(57)【要約】【課題】液晶媒体およびそれを含む高周波数素子を提供する。【解決手段】本発明は、  ・式Ｔの１種類以上の化合物、および  ・式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む液晶媒体と、これらの媒体を含む高周波数技術用素子、特に位相シフタおよびマイクロ波アレイアンテナとに関する。2018506615.tif 000147（式中、パラメータは請求項１に示す意味を有する。）【選択図】なし
2018506615.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
・式Ｔの１種類以上の化合物と、および
・式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と
を含むことを特徴とする液晶媒体。
【化１】
2018506615.tif 000131
（式中、
Ｒ１およびＲ２は互いに独立に、２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、およびあるいはそれらの一方は１〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルを表してよい。）
【化２】
2018506615.tif 000132
（式中、
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を表し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはフッ素化されたアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルコキシアルキルを表し、および
【化３】
2018506615.tif 000133
を表す。）
【化４】
2018506615.tif 000134
（式中、
Ｌ２１はＲ２１を表し、あるいは、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、Ｘ２１を表し、
Ｌ２２はＲ２２を表し、あるいは、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、Ｘ２２を表し、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または、２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、
Ｘ２１およびＸ２２は、互いに独立に、ＦもしくはＣｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはフッ素化されたアルコキシ、もしくは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されたアルケニルオキシもしくはフッ素化されたアルコキシアルキルを表し、
Ｚ２１およびＺ２２の一方はトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、それとは独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、および
【化５】
2018506615.tif 000135
を表す。）
【化６】
2018506615.tif 000136
（式中、
Ｌ３１は、Ｒ３１またはＸ３１を表し、
Ｌ３２は、Ｒ３２またはＸ３２を表し、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはフッ素化されたアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルコキシアルキルを表し、
Ｚ３１〜Ｚ３３は、互いに独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、および
【化７】
2018506615.tif 000137
を表す。）
【請求項２】
式Ｐの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
【化８】
2018506615.tif 000138
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【化９】
2018506615.tif 000139
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択される群、
および代わりに、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、および代わりに、基Ｙ１およびＹ２の一方は−ＯＣＦ３、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。）
【請求項３】
式ＣＣおよびＣＰの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化１０】
2018506615.tif 000140
（式中、
Ａｌｋｅｎｙｌは、２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｒ０１は、１〜１７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｒ０２は、１〜１７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表す。）
【請求項４】
１０μｍ以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩの化合物の群から選択される１種類以上のキラル化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１１】
2018506615.tif 000141
（示していないが、（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーを含む。）
【化１２】
2018506615.tif 000142
（式中、
Ｒａ１１およびＲａ１２は互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は互いに独立に、１〜９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は互いに独立に、２〜９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
【化１３】
2018506615.tif 000143
であり、
【化１４】
2018506615.tif 000144
それぞれ互いに独立に、Ｌで一置換、二置換もしくは三置換されてもよい１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、および
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲンまたは重合性基で一置換もしくは多置換されていてよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または部分もしくは完全飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
【化１５】
2018506615.tif 000145
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ互いに独立に、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１〜４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、またはＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
【化１６】
2018506615.tif 000146
両者が単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｏおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
【請求項６】
請求項１で示す通りの式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
請求項１で示す通りの式ＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
請求項１で示す通りの式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
重合開始剤を追加して含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
１種類以上のキラル化合物を使用することで、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体の応答時間を改良する方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の重合性化合物の重合から得られるか得ることができるポリマーと、請求項１で特定する通りの式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む液晶媒体とを含む複合システム。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体または請求項１１に記載の複合システムを含むことを特徴とする高周波数技術用の素子。
【請求項１３】
マイクロ波領域での動作に適していることを特徴とする請求項１２に記載の素子。
【請求項１４】
位相シフタまたはマイクロ波領域で動作可能なＬＣ系アンテナ素子であることを特徴とする請求項１２または１３に記載の素子。
【請求項１５】
高周波数技術用の素子における請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体または請求項１１に記載の複合システムの使用。
【請求項１６】
液晶媒体を調製する方法であって、
１種類以上の重合性化合物を、請求項１で特定される通りの式ＣＣ、ＣＰ、Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、任意に１種類以上の更なる化合物とおよび／または１種類以上の添加剤と混合することを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の１個以上の素子を含むことを特徴とするマイクロ波アンテナアレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶媒体と、それを含む高周波数素子、特にマイクロ波の位相をシフトする装置などの高周波数装置用のマイクロ波素子、特にマイクロ波フェーズドアレイ（ｐｈａｓｅｄ−ａｒｒａｙ）アンテナとに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶媒体は、情報を表示するために、電気光学的ディスプレイ（液晶ディスプレイ、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ、ＬＣＤ）において、長らく使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、最近、例えば、ドイツ国特許出願公開第１０  ２００４  ０２９  ４２９号公報（特許文献１）および特開２００５−１２０２０８号公報（特許文献２）などにいおて、マイクロ波技術用の素子における使用のためにも液晶媒体が提案された。
【０００４】
典型的なマイクロ波用途として、Ｋ．Ｃ．Ｇｕｐｔａ、Ｒ．Ｇａｒｇ、Ｉ．ＢａｈｌおよびＰ．Ｂｈａｒｔｉａ著：Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｌｉｎｅｓ  ａｎｄ  Ｓｌｏｔｌｉｎｅｓ、第２版、Ａｒｔｅｃｈ  Ｈｏｕｓｅ社、ボストン、１９９６年刊（非特許文献１）に記載される通りの反転マイクロストリップラインの考え方が、例えば、Ｄ．Ｄｏｌｆｉ、Ｍ．Ｌａｂｅｙｒｉｅ、Ｐ．ＪｏｆｆｒｅおよびＪ．Ｐ．Ｈｕｉｇｎａｒｄ著：Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第２９巻、第１０号、第９２６〜９２８頁、１９９３年５月刊（非特許文献２）、Ｎ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｎ．Ｔｅｎｔｉｌｌｉｅｒ、Ｐ．Ｌａｕｒｅｎｔ、Ｂ．Ｓｐｌｉｎｇａｒｔ、Ｆ．Ｈｕｅｒｔ、ＰＨ．Ｇｅｌｉｎ、Ｃ．Ｌｅｇｒａｎｄ著：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３２回欧州マイクロ波カンファレンス、第３９３〜３９６頁、ミラノ、２００２年（非特許文献３）またはＷｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ  ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ  Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ  ａｕｆ  ｄｅｒ  Ｂａｓｉｓ  ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ  Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ  Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊（非特許文献４）、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｉｎｖｅｒｔ−Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｅｍａｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７〜３７０頁（メルク社より商業的に入手可能な液晶Ｋ１５と共に、非特許文献５）、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｉｎｖｅｒｔ−Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｅｍａｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７〜３７０頁（非特許文献６）で用いられ、１０ＧＨｚにおいて、そこに約４０Ｖの制御電圧で１２°／ｄＢの位相シフタとしての品質を達成している。Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ  ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ  Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ  ａｕｆ  ｄｅｒ  Ｂａｓｉｓ  ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ  Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ  Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊（非特許文献７）においては、ＬＣの挿入損失、即ち、液晶における偏光損失によってのみ引き起こされる損失が、１０ＧＨｚにお���ておよそ１〜２ｄＢとして与えられる。加えて、位相シフタの損失は、誘電体ＬＣの損失および導波路の接合部での損失によって主に決定されることが決定された。また、Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｈ．ＫａｍｏｄａおよびＴ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄｅｌａｙ  Ｌｉｎｅ  Ｕｓｉｎｇ  ａ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｓｙｍｐ．Ｄｉｇ．２００２年刊、第３６３〜３６６頁、２００２年６月刊（非特許文献８）およびＴ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｔ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄｅｌａｙ  Ｌｉｎｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｄｕａｌ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ−Ｍｏｄｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ  Ｔｒａｎｓ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  Ｔｅｃｈ．、第５０巻、第１１号、第２６０４〜２６０９頁、２００２年１１月刊（非特許文献９）においては、平面位相シフタの構造と組み合わせて重合ＬＣフィルムおよびデュアル周波数スイッチモードの液晶を使用することが検討されている。
【０００５】
Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５ＧＨｚ」、３４回欧州マイクロ波カンファレンス−アムステルダム、第５４５〜５４８頁（非特許文献１０）には、とりわけ、９ＧＨｚの周波数における既知の単一の液晶物質Ｋ１５（メルク社、ドイツ国）の特性が記載されている。
【０００６】
Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍuｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ  ｕｓｉｎｇ  ａｎ  Ｅｉｇｅｎ−Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｖｅｃｔｏｒ  Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ  ２００９−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年刊（ＩＥＥＥ）、第４６３〜４６７頁（非特許文献１１）には、既知の液晶混合物Ｅ７（同様にメルク社、ドイツ国）の対応する特性が記載されている。
【０００７】
ドイツ国特許出願公開第１０  ２００４  ０２９  ４２９号公報（特許文献１）には、マイクロ波技術において、とりわけ位相シフタにおいて液晶媒体を使用することが記載されている。対応する周波数範囲で液晶媒体の特性について液晶媒体が特許文献１において既に検討された。加えて特許文献１には、下式の化合物
【０００８】
【化１】
2018506615.tif 000003
を、下式の化合物
【０００９】
【化２】
2018506615.tif 000004
に加えるか、または下式の化合物
【００１０】
【化３】
2018506615.tif 000005
に加えて含む液晶媒体が記載されている。
【００１１】
１種類以上のこれらの化合物および同様のものを含み、マイクロ波用途向けの更なる液晶媒体が、国際特許出願公開第２０１３／０３４２２７号公報（特許文献３）およびドイツ国特許出願公開第１０  ２０１０  ０２５  ５７２号公報（特許文献４）でマイクロ波用途向けに提案されており、これらは他のなかでも、下式の化合物を含む液晶媒体を開示している。
【００１２】
【化４】
2018506615.tif 000006
しかしながら、これらの媒体は透明点の非常に高い値および高い回転粘度で特徴付けられ、応答時間が長くなり、多くの実用的な用途にとって望ましくない。多くの場合それらはネマチック相範囲を示すが、多くの実用的な用途には不十分である。特に低温での相挙動は、それらの殆どで改良されなければならない。
【００１３】
液晶媒体のポリマー安定化ならびにキラルドーパントによるドーピングが、幾つかのタイプのディスプレイ用途および種々の理由により既に提案されてきた。しかしながら、本出願で想定する用途のタイプについては、それぞれ示唆されていない。
【００１４】
これらの媒体を含む高周波数技術用の既知の装置は、十分な安定性、特に速い応答を依然として欠いている。
【００１５】
しかしながら、これらの組成物は、重大な欠点を有している。他の欠陥に加えて、それらの殆どは不都合に高い損失および／または不適切な位相シフトもしくは不十分な材料品質との結果となる。
【００１６】
これらの用途には、特に、従来から見るとかなり異常な稀な特性または特性の組み合わせを有する液晶媒体が必要となる。
【００１７】
よって、改良された特性を有する新規な液晶媒体用が必要である。特に、マイクロ波領域における誘電損失が低減されていなければならず、材料品質（η、しばしば性能指数（ｆｉｇｕｒｅ  ｏｆ  ｍｅｒｉｔ、略してＦｏＭ）とも呼ばれる。）即ち、高い同調性と同時に低い誘電損失が改良されていなければならない。これらの要件に加え、特に例えば、 位相シフタおよび漏洩アンテナ などの平面構造を使用する装置のための幾つかの想定される用途のための応答時間の改良に焦点を当てなければならない。
【００１８】
加えて、成分の低温挙動における改良に対する変わらぬ要求がある。この場合、低温での動作特性および寿命の両者における改良が不可欠である。
【００１９】
従って、対応する実際の用途に適する特性を有する液晶媒体に対する多大な要求がある。
【００２０】
加えて本発明は、ポリマー安定化された中間相、特にネマチック相を達成し、先行技術に記載される方法および材料の上述の不具合を有しない改良された方法および材料を提供することを目的とした。これらの中間相は、ポリマーおよび低分子量メソゲン材料を含む。その結果、これらの中間相は「複合システム」または短く「システム」とも呼ばれる。
【００２１】
本発明の他の目的は、専門家に利用可能な適切な材料の蓄積を広げることである。その他の目的は、以下の記載から当業者には直ちに明らかである。
【００２２】
驚くべきことに、下で定義される通りの式Ｔの１種類以上の化合物を含む液晶媒体は、非常に良好な温度範囲および特に最新技術と比較して低温での保存下での優れた挙動によって特徴付けられることが見出された。それらは、比較的広いネマチック相範囲が低い温度に及ぶことを特徴とする。
【００２３】
好ましくは、本出願による媒体中に存在するキラルドーパントはメソゲン化合物であり、最も好ましくは中間相を単独で示す。
【００２４】
特に好ましくは本発明による媒体は、１種類以上のキラルドーパントを含む。これらのキラルドーパントは好ましくは、１μｍ−１以上〜１５０μｍ−１以下の範囲、好ましくは１０μｍ−１以上〜１００μｍ−１以下の範囲のヘリカルツイスト力（略してＨＴＰ：ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ）の絶対値を有する。媒体が少なくとも２種類、即ち２種類以上のキラルドーパントを含む場合、これらは、相互に符号が反対のそれらのＨＴＰ値を有してよい。この条件は、それぞれの化合物のキラリティーをある程度補償でき、よって装置中の得られた媒体の様々な温度依存特性を補償するために使用できるので、幾つかの特定の実施形態にとっては好ましい。しかしながら一般に、本発明による媒体中に存在するキラル化合物の殆どまたはより好ましくは全てが同じ符号のそれらのＨＴＰ値を有することが好ましい。
【００２５】
ここで第一近似として、キラル化合物の混合物、即ち従来のキラルドーパントならびにキラル反応性メソゲンのＨＴＰは、媒体中でのそれらのそれぞれの濃度で加重して、それらの個々のＨＴＰ値を足し合わせることで近似できることに注意しなければならない。
【００２６】
この実施形態では、キラルネマチック相とも呼ばれるコレステリック相の変調媒体のコレステリックピッチを式（１）によって第一近似値に再現できる。
【００２７】
【数１】
2018506615.tif 000007
式中、
Ｐは、コレステリックピッチを表し、
ｃは、キラル成分（Ａ）の濃度を表し、および
ＨＴＰ（ヘリカルツイスト力：ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ）は、キラル物質のツイスト力を特徴付け、キラル物質（成分（Ａ））およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数である。
【００２８】
ピッチをより正確に決定すべきときは、式（１）を対応して修正できる。この目的のために通常、コレステリックピッチを多項式（２）の形式に展開して使用する。
【００２９】
【数２】
2018506615.tif 000008
式中、
パラメータは、式（１）で上に定義する通りであり、
α１およびα２は、キラル成分（Ａ）およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数を表す。
【００３０】
多項式は、所望の精度が得られる次数まで継続できる。
【００３１】
典型的には多項式のパラメータ（ＨＴＰ（時にはα１とも呼ぶ。）、α２、α３など）は、キラルドーパントの種類により強く依存し、使用される特定の液晶混合物にもある程度依存する。
【００３２】
明らかに、それらはそれぞれのキラルドーパントのエナンチオマーの過剰度にも依存する。それらは純粋なエナンチオマーについてそれぞれ最大絶対値を有し、ラセミ体についてはゼロである。本出願においては他に明示的に述べない限り与えられた値は、エナンチオマーの過剰度が９８％以上である純粋なエナンチオマーについての値である。
【００３３】
キラル成分（Ａ）が２種類以上の化合物から成る場合、式（１）を変形して式（３）を得る。
【００３４】
【数３】
2018506615.tif 000009
式中、
Ｐは、コレステリックピッチを表し、
ｃｉは、キラル成分（Ａ）のｉ番目の化合物の濃度を表し、
ＨＴＰ（ｉ）は、アキラル成分（Ｂ）中のキラル成分（Ａ）のｉ番目の化合物のＨＴＰを表す。
【００３５】
ＨＴＰの温度依存性は通常、多項式展開（４）で表されるが、実用上の目的では線形要素（β１）の直後で既に終了できることが多い。
【００３６】
【数４】
2018506615.tif 000010
式中、
パラメータは、式（１）で上に定義する通りであり、
Ｔは、温度を表し、
Ｔ０は、基準温度を表し、
ＨＴＰ（Ｔ）は、温度ＴにおけるＨＴＰを表し、
ＨＴＰ（Ｔ０）は、温度Ｔ０におけるＨＴＰを表し、
β１およびβ２は、キラル成分（Ａ）およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数を表す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３７】
【特許文献１】ドイツ国特許出願公開第１０  ２００４  ０２９  ４２９号公報
【特許文献２】特開２００５−１２０２０８号公報
【特許文献３】国際特許出願公開第２０１３／０３４２２７号公報
【特許文献４】ドイツ国特許出願公開第１０  ２０１０  ０２５  ５７２号公報
【非特許文献】
【００３８】
【非特許文献１】Ｋ．Ｃ．Ｇｕｐｔａ、Ｒ．Ｇａｒｇ、Ｉ．ＢａｈｌおよびＰ．Ｂｈａｒｔｉａ著：Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｌｉｎｅｓ  ａｎｄ  Ｓｌｏｔｌｉｎｅｓ、第２版、Ａｒｔｅｃｈ  Ｈｏｕｓｅ社、ボストン、１９９６年刊
【非特許文献２】Ｄ．Ｄｏｌｆｉ、Ｍ．Ｌａｂｅｙｒｉｅ、Ｐ．ＪｏｆｆｒｅおよびＪ．Ｐ．Ｈｕｉｇｎａｒｄ著：Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第２９巻、第１０号、第９２６〜９２８頁、１９９３年５月刊
【非特許文献３】Ｎ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｎ．Ｔｅｎｔｉｌｌｉｅｒ、Ｐ．Ｌａｕｒｅｎｔ、Ｂ．Ｓｐｌｉｎｇａｒｔ、Ｆ．Ｈｕｅｒｔ、ＰＨ．Ｇｅｌｉｎ、Ｃ．Ｌｅｇｒａｎｄ著：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３２回欧州マイクロ波カンファレンス、第３９３〜３９６頁、ミラノ、２００２年
【非特許文献４】Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ  ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ  Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ  ａｕｆ  ｄｅｒ  Ｂａｓｉｓ  ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ  Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ  Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊
【非特許文献５】Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｉｎｖｅｒｔ−Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｅｍａｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７〜３７０頁（メルク社より商業的に入手可能な液晶Ｋ１５と共に）
【非特許文献６】Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ  Ｉｎｖｅｒｔ−Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｅｍａｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７〜３７０頁
【非特許文献７】Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ  ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ  Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ  ａｕｆ  ｄｅｒ  Ｂａｓｉｓ  ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ  Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｐｈａｓｅ  Ｓｈｉｆｔｅｒｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ  Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊
【非特許文献８】Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｈ．ＫａｍｏｄａおよびＴ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄｅｌａｙ  Ｌｉｎｅ  Ｕｓｉｎｇ  ａ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ  ＭＴＴ−Ｓ  Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｓｙｍｐ．Ｄｉｇ．２００２年刊、第３６３〜３６６頁、２００２年６月刊
【非特許文献９】Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｔ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄｅｌａｙ  Ｌｉｎｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｄｕａｌ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ−Ｍｏｄｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ  Ｔｒａｎｓ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  Ｔｅｃｈ．、第５０巻、第１１号、第２６０４〜２６０９頁、２００２年１１月刊
【非特許文献１０】Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５ＧＨｚ」、３４回欧州マイクロ波カンファレンス−アムステルダム、第５４５〜５４８頁
【非特許文献１１】Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍuｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ  ｕｓｉｎｇ  ａｎ  Ｅｉｇｅｎ−Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｖｅｃｔｏｒ  Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ  ２００９−Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年刊（ＩＥＥＥ）、第４６３〜４６７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３９】
加えてＲＭを使用することで、広い温度範囲および向上され更に速いスイッチ時間、良好な同調性ならびに許容できる損失を有する安定化された液体の液晶相を達成できることが見出された。
【００４０】
またメソゲンモノマーに加えて、２−エチルヘキシルアクリレートなどの非メソゲンモノマーを使用することも可能で、特定の場合には有益なことがある。またしかしながら、そのような化合物は揮発性であるため問題となることもあり、混合されたモノマー／ホストシステムの蒸発および非均一性のために材料が失われる問題につながることもある。
【００４１】
また非メソゲン化合物を使用すると、液体の液晶ホストの透明点が著しく低下することがあり、非常に小さい幅のポリマー安定化されたネマチック相に至ることがあり、殆どの実用的用途にとって望ましくない。
【００４２】
１個以上の１，４−フェニレンを含む核の代わりにシクロヘキシレン核を有するＲＭを使用することは、一般的にＵＶ照射に対して、特に重合プロセスで使用するＵＶ照射に対する安定性にとって有利である。従って、結果として得られるポリマー安定化相（複合システム）は高い電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を有する。
【００４３】
また液体のフルオロフェニル液晶化合物を含む液体の液晶ホストと組み合わせてシクロヘキシレンＲＭを使用することで、このホストをＲＭが効果的に安定化し、高度な最新装置に必要な高いＶＨＲを与えることも見出された。
【課題を解決するための手段】
【００４４】
ここで驚くべきことに、適切に速いスイッチ時間、適切なネマチック相範囲および損失を有し、先行技術の材料の不具合を有していないか、有意に低減された程度にのみ有する液晶媒体を達成可能であることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
これらの本発明による改良された液晶媒体は、
・式Ｔの１種類以上の化合物と、
・式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として化合物ＣＣおよびＣＰの群から選択される１種類以上の化合物、好ましくは化合物ＣＰ、より好ましくは化合物ＣＣおよびＣＰの両者と、および
・また任意成分として式Ｐの１種類以上の化合物と、および
・また任意成分として１種類以上のキラル化合物／ドーパントと
を含み、
ならびに単独または個々の混合物からの１種類以上の更なる重合性化合物と組み合わせて式Ｐの１種類以上の化合物を重合して得られるポリマー安定化システムと、および
