(57)【要約】  モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系と、アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有するシリコーン化合物と、を含み、かつ金属ピリチオン以外の金属塩を更に含む、ヘアケア組成物が開示される。本発明の組成物は、頭皮上への金属塩の改善された付着を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアケア組成物であって、
（ａ）約０．１重量％〜約１０重量％の、モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系と、
（ｂ）約０．１重量％〜約２０重量％の高融点脂肪族化合物と、
（ｃ）アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有する、約０．０５重量％〜約１５重量％のシリコーン化合物と、
（ｄ）約０．０５重量％〜約１０重量％の金属ピリチオン以外の金属塩と、
（ｅ）水性担体、
を含む、ヘアケア組成物。
【請求項２】
前記シリコーン化合物が、第四級アンモニウム基と、アルキレンオキシド基と、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記シリコーン化合物が、第四級アンモニウム基と、前記シリコーン化合物の主鎖中に位置するアルキレンオキシド基と、を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤が、１４〜１８個の炭素原子をそれぞれ有する２本の長鎖アルキル鎖を有する、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系と、アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有するシリコーン化合物と、を含み、かつ金属ピリチオン以外の金属塩を更に含む、ヘアケア組成物に関する。本発明の組成物は、頭皮上への金属塩の改善された付着を提供する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪のコンディショニングのために、様々な手法が開発されている。コンディショニング効果を提供する一般的な方法は、カチオン性界面活性剤及びポリマー、高融点脂肪族化合物、低融点油、シリコーン化合物、並びにこれらの混合物などのコンディショニング剤の使用による。これらのコンディショニング剤のほとんどは、様々なコンディショニング効果を提供することが知られている。更に、そのようなコンディショニング効果に加えて他の効果も提供するための様々なアプローチが開発されている。
【０００３】
例えば、一部のコンディショニング組成物は、コンディショニング効果に加えて、抗ふけ効果を提供する。
【０００４】
ドイツ特許出願第１０  ２０１１  ０８６  ６３５  Ａ号は、少なくとも１つのふけ制御剤（例えばジンクピリチオンなど）と、少なくとも３つの末端アミノ官能基を備えた少なくとも１つのカチオン性アミノシリコーンとを含有する化粧料組成物を開示している。この公報の組成物は、コンディショニング効果と、ケラチン繊維（特にヒトの毛髪）の光沢及び感触の改善とに加えて、ふけ形成の低減に関する改善された効果を有するとされる。このドイツ特許公報はまた、実施例において、０．５％のジンクピリチオンと、０．５％又は１．０％のシリコーンクオタニウム−２２とを含有するそのような組成物を開示している。
【０００５】
国際公開第２０１４／０１４９７７号は、ポリクオタニウム−６と、抗ふけ剤として金属ピリチオンとを含有するヘアケア組成物を開示しており、この組成物は実質的に、グルカンゴム、非イオン性グアーガム、及びヒドロキシエチルセルロースを含まない。この公報の組成物は、頭皮上へのジンクピリチオンなどの抗ふけ剤の改善された付着を提供するとされる。このＷＯ特許公報はまた、実施例において、０．０７５％のポリクオタニウム−６、０．７５％のジンクピリチオン、１．６％の炭酸亜鉛、及び２．０％のアミノシリコーンを含有するそのようなヘアケア組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ドイツ特許出願第１０  ２０１１  ０８６  ６３５  Ａ号
【特許文献２】国際公開第２０１４／０１４９７７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
炭酸亜鉛などの、金属ピリチオン以外の金属塩の改善された付着を提供するための、そのような抗ふけヘアケア組成物のニーズが依然として存在する。
【０００８】
既存の技術のいずれも、本発明の有利点及び利益の全てを提供するものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（ａ）約０．１重量％〜約１０重量％の、モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系と、
（ｂ）約０．１重量％〜約２０重量％の高融点脂肪族化合物と、
（ｃ）アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有する、約０．０５重量％〜約１５重量％のシリコーン化合物と、
（ｄ）約０．０５重量％〜約１０重量％の金属ピリチオン以外の金属塩と、
（ｅ）水性担体と、
を含む、ヘアケア組成物を目的とする。
【００１０】
本発明の組成物は、頭皮上への金属塩の改善された付着を提供する。
【００１１】
本発明のこれら及び他の特徴、態様、並びに利点は、以下の説明及び添付の特許請求の範囲を読むことで、よりよく理解されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する「特許請求の範囲」をもって結論とするが、本発明は、以下の記載からよりよく理解されるものと考えられる。
【００１３】
本明細書において、「含む」とは、最終結果に影響しない他の工程及び他の成分も加えられる可能性があることを意味する。この用語には、「〜からなる」及び「〜から本質的になる」という用語が含まれる。
【００１４】
全ての百分率、部、及び比率は、特に指定されない限り、本発明の組成物の総重量を基準とする。全てのそのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に含まれる場合のある担体又は副生成物を包含しない。
【００１５】
本明細書において、「混合物」は、複数種の材料の単純な組み合わせと、結果としてそのような組み合わせから生じる場合があるあらゆる化合物と、を包含することを意味する。
【００１６】
「分子量」又は「Ｍ．Ｗｔ．」という用語は、本明細書で使用するとき、特に記述のない限り、重量平均分子量を指す。
【００１７】
組成物
本組成物は、モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系と、高融点脂肪族化合物と、アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有する、シリコーン化合物と、水性担体と、を含み、かつ金属ピリチオン以外の金属塩を更に含む。特定のシリコーン化合物と合わせて、特定のカチオン性界面活性剤系を使用するとき、この組成物は、金属塩の改善された付着を提供すると考えられる。
【００１８】
これらの成分、並びにこれらの成分の一部により形成されるゲルマトリックスについて、以下で詳細に説明する。
【００１９】
