(57)【要約】  本発明は、一般に水溶液中のコロイド界面に吸着した高分子電解質層形成ブロックコポリマー、ならびにその組成物および使用に関する。特に、本発明は、少なくとも１種の農業材料の粒子および高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む農業材料組成物に関する。本発明はまた、少なくとも１種の非農業材料の粒子および高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む非農業材料組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
農業材料組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物。
【請求項２】
前記農業材料化合物が農薬化合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記農業材料化合物が疎水性である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
殺有害生物組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、殺有害生物組成物。
【請求項６】
前記殺有害生物剤が、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、殺菌剤、殺藻剤、動物忌避剤または殺ダニ剤である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
分散液である、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
エマルション製剤、懸濁液、フロアブル製剤、カプセル懸濁液またはサスポエマルション製剤である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物がエマルション製剤であり、前記エマルション製剤が水中油型エマルション製剤である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記エマルション製剤が少なくとも６０重量％の油相を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
造粒されている、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
ａ）前記組成物が高充填であり、前記組成物中の農業材料粒子の濃度が９００〜１２００ｇ／Ｌであり、
ｂ）前記組成物の密度が１．４〜１．６ｋｇ／Ｌであり、および／または
ｃ）前記組成物の粘度が、ブルックフィールド粘度計のスピンドル６２および１２ＲＰＭで決定された場合、７５０ｃＰ未満である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
高塩環境において安定である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
色素系組成物であって、
（ｉ）着色剤成分；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として調製される、着色剤系組成物。
【請求項１５】
前記着色剤成分が少なくとも１種の着色剤粒子を含み、前記ブロックコポリマーが前記着色剤粒子の疎水性表面に吸着されている、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記分散剤系が第２の分散剤をさらに含む、請求項１４または１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記第２の分散剤が、ポリマー分散剤、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｃ６〜１８アルコールエトキシレートおよびその硫酸塩もしくはリン酸塩、ソルビタンモノオレエート、トリスチリルフェノールエトキシレート、ノポール含有界面活性剤ならびにエイコサ（プロポキシ）デカ（エトキシ）ジエチルアミンからなる群から選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
約１００ｇ／Ｌ未満の揮発性有機物含量を有し、および／またはラテックス系コーティングとアルキド樹脂系コーティングの両方に相溶性である、請求項１４から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
非農業用途系水性組成物であって、少なくとも
（ｉ）１種の非農業材料化合物；
（ｉｉ）水；ならびに
（ｉｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含む、非農業用途系水性組成物。
【請求項２０】
エマルション製剤であり、
ａ）前記エマルション製剤が、フィルム形成ポリマーラテックスをさらに含み、ならびに／または
ｂ）前記エマルション製剤が、ラテックス塗料、ラテックスコーティング、化粧料、清浄剤／クレンザー、刺激流体および油田採掘流体からなる群から選択される、
請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ａ）１種もしくは複数の顔料、充填剤もしくは増量剤、ならびに／または
ｂ）界面活性剤、レオロジー改質剤、消泡剤、増粘剤、着色剤、ワックス、香料および共溶媒からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤
をさらに含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
固体粒子、ならびに（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む、油セメントグラウト組成物。
【請求項２３】
前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが線状ブロックコポリマーである、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記線状ブロックコポリマーがジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーである、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが櫛型ブロックコポリマーである、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記固着部分が疎水性ブロックコポリマーである、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
前記固着部分の少なくとも９０％が疎水性モノマーである、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
前記疎水性モノマーが、アクリレート誘導体、メタクリレート誘導体、スチレン誘導体およびそれらの任意の組合せからなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記疎水性モノマーがアクリル酸エチル（ＥＡ）である、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記少なくとも１つの安定化部分が親水性ブロックコポリマーである、請求項１から２９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３１】
前記安定化部分中の少なくとも６０重量％のモノマーが帯電したモノマーである、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
前記安定化部分中の４０重量％未満のモノマーが中性の親水性モノマーである、請求項３０または３１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記帯電したモノマーが陰イオン性モノマーである、請求項３１または３２に記載の組成物。
【請求項３４】
前記陰イオン性モノマーの少なくとも１つがスルホネート基を有する、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記陰イオン性モノマーの少なくとも１つが２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩（ＡＭＰＳ）である、請求項３３または３４に記載の組成物。
【請求項３６】
前記中性の親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシドおよびアクリルアミドからなる群から選択される、請求項３２から３５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３７】
ａ）前記ブロックコポリマーが最大１５０のモノマーを含み、
ｂ）前記ブロックコポリマーの重量が最大３１０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｃ）前記安定化部分の重量が５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｄ）前記固着部分の重量が５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｅ）前記安定化部分の重量百分率が、前記ブロックコポリマーの合計重量の６５〜９０％であり、
ｆ）前記固着部分と前記安定化部分とのモル比が１：２〜４であり、および／または
ｇ）前記組成物中の前記ブロックコポリマーの濃度が０．２〜３％ｗ／ｗである、請求項１から３６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３８】
有害生物を防除および防止する方法であって、前記有害生物が防除および防止されるべき場所に殺有害生物組成物を適用するステップを含み、前記殺有害生物組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、方法。
【請求項３９】
ａ）前記有害生物が虫であり、前記殺有害生物剤が殺虫剤であり、
ｂ）前記有害生物が真菌であり、前記殺有害生物剤が殺菌剤であり、
ｃ）前記有害生物が線虫であり、前記殺有害生物剤が殺線虫剤であり、
ｄ）前記有害生物が雑草であり、前記殺有害生物剤が除草剤であり、
ｅ）前記有害生物が藻であり、前記殺有害生物剤が殺藻剤であり、
ｆ）前記有害生物がダニもしくはマダニであり、前記殺有害生物剤が殺ダニ剤であり、または
ｇ）前記有害生物が動物であり、前記殺有害生物剤は動物忌避剤である、
請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
ａ）前記場所が、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子であり、
ｂ）前記場所が、壁、床または家具もしくは器具の表面であり、
ｃ）前記場所が、台所表面または浴室表面であり、
ｄ）前記場所が、動物の皮膚、または動物の周囲であり、あるいは
ｅ）前記場所が、鉄道または鉄道を囲む領域である
、請求項３９または４０に記載の方法。
【請求項４１】
植物の成長を改善する方法であって、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子の少なくとも１つに農業材料組成物を適用するステップを含み、前記組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物の粒子の疎水性表面に吸着されている、方法。
【請求項４２】
前記農業材料化合物が、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
植物の収量を上げ、植物の成長速度を高め、および／または植物の大きさを増すのに有効である、請求項４１または４２に記載の方法。
【請求項４４】
組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
【請求項４５】
前記少なくとも１種の化合物が農業材料化合物である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記農業材料化合物が農薬化合物である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
前記少なくとも１種の化合物が非農業材料化合物である、請求項４４に記載の方法。
【請求項４９】
殺有害生物組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
【請求項５０】
混合するステップが、前記少なくとも１種の化合物の粒子の分散液を調製するステップ、および、前記粒子の疎水性表面に前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させて前記粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む、請求項４４から４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５１】
前記分散液が水分散液であり、および／または前記分散液が少なくとも９００ｇ／Ｌの濃度を有する、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記高分子電解質層が形成された後、前記粒子の湿式混練のステップをさらに含む、請求項４４から５０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
ａ）前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の湿式混練中の温度と比較して、前記組成物の湿式混練中の温度を下げるのに有効であり、および／または
ｂ）前記ブロックコポリマーの量が、湿式混練中の前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の粘度と比較して、前記組成物の湿式混練中の前記組成物の粘度を下げるのに有効である、
請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
ａ）湿式混練中の温度が３０℃未満であり、
ｂ）湿式混練中の温度が４０℃〜５０℃から２０℃〜２５℃に下げられ、
ｃ）湿式混練中の粘度が、１０００〜２０００ｃＰから２００〜４００ｃＰに下げられ、および／または
ｄ）前記粒子の９０％が、湿式混練前に５０μｍ以上の粒径を有し、湿式混練後に１μｍ以下の粒径を有する、
請求項５２または５３に記載の方法。
【請求項５５】
前記高分子電解質層が形成された後、前記組成物を造粒するステップをさらに含む、請求項４４から５４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５６】
前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、前記組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
少なくとも１種の非農業化合物を含むコーティング組成物を調製する方法であって、フィルム形成ポリマーラテックスを、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、方法。
【請求項５８】
前記フィルム形成ポリマーラテックスを水と接触させることをさらに含む、請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
着色剤系組成物を調製する方法であって、着色剤成分を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、方法。
【請求項６０】
アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、前記アルキド樹脂系ベースコーティングまたは前記ラテックス系ベースコーティングを、
ｉ）着色剤成分；ならびに
ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物
と接触させることを含み、前記着色剤系組成物が分散液として調製される、方法。
【請求項６１】
油セメントグラウト組成物の懸濁液中に固体粒子を維持するための、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２０１５年１２月１０日に出願された米国仮出願第６２／２６５，７２５号明細書の優先権を主張し、その全体内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、一般に水溶液中のコロイド界面に吸着した高分子電解質層形成ブロックコポリマー、ならびにその組成物および使用に関する。特に、本発明は、少なくとも１種の農業材料化合物の粒子および高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む農業材料組成物に関する。本発明はまた、少なくとも１種の非農業材料化合物の粒子および高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む非農業材料組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
