(57)【要約】  本発明は、モノマー組成物の製造、精製および貯蔵のために使用することができる、重合防止剤の濃厚溶液の調製方法に関する。この方法は、融解状態での少なくとも１つの重合防止剤が溶媒と混合される工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融解状態での少なくとも１つの重合防止剤が溶媒と混合される工程を含む、重合防止剤溶液の調製方法であって、前記重合防止剤が、ｐ−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ベンゾキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノチアジン、銅ジブチルジチオカルバメート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、方法。
【請求項２】
前記重合防止剤がｐ−メトキシフェノールである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記溶媒が、エチレン性不飽和モノマーである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記溶媒が、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクロレイン、アクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
融解状態での前記重合防止剤の温度が、Ｔｍ＋１０℃以上、および最大でもＴｍ＋１００℃、好ましくはＴｍ＋２０℃以上、最大でもＴｍ＋６５℃であり、ここで、Ｔｍが、前記重合防止剤の融点を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記重合防止剤が、不活性雰囲気下で融解状態に保たれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記混合工程が、浸漬管による前記溶媒への融解状態での前記重合防止剤の導入を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記混合工程が、溶媒循環回路または供給回路への融解状態での前記重合防止剤のオンライン導入を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ｐ−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ベンゾキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノチアジン、銅ジブチルジチオカルバメート、およびそれらの混合物からなる群から選択される重合防止剤が、溶融させられ、次に融解状態での少なくとも前記重合防止剤が、請求項１〜８のいずれか一項に記載の溶媒と混合される工程を含む、重合防止剤溶液の調製方法。
【請求項１０】
前記重合防止剤が容器に含有され、前記容器が、前記重合防止剤が融解するまで加熱手段を用いて加熱される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記容器の前記加熱が制御加熱である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
混合後に得られる前記溶液中の重合防止剤の濃度が、０．１重量％〜３０重量％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
混合後に得られる前記溶液中の重合防止剤の前記濃度が、１重量％〜３０重量％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
混合後に得られる前記溶液中の重合防止剤の前記濃度が、２重量％〜１５重量％である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