そのような安定化されたシステムを高周波数技術用の素子または装置において使用することとに関する。
【００４６】
【化５】
2018506615.tif 000011
式中、
Ｒ１およびＲ２は互いに独立に、２〜１５個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、あるいはそれらの一方は１〜１５個のＣ原子、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルを表してもよく、
好ましくは、
Ｒ１は、１〜３個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはメチルもしくはエチル、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニル、好ましくはビニル、最も好ましくはブタ−１−エン−１−イルを表し、
Ｒ２は、２〜４個のＣ原子を有するアルケニル、好ましくはビニル、最も好ましくはブタ−１−エン−１−イルを表す。
【００４７】
【化６】
2018506615.tif 000012
式中、
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を表し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはフッ素化されたアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルコキシアルキル、好ましくは、フッ素化されたアルコキシ、フッ素化されたアルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、および
【００４８】
【化７】
2018506615.tif 000013
好ましくは、
【００４９】
【化８】
2018506615.tif 000014
を表す。
【００５０】
【化９】
2018506615.tif 000015
式中、
Ｌ２１はＲ２１を表し、あるいは、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、Ｘ２１を表し、
Ｌ２２はＲ２２を表し、あるいは、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を表す場合、Ｘ２２を表し、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または、２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｘ２１およびＸ２２は、互いに独立に、ＦもしくはＣｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシ、もしくは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または−ＮＣＳ、好ましくは、−ＮＣＳを表し、
Ｚ２１およびＺ２２の一方はトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、それとは独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、好ましくは、それらの一方が−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方が単結合を表し、および
【００５１】
【化１０】
2018506615.tif 000016
好ましくは、
【００５２】
【化１１】
2018506615.tif 000017
を表す。
【００５３】
【化１２】
2018506615.tif 000018
式中、
Ｌ３１は、Ｒ３１またはＸ３１を表し、
Ｌ３２は、Ｒ３２またはＸ３２を表し、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルもしくはフッ素化されたアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないかもしくはフッ素化されたアルコキシアルキル、好ましくは、フッ素化されたアルコキシ、フッ素化されたアルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ３１〜Ｚ３３は、互いに独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１個以上が単結合を表し、特に好ましくは、全てが単結合を表し、および
【００５４】
【化１３】
2018506615.tif 000019
好ましくは、
【００５５】
【化１４】
2018506615.tif 000020
を表す。
【００５６】
【化１５】
2018506615.tif 000021
式中、
Ａｌｋｅｎｙｌは、２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する１−Ｅアルケニル、より好ましくはビニルまたは１−Ｅ−プロペニル、最も好ましくはビニルを表し、
Ｒ０１は、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、好ましくは３個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ０２は、１〜１７個、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、好ましくは１個または２個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００５７】
【化１６】
2018506615.tif 000022
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【００５８】
【化１７】
2018506615.tif 000023
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい）より選択される群、
および代わりに、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、および代わりに、基Ｙ１およびＹ２の一方は−ＯＣＦ３、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。
【００５９】
本発明の第１の好ましい実施形態において本発明による液晶媒体は、式Ｔ−１〜Ｔ−５、好ましくはＴ−１およびＴ−３の化合物の群から選択される式Ｔの１種類以上の化合物を含む。
【００６０】
【化１８】
2018506615.tif 000024
式中、
Ａｌｋｙｌ１は、１〜３個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはメチルまたはエチルを表し、
Ａｌｋｙｌ２は、１〜３個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはメチルまたはエチルを表す。
【００６１】
キラル成分（Ａ）のキラル化合物は好ましくは、絶対値が高いＨＴＰを有する。それらは一般に、比較的低い濃度でメソゲン基礎混合物に添加されるので、キラルドーパントとも呼ばれる。それらは好ましくは、アキラル成分（Ｂ）で良好な溶解性を有する。それらは、コレステリックピッチが光の波長よりも遙かに小さい小さな値を有する限り、メソゲン媒体のメソゲン性または液晶特性を損なうことはなく、または僅かな程度にしか過ぎない。しかしながら、コレステリックピッチが光の波長程度であると、コレステリック相の構造とは全く異なる構造を有するブルー相が誘発される。２種類以上のキラル化合物を用いる場合、それらは、同一または反対の回転方向およびツイストの同一または反対の温度依存性を有してよい。
【００６２】
メルク社より市販の液晶混合物ＭＬＣ−６８２８中において２０μｍ−１以上、特に４０μｍ−１以上、特に好ましくはμｍ−１以上のＨＴＰを有するキラル化合物が特に好ましい。
【００６３】
本発明の好ましい実施形態において、キラル成分（Ａ）は、全てが同一の符号のＨＴＰを有する２種類以上のキラル化合物から成る。
【００６４】
個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高くても低くてもよい。媒体のピッチの温度依存性は、ＨＴＰの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率で混合することで補償できる。
【００６５】
光学活性成分のために多数のキラルドーパントが当業者には入手可能であって、例えば、コレステリルノナノアート、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｂ（ＯＣ）２Ｃ＊Ｈ−Ｃ−３またはＣＢ１５（全て、メルク社ダルムスタット市）などの幾つかは商業的に入手可能である。
【００６６】
特に適切なキラルドーパントは、１個以上のキラル基および１個以上のメソゲン基、またはキラル基と共にメソゲン基を形成する１個以上の芳香族または脂環族基を含む化合物である。
【００６７】
適切なキラル基は例えば、キラル分枝炭化水素基、キラルエタンジオール類、ビナフトール類またはジオキソラン類、更に、糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または少数で好ましくは１〜５個のアミノ酸配列から成る群より選択される一価または多価キラル基である。
【００６８】
好ましいキラル基は、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロースなどの糖誘導体；例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそれらの無水誘導体などの糖アルコール、特に、ジアンヒドロソルビド（１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）などのジアンヒドロヘキシトール類；例えば、グルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸などの糖酸；例えば、１個以上のＣＨ２基がアルキルもしくはアルコキシで置換されたモノもしくはオリゴエチレンまたはプロピレングリコールなどのキラル置換グリコール基；例えば、アラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニンなどのアミノ酸またはこれらのアミノ酸の１〜５個の配列；例えば、コレステリルまたはコール酸基などのステロイド誘導体；例えば、メンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、ターピンイル、イソロンギホリル、フェンチル、カレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリルなどのテルペン誘導体である。
【００６９】
好適なキラル基およびメソゲン性キラル化合物は、例えば、ドイツ国特許第３４  ２５  ５０３号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７７号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７８号明細書、ドイツ国特許第３５  ３４  ７７９号明細書およびドイツ国特許第３５  ３４  ７８０号明細書、ドイツ国特許第４３  ４２  ２８０号明細書、欧州特許第０１  ０３８  ９４１号明細書ならびにドイツ国特許第１９５  ４１  ８２０号明細書に記載されている。
【００７０】
本発明によって好ましく使用されるキラル化合物は、下に示す式から成る群より選択される。
【００７１】
以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩの化合物から成る群より選択されるドーパントが特に好ましい。
【００７２】
【化１９】
2018506615.tif 000025
式中、
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ互いに独立に、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ互いに独立に、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ−アルキルである。
【００７３】
以下の式の化合物から成る群より選択されるドーパントが特に好ましい。
【００７４】
【化２０】
2018506615.tif 000026
更に好ましいドーパントは、以下の式Ａ−ＩＶのイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体である。
【００７５】
【化２１】
2018506615.tif 000027
式中、
【００７６】
【化２２】
2018506615.tif 000028
好ましくは、ジアンヒドロソルビトールである。
【００７７】
および例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に以下の式Ａ−Ｖのメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体（示していないが、（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）エナンチオマーを含む。）などのキラルエタンジオールである。
【００７８】
【化２３】
2018506615.tif 000029
式中、
【００７９】
【化２４】
2018506615.tif 000030
それぞれ互いに独立に、Ｌで一置換、二置換もしくは三置換されてもよい１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、および
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである。
【００８０】
式Ａ−ＩＶの化合物は、国際特許出願公開第９８／００４２８号公報に記載されている。式Ａ−Ｖの化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号公報に記載されている。
【００８１】
非常に特に好ましいドーパントは、国際特許出願公開第０２／９４８０５号公報に記載される通りのキラルビナフチル誘導体、国際特許出願公開第０２／３４７３９号公報に記載される通りのキラルビナフトールアセタール誘導体、、国際特許出願公開第０２／０６２６５号公報に記載される通りのキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびに国際特許出願公開第０２／０６１９６号公報および国際特許出願公開第０２／０６１９５号公報に記載される通りの少なくとも１個のフッ素化された架橋基および末端または中央キラル基を有するキラルドーパントである。
【００８２】
式Ａ−ＶＩのキラル化合物が特に好ましい。
【００８３】
【化２５】
2018506615.tif 000031
式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲン、好ましくはＦで一置換もしくは多置換されているか、重合性基で一置換もしくは多置換されていてよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または部分もしくは完全飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
【００８４】
【化２６】
2018506615.tif 000032
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ互いに独立に、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１〜４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、またはＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
【００８５】
【化２７】
2018506615.tif 000033
両者が単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合しておらず、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個〜２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｏおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。
【００８６】
式Ａ−ＶＩ−１のキラルナフチル誘導体が特に好ましい。
【００８７】
【化２８】
2018506615.tif 000034
特に、以下の式Ａ−ＶＩ−１ａ〜Ａ−ＶＩ−１ｃから選択されるものである。
【００８８】
【化２９】
2018506615.tif 000035
式中、
環ＢおよびＺ０は、式Ａ−ＩＶで定義される通りであり、
Ｒ０は式Ａ−ｉＶで定義される通りか、Ｈか、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２であり、および
Ｚ０は特に、−ＯＣＯ−または単結合である。
【００８９】
更に、式Ａ−ＶＩ−２のキラルビナフチル誘導体が特に好ましい。
【００９０】
【化３０】
2018506615.tif 000036
特に、以下の式Ａ−ＶＩ−２ａ〜Ａ−ＶＩ−２ｆから選択されるものである。
【００９１】
【化３１】
2018506615.tif 000037
式中、
Ｒ０は、式Ａ−ＶＩで定義される通りであり、
Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくはＦである。
【００９２】
本発明により好ましく使用される式Ｐの重合性化合物は、以下の式から成る群より選択される。