粒子と液滴との間の力は、組成物の特性、その調製および用途に影響を及ぼす。例えば、液体分散液または懸濁液において、粒子の濃度が増すと、粒子間の摩擦、したがって製剤の粘度は、通常、同じように増加する。エマルション製剤においては、連続相中の分散相の量を増やすと、転相し、その結果として逆エマルション製剤をもたらす場合がある。
【０００４】
粒子間の力はまた、著しく混練プロセスおよび造粒プロセスに影響する場合がある。高い粒子濃度では、液体懸濁液の粘度および温度は、通常、混練中に増加し、プロセスは有効成分に対して非効率的または破壊的になる。造粒プロセスにおいて、固体の濃度が高いと、適当な粒剤を調製するためには圧力を下げる必要がある。
【０００５】
農業用途のための、多数の殺有害生物剤有効成分（ＡＩ）および他の材料は、疎水性であり水に不溶性である。したがって、水系製剤は、水相中に懸濁したＡＩの疎水性固体粒子、または水中に分散した有効成分を含有する疎水性液滴およびカプセルで構成されている。
【０００６】
さらに、製剤中の農業用途のための殺有害生物剤活性物質および他の材料の濃度は、製品の適用速度および包装に影響を及ぼす場合がある。高充填製剤（high-load formulations）は、それほど包装を必要せず、そのため取り扱いおよび輸送がより容易である。多くの場合において、殺有害生物製剤の設計にとって究極の目標は、可能な限り最高濃度の活性物質を含む製剤を調製し、結果として得られる製剤が安定性および長い貯蔵寿命を維持し、しかも環境に優しくより安価な製品を提供することである。
【０００７】
これらの目的を達成するための様々な分散剤および界面活性剤が、当技術分野で公知である。分散剤は、この点に関してイオン性または非イオン性の化合物であっても、ポリマーまたは非ポリマーの界面活性剤であってもよい。これらの補助配合剤の幾つかは、濃縮した殺有害生物製剤に対してレオロジー特性を与える。分散剤は、粒子を囲み、液相中の粒子を分散させて、そのため、凝集体を防止および／または破壊する。
【０００８】
この点に関して有用な、先に例示した公知の分散剤には、Ａｔｌｏｘ（商標）４９１３などの櫛型コポリマー、アルキレンオキシドのブロックコポリマー、エトキシレートアルコールおよび脂肪酸スルホネートなどの陰イオン型ポリマーが含まれる。
【０００９】
高充填製剤を得て安定化するためには、分散剤が凝析および凝結に対して極めてよく安定化し、低濃度の分散剤でよく機能し、かつ粒子間の摩擦を低減することが必要である。造粒プロセスにおいて、分散剤の良好な潤滑特性も望まれる。分散剤に関して別の重要な特性は、電解質の高濃度と低濃度の両方での良好な性能である。
【００１０】
多数の高分子電解質が当技術分野で公知である。例えば、国際公開第２０１５１１６７１６号パンフレットは、１種または複数の植物成長調節剤と組み合わせた少なくとも１種の多価陰イオン性ポリマーを含む、植物成長調節のための組成物を対象とし、好ましい形態において、多価陰イオン性ポリマーは、ポリマーがポリマー鎖に沿ってランダムに位置する繰り返し単位を有し、繰り返し単位の規則的配列を全く含まない、コポリマーを含む。
【００１１】
国際公開第２０１３００４７０４号パンフレットは、一部に、ミセルのコアがミセルコロナより親水性である、コポリマーＡＢを含むミセルを含む無極性液体を開示している。コポリマーは、水を含まない有機溶媒液体媒体中のミセルとして形成されて表面コーティングをもたらす。
【００１２】
国際公開第２０１３１８９７７６号パンフレットは、疎水性有効成分およびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートとメタクリル酸メチル（モノマー重量比は３５：６５〜５５：４５）との陽イオン性コポリマーからなる固体分散液を開示している。
【００１３】
国際公開第２０１３１３３７０６号パンフレットは、多価陰イオン、好ましくは、例えばキサンタンガム、アルギネート、リグノスルホネートなどのリグニン化合物、ペクチン、カラギーナン、フミン酸、フルボ酸、アンギコガム、コンダゴグ（Kondagogu）ガム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリ−γ−グルタミン酸、マレイン酸デンプンハーフエステル、カルボキシメチルセルロース、コンドロイチン硫酸、硫酸デキストラン、ヒアルロン酸からなる群から選択される天然多価陰イオン、ならびにポリ（アクリル酸）、ポリリン酸およびポリ（Ｌ−ラクチド）などの合成多価陰イオン、ならびに、好ましくは、ポリ−Ｌ−リシン、イプシロン−ポリ−Ｌ−リジン、ポリ−Ｌ−アルギニン、キトサンオリゴ糖およびキトサンからなる群から選択される多価陽イオンの高分子電解質複合体を含む組成物を開示している。
【００１４】
国際公開第２０１３０９３５７８号パンフレットは、ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−アクリル酸エチル）；ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−スチレン）；ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸ブチル）；ポリ［アクリル酸−ｃｏ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート］；およびポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル−ｃｏ−メタクリル酸）からなる群から選択されるポリマーを開示している。
【００１５】
先行技術によって記載されている公知の分散剤はいずれも、高充填製剤を得るために分散剤が必要とする特徴の幾つか：凝集に対する安定化、粒子間の摩擦の低減、低濃度での高機能性および異なる電解質溶液中での効率性は限定されている。このように、一般に、先行技術では、存在する粒子の量が限定されている製品を提供する。したがって、組成物中でより高濃度の有効成分を許容し、組成物の混練および造粒を改善できる、改善された分散剤を含有する殺有害生物組成物に対する必要性が当技術分野に残されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
一般に、本主題は、分散液中で有効成分粒子の表面に吸着して安定なブラシ型「粒子−ポリマー」複合体をもたらす高分子電解質層形成ブロックコポリマーの分散剤または乳化剤としての使用に関する。したがって、本組成物は、非常に効率的な様式で粒子間の摩擦を低減し、分散液を安定化する。また、立体的およびイオン的な安定化を組み合わせることによって、それらは、電解質の高濃度と低濃度の両方でよく機能する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、農業材料組成物であって
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物を提供する。
【００１８】
本発明は、殺有害生物組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、殺有害生物組成物を提供する。
【００１９】
本発明はまた、有害生物を防除および防止する方法であって、有害生物が防除および防止されるべき場所に殺有害生物組成物を適用するステップを含み、殺有害生物組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
【００２０】
本発明はまた、植物の成長を改善する方法であって、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子の少なくとも１つに農業材料組成物を適用するステップを含み、組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが農業材料粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
【００２１】
本発明はまた、組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法を提供する。
【００２２】
本発明はまた、殺有害生物組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法を提供する。
【００２３】
本発明はまた、色素系組成物であって、
（ｉ）着色剤成分；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として調製される、着色剤系組成物を提供する。
【００２４】
本発明はまた、非農業用途系水性組成物であって、少なくとも、
（ｉ）１種の非農業材料化合物；
（ｉｉ）水；ならびに
（ｉｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む、非農業用途系水性組成物を提供する。
【００２５】
本発明はまた、コーティング組成物を調製する方法であって、フィルム形成ポリマーラテックスを、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、方法を提供する。
【００２６】
本発明はまた、着色剤系組成物を調製する方法であって、着色剤成分を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、方法を提供する。
【００２７】
本発明はまた、アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを、
ｉ）着色剤成分；ならびに
ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物と接触させることを含み、
着色剤系組成物が分散液として調製される、方法を提供する。
【００２８】
本発明はまた、固体粒子、ならびに（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む油セメントグラウト組成物を提供する。
【００２９】
本発明はまた、油セメントグラウト組成物の懸濁液中の固体粒子を維持するための、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本明細書に記載されるポリマーを用いない製剤１、および本明細書に記載されるポリマーを用いる製剤２の混練ステップ間の粘度の変化を示すグラフである。
【図２】製造プロセスの混練ステップ中の粒径分布の変化を示すグラフである。
【図３Ａ】高塩溶液中の、公知の分散剤と、本明細書に記載されるポリマー分散剤との性能比較を示す写真である。
【図３Ｂ】高塩溶液中の、公知の分散剤と、本明細書に記載されるポリマー分散剤との性能比較を示す写真である。
【図４】高塩溶液中の、追加の公知の分散剤と、本明細書に記載されるポリマー分散剤との性能比較を示す写真である。
【図５】（図５Ａ及び５Ｂ）高塩溶液中の、さらなる公知の分散剤と、本明細書に記載されるポリマー分散剤との性能比較を示す写真である。
【図６】製剤３および製剤２の混練中の粘度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本主題を詳述する前に、本明細書において使用される特定の用語の定義を設けることは有用であり得る。他に定義されない限り、本明細書において使用される技術および科学用語はすべて、この主題が関係する当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。
【００３２】
定義
本明細書において使用される場合、用語「農業材料（agricultural material）」は、作物育成のための土地の耕作を含む農作業において使用される有効成分を意味する。しかし、農業材料の使用は、作物への適用に限定されない。農業材料は、例えば生物の浄化またはその成長を支援もしくは阻害するために任意の表面に適用されてもよい。他の非作物への適用は、動物、例えば家畜への適用、芝地および観賞植物への適用、ならびに鉄路の雑草への適用を含むがこれらに限定されない。
【００３３】
本明細書において使用される場合、用語「農薬（agrochemical）」は、作物育成のための土地の耕作を含む農作業に使用される化学的有効成分である。しかし、農薬の使用は作物への適用に限定されない。農薬は、例えば生物の浄化、またはその成長を支援もしくは阻害するために任意の表面に適用されてもよい。
【００３４】
農業材料および農薬の例は、殺有害生物剤（pesticides）、ホルモン（hormones）、バイオ刺激薬（bio-stimulants）および植物成長剤（plant growth agents）を含むがこれらに限定されない。
【００３５】
本明細書において使用される場合、用語「殺有害生物剤」、「殺有害生物剤化合物」または「殺有害生物化合物」は、植物保護であろうと、非作物への適用であろうと、有害生物を死滅させまたはその成長または増殖を阻害することができる化合物を意味する。本明細書において使用される場合、「殺有害生物剤」、「殺有害生物剤化合物」または「殺有害生物化合物」はすべて、「農業材料化合物」に該当する。用語「殺有害生物剤」、「殺有害生物剤化合物」または「殺有害生物化合物」は、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、殺菌剤、殺藻剤、動物忌避剤および殺ダニ剤を含むがこれらに限定されない。本明細書において使用される場合、用語「有害生物」は、虫、線虫、雑草、真菌、藻、ダニ、マダニおよび動物を含むがこれらに限定されない。本明細書において使用される場合、用語「雑草」は任意の望ましくない植物を指す。
【００３６】
本明細書において使用される場合、用語「疎水性」は、化合物または表面を特徴づけるために使用される場合、化合物または表面が、水に対する親和性を欠いていることを意味する。
【００３７】
本明細書において使用される場合、用語「高分子電解質（polyelectrolyte）」は、帯電したモノマーを含有するポリマーを意味する。
【００３８】
本明細書において使用される場合、語句「ブロックコポリマー」は、共有結合によって結合した少なくとも２種の異なるポリマーを含むポリマーを意味する。ブロックのそれぞれは、通常、ホモポリマーであるが、特定の別個の物理的／化学的または機能的な特徴を有するコポリマーであってもよい（例えば、水に容易に可溶な一方のブロックを、水に元来不溶性の他方のブロックと一緒に有する）。
【００３９】
本明細書において使用される場合、語句「固着ブロック（anchoring block）」、「固着部分（anchoring moiety）」または「ＡＮＣＨＯＲ」は、粒子表面に対して親和性を有し、粒子表面に強く不可逆的なまでブロックコポリマーを吸着させるホモポリマーまたはコポリマーで構成されたブロックを意味する。
【００４０】
本明細書において使用される場合、語句「安定化ブロック（stabilizing block）」、「安定化部分（stabilizing moiety）」または「ＳＴＡＢ」は、分散媒体、例えば水が良溶媒である、帯電したポリマーゾーンを意味する。より具体的には、コポリマーが、安定化ブロックと同じモル質量および組成物で調製されている場合、コポリマーは、１０重量％以上、例えば２０重量％以上、例えば３０重量％以上、例えば４０重量％以上、例えば５０重量％以上、例えば６０重量％以上、さらに８０重量％の濃度で分散媒体に可溶であるはずである。
【００４１】
本明細書において使用される場合、語句「櫛型コポリマー」は、ポリマー側鎖が、ポリマー／コポリマーの主鎖（しばしば骨格としても公知である）に結合しているポリマーを意味する。本事例において、本ポリマー／コポリマーは、ポリオレフィン系マクロモノマーに由来する少なくとも１つの繰り返し単位を有する。
【００４２】
本明細書において使用される場合、用語「分散液」は、第１（連続相）は液体であり、第２（分散相）は固体または液体粒子である、少なくとも２つの相の不均一混合物を含む製剤を意味する。本明細書において論じられる「分散液」組成物は、連続相として必ず水相を含む。
【００４３】
本明細書において使用される場合、用語「懸濁液」および「分散液」は交換可能であり、少なくとも１つの液相と混合されるが、溶解しないままである固体粒子を有する製剤を意味する。水は連続相である。
【００４４】
本明細書において使用される場合、語句「カプセル懸濁液」は、固体コーティングによって囲み、水に分散した有効成分含有固体カプセルを有する製剤を意味する。
【００４５】
本明細書において使用される場合、用語「粒子」、「固体粒子」、「液体小滴」およびカプセルは、固体および／または液滴を意味するように交換可能に使用することができる。
【００４６】
