(57)【要約】  本発明は一般に、メタセシス触媒、並びにオレフィン及びオレフィン化合物のメタセシスにおけるそのような触媒の使用、より詳細には、Ｚ及びＥ選択的オレフィンメタセシス反応におけるそのような触媒の使用に関する。本発明は、有機金属及び有機合成の分野において実用性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
2018538301.tif 000053
【化２】
2018538301.tif 000054
【化３】
2018538301.tif 000055
【化４】
2018538301.tif 000056
【化５】
2018538301.tif 000057
から選択される化合物。
【請求項２】
交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、請求項１に記載の化合物の存在下において第１のオレフィン反応物質を第２のオレフィン反応物質と接触させることを含む、方法。
【請求項３】
前記第１のオレフィン反応物質及び前記第２のオレフィン反応物質は同一である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１のオレフィン反応物質及び前記第２のオレフィン反応物質は異なる、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のオレフィン反応物質及び前記第２のオレフィン反応物質はそれぞれＺ−立体配置である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約８０％より多い、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記第１のオレフィン反応物質及び前記第２のオレフィン反応物質はそれぞれＥ−立体配置である、請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約８０％より多い、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１６年８月１９日に出願された米国特許仮出願番号６２／３７７，３３７号の利益、及び２０１５年１０月１０日に出願された同６２／２６５，５７５号の利益を主張し、それらの内容全体が参照により本明細書に組み込まれている。
【０００２】
本発明は一般に、メタセシス触媒、及びそのような触媒の、オレフィン類及びオレフィン化合物のメタセシスでの使用、より詳細には、そのような触媒のＺ又はＥ選択的オレフィンメタセシス反応、特にＺ又はＥ選択的交差メタセシス反応での使用に関する。本発明は、有機金属及び有機合成の分野において実用性を有する。
【背景技術】
【０００３】
遷移金属が触媒するオレフィンメタセシス反応は、新しい炭素−炭素二重結合を構築するための重要な方法である（（ａ）Ｆｕｒｓｔｎｅｒ，Ａ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０００，３９，３０１３．（ｂ）Ｔｒｎｋａ，Ｔ．Ｍ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００１，３４，１８．（ｃ）Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００２，１０２，１４５．（ｄ）Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，４５９２．（ｅ）Ｖｏｕｇｉｏｕｋａｌａｋｉｓ，Ｇ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００９，１１０，１７４６．（ｆ）Ｓａｍｏｊｌｏｗｉｃｚ，Ｃ．；Ｂｉｅｎｉｅｋ，Ｍ．；Ｇｒｅｌａ，Ｋ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００９，１０９，３７０８を参照）。
【０００４】
発見されて以来、メタセシスは生化学、材料科学、及びグリーンケミストリーを含む多数の分野で成功して用いられている（（ａ）Ｂｉｎｄｅｒ，Ｊ．Ｂ．；Ｒａｉｎｅｓ，Ｒ．Ｔ．Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｃｈｅｍ．Ｂｉｏｌ．２００８，１２，７６７；（ｂ）Ｌｅｉｔｇｅｂ，Ａ．；Ｗａｐｐｅｌ，Ｊ．；Ｓｌｕｇｏｖｃ，Ｃ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２０１０，５１，２９２７；（ｃ）Ｓｕｔｔｈａｓｕｐａ，Ｓ．；Ｓｈｉｏｔｓｕｋｉ，Ｍ．；Ｓａｎｄａ，Ｆ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．２０１０，４２，９０５；（ｄ）Ｌｉｕ，Ｘ．；Ｂａｓｕ，Ａ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００６，６９１，５１４８を参照）。
【０００５】
しかし、メタセシス触媒は通常、熱力学的に好ましいＥ−オレフィンの形成を好むため、交差メタセシス（ＣＭ）反応において継続している課題は、立体選択性の制御、特にＺ又はＥオレフィンの立体選択性の維持である（Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ；Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００３を参照）。
【０００６】
Ｓｃｈｒｏｃｋ  ａｎｄ  Ｈｏｖｅｙｄａ  ｅｔ．ａｌ．による研究によって、モリブデン及びタングステンを使用してＺ−選択的メタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるＺ−オレフィンの合成が可能となった（（ａ）Ｆｌｏｏｋ，Ｍ．Ｍ．；Ｊｉａｎｇ，Ａ．Ｊ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｐ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１，７９６２．（ｂ）Ｍａｒｉｎｅｓｃｕ，Ｓ．Ｃ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｐ．；Ｔａｋａｓｅ，Ｍ．Ｋ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，３０，１７８０．（ｃ）Ｍｅｅｋ，Ｓ．Ｊ．；Ｏ’Ｂｒｉｅｎ，Ｒ．Ｖ．；Ｌｌａｖｅｒｉａ，Ｊ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｎａｔｕｒｅ  ２０１１，４７１，４６１．（ｄ）Ｊｉａｎｇ，Ａ．Ｊ．；Ｚｈａｏ，Ｙ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１，１６６３０．（ｅ）国際公開第２００９／０９４２０１（Ａ２）号を参照）。
【０００７】
Ｇｒｕｂｂｓ  ｅｔ  ａｌ．による研究によって、キレート化Ｎ−ヘテロ環状カルベン（ＮＨＣ）配位子を含有する、Ｚ−選択的ルテニウムメタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるＺ−オレフィンの合成が可能となった（（ａ）Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，８５２５．（ｂ）Ｋｅｉｔｚ，Ｂ．Ｋ．；Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｈｅｒｂｅｒｔ，Ｍ．Ｂ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，９６８６．（ｃ）Ｋｅｉｔｚ，Ｂ．Ｋ．；Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｐａｔｅｌ，Ｐ．Ｒ．；Ｈｅｒｂｅｒｔ，Ｍ．Ｂ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３４，６９３．（ｄ）国際公開第２０１２／０９７３７９（Ａ２）号．（ｅ）国際公開第２０１４／０９３６８７（Ａ１）号を参照）。
【０００８】
Ｈｏｖｅｙｄａ  ｅｔ  ａｌ．による研究によって、ＮＨＣ配位子と二座アニオン性配位子を含有するＺ−選択的ルテニウムメタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるＺ−オレフィンの合成が可能となった（（ａ）Ｋｈａｎ，Ｒ．Ｋ．Ｍ．；Ｔｏｒｋｅｒ，Ｓ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１３，１３５，１０２５８．（ｂ）国際公開第２０１４／２０１３００（Ａ１）．（ｃ）Ｋｏｈ，Ｍ．Ｊ．；Ｋｈａｎ，Ｋ．Ｍ．；Ｔｏｒｋｅｒ，Ｓ．；Ｙｕ，Ｍ．；Ｍｉｋｕｓ，Ｍ．Ｓ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｍ．Ｎａｔｕｒｅ  ２０１５，５１７，１８１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００９／０９４２０１（Ａ２）号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０９７３７９（Ａ２）号
【特許文献３】国際公開第２０１４／０９３６８７（Ａ１）号
【特許文献４】国際公開第２０１４／２０１３００（Ａ１）号
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｆｕｒｓｔｎｅｒ，Ａ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０００，３９，３０１３
【非特許文献２】Ｔｒｎｋａ，Ｔ．Ｍ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２００１，３４，１８
【非特許文献３】Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００２，１０２，１４５
【非特許文献４】Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，４５９２
【非特許文献５】Ｖｏｕｇｉｏｕｋａｌａｋｉｓ，Ｇ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００９，１１０，１７４６
【非特許文献６】Ｓａｍｏｊｌｏｗｉｃｚ，Ｃ．；Ｂｉｅｎｉｅｋ，Ｍ．；Ｇｒｅｌａ，Ｋ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００９，１０９，３７０８
【非特許文献７】Ｂｉｎｄｅｒ，Ｊ．Ｂ．；Ｒａｉｎｅｓ，Ｒ．Ｔ．Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｃｈｅｍ．Ｂｉｏｌ．２００８，１２，７６７
【非特許文献８】Ｌｅｉｔｇｅｂ，Ａ．；Ｗａｐｐｅｌ，Ｊ．；Ｓｌｕｇｏｖｃ，Ｃ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２０１０，５１，２９２７
【非特許文献９】Ｓｕｔｔｈａｓｕｐａ，Ｓ．；Ｓｈｉｏｔｓｕｋｉ，Ｍ．；Ｓａｎｄａ，Ｆ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．２０１０，４２，９０５
【非特許文献１０】Ｌｉｕ，Ｘ．；Ｂａｓｕ，Ａ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００６，６９１，５１４８
【非特許文献１１】Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ；Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００３
【非特許文献１２】Ｆｌｏｏｋ，Ｍ．Ｍ．；Ｊｉａｎｇ，Ａ．Ｊ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｐ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１，７９６２
【非特許文献１３】Ｍａｒｉｎｅｓｃｕ，Ｓ．Ｃ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｐ．；Ｔａｋａｓｅ，Ｍ．Ｋ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２０１１，３０，１７８０
【非特許文献１４】Ｍｅｅｋ，Ｓ．Ｊ．；Ｏ’Ｂｒｉｅｎ，Ｒ．Ｖ．；Ｌｌａｖｅｒｉａ，Ｊ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｎａｔｕｒｅ  ２０１１，４７１，４６１
【非特許文献１５】Ｊｉａｎｇ，Ａ．Ｊ．；Ｚｈａｏ，Ｙ．；Ｓｃｈｒｏｃｋ，Ｒ．Ｒ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１，１６６３０
【非特許文献１６】Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，８５２５
【非特許文献１７】Ｋｅｉｔｚ，Ｂ．Ｋ．；Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｈｅｒｂｅｒｔ，Ｍ．Ｂ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３３，９６８６
【非特許文献１８】Ｋｅｉｔｚ，Ｂ．Ｋ．；Ｅｎｄｏ，Ｋ．；Ｐａｔｅｌ，Ｐ．Ｒ．；Ｈｅｒｂｅｒｔ，Ｍ．Ｂ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１１，１３４，６９３
【非特許文献１９】Ｋｈａｎ，Ｒ．Ｋ．Ｍ．；Ｔｏｒｋｅｒ，Ｓ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｈ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１３，１３５，１０２５８
【非特許文献２０】Ｋｏｈ，Ｍ．Ｊ．；Ｋｈａｎ，Ｋ．Ｍ．；Ｔｏｒｋｅｒ，Ｓ．；Ｙｕ，Ｍ．；Ｍｉｋｕｓ，Ｍ．Ｓ．；Ｈｏｖｅｙｄａ，Ａ．Ｍ．Ｎａｔｕｒｅ  ２０１５，５１７，１８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
進歩がもたらされたにもかかわらず、改善された触媒、特にオレフィンメタセシス反応、とりわけ交差メタセシス反応において改善された活性、及びＺ又はＥ選択性をもたらす立体選択性及び立体保持性オレフィンメタセシス触媒が引き続き必要とされている。本発明は、上述した懸念事項の１つ以上を解決することに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ｃｉｓ及びｔｒａｎｓ５−テトラデセン（５Ｃ１４）の混合物（１４：８６  Ｚ：Ｅ）を用いる選択的反応のための、Ｚ−選択的オレフィンメタセシス触媒を評価する過程において、Ｃ７６５が、５時間後に生成物の熱力学的分配を行うことができることが発見された（スキーム１）。この明らかに普通でない選択性の欠如に刺激され、この一群の触媒を更に徹底的に調査することが開始された。
スキーム１
５−テトラデセンの自己メタセシス
【化１】
2018538301.tif 000002
【００１３】
一実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物を提供し、
【化２】
2018538301.tif 000003
式中、
ＸはＯ又はＳであり、
ＹはＯ又はＳであり、
ＺはＮ又はＣＲ３２であり、
ＷはＯ、ＮＲ３３又はＳであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１６は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜８アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
ｍは１又は２である。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＺ−立体配置(Z-configuration)であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約８０％より多い、方法を提供する。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９０％より多い、方法を提供する。
【００１６】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９５％より多い、方法を提供する。
【００１７】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９９％より多い、方法を提供する。
【００１８】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＥ−立体配置(E-configuration)であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約８０％より多い、方法を提供する。
【００１９】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９０％より多い、方法を提供する。
【００２０】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９５％より多い、方法を提供する。
【００２１】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９９％より多い、方法を提供する。
【００２２】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約８０％より多い、方法を提供する。
【００２３】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９０％より多い、方法を提供する。
【００２４】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９５％より多い、方法を提供する。
【００２５】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＺ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺが約９９％より多い、方法を提供する。
【００２６】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約８０％より多い、方法を提供する。
【００２７】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９０％より多い、方法を提供する。
【００２８】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９５％より多い、方法を提供する。
【００２９】
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも１種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式（Ｉ）の化合物の存在下にて第１の内部オレフィン反応物質を第２の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第１の内部オレフィン反応物質はＥ−立体配置であり、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥが約９９％より多い、方法を提供する。
【００３０】
一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシスにおける式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｚ−選択的オレフィンメタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｚ−選択的交差メタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【００３１】
一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシスにおける式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｅ−選択的オレフィンメタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｅ−選択的交差メタセシス反応における式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【００３２】
一実施形態では、本発明は、Ｚ−選択的オレフィンメタセシス反応を実施するための方法を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｚ−選択的交差メタセシス反応を実施するための方法を提供する。
【００３３】
