(57)【要約】本発明は、エチレンのポリマーを含む架橋ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む光起電力モジュールのためのバックシートエレメントと、少なくとも１つの光起電力エレメントおよび本発明のバックシートエレメントを含む光起電力モジュールと、光起電力モジュールのための本発明のバックシートエレメントの少なくとも１つの層を生成するための架橋ポリマー組成物の使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む光起電力モジュールのためのバックシートエレメントであって、前記架橋ポリマー組成物は
−  官能基含有単位を任意に有するエチレンのポリマー（ａ）と、
−  シラン基含有単位（ｂ）とを含み、
前記エチレンのポリマー（ａ）は、前記シラン基含有単位（ｂ）を介して任意に架橋される、バックシートエレメント。
【請求項２】
前記エチレンのポリマー（ａ）は、前記シラン基含有単位（ｂ）である官能基含有単位を有する、請求項１に記載のバックシートエレメント。
【請求項３】
官能基保有単位としての前記シラン基含有単位（ｂ）は、コモノマー単位の形態またはグラフト化合物の形態で、前記エチレンのポリマー（ａ）中に存在する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項４】
前記エチレンのポリマー（ａ）は、官能基保有単位として前記シラン基含有単位（ｂ）を有し、かつ前記シラン基含有単位を介して架橋される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項５】
前記ポリマー組成物、好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）は、前記架橋の前に以下の特性、
−  （１９０℃および２．１６ｋｇの荷重のＩＳＯ  １１３３に従う）少なくとも０．０１、好適には０．１〜１５、好適には０．２〜１０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２、および／または
−  ＩＳＯ  １８７２−２に従う９００〜９４０、好適には９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３の密度
の一方または両方を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項６】
前記架橋ポリマー組成物、好ましくは架橋されたエチレンのポリマー（ａ）は、以下の特性、
−  本明細書の判定方法に記載されるフィルムサンプルを用いて５２７−３に従って測定されるときに少なくとも１００％〜７００％の破断点伸び、
−  本明細書の判定方法に記載されるフィルムサンプルを用いて５２７−３に従って測定されるときに少なくとも１０ＭＰａ、好適には１２．５〜５０ＭＰａの引張り強度、および／または
−  本明細書の判定方法に記載される熱間硬化テストに従って測定されるときに２００％未満、好適には５〜１５０％の熱間硬化
の１つもしくはそれ以上を任意の順序で有するか、または好適にはすべてを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項７】
前記シラン基含有単位（ｂ）としてのシラン基含有コモノマー単位または化合物は、次の式で表される加水分解性不飽和シラン化合物であり、
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （Ｉ）
ここで
Ｒ１はエチレン不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、または（メト）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各Ｒ２は独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同じであっても異なっていてもよいＹは加水分解性有機基であり、
ｑは０、１または２である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項８】
「判定方法」において上述された「コモノマー含有量」に従って定められるときに、前記ポリマー組成物、好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）中に存在する前記シラン基含有単位（ｂ）の量は、０．０１〜１．００ｍｏｌ％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項９】
前記エチレンのポリマー（ａ）は、シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）を用いて、好ましくは前記エチレンのポリマー（ａ）中に存在する前記シラン基含有単位（ｂ）を介して架橋される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項１０】
前記シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、金属、たとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどのカルボン酸塩；ブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物、有機塩基；無機酸；および有機酸；好適には金属、たとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどのカルボン酸塩、上に定義されたブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物、または有機酸、好適にはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）；上に定義されたブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物；または芳香族有機スルホン酸より選択され、前記芳香族有機スルホン酸は好適には次の構造エレメントを含む有機スルホン酸であり、
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ  （ＩＩ）
ここでＡｒは置換または未置換であってもよいアリール基であり、置換されているときには好ましくは最大５０炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換されており、ｘは少なくとも１であるか；または式（ＩＩ）の前記スルホン酸の酸無水物を含む前駆物質、または加水分解性の保護基、たとえば加水分解によって除去可能なアセチル基などを与えられた式（ＩＩ）のスルホン酸である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項１１】
前記バックシートエレメントの厚さは、１８０〜４００μｍ、好適には２００〜３５０、好適には２２０〜３００μｍである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項１２】
前記バックシートエレメントは単層または多層エレメントである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のバックシートエレメント。
【請求項１３】
少なくとも１つの光起電力エレメントと、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の少なくとも１つのバックシートエレメントとを含む、光起電力モジュール。
【請求項１４】
所与の順序で、保護頂部エレメントと、前部封止エレメントと、少なくとも１つの光起電力エレメントと、背面封止エレメントと、請求項１〜１２のいずれか一項において定義される前記バックシートエレメントと、任意には保護カバーとを含む、請求項１３に記載の光起電力モジュール。
【請求項１５】
