(57)【要約】本発明は、成分（Ａ）から（Ｃ）及び任意に更なる成分を有するコーティング材料系に関する。第１の選択肢において、全ての成分（Ａ）から（Ｃ）及び存在する場合には更なる任意の成分は、互いに分離して存在する。換言すれば、個々の成分は互いに混合されていない。本発明のコーティング材料系の第２の選択肢においては、逆に、上記成分は、全体的に又は少なくとも部分的に互いに混合されていても良い。ここで、成分が少なくとも部分的に互いに混合されているということは、 例えば、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の混合物とは別に成分（Ｂ）が存在するのに対し、成分（Ｃ）は成分（Ａ）と混合されていることを意味する。しかしながら、任意に、成分（Ｂ）は、成分（Ｃ）の一部と混合しても良い。更に、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の混合物、及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の混合物は、例えば溶媒等の少なくとも１種の任意成分を更に含んでいても良い。  成分（Ａ）は少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物を有し、成分（Ｂ）は少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物を有する。対照的に、成分（Ｃ）は、リチウムとビスマスを金属成分として、少なくとも７：１のモル比で含む触媒である。本発明のコーティング材料系に存在し得る更なる成分には、例えば、ヒドロキシル含有化合物（Ｂ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）及び／又は溶媒（Ｊ）が含まれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）から（Ｃ）を含むことを特徴とするコーティング材料系。
（Ａ）少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物、及び、
（Ｃ）金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が、少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である少なくとも１種の触媒。
ここで、
ｉ）成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、互いに別々に存在する、又は、
ｉｉ）全体的に又は少なくとも部分的に互いに混合されている。
【請求項２】
成分（Ｃ）の触媒は、
ｉ）リチウム対ビスマスのモル比が、７．５：１から１２：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]、より特別には８：１から１０：１[ｍｏｌ／ｍｏｌ]、及び／又は、
ｉｉ）少なくとも１種の更なる金属成分、好ましくは亜鉛（Ｚｎ）を有する請求項１に記載のコーティング材料系。
【請求項３】
コーティング材料系において、
ｉ）成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物は、ポリアクリレートポリオール、ポリメタクリレートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール及び／又はポリシロキサンポリオールの群より選択され、より特別にはポリアクリレートポリオール及び／又はポリメタクリレートポリオールの群より選択され、及び／又は、
ｉｉ）成分（Ｂ）のポリイソシアネート含有化合物は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、前記ジイソシアネートのビウレット二量体、前記ジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン及び／又は前記ジイソシアネートの非対称三量体から選択される請求項１又は２に記載のコーティング材料系。
【請求項４】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物の酸価は、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下、好ましくは対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり７ｍｇＫＯＨ以下、より特別には対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり０．５から５ｍｇＫＯＨである請求項１から３の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項５】
ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）、アミノプラスト樹脂及び／又はトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）、他の充填剤（Ｉ）及び／又は溶媒（Ｊ）から選択される少なくとも１種の更なる成分（Ｄ）から（Ｊ）を含む請求項１から４の何れか１項に記載のコーティング材料系。
ここで、
ｉ）個々の成分（Ｄ）から（Ｊ）は互いに独立して存在する、又は、
ｉｉ）全体的に混合され、又は少なくとも部分的に互いに混合され、及び／又は成分（Ａ）から（Ｃ）と混合され、
コーティング材料系は、好ましくは、ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）及び／又は溶媒（Ｊ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【請求項６】
ｉ）コーティング材料系は水性ではなく、及び／又は、
ｉｉ）成分（Ａ）及び／又は（Ｂ）は、それぞれ少なくとも１種の溶媒（Ｊ）と混合物を形成するが、成分（Ａ）及び（Ｂ）は互いに分離して存在し、及び／又は、
ｉｉｉ）成分（Ｃ）の触媒は、互いに分離して存在する成分（Ａ）又は（Ｂ）の少なくとも１種に、好ましくは成分（Ａ）に全体的に又は少なくとも部分的に存在する請求項１から５の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項７】
成分（Ｃ）の触媒は、塩の形態で、好ましくは、それぞれの塩のアニオン成分としてＣ６−Ｃ１８カルボン酸を有するＬｉ塩及び／又はＢｉ塩、より特別には、Ｂｉオクトエート、Ｌｉオクトエート、Ｃ１０ネオデカン酸のＬｉ又はＢｉ塩、Ｃ９ネオノナン酸のＬｉ塩又はＢｉ塩の形態で存在する請求項１から６の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項８】
コーティング材料系が、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに任意に存在する成分（Ｄ）から（Ｊ）の完全混合物として存在する請求項１から７の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項９】
成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに任意に存在する成分（Ｄ）から（Ｊ）が互いに別々に提供され、続いて互いに混合され、
混合は、好ましくは室温で行われ、成分（Ａ）及び（Ｃ）は予め互いに混合され、及び／又は成分（Ｂ）は成分（Ａ）又は成分（Ａ）を含む混合物に添加される請求項８に記載のコーティング材料系を製造する方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のコーティング材料系の少なくとも部分的又は完全な硬化、好ましくは完全な硬化によってポリウレタンを製造する方法。
【請求項１１】
前記ポリウレタンは、層又はコーティングを形成するか、あるいは層又はコーティングの少なくとも一部であり、前記層又はコーティングは好ましくはコーティング材料フィルムである請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の顔料（Ｈ）を含み、及び／又は前記ポリウレタンは、少なくとも１種の顔料（Ｈ）を任意に含むベースコートフィルムに層状に塗布される、又は任意にプレコートされた基材に塗布される請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリウレタンの硬化は、２０から８０℃、好ましくは２０から６０℃の温度で行われ、前記任意のベースコートフィルムは、予め２０℃から８０℃の温度で任意に乾燥される請求項１０から１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
自動車仕上げにおいて、仕上げ修理のための、自動車の再仕上げのための及び／又は自動車内又は自動車に設置するための部品、プラスチック基材、又は商用車のコーティングのための、請求項１から８の何れか１項に記載のコーティング材料系、又は請求項１０から１３の何れか１項に記載の方法に従って製造されたポリウレタンのコーティング材料としての使用。
ここで、コーティング材料は、好ましくはクリアコート又は顔料塗料である。
【請求項１５】
請求項１から８の何れか１項に記載の少なくとも１種のコーティング材料を、任意にプレコートされた基材又はベースコートフィルムに塗布するコーティングの製造方法。
【請求項１６】
前記コーティングが、コーティング材料系の少なくとも部分的又は完全な硬化、好ましくは完全な硬化によって得られるポリウレタンを含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒の、請求項１から８の何れか１項に記載のコーティング材料系におけるウレタン反応の触媒作用のための、請求項１０から１３の何れか１項に記載のポリウレタンの製造のための、塗料の製造のための、塗装仕上げの修理のための、自動車補修のための及び／又は自動車内又は自動車に設置する部品、プラスチック基材又は商用車のコーティングのための使用。
【請求項１８】
金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分（Ａ）から（Ｃ）及び任意に更なる成分を有し、第１の選択肢において全ての成分（Ａ）から（Ｃ）及び存在する場合には更なる任意の成分が互いに分離して存在する、換言すれば個々の成分は互いに混合されていないコーティング材料系に関する。本発明のコーティング材料系の第２の選択肢では、逆に、上記成分は、全体的に又は少なくとも部分的に、互いに混合されても良い。ここで、成分は少なくとも部分的に互いに混合されており、このことは、例えば、成分（Ｃ）は成分（Ａ）と混合されており、一方成分（Ｂ）は混合物（Ａ）と（Ｃ）の混合物から分離して存在することを意味する。しかしながら、任意に、成分（Ｂ）を成分（Ｃ）の一部と混合しても良い。更に、（Ａ）と（Ｃ）及び（Ｂ）と（Ｃ）の混合物は、例えば、溶媒等の少なくとも１種の任意成分を更に含んでも良い。
【０００２】
成分（Ａ）は、少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物を含み、成分（Ｂ）は、少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物を含む。対照的に、成分（Ｃ）は、リチウムとビスマスを金属成分として少なくとも７：１のモル比で含む触媒である。本発明のコーティング材料系に存在し得る更なる成分には、例えば、ヒドロキシル含有化合物（Ｂ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）及び／又は溶媒（Ｊ）が含まれる。
【０００３】
本発明の更なる主題は、上述したコーティング材料系の硬化によって得られるポリウレタンの製造方法でもある。本発明の意味において“硬化”とは、本発明のコーティング材料系中に存在する成分（Ａ）及び（Ｂ）が、成分（Ｃ）の触媒の存在下で互いに反応して、ポリウレタンを生成することを意味する。反応、すなわち硬化は、少なくとも部分的に進行し得るが、好ましくは完全硬化であり、これは、本発明のコーティング材料系中に存在する成分（Ａ）及び（Ｂ）が、互いに完全に又はほぼ完全に反応を起こすことを意味する。
