(57)【要約】  本発明は粒径が小さくかつ水溶解度が低い粉末の形態で存在するカチオンボラートに関する。粉末の形態で存在するカチオンボラートおよびそれから生成される懸濁液は、例えば塗料（木材用防腐剤など）の処理、特に殺菌処理、殺生物処理、および殺虫処理に適する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．遊離ホウ素として表される５ｇ／Ｌ（２０℃において）の最大水溶解度と、
ｂ．ＩＳＯ２０９９８−１：２００６に準拠して測定される５００ｎｍ未満のｄ９０粒径と
を有する粉末の形態で存在するカチオンボラートであって、
前記粉末は、チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される結合剤を含有する、粉末の形態で存在するカチオンボラート。
【請求項２】
前記ｄ９０粒径は４５０ｎｍ未満であり、好ましくは４００ｎｍ未満、特に３５０ｎｍ未満、例えば３００ｎｍ未満、例えば２５０ｎｍ未満、好ましくは２００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満、例えば１５０ｎｍ未満または１００ｎｍ未満であり、いずれもＩＳＯ２０９９８−１：２００６に準拠して測定される、請求項１に記載の粉末。
【請求項３】
水溶解度が水１Ｌあたり少なくとも０．１ｇである、請求項１または２に記載の粉末。
【請求項４】
カチオンは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、リチウム、アルミニウム、チタン、ケイ素、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、ケイ素、アンモニウム、およびそれらの混合物のうちから選択される、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項５】
前記粉末は、少なくとも５０重量％のホウ酸カルシウム、好ましくは少なくとも６０重量％のホウ酸カルシウム、より好ましくは少なくとも６５重量％のホウ酸カルシウム、特に少なくとも７０重量％のホウ酸カルシウム、例えば少なくとも７５重量％のホウ酸カルシウムを含有し、それがいずれもカチオンボラートの全重量との比較であってかつＣａ３（ＢＯ３）２として表される、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項６】
ホウ酸カルシウムは合成または天然由来のものであり、
ホウ酸カルシウムは、好ましくは、灰硼石（ＣａＢ３Ｏ４（ＯＨ）３・３Ｈ２Ｏ）、ジャランドライト（ＣａＢ３Ｏ４（ＯＨ）３）、水硼酸石（ＣａＭｇＢ６Ｏ８（ＯＨ）６・３Ｈ２Ｏ）、および曹灰硼石（Ｎａ０．３Ｃａ０．７Ｂ３Ｏ４（ＯＨ）３・Ｈ２Ｏ）のうちから選択される、請求項４または５に記載の粉末。
【請求項７】
前記粉末は、１〜２０重量％のホウ酸バリウム、好ましくは２〜１５重量％のホウ酸バリウムを含有し、それがいずれも金属ボラートの全重量と比較であってかつＢａ３（ＢＯ３）２として表される、請求項４乃至６のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項８】
前記粉末は、１〜２０重量％のホウ酸ジルコニウム、好ましくは２〜１５重量％のホウ酸ジルコニウムを含有し、それがいずれもカチオンボラートの全重量との比較であってかつＺｒ３（ＢＯ３）４として表される、請求項４乃至７のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項９】
前記粉末は結合剤で被覆されている、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項１０】
前記シランはアミノシランである、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末の形態で存在するカチオンボラートを製造する方法であって、前記粉末の形態のカチオンボラートを得るために、
ａ）カチオンボラートを結合剤の存在下で粉砕し、
ｂ）その粉砕生成物を乾燥（好ましくは噴霧乾燥または凍結乾燥）に供する、方法。
【請求項１２】
ａ．懸濁化剤と、
ｂ．請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末の形態で存在するカチオンボラートと
を含有する懸濁液。
【請求項１３】
前記懸濁化剤は水、グリコール、および炭化水素から選択される１種以上の溶媒を含有し、