【００９３】
【化３２】
2018506615.tif 000038
【００９４】
【化３３】
2018506615.tif 000039
【００９５】
【化３４】
2018506615.tif 000040
【００９６】
【化３５】
2018506615.tif 000041
【００９７】
【化３６】
2018506615.tif 000042
式中、Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって上および下で示す意味の１つを有し、ｒは０、１、２、３または４を表し、ｓは０、１、２または３を表し、ｎは１および２４の間、好ましくは１および１２の間、非常に特に好ましくは２および８の間の整数を表し、および式中、単結合または二重結合の端に基が示されていない場合、それは末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。
【００９８】
式Ｐ１〜Ｐ２４において、
【００９９】
【化３７】
2018506615.tif 000043
基Ａ２−Ｑ−Ａ３は、好ましくは、下式の基を表す。
【０１００】
【化３８】
2018506615.tif 000044
式中、少なくとも１個の環は、少なくとも１個の基Ｌ＝Ｆで置換されている。ここでｒは、それぞれの場合で独立に好ましくは、０、１または２である。
【０１０１】
式Ｐおよびそのサブ式の化合物中においてＰａおよびＰｂは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、更にはフルオロアクリレートを表す。式Ｐおよびそのサブ式の化合物中においてＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにそれらの鏡像から成る群より選択される基を表し、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰａおよびＰｂに連結される。
【０１０２】
式Ｐの化合物の中でも、
・基ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基であり、
・基ＳｐａおよびＳｐｂが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにそれらの鏡像から成る群より選択され、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰａおよびＰｂに連結されている
ものが特に好ましい。
【０１０３】
本発明の好ましい実施形態により好ましく使用される式Ｐの重合性化合物は、好ましくは６員環である環を２個のみ（ｎ１＝ｎ２＝０）含むものである。以下の式の化合物の群から選択される化合物が特に好ましい。
【０１０４】
【化３９】
2018506615.tif 000045
【０１０５】
【化４０】
2018506615.tif 000046
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１およびｓ２は、上の式Ｐで定義される通りであり、好ましくは、Ｓｐａ／ｂはアルキレン−（ＣＨ２）ｎ−で、式中、ｎは、好ましくは３、４、５、６または７であり、Ｐａ／ｂは、好ましくはメタクリレートまたはアクリレート部分構造である。式Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ、Ｐｄ、Ｐｅ、Ｐｆ、Ｐｇ、ＰｈおよびＰｉの群から選択される化合物、特に式Ｐａの化合物を使用することが特に好ましい。
【０１０６】
式Ｐにおいて、部分構造「Ａ２−Ｑ−Ａ３」は、下式の部分構造である。
【０１０７】
【化４１】
2018506615.tif 000047
式中好ましくは、２個のフェニレン環の少なくとも一方は、Ｈと異なる少なくとも１個のＬで置換されており、式中、ｒは、それぞれの環について独立で、好ましくは、ｒは、それぞれの環で０、１または２である。
【０１０８】
式Ｐおよびそのサブ式の化合物中について、
ＰａおよびＰｂは、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレートであるが、フルオロアクリレートでもあり、
ＳｐａおよびＳｐｂは、それぞれ互いに独立に、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの部分構造は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａおよびＰｂに連結される。
【０１０９】
・ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、
・ＳｐａおよびＳｐｂが、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａまたはＰｂに連結されている
式Ｐの化合物の使用が特に好ましい。
【０１１０】
本発明によるポリマー安定化装置用のポリマー前駆体における使用に適切で好ましいコモノマーは、例えば、以下の式より選択する。
【０１１１】
【化４２】
2018506615.tif 000048
【０１１２】
【化４３】
2018506615.tif 000049
【０１１３】
【化４４】
2018506615.tif 000050
【０１１４】
【化４５】
2018506615.tif 000051
式中、パラメータは以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐａに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐａに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基は隣接する環へＯ原子を介して連結されており、
ただし代わりにまた、化合物中に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも一方がＲａａでないことを条件として、１個以上のＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−はＲａａでもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、ＯまたはＳ原子のいずれもが互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただしまた、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｘは、０または１である。
【０１１５】
メソゲン媒体がブルー相である温度で動作可能および／または動作する本出願による装置において使用するのに適切で好ましいコモノマーは、例えば、一反応性化合物の群から選択し、当該一反応性化合物は１〜９重量％、特に好ましくは４〜７重量％の濃度でポリマー安定化システムの前駆体中に存在する。好ましい一反応性化合物は、化合物が１個の反応性基のみを有するように１個以上のＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−が基Ｒａａである式Ｍ１〜Ｍ２９の化合物である。
【０１１６】
特に好ましい一反応性化合物は、以下の式の化合物である。
【０１１７】
【化４６】
2018506615.tif 000052
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＲａａは、それぞれ上で与えられる意味を有し、はＰ１は、好ましくは、アクリレート（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）またはメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−）である。
【０１１８】
これらの中でも、下式の化合物が特に好ましい。
【０１１９】
【化４７】
2018506615.tif 000053
式中、
ｎは、１〜１６、好ましくは２〜８の範囲内の整数、好ましくは偶数であり、
ｍは、１〜１５、好ましくは２〜７の範囲内の整数である。
【０１２０】
ＬＣ媒体またはＬＣ媒体中に存在する重合性もしくは重合した成分が、以下の式の１種類以上の化合物を含む上および下に記載するＬＣ媒体、ＬＣ装置（好ましくは高周波数技術用、特には位相シフタまたはマイクロ波アンテナ、例えば漏洩アンテナ用である。）、方法または使用が特に好ましい。
【０１２１】
【化４８】
2018506615.tif 000054
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは上および下に示す意味を有し、ｒは０、１、２、３または４を表し、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＦ２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ２−を表し、好ましくはＺ２が−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３が−Ｏ−ＣＦ２−であるかもしくは逆であるか、またはＺ２が−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｚ３が−Ｏ−ＣＯ−であるかもしくは逆であり、最も好ましくはＺ２が−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３が−Ｏ−ＣＦ２−であるか、またはＺ２が−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｚ３が−Ｏ−ＣＯ−である。
【０１２２】
好ましくは、本発明により使用する液晶媒体は、ポリマー前駆体またはポリマー前駆体の一部分として、１種類または２種類以上の反応性メソゲン、好ましくは１種類以上の一反応性メソゲン、および同時に、１種類以上の二反応性メソゲンを含む。任意に、１種類以上の反応性メソゲンを、好ましくはＨＤＭＡ、ＨＤＤＭＡ、ＥＨＡ、ＥＡ、ＥＭＡなどから選択される非メソゲン性または等方性の反応性化合物で置き換えてもよい。
【０１２３】
本出願の好ましい実施形態において、本発明により使用する液晶媒体は、１種類または２種類以上の反応性メソゲン、好ましくは１種類以上の一反応性メソゲン、および同時に、１種類以上の二反応性メソゲンを含むポリマー前駆体を重合、好ましくは光重合して得られたまたは得ることができるポリマーを含む。任意に、１種類以上の反応性メソゲンを、好ましくはアクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ：２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸１，３，３−トリメチルヘキシル（ＴＭＨＡ：１，３，３−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジアクリル酸ヘキサノール（ＨＤＤＡ：ｈｅｘａｎｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジメタクリル酸ヘキサノール（ＨＤＤＭＡ：ｈｅｘａｎｏｌ  ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などから、またメタクリル酸メチル（ＭＭＡ：ｍｅｔｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸エチル（ＥＡ：ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ：ｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）およびアクリル酸６−（４’−シアノビフェニル−４−イルオキシ）ヘキシル（６ＣＢＡ：６−（４’−ｃｙａｎｏｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、メソゲン性モノマーから選択される非メソゲン性または等方性の反応性化合物で置き換えてもよい。
【０１２４】
【化４９】
2018506615.tif 000055
好ましくは１種類以上の、最も好ましくは全ての一反応性メソゲンはメタクリレート類であり、また、好ましくは１種類以上の、最も好ましくは全ての一反応性メソゲンはビスアクリレート類および混合アクリレート類−メタクリレート類の群から選択され、それらは好ましくは、ビスアクリレート類である。
【０１２５】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、
・好ましくは式Ｔ−１または式Ｔ−３である式Ｔの１種類以上の化合物、最も好ましくは式Ｔ−１の１種類以上の化合物および式Ｔ−３の１種類以上の化合物、
および好ましくは、
・式ＣＣの１種類以上の化合物、
または
・式ＣＰの１種類以上の化合物、
または
・式ＣＣの１種類以上の化合物、および
・式ＣＰの１種類以上の化合物、
およびこれらの化合物に加えて好ましくは
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または、最も好ましくは
・式Ｉの１種類以上の化合物、
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物
を含む。
【０１２６】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０１２７】
本発明の好ましい更なる実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０１２８】
本発明による液晶媒体は同様に好ましくは、式ＩＩの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０１２９】
本発明によれば、式Ｉの１種類以上の化合物、式ＩＩの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む液晶媒体が特に好ましい。
【０１３０】
加えて、本発明により使用する液晶媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１３１】
【化５０】
2018506615.tif 000056
式中、
【０１３２】
【化５１】
2018506615.tif 000057
好ましくは、
【０１３３】
【化５２】
2018506615.tif 000058
特に好ましくは、
【０１３４】
【化５３】
2018506615.tif 000059
を表し、
Ｌ４は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７（−（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ｉ−Ｃ３Ｈ７（−ＣＨ（ＣＨ３）２）、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−１−エニルまたはシクロヘキサ−１−エニル、特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ４は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、特に好ましくはＨまたはＦ、非常に特に好ましくはＦを表し、
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立に、それぞれ１〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、それぞれ２〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、または１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキル、および代わりにＲ４３およびＲ４４の一方または両方はまたＨも表し、
好ましくはＲ４１およびＲ４２は、互いに独立に、それぞれ１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、またはそれぞれ２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシまたはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、
特に好ましくはＲ４１は、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、および
特に好ましくはＲ４２は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはフッ素化されていないアルコキシを表し、
好ましくはＲ４３およびＲ４４は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキル、３〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれ４〜１２個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルシクロヘキシルもしくはフッ素化されていないシクロヘキシルアルキル、または５〜１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルまたはシクロヘキシルを表し、非常に特に好ましくはＲ４３およびＲ４４の少なくとも一方がｎ−アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、他方がＨまたはｎ−アルキルを、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す。
【０１３５】
好ましくは液晶媒体は、２０μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上、より好ましくは６０μｍ−１以上の範囲内、最も好ましくは８０μｍ−１以上〜２６０μｍ−１以下の範囲内のヘリカルツイスト力（ＨＴＰ：ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ）の絶対値を好ましくは有する１種類以上のキラルドーパントを含有する。