【０００４】
したがって、本発明の更なる主題はまた、本発明のコーティング材料系を製造するための方法である。更に、本発明のコーティング材料系又は本発明のコーティング材料系から製造されるポリウレタンの、例えばコーティング材料として、より詳細にはクリアコートとして、又は着色塗料として使用は、本発明の主題である。
【０００５】
本発明の更なる主題は、本発明のコーティング材料系を用いてコーティングを製造する方法、及びそのようなコーティングである。
【０００６】
本発明の更なる主題は、例えばポリウレタンの製造又は塗料の製造のための、本発明によるコーティング材料系の成分（Ｃ）の触媒の使用である。更に、本発明のコーティング材料系に使用される触媒は、本発明の更なる主題である。
【背景技術】
【０００７】
１分子当たり少なくとも２種のヒドロキシル基を有する化合物と１分子当たり少なくとも２種のイソシアネート基を有する化合物との反応によるポリウレタンの製造は、すでに長い歴史を有している。問題の化合物の反応性に依存して、それぞれの反応成分の単純な混合によって、自発的及び／又は部分的硬化（２つの反応成分の反応）が純粋に起こることは完全に可能である。しかしながら、技術的な理由から、安全な動作を確保するために、自発的な反応を抑制する必要がある。しかしながら、十分な速さで反応を進行させるために、混合後及び一定の待ち時間の後に、触媒と呼ばれるものに頼っている。
【０００８】
しかし、ポリウレタンの具体的な製造は、一般に、適切な触媒の存在下で行われる。ポリウレタンの２つの反応成分の反応性の観点から、問題の反応成分が、任意に予めヒドロキシ含有反応物及び／又はイソシアネート基含有反応物に添加された触媒で、互いに別々に提供されることが非常に広範に実践されている。このような系は、“２成分（ポリウレタン）系”（２Ｋ系）の名称で当該技術分野に広く普及しており、市販されている。２つ以上の成分を有する多成分系も考えられる。１種の構成要素が１種又は他の成分と適合しない場合があり、したがって、これらの３種の成分は、塗布直前まで一緒にすることはできない。
【０００９】
別の可能性は、１成分系（混合物／１Ｋ系）の提供である。この系では、例えば、２つの反応成分及び触媒も、例えば遊離イソシアネート基を適切なブロッキング剤でブロッキングする等、個々の反応物の反応基をブロッキングすることによって貯蔵可能な混合物として提供することができる。１Ｋ系の場合、個々の出発成分又は任意に出発混合物中に、実際には溶媒又はコーティング添加剤のような他の成分も存在することが多い。
【００１０】
また、例えば、自動車補修において、コーティング材料として、又はコーティング材料の構成成分としてのポリウレタンが、広範な応用分野を有することも知られている。このようにポリウレタンはコーティング材料として作用する。少なくともポリウレタン反応物及び適切な触媒、並びに任意にコーティング添加剤又は溶媒等の更なる成分を含む対応する処方物は、コーティング材料系又はコーティング材料組成物とも呼ばれる。
【００１１】
次いで、ポリウレタンコーティング材料は、典型的には触媒を含む。触媒には、酸性化合物だけでなく、特別に第３級アミン及び／又は種々の錫化合物、より具体的にはジブチル錫ジラウレート及びジブチル錫オキサイド等の金属化合物が採用されている。
【００１２】
コーティング材料においても、多くのアルキル錫化合物に固有の毒性のために、錫含有触媒の使用は避けるべきである。ジブチル錫オキシド（ＤＢＴＬ）及びジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＯ）は、ＥＵ委員会“分類及び表示に関するワーキンググループ”によって分類されている。
【００１３】
したがって、非特許文献１には、慣習的な錫含有触媒の代替物として、異なる金属塩及び金属錯体に基づくジルコニウムキレート、アルミニウムキレート、及びビスマスカルボキシレートが記載されている。しかしながら、リチウム又はビスマスと他の金属との混合物に基づく触媒に関する記載はない。
【００１４】
特許文献１は、触媒の存在下で、ポリエーテル又はポリエステルポリオールとポリイソシアネートとを反応させることによって得られる非細胞性ポリウレタンエラストマーを含む合板パネルのコーティングのための組成物を開示している。触媒は、少なくとも１種のビスマス化合物を含むが、亜鉛、アンチモン又はリチウムのような他の金属も更に含むことができる。リチウムに対するビスマスの比は、任意に１：６．６から１：１．６である。
【００１５】
特許文献２は、有機ポリイソシアネート、有機ポリオール、及び脂肪族又は脂環式有機モノカルボン酸又は酸の混合物のリチウム塩及び亜鉛塩の混合物から成る触媒を他の成分の中でも含む発泡性混合物から製造された硬質ポリウレタンフォームを記載している。リチウム対亜鉛の質量比は１：２００まであり得るが、一般に、１：２から１：２５に設定される。逆に、ビスマス含有触媒の使用は記載されていない。
【００１６】
特許文献３は、少なくとも１種のポリオール、ポリイソシアネート、カルボキシル基がπ電子系と共役しているモノマー性芳香族の任意に置換されたカルボン酸、及び触媒として、亜鉛アミジン錯体を有するコーティング材料組成物を開示している。しかし、リチウム又はビスマスを含有する触媒は記載されていない。
【００１７】
非特許文献２は、ポリウレタン製造に関連する錫含有触媒の欠点を説明している。代わりに、ビスマス及び／又は亜鉛に基づく触媒を使用することができる。しかし、リチウム含有触媒の使用はこの文献では説明されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】ＵＳ−Ａ  ５、０１１、９０２
【特許文献２】ＵＳ−Ａ  ４、２５６、８４７
【特許文献３】ＷＯ  ２０１２／１２３１９８Ａ１
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】Werner J. Blank、Z. A. He、and Ed. T. Hessell, “Catalysis of the Isocyanate-Hydroxyl Reaction by Non-Tin Catalysts”, King Industries Inc., available on the Internet at address www.wernerblank.com（status：October14、2014）
【非特許文献２】”Replacing a veritable workhorse”, European Coatings Journal（issue：07-08/2008; 11 pages in total, Vincentz Network
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
したがって、本発明の目的は、新しいコーティング材料系を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
この目的は、成分（Ａ）から（Ｃ）を有するコーティング材料系によって達成される。
【００２２】
（Ａ）少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物、及び、
（Ｃ）金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１［ｍｏｌ／ｍｏｌ］である少なくとも１種の触媒、
ここで、
ｉ）成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、互いに別々に存在するか、又は、
ｉｉ）全体的に又は少なくとも部分的に互いに混合される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のコーティング材料系の特徴の中には、有毒な錫含有触媒の使用を避けることができ、及び／又は急速な硬化が保証されることがある。
【００２４】
少なくとも７：１のモルリチウム：ビスマス比が予期せぬ明瞭な硬化時間の短縮をもたらすという事実において、利点がより詳細に見られる。触媒が亜鉛を含む場合、特にモルリチウム：亜鉛の比が少なくとも６：１である場合、同様に、硬化時間が（更に）短縮される。
【００２５】
更に驚くべきことに、コーティング材料系が、１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下の酸価を有するポリヒドロキシ基含有化合物を使用する場合、より高い酸価を有するポリヒドロキシ基含有化合物を含む匹敵するコーティング材料系よりも速く硬化する。
【００２６】
本発明のコーティング材料系の更なる利点は、自動車の再仕上げ及び商用車のコーティングのためのそれらの使用に見られる。本発明のコーティング材料系は、非常に短時間の後に良好な組立強度を保証する。その結果、再仕上げや商用車の仕上げの条件でも迅速な硬化が保証される。つまり、６０℃で僅か３０分間硬化した後、硬化は、既に初期の組み立て作業又はデマスキング操作がコーティングを損傷することなく実行することができるほど、高度の段階にある。
【００２７】
本発明の目的のために、“バインダー含有量”又は“バインダー画分”及び“バインダー含有量決定”という用語は、（別段の定めがない限り）以下を指す。
【００２８】
“バインダー含有量”は、それぞれ、成分（Ａ）から（Ｃ）及び任意に（Ｄ）から（Ｊ）を有するコーティング材料系のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に可溶な画分である。バインダー含有量は、コーティング材料系の成分が硬化し始める前、すなわち硬化してポリウレタンを生成する前に決定される。測定のために、問題のコーティング材料系の個々の成分を互いに完全に混合し、次いで１ｇのコーティング材料系の小試料（Ｐ）を秤量し、１００倍量のＴＨＦに溶かし、不溶性成分をろ過により除去し、ＴＨＦを蒸発させ、次いでＴＨＦに予め溶解した成分の得られた固形分を、１３０℃で６０分間乾燥し、デシケーター中で冷却し、次いで重量を測定する。残渣は、試料（Ｐ）のバインダー含有量に相当する。
【００２９】
本発明のコーティング材料系及び本発明の他の主題は、以下により詳細に定義される。
【００３０】
本発明の第１の主題は、成分（Ａ）から（Ｃ）及び任意に更なる成分（Ｄ）から（Ｊ）を含む、上記に既に述べたコーティング材料系である。
【００３１】
本発明のコーティング材料系は、その成分（Ａ）として、少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有（ポリヒドロキシル基含有）化合物を含む。成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物として、１分子当たり少なくとも２種のヒドロキシル基を有する当業者に公知の全ての化合物を使用することが可能である。 １分子当たりのヒドロキシル基（ヒドロキシ基）の数は、任意に高くすることが可能である。後述するように、ヒドロキシ価（ＯＨ価）によって規定される。成分（Ａ）の化合物は、“ポリオール”とも呼ばれる。オリゴマー及び／又はポリマーであっても良い。したがって、成分（Ａ）として、２つ以上のオリゴマー及び／又はポリマーポリオール（ポリヒドロキシ基含有化合物）の混合物を使用することも可能である。
【００３２】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物は、好ましくは、質量平均分子量ＭＷ≧５００ダルトン、より好ましくはＭＷ≧１０００ダルトンを有する。ＭＷは、ポリスチレン標準に対するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる（以下の実施例を参照）。更に好ましくは、質量平均分子量ＭＷは１０００から２０００００ダルトン、より好ましくは１５００から１００００ダルトンである。
【００３３】
ポリオールは、好ましくは１ｇあたり３０から４００ｍｇＫＯＨ（ポリオール）、より好ましくは１ｇあたり１００と３００ＫＯＨの間のＯＨ価を有する。ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、（酢酸を用いた対応するポリオールの）アセチル化において１ｇの物質（ポリオール）が結合する酢酸の量に等しい水酸化カリウムの量を示す。測定のために、試料を無水酢酸ピリジンで煮沸し、形成された酸を水酸化カリウム溶液で滴定する（ＤＩＮ  ５３２４０-２（２００７−１１））。純粋なポリ（メタ）アクリレートの場合、ＯＨ価は、使用されるＯＨ官能性モノマーに基づいて計算することによって十分な精度で決定されても良い。
