(57)【要約】本明細書には、光及び／又は熱に暴露されると架橋されたポリマーを生成する架橋性ポリマーを含む、組成物及び物品が提示される。いくつかの実施形態において、組成物は、細い線及びしわを充填して化粧上の利益を提供するのに使用される。他の実施態様において、組成物及び物品は、包埋された材料について望ましい放出特性を有する。【選択図】図１
2018507925.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）のポリマー。
【化１２】
2018507925.tif 000015
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ４及びＲ５が、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
Ｘが、
【化１３】
2018507925.tif 000016
から選択される多価リンカーであり、式中、ＲＡ及びＲＢが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、それぞれ独立して−Ｃ１−４アルキレン−Ｏ−であり；
ｎが、式（Ｉ）の全てのｎの合計が０でないという条件で、それぞれ独立して０〜１０，０００の整数であり；
ｍが、２、３、又は４である
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、Ｈ及びＣ１−３アルキルからそれぞれ独立して選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、それぞれＨである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
Ｘが、
【化１４】
2018507925.tif 000017
から選択される多価リンカーである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
Ｌ１が、それぞれ−ＣＨ２Ｏ−である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項６】
ｎが、それぞれ独立して２〜５，０００の整数である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項７】
ｍが２である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項８】
ｍが４である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項９】
式（ＩＶ）を有する、請求項１に記載のポリマー。
【化１５】
2018507925.tif 000018
【請求項１０】
前記ポリマーがデンドリマーを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１１】
前記ポリマーが、フリーラジカル開始剤及び光の存在下で架橋性である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項１２】
前記ポリマーが架橋されると、前記ポリマーがフィルムを形成する、請求項１１に記載のポリマー。
【請求項１３】
前記ポリマーが架橋されると、前記ポリマーがヒドロゲルを形成する、請求項１１に記載のポリマー。
【請求項１４】
前記ヒドロゲルが、最大５０体積％の水を吸収することができる、請求項１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマー及びキャリアを含む、組成物。
【請求項１６】
前記組成物が化粧品組成物である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が医薬組成物である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
治療的薬剤をさらに含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーを含む、組成物。
【請求項２０】
前記組成物が化粧品組成物である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記化粧品組成物が均一な混合物である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記化粧品組成物が、クリーム、粉末、又はローションである、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２３】
前記化粧品組成物が、ファンデーション、ほお紅、ハイライト、又はブロンザーである、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１に記載のポリマーを含む物品。
【請求項２５】
前記物品が医療器具である、請求項２４に記載の物品。
【請求項２６】
前記物品が、包帯、ドレッシング、組織スキャフォールド、ステント、内部プロテーゼ、インプラント、レンズ、及び医療用フィルムから選択される、請求項２４に記載の物品。
【請求項２７】
式（ＩＩ）のポリマー。
【化１６】
2018507925.tif 000019
式中、
Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ９Ａ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、及びＲ１４Ａが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ、Ｒ７Ａ及びＲ８Ａが、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
ＸＡが、−［（ＣＲＣＲＤ）ｍ１Ｏ］ｍ２−であり、式中、ＲＣ及びＲＤが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
ｍ１が、１、２、３、又は４であり；
ｍ２が、１〜５０００の整数であり；
ｓが、０〜５０００の整数であり；
ｔが、０〜５０００の整数であり；
ｓ＋ｔが、１〜１０，０００の整数である
【請求項２８】
Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ６Ａ、Ｒ７Ａ、Ｒ９Ａ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、及びＲ１４Ａが、それぞれＨである、請求項２７に記載のポリマー。
【請求項２９】
Ｒ６Ａ、Ｒ８Ａ、及びＲ１３Ａが、それぞれメチルである、請求項２７に記載のポリマー。
【請求項３０】
ＸＡがＣＨ２ＣＨ２Ｏである、請求項２７に記載のポリマー。
【請求項３１】
式（ＩＩＩ）を有する、請求項２７に記載のポリマー。
【化１７】
2018507925.tif 000020
式中、
ｘが、０〜２０の整数であり、
ｙが、１〜５０の整数であり、
ｚが、０〜２０の整数であり、
ｘ＋ｚが、１〜４０の整数である
【請求項３２】
前記ポリマーが、フリーラジカル開始剤及び紫外線光の存在下で架橋性である、請求項２７に記載のポリマー。
【請求項３３】
請求項２７〜３２のいずれか一項に記載のポリマーを含む、組成物。
【請求項３４】
請求項３２に記載のポリマーを含む組成物であって、前記ポリマーが架橋されると、前記架橋されたポリマーが５０ｐｓｉでの水すすぎに耐性である、組成物。
【請求項３５】
請求項１９に記載の組成物を使用する方法であって、
請求項１９に記載の組成物を皮膚部分に適用すること；及び
前記皮膚部分を光に暴露して、架橋されたポリマーを提供すること、を含む方法。
【請求項３６】
前記光が、２００〜１３００ｎｍの波長を含む、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
請求項３３に記載の組成物を使用する方法であって、
請求項３３に記載の組成物を皮膚部分に適用すること；及び
前記皮膚部分を光に暴露して、架橋されたポリマーを提供すること、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２０１４年１２月２４日に出願された米国特許出願第１４／５８２，８３８号及び２０１４年１２月２４日に出願された米国特許出願第１４／５８２，８２４号の利益を主張し、それらのそれぞれの開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
この概要は、以下の詳細な説明でさらに説明する概念の選択を簡略化された形で紹介するために提供される。この概要は、特許請求の範囲に記載の発明特定事項の重要な特徴を特定することを意図するものでもなければ、特許請求の範囲に記載の発明特定事項の範囲を決定する助けとして使用されることを意図するものでもない。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一つの態様において、本開示は、式（Ｉ）のポリマーに関する。
【化１】
2018507925.tif 000003
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ４及びＲ５が、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
Ｘが、
【化２】
2018507925.tif 000004
から選択される多価リンカーであり、式中、ＲＡ及びＲＢが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、それぞれ独立して−Ｃ１−４アルキレン−Ｏ−であり；
ｎが、式（Ｉ）の全てのｎの合計が０でないという条件で、それぞれ独立して０〜１０，０００の整数であり；
ｍが、２、３、又は４である
【０００４】
別の態様において、本開示は、式（Ｉ）のポリマーを含む組成物に関する。
【０００５】
別の態様において、本開示は、式（ＩＩ）のポリマーに関する。
【化３】
2018507925.tif 000005
式中、
Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ９Ａ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、及びＲ１４Ａが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ、Ｒ７Ａ及びＲ８Ａが、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
ＸＡが、−［（ＣＲＣＲＤ）ｍ１Ｏ］ｍ２−であり、式中、ＲＣ及びＲＤが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
ｍ１が、１、２、３、又は４であり；
ｍ２が、１〜５０００の整数であり；
ｓが、０〜５０００の整数であり；
ｔが、０〜５０００の整数であり；
ｓ＋ｔが、１〜１０，０００の整数である
【０００６】
さらに別の態様において、本開示は、式（ＩＩ）のポリマーを含む組成物に関する。
【０００７】
さらに別の態様において、本開示は、式（ＩＩＩ）を有するポリマーに関する。
【化４】
2018507925.tif 000006
式中、
ｘが、０〜２０の整数であり、
ｙが、１〜５０の整数であり、
ｚが、０〜２０の整数であり、
ｘ＋ｚが、１〜４０の整数である
【０００８】
さらに別の態様において、本開示は、式（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物に関する。
【０００９】
またさらなる態様において、本開示は、式（ＩＶ）のポリマーに関する。
【化５】
2018507925.tif 000007
【００１０】
またさらなる態様において、本開示は、式（ＩＶ）のポリマーを含む組成物に関する。
【００１１】
またさらなる態様において、本開示は、上記のポリマーのいずれか１つを含む組成物又は物品、及びその組成物又は物品を使用する方法に関する。
【００１２】
またさらなる態様において、本開示は、組成物を皮膚部分に適用すること；及び皮膚部分を光及び／又は熱に暴露して、架橋されたポリマーを提供することを含む、上記の組成物のいずれか１つを使用する方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
