(57)【要約】【課題】錯化剤を高濃度で含む水溶液を提供する。【解決手段】  本発明は、水溶液であって、  （ｉ）メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩、並びにグルタミン酸二酢酸、及びそのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩及びモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩からなる群から選択される、該溶液の総質量に基づいて４５質量％から６０質量％の範囲の少なくとも１種の錯化剤（Ａ）、  （ｉｉ）成分（Ａ）の質量に基づいて１質量％から３０質量％の範囲の、部分的に又は完全に中和された（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のホモポリマー又はコポリマー（Ｂ）、並びに  （ｉｉｉ）水を含み、少なくとも１週間安定である水溶液に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液であって、
（ｉ）メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩、並びにグルタミン酸二酢酸、及びそのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩及びモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩からなる群から選択される、前記溶液の総質量に基づいて４５質量％から６０質量％の範囲の少なくとも１種の錯化剤（Ａ）、
（ｉｉ）成分（Ａ）の質量に基づいて１質量％から３０質量％の範囲の、部分的に又は完全に中和された（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のホモポリマー又はコポリマー（Ｂ）、並びに
（ｉｉｉ）水
を含み、前記水溶液は、少なくとも１週間安定である、水溶液。
【請求項２】
前記錯化剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩の各Ｌ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体混合物であり、前記混合物は主にそれぞれのＬ‐異性体を１０〜７５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）で含有する、請求項１に記載の水溶液。
【請求項３】
前記錯化剤（Ａ）が実質的に、アルカリ金属で少なくとも部分的に中和されたＬ‐グルタミン酸二酢酸である、請求項１に記載の水溶液。
【請求項４】
前記錯化剤（Ａ）の含有量が４５〜５５質量％の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項５】
前記含有量の錯化剤（Ａ）がアルカリ金属で少なくとも部分的に中和されている、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項６】
前記ポリアクリル酸（Ｂ）の含有量が、前記成分（Ａ）の質量に基づいて、２．５質量パーセント〜２０質量パーセントの範囲である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項７】
前記ポリアクリル酸（Ｂ）のカルボキシル基の１０〜１００ｍｏｌ％がアルカリ金属で中和されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項８】
前記ポリアクリル酸（Ｂ）が、１５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの平均質量分子量を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項９】
前記水溶液が、０．５〜１５質量％の範囲の有機酸塩（Ｃ）を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項１０】
前記水溶液が、クエン酸、ギ酸及び酢酸からなる群から選択されるアルカリ金属で部分的に又は完全に中和された塩（Ｃ）を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水溶液。
【請求項１１】
請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の水溶液を製造する方法であって、
（ｉ）固形分を４１〜５０質量％の範囲で有する錯化剤（Ａ）の水溶液を提供する工程、
（ｉｉ）前記溶液にポリマー（Ｂ）を添加する工程、続いて
（ｉｉｉ）水を除去し、水溶液中の錯化剤（Ａ）の濃度が４５〜６０％である溶液を得る工程、
