(57)【要約】  炭化水素粘着付与剤を含有する架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、３％以下の含有量を有することができ、架橋して感圧性接着剤を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体。
【請求項２】
共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、前記アクリレートベースポリマーとは異なる、架橋性ポリマー中のコモノマーである、請求項１に記載の前駆体。
【請求項３】
前記共重合した水素供与性モノマーが、前記アクリレートベースポリマーとは異なる、架橋性ポリマー中のコモノマーである、請求項１又は２に記載の前駆体。
【請求項４】
炭化水素粘着付与性樹脂の量が、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり８０重量部超である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項５】
前記共重合した（ＩＩ）型光架橋剤の量が、前記アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１８〜０．７重量部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項６】
前記共重合した水素供与性モノマーの量が、前記アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１〜３重量部である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項７】
前記共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、モノエチレン性不飽和芳香族ケトンからなる群から選択され、好ましくは、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシジエトキシ−４−クロロベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリレート化アントラキノン、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項８】
前記共重合した水素供与性モノマーが、（メタ）アクリルアミド、少なくとも１個の窒素官能基を含有する（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも１個の窒素官能基を含有するウレタン（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも１つの窒素官能基を含有するビニル系モノマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項９】
前記共重合した水素供与性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択され、好ましくはまた、本発明における使用のための共重合した水素供与性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルアセトアミド、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の前駆体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の前駆体の架橋形態を含む接着剤。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の前駆体又は請求項１１に記載の接着剤を含む物品。
【請求項１２】
１つ以上の被着体を更に含む、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
テープである、請求項１１又は１２に記載の物品。
【請求項１４】
ラベルである、請求項１１又は１２に記載の物品。
【請求項１５】
剥離ライナーを更に含む、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に接着剤の分野、より詳細には、相対的に高いレベルの粘着付与剤を含有する光架橋感圧性接着剤の分野に関する。本開示は、高度に粘着付与された光架橋感圧性接着剤を調製する方法も対象とする。
【背景技術】
【０００２】
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止及びマスキングの目的のために使用されてきた。接着剤テープは、バッキング又は基材及び接着剤を一般に含む。接着剤の１つの型である感圧性接着剤は、多くの用途に特に好ましい。感圧性接着剤（Pressure sensitive adhesive、PSA）は、（１）強烈で恒久的な粘着、（２）指圧以下での接着、（３）被着体上へ保持するための充分な能力、及び（４）充分な密着強度を含めて、室温である特定の特性を有することが当業者に周知である。
【０００３】
感圧性接着剤としてよく機能することが見出された材料は、粘着、ピール接着力、及び剪断強度の所望のバランスをもたらす必須の粘弾特性を呈するように設計及び配合されているポリマーである。感圧性接着剤の調製のための最も一般に使用されるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（styrene／butadiene copolymers、SBR）及びスチレン／イソプレン／スチレン（styrene／isoprene／styrene、SIS）ブロックコポリマー）、様々な（メタ）アクリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー及びシリコーンである。
【０００４】
全ての型の表面に張り付く汎用テープ、及び殊に、低い表面エネルギー基材に非常によく張り付く感圧性接着剤は、高い量の粘着付与性樹脂の添加を典型的には必須とする。溶液ポリマーから調製されるＰＳＡは、架橋剤の適切な添加又はポリマー分子量の増加を用いて、低分子量粘着付与性樹脂の存在による密着強度の低減を補うことができる。とはいえホットメルト加工可能な配合物において、ポリマーは、押出機温度で十分に流れることができなければならず、そのため、最大分子量は制限される。更に、分子量の増加及び化学ネットワークの創出を介して、より高い密着強度を創出するための熱架橋剤との組合せは、ホットメルト加工中のそれの潜在的な影響により、常に実用的であるとは限らない。
【０００５】
ポリマーの架橋は、それらの未架橋の直鎖又は分岐鎖の対応物と比較して、全く異なる機械的及び物理的特性を有するポリマーネットワークを生成することが知られている。例えば、ポリマーネットワークは、耐溶媒性、高い密着強度及びエラストマー特質のような独特の及び非常に望ましい特性を示すことができる。
【０００６】
架橋ポリマーは、所望のポリマー生成物の形成中にその場で作製することができる。効果的な架橋機序及び良好な密着強度特性を達成するための技法を記載する多くの特許が知られている。そのため、溶媒及び架橋材料のバルク加工に関連する問題は、化学放射線加工の使用を介して回避することができる。米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎｎら）は、（メタ）アクリレートコポリマーの光硬化において使用されるポリアクリル系官能性架橋剤のクラスの例を開示している。
【０００７】
米国特許第４，３９１，６８７号（Ｖｅｓｌｅｙ）及び同４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）は、アクリル系モノマー及び任意選択によりモノエチレン性不飽和モノマーと混合されるとともにＵＶ放射に曝露される場合に架橋ポリアクリレートを形成する速硬化性トリアジン光架橋剤のクラスを記載している。（メタ）アクリレート及びトリアジンの両方によって、これらの共重合において形成された架橋は、当初の光重合に続くホットメルトコーティング、反応性押し出し又は溶液コーティングのプロセスなどの任意の更なる加工を妨げる。しかしながら、ポリマー生成物の更なる加工が必要であることが多いので、最終加工ステップにおいて架橋材料に硬化される直鎖又は分岐鎖のポリマーから出発するのが、より典型的である。硬化又は架橋ステップは、水分、熱エネルギー又は化学放射線によって典型的には活性化される。後者は、特に放射線供給源として紫外光の使用において、広く行き渡った用途を見出している。
【０００８】
過去において、様々な異なる材料、例えば多官能性アクリレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン及びトリアジンが、化学放射線を使用する架橋薬剤として使用されてきた。前述の架橋薬剤は、しかしながら、高い揮発性、ある特定のポリマー系との非相容性、腐食性又は毒性副生成物の生成、望ましくない色の生成、架橋反応を開始するための別々の光活性化合物及び酸素に対する高い感受性の必要性、のうちの１つ以上を含むある特定の欠点を有することがある。
【０００９】
上に記載されている化学放射線加工に加えて、アクリレートＰＳＡは、溶媒及びホットメルトコーティング技術によって基材に適用することができる。溶媒コーティング技術は広く使用されているが、ホットメルトコーティング技術は、一部の環境的及び経済的利点を提供する可能性がある。しかしながら、ポリマーコーティング及び架橋が同時に実施される溶媒コーティング技術とは異なり、ホットメルトコーティングは、コーティング及び架橋が順次に実施されることを必須とする。これは、競合する考慮：ポリマーは、それが滑らかにホットメルトコーティングされるのであれば、高度に架橋されるべきではないが、ポリマーがＰＳＡである場合、ポリマーは架橋されることで、例えば高剪断などのある特定の望ましい性能特性を達成する必要があることによるものである。そのため、ホットメルトコーティングは、コーティングポリマーの架橋より前に実施される。
【００１０】
ホットメルトコーティング技術は、高い量の熱エネルギー及び剪断を伴うので、後続の架橋手順は非熱エネルギー供給源を通常伴う。電子ビーム（ｅ−ｂｅａｍ）及び紫外（ultraviolet、UV）エネルギー供給源が従来使用されてきたが、電子ビーム技法は、エネルギー集中的すぎることが多いので実用的でない。したがって、多くの関心は、ポリマーのＵＶ放射線架橋に焦点が置かれてきた。
【００１１】
コーティングポリマーのＵＶ放射線架橋は、例えばベンゾフェノン又はアントラキノンなどの水素引き抜き剤がコーティングプロセスより前又は最中にコーティング混合物にブレンドされるとともに混合物が次いで適切なＵＶ放射線に曝露される水素引き抜き技法に、ほとんど専ら頼ってきた。ある特定の多官能性ベンゾフェノンが、様々な光重合系における光架橋薬剤及び／又は光増感剤として検討されてきた。
【００１２】
その上、粘着付与性樹脂がＰＳＡ配合物中に、殊に相対的に高い量で存在する場合、架橋ステップ中の曝露ＵＶ光の大部分は粘着付与性樹脂／光架橋剤系によって吸収され、その結果、架橋効率が低減し、ＰＳＡの密着強度が不十分となることがある。粘着付与ＰＳＡ配合物を架橋するために放射線架橋が使用される場合、粘着付与性樹脂は、例えば所望されない連鎖移動又は連鎖停止反応などのいくつかの他の有害作用をもたらすことがある。高いレベルの粘着付与剤の使用が望ましいことがあり、なぜならば、それが感圧性接着剤の粘着性を増加させて、広い範囲の基材に強烈に接着させることができるからである。粘着付与性樹脂、殊に高いレベルの粘着付与性樹脂の添加は、感圧性接着剤の剪断及び密着強度に有害に作用することがあり、接着剤のＴｇを上昇させることさえある。高いレベルの粘着付与性樹脂の使用は、ホットメルト加工可能な感圧性接着剤に対して特に有害であり得る。
【００１３】
米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）は、アクリレートモノマー、及びオルト−芳香族ヒドロキシル基を含まない共重合性モノエチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマーのコポリマーであるＰＳＡを開示している。国際公開第−（Ａ１）−９７／４００９０号（Ｓｔａｒｋら）は、ａ）引き抜き可能な水素原子、及び活性化されると水素原子を引き抜ける放射線活性化可能な架橋基を有する放射線架橋可能なポリマー、並びにｂ）活性化されると水素原子を引き抜ける非重合性の放射線活性化可能な架橋薬剤を含む放射線架橋可能な組成物を記載している。国際公開第−（Ａ１）−９６／３５７２５号（ＡＮＧ）は、高い密着強度及び高温剪断抵抗性を有すると主張されている色素化されたＵＶ架橋のアクリル酸ベースの感圧性接着剤を開示している国際公開第−（Ａ１）−９６／３５７２５号に開示されている接着剤は、色素及び水素引き抜き性光開始剤と化合されたアクリルコポリマーを含み、ここでアクリルコポリマーは、アクリル酸アルキル及び第３級アミン含有モノマーを共重合することによって得られる。国際公開第−（Ａ１）−２０１２／０４４５２９号（Ｓａｔｒｉｊｏら）は、ａ）ホットメルト加工可能なエラストマー性（メタ）アクリレートランダムコポリマー、ｂ）エラストマー性（メタ）アクリレートランダムコポリマー１００重量部当たり５０重量部超を含む少なくとも１種の粘着付与性樹脂、及びｃ）熱可塑性材料を含むホットメルト加工可能なＰＳＡを記載している。
【００１４】
高いレベルの炭化水素粘着付与性樹脂の使用は望ましいことがあり、なぜならば、それが感圧性接着剤の接着を増加させて、それを広い範囲の基材、殊に低い表面エネルギーを有する基材、例えばポリエチレン及びポリプロピレンに強烈に接着させることができるからである。しかしながら、炭化水素粘着付与性樹脂は、こうした高い粘着を得ることが必要なレベルで使用される場合に殊に、感圧性接着剤の剪断及び密着強度に有害に作用することが前から知られており、接着剤のＴｇを上昇させることがある。高いレベルの炭化水素粘着付与性樹脂の使用は、ホットメルト加工可能な感圧性接着剤に対して特に有害であり得る。
【００１５】
このように、前に記述されている欠陥を克服するとともに、昇温での高い密着強度及び高温剪断抵抗性を特に提供する一方で様々な型の基材への優れた接着を確実にする高度に粘着付与された放射線架橋感圧性接着剤が必要である。
【００１６】
本発明の感圧性接着剤、感圧性接着剤の前駆体、及び方法の他の利点は、以下の記載から明らかである。
【発明の概要】
【００１７】
一態様によると、本開示は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである、放射線架橋可能な圧力接着剤前駆体に関する。
【００１８】
別の態様によると、本開示は、
ａ）上に記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を提供するステップと、
ｂ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋するステップと、を含む、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法に関する。
【００１９】
また別の態様において、本開示は、片側コーティングテープ若しくは両面テープなどの接着剤テープ、又はラベルを製造するための、上で記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本開示において、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの単数形が便宜上使用されることが多い。しかしながら、単数は、明示により又は文脈によって単数のみが称されていない限り、複数を含むと意味されると理解されるべきである。