本明細書において使用される場合、「ブラシ型構造」を有する粒子では、ポリマーの層が、粒子の表面に一端で結合し、他端で表面に垂直にバルク溶液へ延在する。
【００４７】
本明細書において使用される場合、語句「農業的に許容される担体」は、農業または園芸で使用するための製剤の形成に関して当技術分野で公知、かつ容認されている担体を意味する。
【００４８】
本明細書において使用される場合、語句「超高濃度」および「高充填濃度（high-load concentration）」は、少なくとも５００ｇ／Ｌの量の活性物質を意味する。
【００４９】
本明細書において使用される用語「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」は、特に別記しない限り、単数および複数を含む。そのため、用語「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」または「少なくとも１つの」は、本出願において交換可能に使用することができる。
【００５０】
本出願の全体にわたって、様々な実施形態の記載は用語「含む」を使用するが、当業者は、幾つかの特定の事例において、実施形態は、代替として、語法「本質的に〜からなる」または「からなる」を使用して、記載することができることを理解するであろう。本明細書およびそれに続く特許請求の範囲の全体にわたって、文脈上他に必要としない限り、単語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」または「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変形は、明示された整数もしくはステップ、または整数もしくはステップの群を含むが、任意の他の整数もしくはステップ、または整数もしくはステップの群を除外することはないということを意味すると理解されよう。
【００５１】
本明細書において使用される場合、用語「高塩環境（high salt environment）」は、組成物が、組成物の重量に対して塩の少なくとも５重量％を含有することを意味する。組成物はまた、組成物の合計重量に対して少なくとも７重量％の塩または少なくとも１０重量％の塩を含有してもよい。
【００５２】
本教示をより良く理解し、本教示の範囲を決して限定しないという目的のために、特に断らない限り、量、百分率または割合を表すすべての数、ならびに本明細書および特許請求の範囲において使用される他の数値は、すべての事例中で用語「約」によって修飾されるものと理解されたい。したがって、反対に示さない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に述べられる数的パラメータは、得ようと努力される所望の特性に応じて変化し得る近似値である。せめて、各数的パラメータは、少なくとも報告された有効桁数の観点から、および通常の四捨五入技法の適用によって解釈されるべきである。この点に関して、本明細書の用語「約」の使用では、具体的には範囲中に指示値から±１０％を含む。さらに、本明細書において同じ構成要素／部分／または特性を対象とするすべての範囲の終点は、終点を含み、独立して結合可能であり、中間点および範囲をすべて含む。
【００５３】
パラメータ範囲が設けられる場合、その範囲内のすべての整数およびその１０分の１もまた本発明によって設けられることが理解される。
【００５４】
本明細書に言及されるすべての刊行物、特許および特許出願は、個々の刊行物、特許または特許出願がそれぞれ参照によって本明細書に組み込まれるように具体的に個々に示される場合と同程度に、その全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
【００５５】
農業材料組成物およびその使用
本発明は、農業材料組成物であって
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子、ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物を提供する。
【００５６】
本発明は、殺有害生物組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子、ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、殺有害生物組成物を提供する。
【００５７】
ブロックコポリマーは、粒子の疎水性表面と水との間の界面に吸着される。水媒体に囲まれると、ブロックコポリマーは水和して非常に効率的な潤滑をもたらす。一実施形態において、粒子は水に分散する。ブロックコポリマーによって形成された高分子電解質層と有効成分との組合せの結果として得られる粒子は、ブラシ型構造を有する。水中で、ブラシ型高分子電解質層は水和され、非常に効率的な潤滑を結果としてもたらす。
【００５８】
一実施形態において、組成物は分散液である。
【００５９】
一実施形態において、農業材料は農薬である。
【００６０】
一実施形態において、農業材料は植物成長調節剤である。一実施形態において、農業材料はバイオ刺激薬である。一実施形態において、農業材料はホルモンである。
【００６１】
一実施形態において、農業材料は殺有害生物剤である。
【００６２】
一実施形態において、殺有害生物剤は殺虫剤である。一実施形態において、殺有害生物剤は殺線虫剤である。一実施形態において、殺有害生物剤は除草剤である。一実施形態において、殺有害生物剤化合物は殺菌剤である。一実施形態において、殺有害生物剤は殺藻剤である。一実施形態において、殺有害生物剤は動物忌避剤である。一実施形態において、殺有害生物剤は殺ダニ剤である。
【００６３】
除草剤の例は、アトラジン、ジウロン、クロロトルロン、クレトジム、クロマゾンおよびテブチウロンを含んでもよいが、これらに限定されない。
【００６４】
殺虫剤および殺ダニ剤の例は、アバメクチン、ピリプロキシフェン、アセタミプリド、ビフェントリン、シフルトリン、ピメトロジン、ノバルロン、エチプロール、フィプロニルおよびラムダ−シハロトリンを含んでもよいが、これらに限定されない。
【００６５】
殺菌剤の例は、アゾキシストロビン、クロロタロニル、エポキシコナゾール、プロピコナゾール、フェンプロピジン（fenpropidin）、フォルペット、エポキシコナゾール、テブコナゾール、シプロジニル、ダイアジノン、ジメトモルフ、フィプロニル、フルジオキソニルおよびカプタンを含んでもよいが、これらに限定されない。
【００６６】
殺線虫剤の例は、フルエンスルホンを含んでもよいが、これに限定されない。
【００６７】
幾つかの実施形態において、農業材料は疎水性農業材料である。
【００６８】
幾つかの実施形態において、農業材料は疎水性農薬である。
【００６９】
幾つかの実施形態において、農業材料は疎水性殺有害生物剤である。
【００７０】
幾つかの実施形態において、少なくとも１種の農業材料化合物の粒子は疎水性粒子である。
【００７１】
幾つかの実施形態において、粒子は農業材料を含む溶液中にある。
【００７２】
幾つかの実施形態において、粒子は固体である。
【００７３】
幾つかの実施形態において、粒子は液体である。
【００７４】
幾つかの実施形態において、粒子はカプセルである。
【００７５】
幾つかの実施形態において、粒子は液滴である。
【００７６】
幾つかの実施形態において、液滴は溶媒に溶解した農業材料である。
【００７７】
幾つかの実施形態において、液滴は溶媒に溶解した殺有害生物剤である。
【００７８】
幾つかの実施形態において、粒子は溶媒に溶解した農業材料である。
【００７９】
幾つかの実施形態において、粒子は溶媒に溶解した殺有害生物剤である。
【００８０】
幾つかの実施形態において、粒子は封入された農業材料である。
【００８１】
幾つかの実施形態において、粒子は封入された殺有害生物剤である。
【００８２】
幾つかの実施形態において、液滴は農業材料を含む溶液中にある。
【００８３】
幾つかの実施形態において、農業材料は液体である。
【００８４】
幾つかの実施形態において、農業材料は溶媒に溶解している。
【００８５】
幾つかの実施形態において、溶媒は非水溶媒である。
【００８６】
幾つかの実施形態において、溶媒は有機溶媒である。
【００８７】
溶媒は、オレイン酸メチル（Ａｇｎｉｑｕｅ（登録商標）ＭＥ  １８１）、芳香族流体（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標））、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−デカンアミド、アセトフェノンおよびオクタノールを含んでもよいが、これらに限定されない。
【００８８】
一実施形態において、組成物は農業的に許容される担体をさらに含む。一実施形態において、組成物は毒性緩和剤をさらに含む。一実施形態において、組成物は防腐剤をさらに含む。別の実施形態において、組成物は、界面活性剤、レオロジー改質剤、沈降防止剤、発泡防止剤、緩衝剤および液体希釈剤からなる群から選択される少なくとも１つの追加の成分／部分をさらに含む。湿潤剤、接着剤、増粘剤、結合剤、着色剤（アゾ、フタロシアニンまたは他の顔料など）または不凍剤などの他の成分もまた、組成物の安定性、密度、外観および取り扱い易さを増やすために組成物に添加されてもよい。さらに別の実施形態において、農業材料組成物は、イオン性、陰イオン性、非イオン性、ポリマー／コポリマー、または非ポリマー／コポリマーの界面活性剤などのアジュバントをさらに含むことができる。この点に関して１つの例示の部分は、ピロリドンなどの集積浸透剤（penetrant amassment）であり得る。
【００８９】
一実施形態において、組成物は、エマルション製剤、懸濁液、フロアブル製剤（suspension concentrate）、カプセル懸濁液またはサスポエマルション製剤である。
【００９０】
一実施形態において、組成物はエマルション製剤であり、エマルション製剤は水中油型エマルション製剤である。水中油型エマルション製剤において、油相にあり、水連続相に分散した少なくとも１種の農業材料化合物を含有する小滴の表面に吸着した高分子電解質層は、分散液の油相としての小滴を安定化する。本明細書に記載されるブロックコポリマーの使用によって、本分散液は、水中油型エマルション系を保持しつつ油の高い濃度を維持することができる。これによって、エマルション製剤を安定に保ち、油相と水相の反転を防止することが可能になる。一実施形態において、水中油型エマルション製剤は、少なくとも４０、５０、６０または７０重量％の油相を含む。
【００９１】
一実施形態において、組成物は水性懸濁液である。一実施形態において、水性懸濁液は、５００ｇ／Ｌを超える濃度の農業材料化合物の粒子を有する。一実施形態において、水性懸濁液は９００ｇ／Ｌ〜１２００ｇ／Ｌの間の濃度の農業材料化合物の粒子を有する。一実施形態において、懸濁液は７５０ｃＰ未満の粘度を有する。一実施形態において、懸濁液は増粘化剤を含有せず、７５０ｃＰ未満の粘度を有する。粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用してスピンドル６２および１２ＲＰＭで測定される。
【００９２】
一実施形態において、組成物はフロアブル製剤である。一実施形態において、フロアブル製剤は非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、および／または抗結晶化剤（結晶成長抑制剤）をさらに含む。
【００９３】
一実施形態において、組成物は固体形態をしている。一実施形態において、固体組成物は粒剤の形態をしている。
【００９４】
本発明はまた、有害生物を防除および防止する方法であって、有害生物が防除および防止されるべき場所に殺有害生物組成物を適用するステップを含み、殺有害生物組成物が
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
前記ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、方法を提供する。
【００９５】
一実施形態において、有害生物は虫である。一実施形態において、有害生物は真菌である。一実施形態において、有害生物は線虫である。一実施形態において、有害生物は雑草である。
【００９６】
一実施形態において、場所は、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子である。
【００９７】
本組成物は健康な、または病気の植物に適用されてもよい。幾つかの実施形態において、本組成物は、作物、種子、球根、繁殖材料、芝地または観賞用の種を含むがこれらに限定されない様々な植物に適用される。
【００９８】
一実施形態において、場所は、壁、床または家具もしくは器具の表面である。一実施形態において、場所は台所表面または浴室表面である。
【００９９】
一実施形態において、場所は動物の皮膚または動物の周囲である。一実施形態において、場所は鉄道または鉄道を囲む領域である。
【０１００】
本組成物は、希釈し、習慣的な方式で、例えば、散水（潅注）、点滴潅漑、散布および／または噴霧することによって適用することができる。
【０１０１】
本発明はまた、植物成長を改善する方法であって、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子の少なくとも１つに農業材料組成物を適用するステップを含み、組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
【０１０２】
一実施形態において、農業材料は植物成長調節剤である。一実施形態において、農業材料はバイオ刺激薬である。一実施形態において、農業材料はホルモンである。
【０１０３】
一実施形態において、方法は植物の収量を増やすのに有効である。一実施形態において、方法は植物の成長速度を高めるのに有効である。一実施形態において、方法は植物の大きさを増すのに有効である。
【０１０４】
幾つかの実施形態において、本組成物は、作物、種子、球根、繁殖材料または観賞用の種を含むがこれらに限定されない様々な植物に適用される。
【０１０５】
本組成物は、希釈し、習慣的な方式で、例えば、散水（潅注）、点滴潅漑、散布および／または噴霧することによって適用することができる。
【０１０６】
高充填農業材料組成物
本発明の幾つかの実施形態において、農業材料組成物は高充填である。本発明の幾つかの実施形態において、殺有害生物組成物は高充填である。
【０１０７】
一実施形態において、高充填組成物は分散液である。一実施形態において、高充填組成物は、安定で、正確に希釈することができ、容易に希釈することができる濃縮分散液として調製される。
【０１０８】
一実施形態において、組成物中の粒子濃度は、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００または１２００ｇ／Ｌである。別の実施形態において、組成物中の粒子濃度は９００〜１２００ｇ／Ｌである。
【０１０９】
さらなる実施形態において、組成物の密度は約１．４〜１．６ｋｇ／Ｌである。この密度の分散性組成物は、組成物中に最密充填した粒子を有する製剤の安定性を高める。
【０１１０】
さらなる実施形態において、組成物は約１５〜４０重量％の水を含む。
【０１１１】
別の実施形態において、組成物の粘度は７５０ｃＰ未満である。粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用してスピンドル６２および１２ＲＰＭで測定される。
【０１１２】
本高充填分散性組成物は、稠密充填した粒子を含有し、それにもかかわらず、低い粘度および高い流動性を維持しているので有利である。これらの組成物はまた、高い粒子濃度および非常に少量の水を有することができる。
【０１１３】
本高充填組成物はまた、少なくとも１種の化合物を含む組成物のパッケージ体積の減少を可能にするので有利である。
【０１１４】
一実施形態において、少なくとも１種の化合物は農業材料化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は農薬化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は殺有害生物剤化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である。一実施形態において、少なくとも１種の化合物は非農業材料化合物である。
【０１１５】
組成物を調製する方法
本発明は、組成物を調製する方法であって、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と、少なくとも１種の化合物の粒子を混合するステップを含む、方法を提供する。
【０１１６】
本発明は、殺有害生物組成物を調製する方法であって、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と、少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子を混合するステップを含む、方法を提供する。
【０１１７】
