(57)【要約】  本発明は、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材を製造する方法に関し、少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物を基材の上に堆積させ、基材が、少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的にフィラーを含み、フィラーが、基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材を製造する方法であって、この方法が、
（ａ）少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的にフィラーを含む、コーティングされていない基材を提供する工程であって、前記フィラーが、前記基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む、工程と、
（ｂ）少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物を提供する工程と、
（ｃ）前記液体処理組成物を、前記基材の少なくとも１つの領域に、あらかじめ選択されたパターンの形態で適用し、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成する工程と
を含む、方法。
【請求項２】
前記フィラーが、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を、前記基材の合計重量を基準として、少なくとも１重量％の量で、好ましくは少なくとも５重量％の量で、より好ましくは少なくとも１０重量％の量で、及び最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記蛍光増白剤が、前記基材の合計重量を基準として、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１重量％、及び最も好ましくは少なくとも１．２重量％の量で存在する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記蛍光増白剤が、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピレン誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記蛍光増白剤が、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンテトラスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンヘキサスルホン酸の誘導体、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）−ｃｉｓ−スチルベン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、５−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−［（Ｅ）−２−［４−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−スルホナトフェニル］エテニル］ベンゼンスルホネート（ロイコフォアＰＣ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記基材が、紙、厚紙、ボール紙又はプラスチックからなる群から選択され、好ましくは、前記基材が、紙、厚紙又はボール紙であり、最も好ましくは、前記基材が紙である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、アルカリ又はアルカリ土類の酸化物、アルカリ又はアルカリ土類の水酸化物、アルカリ又はアルカリ土類のアルコキシド、アルカリ又はアルカリ土類のメチル炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類のヒドロキシ炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の重炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩、又はこれらの混合物であり、好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、好ましくは、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウム、又はこれらの混合物から選択される、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩であり、より好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、炭酸カルシウムであり、さらにより好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理された炭酸カルシウムであり、最も好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、沈降炭酸カルシウムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、重量メジアン粒径ｄ５０が１５ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、及び最も好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの粒子の形態である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種類の酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋から選択される対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、リン酸及び／又は硫酸である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記液体処理組成物が、さらに、蛍光染料、リン光染料、紫外線吸収染料、近赤外線吸収染料、サーモクロミック染料、ハロクロミック染料、金属イオン、遷移金属イオン、ランタニド、アクチニド、磁気粒子、量子ドット、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記液体処理組成物が、前記酸を、前記液体処理組成物の合計重量を基準として０．１〜１００重量％の量で、好ましくは、１〜８０重量％の量で、より好ましくは、３〜６０重量％の量で、及び最も好ましくは、１０〜５０重量％の量で含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記あらかじめ選択されたパターンが、連続層、パターン、反復要素のパターン及び／又は要素の反復繰り返しであり、好ましくは、前記あらかじめ選択されたパターンが、一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、ＱＲコード、ドットマトリックスコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数記号、ロゴ、イメージ、形状、署名、デザイン、又はこれらの組み合わせである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記液体処理組成物が、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転式グラビア印刷、スピンコーティング、逆転（逆回転）グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング、フィルムプレス、計量フィルムプレス、ブレードコーティング、ブラシコーティング、スタンピング及び／又はペンシルによって適用され、好ましくは、インクジェット印刷又はスプレーコーティング、及び最も好ましくは、インクジェット印刷によって適用される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記方法が、さらに、埋め込まれたＵＶ可視化パターンの上に保護層を適用する工程（ｄ）を含み、好ましくは、前記保護層がオーバープリントであり、印刷によって適用されるか、又は前記保護層が積層であり、積層法によって適用される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材。
【請求項１５】
請求項１４に記載の基材を含む製品であって、この製品が、ブランド製品、セキュリティ文書、非セキュア文書又は装飾品であり、好ましくは、この製品が、香水、薬物、タバコ製品、アルコール薬物、瓶、衣類、包装、容器、スポーツ用品、玩具、ゲーム、携帯電話、コンパクトディスク（ＣＤ）、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ）、ブルーレイディスク、機械、工具、車部品、ステッカー、ラベル、タグ、ポスター、パスポート、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、債券、チケット、切手又は印紙、紙幣、証明書、ブランド認証タグ、名刺、グリーティングカード、クーポン券、タックスバンデロール又は壁紙である、製品。
【請求項１６】
セキュリティ用途、隠れていないセキュリティ要素、隠れたセキュリティ要素、ブランド保護、マイクロレタリング、マイクロイメージング、装飾用途、芸術用途、視覚用途、包装用途、又はトラック及びトレース用途における、請求項１４に記載の基材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ光の下で観察可能な埋め込まれたパターンを有する基材を製造する方法、前記方法によって得ることができる基材及びこの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙及び紙に似た製品は、ウォーターマークを組み込むことによって、又はスタンピング、パンチング又はエンボス加工などの技術を用い、識別画像又はパターンでマーキングされてもよい。このようなマーキングは、チケットの検証、偽造防止、個別化、又は装飾目的などの様々な用途に有用であり得る。
【０００３】
デスクトップパブリッシングとカラー複写機の改良により、書類偽造の機会が劇的に増加した。その結果、パスポート、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、クーポン券、タックスバンデロール、スタンプ、証明書又は支払い手段などの書類の真正性を検証するために使用可能なマーキング又はタグに対する要求が高まりつつある。さらに、紙製造業者は、特に、ラベル用紙及び包装用紙が偽造品に使用されるという問題に対処しなければならない。したがって、紙材料を別個にタグ付けする方法の必要性が増しており、偽造品に見られる紙材料の由来を検証する方法が求められている。
【０００４】
ＵＳ２００５／００３１８３８Ａ１は、蛍光染料又はリン光体などのタガントの組み込みを含む、紙製品のためのタガントセキュリティシステムを記載している。しかし、このようなタガントを含ませることは、再パルプ化などの紙の製造中に問題を引き起こす可能性がある。
【０００５】
ＷＯ２００８／０２４５４２Ａ１は、金属粒子を含むインクを使用する直接描画印刷法によって反射特性が形成される方法を記載している。
【０００６】
ＵＳ２０１４／０１５１９９６Ａ１は、視野角が変更されたときにセキュリティ要素の外観を変えることを可能にする光学構造を有するセキュリティ要素に関する。しかし、これらのセキュリティ要素は、特定の条件下で肉眼で見ることができ、したがって、潜在的な偽造者が容易に認識することができる。
【０００７】
完全性のために、出願人は、表面改質された材料を製造する方法に関する、出願番号１４１６９９２２．３号の未公開の名称での欧州特許出願、隠れたパターンを作成するための方法に関する、出願番号１５１５９１０７．０号の未公開の名称での欧州特許出願、インクジェット印刷方法に関する、出願番号１５１５９１０９．６号の未公開の名称での欧州特許出願について述べたい。
【０００８】
上述の観点で、容易に再現することができず、周囲条件では検出することができない紙マーキングが当該技術分野で必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／００３１８３８号明細書
【特許文献２】国際公開第２００８／０２４５４２号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１４／０１５１９９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、潜在的な偽造者が容易には認識することができない、基材をマーキングするための方法を提供することである。この方法は、既存の印刷設備で実施することが容易であることも望ましい。この方法は、少量及び大量の生産量の両方に適していることも望ましい。さらに、この方法は、多種多様な基材に使用することができ、基材の特性に悪影響を及ぼさないことが望ましい。
【００１１】
また、本発明の目的は、標準的な測定機器を用いて信頼性高く検出することができる識別画像又はパターンを有する基材を提供することである。さらに、識別画像又はパターンは、機械で読み取ることが可能であり、従来技術のセキュリティ要素と組み合わせることが可能なさらなる機能を具備することも望ましい。
【００１２】
前述の目的及び他の目的は、本明細書において独立請求項に定義される主題によって解決される。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材を製造する方法であって、この方法が、
（ａ）少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的にフィラーを含む、コーティングされていない基材を提供する工程であって、フィラーが、前記基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む、工程と、
（ｂ）少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物を提供する工程と、
（ｃ）前記液体処理組成物を、前記基材の少なくとも１つの領域に、あらかじめ選択されたパターンの形態で適用し、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成する工程とを含む、方法が提供される。
【００１４】
本発明のさらなる態様によれば、本発明の方法によって得ることができる、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材が提供される。
【００１５】
本発明のなおさらなる態様によれば、本発明の基材を含む製品であって、この製品が、ブランド製品、セキュリティ文書、非セキュア文書又は装飾品であり、好ましくは、この製品が、香水、薬物、タバコ製品、アルコール薬物、瓶、衣類、包装、容器、スポーツ用品、玩具、ゲーム、携帯電話、コンパクトディスク（ＣＤ）、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ）、ブルーレイディスク、機械、工具、車部品、ステッカー、ラベル、タグ、ポスター、パスポート、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、債券、チケット、切手又は印紙、紙幣、証明書、ブランド認証タグ、名刺、グリーティングカード、クーポン券、タックスバンデロール又は壁紙である、製品が提供される。
【００１６】
本発明のさらに別の態様によれば、セキュリティ用途、隠れていないセキュリティ要素、隠れたセキュリティ要素、ブランド保護、マイクロレタリング、マイクロイメージング、装飾用途、芸術用途、視覚用途、包装用途、又はトラック及びトレース用途における、本発明の基材の使用が提供される。
【００１７】
本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項に定義されている。
【００１８】
一実施形態によれば、フィラーは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を、基材の合計重量を基準として、少なくとも１重量％の量で、好ましくは少なくとも５重量％の量で、より好ましくは少なくとも１０重量％の量で、及び最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で含む。別の実施形態によれば、蛍光増白剤は、基材の合計重量を基準として、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１重量％、及び最も好ましくは少なくとも１．２重量％の量で存在する。
【００１９】
一実施形態によれば、蛍光増白剤は、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピレン誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記蛍光増白剤が、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンテトラスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンヘキサスルホン酸の誘導体、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）−ｃｉｓ−スチルベン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、５−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−［（Ｅ）−２−［４−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−スルホナトフェニル］エテニル］ベンゼンスルホネート（ロイコフォアＰＣ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。別の実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、ボール紙又はプラスチックからなる群から選択され、好ましくは、基材は、紙、厚紙又はボール紙であり、最も好ましくは、基材は紙である。
