(57)【要約】  本発明は、下限（Ｒｉ）と上限（Ｒｓ）との間に広がる所定の範囲内の石灰対アルミナの最終モル比（ＲＦ）を有する非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物であって、前記下限（Ｒｉ）が上限（Ｒｓ）とは異なり、組成物中で前記非晶質カルシウムアルミネートが、少なくとも：−  前記所定の範囲の下限よりも厳密に小さい石灰対アルミナの第１モル比（Ｒ１）を有する第１非晶質カルシウムアルミネートと、−  前記所定の範囲の上限よりも厳密に大きい石灰対アルミナモル比の第２モル比（Ｒ２）を有する第２非晶質カルシウムアルミネートとの混合物であり、そして組成物中で前記混合物が、第１量の第１非晶質カルシウムアルミネートと、第２量の第２非晶質カルシウムアルミネートとを含み、前記第１および第２量が、前記第１および第２量で重み付けされた石灰対アルミナの第１および第２モル比の平均に相当する、非晶質カルシウムアルミネートの石灰対アルミナの最終モル比が前記所定の範囲に属するように決定される組成物に関する。本発明はまた、そのような組成物の製造方法に関する。
2018516227.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下限（Ｒｉ）と上限（Ｒｓ）との間に広がる、所定の範囲内に含まれる最終石灰対アルミナモル比（ＲF）の非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物であって、前記下限（Ｒｉ）が前記上限（Ｒｓ）とは異なり、
前記非晶質カルシウムアルミネートが、少なくとも：
−  前記所定の範囲の前記下限（Ｒｉ）よりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比（Ｒ１）の第１非晶質カルシウムアルミネートと、
−  前記所定の範囲の前記上限（Ｒｓ）よりも厳密に高い、第２石灰対アルミナモル比（Ｒ２）の第２非晶質カルシウムアルミネートと
からなる組み合わせであること、
そして前記組み合わせが、第１量の前記第１非晶質カルシウムアルミネートと、第２量の前記第２非晶質カルシウムアルミネートとを含み、前記第１および第２量が、前記第１および第２量で重み付けされた前記第１および第２石灰対アルミナモル比（Ｒ１、Ｒ２）の平均に相当する、非晶質カルシウムアルミネートの前記最終石灰対アルミナモル比（ＲF）が前記所定の範囲内にあるように決定されることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記第１および第２石灰対アルミナモル比（Ｒ１，Ｒ２）の差が、０．１以上、特に０．５以上、好ましくは０．８以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第１非晶質カルシウムアルミネートの前記第１石灰対アルミナモル比（Ｒ１）が、０．０１〜３、特に１〜２の範囲である、請求項１および２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
前記第２非晶質カルシウムアルミネートの前記第２石灰対アルミナモル比（Ｒ２）が、１．５〜１５、好ましくは２〜３の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの少なくとも１つが、少なくとも２つの親水性官能基および１つの疎水性鎖を含む有機化合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
硫酸カルシウム、ポルトランドセメント、またはそれらの混合物から選ばれる少なくとも１つの化合物と、任意選択的に１つもしくは複数の添加剤とをさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
その乾燥総重量と比べて重量で：
−  ３５％〜７５％、好ましくは３５％〜５０％の、請求項１〜５のいずれか一項により定義されたような前記非晶質カルシウムアルミネートと；
−  ２５％〜６５％、好ましくは５０％〜６５％の硫酸カルシウムと、
−  ０％〜５％の添加剤と
含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
その乾燥総重量と比べて重量で：
−  ２％〜３０％、好ましくは４％〜２０％の、請求項１〜５のいずれか一項により定義されたような前記非晶質カルシウムアルミネートと、
−  ４％〜４０％、好ましくは１０％〜２８％の硫酸カルシウムと、
−  ３０％〜９４％、好ましくは５２％〜８６％のポルトランドセメントと、
