(57)【要約】  本発明は、剥片状の効果顔料を含むコーティングの三次元の外観を有するパターンの生成のための方法に、このようにして生成されるコーティングに、および、その使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上の、効果顔料を含有するコーティングにおいて、三次元の外観を有するパターンの生成のための方法であって、二次元のパターンを表す領域成分を部分領域中に備える基板の表面が、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物でコートされ、かつ、このコーティング組成物が固体化され、該領域成分を備える該基板の該部分領域、および該領域成分を備えない該基板の部分領域が、互いに異なる表面張力σ１およびσ２を有し、かつ、剥片状の効果顔料を含有する該コーティング組成物が、表面張力σ１およびσ２より低い表面張力σ３を有する、前記方法。
【請求項２】
領域成分が、固体化された第一のコーティング組成物から成ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第一のコーティング組成物が、顔料を含有しないことを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第一のコーティング組成物が、染料、吸収顔料および／または効果顔料を含有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
黒い、暗い、または着色された基板が使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
基板の表面張力σ１より低く、かつ、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物の表面張力σ３より大きい表面張力σ２aを有する第一のコーティング組成物の適用および固体化によって、領域成分が発生することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
第一のコーティング組成物の表面張力σ２aと、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物の表面張力σ３との間の違いが、１〜１２mN／mの範囲であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
違いが３〜８mN／mの範囲であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
基板が、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物で全領域の上にコートされることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
基板が、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物で領域部分の上をコートされ、領域成分を備える部分領域と領域成分を備えない部分領域との間に生成される境界線が、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物で少なくとも部分的にコートされることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物が、印刷処理によって基板に適用されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
基板が、紙、段ボール、壁紙、ラミネート、ティッシュ材料、木、プラスチック体、プラスチックフィルム、金属体、金属箔、ガラス、またはこれらの物質の複数からの成分を含有する物質であり、および、該基板が任意にプレコートされていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
剥片状の効果顔料が、真珠箔顔料、干渉顔料、金属効果顔料、液晶顔料、剥片状の機能顔料、剥片状の構造顔料、またはこれらを含有する混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
コーティングにおいて三次元の外観を有するパターンが、基板上の領域成分から生成され、剥片状の効果顔料を含有するコーティングでコートされる二次元のパターンの形態に対応する二次元の基本形態を有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法により生成された、三次元の外観をもつ目に見えるパターンを有する基板上の、剥片状の効果顔料を含有するコーティング。
【請求項１６】
三次元の外観を有するパターンが、肉眼で見えるパターンであり、かつ、少なくとも０．１mm２のサイズをもつ領域成分を有する、請求項１５に記載の剥片状の効果顔料を含有するコーティング。
【請求項１７】
三次元の外観を有するパターンが、基板に対する種々の角度の、コーティング中の剥片状の効果顔料の方向によって生成される、請求項１５または１６に記載の剥片状の効果顔料を含有するコーティング。
【請求項１８】
平らな外表面を有することを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の剥片状の効果顔料を含有するコーティング。
【請求項１９】
装飾材料、包装材料、美術作品、またはセキュリティ製品における、請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の剥片状の効果顔料を含むコーティングの使用。
【請求項２０】
請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の剥片状の効果顔料を含むコーティングを含む、装飾材料、包装材料、美術作品、またはセキュリティ製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティングにおいて三次元の外観を有するパターンの生成のための、特に基板上の剥片状の効果顔料を含むコーティングにおいて三次元の外観を有する直接目に見えるパターンの生成のための方法に、このタイプの方法によって生成されるコーティングに、および、このタイプのコーティングの使用に、好ましくは、装飾材料、包装材料、美術作品、またはセキュリティ製品の生成のための使用に、関する。