本開示の前述の態様及び付随する利点の多くは、添付の図面とあわせて、以下の詳細な説明を参照してよりよく理解されることで、より容易に理解されるであろう。
【００１４】
【図１】図１は、本開示のポリマーの一実施形態の合成を示すスキームである。
【００１５】
【図２】図２は、本開示のポリマーの一実施形態の合成を示すスキームである。
【００１６】
【図３】図３は、本開示のポリマーの一実施形態の合成を示すスキームである。
【００１７】
【図４】図４は、本開示の架橋された自立フィルムの一実施形態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
詳細な説明
ポリマーの組成物を皮膚部分上に適用して、細い線及びしわの出現を減少させることができる。例えば、シロキサン系の既存のポリマーの組成物はしばしば、組成物の樹脂系及び触媒系の重合又は架橋を可能にするために、２つの化合物の混合を必要とする（適用の前又は適用中）。これらのポリマーは、しわを充填して平らにすることができ、かつ丸一日の平滑化の化粧上の効果を提供することができる。しかしながら、これらのシロキサン組成物は重合された又は架橋された材料を含むため、それらは着用後数時間で、はがれ又はフレーキング効果を示し、しばしば除去するのが難しい。したがって、望ましい化粧上の効果を有し、容易に除去することもできるポリマー材料（例えば、化粧品フィラー及びカバー）が必要とされている。これらのポリマー材料は、薬、工業、バイオテクノロジー、エネルギー貯蔵、電池、農業、化学的安全性、及び薬物送達などの、様々な用途にも適切である、制御可能な特性を有する。本開示は、これらのニーズを満たすことを追求し、さらなる関連する利点を提供する。
【００１９】
特定のタイプの刺激を使用して活性化可能なポリマーを含む刺激応答性組成物及び／又は物品が本明細書中に開示される。この組成物及び／又は物品を使用する方法も本明細書中に開示される。このような刺激応答性組成物及び／又は物品は、それらの特性が刺激の存在又は非存在によって制御されるために、有利である。例えば、いくつかの組成物及び／又は物品は、化学的反応を開始又は促進する刺激に暴露されると、構造的又は組成的変化を受ける。開示される実施形態の例示的な用途において、フォトニックスキンケア装置と結合されている組成物及び／又は物品は、組成物及び／又は物品が、スキンケア装置によって発生された（例えば、光及び／又は熱の形の）エネルギーを利用して、有益な化粧上の効果を、組成物が適用された皮膚領域に提供するため、特に有利である。
【００２０】
いくつかの実施形態において、本開示の刺激応答性組成物及び／又は物品は、光及び／又は熱を使用して活性化可能なポリマーを含む。組成物及び／又は物品が身体部分（例えば、皮膚部分）に適用されて光及び／又は熱に暴露されると、ポリマーは、架橋を受けて、はがれ又はフレーキングに対して安定性であるが、例えば水及び界面活性剤及び／又は油の存在下でこすり洗い又はブラッシングすることによって、身体部分から容易に除去される、架橋された親水性ネットワークを提供する。
【００２１】
＜定義＞
【００２２】
本明細書中の様々な場所で、本開示の化合物の置換基が、群又は範囲で開示される。本開示が、そのような群及び範囲のメンバーのそれぞれの個々のサブコンビネーションを含むことが、特に意図される。例えば、用語「Ｃ１−６アルキル」は、メチル、エチル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、及びＣ６アルキルを個々に開示することが、特に意図される。
【００２３】
連結基の定義が、正逆両方向を包含することも意図される。例えば、連結基として変化するものが−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（アミド）である場合、アミドが−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−及び−ＮＨＣ（Ｏ）−の両方を包含することが意図される。別の例として、連結基が−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（エステル）である場合、エステルは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＯＣ（Ｏ）−の両方を包含することが意図される。
【００２４】
明確性のために別個の実施形態の文脈において説明される本開示のある特定の特徴を、単一の実施形態において組み合わせて提供することもできることが、さらに理解される。
【００２５】
反対に、簡潔さのために単一の実施形態の文脈において説明される本開示の様々な特徴を、別個に又は任意の適切なサブコンビネーションで提供することもできる。
【００２６】
本明細書で使用されるように、表現「ＸＸとＹＹとの間の（between XX and YY）」は、終点ＸＸ及びＹＹを含むＸＸからＹＹまでの範囲を指す。
【００２７】
本明細書で使用されるように、「ポリマー」は、２以上の繰り返し構成単位（例えば、５以上の繰り返し構成単位、１０以上の繰り返し構成単位）の重合の結果である化学的化合物を指す。本明細書で使用されるように、ポリマーは、２〜約１０の構成単位を含む、オリゴマーを含む。
【００２８】
本明細書で使用されるように、用語「コポリマー」は、２以上の異なるモノマーの重合の結果であるポリマーを指す。いくつかの実施形態において、各構成単位の数及び性質は、コポリマー中で別個に制御される。いくつかの実施形態において、構成単位は、明示的に別段の記載がない限り、純粋ランダム、交互ランダム、規則的交互、規則的ブロック、又はランダムブロック構成に配置される。純粋ランダム構成は、例えば、ｘ−ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｙ−ｚ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ...又はｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ−ｙ−ｚ−ｘ−ｘ...が可能である。交互ランダム構成は、ｘ−ｙ−ｘ−ｚ−ｙ−ｘ−ｙ−ｚ−ｙ−ｘ−ｚ...が可能であり、規則的交互構成は、ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ−ｘ−ｙ−ｚ...が可能である。規則的ブロック構成は、以下の一般的構成：...ｘ−ｘ−ｘ−ｙ−ｙ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｘ...を有する。一方で、ランダムブロック構成は、一般的構成：...ｘ−ｘ−ｘ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｙ−ｙ−ｙ−ｙ−ｚ−ｚ−ｚ−ｘ−ｘ−ｚ−ｚ−ｚ−...を有する。
【００２９】
本明細書で使用されるように、用語「置換された」又は「置換」は、水素原子を、Ｈ以外の他の置換基で置き換えることを指すことを意味する。例えば、「Ｎ−置換されたピペリジン−４−イル」は、ピペリジニルのＮＨのＨ原子を、例えばアルキルなどの非水素置換基で置き換えたことを指す。
【００３０】
本明細書で使用されるように、用語「アルキル」は、直鎖状（例えば、直鎖）又は分岐の飽和炭化水素基を指す。アルキル基の例にはメチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル（例えば、ｎ−プロピル及びイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル）、ペンチル（例えば、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル）などが含まれる。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜約３０、１〜約２４、２〜約２４、１〜約２０、２〜約２０、１〜約１０、１〜約８、１〜約６、１〜約４、又は１〜約３個の炭素原子を含む。
【００３１】
本明細書で使用されるように、用語「アルキレン」は連結アルキル基を指す。
【００３２】
本明細書で使用されるように、「アルケニル」は１又は複数の二重炭素−炭素結合を有するアルキル基を指す。いくつかの実施形態において、アルケニル基は直鎖又は分岐である。アルケニル基の例には、エテニル、プロペニルなどが含まれる。いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜約３０、２〜約２４、２〜約２０、２〜約１０、２〜約８、２〜約６、又は２〜約４個の炭素原子を含む。
【００３３】
本明細書で使用されるように、「アルケニレン」は連結アルケニル基を指す。
【００３４】
本明細書で使用されるように、「アルキニル」は１又は複数の三重炭素−炭素結合を有するアルキル基を指す。いくつかの実施形態において、アルキニル基は直鎖又は分岐である。アルキニル基の例には、エチニル、プロピニルなどが含まれる。いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜約３０、２〜約２４、２〜約２０、２〜約１０、２〜約８、２〜約６、又は２〜約４個の炭素原子を含む。
【００３５】
本明細書で使用されるように、「アルキニレン」は連結アルキニル基を指す。
【００３６】
本明細書で使用されるように、「アルコキシ」は−Ｏ−アルキル基を指す。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシ及びイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシなどが含まれる。
【００３７】
本明細書で使用されるように、用語「ビニル部分」は、任意選択的に置換された官能基−ＣＨ＝ＣＨ２を指す。
【００３８】
本明細書で使用されるように、用語「アリール」は、単環又は多環（例えば、２、３、又は４縮合環を有する）芳香族炭化水素、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、インダニル、及びインデニルなどを指す。いくつかの実施形態において、アリール基は６〜約２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アリール基は、５、６、又は７員芳香環である。
【００３９】
本明細書で使用されるように、用語「ハロ」又は「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードを含む。
【００４０】
本明細書で使用されるように、用語「ビニル部分」は、任意選択的に置換された官能基−ＣＨ＝ＣＨ２を指す。
【００４１】
本明細書で使用されるように、「架橋」は、ポリマーなどの大きい分子において２つの隣接する原子の鎖を連結する、結合、原子、又は原子団を指す。単一の分子（例えば、ポリマー）上の２つの部位を内部架橋することも可能である。
【００４２】
本明細書で使用されるように、「ヒドロゲル」は、共有結合、イオン結合、又は水素結合を介して架橋されて３次元開格子ネットワーク構造を形成している有機親水性ポリマー（天然又は合成）が、水分子を捕捉してゲルを形成すると形成される物質を指す。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルは、９０体積％以上（例えば、８０体積％以上、７０体積％以上、６０体積％以上、又は５０体積％以上）の水を含有する。
【００４３】
本明細書で使用されるように、ポリマーの「分子量」は、滴定によって、気相浸透圧測定によって、又はゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される、数平均分子量（Ｍｎ）を指す。
【００４４】
本明細書で使用されるように、ポリマーの「構成単位」という用語は、鎖の一部及びそのペンダント原子又は原子団（存在する場合）を含む、ポリマー中の原子又は原子団を指す。いくつかの実施形態において、構成単位は繰り返し単位を指す。いくつかの実施形態において、構成単位は、ポリマー鎖上の末端基を指す。例えば、いくつかの実施形態において、ポリエチレングリコールの構成単位は、繰り返し単位に対応する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、又は末端基に対応する−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００４５】
