(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のラクタム（成分（Ａ））、少なくとも１種の触媒（成分（Ｂ））、少なくとも１種の活性剤（成分（Ｃ））及び少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））を含む混合物（Ｍ）の反応によってポリアミド（Ｐ）を製造する方法に関する。本発明はさらに、混合物（Ｍ）、及びポリアミド（Ｐ）の結晶化速度を増大させるためにオキサゾリジン誘導体を使用する方法に関する。本発明はさらに、成形物品の離型時間を低減する目的で、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法、及び反応混合物（ＲＭ）から水を除去するためにオキサゾリジン誘導体を使用する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む混合物（Ｍ）を反応させることによってポリアミド（Ｐ）を製造する方法。
【請求項２】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、融点ＴＭ（Ａ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が、成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）を超える温度Ｔで行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリアミド（Ｐ）が、融点ＴＭ（Ｐ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が、ポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満の温度Ｔで行われる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、４個から１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、ピロリドン、ピペリドン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、カプリックラクタム及びラウロラクタムからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ｂ）が、アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ｃ）が、カルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））が、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体
【化１】
2018530647.tif 000013
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
及び一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体
【化２】
2018530647.tif 000014
（式中、
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲｄＲｅ、ＯＲｆ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
からなる群から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
混合物（Ｍ）が、混合物（Ｍ）の総質量に対して、７５から９９．７ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．１から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるポリアミド（Ｐ）。
【請求項１１】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む、混合物（Ｍ）。
【請求項１２】
ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度を増大させるためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法。
【請求項１３】
成形物品の離型時間を低減する目的で、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法。
【請求項１４】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体、
（Ｅ）水
を含む反応混合物（ＲＭ）から水を除去するために、反応混合物（ＲＭ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法。
【請求項１５】
少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体が、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体
【化３】
2018530647.tif 000015
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
及び一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体
【化４】
2018530647.tif 000016
（式中、
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲｄＲｅ、ＯＲｆ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
からなる群から選択される、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のラクタム（成分（Ａ））、少なくとも１種の触媒（成分（Ｂ））、少なくとも１種の活性剤（成分（Ｃ））及び少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））を含む混合物（Ｍ）の反応によってポリアミド（Ｐ）を製造する方法に関する。本発明はさらに、混合物（Ｍ）、及びポリアミド（Ｐ）の結晶化速度を増大させるためにオキサゾリジン誘導体を使用する方法に関する。本発明はさらに、成形物品の離型時間を低減する目的で、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法、及び反応混合物（ＲＭ）から水を除去するためにオキサゾリジン誘導体を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは一般に非常に良好な機械的特性を特徴とするため、特に工業的に重要な半結晶性のポリマーである。特に、ポリアミドは高い強度、剛性、及び強靱性、良好な耐化学性、並びにまた高い磨耗耐性及び耐トラッキング性を有する。これらの特性は射出成形品の製造において特に重要である。高い強靱性は包装フィルムとしてのポリアミドの使用において特に重要である。ポリアミドはその特性のため、釣り糸、登山用ロープ、及び絨毯などの織物製造業で使用される。ポリアミドはまた、壁コンセント、ねじ、ボルト、及び結束バンドの製造にも使用される。ポリアミドはまた、塗料、接着剤、及びコーティング材料としても使用される。
【０００３】
ポリアミドの成形物品の製造は、適切なモノマーの重合によって、モールド内でモノマー粉末から出発し、その場で重合が開始されるという有利な影響を直接的に受ける。一般に、モノマーの融点を超える温度まで加熱することだけが必要である。典型的にはモノマーの融点を超える温度であるポリマーの融点を超える温度まで加熱することは、一般に不要である。
【０００４】
従来技術ではポリアミドを製造するための様々な方法を開示している。
【０００５】
例えば、ＤＥ  １  ４９５  １３２は、第一級及び／又は第二級モノ−及び／又はポリアミンを含むアルカリ金属ラクタメート溶液の添加による、酸塩化物、イソシアネート又はイソシアネート放出物質を含み得るラクタムの混合物の重合について記載している。アルカリ金属ラクタメート溶液も同様に酸塩化物、イソシアネート又はイソシアネート放出物質を含み得る。
【０００６】
ＤＥ  ４  ００２  ２６０は、ラクタム、アルカリ金属及びさらにはポリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレングリコール並びに第一級及び／又は第二級モノ−及び／又はポリアミンを含む触媒溶液の添加による、酸塩化物、イソシアネート、置換尿素、ウレタン又はグアニジンを含み得るカプロラクタムの混合物のアニオン重合について記載している。
【０００７】
ＵＳ  ３，２１６，９７７では、ラクタムからのポリアミドの製造について記載している。本明細書では、ラクタムを、アニオン性触媒及び共触媒の置換２−メチレン−１，３−オキサゾリジン−４，５−ジオンと共に反応させる。
【０００８】
ＵＳ  ３，４１０，８３３でも同様に、ポリアミドを製造する方法について記載している。本明細書では、ラクタムを、アニオン性触媒並びにアミド及び塩化オキサリルから製造された共触媒の存在下で反応させる。共触媒は例えば、Ｎ−フェニル−２−メチレン−オキサゾリジン−４，５−ジオン又はＮ−メチル−２−ベンジリデン−オキサゾリジン−４，５−ジオンである。
【０００９】
ＥＰ  ０  ７８６  ４８６では、アニオン性ラクタム重合の実施のための液体多成分系について記載している。液体多成分系は、液体溶媒成分、触媒及び活性剤を含む。溶媒成分は例えば、ラクタム、尿素、カルボン酸エステル、ポリエーテルエステル、立体障害フェノール、フェノールエステル、Ｎ−アルキル化アミン及びアルキルオキサゾリンから選択される。溶媒成分は好ましくは、立体障害フェノール、フェノールエステル又は立体障害フェノールエステルである。
【００１０】
従来技術に記載されているこれらの方法の欠点は、ラクタムの重合を水及び酸素の非存在下で行わなければならない点である。したがって、例えばＥＰ  Ｏ  ７８６  ４８６では、フェノールリン酸エステルが残留酸素の捕捉剤として追加的に使用されなければならない点について記載している。加えて、従来技術に記載されている方法で製造されたポリアミドは多くの場合、高い残留モノマー含有量を有し、成形品の製造には長いサイクルタイムが必要とされる。さらに成形品は多くの場合、モールドから取り出すのが困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＤＥ１４９５１３２
【特許文献２】ＤＥ４００２２６０