【背景技術】
【０００２】
壁紙、家具装飾フィルム、または包装材料上の三次元のパターンを含む装飾的なコーティングは、公知であり、それらは独特な雰囲気を有するそれらを含んでいる最終製品を提供するため、好ましくは比較的高価な商品または豪華な包装のために使用される。この目的のために、それに適用される、対応する基板および／またはコーティングは、それらが触知できる三次元の表面構造を有するように、頻繁に構築される。例えば木様の外観に加えて相当する感触を有する木目を有する家具装飾フィルムを、例えば提供するためにも、この効果は、しばしば大いに望まれる。このタイプの構築は、通常、複雑な型押し方法を介して実施されるが、それは装置の高度な複雑さおよび上昇された生産コストを必要とする。望まれる三次元のパターンが、金属的効果または真珠光沢等の特殊効果も目的とする場合、相当する効果顔料を含むか、または蒸着された効果層から成るコーティングおよび型押し方法が、追加で必要である。
【０００３】
しかしながら、特に装飾的な包装材料のために、まだ固体化されていない状態において活版印刷版が極めてわずかな凹部をミクロン領域中で生成するように、流動可能なコーティング組成物（剥片状の効果顔料を含むことができる）を基板に適用することにより、そして活版印刷のための印刷版（例えばフレキソ印刷版）とそれをまだ固体化されていない状態において接触させることにより、剥片状の効果顔料を含むコーティングにおいて三次元のパターンが発生するというWO 2012/079674から、かねてより方法は公知であり、このようにして処理されるコーティングは、次に即時固体化方法に付される。効果顔料のわずかな空間の非方向性が、極めて容易に認知可能な三次元効果をもたらすので、上述の方法によって得られたコーティングは、高い輝度および深さの、目に見える三次元効果を有する。しかしながら、該方法は、印刷ラインの中で１台のコーティング機から他のものへ、まだ固くされていないコーティングの移送を必要とし、該コートされた基板は、比較的長い距離にわたり振動するようセットされていてもよく、そして、屈折ロールの上の新たにコートされた基板の誘導は、不可能である。従って、応用のある領域に関して、前もってパターン化された基板が、より長い距離にわたって移送され、曲がった形で保存され、かつ、いずれかの所望の時点で、三次元効果コーティングによって提示されることができる基板上の同様に印象的な三次元の効果を得るために、それは非常に有利である。
【０００４】
従来技術は、三次元のパターンによって基板が供給されることができる手段により、他の構築方法も開示している。このように、EP 0 115 038は、例えば、第一の印刷層（それは剥離剤を含み、ニスの上塗りによるパターンを有する）を提示することによって、フィルムが三次元表面構造によって提示される着色した装飾紙フィルムの生成のための方法を開示する。剥離剤はニスの上塗りの厚みの違いをもたらし、それは認知可能な三次元のパターンを最終的に生成する。
【０００５】
US 3,811,915も、通常の着色された顔料および印刷インキの展色剤の他に、プライマー層の上にシリコーン放出化合物を含む印刷インキを印刷することによって、パターン層として、三次元の木目調が生成される印刷方法を開示する。そこに適用された最上層は、木構造を有する目に見える三次元のパターンを有するだけでなく、シリコーン含有層の放出作用のため、コーティング表面の触知できる三次元の変形を有する。
【０００６】
US 6,150,009は、基板上のワックス、オイル、またはシリコーンから成る放出物質のパターンを有する装飾用品を記載しており、該放出物質でコートされない基板の該領域が、該放出物質より大きな表面張力を有する着色された樹脂でコートされている。樹脂層が、剥離剤でコートされた基板の場所に付着しないように、放出物質がその後の樹脂コーティングをはじくので、種々の厚みを有するニスおよびしたがって触知できる三次元構造が得られる。樹脂層は、剥片状の効果顔料を含んでいてもよい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、三次元の外観を有する容易に目に見えるパターンが、コーティングにおいて生成されることができる手段によって、基板上の効果顔料を含むコーティングにおいて、三次元の外観を有するパターンの生成のための方法を提供することであり、該パターンは、補助なしで直接目に見え、該コーティングは、滑らかな、型押しされていない表面を有し、かつ、該コーティングにおいて使用される効果顔料の光学効果は明らかであり、三次元の深さ様の外観を有する魅力的なパターンは、コーティングが超薄層の場合も得られることができ、かつ、該方法は、複数の別々の工程における通常のコーティング方法を使用する大量生産において、簡単に実施されることもできる。
【０００８】
本発明の更なる目的は、型押しされていない基板上のコーティングを提供することにあり、該コーティングは、滑らかな、型押しされていない外表面、および、剥片状の効果顔料によって生成される三次元の外観を有するパターンを有する。
【０００９】
追加の本発明の目的は、このようにして生成されるコーティングの使用を示すことにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
基板上の、効果顔料を含有するコーティングにおいて、三次元の外観を有するパターンの生成のための方法であって、二次元のパターンを表す領域成分を部分領域中に備える基板の表面が、剥片状の効果顔料を含有するコーティング組成物でコートされ、かつ、このコーティング組成物が固体化され、該領域成分を備える該基板の該部分領域、および該領域成分を備えない該基板の部分領域が、互いに異なる表面張力σ１およびσ２を有し、かつ、剥片状の効果顔料を含有する該コーティング組成物が、表面張力σ１およびσ２より低い表面張力σ３を有する前記方法によって、本発明の目的は、達成される。