得られた少なくとも１つの重合防止剤を含有する前記溶液が、例えば蒸留装置においてまたは貯蔵手段において、エチレン性不飽和モノマーへ注入される工程をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合防止剤の分野に関する。より具体的には、本発明は、モノマー組成物の製造、精製および貯蔵のために使用することができる、重合防止剤の濃厚溶液の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合防止剤は、モノマー間の重合反応を遅らせるまたは防ぐことができる化合物である。それらはそれ故、工業界において広く使用されており、そしてモノマーの貯蔵、輸送または蒸留を容易にし、かつ、安全にするためにモノマーに添加される化合物である。ほとんどの重合防止剤は、周囲温度よりも上の融点を有し、それらは一般に、可変の形状およびサイズを有する、固体形態に、例えば粉末、フレーク、ペレット、押出材料、球形、ビーズもしくはチップの形態にある。それらが使用される場合、これらの重合防止剤は典型的には、重合防止剤の濃厚溶液を形成するように溶媒に溶解させられる。その濃度が固定され、既知である、この濃厚溶液は次に、モノマーの容器に、またはモノマーの調製、変換もしくは精製の工程の間に添加される。固体重合防止剤を溶解させるために使用される溶媒は、米国特許出願公開第２００７／０１６７６５０号明細書に記載されているように、モノマーそれ自体であっても、あるいは、水もしくは有機溶媒などの、別の溶媒であってもよい。
【０００３】
米国特許第６，８９９，４５２号明細書は、例えば、重合防止剤溶液を調製するためのデバイスおよび方法を記載している。粉末重合防止剤の溶液の取出しおよび濃度の調整に関連した問題を回避するために、この文献は、固体重合防止剤の荷降ろしおよび溶媒への溶解に好適な特異的手段を提供している。それなのに、先行技術方法は、安全性および作業条件の観点から問題を依然として提起することが指摘される。粉状防止剤は一般に、手動により荷降ろしされ、ダストを生み出し、ダストは、作業員の健康にとっておよび工業用地の安全性にとって危険である。
【０００４】
加えて、米国特許第３，２２２，２６３号明細書は、蒸留の間に、ビニル芳香族炭化水素、典型的にはスチレンの重合を阻害するための方法を開示している。前記方法は、ビニル芳香族炭化水素の精製のための蒸留システムへ少量の融解硫黄を導入することにある。この方法の目的は、重合の効果的な阻害を得るためにおよびスチレンの損失を最小限にするために蒸留システムへの硫黄の添加量を厳密にコントロールすることである。前記文献は、モノマーの調製、変換、精製、貯蔵また輸送の任意の工程で使用することができるであろう、いかなる濃厚な重合防止剤溶液の調製も提案していない。
【０００５】
これに関連して、本発明者らが、用いることが容易である重合防止剤溶液を得ること、および先行技術の欠点の１つもしくは複数を克服することを可能にする方法を探求してきたのは、この関連においてである。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の主題は、融解状態での少なくとも１つの重合防止剤が溶媒と混合される工程を含む、重合防止剤溶液の調製方法である。重合防止剤は、ｐ−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ベンゾキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノチアジン、銅ジブチルジチオカルバメート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０００７】
さらに、本発明の主題はまた、重合防止剤が溶融させられ、次に融解状態での少なくとも前記重合防止剤が溶媒と混合される工程を含む、重合防止剤溶液の調製方法である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】融解状態での重合防止剤が、浸漬管によって溶媒と混合される、本発明による方法の第１実施形態を表す。
【図２】融解状態での重合防止剤が、ミキサーによって、溶媒オンラインへ導入される、本発明による方法の第２実施形態を表す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下の記載で、表現「…〜…」は、言及されている境界を含むものとして理解されるべきである。
【００１０】
本発明では、重合防止剤は、モノマーの重合、例えばエチレン性不飽和モノマーのラジカル重合を遅らせるおよび／または防ぐことを意図する化合物である。
【００１１】