カチオン性界面活性剤との望ましくない相互作用を避ける観点から、及び／又は、ゲルマトリックスの安定性の観点から、本発明の組成物は好ましくは、アニオン性界面活性剤を実質的に含まない。本発明では、「アニオン性界面活性剤を実質的に含まない組成物」とは、組成物がアニオン性界面活性剤を含まない、あるいは、組成物がアニオン性界面活性剤を含む場合は、そのようなアニオン性界面活性剤の濃度が非常に低いことを意味する。本発明では、そのようなアニオン性界面活性剤の合計濃度は、含まれる場合でも、組成物の１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０重量％である。
【００２０】
カチオン性界面活性剤系
本発明の組成物は、モノ長鎖アルキル（akyl）カチオン性界面活性剤及びジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系を含む。好ましくは、このモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤は、炭素原子１２〜３０個、好ましくは１６〜２４個、より好ましくは１８〜２２個を有する１本の長鎖アルキル鎖を有するものであり、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩、モノ長鎖アルキルアミドアミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、モノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩である。
【００２１】
好ましくは、このジ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤は、炭素原子１２〜３０個、好ましくは１４〜２２個、より好ましくは１４〜１８個を有する２本の長鎖アルキル鎖を有するものであり、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩である。
【００２２】
カチオン性界面活性剤系は、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、更に好ましくは約０．８重量％〜約５重量％、更により好ましくは約１．０重量％〜約４重量％の濃度で組成物中に含まれる。
【００２３】
モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
本明細書で有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくはＣ１８〜２２アルキル基を有する１つの長鎖アルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【００２４】
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（Ｉ）を有するものである：
【００２５】
【化１】
2018530576.tif 000002
（式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうちの１つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約３０個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立に選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである）。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうちの１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２６】
そのようなモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、及び水素添加タローアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
【００２７】
モノ長鎖アルキルアミドアミン塩
モノ長鎖アルキルアミンも、カチオン性界面活性剤として好適である。第一級、第二級、及び第三級脂肪族アミンが有用である。約１２〜約２２個の炭素を有するアルキル基を有する第三級アミドアミンが、特に有用である。例示的な第三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。本発明で有用なアミンは、米国特許第４，２７５，０５５号（Ｎａｃｈｔｉｇａｌら）に開示されている。これらのアミンは、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物；より好ましくは、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸と組み合わせて使用することもできる。本発明におけるアミンは、好ましくは、アミンの酸に対するモル比約１：０．３〜約１：２、より好ましくは、約１：０．４〜約１：１で、いずれかの酸によって部分的に中和される。
【００２８】
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、好ましくは、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わされる。そのような組み合わせは、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩の単独使用と比較して、すすぎが容易であるという感触を与えることができると考えられる。モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのそのような組み合わせでは、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量％が、好ましくは約１０％〜約５０％、より好ましくは約３０％〜約４５％の範囲であるような濃度で使用される。
【００２９】
本明細書で有用なジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくは１８〜２２個の炭素原子を有する２つの長鎖アルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【００３０】
本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（ＩＩ）を有するものであり、
【００３１】
【化２】
2018530576.tif 000003
（式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７及びＲ７８のうちの２つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約３０個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立に選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである）。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうちの１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３２】
そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。また、そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤も挙げられる。
【００３３】
高融点脂肪族化合物
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含む。高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツルとした感触、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとりとした感触をもたらすことを考慮して、好ましくは組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１５重量％、更により好ましくは約１．５重量％〜約８重量％の濃度で組成物中に含まれる。
