(57)【要約】  フッ素化オレフィンは、第１の反応物質を第２の反応物質と、不活性雰囲気下に気相中少なくとも５００℃の温度で接触させることによって、還元カップリング反応で生成される。第１の反応物質は、例えば、１又は２個の炭素原子を含むヒドロフルオロカーボンであってもよい一方で、第２の反応物質は、例えば、２〜４個の炭素のヒドロハロカーボン（すなわち、ヒドロフルオロカーボン）又は炭化水素であってもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の反応物質を第２の反応物質と不活性雰囲気下に気相中少なくとも５００℃の温度で接触させることを含む、フッ素化オレフィンを製造する方法であって、
前記第１の反応物質は、構造（Ｉａ）：
ＣＨyＦ(3-y)Ｘ  （Ｉａ）
（ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙは、１又は２である）；
又は構造（Ｉｂ）：
ＣＦy’−Ｈ(3-y’)−ＣＨzＦ(2-z)Ｘ’  （Ｉｂ）
（ここで、Ｘ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙ’は、１、２又は３であり、ｚは、１又は２である）
を有し、
前記第２の反応物質は、構造（ＩＩ）：
ＣＨwＸ”(3-w)−（ＣＨxＸ”(2-x）z’−ＣＨy”Ｘ”(3-y”)  （ＩＩ）
（ここで、それぞれのＸ”は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから独立して選択され、ｗは、０、１、２又は３であり、ｘは、０、１又は２であり、ｙ”は、０、１、２又は３であり、但し、構造（ＩＩ）におけるｗ、ｘ及びｙ”は、すべてが０であることはなく、ｚ’は、０、１又は２であることを条件とする）
を有する、方法。
【請求項２】
前記第２の反応物質が、少なくとも１個のＸ”を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第２の反応物質が、少なくとも１個のＦを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の反応物質が、構造（Ｉａ）を有し、Ｘが、Ｃｌである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の反応物質が、構造（Ｉｂ）を有し、Ｘ’が、Ｃｌである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第２の反応物質におけるｚ’が、０又は１である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第１の反応物質が、構造（Ｉａ）を有し、ＸがＣｌであり、前記第２の反応物質におけるｚ’が、０又は１である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記第２の反応物質における１個のみのＸ”が、Ｆ以外のハロゲン化物である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第２の反応物質が、少なくとも２個のＸ”基を含み、前記第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆであり、但し、前記第２の反応物質における１個のＸ”が、Ｃｌであることを条件とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記第２の反応物質が、少なくとも３個のＸ”基を含み、前記第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆであり、但し、２個のＸ”基が、Ｃｌであることを条件とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記温度が、５００℃〜１２００℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記温度が、６００℃〜１１００℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記接触が、触媒の非存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記接触が、触媒の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記触媒が、少なくとも１種の金属から構成される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記触媒が、少なくとも１種の遷移金属から構成される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