【特許文献３】ＵＳ３，２１６，９７７
【特許文献４】ＵＳ３，４１０，８３３
【特許文献５】ＥＰ０７８６４８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、従来技術に記載されている方法の欠点をたとえ示すとしてもその欠点が少ない、ポリアミドを製造する方法を提供するという課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体。
を含む混合物（Ｍ）を反応させることによってポリアミド（Ｐ）を製造する方法によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１ａは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ２の混合物（Ｍ）の反応性に対するオキサゾリジン誘導体としての効果を示す。図１ｂは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの混合物（Ｍ）の反応性に対するオキサゾリジン誘導体としての効果を示す。
【図２】図２ａは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量の関数として、結晶形成までの時間を示す。図２ｂは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの量の関数として、結晶形成までの時間を示す。
【図３】図３ａは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の様々な含有量についての離型時間を示す。図３ｂは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの様々な含有量についての離型時間を示す。
【図４】図４は、３５０ｐｐｍの水を含む反応混合物（ＲＭ）の反応性が、オキサゾリジノン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の存在によってどのように変化するかを示す。
【図５】図５は、７００ｐｐｍ（図５）の水を含む反応混合物（ＲＭ）の反応性が、オキサゾリジノン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の存在によってどのように変化するかを示す。
【図６】図６は、５３０ｐｐｍの水を含む反応混合物（ＲＭ）の反応性が、オキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの存在によってどのように変化するかを示す。
【図７】図７は、用いたカプロラクタム（成分（Ａ））中の様々な水の割合に対して、製造されたポリアミド（Ｐ）中のカプロラクタムの残留含有量（未反応の成分（Ａ）の割合）をオキサゾリジン誘導体として用いたＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量の関数として示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
驚くべきことに、混合物（Ｍ）中の少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体の使用によって、混合物（Ｍ）は感湿性の低減を示すことが明らかとなった。比較的高い水含有量、例えば７００ｐｐｍを有する混合物（Ｍ）でさえ、本発明のオキサゾリジン誘導体で再活性化させることができ、これらの混合物（Ｍ）でもポリアミド（Ｐ）への転換が可能である。
【００１６】
加えて、本発明の混合物（Ｍ）でポリアミド（Ｐ）から製造された成形物品の収縮時間は著しく低減され、より迅速な離型（すなわち、成形品のより迅速なモールドからの取り出し）が可能である。これにより、ポリアミド（Ｐ）からの成形物品の製造においてより短いサイクルタイムがもたらされる。本発明の文脈では、収縮時間は「離型時間」とも称される。したがって本発明の文脈では用語「収縮時間」及び「離型時間」は同義に使用され、同じ意味を有する。
【００１７】
本発明の混合物（Ｍ）でモールドから成形物品をより迅速に取り出すことができるだけでなく、成形物品はまたより容易にモールドから取り出すことができる。
【００１８】
加えて、オキサゾリジン誘導体の使用によって、ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度の増大及びポリアミド（Ｐ）の結晶化温度の上昇がもたらされる。
【００１９】
本発明に従って製造されたポリアミド（Ｐ）のいくつかの特性が、従来技術に記載されている他の方法で製造されたポリアミドの物理特性と実質的に同一であることもまた利点である。したがって例えば、本発明に従って製造されたポリアミド（Ｐ）は、従来技術に記載されている方法によって得ることができるポリアミドと同じ密度及び動的機械分析（ＤＭＡ）における類似の挙動を示す。
【００２０】
本発明の方法は以下においてより詳細に説明される。
【００２１】
混合物（Ｍ）
本発明によれば、混合物（Ｍ）は以下の成分（Ａ）少なくとも１種のラクタム、（Ｂ）少なくとも１種の触媒、（Ｃ）少なくとも１種の活性剤及び（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体、を含む。
【００２２】
したがって本発明はまた、以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む混合物（Ｍ）を提供する。
【００２３】
混合物（Ｍ）は、成分（Ａ）から（Ｄ）を任意の所望の量で含んでよい。前記混合物は例えば、それぞれ成分（Ａ）から（Ｄ）の質量パーセントの合計に対して、好ましくは混合物（Ｍ）の総質量に対して、７５から９９．７ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．１から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む。
【００２４】
この混合物は好ましくは、それぞれ成分（Ａ）から（Ｄ）の質量パーセントの合計に対して、好ましくは混合物（Ｍ）の総質量に対して、８５から９９．１ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．２から３ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、０．５から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．２から７ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む。
【００２５】
この混合物は特に好ましくは、それぞれ成分（Ａ）から（Ｄ）の質量パーセントの合計に対して、好ましくは混合物（Ｍ）の総質量に対して、９１から９８．２ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．３から１ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、１から３ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．５から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む。
【００２６】
したがって本発明はまた、混合物（Ｍ）が、混合物（Ｍ）の総質量に対して、７５から９９．７ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．１から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む、方法を提供する。
【００２７】
混合物（Ｍ）はさらに少なくとも１種の充填剤を含んでよい。好適な充填剤は当業者に公知である。
【００２８】
本発明の文脈では、「少なくとも１種の充填剤」は、厳密に１種の充填剤又はそうでなければ２種以上の充填剤の混合物のいずれかを意味するものとして理解される。
【００２９】
少なくとも１種の充填剤は例えば、カオリン、白亜、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラスビーズ、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、フィロケイ酸塩、酸化アルミニウム、グラフェン、ホウ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸繊維、セラミック繊維、玄武岩繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維、木質繊維、亜麻繊維、麻繊維及びサイザル繊維からなる群から選択される。
【００３０】
混合物（Ｍ）は例えば、混合物（Ｍ）の総質量に対して０．１から９０ｗｔ％の範囲内、好ましくは１から５０ｗｔ％の範囲内、及び特に好ましくは２から３０ｗｔ％の範囲内の少なくとも１種の充填剤を含む。
【００３１】
混合物（Ｍ）はさらに添加剤を含んでよい。好適な添加剤は当業者に公知であり、例えば安定剤、染料、帯電防止剤、充填油、表面改質剤、乾燥剤、離型助剤、剥離剤、酸化防止剤、光安定剤、熱可塑性ポリマー、流動促進剤、難燃剤、発泡剤、耐衝撃性改良剤及び核生成助剤からなる群から選択される
【００３２】
添加剤として用いられる熱可塑性ポリマーは例えばポリアミドではないことが好ましい。
【００３３】
混合物（Ｍ）は例えば、重合可能な混合物（Ｍ）の総質量に対して０．１から２０ｗｔ％の範囲内、好ましくは０．２から１０ｗｔ％の範囲内及び特に好ましくは０．３から５ｗｔ％の範囲内の添加剤を含む。
【００３４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の質量パーセント並びに任意に少なくとも１種の充填剤及び添加剤の合計は、典型的には１００％になる。混合物（Ｍ）が添加剤を含まず、かつ少なくとも１種の充填剤を含まない場合、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の質量パーセントの合計は、典型的には１００％になることが理解されるであろう。
【００３５】
混合物（Ｍ）中に存在する成分は以下にさらに詳細に説明される。
【００３６】
成分（Ａ）：ラクタム
本発明によれば、混合物（Ｍ）は成分（Ａ）として少なくとも１種のラクタムを含む。
【００３７】
本発明の文脈において、「少なくとも１種のラクタム」は、厳密に１種のラクタム又はそうでなければ２種以上のラクタムの混合物のいずれかを意味するものとして理解される。本発明に従う場合、混合物（Ｍ）は、成分（Ａ）として厳密に１種のラクタムを含むことが好ましい。
【００３８】