【００１１】
本発明の目的は、基板上の剥片状の効果顔料を含むコーティングによっても達成され、そのコーティングは、三次元の外観を有する目に見えるパターンを有し、上記の方法によって生成された。
【００１２】
本発明の目的は、装飾材料、包装材料、美術作品、およびセキュリティ製品において、このタイプのコーティングを用いても、さらに達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に従う方法において、表面（二次元の基板の少なくとも１つの表面）が、二次元のパターンを表す領域成分を有する部分領域で提供される基板が、使用される。
【００１４】
本発明に従う方法が実施される前に、このようにして前処理される基板は、すぐに生成されることができるだけでなく、前もって作られてもよい。使用される基板、および、そこに適用される領域成分が、固く、かつ、乾燥しているので、このようにして前もって作られる基板は、必要であれば、領域成分への損傷の恐れのないロール状において、格納され、かつ、移送されることができる。
【００１５】
領域成分によりすでに生成された二次元のパターンは、本発明に従った方法が実施された後に三次元状で表されるべきパターンのための二次元の基本パターンを、それ自体表す。
【００１６】
該領域成分は、基板への流動可能な第一のコーティング組成物の適用および固体化によって生成される。このコーティング組成は、少なくとも１つの結合剤を含み、それは、基板への適用の後に種々の方法によって硬化しおよび／または乾燥するが、それだけでなく溶媒および種々の助剤および／または添加剤を含んでもよい。
【００１７】
このコーティング組成物は、いかなる通常のコーティング方法も使用して適用されることができるが、特に、通常の印刷方法によって適用され、したがって大量生産の製品の生成を容易にする。
【００１８】
コーティング組成物中で通常使用される助剤の他に、適切な添加剤、例えば、カーボンブラック、充填剤、UV安定剤、阻害剤、防炎加工剤、潤滑油、分散剤、再分散剤、泡止め剤、流れ制御剤、フィルム生成剤、付着促進剤、乾燥促進剤、乾燥抑制剤、光重合開始剤などは、特に、顔料または染料でもある。使用されることができる顔料は、有機または無機の吸収顔料および／または効果顔料、特に剥片状の効果顔料である。有機および無機の吸収顔料は、染料のように、多種多様な等級において商業的に入手可能である。このような着色した顔料および染料の使用は、特には本発明に従って制限されないので、固体化された第一のコーティング組成物の表面張力が、本発明に従う要件を満たす限り、これについて更にここで議論することは意図されない。適切な剥片状の効果顔料が、以下に記載される。
【００１９】
本発明に従って通常使用されるプライマー組成物の使用は、通常基板、例えば紙、段ボール、壁紙などの前処理のために使用され、基板に対する領域成分の使用のために好ましい。これらのプライマー組成物は、種々の供給元から商業的に入手可能であり、通常少なくとも１つの結合剤および頻繁に溶媒も含み、それは水または有機溶剤もしくは溶剤混合物でもよい。
【００２０】
それと一緒に生成される領域成分が、表面張力に関する本発明に従う条件（簡単な事前の試験で容易に測定されることができる）を満たす限り、適切な結合剤は、通常多様なタイプ、例えば、ニトロセルロースを基本とする、ポリアミドを基本とする、アクリラートを基本とする、ポリビニルブチラールを基本とする、PVCを基本とする、PURを基本とする、水性または溶媒を含む結合剤、またはそれらの適切な混合物のコーティング方法において通常使用される、通常の結合剤または結合剤系である。例えば、GALACRYL（登録商標）の下でSchmid Rhyner AG（スイス）によって市販されている、アクリラートを基本とする水性の結合剤系が、特に適切であることを証明した。
【００２１】
水の他に、領域成分の適用のための第一のコーティング組成物中の有機溶媒、例えば分枝のまたは分枝していないアルコール、芳香族溶媒、またはアルキルエステル、例えばエタノール、１−メトキシプロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブタール（butal）、トルエン、またはこれらを含む混合物の使用も可能である。水が、好ましくは使用される。しかしながら、第一のコーティング組成物は、低用量の溶剤を有してもよく、または、溶媒を全く含まなくてもよい。
【００２２】
本発明に従う第一の実施形態において、第一のコーティング組成物は、顔料、特に着色顔料を含まない。
【００２３】
本発明の第二の実施形態において、一般に、無色のおよび透明な結合剤系は、固体化された状態において使用されるので、第一のコーティング組成物は、着色作用を有し、したがって基板上の領域成分の光学的に認識可能な色の印象を決定する染料、吸収顔料、および／または効果顔料を含む。
【００２４】
第一の実施形態に従う基板上の領域成分が無色であるか、または、最も好ましい場合は、基板上に白っぽいコーティングとして認識される一方で、第二の実施形態の領域成分は、目に見える色を有し、それは、使用される染料および／または顔料およびそれらの互いの相互作用によって決定される。
【００２５】
前記の実施形態のいずれも、本発明に従って特に好ましいわけではない。その代わりに、本発明の第一のまたは第二の実施形態が、領域成分の適用のために基板に用いられるかどうかは、三次元の外観を有するパターンの所望の色に依存する。
【００２６】
使用される基板は、通常のコーティング方法、例えば多様な性質の紙、段ボール、壁紙、ラミネート、ティッシュ材料、木、プラスチック体、プラスチックフィルム、金属体、金属箔、ガラス、またはこれらの物質からの複数の成分を含む物質を使用してコートされることができる通常の二次元の基板である。基板は、任意には、静電的に、または、プライマーまたはサテン化（satinisation）層の適用によって、前処理されていてもよい。
【００２７】