記第１の反応物質が、ＣＨＦ２Ｃｌ、ＣＨ２ＦＣｌ、ＣＨ２ＣｌＣＦ３、Ｃ２Ｈ４ＣｌＦ、Ｃ２Ｈ３ＣｌＦ２、Ｃ２Ｈ２Ｆ４及びＣ２ＨＣｌ２Ｆ３からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記第２の反応物質が、Ｃ２Ｈ３Ｆ３、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、Ｃ２Ｈ５Ｆ、Ｃ２Ｈ２Ｆ４及びＣ２ＨＦ５並びに１分子当たり少なくとも１個のＣｌ、少なくとも１個のＦ及び少なくとも１個のＨを含むそれらの塩素化類似物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記フッ素化オレフィンが、Ｆ２Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ３、シスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ３、トランスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ３、Ｈ２Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ３、Ｈ２Ｃ＝ＣＣｌ−ＣＦ３、シスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ３、トランスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ３、シスＦＨＣ＝ＣＨＣＦ３、トランスＦＨＣ＝ＣＨＣＦ３及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素化オレフィンを生成させるための方法であって、反応物質（少なくとも１種のヒドロフルオロカーボンを含む）の混合物が、出発材料の還元カップリングを達成するのに有効な条件下に置かれる、方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オゾン層の保護のためのモントリオールプロトコルは、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の使用の段階的廃止を義務付けた。オゾン層により優しい材料、例えば、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、例えば、ＨＦＣ−１３４ａが、クロロフルオロカーボンに取って代わった。後者の化合物は、温室効果ガスであり、地球温暖化をもたらすことが判明している。それらは、気候変化に関する京都プロトコルによって規制された。地球気候変化に対する継続した懸念とともに、高いオゾン破壊係数（ＯＤＰ）及び高い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有するものに取って代わるための技術を開発する必要性が増している。非オゾン破壊化合物である、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）は、冷媒、消火剤、発泡剤、起泡剤、誘電体、支持流体（ｓｕｐｐｏｒｔ  ｆｌｕｉｄ）、研磨剤用の薬剤、他の種類のフッ素化物質の生成のための中間体、乾燥剤、溶媒、洗浄剤及び熱伝達流体として、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）及びヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）の代替品として特定されているが、それらは、なお相当のＧＷＰを有する傾向がある。ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、ゼロＯＤＰ及び低ＧＷＰを有する潜在的代替品として特定されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
フルオロオレフィンを製造するためのいくつかの異なる手順が開示されている。しかしながら、代替の供給原料及び／又は反応条件を使用してフルオロオレフィンを生成させるための改善された方法を提供する必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一実施形態は、第１の反応物質を第２の反応物質と、不活性雰囲気下に気相中少なくとも５００℃（ある特定の実施形態において、５００℃〜１２００℃；他の実施形態において、６００℃〜１１００℃）の温度で接触させることを含む、フッ素化オレフィンの製造方法であって、
第１の反応物質は、構造（Ｉａ）：
ＣＨyＦ(3-y)Ｘ  （Ｉａ）
（ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙは、１又は２である）
又は構造（Ｉｂ）：