【００２１】
本発明は、昇温での高い密着強度が特に提供されている一方で様々な型の基材、特に低い表面エネルギー（low surface energy、LSE）基材、例えばポリエチレン及びポリプロピレンへの優れた接着を確実にする、高度に粘着付与された放射線架橋感圧性接着剤を提供する。特に、本発明は、多目的に使用できる高度に粘着付与された放射線架橋可能なＰＳＡ配合物、特に無溶媒アクリレートＰＳＡ配合物を提供する。
【００２２】
開示されている前駆体は、アクリレートベースポリマーを含む。共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマー１００部当たり、０．１より高い、特に０．１５、とりわけ０．３重量部超のレベルで含まれる。前駆体は、共重合した水素供与性モノマーも含む。カルボン酸、スルホン酸、リン酸、又は同様の酸官能基を含有するものなど、酸性モノマーが存在する場合、それらは、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、及び共重合した水素供与性モノマーの総酸含有量が３％以下、ときには２％以下、１．５％以下、１．０％以下又は０．５％以下であり、一部の場合において、これらの３つの構成成分の酸含有量がゼロであるように存在する。前駆体は、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂も含む。予想外にも、特定された量の及び特定された酸含有量を有する要素のこの特別な組合せは、適当な架橋ステップ後に、有益な特性を有する高度に粘着付与された感圧性接着剤を提供する前駆体形成である。こうした有益な特性としては、例えば、特に低エネルギー表面上での良好な剪断特性、及びホットメルト加工性のうちの１つ以上が挙げられ得る。他の有益な特性が存在することがある。
【００２３】
したがって、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含んでもよく、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである。
【００２４】
一部の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマーの構成成分である。他の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマーとは異なる、ポリマー中の共重合した水素供与性モノマーと共重合される。こうした場合において、追加のアクリレートポリマーも、共重合した水素供与性モノマー及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と共重合することができる。また他の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、アクリレートベースポリマー及び共重合した水素供与性モノマーの両方と共重合されることで、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマー、及び共重合した水素供与性モノマーも含むそれと異なるポリマーの両方の構成成分である。こうした場合において、追加のアクリレートポリマーも、共重合した水素供与性モノマー及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と共重合することができる。共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を含有するアクリレートベースポリマー以外のポリマーは、架橋性ポリマーとときには称される。
【００２５】
共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマーと共重合することができる。他の場合において、共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマーとは異なる、ポリマー中の共重合した水素供与性モノマーと共重合されている共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と共重合される。こうした場合において、追加のアクリレートポリマーは、共重合した水素供与性モノマー及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と共重合することができる。他の場合において、共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマー及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤の両方と共重合されることで、重合水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマー、及び共重合した水素供与性モノマーも含むそれと異なるポリマーの両方の構成成分である。こうした場合において、追加のアクリレートポリマーも、共重合した水素供与性モノマー及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と共重合することができる。アクリレートベースポリマー以外のポリマーが共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した（ＩＩ）型光架橋剤の両方を含有する場合、そのポリマーは、上に参照されている架橋性ポリマーであってよい。
【００２６】
「接着剤」という用語は、本明細書で使用される場合、２つの被着体を一緒に接着するのに有用なポリマー性組成物を指す。接着剤の例は、感圧性接着剤である。
【００２７】
感圧性接着剤組成物は、（１）強烈で恒久的な粘着、（２）指圧以下での接着、（３）被着体上に保持するための充分な能力、及び（４）充分な密着強度を含む特性を有することが当業者に周知である。感圧性接着剤としてよく機能することが見出された材料は、粘着、ピール接着力及び剪断保持力の所望のバランスをもたらす必須の粘弾特性を呈するように設計及び配合されたポリマーである。
【００２８】
「アクリレート」及び「メタクリレート」という用語は、モノマー性アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそれらのエステルから誘導されるモノマー、オリゴマー又はポリマーを指す。アクリレート及びメタクリレートのモノマー、オリゴマー又はポリマーは、本明細書において総じて「（メタ）アクリレート」と称される。
【００２９】
「酸含有量」という用語は、カルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸部分などの酸部分を保有する重合モノマーの総含有量を指す。別段に注記されていない限り、酸含有量は、本明細書において重量パーセントとして記載されている。複数項目の「総酸含有量」は、列挙項目の全ての、上に記載されているものなど酸部分を保有する重合モノマーの重量パーセントを指す。
【００３０】
「（ＩＩ）型光架橋剤」という用語は、照射によってより高いエネルギー状態に励起する光架橋剤を指し、この状態において、それは、典型的にはノリッシュＩＩ型反応などのプロセスにおいて、水素供与性分子由来の水素原子を引き抜き、それによって、例えばフリーラジカル添加重合、フリーラジカル付加架橋などの更なる反応ができるフリーラジカルを水素供与性分子上に発生させることができる。「共重合した（ＩＩ）型光架橋剤」という表現は、少なくとも１つのコポリマー中のコモノマーとして存在する（ＩＩ）型光架橋剤を指す。少なくとも１つのコポリマーは、アクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー、又は両方であってよい。
【００３１】
「水素供与性モノマー」は、励起状態（ＩＩ）型光架橋剤によって引き抜き可能である少なくとも１個の水素原子を含有するモノマーを指す。「共重合した水素供与性モノマー」という表現は、少なくとも１つのコポリマー中のコモノマーとして存在する水素供与性モノマーを指す。少なくとも１つのコポリマーは、アクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー、又は両方であってよい。
【００３２】
「アルキル」は、脂肪族炭化水素であるアルカンのラジカルである一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分岐、環式、又はそれらの組合せであってよく、典型的には１〜２４個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。
【００３３】
放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、アクリレートベースポリマーを含んでもよい。任意の適当なアクリレートベースポリマーが使用され得る。
【００３４】
好ましくは、アクリレートベースポリマーは、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合形態を含有し、ここで、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの直鎖又は分岐鎖アルキル基は、好ましくは１〜２４個、より好ましくは４〜２０個、一層好ましくは６〜１８個、更に好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む。アクリレートベースポリマーは、任意の適当な方法によって、上述されているモノマーの混合物を重合することにより調製することができ、適当な方法は当技術分野において知られている。この混合物は、３％以下の酸含有量を有するアクリレートベースポリマーを提供するために３％以下の酸含有量を有する。典型的には、酸含有量は２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下である。特別な一態様において、本発明における使用のためのアクリレートベースポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、及び酸部分を保有する任意の他のモノマーを含まない。
【００３５】
好ましい態様において、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、例えばｎ−プロピルアクリレート及びイソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート及びイソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、例えばｎ−ペンチル及びイソ−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、例えばｎ−ヘキシルアクリレート及びイソ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、例えばイソ−オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、例えば２−プロピルヘプチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、例えば、２−ヘプチルウンデカニルアクリレートであってよいゲルベアルコールから誘導されるＣ１８アクリレート、並びにそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【００３６】
より好ましくは、本発明における使用のための少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、例えば２−プロピルヘプチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、例えばステアリルアクリレート、及びゲルベアルコールから誘導されるＣ１８アクリレート、例えば２−ヘプチルウンデカニルアクリレート、並びにそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、本発明における使用のためのアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、イソ−オクチルアクリレートを含む。
【００３７】
典型的には、本発明における使用のためのアクリレートベースポリマーは、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを、重量により５０〜１００部、７０〜１００部、８０〜１００部又はなお９０〜１００部含むモノマー混合物から調製され、ここで、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの直鎖又は分岐鎖アルキル基は、好ましくは１〜２４個、より好ましくは４〜２０個、一層好ましくは６〜１８個、更に好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む。
【００３８】
任意選択により、アクリル酸、メタクリル酸、又は酸部分を保有する任意の他のモノマーのうちの１つ以上は、アクリレートベースポリマー中に同様に含まれていてよいが、しかしながら、アクリル酸、メタクリル酸、及び酸部分を保有する任意の他のモノマーの合わせた重量は、アクリレートベースポリマーの合計重量に基づいて、重量により３％以下、例えば２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下である。特別な一実施形態において、アクリレートベースポリマーは、酸部分を保有するモノマーを含まない。
【００３９】
任意選択により、１つ以上のモノエチレン性不飽和コモノマーは、アクリレートベースポリマーを調製するために使用される（予備重合）モノマー混合物中に０．５〜５０部のコモノマーの量で存在することができ、したがって、アクリレートモノマーと典型的には重合される。適当なコモノマーの例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ビニルアセテート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ネオデカン酸、ネオノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸又はプロピオン酸のビニルエステル（例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．ｏｆ  Ｄａｎｂｕｒｙ、Ｃｏｎｎ．から「Ｖｙｎａｔｅｓ」という名称の下で利用可能）、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルアクリレート及びメトキシポリエチレングリコール４００アクリレート（新中村化学工業株式会社から「ＮＫ  Ｅｓｔｅｒ  ＡＭ−９０Ｇ」という名称の下で利用可能）、並びにそれらの任意の組合せ又は混合物が挙げられる。
【００４０】
存在する場合、モノエチレン性不飽和コモノマーは、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、０．５〜２５重量部、１．０〜１５重量部、１．０〜８．０重量部、２．０〜６．０重量部又はなお３．０〜５．０重量部を範囲とする量で典型的には使用される。
【００４１】