【００３４】
本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては２つ以上の分類に属し得る（例えば、いくつかの脂肪族アルコール誘導体は、脂肪酸誘導体としても分類され得る）ということを理解している。しかしながら、所定の分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、二重結合の数及び位置、並びに分岐の長さ及び位置に依存して、特定の必須炭素原子を有する特定の化合物の融点が２５℃未満であり得ることも当業者には理解される。そのような低融点の化合物は、この項に含まれないと意図される。高融点化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３、及びＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に見出される。
【００３５】
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが好ましくは本発明の組成物において使用される。本明細書で有用な脂肪族アルコールは、約１４〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１６〜約２２個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖アルコールであっても分岐鎖アルコールであり得る。好ましい脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が好ましい。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールの群から選択される、純粋な脂肪族アルコールの単一化合物が非常に好ましい。「純粋な」とは、本明細書において、化合物が、少なくとも約９０％、好ましくは少なくとも約９５％の純度を有することを意味する。これら高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とすときに、優れた毛髪からのすすぎ易さを提供する。
【００３７】
水性担体
本発明のコンディショニング組成物は水性担体を含む。担体の濃度及び種類は、他の構成成分との相溶性及び製品の他の所望の特性に従って選択される。
【００３８】
本発明で有用な担体としては、水、並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコールであり、より好ましくは、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとして、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【００３９】
好ましくは、水性担体は、実質的に水である。脱イオン水が使用されるのが好ましい。ミネラルカチオンを含む天然供給源からの水もまた、製品の所望の特性に応じて使用することができる。一般的に、本発明の組成物は、約２０％〜約９９％、好ましくは約３０％〜約９５％、より好ましくは約８０％〜約９５％の水を含む。
【００４０】
ゲルマトリックス
本発明の組成物は、ゲルマトリックスを含む。ゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び水性担体を含む。
【００４１】
ゲルマトリックスは、濡れた毛髪に適用している間のツルツルとした感触、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとりとした感触などの様々なコンディショニング効果をもたらすのに好適である。上記ゲルマトリックスを提供することを考慮すると、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤の高融点脂肪族化合物に対する重量比が、好ましくは約１：１〜約１：１０、より好ましくは約１：１〜約１：６の範囲になるような濃度で含有される。
【００４２】
シリコーン化合物
本発明の組成物は、アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有する、シリコーン化合物を含む。このシリコーンポリマー化合物は、組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約４重量％の濃度で組成物中に含まれる。
【００４３】
アミン基又は第四級アンモニウム基、及びアルキレンオキシド基を有する、そのようなシリコーン化合物は、以下に詳細に記述されるように、例えば、トリデセス−９−アモジメチコン、シリコーンクオタニウム−２２、及び、「第四級アンモニウム基を含むシリコーンポリマー」である。
【００４４】
その中でも本明細書において好ましいのは、以下に詳細に記述されるように、例えばシリコーンクオタニウム−２２、及び「第四級アンモニウム基を含むシリコーンポリマー」などの、第四級アンモニウム基を有するものである。
【００４５】
本明細書で有用なシリコーン化合物において、金属ピリチオン以外の金属塩の改善された付着を提供するために、より好ましくは、このアルキレンオキシド基は、シリコーン化合物のシリコーン主鎖にペンダント基としてグラフト化するのではなく、シリコーン主鎖の中にある。この金属塩の改善された付着を提供するために、更により好ましくは、このアミン又は第四級アンモニウム基も、シリコーン化合物のシリコーン主鎖にペンダント基としてグラフト化するのではなく、シリコーン主鎖の中にある。そのような非常に好ましいシリコーン化合物が、以下に詳細に記述される。
【００４６】
第四級アンモニウム基を含有するシリコーンポリマー
本明細書で有用なシリコーン化合物には、例えば、末端エステル基を含み、最大１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度及びＤ単位２００超のＤブロック長さを有する、第四級基を含有するシリコーンポリマーが含まれる。理論に束縛されるものではないが、この低粘度シリコーンポリマーは、滑らかな感触、摩擦の低減、及びヘアダメージの防止などの改善されたコンディショニング効果をもたらしながら、シリコーンブレンドの必要性を排除する。
【００４７】
構造的に、シリコーンポリマーは、１つ以上の第四級アンモニウム基、２００個を超えるシロキサン単位を含む少なくとも１つのシリコーンブロック、少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造ユニット、及び少なくとも１つの末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン化合物である。１つ以上の実施形態では、シリコーンブロックは、３００〜５００個のシロキサン単位を含む場合がある。
【００４８】
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）を有する：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （Ｉｂ）
式中、
ｍは、０超、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、更により具体的には１〜１０であり、
ｋは０であるか、又は平均値０超〜５０、又は好ましくは１〜２０、又は更により好ましくは１〜１０であり、
Ｍは、以下から選択される末端エステル基を含む末端基を表し、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ、