前記懸濁化剤は、水、ナフサ、およびエチレングリコールから選択される１種以上の溶媒を好ましくは含有する、請求項１２に記載の懸濁液。
【請求項１４】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末の使用、または請求項１２もしくは１３に記載の懸濁液の使用であって、
有機または無機バインダー、ラッカー半仕上げ製品、および塗料、好ましくは、リグノースを含有する合成または天然材料、グルー、接着剤、プラスチック、ポリマー複合材、炭素系構成要素、コンクリート、コンクリート代替材料、タールとアスファルトの混合物、無機塗料もしくはハイブリッド系塗料、布地、ガラス、セラミック、ガラスセラミック、金属もしくは金属溶融物、または塩溶融物の殺菌処理、殺生物処理、および殺虫処理のため、
特に木材用防腐剤の殺菌処理のための使用。
【請求項１５】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末の使用、または請求項１２もしくは１３に記載の懸濁液の使用であって、
有機または無機バインダー、ラッカー半仕上げ製品、および塗料の耐光および耐候処理のため、
好ましくはそれらのＵＶ保護のため、
特に木材用防腐剤のＵＶ保護処理のための使用。
【請求項１６】
木材の含浸時に木材変色成分（例えば長鎖糖類、タンニン、またはリグニンの分解生成物など）が完全にまたは部分的に結合し、その後のコーティングへの浸透が防止されるか、あるいは一時的に遅延される、請求項１４または請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
カチオンボラートの量は、処理される製品の重量に対して０．０１〜２５重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％である、請求項１４乃至１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末の使用、または請求項１２もしくは１３に記載の懸濁液の使用であって、植物保護製品、肥料、空気中のＮＯＸを変換するための触媒、ＣＯ吸収材、中性子吸収材、油中潤滑剤、特殊ガラス、または難燃剤における使用。
【請求項１９】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の粉末または請求項１２もしくは請求項１３に記載の懸濁液を含有する木材用防腐剤であって、前記木材用防腐剤中に存在するカチオンボラートの量は、前記木材用防腐剤の重量に対して０．０５〜２５重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である、木材用防腐剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒径が小さく、水溶解度が低く、かつ好ましくはアルカリ土類ボラートの含有量が高い粉末の形態で存在するカチオンボラート、特にホウ酸カルシウムに関する。本発明さらに、その粉末を製造する方法、この粉末を含む懸濁液、殺菌処理（特に木材用防腐剤）のためのその粉末または懸濁液の使用、並びに対応する殺菌処理済み木材用防腐剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料は、処理対象の基材を様々な環境の影響から保護し、周囲を審美的により魅力的にし、必要な技術的特性を考慮するという目的を有する。
特に、木材保存の分野では、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマートのような化合物、またはプロピコナゾールもしくはテブコナゾールのようなトリアゾールが知られている。また、銅塩、銀塩またはクロム塩のような無機化合物が用いられている。
【０００３】
加えて、数十年間にわたり、ホウ酸およびホウ砂（四ホウ酸二ナトリウム水和物）は別々に、また木材塗料で混合物として、様々な種類の菌類に対して有効であることが知られている。しかしながら、これらの化学物質は、その水溶性が原因で、健康に極めて危険かつ有害であると分類されている。特に、これらのホウ素化合物の高い水溶解度と、それゆえの極端な浸出挙動、そして環境への放出は、非常に議論を呼ぶとともに重大であると見なされている。水溶性により調合物にはラベル表示が義務付けられており、その結果、その調合物の使用はＲＥＡＣＨに従って恐らく今後数年のうちに禁止されるであろう。従って、水溶性ボラートはもはや一般的な選択肢ではない。