【０１３６】
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で１５％〜９０％、好ましくは２０％〜８５％、特に好ましくは２５％〜８０％の式Ｉの化合物を含む。
【０１３７】
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で１％〜７０％、好ましくは２％〜６５％、特に好ましくは３％〜６０％の式ＩＩの化合物を含む。
【０１３８】
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で０％〜６０％、好ましくは５％〜５５％、特に好ましくは１０％〜５０％の式ＩＩＩの化合物を含む。
【０１３９】
液晶媒体がそれぞれの場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明の好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は４５％〜７５％、好ましくは５０％〜７０％、特に好ましくは５５％〜６５％であり、好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は１％〜２０％、好ましくは２％〜１５％、特に好ましくは３％〜１０％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％、特に好ましくは５％〜２０％である。
【０１４０】
液晶媒体がそれぞれの場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明の更に好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は１５％〜４０％、好ましくは２０％〜３５％、特に好ましくは２５％〜３０％であり、好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は１０％〜３５％、好ましくは１５％〜３０％、特に好ましくは２０％〜２５％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は２５％〜５０％、好ましくは３０％〜４５％、特に好ましくは３５％〜４０％である。
【０１４１】
液晶媒体がそれぞれの場合において式ＩおよびＩＩの１種類以上の化合物を含むが、最高で５％で好ましくは式ＩＩＩの化合物を含まない本発明の好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は１０％〜５０％、好ましくは２０％〜４０％、特に好ましくは２５％〜３５％であり、好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は４０％〜７０％、好ましくは５０％〜６５％、特に好ましくは５５％〜６０％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は１％〜４％、好ましくは１％〜３％、特に好ましくは０％である。
【０１４２】
特に好ましくは本出願による液晶媒体は、合計で５０％〜８０％、好ましくは５５％〜７５％、特に好ましくは５７％〜７０％の式Ｉ−１の化合物および／または合計で５％〜７０％、好ましくは６％〜５０％、特に好ましくは８％〜２０％の式Ｉ−２およびＩ−３の化合物群から選択される化合物を含む。
【０１４３】
本出願による液晶媒体は、同様に好ましくは、全体で５％〜６０％、好ましくは１０％〜５０％、特に好ましくは７％〜２０％の式ＩＩの化合物を含む。
【０１４４】
単一の同族化合物を使用する場合、これらの限定はこの同族体の濃度に対応し、それは、好ましくは２％〜２０％、特に好ましくは１％〜１５％である。２種類以上の同族体を使用する場合、個々の同族体の濃度は、同様に好ましくは、それぞれの場合で１％〜１５％である。
【０１４５】
式Ｉ〜ＩＩＩの化合物は、それぞれの場合で、３より大きい誘電異方性を有する誘電的に正の化合物、３より小さく−１．５より大きい誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物、および、−１．５以下の誘電異方性を有する誘電的に負の化合物を包含する。
【０１４６】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は式ＣＣの１種類以上の化合物を含み、ただし
Ａｌｋｅｎｙｌはビニルまたは１−Ｅ−プロペニル、最も好ましくはビニルを表し、および
Ｒ０１は３〜１０個のＣ原子、好ましくは３〜１０個のＣ原子、最も好ましくは３個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルを表す。
【０１４７】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は式ＣＣの１種類以上の化合物を含み、ただし
Ａｌｋｅｎｙｌはビニルまたは１−Ｅ−プロペニル、最も好ましくはビニルを表し、および
Ｒ０１は２〜１０個のＣ原子、好ましくは２個または３個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、最も好ましくはビニルまたは１−Ｅ−プロペニルを表す。
【０１４８】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は式ＣＰの１種類以上の化合物を含み、ただし
Ｒ０１は、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、好ましくは３個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ０２は、１〜１７個、好ましくは１〜５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、好ましくは１個または２個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１４９】
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの化合物、好ましくは、式Ｉ−１〜Ｉ−３の化合物群より選択され、好ましくは、式Ｉ−１および／またはＩ−２および／またはＩ−３、好ましくは、式Ｉ−１およびＩ−２の１種類以上の化合物を含み、より好ましくは式Ｉのこれらの化合物は大部分がそれらより成り、更により好ましくは本質的に成り、非常に特に好ましくは完全に成る。
【０１５０】
【化５４】
2018506615.tif 000060
式中、パラメータは式Ｉに対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１は、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｒ１２は、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキル、２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルまたは１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルコキシを表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＣＳまたは−ＳＦ５、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを表す。
【０１５１】
式Ｉ−１の化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄの化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｉ−１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１５２】
【化５５】
2018506615.tif 000061
式中、パラメータは式Ｉ−１に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、式中、
Ｙ１１およびＹ１２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルを表し、および
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を表す。
【０１５３】
式Ｉ−２の化合物は、好ましくは、式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｅの化合物群および／または式Ｉ−２ｆおよびＩ−２ｇの化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｉ−２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１５４】
【化５６】
2018506615.tif 000062
ただし、それぞれの場合において、式Ｉ−２ａの化合物は式Ｉ−２ｂおよびＩ−２ｃの化合物より除外され、式Ｉ−２ｂの化合物は式Ｉ−２ｃの化合物より除外され、式Ｉ−２ｇの化合物は式Ｉ−２ｆの化合物より除外され、および
式中、パラメータは式Ｉ−１に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、式中、
Ｙ１１およびＹ１２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を表し、好ましくは、
Ｙ１１およびＹ１２の一方はＨを表し、他方はＨまたはＦを表し、好ましくは同様に、Ｈを表す。
【０１５５】
式Ｉ−３の化合物は、好ましくは、式Ｉ−３ａの化合物である。
【０１５６】
【化５７】
2018506615.tif 000063
式中、パラメータは式Ｉ−１に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、式中、好ましくは、
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｘ１２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくは、−ＯＣＦ３を表す。
【０１５７】
本発明の更により好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、化合物Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄの群より選択され、好ましくは、化合物Ｉ−１ｃおよびＩ−１ｄの群より選択され、より好ましくは、式Ｉのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１５８】
式Ｉ−１ａの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ａ−１およびＩ−１ａ−２の化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｉ−１ａのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１５９】
【化５８】
2018506615.tif 000064
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、だだし、
ｎは、０〜７の範囲内、好ましくは１〜５の範囲内、特に好ましくは３または７の整数を表す。
【０１６０】
式Ｉ−１ｂの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ｂ−１の化合物である。
【０１６１】
【化５９】
2018506615.tif 000065
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、だだし、
ｎは、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表す。
【０１６２】
式Ｉ−１ｃの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−４の化合物群より選択され、好ましくは、式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−２の化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｉ−１ｃのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１６３】
【化６０】
2018506615.tif 000066
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、だだし、
ｎは、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表す。
【０１６４】
式Ｉ−１ｄの化合物は、好ましくは、式Ｉ−１ｄ−１およびＩ−１ｄ−２の化合物群より選択され、好ましくは、式Ｉ−１ｄ−２の化合物であり、より好ましくは、式Ｉ−１ｄのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１６５】
【化６１】
2018506615.tif 000067
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、だだし、
ｎは、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表す。
【０１６６】
式Ｉ−２ａの化合物は、好ましくは、式Ｉ−２ａ−１およびＩ−２ａ−２の化合物群より選択され、好ましくは、式Ｉ−１ａ−１の化合物であり、より好ましくは、式Ｉ−２ａのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１６７】
【化６２】
2018506615.tif 000068
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１６８】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に式Ｉ−２ａ−１の場合において、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚおよびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１および（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２）である。
【０１６９】
式Ｉ−２ｂの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｂ−１の化合物である。
【０１７０】
【化６３】
2018506615.tif 000069
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１７１】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７２】
式Ｉ−２ｃの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｃ−１の化合物である。
【０１７３】
【化６４】
2018506615.tif 000070
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１７４】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７５】
式Ｉ−２ｄの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｄ−１の化合物である。
【０１７６】
【化６５】
2018506615.tif 000071
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１７７】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７８】
式Ｉ−２ｅの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｅ−１の化合物である。
【０１７９】
【化６６】
2018506615.tif 000072
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１８０】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１８１】
式Ｉ−２ｆの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｆ−１の化合物である。
【０１８２】
【化６７】
2018506615.tif 000073
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１８３】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１８４】
式Ｉ−２ｇの好ましい化合物は、式Ｉ−２ｇ−１の化合物である。
【０１８５】
【化６８】
2018506615.tif 000074
式中、
Ｒ１１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ１２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１８６】
（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１８７】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１８８】
【化６９】
2018506615.tif 000075
