(57)【要約】【課題】耐水性の増大、即ち、ＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性の増大を有する製品、方法及び日焼け止め組成物を提供することを課題とする。【解決手段】少なくとも一種のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、少なくとも一種のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤、及び一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む日焼け止め組成物、製品及び方法。その組成物、製品及び方法は一種以上の活性又は不活性化粧成分を更に含んでもよい。水不溶性フィルム形成ポリマーは水暴露の前後に測定されるＳＰＦ値及びUVAPF 値により測定される水暴露後のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を有意に増強することによりＵＶＡ日焼け止め活性薬剤及びＵＶＢ日焼け止め活性薬剤、特にＵＶＡ日焼け止め活性薬剤に相乗的に影響する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマー
を含む日焼け止め組成物であって、
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定して、水暴露後のUVAPF 値の保持が、少なくとも60％より大きいことを特徴とする前記日焼け止め組成物。
【請求項２】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定して、水暴露後のUVAPF 値の保持のレベルが少なくとも70％より大きい、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定して、水暴露後のUVAPF 値の保持のレベルが少なくとも80％より大きい、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤がアボベンゾン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ビス−ジスリゾール二ナトリウム、二ナトリウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス−ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルベンゾエート、ビス−ベンゾオキサゾリルフェニルエチルヘキシルアミノトリアジン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤を更に含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項６】
前記一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤がオクトクリレン、オクチノキセート、オクチサレート、ホモサレート、エンスリゾール、エチルヘキシルトリアゾン、エンザカメン、アミロキセート、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、ベンジリデンマロネートポリシロキサン、パジメート-O、トロラミンサリチレート、シノキセート、p-アミノ安息香酸及びその誘導体、又はこれらの組み合わせを含む、請求項５記載の日焼け止め組成物。
【請求項７】
前記日焼け止め組成物がＵＶＡ放射線及びＵＶＢ放射線の両方を吸収する一種以上の日焼け止め活性薬剤を含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項８】
前記一種以上の日焼け止め活性物質がオキシベンゾン、メラジメート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ビス−オクトリゾール、ベモトリジノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、又はこれらの組み合わせを含む、請求項７記載の日焼け止め組成物。
【請求項９】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが約0.2 質量％〜約15質量％の量で存在する、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１０】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが約1.5 質量％〜約６質量％の量で存在する、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１１】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが有機シリコーンハイブリッドのモノマー、コポリマー、クロスポリマー及びターポリマー、バイオポリマー、アクリレート、アビエチン酸誘導体、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、酢酸ビニル、マレエート、アルキルエステル、長鎖カルボン酸及び短鎖カルボン酸、又はこれらの組み合わせを含む請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１２】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが非水性溶媒中に存在する、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１３】
前記非水性溶媒がアルコール、エーテル、脂肪酸、シリコーン液体、エステル、炭化水素、フッ化炭化水素、又はこれらの組み合わせを含む、請求項１２記載の日焼け止め組成物。
【請求項１４】
前記非水性溶媒がC2-10 アルコールを含む、請求項１３記載の日焼け止め組成物。
【請求項１５】
前記非水性溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン、ジイソプロピルアジペート、及びこれらの組み合わせを含む、請求項１３記載の日焼け止め組成物。
【請求項１６】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが水性エマルション中に存在する、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１７】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが酢酸ビニル、モノ−ｎ−ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートのターポリマーを含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項１８】
酢酸ビニル、モノ−ｎ−ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートの前記ターポリマーがエタノールに溶解される、請求項１７記載の日焼け止め組成物。
【請求項１９】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがクロトン酸／ビニル C8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーのシリコーン有機ハイブリッド材料を含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２０】
前記クロトン酸／ビニル C8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーがエタノールに溶解される、請求項１９記載の日焼け止め組成物。
【請求項２１】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがセラックのバイオポリマーを含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２２】
