(57)【要約】  本発明は、多層管状物品、前記多層管状物品の製造方法、および炭化水素をボトムプラットフォーム経由で油井から浮遊沖合装置まで搬送するためのアップストリーム用途での前記多層管状物品の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または複数種の炭化水素を回収する方法であって、
（ａ）少なくとも１つの多層管状物品であって、
−  少なくとも１種の熱可塑性ポリマー［ポリマー（Ｔ）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｐ）］からなる少なくとも１つの同心円層［層（Ｐｃ）］を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有し、前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、１種または複数種の官能基を含む、管、および
−  前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部に接着されている、１種または複数種の金属を含む少なくとも１種の金属化合物［化合物（Ｍ）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｍ）］からなる少なくとも１つの同心円層［層（Ｍｃ）］
を含む少なくとも１つの多層管状物品を提供する工程と；
（ｂ）工程（ａ）において提供されるような前記少なくとも１つの多層管状物品を通して、１種または複数種の炭化水素を含む組成物をアップストリームする工程と
を含む方法。
【請求項２】
前記多層管状物品が、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有し、前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、１種または複数種の官能基を含む、管と、
−  前記管の前記内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記多層管状物品が、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有し、前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、１種または複数種の官能基を含む、管と、
−  前記管の前記外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記多層管状物品が、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有し、前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、１種または複数種の官能基を含む、管と、
−  前記管の前記内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と、
−  前記管の前記外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含み、
前記外層（Ｍｃ）が前記内層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記多層管状物品の前記管の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部が、１種または複数種のＮ含有官能基を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリマー（Ｔ）がフルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリマー（Ｆ）が、
−  フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、および任意選択的に、ＶＤＦと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−１）、
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｆ）、エチレン（Ｅ）、プロピレンおよびイソブチレンから選択される少なくとも１種のモノマー（Ｈ）、ならびに任意選択的に、ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥならびに前記モノマー（Ｈ）の総量を基準として、典型的に０．０１モル％〜３０モル％の量の、ＴＦＥおよび／またはＥＣＴＦＥと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−１）、および
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ならびに式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル、およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−３）
からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１つの多層管状物品の前記少なくとも１つの層（Ｍｃ）が、１００ｎｍ〜１ｍｍに含まれる厚さを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記多層管状物品が、
（１−ａ）少なくとも１つの層（Ｐｃ）であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む管を提供する工程と；
（１−ｂ）工程（１−ａ）において提供される前記管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（１−ｃ）工程（１−ｂ）において提供される前記管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の前記処理された内面および／または外面上に少なくとも１つの層（Ｍｃ）を無電解めっきによって堆積させる工程と
を含む方法によって製造される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記多層管状物品が、
（２−ａ）少なくとも１つの層（Ｐｃ）であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む管を提供する工程と；
（２−ｂ）テープであって、
−  少なくとも１種のポリマー（Ｔ）を含む組成物［組成物（Ｐ）］からなる少なくとも１つの層［層（Ｐ）］であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層［層（Ｐ）］、および
−  前記少なくとも１つの層（Ｐ）の前記外面の少なくとも一部に接着されている、１種または複数種の金属を含む少なくとも１種の金属化合物［化合物（Ｍ）］を含む組成物［組成物（Ｍ）］からなる少なくとも１つの層［層（Ｍ）］
を含む、好ましくはそれらからなるテープを提供する工程と；
（２−ｃ）工程（２−ｂ）において提供される前記テープを、工程（２−ａ）において提供される前記管の前記外面の少なくとも一部上へ巻き付ける工程と
を含む方法によって製造される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（２−ｂ）において提供される前記テープが、
（３−ａ）少なくとも１つの層（Ｐ）の前記外面の少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（３−ｂ）工程（３−ａ）において提供されるような前記少なくとも１つの層（Ｐ）の前記処理された外面上に少なくとも１つの層（Ｍ）を無電解めっきによって堆積させる工程と
を含む方法によって製造される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記グロー放電法が、エッチングガス媒体の存在下で実施される、請求項９または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記エッチングガス媒体が、Ｎ２、ＮＨ３、ＣＨ４、ＣＯ２、Ｈｅ、Ｏ２およびＨ２からなる群から選択される少なくとも１種のガスを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記エッチングガス媒体が空気をさらに含む、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記エッチングガス媒体が、Ｎ２を含み、好ましくは、
−  ５容積％〜９５容積％のＮ２、
−  任意選択的に、最大で１５容積％のＨ２、
−  任意選択的に、最大で９５容積％のＨｅ、および
−  任意選択的に、最大で９５容積％の空気
からなる、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１４年１２月１９日出願の欧州特許出願第１４１９９１１３．３号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、多層管状物品、前記多層管状物品の製造方法、および炭化水素をボトムプラットフォーム経由で油井から浮遊沖合装置まで搬送するためのアップストリーム用途での前記多層管状物品の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
原油および天然ガスを沖合掘削リグおよびターミナルから陸上へポンプ送液するために使用されるものなどの沖合パイプラインは、非常に高い圧力および温度に耐え得ることが要求され、そのため、典型的には鉄および鋼などの金属製である。
【０００４】
しかしながら、一般に鋼パイプラインで直面する主要な問題のなかには、腐食の問題がある。
【０００５】
パイプラインの内孔を、炭化水素と、水と、他の汚染物質、例えば二酸化炭素および硫化水素との混合物などの材料をそれらに通すことの腐食作用から保護するために、好適なポリマー材料でできたパイプラインを提供することは既に提案されてきた。
【０００６】
炭化水素を搬送するためのフレキシブルパイプは、既によく知られており、一般に、パイプの内側から外側へ、全体パイプを保護するための、特に海水がその厚さを貫通するのを防ぐためのポリマー内側密封シースで覆われた金属枠、圧力アーマー層、伸張アーマー層およびポリマー外側シースを含む。金属枠および圧力アーマー層は、通常、短ピッチで巻かれた長手方向エレメントで構成され、半径方向力に耐える能力をパイプに与え、一方、伸張アーマー層は、通常、軸方向力に反応するために長ピッチで巻かれた金属線からなる。
