(57)【要約】ナフトールＡＳ顔料混合物  本発明は、式（Ｉａ）の少なくとも一種のアゾ顔料及び式（Ｉｂ）の少なくとも一種のアゾ顔料を含むアゾ顔料混合物に関する。【化１】2018529785.tif 000031式中、互いに独立して、Ｘ１、Ｘ３は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイルを意味し；Ｘ２、Ｘ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；Ｙ１、Ｙ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルを意味し；そしてＺ１、Ｚ２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシの群から選択され、及び式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の顔料は異なっている。
2018529785.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）の少なくとも一種のアゾ顔料及び式（Ｉｂ）の少なくとも一種のアゾ顔料を含むアゾ顔料混合物。
【化１】
2018529785.tif 000025
式中、互いに独立して、
Ｘ１、Ｘ３は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ２、Ｘ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙ１、Ｙ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ１、Ｚ２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシの群から選択され、及び式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の顔料は異なっている。
【請求項２】
式（ＩＩａ）の少なくとも一種のアゾ顔料及び式（ＩＩｂ）の少なくとも一種のアゾ顔料を含む、請求項１に記載のアゾ顔料混合物。
【化２】
2018529785.tif 000026
式中、互いに独立して、
Ｘ１は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ１、Ｚ２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシの群から選択され、及び式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の顔料は異なっている。
【請求項３】
Ｘ２が水素の意味を有する、請求項２に記載のアゾ顔料混合物。
【請求項４】
Ｘ２が水素の意味を有しかつＸ１がＹに対してパラ位にある、請求項３に記載のアゾ顔料混合物。
【請求項５】
Ｘ１、Ｘ３が、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイルを意味する、請求項１〜４のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項６】
Ｘ２、Ｘ４がそれぞれ水素を意味する、請求項１〜５のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項７】
Ｙ、Ｙ１、Ｙ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシを意味する、請求項１〜６のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項８】
Ｚ１、Ｚ２が、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及び／もしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されたフェニルを意味する、請求項１〜７のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項９】
式（ＩＩＩａ）の少なくとも一種のアゾ顔料及び式（ＩＩＩｂ）の少なくとも一種のアゾ顔料を含む、請求項１〜８のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【化３】
2018529785.tif 000027
式中、互いに独立して、
Ｘ１は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルカルバモイルの意味を有し；
Ｙは、メチル、メトキシ、エチルまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ１は、フェニルの意味を有するか、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素の群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を有し；
Ｚ２は、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する。
【請求項１０】
それぞれ顔料混合物の全重量を基準にして、式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１〜９９重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９９〜１重量％を含む、請求項１〜９のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項１１】
一般式（ＩＶ）の一種以上の追加的な着色剤を、アゾ顔料混合物の全重量を基準にして１０重量％までの割合で含む、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【化４】
2018529785.tif 000028
式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙは、請求項１〜９に記載の意味の一つを有し、そして
Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを表す。
【請求項１２】
キナクリドン顔料及び／または式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物とは異なるナフトールＡＳ顔料の群からの調色用の一種以上の追加的な着色剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物。
