(57)【要約】  布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤並びにこれらの混合物からなる群から選択される有益剤と、封入層と、を含み、前記封入層は、コロイド粒子と、封止層と、を含み、洗浄及び／又は処理組成物内に使用され、前記組成物中の高度に着色された有益剤の色を遮蔽するために使用される、有益剤送達系。【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤並びにこれらの混合物からなる群から選択される有益剤と、封入層と、を含み、前記封入層は、コロイド粒子と、封止層と、を含む、有益剤送達系。
【請求項２】
有益剤は、布帛シェーディング染料を含む、請求項１に記載の有益剤送達系。
【請求項３】
染料は、アゾ、アントラキノン、トリアリールメタン及びアジン染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の有益剤送達系。
【請求項４】
染料はアゾ染料を含む、請求項３に記載の有益剤送達系。
【請求項５】
コロイド粒子は、ポリマーコロイド粒子、セラミックコロイド粒子、金属コロイド粒子、シリカコロイド粒子、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有益剤送達系。
【請求項６】
コロイドは、ポリマーコロイド粒子を含み、前記ポリマーコロイド粒子は、好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー、ポリ（乳酸）、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、好ましくはコハク酸、アジピン酸、テレフタル酸二酸、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオールモノマーの混合物を含有するコポリエステルから選択される脂肪族及び／又は芳香族コポリエステル、並びにこれらの混合物、熱可塑性デンプン、並びにこれらの混合物から選択される、請求項５に記載の有益剤送達系。
【請求項７】
封止層は、１×１０−３未満の溶解度積（Ｋｓｐ）を有するものとして定義される水不溶性無機塩、好ましくは炭酸カルシウムを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有益剤送達系。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の有益剤送達系と、洗浄及び／又は処理助剤と、を含む洗浄及び／又は処理組成物。
【請求項９】
少なくとも５４０ｎｍの可視最大吸光度を有する布帛シェーディング染料を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有益剤送達系と、審美染料と、を含む洗浄及び／又は処理組成物であって、組成物の最大吸光度値は、少なくとも１０、好ましくは少なくとも１５ｎｍを超えるか、又は有益剤の可視最大吸光度よりも低い、洗浄及び／又は処理組成物。
【請求項１０】
第２の有益剤送達系を含み、前記第２の有益剤送達系内に含まれる有益剤は、染料以外の洗浄又は処理助剤を含む、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
更なる染料を含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
任意でパウチ、好ましくは多区画パウチの形態の水溶性フィルム内に収容される液体又はゲルの形態である、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
有益剤送達系の作製方法であって、（ｉ）コロイド粒子と、有益剤と、を含む油中水エマルションを生成する工程（前記有益剤は水相で存在する）と、（ｉｉ）前記有益剤を含む水性液滴の油水界面で、前記コロイド粒子を集合可能にする滞留時間を与える工程と、（ｉｉｉ）封止工程において、封止コロイド体組成物を提供するために、封止層でコロイド体を封止する工程と、を含む方法。
【請求項１４】
有益剤送達系の作製方法であって、
ｉ．コロイド粒子を含む水性又は水混和性組成物から構成されるコロイド組成物；第１の水溶性塩を含む水溶液から構成される第１の塩組成物；並びに布帛直接染料、顔料及び／又は増白剤を有する有益剤を含む水性又は水混和性組成物から構成される有益剤組成物；並びに水不混和性液体、好ましくは油、を準備する工程と、
ｉｉ．油中水エマルションを生成するために、コロイド組成物、第１の塩組成物及び有益剤組成物を水不混和性液体と混合し、油水界面でコロイド粒子が集合してコロイド粒子含有エマルションを生成するのに十分な経過時間を与える工程と、
ｉｉｉ．コロイド粒子含有エマルションを、第２の水溶性塩を含む第２の水溶液と混合することを含む封止工程と、
を含み、第１の水溶性塩及び第２の水溶性塩を反応させてコロイド体の周囲に実質的に水不溶性塩の封止層を生成し、封止コロイド体組成物を生成する、方法。
【請求項１５】
封止コロイド体組成物は、濃縮コロイド体組成物を提供するように、好ましくは遠心分離又は濾過による濃縮工程を受ける、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
第１の塩組成物及び有益剤組成物は、水不混和性組成物への添加前に混合され、水不混和性組成物への添加前の第１の塩組成物と有益剤組成物との間の滞留時間は、１時間未満、好ましくは２０分未満、より好ましくは１０分未満である、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
洗浄及び／又は処理組成物中の高度に着色された有益剤の色を遮蔽する方法であって、前記高度に着色された有益剤の少なくとも一部分をコロイド体中に封入する工程を含む方法。
【請求項１８】
好ましくは液体組成物中の、布帛シェーディング染料及び／又は顔料の色を遮蔽する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有益剤送達系の使用。
【請求項１９】
高度に着色された有益剤の少なくとも一部分をコロイド体中に封入することによって、洗浄及び／又は処理組成物中の前記高度に着色された有益剤の色を遮蔽する、コロイド体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有益剤送達系、及び有益剤送達系の作製方法、並びに有益剤送達系を含む、特に洗濯のための洗浄及び／又は処理組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄及び／又は処理組成物は、洗浄及び表面処理といった異なる態様を満たす多数の原料を有する、複雑な配合物である。Ｋｅｅｎ等、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、２０１４、３０、１９３９〜１９４８、ポリ（メチルメタアクリレート−コ−ブチルアクリレート）コロイド粒子中にアミラーゼ酵素を封入し、コロイド体を炭酸カルシウムで封止して配合物の安定性を改善している。
【０００３】
洗浄及び／又は処理組成物内に存在し得る、もう１つの群の原料は、例えば表面直接染料、顔料又は増白剤である。これらの原料は、洗浄すべき表面上に付着し、そうした原料で処理した表面に対する白さの知覚を高めるので、望ましい。
【０００４】
しかし、直接染料、増白剤又は顔料との配合は、非常に困難である。染料の直接染色性のために、処理すべき布帛又は他の表面に染みが付く等の危険性がある。理論による拘束を意図するものではないが、染みの問題は、表面処理の際、特定の点での高い濃度の色素によって生じることが考えられる。このことは、濃縮又は粒子の形態の洗浄及び／又は処理組成物中に染料を配合した場合、水への添加時に、局所的に高い濃度の染料がもたらされ、その結果、斑点又は染みが付くおそれがあるので、特に問題である。しかし、濃縮組成物は、経済及び環境の理由で望ましく、また、粒子も望ましい。というのは、染料の成分は、高度に着色され、組成物の審美性に悪影響を及ぼす傾向があるため、粒子中に直接染料を入れると、その真の色を遮蔽することになるためである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、染みを生じさせずに、処理すべき表面に好都合な色相を付与する洗浄又は処理組成物に対する必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤並びにこれらの混合物からなる群から選択される有益剤と、封入層と、を含む有益剤送達系に関し、前記封入層は、コロイド粒子及び封止層を含む。
【０００７】
本発明は、有益剤送達系を含む洗浄及び／又は処理組成物にも関する。好ましい組成物は、液体であるか、又は好ましくは水溶性単位用量パウチ、好ましくは多区画単位容量製品の形態である。
【０００８】
好ましくは、組成物は、少なくとも５４０ｎｍの可視ピーク吸光波長（λｍａｘ）を有する布帛シェーディング染料と、好ましくは更に審美染料と、を含み、組成物は、少なくとも１０、好ましくは少なくとも１５ｎｍを超えるか、又は布帛シェーディング染料の可視ピーク吸光波長よりも低い可視ピーク吸光波長を有する単一染料として、人間の目に対する視覚効果を有する。
【０００９】
本発明は、有益剤送達系の作製方法にも関し、この方法は、
ｉ．コロイド粒子を含む水性又は水混和性組成物から構成されるコロイド組成物；第１の水溶性塩を含む水溶液から構成される第１の塩組成物；並びに布帛直接染料、顔料及び／又は増白剤を有する有益剤を含む水性又は水混和性組成物から構成される有益剤組成物；並びに水不混和性液体、好ましくは油；を準備するステップと、
ｉｉ．油中水エマルションを生成するために、コロイド組成物、第１の塩組成物及び有益剤組成物を水不混和性液体と混合し、油水界面でコロイド粒子が集合してコロイド粒子含有エマルションを生成するのに十分な経過時間を与えるステップと、
ｉｉｉ．コロイド粒子含有エマルションを、第２の水溶性塩を含む第２の水溶液と混合することを含む封止ステップと、
を含み、第１の水溶性塩及び第２の水溶性塩を反応させて、コロイド体の周囲に実質的に水不溶性塩の封止層を生成する。
【００１０】
本発明は、高度に着色された有益剤の少なくとも一部分をコロイド体中に封入することによって、洗浄及び／又は処理組成物中の前記高度に着色された有益剤の色を遮蔽する、前記コロイド体の使用にも関する。したがって、本発明は、液体組成物中の布帛シェーディング染料及び／又は顔料の色を遮蔽する、有益剤送達系の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシド等の繰り返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を包含することを意図する。
【００１２】
本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アルキル」及び「アルキル末端保護された」は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、一態様では、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を包含することを意図する。
【００１３】
本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アリール」は、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を包含することを意図する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アリールアルキル」及び「アルカリール」は、等価であり、それぞれ、典型的にはＣ１〜Ｃ１８アルキル基及び一態様ではＣ１〜Ｃ６アルキル基を有する、芳香族部分に結合するアルキル部分を含む基を包含することを意図する。
【００１５】
本明細書において、用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」はそれぞれ、それらの典型的な表記である「ＥＯ」、「ＰＯ」及び「ＢＯ」で示す場合がある。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「洗浄及び／又は処理組成物」という用語は、別途記載のない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、単位容量、バーの形態及び／又はフレークタイプの洗浄剤及び／又は布帛処理組成物を含み、布帛を洗濯するための製品、布帛用柔軟化組成物、布帛仕上げ組成物、布帛消臭組成物、及び布帛をケア及びメンテナンスするためのその他の製品、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限らない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに漂白添加剤及び／又は「シミ取りスティック」若しくは前処理組成物あるいは乾燥機添加用シートのように基材に香り付けする製品のような洗浄助剤であってもよい。
【００１７】
本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量基準でセルロースの少なくとも大部分を占めるあらゆる基材を含むことが意図される。セルロースは、木材、綿、リネン、黄麻、及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維及びパルプの形態、並びに粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってもよい。セルロース繊維には、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品には、布帛等の繊維物品が挙げられる。パルプから形成される物品には、紙が挙げられる。
【００１８】
本明細書で使用するとき、用語「最大吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲における最大吸光波長（本明細書においては最大波長ともいう）におけるモル吸光係数を指すように意図されている。
【００１９】
本明細書で使用するとき、「平均分子量」は、製造プロセスの結果、分子量分布によって割り出した平均分子量として記録され、本明細書に開示されているポリマーは、そのポリマー部分に繰り返し単位の分布を有し得る。
【００２０】
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」等の冠詞は、請求される又は記載されるものが１つ又は複数であることを意味すると理解される。
【００２１】
本明細書で使用するとき、用語「含む」は非限定的であることを意味する。
【００２２】
本明細書において、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。
【００２３】
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及び気体の製品形態を含む。
【００２４】
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、その成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００２５】
全ての百分率及び比率は、別途指定されない限り、重量で算出される。別途明示する場合を除き、パーセント及び比は全て、組成物全量に基づいて算出する。
【００２６】
有益剤送達系
有益剤送達系は、布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤並びにこれらの混合物からなる群から選択される有益剤と、封入層と、を含み、前記封入層は、コロイド粒子と、封止層と、を含む。コロイド体は、有益剤を封入する。
【００２７】
コロイド粒子は、ポリマーコロイド粒子、セラミックコロイド粒子、金属コロイド粒子、又はシリカコロイド粒子から構成することができる。これらを誘導体化して、より方法に適合させる、例えば、疎水性コロイド粒子の使用によって、より安定なピッカリングエマルションの生成を可能にすることができる。このことは、シリカコロイド粒子に特に有用である場合がある。好ましいコロイド粒子は、ポリマーコロイド粒子から構成される。コロイド粒子に好適なポリマー材料は、あらゆるコロイド粒子を生成する、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレン−無水マレイン酸）、ポリアミン、ワックス、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルピロリドン−エチルアクリレート、ポリビニルピロリドン−ビニルアクリレート、ポリビニルピロリドン−メタアクリレート、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸、ポリビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート、ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、ポリアリルアミン及びポリビニルアミンのコポリマー、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン、ポリ（プロピレン無水マレイン酸）、無水マレイン酸誘導体、無水マレイン酸誘導体のコポリマー、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、ゼラチン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、他の変性セルロース、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、変性デンプン、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸及びポリスチレンからなる群から選択することができる。好ましく好適なポリマーは、ポリメチル（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレートから選択される。本明細書で使用するとき、「（メタ）アクリレート」又は「（メタ）アクリル」への言及は、特定のモノマー、及び／又はオリゴマー、及び／又はプレポリマーのアクリレート及びメタアクリレートバージョンへの参照と理解されるべきであり、例えば、アリル（メタ）アクリレートは、アリルメタアクリレート及びアリルアクリレートの両方が利用可能であることを示し、同様に、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルへの参照は、アクリル酸のアルキルエステル及びメタアクリル酸のアルキルエステルの両方が利用可能であることを示し、同様に、ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート及びポリメタアクリレートの両方が利用可能であることを示す）。ポリ（メタ）アクリレート材料は、例えば、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン及びポリウレタンポリ（メタ）アクリレート（特に、ヒドロキシル（メタ）アクリレートと、ポリイソシアネート又はウレタンポリイソシアネートとの反応によって調製されるもの）、メチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート官能基シリコーン、ジ−、トリ−、及びテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（ペンタメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジグリセロールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジクロロアクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、並びに種々の多官能基（メタ）アクリレートを含む、広範囲のポリマー材料を包含することが意図される。単官能基アクリレート、即ち、１つのアクリレート基のみを含むものも、使用され得る。典型的なモノアクリレートには、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、種々のアルキル（メタ）アクリレート、及びグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。当然のことながら、（メタ）アクリレート又はそれらの誘導体との混合物、並びに１つ以上の（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー、及び／若しくはプレポリマーの組み合わせ又はそれらの誘導体と、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリルを含む他のコポリマー化可能なモノマーとの混合物も、同様に使用することができる。ポリアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレートの群が好ましい場合がある。カチオン性ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムカチオン又はポリ（アクリルアミド−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート）及びその四級化誘導体等のカチオン性アクリル系ポリマーを使用することもできる。カチオン性及び両性セルロースエーテル、カチオン性及び両性ガラクトマンナン、カチオン性グアーガム、カチオン性及び両性デンプン及びそれらの組み合わせ、又は好適である場合がある他のカチオン性ポリマーには、アミン及びオリゴアミンのエピクロロヒドリンとの反応生成物であるアルキルアミン−エピクロロドヒリンポリマー、ポリアルキレンポリアミンのポリカルボン酸とのポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）樹脂が挙げられる。最も一般的なＰＡＥ樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合と、後続のエピクロロヒドリンとの反応による生成物である。最も好ましくは、コロイド粒子は、例えば、ＡＳＴＭ６４００試験方法に従って５０％を超える生分解率を有するポリマーから生成されるような生分解性である。例には、ポリ（乳）酸、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、及び／又はコハク酸、アジピン酸、テレフタル酸二酸、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオールモノマーのコポリエステル含有混合物から好ましくは選択される脂肪族及び／又は芳香族コポリエステル並びにこれらの混合物、熱可塑性デンプン、並びにこれらの混合物からなる群が挙げられる。コロイド粒子は、不透明であっても及び／又は着色されていてもよい。このことは、布帛シェーディング染料の色の遮蔽を高めるのに有利であり得る。例えば少なくとも１．１又は少なくとも１．２又は少なくとも１．３又は更には少なくとも１．４である、より高い屈折率を有するコロイド粒子が好ましい。