通常プライマーまたはサテン化層は、青白いか白い色をしばしば有する。こうしてプレコートされる基板は、本発明に従う方法における使用のための基板としてそれ自体適切であるが、コーティングにおいてそれとともに達成されることができる三次元の外観を有する効果は、微妙であまりはっきり認識できない。
【００２８】
それゆえ、基板は、黒い、暗い、または着色された表面を好ましくは有する。使用される基板物質および最終製品の意図された適用に応じて、例えばプラスチックフィルムの場合には基板物質の大量着色よって、または黒い、暗い色のコーティングのコートによって、基板のこの着色は得られることができる。後者は、プライマーまたはサテン化層に加えて、または、代替物として適用されることができる。暗いコーティングは、低い輝度を有するだけの灰色、茶色、青色、赤色、青紫色、または緑のコーティングを意味するととられ、すなわち一般的に、暗い灰色、暗い褐色、暗い青色、暗い赤色、暗い紫色、または暗い緑色である。それらは、対応するコーティング組成物への通常の着色剤の添加によって、任意にはカーボンブラックまたは他の黒い着色剤と組み合わせて、着色されたコーティングとまったく同一の方法で、得られることができる。コートされるべき全体の基板表面は、このタイプの黒い、暗い、あるいは、着色されたコーティングによって、好ましくは提供される。
【００２９】
発明に従う方法に先立つ工程において、第一のコーティング組成物（好ましくはプライマー組成物である）を適用することによって、上記の基板表面の部分領域は、領域成分でコートされ、そして、該コーティングは、固体化される。これらの領域成分は、二次元のパターンを基板上に生成する。各領域成分は、すでにそれ自体がパターンを表してもよく、および／または、領域成分の全体または部分が、互いのパターンを表してもよい。パターンのタイプは重要でなく、例えば、それは、抽象的なパターン、ランダムなパターン、点または線のパターン、英数字のパターン、特定のオブジェクトを含んでいるパターン、またはその２以上の組合せであることができる。
【００３０】
二次元のパターンを表す領域成分が基板の部分領域だけに置かれ、加えて、領域成分でコートされていない基板の更なる部分領域が存在し、領域成分でコートされた部分領域および領域成分でコートされていない部分領域が、互いに隣接しており、その結果、境界線が部分領域の２つのタイプの間に生成されることは、本発明に従い重要である。領域成分によって生成される二次元のパターンは、このように基板の表面上で、規則的な、不規則な、または無作為な分布にあって、両方とも基板の一部の領域、例えば中心に置かれるか、あるいは、基板の全表面にわたって広げられていてもよい。
【００３１】
領域成分によって生成される二次元のパターンは、巨視的なパターンを表し、個々の領域成分は、少なくとも０．１mm２、特に少なくとも１mm２のサイズを有するが、コーティング技術に応じて、数百平方センチメートルのサイズを有してもよい。
【００３２】
固体化された状態の領域成分は、わずか０．５〜１０μm、特に１〜５μmの範囲の低い層厚を有する。
【００３３】
本発明に従い、固体状態の基板（それは前処理されていてもよく、および／または、黒く、暗く、または、着色プレコートをされていてもよい）の表面張力σ１は、不可欠であり、次元単位mN／mにおいて表される領域成分の表面張力σ２は、同様に固体状態において、互いに異なる値を有する。
【００３４】
それぞれの場合において表面張力の測定のために同じ方法が用いられる限り、固体の表面上の表面張力の測定に適しているいずれかの通常の方法を使用して、領域成分により提供される基板の各種の部分領域の表面張力は、測定されることができ、その結果、表面張力σ１およびσ２に関して得られた値は、互いに直接比較され得る。方法であって、該方法の補助によって、総表面張力だけでなく、総表面張力の分散および極性の部分（fraction）が測定されることができる前記方法は、特に適切であり、ここで、以下の関係、
σ総＝σ分散＋σ極性
が、各部分領域に適用される。Owens、Wendt、Rabel、およびKaelbe方法は、例えば、特にこの目的のために適切である。
【００３５】
領域成分でコートされていない基板の部分領域、または、領域成分でコートされている基板の部分領域が名目上より高い表面張力を有するかどうかは、本発明に従い特に重要ではない。基板のコートされた部分領域とコーティングされてない部分領域とのそれぞれの総表面張力（σ総）の間に測定できる違いがあり、この違いが少なくとも１mN／mであることが、本発明にとって重要である。総表面張力の間の違いは、１〜２０mN／m、好ましくは１〜１０mN／m、および特に好ましくは１〜５mN／mであることができる。
【００３６】
領域成分でコートされている基板の部分領域上の総表面張力は、特に好ましくは、基板のコートされていない部分領域上の総表面張力より大きい。特に、総表面張力の違いの他に、基板のコートされた部分の領域とコートされていない部分領域とのそれぞれの極性の表面張力σ極性の間にも測定できる違いがある場合、それは好ましい。mN／mで表される、表面張力σ１極性とσ２極性とのそれぞれの極性の部分の間の違いが、それぞれの総表面張力σ１総とσ２総との間の違いより数値的に大きい場合、それは特にここで好ましい。後者は、具体的には、例えば固体表面成分の総表面張力の極性の部分を減少させる表面活性剤を、領域成分のコーティングのためのコーティング組成物に添加することにより、セットされることができる。この添加は、これらの部分領域の総表面張力の極性の部分に対するよりも、領域成分の固体化の後に得られる名目上の総表面張力に対して著しく小さい影響を及ぼす。
【００３７】
表面張力のσ１極性とσ２極性の違いは、１〜２０mN／m、しかし、好ましくは５〜１０mN／m、特に、総表面張力σ１総とσ２総の違いより大きい範囲と同じく本発明に従う。
【００３８】
しかしながら、領域要素の適用のために基板に使用される液体または流動可能な第一のコーティング組成物は、各々の場合に、基板上のコーティング組成物の良好な分布、生成される領域成分のはっきりした境界設定およびその基板への良好な粘着力を達成するために、コートされてない基板の表面張力σ１（σ１総）未満である表面張力σ２aを有する。
【００３９】