周囲温度で、本発明による前記重合防止剤は固体状態にある。本発明によれば、周囲温度は、一般に１０℃〜３０℃、優先的には１５℃〜３０℃、より優先的には１５℃〜２５℃の範囲である温度範囲で定義される。しかしながら、より極端である周囲温度は排除されない：周囲温度は、冬季にある場所では、例えば、−１５℃または−２０℃に達する可能性がある。周囲温度は、この場合には、−２０℃〜１０℃、優先的には−１５℃〜０℃の範囲である温度範囲で定義され得る。本発明による重合防止剤は１５℃よりも上の融点（Ｔｍで示される、溶融温度とも呼ばれる）を有する。Ｔｍは好ましくは、２５℃よりも上、より好ましくは３５℃よりも上、さらにより好ましくは５０℃よりも上である。有利には、Ｔｍは、２００℃よりも下、より好ましくは１５０℃よりも下、さらにより好ましくは１３０℃よりも下であってもよい。
【００１２】
重合防止剤は、フェノール化合物、アミン、ニトロ化合物、リン−もしくは硫黄ベースの化合物、ヒドロキシルアミン類、ニトロキシルラジカルを有する化合物、無機塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。フェノール化合物型の重合防止剤化合物の中に、ｐ−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ベンゾキノンおよび２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（トパノールＡとも呼ばれる）が言及されてもよい。フェノチアジンおよび銅ジブチルジチオカルバメートがまた言及されてもよい。本発明に使用される重合防止剤は、好ましくはｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールからなる群から選択される、純粋化合物であってもよい。とりわけ、それはｐ−メトキシフェノール（ＰＭＰと示される）である。しかしながら、この重合防止剤が、それら自体重合防止剤である幾つかの化合物の混合物、あるいは１つもしくは複数の重合防止剤化合物と添加剤とから本質的に構成される配合物であって、添加剤が全組成物の好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満である配合物であることは問題外ではない。それは例えば、幾つかの化合物から得られる、共晶化合物であってもよい。本発明によれば、重合防止剤は、ｐ−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ベンゾキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノチアジン、銅ジブチルジチオカルバメート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１３】
少なくとも１つの固体重合防止剤を溶媒に溶解させることによって重合防止剤溶液が調製される先行技術方法とは違って、本発明による方法は、融解状態での重合防止剤でこの混合物を調製することを提案する。融解状態は、その融点よりも上の温度にされた化合物の状態を意味する。融解状態での重合防止剤はそれ故、一方では、固体状態での重合防止剤とは異なり、他方では、溶液での重合防止剤とは異なる。本開示において、化合物は、１００ｓ−１〜５００−１の剪断速度についてＲｈｅｏｍａｔ  ３０粘度計によって測定される、その粘度が有利には１００Ｐａ．ｓ以下、好ましくは１Ｐａ．ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ．ｓ以下である場合に融解しているとみなすことができる。
【００１４】
融解状態での重合防止剤の温度は、好ましくは、Ｔｍよりも上、より優先的にはＴｍ＋１０℃以上、さらにより優先的にはＴｍ＋２０℃以上である。さらに、この温度は、好ましくは最大でもＴｍ＋１００℃、より好ましくはＴｍ＋６５℃である。例えば、融解状態での重合防止剤の温度は、６５℃〜１５５℃、より好ましくは７５℃〜１２０℃であってもよい。
【００１５】