【００２８】
コロイド粒子は、エマルション重合方法等、あらゆる従来の方法によって調製することができる。典型的には、コロイド粒子は、０．１ｎｍ〜１０μｍ、最も好ましくは１ｎｍ〜１μｍの平均粒径を有することになる。
【００２９】
封止層は、コロイド粒子の周囲を封止し、コロイド間の孔を閉鎖する層をもたらす。好ましくは、封止層は、水不溶性塩を含む。好ましくは、水不溶性塩は、２つの水溶性塩から生成することができる。好ましくは、封止層は、水不溶性無機塩を含む。好ましくは、塩は、１×１０−３未満、又は１×１０−５未満、又は１×１０−７未満の溶解度積を有する。好ましい封止層は、炭酸カルシウムを含む。溶解度積定数は、比較的低い溶解度をもつイオン化合物の飽和溶液を表すために使用される。飽和溶液は、溶解、解離したイオン化合物と溶解していない固体との間の動的平衡状態にある。
ＭｘＡｙ（固体）→ｘＭｙ＋（水溶液）＋ｙＡｘ−（水溶液）
【００３０】
そのようなプロセスの一般平衡定数は、
Ｋｃ＝［Ｍｙ＋］×［Ａｘ−］ｙ
として記述できる。
【００３１】
平衡定数とは、イオン化合物の飽和溶液内に存在するイオン濃度の積を指す。平衡定数には、溶解度積定数という名前が与えられ、記号Ｋｓｐで示される。
【００３２】
コロイド体は、好ましくは以下のように調製される。（ｉ）コロイド粒子及び有益剤を含む油中水エマルションを生成すること。但し、前記有益剤は水相で存在する。（ｉｉ）前記有益剤を含む水性液滴の油水界面で、前記コロイド粒子の集合を可能するのに十分な滞留時間を与えること。及び（ｉｉｉ）コロイド体を封止層で封止し、封止コロイド体（本明細書ではコロイド体と呼ぶ）組成物を生成することを含む封止ステップ。
【００３３】
有益剤送達系を作製する好ましい方法は、
ｉ．コロイド粒子を含む水性又は水混和性組成物から構成されるコロイド組成物；第１の水溶性塩を含む水溶液から構成される第１の塩組成物；並びに、布帛直接染料、顔料及び／又は増白剤を有する有益剤を含む水性又は水混和性組成物から構成される有益剤組成物；並びに水不混和性液体、好ましくは油；を準備するステップと、
ｉｉ．油中水エマルションを生成するために、コロイド組成物、第１の塩組成物及び有益剤組成物を水不混和性液体と混合し、油水界面でコロイド粒子が集合してコロイド粒子含有エマルションを生成するのに十分な経過時間を与えるステップと、
ｉｉｉ．コロイド粒子含有エマルションを、第２の水溶性塩を含む第２の水溶液と混合することを含む封止ステップと、
を含み、第１の水溶性塩及び第２の水溶性塩を反応させて、コロイド体の周囲に実質的に水不溶性塩の封止層を生成し、封止コロイド体組成物を生成する。
【００３４】
好ましい実施形態では、第１の水溶性塩及び第２の水溶性塩は、異なり、炭酸ナトリウム及び塩化カルシウムから選択される。好ましい実施形態では、油中水水滴の内側相を生成する第１の水溶性塩は、炭酸ナトリウムを含み、外側相を構成する第２の水溶性塩は、塩化カルシウムを含む。
【００３５】
好ましい実施形態では、封止コロイド体組成物は、好ましくは遠心分離による濃縮ステップを受け、濃縮コロイド体組成物をもたらす。
【００３６】
好ましい実施形態では、第１の塩組成物及び有益剤組成物は、水不混和性液体と混合する前に一緒に混合される。好ましくは、第１の塩溶液は、高度に濃縮された塩溶液である。第１の塩溶液は、少なくとも１０ｗｔ％又は更には少なくとも１５、２０若しくは２５ｗｔ％の塩濃度を有することができる。有益剤は、そのような濃縮塩溶液中で安定してないことがあるので、好ましくは、水不混和性液体組成物に添加する前の、第１の塩組成物と有益剤組成物との間の滞留時間は、１時間未満、好ましくは２０分未満、より好ましくは１０分未満、又は更に５若しくは２若しくは１分未満である。
【００３７】
有益剤組成物は、有益剤を可溶化するのを助ける更なる成分、例えば共溶媒を含むことができる。あらゆる好適な溶媒、好ましくは水混和性溶媒を使用できる。好適な溶媒の例は、エタノール又はオクタノール等のＣ１〜１０アルコール等のアルコールである。そのような共溶媒は、有益剤組成物の重量に対して１〜５０ｗｔ％、より典型的には１〜１０又は１〜５ｗｔ％の量で存在することができる。
【００３８】
水不混和性液体は、油中水エマルションを生成するあらゆる好適な液体とすることができる。好適な例には、植物油又は合成油が挙げられる。植物油が好ましい場合がある。水不混和性液体及び／又は水性組成物は、共溶媒及び／又は乳化剤等、油中水エマルションの生成又は安定化に役立つ更なる成分を含むこともできる。更なる成分が存在する場合、典型的には、総液体組成物（水不混和性相及び水性相）に対して、５ｗｔ％未満又は２ｗｔ％未満又は１ｗｔ％未満等の低濃度で存在することになる。水不混和性液体と水性相との比率を使用して、封止コロイド体の形態である有益剤送達系の粒径及び収量を制御することができる。本発明者らは、１：１０〜１：１００、好ましくは１：２０〜１：５０である水性相と水不混和性相との比率が好ましい場合があることを見出している。
【００３９】
封止工程の好ましいプロセスでは、コロイド粒子含有エマルションと、第２の水溶性塩を含む第２の水溶液との混合は、少なくとも３０℃、より好ましくは少なくとも３５又は４０又は更には少なくとも４５℃の温度で行う。このことは、不溶性塩の生成を高める。好ましくは、封入層は、２０：８０〜９５：５、又は５０：５０〜９０：１０、又は好ましくは６０：４０〜９０：１０のコロイド粒子と封止層との重量比を含む。
【００４０】
有益剤
有益剤は、布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤並びにこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは布帛直接染料である。好ましくは、有益剤は、布帛シェーディング染料を含む。
【００４１】
布帛シェーディング染料
布帛シェーディング染料（色調剤、青味剤又は白色剤と呼ばれることもある）は、典型的には、青又は紫の色合いを布帛にもたらす。布帛シェーディング染料は、単独又は組み合わせて使用して、特定の色合いを作り出すことができ、及び／又は異なる種類の布帛に色合いを付けることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより実現することができる。好ましい布帛シェーディング染料は、本明細書の試験方法の項に記載の試験方法１の要件を満たす。布帛シェーディング染料剤は、任意の既知の化学分類の染料から選択されてよく、これらは、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、予備金属化（premetallized）されたアゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、限定はされない。
【００４２】
好適な布帛シェーディング染料としては、染料、染料−粘土共役体が挙げられる。好ましい布帛シェーディング染料は、小分子染料及びポリマー染料から選択される。好適な小分子染料としては、例えば、青、紫、赤、緑、又は黒に分類され、単独で又は他の染料若しくは補助原料との組み合わせで所望の色合いをもたらす、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料、溶媒染料、又は分散染料の色指数（Ｃ．Ｉ．）分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。欧州特許出願公開第１７９４２７４（Ａ）号に記載の加水分解した反応性染料として記載される染料を含むこともできる。別の態様では、好適な小分子染料としては、色指数（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、Ｂｒａｄｏｆｏｒｄ、ＵＫ）番号、５、７、９、１１、３１、３５、４８、５１、６６、及び９９等のダイレクトバイオレット染料、１、７１、８０及び２７９等のダイレクトブルー染料、１７、７３、５２、８８及び１５０等のアシッドレッド染料１５、１７、２４、４３、４９及び５０等のアシッドバイオレット染料、１５、１７、２５、２９、４０、４５、４８、７５、８０、８３、９０及び１１３等のアシッドブルー染料、１等のアシッドブラック染料、１、３、４、１０及び３５等のベーシックバイオレット染料、３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９等のベーシックブルー染料、米国特許出願公開第２００８／０３４５１１（Ａ１）号又は米国特許第８，２６８，０１６（Ｂ２）号に記載のもの等の溶媒染料若しくは分散染料、又は米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号に開示される、溶媒バイオレット１３等の染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
【００４３】
好適なポリマー染料としては、共有結合（共役と呼ばれることもある）した色原体を含有するポリマー（染料−ポリマー共役体）、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたもの、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料としては、国際公開第２０１１／９８３５５号、米国特許出願公開第２０１２／２２５８０３（Ａ１）号、同第２０１２／０９０１０２（Ａ１）号、国際公開第２０１２／１６６７６８号、米国特許第７，６８６，８９２（Ｂ２）号、国際公開第２０１１／０４７９８７及び同第２０１０／１４２５０３号に記載のものが挙げられる。
【００４４】
他の好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ（Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で販売されている布地直接着色剤、並びに少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、第１級アミン部分、第２級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成される染料−ポリマー共役体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１９と共役しているＣＭＣ等の１つ又は複数のリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、アルコキシル化炭素環及びアルコキシル化複素環アゾ着色料並びにこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。好ましいポリマー染料は、リキティント染料等、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、アルコキシル化炭素環及びアルコキシル化複素環アゾ着色料並びにこれらの混合物等、任意で置換されるアルコキシル化染料を含む。他の好ましい布帛シェーディング染料としては、反応染料等の染料に共有結合しているポリエチレンイミンを含む染料ポリマーが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンイミンは、６〜１，０００，０００アミン窒素原子を有し、非置換ポリエチレンイミンの第一級及び第二級アミン窒素原子の陽子のうち２０〜９８ｍｏｌ％以上、好ましくは５７〜８０ｍｏｌ％は、アルコール又はアルコール含有基、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、又は鎖中に３〜５０アルコキシ単位を有するエトキシ、プロポキシから選択されるポリアルコキシ鎖によって置換される。染料ポリマーが１５〜４５アミン窒素原子を含むことが好ましい場合がある。
【００４５】
好ましい色調染料としては、国際公開第０８／８７４９７（Ａ１）号、国際公開第２０１１／０１１７９９号及び米国特許出願公開第２０１２／１２９７５２（Ａ１）号に見出だされる白色剤が挙げられる。本発明で使用するために好ましい色調剤は、国際公開第ＷＯ２０１１／０１１７９９号の表５の実施例１〜４２から選択される染料を含む、これらの参考文献に開示されている好ましい染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第８，１３８，２２２号に開示されている。他の好ましい染料は、米国特許第７，９０９，８９０（Ｂ２）号に開示されている。
【００４６】
好適な染料粘土共役体としては、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料、及びモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土からなる群から選択される粘土、並びにこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、モンモリロナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、サポナイトベーシックブルーＢ７  Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイトベーシックブルーＢ９  Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３  Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイトベーシックグリーンＧ１  Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイトベーシックレッドＲ１  Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。
【００４７】
布帛シェーディング染料、顔料及び／又は光学増白剤は、任意の精製工程（複数可）を用いる染料、顔料又は増白剤分子の有機合成の結果として得られる、反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、布帛シェーディング染料分子そのものに加えて、未反応の出発物質及び／又は有機合成経路の副生成物も含み得る。
【００４８】
好適なポリマー青味剤は、以下で示す。全てのそのようなアルコキシル化化合物と同様に、有機合成は、異なる度合いのアルコキシル化を有する分子の混合物を生産し得る。そのような混合物は、直接使用して布帛シェーディング染料を供給しても、精製工程を受けてもよい。
【００４９】
布帛シェーディング染料は、以下の構造を有することができる。
【００５０】
【化１】
2018501331.tif 000002
式中、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキレンオキシ、アルキル末端保護されたアルキレンオキシ、尿素、及びアミドからなる群から選択され、
Ｒ３は、置換アリール基であり、
Ｘはスルホンアミド部分並びに任意にアルキル及び／又はアリール部分を含む置換基であり、ここで、置換基は、少なくとも１つのアルキレンオキシ鎖から構成される。色調染料は、好ましくはアルコキシル化された、チオフェンアゾ染料等のチオフェン染料であってもよい。任意に、染料は、スルホン酸基、カルボン酸基又は第四級アンモニウム基から選択される少なくとも１つの可溶化基で置換されていてもよい。
【００５１】
好適な布帛シェーディング染料の例は、
【００５２】
【化２】
2018501331.tif 000003
【００５３】
【化３】
2018501331.tif 000004
【００５４】
染料は、以下を含むことができる。
ａ）式（１）のＺｎ−、Ｃａ−、Ｍｇ−、Ｋ−、Ａｌ−、Ｓｉ−、Ｔｉ−、Ｇｅ−、Ｇａ−、Ｚｒ−、Ｉｎ−又はＳｎ−フタロシアニン化合物
（ＰＣ）−Ｌ−（Ｄ）  （１）
前記式には、結合基Ｌを介在した共有結合によって少なくとも１つのモノアゾ染料が結合しており、この場合、
ＰＣは金属含有フタロシアニン環構造であり、
Ｄはモノアゾ染料のラジカルであり、
Ｌは、基
【００５５】
【化４】
2018501331.tif 000005
であり、
式中、
Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ２１は、独立して、Ｄ、水素、ＯＨ、Ｃｌ又はＦであり、但し、少なくとも１つはＤであり、
Ｒ１００は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンであり、
＊はＰＣの結合点であり、
＃は染料の結合点である。
【００５６】
上記布帛シェーディング染料は、組み合わせて使用することができる（布帛色調剤の任意の混合物を使用することができる）。
【００５７】
顔料
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、あるいは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。他の好適な顔料は、国際公開第２００８／０９００９１号に記載される。別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、モナスタールブルー（Monastral Blue）、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、ピグメントブルー１５〜２０、特にピグメントブルー１５及び／又は１６である。他の好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、モナスタールブルー（Monastral Blue）、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な色調剤は、米国特許第７，２０８，４５９（Ｂ２）号により詳細に記述されている。
【００５８】
上述の布帛色調剤は、色調剤の混合物及び／又はあらゆる顔料との混合物中で使用することができる。好ましい布帛色調剤としては、本明細書の試験方法の項に記載の試験方法１の要件を満たす布帛色調剤が挙げられる。
【００５９】
蛍光増白剤
有益剤は、１つ又は複数の蛍光増白剤を含むことができる。蛍光増白剤の好適な例は、例えば、スチルベン増白剤、クマリン増白剤、ベンゾキサゾール増白剤、及びこれらの混合物である。ジアミノスチルベンジスルホン酸型増白剤（以下、「ＤＡＳ」と呼ぶ）は、国際公開第９８／５２９０７（Ａ）号では親水性として分類されている。市販のＤＡＳの例は、Ｔｉｎｏｐａｌ  ＤＭＳ  （ｅｘ  ＣＩＢＡ）である。別の種類の低ＣｌｏｇＰ増白剤は、ジスチリルビフェニル増白剤（以下、ＤＳＢＰと呼ぶ）である。この種の増白剤の市販の例は、Ｔｉｎｏｐａｌ  ＣＢＳ−Ｘ（同様にｅｘ  ＣＩＢＡ）である。本発明において有用である場合がある市販の蛍光増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員環の複素環、並びにその他の様々な物質の誘導体が挙げられるが、これらに限らない。特に好ましい増白剤は、ナトリウム２（４−スチリル−３−スルホフェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール、二ナトリウム４，４’−ビス（［４−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、二ナトリウム４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホネート及び二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルから選択される。このような増白剤の他の例は、「Ｔｈｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ」（Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ刊、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８２年））に開示されている。
【００６０】
好ましい増白剤は下記の構造を有する。
【００６１】
【化５】
2018501331.tif 000006
【００６２】
好適な増白剤濃度は、約０．０１ｗｔ％〜、約０．０５ｗｔ％〜、約０．１ｗｔ％〜、又は更には約０．２ｗｔ％〜、０．５、又は０．７５、又は更には１．０ｗｔ％の上限である。
【００６３】
非常に好ましい光学増白剤は、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０を含む（好ましくは以下の構造を有する）。
【００６４】
【化６】
2018501331.tif 000007
【００６５】
Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤２６０の作製方法は、ベルギー特許第６８０８４７号に記載されている。
【００６６】
本発明の組成物は、特定の最終用途によって異なる。有益剤送達系は、酸性からアルカリ性まで広範囲のｐＨにわたる使用に適している。典型的な洗浄組成物では、ｐＨは、典型的には、１ｗｔ％の濃度の脱イオン水中で測定すると、５を超え、又は更には６若しくは７．５若しくは８を超える。ｐＨを調節するためには、酸及び塩基等の好適なｐＨ調整剤を組み込むことができる。好ましい例は、クエン酸、炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウム又はこれらの混合物である。好ましくは、１ｗｔ％の濃度の脱イオン水中の組成物の予備アルカリ度は、少なくとも４又は少なくとも５となる。
【００６７】
本発明の組成物は、任意で、比較的低濃度ではあるがカチオン性界面活性剤を含むことができる。カチオン性界面活性剤が存在する場合、組成物に対する全カチオン性界面活性剤が２ｗｔ％を超えるとき、光学増白剤とカチオン性界面活性剤との重量比は、好ましくは、１：１以下である。カチオン性界面活性剤濃度は、典型的には２ｗｔ％以下の量のアニオン性界面活性剤を有する組成物中で、２ｗｔ％よりも高く、例えば最大５０ｗｔ％とすることができる。
【００６８】
本発明の組成物は、酵素、好ましくはプロテアーゼ、アミラーゼ及び／又はリパーゼを含む。
【００６９】
また、本発明は、高度に着色された有益剤の配合を可能にするが、依然として高度に着色された有益剤によって規定されない色を有する最終組成物を実現できるため、有利である。したがって、本発明は、高度に着色された有益剤の少なくとも一部分をコロイド体中に封入することによって、特に布帛用洗浄及び／又は処理組成物中の前記高度に着色された有益剤の色を遮蔽する、前記コロイド体の使用を含む。
【００７０】