本発明において用語「成分（Ａ）」及び「少なくとも１種のラクタム」は同義に使用されており、したがって同じ意味を有する。
【００３９】
本発明によれば、「ラクタム」は好ましくは、４から１２個の炭素原子、好ましくは６から１２個の炭素原子を環内に有する環状アミドを意味するものとして理解される。
【００４０】
したがって、本発明はまた、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が４から１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムである方法を提供する。
【００４１】
好適なラクタムは例えば、ブチロ−４−ラクタム（γ−ラクタム；γ−ブチロラクタム；ピロリドン）、２−ピペリドン（δ−ラクタム；δ−バレロラクタム；ピペリドン）、ヘキサノ−６−ラクタム（ε−ラクタム；ε−カプロラクタム）、ヘプタノ−７−ラクタム（ζ−ラクタム；ζ−ヘプタノラクタム；エナントラクタム）、オクタノ−８−ラクタム（η−ラクタム；η−オクタノラクタム；カプリロラクタム）、ノナノ−９−ラクタム（θ−ラクタム；θ−ノナノラクタム）、デカノ−１０−ラクタム（ω−デカノラクタム；カプリックラクタム）、ウンデカノ−１１−ラクタム（ω−ウンデカノラクタム）及びドデカノ−１２−ラクタム（ω−ドデカノラクタム；ラウロラクタム）からなる群から選択される。
【００４２】
したがって本発明はまた、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）がピロリドン、ピペリドン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、カプリックラクタム及びラウロラクタムからなる群から選択される、方法を提供する。
【００４３】
ラクタムは非置換又は少なくとも一置換であってよい。少なくとも一置換のラクタムが用いられる場合では、その環炭素原子は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、及びＣ５〜Ｃ１０アリールからなる群からそれぞれ独立に選択される１個、２個、又はそれ以上の置換基を担持してよい。
【００４４】
成分（Ａ）は好ましくは非置換である。
【００４５】
好適なＣ１〜Ｃ１０アルキル置換基は例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチルである。好適なＣ５〜Ｃ６シクロアルキル置換基は例えば、シクロヘキシルである。好ましいＣ５〜Ｃ１０アリール置換基は、フェニル及びアントラニルである。
【００４６】
非置換のラクタムを用いることが特に好ましく、１２−ドデカノラクタム（ω−ドデカノラクタム）及びε−ラクタム（ε−カプロラクタム）が好ましいとされる。ε−ラクタム（ε−カプロラクタム）が最も好ましい。
【００４７】
ε−カプロラクタムはカプロン酸の環状アミドである。これはまた６−アミノヘキサノラクタム、６−ヘキサノラクタム又はカプロラクタムとも呼ばれる。このＩＵＰＡＣ名は、「アゼパン−２−オン」である。カプロラクタムはＣＡＳ番号１０５−６０−２及び一般式Ｃ６Ｈ１１ＮＯを有する。カプロラクタムを製造するための方法は当業者に公知である。
【００４８】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）は、典型的には融点ＴＭ（Ａ）を有する。混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）は例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で決定して、２０℃から２５０℃の範囲内、好ましくは５０℃から２００℃の範囲内、特に好ましくは７０℃から１６０℃の範囲内である。
【００４９】
混合物（Ｍ）が成分（Ａ）として２種以上のラクタムを含む場合、これらの２種以上のラクタムもまた異なる融点ＴＭ（Ａ）を有し得ることが、当業者に理解されるであろう。したがって成分（Ａ）は２つ以上の融点ＴＭ（Ａ）を有してよく、そのためこれら２つ以上の融点ＴＭ（Ａ）はすべて上述の範囲内にあることが好ましい。
【００５０】
成分（Ｂ）：触媒
本発明によれば、混合物（Ｍ）は成分（Ｂ）として少なくとも１種の触媒を含む。
【００５１】
本発明の文脈では、「少なくとも１種の触媒」は、厳密に１種の触媒又はそうでなければ２種以上の触媒の混合物のいずれかを意味するものとして理解される。本発明に従う場合、混合物（Ｍ）は、成分（Ｂ）として厳密に１種の触媒を含むことが好ましい。
【００５２】
本発明において「成分（Ｂ）」及び「少なくとも１種の触媒」という記述は同義に使用されており、したがって同じ意味を有する。
【００５３】
少なくとも１種の触媒は、ラクタムのアニオン性重合のための触媒であることが好ましい。したがって少なくとも１種の触媒はラクタムアニオンの形成を可能にすることが好ましい。このように少なくとも１種の触媒は、少なくとも１種のラクタム（成分（Ａ））の窒素に結合したプロトンを除去することによるラクタメートの形成が可能である。
【００５４】
ラクタムアニオン自体も同様に少なくとも１種の触媒として作用できる。少なくとも１種の触媒は、開始剤と称する場合もある。
【００５５】
好適な成分（Ｂ）は、それ自体当業者に公知であり、例えば「Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ．Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ」、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  １９９８に記載されている。
【００５６】
成分（Ｂ）は好ましくは、アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される。
【００５７】
したがって本発明はまた、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ｂ）が、アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される、方法を提供する。
【００５８】
成分（Ｂ）は特に好ましくはアルカリ金属ラクタメート及びアルカリ土類金属ラクタメートから選択される。
【００５９】
アルカリ金属ラクタメートはそれ自体当業者に公知である。好適なアルカリ金属ラクタメートは例えば、ナトリウムカプロラクタメート及びカリウムカプロラクタメートである。
【００６０】
好適なアルカリ土類金属ラクタメートは例えば、臭化マグネシウムカプロラクタメート、塩化マグネシウムカプロラクタメート、及びマグネシウムビスカプロラクタメートである。好適なアルカリ金属は例えば、ナトリウム及びカリウムであり、好適なアルカリ土類金属の例は、マグネシウム及びカルシウムである。好適なアルカリ金属水素化物は例えば、水素化ナトリウム及び水素化カリウムであり、好適なアルカリ金属水酸化物は例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。好適なアルカリ金属アルコキシドは例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、及びカリウムブトキシドである。
【００６１】
さらに特に好ましい実施形態では、成分（Ｂ）は水素化ナトリウム、ナトリウム、ナトリウムカプロラクタメート、及びカプロラクタム中のナトリウムカプロラクタメート溶液からなる群から選択される。ナトリウムカプロラクタメート及び／又はカプロラクタム中のナトリウムカプロラクタメート溶液（例えばＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０、１７から１９ｗｔ％のナトリウムカプロラクタメート及びカプロラクタム）が特に好ましいとされる。少なくとも１種の触媒は固体又は溶液として用いてよい。少なくとも１種の触媒は固体として用いることが好ましい。触媒は、それが溶解され得るカプロラクタム融液に添加されることが特に好ましい。
【００６２】
成分（Ｂ）が例えばアルカリ金属である場合、これが少なくとも１種のラクタム（成分（Ａ））と接触後、直ちに反応してアルカリ金属ラクタメートを形成することが当業者に理解されるであろう。
【００６３】
成分（Ｃ）：活性剤
本発明によれば、混合物（Ｍ）は少なくとも１種の活性剤を成分（Ｃ）として含む。
【００６４】
本発明の文脈では、「少なくとも１種の活性剤」は、厳密に１種の活性剤又はそうでなければ２種以上の活性剤の混合物のいずれかを意味するものとして理解される。本発明に従う場合、混合物（Ｍ）は厳密に１種の活性剤を成分（Ｃ）として含むことが好ましい。
【００６５】
本発明の文脈では、用語「成分（Ｃ）」及び「少なくとも１種の活性剤」は同義に使用されており、したがって同じ意味を有する。
【００６６】
当業者に公知であり、かつ少なくとも１種のラクタム（成分（Ａ））のアニオン性重合の活性化に好適である、任意の活性剤は、少なくとも１種の活性剤として好適である。成分（Ｃ）は好ましくはカルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される。
【００６７】
したがって本発明はまた、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ｃ）がカルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される、方法を提供する。
【００６８】
好適なイソシアネートは例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ウンデカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）及びイソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートである。同様に好適なものは、トリルジイソシアネート及び４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート並びに例えばＢＡＳＦ  ＳＥ製の「Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ１００」としても知られるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネートなどのポリイソシアネートである。同様に好適なものは、例えばエチルアロファネートなどのアロファネートである。
【００６９】
