(57)【要約】  本発明は、接着剤、シーラント、またはコーティングのための接着促進剤または架橋剤としての、式（Ｉ）のヒドロキシシランの使用に関する。本発明はさらに、式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む接着促進剤組成物、および式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む接着剤、シーラント、またはコーティングにも関する。式（Ｉ）のヒドロキシシランは、驚くべきことには長い貯蔵寿命を有し、接着促進剤および／または架橋剤として優れた作用を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤としての、以下の式（Ｉ）のヒドロキシシランの使用：
【化１】
2018501339.tif 000007
［式中、
Ｒ’が、以下の式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲ’’が、水素ラジカルであるか、又は
Ｒ’が、水素ラジカルであり、かつＲ’’が、式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018501339.tif 000008
Ｒ１が、エーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は二級若しくは三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有していてもよく、またシラン基を有していてもよい、１〜１８個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｙが、Ｏであるか、又はＳ若しくはＮＲ０であるが、ここでＲ０は、水素原子であるか、又はシラン基を有しかつ１〜１２個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；そして
ｎが、０又は１又は２である］。
【請求項２】
Ｙが、Ｏであるか、又はＮＲ０であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｙが、Ｏであり、かつＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
Ｙが、ＮＲ０であり、Ｒ０が、水素原子であり、そしてＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素又は１個若しくは２個の二級若しくは三級アミノ基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項５】
Ｙが、Ｓ又はＮＲ０であり、Ｒ１が、二級アミノ基を有していてもよく、１〜１２個の炭素原子を含み、かつシラン基を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ２が、１，２−エチレンラジカルであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
Ｒ４が、メチルラジカルであるか、又はエチルラジカルであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
ｎが、０又は１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、少なくとも１種の硬化可能なバインダーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ヒドロキシシランが、接着促進剤組成物の構成成分として基材に適用され、次いで、特には適切なフラッシュオフタイムの後に、前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、前記前処理された基材に適用されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記ヒドロキシシランが、前記接着剤又はシーラント又はコーティングの構成成分であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシラン及び少なくとも１種の溶媒を含む、接着促進剤組成物。
【請求項１３】
接着剤又はシーラント又はコーティングとして使用可能な組成物であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む、組成物。
【請求項１４】
硬化の後に、少なくとも１０％の破断時伸びを有することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ワニス又はシールの形態にあるコーティングであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシシラン、及び接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
さらなる官能基を有するオルガノシランは、シーラント、接着剤、コーティング、及びたとえばプライマー又は接着促進剤溶液のような前処理組成物として使用されることが多い。その場合、それらは接着促進剤又は架橋剤として作用する。
【０００３】
接着促進剤又は架橋剤として使用される典型的なオルガノシランは、メルカプトシラン又はアミノシランである。しかしながら、それらには欠点がある。メルカプトシランは、不快臭を有し、イソシアネートと反応してチオウレタンを形成するが、それは、熱的には極めて不安定であり、高温では容易に再解離する可能性がある。アミノシランは塩基性であって極めて反応性が高く、そのため、接着促進剤としてのその使用に限界がある。
【０００４】
従来技術からは、ヒドロキシシランについての知識はほとんどない。ヒドロキシル基とシラン基との反応が早いことが原因でそれらは自己縮合する傾向があり、そのために、極めて不純になったり、及び／又は貯蔵寿命が短かったりすることが多いので、その取り扱いには困難が伴う。しかしながら、それらの反応性が極めて早いという訳でもなく、接着促進剤効果が改良されることも多いので、それらは接着促進剤及び架橋剤として、関心が寄せられている。さらには、そのヒドロキシル基が、鉱物質基材との接着促進性の相互作用を可能としている。
【０００５】
米国特許第５，５８７，５０２号明細書には、ヒドロキシカルバモイルシランの開示があるが、それらは、調製後でも極めて純粋とはいえず、また限られた貯蔵安定性しか有していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤として使用するための、良好な貯蔵安定性を有し、そして良好な接着性能を可能とするヒドロキシシランを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことには、請求項１に記載の式（Ｉ）のヒドロキシシランによって、この目的が達成されることが見出された。
【０００８】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、単純なプロセスで極めて高純度で調製することが可能であり、そして驚くべきことには、極めて反応性が高いトリメトキシシラン基を有していながらも、優れた貯蔵安定性を有している。それは、接着剤又はシーラント又はコーティングのための良好な接着促進剤又は架橋剤効果を示す。この目的のためには、接着剤又はシーラント又はコーティングを適用する基材の前処理のための接着促進剤組成物の構成成分としてそれを存在させてもよいし、あるいは接着剤又はシーラント又はコーティングの構成成分そのものとしてそれを存在させてもよいが、その場合には、それが接着促進剤及び／又は架橋剤として機能する。
【０００９】
本発明のさらなる態様が、さらなる従属請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施態様が、従属請求項の主題である。
【００１０】
本発明は、接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤としての、式（Ｉ）
【化１】
2018501339.tif 000002
［式中、
Ｒ’が式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲ’’が水素ラジカルであるか、又はＲ’が水素ラジカルであり、かつＲ’’が式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018501339.tif 000003
Ｒ１が、１〜１８個の炭素原子を有し、場合によってはエーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は二級若しくは三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有し、そして、場合によってはシラン基を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、１〜２０個の炭素原子を有し、場合によっては芳香族成分を有し、そして場合によっては１個又は複数のヘテロ原子を有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１〜１２個の炭素原子を有し、場合によっては１個又は２個のエーテルの酸素を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｙが、Ｏであるか、又はＳ若しくはＮＲ０であるが、ここでＲ０は、水素原子であるか、又はシラン基を有し、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり；そして
ｎが、０又は１又は２である。］
のヒドロキシシランの使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書においては、「アルコキシシラン基」又は略して「シラン基」という用語は、有機ラジカルに結合され、そしてそのケイ素原子の上に１〜３個、特には２個又は３個の加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指している。「メトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらメトキシラジカルを有しているシラン基を指している。「エトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらエトキシラジカルを有しているシラン基を指している。
【００１２】
「アルコキシシラン」又は略して「シラン」という用語は、少なくとも１個のシラン基を有する有機化合物を指している。
【００１３】
「ヒドロキシシラン」、「エポキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」、及び「メルカプトシラン」という用語は、有機ラジカルの上にシラン基に加えて、それぞれ、１個又は複数のヒドロキシル、エポキシ、イソシアナト、アミノ、及びメルカプト基を有するシランを指している。
【００１４】