したがって、洗浄及び／又は処理組成物は、コロイド体を含み、前記コロイド体は、高度に着色された有益剤と、審美染料と、を含み、組成物は、高度に着色された有益剤の可視ピーク吸光とは少なくとも３０、又は少なくとも２０又は少なくとも１５又は少なくとも１０ｎｍ異なる可視ピーク吸光を有する。好ましくは、高度に着色された有益剤は、布帛直接染料、顔料、光学増白剤及びこれらの混合物から選択される。このことは、高度に着色された有益剤が５００ｎｍ〜６５０ｎｍの可視ピーク吸光を有する場合、特に有用である。
【００７１】
組成物が更に付着助剤を含むことが有用である場合がある。
【００７２】
洗浄及び／又は処理補助物質
本発明の組成物は、上記した有益剤送達系を好ましくは０．０５〜２０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１５ｗｔ％、より好ましくは１〜１０ｗｔ％の量で含み、更に、任意の洗浄及び／又は処理補助物質を含むことができる。好適な助剤は例えば、洗浄性能を補助若しくは増強するためのもの、例えば柔軟化若しくは消臭することによって、洗浄する基材を処理するためのもの、又は、香料、着色剤、非布帛シェーディング染料等による場合と同様に、洗剤組成物の審美性を改変するためのものであってよい。好適な補助物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、ポリマー分散剤、粘土質汚れ除去剤／再付着防止剤、更なる増白剤、抑泡剤、染料、色調染料、香料、香料送達系、構造弾性化剤、布地用柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、追加の染料及び／又は顔料、水不溶性無機塩、例えば封止層の生成に使用される水不溶性無機塩（これらのうちの一部については、以下で更に詳細に論じる）が挙げられるが、これらに限らない。以下の開示に加えて、かかる他の添加剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号で見出され、これらは参照により組み込まれる。
【００７３】
更なる封入剤。組成物は、更なる封入剤を含み得る。一態様では、封入剤は、コアと、内面及び外面を有するシェルと、を含み、該シェルは、該コアを封入する。コアは、あらゆるランドリーケア助剤を含むことができるが、典型的には、コアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、フレーバー、ビタミン、布帛軟化剤、スキンケア剤、一態様では、パラフィン、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含むことができ、前記シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、任意で他のコ−モノマーを含有するポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、アミノプラスト（一態様では、前記アミノプラストは、ポリ尿素、ポリウレタン、及び／又はポリ尿素ウレタンを含み得、一態様では、前記ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含み得る）、ポリオレフィン、多糖類、（一態様では、前記多糖類は、アルギン酸塩及び／又はキトサンを含み得る）、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水不溶性無機物、シリコーン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。好ましい封入剤は香料を含む。好ましい封入剤は、メラミンホルムアルデヒド及び／又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含んでもよいシェルを含む。好ましい封入剤は、コア材とシェルとを含み、前記シェルは少なくとも部分的に前記コア材を取り囲むことが開示されている。前記封入剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の破壊強度は０．２ＭＰａ〜１０ＭＰａであってよく、有益剤漏出率は、封入された有益剤の初期総量に対して０％〜２０％、又は更には１０％若しくは５％未満であってよい。好ましいのは、封入剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の（ｉ）粒径が１マイクロメートル〜８０マイクロメートル、５マイクロメートル〜６０マイクロメートル、１０マイクロメートル〜５０マイクロメートル、又は更には１５マイクロメートル〜４０マイクロメートルであり得、及び／又は（ｉｉ）封入剤の少なくとも７５％、８５％、又は更には９０％の粒子壁厚が３０ｎｍ〜２５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１８０ｎｍ、又は更には１００ｎｍ〜１６０ｎｍであり得るものである。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、封入剤とともに、例えばカプセルスラリー中で用いても、及び／又は、封入剤を本発明の組成物に加える前、加えている間、若しくは加えた後に、組成物に加えてもよい。好適なカプセルは、米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２（Ａ１）号及び／又は同２００９／０２４７４４９（Ａ１）号の教示に従って作製することができる。あるいは、好適なカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｐａｐｅｒｓ  Ｉｎｃ．（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ  ＵＳＡ）から購入できる。
【００７４】
好ましい態様では、本発明の組成物は、好ましくは封入剤に加えて、付着助剤を含んでもよい。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに、任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択される１つ以上のモノマーとともにジメチルアミノエチルメタクリレートを含むポリマーが挙げられる。
【００７５】
香料。本発明の好ましい組成物は、香料を含む。典型的には、本発明の組成物は、国際公開第０８／８７４９７号に記載されているような群から選択される１種以上の香料原材料を含む香料を含む。しかしながら、洗剤において有用ないずれの香料を用いてもよい。香料を本発明の組成物に組み込む好ましい方法は、水溶性ヒドロキシ化合物、メラミン−ホルムアルデヒド、又は変性ポリビニルアルコールのいずれかを含む封入香料粒子によるものである。一態様では、この封入剤は、（ａ）１つ以上の水溶性ヒドロキシ化合物、好ましくはデンプンを含む少なくとも部分的に水溶性の固体マトリックスと、（ｂ）この固体マトリックスに封入された香油と、を含む。更なる態様では、香料は、ポリアミン、好ましくはポリエチレンイミンとあらかじめ複合化させて、シッフ塩基を形成させてもよい。
【００７６】
ポリマー。洗剤組成物は、１種以上のポリマーを含み得る。例は、任意で変性されるカルボキシメチルセルロース、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリレート等のポリカルボキシレート、マレイン酸／アクリル酸コポリマー及びラウリルメタクリレート／アクリル酸コポリマー及びカルボキシレートポリマーである。
【００７７】
好適なカルボキシレートポリマーとしては、マレアート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーが挙げられる。カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーであり得る。他の好適なカルボキシレートポリマーは、マレイン酸とアクリル酸のコポリマーであり、４，０００Ｄａ〜９０，０００Ｄａの範囲の分子量を有し得る。
【００７８】
他の好適なカルボキシレートポリマーは、（ｉ）５０から９８ｗｔ％未満の、カルボキシル基を含む１つ以上のモノマーに由来する構造単位と、（ｉｉ）１から４９ｗｔ％未満の、スルホネート部分を含む１つ以上のモノマーに由来する構造単位と、（ｉｉｉ）１〜４９ｗｔ％の、式（Ｉ）及び（ＩＩ）によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される１つ以上の種類のモノマーに由来する構造単位と、を含むコポリマーである。
【００７９】
【化７】
2018501331.tif 000008
式（Ｉ）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表し、Ｒは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表し、但し、Ｘは、Ｒが単結合である場合、１〜５の数を表し、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ２０有機基であり、
【００８０】
【化８】
2018501331.tif 000009
式（ＩＩ）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表し、Ｒは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は単結合を表し、Ｘは、０〜５の数を表し、Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ２０有機基である。
【００８１】
組成物は、一般構造：ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）を有する化合物（式中、ｎ＝２０〜３０であり、ｘ＝３〜８である）、又はその硫酸化若しくはスルホン化した変異体等の１つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含むことができる。一態様では、このポリマーを硫酸化又はスルホン化して、双性イオン性汚れ浮遊化ポリマーをもたらす。
【００８２】
本発明の組成物は好ましくは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性との特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含む。好ましい両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、好ましくは内側にポリエチレンオキシドブロック及び外側にポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。典型的には、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、概して０．５〜８重量％の量で組み込まれてよい。
【００８３】
ポリアクリレートから調製されるもの等の、アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加的なグリース除去性能を提供するのに有用である。このような材料は国際公開第９１／０８２８１号及び同第９０／０１８１５号に記載されている。化学的に、これらの材料は、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３を有し、式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。ポリアクリレート「主鎖」に側鎖がエステル結合すると、「櫛形」ポリマー型構造がもたらされる。分子量は変動し得るが、典型的には、約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書に記載の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％を構成し得る。
【００８４】
組成物は、ポリエチレングリコールポリマーを含むことができ、これらは、混合表面活性剤系を含む組成物の中で特に好ましい場合がある。好適なポリエチレングリコールポリマーとしては、（ｉ）ポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ１〜Ｃ６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群より選択される側鎖（複数可）と、を含むランダムグラフトコポリマーが挙げられる。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ランダムグラフトポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリエチレングリコール主鎖を有する。ポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、２，０００Ｄａ〜２０，０００Ｄａ、又は４，０００Ｄａ〜８，０００Ｄａの範囲であり得る。ポリエチレングリコール主鎖とポリ酢酸ビニル側鎖の分子量比は、１：１〜１：５、又は１：１．２〜１：２の範囲であり得る。エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、１未満、又は０．８未満であり得、エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、０．５〜０．９の範囲であり得、エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、０．１〜０．５、又は０．２〜０．４の範囲であり得る。好適なポリエチレングリコールポリマーは、Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ２２である。
【００８５】
典型的には、両親媒性グラフトコポリマーは、本発明の組成物に、０．００５〜１０重量％、より典型的には０．０５〜８重量％の量で組み込まれる。
【００８６】
好ましくは、本発明の組成物は、マレエート／アクリレートランダムコポリマー、又はポリアクリレートホモポリマーのような１種以上のカルボキシレートポリマーを含む。一態様において、カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａ、又は６，０００Ｄａ〜９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。典型的には、カルボキシレートポリマーは、本発明の組成物に０．００５〜１０ｗｔ％、又は０．０５〜８ｗｔ％の量で組み込まれる。
【００８７】
好ましくは、本発明の組成物は、１種以上の汚れ放出ポリマーを含む。例としては、下記の式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、又は（ＶＩＩＩ）の１つによって定義されるような構造を有する汚れ放出ポリマーが挙げられる。
（ＶＩ）  −［（ＯＣＨＲ１−ＣＨＲ２）ａ−Ｏ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−］ｄ
（ＶＩＩ）  −［（ＯＣＨＲ３−ＣＨＲ４）ｂ−Ｏ−ＯＣ−ｓＡｒ−ＣＯ−］ｅ
（ＶＩＩＩ）  −［（ＯＣＨＲ５−ＣＨＲ６）ｃ−ＯＲ７］ｆ
式中、
ａ、ｂ、及びｃは、１〜２００であり、
ｄ、ｅ、及びｆは、１〜５０であり、
Ａｒは、１，４−置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ３Ｍｅにより置換されている１，３−置換フェニレンであり、
Ｍｅは、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム、又はこれらの混合物であり、ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又はＣ２〜Ｃ１０ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８ｎ−若しくはイソ−アルキルから独立して選択され、
Ｒ７は、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、又は炭素原子を５〜９個有するシクロアルキル基、又はＣ８〜Ｃ３０アリール基、又はＣ６〜Ｃ３０アリールアルキル基である。
【００８８】
好適な汚れ放出ポリマーは、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマー（例えば、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ  ＳＦ、ＳＦ−２及びＳＲＰ６）等のポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとして、Ｔｅｘｃａｒｅポリマー（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔにより供給されているＴｅｘｃａｒｅ  ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ３００及びＳＲＮ３２５）が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー（例えば、Ｓａｓｏｌにより供給されているＭａｒｌｏｑｕｅｓｔ  ＳＬ等）である。
【００８９】
好ましくは、本発明の組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものを含む、１種以上のセルロース系ポリマーを含む。好ましいセルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、０．５〜０．９のカルボキシメチル置換度及び１００，０００Ｄａ〜３００，０００Ｄａの分子量を有する。
【００９０】
酵素。好ましくは、本発明の組成物は１種以上の酵素を含む。好ましい酵素は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。本発明の組成物に存在する場合、上記の追加の酵素は、本発明の組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質濃度で存在していてもよい。
【００９１】
プロテアーゼ。好ましくは、本発明の組成物は１種以上のプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、サブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）等の、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼが含まれる。適切なプロテアーゼとしては、動物、植物、又は微生物由来のものが挙げられる。１つの態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物由来のものであってよい。好適なプロテアーゼには、上記の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が含まれる。１つの態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼ等のセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
（ａ）米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号、及び国際特許出願第ＷＯ０９／０２１８６７号に記載のバチルス・レンタス、Ｂ．アルカロフィルス、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．アミロリケファシエンス、バチルス・プミルス、及びバチルス・ギブソニィ等のバチルスから誘導されたものを含むサブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）。
（ｂ）トリプシン（例えば、ブタ又はウシ由来）等のトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記述されているフサリウムプロテアーゼ、及び同第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記述されているセルロモナス（Ｃｅｌｌｕｍｏｎａｓ）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む）。
（ｃ）メタロプロテアーゼ（国際公開特許第０７／０４４９９３号（Ａ２）に記述されているＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓから誘導されたものを含む）。
【００９２】
好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニー又はバチルス・レンタスから誘導されるものが挙げられる。
【００９３】
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（デンマーク）の商品名で販売されているもの、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）の商品名で販売されているもの、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓ）の商品名で販売されているもの、Ｈｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、即ちＢＬＡＰ（米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示される、変位Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１  Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する配列、以下ＢＬＡＰと呼ぶ）、ＢＬＡＰ  Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ  Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ  Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）（全てＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａ）、及び、ＫＡＰ（変位Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するバチルス・アルカロフィルス・サブチリシン）（花王株式会社、又は国際公開第２００９／１４９１４４号、同第２００９／１４９１４５号、同第２０１０／５６６５３号、同第２０１０／５６６４０号、同第２０１１／０７２１１７号、米国特許出願公開第２０１１／０２３７４８７号、国際公開第２０１１／１４０３１６又は同第２０１２／１５１４８０に開示）が挙げられる。
【００９４】