一実施形態において、混合するステップは、少なくとも１種の化合物の粒子の分散液を調製するステップ、および、粒子の疎水性表面に高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させて粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む。
【０１１８】
一実施形態において、混合するステップは、最大２０％ｗ／ｗの水中に少なくとも１種の化合物の粒子を含む分散液を調製するステップ、および分散液中の粒子の疎水性表面に高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させるステップ、および粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む。
【０１１９】
一実施形態において、少なくとも１種の化合物は農業材料化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は農薬化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は殺有害生物剤化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である。別の実施形態において、少なくとも１種の化合物は非農業材料化合物である。
【０１２０】
本発明は、殺有害生物組成物を調製する方法であって、
ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子を含む分散液を調製するステップ；ならびに
ｉｉ）Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを、分散液中の殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着させること、および粒子界面に高分子電解質層を形成するステップ
を含む、方法を提供する。
【０１２１】
一実施形態において、分散液は水分散液である。一実施形態において、分散液は、少なくとも９００ｇ／Ｌの農業材料粒子の濃度を有する。
【０１２２】
一実施形態において、方法は、高分子電解質層が形成された後、湿式混練ステップをさらに含む。
【０１２３】
一実施形態において、ブロックコポリマーの量は、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の混練中の温度と比較して、組成物の混練中の温度を下げるのに有効である。
【０１２４】
一実施形態において、ブロックコポリマーの量は、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の混練中の粘度と比較して、組成物の混練中の組成物の粘度を下げるのに有効である。
【０１２５】
別の特定の実施形態において、湿式混練プロセス中の温度は３０℃未満である。一実施形態において、混練中の温度を４０℃〜５０℃から２０℃〜２５℃に下げる。一実施形態において、混練中の粘度を１０００〜２０００ｃＰから２００〜４００ｃＰに下げる。粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用してスピンドル６２および１２ＲＰＭで測定される。さらに別の特定の実施形態において、粒子の９０％は、湿式混練プロセス前に５０μｍ以上の粒径を有し、湿式混練プロセス後に１μｍ以下の粒径を有する。
【０１２６】
一実施形態において、方法は、高分子電解質層が形成された後に、造粒ステップをさらに含む。
【０１２７】
特定の実施形態において、調製は、造粒中に発生する圧力を下げることにより造粒を改善する。一実施形態において、ブロックコポリマーの量は、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である。
【０１２８】
組成物の造粒プロセスの改善
本発明は、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量を組成物に添加することによって、少なくとも１種の化合物を含む組成物の造粒中の圧力を下げる方法であって、ブロックコポリマーの量が、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、方法を提供する。
【０１２９】
一実施形態において、少なくとも１種の化合物は農業材料化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は農薬化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は殺有害生物剤化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である。別の実施形態において、少なくとも１種の化合物は非農業材料化合物である。
【０１３０】
造粒は、水和性顆粒剤を調製するために使用されるプロセスである。造粒プロセスにおいて、有効成分（複数可）を固体添加剤と混練した後、若干量の水（最大３０％ｗ／ｗ）を添加する。本ブロックコポリマーをこの水と一緒に添加する。次いで、粉末を造粒機に導入する。造粒機は、特定の速度（使用者によって決定される）で回転する翼でできており、小さな孔のあるスクリーンを介して粉末を押し出す。硬い場合には、粉末は大きい圧力を生じ、スクリーンを介するこの移動に抵抗する。
【０１３１】
ブロックコポリマーを使用して、粒子に形成される高分子電解質層は、造粒プロセス中に発生する圧力を著しく下げることにより、造粒を改善する。
【０１３２】
組成物の湿式混練プロセスの改善
本発明は、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量を、少なくとも１種の化合物を含む組成物に添加することによって、組成物の混練中の組成物の粘度を下げる方法であって、ブロックコポリマーの量が、ブロックコポリマーを添加しない混練中の同じ組成物の粘度と比較して、組成物の混練中の組成物の粘度を下げるのに有効である、方法を提供する。
【０１３３】
本発明は、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量を、少なくとも１種の化合物を含む組成物に添加することによって、組成物の混練中の温度を下げる方法であって、ブロックコポリマーの量が、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の混練中の温度と比較して、組成物の混練中の温度を下げるのに有効である、方法を提供する。
【０１３４】
一実施形態において、少なくとも１種の化合物は農業材料化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は農薬化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は殺有害生物剤化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である。別の実施形態において、少なくとも１種の化合物は非農業材料化合物である。
【０１３５】
湿式混練は、フロアブル製剤を調製するために使用されるプロセスである。ブロックコポリマーによって形成された高分子電解質層は、粒子間の相互作用を著しく下げ／低減し、それによって系の温度を上げることなく粘度を低減し、懸濁液に高濃度の粒子をロードすることが可能になる。幾つかの実施形態において、本組成物の１０００ｇ／Ｌの懸濁液の混練中の温度は３０℃未満である。一実施形態において、混練中の温度を４０℃〜５０℃から２０℃〜２５℃に下げる。一実施形態において、混練中の粘度を１０００〜２０００ｃＰから２００〜４００ｃＰに下げる。粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用してスピンドル６２および１２ＲＰＭで測定される。幾つかの実施形態において、粒子の９０％の粒径は湿式混練プロセスの結果、５０μｍから１μｍに減少する。
【０１３６】
したがって、本主題は、製剤のより大きな密度および効率的で低温の湿式混練プロセスを可能にする。
【０１３７】
高塩環境における組成物の安定性の改善
本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、アジュバントとして、より具体的には非常にイオン性の溶液中の様々な条件下で立体的な分散剤として機能することができる。本発明のブロックコポリマーを使用すると、高塩環境中で化合物の粒子を、例えばその沈殿を防止または遅延することによって安定化する。
【０１３８】
一実施形態において、化合物は農業材料化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は農薬化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は殺有害生物剤化合物である。一実施形態において、農業材料化合物は、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である。別の実施形態において、化合物は非農業材料化合物である。
【０１３９】
非農業材料組成物およびその使用
本発明は、非農業材料組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の非農業材料化合物の粒子、ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散系
を含み、ブロックコポリマーが非農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、非農業材料組成物を提供する。
【０１４０】
本出願は、
ａ）着色剤成分；ならびに
ｂ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として調製される、着色剤系組成物を提供する。
【０１４１】
一実施形態において、着色剤成分は少なくとも１種の着色剤粒子を含んでよく、ブロックコポリマーは着色剤粒子の疎水性表面に吸着されている。
【０１４２】
一実施形態において、分散剤系は第２の分散剤をさらに含む。一実施形態において、第２の分散剤は、ポリマー分散剤、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｃ６〜１８アルコールエトキシレートおよびその硫酸塩もしくはリン酸塩、ソルビタンモノオレエート、トリスチリルフェノールエトキシレート、ノポール含有界面活性剤またはエイコサ（プロポキシ）デカ（エトキシ）ジエチルアミンの少なくとも１つである。
【０１４３】
一実施形態において、着色剤組成物は約１００ｇ／Ｌ未満のＶＯＣ（揮発性有機物含量）を有する。
【０１４４】
一実施形態において、着色剤組成物はラテックス系コーティングとアルキド樹脂系コーティングの両方に相溶性がある。
【０１４５】
本発明は、アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを、
ｉ）着色剤成分；ならびに
ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物
と接触させることを含み、着色剤系組成物が分散液として調製される、方法を提供する。
【０１４６】
本発明はまた、非農業用途系水性組成物であって、少なくとも、
（ｉ）１種の非農業材料化合物；
（ｉｉ）水；ならびに
（ｉｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む、非農業用途系水性組成物を提供する。
【０１４７】
一実施形態において、非農業用途系水性組成物は、有効量の分散剤系およびフィルム形成ポリマーラテックスを含むエマルション製剤である。
【０１４８】
一実施形態において、非農業用途系水性組成物は、１種または複数の顔料、充填剤または増量剤をさらに含む。
【０１４９】
一実施形態において、非農業用途系水性組成物は、ラテックス塗料、ラテックスコーティング、化粧料、清浄剤／クレンザー、刺激流体および油田採掘流体からなる群から選択されるエマルション製剤である。一実施形態において、エマルション製剤はラテックス塗料である。
【０１５０】
一実施形態において、非農業用途系水性組成物は、界面活性剤、レオロジー改質剤、消泡剤、増粘剤、着色剤、ワックス、香料および共溶媒からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む。
【０１５１】
本発明は、コーティング組成物を調製する方法であって、フィルム形成ポリマーラテックスを、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、方法を提供する。
【０１５２】
一実施形態において、方法はフィルム形成ポリマーラテックスを水と接触させることをさらに含む。
【０１５３】
本発明は、着色剤系組成物を調製する方法であって、着色剤成分を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、方法を提供する。
【０１５４】
本発明はまた、油セメントグラウト中の添加剤として使用するための高分子電解質層形成ブロックコポリマーを提供する。幾つかの実施形態において、高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、油セメントグラウト中の懸濁化剤として使用される。
【０１５５】
一実施形態において、本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、セメント中に存在する固体粒子と組み合わせて、接合中の分散効果を提供する。
【０１５６】
本発明はまた、固体粒子、ならびに（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む油セメントグラウトを提供する。
【０１５７】
本発明はまた、油セメントグラウトの懸濁液中に固体粒子を維持するための高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用であって、ブロックコポリマーが（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む、使用を提供する。
【０１５８】
高分子電解質層形成ブロックコポリマーおよび調製の方法
本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、構造Ａ、ＢおよびＣの１つを有する。
【０１５９】
【化１】
2018538298.tif 000002
【０１６０】
Ａ）線状ポリマー／コポリマーは、疎水性部分（固着部分）のブロックおよび帯電した親水性部分（安定化部分）のブロックからなる。これはジブロックコポリマーと称することもできる。
【０１６１】
【化２】
2018538298.tif 000003
Ｂ）線状ポリマー／コポリマーは、疎水性部分および帯電した親水性／部分の２つのブロックからなる。これはトリブロックコポリマーと称することもできる。
【０１６２】
【化３】
2018538298.tif 000004
Ｃ）櫛型グラフトポリマー／コポリマーは、疎水性部分および帯電した親水性部分の複数のブロック、例えば上に表すような帯電した親水性部分の４つのブロックからなる。これは単にグラフトしたコポリマーと称することもできる。
【０１６３】
本発明に記載される高分子電解質層形成ブロックコポリマーの吸着は、幾つかの技法によって測定されてもよい。
【０１６４】
例えば、本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、水性媒体中で粒子の分散液に添加されてもよい。その後、セラムを、スラリーの遠心分離または濾過により得てもよい。結果として得られるセラムを、マトリックスからポリマーを分離するのに妥当な方法を実施するサイズ排除クロマトグラフィーデバイスに注入し、既知濃度のポリマー試料の注入によって得られる検量線を使用してその濃度を決定することができる。代替として、遠心分離にかけた粒子を洗浄し、当業者に公知の装置を使用してそのゼータ電位を測定することができる。高分子電解質層形成ブロックコポリマーの吸着は、結果として粒子表面での負電荷の純増をもたらし、これは、吸着したポリマーからの高分子電解質ブラシ層の形成に相当する。
【０１６５】
本発明の一実施形態において、固着部分は疎水性ブロックコポリマーである。一実施形態において、固着部分の少なくとも９０％は疎水性モノマーを含む。幾つかの場合において、少量の親水性モノマー（すなわちモノマー数で１０％未満）がブロックに導入されてもよい。
【０１６６】
一実施形態において、疎水性モノマーは、アクリレート誘導体、メタクリレート誘導体、スチレン誘導体およびそれらの任意の組合せからなる群から選択される。メチル、エチルまたはアクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルモノマーは、この点に関して１つの例示の実施形態である。
【０１６７】