【００３４】
更に、ポリオール１ｇあたり０から３０ｍｇＫＯＨの酸価を有することが好ましい。好ましくは、成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物の酸価は、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下、好ましくは対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり７ｍｇＫＯＨ以下であり、より好ましくは、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり０．５〜５ｍｇＫＯＨである。
【００３５】
ここでの酸価は、各化合物（ポリオール／ポリヒドロキシ基含有化合物）１ｇの中和に消費される水酸化カリウムのｍｇ数を示す（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４：２００６−１１）。
【００３６】
ポリオールが、低い酸価、好ましくは１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下の対応するポリヒドロキシ基含有化合物を有する場合、問題のポリオールは、ｉ）完全にエステル化された酸官能基を有するモノマーをベースとすること、これらのモノマーは、好ましくは、使用前に精製される。 ii）僅かな量の遊離酸官能基を有する又は無いモノマーをベースとすること、モノマーは、好ましくは酸基含有モノマーを有さず、より好ましくはアクリル酸又はメタアクリル酸を有さない。及び/又はｉｉｉ）リン酸基含有モノマー（ＰＯ４含有モノマー）を含まないモノマーをベースとすることが望ましい。上記の３つの選択肢全てを優先して実現する。
【００３７】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−２：２０１１−０４−２８に従うＤＳＣ測定によって測定されたポリオールのガラス転移温度（ＴＧ値）は、任意の所望の値をとることができ、好ましくは、−１５０と１５０℃の間、より好ましくは４０と１２０℃の間である。
【００３８】
好ましいポリヒドロキシ基含有化合物（ポリオール）は、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリアクリレートポリオール及び／又はポリメタクリレートポリオールである。そのような化合物の例は、Poth、Schwalm、Schwarz：Acrylatharze. Vincentz Verlag Hannover、ISBN：9783866308718に記載されている。ポリアクリレートポリオール又はポリメタクリレートポリオールのようなポリマーの前述のクラスは、それぞれ、ホモポリマーとして、又は少なくとも２種の異なるモノマーのコポリマー（鎖成長コポリマー）として使用することができる。本発明の文脈において、コポリマーは、特に前述のクラスのポリマーにおいて、ポリヒドロキシ基含有化合物として好ましく使用される。ポリマーのクラスは、少なくとも１種のヒドロキシ基含有モノマービルディングブロックに基づく。
【００３９】
特定のクラスのポリマーに適したモノマー（モノマービルディングブロック）は当業者に公知である。当業者は、対応するモノマーからそれぞれのポリマーを製造するために使用することができる特定の（重合）プロセスも知っている。更に、ポリマーの１種のクラスの少なくとも２種の異なる特定ポリマーの混合物及び／又は各々の場合、少なくとも２種の異なるクラスから少なくとも１種の特定ポリマーの混合物が存在しても良い。コポリマーが存在することも可能であり、これらはポリマーの２種以上のクラスに帰属され得るフラグメントを含むポリマーである。
【００４０】
適切なポリエステルポリオールは、例えば、ＥＰ−Ａ−０９９４１１７及びＥＰ−Ａ-１２７３６４０に記載されている。ポリウレタンポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオールプレポリマーと適当なジイソシアネート又はポリイソシアネートとの反応によって調製され、例えば、ＥＰ−Ａ−１２７３６４０に記載されている。適切なポリシロキサンポリオールは、例えば、ＷＯ−Ａ−０１／０９２６０に記載されている。そこに列挙されているポリシロキサンポリオールは、好ましくは更なるポリオール、より具体的にはより高いガラス転移温度を有するものと組み合わせて用いることができる。
【００４１】
成分（Ａ）は、より好ましくは、１種以上のポリアクリレートポリオール及び／又はポリメタクリレートポリオールを含む。上記２つのポリマー又はポリマーのクラスは、ポリ（メタ）アクリレートポリオールとも呼ばれる。ポリアクリレートポリオール及び／又はポリメタクリレートポリオールと共に、更なるオリゴマー及び／又はポリマーポリヒドロキシル基含有化合物、例えば、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール及びポリシロキサンポリオール、より具体的にはポリエステルポリオールが使用可能である。
【００４２】
本発明による成分（Ａ）としてより好ましく使用されるポリ（メタ）アクリレートポリオールは、好ましくは、以下に列挙するモノマー（モノマービルディングブロック）の少なくとも１種に基づく。より好ましくは、この目的のために、以下のヒドロキシル含有モノマービルディングブロック、及び任意にヒドロキシル含有モノマービルディングブロックではない以下のモノマービルディングブロックの少なくとも１種が使用される。特に好ましいのは、少なくとも１種のヒドロキシル含有モノマービルディングブロックと、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１種のモノマービルディングブロックとに基づくコポリマーである。対応するモノマービルディングブロックの例を以下に列挙する。
【００４３】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールに使用されるヒドロキシル含有モノマービルディングブロックは、好ましくはヒドロキシアルキルアクリレート及び／又はヒドロキシアルキルメタクリレートである。好ましくは、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシブチルメタクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート及び／又は4-ヒドロキシブチルメタクリレートである。ヒドロキシル含有モノマービルディングブロック、4-ヒドロキシブチルアクリレート及び／又は4-ヒドロキシブチルメタクリレートが特に好ましい。ヒドロキシル含有モノマービルディングブロックは、それぞれのポリマーのモノマー総量に対して、好ましくは２０から６０ｗｔ％で使用される。
【００４４】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールに使用される更なるモノマービルディングブロックは、好ましくはアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートである。好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ−ト、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルアクリレート、tert-ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、3,3,5-トリメチルヘキシルアクリレート、3,3,5-トリメチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロアルキルアクリレート及び／又はシクロアルキルメタクリレートから選ばれる。好ましいシクロアルキル（メタ）アクリレートは、シクロペンチルアクリレート、シクロペンチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、又は、特にシクロヘキシルアクリレート及び／又はシクロヘキシルメタクリレートである。上記モノマーを用いる場合は、モノマー総量に対して３５から８０ｗｔ％の量で用いることが好ましい。
【００４５】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールに使用される更なるモノマービルディングブロックは、ビニル芳香族炭化水素、例えばビニルトルエン、α-メチルスチレン、又は特にアクリル酸又はメタクリル酸のスチレン、アミド又はニトリル、ビニルエステル又はビニルエーテル、アクリル及び／又はメタクリル酸であっても良い。ビニル芳香族炭化水素がモノマーとして使用される場合、それらは、好ましくは、モノマー総量に対して０．１から４０ｗｔ％の量で使用される。アクリル及び/又はメタクリル酸が使用される場合、これは、好ましくは、使用されるモノマーの総量に対して０．１から５ｗｔ％の量で使用される。
【００４６】
更に、リン酸基を有するモノマービルディングブロック化合物を使用することが可能である。それらは適切なヒドロキシル含有（メタ）アクリル化合物のエステル交換による反応によって製造される。
【００４７】
このようなモノマーは、好ましくは一般式（１）で表される。
【００４８】
(R’)2C = C(R’) (-COO-R’’-O-P(O) (-OR)2)        (1)
【００４９】
ここで、
Ｒ’＝Ｈ  又は  ＣＨ３
Ｒ’’＝アルキル  又は  アルキル-Ｏ-アルキルであり、及び、
Ｒ’’’＝Ｈ  又は  アルキルである。
【００５０】
上記の基Ｒ'、Ｒ’’及びＲ’’’において、アルキルは分枝鎖又は非分枝鎖であっても良く、任意に環状であっても良い。 “アルキル”という用語は、本発明の文脈において、メチル（Ｃ１アルキル）、エチル（Ｃ２アルキル）、又はヘキシル（Ｃ６アルキル）のような、少なくとも１種の炭素原子を有する飽和炭化水素基を指す。原則として、炭素原子の数に制限はない。好ましくは、アルキルあたり１８を越えないＣ原子が存在する。存在する場合、そのようなモノマーは、モノマー総量に対して０．１から２０ｗｔ％の量で使用される。これらの種類のモノマーは、例えば、Rhodia Solvay GroupのSipomer PAM（登録商標）の形で市販されている。
【００５１】
本発明による成分（Ａ）として特に好ましいポリ（メタ）アクリレートポリオールは、好ましくはコポリマーであり、好ましくは質量平均分子量ＭＷは、１０００と２００００ダルトン、より好ましくは１５００と１００００ダルトンの間にあり、それぞれの場合において、ポリスチレン標準に対するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００５２】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールのガラス転移温度は、一般に、−１５０と１５０℃、特に−４０と１２０℃の間にある（ＤＩＮ−ＥＮ−ＩＳＯ  １１３５７−２：２０１１−０４−２８に従って測定）。
【００５３】
ポリ（メタ）アクリレートポリオールは、好ましくは１ｇあたり６０から２５０ｍｇＫＯＨ（ポリオール）、より好ましくは１ｇあたり７０と２００ｍｇＫＯＨの間のＯＨ価を有する。
【００５４】
更に、ポリ（メタ）アクリレートポリオール１ｇあたり０と３０ｍｇＫＯＨの間の酸価を有することが好ましい。好ましくは、成分（Ａ）のポリ（メタ）アクリレートポリオールの酸価は、対応するポリ（メタ）アクリレートポリオール１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下、好ましくは対応するするポリ（メタ）アクリレートポリオール１ｇあたり７ｍｇＫＯＨ以下、より好ましくは対応するポリ（メタ）アクリレートポリオール１ｇあたり０．５から５ｍｇＫＯＨである。
【００５５】
ここでの酸価は、それぞれの化合物（ポリ（メタ）アクリレートポリオール）１ｇを中和する際に消費される水酸化カリウムのｍｇ数を示す（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４：２００６−１１）。
