(57)【要約】  本発明は、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションに関し、この（メタ）アクリルポリマーは、３０００〜８０００ダルトンの重量平均分子量、１１０〜１４０℃のＴｇ、及び１５０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。本発明はまた、このコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングを提供する。本発明は、この水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むホットスタンピングフィルムを更に提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションであって、前記（メタ）アクリルポリマーは、３０００〜８０００ダルトンの重量平均分子量、１１０〜１４０℃のＴｇ、及び１５０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項２】
前記（メタ）アクリルポリマーが、４０００〜６０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項３】
前記（メタ）アクリルポリマーが、１１５〜１３０℃、好ましくは１２０〜１３０℃のＴｇを有する、請求項１または２に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項４】
前記（メタ）アクリルポリマーが、１６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１８０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項５】
前記（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸、ならびにＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びＣ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項６】
前記Ｃ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選択される、請求項５に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項７】
前記Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される、請求項５または６に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項８】
前記Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートは、イソボルニル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートから選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のコロイド状エマルションの調製方法であって、
１）界面活性剤の存在下において、水中で前記（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ること；及び
２）前記プレエマルションを、フリーラジカル重合に供して、前記コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ること；
を含む、前記方法。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキル−アクリルスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート（ｓｕｌｆｏｓｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、リン酸エステル、脂肪族アルコールエトキシレート、変性脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、及びこれらの混合物から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む、水性ホットスタンピングプライマーコーティングであって、前記コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションが中和された形態である、水性ホットスタンピングプライマーコーティング。
【請求項１２】
界面活性剤、合体剤（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｔ  ａｇｅｎｔ）、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスから選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１１に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティング。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングの調製方法であって、
１）界面活性剤の存在下において、水中で前記（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ること；
２）前記プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ること；
３）前記コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを中和すること；及び
４）任意に、界面活性剤、合体剤、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスから選択される少なくとも１つの添加剤を加えること；
を含む、前記方法。
【請求項１４】
前記界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキル−アクリルスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート（ｓｕｌｆｏｓｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、リン酸エステル、脂肪族アルコールエトキシレート、変性脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、及びこれらの混合物から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１３に記載のステップ３）における中和が、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアから選択される少なくとも１つの中和剤の使用により行われる、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含む、ホットスタンピングフィルム。
【請求項１７】
前記ホットスタンピングフィルムが、ベースフィルム、剥離層、請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマー、金属被覆アルミニウム層、及びホットメルト接着剤層を含む、請求項１６に記載のホットスタンピングフィルム。
【請求項１８】
ホットスタンピングフィルムの調製方法であって、
１）ベースフィルムの表面上に剥離層を適用するステップ；
２）請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングを前記剥離層上に適用して、ホットスタンピングプライマーを得るステップ；
３）前記水性ホットスタンピングプライマー上にアルミニウムを金属被覆するステップ；及び
４）ホットメルト接着剤を、前記金属被覆アルミニウム上に適用して、前記ホットスタンピングフィルムを得るステップ；