好適な酸ハロゲン化物は例えば、ブチレン二酸塩化物、ブチレン二酸臭化物、ヘキサメチレン二酸塩化物、ヘキサメチレン二酸臭化物、オクタメチレン二酸塩化物、オクタメチレン二酸臭化物、デカメチレン二酸塩化物、デカメチレン二酸臭化物、ドデカメチレン二酸塩化物、ドデカメチレン二酸臭化物、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル酸塩化物）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル酸臭化物）、イソホロン二酸塩化物及びイソホロン二酸臭化物などの脂肪族二酸ハロゲン化物である。同様に好適な酸ハロゲン化物は例えば、トリルメチレン二酸塩化物、トリルメチレン二酸臭化物、４，４’−メチレンビス（フェニル）酸塩化物及び４，４’−メチレンビス（フェニル）酸臭化物などの芳香族二酸ハロゲン化物である。
【００７０】
好ましい実施形態では、成分（Ｃ）はヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン二酸臭化物及びヘキサメチレン二酸塩化物からなる群から選択される。成分（Ｃ）はヘキサメチレンジイソシアネートであることが特に好ましい。
【００７１】
少なくとも１種の活性剤が少なくとも１種のラクタム（Ａ）と共にその場で活性化されたラクタムを形成することが、当業者に理解されるであろう。これにより、活性化されたＮ置換ラクタム、例えばアシルラクタムが形成される。これに関連する反応は当業者に公知である。
【００７２】
少なくとも１種の活性剤は、溶液中で又は溶媒なしで使用してよく、少なくとも１種の活性剤がカプロラクタム中に溶解しているのが好ましい。
【００７３】
したがって、カプロラクタム中においてカプロラクタムで８０％ブロックした１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートであるＢｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＤＥ製のＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０もまた少なくとも１種の活性剤として好適である。
【００７４】
成分（Ｄ）：オキサゾリジン誘導体
本発明によれば、混合物（Ｍ）は少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体を成分（Ｄ）として含む。
【００７５】
本発明の文脈では、「少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体」は、厳密に１種のオキサゾリジン誘導体又はそうでなければ２種以上のオキサゾリジン誘導体の混合物のいずれかを意味するものとして理解される。本発明に従う場合、混合物（Ｍ）は厳密に１種のオキサゾリジン誘導体を成分（Ｄ）として含むことが好ましい。
【００７６】
本発明の文脈において「オキサゾリジン誘導体」は、オキサゾリジンから誘導された化合物を意味するものとして理解される。
【００７７】
オキサゾリジンは当業者に公知である。オキサゾリジンは、窒素原子（Ｎ原子）及び酸素原子（Ｏ原子）を含んだ５員環を含む複素環式飽和炭化水素化合物である。
【００７８】
したがって、本発明の文脈において「オキサゾリジン誘導体」という記述はオキサゾリジノンから誘導された任意の化合物を包含しない。
【００７９】
オキサゾリジノンも同様に当業者に公知である。オキサゾリジノンは、窒素原子及び酸素原子並びにカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）を含んだ５員環を含む複素環式炭化水素化合物である。
【００８０】
さらに本発明の文脈において、「オキサゾリジン誘導体」という記述は、したがってオキサゾリンから誘導された任意の化合物を包含しない。
【００８１】
オキサゾリンは当業者に公知である。オキサゾリンは、Ｃ−Ｃ二重結合、窒素原子及び酸素原子を含んだ５員環を含む複素環式不飽和炭化水素化合物である。
【００８２】
したがって本発明はまた、成分（Ｄ）がオキサゾリジノンから誘導された任意の化合物を含まない、方法も提供する。
【００８３】
本発明はさらに、成分（Ｄ）がオキサゾリンから誘導された任意の化合物を含まない、方法も提供する。
【００８４】
本発明の文脈において、記述「成分（Ｄ）」及び「少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体」は同義に使用されており、したがって同じ意味を有する。
【００８５】
好適な成分（Ｄ）は当業者に公知である。本発明では、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））が、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体
【化１】
2018530647.tif 000002
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
及び一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体
【化２】
2018530647.tif 000003
（式中、
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲｄＲｅ、ＯＲｆ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
からなる群から選択されるのが好ましい。
【００８６】
したがって本発明はまた、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））が、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体
【化３】
2018530647.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
及び一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体
【化４】
2018530647.tif 000005
（式中、
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲｄＲｅ、ＯＲｆ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
からなる群から選択される、方法も提供する。
【００８７】
本発明の文脈では、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体は「オキサゾリジン誘導体（Ｉ）」とも称され、本発明の文脈では、一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体は「オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）」とも称される。したがって、「一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体」及び「オキサゾリジン誘導体（Ｉ）」という用語は同義に使用され、同じ意味を有する。同様に、「一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体」及び「オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）」という用語も同義に使用され、同様にして同じ意味を有する。
【００８８】
本発明の好ましい実施形態では、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（Ｉ）中の置換基は以下の通りである。
【００８９】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素及び非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、及びＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル及び非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールからなる群から選択される。
【００９０】
特に好ましい実施形態では、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（Ｉ）の置換基は以下の通りである。
【００９１】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素及び非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択され、
置換基は、ＮＨ２、ＯＨ、及びＣ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ４及びＲ６は水素であり、
Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択される。
【００９２】
より好ましい実施形態では、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（Ｉ）の置換基は以下の通りである。
【００９３】
Ｒ１は、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素及び非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルからなる群から選択され、
置換基は、ＮＨ２、ＯＨ、及びＣ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素である。
【００９４】
最も好ましい実施形態では、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（Ｉ）の置換基は以下の通りである。
【００９５】
Ｒ１は、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、
Ｒ２は、水素及び非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素である。
【００９６】
本発明の好ましい実施形態では、オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）の置換基は以下の通りである。
【００９７】
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ２０アリールからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル及び非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールからなる群から選択される。