【００２０】
一実施形態によれば、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類の酸化物、アルカリ又はアルカリ土類の水酸化物、アルカリ又はアルカリ土類のアルコキシド、アルカリ又はアルカリ土類のメチル炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類のヒドロキシ炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の重炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩、又はこれらの混合物であり、好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、好ましくは、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウム、又はこれらの混合物から選択されるアルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩であり、より好ましくは、前記塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、炭酸カルシウムであり、さらにより好ましくは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理された炭酸カルシウムであり、最も好ましくは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、沈降炭酸カルシウムである。
【００２１】
一実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、重量メジアン粒径ｄ５０が１５ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、及び最も好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの粒子の形態である。別の実施形態によれば、前記少なくとも１種類の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋から選択される対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、前記少なくとも１種類の酸が、リン酸及び／又は硫酸である。
【００２２】
一実施形態によれば、前記液体処理組成物は、さらに、蛍光染料、リン光染料、紫外線吸収染料、近赤外線吸収染料、サーモクロミック染料、ハロクロミック染料、金属イオン、遷移金属イオン、ランタニド、アクチニド、磁気粒子、量子ドット、又はこれらの混合物を含む。別の実施形態によれば、前記液体処理組成物は、前記酸を、前記液体処理組成物の合計重量を基準として０．１〜１００重量％の量で、好ましくは、１〜８０重量％の量で、より好ましくは、３〜６０重量％の量で、及び最も好ましくは、１０〜５０重量％の量で含む。
【００２３】
一実施形態によれば、あらかじめ選択されたパターンは、連続層、パターン、反復要素のパターン及び／又は要素の反復繰り返しであり、好ましくは、あらかじめ選択されたパターンは、一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、ＱＲコード（登録商標）、ドットマトリックスコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数記号、ロゴ、イメージ、形状、署名、デザイン、又はこれらの組み合わせである。別の実施形態によれば、液体処理組成物は、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転式グラビア印刷、スピンコーティング、逆転（逆回転）グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング、フィルムプレス、計量フィルムプレス、ブレードコーティング、ブラシコーティング、スタンピング及び／又はペンシルによって適用され、好ましくは、インクジェット印刷又はスプレーコーティングによって適用され、及び最も好ましくは、インクジェット印刷によって適用される。さらに別の実施形態によれば、前記方法は、さらに、埋め込まれたＵＶ可視化パターンの上に保護層を適用する工程（ｄ）を含み、好ましくは、保護層がオーバープリントであり、印刷によって適用されるか、又は保護層が、積層であり、積層法によって適用される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の目的のために、以下の用語は、以下の意味を有することが理解されるべきである。
【００２５】
本発明の目的のために、「酸」は、ブレンステッド・ローリー酸として定義され、すなわちＨ３Ｏ＋イオン供給体である。「酸性塩」は、Ｈ３Ｏ＋イオン供給体、例えば電気陽性元素によって部分的に中和された水素含有塩として定義される。「塩」は、アニオンとカチオンから形成される電気的に中性のイオン化合物として定義される。「部分的に結晶質の塩」は、ＸＲＤ分析で、本質的に別個の回折パターンを示す塩として定義される。本発明によれば、ｐＫａは、所与の酸中の所与のイオン化可能な水素に関連する酸解離定数を表す記号であり、所与の温度で水中で平衡状態にあるこの酸からのこの水素の天然の解離度の指標である。このようなｐＫａ値は、Ｈａｒｒｉｓ，Ｄ．Ｃ．「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」、１９９１、Ｗ．Ｈ．Ｆｒｅｅｍａｎ＆Ｃｏ．（ＵＳＡ）、ＩＳＢＮ０−７１６７−２１７０−８などの参考文献中に見出されるであろう。
【００２６】
本発明で使用される「坪量」という用語は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ５３６：１９９６にしたがって決定され、単位ｇ／ｍ２の重量として定義される。
【００２７】
本発明の目的のために、「コーティング層」という用語は、主に基材の片方の側面に残るコーティング配合物から作成され、作られ、調製されるなどした層、覆い、フィルム、スキンなどを指す。コーティング層は、基材表面と直接接触してもよく、又は基材が１つ以上のプレコーティング層及び／又はバリア層を含む場合には、最上部のプレコーティング層又はバリア層とそれぞれ直接接触してもよい。
【００２８】
本発明の目的のために、「積層」とは、基材の上に適用し、基材に結合させることによって積層した基材を作成することができる材料のシートを指す。
【００２９】
本明細書で使用される「液体処理組成物」との用語は、少なくとも１種類の酸を含み、本発明の基材の少なくとも１つの領域に適用することができる液体形態の組成物を指す。
【００３０】
本発明の目的のために、「見ることができる」との用語は、ある物体が、解像度がλ／２以上のＲａｙｌｅｉｇｈ基準を満たすことを意味し、したがって、ヒトの眼、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡又はＵＶ検出器、ＩＲ検出器、Ｘ線検出器又はマイクロ波検出器などの適切な検出手段を用い、波長λで認識することができる。「見ることができない」という用語は、上で定義した条件下で物体を認識することができないことを意味する。一実施形態によれば、「見ることができる」との用語は、ある物体が、補助のないヒトの眼又はヒトの肉眼によって、好ましくは周囲の光の下で認識することができることを意味し、「見ることができない」という用語は、ある物体が、補助のないヒトの眼又はヒトの肉眼によって、好ましくは周囲の光の下で認識することができないことを意味する。
【００３１】
本発明の目的のために、「蛍光増白剤」との用語は、電磁スペクトルの紫外線領域及び紫色光領域、典型的には３４０〜３７０ｎｍで光を吸収し、青色領域、典型的には、４２０〜４７０ｎｍの光を再び発光し、これによって、蛍光増白剤が組み込まれた基材の白化効果を引き起こす化学化合物を指す。
【００３２】
本発明の意味における「粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰石、大理石又は白亜のような天然源から得られた炭酸カルシウムであり、湿式処理及び／又は乾式処理、例えば粉砕、ふるい分け及び／又は分画、例えば、サイクロン又は分級機による分画によって処理される。
【００３３】
本発明の意味における「改質された炭酸カルシウム」（ＭＣＣ）は、内部構造の改質又は表面反応生成物（すなわち、表面反応した炭酸カルシウム）を含む、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを特徴とすることができる。「表面反応した炭酸カルシウム」は、炭酸カルシウムと、この表面に、水不溶性、好ましくは少なくとも部分的に結晶性の酸アニオンのカルシウム塩とを含む材料である。好ましくは、不溶性カルシウム塩は、炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面から延びる。前記アニオンの少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩を生成するカルシウムイオンは、大部分は、出発物質である炭酸カルシウム材料に由来する。ＭＣＣは、例えば、ＵＳ２０１２／００３１５７６Ａ１、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１、ＥＰ２２６４１０９Ａ１、ＷＯ００／３９２２２Ａ１又はＥＰ２２６４１０８Ａ１に記載される。
【００３４】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性環境、半乾燥環境又は湿潤環境での二酸化炭素と石灰との反応の後の沈降によって得られるか、又は水中でのカルシウムと炭酸イオン源の沈降によって得られる合成材料である。ＰＣＣは、バテライト、方解石又はアラゴナイトの結晶形態であってもよい。ＰＣＣは、例えば、ＥＰ２４４７２１３Ａ１、ＥＰ２５２４８９８Ａ１、ＥＰ２３７１７６６Ａ１、ＥＰ１７１２５９７Ａ１、ＥＰ１７１２５２３Ａ１又はＷＯ２０１３／１４２４７３Ａ１に記載される。
【００３５】
本明細書全体で、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の「粒径」は、粒度分布によって記載される。値ｄｘは、ｘ重量％の粒子がｄｘ未満の直径を有するような直径を表す。このことは、ｄ２０値は、全粒子の２０重量％がこれより小さいような粒径であり、ｄ７５値は、全粒子の７５重量％がこれより小さいような粒径であることを意味する。したがって、ｄ５０値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％がこれより大きく、残りの５０重量％が、この粒径より小さい。本発明の目的のために、粒径は、他に示されない限り、重量メジアン粒径ｄ５０として特定される。重量メジアン粒径ｄ５０値を決定するために、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈを使用することができる。この方法及び装置は、当業者に知られており、フィラー及び顔料の粒径を決定するために一般に使用される。サンプルは、高速攪拌機及び超音波を用いて分散される。
【００３６】
本発明の意味における塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の「比表面積（ＳＳＡ）」は、化合物の表面積を質量で割ったものであると定義される。本明細書中で使用される場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ９２７７：２０１０）を用いた窒素ガス吸着によって測定され、ｍ２／ｇで特定される。
【００３７】
本発明の目的のために、「レオロジー調整剤」は、スラリー又は液体コーティング組成物のレオロジー挙動を、使用されるコーティング方法の要求仕様に適合するように変化させる添加剤である。
【００３８】
本発明の意味における「塩形成性」化合物は、酸と反応して塩を形成することができる化合物であると定義される。塩形成性化合物の例は、アルカリ又はアルカリ土類の酸化物、水酸化物、アルコキシド、メチル炭酸塩、ヒドロキシ炭酸塩、重炭酸塩又は炭酸塩である。
【００３９】
本発明の目的のために、「表面改質された領域」との用語は、少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物を適用した結果、外部表面の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、少なくとも部分的に酸性塩に変換された、個々の空間的な領域を指す。したがって、本発明の意味における「表面改質された領域」は、外部表面の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の少なくとも１種類の酸性塩と、液体処理組成物中に含まれる少なくとも１種類の酸とを含む。表面改質された領域は、元の材料と比較して、異なる化学組成及び結晶構造を有するであろう。
【００４０】
本発明の意味において、「表面処理された炭酸カルシウム」は、処理層又はコーティング層（例えば、脂肪酸、界面活性剤、シロキサン又はポリマーの層）を含む、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム又は改質された炭酸カルシウムである。
【００４１】
本内容において、「基材」という用語は、例えば、紙、厚紙、ボール紙又はプラスチックなどの、印刷、コーティング又は塗装に適した任意の材料であると理解されるべきである。しかしながら、言及した例は、限定的な特徴を有するものではない。
【００４２】
本発明の目的のために、層の「厚さ」及び「層重量」は、それぞれ、適用されたコーティング組成物が乾燥した後の層の厚さ及び層重量を指す。
【００４３】
本発明の目的のために、「粘度」又は「ブルックフィールド粘度」との用語は、ブルックフィールド粘度を指す。ブルックフィールド粘度は、この目的のために、２５℃±１℃、１００ｒｐｍで、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ−スピンドルセットの適切なスピンドルを用い、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計によって測定され、ｍＰａ・ｓで特定される。当業者の技術知識に基づき、当業者は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶ−スピンドルセットから、測定する粘度範囲に適したスピンドルを選択するであろう。例えば、２００〜８００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル３番を使用してもよく、４００〜１６００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル４番を使用してもよく、８００〜３２００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル５番を使用してもよく、１０００〜２００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル６番を使用してもよく、４０００〜８００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲では、スピンドル７番を使用してもよい。
【００４４】
本発明の意味における「懸濁物」又は「スラリー」は、不溶性の固体と水を含み、任意選択的にさらに添加剤を含み、通常は、大量の固体を含み、したがって、これらから作られる液体よりも粘稠であり、密度が高くなり得る。
【００４５】
「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語が本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合、他の要素を除外するものではない。本発明の目的のために、「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」との用語は、「〜で構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｏｆ）」との用語の好ましい実施形態であると考えられる。以下、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示しているとも理解されるべきである。
【００４６】
「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語が使用されるときはいつでも、これらの用語は上に定義した「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同義であることを意味する。
【００４７】
単数の名詞について言及するときに不定冠詞又は定冠詞（例えば「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」又は「その（ｔｈｅ）」）が使用される場合、特に明記されていない限り、名詞の複数形も含む。
【００４８】
「得ることができる」又は「定義することができる」及び「得られ」又は「定義され」などの用語は、相互に置き換え可能に用いられる。これは、文脈で明確に示されない限り、「得られる」という用語は、例えば、ある実施形態が、例えば、「得られる」という用語の後の一連の工程によって得られなければならないことを示すことを、そのような限定される理解が、常に、好ましい実施形態として「得られる」又は「定義される」との用語によって含まれる場合であっても、意味していないことを意味する。