本明細書で使用されるように、用語「繰り返し単位」は、最小の構成単位に対応し、その繰り返しは規則的巨大分子（又はオリゴマー分子又はブロック）を構成する。
【００４６】
本明細書で使用されるように、用語「末端基」は、ポリマーの末端に位置する、ポリマー鎖への結合を１つのみ有する構成単位を指す。例えば、いくつかの実施形態において、モノマー単位が重合された後、末端基は、ポリマーの末端にあるモノマー単位に由来する。別の例として、末端基は、ポリマーを合成するために使用された連鎖移動剤又は開始剤の一部である。
【００４７】
本明細書で使用されるように、ポリマーの「終端」という用語は、ポリマー骨格の末端に位置するポリマーの構成単位を指す。
【００４８】
本明細書で使用されるように、「アミノ酸」は、側鎖を有する、第１級又は第２級アミン及びカルボン酸官能基を含む有機化合物を指す。アミノ酸は、５００以下の分子量を有する。天然アミノ酸の非限定的な例には、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、スレオニン、トリプトファン、バリン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、オルニチン、プロリン、セレノシステイン、セリン、チロシン、セレノシステイン、ピロリシン、Ｎ−ホルミルメチオニン、などが含まれる。非天然アミノ酸の非限定的な例には、例えば、アゼチジン−２−カルボン酸、３，４−デヒドロプロリン、ペルチアプロリン（ｐｅｒｔｈｉａｐｒｏｌｉｎｅ）、カナバニン、エチオニン、ノルロイシン、アミノヘキサン酸、ホモアリルグリシン、ホモプロパルギルグリシン、などのアミノ酸アナログが含まれる。非天然アミノ酸の非限定的な例にはまた、アミノ官能基及びカルボキシル官能基が糖フレームワークに（例えば、規則的な２，５又は２，６−アンヒドロ糖フレームワークの２つの終端で）組み込まれている、Ｎ−メチル−グルカミンなどの糖アミノ酸が含まれる。いくつかの実施形態において、用語「アミノ酸」にはまた、例えば、アミノ官能基又はカルボン酸官能基と反応性部分との反応によって、より大きい分子に組み込まれているアミノ酸である、「アミノ酸残基」が含まれる。アミノ酸がより大きい分子に組み込まれている場合、より大きい分子中のアミノ酸の残存物は、一般に「アミノ酸残基」と呼ばれる。例えば、アミノ酸残基は、アミノ基の水素、又はカルボキシル基のヒドロキシル部分、又はその両方を欠いていてもよい。
【００４９】
本明細書で使用されるように、「ペプチド」は、アミド結合によって連結されたアミノ酸モノマーの鎖を指す。いくつかの実施形態において、ペプチドは、２アミノ酸残基〜５０アミノ酸残基（例えば、２〜２０アミノ酸残基、２〜１０アミノ酸残基、又は５〜１０アミノ酸残基）を含む。
【００５０】
本明細書で使用されるように、「活性化可能な」は、刺激の適用下で構造的又は立体配座的変化を受けることができる材料を指す。構造的又は立体配座的変化は、材料における特性、機能、又は外観に変化を与える。例えば、いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、光及び／又は熱に暴露されると架橋されることのできるポリマーを有する。光及び／又は熱に暴露されると、ポリマーは架橋を受けて、水を吸収することができる架橋されたネットワークを提供する。
【００５１】
本明細書で使用されるように、用語「親水性」は、水に引きつけられ、水によって溶解される傾向のある部分又は分子を指す。親水性部分は水相と混和性である。親水性分子は、水性条件下で極性及び／又はイオン化可能である。いくつかの実施形態において、親水性分子は、水性条件下でイオン化可能であり、及び／又はアミド、ヒドロキシル基、又はエチレングリコール残基などの極性官能基を含有する。親水性部分の例には、カルボン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、などが含まれる。
【００５２】
本明細書で使用されるように、用語「疎水性」は、生理学的ｐＨ及び／又は塩条件で顕著な非極性表面領域を備える、水に引きつけられない部分又は分子を指す。疎水性分子又は部分は、水性条件下で非極性である傾向がある。疎水性部分の例には、アルキル基、アリール基、などが含まれる。
【００５３】
本明細書で使用されるように、「化粧品組成物」は、ケラチン性組織上への局所適用に適した組成物を指す。
【００５４】
本明細書で使用されるように、「ケラチン性組織」は、ほ乳類の最も外側の保護カバーとして配置されたケラチン含有層を指し、この層としては、皮膚、毛髪、爪、及び角質が含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
本明細書で使用されるように、「有効量」は、１又は複数の効果を患部に誘導するのに充分な量を指す。効果の非限定的な例には、皮膚外観の変化（例えば、しわの減少）、皮膚の保湿性の変化、皮膚テクスチャーの変化、などが含まれる。
【００５６】
本明細書で使用されるように、「皮膚状態を向上させる（ｉｍｐｒｏｖｅ  ｓｋｉｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」又は「皮膚状態を向上させること（ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ  ｓｋｉｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」は、皮膚外観及び感触における視覚的に及び／又は触覚的に知覚可能な正の変化又は利益をもたらすことを含む。提供される利益としては、以下のうち１又は複数が含まれるが、これらに限定されない：しわ、粗い深い線、細い線、隙間、瘤、及び大きい孔の出現の減少；ケラチン性組織の肥厚（例えば、皮膚の表皮及び／又は真皮及び／又は真皮下層、及び適用可能な場合は、爪及び毛幹のケラチン性層、を構築して、皮膚、毛髪、又は爪の萎縮を減少させること）；真皮−表皮境界の巻き込みの増加（乳頭間隆起としても知られている）；例えば、機能性皮膚エラスチンの喪失、損傷及び／又は不活性化（これは、弾力線維症、たるみ、変形からの皮膚又は毛髪の跳ね返りの喪失などの状態をもたらす）に起因する、皮膚又は毛髪の弾力性の喪失の防止；セルライトの減少；例えば、眼の下のくま、しみ（例えば酒さによる不均一な赤色の着色など）、血色の悪さ、などの、皮膚、毛髪、又は爪の着色の変化。
【００５７】
本明細書で使用されるように、用語「皮膚老化の徴候」は、ケラチン性組織老化に起因する、任意のマクロ効果又はミクロ効果だけでなく、全ての外見上視認可能かつ触覚的に知覚可能な兆候を含む。これらの徴候は、しわ及び粗い深いしわ、細い線、皮膚の線、隙間、瘤、大きい孔、不均一さ又は粗さ；皮膚弾力性の喪失；変色（眼の下のくまを含む）；しみ；血色の悪さ；年齢によるしみ及びそばかすなどの色素過剰の皮膚領域；角化症；異常分化；過剰角化；弾力線維症；コラーゲンの分解、及び上皮角質層、真皮、表皮、血管系（例えば、毛細血管拡張又はクモ状血管）、及び特に皮膚に近接する下層組織（例えば、脂肪及び／又は筋肉）における他の組織学的変化などの、テクスチャーの不連続の発生を含む（しかしこれらに限定されない）プロセスから生じ得る。
【００５８】
本明細書で使用されるように、「化粧品的に許容される」は、ヒト外皮と接触するのに安全な組成物及び／又は物品の構成要素を指す。
【００５９】
本明細書で使用されるように、「生理学的条件」は、約３７セ氏温度の温度範囲及び約７（例えば、７．３−７．４）のｐＨを指す。
【００６０】
本明細書で使用されるように、「多価」は、２以上の別々の部分に結合を形成する原子又は化学的部分を指す。例えば、炭素原子は、２、３、又は４部分に結合を形成することができ、それぞれ、二価、三価、又は四価であることができる。
【００６１】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似又は等価な方法及び材料を、本開示の実施又は試験に使用することができるが、適切な方法及び材料を以下に説明する。本明細書中で言及される全ての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、参照によりその全体が組み込まれる。矛盾する場合、定義を含み本明細書が制御する。加えて、材料、方法、及び実施例は例示的なものにすぎず、限定することを意図するものではない。
【００６２】
＜架橋性ポリマーを含む組成物及び物品＞
【００６３】
いくつかの実施形態において、本開示の組成物及び／又は物品は、架橋されて架橋されたポリマーを生成することのできるポリマーを含む。組成物及び／又は物品が皮膚部分に適用され、ポリマーが架橋されると、架橋されたポリマーは、細い線及びしわを充填する。ポリマーは、光及び／又は熱を使用して架橋され、架橋されていないポリマーと比較して分子量が増加したネットワークを提供する。架橋されたネットワークは、水を吸収することができ、機械的レベリング及び充填効果を生成する。
【００６４】
本開示は、なかでも、式（Ｉ）のポリマーを提供する。
【化６】
2018507925.tif 000008
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ４及びＲ５が、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
Ｘが、
【化７】
2018507925.tif 000009
から選択される多価リンカーであり、式中、ＲＡ及びＲＢが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｌ１が、それぞれ独立して−Ｃ１−４アルキレン−Ｏ−であり；
ｎが、式（Ｉ）の全てのｎの合計が０でないという条件で、それぞれ独立して０〜１０，０００の整数であり；
ｍが、２、３、又は４である
【００６５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、Ｈ及びＣ１−３アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００６６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｈ及びＣ１−３アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００６７】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、Ｃ１−３アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００６８】
いくつかの実施形態において、Ｒ２及びＲ３がそれぞれＨであり、Ｒ１がＣ１−３アルキルである。
【００６９】
いくつかの実施形態において、Ｒ２及びＲ３がそれぞれＨであり、Ｒ１がメチルである。
【００７０】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ６が、それぞれＨである。
【００７１】
いくつかの実施形態において、Ｒ６がＨである。
【００７２】
いくつかの実施形態において、Ｒ６がＣ１−３アルキルである。
【００７３】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５が、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００７４】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５が、Ｈ及びＣ１−３アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００７５】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５が、それぞれ独立してＨである。