−  ０％〜５％の添加剤と
含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
その乾燥総重量と比べて重量で：
−  １０％〜３５％、好ましくは２０％〜３０％の、請求項１〜５のいずれか一項により定義されたような前記非晶質カルシウムアルミネートと、
−  １５％〜５６％、好ましくは３０％〜５５％の硫酸カルシウムと、
−  ２％〜３０％、好ましくは４％〜２０％のポルトランドセメントと、
−  ０％〜５％の添加剤と
含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物総重量と比べて重量で、５０％〜９５％、好ましくは６０％〜９０％の骨材をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
下限（Ｒｉ）と上限（Ｒｓ）との間に広がる、所定の範囲内で選択される最終石灰対アルミナモル比（ＲF）の非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の製造方法であって、前記下限（Ｒｉ）が前記上限（Ｒｓ）とは異なり、ここで、
ａ）第１非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の前記下限（Ｒｉ）よりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比（Ｒ１）で、選ばれ、第２非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の前記上限（Ｒｓ）よりも厳密に高い、第２石灰対アルミナモル比（Ｒ２）で、選ばれ、
ｂ）組み合わせられるべき前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのぞれぞれの量が、前記それぞれの量で重み付けされた、前記第１および第２石灰対アルミナモル比（Ｒ１、Ｒ２）の平均に相当する非晶質カルシウムアルミネートの前記最終石灰対アルミナモル比（ＲF）が前記所定の範囲内にあるように決定され；
ｃ）前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが工程ｂ）において決定された量に従って組み合わせられる
方法。
【請求項１２】
工程ａ）において、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが粉末の形態で選ばれ、工程ｃ）において、これらの粉末が前記非晶質カルシウムアルミネート含有組成物を得るために組み合わせられる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
工程ａ）において、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートがクリンカーの形態で選ばれ、工程ｃ）において、これらのクリンカーが前記非晶質カルシウムアルミネート含有組成物を得るために同時粉砕によって組み合わせられる、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非晶質カルシウムアルミネートベースの組成物の分野に関する。
【０００２】
それはより具体的には、所定の範囲内で選択されてもよい、最終石灰対アルミナモル比の非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物に関する。
【０００３】
本発明はさらに、そのような組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００４】
カルシウムアルミネートは、結合材、コンクリートまたはモルタル（建設化学モルタル、耐火性モルタルなど）を製造するために頻繁に使用されるアルミニウムセメントの主成分の１つである。
【０００５】
互いに特に区別されるべき２つの主なアルミニウムセメントクラス：それらの化学組成およびそれらの結晶相（鉱物相）の両方で特徴づけられる結晶性カルシウムアルミネートセメントと、それらの化学組成で特徴づけられる非晶質カルシウムアルミネートセメントとがある。
【０００６】
実際に、カルシウムアルミネートは、一部分において非晶質または一部分において結晶性であり、それらが含む非晶相および結晶相の比率に応じて、一クラスまたは他のクラスの中で分類される。
【０００７】
結晶相を大部分有するカルシウムアルミネートは、後で「結晶性カルシウムアルミネート」と言われ、非晶相を大部分有するカルシウムアルミネートは、後で「非晶質カルシウムアルミネート」と言われる。