を含む方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の水溶液を、産業上又は施設において用いる洗浄剤組成物を製造するために使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶液であって、
（ｉ）メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩、並びにグルタミン酸二酢酸、及びそのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩及びモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩からなる群から選択される、該溶液の総質量に基づいて４５質量％から６０質量％の範囲の少なくとも１種の錯化剤（Ａ）、
（ｉｉ）成分（Ａ）の質量に基づいて１質量％から３０質量％の範囲の、部分的に又は完全に中和された（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のホモポリマー又はコポリマー（Ｂ）、並びに
（ｉｉｉ）水
を含み、少なくとも１週間安定である水溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】
錯化剤、例えばメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩は、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋などのアルカリ土類金属イオンのための有用な金属イオン封鎖剤である。そのため、洗濯用洗剤及び自動的食器洗浄（ＡＤＷ）用配合物、特にいわゆる無リン酸塩洗濯用洗剤及び無リン酸塩ＡＤＷ配合物などの様々な目的に推奨され、使用されている。このような錯化剤を輸送するために、ほとんどの場合で、顆粒などの固体か又は水溶液が適用される。
【０００３】
多くの産業的ユーザーは、可能な限り高濃度の水溶液で錯化剤を得ることを望んでいる。要求される錯化剤の濃度が低いほど、より多くの水が輸送される。前述の水は輸送コストを増加させ、また、後に除去しなければならない。ＭＧＤＡの約４０質量％溶液及びＧＬＤＡの４７質量％溶液でさえも、室温で製造及び貯蔵することができるが、局所的又は一時的なより低温の溶液は、それぞれの錯化剤の析出だけでなく不純物による核形成をも引き起こすおそれがある。前記析出物は、パイプ及び容器内の付着物及び／又は配合中の不純物又は不均質性を引き起こすおそれがある。
【０００４】
顆粒及び粉末は、出荷する水の量を無視することができるので有用であるが、ほとんどの混合及び配合の方法では、追加の溶解工程が必要である。
【０００５】
それぞれの錯化剤の溶解性を高める添加剤が考慮され得るが、そのような添加剤は、それぞれの錯化剤の特性に悪影響を与えてはならない。
【０００６】
ＷＯ２０１４／１８４２８０には、１５〜７０質量％のＭＧＤＡ、ＧＬＤＡの少なくとも１つ及びイミノジコハク酸（ＩＤＳ）を、０．１〜１５質量％の非イオン性界面活性剤及び少なくとも１種の漂白剤又は酵素と組み合わせて含む、無リン酸塩の機械食器洗い用洗剤組成物が開示されている。
【０００７】
ＷＯ２０１４／１９１１９９には、界面活性剤を含まず、ＭＧＤＡのアルカリ金属塩及びＧＬＤＡのアルカリ金属塩から選択される錯化剤を３０〜６０質量％の範囲で、並びにスルフォン酸の又は有機酸の少なくとも１種の塩を１〜２５質量％の範囲で含む水溶液が開示されている。
【０００８】
ＷＯ２０１４／１９１１９８には、界面活性剤を含まず、ＭＧＤＡのアルカリ金属塩及びＧＬＤＡのアルカリ金属塩から選択される３０〜６０質量％の範囲の錯化剤、並びにＣＨ２ＣＯＯＨ基で置換されたポリアミンを含む水溶液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＷＯ２０１４／１８４２８０
【特許文献２】ＷＯ２０１４／１９１１９９
【特許文献３】ＷＯ２０１４／１９１１９８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、ゼロから５０℃の範囲の温度で安定なＭＧＤＡ又はＧＬＤＡなどの錯化剤の高濃度水溶液を提供することであった。さらに本発明の目的は、ゼロから５０℃の範囲の温度で安定なＭＧＤＡ又はＧＬＤＡなどの錯化剤の高濃度水溶液を製造するための効率的な方法を提供することであった。そのような方法もそのような水溶液も、それぞれの錯化剤の特性に悪影響を与える添加剤の使用を必要としない。本発明のさらに別の目的は、産業上又は施設において用いられる洗浄剤組成物の製造のために、高濃度水溶液を使用することであった。
【００１１】
よって、以下に本発明による水溶液とも言う、最初に定義した水溶液が見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明による水溶液は、