好ましくは、アクリレートベースポリマーは、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、一層好ましくはアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有するコポリマーを含む。したがって、アクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合混合物も、好ましくは少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、一層好ましくはアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含有する。
【００４２】
好ましくは、アクリレートベースポリマーは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート又は直鎖若しくは分岐のオクタデシルアクリレートのコポリマーを含む。アクリレートベースポリマーは、任意選択によりアクリル酸を含む。この場合において、アクリル酸は、アクリレートベースポリマーの合計重量に基づいて、重量により３％以下、例えば２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下で存在する。
【００４３】
一部の他の好ましい態様において、アクリレートベースポリマー（又はアクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物）は、光架橋剤、好ましくは共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を更に含む。
【００４４】
追加として、１つ以上の多官能性エチレン性不飽和モノマーは、アクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物中に、典型的には低い濃度で含まれてよい。こうした多官能性エチレン性不飽和モノマーの例としては、例えば、多官能性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。多官能性（メタ）アクリレートとしては、トリ（メタ）アクリレート及びジ（メタ）アクリレート（すなわち、３個又は２個の（メタ）アクリレート基を含む化合物）が挙げられる。典型的には、ジ（メタ）アクリレートモノマー（すなわち、２個の（メタ）アクリレート基を含む化合物）が使用される。有用なトリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートが挙げられる。有用なジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びウレタンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。分岐剤１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（hexanediol diacrylate、HDDA）が特に適当である。典型的には、ジ（メタ）アクリレート分岐剤は、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０〜０．０５重量部を範囲とする量で使用される。多官能性エチレン性不飽和モノマーのうちの１つ以上が酸部分を含有する場合、酸部分を含有する１つ以上の多官能性エチレン性不飽和モノマー、アクリル酸モノマー及びメタクリル酸モノマーの合わせた重量は、アクリレートベースポリマーの合計重量に基づいて重量により３％以下、例えば２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下である。
【００４５】
一般に、アクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物は、適切な開始剤を含む。紫外光による重合には、光開始剤が含まれる。有用な光開始剤としては、置換アセトフェノン、例えばベンジルジメチルケタール及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、置換アルファ−ケトール、例えば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、ベンゾインエーテル、例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えばアニソインメチルエーテル、芳香族スルホニルクロリド、光活性オキシム及びアゾ型開始剤が挙げられる。光開始剤は、総モノマー１００重量部当たり約０．００１〜約５．０重量部、好ましくは約０．０１〜約３．０重量部の量で、より好ましくは０．０５〜０．５重量部の量で、より好ましくは０．０５〜０．３重量部の量で使用することができる。
【００４６】
アクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物は、熱重合によって又は熱重合及び放射線重合の組合せによって重合することもできる。熱重合には、熱開始剤が含まれる。本発明に有用な熱開始剤としては、アゾ、過酸化物、過硫酸塩及び酸化還元開始剤が挙げられるが、これらに限定されない。アゾ型開始剤、例えばＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏから市販されている「Ｖａｚｏ」系列などが特に好ましい。熱開始剤は、総モノマー１００重量部当たり約０．０１〜約５．０重量部、好ましくは０．０２５〜２重量パーセントの量で使用することができる。
【００４７】
本発明の第１の態様による放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を更に含む。本発明における使用のための適当な共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、本記載に照らして当業者によって簡便に特定される。
【００４８】
一部の例証的な態様において、本発明における使用のための共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に開示されているものなど、オルト−芳香族ヒドロキシル基を含まないモノ及び多エチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマーからなる群から選択される。モノエチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマーの具体例としては、共重合性感光架橋剤パラ−アクリロキシベンゾフェノン（acryloxybenzophenone、ABP）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（acryloxyethoxybenzophenone、AEBP）、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシジエトキシ−４−クロロベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリレート化アントラキノン、及びそれらの任意の組合せ又は混合物が挙げられる。
【００４９】
好ましい態様において、本発明における使用のための共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【００５０】
共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマー（又はアクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物）１００重量部当たり、０．１０〜１重量部、０．１１〜１重量部、０．１６〜１重量部、０．１８〜０．７０重量部又はなお０．２０〜０．５０重量部の量で典型的には使用され得る。
【００５１】
一部の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマーにおけるコモノマーとして存在することができる。こうした場合において、それは、アクリレートベースポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物中の他のモノマーと一緒に共重合される。
【００５２】
他の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマー中のコモノマーとして存在することができる。こうした架橋性ポリマーは、アクリレートベースポリマーとは異なるポリマーである。
【００５３】
また他の場合において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、架橋性ポリマー中のコモノマーとして存在することができ、アクリレートベースポリマー中のコモノマーとして存在することもできる。
【００５４】
前駆体組成物は、１つ以上の共重合した水素供与性モノマーを更に含む。任意の適当な共重合した水素供与性モノマーが使用され得る。
【００５５】
例証的な共重合した水素供与性モノマーとしては、窒素又は酸素原子に対してアルファ位の炭素原子上に典型的には位置されている又は重合中に潜在的に保護されている末端又はペンダントメルカプト基によって保有されている少なくとも１つの引き抜き可能な水素原子を含むモノマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
好ましくは、共重合した水素供与性モノマーは、炭素原子、窒素原子及び水素原子を含むモノマーの群から選択され、ここで少なくとも１個の水素原子は、窒素原子に対してα位である炭素原子に共有結合的に結合される。
【００５７】
共重合した水素供与性モノマーは、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及び少なくとも１つの窒素官能基、好ましくは第３級アミン官能基を含有するビニル系モノマー、並びにそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択されることが多い。
【００５８】
共重合した水素供与性モノマーの好ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；２−［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド、及びそれらの任意の組合せ又は混合物が挙げられる。より好ましくはまた、共重合した水素供与性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【００５９】
共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、０．０５〜１０重量部、０．０５〜５重量部、０．１０〜３重量部又はなお０．１５〜２重量部の量で典型的には使用される。
【００６０】
一部の場合において、共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマー中のコモノマーとして存在する。
【００６１】
他の場合において、共重合した水素供与性モノマーは、架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマーなど、アクリレートベースポリマーとは異なる、ポリマー中のコモノマーとして存在する。
【００６２】
また他の場合において、共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマー中のコモノマーとして、及び架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマーなど、アクリレートベースポリマーとは異なる、ポリマー中のコモノマーとしての両方で存在する。
【００６３】
この組成物は、１種以上の炭化水素粘着付与性樹脂を更に含む。任意の適当な炭化水素粘着付与性樹脂が使用され得る。
【００６４】
１種以上の炭化水素粘着付与性樹脂は、前駆体の架橋で粘着付与感圧性接着剤を提供するレベルで存在する。典型的なレベルは、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、４０重量部超、５０重量部超、６０重量部超、７０重量部超又は８０重量部超の炭化水素粘着付与性樹脂である。典型的なレベルは、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１１０重量部以下又は１００重量部以下の炭化水素粘着付与性樹脂である。
【００６５】
一部の特別な態様において、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体に存在する炭化水素粘着付与性樹脂の量は、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、４５重量部超、５０重量部以上、６０重量部以上又はなお８０重量部以上又はなお１００重量部以上である。一部の他の態様において、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、４０〜１５０重量部、６０〜１２５重量部、７５〜１２５重量部又はなお８０〜１００重量部の炭化水素粘着付与性樹脂を含む。
【００６６】
適当な炭化水素粘着付与性樹脂としては、テルペン、脂肪族Ｃ５炭化水素、芳香族Ｃ９炭化水素、それらの（部分的に）水素化されたバージョン、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択されるものが挙げられる。有用な市販されている炭化水素粘着付与性樹脂としては、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから市販されているＥＳＣＯＲＥＺ  １１０２、ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０，ＥＳＣＯＲＥＺ  ２１７３及びＥＳＣＯＲＥＺ  ２２０３（脂肪族／芳香族炭化水素樹脂）の商品名で利用可能なもの；並びにＥａｓｔｍａｎ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅから市販されているＲＥＧＡＬＩＴＥ  ７１００及びＲＥＧＡＬＩＴＥ  ９１００（部分的に水素化された炭化水素樹脂）の商品名で利用可能なものが挙げられる。
【００６７】
予想外にも、これらの高い量の炭化水素粘着付与性樹脂は、本明細書に記載されている他の要素と併せて使用される場合、架橋で、こうした樹脂の不利な点のいずれも有しない強烈な粘着を提供する前駆体を形成する。
【００６８】
好ましくは、炭化水素粘着付与性樹脂は、テルペン、脂肪族Ｃ５炭化水素、芳香族Ｃ９炭化水素、それらの（部分的に）水素化されたバージョン、及び任意の組合せからなる群から選択される。
【００６９】
一部の場合において、放射線前駆体は架橋性ポリマーを含む。
【００７０】
本発明における使用のための架橋性ポリマーを形成するための適当な組成物は、本開示に照らして当業者によって簡便に特定される。本発明における使用のための架橋性ポリマーを調製するのに有用な例証的な組成物としては、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニルエステルモノマー、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択されるモノマーを含むモノマー混合物を含むものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
したがって、本発明における使用のための架橋性ポリマーは、（メタ）アクリレート、ビニルエステル、及びそれらの任意の組合せ又は混合物であってよい。
【００７２】
好ましい態様において、架橋性ポリマーはアクリレート架橋性ポリマーである。本発明における使用のためのアクリレート架橋性ポリマーを形成するのに有用なアクリレートモノマーは、本明細書で上に記載されている通りのアクリレートベースポリマーを形成するために使用される組成物と同一又は異なっていてよい。