一実施形態では、本発明は、Ｅ−選択的オレフィンメタセシス反応を実施するための方法を提供する。一実施形態では、本発明は、Ｅ−選択的交差メタセシス反応を実施するための方法を提供する。
【００３４】
以下の「発明を実施するための形態」及び「実施例」を考慮して、本発明のこれらの、そして他の態様が当業者に明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
用語及び定義
別途記載のない限り、本発明は、特定の反応物質、反応条件などに限定されず、これらは変化し得る。また、本明細書で使用する用語は特定の実施形態を説明する目的のためのものであり、限定を行っているものと解釈されるべきではないことも理解されなければならない。
【００３６】
本明細書中及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈で明確に別様が規定されない限り、複数への言及を含む。したがって例えば、「α−オレフィン（an α-olefin）」への言及は、１つのα−オレフィン、及び２種以上のα−オレフィンの組み合わせ又は混合物を含み、「置換基（a substituent）」への言及は、１つの置換基、及び２つ以上の置換基などを含む。
【００３７】
本明細書中及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、用語「例えば（for example）」、「例えば（for instance）」、「など」、又は「を含む」は、より一般的な主題を更に明確にするための例を導入することを意味する。別途記載のない限り、これらの例は、発明を理解するための補助としてのみ提供され、いかなる方法でも限定を行うことを意味するものでない。
【００３８】
本明細書、及び後続の特許請求の範囲において、多数の用語が参照され、これらの用語は以下の意味を有すると定義されなければならない。
【００３９】
本明細書で使用する場合、用語「アルキル」とは、必ずしもではないが典型的には１〜約２４個の炭素原子、好ましくは１〜約１２個の炭素原子を含有する直鎖、分枝状、又は環状の飽和炭化水素基、例えばメチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル（Ｐｒ又はｎ−Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル（Ｂｕ又はｎ−Ｂｕ）、イソブチル（ｉ−Ｂｕ），ｔ−ブチル（ｔ−Ｂｕ）、オクチル（Ｏｃｔ）、デシルなど、並びにシクロアルキル基、例えばシクロペンチル（Ｃｐ）、シクロヘキシル（Ｃｙ）などを意味する。ここでまた、必ずしもではないが一般的に、本明細書においてアルキル基は１〜約８個の炭素原子を含有する。用語「低級アルキル」とは、１〜６個の炭素原子のアルキル基を意味し、特定の用語「シクロアルキル」とは、典型的には３〜８個、好ましくは５〜７個の炭素原子を有する環状アルキル基を意味する。用語「置換アルキル」とは１つ以上の置換基で置換されたアルキルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルキル」及び「ヘテロアルキル」とは、少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子で置換されたアルキルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルキル」及び「低級アルキル」は、それぞれ、直鎖、分枝状、環状の非置換、置換、かつ／又はヘテロ原子含有アルキル及び低級アルキルを含む。
【００４０】
本明細書で使用する場合、用語「アルキレン」とは二官能性の直鎖、分枝状、又は環状アルキル基を意味し、ここで「アルキル」は上で定義したとおりである。
【００４１】
本明細書で使用する場合、用語「アルケニル」とは、少なくとも１つの二重結合を含有する２〜約２４個の炭素原子の、直鎖、分枝状、又は環状炭化水素基、例えばエテニル、ｎ−プロペニル、イソプロペニル、ｎ−ブテニル、イソブテニル、オクテニル、デセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、エイコセニル、テトラコセニルなどを意味する。本明細書における好ましいアルケニル基は、２〜約１２個の炭素原子を含有する。用語「低級アルケニル」とは、２個〜６個の炭素原子のアルケニル基を意味し、特定の用語「シクロアルケニル」とは、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する環状アルケニルを意味する。用語「置換アルケニル」とは、１つ以上の置換基で置換されたアルケニルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルケニル」及び「ヘテロアルケニル」とは、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアルケニルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルケニル」及び「低級アルケニル」は、それぞれ、直鎖、分枝状、環状の非置換、置換、かつ／又はヘテロ原子含有アルケニル及び低級アルケニルを含む。
【００４２】
本明細書で使用する場合、用語「アルケニレン」とは二官能性の直鎖、分枝状、又は環状アルケニル基を意味し、ここで「アルケニル」は上で定義したとおりである。
【００４３】
本明細書で使用する場合、用語「アルキニル」とは、少なくとも１つの三重結合を含有する２〜約２４個の炭素原子の直鎖又は分枝状炭化水素基、例えばエチニル、ｎ−プロピニルなどを意味する。本明細書における好ましいアルキニル基は、２〜約１２個の炭素原子を含有する。用語「低級アルキニル」とは、２個〜６個の炭素原子のアルキニル基を意味する。用語「置換アルキニル」とは、１つ以上の置換基で置換されたアルキニルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルキニル」及び「ヘテロアルキニル」とは、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアルキニルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルキニル」及び「低級アルキニル」は、それぞれ直鎖、分枝状の非置換、置換、かつ／又はヘテロ原子含有アルキニル及び低級アルキニルを含む。
【００４４】
本明細書で使用する場合、用語「アルキニレン」とは二官能性のアルキニル基を意味し、ここで「アルキニル」は上で定義したとおりである。
【００４５】
本明細書で使用する場合、用語「アルコキシ」とは、末端にある１つのエーテル結合を介して結合したアルキル基を意味する。即ち、「アルコキシ」基は−Ｏ−アルキルとして表されてよく、ここで、アルキルは上で定義したとおりである。「低級アルコキシ」基とは、１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基を意味する。似たように、「アルケニルオキシ」及び「低級アルケニルオキシ」とはそれぞれ、１つの末端エーテル結合を介して結合したアルケニル基及び低級アルケニル基を意味し、「アルキニルオキシ」及び「低級アルキニルオキシ」とはそれぞれ、１つの末端エーテル結合を介して結合したアルキニル基及び低級アルキニル基を意味する。
【００４６】
本明細書で使用する場合、そして別途記載のない限り、用語「アリール」とは、（異なる芳香環が共通の基、例えばメチレン部分又はエチレン部分に結合するように）互いに縮合した、直接結合した、又は間接的に結合した１つの芳香環又は複数の芳香環を含有する芳香族置換基を意味する。好ましいアリール基は５〜２４個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリール基は６〜１０個の炭素原子を含有する。例示的なアリール基は１つの芳香環、又は２つの縮合した若しくは結合した芳香環を含有し、例えばフェニル（Ｐｈ）、ナフチル、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルアミン、ベンゾフェノン、フェナンスリルなどがある。「置換アリール」とは、１つ以上の置換基で置換されたアリール部分を意味し、用語「ヘテロ原子含有アリール」及び「ヘテロアリール」とは、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアリール置換基を意味し、本明細書で更に詳細に説明される。
【００４７】
本明細書で使用する場合、用語「アリールオキシ」とは１つの末端エーテル結合を介して結合したアリール基を意味し、ここで「アリール」は上で定義したとおりである。「アリールオキシ」基とは−Ｏ−アリールとして表すことができ、ここでアリールは上で定義したとおりである。好ましいアリールオキシ基は５〜２４個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリールオキシ基は６〜１０個の炭素原子を含有する。アリールオキシ基の例としてはフェノキシ、ｏ−ハロ−フェノキシ、ｍ−ハロ−フェノキシ、ｐ−ハロ−フェノキシ、ｏ−メトキシ−フェノキシ、ｍ−メトキシ−フェノキシ、ｐ−メトキシ−フェノキシ、２，４−ジメトキシ−フェノキシ、３，４，５−トリメトキシ−フェノキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
用語「アルカリル」とはアルキル置換基を有するアリール基を意味し、用語「アラルキル」とはアリール置換基を有するアルキル基を意味し、ここで「アリール」及び「アルキル」は上で定義したとおりである。好ましいアルカリル基及びアラルキル基は６〜２４個の炭素原子を含有し、特に好ましいアルカリル基及びアラルキル基は６〜１６個の炭素原子を含有する。アルカリル基としてはｐ−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル、２，７−ジメチルナフチル、７−シクロオクチルナフチル、３−エチル−シクロペンタ−１，４−ジエンなどが挙げられるが、これらに限定されない。アラルキル基の例としてはベンジル、２−フェニル−エチル、３−フェニル−プロピル、４−フェニル−ブチル、５−フェニル−ペンチル、４−フェニルシクロヘキシル、４−ベンジルシクロヘキシル、４−フェニルシクロヘキシルメチル、４−ベンジルシクロヘキシルメチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。用語「アルカリルオキシ」及び「アラルキルオキシ」とは、式−ＯＲの置換基を意味し、式中、Ｒはそれぞれ、ちょうど定義したとおりにアルカリル又はアラルキルである。
【００４９】
用語「アシル」とは、式−（ＣＯ）−アルキル、−（ＣＯ）−アリール、−（ＣＯ）−アラルキル、−（ＣＯ）−アルカリル、−（ＣＯ）−アルケニル、又は−（ＣＯ）−アルキニルを有する置換基を意味し、用語「アシルオキシ」とは、式−Ｏ（ＣＯ）−アルキル、−Ｏ（ＣＯ）−アリール、−Ｏ（ＣＯ）−アラルキル、−Ｏ（ＣＯ）−アルカリル、−Ｏ（ＣＯ）−アルケニル、又は−（ＣＯ）−アルキニルを有する置換基を意味し、ここで「アルキル」、「アリール」、「アラルキル」、「アルカリル」、「アルケニル」及び「アルキニル」は、上で定義したとおりである。アセトキシ基（−Ｏ（ＣＯ）ＣＨ３；多くの場合−ＯＡｃと略される）は、アシルオキシ基の一般的な例である。
【００５０】
用語「環状」及び「環」とは、置換されていてもされていなくてもよく、かつ／又はヘテロ原子を含有してもしていなくてもよく、かつ一環式、二環式、又は多環式であることができる脂環式基又は芳香族基を意味する。用語「脂環式」は従来の意味で用いられ、芳香族環式部分とは対象的に脂肪族環式部分を意味し、一環式、二環式又は多環式であることができる。
【００５１】
用語「多環式環」とは、置換されていてもされていなくてもよく、かつ／又はヘテロ原子を含有してもしていなくてもよく、かつ単結合により繋がっている、縮合している、結合している、又は架橋している少なくとも２個の閉環を有する脂環式基又は芳香族基を意味する。多環式環としてはナフチル、ビフェニル、フェナンスリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
用語「ハロ」及び「ハロゲン」及び「ハロゲン化物」は従来の意味で用いられ、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード置換基を意味する。
【００５３】
「ヒドロカルビル」とは、１〜約３０個の炭素原子、好ましくは１〜約２４個の炭素原子、最も好ましくは１〜約１２個の炭素原子を含有する一価のヒドロカルビル基を意味し、直鎖、分枝状、環状の飽和及び不飽和種、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基などを含む。用語「低級ヒドロカルビル」とは、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子のヒドロカルビル基を意味し、用語「ヒドロカルビレン」とは、１〜約３０個の炭素原子、好ましくは１〜約２４個の炭素原子、最も好ましくは１〜約１２個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル部分を意味し、直鎖、分枝状、環状の飽和及び不飽和種を含む。用語「低級ヒドロカルビレン」とは、１〜６個の炭素原子のヒドロカルビレン基を意味する。「置換ヒドロカルビル」とは、１つ以上の置換基で置換されたヒドロカルビルを意味し、用語「ヘテロ原子含有ヒドロカルビル」及び「ヘテロヒドロカルビル」とは、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているヒドロカルビルを意味する。同様に、「置換ヒドロカルビレン」とは１つ以上の置換基で置換されたヒドロカルビレンを意味し、用語「ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン」及び「ヘテロヒドロカルビレン」とは、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているヒドロカルビレンを意味する。別途記載のない限り、用語「ヒドロカルビル」及び「ヒドロカルビレン」は、それぞれ置換及び／又はヘテロ原子含有ヒドロカルビル及びヒドロカルビレンを含むものとして解釈されるべきである。
【００５４】
「ヘテロ原子含有ヒドロカルビル基」におけるような用語「ヘテロ原子含有」とは、１個以上の炭素原子が炭素以外の原子、例えば窒素、酸素、硫黄、リン又はケイ素、典型的には窒素、酸素、又は硫黄によって置き換えられている、炭化水素分子又はヒドロカルビル分子断片を意味する。同様に、用語「ヘテロアルキル」とは、ヘテロ原子含有であるアルキル置換基を意味し、用語「ヘテロ環状」とは、ヘテロ原子含有である環状置換基を意味し、用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロ芳香族」とはそれぞれ、ヘテロ原子含有である「アリール」及び「芳香族」置換基などを意味する。「ヘテロ環状」基又は化合物は芳香族であってもなくてもよく、更に、「ヘテロ環」は、用語「アリール」に関して上で記載したように、一環式、二環式又は多環式であってよいことを記しておかなければならない。ヘテロアルキル基の例としてはアルコキシアリール、アルキルスルファニル置換アルキル、Ｎ−アルキル化アミノアルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ヘテロアリール置換基の例としてはピロリル、ピロリジニル、ピリジニル、キノリニル、インドリル、ピリミジニル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリルなどが挙げられるが、これらに限定されず、ヘテロ原子含有脂環式基の例としてはピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
「置換ヒドロカルビル」、「置換アルキル」、「置換アリール」などにおける「置換」とは、上述の定義のいくつかにおいて言及されているように、ヒドロカルビル、アルキル、アリール、又は他の部分において、炭素（又は他の）原子に結合した少なくとも１個の水素原子が１個以上の非水素置換基によって置き換えられていることを意味する。このような置換基の例としては、本明細書において「Ｆｎ」と呼ばれる官能基、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニルオキシ、Ｃ５〜Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリルオキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニル（−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニル（−ＣＯ−アリール）を含む）、アシルオキシ（−Ｏ−アシル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アリール））、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、ハロカルボニル（−（ＣＯ）−Ｘ、式中Ｘはハロである）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラート（−ＣＯＯ−−）、カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール））、チオ
カルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、カルバミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−ＮＨ２）、シアノ（−Ｃ≡Ｎ）、シアナート（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナート（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＯ）、チオイソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＳ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオホルミル（−（ＣＳ）−Ｈ）、アミノ（−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（（−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２））、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アリール）、イミノ（−ＣＲｉｓＮＨ、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アルキル）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、アリールイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アリール）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、ニトロ（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２−ＯＨ）、スルホナート（−ＳＯ２−Ｏ−−）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；「アル
