(57)【要約】  一般式（Ｉ）    ［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３      （Ｉ）（式中、  Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオンから選択され、  Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択される）の結晶性アルカリ金属塩の製造のための方法であって、  （ｂ）水溶液から前記アルカリ金属塩を結晶化する工程であって、前記水溶液が前記水溶液に対して５〜３０質量％の範囲のアルカリ金属水酸化物を含有する工程を含む、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３      （Ｉ）
（式中、
Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭから選択される）
の結晶性アルカリ金属塩を製造するための方法であって、
（ｂ）水溶液から前記アルカリ金属塩を結晶化する工程であって、前記水溶液が前記水溶液に対して５〜３０質量％の範囲のアルカリ金属水酸化物を含有する工程
を含む、方法。
【請求項２】
前記アルカリ金属塩が、ラセミ体または０．１〜８５％の範囲のエナンチオ過剰率（ｅｅ）を有する各Ｌ−異性体を主に含有するエナンチオマーの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１がメチルであり、Ｍ１がナトリウムである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｂ）が、アルカリ金属水酸化物水溶液中の一般式（Ｉ）のアルカリ金属塩の水溶液を準備する工程であって、前記溶液が、少なくとも５０℃の温度を有する工程と、前記溶液を、０．１〜１．５℃／ｍｉｎの冷却速度で、３５℃またはそれ未満に冷却する工程とを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
冷却結晶化により行われる、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ａ１）：
（ａ１）生成した溶液を工程（ｂ）に供する前に一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯＭ２）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２    （ＩＩａ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２          （ＩＩｂ）
（式中、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、
Ｍ２は、アルカリ金属および水素から選択される）
による少なくとも１種のニトリルを過剰のアルカリ金属水酸化物水溶液でけん化する工程
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ａ２）および（ａ３）：
（ａ２）一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯＭ２）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２    （ＩＩａ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２          （ＩＩｂ）
（式中、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、
Ｍ２は、アルカリ金属および水素から選択される）
による少なくとも１種のニトリルを化学量論量のアルカリ金属水酸化物溶液でけん化する工程、
（ａ３）生成した溶液を工程（ｂ）に供する前にまたは工程（ｂ）の間に、アルカリ金属水酸化物水溶液を添加する工程
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｂ）に供される前記水溶液がアンモニアを含まない、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記母液が式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）によるニトリルのけん化のために少なくとも部分的に使用される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記結晶化が種結晶の添加により開始される、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）
［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３      （Ｉ）
（式中、
Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択される）
の固体アルカリ金属塩であって、Ｘ線回折で決定した場合、９０〜９９％の範囲の結晶化度を有する、固体アルカリ金属塩。
【請求項１２】
ラセミ体または０．１〜８５％の範囲のエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する各Ｌ−異性体を主に含有するエナンチオマーの混合物である、請求項１１に記載のアルカリ金属塩。
【請求項１３】
１０〜３５％の範囲のエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する各Ｌ−異性体を主に含有するエナンチオマーの混合物である、請求項１１または１２に記載のアルカリ金属塩。
【請求項１４】
Ｒ１がメチルであり、Ｍ１がナトリウムである、請求項１１から１３のいずれか一項に記載のアルカリ金属塩。
【請求項１５】
固形洗濯用洗剤組成物および硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物の製造のために、請求項１１から１４のいずれか一項に記載のアルカリ金属塩を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式（Ｉ）
［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３      （Ｉ）
（式中、
Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択される）
の結晶性アルカリ金属塩を製造するための方法であって、
（ｂ）水溶液から前記アルカリ金属塩を結晶化する工程であって、前記水溶液が前記水溶液に対して５〜３０質量％のアルカリ金属水酸化物の範囲を含有する工程
を含む方法を対象とする。
【０００２】
さらに、本発明は、結晶性アルカリ金属塩、およびそれを使用する方法を対象とする。
【背景技術】
【０００３】
アミノカルボキシレートタイプのキレート剤、例えば、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）など、ならびにこれらの各アルカリ金属塩は、アルカリ土類金属イオン、例えば、Ｃａ２＋およびＭｇ２＋などに対して有用な捕捉剤である。多くのアミノカルボキシレートは良好な生分解性を示し、したがって環境に優しい。その理由のため、これらが推奨され、様々な目的のため、例えば、洗濯用洗剤および自動食器洗い器用洗剤（ＡＤＷ）製剤に対して、特に、いわゆるリン酸塩を含まない洗濯用洗剤およびリン酸塩フリーＡＤＷ製剤に使用される。
【０００４】
多くのアミノカルボキシレートの一般的な問題はこれらの吸湿性である。顆粒または粉末などの固形製剤では、前記吸湿性は、流動性の減少または完全な損失までももたらし得る。よって、アミノカルボキシレートは粘着性の塊を簡単に形成することになる。タブレットまたは他のすぐに使える固形製剤では、前記吸湿性は、アミノカルボキシレートと前記製剤の他の構成成分との反応または他の構成成分間での互いの反応、例えば、過酸化物または過炭酸塩と酵素との反応をもたらし得る。このような反応は極めて厄介であり、固形製剤の構成成分の部分的または完全な失活をもたらし得る。
【０００５】
吸湿性の問題は、様々な著者により取り組まれてきた。ＥＰ０８４５４５６Ａでは、ＭＧＤＡの水を含有する溶融物を凝固させている。結晶性の塊が得られる。しかし、結晶化容器からこのような塊を除去するのは面倒であり、結晶化度の程度は改善の余地がある。ＷＯ２０１２／１５０１５５では、Ｌ−ＭＧＤＡ−Ｎａ３のエナンチオマーとして同等に純粋な試料が合成された。このようなエナンチオマーとして純粋なＭＧＤＡの結晶化は、ずっとより良い結晶を生成するが、合成が面倒である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ０８４５４５６Ａ
【特許文献２】ＷＯ２０１２／１５０１５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、その結晶化度から判定された場合の吸湿性の低減、および過炭酸塩に対する安定性の改善を示す、環境に優しい錯化剤を提供することであった。本発明の目的はさらに、このような錯化剤を作製するための方法を提供することであり、このような錯化剤の用途を提供することが目的であった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、以下で本発明の方法または（本）発明による方法とも称する、冒頭で定義されている方法が発見された。本発明の方法は、一般式（Ｉ）