【請求項１３】
式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）
【化５】
2018529785.tif 000029
のアミンを酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＶＩａ）及び（ＶＩｂ）
【化６】
2018529785.tif 000030
［式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２は、請求項１に記載の意味を有する］
の少なくとも２種のカップリング成分からなる混合物にカップリングすることによって、請求項１〜１１のいずれ一つに記載のアゾ顔料混合物の製造方法。
【請求項１４】
天然または合成起源の高分子量有機材料の顔料着色のための、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のアゾ顔料混合物の使用。
【請求項１５】
プラスチック、樹脂、ワニス、ペイント及び種の顔料着色のための請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
カラーフィルターに使用するためのミルベース、フォトレジスト及びワニスの顔料着色のための、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ顔料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナフトールＡＳ顔料は工業的に大きな関心が持たれている。というのも、これらは、通常は高い色強度を達成し、そしてプロセスインクセットのマゼンダ領域をカバーするからである。更に、これらは良好な光堅牢性も持つ。しかし、多くの場合に、青味帯びた赤色のマゼンタ色相の他に、高い明度（彩度）も必要とされる。これらの両要求の組み合わせは、これまでは、アゾ顔料と多少のキナクリドン顔料、例えばＰＲ１２２とを混合させることによってのみ達成できたが、後者は、色強度及びプロセスコストに不利に作用する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ−１１９５４１１
【特許文献２】ＷＯ２００９／１４４１１５Ａ１
【特許文献３】ＷＯ２００９／０４９７３６Ａ２
【特許文献４】ＥＰ２１４６２３０Ｂ１
【特許文献５】ＥＰ２２３６５６２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明により、驚くべきことに上記の欠点を示さず、かつ色調が、明るいマゼンタ色相を示すと同時に高い色強度及び透明性を有し、並びに低コストである、ナフトールＡＳ顔料の混合物がここに開示される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の対象は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のそれぞれ少なくとも一種のナフトールＡＳ顔料を含む、ナフトールＡＳ顔料の混合物である：
【０００６】
【化１】
2018529785.tif 000003
【０００７】
式中、互いに独立して、
Ｘ１、Ｘ３は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ２、Ｘ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙ１、Ｙ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ１、Ｚ２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシの群から選択され、及び式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の顔料は異なっている。
【０００８】
上記式中において、
Ｘ１、Ｘ３は、好ましくは、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、特に好ましくはカルバモイル、Ｃ１〜Ｃ２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルカルバモイルを意味する。
【０００９】
上記式中において、
Ｘ２、Ｘ４は、好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特に好ましくは水素を意味する。
【００１０】
上記式中において、
Ｙ１、Ｙ２は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特に好ましくはメチル、エチル、メトキシまたはエトキシを意味する。
【００１１】
上記式中において、
Ｚ１、Ｚ２は、好ましくは、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及び／またはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されたフェニルを意味し、特に好ましくはフェニルを意味するか、またはニトロ、メチル、エチル、メトキシ及び／またはエトキシで置換されたフェニルを意味する。
【００１２】
本発明の意味において、式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）のナフトールＡＳ顔料をそれぞれ少なくとも一種含むナフトールＡＳ顔料の混合物が好ましい。
【００１３】
【化２】
2018529785.tif 000004
【００１４】
式中、互いに独立して、
Ｘ１は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイルを意味し；
Ｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはニトロを意味し；
Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルを意味し；そして
Ｚ１、Ｚ２は、水素、フェニル、ナフチル、ベンズイミダゾロニル、置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルファモイル、Ｃ１〜Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシの群から選択され、及び式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の顔料は異なっている。