キルチオ」とも呼ばれる）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；「アリールチオ」とも呼ばれる）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルフィニル（−（ＳＯ）−アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルフィニル、（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルホニル（−ＳＯ２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４モノアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（Ｈ）アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４ジアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（アルキル）２）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルホニル（−ＳＯ２−アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ボロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナート（−Ｂ（ＯＲ）２、式中Ｒとしてはアルキル又は他のヒドロカルビルが挙げられるが、これらに限定されない）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−−）２）、ホスフィナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−））、ホスホ（−ＰＯ２）、ホスフィノ（−ＰＨ２）、シリル（−ＳｉＲ３、式中Ｒは水素又はヒドロカルビルである）、及びシリルオキシ（−Ｏ−シリル）；及びヒドロカルビル部分Ｃ１〜Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル（好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルケニル、より好ましくはＣ２〜Ｃ６アルケニル）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル（好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルキニル、より好ましくはＣ２〜Ｃ６アルキニル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５〜Ｃ１４アリール）、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アルカリル）、及びＣ６〜Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アラルキル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
「官能化ヒドロカルビル」、「官能化アルキル」、「官能化オレフィン」、「官能化環状オレフィン」などにおける「官能化」とは、ヒドロカルビル、アルキル、オレフィン、環状オレフィン、又は他の部分において、炭素（又は他の）原子に結合した少なくとも１個の水素原子が、本明細書において上述したような１種以上の官能基によって置き換えられていることを意味する。用語「官能基」とは、本明細書で記載される使用に好適な、任意の官能性種を含むことを意味する。特に、本明細書で使用する場合、官能基は必然的に、基材表面上で対応する官能基と反応する、又は官能基に結合する能力を有するであろう。
【００５７】
更に、上述の官能基は、特定の基が許容されるのであれば、更に１つ以上の追加の官能基、又は１種以上のヒドロカルビル部分、例えば上で具体的に列挙したもので置換されてよい。似たように、上述したヒドロカルビル部分は更に、１つ以上の官能基又は追加のヒドロカルビル部分、例えば上で具体的に記載したもので置換されてよい。似たように、上述のヒドロカルビル部分は更に、上述した１つ以上の官能基又は追加のヒドロカルビル部分で置換されてよい。
【００５８】
「任意の」又は「任意に」とは、後で記載する状況が生じ得る、又は生じ得ないことを意味し、それ故、この説明は、その状況が発生する場合と、その状況が発生しない場合を含む。例えば、語句「任意に置換された」とは、非水素置換基が所与の原子に存在しても存在しなくてもよいことを意味し、それ故、この説明は、非水素置換基が存在する構造、及び非水素置換基が存在しない構造を含む。
【００５９】
本明細書で使用する場合、用語「内部オレフィン」とは、オレフィン性炭素（即ち、炭素−炭素二重結合の炭素）のそれぞれが少なくとも１個の非水素置換基により置換されているオレフィンを意味する。内部オレフィンはジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい（例えば、Ｒ１’ＨＣはＣＨＲ２’であり；Ｒ３’及びＲ４’ＣはＣＨＲ５’であり；Ｒ６’及びＲ７’ＣはＣＲ８’Ｒ９’であり；式中、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、Ｒ８’、及びＲ９’は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基である）。
【００６０】
本明細書で使用する場合、用語「末端オレフィン」とは、オレフィン性炭素（即ち、炭素−炭素二重結合の炭素）の１つが少なくとも１個の非水素置換基により置換されており、他のオレフィン性炭素で非置換であるオレフィンを意味する。末端オレフィンはジ置換又はモノ置換であってよい（例えばＣＨ２はＣＨＲ１０’である、又はＣＨ２はＣＲ１１’Ｒ１２’である；式中、Ｒ１０’、Ｒ１１’、及びＲ１２’は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基である）。
【００６１】
本明細書で使用する場合、用語「反応物質の内部オレフィン」とは、別のオレフィン化合物と共に交差メタセシス反応で使用し交差メタセシス生成物を形成するオレフィン化合物中に存在する内部オレフィンを意味する。「反応物質の内部オレフィン」はジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい。「反応物質の内部オレフィン」はＥ−立体配置又はＺ−立体配置を有してよい。
【００６２】
本明細書で使用する場合、用語「生成物の内部オレフィン」とは交差メタセシス反応により形成された交差メタセシス生成物中に存在する内部オレフィンを意味し、ここでは、内部オレフィンのオレフィン性炭素（即ち、炭素−炭素二重結合の炭素）のそれぞれは、少なくとも１個の非水素置換基により置換されている。「生成物の内部オレフィン」はジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい。「生成物の内部オレフィン」はＥ−立体配置又はＺ−立体配置を有してよい。
【００６３】
本明細書で使用する場合、用語「不存在」とは無いこと又は存在しないことを意味する。
【００６４】
本明細書で使用する場合、用語「ヒドロキシル」は、式「−ＯＨ」の基を表す。
【００６５】
本明細書で使用する場合、用語「カルボニル」は、式「−Ｃ（Ｏ）−」の基を表す。
【００６６】
本明細書で使用する場合、用語「ケトン」は、炭素原子に結合したカルボニル基を有する有機化合物、例えば−Ｃ（Ｏ）Ｒｘを表し、式中、Ｒｘは上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
【００６７】
本明細書で使用する場合、用語「エステル」は、炭素原子に結合したカルボニル基を有する有機化合物、例えば−Ｃ（Ｏ）ＯＲｘを表し、式中、Ｒｘは上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
【００６８】
本明細書で使用する場合、用語「アミン」は式「−ＮＲｘＲｙ」の基を表し、式中、Ｒｘ及びＲｙは同一である、又は独立してＨ、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
【００６９】
本明細書で使用する場合、用語「カルボキシル」は式「−Ｃ（Ｏ）Ｏ−」の基を表す。
【００７０】
本明細書で使用する場合、用語「スルホニル」は式「−ＳＯ２−」の基を表す。
【００７１】
本明細書で使用する場合、用語「サルフェート」は式「−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−」の基を表す。
【００７２】
本明細書で使用する場合、用語「スルホネート」は式「−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−」の基を表す。
【００７３】
本明細書で使用する場合、用語「カルボン酸」は式「−Ｃ（Ｏ）ＯＨ」の基を表す。
【００７４】
本明細書で使用する場合、用語「ニトロ」は式「−ＮＯ２」の基を表す。
【００７５】
本明細書で使用する場合、用語「シアノ」は式「−ＣＮ」の基を表す。
【００７６】
本明細書で使用する場合、用語「アミド」は式「−Ｃ（Ｏ）ＮＲｘＲｙ」の基を表し、式中、Ｒｘ及びＲｙは同一である、又は独立してＨ、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
【００７７】
本明細書で使用する場合、用語「スルホンアミド」は式「−Ｓ（Ｏ）２ＮＲｘＲｙ」の基を表し、式中、Ｒｘ及びＲｙは同一である、又は独立してＨ、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
【００７８】
本明細書で使用する場合、用語「スルホキシド」は式「−Ｓ（Ｏ）−」の基を表す。
【００７９】
本明細書で使用する場合、用語「ホスホン酸」は式「−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２」の基を表す。
【００８０】
本明細書で使用する場合、用語「リン酸」は式「−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２」の基を表す。
【００８１】
本明細書で使用する場合、用語「スルホン酸」は式「−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ」の基を表す。
【００８２】
本明細書で使用する場合、式「Ｈ」は水素原子を表す。
【００８３】
本明細書で使用する場合、式「Ｏ」は酸素原子を表す。
【００８４】
本明細書で使用する場合、式「Ｎ」は窒素原子を表す。
【００８５】
本明細書で使用する場合、式「Ｓ」は硫黄原子を表す。
【００８６】
官能基は、官能基がメタセシス触媒と干渉する場合に保護されてよく、当該技術分野において一般的に使用される保護基のいずれかを用いることができる。許容される保護基は例えば、Ｇｒｅｅｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，３ｒｄ  Ｅｄ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ，１９９９）に見出すことができる。保護基の例としては、アセタール、環状アセタール、ボロン酸エステル（ボロネート）、環状ボロン酸エステル（環状ボロネート）、カーボネートなどが挙げられる。保護基の例としては、環状アセタール又は環状ボロン酸エステルが挙げられる。
【００８７】
オレフィンメタセシス触媒
一実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物を提供し、
【化３】
2018538301.tif 000004
ＸはＯ又はＳであり、
ＹはＯ又はＳであり、
ＺはＮ又はＣＲ３２であり、
ＷはＯ、ＮＲ３３又はＳであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１６は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、ｍは１又は２である。
【００８８】
別の実施形態では、本発明は、式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、
ＸはＯ又はＳであり、
ＹはＯ又はＳであり、
ＺはＮ又はＣＲ３２であり、
ＷはＯ、ＮＲ３３又はＳであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１７と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜８アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、ｍは１又は２である。
【００８９】
別の実施形態では、本発明は、式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、
ＸはＳであり、
ＹはＳであり、
ＺはＮ又はＣＲ３２であり、
ＷはＯであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１６は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、ｍは１又は２である。
【００９０】
別の実施形態では、本発明は、式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、
ＸはＳであり、
ＹはＳであり、
ＺはＮであり、
ＷはＯであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１６は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、ｍは１又は２である。
【００９１】
一実施形態では、本発明は、式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、
ＸはＳであり、
ＹはＳであり、
ＺはＣＲ３２であり、
ＷはＯであり、
Ｒ１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ３と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ３は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ２と共に多環式環を形成することができ、
Ｒ４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ１５は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１６は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１７は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１８は、水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
Ｒ１９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２０は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２３は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２４は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ２５、−ＯＲ２６、ＣＮ、−ＮＲ２７Ｒ２８、ＮＯ２、−ＣＦ３、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ２９、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＳＲ３１、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２５はＯＨ、ＯＲ３０、ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２６はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２７はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２８はＨ、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ２９は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、ＯＲ２６、−ＮＲ２７Ｒ２８、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３０は任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３１は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、
Ｒ３２は水素、任意に置換されたＣ１〜２４アルキル、任意に置換されたＣ３〜８シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたＣ５〜２４アリール、又は任意に置換されたＣ３〜８シクロアルケニルであり、ｍは１又は２である。
【００９２】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、
Ｒ２は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ３は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ４は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ６は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ８は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１１は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１３は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ１５は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル若しくはハロゲンである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１６は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル若しくはハロゲンである、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１７は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル若しくはハロゲンである、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１８は水素、任意に置換されたＣ６〜１０アリール、任意に置換されたＣ１〜８アルキル、ハロゲン、である、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１９は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２０は水素又は任意に置換されたＣ６〜１０アリールであり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９３】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ６は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ８は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１３は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１５は水素又はハロゲンであり、Ｒ１６は水素であり、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に多環式環を形成することができ、Ｒ１８は任意に置換されたＣ６〜１０アリール、ハロゲンである、又はＲ１７と共に多環式環を形成することができ、Ｒ１９は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２０は水素又は任意に置換されたＣ６〜１０アリールであり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９４】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ６は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ７は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ８は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ９は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１０は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１２は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１３は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１４は水素、任意に置換されたＣ１〜８アルキル又はハロゲンであり、Ｒ１５は水素若しくはハロゲンである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１６は水素である、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１８は任意に置換されたＣ６〜１０アリール、ハロゲンである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１９は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２０は水素又は任意に置換されたＣ６〜１０アリールであり