【００７３】
好ましい態様において、本発明における使用のためのアクリレート架橋性ポリマーは、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むモノマー混合物から調製され、ここで、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの直鎖又は分岐鎖アルキル基は、好ましくは、１〜２４個、より好ましくは４〜２０個、一層好ましくは６〜１８個、更に好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む。
【００７４】
好ましい態様において、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、例えばｎ−プロピルアクリレート及びイソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート及びイソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、例えばｎ−ペンチル及びイソ−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、例えばｎ−ヘキシルアクリレート及びイソ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、例えばイソ−オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、例えば２−プロピルヘプチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、例えばステアリルアクリレート、及びゲルベアルコールから誘導されるＣ１８アクリレート、並びにそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明における使用のためのアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、本発明における使用のためのアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、イソ−オクチルアクリレートを含む（又はイソ−オクチルアクリレートからなる）。
【００７５】
多くの場合、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーのうちの１つ以上は、架橋性ポリマー中のコモノマーとして存在する。
【００７６】
本発明における使用のための適当な共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、アクリレートベースポリマーに関して上記で定義されている通りである。
【００７７】
好ましくは、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤は、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【００７８】
本発明における使用のための適当な共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマーについて上記で定義されている通りであり、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；２−［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；; Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択されるモノマーが挙げられる。好ましくはまた、本発明における使用のための共重合した水素供与性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【００７９】
前駆体組成物は、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、０．５〜３０重量部、０．５〜２０重量部、１．０〜１０重量部又はなお２．０〜８．０重量部の、架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマーを含んでもよい。
【００８０】
架橋性ポリマーを調製するために使用される予備重合モノマー混合物は、適切な開始剤を含むことが多い。代替として、開始剤は、架橋が行われる直前に予備重合混合物に添加することができる。
【００８１】
熱重合のためには、熱開始剤が含まれる。本発明において有用な熱開始剤としては、アゾ、過酸化物、過硫酸塩及び酸化還元開始剤が挙げられるが、これらに限定されない。アゾ型開始剤は、例えばＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏから市販されている「Ｖａｚｏ」系列などが特に好ましい。熱開始剤は、総モノマー１００重量部当たり約０．０１〜約５．０重量部、好ましくは０．０２５〜２重量パーセントの量で使用することができる。
【００８２】
紫外光による重合には、光開始剤が含まれる。有用な光開始剤としては、アクリレートベースポリマーにおける使用のための、本明細書で上に記載されているものが挙げられる。光開始剤は、総モノマー１００部当たり約０．００１〜約５．０重量部、総モノマー１００重量部当たり約０．０１〜約５．０重量部、又は総モノマー１００重量部当たりなお０．１〜０．５重量部の量で使用することができる。
【００８３】
放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体混合物は、任意選択の成分として、連鎖移動剤を更に含むことで、ポリマーの分子量を制御することができる。有利には、連鎖移動剤は、アクリレートベースポリマー及び／又は架橋性ポリマーを調製するために使用される（予備重合）モノマー混合物中に含まれる。連鎖移動剤は、フリーラジカル重合を調節する材料であり、一般に当該技術分野において既知である。適当な連鎖移動剤としては、ハロゲン化炭化水素、例えば四臭化炭素；硫黄化合物、例えばラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（isooctylthioglycolate、IOTG）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトイミダゾール及び２−メルカプトエチルエーテル；並びに溶媒、例えばエタノール及びイソプロパノールが挙げられる。
【００８４】
当業者に明らかである通り、本発明による放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体混合物は、得られる架橋感圧性接着剤についての想定特性に依存して、様々な追加の添加剤を更に含んでもよい。例証的な追加の添加剤としては、１種以上の可塑剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、着色料、酸化防止剤、殺真菌剤、殺細菌剤、有機及び／又は無機充填剤粒子、色素、並びにそれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。有利には、本発明における使用のための追加の添加剤は、非重合性添加剤である。当業者に明らかである通り、本発明における使用のための追加の添加剤は、適切なタイミングで、及び適切なポリマー性又はプレポリマー性マトリックス中に含むことができる。
【００８５】
放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体の有利な態様において、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び炭化水素粘着付与剤の量は、静的剪断試験ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４に従って測定される場合、少なくとも２０００分、好ましくは少なくとも４０００分、より好ましくは少なくとも６０００分、一層好ましくは少なくとも８０００分、更に好ましくは少なくとも１００００分の７０℃での静的剪断を有する放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋すること、好ましくはＵＶ放射線架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤を提供するように選択される。
【００８６】
有利な態様において、７０℃での静的剪断は、ライナーにコーティングされたＵＶ架橋感圧性接着剤層上で測定され、基材上に適用され、ここで、感圧性接着剤層の厚さは、約２５μｍ〜約１００μｍで変動し、ＵＶ架橋は、１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）を用いて典型的には操作される。２５０ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ｂ光及び５０ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ｃに対応する、中圧ＵＶランプから８００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ。
【００８７】
本発明の好ましい一態様によると、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、０．１〜１重量部、０．１１〜１重量部、０．１６〜１重量部、０．１８〜０．７０重量部又はなお０．２０〜０．５０重量部の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、０．０５〜３０重量部、０．０５〜１０重量部、０．０５〜５重量部、０．１０〜３重量部又はなお０．１５〜２重量部の共重合した水素供与性モノマーと、
アクリレートベースポリマー１００重量部当たり、４０〜１５０重量部、４５〜１２５重量部又はなお６０〜１００重量部の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである。
【００８８】
有利には、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、ホットメルト加工可能である。しかしながら、本発明は、こうした放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体に限定されないが、というのは、別の有利な態様によると、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、溶媒系接着剤系として、そのため溶媒加工可能であり、又は水ベース系として提供することができるからである。
【００８９】
ホットメルト加工可能な放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、典型的に、アクリレートベースポリマー、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１０重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー、及びアクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の粘着付与性樹脂を含むホットメルト混合ブレンドである。典型的には、ホットメルト加工可能な放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、熱可塑性材料を更に含んでもよい。
【００９０】
ホットメルト加工可能な放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、様々なホットメルト技法によって調製することができる。一般に、この方法は、ホットメルト混合器具を提供すること、アクリレートベースポリマー、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１０重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマーを提供すること、及びアクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の粘着付与性樹脂を提供すること、ホットメルト混合器具においてアクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び粘着付与性樹脂を混合することでホットメルトブレンドを調製すること、ホットメルト混合器具からブレンドを除去することでホットメルト加工可能な感圧性接着剤を形成することを含む。
【００９１】
下に記載されている通り、１種以上の可塑剤、架橋剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、着色料、酸化防止剤、殺真菌剤、殺細菌剤、並びに有機及び／又は無機充填剤粒子などを含めて、様々な追加の添加剤がホットメルトブレンド中に含まれてよい。任意選択により、低レベルの可塑剤（例えば、約１０重量部より少ない）が、ホットメルトブレンドに添加され得る。「可塑剤」として記載されている多種多様な市販材料は、添加された可塑剤が、ホットメルトブレンドの他の構成成分と相容性である限り適当である。代表的な可塑剤としては、ジアルキルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブトキシエトキシエチルホルマール、及びジブトキシエトキシエチルアジペートが挙げられる。
【００９２】
様々なホットメルト混合装置を使用する様々なホットメルト混合技法が、ホットメルト加工可能な感圧性接着剤前駆体及びホットメルト加工可能な感圧性接着剤を調製するのに適当である。バッチ及び連続的混合装置の両方が使用され得る。バッチ方法の例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．；Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪから市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  ＰＲＥＰ  ＣＥＮＴＥＲ）又はＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロールミル装置（例えば、Ｆａｒｒｅｌ  Ｃｏ．；Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＮから利用可能な装置）を使用するものが挙げられる。連続的方法の例としては、一軸押し出し、二軸押し出し、ディスク押し出し、往復一軸押し出し、ピンバレル一軸押し出し、プラネタリ押し出し、及びリング押し出しが挙げられる。連続的方法は、配分要素、ピン混合要素、静的混合要素、並びに分散要素、例えばＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素を利用することができる。ホットメルトブレンド及びホットメルト加工可能な感圧性接着剤を調製するために、単一のホットメルト混合器具が使用され得るか、又はホットメルト混合装置の組合せが使用され得る。一部の実施形態において、１台超のホットメルト混合装置を使用するのが望ましくあり得る。例えば、１つの押出機、例えば一軸スクリュー押出機などは、熱可塑性のパウチ内に含有されるホットメルト加工可能なエラストマー性（メタ）アクリレートランダムポリマーをホットメルト加工するために使用することができる。この押出機の生産物は、第２の押出機、例えば、追加構成成分とホットメルト混合するための二軸押出機に送給することができる。上に記載されているホットメルトブレンドは、ホットメルトブレンドプロセスの完了でホットメルト加工可能な感圧性接着剤を形成するために使用される。