【００４９】
本発明によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材を製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的にフィラーを含む、コーティングされていない基材を提供する工程であって、フィラーが、前記基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む、工程と、（ｂ）少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物を提供する工程と、（ｃ）前記液体処理組成物を、前記基材の少なくとも１つの領域に、あらかじめ選択されたパターンの形態で適用し、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成する工程とを含む。
【００５０】
以下、本発明の方法の詳細及び好ましい実施形態をより詳細に説明する。これらの技術的詳細及び実施形態は、本発明の基材及び本発明の基材の使用、及びこれを含有する製品にも適用されることが理解されるべきである。
【００５１】
方法工程（ａ）
本発明の方法の工程（ａ）によれば、コーティングされていない基材が提供される。
【００５２】
基材は、コーティングされておらず、すなわち、コーティング層を含有せず、不透明、半透明又は透明であってもよい。
【００５３】
一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、又はこれらのコンポジットを含む群から選択される。好ましい実施形態によれば、基材は、紙、厚紙又はボール紙を含む群から選択され、より好ましくは、基材は、紙である。
【００５４】
本発明の一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙又はボール紙である。厚紙は、カートン用板紙若しくは箱用板紙、波形の厚紙、又は非包装用厚紙、例えば、クロモボード紙又は引き抜き加工された厚紙を含んでいてもよい。ボール紙は、ライナーボード及び／又は波形媒体を包含していてもよい。ライナーボードと波形媒体の両方を使用して、波形の厚紙が製造される。紙、厚紙又はボール紙の基材は、坪量が１０〜１０００ｇ／ｍ２、２０〜８００ｇ／ｍ２、３０〜７００ｇ／ｍ２又は５０〜６００ｇ／ｍ２であってもよい。一実施形態によれば、基材は、紙であり、好ましくは、坪量が１０〜４００ｇ／ｍ２、２０〜３００ｇ／ｍ２、３０〜２００ｇ／ｍ２、４０〜１００ｇ／ｍ２、５０〜９０ｇ／ｍ２、６０〜８０ｇ／ｍ２又は約７０ｇ／ｍ２である。
【００５５】
別の実施形態によれば、基材は、プラスチック基材である。適切なプラスチック材料は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、又はフッ素含有樹脂、好ましくはポリプロピレンである。適切なポリエステルの例は、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）又はポリ（エステルジアセテート）である。フッ素含有樹脂の一例は、ポリ（テトラフルオロエチレン）である。プラスチック基材は、鉱物フィラー、有機顔料、無機顔料、又はこれらの混合物によって満たされていてもよい。
【００５６】
基材は、上述の材料の１つの層のみからなっていてもよく、又は同じ材料又は異なる材料のいくつかの副層を有する層構造を含んでいてもよい。一実施形態によれば、基材は、１つの層によって構成されている。別の実施形態によれば、基材は、少なくとも２つの副層、好ましくは３つ、５つ又は７つの副層によって構成され、副層は、平坦又は非平坦な構造、例えば波形構造を有していてもよい。好ましくは、基材の副層は、紙、厚紙、ボール紙及び／又はプラスチックから作られる。本発明の意味における「副層」は、コーティング層ではない。
【００５７】
本発明によれば、コーティングされていない基材は、蛍光増白剤を含む。
【００５８】
一実施形態によれば、蛍光増白剤は、基材の合計重量を基準として、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１重量％、及び最も好ましくは少なくとも１．２重量％の量で存在する。別の実施形態によれば、蛍光増白剤は、基材の合計重量を基準として、０．００１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、さらにより好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．２〜４重量％の量で存在する。
【００５９】
本発明の目的のために、「蛍光増白剤」との用語は、電磁スペクトルの紫外線領域及び紫色光領域、典型的には３４０〜３７０ｎｍで光を吸収し、青色領域、典型的には、４２０〜４７０ｎｍの光を再び発光し、これによって、蛍光増白剤が組み込まれた基材の白化効果を引き起こす化学化合物を指す。
【００６０】
最も一般的に使用される種類の蛍光増白剤化合物は、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸などのスチルベンの誘導体である。これらの蛍光増白剤は、３５０〜３６０ｎｍの範囲の紫外光を吸収し、最大波長が４３０ｎｍであり、４００〜５００ｎｍの青色光を再び発光する。スルホン酸基は、蛍光増白剤の水溶性に寄与するため、スルホン酸基の数を変えることによって、蛍光増白剤のセルロースに対する親和性を操作することができる。ジスルホン酸系又は二価の蛍光増白剤は、２個のスルホン酸基から構成され、酸性ｐＨでナイロン、シルク、ウールなどの疎水性繊維に特に適している。テトラスルホン酸系又は４価の蛍光増白剤は、４個のスルホン酸基から構成され、良好な水溶性を有し、中性又はアルカリ性のｐＨでのセルロース繊維及び紙の用途に特に適している。ヘキサスルホン酸系又は六価の蛍光増白剤は、６個のスルホン酸基から構成され、印画紙のような表面塗布用途に対して優れた溶解性を有する。他の種類の蛍光増白剤としては、ピラゾリン、クマリン、ベンゾオキサゾール、ナフタルイミド及びピレンの誘導体が挙げられる。
【００６１】
本発明の一実施形態によれば、蛍光増白剤は、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピレン誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記蛍光増白剤は、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンテトラスルホン酸の誘導体、ジアミノスチルベンヘキサスルホン酸の誘導体、４，４’−ジアミノ−２，２’−スチルベンジスルホン酸、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）−ｃｉｓ−スチルベン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、５−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−［（Ｅ）−２−［４−［（４−アニリノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−スルホナトフェニル］エテニル］ベンゼンスルホネート（ロイコフォアＰＣ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００６２】
本発明によれば、基材は、任意選択的にフィラーを含んでいてもよく、フィラーは、基材の合計重量を基準として、０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む。一実施形態によれば、基材はフィラーを含み、フィラーは、基材の合計重量を基準として０．００１〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む。
【００６３】
基材は、基材の合計重量を基準として、フィラーを１〜９９重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜７０重量％、さらにより好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で含んでいてもよい。一実施形態によれば、基材中のフィラーの量は、基材の合計重量を基準として２０〜３０重量％の範囲である。
【００６４】
一実施形態によれば、フィラーは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を、基材の合計重量を基準として、少なくとも１重量％の量で、好ましくは少なくとも５重量％の量で、より好ましくは少なくとも１０重量％の量で、及び最も好ましくは少なくとも２０重量％の量で含む。別の実施形態によれば、フィラーは、基材の合計重量を基準として、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を１〜６０重量％の量で、好ましくは５〜５０重量％の量で、より好ましくは１０〜４０重量％の量で、最も好ましくは１５〜３５重量％の量で含む。一実施形態によれば、フィラーは、基材の合計重量を基準として、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を２０〜３０重量％の量で含む。
【００６５】
一実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類の酸化物、アルカリ又はアルカリ土類の水酸化物、アルカリ又はアルカリ土類のアルコキシド、アルカリ又はアルカリ土類のメチル炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類のヒドロキシ炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の重炭酸塩、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩、又はこれらの混合物である。好ましくは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩である。
【００６６】
アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸カルシウム、又はこれらの混合物から選択されてもよい。一実施形態によれば、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩は、炭酸カルシウムであり、より好ましくは、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩は、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、改質された炭酸カルシウム及び／又は表面処理された炭酸カルシウムであり、最も好ましくは、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理された炭酸カルシウムである。好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムは、粉砕炭酸カルシウムである。
【００６７】
粉砕された（又は天然の）炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、石灰石又は白亜などの堆積岩から、又は変成大理石の岩石、卵殻又は貝殻から採掘された、天然に存在する形態の炭酸カルシウムから製造されると理解される。炭酸カルシウムは、方解石、アラゴナイト及びバテライトの３種類の結晶多形として存在することが知られている。最も一般的な結晶多形である方解石は、炭酸カルシウムの最も安定な結晶形態であると考えられている。アラゴナイトは、それほど一般的ではなく、個々の、又はクラスター化した針状斜方晶結晶構造を有する。バテライトは、最も稀少な炭酸カルシウム多形であり、一般的に不安定である。粉砕炭酸カルシウムは、ほとんどが方解石多形であり、三方晶系の菱面体晶であると言われ、最も安定な炭酸カルシウム多形を表す。本出願の意味における炭酸カルシウムの「供給源」という用語は、炭酸カルシウムが得られる天然に存在する無機材料を指す。炭酸カルシウムの供給源は、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩などの天然に存在するさらなる成分を含んでいる場合がある。
【００６８】
本発明の一実施形態によれば、ＧＣＣは、乾式粉砕によって得られる。本発明の別の実施形態によれば、ＧＣＣは、湿式粉砕及び任意選択的にその後の乾燥によって得られる。
【００６９】
一般に、粉砕工程は、例えば、粉砕が主に第２の物体との衝突から生じるような条件で、すなわち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝突ミル、垂直ビーズミル、アトリッションミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者にとって公知の他のこのような装置の１つ以上において、任意の従来の粉砕装置を用いて行うことができる。炭酸カルシウムを含む鉱物材料が、湿式粉砕した炭酸カルシウムを含む鉱物材料を含む場合、粉砕工程は、自己粉砕が起こるような条件で行われてもよく、及び／又は水平ボールミル及び／又は当業者にとって公知の他のこのような方法によって行われてもよい。このようにして得られた湿式加工した粉砕炭酸カルシウムを含む鉱物材料を、よく知られた方法によって、例えば、凝集、遠心分離、濾過又は乾燥前の強制的な蒸発によって、洗浄し、脱水してもよい。その後の乾燥工程は、スプレー乾燥のような単一工程で、又は少なくとも２工程で行われてもよい。このような鉱物材料は、不純物を除去するための選鉱工程（浮選、漂白又は磁気分離工程など）を受けることも一般的である。
【００７０】
本発明の一実施形態によれば、粉砕炭酸カルシウムは、大理石、白亜、ドロマイト、石灰石及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００７１】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種類の粉砕炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、異なる供給源から選択される２種類以上の粉砕炭酸カルシウムの混合物を含む。
【００７２】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般的に、水性環境での二酸化炭素と石灰との反応の後の沈降によって得られるか、又は水中でのカルシウムと炭酸イオン源の沈降によって得られるか、又は溶液からのカルシウムと炭酸イオン（例えば、ＣａＣｌ２及びＮａ２ＣＯ３）の沈降によって得られる、合成材料である。ＰＣＣを製造するさらなる可能な様式は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア製造の副生成物であるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、３つの主要な結晶形、すなわち方解石、アラゴナイト及びバテライトで存在し、これらの結晶形のそれぞれに多くの異なる多形（晶癖）が存在する。方解石は、三方晶構造を有し、典型的な晶癖、例えば、犬牙状（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体状（Ｒ−ＰＣＣ）、六角柱状、卓面、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方体状、柱状（Ｐ−ＰＣＣ）を有する。アラゴナイトは、斜方晶構造であり、対になった六角柱状結晶、薄く細長い柱状、湾曲した刀状、鋭いピラミット状、チゼル状の結晶、分岐した樹状、珊瑚又は虫のような形態などの多様な組み合わせといった典型的な晶癖を有する。バテライトは、六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーを機械的に脱水し、乾燥させることができる。
【００７３】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種類の沈降炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの異なる結晶形態及び異なる多形から選択される２種類以上の沈降炭酸カルシウムの混合物を含む。例えば、少なくとも１種類の沈降炭酸カルシウムは、Ｓ−ＰＣＣから選択される１種類のＰＣＣと、Ｒ−ＰＣＣから選択される１種類のＰＣＣとを含んでいてもよい。
【００７４】
別の実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、表面処理された材料、例えば表面処理された炭酸カルシウムであってもよい。
【００７５】
表面処理された炭酸カルシウムは、この表面に処理層又はコーティング層を有する、粉砕炭酸カルシウム、改質された炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを特徴とすることができる。例えば、炭酸カルシウムは、例えば、脂肪族カルボン酸、この塩又はエステル、又はシロキサンなどの疎水化剤で処理又はコーティングされてもよい。適切な脂肪酸は、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、又はこれらの混合物などのＣ５−Ｃ２８脂肪酸である。炭酸カルシウムは、例えば、ポリアクリレート又はポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ポリＤＡＤＭＡＣ）を用いて、カチオン性又はアニオン性になるように処理又はコーティングすることもできる。表面処理された炭酸カルシウムは、例えば、ＥＰ２１５９２５８Ａ１又はＷＯ２００５／１２１２５７Ａ１に記載されている。
【００７６】