【０００４】
米国特許第５，２２４，３１５号は建築材料について記載している。この材料は、発泡プラスチック材からなる複数の層を有するコアによって構成されている。コアは、１〜２０重量％のカプセル化されたボラート化合物を含有する。ボラート化合物の例は、米国ボラックスコーポレーション（Borax Corporation）のＴＩＭ−ＢＯＲ（登録商標）（八ホウ酸二ナトリウム四水和物）である。しかしながら、水溶性を制限するためのそのようなカプセル化は高価である。
【０００５】
中国特許出願公開第１０３５８９２８６号の要約書によれば、同文献にはプライマー塗料が記載されており、エポキシ樹脂ベース中の２〜３重量部のホウ酸亜鉛を開示している。このプライマー塗料はまた絶縁効果を有している。
【０００６】
さらに、非水溶性のボラートが存在する。これには特にホウ酸カルシウムも含まれる。
米国特許出願公開第２００２／０１８２４３１号は、ボラートで処理した木質複合材を製造する方法について記載している。この特許明細書では、ボラートの殺菌効果が検討されており、ホウ酸カルシウムは溶解度が低いために有利であると記載されている。米国特許出願公開第２００２／０１８２４３１号では、本発明によって不可欠であると判明している粒径について言及されていない。
【０００７】
国際公開第０１／８７５５９号によれば、ホウ酸カルシウムはリグノセルロース系複合材用の殺虫剤として適当である。この文献には、ホウ酸カルシウムの粒径が重要でないことが記載されている。国際公開第０１／８７５５９号では、１〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍの平均粒径が推奨されている。
【０００８】
特開昭６４−２６４０１号の要約書によれば、この文献には木材の難燃処理のための手段が記載されている。このためには、疎水性の有機溶媒中に無機化合物を微粉末として生成し、それに木材を含浸させる。非水溶性かつ難燃性の無機化合物の例はホウ酸カルシウムであり、０．１μｍ未満の直径を有する無機化合物が用いられる。代わりとなる無機化合物は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、およびリン酸バリウムである。防火が得られ、無機化合物は高温でガラスを形成する傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５，２２４，３１５号明細書
【特許文献２】中国特許出願公開第１０３５８９２８６号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１８２４３１号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／８７５５９号
【特許文献５】特開昭６４−２６４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、特に、基材およびコーティングの自然崩壊を抑制するという目的に基づくものである。多機能性を有する含浸剤は、水性媒体を吸収することができる木材、紙、コンクリート、天然石、あるいはその他の基材のような天然の多孔質基材または人工的に生成された多孔質基材のために提供される。不可欠な特性は、以下の態様を含む。
【００１１】
１．水分バリアの生成
２．ＵＶ保護
３．難燃効果
４．木材腐朽および木材変色菌類、細菌および動物に対する増殖抑制効果
５．木材成分の表面変色に対する抑制効果。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明によれば、この目的は、
ａ．遊離ホウ素として表される５ｇ／Ｌ（２０℃において）の最大水溶解度と、
ｂ．ＩＳＯ２０９９８−１：２００６に準拠して測定される５００ｎｍ未満のｄ９０粒径と
を有する粉末の形態で存在するカチオンボラートによって達成され、この粉末は、チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される結合剤を含有する。
【００１３】
本発明によれば、水溶解度は、好ましくは、例えばコールラウシュ（Kohlrausch）による電気伝導度滴定、あるいは直接電位差滴定により測定される。
