを、１３０℃の窒素パージされた真空オーブン内で少なくとも１時間乾燥させる。後次に、１〜２グラムの乾燥ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、熱いキシレンに溶解する。これらの試料を、ブロモチモールブルー指示薬を使用し、一定の青色エンドポイントまで、５０／５０メタノール／トルエン中の０．０２５Ｎの水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定する。各ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ試料を３回滴定し、結果を平均する。
【０１５３】
【表５】
2018506448.tif 000017
【０１５４】
【表６】
2018506448.tif 000018
【０１５５】
７．実施例−ＳＰＡ−ｇ−ＰＰの調製
プロピレン（ＰＲＯ−ＦＡＸ（商標）６３６１）の、４−アジドスルホニルフタル酸無水物との反応押出は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ−２５ＭＣ二段スクリュー押出機上で行う。この押出機は、２５の二段スクリュー及び１２のバレル区分を備え、全長対直径の比は４８である。電気加熱及び水冷で独立して制御される１１のバレル部分が存在する。押出の温度プロファイルを表８に示す。既定量のプロピレン粉末、４−アジドスルホニルフタル酸無水物、及びＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を計量し、ヒュームフード内部で混合して合計４．５Ｋｇの混合物を調製する。混合物の組成は、９９．４５％のポリプロピレン、０．５重量％の４−アジドスルホニルフタル酸無水物、及び０．０５重量％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０である。混合粉末は、Ｋ−ＴｒｏｎモデルＫＣＬ２４ＫＱＸ４ロス・イン・ウェイトフィーダーに慎重に移し、第１のバレル部分において窒素パージ下で押出機ホッパーに供給する。押出機スクリュー回転数は、５００ｒｐｍである。対応して、ダイ圧は、６７２ｐｓｉ（４．６３ＭＰａ）であり、モータートルク負荷は、４８％である。最後に、ポリマー溶融物を、ＧＡＬＡ  ＬＰＵ水中ペレット化システムを使用してペレット化する。２穴ダイを５５°Ｆ（約１３℃）の水温、及び２３００ｒｐｍのカッター速度で使用する。表７は、ポリプロピレンの、４−アジドスルホニルフタル酸無水物との反応押出のための、二段スクリュー押出機のバレル温度プロファイルを示し、表８は、合成されたＳＰＡグラフト化ポリプロピレン（ＳＰＡ−ｇ−ＰＰ）ポリマーからの特徴付けの結果を示す。
【０１５６】
【表７】
2018506448.tif 000019
【０１５７】
【表８】
2018506448.tif 000020
【０１５８】
８．スケールアップ１：ＳＰＡ−ｇ−ＰＥの調製
４−アジドスルホニルフタル酸無水物の、ペレット形態（２．５Ｋｇ）のポリエチレン上へのスケールアップグラフト化反応は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  １８ｍｍ反応押出機（二段スクリュー）内で行う。
【０１５９】
ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ）を計量し、Ｔｅｆｌｏｎライナー付きのキャップを有する２つの別個の１ガロン広口瓶に入れる。所望される重量の鉱物油を添加する。瓶を密封し、内容物を、ローラー上で２時間転倒させる。次いで、所望される量の余分のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を添加し、続いて４−アジドスルホニルフタル酸無水物を添加する。瓶を密封し、内容物を、ローラー上で終夜転倒させる。スケールアップ実行の前日に、反応押出機を、ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ樹脂で８時間（ｈ）、所望される温度プロファイル、ゾーン１での温度＝６５℃、ゾーン２温度＝１４０℃、ゾーン３〜ゾーン８（ダイ）温度＝２１０℃、ｒｐｍ＝１６０でパージし、流量設定を、６ｇ／分に調整する。供給口に配管される、低流量の窒素カバーガスの追加使用を用いて、ベース樹脂の酸化を最小限に抑える。次の日に、押出機を、上記と同じ押出条件を使用し、追加の２時間にわたってＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇで更にパージする。後次に、予め混合されたポリエチレンペレットを、４−アジドスルホニルフタル酸無水物と共に、ヒュームフード内部のＫ−Ｔｒｏｎ  ＫＣＬ２４−ＫＴ２０固形物フィーダーの供給ホッパーに装填する。供給ホッパーを、フィーダーの制御パネルに接続し、予め混合されたポリエチレンペレット及び４−アジドスルホニルフタル酸無水物を、２０分間にわたって押出機に貫流させる。用いられる押出機条件は、以下の通りである。ゾーン１での温度＝６５℃、ゾーン２温度＝１４０℃、ゾーン３〜ゾーン８（ダイ）温度＝２１０℃、ｒｐｍ＝１６０。流量は５．８５ｇ／分となるように調整し、供給口に配管される、低流量の窒素カバーガスを、実行期間にわたって使用してベース樹脂の酸化を最小限に抑える。反応押出機を固定した後、押出物を、コンベアベルトに配向される単一ストランドとして連続的に収集する。