【００９８】
本発明の特に好ましい実施形態では、オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）の置換基は以下の通りである。
【００９９】
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０及びＲ１０’は、それぞれ独立に、水素、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１３及びＲ１３’はそれぞれ水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル及び非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールからなる群から選択される。
【０１００】
オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）の置換基は特に好ましくは以下の通りである。
【０１０１】
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換のＣ１〜Ｃ５アルカンジイルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０及びＲ１０’は、それぞれ独立に、水素、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は水素である。
【０１０２】
オキサゾリジン誘導体（ＩＩ）の置換基は最も好ましくは以下の通りである。
【０１０３】
Ｒ８及びＲ８’は、同一でありかつ非置換のＣ１〜Ｃ５アルカンジイルからなる群から選択され、
Ｒ９及びＲ９’は、同一でありかつ水素、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選択され、
Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は水素である。
【０１０４】
少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））は、特に好ましくはオキサゾリジン誘導体（Ｉ）であり、上記の説明及び選好は、オキサゾリジン誘導体（Ｉ）に適用される。
【０１０５】
少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））は、特に好ましくは３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択され、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））は、最も好ましくは３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンである。
【０１０６】
したがって本発明はまた、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））が３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される、方法も提供する。
【０１０７】
３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンは、ＣＡＳ番号１６５１０１−５７−５を有し、また商標名Ｉｎｃｏｚｏｌ  ２にて公知である。
【０１０８】
３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネートは、ＣＡＳ番号１４５８９９−７８−１を有し、またカルボナトビス（−Ｎ−エチル，２−イソプロピル−１，３−オキサゾラン）及び商標名Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶにて公知である。
【０１０９】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、飽和及び不飽和、好ましくは飽和であり、自由原子価（遊離基）及び１個から３０個の炭素原子を有する炭化水素を意味するものとして理解されるべきである。炭化水素は直鎖状又は環状であってよい。同様に炭化水素は環状成分及び直鎖状成分を含んでよい。このようなアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ヘキシル及びシクロヘキシルが挙げられる。対応する説明はまたＣ１〜Ｃ２０アルキル並びにＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ６アルキルに対しても適用される。
【０１１０】
「Ｃ５〜Ｃ３０アリール」は、５個から３０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素のラジカルを意味するものとして理解されるべきである。したがってアリール基は芳香族環系を含む。この環系は、単環式、二環式又は多環式であってよい。アリール基の例としては、フェニル及びナフチル、例えば１−ナフチル及び２−ナフチルが挙げられる。対応する説明は、Ｃ５〜Ｃ２０アリールにも適用される。
【０１１１】
本発明の文脈において「Ｃ１〜Ｃ１０アルカンジイル」は、１個から１０個の炭素原子及び２個の自由原子価を有する炭化水素を意味するものとして理解されるべきである。したがって１個から１０個の炭素原子を有するジラジカルが関係する。「Ｃ１〜Ｃ１０アルカンジイル」は、直鎖状及び環状の両方並びにまた飽和及び不飽和でもあって、１個から１０個の炭素原子及び２個の自由原子価を有する、炭化水素を内包する。直鎖状の形状及び環状の形状を有する炭化水素も同様に、用語「Ｃ１〜Ｃ１０アルカンジイル」に包含される。Ｃ１〜Ｃ１０アルカンジイルの例としては、メチレン、エチレン（エタン−１，２−ジイル、ジメチレン）、プロパン−１，３−ジイル（トリメチレン）、プロピレン（プロパン−１，２−ジイル）及びブタン−１，４−ジイル（テトラメチレン）が挙げられる。対応する説明は、「Ｃ１〜Ｃ５アルカンジイル」にも適用される。
【０１１２】
ポリアミド（Ｐ）の製造
ポリアミド（Ｐ）を製造するために混合物（Ｍ）を反応させる。混合物（Ｍ）は当業者に公知の任意の方法で反応させてよい。
【０１１３】
混合物（Ｍ）の反応は、混合物（Ｍ）を反応させる温度での使用に好適な、当業者に公知の任意の反応容器中で行ってよい。混合物（Ｍ）はモールド中で反応させることが好ましい。
【０１１４】
混合物（Ｍ）は、例えば注入又は流し込みによってこのモールド内に導入してよい。好適な注入の方法には、当業者に公知のすべての方法が含まれる。混合物を例えば注入又は流し込みによってモールド内に導入する場合、混合物は典型的には液体の状態でモールド内に導入する。さらに混合物（Ｍ）を固体で、例えば粉末でモールド内に導入することも可能である。そのための方法は当業者に公知である。
【０１１５】
成分（Ａ）から（Ｄ）並びに任意に少なくとも１種の充填剤及び添加剤は、反応容器内、好ましくはモールド内に、一緒に導入してよい。同様にそれらを反応容器内、好ましくはモールド内に、別々に導入することが可能である。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態において、成分（Ａ）から（Ｄ）はモールド内に別々に導入する。その場合、成分（Ａ）から（Ｄ）の反応容器内への導入は、例えば、
ａ）以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む第１の混合物（Ｍ１）を供給する工程、
ｂ）以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤
を含む第２の混合物（Ｍ２）を供給する工程、
ｃ）第１の混合物（Ｍ１）を第２の混合物（Ｍ２）と混合して、混合物（Ｍ）を得る工程
を含む。
【０１１７】
また成分（Ａ）から（Ｄ）の反応容器内への導入は、例えば、
ａ）以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒
を含む第１の混合物（Ｍ１）を供給する工程、
ｂ）以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む第２の混合物（Ｍ２）を供給する工程、
ｃ）第１の混合物（Ｍ１）を第２の混合物（Ｍ２）と混合して、混合物（Ｍ）を得る工程
を含むことも可能である。
【０１１８】
第１の混合物（Ｍ１）及び第２の混合物（Ｍ２）は、それぞれ当業者に公知の任意の方法で供給してよい。
【０１１９】
第１の混合物（Ｍ１）の第２の混合物（Ｍ２）との混合は、当業者に公知の任意の方法で行ってよい。例えば、第１の混合物（Ｍ１）及び第２の混合物（Ｍ２）をモールド中にて直接混合して混合物（Ｍ）を得てよい。同様に、本発明では、第１の混合物（Ｍ１）及び第２の混合物（Ｍ２）を好適な混合装置中で混合して混合物（Ｍ）を得て、次いでその後に混合物（Ｍ）をモールド内に導入することも可能であり好ましい。混合物（Ｍ）を製造し、その後モールド内に導入することが好ましい。好適な混合装置は、当業者に公知であり、例えばスタティック及び／又はダイナミックミキサーである。
【０１２０】
混合物（Ｍ）の反応は、任意の所望の温度Ｔで行ってよい。前記反応は、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）を超える温度で行うことが好ましい。成分（Ａ）として２種以上のラクタムが用いられる場合、混合物（Ｍ）の反応は、最も高い融点ＴＭ（Ａ）を有するラクタムの融点ＴＭ（Ａ）を超える温度Ｔで行うことが好ましい。
【０１２１】
したがって混合物（Ｍ）の反応は、成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）を超える温度Ｔで行うことが好ましい。
【０１２２】
したがって本発明は、混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が融点ＴＭ（Ａ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）を超える温度Ｔで行われる、方法も提供する。
【０１２３】
したがって成分（Ａ）は、混合物（Ｍ）の反応の間、溶融した、したがって液体の状態で存在することが好ましい。したがって、混合物中に存在する他の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）並びに任意に添加物も同様に、溶融した、したがって液体の状態で存在してよく、その上これらは成分（Ａ）に溶解した状態で均一に存在してよい。混合物（Ｍ）中に任意に存在する少なくとも１種の充填剤は典型的には混合物（Ｍ）中に溶解せず、典型的には溶融した状態でも存在しない。混合物（Ｍ）が少なくとも１種の充填剤を含む場合、前記充填剤は典型的には、混合物（Ｍ）の反応の間、好ましくは溶融した成分（Ａ）中に分散して存在する。次いで少なくとも１種の充填剤は分散相を形成し、成分（Ａ）並びに任意に成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び添加剤は分散媒（連続相）を形成する。