例えばアウレオバシジウム・プルラン（Aureobasidium pullulans）、スクレロホマ・ピチオピラ（Sclerophoma pithyopila）、および黒色コウジ菌（Aspergillus niger）のような木材腐朽菌類、細菌および動物による接種の後、本発明に係る粉末は懸濁液として、その非常に小さな粒径が原因で木材に深く浸透することができ、市販の木材用防腐剤と比較して有意に広い非侵襲領域を示すことが示された。２０ｎｍ以上の平均粒径を有する材料が細胞間隙（内腔）に見られることが好ましい。より小さな粒子は細胞内および細胞壁内にまで浸透することができ、その結果、濃度が増大することにより実質的に効果が改善される。本発明に係る組成物は、結合剤と組み合わされたコロイド状に分散した不溶性ボラートにより、無害または危険性が低いと記述されるとともに安全性データシートに示される良好な多機能性を併せ持つ。
【００１４】
本発明に従って処理された木材は疎水性に仕上げられる。それにより、水分が浸透できないことが担保されるが、依然として良好な蒸気拡散が担保されている。この水分バリアにより、木材成分の変色に対する抑制効果と、木材腐朽または木材変色菌類、細菌および動物を抑制する基材媒体の双方が担保される。これにより木材の収縮が妨げられ、木材は強化特性を有する。化学的に非常に不活性なために、基材に有害な紫外線はその活性を抑制される。
【００１５】
本発明によれば、木材腐朽菌類および細菌はその増殖を抑制されるか、あるいはその成長が防止され、同時に、これらの薬剤はヒト、ペットおよび環境に対して非毒性である。強い熱の下でガラス膜が形成され、基材を可燃性からある程度まで保護することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る懸濁液（試料３）の場合の黒色コウジ菌に対する殺菌効果を市販の殺菌剤（試料１および試料２）と比較して示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
第１の態様において、本発明は、ａ．遊離ホウ素として表される５ｇ／Ｌ（２０℃において）の最大水溶解度と、ｂ．ＩＳＯ２０９９８−１：２００６に準拠して測定される５００ｎｍ未満のｄ９０粒径とを有する粉末の形態で存在するカチオンボラートに関し、その粉末は、チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される結合剤を含有する。
【００１８】
好ましくは、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートのｄ９０粒径は４５０ｎｍ未満であり、好ましくは４００ｎｍ未満、特に３５０ｎｍ未満、例えば３００ｎｍ未満、例えば２５０ｎｍ未満、好ましくは２００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満、例えば１５０ｎｍ未満または１００ｎｍ未満であり、いずれもＩＳＯ２０９９８−１：２００６に準拠して測定される。
【００１９】
加えて、水溶解度は、遊離ホウ素に関して、水１Ｌあたり少なくとも０．１ｇ（２０℃において）であることが好ましい。
好ましくは、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートのカチオンは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、リチウム、アルミニウム、チタン、ケイ素、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、ケイ素、アンモニウム、およびそれらの混合物のうちから選択される。
【００２０】
好ましくは、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートのカチオンは、１種以上のアルカリ土類ボラートであり、好ましくはカルシウム、バリウム、またはそれらの混合物である。全体として少なくとも５１重量％、より好ましくは少なくとも６２重量％、特に少なくとも７０重量％、例えば少なくとも７５重量％のホウ酸カルシウムおよびホウ酸バリウムを含有する粉末であることが好ましい。
【００２１】
好ましい粉末は、少なくとも５０重量％のホウ酸カルシウム、好ましくは少なくとも６０重量％のホウ酸カルシウム、より好ましくは少なくとも６５重量％のホウ酸カルシウム、特に少なくとも７０重量％のホウ酸カルシウム、例えば少なくとも７５重量％のホウ酸カルシウムを含有し、それはボラートの全重量との比較であってかつＣａ３（ＢＯ３）２として表される。
【００２２】