請求項１３または１４において定義される光起電力モジュールのためのバックシートエレメントの少なくとも１つの層を生成するための、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の前記ポリマー組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はバックシートエレメントと、少なくとも１つの光起電力エレメントおよび本発明のバックシートエレメントを含む光起電力モジュールと、光起電力モジュール（ＰＶ：ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｍｏｄｕｌｅ）のためのバックシートエレメントの少なくとも１つの層を生成するためのポリマー組成物の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールとしても公知である光起電力モジュールは、光から電気を生産するものであり、当該技術分野において周知のとおり、さまざまな種類の適用に用いられている。光起電力モジュールのタイプは変わり得る。モジュールは典型的に多層構造を有し、すなわち異なる機能を有するいくつかの異なる層エレメントを有する。光起電力モジュールの層エレメントは、層材料および層構造に関して変わり得る。最終の光起電力モジュールは、剛性または柔軟であり得る。剛性の光起電力モジュールは、たとえば剛性のガラス頂部エレメントと、前部封止層エレメントと、光起電力セルをコネクタと一緒にした少なくとも１つのエレメントと、後部封止層エレメントと、バックシート層エレメントと、たとえばアルミニウムフレームなどとを含み得る。前記用語はすべて、当該技術分野において周知の意味を有する。
【０００３】
柔軟なモジュールにおける頂部層エレメントは、たとえばポリビニルフルオリド（ＰＶＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｌｕｏｒｉｄｅ）またはポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）ポリマーから作られたフッ化層などであり得る。
【０００４】
上に例示した層エレメントは、単層または多層エレメントであり得る。さらに、あるエレメントの複数の層の間または異なる層エレメントの間に接着層（単数または複数）が存在してもよい。
【０００５】
バックシート層エレメントは、色素層（単数または複数）を含有してもよい。バックシートエレメントは典型的に、ＰＶモジュールに対する機械的特性および／または絶縁特性を提供する。しかし、光起電力モジュールのタイプによっては、良好な機械的特性を有する伝導性バックシート層エレメントを有する光起電力モジュールも存在することに留意すべきである。
【０００６】
先行技術のバックシート層は典型的に、たとえばＰＶＦまたはＰＶＤＦなどのフッ化ポリマー、ポリアミド、またはポリエステルの層などを含む多層構造である。これらの解決策はコストがかかり、加えてそれらの多くは絶縁抵抗が限られており、容易に加水分解され、幾分高い水蒸気透過率を与える。上記欠点を補うために、典型的には複数の層の間に接着層（単数または複数）が設けられた多層構造を有するエレメントが必要とされる。多層構造は製造プロセスを複雑にし、加えて使用時の層間剥離の危険性を生じる。
【０００７】
さらに、光起電力セルは典型的に一緒にはんだ付けされており、そのため時折鋭い可視のはんだピークが形成されることがある。光起電力（ＰＶ）モジュールの積層の際に、はんだピークがバックシートに貫入することによって厚さが減少する危険性があってはならない。
【０００８】
３Ｍの特許文献１は、架橋ポリエチレン（ＰＥ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）ホモポリマーまたはコポリマーの絶縁層と、架橋ポリエチレン（ＰＥ）ホモポリマーまたはコポリマーの背面層（＝バックシート層）と、封止層とを含む光起電力モジュール（ＰＶ）のための多層エレメントを開示している。ポリプロピレンＰＰホモポリマーまたはコポリマーの選択肢にも言及している。ＰＥコポリマーはアルケンコモノマー（単数または複数）、特にアルファオレフィンを含有する。ＰＥはＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、および／またはＨＤＰＥであり得る。背面層は、たとえばカーボンブラックなどの色素を含有し得る。絶縁層と背面層とは一体化（共押出し）されてもよく、好ましくは架橋される。ｐ．７に従うと、架橋は化学的または物理的に行われ得る。化学的架橋の架橋剤は、熱、化学反応、または典型的にはＵＶ照射である照射によって活性化され得る。物理的架橋は、α線、β線、またはｅ線照射を用いた照射によって行われる。物理的照射は好ましい架橋法である。実施例１はＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層バックシートを開示しており、ここで各層はｅ線照射によって架橋されている。
【０００９】
３Ｍの特許文献２は、任意の頂部層と、絶縁層と、背面層とを含むＰＶのための多層バックシートを開示しており、ここでこれらの層はＰＥ（ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、および／またはＨＤＰＥ）またはＰＰホモポリマーもしくはコポリマーであってもよく、好ましくは架橋されている。ｐ．７には、架橋はたとえばＶＴＭＳなどのビニルシランまたは過酸化物などを架橋剤として用いて化学的に行われてもよいし、たとえばベンゾフェノンおよびｅ線放射などを用いた照射によって行われてもよいことが述べられている。実施例１は、（ＨＤＰＥ＋白色色素）／ＬＤＰＥ／（ＨＤＰＥ＋カーボンブラック）の３層バックシートエレメントを明示している。実施例２から４においては、層（ｉｉ）または（ｉｉｉ）に難燃剤が付加的に添加されている。次いで、この３層エレメントはｅ線照射を用いて架橋された。
【００１０】
光起電力モジュールの技術はなおもかなり発展してきており、たとえばバックシート層エレメントが光起電力モジュールの分野におけるさまざまな要求を満たすための異なる解決策が継続的に必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１３０７７８７４号
【特許文献２】欧州特許出願公開第２  ３９０  ０９３  Ａ号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、架橋ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含む光起電力モジュールのためのバックシートエレメントに向けられたものであり、この架橋ポリマー組成物は
−  官能基（単数または複数）含有単位を任意に有するエチレンのポリマー（ａ）と、
−  シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）とを含み、
ここでエチレンのポリマー（ａ）は、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して任意に架橋される。
【００１３】
上記または下記に定義される本発明の「ポリマー組成物」は、本明細書において短く「ポリマー組成物」または「組成物」とも呼ばれる。上記、下記または請求項に定義されるエチレンのポリマー（ａ）は、本明細書において短く「ポリマー（ａ）」とも呼ばれる。
【００１４】
「架橋ポリマー組成物」とは、ポリマー成分（単数または複数）の少なくとも一部分が架橋されていることを意味する。「架橋」は、ポリマーの分野において非常に知られた意味を有する。当該技術分野において周知であるとおり、架橋はたとえば架橋剤または照射などを用いてもたらされ得る。当該技術分野において周知であるとおり、架橋ポリマー組成物は典型的なネットワーク、とりわけポリマー間架橋（ブリッジ）を有する。
【００１５】
「少なくとも１つの層」は、本明細書において短く「層」とも呼ばれる。
【００１６】
本発明のバックシートエレメントは、本発明の「少なくとも１つの層」からなるバックシート単層エレメントであってもよいし、少なくとも１つの層が本発明の層である２つまたはそれ以上の層を含むバックシート多層エレメントであってもよい。
【００１７】
バックシートエレメントの「少なくとも１つの層」という表現は、バックシート多層エレメントの場合に、バックシートエレメントが２つ以上の本発明の層を含んでもよいことを意味する。当然ながら、ＰＶモジュールはたとえば封止エレメント（単数または複数）などの他のエレメント（単数または複数）も含んでもよく、それは本発明の架橋ポリマー組成物を含む層（単数または複数）を含んでもよい。
【００１８】
加えて本発明は、少なくとも１つの光起電力エレメントと、上記、下記または請求項に定義されたバックシートエレメントとを含む光起電力モジュールに向けられたものである。
【００１９】
「光起電力エレメント」とは、そのエレメントが光起電力活性を有することを意味する。光起電力エレメントは、たとえば当該技術分野において周知の意味を有する光起電力セル（単数または複数）のエレメントなどであり得る。たとえば結晶シリコンなどのシリコンベースの材料は、光起電力セル（単数または複数）に用いられる材料の非限定的な例である。当業者に周知であるとおり、結晶シリコン材料は結晶化度および結晶サイズに関して変わり得る。代替的に、光起電力エレメントは、一方の表面に光起電力活性を有するさらなる層または堆積物が付けられた基板層、たとえばガラス層であって、その一方の側に光起電力活性を有するインク材料が印刷されたものなどであるか、または一方の側に光起電力活性を有する材料が堆積された基板層であってもよい。たとえば光起電力エレメントの周知の薄層解決策においては、たとえば典型的にガラス基板である基板の一方の側に光起電力活性を有するインクが印刷される。光起電力エレメントは、最も好ましくは光起電力セル（単数または複数）のエレメントである。