（ｉ）メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩、並びにグルタミン酸二酢酸、及びそのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩及びモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩からなる群から選択される、該溶液の総質量に基づいて４５質量％から６０質量％の範囲の少なくとも１種の錯化剤（Ａ）、
（ｉｉ）成分（Ａ）の質量に基づいて１質量％から３０質量％の範囲の、部分的に又は完全に中和された（メタ）アクリル酸の少なくとも１種のホモポリマー又はコポリマー（Ｂ）、並びに
（ｉｉｉ）水
を含み、少なくとも１週間安定である。
【００１３】
錯化剤（Ａ）は、メチルグリシン二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩、及びモノ‐、ジ‐若しくはトリアンモニウム塩（以下、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩と呼ぶ）、並びにグルタミン酸二酢酸及びそのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩及びモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩（以下、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩と呼ぶ）から選択される。
【００１４】
本発明の文脈において、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩は、メチルグリシン二酢酸のリチウム塩、カリウム塩及び好ましくはナトリウム塩から選択される。メチルグリシン二酢酸は、部分的に又は好ましくは完全にそれぞれのアルカリで中和することができる。好ましい実施形態では、平均で２．７〜３個のＭＧＤＡのＣＯＯＨ基が、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和される。特に好ましい実施形態では、錯化剤（Ａ）はＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。
【００１５】
同様に、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩は、グルタミン酸二酢酸のリチウム塩、カリウム塩及び好ましくはナトリウム塩から選択される。グルタミン酸二酢酸は、部分的に又は好ましくは完全にそれぞれのアルカリで中和することができる。好ましい実施形態では、平均で３．５〜４個のＧＬＤＡのＣＯＯＨ基が、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和される。特に好ましい実施形態では、錯化剤（Ａ）はＧＬＤＡの四ナトリウム塩である。
【００１６】
錯化剤（Ａ）は少なくとも部分的にアルカリ金属で中和され、より好ましくはナトリウム又はカリウムで、最も好ましくはナトリウムで中和される。
【００１７】
錯化剤（Ａ）は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡのアルカリ金属塩のラセミ混合物、Ｌ−ＭＧＤＡのアルカリ金属塩、Ｌ−ＧＬＤＡのアルカリ金属塩、Ｄ−ＭＧＤＡのアルカリ金属塩、及びＤ−ＧＬＤＡのアルカリ金属塩等の純粋な鏡像体の各ラセミ混合物、並びに鏡像体的に豊富化した異性体混合物のラセミ混合物から選択できる。
【００１８】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）のＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物、又はＭＧＤＡのそれぞれのモノ‐、ジ‐若しくはトリアルカリ金属塩若しくはモノ‐、ジ‐及びトリアンモニウム塩のそれぞれのＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物、又はそれらの混合物のＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物、並びにグルタミン酸ニ酢酸（ＧＬＤＡ）のＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物、又はＧＬＤＡのそれぞれのモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアルカリ金属塩若しくはモノ‐、ジ‐、トリ‐若しくはテトラアンモニウム塩のそれぞれのＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物から、又はそれらのＬ‐鏡像体及びＤ‐鏡像体の混合物から選択される。前述の混合物は、主にそれぞれのＬ‐異性体を１０〜９５％の範囲の鏡像体過剰率（ｅｅ）で含有する。
【００１９】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、実質的に、アルカリ金属で少なくとも部分的に中和されたＬ‐グルタミン酸二酢酸である。