【００７６】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５が、それぞれ独立してＣ１−３アルキルである。
【００７７】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５が、Ｈ及びメチルからそれぞれ独立して選択される。
【００７８】
いくつかの実施形態において、Ｘが、
【化８】
2018507925.tif 000010
から選択される多価リンカーである。
【００７９】
いくつかの実施形態において、ＲＡ及びＲＢが、それぞれＨである。
【００８０】
いくつかの実施形態において、ＲＡ及びＲＢが、Ｃ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択される。
【００８１】
いくつかの実施形態において、ＲＡ及びＲＢが、Ｈ及びメチルからそれぞれ独立して選択される。
【００８２】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、それぞれＣＨ２Ｏである。
【００８３】
いくつかの実施形態において、Ｌ１が、それぞれＣＨ２ＣＨ２Ｏである。
【００８４】
いくつかの実施形態において、ｎが、それぞれ独立して１〜１０，０００の整数である。
【００８５】
いくつかの実施形態において、ｎが、それぞれ独立して２〜１０，０００の整数である。
【００８６】
いくつかの実施形態において、ｎが、それぞれ独立して２〜５，０００の整数である。
【００８７】
いくつかの実施形態において、ｎが、それぞれ独立して２〜２，５００の整数である。
【００８８】
いくつかの実施形態において、ｍが２である（すなわち、Ｘが二価のリンカーである）。
【００８９】
いくつかの実施形態において、ｍが４である（すなわち、Ｘが四価のリンカーである）。
【００９０】
いくつかの実施形態において、ポリマーがデンドリマーである。
【００９１】
本開示はまた、なかでも、式（Ｉ）のポリマーを含む組成物を提供する。
【００９２】
本開示はまた、なかでも、式（Ｉ）のポリマーを含む物品を提供する。
【００９３】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＶ）のポリマーを提供する。
【化９】
2018507925.tif 000011
【００９４】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＶ）のポリマーを含む組成物を提供する。
【００９５】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＶ）のポリマーを含む物品を提供する。
【００９６】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＩ）のポリマーを提供する。
【化１０】
2018507925.tif 000012
式中、
Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ９Ａ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、及びＲ１４Ａが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
Ｒ５Ａ、Ｒ６Ａ、Ｒ７Ａ及びＲ８Ａが、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、及びＣ１−６ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択され；
ＸＡが、−［（ＣＲＣＲＤ）ｍ１Ｏ］ｍ２−であり、式中、ＲＣ及びＲＤが、Ｈ及びＣ１−６アルキルからそれぞれ独立して選択され；
ｍ１が、１、２、３、又は４であり；
ｍ２が、１〜５０００の整数であり；
ｓが、０〜５０００の整数であり；
ｔが、０〜５０００の整数であり；
ｓ＋ｔが、１〜１０，０００の整数である
【００９７】
いくつかの実施形態において、Ｒ１Ａ、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａ、Ｒ６Ａ、Ｒ７Ａ、Ｒ９Ａ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、及びＲ１４Ａが、それぞれＨである。
【００９８】
いくつかの実施形態において、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ１１Ａ、及びＲ１２ＡがＨであり、Ｒ１Ａ及びＲ１０Ａが、それぞれＣ１−６アルキルである。
【００９９】
いくつかの実施形態において、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ１１Ａ、及びＲ１２ＡがＨであり、Ｒ１Ａ及びＲ１０Ａが、それぞれメチルである。
【０１００】
いくつかの実施形態において、Ｒ５Ａ、Ｒ８Ａ、及びＲ１３Ａが、それぞれメチルである。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、Ｒ６Ａ、Ｒ８Ａ、及びＲ１３Ａが、それぞれメチルである。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、Ｒ６Ａ、Ｒ８Ａ、及びＲ１４Ａが、それぞれメチルである。
【０１０３】
いくつかの実施形態において、Ｒ４Ａ及びＲ９Ａが、それぞれＨ又はメチルである。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、Ｒ４Ａ及びＲ９Ａが、それぞれＨである。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、ＸＡが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−である。
【０１０６】
いくつかの実施形態において、ｍ２が、１〜５０００（例えば、２〜５０００）の整数である。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、ｓが、１〜５０００（例えば、２〜５０００）の整数である。
【０１０８】
いくつかの実施形態において、ｔが、１〜５０００（例えば、２〜５０００）の整数である。
【０１０９】
いくつかの実施形態において、ｓ＋ｔが、１〜１０，０００（例えば、１〜８，０００、１〜５，０００、１〜２，５００、１〜１，０００、１〜５００、１〜１００、１〜１０、３〜８，０００、３〜５，０００、３〜２，５００、３〜１，０００、３〜５００、３〜１００、又は３〜１０）の整数である。いくつかの実施形態において、ｓ＋ｔが、１以上（例えば、１０以上、１００以上、５００以上、１，０００以上、又は２，５００以上）及び／又は５，０００以下（例えば、２，５００以下、１，０００以下、５００以下、１００以下、又は１０以下）の整数である。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、ｓ及びｔのそれぞれが独立して、０〜５，０００（例えば、１〜５，０００、１〜２，５００、１〜１，０００、１〜１００、３〜５，０００、３〜２，５００、３〜１，０００、又は３〜１００）の整数である。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、ｍ２が、０〜５，０００（例えば、１〜５，０００、１〜２，５００、１〜１，０００、１〜１００、１〜５０、３〜５，０００、３〜２，５００、３〜１，０００、３〜１００、又は３〜５０）の整数である。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、ｓ＋ｔが、１〜４０（例えば、１〜３０、１〜２０、１〜１０、１〜６、３〜３０、３〜２０、３〜１０、又は３〜６）の整数である。いくつかの実施形態において、ｓ＋ｔが、１以上（例えば、３以上、６以上、１０以上、２０以上、３０以上）及び／又は４０以下（例えば、３０以下、２０以下、１０以下、６以下、又は３以下）の整数である。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、ｓ及びｔのそれぞれが、独立して０〜２０（例えば、１〜２０、２〜２０、２〜１０、又は１〜６）の整数である。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、ｍ２が、１〜４０（例えば、１〜３０、１〜２０、１〜１５、２〜４０、２〜３０、２〜２０、２〜１５、９〜４０、９〜３０、９〜２０、９〜１５、１２〜４０、１２〜３０、１２〜２０、又は１２〜１５）の整数である。
【０１１５】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＩ）のポリマーを含む組成物を提供する。
【０１１６】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＩ）のポリマーを含む物品を提供する。
【０１１７】
以下の例１及び図１は、アクリルアミド末端オリゴ／ポリエチレングリコールの合成及び特徴付けを説明する。以下の例２及び図２は、アクリルアミド末端四価ポリ（エチレングリコール）の合成及び特徴付けを説明する。
【０１１８】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＩＩ）のポリマーを提供する。
【化１１】
2018507925.tif 000013
式中、
ｘが、０〜２０の整数であり、
ｙが、１〜５０の整数であり、
ｚが、０〜２０の整数であり、
ｘ＋ｚが１以上である
【０１１９】
いくつかの実施形態において、ｘ＋ｚが、１〜４０（例えば、１〜３０、１〜２０、１〜１０、１〜６、３〜３０、３〜２０、３〜１０、又は３〜６）の整数である。いくつかの実施形態において、ｘ＋ｚが、１以上（例えば、３以上、６以上、１０以上、２０以上、３０以上）及び／又は４０以下（例えば、３０以下、２０以下、１０以下、６以下、又は３以下）の整数である。
【０１２０】
いくつかの実施形態において、ｘ及びｚのそれぞれが独立して０〜２０（例えば、１〜２０、２〜２０、２〜１０、又は１〜６）の整数である。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、ｙが、１〜４０（例えば、１〜３０、１〜２０、１〜１５、２〜４０、２〜３０、２〜２０、２〜１５、９〜４０、９〜３０、９〜２０、９〜１５、１２〜４０、１２〜３０、１２〜２０、又は１２〜１５）の整数である。
【０１２２】
いくつかの実施形態において、本開示は、式（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物を提供する。
【０１２３】
本開示はまた、なかでも、式（ＩＩ）のポリマーを含む物品を提供する。
【０１２４】
以下の例３及び図３は、アクリルアミド末端Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）の合成及び特徴付けを説明する。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は式（ＩＩＩ）のポリマーは、フリーラジカル開始剤及び光及び／又は熱の存在下で架橋される。いくつかの実施形態において、光は、２００〜１３００ｎｍ（例えば、２８０〜９００ｎｍ、２８０〜７００ｎｍ、２８０〜５００ｎｍ、２８０〜４５０ｎｍ、２８０〜４００ｎｍ、２８０〜３５０ｎｍ、又は３００〜４５０）の波長を含む。いくつかの実施形態において、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は式（ＩＩＩ）のポリマーは、フリーラジカル開始剤及び熱の存在下で架橋性である。光及び／又は熱及びラジカル開始剤を使用するポリマーの重合が、例えば、Ｏｄｉａｎ，  Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇ．  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  ４ｔｈ  ｅｄ．，．  Ｈｏｂｏｋｅｎ，  ＮＪ：  Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  ２００４において説明され、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２６】
