(57)【要約】  組成物は、ポリアミド、表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する中空ガラス微小球、並びにポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤を含みうる。組成物は、ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤により変性したポリアミドを含むマトリクス、及びマトリクス中に分散した中空ガラス微小球を含みうる。耐衝撃性改良剤及びポリアミドのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有し、並びに中空ガラス微小球及びマトリクスのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシ−ルアミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有する、耐衝撃性改良剤は、少なくとも約５重量％の量で存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドと、
表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する、中空ガラス微小球と、
ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤と、
を含む組成物であって、前記耐衝撃性改良剤が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する、組成物。
【請求項２】
前記耐衝撃性改良剤が、無水マレイン酸変性耐衝撃性改良剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
相溶化剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン−ポリアクリレートコポリマーである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤により変性したポリアミドを含むマトリクスであって、前記耐衝撃性改良剤及び前記ポリアミドのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有するマトリクスと、
前記マトリクス中に分散した中空ガラス微小球であって、前記中空ガラス微小球及び前記マトリクスのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有する中空ガラス微小球と、
を含む組成物であって、前記耐衝撃性改良剤が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する、組成物。
【請求項６】
前記耐衝撃性改良剤及び前記ポリアミドのうちの少なくとも一部が、イミドを介して共有結合により連結されている、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
相溶化剤を更に含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記相溶化剤が、ポリオレフィン−ポリアクリレートコポリマーであり、前記ポリオレフィン−ポリアクリレートと前記マトリクスが、イミドを介して共有結合により連結されている、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記耐衝撃性改良剤が、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、エチレン−プロピレン−オクテンエラストマー、スチレン−ブタジエンエラストマー、又はそれらの組み合わせである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記耐衝撃性改良剤が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも約１０重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリアミドが、ポリアミド−６又はポリアミド−６，６のうちの少なくとも１つを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記中空ガラス微小球が、前記組成物の総重量に基づき、少なくとも５重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記中空ガラス微小球が、０．３０ｇ／ｃｍ３〜０．６５ｇ／ｃｍ３の範囲の平均真密度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する静水圧が、約２０ＭＰａ〜約２５０ＭＰａの範囲である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年２月２７日に出願された米国特許仮出願第６２／１２１，９９１号の優先権を主張するものであり、その全容が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
約５００μｍ未満の平均径を有する中空ガラス微小球は、「ガラスマイクロバブル」、「ガラスバブル」、「中空ガラスビーズ」又は「ガラスバルーン」としても一般に公知であり、例えば、ポリマー組成物に対する添加物として、広く業界で使用されている。多くの業界において、中空ガラス微小球は、例えば、ポリマー組成物の重量を減少させるため、並びに加工、寸法安定性及びフロー特性を改善するために有用である。一般的に、中空ガラス微小球は、特定のポリマー化合物の加工の際に圧潰されたり、破壊されたりしないように、十分な強度を有することが望ましい。中空ガラス微小球は、特定の用途のためのポリアミド組成物に有用であると報告されてきた。例えば、国際公開第２００６／０８１９６８号（Ｅｎｄｔｎｅｒら）を参照されたい。
【発明の概要】
【０００３】
１つの態様において、本開示は、ポリアミド、表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する中空ガラス微小球、並びにポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基若しくはカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤を含む組成物を提供する。耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する。
【０００４】
別の態様において、本開示は、上記の組成物から調製しうる、又は調製した物品を提供する。
【０００５】
別の態様において、本開示は、ポリオレフィン単位若しくはポリジエン単位のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤により変性したポリアミドを含むマトリクス、及びマトリクス中に分散した中空ガラス微小球を含む組成物を提供する。耐衝撃性改良剤及びポリアミドのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有し、並びに中空ガラス微小球及びマトリクスのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有する。耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する。
【０００６】
別の態様において、本開示は、上記の組成物を含む物品を提供する。
【０００７】
別の態様において、本開示は、上記の組成物を成形することで、物品を製造することを含む、物品の製造方法を提供する。
【０００８】
本出願において、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの用語は、単数形を意味するのみでなく、その特定の例を例示のために使用してよい一般的な一群を含むことを意図する。用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、用語「少なくとも１つの」と互換的に使用される。列挙部が後に続く、「〜のうちの少なくとも１つ」及び「〜のうちの少なくとも１つを含む」という表現は、列挙部内の項目のいずれか１つ、及び列挙部内の２つ以上の項目のいずれかの組み合わせを指す。全ての数値範囲は、特に明記しない限り、その端点と両端点間の非整数値を含む。
【０００９】
用語「架橋」は、通常架橋分子又は基を介した化学的共有結合によって、ポリマー鎖が１つに結合されて、ポリマーネットワークが形成されることを意味する。したがって、化学的に非架橋のポリマーとは、化学的共有結合によって、１つに結合されているポリマーネットワークが形成されているポリマー鎖を欠くポリマーである。架橋ポリマーは、一般的に、不溶性という特徴があるが、適切な溶媒の存在下では、膨潤性となりうる。非架橋ポリマーは、典型的には、特定の溶媒中で可溶性であり、典型的には融解加工可能である。化学的に非架橋であるポリマーは、いくつかの場合において、直鎖状ポリマーと呼ぶ場合がある。
【００１０】
極性官能基は、炭素より電気陰性度が大きい少なくとも１つの原子を含む官能基である。炭素より電気陰性度が大きい有機化合物の一般的な元素は、酸素、窒素、硫黄及びハロゲンである。いくつかの実施形態において、極性官能基は、少なくとも１つの酸素原子を含む官能基である。そのような基としては、ヒドロキシル基及びカルボニル基（例えば、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、カルボキシアミド、カルボン酸無水物及びカルボン酸エステル中のものなど）が挙げられる。