【００２０】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、４５〜６０質量％の範囲の、好ましくは４５〜５５質量％の、さらにより好ましくは４７〜５２質量％の錯化剤（Ａ）を含有する。別の非常に好ましい実施形態では、本発明による水溶液は、４９〜５１質量％の範囲の錯化剤（Ａ）を含有する。
【００２１】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、４５〜６０質量％の範囲の、好ましくは４５〜５５質量％の、さらにより好ましくは４７〜５２質量％の錯化剤（Ａ）であるメチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩を含有する。別の非常に好ましい実施形態では、本発明による水溶液は、４９〜５１質量％の範囲の錯化剤（Ａ）であるメチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩を含有する。
【００２２】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、錯化剤（Ａ）として４５〜６０質量％の範囲のＧＬＤＡのアルカリ金属塩を、好ましくは４５〜５５質量％の、さらにより好ましくは４７〜５２質量％の、最も好ましくは４９〜５１質量％のＧＬＤＡのアルカリ金属塩を錯化剤（Ａ）として含有する。
【００２３】
いずれにせよ、錯化剤（Ａ）の少量は、アルカリ金属以外のカチオンを有し得る。従って、少量の、例えば全錯化剤（Ａ）の０．０１〜５ｍｏｌ％は、アルカリ土類金属カチオン、例えばＭｇ２＋若しくはＣａ２＋又はＦｅ（ＩＩ）若しくはＦｅ（ＩＩＩ）カチオンなどを有することが可能である。
【００２４】
本発明の水溶液は、さらにポリマー（以下、ポリマー（Ｂ）ともいう）を含有し、その量は、成分（Ａ）の質量に基づいて１質量％から３０質量％の範囲、好ましくは２．５質量％〜２０質量％、最も好ましくは５質量％〜１５質量％である。
【００２５】
ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸のホモポリマー（Ｂ）及び（メタ）アクリル酸の、好ましくはアクリル酸のコポリマー（Ｂ）から選択され、いずれの場合もアルカリで部分的に又は完全に中和される。本発明の文脈において、コポリマー（Ｂ）は、その中のコモノマーの少なくとも５０ｍｏｌ％が、好ましくは少なくとも７５ｍｏｌ％が、さらにより好ましくは８０〜９９ｍｏｌ％が（メタ）アクリル酸であるコポリマーである。
【００２６】
コポリマー（Ｂ）のための適切なコモノマーは、エチレン性不飽和化合物、例えばスチレン、イソブテン、エチレン、α‐オレフィン、例えばプロピレン、１‐ブチレン、１‐ヘキセン、並びにエチレン性不飽和ジカルボン酸及びそのアルカリ金属塩と無水物、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸二ナトリウム、フマル酸二ナトリウム、無水イタコン酸、及び特に無水マレイン酸が挙げられるが、これらに限定されない。適切なコモノマーのさらなる例は、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４‐アルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ‐ブチルである。
【００２７】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸と１分子当たり少なくとも１個のスルホン酸基を有するコモノマーとのコポリマーから選択される。１分子当たり少なくとも１個のスルホン酸基を有するコモノマーは、遊離酸としてポリマー（Ｂ）に組み込まれるか、又は少なくとも部分的にアルカリで中和されてもよい。特に好ましいスルホン酸基含有コモノマーは、１‐アクリルアミド‐１‐プロパンスルホン酸、２‐アクリルアミド‐２‐プロパンスルホン酸、２‐アクリルアミド‐２‐メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２‐メタクリルアミド‐２‐メチルプロパンスルホン酸、３‐メタクリルアミド‐２‐ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２‐ヒドロキシ‐３‐（２‐プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２‐メチル‐２‐プロペン‐１‐スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３‐スルホプロピルアクリレート、２‐スルホエチルメタクリレート、３‐スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び前述の酸の塩、例えばそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩などである。
【００２８】
コポリマー（Ｂ）は、ランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー及びグラフトコポリマーから選択でき、交互コポリマー及び特にランダムコポリマーが好ましい。
【００２９】
有用なコポリマー（Ｂ）は、例えば、アクリル酸とメタクリル酸のランダムコポリマー、アクリル酸と無水マレイン酸のランダムコポリマー、アクリル酸、メタクリル酸と無水マレイン酸の三元ランダムコポリマー、アクリル酸とスチレンのランダムコポリマー又はブロックコポリマー、アクリル酸とアクリル酸メチルのランダムコポリマーである。メタクリル酸のホモポリマーがより好ましい。アクリル酸のホモポリマーがさらにより好ましい。
【００３０】
ポリマー（Ｂ）は、直鎖分子又は分岐分子を構成し得る。この文脈における分岐は、このようなポリマー（Ｂ）の少なくとも１つの繰り返し単位が、主鎖の一部ではないが分岐又は分岐の一部を形成する場合とされる。好ましくは、ポリマー（Ｂ）は架橋されていない。
【００３１】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、それぞれの遊離酸に対して、１，５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは２，０００〜５，０００／ｍｏｌｇの範囲の平均分子量Ｍｗを有する。
【００３２】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、少なくとも部分的にアルカリで中和され、例えば、リチウム又はカリウム又はナトリウム又は前述のうち少なくとも２つの組み合わせで、特にナトリウムで中和される。好ましくは、１０〜１００ｍｏｌ％の範囲のポリマー（Ｂ）のカルボキシル基がアルカリで、特にナトリウムで中和される。より好ましくは、ポリマー（Ｂ）のカルボキシル基の５０〜１００ｍｏｌ％がアルカリで、特にナトリウムで中和される。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｂ）のカルボキシル基の８０〜１００ｍｏｌ％がアルカリで、特にナトリウムで中和される。完全に中和されたポリマー（Ｂ）が最も好ましい。
【００３３】
本発明の一実施形態では、ポリアクリル酸（Ｂ）は、少なくとも部分的にアルカリ金属で中和され、より好ましくは完全にアルカリ金属で中和され、最も好ましくはナトリウム、カリウム又はナトリウムとカリウムの混合物で中和される。
【００３４】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、ポリアクリル酸のペルナトリウム塩から選択され、よってナトリウムで完全に中和されたポリアクリル酸である。
【００３５】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、少なくとも１つのポリアクリル酸と、（メタ）アクリル酸と分子当たり少なくとも１個のスルホン酸基を有するコモノマーの少なくとも１つのコポリマーとの組み合わせから選択され、ポリマーは両方ともアルカリで完全に中和される。
【００３６】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ｂ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、それぞれの遊離酸に対して、平均分子量Ｍｗを１，５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で、より好ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で、最も好ましくは２，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で有するポリアクリル酸のペルナトリウム塩から選択される。
【００３７】
水溶液の安定性を測定するために、毎日安定性チェック（daily stability check）を用いて安定性をモニターした。このため、２００ｍｌの溶液を密封ガラスに入れ、２３℃及び相対湿度６０％で保管した。毎日、試料の結晶の形成を目視で観察して、水溶液を光学的に制御した。結晶が最初に観察された日を記録し、試験を終了した。溶液の保管安定性は、結晶が観察されなかった日数（すなわち、保管安定性試験の継続期間より１日少ない）として報告した。
【００３８】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、１質量％水溶液として測定して、ｐＨ値を９〜１４の範囲、好ましくは９．５〜１２の範囲で有する。
【００３９】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、少なくとも１種の無機塩基、例えば水酸化カリウム又は好ましくは水酸化ナトリウムを含有してもよい。好ましくは、錯化剤（Ａ）中のＣＯＯＨ基及びポリマー（Ｂ）の合計に対して、無機塩基が０．１〜２０ｍｏｌ％の量である。