［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３        （Ｉ）
（式中、
Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウムならびに前述のうちの少なくとも２種の組合せから選択され、好ましくはナトリウムおよびカリウムならびにナトリウムとカリウムの組合せである）
の結晶性アルカリ金属塩（以下、式（Ｉ）による錯化剤とも称する）を製造するための方法である。例えば、Ｍ１３は、Ｎａ３−ｘＫｘ（ｘは、０．０１〜２．９９の範囲である）から選択されてもよく、好ましくはＫ２Ｎａ、Ｎａ２Ｋ、Ｎａ２．５Ｋ０．５、Ｎａ２．３５Ｋ０．６５、Ｋ２．５Ｎａ０．５、およびＫ２．３５Ｎａ０．６５である。さらにより好ましくは、Ｍ１３において、すべてのＭ１は同じであるか、ＮａまたはＫのいずれかであり、Ｎａが最も好ましい。
【０００９】
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、好ましいのはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、およびｓｅｃ．−ブチルであり、イソ−ブチルが好ましく、メチルが特に好ましい。
【００１０】
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１において、Ｍ１は上記のように定義される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の好ましい実施形態では、Ｒ１はメチルであり、Ｍ１はナトリウムである。
【００１２】
式（Ｉ）による錯化剤は、ラセミ混合物（Ｄ，Ｌ）として、または純粋なＬ−もしくはＤ−エナンチオマーとして（このうちＬ−エナンチオマーが好ましい）またはエナンチオマーの１つが主に存在する、スケールミック混合物とも称することもあるＬ−とＤ−エナンチオマーの混合物として、例えば、０．１〜８５％の範囲のＬ−エナンチオマーのエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する混合物で存在してもよい。好ましいのは、ラセミ混合物および０．１〜８５％、さらにより好ましくは２．５％〜５０％の範囲のエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する各Ｌ−異性体を主に含有するエナンチオマー混合物である。ラセミ混合物が最も好ましい。
【００１３】
エナンチオマー過剰率は、分極の測定（旋光分析）により、または好ましくはクロマトグラフィーにより、例えば、キラルカラムを有するＨＰＬＣにより、例えば、固定化相として１種または複数種のシクロデキストリンを用いて決定することができる。固定化した光学活性アンモニウム塩、例えば、Ｄ−ペニシラミンなどを用いて、ＨＰＬＣによりｅｅを決定するのが好ましい。
【００１４】
本発明の方法は、
（ｂ）水溶液から前記アルカリ金属塩を結晶化する工程であって、前記水溶液が前記水溶液に対して５〜３０質量％の範囲のアルカリ金属水酸化物を含有する工程
を含む。
【００１５】
その目的のため、本発明の方法の工程（ｂ）は、水溶液中の式（Ｉ）による錯化剤溶液で開始する方法であって、前記水溶液は前記水溶液に対して５〜３０質量％の範囲のアルカリ金属水酸化物を含有する。
【００１６】
前記アルカリ金属水酸化物は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムもしくはセシウムの水酸化物または前述のうちの少なくとも２種の組合せ、例えば、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの組合せから選択される。水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。アルカリ金属水酸化物中のアルカリ金属は式（Ｉ）による錯化剤におけるＭに対応する。
【００１７】
前記溶液は式（Ｉ）による錯化剤の合成から直接生じ得るが、このような溶液を準備する他の方法もまた可能である。このような溶液を準備するための方法は以下でさらに論じられている。
【００１８】
本発明の方法は、アルカリ金属水酸化物の水溶液から、式（Ｉ）によるこのような錯化剤を結晶化することに関連する。本発明との関連で、結晶化すること（または結晶化、両方の用語は本明細書でこれより以下に交換可能なように使用される）は、アルカリ金属水酸化物水溶液中で各アミノカルボキシレートの過飽和溶液を作製すること、よって、各アミノカルボキシレートを結晶の形態で沈殿させることによって実行される。結晶化は、蒸発結晶化、冷却結晶化、および真空冷却結晶化から選択し得る。真空冷却結晶化とは、結晶化が減圧下、例えば、１０〜５００ｍｂａｒで、好ましくは水の断熱性除去により実施される方法を指す。冷却結晶化が好ましい。
【００１９】
本発明の方法の過程で、過飽和溶融物または過飽和の水を含有する溶融物を生成することを普通回避する。したがって、本発明の過程で、式（Ｉ）による錯化剤が結晶化される水溶液は、５から６０質量％までの、好ましくは１５から４５質量％までの式（Ｉ）による錯化剤の含有量を有する。
【００２０】
本発明の一実施形態では、工程（ｂ）は、アルカリ金属水酸化物水溶液中の一般式（Ｉ）のアルカリ金属塩の水溶液を準備する工程であって、前記溶液が、少なくとも５０℃の、例えば、５０〜１００℃の範囲の、好ましくは７５〜９０℃の範囲の温度を有する工程と、前記溶液を、０．０５〜１．５Ｋ／ｍｉｎの冷却速度で、３５℃またはそれ未満の、例えば、０〜３５℃の範囲の温度に冷却する工程とを含む。
【００２１】
本発明の一実施形態では、工程（ｂ）は、アルカリ金属水酸化物水溶液中の一般式（Ｉ）のアルカリ金属塩の水溶液を準備する工程であって、前記溶液が少なくとも５０℃の、例えば、５０〜１００℃の範囲の、好ましくは７５〜９０℃の範囲の温度を有する工程と、次いで、５０から１００℃までの範囲の温度および５０ｍｂａｒ〜１０ｂａｒの範囲の圧力で水を少なくとも部分的に蒸発させる工程と含む。
【００２２】
好ましくは、工程（ｂ）は、３００〜４００ｍｂａｒの範囲の圧力で実施される。
【００２３】
本発明の一実施形態では、工程（ｂ）は撹拌下で実施される。他の実施形態では、工程（ｂ）は撹拌なしで実施される。
【００２４】
本発明の一実施形態では、一般式（Ｉ）のアルカリ金属塩が結晶化される水溶液は、１０〜１４、好ましくは１３．５〜１４の範囲のｐＨ値を有する。
【００２５】
本発明の一実施形態では，一般式（Ｉ）の化合物のアルカリ金属塩の水溶液を準備することは、以下：
（ａ１）生成した水溶液を工程（ｂ）に供する前に、一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯＭ２）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２      （ＩＩａ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２            （ＩＩｂ）
（式中、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、
Ｍ１は上記のように定義され、
Ｍ２は水素およびアルカリ金属から選択される）
による少なくとも１種のニトリルを過剰のアルカリ金属水酸化物水溶液でけん化する工程
により達成される。
【００２６】
工程（ａ１）では、「過剰のアルカリ金属水酸化物水溶液」という用語は、式（ＩＩａ）または式（ＩＩｂ）の化合物のニトリル基とＣＯＯＨ基のそれぞれのモル量の合計を超えるモル量のアルカリ金属水酸化物を指す。
【００２７】
本発明の一実施形態では、一般式（Ｉ）の化合物のアルカリ金属塩の水溶液を準備することは、以下：
（ａ２）一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯＭ２）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２      （ＩＩａ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２            （ＩＩｂ）
（式中、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、
Ｍ２は水素およびアルカリ金属から選択される）
による少なくとも１種のニトリルを準化学量論量または好ましくは化学量論量のアルカリ  金属水酸化物溶液でけん化する工程、
（ａ３）生成した溶液を工程（ｂ）に供する前に、アルカリ金属水酸化物水溶液を添加する工程、または好ましくは、工程（ｂ）の間にアルカリ金属水酸化物水溶液を添加する工程
により達成される。
【００２８】
本発明との関連で、「化学量論量のアルカリ金属水酸化物溶液」という用語は、式（ＩＩａ）または式（ＩＩｂ）の化合物のニトリル基とカルボキシレート基のそれぞれのモル量の合計と等しいモル量のアルカリ金属水酸化物を指す。
