(57)【要約】【課題】感圧接着フィルム及び表面を保護するためのその使用。【解決手段】本発明は、一方の側が少なくとも５ｗｔ％の粘着付与樹脂を含有するゴム接着剤で、他方の側がシリコーンエポキシワニスで被覆された裏張りを含む感圧接着フィルムに関する。上記接着フィルムは、表面、特に金属表面の一時的保護に好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属表面の一時的保護のための感圧接着フィルムであって、
少なくとも１層のポリオレフィン層を含む裏張りと、
上記裏張りの一方の面に被覆されたゴム接着剤と、
上記裏張りの他方の面に被覆されたエポキシ修飾シリコーン系ワニスと
を含み、
上記ゴム接着剤は２３０°Ｋ超のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、上記ゴム接着剤は、炭化水素含有溶媒中で、
３０〜８０ｗｔ％、好ましくは３５〜７５ｗｔ％の天然ゴム又は天然ゴムと合成ゴムの混合物、
５〜６０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０ｗｔ％、より好ましくは３０〜６０ｗｔ％の１つ又は複数の粘着付与樹脂、
０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤、
０超〜６ｗｔ％、好ましくは０超〜４ｗｔ％の架橋剤、
０〜４ｗｔ％、好ましくは０〜２ｗｔ％の１つ又は複数の老化防止剤
を含有する製剤を約５〜４０ｗｔ％（乾燥抽出物）混合して得られ、上記製剤の各種構成成分の合計は１００ｗｔ％であることが理解されるものであり、
上記ワニスは、
シリコーンエポキシ樹脂１００重量部、
粘着調整システム０〜１５０重量部、
カチオン光開始剤０超〜２０重量部、
上記裏張りフィルム上の上記ワニスの滑り、耐摩耗性及び／又は接着性を改善する消泡剤及びフィラーから選択される１つ又は複数の添加剤０〜２０重量部
を含有する、感圧接着フィルム。
【請求項２】
上記裏張りの少なくとも１層を構成するポリオレフィンは、ラジカル低密度ポリエチレン、線状ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はこれらの化合物の混合物から選択される、請求項１に記載の感圧接着フィルム。
【請求項３】
上記少なくとも１層のポリオレフィン層は、つや消し剤、特にブロッキング防止剤；流動促進剤；着色剤；ＵＶ安定剤；ＵＶ遮断剤；酸化防止剤；老化防止剤から選択される１つ又は複数の添加剤を含有する、請求項１又は２に記載の感圧接着フィルム。
【請求項４】
上記ワニスは、約０．１〜約５ｇ／ｍ２の割合、好ましくは約０．４〜約２．５ｇ／ｍ２の割合、より好ましくは約０．５〜約１．５ｇ／ｍ２の割合で上記裏張りに被覆される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧接着フィルム。
【請求項５】
上記ゴム接着剤は、０℃〜５０℃の温度範囲にわたって１Ｈｚで測定した弾性率Ｇ’の値が３×１０５Ｐａ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧接着フィルム。
【請求項６】
上記ゴム接着剤は、約０．５〜約２５ｇ／ｍ２の割合、好ましくは約０．５〜約２０ｇ／ｍ２の割合、より好ましくは約２〜約２０ｇ／ｍ２の割合で上記裏張りに被覆される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧接着フィルム。
【請求項７】
金属表面の一時的保護のための請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着フィルムの使用。
【請求項８】
金属表面を保護する方法であって、上記表面に請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着フィルムを適用することからなる方法。
【請求項９】
金属シートのレーザービーム切断又は穿孔を行う方法であって、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着フィルムで上記金属シートを保護するステップを含む方法。
【請求項１０】
上記シートは、鋼、特にステンレス鋼のシート又はアルミニウム若しくはアルミニウム合金のシートである、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一時的表面保護の分野に関する。より詳細には、本発明は、巻き戻し音を低減した感圧接着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧表面保護フィルムが現在幅広く使用されている。これらのフィルムは、特に、ラッカー塗装されていてもいなくてもよい金属又は非金属表面、例えば自動車の車体又はプラスチックシート表面（ＰＭＭＡ、ＰＶＣ、ＰＣ、ＰＥＴｇなど）又は形材、積層表面、ニス塗装表面、ガラス（被覆若しくは非被覆）、カーペットなどを保護するために使用される。表面保護フィルムが満たさなければならない要件の１つは、いったんフィルムが取り除かれたら、保護された表面に最小限の接着剤の跡、染み又は残留物しか残らないことである。このためには、フィルム、接着剤、インク及びワニスの特別な配合並びにこれらの成分を組み合わせる特定の方法が必要である。
【０００３】
感圧表面保護フィルムは、通常、裏張り層と、その上に形成される接着剤層とを含む。該フィルムは、裏張り層において乾燥プロセス（ホットメルト又はウォームメルト）によって溶剤相、水相の接着剤を被覆すること、あるいは１回の操作で裏張り層及び接着剤層の同時押出を行うことによって作製できる。例として、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４に記載されるフィルムが挙げられる。
【０００４】
また、表面保護フィルムは、多くの場合、顧客が保護対象の材料についての広告メッセージ又は情報（取り付け、保管条件などについての指示）を伝えるために印刷される。
【０００５】
一時的表面保護の分野では、印刷されたフィルムの場合、通常、ワニスが使用される。インクをフィルム上に堆積し、乾燥し、その後ワニスで覆う。接着剤と同様、フィルムには、インクを固定するためのコロナ前処理が施される。ワニスは、とりわけ、インクで覆われないコロナ処理をマスクする役割を果たす。特定の場合、ワニスは、摩耗に対して印刷物を保護したり、巻き戻し力を低減したり、巻き戻し音を低減したりする役割も果たす。
【０００６】
特許文献５には、湿気から建造物を保護するための分離フィルム（「ライナー」タイプ）が記載されており、該フィルムは、接着剤層で被覆された裏張りと、接着剤層に面するカチオン架橋されたエポキシ官能性シリコーン被覆とを含む。
【０００７】
特許文献６には、光学デバイスを保護するための表面保護フィルムが記載されており、該フィルムは、ゴムを主体とした感圧接着剤層と、裏張り層のいずれかの側に配置されたアクリルシリコーングラフト化ポリマーで形成された層とを含む。
【０００８】
特許文献７には、金属表面のための一時的保護フィルムが記載されており、該フィルムは、一方の面が天然又は合成ゴムを主体とした接着剤層で、他方の面がアクリル修飾シリコーン（例えば商品名Ｔｅｇｏ（登録商標）としてＥｖｏｎｉｋ社から市販されるシリコーン、とりわけＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ７１１及びＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ９０２の製品の混合物）を主体としたいわゆる「非粘着」層で被覆された裏張り層を含む。しかしながら、上記シリコーンは、上記接着剤の遊離官能基に干渉する２級ヒドロキシル基を有するため、時間とともに巻き戻し力の増加などのフィルムの技術的特性の変化が生じる。この場合、ワニスと接着剤がロールの巻き取り中に接触すると、ワニスの遊離２級ヒドロキシル官能基が接着剤中のイソシアネート（又は他の架橋剤）と反応（接着剤とワニスの間に共有結合を形成）するため、過度の巻き戻し力（「ブロッキング」と一般的に呼ばれる作用）によってロールを巻き戻すことが不可能になってしまう。したがって、記載に反して、特許文献７に記載のフィルムは表面の一時的保護に使用することができない。
【０００９】