【００２０】
本明細書において「光起電力セル（単数または複数）」とは、上記に説明された光起電力セルとコネクタとを一緒にした層エレメント（単数または複数）を意味する。
【００２１】
本発明はさらに、バックシート層エレメントの少なくとも１つの層を生成するための、本発明のポリマー組成物の使用に向けられたものである。
【００２２】
驚くべきことに、エチレンのポリマー（ａ）がシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して任意に架橋されている本発明のエチレン組成物のポリマーは、高温においても非常に有利な耐熱特性を提供し、それと同時に非常に有利な機械的特性も提供し、これは光起電力モジュールのバックシート層に対して非常に有用である。したがって予想外のことに、本発明のバックシート層は上昇温度において優れた変形抵抗性を提供し、すなわち本発明の層は実質的に元の層の厚さを維持する一方で、たとえば破断点伸び特性はバックシート適用に対して有利なままである。引張り強度特性も、バックシート層適用に対して非常に実施可能である。
【００２３】
変形抵抗性は、たとえばいわゆる絶縁距離（ＤＴＩ：ｄｉｓｔａｎｃｅ  ｔｈｒｏｕｇｈ  ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ）テストにおける優れた性能で示され得る。すなわち、たとえエチレンのポリマー（ａ）の融解温度より上で積層がもたらされても、層の厚さは実質的に不変のままである。
【００２４】
この予想外の特性バランスによって、所望であれば層の厚さを低減させたバックシートエレメントを生成することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】光起電力モジュールの一実施例を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
ポリマー組成物およびその成分、すなわちポリマー（ａ）、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）、バックシートエレメントの層、バックシートエレメント、およびＰＶモジュール、それらの好適な実施形態を含む、以下の好ましい実施形態、特性およびサブグループは独立に一般化できるものであり、本発明のポリマー組成物、その成分、バックシートの層、バックシート、およびＰＶモジュールの好適な実施形態をさらに定義するために、それらは任意の順序または組み合わせで用いられ得る。
【００２７】
ポリマー組成物、ポリマー（ａ）、およびシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）とポリマー（ａ）とは、本発明のポリマー組成物中に別々の成分として、すなわち混合物として存在してもよいし、またはシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、エチレンのポリマー（ａ）のコモノマーもしくはエチレンのポリマー（ａ）に化学的にグラフト化された化合物として存在してもよい。
【００２８】
混合物の場合、ポリマー（ａ）とシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）成分（化合物）とは、少なくとも部分的に化学反応されてもよく、たとえば過酸化物などのラジカル形成剤などを任意に用いてグラフト化されてもよい。こうした化学反応は、本発明のバックシートの生成プロセスの前または間に行われてもよい。シラン基（単数または複数）含有単位の共重合およびグラフト化は文献に十分に記載されており、当業者の技術の範囲内である。
【００２９】
本発明の架橋ポリマー組成物において、ポリマー（ａ）は好ましくは架橋されており、任意にはシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋される。
【００３０】
さらに、任意にはシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋されるポリマー（ａ）の架橋度（＝架橋レベル）は、異なるＰＶ適用におけるバックシート層に対して望まれる程度に依存して変動され得ることは、当業者にとって自明である。架橋度は、たとえば「判定方法」において後述される熱間硬化などとして表され得る。
【００３１】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、好ましくは架橋可能な加水分解性シラン基（単数または複数）含有単位である。
【００３２】
ポリマー（ａ）は、好ましくはポリエチレンポリマーである。好ましくは、ポリマー（ａ）は、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）である官能基（単数または複数）含有単位を含むエチレンのポリマーである。この実施形態において、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、ポリマー（ａ）にグラフト化または共重合され得る。したがって、官能基保有単位としてのシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、前記ポリマー（ａ）中にコモノマー単位の形態またはグラフト化合物の形態で存在する。
【００３３】
したがって、官能基保有単位としてのシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、前記ポリマー（ａ）中にコモノマー単位の形態またはグラフト化合物の形態で存在する。
【００３４】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）としてのシラン基（単数または複数）含有コモノマー単位または化合物は、好適には次の式によって表される加水分解性不飽和シラン化合物であり、
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （Ｉ）
ここで
Ｒ１はエチレン不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、または（メト）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、
各Ｒ２は独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同じであっても異なっていてもよいＹは加水分解性有機基であり、
ｑは０、１または２である。
【００３５】
不飽和シラン化合物（Ｉ）の特定の例は、Ｒ１がビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニル、またはガンマ−（メト）アクリルオキシプロピルであり；Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、またはアルキル−もしくはアリールアミノ基であり；もし存在すればＲ２がメチル、エチル、プロピル、デシル、またはフェニル基であるものである。
【００３６】
さらなる好適なシラン化合物、または好ましくはコモノマーは、たとえばガンマ−（メト）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ（メト）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、およびビニルトリアセトキシシラン、またはそれらの２つもしくはそれ以上の組み合わせなどである。
【００３７】
式（Ｉ）の単位の好適なサブグループは、不飽和シラン化合物、または好ましくは式（ＩＩ）のコモノマーであり、
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）３  （ＩＩ）
ここで各Ａは独立に、１〜８の炭素原子、好適には１〜４の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
【００３８】
本発明のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）の一実施形態において、式（ＩＩ）のコモノマー／化合物はビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランである。
