(57)【要約】  本発明は、ポリマー成分として、ポリマー構成成分を基準として５０ｐｈｒ超の割合を有する、飽和主鎖を有するＭグループの少なくとも１つのハロゲン不含のオレフィン系エラストマーを含む難燃性の加硫されたポリマー組成物に関する。本発明は、少なくとも１つのハロゲン不含の水放出性難燃剤または種々のハロゲン不含の水放出性難燃剤の組み合わせが、合計３０ｐｈｒから１３０ｐｈｒまでの割合で含まれていること、および組成物中の鉱油可塑剤の割合は、５０ｐｈｒ以下であることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー成分として、ポリマー構成成分を基準として５０ｐｈｒ超の割合を有する、飽和主鎖を有するＭグループの少なくとも１つのハロゲン不含のオレフィン系エラストマーを含む難燃性の加硫されたポリマー組成物において、少なくとも１つのハロゲン不含の水放出性難燃剤または種々のハロゲン不含の水放出性難燃剤の組み合わせが、合計３０ｐｈｒから１３０ｐｈｒまでの割合で含まれていること、および前記組成物中の鉱油可塑剤の割合が５０ｐｈｒ以下であることを特徴とする、前記ポリマー組成物。
【請求項２】
前記鉱油可塑剤は、２０ｐｈｒ以下、好ましくは１０ｐｈｒ以下の最大の割合で含まれていること、および／または前記組成物は、鉱油可塑剤を含んでいないことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ハロゲン不含のオレフィン系エラストマーが、７０ｐｈｒ以上の割合で含まれているか、または１００ｐｈｒの割合で唯一のポリマー成分として含まれていることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記水放出性難燃剤の割合が、５０ｐｈｒから１１０ｐｈｒまで、好ましくは６０ｐｈｒから１００ｐｈｒまでの範囲にあることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
難燃剤として、水放出性金属水和物、好ましくは水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／もしくはホウ酸亜鉛、好ましくはそれらの混合物が含まれていること、ならびに／または難燃剤は、固体および粉末状または結晶性であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記オレフィン系エラストマーは、ジエン−モノマー単位からのホモポリマーもしくはコポリマーもしくはターポリマー、またはジエン−モノマー単位を有するホモポリマーもしくはコポリマーもしくはターポリマー、とりわけエチレン、プロピレンおよびジエン含有ターモノマーからなるターポリマー、好ましくは、前記オレフィン系エラストマーを基準として少なくとも０質量％から１２質量％までのターモノマーの割合を有するターポリマーであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記オレフィン系エラストマーは、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）からなる群から選択されること、ならびに／または前記組成物は、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）および／もしくはエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）から唯一のポリマー成分としてなることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記オレフィン系エラストマーは、不飽和側基を有するゴム、とりわけ、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、エチリデンノルボルネンもしくは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、５−イソ−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）の群から選択される、好ましくは非共役ジエン−モノマー単位を有するエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）であり、ここで、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）は、好ましくは、エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）からのターポリマーであることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つのさらなるポリマー成分、とりわけＲグループもしくはＱグループ（シリコーン）のエラストマー、または熱可塑性ポリマーが含まれており、ここで、前記組成物のポリマー成分は、とりわけ均一なポリマー混合物もしくはブレンドとして存在していることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
さらなるポリマー成分として、酢酸ビニル含有の熱可塑性ポリマー、とりわけ、酢酸ビニルのホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーが含まれており、好ましくはポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の群から選択されるものであることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記酢酸ビニル含有ポリマーは、１５０℃未満、好ましくは１００℃未満の溶融温度もしくは溶融範囲の開始点を有すること、および／または前記酢酸ビニル含有ポリマーは、４０質量％から７５質量％までの酢酸ビニルの割合を有すること、および／または前記、場合によって未架橋の、酢酸ビニル含有ポリマーは、０ｐｈｒから５０ｐｈｒまでの割合で含まれていることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
以下のポリマー成分：
・エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）または、
・エチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）または、
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）およびポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）
からなる、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