【００９３】
ホットメルト混合の生産物は、接着剤層を形成するために基材上にコーティングされる。バッチ器具が使用されるならば、ホットメルトブレンドは、この器具から除去し、ホットメルトコーター又は押出機に入れ、基材上にコーティングすることができる。ホットメルトブレンドを調製するために押出機が使用されるならば、このブレンドは基材上に直接押し出されることで、連続的形成方法で接着剤層を形成することができる。連続的形成方法において、接着剤は、フィルムダイから引き出し、引き続いて、移動プラスチックウェブ又は他の適当な基材に接触させることができる。接着剤がテープの一部になるのであれば、基材はテープバッキングであってよい。一部の方法において、テープバッキング材料は、接着剤とともにフィルムダイから共押し出され、次いで多層構築物が冷却されることで、単一のコーティングステップでテープを形成する。接着剤が転写テープになるのであれば、接着剤層はフリースタンディングフィルムであってよく、基材は剥離ライナー又は他の剥離基材であってよい。形成した後、接着剤層又はフィルムは、直接的方法（例えばチルロール又は水バッチ）及び間接的方法（例えば、空気又はガス衝突）の両方を使用してクエンチすることによって固化することができる。
【００９４】
しかしながら、本発明の代替の態様において、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、例えば溶液コーティング、共押し出しコーティング、無溶媒コーティング、水系コーティング、及びそれらの任意の組合せなど、当技術分野において周知である任意の他の従来技術を使用してコーティングすることができる。
【００９５】
得られた放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体層は、次いで、架橋を達成するために適当な放射線に、特に高強度ＵＶ放射に曝露することによる架橋ステップにかけられる。典型的に、架橋ステップは、一般に知られているＵＶランプを使用して２５０〜４００ナノメートル（ｎｍ）の発光スペクトル及び約０．１〜約１０００ｍＷ／ｃｍ２の強度の高強度紫外（ＵＶ）放射線への曝露によって実施される。
【００９６】
別の態様によると、本発明は、
ａ）上に記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を提供するステップと、
ｂ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋するステップと、を含む、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法に関する。
【００９７】
本発明による放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体は、感圧性接着剤配合物を配合する、当業者に一般に知られている技法を使用して得ることができる。ポリマー性前駆体は、例えば溶液技法、バルク技法又は乳化重合技法を使用する従来の方式で得ることができる。アクリレートベースポリマーは、有利には、熱的技法又はＵＶ技法を使用するバルク又は溶液重合を使用して得ることができる。架橋性ポリマーは、有利には、溶液重合を使用し、続いて、溶媒を取り除き、それによってポリマーメルトを形成することによって得ることができる。
【００９８】
（ＩＩ）型光架橋剤及び／又は水素供与性モノマーがアクリレートベースポリマーと及び／又は架橋性ポリマーと共重合されるかに依存して、様々な予備重合配合物及び対応するモノマー混合物は、本記載に照らして当業者に簡便に明らかであろう。
【００９９】
典型的に、アクリレートベースポリマーのための重合ステップは、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓら）に記載されている通り、紫外（ＵＶ）放射線への曝露によって達成される。一部の実行において、重合は、２８０〜４００ナノメートル（nanometers、nm）のそれらの発光スペクトルの６０パーセント超又は７５パーセント超を有するＵＶ黒光を用いて約０．１〜約２５ｍＷ／ｃｍ２の強度で実施される。
【０１００】
共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を有するポリマー（即ち、アクリレートベースポリマー及び／又は架橋性ポリマー）の重量平均分子量は、有利には、約５０，０００〜約３，０００，０００、又は約１００，０００〜約１，８００，０００、及びより典型的には約２００，０００〜約１，５００，０００を範囲とし得る。
【０１０１】
有利な一態様において、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法は、
ａ）上に記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を提供するステップと、
ｂ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋するステップと、を含む。
【０１０２】
例証的な一態様によると、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法は、
ａ）アクリレートベースを提供するステップと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１０重量部超、０．１５重量部超又はなお０．３０重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を提供するステップと、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーを提供するステップと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂を提供するステップと、
ｅ）アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び粘着付与性樹脂を混合し、それによって、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を形成するステップと、
ｆ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋、好ましくはＵＶ放射線架橋し、それによって、放射線架橋感圧性接着剤を形成するステップと、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである。
【０１０３】
放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法の特別な一態様において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び／又は共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマーと、及び／又はアクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマーと共重合される。
【０１０４】
放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法の別の特別な態様において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び／又は共重合した水素供与性モノマーは、アクリレートベースポリマーと共重合される。
【０１０５】
放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法のまた別の特別な態様において、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び／又は共重合した水素供与性モノマーは、架橋性ポリマー、好ましくはアクリレート架橋性ポリマーと共重合される。
【０１０６】
放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法の好ましい実行において、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び炭化水素粘着付与剤の量は、静的剪断試験ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４に従って測定される場合、少なくとも２０００分、好ましくは少なくとも４０００分、より好ましくは少なくとも６０００分、一層好ましくは少なくとも８０００分、更に好ましくは少なくとも１００００分の７０℃での静的剪断を有する放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋、好ましくはＵＶ放射線架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤を提供するように選択される。
【０１０７】
放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法の有利な態様において、７０℃での静的剪断は、基材上にコーティングされたＵＶ架橋感圧性接着剤層上で測定され、ここで、感圧性接着剤層の厚さは典型的に約２５μｍ〜約１００μｍであり、ＵＶ架橋は典型的に１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）で操作される。有利には、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法は、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び粘着付与性樹脂をメルト混合し、それによって、ホットメルト加工可能な放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を形成するステップを含む。
【０１０８】
本発明の別の態様によると、上で記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤が提供される。
【０１０９】
別の態様において、基材上にコーティングされた上で記載されている通りの放射線架橋感圧性接着剤が提供され、ここで、放射線架橋感圧性接着剤コーティングは、好ましくは、少なくとも２５μｍ、少なくとも４０μｍ、５０μｍ以上、７０μｍ以上、８０μｍ以上、９０μｍ以上、又はなお１００μｍ以上の厚さを有する。
【０１１０】
有利には、上で記載されている通りの放射線架橋感圧性接着剤は、ホットメルト加工可能である。
【０１１１】
本発明の放射線架橋感圧性接着剤及び放射線架橋感圧性接着剤前駆体、特にホットメルト及び溶液加工可能な接着剤及び前駆体は、広範囲の接着剤テープ及び物品を調製するために有利に使用することができる。これらのテープ及び物品の多くは、接着剤の層を支持するためのバッキング又は他の基材を含む。他の接着剤テープ及び物品は、バッキング又は基材層を含まず、そのため、自立接着剤層である。両面テープは、こうした接着剤物品の例である。「転写テープ」とも呼ばれる両面テープは、両露出表面上に接着剤を有する接着剤テープである。一部の転写テープにおいて、露出表面は、単純に、単一の接着剤層の２つの表面である。他の転写テープは、同じ又は異なっていてよい少なくとも２つの接着剤層、及び一部の例において、接着剤層でない可能性のある介在層を有する多層転写テープである。例えば、多層転写テープは、接着剤層、フィルム層及び別の接着剤層を有する３層構築物であり得る。フィルム層は、取扱い強度及び／若しくは引裂き強度又は他の望ましい特性を提供することができる。この開示において、感圧性接着剤の１つの自立層を含む両面接着剤が調製される。
【０１１２】
両面接着剤は自立型なので、支持層の存在がなくて取り扱われるための充分な取扱い強度を有していなければならない。しかしながら、多くの態様において、接着剤層は容易に引裂き可能であること、すなわち、接着剤層は、ナイフ、剪刀又はかみそり刃などの切断用具の使用を必要とせずに容易に手で引き裂くことができることが望ましい。
【０１１３】
有利には、この開示に記載されている方法は、様々な接着剤物品を形成するために使用することができる。これらの接着剤物品の中に、転写テープを含めたテープがある。上に記載されている通り、転写テープは、両露出表面上に接着剤を有する自立接着性フィルムであり得る。転写テープは、フライングスプライスを作製するための印刷及び製紙産業において広く使用され、同様に、産業及び消費者の両方によって、様々な結合用途、装着用途及びマット用途のために使用される。
【０１１４】
転写テープは、特に、剥離ライナーなどの剥離表面上に、上に記載されているホットメルトブレンドをホットメルトコーティングすることによって調製することができる。「剥離ライナー」は、接着剤、殊に感圧性接着剤に対して低い親和性を有する周知のフィルム物品である。多種多様な剥離ライナーが知られており、この開示の感圧性接着剤との使用に適当である。例証的な剥離ライナーとしては、紙（例えば、クラフト紙）又はポリマー性材料（例えば、ポリオレフィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル、ポリウレタン、及びポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートなど）から調製されるものが挙げられる。少なくとも一部の剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフッ化炭素含有材料などの剥離剤の層でコーティングされている。例証的な剥離ライナーとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にシリコーン剥離コーティングを有する「Ｔ−３０」及び「Ｔ−１０」の商品名でＣＰ  Ｆｉｌｍ（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，Ｖａ．）から市販されているライナーが挙げられるが、これらに限定されない。ライナーは、それの表面上に、接着剤層の表面上にミクロ構造を形成するために接着剤に付与されるミクロ構造を有することができる。ライナーは次いで除去されることで、ミクロ構造表面を有する接着剤層を露出することができる。
【０１１５】
多くの転写テープ実施形態において、転写テープは手で引裂き可能であること、すなわち、分配された接着剤は、転写テープを切断する必要なく手で引裂くことができることが望ましい。これは、転写テープが、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから市販されているＳＣＯＴＣＨＡＴＧディスペンサーなど刃のない手持ち式ディスペンサーから分配される場合に特に当てはまる。本開示の感圧性接着剤は、転写テープに必要とされる取扱い強度を有するだけでなく、典型的に手で引裂き可能でもある。
【０１１６】
したがって、別の態様では、本発明は、接着剤テープ、好ましくは両面テープを製造するための、上で記載されている通りの放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体の使用に関する。
【０１１７】
項目１は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１重量部超の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３％以下であるかのいずれかである、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体である。