たとえばポリオール又はポリイソシアネートのように、「ポリ」で始まる物質名称は、形式的には、一つの分子に２個又は複数のそれらの名称を有する官能基を含む物質を指している。
【００１５】
「分子量」という用語は、本明細書においては、分子のモル質量（１モルあたりのグラム数）を指している。「平均分子量」という用語は、分子のオリゴマー性又はポリマー性の混合物の数平均Ｍｎを意味していると理解されたいが、これは、典型的には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の手段により、標準としてのポリスチレンを用いて測定される。
【００１６】
「貯蔵安定性（Ｓｔｏｒａｇｅ−ｓｔａｂｌｅ）」又は「貯蔵可能（ｓｔｏｒａｂｌｅ）」という用語は、室温で、適切な容器中、長期間、典型的には少なくとも３ヶ月から最長６ヶ月又はそれ以上の期間貯蔵しても、その貯蔵の結果として、その用途において使用するのに差し支えるようなレベルの変化、特には粘度及び架橋速度における変化がないような、物質又は組成物を指している。
【００１７】
本明細書の中の式の中の点線は、それぞれの場合において、置換基と、その分子の対応している残りの部分との間の結合を表している。
【００１８】
「室温」は、２３℃の温度を指している。
【００１９】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）のいずれかに相当している。
【化３】
2018501339.tif 000004
【００２０】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、及びｎは、既に先に与えられた定義を有している。
【００２１】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）には、特定された構造に可能なすべてのジアステレオマーが含まれる。
【００２２】
好ましくは、ＹがＯであるか、又はＮＲ０である。これらのヒドロキシシランは、臭気の点で有利である。
【００２３】
より好ましくは、ＹがＯであり、そしてＲ１が、１〜１２個、特には１〜８個の炭素原子を有し、場合によっては１個又は２個のエーテルの酸素を有する、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルである。
【００２４】
より特には、ＹがＯであり、Ｒ１がメチルラジカルであるか、又はエチルラジカルである。
【００２５】
さらに、より好ましくは、ＹがＮＲ０であり、Ｒ０が水素原子であり、そしてＲ１が、１〜１２個、特には１〜８個の炭素原子を有し、そして場合によっては１個若しくは２個のエーテルの酸素又は１個若しくは２個の二級若しくは三級アミノ基を有する脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルである。
【００２６】
より特には、ここでのＲ１が、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−（２−メトキシエトキシ）プロピル、又はＮ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルである。
【００２７】
本発明のさらなる好ましい実施形態においては、ＹがＳ又はＮＲ０であり、Ｒ１が、１〜１２個の炭素原子を有し、そしてシラン基を有し、そして場合によっては二級アミノ基を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカルである。これらのヒドロキシシランは、架橋剤として特に好適である。
【００２８】
より特には、ここでのＲ１が、３−トリメトキシシリルプロピル、３−トリエトキシシリルプロピル、３−トリメトキシシリルプロピルアミノエチル、又は３−トリエトキシシリルプロピルアミノエチルである。
【００２９】
より特には、ここでのＲ０が、水素原子であるか、又は３−トリメトキシシリルプロピルであるか、又は３−トリエトキシシリルプロピルである。
【００３０】
好ましくは、Ｒ２が、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカル、特には１，２−エチレンラジカルである。
【００３１】
好ましくは、Ｒ３がメチルラジカルである。
【００３２】
好ましくは、Ｒ４が、メチルラジカル又はエチルラジカルである。これらのヒドロキシシランは、特に反応性が高い。
【００３３】
Ｒ４は、特にはメチルラジカルである。これらのヒドロキシシランは、特に湿分との反応性が高い。
【００３４】
Ｒ４はさらに、特にはエチルラジカルである。これらのヒドロキシシランは、それらが加水分解される際にメタノールを発生せず、このことが、毒性的な理由から有利である。
【００３５】
好ましくは、ｎが０又は１、特には０である。
【００３６】
好ましいヒドロキシシランは、特に純度の高い品質で、特に好適にかつ調製可能に得ることができる。
【００３７】
好ましくは、式（Ｉ）のヒドロキシシランは、少なくとも１種の式（ＩＩ）のエポキシシランを、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）のアルコール、又はチオール、又はアミンと反応させることによって調製する。
【化４】
2018501339.tif 000005
【００３８】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、及びｎは、既に先に与えられた定義を有している。
【００３９】
この場合、式（ＩＩＩ）のアルコール又はチオール又はアミンを、シラン基を含む置換基が結合されている炭素原子に対して２位又は３位のいずれかの炭素に付加させて、式（Ｉａ）のヒドロキシシラン又は式（Ｉｂ）のヒドロキシシランのいずれかを生成させるのがよい。この反応は、典型的には、式（Ｉａ）と（Ｉｂ）の２種のヒドロキシシランの混合物を与える。
【００４０】
この反応からの反応生成物は、特には接着促進剤又は架橋剤として記述された用途には好適である。
【００４１】
その反応は、５０〜１４０℃、特には７０〜１２０℃の範囲の温度で実施するのが好ましい。
【００４２】
式（ＩＩＩ）のアルコールを使用するのならば、Ｒ１ラジカルが、式（ＩＩ）のエポキシシランのＲ４ラジカルと同一であるように選択するのが好ましい。式（ＩＩＩ）のアルコールは、式（ＩＩ）のエポキシシランに対して、化学量論比か、又は化学量論比よりも多量で使用するのが好ましい。より特には、１．０〜６．０、好ましくは２．０〜５．０の範囲のアルコール／エポキシシラン比を採用する。
【００４３】
式（ＩＩＩ）のアミンを使用する場合、式（ＩＩ）のエポキシシランに関連して、化学量論量又は化学量論量を超える量の比率でそれを使用するのが好ましい。より特には、１．０〜２．０、好ましくは１．０〜１．５の範囲のアミン／エポキシシランの比率を採用する。
【００４４】
式（ＩＩＩ）のチオールを使用する場合、式（ＩＩ）のエポキシシランに関連して、化学量論量より低いか、又は化学量論量の比率でそれを使用するのが好ましい。より特には、０．５〜１．０、好ましくは０．８〜１．０の範囲の、チオール／エポキシシランの比が採用される。過剰のチオールは、毒性又は臭気の問題をもたらす可能性がある。
【００４５】
その反応において、触媒、特には、イミダゾール、ヒドロキシアルキルアミン、アルコール、フェノール、ブレンステッド酸、たとえば、より特には、酢酸又はメタンスルホン酸、ルイス酸たとえば、より特には、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、アルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）エトキシド、ランタン（ＩＩＩ）トリフレート、二塩化亜鉛若しくは亜鉛ビス（エチルヘキサノエート）、又は金属塩たとえば、より特には、ドデシル硫酸ナトリウム若しくは過塩素酸リチウムを使用することも可能である。
【００４６】
反応の後に、その反応生成物から、存在している各種の揮発性化合物、特には過剰のアルコール及び／又は過剰のアミンを、特には蒸留によって除去するのが好ましい。
【００４７】
その中のＲ１ラジカルがシラン基のＲ４ラジカルとは異なっている式（ＩＩＩ）のアルコールを使用するのならば、その調製の間にシラン基の上でエステル交換反応を起こさせて、使用された式（ＩＩＩ）のアルコールに由来するアルコキシシラン基を有するヒドロキシシランを形成させることも可能である。
【００４８】
反応を好適に実施して得られる反応生成物は、典型的には、少なくとも８０重量％、特には少なくとも８５重量％の式（Ｉ）のヒドロキシシラン含む。従来技術によるヒドロキシシランが、典型的には、２０重量％以上の不純物含量を有していることが考えると、その高い純度は驚くべきことである。
【００４９】
使用される式（ＩＩ）のエポキシシランは、好ましくは、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシランである。特に好適な例としては、以下のものが挙げられる：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（たとえば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）として市販されている）、又はβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（たとえば、ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製）として市販されている）。
【００５０】
好適な式（ＩＩＩ）のアルコールは、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のアルコール、特には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール（アミルアルコール）、イソペンタノール（イソアミルアルコール）、２−メチル−１−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエタノール（メチルグリコール）、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルジグリコール）、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、４−イソプロピルベンジルアルコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンである。
【００５１】
それらの中でも好ましいのは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、シクロヘキサノール、又はベンジルアルコールである。
【００５２】
特に好ましいのは、メタノール又はエタノールである。
【００５３】
メトキシシラン基を有するエポキシシランを使用する場合においては、採用される式（ＩＩＩ）のアルコールがメタノールであるのが特に有利であり、エトキシシラン基を有するエポキシシランを使用する場合においては、エタノールが特に有利である。
【００５４】