アミラーゼ。好ましくは、本組成物はアミラーゼを含んでよい。好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌種から、例えば、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ、又は他のＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ、例えばＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．ＮＣＩＢ１２２８９、ＮＣＩＢ１２５１２、ＮＣＩＢ１２５１３、ＤＳＭ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ１２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、次のものが挙げられる。
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に、同第９６／２３８７４号で配列番号２として記載の酵素に対して、位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４のうち１つ以上に置換を有する変異体。
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載のＡＡ５６０酵素に対して、位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４に置換を有し、好ましくはＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠損も含む変異体。
（ｃ）国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４、バチルス属ｓｐ７２２からの野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示す変異体、特に１８３及び１８４位置に欠損を有する変異体及び国際公開第００／６００６０号に記載の変異体（これらは、参照により本明細書中に組み込まれる）。
（ｄ）バチルス属７０７（米国特許第６，０９３，５６２号の配列番号７）からの野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、特に変異Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１を１つ以上含むもの。好ましくは、前記アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑを１つ以上含む。特に好ましいのは、Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変位を含むものである。
（ｅ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載の変異体、好ましくは国際公開第０９／１４９１３０号での配列番号１又は配列番号２と少なくとも９０％の同一性を呈する変異体、ゲオバチルス・ステアロファーモフィルスからの野生型酵素又はその短縮型変異体。
（ｆ）欧州特許第２５４０８２５号及び同第２３５７２２０号に記載の変異体。（ｇ）国際公開第２００９１００１０２号及び同第２０１０１１５０２８号に記載の変異体。
【００９５】
好適な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ  ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｔｒａｄｉｎｇ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ  ２７ｂ  Ａ−１２００，Ｗｉｅｎ，Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びにＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（日本、１０３−８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４１０））が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
リパーゼ。好ましくは本組成物は、米国特許第６，９３９，７０２（Ｂ１）号、及び米国特許出願公開第２００９／０２１７４６４号に記載されているような「第１サイクルリパーゼ」を含む、１種以上のリパーゼを含む。好ましいリパーゼは、第１洗浄リパーゼである。本発明の一実施形態では、本発明の組成物は、第１洗浄リパーゼを含む。第１洗浄リパーゼは、以下のアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼを含む：（ａ）フミコーラ・ラヌギノサＤＳＭ  ４１０９由来の野生型リパーゼと少なくとも９０％の同一性を有し、前記野生型リパーゼと比較すると、Ｅ１又はＱ２４９の１５Ａ内の三次元構造の表面で、電気的に中性又は負に帯電したアミノ酸を正に帯電したアミノ酸で置換することを含み、（ｃ）Ｃ末端にペプチド付加を含み、及び／又は（ｄ）Ｎ末端にペプチド付加を含み、及び／又は（ｅ）以下の制限を満たす：ｉ）前記野生型リパーゼの位置Ｅ２１０に負のアミノ酸を含むこと；ｉｉ）前記野生型リパーゼの位置９０〜１０１に対応する領域に負に帯電したアミノ酸を含むこと；並びにｉｉｉ）Ｎ９４又は前記野生型リパーゼに対応する位置に中性又は負のアミノ酸を含むこと、及び／若しくは前記野生型リパーゼの位置９０〜１０１に対応する領域に負又は中性の正味電荷を有すること。好ましいのは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの変異の１つ以上を含む、サーモマイセス・ラヌゲノウス（Thermomyces lanuginosus）由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔのアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−ＰｒｏｔＯ５９９５２の、（サーモマイセス・ラヌギノサス（フミコーラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa））由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商品名で販売されているものが挙げられる。他の好適なリパーゼとして、欧州特許出願第１２００１０３４．３号に記載のものが挙げられる。
【００９７】
エンドグルカナーゼ。他の好ましい酵素としては、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられ、それには、米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号におけるアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、９４％、９７％及び更には９９％の同一性の配列を有するバチルス属。
【００９８】
のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドが含まれる。好適なエンドグルカナーゼは、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ、デンマークＢａｇｓｖａｅｒｄ）という商品名で販売されている。
【００９９】
ペクテートリアーゼ。他の好ましい酵素としては、商品名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、Ｘｐｅｃｔ（登録商標）として販売されているペクテートリアーゼ及び商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋから）、及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）として販売されているマンナーゼが挙げられる。
【０１００】
漂白剤。本発明の組成物に１種以上の漂白剤を含ませることが好ましい場合がある。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を用いる場合、本発明の組成物は、本発明の組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤又は漂白剤混合物を含んでよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、及びこれらの混合物。
（２）予形成過酸：好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキソ一硫酸及び塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択された化合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩が挙げられる。本発明での使用に適した典型的なペルオキシカルボン酸塩は、下記の化学式に対応する化学構造を有する。
【０１０１】
【化９】
2018501331.tif 000010
式中、Ｒ１４は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、Ｒ１４基は、直鎖状又は分岐鎖状、置換又は非置換であることができ、過酸がである場合、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｙは、電荷中性をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＹは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ１４は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ６〜９アルキルである。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩は、ペルオキシヘキサン酸、ペルオキシヘプタン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、これらの任意の塩、又はこれらの任意の組み合わせから選択される。特に好ましいペルオキシ酸はフタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、具体的にはε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩の融点は３０℃〜６０℃の範囲である。
【０１０２】
予形成ペルオキシ酸又はその塩はまた、ペルオキシスルホン酸又はその塩であってもよく、典型的に、次の化学式に対応する化学構造を有する。
【０１０３】
【化１０】
2018501331.tif 000011
式中、Ｒ１５は、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環基から選択され、Ｒ１５基は、直鎖状又は分岐鎖状、置換又は非置換であることができ、Ｚは、電荷中性をもたらすいずれかの好適な対イオンであり、好ましくはＺは、水素、ナトリウム、又はカリウムから選択される。好ましくは、Ｒ１５は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ４〜１４、好ましくはＣ６〜１４アルキルである。好ましくは、このような漂白組成物は、本発明の組成物中に０．０１〜５０％、最も好ましくは０．１％〜２０％の量で存在していてもよい。
【０１０４】
（３）過酸化水素供給源、例えば、無機過水和物の塩であって、アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸（通常は、一水和物又は四水和物）ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、過硫酸ナトリウム塩、過リン酸ナトリウム塩、過ケイ酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、無機過水和物の塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。使用する場合、無機過水和物の塩は、典型的には、布帛ケア製品及びホームケア製品全体の０．０５〜４０ｗｔ％、又は１〜３０ｗｔ％の量で存在し、典型的にはコーティングされ得る結晶質の固体として布帛ケア製品及びホームケア製品に組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩（ケイ酸、炭酸若しくはホウ酸のアルカリ金属塩、又はこれらの混合物等）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸等）が挙げられる。
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌで表される漂白活性化剤（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により分枝状であり、漂白活性化剤がの場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性の場合、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。好適な脱離基の例は、安息香酸及びその誘導体、特に、ベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性化剤類としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。好適な漂白活性化剤はまた、国際公開第９８／１７７６７号に開示されている。任意の好適な漂白活性化剤を使用してもよいが、発明の一態様では、対象組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ又はこれらの混合物を含んでよい。
（５）漂白触媒。本発明の組成物は、ペルオキシ酸及び／又はその塩から酸素原子を受け取って、その酸素原子を酸化可能な基材に移動させることができる１つ以上の漂白触媒も含んでよい。好適な漂泊触媒としては、限定はしないが、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、変性アミン、変性アミンオキシド、Ｎ−スルホニルイミン、Ｎ−ホスホニルイミン、Ｎ−アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、パーフルオロイミン、環状糖ケトン及びαアミノ−ケトン及びこれらの混合物。好適なα−アミノケトンは、例えば、国際公開第２０１２／０００８４６（Ａ１）号、同第２００８／０１５４４３（Ａ１）号及び同第２００８／０１４９６５（Ａ１）号に記載されているものである。好適な混合物は、米国特許出願公開第２００７／０１７３４３０（Ａ１）号に記載されているようなものである。
【０１０５】
一態様では、漂白触媒は、以下の一般式に対応する構造を有する。
【０１０６】
【化１１】
2018501331.tif 000012
式中、Ｒ１３は、２−エチルヘキシル、２−プロピルへプチル、２−ブチルオクチル、２−ペンチルノニル、２−ヘキシルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、イソ−ノニル、イソ−デシル、イソ−トリデシル及びイソ−ペンタデシルからなる群から選択される。
【０１０７】
（６）本発明の組成物は好ましくは、触媒金属錯体を含んでよい。金属含有漂白触媒の１つの好ましいタイプは、所定の漂白触媒活性を持つ遷移金属カチオン（銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオン等）、漂白触媒活性をあまり又は全く有さない補助金属カチオン（亜鉛又はアルミニウムカチオン等）、及び、触媒金属カチオン及び補助金属カチオンに対し所定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。かかる触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【０１０８】
所望であれば、本明細書の組成物はマンガン化合物により触媒作用を受けることが可能である。かかる化合物及び使用レベルは当技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【０１０９】
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、米国特許第５，５９５，９６７号に記載されている。そのようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号の教示のように、既知の手順により容易に作製される。
【０１１０】
本明細書の組成物は、また、ビスピドン（bispidone）等を配位子とした遷移金属錯体（国際公開第０５／０４２５３２（Ａ１）号）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略される））の遷移金属錯体を適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は、水性洗浄媒体において、少なくとも１億分の１のオーダーの活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、通常、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。
【０１１１】
本発明の遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。好適なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【０１１２】
好適な遷移金属ＭＲＬは、例えば、国際公開第００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４号に教示されているような公知の手順によって容易に調製される。
【０１１３】
存在する場合、過酸化水素／過酸及び／又は漂白活性化剤の供給源は、概して、布地及びホームケア製品に対して約０．１〜約６０ｗｔ％、約０．５〜約４０ｗｔ％、又は更には約０．６〜約１０ｗｔ％の量で、本発明の組成物中に存在している。１つ以上の過酸又はそれらの前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はそれらの前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【０１１４】
典型的には、過酸化水素源及び漂白活性化剤は、一緒に組み込むことになる。有効酸素（過酸化物源から供給される酸素）の過酸に対するモル比が１：１〜３５：１、又は更には２：１〜１０：１となるように、過酸化水素源及び過酸又は漂白活性化剤の量を選択してよい。
【０１１５】
界面活性剤。好ましくは、組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含む。界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、両性電解、両親媒性、双性イオン性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択できる。好ましい組成物は、界面活性剤／界面活性剤系の混合物を含む。好ましい界面活性剤系は、１つ以上のアニオン性界面活性剤を、最も好ましくは共界面活性剤と組み合わせて、最も好ましくは非イオン性及び／又は両性及び／又は双性イオン性界面活性剤と組み合せて含む。好ましい界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方を、好ましくは９０：１〜２：３又は更には１：９０の重量比で含む。場合によっては、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも１：１であるのが好ましい。しかし、１０：１未満の比率が好ましい場合もある。存在する場合、全界面活性剤濃度は好ましくは、本発明の組成物の０．１重量％〜６０重量％、１重量％〜５０重量％、又は更には５重量％〜４０重量％である。
【０１１６】
好ましくは、本発明の組成物は、アニオン性洗浄性界面活性剤、好ましくはサルフェート及び／又はスルホネート界面活性剤を含む。好ましい例としては、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、及びアルキルアルコキシル化サルフェートが挙げられる。好ましいスルホネートは、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することにより得られてもよく、好適なＬＡＢとしては、商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）としてＳａｓｏｌにより供給されているもの又はＰｅｔｒｓａにより商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されているものなどの低２−フェニルＬＡＢ、他の好適なＬＡＢとしては商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）としてＳａｓｏｌにより供給されているもの等の高２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬにより触媒されるプロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩を用いる。
【０１１７】
好ましいサルフェート洗浄性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、典型的にはＣ８〜１８アルキルサルフェート、又は主にはＣ１２アルキルサルフェートが挙げられる。更に好ましいアルキルサルフェートはアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェートである。好ましくはアルコキシル化基はエトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化サルフェートの平均アルコキシル化度は０．５〜３０若しくは２０、又は０．５〜１０である。特に好ましいのは、平均エトキシル化度が０．５〜１０、０．５〜７、０．５〜５、又は更には０．５〜３のＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。
【０１１８】
アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。界面活性剤が分枝状である場合、好ましくは、界面活性剤は、中鎖分枝サルフェート又はスルホネート界面活性剤を含むことになる。好ましくは、分岐基はＣ１〜４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基を含む。