【０００８】
ここでは、とりわけ、非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物に焦点が合わせられるであろう。これらは大部分、酸化カルシウムつまり石灰ＣａＯ（セメント表記法ではＣとも記される）、アルミナＡｌ2Ｏ3（セメント表記法ではＡと記される）から、および任意選択的にシリカＳｉＯ2、酸化鉄Ｆｅ2Ｏ3、または原材料中に一般に含まれる他の不純物からなる。
【０００９】
非晶質カルシウムアルミネートは、より頻繁にＣ／Ａ比（セメント工場省略形）と言われる、石灰（Ｃ）対アルミナ（Ａ）のそれらのモル比またはそれらの重量比で特徴づけられ得ることが知られている。
【００１０】
実に、非晶質カルシウムアルミネートの特性、ならびにそれから結果として生じる用途は、Ｃ／Ａモル比に非常に依存する。
【００１１】
例えば、そのＣ／Ａモル比が１．８よりも高い非晶質カルシウムアルミネートを含有する結合材は、非常に速い、すなわち、最大でも約２、３分の凝結時間を有する。一方、そのＣ／Ａモル比が１．８よりも低いものは、２〜３時間に広がり得る、より遅い凝結時間を有する。
【００１２】
例として、１．８よりも低いＣ／Ａモル比の非晶質カルシウムアルミネートは、結合材が、比較的長い実行予定表および時間をかけたある施工性（オートレベリング土壌再舗装作業またはプレキャスト作業）で、期待される場合に選ばれるあろうし；または１．５〜１の範囲のＣ／Ａモル比の非晶質カルシウムアルミネートは、結合材がスクリードまたは床材接着剤（２〜４時間の凝結時間）の製造での使用のために期待される場合に、選ばれるであろう。
【００１３】
一方、超速硬化性結合材が、湿った環境でモルタルまたはコンクリートの製造での使用のために、期待される場合には、１．８〜２の範囲のＣ／Ａモル比（１０〜２０分の凝結時間）の非晶質カルシウムアルミネートが使用されるであろう。同様に、約２、３秒〜１０分の凝結時間が必要とされるショットクリートまたは固着カプセルを製造するためには、２〜２．２の範囲のＣ／Ａモル比の非晶質カルシウムアルミネートが選ばれるであろう。
【００１４】
したがって、それぞれの意図される用途向けに、使用される非晶質カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比を正確に測定することおよびそれを最適化することが必要とされ、逆に、非晶質カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比を正確に測定することは、それにとって好適な用途を選ぶことを可能にする。これの必然的帰結は、いったん用途が決定されると、使用される非晶質カルシウムアルミネートのモル比値が、用途によって要求される理想比にできるだけ近くに、典型的には±０．１の範囲に、理想的には±０．０５、または±０．０２の範囲にとどまるべきであるということである。
【００１５】
今日、非晶質カルシウムアルミネートはそれ故、意図される用途に応じて所定の石灰対アルミナモル比を有するように製造される。
【００１６】
実際には、所定のＣ／Ａモル比を有するそのような非晶質カルシウムアルミネートは現在、いわゆる化学的方法によって、例えば、溶融プロセス、引き続く冷却によって得られ得る。公文書独国特許第３６１０５８６号明細書は、そのような非晶質カルシウムアルミネートの例を与えている。
【００１７】
所定のＣ／Ａモル比のこの非晶質カルシウムアルミネートの化学反応による取得は、選択される、そして好適な割合で組み合わせられる反応剤と共に、所与の時間および温度条件によって達成される。
【００１８】
特に、この非晶質カルシウムアルミネートは現在、溶融法によって得られ得る。この溶融法は、好適な量の石灰石ブロック（ＣａＣＯ3）と、好適な量の一水和物ボーキサイト（アルミナに富む、そして鉄およびシリカを可変量で含有する鉱物岩石）とを、これらの原材料の完全溶融を可能にする期間（約２〜１０時間）垂直溶融炉中で、および非常に高い温度（１３００℃〜２３００℃）で加熱することにある。この工程後に、液体マスが、炉の下方部に置かれた出銑口を通して回収される。１３００℃〜１６００℃の範囲の温度を特に有する、液体マスは次に、その結晶化温度よりも下の温度（典型的には高くても１２００℃、より慣例的には１０００℃よりも低い）に劇的に急冷される。冷却されるとすぐに、クリンカーと呼ばれる生成物はその後、非晶質カルシウムアルミネートセメントとも呼ばれる、粉末の形態での非晶質カルシウムアルミネートを形成するために粉砕される。
【００１９】