とりわけ過酸化物または硫黄もしくは硫黄含有の架橋系により加硫されたマトリックスもしくは混合マトリックスが形成されており、ここで、前記架橋系は、マトリックス全体に広がり、これに完全に定着することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリマー混合物は、相互貫入した混合物として、酢酸ビニル含有ポリマーの鎖、および、例えば硫黄架橋された、エラストマー鎖から形成されていること、ならびに／または前記ポリマー成分は、化学的に広い網目状に架橋された立体網目状分子として存在していることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物の１つのポリマー成分もしくは複数のポリマー成分は、とりわけ肉眼および光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに単相および均一であること、ならびに／または前記ポリマー成分は、互いに、とりわけ肉眼および光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに実質的に単相で均一な混合物として存在していること、ならびに／または前記組成物、前記ポリマー成分または前記ポリマー混合物は、分散された加硫されたエラストマー粒子を含んでおらず、とりわけ、０．５μｍ超、とりわけ０．１μｍ超、好ましくは０．０１μｍ超の平均直径を有するエラストマー粒子またはゴムドメインを含んでいないことを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物は、適用の温度範囲でも、高められた温度の範囲でも、とりわけ短時間で１５０℃から２００℃まででも、エラストマー特性を有するか、もしくはエラストマー特性のみを有し、熱可塑性特性を有しておらず、熱可塑性特性は重要性を失っているか、または全く存在していないこと、または前記組成物は、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）として形成されておらず、とりわけオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｏ）として、または架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｖ）として形成されていないことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物は、２００℃までの温度範囲に、動的示差熱量計で測定される溶融ピークを有していないことを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物は、室温から約２００℃までの温度範囲に、ｔａｎ  δ＜０．３の損失係数（動的せん断負荷における損失弾性率の貯蔵弾性率に対する比）を有することを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記ポリマー成分を装入するか、または前記ポリマー成分を混合して均一なブレンドにして、とりわけそれに続いて、架橋剤、難燃剤およびさらなる添加物および／または助剤を、架橋および／または加硫を回避しながら、好ましくは最高１１０℃の温度で混入し、その後に成形および加硫を、とりわけ高められた温度で、および場合によって加圧下に行うことにより製造される、もしくは得られ、ここで、加硫は、せん断負荷下では行われない、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
せん断負荷を回避しながら、もしくは動的加硫を回避しながら静的加硫により、とりわけ成形を行った後に得られる、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリマー成分、とりわけ組成物全体は、ハロゲン不含であることを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
以下の組成：
・エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）またはエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）：７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、
・酢酸ビニル含有ポリマー、とりわけエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）：０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、
・鉱油可塑剤：０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、
・難燃剤、とりわけ水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）：６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、
・カーボンブラック：０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、
・残分は助剤、添加剤など
を有する、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
４０ショアＡから９０ショアＡまで、好ましくは５５ショアＡから８５ショアＡまでの硬度、および／または＞５ＭＰａ、好ましくは＞７ＭＰａの引張強度、および／または＜４００ｍｍ3、好ましくは＜３００ｍｍ3の摩耗量、および／または＜１．４ｇ／ｃｍ3、好ましくは＜１．３ｇ／ｃｍ3の密度、および／または＜９０ｋＷ／ｍ2、とりわけ＜６０ｋＷ／ｍ2のＭＡＲＨＥ値（ＩＳＯ  ５６６０−１）を有し、規格ＥＮ  ４５５４５−２を満たすことを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
・最初に、１つ以上の前記ポリマー成分、１つ／複数の前記架橋剤、１つ／複数の難燃剤、および場合によってさらなる添加物および助剤を、架橋および／または加硫を回避しながら混合して均一なブレンドにし、
・次に、成形の工程を行い、
・その後、早くとも成形の間または成形の最後に、とりわけ成形の終了後に、加硫を静的な非動的加硫としてせん断応力を回避しながら実施する
ことによって、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項２５】
前記混合物の作製を、成形の前に、予定より早い加硫に関与しない温度および時間で、とりわけ最高１２５℃の温度で、好ましくは５０℃から最高１１０℃までの範囲の温度で実施すること、および／または前記ブレンドもしくは１つ以上の前記ポリマー成分は、混合の間、軟化状態で存在していることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
成形を、予定より早い加硫に関与しない温度および時間で、とりわけ最高１３０℃の温度で、とりわけ７０℃から１００℃までの範囲の温度で行うことを特徴とする、請求項２４または２５に記載の方法。
【請求項２７】
加硫を、最高２４０℃の温度で、とりわけ１６０℃から１８０℃までの範囲の温度で行い、好ましくは混合および／または成形よりも高い温度で、とりわけ１００ｂａｒから２００ｂａｒまでの圧力で行うことを特徴とする、請求項２４から２６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