【００４０】
本発明の水溶液はさらに水を含有する。
【００４１】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液において、錯化剤（Ａ）及びポリマー（Ｂ）及び任意に無機塩基の残部は水である。他の実施形態では、本発明による水溶液は、錯化剤（Ａ）及びポリマー（Ｂ）及び水以外に、１つ又は複数の液体又は固体を含有できる。
【００４２】
さらに、本発明の混合物及びまた本発明の溶液も、１種又は複数の無機非塩基性塩、例えば、アルカリ金属ハロゲン化物又は好ましくはアルカリ金属硫酸塩、特に硫酸カリウム又はさらにより好ましくは硫酸ナトリウムなど（しかしこれらに限定されない）を含有できる。無機非塩基性塩の含有量は、それぞれ本発明の混合物又はそれぞれ本発明の溶液の固形分に対して、０．１０〜１．５質量％の範囲でよい。さらにより好ましくは、本発明の混合物及びまた本発明の溶液も、無機非塩基性塩を著しい量では含有せず、例えば、それぞれ本発明の混合物又はそれぞれ本発明の溶液の固形分に対して、５０質量ｐｐｍ〜０．０５質量％の範囲で含有する。さらにより好ましくは、本発明の混合物は、それぞれ本発明の混合物に対して、合計が１〜５０質量ｐｐｍの塩化物と硫酸塩を含有する。硫酸塩の含有量は、例えば、質量測定又はイオンクロマトグラフィーによって測定することができる。
【００４３】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、さらに、０．５〜１５質量％の範囲の、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％の少なくとも１種の有機酸の少なくとも１種の塩（以下、塩（Ｃ）ともいう）を含む。
【００４４】
本発明の文脈において、塩（Ｃ）は、モノカルボン酸及びジカルボン酸の塩から選択される。さらに、塩（Ｃ）は、錯化剤（Ａ）及びポリマー（Ｂ）のどちらとも異なる。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態では、中和されていないか、又はアルカリ金属で部分的に若しくは完全に中和された塩（Ｃ）は、酢酸、ギ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される。好ましい塩（Ｃ）は、クエン酸、ギ酸、酢酸、又はそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい塩（Ｃ）は、ギ酸、酢酸又はそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましい塩（Ｃ）はギ酸である。
【００４６】
本発明の好ましい一実施形態では、塩（Ｃ）は、メチルスルホン酸のアルカリ金属塩、好ましくはカリウム又はナトリウム塩、より好ましくはナトリウム塩である。
【００４７】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は界面活性剤を含まない。本発明の文脈において、「界面活性剤を含まない」とは、界面活性剤の合計含有量が、それぞれの水溶液の０．１質量％未満であることを意味する。
【００４８】
本発明の一実施形態では、錯化剤（Ａ）は、乳酸、アラニン、プロピオン酸又はその他同様のものなど、その合成に起因する少量の不純物を含有することができる。この文脈において「少量」とは、錯化剤（Ａ）に対して合計で０．１〜１質量％を言う。
【００４９】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、ＤＩＮ５３０１８に従って２５℃で測定した動粘度が、５５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１００〜７００ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは１５０〜４００ｍＰａｓの範囲である。
【００５０】
本発明の一実施形態では、本発明による水溶液は、ＤＩＮ  ＥＮ１５５７に従って２５℃で測定したハーゼンによる色数が、１５〜４００の範囲、好ましくは３００までの範囲である。
【００５１】
本発明のさらなる態様は、洗浄剤のための洗剤組成物の製造に本発明の混合物又は本発明の溶液を使用する方法である。さらなる態様は、本発明の混合物又は本発明の溶液を使用して洗剤組成物洗浄剤を製造する方法である。水性組成物中又は乾燥物質中での混合が所望されるかどうか、及び液体又は固体の洗剤組成物が所望されるかどうかに依存して、本発明の水溶液又は本発明の異性体の混合物を使用することができる。混合は、それ自体知られている配合工程によって実施することができる。
【００５２】