特定の一実施形態によれば、重合防止剤は、不活性雰囲気下で融解状態に保たれる。以下の開示において、表現「不活性雰囲気」または「不活性ガス」は、具体的には、酸素含量が空気のそれよりも低い少ない任意のガスを意味する。不活性雰囲気は、窒素、二酸化炭素、アルゴン、低酸素空気、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよいガスからなる。表現「低酸素空気」は、２０％未満の酸素を含有する空気を意味する。好ましくは、重合防止剤は、窒素下に融解状態に保たれる。好ましくは、不活性雰囲気は、低い含水量、例えば１０００ｐｐｍの水よりも下の含水量を有する。好ましくは、それは工業用窒素である。重合防止剤を不活性雰囲気下で融解状態で保つために、防止剤は、その通気孔を介して、不活性ガス供給口に連結されている不活性容器に入れることができる。この実施形態は、重合防止剤が酸化に敏感である場合に特に有利である。実際に、ＰＭＰなどの、ある重合防止剤は、それらが酸化性媒体中、例えば空気中に放置される場合に、反応し、そして形成される副生成物は着色している可能性がある。ここで、化合物の着色は、モノマーの重合で得られるポリマー組成物の着色をもたらし得るし、着色はポリマー組成物の最終用途によっては非常に望ましくないものであり得るので、重大な問題である。
【００１６】
本開示において、用語「容器」には、ドラム缶、底部に取出し口のある容器、上部または底部に取出し口のある可動式タンクが含まれる。この容器は、その機能を果たすことを可能にする任意の構造を有してもよく、断熱されていても断熱されていなくてもよい。好ましくは、本発明による容器は、この技術分野でよく知られているような、ＩＢＣ（中間バルクコンテナ）タイプの容器である。様々なタイプの容器が、例えば製造業者ＧＬＩ、ＳＣＨＡＥＦＥＲまたはＵＣＯＮから商業的に入手可能である。本本発明による容器の容積は、５０Ｌ〜１０，０００Ｌ、より好ましくは５００Ｌ〜２５００Ｌであってもよい。本発明の一実施形態によれば、容器は、その容積が好ましくは５００Ｌ〜２０００Ｌである、小型容器である。
【００１７】
本発明による重合防止剤溶液を得るために、少なくとも１つの重合防止剤が溶媒と混合される。本発明との関連で、溶媒の種類は限定されない。それは、好ましくは迅速に、重合防止剤を希釈することができる液体から選択される。溶媒は好ましくは、得られる重合防止剤溶液の意図される使用に応じて選択される。溶媒は、水、有機溶媒およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。有機溶媒の中で、使用される溶媒は、非常に好ましくはエチレン性不飽和モノマーである。有利には、得られる重合防止剤溶液がエチレン性不飽和モノマーを安定させるために使用される場合、溶媒は、この同じエチレン性不飽和モノマーである。
【００１８】
本発明との関連で、エチレン性不飽和モノマーは、少なくとも１つのエチレン性不飽和を含むモノマーである。エチレン性不飽和モノマーは、特に、芳香族エチレン性不飽和モノマー、ハロゲン化不飽和モノマー、アクリルモノマー、不飽和樹脂、不飽和アミド、不飽和エーテル、およびビニルピリジンを含む。
【００１９】
挙げられてもよい芳香族エチレン性不飽和モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、スチレンスルホン酸、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２０】
挙げられてもよいハロゲン化不飽和モノマーには、塩化ビニル、クロロプレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２１】
挙げられてもよいアクリルモノマーには、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、および無水マレイン酸に代表される不飽和酸；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、または任意の他のアクリレート誘導体で代表されるアクリレート；メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、およびステアリルメタクリレートで代表されるメタクリレート（ＭＡ）；アクリロニトリル（ＡＣＮ）、アクロレイン、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００２２】
挙げられてもよい不飽和樹脂には、アクリル化エポキシ樹脂およびポリエチレングリコールジアクリレートが含まれる。
【００２３】
挙げられてもよい不飽和アミドには、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、およびＮ−ビニルピロリドンが含まれる。
【００２４】
挙げられてもよい不飽和エーテルには、ビニルメチルエーテルが含まれる。
【００２５】
挙げられてもよい他のエチレン性不飽和モノマーにはまた、酢酸ビニル、ジエチルビニルホスホネート、およびスチレンスルホン酸ナトリウムが含まれる。