【００２９】
工程（ａ３）による添加は、１個の工程またはいくつかの下位の工程で実施し得る。このような添加は、数秒以内またはしばらく、例えば、５分間から５時間までにわたり実施してもよい。
【００３０】
本発明の特別な実施形態では、アルカリ金属水酸化物の水溶液を準備することは、以下の工程：
（ａ１）一般式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＯＯＭ２）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２      （ＩＩａ）
Ｒ２−ＣＨ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＮ）２            （ＩＩｂ）
（式中、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、
Ｍ１は上記のように定義され、
Ｍ２は水素およびアルカリ金属から選択される）
による少なくとも１種のニトリルを過剰のアルカリ金属水酸化物水溶液でけん化する工程、
次いで
（ａ３）生成した溶液を工程（ｂ）に供する前にアルカリ金属水酸化物水溶液を添加する工程、
または工程（ｂ）の間にアルカリ金属水酸化物水溶液を添加する工程
により達成し得る。
【００３１】
工程（ｂ）が真空冷却結晶化として実施される特定の実施形態では、一部の水を最初に留去し、これに続いてアルカリ金属水酸化物水溶液を添加する、またはアルカリ金属水酸化物水溶液を添加し、これに続いて水を除去する、または水を除去し、同時にアルカリ金属水酸化物水溶液を添加することが可能である。一部の水を最初に留去し、これに続いて、アルカリ金属水酸化物水溶液を添加することが好ましい。
【００３２】
本発明の一実施形態では、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物のけん化は、２５〜２００℃の範囲の温度で実施し得る。式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物のけん化は定温で実施してもよいし、またはけん化反応中に温度を変えることもできる。
【００３３】
本発明の一実施形態では、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物のけん化は、化学量論量の水酸化物、または工程（ｂ）のジニトリルのＣＯＯＨ基とニトリル基のモル和当たり１．０１〜１．５モル、好ましくは１．０１〜１．２モル過剰の水酸化物を利用して、異なる温度で２つの工程で行うことになる。
【００３４】
このようなけん化との関連で異なる温度とは、各けん化を、下位の工程（ａ−α）および（ａ−β）に分割することができ、工程（ａ−α）の平均温度が工程（ａ−β）の平均温度と異なることを意味する。好ましくは、工程（ａ−α）は、工程（ａ−β）より低い温度で実施される。さらにより好ましくは、工程（ａ−β）は、工程（ａ−α）の平均温度より少なくとも１００℃高い平均温度で実施される。
【００３５】
工程（ａ−α）は、式（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物を含有する水溶液を、アルカリ金属水酸化物の水溶液に添加すること、またはアルカリ金属水酸化物の水溶液を、式（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の化合物を含有する水溶液に添加することにより開始してもよく、後者のバージョンが好ましい。別の実施形態では、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物を含有する水溶液およびアルカリ金属水酸化物の水溶液は、容器に同時に添加される。
【００３６】
けん化において添加する水酸化物の化学量論量を計算する場合、全理論量の式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物からのＣＯＯＨ基とニトリル基の合計に３を掛け、適切であれば、以前の工程からすでに存在するアルカリの量をこれから差し引く。
【００３７】
工程（ａ−α）は、２０〜８０℃の範囲の、好ましくは４０〜７０℃の温度で実施し得る。工程（ａ−α）との関連で、「温度」とは平均温度を指す。
【００３８】
工程（ａ−α）の結果として、各ジアミドまたはトリアミドおよびその各アルカリ金属塩の水溶液を得ることができる（Ｍはアルカリ金属である）。前記溶液はまたＬ−ＭＧＤＡおよび対応するモノアミドおよび／またはそのモノアルカリ金属塩もしくはジアルカリ金属塩も含有することができる。
【００３９】
【化１】
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【００４０】
工程（ａ−β）は、１３０〜１９５℃、好ましくは１７５〜１９５℃の範囲の温度で実施し得る。工程（ａ−β）との関連で「温度」とは平均温度を指す。
【００４１】
本発明の一実施形態では、工程（ａ−β）は、５〜１８０分間の範囲の平均滞留時間を有する。
【００４２】
工程（ａ−β）が実施される、理想的な栓流反応器などの反応器のタイプに応じて、平均滞留時間は滞留時間で置き換えることができる。
【００４３】
本発明の一実施形態では、工程（ａ−α）は連続的撹拌タンク反応器の中で行われ、工程（ａ−β）は第２の連続的撹拌タンク反応器の中で行われる。好ましい実施形態では、工程（ａ−α）は連続的撹拌タンク反応器の中で行われ、工程（ａ−β）は、栓流反応器、例えば、管状反応器などの中で行われる。
【００４４】
本発明の一実施形態では、本発明の方法の工程（ａ−α）は、高圧、例えば、１．０５〜６ｂａｒで行われる。別の実施形態では、本発明の方法の工程（ａ−α）は標準圧で行われる。
【００４５】
特に、工程（ａ−β）が栓流反応器内で行われる実施形態では、工程（ａ−β）は、高圧、例えば、１．５〜４０ｂａｒなど、好ましくは少なくとも２０ｂａｒで行ってもよい。高圧は、ポンプの助けを借りて、または自己生成の圧力上昇により達成してもよい。
【００４６】
好ましくは、工程（ａ−α）および（ａ−β）の圧力条件は、工程（ａ−β）が工程（ａ−α）より高い圧力で行われるように組み合わせる。
【００４７】
本発明の一実施形態では、本発明の方法は上記に開示された工程以外の工程を含み得る。このような追加の工程は、例えば、活性炭または過酸化物、例えば、Ｈ２Ｏ２などを用いた１個または複数の脱色工程であってよい。
【００４８】
本発明の一実施形態では、本発明の工程（ｂ）に供される水溶液はアンモニアを含まない。アンモニアを含まないとは、１〜８０ｐｐｍの範囲のアンモニア、好ましくは５０ｐｐｍ未満のアンモニア含有量を意味する。このようなアンモニアはストリッピングで除去し得る。
【００４９】
工程（ａ）の後ではあるが、結晶化の前に好ましくは行われるさらなる工程は、アンモニアを除去するための窒素または水蒸気を用いたストリッピングである。前記ストリッピングは、９０〜１１０℃の範囲の温度で行うことができる。窒素または空気ストリッピングにより、水は、こうして得た溶液から除去することができる。ストリッピングは、標準圧未満の圧力、例えば、６５０〜９５０ｍｂａｒなどで好ましくは行われる。
【００５０】
本発明の方法から得た母液は、廃棄してもよいし、または、例えば、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の新鮮な化合物のけん化のため、完全もしくは部分的に再使用してもよい。
【００５１】
本発明の方法に従い結晶化塩を得た後、このような塩は、従来の固体／液体分離手段に従い、例えば濾過、デカント、または遠心分離の助けを借りて回収することができ、濾過が好ましい。濾過は、圧力を課すことまたは減圧を加えることにより支援することができる。結晶は、任意の固体／液体分離装置、例えば、吸引フィルター、回転式フィルター、ベルトフィルター、プッシャー遠心分離機、ボウル遠心分離機などを用いて、またはいかなる特定の装置も用いずに、固体／液体分離により除去することができる。除去は、洗浄工程および／または乾燥工程を含んでもよい。さらに適切な手段は、母液で、または氷冷水で、または好ましくはＭＧＤＡトリアルカリ金属塩飽和水溶液で洗浄し、特に減圧下で、例えば８０〜１００℃、０．１〜１０ｍｂａｒで、好ましくは８５〜９５℃、０．１〜１ｍｂａｒで、さらにより好ましくは９０℃、０．１ｍｂａｒで乾燥させることである。
【００５２】
本発明の方法に従い得た結晶化塩は、特に、硬質表面用クリーナー、例えば、これらに限定されないが、自動食器洗い器用洗剤、および洗濯用洗剤においての捕捉剤として使用された場合、優れた特性を示す。本発明の方法に従い得た結晶化塩は、過酸化物、過炭酸塩および／または過ホウ酸塩の存在下でも吸湿性が低く、黄変への傾向が低い。
【００５３】
本発明のさらなる態様は、一般式（Ｉ）
［Ｒ１−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ１３      （Ｉ）
（式中、
Ｍ１は、同じまたは異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択される）
の固体アルカリ金属塩（以下、本発明の塩とも称する）に関連し、前記固体アルカリ金属塩は、Ｘ線回折で決定された場合、９０〜９９％の範囲の結晶化度を有する。