ＣＦy’Ｈ(3-y’)−ＣＨzＦ(2-z)Ｘ’  （Ｉｂ）
（ここで、Ｘ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙ’は、１、２又は３であり、ｚは、１又は２である）
を有し；
第２の反応物質は、構造（ＩＩ）：
ＣＨwＸ”(3-w)−（ＣＨxＸ”(2-x)）z’−ＣＨy”Ｘ”(3-y”)  （ＩＩ）
［ここで、それぞれのＸ”は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから独立して選択され、ｗは、０、１、２又は３であり、ｘは、０、１又は２であり、ｙ”は、０、１、２又は３であり、但し、ｗ、ｘ及びｙ”は、すべてが０であることはなく、ｚ’は、０、１又は２である（ある特定の実施形態において、ｚ’は、０又は１である）］
を有する、方法を提供する。
【０００５】
ある特定の実施形態において、第２の反応物質は、少なくとも１個のＸ”を含む。例えば、第２の反応物質は、１、２、３、４、５個又はそれ以上のＸ”基を含んでもよい。他の実施形態において、第２の反応物質は、Ｆである、少なくとも１個のＸ”を含む。
【０００６】
一実施形態において、第１の反応物質は、構造（Ｉａ）を有し、Ｘは、Ｃｌである。別の実施形態において、第１の反応物質は、構造（Ｉｂ）を有し、Ｘ’は、Ｃｌである。さらなる実施形態において、第２の反応物質におけるｚ’は、０又は１である。なおさらなる実施形態において、第１の反応物質は、構造（Ｉａ）を有し、Ｘは、Ｃｌであり、構造（ＩＩ）を有する第２の反応物質におけるｚ’は、０又は１である。
【０００７】
さらなる実施形態において、第２の反応物質における１個のみのＸ”は、Ｆ以外のハロゲン化物である。なお別の実施形態において、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆである。
【０００８】
ある特定の実施形態において、第２の反応物質は、少なくとも２個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆであり、但し、第２の反応物質における１個のＸ”は、Ｃｌであることを条件とする。他の実施形態において、第２の反応物質は、少なくとも３個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆであり、但し、２個のＸ”基は、Ｃｌであることを条件とする。
【０００９】
第１の反応物質と第２の反応物質との接触は、触媒の非存在下で又は触媒の存在下で行われてもよい。触媒が存在する場合、触媒は、少なくとも１種の金属、例えば、少なくとも１種の遷移金属から構成されてもよい。
【００１０】
本発明の一態様において、第１の反応物質は、ＣＨＦ2Ｃｌ、ＣＨ2ＦＣｌ、ＣＨ2ＣｌＣＦ3、Ｃ2Ｈ4ＣｌＦ（例えば、ＣＨ2ＣｌＣＨ2Ｆ）、Ｃ2Ｈ3ＣｌＦ2（例えば、ＣＨ2ＣｌＣＨＦ2）、Ｃ2Ｈ2Ｆ4（例えば、ＣＨ2ＦＣＦ3）及びＣ2ＨＣｌ2Ｆ3（例えば、ＣＨＣｌ2ＣＦ3）からなる群から選択されてもよい。別の態様において、第２の反応物質は、Ｃ2Ｈ3Ｆ3（例えば、ＣＨ2Ｆ−ＣＨＦ2、ＣＨ3−ＣＦ3）、Ｃ2Ｈ4Ｆ2（例えば、ＣＨ3−ＣＨＦ2）、Ｃ2Ｈ5Ｆ（ＣＨ3−ＣＨ2Ｆ）、Ｃ2Ｈ2Ｆ4（例えば、ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3）及びＣ2ＨＦ5（ＣＨＦ2−ＣＦ3）からなる群から選択されるＣ２（２個の炭素）化合物、並びに水素の少なくとも１個（しかし、すべてではない）がＣｌ及び／又はＢｒで置き換えられている類似化合物（例えば、ＣＨＣｌＦ−ＣＨＦ2、例えば、これは、ＣＨ2Ｆ−ＣＨＦ2の類似物である）並びにフッ素の少なくとも１個（しかし、すべてではない）がＣｌ及び／又はＢｒで置き換えられている類似化合物（例えば、ＣＨ2Ｃｌ−ＣＨＦ2、これは、ＣＨ2Ｆ−ＣＨＦ2の類似物である）であってもよい。
【００１１】
本発明によって生成されてもよい例示的なフッ素化オレフィンには、限定されないが、Ｆ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、シス及びトランスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＣｌ−ＣＦ3、シス及びトランスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3並びにシス及びトランスＦＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3が含まれる。一部の場合、異なるフッ素化オレフィンの混合物が生成される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の方法は、式（Ｉａ）及び／又は式（Ｉｂ）の化合物（「第１の反応物質」）をフルオロオレフィン（フッ素化オレフィン）、例えば、Ｃ３、Ｃ４及び／又はＣ５フルオロオレフィンに変換することを含み、ここで、第１の反応物質は、少なくとも１種の式（ＩＩ）の化合物（「第２の反応物質」）と反応させられる。この反応は、第１の反応物質と第２の反応物質との間の炭素−炭素結合形成及び水素（Ｈ2）の消失をもたらし、したがって、還元カップリング反応であると考えられてもよい。