表面張力σ２aは、上記のように、同様にして表面張力σ３の測定として測定される。このように発明に従う方法のための基本として使用される基板は、領域成分でコートされた表面の部分領域からなる目に見える、または実質的に見えない二次元のパターンを、その表面の少なくとも１つに有しており、かつ、基板の表面（コートされてない部分領域の表面張力σ１が、領域成分でコートされた部分領域の表面張力σ２と異なる）のコートされてない部分領域による境界線を有する。σ１およびσ２は、総表面張力σ１総およびσ２総をいずれの場合においても意味する。
【００４０】
表面張力σ３（mN／mにおいて表される）が表面張力σ１およびσ２（σ１総およびσ２総）未満である剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物は、このようにして調製される基板に、ここで適用される。
【００４１】
表面張力σ３は、流動可能なコーティング組成物における値であるので、表面張力σ３が表面張力σ１およびσ２以外の方法を用いて測定されなければならないことが、ここで注意されるべきである。種々の方法は、液体系の表面張力の測定のために、当業者に利用可能である（例えばDu Nouy ring法、hanging drop法、および種々の他の方法）。本発明に従って示される表面張力σ３は、剥片状の効果顔料が定着したあと、Du Nouy ring法によって、コーティング組成物の上澄みから測定される。
【００４２】
剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物の表面張力σ３も、本発明に従い、同じ方法を用いて測定され、領域成分の生成のために使用された第一のコーティング組成物の表面張力σ２aより低い。コーティング組成物の表面張力の違いは、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物の良好な分布、および、領域成分によって提供される部分領域、および更に、基板のコーティングされてない部分領域の両方へのそれの良好な接着を可能にする。
【００４３】
２つのコーティング組成物の表面張力σ２aおよびσ３（σ２a−σ３）の間の違いは、１〜１２mN／m、好ましくは３〜８mN／m、および、特に４〜７mN／mの範囲において、本発明に従う。
【００４４】
剥片状の効果顔料（以下効果コーティングと呼ばれる）を含むコーティング組成物は、少なくとも１つの結合剤および少なくとも１つのタイプの剥片状の効果顔料を含む。すでに上記された助剤および添加剤は、効果コーティング中に存在してもよい。使用されることができる結合剤は、同様に、すでに第一のコーティング組成物として上記された結合剤系であり、効果コーティングの表面張力σ３は、第一のコーティング組成物の表面張力σ２aより低くなければならないことが、注意されるべきである。従って、効果コーティングの成分は、本発明に従う条件を満たすように選択されなければならない。２つのコーティング組成物の表面張力は、事前実験において、上記の方法によって、容易に測定されることができる。
【００４５】
本発明に従い、両方の溶媒を含む、水性の、およびさらに放射線硬化のコーティング系は、効果コーティングのために選択されることができる。しかしながら、非常に急速に硬化されることができるので、優先は放射線硬化コーティング、特にUV硬化コーティングの使用に与えられる。特に、比較的低い粘度を有するコーティング系は、ここで有利に使用されることができる。UV硬化アクリル樹脂塗料（例えば、WESSCO（登録商標）の名前の下でSchmid Rhyner AG, Switzerlandから商業的に入手可能である）は、本発明に従い特に適している。これらのうちで、比較的低い粘度を有する（例えば、２３℃で、４mmのエフラックス（eflux）カップ中でDIN EN ISO 2431に従い測定された＜３０秒の粘度を有する）コーティング系は、同様に好ましい。
【００４６】
さらに効果コーティングは、剥片状の効果顔料も含む。剥片状の効果顔料の特定のタイプまたは任意には種々の効果顔料の混合物は、コーティングにおける三次元の外観を有する結果として生じるパターンの所望の光学効果によって、そして、任意には基板に位置される領域単位中にすでに存在する着色剤によっても、ここで測定される。
【００４７】
本発明に従う剥片状の顔料を含むコーティング組成物において使用されることができる剥片状の効果顔料は、真珠箔顔料、干渉顔料、金属効果顔料、液晶顔料、剥片状の機能顔料、剥片状の構造顔料、またはそれらの２以上の混合物から選択される顔料である。
【００４８】
これらの効果顔料は、任意に異なる物質の１以上の層から形作られ、剥片状である。
【００４９】
そのより上部およびより下部とともに、それらの外形が、その長さおよび幅の寸法が顔料または支持物質の最大寸法を表す、互いにほぼ平行である２×２面を有する二次元の構造に対応する場合、顔料または支持物質は、剥片状と言われる。前記表面間の分離（剥片の厚みを表す）は、対照的に、より小さな寸法を有する。
【００５０】
これらの顔料は剥片状の支持体を好ましくは有し、それは金属、金属酸化物、金属酸化物水和物またはそれらの混合物、金属混合酸化物、亜酸化物、酸化窒化物、金属フッ化物、またはポリマーの少なくとも１つのコーティングを任意に含む。
【００５１】
真珠箔顔料は、高屈折率の透明な剥片から成り、かつ、平行した配列の場合に、多重反射により特徴的な真珠光沢を呈する。干渉色もさらに呈するこのタイプの真珠箔顔料は、干渉顔料として公知である。
【００５２】
古典的真珠箔顔料、例えばTiO２剥片、塩基性炭酸鉛、BiOCl顔料、または真珠光沢顔料も、原則として本来適切であるが、本発明の目的のために使用される効果顔料は、好ましくは、剥片状の干渉顔料または金属効果顔料であり、それは剥片状の支持体上に、金属、金属酸化物、金属酸化物水和物またはそれらの混合物、金属混合酸化物、金属亜酸化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、またはポリマーのコーティングを少なくとも１つ有する。
【００５３】