例えば、Ｏｄｉａｎ，  Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇ．  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  ４ｔｈ  ｅｄ．，．  Ｈｏｂｏｋｅｎ，  ＮＪ：  Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  ２００４（これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる）において説明されるように、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーが架橋されると、ポリマーの終端にあるビニル部分がラジカル開始重合を介して互いに架橋して、アルキレン結合を形成する。いくつかの実施形態において、ポリマーが架橋されると、ポリマーがフィルムを形成する。いくつかの実施形態において、ポリマーが架橋されると、架橋されたポリマーが、５０ｐｓｉ以上（例えば、４０ｐｓｉ以上、３０ｐｓｉ以上、又は２０ｐｓｉ以上）及び／又は５５ｐｓｉ以下（例えば、５０ｐｓｉ以下、４０ｐｓｉ以下、３０ｐｓｉ以下、又は２０ｐｓｉ以下）での水すすぎに耐性である。いくつかの実施形態において、ポリマーが架橋されると、架橋されたポリマーは、架橋されていないポリマーと比較すると１０％以上（例えば、５０％以上、１００％以上、２００％以上、３００％以上、又は４００％以上）及び／又は５００％以下（例えば、４００％以下、３００％以下、２００％以下、１００％以下、又は５０％以下）だけ増加する弾性率を有する。いくつかの実施形態において、ポリマーが架橋されると、ポリマーがヒドロゲルを形成する。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルはフィルムの形態である。一実施形態において、ヒドロゲルは、表面に取り付けられたヒドロゲルフィルムの形態である。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルは、最大５０体積％の水を吸収する。いくつかの実施形態において、ヒドロゲルは水を吸収して、７５質量％以上（例えば、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上）の含水量を有するヒドロゲルを提供する。
【０１２７】
架橋されたポリマーを含む組成物及び／又は物品は、振動ブラシ装置で水及び界面活性剤を使用してこすり洗いをすることによって、組成物及び／又は物品が適用された身体部分から容易に除去することができる。一実施形態において、ヒドロゲルフィルムは、表面からはがすことができる。
【０１２８】
上で論じられるように、本開示は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーを含む物品及び組成物を提供する。物品の例には、包帯、ドレッシング、組織スキャフォールド、心臓血管装置（例えば、ステント、内部プロテーゼ、インプラント、レンズ、医療用フィルム、など）などの医療器具が含まれる。いくつかの実施形態において、ポリマーは、包帯又はドレッシングのライニング、又は医療器具のコーティングなどの、物品の一部を形成する。ある実施形態において、ポリマーは、組織スキャフォールドなどの、物品の全体を形成する。
【０１２９】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物及び／又は物品は、ブレンド内に分散される又は他の方法で含有される非架橋性構成要素（例えば、ＰＥＧ、顔料、治療的薬剤、など）を含むブレンドの形態である。式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーが架橋されると、ポリマーは、非架橋性構成要素を含有するネットワークを形成し、ここで非架橋性構成要素は、架橋されたポリマーのネットワーク内に捕捉される。以下の例４は、ブレンドにおけるアクリルアミド官能化ポリエチレングリコールの架橋を説明する。
【０１３０】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は式（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物は、化粧品組成物である。いくつかの実施形態において、化粧品組成物は均一な混合物である。いくつかの実施形態において、化粧品組成物は、クリーム、粉末、又はローションである。
【０１３１】
いくつかの実施形態において、組成物は皮膚湿潤剤である。いくつかの実施形態において、組成物は、着色材料、例えば、酸化チタン及び／又は酸化鉄をさらに含む。以下の例５は、着色光架橋ヒドロゲルを説明する。
【０１３２】
いくつかの実施形態において、組成物は、キャリア（例えば、ミネラルオイル、オレイン酸などの親油性キャリア）をさらに含む。いくつかの実施形態において、化粧品組成物は、ファンデーション、ほお紅、ハイライト、又はブロンザーである。
【０１３３】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩又は４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのラジカル開始剤を、反応を開始するのに十分な量で、さらに含む。いくつかの実施形態において、ラジカル開始剤は、組成物及び／又は物品中に、０．０１質量％以上（例えば、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、又は０．７質量％以上）及び／又は１質量％以下（例えば、０．７質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下）の量で、存在する。
【０１３４】
＜追加の構成要素＞
【０１３５】
いくつかの実施形態において、上記のポリマーに加えて、組成物及び／又は物品は、任意の数の追加の構成要素を含み、追加の構成要素には、以下のものなどがあるが、これらに限定されない：有効成分（例えば、化粧品、皮膚用剤、及び／又は医薬）、アルコール、アレルギー阻害剤、アミノ酸、抗にきび剤（例えば、サリチル酸）、抗老化剤、防腐剤、抗真菌剤、発汗抑制剤、鎮痛剤、抗脱毛剤、抗しわ剤、抗細菌剤、抗微生物剤、抗酸化剤、抗炎症剤、火傷治癒剤、着色材料（例えば、レーキ、顔料など）、脱色剤、防臭剤、染料、皮膚軟化剤（例えば、グリセリン、ブチレングリコール）、添加剤、脂肪性物質、フィラー、フィルム形成剤（例えば、ジメチコンアクリレートコポリマー、エチルヘキシルアクリレートコポリマー）、芳香剤、フリーラジカルスカベンジャー、グリセリン、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、育毛剤、ヘアコンディショナー、毛髪軟化剤、毛髪保湿剤、ハーブ抽出物、湿潤剤（例えば、ヒアルロン酸、オロト酸、リポタンパク質）、虫忌避剤、薬品、保湿剤、非活性キャリアオイル（例えば、トリグリセリド、シリコーン油、ミネラルオイル）、油、ペプチド、ポリペプチド、タンパク質、香料、顔料、保存料、可塑剤、反射剤、皮脂吸収剤、美白剤、サンスクリーン、界面活性剤、日焼け剤、増粘剤（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボマー）、ワセリン、血管収縮剤、血管拡張剤、ビタミン（例えば、ビタミンＡ、ビタミンＥ）、水、ワックス、及び／又はそれらの組み合わせ。
【０１３６】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、他の成分（例えば、化粧品成分）を含み、他の成分には、以下のものなどがあるが、これらに限定されない：湿潤剤、皮膚軟化剤、保湿剤、抗しわ成分、コンシーラー、マット仕上げ剤、顔料、着色材料、タンパク質、抗酸化剤、ブロンザー、キレート剤、乳化剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、油吸収剤、消泡剤、粘着防止剤、増粘剤、芳香剤、保存料、抗微生物、静真菌剤、中和剤、ビタミン、可塑剤、凝集剤、塩基性化及び酸性化剤、フィラー、溶媒、及び／又はそれらの混合物。
【０１３７】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、アルカリ化剤、乳化剤、皮膚軟化剤、可塑剤、保存料、湿潤剤、保湿剤、溶媒、等張化剤、抗老化利益を提供するのに適切な有効成分、及び／又はそれらの混合物などの、追加の成分を含有する。好ましい追加の成分の例には、グリセリンが含まれる。
【０１３８】
いくつかの実施形態において、以下に詳述するように、追加の成分が組成物及び／又は物品に添加される。
【０１３９】
着色材料又は顔料：いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、１又は複数の粉末（例えば、化粧品粉末）、例えば、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリレートクロスポリマー、ナイロン−１２、エチレン／アクリル酸コポリマー、窒化ホウ素、テフロン、シリカ、などを含む。いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、所望の色又は効果を付与する着色材料又は顔料を含み、例は、無機顔料、有機顔料、及び／又はレーキである。例示的な無機顔料には、以下のものが含まれるが、これらに限定されない：酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ）、赤色酸化鉄、?色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル及び酸化亜鉛並びに鉄チタン酸塩、チタン酸コバルト及びコバルトアルミネートなどの複合酸化物及び複合水酸化物などの、金属酸化物及び金属水酸化物。適切な無機顔料はまた、アルミナ及びシリカ、ウルトラマリンブルー（すなわち、硫黄を含有するケイ酸ナトリウムアルミニウム）、プルシアンブルー、マンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス、タルク、雲母、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オキシ塩化ビスマスなどの非金属酸化物を含む。有機顔料は、カーボンブラック、カルミン、フタロシアニンブルー及び緑色顔料、ダイアリライドイエロー及び橙色顔料、及びトルイジンレッド、リソレッド、ナフトールレッドなどのアゾ系赤色顔料及び黄色顔料、及び褐色顔料、及びそれらの組み合わせのうち少なくとも１つを含むが、これらに限定されない。
【０１４０】