特に、洗浄剤用の固体洗剤組成物を製造するために本発明の溶液を用いて混合を行うとき、そのような使用方法は有利である。なぜならば、後に除去する水は削減された量のみを添加することができるからであり、また、洗剤製造者の柔軟性を低減するポリマー、界面活性剤又は塩などの追加の成分が存在しないことで、大きな柔軟性が得られるためである。
【００５３】
本発明の一実施形態では、本発明の水溶液は、洗浄剤用洗剤組成物の製造にそのまま使用できる。他の実施形態では、本発明の水溶液は、完全に又は好ましくは部分的に中和された形態で洗浄剤用洗剤組成物の製造に使用される。一実施形態では、本発明の水溶液は、完全に又は好ましくは部分的に中和した形態で洗浄剤用洗剤組成物の製造に使用され、前述の中和は、無機酸（鉱酸）を用いて実施される。好ましい無機酸は、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌ及びＨ３ＰＯ４から選択される。他の実施形態において、本発明の水溶液は、完全に又は好ましくは部分的に中和された形態で洗浄剤用洗剤組成物の製造に使用され、前述の中和は、有機酸を用いて実施される。好ましい有機酸は、ＣＨ３ＳＯ３Ｈ、酢酸、プロピオン酸、及びクエン酸から選択される。
【００５４】
本発明の文脈において、「洗浄剤用洗剤組成物」という用語は、産業上又は施設において用いる用途のための洗浄剤を含む。
【００５５】
よって本発明の別の態様は、産業上又は施設において用いる洗浄剤組成物に本発明による水溶液を使用する方法である。
【００５６】
本発明の別の態様は、本発明による水溶液を製造する方法であって、前述の方法は本発明の方法とも言う。本発明の方法は、
（ｉ）固形分を４１〜５０質量％の範囲で有する錯化剤（Ａ）の水溶液を提供する工程、
（ｉｉ）該溶液にポリマー（Ｂ）を添加する工程、続いて
（ｉｉｉ）水を除去し、水溶液中の錯化剤（Ａ）の濃度が４５〜６０％である溶液を得る工程、
を含む。
【００５７】
本発明のこの方法で、水中の錯化剤（Ａ）の高濃度溶液の高速な製造が可能となるが、得られる水溶液の安定化のためのポリマー（Ｂ）がすでに溶解して含有されている水溶液においては、錯化剤（Ａ）の最終量の溶解は、非常に遅い。
【００５８】
本発明の一実施形態において、錯化剤（Ａ）とポリマー（Ｂ）との水中での混合は、３０〜８５℃の範囲の温度で、好ましくは２５〜５０℃の範囲の温度で実施することができる。本発明の別の実施形態では、錯化剤（Ａ）とポリマー（Ｂ）との混合は、周囲温度又はわずかに上昇した温度で、例えば２１〜２９℃の範囲の温度で実施することができる。
【００５９】
本発明の方法は、あらゆる圧力、例えば５００ｍｂａｒ〜２５ｂａｒの範囲の圧力で実施することができる。常圧が好ましい。
【００６０】
本発明の方法は、あらゆる種類の容器内で、例えば撹拌タンク反応器中で又はポリマー（Ｂ）の供与のための手段を備えたパイプ中で、又はビーカー、フラスコ又は瓶の中で実施することができる。
【００６１】
水の除去は、例えば、薄膜を活用して、又は蒸発によって、達成することができる。水の蒸発は水の留去によって実施することができ、撹拌を用いても用いなくてもよく、常圧又は常圧よりも低い圧力で、例えば２０〜６５℃の範囲の温度で、実施することができる。
【発明を実施するための形態】
【００６２】
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。
【実施例】
【００６３】
百分率は他に明確な記載のない限り、質量％を言う。
【００６４】
以下の物質を使用した。
【００６５】
錯化剤Ａ．１：ＭＧＤＡの三ナトリウム塩、４０質量％水溶液として提供、ｐＨ値：１３。
ポリマーＢ．１：アクリル酸のホモポリマー、粉末、純度９２％、水酸化ナトリウムで中和、ＧＰＣで測定した質量平均分子量が４０００ｇ／ｍｏｌで、１質量％水溶液のｐＨは８である。
比較例ポリマーＢ．２：ナフタレンスルホン酸の重縮合物、粉末、純度９５％、Ｎａ塩、１質量％水溶液のｐＨは１０である。
【００６６】
ギ酸、１００％、固体。
【００６７】
実施例１
１１２．５ｇの錯化剤Ａ．１（４０質量％溶液）、８．１５ｇのポリマーＢ．１及び１．６ｇのギ酸を２３℃で混合し、透明な溶液を得た。２２．２５ｇの水を真空蒸留により除去した。
【００６８】
このようにして得られた水溶液は透明であった。該水溶液は３４５ｍＰａｓの動的粘度（スピンドル３１を使用しブルックフィールド粘度計で２３℃で測定）を有し、密閉ガラス瓶中、２３℃、相対湿度６０％で少なくとも５週間安定であった。
【００６９】
比較例１
ポリマーＢ．１を比較例ポリマーＢ．２に置き換えて、実施例１を繰り返した。得られた溶液は１２時間以内で不透明になった。
【００７０】
比較例２
１１２．５ｇの錯化剤Ａ．１（４０質量％溶液）、１６．３０ｇのポリマーＢ．１及び１．６ｇのギ酸を２３℃で混合した。３０．４ｇの水を真空下で蒸留により除去した。
【００７１】
このようにして得られた水溶液は、瞬時に混濁した。
【国際調査報告】
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