金属効果顔料は、少なくとも１つの金属支持体または金属層を好ましくは有する。
【００５４】
剥片状の支持体は、天然であるか合成の雲母、カオリンまたは他のフィロシリケート、ガラス、ホウ珪酸カルシウムアルミニウム、SiO２、TiO２、Al２O３、Fe２O３、ポリマー剥片、黒鉛剥片、または金属剥片、例えばアルミニウム、チタン、青銅、銀、銅、金、鋼、または、種々の金属合金から、好ましくは成る。
【００５５】
特に優先は、雲母、ガラス、ホウ珪酸カルシウムアルミニウム、黒鉛、SiO２、Al２O３、またはアルミニウムの剥片状の支持体に与えられる。
【００５６】
剥片状の支持体の大きさは、それ自体は重要でない。該支持体は、０．０１〜５μm、特に０．０５〜４．５μm、および、特に好ましくは０．１〜１μmの間の厚みを一般に有する。長さまたは幅の寸法は、通常１〜５００μm、好ましくは１〜２００μm、および特に好ましくは５〜１２５μmである。それらは、一般に、２：１〜２５，０００、好ましくは３：１〜１０００：１、そして、特に６：１〜２５０：１のアスペクト比（平均粒子厚に対する平均粒子径の比）を有する。
【００５７】
追加のコーティングは、一般に、わずか数百ナノメートルの領域にあり、従って顔料の厚みまたは長さまたは幅（粒径）に著しく影響しないので、剥片状の支持体に関する前記寸法は、本発明に従い使用されるコートされた効果顔料にも原則として適用する。支持体に適用されるコーティングは、金属、金属酸化物、金属混合酸化物、金属亜酸化物または金属フッ化物、および、特にTiO２、亜酸化チタン、チタン酸化窒化物、Fe２O３、Fe３O４、SnO２、Sb２O３、SiO２、Al２O３、ZrO２、B２O３、Cr２O３、ZnO、CuO、NiO、またはそれらの混合物から選択される無色であるか着色された金属酸化物から、好ましくは成る。
【００５８】
金属のコーティングは、好ましくはアルミニウム、チタン、クロミウム、ニッケル、銀、亜鉛、モリブデン、タンタル、タングステン、パラジウム、銅、金、プラチナ、または合金による。
【００５９】
使用される金属フッ化物は好ましくはMgF２である。
【００６０】
特に優先は、雲母、ガラス、ホウ珪酸カルシウムアルミニウム、黒鉛、SiO２、Al２O３、 またはアルミニウムの剥片状支持体、およびTiO２、亜酸化チタン、チタン酸化窒化物、Fe２O３、Fe３O４、SnO２、Sb２O３、SiO２、Al２O３、MgF２、ZrO２、B２O３、Cr２O３、ZnO、CuO、NiO、またはそれらの混合物から選択される支持体上の少なくとも１つのコーティングを有する効果顔料に与えられる。
【００６１】
好ましくは上述の物質から成り、いずれの場合においても異なる屈折率の少なくとも２つの層が、金属のまたは非金属の支持体上に上下に配置されるように、異なる屈折率を有する複数の層が、非金属の支持体上に上下に配置される多層構造を有し、ここで、個々の層の屈折率は、互いから少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．３異なる。ここで該支持体に配置される層は、無色でもまたは着色されていても、大部分は透明であっても、半透明であっても、または不透明であってさえもよい。
【００６２】
使用される支持物質および適用される層のタイプに応じて、得られる効果顔料は、すなわち無色であり、または大量の色調を有し、または、大部分が透明であり、半透明であり、または不透明でもある。しかしながら、支持体上の単層または多層系によって、それらは、加えて、いくぶん強いおよび光沢がある干渉色を生じることができる。
【００６３】
いわゆるＬＣＰ（液晶顔料）は、架橋され、配向されたコレステロール液晶だけでなく、ホログラフィック顔料として公知のポリマーまたは金属剥片からも成り、効果顔料として同様に使用されてもよい。
【００６４】
上記の効果顔料は、本発明に従い使用されるコーティング組成物中に（効果コーティング中、そして、任意に領域成分のための第一のコーティング組成物中にも）、個々に、または、２以上の混合物として存在してもよい。それらは、有機および／または無機染料または着色された顔料との混合物においておよび／またはコートされてない雲母との混合物においても、同様に使用されてもよい。ここで個々の結合剤含有コーティング組成物の剥片状効果顔料の重量割合は、一般に、コーティング組成物の総重量に基づいて、１〜２０重量パーセント、および、好ましくは３〜１５重量パーセントの間にある。
【００６５】
使用されることができる効果顔料は、例えば、Iriodin（登録商標）、Colorstream（登録商標）、Xirallic（登録商標）、Miraval（登録商標）、Ronastar（登録商標）、Biflair（登録商標）、Minatec（登録商標）、Iriotec（登録商標）、Lustrepak（登録商標）、Colorcrypt（登録商標）、Colorcode（登録商標）、およびSecuralic（登録商標）、またはメルクKGaAからのMeoxal（登録商標）、MearlからMearlin（登録商標）、Eckartからの金属効果顔料、および光学的に可変の効果顔料、例えばBASFからのVariochrom（登録商標）、Flex Products Inc.からのChromafflair（登録商標）、WackerからのHelicone（登録商標）、Spectratecからのホログラフィック顔料、および他の商業的に入手可能な効果顔料の名の下で商業的に入手可能な機能顔料、干渉顔料、または真珠箔顔料である。
【００６６】