一実施形態によれば、表面処理された炭酸カルシウムは、脂肪酸、これらの塩、これらのエステル、又はこれらの組み合わせを用いた処理から得られた、好ましくは、脂肪族のＣ５−Ｃ２８脂肪酸、これらの塩、これらのエステル、又はこれらの組み合わせを用いた処理から得られた、より好ましくは、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、又はこれらの混合物を用いた処理から得られた、処理層又は表面コーティングを含む。例示的な実施形態によれば、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩は、表面処理された炭酸カルシウム、好ましくは、脂肪酸、好ましくはステアリン酸を用いた処理から得られた処理層又は表面コーティングを含む粉砕炭酸カルシウムである。
【００７７】
一実施形態では、疎水化剤は、炭素原子の合計量がＣ４〜Ｃ２４の脂肪族カルボン酸及び／又はこの反応生成物である。したがって、炭酸カルシウム粒子の露出表面積の少なくとも一部が、炭素原子の合計量がＣ４〜Ｃ２４の脂肪族カルボン酸及び／又はこの反応生成物を含む処理層によって覆われる。ある材料の「露出（ａｃｃｅｓｓｉｂｌｅ）」表面積との用語は、材料表面のうち、水溶液、懸濁物、分散物又は反応性分子（例えば、疎水化剤）の液相と接触する部分を指す。
【００７８】
本発明の意味における脂肪族カルボン酸の「反応生成物」との用語は、少なくとも１種類の炭酸カルシウムと少なくとも１種類の脂肪族カルボン酸とを接触させることによって得られる生成物を指す。前記反応生成物は、適用される少なくとも１種類の脂肪族カルボン酸の少なくとも一部と、炭酸カルシウム粒子の表面に配置される反応性分子との間に形成される。
【００７９】
本発明の意味における脂肪族カルボン酸は、１つ以上の直鎖、分枝鎖、飽和、不飽和及び／又は脂環式のカルボン酸から選択されてもよい。好ましくは、脂肪族カルボン酸は、モノカルボン酸であり、すなわち、脂肪族カルボン酸は、単一のカルボキシル基が存在することを特徴とする。前記カルボキシル基は、炭素骨格の末端に配置される。
【００８０】
本発明の一実施形態では、脂肪族カルボン酸は、飽和非分枝カルボン酸から選択され、すなわち、脂肪族カルボン酸は、好ましくは、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、及びこれらの混合物からなるカルボン酸の群から選択される。
【００８１】
本発明の別の実施形態では、脂肪族カルボン酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、脂肪族カルボン酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。例えば、脂肪族カルボン酸は、ステアリン酸である。
【００８２】
これに加えて、又はこれに代えて、疎水化剤は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ２−Ｃ３０の直鎖、分枝鎖、脂肪族及び環状の基から選択される基で一置換されたコハク酸無水物からなる少なくとも１つの一置換コハク酸無水物であってもよい。したがって、炭酸カルシウム粒子の露出表面積の少なくとも一部が、置換基中の炭素原子の合計量がＣ２−Ｃ３０の直鎖、分枝鎖、脂肪族及び環状の基から選択される基で一置換されたコハク酸無水物からなる少なくとも１つの一置換コハク酸無水物及び／又はこの反応生成物からなる少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物を含む処理層によって覆われる。当業者であれば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物が、分枝鎖及び／又は環状の基で一置換されたコハク酸無水物からなる場合には、この基は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ３−Ｃ３０であることを理解するであろう。
【００８３】
本発明の意味における一置換コハク酸無水物の「反応生成物」との用語は、炭酸カルシウムと少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物とを接触させることによって得られる生成物を指す。前記反応生成物は、適用される少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物の少なくとも一部と、炭酸カルシウム粒子の表面に配置される反応性分子との間に形成される。
【００８４】
例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の直鎖アルキル基又は置換基中の炭素原子の合計量がＣ３−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の分枝鎖アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【００８５】
例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の直鎖アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。これに加えて、又はこれに代えて、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ３−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の分枝鎖アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【００８６】
本発明の意味における「アルキル」という用語は、炭素と水素で構成される直鎖又は分枝鎖の飽和有機化合物を指す。言い換えると、「アルキル一置換コハク酸無水物」は、側鎖のコハク酸無水物基を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素鎖で構成される。
【００８７】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、少なくとも１種類の直鎖又は分枝鎖のアルキル一置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物、プロピルコハク酸無水物、ブチルコハク酸無水物、トリイソブチルコハク酸無水物、ペンチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ノニルコハク酸無水物、デシルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００８８】
例えば、「ブチルコハク酸無水物」との用語は、直鎖及び分枝鎖のブチルコハク酸無水物を含むことが理解される。直鎖のブチルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−ブチルコハク酸無水物である。分枝鎖のブチルコハク酸無水物の具体例は、ｉｓｏ−ブチルコハク酸無水物、ｓｅｃ−ブチルコハク酸無水物及び／又はｔｅｒｔ−ブチルコハク酸無水物である。
【００８９】
さらに、例えば、「ヘキサデカニルコハク酸無水物」との用語は、直鎖及び分枝鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物を含むことが理解される。直鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物である。分枝鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、１４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、９−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、８−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、７−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、６−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、５−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１０−エチルブタデカニルコハク酸無水物、９−エチルブタデカニルコハク酸無水物、８−エチルブタデカニルコハク酸無水物、７−エチルブタデカニルコハク酸無水物、６−エチルブタデカニルコハク酸無水物、５−エチルブタデカニルコハク酸無水物、４−エチルブタデカニルコハク酸無水物、３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−ブチルドデカニルコハク酸無水物、１−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、６，１２−ジメチルブタデカニルコハク酸無水物、２，２−ジエチルドデカニルコハク酸無水物、４，８，１２−トリメチルトリデカニルコハク酸無水物、２，２，４，６，８−ペンタメチルウンデカニルコハク酸無水物、２−エチル−４−メチル−２−（２−メチルペンチル）−ヘプチルコハク酸無水物及び／又は２−エチル−４，６−ジメチル−２−プロピルノニルコハク酸無水物である。
【００９０】
さらに、例えば、「オクタデカニルコハク酸無水物」との用語は、直鎖及び分枝鎖のオクタデカニルコハク酸無水物を含むことが理解される。直鎖のオクタデカニルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−オクタデカニルコハク酸無水物である。分枝鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物の具体例は、１６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、９−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、８−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、７−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１０−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、９−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、８−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、７−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、６−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、５−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルドデカニルコハク酸無水物、２−ヘプチルウンデカニルコハク酸無水物、ｉｓｏ−オクタデカニルコハク酸無水物及び／又は１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【００９１】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００９２】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、アルキル一置換コハク酸無水物の一種である。例えば、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物又はオクチルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ヘキシルデカニルコハク酸無水物である。例えば、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、直鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物又は分枝鎖のヘキサデカニルコハク酸無水物、例えば、１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物である。例えば、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、直鎖のオクタデカニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−オクタデカニルコハク酸無水物又は分枝鎖のオクタデカニルコハク酸無水物、例えば、ｉｓｏ−オクタデカニルコハク酸無水物又は１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【００９３】
本発明の一実施形態では、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、例えば、ｎ−ブチルコハク酸無水物である。
【００９４】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、２種類以上のアルキル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、２種類又は３種類のアルキル一置換コハク酸無水物の混合物である。
【００９５】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、置換基中の炭素原子の合計量がＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の直鎖アルケニル基又は置換基中の炭素原子の合計量がＣ３−Ｃ３０、好ましくはＣ４−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の分枝鎖アルケニル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【００９６】
本発明の意味における「アルケニル」という用語は、炭素と水素で構成される直鎖又は分枝鎖の不飽和有機化合物を指す。前記有機化合物は、置換基に少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つの二重結合をさらに含む。言い換えると、「アルケニル一置換コハク酸無水物」は、側鎖のコハク酸無水物基を有する直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素鎖で構成される。本発明の意味における「アルケニル」との用語は、ｃｉｓ異性体及びｔｒａｎｓ異性体を含むことが理解される。
【００９７】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、少なくとも１種類の直鎖又は分枝鎖のアルケニル一置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００９８】
したがって、例えば、「ヘキサデセニルコハク酸無水物」との用語は、直鎖及び分枝鎖のヘキサデセニルコハク酸無水物を含むことが理解される。直鎖のヘキサデセニルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば、１４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１３−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１２−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１１−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１０−ヘキサデセニルコハク酸無水物、９−ヘキサデセニルコハク酸無水物、８−ヘキサデセニルコハク酸無水物、７−ヘキサデセニルコハク酸無水物、６−ヘキサデセニルコハク酸無水物、５−ヘキサデセニルコハク酸無水物、４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、３−ヘキサデセニルコハク酸無水物及び／又は２−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。分枝鎖のヘキサデセニルコハク酸無水物の具体例は、１４−メチル−９−ペンタデセニルコハク酸無水物、１４−メチル−２−ペンタデセニルコハク酸無水物、１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物及び／又はｉｓｏ−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。
【００９９】
さらに、例えば、「オクタデセニルコハク酸無水物」との用語は、直鎖及び分枝鎖のオクタデセニルコハク酸無水物を含むことが理解される。直鎖のオクタデセニルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物、例えば、１６−オクタデセニルコハク酸無水物、１５−オクタデセニルコハク酸無水物、１４−オクタデセニルコハク酸無水物、１３−オクタデセニルコハク酸無水物、１２−オクタデセニルコハク酸無水物、１１−オクタデセニルコハク酸無水物、１０−オクタデセニルコハク酸無水物、９−オクタデセニルコハク酸無水物、８−オクタデセニルコハク酸無水物、７−オクタデセニルコハク酸無水物、６−オクタデセニルコハク酸無水物、５−オクタデセニルコハク酸無水物、４−オクタデセニルコハク酸無水物、３−オクタデセニルコハク酸無水物及び／又は２−オクタデセニルコハク酸無水物である。分枝鎖のオクタデセニルコハク酸無水物の具体例は、１６−メチル−９−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１６−メチル−７−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物及び／又はｉｓｏ−オクタデセニルコハク酸無水物である。