さらに、一方の面が接着剤層で、他方の面がシリコーンを主体とした層で被覆された裏張り層を含むシリコーン／接着剤複合体が特許文献８から公知である。この複合体は、特に、接着保護ペーパー、ラベル、化粧紙及び接着テープの分野に用途がある。とりわけ最後に言及した用途では、シリコーンを主体とした被覆と接着剤被覆とが、裏張りを重ねて巻き取る際に接触する。
【００１０】
また、エポキシポリシロキサン樹脂の反応生成物を含む第１の層で被覆された第１の基材と、感圧接着剤の第２の層を含む層で被覆された第２の基材とを含む複合体構造を有する接着テープであって、第２の基材が上記接着剤によって第１の層の表面に結合している接着テープが、特許文献９から公知である。実施例で使用された接着剤は全て合成ゴムから作製されている。これらの実施例において、エポキシポリシロキサン樹脂は、基材への塗布後に架橋されない。プロトコール（１４頁）を読むと、接着テープの幅は約１インチ（２．５４ｃｍ）であることが理解される。この種類の接着テープは金属表面を保護するのに適していない。
【００１１】
露出した金属の一時的保護のために、ゴム接着剤がその高い接着力を理由に使用されているが、これは、該接着剤から得られる保護フィルムが、表面に適用されると、レーザー切断のような高応力に耐えなければならず、プロセスの途中で脱離してはならないからである。しかしながら、上記フィルムは、間を置いてから数か月後に取り去らなければならない。これらの保護フィルムは、一方の面が高接着性の接着ゴムで、他方の面がフィルムの「剥離」性、すなわち接着剤層がフィルムから多かれ少なかれ容易に脱離する能力を高めるためのワニス（非粘着層）で被覆された裏張り層を含む。これらの保護フィルムは、露出した金属の表面に１０ｍ／分から２００ｍ／分超（通常は１５０ｍ／分）の速度で連続的に又は一枚ずつ（いわゆる「ストップアンドゴー」プロセス）で適用される。しかしながら、高接着性の接着ゴムを主体としたフィルムのロールの巻き戻しでは騒音が生じ、保護フィルムの巻き戻しの速度とともに増大する。この問題は、とりわけ、金属表面の保護に適した接着フィルムのロールの幅が１ｍ以上、最小長が２５０ｍ（及び２５００ｍまで）である場合に生じる。この騒音レベルは、約２／３メートルの距離で測定すると、１１０ｄＢを容易に超え得るため、特別な保護手段を必要とする。音の痛覚閾値は１３０ｄＢであるものの、実際には、８５ｄＢから不快感が引き起こされ得る。発明者らは、この問題が、とりわけ、ゴム接着剤が１つ又は複数の粘着付与樹脂を５ｗｔ％以上（接着剤の総重量に対して）含有し、２３０°Ｋ超のガラス転移温度を有する場合に生じることを見出した。
【００１２】
さらに、経済的観点から、インラインコーティングによって高接着性ゴム接着剤を主体とした表面保護フィルムを作製できることが望ましい。このプロセスにおいて、裏張り層は、一方の側がインク、その後にワニス（光硬化させなければならない）で被覆された後、他方の側がゴム接着剤で被覆される。該フィルムがリールに巻き付けられる際、ワニスとゴム接着剤とが接触するが、ワニスの架橋度及び接着剤の乾燥度に応じて、ワニスと接着剤の間で反応が起こり得るため、フィルムのロールの巻き戻しが妨げられる場合がある。なお、この点に関して、特許文献６及び特許文献７に記載の保護フィルムの作製方法はインラインコーティングプロセスではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０５１９２７８号明細書
【特許文献２】米国特許第５９２５４５６号明細書
【特許文献３】仏国特許出願公開第２９６９６２６号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２００５０５５９１３号明細書
【特許文献５】独国特許第２９６０９６７９号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第１９１８３４４号明細書
【特許文献７】仏国特許出願公開第２９６７３６５号明細書
【特許文献８】国際公開第０１／３８４５０号
【特許文献９】国際公開第９４／２８０８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、接着剤層がゴム接着剤を主体としたものであり、且つ、巻き戻しが速い巻き戻し速度で、音の発生レベルを抑えつつ（＜８５ｄＢ）達成される、特に金属表面の一時的保護のためのフィルムを設けることが望ましい。また、上記フィルムの製造効率を特にインラインコーティング法によって改善できることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
一時的表面保護のための感圧接着フィルムであって、接着剤層が１つ又は複数の粘着付与樹脂を含有するゴム接着剤であり、２３０°Ｋ超のガラス転移温度（Ｔｇ）により特徴づけられ、ロールに巻き取られると８５ｄＢ未満の音レベルで巻き戻るフィルムを作製できることが発見され、これが本発明の根幹をなす。また、上記保護フィルムがインラインコーティングによって製造できることも見出された。
【００１６】
したがって、第１の態様によれば、本発明は、表面、特に金属表面の一時的保護のための感圧接着フィルムであって、
少なくとも１層のポリオレフィン層を含む裏張りと、
上記裏張りの一方の面に被覆されたゴム接着剤と、
上記裏張りの他方の面に被覆されたエポキシ修飾シリコーン系ワニスと
を含み、
上記ゴム接着剤は２３０°Ｋ超のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、上記ゴム接着剤は、炭化水素含有溶媒、例えばトルエン、ガソリン、ヘキサン又はこれらの溶媒の混合物中で、
３０〜８０ｗｔ％、好ましくは３５〜７５ｗｔ％の天然ゴム又は天然ゴムと合成ゴムの混合物、
５〜６０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０ｗｔ％、より好ましくは３０〜６０ｗｔ％の１つ又は複数の粘着付与樹脂、
０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜２０ｗｔ％の可塑剤、例えばオイル、
０〜６ｗｔ％、好ましくは０超〜６ｗｔ％、好ましくは０超〜４ｗｔ％、より好ましくは０．０５〜４ｗｔ％の架橋剤、
０〜４ｗｔ％、好ましくは０〜２ｗｔ％の１つ又は複数の老化防止剤
を含有する製剤を約５〜４０ｗｔ％（乾燥抽出物）混合して得られ、上記製剤の各種構成成分の合計は１００ｗｔ％であることが理解されることを特徴とする感圧接着フィルムに関する。
【００１７】
本発明に係る感圧接着フィルムの裏張りは、少なくとも１層のポリオレフィン層を含み、上記ポリオレフィンは、ラジカル低密度ポリエチレン、線状ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー又はこれらの化合物の混合物から選択される。「これらの化合物の混合物」とは、本発明における意味では、同じタイプの複数のポリオレフィンの混合物、又は、第１のタイプの１つ若しくは複数のポリオレフィンと他の１つ若しくは複数のタイプの１つ若しくは複数のポリオレフィンとの混合物を意味する。
【００１８】
ラジカル低密度ポリエチレン（ｒＬＤＰＥ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．９１０〜０．９３０の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．３〜１０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。線状ポリエチレン（線状ＰＥ）は、エチレンとＣ３〜Ｃ８オレフィンモノマー（例えばプロペン、ブテン、ヘキセン、メチルペンテン又はオクテン）とのコポリマーである。線状ＰＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．８５８〜０．９６１の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．０５〜１０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．８６０〜０．９１０の範囲、プロピレン量が２５〜６０ｗｔ％の範囲であるのが有利である。
【００１９】
前述のｒＬＤＰＥ、線状ＰＥ及びＥＰＭはどれも、メタロセン又はチーグラーナッタ触媒により得ることができる。
【００２０】
ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．８６０〜０．９２０の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．３〜１０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。
【００２１】
本発明に係る感圧接着フィルムの裏張りは、単層型又は多層型のものであり、多層であるのが好ましく、３層、５層、７層又は９層を含むのが有利である。
【００２２】
本発明の一実施形態によれば、裏張りは単層型のものであり、上で定義したポリオレフィンから実質的になる。「から実質的になる」とは、裏張りの層が、保護フィルムの機械的特性及び接着性に影響を及ぼし得る他の構成成分を含まないことを意味する。それでもなお、該層は、つや消し剤、特にブロッキング防止剤；流動促進剤；着色剤；ＵＶ安定剤；ＵＶ遮断剤；酸化防止剤；老化防止剤などから選択される感圧接着フィルムの製造で一般的に使用される１つ又は複数の添加剤を含有していてもよい。
【００２３】
本発明の別の実施形態によれば、裏張りは多層型のものであり、好ましくは３層、５層、７層又は９層を含む。この実施形態において、裏張りの１層又は複数の層は、ポリオレフィンから実質的になる（上述した通り、それぞれが１つ又は複数の従来の添加剤を含有してもよい）。裏張りの層数が奇数であり、中間層がポリオレフィンから実質的になることが有利である。中間層以外の裏張りの層は、（１）ポリオレフィン、（２）合成ゴム、（３）エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー又はこれらの化合物の混合物から実質的になるのが有利である。本明細書で使用される表現「から実質的になる」は、前述した意味と同じある。「これらの化合物の混合物」とは、同じタイプ［（１）、（２）又は（３）］の複数の化合物の混合物、又は、第１のタイプの１つ若しくは複数の化合物と他の１つ若しくは複数のタイプの１つ若しくは複数の化合物との混合物を意味する。
【００２４】
中間層以外の層に使用されるポリオレフィンは、ラジカルポリエチレン（ＰＥ）、線状ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）又はエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）から選択されるのが有利である。
【００２５】
ラジカルＰＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．９１０〜０．９３０の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．３〜１０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。線状ＰＥは、エチレンとＣ３〜Ｃ８オレフィンモノマー（例えばプロペン、ブテン、ヘキセン、メチルペンテン又はオクテン）とのコポリマーである。線状ＰＥは、密度が高い、中程度、低い又は非常に低いもの、すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が０．８５８〜０．９６１の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．０５〜１０ｄｇ／分の範囲であってもよい。前述のポリエチレンはどれも、メタロセン又はチーグラーナッタ触媒により得ることができる。
【００２６】
ＰＰは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が有利には０．８６０〜０．９２０の範囲、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定したメルトフローインデックスが０．３〜１０の範囲である。
【００２７】
ＥＰＭは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５規格に従って測定した密度が有利には０．８６０〜０．９１０の範囲、プロピレン量が２５〜６０ｗｔ％の範囲である。ＰＰ及びＥＰＭはどれも、メタロセン又はチーグラーナッタ触媒により得ることができる。
【００２８】
中間層以外の層で使用できる合成ゴムは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）；スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）；スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＳ）；非対称ＳＩＳ、水素化された又はされていないＳＩＳのビニル誘導体；スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＩＢＳ）；スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー（ＳｉＢＳ）；エチレン−スチレンコポリマー（ＥＳ）；及びこれらのコポリマーの混合物から選択されるのが有利である。
【００２９】
ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ及びＳｉＢＳは、スチレン量が５０ｗｔ％以下、好ましくは５〜４５ｗｔ％の範囲であるのが有利である。また、これらのポリマーは、ＳＥＢ、ＳＥＰ、ＳＩ、ＳＩＢ又はＳｉＢジブロック量が７０ｗｔ％以下であるのが有利である。ＥＳは、スチレン量が５〜８５ｗｔ％の範囲、好ましくはＡＳＴＭ１２３８規格に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。
【００３０】
中間層以外の層で使用できるエチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（ＥＶＡ）は、酢酸ビニル量が８０ｗｔ％以下、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８規格に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／分の範囲であるのが有利である。
【００３１】
裏張りの各層は、つや消し剤、特にブロッキング防止剤；流動促進剤；着色剤；ＵＶ安定剤；ＵＶ遮断剤；酸化防止剤；老化防止剤；層の粘着性を調節する添加剤などの１つ又は複数の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤が含有される場合、各層の総重量の約０．１〜約２５ｗｔ％となる。本発明の文脈において特に有利である添加剤は、つや消し剤、酸化防止剤（一次又は二次）及び老化防止剤である。
【００３２】
つや消し剤のなかでも、
・アクリルグラフト化ポリエチレン又はポリエチレン塩などの低密度ＰＥに非相溶性であるつや消し剤、
・シリカ及びその誘導体、タルク及びその誘導体、マイカ及びその誘導体などのブロッキング防止剤が挙げられる。
【００３３】
老化防止剤のなかでも、ＨＡＬＳ（「ヒンダードアミン系光安定剤」）とも呼ばれる立体障害アミンが挙げられる。
【００３４】
同じタイプの複数の添加剤を使用することもできる。
【００３５】
本発明の文脈において使用される裏張りは、その構成する層の押出、特にキャストフィルム同時押出又はブローフィルム同時押出によって作製できる。これらの方法は当業者に周知であり、例えば文献「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、１９９６年、１９巻、２９０〜３１６頁に記載されている。
【００３６】
本発明に係る感圧接着フィルムの裏張りは、その一方の面が「非粘着」層を形成するワニスで被覆されている。
【００３７】
本発明の文脈において使用できるワニスは、エポキシ官能基で修飾されたシリコーン樹脂を主体とし、有利には、
・シリコーンエポキシ樹脂１００重量部、
・粘着調整システム０〜１５０重量部、
・カチオン光開始剤０〜２０重量部、好ましくは０超〜２０重量部、より好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、
・裏張りフィルム上のワニスの滑り、耐摩耗性及び／又は接着性を改善する消泡剤及びフィラーから選択される１つ又は複数の添加剤０〜２０重量部
を含有する。
【００３８】