請求項２４から２７までのいずれか１項に記載の方法により得られる、とりわけ請求項１から２３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
請求項１から２３までのいずれか１項に記載の組成物を含むか、または該組成物からなる難燃性物品。
【請求項３０】
少なくとも部分的または区間的に、外側表面に、場合によって外側表面全体に、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の組成物からの少なくとも１つの被覆が備えられている基体、とりわけゴムからの基体を有する、振動減衰およびバネに好適な弾性難燃性複合構成要素。
【請求項３１】
請求項１から２３までのいずれか１項に記載の組成物、請求項２９に記載の物品または請求項３０に記載の複合構成要素の、バネ構成要素、減衰構成要素、シーリング材、ホース、マット、成形部材、保護被覆としての、エラストマー異形材、とりわけ窓などのためのエラストマー異形材としての、またはその構成部材としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の上位概念に記載の難燃性ポリマー組成物に関する。
【０００２】
弾性構成要素、例えばゴムもしくは弾性ゴムの弾性構成要素はそれ自体、いくつかの使用目的で部分的に規格もしくは法規定に基づいて求められる防炎性もしくは防火性の特性を有していない。従来、例えば天然ゴムまたはクロロプレンゴム（ＣＲ）は、動的な適用のための基礎ポリマーとして使用される。それらは、確かに最良の機械的値および摩耗特性を有しているが、ＥＮ  ４５５４５−２の要件を満たすことができる防炎性もしくは防火性の特性は有していない。これは、とりわけ煙濃度（ＮＲ、ＣＲ）および毒性（ＣＲ）に関する問題に関連する。
【０００３】
火炎伝播、光学煙濃度、煙毒性および放熱率に関する高い要求を伴う難燃性、とりわけ規格ＥＮ  ４５５４５−２に準拠する難燃性を達成することは、第一にポリマーの選択に特に注意する必要がある。煙濃度および毒性に関する厳しい要求は、例えばハロゲン含有ポリマー、例えばクロロプレンゴム（ＣＲ）または不飽和主鎖を有するＲグループのエラストマー、例えばニトリルゴム、例えばＨＮＢＲの適用を先験的に排除する。静的および動的負荷における亀裂形成および亀裂成長に対するわずかな抵抗、ならびに潤滑油および油脂に対する不充分な耐性を有するＭグループのオレフィン系ポリマー、ならびに酢酸ビニル含有の熱可塑性ポリマーは、煙濃度および毒性への要求を満たすために使用されるのが好ましいものである。
【０００４】
さらに、エラストマーに大量の難燃剤もしくは防火剤を加えることが公知であるが、ここで、そのような添加剤の混入により、通常、材料特性が大きく損なわれ、それによって、ゴムもしくは弾性ゴムからなるそのような構成要素は、使用に必要とされる静的および動的特性をもはや満たすことができない。
【０００５】
一方、動的な使用、例えばバネ構成要素もしくは減衰構成要素としての動的な使用の場合、または同様の、通常、高い動的負荷を受ける構成要素、例えば車両の場合、ＮＲおよびＣＲをベースとする公知の弾性構成要素を使用して、必要とされる防火技術上の規定を充分に満たすことはできない。
【０００６】
現在、例えば鉄道車両分野のエラストマー物品の場合、ＥＮ  ４５５４５−２  ＨＬ３（例えばＲ９、Ｒ２２／２３）も、ＤＩＮ  ５５１４（異形材）もしくはＢＮ  ９１８０４３（工業的目的のためのエラストマー）の要求も、ただ１つの材料により同程度に満たすことができないという問題が生じている。
【０００７】
この問題を解決するために、材料の組み合わせを企図して、それによって、保護される弾性コアを難燃剤なしに保つことが部分的に試験された。そのような複合構成要素は、例えば独国特許出願公開第３８３１８９４号明細書（DE3831894A1）または国際公開第２０１０／０６９８４２号（WO2010/069842）に記載されている。
【０００８】
先行技術からは、さらに、エチレン酢酸ビニルとエチレン−プロピレン−ジエン−モノマー−ゴムからの、難燃剤を含むポリマー混合物が公知である。多くの場合、架橋は、過酸化物により行われるか、または照射により行われる。そのような混合物は、なかでもケーブルまたは電線の被覆の際に使用される。したがって、例えば欧州特許出願公開第２３４３３３４号明細書（EP2343334A2）には、ＥＶＡ、ＥＰＤＭおよびＬＬＤＰＥからの難燃性組成物が記載されており、これらは、ジクミルペルオキシドにより形成された過酸化物架橋系を有するものである。多くの場合、これらの材料は、少ない添加量のＥＰＤＭ／ＥＰＭまたはＰＥを有するＥＶＡをベースとしている。
【０００９】
さらに、動的架橋された熱可塑性エラストマー（ＴＰＶもしくはＴＰＥ−Ｖ）を有する多数のポリマー混合物も公知である。これは、連続的な熱可塑性マトリックス内に、微細に分散された架橋されたゴム粒子が埋め込まれている二相系である。熱可塑性エラストマーは、室温では典型的なエラストマーと同じように挙動するが、熱供給下では、塑性変形可能であり、高められた温度では熱可塑性挙動を有するものである。厳密には、これは、減衰部材、例えば鉄道車両のための減衰部材としての使用にはまったく所望されない、それというのは、その場合、弾性特性の維持が比較的高い温度でも必要であるからである。したがって、熱可塑性エラストマーは、前述の使用には適していない。
【００１０】
国際公開第２０１４／０１９００８号（WO2014/019008）には、さらに、ＥＰＤＭとＥＶＡからの硫黄架橋された混合物が記載されており、この混合物は、きわめて大量の難燃剤が充填されてよく、それに応じて良好な耐炎性を有するが、特別な硫黄架橋系により、その有利な機械的特性を維持するものである。
【００１１】
しばしば、高い割合の難燃剤により悪化した機械的特性を、とりわけ硬度および剛性に関して、可塑剤の使用により補正することも試験されている。通常、ＥＰＤＭまたはＥＰＭをベースとするそのようなエラストマー混合物は、とりわけ加工特性（流動性）を改善するため、かつ機械的特性値、例えば硬度、弾性率を調節するために、高い割合の鉱油可塑剤を有している。通常の使用量は、ポリマーを基準として５０ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｕｂｂｅｒ）から２００ｐｈｒまでであってよい。
【００１２】
鉱油は、石油生成物であり、複雑に構成された炭化水素混合物であり、パラフィン成分、ナフテン成分、および芳香族成分を有するものである。非極性もしくは弱極性のオレフィン系エラストマーの場合、極性のため、したがって相溶性のために鉱油が使用されるが、その鉱油は、芳香族結合された炭素原子の割合（Ｃ芳香族）が鉱油１００質量％を基準として５０質量％以下であるのが望ましい。つまり、極性のために、そのような使用量の場合、主にパラフィン成分またはナフテン成分を有する鉱油しか使用することができない。
【００１３】
公知のポリマー組成物の一般的な配合は、以下の組成を示す：
・ＥＰＤＭ  １００ｐｈｒ
・カーボンブラック  ２０ｐｈｒ