好適な式（ＩＩＩ）のチオールは、脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のチオール、特には、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオール、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、又は３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、又はメルカプトシランたとえば、より特には、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又は３−メルカプトプロピルトリエトキシシランである。これらの中でも、好ましいのは、２−（２−メトキシエトキシ）エタンチオール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又は３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、特には３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又は３−メルカプトプロピルトリエトキシシランである。
【００５５】
好適な式（ＩＩＩ）のアミンは、脂肪族、脂環族、及び芳香脂肪族の一級アミン及びアミノシラン、特にはエチルアミン、異性体のプロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、又はデシルアミン、及びさらには、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、２−若しくは４−メトキシフェニルエチルアミン、ホモベラトリルアミン、及びさらには脂肪アミンたとえば、より特には、ココアルキルアミン、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン、オレイルアミン、及びさらにはエーテルアミンたとえば、より特には、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキソキシ）プロピルアミン、又は３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、及びさらには２個以上のアミノ基を有するアミンたとえば、より特には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ１−（３−ジメチルアミノ）プロピル−１，３−ジアミノプロパン、及びさらにはアミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリル）プロピル）アミン、又はビス（３−トリエトキシシリル）プロピル）アミンである。
【００５６】
それらの中でも、好ましいのは、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００５７】
式（ＩＩＩ）のアルコール又はチオール又はアミンの内で好ましいのは、アルコール又はアミンである。
【００５８】
式（ＩＩＩ）のアルコール又はチオール又はアミンの内で好ましいのは、さらにアミノシラン又はメルカプトシランである。
【００５９】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、好ましくは、以下のものからなる群より選択される：２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロポキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ブトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソブトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ペントキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキソキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキソキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンゾキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、及び調製するために用いたヒドロキシシランのアルコールを用いてトリメトキシシラン基を部分的又は完全にエステル交換反応させることによって得られる、相当する化合物、並びに２−プロピルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−イソプロピルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−［ブチルアミノ／ブチルアミノ］−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ｓｅｃ−ブチルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキシルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−オクチルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−エチルヘキシル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−シクロヘキシルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ベンジルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−フェニルエチルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−メトキシエチルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−エトキシエチル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−メトキシプロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−エトキシプロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−（２−メトキシエトキシ）プロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノエチル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピル）メルカプト−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、及びトリメトキシシラン基に代えてトリエトキシシラン基を有する相当する化合物、及びさらには、シラン基含有置換基が４位ではなく５位にある相当する化合物。
【００６０】
それらの中でも、好ましいのは、以下のものである：２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキシルアミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−ヘキシルアミノ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノエチル）アミノ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリエトキシシリルプロピルアミノエチル）アミノ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリメトキシシリルプロピル）メルカプト−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（３−トリエトキシシリルプロピル）メルカプト−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、又は、シラン基含有置換基が４位ではなく５位にある相当する化合物。
【００６１】
最も好ましいのは、２−エトキシ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、又は２−メトキシ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールである。
【００６２】
シラン基を含む置換基が、４位又は５位にある二つの化合物の混合物は、「４（５）」の表記法で表される。
【００６３】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、湿分を排除すれば、貯蔵安定性が極めて高い。室温では、エトキシ基を有するものだけでなく、驚くべきことには、反応性がはるかに高いメトキシ基を含む式（Ｉ）のヒドロキシシランでさえも、数ヶ月の期間を経ても純度においてはいかなる低下も認められない。
【００６４】
式（Ｉ）のヒドロキシシランのシラン基は、湿分と接触すると、加水分解される性質を有している。これによって、オルガノシラノール（１個又は複数のシラノール基、Ｓｉ−ＯＨ基を含むオルガノシリコン化合物）、次いで縮合反応によって、オルガノシロキサン（１個又は複数のシロキサン基、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基を含むオルガノシリコン化合物）が生成し、相当するアルコール、たとえばエトキシシラン基の場合ならエタノールが放出される。
【００６５】
少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシランの（少なくとも部分的な）加水分解によって、少なくとも１個の式（ＩＶ）のシラノール基を有する化合物が得られる。
【化５】
2018501339.tif 000006
【００６６】
式（ＩＶ）において、ｘは、１又は２又は３であるが、ただし、ｘが（３−ｎ）の値より大きくてはならない。Ｒ３、Ｒ４、及びｎは、既に与えられた定義を有している。
【００６７】
そのような、加水分解されたか、又は部分的に加水分解された式（ＩＶ）のシラノール基を有する化合物は、反応性が極めて高く、速やかにさらに反応して、さらなるシラノール基との縮合によってシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を形成するか、又は、たとえば基材のヒドロキシル基との縮合をする。
【００６８】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、各種の基材との間で強い接着力を形成したり、あるいはこのシランを含む組成物の基材への接着性を改良したり、あるいはヒドロキシシランを含む層に適用された硬化可能な組成物の、前記層の上での接着性を改良したりする性能を有している。
【００６９】