【００１５】
Ｘ２が水素の意味を有する上記の混合物が特に好ましい。
【００１６】
Ｘ２が水素の意味を有しかつＸ１がＹに対してパラ位にある上記の混合物が就中特に好ましい。
【００１７】
上記の式において、ハロゲンは好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒ、特にＣｌを意味する。
【００１８】
本発明の対象は、特に、式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のナフトールＡＳ顔料をそれぞれ少なくとも一種含む、ナフトールＡＳ顔料の混合物である：
【００１９】
【化３】
2018529785.tif 000005
【００２０】
式中、互いに独立して、
Ｘ１は、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ２アルキルカルバモイルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルカルバモイルの意味を有し；
Ｙは、メチル、メトキシ、エチルまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ１は、フェニルの意味を有するか、またはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素の群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を有し；
Ｚ２は、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する。
【００２１】
上記の式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のナフトールＡＳ顔料をそれぞれ少なくとも一種含むナフトールＡＳ顔料の混合物であって、
Ｘ１が、カルバモイル、メチルカルバモイルまたはエチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシまたはエトキシの意味を有し；
Ｚ１が、メチルフェニル、エチルフェニル、メトキシフェニルまたはエトキシフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ２が、ニトロフェニルまたはシアノフェニルの意味を有する、
ナフトールＡＳ顔料の混合物が特に重要である。
【００２２】
上記の式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のナフトールＡＳ顔料をそれぞれ少なくとも一種含むナフトールＡＳ顔料の混合物であって、
Ｘ１が、カルバモイルまたはメチルカルバモイルの意味を有し；
Ｙが、メトキシの意味を有し；
Ｚ１が、メチルフェニル、特にｏ−メチルフェニルの意味を有し；かつ
Ｚ２が、ニトロフェニル、特にｍ−ニトロフェニルの意味を有する、
ナフトールＡＳ顔料の混合物が就中特に重要である。
【００２３】
本発明による顔料混合物は、有利には、それぞれ顔料混合物の全重量を基準にして、式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１〜９９重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９９〜１重量％を含むか、好ましくは式（Ｉａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩａ）の成分５〜９５重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９５〜５重量％を含むか、特に好ましくは式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分１０〜９０重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分９０〜１０重量％を含むか、就中特に好ましくは式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分２５〜７５重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分７５〜２５重量％を含むか、特に式（Ｉａ）、（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）の成分３０〜７０重量％及び式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩＩｂ）の成分７０〜３０重量％を含む。
【００２４】
本発明による顔料混合物は、任意選択的に、一般式（ＩＶ）の一種以上の追加の着色剤を、顔料混合物の全重量を基準にして１０重量％まで、例えば０．１〜１０重量％の割合で含む。
【００２５】
【化４】
2018529785.tif 000006
【００２６】
式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙは、上記の意味のうちの一つを有し、及び
Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムを表す。
【００２７】
加えて、本発明による顔料混合物は、任意選択的に、一般式（ＶＩａ）及び／または（ＶＩｂ）のβ−ナフトール誘導体の群からの一種以上のレジデュアルカプラー（Ｒｅｓｔｋｕｐｐｌｅｒ）を、顔料混合物の全重量を基準にして１０重量％まで、例えば０．１〜１０重量％の割合で含むことができる。
【００２８】
【化５】
2018529785.tif 000007
【００２９】
式中、
Ｚ１及びＺ２は、上記の意味のうちの一つを有する。
【００３０】
本発明による顔料混合物は、次式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）
【００３１】
【化６】
2018529785.tif 000008
【００３２】
のアミンを酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＶＩａ）及び（ＶＩｂ）
【００３３】
【化７】
2018529785.tif 000009
【００３４】
の少なくとも２種のカップリング成分からなる混合物にカップリングすることによって製造できる。
【００３５】
次いで、得られた顔料懸濁液を濾過し、そして得られた含湿プレスケーキを有利には重量が一定になるまで乾燥できる。
【００３６】