・アルミニウム三水和物（ＡＴＨ）  １８０ｐｈｒ
・ホウ酸亜鉛  ５０ｐｈｒ
・可塑剤  ４５ｐｈｒ
・架橋化学物質：  １２ｐｈｒ
・加工助剤：  ５ｐｈｒ。
【００１４】
ここで、水放出性難燃剤の含有量は、２３０ｐｈｒである。そのような混合物は、ＥＮ  ４５５４５−２（Ｒ２２／２３、Ｒ９）の防火要件を満たすことができるが、高い割合の難燃剤により、不充分な機械的特性が不都合であることが明らかになった：
・硬度：  ６４ショアＡ
・密度：  １．４７ｇ／ｃｍ3
・弾性率：  ３１％
・引張強度：  ４．２ＭＰａ
・破断点伸び  ５６０％
・摩耗量：  ＞６００ｃｍ3。
【００１５】
したがって、本発明の課題は、これらの欠点を克服すること、ならびに卓越した防火技術的特性、とりわけ規格ＥＮ  ４５５４５−２  ＨＬ３の適合と、改善された機械的もしくは動的な特性値とを併せ持つ難燃性ポリマー材料を作ることである。
【００１６】
この課題は、冒頭で言及した種類の組成物の場合、請求項１の特徴により解決される。
【００１７】
ここで、本発明によれば、少なくとも１つのハロゲン不含の水放出性難燃剤または種々のハロゲン不含の水放出性難燃剤の組み合わせが、合計３０ｐｈｒから１３０ｐｈｒまでの割合で含まれていること、および組成物中の鉱油可塑剤の割合が５０ｐｈｒ以下であることが予定される。
【００１８】
冒頭に記載の通り、通常、そのようなエラストマーの場合、防火規格を満たすことができるように難燃剤の含有量は可能な限り高く設定される。しかし、それによって機械的特性がしばしば許容可能値を下回って悪化するため、比較的大量の鉱油可塑剤の使用により防ぎ、機械的特性をそれにより改善することが試みられている。
【００１９】
しかしここで驚くべきことに、まさにこの工程、つまり鉱油可塑剤の無思慮な使用が非生産的であり、重大な欠点を火炎挙動時に結果として引き起こしうることが明らかになった。
【００２０】
したがって、本発明による組成物では、水放出性難燃剤の割合を１３０ｐｈｒ未満に慣例に反して大幅に低下させるにもかかわらず、意想外に防火特性の悪化が生じるのではなく、防火規格ＥＮ  ４５５４５−２も、求められる機械的特性ＤＩＮ  ５５１４（異形材、例えば引張強度＞８．５ＭＰａ、摩耗量＜３００ｍｍ3）もしくはＢＮ  ９１８０４３（工業的目的のためのエラストマー、引張強度＞８ＭＰａ  ＧＩおよびＮ  ＩＩの場合、摩耗量  最大３００ｍｍ3）も満たすことができたということは予期しないことであった。
【００２１】
この関連において、鉱油可塑剤の添加の割合が重要な特徴であることが明らかになった。この鉱油可塑剤は、混合物中で可能な限り最小限に抑えられるか、またはむしろ排除されなければならない。鉱油可塑剤含有量の５０ｐｈｒの値の超過により、防火特性は明らかに悪化し、とりわけ自己消火に関する難燃特性は悪化し、規格を満たすことはもはやできない。それに応じて、本発明の場合では、難燃剤の量が火炎挙動を決定するだけでなく、火炎挙動が、第一に鉱油添加量の削減もしくは非存在によっても達成されることに基づく知見は従来知られていなかった。
【００２２】
同時に、難燃剤の削減により機械的特性の改善が達成され、これによって動的特性が改善される。
【００２３】
５０ｐｈｒ超の飽和主鎖を有するＭグループのオレフィン系エラストマーの割合は、同様に、良好な動的特性に有利である。
【００２４】
組成物のさらなる有利な実施態様および発展形態は、従属請求項の特徴から明らかである：
有利な動的特性は、オレフィン系エラストマーが７０ｐｈｒ以上の割合で含まれているか、または１００ｐｈｒの割合で、唯一のポリマー成分として含まれている場合に達成される。
【００２５】
組成物の特性、特に耐火性をさらに高めるために、好ましくは唯一の可塑剤として、少なくとも１つの鉱油可塑剤が、２０ｐｈｒ以下、好ましくは１０ｐｈｒ以下の最大割合で含まれている場合が有利である。きわめて有利な防炎特性は、組成物が鉱油可塑剤を全く含んでいない場合に達成される。
【００２６】
材料特性の影響を可能な限り少なくして、良好な防火特性を達成するために、難燃剤として水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、三酸化アンチモン、ナノクレイおよび／またはホウ酸亜鉛、好ましくはそのうちの２つまたは複数からの相乗作用混合物が添加されていることが有利であることが分かった。ここで、とりわけ、１つ／複数の難燃剤は、固体であり、かつ、粉末状または結晶である。
【００２７】
良好な難燃作用（自己消火性）と同時に、改善された機械的特性をもたらすために、固体の水放出性難燃剤（例えばＡＴＨ、ＭＤＨ、ホウ酸亜鉛）は、鉱油含有量が５０ｐｈｒ未満であると前提して、ポリマーを基準として５０ｐｈｒから１１０ｐｈｒまで、好ましくは６０ｐｈｒから１００ｐｈｒまでの量で含まれていることが予定されてよい。難燃剤含有量の低下は、機械的パラメーター、特に組成物の動的および弾性特性を改善する。火災における自己消火性が達成される。
【００２８】
オレフィン系エラストマーは、有利には、ジエン−モノマー単位からのホモポリマーもしくはコポリマーもしくはターポリマー、またはジエン−モノマー単位を有するホモポリマーもしくはコポリマーもしくはターポリマー、とりわけエチレン、プロピレンおよびジエン含有ターモノマーからなるターポリマー、好ましくはオレフィン系エラストマーを基準として少なくとも０質量％から１２質量％までのターモノマーの割合を有するターポリマーである（ＡＴＳＭ  Ｄ  ６０４７に準拠）。このようにして、硫黄架橋に必要な二重結合を準備することもできる。
【００２９】
この関連においては、オレフィン系エラストマーが、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）からなる群から選択される、ならびに／または組成物が、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）および／もしくはエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）から唯一のポリマー成分としてなる場合に有利である。エチレン−プロピレン−ジエン−モノマー−ゴム（ＥＰＤＭ）は、火災の際に、そのわずかな煙濃度および毒性に関して大きな利点を有している。ＥＰＤＭ−ゴムは、さらに硬度および機械的特性値の幅広い範囲で調節されてよい。さらに、ＥＰＤＭ−ゴムは、耐候性、耐ＵＶ性、耐オゾン性および耐熱性に関して利点をもたらし、保護層として、保護される動的負荷を受ける部材、例えば天然ゴム製の部材の劣化を最小限に抑えることができる。
【００３０】
特に高い分子量を有するＭグループのハロゲン不含のオレフィン系ゴム、例えばＥＰＭまたはＥＰＤＭは、さらに、加工挙動の改善を達成するために、製造者によって鉱油で油展されていてよい。
【００３１】
好ましくは、これには、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、エチリデンノルボルネンもしくは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、５−イソ−プロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）の群から選択される非共役ジエン−モノマー単位が含まれている。