【００５４】
Ｍ１は、同じまたは異なる，アルカリ金属カチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウムおよび前述のうちの少なくとも２種の組合せから選択され、ナトリウムおよびカリウムおよびナトリウムとカリウムの組合せが好ましい。例えば、Ｍ１３はＮａ３−ｘＫｘから選択することができ、ｘは０．０１〜２．９９の範囲であり、好ましくはＫ２Ｎａ、Ｎａ２Ｋ、Ｎａ２．５Ｋ０．５、Ｋ２．５Ｎａ０．５である。さらにより好ましいのは、Ｍ１３において、すべてのＭ１は同じであるか、ＮａまたはＫのいずれかであり、Ｎａが最も好ましい。
【００５５】
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１から選択され、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、およびｓｅｃ．−ブチルが好ましく、イソ−ブチルが好ましく、メチルが特に好ましい。
【００５６】
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ１において、Ｍ１は上記のように定義される。
【００５７】
本発明の好ましい実施形態では、Ｒ１はメチルであり、Ｍ１はナトリウムである。
【００５８】
本発明との関連で、単に結晶化度とも称する結晶化度の程度は、いつもの通り、結晶相および非晶質相の表面画分を決定し、これらを使用して、結晶化度の程度、ＣＤを、結晶相の面積、Ｉｃと、非晶質相、Ｉａおよび結晶相、Ｉｃを合わせた面積からなる総面積との比率として計算することにより、公知の方法でＸ線粉末回折図から決定した：
ＣＤ＝Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）。
【００５９】
特に、結晶化度の程度の決定は、ソフトウエアプログラム、例えば、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳから販売されているソフトウエアプログラムＴＯＰＡＳ（登録商標）を使用することにより行うことができる。
【００６０】
結晶化度の程度の決定は、相対強度の方法に従い、Ｘ線粉末回折を使用して実施した。データは、ＣｕＫα照射を使用して、標準的なＢｒａｇｇ−Ｂｒｅｎｔａｎｏ回折計で収集する。ステップサイズ０．０２°を使用して、２°〜５０°（２θ）の領域をスキャンする。１次的および２次的プログラミングが可能な電動式スリットをセットして、試料の一定の長さ２０ｍｍが確実に照射されるようにする。計算した回折パターンを実験データにマッチングさせるＲｉｅｔｖｅｌｄアプローチを使用して、回折パターンをモデル化する。以下のパラメーターをモデルに入れる：直線的バックグランド関数、Ｌｏｒｅｎｔｚ−および分極補正、ＭＧＤＡ−Ｎａ３の形態Ｉおよび形態ＩＩの全結晶構造。後者はモデル化したパターンに対する結晶強度（Ｉ結晶）に貢献する。非晶質強度（Ｉ非晶質）は、８°（２θ）および３６．２°（２θ）に中心を有する２種のＬｏｒｅｎｔｚｉａｎ関数を使用してモデル化する。位置、強度およびピーク幅を精製して測定データとマッチさせた。このモデルを設定し、市販のソフトウエアＴＯＰＡＳ  Ｖ４．２（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ  ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）で精製した。次いで、関数：
【数１】
2018538317.tif 000003
を使用して、結晶化度Ｋを決定した。
【００６１】
上記説明に従い、本発明の塩は、ラセミ混合物（Ｄ，Ｌ）として、または純粋なＬ−またはＤ−エナンチオマーとして（これらのうちのＬ−エナンチオマーが好ましい）またはＬ−とＤ−エナンチオマーの混合物として存在することができ、エナンチオマーのうちの１種が主に存在する、例えば、０．１〜８５％の範囲のＬ−エナンチオマーのエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する混合物で存在し得る。ラセミ混合物および０．１〜８５％、さらにより好ましくは２．５％〜５０％の範囲のエナンチオマー過剰率（ｅｅ）を有する各Ｌ−異性体を主に含有するエナンチオマーの混合物が好ましい。
【００６２】
ラセミ混合物が最も好ましい。
【００６３】
エナンチオマー過剰率は、分極の測定（旋光分析）により、または好ましくはクロマトグラフィーにより、例えば、キラルカラムを有するＨＰＬＣにより、例えば、固定相として１種または複数種のシクロデキストリンを用いて決定することができる。固定化した光学活性アンモニウム塩、例えば、Ｄ−ペニシラミンなどを用いて、ＨＰＬＣによりｅｅを決定するのが好ましい。
【００６４】
本発明の一実施形態では、本発明の塩は、０．１〜５質量％の範囲の１種または複数種の光学不活性不純物を含有してもよく、不純物の少なくとも１種は、イミノ二酢酸、ギ酸、グリコール酸、プロピオン酸、酢酸およびこれらの各アルカリ金属塩から選択される少なくとも１種の不純物である。
【００６５】
本発明の塩の別の不純物は、例えば、６質量％までのアルカリ金属水酸化物であり、これは、本発明の方法の工程（ｂ）の間共沈殿したものである。
【００６６】
本発明の一態様では、本発明の塩は、０．１５質量％未満、好ましくは０．０１〜０．０８質量％のニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）を含有してもよい。
【００６７】
本発明の一態様では、本発明の塩は、アルカリ金属以外の微量なカチオンを含有してもよい。したがって、微量とは、例えばアニオンに対して、０．００１〜０．５モル％の前記本発明の塩中の全キレート剤が、アルカリ土類金属カチオン、例えば、Ｍｇ２＋もしくはＣａ２＋など、または遷移金属イオン、例えば、Ｆｅ２＋もしくはＦｅ３＋カチオンなどを保持することが可能である。
【００６８】
本発明の塩は、特に、硬質表面用クリーナー、例えば、これらに限定されないが自動食器洗い器用洗剤、および洗濯洗剤などにおいて捕捉剤として使用された場合、優れた特性を示す。本発明の塩は、過酸化物、過炭酸塩および／または過ホウ酸塩の存在下でさえ、吸湿性が低く、黄変への傾向が低い。
【００６９】
本発明の別の態様は本発明の塩の使用に関し、本発明の別の態様は本発明の塩を使用する方法に関する。本発明の塩を使用する好ましい方法は、硬質表面クリーニング用の固形洗濯洗剤組成物および固形洗剤組成物の製造に対するものである。硬質表面クリーニング用の固形洗濯洗剤組成物および固形洗剤組成物は、一部の、例えば、０．１〜１０質量％の残留水分を含有してもよいが、さもなければ、固体の混合物である。残留する含水量は、例えば、減圧下、８０℃で決定し得る。本発明の別の態様は、硬質表面クリーニング用の固体洗濯洗剤組成物および固体洗剤組成物に関する。
【００７０】
本発明との関連で、「クリーナーのための洗剤組成物」という用語は、在宅ケアおよび工業用または施設用の用途のためのクリーナーを含む。「硬質表面用クリーナーのための洗剤組成物」という用語は、皿洗い、特に手による皿洗いおよび自動食器洗い器用の組成物ならびに衣服の洗浄、および他の硬質表面クリーニング用組成物、例えば、これらに限定されないが、浴室クリーニング、台所クリーニング、床クリーニング、パイプの湯垢落とし、窓クリーニング、自動車クリーニング（トラックのクリーニングを含む）、さらに、開放型プラントのクリーニング、定置洗浄、金属クリーニング、消毒剤クリーニング、農場クリーニング、高圧クリーニング用の組成物などを含むが、洗濯洗剤組成物は含まない。
【００７１】
本発明との関連でおよび他に明示的に述べられていない限り、洗濯洗剤組成物の成分との関連でのパーセンテージとは、質量によるパーセンテージであり、各洗濯洗剤組成物の全固形成分含有量を指す。本発明との関連でおよび他に明示的に述べられていない限り、硬質表面クリーニング用洗剤組成物の成分との関連で、パーセンテージは、質量によるパーセンテージであり、硬質表面用クリーナーのための洗剤組成物の全固形成分含有量を指す。
【００７２】
本発明の一実施形態では、本発明による固形洗濯用洗剤組成物は、１〜３０質量％の範囲の本発明の塩を含有してもよい。パーセンテージは、各洗濯用洗剤組成物の全固形成分含有量を指す。
【００７３】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物は、１〜５０質量％の範囲の、好ましくは５〜４０質量％、さらにより好ましくは１０〜２５質量％の本発明の塩を含有してもよい。パーセンテージは、硬質表面クリーニング用の各洗剤組成物の全固形成分含有量を指す。
【００７４】