【０１００】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１０１】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物である。例えば、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、オクテニルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、ヘキサデセニルコハク酸無水物である。例えば、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、直鎖のヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物又は分枝鎖のヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば、１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物である。又は、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、オクタデセニルコハク酸無水物である。例えば、１種類のアルキル一置換コハク酸無水物は、直鎖のオクタデセニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物又は分枝鎖のオクタデセニルコハク酸無水物、例えば、ｉｓｏ−オクタデセニルコハク酸無水物又は１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物である。
【０１０２】
本発明の一実施形態では、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、直鎖のオクタデセニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物である。本発明の別の実施形態では、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、直鎖のオクテニルコハク酸無水物、例えば、ｎ−オクテニルコハク酸無水物である。
【０１０３】
少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物が、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物である場合、１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物の合計重量を基準として９５重量％以上、好ましくは９６．５重量％以上の量で存在することが理解される。
【０１０４】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、２種類以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、２種類又は３種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。
【０１０５】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物と直鎖オクタデセニルコハク酸無水物を含む２種類以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、分枝鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物と分枝鎖オクタデセニルコハク酸無水物を含む２種類以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、１種類以上のヘキサデセニルコハク酸無水物は、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物などの直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物及び／又は１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物などの分枝鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物である。これに加えて、又はこれに代えて、１種類以上のオクタデセニルコハク酸無水物は、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物などの直鎖オクタデセニルコハク酸無水物及び／又はｉｓｏ−オクタデセニルコハク酸無水物及び／又は１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物などの分枝鎖オクタデセニルコハク酸無水物である。
【０１０６】
少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物であってもよいことも理解される。
【０１０７】
少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物が、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物のアルキル置換基と、少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物のアルケニル置換基は、好ましくは、同じである。例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物とエテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、プロピルコハク酸無水物とプロペニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物とブテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、トリイソブチルコハク酸無水物とトリイソブテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ペンチルコハク酸無水物とペンテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物とヘキセニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物とヘプテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、オクチルコハク酸無水物とオクテニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物とノネニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、デシルコハク酸無水物とデセニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ドデシルコハク酸無水物とドデセニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物とヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、直鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物と直鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物又は分枝鎖ヘキサデカニルコハク酸無水物と分枝鎖ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。又は、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物とオクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、１種類の一置換コハク酸無水物は、直鎖オクタデカニルコハク酸無水物と直鎖オクタデセニルコハク酸無水物の混合物又は分枝鎖オクタデカニルコハク酸無水物と分枝鎖オクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。
【０１０８】
本発明の一実施形態では、少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物とノネニルコハク酸無水物の混合物である。
【０１０９】
少なくとも１種類の一置換コハク酸無水物が、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の重量比は、９０：１０〜１０：９０（重量％／重量％）である。例えば、少なくとも１種類のアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１種類のアルケニル一置換コハク酸無水物の重量比は、７０：３０〜３０：７０（重量％／重量％）又は６０：４０〜４０：６０である。
【０１１０】
これに加えて、又はこれに代えて、疎水化剤は、リン酸エステルブレンドであってもよい。したがって、炭酸カルシウム粒子の露出表面積の少なくとも一部が、１種類以上のリン酸モノエステル及び／又はこの反応生成物と、１種類以上のリン酸ジエステル及び／又はこの反応生成物のリン酸エステルブレンドを含む処理層によって覆われる。
【０１１１】
本発明の意味におけるリン酸モノエステルと１種類以上のリン酸ジエステルの「反応生成物」との用語は、炭酸カルシウムと少なくとも１種類のリン酸エステルブレンドとを接触させることによって得られる生成物を指す。前記反応生成物は、適用されるリン酸エステルブレンドの少なくとも一部と、炭酸カルシウム粒子の表面に配置される反応性分子との間に形成される。
【０１１２】
本発明の意味における「リン酸モノエステル」という用語は、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８である、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される１個のアルコール分子でモノエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１１３】
本発明の意味における「リン酸ジエステル」という用語は、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８であり、同じ又は異なる、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される２個のアルコール分子でジエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１１４】
「１種類以上の」リン酸モノエステルという表現は、リン酸エステルブレンドに１種類以上のリン酸モノエステルが存在してもよいことを意味すると理解される。
【０１１５】
したがって、１種類以上のリン酸モノエステルは、１種類のリン酸モノエステルであってもよいことを注記しておくべきである。又は、１種類以上のリン酸モノエステルは、２種類以上のリン酸モノエステルの混合物であってもよい。例えば、１種類以上のリン酸モノエステルは、２種類のリン酸モノエステルなど、２種類又は３種類のリン酸モノエステルの混合物であってもよい。
【０１１６】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０である、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される１個のアルコール分子でモノエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。例えば、１種類以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８である、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される１個のアルコール分子でエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１１７】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸モノエステルは、ヘキシルリン酸モノエステル、ヘプチルリン酸モノエステル、オクチルリン酸モノエステル、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ノニルリン酸モノエステル、デシルリン酸モノエステル、ウンデシルリン酸モノエステル、ドデシルリン酸モノエステル、テトラデシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１８】
例えば、１種類以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸モノエステルは、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルである。
【０１１９】
「１種類以上の」リン酸ジエステルという表現は、炭酸カルシウム及び／又はリン酸エステルブレンドのコーティング層に１種類以上のリン酸ジエステルが存在してもよいことを意味すると理解される。
【０１２０】
したがって、１種類以上のリン酸ジエステルは、１種類のリン酸ジエステルであってもよいことを注記しておくべきである。又は、１種類以上のリン酸ジエステルは、２種類以上のリン酸ジエステルの混合物であってもよい。例えば、１種類以上のリン酸ジエステルは、２種類のリン酸ジエステルなど、２種類又は３種類のリン酸ジエステルの混合物であってもよい。
【０１２１】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０である、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される２個のアルコール分子でエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。例えば、１種類以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８である、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される２個の脂肪族アルコール分子でエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１２２】
リン酸をエステル化するために使用される２個のアルコールは、独立して、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０であり、同じ又は異なる、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択されてもよいことが理解される。言い換えると、１種類以上のリン酸ジエステルは、同じアルコールに由来する２個の置換基を含んでいてもよく、又はリン酸ジエステル分子は、異なるアルコールに由来する２個の置換基を含んでいてもよい。
【０１２３】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８であり、同じ又は異なる、飽和直鎖脂肪族アルコールから選択される２個のアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。又は、１種類以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８であり、同じ又は異なる、飽和分枝鎖脂肪族アルコールから選択される２個のアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１２４】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸ジエステルは、ヘキシルリン酸ジエステル、ヘプチルリン酸ジエステル、オクチルリン酸ジエステル、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ノニルリン酸ジエステル、デシルリン酸ジエステル、ウンデシルリン酸ジエステル、ドデシルリン酸ジエステル、テトラデシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１２５】
例えば、１種類以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸ジエステルは、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルである。
【０１２６】
本発明の一実施形態では、１種類以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択され、１種類以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１２７】
例えば、炭酸カルシウムの露出表面積の少なくとも一部が、１種類のリン酸モノエステル及び／又はこの反応生成物と、１種類のリン酸ジエステル及び／又はこの反応生成物のリン酸エステルブレンドを含む。この場合、１種類のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル及び２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルを含む群から選択され、１種類のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル及び２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルを含む群から選択される。
【０１２８】