【０００７】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、典型的には１００℃〜１３０℃の温度での炭化水素に対するその耐化学薬品性のため、そのような内側密封シースを製造するための材料として提案されてきた。
【０００８】
操作温度および圧力下で、炭化水素中に含有される二酸化炭素および硫化水素は、ポリマー内側密封シースを通って伸張アーマー層中へ浸透し、水蒸気の存在下でこれらの金属強化材の腐食を引き起こす。これらの現象は、特に超深海用途において、パイプの機械的性能に影響を及ぼし得る。
【０００９】
圧力アーマー層および伸張アーマー層のためのサワーサービス鋼種がしたがって今日使用されている。
【００１０】
しかしながら、そのような鋼種は、高価であるまたは不十分な機械的特性を有するという欠点を有し、それは、これらのパイプにおける金属部分のセクションおよび重量の増加を強いる。
【００１１】
さらに、操作温度および圧力下で、炭化水素流体のガスおよび低密度分画の幾らかは、ポリマー内側密封シースを通って金属強化材の間隙中へ浸透する。生産停止後の減圧中にパイプの圧力が急速に低下する場合、炭化水素流体のこれらのガスおよび低密度分画が膨張し、場合により内側密封シースの膨れおよび崩壊を引き起こすであろう。
【発明の概要】
【００１２】
ここで、本発明の多層管状物品を使用することにより、腐食性の二酸化炭素および硫化水素の広がりを停止させ、それによって圧力アーマー層および伸張アーマー層のための減少した厚さのスイートサービス鋼種の使用を可能にし、したがって多層管状物品の重量および全費用の両方を低減することが見いだされた。さらに、本発明の多層管状物品は、高含有量の腐食性の二酸化炭素および硫化水素入り炭化水素を搬送するためのアップストリーム用途におけるより長続きするサワーサービスのための油井穴パイプ用のフレキシブルパイプまたはパイプライナーのいずれかを設計することを可能にする。
【００１３】
特に、本発明の多層管状物品は、高温でさえも、優れた層間接着強度と水蒸気透過性およびガス透過性とを成功裡に示すことが見いだされた。
【００１４】
特に、本発明の多層管状物品は、高温でさえも、アップストリーム用途に好適に使用されるための二酸化炭素および硫化水素などのガスへの低い透過性を成功裡に示すことが見いだされた。
【００１５】
第１例において、本発明は、
−  少なくとも１種の熱可塑性ポリマー［ポリマー（Ｔ）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｐ）］からなる少なくとも１つの同心円層［層（Ｐｃ）］を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部に接着されている、１種または複数種の金属を含む少なくとも１種の金属化合物［化合物（Ｍ）］を含む、好ましくはそれからなる組成物［組成物（Ｍ）］からなる少なくとも１つの同心円層［層（Ｍｃ）］と
を含む多層管状物品に関する。
【００１６】
本発明の目的のために、用語「熱可塑性樹脂」は、室温において、それらが非晶質である場合にはそのガラス転移温度未満で、それらが半結晶性である場合にはその融点未満で存在する線状ポリマーを意味することを意図する。これらのポリマーは、感知できる化学変化が存在することなしに、それらが加熱されたときに軟らかくなり、それらが冷やされたときに再び固くなるという特性を有する。そのような定義は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  ＭＡＲＫ  Ｓ．Ｍ．ＡＬＧＥＲ．ＬＯＮＤＯＮ：ＥＬＳＥＶＩＥＲ  ＡＰＰＬＩＥＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，１９８９．ｐ．４７６と呼ばれる百科事典に見いだされ得る。
【００１７】
ポリマー（Ｔ）は、典型的には、フルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］、１つまたは複数のシラン基を含む架橋性ポリオレフィン［ポリマー（ＰＯ）］、ポリアミド［ポリマー（ＰＡ）］、ポリ（アリールエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＡＥＫ）］およびポリ（アリーレンスルフィド）ポリマー［ポリマー（ＰＡＳ）］からなる群から選択される。
【００１８】
本発明の目的のために、用語「フルオロポリマー［ポリマー（Ｆ）］」は、少なくとも１種のフッ素化モノマー［モノマー（Ｆ）］、および任意選択的に、少なくとも１種の含水素モノマー［モノマー（Ｈ）］に由来する繰り返し単位を含む、好ましくはそれらからなるポリマーを意味することを意図する。
【００１９】
用語「フッ素化モノマー［モノマー（Ｆ）］」とは、少なくとも１個のフッ素原子、および任意選択的に、少なくとも１個の水素原子を含むエチレン系不飽和モノマーを意味することを本明細書では意図する。
【００２０】
用語「含水素モノマー［モノマー（Ｈ）］」とは、少なくとも１個の水素原子を含み、フッ素原子を含まないエチレン系不飽和モノマーを意味することを本明細書では意図する。
【００２１】
用語「少なくとも１種のフッ素化モノマー」は、ポリマー（Ｆ）が１種または２種以上のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよいことを意味すると理解される。本文の残りにおいて、表現「フッ素化モノマー」は、本発明の目的のために、複数形および単数形の両方で理解される、すなわち、それらは、上に定義されたような１種または２種以上のフッ素化モノマーの両方を意味すると理解される。
【００２２】
用語「少なくとも１種の含水素モノマー」は、ポリマー（Ｆ）が１種または２種以上の含水素モノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよいことを意味すると理解される。本文の残りにおいて、表現「含水素モノマー」は、本発明の目的のために、複数形および単数形の両方で理解される、すなわち、それらは、上で定義されたような１種または２種以上の含水素モノマーの両方を意味すると理解される。
【００２３】
ポリマー（Ｆ）は、典型的に、少なくとも１種のフッ素化モノマー［モノマー（Ｆ）］、および任意選択的に、少なくとも１種の含水素モノマー［モノマー（Ｈ）］の重合によって得られる。
【００２４】
好適なモノマー（Ｆ）の非限定的な例としては、とりわけ、以下：
−  テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンなどのＣ２〜Ｃ８パーフルオロオレフィン、
−  フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、１，２−ジフルオロエチレンおよびトリフルオロエチレンなどのＣ２〜Ｃ８含水素フルオロオレフィン、
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ０（式中、Ｒｆ０は、Ｃ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレン、
−  クロロトリフルオロエチレンなどのクロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−Ｃ２〜Ｃ６フルオロオレフィン、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−またはパーフルオロアルキル基、例えば、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル、
−  ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（パー）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル（式中、Ｘ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル基、またはパーフルオロ−２−プロポキシ−プロピル基など、１個または複数個のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキル基である）、
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルオロ−もしくはパーフルオロアルキル基、例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、または−Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ３など、１個または複数個のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６（パー）フルオロオキシアルキル基である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル；
−  式ＣＦ２＝ＣＦＯＹ０（式中、Ｙ０は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２オキシアルキル基、または１個もしくは複数個のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ１２（パー）フルオロオキシアルキル基であり、Ｙ０は、その酸、酸ハライドまたは塩形態でのカルボン酸またはスルホン酸基を含む）の官能性（パー）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル、および
−  フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール
が挙げられる。
【００２５】
ポリマー（Ｆ）は、好ましくは：
−  フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、および任意選択的に、ＶＤＦと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−１）、
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｆ）、エチレン（Ｅ）、プロピレンおよびイソブチレンから選択される少なくとも１種のモノマー（Ｈ）、ならびに任意選択的に、ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥならびに前記モノマー（Ｈ）の総量を基準として、典型的に０．０１モル％〜３０モル％の量の、前記ＴＦＥおよび／またはＥＣＴＦＥと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−２）、および