【０１１９】
好ましくは、本発明の組成物は非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン界面活性剤（Ｓｈｅｌｌ）等のＣ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（式中、アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの組み合わせとすることができる）、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物（例えばＢＡＳＦから販売されるＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルコール、典型的には、１〜３０の平均アルコキシル化度を有するＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシレート、アルキル多糖、一態様では、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１２０】
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。
【０１２１】
一態様では、非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化アルコール、一態様ではＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、例えばＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、このアルキルアルコキシル化アルコールの平均アルコキシル化度は１〜８０、好ましくは１〜５０、最も好ましくは１〜３０、１〜２０、又は１〜１０であってよい。一態様では、アルキルアルコキシル化アルコールは、平均エトキシル化度が１〜１０、１〜７、更には１〜５、若しくは３〜７、又は更には３若しくは２未満のＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。
【０１２２】
好適な非イオン性界面活性剤としては、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ）が挙げられる。
【０１２３】
好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル第四級アンモニウム化合物、アルキル第四級ホスホニウム化合物、アルキル第三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
カチオン性界面活性剤が存在する場合、好ましくは、組成物の４ｗｔ％以下、より好ましくは２ｗｔ％未満の量で存在する。存在する場合、増白剤とカチオン性界面活性剤との重量比は、好ましくは５：１〜１：５である。
【０１２５】
好適カチオン性浄性界面活性剤は、下記の一般式を有する第四級アンモニウム化合物である：
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋  Ｘ−
式中、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状、置換又は非置換Ｃ６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ１及びＲ２はメチル又はエチル部分から独立して選択され、Ｒ３はヒドロキシ、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは電荷の中性を提供するアニオンであり、好適なアニオンとしてはハライド、例えばクロリド、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル第四級アンモニウムクロリドである。高度に好適なカチオン性洗浄性界面活性剤は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル第四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル第四級アンモニウムクロリド及びモノ−Ｃ１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジ−メチル第四級アンモニウムクロリドである。
【０１２６】
好適な両性／双性イオン性界面活性剤としては、アミンオキシド及びベタインが挙げられる。
【０１２７】
アミンで中和したアニオン性界面活性剤−本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性補助界面活性剤は酸型で存在してもよく、酸型を中和して、本発明の洗剤組成物で用いるのに望ましい界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物（例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ）のような金属対イオン塩基が挙げられる。酸型の、本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性界面活性剤又は補助界面活性剤を中和するための更に好ましい中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンが好ましい。当該技術分野で既知のモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び他の直鎖状若しくは分岐鎖状アルカノールアミンを含む好適な非限定的な例。例えば、かなり好ましいアルカノールアミンとしては、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は１−アミノ−３−プロパノールが挙げられる。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えばアニオン性界面活性剤の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、及びアニオン性界面活性剤の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
【０１２８】
ビルダー。好ましくは、本発明の組成物は、１種以上のビルダー又はビルダー系を含む。ビルダーを用いる場合、本発明の組成物は典型的には、少なくとも１％、２％〜６０％のビルダーを含むことになる。好適なビルダーとしては、例えばゼオライト、ホスフェート、シトレート等が挙げられる。低濃度、例えば１〜１０又は５ｗｔ％のホスフェート及び／又はゼオライトを含むことが好ましい場合がある。本組成物は、更には、強力なビルダーを実質的に含まなくてもよい。強力なビルダーを実質的に含まないとは、好ましくは、ゼオライト及び／又はホスフェートが「意図的に添加されない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
【０１２９】
キレート剤。好ましくは、本発明の組成物はキレート剤及び／又は結晶成長抑制剤を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で用いるのに好適なキレート剤の非限定例としては、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いるキレート剤の他の非限定例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６、及び米国特許出願公開第２００９／０１７６６８４（Ａ１）号に記載されている。本明細書で使用するのに好適な他のキレート剤は、市販のＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、並びにＭｏｎｓａｎｔｏ製、ＤｕＰｏｎｔ製及びＮａｌｃｏ，Ｉｎｃ．製のキレート剤である。
【０１３０】
ｐＨ調整剤。ｐＨ調整剤は、所望のｐＨを生成するために組み込むことができる。洗剤産業の当業者に公知であるあらゆるアルカリ又は酸、例えば、水酸化、炭酸若しくはケイ酸ナトリウム若しくはカリウム、クエン酸又は塩酸等のより強力な酸を添加することができる。緩衝能を追加するｐＨ調整剤が、特に好ましい場合がある。
【０１３１】
ケイ酸塩。本発明の組成物は、好ましくは、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムのようなケイ酸塩も含んでよい。組成物は、０ｗｔ％〜１０ｗｔ％未満のケイ酸塩、〜９ｗｔ％、又は〜８ｗｔ％又は〜７ｗｔ％又は〜６ｗｔ％又は〜５ｗｔ％又は〜４ｗｔ％又は〜３ｗｔ％又は更には〜２ｗｔ％、及び好ましくは０ｗｔ％を上回るか、又は０．５ｗｔ％〜又は更には１ｗｔ％〜のケイ酸塩を含むことができる。好適なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
【０１３２】
分散剤。本発明の組成物は、好ましくは分散剤も含んでよい。好適な水溶性有機物質としては、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボン酸は、互いに炭素原子最高２個分離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
【０１３３】
酵素安定剤。本発明の組成物は、好ましくは酵素安定剤を含んでもよい。例えば、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給するカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を最終布地及びホームケア製品に存在させることによって、従来のあらゆる酵素安定剤を用いてもよい。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、ホウ酸塩を含むホウ素化合物、即ち好ましくは４−ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体、又はギ酸カルシウム、ギ酸ナトリウム及び１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコールのような化合物といった、可逆的プロテアーゼ阻害剤を加えて、更に安定性を向上させることができる。
【０１３４】
布帛シェーディング染料及び／又は光学増白剤及び／又は顔料
組成物は、有益剤送達系に存在する以外の布帛シェーディング染料、光学増白剤及び／又は含量を含むことができる。好適な材料は、上記で説明した。特に、組成物中に存在する布帛シェーディング染料の少なくとも４０又は５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８０ｗｔ％又は実質的に全てを有益剤送達系を介して組み込むことが好ましい。
【０１３５】
審美染料
組成物は、審美染料及び／又は顔料を含むことができる。好適な染料としては、着色洗浄及び／又は処理組成物に使用される、あらゆる従来の、典型的には小分子染料又はポリマー染料が挙げられる。これらは、一般に非布帛シェーディング染料である。
【０１３６】
溶媒系。本発明の組成物は、例えば水単独、又は水不含若しくは水含有有機溶媒を含む溶媒系を含むことができる。好適な有機溶媒としては、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミン等のＣ１〜Ｃ４アルカノールアミンを使用してもよい。溶媒系は、例えば本発明の無水固形物の実施形態には無くてもよいが、より典型的には約０．１％〜約９８％の範囲の濃度で存在しており、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より一般的には約５％〜約２５％で存在している。かかる溶媒系は、増白剤と洗剤組成物中の他の成分との混合前の、増白剤との事前混合で特に有用とすることができる。代替的に又は追加として、界面活性剤（複数可）は、増白剤と事前混合してもよい。かかる好ましい実施形態では、増白剤と事前混合した界面活性剤は、（界面活性剤の総重量に対して）少なくとも２５ｗｔ％又は少なくとも５０ｗｔ％の非イオン性界面活性剤を含む。
【０１３７】
本発明の一部の実施形態では、本発明の組成物は構造化された液体の形態である。このような構造化された液体は、内部を構造化し、それにより、一次成分（例えば界面活性剤物質）によって構造体を形成させることも、並びに／又は、例えば増粘剤として用いるために、二次成分（例えばポリマー、粘土、及び／若しくはケイ酸塩物質）を用いて三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部を構造化することもできる。組成物は、構造化剤を含んでもよく、好ましくは、０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜２．０ｗｔ％の構造剤を含んでもよい。好適な構造化剤の例は、米国特許出願公開第２００６／０２０５６３１（Ａ１）号、同第２００５／０２０３２１３（Ａ１）号、米国特許第７２９４６１１号、同第６８５５６８０号に示される。構造化剤は典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶性セルロース、セルロース系物質、微細繊維セルロース、Ｐｏｌｙｇｅｌ  Ｗ３０（３ＶＳｉｇｍａ）のような変性アルカリ膨潤型エマルション、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体（硬化ヒマシ油の非エトキシル化誘導体等）、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、特には、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油の誘導体、微細繊維セルロース、ヒドロキシ官能性結晶性物質、長鎖脂肪族アルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、粘土、及びこれらの混合物の群から選択されたものである。好ましい構造化剤は、好適なヒドロキシ官能性結晶性物質を詳細に定義している米国特許第６，８５５，６８０号に記載されている。好ましいのは、硬化ヒマシ油である。有用な構造化剤の非限定例としては、以下が挙げられる。このような構造化剤はある範囲のアスペクト比を有する糸状構造系を有する。他の好適な構造化剤、及びそれらの構造化剤を作製するプロセスは、国際公開第２０１０／０３４７３６号に記載されている。
【０１３８】
好適な構造化剤の非限定的な例は、次の（ｉ）〜（ｖ）である。
【０１３９】
ｉ．ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
本流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１重量％、又は約０．０５％〜約０．８％、又は約０．１％〜約０．６％、又は更に約０．３％〜約０．５％のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）を含んでよい。好適なＤＢＰＡ分子の非限定例は、米国特許出願第６１／１６７６０４号に開示されている。一態様では、ＤＢＰＡ誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体（ＤＢＳ）を含んでよい。前記ＤＢＳ誘導体は、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（２，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルジベンジリデン）ソルビトール又はこれらの混合物からなる群から選択してよい。これら及び他の好適なＤＢＳ誘導体は、米国特許第６，１０２，９９９号の欄２の４３行目から欄３の６５行目に開示されている。
【０１４０】
ｉｉ．細菌セルロース
また、流体洗剤組成物は、約０．００５重量％〜約１重量％の細菌セルロース網状構造物を含んでよい。用語「細菌セルロース」は、ＣＰＫｅｌｃｏ  Ｕ．Ｓ．によるＣＥＬＬＵＬＯＮ（登録商標）等のアセトバクター（Acetobacter）属の細菌の発酵を介して生成される任意の種類のセルロースを含み、ミクロフィブリル化セルロース、網状細菌セルロース等と一般に称される材料を含む。好適な細菌セルロースのいくつかの例は、米国特許第６，９６７，０２７号、同第５，２０７，８２６号、同第４，４８７，６３４号、同第４，３７３，７０２号、同第４，８６３，５６５号及び米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号にて見出すことができる。一態様では、前記繊維の断面寸法は、１．６ｎｍ〜３．２ｎｍ×５．８ｎｍ〜１３３ｎｍである。更に、細菌セルロース繊維の平均ミクロ繊維長は、少なくとも約１００ｎｍ、又は約１００〜約１，５００ｎｍである。一態様では、細菌セルロースミクロ繊維は、約１００：１〜約４００：１、又は更には約２００：１〜約３００：１のアスペクト比、即ち、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除したものを有する。
【０１４１】
ｉｉｉ．被覆された細菌セルロース
１つの態様では、細菌セルロースは、高分子増粘剤で少なくとも部分的に被覆される。少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、米国特許出願公開第２００７／００２７１０８号の段落８〜１９に開示されている方法に従って作製することができる。一態様では、少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、約０．１重量％〜約５重量％、又は更には約０．５重量％〜約３重量％の細菌セルロース、及び約１０重量％〜約９０重量％のポリマー増粘剤を含む。好適な細菌セルロースとしては、上記細菌セルロースを挙げることができ、好適なポリマー増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４２】
ｉｖ．非細菌セルロース由来のセルロース繊維
一態様では、組成物は、組成物の約０．０１〜約５重量％のセルロース繊維を更に含んでよい。前述のセルロース繊維は野菜、果物又は木材から抽出されてもよい。市販の例は、ＦＭＣからのＡｖｉｃｅｌ（登録商標）、ＦｉｂｅｒｓｔａｒからのＣｉｔｒｉ−Ｆｉ又はＣｏｓｕｎからのＢｅｔａｆｉｂである。
【０１４３】
ｖ．非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性物質
一態様では、本組成物は、組成物の約０．０１〜約１重量％の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造化剤を更に含んでよい。前述の非ポリマー結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために予め乳化が可能な結晶化可能なグリセリドを含んでよい。一態様では、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物において結晶化させることができる限り、硬化ヒマシ油又は「ＨＣＯ」又はその誘導体が挙げられる。
【０１４４】
ｖｉ．ポリマー構造化剤
本発明の流体洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約５重量％の天然由来及び／又は合成のポリマー構造化剤を含んでよい。本発明で使用する天然由来のポリマー構造化剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いる合成ポリマー構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水性変性エトキシル化ウレタン、疎水性変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、前記ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルとのコポリマーである。前述のコポリマーは、商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０としてＮｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃから入手可能である。
【０１４５】
ｖｉ．ジアミドゲル化剤
一態様では、本外部構造化系は、分子量が約１５０ｇ／モル〜約１，５００ｇ／モル、又は更には約５００ｇ／モル〜約９００ｇ／モルのジアミドゲル化剤を含んでよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも２個の窒素原子を含んでよく、前記窒素原子のうちの少なくとも２個は、アミド官能性置換基を形成する。一態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能性基は同じである。ジアミドゲル化剤は、下記の式を有する。
【０１４６】
【化１２】
2018501331.tif 000013
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、アミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、１つの態様では、Ｒ１及びＲ２は、ｐＨ調整可能基を含んでよく、ｐＨ調整可能なアミドゲル化剤は、約１〜約３０、又は更には約２〜約１０のｐＫａを有し得る。）一態様では、ｐＨ調整可能基は、ピリジンを含んでよい。一態様では、Ｒ１及びＲ２は異なっていてよい。別の態様では、同じであってもよい。
【０１４７】
Ｌは、１４〜５００ｇ／モルの分子量の連結部分である。１つの態様では、Ｌは、２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を含んでよい。別の態様では、Ｌは、ｐＨ調整可能基を含んでよい。一態様では、ｐＨ調整可能基は、二級アミンである。
【０１４８】
一態様では、Ｒ１、Ｒ２又はＬのうちの少なくとも１つは、ｐＨ調整可能基を含み得る。
【０１４９】
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、次の通りである。
Ｎ，Ｎ’−（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジイソニコチンアミド
【０１５０】
【化１３】
2018501331.tif 000014
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（プロパン−１，３−ジイルビス（アザンジイル））ビス（３−メチル−１−オキソブタン−２，１−ジイル）ジカルバメート
【０１５１】
【化１４】
2018501331.tif 000015
ジベンジル（２Ｓ，２’Ｓ）−１，１’−（ドデカン−１，１２−ジイルビス（アザンジイル））ビス（１−オキソ−３−フェニルプロパン−２，１−ジイル）ジカルバメート