セラックの前記バイオポリマーがエタノールに溶解される、請求項２１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２３】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがトリメチルシロキシシリケート、イソドデカン（及び）アクリレート／ジメチコンコポリマー、及びアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサンからなる群から選ばれた少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２４】
前記少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーがイソドデカン及びイソヘキサデカンの一方又は両方に溶解される、請求項２３記載の日焼け止め組成物。
【請求項２５】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがメチルジヒドロアビエテート、トリメチルシロキシシリケート、水素化ポリシクロペンタジエン（及び）イソドデカン、アクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２６】
前記少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーがイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン及びジイソプロピルアジペートからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に溶解される、請求項２５記載の日焼け止め組成物。
【請求項２７】
前記日焼け止め組成物が一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤と組み合わせて前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤を含む日焼け止め活性薬剤を含み、前記日焼け止め活性薬剤が日焼け止め組成物の合計質量を基準として、約0.01質量％〜約40.0質量％の量で存在する、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項２８】
前記日焼け止め活性薬剤が約3.0 質量％〜約30.0質量％の量で存在する、請求項２７記載の日焼け止め組成物。
【請求項２９】
前記日焼け止め組成物が一種以上の活性又は不活性化粧成分を更に含む、請求項１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３０】
前記一種以上の活性又は不活性化粧成分が化粧上許されるキャリヤー、オイル、ステロール、アミノ酸、モイスチャークリーム、粉末、着色剤、顔料、色素、pH調節剤、香料、エッセンシャルオイル、化粧活性成分、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、セルフタンニング化合物、充填剤、乳化剤、酸化防止剤、表面活性剤、付加的なフィルム形成剤、キレート剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膚軟化薬、保湿剤、モイスチャークリーム、ミネラル、粘度及び／又はレオロジー改質剤、角質溶解剤、レチノイド、ホルモン化合物、アルファ−ケト酸、抗菌薬、坑真菌薬、坑微生物薬、坑ウイルス薬、鎮痛薬、坑アレルギー薬、H1又はH2坑ヒスタミン薬、坑炎症薬、坑刺激薬、坑腫瘍薬、免疫系追加薬、免疫系抑制薬、坑アクネ薬、麻酔薬、防腐薬、昆虫忌避薬、皮膚冷却化合物、皮膚保護薬、皮膚浸透増進薬、表皮剥離剤、潤滑剤、着香剤、着色剤、染色剤、脱顔料剤、脱色剤、防腐剤、安定剤、医薬品、光安定剤、球形粉末、一種以上の着香剤、植物エキス、吸収剤、サリチル酸、アルファ及びベータヒドロキシ酸、ビタミン、レチノール及びその誘導体、又は以上のあらゆる組み合わせを含む、請求項２９記載の日焼け止め組成物。
【請求項３１】
一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、
有機シリコーンハイブリッドのモノマー、コポリマー、クロスポリマー及びターポリマー、バイオポリマー、アクリレート、アビエチン酸誘導体、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、酢酸ビニル、マレエート、アルキルエステル、長鎖カルボン酸及び短鎖カルボン酸、又はこれらの組み合わせを含む一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマー、及び
C2-10 アルコール、エーテル、脂肪酸、シリコーン液体、エステル、炭化水素、フッ化炭化水素を含む一種以上の溶媒
を含む日焼け止め組成物であって、
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定される、水暴露後のUVAPF 値の保持が、少なくとも70％より大きいことを特徴とする前記日焼け止め組成物。
【請求項３２】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが10質量％までの量で存在し、かつ前記一種以上の溶媒がエタノールを含む、請求項３１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３３】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが６質量％までの量で存在し、かつ前記一種以上の溶媒がエタノールを含む、請求項３１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３４】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが10質量％までの量で存在し、かつ前記一種以上の溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン、ジイソプロピルアジペート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項３１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３５】
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが６質量％までの量で存在し、かつ前記一種以上の溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン、ジイソプロピルアジペート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項３１記載の日焼け止め組成物。
【請求項３６】
アボベンゾンを含む一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、
一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤、
日焼け止め組成物の合計質量を基準として約10質量％までの量で存在する一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマー
を含む日焼け止め組成物であって、
前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定される、水暴露後のUVAPF 値の保持が、少なくとも60％より大きいことを特徴とする前記日焼け止め組成物。
【請求項３７】
請求項１記載の日焼け止め組成物を含むことを特徴とする消費者用パッケージ製品。
【請求項３８】
請求項３１記載の日焼け止め組成物を含むことを特徴とする消費者用パッケージ製品。
【請求項３９】
請求項３２記載の日焼け止め組成物を含むことを特徴とする消費者用パッケージ製品。
【請求項４０】
アルコールを含まない請求項３４記載の日焼け止め組成物を含むことを特徴とする消費者用パッケージ製品。
【請求項４１】
請求項３６記載の日焼け止め組成物を含むことを特徴とする消費者用パッケージ製品。
【請求項４２】
請求項１記載の日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、そのケラチン質基質を紫外線に暴露することを特徴とするケラチン質基質での紫外線を吸収する方法。
【請求項４３】