特に有利な本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および本発明の固形の洗濯洗剤組成物、特に在宅ケア用のものは、本発明の塩以外の１種または複数種の錯化剤を含有してもよい。本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯洗剤組成物は、本発明による塩以外の１種または複数種の錯化剤（本発明との関連で、捕捉剤とも称する）を含有してもよい。本発明による塩以外の捕捉剤の例は、ＩＤＳ（イミノ二コハク酸塩）、クエン酸塩、ホスホン酸誘導体、例えば、ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（「ＨＥＤＰ」）の二ナトリウム塩、および、例えば、ポリエチレンイミン（２０〜９０モル％のＮ原子が少なくとも１個のＣＨ２ＣＯＯ−基を保持する）などの錯化基を有するポリマー、ならびにこれらの各アルカリ金属塩、特にこれらのナトリウム塩、例えばＧＬＤＡ−Ｎａ４、ＩＤＳ−Ｎａ４、およびクエン酸三ナトリウム、およびリン酸塩、例えば、ＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）などである。リン酸塩は環境の懸念を上昇させるという事実により、クリーナーに対して有利な洗剤組成物および有利な洗濯用洗剤組成物はリン酸塩を含まないことが好ましい。「リン酸塩を含まない」とは、本発明との関連で、リン酸塩およびポリリン酸塩の含有量が合計で、質量測定により決定された場合、１０ｐｐｍ〜０．２質量％の範囲であることを意味すると理解されるべきである。
【００７５】
好ましい本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および好ましい本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種の界面活性剤、好ましくは１種または複数種の非イオン性界面活性剤を含有してもよい。
【００７６】
好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシ化アルコール、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのジブロックコポリマーおよびマルチブロックコポリマー、ならびにソルビタンとエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合エーテルおよびアミンオキシドである。
【００７７】
アルコキシ化アルコールおよびアルコキシ化脂肪族アルコールの好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩＩ）
【化２】
2018538317.tif 000004
（式中、変数は以下の通り定義される：
Ｒ２は、同じまたは異なり、水素および直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合も同一であり、エチルであり、特に好ましくは水素またはメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、分枝または直鎖の、例えばｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３またはｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルまたはイソデシルから選択され、
ｍおよびｎは、０〜３００の範囲であり、ｎとｍの合計は少なくとも１であり、好ましくは３〜５０の範囲である。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲であり、ｎは０〜３０の範囲である）
の化合物である。
【００７８】
一実施形態では、一般式（ＩＩＩ）の化合物はブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであってよく、ブロックコポリマーが好ましい。
【００７９】
アルコキシ化アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式（ＩＶ）
【００８０】
【化３】
2018538317.tif 000005
（式中、変数は以下の通り定義される：
Ｒ２は同じまたは異なり、水素および直鎖Ｃ１〜Ｃ０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合も同一であり、エチルであり、特に好ましくは水素またはメチルであり、
Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキル、分枝または直鎖の、特にｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ１５Ｈ３１、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３、ｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
ａは、０〜１０の範囲の数、好ましくは１〜６であり、
ｂは、１〜８０の範囲の数、好ましくは４〜２０であり、
ｄは、０〜５０の範囲の数、好ましくは４〜２５である）
の化合物である。
【００８１】
合計ａ＋ｂ＋ｄは、好ましくは５〜１００の範囲、さらにより好ましくは９〜５０の範囲である。
【００８２】
ヒドロキシアルキル混合エーテルに対する好ましい例は、一般式（Ｖ）
【００８３】
【化４】
2018538317.tif 000006
（式中、変数は以下の通り定義される：
Ｒ２は、同じまたは異なり、水素および直鎖Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合も同一であり、エチルであり、特に好ましくは水素またはメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ８〜Ｃ２２−アルキル、分枝または直鎖の、例えばイソ−Ｃ１１Ｈ２３、イソ−Ｃ１３Ｈ２７、ｎ−Ｃ８Ｈ１７、ｎ−Ｃ１０Ｈ２１、ｎ−Ｃ１２Ｈ２５、ｎ−Ｃ１４Ｈ２９、ｎ−Ｃ１６Ｈ３３またはｎ−Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２０−アルキル、例えばｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、およびｎ−オクタデシルから選択される）
の化合物である。
【００８４】
変数ｍおよびｎは０〜３００の範囲であり、ここで、ｎとｍの合計は少なくとも１であり、好ましくは５〜５０の範囲である。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲であり、ｎは０〜３０の範囲である。
【００８５】
一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物はブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであってよく、ブロックコポリマーが好ましい。
【００８６】
さらに適切な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドで構成されるジブロックコポリマーおよびマルチブロックコポリマーから選択される。さらに適切な非イオン性界面活性剤は、エトキシ化またはプロポキシ化ソルビタンエステルから選択される。アミンオキシドまたはアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ４〜Ｃ１６−アルキルポリグルコシドおよび分枝Ｃ８〜Ｃ１４−アルキルポリグリコシド、例えば、一般的な平均的式（ＶＩ）
【化５】
2018538317.tif 000007
（式中、
Ｒ６はＣ１〜Ｃ４−アルキル、特にエチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピルであり、
Ｒ７は−（ＣＨ２）２−Ｒ６であり、
Ｇ１は、４〜６個の炭素原子を有する単糖、特にグルコースおよびキシロースから選択され、
ｙは１．１〜４の範囲であり、ｙは平均数である）
の化合物なども同様に適切である。
【００８７】
非イオン性界面活性剤のさらなる例は、一般式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）
【化６】
2018538317.tif 000008
（式中、
ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから選択され、
ＥＯはエチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２−Ｏであり、
Ｒ８は、分枝または直鎖のＣ８〜Ｃ１８−アルキルから選択され、Ｒ５は上記のように定義され、
Ａ３Ｏは、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから選択され、
ｗは、１５〜７０、好ましくは３０〜５０の範囲の数であり、
ｗ１およびｗ３は１〜５の範囲の数であり、
ｗ２は１３〜３５の範囲の数である）
の化合物である。
【００８８】
適切なさらに非イオン性界面活性剤の概説は、ＥＰ−Ａ０８５１０２３およびＤＥ−Ａ１９８１９１８７に見出すことができる。
【００８９】
前述のものから選択される２種またはより多くの異なる非イオン性界面活性剤の混合物もまた存在し得る。
【００９０】
存在し得る他の界面活性剤は、両性（双性イオン）界面活性剤およびアニオン性界面活性剤ならびにそれらの混合物から選択される。
【００９１】
両性界面活性剤の例は、使用条件下で同じ分子内に正電荷および負電荷を保持するものである。両性界面活性剤の好ましい例はいわゆるベタイン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤の多くの例は、分子１個当たり１個の四級化窒素原子および１個のカルボン酸基を保持する。両性界面活性剤の特に好ましい例はコカミドプロピルベタイン（ラウラミドプロピルベタイン）である。