【００２６】
特定の一実施形態によれば、溶媒は、エチレン性不飽和モノマー、好ましくは、アクリルモノマーおよびアクリルアミドから選択される、さらにより好ましくはアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル（ＡＣＮ）、アクロレイン、アクリルアミド、およびそれらの混合物からなる群から選択されるエチレン性不飽和モノマーである。
【００２７】
溶媒がエチレン性不飽和モノマーである場合、後者は安定させることができる。
【００２８】
それが少なくとも１つの重合防止剤と混合される前に、溶媒は、タンクに入れることができる。好ましい一実施形態によれば、タンクは攪拌される。それは、攪拌ロータ、特に、半径方向ロータ、軸方向ロータ、コンビネーションロータ、ツインフローロータ、機械混合ロータ、および粘稠な媒体にまたは固形分を含有する媒体に好適なロータからなる群から選択される攪拌ロータを備えていてもよい。さらにまたはあるいは、タンクは、ポンプを備えた外部再循環回路を備えていてもよい。このポンプの作用下で、タンクに含有される流体の一部は取り出され、外部パイプを通って循環させられ、反応器へ再注入される。この動きは、流体のこの部分の、より一般的にはタンクに含有される流体全ての混合を確実にする。流体を所望の温度に保つために、外部再循環パイプ上に熱交換器を提供することが可能である。
【００２９】
溶媒がタンク中に保たれる条件は、前記溶媒の種類に依存する。好ましくは、溶媒は周囲温度にある。それは、空気下または制御雰囲気下に保つことができる。特に、溶媒が安定化エチレン性不飽和モノマーである場合、溶媒を含有するタンクは、望ましくない重合のいかなるリスクも回避するために酸素含有雰囲気下に保つことができる。
【００３０】
本発明による方法の実施の間に、融解状態での重合防止剤は、容器から取り出して溶媒を含有するタンクへ入れることができる。融解状態での重合防止剤の取出しは、全体であっても部分的であってもよい。
【００３１】
本発明により融解状態での少なくとも１つの重合防止剤を溶媒と混合することにある工程は、当業者に公知の任意の方法に従って実施することができる。
【００３２】
第１実施形態によれば、混合工程は、浸漬管による溶媒への融解状態での重合防止剤の導入を含む。この浸漬管は、その端に拡散器を備えていてもよい。前記浸漬管は、溶媒を含有するタンク中に置くことができる。
【００３３】
別の実施形態によれば、混合工程は、溶媒循環回路または供給回路への融解状態での重合防止剤のオンライン導入を含む。この導入は、ポンプによる吸引または放出によって実施することができる。混合は、静的ミキサーを用いることによって改善することができる。静的ミキサー系統の中に、例えば、肘ミキサーもしくはＴ型ミキサーなどのシンプルなミキサー、タンジェンシャルジェットミキサー、インパクトジェットミキサー、注入器、再循環ノズルまたは乱流プロモータが言及されてもよい。さらに、混合は、静的ミキサー（Ｓｕｌｚｅｒ  ＳＭＸ，Ｋｅｎｉｃｓなど）などの、繰り返しユニットを持ったミキサー、ビーズもしくは粒子のバルクベッド、金属もしくはセラミック発泡体を用いることによって改善することができる。
【００３４】
溶媒への重合防止剤の注入は、１つもしくは複数のポンプを用いておよび／またはガス圧力、好ましくは不活性ガス圧力を用いて実施することができる。ガス圧力の使用が好ましいことがある。しかしながら、融解状態での重合防止剤を含有する容器は、ガス圧力に耐えることができなければならない。最適形状で、溶媒への重合防止剤の注入はまた、重力によって実施することができる。
【００３５】
混合工程の間に解決されるべき技術的問題の１つは、注入システムの遮断を防ぐというものである。実際に、融解状態にあるために、重合防止剤は、それ自体周囲温度よりも上である、その融点よりも上の温度に保たれる。ここで、重合防止剤が混合される溶媒は一般に周囲温度にある。重合防止剤が、溶媒に希釈される前に冷点に遭遇する場合、それは固化し、そしてデバイスに堆積し得る。
【００３６】
融解状態での重合防止剤が搬送されることを可能にするパイプなどのデバイスは有利には、断熱することおよび／または、例えばジャケットもしくは電気トレイシングを用いて、熱せられたプラグの形成を防ぐために加熱することができる。混合が停止されるときに、これらのデバイスをリンスする工程は、例えば加圧ガス、好ましくは加圧不活性ガスを使って、または溶媒を使って実施することができる。
【００３７】