本発明の文脈において使用できるシリコーンエポキシ樹脂の例として、国際公開第２００７／０３１５３９号に記載されるものが挙げられ、
下記式（ＩＩ）の単位及び場合によっては式（ＩＩＩ）の単位からなり、且つ、末端部に式（Ｉ）の単位を有するポリオルガノシロキサンや、式（ＩＩ）の単位からなる環状ポリオルガノシロキサン（国際公開第２００７／０３１５３９号から得られる）が含まれる。
【００３９】
【化１】
2018526480.tif 000002
【００４０】
式中、
Ｒ１及びＲ２は、同様又は異なっており、
・少なくとも１個のハロゲン、好ましくはフッ素で置換されていてもよい炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基、
・置換されていてもよい炭素数５〜８のシクロアルキル基、
・置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基、好ましくはフェニル又はジクロロフェニル、
・炭素数５〜１４のアルキル部分と炭素数６〜１２のアリール部分とを有し、該アリール部分がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル及び／又はアルコキシルで置換されていてもよいアラルキル部分
を表し、
Ｚは、同様又は異なっており、
・Ｒ１及び／又はＲ２基、
・水素基、
・及び／又は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくは酸素を有していてもよく、炭素数２〜２０の２価の基を介してポリオルガノシロキサンのケイ素に結合している架橋性有機官能基、好ましくは官能性エポキシ基、官能性アクリレート基、官能性オキセタン基及び／又は官能性ジオキソラン基又は官能性アルケニルエーテル基
を表し、
・少なくとも１つのＺは架橋性官能性有機基を表す。
【００４１】
本発明の文脈において使用できるシリコーンエポキシ樹脂の例としては、国際公開第０２／４２３８８号（「シリコーンＢ」）に記載されるものや、ＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ（登録商標）ＵＶ２００（「ポリマー」シリーズ）の名称でＢｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販されるものも挙げられる。
【００４２】
本発明の文脈において使用されるワニスに用いられる粘着調整システムによって、フィルムのロールを巻き戻す際に接着剤（ゴム接着剤）を制御しながら脱離させることができる。粘着調整剤は、ビニル、エポキシ、ビニルエーテル官能基などを有するシリコーン樹脂又は線状ポリマーであってもよい。反応基によって、調整剤の樹脂がシリコーン「ネットワーク」に結合できる。これらの添加剤は、例えば仏国特許出願公開第２８２５７１３号明細書に記載されている。
【００４３】
本発明の文脈において使用できる粘着調整システムの例としては、ＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ（登録商標）ＵＶ２００（「剥離制御添加剤」シリーズ）の名称でＢｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販される製品が挙げられる。
【００４４】
光活性化重合及び／又は架橋は、通常、シリコーンマトリックスに配合された光開始剤の存在下で開始される。使用した開始剤、通常はカチオン光開始剤は、照射下で強酸を放出する。これが官能基のカチオン重合反応を触媒する。ＵＶ下で活性なあらゆるカチオン光開始剤が本発明において好適であり得ることを理解すべきである。本発明の文脈において使用できる光開始剤の例としては、オニウム塩、特に米国特許第４０２６７０５号明細書、米国特許第４０３２６７３号明細書、米国特許第４０６９０５６号明細書、米国特許第４１３６１０２号明細書、米国特許第４１７３４７６号明細書及び欧州特許出願公開第５６２８９７号明細書に記載されるもの、ＴＥＧＯ（登録商標）ＰＣの名称でＥｖｏｎｉｋ社から市販される製品、ＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ（登録商標）ＵＶ２００（登録商標）（「触媒及び添加剤」シリーズ）の名称でＢｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販される製品が挙げられる。
【００４５】
本発明の一実施形態では、ワニスは、１つ又は複数のシリコーンエポキシ樹脂と、１つ又は複数の粘着調整システムとをそれぞれ上述した割合で含有する。
【００４６】
ワニスは、裏張りの一方の面に処理面積に対して約０．１〜約５ｇ／ｍ２の割合で被覆されるのが好ましい。上記量は、裏張りの性質及び要求される剥離性に依存することは明らかである。裏張りに堆積されるワニスの量は、約０．４〜約２．５ｇ／ｍ２、特に約０．５〜約１．５ｇ／ｍ２であるのが更により好ましい。
【００４７】
裏張りは、ワニスの塗布前にプラズマ又はコロナ処理されることが好ましい。
【００４８】
ワニスは、周知のコーティング法を用いて裏張り層に塗布されるが、例えば参考として、直接的又は間接的（多孔質計量ロール）なグラビアコーティング法、カーテンコーティング法又はスロットダイコーティング法、フレキソコーティング法又はマルチロールコーター法（例えば４個、５個又は６個のロール）が挙げられる。その後、ワニスは、電離放射線下でカチオン光重合により架橋される。この光重合法は、熱重合法又はラジカル光重合法と比較して、溶媒が不要（経済的及び環境的利点）又は不活性ガスが不要（廃棄物の減少という環境的利点及び使用し易さ）という利点を提供する。
【００４９】
ワニスが架橋されたら、一列に配置されたコーターを用いて上で定義したゴム接着剤を裏張りの他方の面に塗布する。
【００５０】
ゴム接着剤で使用される天然ゴムは、天然ゴムを生産するあらゆる国、例えばタイ、インドネシア、マレーシア、インド、ベトナム、中国又は西アフリカから入手できる。ＴＳＲグレード（ゴムの技術的規格）としては、例えば５Ｌ、５、１０、２０及び５０が挙げられ、ＣＶグレード（「粘度安定化」）としては、例えばＬＶ４５、ＣＶ５０、ＬＶ５５若しくはＣＶ５５、ＬＶ６０若しくはＣＶ６０、ＬＶ６５若しくはＣＶ６５又はＣＶ７０が挙げられ、１つ又は複数の素練りサイクルを施したものでもそうでなくてもよい。
【００５１】
ゴム又はエラストマー成分は、ＮＦ  ＩＳＯ２８９−１規格によるムーニー指数が２０〜８０、好ましくは３０〜６０のブレンドゴムが得られるように選択される。
【００５２】
ゴム接着剤で使用できる合成ゴムは、合成ポリイソプレン（ＰＩ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレンコポリマー（ＩＩＲ：イソブチレンイソプレンゴム）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）；スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）；スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）；スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＳ）；非対称ＳＩＳ、水素化された又はされていないＳＩＳのビニル誘導体；スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＩＢＳ）；スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー（ＳｉＢＳ）；エチレン−スチレンコポリマー（ＥＳ）；及び天然ゴムを含む又は含まないこれらのコポリマーの混合物から選択されるのが有利である。
【００５３】
ゴム接着剤が、天然ゴムと合成ゴムの混合物を含有する場合、天然ゴムは、接着剤の総重量の少なくとも５０ｗｔ％、例えば少なくとも６０ｗｔ％、少なくとも７０ｗｔ％又は少なくとも８０ｗｔ％となる。
【００５４】
ゴム接着剤で使用される粘着付与樹脂は、低分子量、天然若しくは合成又は非水素化、完全若しくは部分水素化又は混合の熱可塑性樹脂、好ましくはＣ５若しくはＣ９若しくはＣ５／Ｃ９混合物、環状ジオレフィン（Ｃ５）２又はロジン誘導体（重合化、水素化、エステル化又は不均化ロジン）の熱可塑性樹脂であるのが有利である。
【００５５】