【００３９】
ポリマー組成物、好ましくはエチレンのポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）の量は、「判定方法」において後述される「コモノマー含有量」に従って定められるときに０．０１〜１．００ｍｏｌ％、好適には０．０５〜０．８０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．６０ｍｏｌ％、好適には０．１０〜０．５０ｍｏｌ％である。
【００４０】
好ましくは、ポリマー（ａ）は、エチレンのポリマー中のコモノマーとしてシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）である官能基（単数または複数）含有単位を含む、エチレンのポリマーである。好ましくは、ポリマー（ａ）は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルビスメトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、またはビニルトリメトキシシランコモノマー、好ましくはビニルトリメトキシシランコモノマーを有するエチレンのポリマーである。
【００４１】
本発明のバックシートエレメントの層のエチレンのポリマー（ａ）は、好ましくは前記ポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋される。
【００４２】
ポリマー（ａ）は、前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を含む好適かつ好ましいコモノマーとは異なるさらなるコモノマー（単数または複数）を含有してもよい。たとえば、こうしたさらなるコモノマーはＣ３〜Ｃ１０アルファオレフィン、モノカルボン酸、たとえばアクリル酸（類）、メタクリル酸（類）、もしくは酢酸（類）などのビニルエステル、またはそれらの任意の混合物の１つまたはそれ以上から選択され得る。アクリル酸（類）、メタクリル酸（類）、および酢酸（類）の１つまたはそれ以上から好適に選択される任意のさらなるコモノマー（単数または複数）は、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、または酢酸ビニル、好適にはＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルメタクリレート、または酢酸ビニル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートである。ポリマー（ａ）中に存在する任意のコモノマーの含有量は、「判定方法」において後述される「コモノマー含有量」に従って測定されるときに好適には５．０〜１８．０ｍｏｌ％である。
【００４３】
架橋、好ましくはポリマー（ａ）のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介した架橋の前のポリマー組成物、好適にはポリマー（ａ）は、好ましくは（１９０℃および２．１６ｋｇの荷重のＩＳＯ  １１３３に従う）少なくとも０．０１、好適には０．１〜１５、好適には０．２〜１０、好適には０．３〜５、好適には０．５〜３ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有する。
【００４４】
架橋、好ましくはポリマー（ａ）のシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介した架橋の前の未架橋ポリマー（ａ）の密度は、ＩＳＯ  １８７２−２に従って好ましくは９００〜９４０、好適には９０５〜９４０、好適には９１０〜９４０、好適には９１５〜９３５、好適には９２０〜９３５ｋｇ／ｍ３である。
【００４５】
架橋ポリマー組成物、好ましくは架橋ポリマー（ａ）は、好適には「判定方法」において後述されるフィルムサンプルを用いてＩＳＯ  ５２７−３に従って測定されるときに少なくとも１００％〜７００％、好適には１００〜５００、好適には１２０〜４５０％の破断点伸びを有する。
【００４６】
架橋ポリマー組成物、好ましくは架橋ポリマー（ａ）は、好適には「判定方法」において後述されるフィルムサンプルを用いてＩＳＯ  ５２７−３に従って測定されるときに少なくとも１０ＭＰａ、好適には１２．５〜５０ＭＰａの引張り強度を有する。
【００４７】
架橋ポリマー組成物、好ましくは架橋ポリマー（ａ）は、好適には「判定方法」において後述される熱間硬化法に従って測定されるときに２００％未満、好適には５〜１５０、好適には５〜１００％の熱間硬化を有する。
【００４８】
本発明のバックシートエレメントの層のポリマー（ａ）は、好ましくはシラノール縮合触媒（ＳＣＣ：ｓｉｌａｎｏｌ  ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｃａｔａｌｙｓｔ）を用いて、シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋される。
【００４９】
本明細書において「シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）」とは、特定的に架橋の目的のために供給者から提供されて、前記架橋をもたらすための架橋の前にポリマー組成物に導入される化学化合物を意味する。
【００５０】
架橋は、好ましくはシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）および水の存在下で行われる。したがって、好ましくはポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）は、シラノール縮合触媒の存在下での水の影響によって加水分解されて、アルコールの分離およびシラノール基の形成をもたらし、次いでそのシラノール基がその後の縮合反応において架橋され、ここでは水が分離されて、前記ポリマー（ａ）中に存在する他の加水分解シラン基の間でＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成される。
【００５１】
存在するときのシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）の量は、典型的には０．００００１〜０．１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、好適には０．０００１〜０．０１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、より好ましくは０．０００５〜０．００５ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物である。ＳＣＣの選択およびその実施可能な量は最終適用によって決まり、それは十分に当業者の技術の範囲内である。
【００５２】
ポリマー組成物が、バックシートエレメントの層を形成するために使用される前にＳＣＣを含んでもよいことが理解されるべきである。代替的には、バックシートエレメントの少なくとも１つの層の形成後にＳＣＣがポリマー組成物に導入されてもよい。単なる例として、たとえば本発明の少なくとも１つの層と、１つまたはそれ以上の他の層とを含むバックシート多層エレメントの場合、本発明の前記少なくとも１つの層に隣接してそれと直接接触する他の層に、ＳＣＣが導入されてもよい。多層構造の形成後に、次いでＳＣＣが本発明の少なくとも１つの層に移動して、架橋条件において層の架橋をもたらしてもよい。
【００５３】
シラノール縮合触媒（ＳＣＣ）は、好適には金属、たとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどのカルボン酸塩；ブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物（好ましくは本明細書に参考文献として含まれるボレアリス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）の国際公開第２０１１／１６０９６４号に記載されるもの）、有機塩基；無機酸；および有機酸；好適には金属、たとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどのカルボン酸塩、上に定義されたブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物、または有機酸、好適にはジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ：ｄｉｂｕｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ：ｄｉｏｃｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ）、特にＤＯＴＬ；上に定義されたブレンステッド酸に対する加水分解性の基を有するチタン化合物；または芳香族有機スルホン酸より選択され、この芳香族有機スルホン酸は好適には次の構造エレメントを含む有機スルホン酸であり、