「レーキ」は一般に、不溶性の反応性又は吸着性の基材又は賦形剤上に沈殿した水溶性有機染料から調製された着色材料（例えば、Ｄ＆Ｃ又はＦＤ＆Ｃ）を指す。本明細書で使用される用語「Ｄ＆Ｃ」は、ＦＤＡによって薬物及び化粧品での使用が承認されている薬物及び化粧品着色材料を意味する。本明細書で使用される用語「ＦＤ＆Ｃ」は、ＦＤＡによって食品、薬物、及び化粧品での使用が承認されている食品、薬物、及び化粧品着色材料を意味する。認定されたＤ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃ着色材料は、２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．  §  ７４．１０１以下に列挙されており、ＦＤ＆Ｃ色素であるブルー１、ブルー２、グリーン３、オレンジＢ、シトラスレッド２、レッド３、レッド４、レッド４０、イエロー５、イエロー６、ブルー１、ブルー２、オレンジＢ、シトラスレッド２、及びＤ＆Ｃ色素であるブルー４、ブルー９、グリーン５、グリーン６、グリーン８、オレンジ４、オレンジ５、オレンジ１０、オレンジ１１、レッド６、レッド７、レッド１７、レッド２１、レッド２２、レッド２７、レッド２８、レッド３０、レッド３１、レッド３３、レッド３４、レッド３６、レッド３９、バイオレット２、イエロー７、イエロー８、イエロー１０、イエロー１１、ブルー４、ブルー６、グリーン５、グリーン６、グリーン８、オレンジ４、オレンジ５、オレンジ１０、オレンジ１１、などを含む。レーキを形成するのに適切な基剤は、雲母、オキシ塩化ビスマス、セリサイト、アルミナ、アルミニウム、銅、ブロンズ、銀、カルシウム、ジルコニウム、バリウム、及びストロンチウム、雲母チタン、ヒュームドシリカ、球状シリカ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、微細化テフロン、窒化ホウ素、アクリレートコポリマー、ケイ酸アルミニウム、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、セルロース、チョーク、コーンスターチ、珪藻土、フラー土、グリセリルデンプン、ヘクトライト、水和シリカ、カオリン、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、三ケイ酸マグネシウム、マルトデキストリン、モンモリロナイト、微晶質セルロース、コメデンプン、シリカ、タルク、雲母、二酸化チタン、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ロジン酸亜鉛、アルミナ、アタパルジャイト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、デキストラン、ナイロン、シリル化シリカ、シルクパウダー、セリサイト、大豆粉、酸化スズ、水酸化チタン、リン酸三マグネシウム、クルミ殻粉末、及びそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。適切なレーキは、モノアゾ、ジスアゾ、フルオラン、キサンテン、又はインジゴイド族からの赤色染料のもの、例えばレッド４、６、７、１７、２１、２２、２７、２８、３０、３１、３３、３４、３６、及びレッド４０など；黄色ピラゾール、モノアゾ、フルオラン、キサンテン、キノリン、染料又はそれらの塩のレーキ、例えばイエロー５、６、７、８、１０、及び１１など；アンスラキノン族からのものを含む紫色染料のレーキ、例えばバイオレット２など、並びにオレンジ４、５、１０、１１を含む橙色染料のレーキ、などを含むがこれらに限定されない。Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃ染料の適切なレーキは、２１  Ｃ．Ｆ．Ｒ．  §  ８２．５１に定義されている。
【０１４１】
いくつかの実施形態において、着色剤は、例えば、着色剤をビヒクル中でより疎水性又はより分散性にするために、表面処理される。一つの実施形態において、着色剤の表面は、例えば、有機分子又はケイ素系分子に共有結合又はイオン結合されているか、又はそれに吸着されており、又は着色剤は、材料の層で物理的にコーティングされている。ある実施形態において、表面処理化合物は、任意の適切なカップリング剤、リンカー基、又は官能基（例えば、シラン、エステル、エーテル、など）を介して着色剤に取り付けられる。いくつかの実施形態において、化合物は、例えば、アルキル、アリール、アリル、ビニル、アルキル−アリール、アリール−アルキル、オルガノシリコーン、ジオルガノシリコーン、ジメチコン、メチコン、ポリウレタン、シリコーン−ポリウレタン、及びそれらのフルオロ又はパーフルオロ誘導体から選択される、疎水性部分を含む。他の疎水性修飾要素は、ラウロイルリシン、イソプロピルチタントリイソステアレート（ＩＴＴ）、ＩＴＴ及びジメチコン（ＩＴＴ／ジメチコン）クロスポリマー、ＩＴＴ及びアミノ酸、ＩＴＴ／トリエトキシカプリリルシランクロスポリマー、ワックス（例えば、カルナバ）、脂肪酸（例えば、ステアレート）、ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー、ＰＥＧ−８メチルエーテルトリエトキシシラン、アロエ、ホホバエステル、レシチン、リン酸パーフルオロアルコール、及びミリスチン酸マグネシウム（ＭＭ）、などを含む。
【０１４２】
いくつかの実施形態において、顔料構成要素は、アルミナ基材（例えば、小板状）及びアルキルシラン表面処理によってアルミナ基材に結合した顔料、染料、又はレーキを含むアルキルシラン表面処理着色材料を含む。いくつかの実施形態において、アルキルシランはオクチルシランであり、トリエトキシカプリリルシランで処理することによって形成される。着色材料の非限定的な例は、以下のものを含むがこれらに限定されない：アルミナ／二酸化チタン／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ａｔｌａｓ  Ｗｈｉｔｅ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆ＣレッドアルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｒｅｄ  Ｒｏｓｅ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆ＣレッドアルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｏｎｏｍａ  Ｒｅｄ  ＡＳ）、アルミナ／黒色酸化鉄ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｏｎｏｍａ  Ｂｌａｃｋ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆Ｃレッド＃６アルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｆｉｒｅ  Ｒｅｄ  ＡＳ）、アルミナ／黄色酸化鉄ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  ｓｏｎｏｍａ  ｙｅｌｌｏｗ  ＡＳ）、アルミナ／Ｄ＆Ｃブルー＃１アルミニウムレーキＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ａｓｔｒａｌ  Ｂｌｕｅ  ＡＳ）、アルミナ／カルミンＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｃａｍｐａｒｉ  ＡＳ）、アルミナ／イエロー＃５ＣＴＤ／トリエトキシカプリリルシラン１％（ＣＯＶＡＬＵＭＩＮＥ（商標）  Ｓｕｎｂｕｒｓｔ  ＡＳ）、アルミナ／トリエトキシカプリリルシラン１％、及びそれらの組み合わせ（これらのそれぞれは、ＳＥＮＳＩＥＮＴ（商標）ＣｏｓｍｅｔｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＬＣＷから入手可能である）。
【０１４３】
いくつかの実施形態において、干渉又はパール顔料が組成物及び／又は物品に含まれる。干渉又はパール顔料は、典型的には、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、又はＣｒ２Ｏ３などの約５０〜３００ｎｍ薄膜で積層された雲母で形成される。これらは、酸化チタンで覆われた又はオキシ塩化ビスマスで覆われた雲母などの、白色真珠光材料；及び酸化鉄を有するチタン雲母、フェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）又は酸化クロムを有するチタン雲母、上述のタイプの有機顔料を有するチタン雲母などの、着色された真珠光材料、を含む。いくつかの実施形態において、干渉又はパール顔料は、１．０ｗｔ％未満の量で集合的に使用される。いくつかの実施形態において、真珠光沢構成要素は、オキシ塩化ビスマスベースの真珠光沢成分又は真珠色の反射率を有する。オキシ塩化ビスマスは、酸化チタンなどの化合物よりも、皮膚の天然の真珠光沢に合っていると考えられる。しかしながら、他の真珠光沢成分を使用してよい。いくつかの実施形態において、真珠光沢構成要素は、ステアリン酸カルシウムを使用してＢＩ−ＬＩＴＥ２０（オキシ塩化ビスマス及び雲母）に結合した、着色された顔料の組み合わせである、ＣＨＲＯＭＡ−ＬＩＴＥである。
【０１４４】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、化粧品的に又は医薬的に許容されるビヒクルを含む。いくつかの実施形態において、ビヒクルは、単相、２相系、又はエマルジョンを含む液体を含む。エマルジョンは、水中油型、水中シリコーン型、油中水型、シリコーン中水型などを含む。エマルジョンとして処方される場合、典型的には乳化剤が含まれる。化粧品的に又は医薬的に許容されるビヒクルの例には、揮発性シリコーン（例えば、シクロペンタシロキサン）、炭化水素、エステル油、低級アルコール（例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、など）、及び水が含まれる。
【０１４５】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、皮膚軟化剤を含む。皮膚軟化剤の例には、エステル油（例えば、ＲＡ（ＣＯＯＨ）１−２の形の酸とＲＢ（ＯＨ）１−３の形のアルコールのエーテル化生成物（式中、ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立して、不飽和結合を任意選択的に含み、１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜３０個の炭素原子、及びより好ましくは３〜３０個の炭素原子を有し、ヒドロキシル、オキサ、オキソなどを含む１又は複数の官能基で任意選択的に置換された、直鎖、分岐、又は環状炭化水素基である）が含まれるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、ＲＡ及びＲＢのうち少なくとも１つは、少なくとも１つの脂肪族鎖を含む。上記に定義されたエステルは、モノ酸とモノアルコールとのエステル、モノ酸とジオール及びトリオールとのエステル、二酸とモノ−アルコールとのエステル、及び三酸とモノアルコールとのエステルを含むが、これらに限定されない。他の皮膚軟化剤はジメチコンを含む。いくつかの実施形態において、グリセリン及び他のＣ１−１０ポリオール又はジオールなどの湿潤剤も含まれる。
【０１４６】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、最終組成物の約１質量％〜約２０質量％（例えば、約１質量％〜約１０質量％）の量で、フィラーを含む。フィラーの例には、シリカ、ＰＭＭＡ、ナイロン、アルミナ、硫酸バリウム、又はこのような組成物に典型的に使用される任意の他のフィラーが含まれるが、これらに限定されない。
【０１４７】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、フィルム形成剤を含む。ポリマーのフィルム形成剤の例には、セルロース系、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、シリコーンアクリレート、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマー、ポリエーテル、ポリアセテート、ポリカーボネート、ポリイミド、ゴム、エポキシ、ホルムアルデヒド樹脂、並びに前述のうち任意のもののホモポリマー及びコポリマーが含まれる。