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
式中、Ｚは、最大４０個の炭素原子を有する一価の有機残基から選択され、１つ以上のヘテロ原子を任意に含む。
【００４９】
Ａ及びＡ’はそれぞれ互いに独立して、単結合、又は最大１０個の炭素原子及び１つ以上のヘテロ原子を有する二価有機基から選択され、
Ｅは、一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
式中、ｑは、０〜２００であり、ｒは０〜２００であり、ｓは０〜２００であり、ｑ＋ｒ＋ｓは１〜６００である。
【００５０】
Ｒ２は、水素又はＲから選択され、
Ｒは、最大２２個の炭素原子、及び任意に１つ以上のヘテロ原子を有する一価の有機基から選択され、窒素原子における遊離原子価は炭素原子に結合され、
Ｙは、式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−及び−Ａ−Ｅ−Ａ’−又は−Ａ’−Ｅ−Ａ−の基であり、
【００５１】
【化３】
2018530576.tif 000004
であり、
式中、Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキル又はアリールであり、ｎは、２００〜１０００であり、ポリオルガノシロキサン化合物中に複数のＳ基が存在する場合、これらは同一であっても又は異なっていてもよい。
【００５２】
Ｋは、二価又は三価の直鎖、環状、及び／又は分岐状のＣ２〜Ｃ４０炭化水素残基であり、これは、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって任意に中断され、かつ−ＯＨで任意に置換され、Ｒ１は、上の通りに定義され、
Ｔは、最大２０個の炭素原子及び１つ以上のヘテロ原子を有する二価の有機基から選択される。
【００５３】
残基Ｋは、互いに同一であるか又は異なっていてもよい。−Ｋ−Ｓ−Ｋ−部分中、残基Ｋは、Ｃ−Ｓｉ−結合を介して残基Ｓのケイ素原子に結合される。
【００５４】
ポリオルガノシロキサン化合物中にはアミン基（−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−）が存在する可能性があることに起因し、これらは、有機又は無機酸によるそのようなアミン基のプロトン化によりもたらされる、プロトン化アンモニウム基を有する場合がある。そのような化合物は、ポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と称されることもある。
【００５５】
好ましい実施形態では、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比は、１００：２０未満であり、更により好ましくは１００：３０未満であり、最も好ましくは１００：５０未満である。この比は、１３Ｃ−ＮＭＲによって決定することができる。
【００５６】
更なる実施形態では、ポリオルガノシロキサン組成物は、
Ａ）ａ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基、ｂ）少なくとも１つの第四級アンモニウム基、ｃ）少なくとも１つの末端エステル基、及びｄ）少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基（上で定義した通り）を含む、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物と、
Ｂ）化合物Ａ）とは異なる少なくとも１つの末端エステル基を含む少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物と、を含む場合がある。
【００５７】
成分Ａ）の定義において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の記述を参照することができる。ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン化合物Ａ）とは異なり、好ましくは、ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は第四級アンモニウム基を含まない。好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、一官能性有機酸、特にカルボン酸と、ビスエポキシドを含有するポリオルガノシロキサンとの反応から生じる。
【００５８】
ポリオルガノシロキサン組成物において、化合物Ｂ）に対する化合物Ａ）の重量比は好ましくは９０：１０未満である。すなわち換言すれば、成分Ｂ）の含量は少なくとも１０重量％である。化合物Ａ）中のポリオルガノシロキサン組成物の更に好ましい実施形態では、末端エステル基ｃ）に対する第四級アンモニウム基ｂ）のモル比は１００：１０未満であり、更により好ましくは１００：１５未満であり、かつ最も好ましくは１００：２０未満である。
【００５９】
シリコーンポリマーは、２０℃及び０．１ｓ−１の剪断速度（プレート−プレートシステム、プレート直径４０ｍｍ、間隙幅０．５ｍｍ）において１００，０００ｍＰａ・ｓ（１００Ｐａ・ｓ）未満の粘度を有する。更なる実施形態では、未希釈のシリコーンポリマーの粘度は、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、又は好ましくは５００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、又はより好ましくは５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、又は更により好ましくは５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であってよい。更なる実施形態では、未希釈のポリマーの粘度は、２０℃及び剪断速度０．１ｓ−１で測定して５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、又は好ましくは５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲であってよい。
【００６０】
上で列挙したシリコーンポリマーに加え、以下の好ましい組成物が以下に提供される。例えば、次の一般式のポリアルキレンオキシド基Ｅにおいて、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
式中、ｑ、ｒ、及びｓは、以下のように定義される場合があり、すなわち
ｑは０〜２００であり、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は更により好ましくは０〜２０であり、
ｒは０〜２００であり、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は更により好ましくは０〜２０であり、
ｓは０〜２００であり、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は更により好ましくは０〜２０であり、
及びｑ＋ｒ＋ｓは１〜６００であり、又は好ましくは１〜１００、又はより好ましくは１〜５０、又は更により好ましくは１〜４０である。
【００６１】
一般式Ｓを有するポリオルガノシロキサン構造単位では、
【００６２】
【化４】
2018530576.tif 000005
式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキル又はアリールであり、ｎは２００〜１０００であり、又は好ましくは３００〜５００であり、Ｋ（−Ｋ−Ｓ−Ｋ−基中）は、好ましくは二価又は三価の直鎖、環状、又は分岐状Ｃ２〜Ｃ２０炭化水残基であり、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により任意に中断され、かつ−ＯＨで任意に置換される。