【０１５２】
【化１５】
2018501331.tif 000016
【０１５３】
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。このような低融点の化合物は、この項に含まれないと意図される。高融点脂肪族化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３、及びＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に見出される。高融点脂肪族化合物が存在する場合、濡れた毛髪に塗布している間のなめらかな感触、乾いた髪のごわつかずしっとりした感触等のコンディショニング効果を向上させる観点から、高融点脂肪族化合物は好ましくは、本発明の組成物に、本発明の組成物の０．１重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは１．５重量％〜１６重量％、１．５重量％〜８重量％の濃度で含まれる。
【０１５４】
カチオン性ポリマー。本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してよい。本発明の組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には０．０５％〜３％、別の実施形態では０．０７５％〜２．０％、更に別の実施形態では０．１％〜１．０％の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図される使用でのｐＨ（通常ｐＨ３〜ｐＨ９、一実施形態ではｐＨ４〜ｐＨ８の範囲のｐＨ）において、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも０．９ｍｅｑ／ｇｍ、別の実施形態では少なくとも１．２ｍｅｑ／ｇｍ、なおも別の実施形態では少なくとも１．５ｍｅｑ／ｇｍ、しかし一実施形態では７ｍｅｑ／ｇｍ未満、及び別の実施形態では５ｍｅｑ／ｇｍ未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマーの分子量に対する、ポリマー上の正電荷数の比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般に１０，０００〜１０，０００，０００、一実施形態では、５０，０００〜５，０００，０００、別の実施形態では１００，０００〜３，０００，０００となる。
【０１５５】
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有部分又はカチオン性プロトン化アミノ部分を含有する。任意のアニオン性対イオンを、カチオン性ポリマーと併せて使用することができるが、ポリマーが、水中、組成物中、又は組成物のコアセルベート相中で溶解した状態を保ち、かつ対イオンが、本発明の組成物の必須成分と物理的及び化学的に相溶し得るか、あるいはさもなければ、製品の性能、安定性又は審美性を過度に低下させないことを条件とする。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。
【０１５６】
このようなポリマーの非限定例は、Ｅｓｔｒｉｎ、Ｃｒｏｓｌｅｙ及びＨａｙｎｅｓ編、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，Ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）（１９８２年））に記載されている。
【０１５７】
組成物に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーには、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー、及びデンプンが含まれる。使用する場合、本発明におけるカチオン性ポリマーは、本発明の組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー並びにアニオン性、両性及び／又は双性イオン性界面活性剤成分によって形成された本発明の組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかのいずれかである。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはまた、本発明の組成物中の他の荷電物質で形成することもできる。
【０１５８】
好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、同第３，９５８，５８１号、及び米国特許出願公開第２００７／０２０７１０９（Ａ１）号に記載されている。
【０１５９】
非イオン性ポリマー。本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含んでもよい。分子量が１０００を超えるポリアルキレングリコールが本発明において有用である。以下の一般式を有するものが有用である。
【０１６０】
【化１６】
2018501331.tif 000017
式中、Ｒ９５は、Ｈ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。コンディショニング剤、及び特にシリコーンが本発明の組成物に含まれてもよい。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する水不溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。本発明の組成物に使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン（例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル）、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又は別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。このようなコンディショニング剤は、物理的及び化学的に組成物の必須構成成分と適合すべきであり、さもなければ製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なうべきではない。
【０１６１】
組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング効果をもたらすのに十分なものにすべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均粒径、その他の成分の種類及び濃度、並びにその他の同様の要因により様々であってよい。
【０１６２】
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約０．０１％〜約１０％の範囲である。好適なシリコーンコンディショニング剤の非限定的な例、及びシリコーンのための任意の懸濁剤は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、同第５，１０６，６０９号、同第４，１５２，４１６号、同第２，８２６，５５１号、同第３，９６４，５００号、同第４，３６４，８３７号、同第６，６０７，７１７号、同第６，４８２，９６９号、同第５，８０７，９５６号、同第５，９８１，６８１号、同第６，２０７，７８２号、同第７，４６５，４３９号、同第７，０４１，７６７号、同第７，２１７，７７７号、米国特許出願公開第２００７／０２８６８３７（Ａ１）号、同第２００５／００４８５４９（Ａ１）号、同第２００７／００４１９２９（Ａ１）号、英国特許第８４９，４３３号、ドイツ特許第１００３６５３３号；（これらは全て参照として本明細書に組み込まれる）、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ」（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  （１９６８））、ゼネラルエレクトリックシリコーンゴム製品データシートＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４、及びＳＥ７６、「Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」（Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（１９８４））、及び「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」（ｖｏｌ．１５，２ｄ  ｅｄ．，ｐｐ  ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９））に記載されている。
【０１６３】
移染阻害剤（ＤＴＩ）。本発明の組成物は、任意で、２種以上の移染防止剤のうち１種又は混合物を含む。好適な移染防止剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／０９５３５４号に記載されるトリアジン、同第２０１０／１３０６２４号に記載される重合化ベンゾキサジン、ドイツ特許出願第１０２００９００１１４４（Ａ）号に記載されるポリビニルテトラゾール、国際公開第２００９／１２７５８７号に記載される多孔性ポリアミド粒子、及び同第２００９／１２４９０８号に記載される不溶性ポリマー粒子である。他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／００４１３４号に記載されるか、又は（ａ）両親媒性アルコキシル化ポリアミン、両親媒性グラフトコポリマー、双性イオン性汚れ浮遊化ポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーである。
【０１６４】
好ましい分類のＤＴＩとしては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。より具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシドポリマーは、以下の構造式：Ｒ−ＡＸ−Ｐを有する単位を含有する。式中、Ｐは、重合可能な単位であり、この単位にＮ−Ｏ基が結合できるか、又はＮ−Ｏ基が、重合可能な単位の一部を生成できるか、又はＮ−Ｏ基が両方の単位に結合できる。Ａは、構造−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝であり、ｘは０又は１である。及びＲは、脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環若しくは脂環基、又はこれらの任意の組み合わせであり、このＲに、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合できるか、又はＮ−Ｏ基は、これらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン及びこれらの誘導体等の複素環基のものである。
【０１６５】
Ｎ−Ｏ基は、以下の一般構造によって表すことができる。
【０１６６】
【化１７】
2018501331.tif 000018
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、脂肪族、芳香族、複素環若しくは脂環基、又はこれらの組み合わせであり、ｘ、ｙ及びｚは０又は１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は、上述の基のいずれかに結合又はその一部を形成できる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。
【０１６７】
形成されたアミンオキシドポリマーが水溶性であり、移染阻害特性を有する限り、上記の任意のポリマー主鎖を使用することができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、及びこれらの混合物である。これらのポリマーとしては、１つのモノマー種がアミンＮ−オキシドでありもう１つのモノマー種がＮ−オキシドである、ランダム又はブロックコポリマーが挙げられる。アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には、１０：１〜１：１，０００，０００のアミンとアミンＮ−オキシドとの比を有する。しかし、ポリアミンオキシドポリマー内に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合又は適切な程度のＮ−酸化によって変化し得る。ポリアミンオキシドは、ほぼあらゆる重合度で得ることができる。
【０１６８】
典型的には、その平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質を「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができる。
【０１６９】
本明細書の洗剤組成物に有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、約５０，０００の平均分子量及び約１：４のアミン対アミンＮ−オキシド比を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。
【０１７０】
Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩ」クラスと呼ぶ）も、本明細書での使用では好ましい。好ましいＰＶＰＶＩは、５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、及び最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量を有する。（この平均分子量の範囲は、Ｂａｒｔｈ等、
Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｖｏｌ  １１３．「Ｍｏｄｅｍ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載の光散乱によって決定され、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。）ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には、１：１〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のコロイド粒子と封止層との重量比を含む。
【０１７１】
これらのコポリマーは、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【０１７２】
本発明の組成物は、任意で、約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、及びより好ましくは約５，０００〜約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることができる。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に公知であり、例えば、参照により本明細書に組み込まれる欧州特許出願公開第２６２，８９７（Ａ）号及び同第２５６，６９６（Ａ）号を参照されたい。
【０１７３】
ＰＶＰを含有する組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有することができる。好ましくは、洗浄溶液中に送達されるｐｐｍ基準のＰＥＧとＰＶＰとの比率は、約２：１〜約５０：１、及びより好ましくは約３：１〜約１０：１のコロイド粒子と封止層との重量比を含む。
【０１７４】
（ａ）Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾール並びに（ｂ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー、特にポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシドのコポリマーを含む混合ポリマー系が特に好ましいＤＴＩシステムであり、特に好ましくは、（ａ）：（ｂ）の重量比は５：１〜１：５にある。本発明に不可欠なＤＴＩの好ましい分子量は、１０００〜２５００００ダルトン、より好ましくは２０００〜１５００００又は更には８０００〜１０００００ダルトンである。
【０１７５】
好適な例として、ＰＶＰ−Ｋ１５、ＰＶＰ−Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４０３Ｅ、及びＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ  Ｓ−１００（Ａｓｈｌ）、並びにＡｑｕａｌｏｎ、及びＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ  ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ６６（ＢＡＳＦ）が挙げられる。ＤＴＩは、洗浄工程によって放出され流出した染料からの移染の低減に有益であるが、洗剤組成物中に存在し、布帛に色相を与える布帛シェーディング染料の所望の付着を低減する可能性がある。しかし、本明細書に記載のコロイド体中に封入した布帛シェーディング染料を含む洗剤組成物、及び更には移染防止剤は、特に好ましい場合がある。というのは、ＤＴＩと布帛シェーディング染料との相互作用が軽減される一方で、依然として、流出した染料の移染を防止する所望の効果を達成するためである。移染防止剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１５重量％、約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５重量％の濃度で存在することができる。
【０１７６】
有機コンディショニングオイル。本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン（本願に記載される）のような他のコンディショニング剤と組み合わせて、約０．０５％〜約３％の少なくとも１つの有機コンディショニングオイルを含んでもよい。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルが挙げられる。Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載のコンディショニング剤も、本明細書に記載の組成物への使用に好適である。同じく本明細書の使用に適切であるのは、米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７，９１４号、同第４，３８１，９１９号、及び同第４，４２２，８５３号に記載のコンディショニング剤である。
【０１７７】
衛生剤。本発明の組成物は、リシノール酸亜鉛、チモール、Ｂａｒｄａｃ（登録商標）のような四級アンモニウム塩、ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ製のＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）等）、及びその亜鉛錯体、銀及び銀化合物、特に、Ａｇ＋又はナノ銀分散体をゆっくり放出するように設計されているもののうちの１つ以上等の、衛生及び／又は消臭効果をもたらすための成分も含んでよい。
【０１７８】
プロバイオティクス。本発明の組成物は、国際公開第２００９／０４３７０９号に記載されているようなプロバイオティクスを含んでよい。
【０１７９】
起泡促進剤。高い起泡性が望まれる場合、本発明の組成物は好ましくは起泡促進剤を含んでもよい。好適な例は、好ましくは１％〜１０％の濃度で組み込まれるＣ１０〜Ｃ１６アルカノールアミン又はＣ１０〜Ｃ１４アルキルサルフェートである。Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような起泡促進剤の典型的な種類の例である。このような起泡促進剤と上述のアミンオキシド、ベタイン及びスルタイン等の高起泡性補助界面活性剤とを共に使用することも有益である。所望の場合、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４、及び類似物の水溶性マグネシウム及び／又はカルシウム塩を、典型的には、０．１％〜２％の濃度で加えて、追加の泡をもたらし、グリース除去能を増強させてもよい。
【０１８０】
抑泡剤。泡の形成を低減又は抑制する化合物を本発明の組成物に組み込んでもよい。泡の抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号、及び同第４，４８９，５７４号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」、並びに、フロントローディング式洗濯機において特に重要となり得る。抑泡剤として広範な材料を使用してよく、抑泡剤は当業者には周知である。例えば、「Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ７，ｐａｇｅｓ  ４３０４４７（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９７９））を参照のこと。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその中の可溶性塩、パラフィン等の高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは融点が約１００℃未満であるワックス状炭化水素、シリコーン抑泡剤、並びに第２級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第２，９５４，３４７号；同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号、及び同４，７９８，６７９号、同第４，０７５，１１８号、欧州特許出願第８９３０７８５１．９号、欧州特許第１５０，８７２号、及びドイツ特許出願第２，１２４／５２６号に記載されている。
【０１８１】
自動洗濯機で使用される任意の洗剤組成物について、泡は、洗濯機から溢流する程度にまで形成されるべきではない。使用する場合、抑泡剤は、好ましくは「抑泡量」で存在している。「抑泡量」とは、自動洗濯機で使用する際に、低起泡性洗濯洗剤となるように起泡を十分に制御する抑泡剤量を、本発明の組成物の配合者が選定できることを意味する。本発明の組成物は一般に、０％〜１０％の抑泡剤を含むことになる。脂肪族モノカルボン酸及びその種の塩は、抑泡剤として用いる場合、典型的には最大で洗剤組成物の５重量％の量で存在していることになる。好ましくは、０．５％〜３％の脂肪族モノカルボキシレート抑泡剤を用いる。シリコーン抑泡剤は典型的には、最大で洗剤組成物の２．０重量％の量で用いるが、もっと多い量で用いてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は一般に、本発明の組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲の量で用いる。炭化水素抑泡剤は典型的には、０．０１％〜５．０％の量で用いられるが、もっと高濃度で用いることもできる。アルコール抑泡剤は、典型的には、最終組成物の０．２％〜３重量％で使用される。