【０１２４】
加えて、本発明の方法に従って製造されたポリアミド（Ｐ）が、融点ＴＭ（Ｐ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が、ポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満の温度Ｔで行われることが好ましい。
【０１２５】
したがって本発明は、ポリアミド（Ｐ）が融点ＴＭ（Ｐ）を有し、混合物（Ｍ）の反応がポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満の温度Ｔで行われる、方法も提供する。
【０１２６】
「ポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）」は、本発明による方法で製造されたポリアミド（Ｐ）の融点を意味するものとして理解されるべきである。
【０１２７】
混合物（Ｍ）の反応の間の温度Ｔは、例えば５０℃から２５０℃の範囲内、好ましくは８０℃から２００℃の範囲内及び特に好ましくは１００℃から１８０℃の範囲内である。混合物（Ｍ）の反応の間の温度Ｔがポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満である場合が特に好ましい。したがって、混合物（Ｍ）の反応の間の温度Ｔがポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満であることが好ましい。
【０１２８】
混合物（Ｍ）の反応は、任意の所望の圧力で行ってよい。
【０１２９】
ポリアミド（Ｐ）
本発明では、混合物（Ｍ）の反応はポリアミド（Ｐ）をもたらす。
【０１３０】
ポリアミド（Ｐ）の結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で決定して、典型的には１０％から７０％の範囲内、好ましくは２０％から６０％の範囲内、特に好ましくは２５％から４５％の範囲内である。ポリアミド（Ｐ）の結晶化度をＤＳＣによって決定する方法は、当業者に公知である。
【０１３１】
得られたポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）は、例えば＞１６０℃から２８０℃の範囲内、好ましくは１８０℃から２５０℃の範囲内及び特に好ましくは２００℃から２３０℃の範囲内である。
【０１３２】
得られたポリアミド（Ｐ）のガラス転移温度は、例えば２０℃から１５０℃の範囲内、好ましくは３０℃から１１０℃の範囲内及び特に好ましくは４０℃から８０℃の範囲内である。
【０１３３】
得られたポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって決定する。そのための方法は当業者に公知である。
【０１３４】
得られたポリアミド（Ｐ）中の未反応の成分（Ａ）の割合は、それぞれの場合において得られたポリアミド（Ｐ）の総質量に対して、典型的には０．０１から６ｗｔ％の範囲内、好ましくは０．１から３ｗｔ％の範囲内及び特に好ましくは１から２ｗｔ％の範囲内である。
【０１３５】
得られたポリアミド（Ｐ）の粘度数は、９６％硫酸を溶媒として２５℃の温度でＤＩＮ  Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ  ＩＩキャピラリーを使用して決定して、典型的には５０から１０００の範囲内、好ましくは２００から８００の範囲内、特に好ましくは４００から７５０の範囲内である。
【０１３６】
したがって本発明はさらに、本発明による方法によって得ることが可能なポリアミド（Ｐ）を提供する。
【０１３７】
驚くべきことに、ポリアミド中にオキサゾリジン誘導体を使用することにより、ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度の増大がもたらされることが明らかになった。
【０１３８】
したがって本発明は、ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度を増大させるためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法も提供する。
【０１３９】
混合物（Ｍ）中に存在する少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））について上述した説明及び選好は、オキサゾリジン誘導体に対応して適用される。
【０１４０】
本発明では、ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度は以下のように決定する：混合物（Ｍ）が利用可能であり、かつ混合物（Ｍ）の温度が混合物（Ｍ）の反応が行われる温度Ｔである時点は、開始時点ｔＳｔａｒｔと称される。開始時点ｔＳｔａｒｔは、結晶形成までの時間が測定され始める時点を示す。結晶形成の時点は目視により決定される。混合物（Ｍ）は開始時点ｔＳｔａｒｔから反応させる。混合物（Ｍ）の反応は、発熱反応で進行し、すなわち反応の間エネルギーが放出され温度Ｔが増大する。ポリアミド（Ｐ）が形成される。時間は、混合物（Ｍ）の混濁が認識可能になり次第即停止する。ここで、開始時点ｔＳｔａｒｔと混合物（Ｍ）の混濁が認識可能になる時点との間に経過する時間を、ポリアミド（Ｐ）の結晶形成までの時間とする。これにより結晶化速度が確認できる。混合物（Ｍ）の混濁の開始と共に、そこから形成されたポリアミド及び／又はオリゴマーが沈降し、混合物（Ｍ）の混濁に寄与することも可能である。
【０１４１】
本発明による混合物（Ｍ）は、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するために使用してよい。そのための方法は当業者に公知である。本発明による混合物（Ｍ）は、成形物品の離型時間を低減する。
【０１４２】
したがって本発明はさらに、成形物品の離型時間を低減する目的で、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法を提供する。
【０１４３】
混合物（Ｍ）中に存在する少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））について上述した説明及び選好は、オキサゾリジン誘導体に対応して適用される。
【０１４４】
成形物品の離型時間は、以下のように決定する。混合物（Ｍ）を温度Ｔで反応させる。時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔでは、混合物（Ｍ）の反応の間に製造されたポリアミド（Ｐ）が反応容器の壁部から剥離し、及び収縮し始める。この時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔは、測定の開始時間である。混合物（Ｍ）の反応の間に製造されたポリアミド（Ｐ）が収縮を停止し次第すぐに、時点ｔｄｅｍｅｎｄに到達し、測定を終了させる。そこで離型時間は、時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔと時点ｔｄｅｍｅｎｄとの間に経過する時間とする。時点ｔｄｅｍｅｎｄは、離型時間とも称される。離型時間は、収縮時間とも称される。
【０１４５】
さらに、オキサゾリジン誘導体は、以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体、
（Ｅ）水
を含む反応混合物（ＲＭ）から水（成分（Ｅ））を除去するために、反応混合物（ＲＭ）中で使用できる。
【０１４６】
したがって本発明は、以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体、
（Ｅ）水
を含む反応混合物（ＲＭ）から水を除去するために、反応混合物（ＲＭ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法も提供する。
【０１４７】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）から（Ｄ）に対する上記で説明された内容と同じ説明及び選好が、反応混合物（ＲＭ）中に存在する成分（Ａ）から（Ｄ）及び反応混合物（ＲＭ）中のそれらの質量分率について対応して適用される。
【０１４８】
反応混合物（ＲＭ）は、それぞれの場合において反応混合物（ＲＭ）の総質量に対して、例えば０．０１から５０００ｐｐｍの範囲内の成分（Ｅ）、好ましくは０．１から１０００ｐｐｍの範囲内の成分（Ｅ）及び特に好ましくは１から７００ｐｐｍの範囲内の成分（Ｅ）を含む。
【０１４９】
反応混合物（ＲＭ）中に存在する成分（Ａ）から（Ｅ）の質量パーセントの合計は、典型的には１００％になる。
【０１５０】
混合物（Ｍ）中に存在する少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体（成分（Ｄ））について上述した説明及び選好は、オキサゾリジン誘導体に対応して適用される。
【０１５１】
少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体が、一般式（Ｉ）のオキサゾリジン誘導体
【化５】
2018530647.tif 000006
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲａＲｂ、ＯＲｃ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
及び一般式（ＩＩ）のオキサゾリジン誘導体
【化６】
2018530647.tif 000007
（式中、
Ｒ８及びＲ８’は、それぞれ独立に、非置換の又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ１０アルカンジイルからなる群から選択され、
置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択され、
Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０、Ｒ１０’、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、Ｒ１２’、Ｒ１３、Ｒ１３’、Ｒ１４及びＲ１４’は、それぞれ独立に、水素、非置換又は少なくとも一置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル及び非置換又は少なくとも一置換のＣ５〜Ｃ３０アリールからなる群から選択され、