【００６３】
具体的な実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８フルオロアルキル及びアリールである。更に、Ｒ１は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、及びアリールである。更に、Ｒ１は、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキルであり、更により好ましくはＣ１〜Ｃ４フルオロアルキル、及びフェニルである。最も好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、トリフルオロプロピル、及びフェニルである。
【００６４】
本明細書で使用するとき、「Ｃ１〜Ｃ２２アルキル」という用語は、直鎖又は分岐鎖であってもよい、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、及び１，２，３−トリメチルヘキシル部分が例として機能する。
【００６５】
更に、本明細書で使用するとき、「Ｃ１〜Ｃ２２フルオロアルキル」という用語は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、かつ少なくとも１つのフッ素原子で置換された、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。モノフルオロメチル（Monofluormethyl）、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル（trifluorethyl）、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルが好適な例である。
【００６６】
更に、「アリール」という用語は、置換されていない、又はＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル若しくはフェニルで１回又は数回フェニル置換されたものを意味する。アリールは、ナフチルも意味する場合がある。
【００６７】
ポリオルガノシロキサンの実施形態については、アンモニウム基に由来する正電荷は、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩などの無機アニオン、又は、Ｃ１〜Ｃ３０カルボン酸に由来するカルボキシレート、例えば、アセテート、プロピオネート、オクタノエート、特に、Ｃ１０〜Ｃ１８カルボン酸に由来するカルボキシレート、例えば、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、及びオレアート、アルキルポリエーテルカルボキシレート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルポリエーテルスルフェート、リン酸モノアルキル／アリールエステル及びリン酸ジアルキル／アリールエステル由来のリン酸塩などの有機アニオンにより中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の特性を、特に使用する酸の選択に基づいて修正することができる。
【００６８】
第四級アンモニウム基は、通常、モノカルボン酸及び二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で、第三級ジアミンと、特にジエポキシド（ビスエポキシドと称される場合もある）から選択されるアルキル化剤とを反応させることにより生成される。
【００６９】
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、以下の一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のものであってもよく、
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （Ｉｂ）
式中、各基は上で定義した通りである。しかしながら、反復単位は、統計的配列である（すなわち、ブロック様配列ではない）。
【００７０】
更に好ましい一実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）のものであってもよく、
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （ＩＩａ）
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （ＩＩｂ）
式中、各基は上で定義した通りである。また、そのような式中、反復単位は通常、統計的配列である（すなわち、ブロック様配列ではない）。
【００７１】
式中、上で定義した通り、Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ、
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ、
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ、
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ、
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２であり、
Ｚは、直鎖、環状、又は分岐状の飽和若しくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０、又は好ましくはＣ２〜Ｃ１８であり、又は更により好ましくは、１つ以上の−Ｏ−若しくは−Ｃ（Ｏ）−により中断され、かつ−ＯＨで置換されている場合がある炭化水素ラジカルである。具体的な実施形態では、Ｍは標準的なカルボン酸から生じる−ＯＣ（Ｏ）−Ｚであり、特に、例えば、ドデカン酸などのように１０個超の炭素原子を有する。
【００７２】
更なる実施形態では、ポリオルガノシロキサンを含有する反復基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−及びポリアルキレン反復基−Ａ−Ｅ−Ａ’−又は−Ａ’−Ｅ−Ａ−のモル比は１００：１〜１：１００であり、又は好ましくは２０：１〜１：２０、又はより好ましくは１０：１〜１：１０である。
【００７３】
−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−基中、Ｒは、１つ以上の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−により中断されている可能性があり、かつ−ＯＨにより置換されている可能性がある、一価の直鎖、環状、又は分岐状Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表す場合があり、Ｔは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−により中断されている可能性があり、かつヒドロキシルにより置換されている可能性がある二価の直鎖、環状、又は分岐状Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素ラジカルを表す場合がある。
【００７４】
第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む上記のポリオルガノシロキサン化合物はまた、１）第四級アンモニウム官能基を含み、エステル官能基を含まない個々の分子、２）第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む分子、並びに３）エステル官能基を含み、第四級アンモニウム官能基を含まない分子も含み得る。構造に限定されはしないものの、第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む、上記のポリオルガノシロキサン化合物は、ある特定の平均量及び比の両方の部分を含む分子の混合物として理解される。