コンベアベルトを、空気冷却システムに接続して、余分の換気でポリマーストランドを冷却する。全ての試験材料が押し出されると、押出機を、純粋なＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇ樹脂で３０分間パージする。固形物フィーダーを停止し、押出機を、ポリマー流がダイから出終わるまで運転する。押出機の電源を落とし、放冷する。合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、Ｃｏｎａｉｒ  Ｊｅｔｒｏポリマーストランドカッター／ペレタイザーを使用して後次にペレット化する。表９は、スケールアップ実行において使用される材料の量を示し、表１０は、合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマー（時間＝３．５時間で収集される試料）からの特徴付けの結果を示す。収集されたポリマーの総量は、約２，４８０ｇである。
【０１６０】
Ａ．ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ−マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定（スケールアップ１）
マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルは、重量％  ＭＡＨ（滴定により決定される）を、１７８８ｃｍ−１バンドの正規化された高さに対して相関させる、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）較正曲線を使用して決定される（図１、等式１）。赤外法は、４−アジドスルホニルフタル酸無水物をモノマーとして使用し、スルホニルアジド化学反応を介して合成されるＳＰＡ−ｇ−ＰＥ試料専用に開発される。ＦＴＩＲ測定の場合、１．５グラムのＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーは、熱いトルエン溶液（６０ｍＬ）の、アセトン（４００ｍＬ）への析出を介して精製される。ポリマーを、濾過により収集して、アセトンで洗浄し（１５０ｍＬで２回）、８０℃の真空オーブン内で終夜乾燥させる。精製されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥを、Ｔｅｆｌｏｎコーティングされたアルミニウム箔を使用して、２００℃、２０，０００ｌｂｓ（９０７１．８４７４Ｋｇ）で３０秒間、フィルムに圧縮成形する。フィルムを成形する前に、精製されたポリマーを、窒素パージされた真空オーブン内で３時間、１６０℃で乾燥させて、残留二酸を無水物に再変換する。圧縮成形されたフィルムのＦＴＩＲ変換スペクトルは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ分光計を使用して、フィルムを圧縮した直ぐ後に取る。スペクトル範囲は、４５００〜４００ｃｍ−１に及び、解像度は４ｃｍ−１であった。各スペクトルに対して、４回の走査が同時追加される。フィルム上の異なる位置から４つのスペクトルを取得し、結果を平均する。
【０１６１】
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ分光計条件：
【０１６２】
［表］
2018506448.tif 000021
【０１６３】
ＦＴＩＲを介して重量％  ＭＡＨを決定するための等式は、下記の等式１に提供される。
【０１６４】
等式１．ＦＴＩＲを介して重量％  ＭＡＨを決定するための等式。
【０１６５】
【数１】
2018506448.tif 000022
【０１６６】
図１は、重量％  ＭＡＨの赤外較正曲線を示す。
【０１６７】
【表９】
2018506448.tif 000023
【０１６８】
【表１０】
2018506448.tif 000024
【０１６９】
９．多層フィルム１
ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇをベース樹脂として使用して合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥ及び４−アジドスルホニルフタル酸無水物の２．５Ｋｇの試料（実施例７）は、５層インフレーションフィルム試験において結束層として使用される。これらのフィルム試料は、標準操作条件を使用して、ＬａｂＴｅｃｈ  ５層インフレーションフィルムライン上で製造される。５層は、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅとして表され、「Ａ」層は、泡の内側に存在する。個々の供給ラインは、泡上の位置により異なる。層「Ａ」及び「Ｅ」（外層）は、混合要素を含まない２５ｍｍの単一フライトスクリューから供給される。層「Ｂ」、「Ｃ」、及び「Ｄ」（３つの内層）は、混合要素を含まない２０ｍｍの単一フライトスクリューから供給される。複合された５つの押出機は、２３Ｋｇ／ｈｒの７５ｍｍ  ５層フラットダイ（３０／１１／１８／１１／３０）への供給を生成する。ブローアップ比は、２．５である。バレル温度は、１６６℃〜２３２℃の範囲である。標準フロストライン高さは、３０ｃｍである。
【０１７０】
２つのフィルム試料を調製し、層組成物を表１１に概説する。