【００５６】
成分（Ａ）として使用されるポリ（メタ）アクリレートポリオールが、低い酸価を有する場合、好ましくは、対応するポリ（メタ）アクリレートポリオール１グラム当たり９ｍｇを越えない酸価を有する場合、対応するポリ（メタ）アクリレートポリオールが、以下のモノマービルディングブロックに基づくことは好ましい（質量百分率の数字は、問題のポリマー中のモノマー総量に対するものである）。
【００５７】
２０から６０ｗｔ％の少なくとも１種のヒドロキシアルキルアクリレート又はヒドロキシアルキルメタクリレート（上記で定義）、
【００５８】
３５から８０ｗｔ％の少なくとも１種のアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート（上記で定義）、及び、
【００５９】
０から４０ｗｔ％、好ましくは０．１から４０ｗｔ％の少なくとも１種のビニル芳香族炭化水素（上記で定義）、好ましくはスチレン。
【００６０】
低い酸価を有する上記のポリ（メタ）アクリレートポリオールと関連して、それらは、非常に少量（０．５ｗｔ％以下）の、又は零の遊離酸官能基及び／又はリン酸基を有するモノマーを使用して準備されることが好ましい。これに関連して、より詳細には、上記一般式（１）のアクリル酸、メタクリル酸又はリン酸基含有モノマーから選択されるモノマーは、少量のみ、又は全く使用されない。
【００６１】
本発明のコーティング材料系において、成分（Ａ）は、原則として、当業者に知られている任意の所望の割合で存在し得る。成分（Ａ）の割合は、コーティング材料系のバインダー含量に対して、好ましくは３０から８０ｗｔ％、より好ましくは５０から７０ｗｔ％である。
【００６２】
本発明のコーティング材料系は、その成分（Ｂ）として少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物を有する。使用することができるポリイソシアネート含有化合物は、当業者にこの目的のために知られている全ての化合物を含む（例えば、Ulrich Meier-Westhues：Polyurethane. Lacke、Kleb- and Dichtstoffe. Vincentz-Verlag、ISBN：9783866308961 、April 2007  参照）。成分（Ｂ）としての適性は、例えば、それ自体公知の置換又は非置換芳香族、脂肪族、脂環式及び／又は複素環式ポリイソシアネートによって所有される。
【００６３】
好ましいポリイソシアネート含有化合物の例は、以下の通りである。2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4'-ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,4'-ジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、3,3-ジメチル-4,4’-ジフェニレンジイソシアネート、テトラメチレン1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレン1,6-ジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサン1,6-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、1,12-ドデカンジイソシアネート、シクロブタン1,3-ジイソシアネート、シクロヘキサン1,3-ジイソシアネート、シクロヘキサン1,4-ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン2,4-ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン2,6-ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン1,3-ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン1,4-ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン2,4'-ジイソシアネート、4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えばBayer AGのDesmodur(登録商標）W）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（TMXDI; American CyanamidのTMXDI（登録商標）として市販されている）、及び前述のポリイソシアネートの混合物。TMXDIは、m-TMXDIとも呼ばれる；ビスイソシアナトプロピルベンゼン; m-フェニルジメチルジイソシアネート; m-テトラメチルキシリレンジイソシアネート;テトラメチル-m-キシリレンジイソシアネート; 1,3-ビス（2-イソシアナト-2-プロピル）ベンゼン又は1,3-ビス（α-イソシアナトイソプロピル）ベンゼンである。
【００６４】
好ましいポリイソシアネート含有化合物はまた、上記ジイソシアネートのビウレット二量体及びイミノオキサジアジンジオンである。また、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート（HMDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、及び4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、そのビウレット二量体及び／又はそのイミノオキサジアジンジオン及び／又はその非対称三量体、例えばDesmodur N3900の名称で商業的に入手可能な非対称三量体の画分を有する非対称HDI三量体等が好ましい。
【００６５】
より好ましいポリイソシアネート含有化合物は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、前記ジイソシアネートのビウレット二量体、前記ジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン及び／又は前記ジイソシアネートの非対称三量体から選択される。
【００６６】
本発明の他の実施の形態では、ポリイソシアネートは、ポリオールと化学量論的過剰の上記ポリイソシアネートとの反応によって得られるウレタン構造単位を有するポリイソシアネートプレポリマーである。この種のポリイソシアネートプレポリマーは、例えば、ＵＳ−Ａ  ４５９８１３１に記載されている。
【００６７】
成分（Ｂ）のポリイソシアネート含有化合物は、溶媒（Ｊ）と関連して、また本発明のコーティング材料系の製造方法と関連して後で更に述べるように、適切な溶媒（Ｊ）中に存在しても良い。
【００６８】
本発明のコーティング材料系が一成分系（１Ｋ系）として提供される場合、遊離イソシアネート基がブロック剤でブロックされているポリイソシアネート基含有化合物（Ｂ）を選択することが好ましい。イソシアネート基は、例えば置換ピラゾール、より好ましくは3-メチルピラゾール、3,5-ジメチルピラゾール、4-ニトロ-3,5-ジメチルピラゾール又は4-ブロモ-3,5-ジメチルピラゾール等のアルキル置換ピラゾールでブロックすることができる。成分（Ｂ）のイソシアネート基を3,5-ジメチルピラゾールでブロックすることが特に好ましい。ポリウレタン（架橋ウレタン）の形成のために、このようにしてブロックされたポリイソシアネートは、高温で、（更に）成分（Ａ）と反応し、例えば、ウレタン化及びブロッキング成分の放出によってネットワーク構造が構築される。優性な温度において、ブロッキング剤は、任意に、完全に又は部分的に逃げることができ、或いは更なる成分としてコーティングフィルム内に完全に残っていても良い。
【００６９】
本発明のコーティング材料系における成分（Ｂ）は、原則として、当業者に知られている任意の所望の量で存在しても良い。成分（Ｂ）の割合は、それぞれの場合にコーティング材料系のバインダー含有量に対して、好ましくは２０から５０ｗｔ％、より好ましくは２５から４０ｗｔ％である。
【００７０】
さらに、本発明のコーティング材料系中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量分率は、成分（Ｂ）のポリイソシアネート含有化合物のイソシアネート基に対する成分（Ａ）のポリヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基のモル当量比が１：０．９と１：１．５の間、好ましくは１：０．９と１：１．２の間、より好ましくは１：０．９５と１：１．１の間になるように選択される。もし本発明のコーティング材料系中の成分（Ｄ）にヒドロキシル基含有化合物もまた存在する場合、成分（Ａ）の質量分率において、前記モル当量比の割合が考慮される。換言すれば、このシナリオにおいて、成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物及び成分（Ｄ）のヒドロキシル含有化合物のヒドロキシル基の合計が考慮されるべきである。
【００７１】
本発明のコーティング材料系は、成分（Ｃ）として、金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含む少なくとも１種の触媒を有する。ビスマスに対するリチウムのモル比は、少なくとも７：１［ ｍｏｌ／ｍｏｌ]である。
【００７２】
例えば、１：１のモル比でリチウム又はビスマスのような金属成分を含み、ポリウレタンの製造に適した触媒は、当業者に公知である。当業者であれば、少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]のビスマスに対する金属成分リチウムのモル比を、触媒中にどのように設定することができるかを知っている。金属成分は、少なくとも１種の有機酸の塩の形態で触媒中に使用することができる。ここでの金属は、カチオン、有機酸、対応する塩のアニオンである。有機酸の混合物もアニオンとして使用することができる。有機酸は炭化水素フラグメントを有し、好ましくは炭素原子数２から３０、より好ましくは炭素原子数６から１８（Ｃ６−Ｃ１８カルボン酸）、非常に好ましくは炭素原子数８から１２（Ｃ８−Ｃ１２カルボン酸）を有する（長鎖）のカルボン酸である。例えば、2-エチルヘキサン酸、n-オクタン酸又はネオデカン酸である。触媒は、例えば、亜鉛含有触媒の場合にはアルコール溶液の形態、又は例えば、二重ネオデカン酸塩の場合には対応する有機酸中の溶液の形態をとり得る。さらに、微小の水に対して化合物を安定化させるために有用な、又は結晶化傾向を防止するために有用な更なる物質が存在しても良い。
【００７３】
例えば、成分（Ｃ）の触媒は、有機酸の対応する塩を適切なモル比で混合することによって調製することができる。ここで、成分（Ｃ）の触媒は、本発明のコーティング材料系においてその場でのみ調製することも可能である。例えば、触媒のリチウム含有成分及びビスマス含有成分は、最初に互いに別々に、調製することができる。又は、それぞれの場合に成分（Ａ）又は（Ｂ）の１種との混合物として提供されても良い。  
【００７４】
リチウム及びビスマス金属成分に加えて、成分（Ｃ）の触媒は、リチウム及びビスマス以外の他の金属成分も含むことができる。更なる金属成分には、原則として、ポリウレタン又はコーティング材料系の製造に関連して当業者に知られているすべての金属が含まれる。更なる金属成分は、原理的に、リチウム及び／又はビスマスに対する任意の所望のモル比で使用され得る。更なる金属成分として、亜鉛（Ｚｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及び／又はアルミニウム（Ａｌ）が好ましく、特に亜鉛（Ｚｎ）が好ましい。
【００７５】
触媒は、好ましくは、塩の形態であり、より好ましくは、それぞれの塩のアニオン成分としてのＣ６−Ｃ１８カルボン酸を有するＬｉ塩及び／又はＢｉ塩であり、より好ましくは、Ｃ８−Ｃ１２カルボン酸を有するＬｉ塩及び／又はＢｉ塩であり、より特別には、Ｂｉオクトエート、Ｌｉオクトエート、Ｃ１０ネオデカン酸のＬｉ塩又はＢｉ塩であり、及び／又はＣ９ネオノナン酸のＬｉ塩又はＢｉ塩である。