【００１３】
このような反応の例示的な例は、以下のとおりである：
ＣＨＦ2Ｃｌ＋ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3  →  Ｆ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3＋ＨＣｌ＋Ｈ2
【００１４】
本発明のある特定の有利な実施形態において、第１の反応物質と第２の反応物質の両方は、ヒドロフルオロカーボン、すなわち、１分子当たり少なくとも１個の水素原子及び少なくとも１個のフッ素原子を含む有機化合物である。しかしながら、他の実施形態において、第１の反応物質は、ヒドロフルオロカーボンであり、第２の反応物質は、炭化水素（すなわち、炭素及び水素のみを含む有機化合物）である。第１及び第２の反応物質は、飽和化合物である。ある特定の実施形態において、第１の反応物質及び第２の反応物質の一方又は両方は、炭素、水素及びフッ素原子のみからなる。他の実施形態において、第１及び／又は第２の反応物質は、Ｃ、Ｈ及びＦ以外の１個以上の元素、例えば、Ｆ以外の１個以上のハロゲン化物原子（特に、Ｃｌ）を含んでもよい。
【００１５】
第１の反応物質は、構造（Ｉａ）：
ＣＨyＦ(3-y)Ｘ  （Ｉａ）
（ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙは、１又は２である）；
又は構造（Ｉｂ）：
ＣＦy’Ｈ(3-y’)−ＣＨzＦ(2-z)Ｘ’  （Ｉｂ）
（ここで、Ｘ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙ’は、１、２又は３であり、ｚは、１又は２である）
を有してもよい。
【００１６】
一実施形態において、第１の反応物質は、構造（Ｉａ）を有し、Ｘは、Ｃｌである。別の実施形態において、第１の反応物質は、構造（Ｉｂ）を有し、Ｘ’は、Ｃｌである。
【００１７】
本発明の方法における第１の反応物質としての使用に適する化合物の例には、限定されないが、ＣＨＦ2Ｃｌ、ＣＨ2ＦＣｌ、ＣＨ2ＣｌＣＦ3、ＣＨ2ＣｌＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣｌＣＨＦ2、ＣＨ2ＦＣＦ3及びＣＨＣｌ2ＣＦ3が含まれる。
【００１８】
第２の反応物質は、構造（ＩＩ）：
ＣＨwＸ”(3-w)−（ＣＨxＸ”(2-x)）z’−ＣＨy”Ｘ”(3-y”)  （ＩＩ）
（ここで、それぞれのＸ”は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから独立して選択され、ｗは、０、１、２又は３であり、ｘは、０、１又は２であり、ｙ”は、０、１、２又は３であり、但し、ｗ、ｘ及びｙ”は、すべてが０であることはなく、ｚ’は、０、１又は２であることを条件とする）を有する。したがって、第２の反応物質は、炭化水素（ｗ＝３、ｘ＝２及びｙ”＝３である場合）であってもよい。しかしながら、他の実施形態において、第２の反応物質は、ヒドロハロカーボン（少なくとも１個のＸ”を含む）であり、これは、ヒドロフルオロカーボン（少なくとも１個のＦを含む）であってもよい。
【００１９】
一実施形態において、第２の反応物質におけるｚ’は、０又は１である。さらなる実施形態において、第２の反応物質における１個のみのＸ”は、Ｆ以外のハロゲン化物である。なお別の実施形態において、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆである。
【００２０】
ある特定の実施形態において、第２の反応物質は、少なくとも２個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆであり、但し、第２の反応物質における１個のＸ”は、Ｃｌであることを条件とする。他の実施形態において、第２の反応物質は、少なくとも３個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”は、Ｆであり、但し、２個のＸ”基は、Ｃｌであることを条件とする。
【００２１】
本発明の方法における第２の反応物質としての使用に適する化合物の非限定的な例には、限定されないが、ＣＨ2Ｆ−ＣＨＦ2、ＣＨ3−ＣＨＦ2、ＣＨ3−ＣＦ3、ＣＨ3−ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3、ＣＨＦ2−ＣＦ3並びに１分子当たり少なくとも１個のＣｌ、少なくとも１個のＦ及び少なくとも１個のＨを含むそれらの塩素化類似物からなる群から選択される化合物が含まれる。