【０１７１】
【表１１】
2018506448.tif 000025
【０１７２】
Ａ．接着強度−多層フィルム
調製されたフィルム試料を収集し、いかなる更なる熱処理もなく剥離強度に関して評価する。接着試験細片は、以下の手順により調製する。
【０１７３】
試験細片は、２．５４ｃｍ×１５．２４ｃｍパンチダイを機械方向に使用して切断された５層インフレーションフィルムから調製する。２つの細片を、１４０℃に設定された顎部を有する熱密封体の間に配置し、これらの細片は、一端から約２．５４ｃｍで約０．３秒間にわたって力を受ける。この作用は、顎部からの衝撃点において、２つの細片を併せて有効に密封する。タブを手で引き離し、これがナイロンと結束層との間の界面において分離を起こさせる。次いで、新たに分離した部分をＩｎｓｔｒｏｎの顎部に配置し、５．０８ｃｍ／分の速度で引き離す。初期スパイク後、剥離強度は、力の平坦域から測定される。表１１に報告されるデータは、５つの独立した試料の平均である。剥離強度試験の概略表示を図２に示す。
【０１７４】
１０．スケールアップ２
４−アジドスルホニルフタル酸無水物の、顆粒形態のポリエチレン（２．５Ｋｇ）上へのスケールアップグラフト化反応は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  １８ｍｍ反応押出機（二段スクリュー）内で行う。
【０１７５】
顆粒形態のポリエチレン（ＤＪＭ−１８１０Ｈ  エチレン／１−ヘキセンコポリマー）を計量して、Ｔｅｆｌｏｎライナー付きのキャップを有する２つの別個の１ガロン広口ガラス瓶、及びＳａｒａｎ密封蓋を有する半ガロン広口ガラス瓶に入れる。所望される量の４−アジドスルホニルフタル酸無水物を計量して、ヒュームフードの内側の３つの別個の２０ｍＬガラスバイアルに入れる。広口でＴｅｆｌｏｎライナー付きの蓋を有する２つの別個の８オンス（ｏｚ）ガラス瓶、及び広口でＴｅｆｌｏｎライナー付きの蓋を有する４ｏｚガラス瓶に、所望される量のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を添加し、後次に、４−アジドスルホニルフタル酸無水物化合物を、バイアルからヒュームフード内の２つの別個の８ｏｚ及び４ｏｚガラス瓶に移す。後次に、８ｏｚ及び４ｏｚの瓶に、所望される量のジクロロメタンを添加してアジド化合物及びＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を溶解する。いくらかの白濁が認められ、一部の化合物が完全に溶解しなかった可能性があることを意味する。４−アジドスルホニルフタル酸無水物／Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０溶液を、顆粒ポリエチレンを含有する、対応する１ガロンガラス瓶及び半ガロンガラス瓶に添加する。８ｏｚ及び４ｏｚガラス瓶を、余分のジクロロメタンで洗浄し、溶液を１ガロン及び半ガロンガラス瓶に添加する（これを行い、アジド／Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０化合物全体がその１ガロン及び半ガロンガラス瓶に移されたことを確実にする）。後次に、１ガロン及び半ガロンガラス瓶を密封し、振とうさせて内容物をローラー上で終夜転倒させ、アジド／Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０ジクロロメタン溶液を顆粒ポリエチレンに均一に膨張させる。次の日に、アジド／Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０コーティングされた顆粒ポリエチレンを含有する瓶を、４０℃に設定された加熱真空オーブンに移してジクロロメタン溶媒を終夜除去する。実行の前日に２時間、実行日に１時間、反応押出機を顆粒ポリエチレンでパージし（ＤＪＭ−１８１０Ｈ、所望の温度プロファイルにおけるガス相樹脂：ゾーン１での温度＝１２０℃、ゾーン２での温度＝１９０℃、ゾーン３〜ゾーン８（ダイ）での温度＝２２０℃、ｒｐｍ＝２００）、流量設定を０．３８Ｋｇ／ｈに調整して、約４．１０分の滞留時間を得る。供給口に配管される、低流量の窒素カバーガスの追加使用を用いて、ベース樹脂の酸化を最小限に抑える。後次に、予め混合された顆粒ポリエチレンを、４−アジドスルホニルフタル酸無水物及びＩｒｇａｎｏｘ  １０１０と共に、ヒュームフード内部のＫ−Ｔｒｏｎ  ＫＣＬ２４−ＫＴ２０固形物フィーダーの供給ホッパーに装填する。供給ホッパーを、固形物フィーダーの制御パネルに後次に接続し、予め混合された顆粒ポリエチレン及び４−アジドスルホニルフタル酸無水物を、ポリマー収集を開始する前に１５分間にわたって押出機に貫流させる。反応押出機を固定した後、押出物を、コンベアベルトに配向される単一ストランドとして連続的に収集する。コンベアベルトを、空気冷却システムに接続して、余分の換気でポリマーストランドを冷却する。全ての試験材料が押し出された場合、押出機を、プレーンＤＪＭ−１８１０Ｈ、ポリエチレン樹脂でパージする。固形物フィーダーを停止し、ポリマー流がダイから出終わるまで押出機を運転する。押出機の電源を落とし、放冷する。合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、Ｃｏｎａｉｒ  Ｊｅｔｒｏポリマーストランドカッター／ペレタイザーを使用して後次にペレット化する。表１２は、スケールアップ実行において使用される材料の量を示し、表１３は、合成されたＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマー（時間＝３．５時間（ｈ）で収集された試料）からの特徴付けの結果を示す。収集されたポリマーの総量は、約２，４９２ｇである。