【００１１】
用語「ポリアミド」は、一般用語「ナイロン」と互換的に使用しうる。
【００１２】
用語「耐衝撃性改良剤」は、用語「エラストマー」と互換的に使用しうる。
【００１３】
本開示の上記の概要は、開示される各実施形態、又は本開示の全ての実装を説明することを意図するものではない。以下の説明は、例示的な実施形態をより具体的に例示する。したがって、以下の説明は、本開示の範囲を不当に制限するように解釈されるべきではないことを理解するべきである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
ポリアミドは、典型的には、強度、剛性、靭性、耐摩耗性、低摩擦係数、及び広範な温度範囲及び相対湿度水準にわたる耐薬品性を併せ持つ有用なものである。しかし、ポリアミドの限界が、特定の環境下で見られてきた。例えば、ポリアミドは、低温で脆く、亀裂伝播抵抗（resistance to crack propagation）が乏しい場合がある。ポリアミドはまた、切欠き脆性があり、ガラス転移温度未満で衝撃強度が低く、溶融強度が低い場合もあり、及びまた、湿りやすくなる傾向を有する場合もある。これらの欠点を克服するため、耐衝撃性改良ポリアミドが開発されてきた。耐衝撃性改良ポリアミドについては、無水マレイン酸グラフトエラストマーが、典型的なものとして、耐衝撃性改良剤として使用されている。
【００１５】
本発明者らは、中空ガラス微小球のポリアミド中への添加が、それらを軽量にするものの、衝撃強度に悪影響を及ぼすことを見出した。衝撃強度は、ポリアミド相の特性であり、中空ガラス微小球の添加は、ポリアミド相を希釈する。衝撃強度の低下は、下記実施例における、表２に示すとおりの耐衝撃性改良ポリアミドについて特に著しい。１０重量％の中空ガラス微小球の導入により、耐衝撃性改良ポリアミドの衝撃強度が１５分の１に低下する。
【００１６】
今までに、本発明者らはまた、ポリオレフィン単位又はポリジエン単位、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤、並びに表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する中空ガラス微小球の組み合わせを、異なる衝撃強度のポリアミドに添加することで、予想外の衝撃強度を提供しうることも見出した。本明細書に開示の、アミノ官能性中空ガラス微小球を含むポリアミド組成物は、衝撃強度がアミノ官能性中空ガラス微小球の代わりに非官能化中空ガラス微小球を有するものに匹敵するポリアミド組成物よりも、驚くべき程に良好な衝撃強度を有する。また驚くべきことに、衝撃強度改善に関して、非官能化中空ガラス微小球のものと比較して、アミノ官能性中空ガラス微小球の優位性は、耐衝撃性改良剤が特定水準未満、すなわち、組成物の総重量に基づき、５重量％未満では見られない。耐衝撃性改良剤がこの水準未満では、非官能化中空ガラス微小球を含む組成物の衝撃強度は、アミノ官能性中空ガラス微小球を含む組成物の衝撃強度と比較して、同じ又はより良好である。
【００１７】
本開示による組成物に有用なポリアミドの例としては、３個超の原子を環中に有する少なくとも１つのラクタム（例えば、β−プロピオラクタム、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、及びラウロラクタム）の開環重合によってできるもの、並びに少なくとも１つのω−アミノ酸（例えば、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、及び９−アミノノナン酸）の縮合反応、又は少なくとも１つの二酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、グルタル酸、テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、イソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸）と、少なくとも１つのジアミン（例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ｐ−アミノアニリン、及びメタキシリレンジアミン）との縮合によってできるものが挙げられる。これらのモノマーの各々の１つ以上の混合物も有用な場合がある。本開示による組成物に有用なポリアミドは、半結晶質でも非結晶質でもよい。二酸とジアミンとからできたポリアミンについては、３つ以上の官能基を有する少量（例えば、５モル％以下）の多官能性化合物（例えば、トリメリット酸及びピロメリット酸）の導入もまた有用な場合がある。
【００１８】
本開示による組成物に有用なポリアミドの例としては、ナイロン−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４，６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，９、ナイロン−５，１０、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１１、及びナイロン−６，１２が挙げられる。これらの混合物はいずれの比でも有用であり得る。いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、ナイロン−６又はナイロン−６，６のうちの少なくとも１つを含む。本明細書に開示の組成物に有用な多くのポリアミドは、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ）及びＢＡＳＦ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈ）から市販品として入手可能である。
【００１９】
本開示による組成物において、ポリアミドは、典型的には主成分である。一般に、ポリアミドは、組成物の総重量に基づき、少なくとも４０重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ポリアミドは、組成物の総重量に基づき、少なくとも５０、６０、又は６５重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ポリアミドは、組成物の総重量に基づき、９３、８５、又は７５重量％以下を構成する。いくつかの実施形態において、ポリアミドは、組成物の総重量に基づき、４０重量％〜９３重量％、５０重量％〜８５重量％、又は６５重量％〜７５重量％の範囲で存在する。
【００２０】
本開示による組成物に有用な耐衝撃性改良剤は、ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む。ポリオレフィン単位は、重合したポリオレフィンからの単位である。いくつかの実施形態において、ポリオレフィン単位は、式−［ＣＨ２−ＣＨＲ１０］−（式中、Ｒ１０は、水素又はアルキルである。）によって表しうる。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、１０個以下の炭素原子、又は１〜８個、若しくは１〜６個の炭素原子を有する。ポリジエン単位は、重合したポリジエン（例えば、ポリブタジエン又はポリイソプレン）からの単位である。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、化学的に非架橋である。したがって、いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、熱可塑性エラストマーと考えうる。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、エチレン−プロピレン−オクテンエラストマー、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、ポリブテン、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーエラストマー、又はそれらの組み合わせであって、その各々が、カルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、エチレン−オクテンエラストマーである。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマーである。
【００２１】
いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤は、ＡＢＡブロックコポリマーエラストマー［ここで、Ａブロックはポリスチレンであり、Ｂブロックは共役ジエン（例えば、低級アルキレンジエン）である］である。Ａブロックは、一般的に、置換（例えば、アルキル化）又は非置換スチレン部位［例えば、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、又はポリ（ｔ−ブチルスチレン）］を主なものとして形成され、約４，０００〜５０，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。Ｂブロックは、一般的に、置換でも非置換でもよく、水素化されていてもよい共役ジエン（例えば、イソプレン、１，３−ブタジエン、又はエチレン−ブチレンモノマー）を主要なものとして形成され、平均分子量が約５，０００〜５００，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。したがって、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーは、スチレン又はブタジエン上に置換基を含んでもよく、ブタジエン単位が飽和でもよい。Ａブロック及びＢブロックは、例えば、直鎖状、放射状、又は星形配座で構成されうる。ＡＢＡブロックコポリマーは、複数のＡブロック及び／又はＢブロックを含んでもよく、ブロックは同一のモノマーからできていても、異なるモノマーからできていてもよい。典型的なブロックコポリマーは直鎖状ＡＢＡブロックコポリマーであり、Ａブロックは、同一でも異なっていてもよく、又は３つ超のブロックを有し、主にＡブロックにより末端となるブロックコポリマーであってもよい。