【０１１８】
項目２は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤の量が、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１５重量部超又は０．３０重量部超の量である、項目１に記載の前駆体である。
【０１１９】
項目３は、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び炭化水素粘着付与剤の量が、静的剪断試験ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４に従って測定された場合に少なくとも２０００分、好ましくは少なくとも４０００分、より好ましくは少なくとも６０００分、一層好ましくは少なくとも８０００分、更に好ましくは少なくとも１００００分の７０℃での静的剪断を有する放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋、好ましくはＵＶ放射線架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤を提供するように選択される、項目１又は２に記載の前駆体である。
【０１２０】
項目４は、７０℃での静的剪断が、基材上にコーティングされたＵＶ架橋感圧性接着剤層上で測定され、感圧性接着剤層の厚さが典型的に約２５〜約１００μｍであり、ＵＶ架橋が、１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）で典型的に操作される、項目３に記載の前駆体である。
【０１２１】
項目５は、粘着付与性樹脂の量が、アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４５超、好ましくは５０以上、より好ましくは６０以上、より好ましくは８０以上、一層好ましくは１００以上の重量部である、項目１〜４のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２２】
項目６は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１〜１重量部、０．１１〜１重量部、０．１６〜１重量部、０．１８〜０．７０重量部又はなお０．２０〜０．５０重量部の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．０５〜３０重量部、０．０５〜１０重量部、０．０５〜５重量部、０．１０〜３重量部又はなお０．１５〜２重量部の共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０〜１００重量部、４０〜８０重量部又はなお５０〜６０重量部の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３重量％以下、任意選択により２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下であるのいずれかである、項目１〜５のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２３】
項目７は、
ａ）アクリレートベースポリマーと、
ｂ）アクリレートベースポリマーの重量に基づいて０．１０〜１重量％、０．１０〜０．５重量％、０．１５〜０．３０重量％の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤と、
ｃ）アクリレートベースポリマーの重量に基づいて０．０５〜３０重量％、０．０５〜１０重量％、０．０５〜５重量％、０．１〜３重量％、又はなお０．１５〜２重量％の共重合した水素供与性モノマーと、
ｄ）アクリレートベースポリマーの重量に基づいて４０〜１５０重量％、４５〜１００重量％、又はなお６０〜８０重量％の炭化水素粘着付与性樹脂と、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロ超かつ３重量％以下、任意選択により２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下であるのいずれかである、項目１〜６のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２４】
項目８は、アクリレートベースポリマーが、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む重合性混合物から得られ、ここでアルキル（メタ）アクリレートモノマーの直鎖又は分岐鎖アルキル基は、好ましくは、１〜２４個、より好ましくは４〜２０個、一層好ましくは６〜１８個、更に好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む、項目１〜７のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２５】
項目９は、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、例えばｎ−プロピルアクリレート及びイソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート及びイソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、例えばｎ−ペンチル及びイソ−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、例えばｎ−ヘキシルアクリレート及びイソ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、例えばイソ−オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、例えば２−プロピルヘプチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、例えばステアリルアクリレート、及びゲルベアルコールから誘導されるＣ１８アクリレート、例えば２−ヘプチルウンデカノールからなる群から選択される、項目８に記載の前駆体である。項目１０は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、項目８又は９に記載の前駆体である。
【０１２６】
項目１２は、アクリレートベースポリマーが共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を含む、項目１〜１１のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２７】
項目１３は、アクリルのベースポリマーとは異なる第２のポリマーを更に含み、第２のポリマーが、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーのうちの１つ以上を含み、１つ以上のアクリル系モノマーを任意選択により更に含む、項目１〜１２のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２８】
項目１３は、アクリレートベースポリマーが、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、分岐オクタデシルアクリレート、例えば２−ヘプチルウンデカノールのようなゲルベアルコールから誘導されるＣ−１８アクリレート、又はそれらの任意の組合せ若しくは混合物のコポリマー、及び任意選択のアクリル酸を含む、項目１〜１２のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１２９】
項目１４は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、モノエチレン性不飽和芳香族ケトンの群から選択され、好ましくは、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシジエトキシ−４−クロロベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリレート化アントラキノン、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜１３のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３０】
項目１５は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、及びそれらの任意の組合せ又は混合物の群から選択される、項目１〜１４のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３１】
項目１６は、共重合した水素供与性モノマーが、窒素、酸素又は硫黄原子に対してα位における炭素原子上に少なくとも１個の水素原子を含むモノマーの群から選択される、項目１〜１５のいずれか一項に記載の前駆体である。より好ましくは、共重合した水素供与性モノマーは、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及び少なくとも１つの窒素官能基を含有するビニル系モノマーからなる群から選択され、窒素官能基は、好ましくは、第３級アミン官能基である。
【０１３２】
項目１７は、共重合した水素供与性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；２−［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜１６のいずれか一項に記載の前駆体である。好ましくはまた、本発明における使用のための共重合した水素供与性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【０１３３】
項目１８は、共重合した水素供与性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択される、項目１〜１７のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３４】
項目１９は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目１〜１８のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３５】
項目２０は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目１〜１９のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３６】
項目２１は、共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目１〜２０のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３７】
項目２２は、共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目１〜２１のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３８】
項目２３は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目１〜２２のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１３９】
項目２４は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目１〜２３のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４０】
項目２５は、架橋性ポリマーがアクリレート架橋性ポリマーである、項目２０〜２４のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４１】
項目２６は、架橋性ポリマーが、少なくとも１つの直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む重合性混合物から得られ、ここで、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの直鎖又は分岐鎖アルキル基は、好ましくは１〜２４個、より好ましくは４〜２０個、一層好ましくは６〜１５個、更に好ましくは６〜１０個の炭素原子を含む、項目２０〜２５のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４２】
項目２７は、直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、例えばｎ−プロピルアクリレート及びイソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート及びイソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、例えばｎ−ペンチル及びイソ−ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、例えばｎ−ヘキシルアクリレート及びイソ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、例えばイソ−オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、例えば２−プロピルヘプチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、例えばステアリルアクリレート、及び２−ヘプチルウンデカノールなどのゲルベアルコールから誘導されるＣ１８アクリレートからなる群から選択される、項目２６に記載の前駆体である。
【０１４３】
項目２８は、架橋性ポリマーが、イソ−オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択されるモノマーを含む重合性混合物から得られる、項目２０〜２７のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４４】
項目２９は、架橋性ポリマーが、ゼロの酸含有量を有する又はゼロを超えるが３％以下、任意選択により２％以下、若しくは１．５％、若しくは１％、若しくは０．５％の酸含有量を有するのいずれかである重合性混合物から得られる、項目２４〜２８のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４５】
項目３０は、炭化水素粘着付与性樹脂が、テルペン、脂肪族Ｃ５炭化水素、芳香族Ｃ９炭化水素、前述のいずれかの部分的に水素化されたバージョン、前述のいずれかの完全に水素化されたバージョン、及びそれらの任意の組合せからなる群から選択される、項目１〜２９のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４６】
項目３１は、炭化水素粘着付与性樹脂が、Ｃ５〜Ｃ９炭化水素樹脂の群から選択される、項目１〜３０のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４７】
項目３２は、ホットメルト加工可能である、項目１〜３１のいずれか一項に記載の前駆体である。
【０１４８】