好ましい種類のホウ酸カルシウムは合成または天然由来のものであり、ホウ酸カルシウムは、好ましくは、灰硼石（ＣａＢ３Ｏ４（ＯＨ）３・３Ｈ２Ｏ）、ジャランドライト（jarandolite）（ＣａＢ３Ｏ４（ＯＨ）３）、水硼酸石（ＣａＭｇＢ６Ｏ８（ＯＨ）６・３Ｈ２Ｏ）、および曹灰硼石（Ｎａ０．３Ｃａ０．７Ｂ３Ｏ４（ＯＨ）３・Ｈ２Ｏ）のうちから選択される。
【００２３】
加えて、１〜２０重量％のホウ酸バリウム、好ましくは２〜１５重量％のホウ酸バリウム、特に５〜１２重量％のホウ酸バリウムを含有する粉末であることが好ましく、それはボラートの全重量との比較であってかつＢａ３（ＢＯ３）２として表される。
【００２４】
加えて、１〜２０重量％のホウ酸ジルコニウム、好ましくは２〜１５重量％のホウ酸ジルコニウム、特に５〜１２重量％のホウ酸ジルコニウムを含有する粉末であることが好ましく、それはボラートの全重量との比較であってかつＺｒ３（ＢＯ３）４として表される。
【００２５】
本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートは、結合剤を含有する。結合剤は、チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される。すなわち、この粉末は、チタナート、アルミナート、ジルコナート、およびシランのうちから選択される１種以上の結合剤を含有する。
【００２６】
好ましくは、粉末の形態で存在するカチオンボラートは、結合剤で被覆されている。
本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートの製造の際、通常の手順は例えばシランを添加するようなものである。もしも（代替または付加的な）結合剤がチタナート、アルミナートまたはジルコナートである場合、結合剤は典型的には、チタナート、アルミナートまたはジルコナートの前駆体化合物を用いることによって導入される（そしてカチオンボラート粉末は好ましくは結合剤によって被覆される）。
【００２７】
本発明に従って用いられる結合剤の前駆体化合物の例は、
・オキシ塩化チタン（ＴｉＯＣｌ２）、
・四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）、
・アルミン酸リチウム（ＬｉＡｌ（ＯＨ）４）、
・オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２）、
・２，２−（ビス−２−プロペノラトメチル）ブタノラト−トリス（ネオデカノラト−Ｏ）−ジルコニウム（ＩＶ）（2,2-(bis-2-propenolatomethyl)butanolato-tris(neodecano-lato-O)-zirconium(IV)）、
・２，２−（ビス−２−プロペノラトメチル）ブタノラト−トリス（（ドデシル）ベンゼンスルホナト−Ｏ）−ジルコニウム（ＩＶ）（2,2-(bis-2-propenolatomethyl)butanolato-tris((dodecyl)-benzolsulfonato-O)-zirconium(IV)）、
・２，２−（ビス−２−プロペノラトメチル）ブタノラト−トリス（（ジオクチル）フォスファト−Ｏ）−ジルコニウム（ＩＶ）（2,2-(bis-2-propenolatomethyl)butanolato-tris((dioctyl)-phosphato-O)-zirconium(IV)）、および
・２，２−（ビス−２−プロペノラトメチル）ブタノラト−トリス−（２−メチル−２−プロペノアト−Ｏ）−ジルコニウム（ＩＶ）（2,2-(bis-2-propenolatomethyl)butanolato-tris-(2-methyl-2-propenoato-O)-zirconium(IV)）
である。
【００２８】
本発明のすべての実施形態において、シランが結合剤として用いられることが好ましく、シランは好ましくはアミノシランである。
粉末の形態で存在するカチオンボラート（本発明に係る粉末）中における（チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される）１種以上の結合剤の典型的な量は、使用されるカチオンボラートの重量に対して、乾燥固形物で０．０５〜３０重量パーセントであり、好ましくは乾燥固形物で０．５〜１２重量パーセントである。
【００２９】
本発明に係る粉末の製造は、粉砕、粉体合成、または物理気相成長法もしくは化学気相成長法（ＰＶＤもしくはＣＶＤ）のようなプロセスによって、現在の技術水準に従って行われる。界面活性剤、オイル、乳化剤、またはフルオロポリマーなどの分野から表面張力を低減する物質を用いることができる。