【００２２】
これらの耐衝撃性改良剤のいずれも、いくつかの実施形態において、カルボン酸無水物基（いくつかの実施形態において、無水マレイン酸官能基）により変性しうる。本開示の実施に有用ないくつかの耐衝撃性改良剤は、市販されている。例えば、カルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む特定のエラストマーが、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ）から商品名「ＡＭＰＬＩＦＹ」で、Ａｄｄｉｖａｎｔ，（Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ）から商品名「ＲＯＹＡＬＴＵＦＦ」で、及びＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から商品名「ＦＵＳＡＢＯＮＤ」で入手可能である。無水マレイン酸変性スチレン／ポリジエンブロックコポリマーエラストマーは、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ）から商品名「ＫＲＡＴＯＮ  ＦＧ」で入手可能である。
【００２３】
いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤を選択することで、メルトフローインデックスによって測定して比較的低粘度を有しうる。異なるメルトフローインデックスを有する耐衝撃性改良剤の組み合わせもまた有用な場合がある。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤の少なくとも１つは、１９０℃、２．１６ｋｇで、少なくとも１０ｇ／１０分（いくつかの実施形態において、少なくとも１１、１２、又は１３ｇ／１０分）のメルトフローインデックスを有する。耐衝撃性改良剤のメルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−１３、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ」により、押出し式プラストメータによって測定される。
【００２４】
ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも５重量％の量で本開示による組成物に存在する。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、５重量％〜３０重量％の範囲で組成物に存在する。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも５、７．５、１０、１２、１４、又は１５重量％、かつ、約２０、１９．９９、１９．９５、１９．５、１５、１４．９９、１４．９５、又は１４．５重量％以下の量で組成物に存在する。
【００２５】
ゴム粉、コアシェル粒子、及び例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ，（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ」で入手可能な粒子などの、一般の種類の耐衝撃性改良剤は、典型的には、化学的に架橋したものであり、本開示による組成物には有用でない場合がある。これらの耐衝撃性改良剤の多くは、組成物の粘度を増加させて、いくつかのポリマー加工技術（例えば射出成形）に対しての組成物の好適性を低下させる。加えて、「ＥＸＰＡＮＣＥＬ」粒子及び同様の粒子は、本明細書に記載の耐衝撃性改良剤よりも、厳格な熱制御及び正確な取り扱いを要し、加工する際の困難性をもたらす恐れがある。いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、これらの耐衝撃性改良剤のいずれも含まないか、又は実質的に含まない。これに関し、用語「実質的に含まない」は、組成物が、これらの耐衝撃性改良剤のいずれかを、組成物の総重量に基づき、１、０．５、又は０．１重量％以下又は未満有することを指す。
【００２６】
ポリアミド用の含窒素耐衝撃性改良剤は、国際公開第２００６／０８１９６８号（Ｅｎｄｔｎｅｒら）に報告されている。これらとしては、アラントイン、シアヌル酸、ジシアンジアミド、グリコルリル、グアニジン、メラミン、メラミンの縮合生成物（例えば、ヘプタジン、メラム、若しくはメロム）、及びメラミンと酸（例えば、シアヌル酸、リン酸、若しくは縮合リン酸）との付加体が挙げられる。いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、これらの耐衝撃性改良剤のいずれも含まないか、又は実質的に含まない。これに関し、用語「実質的に含まない」は、組成物が、これらの耐衝撃性改良剤のいずれかを、組成物の総重量に基づき、１、０．５、又は０．１重量％以下若しくは未満有することを指す。
【００２７】
無水マレイン酸変性エラストマーをポリアミドと特定の条件下で組み合わせた場合、ポリアミドの末端基又は主鎖と無水マレイン酸との間で反応が起こり、ポリアミドとエラストマーとの共有結合による連結を与えうる。したがって、いくつかの実施形態において、その実施形態のいずれかにおける上記のポリアミド及び耐衝撃性改良剤は、結合を共有しうる。結合は、耐衝撃性改良剤上の官能基に応じて、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合でよい。例えば、無水マレイン酸変性耐衝撃性改良剤は、ポリアミドに、マレイミド基を介して共有結合により連結されていてもよい。他のカルボン酸無水物変性耐衝撃性改良剤は、ポリアミドに、アミド基を介して連結されていてもよい。カルボン酸変性ポリオレフィンは、ポリアミドと共有結合を共有しても、又は非共有結合を共有してもよく、例えば、カルボン酸−アミン非共有結合でもよい。非共有結合は、イオン結合でも、水素結合でも、又は双極子相互作用でもよい。ポリアミド、及び耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも一部が、結合を共有する場合、ポリアミド及び耐衝撃性改良剤は１つになって、中に下記の中空ガラス微小球が分散したマトリクスを与える。本明細書に開示の組成物に有用な耐衝撃性改良剤で変性した一部のポリアミドは、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から商品名「ＺＹＴＥＬ」で、市販品として入手可能である。
【００２８】
本開示による組成物及び方法に有用な中空ガラス微小球は、当技術分野において公知の技術（例えば、米国特許第２，９７８，３４０号（Ｖｅａｔｃｈら）、同第３，０３０，２１５号（Ｖｅａｔｃｈら）、同第３，１２９，０８６号（Ｖｅａｔｃｈら）、及び同第３，２３０，０６４号（Ｖｅａｔｃｈら）、同第３，３６５，３１５号（Ｂｅｃｋら）、同第４，３９１，６４６号（Ｈｏｗｅｌｌ）、及び同第４，７６７，７２６号（Ｍａｒｓｈａｌｌ）、並びに米国特許出願公開第２００６／０１２２０４９号（Ｍａｒｓｈａｌｌら）を参照されたい。）によって製造し得る。中空ガラス微小球を調製する技術には、典型的には、発泡剤（例えば、硫黄、又は酸素と硫黄との化合物）を含む、一般には「フィード」と称される破砕フリットを加熱する工程が含まれる。フリットは、高温でガラスの鉱物成分を加熱し、溶融ガラスを形成することによって製造しうる。
【００２９】
フリット及び／又はフィードは、ガラスを形成できるいずれの組成を有してもよいが、フリットは、典型的には総重量に基づき、５０〜９０％のＳｉＯ２、２〜２０％のアルカリ金属酸化物、１〜３０％のＢ２Ｏ３、０．００５〜０．５％の硫黄（例えば単体硫黄、硫酸塩、又は亜硫酸塩として）、０〜２５％の二価金属酸化物（例えば、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、又はＰｂＯ）、０〜１０％のＳｉＯ２以外の四価金属酸化物（例えば、ＴｉＯ２、ＭｎＯ２、又はＺｒＯ２）、０〜２０％の三価金属酸化物（例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３又はＳｂ２Ｏ３）、０〜１０％の五価原子酸化物（例えば、Ｐ２Ｏ５又はＶ２Ｏ５）、及びガラス組成物の融解を促進する融剤として機能しうる、０〜５％のフッ素（フッ化物として）を含む。追加の成分がフリット組成物に有用であり、例えば、特定の特性又は特徴（例えば、硬度又は色）を、得られるガラスバブルに付与するためにフリットに含めてもよい。
【００３０】