【０１８２】
真珠光沢剤。国際公開第２０１１／１６３４５７号に記載されているような真珠光沢剤を本発明の組成物に組み込んでもよい。
【０１８３】
香料。好ましくは、本発明の組成物は、香料を、好ましくは０．００１〜３ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜１ｗｔ％の範囲で含む。ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９９２  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｇｕｉｄｅ（ＣＦＴＡ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ刊）、及びＯＰＤ  １９９３  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｂｕｙｅｒｓ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ  ８０ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｓｃｈｎｅｌｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．刊）に、香料の好適な例が数多く示されている。通常、本発明の組成物には、複数、例えば４個、５個、６個、７個、又はそれ以上の香料成分が存在している。香料混合物においては、好ましくは１５〜２５ｗｔ％がトップノートである。トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９９５］）によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロール、ジヒドロミルセノール、及びシス−３−ヘキサノールが挙げられる。
【０１８４】
パッケージ。いずれの従来のパッケージを用いてもよく、本発明に不可欠な染料の色によってもたらされ得る又はこの染料の色が寄与し得る製品の色を消費者が見ることができるように、パッケージは全体的又は部分的に透明であってもよい。パッケージの一部又は全部に、紫外線吸収化合物を含めてもよい。
【０１８５】
組成物の作製方法
本発明の洗浄及び／又は処理組成物は、固体（例えば粒状又はタブレット）であっても、液状であってもよい。好ましくは、組成物は液状である。組成物は、配合業者が選択する任意の工程によって作製でき、工程の非限定的な例は、実施例及び米国特許第４，９９０，２８０号。米国特許出願公開第２００３００８７７９１（Ａ１）号、同第２００３００８７７９０（Ａ１）号、同第２００５０００３９８３（Ａ１）号、同第２００４００４８７６４（Ａ１）号、米国特許第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、同第２００５０２２７８９１（Ａ１）号、欧州特許公開第１０７０１１５（Ａ２）号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６号に記載されている。有益剤送達系は、従来の混合工程において有益剤送達系を含む供給流を洗浄及び／又は処理組成物の他の成分と混合することによって、液体又は固定洗浄及び／又は処理組成物中に組み込むことができる。有益剤送達系の供給流は、あらゆる形態とすることができるが、好ましくはコロイド体を含むスラリーの形態である。コロイド体供給流と、他の液体／固体供給流（複数可）との組込みは、順次であっても、同時であってもよい。
【０１８６】
コロイド体供給流は、有益剤送達系生成工程の直接製品とすることができる。任意で、コロイド体供給流は、洗浄及び／又は処理組成物に組み込む前に、有益剤送達系生成工程の製品を事前処理することによって供給することができる。好適な事前処理工程は、例えば遠心分離及び／又は限外濾過による油及び／又は水の除去若しくは低減を含むことができる。任意で、コロイド体は、洗浄及び／又は処理組成物に組み込む前に、例えば噴霧乾燥又は流動床乾燥によって乾燥させることができる。任意で、コロイド体は、洗浄及び／又は処理組成物への添加前に、任意の従来の凝集体又は粒子作製工程で凝集体又は他の固体粒子に生成することができる。このことは、有益剤送達系を固体洗浄及び／又は処理組成物に組み込む場合、特に好ましい場合がある。
【０１８７】
液状の場合、本発明の洗浄及び／又は処理組成物は、水性（典型的には２ｗｔ％超、又は更には５若しくは１０ｗｔ％超の総含水量、最大で９０又は８０ｗｔ％若しくは７０ｗｔ％の総含水量）であっても、非水性（典型的には２ｗｔ％未満の総含水量）であってもよい。典型的には、本発明の組成物は、光学増白剤、ＤＴＩ、及び任意の更なる補助物質の水溶液又は均一な分散液若しくは懸濁液の形態となり、これらの成分の一部は通常固体の形態であってもよく、本発明の組成物の通常液体の成分（アルコールエトキシレート非イオン性液体、水性液体キャリア、及びその他のいずれかの通常液体の任意成分等）と組み合わせた成分である。このような溶液、分散液、又は懸濁液は、許容可能な相安定性を有する。本発明の洗剤は、液状の場合、好ましくはその粘度は、２０ｓ−１及び２１℃において１〜１５００センチポアズ（１〜１５００ｍＰａ・ｓ）、より好ましくは１００〜１０００センチポアズ（１００〜１０００ｍＰａ・ｓ）、及び最も好ましくは２００〜５００センチポアズ（２００〜５００ｍＰａ・ｓ）である。粘度は従来法で測定できる。粘度は、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のレオメーターＡＲ５５０を用いて、直径４０ｍｍ及び間隙サイズ５００μｍのプレートスチールスピンドルを用いて測定してよい。２０ｓ−１における高剪断粘度及び０．０５−１における低剪断粘度は、２１℃で３分における対数剪断速度掃引０．１−１〜２５−１から得られる。本明細書に記載される好ましいレオロジーは、内部に存在する構造化剤を洗剤成分と共に使用することにより、又は外部レオロジー変性剤を採用することにより、得られる。より好ましくは、洗剤液体組成物等の洗剤の高剪断速度における粘度は、約１００センチポアズ〜１５００センチポアズ、より好ましくは１００〜１０００ｃｐｓである。洗剤液体組成物等の単位用量洗剤の高剪断速度における粘度は、４００〜１０００ｃｐｓである。ランドリー柔軟化組成物等の洗剤の高剪断速度における粘度は典型的には１０〜１０００、より好ましくは１０〜８００ｃｐｓ、最も好ましくは１０〜５００ｃｐｓである。手洗い用食器洗浄組成物の高剪断速度における粘度は３００〜４０００ｃｐｓ、より好ましくは３００〜１０００ｃｐｓである。
【０１８８】
本発明の液体組成物、好ましくは本発明の液体洗剤組成物は、その成分をいずれかの従来の順番で組み合わせ、得られた成分の組み合わせを混合、例えば攪拌して、相安定性液体洗剤組成物を形成することによって調製することができる。そのような組成物を調製するプロセスにおいて、例えば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及びその他任意の液体成分等の液体成分の少なくとも大部分、更には実質的に全てを含有し、液体成分がこの液体を組み合わせたものに剪断力撹拌を与えることにより完全に混合されている、液体マトリックスが形成される。例えば、機械撹拌器での高速撹拌が通常使用される。剪断撹拌を維持しつつ、任意のアニオン性界面活性剤及び固形成分の実質上全てを加えることができる。混合物の撹拌を継続し、必要ならばその時点で増強させて、液相を不溶性固相粒子の溶液又は均一な分散液にする。固形物質のいくらか又は全てをこの撹拌混合物に添加した後、包含されるべき任意の酵素物質の粒子、例えば、酵素プリルを組み入れる。上記の組成物調製手順の変形として、１種以上の固形成分を、１種以上の液体成分の少量の部分と予混合した粒子の溶液又はスラリーとして、撹拌混合物に添加してよい。全ての組成物成分を添加した後、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するのに十分な時間にわたって、混合物の撹拌を継続する。しばしば、これには約３０分〜６０分間の撹拌を伴う。好ましくは、有益剤送達系は、液体中の大部分の原料のより高い剪断混合の後、第２の低剪断混合工程で添加されることになる。
【０１８９】
好ましくは、本発明による液体洗浄及び／又は処理組成物は、有益剤送達系の沈殿及び／又は凝集を最小にする構造化剤を更に含む。好適な構造化剤としては、が挙げられる。
【０１９０】
パウチ。本発明の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、単位用量型で、タブレットの形態、又は好ましくは水溶性フィルム（パウチ若しくはポッドとして知られているもの）内に入った液体／固体（任意に顆粒）／ゲル／ペーストの形態のいずれかで提供する。本発明の組成物は、単区画又は多区画パウチに封入できる。多区画パウチは、欧州特許出願公開第２１３３４１０（Ａ）号により詳細に記載される。組成物が多区画パウチ内に存在する場合、有益剤送達系は、１つ又は２つ以上の区画内にあってもよい。シェーディング若しくは非シェーディング染料若しくは顔料、又はその他の審美剤も１つ以上の区画で用いてよい。一実施形態では、有益剤送達系は、多区画パウチのうちの１つの区画に存在している。
【０１９１】
パウチを形成するための好適なフィルムは水溶性又は水分散性であり、好ましくは、その水溶解度／分散度は、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルターを用いて、以降に記載する方法によって測定した場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。
【０１９２】
予め秤量した４００ｍＬのビーカーに、５０グラム±０．１グラムのパウチ材料を加え、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を加える。これを、６００ｒｐｍに設定した磁気撹拌機上で３０分間激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。好ましいフィルム材はポリマー材料である。フィルム材は、例えば、当該技術分野において知られるように、ポリマー材料をキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴム等の天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを��む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンド等）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【０１９３】
当然のことながら、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムも、また、本発明の区画の作製に選択されてもよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解性、即ち放出特性を呈し得ることである。
【０１９４】
最も好ましいフィルム材料は、ＭｏｎｏＳｏｌ照会番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｈ８７７９（出願者らの同時継続出願照会番号４４５２８及び１１５９９に記載）として公知のＰＶＡフィルム、並びに米国特許第６１６６１１７号及び同第６７８７５１２号に記載のＰＶＡフィルム、並びに相当する溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。
【０１９５】
また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物等の可塑剤の添加が有益であることがある。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤等が挙げられる。
【０１９６】
パウチ内部の組成物中に組み込むか又はフィルム上に被覆することによって、苦味剤をパウチ又はポッドに組み込むことができる。
【０１９７】
水溶性パウチの作製方法
パウチ型の本発明の組成物は、いずれかの好適な設備及び方法を用いて作製してよい。しかしながら、好ましくは多区画パウチは水平式充填プロセスを用いて作製される。好ましくはフィルムを濡らし、より好ましくは加熱して、展延性を上昇させる。更により好ましくは、方法はまた、真空を利用して好適な型にフィルムを引き入れることを含む。型の中にフィルムを引き入れる真空は、フィルムを表面の水平部分上に置いてすぐに、０．２〜５秒間、好ましくは０．３〜３秒間、又は更により好ましくは０．５〜１．５秒間適用することができる。この真空は、好ましくは、−１０ｋＰａ〜−１００ｋＰａ（１００ミリバール〜１０００ミリバール）の間、又は更には−２０ｋＰａ〜−６０ｋＰａ（−２００ミリバール〜−６００ミリバール）の間の負圧をもたらすようなものであるのが好ましい場合がある。
【０１９８】
パウチを作製する型は、必要とされるパウチ寸法に応じる任意の形状、長さ、幅及び深さであってよい。型はまた、必要に応じて大きさ及び形状が互いに異なっていてもよい。例えば、最終パウチの容積が、５〜３００ｍＬ、又は更には１０〜１５０ｍＬ、又は更には２０〜１００ｍＬであり、型の寸法がそれに応じて調節されることが好ましい場合がある。
【０１９９】
熱成形として一般に知られる方法で、任意の手段により、フィルムに熱を印加できる。例えば、フィルムは、表面上に供給する前又は表面上に供給した後に加熱要素の下あるいは熱風の中を通過させることで直接加熱してもよい。別の方法としては、例えば、表面を加熱するか、あるいは熱した物品をフィルム上に適用することにより、フィルムを間接的に加熱することもできる。最も好ましくは、フィルムは赤外光を用いて加熱される。好ましくは、フィルムは５０〜１２０℃、又は更には６０〜９０℃の温度に加熱される。あるいは、フィルムを、任意の手段によって、例えばフィルムを表面上に供給する前又は表面上に供給してすぐにフィルムの上に湿潤剤（水、フィルム材料の溶液又はフィルム材料用の可塑剤を含む）をスプレーすることにより直接濡らすことができ、あるいは表面を濡らすか又はフィルムの上に濡れた物品を適用することにより間接的に濡らすことができる。
【０２００】
粉体を含むパウチの場合、以下のいくつかの理由のために、針でフィルムに穴を開けることが有利である。（ａ）パウチ形成の間、フィルムの欠陥の可能性を低減するため。例えば、フィルムの延伸が早すぎる場合、フィルムの欠陥により、フィルムの破裂を引き起こすおそれがある。（ｂ）パウチに封入された製品に由来するあらゆるガス（例えば漂白剤を含有する粉末の場合には酸素生成等）を、放出できるようにするため。及び／又は（ｃ）芳香を持続的に放出させるため。加えて、熱及び／又は湿潤を用いる場合、小さな穴は、真空の使用前、使用中、又は使用後に、好ましくは真空を加える間又はその前に開けることができる。したがって、各型が、系に接続される１つ以上の孔を含むことで、これらの孔を通じて孔に隣接するフィルム上に真空を供給できることが好ましい。
【０２０１】
フィルムは、加熱／湿潤させてすぐに、適切な型の中に好ましくは真空を用いて引き入れる。成形フィルムの充填は、物を充填（移動）するための任意の既知の方法により実行できる。最も好ましい方法は、製品形態及び必要とされる充填速度によって決まる。好ましくは、成形フィルムはインライン充填技術により充填される。次に、充填し、未だ口の開いているパウチを、任意の好適な方法により第２のフィルムを用いて閉じる。好ましくは、この工程はまた、水平位置で、連続的に、一定の動作で実行される。好ましくは閉じる工程は、開放パウチのウェブを覆って及びその上に第２の材料又はフィルム、好ましくは水溶性フィルムを連続的に供給し、次いで好ましくは第１のフィルムと第２のフィルムを共に、典型的には型同士の間の領域、したがってパウチ間の領域で封止することにより行われることが好ましい。
【０２０２】
好ましい封止方法としては、ヒートシール方式、溶剤接着方式、及び溶剤シール方式又はウェットシール方式が挙げられる。封止を形成することになる領域のみを熱又は溶剤により処理するのが好ましい。熱又は溶媒は、なんらかの方法により、好ましくは閉じる材料に、好ましくは封止を形成することになる領域にのみ適用され得る。溶剤シール若しくはウェットシール方式又は溶剤接着方式を用いる場合、熱も加えることが好ましい場合がある。好ましいウェットシール又は溶剤シール／溶剤接着方法は、溶剤を型同士の間の領域上に、又は閉じる材料の上に、例えば溶剤を領域上に噴霧又は印刷することにより選択的に適用する工程と、その後の、圧力を領域に適用して封止を形成する工程と、を含む。例えば、先に説明したような封止ロール及びベルト（任意に熱も提供する）が使用され得る。
【０２０３】
次いで、作製したパウチを切断装置によって切り出してもよい。切り出しは任意の知られている方法を用いて行うことができる。切り出しはまた、連続方式で、並びに好ましくは一定速度で及び好ましくは水平位置にある間に行うことが好ましい場合がある。切断装置は、例えば鋭利な物品又は高温物品とすることができ、後者の場合には、高温の物品がフィルム／封止領域を「焼き切る」。
【０２０４】
多区画パウチの異なる区画を、サイドバイサイドスタイルで一緒に作製してもよいが、連続したパウチは切断されない。あるいは、区画を別々に作製してもよい。このプロセス及び好ましい構成によれば、パウチは以下の工程を含むプロセスによって作製される。
ａ）（上記したように）第１の区画を形成する工程と、
ｂ）工程（ａ）で作製した閉鎖区画の一部又は全ての内部にくぼみを形成して、上記の第１の区画上に重ね合わせられる第２の成形区画を作製する工程と、
ｃ）第３のフィルムを用いて、第２の区画を充填し、閉じる工程と、
ｄ）第１、第２及び第３のフィルムを封止する工程と、
ｅ）フィルムを切断して多区画パウチを作製する工程。
【０２０５】
工程ｂで形成されるくぼみは、好ましくは、工程ａ）で作製された区画に真空を適用することによって生じる。
【０２０６】
別の方法としては、本明細書に参照として組み込まれる、本出願人の同時係属出願である欧州特許出願第０８１０１４４２．５号に記載されるように、第２の及び任意に第３の区画（複数可）を別個の工程で作製し、次いでそれらを第１の区画と組み合わせることもできる。特に好ましいプロセスは、以下の工程ａ）〜ｈ）を含む。
ａ）第１の形成機械に第１のフィルムを用いて、所望により熱及び／又は真空を使用して、第１の区画を形成する工程と、
ｂ）上記第１の区画に第１の組成物を充填する工程と、
ｃ）第２の形成機械において、所望により熱及び真空を使用して、第２のフィルムを変形させて、第２の成形区画及び所望により第３の成形区画を作製する工程と、
ｄ）第２の及び所望により第３の区画に充填する工程と、
ｅ）第３のフィルムを用いて第２の及び所望により第３の区画を封止する工程と、
ｆ）封止した第２の及び所望により第３の区画を、第１の区画上に配置する工程と、
ｇ）第１、第２及び任意に第３の区画を封止する工程、
ｈ）フィルムを切断して多区画パウチを製造する工程。
【０２０７】
第１の及び第２の形成機械は、上記のプロセスを実施するための適合性に基づいて選択される。好ましくは第１の形成機械は水平式の形成機械である。好ましくは第２の形成機械は回転ドラム式形成機械であり、好ましくは第１の形成機械上に配置される。
【０２０８】
適切な供給ステーションの使用により、様々な異なる若しくは特有の組成物及び／又は異なる若しくは特有の液体、ゲル又はペースト組成物を入れた多区画パウチが作製可能であることは更に理解されるであろう。
【０２０９】
本発明の有益剤送達系は、従来の充填方法で、コロイド体を含む供給流に直接加えることによりパウチに組み込むことができる。供給流は、あらゆる形態とすることができるが、好ましくはコロイド体を含むスラリーの形態である。コロイド体供給流は、個々の分注流を介して直接充填することによってパウチに組み込むことができるか、又はコロイド体供給流は、他の成分と事前に混合し、生成された混合供給流を分注することによってパウチに組み込むことができ、これらは、上記の充填工程のいずれかによって充填される。コロイド体供給流と、他の液体／固体供給流（複数可）との充填は、順次であっても、同時であってもよい。任意で、コロイド体供給流は、多区画パウチの個々の区画に組み込んでもよい。任意で、多区画パウチの２つ以上の区画に、コロイド体供給流を含む組成物を充填することができ、そのような組成物は、同じであっても異なっていてもよい。２つ以上の区画を同時に又は順次に充填してもよい。
【０２１０】
コロイド体供給流は、コロイド体生成工程の直接製品とすることができる。任意で、コロイド体供給流は、パウチに組み込む前に、コロイド体生成工程の製品を事前処理することによって供給することができる。好適な事前処理工程は、例えば遠心分離及び／又は限外濾過による油及び／又は水の除去若しくは低減を含むことができる。任意で、コロイド体を噴霧乾燥させてもよい。
【０２１１】
使用方法。典型的には上記のように調製した本発明の洗浄及び／又は処理組成物を用いて、布帛の洗濯／処理に用いる水性洗浄／処理溶液を生成することができる。概して、このような組成物の有効量を、（例えば従来の布帛用自動洗濯機中の）水に添加し、かかる水性洗濯溶液を生成する。続いて、このようにして生成した水性洗浄溶液を、典型的には攪拌下で、その溶液で洗濯／処理しようとする布帛と接触させる。水に添加して水性洗濯溶液を生成する有効量の本明細書の洗剤組成物は、水性洗浄溶液中に約５００〜２５，０００ｐｐｍ又は５００〜１５，０００ｐｐｍの組成物を生成するのに十分な量を占めることができるか、又は約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書の洗剤組成物が水性洗浄溶液に供給される。
【０２１２】
典型的には、洗浄液は、洗浄及び／又は処理組成物、例えば洗剤組成物と洗浄水とが、洗浄液中の洗剤濃度が０ｇ／ｌを超え、〜５ｇ／ｌ、又は１ｇ／ｌ〜４．５ｇ／ｌ、又は〜４．０ｇ／ｌ又は〜３．５ｇ／ｌ、又は〜３．０ｇ／ｌ又は〜２．５ｇ／ｌ又は更には〜２．０ｇ／ｌ又は更には〜１．５ｇ／ｌであるような量で接触することによって生成される。布帛若しくは織物を洗濯する方法は、トップローディング式又はフロントローディング式自動洗濯機で行ってもよく、又は手洗い洗濯用途で用いることもできる。これら用途では、生成される洗浄液、及び洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主要洗浄サイクルのものである。洗浄液の容積を決定する際には、いずれの任意選択的なすすぎ工程（複数可）中の、いずれの水の投入量も含まれない。