【００３２】
ここで、エチレン−プロピレン−ジエン−モノマー−ゴム（ＥＰＤＭ）が、エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）からのターポリマーであって、好ましくはターポリマーを基準として少なくとも２質量％から１２質量％までのターモノマーの割合を有するターポリマーである場合に特に有利である（ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７に準拠）。
【００３３】
他のジエンゴムと比べてＥＰＤＭの二重結合含有量は同程度に少ないため、経済的に有意な加硫速度の達成のために、促進剤量が比較的多く使用されなければならない。硫黄およびたいてい極性の促進剤もしくは促進剤基に対するＥＰＤＭの溶解度は低い。したがって、そのためにはたいてい、ブルーミングを回避するために、複数の促進剤の組み合わせが使用される。
【００３４】
硫黄および硫黄供与体による架橋は、ター成分の二重結合の存在を前提としている。硫黄、硫黄供与体および促進剤の量比ならびに促進剤の種類によって、硫黄架橋の長さおよび網目構造密度が決定される。
【００３５】
頻繁に使用される促進剤は、例えばスルフェンアミド、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、チアゾール、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジチオカルバメート、例えば亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺＢＥＣ）、グアニジン、例えばジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）またはチオリン酸エステルである。硫黄供与体として、例えばチウラム、カプロラクタムジスルフィドまたはホスホリルポリスルフィドが使用される。
【００３６】
オレフィン系エラストマーコポリマー、例えばＥＰＭは、通常、過酸化物で架橋される。一般的な過酸化物は、例えばジクミルペルオキシド、ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼンおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートである。
【００３７】
有利な実施変形によれば、組成物中に、Ｍグループのエラストマーの他に、少なくとも１つのさらなるポリマー成分、とりわけさらなる他のエラストマー、例えばＲグループもしくはＱグループ（シリコーン）のエラストマー、または熱可塑性ポリマーが含まれていることが予定される。有利には、組成物のポリマー成分は、ここで、単相で均一のポリマー混合物もしくはブレンドとして存在している。
【００３８】
他の有利な実施形態によれば、さらなるポリマー成分として、酢酸ビニル含有の熱可塑性ポリマー、とりわけ、酢酸ビニルのホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーが含まれており、好ましくはポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の群から選択されるものであることが予定される。
【００３９】
酢酸ビニル含有ポリマーが、４０質量％から７５質量％までの酢酸ビニルの割合を有する場合（ＬＰ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｎｏ．０１５、Ｌａｎｘｅｓｓ）、特に低い煙濃度とともに良好な化学的特性が得られる。
【００４０】
エチレン酢酸ビニルは、通常、ケーブル分野で使用される。極性の酢酸ビニル基は、耐炎性とともに耐油性を改善する。煙濃度は低く、煙は毒性を有していない。エチレン酢酸ビニルは、同時に際立った耐光性、耐ＵＶ性、耐オゾン性および耐熱性を有する。
【００４１】
この関連においては、酢酸ビニル含有ポリマーが、１５０℃未満、好ましくは１００℃未満の溶融温度もしくは溶融範囲の開始点を有し、かつ場合によって、一般的なゴム加工温度では低い粘度を有する場合が有利である。このようにして、良好な混合物が得られるとともに、加硫を完全に回避することができる。
【００４２】
有利な組成物は、それぞれポリマーの総質量を基準として、ＥＰＭまたはＥＰＤＭが５０ｐｈｒから１００ｐｈｒまで、とりわけ７０ｐｈｒから１００ｐｈｒまで、好ましくは８０ｐｈｒから１００ｐｈｒまでで含まれており、酢酸ビニル含有ポリマーが０ｐｈｒから５０ｐｈｒまで、とりわけ０ｐｈｒから３０ｐｈｒまで、好ましくは０ｐｈｒから２０ｐｈｒまでの量で含まれていることを特徴とし、ここで、ｐｈｒの表示は、純粋なポリマー成分同士の比、もしくは充填剤、添加剤、難燃剤を含まないポリマーＥＶＡ＋ＥＰＤＭの量（＝１００ｐｈｒ）を基準としている。このようにして、ポリマー成分のよく混ぜられた混合物およびほぼ単相の系が得られる。
【００４３】
主鎖中に二重結合を含まず、かつ二重結合含有モノマーを含まない酢酸ビニル含有ポリマーは、主に過酸化物で架橋される。
【００４４】
酢酸ビニル含有ポリマーがＥＰＤＭとともに使用される場合、硫黄架橋により、ＥＰＤＭのみが連続的な網目構造を形成し、酢酸ビニル含有ポリマーは、未架橋で存在していることも望ましいことがある。
【００４５】
酢酸ビニル含有ポリマーの可塑化のために、しばしばパラフィン系可塑剤が使用される。合成可塑剤、例えばアジピン酸エステルまたはセバシン酸エステルは、改善された低温可撓性のために使用され、リン酸エステルは、例えば難燃作用の改善のために使用される。
【００４６】
その機械的および防火性の特性に関して特に有利な組成物は、最終的に以下のポリマー成分からなるものである：
・エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）または
・エチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）およびポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、または
・均一なポリマー混合物としてのエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）およびポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）。
【００４７】
防炎性のポリマー組成物のさらなる所望の、もしくは必要とされる特性を達成するために、さらに、材料に、さらなる添加剤、例えば充填剤もしくは色素、カーボンブラック、加工助剤、劣化防止剤など、および架橋剤が添加されることが提案される。難燃性可塑剤の使用では、極性であるため制限された範囲でしか非極性ゴムと相溶性がないリン酸エステルが適用される。特に有利な質的および量的な組成は、以下の通りである：
・エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム（ＥＰＤＭ）またはエチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＭ）：７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、