ゴム接着剤で使用できる可塑剤は、エラストマー、特に熱可塑性物質を可塑化させるのに適した可塑化オイル又は可塑化樹脂（好ましくは極性が弱いもの）であるのが有利である。室温（２３℃）において、多かれ少なかれ粘性を有するこれらのオイルは液体である。例えば、可塑化オイルは、パラフィン系、ナフテン系又は芳香族系オイルからなる群から選択される。
【００５６】
ゴム接着剤で使用できる老化防止剤は、上で定義した通りである。
【００５７】
本発明のゴム接着剤で使用される架橋剤は、イソシアネート架橋剤、特に脂肪族イソシアネート架橋剤又は脂環式イソシアネート架橋剤であるのが有利である。脂肪族イソシアネート架橋剤の例としては、脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート；上記ジイソシアネートの三量体；脂肪族トリイソシアネート；並びにこれらのモノマーをホモ又は共重合化して得られるポリマーや、これらのモノマーの１つ又は複数と共にポリオール又はポリアミンを添加して得られるポリマーが挙げられる。上記ポリオール又はポリアミンは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート又はポリアクリレートであってもよい。本発明の文脈において使用できる脂環式架橋剤の例としては、脂環式ジイソシアネート、例えば３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩとしてよく知られる）又は水素化ジフェニルメタンジイソシアネート；上記ジイソシアネートの三量体；脂環式トリイソシアネート；並びにこれらのモノマーをホモ又は共重合化して得られるポリマーや、これらのモノマーの１つ又は複数と共にポリオール又はポリアミンを添加して得られるポリマーが挙げられる。上記ポリオール又はポリアミンは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート又はポリアクリレートであってもよい。
【００５８】
他のタイプの架橋剤も有利に使用できる。例として、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド又はアルミニウム塩が挙げられる。
【００５９】
本発明の一実施形態では、ゴム接着剤の複数の層が塗布される。この場合、少なくとも１層が架橋剤を含有することは言うまでもない。
【００６０】
ゴム接着剤が架橋剤を含有しない場合、裏張りは、上記接着剤の塗布前に、接着プライマー層によって典型的には約１μｍの厚みで被覆される。
【００６１】
難燃剤、フィラー（タルク、炭酸カルシウムなど）、着色剤などの他の添加剤も使用できる。
【００６２】
本発明の文脈において使用されるゴム接着剤は、０℃〜５０℃の温度範囲にわたって１Ｈｚで測定した弾性率Ｇ’の値が３×１０５Ｐａ以下、好ましくは１０５Ｐａ以下、より好ましくは８×１０４Ｐａ以下である。弾性率Ｇ’の測定は、ＩＳＯ６７２１−１規格に従って実施される。上記測定は、ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ（ＴＡ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ）社によってＲＤＡ  ＩＩの名称で市販される装置などの変形負荷型レオメーターを使用して実施できる。「０℃〜５０℃の温度範囲にわたって１Ｈｚで測定した弾性率Ｇ’の値が３×１０５Ｐａ以下である」とは、当業者に周知である通り、Ｇ’が前述の温度範囲の少なくとも一部にわたって（例えば０℃、１０℃、２０℃、３０℃、４０℃及び／又は５０℃で）要求された値を有することを意味する。
【００６３】
接着剤は、１層又は複数の層として約０．５〜約２５ｇ／ｍ２の割合、好ましくは約０．５〜約２０ｇ／ｍ２の割合、より好ましくは約２〜約２０ｇ／ｍ２の割合で裏張りに被覆されるのが有利である。
【００６４】
裏張りは、接着剤の塗布前にプラズマ又はコロナ処理されることが好ましい。接着剤の塗布は、ワニスについて上述したコーティング法を用いて実施されるが、それに加えて「キスコート」又は「ロールオーバーロール」コーティングなどの溶剤系ゴム接着剤をコーティングするための特定の方法も使用できる。
【００６５】
本発明の一実施形態によれば、感圧接着フィルムは、（ワニス及び接着剤の被覆前に）フィルムの裏張りに印刷されるパターンを含んでいてもよい。印刷に使用できるインクは、溶剤系インク（ガソリン、トルエン、酢酸エチルなど）、水性又はＵＶ若しくは電子ビーム架橋性の無溶剤系であってもよい。
【００６６】
インクは主に樹脂又は樹脂混合物からなるが、セルロース系（例えば、エチルセルロース、セルロースアセトブチレート又はアセトプロピオネートのニトロセルロース系）アルキド系、ポリエステル系、ポリウレタン系、マレイン酸系、ポリアミド系、ビニル系、アクリル系、ケトン系、エポキシド系、不飽和ポリエステル系、アクリル化されていてもいなくてもよいポリオール系、エポキシ樹脂、フェノキシド系、ビニルエーテル系などであってもよい。
【００６７】
裏張りは、インクの塗布前にプラズマ又はコロナ処理されることが好ましい。インクは、周知のコーティング法によって裏張りに塗布される。例として、フレキソ印刷、スクリーン印刷、写真製版法、オフセット、ジェット印刷などによるコーティング法が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
インクの量は、最も多くの場合、約０．１〜約５ｇ／ｍ２の範囲である。最も多くの場合、約０．５〜約１．５ｇ／ｍ２である。このようにして得られた感圧接着フィルムは、通常、約２０μｍ〜約１５０μｍ、好ましくは約２０μｍ〜約１１０μｍの厚みを有する。裏張りは、通常、フィルムの全厚みの６０％〜９５％となる。
【００６９】
本発明に係る感圧接着フィルムは、保護される表面への適用前に、ＡＦＥＲＡ５００１規格（剥離速度３００ｍｍ／分及び１８０°での剥離）に従って測定した剥離力が４０〜４００ｃＮ／ｃｍの範囲である。保護される表面への適用後、保護フィルムは、剥離力（ＡＦＥＲＡ５００１規格から適合させたプロトコールに従って動力測定法によって剥離速度３００ｍｍ／分で測定）が２０〜６００ｃＮ／ｃｍ、好ましくは５０〜４００ｃＮ／ｃｍの範囲である。
【００７０】
したがって、本発明に係る感圧接着フィルムは、表面の一時的保護、特に、露出又は塗装した金属表面、プラスチックシート、積層体、カーペット、プラスチック形材、ニス塗装プラスチック表面及びガラスの一時的保護に特に適している。該フィルムは、典型的には、幅が９５０ｍｍ〜２７００ｍｍ、長さが２５０ｍ〜２５００ｍのロールに巻き取られる。上記感圧接着フィルムは特に以下の技術的利点を有する。
・環境に優しい（裏張りへのワニスの被覆の際に溶剤を使用しない）、
・同じ厚み及び同じ重量の接着剤を使用する製品と比較して巻き戻し音が小さい。巻き戻し音（０〜２００ｍ／分で測定）は８５ｄＢ未満であり、騒音に曝される作業者の保護に関する欧州指令番号２００３／１０／ＥＣで確立された基準を満たす。
【００７１】
カチオン光架橋によるワニスの重合反応はラジカル光架橋による重合よりも時間がかかることが知られている。したがって、ワニスを接着剤と一列に組み合わせる時点でワニスの架橋が不完全であるため、フィルムをロールに巻き取る際に、その架橋剤を介して反応性を示すゴム接着剤とワニスとが反応又は相互浸透し、フィルムの巻き戻し中に汚染すなわちブロッキング作用を引き起こして、フィルムを表面保護に使用できなくすることが予想された。ここで、全ての予想に反して、カチオン光重合によるワニスの架橋が、ワニスの良好な粘着力及びフィルム裏側へのワニスの接着性に悪影響を及ぼさず、接着剤に対して汚染を引き起こさず、両システム（接着剤及びワニス）間に反応を生じさせないため、カチオン架橋性ワニス及び反応性接着剤のインラインコーティングが可能であることが見出された。
【００７２】
別の態様によれば、本発明は、露出したものであっても塗装したものであってもよい表面、特に金属表面の一時的保護のための本発明に係る感圧接着フィルムの使用に関する。
【００７３】
別の態様によれば、本発明は、露出又は塗装した金属表面の一時的保護のための方法であって、上記表面に上で定義した感圧接着フィルムを適用することからなる方法に関する。
【００７４】