リン酸エステルブレンドは、１種類以上のリン酸モノエステル及び／又はこの反応生成物と、１種類以上のリン酸ジエステル及び／又はこの反応生成物を特定のモル比で含む。特に、処理層及び／又はリン酸エステルブレンド中の１種類以上のリン酸モノエステル及び／又はこの反応生成物と、１種類以上のリン酸ジエステル及び／又はこの反応生成物のモル比は、１：１〜１：１００、好ましくは１：１．１〜１：６０、より好ましくは１：１．１〜１：４０、さらにより好ましくは１：１．１〜１：２０、最も好ましくは１：１．１〜１：１０である。
【０１２９】
本発明の意味における「１種類以上のリン酸モノエステル及びこの反応生成物と、１種類以上のリン酸ジエステル及びこの反応生成物のモル比」との用語は、リン酸ジエステル分子の分子量の合計及び／又はこの反応生成物中のリン酸ジエステル分子の分子量の合計に対する、リン酸モノエステル分子の分子量の合計及び／又はこの反応生成物中のリン酸モノエステル分子の分子量の合計を指す。
【０１３０】
本発明の一実施形態では、炭酸カルシウムの表面の少なくとも一部にコーティングされたリン酸エステルブレンドは、さらに、１種類以上のリン酸トリエステル及び／又はリン酸及び／又はこれらの反応生成物を含んでいてもよい。
【０１３１】
本発明の意味における「リン酸トリエステル」という用語は、アルコール置換基中の炭素原子の合計量がＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８であり、同じ又は異なる、不飽和又は飽和の分枝鎖又は直鎖の脂肪族アルコール又は芳香族アルコールから選択される３個のアルコール分子でトリエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１３２】
「１種類以上の」リン酸トリエステルという表現は、炭酸カルシウムの露出表面積の少なくとも一部に１種類以上のリン酸トリエステルが存在してもよいことを意味すると理解される。
【０１３３】
したがって、１種類以上のリン酸トリエステルは、１種類のリン酸トリエステルであってもよいことを注記しておくべきである。又は、１種類以上のリン酸トリエステルは、２種類以上のリン酸トリエステルの混合物であってもよい。例えば、１種類以上のリン酸トリエステルは、２種類のリン酸トリエステルなど、２種類又は３種類のリン酸トリエステルの混合物であってもよい。
【０１３４】
これに加えて、又はこれに代えて、疎水化剤は、６〜１４個の炭素原子を含む少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドであってもよい。
【０１３５】
これに関して、少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドは、表面処理剤を表し、任意の直鎖、分枝鎖又は脂環式の置換又は非置換、飽和又は不飽和の脂肪族アルデヒドから選択されてもよい。前記アルデヒドは、好ましくは、炭素原子の数が６以上、より好ましくは８以上になるように選択される。さらに、前記アルデヒドは、一般に、炭素原子の数が１４以下、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。ある好ましい実施形態では、脂肪族アルデヒドの炭素原子の数は、６〜１４、好ましくは６〜１２、より好ましくは６〜１０である。
【０１３６】
別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドは、好ましくは、炭素原子の数が６〜１２、より好ましくは６〜９、最も好ましくは８又は９になるように選択される。
【０１３７】
脂肪族アルデヒドは、ヘキサナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、（Ｚ）−２−ヘキセナール、（Ｅ）−３−ヘキセナール、（Ｚ）−３−ヘキセナール、（Ｅ）−４−ヘキセナール、（Ｚ）−４−ヘキセナール、５−ヘキセナール、ヘプタナール、（Ｅ）−２−ヘプテナール、（Ｚ）−２−ヘプテナール、（Ｅ）−３−ヘプテナール、（Ｚ）−３−ヘプテナール、（Ｅ）−４−ヘプテナール、（Ｚ）−４−ヘプテナール、（Ｅ）−５−ヘプテナール、（Ｚ）−５−ヘプテナール、６−ヘプテナール、オクタナール、（Ｅ）−２−オクテナール、（Ｚ）−２−オクテナール、（Ｅ）−３−オクテナール、（Ｚ）−３−オクテナール、（Ｅ）−４−オクテナール、（Ｚ）−４−オクテナール、（Ｅ）−５−オクテナール、（Ｚ）−５−オクテナール、（Ｅ）−６−オクテナール、（Ｚ）−６−オクテナール、７−オクテナール、ノナナール、（Ｅ）−２−ノネナール、（Ｚ）−２−ノネナール、（Ｅ）−３−ノネナール、（Ｚ）−３−ノネナール、（Ｅ）−４−ノネナール、（Ｚ）−４−ノネナール、（Ｅ）−５−ノネナール、（Ｚ）−５−ノネナール、（Ｅ）−６−ノネナール、（Ｚ）−６−ノネナール、（Ｅ）−６−ノネナール、（Ｚ）−６−ノネナール、（Ｅ）−７−ノネナール、（Ｚ）−７−ノネナール、８−ノネナール、デカナール、（Ｅ）−２−デセナール、（Ｚ）−２−デセナール、（Ｅ）−３−デセナール、（Ｚ）−３−デセナール、（Ｅ）−４−デセナール、（Ｚ）−４−デセナール、（Ｅ）−５−デセナール、（Ｚ）−５−デセナール、（Ｅ）−６−デセナール、（Ｚ）−６−デセナール、（Ｅ）−７−デセナール、（Ｚ）−７−デセナール、（Ｅ）−８−デセナール、（Ｚ）−８−デセナール、９−デセナール、ウンデカナール、（Ｅ）−２−ウンデセナール、（Ｚ）−２−ウンデセナール、（Ｅ）−３−ウンデセナール、（Ｚ）−３−ウンデセナール、（Ｅ）−４−ウンデセナール、（Ｚ）−４−ウンデセナール、（Ｅ）−５−ウンデセナール、（Ｚ）−５−ウンデセナール、（Ｅ）−６−ウンデセナール、（Ｚ）−６−ウンデセナール、（Ｅ）−７−ウンデセナール、（Ｚ）−７−ウンデセナール、（Ｅ）−８−ウンデセナール、（Ｚ）−８−ウンデセナール、（Ｅ）−９−ウンデセナール、（Ｚ）−９−ウンデセナール、１０−ウンデセナール、ドデカナール、（Ｅ）−２−ドデセナール、（Ｚ）−２−ドデセナール、（Ｅ）−３−ドデセナール、（Ｚ）−３−ドデセナール、（Ｅ）−４−ドデセナール、（Ｚ）−４−ドデセナール、（Ｅ）−５−ドデセナール、（Ｚ）−５−ドデセナール、（Ｅ）−６−ドデセナール、（Ｚ）−６−ドデセナール、（Ｅ）−７−ドデセナール、（Ｚ）−７−ドデセナール、（Ｅ）−８−ドデセナール、（Ｚ）−８−ドデセナール、（Ｅ）−９−ドデセナール、（Ｚ）−９−ドデセナール、（Ｅ）−１０−ドデセナール、（Ｚ）−１０−ドデセナール、１１−ドデセナール、トリデカナール、（Ｅ）−２−トリデセナール、（Ｚ）−２−トリデセナール、（Ｅ）−３−トリデセナール、（Ｚ）−３−トリデセナール、（Ｅ）−４−トリデセナール、（Ｚ）−４−トリデセナール、（Ｅ）−５−トリデセナール、（Ｚ）−５−トリデセナール、（Ｅ）−６−トリデセナール、（Ｚ）−６−トリデセナール、（Ｅ）−７−トリデセナール、（Ｚ）−７−トリデセナール、（Ｅ）−８−トリデセナール、（Ｚ）−８−トリデセナール、（Ｅ）−９−トリデセナール、（Ｚ）−９−トリデセナール、（Ｅ）−１０−トリデセナール、（Ｚ）−１０−トリデセナール、（Ｅ）−１１−トリデセナール、（Ｚ）−１１−トリデセナール、１２−トリデセナール、ブタデカナール、（Ｅ）−２−ブタデセナール、（Ｚ）−２−ブタデセナール、（Ｅ）−３−ブタデセナール、（Ｚ）−３−ブタデセナール、（Ｅ）−４−ブタデセナール、（Ｚ）−４−ブタデセナール、（Ｅ）−５−ブタデセナール、（Ｚ）−５−ブタデセナール、（Ｅ）−６−ブタデセナール、（Ｚ）−６−ブタデセナール、（Ｅ）−７−ブタデセナール、（Ｚ）−７−ブタデセナール、（Ｅ）−８−ブタデセナール、（Ｚ）−８−ブタデセナール、（Ｅ）−９−ブタデセナール、（Ｚ）−９−ブタデセナール、（Ｅ）−１０−ブタデセナール、（Ｚ）−１０−ブタデセナール、（Ｅ）−１１−ブタデセナール、（Ｚ）−１１−ブタデセナール、（Ｅ）−１２−ブタデセナール、（Ｚ）−１２−ブタデセナール、１３−ブタデセナール、及びこれらの混合物からなる脂肪族アルデヒドの群から選択されてもよい。好ましい実施形態では、脂肪族アルデヒドは、ヘキサナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、（Ｚ）−２−ヘキセナール、（Ｅ）−３−ヘキセナール、（Ｚ）−３−ヘキセナール、（Ｅ）−４−ヘキセナール、（Ｚ）−４−ヘキセナール、５−ヘキセナール、ヘプタナール、（Ｅ）−２−ヘプテナール、（Ｚ）−２−ヘプテナール、（Ｅ）−３−ヘプテナール、（Ｚ）−３−ヘプテナール、（Ｅ）−４−ヘプテナール、（Ｚ）−４−ヘプテナール、（Ｅ）−５−ヘプテナール、（Ｚ）−５−ヘプテナール、６−ヘプテナール、オクタナール、（Ｅ）−２−オクテナール、（Ｚ）−２−オクテナール、（Ｅ）−３−オクテナール、（Ｚ）−３−オクテナール、（Ｅ）−４−オクテナール、（Ｚ）−４−オクテナール、（Ｅ）−５−オクテナール、（Ｚ）−５−オクテナール、（Ｅ）−６−オクテナール、（Ｚ）−６−オクテナール、７−オクテナール、ノナナール、（Ｅ）−２−ノネナール、（Ｚ）−２−ノネナール、（Ｅ）−３−ノネナール、（Ｚ）−３−ノネナール、（Ｅ）−４−ノネナール、（Ｚ）−４−ノネナール、（Ｅ）−５−ノネナール、（Ｚ）−５−ノネナール、（Ｅ）−６−ノネナール、（Ｚ）−６−ノネナール、（Ｅ）−７−ノネナール、（Ｚ）−７−ノネナール、８−ノネナール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１３８】
別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドは、飽和脂肪族アルデヒドである。この場合、脂肪族アルデヒドは、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、ブタデカナール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、飽和脂肪族アルデヒドの形態での工程（ｂ）の少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドは、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。例えば、飽和脂肪族アルデヒドの形態での工程（ｂ）の少なくとも１種類の脂肪族アルデヒドは、オクタナール、ノナナール、及びこれらの混合物から選択される。
【０１３９】
２種類の脂肪族アルデヒド（例えば、オクタナール及びノナナールなどの２種類の飽和脂肪族アルデヒド）の混合物を本明細書にしたがって使用する場合、オクタナールとノナナールの重量比は、７０：３０〜３０：７０、より好ましくは６０：４０〜４０：６０である。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、オクタナールとノナナールの重量比は、約１：１である。
【０１４０】
一実施形態によれば、フィラーは、重量メジアン粒径ｄ５０が１５ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、最も好ましくは１００ｎｍ〜２μｍの粒子の形態である。別の実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、重量メジアン粒径ｄ５０が１５ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、最も好ましくは１００ｎｍ〜２μｍの粒子の形態である。
【０１４１】
一実施形態によれば、フィラーは、ＩＳＯ９２７７にしたがって、ＢＥＴ法における窒素吸着を用いて測定すると、比表面積（ＢＥＴ）が４〜１２０ｍ２／ｇ、好ましくは８〜５０ｍ２／ｇである。別の実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、ＩＳＯ９２７７にしたがって、ＢＥＴ法における窒素吸着を用いて測定すると、比表面積（ＢＥＴ）が４〜１２０ｍ２／ｇ、好ましくは８〜５０ｍ２／ｇである。
【０１４２】
フィラーは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物からなっていてもよく、又は、さらなるフィラーを含んでいてもよい。
【０１４３】
本発明の一実施形態によれば、フィラーは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物からなる。本発明の好ましい実施形態によれば、工程（ａ）で、少なくとも１種類の蛍光増白剤及びフィラーを含む、コーティングされていない基材が提供され、ここで、フィラーは、基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の炭酸カルシウムからなり、好ましくは、炭酸カルシウムは、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム及び／又は表面処理された炭酸カルシウムである。
【０１４４】
一実施形態によれば、フィラーは、さらに、少なくとも１種類のさらなるフィラーを含み、好ましくは、少なくとも１種類のさらなるフィラーは、クレイ、タルク、ケイ酸塩、二酸化チタン、雲母、改質された炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、二酸化チタン、石膏、白亜、サチンホワイト、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウムナトリウム、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料、ラテックス、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１４５】
基材は、さらに、任意選択的な添加剤も含んでいてもよい。例えば、基材は、さらに、分散剤、粉砕助剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、潤滑剤、消泡剤、染料、防腐剤、防腐剤、デンプン、カルボキシメチルセルロース、電荷調整剤、顔料、バインダー、疎水化剤、歩留まり向上剤、又はこれらの混合物を含んでもよい。基材は、活性薬剤（例えば、酵素、ｐＨ又は温度の変化を受けやすい呈色指示薬又は蛍光物質などの生体活性分子）も添加剤として含んでいてもよい。
【０１４６】
一実施形態によれば、基材は、バインダーを、好ましくは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の合計重量を基準として１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜１５重量％の量で含む。
【０１４７】
基材に、任意の適切なポリマーバインダーが存在していてもよい。例えば、ポリマーバインダーは、親水性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル／ビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化又はリン酸化されたポリエステル及びポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコン、グアー、カラギーナン、デンプン、トラガカント、キサンタン又はラムサン及びこれらの混合物であってもよい。例えば、疎水性材料、例えば、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテックス、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、アクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸エチルのコポリマー、酢酸ビニルとアクリル酸ｎ−ブチルのコポリマーなど、及びこれらの混合物など、他のバインダーを使用することも可能である。適切なバインダーのさらなる例は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、イタコン酸、及び酸エステル、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、スチレン、非置換又は置換の塩化ビニル、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリルアミド及びアクリロニトリル、シリコーン樹脂、水希釈可能なアルキド樹脂、アクリル／アルキド樹脂の組み合わせ、天然油（例えば亜麻仁油）のホモポリマー又はコポリマー、及びこれらの混合物である。
【０１４８】
一実施形態によれば、バインダーは、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレート、ポリ酢酸ビニルラテックス、ポリオレフィン、エチレンアクリレート、ミクロフィブリル化セルロース、ナノフィブリル化セルロース、微晶質セルロース、ナノ結晶質セルロース、ナノセルロース、セルロース、カルボキシメチルセルロース、生物由来のラテックス、又はこれらの混合物から選択される。
【０１４９】
一実施形態によれば、基材は、レオロジー調整剤を含む。好ましくは、レオロジー調整剤は、フィラーの合計重量を基準にして１重量％未満の量で存在する。適切な材料は当該技術分野で公知であり、当業者は、隠れたセキュリティ特徴の検出可能性に悪影響を与えないような材料を選択するであろう。
【０１５０】
例示的な実施形態によれば、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、分散剤を用いて分散される。分散剤は、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の合計重量を基準として、０．０１〜１０重量％、０．０５〜８重量％、０．５〜５重量％、０．８〜３重量％又は１．０〜１．５重量％の量で使用されてもよい。好ましい実施形態では、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の合計重量を基準として、０．０５〜５重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量の分散剤を用いて分散される。適切な分散剤は、好ましくは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸、及びアクリルアミド、又はこれらの混合物に基づくポリカルボン酸塩のホモポリマー又はコポリマーを含む群から選択される。アクリル酸のホモポリマー又はコポリマーが特に好ましい。このような生成物の分子量Ｍｗは、好ましくは２０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、３０００〜７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗが特に好ましい。このような生成物の分子量Ｍｗは、好ましくは２０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲でもあり、１５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｗが特に好ましく、例えば、３５０００〜４５０００ｇ／ｍｏｌである。例示的な実施形態によれば、分散剤は、ポリアクリレートである。