請求項３１記載の日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、そのケラチン質基質を紫外線に暴露することを特徴とするケラチン質基質での紫外線を吸収する方法。
【請求項４４】
請求項３２記載の日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、そのケラチン質基質を紫外線に暴露することを特徴とするケラチン質基質での紫外線を吸収する方法。
【請求項４５】
請求項３４記載のアルコールを含まない日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、そのケラチン質基質を紫外線に暴露することを特徴とするケラチン質基質での紫外線を吸収する方法。
【請求項４６】
請求項３６記載の日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、そのケラチン質基質を紫外線に暴露することを特徴とするケラチン質基質での紫外線を吸収する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め組成物、そして特に、その中に含まれるＵＶＡ活性物質の耐水性を改良するポリマー添加剤を有する日焼け止め組成物、製品及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの日焼け止めがケラチン質の基質、例えば、皮膚及び毛髪をＵＶＢ領域（290nm 〜320nm の波長）及びＵＶＡ領域（320nm 〜400nm の波長）の領域の両方内に入る紫外線（ＵＶ）太陽放射線から保護するのに現在入手し得る。ＵＶＡ放射線からの保護は保護指数−ＵＶＡ又はＰＦＡとして測定される。ＵＶＢ放射線からの保護は日光防止指数即ちＳＰＦとして測定される。例えば、ＵＶＢ放射線は表皮層により吸収されて紅斑及び細胞の突然変異を生じ、これらの全てが皮膚及び下にある組織を損傷する。ＵＶＡ放射線は更に損傷性である。何とならば、それが真皮層に一層深く達するからである。このようなものとして、ＵＶＡ放射線は免疫機能を抑制し、皮膚弾性の損失をもたらし、早期の老化の徴候だけでなく、その他の望ましくない健康効果を促進し得る。
現在入手し得る日焼け止めはＵＶＢ放射線及びＵＶＡ放射線の両方に対し保護し得る。しかしながら、水暴露及びその他の不利な条件、例えば、汗が、減少された保護をもたらし得る。何とならば、日焼け止めが皮膚から洗い落ちるからである。日焼け止め製造業者は耐水性についての2011年の米国食品＆薬品局（ＦＤＡ）最終規則により指示される耐水性格付けを消費者に提示し、この場合、日焼け止め組成物は370nmの臨界波長を満足する必要がある。しかしながら、臨界波長プロトコルは水、汗、塩水又はプール水の実生活条件への暴露後の日焼け止め組成物の効力を考慮していない。水、塩、及び／又は化学薬品の不利な条件下で、日焼け止め組成物はその効力を失い、消費者に制限された保護を与え、又は保護を与え得ない。たとえ臨界波長が満足されるとしても、ＳＰＦは主としてＵＶＢ放射線のみに対する保護の目安である。このようなものとして、水浸漬の期間後のＵＶＡ放射線に対する保護の損失が効力試験で考慮されていない。
日焼け止め組成物のＳＰＦは単一のヒト被験者についての日焼け止め組成物で措置されたヒトの皮膚及び未措置のヒトの皮膚についての最小の紅斑応答を測定することにより測定される。これらの二つの測定から、ＳＰＦは未措置の皮膚で紅斑を生じるのに必要とされるエネルギーと較べての措置された皮膚で紅斑を生じるのに必要とされるエネルギーの比である。紅斑はＵＶＢ線及びＵＶＡ線の両方に暴露されたヒトの皮膚で生じられるが、ＵＶＢ線は皮膚についてのそれらの効果に極めて大きい役割を果たす。紅斑作用スペクトルは紅斑作用の99％がＵＶＢ領域にあり、ほんの１％がＵＶＡ領域にあることを明らかにする。
【０００３】
ＵＶＡ保護指数 (UVAPF)を測定するのに使用されるマーカーは永久色素暗化 (PPD) と称され、これはＵＶＡ線のみの使用を履行する。ＰＰＤは生存表皮に入るＵＶＡの量についての皮膚の応答に基づいている。一つのこのような試験はＵＶＡへの暴露後の未保護のＰＰＤ皮膚に対して日焼け止め保護ＰＰＤ皮膚を測定する。しかしながら、これらの試験はＵＶＡ日焼け止めの耐水性を測定しない。
再度、日焼け止めが耐水性と考えられるか否かは耐水性についての2011年のＦＤＡ最終規則に基づく。有効エネルギー線量の99％がＵＶＢ線に由来し、ほんの１％がＵＶＡ線に由来するという試験に頼ることにより、現在入手し得る日焼け止めはＵＶＢ保護剤及びＵＶＡ保護剤の両方が同じ程度に“耐水性”であると不正確に示している。このようなものとして、水浸漬の期間後のＵＶＡ放射線に対する保護の損失は日焼け止めにおいて考慮されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来技術におけるこれらの欠点を解消するために、本発明は耐水性の増大、即ち、ＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性の増大を有する製品、方法及び日焼け止め組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
それ故、従来技術の問題及び欠点に留意して、本発明の対象はＵＶスペクトルのＵＶＢバンド及びＵＶＡバンドの両方にわたっての耐水性保護の広いスペクトルを有する日焼け止め組成物、製品、及びその方法を提供することである。
本発明の別の対象は一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む日焼け止め組成物を提供することであり、その一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーは一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定して、水暴露後のUVAPF 値の保持のレベルが、少なくとも60％より大きく、好ましくは少なくとも70％より大きく、最も好ましくは少なくとも80％より大きい。
一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤はアボベンゾン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ビス−ジスリゾール二ナトリウム、二ナトリウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス−ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルベンゾエート、ビス−ベンゾオキサゾリルフェニルエチルヘキシルアミノトリアジン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。日焼け止め組成物は更にオクトクリレン、オクチノキセート、オクチサレート、ホモサレート、エンスリゾール、エチルヘキシルトリアゾン、エンザカメン、アミロキセート、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、ベンジリデンマロネートポリシロキサン、パジメート-O、トロラミンサリチレート、シノキセート、p-アミノ安息香酸及びこれらの誘導体、又はこれらの組み合わせを含む一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤を含んでもよい。日焼け止め組成物はまたＵＶＡ放射線及びＵＶＢ放射線の両方を吸収する一種以上の日焼け止め活性薬剤、例えば、オキシベンゾン、メラジメート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ビス−オクトリゾール、ベモトリジノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。
【０００６】
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーは有機シリコーンハイブリッドのモノマー、コポリマー、クロスポリマー及びターポリマー、バイオポリマー、アクリレート、アビエチン酸誘導体、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、酢酸ビニル、マレエート、アルキルエステル、長鎖カルボン酸及び短鎖カルボン酸、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーは非水性溶媒中に存在してもよい。非水性溶媒はアルコール、エーテル、脂肪酸、シリコーン液体、エステル、炭化水素、フッ化炭化水素、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーは水性エマルション中に存在してもよい。