別の態様によれば、本発明は、金属シートのレーザービーム切断又は穿孔のための方法であって、本発明に係る感圧接着フィルムで上記金属シートを保護するステップを含む方法にも関する。本発明のこの態様の一実施形態において、上記シートは、鋼、特にステンレス鋼のシート又はアルミニウム若しくはアルミニウム合金のシート又は銅若しくは真鍮のシートである。
【発明を実施するための形態】
【００７５】
単に参考として示した以下の実施例によって本発明を説明する。
【００７６】
実施例１：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
３層ブローフィルム同時押出のための装置を使用して、８７μｍの厚みを有する黒／白フィルムを作製した。したがって、以下のものを導入した。
・Ｎｏ．１の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９０／１０の混合物
・Ｎｏ．２の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、白色着色剤（ＴｉＯ２）であるＣＬ８０００（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ  ＵＶ１９５２酸化防止剤（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）との重量で８２／１６／２の混合物
・Ｎｏ．３の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、黒色着色剤（カーボンブラック）である１４２３ＨＦ１（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で８６／１２／２の混合物
【００７７】
押出し易くするために、押出助剤である「加工助剤」マスターバッチＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（Ｒ）ＮＡＴＵＲＡＬ  ＡＭＦ７０５ＨＦ（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。
【００７８】
このようにして得られた押出フィルムは、厚みが８７μｍ、ＡＳＴＭ２４５７規格に従って測定した光沢が５０である。その後、接着剤層及びワニス層と接触させる表面をコロナ処理した。
【００７９】
さらに、ガソリン中で
・４３ｗｔ％の天然ゴム（ムーニー粘度４５）、
・５２ｗｔ％の粘着付与樹脂Ｃ５、
・１．５ｗｔ％の酸化防止剤、
・０．５ｗｔ％の老化防止剤、
・３ｗｔ％のイソシアネート架橋剤
を混合して接着剤組成物を調製した。このようにして得られた組成物は、動的機械分析（ＤＭＡ、プレート／プレートモードでのＡＲＥＳシステム、温度掃引は−１９３°Ｋ〜４２３°Ｋ、温度勾配は５°Ｋ／分）により測定したＴｇが２５０°Ｋである。
【００８０】
また、
・５０重量部のポリ２００（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・５０重量部の剥離制御剤ＲＣＡ２５１（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・３重量部のｃａｔａ２１１光開始剤（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）
を混合してワニス組成物を調製した。
【００８１】
ワニス組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの一方の面に１００ｍ／分でインラインで被覆し、２００Ｗ／ｃｍ水銀灯を使用して架橋して、０．８ミクロンの厚みに相当する０．８ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。その後、接着剤組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの他方の面にやはりインラインで被覆して、１２ミクロンの厚みに相当する１２ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【００８２】
比較例１：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
ワニスとしてポリビニルオクタデシルカルバメートタイプの組成物を使用する以外は、実施例１のプロトコールを繰返して、０．０５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【００８３】
実施例２：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
以下のワニス組成物を使用する以外は、実施例１のプロトコールを繰返した。
・９０重量部のポリ２００（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・１０重量部の剥離制御剤ＲＣＡ２５１（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・３重量部のｃａｔａ２１１光開始剤（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）。
【００８４】
実施例１と同様に、ワニス組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの一方の面に１００ｍ／分でインラインで被覆し、２００Ｗ／ｃｍ水銀灯を使用して架橋して、０．８ミクロンの厚みに相当する０．８ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【００８５】
実施例１及び２並びに比較例１のフィルムの特性を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2018526480.tif 000003
【００８７】
本発明に係る感圧接着フィルムは、その裏側に対して対照に匹敵する初期剥離力を有する（Ｉｎｓｔｒｏｎ型動力計を使用して３００ｍｍ／分及び１８０°で測定、ＡＦＥＲＡ５００１規格から適合させたプロトコール：試験フィルムをフィルム裏側サンプル上に適用後、サンプルを制御雰囲気下に１時間置いてから測定）。得られた結果から、ワニスによる接着剤の汚染がなかったことが分かる。
【００８８】
本発明に係る感圧接着フィルムは、ステンレス鋼２Ｂに対しても対照に匹敵する初期剥離力を有する（Ｉｎｓｔｒｏｎ型動力計を使用して３００ｍｍ／分及び１８０°で測定、ＡＦＥＲＡ５００１規格から適合させたプロトコール：カレンダーを用いて試験フィルムをステンレス鋼プレート上に適用後、プレートを制御雰囲気下に１時間置いてから測定）。本発明に係る感圧接着フィルムは、対照に匹敵するＰＡＬ／Ａ剥離力も有する（ＡＦＥＲＡ５００１規格のプロトコールに従ってＩｎｓｔｒｏｎ型動力計を使用して３００ｍｍ／分及び１８０°で測定）。得られた結果から、ワニスによる接着剤の汚染がなかったことが確認できる。
【００８９】
ＣＩＲＲＵＳ  Ｏｐｔｉｍｕｓ  ＣＲ１６２Ｃ騒音計を使用して、ロールを巻き戻す際の騒音を１００ｍ／分の巻き戻し速度（１０００ｍｍ幅のロール）で測定した。本発明に係るフィルムでは、騒音の顕著な減少が見られる。対照ロール（比較例１）では９５ｄＢを超えるのに対して、実施例１及び２の接着フィルムでは８５ｄＢ未満である。
【００９０】
実施例３：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
３層ブローフィルム同時押出のための装置を使用して、８７μｍの厚みを有する黒／白フィルムを作製した。したがって、以下のものを導入した。
・Ｎｏ．１の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９８／２の混合物
・Ｎｏ．２の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、白色着色剤（ＴｉＯ２）であるＣＬ８０００（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ  ＵＶ１９５２酸化防止剤（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）との重量で８２／１６／２の混合物