【００２２】
本発明における出発材料として有用なヒドロフルオロカーボン及び炭化水素化合物は、当技術分野で公知であり、任意の適当な方法を使用して調製されてもよい。
【００２３】
ある特定の実施形態において、本反応は、第１の反応物質又は第２の反応物質の少なくとも一方の変換を少なくとも約４０％、少なくとも約５５％、少なくとも約７０％、少なくとも約９０％、又はさらには約１００％与えるのに有効な条件下で行われる。他のある特定の実施形態において、少なくとも１種のフルオロオレフィンを生成するための第１及び第２の反応物質の反応は、フルオロオレフィンの選択性（概して単一のフルオロオレフィン又は複数のフルオロオレフィンのいずれか）を少なくとも約２５％、少なくとも約４０％、少なくとも約７０％、又は少なくとも約９０％与えるのに有効な条件下で行われる。
【００２４】
この反応工程は、気相で行うことができ、反応は、（例えば、プラグフロー連続システムを使用して）連続的に行うことができることが企図される。ある特定の実施形態において、反応は、触媒の存在下で行われる。しかしながら、触媒の使用は、任意選択であり；本発明の他の実施形態において、反応は、触媒の非存在下で行われる。
【００２５】
ある特定の実施形態において、第１の反応物質を含有するストリーム及び第２の反応物質を含有するストリームは、反応槽に導入される。他の実施形態において、第１の反応物質及び第２の反応物質がその中で予備混合される単一ストリームが、反応槽に導入される。前述のストリームは、凝縮を避けるために、予熱されてもよい。一実施形態において、両方のストリームは、気体ストリームである（すなわち、ストリームは、気相である）。槽は、腐食に耐性である材料、例えば、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ、Ｉｎｃｏｎｅｌ、Ｍｏｎｅｌ及び／又はフルオロポリマーライニングから構成されていてもよい。槽は、反応混合物を所望の反応温度に加熱するための適当な手段とともに、触媒、例えば、適当な触媒で充填された、固定又は流動触媒床を任意選択的に収容していてもよい。任意の適当な槽タイプ、例えば、タンク、管状反応器又はプラグフロー反応器が利用されてもよい。一実施形態において、槽は、触媒を収容しない。
【００２６】
触媒が、第１及び第２の反応物質の接触中に存在することになる場合、任意のいくつかの異なる種類の触媒を用いることができる。このような触媒は、反応の速度を増加させ、及び／又は所望のフルオロオレフィンへの選択性を改善し得る。触媒は、担持されていても、担持されていなくてもよい。ある特定の実施形態において、触媒は、少なくとも１種の金属、特に少なくとも１種の遷移金属、例えば、ニッケルから構成される。用いられてもよい触媒の他のタイプには、例えば、Ｐｔ／Ｃ（炭素上白金）、ＣｕＯ及びＢａＯ触媒が含まれる。多くの他の触媒が、本明細書に含まれる教示の観点で特定の実施形態の要件に依存して使用されてもよいことが予期される。当然、これらの触媒、又はここに名称を挙げられていない他の触媒のいずれか２種以上が、組み合わせて使用されてもよい。
【００２７】
関連要因、例えば、使用される触媒（もしあれば）及び最も望ましい反応生成物に依存して、広範で多様な反応温度が本発明で使用されてもよいことが企図されるが、一般には、第１及び第２の反応物質の還元カップリングのための反応温度は、少なくとも５００℃、又は他の実施形態において、少なくとも６００℃、若しくはさらにはそれ以上であることが好ましい。ある特定の実施形態において、反応温度は、１２００℃以下又は１１００℃以下である。勾配温度が用いられてもよく、ここで、例えば、第１及び第２の反応物質から構成されるストリームは、初期に第１の温度に曝され、次いで、その後に第１の温度より高いか又は低い第２の温度に曝される。
【００２８】
一般に、関連要因、例えば、触媒が使用されるかどうか、使用される具体的な触媒、及び最も望ましい反応生成物に再度依存して、広範で多様な反応圧力が使用されてもよいことも企図される。反応圧力は、例えば、加圧、常圧又は減圧であることができ、本発明のある特定の実施形態において、約１５〜約１２０ｐｓｉａである。
【００２９】
ある特定の実施形態において、不活性希釈ガス又は不活性希釈ガスの混合物、例えば、窒素又はアルゴンが、他の反応器供給原料と組み合わせて使用されてもよい。このような希釈剤が使用される場合、一般には、第１及び第２の反応物質は、希釈剤及び反応物質の合わせた重量に基づいて、合計で、約５重量％〜９９重量％超を含むことが好ましい。希釈ガスは、５体積％未満の酸素、１体積％未満の酸素、又は０．１体積％未満の酸素を含んでもよく、本発明の様々な例示的な実施形態において、残余（もしあれば）は、１種以上の不活性ガス、例えば、窒素である。本明細書で使用される場合、句「不活性雰囲気下で」は、第１及び第２の反応物質がフッ素化オレフィンを形成するために有効な条件下で互いに接触させられている場合に、５体積％未満の酸素（例えば、１体積％未満の酸素又は０．１体積％未満の酸素）が、気相反応混合物中に存在していることを意味する。