好ましくは、一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが酢酸ビニル、モノ−ｎ−ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートのターポリマーを含む。酢酸ビニル、モノ−ｎ−ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートのターポリマーがエタノールに溶解されることが好ましい。
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがクロトン酸／ビニルC8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーのシリコーン有機ハイブリッド材料を含むことが好ましい。クロトン酸／ビニルC8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーがエタノールに溶解されることが好ましい。
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがセラックのバイオポリマーを含むことが好ましい。セラックがエタノールに溶解されることが好ましい。
【０００７】
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがトリメチルシロキシシリケート、イソドデカン（及び）アクリレート／ジメチコンコポリマー、及びアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサンからなる群から選ばれた少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーを含むことが好ましい。少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーがイソドデカン及びイソヘキサデカンの一方又は両方に溶解されることが好ましい。
一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーがメチルジヒドロアビエテート、トリメチルシロキシシリケート、水素化ポリシクロペンタジエン（及び）イソドデカン、アクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーを含むことが好ましい。少なくとも２種の水不溶性フィルム形成ポリマーがイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン及びジイソプロピルアジペートからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に溶解されることが好ましい。
日焼け止め組成物が更に化粧上許されるキャリヤー、オイル、ステロール、アミノ酸、モイスチャークリーム (moisturizers)、粉末、着色剤、顔料、色素、pH調節剤、香料、エッセンシャルオイル、化粧活性成分、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、セルフタンニング化合物、充填剤、乳化剤、酸化防止剤、表面活性剤、付加的なフィルム形成剤、キレート剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膚軟化薬、保湿剤、モイスチャークリーム、ミネラル、粘度及び／又はレオロジー改質剤、角質溶解剤、レチノイド、ホルモン化合物、アルファ−ケト酸、抗菌薬、坑真菌薬、坑微生物薬、坑ウイルス薬、鎮痛薬、坑アレルギー薬、H1又はH2坑ヒスタミン薬、坑炎症薬、坑刺激薬、坑腫瘍薬、免疫系追加薬、免疫系抑制薬、坑アクネ薬、麻酔薬、防腐薬、昆虫忌避薬、皮膚冷却化合物、皮膚保護薬、皮膚浸透増進薬、表皮剥離剤、潤滑剤、着香剤、着色剤、染色剤、脱顔料剤、脱色剤、防腐剤、安定剤、医薬品、光安定剤、球形粉末、一種以上の着香剤、植物エキス、吸収剤、サリチル酸、アルファ及びベータヒドロキシ酸、ビタミン、レチノール及びその誘導体、又は以上のあらゆる組み合わせを含む一種以上の活性又は不活性化粧成分を含んでもよい。
【０００８】
本発明の更に別の対象は一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤；有機シリコーンハイブリッドのモノマー、コポリマー、クロスポリマー及びターポリマー、バイオポリマー、アクリレート、アビエチン酸誘導体、ポリオレフィン、シリコーン樹脂、酢酸ビニル、マレエート、アルキルエステル、長鎖カルボン酸及び短鎖カルボン酸、又はこれらの組み合わせを含む一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマー；並びにC2-10アルコール、エーテル、脂肪酸、シリコーン液体、エステル、炭化水素、フッ化炭化水素を含む一種以上の溶媒を含む日焼け止め組成物を提供することであり、前記一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーは前記一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定される、水暴露後のUVAPF 値の保持が少なくとも70％より大きい。一実施態様において、一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが６質量％までの量で存在し、かつ一種以上の溶媒がエタノールを含むことが好ましい。アルコールを含まない実施態様において、一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーが６質量％までの量で存在し、かつ一種以上の溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、ジシロキサン、ジイソプロピルアジペート、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
本発明の別の対象は一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤、一種以上のＵＶＢ日焼け止め活性薬剤、一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む日焼け止め組成物を提供することであり、その一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーはその一種以上のＵＶＡ日焼け止め活性薬剤の耐水性を増大し、その結果、水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定される、水暴露後のUVAPF 値の保持が少なくとも60％より大きい。
本発明の更に別の対象は本明細書に開示される日焼け止め組成物を含む消費者用パッケージ製品を提供することである。
本発明の更に別の対象は本明細書に開示される実施態様の日焼け止め組成物をケラチン質基質に適用し、ケラチン質基質を紫外線に暴露することを含むケラチン質基質で紫外線を吸収する方法を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の実施態様は本明細書に記載される特徴及び／又は工程だけでなく、本明細書に記載され、さもなければ当業者に認められるような付加的な、もしくは任意の成分、工程、又は制限を含み、これらからなり、また実質的にこれらからなり得る。本明細書に開示される全ての濃度は特に示されない限り、組成物の合計質量を基準とする質量％であることが理解されるべきである。適当な場合、成分のINCI（化粧品成分の国際命名法）が使用される。