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９５】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５は水素、ハロゲン又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ６は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ７は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ８は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ９は水素、ハロゲン又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１０は水素、ハロゲン又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１１は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１２は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１３は水素又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１４は水素、ハロゲン又は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ１５は水素若しくはハロゲンである、又はＲ１６と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１６は水素である、又はＲ１５と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１８は任意に置換されたＣ６〜１０アリール、ハロゲンである、又はＲ１７と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、Ｒ１９は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２０は水素又は任意に置換されたＣ６〜１０アリールであり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９６】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はハロゲンであり、Ｒ６は水素であり、Ｒ７はハロゲンであり、Ｒ８は水素であり、Ｒ９はハロゲンであり、Ｒ１０はハロゲンであり、Ｒ１１は水素であり、Ｒ１２は水素又はハロゲンであり、Ｒ１３は水素であり、Ｒ１４はハロゲンであり、Ｒ１５はハロゲンであり、Ｒ１６は水素であり、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に任意に置換されたナフチル環若しくはフェナンスリル環を形成し、Ｒ１８はハロゲンである、又はＲ１７と共に任意に置換されたナフチル環若しくはフェナンスリル環を形成し、Ｒ１９は任意に置換されたＣ１〜８アルキルであり、Ｒ２０は水素であり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、かつＲ２４は水素である。
【００９７】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５は水素、Ｆ、メチル又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ６は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ７は水素又はメチルであり、Ｒ８は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ９は水素、Ｆ、メチル又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ１０は水素、Ｆ、メチル又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ１１は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ１２は水素又はメチルであり、Ｒ１３は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ１４はＦ、メチル、ｉ−Ｐｒ又は水素であり、Ｒ１５は水素、メチル若しくはＣｌである、又はＲ１６と共に２−フェニル−ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１６は水素である、又はＲ１５と共に２−フェニル−ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に２−フェニル−ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、Ｒ１８はＣｌ、３，５−ジクロロ−フェニル、フェニル、ｔ−Ｂｕである、又はＲ１７と共に２−フェニル−ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、Ｒ１９はｉ−Ｐｒであり、Ｒ２０は水素又はフェニルであり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９８】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はメチルであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はＦであり、Ｒ６は水素であり、Ｒ７は水素又はＦであり、Ｒ８は水素であり、Ｒ９はＦであり、Ｒ１０はＦであり、Ｒ１１は水素であり、Ｒ１２は水素又はＦであり、Ｒ１３は水素であり、Ｒ１４はＦであり、Ｒ１５はＣｌであり、Ｒ１６は水素であり、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１８は水素、Ｃｌである、又はＲ１７と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１９はｉ−Ｐｒであり、Ｒ２０は水素であり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【００９９】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１はＭｅであり、Ｒ２はＭｅであり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はＭｅ又はＦであり、Ｒ６は水素であり、Ｒ７は水素又はＦであり、Ｒ８は水素であり、Ｒ９は水素又はＦであり、Ｒ１０はＭｅ又はＦであり、Ｒ１１は水素であり、Ｒ１２は水素又はＦであり、Ｒ１３は水素であり、Ｒ１４は水素又はＦであり、Ｒ１５は水素又はＣｌであり、Ｒ１６は水素であり、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１８はＣｌ、フェニルである、又はＲ１７と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１９はｉ−Ｐｒであり、Ｒ２０は水素であり、Ｒ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【０１００】
一実施形態では、本発明は式（Ｉ）で表される触媒を提供し、式中、ＸはＳであり、ＹはＳであり、ＺはＮであり、ＷはＯであり、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３は水素であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はＭｅ、Ｆ又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ６は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ７は水素又はＭｅであり、Ｒ８は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ９は水素、Ｍｅ、ｔ−Ｂｕ、Ｆ又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ１０は水素、Ｍｅ、Ｆ又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ１１は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ１２は水素又はＭｅであり、Ｒ１３は水素又はｔ−Ｂｕであり、Ｒ１４は水素、Ｍｅ、Ｆ又はｉ−Ｐｒであり、Ｒ１５は水素、メチル若しくはＣｌである、又はＲ１６と共に２−フェニル−ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１６は水素である、又はＲ１５と共に２−フェニル−ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に２−フェニル−ナフチル、ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、Ｒ１８はＣｌ、３，５−ジクロロ−フェニル、フェニル、ｔ−Ｂｕである、又はＲ１７と共に２−フェニル−ナフチル、ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、Ｒ１５は水素又はＣｌであり、Ｒ１６は水素であり、Ｒ１７は水素である、又はＲ１８と共に任意に置換されたナフチル環若しくは任意に置換されたフェナンスリル環を形成し、Ｒ１８はＣｌ、フェニルである、又はＲ１７と共に任意に置換されたナフチル環若しくは任意に置換されたフェナンスリル環を形成し、Ｒ１９はｉ−Ｐｒであり、Ｒ２０は水素又はフェニルでありＲ２１は水素であり、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２３は水素であり、Ｒ２４は水素である。
【０１０１】
一実施形態では、本発明は化合物を提供し、ここで式（Ｉ）の部分
【化４】
2018538301.tif 000005
である。
【０１０２】
一実施形態では、本発明は化合物を提供し、ここで式（Ｉ）の部分
【化５】
2018538301.tif 000006
である。
【０１０３】
一実施形態では、本発明は化合物を提供し、ここで式（Ｉ）の部分
【化６】
2018538301.tif 000007
である。
【０１０４】
一実施形態では、本発明は
【化７】
2018538301.tif 000008
【化８】
2018538301.tif 000009
【化９】
2018538301.tif 000010
【化１０】
2018538301.tif 000011
【化１１】
2018538301.tif 000012
から選択される式（Ｉ）の化合物を提供する。
【０１０５】
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物はオレフィンメタセシス触媒である。一実施形態では、式（Ｉ）の化合物はＺ−選択的オレフィンメタセシス触媒である。
【０１０６】
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物はオレフィンメタセシス触媒である。一実施形態では、式（Ｉ）の化合物はＥ−選択的オレフィンメタセシス触媒である。
【０１０７】
オレフィン反応物質
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、ここで反応物質の内部オレフィンはＺ−立体配置である。
【０１０８】
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、ここで反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Ｚ−立体配置である。
【０１０９】
一実施形態では、反応物質の内部オレフィンを含むオレフィン反応物質は式（１）の構造により表され、
【化１２】
2018538301.tif 000013
式中、
Ｄ１及びＤ２は同一である、又は独立して不存在、ＣＨ２、Ｏ若しくはＳから選択され；かつ
Ｅ１及びＥ２は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、置換ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基（「Ｆｎ」）、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリルオキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニル（−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニル（−ＣＯ−アリール）を含む）、アシルオキシ（−Ｏ−アシル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アリール））、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、ハロカルボニル（−（ＣＯ）−Ｘ、式中Ｘはハロである）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラート（−ＣＯＯ−）、カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ
２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール））、チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、カルバミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−ＮＨ２）、シアノ（−Ｃ≡Ｎ）、シアナート（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナート（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＯ）、チオイソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＳ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオホルミル（−（ＣＳ）−Ｈ）、アミノ（−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−（Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２））、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アリール）、イミノ（−ＣＲｉｓＮＨ、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アルキル）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、アリールイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アリール）、式
中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、ニトロ（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２−ＯＨ）、スルホナート（−ＳＯ２−Ｏ−）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；「アルキルチオ」とも呼ばれる）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；「アリールチオ」とも呼ばれる）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルフィニル（−（ＳＯ）−アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルフィニル（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルホニル（−ＳＯ２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４モノアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（Ｈ）アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４ジアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（アルキル）２）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルホニル（−ＳＯ２−アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ボロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナート（−Ｂ（ＯＲ）２、式中Ｒはアルキル又はアリールである）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２）、ホスフィナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−））、ホスホ（−ＰＯ２）、及びホスフィノ（−ＰＨ２）；及びヒドロカルビル部分Ｃ１〜Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５〜Ｃ１４アリール）、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アルカリル）、及びＣ６〜Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アラルキル）などであってよく、ただしＥ１が水素である場合、Ｄ１は不存在であることはできず、Ｅ２が水素である場合、Ｄ２は不存在であることはできない。
【０１１０】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれ、Ｚ−立体配置である。
【０１１１】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１のオレフィン反応物質及び第２のオレフィン反応物質はそれぞれ、反応物質の内部オレフィンを含む。
【０１１２】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれ反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Ｚ−立体配置である。
【０１１３】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質は式（１）のものであり、第２の内部オレフィン反応物質は式（１）のものであり、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよい。
【０１１４】
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはＥ−立体配置である。
【０１１５】
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Ｅ−立体配置である。
【０１１６】
一実施形態では、反応物質の内部オレフィンを含むオレフィン反応物質は式（２）の構造により表され、
【化１３】
2018538301.tif 000014
式中、
Ｄ１３及びＤ１４は同一である、又は独立して不存在、ＣＨ２、Ｏ若しくはＳから選択され；かつ
Ｅ１３及びＥ１４は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、置換ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基（「Ｆｎ」）、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリルオキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニル（−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニル（−ＣＯ−アリール）を含む）、アシルオキシ（−Ｏ−アシル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アリール））、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、ハロカルボニル（−（ＣＯ）−Ｘ、式中Ｘはハロである）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラート（−ＣＯＯ−）、カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜
Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール））、チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、カルバミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−ＮＨ２）、シアノ（−Ｃ≡Ｎ）、シアナート（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナート（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、チオイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオホルミル（−（ＣＳ）−Ｈ）、アミノ（−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（（−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２））、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アリール）、イミノ（−ＣＲ＝ＮＨ、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４、アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルイミノ（−ＣＲ＝Ｎ（アルキル）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、アリールイミノ（−ＣＲ＝Ｎ（アリール）、式中Ｒとして
は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、ニトロ（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２−ＯＨ）、スルホナート（−ＳＯ２−Ｏ−）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；「アルキルチオ」とも呼ばれる）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；「アリールチオ」とも呼ばれる）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルフィニル（−（ＳＯ）−アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルフィニル（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルホニル（−ＳＯ２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４モノアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（Ｈ）アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４ジアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（アルキル）２）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルホニル（−ＳＯ２−アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ボロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナート（−Ｂ（ＯＲ）２、式中Ｒはアルキル又はアリールである）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２）、ホスフィナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−））、ホスホ（−ＰＯ２）、及びホスフィノ（−ＰＨ２）；及びヒドロカルビル部分Ｃ１〜Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５〜Ｃ１４アリール）、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アルカリル）、及びＣ６〜Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アラルキル）などであってよい。
【０１１７】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれ、Ｅ−立体配置である。
【０１１８】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質と第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質はそれぞれ反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Ｅ−立体配置である。
【０１１９】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質は式（２）のものであり、第２の内部オレフィン反応物質は式（２）のものであり、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよい。
【０１２０】
一般に、末端オレフィンを含む第２のオレフィン反応物質は式（３）の構造により表すことができ、
【化１４】
2018538301.tif 000015
式中、Ｕαは不存在、ＣＨ２、Ｏ又はＳを含む群から選択され、Ｔαは水素、ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、置換ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）からなる群から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基（「Ｆｎ」）、例えばホスホナート、ホスホリル、ホスファニル、ホスフィノ、スルホナート、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルファニル、Ｃ５〜Ｃ２０アリールスルファニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルホニル、Ｃ５〜Ｃ２０アリールスルホニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルフィニル、Ｃ５〜Ｃ２０アリールスルフィニル、スルホンアミド、アミノ、アミド、イミノ、ニトロ、ニトロソ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ２０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ５〜Ｃ２０アリールオキシカルボニル、カルボニル、カルボキシラート、メルカプト、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ２０チオエステル、シアノ、シアナート、カルバモイル、エポキシ、スチレニル、シリル、シリルオキシ、シラニル、シロキサザニル、ボロナート、ボリル、又はハロゲン、又は金属含有若しくはメタロイド含有基（金属は例えば、Ｓｎ又はＧｅであってよい）であり得る。
【０１２１】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の末端オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質はＥ−立体配置である。
【０１２２】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の末端オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質はＺ−立体配置である。
【０１２３】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の末端オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質は式（１）のものであり、第２の末端オレフィン反応物質は式（３）のものである。
【０１２４】
一実施形態では、第１の内部オレフィン反応物質及び第２の末端オレフィン反応物質が存在し、第１の内部オレフィン反応物質は式（２）のものであり、第２の末端オレフィン反応物質は式（３）のものである。
【０１２５】
オレフィン生成物
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも１種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＺ−立体配置である。
【０１２６】
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも１種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも１種の交差メタセシス生成物はジ置換であり、Ｚ−立体配置である。
【０１２７】
一実施形態では、少なくとも１種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはＺ−立体配置である。
【０１２８】
一実施形態では、少なくとも１種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはジ置換であり、Ｚ−立体配置である。
【０１２９】
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも１種の交差メタセシス生成物であり、ここで、少なくとも１種の交差メタセシス生成物はＥ−立体配置である。
【０１３０】
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも１種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも１種の交差メタセシス生成物はジ置換であり、Ｅ−立体配置である。
【０１３１】
一実施形態では、少なくとも１種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはＥ−立体配置である。
【０１３２】
一実施形態では、少なくとも１種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはジ置換であり、Ｅ−立体配置である。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、本発明は、Ｚ：Ｅの比率が約１：１より大きい、約２：１より大きい、約３：１より大きい、約４：１より大きい、約５：１より大きい、約６：１より大きい、約７：１より大きい、約８：１より大きい、約９：１より大きい、約９５：５より大きい、約９６：４より大きい、約９７：３より大きい、約９８：２より大きい、又は場合によっては約９９：１より大きい、炭素−炭素二重結合（例えば生成物の内部オレフィン）を有する化合物（即ち、生成物、オレフィン生成物、例えば交差メタセシス生成物）の作製方法を提供する。場合によっては、メタセシス反応により作製された炭素−炭素二重結合の約１００％がＺ−立体配置を有してよい。Ｚ、即ちｃｉｓ選択性はまた、形成した生成物（例えば交差メタセシス生成物）の百分率として表されてもよい。場合によっては、生成物（例えば交差メタセシス生成物）は、Ｚが約５０％より多くてよい、Ｚが約６０％より多くてよい、Ｚが約７０％より多くてよい、Ｚが約８０％より多くてよい、Ｚが約９０％より多くてよい、Ｚが約９５％より多くてよい、Ｚが約９６％より多くてよい、Ｚが約９７％より多くてよい、Ｚが約９８％より多くてよい、Ｚが約９９％より多くてよい、又は場合によってはＺが約９９．５％より多くてよい。
【０１３４】
別の実施形態では、生成物の内部オレフィンを含む少なくとも１種の交差メタセシス生成物は式（４）の構造により表され、
【化１５】
2018538301.tif 000016
式中、
Ｄ３及びＤ４は同一である、又は独立して不存在、ＣＨ２、Ｏ若しくはＳから選択され；かつ
Ｅ３及びＥ４は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、置換ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基（「Ｆｎ」）、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリルオキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニル（−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニル（−ＣＯ−アリール）を含む）、アシルオキシ（−Ｏ−アシル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アリール））、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、ハロカルボニル（−（ＣＯ）−Ｘ、式中Ｘはハロである）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラート（−ＣＯＯ−）、カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ
２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール））、チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、カルバミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−ＮＨ２）、シアノ（−Ｃ≡Ｎ）、シアナート（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナート（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＯ）、チオイソシアネート（−ＮｉｓＣｉｓＳ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオホルミル（−（ＣＳ）−Ｈ）、アミノ（−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−（Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２））、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アリール）、イミノ（−ＣＲｉｓＮＨ、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４、アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アルキル）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、アリールイミノ（−ＣＲｉｓＮ（アリール）、
式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、ニトロ（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２−ＯＨ）、スルホナート（−ＳＯ２−Ｏ−）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；「アルキルチオ」とも呼ばれる）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；「アリールチオ」とも呼ばれる）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルフィニル（−（ＳＯ）−アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルフィニル（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルホニル（−ＳＯ２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４モノアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（Ｈ）アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４ジアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（アルキル）２）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルホニル（−ＳＯ２−アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ボロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナート（−Ｂ（ＯＲ）２、式中Ｒはアルキル又はアリールである）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２）、ホスフィナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−））、ホスホ（−ＰＯ２）、及びホスフィノ（−ＰＨ２）；及びヒドロカルビル部分Ｃ１〜Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５〜Ｃ１４アリール）、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アルカリル）、及びＣ６〜Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アラルキル）などであってよく、ただしＥ３が水素である場合、Ｄ３は不存在であることはできず、Ｅ４が水素である場合、Ｄ４は不存在であることはできない。
【０１３５】
いくつかの実施形態では、本発明は、Ｅ：Ｚの比率が約１：１より大きい、約２：１より大きい、約３：１より大きい、約４：１より大きい、約５：１より大きい、約６：１より大きい、約７：１より大きい、約８：１より大きい、約９：１より大きい、約９５：５より大きい、約９６：４より大きい、約９７：３より大きい、約９８：２より大きい、又は場合によっては約９９：１より大きい、炭素−炭素二重結合（例えば生成物の内部オレフィン）を有する化合物（即ちオレフィン生成物、例えば交差メタセシス生成物）の作製方法を提供する。場合によっては、メタセシス反応により作製された炭素−炭素二重結合の約１００％がＥ−立体配置を有してよい。Ｅ、即ちｔｒａｎｓ選択性はまた、形成した生成物（例えば交差メタセシス生成物）の百分率として表されてもよい。場合によっては、生成物（例えば交差メタセシス生成物）は、Ｅが約５０％より多くてよい、Ｅが約６０％より多くてよい、Ｅが約７０％より多くてよい、Ｅが約８０％より多くてよい、Ｅが約９０％より多くてよい、Ｅが約９５％より多くてよい、Ｅが約９６％より多くてよい、Ｅが約９７％より多くてよい、Ｅが約９８％より多くてよい、Ｅが約９９％より多くてよい、又は場合によってはＥが約９９．５％より多くてよい。
【０１３６】
別の例において、少なくとも１種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、生成物の内部オレフィンはＥ−立体配置であり、式（５）の構造により表され、
【化１６】
2018538301.tif 000017
式中、Ｄ１９及びＤ２１は同一である、又は独立して不存在、ＣＨ２、Ｏ若しくはＳから選択され；