・酢酸ビニル含有ポリマー、とりわけエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）：０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、
・鉱油可塑剤：０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、
・難燃剤、とりわけ水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）：６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、
・カーボンブラック（硬度によって変わりうる）：０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、
・残分は助剤、添加物など。
【００４８】
組成物の１つのポリマー成分もしくは複数のポリマー成分、つまり、Ｍグループのエラストマーおよび／または他のポリマー成分が、互いに、とりわけ肉眼および光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに単相および均一である、ならびに／または実質的に、とりわけ肉眼でも光学顕微鏡でも、とりわけ裸眼で、および／もしくは光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに単相で均一な混合物を形成する場合、もしくは組成物の１つのポリマー成分もしくは複数のポリマー成分、つまり、Ｍグループのエラストマーおよび／または他のポリマー成分が、互いに、とりわけ肉眼および光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに単相および均一である、および／または実質的に、とりわけ肉眼でも光学顕微鏡でも、とりわけ裸眼で、および／もしくは光学顕微鏡で視認可能な相分離なしに単相で均一な混合物を形成することが企図されることにより、ポリマーの、とりわけ弾性動的特徴に関する特に有利な機械的特性が生じる。ここで、混合物は有利には単相であるため、混合物中および／または最終的な組成物中で、０．５μｍ超、とりわけ０．１μｍ超、好ましくは０．０１μｍ超の平均粒子径を有するエラストマー粒子、および／または０．５μｍ超、とりわけ０．１μｍ超、好ましくは０．０１μｍ超の平均直径を有するゴムドメインが存在していないことが理解される。とりわけ、認識可能または検出可能なポリマー粒子またはゴムドメインは全く存在していない。つまり、組成物、ポリマー成分および／またはポリマー混合物は、分散されたエラストマー粒子またはゴムドメインを含んでいない。個々のポリマー成分の完全に相互貫入した、化学的に架橋された網目構造が存在している。
【００４９】
この関連においては、加硫されたポリマー混合物が、エラストマー特性のみを有し、熱可塑性特性を有していない場合、もしくは加硫されたポリマー混合物が、エラストマー特性のみを有し、熱可塑性特性を有していないこと、または加硫されたポリマー混合物もしくは組成物が、適用の温度範囲でも、高められた温度に至るまででも、短時間で１５０℃から２００℃まででも、とりわけ主にエラストマー特性を有している場合、もしくは加硫されたポリマー混合物もしくは組成物が、適用の温度範囲でも、高められた温度に至るまででも、短時間で１５０℃から２００℃まででも、とりわけ主にエラストマー特性を有していることが特に有利である。これも、熱可塑性エラストマー、および架橋された熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｖ）との実質的な相違である：
動的加硫により製造された、架橋された熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｖ）は、比較的低い温度での、例えば室温での適用範囲では、充分にエラストマー特性を有しており、この範囲では典型的なエラストマーと同程度に挙動する。しかし、高められた温度での加工範囲では、それらは、主に熱可塑性特性を有しており、それに応じて流動性があり、塑性変形可能もしくは熱変形可能であり、特徴をなす融点もしくは溶融範囲もしくは軟化範囲を有している。ここで、その特性は、熱可塑性の、未架橋の、例えばポリプロピレンマトリックスまたは酢酸ビニルマトリックス、ポリマーマトリックスにより決定される。その中に埋め込まれた自己架橋されたエラストマー粒子は、ある程度の弾性特性をもたらすが、熱変形性および流動性に実質的な影響を及ぼさない。
【００５０】
それに対して、本発明の組成物は、加硫後に、関連する温度範囲全体にわたって、適用範囲においても、高められた温度範囲においても、ほとんどエラストマーもしくはゴム弾性の特性しか有していない。温度上昇の際には、物体は、確かに比較的軟らかくなるが、決して流動性は高くない、つまり融点または溶融範囲を有していない。加硫されたポリマー混合物もしくは組成物は、それに応じて２００℃までの温度範囲に、動的示差熱量計で測定される溶融ピークを有していない。加硫が行われた後は、熱変形も第二成形工程も不可能であった。
【００５１】
したがって、熱可塑性エラストマーは、有利な本発明による組成物よりも熱的および動的負荷への耐性がはるかに低く、高められた温度でクリープの傾向がある。
【００５２】
有利な加硫されたポリマー混合物もしくは組成物は、さらに、室温から約２００℃までの温度範囲に、ｔａｎ  δ＜０．３の、ＩＳＯ  ４６６４「Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅ  ｏｄｅｒ  ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｓｃｈｅ  Ｅｌａｓｔｍｅｒｅ−Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｄｅｒ  ｄｙｎａｍｉｓｃｈｅｎ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ」により測定される損失係数（動的せん断負荷における損失弾性率の貯蔵弾性率に対する比）を有する。このことは、ＴＰＥ−Ｖｓが一般的に加工される温度範囲において、本発明による組成物の弾性特性は、粘性特性よりも勝っているため、さらなる成形がもはや不可能であることを示している。
【００５３】
いずれの場合も、組成物は、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）として形成されておらず、とりわけオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｏ）として、またはオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ−Ｖ）として形成されていないことも有利である。
【００５４】