多種の日焼け止め組成物がＵＶＡ活性薬剤及びＵＶＢ活性薬剤の両方を含む。これの日焼け止めが水に暴露される場合、ＵＶＡ活性薬剤がそれらのＵＶＢ相対物よりも速く洗い去られることがわかった。或る種のＵＶＡ活性薬剤は水溶性であり、その結果、水及び／又は汗への暴露後に、それらが完全に洗い去られ、それによりユーザーを有害なＵＶＡ線に暴露する。水及び／又は汗への暴露後に、日焼け止め組成物の再適用がない限り、日焼け止め組成物中のＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の効力が減少される。ユーザーの着用時間を過ぎると、ＵＶＡ活性薬剤及びＵＶＡ放射線からのそれらの相当する保護がその中のＵＶＢ活性薬剤と較べて一層高い比率及び量で失われることが更にわかった。このようなものとして、ＳＰＦのみを耐水性の目安として使用することはＵＶＡ放射線からの保護のレベルを測定するのに不充分である。
表Ｉは日焼け止めＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤並びに相対的極性（水（logP））として測定される、それらの相当する親油性の程度のリストである。
表Ｉ
【００１０】
【表１】
2018526427.tif 000002
【００１１】
(J.Soc.Cosmetic Chem., 38, 209-221,表 V (1987年７月／８月) を参照のこと)  
データが極性の減少する順序（即ち、増大するlogP値）でリストされ、日焼け止めの親油性が水溶性 (log P < 1) から油溶性 (log P > 1) まで増大することを示す。その表はそれらの相対物ＵＶＢ活性薬剤、例えば、オクトクリレンより低い極性を有する、ＵＶＡ活性薬剤、例えば、アボベンゾン（ブチルメトキシジベンゾイルメタン）を示す。これらの極性に基づいて、ＵＶＡ活性薬剤はＵＶＢ活性薬剤より水溶性である傾向がある。例えば、logP値に基づく極性はアボベンゾンがオクトクリレンより容易に洗い去られ、その結果、経時の水への暴露後に、ＵＶ放射線からの保護のレベルが以下に図示されるようにＵＶＢ活性薬剤と較べてＵＶＡ活性薬剤について速い速度で減少する。
【００１２】
【化１】
2018526427.tif 000003
【００１３】
本発明の種々の実施態様によれば、ＵＶＡ活性薬剤の耐水性を予期しないで増大する日焼け止め組成物、製品、及び方法が提供される。一つ以上の実施態様において、水及び／又は汗への暴露後にＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の一層大きい保持とともに改良された耐水性を有する日焼け止め組成物が提供される。本発明の種々の日焼け止め組成物は組成物中に存在するＵＶＡ活性薬剤に相乗的に影響して水及び／又は汗への暴露後にＵＶＡ放射線に対する保護の望ましいレベルを予期せずに保持する少なくとも一種以上のポリマー添加剤を含む。
本発明は水暴露後の、増強された耐水性、好ましくはＵＶＡ活性薬剤の増強された耐水性を有する日焼け止め組成物を提供するために種々のＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤と組み合わせて一種以上のポリマー添加剤を含む。一つ以上の実施態様において、ポリマー添加剤が水不溶性フィルム形成ポリマーである。本発明における使用に好適な種々の水不溶性フィルム形成ポリマーは得られる日焼け止め組成物に水暴露後のUVAPF レベルの好ましくは60％より大きい保持、更に好ましくは70％より大きい保持、最も好ましくは80％より大きい保持を与える。
【００１４】
本発明の日焼け止め組成物は種々の日焼け止め活性薬剤を含んでもよい。本発明の日焼け止め組成物中に使用し得る好適な日焼け止め活性物質として、下記の一種以上：p-アミノ安息香酸(PABA)及びその誘導体、アボベンゾン (またブチルメトキシジベンゾイルメタンとして知られている) 、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、スリソベンゾン、スリソベンゾンナトリウム、2,2'-ジヒドロキシ -4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、5-クロロ -2-ヒドロキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ナトリウム2,2'-ジヒドロキシ -4,4'-ジメトキシベンゾフェノン -5,5'-ジスルホネート、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチル -ベンゾフェノン、オクタベンゾン、エチルジヒドロキシプロピル-p-アミノベンゾエート、グリセリル-p-アミノベンゾエート、ホモサレート、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルジメチル-p-アミノベンゾエート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、トリエタノールアミンサリチレート、3-(4-メチルベンジリデン) カンファー、エンザカメン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、4-イソプロピルジベンゾイルメタン、オクチサレート、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、4-イソプロピル-ジベンゾイルメタン、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛又は二酸化チタン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸 (またエカムスルとして知られている) 、ドロメトリゾールトリシロキサン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、エチルヘキシルトリアゾン、シノキセート、エンスリゾール、ビス-ジスリゾール二ナトリウム、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本日焼け止め組成物はケラチン質基質にてＵＶＡ放射線及びＵＶＢ放射線を吸収し、散乱し、かつ／又はそらす際の使用に適した一種以上のその他の既知の成分を含んでもよいことが認められ、理解されるべきである。
ＵＶＢスペクトルを吸収し、保護を与える好ましい日焼け止め活性薬剤として、オクトクリレン、オクチノキセート、オクチサレート、ホモサレート、エンスリゾール、エチルヘキシルトリアゾン、エンザカメン、アミロキセート、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン、ベンジリデンマロネートポリシロキサン、パジメート-O、トロラミンサリチレート、シノキセート、PABA、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
ＵＶＡスペクトルを吸収し、保護を与える好ましい日焼け止め活性薬剤として、アボベンゾン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ビス−ジスリゾール二ナトリウム、二ナトリウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス−ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルベンゾエート、ビス−ベンゾオキサゾリルフェニルエチルヘキシルアミノトリアジン、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
ＵＶＡ及びＵＶＢの両方を吸収し、その広い保護を与える好ましい日焼け止め活性薬剤として、オキシベンゾン、メラジメート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ビス−オクトリゾール、ベモトリジノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
本日焼け止め製剤の種々の日焼け止め活性薬剤は日焼け止め組成物の合計質量を基準として、約0.01質量％〜約40.0質量％の量で存在してもよい。本組成物の日焼け止め活性薬剤の個々の質量％量及び型は所望の日光防止指数 (SPF)及びＵＶＡ保護指数(UVAPF) に応じて変化するであろう。ＳＰＦ及びUVAPF が高いほど、日焼け止め活性薬剤の合計量が大きい。一種以上の日焼け止め活性薬剤は日焼け止め組成物の合計質量を基準として、約15〜約200 以上のＳＰＦを得るために約3.0 質量％〜約30.0質量％の量で存在してもよい。一種以上の付加的な日焼け止め剤は一層低いＳＰＦのために、日焼け止め組成物の合計質量を基準として、約3.0 質量％〜約25.0質量％の量で存在してもよい。