一実施形態において、疎水性モノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチル−ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸２−エチル−ヘキシルからなる群から選択される。一実施形態において、疎水性モノマーはアクリル酸エチルである。
【０１６８】
一実施形態において、少なくとも１つの安定化部分は親水性ブロックコポリマーである。一実施形態において、少なくとも１つの安定化部分は帯電したモノマーを含む。一実施形態において、安定化部分の少なくとも６０重量％は帯電したモノマーである。一実施形態において、安定化部分の少なくとも７０重量％は帯電したモノマーである。一実施形態において、安定化部分の少なくとも８０重量％は帯電したモノマーである。一実施形態において、安定化部分の少なくとも９０重量％は帯電したモノマーである。一実施形態において、安定化部分の１００重量％は帯電したモノマーである。
【０１６９】
特定の一実施形態において、安定化ブロック中の帯電したモノマーの重量百分率は、安定化ブロックの重量の７７％である。別の特定の実施形態において、安定化ブロック中の帯電したモノマーの重量百分率は、安定化ブロックの重量の８８％である。別の特定の実施形態において、安定化ブロック中の帯電したモノマーの重量百分率は、安定化ブロックの重量の６８％である。別の特定の実施形態において、安定化ブロック中の帯電したモノマーの重量百分率は、安定化ブロックの重量の８３％である。
【０１７０】
別の実施形態において、安定化ポリマーの帯電したモノマーの重量百分率は、ブロックコポリマーの合計重量の少なくとも３５％である。別の実施形態において、安定化ポリマーの帯電したモノマーの重量百分率は、ブロックコポリマーの合計重量の５８％である。
【０１７１】
一実施形態において、帯電したモノマーは両性イオン性モノマーである。一実施形態において、帯電したモノマーは陰イオン性モノマーである。一実施形態において、安定化ブロック中のモノマーの少なくとも６０％は、陰イオン性モノマーである。一実施形態において、陰イオン性モノマーはスルホネート基を有する。一実施形態において、陰イオン性モノマーは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（ＡＭＰＳ）である。
【０１７２】
一実施形態において、安定化ブロック中のモノマーの４０％未満は、中性の親水性モノマーである。一実施形態において、中性の親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシドおよびアクリルアミドからなる群から選択される。
【０１７３】
別の実施形態において、安定化ブロックの重量百分率は、ブロックコポリマーの合計重量の６５〜９０％である。
【０１７４】
一実施形態において、組成物中のブロックコポリマーの濃度は、約０．１％ｗ／ｗ、０．５％ｗ／ｗ、１．０％ｗ／ｗ、１．５％ｗ／ｗまたは２．０％ｗ／ｗである。一実施形態において、組成物中のブロックコポリマーの濃度は０．２〜３％ｗ／ｗである。
【０１７５】
一実施形態において、ブロックコポリマーは最大１５０のモノマーを含む。一実施形態において、ブロックコポリマーは８５のモノマーを含む。一実施形態において、ブロックコポリマーは６３のモノマーを含む。
【０１７６】
別の実施形態において、ブロックコポリマーの重量は最大約３１０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、ブロックコポリマーの重量は約１７０００ｇ／ｍｏｌである。別の実施形態において、ブロックコポリマーの重量は約１２０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、ブロックコポリマーの重量は８，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、ブロックコポリマーの重量は１０，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１７７】
一実施形態において、安定化ブロックの重量は５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、安定化ブロックの重量は６，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、安定化ブロックの重量は７，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１７８】
一実施形態において、固着部分の重量は５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、固着部分の重量は１，０００〜４，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１７９】
一実施形態において、固着部分はアクリル酸アルキルモノマー、好ましくはアクリル酸エチルモノマーを含み、固着部分の重量は１，０００〜４，０００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、固着部分はアクリル酸アルキルモノマー、好ましくはアクリル酸エチルモノマーを含み、固着部分の重量は１，５００〜３，５００ｇ／ｍｏｌである。一実施形態において、固着部分はアクリル酸アルキルモノマー、好ましくはアクリル酸エチルモノマーを含み、固着部分の重量は１，５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１８０】
一実施形態において、固着部分と安定化部分とのモル比は、１：２〜４である。
【０１８１】
一実施形態において、固着部分と安定化部分との間の重量比（［固着部分］：［安定化部分］）は、０．６未満、０．５以下、０．４以下、０．３以下、または０．２以下である。一実施形態において、固着部分と安定化部分との間の重量比（［固着部分］：［安定化部分］）は、０．０１〜０．６の間である。一実施形態において、固着部分と安定化部分との間の重量比（［固着部分］：［安定化部分］）は、０．１〜０．３の間である。
【０１８２】
本発明のブロックコポリマーは、ラフト重合／共重合（raft and polymer/copolymerization）によって合成することができる。
【０１８３】
本発明の実施形態のいずれか１つによると、本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、
−（Ａ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチル−ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸２−エチル−ヘキシル、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーの重合によって得られた固着部分であって；前記モノマーに由来する少なくとも９０重量％の単位を含み、１，０００〜４，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１，５００〜３，５００ｇ／ｍｏｌ、例えば１，５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する固着部分と；
−（Ｂ）少なくとも１種の陰イオン性モノマー、特にスルホネート基を有する１種の陰イオン性モノマー、好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートの重合によって得られた安定化部分であって；少なくとも６０重量％の前記陰イオン性モノマーに由来する単位を含み、６，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば７，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する安定化部分と
を含み；
固着ブロックと安定化ブロックとの間の重量比は０．１〜０．３の間の範囲であり、
好ましくは８，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１０，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の全体分子量を有する。
【０１８４】
本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーを製造するための方法は幾つかある。そのようなコポリマーを製造するための幾つかの方法は下記に提供される。
【０１８５】
本発明の文脈において、Quirk and Lee(Polymer International 27, 359(1992))によって定義されるリビング重合または制御された重合を使用することができる。この特定の方法によって、狭い分散度を有し、ブロックの長さおよび組成が化学量論および転化率によって制御されるポリマーを調製することが可能になる。この型の重合の文脈において、例えば、以下のような、任意のいわゆるリビング重合または制御された重合方法によって得ることができるコポリマーがとりわけ推奨される：
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９８／５８９７４号パンフレットおよび米国特許第６，１５３，７０５号明細書の教示による、キサントゲン酸塩によって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９８／０１４７８号パンフレットの教示による、ジチオエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９９／３５１７８号パンフレットの教示による、ジチオエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９９／３５１７７号パンフレットの教示による、ジチオカルバメートによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９９／０３８９４号パンフレットの教示による、ニトロキシド前駆体を使用するフリー重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９９／３１１４４号パンフレットの教示による、ジチオカルバメートによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第０２／２６８３６号パンフレットの教示による、ジチオカルバゼートによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第００／７５２０７号パンフレットおよび米国特許出願第０９／９８０，３８７号明細書の教示による、ハロゲン化キサントゲン酸塩によって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第０２／１０２２３号パンフレットの教示による、ジチオホスホロエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第０２／２２６８８号パンフレットの教示による、二硫黄化合物の存在下で移動剤によって制御されたフリーラジカル重合、
−国際出願ＰＣＴ国際公開第９６／３０４２１号パンフレットの教示による原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、
−Otu et al., "Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator(Iniferter)in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters", Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127(1982)の教示による、イニファーターによって制御されたフリーラジカル重合、
−Tatemoto et al., Jap. 50, 127, 991(1975), Daikin Kogyo Co Ltd Japan, and Matyjaszewski et al., "Controlled Radical Polymerizations: The Use of Alkyl Iodides in Degenerative Transfer", Macromolecules, 28, 2093(1995)の教示による、ヨウ素の変性移動によって制御されたフリーラジカル重合、
−"Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 7, edited by H.F. Mark, N.M. Bikales, C.G. Overberger and G. Menges, Wiley Interscience, New York, 1987内のWebster O.W., "Group Transfer Polymerization", p.580-588の教示による官能基移動重合、
−テトラフェニルエタン誘導体によって制御されたラジカル重合（D. Braun et al., "Initiation of Free Radical Polymerization by Thermal Cleavage of Carbon-Carbon Bonds", Macromol. Symp., 111, 63(1996)）、
−有機コバルト錯体によって制御されたラジカル重合（Wayland et al., "Living Radical Polymerization of Acrylates by Organocobalt Porphyrin Complexes", J. Am. Chem. Soc., 116, 7973(1994)）。
【０１８６】
例示のリビング重合または制御された重合方法として上に引用された文書のそれぞれの全体内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【０１８７】
好ましい方法は、移動剤の使用を含む逐次リビングフリーラジカル重合法である。
【０１８８】
好ましい移動剤は、式：−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｙ−、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−、または−Ｓ−Ｐ（Ｓ）−Ｙ−、または−Ｓ−Ｐ（Ｓ）−Ｓ−［式中、Ｙは、硫黄とは異なる原子、例えば酸素原子、窒素原子および炭素原子である］の基を含む薬剤である。それには、ジチオエステル基、チオエーテル−チオン基、ジチオカルバメート基、ジチオホスホロエステル、ジチオカルバゼートおよびキサントゲン酸塩基が含まれる。好ましい移動剤中に含まれる基の例としては、式：−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−ＮＲ’２、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−Ｎ＝ＣＲ’２、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−Ｒ、−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−ＣＲ＝ＣＲ’２および−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−Ｘ［式中、ＲおよびＲ’は同一もしくは異なる水素原子、または任意選択で置換されている、任意選択でヘテロ原子を含むヒドロカルビル基などの有機基であり、Ｘはハロゲン原子である］の基が挙げられる。好ましい重合法は、キサントゲン酸塩を使用するリビングラジカル重合法である。
【０１８９】
リビングフリーラジカル重合法または制御されたフリーラジカル重合法によって得られるコポリマーは、ポリマー鎖の末端に少なくとも１つの移動剤基を含んでよい。特定の実施形態において、そのような基は除去または失活される。
【０１９０】
ブロックコポリマーを作るために使用されるリビングラジカル重合法または制御されたラジカル重合法は：
ａ）モノ−アルファ−エチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の遊離ラジカル源化合物および移動剤を反応させて第１のブロックを得るステップであって、移動剤が前記第１のブロックに結合する、ステップ、
ｂ１）第１のブロック、別のモノ−アルファ−エチレン性不飽和モノマー、および任意選択で少なくとも１種のラジカル源化合物を反応させてジブロックコポリマーを得るステップ、
ｂ２）任意選択で、ステップｂ１）をｎ回（ｎは０以上である）繰り返して（ｎ−２）ブロックコポリマーを得るステップ、次いで
ｃ）任意選択で、移動剤を、それを不活性化する手段と反応させるステップを含む。
【０１９１】
例えば、ジブロックコポリマーを作るのに使用される「リビング」または「制御された」ラジカル重合法は：
ａ）モノ−アルファ−エチレン性不飽和モノマー、少なくとも１種の遊離ラジカル源化合物および移動剤を反応させて第１のブロックを得るステップであって、移動剤が前記第１のブロックに結合する、ステップ、