かつＥ１９及びＥ２１は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、置換ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はＣ５〜Ｃ３０アルカリル）、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えばＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル（例えば置換Ｃ１〜Ｃ２０ヘテロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０ヘテロアリール、ヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アラルキル、又はヘテロ原子含有Ｃ５〜Ｃ３０アルカリル）から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基（「Ｆｎ」）、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１〜Ｃ２４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ２４アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリルオキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニル（−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニル（−ＣＯ−アリール）を含む）、アシルオキシ（−Ｏ−アシル、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アルキル）及びＣ６〜Ｃ２４アリールカルボニルオキシ（−Ｏ−ＣＯ−アリール））、Ｃ２〜Ｃ２４アルコキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールオキシカルボニル（−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、ハロカルボニル（−（ＣＯ）−Ｘ、式中Ｘはハロである）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールカルボナート（−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−アリール）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラート（−ＣＯＯ−）、カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル）２）、モノ−（
Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換カルバモイル（−（ＣＯ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール））、チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２）、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−ＮＨ−アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、ジ−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）、Ｎ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換チオカルバモイル（−（ＣＳ）−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、カルバミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−ＮＨ２）、シアノ（−Ｃ≡Ｎ）、シアナート（−Ｏ−Ｃ≡Ｎ）、チオシアナート（−Ｓ−Ｃ≡Ｎ）、イソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、チオイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ）、ホルミル（−（ＣＯ）−Ｈ）、チオホルミル（−（ＣＳ）−Ｈ）、アミノ（−ＮＨ２）、モノ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル））、ジ−（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）−置換アミノ（−（Ｎ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）２））、モノ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−ＮＨ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）、ジ−（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）−置換アミノ（−Ｎ（Ｃ５〜Ｃ２４アリール）２）、Ｃ２〜Ｃ２４アルキルアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アルキル）、Ｃ６〜Ｃ２４アリールアミド（−ＮＨ−（ＣＯ）−アリール）、イミノ（−ＣＲ＝ＮＨ、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルイミノ（−ＣＲ＝Ｎ（アルキル）、式中Ｒとしては水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、アリールイミノ（−ＣＲ＝Ｎ（アリール）、式中Ｒと
しては水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４アリール、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル、Ｃ６〜Ｃ２４アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない）、ニトロ（−ＮＯ２）、ニトロソ（−ＮＯ）、スルホ（−ＳＯ２−ＯＨ）、スルホナート（−ＳＯ２−Ｏ−）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル；「アルキルチオ」とも呼ばれる）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルファニル（−Ｓ−アリール；「アリールチオ」とも呼ばれる）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルフィニル（−（ＳＯ）−アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルフィニル（−（ＳＯ）−アリール）、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルスルホニル（−ＳＯ２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４モノアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（Ｈ）アルキル）、Ｃ１〜Ｃ２４ジアルキルアミノスルホニル（−ＳＯ２−Ｎ（アルキル）２）、Ｃ５〜Ｃ２４アリールスルホニル（−ＳＯ２−アリール）、ボリル（−ＢＨ２）、ボロノ（−Ｂ（ＯＨ）２）、ボロナート（−Ｂ（ＯＲ）２、式中Ｒはアルキル又はアリールである）、ホスホノ（−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２）、ホスフィナート（−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−））、ホスホ（−ＰＯ２）、及びホスフィノ（−ＰＨ２）；及びヒドロカルビル部分Ｃ１〜Ｃ２４アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ５〜Ｃ２４アリール（好ましくはＣ５〜Ｃ１４アリール）、Ｃ６〜Ｃ２４アルカリル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アルカリル）、及びＣ６〜Ｃ２４アラルキル（好ましくはＣ６〜Ｃ１６アラルキル）などであってよく、ただしＥ２１が水素である場合、Ｄ２１は不存在であることはできず、Ｅ１９が水素である場合、Ｄ１９は不存在であることはできない。
【実施例】
【０１３７】
実験
以下の実施例において、使用した数（例えば量、温度など）に関しては正確性を確保するよう努めたが、いくつかの実験の誤差及びずれが考慮されなければならない。別途記載のない限り、温度は摂氏度であり、圧力は大気圧、又は大気圧付近である。実施例は本明細書に記載した発明を限定しないものと考えられなければならず、代わりに、本発明の触媒化合物の、その調製に用いられ得る方法の、及び本発明の触媒の使用方法の例示的な例として提供される。
全ての操作を、アルゴンで満たしたグローブボックス、又は標準的なシュレンク法を用いて、不活性雰囲気下にて実施した。全てのガラス器具を使用前にオーブンで乾燥させた。溶媒は全て無水等級であり、使用前にアルゴンでかき回した。別途明記しない限り、試薬は全て民間の供給元から入手し、更に精製を行うことなく使用した。触媒Ｃ７１１、Ｃ７６７、Ｃ６４３、Ｃ６２７及びＣ８２３を含む他の試薬を、これまでに報告されている文献の手順に従って調製した。ｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエート（＞９７％）及びｃｉｓ−メチル−９−オクタデセノエート（＞９９％）はＴＣＩから購入した。
【０１３８】
１ＨＮＭＲスペクトルはそれぞれ４００ＭＨｚにて入手した。１Ｈは残ったプロチオ溶媒（protio-solvent）に関して記録した。
【０１３９】
ＧＣ法：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を備えたＡｇｉｌｅｎｔ６８５０ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）機器を使用して、揮発性生成物を分析した。以下の条件及び装置を使用した：
方法１：カラム：ＤＢ−２２５、３０ｍ×０．２５ｍｍ（ＩＤ）×０．２５μｍフィルム厚。
メーカー：Ａｇｉｌｅｎｔ
ＧＣ及びカラム条件：インジェクタ温度：２２０℃、検出器の温度：２２０℃
オーブン温度：開始温度：３５℃、保持時間：０．５分。
傾斜速度１０℃／分〜１３０℃、保持時間：０分
傾斜速度２０℃／分〜２２０℃、保持時間：５分。
キャリアガス：ヘリウム
平均ガス速度：２５ｃｍ／秒
スプリット比：２０：１
方法２：カラム：ＨＰ−５、３０ｍ×０．２５ｍｍ（ＩＤ）×０．２５μｍフィルム厚。
メーカー：Ａｇｉｌｅｎｔ
ＧＣ及びカラム条件：インジェクタ温度：２５０℃、検出器の温度：２８０℃
オーブン温度：開始温度：１００℃、保持時間：１分
傾斜速度１０℃／分〜２７０℃、保持時間：１２分。
キャリアガス：ヘリウム
平均速度：３０ｃｍ／秒
スプリット比：４０．８：１
【０１４０】
以下の略称を本明細書で使用する：
【表１】
2018538301.tif 000018
【０１４１】
実施例１
（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）の調製
【化１７】
2018538301.tif 000019
電磁攪拌棒を備えた２５０ｍＬの丸底フラスコに３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオール（２．００ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）、Ｚｎ（ＯＡｃ）２・２Ｈ２Ｏ（８．３２ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（３．８０ｍＬ、５６．８ｍｍｏｌ）及びイソプロパノール（１００ｍＬ）を添加した。得られた懸濁液を２４時間室温で高速撹拌した。得られた沈殿を濾過によって分離し、メタノール（５０ｍＬ）、高温のクロロホルム（５０ｍＬ）で洗浄した後、一晩真空下にて乾燥させて（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）を淡黄色固体として得た（２．７８ｇ、８７．９％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ６．７８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），４．０６（ｂｒ  ｓ，４Ｈ），２．６５（ｂｒ  ｓ，４Ｈ）。
【０１４２】
実施例２
式（Ｉ）：Ｃ８４９ｚの化合物を調製するための基本手順
【化１８】
2018538301.tif 000020
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬシンチレーションバイアル瓶にＣ７１１（０．５００ｇ、０．７０３ｍｍｏｌ）、（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）（２５９ｍｇ、０．７７４ｍｍｏｌ）及び１５ｍＬのＴＨＦを充填した。得られた懸濁液を６時間室温で撹拌した後、揮発成分を除去した。得られた残留物を最小量のジクロロメタンに溶解させてセライトパッドに通して濾過し、−３０℃にてジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶させた。赤色／茶色の結晶を濾過によって分離し、真空下にて乾燥させてＣ８４９ｚ（４６２ｍｇ、７７．４％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ  １４．５２（ｓ，１Ｈ），７．５２−７．３４（ｍ，４Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝６．８  Ｈｚ，１Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝６．４  Ｈｚ，１Ｈ），６．８６〜６．９７（ｍ，２Ｈ），６．８２（ｔ，Ｊ  ｉ＝７．３  Ｈｚ，２Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝７．０  Ｈｚ，１Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝６．３  Ｈｚ，１Ｈ），４．９７（ｈｅｐｔ，Ｊ＝５．６  Ｈｚ，１Ｈ），４．３６（ｄｄ，Ｊ＝２０．２，１０．５  Ｈｚ，１Ｈ），４．１８（ｄｄ，Ｊ＝１９．１，９．４  Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，９．５  Ｈｚ，１Ｈ），３．９６−３．８０（ｍ，３Ｈ），３．２１−２．９９（ｍ，１Ｈ），２．５４−２．３４（ｍ，１Ｈ），１．９１（ｄ，Ｊ＝５．５  Ｈｚ，３Ｈ），１．４３（ｄ，Ｊ＝５．８  Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｄ，Ｊ＝５．９  Ｈｚ，３Ｈ），１．２０−１．３５（ｍ，６Ｈ），１．００−１．１０（ｍ，６Ｈ），０．９４（ｄ，Ｊ＝５．９  Ｈｚ，３Ｈ），０．５４（ｄ，Ｊ＝５．６  Ｈｚ，３Ｈ），０．０４（ｄ，Ｊ＝５．４  Ｈｚ，３Ｈ）。
【０１４３】
実施例３
Ｃ９０５の調製
【化１９】
2018538301.tif 000021
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬシンチレーションバイアル瓶にＣ７６７（０．１５０ｇ、０．１９６ｍｍｏｌ）、（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）（０．０７２ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を充填した。得られた懸濁液を周囲温度にて１時間撹拌した後、揮発成分を取り除いた。残留物をジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶解させ、セライトパッドに通して濾過し、ヘキサン（１０ｍＬ）で希釈した後真空下にて濃縮した。体積を約５ｍＬまで減少させて黄色／茶色の微結晶固体を得、濾過によって分離し、冷ヘキサンで洗浄して（２×３ｍＬ）真空下にて乾燥させ、Ｃ９０５（０．１４２ｇ、８０．４％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ  １４．３９（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝１．７  Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｔ，Ｊ＝１．８  Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．３０（ｍ，２Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．７  Ｈｚ，１Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８．１  Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．１  Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｔ，Ｊ＝７．４  Ｈｚ，１Ｈ），６．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．５  Ｈｚ，１Ｈ），６．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），５．０５（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．３  Ｈｚ，１Ｈ），４．４９−４．３８（ｍ，１Ｈ），４．０８−３．９７（ｍ，３Ｈ），１．５９（ｂｒ  ｓ，９Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝６．２  Ｈｚ，３Ｈ），１．１５（ｓ，１８Ｈ），１．０６（ｂｒ  ｓ，９Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝６．４  Ｈｚ，３Ｈ）。
【０１４４】
実施例４
Ｃ７６５の調製
【化２０】
2018538301.tif 000022
米国特許第２０１４／０３７１４５４号に記載の手順に従ってＣ７６５を合成した。Ｃ７６５を赤色／茶色の結晶として分離した（収率９７．１％）。
【０１４５】
実施例５
Ｎ１，Ｎ２−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）オキサラミドの調製
【化２１】
2018538301.tif 000023
電磁攪拌棒を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに、２−メチル−６−フルオロアニリン（１５．０ｍＬ、１３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン／水（１：１、２００ｍＬ）、ＮａＯＨ（５．１９ｇ、１３０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．９０ｍＬ、６．５ｍｍｏｌ）を添加した。懸濁液を０℃にて激しく撹拌し、オキサリルクロリド（６．５８ｍＬ、７７．８ｍｍｏｌ）を滴加した。添加の完了後、反応物を周囲温度まで温めながら１時間撹拌した。得られた固体を濾過によって分離し、１Ｍ  ＨＣｌ（５０ｍＬ）、水（３×５０ｍＬ）、及びジエチルエーテル（２×５０ｍＬ）で洗浄した後真空下にて乾燥させ、Ｎ１，Ｎ２−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）オキサラミドを得た（７．０５ｇ、収率３５．７％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  １０．５２（ｓ，１Ｈ），７．３２−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．１１（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｓ，６Ｈ）。
【０１４６】
実施例６
１，３−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリドの調製
【化２２】
2018538301.tif 000024
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた５００ｍＬの丸底フラスコで、リチウムアルミニウム水素化物（３．７４ｇ、９８．６ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン／トルエン（１：１、１００ｍＬ）を混合した。次に、撹拌をしながらＮ１，Ｎ２−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）オキサラミド（６．００ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）を少しずつ懸濁液に添加した。反応槽を密封してグローブボックスから取り出し、還流凝縮器を装着してアルゴン下にて１２時間、５０℃まで加熱した。周囲温度まで冷却後、水（３．８ｍＬ）、続いて水酸化ナトリウム水溶液（１５重量％、３．８ｍＬ）、次いで追加分の水（１１．４ｍＬ）をゆっくり加えて反応をクエンチした。反応物を２時間高速で攪拌した後、固体残留物からデカントし、硫酸マグネシウムを介して乾燥させた。セライトパッドを通して濾過することにより透明溶液が得られ、これを塩酸（エーテル中に２．０Ｍ、３０ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）と混合した。得られた沈殿を濾過によって分離した後、オルトギ酸トリエチル（３０ｍＬ）と混合し、１時間１３０℃まで加熱した。反応物を周囲温度まで冷却後、沈殿を濾過によって分離し、ジエチルエーテル（２×２５ｍＬ）、ヘキサン（２×５０ｍＬ）で洗浄し、真空下にて乾燥させて１，３−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリドを得た（４．５６ｇ、収率７１．７％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ９．６３（ｓ，１Ｈ），７．５５−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝９．２  Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝７．８  Ｈｚ，２Ｈ），４．５７（ｓ，４Ｈ），２．４８（ｓ，６Ｈ）。