日焼け止め組成物は水への暴露後の日焼け止め組成物、特に、ＵＶＡ活性薬剤の耐水性を増強する少なくとも一種以上のポリマー添加剤を更に含む。一種以上のポリマー添加剤は日焼け止め活性薬剤、特にＵＶＡ活性薬剤について相乗効果を有し、水活動又は発汗中に耐水性を増強する。本発明における使用に適した一種以上のポリマー添加剤は水暴露の前後に測定されるUVAPF 値により測定して水暴露後に少なくとも60％より大きく、更に好ましくは少なくとも70％より大きく、最も好ましくは少なくとも80％より大きいUVAPF 値の高い保持率を与える。
【００１６】
一種以上のポリマー添加剤は水不溶性フィルム形成ポリマーを含む。水不溶性フィルム形成ポリマーは有機シリコーンハイブリッドのモノマー、コポリマー、クロスポリマー及び／又はターポリマー、シリコーン樹脂、バイオポリマー、アクリレート、アビエチン酸誘導体、ポリオレフィン、酢酸ビニル、マレエート、アルキルエステル、長鎖カルボン酸及び短鎖カルボン酸、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
ターポリマーとしての水不溶性フィルム形成ポリマーの例はケンタッキー州、コビントンにあるアッシュランド社からADVANTAGETM プラスとして市販される酢酸ビニル (VA)／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー（50％エタノール溶液として）である。有機シリコーンハイブリッドの例はワイオミング州、ララミイにあるワッカー・ケミAGから入手し得るベルシル（登録商標）P1101 として市販されるエタノール（及び）クロトン酸／ビニルC8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーである。バイオポリマーの例はコネチカット州、ウェストポートにあるマントローズ−ハウザー社からポリ−ソレイル（登録商標）として市販されるセラックである。水不溶性フィルム形成ポリマーとして有益な例示のアクリレートコポリマーはイソドデカン（及び）アクリレート／ジメチコンコポリマー、例えば、KP 550、又はアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサン、例えば、KP 545（両方とも、日本にある信越化学社から市販される）である。例示のアビエチン酸誘導体はメチルジヒドロアビエテート、例えば、ジョージア州、ロウレンセビルにあるエッセンシャル・イングレジエンツ社から市販されるMERISTANT（登録商標）101Lである。本発明に有益なポリオレフィンの水不溶性フィルム形成ポリマーの例はニュージャージー州、サウス・プレインフィールドにあるコボ・プロダクツ社から入手し得るKOBOGUARD（登録商標）5400 IDDとして市販される水素化ポリシクロペンタジエン（及び）イソドデカン（イソドデカン溶液として販売される）である。本発明に有益なシリコーン樹脂の例はミシガン州、ミッドランドにあるダウ・コーニング社から市販されるMQ固形樹脂である。
【００１７】
水不溶性フィルム形成ポリマーは日焼け止め組成物の合計質量の0.2 質量％から約15質量％まで、好ましくは約1.0 質量％から約10質量％まで、最も好ましくは約1.5 質量％から約6.0 質量％まで（日焼け止め組成物の合計質量の）の範囲の量で用意されてもよい。水不溶性フィルム形成ポリマーは既知のフィルム形成剤であるが、日焼け止め組成物へのこれらのポリマー添加剤の添加がＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の耐水性を増強し、ＵＶＡ活性薬剤の耐水性を有意に最大にし、その結果、水暴露後のUVAPF 値の保持のレベルが少なくとも60％より大きいことは予期されない。
本発明の日焼け止め組成物を調製する際に、水不溶性フィルム形成ポリマーが一相で溶液中に用意され、日焼け止め活性薬剤を含む別の相に添加される。これらの水不溶性フィルム形成ポリマーが非水性溶媒に溶解又は懸濁されることが好ましいが、水相を伴なうエマルションを利用する日焼け止め組成物がまた本明細書に意図されている。このような非水性溶媒として、C2〜C10 アルコール、エーテル、脂肪酸、シリコーン液体、エステル、炭化水素、及びフッ化炭化水素が挙げられるが、これらに限定されない。市販の水不溶性フィルム形成ポリマーの幾つかが非水性溶媒中の溶液、例えば、ADVANTAGE プラス、コボガード、及び本明細書に開示されているその他として販売されている。
【００１８】
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び３質量％のＶＡ／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマーを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がエタノールである。
或る実施態様において、日焼け止めが組成物が日焼け止め活性薬剤、及び３質量％のクロトン酸／ビニル C8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマーを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がエタノールである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び1.5 質量％のセラックを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がエタノールである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び３質量％のトリメチルシロキシシリケート、３質量％のイソドデカン（及び）アクリレート／ジメチコンコポリマーを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン及びイソヘキサデカンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び0.5 質量％のトリメチルシロキシシリケート、0.2 質量％のアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサンを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、３質量％のトリメチルシロキシシリケート、３質量％のアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサンを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン及びイソヘキサデカンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、３質量％のトリメチルシロキシシリケート、３質量％のアクリレート／ジメチコンコポリマー（及び）シクロペンタシロキサンを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、及びジシロキサンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、２質量％のトリメチルシロキシシリケート、１質量％のメチルジヒドロアビエテートを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン、及びジシロキサンである。
【００１９】
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び２質量％のトリメチルシロキシシリケート、１質量％のメチルジヒドロアビエテートを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン、ジイソプロピルアジペート、及びジシロキサンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び２質量％のポリシクロペンタジエン（及び）イソドデカンを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒が更にイソヘキサデカン及びジシロキサンを含む。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び２質量％のメチルジヒドロアビエテートを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン及びジシロキサンである。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び４質量％のポリシクロペンタジエン（及び）イソドデカンを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒が更にイソヘキサデカン及びジシロキサンを含む。