【００９２】
アミンオキシド界面活性剤の例は一般式（ＩＸ）
Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｎ→Ｏ          （ＩＸ）
（式中、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、互いに独立して、脂肪族、環状脂肪族のまたはＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミド部分から選択される）
の化合物である。好ましくは、Ｒ９は、Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ２〜Ｃ４−アルキレンＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミドから選択され、Ｒ１０およびＲ１１は両方ともメチルである。
【００９３】
特に好ましい例はラウリルジメチルアミンオキシドであり、ラウラミンオキシドとも称することもある。さらに特に好ましい例はコカミジルプロピルジメチルアミンオキシドであり、コカミドプロピルアミンオキシドと称することもある。
【００９４】
適切なアニオン性界面活性剤の例は、Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル硫酸塩、Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪族アルコールポリエーテル硫酸塩、エトキシ化Ｃ４〜Ｃ１２−アルキルフェノール（エトキシ化：１〜５０モルのエチレンオキシド／モル）の硫酸半エステル、Ｃ１２〜Ｃ１８スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８スルホ脂肪酸メチルエステル、さらにＣ１２〜Ｃ１８−アルキルスルホン酸およびＣ１０〜Ｃ１８−アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。上述の化合物のアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【００９５】
適切なアニオン性界面活性剤に対するさらなる例は、石鹸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エーテルカルボキシレート、およびアルキルエーテルホスフェートのナトリウム塩またはカリウム塩である。
【００９６】
好ましくは、本発明の洗濯用洗剤組成物は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含有する。
【００９７】
本発明の一実施形態では、本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、０．１〜６０質量％の少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよく、この界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびアミンオキシド界面活性剤から選択される。
【００９８】
本発明の一実施形態では、クリーナーのための本発明の固形洗剤組成物は、０．１〜６０質量％の少なくとも１種の界面活性剤を含有してもよく、この界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびアミンオキシド界面活性剤から選択される。
【００９９】
好ましい実施形態では、クリーナーのための本発明の固形洗剤組成物および特に自動食器洗い器用のためのものは、いかなるアニオン性界面活性剤も含有しない。
【０１００】
本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、少なくとも１種の、ブリーチとも称する漂白剤を含有し得る。漂白剤は、塩素ブリーチおよび過酸化物ブリーチから選択されてもよく、過酸化物ブリーチは、無機過酸化物ブリーチおよび有機過酸化物ブリーチから選択されてもよい。アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過ホウ酸塩およびアルカリ金属過硫酸塩から選択される無機過酸化物ブリーチが好ましい。
【０１０１】
有機過酸化物ブリーチの例は、有機過カルボン酸、特に有機過カルボン酸である。
【０１０２】
本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物において、アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、好ましくはコーティング形態で使用される。このようなコーティングは、有機または無機の性質であってよい。例は、グリセロール、硫酸ナトリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、および前述のうちの少なくとも２種の組合せ、例えば、炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの組合せである。
【０１０３】
適切な塩素を含有するブリーチは、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロルアミンＴ、クロルアミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【０１０４】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、例えば、３〜１０質量％の範囲の塩素を含有するブリーチを含み得る。
【０１０５】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種のブリーチ触媒を含み得る。ブリーチ触媒は、ブリーチを強化する遷移金属塩または遷移金属錯体、例えば、マンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−またはモリブデン−サレン錯体またはカルボニル錯体から選択することができる。窒素を含有する三脚配位子との、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタニウム、バナジウムおよび銅の錯体、さらにコバルト−、鉄−、銅−およびルテニウム−アミン錯体もまたブリーチ触媒として使用することができる。
【０１０６】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種のブリーチ活性剤、例えばＮ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、Ｎ−アシルイミド、例えば、Ｎ−ノナノイルスクシンイミド、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）またはニトリル第四級物（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）などを含み得る。
【０１０７】
適切なブリーチ活性因子のさらなる例はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびテトラアセチルヘキシレンジアミンである。
【０１０８】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種の腐食阻害剤を含み得る。この場合、これは、金属の腐食を阻害するそれらの化合物を含むと理解されるものとする。適切な腐食阻害剤の例は、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、さらに、フェノール誘導体、例えば、ヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノールまたはピロガロールなどである。
【０１０９】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、合計０．１〜１．５質量％の範囲の腐食阻害剤を含む。
【０１１０】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、有機および無機のビルダーから選択される１種または複数種のビルダーを含み得る。適切な無機ビルダーの例は、硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムまたはケイ酸塩、特に二ケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸ナトリウム、ゼオライト、層状ケイ酸塩、特に式α−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、β−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、およびδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５のもの、また脂肪酸スルホン酸塩、α−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、ジコハク酸アルキルおよびジコハク酸アルケニル、ジ酢酸酒石酸、モノ酢酸酒石酸、酸化デンプン、ならびにポリマー性ビルダー、例えば、ポリカルボキシレートおよびポリアスパラギン酸である。