【００３０】
本発明の方法の接触工程中の第１の反応物質と第２の反応物質との化学量論は、特定の成果を達成するように望まれ得るとおりに変更及び制御されてもよい。しかしながら、第１の反応物質と第２の反応物質とのモル比（第１の反応物質：第２の反応物質）は、本発明の様々な例示的な実施形態において、約１０：１〜約１：１０、約５：１〜約１：５、又は約２：１〜１：２であってもよい。
【００３１】
接触時間は、本明細書で表現される場合、第１の反応物質及び第２の反応物質が、操作のために示される温度の１００℃以内である、槽のその部分で費やす時間に基づく。本発明の様々な実施形態において、第１の反応物質と第２の反応物質との接触時間は、約０．０１秒〜約１００秒、又は約０．１秒〜約１０秒である。
【００３２】
第１の反応物質及び第２の反応物質が互いに反応させられる場合に触媒が存在する、本発明の実施形態において、使用される触媒の量は、それぞれの実施形態に存在する特定のパラメータに依存して変わることが企図される。ある特定の実施形態において、接触時間（すなわち、反応物質と触媒との接触時間）は、約０．０１秒〜約１００秒、又は約０．１秒〜約１０秒である。
【００３３】
第１及び第２の反応物質の反応に続いて、フルオロオレフィンを含む、それにより得られた反応生成物は、フルオロオレフィンを精製及び／又は単離するように望まれ得るとおりに、さらなる処理にかけられてもよい。例えば、反応生成物は、フルオロオレフィンを反応生成物の他の成分、例えば、未反応の第１の反応物質、未反応の第２の反応物質及び／又は副生成物（すなわち、フルオロオレフィン以外の生成物、例えば、Ｈ2、ハロゲン化水素、及び非フルオロオレフィン有機化合物）から分離するために、分別凝縮、分別蒸留、及び／又は吸着などの技術を使用して、分別されてもよい。反応生成物が酸（例えば、ＨＣｌ又は他のハロゲン化水素酸）を含む場合、それは、フルオロオレフィンに低レベルの酸性度を与えるために、中和又は洗浄（ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）工程にかけられてもよい。反応生成物は、初期に気相中にあってよく；したがって、所望のフルオロオレフィンの回収は、凝縮（ガス状フルオロオレフィンの液体状態への変換、反応生成物の他の成分からのフルオロオレフィンの分離は、凝縮の前及び／又は後に行われる）を伴ってもよい。フルオロオレフィンから分離された未反応反応物質は、槽中に戻して再循環され、さらなる反応にかけられてもよい。
【００３４】
本発明の方法の実施の結果として得られた特定のフッ素化オレフィン又はフッ素化オレフィンの混合物は、選択された出発材料及び反応条件に依存するが、調製され得るフッ素化オレフィンの例には、限定しないが、Ｆ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、シス及び／又はトランスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＣｌ−ＣＦ3、シス及び／トランスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3並びにシス及び／トランスＦＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3が含まれる。
【００３５】
本発明の態様には、以下が含まれる：
１．第１の反応物質を第２の反応物質と不活性雰囲気下に気相中少なくとも５００℃の温度で接触させることを含む、フッ素化オレフィンを製造する方法であって、
第１の反応物質は、構造（Ｉａ）：
ＣＨyＦ(3-y)Ｘ  （Ｉａ）
（ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙは、１又は２である）；
又は構造（Ｉｂ）：
ＣＦy’−Ｈ(3-y’)−ＣＨzＦ(2-z)Ｘ’  （Ｉｂ）
（ここで、Ｘ’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、ｙ’は、１、２又は３であり、ｚは、１又は２である）
を有し、
第２の反応物質は、構造（ＩＩ）：
ＣＨwＸ”(3-w)−（ＣＨxＸ”(2-x)）z’−ＣＨy”Ｘ”(3-y”)  （ＩＩ）