−  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ならびに式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’はＣ１〜Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル、およびヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ３〜Ｃ８パーフルオロオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−３）
からなる群から選択される。
【００２６】
ポリマー（Ｆ−１）は、好ましくは：
（ａ）少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、
（ｂ）任意選択的に、モノマー（ａ）および（ｂ）の総量を基準として、０．１モル％〜４０モル％、好ましくは０．１モル％〜３０モル％、より好ましくは０．１モル％〜２０モル％の、フッ化ビニル（ＶＦ１）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）およびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｆ）と
を含む。
【００２７】
ポリマー（Ｆ−１）は、モノマー（ａ）および（ｂ）の総量を基準として、０．１モル％〜５モル％、好ましくは０．１モル％〜３モル％、より好ましくは０．１モル％〜１モル％の少なくとも１種のモノマー（Ｈ）をさらに含んでもよい。
【００２８】
ポリマー（Ｆ−１）は、好ましくは、ＶＤＦのホモポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＴｒＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＣＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＣＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／パーフルオロブテン酸コポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／マレイン酸コポリマーなどからなる群から選択される。
【００２９】
ポリマー（Ｆ−１）はより好ましくは、ＶＤＦのホモポリマー、ならびにＶＤＦと、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）およびそれらの混合物からなる群から選択される０．１モル％〜１０モル％のフッ素化コモノマーとのコポリマーからなる群から選択される。
【００３０】
ポリマー（Ｆ−１）は、典型的には、少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３５℃、より好ましくは少なくとも１５０℃の融点を有する。
【００３１】
ポリマー（Ｆ−１）は、典型的には、最大で１９０℃、好ましくは最大で１８５℃、より好ましくは最大で１８０℃の融点を有する。
【００３２】
融点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって決定された。
【００３３】
ポリマー（Ｆ−１）は、典型的には、少なくとも１０Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも２０Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００３４】
ポリマー（Ｆ−１）は、典型的には、最大で７０Ｊ／ｇ、好ましくは最大で４０Ｊ／ｇ、より好ましくは最大で３０Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００３５】
融解熱は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定された。
【００３６】
モノマー（ＦＸ）がクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）であるポリマー（Ｆ−２）は、本明細書では以下ＥＣＴＦＥコポリマーと特定され；モノマー（ＦＸ）がテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）であるポリマー（Ｆ−２）は、本明細書では以下ＥＴＦＥコポリマーと特定される。
【００３７】
ポリマー（Ｆ−２）は、好ましくは：
（ａ’）１０モル％〜９０モル％、好ましくは３０モル％〜７０モル％の、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（ＦＸ）、および
（ｂ’）モノマー（ａ’）および（ｂ’）の総量を基準として、１０モル％〜９０モル％、好ましくは３０モル％〜７０モル％のエチレン（Ｅ）
を含む。
【００３８】
ポリマー（Ｆ−２）は、より好ましくは：
（ａ’）５０モル％〜７０モル％、好ましくは５３モル％〜６５モル％の、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（ＦＸ）、および
（ｂ’）モノマー（ａ’）および（ｂ’）の総量を基準として、３０モル％〜５０モル％、好ましくは３５モル％〜４７モル％のエチレン（Ｅ）
を含む、さらにいっそう好ましくはそれらからなる。
【００３９】
ポリマー（Ｆ−２）は、モノマー（ａ’）および（ｂ’）の総量を基準として、０．１モル％〜３０モル％、好ましくは０．１モル％〜１５モル％、より好ましくは０．１モル％〜１０モル％の、モノマー（Ｆ）およびモノマー（Ｈ）からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーをさらに含んでもよい。
【００４０】
それにもかかわらず、他のモノマーを含まないＥＣＴＦＥポリマーが好ましい。
【００４１】
末端鎖、欠陥または上で述べられたものと異なる繰返し単位をもたらす微量のモノマー不純物が、材料の特性に影響を与えることなく、好ましいＥＣＴＦＥ中に依然として含まれることができる。
【００４２】
ポリマー（Ｆ−２）は、典型的には、少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、さらにいっそう好ましくは少なくとも１５０℃の融点を有する。
【００４３】
ポリマー（Ｆ−２）は、典型的には、最大で２１０℃、好ましくは最大で２００℃、より好ましくは最大で１９５℃、さらにいっそう好ましくは最大で１９０℃の融点を有する。
【００４４】
融点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定された。
【００４５】
ポリマー（Ｆ−２）は、典型的には、少なくとも１Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも２Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００４６】
ポリマー（Ｆ−２）は、典型的には、最大で３５Ｊ／ｇ、好ましくは最大で３０Ｊ／ｇ、より好ましくは最大で２５Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００４７】
融解熱は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定された。
【００４８】
ポリマー（Ｆ−２）は、典型的には、２．１６Ｋｇの荷重下において２３０℃でＡＳＴＭ  ３２７５−８１標準手順に従って測定されるように、０．０１〜７５ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【００４９】
ポリマー（Ｆ−３）は、好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ならびに式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３のパーフルオロメチルビニルエーテル、式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５のパーフルオロエチルビニルエーテル、および式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７のパーフルオロプロピルビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むポリマー（Ｆ−３Ａ）である。
【００５０】
ポリマー（Ｆ−３）は、典型的には、２００℃〜３２０℃に含まれる融点を有する。
【００５１】
融点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って加熱速度１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定された。
【００５２】
好適なポリマー（Ｆ−３）の非限定的な例としては、とりわけ、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｔａｌｙ  Ｓ．ｐ．Ａ．から商標名ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ  ＰシリーズおよびＭシリーズ、ならびにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡで商業的に入手可能なものが挙げられる。
【００５３】
ポリマー（ＰＯ）は、典型的には、ビニルアルコキシシランの存在下でのポリオレフィンの共重合またはグラフト化によって得られる。
【００５４】
ポリマー（ＰＯ）は、典型的には、式−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ（式中、Ｘは水素原子またはアルキル基である）の１つまたは複数のシラン基を含む１つまたは複数のポリオレフィン鎖を含み、シラン基は、加水分解および／または縮合後、ポリオレフィン鎖間に−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成することによって架橋することができる。
【００５５】
ポリマー（ＰＯ）は、好ましくは、１つまたは複数のシラン基を含むポリエチレン［ポリマー（ＰＥ）］である。
【００５６】
ポリマー（ＰＯ）は、典型的には、２．１６Ｋｇの荷重下において１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８標準手順に従って測定されるように、０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分に含まれるメルトフローレートを有する。
【００５７】