式中、
Ｚ２１およびＺ２２はトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−、好ましくは、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他のパラメータは式ＩＩＩにおいて上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立に、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはアルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｘ２２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、好ましくは、−ＮＣＳを表し、
および
【０１８９】
【化７０】
2018506615.tif 000076
を表し、
その他は、互いに独立に、
【０１９０】
【化７１】
2018506615.tif 000077
好ましくは、
【０１９１】
【化７２】
2018506615.tif 000078
を表し、好ましくは、
Ｒ２１は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ２２は、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表し、
ただし、式ＩＩ−２の化合物は式ＩＩ−１の化合物より除外する。
【０１９２】
式ＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂの化合物群より選択され、好ましくは、式ＩＩ−１ａの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩ−１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０１９３】
【化７３】
2018506615.tif 000079
式中、
Ｒ２１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ２２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１９４】
（Ｒ２１およびＲ２２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、式ＩＩ−１ａの場合、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、式ＩＩ−１ｂの場合、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１９５】
式ＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−２ａの化合物である。
【０１９６】
【化７４】
2018506615.tif 000080
式中、
Ｒ２１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ２２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０１９７】
（Ｒ２１およびＲ２２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１９８】
式ＩＩ−３の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−３ａの化合物である。
【０１９９】
【化７５】
2018506615.tif 000081
式中、パラメータは式ＩＩ−３において上で示す意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ただし、
ｎは、０〜７の範囲内、好ましくは１〜５の範囲内の整数を表し、および
Ｘ２２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを表す。
【０２００】
式ＩＩ−４の化合物は、好ましくは、式ＩＩ−４ａの化合物である。
【０２０１】
【化７６】
2018506615.tif 000082
式中、パラメータは式ＩＩ−４において上で示す意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ただし、
ｎは、０〜７の範囲内、好ましくは１〜５の範囲内の整数を表し、および
Ｘ２２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを表す。
【０２０２】
式ＩＩの更に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
【０２０３】
【化７７】
2018506615.tif 000083
式中、
ｎは、０〜７の範囲内、好ましくは１〜５の範囲内の整数を表す。
【０２０４】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−７の化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩＩのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２０５】
【化７８】
2018506615.tif 000084
ただし、式ＩＩＩ−５の化合物は式ＩＩＩ−６の化合物より除外され、
式中、パラメータは式ＩＩＩに対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ３１は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはアルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｒ３２は、それぞれ１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはアルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｘ３２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくは、−Ｆを表し、および
特に好ましくは、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２０６】
式ＩＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩＩ−１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２０７】
【化７９】
2018506615.tif 000085
式中、
Ｘ３２は式ＩＩＩ−２に対して上で与えられる意味を有し、および
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、ただし、
ｎは、１〜７、好ましくは、２〜６、特に好ましくは、２、３または５を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表し、および
Ｘ３２は、好ましくは、Ｆを表す。
【０２０８】
式ＩＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａおよびＩＩＩ−２ｂ、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩＩ−２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２０９】
【化８０】
2018506615.tif 000086
式中、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２１０】
（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１１】
式ＩＩＩ−３の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−３ａの化合物である。
【０２１２】
【化８１】
2018506615.tif 000087
式中、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２１３】
（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１４】
式ＩＩＩ−４の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−４ａの化合物である。
【０２１５】
【化８２】
2018506615.tif 000088
式中、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２１６】
（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１７】
式ＩＩＩ−５の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−５ａおよびＩＩＩ−５ｂ、好ましくは、式ＩＶ−５ａの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩＩ−５のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２１８】
【化８３】
2018506615.tif 000089
式中、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２１９】
（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２２０】
式ＩＩＩ−６の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−６ａおよびＩＩＩ−６ｂの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＩＩ−６のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２２１】
【化８４】
2018506615.tif 000090
式中、
Ｒ３１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ３２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２２２】
（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２２３】
本発明による媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０２２４】
【化８５】
2018506615.tif 000091
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはアルコキシ、または、２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキル、好ましくは、フッ素化されていないアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｚ４１およびＺ４２の一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、他方は、それとは独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、好ましくは、それらの一方が−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、他方が単結合を表し、および
【０２２５】
【化８６】
2018506615.tif 000092
を表し、
【０２２６】
【化８７】
2018506615.tif 000093
を表す。
【０２２７】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、全体で０〜４０％、好ましくは０〜３０％、特に好ましくは５〜２５％の式ＩＶの化合物を含む。
【０２２８】
式ＩＶの化合物は、好ましくは、式ＩＶ−１〜ＩＶ−３の化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＶのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２２９】
【化８８】
2018506615.tif 000094
式中、
Ｙ４１およびＹ４２の一方はＨを表し、他方はＨまたはＦを表し、および
Ｒ４１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ４２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２３０】
（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２３１】
式ＩＶ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＶ−１ａ〜ＩＶ−１ｃの化合物群より選択され、より好ましくは、式ＩＶ−１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２３２】
【化８９】
2018506615.tif 000095
式中、
Ｒ４１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ４２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２３３】
（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２３４】
式ＩＶ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＶ−２ａの化合物である。
【０２３５】
【化９０】
2018506615.tif 000096
式中、
Ｒ４１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ４２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２３６】
（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２３７】
式ＩＶ−３の化合物は、好ましくは、式ＩＶ−３ａの化合物である。
【０２３８】
【化９１】
2018506615.tif 000097
式中、
Ｒ４１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ４２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２３９】
（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２４０】
本発明による媒体は、式Ｖの１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０２４１】
【化９２】
2018506615.tif 000098
式中、
Ｌ５１は、Ｒ５１またはＸ５１を表し、
Ｌ５２は、Ｒ５２またはＸ５２を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立に、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはアルコキシ、または、２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキル、好ましくは、フッ素化されていないアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルキルまたはフッ素化されたアルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するフッ素化されたアルケニル、フッ素化されていないかまたはフッ素化されたアルケニルオキシまたはフッ素化されていないかまたはフッ素化されたアルコキシアルキル、好ましくは、フッ素化されたアルコキシ、フッ素化されたアルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを表し、および
Ｚ５１〜Ｚ５３は、互いに独立に、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１個以上が単結合を表し、特に好ましくは、全てが単結合を表し、
【０２４２】
【化９３】
2018506615.tif 000099
を表し、
【０２４３】
【化９４】
2018506615.tif 000100
を表す。
【０２４４】
式Ｖの化合物は、好ましくは、式Ｖ−１〜Ｖ−３の化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｖのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２４５】
【化９５】
2018506615.tif 000101
式中、パラメータは式Ｖにおいて上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
【０２４６】
【化９６】
2018506615.tif 000102
を表し、および
式中、
Ｒ５１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ５２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２４７】
一対のパラメータ（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２４８】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、全体で５％〜３０％、好ましくは１０％〜２５％、特に好ましくは１５％〜２０％の式Ｖの化合物を含む。