【０１４７】
実施例７
Ｃ８２９の調製
【化２３】
2018538301.tif 000025
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２５０ｍＬの丸底フラスコで、Ｃ８２３（０．６７６ｇ、０．８２２ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（２−フルオロ−６−メチルフェニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド（０．５００ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）、及びトルエン（５０ｍＬ）を混合した。次いで、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド（０．３２８ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２０ｍＬ）を添加し、この溶液を周囲温度にて２時間撹拌した。次いで、揮発成分を全て真空で除去した。得られた残留物をジクロロメタン（１０ｍＬ）に溶解させ、セライトパッドを通して濾過し、揮発成分を除去した。ヘキサンを用いて粗生成物を粉砕し（２×２０ｍＬ）、その後周囲温度にてトルエン／ヘキサンから再結晶させた。結晶性錯体を濾過によって分離し、真空下にて乾燥させてＣ８２９を得た（０．４５４ｇ、収率６６．７％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ  １９．２８（ｓ，１Ｈ），９．４−８．０（ｂｒ  ｓ  １Ｈ），７．４１−７．３０（ｍ，２  Ｈ）。７．２０（ｄ，Ｊ＝７．６  Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．０４（ｍ，３Ｈ），６．９０−５．８０（ｂｒ  ｓ，３Ｈ），６．７２−６．６２（ｍ，１Ｈ），４．２２−３．７５（ｍ，４Ｈ），２．７５（ｐｓｅｕｄｏ  ｄ，Ｊ＝１６．５  Ｈｚ，３Ｈ），２．５５−２．０５（ｂｒ  ｓ，３Ｈ），２．１１（ｐｓｅｕｄｏ  ｄｄ，Ｊ＝２２．７，１１．９  Ｈｚ，３Ｈ），１．６５−１．２３（ｍ，１５Ｈ），１．１０−０．７２（ｍ，１５Ｈ）
【０１４８】
実施例８
Ｃ７４５の調製
【化２４】
2018538301.tif 000026
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶で、Ｃ８２９（０．３００ｇ、０．３６２ｍｍｏｌ）、１−イソプロポキシ−２−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（０．６３８ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）及びトルエン（１０ｍＬ）を混合した。反応物を周囲温度にて１４時間撹拌した後、シリカゲルに直接吸着させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサンの勾配２〜６％）により精製することで、粗中間体０．１９０ｇ（純度９０％）を得た。次いで、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶内で、粗中間体を（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）（０．１１５ｇ、０．３４５ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（５ｍＬ）と混合した。周囲温度にて４時間撹拌した後、揮発成分を全て除去し、残留物をジクロロメタンに溶解させてセライトに通して濾過し、揮発成分を取り除いて−３５℃にてジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶した。得られた黄色／茶色の結晶を濾過によって分離し、冷ジエチルエーテル（２×５ｍＬ）で洗浄した後、真空下にて乾燥させてＣ７４５を得た（０．１１６ｇ、収率３５．７％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）［溶液中に３種類の配座異性体、８：２５：６７］δ  １４．４２（ｓ，０．０８Ｈ），１４．３９（ｓ，０．２５Ｈ），１４．３６（ｓ，０．６７Ｈ），７．３７−７．２７（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．０２（ｍ，２．７Ｈ），７．０２−６．６２（ｍ，７．３Ｈ），６．４１（ｓ，０．４Ｈ），６．１０（ｔ，Ｊ＝９．０  Ｈｚ，０．６Ｈ），５．４７−５．３８（ｍ，１Ｈ），４．１３−３．８６（ｍ，４Ｈ），２．６１−２．４０（ｍ，５Ｈ），１．８５−１．６５（ｍ，７Ｈ）。
【０１４９】
実施例９
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ホルムイミドアミドの調製
【化２５】
2018538301.tif 000027
電磁攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに、２，６−ジフルオロアニリン（１０．０ｍＬ、９５．９ｍｍｏｌ）及びオルトギ酸トリエチル（８．１１ｍＬ、４８．８ｍｍｏｌ）を添加した。撹拌溶液に塩酸（０．０４０ｍＬ、１２Ｍ、０．４８ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を周囲温度にて１０分間撹拌した。反応物を固形化した後、更に１０分間超音波処理した。次いで、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン（２×３０ｍＬ）で洗浄した後、真空下にて乾燥させてＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ホルムイミドアミドを得た（８．４７ｇ、収率６７．９％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ９．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ）。
【０１５０】
実施例１０
１，３−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレートの調製
【化２６】
2018538301.tif 000028
電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ホルムイミドアミド（４．００ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−２−メチルプロペン（１．６５ｍＬ、１６．４ｍｍｏｌ）及びクロロベンゼン（１２０ｍＬ）を添加した。反応物を２４時間１２５℃まで加熱した。冷却後、得られた沈殿を濾過によって分離し、ジエチルエーテル（２×２０ｍＬ）で洗浄した。次に、粗生成物をジクロロメタンとテトラフルオロホウ酸ナトリウム水溶液との間で分画した（１００ｍＬ、１：１、２．０ｇのＮａＢＦ４／５０ｍＬ）。有機層を分離し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、セライトに通して濾過し、回転蒸発により揮発物を全て除去した。得られた残留物をジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶させ、１，３−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレートを得た（３．２５ｇ、収率５３．１％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ９．５９（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｍ，１Ｈ），７．７０−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．４２（ｍ，４Ｈ），４．５５（ｓ，２Ｈ），１．５４（ｓ，６Ｈ）。
【０１５１】
実施例１１
Ｃ６４２の調製
【化２７】
2018538301.tif 000029
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬの複数のシンチレーションバイアル瓶に、１，３−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレート（０．５００ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（０．１１７ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）、及びＣ８２３（０．５０２ｇ、０．６１０ｍｍｏｌ）をそれぞれ量り取り、それぞれをテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解／懸濁させた。溶液／懸濁液を−３５℃まで冷却し、ＮａＯｔＢｕ溶液を１，３−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレート溶液に、２分間にわたり添加した。反応物を−３５℃で１時間撹拌した後、Ｃ８２３の冷却懸濁液と混合し、更に１時間−３５℃で撹拌した後、反応物を一晩ゆっくりと周囲温度まで温めた。続いて反応物から揮発成分を取り除き、ヘキサン（２×４０ｍＬ）で粉砕し、トルエン（１０ｍＬ）に溶解させ、セライトに通して濾過した。粗溶液を１−イソプロポキシ−２−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（０．４００ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２ｍＬ）と混合し、周囲温度にて一晩撹拌した。得られた緑色の沈殿を濾過によって分離し、トルエン／ヘキサン（１：３、２×１０ｍＬ）で洗浄した後真空下にて乾燥させ、Ｃ６４２を得た（０．２２１ｇ、収率５６．４％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ  １６．７６（ｓ，１Ｈ），７．５９−７．５４（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．１７−７．０７（ｍ，５Ｈ），６．９８−６．９０（ｍ，２Ｈ），５．０７−４．９６（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．２  Ｈｚ，１Ｈ），４．０６（ｓ，２Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，６Ｈ）。
【０１５２】
実施例１２
Ｃ７８１の調製
【化２８】
2018538301.tif 000030
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶でＣ６４２（０．１５０ｇ、０．２３４ｍｍｏｌ）及び（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）（０．０８６ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解させた。反応物を６０分間攪拌した後、揮発成分を除去し、ジクロロメタンに溶解させて濾過し、−３５℃にてジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶させた。得られた黄色／茶色の結晶を冷ジエチルエーテル（２×３ｍＬ）で洗浄した後、真空下にて乾燥させてＣ７８１を得た（０．１２８ｇ、収率７０．２％）。
１ＨのＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）［溶液中に２種類の配座異性体、４０：６０］δ  １４．５２  ｂｒ  ｓ（０．４Ｈ），１４．４３（ｂｒ  ｓ，０．６Ｈ），７．３３（ｔ，Ｊ＝７．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−６．６７（ｍ，９Ｈ），６．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），５．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），３．９４（ｂｒ  ｑ，Ｊ＝８．０  Ｈｚ，１．２Ｈ），３．７８（ｂｒ  ｓ，０．８Ｈ），１．８８−１．７４（ｍ，６Ｈ），１．５０−１．２８（ｍ，６Ｈ）。
【０１５３】
実施例１３
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）ホルムイミドアミドの調製
【化２９】
2018538301.tif 000031
電磁攪拌棒を備えた１００ｍＬの丸底フラスコに２，４，６−ジフルオロアニリン（１０．０ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）、ヘキサン（２５ｍＬ）及びオルトギ酸トリエチル（５．９４ｍＬ、３５．７ｍｍｏｌ）を添加した。撹拌溶液に塩酸（０．１８０ｍＬ、ジエチルエーテル中に２Ｍ、０．３６ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を周囲温度にて６０分間撹拌した。次いで、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン（２×１０ｍＬ）で洗浄し、真空下にて乾燥させてＮ，Ｎ’−ビス（２，４，６−ジフルオロフェニル）ホルムイミドアミドを得た（７．７３ｇ、収率７４．８％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．９８（ｓ，１Ｈ），７．１９（ｂｒ  ｓ，４Ｈ）。
【０１５４】
実施例１４
１，３−ビス（２，４，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレートの調製
【化３０】
2018538301.tif 000032
電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）ホルムイミドアミド（０．５１１ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−２−メチルプロペン（０．２００ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）、及びｏ−ジクロロベンゼン（４ｍＬ）を添加した。反応物を６０時間１２０℃まで加熱した。冷却後、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン（３×１５ｍＬ）で洗浄した。次に、粗生成物をジクロロメタンとテトラフルオロホウ酸ナトリウム水溶液との間で分画した（３０ｍＬ、１：１、０．７５ｇのＮａＢＦ４／１５ｍＬ）。有機層を分離して、回転蒸発により揮発成分を全て除去し、１，３−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムテトラフルオロボレートを得た（０．３３９ｇ、収率４５．２％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ９．４９（ｓ，１Ｈ），７．７１−７．５９（ｍ，４Ｈ），４．４８（ｓ，２Ｈ），１．５２（ｓ，６Ｈ）。
【０１５５】
実施例１５
Ｃ８１７の調製
【化３１】
2018538301.tif 000033
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬの複数のシンチレーションバイアル瓶で、１，３−ビス（２，４，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムブロミド（０．３００ｇ、０．６８３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．０６５６ｇ、０．６８３ｍｍｏｌ）、及びＣ８２３（０．２８１ｇ、０．３４２ｍｍｏｌ）をそれぞれ量り取り、それぞれテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解／懸濁させた。溶液／懸濁液を−３５℃まで冷却し、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド溶液を１，３−ビス（２，４，６−ジフルオロフェニル）−４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムブロミド溶液に、２分間にわたり添加した。反応物を−３５℃にて３０分間攪拌した後、Ｃ８２３の冷却懸濁液と混合し、−３５℃にて更に３０分間撹拌した後、反応物を一晩ゆっくりと周囲温度まで温めた。続いて反応物から揮発成分を取り除き、ヘキサン（２×４０ｍＬ）で粉砕し、トルエン（１０ｍＬ）に溶解させ、セライトに通して濾過した。粗溶液を１−イソプロポキシ−２−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（０．３０１ｇ、１．７１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２ｍＬ）と混合し、周囲温度にて一晩撹拌した。得られた溶液をヘキサン（１５ｍＬ）で希釈して緑色の沈殿を得、これを濾過によって分離してトルエン／ヘキサン（１：１０、２×１０ｍＬ）で洗浄した。沈殿をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解させ、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶内で（３，６−ジクロロベンゼン−１，２−ジチオラート）（エチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）（０．０８６ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）と混合した。得られた反応物を６０分間周囲温度にて撹拌した後、揮発成分を除去し、ジクロロメタンに溶解させて濾過し、−３５℃にてジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶した。得られた黄色／茶色の結晶を冷ジエチルエーテル（２×３ｍＬ）で洗浄した後、真空下にて乾燥させてＣ８１７を得た（０．０４６２ｇ、全体の収率１６．５％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）［溶液中に２種類の配座異性体、４０：６０］δ  １４．５４  ｂｒ  ｓ（０．４Ｈ），１４．４４（ｂｒ  ｓ，０．６Ｈ），７．４３−７．３４（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．６  Ｈｚ，１Ｈ），６．９７−６．８９（ｍ，２Ｈ），６．８８−６．８１（ｍ，２Ｈ），６．７７−６．６７（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．６４（ｍ，２Ｈ），５．９５−５．８２（ｍ，１Ｈ），５．５２−５．３５（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｂｒ  ｓ，１．２Ｈ），３．７５（ｂｒ  ｓ，０．８Ｈ），１．８８−１．７４（ｍ，６Ｈ），１．４５−１．２９（ｍ，６Ｈ）。
【０１５６】
内部オレフィンの立体保持性自己メタセシス
実施例１６
ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−５−テトラデセン（５Ｃ１４）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ７６５（４．５ｍｇ、０．００５９ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。５−テトラデセン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１５０ｍＬ、０．５８８ｍｍｏｌ）を次いで添加し、バイアル瓶を密封して２時間４０℃まで加熱した。収率及び立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１５７】
【表２】
2018538301.tif 000034
【０１５８】