【０１１１】
有機ビルダーの例は、特にポリマーおよびコポリマーである。本発明の一実施形態では、有機ビルダーは、ポリカルボキシレート、例えば（メタ）アクリル酸ホモポリマーまたは（メタ）アクリル酸コポリマーのアルカリ金属塩から選択される。
【０１１２】
適切なコモノマーはモノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸およびシトラコン酸などである。適切なポリマーは、特に、好ましくは２０００〜４００００ｇ／モル、好ましくは２０００〜１００００ｇ／モル、特に３０００〜８０００ｇ／モルの範囲の平均分子量Ｍｗを有するポリアクリル酸である。また、コポリマー性ポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマーおよびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸および／またはフマル酸のコポリマーであり、同じ範囲の分子量のものが適性である。
【０１１３】
モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸もしくはＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸またはそれらの無水物、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸などからなる群からの少なくとも１種のモノマーと、以下に列挙された少なくとも１種の親水性または疎水性モノマーとのコポリマーを使用することもまた可能である。
【０１１４】
適切な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセンおよびスチレン、例えば、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセンおよび１−ヘキサコセンなどの１０個またはそれより多くの炭素原子を有するオレフィンまたはそれらの混合物、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンと分子１個当たり平均１２〜１００個の炭素原子を有するポリイソブテンとの混合物である。
【０１１５】
適切な親水性モノマーは、スルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマー、さらにヒドロキシル官能基またはアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。例として、アリルアルコール、イソプレノール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレートおよびエトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレートを挙げることができる。ここで、ポリアルキレングリコールは、分子１個当たり、３〜５０個、特に５〜４０個、特に１０〜３０個のアルキレンオキシド単位を含み得る。
【０１１６】
ここで、特に好ましいスルホン酸基を含有するモノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリル酸エステル、２−スルホエチルメタクリル酸エステル、３−スルホプロピルメタクリル酸エステル、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、および前記酸の塩、例えば、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩などである。
【０１１７】
特に好ましいホスホン酸塩基を含有するモノマーは、ビニルホスホン酸およびその塩である。
【０１１８】
ビルダーのさらなる例はカルボキシメチルイヌリンである。
【０１１９】
さらに、両性ポリマーもまたビルダーとして使用することができる。
【０１２０】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、例えば、合計１０〜７０質量％の範囲の、好ましくは５０質量％までのビルダーを含み得る。本発明との関連で、ＭＧＤＡはビルダーと見なされない。
【０１２１】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種のコビルダーを含み得る。
【０１２２】
本発明の硬質表面クリーニング用の固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、例えば、シリコーン油およびパラフィン油から選択される１種または複数種の消泡剤を含み得る。
【０１２３】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、合計０．０５〜０．５質量％の範囲の消泡剤を含む。
【０１２４】
本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種の酵素を含み得る。酵素の例は、リパーゼ、ヒドロラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼである。
【０１２５】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、例えば、５質量％までの酵素を含んでもよく、０．１〜３質量％が好ましい。前記酵素は、例えば、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ３−カルボン酸またはＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸のナトリウム塩で安定化されていてもよい。ギ酸塩、酢酸塩、アジピン酸塩、およびコハク酸塩が好ましい。
【０１２６】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、少なくとも１種の亜鉛塩を含む。亜鉛塩は、水溶性および水不溶性亜鉛塩から選択することができる。これに関連して、本発明の関連の中で、水不溶性とは、蒸留水中２５℃で、０．１ｇ／ｌまたはそれ未満の溶解度を有するような亜鉛塩を指すように使用される。したがって、より高い水への溶解度を有する亜鉛塩は、本発明の関連の中で、水溶性亜鉛塩を指す。
【０１２７】
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、安息香酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ギ酸亜鉛、ＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２および没食子酸亜鉛、好ましくはＺｎＣｌ２、ＺｎＳＯ４、酢酸亜鉛，クエン酸亜鉛、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＳＯ３）２および没食子酸亜鉛から選択される。
【０１２８】
本発明の別の実施形態では、亜鉛塩は、ＺｎＯ、ＺｎＯ・ａｑ、Ｚｎ（ＯＨ）２およびＺｎＣＯ３から選択される。ＺｎＯ・ａｑが好ましい。
【０１２９】
本発明の一実施形態では、亜鉛塩は、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲の平均粒径（質量平均）を有する酸化亜鉛から選択される。
【０１３０】
亜鉛塩中のカチオンは、錯体の形態、例えばアンモニア配位子または水配位子との錯体の形態で存在することができ、特に水和形態で存在することができる。表示法を単純化するため、本発明の関連の中で、配位子は、これらが水配位子である場合、一般的に省略される。
【０１３１】
本発明による混合物のｐＨがどのように調節されるかに応じて、亜鉛塩は変化できる。したがって、例えば、本発明による製剤を製造するために亜鉛酢酸塩またはＺｎＣｌ２を使用することは可能であるが、これは、水性の環境でｐＨ８または９で、ＺｎＯ、Ｚｎ（ＯＨ）２またはＺｎＯ・ａｑに変換され、これらは非錯体または錯体の形態で存在することができる。
【０１３２】
室温で固体である本発明によるクリーナーのための洗剤組成物などに存在してもよい亜鉛塩は、好ましくは、例えば、Ｘ線散乱により決定された場合、１０ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲の平均直径（数平均）を有する粒子の形態で存在する。
【０１３３】
亜鉛塩は、室温で溶解した液体であるか、または固体もしくはコロイド状の形態である家庭用などの洗剤組成物中に存在し得る。
【０１３４】
本発明の一実施形態では、クリーナーのための洗剤組成物および洗濯用洗剤組成物は、いずれの場合も対象の組成物の固形成分含有量に対して、合計０．０５〜０．４質量％の範囲の亜鉛塩を含む。
【０１３５】
ここでは、亜鉛塩の画分は、亜鉛または亜鉛イオンとして付与される。これから対イオン画分を計算することが可能である。