【００７６】
より好ましくは、成分（ｃ）の触媒は、リチウム対ビスマスのモル比が７．５：１から１２：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]、より特別には、８：１から１０：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である。
【００７７】
金属成分として亜鉛を更に有する触媒が使用される場合、リチウム対亜鉛のモル比は少なくとも５：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]、好ましくは６：１から１２：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ ]、より特別には７．５：１から１０：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である。
【００７８】
成分（Ｃ）の触媒は、原則として、本発明のコーティング材料系の当業者に知られている任意の所望の量で存在しても良い。成分（Ｃ）は、それぞれの場合コーティング材料系のバインダー含有量に対して、好ましくは３５から２０００質量ｐｐｍ、より好ましくは３５から１０００質量ｐｐｍ、非常に好ましくは１００から１０００質量ｐｐｍｍの割合を有する。
【００７９】
本発明のコーティング材料系では、上記の成分（Ｃ）の触媒以外に、任意に付加的に使用される他の触媒が存在しても良く、これらの付加的な触媒は、ポリウレタンの製造又はコーティング材料系の製造に関連して当業者には周知であるが、成分（Ｃ）の触媒の定義には入らない。
【００８０】
先に既に述べたように、上記定義の成分（Ａ）から（Ｃ）は、本発明のコーティング材料系において、ｉ）互いに別々に存在しても良い、ｉｉ）完全に又は少なくとも部分的に互いに混合されていても良い。第１の選択肢により、成分（Ａ）から（Ｃ）が互いに別々に存在する場合、問題の系は、好ましくは、既に上述した２成分系（２Ｋ系）であり、２Ｋ系の定義は、３つ以上の異なる成分が供給される系と理解される。本発明の目的のための２Ｋ系は、原則として、成分（Ａ）及び（Ｂ）が、特に問題の系の塗布前に、例えばポリウレタンの形成前、又はコーティング材料の形成前に、互いに分離して存在する全てのコーティング材料系である。
【００８１】
しかしながら、これはまた、成分（Ａ）から（Ｃ）が少なくとも部分的に互いに混合されている前述の第２の選択肢、第２の変形例の場合に包含されるコーティング材料系は、同様に本発明の意味において２Ｋ系と解釈されるべきである。提供される成分（Ａ）及び（Ｂ）、互いに別々に存在する。しかしながら、このシナリオでは、成分（Ｃ）は成分（Ａ）及び（Ｂ）の一方又は両方と少なくとも部分的又は完全に混合されても良い。
【００８２】
用語“互いに少なくとも部分的に混合されている”は、本発明の文脈においては現在の意味を有し、この意味は例を挙げて模範的に示されている。例えば、成分（Ｃ）は成分（Ａ）と混合され、成分（Ｂ）は（Ａ）と（Ｃ）のこの混合物と別々に存在する。しかしながら、任意に、成分（Ｂ）を成分（Ｃ）の一部と混合することも可能である。更に、（Ａ）と（Ｃ）、並びに（Ｂ）と（Ｃ）の混合物は、以下に定義する少なくとも１種の任意の成分を更に含んでいても良い。
【００８３】
本発明のコーティング材料系において、成分（Ａ）から（Ｃ）が互いに完全に混合される場合、上述の第２の選択肢、第１の変形例によれば、問題の系は、既に上述しているように好ましく１成分系（１Ｋ系）である。この系では、成分（Ｂ）の遊離イソシアネート基が好ましく適切なブロッキング剤によってブロックされている。
【００８４】
個々の成分（Ａ）から（Ｃ）は、それぞれ部分的に提供されても良く、個々の部分は他の成分と順番に混合されても良い。例は、以下に記載する任意の成分である。しかしながら、好ましくは、成分（Ａ）と（Ｂ）は、部分ではなく、それぞれ個々の（完全な）成分として提供される。しかしながら、上記のように、特に成分（Ｃ）の触媒は、２つの成分（Ａ）及び／又は（Ｂ）の少なくとも１種の部分及び／又は部分成分に、互いに少なくとも部分的に混合されても良い。このシナリオでは、成分（Ｃ）の触媒は、好ましくは問題のコーティング材料系の塗布の直前にその場で調製される。
【００８５】
本発明によれば、系が１Ｋ系又は２Ｋ系であるかに拘らず、それぞれのコーティング材料系に関して、成分（Ａ）から（Ｃ）の全て、及び以下で述べる任意の成分は、所望の塗布の直前に（直ちに）互いに完全に混合される。（所望の）塗布の例は以下に記載されている。これらの塗布において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の反応によってポリウレタンの形成と共に、既に上述した本発明のコーティング材料系の硬化が行われる。場合によっては、これらの２つの成分の高い反応性を考慮して、これらの成分をコーティング材料系において（すなわち、所望の塗布の前に）（及び増加した貯蔵安定性に関連して）互いに別々に提供することがしばしば有益である。結果として、所望の塗布におけるポリウレタン反応は、より効果的に、及び／又はより標的化された方法で調整及び制御され得る。
【００８６】
上記の成分（Ａ）から（Ｃ）の他に、本発明のコーティング材料系は、以下に特定する少なくとも１種の更なる成分（Ｄ）から（Ｊ）を任意に更に含んでも良い。
【００８７】
任意の成分（Ｄ）から（Ｊ）は、ヒドロキシル含有化合物（Ｄ）、アミノプラスト樹脂及び／又はトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）、他の充填剤（Ｉ）及び／又は溶媒（Ｊ）から選ばれる。
【００８８】
上述した成分（Ａ）から（Ｃ）に類推して、任意の成分（Ｄ）から（Ｊ）は、互いに別々に存在しても良く、又は互いに完全に又は少なくとも部分的に混合されても良く、及び／又は成分（Ａ）から（Ｃ）と混合されても良い。
【００８９】
任意成分として、本発明のコーティング材料系は、好ましくは、ヒドロキシル含有化合物（Ｄ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）及び／又は溶媒（Ｊ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【００９０】
本発明のコーティング材料系は、任意の成分（Ｄ）として少なくとも１種のヒドロキシル含有化合物を任意に含む。ヒドロキシル含有（ヒドロキシ基含有）化合物自体は、当業者に知られている。ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）は、一般に、２つ以上のヒドロキシル基、好ましくは２つのヒドロキシル基を有する。本発明において、ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）は、前記ポリヒドロキシ基含有化合物（Ａ）の定義に含まれない。
【００９１】
ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）は、好ましくはモノマー化合物及び／又は分子量が<５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは<２００ｇ／ｍｏｌである化合物である。ヒドロキシル含有化合物（Ｄ）は、低分子量ポリオールとも呼ばれる。
【００９２】
存在する場合、成分（Ｄ）は、それぞれの場合にコーティング材料系のバインダー含有量に対して、０．５から２０ｗｔ％、より好ましくは１から１０ｗｔ％、非常に好ましくは１から５ｗｔ％割合を有する。
【００９３】
使用されるヒドロキシル含有化合物（Ｄ）の好ましい例は、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,2-プロパンジオール、又は二量化され、続いて水素化された天然脂肪酸（商品名Sovermol（登録商標 908）である。 ポリオール成分（Ａ）の少量画分、例えば成分（Ａ）の量に対して１から２０ｗｔ％に、成分（Ｄ）のそれら（低分子量）のポリールを混合することが好ましい。
【００９４】
本発明のコーティング材料系は、任意に任意成分（Ｅ）として、少なくとも１種のアミノプラスト樹脂及び／又は少なくとも１種のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンを含む。本発明の成分（Ｅ）に含まれる化合物は当業者に公知である。存在する場合、成分（Ｅ）は、コーティング材料系のバインダー剤含有量に対して、０．５から３０ｗｔ％、好ましくは０．５から１５ｗｔ％の割合を有する。
【００９５】
適切なトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンの例は、ＵＳ−Ａ４９３９２１３、ＵＳ−Ａ  ５０８４５４１及びＥＰ−Ａ  ０６２４５７７に記載されている。
【００９６】
適切なアミノプラスト樹脂（Ｅ）の例は、コーティング工業分野で一般的に使用される全てのアミノプラスト樹脂であり、アミノプラスト樹脂の反応性は得られるコーティング材料の特性を制御することが可能である。問題の樹脂は、アルデヒド、特にホルムアルデヒドの縮合生成物であり、例えば、尿素、メラミン、グアナミン、及びベンゾグアナミンである。アミノプラスト樹脂はアルコール基、好ましくはメチロール基を含み、これは一般に部分的に又は好ましくは完全にアルコールでエーテル化される。より特定的には、低級アルコールでエーテル化されたアミノプラスト樹脂が使用される。使用される好ましいアミノプラスト樹脂は、メタノール及び／又はエタノール及び／又はブタノールでエーテル化されたものであり、例えばCymel（登録商標）、Resimene（登録商標）、Maprenal（登録商標）及びLuwipal（登録商標）として市販されている製品である。
【００９７】
アミノプラスト樹脂（Ｅ）は、古くから確立された化合物であり、例えば、ＵＳ  ２００５／０１８２１８９  Ａ１の第１頁、段落［００１４］から第４頁段落［００２８］に詳細に記載されている。
【００９８】
本発明のコーティング材料系は、任意に任意成分（Ｆ）として、少なくとも１種のコーティング添加剤を含む。コーティング添加剤は、当業者には公知である。存在する場合、コーティング添加剤（Ｆ）は、それぞれの場合にコーティング材料系のバインダー含有量に対して０．５から３０ｗｔ％、好ましくは０．５から２５ｗｔ％、より好ましくは１から２０ｗｔ％の割合を有する。
【００９９】
適切なコーティング添加剤（Ｆ）の例は：
- 特に、2-（2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、2-ヒドロキシベンゾフェノン類、ヒドロキシフェニル-ｓ-トリアジン類、オキサルアニリド類等のＵＶ吸収剤;
- 特に、ＨＡＬＳ化合物として知られているもの（“ヒンダードアミン光安定剤”;これらは2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの誘導体であり、例えばBASF SEからTinuvin（登録商標）292として市販されている）、ヒドロキシフェニルアルキルベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、又はオキサルアニリド類等の光安定剤;
- ラジカルスカベンジャー;
- 滑り添加剤;
- 重合禁止剤;
- 消泡剤;
- 成分（Ａ）及び（Ｄ）とは異なる反応性希釈剤、より詳細には、例えばIncozol又はアスパラギン酸エステルのような他の成分及び／又は水との反応によってのみ反応性になる反応性希釈剤;
- シロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸モノエステル、リン酸エステル、ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリウレタン等の成分（（Ａ）及び（Ｄ）とは異なる湿潤剤;
- 接着促進剤;
- 流れ制御剤、特にポリアクリレートをベースとするもの。好ましくはここでは、エチルヘキシルアクリレートとエチルアクリレートとのコポリマーが使用される。これらのコポリマーは、好ましくは非常に低いＴＧを有し、比較的非極性であり、低いＯＨ価を有する；
- フィルム形成助剤、例えばセルロース誘導体;