架橋性ポリマー（ＰＯ）は、好ましくは、８６０ｋｇ／ｍ３〜９６０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８６０ｋｇ／ｍ３〜８８０ｋｇ／ｍ３に含まれる基準密度を有する。
【００５８】
基準密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−０８標準手順（方法Ｂ、無水エタノール）に従って測定された。
【００５９】
本発明の目的のために、用語「ポリ（アリールエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＡＥＫ）］は、繰り返し単位を含む任意のポリマーであって、前記繰り返し単位の５０モル％超が、Ａｒ−Ｃ（Ｏ）−Ａｒ’基（式中、互いに等しいかまたは異なるＡｒおよびＡｒ’は、少なくとも１個の芳香族単核または多核環を含む芳香族部分である）を含む繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）であるポリマーを意味することを意図する。繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は、一般に、ここで下の式（Ｊ−Ａ）〜式（Ｊ−Ｏ）：
2018509564.tif 000002
2018509564.tif 000003
2018509564.tif 000004
（式中：
−  互いに等しいかまたは異なるＲ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、ゼロであるかまたは１〜４の整数である）
のものからなる群から選択される。
【００６０】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、それぞれのフェニレン部分は独立して、繰り返し単位においてＲ’と異なる他の部分に対して１，２−、１，４−または１，３−結合を有してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は、１，３−または１，４−結合を有し、より好ましくは、それらは１，４−結合を有する。
【００６１】
さらに、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、ｊ’は、出現ごとにゼロであり得る、すなわち、フェニレン部分は、ポリマー（ＰＡＥＫ）の主鎖での結合を可能にするもの以外の他の置換基をまったく有さない。
【００６２】
好ましい繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は、したがって、ここで下の式（Ｊ’−Ａ）〜式（Ｊ’−Ｏ）：
2018509564.tif 000005
2018509564.tif 000006
のものからなる群から選択される。
【００６３】
上で定義されたようなポリマー（ＰＡＥＫ）において、繰り返し単位の好ましくは６０モル％超、より好ましくは８０モル％超、さらにいっそう好ましくは９０モル％超は、上に定義されたような繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）である。
【００６４】
さらに、ポリマー（ＰＡＥＫ）の実質的にすべての繰り返し単位は、上に定義されたような繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）であることが一般に好ましく；鎖欠陥または少量の他の繰り返し単位が存在してもよく、これらの後者は繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の特性を実質的に変性しないと理解される。
【００６５】
ポリマー（ＰＡＥＫ）は、とりわけ、ホモポリマーまたはランダム、交互もしくはブロックコポリマーなどのコポリマーであってもよい。ポリマー（ＰＡＥＫ）がコポリマーである場合、それは、とりわけ、（ｉ）式（Ｊ−Ａ）〜（Ｊ−Ｏ）から選ばれる少なくとも２つの異なる式の繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）、または（ｉｉ）１つもしくは複数の式（Ｊ−Ａ）〜（Ｊ−Ｏ）の繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）と、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）と異なる繰り返し単位（Ｒ＊ＰＡＥＫ）とを含有してもよい。
【００６６】
後で詳述されるように、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、ポリ（エーテルエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＥＫ）］であってもよい。本発明の目的のために、用語「ポリ（エーテルエーテルケトン）ポリマー［ポリマー（ＰＥＥＫ）］」は、繰り返し単位を含む任意のポリマーであって、前記繰り返し単位の５０モル％超が式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）であるポリマーを意味することを意図する。
【００６７】
ポリマー（ＰＥＥＫ）の繰り返し単位の好ましくは７５モル％超、より好ましくは８５モル％超、さらにいっそう好ましくは９５モル％超、さらにより好ましくは９９モル％超は、式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）である。最も好ましくは、ポリマー（ＰＥＥＫ）の繰り返し単位は、すべて式Ｊ’−Ａの繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）である。
【００６８】
本発明に好適なポリマー（ＰＡＥＫ）の非限定的な例としては、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ  Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商品名ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ（登録商標）ＰＥＥＫで商業的に入手可能なものが挙げられる。
【００６９】
本発明の目的のために、用語「ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマー［ポリマー（ＰＡＳ）］」は、繰り返し単位を含む任意のポリマーであって、前記繰り返し単位の５０モル％超が式：
−（Ａｒ−Ｓ）−
（式中、Ａｒは、その２つの末端のそれぞれによって２個の硫黄原子と結合して、直接Ｃ−Ｓ結合によってスルフィド基を形成する、フェニレンまたはナフチレン基などの少なくとも１個の芳香族単核または多核環を含む芳香族部分である）
の繰り返し単位（ＲＰＡＳ）であるポリマーを意味することを意図する。
【００７０】
繰り返し単位（ＲＰＡＳ）において、芳香族部分Ａｒは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、およびＣ６〜Ｃ１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基（そのアリーレン基は、それらの２つの末端のそれぞれによって２個の硫黄原子にまた結合して、直接Ｃ−Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それによって分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす）を含むがそれらに限定されない、１つまたは複数の置換基で置換されていてもよい。
【００７１】
ポリマー（ＰＡＳ）は、好ましくは７０モル％超、より好ましくは８０モル％超、さらにより好ましくは９０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＳ）を含む。
【００７２】
最も好ましくは、ポリマー（ＰＡＳ）は、繰り返し単位（ＲＰＡＳ）以外の繰り返し単位をまったく含有しない。
【００７３】
繰り返し単位（ＲＰＡＳ）において、芳香族部分Ａｒは、好ましくは、ここで下の式（Ｘ−Ａ）〜（Ｘ−Ｋ）：
2018509564.tif 000007
2018509564.tif 000008
（式中、互いに等しいかまたは異なるＲ１およびＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、およびＣ６〜Ｃ１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基（そのアリーレン基は、それらの２つの末端のそれぞれによって２個の硫黄原子にまた結合して、直接Ｃ−Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それによって分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす）からなる群から選択される）
のものからなる群から選択される。
【００７４】
ポリマー（ＰＡＳ）は、ホモポリマーまたはランダムコポリマーもしくはブロックコポリマーなどのコポリマーであってもよい。
【００７５】
ポリマー（ＰＡＳ）は、典型的には、ここで下の式（Ｘ−Ｌ）〜（Ｘ−Ｎ）：
2018509564.tif 000009
のものからなる群から選択される１つまたは複数の分岐または架橋繰り返し単位を含む。
【００７６】
ポリマー（ＰＡＳ）は、好ましくは、ポリ（フェニレンスルフィド）ポリマー［ポリマー（ＰＰＳ）］である。本発明の目的のために、用語「ポリ（フェニレンスルフィド）ポリマー［ポリマー（ＰＰＳ）］」は、繰り返し単位を含む任意のポリマーであって、前記繰り返し単位の５０モル％超が、式：
2018509564.tif 000010
（式中、ｐ−フェニレン基は、その２つの末端のそれぞれによって２個の硫黄原子に結合し、直接Ｃ−Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、式中、互いに等しいかまたは異なるＲ１およびＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ７〜Ｃ２４アルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリーレン基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、およびＣ６〜Ｃ１８アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基（そのアリーレン基は、それらの２つの末端のそれぞれによって２個の硫黄原子にまた結合して、直接Ｃ−Ｓ結合によってスルフィド基を形成し、それによって分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす）からなる群から選択される）