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ  （ＩＩ）
ここでＡｒは置換または未置換であってもよいアリール基であり、置換されているときには好適には最大５０炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換されており、ｘは少なくとも１であるか；または式（ＩＩ）のスルホン酸の酸無水物を含む前駆物質、または加水分解性の保護基（単数または複数）、たとえば加水分解によって除去可能なアセチル基などを与えられた式（ＩＩ）のスルホン酸である。こうした有機スルホン酸は、たとえば欧州特許第７３６  ０６５号など、または代替的に欧州特許第１  ３０９  ６３１号および欧州特許第１  ３０９  ６３２号に記載されている。
【００５４】
ＳＣＣとしての式（ＩＩ）のスルホン酸は、式（ＩＩ）に従う構造エレメントを１回または数回、たとえば２回または３回（繰り返し単位（ＩＩ）として）含んでもよい。たとえば、式（ＩＩ）に従う２つの構造エレメントが、たとえばアルキレン基などの架橋基を介して互いに連結されてもよい。式（ＩＩ）のスルホン酸は、好適には６〜２００のＣ原子、好適には７〜１００のＣ原子を有する。
【００５５】
好適には、式（ＩＩ）のスルホン酸においてｘは１、２または３、好適にはｘは１または２である。好適には、式（ＩＩ）のスルホン酸においてＡｒはフェニル基、ナフタレン基、または３つの縮合環を含む芳香族基、たとえばフェナントレンおよびアントラセンなどである。式（ＩＩ）のスルホン酸の非限定的な例は、ｐ−トルエンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、アセチルｐ−トルエンスルホネート、アセチルメタンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデカノイルメタンスルホネート、およびテトラプロピルベンゼンスルホン酸であり、これらの各々は独立にさらに置換され得る。好適には、式（ＩＩ）のスルホン酸におけるＡｒは置換されており、すなわちＡｒは少なくとも１つのＣ１からＣ３０ヒドロカルビル基で置換されたアリール基である。Ａｒは好適にはフェニル基であり、ｘは少なくとも１であり（すなわち、フェニルは少なくとも１つの−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨで置換される）、好適にはｘは１、２または３であり；好適にはｘは１または２であり、かつＡｒは少なくとも１つのＣ３〜２０ヒドロカルビル基で置換されたフェニルである。好適な式（ＩＩ）のスルホン酸の例は、テトラプロピルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸、より好適にはドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００５６】
したがって一実施形態において、本発明の組成物は好適にはフィラー以外の添加剤を含む（たとえば難燃剤（ＦＲ：ｆｌａｍｅ  ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ）など）。よって組成物は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて以下を含む。
−  ９０〜９９．９９９９ｗｔ％のポリマー（ａ）、および
−  好適には０．０００１〜１０ｗｔ％の添加剤。
【００５７】
任意の添加剤の総量は、好適には０．０００１〜５．０ｗｔ％、たとえば０．０００１〜２．５ｗｔ％などである。
【００５８】
任意の添加剤は、好適には光起電力モジュール適用に対する従来の添加剤であり、それは限定することなく抗酸化剤、ＵＶ光安定剤、核形成剤、清澄剤、増白剤、酸スカベンジャー、およびスリップ剤またはタルクなどを含む。各添加剤は、たとえば従来の量で用いられてもよく、プロピレン組成物中に存在する添加剤の総量は、好ましくは上に定義したとおりである。こうした添加剤は一般的に商業的に入手可能であり、たとえばＨａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第５版、２００１などに記載されている。
【００５９】
別の実施形態において、本発明の組成物は上に定義した好適な添加剤に加えて、フィラー、たとえば色素、難燃量を有するＦＲ、またはカーボンブラックなどを含む。よって本発明の組成物は、組成物の総量（１００ｗｔ％）に基づいて以下を含む。
−  ３０〜９０ｗｔ％、好適には４０〜７０ｗｔ％のポリマー（ａ）、ならびに
−  １０〜７０ｗｔ％、好適には３０〜６０ｗｔ％のフィラー（単数または複数）および好適な添加剤。
【００６０】
非限定的な例として、任意のフィラーは、たとえばマグネシウムヒドロキシド（ｍａｇｅｎｓｉｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、アンモニウムポリホスフェートなどの難燃剤を含む。
【００６１】
一実施形態において、ポリマー組成物は、唯一のポリマー成分（単数または複数）としてのポリマー（ａ）からなる。本明細書における「ポリマー成分（単数または複数）」は、本発明の組成物中に任意に存在するたとえば添加剤のマスターバッチまたは担体ポリマーを伴うそれぞれのフィラーなどの、任意の添加剤またはフィラー製品の任意の担体ポリマーを除外する。こうした任意の担体ポリマーは、本発明の組成物の量（１００％）に基づくそれぞれの添加剤またはそれぞれのフィラーの量に対して算出される。
【００６２】
本発明のバックシート層のためのポリマー組成物のポリマー（ａ）は、たとえば商業的に入手可能であってもよいし、化学文献に記載される公知の重合プロセスに従うか、またはそれと同様に調製されてもよい。
【００６３】
好ましい実施形態において、ポリマー（ａ）は、エチレンを、任意かつ好ましくは上に定義したシラン基（単数または複数）含有コモノマー（＝シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ））と、任意には１つまたはそれ以上の他のコモノマー（単数または複数）とともに、高圧（ＨＰ：ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）プロセスにおいて、１つまたはそれ以上のイニシエータ（単数または複数）の存在下でのフリーラジカル重合を用い、任意にはポリマーのＭＦＲを制御するための連鎖移動剤（ＣＴＡ：ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）を用いて重合することによって生成される。ＨＰリアクタは、たとえば周知のチューブ状リアクタもしくはオートクレーブリアクタ、またはそれらの混合などであってもよく、好適にはチューブ状リアクタである。高圧（ＨＰ）重合、および所望の最終適用によってポリオレフィンのその他の特性をさらに適合させるためのプロセス条件の調整は、周知であって文献に記載されており、当業者が容易に使用できるものである。好適な重合温度範囲は最大４００℃、好適には８０〜３５０℃であり、圧力は７０ＭＰａから、好適には１００〜４００ＭＰａ、好適には１００〜３５０ＭＰａである。高圧重合は一般的に、１００〜４００ＭＰａの圧力および８０〜３５０℃の温度にて行われる。こうしたプロセスは周知であって文献に十分に記述されており、後で以下にさらに説明される。
【００６４】
シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）（および任意の他のコモノマー（単数または複数））をコモノマーとして好適に組み込むこと、および前記シラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）（および任意の他のコモノマー（単数または複数））の所望の最終含有量を得るためにコモノマー供給を制御することは、周知の態様で行うことができ、当業者の技術の範囲内である。
【００６５】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの生成のさらなる詳細は、とりわけＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．６（１９８６），ｐｐ３８３−４１０ならびにＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：「Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ，Ｄ．ＬｉｔｔｍａｎｎおよびＦ．−Ｏ．Ｍａｈｌｉｎｇ  ｐｐ．７１８１−７１８４に見出され得る。