（ここで、それぞれのＸ”は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから独立して選択され、ｗは、０、１、２又は３であり、ｘは、０、１又は２であり、ｙ”は、０、１、２又は３であり、但し、構造（ＩＩ）におけるｗ、ｘ及びｙ”は、すべてが０であることはなく、ｚ’は、０、１又は２であることを条件とする）
を有する、方法。
２．第２の反応物質が、少なくとも１個のＸ”を含む、態様１に記載の方法。
３．第２の反応物質が、少なくとも１個のＦを含む、態様１又は２に記載の方法。
４．第１の反応物質が、構造（Ｉａ）を有し、Ｘが、Ｃｌである、態様１〜３のいずれか一つに記載の方法。
５．第１の反応物質が、構造（Ｉｂ）を有し、Ｘ’が、Ｃｌである、態様１〜４のいずれか一つに記載の方法。
６．第２の反応物質におけるｚ’が、０又は１である、態様１〜５のいずれか一つに記載の方法。
７．第１の反応物質が、構造（Ｉａ）を有し、ＸがＣｌであり、第２の反応物質におけるｚ’が、０又は１である、態様１〜６のいずれか一つに記載の方法。
８．第２の反応物質における１個のみのＸ”が、Ｆ以外のハロゲン化物である、態様１〜７のいずれか一つに記載の方法。
９．第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆである、態様１〜８のいずれか一つに記載の方法。
１０．第２の反応物質が、少なくとも２個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆであり、但し、第２の反応物質における１個のＸ”が、Ｃｌであることを条件とする、請求項１に記載の方法。
１１．第２の反応物質が、少なくとも３個のＸ”基を含み、第２の反応物質におけるそれぞれのＸ”が、Ｆであり、但し、２個のＸ”基が、Ｃｌであることを条件とする、態様１〜１０のいずれか一つに記載の方法。
１２．温度が、５００℃〜１２００℃である、態様１〜１１のいずれか一つに記載の方法。
１３．温度が、６００℃〜１１００℃である、態様１〜１２のいずれか一つに記載の方法。
１４．接触が、触媒の非存在下で行われる、態様１〜１３のいずれか一つに記載の方法。
１５．接触が、触媒の存在下で行われる、態様１〜１４のいずれか一つに記載の方法。
１６．触媒が、少なくとも１種の金属から構成される、態様１５に記載の方法。
１７．触媒が、少なくとも１種の遷移金属から構成される、態様１５又は１６に記載の方法。
１８．第１の反応物質が、ＣＨＦ2Ｃｌ、ＣＨ2ＦＣｌ、ＣＨ2ＣｌＣＦ3、Ｃ2Ｈ4ＣｌＦ、Ｃ2Ｈ3ＣｌＦ2、Ｃ2Ｈ2Ｆ4及びＣ2ＨＣｌ2Ｆ3からなる群から選択される、態様１〜１７のいずれか一つに記載の方法。
１９．第２の反応物質が、Ｃ2Ｈ3Ｆ3、Ｃ2Ｈ4Ｆ2、Ｃ2Ｈ5Ｆ、Ｃ2Ｈ2Ｆ4及びＣ2ＨＦ5並びに１分子当たり少なくとも１個のＣｌ、少なくとも１個のＦ及び少なくとも１個のＨを含むそれらの塩素化類似物からなる群から選択される、態様１〜１８のいずれか一つに記載の方法。
２０．フッ素化オレフィンが、Ｆ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、シスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ3、トランスＦＨＣ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＦ−ＣＦ3、Ｈ2Ｃ＝ＣＣｌ−ＣＦ3、シスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3、トランスＣｌＨＣ＝ＣＨ−ＣＦ3、シスＦＨＣ＝ＣＨＣＦ3、トランスＦＨＣ＝ＣＨＣＦ3及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、態様１〜１９のいずれか一つに記載の方法。
【００３６】
本明細書内で、明瞭で簡潔な明細書が書かれることを可能にするように実施形態を説明してきたが、実施形態は、本発明から逸脱することなく様々に組み合わされ又は分離されてもよいことが意図され、且つ理解される。例えば、本明細書に記載される好ましい特徴はすべて、本明細書に記載される本発明の態様のすべてに適用可能であることが理解される。
【００３７】
一部の実施形態において、本明細書における本発明は、本組成物又は方法の基本的で新規な特性に実質的に影響を与えないいずれの要素又は方法工程も除外すると解釈することができる。さらに、一部の実施形態において、本発明は、本明細書で具体化されないいずれの要素又は方法工程も除外すると解釈することができる。
【００３８】
本発明は、具体的な実施形態を参照して本明細書で例証及び記載されるが、本発明は、示される詳細に限定されることは意図されない。むしろ、特許請求の範囲の等価物の範囲（ｓｃｏｐｅ）及び範囲（ｒａｎｇｅ）内で、且つ本発明から逸脱することなく、様々な変更が詳細においてなされてもよい。
【国際調査報告】
2018516268.tif 000002