【０２４９】
式Ｖ−１の化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｅの化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｖ−１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２５０】
【化９７】
2018506615.tif 000103
式中、パラメータは上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ５１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、および、
ｎは、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
Ｘ５２は、好ましくは、ＦまたはＣｌを表す。
【０２５１】
式Ｖ−２の化合物は、好ましくは、式Ｖ−２ａおよびＶ−２ｂの化合物群より選択され、より好ましくは、式Ｖ−２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２５２】
【化９８】
2018506615.tif 000104
式中、
Ｒ５１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ５２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２５３】
一対のパラメータ（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２５４】
式Ｖ−３の化合物は、好ましくは、式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂの化合物である。
【０２５５】
【化９９】
2018506615.tif 000105
式中、
Ｒ５１は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｚを表し、および、
Ｒ５２は上で示される意味を有し、好ましくは、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ただし、
ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜１５の範囲内、好ましくは１〜７の範囲内、特に好ましくは１〜５の整数を表し、および
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
【０２５６】
一対のパラメータ（Ｒ５１およびＲ５２）の好ましい組み合わせは、ここでは特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）および（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２５７】
適切で好ましい重合方法は、例えば熱誘発重合または光重合、好ましくは光重合、特にはＵＶ光重合である。ここで、１種類以上の開始剤もまた任意に添加することができる。重合のための適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者には既知であり、文献に記載されている。例えばおよび好ましくは、商業的に入手可能な光重合剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７８４（好ましい）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９（好ましい）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１３００（全てＢＡＳＦ社製）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（チバ社製）がフリーラジカル重合に適している。開始剤を用いる場合、その割合は、好ましくは０．００１％〜５重量％、特に好ましくは０．００１％〜１重量％である。
【０２５８】
また、本発明による重合性化合物は開始剤なしの重合にも適しており、これは例えば、より低い材料コストおよび特には開始剤またはその分解生成物の考えられる残留量によるＬＣ媒体のより低いコンタミネーションなどの有意な有利を伴う。よってまた、重合は開始剤の添加なしで行うこともできる。よって好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２５９】
例えば貯蔵または輸送の際にＲＭの所望でない自発的な重合を防ぐために、重合性成分またはＬＣ媒体はまた、１種類以上の安定剤も含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（チバ社製）から商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、それらの割合はＲＭまたは重合性成分を含むＬＳの混合物の合計量を基礎として、好ましくは１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲、特に好ましくは５０ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍの範囲、最も好ましくは０．２％または約０．２％である。
【０２６０】
混合物の特性を、重合の前に下に記載する通り解析する。次いで、１回の照射（１８０秒）で反応性成分を重合し、得られた媒体の特性を再び解析する。
【０２６１】
媒体の重合は好ましくは、約３．０ｍＷ／ｃｍ２の実効出力を有するＵＶランプ（例えば、ダイマックス社、Ｂｌｕｅｗａｖｅ  ２００、３６５ｎｍ干渉フィルタ）で１８０秒照射して行う。重合は、試験用セル／アンテナ装置内において直接行う。ＵＶが誘発するホストの分解を最小にするために、適切なロングパスフィルタ、例えばショット社ＧＧ３９５またはＧＧ４１０を有益に適用する。
【０２６２】
重合は、室温で行う。
【０２６３】
結果として最大の安定化となる全体の照射時間は、示される照射出力において典型的には１８０秒である。最適化された照射／温度プログラムに従って、更に重合を行うこともできる。
【０２６４】
重合に先立ち媒体における重合性化合物の合計濃度は、好ましくは１％〜２０％の、より好ましくは２％〜１５％の、最も好ましくは２％〜１０％の範囲である。
【０２６５】
本発明の好ましい実施形態において、媒体は、３より大きい誘電異方性を有する式Ｉ−１の１種類以上の誘電的に正の化合物を含む。
【０２６６】
媒体は、好ましくは、−１．５より高く３までの範囲の誘電異方性を有する式Ｉ−２の１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０２６７】
本発明の好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０２６８】
本発明の更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
【０２６９】
本発明により使用する液晶媒体、好ましくかより良好には液晶媒体のネマチック成分は、好ましくは５員および／または６員環を２個以下のみ有する化合物を１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下、非常に特に好ましくは１％以下含み、および、特には全く含まない。
【０２７０】
略称（頭字語）の定義は、同様に、表Ｄにおいて下に示されているか、表Ａ〜Ｃより明らかである。
【０２７１】
本発明による液晶媒体は、式Ｔ、ＣＣ、ＣＰおよびＩ〜Ｖ、好ましくはＴ、ＣＣ、ＣＰおよびＩ〜ＩＶ、非常に好ましくはＴ、ＣＣ、Ｉ〜ＩＩＩおよび／またはＶの化合物群より選択される化合物を好ましくは含み、より好ましくは大部分がこれらより成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に好ましくは完全にこれらより成る。
【０２７２】
本出願において、「含む」は、組成物との関連において、問題となっている構成要素、即ち、媒体または成分が、好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上の合計濃度で、指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
【０２７３】
この関連において、「大部分が〜より成る」は、問題となっている構成要素が、５５％以上、好ましくは６０％以上、非常に好ましくは７０％以上の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
【０２７４】
この関連において、「本質的に〜より成る」は、問題となっている構成要素が、８０％以上、好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
【０２７５】
この関連において、「完全に〜より成る」は、問題となっている構成要素が、９８％以上、好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００％の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
【０２７６】
また、上で明らかには述べられてはいない他のメソゲン化合物も、任意成分として有利に本発明による媒体において使用できる。そのような化合物は当業者に既知である。
【０２７７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは９０℃以上の、より好ましくは１００℃以上の、更により好ましくは１２０℃以上の、特に好ましくは１５０℃以上の、非常に特に好ましくは１７０℃以上の透明点を有する。
【０２７８】
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも０℃以下〜９０℃以上、好ましくは１００℃以上まで、より好ましくは少なくとも−１０℃以下〜１００℃以上、非常に好ましくは少なくとも−２０℃以下〜１００℃以上、特には少なくとも−２０℃以下〜１１０℃以上に及ぶ。
【０２７９】
１ｋＨｚおよび２０℃において、本発明による液晶媒体のΔεは、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、非常に好ましくは３以上である。
【０２８０】
５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃において、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．２００以上〜０．９０以下の範囲、より好ましくは０．２５０以上〜０．９０以下の範囲、更により好ましくは０．３００以上〜０．８５以下の範囲、非常に特に好ましくは０．３５０以上〜０．８００以下の範囲である。
【０２８１】
本発明の第１の好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上である。
【０２８２】
ＬＣ媒体中における式Ｔの化合物の総濃度は好ましくは１．０％以上〜４０％以下の範囲内であり、２種類以上の同族体を使用する場合、この場合のそれぞれの同族体の濃度は好ましくは１．０％以上〜２０％以下の範囲内である。１種類の同族体を使用する場合、ＬＣ媒体中における式Ｔの化合物の濃度は好ましくは１．０％以上〜３０％以下の範囲内である。
【０２８３】
本発明によれば、式Ｉの個々の化合物は、混合物全体の好ましくは１０％〜７０％、より好ましくは２０％〜６０％、更により好ましくは３０％〜５０％、非常に好ましくは２５％〜４５％の合計濃度において使用される。
【０２８４】
式ＩＩの化合物は、他に明言しない限り混合物全体の好ましくは１％〜２０％、より好ましくは１％〜１５％、更により好ましくは２％〜１５％、非常に好ましくは３％〜１０％の合計濃度において使用される。
【０２８５】
式ＩＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは１％〜６０％、より好ましくは５％〜５０％、更により好ましくは１０％〜４５％、非常に好ましくは１５％〜４０％の合計濃度において使用される。
【０２８６】
液晶媒体は好ましくは、全体で５０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％、非常に好ましくは８０％〜１００％、特には９０％〜１００％の、式Ｔ、ＣＣ、ＣＰ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、好ましくは式Ｔ、ＣＣ、Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、より好ましくは式Ｔ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよび／またはＶＩの化合物を含み、好ましくは大部分が成り、非常に特に好ましくは完全に成る。
【０２８７】
本出願において、誘電的に正との表現はΔε＞３．０の化合物または成分を記載し、誘電的に中性は−１．５≦Δε≦３．０のものを記載し、誘電的に負はΔε＜−１．５のものを記載する。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物におけるそれぞれ個々の化合物の１０％溶液の結果より決定される。ホスト混合物におけるそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満の場合、濃度を５％に低下する。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両者において決定する。両タイプのセルのセル厚は、およそ２０μｍである。印加される電圧は１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの有効値を有する矩形波であるが、常にそれぞれの試験混合物の容量閾値よりも低く選択される。
【０２８８】
Δεは（ε‖−ε⊥）と定義され、一方、εａｖｅ．は（ε‖＋２ε⊥）／３である。
【０２８９】
誘電的に正の化合物用に使用されるホスト混合物は混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性および誘電的に負の化合物用に使用されるのは混合物ＺＬＩ−３０８６で、両者ともドイツ国メルク社製である。化合物の誘電率の絶対値は、興味ある化合物を添加した際の、ホスト混合物のそれぞれの値の変化より決定される。その値を、興味ある化合物の濃度１００％に外挿する。
【０２９０】
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する成分は、そのままで測定され、他の全ても化合物と同様に処理される。
【０２９１】
両方の場合において他に明言しない限り、本出願において閾電圧との表現は光学的閾値について言及し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）についてであり、飽和電圧との表現は光学的飽和について言及し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）についてである。フレデリクス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれる容量的閾電圧（Ｖ０）は、明示的に述べる場合にのみ使用する。
【０２９２】
本出願で示されるパラメータの範囲は、他に明示しない限り、全て限界値を含む。
【０２９３】
互いの組み合わせにおいて特性の各種の範囲に示される異なる上限および下限の値は、追加の好ましい範囲とする。
【０２９４】
本出願を通じて、他に明示しない限り、以下の条件および定義を適用する。全ての濃度は重量パーセントで示され、それぞれ混合物全体に関するものであり、全ての温度は、摂氏度であり、全ての温度差は差異度である。全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に従って決定され、他に明言しない限り、２０℃の温度においてである。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧ならびに他の全ての電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で製造された試験セルを使用して決定される。Δεの決定のための試験セルは、およそ２０μｍのセル厚を有している。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）用には日本国日産化学社製ＳＥ−１２１１、ホモジニアス配向（ε⊥）用には日本国日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ−１０５４である。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答解析装置を使用して決定する。電気光学的測定において使用される光は、白色光である。ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製の商業的に入手可能なＤＭＳ装置を使用する装置構成を、本明細書においては用いる。特性電圧を、垂直観察の下で決定した。閾値（Ｖ１０）、中間灰色（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ、１０％、５０％および９０％相対コントラストに対して決定した。
【０２９５】
液晶媒体を、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ：「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５  ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、アムステルダム、５４５〜５４８頁に記載される通り、マイクロ波周波数領域における液晶媒体の特性について検討する。