を含む、前記方法。
【請求項１９】
たばこ、酒、食品、及び化粧品のパッケージ材料の調製のための、請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングの使用。
【請求項２０】
請求項１１または１２に記載の水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含む、パッケージ材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１５年８月６日付で出願された国際特許出願第ＰＣＴ／ＣＮ２０１５／０８６２２７号に対する優先権を主張し、その内容全体は、その全体が本明細書に参照として組み込まれる。
【０００２】
本発明は、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションと水性ホットスタンピングプライマーコーティングにおけるその適用、ならびにコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション及び水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むホットスタンピングフィルムの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
（先行技術の記載）
ホットスタンピングプライマーは、たばこ、酒、食品及び化粧品などのパッケージにおいて当該技術分野において周知である。従来技術でのアルミニウム処理されたパッケージ材料を製造するためのホットスタンピング法は、１）基材フィルム（例えば、ポリエステルフィルム）の表面上に剥離層を適用するステップと、２）剥離層上に溶剤型プライマーを適用するステップと、３）アルミニウムを溶剤型プライマー上に金属被覆するステップと、４）ホットメルト接着剤を、金属被覆アルミニウム上に適用するステップと、を含む。
【０００４】
ＣＮ１０３４６５６６８は、ベースフィルム層、剥離層、カラーコーティング層、真空アルミニウムコーティング層及びゴム層から構成されるホットスタンピング金属被覆アルミホイルについて開示しており、カラーコーティング層は、次の材料を混合することにより調製される：１０〜２０部のカルボキシルアクリル樹脂、５〜１５部のアセチルニトロセルロース、１〜１０部のポリウレタン、１〜１０部のイソシアネート、１〜５部のポリビニルブチラール、１〜５部の染料、３０〜７０部のブタノン、２０〜５０部のエチルアセテート、１〜５部のプロピルアセテート。
【０００５】
現在では、ホットスタンピング法にて使用されるホットスタンピングプライマーは、主に有機溶剤系である。使用される有機溶剤は、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ケトンなどであることができる。プライマー中の有機溶剤の重量比は、７５〜８０％であることができる。有機溶剤系ホットスタンピングプライマー中に多くの有機溶剤が存在するため、これが２つの重大な欠陥の原因となる：１）印刷プロセス中に多くの有機溶剤が蒸発することによって、印刷作業場内に強い臭いをもたらすため、環境に悪影響を与える、２）蒸発した有機溶剤は非常に燃えやすく、現場の安全性に問題があるため、現場の安全性を確保するために多くの安全への投資が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、優れた環境保全効果を有し、かつ良好なミラーアスペクト、良好なレベリング性及び高い画像解像度を有するパッケージ材料を形成するために使用することができる水性ホットスタンピングプライマーコーティングを開発する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の概要）
本発明の目的のために、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを提供し、（メタ）アクリルポリマーは、３０００〜８０００ダルトンの重量平均分子量、１１０〜１４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び１５０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【０００８】
本発明はまた、コロイド状エマルションの調製方法を提供し、本方法は、
１）界面活性剤の存在下において、水中で（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ることと、
２）プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ることと、を含む。
【０００９】
本発明は、本発明によるコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングを更に提供する。
【００１０】
本発明はまた、水性ホットスタンピングプライマーコーティングの調製方法を提供し、本方法は、
１）界面活性剤の存在下において、水中で（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ることと、
２）プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ることと、
３）コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを中和することと、
４）所望により、界面活性剤、合体剤（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｔ  ａｇｅｎｔ）、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスから選択される少なくとも１つの添加剤を加えることと、を含む。
【００１１】
本発明はまた、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むホットスタンピングフィルムを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】比較実施例６による写真を示す。
【図２】比較実施例７による写真を示す。
【図３】比較実施例８による写真を示す。
【図４】比較実施例９による写真を示す。
【図５】比較実施例１０による写真を示す。
【図６】実施例５及び６による写真を示す。
【図７】本発明による実施例７及び８による写真を示す。
【図８】標準溶剤系ホットスタンピングプライマーを使用することにより得た写真を示す（比較実施例１１）。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の一実施形態では、本発明は、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを提供し、（メタ）アクリルポリマーは、３０００〜８０００ダルトンの重量平均分子量、１１０〜１４０℃のＴｇ、及び１５０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００１４】
好適な（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸、ならびにＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びＣ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから誘導することができる。
【００１５】
Ｃ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなど、好ましくはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート及びエチルアクリレートを含むことができる。
【００１６】
Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどを含むことができる。
【００１７】
Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートの例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含むことができる。
【００１８】
好ましい一実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、４０００〜６０００ダルトンの重量平均分子量を有する。
【００１９】
別の好ましい実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、１１５〜１３０℃、好ましくは１２０〜１３０℃のＴｇを有する。Ｔｇは、Ｆｏｘ式により計算する：
１／Ｔｇ（ポリマー）＝重量％１／Ｔｇ１＋重量％２／Ｔｇ２＋……＋重量％ｎ／Ｔｇｎ
重量％ｎは、総モノマーを基準とした各モノマーの重量含有量、Ｔｇｎは、対応するモノマーのホモポリマーのＴｇである（Ｆｏｘ式で使用される温度は全て、Ｋで表される）。
【００２０】
ホモポリマーのＴｇは、例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ発行の「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」で見られてよい。
【００２１】
（メタ）アクリルポリマーの酸価は、コロイド状エマルションの安定性に対して強い影響を及ぼす。酸価が高すぎる場合、プロセス中で安定して乳化重合するのが難しい。酸価が低すぎる場合、中和後に良好な溶液を得るのが難しいので、基材フィルム上へのコーティング後の画像品質及び表面アスペクトが不十分である。別の好ましい実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、１６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１８０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００２２】
一実施形態では、本発明は、本発明によるコロイド状エマルションの調製方法を提供し、本方法は、
１）界面活性剤の存在下において、水中で（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ることと、
２）プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ることと、を含む。
【００２３】
界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキル−アクリルスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート（ｓｕｌｆｏｓｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、リン酸エステル、脂肪族アルコールエトキシレート、変性脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーなどであってよい。界面活性剤は、単独で、または２つまたはそれ以上の界面活性剤の組み合わせで使用可能である。典型的な界面活性剤は、ＢＡＳＦから入手可能な、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ２７（脂肪族アルコールエーテルサルフェート（２ＥＯ））、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ７７（脂肪族アルコールエーテルサルフェート（３０ＥＯ））、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＳＵＳ８７５  Ｓｐｅｃｉａｌ（スルホスクシネート）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＡＥＳ６０（アルキルフェノールエーテルサルフェート）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＡＥＳ２５（アルキルフェノールエーテルサルフェート）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＰ６３００、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＳＤＳ３０、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＳＬＳ１０３（ドデシル硫酸ナトリウム）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＬＤＢＳ２３（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＤＢ４５（ラウリルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＡＦＥＸ３０７０（脂肪族アルコールエーテルホスフェート）、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＴＡ４００（脂肪族アルコールエトキシレート、３０ＥＯ）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＡＴ１１〜ＡＴ２５（Ｃ１６−Ｃ１８脂肪族アルコールエトキシレート）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ８〜ＴＯ１５（Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ４０７０、Ｅｍｕｌａｎ  ＴＯ２０８０〜ＴＯ４０７０（Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート）などであってよく、これらに限定されない。界面活性剤は、個別にまたはお互いに混合して使用可能である。
【００２４】
プレエマルションのフリーラジカル重合は、それ自身既知である方法によって行われる。例えば、プレエマルションは、２０〜１５０℃、好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度まで加熱することができ、次に、フリーラジカル重合反応開始剤、例えばペルオキソ化合物が加えられる。
【００２５】
ポリマー分子量を制御するために、連鎖移動剤もまた加えることができる。典型的な連鎖移動剤は、１）チオール、例えば、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピオン酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、テルピノレン（ｔｅｒｐｉｎｎｏｌｅｎｅ）、ブチル３−メルカプトプロピオネート及び類似の化学同族体、２）ハロカーボン、例えば、四塩化炭素及び類似の化学同族体、３）アルコール、例えば、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール及び類似の化学同族体、を含む。
【００２６】
連鎖移動剤の量は、所望のポリマー分子量に依存する。連鎖移動剤の量が多いほど、得られるポリマーの分子量はより低くなる。通常、連鎖移動剤の含有量は、モノマーの総重量を基準として８重量％未満、好ましくは６重量％未満、例えば２重量％〜６重量％である。
【００２７】
一実施形態では、本発明は、本発明によるコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む、水性ホットスタンピングプライマーコーティングを提供し、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションが中和形態である。
【００２８】
本発明によれば、水性ホットスタンピングプライマーコーティングは、界面活性剤、合体剤、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスから選択される少なくとも１つの添加剤を更に含むことができる。
【００２９】
一実施形態では、本発明は、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングの調製方法を提供し、本方法は、