一実施形態によれば、混合工程の間に、重合防止剤を含有する容器と溶媒を含有するタンクとは一緒にクローズドシステムを構成する。この実施形態は、重合防止剤および／または溶媒が非制御雰囲気と接触することが望まれない場合に有利である。
【００３８】
好ましい一実施形態によれば、本方法はまた、前記重合防止剤が溶融させられる予備工程を含む。本発明の主題はまた、重合防止剤が溶融させられ、次に融解状態での少なくとも前記重合防止剤が溶媒と混合される工程を含む、重合防止剤溶液の調製方法である。有利には、重合防止剤は容器に含有され、前記容器は、前記重合防止剤が融解するまで加熱手段を用いて加熱され得る。
【００３９】
この加熱手段は、容器内の温度が変更されることを可能にする、当業者に公知のデバイス全てから選択され得る。１つだけまたは幾つかの、同一のまたは異なる加熱手段が、同時にまたは交互に用いられてもよい。１つまたは幾つかの加熱手段は、容器に組み込まれていてそこから取り外すことができないデバイス、あるいは容器と接続されている取り外し可能なデバイス、あるいは容器から離れているデバイスであってもよい。容器は、それ自体の断熱性によって、または容器から離れており、そしてこの機能を果たすことができる任意のデバイスによって周囲環境から断熱されていてもよい。第１実施形態によれば、容器は、壁と、好ましくは伝熱流体がその中を流れることができる、ジャケットを有する底部とを備えている。伝熱流体は、特に液体水またはスチームであってもよい。別の実施形態によれば、容器は、加熱抵抗器を備えている。さらに別の実施形態によれば、加熱手段は、容器が断熱されていない場合に容器の周囲に置かれてもよい、加熱ブランケットまたは加熱シェルからなる。さらに別の実施形態によれば、容器は、その中を伝熱流体が流れることができる、加熱ピンまたはコイルを備えている。さらに別の実施形態によれば、加熱手段は、その中に容器が置かれてもよいオーブンまたはホットチャンバーからなる。
【００４０】
容器の加熱は、重合防止剤のいかなる分解も有利に回避するように制御加熱であってもよい。局部過熱を回避するために、加熱工程は、加熱手段の温度が常にある一定の温度以下に留まるように実施することができる。本発明によれば、加熱の工程の間中、加熱手段の温度はＴｍ＋１０５℃以下、好ましくはＴｍ＋７０℃以下に保たれ、ここでＴｍは重合防止剤の融点である。このようにして、重合防止剤と接触する容器の加熱壁の温度は、Ｔｍ＋１０５℃以下、好ましくはＴｍ＋７０℃以下に留まる。加熱工程の実施は特に、用いられる加熱手段に、および関係する流体または流体の混合物の種類に依存する。加熱手段の温度の制御は、用いられる加熱手段のタイプに応じて当業者に公知の方法で実施され得る。例えば、加熱手段がジャケットまたはコイルを流れる伝熱流体からなる場合、加熱手段の温度は、伝熱流体の温度によって制御することができる。加熱手段が電気デバイスからなる場合、加熱手段の温度は、電源によって制御され得る。加熱手段がオーブンまたはホットチャンバーからなる場合、加熱手段の温度は、このオーブンまたはホットチャンバーの温度を設定するサーモスタットによって制御され得る。一実施形態によれば、容器はジャケットを備えており、加熱の工程は、約７５℃〜約９５℃の水、または約１００℃〜約１６０℃の膨張スチームを、周囲温度に応じておよび容器中の生成物の固化状態に応じて決定される継続時間の間、容器のジャケット中を流れさせることにある。特に有利な一実施形態によれば、加熱工程は、不活性雰囲気下で実施される。
【００４１】
混合後に得られる溶液中の重合防止剤の濃度は、典型的には０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％であり得る。
【００４２】
融解状態での少なくとも１つの重合防止剤と溶媒との混合前に、混合後にまたは混合と同時に、他の化合物、例えば、任意選択的に融解状態での、１つもしくは複数の他の重合防止剤化合物、または他の添加剤を加えることが可能である。１つもしくは複数の添加剤は、分散剤、洗浄剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、防食剤および界面活性剤から選択されてもよい。