式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）が同じである場合は、相応して、関連するアミンの２当量をジアゾ化し、そして上述のようにカップリングする。
【００３７】
代替的に、本発明による顔料混合物は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の別々に製造された個々の成分を真空中で共昇華するか、あるいは例えばミルを用いてまたは適当な混練プロセスによってまたは水性懸濁液中で、場合によっては硫酸もしくは有機溶剤などの酸の添加下にまたは純粋な有機溶媒中で、及び場合によっては加圧下もしくは無加圧下に加温してこれらの個々の成分を混合し、次いで濾過により単離して、または蒸留により溶媒を除去した後に製造することもできる。これに適した有機溶媒は、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、オルト−ジクロロベンゼンまたはアルコール、例えばイソブタノール、エーテルアルコール、またはカルボン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸もしくはジクロロ酢酸である。
【００３８】
アゾカップリング反応は、好ましくは水性溶液または懸濁液中で、及び好ましくは３と９との間のｐＨ値で行われるが、有機溶媒を、場合により水との混合物中で使用でき、例えば炭素原子数１〜１０のアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール類、例えばｎ−ブタノール、ｓｅｃ．−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、ペンタノール類、例えばｎ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、ヘキサノール類、例えば２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、ヘプタノール類、例えば２−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、オクタノール類、例えば２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノール；またはグリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセリン；ポリグリコール類、例えばポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール；エーテル類、例えばメチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフランもしくはジメトキシエタン；グリコールエーテル、例えばエチレン−もしくはプロピレングリコールのモノメチル−もしくはモノエチルエーテル、ジエチレングリコール−モノメチルエーテル、ジエチレングリコール−モノエチルエーテル、ブチルグリコール類もしくはメトキシブタノール；ケトン類、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノン；脂肪族酸アミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；尿素誘導体、例えばテトラメチル尿素；または環状カルボン酸アミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロ−もしくはカプロラクタム；エステル、例えばカルボン酸−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエステル、例えばギ酸ブチルエステル、酢酸エチルエステルもしくはプロピオン酸プロピルエステル；またはカルボン酸−Ｃ１〜Ｃ６グリコールエステル；またはグリコールエーテルアセテート、例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテート；またはフタル酸−もしくは安息香酸−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエステル、例えば安息香酸エチルエステル；環状エステル、例えばカプロラクトン；ニトリル類、例えばアセトニトリルもししくはベンゾニトリル；脂肪族もしくは芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはベンゼン；またはアルキル、アルコキシ、ニトロもしくはハロゲンで置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレン類、エチルベンゼン、アニソール、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンもしくはブロモベンゼン；または他の置換された芳香族化合物、例えば安息香酸もしくはフェノール；芳香族ヘテロ環状化合物、例えばピリジン、モルホリン、ピコリンもしくはキノリン；並びにヘキサメチルリン酸トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド及びスルホランなどがある。上記の溶媒は、混合物としても使用できる。好ましくは、水と混和可能な溶媒が使用される。
【００３９】
顔料合成に続いて任意選択的に行われる仕上げ処理は、製造されたナフトールＡＳ顔料混合物を、合成後に直接または中間単離の後に、例えばプレスケーキ（固形物含有率は典型的には約５〜３０重量％）として、上記の有機溶媒の一つに取り入れることを含む。
【００４０】
この際、好ましい溶媒は、Ｃ３〜Ｃ４アルコール、グリコールエーテル及び塩素化ベンゼン、例えばイソプロパノール、イソブタノール、ブトキシエタノール、オルト−ジクロロベンゼンまたはこれらの混合物である。
【００４１】
溶媒の量は、顔料懸濁液の体積を基準として好ましくは１〜３０体積％、特に５〜１５体積％であるか、またはプレスケーキ中の顔料の重量を基準として１〜１０倍の重量の溶媒量である。
【００４２】
顔料仕上げは、好ましくは２０℃と１５０℃との間の温度、特に４０℃と９０℃との間の温度で、場合により加圧下に、及び好ましくは０．１〜２時間、特に０．２５〜１時間、及び好ましくは常圧下、及び好ましくは攪拌下に行われる。
【００４３】
この際、この攪拌のためには、通常の攪拌装置、例えば実験室用攪拌機が考慮される。しかし、基本的には、然るべき分散器具を備えたインライン分散機を、貯槽のポンプ循環中に使用することもできる。このような分散機は、一方では貯槽中の懸濁液の強力な徹底的な混合を確実なものとするが、同時に解集塊化作用も有して、場合によっては存在する含有物（Ｅｉｎｓｃｈｌｕｅｓｓ）が放出されるようになる。