【００６６】
こうしたＨＰ重合の結果として、任意の好ましいシラン基（単数または複数）含有コモノマーをシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）として有し、かつ上に定義した任意のさらなるコモノマー（単数または複数）を有する、いわゆる低密度エチレンポリマー（ＬＤＰＥ：ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｏｆ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ）が得られる。ＬＤＰＥという用語はポリマーの分野における周知の意味を有し、ＨＰで生成されたポリエチレンの性質、すなわち典型的な特徴、たとえばオレフィン重合触媒（配位触媒としても公知である）の存在下で生成されたＰＥとＬＤＰＥとを区別するための異なる分岐構成などを説明するものである。ＬＤＰＥという用語は低密度ポリエチレンに対する略語であるが、この用語は密度範囲を制限するものではなく、低密度、中間密度、およびより高密度のＬＤＰＥ様ＨＰポリエチレンを包含することが理解される。
【００６７】
前記ポリマー（ａ）は、より高圧の重合によって生成されることが好ましい。
【００６８】
バックシートおよびＰＶモジュール
バックシートの少なくとも１つの層は、光起電力モジュールのバックシート単層エレメントまたはバックシート多層エレメントである。
【００６９】
したがってその層は、唯一のポリマー成分（単数または複数）としてのポリマー（ａ）を含むか、好適にはそれからなるポリマー組成物を含むか、好適にはそれからなる。
【００７０】
言及したとおり、ポリマー（ａ）は好ましくは、前記ポリマー（ａ）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（ｂ）を介して架橋される。ポリマー（ａ）は好ましくは、層の形成の間または後に、好ましくはバックシートエレメントの少なくとも１つの層の形成後に架橋される。架橋は架橋条件にて行われる。架橋条件とは、所望の架橋度まで架橋が起こることを可能にする条件を意味する。好適には、架橋は触媒を用いて化学的に行われる。
【００７１】
触媒は、好ましくはシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）である。この実施形態において、架橋はＳＣＣおよび水の存在下で行われる（水分硬化とも呼ばれる）。水は液体もしくは蒸気、またはそれらの組み合わせの形態であり得る。通常、水分硬化は周囲条件にて行われるか、またはいわゆるサウナもしくは７０〜１００℃の温度の水浴中で行われる。
【００７２】
バックシートエレメントがバックシート多層エレメントである実施形態において、層は前記バックシート多層エレメントの積層または共押出し層であり得る。
【００７３】
言及したとおり、バックシート多層エレメントは１つまたはそれ以上の付加的な層を含み、その付加的な層は本発明の少なくとも１つの層と同じであっても、かつ／または本発明の前記少なくとも１つの層と異なっていてもよい。
【００７４】
好適には、本発明の光起電力モジュールのバックシート単層エレメントの層または多層バックシートエレメントの層は、フッ化物含有ポリマーを含まない。
【００７５】
バックシートエレメントの厚さは、好ましくは１８０〜４００μｍ、好適には２００〜３５０μｍ、好適には２２０〜３００μｍである。
【００７６】
本発明のＰＶモジュールは、少なくとも１つの光起電力エレメントと、本発明のバックシートエレメントの少なくとも１つの層とを含む。さらに、本発明のＰＶモジュールは典型的に、たとえば封止エレメント（単数または複数）などのさらなるエレメントを含む。
【００７７】
周知であるとおり、本発明の光起電力モジュールのエレメントおよび層構造は、モジュールの所望のタイプによって変わり得る。光起電力モジュールは剛性または柔軟であり得る。
【００７８】
好ましい実施形態の１つにおいて、ＰＶモジュールは、典型的にはガラス前部シート（ガラス前部カバー）である保護頂部エレメントと、前部封止エレメント（前部封止材）と、少なくとも１つの光起電力エレメント（典型的には光起電力セル＋コネクタ）と、背面封止エレメント（後部封止材）と、上記、下記または請求項に定義される本発明のバックシートエレメントと、任意にはたとえば金属フレーム、たとえばアルミニウムフレーム（および接合ボックス）などの保護カバーとを含む。さらに、上記エレメントは単層エレメントまたは多層エレメントであり得る。図１は、本発明の光起電力モジュールの上記実施形態を示す。
【００７９】
上記光起電力モジュールは、上記エレメントに加えてさらなる層エレメント（単数または複数）を有してもよい。さらに、前記層エレメントの層は多層エレメントであってもよく、多層エレメントの層の接着を改善するための接着層も含んでもよい。たとえば後部封止エレメントとバックシートエレメントとの間など、異なるエレメントの間にも接着層が存在し得る。
【００８０】
さらに、本発明のＰＶモジュールは典型的に、たとえば封止エレメント（単数または複数）などのさらなるエレメントを含む。任意のバックシート多層エレメントまたは任意の他のエレメントが、任意の２つの層の間に接着層（単数または複数）（たとえばタイまたはシール層などとしても公知である）を含んでもよい。加えて、２つの機能的に異なるエレメントの間に接着層が存在し得る。接着層は隣接層またはそれぞれの隣接エレメントの接着を向上し、当該技術分野において周知であるとおり、典型的にはたとえば無水マレイン酸（ＭＡＨ：ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）グラフト化などの官能化したポリマー成分を含む。加えて任意の接着層は、たとえば極性成分との混合物などとして、本発明の組成物を含んでもよい。
【００８１】
好ましい発明において、本発明の少なくとも１つの層における組成物のポリマー（ａ）の任意の好ましい官能基は無水物基とは異なり、たとえば無水マレイン酸基とは異なる。
【００８２】
ガラス層（単数または複数）と、好ましくは光起電力セルおよびコネクタが一緒になったエレメント（単数または複数）である光起電力エレメントと、封止エレメント（単数または複数）のための層に対するさらなる材料とは、たとえば光起電力モジュールの分野において公知であって商業的に入手可能であってもよいし、光起電力モジュールの分野に対する文献において公知の方法に従うか、またはそのとおりに生成されてもよい。
【００８３】
本発明の光起電力モジュールは、光起電力モジュールの分野において周知の態様で製造され得る。バックシートエレメントを含むポリマー層エレメントは、従来の態様で、たとえばキャストフィルム共押出しなどの共押出しなどによって、またはたとえば従来の押出し機もしくはラミネータ機器などを用いて、たとえば基板上に層を押出す（鋳造する）か、または圧力下の上昇温度におけるラミネータ機器において予め作製された層を積層することなどの積層によって生成され得る。
【００８４】
最終的な光起電力モジュールを製造するために、典型的に光起電力モジュールの異なるエレメントが従来の手段によって組み立てられる。エレメントはこうしたアセンブリステップに別々に提供されてもよいし、部分的に一体化された形態で提供されてもよい。次いで、当該分野の従来の積層技術を用いて、圧力下の上昇温度における積層によって、これらの異なるエレメントが典型的に一緒に付着される。
【００８５】
光起電力モジュールのアセンブリは、光起電力モジュールの分野において周知である。
【００８６】
判定方法
密度
ＩＳＯ  １１８３−２に従って、ポリマーの密度を測定した。ＩＳＯ  １８７２−２の表３Ｑ（圧縮成形）に従って、サンプル調製を実行した。
【００８７】
メルトフローレート
ＩＳＯ  １１３３に従ってメルトフローレート（ＭＦＲ：ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）を定めて、ｇ／１０ｍｉｎで示す。ＭＦＲはポリマーの流動性、すなわち加工性を示すものである。メルトフローレートが高くなると、ポリマーの粘度が低くなる。ポリプロピレンのＭＦＲ２は、２３０℃の温度および２．１６ｋｇの荷重にて測定する。ポリエチレンのＭＦＲ２は、１９０℃の温度および２．１６ｋｇの荷重にて測定する。
【００８８】
コモノマー含有量：