ｂ）第１のブロック、別のモノ−アルファ−エチレン性不飽和モノマー、および任意選択で少なくとも１種のラジカル源化合物を反応させてジブロックコポリマーを得るステップ、次いで、
ｃ）任意選択で、移動剤を、それを不活性化する手段と反応させるステップを含む。ステップａ）の間に、ポリマーの第１のブロックが合成される。ステップｂ）、ｂ１）またはｂ２）の間に、ポリマーの別のブロックが合成される。
【０１９２】
移動剤の例は、下記式（Ｉ）：
【０１９３】
【化４】
2018538298.tif 000005
［式中、
-  Ｒは、Ｒ２Ｏ−、Ｒ２Ｒ’２Ｎ−またはＲ３−基を表し、Ｒ２およびＲ’２は、同一または異なり、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または（ｉｉ）任意選択で、芳香族、飽和もしくは不飽和の炭素環、または（ｉｉｉ）飽和もしくは不飽和の複素環を表し、これらの基ならびに環（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は置換されていてよく、Ｒ３は、Ｈ、Ｃｌ、アルキル、アリール、アルケンまたはアルキン基、任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和（複素）環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキルもしくはジアリールホスホナト、またはジアルキルもしくはジアリールホスフィナト基、またはポリマー鎖を表し、
-  Ｒ１は、（ｉ）任意選択で置換されているアルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または（ｉｉ）飽和もしくは不飽和であり、任意選択で置換されていているか、もしくは芳香族である炭素環、または（ｉｉｉ）任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和の複素環またはポリマー鎖を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’２およびＲ３基は、置換フェニルもしくはアルキル基、置換芳香族基、または以下の基：オキソ、アルコキシカルボニルもしくはアリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（−Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ２）、シアノ（−ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル（−ＯＨ）、アミノ（−ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（−ＯＲ）、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリールもしくはシリル、カルボン酸のアルカリ塩もしくはスルホン酸のアルカリ塩、ポリ（アルキレンオキシド）（ＰＥＯ、ＰＰＯ）鎖、または陽イオン性置換基（第四級アンモニウム塩）などの親水性またはイオンの性質を示す基で置換されていてよく、Ｒはアルキルまたはアリール基を表す］
の移動剤である。
【０１９４】
好ましくは、式（Ｉ）の移動剤は、次の式（ＩＡ）、（ＩＢ）および（ＩＣ）：
【０１９５】
【化５】
2018538298.tif 000006
［式中、
−Ｒ２およびＲ２’は、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基、または（ｉｉ）任意選択で芳香族、飽和もしくは不飽和の炭素環または（ｉｉｉ）飽和もしくは不飽和の複素環を表し、これらの基ならびに環（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は置換されていてよく、
−Ｒ１およびＲ１’は、（ｉ）任意選択で置換されているアルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または（ｉｉ）飽和もしくは不飽和であり、任意選択で置換されているか、もしくは芳香族である炭素環、または（ｉｉｉ）任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和の複素環またはポリマー鎖を表し、
−ｐは２〜１０の間である］
の化合物から選ばれるジチオカルボネートである。
【０１９６】
移動剤の他の例は、以下の式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）：
【０１９７】
【化６】
2018538298.tif 000007
［式中、
−Ｒ１は、有機基、例えば式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）および（ＩＣ）の移動剤について上に定義される基Ｒ１であり、
−同一または異なるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８は、水素原子、または任意選択で環を形成する有機基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８有機基の例は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、および置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルを含む］
の移動剤である。
【０１９８】
モノ−アルファ−エチレン性不飽和モノマーおよびそれらの割合は、ブロック（複数可）について所望の特性を得るために選ばれる。この方法によると、逐次重合をすべて同じ反応器で実施するならば、１つの段階中で使用されるモノマーはすべて、次の段階の重合が開始する前に、したがって、新しいモノマーが導入される前に消費されてしまうのが一般に好ましい。しかし、先行段階のモノマーが次のブロックの重合中に反応器にまだ存在することが起こり得る。この場合、これらのモノマーは、一般に、モノマー全体の５モル％より多くは占めない。
【０１９９】
重合は、水性および／または有機溶媒媒体中で実施することができる。また、重合は、実質的にニートの溶融形態（塊状重合）で、または水性媒体中でラテックス型の方法に従って実施することができる。
【０２００】
本明細書に開示される各実施形態は、開示される他の実施形態のそれぞれに適用可能であるものと企図される。したがって、本明細書に記載される様々な要素のすべての組合せは本発明の範囲内にある。さらに、組成物の実施形態に記述される要素は、本明細書に記載される方法および使用実施形態に使用することができ、逆もまた真である。
【実施例】
【０２０１】
実施例は本主題のより完全な理解を容易にするために下記に提供される。以下の実施例は、本主題を製造し実施する例示の様式を説明する。しかし、本主題の範囲は、これらの実施例に開示される特定の実施形態に限定されず、例証の目的のみのためである。他の実施形態は、本明細書および実施例を考察すれば当業者には明らかであろう。実施例を含む本明細書が、本主題の範囲および趣旨を限定することなく、例示のみであると考えられることが意図される。
【実施例１】
【０２０２】
高分子電解質層形成ブロックコポリマーＡ（ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ）製剤
本主題による例示のブロックコポリマー製剤は、本明細書でＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａと名付けられ、下記表１に示される。
【０２０３】
【表１】
2018538298.tif 000008
【０２０４】
ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａは、疎水性ブロック（アンカーブロック−ＡＮＣＨＯＲ）および親水性ブロック（安定化ブロック−ＳＴＡＢ）で構成される、１７０００ｇ／ｍｏｌの合計重量を有するジブロックコポリマーである。安定化、親水性ブロックは、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ）モノマーでできており、ポリマー中の全体モノマーの７７％である。モノマーの他の２３％はアンカーの、疎水性ブロックに属し、アクリル酸エチルモノマーでできている。ポリマー中のモノマーの合計量（重合度、ＤＰｎ）は、８５のモノマーである。
【０２０５】
このポリマーは以下の手順に従って得ることができる。
【０２０６】
ａ）マクロＣＴＡ
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、２Ｌの二重ジャケット付き反応器に、１１．２６ｇのＯ−エチル−Ｓ−（１−メトキシカルボニルエチル）キサントゲン酸塩（ＣＨ３ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３））Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＥｔ）、２６４．０８ｇのエタノール、および３５６．３２ｇの脱イオン水および１４００ｇのＡＭＰＳ（Ｎａ）溶液（５０％活性）および１．５２ｇの４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で７０℃に加熱した。反応混合物をさらに１時間７０℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し取り出した。測定した固形分は３７．６％（１１５℃、６０分）であった。ＧＰＣ  Ｍａｌｓ：Ｍｎ＝１６３００  Ｍｗ＝２６００  ＩＰ＝１．６。
【０２０７】
ｂ）鎖延長
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、５Ｌの二重ジャケット付き反応器に、２１２７ｇのマクロＣＴＡ溶液（ａ参照）および３３０ｇの脱イオン水を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素流下で７０℃に加熱した。７０℃に達したら、１０６．６７ｇのアクリル酸エチル（ＥＡ）を２時間かけて添加し、１０重量％の４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）の溶液３７．３７ｇを２時間３０分かけて同時に添加した。開始剤溶液の導入が終わってから、反応溶液を１時間さらに熟成した。その後、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）の１０重量％溶液４４．８５ｇを一度に添加し、混合物をさらに１時間７０℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は４０．０％（１１５℃、６０分）であった。
【０２０８】
ロータリーエバポレーターを使用して、エタノールをポリマー溶液から除去した。水を戻して４０．４％の最終固形分を有するポリマー溶液を得た。
【０２０９】
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、５Ｌの二重ジャケット付き反応器に、２６００ｇのポリマー溶液を入れた。溶液のｐＨを、ＮａＯＨの５０％溶液を使用して、８，５に上げた。混合物を撹拌しながら７０℃に加熱し、それから過酸化水素の３０％溶液４８．４を１時間で添加した。添加の最後に、溶液をさらに３時間熟成し、それから冷却し取り出した。
【０２１０】
残留モノマーを、ＨＰＬＣおよびＧＣによって測定した（ＡＭＰＳ＝２２ｐｐｍ、ＥＡ＝２ｐｐｍ）。
【０２１１】
測定した固形分は３７．５％であった。ポリマーは、約３０％ｗ／ｗの濃度で準備できているポリマー水溶液から以下の実施例による製剤に使用する。
【実施例２】
【０２１２】
混練プロセスに対する効果
この実施例は、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａを用いた場合と用いない場合の混練フロアブル製剤間の比較を提供する。これらの製剤はどちらも高充填製剤と考えられ、使用する分散剤のみ異なる。
【０２１３】
製剤１において、従来のポリマー分散剤を使用した（Ａｔｌｏｘ（商標）４９１３−非イオン性のグラフトしたコポリマー）。製剤２において、使用した分散剤系は本ジブロックコポリマーＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を含有する（備考：ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２は、上の表１に示すように実施例１の３０％ｗ／ｗのＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａポリマー／コポリマーを含む水溶液である）。２つの試料の混練プロセスは同じである。
【０２１４】
有効成分および分散剤を３ステップ以内で混合物に導入し、ステップ間で、以下により詳細に記載するように、混合物を混練し、混合物の粘度および粒子の粒度分布を測定する。
【０２１５】
懸濁液としてフォルペットを１０００ｇ／Ｌ含む製剤１を、分散剤としてＡｔｌｏｘ（商標）４９１３を使用することにより調製した。懸濁液としてフォルペットを１０００ｇ／Ｌ含む製剤２を、分散剤としてＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を使用することにより調製した。
【０２１６】
有効成分を３ステップで添加し、分散剤および湿潤剤（Ｅｍｃｏｌ  ４５００、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）も同様にする。フォルペットの約半分を直ちに添加し、次いでそれを混練し、さらなる量のフォルペットを添加し（約３２％）、再度混練する。最後のステップで、フォルペットの残りを添加し混練する。
【０２１７】
製剤１および製剤２は、下記表２Ａおよび２Ｂに要約する。
【０２１８】
【表２−１】
2018538298.tif 000009
【０２１９】
【表２−２】
2018538298.tif 000010
【０２２０】
各ステップの前後に、粘度および粒径を測定し、混練中の温度を絶えず追跡する。（図１および２を参照）
【０２２１】
図１を見ると、このグラフは、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を用いない製剤１とＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を用いる製剤２に対するステップ間の粘度の変化を示す。有効成分粉末の各添加後、ステップ毎に粘度が上がるが、各ステップの混練後には、粘度は下がる。ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を用いない製剤の場合には、粘度上昇は、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２を用いる製剤の場合より劇的に急である。
【０２２２】
図２を見ると、このグラフは、プロセス中の粒径分布（ＰＳＤ）の変化を示す（ｄ９０は、９０体積％の粒子がより小さな直径を有する値である）。それは、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２ポリマーが混練の有効性を損なわないこと、および、両方の場合において、ｄ９０の減少は類似していることを示す。
【実施例３】
【０２２３】
高塩条件での安定化試験
等しい量の異なる分散剤を含む高濃度の塩溶液を調製した。乾燥し混練した有効成分を溶液に分散し、一定期間静置した。次いで、沈降を異なる溶液間で比較した。組成（すなわち塩の種類、濃度、分散剤、有効成分）を各組の測定について下記表３に明示する。
【０２２４】
【表３】
2018538298.tif 000011
【０２２５】
他の公知の分散剤に対してＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２分散剤を含有する製剤の性能のさらなる分析は、本図で知ることができる。図３Ａおよび３Ｂは、高塩溶液中の異なる公知の分散剤、およびＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２分散剤の性能の比較を提供する。ここで、等しい量の有効成分粉末（ピメトロジン）を、高い塩濃度（硫酸アンモニウム１０％ｗ／ｗ）を含む、異なる分散剤溶液（１％ｗ／ｗ）に分散した。２４時間後、分散し続ける唯一の粉末は、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２ポリマー分散剤溶液に分散したものである。残りの管では、粉末は底部に沈降した。
【０２２６】