いくつかの実施形態において、本開示による組成物及び方法に有用な中空ガラス微小球は、アルカリ金属酸化物よりも、アルカリ土類金属酸化物がより多く含まれるガラス組成物を有する。これらの実施形態のいくつかにおいて、アルカリ土類金属酸化物の、アルカリ金属酸化物に対する重量比は、１．２：１〜３：１の範囲である。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球は、ガラスバブルの総重量に基づき、２％〜６％の範囲でＢ２Ｏ３が含まれるガラス組成物を有する。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球は、中空ガラス微小球の総重量に基づき、５重量％以下のＡｌ２Ｏ３が含まれるガラス組成物を有する。いくつかの実施形態において、ガラス組成物は、Ａｌ２Ｏ３を本質的に含まない。「Ａｌ２Ｏ３を本質的に含まない」は、Ａｌ２Ｏ３が、５、４、３、２、１、０．７５、０．５、０．２５、又は０．１重量％以下であることを意味しうる。「Ａｌ２Ｏ３を本質的に含まない」ガラス組成物としてはまた、Ａｌ２Ｏ３を有しないガラス組成物も挙げられる。本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球は、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％、９４％、又は更には少なくとも９７％のガラスが、少なくとも６７％のＳｉＯ２（例えば７０％〜８０％の範囲のＳｉＯ２）、８％〜１５％の範囲のアルカリ土類金属酸化物（例えばＣａＯ）、３％〜８％の範囲のアルカリ金属酸化物（例えばＮａ２Ｏ）、２％〜６％の範囲のＢ２Ｏ３、及び０．１２５％〜１．５％の範囲のＳＯ３を含む、化学組成を有してよい。いくつかの実施形態において、ガラスは、ガラス組成物の総量に基づき、３０％〜４０％の範囲のＳｉ、３％〜８％の範囲のＮａ、５％〜１１％の範囲のＣａ、０．５％〜２％の範囲のＢ、及び４０％〜５５％の範囲のＯを含む。
【００３１】
中空ガラス微小球の「平均真密度」は、中空ガラス微小球の試料の質量を、ガスピクノメーターによって測定した際の、その質量の中空ガラス微小球の真の体積によって除すことによって得た商である。「真の体積」は、かさ体積ではなく、中空ガラス微小球を凝集させた総体積である。本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球の平均真密度は一般的に、少なくとも０．３０ｇ／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３）、０．３５ｇ／ｃｍ３、又は０．３８ｇ／ｃｍ３である。いくつかの実施形態において、本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球は、約０．６５ｇ／ｃｍ３以下の平均真密度を有する。「約０．６５ｇ／ｃｍ３」は、０．６５ｇ／ｃｍ３±５％を意味する。これらの実施形態のいくつかにおいて、中空ガラス微小球の平均真密度は、０．６ｇ／ｃｍ３又は０．５５ｇ／ｃｍ３以下である。例えば、本明細書に開示の中空ガラス微小球の平均真密度は、０．３０ｇ／ｃｍ３〜０．６５ｇ／ｃｍ３、０．３０ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３〜０．６０ｇ／ｃｍ３、又は０．３５ｇ／ｃｍ３〜０．５５ｇ／ｃｍ３の範囲としうる。これらの密度のいずれかを有する中空ガラス微小球は、本開示による組成物の密度を、中空ガラス微小球を有していないポリアミド組成物に対し、減少させるために有用であり得る。
【００３２】
本開示の目的のために、平均真密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８４０−６９、「Ａｖｅｒａｇｅ  Ｔｒｕｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｈｏｌｌｏｗ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」により、ピクノメーターを使用して測定される。ピクノメーターは、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ，Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，（Ｇｅｏｒｇｉａ）から商品名「ＡＣＣＵＰＹＣ１３３０ＰＹＣＮＯＭＥＴＥＲ」で、又はＦｏｒｍａｎｅｘ，Ｉｎｃ．，（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ）から商品名「ＰＥＮＴＡＰＹＣＮＯＭＥＴＥＲ」若しくは「ＵＬＴＲＡＰＹＣＮＯＭＥＴＥＲ１０００」で入手可能である。平均真密度は、典型的には０．００１ｇ／ｃｍ３の精度で測定しうる。したがって、上述の各密度値は、±５％のものでありうる。
【００３３】
種々の径の中空ガラス微小球が有用でありうる。本明細書で使用するとき、径という用語は、中空ガラス微小球の直径及び高さと等しいと考える。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球の有する体積メジアン径の範囲は、１４〜４５μｍ（いくつかの実施形態において、１５〜４０μｍ、２０〜４５μｍ、又は２０〜４０μｍ）としうる。メジアン径はまた、Ｄ５０径とも呼ばれ、中空ガラス微小球の分布における５０体積％が、示される径よりも小さい。本開示の目的のために、体積メジアン径は、脱気脱イオン水中に中空ガラス微小球を分散することによって、レーザー光回折により求められる。レーザー光回折粒径分析器は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓから商品名「ＳＡＴＵＲＮ  ＤＩＧＩＳＩＺＥＲ」で入手可能である。本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球の径分布は、ガウス分布、正規分布又は非正規分布の場合がある。非正規分布は、単峰性又は多峰性（例えば、二峰性）でもよい。
【００３４】
本開示による組成物及び方法に有用な中空ガラス微小球には、典型的には、組成物の加工（例えば、押出し又は成形）に耐えて残存するのに十分な強さが必要である。中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する有効静水圧は、少なくとも約２０メガパスカル（ＭＰａ）（いくつかの実施形態において、少なくとも約３８、５０又は５５ＭＰａ）である。「約２０ＭＰａ」は、２０ＭＰａ±５％を意味する。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する静水圧は、少なくとも１００、１１０又は１２０ＭＰａとしうる。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球の１０体積％、又は２０体積％が崩壊する静水圧は、２５０ＭＰａ以下（いくつかの実施形態において、２１０、１９０又は１７０ＭＰａ以下）である。中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する静水圧は、２０ＭＰａ〜２５０ＭＰａ、３８ＭＰａ〜２１０ＭＰａ、又は５０ＭＰａ〜２１０ＭＰａの範囲としうる。本開示の目的のために、中空ガラス微小球の崩壊強度は、中空ガラス微小球のグリセロール分散物にて、試料径（グラム数）がガラスバブルの密度に対し同等〜１０倍であることを除き、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０２−７２、「Ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ  Ｃｏｌｌａｐｓｅ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ｏｆ  Ｈｏｌｌｏｗ  Ｇｌａｓｓ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」により、測定される。崩壊強度は、典型的には、±約５％の精度で測定しうる。したがって、上述の各崩壊強度値は、±５％のものでありうる。
【００３５】
本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球としては、市販品が入手可能であり、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名「３Ｍ  ＧＬＡＳＳ  ＢＵＢＢＬＥＳ」で市販のもの（例えば、グレードＳ６０、Ｓ６０ＨＳ、ｉＭ３０Ｋ、ｉＭ１６Ｋ、Ｓ３８ＨＳ、Ｓ３８ＸＨＳ、Ｋ４２ＨＳ、Ｋ４６、Ｋ３７、及びＨ５０／１００００）を挙げ得る。他の好適な中空ガラス微小球は、例えば、Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，（Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，ＰＡ），（ＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの関連会社）から商品名「ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ  ＨＯＬＬＯＷ  ＧＬＡＳＳ  ＳＰＨＥＲＥＳ」（例えばグレード１１０Ｐ８及び６０Ｐ１８）及び「Ｑ−ＣＥＬ  ＨＯＬＬＯＷ  ＳＰＨＥＲＥＳ」（例えばグレード３０、６０１４、６０１９、６０２８、６０３６、６０４２、６０４８、５０１９、５０２３、及び５０２８）で、並びにＳｉｂｒｉｃｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｄｇｋｉｎｓ，ＩＬ）から商品名「ＳＩＬ−ＣＥＬＬ」（例えばグレードＳＩＬ３５／３４、ＳＩＬ−３２、ＳＩＬ−４２、及びＳＩＬ−４３）で、並びにＳｉｎｏｓｔｅｅｌ  Ｍａａｎｓｈａｎ  Ｉｎｓｔ．ｏｆ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏ．（Ｍａａｎｓｈａｎ，Ｃｈｉｎａ）から商品名「Ｙ８０００」で、入手可能である。いくつかの実施形態において、本開示を実施するために有用な中空ガラス微小球を選択し、９０％残存のために、少なくとも約２８ＭＰａ、３４ＭＰａ、４１ＭＰａ、４８ＭＰａ、又は５５ＭＰａの圧潰強度を有しうる。
【００３６】
いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、少なくとも５重量％レベルの本開示による組成物で存在する。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、少なくとも１０、１２、又は１３重量％の組成物で存在する。いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、３０、２５、又は２０重量％以下の組成物で存在する。例えば、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、５〜３０、１０〜２５、１０〜２０、又は１０〜１５重量％の範囲の組成物で存在しうる。
【００３７】
本開示による組成物において、中空ガラス微小球は、その表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する。アミノ基は、１級、２級、又は３級アミノ基でよい。アミノ基は、中空ガラス微小球をアミノ官能性カップリング剤で処理することによって、表面上に導入しうる。有用なカップリング剤の例としては、ジルコン酸塩、シラン、又はチタン酸塩が挙げられる。典型的なチタン酸塩及びジルコン酸塩のカップリング剤は当業者に公知であり、これらの材料の使用及び選択基準に関する詳細な総説は、Ｍｏｎｔｅ，Ｓ．Ｊ．，Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．「Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ−Ｔｉｔａｎａｔｅ，Ｚｉｒｃｏｎａｔｅ  ａｎｄ  Ａｌｕｍｉｎａｔｅ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ」改訂第３版（１９９５年３月）に見出しうる。使用する場合、カップリング剤は一般に、組成物の中空ガラス微小球の総重量に基づき、約１重量％〜３重量％の量で含まれる。
【００３８】
いくつかの実施形態において、中空ガラス微小球は、アミノ官能性シランにより官能化したものである。好適なアミノ官能性シランは、ガラス表面に、縮合反応によってカップリングし、ケイ素質ガラスとのシロキサン結合を形成する。いくつかの実施形態において、好適なアミノ官能性シランは、式Ｚ２Ｎ−Ｌ−ＳｉＹｘＹ’３−ｘ［式中、各Ｚは、独立して、水素、炭素原子１２個以下のアルキル、又は−Ｌ−ＳｉＹｘＹ’３−ｘであり、Ｌは、炭素原子１２個以下の多価アルキレン基であり、任意選択的に１個以上の−Ｏ−基又は３個以下の−ＮＲ基（式中、Ｒは水素若しくはアルキルである。）を挟み、Ｙは、加水分解性基（例えば、炭素原子１２個以下のアルコキシ、炭素原子１２個以下のポリアルキレンオキシ、又はハロゲン）であり、ｘは、１、２、又は３であり、Ｙ’は、非加水分解性基（例えば、炭素原子１２個以下のアルキル）である。］で表される。この式のアミノ官能性シランの例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス−（γ−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、及び３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。好適なシランカップリングの方法論は、Ｂａｒｒｙ  ＡｒｋｌｅｓによるＳｉｌａｎｅ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ：Ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ  Ａｃｒｏｓｓ  Ｂｏｕｎｄａｒｉｅｓ，ｐｇ１６５〜１８９，Ｇｅｌｅｓｔ  Ｃａｔａｌｏｇ  ３０００−Ａ  Ｓｉｌａｎｅｓ  ａｎｄ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ：Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）に概説されている。表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する、いくつかの中空ガラス微小球は、市販されている。例えば、アミノアルキルシラン処理ガラスバブルは、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，（Ｓｔ  Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ）から商品名「Ｌ２００９０Ｍ」で入手可能である。表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する、他の中空ガラス微小球は、米国特許出願公開第２００７／０１１６９４２号（Ｄ’Ｓｏｕｚａ）に記載の方法によって、調製しうる。
【００３９】
アミノ官能基は、中空ガラス微小球と、ポリアミド、並びにポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤を含むマトリクスとの間の結合をもたらすための機構を提供する。したがって、いくつかの実施形態において、その実施形態のいずれかにおける、上記の中空ガラス微小球、及びポリアミド又は耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも１つは、結合を共有しうる。結合は、耐衝撃性改良剤上の官能基に応じて、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合であってもよい。例えば、無水マレイン酸変性耐衝撃性改良剤は、アミノ官能化中空ガラス微小球に、マレイミド基を介して共有結合により連結されているものであってもよい。他のカルボン酸無水物変性耐衝撃性改良剤は、中空ガラス微小球に、アミド基を介して連結されているものであってもよい。ポリアミド、又はカルボン酸変性ポリオレフィンは、中空ガラス微小球と共有結合を共有しても、又は非共有結合を共有してもよく、例えば、カルボン酸−アミン非共有結合であってもよい。非共有結合は、イオン結合でも、水素結合でも、又は双極子相互作用であってもよい。
【００４０】
上記のとおり、ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤、並びに表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する中空ガラス微小球の組み合わせをポリアミドに添加することで、予想外の衝撃強度をもたらしうる。下記の実施例における表４及び表５により、本開示による様々な組成物、並びに低衝撃強度のポリアミド−６及びポリアミド−６，６を使用する例示的な比較組成物を比較する。比較例Ａ及びＢ（ＣＥ  Ａ及びＣＥ  Ｂ）並びにＣＥ  Ｇ及びＣＥ  Ｈは、中空ガラス微小球をポリアミドに添加する場合（更には中空ガラス微小球をアミノシラン処理する場合）の、衝撃強度降下を例証している。これは、無水マレイン酸官能化耐衝撃性改良剤を低水準（４．４重量％）で添加した例示例ＩＥ  Ｃ及びＩＥ  Ｄ（それぞれ、未処理及びアミノシラン処理）と同じ傾向である。この比較において、ＣＥ  Ｄではアミノシラン処理中空ガラス微小球の使用により、衝撃強度がＣＥ  Ｃに対して予想外に低下する。しかし、実施例１、実施例２、及び実施例３において、より大量の耐衝撃性改良剤も有する中空ガラス微小球へのアミノシラン処理に起因する、明らかな衝撃強度の向上が見られる。化合物中のより多くの耐衝撃性改良剤の存在による衝撃強度の向上水準であり、次には典型的には安定化する。多くの実施形態において、下記の実施例に示すとおり、本開示による組成物の、衝撃強度、引張強度、又は曲げ強度のうちの少なくとも１つは、中空ガラス微小球の添加無しのポリアミドの衝撃強度に近いものとなり、いくつかの場合において、更に驚くべきことに、それを超える。
【００４１】
下記の実施例における表６に示すとおり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から商品名「ＺＹＴＥＬ  ８０１ＳＴ」で入手した、無水マレイン酸／ＥＰＤＭ−高靭性化ポリアミドを使用した。アミノシラン処理中空ガラス微小球を含む耐衝撃性改良ポリアミドの衝撃強度は、未処理中空ガラス微小球を含む耐衝撃性改良ポリアミドのそれの２倍であることが、実施例４の例示例Ｌとの比較から明白である。Ｐｉｓｈａｒａｔｈ，Ｓｒｅｅｋｕｍａｒ．”Ｒｈｅｏｌｏｇｙ−Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ  ｉｎ  Ｎｙｌｏｎ−ＬＣＰ  Ｈｙｂｒｉｄ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ”．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．６６，ｐｐ．２９７１  ｔｏ  ２９７９，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １，２００６，に、耐衝撃性改良ポリアミド「ＺＹＴＥＬ  ８０１」は２０体積％の無水マレイン酸官能化ＥＰＤＭを含むことが報告されており、これは約１６重量％であり、したがって上記のとおりの耐衝撃性改良剤に必要とされる限界水準より上である。
【００４２】
いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、組成物の他の成分の２つ以上の相溶性を改善するための相溶化剤を含む。例えば、相溶化剤により、ポリアミドの、中空ガラス微小球及び／又は耐衝撃性改良剤との相溶性を改善しうる。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、オレフィン、アクリレート、及び少なくとも１つの極性官能基を含むモノマーのコポリマーである。いくつかの実施形態において、極性官能基は、無水マレイン酸、カルボン酸基、及びヒドロキシル基のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、オレフィン及びアクリレートの無水マレイン酸変性コポリマーである。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、無水マレイン酸変性エチレンアクリレートコポリマーである。アクリレートは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、又はアクリル酸ブチルでよい。好適な相溶化剤としては、例えば、ＢＹＫ，（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名「ＳＣＯＮＡ」で、及びＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から商品名「ＥＬＶＡＬＯＹ」で、市販のものが挙げられる。米国特許出願公開第２００６／０１０５０５３号（Ｍａｒｘら）に開示の相溶化剤もまた有用でありうる。極性官能基のグラフト化（grafting）水準（例えば、変性エチレンアクリレートコポリマー中の無水マレイン酸のグラフト化水準）は、約０．５〜３％、０．５〜２％、若しくは０．８〜１．２％の範囲、又は約１％としうる。
【００４３】
相溶化剤は、組成物の機械的特性を改善するのに十分な量で本開示による組成物に添加されうる。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、組成物の総重量に基づき、２％超の量で組成物に存在しうる。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、組成物の総重量に基づき、少なくとも２．５、３、３．５、又は４％の量で組成物に存在する。いくつかの実施形態において、相溶化剤は、組成物の総重量に基づき、１０、９、８、７、又は６重量％以下の量で組成物に存在する。
【００４４】
下記の実施例における表８のデータは、ポリアミド組成物の衝撃強度が、相溶化剤として無水マレイン酸変性エチレンアクリレートコポリマーを含むことによって、更に改善されうる程度を示す。実施例５及び実施例６の比較から、ポリアミド、無水マレイン酸官能化耐衝撃性改良剤、及びアミノ官能性中空ガラス微小球を含む組成物への相溶化剤の添加は、得られる組成物の衝撃強度が２倍になりうることを示す。
【００４５】
いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、ポリアミド、無水マレイン酸官能化耐衝撃性改良剤、アミノ官能性中空ガラス微小球、及び任意選択の相溶化剤以外の成分を含む。例えば、組成物は、ポリオレフィンなどの他の樹脂を含みうる。本開示による組成物に有用なポリオレフィンの例としては、一般構造ＣＨ２＝ＣＨＲ１０（式中、Ｒ１０は、水素又はアルキルである。）を有するモノマーから製造したものが挙げられる。いくつかの実施形態において、Ｒ１０は、１０個以下の炭素原子、又は１〜６個の炭素原子を有する。好適なポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（３−メチルブテン）、ポリ（４−メチルペンテン）、エチレンの、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクタデセンとのコポリマー、並びにこれらのいずれかのブレンドが挙げられる。いくつかの実施形態において、本開示による組成物は、ポリエチレン又はポリプロピレンのうちの少なくとも１つを含む。ポリプロピレンを含むポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマーでも、又はプロピレン繰り返し単位を含むコポリマーでもよいことは、理解されたい。有用なポリエチレンポリマーとしては、高密度ポリエチレン（例えば、有する密度が０．９４〜約０．９８ｇ／ｃｍ３などのもの）、及び直鎖状又は分枝状低密度ポリエチレン（例えば、有する密度が０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ３などのもの）が挙げられる。有用なポリプロピレンポリマーとしては、低耐衝撃性ポリプロピレン、中耐衝撃性ポリプロピレン又は高耐衝撃性ポリプロピレンが挙げられる。ポリオレフィンは、そのようなポリマーの立体異性体の混合物（例えばイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合物）を含みうる。好適なポリプロピレンは、種々の市販品供給元から、例えば、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ，（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名「ＰＲＯ−ＦＡＸ」及び「ＨＩＦＡＸ」で、並びにＰｉｎｎａｃｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，（Ｇａｒｙｖｉｌｌｅ，ＬＡ）から商品名「ＰＩＮＮＡＣＬＥ」で、入手可能である。好適なポリエチレンは、種々の市販品供給元、例えばＢｒａｓｋｅｍ  Ｓ．Ａ．（Ｓａｏ  Ｐａｏｌｏ，Ｂｒａｚｉｌ）から入手可能である。本開示による組成物は、いくつかの実施形態において、組成物の総重量に基づき、３０、２５、２０、１５、１０、又は５重量％以下のポリオレフィンを含みうる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、本開示による、及び／又は本開示による方法に有用な組成物は、１つ以上の安定剤（例えば、酸化防止剤若しくはヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ））を含む。有用な酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール系化合物及びリン酸エステル系化合物（例えば、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６」及び「ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８」などの、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ」及び「ＩＲＧＡＦＯＳ」で入手可能なもの、Ｓｏｎｇｗｏｎ  Ｉｎｄ．Ｃｏ（Ｕｌｓａｎ，Ｋｏｒｅａ）から商品名「ＳＯＮＧＮＯＸ」で入手可能なもの、並びにブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））が挙げられる。酸化防止剤は、使用する場合、組成物の総重量に基づき、約０．００１〜１重量％の量で存在しうる。ＨＡＬＳは、典型的には、光分解又は他の分解プロセスから生じうるフリーラジカルを、捕捉しうる化合物である。好適なＨＡＬとしては、デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルが挙げられる。好適なＨＡＬＳとしては、例えば、ＢＡＳＦから商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ」及び「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ」で入手可能であるものが挙げられる。そのような化合物は、使用する場合、組成物の総重量に基づき、約０．００１〜１重量％の量で存在しうる。
【００４７】
補強充填剤は、本開示による、及び／又は本開示による方法に有用な組成物に有用な場合がある。補強充填剤は、例えば、組成物の引張、曲げ、及び／又は衝撃強度を高めるために有用でありうる。有用な補強充填剤の例としては、シリカ（ナノシリカを含む）、他の金属酸化物、金属水酸化物、及びカーボンブラックが挙げられる。他の有用な充填剤としては、ガラス繊維、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン（ナノ二酸化チタンを含む）、木粉、他の天然充填剤、及び繊維（例えばウォールナットシェル、麻、及びトウモロコシの毛）、並びに粘土（ナノ粘土を含む）が挙げられる。しかし、いくつかの実施形態において、そのような補強充填剤の、本開示による組成物での存在は、組成物の密度の望ましくない増大につながる恐れがある。有利なことに、本開示による、及び／又は本開示による方法に有用な組成物は、補強充填剤の存在しない場合でさえ、良好な機械的特性を提供する。下記の実施例に示すとおり、本明細書に開示の組成物は、シリカ充填剤又は他の補強充填剤の存在しない場合でさえ、高い引張、曲げ、及び衝撃強度を有することが見出された。したがって、いくつかの実施形態において、組成物は、補強充填剤を含まないか、又は含む補強充填剤が、組成物の総重量に基づき、５、４、３、２、又は１重量％以下である。例えば、いくつかの実施形態において、組成物は、ガラス繊維を含まないか、又は含むガラス繊維が、組成物の総重量に基づき、５、４、３、２、又は１重量％以下である。
【００４８】
他の添加剤を、上記の実施形態のいずれかにおいて、本明細書に開示の組成物に導入しうる。組成物の目的とする用途に応じて有用となりうる、他の添加剤の例としては、保存料、混錬剤、着色料、分散剤、フローティング剤又は抗硬化剤、流動剤若しくは加工用添加剤、湿潤剤、抗オゾン剤、及び消臭剤が挙げられる。本明細書に記載の組成物はいずれも、そのような添加剤を１つ以上含みうる。