或る実施態様において、日焼け止め組成物が日焼け止め活性薬剤、及び４質量％のメチルジヒドロアビエテートを含む水不溶性フィルム形成ポリマーの相乗的組み合わせを含み、溶媒がイソドデカン、イソヘキサデカン及びジシロキサンである。
【００２０】
本発明が得られる日焼け止め組成物の二つの相（即ち、相Ａ及び相Ｂ）に関して記載されたが、組成物の多相が調製され、最終的に混合されて改良されたＵＶＡ耐水性を有する本発明の種々の日焼け止め組成物を得てもよいことが認められ、理解されるべきである。一つ以上の実施態様によれば、その他の化粧成分を含み、又は含まないで、日焼け止め活性薬剤を含む第一の相の成分が、容器に用意され、約70℃〜75℃の温度で一様な、又は透明な溶液が得られるまで混合される。この溶液が連続の混合とともに約30℃の温度に冷却される。別の容器中で、水不溶性ポリマー添加剤が溶媒に溶解され、約30℃の温度で均一の水不溶性ポリマー添加剤第二相溶液が得られるまで混合される。次いで均一な溶液が得られるまで第一の相及び第二の相が一緒に混合されてもよい。必要により、防腐剤、例えば、フェノキシエタノール（例のみとして）が、日焼け止め製剤に添加されてもよく、その組成物が、好ましくは室温に、冷却される。最終の日焼け止め組成物のpHの調節がまたこの時点でなされてもよい。
日焼け止め組成物は更に一種以上の活性又は不活性の化粧成分、例えば、化粧上許されるキャリヤー、オイル、ステロール、アミノ酸、モイスチャークリーム、粉末、着色剤（顔料及び／又は色素を含む）、pH調節剤、香料、エッセンシャルオイル、化粧活性成分、ビタミン、必須脂肪酸、スフィンゴ脂質、セルフタンニング化合物、例えば、ジヒドロキシアセトン(DHA) 及びエリスルロース、充填剤、乳化剤、酸化防止剤、表面活性剤、付加的なフィルム形成剤、キレート剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膚軟化薬、保湿剤、モイスチャークリーム、ミネラル、粘度及び／又はレオロジー改質剤、角質溶解剤、レチノイド、ホルモン化合物、アルファ−ケト酸、抗菌薬、坑真菌薬、坑微生物薬、坑ウイルス薬、鎮痛薬、坑アレルギー薬、H1又はH2坑ヒスタミン薬、坑炎症薬、坑刺激薬、坑腫瘍薬、免疫系追加薬、免疫系抑制薬、坑アクネ薬、麻酔薬、防腐薬、昆虫忌避薬、皮膚冷却化合物、皮膚保護薬、皮膚浸透増進薬、表皮剥離剤、潤滑剤、着香剤、着色剤、染色剤、脱顔料剤、脱色剤、防腐剤、安定剤、医薬品、光安定剤、球形粉末、一種以上の着香剤、植物エキス、吸収剤、サリチル酸、アルファ及びベータヒドロキシ酸、ビタミン（ビタミンＡ、Ｃ、及びＥを含む）、レチノール及びその誘導体、又は以上のあらゆる組み合わせ（これらに限定されない）を含んでもよい。このリストは限定ではないこと、及び種々のその他の活性又は不活性の成分が本日焼け止め製剤中に使用されてもよいことが認められ、理解されるべきである。
試験が本発明の日焼け止め組成物について行なわれた。In vitro耐水性試験が本発明の組成物について行なわれ、高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)及び分光分析の両方を使用して分析された結果だけでなく、耐水性についての2011年のFDA 最終規則に開示された方法を使用するin vivo 耐水性が本発明の改良された耐水性を示す。分光分析において、ＵＶＢ領域及びＵＶＡ領域の両方にわたる吸収保持率が紫外線スペクトロフォトメーター（ニューハンプシャー州ノース・サットンにあるラブスフェアー社から入手し得る紫外線透過率分析装置型式UV-2000 ）を使用して得られ、下記の表に提示される。分光分析において、日焼け止め組成物の量が前飽和フィンガー・コットで指により、マイン、ポートランドにあるIMS 社から市販されるVITRO-SKIN（登録商標）に一様に適用された。その被覆されたプレートが空気乾燥され（例えば、約15分間にわたって）、次いで紫外線スペクトロフォトメーターの内部に置かれた。スペクトル吸収測定が四つのランダムに選ばれた位置でなされた。読み取り値がスペクトロフォトメーターにより記録され、ＳＰＦ値の計算がビルト−インソフトウェア：UV-2000 アプリケーション・バージョン1.1.0.0の使用とともに下記の式に基づいてなされた。
【００２１】
【数１】
2018526427.tif 000004
【００２２】
式中、E(λ) は紅斑作用スペクトルであり、I(λ) はＵＶ源から受け取られたスペクトル放射照度であり、かつA0(λ) はＵＶ暴露前の試験製品層の平均単色吸収であり、かつdλは波長ステップ (1 nm)である。四つの読み取り値の平均が水暴露の前後の測定されたＳＰＦに基づくＵＶＢ吸収保持の％として下記の表に示される。
紫外線スペクトロフォトメーター分析及び読み取り値に基づいて、UVAPF in vitro 耐水性が測定され、ＵＢＡ吸収保持％が80分の浸漬に基づく超耐水性(Very Water Resistance) (VWR) についての2011年のFDA 最終規則に従って水浸漬の前後の測定値を使用して得られた。ＵＶＡ吸収保持％が下記の式に基づいて計算された。
【００２３】
【数２】
2018526427.tif 000005
【００２４】
HPLCにより測定された支持体上のＵＶ活性薬剤の濃度がまた本組成物のサンプルについて行なわれた。試験サンプルが支持体上に２回反復で適用され、続いて一つ以上の時間間隔にわたってサンプルを含む一つの支持体の水浸漬が行なわれた。試験サンプルが浸漬された支持体及び浸漬されない支持体の両方から抽出され、HPLCアッセイがそれぞれの支持体からの希釈液について行なわれた。測定前後の差が水暴露のために失われたそれぞれのＵＶ活性薬剤の量を与える。水暴露後の下記の活性薬剤：オクトクリレン、アボベンゾン、オクチサレート及びホモサレートのin vitro HPLC 日焼け止め保持％が以下に説明される。
本発明の日焼け止め組成物がまたin vivo 方法を使用して試験されて水暴露後の本組成物中のＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の増強された保持率を示した。下記の表IIは実施例１〜３についてのＵＶＢスペクトル及びＵＶＡスペクトルの両方にわたるin vivo 耐水性保持％を示す。これらのin vivo 耐水性試験は本発明に好適な水不溶性フィルム形成ポリマーが日焼け止め組成物の増強された耐水性を与え、ＵＶＡ活性薬剤の対数製を有意に最大にしたことを確かめ、この場合、ＵＶＡ活性薬剤の少なくとも60％より大きく、更に好ましくは少なくとも70％より大きく、最も好ましくは少なくとも80％より大きくが水暴露後に、又は更には汗への暴露後に支持体表面に保持される。
本発明の種々の日焼け止め製剤が下記の実施例に示される。これらの製剤は依然として本発明の範囲内に入りつつ異なる濃度の種々の成分で変更されてもよく、かつ／又は追加されてもよいことが認められ、理解されるべきである。
【実施例】
【００２５】
全ての実施例において、本発明の組成物は下記の日焼け止め活性薬剤：ホモサレート (10質量％) 、オクトクリレン (6 質量％) 、オクチサレート (5 質量％) 、アボベンゾン (3 質量％); 並びに下記の化粧成分：カプリリルグリコール (0.70 質量％) 、トコフェリルアセテート (0.01質量％) 、及びアロエ・バーバデンシス葉エキス (及び) 鉱油 (0.01 質量％) を含んでいた。全て日焼け止め組成物の合計質量を基準とする。
実施例１〜３は本発明の無水製剤であり、この場合、水不溶性フィルム形成ポリマーがアルコールに溶解される。これらの実施例をエアゾールとして配合した。第一の相がＵＶＡ成分及びＵＶＢ成分だけでなく、上記化粧成分を含んでいた。第一の相成分をビーカーにニートで用意し、透明な溶液が得られるまで混合しながら約70℃〜75℃に加熱した。次いでその溶液を絶えず混合しながら約30℃の温度に冷却した。