２個又は３個のシラン基を有する式（Ｉ）のヒドロキシシランはさらに、特には、そのもの同士で、又はシラン基を含む他の組成物との間で良好な架橋剤として機能する性能も有している。
【００７０】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤として使用される。
【００７１】
好適な接着剤又はシーラント又はコーティングは、特には、少なくとも１種の硬化可能なバインダー、及び場合によってはさらなる構成成分たとえば、より特には、充填剤、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料及び／又はレオロジー助剤を含む組成物である。
【００７２】
好適な硬化可能なバインダーは、アクリレート基、メタクリレート基、エポキシ基、イソシアネート基、及びシラン基から選択される反応性基を含んでいるのが好ましい。
【００７３】
その硬化可能なバインダーは、好ましくは、次のものから選択される：ポリ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー、シラン基を含むポリマー、イソシアネート基及びシラン基を含むポリウレタンポリマー、及びそれらの組合せ。
【００７４】
好適なポリ（メタ）アクリレートは、特には以下のものである：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレートトリ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（メタ）アクリロイルペルヒドロトリアジン；脂肪族ポリエーテル、ポリエステル、ノボラック、フェノール、脂肪族若しくは脂環族アルコール、グリコール若しくはポリエステルグリコールの二官能若しくは多官能のアクリレート若しくはメタクリレート、又は上述の化合物のモノ−若しくはポリアルコキシル化誘導体、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタン−１，４−ジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサン−１，６−ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；ジ−若しくはポリ−アクリロイル若しくはメタクリロイル官能性のポリブタジエン、ポリイソプレン、又はそれらのブロックコポリマー；二官能若しくは多官能エポキシドとアクリル酸若しくはメタクリル酸とのアダクト；又はポリウレタン（メタ）アクリレート。
【００７５】
好適なポリイソシアネートは、特には脂肪族、芳香脂肪族、脂環族又は芳香族のモノマー性ジイソシアネート、特にはヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン又はそれらの異性体の各種所望の混合物（ＨＴＤＩ又はＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、すなわちＩＰＤＩ）、又はペルヒドロジフェニルメタン２，４’−及び／又は４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ１２ＭＤＩ）、トリレン２，４−及び／又は２，６−ジイソシアネート又はそれらの異性体の各種所望の混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び／又は２，２’−ジイソシアネート又はそれらの異性体の各種所望の混合物（ＭＤＩ）、フェニレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、又はジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）。これらの中では、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ、又はＴＤＩが好ましい。
【００７６】
好適なポリイソシアネートは、さらには、特には上述のジイソシアネートのオリゴマー又は誘導体、特にはＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ、又はＴＤＩから誘導されたもの、特には市販されている製品、特には、ＨＤＩビウレット、ＨＤＩイソシアヌレート、ＨＤＩウレトジオン、ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン、ＨＤＩアロファネート、ＩＰＤＩイソシアヌレート、ＴＤＩオリゴマー、ＴＤＩ／ＨＤＩをベースとする混合イソシアヌレート、室温で液状の形のＭＤＩ（「変性ＭＤＩ」と呼ばれる）（このものは、ＭＤＩと、ＭＤＩ誘導体たとえば、さらに特には、ＭＤＩカルボジイミド又はＭＤＩウレトンイミン又はＭＤＩウレタンとの混合物である）、又は、ＭＤＩとＭＤＩ同族体との混合物（高分子量ＭＤＩ又はＰＭＤＩ）である。上述のオリゴマー性ポリイソシアネートは、実際には、典型的には異なったオリゴマー化レベル及び／又は化学構造を有する物質の混合物であり、好ましくは２．１〜４．０の範囲の平均ＮＣＯ官能価を有している。
【００７７】
イソシアネート基を含む好適なポリウレタンポリマーは、特には、少なくとも１種のポリオールと、化学量論量を超える量の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応生成物であって、好適に使用されるポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール又はポリアクリレートポリオール、より好ましくはポリエーテルポリオール、特にはポリオキシプロピレンポリオール及び／又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリオールで、好ましくは５００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特には１０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するものであり、そして使用されるポリイソシアネートは、好ましくは上述のモノマー性ジイソシアネート、好ましくはＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、又はＩＰＤＩである。それらは、少量の多官能アルコールたとえば、より特には、ブタン−１，４−ジオールをさらに使用して調製することもできる。
【００７８】
好適なシラン基を含むポリマーは、特には、市販のタイプのものであり、たとえば、より特には、以下の商品名で知られているものである：商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；特には、製品のＳ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３、又はＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）又はＳｉｌｙｌ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；特には、製品のＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ６０２、又はＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製；特には、製品の、Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、又はＳ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；特には、製品の１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、又は１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製；特には、製品の６０２又は６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製；特には、製品のＳ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４、又はＳ  ＸＰ  ２８２１）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製；特には、製品のＳｅａｌ１００、Ｂｏｎｄ１５０、又はＢｏｎｄ２５０）；又は、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；特には、製品のＥ１５又はＥ３５）。
【００７９】
好適なシラン基を含むポリマー及び／又は好適なイソシアネート基及びシラン基を含むポリウレタンポリマーは、さらに、特には、先に挙げたイソシアネート基を含むポリウレタンポリマーと、アミノシラン又はメルカプトシラン又はヒドロキシシランとの反応生成物で、化学量論量より低い量の反応でイソシアネート基を転化させたものである。
【００８０】
その接着剤又はシーラント又はコーティングは、一成分組成物又は多成分組成物、特には二成分組成物の形を取ることができる。それは、湿分を用いて硬化させることもできるし、あるいは場合によっては熱の助けを借りて、硬化剤との接触の結果として硬化させることもできる。
【００８１】
本明細書においては、「一成分」組成物という用語は、同一の容器の中に、その組成物の全部の構成成分が混合物の形態で貯蔵され、特に湿分を用いて硬化させることが可能な組成物を指している。
【００８２】
本明細書においては、「二成分」組成物という用語は、その組成物の構成成分が、二つの別な成分として存在しており、それらが別の容器の中に貯蔵される組成物を指している。その組成物を塗布する直前又は塗布しながら、その二成分を相互に混合し、次いでそのようにして混合した組成物を硬化させる。
【００８３】
接着剤又はシーラントは、室温でペースト状の粘稠度を有していて、ビーズの形態で基材に適用することもできるし、あるいは室温で液状の粘稠度を有していて、基材の全面に適用することもできるし、あるいは、室温で固体であって、加熱溶融した状態で適用することもできる。
【００８４】
コーティングは、室温で液状か又はややペースト状の粘稠度を有していて、基材の全面に適用することもできるし、あるいは室温で固体であって、加熱溶融した状態で適用することもできる。典型的には、それが室温で液状か又はややペースト状の粘稠度を有していて、たとえばブラシ、ロール、スパチュラ、又は「こて」の手段によるか、又は（平坦な表面上なら）さらにセルフレベリングの方式で適用することができる。
【００８５】
その接着剤又はシーラント又はコーティングは、多くの用途に好適であり、そのような用途としては、特には、以下のものが挙げられる：ジョイントシーラント、ウェルド若しくはフランジシームシーラント、寄木張り接着剤、組立用接着剤、ボディワーク接着剤、グレージング接着剤、サンドイッチエレメント接着剤、フロアカバリング、フロアコーティング、バルコニーコーティング、ルーフコーティング、コンクリート保護コーティング、パーキングガレージコーティング、さらには、耐食ペイントとして、又はシール若しくはペイントとして。
【００８６】