【００４９】
中空ガラス微小球をポリマー組成物に含めることにより、多くの利点をもたらし得るが、ガラスバブルを生産プロセスにおいてポリマーに添加するプロセスが、いくつかの困難性を招く恐れがある。ガラスバブルの取り扱いは、軽質粉末の取り扱いと同様でよい。中空ガラス微小球を簡単に含ませることができず、きれいな環境中で使用することが難しい場合がある。また、正確な量の中空ガラス微小球をポリマーに添加することが難しい場合もある。そこで、本開示は、例えば、中空ガラス微小球を最終使用（final, end-use）の熱可塑性組成物に導入するために、有用なマスターバッチ組成物を提供する。マスターバッチ組成物に中空ガラス微小球を供給することにより、生産の間に遭遇する取扱いの困難性の少なくともいくつかを解消しうる。
【００５０】
マスターバッチ組成物において、中空ガラス微小球は、組成物の総重量に基づき３０重量％〜５５重量％の範囲で存在してもよいし、耐衝撃性改良剤は、組成物の総重量に基づき３０重量％〜７０重量％の範囲の組成物で存在してもよい。ポリアミドは、マスターバッチ組成物に存在しても、しなくてもよい。
【００５１】
本開示は、その実施形態において、上記の組成物を成形することで、物品を製造することを含む、物品の製造方法を提供する。組成物の成形は、いずれかの望ましい方法によって、例えば、押出し、圧縮成形、射出成形、射出圧縮成形、ブロー成形、回転成形、及び熱成形によって行いうる。高温（例えば、１００℃〜３２５℃の範囲）が、押出機内の組成物の成分を混合するために有用でありうる。中空ガラス微小球を、ポリアミド、耐衝撃性改良剤、及び任意選択の相溶化剤を組み合わせた後で、組成物に添加しうる。いくつかの実施形態において、本開示による物品を、射出成形によって調製する。本明細書に開示の組成物を射出成形する方法は、一般的に、材料ホッパー（例えばバレル）、プランジャ（例えば射出ラム又は軸型）、及び加熱ユニットを含む、いずれの種類の射出成形装置も利用しうる。
【００５２】
本開示による組成物及び方法は、低密度製品（例えば、有する密度の範囲が、０．７５〜１．０５ｇ／ｃｍ３、０．７８〜１．０４ｇ／ｃｍ３、又は０．８〜１．０３ｇ／ｃｍ３のもの）の製造に有用であり、典型的には、良好な引張強度、曲げ強度、及び衝撃強度のものであり、これらは種々の用途に有用な特性である。本開示による組成物から製造しうる物品としては、寒中スポーツ用品（例えば、スキー及びスキー用ブーツ）、他のスポーツ用品、自動車の車内及び車外部品（例えば、フード、トランク、バンパ、グリル、サイドクラッディング、ロッカーパネル、フェンダ、テールゲート、配線及び架線用途、機器パネル、制御装置、車内装備、ドアパネル、暖房装置、バッテリ支持具、ヘッドライト装置、前端、通風ホイール、タンク、及びソフトパッド）、歯車カバー、機械装置、旅行カバン、キャスタホイール、ギヤ、ベアリング、並びに安全ヘルメットが挙げられる。
【００５３】
本開示のいくつかの実施形態
第１の実施形態において、本開示は、
ポリアミド、
表面の少なくとも一部分上にアミノ基を有する、中空ガラス微小球と、
ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つ、及びカルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤と、を含む組成物であって、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する組成物、を提供する。
【００５４】
第２の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤が、無水マレイン酸変性耐衝撃性改良剤である、第１の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００５５】
第３の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤が、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、エチレン−プロピレン−オクテンエラストマー、スチレン−ブタジエンエラストマーブロックコポリマーエラストマー、又はそれらの組み合わせである、第１又は第２の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００５６】
第４の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約１０重量％の量で存在する、第１〜第３の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００５７】
第５の実施形態において、本開示は、ポリアミドが、ポリアミド−６又はポリアミド−６，６のうちの少なくとも１つを含む、第１〜第４の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００５８】
第６の実施形態において、本開示は、ポリアミドが、組成物の総重量に基づき、少なくとも４０重量％の量で存在する、第１〜第５の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００５９】
第７の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％の量で存在する、第１〜第６の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００６０】
第８の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球が、０．３０ｇ／ｃｍ３〜０．６５ｇ／ｃｍ３の範囲の平均真密度を有する、第１〜第７の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００６１】
第９の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する静水圧が、約２０ＭＰａ〜約２５０ＭＰａの範囲である、第１〜第８の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００６２】
第１０の実施形態において、本開示は、相溶化剤を更に含む、第１〜第９の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００６３】
第１１の実施形態において、本開示は、相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン−ポリアクリレートコポリマーである、第１０の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００６４】
第１２の実施形態において、本開示は、第１〜第１１の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を成形することで、物品を製造することを含む、物品の製造方法を提供する。
【００６５】
第１３の実施形態において、本開示は、組成物を加熱することを更に含む、第１２の実施形態に記載の方法を提供する。
【００６６】
第１４の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球をアミノアルキルシランにより官能化する、第１２又は第１３の実施形態に記載の方法を提供する。
【００６７】
第１５の実施形態において、本開示は、第１〜第１１の実施形態のいずれか１つに記載の組成物から、及び／又は第１２〜第１４の実施形態のいずれか１つに記載の方法から調製しうる物品を提供する。
【００６８】
第１６の実施形態において、本開示は、
ポリオレフィン単位又はポリジエン単位のうちの少なくとも１つを含む耐衝撃性改良剤により変性したポリアミドを含むマトリクスであって、耐衝撃性改良剤及びポリアミドのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有するマトリクスと、
マトリクス中に分散した中空ガラス微小球であって、中空ガラス微小球及びマトリクスのうちの少なくとも一部が、アミド結合、イミド結合、又はカルボキシル−アミン非共有結合のうちの少なくとも１つを共有する中空ガラス微小球と
を含む組成物であって、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約５重量％の量で存在する、組成物を提供する。
【００６９】
第１７の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤及びポリアミドのうちの少なくとも一部が、イミドを介して共有結合により連結されている、第１６の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００７０】
第１８の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤及びポリアミドのうちの少なくとも一部が、マレイミドを介して共有結合により連結されている、第１６の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００７１】
第１９の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤が、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、エチレン−プロピレン−オクテンエラストマー、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーエラストマー、又はそれらの組み合わせである、第１６〜第１８の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７２】