【００４４】
次いで、溶媒処理した顔料懸濁液を濾過しそして洗浄する。
【００４５】
所望の粒度分布及びそれに伴う応用技術上の特性、例えば分散性、明度、色相またはコントラスト値を調節するため、本発明による顔料混合物を微細化に付すことができる。この場合、目的とする粒度分布は、所望の使用分野に依存する。
【００４６】
本発明による着色剤組成物が、例えばカラーフィルター用のミルベース中で分散された着色剤の形で使用される場合は、予め小さな一次粒度を適当な方法で調節することが有利である。この用途のために特に適しているのは、ｄ５０値で６０ｎｍ未満、好ましくは４０ｎｍ未満の一次粒度である。同様に、狭い粒度分布を調節することが有利である。
【００４７】
微細化の後の粒度分布は、好ましくは、標準偏差シグマが好ましくは３０ｎｍ未満、特に好ましくは２０ｎｍ未満であるガウス分布に近似する。一般的に、標準偏差は、５ｎｍと３０ｎｍとの間、好ましくは６ｎｍと２５ｎｍとの間、特に７ｎｍと２０ｎｍとの間である。
【００４８】
標準偏差シグマ（σ）は、分散の正の平方根に一致する。分散ｖは、平均値からの二乗した偏差の合計を、試料の数から１を引いた数で除した値である。更に、カラーフィルター用途には、細化した粒子のｄ９５値が７０ｎｍ以下である場合に有利である。カラーフィルター用途のための細化した粒子の長さ：幅比は、好ましくは２：１と１：１との間である。
【００４９】
微細化のためには、一般的に、一つの可能性として、有機溶媒の存在下での結晶性無機塩を用いたソルトニーディングが使用される。結晶性無機塩としては、例えば硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウムまたは塩化ナトリウム、好ましくは硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムが考慮される。有機溶媒としては、例えばケトン類、エステル類、アミド類、スルホン類、スルホキシド類、ニトロ化合物、Ｃ１〜Ｃ８アルキル及び一つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよいモノ−、ビス−もしくはトリス−ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１２アルカンが考慮される。特に好ましいものは、モノマー性、オリゴマー性及びポリマー性Ｃ２〜Ｃ３アルキレングリコールをベースとする水と混和可能な高沸点有機溶媒、例えばジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレン−グリコールモノメチル−及びエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−及びエチルエーテル、及び液状ポリエチレン−及びポリプロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、並びにそれ以外にはトリアセチン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチル−メチル−ケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ブチルアセテート、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド及びスルホランである。
【００５０】
無機塩と式（Ｉ）の化合物との間の重量比は好ましくは（２〜１０）：１、特に（３〜７）：１である。有機溶媒と無機塩との間の重量比は好ましくは（１ｍｌ：１０ｇ）〜（２ｍｌ：７ｇ）である。有機溶媒と、無機塩及び本発明による着色剤組成物の合計との間の重量比は好ましくは（１ｍｌ：２ｇ）〜（１ｍｌ：１０ｇ）である。
【００５１】
混練中の温度は４０℃と１４０℃との間、好ましくは６０〜１２０℃であることができる。混練期間は有利には４時間〜３２時間、好ましくは８時間〜２０時間である。
【００５２】
ソルトニーディングの後、無機塩及び有機溶媒を有利には水で洗浄して除去し、そしてそうして得られた細化された着色剤を通常の方法に従い乾燥する。
【００５３】
微細化の後に得られた材料は、カラーフィルター用途のためには、粒度を顕著に大きくすることなく均一な粒子形を得るために懸濁液、フィルターケーキまたは乾燥材料として、場合によっては溶媒後処理（仕上げ処理）に付すことができる。好ましくは、水蒸気揮発性溶媒、例えばアルコール及び芳香族溶媒、特に好ましくは分岐状もしくは非分岐状Ｃ１〜Ｃ６アルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロトルエンもしくはニトロベンゼンを、大概は高められた温度下、例えば２００℃までの温度下に及び場合により高められた圧力下に使用される。
【００５４】
本発明の方法においては、助剤、例えば界面活性剤、顔料系及び非顔料系分散剤、充填材、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、ダスチング防止剤、エクステンダー、調色用着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー調節剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤またはこれらの組み合わせも使用できる。
【００５５】
助剤の添加は、反応／合成または場合より微細化の前、最中または後の任意の時点で、一度にまたは複数回に分けて行うことができる。この際、助剤は、例えば反応体の溶液または懸濁液に直接加えることができるが、反応中に、液状の形、溶解した形もしくは懸濁した形で加えることもできる。
【００５６】
添加される助剤の総量は、顔料混合物と助剤との合計重量を基準として、０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２．５〜２５重量％であることができる。
【００５７】
界面活性剤としては、アニオン性もしくはアニオン活性、カチオン性もしくはカチオン活性、及び非イオン性物質、またはこれらの剤の混合物が考慮される。
【００５８】
本発明による方法に使用できる界面活性剤、顔料系及び非顔料系分散剤の例は、ＥＰ−Ａ−１１９５４１１（特許文献１）に記載されている。
【００５９】