【０１７６】
Ａ．マレイン酸無水物（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
ＭＡＨのグラフト化レベルは、手動色滴定を介して決定される。ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ試料（１０ｇ）は、熱いトルエンポリマー溶液（３５０ｍＬ）の、アセトン（１Ｌ）への析出を介して精製される。ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、濾過により収集して、アセトンで洗浄し（３００ｍＬで２回）、ポリマー試料を、８０℃の真空オーブンで終夜乾燥させる。滴定実験の前に、精製されたポリマーを、１３０℃の窒素パージされた真空オーブン内で少なくとも１時間乾燥させる。後次に、１グラムの乾燥ＳＰＡ−ｇ−ＰＥポリマーを、熱いキシレンに溶解する。この試料を、ブロモチモールブルー指示薬を使用し、一定の青色エンドポイントまで、５０／５０メタノール／トルエン中の０．０２０Ｎの水酸化テトラブチルアンモニウムで滴定する。ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ試料を３回滴定し、結果を平均する。
【０１７７】
【表１２】
2018506448.tif 000026
【０１７８】
【表１３】
2018506448.tif 000027
【０１７９】
注記：表１２で指定された材料の量を複合し、押出機に通してＳＰＡ−ｇ−ＰＥを調製する（スケールアップ＃２または実施例９）。表１３に示される試験のために、時間＝３．５時間で試料を収集する。
【０１８０】
１１．多層フィルム２
実施例＃９からのＳＰＡ−ｇ−ＰＥを使用して、４つのフィルム試料を調製し、層組成物を表１４に概説する。
【０１８１】
【表１４】
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【０１８２】
調製されたフィルム試料を収集し、いかなる更なる熱処理もなく剥離強度に関して評価する。接着試験細片は、以下の手順により調製する。
【０１８３】
試験細片は、２．５４ｃｍ×１５．２４ｃｍのパンチダイを機械方向に使用して切断された５層インフレーションフィルムから調製する。２つの細片を、１４０℃に設定された顎部を有する熱密封体の間に配置し、これらの細片は、一端から約２．５４ｃｍで約０．３秒間にわたって力を受ける。この作用は、顎部からの衝撃点において、２つの細片を併せて有効に密封する。タブを手で引き離し、これがナイロンと結束層との間の界面において分離を起こさせる。次いで、新たに分離した部分をＩｎｓｔｒｏｎの顎部に配置し、５．０８ｃｍ／分の速度で引き離す。５つの独立した試料に関して、剥離を開始するために必要な平均力を表１４に記録する。剥離を誘導するために必要な力は、アジド試料が比較例と同様であるためである。
【０１８４】
これらのフィルムに関して、光学特性も評価する。データを下記の表１５（実施例１０のナイロンフィルム）及び表１６（実施例１１のＥＶＯＨフィルム）に示す。
【０１８５】
【表１５】
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【０１８６】
【表１６】
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【０１８７】
【表１７】
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【０１８８】
驚くべきことに、出願人は、ＳＰＡ−ｇ−ＰＥを結束層として使用する層間接着が、フリーラジカルプロセスにより調製される従来のＭＡＨ−ｇ−ＰＥと同じまたはより良好な接着特性を有する多層フィルムが製造されることを発見した。本ＳＰＡ−ｇ−ＰＥ結束層は、鎖切断をほとんどまたは全く経験せず、望まれない架橋もほとんどまたは全く経験しない。追加として、本ＳＰＡ−ｇ−ＰＥで製造された多層フィルムは、フリーラジカルプロセスにより調製される従来のＭＡＨ−ｇ−ＰＥで作製された多層フィルムに等しいかまたはより良好なヘイズ、明澄度、及び透過率等の光学特性を示す。これらの結果は、スルホンアミド誘導体グラフト化ポリオレフィン（及び特にＳＰＡ−ｇ−ＰＥ）が、フリーラジカルＭＡＨグラフト化ポリオレフィンの負の加工効果を有利に回避する、有効な結束層であることを確認する。
【０１８９】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び図に限定されないが、以下の特許請求の範囲内に含まれるものとして、実施形態の部分及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、そのような実施形態の修飾形態を含むことが具体的に意図される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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