予想外なことに、２時間後４０℃にて、１ｍｏｌ％のＣ７６５により触媒されたｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−５Ｃ１４（立体異性的に純度＞９８％）のいずれかの反応は、生成物のほぼ平衡分布に達したが、依然として出発物質の立体化学は高い忠実度を維持した。
【０１５９】
実施例１７
様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−５−テトラデセン（５Ｃ１４）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ７６５（４．５ｍｇ、０．００５９ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。次に、適切な比率の５−テトラデセン（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ）（合計で０．１５０ｍＬ、０．５８８ｍｍｏｌ）を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。２時間及び４時間の時点で反応をサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１６０】
【表３】
2018538301.tif 000035
【０１６１】
表２は、Ｃ７６５（０．５ｍｏｌ％）が様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−５Ｃ１４に曝された一連の反応についてまとめている。異性的に純粋な出発物質を使用する場合、良好な立体保持性を得ることができる（エントリー１及び５）一方で、ｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−５Ｃ１４の混合物との反応による生成物の分布は、ｃｉｓ及びｔｒａｎｓ立体異性体の反応性の差により複雑となった。
【０１６２】
実施例１８
ｃｉｓ−５−テトラデセン（５Ｃ１４）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ８４９ｚ（１０〜５０００ｐｐｍ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。次にｃｉｓ−５−テトラデセン（０．１５０ｍＬ、０．５８８ｍｍｏｌ）を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１６３】
【表４】
2018538301.tif 000036
【０１６４】
ＮＨＣ配位子の立体的嵩高さを増加させてＣ８４９ｚを調製した。５０００ｐｐｍ（０．５ｍｏｌ％）の充填量だと、相当量の異性体が得られ、転換における立体選択性が速やかに低下したため、ｃｉｓ−５Ｃ１４のＣ８４９ｚとの反応は最初、触媒の高い活性により妨げられた（エントリー１）。触媒の充填量を低下させること（１０００から５０ｐｐｍ；エントリー２〜５）により、１時間以内に良好な立体保持性を有したまま平衡分布がもたらされた。
【０１６５】
実施例１９
様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−５−テトラデセン（５Ｃ１４）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ８４９ｚ（５００ｐｐｍ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。次に、適切な比率の５−テトラデセン（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ）（合計で０．１５０ｍＬ、０．５８８ｍｏｌ）を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１６６】
【表５】
2018538301.tif 000037
【０１６７】
表４は、最適化された触媒の充填量を使用した、Ｃ８４９ｚ（５００ｐｐｍ）が様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−５Ｃ１４に曝露された一連の反応についてまとめている。Ｃ７６５とは異なり、ｔｒａｎｓ−５−テトラデセンが非反応性の立体異性体であると考えられる場合に、Ｃ８４９ｚでは理論的に到達する生成物の分布が得られた。
【０１６８】
実施例２０
ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエート（ＭＯ）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ７６５（０．５〜７．５ｍｏｌ％）又はＣ８４９ｚ（１００ｐｐｍ）のいずれかとテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。メチル−９−オクタデセノエート（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１５０ｍＬ、０．４４２ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。ＤＥは９−オクタデセンの１，１８−ジメチルエステルであり、９Ｃ１８は９−オクタデセンである。
【０１６９】
【表６】
2018538301.tif 000038
【０１７０】
次にメチル−９−オクタデセノエート（ＭＯ）の自己メタセシスを調査し、転換時の適度な官能性の効果を測定した（表５）。ｃｉｓ−メチル−９−オクタデセノエートをＣ８４９ｚ（０．１ｍｏｌ％）に曝露することにより、優れた立体保持性（Ｚが＞９９％）を有したまま２時間以内に生成物の平衡分布が得られた（エントリー１）。これと同じ充填量にて、ｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエートとの反応は観察されなかった（エントリー２）。Ｃ７６５（０．５ｍｏｌ％）の触媒充填量を増やすことにより、２時間後にｃｉｓ−メチル−９−オクタデセノエートの２０％の転換率が得られたが、ｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエートとの反応は何も得られなかった（エントリー３及び４）。Ｃ７６５の触媒充填量を増加させることにより、ｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエートとの反応性は回復し（エントリー５〜７）、そして２０時間後に、Ｃ７６５（７．５ｍｏｌ％）では優れた立体保持性（Ｅが９６％）を有しながら、生成物のほぼ平衡分布が得られた。
【０１７１】
実施例２１
様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエート（ＭＯ）の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶にＣ８４９ｚ（１０００ｐｐｍ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。メチル−９−オクタデセノエート（ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ）（合計で０．１５０ｍＬ、０．４４２ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。
【０１７２】
【表７】
2018538301.tif 000039
【０１７３】
表６は、Ｃ８４９ｚ（１０００ｐｐｍ）を様々な比率のｃｉｓ及びｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエートに曝露した一連の反応についてまとめている。８０％又は１００％のｃｉｓ−メチル−９−オクタデセノエートとの反応（エントリー１及び２）により、４時間後に優れた立体保持性を有した、ほぼ理論的な生成物の分布が得られた。ｔｒａｎｓ−メチル−９−オクタデセノエートの含量が増加した場合（エントリー３〜５）に実施した反応では、反応性はごく僅かであったが、生成物は高い忠実度を維持した。
【０１７４】
実施例２２
ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−２−ヘキセンの自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。２−ヘキセン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１００ｍＬ、０．８１５ｍｍｏｌ）を次に加え、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１７５】
【表８】
2018538301.tif 000040
【０１７６】
Ｃ７６５と比較して、Ｃ８４９ｚではｃｉｓ及びｔｒａｎｓ基質の反応性における不均衡性が大きくなったものの、ｔｒａｎｓ基質との反応性の割合が改善した触媒を追求して同定した。ＮＨＣ配位子のｏ−置換基の立体的嵩高さを低下させることにより、Ｃ７４５を得た。次いで、２−ヘキセンの自己メタセシスに関してＣ８４９ｚ、Ｃ７６５及びＣ７４５を触媒としてスクリーニングした（表７）。ｃｉｓ−２−ヘキセンの反応（エントリー１、３及び５）では、１時間以内に優れた立体保持性（Ｚが＞９８％）を有しながら最大の転換率／収率となった。同じ条件下で、Ｃ７６５（０．５ｍｏｌ％）又はＣ８４９ｚ（０．０５ｍｏｌ％）に曝露した際に、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセンでは６時間後に、転換率はほとんど得られなかった（＜４％）（エントリー２及び４）。満足なことに、Ｃ７４５（０．５ｍｏｌ％）が６時間後に、優れた立体保持性（Ｅが＞９９％）を有しながら収率２３％で得られた（エントリー６）。
【０１７７】
内部オレフィンの立体保持性交差メタセシス
実施例２３
４−オクテン（４Ｃ８）の、１，４−ジアセトキシ−２−ブテン（１，４−ＤＡＢ）の交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（０．５０ｍＬ）を充填した。４−オクテン（０．１００ｍＬ、０．６４ｍｍｏｌ）及び１，４−ジアセトキシ−２−ブテン（０．４０６ｍＬ、２．５５ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。
【０１７８】
【表９】
2018538301.tif 000041
【０１７９】
４−オクテン及び１，４−ジアセトキシ−２−ブテンの交差メタセシスを調査した（表８）。ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン及びｃｉｓ−４−オクテンの混合物（４：１）をＣ７６５（３．０ｍｏｌ％）と接触させることにより、ｃｉｓ−２−ヘキセニルアセテートを収率９１％で得た（Ｚが＞９９％）（エントリー１）。ｔｒａｎｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテンとｔｒａｎｓ−４−オクテンとの反応はかなり遅かった（エントリー２及び３）が、３日後、ｔｒａｎｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテンとｔｒａｎｓ−４−オクテンとの混合物（４：１）とＣ７６５（７．５ｍｏｌ％）により、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルアセテートが収率４７％（Ｅが＞９９％）で得られた。
【０１８０】
実施例２４
ｔｒａｎｓ−４−オクテンのｔｒａｎｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。ｔｒａｎｓ−４−オクテン（０．０５０ｍＬ、０．３２ｍｍｏｌ）及びｔｒａｎｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン（０．２０３ｍＬ、１．２７ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。
【０１８１】
【表１０】
2018538301.tif 000042
【０１８２】
ｔｒａｎｓ基質に対する反応性が改善した触媒を同定することに作業を集中させて、Ｃ７８１、Ｃ８１７及びＣ９０５を調製した。ｔｒａｎｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン及びｔｒａｎｓ−４−オクテンの混合物（４：１）をルテニウム触媒（３．０ｍｏｌ％）と接触させることにより、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルアセテートを得た（表９）。３日後、Ｃ７６５では収率１３％でｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルアセテートが得られた（エントリー１）が、Ｃ７４５、Ｃ７８１及びＣ８１７では収率２４〜２８％であった（エントリー２〜４）。Ｃ９０５では入手性が不十分となり、収率は＜５％であった（エントリー５）。
【０１８３】
末端オレフィンの内部オレフィンとの立体保持性交差メタセシス
実施例２５
アリルアセテートのｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。４−オクテン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１２０ｍＬ、０．７５ｍｍｏｌ）、及びアリルアセテート（０．０５０ｍＬ、０．３８ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して３０℃にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。
【０１８４】
【表１１】
2018538301.tif 000043
【０１８５】
アリルアセテートとｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンの混合物をＣ８４９ｚ又はＣ７６５（３ｍｏｌ％）と混合した（表１０）。２２時間後、ｃｉｓ−４−オクテンとＣ８４９ｚ又はＣ７６５の反応により、それぞれ収率２２％及び２８％でｃｉｓ−２−ヘキセニルアセテート（Ｚが＞９９％）が得られた（エントリー１及び３）。これらの条件下では、ｔｒａｎｓ−４−オクテンとの反応は観察されなかった（エントリー２及び４）。
【０１８６】
実施例２６
アリルベンゼンのｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。４−オクテン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１２０ｍＬ、０．７５ｍｍｏｌ）及びアリルベンゼン（０．０５９ｍＬ、０．３８ｍｍｏｌ）を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法２）により測定した。
【０１８７】
【表１２】
2018538301.tif 000044
【０１８８】
アリルベンゼンとｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンの混合物をＣ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５（３ｍｏｌ％）と混合した（表１１）。４時間後、ｃｉｓ−４−オクテンとＣ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５との反応によりそれぞれ、良好な立体保持性を有しながら収率７７、４６及び６２％が得られた（エントリー１、３及び５）。転換率は、１，４−ジフェニル−２−ブテンを得るための、１−フェニル−２−ヘキセンの二次自己メタセシスにより得られる主な副生物を用いる際に観察される収率よりも、１０〜２０％高かった。ｔｒａｎｓ−４−オクテンを用いて同様の方法で反応を実施し、Ｃ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５ではそれぞれ、良好〜優れた立体保持性を有しながら収率２、９及び３２％が得られた（エントリー２，４及び６）。転換率は、アリルベンゼンのβ−メチルスチレンへの異性化により得られる主な副生物を用いる際に観察される収率よりも、２０〜３０％高かった。
【０１８９】
実施例２７
１−デセン（１Ｃ１０）の、ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を充填した。４−オクテン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．０８３ｍＬ、０．５３ｍｍｏｌ）及び１−デセン（０．０５０ｍＬ、０．２６ｍｍｏｌ）を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１９０】
【表１３】
2018538301.tif 000045
【０１９１】
１−デセンとｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンの混合物をＣ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５（３．０ｍｏｌ％）とテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）中で混合した（表１２）。５時間後、ｃｉｓ−４−オクテンとＣ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５との反応によりそれぞれ、良好な立体保持性を有したｃｉｓ−４−トリデセン（４Ｃ１３）が収率７４、６４及び７３％で得られた（エントリー１、３及び５）。転換率は、二次自己メタセシスより得られる主な副生物（９−オクタデセン）で観察される収率よりも１５〜２３％高かった。Ｃ８４９ｚ、Ｃ７６５又はＣ７４５ではそれぞれ、良好な立体保持性を有しながら４、１３及び４７％のｔｒａｎｓ−４−トリデセンの収率が得られたため、ｃｉｓ−４−オクテンをｔｒａｎｓ−４−オクテンで交換することにより、生産的な反応がより低下した（エントリー２、４及び６）。全ての変化に関して、転換率は観察された収率よりも著しく高く（２０〜８８％）、これは１−デセンから２−デセンへの、及び４−オクテンから３−オクテンへの望ましくない異性化に起因し得る。異性化生成物はまた、ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性体を形成し、これはエントリー２の４％生成物に起因すると考えられる。９−オクタデセンが観察され、これは生成物４−テトラデセンが更にメタセシスを受けて９−オクタデセン及び４−オクテンが得られる。
【０１９２】
実施例２８
１−デセンのｃｉｓ又はｔｒａｎｓ−４−オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた４ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を充填した。４−オクテン（ｃｉｓ又はｔｒａｎｓ）（０．１２５ｍＬ、０．７９ｍｍｏｌ）及び１−デセン（０．０５０ｍＬ、０．２６ｍｍｏｌ）を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率／立体選択性をガスクロマトグラフィー（方法１）により測定した。
【０１９３】
【表１４】
2018538301.tif 000046
【０１９４】
１−デセンとｃｉｓ−４−オクテンの混合物を、テトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）中でＣ７６５、Ｃ７４５、Ｃ７８１、Ｃ８１７、又はＣ９０５（３．０ｍｏｌ％）と混合した（表１３）。４時間後、Ｃ７６５、Ｃ７４５、Ｃ７８１及びＣ８１７では、優れた立体保持性（Ｚが＞９７％）を有しながら収率５４〜６５％でｃｉｓ−４−トリデセンが得られた（エントリー１、３、５、及び７）。Ｃ７６５、Ｃ７４５、Ｃ７８１及びＣ８１７では、優れた立体保持性（Ｅが＞９８％）を有しながら収率が７〜３９％でｔｒａｎｓ−４−トリデセンが得られたため、ｃｉｓ−４−オクテンを４−オクテンと交換することにより、生産的な反応がより低下した（エントリー２、３、６及び８）。Ｃ９０５は１−デセンとｃｉｓ−４−オクテンの交差メタセシスに関して不十分にしか機能せず、わずか２４％しか得られず、ｔｒａｎｓ−４−オクテンとの反応は観察されなかった。
【０１９５】
実施例２９
自己メタセシス反応
【０１９６】
【化３２】
2018538301.tif 000047
【０１９７】
【表１５】
2018538301.tif 000048
【０１９８】
実施例３０
自己メタセシス反応
【０１９９】
【化３３】
2018538301.tif 000049
【０２００】
【表１６】
2018538301.tif 000050
【０２０１】
反応はＴＨＦ−ｄ８にて、Ｊ．Ｙｏｕｎｇチューブ内で実施した。
【０２０２】
実施例３１
交差メタセシス反応
【０２０３】
【化３４】
2018538301.tif 000051
【０２０４】
【表１７】
2018538301.tif 000052
【０２０５】
反応はＴＨＦ−ｄ８にて、Ｊ．Ｙｏｕｎｇチューブ内で実施した。
【国際調査報告】
2018538301.tif 000058