反応中または反応後の所望のｐＨ値の保持はしばしば品質に決定的であるので、緩衝溶液、好ましくは有機酸とその塩との緩衝溶液、例えばギ酸／ギ酸塩系緩衝剤、酢酸／酢酸塩系緩衝剤、クエン酸／クエン酸塩系緩衝剤；または無機酸とその塩との緩衝溶液、例えばリン酸／リン酸塩系緩衝剤または炭酸／炭酸水素塩もしくは炭酸塩系緩衝剤を加えることもできる。
【００６０】
色相を調節するためまたは特定の用途に更に適合させるためには、本発明による顔料混合物を更なる有機カラー顔料及び／または無機カラー顔料と及び／または染料と組み合わせ／混合することができる。
【００６１】
このための有機カラー顔料は、アゾ−及び／または多環式顔料の群から選択でき、例えばイエロー顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｐ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．８３、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．１９１、Ｐ．Ｙ．７５、Ｐ．Ｙ．１８０、Ｐ．Ｙ．９７、Ｐ．Ｙ．２１３またはＰ．Ｙ．２１４；オレンジ顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６２、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３、Ｐ．Ｏ．５またはＰ．Ｏ．７３；レッド／マゼンタ色顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７、Ｐ．Ｒ．４８、Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１４７、Ｐ．Ｒ．２６９、Ｐ．Ｒ．１５４、Ｐ．Ｒ．１８５、Ｐ．Ｒ．１８４、Ｐ．Ｒ．１９２、Ｐ．Ｒ．２０２、Ｐ．Ｒ．２０７、Ｐ．Ｒ．２０６、Ｐ．Ｒ．２０９またはＰ．Ｒ．２５４；及びバイオレット顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｐ．Ｖ．２３、Ｐ．Ｖ．２９、Ｐ．Ｖ．３５またはＰ．Ｖ．３７、Ｐ．Ｖ．５７、及び同様にブルー顔料、例えばＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｐ．Ｂ．６０またはＰ．Ｂ．８０の群から選択できる。
【００６２】
調色のための好ましい着色剤は、キナクリドン顔料であるか、または式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物とは異なるナフトールＡＳ顔料である。
【００６３】
ＬＣディスプレー及びＯＬＥＤディスプレー用のカラーフィルターの分野での使用のためには、更なる成分として、赤色領域のためのカラーフィルム中では既に述べたレッド／マゼンタ色顔料の他に、次の顔料を本発明による組成物と混合して使用することができる：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、Ｐ．Ｒ．１６６、Ｐ．Ｒ．１６８、Ｐ．Ｒ．１７７、Ｐ．Ｒ．２４２、Ｐ．Ｒ．２６４、並びに更に別のジケトピロロ−ピロール、特にＷＯ２００９／１４４１１５Ａ１（特許文献２）に記載されるような臭素化ジケトピロロ−ピロール、並びＷＯ２００９／０４９７３６Ａ２（特許文献３）、ＥＰ２１４６２３０Ｂ１（特許文献４）及びＥＰ２２３６５６２Ａ１（特許文献５）に記載されるようなジケトピロロ−ピロール組成物。この使用目的に特に好ましいものは、Ｐ．Ｒ．１７７、Ｐ．Ｒ．２０９、Ｐ．Ｒ．２４２、Ｐ．Ｒ．２５４、Ｐ．Ｒ．２６４、並びに上記の臭素化ジケトピロロ−ピロール及び上記のジケトピロロ−ピロール組成物である。
【００６４】
本発明による顔料混合物の調色に使用できる好ましい染料は、直接染料、反応性染料及び酸性染料の群からの水溶性染料、並びに溶媒染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｙｅｓ）、分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅｓ）及びバット染料（Ｖａｔ  Ｄｙｅｓ）の系列からの染料である。このためには、具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、１８０、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、２１、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、１６、２５、５６、６４、７９、８１、８２、８３：１、９３、９８、１３３、１６０：１、１６２、１７４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、１９、２４、４９、８９、９０、９１、１０９、１１８、１１９、１２２、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６４、Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ４１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５９が挙げられる。
【００６５】
本発明によるナフトールＡＳ顔料混合物は、高い明度（彩度）と組み合わさった青色領域のマゼンタ色相を特色とし、これは、本発明による顔料混合物を、多くの工業的な用途に魅力的なものとする。例えば、これらは、天然もしくは合成起源の高分子量有機材料、例えばプラスチック、樹脂、ワニス、ペイント及び種の顔料着色に使用できる。同様に、本発明による顔料混合物は、ＬＣディスプレー及びＯＬＥＤディスプレーのためのカラーフィルターに使用できる。この場合、これらは、比較的高い色強度及び良好なコントラスト比を特色とする。
【００６６】
この際、上記の高分子有機化合物が、粉体、可塑性材料、溶融物としてであるかまたは紡糸溶液、分散物、ワニスまたはペイントの形で存在するかは重要ではない。使用目的に応じて、本発明によるナフトールＡＳ顔料混合物をブレンドとしてまたは調合物もしくは分散物の形で使用することが有利であることが判明した。顔料着色すべき高分子量有機材料を基準にして、本発明によるナフトールＡＳ顔料混合物は、通常は０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の量で使用される。
【００６７】
カラーフィルター中での使用の場合には特異的に、フィルムの質量を基準にして６０％までのより高い割合の顔料、好ましくは３０〜５０％の顔料を使用することもできる。
【００６８】
以下の例では、部は重量部、％は重量％を意味する。