１）界面活性剤の存在下において、水中で（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ることと、
２）プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ることと、
３）コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを中和することと、
４）所望により、界面活性剤、合体剤、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスから選択される少なくとも１つの添加剤を加えることと、を含む。
【００３０】
好適な界面活性剤及び連鎖移動剤は、前述のようなものである。
【００３１】
ステップ３における中和は、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアから選択される少なくとも１つの中和剤を使用することにより行うことができる。使用される中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びアンモニアなどである。
【００３２】
一実施形態では、本発明は、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むホットスタンピングフィルムを提供する。例えば、ホットスタンピングフィルムは、ベースフィルム、剥離層、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマー、金属被覆アルミニウム層及びホットメルト接着剤層を含むことができる。
【００３３】
本発明によるホットスタンピングフィルムは、
１）ベースフィルム（例えば、ポリエステルフィルム）の表面上に剥離層を適用するステップと、
２）本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングを剥離層上に適用して、ホットスタンピングプライマーを得るステップと、
３）水性ホットスタンピングプライマー上にアルミニウムを金属被覆するステップと、
４）ホットメルト接着剤を、金属被覆アルミニウム上に適用して、ホットスタンピングフィルムを得るステップと、によって得ることができる。
【００３４】
一実施形態では、本発明は、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むパッケージ材料を提供する。パッケージ材料は、本発明によるホットスタンピングフィルムを基材（例えば、紙、板紙、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーもしくはポリカーボネートを含むプラスチックシート、またはたばこ、酒、食品及び化粧品の紙パッケージ材料）上にホットスタンピングし、次に、ベースフィルムを剥がすことによって得ることができる。例えば、ホットスタンピングフィルムは、ベースフィルム側からホットスタンプすることができ、ホットスタンププレートの温度は約１００〜１２０℃であり、合計持続時間は１秒未満であり、次に、画像がホットメルト接着剤によって基材に転写された。最終製品（パッケージ材料）は、ベースフィルムを剥がすことにより得られる。
【００３５】
ホットスタンピングの最終製品は、光沢及びミラーアスペクトを備えた表面を金属被覆した基材（例えば、紙パッケージ材料）であり、ホットスタンピングのこの最終製品は更に、たばこ、酒、食品及び化粧品のパッケージに使用することができる。
【００３６】
一実施形態では、本発明は、たばこ、酒、食品及び化粧品のパッケージ材料の調製のための、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングの使用を提供する。本発明はまた、本発明による水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含むパッケージ材料を提供する。
【実施例】
【００３７】
次の実施例は、本発明を例示する。
全てのパーセンテージは、他に指示がない限り重量基準である。実施例では、次の略称を使用する：
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＥＡ＝エチルアクリレート
３−ＭＡ＝３−メルカプトプロピオン酸
ＭＢＭ＝メトキシブチル３−メルカプトプロピオン酸
ＴＤＭ＝ｔ−ドデシルメルカプタン
２−ＥＨＴ＝２−エチルヘキシルチオグリコエート（ｔｈｉｏｇｌｙｃｏａｔｅ）
分子量（Ｍｗ）は、ポリ（アクリル酸）ナトリウム塩を標準として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００３８】
実施例１〜４及び比較実施例１〜５：中和コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションの調製
実施例１〜４及び比較実施例１〜５は、表１に示す通りの異なる材料及びその量を各実施例及び比較実施例で使用することを除いて、同一の次の手順で行った。
【００３９】
還流、熱電対及び攪拌器を備えた１０００ｍｌの４つ口ガラス反応器中に、５００ｇの水、０．２５ｇの界面活性剤Ａ及び０．２５ｇの界面活性剤Ｂを充填し、次に、均質になるまで撹拌し、８０〜８５℃まで加熱した。
【００４０】
一方で、１００ｇの水を、攪拌器を備えた開口ガラス容器に充填し、続いて１．７５ｇの界面活性剤Ａ及び１．７５ｇの界面活性剤Ｂを加え、均質になるまで撹拌した。次に、モノマーと連鎖移動剤の混合物を、２００ｒｐｍで撹拌しながら徐々に開口ガラス容器に充填し、連続的に６００ｒｐｍで更に３０分間撹拌し、プレエマルションを形成した。
【００４１】
４つ口ガラス反応器の温度が、８０℃に達した時に、１５ｇの２０％過硫酸アンモニウム溶液を、１回で反応器内に加えた。次に、温度を８０〜９０℃に制御しながら、上記のプレエマルションを、２４０分以内に連続的に反応器内に加えた。プレエマルション供給が完了後、反応を更に１００分間８０〜９０℃で維持した。次に、対応量の２０％のアンモニア溶液を反応器内に加え、エマルションを７０℃で中和し、混合物が均質になるまで更に２時間撹拌した。各実施例及び比較実施例におけるモノマー及びその他の添加剤の詳細は、以下の表１にて示す。（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、計算されたＴｇ値及び酸価は、以下の表２にて示す。
【表１】
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【００４２】
実施例５
実施例１から得られた６８ｇの中和コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを、３００ｍｌのポリエチレンカップに入れた。均質になるまで混合するために４００ｒｐｍで攪拌しながら、１６ｇの水及び１６ｇのイソプロパノールをカップに入れ、最終的に透明な透過液体を形成した。
【００４３】
得られた液体を、市販の水性ワックスでプレコートされたＰＥＴフィルム上に、１２μｍバーコーターで塗布し、次にオーブンに入れ２分間５０℃にて乾燥した。コーティングし乾燥したフィルムに、金属処理チャンバ内で１０−５真空度にて、６０〜１００ｎｍ厚でＡｌを金属被覆した。
【００４４】
次に、市販のポリウレタン系ホットメルト接着剤を、Ａｌ面上に１２μｍバーコーターでコーティングした。次に、ホットスタンピングフィルムを得た。
【００４５】
ホットスタンピングフィルムを、ＰＥＴフィルム側から１秒未満ホットスタンプし、ホットスタンププレートの温度は約１００〜１２０℃であり、次に、画像をホットメルト接着剤によって板紙に転写した。最終のアルミニウム処理されたパッケージ材料を、ＰＥＴフィルムを剥がすことにより得た。最終のアルミニウム処理されたパッケージ材料のミラーアスペクト、レベリング及び画像解像度は、目視で判定した。その結果を、以下の表２に示す。
【００４６】
実施例６
実施例２で得た中和（メタ）アクリルポリマーエマルションを使用するという点以外は、実施例５の手順を繰り返した。その結果を、以下の表２に示す。