【０１４８】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は油を含む。（例えば、エマルジョンにおける）油相のための油の適切な非限定的な例には、動物油、植物油、及び石油系油を含む天然及び合成油；脂肪酸トリグリセリド；脂肪酸エステル、例えばパルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソプロピルなど；エーテル、例えばジカプリルエーテルなど；脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールなど；ステロール；炭化水素、例えばイソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン、Ｃ８−２０イソパラフィン、ミネラルオイル、ペトロラタム、イソエイコサン及びポリイソブテンなど；Ｃ１０−３０コレステロール／ラノステロールエステル；ラノリン；などが含まれる。代表的な炭化水素には、ＥｘｘｏｎからＩＳＯＰＡＲＳの商標で入手可能な、及びＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なパラフィン系炭化水素が含まれる。加えて、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造された、商品名ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ９９Ａ（商標）を有する、Ｃ１２イソパラフィン（イソドデカン）などのＣ８−２０パラフィン系炭化水素もまた、適切であると考えられる。様々な市販のＣ１６イソパラフィン、例えば（商品名ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ（登録商標）を有する）イソヘキサデカンなども適切である。いくつかの実施形態において、ジメチコン、環状シリコーン、及びポリシロキサンなどのシリコーン油もまた、油相に含まれてよい。一つの実施形態において、シリコーン油は、油相の約５質量％未満の量で存在する。
【０１４９】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は増粘剤を含む。懸濁増粘剤の例には、シリカゲル、ガム、クレー、ヒュームドシリカ、脂肪酸せっけん、及び様々な炭化水素ゲル、及び処方物に組み込まれた場合にケラチン性組織の表面に残る、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１２ｔｈ  Ｅｄ．）（これは、参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるような他の成分、が含まれる。いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、ゲル化剤などの粘度増加剤を含む。粘度増加剤の例には、ベントン、トリグリセリド、アルミニウムステアレート、Ｃ１８−Ｃ３６酸グリコールエステル、グリセリルトリベヘネート、グリセロールモノステアレート、アルジネート、カルボマー、セルロース、ガム、カラギーナン、デンプン又はシリケート、が含まれる。
【０１５０】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品はワックスを含む。ワックスの例には、以下のものが含まれるがこれらに限定されない：直鎖ポリエチレン、微晶質石油ワックス、カルナバワックス、亜炭ワックス、オウリキュリーワックス、米ぬかワックス、ヒマシワックス、モルタルワックス、ステアロン、アクラワックス（ａｃｒａｗａｘ）、ベーベリーワックス、ヒマシワックス、日本蝋、オゾケライト、蜜蝋、キャンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、カカオバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、セラックワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステル又はトリエステル、パルミチン酸セチル、パラフィンワックス、硬質タロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、及びそれらの組み合わせ。
【０１５１】
任意の他の化粧品的に許容される成分、すなわち、ＣＦＴＡＣｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，  ３ｒｄ  Ｅｄ．に含まれるものを使用してよいことが当業者に理解される。処方及び投与のための技術の詳細は、「Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ'ｓ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ」（Ｍａａｃｋ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｅａｓｔｏｎ，  ＰＡ）の最新版に見出すことができる。
【０１５２】
＜ポリマー（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の合成＞
【０１５３】
本開示の新規のポリマーは、有機合成の当業者に知られている様々な方法で調製することができる。本開示のポリマーは、合成有機化学の分野で知られている合成方法又は当業者に認識されているその変形とともに、以下に説明する方法を使用して、合成することができる。
【０１５４】
本開示のポリマーは、以下の一般的方法及び手順を使用して、容易に入手可能な出発物質から調製することができる。典型的な又は好ましいプロセス条件（すなわち、反応温度、時間、反応物質のモル比、溶媒、圧力、など）が与えられる場合であっても、別段の記載がない限り、他のプロセス条件も使用することができることが理解されるだろう。最適な反応条件は、使用される特定の反応物質又は溶媒によって変化し得るが、当該条件は、日常の最適化手順によって当業者が決定することができる。
【０１５５】
本明細書に記載されるプロセスは、本技術分野において知られる任意の適切な方法にしたがってモニターすることができる。例えば、生成物の形成は、核磁気共鳴分光法（例えば、１Ｈ又は１３Ｃ）赤外線分光法、分光光度法（例えば、ＵＶ−可視）、又は質量分析法などの分光手段によって、又は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）又は薄層クロマトグラフィーなどのクロマトグラフィーによって、モニターすることができる。
【０１５６】
ポリマーの調製は、様々な化学的基の保護及び脱保護を含むことができる。保護及び脱保護の必要性、及び適切な保護基の選択は、当業者が容易に決定することができる。保護基の化学は、例えば、Ｇｒｅｅｎｅ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，  ４ｔｈ．  Ｅｄ．，  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  ２００６（これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる）に見出すことができる。
【０１５７】
本明細書に記載されるプロセスの反応は、有機合成の当業者が容易に選択することのできる適切な溶媒中で行うことができる。適切な溶媒は、反応が行われる温度で、すなわち、溶媒の凍結温度から溶媒の沸騰温度までの範囲であることのできる温度で、出発物質（反応物質）、中間体、又は生成物と実質的に非反応性であることができる。所与の反応は、１つの溶媒又は１より多い溶媒の混合物中で行うことができる。特定の反応ステップに応じて、特定の反応ステップに適切な溶媒を選択することができる。
【０１５８】
化合物のラセミ混合物の分割は、本技術分野において知られている多数の方法のうち任意のものによって行うことができる。例となる方法には、光学的に活性な、塩形成有機酸である「キラル分割酸」を使用する部分再結晶化が含まれる。部分再結晶化の方法に適切な分割剤は、例えば、酒石酸、ジアセチル酒石酸、ジベンゾイル酒石酸、マンデル酸、リンゴ酸、乳酸又は様々な光学的に活性なカンファースルホン酸のＤ型及びＬ型などの、光学的に活性な酸である。ラセミ混合物の分割はまた、光学的に活性な分割剤（例えば、ジニトロベンゾイルフェニルグリシン）を充填したカラムでの溶出により行うこともできる。適切な溶出溶媒組成物は、当業者が決定することができる。
【０１５９】
本開示のポリマーは、例えば、Ｏｄｉａｎ，  Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇ．  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  ４ｔｈ  Ｅｄ．，  Ｈｏｂｏｋｅｎ，  ＮＪ：  Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  ２００４（これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる）において説明されているような、反応経路及び技術を例えば使用して、調製することができる。
【０１６０】
いくつかの実施形態において、本開示のポリマーは、アミン末端基を有する多価ポリマーで開始することにより合成される。アミン末端基は、アクリル酸誘導体（例えば、アクリロイルクロリド、メタクリロイルクロリド、置換されたアクリロイルクロリド、アクリル酸、メタクリル酸、又は置換されたアクリル酸）にカップリングされて、アミド結合を形成することができる。いくつかの実施形態において、カップリング反応は、触媒作用（例えば、塩基触媒作用）の下で実施される。いくつかの実施形態において、アクリル酸誘導体は、例えば、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドを使用して活性化される。いくつかの実施形態において、カップリング反応は、カルボジイミドなどのカップリング剤の存在下で実施される。
【０１６１】
いくつかの実施形態において、ポリマーは、機械的ミキサー、高せん断回転ミキサー、撹拌ミキサー、コンテナシェーカー、及び／又は超音波撹拌を使用して、組成物及び／又は物品の任意の追加の構成要素と混合することによって、組成物及び／又は物品に組み込まれる。
【０１６２】
完全にポリマーで形成された物品を作製するために、いくつかの実施形態において、ポリマーを金型に挿入し、光及び／又は熱を適用することによって金型内で架橋し、ヒドロゲルとして金型から除去する。
【０１６３】
物品をポリマーでコーティングするために、いくつかの実施形態において、ポリマー及び１又は複数の溶媒を含む溶液を、物品又は物品の一部に、噴霧する、塗る、又は他の方法で適用する。次いで物品を乾燥して、溶媒を除去する。
【０１６４】
＜使用の方法＞
【０１６５】
本開示はまた、なかでも、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、又は式（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物及び／又は物品を使用する方法であって、組成物及び／又は物品を皮膚部分に適用すること；及び皮膚部分を光及び／又は熱に暴露して、架橋されたポリマーを提供すること、を含む方法に関する。いくつかの実施形態において、光及び／又は熱は装置によって発生される。他の実施態様において、光及び／又は熱は日光によって提供される。
【０１６６】
いくつかの実施形態において、皮膚部分を水和するために、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーを含む組成物及び／又は物品を皮膚部分に適用し、次いで光及び／又は熱を適用してポリマーを架橋する。いくつかの実施形態において、手で洗浄又はこすり洗いをして、及び／又は超音波洗浄装置を使用して、組成物及び／又は物品を除去する。架橋されたポリマーは、水を吸収して、７５質量％以上（例えば、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上）の含水量を有するフィルムを提供する。
【０１６７】
いくつかの実施形態において、本明細書中に開示される組成物及び／又は物品（例えば、化粧品組成物）を、ユーザの日課又はレジメンの一部として、１又は複数の皮膚表面及び／又は１又は複数のほ乳類のケラチン性組織表面に適用してよい。いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、「必要に応じて」使用される。いくつかの例において、有効量の組成物及び／又は物品が、ケラチン性組織又は皮膚の標的部分に適用される。
【０１６８】
いくつかの実施形態において、方法は、皮膚状態を向上させるための組成物及び／又は物品での処理のために皮膚表面を特定するステップを含む。いくつかの実施形態において、皮膚表面は、ユーザ、又は皮膚科医、美容員、又は他の個人になどの第三者によって、又はさらに様々な個人の組み合わせによって、特定される。特定は、例えば、処理を必要とする皮膚表面の視覚的検査によってなされ得る。