【実施例】
【００６９】
合成例１ａ：
ａ１）ジアゾニウム塩溶液の調製：
２２００ｇの脱塩水を仕込み、そして１８０ｇの３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ−メチルアミド（１．０モル）を撒き入れそして室温で均一に攪拌する。１５分後に、８００ｇの氷の添加及び追加の外部冷却によって、２℃に冷却し、次いで２９０ｇの塩酸（３１％濃度）を加える。析出した塩酸塩を、１７９ｇの亜硝酸ナトリウム溶液（４０％濃度）を添加することによって１５〜２０分の間に５〜１０℃でジアゾ化する。このジアゾニウム塩溶液を、亜硝酸塩過剰下に１．５時間、後攪拌し、次いで清澄助剤を加えた後に濾過し、そして場合によっては亜硝酸塩過剰分を、アミドスルホン酸の添加により除去する。
【００７０】
ａ２）カップリング成分混合物の溶液の調製：
２０００ｇの水を仕込み、そして攪拌しながら、１８６ｇ（０．６７モル）のＮ−（２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミド並びに１０３ｇ（０．３３モル）のＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミドを加え、９５℃に加熱し、そして３３０ｇの苛性ソーダ溶液（３３％濃度）を添加して９０〜９５℃で数分間内にアルカリ性で溶解する。次いで、８０〜６０℃に冷却し、そしてこの温度に維持する。場合により、この温かい溶液を、更に清澄助剤の添加下に濾過する。
【００７１】
ａ３）アゾカップリング：
ａ１）からの清澄化ジアゾニウム塩溶液を仕込み、約３８ｇの酢酸ナトリウム（４ｎ溶液の形態）を加えてｐＨ４．３〜４．５に調節し、そして１０℃に冷却する。その後、攪拌下に、ａ２）からのカプラー溶液を１〜１．５時間かけて計量添加し、この際、合計で約１９０ｇの塩酸（３１％濃度）を同時に加えてｐＨ値を４．８〜５に維持する。次いで、約２．５〜３時間またはジアゾ成分が消失するまで、ＲＴ〜３０℃及びｐＨ５〜６で後攪拌する。カップリング反応の終了後、更に１時間、約５０℃に加温し、その後、濾過しそして水で洗浄する。乾燥及び粉砕後、式（１）及び（２）の以下の顔料を６５：３５の質量比で含む、４８０ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００７２】
【化８】
2018529785.tif 000010
【００７３】
合成例１ｂ：
ジアゾニウム溶液の調製を例１ａ、ａ１）に類似して行う。
【００７４】
カップリング成分混合物の溶液の調製を例１ａ、ａ２）に類似して行う。
【００７５】
ａ３）アゾカップリング：
３０００ｇの水／氷を仕込み、２８０ｇの酢酸並びに１１０ｇの酢酸ナトリウム（４ｎ溶液の形）を加え、そしてｐＨ４に調節する。温度を１０℃に調節し、次いで十分な攪拌下にａ２）からのカップリング成分の溶液を滴下し、この際、この成分が析出し、そして懸濁液が生じる。氷を加えて、温度を１０〜１５℃に維持し、そしてカプラー添加後にｐＨ５を調節する。ａ１）からのジアゾ溶液を、１．５時間かけてカプラー懸濁液に滴下し、そしてｐＨ値を苛性ソーダ溶液を用いて５〜５．５に維持する。ジアゾ添加後に、ジアゾ成分が消失するまで、室温〜３０℃及びｐＨ５．５〜６．５で後攪拌する。カップリング反応の終了後、更に１時間、約５０℃に加温し、その後、濾過しそして水で洗浄する。乾燥及び粉砕後、式（１）及び（２）の顔料を６５：３５の質量比で含む、４８０ｇの本発明による暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００７６】
以下の表１に記載の顔料混合物を、例１ａまたは１ｂに類似して製造した：
【００７７】
【表１】
2018529785.tif 000011
2018529785.tif 000012
2018529785.tif 000013
2018529785.tif 000014
2018529785.tif 000015
2018529785.tif 000016
【００７８】
例２〜３５の本発明による顔料混合物は、所望の青味帯びた赤色のマゼンタ色相及び同時に高い明度を示す。
【００７９】
例３６：
式（３）の乾燥顔料６５ｇ
【００８０】
【化９】
2018529785.tif 000017
【００８１】
及び式（６）の乾燥顔料３５ｇ
【００８２】
【化１０】
2018529785.tif 000018
【００８３】
をミル中で混合しそして均一に粉砕する。１００ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００８４】
表１の個々の化合物を用いた以下の表２に記載の例は、例３６に類似して製造した：
【００８５】
【表２】
2018529785.tif 000019
【００８６】
例４３：
式（１３）の顔料７０ｇ及び式（２）の顔料３０ｇを、それぞれ含湿プレスケーキの形で１０００ｇの水中に加え、そしてＲＴ〜９５℃での１時間の後攪拌によって均一化する。濾過、乾燥及び粉砕後、１００ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００８７】
表１の個々の化合物を用いた以下の表３に記載の例は、例４３に類似して製造した：
【００８８】
【表３】
2018529785.tif 000020
【００８９】
例５１：
６５：３５の質量比の式（１）及び（２）の顔料の混合物４８０ｇを含む、例１ａまたは１ｂに従い得られた反応混合物を、次式
【００９０】
【化１１】
2018529785.tif 000021
【００９１】
の７２ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９と混合し、そしてＲＴ〜９５℃での１時間の後攪拌によって均一化する。その後の濾過、乾燥及び粉砕後、５５２ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００９２】
例５２：
６５：３５の質量比の式（１）及び（２）の顔料の混合物４８０ｇを含む、例１ａまたは１ｂに従い得られた反応混合物を、次式
【００９３】
【化１２】
2018529785.tif 000022
【００９４】
の９６ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２と混合し、そしてＲＴ〜９５℃での１時間の後攪拌によって均一化する。その後の濾過、乾燥及び粉砕後、５７６ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００９５】
例５３：