【０２１３】
洗浄液は、４０リットル以下の水、又は３０リットル以下、又は２０リットル以下、又は１０リットル以下、又は８リットル以下、又は更には６リットル以下の水を含み得る。洗浄液は、０リットルを超え１５リットルまで、又は２リット以上でかつ１２リットル以下、又は更には８リットル以下の水を含み得る。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ〜２ｋｇの布帛を前記洗浄液に投入する。典型的には、洗浄液１リットル当たり０．０１ｋｇ以上、又は０．０５ｋｇ以上、又は０．０７ｋｇ以上、又は０．１０ｋｇ以上、又は０．１５ｋｇ以上、又は０．２０ｋｇ以上、又は０．２５ｋｇ以上の布帛を前記洗浄液に投入する。任意で、５０ｇ以下、又は４５ｇ以下、又は４０ｇ以下、又は３５ｇ以下、又は３０ｇ以下、又は２５ｇ以下、又は２０ｇ以下、又は更には１５ｇ以下、又は更には１０ｇ以下の本発明の組成物を水に接触させて、洗浄液を形成する。このような組成物は、典型的には溶液中、約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的に、約５℃〜約９０℃であり、部位が布帛を含むとき、水の布帛に対する比は、典型的に、約１：１〜約３０：１である。典型的には、本発明の洗剤を含む洗浄液のｐＨは３〜１１．５である。
【０２１４】
一態様では、表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、表面又は布地を本明細書に開示されているいずれかの組成物と接触させてから、表面又は布地を任意に洗浄及び／又はすすぐ工程と、を含むこのような方法が、任意の乾燥工程とともに開示されている。
【０２１５】
このような表面又は布帛の乾燥工程は、機械乾燥であれ、屋外乾燥であれ、家庭環境又は工業環境のいずれかで採用される、一般的な手段のうちのいずれか１つにより実行することができる。布帛は、通常の消費者の使用条件又は業務用条件で洗濯され得るいずれの布地も含んでよく、本発明は、特にポリエステル及びナイロンのような合成織物に適しており、とりわけ、合成及びセルロース系布地及び／又は繊維を含む混紡織物及び／又は繊維の処理に適している。合成布帛の例はポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維、例えばポリコットン布地との混紡布に存在していてもよい。溶液のｐＨは典型的には７〜１１、より一般的には８〜１０．５である。本発明の組成物は典型的には、溶液中５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの濃度で用いる。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水と布帛との比率は典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【０２１６】
本発明の組成物中の有益剤送達系及び補助原料は、中間精製工程の有無にかかわらず、そのような成分を生成する合成製品として組成物に組み込むことができる。精製工程がない場合、使用する混合物は、一般に、所望の成分又はその混合物（本明細書に示す割合は、別段に規定されていない限り成分自体の重量パーセントに関連する）、並びに更には未反応の出発物質、及び副反応及び／又は不完全な反応により生成された不純物を含むことになる。例えば、エトキシ化又は置換された成分に関して、混合物は、可能性としては異なる度合いのエトキシ化／置換を有することになる。
【０２１７】
試験方法
試験方法１
染料又は顔料物質が本発明の意図する好ましい布帛シェーディング染料であるかどうかを定義するためのプロトコルを以下に記載する。
１．）２つのターゴトメーターポットに、Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ  ｕｐｏｎ  Ｔｙｎｅ（英国）の水道水（総硬度１２グレイン／米ガロン以下、Ｎｏｒｔｈｕｍｂｒｉａｎ  Ｗａｔｅｒ，Ｐｉｔｙ  Ｍｅ，Ｄｕｒｈａｍ，Ｃｏ．、英国ダラム）を８００ｍＬ注ぐ。
２）ポットをターゴトメーターに挿入する。試験中は水温を３０℃に制御し、攪拌を４０ｒｐｍに設定する。
３）各ポットにＩＥＣ−Ｂ洗剤（（ＩＥＣ  ６０４５６Ｗａｓｈｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｂａｓｅ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｔｙｐｅ  Ｂ）、ｗｆｋ（Ｂｒｕｇｇｅｎ−Ｂｒａｃｈｔ、ドイツから供給）を４．８ｇ加える。
４）２分後、第１のポットに活性着色剤を２．０ｍｇ加える。
５）１分後、５ｃｍ×５ｃｍの材料見本に切断した平坦な綿肌着（Ｗａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ，Ｃｏｎｓｅｔｔ，Ｃｏｕｎｔｙ  Ｄｕｒｈａｍ、英国から供給）５０ｇを各ポットに加える。
６）１０分後、ポットから排水し、硬度１４．４（イギリスクラーク硬度）を有しカルシウム対マグネシウムのモル比が３：１の冷水（１６℃）を再充填する。
７）２分間すすいだ後、布帛を取り出す。
８）同じ処理を用いて工程３〜７を更に３サイクル繰り返す。
９）布帛を収集し、屋内で１２時間自然乾燥させる。
１０）Ｄ６５光源及びＵＶＡ遮断フィルタを取り付けたハンターミニスキャン（Hunter Miniscan）スペクトロメーターを使用して材料見本を分析し、ハンターａ（赤−緑軸）及びハンターｂ（黄−青軸）値を得る。
１１）各組の布地についてハンターａ及びハンターｂ値の平均値を計算する。評価中、着色剤で処理した布帛が、着色剤で処理していない布帛に対して、ａ軸又はｂ軸上のいずれかで０．２単位を超える、好ましくは０．５を超える、より好ましくは１．０を超える、又は更に好ましくは２．０を超える平均色相差を示す場合、本発明の目的の布帛直接シェーディング染料であるとみなされる。
【実施例】
【０２１８】
実施例１：布帛シェーディング染料を含有する有益剤送達粒子の調製
以下の手順により、色調染料を封入する０．１６ｍＬのＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌサンプルを生成する。
ガラスバイアル中で、０．６４ｍＬのエタノールを１５．２ｍＬのひまわり油と混合した。混合物を６０秒間撹拌し、次に、全ての気泡が消失するまで５分間静置させた。個別に、０．０５ｍＬの２０ｗｔ．％  Ｎａ２ＣＯ３溶液を、ボルテックスを使用してマイクロチューブ内で１０秒毎に０．０５ｍＬの２ｗｔ．％染料原料溶液、及び０．０６ｍＬの１０ｗｔ％ポリスチレンラテックス溶液（１５０ｎｍコロイド粒径）と混合した。次に、Ｎａ２ＣＯ３染料及びポリスチレンラテックス溶液を油／エタノール混合物に添加し、１分間のボルテックスにより直ちにホモジナイズした。次いで混合物を１分間静置させた。次に、２ｍＬの２ｗｔ％  ＣａＣｌ２溶液を添加し、更に３０秒間混合物を手で穏やかに振とうした。次に、混合物を２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。次に、パスツールピペットの使用により油及び水相を除去できた。残りの粒子は、ＣａＣＯ３封止ポリスチレンコロイド体中に封入した布帛シェーディング染料を含む。
【０２１９】
実施例２：ＣａＣＯ３封止コロイド体中への布帛シェーディング染料の保持
目的：布帛シェーディング染料が、長時間ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ中に封入されたままであることの実証。
【０２２０】
手順：５４５ｎｍの最大吸光度を有する０．０６ｍｇの活性布帛シェーディング染料を実施例１で概説したように０．１６ｍＬのＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ中に封入した。次に、サンプルを１０ｍＬの脱イオン水中に入れ、混合物を周囲温度で７２日間、閉鎖ガラスバイアル中で放置した。
【０２２１】
脱イオン水の５４５ｎｍでの吸光度を定間隔で測定した。ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌサンプルから漏出したパーセンテージ（％）染料を以下の式を用いて計算した。
【０２２２】
【数１】
2018501331.tif 000019
【０２２３】
したがって、ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌサンプル内に保持されるパーセンテージ（％）染料を以下の式を用いて計算した。
ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内の％染料＝［１００−（ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ外部の％染料）］
【０２２４】
【表１】
2018501331.tif 000020
注：全ての吸光度データは、染料無しバックグラウンド測定に対して正規化した。誤差は機器の誤差を表す。
【０２２５】
実施例３：ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌを使用して、アルデヒドとの相互作用による染料の変色を防止する
目的：アゾ結合を含む染料（本ケースでは布帛シェーディング染料）をＣａＣＯ３封止コロイド体中に封入した場合、変色させるアルデヒド（オクタナール）から保護できることの実証。
【０２２６】
手順：本実験では、ベース液体洗剤として２ｍＬのアリエール液体洗剤（審美染料無し、色調染料無し、酵素無し）を使用した。本実験のための色調染料として５４５ｎｍの最大吸光度を有するアゾ含有色調染料を使用した。６つのサンプルを調製した。（１）洗剤＋［染料無し］、（２）洗剤＋［染料無し］＋０．０８ｇオクタナール、（３）洗剤＋［０．０８ｍｇ活性色調染料］、（４）洗剤＋［０．０８ｍｇ活性色調染料］＋０．０８ｇオクタナール、（５）洗剤＋［（上記実施例１からの）ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部に封入した０．０８ｍｇ活性色調染料］、（６）洗剤＋［（上記実施例１からの）ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部に封入した０．０８ｍｇ活性色調染料］＋０．０８ｇオクタナール。あらゆる可能性のある染料−オクタナール反応を生じさせるために、各サンプルを２時間、３７℃で放置した。この時間の後、画像分析ソフトウェア（ＤｉｇｉＥｙｅ、ＶｅｒｉＶｉｄｅ、英国）によりサンプルの色を評価した。オクタナールサンプルとオクタナール無しサンプルとの間の色の変化（ＤＥ＊）を以下の式を用いて計算した。
ＤＥ＊＝（（Ｌ＊オクタナール−Ｌ＊オクタナール無し）２＋（ａ＊オクタナール−ａ＊オクタナール無し）２＋（ｂ＊オクタナール−ｂ＊オクタナール無し）２）１／２
【０２２７】
【表２】
2018501331.tif 000021
【０２２８】
実施例４：ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌを用いて液体洗剤中の染料の色を遮蔽する
目的：布帛シェーディング染料をＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部に封入した場合、液体洗剤中の染料の色の関与を遮蔽できることの実証。
【０２２９】
手順：本実験では、ベース液体洗剤として５ｍＬのアリエール液体洗剤（審美染料無し、布帛シェーディング／色調染料無し、酵素無し）を使用した。本実験のための色調染料として５４５ｎｍの最大吸光度を有するアゾ含有色調染料を使用した。３つのサンプルを調製した：（１）洗剤＋［染料無し］（２）洗剤＋［０．０４ｍｇ活性色調染料］、（３）洗剤＋［（実施例１からの）ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部に封入した０．０４ｍｇ活性色調染料］。各サンプルに対し、１μＬのリキティントイエローＦＴを添加し、画像分析ソフトウェア（ＤｉｇｉＥｙｅ、ＶｅｒｉＶｉｄｅ、英国）により色の変化を評価した。リキティントイエローＦＴの添加後、サンプルの色相角を以下の式を用いて計算した。
Ｈ＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
【０２３０】
【表３】
2018501331.tif 000022
【０２３１】
実施例５：洗浄中のＣａＣＯ３封止コロイド体（ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ）からの布帛シェーディング染料の放出
目的：洗浄の間、実施例１のＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部から布帛シェーディング／色調染料が首尾よく放出し、様々な布帛の上に付着して色相を送達できることの実証。
【０２３２】
手順：本実験では、ベース液体洗剤として５ｍＬのアリエール液体洗剤（審美染料無し、色調染料無し、酵素無し）を使用した。本実験のための色調染料として５４５ｎｍの最大吸光度を有するアゾ含有色調染料を使用した。３つのサンプルを調製した：（１）洗剤＋［染料無し］（２）洗剤＋［０．１６ｍｇ活性色調染料］、（３）洗剤＋［ＣａＣＯ３−ｓ−Ｃｏｌ内部に封入した０．１６ｍｇ活性色調染料］。以下の条件を有するモデル洗浄環境内でサンプルを使用した。２５：１の液体：布比の、清潔なポリエステルバラストを使用して得た１Ｌの洗濯量、Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ、英国で採取した４０℃の水、２０分の洗浄、５分のすすぎ、各試験布帛の２つの複製物、試験を２回繰り返す。各試験布帛に対する色相付着（ＨＤ）を以下の式を用いて計算した。
ＨＤ＝ＤＥ＊＝（（Ｌ＊ｆ−Ｌ＊ｉ）２＋（ａ＊ｆ−ａ＊ｉ）２＋（ｂ＊ｆ−ｂ＊ｉ）２）１／２
式中、ｆ＝最後（後洗浄）であり、Ｉ＝最初（前洗浄）である。測定は、ＵＶ光を除外して行った。
【０２３３】
【表４】
2018501331.tif 000023
【０２３４】
実施例６〜１２：強力液体洗濯洗剤組成物
【０２３５】
【表５−１】
2018501331.tif 000024
【０２３６】
【表５−２】
2018501331.tif 000025
＊洗浄及び／又は処理組成物の総重量対して、合計１２％以下の水
【０２３７】
実施例１３〜１７単位用量組成物
この実施例は、単位用量洗濯洗剤用の様々な配合物を提供する。このような単位用量の配合物は、１つ又は複数の区画を含んでよい。
【０２３８】
【表６】
2018501331.tif 000026
【０２３９】
実施例１８〜２１多区画単位用量組成物
これらの実施例では、単位用量は３つの区画を有するが、同様の組成物を２、４、又は５つの区画で作製することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムはポリビニルアルコールである。
【０２４０】
【表７】
2018501331.tif 000027
【０２４１】
【表８】
2018501331.tif 000028
【０２４２】
【表９】
2018501331.tif 000029
【０２４３】
実施例２６〜３１：手洗い用又は洗濯機、典型的にはトップローディング式洗濯機用顆粒状洗濯洗剤組成物
【０２４４】
【表１０】
2018501331.tif 000030
【０２４５】
実施例３２〜３７
典型的にはフロントローディング式自動洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物
【０２４６】
【表１１】
2018501331.tif 000031
＊その他の任意の作用剤／構成成分としては、抑泡剤、硬化ヒマシ油（好ましくは硬化ヒマシ油、アニオン性プレミックス）のような構造化剤、溶媒、及び／又は雲母真珠光沢審美向上剤が挙げられる。
【０２４７】
組成物実施例の原材料及び注記
光学増白剤１は、二ナトリウム４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネートである。
光学増白剤２は、二ナトリウム４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル（ナトリウム塩）である。
光学増白剤３は、Ｏｐｔｉｂｌａｎｃ  ＳＰＬ１０（登録商標）（３Ｖ  Ｓｉｇｍａ）である。
ＤＴＩ１は、ポリ（４−ビニルピリジン−１−オキシド）（ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４０３Ｅ（登録商標）等）である。
ＤＴＩ２は、ポリ（１−ビニルピロリドン−コ−１−ビニルイミダゾール）（Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６（登録商標）等）である。
ＬＡＳは、Ｃ９〜Ｃ１５の平均脂肪族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネートである（ＨＬＡＳは酸型である）。
Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド
ＡＥ３Ｓは、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（３）スルフェートである。
ＡＥ７は、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
ＡＥＳは、Ｃ１０〜１８アルキルエトキシ（１．５又は３又は７ＥＯ）スルフェートである
ＡＥ９は、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである。
ポリアクリレート（ＭＷ４５００）は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）から供給されている。
カルボキシメチルセルロースは、Ｆｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖである。
好適なキレート剤は、例えば、ジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、デンマーク）の製品である。
プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））から供給されるものでよい。
ＮＯＢＳはノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
ＴＡＥＤはテトラアセチルエチレンジアミンである。
Ｓ−ＡＣＭＣは、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役されたカルボキシメチルセルロースである。
汚れ放出剤は、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは分子量７０，０００であり、アクリル酸塩：マレイン酸塩比は７０：３０である。
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩
ＨＥＤＰは、ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
ＨＳＡＳは、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で開示されているような中鎖分枝状アルキルスルフェートである。
ランダムグラフトコポリマーは、ＰＯ主鎖及び多数のＰＶＡ側鎖を有するポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）グラフトポリエチレンオキシド（ＰＯ）コポリマーであり、分子量６０００及びＰＯ：ＰＶＡの重量比４０：６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１以下のグラフト点を有する。
エトキシル化ポリエチレンイミンは、１個の−ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
カチオン性セルロース系ポリマーは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ  ＮＪ）のＬＫ４００、ＬＲ４００、及び／又はＪＲ３０Ｍである。
Ｂｒｉ  １：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート（低ＣｌｏｇＰ）。
Ｂｒｉ  ２：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリ）ビフェニル（Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ）。
Ｂｒｉ  ３：７−（ジエチルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−クロメン−２−オン（Ｏｐｔｉｂｌａｎｃ  ＳＰＬ−１０（登録商標））。
ＤＴＩ  １：ポリ（４−ビニルピリジン−１−オキシド）（ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４０３Ｅ（登録商標）等）。
ＤＴＩ  ２：ポリ（１−ビニルピロリドン）（Ｐｌａｓｄｏｎｅ  Ｋ２９／３２（登録商標）等）、
ＤＴＩ  ３：ポリ（１−ビニルピロリドン−コ−１−ビニルイミダゾール）（Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６（登録商標）等）。
注：いずれの酵素レベルも、酵素原料の割合（％）として表されている。
【０２４８】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、それぞれのかかる寸法は、記載される値とその値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０２４９】
相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許等の、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と競合する程度に、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０２５０】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに、他の様々な変更及び修正を行うことができることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【国際調査報告】
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2018501331.tif 000034
2018501331.tif 000035
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