特に有利な本発明による組成物は、１つのポリマー成分または複数のポリマー成分の混合により均一なブレンドにされ、とりわけそれに続いて、架橋剤、難燃剤および場合によってさらなる添加剤および／または助剤を、詳しくはいかなる架橋もしくは加硫も厳密に回避しながら、好ましくは最高１１０℃の温度で混入することにより製造されるか、もしくはそれによって得られるものである。その後にようやく成形工程および加硫が、とりわけ高められた温度で、および場合によって加圧下に行われる。加硫は、せん断負荷下では行われない、つまり、動的加硫の場合のような強力な混合の間には行われない。
【００５５】
加硫温度は、有利には、とりわけＥＰＤＭ／ＥＶＡの場合、２４０℃未満の温度であり、好ましくは１３０℃から１９０℃までの温度範囲にある。それによって、架橋が動的加硫を用いてすでに混合する間に高められた温度で、および強力なせん断負荷下に行われる、架橋された熱可塑性エラストマーとのさらなる相違点が生じる。それとは異なり、本発明による組成物の場合、加硫はすでに混合の間に回避され、架橋は、成形の最後に、とりわけ成形後にようやく、高められた温度で、しかしながらせん断負荷下ではなく行われる。このようにして、組成物のゴムに一般的な特性は、高い難燃剤含有量の場合にも好影響を受ける。
【００５６】
したがって、そのように有利にもたらされた組成物は、「静的」加硫により、とりわけ成形が行われた後に得られるものである。静的加硫という用語は、本発明の場合、いかなるせん断負荷も回避しながら、もしくは動的加硫を回避しながら行われる加硫であると理解される。
【００５７】
本発明による組成物は、有利には、以下の特性値を有する、すなわち
・４０ショアＡから９０ショアＡまで、好ましくは５５ショアＡから８５ショアＡまでの硬度（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７６１９−１）、および／または
・＞５ＭＰａ、好ましくは＞７ＭＰａの引張強度（ＤＩＮ  ５３５０４）、および／または
・＞７Ｎ／ｍｍ、好ましくは＞１０Ｎ／ｍｍの継続引裂抵抗（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３４−１Ｂ）、および／または
・＜４００ｍｍ3、好ましくは＜３００ｍｍ3の摩耗量（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６６９）、および／または
・＜１．４ｇ／ｃｍ3、好ましくは＜１．３ｇ／ｃｍ3の密度（ＤＩＮ  ＩＳＯ  １１８３−１）、および／または
・＜９０ｋＷ／ｍ2、とりわけ＜６０ｋＷ／ｍ2のＭＡＲＨＥ値（ＩＳＯ  ５６６０−１）、および／または
・規格ＥＮ  ４５５４５−２  ＨＬ  ３  Ｒ９／Ｒ２２／Ｒ２３を満たす。
このことから、動的弾性特性に重要な特性値が引き続き保たれ、かつ満たされること、ならびに機械的特性値がＥＮ  ４５５４５−２による現在の標準難燃混合物の場合よりもはるかに高いことが読み取れる。
【００５８】
煙濃度および毒性に関する要求を改善するためには、すべてのポリマー成分、とりわけ組成物全体が、ハロゲン不含である場合が有利である。
【００５９】
本発明によれば、この関連では、有利な本発明による組成物の製造のための方法も提案され、ここで、最初に、ポリマー成分、１つ／複数の架橋剤、１つ／複数の難燃剤、および場合によってさらなる添加剤および助剤を、架橋および／または加硫を回避しながら混合して均一なブレンドにし、それに続いて、成形の少なくとも１つの工程を例えば射出（ＩＭ）により行う。その後にようやく、早ければ成形の間またはその最後に、とりわけ成形が完全に終了してから加硫を実施し、詳しくは静的な非動的加硫をせん断応力を回避しながら実施する。
【００６０】
この関連において、予定より早い加硫を回避するためには、混合物作製の工程を、成形の前に限界温度以下および限界時間内で、とりわけ最高１２５℃の温度で、好ましくは５０℃から最高１１０℃までの範囲の温度で実施する場合が特に有利である。ブレンドもしくはポリマー成分は、混合物作製の間、有利には軟化状態で存在している。
【００６１】
他の有利な方法操作は、同様に、過度に早い架橋もしくは加硫を回避するために、成形を限界温度以下および限界時間内で、とりわけ最高１３０℃の温度で、とりわけ７０℃から１００℃までの範囲の温度で実施することも企図している。
【００６２】
その場合、本来の加硫は、有利には最高２４０℃の温度で、とりわけ１６０℃から１８０℃までの範囲の温度で行われる。有利には、架橋は、混合および／または成形よりも高い温度で、とりわけ１００ｂａｒから２００ｂａｒまでの圧力でも、場合によっては無加圧でも行われる。
【００６３】
この方法工程もしくは方法操作によって、所望の特徴を有する有利な組成物が生じる、もしくは得られる。
【００６４】
本発明による方法と比べて、公知の「動的加硫」では、そのようなポリマー混合物は、高いせん断負荷下で混合され、ここで、同時に、つまり成形の前に加硫される。このようにして、不飽和エラストマーの微細な液滴が形成され、この液適中で架橋が行われる。ここで、高いせん断負荷下での強力な処理は、これらの液滴の持続的な分離をもたらし、個々のエラストマー液滴間に結合もしくは硫黄橋かけを生じさせない。このようにして、例えば、酢酸ビニル含有ポリマー、例えばＥＶＡからの均一な熱可塑性マトリックスが形成され、その中に、この熱可塑性マトリックスに分散されたエラストマー、例えばＥＰＤＭからの孤立した島が存在している。個々の別々になったエラストマー粒子の間には、いかなる結合も存在していない。したがって、そのようにして得られた混合体のマトリックス全体に行き渡り、この混合体に完全に定着する網目構造も存在しておらず、その反対に、架橋は、それぞれのエラストマー粒子にのみ限定される。
【００６５】
それと異なり、有利な本発明による方法によって、孤立した自己架橋されたエラストマー粒子が形成されるのではなく、酢酸ビニル含有ポリマーの鎖ならびにエラストマー鎖の相互貫流した混合物が存在している。ポリマー成分は、化学的に広い網目状に架橋された立体網目状分子（Ｒａｕｍｎｅｔｚｍｏｌｅｋｕｅｌｅ）として存在しており、ここで、架橋は、材料の分解なしに解くことはできない。ポリマー混合物は、その中に分散された、加硫されたエラストマー粒子を含んでおらず、とりわけエラストマー粒子または０．５μｍ超、とりわけ０．１μｍ超、好ましくは０．０１μｍ超の平均（粒子）直径を有するゴムドメインを含んでいない。
【００６６】
本発明は、さらに難燃性物品に関する。この物品は、本発明による組成物のみから、例えば成形部材としてあってよい。代替的に、そのような物品は、部分的にのみこの組成物を、例えば基体上の、例えば織物上の被覆の形態で含むものであってよい。
【００６７】