【００３０】
カチオンボラートおよび（チタナート、アルミナート、ジルコナート、シラン、およびそれらの混合物のうちから選択される）結合剤に加えて、本発明に係る粉末はこのようにさらなる成分、またさらなる結合剤をも含有することができる。
【００３１】
第２の態様において、本発明は、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートを製造する方法に関する。その方法において、粉末の形態のカチオンボラートを得るために、
ａ）カチオンボラートを結合剤の存在下で粉砕し、
ｂ）その粉砕生成物を乾燥（好ましくは噴霧乾燥または凍結乾燥）に供する。
【００３２】
第３の態様において、本発明は、
ａ．懸濁化剤と、
ｂ．本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートと
を含有する懸濁液に関する。
【００３３】
懸濁液は懸濁化剤として水、グリコール、および炭化水素から選択される１種以上の溶媒を含有することが好ましい。懸濁化剤は、好ましくは、水、ナフサ、およびエチレングリコールから選択される１種以上の溶媒を含有する。本発明に係る懸濁液の懸濁化剤は、特に好ましくは、水、エチレングリコール、およびそれらの混合物のうちから選択される。
【００３４】
第４の態様において、本発明は、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートまたは本発明に係る懸濁液の使用に関し、有機または無機バインダー、ラッカー半仕上げ製品、および塗料、好ましくは、リグノースを含有する合成または天然材料、グルー、接着剤、プラスチック、ポリマー複合材、炭素系構成要素、コンクリート、コンクリート代替材料、タールとアスファルトの混合物、無機塗料もしくはハイブリッド系塗料、布地、ガラス、セラミック、ガラスセラミック、金属もしくは金属溶融物、または塩溶融物の殺菌処理、殺生物処理、および殺虫処理のため、特に木材用防腐剤の殺菌処理のための使用に関する。
【００３５】
第４の態様のさらなる実施形態において、本発明は、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートまたは本発明に係る懸濁液の使用に関し、有機または無機バインダー、ラッカー半仕上げ製品、および塗料の耐光および耐候処理のため、好ましくはそれらのＵＶ保護のため、特に木材用防腐剤のＵＶ保護処理のための使用に関する。
【００３６】
本発明に係る使用において、木材の含浸時に木材変色成分（例えば長鎖糖類、タンニン、またはリグニンの分解生成物など）が完全にまたは部分的に結合し、その後のコーティングへの浸透が防止されるか、あるいは一時的に遅延されることが好ましい。
【００３７】
本発明によれば、好ましくは、カチオンボラートの量は、処理される製品の重量に対して０．０１〜２５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
さらなる実施形態において、本発明の第４の態様は、本発明に係る粉末の形態で存在するカチオンボラートまたは本発明に係る懸濁液の使用に関し、植物保護製品、肥料、空気中のＮＯＸを変換するための触媒、ＣＯ吸収材、中性子吸収材、油中潤滑剤、特殊ガラス、または難燃剤における使用に関する。
【００３８】
生成された物質の懸濁液は、濃縮物またはそのまま使用できる溶液として加工されて、木材や、水性媒体を吸収するその他の基材を保護するための含浸液を生成する。使用は、塗布、浸漬または噴霧のような手動プロセスによって、あるいは圧力含浸のような工業的プロセスによって行なわれる。
【００３９】
懸濁液は、材料に特異的な補強材として作用し、水分に対するバリアを構築することができる。
濃縮物または使用溶液は、懸濁液の溶媒ベースに応じて、水溶性の顔料調合物または脂肪族炭素に可溶な顔料調合物において着色され得る。また、撥水効果を得たり定着を改善したりするためのワックス、シリコーンおよび／またはアクリラート分散物の添加も可能である。
【００４０】
懸濁液は、濃縮物として、
・バインダーを含有する水性もしくは溶媒ベースの系（含浸剤、プライマー、光滑剤）、あるいは、
・水性もしくは溶媒ベースのグルー調合物
に混合することができる。
【００４１】