【０１５１】
工程（ａ）の基材は、当業者に公知の任意の適切な方法によって製造されてもよい。本発明の一実施形態によれば、基材の総重量に基づいて、０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む、少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的なフィラーが、表面サイジングによって、コーティングされていない基材に適用される。例えば、工程（ａ）の基材は、
（ｉ）コーティングされていない基材を提供することと、
（ｉｉ）少なくとも１種類の蛍光増白剤及び任意選択的にフィラーを含む表面サイジング組成物を、基材の少なくとも１つの側面に適用して表面サイジング層を形成すること（ここで、フィラーは、基材の合計重量を基準として０〜６０重量％の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含む。）と
によって調製することができる。
【０１５２】
方法工程（ｂ）
本発明の方法の工程（ｂ）によれば、少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物が提供される。
【０１５３】
液体処理組成物は、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物と反応したときにＣＯ２を生成する任意の無機酸又は有機酸を含んでいてもよい。一実施形態によれば、少なくとも１種類の酸は、有機酸、好ましくはモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸である。
【０１５４】
一実施形態によれば、少なくとも１種類の酸は、２０℃でのｐＫａが０以下の強酸である。別の実施形態によれば、少なくとも１種類の酸は、２０℃でのｐＫａが０〜２．５の中程度の強酸である。２０℃でのｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸又はこれらの混合物から選択される。２０℃でのｐＫａが０〜２．５である場合、酸は、好ましくは、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸、又はこれらの混合物から選択される。しかし、例えば、スベリン酸、コハク酸、酢酸、クエン酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、安息香酸又はフィチン酸などのｐＫａが２．５より大きな酸を使用することもできる。
【０１５５】
少なくとも１種類の酸はまた、酸性塩、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−であってもよい。少なくとも１種類の酸はまた、１種類以上の酸と１種類以上の酸性塩との混合物であってもよい。
【０１５６】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種類の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、酒石酸、フィチン酸、ホウ酸、コハク酸、スベリン酸、安息香酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、グリコール酸、乳酸、マンデル酸、酸性有機硫黄化合物、酸性有機リン化合物、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋から選択される対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ４−、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい実施形態によれば、少なくとも１種類の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、ホウ酸、スベリン酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、少なくとも１種類の酸は、硫酸、リン酸、ホウ酸、スベリン酸、スルファミン酸、酒石酸及びこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、少なくとも１種類の酸は、リン酸及び／又は硫酸である。
【０１５７】
酸性有機硫黄化合物は、スルホン酸、例えば、ナフィオン、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、チオカルボン酸、スルフィン酸及び／又はスルフェン酸から選択されてもよい。酸性有機リン化合物の例は、アミノメチルホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリス（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、テトラメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＴＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＨＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ホスホノブタン−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、Ｎ−（ホスホノメチル）イミノ二酢酸（ＰＭＩＤＡ）、２−カルボキシエチルホスホン酸（ＣＥＰＡ）、２−ヒドロキシホスホノカルボン酸（ＨＰＡＡ）、アミノ−トリス−（メチレン−ホスホン酸）（ＡＭＰ）、又はジ−（２−エチルヘキシル）リン酸である。
【０１５８】
少なくとも１種類の酸は、１種類の酸のみからなっていてもよい。又は、少なくとも１種類の酸は、２種類以上の酸からなることができる。
【０１５９】
少なくとも１種類の酸は、濃縮形態又は希釈形態で適用されてもよい。本発明の一実施形態によれば、液体処理組成物は、少なくとも１種類の酸と水とを含む。本発明の別の実施形態によれば、液体処理組成物は、少なくとも１種類の酸と溶媒とを含む。本発明の別の実施形態によれば、液体処理組成物は、少なくとも１種類の酸と、水と、溶媒とを含む。適切な溶媒は、当該技術分野で知られており、例えば、４〜１４個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物、又はこれらと水との混合物である。
【０１６０】
本発明のさらに別の実施形態によれば、液体処理組成物は、少なくとも１種類の酸と、水と、界面活性剤とを含む。適切な界面活性剤は当業者に知られており、好ましくは、非イオン性界面活性剤から選択されてもよい。一実施形態によれば、非イオン性界面活性剤は、アルキルフェノールヒドロキシポリエチレン、ポリエトキシル化ソルビタンエステル、又はこれらの混合物である。適切なアルキルフェノールヒドロキシポリエチレンの例は、トリトンＸ−１５、トリトンＸ−３５、トリトンＸ−４５、トリトンＸ−１００、トリトンＸ−１０２、トリトンＸ−１１４、トリトンＸ−１６５、トリトンＸ−３０５、トリトンＸ−４０５又はトリトンＸ−７０５などのトリトン−Ｘシリーズの界面活性剤であり、これらは例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＵＳＡ）から市販されている。適切なポリエトキシル化ソルビタンエステルの例は、ツイーン２０（ポリソルベート２０）、ツイーン４０（ポリソルベート４０）、ツイーン６０（ポリソルベート６０）、ツイーン６５（ポリソルベート６５）又はツイーン８０（ポリソルベート８０）などのツイーンシリーズの界面活性剤であり、例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ）から市販されている。一実施形態によれば、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、好ましくはトリトンＸ−１００及び／又はツイーン８０、最も好ましくはトリトンＸ−１００である。界面活性剤は、液体処理組成物中に、液体処理組成物の合計重量を基準として８重量％までの量で存在してもよい。
【０１６１】
ある例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、リン酸、エタノール及び水を含み、好ましくは、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計重量を基準として、３０〜５０重量％のリン酸と、１０〜３０重量％のエタノールと、２０〜４０重量％の水を含む。別の例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計体積を基準として、２０〜４０体積％のリン酸と、２０〜４０体積％のエタノールと、２０〜４０体積％の水とを含む。液体処理組成物の合計重量を基準にして１００重量％までの残余は水であることが理解される。液体処理組成物の合計体積を基準にして１００体積％までの残余は水であることも理解される。
【０１６２】
ある例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、硫酸、エタノール及び水を含み、好ましくは、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計重量を基準として、１〜１０重量％の硫酸と、１０〜３０重量％のエタノールと、７０〜９０重量％の水を含む。別の例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計体積を基準として、１０〜３０体積％の硫酸と、１０〜３０体積％のエタノールと、５０〜８０重量％の水を含む。液体処理組成物の合計重量を基準にして１００重量％までの残余は水であることが理解される。液体処理組成物の合計体積を基準にして１００体積％までの残余は水であることも理解される。
【０１６３】
ある例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、リン酸、界面活性剤及び水を含み、好ましくは、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計重量を基準として、３０〜５０重量％のリン酸と、１〜６重量％の界面活性剤と、４０〜７０重量％の水を含む。別の例示的な実施形態によれば、液体処理組成物は、硫酸、界面活性剤及び水を含み、好ましくは、液体処理組成物は、液体処理組成物の合計重量を基準として、１〜１０重量％の硫酸と、１〜６重量％の界面活性剤と、８０〜９８重量％の水を含む。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、好ましくはトリトンＸ−１００及び／又はツイーン８０、最も好ましくはトリトンＸ−１００であってもよい。液体処理組成物の合計重量を基準にして１００重量％までの残余は水であることが理解される。
【０１６４】
一実施形態によれば、液体処理組成物は、少なくとも１種類の酸を、液体処理組成物の合計重量を基準として０．１〜１００重量％の量で、好ましくは、１〜８０重量％の量で、より好ましくは、２〜５０重量％の量で、最も好ましくは、５〜３０重量％の量で含む。
【０１６５】
少なくとも１種類の酸に加え、液体処理組成物は、さらに、蛍光染料、リン光染料、紫外線吸収染料、近赤外線吸収染料、サーモクロミック染料、ハロクロミック染料、金属イオン、遷移金属イオン、磁気粒子、量子ドット、又はこれらの混合物を含んでいてもよい。このようなさらなる化合物は、特定の光吸収特性、電磁放射線反射特性、蛍光特性、リン光特性、磁気特性又は導電性などのさらなる特徴を有する基材を具備することができる。
【０１６６】
方法工程（ｃ）
方法工程（ｃ）によれば、液体処理組成物は、あらかじめ選択されたパターンの形態で、基材の少なくとも１つの領域に適用されて、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成する。本出願の文脈における「ＵＶ可視化」とは、ＵＶ光（すなわち、波長が４００ｎｍ未満から１００ｎｍの電磁放射線）を照射した場合、埋め込まれたパターンを観察することができることを意味する。
【０１６７】
液体処理組成物は、当該技術分野で公知の任意の適切な方法によって基材の少なくとも１つの領域に適用することができる。
【０１６８】
一実施形態によれば、液体処理組成物は、スプレーコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、プロッティング、コンタクトスタンピング、輪転式グラビア印刷、スピンコーティング、逆転（逆回転）グラビアコーティング、スロットコーティング、カーテンコーティング、スライドベッドコーティング、フィルムプレス、計量フィルムプレス、ブレードコーティング、ブラシコーティング、スタンピング及び／又はペンシルによって適用される。一実施形態によれば、液体処理組成物は、スプレーコーティングによって適用される。スプレーコーティングは、パターンを生成するためにシャッターと組み合わされてもよい。好ましくは、液体処理組成物は、インクジェット印刷によって、例えば、連続インクジェット印刷、中断インクジェット印刷又はドロップオンデマンドインクジェット印刷によって適用される。
【０１６９】
インクジェット印刷技術は、基材に非常に小さな液滴を配置する可能性を提供することができ、基材内に高解像度パターンを形成することを可能にする。一実施形態によれば、液体処理組成物は、液滴の形態で基材に適用される。インクジェットプリンタに依存して、液滴は、容積が１０μｌ〜０．５ｐｌの範囲であってもよく、「ｐｌ」は、「ピコリットル」を意味する。一実施形態によれば、液滴は、容積が１０μｌ以下、好ましくは１００ｎｌ以下、より好ましくは１ｎｌ以下、さらにより好ましくは１０ｐｌ以下、及び最も好ましくは０．５ｐｌ以下である。例えば、液滴は、容積が１０μｌ〜１μｌ、１μｌ〜１００ｎｌ、１００ｎｌ〜１０ｎｌ、１０ｎｌ〜１ｎｌ、１ｎｌ〜１００ｐｌ、１００ｐｌ〜１０ｐｌ、１０ｐｌ〜１ｐｌ又は約０．５ｐｌであってもよい。
【０１７０】
別の実施形態によれば、液体処理組成物は、液滴の形態で基材に適用されて、コーティング層の上及び／又は内に表面改質されたピクセルを生成する。ピクセルは、直径が５ｍｍ未満、好ましくは１０００μｍ未満、より好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは１００μｍ未満、又は１０μｍ未満であってもよい。
【０１７１】
液体処理組成物を、基材の第１の側面に堆積させることによって、液体処理組成物を、基材の上に適用することができる。これに代えて、又はこれに加えて、液体処理組成物は、基材の逆側の側面に適用することができる。
【０１７２】
基材への液体処理組成物の適用は、ある基材表面温度で行うことができ、この基材表面温度は、室温（すなわち、２０±２℃の温度）又は高温（例えば、７０℃を超える。）である。高温で方法工程（ｂ）を行うことにより、液体処理組成物の乾燥を促進することができ、したがって、製造時間が短くなる場合がある。一実施形態によれば、方法工程（ｂ）は、５℃を超える、好ましくは１０℃を超える、より好ましくは１５℃を超える、最も好ましくは２０℃を超える基材表面温度で行われる。一実施形態によれば、方法工程（ｂ）は、５〜１２０℃の範囲、より好ましくは１０〜１００℃の範囲、より好ましくは１５〜９０℃、最も好ましくは２０〜８０℃の範囲の基材表面温度で行われる。
【０１７３】
本発明の方法によれば、液体処理組成物は、あらかじめ選択されたパターンの形態で、基材の少なくとも１つの領域に適用される。あらかじめ選択されたパターンは、連続層、パターン、反復要素のパターン及び／又は要素の反復組み合わせであってもよい。
【０１７４】
本発明の一実施形態によれば、液体処理組成物は、基材全体に連続的に適用される。これにより、連続的に埋め込まれたＵＶ可視化領域を作成することができる。
【０１７５】
別の実施形態によれば、液体処理組成物は、基材に対し、好ましくは、円、点、三角形、矩形、正方形又は直線からなる群から選択される反復要素のパターン、又は要素の反復組み合わせの形態で適用される。
【０１７６】
一実施形態によれば、あらかじめ選択されたパターンは、一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、ＱＲコード、ドットマトリックスコード、セキュリティマーク、数字、文字、英数記号、ロゴ、イメージ、形状、署名、デザイン、又はこれらの組み合わせである。パターンは、解像度が１０ｄｐｉより大きく、好ましくは５０ｄｐｉより大きく、より好ましくは１００ｄｐｉより大きく、さらに好ましくは１０００ｄｐｉより大きく、最も好ましくは１００００ｄｐｉより大きくてもよく、ｄｐｉは、１インチあたりのドット数を意味する。
【０１７７】