置換基は、ＮＲｄＲｅ、ＯＲｆ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０アリール、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒからなる群から選択され、
Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、水素及び非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキルからなる群から選択される）
からなる群から選択される、本発明による使用する方法も提供される。
【０１５２】
本発明は、以下において実施例によってより詳細に説明されるが、これらに限定されない。
【実施例】
【０１５３】
以下の成分を用いた。
（Ａ）ラクタム
カプロラクタム（ＢＡＳＦ  ＳＥ  Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）
（Ｂ）触媒
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０（カプロラクタム中の１７〜１９ｗｔ％ナトリウムカプロラクタメート）（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ，Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ）
（Ｃ）活性剤
Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０（カプロラクタム中の８０ｗｔ％ヘキサメチレン−１，６−ジカルバモイルカプロラクタム）（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  ＫＧ，Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ）
（Ｄ１）オキサゾリジン誘導体
Ｉｎｃｏｚｏｌ  ２（３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジン）（Ｉｎｃｏｒｅｚ  Ｌｔｄ，Ｍｉｌｌｅｒ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｒｅｓｔｏｎ，Ｌａｎｃａｓｈｉｒｅ，ＰＲ１  １ＥＡ，Ｅｎｇｌａｎｄ）
（Ｄ２）オキサゾリジン誘導体
Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶ（３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート）（Ｉｎｃｏｒｅｚ  Ｌｔｄ，Ｍｉｌｌｅｒ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｒｅｓｔｏｎ，Ｌａｎｃａｓｈｉｒｅ，ＰＲ１  １ＥＡ，Ｅｎｇｌａｎｄ）
【０１５４】
比較例Ｖ１
≦３０ｐｐｍの含水量を有する９．４ｇ（９４ｗｔ％）の乾燥カプロラクタムを１４０℃に加熱した。０．４ｇ（４ｗｔ％、０．６ｍｏｌ％）の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、０．２ｇ（２ｗｔ％、０．５ｍｏｌ％）の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１５５】
実施例Ｂ２からＢ７
≦３０ｐｐｍの含水量を有する乾燥カプロラクタム及びＩｎｃｏｚｏｌ  ２を表１に報告された量で１４０℃に加熱した。表１に報告された量の触媒を添加し、反応温度に再度到達した後、表１に報告された量の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１５６】
【表１】
2018530647.tif 000008
【０１５７】
実施例Ｂ８からＢ１２
≦３０ｐｐｍの含水量を有する乾燥カプロラクタム及びＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを表２に報告された量で１４０℃に加熱した。表２に報告された量の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、表２に報告された量の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１５８】
【表２】
2018530647.tif 000009
【０１５９】
表２に報告されたＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶのｍｏｌ％の値はオキサゾリジン単位のモル数に関する。
【０１６０】
比較例Ｖ１３：
３５０ｐｐｍの含水量を有する９．４ｇ（９４ｗｔ％）のカプロラクタムを１４０℃に加熱した。０．４ｇ（４ｗｔ％、０．６ｍｏｌ％）の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、０．２ｇ（２ｗｔ％、０．５ｍｏｌ％）の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６１】
実施例Ｂ１４からＢ１９
３５０ｐｐｍの含水量を有するカプロラクタム及びＩｎｃｏｚｏｌ  ２を表３に報告された量で１４０℃に加熱した。表３に報告された量の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、表３に報告された量の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６２】
【表３】
2018530647.tif 000010
【０１６３】
比較例Ｖ２０：
７００ｐｐｍの含水量を有する９．４ｇ（９４ｗｔ％）のカプロラクタムを１４０℃に加熱した。０．４ｇ（４ｗｔ％、０．６ｍｏｌ％）の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、０．２ｇ（２ｗｔ％、０．５ｍｏｌ％）の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６４】
実施例Ｂ２１からＢ２６
７００ｐｐｍの含水量を有するカプロラクタム及びＩｎｃｏｚｏｌ  ２を表４に報告された量で１４０℃に加熱した。表４に報告された量の触媒を添加し、反応温度に再度到達した後、表４に報告された量の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６５】
【表４】
2018530647.tif 000011
【０１６６】
比較例Ｖ２７
５３０ｐｐｍの含水量を有する９．４ｇ（９４ｗｔ％）のカプロラクタムを１４０℃に加熱した。０．４ｇ（４ｗｔ％、０．６ｍｏｌ％）の触媒（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ１０）を添加し、反応温度に再度到達した後、０．２ｇ（２ｗｔ％、０．５ｍｏｌ％）の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６７】
実施例Ｂ２８からＢ２９
５３０ｐｐｍの含水量を有するカプロラクタム及びＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを表５に報告された量で１４０℃に加熱した。表５に報告された量の触媒を添加し、反応温度に再度到達した後、表５に報告された量の活性剤（Ｂｒｕｅｇｇｏｌｅｎ  Ｃ２０）の添加によって重合を開始した。１５分後、氷水（０℃）中で反応容器を冷却することによって重合を停止させた。
【０１６８】
【表５】
2018530647.tif 000012
【０１６９】
残留モノマー含有量
比較例Ｖ１及び実施例Ｂ２からＢ７と同様、触媒、活性剤及びＩｎｃｏｚｏｌ  ２の存在下でカプロラクタムを反応させた。３通りの異なる含水量を有するカプロラクタムが用いられた（４０ｐｐｍ、１３０ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ）。得られたポリアミド（Ｐ）の残留モノマー含有量を用いられたＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量の関数として決定した。結果は図７に示されている。
【０１７０】
図１から図６は、様々な実施形態の結果を示す。
【０１７１】
図１ａは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ２の混合物（Ｍ）の反応性に対するオキサゾリジン誘導体としての効果を示す。図１ｂは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの混合物（Ｍ）の反応性に対するオキサゾリジン誘導体としての効果を示す。Ｘ軸は時間ｔを秒（ｓ）で示し、Ｙ軸は温度Ｔを℃で示す。混合物（Ｍ）の反応は発熱性である。したがって、混合物（Ｍ）の反応の間にエネルギーが放出され、混合物（Ｍ）は反応の間に温度上昇する。反応性を決定するため、混合物（Ｍ）の温度Ｔを時間ｔの関数として測定した。開始時点ｔＳｔａｒｔ（０ｓ）は、混合物（Ｍ）が利用可能で１４０℃の温度Ｔを有した時点であった。混合物（Ｍ）の温度Ｔの変化が迅速であるほど、混合物（Ｍ）の反応は迅速であり、かつ混合物（Ｍ）の反応性は高かった。
【０１７２】
オキサゾリジン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ２を添加すると、混合物（Ｍ）の反応性が増大する、すなわち混合物（Ｍ）の温度Ｔがオキサゾリジン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ２を添加しない場合（比較例Ｖ１）よりも迅速に変化することは、図１ａより明らかである。
【０１７３】
オキサゾリジン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを添加した結果として、混合物（Ｍ）の反応性は、オキサゾリジン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを添加しない場合（比較例Ｖ１）の混合物の反応性と同様のものであることが、図１ｂより明らかである。加えて反応は、オキサゾリジン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを添加しない場合の混合物の反応と同様の発熱反応で進行する。
【０１７４】