効果顔料によって達成されることができる個々の色および／または光沢効果は、それ自体は本発明の成功のために重要でない。その代わりに、基板上に二次元のパターンを生成する領域成分とコートされてない基板との間の境界線に、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物が接触するコーティングの位置で、本発明に従う成功は、剥片状の効果顔料の光学的に認知可能な効果の変化によって達成される。斜めに、または、垂直に基板表面に向って走る基板表面にそれらがその後ある角度であるように、これらの境界線で、コーティング組成物中の（さもなければコーティングにおいて基板表面と平行に配列される）剥片状の効果顔料は、それらの配列から屈折される。この顔料屈折の原因は、詳細に説明されなかったが、それらの通常の優先方向からの顔料の屈折は、領域成分、および、境界線でのコートされない基板の表面張力の違いによって起こると思われる。剥片状の効果顔料の上記の屈折によって生成する三次元の効果と組み合わされて、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物中の効果顔料によって生成される三次元パターンの基本形として、領域成分によって基板上に生成される二次元のパターン形は、その結果として再現される。
【００６７】
コーティングにおいて目に見える三次元のパターンは、効果顔料によって目に見えるようになされる光学効果を介してのみ、このように認知可能である。平行な位置からの剥片状の効果顔料の屈折は、ほんのわずかな角度によってさえ、それらの屈折特性の重大な変化の結果を有し、それは三次元の外観を有するパターンの明らかな深さとして光学的に明白であるので、それはここで、境界線の剥片状の効果顔料の実際の屈折が示唆するより非常にはっきりしている。
【００６８】
しかしながら、優先は、古典的有機または無機染料または着色された顔料によって単独で得られることができない光学的に非常に魅力的な印刷結果を達成することができる効果顔料の使用に、もちろん与えられる。したがって、特に包装印刷において、傾斜した場合に遊色および／または印象的な明るい／暗い効果（光学的に可変の印刷）を呈する強い光沢のある干渉色、金属的効果、または印刷画像が、非常に望まれる。印刷画像の輝き効果はここでしばしばより大きく、効果顔料の粒径はより大きい。このような色および光沢のある印象は、剥片状の効果顔料によってのみ達成されることができる。
【００６９】
使用される剥片状の効果顔料が、光学的に可変の挙動を呈する場合、観察角度が、全体のコートされた面に対して変えられる場合だけでなく、単一の観察角度からコートされた基板の表面を見ることで、本発明に従って生成されるパターン化されたコーティングにおいて、これはもちろん認知可能であり、その結果、生成される三次元のパターンは、異なる色および／または異なる明るさの程度で現れる。
【００７０】
それとともに発生する三次元のパターンが、コーティングにおいてまだ見えるほどに、剥片状の効果顔料の割合が十分大きい限り、他の非剥片状の顔料との混合物においても、剥片状の効果顔料は、使用されることができる。この目的のために、それらを含むコーティング組成物の剥片状の効果顔料の割合は、それぞれのコーティング組成物の顔料の総添加量の少なくとも５０％、しかし、好ましくは少なくとも７０％に該当するべきである。
【００７１】
少なくとも領域成分の二次元のパターンをもたらす基板の領域部分上の全領域を通して、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物で基板をコートすることは、行われることができる（方法の簡単さによっても好ましい）。しかしながら、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物によって該領域の部分の上で基板がコートされる場合、それは全体として有利でありまたは望まれもする。しかしながら、部分領域コーティングの場合、境界線がオーバーラップ法でコートされ、境界線と隣接する近隣部分領域もこのようにコートされるという方法において正確であるために、領域成分によって提示される基板の部分領域と、領域成分によって提示されない基板の部分領域との間に生成される境界線の少なくともいくつかが、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物でコートされることが、確保されるべきである。この境界線のオーバーラップコーティングは、剥片状の効果顔料によって生成する三次元のパターンが、最終的なコーティングにおいて目に見えるようになるのを可能にするために必要である。
【００７２】
全領域または部分領域コーティングが行われるかどうかは、最終製品の所望の光学効果に依存する。
【００７３】
いずれかの適切なコーティング方法を使用する前処理された基板に、剥片状の効果顔料を含むコーティング組成物は、適用されることができる。適切な方法は、例えば、通常基板上のコーティングの生成のために使用される通常の印刷処理を含む、通常のコーティング方法である。言及は、印刷方法、例えばスクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセットオーバープリントワニス法、紙−コーティング法、バーコーティング、または凹版印刷法だけでなく、他のコーティング方法、例えばナイフコーティング、ブラシコーティング、スタンピング、鋳込、フロー法、ローラーまたはスクリーン適用法、またはエアブラシによる適用から成り立ってもよい。
【００７４】
特別な優先は、印刷方法、特にフレキソ印刷方法またはグラビア印刷工程の使用に与えられる。これらの方法によって入手できる数ミクロン（１〜２０μm、好ましくは２〜１０μm）の領域における固体化されたコーティングの低い層厚の場合さえ、本発明に従い生成される三次元の外観を有するパターンは、コーティングにおいてはっきりと目に見え、かつ、光学的に魅力的である。
【００７５】
剥片状の効果顔料を含み、上記の方法によって生成される基板上の三次元の外観を有するパターンを有するコーティングにも、本発明は、関する。使用されることができる基板の物質組成、領域成分を生成する第一のコーティング組成物のためのコーティング組成物に関する、および、本発明に従う適切な剥片状の効果顔料、および後者を含むコーティング組成物の物質組成物に関する詳細は、詳細に上ですでに説明された。
【００７６】
すでに上で示されたように、三次元の外観を有するパターンは、本発明に従うコーティングにおいて、基板の表面に対して種々の角度で存在する剥片状の効果顔料の方向によってもっぱら生成される。効果顔料の反射挙動（領域成分の境界線で、剥片状の効果顔料の非平行配列によって修正される）は、光学的に認知可能な三次元の効果をかなり補強する。