- 二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムをベースとするナノ粒子の形態の充填剤;更なる詳細については、Roempp Lexikon "Lacke and Druckfarben"、Georg Thieme Verlag、Stuttgart、1998、250〜252ページを参照；
- 成分（Ａ）及び（Ｄ）とは異なるレオロジー制御添加剤、例えば、ＷＯ  ９４／２２９６８、ＥＰ−Ａ−０２７６５０１、ＥＰ−Ａ−０２４９２０１、又はＷＯ  ９７／１２９４５から知られている添加剤;例えば、ＥＰ-Ａ−０００８１２７に開示されているような架橋ポリマー微粒子;モンモリロナイト型のアルミニウムケイ酸マグネシウム、フィロシリケートナトリウムマグネシウム、及びナトリウムマグネシウムフッ素リチウムフィロシリケート等の無機フィロシリケート; Aerosil（登録商標）等のシリカ;又はポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン-無水マレイン酸コポリマー又はエチレン-無水マレイン酸コポリマー及びそれらの誘導体、又は疎水的に変性されたエトキシル化ウレタン、又はポリアクリレート等のイオン性及び/又は会合性の基を有する合成ポリマー；
- 難燃剤である。
【０１００】
本発明のコーティング材料系は、任意に任意成分（Ｈ）として、少なくとも１種の顔料を含む。そのような適切な顔料は、当業者に知られている（例えば、Thomas Brock、Michael Groteklaes、Peter Mischke：European Coatings Handbook、Vincentz Verlag、ISBN 3-86630-849-3参照）。
【０１０１】
原則として、顔料の割合は任意であっても良い。 Ｐ／Ｂ範囲は０．１から３．０にすることが好ましい（Ｐ／Ｂは、バインダー（Ｂ）に対する質量比を表わす；バインダーは、この場合、コーティング系の全てのフィルム形成性成分の合計として理解されるべきである）。
【０１０２】
本発明によれば、顔料は、被覆材料組成物を用いた目的が、着色トップコート又は着色アンダーコート、より詳細には着色トップコートを製造することである場合に特に使用される。
【０１０３】
本発明のコーティング材料系は、任意に任意成分（Ｉ）として、少なくとも１種の他の充填剤を含む。そのような他の充填剤は、当業者に知られている。存在する場合、他の充填剤（Ｉ）は、それぞれの場合にコーティング材料系のバインダー含有量に対して０．１から３０ｗｔ％の割合を有する。
【０１０４】
適切な他の充填剤（Ｉ）の例は、炭酸塩、二酸化ケイ素、又は硫酸バリウムであり、それらはそうであるか又は改質された形態である。コーティング添加剤（Ｆ）の例として上述した充填剤とは対照的に、他の充填剤（Ｉ）はナノスケール粒子ではない。
【０１０５】
本発明のコーティング材料系は、任意に、任意成分（Ｊ）として、少なくとも１種の溶媒を含む。そのような溶媒は、特にポリウレタン又はコーティング材料系の製造に関連して、当業者に知られている。存在する場合、溶媒（Ｊ）は、それぞれ本発明のコーティング材料系の総量に対して、２０％から８０％、好ましくは３０％から５０％の割合を有する。
【０１０６】
使用される好ましい溶媒は、成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）のポリイソシアネート含有化合物を溶解するのに適した溶媒である。
【０１０７】
適切な溶媒（Ｊ）は、ポリイソシアネート成分の十分な溶解性を可能にし、イソシアネートに対して反応性の基を含まないものである。この種の溶媒の例として、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、エチレングリコールジアセテート、ブチロラクトン、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、N,N-ジメチルホルムアミド、N、N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、メチラール、ブチラール、1,3-ジオキソラン、グリセロールホルマール、ベンゼン、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ（登録商標）、2-メトキシプロピルアセテート（MPA）、及びエチルエトキシプロピオネート等が挙げられる。
【０１０８】
本発明の１つの実施の形態では、本発明のコーティング材料系は、ヒドロキシル含有化合物（Ｄ）、アミノプラスト樹脂及び／又はトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）から選択される少なくとも１種の更なる成分（Ｄ）から（Ｊ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）、他の充填剤（Ｉ）及び／又は溶媒（Ｊ）を有する。ここで、
【０１０９】
ｉ）個々の成分（Ｄ）から（Ｊ）は、互いに独立して存在するか、又は、
ｉｉ）互いに完全に又は少なくとも部分的に及び／又は成分（Ａ）から（Ｃ）と混合される。
【０１１０】
更に、もし以下の様であれば好ましい。
【０１１１】
ｉ）コーティング材料系は水性ではなく、及び／又は、
ｉｉ）成分（Ａ）及び／又は（Ｂ）は、それぞれが少なくとも１種の溶媒（Ｊ）と混合物を形成するが、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、互いに独立して存在し、及び／又は、
ｉｉｉ）成分（Ｃ）の触媒が、互いに独立して存在する成分（Ａ）又は（Ｂ）の少なくとも１種に、好ましくは成分（Ａ）に、完全に又は少なくとも部分的に存在する。
【０１１２】
ここで、コーティング材料系が水性でない場合、これは、好ましくは、そのようなコーティング材料系に存在する水が全く存在しないか、水が対応するコーティング材料系の総質量に対して不純物又は極わずかの形態でのみ、最大０．１ｗｔ％、好ましくは０．０１ｗｔ％、より好ましくは０．００１ｗｔ％存在していることを意味する。
【０１１３】
更に好ましい実施の形態では、本発明のコーティング材料系は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）並びに任意に存在する成分（Ｄ）から（Ｊ）の完全混合物として存在する。
【０１１４】
本発明の１つの実施の形態では、コーティング材料系は、以下の成分を含む：
【０１１５】
- 少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物（Ａ）、好ましくは少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートポリオール５０から７０ｗｔ％（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）、
- 少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物（Ｂ）２５から４０ｗｔ％（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）、
- 少なくとも１種の触媒（Ｃ）１００から１０００質量ｐｐｍ（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）、
- 少なくとも１種のヒドロキシル含有化合物（Ｄ）０から１０ｗｔ％、好ましくは１から５ｗｔ％（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）、
- 少なくとも１種のコーティング添加剤（Ｆ）０から２５ｗｔ％、好ましくは１から１０ｗｔ％（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）、及び、
- 少なくとも１種の顔料（Ｈ）０から３００ｗｔ％、好ましくは１から１００ｗｔ％（コーティング材料系のバインダー含有量に対して）。
【０１１６】
この実施の形態では、本発明のコーティング材料系は、少なくとも１種の溶媒（Ｊ）を更に含むこともできる。溶媒が存在する場合、それは少なくとも１種の溶媒（Ｊ）の１から８０ｗｔ％、好ましくは５から５０ｗｔ％の量で含まれる。他の成分とは対照的に、溶媒含量は、本発明のコーティング材料系の全量に基づく。
【０１１７】
したがって、本発明の更なる主題は、上記のようなコーティング材料系を製造する方法でもある。このような製造方法は当業者に公知である。コーティング材料系の必須成分及び任意に任意成分を完全に又は少なくとも部分的に混合する場合、当業者はそのような混合をどのように実施することができるかを知っている。個々の混合ステップのシーケンス及び／又は持続時間は、原則として任意である。全ての成分を任意に互いに同時に混合することができる。必須成分及び本発明のコーティング材料系の任意に存在する成分が互いに別々に存在する場合、それらは問題のコーティング材料系の塗布の直前に同様に混合される。
【０１１８】
１つの実施の形態では、コーティング材料系を製造するための本発明の方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）並びに任意に存在する成分（Ｄ）及び（Ｊ）が、互いに別々に準備され、そして互いに混合されるように実行される。混合は、好ましくは室温で行われる。成分（Ａ）と成分（Ｃ）が予め互いに混合され、及び／又は成分（Ａ）を含む混合物が添加される。
【０１１９】
上述の実施の形態は、好ましくは、本発明のコーティング材料系の特定の塗布の直前に実施される。これは、本発明のコーティング材料系に存在する必須の成分（Ａ）から（Ｃ）、及び任意に存在する成分（Ｄ）から（Ｊ）の全ての完全な混合が、本発明のコーティング材料系の特定の塗布の直前まで達成されないことを意味する。“特定の塗布の直前”という用語は、約１分から２時間までの期間を包含する。
【０１２０】
したがって、本発明の更なる主題はまた、本発明の上記コーティング材料系を少なくとも部分的又は完全に硬化させることによってポリウレタンを製造する方法でもある。ポリウレタンは好ましくは完全に硬化される。本発明のコーティング材料系の硬化は、コーティング材料系の全ての成分を完全に混合した後、特に成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合した後に行われる。成分（Ｂ）が１Ｋ系において、ブロック剤で付加的に保護（ブロック化）される場合、ブロック剤はウレタン反応が起こり本発明のポリウレタンを製造することができる前に第一に除去されなければならない。したがって、ポリウレタンの製造方法は、好ましくは、コーティング材料系の特定の塗布の一部として行われる。このようなポリウレタンの製造及び硬化の実施は当業者に知られており、また本発明の導入部において既に認められている。
【０１２１】
言い換えれば、これは、触媒（Ｃ）の存在下で成分（Ａ）及び（Ｂ）に基づくコーティング材料を硬化させることによって、本発明のコーティング材料系の所望の／特定の塗布がポリウレタンを形成することを意味する。ポリウレタンは好ましくは層状又はコーティングとして形成される。
【０１２２】
しかしながら、塗布された本発明のコーティング材料（系）の硬化は、一定の休止時間後にも起こり得る。休止時間は、例えば、塗膜の流れ及び脱気、又は溶媒等の揮発性成分の蒸発のために役立つ。休止時間は、例えば、早過ぎる完全架橋のような塗膜の損傷又は改変のいずれの例も伴わないならば、上昇した温度及び／又は減少した大気湿度によってアシスト及び／又は短縮され得る。
【０１２３】
コーティング材料系の熱硬化は、方法の点で特有のものではなく、強制空気オーブン中での加熱又はＩＲランプによる照射のような慣習的な公知の方法に従って行うことができる。ここでの熱硬化は、段階的に行われても良い。別の好ましい硬化方法は、近赤外線（ＮＩＲ放射線）で硬化させる方法である。
【０１２４】
熱硬化は、有利には２０から２００℃の温度で１分から１０時間行われる。低温では、より長い硬化時間を用いることもできる。自動車の再仕上げ、プラスチック部品の塗装、及び商用車の塗装のために、通常は２０と８０℃の間、より好ましくは２０と６０℃の間の比較的低い温度が通常使用される。
【０１２５】