同様に、図４は、高塩溶液中の異なる公知の分散剤の性能と、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２分散剤の性能とのさらなる比較を提供する。ここで、等しい量の有効成分粉末（フォルペット）を、高い塩濃度（塩化ナトリウム１０％ｗ／ｗ）を含む、異なる分散剤溶液（１％ｗ／ｗ）に分散した。一晩静置した後、分散し続ける唯一の粉末は、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２ポリマー分散剤溶液（３つの異なるバッチ）に分散したものである。残りの管では、粉末は底部に沈降した。
【０２２７】
同様に、図５Ａおよび５Ｂは、高塩溶液中の異なる公知の分散剤の性能と、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２分散剤の性能との別の比較を提供する。ここで、等しい量の有効成分粉末（フォルペット）を、高い塩濃度を含む、異なる分散剤溶液（１％ｗ／ｗ）に分散した（図５Ａ−硫酸アンモニウム１０％ｗ／ｗ；図５Ｂ−塩化カルシウム１０．５％ｗ／ｗ）。ある時間（図５Ａでは１時間、図５Ｂでは５時間）後分散し続ける唯一の粉末は、ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２ポリマー分散剤溶液（３つの異なるバッチ）に分散したものである。残りの管では、粉末は底部に沈降した。
【実施例４】
【０２２８】
造粒プロセスに対する効果
以下の表４は、本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む組成物、およびそれを含まない３つの異なる組成物の比較である。
【０２２９】
【表４−１】
2018538298.tif 000012
【０２３０】
【表４−２】
2018538298.tif 000013
【０２３１】
表４に例示した３つの異なる組成物を、ピメトロジン−ジノテフラン製剤の造粒について試験した。組成および造粒プロセスは、使用した界面活性剤のみが異なる。試料１および２は、２％の濃度の従来の界面活性剤を使用したが、試料３は、１％のＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ａ２ポリマー溶液（約３０％ｗ／ｗ）を使用した。
【０２３２】
造粒プロセス中に、混練した粉末は、スクリーンを介してプレスした。生じた圧力によって、スクリーンを介して粉末を押し出すために電力をより多く必要とした。電流を測定し、圧力の指標とした。試料３の場合には、造粒プロセスには最小の電流が必要とされた。これは、生じた圧力が最小であることを示している。
【０２３３】
すなわち、本ブロックコポリマーを含まない製剤には、造粒中に生じる厳しい圧力問題があり、それは本ブロックコポリマーを使用してのみ解決された。生じた圧力を克服し必要な造粒速度を達成するために造粒機が必要とする電流は、アンペアで得られ、押出圧力の問題を示す。
【実施例５】
【０２３４】
高分子電解質層形成ブロックコポリマーＢ（ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ｂ）製剤
本主題による例示のコポリマーの製剤は、本明細書でＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ｂと名付けられ、下記表５に示される。
【０２３５】
【表５】
2018538298.tif 000014
【０２３６】
これは、疎水性ブロック（アンカーブロック−ＡＮＣＨＯＲ）および親水性ブロック（安定化ブロック−ＳＴＡＢ）で構成される、１２０００ｇ／ｍｏｌの合計重量を有するジブロックコポリマーである。安定化親水性ブロックは、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ）モノマーでできており、これはポリマー中の全体モノマーの６９％である。モノマーの他の３１％は、アクリル酸エチルモノマーでできた疎水性アンカーブロックに属する。ポリマー（重合度、ＤＰｎ）中のモノマーの合計量は、６４のモノマーである。
【０２３７】
このポリマーは以下の手順に従って得ることができる。
ａ）マクロＣＴＡ
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、２Ｌの二重ジャケット付き反応器に、１４．９ｇのＯ−エチル−Ｓ−（１−メトキシカルボニルエチル）キサントゲン酸塩（ＣＨ３ＣＨ（ＣＯ２ＣＨ３））Ｓ（Ｃ＝Ｓ）ＯＥｔ）、２６６．２ｇのエタノール、および３６４．７ｇの脱イオン水１４００ｇのＡＭＰＳ（Ｎａ）溶液（５０％活性）および１．７ｇの過硫酸ナトリウムを添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で７０℃に加熱した。反応混合物をさらに１時間７０℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は３８％であった（１１５℃、６０分）。
ｂ）鎖の延長
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、２Ｌの二重ジャケット付き反応器に、１３１４．８ｇのマクロＣＴＡ溶液（ａ参照）および２８３ｇの脱イオン水を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で７０℃に加熱した。７０℃で２時間かけて１００ｇのアクリル酸エチル（ＥＡ）を添加し始め、２時間３０分かけて過硫酸ナトリウムの１２重量％溶液２４．８ｇを添加した。開始剤溶液の導入が終わってから、１時間熟成した。過硫酸ナトリウムの１２重量％溶液１４．３ｇを一度に添加し、さらに１時間７０℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は３５．４％であった（１１５℃、６０分）。
【０２３８】
ロータリーエバポレーターを使用して、エタノールをポリマー溶液から除去した。水を戻して３５．８％の最終固形分を有するポリマー溶液を得た。
【０２３９】
１１０１ｇのストリップしたポリマー溶液を、機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、２Ｌの二重ジャケット付き反応器に入れた。溶液のｐＨを、１０５ｇの５重量％（ＮａＨＣＯ３／Ｎａ２ＣＯ３  ５０／５０ｍｏｌ％）緩衝溶液および８７．８ｇの脱イオン水を使用して８．５に上げた。混合物を撹拌しながら７０℃に加熱し、それから過酸化水素の３０％溶液３５．８ｇを１時間で添加し、添加の最後で、溶液をさらに３時間熟成し、それから冷却し取り出した。
【０２４０】
測定した固形分は３２．２％であった（ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ｂ２）。
【０２４１】
この実施例は、本ブロックコポリマー界面活性剤（「ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ｂ」）を用いて高充填フロアブル製剤を混練した結果を提供する。ＰｏｌｙＡｇｒｏ  Ｂ２を用いるこの製剤（すなわち製剤３）は、下記表６に要約する。製剤３の調製方法は、実施例２に記載した製剤２の方法に類似している。
【０２４２】
上記の製剤３および製剤２の混練中の粘度間の比較を図６に提示する。
【０２４３】
【表６】
2018538298.tif 000015
【実施例６】
【０２４４】
水中油型殺有害生物組成物
この実施例において、有機相に富む水中油（ｏ／ｗ）型エマルション製剤の安定な殺有害生物製剤を提示する。有効成分は殺線虫剤、フルエンスルホンである。組成物を表７に提示する。有機相を水相に添加し、次いで、エマルション製剤を、高剪断ホモジナイザーを使用して調製する。最終の小滴寸法はＤ９０＜２μｍであり、最終のフルエンスルホンは６３０ｇｒ／ｌであり、有機相含量は６９％で、水相の２倍より多い。最終粘度は、高剪断後、３７０ｃＰである（ブルックフィールド粘度計、１２ＲＰＭ、スピンドル６２で測定）。
【０２４５】
【表７】
2018538298.tif 000016
【実施例７】
【０２４６】
非農業用途系水性組成物
顔料着色ペーストの調製のために実施例５において調製したポリマーの有効性および最適な使用のレベルの評価を分散剤需要曲線の調査によって決定した。出発点の製剤は、３種の顔料Ｂｌｕｅ  ＰＢ  １５：２（４０％固形分）、Ｂｌａｃｋ  Ｒａｖｅｎ（登録商標）５０００（２０％固形分）およびＹｅｌｌｏｗ  ＰＹ４２（５０％固形分）について選んだ。特定の顔料それぞれについて、活性な分散剤と顔料の比を変えた、６つの試料の分散液に対応する６つの粘度データ点を得ることにより需要曲線を取得した。各試料は合計１．５ｇを含有する。
【０２４７】
通常の手順で、６つの４ｍｌガラスバイアルに所与の量の２ｍｍのガラスビーズをロードし、次いで、同量の顔料をバイアルにロードした。Ｂｌｕｅ  ＰＢ  １５：２、Ｂｌａｃｋ  Ｒａｖｅｎ（登録商標）５０００およびＹｅｌｌｏｗ  ＰＹ４２に対するガラスビーズおよび粒子の量は、それぞれ６００ｍｇ、３００ｍｇおよび７５０ｍｇである。その後、発泡防止剤（２０ｍｇ、ＢＹＫ０２２）、分散剤水溶液、Ｂｌｕｅ  ＰＢ  １５：２、Ｂｌａｃｋ  Ｒａｖｅｎ（登録商標）５０００について２０％、およびＹｅｌｌｏｗ  ＰＹ４２（アンモニア溶液でｐＨ  ９〜１０に調節した）について５％で、およびＤＩ水（アンモニアでｐＨ  ９〜１０に調節した）を添加した。各バイアルに添加する分散剤の量は、活性な分散剤と顔料との比が、ＰＢ  １５：２が６〜２１％、Ｒａｖｅｎ（登録商標）５０００が２０〜７０％およびＰＹ４２が０．３〜４％の間になるように変えた。最終顔料濃度が、ＰＢ  １５：２が４０％、Ｒａｖｅｎ（登録商標）５０００が２０％、ＰＹ４２が５０％となるようにＤＩ水の量を添加した。Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｖｏｒｔｅｘ−Ｇｅｎｉｅ（登録商標）２、速度６〜８を使用して、混合物を緩やかなボルテックス混合により湿らせ、次いで、激しいボルテックス撹拌を９０分間使用し、分散した。異なるバイアル中の分散液の粘度は、Ｇｉｌｓｏｎ  Ｖｉｓｃｏｍａｎの携帯用粘度計を使用して測定した。
【０２４８】
種々の評価に関する結果を、下記表８〜１０に示す。
【０２４９】
【表８】
2018538298.tif 000017
【０２５０】
【表９】
2018538298.tif 000018
【０２５１】
【表１０】
2018538298.tif 000019
【０２５２】
それらは、実施例５からの分散剤を用いて評価したすべての顔料について低粘度分散液を得ることができることを示す。また、それらは、基準の分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）６５０００に対して、本発明のポリマーの改善された普遍性を示す。
【０２５３】
本主題を、その好ましい実施形態を参照して示し記載したが、多くの代替、修正および変形が、その趣旨および範囲から逸脱することなく、それになされ得ることは当業者によって理解されよう。したがって、添付された特許請求の範囲の趣旨および広範な範囲内にあるような代替、修正および変形をすべて包含するものと意図される。
【０２５４】
任意の先行刊行物（またはそれから派生する情報）または公知である任意の事柄に対する本明細書における参照は、その先行刊行物（またはそれから派生する情報）または公知の事柄が、本明細書が関係する努力傾注分野での共通の一般知識の一部を形成することの承認もしくは容認ではなく、または何らかの形式の提案と取るべきではない。
【図１】
2018538298.tif 000020
【図２】
2018538298.tif 000021
【図３Ａ】
2018538298.tif 000022
【図３Ｂ】
2018538298.tif 000023
【図４】
2018538298.tif 000024
【図５】
2018538298.tif 000025
【図６】
2018538298.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月9日(2018.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
農業材料組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物。
【請求項２】
前記農業材料化合物が殺有害生物剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、好ましくは少なくとも６０重量％の油相を含む、水中油型エマルション製剤である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ａ）前記組成物が造粒されており、
ｂ）前記組成物が高充填であり、前記組成物中の農業材料粒子の濃度が９００〜１２００ｇ／Ｌであり、
ｃ）前記組成物の密度が１．４〜１．６ｋｇ／Ｌであり、および／または
ｄ）前記組成物の粘度が、ブルックフィールド粘度計のスピンドル６２および１２ＲＰＭで決定された場合、７５０ｃＰ未満である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
高塩環境において安定である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記殺有害生物剤が、フルエンスルホンである、請求項２から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
非農業材料組成物であって、
（ｉ）着色剤成分；
（ｉｉ）非農業材料化合物及び水；又は
（ｉｉｉ）固体粒子、及び
（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマー、
を含む、非農業材料組成物。 
【請求項８】
前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが櫛形ブロックコポリマー又は線状ブロックコポリマーであり、好ましくはジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーである、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記固着部分が疎水性ブロックコポリマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記固着部分の少なくとも９０％が疎水性モノマーであり、好ましくはアクリレート誘導体、メタクリレート誘導体、スチレン誘導体およびそれらの任意の組合せからなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記疎水性モノマーがアクリル酸エチル（ＥＡ）である、請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの安定化部分が親水性ブロックコポリマーである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記安定化部分中の少なくとも６０重量％のモノマーが帯電したモノマーであり、及び／又は、前記安定化部分中の４０重量％未満のモノマーが中性の親水性モノマーである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
ａ）前記帯電したモノマーの少なくとも１つが２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩（ＡＭＰＳ）であり、及び／又は、
ｂ）前記中性の親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシドおよびアクリルアミドからなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ａ）前記ブロックコポリマーが最大１５０のモノマーを含み、
ｂ）前記ブロックコポリマーの重量が最大３１０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｃ）前記安定化部分の重量が５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｄ）前記固着部分の重量が５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｅ）前記安定化部分の重量百分率が、前記ブロックコポリマーの合計重量の６５〜９０％であり、
ｆ）前記固着部分と前記安定化部分とのモル比が１：２〜４であり、および／または
ｇ）前記組成物中の前記ブロックコポリマーの濃度が０．２〜３％ｗ／ｗである、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
（ｉ）有害生物を防除および防止する、及び／又は（ｉｉ）植物の成長を改善する方法であって、前記有害生物が防除および防止されるべき場所、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子に、請求項１〜６又は８〜１５のいずれかに記載の組成物を適用し、有害生物を防除および防止する、及び／又は植物の成長を改善する、方法。
【請求項１７】
農業材料化合物を調製する方法であって、少なくとも１種の農業材料化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