いずれの理論にも束縛されないが、液体処理組成物を基材の少なくとも１つの領域に適用することによって、蛍光増白剤と、存在する場合には、外部表面の塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、処理組成物に含まれる酸と反応すると考えられる。驚くべきことに、本発明者らは、液体処理組成物で処理された基材の領域において、蛍光増白剤の蛍光強度が下がることを見出した。さらに、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、少なくとも部分的に対応する酸性塩へと変換され、これは元々の材料と比較して、異なる化学組成及び結晶構造を有することがわかった。塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩である場合、例えば、この化合物は、酸処理によって、適用される酸のアルカリ又はアルカリ土類の非炭酸塩に変換される。本発明者らは、驚くべきことに、蛍光増白剤及び塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含有し、液体処理組成物で処理された基材の領域において、蛍光増白剤の蛍光強度を高めることができることを見出した。いずれの理論にも拘束されないが、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物が、蛍光増白剤の蛍光を消光させる可能性があり、これが対応する酸性塩に変換することに起因して、この消光効果が少なくとも部分的に消え得ると考えられる。
【０１７８】
方法工程（ｃ）にしたがって液体処理組成物を適用することによって、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を水不溶性塩又は水溶性塩に変換することができる。
【０１７９】
一実施形態によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の酸性塩を含む。別の実施形態によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、アルカリ又はアルカリ土類の非炭酸塩、好ましくは、水不溶性のアルカリ又はアルカリ土類の非炭酸塩を含む。好ましい実施形態によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、非炭酸カルシウム塩、好ましくは水不溶性の非炭酸カルシウム塩を含む。本発明の意味において、「水不溶性」物質は、脱イオン水と混合し、２０℃で０．２μｍの孔径を有するフィルターで濾過して液体の濾液を回収したとき、この液体の濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後、回収した固体物質が０．１ｇ以下である物質であると定義される。「水溶性」材料は、この液体の濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後、回収した固体物質が０．１ｇより多い回収をもたらす材料であると定義される。
【０１８０】
本発明の一実施形態によれば、コーティングされていない基材は、基材の合計重量を基準として少なくとも１重量％の量で塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含み、液体処理組成物はリン酸を含み、得られた埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、少なくとも１種類のアルカリ又はアルカリ土類のリン酸塩を含む。好ましい実施形態によれば、コーティングされていない基材は、炭酸カルシウムを、基材の合計重量を基準として少なくとも１重量％の量で含み、液体処理組成物は、リン酸を含み、得られたＵＶ可視化パターンは、ヒドロキシアパタイト、リン酸水素カルシウム水和物、リン酸カルシウム、ブルシャイト、及びこれらの組み合わせ、好ましくは、リン酸カルシウム及び／又はブルシャイトを含む。
【０１８１】
本発明の別の実施形態によれば、コーティングされていない基材は、基材の合計重量を基準として少なくとも１重量％の量で塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物を含み、液体処理組成物は硫酸を含み、得られた埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、少なくとも１種類のアルカリ又はアルカリ土類の硫酸塩を含む。好ましい実施形態によれば、コーティングされていない基材は、基材の合計重量を基準として炭酸カルシウムを少なくとも１重量％の量で含み、液体処理組成物は、リン酸を含み、得られた表面改質された領域は、石膏を含む。
【０１８２】
さらなる処理工程
本発明の一実施形態によれば、この方法は、埋め込まれたＵＶ可視化パターンの上に保護層を適用する工程（ｄ）をさらに含む。
【０１８３】
保護層は、望ましくない環境的な影響又は機械的摩耗から、その下にあるパターンを保護するのに適した任意の材料から作ることができる。適切な材料の例は、樹脂、ワニス、シリコーン、ポリマー、金属箔又はセルロース系材料である。
【０１８４】
保護層は、当技術分野で公知の、及び保護増の材料に適切な任意の方法によって、埋め込まれたＵＶ可視化パターンの上に適用することができる。適切な方法は、例えば、エアーナイフコーティング、静電コーティング、計量サイズプレス、フィルムコーティング、スプレーコーティング、押出成形コーティング、巻線ロッドコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、高速コーティング、積層化、印刷、接着剤による結合などである。
【０１８５】
本発明の一実施形態によれば、保護層は、埋め込まれたＵＶ可視化パターン及び周囲の基材表面の上に適用される。
【０１８６】
一実施形態によれば、保護層は、除去可能な保護層である。
【０１８７】
本発明の一実施形態によれば、この方法は、さらに、埋め込まれたＵＶ可視化パターンの上に保護層を適用する工程（ｄ）を含み、保護層がオーバープリントであり、印刷によって適用されるか、又は保護層が積層であり、積層法によって適用される。したがって、保護層は、オーバープリント又は積層であってもよい。
【０１８８】
本発明のさらなる実施形態によれば、工程（ａ）で提供される基材は、第１の側面及び逆側の側面を含み、工程（ｃ）において、少なくとも１種類の酸を含む液体処理組成物が、第１の側面及び逆側の側面に適用され、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成する。工程（ｃ）は、それぞれの側面に対して別個に実施してもよく、又は第１の側面と逆側の側面で同時に行ってもよい。
【０１８９】
本発明の一実施形態によれば、方法工程（ｃ）は、異なる液体処理組成物又は同じ液体処理組成物を用い、２回以上行われる。これにより、異なる特性を有する異なる埋め込まれたＵＶ可視化パターンを作成することができる。
【０１９０】
埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材
本発明の一態様によれば、本発明の方法によって得ることができる、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材が提供される。
【０１９１】
本発明の一実施形態によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材が提供され、埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物の酸性塩を含む。好ましくは、塩形成性のアルカリ化合物又はアルカリ土類化合物は、アルカリ又はアルカリ土類の炭酸塩、好ましくは炭酸カルシウムであり、表面改質された領域は、アルカリ又はアルカリ土類の非炭酸塩、好ましくは非炭酸カルシウム塩を含む。
【０１９２】
本発明者らは、蛍光増白剤の蛍光強度の変化に起因して、作成された埋め込まれたパターンを、基材にＵＶ光（すなわち、波長が４００未満から１００ｎｍの電磁放射線）を照射することによって検出することができ、一方、周囲の光又は可視光で、すなわち、４００〜７００ｎｍの波長の電磁放射線を照射したときは、ヒトの裸眼又は補助されていない眼には見ることができないことを発見した。したがって、本発明の方法は、周囲条件では見ることができないが、ＵＶ光の下で容易に及び迅速に認識することができる、隠れたマーキングを基材に設ける可能性を提供する。本発明の方法によって作成された埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、複写機を使用して複写することによって再生することができないという利点も有する。本発明の方法は、慎重な様式でチケット又は文書を永久的に有効化又は無効化するために使用することもできる。
【０１９３】
さらに、本発明は、さらなる化合物を液体処理組成物に添加することによって、前記パターンにさらなる機能を付与する可能性を提供する。例えば、パターンは、ＵＶ吸収染料を添加することによってＵＶ光の下で検出することができ、又は磁気粒子又若しくは導電性粒子を添加することによって、機械で読み取り可能なものとすることができる。
【０１９４】
本発明によれば、埋め込まれたＵＶ可視化パターンは、ＵＶ光の下で検出可能である。ＵＶ光の下での検出に適した方法は、当業者に公知である。例えば、単純な（携帯用の）ＵＶランプ又はＵＶ−ｖｉｓ分光計を使用してもよい。
【０１９５】
本発明の埋め込まれたＵＶ可視化パターンを、光学的に変化可能な機能、エンボス加工、ウォーターマーク、スレッド又はホログラムなどのセキュリティ特徴と組み合わせることもできる。
【０１９６】
一般に、マーキングする必要がある、ある種の製品に、例えば、非セキュリティ製品又は装飾品において、偽造、模造又は複製を受ける製品に、本発明の埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材を使用してもよい。
【０１９７】
本発明のさらなる態様によれば、本発明による基材を含む製品であって、この製品が、ブランド製品、セキュリティ文書、非セキュア文書又は装飾品であり、好ましくは、この製品が、香水、薬物、タバコ製品、アルコール薬物、瓶、衣類、包装、容器、スポーツ用品、玩具、ゲーム、携帯電話、コンパクトディスク（ＣＤ）、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ）、ブルーレイディスク、機械、工具、車部品、ステッカー、ラベル、タグ、ポスター、パスポート、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、債券、チケット、切手又は印紙、紙幣、証明書、ブランド認証タグ、名刺、グリーティングカード、クーポン券、タックスバンデロール又は壁紙である、製品が提供される。
【０１９８】
既に上述したように、本発明による基材は、広範囲の用途に適している。当業者は、所望の用途のための基材の種類を適切に選択するであろう。
【０１９９】
本発明の一実施形態によれば、本発明による基材は、セキュリティ用途、隠れていないセキュリティ要素、隠れたセキュリティ要素、ブランド保護、マイクロレタリング、マイクロイメージング、装飾用途、芸術用途、視覚用途又は包装用途に使用される。
【０２００】
本発明の範囲及び関心は、本発明の特定の実施形態を説明することを意図し、非限定的な以下の図及び実施例に基づいてよりよく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０２０１】
【図１】図１は、周囲光の下での、ロゴ及び一連の数字の形態の埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材の画像を示す。
【図２】図２は、３６６ｎｍの波長を有するＵＶ光を加えた周囲光の下での、ロゴ及び一連の数字の形態の埋め込まれたＵＶ可視化パターンを有する基材の画像を示す。
【図３】図３は、蛍光増白剤又はフィラーを含まない比較基材と、炭酸カルシウムを含むが蛍光増白剤を含まない比較基材の蛍光スペクトルを示す。
【図４】図４は、比較基材と、蛍光増白剤を含む本発明による基材の蛍光スペクトルを示す。
【図５】図５は、比較基材と、蛍光増白剤及び炭酸カルシウムを含む本発明による基材の蛍光スペクトルを示す。
【実施例】
【０２０２】
以下、実施例で実施される測定方法について説明する。
【０２０３】
１．方法
写真
調製したサンプルの画像を、Ｃａｎｏｎ  Ｍａｃｒｏ，ＥＦ−Ｓ６０ｍｍ，１：２．８ＵＳＭ（Ｃａｎｏｎ、日本）を備えるＥＯＳ６００Ｄデジタルカメラで記録した。３６６ｎｍの波長を有するＵＶ光は、３６６ｎｍの４ワット管を有するＵＶハンドランプＮＵ−４、シリアルナンバー１０  ３１  ００２  Ｈ４６６．１（Ｈｅｒｏｌａｂ  ＧｍｂＨ  Ｌａｂｏｒｇｅｒａｔｅ、ドイツ）によって与えられた。
【０２０４】
蛍光分光法
調製したサンプルをＬＳ  ４５  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  Ｉｎｃ．、ＵＳＡ）で試験した。
【０２０５】
ＣＩＥラボの座標、白色度と光沢
調製したサンプルのＣＩＥラボ座標を、Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＳＰ８１０  ｌａｍｂｄａ濃度計（Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＧｍｂＨ、ドイツ）で記録した。
【０２０６】
調製したサンプルの白色度を、Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＳｐｅｃｔｒｏＤｅｎｓ  Ｐｒｅｍｉｕｍ濃度計（Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＧｍｂＨ、ドイツ）を用いて測定した。
【０２０７】
調製したサンプルの光沢を、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ｈａｚｅｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ、ドイツ）を用い、入射角８５°（ヘイズ光沢）で測定した。
【０２０８】
２．材料
蛍光増白剤
Ａｒｃｈｒｏｍａ  Ｐａｐｅｒ（スイス）から市販されている、テトラスルホン化蛍光増白剤（Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ  ＵＨＦ）。
【０２０９】
フィラー
Ｏｍｙａ  ＡＧ（スイス）から市販されている、沈降炭酸カルシウム（ｄ５０＝１．８μｍ、ｄ９８＝８μｍ）。沈降炭酸カルシウムは、固形分含有量が１７重量％の未分散の水性懸濁物の形態で提供された。
【０２１０】
液体処理組成物
４１重量％のリン酸、２３重量％のエタノール、及び３６重量％の水（重量％は、液体処理組成物の合計重量を基準とする。）。
【０２１１】
３．実施例
［実施例１］
紙基材の調製
６０ｇ（乾燥）パルプ（１００％ユーカリ３０°ＳＲ）を１０ｄｍ３の水道水で希釈した。続いて、フィラーを、存在する場合には、最終的な紙の重量を基準として、全体的なフィラー含有量２０重量％を得るような量で添加し、蛍光増白剤を、存在する場合には、最終的な紙の重量を基準として、全体的な含有量１２ｋｇ／トンを得るような量で添加した。懸濁物を３０分間撹拌した。その後、歩留まり向上剤としてポリアクリルアミド誘導体（Ｐｅｒｃｏｌ（Ｒ）１５４０、ＢＡＳＦ、ドイツから市販されている。）０．０６％（乾燥重量基準）を添加し、Ｒａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｎハンドシート形成剤を用い、８０ｇ／ｍ２のシートを作成した。Ｒａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｎ乾燥機を用い、各シートを乾燥させた。製造された紙基材の組成を以下の表１に示す。
【０２１２】
【表１】
2018538188.tif 000003
【０２１３】
［実施例２］
埋め込まれたＵＶ可視化パターンの調製
液体処理組成物を適用することにより、実施例１で調製した基材１〜４の上に、ロゴと一連の数字の形態で、あらかじめ選択されたパターンを作成した。液滴の容積が１０ｐｌのカートリッジ系インクジェット印刷ヘッドを備えるＦｕｊｉｆｉｌｍ  Ｄｉｍａｔｉｘ  Ｉｎｃ．（ＵＳＡ）のＤｉｍａｔｉｘ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（ＤＭＰ）を用いたインクジェット印刷によって、液体処理組成物を基材の上に堆積させた。印刷方向は左から右、一度に１行（ライン）であった。液体処理組成物を、液滴の容積１０ｐｌで、異なる液滴間隔を用い、基材に適用した。調製した基材の光学特性を、ＣＩＥラボ座標、白色度及び８５°での光沢度を測定することによって試験した。結果を以下の表２にまとめている。
【０２１４】
【表２】
2018538188.tif 000004
【０２１５】
表２からわかるように、本発明の基材２及び４について、ＣＩＥ白度に観察可能な変化があり、このことは、使用した濃度計の励起光が、ある種のＵＶ光（Ｄ６５標準光源）を含むという事実に起因する。
【０２１６】
図１及び図２は、１１ｍｌ／ｍ２の液体処理組成物で、液滴間隔３０μｍで印刷された基材４の画像を示す。周囲光を照射して記録された図１において、印刷されたロゴ及び一連の数字は見ることができず、同じものが、波長３６６ｎｍのＵＶ光の存在下で記録した図２では明確に見ることができる（図１と比較して画像の外観が暗いのは、ＵＶ光によって生じる表面の元々の青色の外観をグレースケール変換した結果である。）。
【０２１７】
図３〜図５は、プリント基材１〜４の蛍光スペクトルを示す。図４からわかるように、蛍光増白剤を含む本発明の基材２を液体処理組成物と共に印刷したとき、蛍光の主要なピークが小さくなっている。図５は、蛍光増白剤及びフィラーを含む本発明の基材４を液体処理組成物と共に印刷したとき、蛍光の主要なピークが大きくなることを示す。比較基材１及び３については、蛍光の変化は観察されなかった（図３を参照）。
【０２１８】
したがって、この結果により、本発明の方法を使用することにより、埋め込まれたパターンを有する基材を調製することができ、パターンは、周囲の光では見ることができないが、ＵＶ光の下では検出可能であることが確認される。
【図１】
2018538188.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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