・Ｎｏ．３の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、黒色着色剤（カーボンブラック）である１４２３ＨＦ１（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で８６／１２／２の混合物
【００９１】
押出し易くするために、押出助剤である「加工助剤」マスターバッチＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（Ｒ）ＮＡＴＵＲＡＬ  ＡＭＦ７０５ＨＦ（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。
【００９２】
このようにして得られた押出フィルムは、厚みが８７μｍ、ＡＳＴＭ２４５７規格に従って測定した光沢が６７である。その後、接着剤層及びワニス層と接触させる表面をコロナ処理した。
【００９３】
ワニスの塗布前に、フレキソ印刷を用いてフィルムの外面を青色ニトロセルロースインクによって０．８ｇ／ｍ２でやはりインラインで被覆する以外は、実施例２のプロトコールを繰返し、その後ＵＶ下で架橋して、２．５ミクロンの厚みに相当する２．５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【００９４】
比較例３：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
ワニスとしてポリビニルオクタデシルカルバメートタイプの組成物を使用する以外は、実施例３のプロトコールを繰返して、０．０５ミクロンの厚みに相当する０．０５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【００９５】
実施例３及び比較例３のフィルムの特性を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2018526480.tif 000004
【００９７】
実施例３の感圧接着フィルムは、１００ｍ／分での初期巻き戻し力が対照に比べて大幅に改善された（欧州規格ＮＦ  ＥＮ１２０２６に着想を得たセンサーＦＮ３１４８Ｎｏ．１２９４及び電子式インジケーターＭ２１０Ｎｏ．８３３を備えたＬｅｆｅｂｕｒｅ「巻き戻し力」装置を使用して１００ｍ／分で測定）。
【００９８】
実施例３の感圧接着フィルムは、ステンレス鋼２Ｂ及びＰＡＬ／Ａ５００１に対して対照に匹敵する初期剥離力を有する（実施例２と同様に測定）。得られた結果から、ワニスによる接着剤の汚染がなかったことが分かる。
【００９９】
ＣＩＲＲＵＳ  Ｏｐｔｉｍｕｓ  ＣＲ１６２Ｃ騒音計を使用して、ロールを巻き戻す際の騒音を１００ｍ／分の巻き戻し速度（２００ｍｍ幅のロール）で測定した。本発明に係るフィルムでは、騒音の顕著な減少が見られる。対照ロール（比較例３）では１１０ｄＢを超えるのに対して、実施例３の接着フィルムでは８０ｄＢ未満である。
【０１００】
実施例４：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
３層ブローフィルム同時押出のための装置を使用して、５４μｍの厚みを有する無色フィルムを作製した。したがって、以下のものを導入した。
・Ｎｏ．１の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９８／２の混合物
・Ｎｏ．２の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ  ＵＶ１９５２酸化防止剤（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）との重量で９８／２の混合物
・Ｎｏ．３の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９８／２の混合物
【０１０１】
押出し易くするために、押出助剤である「加工助剤」マスターバッチＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（Ｒ）ＮＡＴＵＲＡＬ  ＡＭＦ７０５ＨＦ（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。
【０１０２】
このようにして得られた押出フィルムは、厚みが５４μｍ、ＡＳＴＭ２４５７規格に従って測定した光沢が７５である。その後、接着剤層及びワニス層と接触させる表面をコロナ処理した。
【０１０３】
さらに、ガソリン中で
・４８ｗｔ％の天然ゴム（ムーニー粘度４５）、
・３３ｗｔ％の粘着付与樹脂Ｃ５、
・可塑剤として１２ｗｔ％のパラフィンオイル、
・１．５ｗｔ％の酸化防止剤、
・１．５ｗｔ％の老化防止剤、
・４ｗｔ％のイソシアネート架橋剤
を混合して接着剤組成物を調製した。このようにして得られた組成物は、ＤＭＡ（プレート／プレートモードでのＡＲＥＳシステム、温度掃引は−１９３°Ｋ〜４２３°Ｋ、温度勾配は５°Ｋ／分）により測定したガラス転移温度が２５１°Ｋである。
【０１０４】
また、
・５０重量部のポリ２０５（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・５０重量部の剥離制御剤ＲＣＡ２５１（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）
を混合してワニス組成物を調製した。
【０１０５】
ワニス組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの一方の面に１００ｍ／分でインラインで被覆し、２００Ｗ／ｃｍ水銀灯を使用して架橋して、１ミクロンの厚みに相当する１ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。その後、接着剤組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの他方の面にやはりインラインで被覆して、８ミクロンの厚みに相当する８ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１０６】
比較例４：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
ワニスとしてポリビニルオクタデシルタイプの組成物を使用する以外は、実施例４のプロトコールを繰返して、０．０５ミクロンの厚みに相当する０．０５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１０７】
実施例４及び比較例４のフィルムの特性を表３に示す。
【０１０８】
【表３】
2018526480.tif 000005
【０１０９】
実施例４の感圧接着フィルムは、対照に匹敵するＰＡＬ／Ａ５００１初期剥離力を有する（実施例２と同様に測定）。ＣＩＲＲＵＳ  Ｏｐｔｉｍｕｓ  ＣＲ１６２Ｃ騒音計を使用して、ロールを巻き戻す際の騒音を１００ｍ／分の巻き戻し速度（２００ｍｍ幅のロール）で測定した。本発明に係るフィルムでは、騒音の顕著な減少が見られる。対照ロール（比較例４）では９６ｄＢであるのに対して、実施例４の接着フィルムでは８０ｄＢである。
【０１１０】
実施例５：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
３層ブローフィルム同時押出のための装置を使用して、６７μｍの厚みを有する青色フィルムを作製した。したがって、以下のものを導入した。
・Ｎｏ．１の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９８／２の混合物
・Ｎｏ．２の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、青色着色剤であるＰｏｌｙｂａｔｃｈ  ｂｌｕｅ４０２５（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ  ＵＶ１９５２酸化防止剤（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）との重量で９３／５／２の混合物
・Ｎｏ．３の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９８／２の混合物
【０１１１】
押出し易くするために、押出助剤である「加工助剤」マスターバッチＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（Ｒ）ＮＡＴＵＲＡＬ  ＡＭＦ７０５ＨＦ（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。