その接着剤はさらに、ホットメルト接着剤として、特には、積層用接着剤（ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）、積層接着剤（ｌａｍｉｎａｔｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）、包装用接着剤、織物用接着剤、又は木材用接着剤として好適である。
【００８７】
好ましいのは、ジョイントシーリングのため、又は、建設用途又は工業用途における弾性接着接合のための弾性接着剤及び／又はシーラントである。
【００８８】
好ましいのはさらに、弾性コーティング、及びワニス又はシールである。
【００８９】
それに対して接着剤又はシーラント又はコーティングを適用することが可能な好適基材としては、特には、以下のものが挙げられる。
−  ガラス、ガラスセラミック、スクリーン印刷されたセラミック、コンクリート、モルタル、れんが、タイル、セッコウ、又は天然石たとえば花崗岩若しくは大理石；
−  金属又は合金たとえば、アルミニウム、鉄、鋼、及び非鉄金属、又は表面処理した金属及び合金たとえば、メッキ処理若しくはクロム処理した金属；
−  皮革、織物、紙、木材、樹脂たとえば、フェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂を用いて接合させた木材ベースの材料、樹脂−織物の複合材料、又はさらなるポリマー複合材料；
−  プラスチック、特には、硬質若しくは軟質のＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ＰＭＭＡ、エポキシ樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、又はＥＰＤＭ、場合によっては、プラズマ、コロナ、又は火炎の手段により表面処理したプラスチック；
−  繊維強化プラスチック、たとえば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）、又はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）；
−  コーティングされた基材、たとえば粉体コーティングされた金属又は合金；
−  ペイント又はラッカー、特には自動車のトップコート。
【００９０】
二つの同一の基材又は二つの異なった基材を接合したり、及び／又はシールしたりすることができる。
【００９１】
接着剤又はシーラント又はコーティングを適用する前に、必要があれば、特には物理的及び／又は化学的なクリーニング方法によるか、又は接着促進剤溶液若しくはプライマーを塗布することによって、基材の前処理を行うことができる。
【００９２】
式（Ｉ）のヒドロキシシランは、接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤として使用することも可能であるが、その場合、そのヒドロキシシランを、接着促進剤組成物の一つの構成成分として基材に適用し、次いで、特には適切な蒸発分離（ｆｌａｓｈ−ｏｆｆ）時間の後に、その前処理した基材に接着剤又はシーラント又はコーティングを適用する。
【００９３】
式（Ｉ）のヒドロキシシランはさらに、接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤として使用することも可能であるが、その場合、そのヒドロキシシランは、接着剤又はシーラント又はコーティングの一つの構成成分である。
【００９４】
使用の一つの実施形態においては、ヒドロキシシランが、接着促進剤組成物の一つの構成成分である。
【００９５】
したがって、本発明はさらに、少なくとも１種の先に述べた式（Ｉ）のヒドロキシシラン及び少なくとも１種の溶媒を含む接着促進剤組成物も提供する。
【００９６】
好適な溶媒としては、特には、以下のものが挙げられる：メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、マロン酸ジエチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル若しくはベンジン、特にはＳｏｌｖｅｓｓｏ（商標）製品（Ｅｘｘｏｎ製）、及びさらには塩化メチレン、プロピレンカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、又は水。
【００９７】
場合によっては、その接着促進剤組成物には、さらなる構成成分たとえば、より特には、触媒、さらなるシラン、チタネート若しくはジルコネート、又は場合によっては、顔料、充填剤、濡れ剤、ポリイソシアネート、イソシアネート基及び／又はシラン基を有するポリウレタンポリマー、又はエポキシ樹脂が含まれる。
【００９８】
主として溶媒からなり、追加の構成成分として特には、シラン及び／又は触媒及び／又はチタネート及び／又はジルコネートを含む接着促進剤組成物は、活性化剤とも、あるいは接着促進剤溶液とも呼ばれる。そのような接着促進剤溶液が使用されるのは、典型的には、基材の表面をクリーンにすると同時に、それに続く、接着剤又はシーラント又はコーティングの適用のための準備をして、その基材と接着剤又はシーラント又はコーティングとの間で改良された接着性が得られるようにするためである。接着促進剤組成物の中での成分の使用量は、典型的には、溶媒が蒸発した後で、その基材の表面上に連続した膜が残らない程度にする。
【００９９】
接着促進剤溶液は、典型的には、布、フェルト、又は同様の処理法（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）の手段によって薄い層の形で基材の表面に塗布し、場合によっては次いで、クリーンな布で緩やかにぬぐい去る。適切な遅延時間（ｄｅｌａｙ  ｔｉｍｅ）をおいてから、そのように前処理をした表面に接着剤又はシーラント又はコーティングを適用すると、典型的には、改良された接着性が得られる。
【０１００】
溶媒及び、場合によってはシラン、触媒、チタネート又はジルコネートと共に、さらに、成膜成分及び場合によっては顔料、充填剤、濡れ剤、又はさらなる添加剤を含む接着促進剤組成物は、プライマーとも呼ばれている。好適な成膜成分は、特には、モノ−及び／又はオリゴマー性の脂肪族、脂環族、芳香脂肪族若しくは芳香族ポリイソシアネート、イソシアネート基及び／又はシラン基を有するポリマー、オリゴマー性シラン配合物、又はエポキシ樹脂である。プライマーは、典型的には、溶媒が蒸発した後に、基材の上に連続の膜が、数マイクロメートルから最高数百マイクロメートルの範囲内の層厚で残るように、塗布する。プライマーは、典型的には、基材と接着剤及び／又はシーラント又はコーティングとの間の接着性を改良するために使用され、その場合、そのプライマーの膜が、基材と、そのプライマーの膜に適用された硬化可能な組成物との両方に接着力を補強させることができる。
【０１０１】
プライマーは、典型的には、ブラシ又はロールを用いて、基材の表面に薄い層で塗布される。適切な遅延時間（その間に、溶媒が部分的又は全面的に蒸発する）の後で、接着剤又はシーラント又はコーティングを、そのようにして前処理した表面に適用すると、典型的には、改良された接着性が得られる。
【０１０２】
使用のさらなる実施形態においては、ヒドロキシシランが、接着剤又はシーラント又はコーティングの一つの構成成分である。
【０１０３】
したがって、本発明はさらに、先に述べたような少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む、接着剤又はシーラントとして、又はコーティングとして使用することが可能な組成物も提供する。
【０１０４】
場合によっては、その組成物には、以下のものから選択されるさらなる構成成分が含まれる：硬化可能なバインダー、充填剤、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、さらなる接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料、及びレオロジー助剤。
【０１０５】
本発明の一つの実施形態においては、その組成物が、硬化の後では、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも３０％、特には少なくとも５０％の破断時伸びを有している。本明細書においては、破断時伸びは、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従い、厚み２ｍｍ、長さ７５ｍｍ、直線部長さ（ｂａｒ  ｌｅｎｇｔｈ）３０ｍｍ、直線部幅（ｂａｒ  ｗｉｄｔｈ）４ｍｍを有するダンベルを用い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定している。
【０１０６】
そのような組成物は、好ましくは、先に述べたようなポリイソシアネート、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー、シラン基を含むポリマー、イソシアネート基及びシラン基を含むポリウレタンポリマー、及びそれらの組合せから選択される少なくとも１種の硬化可能なバインダーを含んでいる。
【０１０７】
そのような組成物は、好ましくは、５重量％〜９０重量％、特には１０重量％〜６０重量％の範囲の硬化可能なバインダー含量を有している。
【０１０８】
本発明のさらなる実施形態においては、その組成物が、ワニス又はシールの形態にあるコーティングである。そのようなコーティングは、典型的には、乾燥膜として３０〜８００μｍの範囲の層厚で塗布され、それには、典型的には、たとえば先に挙げたような少なくとも１種の溶媒が含まれている。それは、実質的に硬質であるか、又はほんのわずかの弾性を有しており、機械的又は気候的な影響から、あるいは化学薬品又は溶媒から表面を保護することができる。ここでの式（Ｉ）のヒドロキシシランは、乾燥膜を規準にして好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲の量で接着促進剤として存在させるのがよい。特には、式（Ｉ）のヒドロキシシランが２個又は３個のシラン基を有している場合には、架橋剤として、より高い量の、乾燥膜を規準にして、特には、１０重量％〜８０重量％の範囲の量で存在させてもよい。
【０１０９】
接着剤、シーラント、又はコーティングとして使用することが可能な接着促進剤組成物又は組成物がイソシアネート基を含む構成成分を含んでいるのなら、式（Ｉ）のヒドロキシシランは、それらと反応することができる。そのことによって、シラン基を含むアダクトが形成され、それも接着促進剤又は架橋剤として同様に機能する。
【０１１０】
接着剤、シーラント、又はコーティングとして使用することが可能な、接着促進剤組成物又は組成物の好適なさらなる構成成分としては、特には、以下のものが挙げられる：