同様に、本発明は、基体を有する、振動減衰および震動減衰および懸架に好適な弾性複合構成要素であって、その基体が少なくとも部分的または断片的に、その外側表面に、場合によってその外側表面全体に本発明による組成物からの少なくとも１つの被覆が備えられている、弾性複合構成要素に関する。材料組み合わせの場合、有利には、基体の大部分は、ゴムもしくは弾性ゴム、例えばポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン−ゴム、気泡ゴムまたはそれらの混合物から形成されており、好ましくは天然ゴムから形成されていることが企図される。弾性構成要素の基体の、求められる弾性もしくは動的特性は、さらに、自体公知の方法で、基体にさらに充填剤もしくは補強剤（Ｖｅｒｓｔａｅｒｋｅｒｓｔｏｆｆｅ）、可塑剤、加硫促進剤、架橋剤、劣化防止剤などが添加されていることによって補強もしくは支持される。好ましい発展形態によれば、被覆は、基体と固く密接に接合されていることが企図され、ここで、被覆は、基体に、好ましくはコンパウンド化、押し出し、圧縮、射出および後続の共押し出しにより施与されている。前述の方法により、比較的簡単かつ確実に、基体と防炎性もしくは防火性の被覆とからなる弾性複合構成要素を、基体と被覆の間に相応して安定した接合を生じさせて準備することができる。本発明によれば、さらに、基体は、外装、例えば繊維、とりわけガラス繊維、プラスチック繊維、ＣＲＰ−繊維、ＧＲＰ−繊維、布地（Ｓｔｏｆｆ）もしくは織物などが備えられていることが企図されていてよい。
【００６８】
本発明は、さらに、材料、物品または弾性複合構成要素の、バネ構成要素、減衰構成要素、シーリング材、ホース、マット、成形部材、保護被覆など、またはそれらの構成部材としての使用に関する。物品は、有利には、とりわけエンドレス異形材として形成される、エラストマー異形材、とりわけ窓のためのエラストマー異形材として、もしくは枠とガラスの間のシーリング材として使用されてもよい。
【００６９】
本発明による組成物の例：
例１：
酢酸ビニル含有ポリマーを含まないＥＰＤＭ−混合物
架橋：硫黄
硬度：約５０ショアＡ〜８０ショアＡ
配合表示単位  ｐｈｒ。
【００７０】
【表１−１】
2018509521.tif 000002
【表１−２】
2018509521.tif 000003
【表１−３】
2018509521.tif 000004
【００７１】
ここで、特に、まず５０ｐｈｒ未満の鉱油の場合、防火規格が満たされており、それと同時に機械的および動的値が有利であることが読み取れる。
【００７２】
例２：
酢酸ビニル含有ポリマーを含まないＥＰＤＭ−混合物
硬度：８０ショアＡ
架橋：過酸化物
標準：混合物２．１  非難燃性
配合表示単位  ｐｈｒ。
【００７３】
【表２−１】
2018509521.tif 000005
【表２−２】
2018509521.tif 000006
【表２−３】
2018509521.tif 000007
【００７４】
例３：
酢酸ビニル含有ポリマーを含むＥＰＤＭ−混合物
架橋：過酸化物
硬度：７５ショアＡ〜８０ショアＡ
配合表示単位  ｐｈｒ。
【００７５】
【表３−１】
2018509521.tif 000008
【表３−２】
2018509521.tif 000009
【表３−３】
2018509521.tif 000010
【００７６】
例２および３では、鉱油含有量および難燃剤含有量の効果が読み取れる。
【００７７】
例４：
ブチルゴム（ＩＩＲ）（Ｒ種のエラストマー）を含むＥＰＤＭ
硬度：４６ショアＡ
架橋：硫黄
配合数値の単位ｐｈｒ
【００７８】
【表４−１】
2018509521.tif 000011
【表４−２】
2018509521.tif 000012
【００７９】
燃焼試験を以下の構成を使用して実施した：
ブンゼンバーナーの試料に対する間隔は、１４０ｍｍである。試料体は、６ｍｍの厚さで４２ｍｍの直径を有している。４５秒間、火炎処理を行う。その後、火炎処理を終了し、再燃焼挙動を観察して、自己消火までの時間を測定する。
【００８０】
ＥＮ  ４５５４５−２に準拠する燃焼試験を記載の規格にしたがって実施した。
【００８１】
例示された配合物の製造は、代替的に圧延機または内部ミキサーで行った：
圧延機で作業する場合、進行は以下の順序で行う：
ＥＰＭ／ＥＰＤＭおよび場合によってＥＶＡを、平滑な圧延シート（Ｗａｌｚｆｅｌｌ）が形成されるまで互いに混合する。ここで、ロール冷却なしで作業する。均一性を確保するために、添加剤の添加前に、混合物シートを交互に３回、左側および右側からロール幅の約３／４まで約４５°の角度で切り込みを入れて、そのようにして取り除いた混合物を再びもう一方の側に供給する。以下では、左側および右側での３回の切り込みと呼ぶ。他の混合構成成分の混入プロセスの開始前にロールの水冷のスイッチを入れる。固体および液体の添加剤の添加は、少量で、および連続的に間隙調整をしながら継続的に行う。ゴムにすべての材料を加えたら、再び左側および右側で３回切り込みを入れることによって均一化する。圧延シートをロールから取り出して、混合物およびロールを冷却するために室温で１０分、中間貯蔵する。促進剤の添加は、硫黄とともに行う。混合物に促進剤および硫黄を加えたら、混合物を再び左側および右側で３回切り込みを入れる。その後、混合物をすべてロールから取り出して、６回落下させる。圧延シートをロール方向に、およびロール方向に対して横向きに交互に供給する。その後、所望のシート厚さの圧延シートの取り出しを行う。
【００８２】
内部ミキサーを使用して作業する場合、進行は以下の順序で行う：
混合室を混合工程の開始前に５０℃±５℃に温度調節する。まず、ＥＰＭ／ＥＰＤＭおよび場合によってＥＶＡを入れて、ダイを下げた状態で１２０秒混練する。その後、固体および液体の添加剤の添加を行う。ダイを下げて、さらにまた１２０秒混練する。続いて、ダイを清浄にして、混合物を再び最大６０秒、または１００℃の材料温度に達するまで混合室で混合し、その後、重さを正確に量る。混合物冷却および均一化は、後続の圧延機でストックブレンダーを用いて行う。流入部の冷却水温度は、最高３０℃である。混合物が約８０℃±５℃の温度に達したら促進剤を添加する。ストックブレンダーを用いて再度均一化したら（５サイクル）、混合物シートをロールから取り出して、再加工するまで運送車で貯蔵する。
【００８３】
例の配合物を、型式ＬＨ  ５０  Ａ（製造１９６１年）の内部ミキサーで、上述の方法により、３０ｒｐｍの接線式ブレードの回転数で作製した。混合物を１００℃で排出した後、混合物を圧延機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  １５００ｍｍ）上で、上述の通り冷却し、促進剤を混入した。４ｍｍの厚さの混合物シートをロールから取り出して、再加工するまで輸送車で貯蔵した。
【００８４】
例１の混合物の加硫は、エレクトロプレス機で１６０℃にて３０分、２００ｂａｒの圧力で、しかしながらいずれの場合も成形後に、いかなるせん断負荷も回避しながら行い、例２および３の混合物の加硫は、１８０℃にて１０分、その他は同一条件下に行った。代替的に、加硫を無圧もしくは標準圧で行ってもよいが、いずれの場合も、例えば異形材の塩浴中の連続的な加硫の場合、高められた温度で行ってよい。
【００８５】
そのようにして得られた組成物を成形し、その後加硫し、この形態としては、さらなる加工工程がない場合、難燃性物品、例えば異形材として直接使用することができる。しかし、代替的には、そのようにして得られた組成物を再加工して複合構成要素にし、その後初めて加硫して完成した最終製品にすることができる。
【国際調査報告】
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