のｐ−フェニレンスルフィド繰り返し単位（ＲＰＰＳ）であるポリマーを意味することを意図する。
【００７７】
本発明に好適なポリマー（ＰＰＳ）の非限定的な例としては、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ  Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商品名ＰＲＩＭＥＦ（登録商標）、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＲＹＴＯＮ（登録商標）、Ｆｏｒｔｒｏｎ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＦＯＲＴＲＯＮ（登録商標）、ＧＥ  ＰｌａｓｔｉｃｓからＳＵＰＥＣ（登録商標）で商業的に入手可能なものが挙げられる。
【００７８】
化合物（Ｍ）は、典型的には、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、それらの合金およびそれらの誘導体からなる群から選択される１種または複数種の金属を含む。
【００７９】
化合物（Ｍ）は、好ましくは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎおよびそれらの合金からなる群から選択される１種または複数種の金属を含む。
【００８０】
本発明の多層管状物品の管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、有利には、１種または複数種の官能基を含む。
【００８１】
用語「官能基」は、共有結合によって互いに結合した原子の基を意味するためにその通常の意味に従って本明細書で用いられる。
【００８２】
本発明の多層管状物品の管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、典型的には、グロー放電法によって有利に得られる１種または複数種の官能基を含む。
【００８３】
本発明の目的のために、用語「グロー放電法」は、高周波アンプから動力を受ける方法であって、エッチングガス媒体を含有するセル中の２つの電極間に電圧をかけることによってグロー放電が発生する方法を意味することを意図する。そのように発生したグロー放電は、次に典型的には、一般にジェットヘッドを用いて、処理されるべき材料の表面上へ移される。あるいは、処理されるべき材料は、そのように発生したグロー放電が処理されるべき材料の表面と直接接触するように、エッチングガス媒体を含有するセル中の電極間に置かれる。
【００８４】
グロー放電法は、典型的には、本発明の多層管状物品の管の層（Ｐｃ）の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部上へ１個または複数個の分子をグラフトする工程を含む。
【００８５】
本発明の目的のために、用語「グラフト化」は、それによって１種または複数種の官能基がポリマー骨格の表面上へ挿入されるラジカルプロセスを意味するためにその通常の意味に従って用いられる。
【００８６】
「エッチングガス媒体」とは、グロー放電法での使用に好適なガスまたはガスの混合物のいずれかを意味することを本明細書では意図する。
【００８７】
グロー放電法は、典型的には、Ｎ２、ＮＨ３、ＣＨ４、ＣＯ２、Ｈｅ、Ｏ２およびＨ２からなる群から選択される少なくとも１種のガスを含むエッチングガス媒体の存在下で実施される。
【００８８】
エッチングガス媒体は、典型的には、空気をさらに含む。
【００８９】
グロー放電法は、好ましくは、Ｎ２および／またはＮＨ３と、任意選択的に、Ｈ２およびＨｅからなる群から選択される少なくとも１種のガスと、任意選択的に、空気とを含むエッチングガス媒体の存在下で実施される。
【００９０】
本発明の実施形態によれば、エッチングガス媒体は、典型的には、Ｎ２を含み、好ましくは：
−  ５容積％〜９５容積％のＮ２と、
−  任意選択的に、最大で１５容積％のＨ２と、
−  任意選択的に、最大で９５容積％のＨｅと、
−  任意選択的に、最大で９５容積％の空気と
からなる。
【００９１】
グロー放電法は、典型的には、減圧下または大気圧下で実施される。
【００９２】
グロー放電法は、好ましくは、約７６０Ｔｏｒｒでの大気圧下で実施される。
【００９３】
グロー放電法は、典型的には、とりわけ水分が除かれている（０．００１％ｖ／ｖ未満の水蒸気含有量）、空気下または修正雰囲気下、例えば不活性ガス下のいずれかで実施されてもよい。
【００９４】
グロー放電法は、好ましくは、空気下で実施される。
【００９５】
グロー放電法は、典型的には、１ｋＨｚ〜１００ｋＨｚに含まれる高周波数で実施される。
【００９６】
グロー放電法は、典型的には、１ｋＶ〜５０ｋＶに含まれる電圧で実施される。
【００９７】
グロー放電法は、典型的には、プラズマ放電を発生させる。
【００９８】
本発明の多層管状物品の管は、内面および外面を有し、ここで、前記内面および前記外面の少なくとも１つの少なくとも一部は、典型的には、エッチングガス媒体の１個または複数個の原子を含む１種または複数種の官能基、好ましくは１種または複数種のＮ含有官能基を含む。
【００９９】
Ｎ２および／またはＮＨ３と、任意選択的に、Ｈ２およびＨｅからなる群から選択される少なくとも１種のガスと、任意選択的に、空気とを含む、好ましくはそれらからなるエッチングガス媒体の存在下でのグロー放電法によって得られる官能基の非限定的な例としては、とりわけ、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、アミン基（−ＮＨ２）、イミン基（−ＣＨ＝ＮＨ）およびニトリル基（−ＣＮ）などのＮ含有官能基が挙げられる。
【０１００】
多層管状物品の管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部の官能基の種類は、ＦＴ−ＩＲ技術、好ましくはＦＴ−ＩＲ技術と結合した減衰全反射（ＡＴＲ）、またはＸ線誘導光電子分光法（ＸＰＳ）技術などの任意の好適な技術により決定することができる。
【０１０１】
層（Ｍｃ）が本発明の多層管状物品の管の内面の少なくとも一部に接着されている場合、それは内層（Ｍｃ）と称される。
【０１０２】
層（Ｍｃ）が本発明の多層管状物品の管の外面の少なくとも一部に接着されている場合、それは外層（Ｍｃ）と称される。
【０１０３】
本発明の多層管状物品の少なくとも１つの層（Ｍｃ）は、有利には、１００ｎｍ〜１ｍｍに含まれる厚さを有する。
【０１０４】
多層管状物品の層（Ｍｃ）の厚さは、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）技術などの任意の好適な技術により、または任意の好適な厚さ計を用いることによって測定することができる。
【０１０５】
本発明の第１実施形態によれば、多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１０６】
本発明の第２実施形態によれば、多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１０７】
本発明の第３実施形態によれば、多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含み、
前記外層（Ｍｃ）は、前記内層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる。
【０１０８】
本発明の目的のために、用語「管」および「管状物品」のそれぞれは、１つまたは複数の同心円層を含む物品を意味することを意図する。
【０１０９】
本発明の目的のために、用語「層」は、一定の厚さ、一定の長さおよび一定の幅を有するシートであって、厚さが、その長さまたはその幅のいずれかよりも小さいシートを意味することを意図する。
【０１１０】
本発明の目的のために、用語「同心円層」は、中空の円筒体のジオメトリーを有する層（前記中空円筒体は、一定の高さおよび一定の壁厚を有し、前記壁厚は、中空円筒体の外径と内径との間の差に等しく、前記層は、１つまたは複数の他の同心円層と共有して質量の中心を有する）を意味することを意図する。
【０１１１】
本発明の目的のために、表現「少なくとも一部」は、管の表面に言及される場合、管が、その上に化合物（Ｍ）がまったく接着されていないその表面の部分を有する実施形態が本発明によって依然として包含されることを意味すると理解されるべきである。それにもかかわらず、実質的に管の全表面が、上で定義されたような少なくとも１つの層（Ｍｃ）をそれに接着させていることは一般に理解される。
【０１１２】
第２例において、本発明は、１種または複数種の炭化水素を回収する方法であって、
（ａ）少なくとも１つの多層管状物品であって、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの層（Ｍｃ）と
を含む少なくとも１つの多層管状物品を提供する工程と、
（ｂ）工程（ａ）において提供される少なくとも１つの多層管状物品を通して、１種または複数種の炭化水素を含む組成物をアップストリームする工程と
を含む方法に関する。
【０１１３】
１種または複数種の炭化水素を回収する方法の工程（ａ）において提供される多層管状物品は、有利には、本発明の多層管状物品である。
【０１１４】
第３例において、本発明は、本発明の多層管状物品を製造する方法に関する。
【０１１５】
本発明の第１実施形態によれば、多層管状物品を製造する方法は、典型的には：
（１−ａ）少なくとも１つの層（Ｐｃ）であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む管を提供する工程と；
（１−ｂ）工程（１−ａ）において提供される管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（１−ｃ）工程（１−ｂ）において提供される管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の処理された内面および／または外面上に少なくとも１つの層（Ｍｃ）を無電解めっきによって堆積させる工程と
を含む。
【０１１６】
本発明のこの第１実施形態の変形形態によれば、多層管状物品を製造する方法は、典型的には：
（１−ａ）少なくとも１つの層（Ｐｃ）であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む管を提供する工程と；