本発明の方法に従って製造されるポリウレタンは、好ましくは、層又はコーティングを形成するか、層又はコーティングの少なくとも一部である。層又はコーティングは、好ましくは塗膜である。
【０１２６】
ポリウレタンは、少なくとも１種の顔料（Ｈ）を含むことが好ましく、及び／又はポリウレタンは、任意に少なくとも１種の顔料（Ｈ）を含むベースコートフィルム上に、又は任意にプレコートされた基材上に層状に塗布される。
【０１２７】
更に、２０から８０℃、好ましくは２０から６０℃の温度でポリウレタンを硬化させるために、予め任意に２０℃から８０℃の温度で乾燥させた任意のベースコートフィルムが好ましい。
【０１２８】
したがって、本発明の更なる主題は、上記の方法に従って製造されたポリウレタンである。
【０１２９】
したがって、本発明の更なる主題は、本発明の上述したコーティング材料系、及び／又は上述した方法に従って製造した本発明のポリウレタンの使用である。その使用は、仕上げ修理のための、自動車補修のための、及び／又は自動車内又は自動車に設置するための部品、プラスチック基材、又は商用車のコーティングのための、自動車仕上げにおけるコーティング材料として、である。コーティング材料は、好ましくはクリアコート又は着色塗料である。
【０１３０】
本発明のコーティング材料系から製造された本発明のコーティングは、既に硬化した電着系、サーフェーサー系、ベースコート系、又は慣用の公知のクリアコート系に対しても優れた接着性を示すので、それらは、自動車製造ライン（ＯＥＭ）の仕上げで使用するためだけでなく、自動車の補修及び／又は自動車内及び自動車に設置する部品のコーティング及び／又は商用車のコーティングのために使用することができる。
【０１３１】
本発明のコーティング材料系の塗布は、例えば噴霧、ナイフコーティング、ブラッシング、注ぎ込み、浸漬、含浸、流し込み、又はローリング等のどんな慣用の塗布方法によっても行うことができる。塗布時には、コートされる基材は、それ自体が静止していても良く、塗布装置又はユニットは移動される。代替的に、コートされる基材、より具体的にはコイルは、移動しても良く、塗布ユニットは基材に対して静止しているか、又は適切に移動される。
【０１３２】
熱風噴霧等の熱噴霧塗布と任意に組み合わせて、例えば圧縮空気噴霧、エアレス噴霧、高速回転、静電噴霧塗布（ＥＳＴＡ）等の噴霧塗布方法を使用することが好ましい。
【０１３３】
本発明のコーティング材料は、輸送手段（特に、自転車、オートバイ、コーチ、トラック、又は自動車等の動力付き車両）又はその部品の本体の装飾用、保護用及び／又は効果コーティング及びコーティング系として非常に適している。 建物のインテリア及びエクステリア用に、家具、窓、ドア用に、プラスチック成形品、より詳細にはＣＤｓ及びウインドウ用に、小型産業部品用に、コイル、容器、包装用に、白い商品用に、フィルム用に、光学、電気、及び機械部品用に、及び中空のガラス製品や日常使用の製品用にも非常に適している。
【０１３４】
したがって、本発明のコーティング材料系は、例えば、任意にプレコートされた基材に塗布することができ、本発明のコーティング材料は、着色されていても無着色であっても良い。本発明のコーティング材料系及び塗料系、より詳細にはクリアコート系は、特に、自動車生産ライン（ＯＥＭ）仕上げの技術的及び審美的に特に要求の厳しい分野に採用される。また、自動車のボディ、より詳細にはトップクラスの自動車ボディ内又はボディ上に取り付けるためのプラスチック部品のコーティングに採用される。プラスチック部品は、例えば、屋根、テールゲート、フード、フェンダー、バンパー、スポイラー、シル、保護ストリップ、サイドトリム等を製造するためのものである。また、自動車の補修、商用車の仕上げにも採用される。商用車は、例えば、トラック、チェーン駆動の建設車両であり、建設車両は、例えばクレーン車、ホイールローダー、コンクリートミキサーである。その他にも、例えばバス、鉄道車両、船舶、航空機、及びトラクタ及びコンバイン等の農業機械、及びそれらの部品にも採用される。
【０１３５】
プラスチック部品は、通常、ＡＳＡ、ポリカーボネート、ＡＳＡとポリカーボネートとのブレンド、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、又は衝撃変性ポリメチルメタクリレートから成る。より好ましくはＡＳＡとポリカーボネートとのブレンドであり、好ましくは＞４０％、より好ましくは＞５０％のポリカーボネートの割合を有するものである。
【０１３６】
“ＡＳＡ”は、一般に、衝撃変性スチレン／アクリロニトリルポリマーを指す。この中に、ビニル芳香族化合物のグラフトコポリマー、特にスチレン、及びシアン化ビニルのグラフトコポリマー、特にアクリロニトリルが、特にスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーマトリックス中のポリアルキルアクリレートゴム上に存在する。
【０１３７】
特に好ましくは、本発明のコーティング材料は、多段階コーティングプロセス、より詳細には、任意にプレコートされた基材が、最初に着色ベースコートフィルムで被覆された後、本発明のコーティング材料組成物を有するフィルムで被覆されるプロセスに用いられる。したがって、本発明の主題は、少なくとも１種の着色ベースコートフィルム及びその上に配置された少なくとも１種のクリアコートフィルムを含むマルチコートカラー及び／又は効果仕上げ剤であり、これらの仕上げ剤は、クリアコートフィルムが本発明のコーティング材料組成物から製造されることを特徴とする。
【０１３８】
水で希釈可能なベースコートだけでなく、有機溶媒に基づくベースコートも使用可能である。適切なベースコートの例は、ＥＰ−Ａ  ０６９２００７及びその中の第３欄、５０行目に列挙された文献に記載されている。塗布されたベースコートは、好ましくは最初に乾燥される。 すなわち、有機溶媒及び／又は水の少なくとも一部が、蒸発段階においてベースコートフィルムから除去される。乾燥は好ましくは室温から８０℃の温度で行われる。乾燥が行われた後、本発明のコーティング材料組成物が塗布される。続いて、２コート仕上げ剤が、２０から２００℃の温度で１分から１時間、自動車ＯＥＭ仕上げの状況でベークされる。自動車の補修で使用される温度の場合、一般に２０から８０℃の間であり、より詳細には２０から６０℃の間であり、より長い硬化時間を用いることが可能である。
【０１３９】
本発明の更に好ましい実施の形態では、本発明のコーティング材料系は、プラスチック基材、特に内装又は外装のプラスチック部品のコーティングのための透明クリアコートとして使用される。これらの内装又は外装用のプラスチック部品は、好ましくは、同様に多段階コーティングプロセスで被覆される。このプロセスでは、任意にプレコートされた基材又は後続のコーティングの接着を強化するために前処理された基材（例えば、基材の火炎処理、コロナ処理又はプラズマ処理による）は、最初に着色ベースコートフィルムで被覆され、その後、本発明のコーティング材料組成物を有するフィルムで被覆される。
【０１４０】
したがって、本発明のさらなる主題は、コーティングを製造する方法であり、本発明の少なくとも１種のコーティング材料系が、任意にプレコートされた基材又はベースコートフィルムに塗布される。
【０１４１】
コーティング（層、フィルム）は、好ましくは、コーティング材料系の少なくとも部分的又は完全な硬化、好ましくは完全な硬化によって得られるポリウレタンを含む。
【０１４２】
したがって、本発明の更なる主題は、コーティングを製造するための上記した方法によって得ることができるコーティング（又は層）である。
【０１４３】
したがって、本発明の更なる主題は、金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒を、上述した本発明のコーティング材料系で、コーティング材料系におけるウレタン反応の触媒作用のために、ポリウレタンの製造のために、上記の観察に従ったポリウレタンの製造のために、上記の観察に従ったコーティングの製造のために、塗料の製造のために、自動車の補修のために、及び／又は自動車内又は自動車に設置するための部品、プラスチック基材の部品又は商用車の部品のコーティングのために、使用することができる。
【０１４４】
したがって、本発明の更なる主題は、上記の本発明のコーティング材料系において、成分（Ｃ）として使用される触媒である。したがって、本発明の触媒は、金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒である。
【実施例】
【０１４５】
本発明を以下の実施例で説明する。
【０１４６】
１．成分Ａ
本発明のポリアクリレートポリオールの調製
【０１４７】
２基の供給容器、還流冷却器及び撹拌部材を備えた圧力設計の４リットルのステンレス鋼製反応器に４８７gの酢酸ブチルを充填する。供給容器の１種にスチレン４７９g、メチルメタクリレート２４２．２g、n-ブチルアクリレート１６４g、ブチルメタクリレート２９８g、メタクリル酸３３．４g及びヒドロキシプロピルメタクリレート７６３gの混合物を充填する。第２の供給容器に、tert-ブチルper-2-エチルヘキサノエート１９８ｇを酢酸ブチル８６ｇと共に充填する。３絶対バールの圧力で、反応器充填物を１４０℃に加熱する。温度に達すると、開始剤の供給が開始される。全体の供給時間は２７０0分である。開始剤供給の開始から５分後、モノマー供給が開始され、２４０分間に亘って供給される。両方の供給が終了した後、バッチを１４０℃で更に６０分間保持した後、冷却して放置する。樹脂溶液の固形分をメチルエチルケトンで６５％±１％に調整する。
【０１４８】
このように合成されたポリアクリレートポリオール（固体樹脂の形態）は、１ｇあたり１４．１ｍｇＫＯＨの樹脂固形分の酸価及び６４．０％の固形分を有する。回転粘度計（Brookfield CAP2000、スピンドル3, 2500s-1）を用いて測定した樹脂溶液の粘度は３４８３ｍＰａｓである。ＯＨ価は１ｇあたり１５０ｍｇＫＯＨ（樹脂固形分）と算定される。樹脂の分子量は、Ｍｎ＝２６０８  Ｄ及びＭｗ＝５９９０  Ｄ（ＧＰＣにより測定／以下参照）である。
【０１４９】
固体含量（固形分）は、以下のように測定される。約６から８ｃｍの直径を有する金属蓋の上に、固体樹脂形態のポリアクリレートポリオールの試料を分析天秤に１gの量で加える。 １ｍｌの適切な溶媒（ブチルアセテート）を加えた後、金属蓋を１３０℃の強制空気オーブンで６０分間乾燥する。残っている残留物は、固体樹脂形態のポリアクリレートポリオールの固形分を表す。それぞれの場合、重複測定が行われる。
【０１５０】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、高圧液体クロマトグラフィーポンプ及び屈折率検出器を用いて４０℃で実施する。使用した溶離剤はテトラヒドロフランであり、溶出速度は１ｍｌ／ｍｉｎである。キャリブレーションはポリＭＭＡ−標準を使用して実行される。数平均分子量Ｍｎ、質量平均分子量Ｍｗ、及びＭｐは、多価指数Ｍｐを用いてＭｐ＝Ｍｗ／Ｍｎから算出して求めた。
【０１５１】
２．成分Ｂに対応する硬化剤溶液
９５部のＨＭＤＩ三量体（ＮＣＯ含量２３．５±０．５％）と５部のＩＰＤＩ三量体（ＮＣＯ含量１１．９±０．４％）との混合物を、ブチルアセテートとキシレンの１：１の混合物中で、８５％の固体含量に希釈される。
【０１５２】
３．希釈剤
キシレン／酢酸ブチル（溶媒）の1：1混合物
【０１５３】
４．触媒（成分Ｃ）
表２（セクション７を参照）に報告された金属含量は、
ｉ）金属含量２５％のＢｉを有するオクタン酸（2-エチルヘキサン酸）中のＢｉオクトエート溶液、
ｉｉ）金属含有量２％のＬｉを有するオクタン酸（2-エチルヘキサン酸）中のＬｉオクトエート溶液、
の成分Ａへの個々の添加によって達成される。
【０１５４】
５．コーティング材料処方
【０１５５】
【表１】
2018509490.tif 000002
【０１５６】
濃度数値は、全体のコーティング材料処方物に基づいた絶対量（部で表される）である。
【０１５７】
コーティング材料の製造
コーティング材料の製造のために、項目１−４を秤量し、均一に混合する。触媒溶液は、実験開始前に個々に添加され、攪拌しながらそれぞれ均一に混合される。次いで、成分Ｂ及び希釈剤を同様に添加し、均一に撹拌する。次いで、成分を混合してから３０分以内にコーティングフィルムを製造する（セクション７参照）。エチルエトキシプロピオネートは溶媒である。 Tinuvin（登録商標）292及びヒドロキシフェニルアルキルベンゾトリアゾールは光安定剤である。