【００７５】
エステルを得るために様々な一官能性有機酸を使用することができる。例示的な実施形態としては、Ｃ１〜Ｃ３０カルボン酸、例えば、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ８酸、Ｃ１０〜Ｃ１８カルボン酸、例えば、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６酸、飽和、不飽和、及びヒドロキシル官能化Ｃ１８酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステル及びリン酸ジアルキル／エステルが挙げられる。
【００７６】
他のシリコーン
本発明の組成物は追加的に、上述のシリコーン化合物以外の他のシリコーンを含んでよく、例えば、好ましくは約０．０５％〜約１０％、より好ましくは約０．１％〜約５％の濃度で含み得る。
【００７７】
そのような他のシリコーンは例えば、環式シリコーン、ジメチルポリシロキサン液、ジメチルポリシロキサンゴム、アミノシリコーン、及びシリコーンコポリオールなどの揮発性シリコーンであり得る。好ましいアミノシリコーンとしては、例えば、一般式（Ｉ）：
（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ２）ｎ−（−ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａ
に従うものが挙げられ、式中、Ｇは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキル、好ましくはメチルであり、ａは、０、又は１〜３の値を有する整数、好ましくは１であり、ｂは、０、１、又は２、好ましくは１であり、ｎは、０〜１，９９９の数であり、ｍは、０〜１，９９９の整数であり、ｎとｍとの合計は、１〜２，０００の数であり、ａ及びｍはいずれも０ではなく、Ｒ１は、一般式ＣｑＨ２ｑＬに従う一価ラジカルであり、式中、ｑは、２〜８の値を有する整数であり、Ｌは、−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２、−Ｎ（Ｒ２）２、−Ｎ（Ｒ２）３Ａ−；−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ２Ｈ２Ａ−、の基から選択され、ここで、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、好ましくは約Ｃ１〜約Ｃ２０のアルキルラジカルであり、Ａ−は、ハロゲン化物イオンである。
【００７８】
極めて好ましいアミノシリコーンは、式（Ｉ）（式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチルであり、ｎは、好ましくは約１５００〜約１７００、より好ましくは約１６００であり、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２、より好ましくは−ＮＨ２である）に対応するものである。別の極めて好ましいアミノシリコーンは、式（Ｉ）（式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチルであり、ｎは、好ましくは約４００〜約６００、より好ましくは約５００であり、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２、より好ましくは−ＮＨ２である）に対応するものである。シリコーン鎖の一端又は両端が、窒素含有基によって末端処理されているため、そのような極めて好ましいアミノシリコーンを、末端アミノシリコーンと呼ぶことができる。
【００７９】
金属ピリチオン
本発明の組成物は、金属ピリチオンを含み得る。金属ピリチオンは、組成物の重量に基づいて、好ましくは約０．０１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、更により好ましくは約０．１重量％〜約２重量％の濃度で含まれ得る。
【００８０】
本発明の一実施形態において、金属ピリチオンとシリコーン化合物との重量比は、好ましくは約４：１〜約１：４０、より好ましくは約２：１〜約１：４０、更により好ましくは約１：１〜約１：４０、また更に好ましくは約１：１〜約１：２０、もっと好ましくは約１：１．５〜約１：１０である。上記の具体的な重量比は、特定のシリコーン化合物と合わせて、金属ピリチオンの改善された付着を提供すると考えられる。
【００８１】
本明細書で有用な金属ピリチオンは、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの重金属塩であり、この重金属塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、及びジルコニウムである。好ましいのは亜鉛及び銅である。より好ましいのは、当該技術分野でジンクピリチオンとして知られる、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩であり、より好ましくは、粒径が最大約２０マイクロメートル、更により好ましくは約１〜約１０マイクロメートルのものである。
【００８２】
ポリクオタニウム−６
特に本組成物が金属ピリチオンを含む場合の本発明の一実施形態において、組成物は、ポリクオタニウム−６（すなわち、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー）を含み得る。ポリクオタニウム−６は、特定のシリコーン化合物と合わせて、金属ピリチオンの改善された付着を提供し得ると考えられる。
【００８３】
金属ピリチオンの改善された付着を提供することを考慮し、また更に、ポリクオタニウム−６を高濃度で添加したときに起こり得る粘着性、毛髪の絡まり、及び／又は蓄積を回避することにより、改善されたコンディショニング効果を提供することを考慮して、ポリクオタニウム−６は、約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．５重量％、更により好ましくは約０．０３重量％〜約０．３重量％の濃度で組成物中に含まれ得る。
【００８４】
ポリクオタニウム−６が含まれる場合、ポリクオタニウム−６と金属ピリチオンとの重量比は、粘着性、毛髪の絡まり、及び／又は蓄積を回避しながら金属ピリチオンの改善された付着を提供することを考慮して、好ましくは約１：１〜約１：３０、より好ましくは約１：２〜約１：２０、更により好ましくは約１：５〜約１：１５である。
【００８５】
本明細書で有用なポリクオタニウム−６は、金属ピリチオンの改善された付着を提供することを考慮し、好ましくは約３．５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは約４．５ｍｅｑ／ｇ以上、更により好ましくは約５．５ｍｅｑ／ｇ以上のカチオン電荷密度を有し、また、金属ピリチオンの改善された付着を提供することを考慮し、好ましくは約１３ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは約１０ｍｅｑ／ｇ以下、更により好ましくは約７．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン電荷密度を有するものである。
【００８６】