項目３３は、項目１〜３２のいずれか一項に記載の前駆体を架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤である。
【０１４９】
項目３４は、基材上にコーティングされることによって架橋感圧性接着剤層を形成する、項目３３に記載の放射線架橋感圧性接着剤であり、ここで、放射線架橋感圧性接着剤層は、好ましくは、少なくとも２５μｍ、５０μｍ以上、７０μｍ以上、８０μｍ以上、９０μｍ以上、１００μｍ以上の厚さを有する。
【０１５０】
項目３５は、ホットメルト加工可能である、項目３３又は３４に記載の放射線架橋感圧性接着剤である。
【０１５１】
項目３６は、
ａ）項目１〜３１のいずれか一項に記載の放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を提供するステップと、
ｂ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋するステップと、を含む、放射線架橋感圧性接着剤を調製する方法である。
【０１５２】
項目３７は、
ａ）アクリレートベースポリマーを提供するステップと、
ｂ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり０．１超、典型的には０．１５超、より典型的には０．３０超の重量部の量の共重合した（ＩＩ）型光架橋剤を提供するステップと、
ｃ）共重合した水素供与性モノマーを提供するステップと、
ｄ）アクリレートベースポリマー１００重量部当たり４０重量部超の量の炭化水素粘着付与性樹脂を提供するステップと、
ｅ）アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び粘着付与性樹脂を混合し、それによって、放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を形成するステップと、
ｆ）放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋、好ましくはＵＶ放射線架橋し、それによって、放射線架橋感圧性接着剤を形成するステップと、を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量はゼロであるか、又はａ）、ｂ）及びｃ）の総酸含有量は３重量％以下、任意選択により２％以下、１．５％以下、１％以下又は０．５％以下であるかのいずれかである、項目３６に記載の方法である。
【０１５３】
項目３８は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目３６又は３７に記載の方法である。
【０１５４】
項目３９は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤が、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目３６〜３８のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５５】
項目４０は、共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目３６〜３９のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５６】
項目４１は、共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目３６〜４０のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５７】
項目４２は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーと共重合される、項目３６〜４１のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５８】
項目４３は、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤及び共重合した水素供与性モノマーが、アクリレートベースポリマーとは異なる架橋性ポリマーと共重合される、項目３６〜４２のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５９】
項目４４は、架橋性ポリマーがアクリレート架橋性ポリマーである、項目３８〜４３のいずれか一項に記載の方法である。
【０１６０】
項目４５は、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び炭化水素粘着付与剤の量が、静的剪断試験ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４に従って測定された場合に少なくとも２０００分、好ましくは少なくとも４０００分、より好ましくは少なくとも６０００分、一層好ましくは少なくとも８０００分、更に好ましくは少なくとも１００００分の７０℃での静的剪断を有する放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を放射線架橋、好ましくはＵＶ放射線架橋することによって得られる放射線架橋感圧性接着剤を提供するように選択される、項目３６〜４４のいずれか一項に記載の方法である。
【０１６１】
項目４６は、７０℃での静的剪断が、基材上にコーティングされたＵＶ架橋感圧性接着剤層上で測定され、感圧性接着剤層の厚さが約１００μｍであり、ＵＶ架橋が、１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）で典型的に操作される、項目４５に記載の方法である。
【０１６２】
項目４７は、アクリレートベースポリマー、共重合した（ＩＩ）型光架橋剤、共重合した水素供与性モノマー及び炭化水素粘着付与性樹脂をメルト混合し、それによって、ホットメルト加工可能な放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体を形成するステップを含む、項目３６〜４６のいずれか一項に記載の方法である。
【０１６３】
項目４８は、接着剤テープ、好ましくは一面若しくは両面テープ又はラベルを製造するための、項目１〜３２のいずれか一項に記載の放射線架橋可能な感圧性接着剤前駆体の使用である。
【０１６４】
実施例
本発明は、以下の実施例によって更に例示される。これらの実施例は例示的な目的のためだけであり、添付の特許請求の範囲を限定していると意味されない。
【０１６５】
試験方法
別段に表示されていない限り、試験するより前に、全ての接着剤を１２時間の間環境条件（２３℃＋／−２℃及び５０％＋／−５％相対湿度）でコンディショニングした。代替で、実施例において示されている通り、接着剤を試験するより前に１週間空気循環オーブン内にて７０℃でエージングした。
【０１６６】
１．ステンレス鋼（stainless steel、SS）上での静的剪断強度
静的剪断強度試験方法は、テープ及び基材の表面と平行に適用させた一定荷重下で付着したままであるための感圧性接着剤テープの能力を決定する。この試験はＡＳＴＭ  Ｄ３６５４に従って実施した。
【０１６７】
５０ｍｍ×１２５ｍｍの寸法（及び１．１ｍｍの最小厚さ）を有するブライトアニール仕上げ（Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ＡＳＴＭ  Ａ６６６に従う）を用いるステンレス鋼パネル上で、静的剪断強度を測定した。使用より前に、リントフリーのティッシュペーパーを用いて最初にメチルエチルケトン（methyl ethyl ketone、MEK）の通過でパネルを拭くことによって、続いてｎ−ヘプタンで拭くこと及び最終的にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）での別の通過によって、ステンレス鋼パネルを清浄した。溶媒の通過ごとにパネルを拭くことを常に乾燥まで行った。
【０１６８】
平行面に、刃の間隔が１インチ（２．５４ｃｍ）である２つの片刃のかみそり刃を保持する標本カッターを使用することによって、１インチ（２．５４ｃｍ）幅のストリップの接着剤をテープから切断した。次いで、接着性ストリップを清浄なステンレス鋼パネル上に置き、ステンレス鋼パネルの１インチ×１インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）の面積を覆った。次いで、手持ち式のゴム被覆２ｋｇハンドローラーを使用して１０ｍｍ＋／−０．４ｍｍ／ｓの近似速度で、接着性ストリップを各方向に２回圧延した。この試験を２０分の滞留時間後に実施した。室温での静的剪断試験のために、１ｋｇ重量を静的荷重として使用し、試験試料を環境条件（２３℃＋／−２℃及び５０％＋／−５％相対湿度）で空調部屋の中の自動計時器具上に置いた。７０℃での静的剪断試験のために、５００グラム重量を静的荷重として使用し、試験試料を７０℃で空気循環オーブン内の自動計時器具上に置いた。荷重が落ちた時間を記録した（分）。荷重が１００００分後に落ちなかった場合、試験を中断し、結果を１００００＋として特定した。報告されているデータは、３つの測定の平均である。
【０１６９】
２．１８０°ピール接着力
１８０°ピール接着力をＡＳＴＭ  Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ：Ｄ３３３０／Ｄ３３０Ｍ−０４に従って測定した。１８０°ピール接着力をステンレス鋼、ポリエチレン（polyethylene、PE）及びポリプロピレン（polypropylene、PP）の試験基材に対して測定した。ステンレス鋼パネルはブライトアニール仕上げ（Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ＡＳＴＭ  Ａ６６６、Ｔｙｐｅ  ３０２又は３０４に従う）を有していた。ＰＥ試験パネルは、アルミニウムパネルと同様の寸法を有する１３ミル厚の（３３０マイクロメーター）ポリエチレンフィルムを選択し、ポリエチレン（ＰＥ）ペレットから作製されたＰＥフィルムは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．，ＵＳＡ）から「ＶＯＲＩＤＩＡＮ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  １５５０Ｐ」の商品名で利用可能であり、接着性フィルムを有するＰＥフィルムをアルミニウムプレートに固定することによって作製されたＰＥ被覆アルミニウムパネルであった。選択されたＰＥの試験表面は、別段に表示されていない限り、滑らかな表面側であった。ＰＰ試験パネルは、ＲＯＣＨＯＬＬ  ＧｍｂｈからＳＩＭＯＮＡ  ＤＷＳＴの商品名で得られる非着色パネルであった。使用より前に、リントフリーのティッシュペーパーで最初にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の通過を用いてパネルを拭くことによって、続いて、ｎ−ヘプタンで拭くこと、及び最終的にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いる別の通過によって、ステンレス鋼試験パネルを清浄した。溶媒の通過ごとにパネルを拭くことを常に乾燥まで行った。ＰＰパネルをイソプロピルアルコール（isopropylalcohol、IPA）及び水の９０／１０混合物で１回清浄した。ＰＥ被覆アルミニウムパネルは清浄しなかった。
【０１７０】
環境条件（２３℃＋／−２℃及び５０％＋／−５％相対湿度）で設定された気候部屋において、接着剤の平行面に２つの片刃かみそり刃を保持する標本カッターを使用して、およそ３００ｍｍの長さを有する１インチ（２．５４ｃｍ）幅の接着性ストリップを、コンディショニング試料から切断した。このストリップを（清浄された）試験パネル上に圧力を用いずに置き、この後に、２ｋｇの手持ち式のゴム被覆ローラーを使用して１０＋／−０．５ｍｍ／ｓの速度で、各方向における２回の通過を用いて、ストリップを試験パネル上に固定した。気候部屋における２０分の滞留時間後、ＦＰ−２２５５  Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒ（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）を使用して、１８０°ピール試験を実施した。接着性ストリップを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った。１例ごとに３つの測定を行い、平均をＮ／インチで記録した。
【０１７１】
３．９０°ピール接着力
９０°ピール試験をＴｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ，Ｆｉｎａｔ  Ｎｏ．２，８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２００９に従って行った。
【０１７２】
感圧性接着剤フィルムを、試験するより前に、５０μｍ厚のＰＥＴバッキング（３Ｍから利用可能な、プライマーＰ９４でプライムされたＨｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮ  ５０として市販されている）上に積層した。
【０１７３】
１インチ（２．５４ｍｍ）の幅及び少なくとも１２０ｍｍの長さを有する接着性ストリップを機械方向に切断した。ライナーの除去後、軽い指圧を使用して、試験ストリップを清浄試験パネル上に置いた。標準的ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量２ｋｇ）を用いて１秒当たりおよそ１０ｍｍの速度で試験試料を４回延伸することで、接着剤塊と表面との間に密接な接触を得た。試験試料を、試験するより前に、２４時間の間周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）で滞留させておいた。
【０１７４】
ピール試験をするため、試験試料を、第１のステップにおいて、Ｚｗｉｃｋ引張試験器（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＭｏｄｅｌ  Ｚ０２０）のより低い可動ジョーにクランプした。感圧性接着剤フィルムストリップを９０°の角度で折り曲げ、それらの自由端部を、９０°測定のために一般に利用される立体配置で引張試験器の上部ジョーに掴ませた。引張試験器を１分のジョー分離速度当たり３００ｍｍで設定した。試験結果を１インチ当たりのニュートン（Ｎ／ｉｎ）で表した。引用されているピール値は、３つの９０°ピール測定の平均である。
【０１７５】
４．分子量
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８５７に従ってインヘレント粘度を測定することによって、アクリレートベースポリマー及び架橋剤の分子量を決定した。酢酸エチル中のベースポリマー又は架橋剤の０．３ｇ／ｄｌの溶液にて、２５℃で、Ｃａｎｏｎ  Ｆｅｎｓｋｅ粘度計を使用して、インヘレント粘度を測定した。インヘレント粘度の値は、ｄｌ／ｇで表されている。
【表１】
2018501397.tif 000002
【０１７６】
調製実施例Ｂ０〜Ｂ１８
アクリレートベースポリマー
実施例及び比較例において使用されるアクリレートベースポリマーの組成物は、下の表１に提供されている。
【０１７７】
溶液重合
酢酸エチル／ヘプタン（典型的には８５／１５の比で）の溶媒混合物中における溶液重合により、４５％の固体で、アクリレートベースポリマーＢ０からＢ１６を生成した。アクリレートモノマーを、任意選択のアクリル酸、共重合性（ＩＩ）型光架橋剤及び／又は水素供与性モノマー（表１に示されている通り）とともに、溶媒混合物中に溶解させ、重合させておいた。重合をアゾ開始剤（Ｖａｚｏ  ６０１；モノマーに基づいて０．２重量％）によって開始し、混合物を一定撹拌下にて２０時間の間６０℃で重合した。重合後、インヘレント粘度を上記で概説されている方法に従って測定した。アクリレートベースポリマーの組成物は、表１に提供されている。