分散剤は、スチレンスルホネートまたはナフタレンスルホネートなどの、スルホネート、例えば、Ｓｏｌｖａｙによって販売されるポリアルキルナフタレンスルホネートである、分散剤ＳＵＰＲＡＧＩＬ（登録商標）ＭＮＳ／９０；メチルサリチレートとも呼ばれるサリチル酸のメチルエステルなどの、エステル；ポリイソブテニルスクシンイミドなどの、スクシンイミド；エトキシル化ＴＳＰおよびトリスチリルフェノールエトキシレートホスフェートエステルなどの、トリスチリルフェノール類；エチルメタクリレート、エトキシメタクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートなどの、アクリレート；ジメチルアミド、アクリルアミド、例えばＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドもしくはＮ−（ブトキシメチル）メタクリルアミドなどの、アミド；イソプロピルヒドロキシルアミン、Ｍａｎｎｉｃｈ塩基、パラ−フェニレンジアミンおよびオルト−フェニレンジアミンなどの、アミン；１−アミノエチル−２−（Ｃ１７アルキレン）−２−イミダゾリンなどの、イミダゾリン；硫化カルシウムアルキルフェネートなどの、フェネート；ナトリウムポリホスフェート、例えばトリポリホスフェート、ホスフェートエステル、エトキシル化ホスフェートエステルなどの、ホスフェート；ならびにそれらの混合物から選択することができる。洗浄剤は、サリチレート、フェネートおよびスルホネートから選択することができる。酸化防止剤は、アミンおよびフェノールの誘導体から選択することができる。消泡剤は、シリコーンおよびアクリレートから選択することができる。防錆剤は、アミン、エステル、フェノールの誘導体、およびスルホネートから選択することができる。防食剤は、トリアゾールおよびチアジアゾールなどの窒素化合物から選択することができる。これらの補助的添加剤の選択、およびそれらのそれぞれの量の調整は、当業者の能力の一部である。
【００４３】
本発明による少なくとも１つの重合防止剤を含有する溶液の調製方法は、連続的にまたは回分式に実施することができる。連続操作においては、得られる量の溶液が連続的に取り除かれながら、連続供給の溶媒は、連続供給の融解状態での重合防止剤と混合することができる。回分式操作においては、回分の溶液が調製される。本発明による方法の終わりに得られる重合防止剤溶液は、モノマー、好ましくはエチレン性不飽和モノマーを製造する、精製する、貯蔵するおよび／または使用する任意の工程に、当業者に公知の方法で使用することができる。一実施形態によれば、本発明による方法はまた、例えば蒸留装置においてまたは貯蔵手段において、エチレン性不飽和モノマーへの得られた少なくとも１つの重合防止剤を含有する前記溶液の注入を含む工程を含む。
【００４４】
本発明は、非限定的なイラストを用いて示される、図ｌおよび２で例示される２つの実施形態によってさらに詳細に説明される。
【００４５】
図１において、重合防止剤を希釈するのに好適な溶媒を含有するタンク１は、外部再循環回路２を備えている。ポンプ３は、循環、こうしてタンク１に含有される流体の混合を確実にする。重合防止剤を含有する容器４は、例えば、電気デバイスであっても、その中を伝熱流体が循環するジャケットであってもよい加熱手段５を備えている。この加熱手段５のおかげで、重合防止剤は、容器４において融解状態にある。容器４内の雰囲気は、不活性ガス６の注入によって不活性に保たれる。本発明による混合を行うために、バルブ７が開けられ、重合防止剤は浸漬管８によってタンク１へ導入される。注入は、不活性ガス６の圧力によってか、ポンプ９によってか、容器４がタンク１の上にある場合には重力によってか、これらの手段の組み合わせによってかのどれかで実施される。容器４の荷降ろしは、部分的であっても全体であってもよい。混合が完了したとき、バルブ７は閉じられ、重合防止剤を容器４とタンク１との間で搬送させたデバイス、とりわけ浸漬管８は、例えば加圧ガス１０を導入することによってリンスすることができる。
【００４６】
図２に示される別の実施形態においては、タンク１に含有される溶媒中での、容器４に含有される、融解状態での重合防止剤の混合は、ミキサーを用いて、オンラインで実施される。重合防止剤は、タンク１の外部再循環回路２へ注入される。この注入は、ポンプ３の上流でおよび／または下流で実施することができる。ポンプの上流または下流に置かれた動的または静的ミキサー１１または１２は、重合防止剤と溶媒との間の良好な混合を確実にすることを可能にする。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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