本明細書で有用なポリクオタニウム−６は、金属ピリチオンの改善された付着を提供することを考慮し、約８００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、更により好ましくは１，２００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するものである。この分子量は更に、金属ピリチオンの改善された付着を提供しながらより良いコンディショニング効果を提供することを考慮し、好ましくは約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは約５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更により好ましくは約１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更により好ましくは約５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するものである。
【００８７】
非常に好ましいポリクオタニウム−６ポリマーの市販例としては例えば、商標名Ｍｅｒｑｕａｔ  １００（買収によりＬｕｂｒｉｚｏｌから入手可能）（カチオン電荷密度約６．１９ｍｅｑ／ｇ、分子量約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ）を有するもの、及び、商標名Ｍｅｒｑｕａｔ  １０６（Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能）（カチオン電荷密度約６．１９ｍｅｑ／ｇ、分子量約１５，０００ｇ／ｍｏｌ）を有するものが挙げられる。
【００８８】
金属ピリチオン以外の金属塩
本組成物は、金属ピリチオン以外の金属塩を含む。この金属塩は、金属ピリチオンが組成物に含まれているときに金属ピリチオンの抗ふけ効果を改善する及び／又は毛髪にボリュームをもたらす効果を改善すると考えられる。この金属塩は、上述の効果を提供することを考慮し、好ましくは組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約７重量％、更により好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で使用され得る。
【００８９】
本組成物に金属ピリチオンが含まれる場合、金属塩は好ましくは、この金属ピリチオンと同じ金属の金属塩である。例えば、金属ピリチオンがジンクピリチオンであるとき、この金属塩は好ましくはジンクピリチオン以外の亜鉛塩である。そのような亜鉛塩の例としては例えば、アルミン酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛（すなわち、オルトリン酸塩及びピロリン酸塩）、セレン化亜鉛、硫化亜鉛、ケイ酸亜鉛（すなわち、オルト−及びメタ−ケイ酸亜鉛）、ケイフッ化亜鉛、ホウ酸亜鉛、水酸化亜鉛、水酸化亜鉛炭酸塩、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、緑亜鉛鉱（亜鉛炭酸銅水酸化物）、亜鉛孔雀石（銅炭酸亜鉛水酸化物）、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、亜鉛塩は、水酸化亜鉛炭酸塩、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物である。より好ましくは、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）が使用される。
【００９０】
好ましくは、そのような金属塩は、配合組成物内にほぼ不溶性のまま残るものである。本明細書において「配合組成物内で不溶性」とは、その材料が固体の粒子として残り、配合物に溶解しないことを意味する。
【００９１】
Ｄ（９０）は、粒子の量の９０％がその粒径よりも小さいことに相当する粒径である。金属塩の粒子は好ましくは、粒子の９０％が約５０マイクロメートル未満である粒径分布を有する。本発明の他の実施形態において、粒子状金属塩は、粒子の９０％が約３０マイクロメートル未満である粒径分布を有してよい。本発明の更に他の実施形態において、粒子状金属塩は、粒子の９０％が約２０マイクロメートル未満である粒径分布を有してよい。
【００９２】
アニオン性ポリマー
本発明の組成物は、金属ピリチオンのためにアニオン性ポリマーを更に含み得る。このアニオン性ポリマーは、特にポリクオタニウム−６と共に使用するときに、金属ピリチオンの懸濁を改善し、金属ピリチオンの付着を改善することを考慮して、好ましくは組成物の約０．００１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約０．８０重量％、更により好ましくは約０．０２重量％〜約０．６重量％の濃度で使用され得る。
【００９３】
アニオン性ポリマーが含まれる場合、アニオン性ポリマーと金属ピリチオンとの重量比は、金属ピリチオンの懸濁を改善することを考慮し、約１：１〜約１：１００、より好ましくは約１：１０〜約１：５０、更により好ましくは約１：２０〜約１：３０である。
【００９４】
本明細書で有用なアニオン性ポリマーは、例えば、固体を懸濁させ、かつその凝集を防止する能力を有することを考慮し、ポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウムの標準に比較して、好ましくは約１００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、更により好ましくは約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するものであり、また、カチオン性材料との相溶性及び配合物の安定性を考慮し、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約１０ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは約２．０ｍｅｑ／ｇ〜約７ｍｅｑ／ｇ、更により好ましくは約３．０ｍｅｑ／ｇ〜約５．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するものである。
【００９５】
本明細書で有用なアニオン性ポリマーには、例えば、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸塩ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、疎水変性無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリメタクリル酸のナトリウム塩、好ましくはポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、及びカルボキシメチルセルロースナトリウム、及びより好ましくはポリナフタレンスルホン酸ナトリウム、更により好ましくは、商標名Ｄａｒｖａｎ１  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｉｅｄ（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓから供給）を有する、ポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウムの標準に比較して、分子量約３，０００ｇ／ｍｏｌ、及び電荷密度約３．５〜約４．０ｍｅｑ／ｇを有する、ポリナフタレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００９６】
追加成分
本発明の組成物は、他の追加成分を含んでもよく、それは最終製品の所望の特性によって当業者により選択されてもよく、また組成物をより美容的若しくは審美的に許容可能なものにするか、又は付加的な使用による効果を組成物にもたらすために好適なものである。そのような他の追加成分は、一般に、組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは最大約５重量％の濃度で個々に使用される。