【０１７８】
ベースポリマーＢ１７の調製：ホットメルト
アクリレートベースポリマーＢ１７を、米国特許第６，２９４，２４９号（Ｈａｍｅｒら）に記載されている通りのエチレン酢酸ビニルフィルムパウチ中に封止されているＵＶ光下でバルク重合した。Ｅｖａｎｓｖｉｌｌｅ，ＩＮのＰｌｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．からのＶＡ−２４として市販されている、２．５ミル（５１マイクロメーター）厚のエチレン酢酸ビニルの２つのシートを、側方縁部及び底部上に熱封止することで、液状形形成、充填及び封止機械上で矩形パウチを形成する。パウチに、９９．５部のＩＯＡ、０．５部のＡＡ、０．２０ｐｈｒのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、０．１０ｐｈｒのＡＢＰ及び０．０４のＩＯＴＧを有する予備接着剤組成物を充填した。次いで、充填されたパッケージを、最上部に横断方向でモノマーを介して熱封止することで、２５グラムの予備接着剤組成物を含有する、寸法が１３．４ｃｍ×４．３ｃｍ×約０．４ｃｍ厚さである個々のパウチを形成した。パウチを、約１６℃〜３２℃に維持される水浴に入れ、紫外放射線（発光の約９０パーセントが３００〜４００ナノメートル（ｎｍ）であり、３５１ｎｍのピーク発光を有するランプによって供給）に、４．５５ｍＷ／ｃｍ２の強度で２１分間曝露した。アクリレートベースポリマーＢ１７のＩＶは、１．０４であった。
【表２】
2018501397.tif 000003
【０１７９】
調製実施例ＸＬ１〜ＸＬ９
架橋ポリマー
酢酸エチル中の溶液重合により、４５％の固体で、実施例のために使用される架橋性ポリマーを生成した。そのため、別段に注記されていない限り、アクリレートモノマー、水素供与性モノマー及びＡＥＢＰを、酢酸エチル中に溶解させた。重合をアゾ開始剤（Ｖａｚｏ  ６０１）によって開始し、重合を一定撹拌下にて２０時間の間６０℃で行った。そのように形成された架橋性ポリマー溶液を、溶液から調製された実施例のために、そのままで使用した。ホットメルト実験のために、溶媒を取り除いた。ポリマー性架橋剤の組成物及びそれらのＩＶを表２に表す。
【表３】
2018501397.tif 000004
【０１８０】
接着剤層を作製するための手順
溶液加工
溶液加工方法において、アクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー及び粘着付与剤を含む溶媒ベースの混合物を、７５μｍの厚さを有する白色の両面シリコーン化紙ライナー（Ｍｏｎｄｉ  Ａｋｒｏｓｉｌ，ＵＳＡから利用可能）上にナイフコーティングすることによって、接着剤層を作製した。コーティングを室温で６分の間乾燥させ、続いて、８５℃で７分の間乾燥させた。乾燥接着剤層の厚さは、実施例において記録されている通りに変動する。中圧水銀ランプ（ＴＣＳ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから利用可能）を使用して、乾燥コーティングに１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）を照射した。硬化した後、接着剤を５０μｍ厚のＰＥＴライナー上に積層した。上記の試験方法に示されている通り接着剤特性（１８０°ピール及び静的剪断）を測定するために、ライナー側を常に使用した。
【０１８１】
ホットメルト加工
ホットメルト加工方法において、アクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー及び粘着付与剤のホットメルト化合を、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの二軸押出機内にて１６０℃及び３２０ｒｐｍのスクリュー速度で実行した。ホットメルトコーティングそれ自体は、回転式ロッドダイを使用して行った。接着剤層の厚さは実施例に示されている。コーティングされた接着剤を、１５０〜１２００ｍＪ／ｃｍ２の総ＵＶ（ＥＩＴ  Ｉｎｃ．からのＰｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋで測定された、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ｃの和）で、中圧水銀ランプ（ＴＣＳ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから利用可能）下にて、オフラインで硬化した。使用されたライナーは、両側がシリコーン化されている（Ｍｏｎｄｉ  Ａｋｒｏｓｉｌ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，ＵＳＡから利用可能）とともに７５μｍの厚さを有する紙ライナーであった。
【０１８２】
硬化した後、接着剤を５０μｍ厚のＰＥＴライナー上に積層した。接着剤特性（上記の試験方法に示されている通りの１８０°ピール及び静的剪断）を測定するため、ライナー側を常に使用した。
【０１８３】
実施例１〜７並びに比較例Ｃ−１及びＣ−２
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例１〜８並びに比較例Ｃ−１及びＣ−２を溶液から調製した。アクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー及び粘着付与剤を溶液中でブレンドし（表３に示される通りの量で）、次いで、上記で概説されている通りの接着剤層を作製する一般的手順に従ってコーティング及び硬化した。接着剤層のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの静的剪断及び１８０°ピール測定のために、試験片を調製した。試験結果を表４に示す。
【表４】
2018501397.tif 000005
【表５】
2018501397.tif 000006
【０１８４】
実施例８〜１２
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例８〜１２を溶液から調製したアクリレートベースポリマー、架橋性ポリマー及び粘着付与剤を溶液中でブレンドし（表５に示される通りの量で）、次いで、上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従ってコーティング及び硬化した。接着剤組成物のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの静的剪断及び１８０°ピール測定のために、試験片を調製した。
【０１８５】
接着剤を、環境条件でコンディショニングされた後（「当初」と称される）に試験した。１週間空気循環オーブン内にて７０℃でエージングした（「１週７０℃」と称される）後にも、接着剤を試験した。試験結果を表６に示す。
【表６】
2018501397.tif 000007
【表７】
2018501397.tif 000008
【０１８６】
実施例１３〜１７
実施例１３〜１７において、接着剤層の厚さの影響を評価した。上記に示される通りの接着剤層を作製するための手順に従って、接着剤配合物を溶液から調製した。表７に示されている通りの１００部のアクリレートベースポリマーＢ０又はＢ６、６０部のＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００粘着付与剤、及び表７に示される通りの量の架橋性ポリマーＸＬ１を含有するブレンドから、接着剤を調製した。すでに記載されている通りの静的剪断及び１８０°ピール測定のために、試験片を調製した。試験結果を表７に示す。
【表８】
2018501397.tif 000009
【０１８７】
実施例１８及び比較例Ｃ−３
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例１９及び比較例Ｃ−３を溶液から調製した。１００部のベースポリマーＢ６（０．５部のアクリル酸を含有する）、６０部の炭化水素粘着付与剤Ｒｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００及び５部の架橋性ポリマーＸＬ２を含有するブレンドから、実施例１８を調製した。１００部のベースポリマーＢ１８（４部のアクリル酸を含有する）、６０部のロジンエステルＦｏｒａｌ  ８５及び５部の架橋薬剤ＸＬ５を含有するブレンドから、比較例Ｃ−３を調製した。接着剤のコーティング厚さは１００μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの静的剪断及び１８０°ピール測定のために、試験片を調製した。試験結果を表８に示す。
【表９】
2018501397.tif 000010
【０１８８】
実施例１９〜２４
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例１９〜２４を溶液から調製した。１００部のベースポリマーＢ６、６０部のＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００粘着付与剤及び表９に示される通りの様々な架橋性ポリマー３部を含有するブレンドから、全ての接着剤を調製した。接着剤のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの静的剪断及び１８０°ピール測定のために、試験片を調製した。試験結果を表９に示す。
【表１０】
2018501397.tif 000011
【０１８９】
実施例２５
上記で概説されている一般的手順に従ってホットメルト加工により、実施例２５を調製した。そのため、１００部のアクリレートベースポリマーＢ１７、３部の架橋性ポリマーＸＬ２及び６０部の粘着付与剤Ｒｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００のブレンドを、二軸押出機内で化合し、次いで、上記で概説されている通りのホットメルト加工のための一般的手順に従ってホットメルトコーティングした。接着剤層の厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。上記で概説されている一般的手順に従って、接着剤性能を試験した。試験結果を表１０に示す。
【表１１】
2018501397.tif 000012
【０１９０】
実施例２５〜３１
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例２６〜３１を溶液から調製した。１００部のベースポリマーＢ７又はＢ８、６０又は８０部のＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ９１００粘着付与剤及び５部の架橋性ポリマーＸＬ３を含有するブレンドから、表１０に示されている組成物を有する全ての接着剤を調製した。接着剤のコーティング厚さは表１０に示す。すでに記載されている通りの１８０°ピール接着力及び静的剪断測定のために、試験片を調製した。試験結果を表１１に示す。
【表１２】
2018501397.tif 000013
【０１９１】
実施例３２〜３９及び比較実施例Ｃ−４〜Ｃ−７
接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例３２〜４９及び比較例Ｃ−４〜Ｃ−７を溶液から調製した。表１１に示されている通り、１００部のベースポリマーＢ１０、２部の架橋性ポリマーＸＬ４を含有するブレンドから、全ての接着剤を調製した。実施例３５〜４２は６０部の炭化水素粘着付与剤を含有し、一方で比較例Ｃ−３〜Ｃ−６は、６０部のロジンエステル粘着付与剤を含有していた。接着剤のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの１８０°ピール接着力及び静的剪断測定のために、試験片を調製した。試験結果を表１２１に示す。
【表１３】
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【０１９２】
実施例４０〜４５
一般的手順に従って、実施例４０〜４５を溶液から調製した。表１２に示されている通りの様々なアクリレートベースポリマー１００部、２部の架橋性ポリマーＸＬ４及び８０部の粘着付与剤Ｅｓｃｏｒｅｚ  １３１０を含有するブレンドから、全ての接着剤を調製した。接着剤のコーティング厚さは約５０μｍであった。すでに記載されている通りの１８０°ピール接着力及び静的剪断測定のために、試験片を調製した。試験結果を表１３に示す。
【表１４】
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【０１９３】
実施例４６〜４９
実施例４６〜４９において、上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、炭化水素粘着付与剤の混合物を有する接着剤組成物を溶液から調製した。１００部のアクリレートベースポリマーＢ０、２．５部の架橋性ポリマーＸＬ２、並びに粘着付与剤Ｒｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００及びＲ９１００の混合物を含有するブレンドから、接着剤を調製した。接着剤のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。接着剤を、環境条件でコンディショニングされた後（「当初」と称される）及び１週間空気循環オーブン内にて７０℃でエージングした後（「１週７０℃」と称される）に試験した。試験結果を表１４に示す。
【表１５】
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【０１９４】
実施例４８〜５０
実施例４８〜５０は、アクリル酸コモノマーを有しないアクリレート接着剤の性能を更に例示する。上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、接着剤組成物を溶液から調製した。接着剤の組成物は表１５に示されている。接着剤のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。接着剤を、環境条件でコンディショニングされた後（「当初」と称される）及び１週の間空気循環オーブン内にて７０℃で寝させた後（「１週７０℃」と称される）に試験した。試験結果を表１６に示す。
【表１６】
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【表１７】
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【０１９５】
実施例５１並びに比較例Ｃ−８及びＣ−９
上記で概説されている通りの接着剤層を作製するための一般的手順に従って、実施例５１並びに比較例Ｃ−８及びＣ−９を溶液から調製した。１００部のアクリレートベースポリマーＢ６、６０部のＲｅｇａｌｉｔｅ（登録商標）Ｒ７１００粘着付与剤、及び表１７に示される通りの架橋剤を含有するブレンドから、接着剤を調製した。接着剤のコーティング厚さは５０μｍ＋／−２μｍであった。すでに記載されている通りの１８０°ピール接着力及び静的剪断測定のために、試験片を調製した。試験結果を表１７に示す。
【表１８】
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【国際調査報告】
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