【０１６９】
いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品の適用に適切な皮膚表面は、典型的には衣服でカバーされていない皮膚表面、例えば、顔の皮膚表面、手及び腕の皮膚表面、足及び脚の皮膚表面、並びに首及び胸の皮膚表面（例えば、デコルテ）などを含む。例えば、適用のために特定された領域は、ひたい、口周囲、あご、眼窩周囲、鼻、及び／又はほおの皮膚表面などの領域を含んでよい。別の例において、組成物及び／又は物品は、任意の顔のスキンケア表面及び／又は組成物及び／又は物品による処理が必要であると特定された任意の他の皮膚表面に適用される。
【０１７０】
いくつかの実施形態において、方法は、組成物及び／又は物品を皮膚表面に適用するステップを含み、この皮膚表面は予め特定されていてもいなくてもよい。組成物の適用のために多くのレジメンが存在する。いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、必要に応じて、及び／又は少なくとも１日１回、１日２回、又は１日単位でより頻繁に、適用される。いくつかの実施形態において、組成物及び／又は物品は、例えば、約１週間〜約１２週間、約４週間〜約１２週間、及び／又は約４週間〜約８週間の期間にわたり、複数ヶ月（すなわち、３−１２ヶ月）又は複数年にわたり、適用される。いくつかの実施形態において、１日２回適用する場合、第１の適用及び第２の適用は、少なくとも１〜約１２時間離れている。例えば、組成物（例えば、化粧品組成物）は、朝及び／又は夜の就寝前に適用される。
【０１７１】
いくつかの実施形態において、ポリマーを含む組成物及び／又は物品は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）のポリマーが既に架橋された後に身体部分に送達される。例えば、一つの実施形態において、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）の架橋されたポリマーを含有する組織スキャフォールドは、身体部分に送達されて、組織成長を促進する。いくつかの実施形態において、組織スキャフォールドはインプラントであるか、又はインプラントの一部である。別の例として、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）の架橋されたポリマー及び１又は複数の治療的薬剤を含む薬物送達組成物及び／又は物品が身体部分に投与され、例えば、１日間（例えば、１週間、２週間、１ヶ月、又は６ヶ月）から１年（例えば、６ヶ月、１ヶ月、２週間、又は１週間）の所望の期間にわたり治療的薬剤を送達する。
【０１７２】
以下の実施例は、本開示を限定するものではなく例示するために提供される。
【実施例】
【０１７３】
アクリルアミド系は低毒性であり、化粧品及び／又は医薬分野の用途に適切である。理論に縛られることを望むものではないが、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩は毒性が比較的低いと考えられている。例えば、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩のＨＩＭＳ評価は、１−健康性；０−可燃性；０−反応性である。さらに、アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩は水溶性であり、したがってヒドロゲル架橋に適切である。その吸光度スペクトルは、３８５ｎｍ−４４０ｎｍのｎ−π＊遷移を示すが、それは、４００ｎｍを超える光によりラジカルを発生させることができる。いくつかの官能基化されたヒドロゲルは、以下に論じられるように、この開始剤を使用して硬化した。
【０１７４】
＜例１．アクリルアミド末端オリゴ／ポリエチレングリコールの合成及び特徴付け＞
【０１７５】
図１は、２つのアクリルアミド末端基によって官能基化されたＰＥＧポリマーの合成を示す。図１を参照すると、撹拌棒及び無水塩化カルシウムを充填した乾燥管を備える３口２５ｍＬ丸底フラスコ中の３．０ｍＬ無水クロロホルムに、ポリ（エチレングリコール）ビス（アミン）［１］（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＷ〜２０００、１．０ｇ、１ｍｍｏｌ  ＮＨ２当量、ＬＯＴ＃ＭＫＢＫ４８６７Ｖ）を溶解した。この溶液に、０．２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）トリエチルアミン［２］を添加し、次いで０．１２ｍＬのアクリロイルクロリド［３］（１．５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＬＯＴ＃ＳＨＢＤ４７０３Ｖ）を添加した。溶液を３時間撹拌させておいたところ、溶液は淡黄色になった。次いで、有機溶媒及び過剰のアクリロイルクロリドを回転蒸発させた。固体を３：１クロロホルム−ヘキサン混合物に溶解し、シリカゲルで溶出した。溶媒を回転蒸発させて、１．１ｇのポリ（エチレングリコール）ビス（アクリルアミド）［４］を、透明な、無色の、無臭の、粘性のある液体として得た。プロトンＮＭＲは、３．６ｐｐｍのＰＥＧのエチルエーテルプロトンを示した。およそ１６０のエチルエーテルプロトンに変換できる４０の繰り返し単位が存在した。アクリルプロトンは５．６ｐｐｍ、６．１ｐｐｍ及び６．４ｐｐｍであり、アミドプロトンは８．３ｐｐｍである。
【０１７６】
得られたポリ（エチレングリコール）ビス（アクリルアミド）を、４ｍＬの脱イオン水及び約０．１ｇのアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（０．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＬＯＴ＃ＭＫＢＧ０８８４Ｖ）に溶解した。溶液をアクリルブロック上に広げ、青色照明に暴露した。その結果、水道水圧力でのすすぎに耐性のあるポリ（エチレングリコール）ビス（アクリルアミド）の硬化フィルムが得られた。
【０１７７】
＜例２．アクリルアミド末端四価ポリ（エチレングリコール）の合成及び特徴付け＞
【０１７８】
図２を参照すると、例１において説明されたものと類似の反応設定で、４本腕の、アミン末端ポリ（エチレンオキシド）［５］（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＷ〜１０，０００、０．３ｇ、０．１２ｍｍｏｌ  ＮＨ２当量）を２．５ｍＬ無水クロロホルムに溶解した。この溶液に、０．０３ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）トリエチルアミン［２］を添加し、次いで０．０２ｍＬのアクリロイルクロリド［３］（０．２ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ、ＬＯＴ＃ＳＨＢＤ４７０３Ｖ）を添加した。溶液をアルゴン下で３時間撹拌させておいたところ、溶液は無色のままであった。次いで、有機溶媒及び過剰のアクリロイルクロリドを回転蒸発させた。固体を３：１クロロホルム−ヘキサン混合物に溶解し、シリカゲルで溶出した。溶媒を回転蒸発させて、０．３ｇのポリ（エチレングリコール）テトラ（アクリルアミド）［６］を、透明な、無色の、無臭の、粘性のある液体として得た。
【０１７９】
＜例３．アクリルアミド末端Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）の大規模合成及び特徴付け＞
【０１８０】
図３は、アクリルアミド末端Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）［８Ａ］−［８Ｄ］の合成を示す。一般的合成手順が次に続く。
【０１８１】
機械的撹拌器を備える３０００ｍＬ丸底フラスコ中の１０００ｍＬの水に、５００．０ｇ量のＪｅｆｆａｍｉｎｅＥＤ−２００３（ＭＷ〜１９００、０．５３ｍｏｌアミン当量、ＬＯＴ＃３Ｆ５２１）［７Ｄ］を加えた。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅが溶解した後、４５．０ｇの炭酸カリウム（０．３３ｍｏｌ）を水溶液に添加した。溶液はわずかにくもり、さらに２５０ｍＬの水が添加された。
【０１８２】
３５０ｍＬのヘキサンに、５８．８ｇのアクリロイルクロリド（０．６５ｍｏｌ）を添加した。次いで、ヘキサン溶液を添加漏斗に移した。次いで、ゆっくりと撹拌しているＪｅｆｆａｍｉｎｅの水溶液に、ヘキサン溶液を滴下した。ヘキサンは、水面に層を形成した。二相反応を１２時間継続させたところ、溶液の色は橙色になった。次いで、ヘキサン溶液を分液漏斗により除去した。アセトン及び変性アルコールを含む共沸混合物を使用する回転蒸発により水を除去した。固体を変性アルコールに溶解し、不溶性のカリウム塩を濾別した。次いで、変性アルコールを回転蒸発により除去して、橙色の液体最終生成物［８Ｄ］を得た。これは冷却すると固化した。
【０１８３】
ＤＣＣｌ３中のこの生成物のＮＭＲ（下記）は、１０．９ｐｐｍのカルバミン酸（Ｒ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）、７．２ｐｐｍのアミドプロトン／ＨＣＣｌ３、５．９〜６．２ｐｐｍのアクリルアミドプロトン、３．６ｐｐｍのＪｅｆｆａｍｉｎｅエチルエーテルプロトン、及びプロピレンオキシドからの１．０〜１．２ｐｐｍのメチルプロトンを示した。このＮＭＲから、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＥＤ−２００３が、それが形成されるときに、炭酸カリウムからの二酸化炭素を消費したことが判明した。したがって、アミン基の約２５％のみがアクリルアミドに変換され、それらの７５％がカルバミン酸部分に変換された。
【０１８４】
＜例４．ブレンドにおけるアクリルアミド官能化ポリエチレングリコールの架橋＞
【０１８５】
例１の非架橋性フィラーポリマー材料及びアクリルアミド官能化ポリエチレングリコールのブレンドの架橋能力を評価するために、一連の溶液を作製した。非架橋性ポリマー材料は、２ｋＤａ分子量のジメチル末端ポリエチレングリコールであった。一般的手順は、以下の表１に示される比でアクリルアミド官能化ＰＥＧを水に溶解することを含んだ。この水溶液に、ジメチル末端ＰＥＧを添加し、次いで０．５％アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩を光開始剤として添加した。溶液をアクリルブロック上に流し、３６５ｎｍの光に暴露した。最も低い濃度の官能基化された例（０．４２６ｇ  ＰＥＧ−アクリルアミド）を除き、全ての比が、自立ヒドロゲルフィルムを形成した。
【０１８６】
【表１】
2018507925.tif 000014
【０１８７】
＜例５．着色光硬化ヒドロゲル＞
【０１８８】
例１のアクリルアミド末端ＰＥＧ（４．３ｇ）を脱イオン水（５．８ｇ）に溶解した。ポリマー及び水をよくブレンドして、均一な混合物を得た。
【０１８９】
この混合物に、０．０５ｇのアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩を光開始剤として添加した。次いで、２．３ｇのミネラルファンデーション（赤色、黄色、及び黒色酸化鉄と白色チタニアとの混合物）を添加した。この混合物を、小さなインペラーブレードを使用して、５分間、１０００ｒｐｍで混合した。混合物を、．００７"の厚さでアクリル板の上に流した。この層を４００ｎｍの光源に４０秒間暴露し、その結果、自立着色ヒドロゲルフィルムが得られた。
【０１９０】
例示的な実施形態を示し説明してきたが、本開示の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変更を行うことができることが理解されるだろう。
【図１】
2018507925.tif 000021
【図２】
2018507925.tif 000022
【図３】
2018507925.tif 000023
【図４】
2018507925.tif 000024
【国際調査報告】
2018507925.tif 000025
2018507925.tif 000026
2018507925.tif 000027