（１−ｂ）工程（１−ａ）において提供される管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（１−ｃ）工程（１−ｂ）において提供される管の前記少なくとも１つの層（Ｐｃ）の処理された内面および／または外面上に少なくとも１つの第１層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−１）］を無電解めっきによって堆積させる工程と；
（１−ｄ）任意選択的に、工程（１−ｃ）において提供されるような多層管状物品の少なくとも１つの層（Ｍｃ−１）上に少なくとも１つの第２層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−２）］であって、前記層（Ｍｃ−１）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの第２層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−２）］を電着によって堆積させる工程と
を含む。
【０１１７】
本発明のこの第１実施形態の方法によって得られる多層管状物品は、有利には、本発明の多層管状物品である。
【０１１８】
本発明のこの第１実施形態の方法によって得られる多層管状物品は、典型的には、本発明の第１、第２および第３実施形態のいずれかによる多層管状物品である。
【０１１９】
本発明のこの第１実施形態の方法の工程（１−ａ）において提供される管は、典型的には、少なくとも１種のポリマー（Ｔ）を含む組成物［組成物（Ｐ）］を融解相で加工することによって得られる。
【０１２０】
当業者は、ポリマー（Ｔ）の種類および融点の関数として、温度などの適切な加工パラメータを選択し、調整するであろう。
【０１２１】
本発明の第２実施形態によれば、多層管状物品を製造する方法は、典型的には：
（２−ａ）少なくとも１つの層（Ｐｃ）であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む管を提供する工程と；
（２−ｂ）テープであって、
−  少なくとも１種のポリマー（Ｔ）を含む組成物［組成物（Ｐ）］からなる少なくとも１つの層［層（Ｐ）］であって、内面および外面を有する少なくとも１つの層［層（Ｐ）］、および
−  前記少なくとも１つの層（Ｐ）の外面の少なくとも一部に接着されている、１種または複数種の金属を含む少なくとも１種の金属化合物［化合物（Ｍ）］を含む組成物［組成物（Ｍ）］からなる少なくとも１つの層［層（Ｍ）］
を含む、好ましくはそれらからなるテープを提供する工程と；
（２−ｃ）工程（２−ｂ）において提供されるテープを、工程（２−ａ）において提供される管の外面の少なくとも一部上へ巻き付ける工程と
を含む。
【０１２２】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ａ）において提供される管は、典型的には、少なくとも１種のポリマー（Ｔ）を含む組成物［組成物（Ｐ）］を融解相で加工することによって得られる。
【０１２３】
当業者は、ポリマー（Ｔ）の種類および融点の関数として、温度などの適切な加工パラメータを選択し、調整するであろう。
【０１２４】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ａ）下で、そのように提供される管は、典型的には、ポリマー（Ｔ）の融点を上回る温度に維持される。
【０１２５】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｂ）において提供されるテープは、典型的には：
（３−ａ）少なくとも１つの層（Ｐ）の外面の少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（３−ｂ）工程（３−ａ）において提供されるような前記少なくとも１つの層（Ｐ）の処理された外面上に少なくとも１つの層（Ｍ）を無電解めっきによって堆積させる工程と
を含む方法によって製造される。
【０１２６】
あるいは、本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｂ）において提供されるテープは、典型的には、
（３−ａ）少なくとも１つの層（Ｐ）の外面の少なくとも一部をグロー放電法によって処理する工程と；
（３−ｂ）工程（３−ａ）において提供されるような前記少なくとも１つの層（Ｐ）の処理された外面上に少なくとも１つの第１層（Ｍ）［層（Ｍ−１）］を無電解めっきによって堆積させる工程と；
（３−ｃ）任意選択的に、工程（３−ｂ）において提供されるようなテープの少なくとも１つの層（Ｍ−１）上に少なくとも１つの第２層（Ｍ）［層（Ｍ−２）］であって、前記層（Ｍ−１）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの第２層（Ｍ）［層（Ｍ−２）］を電着によって堆積させる工程と
を含む方法によって製造される。
【０１２７】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｃ）下で、工程（２−ｂ）において提供されるテープは、有利には、工程（２−ａ）において提供される管の外面の少なくとも一部に接着される。
【０１２８】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｃ）下で、工程（２−ｂ）において提供されるテープは、典型的には、工程（２−ａ）において提供される管の外面の少なくとも一部に溶融接合によって接着される。
【０１２９】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｃ）下で、工程（２−ｂ）において提供されるテープの少なくとも１つの層（Ｐ）の内面は、有利には、工程（２−ａ）において提供される管の外面の少なくとも一部に接着される。
【０１３０】
本発明のこの第２実施形態の方法の工程（２−ｃ）下で、工程（２−ｂ）において提供されるテープの少なくとも１つの層（Ｐ）の内面は、典型的には、工程（２−ａ）において提供される管の外面の少なくとも一部に溶融接合によって接着される。
【０１３１】
本発明のこの第２実施形態の方法によって得られる多層管状物品は、有利には、本発明の多層管状物品である。
【０１３２】
本発明のこの第２実施形態の方法によって得られる多層管状物品は、典型的には、本発明の第２および第３実施形態のいずれかによる多層管状物品である。
【０１３３】
本発明の第１実施形態による多層管状物品を製造する方法の工程（１−ｂ）下で、工程（１−ａ）において提供される管の少なくとも１つの層（Ｐｃ）の処理された内面および／または外面は、典型的には、エッチングガス媒体の１個または複数個の原子を含む１種または複数種の官能基、好ましくは１種または複数種のＮ含有官能基を含む。
【０１３４】
同様に、本発明の第２実施形態による多層管状物品を製造する方法の工程（２−ｂ）において提供されるテープを製造する方法の工程（３−ａ）下で、少なくとも１つの層（Ｐ）の処理された外面は、典型的には、エッチングガス媒体の１個または複数個の原子を含む１種または複数種の官能基、好ましくは１種または複数種のＮ含有官能基を含む。
【０１３５】
Ｎ２および／またはＮＨ３と、任意選択的に、Ｈ２およびＨｅからなる群から選択される少なくとも１種のガスと、任意選択的に、空気とを含むエッチングガス媒体の存在下でのグロー放電法によって得られる官能基の非限定的な例としては、とりわけ、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、アミン基（−ＮＨ２）、イミン基（−ＣＨ＝ＮＨ）およびニトリル基（−ＣＮ）などのＮ含有官能基が挙げられる。
【０１３６】
本出願人は、エッチングガス媒体の存在下でのグロー放電法による処理後、本発明の多層管状物品の管の処理された内面および／または外面が、その機械的特性などのそのバルク特性を成功裡に維持することを見いだした。
【０１３７】
本出願人はまた、エッチングガス媒体の存在下でのグロー放電法による処理後、層（Ｍｃ）が、本発明の多層管状物品の管の処理された内面および／または外面の少なくとも１つに成功裡に接着されることを見いだした。
【０１３８】
本発明の目的のために、「無電解めっき」とは、電気化学槽において、典型的には少なくとも１種の金属塩を含むめっき浴において実施される方法であって、金属塩の金属カチオンが、好適な化学的還元剤の存在下でその酸化状態からその元素状態へ還元される方法を意味する。
【０１３９】
めっき浴は、典型的には、少なくとも１種の金属塩と、少なくとも１種の有機溶剤［溶剤（Ｓ）］と少なくとも１種の還元剤［試剤（Ｒ）］とを含む。
【０１４０】
金属塩は、典型的には、化合物（Ｍ）の塩である。
【０１４１】
溶剤（Ｓ）は、典型的には、
−  脂肪族、脂環式または芳香族エーテルオキシド、より具体的には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルｔｅｒｔｉｏブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ベンジルオキシド；ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
−  エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、
−  エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル類、
−  メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類、
−  アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン類、および
−  イソプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、メチルアセトアセテート、ジメチルフタレート、ｇ−ブチロラクトンなどの線状または環状エステル類
からなる群から選択される。
【０１４２】
試剤（Ｒ）は、典型的には、ホルムアルデヒド、ヒドラジンおよび次亜リン酸ナトリウムからなる群から選択される。
【０１４３】
本発明の第１実施形態による多層管状物品を製造する方法の工程（１−ｃ）下で、無電解めっきは、典型的には：
−  工程（１−ａ）において提供される管の少なくとも１つの層（Ｐｃ）の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部を無電解金属化触媒と接触させ、それによって触媒表面を提供する工程と；
−  そのように得られる触媒表面をめっき浴と接触させる工程と
を含む。
【０１４４】
同様に、本発明の第２実施形態による多層管状物品を製造する方法の工程（２−ｂ）において提供されるテープを製造する方法の工程（３−ｂ）下で、少なくとも１つの層（Ｐ）の処理された外面の無電解めっきは、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐ）の外面の少なくとも一部を無電解金属化触媒と接触させ、それによって触媒表面を提供する工程と；