適合性試験の後、懸濁液は、木材用防腐剤として、木材用および紙用の既存の含浸剤および光滑剤に添加され得る。有効な濃度は、木材および紙の種類および木材の状態に応じて１〜２５重量％である。「木材」とは、無垢の木材と、チップボードパネルおよび合板のような木質複合材の双方を意味し、木材用防腐剤は、グルーの混合過程において任意で導入することも可能である。
【００４２】
有機バインダーまたは分散ポリマーを使用するときに、一方では、アクリラート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、エポキシド、フルオロポリマー、オイル、カゼイン、セルロース、およびグルー、並びにダイズ油およびアマニ油ベースのアルキド樹脂などの分野から市販の純物質または混成物が用いられ、他方では、可溶性ガラス、セメント、アルミナート、生石灰、無水石膏、エトリンガイト、ポリホスファート、ホスファゼン、金属酸化物ゾル、および塩混合物のような無機バインダーの分野から物質が用いられる。使用量は０．１〜８５重量％であり得るが、好ましくは１〜４５重量％の範囲である。
【００４３】
懸濁液は、木材用防腐剤として、有効性を増大するために、適合性試験により許容される限り、木材用防腐剤として用いられる他の市販の化学物質と共に混合され得る。これらは例えば、
・３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマート、
・（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、または、
・ｍ−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
である。
【００４４】
懸濁液は、ＵＶ安定性に関して材料の混合物を支援し、リグノセルロース材料の収縮または膨潤を妨げることができる。
所望により、有機および／または無機のさらなる充填材および／または顔料を懸濁液に添加することができる。
【００４５】
第５の態様において、本発明は、本発明に係る粉末の形態で存在する粉末または本発明に係る懸濁液を含有する木材用防腐剤に関し、木材用防腐剤中に存在するカチオンボラートの量は、木材用防腐剤の重量に対して０．０５〜２５重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４６】
本発明に従って処理された木材用防腐剤は、市販のＵＶ保護剤を追加で含有することができる。好ましいＵＶ保護剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５３３３、およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０である。
【００４７】
本発明に従って処理された木材用防腐剤は、好ましくは水分バリアを示し、その結果、膨潤を妨げる。また、本発明に従って処理された木材用防腐剤は、好ましくは木材の細孔において支持粒子として作用し、収縮を妨げる。
【００４８】
本発明の利点は特に以下の実施例によりもたらされる。別段の指示がない限り、パーセンテージは重量に関する。
【実施例】
【００４９】
本発明に係る粉末および本発明に係る懸濁液の本発明に係る製造について以下に述べる。
使用した材料：
・Ｐｅｐｔａｐｏｎ  ５２（非発泡性の懸濁安定剤、ツィマー  ウント  シュヴァルツ  ゲーエムベーハー  ウント  コー．  カーゲー（Zschimmer & Schwarz GmbH & Co. KG）、ドイツ、ラーンシュタイン（Lahnstein））
・Ｄｏｌａｐｉｘ  Ｇ６５、（ホスホナート調合物、ツィマー  ウント  シュヴァルツ、ドイツ、ラーンシュタイン）
・Ｔｅｇｏ  Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６５１（顔料湿潤分散添加剤、エボニック  インダストリーズ  アーゲー（Evonik Industries AG）、ドイツ、エッセン（Essen））、
・Ｔｅｘａｎｏｌ（エステルアルコール、イーストマン（Eastman）、米国、テネシー州、キングスポート（Kingsport））、
・Ｔｅｇｏ  Ａｉｒｅｘ（消泡剤および脱気剤、エボニック  インダストリーズ  アーゲー、ドイツ、エッセン）、
・ＢＹＫ−３８０Ｎ（非イオン性アクリルコポリマー溶液、ビックケミー  ゲーエムベーハー（BYK-Chemie GmbH）、ドイツ、ヴェーゼル（Wesel））。
【００５０】
約７５μｍのｄ９０値を有する８０重量％の天然ホウ酸カルシウムと１０重量％のホウ酸バリウムと１０重量％のホウ酸ジルコニウムの混合物を１１０℃＋／−５℃で乾燥させた後、従来の回転ミルに移し、下記（表１）を添加した後に回転ミル内で８時間にわたって粉砕した。