ポリマー組成物（好ましくはポリマー）中に存在するシラン基（単数または複数）含有単位（好ましくはコモノマー）の含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）、およびポリマー中に任意に存在する極性コモノマーの含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）：
この状況の上記または下記に与えられるポリマー組成物またはポリマーのコモノマー含有量を定量化するために、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を用いた。
【００８９】
４００．１５ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を用いて、溶液状態で定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを記録した。すべての空気圧に対して窒素ガスを用いた１００℃における標準的広帯域インバース５ｍｍプローブヘッドを用いて、すべてのスペクトルを記録した。安定剤としてジターシャリーブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎ）（ＣＡＳ１２８−３７−０）を用いて、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２：１，２−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ−ｄ２）に溶解した。３０度のパルス、３ｓの緩和遅延、およびサンプル非回転を用いた標準的シングルパルス励起を用いた。２つのダミー走査を用いて、スペクトル当り合計１６のトランジェントを取得した。約２０ｐｐｍのスペクトルウィンドウに対応する６０μｓの滞留時間によって、ＦＩＤ当り合計３２ｋのデータポイントを収集した。次いでＦＩＤに６４ｋデータポイントに対するゼロフィリングを行い、０．３Ｈｚラインブロードニングによって指数ウィンドウ関数を適用した。このセットアップは主に、同じポリマー中に存在するときのアクリル酸メチルおよびビニルトリメチルシロキサンの共重合の結果もたらされる定量的信号を分解する能力のために選択した。
【００９０】
カスタムスペクトル分析自動プログラムを用いて、定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、定量的特性を定めた。５．９５ｐｐｍにおける残余プロトン化溶剤信号に対して、すべての化学シフトを内部参照した。
【００９１】
存在するときは、さまざまなコモノマー配列中に酢酸ビニル（ＶＡ：ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）、アクリル酸メチル（ＭＡ：ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ：ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）の取り込みの結果得られる特徴信号を観察した（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。ポリマー中に存在するその他すべてのモノマーに関して、すべてのコモノマー含有量を算出した。
【００９２】
＊ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮し、存在するときのＢＨＴからのＯＨプロトンの重複を補正して、酢酸ビニル（ＶＡ）取り込みを定量化した。
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１
【００９３】
１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、アクリル酸メチル（ＭＡ）取り込みを定量化した。
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【００９４】
４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、アクリル酸ブチル（ＢＡ）取り込みを定量化した。
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【００９５】
１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、ビニルトリメチルシロキサン取り込みを定量化した。
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ＶＴＭＳ／９
【００９６】
安定剤としてＢＨＴを付加的に用いた結果得られる特徴信号を観察した。ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍの信号の積分を用いて、分子当りの報告する核の数を考慮して、ＢＨＴ含有量を定量化した。
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【００９７】
０．００〜３．００ｐｐｍのバルク脂肪族（バルク（ｂｕｌｋ））信号の積分を用いて、エチレンコモノマー含有量を定量化した。この積分は、単離した酢酸ビニル取り込みからの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離したアクリル酸メチル取り込みからの＊ＭＡおよびαＭＡ部位、単離したアクリル酸ブチル取り込みからの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、＊ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離したビニルシラン取り込みからの＊ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位、ならびにＢＨＴからの脂肪族部位、ならびにポリエチレン配列からの部位を含んでもよい。バルク積分に基づき、観察したコモノマー配列およびＢＨＴを補償して、合計エチレンコモノマー含有量を算出した。
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｌｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【００９８】
バルク信号のα信号の半分はコモノマーではなくエチレンを表すこと、および関連する分岐部位を有さない２つの飽和鎖末端（Ｓ）に対する補償ができないことによって有意でない誤差が導入されることに留意すべきである。
【００９９】
ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ）の合計モル分率を次のとおりに算出した。
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
【０１００】
モル分率から、モルパーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的態様で算出した。
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ
【０１０１】
モル分率およびモノマーの分子量（ＭＷ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ）から、重量パーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的態様で算出した。
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
【０１０２】
ｒａｎｄａｌｌ８９：Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１。
【０１０３】
もし他の特定の化学種からの特徴信号が観察されれば、定量化および／または補償の論理を、特定的に記載される化学種に対して使用されるものに類似の態様で拡張できる。すなわち、特徴信号の識別、特定の単数または複数の信号の積分による定量化、報告される核の数に対するスケーリング、ならびにバルク積分および関連の算出における補償である。このプロセスは問題となる特定の化学種に対する特定的なものであるが、このアプローチはポリマーの定量的ＮＭＲ分光法の基本原理に基づくものであり、よって必要に応じて当業者が実施できる。
【０１０４】
同様に、上に定義した核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光器を用い、かつ周知の原理を用いて、任意のアルファオレフィンコモノマー含有量を定量化する。
【０１０５】
張力テスト：引張り係数；破断点引張り強度、破断点伸び：
テストフィルムサンプル調製：