５０ｇの式（１）の乾燥顔料、３０ｇの式（６）の乾燥顔料、及び２０ｇのＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２をミル中で混合し、そして均一に粉砕する。１００ｇの本発明による青味帯びた暗赤色の顔料混合物が得られる。
【００９６】
応用例
彩度及び色相角をアルキドワニス（０．５％濃度）中で決定した。
【００９７】
上記のワニス及び試験システムでは、本発明による顔料混合物の彩度Ｃは、好ましくは５８と７４との間（７４＞Ｃ＞５８）、特に好ましくは６０と７０との間（７０＞Ｃ＞６０）である。青味帯びたマゼンタ顔料では、色相ｈは、好ましくは３４５と３６０との間または０と１５との間、特に好ましくは３５０と３６０との間または０と１０との間である（ＣＩＥＬＡＢ座標）。
【００９８】
ａ）０．５％濃度アルキドワニスの調製：
プラスチックビーカー中に、０．４５ｇの本発明による顔料混合物及び２９．５５ｇの３１．８％濃度樹脂粉砕用ワニス（Ａｎｒｅｉｂｅｌａｃｋ）（４５．３８％Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＳ  ６７３ｈ／７０％ＷＳ、２．５８％Ｏｃｔａ（登録商標）−Ｓｏｌｉｇｅｎ１０％Ｃａ、２．８２％ダイズレシチン  ＳＴＡ濃厚物及び４９．２２％石油スピリット１４５／２００）を計り入れ、そして振盪機を用い、直径３ｍｍのガラスビード８５ｇを添加して１５分間の間に６６０回転／分で分散する。
【００９９】
合計して６０ｇの５４％濃度吸湿性レットダウン用混合物（７７．１４％Ｖｉａｌｋｙｄ  ＡＳ  ６７３ｈ／７０％ＷＳ、０．９％Ｂｙｋａｎｏｌ（登録商標）−Ｎ、１９．１６％石油スピリッツ１４５／２００、及び２．８％Ｏｃｔａ−Ｓｏｌｉｇｅｎ  Ｔｒｏｃｋｎｅｒ１７３））を、次第に増量した５つの部分にわけてゆっくりと上記ワニスに計入れ、そしてそれぞれ直ぐに徹底的に混合する。添加後に、もう一度３分間、振盪機を用いて均一に混合し、次いでガラスビーズを篩で除去する。
【０１００】
ｂ）色特性についてのワニス試験：
こうして得られたワニスを、ハンドコータを用いてフィルムアプリケータに移し、そして１００μｍ湿潤フィルム厚で試験カード（クロモボード、白色、片面キャストコート、３００ｇ／ｍ２、サイズ１００×２３０ｍｍ）上に貼り付ける。このワニスカードを先ず１５分間室温で乾燥し、次いで６０分間、乾燥室中で６０℃で乾燥する。彩度（Ｃ）及び色相（ｈ）の値は、Ｄ６５標準光ランプを用いて１０°の観察角度で、例えばデータカラースペクトラフラッシュ−ＳＦ６００−ＰＬＵＳ  ＣＴ分光光度計によりＤＩＮ５０３３−７、ＩＳＯ７７２４−２に従い測定する。
【０１０１】
本発明による顔料混合物の試験結果を以下の表４に示す。
【０１０２】
【表４】
2018529785.tif 000023
【０１０３】
カラーフィルターでの応用例
応用例ＣＯＦ−１：
例１に従う１５．０ｇの本発明による顔料混合物を、ペイントシェーカーカップ中で、５２．１ｇのメトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、５．０ｇのｎ−ブタノール並びに１６．０ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）２００１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、ポリマー性分散助剤液）及び１１．９ｇのＲｉｐｏｘｙ（登録商標）ＳＰＣ−２０００（Ｓｈｏｗａ  Ｈｉｇｈｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｊａｐａｎ、３８％濃度ポリマー性バインダー液）と攪拌しながら混合する。２５０ｇの酸化ジルコニウムビード（０．３ｍｍ）を加えた後、７時間、Ｌａｕ社の分散装置（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ）中で分散する。得られたミルベースから、ビードを濾過して分離する。得られたミルベース２０．０ｇを、ＰＧＭＥＡ中のＲｉｐｏｘｙ（登録商標）ＳＰＣ−２０００の１０重量％濃度溶液３０．０ｇと、ビード無しで１０分間振盪して混合する。次いで、この分散液を濾過する。
【０１０４】
得られたバインダー含有顔料分散液を、スピンコータ（ＰＯＬＯＳ  Ｗａｆｅｒ  Ｓｐｉｎｎｅｒ）を用いてガラスプレート（ＳＣＨＯＴＴ、レーザー切断したもの、１０×１０ｃｍ）上に、光源Ｃの使用の下に表５に記載の色座標ｘを参照値として設定することを可能にする層厚で塗布する。
【０１０５】
この際、この層厚はそれぞれ約１〜２マイクロメータである。
【０１０６】
ガラスプレートを曝気し、そして８０℃で１０分間、循環空気乾燥室（Ｂｉｎｄｅｒ社）中で乾燥する。このガラスプレートから、色座標（ｘ、ｙ、Ｙ、並びにＣＩＥＬＡＢ、分光光度計データカラー６５０、光源Ｃ、２°観察）、透過曲線（同上）及びコントラスト値（コントラストテスターＴｓｕｂｏｓａｋａ  ＣＴ−１）の値を測定する。
【０１０７】
各々のサンプルのガラスプレートについての求めたコントラスト比及び測定したｘ値から、最良適合線（Ａｕｓｇｌｅｉｃｈｓｇｅｒａｄｅ）を計算して決定する。この線は、コントラスト値の色座標ｘへの依存性を表している。線形方程式を用いて、規定のｘ値でのコンストラスト比が計算され、そしてこのｘ値での比較サンプルのコントラスト値と比較する。
【０１０８】
応用例ＣＯＦ−２−ＣＯＦ−５：
応用例ＣＯＦ−１のように行うが、例１に従う顔料組成物の代わりに、表５に記載の本発明による混合物を使用する。
【０１０９】
比較例：ＣＯＦ−Ｖ１：
ミルベース及びカラー分散物は、応用例ＣＯＦ−１の場合と類似して製造する。しかし、本発明による顔料混合物は使用せず、カラーフィルター用の慣用のマゼンタ色のキナクリドン顔料（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ−Ｒｅｄ  ＥＧ−ＣＯＦ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）を使用する。
【０１１０】
【表５】
2018529785.tif 000024
【０１１１】
相対コントラスト比ＫＶは、ｘ＝０．５００の直線外挿ｘ値での比較例ＣＯＦ−Ｖ１（１００％）の色に対するものである。
【０１１２】
この値ｘは、ＣＩＥ−Ｙｘｙ標準色空間中の色座標を表す。
【０１１３】
結果：本発明による例は、それぞれ、良好なコントラスト値及び高い色強度を持つ色を示す。
【国際調査報告】
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