【０１１２】
このようにして得られた押出フィルムは、厚みが６７μｍ、ＡＳＴＭ２４５７規格に従って測定した光沢が７０である。その後、接着剤層及びワニス層と接触させる表面をコロナ処理した。
【０１１３】
さらに、ガソリン中で
・４８ｗｔ％の天然ゴム（ムーニー粘度４５）、
・３３ｗｔ％の粘着付与樹脂Ｃ５、
・可塑剤として１２ｗｔ％のパラフィンオイル、
・１．５ｗｔ％の酸化防止剤、
・１．５ｗｔ％の老化防止剤、
・４ｗｔ％のイソシアネート架橋剤
を混合して接着剤組成物を調製した。このようにして得られた組成物は、ＤＭＡ（プレート／プレートモードでのＡＲＥＳシステム、温度掃引は−１９３°Ｋ〜４２３°Ｋ、温度勾配は５°Ｋ／分）により測定したガラス転移温度が２４３°Ｋである。
【０１１４】
また、
・１００重量部のポリ２０４（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・１重量部のｃａｔａ２４３光開始剤（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）
を混合してワニス組成物を調製した。
【０１１５】
接着剤の前にワニス組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムに１００ｍ／分でインラインで被覆し、２００Ｗ／ｃｍ水銀灯を使用して架橋して、０．６ミクロンの厚みに相当する０．６ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１１６】
接着剤組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムに被覆して、８ミクロンの厚みに相当する８ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１１７】
比較例５：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
ワニスとしてポリビニルオクタデシルカルバメートタイプの組成物を使用する以外は、実施例５のプロトコールを繰返して、０．０５ミクロンの厚みに相当する０．０５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１１８】
実施例５及び比較例５のフィルムの特性を表４に示す。
【０１１９】
【表４】
2018526480.tif 000006
【０１２０】
感圧接着フィルムは、対照に匹敵するＰＡＬ／Ａ５００１初期剥離力を有する（実施例２と同様に測定）。ＣＩＲＲＵＳ  Ｏｐｔｉｍｕｓ  ＣＲ１６２Ｃ騒音計を使用して、ロールを巻き戻す際の騒音を１００ｍ／分の巻き戻し速度（２００ｍｍ幅のロール）で測定した。本発明に係るフィルムでは、騒音の顕著な減少が見られる。対照ロール（比較例５）では９５ｄＢであるのに対して、実施例５の接着フィルムでは７７ｄＢである。
【０１２１】
実施例６：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
３層ブローフィルム同時押出のための装置を使用して、８７μｍの厚みを有する黒／白フィルムを作製した。したがって、以下のものを導入した。
・Ｎｏ．１の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で９０／１０の混合物
・Ｎｏ．２の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、白色着色剤（ＴｉＯ２）であるＣＬ８０００（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ  ＵＶ１９５２酸化防止剤（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）との重量で８２／１６／２の混合物
・Ｎｏ．３の押出機では、密度が０．９２４、メルトフローインデックスが０．７のラジカルポリエチレンと、黒色着色剤（カーボンブラック）である１４２３ＨＦ１（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）と、ブロッキング防止用マスターバッチＡＢＰＥ５０Ｎ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈｓ）との重量で８６／１２／２の混合物
【０１２２】
押出し易くするために、押出助剤である「加工助剤」マスターバッチＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（Ｒ）ＮＡＴＵＲＡＬ  ＡＭＦ７０５ＨＦ（Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。
【０１２３】
このようにして得られた押出フィルムは、厚みが８７μｍ、ＡＳＴＭ２４５７規格に従って測定した光沢が５０である。その後、接着剤層及びワニス層と接触させる表面をコロナ処理した。
【０１２４】
さらに、ガソリン中で
・２４ｗｔ％の天然ゴム（ムーニー粘度４５）、
・２４ｗｔ％の合成ゴムＳＩＢＳ、
・２４ｗｔ％の粘着付与樹脂Ｃ５、
・可塑剤として２１ｗｔ％のパラフィンオイル、
・１．５ｗｔ％の酸化防止剤、
・１．５ｗｔ％の老化防止剤、
・４ｗｔ％のイソシアネート架橋剤
を混合して接着剤組成物を調製した。
【０１２５】
このようにして得られた組成物は、ＤＭＡ（プレート／プレートモードでのＡＲＥＳシステム、温度掃引は−１９３°Ｋ〜４７３°Ｋ、温度勾配は５°Ｋ／分）により測定したガラス転移温度が２４０°Ｋ、２０℃で測定した弾性率Ｇ’が７．５×１０４Ｐａである。
【０１２６】
また、
・４０重量部のポリ２０４（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・４０重量部のポリ２０１（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・１０重量部の剥離制御剤ＲＣＡ２５１（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・１０重量部の剥離制御剤ＲＣＡ２００（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）、
・３重量部のｃａｔａ２１１光開始剤（Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）
を混合してワニス組成物を調製した。
【０１２７】
ワニス組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの一方の面に１００ｍ／分でインラインで被覆し、２００Ｗ／ｃｍ水銀灯を使用して架橋して、１ミクロンの厚みに相当する１ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。その後、接着剤組成物を当業者に周知の通常の条件下、裏張りフィルムの他方の面にやはりインラインで被覆して、１２ミクロンの厚みに相当する１２ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１２８】
比較例６：ゴム被覆された３層裏張りからなる接着フィルム
ワニスとしてポリビニルオクタデシルタイプの組成物を使用する以外は、実施例６のプロトコールを繰返して、０．０５ミクロンの厚みに相当する０．０５ｇ／ｍ２の乾燥堆積物を得た。
【０１２９】
実施例６及び比較例６のフィルムの特性を表５に示す。
【０１３０】
【表５】
2018526480.tif 000007
【０１３１】
実施例６の感圧接着フィルムは、対照に匹敵するＰＡＬ／Ａ５００１初期剥離力を有する（実施例２と同様に測定）。ＣＩＲＲＵＳ  Ｏｐｔｉｍｕｓ  ＣＲ１６２Ｃ騒音計を使用して、ロールを巻き戻す際の騒音を１００ｍ／分の巻き戻し速度（２５００ｍｍ幅及び１０００ｍ長のロール）で測定した。本発明に係るフィルムでは、騒音の顕著な減少が見られる。対照ロール（比較例６）では１００ｄＢであるのに対して、実施例６の接着フィルムでは８１ｄＢであり、作業場における環境雑音は、ロールを巻き戻す前は７２ｄＢである。
【国際調査報告】
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