直径３０ｍｍのスクリューと、０．５ｍｍのダイギャップを有する２００ｍｍダイとを備えた３つの加熱ゾーンを有するプラスチック・マシーネンバウ（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ）押出し機において、２５０μｍおよび３３０μｍのキャストフィルムを調製した。２００℃の溶融物温度および４０℃の冷却ロール温度を用いた。
【０１０６】
下記の実験パートに与えられるとおり、フィルムの形成後に触媒を用いてフィルムサンプルを架橋した。周囲温度２３℃および５０％の相対湿度にて架橋を行った。
【０１０７】
端縁が平滑でノッチを含まず、かつ正確な幅を有するように、テスト試料はフィルムカッターで切断すべきである。テスト試料の形態は、１５ｍｍの幅で１５０ｍｍ以上の長さのストリップである。試料は機械の方向に切断した。
【０１０８】
フィルム張力テストのためのテスト条件：
次のテスト条件セットを用いて、ＩＳＯ  ５２７−３に従ってテストを行う。
テスト条件：２３℃／５０％ＲＨ
予荷重：約０．２Ｎ
予荷重の速度：２ｍｍ／ｍｉｎ
Ｅ係数の速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
テストの速度：２５０ｍｍ／ｍｉｎ
クランピング距離：１００ｍｍ
Ｅ係数テストの開始：０．０５％
Ｅ係数テストの終了：０．２５％
【０１０９】
張力テストのための圧縮成形プラークの調製
コリン（Ｃｏｌｌｉｎ）からの機械（モデル：Ｐ４００Ｐ／Ｍ）において調製した圧縮成形プラーク（２４０ｍｍ×２４０ｍｍ×０．２５ｍｍ）を用いることを除き、フィルムサンプルに対して上述したとおりにテストを行う。温度および圧力プロファイルを表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2018529228.tif 000002
【０１１１】
照射架橋：
１３２ｋＧｙの線量によるｅ線照射を用いて、架橋を行った。
【０１１２】
熱間硬化伸長テスト：（本発明の実施例に対して）テストフィルムを用いるか、または（比較実施例に対して）成形テスト試料を用いたＩＥＣ  ６０８１１−２−１。フィルムおよび成形テストサンプルはどちらも、判定方法の張力テストに対して上述したとおりに調製および架橋した。
【０１１３】
オーブン内で各テストサンプルをその上側端部から鉛直に固定し、０．２ＭＰａの荷重を各テストサンプルの下側端部に取り付ける。オーブン内で２００℃にて１５分後に、予めマークしたラインの間の距離（最初の距離２０ｍｍ）を測定し、熱間硬化伸長のパーセンテージである伸長％を算出した。永久歪み％に対しては、張力（重量）をテストサンプルから除去し、２００℃にて５分間回復させた後に、室温にて周囲温度に冷却した。マークしたラインの間の距離から、永久歪み％を算出した。３回のテストの平均を報告した。
【０１１４】
実験パート
本発明のポリマー（ａ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ（ａ）ｏｆ  ｔｈｅ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）（ｉｎｖ．ｐｏｌｙｍｅｒ）：
Ｉｎｖ．ｐｏｌｙｍｅｒ  １は、９３０ｋｇ／ｍ３の密度と、１．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２と、１．３ｗｔ％のビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌ  ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ  ｓｉｌａｎｅ）含有量とを有するシランコポリマーである。
Ｉｎｖ．ｐｏｌｙｍｅｒ  ２は、９２３ｋｇ／ｍ３の密度と、１．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２と、１．９ｗｔ％のビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）含有量とを有するシランコポリマーである。
【０１１５】
重合方法：本発明のポリマー１および２は、従来の過酸化物イニシエータを用いた従来の態様で、高圧のチューブ状リアクタ内で生成した。エチレンモノマーと、表１において識別される極性コモノマーと、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）コモノマー（シラン基（単数または複数）含有コモノマー（ｂ））とを従来の態様でリアクタシステムに加えた。当業者に周知であるとおり、ＭＦＲを制御するためにＣＴＡを用いた。
【０１１６】
得られたポリマーのビニルトリメトキシシラン単位ＶＴＭＳ（＝シラン基（単数または複数）含有単位）の量、ＭＦＲ２、および密度を表２に与えている。
【０１１７】
【表２】
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【０１１８】
得られたＩｎｖ．ｐｏｌｙｍｅｒ  １およびＩｎｖ．ｐｏｌｙｍｅｒ  ２に対するサンプルは、判定方法の張力テスト方法の説明において上述したとおりに生成および架橋した。
【０１１９】
使用したフィルムの厚さおよび架橋のために用いたシラノール縮合触媒（ＳＣＣ）を表３に与えている。
ＳＣＣ１は、スルホン酸であるシラン縮合触媒である
ＳＣＣ２は、スズ触媒であるシラン縮合触媒である
【０１２０】
【表３】
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【０１２１】
【表４】
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【０１２２】
【表５】
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【０１２３】
比較（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ）サンプルは、判定方法の張力テスト方法の説明において上述したとおりに調製した照射架橋および未架橋成形テストサンプルであった。
Ｃｏｍｐ．１は、１０．８ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２１および９５２ｋｇ／ｍ３の密度を有する市販のポリエチレンホモポリマー（ＨＤＰＥ）であった。
Ｃｏｍｐ．２は、Ｃｏｍｐ．１と同様の市販のポリエチレンホモポリマーだが架橋していない（未架橋の）ものであった。
【０１２４】
【表６】
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【０１２５】
絶縁距離（ＤＴＩ）テスト：いわゆるＤＴＩテストを用いると、上述のＨＤＰＥから作った比較フィルム層に比べて、本発明のフィルム層は上昇温度における優れた変形抵抗性を示す。テストの前に、判定方法の張力テストに対して上述したとおりに本発明のフィルム層を架橋した。比較ＨＤＰＥ層は、１３２ｋＧｙの線量を用いてｅ線照射架橋した。
【０１２６】
ＤＴＩテスト：５０μｍのテフロン（登録商標）シートで覆った厚さ３ｍｍのフロートガラスの６０＊６０ｍｍ小片の上に、直径０．８ｍｍを有する長さ１０ｍｍの円形ワイヤを置いた。用いたワイヤは、はんだワイヤ（６０％Ｓｎ、４０％Ｐｂ）またはスズめっき鋼ワイヤであった。厚さ０．４５ｍｍの工業用ＥＶＡソーラー封止材でワイヤを覆い、頂部を調査中のバックシート層で覆った。表６に与えた条件を用いて、サンプル全体を積層した。積層後にバックシート＋ＥＶＡ積層物からワイヤを除去し、カミソリの刃およびハンマーを用いて鋭利な断面切断を行った。その後、光学顕微鏡を用いて絶縁距離（ＤＴＩ）を測定した。
【０１２７】
【表７】
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【０１２８】
【表８】
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【０１２９】
上記積層条件およびバックシート層の厚さを用いて、前部ガラス層と、ＥＶＡ封止層と、光起電力エレメントと、後部ＥＶＡ封止エレメントと、バックシートエレメントとしての本発明の層１とを含む光起電力モジュールを製造した。ガラスおよび封止材の材料および厚さは、ＰＶモジュールの分野で従来から用いられるとおりであった。ＰＶモジュールは前部ガラス層と、ＥＶＡの前部封止層と、従来の光起電力エレメントと、ＥＶＡの後部封止層と、本発明のバックシートとを含んだ。
【図１】
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【国際調査報告】
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