【０１５８】
６.プリントテスト（硬化時間の決定）
コーティングフィルムを１００μmのドクターブレードを用いてガラス板上に延伸する。 ６０℃で１８分間乾燥した後、ガラス板をオーブンから取り出した後１０分以内に市販の実験室天秤に置く。親指の圧力下で、フィルムを２ｋｇの重量で２０秒間装填する。このテストは２０分ごとに繰り返される。明らかに依然として軟質又は粘着性である塗膜の場合、塗膜が粘着から十分に自由になり十分な硬さに到達するまで、最初に待機期間が観察される。全体の実験時間は約６時間である。この時間が経過してもまだマーキングが見られる場合は、“> ３６０分”と評価される。
【０１５９】
実験は、２４時間の保存時間後に評価する。この評価のために、グリース痕を除去するために、表面を水性界面活性剤溶液（市販の洗浄液）と柔らかい布で洗浄する。測定は常に標準に対して行われる。コーティングフィルム上に親指プリントが見えない場合、コーティングは満足のいくものであると考えられる。実験の結果を表２に示す。この試験は、補修の組立強度の尺度である。すなわち、塗膜が強制乾燥後の組立強度に早くなる程、塗装された車体の組立作業（又はマスキングのための分解作業）を早期に開始することができる。
【０１６０】
７．結果
【０１６１】
【表２】
2018509490.tif 000003
【０１６２】
リチウム及びビスマスを金属成分として含む触媒の使用; Ｉ１からＩ４は本発明の実施例であり、Ｃ１からＣ３は比較例である。
【０１６３】
表２の実施例は、リチウムとビスマスのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒を用いた本発明のコーティング材料が、この比率を持たない触媒を用いたコーティング材料系よりもずっと短い硬化時間を示すことを示している。
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月2日(2017.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）から（Ｃ）
（Ａ）少なくとも１種のポリヒドロキシ基含有化合物、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネート含有化合物、及び、
（Ｃ）金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が、少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である少なくとも１種の触媒、
を含み
ｉ）成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、互いに別々に存在する、又は、
ｉｉ）全体的に又は少なくとも部分的に互いに混合されている
ことを特徴とするコーティング材料系。
【請求項２】
成分（Ｃ）の触媒は、
ｉ）ビスマスに対するリチウムのモル比が、７．５：１から１２：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]、又は、
ｉｉ）少なくとも１種の更なる金属成分、を有する請求項１に記載のコーティング材料系。
【請求項３】
コーティング材料系において、
ｉ）成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物は、ポリアクリレートポリオール、ポリメタクリレートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール及び／又はポリシロキサンポリオールの群より選択され、又は、
ｉｉ）成分（Ｂ）のポリイソシアネート含有化合物は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、前記ジイソシアネートのビウレット二量体、前記ジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン、又は前記ジイソシアネートの非対称三量体から選択される請求項１又は２に記載のコーティング材料系。
【請求項４】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物の酸価は、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり９ｍｇＫＯＨ以下である請求項１から３の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項５】
ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）、アミノプラスト樹脂又はトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｅ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）、他の充填剤（Ｉ）又は溶媒（Ｊ）から選択される少なくとも１種の更なる成分（Ｄ）〜（Ｊ）を含み、
ｉ）個々の成分（Ｄ）〜（Ｊ）は互いに独立して存在する、又は、
ｉｉ）全体的又は少なくとも部分的に、互いに、若しくは、成分（Ａ）〜（Ｃ）と混合される
請求項１から４の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項６】
ｉ）コーティング材料系は水性ではなく、又は、
ｉｉ）成分（Ａ）又は（Ｂ）は、それぞれ少なくとも１種の溶媒（Ｊ）と混合物を形成するが、成分（Ａ）及び（Ｂ）は互いに分離して存在し、又は、
ｉｉｉ）成分（Ｃ）の触媒は、互いに分離して存在する成分（Ａ）又は（Ｂ）の少なくとも一方に、全てが若しくは少なくとも一部が存在する請求項１から５の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項７】
成分（Ｃ）の触媒は、塩の形態で存在する請求項１から６の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項８】
コーティング材料系が、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに任意に存在する成分（Ｄ）〜（Ｊ）の完全混合物として存在する請求項１から７の何れか１項に記載のコーティング材料系。
【請求項９】
コーティング材料を製造する方法であって、
成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに任意に存在する成分（Ｄ）〜（Ｊ）が互いに別々に提供され、続いて互いに混合されて請求項８に記載のコーティング材料系が得られることを特徴とする、コーティング材料系を製造する方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のコーティング材料系の少なくとも部分的又は完全な硬化によってポリウレタンを製造する方法。
【請求項１１】
前記ポリウレタンは、層又はコーティングを形成するか、あるいは層又はコーティングの少なくとも一部である請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の顔料（Ｈ）を含み、又は
前記ポリウレタンは、少なくとも１種の顔料（Ｈ）を任意に含むベースコートフィルムに層状に塗布される、若しくは、任意にプレコートされた基材に塗布される請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリウレタンの硬化は、２０から８０℃の温度で行われ、前記任意のベースコートフィルムは、予め２０℃から８０℃の温度で任意に乾燥される請求項１０から１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
自動車仕上げにおいて、仕上げ修理のための、自動車の再仕上げのための又は自動車内又は自動車に設置するための部品、プラスチック基材、又は商用車のコーティングのための、請求項１から８の何れか１項に記載のコーティング材料系、又は請求項１０から１３の何れか１項に記載の方法に従って製造されたポリウレタンのコーティング材料としての使用方法。
【請求項１５】
請求項１から８の何れか１項に記載の少なくとも１種のコーティング材料を、任意にプレコートされた基材又はベースコートフィルムに塗布するコーティングの製造方法。
【請求項１６】
前記コーティングが、コーティング材料系の少なくとも部分的又は完全な硬化によって得られるポリウレタンを含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒を使用する方法であって、
請求項１から８の何れか１項に記載のコーティング材料系におけるウレタン反応の触媒作用のため、請求項１０から１３の何れか１項に記載のポリウレタンの製造のため、塗料の製造のため、塗装仕上げの修理のため、自動車補修のための又は自動車内又は自動車に設置する部品、プラスチック基材又は商用車のコーティングのために前記触媒を使用する方法。
【請求項１８】
金属成分としてリチウム（Ｌｉ）及びビスマス（Ｂｉ）を含み、ビスマスに対するリチウムのモル比が少なくとも７：１ [ｍｏｌ／ｍｏｌ]である触媒。
【請求項１９】
成分（Ｃ）の触媒は、
ｉ）ビスマスに対するリチウムのモル比が８：１から１０：１ [ｍｏｌ／ｍｌ]、又は、
ｉｉ）少なくとも１種の更なる金属成分としての亜鉛（Ｚｎ）、
を有する請求項２に記載のコーティング材料系。
【請求項２０】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物は、ポリアクリレートポリオール又はポリメタクリレートポリオールの群から選択される請求項３に記載のコーティング材料系。
【請求項２１】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物の酸価は、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり7ｍｇＫＯＨ以下である請求項４に記載のコーティング材料系。
【請求項２２】
成分（Ａ）のポリヒドロキシ基含有化合物の酸価は、対応するポリヒドロキシ基含有化合物１ｇあたり０．５から５ｍｇＫＯＨである請求項４に記載のコーティング材料系。
【請求項２３】
前記コーティング材料系は、ヒドロキシル基含有化合物（Ｄ）、コーティング添加剤（Ｆ）、顔料（Ｈ）又は溶媒（Ｊ）から選択される少なくとも１種の更なる成分を含む請求項５に記載のコーティング材料系。
【請求項２４】
成分（Ｃ）の触媒は、成分（Ａ）中に完全に又は少なくとも部分的に存在する請求項６に記載のコーティング材料系。
【請求項２５】
成分（Ｃ）の触媒は、それぞれの塩のアニオン成分としてＣ６からＣ１８カルボン酸を有するＬＩ塩又はＢｉ塩の形態で存在する請求項７に記載のコーティング材料系。
【請求項２６】
成分（Ｃ）の触媒は、Ｂｉオクトエート、Ｌｉオクトエート、Ｃ１０ネオデカン酸のＬｉ若しくはＢｉ塩、又は、Ｃ９ネオノナン酸のＬｉ若しくはＢｉ塩として存在する請求項７に記載のコーティング材料系。
【請求項２７】
混合は室温で行われ、成分（Ａ）及び（Ｃ）が予め互いに混合されている、又は、
成分（Ｂ）は成分（Ａ）に若しくは成分（Ａ）を有する混合物に添加される、請求項９に記載のコーティング材料系の製造方法。
【請求項２８】
請求項８に記載のコーティング材料系を完全に硬化させてポリウレタンを製造する方法。
【請求項２９】
前記層又はコーティングがコーティング材料フィルムである請求項１１に記載の方法。
【請求項３０】
ポリウレタンの硬化は、２０から６０℃の温度で行われる請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項３１】
請求項１に記載のコーティング系又は請求項１０に記載の方法に従って製造されたポリウレタンを、コーティング材料としての使用する方法であって、前記コーティング材料はクリアコート又は顔料塗料である方法。
【請求項３２】
コーティングが、前記コーティング材料系を完全に硬化させることによって得られるポリウレタンを有する請求項１６に記載の方法。
【国際調査報告】
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