−  触媒、特には、スズ、鉄、ビスマス、亜鉛、マンガン、クロム、コバルト、銅、ニッケル、モリブデン、鉛、カドミウム、水銀、アンチモン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、又はカリウムの化合物、特には、オルガノスズ（ＩＶ）化合物たとえば、ジジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、又はジオクチルスズジラウレート、ビスマス（ＩＩＩ）錯体、酢酸亜鉛（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）、ラウリン酸亜鉛（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸銅（ＩＩ）、ナフテン酸ニッケル（ＩＩ）、乳酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、チタン（ＩＶ）錯体、たとえば、より特には、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウム（ＩＶ）錯体、又は酢酸カリウム；窒素含有化合物たとえば、より特には、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ペンタメチルアルキレントリアミン、又はそれより高次の同族体、アジピン酸ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）、アジピン酸エステル、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、グアニジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール若しくは１，２−ジメチルイミダゾール、又は有機アンモニウム化合物たとえば、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、又はアルコキシル化三級アミン；又は上述の化合物の組合せ、特には金属化合物と窒素含有化合物との組合せ。
−  同様に接着促進剤又は架橋剤として機能することが可能なさらなるシラン、たとえば、より特には、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、イソシアナトシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、Ｓ−（アルキルカルボニル）メルカプトシラン、又はイミノシラン又は、それらのシランのオリゴマーの形態。
−  上述のバインダーのための硬化剤又は架橋剤、特には、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、アルジミン、オキサゾリジン、又はアミノシラン。
−  無機及び有機充填剤、特には、場合によっては脂肪酸、特にはステアリン酸でコーティングされた、天然、摩砕、若しくは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、けい砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、マイカ、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスからの微細シリカを含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、金属粉たとえば、アルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼、ＰＶＣ粉体、又は中空ビーズ。
−  繊維、特には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリマー繊維たとえば、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維、又は天然繊維。
−  染料。
−  顔料、特には二酸化チタン又は酸化鉄。
−  可塑剤、特には、カルボン酸エステルたとえばフタル酸エステル、特にはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、特にはアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ポリオール、特には、ポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸のエステル、ポリブテン、又は天然油脂から誘導された脂肪酸のメチル若しくはエチルエステル（「バイオディーゼル（ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ）」とも呼ばれている）。
−  非反応性ポリマーたとえば、より特には、特にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートを含む群からの不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、特にはポリエチレンｓ（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）。
−  溶媒。
−  レオロジー調節剤、特には増粘剤又はチクソトロープ剤、たとえば層状ケイ酸塩たとえば、ベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル、及び疎水化変性ポリオキシエチレン。
−  乾燥剤、特には、モレキュラーシーブ、酸化カルシウム、高反応性イソシアネートたとえば、ｐ−トシルイソシアネート、モノマー性ジイソシアネート、モノオキサゾリジンたとえば、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ製）、オルトギ酸エステル、アルコキシシランたとえば、テトラエトキシシラン、又はオルガノアルコキシシランたとえば、ビニルトリメトキシシラン。
−  酸化、熱、光、及びＵＶ照射に対する安定剤。
−  難燃剤物質。
−  表面活性剤物質、特には濡れ剤、レベリング剤、脱泡剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒ）、又は消泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒ）。
−  殺生物剤たとえば、殺藻剤、殺真菌剤、又は真菌の生育を抑制する物質。
【０１１１】
上述の使用によって、接着剤で接合されるか、シールされるか、又はコーティングされた物品が得られる。この物品は、建造構造物又はその構成成分、特には建設又は土木工学における建造構造物であってもよいし、あるいは、産業用商品又は消費者用商品、特には窓、家庭電化製品、又は、輸送手段たとえば、より特には、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプター、又はそれらの組み込み部品などであってもよい。
【実施例】
【０１１２】
以後における詳細な記述は、実施例であって、それは、詳しく記述された本発明の説明をすることを目的としている。本発明がこれらの記述された実施例に限定されることはないということは当然である。
【０１１３】
「標準的気象条件（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｃｌｉｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）」という用語は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を意味している。「ＳＣＣ」は、標準的気象条件を表す。
【０１１４】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｓｃｅｎｄ  ４００スペクトロメーターを使用し、ＣＤＣｌ３中、４００．１４ＭＨｚで測定した。ケミカルシフトδは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）からの相対ｐｐｍで報告し、カップリング定数Ｊは、Ｈｚの単位で報告している。
【０１１５】
赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のダイヤモンド結晶を有する水平ＡＴＲ測定ユニットを取り付けた、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５  ＦＴ−ＩＲシステムで、非希釈の膜として測定した。吸収バンドは波数（ｃｍ−１）で報告した（測定ウィンドウ：４０００〜６５０ｃｍ−１）。
【０１１６】
ガスクロマトグラム（ＧＣ）は、６０〜３２０℃の温度範囲で、加熱速度１５℃／ｍｉｎ、３２０℃での滞留時間１０分で測定した。注入口の温度は２５０℃であった。Ｚｅｂｒｏｎ  ＺＢ−５カラム（Ｌ＝３０ｍ、ＩＤ＝０．２５ｍｍ、ｄｊ＝０．５μｍ）を使用し、ガス流速は１．５ｍＬ／ｍｉｎであった。検出はフレームイオン化（ＦＩＤ）の手段で実施し、信号の評価には、面積パーセント法を用いた。
【０１１７】
１．ヒドロキシシラン：
ヒドロキシシラン  １：２−エトキシ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコの中で、１５０．００ｇのエタノール及び０．５０ｇのビニルトリエトキシシランを、窒素雰囲気下、５０℃で１５分間、撹拌した。次いで、１８０．００ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び３．０６ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを添加し、その混合物を、窒素雰囲気下で１６時間、還流条件下１００℃で撹拌した。次いで、その濁りのある反応混合物を冷却して室温とし、濾過し、ロータリーエバポレーター上８０℃、１０ｍｂａｒで過剰のエタノールを蒸発させた。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１１８】
調製後、その反応生成物は９２重量％の純度を有していた（ガスクロマトグラフィーの手段により測定）。湿分を排除し、室温で３ヶ月間貯蔵した後でも、その純度には変化がなかった。
ＦＴ−ＩＲ：３４４４（Ｏ−Ｈ）、２９７３、２９２５、２８８２、２７３５、１４８３、１４４３、１３８９、１３４７、１２９４、１２６３、１２１２、１１６５、１１００、１０７３、１０１２、９５３、８８５、８６０、７６７、７１０、６７７。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ  ３．８１（ｍ，６Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），３．６８及び３．５６（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，（ＯＨ）ＣｃｙｃｌＨ），３．６４及び３．４３（２ｘｍ，２ｘ１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），３．２７及び３．１３（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），２．５０（ｍ，１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ），１．８０，１．６４及び１．４８（３ｘｍ，６Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ２），１，４１（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ），１．２２（ｍ，１２Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），０．６１（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ）．