【０１３６】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、亜鉛化合物とは別に重金属を含まない。本発明の関連の中で、これは、クリーナーのための洗剤組成物および本発明による洗濯用洗剤組成物は、ブリーチ触媒として作用しないような重金属化合物、特に鉄およびビスマスの化合物を含まないことを意味すると理解されてもよい。本発明の関連の中で、重金属化合物に関連して「〜を含まない」とは、ブリーチ触媒として作用しない重金属化合物の含有量が、要するに、浸出法により決定された場合、および固形成分含有量に対して、０〜１００ｐｐｍの範囲にあることを意味すると理解されるものとする。好ましくは、本発明による製剤は、亜鉛とは別に、対象の製剤の固形成分含有量に対して０．０５ｐｐｍ未満の重金属含有量を有する。したがって、亜鉛の画分は含まれない。
【０１３７】
本発明の関連の中で、「重金属」とは、亜鉛を除いて、少なくとも６ｇ／ｃｍ３の特定の密度を有する任意の金属であると定義される。特に、重金属は、ビスマス、鉄、銅、鉛、スズ、ニッケル、カドミウムおよびクロムなどの金属である。
【０１３８】
好ましくは、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、ビスマス化合物の測定可能な画分、すなわち、例えば、１ｐｐｍ未満のビスマス化合物を含まない。
【０１３９】
本発明の一実施形態では、本発明の硬質表面クリーニング用固形洗剤組成物および本発明の固形洗濯用洗剤組成物は、１種または複数種のさらなる成分、例えば、香料、染料、有機溶媒、緩衝剤、タブレット崩壊剤など、および／またはメチルスルホン酸などの酸を含む。
【０１４０】
好ましい例としての自動食器洗い器用洗剤組成物は、表１に従い選択され得る。
【０１４１】
【表１】
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【０１４２】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、任意のタイプの洗濯物、および任意のタイプの繊維を洗濯するのに有用である。繊維は、天然起源または合成起源であることができ、または繊維は、天然繊維と合成繊維の混合物であることができる。天然起源の繊維の例はコットンおよびウールである。合成起源の繊維に対する例は、ポリウレタン繊維、例えば、Ｓｐａｎｄｅｘ（登録商標）またはＬｙｃｒａ（登録商標）など、ポリエステル繊維、またはポリアミド繊維である。繊維は、単一繊維、またはニットウエアなどの織物の部分、織布、または不織布であってもよい。
【０１４３】
本発明は実施例によりさらに例示される。
【０１４４】
一般的見解：
実施例
Ｘ線粉末回折計測定は、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）製のＤ８  Ａｄｖａｎｃｅ（登録商標）回折計で行った。Ｃｕ−Ｋα−照射を用いた反射を第１次側および第２次側で可変のダイアフラム調節を用いて測定した。測定範囲は２°〜８０°２−シータであり、ステップ幅は０．０１°であり、１角度ステップ当たりの測定時間３．６秒であった。
【０１４５】
ｅｅ値および結晶化度の程度を除いて、実施例との関連でのパーセンテージは、他に明示的に示されない限り、質量パーセントを指す。
標準圧：１０１３ｍｂａｒ
【０１４６】
Ｉ．１部分的に中和されたＬ−アラニンビス−アセトニトリル溶液の合成
５リットル撹拌フラスコに２，１００ｇの脱イオン水を充填し、４０℃に加熱した。１，２００ｇのＬ−アラニン（１３．４７モル、９８％ｅｅ）を添加した。生成したスラリーに、７００ｇの５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液（８．７５モル）を３０分間にわたり添加した。水酸化ナトリウム溶液の添加中、温度を６０℃に上昇させた。水酸化ナトリウム溶液の添加が完了した後、スラリーを６０℃で３０分間撹拌した。透明な溶液を得た。
【０１４７】
５リットル撹拌フラスコに、５００ｍｌの水を充填し、４０℃に加熱した。次いで、工程（ａ．１）による２，３７３ｇのＬ−アラニン溶液（８．００モル）、１６２７ｇの３０質量％のホルムアルデヒド水溶液（１６．２７モル）および２２０ｇのシアン化水素（８．１５モル）を６０分間以内に同時に添加した。次いで、追加の２２０ｇのシアン化水素（８．１５モル）を６０分間以内に４０℃で添加した。添加が完了したら、反応混合物を４０℃で追加の６０分間撹拌した。部分的に中和されたＬ−アラニンビス−アセトニトリルを含有する溶液を得た。
【０１４８】
生成した水溶液、工程（ａ．１）は、４０．００質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ３および０．０８質量％のニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）を含有した。Ｌ−ＭＧＤＡ−Ｎａ３（３１．６％）のエナンチオマー過剰率を上述のＨＰＬＣ法で決定した。
【０１４９】
生成した水溶液、工程（ａ．１）は、４０．００質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ３および０．０８質量％のニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）を含有した。Ｌ−ＭＧＤＡ−Ｎａ３（３１．６％）のエナンチオマー過剰率を上述のＨＰＬＣ法で決定した。
【０１５０】
工程（ｂ．１）：
ガラス製の０．７５リットルジャケット付撹拌容器に、９１８ｇの４０質量％の（Ｌ）−ＭＧＤＡ−Ｎａ３水溶液（１．３５モル、３１．６％ｅｅ、（ａ．１）に従い得た、上記を参照されたい）を室温で充填した。生成した溶液を撹拌下で８０℃に加熱した。次いで、圧力を低下した。３００ｍｂａｒで、７１．１ｇの水を３０分間以内に蒸発させた。反応混合物を標準圧下に置き、３３５ｍＬの５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液（４．１９モル）を１時間以内に添加した。透明な溶液に、３．７ｇのＭＧＤＡ−Ｎａ３粉末（およそ１質量％、固形分に対して計算）を播種し、速度４０Ｋ／ｈで６０℃まで冷却した。６０℃で３０分後、スラリーを４０Ｋ／ｈで４０℃に冷却し、３０分間撹拌した。同じ速度を使用してさらに冷却した後、最終温度２０℃に到達した。懸濁液を吸引フィルター上で濾過し、フィルターケーキを母液で洗浄した。
【０１５１】
ウェットフィルターケーキを９０℃および０．１ｍｂａｒで乾燥させて、２０４ｇの白色の結晶性の粉末、本発明の塩（Ｓ．１）を生成し、これは、９８％結晶化度（変化形１）、１２．８％ｅｅを有する、８６質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ３および０．０４質量％のＮＴＡを含有した。
【０１５２】
工程（ａ．２）：
フラスコに、６０８ｇ（３．０４モル）の２０質量％の水酸化ナトリウム溶液を充填した。約２時間以内に、１４８ｇ（１．０モル）の量の純粋なラセミ体ＭＧＤＮを、およそ２５℃で導入した。続いて、混合物をさらに窒素下で最初に３０℃で３ｈ、次いで４０℃で２ｈ撹拌した。次いで、混合物を、管状反応器内、およそ２５ｂａｒで、１７０〜１８０℃に１５分間加熱した。後に、混合物は、１００〜１０４℃でおよそ５時間以内に窒素でストリッピングした。ストリッピング中、固形成分含有量は、水を添加することによって、４５質量パーセント未満に保持した。これは、以下の組成を有する黄色−オレンジ色の溶液（ハーゼン色数：１０５）をもたらした：ＭＧＤＡ−Ｎａ３：２５７ｇ（０．９５モル、９５％収率）、これは０．０７質量％のニトリロ−三酢酸（ＮＴＡ）を有する、６４３ｇの４０質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ３溶液に相当する。
【０１５３】
工程（ｂ．２）
ガラス製の０．７５リットルジャケット付撹拌容器に、８６２．８ｇの４０質量％の（Ｄ，Ｌ）−ＭＧＤＡ−Ｎａ３水溶液（１．２７モル、０％ｅｅ）を室温で充填した。撹拌下、生成した溶液を８０℃に加熱した。次いで、圧力を低下させた。３４０ｍｂａｒにおいて、８２．２ｇの水を３０分以内に蒸発させた。反応混合物を標準圧下に置き、２００ｍＬの５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液（３．８０モル）を１時間以内に添加した。透明な溶液に３．６ｇのＭＧＤＡ−Ｎａ３粉末（固形分に対して計算したおよそ１質量％）を播種し、３０Ｋ／ｈを用いて７０℃に冷却した。７０℃で１時間後、スラリーを速度４０Ｋ／ｈで５０℃に冷却し、３０分間撹拌した。さらに冷却した後、同じ速度を使用して、最終温度３０℃に到達した。スラリーを吸引フィルター上で濾過し、フィルターケーキを母液で洗浄した。
【０１５４】
ウェットフィルターケーキを９０℃および０．１ｍｂａｒで乾燥させて、２５５．８ｇの白色の結晶性の粉末、９８％結晶化度（変化形１）を有する８４質量％の（Ｄ，Ｌ）−ＭＧＤＡ−Ｎａ３、および０．０４質量％のＮＴＡを含有する本発明の塩（Ｓ．２）を得た。
【０１５５】
本発明の塩（Ｓ．１）および（Ｓ．２）は非常に低い吸湿性しか示さなかった。加えて、過炭酸塩に対するこれらの安定性は優れていた。
【国際調査報告】
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