図２ａは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量の関数として、結晶形成までの時間を示す。Ｘ軸は混合物（Ｍ）中に存在するＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量をｍｏｌ％で示しており、Ｙ軸は１４０℃での混合物（Ｍ）の供給から混合物（Ｍ）の混濁が明らかになるまでの間の時間ｔを秒（ｓ）で示している。オキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の割合を増大させるのに従って、混濁開始までの時間、したがって結晶形成の開始までの時間は顕著に低減されることは、図２ａより明らかである。
【０１７５】
図２ｂは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの量の関数として、結晶形成までの時間を示す。Ｘ軸は混合物（Ｍ）中に存在するＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの量をｍｏｌ％で示しており、Ｙ軸は１４０℃での混合物（Ｍ）の供給から混合物（Ｍ）の混濁が明らかになるまでの間の時間ｔを秒（ｓ）で示している。オキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの割合を増大させるのに従って、混濁開始までの時間、したがって結晶形成の開始までの時間も同様に顕著に低減されることは、図２ｂより明らかである。
【０１７６】
図３ａは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の様々な含有量についての離型時間を示す。Ｘ軸は混合物（Ｍ）中のオキサゾリジン誘導体の割合をｍｏｌ％で示しており、Ｙ軸は時間ｔを分（ｍｉｎ）で示している。離型時間を決定するため、混合物（Ｍ）の反応の間に製造されたポリアミド（Ｐ）が反応容器の壁部から剥離し始めた時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔが決定された。混合物（Ｍ）の反応の間に製造されたポリアミド（Ｐ）が収縮を停止し次第すぐに、時点ｔｄｅｍｅｎｄに到達する。時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔ及び時点ｔｄｅｍｅｎｄは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ２の割合の関数として図３ａに示されている。２つの時点の間の差異は離型時間である。オキサゾリドン誘導体によって離型時間が低減されたことは明らかである。
【０１７７】
図３ｂは、混合物（Ｍ）中に存在するオキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの様々な含有量についての離型時間を示す。Ｘ軸は混合物（Ｍ）中のオキサゾリジン誘導体の割合をｍｏｌ％で示しており、Ｙ軸は時間ｔを分（ｍｉｎ）で示している。離型時間を決定するため、混合物（Ｍ）の反応中に製造されたポリアミド（Ｐ）が反応容器の壁部から剥離し始めた時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔが決定された。混合物（Ｍ）の反応の間に製造されたポリアミド（Ｐ）が収縮を停止し次第すぐに、時点ｔｄｅｍｅｎｄに到達する。時点ｔｄｅｍｓｔａｒｔ及び時点ｔｄｅｍｅｎｄは、Ｉｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの割合の関数として図３ｂに示されている。２つの時点の間の差異は離型時間である。オキサゾリジン誘導体によって離型時間が低減されたことは明らかである。
【０１７８】
図４及び図５は、３５０ｐｐｍ（図４）及び７００ｐｐｍ（図５）の水を含む反応混合物（ＲＭ）の反応性が、オキサゾリジノン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ２の存在によってどのように変化するかを示す。それぞれの場合においてＸ軸は時間ｔを秒（ｓ）で示し、Ｙ軸は反応混合物（ＲＭ）の温度Ｔを示す。乾燥カプロラクタムが使用される場合（比較例Ｖ１）に反応性が最大であり、３５０ｐｐｍ（比較例Ｖ１３）及び７００ｐｐｍ（比較例Ｖ２０）の含水量を有するカプロラクタムが使用される場合に最小であることが曲線の勾配から明らかである。オキサゾリジノン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ２を使用することは、３５０ｐｐｍ（比較例Ｖ１３）及び７００ｐｐｍ（比較例Ｖ２０）の含水量を有するカプロラクタムをオキサゾリジン誘導体なしで使用する場合と比較して反応性の増大をもたらす。
【０１７９】
図６は、５３０ｐｐｍの水を含む反応混合物（ＲＭ）の反応性が、オキサゾリジン誘導体としてのＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶの存在によってどのように変化するかを示す。Ｘ軸は時間ｔを秒（ｓ）で示し、Ｙ軸は反応混合物（ＲＭ）の温度Ｔを示す。乾燥カプロラクタムが使用される場合（比較例Ｖ１）に反応性が最大であり、５３０ｐｐｍの含水量（比較例Ｖ２７）を有するカプロラクタムが使用される場合に最小であることが曲線の勾配から明らかである。オキサゾリジノン誘導体としてＩｎｃｏｚｏｌ  ＬＶを使用することは、５３０ｐｐｍ（比較例Ｖ２７）の含水量を有するカプロラクタムをオキサゾリジン誘導体なしで使用する場合と比較して反応性の増大をもたらす。
【０１８０】
図７は、用いたカプロラクタム（成分（Ａ））中の様々な水の割合に対して、製造されたポリアミド（Ｐ）中のカプロラクタムの残留含有量（未反応の成分（Ａ）の割合）をオキサゾリジン誘導体として用いたＩｎｃｏｚｏｌ  ２の量の関数として示す。Ｘ軸は用いたオキサゾリジン誘導体の量をｍｏｌ％で示し、Ｙ軸はカプロラクタムの残留含有量をポリアミド（Ｐ）の総質量に対するｗｔ％で示す。カプロラクタムの残留含有量は、オキサゾリジン誘導体の割合が増大するのに従って低減され得ることが明らかである。
【図１】
2018530647.tif 000017
【図２】
2018530647.tif 000018
【図３】
2018530647.tif 000019
【図４】
2018530647.tif 000020
【図５】
2018530647.tif 000021
【図６】
2018530647.tif 000022
【図７】
2018530647.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月19日(2017.10.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）カルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む混合物（Ｍ）を反応させることによってポリアミド（Ｐ）を製造する方法。
【請求項２】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、融点ＴＭ（Ａ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が、成分（Ａ）の融点ＴＭ（Ａ）を超える温度Ｔで行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリアミド（Ｐ）が、融点ＴＭ（Ｐ）を有し、混合物（Ｍ）の反応が、ポリアミド（Ｐ）の融点ＴＭ（Ｐ）未満の温度Ｔで行われる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、４個から１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のラクタムである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
混合物（Ｍ）中に存在する成分（Ａ）が、ピロリドン、ピペリドン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、カプリックラクタム及びラウロラクタムからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
混合物（Ｍ）が、混合物（Ｍ）の総質量に対して、７５から９９．７ｗｔ％の範囲内の成分（Ａ）、０．１から５ｗｔ％の範囲内の成分（Ｂ）、０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｃ）、及び０．１から１０ｗｔ％の範囲内の成分（Ｄ）を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）カルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体
を含む、混合物（Ｍ）。
【請求項８】
ポリアミド（Ｐ）の結晶化速度を増大させるためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法であって、オキサゾリジン誘導体が３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される、方法。
【請求項９】
成形物品の離型時間を低減する目的で、ポリアミド（Ｐ）から成形物品を製造するためにポリアミド（Ｐ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法であって、少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体が３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される、方法。
【請求項１０】
以下の成分
（Ａ）少なくとも１種のラクタム、
（Ｂ）アルカリ金属ラクタメート、アルカリ土類金属ラクタメート、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミド、アルカリ土類金属アミド、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及び有機金属化合物からなる群から選択される少なくとも１種の触媒、
（Ｃ）カルボジイミド、イソシアネート、酸無水物、酸ハロゲン化物、及びそれらと成分（Ａ）との反応生成物からなる群から選択される少なくとも１種の活性剤、
（Ｄ）３−（１，３−オキサゾリジン）エタノール−２−（１−メチルエチル）−３，３’−カーボネート及び３−ブチル−２−（１−エチルペンチル）−１，３−オキサゾリジンからなる群から選択される少なくとも１種のオキサゾリジン誘導体、
（Ｅ）水
を含む反応混合物（ＲＭ）から水を除去するために、反応混合物（ＲＭ）中でオキサゾリジン誘導体を使用する方法。
【国際調査報告】
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