【０１１９】
ＧＣ：保持時間１２．５７分〜１２．８２分の間に四つのピーク（合わせて９２面積％）が検出されたが、それらは、２−エトキシ−４−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール及び２−エトキシ−５−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールのジアステレオマーと同定され、合わせて精製にかけた。
【０１２０】
ヒドロキシシラン  ２：２−メトキシ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコの中で、１０４．３５ｇのメタノール及び０．３９ｇのビニルトリメトキシシランを、窒素雰囲気下、５０℃で１５分間、撹拌した。次いで、１５３．７４ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び３．０６ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを添加し、その濁りのある混合物を６０ｇずつ、マイクロ波反応器の中で、それぞれの場合において、１４０℃、圧力約１２ｂａｒで３０分かけて反応させた。次いで、その濁りのある反応混合物を合わせて、冷却して室温とし、濾過し、ロータリーエバポレーター上８０℃、１０ｍｂａｒで過剰のメタノールを蒸発させた。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１２１】
調製後、その反応生成物は９１重量％の純度を有していた（ガスクロマトグラフィーの手段により測定）。湿分を排除し、室温で３ヶ月間貯蔵した後でも、その純度には変化がなかった。ＦＴ−ＩＲ：３４５６（Ｏ−Ｈ）、２９２４、２８３９、１４５４、１４１１、１３８１、１３４９、１２９２、１２７０、１１９０、１１５７、１０７７、９９７、９３５、９０８、８８９、８７４、７７６、７１０、６７５。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ  ３．７３及び３．６１（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，（ＯＨ）ＣｃｙｃｌＨ），３．５７（ｄ，９Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ３），３．３７（ｄ，３Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ３），３．２０及び３．０７（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−Ｏ−ＣＨ３），２．６０（ｍ，１Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ），１．８２，１．７２，１．６３及び１．４６（４ｘｍ，６Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ２），１．３９（ｑ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ），０．６２（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ）
【０１２２】
ＧＣ：保持時間１１．５７分〜１１．６８分の間に二つのピーク（合わせて９１面積％）が検出されたが、それらは、２−メトキシ−４−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール及び２−メトキシ−５−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールのジアステレオマーと同定され、合わせて精製にかけた。
【０１２３】
ヒドロキシシラン  ３：２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−エトキシビス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、及び２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−ジエトキシ−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オールを含む混合物
丸底フラスコの中で、１１７．０４ｇのメチルジグリコール（２−（２−メトキシエトキシ）エタノール）、５０．００ｇ（２０３ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）、及び０．５０ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）イソプロポキシドを、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間撹拌した。次いで、一定温度で、非冷却蒸留付属装置（ｕｎｃｏｏｌｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ）を用いて、４００ｍｂａｒで２時間、３００ｍｂａｒでさらに２時間、そして１５０ｍｂａｒでさらに３時間かけて、透明な留出物を集めたが、それは、ＦＴ−ＩＲから、微量のメチルジグリコールを含むほとんど純粋なメタノールであると同定された。その反応混合物を１４０℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌すると、もはやいかなる留出物も得られなくなった。最後に、過剰のメチルジグリコールを、１２０℃、０．５ｍｂａｒで除去した。無色で液状の反応生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４７３（Ｏ−Ｈ）、２９２３、２８７４、２８２０、１４５４、１４１１、１３５４、１３２９、１２９２、１２４８、１１９８、１０８６、１０２８、９５８、８４７、７７０、７１５、６８１。
【０１２４】
ヒドロキシシラン  ４：２−ヘキシルアミノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコの中で、１７．３７ｇのヘキシルアミン及び０．２０ｇのビニルトリエトキシシランを、窒素雰囲気下、５０℃で１５分間、撹拌した。次いで、４５．００ｇ（１５６ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び０．１５ｇのアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを添加し、その混合物を、窒素雰囲気下で１６時間、還流条件下１１０℃で撹拌した。次いで、ロータリーエバポレーター上、８０℃、１０ｍｂａｒで１時間かけて、過剰のヘキシルアミンを除去した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１２５】
調製後、その反応生成物は９７．３重量％の純度を有していた（ガスクロマトグラフィーの手段により測定）。湿分を排除し、室温で３ヶ月間貯蔵した後でも、その純度には変化がなかった。
ＦＴ−ＩＲ：３２９７（ＯＨ）、３１５２（ＮＨ）、２９７１、２９２４、２８８２、２８５７、２７３５、１６１３、１４５４、１４１０、１３８９、１３６５、１２９４、１１６６、１１０１、１０７５、９５４、９０６、８８０、７６７、６７４。
１Ｈ  ＮＭＲ：δ  ３．８１（ｍ，６Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），３．４０及び３．２１（２ｘｍ，２ｘ０．５Ｈ，（ＯＨ）ＣｃｙｃｌＨ），２．７３（ｍ，１Ｈ，（Ｃ６Ｈ１３−ＮＨ）ＣｃｙｃｌＨ），２．４６及び２．３８及び２．２４（ｍ，２Ｈ，（Ｃ５Ｈ１１−ＣＨ２ＮＨ）Ｃｃｙｃｌ），１．９５〜１．２５（ｍ，１７Ｈ，１ｘ（Ｒ）３ＣｃｙｃｌＨ，３ｘ（Ｒ）２ＣｃｙｃｌＨ２，ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨＲ，１ｘ（Ｒ）２ＨＣｃｙｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ），１．２２（ｍ，９Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３），０．８９（ｔ，３Ｈ，（ＣＨ３−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ）Ｃｃｙｃｌ），０．６１（ｍ，２Ｈ，ＣｃｙｃｌＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ）．
【０１２６】
ＧＣ：保持時間１５．２１分〜１５．７３分の間に四つのピーク（合わせて９７．３面積％）が検出されたが、それらは、２−ヘキシルアミノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オールのジアステレオマーと同定され、合計して純度とした。それに加えて、保持時間１１．３０分と１１．３４分とに二つのピーク（合わせて２．７面積％）が検出されたが、それらは、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（反応剤）のジアステレオマーと同定された。
【０１２７】
２．接着促進剤組成物
接着促進剤溶液ＨＬ１〜ＨＬ４：
溶媒中に、それぞれ１．０重量％のヒドロキシシラン１（＝接着促進剤ＨＬ１）、１．０重量％のヒドロキシシラン２（＝接着促進剤ＨＬ２）、１．０重量％のヒドロキシシラン３（＝接着促進剤ＨＬ３）、及び１．０重量％のヒドロキシシラン４（＝接着促進剤ＨＬ４）を溶解させた、４種の接着促進剤溶液を調製した。ＨＬ１及びＨＬ４には無水エタノールを、ＨＬ２には無水メタノールを、そしてＨＬ３には酢酸エチルを使用した。そのようにして得られた接着促進剤溶液ＨＬ１〜ＨＬ４をそれぞれ、ガラス上での活性化剤として使用した。この目的のためには、１０×１５ｃｍの寸法のガラス板（フロートガラス；Ｒｏｃｈｏｌｌ（Ｓｃｈｏｅｎｂｒｕｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）のエアーサイド（ａｉｒ  ｓｉｄｅ）の上にスペーサーテープを縦方向に貼り付けて、それぞれの場合において、それぞれ３本の２×１３ｃｍの条片を得た。アセトンを用いてそれぞれの条片を清浄化し、次いで、接着促進剤溶液で濡らした衛生ティッシュ（ｈｙｇｉｅｎｅ  ｔｉｓｓｕｅ）で一度か、又は使用したそれぞれの溶媒で濡らした衛生ティッシュで一度（参照例）のいずれかで、ぬぐった。標準気象条件下で２時間のフラッシュオフタイム（ｆｌａｓｈ−ｏｆｆ  ｔｉｍｅ）の後、条片１本あたり７．８ｇのＭＤＩポリマー（その調製法は、後述）を、約３ｍｍの層厚で適用した。そのガラス板を、標準気象条件下で貯蔵した。