第二の相成分は下記の水不溶性フィルム形成ポリマー：ＶＡ／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、クロトン酸／ビニル C8-12 イソアルキルエステル／ＶＡ／ビス−ビニルジメチコンクロスポリマー、又はセラックの少なくとも一種を含んでいた。これらの水不溶性フィルム形成ポリマーをアルコール溶媒、特にエタノールと合わせた。水不溶性フィルム形成ポリマー及びアルコール溶媒をセパレートビーカーに用意し、均一な溶液が得られるまで約30℃の温度で混合した。透明な溶液が得られるまで二つの相を合わせた。
下記の表IIを参照して、異なるアルコールをベースとする日焼け止め組成物をＵＶＢ保持率及びＵＶＡ保持率について試験した。これらの結果は本発明のアルコールをベースとする日焼け止め組成物の一つ以上の実施態様における水不溶性フィルム形成ポリマー添加剤の使用のために増強されたＵＶＢ保持率及びＵＶＡ保持率を示す。
【００２６】
表II：アルコールをベースとする日焼け止め組成物
【表２】
2018526427.tif 000006
【００２７】
* ADVANTAGE Plusとして市販されている
+ BELSIL P1101として市販されている
^ POLY-SOLEILとして市販されている
ＵＶスペクトロフォトメーターにより分析されたin vitro耐水性試験結果、及び実施例１〜３のin vivo 耐水性試験結果を表IIに示す。これらの結果は選ばれた水不溶性フィルム形成ポリマーが別のものと較べて一つの試験方法でＵＶＢ及びＵＶＡの一層の保持を示し得ることを示すが、予期しない利点は全ての３種の水不溶性フィルム形成ポリマーが一つの試験方法又はその他の方法でＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の増強された耐水性、そして重要なことに、通常の日焼け止め製剤では見られないＵＶＡ活性薬剤の耐水性の有意な増強（例えば、好ましくは少なくとも60％またはそれより大きい保持）を示すことである。例えば、実施例１のin vitro 耐水性データはＵＶＡ吸収の適度の保持を示すが、in vivo 試験データはin vitroデータにより予測されなかったＵＶＡ吸収の有意な増強を示す。実施例２及び３のIn vivo 試験結果は水不溶性フィルム形成ポリマーの添加のために通常の日焼け止め組成物では見られないＳＰＦと同等のUVAPF の保持を示す。
【００２８】
HPLC結果は異なるＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤についての実施例１〜３の個々の水不溶性フィルム形成ポリマーの効果を示す。実施例２及び３は水暴露後の異なるＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の増強された耐水性による一層広いスペクトル範囲を示す。例えば、HPLC結果は実施例２及び３が実施例１（これは市販の日焼け止め組成物に最も似ている）と較べて有意に大きい程度にＵＶＡ活性アボベンゾンを保持することを示す。
本発明のその他の実施例において、アルコールを含まない組成物を本発明の種々の実施態様に従ってつくった。表III に示される実施例４〜13は下記の日焼け止め活性薬剤：10％のホモサレート、５％のオクチサレート、６％のオクトクリレン、及び３％のアボベンゾン（アボベンゾンはＵＶＡ放射線に対する正味の保護を与える）を有する異なるアルコールを含まない組成物を示す。アルコールをベースとする製剤のそれと同様に、これらの組成物はまた一つ以上の相を使用してつくられてもよく、第一の相が一種以上のＵＶＡ活性薬剤及びＵＶＢ活性薬剤並びにその他の化粧活性又は不活性成分を含み、第二の相が一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む。これらの実施例は一種以上、好ましくは少なくとも二種の、有機溶媒に溶解された一種、二種、又はおそらくそれ以上の、水不溶性フィルム形成ポリマーを含んで水不溶性フィルム形成ポリマー第二相を得てもよく、これが日焼け止め活性薬剤相と合わされて増強されたＵＶＢ及び／又はＵＶＡ耐水性を有する本日焼け止め組成物を得る。
【００２９】
【表３】
2018526427.tif 000007
【００３０】
【表４】
2018526427.tif 000008
【００３１】
実施例４〜13についてＵＶスペクトロフォトメーターを使用してin vitro 耐水性試験を分析し、先の表III に提示した。これらの結果は実施例４〜13の日焼け止め組成物のＵＶＢ吸収及びＵＶＡ吸収の両方の保持率を示す。実施例４〜９の例示の日焼け止め組成物のそれぞれがＵＶスペクトロフォトメーターを使用して測定された水暴露後のＵＶＡ吸収及びＵＶＢ吸収の少なくとも60％より大きく、更に好ましくは少なくとも70％より大きく、最も好ましくは少なくとも80％より大きい高い保持率を示す。一種より多い水不溶性フィルム形成ポリマーと一種以上の溶媒の相乗効果がまた水暴露後のＵＶＡ活性薬剤の高い保持に注目して明らかである。
実施例７〜９は本発明の日焼け止め組成物を得るために少なくとも３種の異なる溶媒と組み合わせて一種以上の水不溶性フィルム形成ポリマーを含む。こうして、当業者は或る実施態様において、２種より多い水不溶性フィルム形成ポリマーが３種より多く、又は少ない異なる溶媒と合わされてもよいことを認めることができる。実施例７〜９はＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の増強された耐水性を与える。
実施例10〜13は少なくとも３種の異なる溶媒と組み合わせて一種の水不溶性ポリマー添加剤を含む。これらの結果は溶媒の組み合わせを使用する場合に水不溶性ポリマー添加剤の組み合わせを利用する際の本発明の一つ以上の実施態様における好ましさを説明する。
商用の日焼け止め組成物を表IIA に示されるように評価した。ＵＶＡ日焼け止め活性薬剤が本明細書に開示された本発明の組成物で見られるものよりも極めて高い比率で水浸漬後に皮膚から洗い去られることが示される。
表IIA-比較データ
【００３２】
【表５】
2018526427.tif 000009
【００３３】
CT = Coppertone（登録商標）Clearly Sheer SPF 50+
BB1 = Banana Boat Clear Spray SPF 50
本発明の種々の日焼け止め組成物は水暴露後に一層丈夫であり、消費者に持続するＵＶＡ保護及びＵＶＢ保護を与えることがわかった。ＵＶＢ日焼け止め活性薬剤及びＵＶＡ日焼け止め活性薬剤との本発明における使用に適した種々の水不溶性フィルム形成ポリマー（単独又は２種以上の組み合わせ）の相乗効果が水及び／又は汗に暴露される時にこのような活性薬剤の増大された耐水性を与える。当業者は本発明の日焼け止め組成物を好適な消費者用のパッケージされた製品に製剤化する方法を理解するであろう。
種々の実施態様に従って、本発明の日焼け止め組成物は連続エアゾールスプレー、例えば、実施例１〜３のアルコールをベースとするエアゾールスプレー、水中油 (O/W)エマルション又は油中水 (W/O)エマルション、無水局所製剤、ローション、クリーム、実施例４〜13に示されるようなスプレー等として製剤化されてもよい。本発明における使用に適した水不溶性フィルム形成ポリマーはＵＶＡ活性薬剤の有意な耐水性増強とともに、ＵＶＢ活性薬剤及びＵＶＡ活性薬剤の両方の改良された耐水性を有する日焼け止め組成物を与えることが予期せずに判明された。ＵＶＡ活性薬剤が水及び／又は汗への暴露後に少なくとも60％以上の保持までケラチン質基質に保持される。このようなものとして、本発明の日焼け止め組成物は皮膚でのＵＶＡ活性薬剤の損失を減少し、それにより水洗浄、水浸漬、スイミング、発汗等の後に、320nm 〜400nm のＵＶ放射線からの保護を増大する。
【００３４】
本発明が特別な好ましい実施態様と連係して、特に記載されたが、多くの代替、変更及び変化が以上の記載に鑑みて当業者に明らかであろう。それ故、特許請求の範囲は本発明の真の範囲及び精神内に入るようなあらゆるこのような代替、変更及び変化を含むことが意図されている。
【国際調査報告】
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