【００４７】
実施例７
実施例３で得た中和（メタ）アクリルポリマーエマルションを使用するという点以外は、実施例５の手順を繰り返した。その結果を、以下の表２に示す。
【００４８】
実施例８
実施例４で得た中和（メタ）アクリルポリマーエマルションを使用するという点以外は、実施例５の手順を繰り返した。その結果を、以下の表２に示す。
【００４９】
比較実施例６〜１０
それぞれ、比較実施例１〜５から得た中和（メタ）アクリルポリマーエマルションを使用するという点以外は、実施例５の手順を繰り返した。その結果を、以下の表２に示す。
【００５０】
比較実施例１１
標準溶剤系ホットスタンピングプライマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＡＣ３４７−１３）を、市販の水性ワックスでプレコートされたＰＥＴフィルム上に、１２μｍバーコーターで塗布し、次にオーブンに入れ２分間５０℃にて乾燥した。コーティングし乾燥したフィルムに、金属処理チャンバ内で１０−５真空度にて、６０〜１００ｎｍ厚でＡｌを金属被覆した。
【００５１】
次に、市販のポリウレタン系ホットメルト接着剤を、Ａｌ面上に１２μｍバーコーターでコーティングした。次に、ホットスタンピングフィルムを得た。
【００５２】
ホットスタンピングフィルムを、ＰＥＴフィルム側から１秒未満ホットスタンプし、ホットスタンププレートの温度は約１００〜１２０℃であり、次に、画像をホットメルト接着剤によって板紙に転写した。最終のアルミニウム処理されたパッケージ材料を、ＰＥＴフィルムを剥がすことにより得た。得られた最終のアルミニウム処理されたパッケージ材料の写真を、図８に示す。
【表２】
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【００５３】
本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく様々な修正や変形が本発明において行えることは、当業者には自明であろう。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物の範囲内に入るこのような変更及び変形を含むことを意図する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年4月6日(2018.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションであって、前記（メタ）アクリルポリマーは、３０００〜８０００ダルトンの重量平均分子量、１１０〜１４０℃のＴｇ、及び１５０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項２】
前記（メタ）アクリルポリマーが、４０００〜６０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項３】
前記（メタ）アクリルポリマーが、１１５〜１３０℃、好ましくは１２０〜１３０℃のＴｇを有する、請求項１または２に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項４】
前記（メタ）アクリルポリマーが、１６０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１８０〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項５】
前記（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸、ならびにＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びＣ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項６】
前記Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートから選択される、請求項５に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項７】
前記Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレートは、イソボルニル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートから選択される、請求項５または６のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルション。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングの調製方法であって、
１）界面活性剤の存在下において、水中で前記（メタ）アクリルポリマーを形成するためのモノマーを乳化して、プレエマルションを得ること；
２）前記プレエマルションをフリーラジカル重合に供して、コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを得ること；
３）前記コロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを中和すること；及び
４）任意に、界面活性剤、合体剤、脱泡剤、湿潤剤、及びワックスからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を加えること；
を含む、前記方法。
【請求項９】
前記界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキル−アクリルスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルサルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート、リン酸エステル、脂肪族アルコールエトキシレート、変性脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、及びこれらの混合物から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のステップ３）における中和が、アルカリ金属の水酸化物および水酸化アンモニウムからなる群から選択される少なくとも１つの中和剤の使用により行われる、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含む、ホットスタンピングフィルム。
【請求項１２】
前記ホットスタンピングフィルムが、ベースフィルム、剥離層、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマー、金属被覆アルミニウム層、及びホットメルト接着剤層を含む、請求項１１に記載のホットスタンピングフィルム。
【請求項１３】
ホットスタンピングフィルムの調製方法であって、
１）ベースフィルムの表面上に剥離層を適用するステップ；
２）請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングを前記剥離層上に適用して、ホットスタンピングプライマーを得るステップ；
３）前記水性ホットスタンピングプライマー上にアルミニウムを金属被覆するステップ；及び
４）ホットメルト接着剤を、前記金属被覆アルミニウム上に適用して、前記ホットスタンピングフィルムを得るステップ；
を含む、前記方法。
【請求項１４】
たばこ、酒、食品、または化粧品のパッケージ材料の調製のための、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングの使用。
【請求項１５】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のコロイド状（メタ）アクリルポリマーエマルションを含む水性ホットスタンピングプライマーコーティングから形成されたホットスタンピングプライマーを含む、パッケージ材料。
【国際調査報告】
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