【０１２８】
標準気象条件下で、４日後、そのＭＤＩポリマーを完全に硬化させた。溶媒のみで処理した条片では、硬化させたＭＤＩポリマーは、ほとんど力を加えなくても、そのガラス基材から引き離すことができた。それは、ガラス上への良好な接着性を有していなかった。接着促進剤溶液のＨＬ１、ＨＬ２、ＨＬ３、及びＨＬ４を用いて処理した条片では、ガラス基材から、硬化させたＭＤＩポリマーを引き剥がすことはできなかった。ガラス基材の方に下向きに、条片の方向を横切って、それでポリマーをガラスから切り離すための、いくつかの切れ目を加えた後でさえも、ポリマー条片を垂直に上側に引っ張っても、ガラス基材からＭＤＩポリマーを剥がすことはできなかった。
【０１２９】
使用したＭＤＩポリマーの調製は、湿分を排除しながら、８４５ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎポリオール（ポリプロピレンオキシドジオール、ＯＨ価；２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｂａｙｅｒ製）を１１５ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ製）と、公知の方法で８０℃で反応させ、滴定法で測定して、１．９６重量％の遊離イソシアネート基含量を有するポリウレタンポリマーを得た。その反応生成物は冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月25日(2017.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
驚くべきことには、下記態様に記載の式（Ｉ）のヒドロキシシランによって、この目的が達成されることが見出された。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明のさらなる態様が、さらなる下記の独立的態様の主題である。本発明の特に好ましい実施態様が、下記の従属的態様の主題である。
すなわち、本発明の態様としては、以下を挙げることができる：
《態様１》
接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤としての、以下の式（Ｉ）のヒドロキシシランの使用：
【化１】
2018501339.tif 000009
［式中、
Ｒ’が、以下の式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲ’’が、水素ラジカルであるか、又は
Ｒ’が、水素ラジカルであり、かつＲ’’が、式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018501339.tif 000010
Ｒ１が、エーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は二級若しくは三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有していてもよく、またシラン基を有していてもよい、１〜１８個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｙが、Ｏであるか、又はＳ若しくはＮＲ０であるが、ここでＲ０は、水素原子であるか、又はシラン基を有しかつ１〜１２個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；そして
ｎが、０又は１又は２である］。
《態様２》
Ｙが、Ｏであるか、又はＮＲ０であることを特徴とする、態様１に記載の使用。
《態様３》
Ｙが、Ｏであり、かつＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、態様２に記載の使用。
《態様４》
Ｙが、ＮＲ０であり、Ｒ０が、水素原子であり、そしてＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素又は１個若しくは２個の二級若しくは三級アミノ基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、態様２に記載の使用。
《態様５》
Ｙが、Ｓ又はＮＲ０であり、Ｒ１が、二級アミノ基を有していてもよく、１〜１２個の炭素原子を含み、かつシラン基を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、態様１に記載の使用。
《態様６》
Ｒ２が、１，２−エチレンラジカルであることを特徴とする、態様１〜５のいずれか一項に記載の使用。
《態様７》
Ｒ４が、メチルラジカルであるか、又はエチルラジカルであることを特徴とする、態様１〜６のいずれか一項に記載の使用。
《態様８》
ｎが、０又は１であることを特徴とする、態様１〜７のいずれか一項に記載の使用。
《態様９》
前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、少なくとも１種の硬化可能なバインダーを含むことを特徴とする、態様１〜８のいずれか一項に記載の使用。
《態様１０》
前記ヒドロキシシランが、接着促進剤組成物の構成成分として基材に適用され、次いで、特には適切なフラッシュオフタイムの後に、前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、前記前処理された基材に適用されることを特徴とする、態様１〜９のいずれか一項に記載の使用。
《態様１１》
前記ヒドロキシシランが、前記接着剤又はシーラント又はコーティングの構成成分であることを特徴とする、態様１〜９のいずれか一項に記載の使用。
《態様１２》
態様１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシラン及び少なくとも１種の溶媒を含む、接着促進剤組成物。
《態様１３》
接着剤又はシーラント又はコーティングとして使用可能な組成物であって、態様１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む、組成物。
《態様１４》
硬化の後に、少なくとも１０％の破断時伸びを有することを特徴とする、態様１３に記載の組成物。
《態様１５》
ワニス又はシールの形態にあるコーティングであることを特徴とする、態様１３に記載の組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤又はシーラント又はコーティングのための接着促進剤又は架橋剤としての、以下の式（Ｉ）のヒドロキシシランの使用：
【化１】
2018501339.tif 000011
［式中、
Ｒ’が、以下の式（ＩＩ）のラジカルであり、かつＲ’’が、水素ラジカルであるか、又は
Ｒ’が、水素ラジカルであり、かつＲ’’が、式（ＩＩ）のラジカルであるかのいずれかであり；
【化２】
2018501339.tif 000012
Ｒ１が、エーテルの酸素、エステルの酸素、チオエーテルの硫黄、又は二級若しくは三級アミンの窒素の形態のヘテロ原子を有していてもよく、またシラン基を有していてもよい、１〜１８個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｒ２が、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり；
Ｒ３が、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；
Ｒ４が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであり；
Ｙが、Ｏであるか、又はＳ若しくはＮＲ０であるが、ここでＲ０は、水素原子であるか、又はシラン基を有しかつ１〜１２個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり；そして
ｎが、０又は１又は２である］。
【請求項２】
Ｙが、Ｏであるか、又はＮＲ０であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｙが、Ｏであり、かつＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
Ｙが、ＮＲ０であり、Ｒ０が、水素原子であり、そしてＲ１が、１個又は２個のエーテルの酸素又は１個若しくは２個の二級若しくは三級アミノ基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む脂肪族又は脂環族又は芳香脂肪族のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項５】
Ｙが、Ｓ又はＮＲ０であり、Ｒ１が、二級アミノ基を有していてもよく、１〜１２個の炭素原子を含み、かつシラン基を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項６】
Ｒ２が、１，２−エチレンラジカルであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
Ｒ４が、メチルラジカルであるか、又はエチルラジカルであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
ｎが、０又は１であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、少なくとも１種の硬化可能なバインダーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ヒドロキシシランが、接着促進剤組成物の構成成分として基材に適用され、次いで、その適切なフラッシュオフタイムの後に、前記接着剤又はシーラント又はコーティングが、前記ヒドロキシシランが適用された基材に適用されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記ヒドロキシシランが、前記接着剤又はシーラント又はコーティングの構成成分であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシラン及び少なくとも１種の溶媒を含む、接着促進剤組成物。
【請求項１３】
接着剤又はシーラント又はコーティングとして使用可能な組成物であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のヒドロキシシランを含む、組成物。
【請求項１４】
硬化の後に、少なくとも１０％の破断時伸びを有することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ワニス又はシールの形態にあるコーティングであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【国際調査報告】
2018501339.tif 000013
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