−  そのように得られる触媒表面をめっき浴と接触させる工程と
を含む。
【０１４５】
無電解金属化触媒は、典型的には、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、銅、銀および金に由来する触媒からなる群から選択される。
【０１４６】
無電解金属化触媒は、好ましくは、ＰｄＣｌ２などのパラジウムに由来する触媒から選択される。
【０１４７】
本発明の多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの層（Ｍｃ）であって、前記少なくとも１つの層（Ｍｃ）が有利には無電解めっきによって得られる層と
を含む。
【０１４８】
あるいは、本発明の多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面および外面の少なくとも１つの少なくとも一部に接触している、少なくとも１つの第１層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−１）］と、
−  任意選択的に、少なくとも１つの層（Ｍｃ−１）の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの第２層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−２）］であって、前記層（Ｍｃ−１）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの第２層（Ｍｃ）［層（Ｍｃ−２）］と
を含み、
ここで、前記少なくとも１つの層（Ｍｃ−１）は、有利には、無電解めっきによって得られ、前記少なくとも１つの層（Ｍｃ−２）は、存在する場合、有利には電着によって得られる。
【０１４９】
本発明の目的のために、「電着」とは、電解槽において実施されるプロセスであって、電子が、少なくとも１種の金属塩を含む電解質組成物を通って正極から負極に流れ、それによって金属塩の無機アニオンを正極で酸化させ、金属塩の金属カチオンを負極で還元させ、その結果、その元素状態の金属からなる層が前記負極上へ堆積されるプロセスを意味する。
【０１５０】
本発明の目的のために、用語「正極」は、酸化が起こるアノードを意味することを意図する。本発明の目的のために、用語「負極」は、還元が起こるカソードを意味することを意図する。
【０１５１】
本発明の方法の工程（１−ｃ）において提供されるような多層管状物品の層（Ｍｃ−１）は、典型的には、負極として動作する。
【０１５２】
同様に、本発明の方法の工程（３−ｂ）において提供されるようなテープの層（Ｍ−１）は、典型的には、負極として動作する。
【０１５３】
電着は、不活性雰囲気下または空気雰囲気下のいずれかで実施されてもよい。電着は、有利には、空気雰囲気下で実施される。
【０１５４】
電着は、典型的には、最大で１２０℃の温度で実施される。電着は、典型的には、少なくとも２０℃の温度で実施される。
【０１５５】
第４例において、本発明は、アップストリーム用途での、特に、炭化水素をボトムプラットフォーム経由で油井から浮遊沖合装置まで搬送するためのアップストリーム用途での本発明の多層管状物品の使用に関する。
【０１５６】
本発明の第１実施形態によれば、本発明の多層管状物品は、フレキシブルパイプとしての使用に好適である。
【０１５７】
本発明のフレキシブルパイプは、炭化水素をボトムプラットフォームから浮遊沖合装置まで搬送するためのアップストリーム用途での使用に特に好適である。
【０１５８】
本発明の目的のために、用語「フレキシブルパイプ」は、外部環境に抗して密封を提供するポリマー同心円層と、高い内圧および外圧下で機械抵抗を提供する金属強化材とを含むフレキシブル管状パイプを意味することを意図する。
【０１５９】
本発明の第２および第３実施形態のいずれかの多層管状物品は、フレキシブルパイプとしての使用に特に好適である。
【０１６０】
本発明のこの第１実施形態の第１変形形態によれば、多層管状物品は金属枠を含まない。
【０１６１】
本発明のこの第１実施形態のこの第１変形形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１６２】
本発明のこの第１実施形態のこの第１変形形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、好ましくは：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）であって、
−  圧力アーマー
で取り囲まれており、前記圧力アーマーは、
−  伸張アーマー
で取り囲まれている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１６３】
本発明のこの第１実施形態のこの第１変形形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）であって、前記外層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの内層（Ｍｃ）をさらに含んでもよい。
【０１６４】
本発明のこの第１実施形態の第２変形形態によれば、多層管状物品は金属枠をさらに含む。
【０１６５】
本発明のこの第１実施形態のこの第２変形形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、典型的には：
−  金属枠であって、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管
で取り囲まれている金属枠と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１６６】
本発明のこの第１実施形態のこの第２変形形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、好ましくは：
−  金属枠であって、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管
で取り囲まれている金属枠と、
−  前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）であって、
−  圧力アーマー
で取り囲まれており、前記圧力アーマーは、
−  伸張アーマー
によって取り囲まれている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１６７】
摩耗防止層としての役割を果たす１つまたは複数の中間シースが、本発明のこの第１実施形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品の圧力アーマーと伸張アーマーとの間に提供されてもよい。
【０１６８】
本発明のこの第１実施形態によるフレキシブルパイプとしての使用に好適な多層管状物品は、外側シース、好ましくは少なくとも１つの層（Ｐｃ）からなる外側シースをさらに含んでもよい。
【０１６９】
本発明の第２実施形態によれば、本発明の多層管状物品は、油井穴パイプ用のパイプライナーとしての使用に好適である。
【０１７０】
本発明の油井穴パイプは、炭化水素を油井からボトムプラットフォームまで搬送するためのアップストリーム用途での使用に特に好適である。
【０１７１】
本発明の第１および第３実施形態のいずれかの多層管状物品は、油井穴パイプ用のパイプライナーとしての使用に特に好適である。
【０１７２】
本発明のこの第２実施形態による油井穴パイプ用のパイプライナーとしての使用に好適な多層管状物品は、典型的には：
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１７３】
本発明のこの第２実施形態による油井穴パイプ用のパイプライナーとしての使用に好適な多層管状物品は、前記管の外面の少なくとも一部に接触している、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）であって、前記内層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの外層（Ｍｃ）をさらに含んでもよい。
【０１７４】
本発明の多層管状物品は、油井穴パイプを製造する方法での使用に特に好適である。
【０１７５】
油井穴パイプを製造する方法は、典型的には、本発明の多層管状物品を使用して金属パイプを裏打ちする工程を含む。
【０１７６】
したがって、第５例において、本発明は、油井穴パイプを製造する方法であって、
（４−ａ）金属パイプを提供する工程と；
（４−ｂ）多層管状物品であって、
−  少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管、および
−  前記管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）
を含む多層管状物品であって、金属パイプの内径よりも大きい外径を有する多層管状物品を提供する工程と；
（４−ｃ）工程（４−ｂ）において提供される多層管状物品を圧縮し、それによって圧縮多層管状物品であって、金属パイプの内径よりも小さい外径を有する圧縮多層管状物品を提供する工程と；
（４−ｄ）工程（４−ｃ）において提供される圧縮多層管状物品を、工程（４−ａ）において提供される金属パイプ中へ挿入する工程と；
（４−ｅ）工程（４−ｄ）において提供される圧縮多層管状物品を、金属パイプの内径にフィットするように膨張させる工程と
を含む方法に関する。
【０１７７】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｂ）下で、多層管状物品は、管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの層（Ｍｃ）であって、前記内層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの層（Ｍｃ）をさらに含んでもよい。
【０１７８】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｂ）下で、多層管状物品は、工程（４−ａ）において提供される金属パイプの長さと等しいかまたはそれと異なる長さを有してもよい。
【０１７９】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ａ）下で、金属パイプは、通常、鉄または鋼からなるパイプ、好ましくは炭素鋼などの鋼、合金またはステンレス鋼からなるパイプである。
【０１８０】