【０２９６】
これについては、Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ（以下省略）」、１２ＭＴＣ２００９、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年（ＩＥＥＥ）、４６３〜４６７頁、および、ドイツ国特許出願公開第１０  ２００４  ０２９  ４２９号公報も比較されたい。これらにも測定方法が同様に詳細に記載されている。
【０２９７】
液晶をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の毛細管内に導入する。毛細管は１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は２．０ｃｍである。充填された毛細管を、共振周波数が３０ＧＨｚの空洞の中心に導入する。この空洞は６．６ｍｍの長さ、７．１ｍｍの幅および３．６ｍｍの高さを有する。次いで、入力信号（ソース）を印加し、市販のベクトルネットワークアナライザを使用して出力信号の結果を記録する。
【０２９８】
液晶で充填された毛細管がある状態での測定と、液晶で充填された毛細管がない状態での測定との間における共振周波数およびＱ因子の変化を、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ：「Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｕｐ  ｔｏ  ３５  ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、アムステルダム、５４５〜５４８頁において、そこで記載される通り、式１０および１１を用いて、対応する目的とする周波数における誘電定数および損失角を決定するために使用する。
【０２９９】
液晶のダイレクターに垂直および平行な成分に対する特性の値は、磁界中の液晶の配向より得られる。このためには、永久磁石の磁界を使用する。磁界の強さは０．３５テスラである。磁石の配置を対応して設定し、次いで、対応して９０°回転する。
【０３００】
好ましい素子は、位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルタならびにその他である。
【０３０１】
本出願において明らかに他に明言しない限り、化合物との用語は１種類の化合物および複数種類の化合物の両者を意味する。
【０３０２】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合において少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜８５℃、非常に特に好ましくは−４０℃〜１００℃のネマチック相を有する。この相は、特に好ましくは、１２０℃以上まで、好ましくは１４０℃以上まで、非常に特に好ましくは１８０℃以上にまで及ぶ。本明細書において、ネマチック相を有するとの表現は、一方でスメクチック相および結晶化が対応する温度における低温で確認されないことを意味し、他方でネマチック相から加熱しても透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、５μｍの層厚を有する試験用セルにおいて少なくとも１００時間保存して確認する。高温においては、従来法により毛細管中で透明点を測定する。
【０３０３】
更に、本発明による液晶媒体は、可視領域で特に５８９．０ｎｍの波長における（即ち、Ｎａ「Ｄ」線における）高い光学異方性の値で特徴付けられる。５８９ｎｍでの複屈折率は、好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、特に好ましくは０．３０以上、特に好ましくは０．４０以上、非常に特に好ましくは０．４５以上である。加えて、複屈折率は、好ましくは０．８０以下である。
【０３０４】
好ましく用いる液晶は、正の誘電異方性を有している。これは、好ましくは２以上、好ましくは４以上、特に好ましくは６以上、非常に特に好ましくは１０以上である。
【０３０５】
更に、本発明による液晶媒体は、マイクロ波領域での高い異方性の値で特徴付けられる。約８．３ＧＨｚでの複屈折率は、例えば、好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、非常に特に好ましくは０．３０以上である。加えて、複屈折率は、好ましくは０．８０以下である。
【０３０６】
マイクロ波領域における誘電異方性は、下の通り定義される。
【０３０７】
【数５】
2018506615.tif 000106
同調性（τ）は、下の通り定義される。
【０３０８】
【数６】
2018506615.tif 000107
性能指数（ＦｏＭ：ｆｉｇｕｒｅ  ｏｆ  ｍｅｒｉｔ）とも呼ばれる材料品質（η）は、下の通り定義される。
【０３０９】
【数７】
2018506615.tif 000108
ただし最大誘電損失は、下の通りである。
【０３１０】
【数８】
2018506615.tif 000109
好ましい液晶材料の材料品質（η）は６以上、好ましくは８以上、好ましくは１０以上、好ましくは１５以上、好ましくは１７以上、好ましくは２０以上、特に好ましくは２５以上、非常に特に好ましくは３０以上である。
【０３１１】
対応する部品において、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上、非常に特に好ましくは１００°／ｄＢ以上の位相シフタ品質を有する。
【０３１２】
しかしながら、実施形態によっては、また、負の値の誘電異方性を有する液晶も有利に使用できる。
【０３１３】
キラルドーパントの濃度、即ちそれぞれＬＣ媒体中のキラルドーパントの総濃度は、好ましくは０．０５％以上〜５％以下、より好ましくは０．１％以上〜１％以下、最も好ましくは０．２％以上〜０．８％以下の範囲内である。これらの好ましい濃度範囲は特に、キラルドーパントＳ−２０１１、その鏡像異性体Ｒ−２０１１（いずれも、Ｍｅｒｃｋ社製）およびそれぞれ同一または同様のＨＴＰを有するキラルドーパントに適用される。Ｓ−２０１１と比較してＨＴＰの絶対値がより高いかまたはより低いかのいずれかのキラルドーパントについては、Ｓ−２０１１のＨＴＰ値に対するそれらのＨＴＰ値の比に比例して、これらの好ましい濃度を、それぞれ減少または増加しなければならない。
【０３１４】
用いられる液晶は、個別の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくは、ネマチック相を有する。
【０３１５】
用語「アルキル」は、好ましくは、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルキル基、特に、直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０３１６】
用語「アルケニル」は、好ましくは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルケニル基、特に、直鎖状の基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。更に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０３１７】
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置が除外されるものではない。
【０３１８】
用語「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖状の基を包含し、ただし、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜１０を表す。好ましくは、ｎが１で、ｍが１〜６である。
【０３１９】
ビニル末端基を含有する化合物およびメチル末端基を含有する化合物が、低い回転粘度を有する。
【０３２０】
本出願において、高周波数技術およびハイパー周波数技術の両者は、１ＭＨｚ〜１ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜５００ＧＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜３００ＧＨｚ、特に好ましくは５ＧＨｚ〜１５０ＧＨｚの範囲内の周波数を有する用途を表す。
【０３２１】
本発明による液晶媒体は、通常の濃度で更なる添加剤およびキラルドーパントを含むことができる。これらの更なる構成成分の合計濃度は、混合物全体に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内である。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％〜３％の範囲内である。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願において、液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を言う場合は考慮されない。
【０３２２】
好ましくは本発明による媒体は、そのコレステリックピッチを調整するために、キラルドーパントとして１種類以上のキラル化合物を含む。本発明による媒体中のそれらの総濃度は、好ましくは０．１％〜１５％、より好ましくは１％〜１０％、最も好ましくは２％〜６％の範囲内である。
【０３２３】
本発明による媒体は、物理的特性を調整するために、更なる液晶化合物を含んでよい。そのような化合物は専門家に既知である。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％、最も好ましくは１％〜１５％である。
【０３２４】
応答時間は、それぞれの電気光学的応答の相対コントラストが０％から９０％（ｔ９０−ｔ０）になる相対同調の変化時間の立ち上がり時間（ｔｏｎ）として与えられ、即ち、電気光学的応答の相対コントラストが１００％から１０％に戻る（ｔ１００−ｔ１０）それぞれの相対同調変化時間の減衰時間（ｔｏｆｆ）として遅延時間（ｔ１０−ｔ０）、および総応答時間（ｔｔｏｔａｌ＝ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）が挙げられる。
【０３２５】
本発明による液晶媒体は、複数種類の化合物、好ましくは３〜３０種類、より好ましくは４〜２０種類、非常に好ましくは４〜１６種類の化合物から成る。これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量を、より多い量で使用される化合物に溶解する。より高い濃度で使用される化合物の透明点より温度が高い場合には、溶解過程の完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、他の慣用の方法、例えば、化合物の同族または共融混合物であってよい、例えば、所謂プレ混合の使用や、構成成分自身が使用可能な状態の混合物である所謂「マルチ・ボトル」システムを使用して媒体を調製することも可能である。
【０３２６】
例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの全ての温度は、摂氏度である。全ての温度差は差異度である。
【０３２７】
本発明および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略称を用いて示される。これらの頭字語において、化学式は、下の表Ａ〜Ｃを使用して以下の通り省略される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｏＨ２ｏ＋１は好ましくは、それぞれの場合でｎ、ｍおよびｏ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表す。表Ａには、化合物の核となる構造の環要素のために使用されるコードが列記されており、一方、表Ｂには、橋架基が示されている。表Ｃには、左側または右側の末端基のためのコードの意味が与えられている。表Ｄには、化合物の例示的構造が、それらのそれぞれの略称と共に示されている。
【０３２８】
【表１】
2018506615.tif 000110
【０３２９】
【表２】
2018506615.tif 000111
【０３３０】
【表３】
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【０３３１】
【表４】
2018506615.tif 000113
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」はこの表からの他の略称のための場所である。
【０３３２】
以下の表は、例示構造を、それらのそれぞれの略称と共に示す。これらは、略称のための規則の意味を例示するために示される。それらは、更に、好ましく使用される化合物を表す。
【０３３３】
＜表Ｄ：例示的構造＞
好ましく使用される式Ｔの化合物を、下の通り代表的に示す。
【０３３４】
【表５】
2018506615.tif 000114
好ましく使用される式ＣＣの化合物を、下の通り代表的に示す。
【０３３５】
【表６】
2018506615.tif 000115
好ましく使用される式ＣＰの化合物を、下の通り代表的に示す。
【０３３６】
【表７】
2018506615.tif 000116
例示構造は、特に好ましく用いられる３個の６員環を有する化合物である。
【０３３７】
【表８】
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【０３３８】
【表９】
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例示構造は、特に好ましく用いられる４個の６員環を有する化合物である。
【０３３９】
【表１０】
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【０３４０】
【表１１】
2018506615.tif 000120
【０３４１】
【表１２】
2018506615.tif 000121
【０３４２】
【表１３】
2018506615.tif 000122
【０３４３】
【表１４】
2018506615.tif 000123
この表において、パラメータは以下の意味を有する。
【０３４４】
ｌ、ｍ、ｎおよびｏは全てそれぞれ互いに独立に０と異なる正の整数で、好ましくはｌは１または２であり、ｍおよびｎは好ましくは１〜７より選択され、ｏは好ましくは１〜６より選択され、好ましくは１または２である。
【０３４５】
以下の表、即ち、表Ｅには、本発明によるメソゲン媒体において安定剤として使用できる例示化合物を示す。これらおよび同様の化合物の媒体中における合計濃度は、好ましくは、５％以下である。
【０３４６】
【表１５】
2018506615.tif 000124
【０３４７】
【表１６】
2018506615.tif 000125
【０３４８】
【表１７】
2018506615.tif 000126
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｅからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３４９】
以下の表、即ち、表Ｆには、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用できる例示化合物を示す。
【０３５０】
【表１８】
2018506615.tif 000127
【０３５１】
【表１９】
2018506615.tif 000128
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｆからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３５２】
本出願によるメソゲン媒体は、好ましくは、上の表からの化合物から成る群より選択される２種類以上、好ましくは４種類以上の化合物を含む。
【０３５３】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
・好ましくは、表Ｄからの化合物群より選択され、３つ以上、好ましくは４つ以上の異なる式を有す７種類以上の化合物、好ましくは８種類以上の化合物
を含む。
【実施例】
【０３５４】
以下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。
【０３５５】
しかしながら、物理的特性より、当業者に対しては、いかなる特性が達成可能であるか、およびどの範囲で特性を改変できるかが明らかとなる。よって、特に、好ましく達成することができる種々の特性の組み合わせが、当業者のために十分規定される。
【０３５６】
＜比較例１＞
以下の表に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｃ−１を調製し、一般的な物理的特性および１９ＧＨｚでマイクロ波素子における適用性について検討する。
【０３５７】
【表２０】
2018506615.tif 000129
この混合物はマイクロ波領域における用途、特に位相シフタまたはマイクロ波（ＭＷ：ｍｉｃｒｏ  ｗａｖｅ）領域におけるＬＣ系アンテナ素子に適している。例を比較すれば、この混合物は明らかに劣った特性を示す。特に低温での保存に対し、非常に安定なわけではない。
＜例１＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−１を調製する。
【０３５８】
【表２１】
2018506615.tif 000130
この混合物は更にマイクロ波領域における用途、特に位相シフタまたはマイクロ波（ＭＷ：ｍｉｃｒｏ  ｗａｖｅ）領域におけるＬＣ系アンテナ素子に非常に高度に適している。
【国際調査報告】
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