そこに適用される基板もコーティングも、ここで三次元的に変形しない。特に、該コーティングは、平坦面を有する。
【００７７】
コーティングにおいて、本発明に従い存在する三次元の外観を有するパターンは、巨視パターン（コーティングにおいて目に見える個々の領域成分が、少なくとも０．１mm２、特に少なくとも１mm２の大きさを有するばかりでなく、数百平方センチメートルの大きさを有してもよい）を、表す。三次元の外観を有する目に見える領域成分の大きさおよび外形は、基板上に生成される二次元の領域成分の大きさおよび外形に、直接依存する。
【００７８】
本発明は、三次元の外観を有するパターンを有し、上記の方法によって生成された基板上の剥片状の効果顔料を含むコーティングの使用にも、関する。
【００７９】
特に、印刷方法がコーティング組成物の適用のために使用される場合、上記方法が、大量生産の製品の生産に適するので、装飾材料、包装材料、美術作品、またはセキュリティ製品において、このように生成されるコーティングの使用は、特に経済的利点を有する。
【００８０】
装飾材料は、特定の光学効果、例えば仕事の印刷物、カレンダー、図示されたシート、広告材料、挨拶カード、抜き刷り、壁紙、家具およびフローリングラミネートおよびさらに多くのための化粧紙によって区別されるすべての適用を意味するとみなされることを、意図される。それらが、光沢のあるおよび輝きのある効果も同時に呈し、任意には使用される剥片状の効果顔料の光学的に価値のある特性も生じるので、発明に従う方法により生成された三次元の外観を有する魅力的な効果による値における大きな増加を、このような製品は経験することができる。
【００８１】
全てのタイプの包装材料およびセキュリティ製品も同様であり、機能的な特徴の他に、高い魅力の、光学的に容易に認知可能な効果を呈する。
【００８２】
本発明に従って生成される三次元の外観を有するパターンを有するコーティングが、光学的錯覚を生じ得るので、それらは美術作品の製作のために有利に使用されることもできる。
【００８３】
全体として、本発明に従い生成される三次元の外観を有するパターンを有するコーティングは、目に見える三次元のパターンの明らかな光学的な深さ、および、剥片状の効果顔料を含むコーティングの光学的な利点を有する。使用される基板もコーティングも、この目的のために型押しを受ける必要はない。加えて、プレコートされたおよびこのように予めパターン化される基板は、ロール状において格納され、比較的長い距離にわたって輸送されることもでき、それは生産場所および可能な適用方法について高い柔軟性につながる。
従って、発明によるコーティングは、安価に、簡単で便利な方法工程を用いて、そして、大量生産の製品として、高価値の外観を有する多種多様なタイプの製品の生産に、非常に適している。
【００８４】
本発明は、以下で更に詳細に例によって説明されるが、それらに減縮されないことが意図される。
【００８５】
例
例１
【００８６】
一方の側上をコートされ、加えて、全領域にわたって黒いプライマー層が、コートされた側に提供される、７０g／m２の基本重量を有するSappi AlgroFinessタイプの紙が、使用される。このようにして処理される基板は、４１．９mN／mの総表面張力σ総を有し、それは３４．６mN／mの分散表面張力σ分散、および、７．３mN／mの極性表面張力σ極性から構成される。該基板は、第一のコーティング組成物でコートされ、その結果、コートされたおよびコートされてない部分領域のパターンは基板上に生ずる。
【００８７】
該コーティングは、７０L／cmの線数、MSGI、全色調において４５μmを有するグラビア印刷シリンダを使用するグラビア印刷方法において、実施される。第一のコーティング組成物は、コーティング組成物に基づいて界面活性添加物を８重量％含み、かつ、更なる成分がないSchmid Rhyner Agからの水性コーティングGalacryl（登録商標）82.431.01を含む。このようにして基板表面に生成されるパターンは、現実に目に見えない。
【００８８】
Du Nuoy ring法によって測定される、第一のコーティング組成物のための液体コ−ティング組成物の表面張力は、２６．７mN／mである。乾燥による領域成分の固体化の後、該領域成分は、４３．４mN／mの総表面張力σ総を有し、それは４２．４mN／mの分散表面張力σ分散、および、１．０mN／mの極性表面張力σ極性から構成される。
【００８９】
このようにして（グラビア印刷法、７０L／cmの線数、MSGI全領域４５μm、印字速度１０メートル／分、３０メートル／分、４０メートル／分を有するグラビア印刷シリンダ）あらかじめパターン化される基板に、第２のコーティング組成物は、ここで適用され、そして、紫外線によって固体化される。第二のコーティング組成物は、Schmid Rhyner AGからのUVコーティングWessco 37.380.02、および、Merck KGaA, GermanyからのIriodin（登録商標）３２５タイプの干渉顔料を、コーティング組成物に基づいて５重量％含む。Du Nuoy ring法によって測定される液体コ−ティング組成物の上澄みの表面張力は、２０.８mN／mである。コーティング組成物は、DIN ４mmのエフラックス（eflux）カップにおいて測定され、２０秒の粘度を有する。
【００９０】
１０および３０m／分の印字速度で、効果顔料により生成され、プライマーによってプレ印刷された領域成分の二次元の基本設計を有する三次元の外観を有する明白なパターンが、紫外線によって固体化される最終的なコーティングにおいて、見られることができる。コートされた表面は、滑らかで、変形を有しない。該コーティングは、高い光沢および光学的に魅力的な外観によって特徴づけられる。４０m／分の印字速度で、三次元の外観を有するパターンは、コーティングにおいて同様に認められることができるが、これは、１０および３０m／分の印字速度で得られたコーティングにおいてよりはっきりしない。
【国際調査報告】
2018509311.tif 000002
2018509311.tif 000003
2018509311.tif 000004
2018509311.tif 000005