油井穴パイプを製造する方法のある実施形態によれば、金属パイプは、損傷した金属パイプであってもよい。金属パイプが損傷した金属パイプである場合、本発明の方法は、そのような金属パイプを更正する方法であり、前記方法は、本発明の多層管状物品を使用して金属パイプを裏打ちする工程を含む。
【０１８１】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｃ）下で、多層管状物品は、典型的には、半径方向または軸方向圧縮によってその断面積を減少させることにより圧縮される。
【０１８２】
多層管状物品を圧縮してそれが金属パイプに挿入されることを可能にする技術は、当技術分野でよく知られている。
【０１８３】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｃ）下で、工程（４−ｂ）において提供される多層管状物品は、典型的には、圧縮ローラーのセットを用いる半径方向圧縮によって圧縮されてもよい。このタイプの加工の非限定的な例としては、ロールダウンとして知られる技術が挙げられる。
【０１８４】
あるいは、油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｃ）下で、工程（４−ｂ）において提供される多層管状物品は、典型的には、多層管状物品を直径減少ダイを通して引っ張る軸方向圧縮によって圧縮されてもよい。直径減少は、多層管状物品上の軸力が維持される限りにおいてのみなされる。このタイプの加工の非限定的な例としては、Ｓｗａｇｅｌｉｎｉｎｇのダイ−ドローイングアンドタイトライナー（Ｄｉｅ−ｄｒａｗｉｎｇ  ａｎｄ  Ｔｉｔｅｌｉｎｅｒ）として知られる技術が挙げられる。
【０１８５】
さらに、油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｃ）下で、工程（４−ｂ）において提供される多層管状物品は、Ｕ−形状またはＣ−形状の横断面へ折り重ねるまたはつぶすことによって圧縮されてもよい。
【０１８６】
油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｅ）下で、工程（４−ｄ）において提供される圧縮多層管状物品は、典型的には、弾性回復によって金属パイプの内径にフィットするように膨張される。
【０１８７】
あるいは、油井穴パイプを製造する方法の工程（４−ｅ）下で、工程（４−ｄ）において提供される圧縮多層管状物品は、典型的には、熱および／または油およびガスでの加圧によって金属パイプの内径にフィットするように膨張される。
【０１８８】
本発明の目的のために、用語「弾性」は、一時的なおよび可逆的な変形を意味することを意図する。
【０１８９】
本発明のこの第２実施形態による油井穴パイプとしての使用に好適な多層管状物品は、典型的には：
−  金属パイプであって、内面および外面を有する金属パイプと、
−  前記金属パイプの内面の少なくとも一部にフィットしている、少なくとも１つの層（Ｐｃ）を含む、好ましくはそれからなる管であって、内面および外面を有する管と、
−  前記管の内面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの内層（Ｍｃ）と
を含む。
【０１９０】
本発明のこの第２実施形態による油井穴パイプとしての使用に好適な多層管状物品は、前記金属パイプの内面の少なくとも一部および前記管の外面の少なくとも一部に接着されている、少なくとも１つの外層（Ｍｃ）であって、前記内層（Ｍｃ）と等しいかまたはそれと異なる少なくとも１つの外層（Ｍｃ）をさらに含んでもよい。
【０１９１】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【０１９２】
本発明は、以下の実施例に関連してより詳細にこれから説明されるが、実施例の目的は、例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１９３】
原材料
５０μｍの厚さを有するＥＣＴＦＥ（Ｅ：５０モル％；ＣＴＦＥ：５０モル％）［ＥＣＴＦＥ−１］からなるフィルム。
【０１９４】
６ｍｍの厚さを有する５０ｍｍの直径のＶＤＦポリマー［ＰＶＤＦ−１］の円形試料。
【０１９５】
透過性特性の測定
水蒸気透過性は、水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）によってＡＳＴＭ  Ｆ１２４９標準試験手順に従って測定した。ＷＴＲは、単位気圧当たり単位時間当たり単位面積当たり単位厚さの材料を通過する水蒸気の容積を表す。ＷＶＴＲは、９０％の相対湿度で９０℃または１２０℃で測定した。
【０１９６】
硫化水素、二酸化炭素およびメタン透過係数は、ＡＳＴＭ  Ｄ１４３４標準試験手順に従って測定した。この透過係数は、単位気圧当たり単位時間当たり単位面積当たり単位厚さの材料を通過するガスの容積を表す。検体を透過するガスは、より低い圧力側での圧力の増加によって測定し、組成は、ガスクロマトグラフィーによって測定する。透過係数は、ガスと水との混合物：ＣＨ４／ＣＯ２／Ｈ２Ｓ  ８５／５／１０モル％および４００ｐｍ水中で１００バールの圧力下において１２０℃で測定した。
【０１９７】
接着強度の測定
本発明の多層管状物品の管の層（Ｍｃ）と層（Ｐｃ）との間の接着強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９標準手順に従って測定した。カッティング工具を用いて、２シリーズの垂直カットを、実施例１または実施例２のいずれかにより得られたテープの金属層上で行い、それによってその上に格子模様を提供した。一片の粘着ラベルを次に格子一面に貼り、金属層に対して１８０°の角度で剥がした。
【０１９８】
試験結果の分類は５Ｂ〜０Ｂの範囲であった。それらの説明をここで下の表１に表す。
【０１９９】
2018509564.tif 000011
【０２００】
実施例１  −  テープの製造
１−Ａ  −  表面改質
ＥＣＴＦＥ−１のフィルムの１表面を、高周波プラズマ放電法によって大気圧で処理した。エッチングガスは、Ｎ２（９５容積％）とＨ２（５容積％）との混合物であった。動作周波数は４０ｋＨｚであり、電圧は２０ｋＶであった。
【０２０１】
そのように得られたＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面の試料（２０ｍｍ×３０ｍｍ）を、２ｃｍ−１の解像度のＧｅ結晶および２５６スキャンを用いてＡＴＲ−ＦＴＩＲによって分析した。
【０２０２】
結果を、実施例１−Ａにより得られたＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面について得られたスペクトルと、比較例１により得られたＥＣＴＦＥ−１の未処理フィルムについて得られたスペクトルとの間のスペクトラルサブトラクションを行うことによって比較した。弱いバンドが約３３００ｃｍ−１および１６８０ｃｍ−１〜１５００ｃｍ−１の領域に観察され、それは、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、アミン基（−ＮＨ２）、イミン基（−ＣＨ＝ＮＨ）およびニトリル基（−ＣＮ）のような窒素原子を含有する化学基の存在と一致する。
【０２０３】
１−Ｂ  −  金属化方法
実施例１−Ａにより得られたＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面を、無電解めっきによって金属銅でコーティングした。銅堆積前に、ＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面を、１分間０．０３ｇ／ＬのＰｄＣｌ２を含有する水溶液中への浸漬によって活性化し、高密度でのＰｄ粒子で全体にコーティングされているＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面をもたらした。ＥＣＴＦＥ−１のフィルムのそのように活性化された表面を、次に１０ｇ／ＬのＣｕＳＯ４および０．０１ｇ／Ｌのホルムアルデヒドを含有する水性めっき浴中へ浸漬した。めっき温度は２５℃であり、そのｐＨ値は４であった。
【０２０４】
ＥＣＴＦＥ−１のフィルムの処理面上へコーティングされた銅層の厚さは、ＳＥＭによって測定されるように、０．５μｍであった。
【０２０５】
実施例２  −  テープの製造
２−Ａ  −  金属化方法
実施例１により得られたテープを、硫酸Ｎｉおよび塩化Ｎｉ、ホウ酸ならびに有機添加剤を含有する電解質媒体を使用する電着によって金属Ｎｉでさらにコーティングした。めっき浴を４５で加熱し、この過程中にわたり機械撹拌した。電着は、１０ｍＡ／ｃｍ２での定電流条件で行った。
【０２０６】
実施例１−Ｂにより得られたテープ上へコーティングされたニッケル層の厚さは、ＳＥＭによって測定されるように、２０μｍであった。
【０２０７】
比較例１
５０μｍの厚さを有するＥＣＴＦＥ−１自体からなるフィルムを試験した。
【０２０８】
ここで下の表２に示されるように、本発明の実施例１または実施例２のいずれかにより得られたテープは、比較例１のＥＣＴＦＥ−１の未処理フィルムと比べて高い接着強度と９０℃での低い水蒸気透過性および１２０℃での低い窒素透過性とを成功裡に示した。
【０２０９】
2018509564.tif 000012
【０２１０】
実施例３  −  テープの製造
３−Ａ  −  表面改質
ＰＶＤＦ−１の１表面を、高周波プラズマ放電法によって大気圧で処理した。エッチングガス」は、Ｎ２（９５容積％）とＨ２（５容積％）との混合物であった。動作周波数は４０ｋＨｚであり、電圧は２０ｋＶであった。
【０２１１】
３−Ｂ  −  金属化方法
実施例３−Ａにより得られたＰＶＤＦ−１の処理面を、無電解めっきによって金属ニッケルでコーティングした。ニッケル堆積前に、ＰＶＤＦ−１の処理面を、１分間０．０３ｇ／ＬのＰｄＣｌ２を含有する水溶液中への浸漬によって活性化し、高密度でのＰｄ粒子で全体にコーティングされているＰＶＤＦ−１の処理面をもたらした。ＰＶＤＦ−１のそのように活性化された表面を、次に９０ｇ／ＬのＮｉＳＯ４、ホウ酸および有機添加剤を含有する水性めっき浴中へ浸漬した。めっき温度は９０℃であり、そのｐＨ値は４であった。
【０２１２】
ＰＶＤＦ−１の処理面上へコーティングされたニッケル層の厚さは、ＳＥＭによって測定されるように、０．１５μｍであった。
【０２１３】
比較例２
６ｍｍの厚さを有するＰＶＤＦ−１自体からなる試料を試験した。
【０２１４】
ここで下の表３に示されるように、本発明の実施例３により得られた試料は、比較例２のＰＶＤＦ−１の未処理試料と比べて１２０℃でのより低い硫化水素、二酸化炭素およびメタン透過性を成功裡に示した。
【０２１５】
2018509564.tif 000013
【国際調査報告】
2018509564.tif 000014
2018509564.tif 000015
2018509564.tif 000016