第２０の実施形態において、本開示は、耐衝撃性改良剤が、組成物の総重量に基づき、少なくとも約１０重量％の量で存在する、第１６〜第１９の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７３】
第２１の実施形態において、本開示は、ポリアミドが、ポリアミド−６又はポリアミド−６，６のうちの少なくとも１つを含む、第１６〜第２０の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７４】
第２２の実施形態において、本開示は、ポリアミドが、組成物の総重量に基づき、少なくとも４０重量％の量で存在する、第１６〜第２１の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７５】
第２３の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球が、組成物の総重量に基づき、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％の量で存在する、第１６〜第２２の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７６】
第２４の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球が、０．３０ｇ／ｃｍ３〜０．６５ｇ／ｃｍ３の範囲の平均真密度を有する、第１６〜第２３の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７７】
第２５の実施形態において、本開示は、中空ガラス微小球の１０体積％が崩壊する静水圧が、約２０ＭＰａ〜約２５０ＭＰａの範囲である、第１６〜第２４の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７８】
第２６の実施形態において、本開示は、相溶化剤を更に含む、第１６〜第２５の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を提供する。
【００７９】
第２７の実施形態において、本開示は、相溶化剤が、ポリオレフィン−ポリアクリレートコポリマーであり、ポリオレフィン−ポリアクリレートとマトリクスが、イミドを介して共有結合により連結されている、第２６の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００８０】
第２８の実施形態において、本開示は、相溶化剤が、ポリオレフィン−ポリアクリレートコポリマーであり、ポリオレフィン−ポリアクリレートとマトリクスが、マレイミドを介して共有結合により連結されている、第２６の実施形態に記載の組成物を提供する。
【００８１】
第２９の実施形態において、本開示は、第１６〜第２８の実施形態のいずれか１つに記載の組成物を含む物品を提供する。
【００８２】
第３０の実施形態において、本開示は、物品が、スポーツ用品の１要素、寒中スポーツ用品の１要素、自動車の車内及び車外部品、歯車カバー、機械装置、旅行カバンの１要素、キャスタホイール、ギヤ、ベアリング、又は安全ヘルメットである、第１５又は第２９の実施形態に記載の物品を提供する。
【実施例】
【００８３】
限定的なものではないが、以下の具体的な実施例は、本発明を説明するのに役立つであろう。これらの実施例において、全ての量は、他に特定しない限り、樹脂１００あたりの部数（ｐｈｒ）で表される。これらの実施例において、Ｎ／Ｍは、「測定せず」を意味し、及び「ＨＧＭ」は「中空ガラス微小球」を意味する。
【表１】
2018506630.tif 000002
【００８４】
試験方法
密度
成形部品の密度を、以下の手順を用いて求めた。まず、成形部品を、ポリマー樹脂を揮発させるため、乾燥炉（Ｎａｂｅｒｔｈｅｒｍ（登録商標）Ｎ３００／１４）内で高温に曝した。乾燥炉の温度勾配のプロファイルを設定し、２００℃〜５５０℃で５時間運転した。温度が５５０℃に達した後、１２時間一定に維持した。ガラスバブルの重量％を、以下の式を用いて、燃焼プロセスの前後の成形成型部品の既知量から計算した。
ガラスバブルの重量％＝（燃焼後の残留無機物の重量）／（燃焼前の成形材料の重量）×１００
次に、ヘリウムガスピクノメーター（ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓからのＡｃｃｕＰｃｙ１３３０）を用いて、ガラスバブル残留物の密度（ｄＧＢ）を求めた。最後に、成形部品密度を、ガラスバブル残留物の既知の重量％（Ｗ％ＧＢ）、ポリマー相の重量％（１−ｗ％ＧＢ）、ガラスバブル残留物の密度（ｄＧＢ）、及び供給元のデータシートからの既知のポリマー密度（ｄｐｏｌｙｍｅｒ）から計算した。
【数１】
2018506630.tif 000003
【００８５】
機械的特性
射出成形複合体の機械的特性を、表に列挙したＡＳＴＭ標準試験方法を用いて測定した。ＭＴＳフレームに５ｋＮのロードセルを付け、並びに引張及び３点曲げグリップを、それぞれ引張及び曲げ特性用に使用した。引張試験モードにおいては、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８−１０規格に記載の試験手順に従ったが、歪ゲージは使用せず、代わりにグリップ分離距離を用いて、試料の伸び率を求めた。Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  ｍｏｄｅｌ  ＩＴ５０３衝撃試験機及びそれの試験片ノッチャーを使用し、成形部品の室温でのノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  ＭＰ２００押出プラストメータを、試料のメルトフローインデックス試験のために使用した。所与の試料からの少なくとも５つの異なる試験片を、引張、曲げ及び衝撃試験の全てについて試験した。以下の実施例では、結果の算術平均を求めて報告した。結果を見ると再現性が高く、試験結果における標準偏差の範囲を見ると、３〜５％以下であった。少なくとも２つの異なる試験片を、メルトフローインデックス試験で試験した。メルトフロー試験を見ると、再現性が高く、ほとんど同一の実験結果であった。以下の実施例では、結果の算術平均を求めて報告した。
【表２】
2018506630.tif 000004
【００８６】
調合手順
試料を、７個の加熱領域付の１インチ噛合型同方向回転２軸押出機（Ｌ／Ｄ：２５）内で調合した。ナイロンペレット、耐衝撃性改良剤（使用する場合）、及び相溶化剤（使用する場合）を、乾式ブレンドし、樹脂供給器を通じて領域１内に供給し、次に１組の混錬ブロック及び運搬要素を通し、それを確実に完全に融解した後、中空ガラス微小球（ＨＧＭ）を、領域４内で側方から下流方向へ供給した。ＨＧＭの側方供給点で、他の下流での加工と同じく、溝深さ比が高い運搬要素（ＯＤ／ＩＤ：１．７５）を使用した。
【００８７】
ナイロン６６のグレードについては、領域１内の温度を２６０℃に、及び全ての他の領域を３００℃に設定した。ナイロン６のグレードを調合する場合、領域１内の温度を２６０℃に、及び全ての他の領域を２９５℃に設定した。軸の回転速度を、２５０ｒｐｍに設定した。押出物を水浴中で冷却しペレット化した。
【００８８】
射出成形手順
全ての試料を、Ｂｏｙ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）製の、２８ｍｍ汎用バレル及び軸を有する、ＢＯＹ２２Ｄ射出成形機を使用して成形した。引張、曲げ、及び衝撃バーに対する空洞を有する標準ＡＳＴＭ型を、全ての成形部品のために使用した。射出成形試料片を、気密のアルミニウム箔及びジップロックバッグで包み、室温でデシケータ内にて保管後、試験した。試験を２４時間以内に行った。
【００８９】
中空ガラス微小球の、ポリアミドへの導入
下記表２及び表３に示すとおり、中空ガラス微小球の使用により、密度を減少させることによってナイロン物品に利点をもたらすが、衝撃強度にもまた否定的な影響を及ぼし、そのことは、低耐衝撃性ナイロンよりも高耐衝撃性ナイロンにおいて、より大きい。
【表３】
2018506630.tif 000005
【表４】
2018506630.tif 000006
【表５】
2018506630.tif 000007
【表６】
2018506630.tif 000008
【表７】
2018506630.tif 000009
【００９０】
表７で、アミノシランコーティングしたＨＧＭを使用し耐衝撃性改良剤を使用しないことを、未コーティングのＨＧＭ及び高水準の耐衝撃性改良剤（１０重量％）の使用に対し比較して、これは、この高水準の耐衝撃性改良剤が有利であろうと考えうることからのものである。耐衝撃性の水準はまた、より多くの耐衝撃性改良剤の使用によっても改善されているものの、引張強度及び弾性率は、アミノシラン処理したＨＧＭのみの場合と比較して、更に低下している。
【表８】
2018506630.tif 000010
【００９１】
表８に、衝撃強度が、耐衝撃性改良剤に加えての追加のガラス相溶化剤の使用により、更に改善され得る程度を示す。
【表９】
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【００９２】
本開示は、上記実施形態には限定されず、以下の各請求項及びその均等物のいずれかに示される限定によって制限されるべきものである。本開示は、本明細書に具体的に開示されていないいずれの要素を欠いても、好適に実施され得る。
【国際調査報告】
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