【請求項１８】
非農業材料組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の非農業材料化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
【請求項１９】
前記非農業材料組成物がコーティング組成物であり、前記方法が、フィルム形成ポリマーラテックスを、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、前記請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記非農業材料組成物が着色剤系組成物であり、前記方法が、着色剤成分を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、前記アルキド樹脂系ベースコーティングまたは前記ラテックス系ベースコーティングを、請求項７に記載の着色剤成分を含む前記非農業材料組成物と接触させることを含む方法。
【請求項２２】
油セメントグラウト組成物の懸濁液中に固体粒子を維持するための、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５３】
本主題を、その好ましい実施形態を参照して示し記載したが、多くの代替、修正および変形が、その趣旨および範囲から逸脱することなく、それになされ得ることは当業者によって理解されよう。したがって、添付された特許請求の範囲の趣旨および広範な範囲内にあるような代替、修正および変形をすべて包含するものと意図される。
本発明は以下の実施態様を含むものである。
〔１〕農業材料組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物。
〔２〕前記農業材料化合物が農薬化合物である、上記〔１〕に記載の組成物。
〔３〕前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔１〕に記載の組成物。
〔４〕前記農業材料化合物が疎水性である、上記〔１〕から〔３〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔５〕殺有害生物組成物であって、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、殺有害生物組成物。
〔６〕前記殺有害生物剤が、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、殺菌剤、殺藻剤、動物忌避剤または殺ダニ剤である、上記〔５〕に記載の組成物。
〔７〕分散液である、上記〔１〕から〔６〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔８〕エマルション製剤、懸濁液、フロアブル製剤、カプセル懸濁液またはサスポエマルション製剤である、上記〔１〕から〔７〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔９〕前記組成物がエマルション製剤であり、前記エマルション製剤が水中油型エマルション製剤である、上記〔８〕に記載の組成物。
〔１０〕前記エマルション製剤が少なくとも６０重量％の油相を含む、上記〔９〕に記載の組成物。
〔１１〕造粒されている、上記〔８〕に記載の組成物。
〔１２〕ａ）前記組成物が高充填であり、前記組成物中の農業材料粒子の濃度が９００〜１２００ｇ／Ｌであり、
ｂ）前記組成物の密度が１．４〜１．６ｋｇ／Ｌであり、および／または
ｃ）前記組成物の粘度が、ブルックフィールド粘度計のスピンドル６２および１２ＲＰＭで決定された場合、７５０ｃＰ未満である、上記〔１〕から〔１１〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１３〕高塩環境において安定である、上記〔１〕から〔１２〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１４〕色素系組成物であって、
（ｉ）着色剤成分；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として作製される、着色剤系組成物。
〔１５〕前記着色剤成分が少なくとも１種の着色剤粒子を含み、前記ブロックコポリマーが前記着色剤粒子の疎水性表面に吸着されている、上記〔１４〕に記載の組成物。
〔１６〕前記分散剤系が第２の分散剤をさらに含む、上記〔１４〕または〔１５〕に記載の組成物。
〔１７〕前記第２の分散剤が、ポリマー分散剤、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、Ｃ６〜１８アルコールエトキシレートおよびその硫酸塩もしくはリン酸塩、ソルビタンモノオレエート、トリスチリルフェノールエトキシレート、ノポール含有界面活性剤ならびにエイコサ（プロポキシ）デカ（エトキシ）ジエチルアミンからなる群から選択される、上記〔１６〕に記載の組成物。
〔１８〕約１００ｇ／Ｌ未満の揮発性有機物含量を有し、および／またはラテックス系コーティングとアルキド樹脂系コーティングの両方に相溶性である、上記〔１４〕から〔１７〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔１９〕非農業用途系水性組成物であって、少なくとも
（ｉ）１種の非農業材料化合物；
（ｉｉ）水；ならびに
（ｉｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含む、非農業用途系水性組成物。
〔２０〕エマルション製剤であり、
ａ）前記エマルション製剤が、フィルム形成ポリマーラテックスをさらに含み、ならびに／または
ｂ）前記エマルション製剤が、ラテックス塗料、ラテックスコーティング、化粧料、清浄剤／クレンザー、刺激流体および油田採掘流体からなる群から選択される、
上記〔１９〕に記載の組成物。
〔２１〕ａ）１種もしくは複数の顔料、充填剤もしくは増量剤、ならびに／または
ｂ）界面活性剤、レオロジー改質剤、消泡剤、増粘剤、着色剤、ワックス、香料および共溶媒からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤
をさらに含む、上記〔１９〕に記載の組成物。
〔２２〕固体粒子、ならびに（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む、油セメントグラウト組成物。
〔２３〕前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが線状ブロックコポリマーである、上記〔１〕から〔２２〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔２４〕前記線状ブロックコポリマーがジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーである、上記〔２３〕に記載の組成物。
〔２５〕前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが櫛型ブロックコポリマーである、上記〔１〕から〔２２〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔２６〕前記固着部分が疎水性ブロックコポリマーである、上記〔１〕から〔２５〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔２７〕前記固着部分の少なくとも９０％が疎水性モノマーである、上記〔２６〕に記載の組成物。
〔２８〕前記疎水性モノマーが、アクリレート誘導体、メタクリレート誘導体、スチレン誘導体およびそれらの任意の組合せからなる群から選択される、上記〔２７〕に記載の組成物。
〔２９〕前記疎水性モノマーがアクリル酸エチル（ＥＡ）である、上記〔２８〕に記載の組成物。
〔３０〕前記少なくとも１つの安定化部分が親水性ブロックコポリマーである、上記〔１〕から〔２９〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔３１〕前記安定化部分中の少なくとも６０重量％のモノマーが帯電したモノマーである、上記〔３０〕に記載の組成物。
〔３２〕前記安定化部分中の４０重量％未満のモノマーが中性の親水性モノマーである、上記〔３０〕または〔３１〕に記載の組成物。
〔３３〕前記帯電したモノマーが陰イオン性モノマーである、上記〔３１〕または〔３２〕に記載の組成物。
〔３４〕前記陰イオン性モノマーの少なくとも１つがスルホネート基を有する、上記〔３３〕に記載の組成物。
〔３５〕前記陰イオン性モノマーの少なくとも１つが２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩（ＡＭＰＳ）である、上記〔３３〕または〔３４〕に記載の組成物。
〔３６〕前記中性の親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシドおよびアクリルアミドからなる群から選択される、上記〔３２〕から〔３５〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔３７〕ａ）前記ブロックコポリマーが最大１５０のモノマーを含み、
ｂ）前記ブロックコポリマーの重量が最大３１０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｃ）前記安定化部分の重量が５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｄ）前記固着部分の重量が５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌであり、
ｅ）前記安定化部分の重量百分率が、前記ブロックコポリマーの合計重量の６５〜９０％であり、
ｆ）前記固着部分と前記安定化部分とのモル比が１：２〜４であり、および／または
ｇ）前記組成物中の前記ブロックコポリマーの濃度が０．２〜３％ｗ／ｗである、上記〔１〕から〔３６〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔３８〕有害生物を防除および防止する方法であって、前記有害生物が防除および防止されるべき場所に殺有害生物組成物を適用するステップを含み、前記殺有害生物組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、方法。
〔３９〕ａ）前記有害生物が虫であり、前記殺有害生物剤が殺虫剤であり、
ｂ）前記有害生物が真菌であり、前記殺有害生物剤が殺菌剤であり、
ｃ）前記有害生物が線虫であり、前記殺有害生物剤が殺線虫剤であり、
ｄ）前記有害生物が雑草であり、前記殺有害生物剤が除草剤であり、
ｅ）前記有害生物が藻であり、前記殺有害生物剤が殺藻剤であり、
ｆ）前記有害生物がダニもしくはマダニであり、前記殺有害生物剤が殺ダニ剤であり、または
ｇ）前記有害生物が動物であり、前記殺有害生物剤は動物忌避剤である、
上記〔３８〕に記載の方法。
〔４０〕ａ）前記場所が、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子であり、
ｂ）前記場所が、壁、床または家具もしくは器具の表面であり、
ｃ）前記場所が、台所表面または浴室表面であり、
ｄ）前記場所が、動物の皮膚、または動物の周囲であり、あるいは
ｅ）前記場所が、鉄道または鉄道を囲む領域である
、上記〔３９〕または〔４０〕に記載の方法。
〔４１〕植物の成長を改善する方法であって、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および／または植物を生産するように適応させた種子の少なくとも１つに農業材料組成物を適用するステップを含み、前記組成物が、
（ｉ）少なくとも１種の農業材料化合物の粒子；ならびに
（ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物の粒子の疎水性表面に吸着されている、方法。
〔４２〕前記農業材料化合物が、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔４１〕に記載の方法。
〔４３〕植物の収量を上げ、植物の成長速度を高め、および／または植物の大きさを増すのに有効である、上記〔４１〕または〔４２〕に記載の方法。
〔４４〕組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
〔４５〕前記少なくとも１種の化合物が農業材料化合物である、上記〔４４〕に記載の方法。
〔４６〕前記農業材料化合物が農薬化合物である、上記〔４５〕に記載の方法。
〔４７〕前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔４５〕に記載の方法。
〔４８〕前記少なくとも１種の化合物が非農業材料化合物である、上記〔４４〕に記載の方法。
〔４９〕殺有害生物組成物を調製する方法であって、少なくとも１種の殺有害生物剤化合物の粒子を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
〔５０〕混合するステップが、前記少なくとも１種の化合物の粒子の分散液を調製するステップ、および、前記粒子の疎水性表面に前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させて前記粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む、上記〔４４〕から〔４９〕のいずれか一項に記載の方法。
〔５１〕前記分散液が水分散液であり、および／または前記分散液が少なくとも９００ｇ／Ｌの濃度を有する、上記〔５０〕に記載の方法。
〔５２〕前記高分子電解質層が形成された後、前記粒子の湿式混練のステップをさらに含む、上記〔４４〕から〔５０〕のいずれか一項に記載の方法。
〔５３〕ａ）前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の湿式混練中の温度と比較して、前記組成物の湿式混練中の温度を下げるのに有効であり、および／または
ｂ）前記ブロックコポリマーの量が、湿式混練中の前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の粘度と比較して、前記組成物の湿式混練中の前記組成物の粘度を下げるのに有効である、
上記〔５２〕に記載の方法。
〔５４〕ａ）湿式混練中の温度が３０℃未満であり、
ｂ）湿式混練中の温度が４０℃〜５０℃から２０℃〜２５℃に下げられ、
ｃ）湿式混練中の粘度が、１０００〜２０００ｃＰから２００〜４００ｃＰに下げられ、および／または
ｄ）前記粒子の９０％が、湿式混練前に５０μｍ以上の粒径を有し、湿式混練後に１μｍ以下の粒径を有する、
上記〔５２〕または〔５３〕に記載の方法。
〔５５〕前記高分子電解質層が形成された後、前記組成物を造粒するステップをさらに含む、上記〔４４〕から〔５４〕のいずれか一項に記載の方法。
〔５６〕前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、前記組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、上記〔５５に記載の方法。
〔５７〕少なくとも１種の非農業化合物を含むコーティング組成物を調製する方法であって、フィルム形成ポリマーラテックスを、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、方法。
〔５８〕前記フィルム形成ポリマーラテックスを水と接触させることをさらに含む、上記〔５７〕に記載の方法。
〔５９〕着色剤系組成物を調製する方法であって、着色剤成分を、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、方法。
〔６０〕アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、前記アルキド樹脂系ベースコーティングまたは前記ラテックス系ベースコーティングを、
ｉ）着色剤成分；ならびに
ｉｉ）（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物
と接触させることを含み、前記着色剤系組成物が分散液として調製される、方法。
〔６１〕油セメントグラウト組成物の懸濁液中に固体粒子を維持するための、（Ａ）固着部分および（Ｂ）少なくとも１つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用。
【国際調査報告】
2018538298.tif 000027
2018538298.tif 000028
2018538298.tif 000029
2018538298.tif 000030
2018538298.tif 000031
2018538298.tif 000032
2018538298.tif 000033
2018538298.tif 000034