【００５１】
【表１】
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このように調製したスラリーを次に２つのさらなる工程においてさらに細かく砕いた。このために、懸濁液をまずは下記（表２）に記載するプロセスアジュバントと共に、レッチェ（Retsch）の遊星ボールミル内において５５０分−１で１時間にわたって粉砕した。
【００５２】
【表２】
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この調製工程は平均粒径を１μｍ未満にまで低減した。調製された光滑剤懸濁液を冷却した後、さらに粉砕を行った（表３）。
【００５３】
【表３】
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この最後の粉砕工程において、試料を５分間隔で採取した。約４５分後、粒径にそれ以上の変化はほとんど無かった。このようにして第３工程は、指定の遊星ミル内において６５０分−１で４５分間にわたって継続する。
【００５４】
次に、本発明に係る粉末は噴霧乾燥に供され、その後、約２５０ｎｍ（ｄ９０）の粒径を有していた。
次に、この粉末から本発明に係る懸濁液をさらなる工程において以下の通りに生成した。
【００５５】
０．０５重量％のトリエチルアミンを添加し、４５℃で３時間にわたって撹拌しながら、２５０ｎｍの平均粒径を有する１００ｇの粉末を１００ｇの水中に懸濁させた。次に、ゆっくりと撹拌しながら、１５ｇのオキシ塩化ジルコニウムを添加した。次いで１２ｇのメチルトリエトキシシランを添加した。メチルトリエトキシシランは後にカップリング媒体として作用する。ｐＨは５〜６．５の範囲になければならない。次に、５０ｇのアクリル酸樹脂と、２０ｇの３０重量％アルミン酸リチウム溶液とをこの混合物に添加した。その混合物は５５℃で１６時間にわたって絶えず撹拌しながら生成したものであった。調整されたｐＨは約８．８であった。
【００５６】
この懸濁液の殺菌性木材用防腐剤としての有効性をインビトロのプロセスによって判定した。これについて、小さな凹部内の懸濁液を、ペトリ皿において２重量％の麦芽エキス寒天上に滴下して移し、木材腐朽菌類のアウレオバシジウム・プルラン、スクレロホマ・ピチオピラ、黒色コウジ菌、およびトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）（緑色の木のカビ）を接種した。次に、その皿を２２〜２４℃で３日間にわたってインキュベートした。この期間の後、対照の皿内の菌類は非常によく発育していた。
【００５７】
懸濁液の殺菌効果は、凹部のまわりに生じる菌類を有さない領域（抑制域）に基づいて以下のように評価した（表４）。
【００５８】
【表４】
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図１は、本発明に係る懸濁液（試料３）の場合の黒色コウジ菌に対する殺菌効果を市販の殺菌剤（試料１および試料２）と比較して一例として示している。
【００５９】
かくして、生成された溶液は、予防的な木材保護の領域において木材用の含浸剤／プライマーとして作用する。このようにして含浸させた松材を促進耐候試験機（ＱＬａｂのＱＵＶ）において風化させた後、木材の質量低下は、市販の含浸プライマーで処理した木材と比較して、わずか１５重量％に相当したことを確認することができた。継続的な熱への曝露による木材の不可逆的収縮は、経験によって１２〜２０重量％ではなくわずか５％であった。
【００６０】
また、ホウ酸カルシウムの粒径が、ホウ酸カルシウムから生成された懸濁液の有効性に対してどのような影響を有するのかを検討した。様々な懸濁液の有効性を下記の表５に示す。
【００６１】
【表５】
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これらの結果は、国際公開第０１／８７５５９号の教示とは対照的に、ボラート物質の粒径は重要であり、５００ｎｍ未満の本発明（ｄ９０）に係る小さな粒径が有利であることを示している。
【図１】
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【国際調査報告】
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