【００９７】
多種多様な他の追加成分を、本発明の組成物に配合することができる。これには、他のコンディショニング剤（例えば、Ｈｏｒｍｅｌから入手可能な商標名「Ｐｅｐｔｅｉｎ  ２０００」の加水分解コラーゲン、Ｅｉｓａｉから入手可能な商標名「Ｅｍｉｘ−ｄ」のビタミンＥ、Ｒｏｃｈｅから入手可能なパンテノール、Ｒｏｃｈｅから入手可能なパントテニルエチルエーテル、加水分解ケラチン、タンパク質、植物抽出物、及び栄養素など）、防腐剤（例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、及びイミダゾリジニル尿素など）、ｐＨ調節剤（例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなど）、酢酸カリウム及び塩化ナトリウムなどの塩類一般；着色剤（例えば、ＦＤ＆Ｃ又はＤ＆Ｃ顔料の任意のものなど）、香料、金属イオン封鎖剤（例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム）、並びに、紫外線及び赤外線のスクリーニング及び吸収剤（例えばサリチル酸オクチル）が挙げられる。
【００９８】
製品形態
本発明のコンディショニング組成物は、洗い流す（rinse-off）製品又は洗い流さない（leave-on）製品の形態であってもよく、クリーム、ゲル、エマルション、ムース、及びスプレーが挙げられるが、これらに限定されない、多種多様な製品形態で配合されてもよい。
【００９９】
本発明のコンディショニング組成物は、洗い流すヘアーコンディショナに特に好適である。そのような組成物は、好ましくは以下の工程により使用される。
（ｉ）毛髪をシャンプーした後、毛髪をコンディショニングするための有効量のコンディショニング組成物を毛髪に塗布する工程、及び
（ｉｉ）その後、毛髪をすすぐ工程。
【実施例】
【０１００】
以下の実施例は、本発明の範囲内にある実施形態を更に説明及び実証する。これらの実施例は、例示目的のためにのみ提供され、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくそれらの多くの変更が可能であることから、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。適用可能な場合には、成分を、化学名又はＣＴＦＡ名で特定し、そうでない場合は、以下で定義する。
【０１０１】
【表１】
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成分の定義
＊１  ジンクピリチオン：粒径約１〜約１０マイクロメートルを有する。
＊２  炭酸亜鉛：粒径約１〜約１０マイクロメートルを有する。
＊３  ポリクオタニウム−６：商品名Ｍｅｒｑｕａｔ  １０６（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）で供給されるポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、電荷密度約６．２ｍｅｑ／ｇ、及び分子量約１５，０００ｇ／ｍｏｌ。
＊４  シリコーン化合物１：次式を有するものでありＭｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｎ＋Ｒ２２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋Ｒ２２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ
式中、
【０１０２】
【表２】
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＊５  シリコーン化合物−２：シリコーンクオタニウム−２２
＊６  Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能な、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓで、次式（Ｉ）を有するもの：
（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ２）ｎ−（−ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａ  （Ｉ）
式中、Ｇはメチルであり、ａは、整数の１であり、ｂは、０、１、又は２、好ましくは１であり、ｎは４００〜約６００の数であり、ｍは、整数の０であり、Ｒ１は、一般式ＣｑＨ２ｑＬに適合する一価のラジカルであり、式中、ｑは整数の３であり、Ｌは−ＮＨ２である。
【０１０３】
調製方法
本発明の「実施例１」〜「実施例４」、及び比較例としての「比較例ｉ」の上述のヘアケア組成物は、当該技術分野において既知の任意の従来型の方法で調製することができる。これらは、以下の方法により好適に作製される：
Ｏ群の成分を混合し、約６６℃〜約８５℃に加熱して、油相を形成する。別個に、Ｗ群の成分を混合し、約２０℃〜約４８℃に加熱して水相を形成する。Ｂｅｃｏｍｉｘ（登録商標）直接噴射式ロータステータ・ホモジナイザに油相を注入する。油相が、１．０×１０５Ｊ／ｍ３〜１．０×１０７Ｊ／ｍ３のエネルギー密度を有し、かつ水相が既に存在する高剪断場に到達するのに、０．２秒以下かかる。Ｐ／Ｓ群の成分を、撹拌しながらゲルマトリックスに添加する。他の成分を含める場合は、これを撹拌しながらゲルマトリックスに添加する。次いで、Ｚ群の成分を撹拌しながら約３０℃の温度で添加する。次に、組成物を室温に冷却する。
【０１０４】
特性及び効果
組成物の一部について、いくつかの効果を以下の方法により評価する。評価の結果を上の表に示す。
【０１０５】
実施例１〜４は、本発明のヘアコンディショニング組成物であって、洗い流す用途に特に有用である。開示されている、「実施例１」〜「実施例４」で表される実施形態は、数多くの利点を有する。例えばこれらは、金属ピリチオン以外の金属塩を提供し、そのような塩は、例えば炭酸亜鉛などである。
【０１０６】
そのような利点は、本発明の実施例と、比較例「比較例ｉ」との比較により理解することができる。
【０１０７】
付着試験
抗ふけ活性物質の付着は、人工皮膚基材により測定される。最初に、シャンプーを人工皮膚基材に塗布し、洗い流す。次に、上記の例の組成物の１つを塗布し、すすぎ流す。抽出用液のアリコートを人工皮膚基材に加え、撹拌してから回収し、従来型の方法（例えばＨＰＬＣ）によりジンクピリチオン成分の分析測定を行う。ジンクピリチオンの付着量が次のように評価される：
評価
ＳＳ：対照と比較して、１００％超（１００％は除外する）〜２００％の付着増加
Ｓ：対照と比較して、４０％超（４０％は除外する）〜１００％の付着増加。
Ａ：対照と比較して、２５％超（２５％は除外する）〜４０％の付着増加。
Ｂ：対照と比較して、１０％超（１０％は除外する）〜２５％の付着増加。
Ｃ＋：対照と比較して、最大１０％の付着増加。
Ｃ：対照
Ｃ−：対照と比較して、最大１０％の付着減少。
Ｄ：対照と比較して、１０％超（１０％は除外する）の付着減少。
【０１０８】
本明細書に開示される寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１０９】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような任意の発明を教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１１０】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【国際調査報告】
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