しかし、この製造方法は、エネルギー要件および時間要件の両方に関して、制限的なおよび費用のかかる運転条件を必要とする。実に、かなりの期間、１３００℃〜１６００℃の範囲の、非常に高い温度の使用が、この化学的に誘導される非晶質カルシウムアルミネートを製造するために必要とされる。
【００２０】
その上、ボーキサイトブロックなどの原材料は、このようにして形成される非晶質カルシウムアルミネートの再現性におよびまた期待されるＣ／Ａモル比の特異的決定に有害であり得る酸化物（酸化鉄、シリカ）を、様々な程度に含む。
【００２１】
さらに、各非晶質カルシウムアルミネートの意図される用途は、そのＣ／Ａモル比に依存するので、工業上の複雑性を増加させる、特定の用途向けに好適なＣ／Ａモル比をそれぞれ有する、多数の異なる非晶質カルシウムアルミネートを別々に製造することが適切である。
【００２２】
特に、各標的とされる石灰対アルミナモル比（Ｃ／Ａ）について、実験条件、とりわけ、原材料の選択およびそれらのそれぞれの割合、硬化温度（高いアルミナ比率は、より高い硬化温度を必要とする）、硬化時間、ならびに最終冷却時間を最適化することが必要である。
【００２３】
さらに、結晶性カルシウムアルミネートは、長い間知られており、溶融プロセス、引き続く冷却によって、または焼結によって製造される。
【００２４】
それらは、例えば［非特許文献１］（「Production Processes,Properties and Applications for Calcium Aluminate Cements」,Alumina Chemicals Science and Technology handbook,American Ceramic Society(1990),pp 171-181）に、Ｋｏｐａｎｄａらによって記載されている。Ｋｏｐａｎｄａらによって報告されている主な結晶相の中で、工業用途において最も一般にアップグレードされているものは、モノカルシウムアルミネート（ＣａＯ−Ａｌ2Ｏ3、もしくはセメント表記法ではＣＡ）、ドデカ−カルシウムヘプタ−アルミネート（（ＣａＯ）12−（Ａｌ2Ｏ3）7、もしくはセメント表記法ではＣ１２Ａ７）またはモノカルシウムジ−アルミネート（（ＣａＯ）−（Ａｌ2Ｏ3）2、もしくはセメント表記法ではＣＡ２）である。
【００２５】
結晶性カルシウムアルミネートを含有する異なる製品が商業的に入手可能であり、これらの製品を、それらのアルミナ比率によって、すなわち、乾燥製品の総重量を基準として、それらが含有するアルミナ重量：約４０％（Kerneos CompanyのＣｉｍｅｎｔ  Ｆｏｎｄｕ（登録商標）における）、５０％（Kerneos CompanyのＳｅｃａｒ（登録商標）５１における）、または７０％（Kerneos CompanyのＳｅｃａｒ（登録商標）７１における）によって分類することが知られている。
【００２６】
水と混合された結晶性カルシウムアルミネートの溶解速度は、結晶性カルシウムアルミネートに含まれる各結晶相の性質および量に高度に依存することもまた知られている。
【００２７】
例えば、ＣＡ結晶相は、オープンタイムの制御、すなわち、その間に結晶性カルシウムアルミネートを、いったんそれが水と混合されてしまうと処理することが可能である時間の制御を必要とする用途向けに好適な溶解速度を有する。例としては、上記にて言及されたＳｅｃａｒ（登録商標）７１、Ｓｅｃａｒ（登録商標）５１セメントおよびＣｉｍｅｎｔ  Ｆｏｎｄｕ（登録商標）が挙げられる。
【００２８】
逆に、より多くの石灰、とりわけより多くの結晶相Ｃ１２Ａ７を含有する結晶性カルシウムアルミネートは、できるだけ速く水和（または水溶解）を必要とするある種の用途（例えばショットコンクリート）向けに使用することができる。例としては、Lafarge Fondu International Companyによって商標Ｓｈｏｔａｘ（登録商標）で過去に市場に出されていた製品が挙げられる。
【００２９】
したがって、様々な結晶性カルシウムアルミネートを組み合わせて結晶性カルシウムアルミネートの溶解速度を最適化することは公知である。
【００３０】
しかし、既知の全体化学組成、すなわち、既知のＣ／Ａモル比をそれぞれ有する、２つの結晶性カルシウムアルミネートの水中での混合は、この混合から結果として生じた溶解した結晶性カルシウムアルミネートの最終Ｃ／Ａモル比を予測しないことが分かった。
【００３１】
加えて、結晶性カルシウムアルミネートの化学組成の単なる知識は、その挙動を予測せず、その結果、Ｃ１２Ａ７の２、３百分率ポイント増加が、モルタルのオープンタイムの著しい減少をもたらし得るか、またはこのモルタルの即時凝結をもたらし得る。
【００３２】
例えば、当業者は、同じ微粉度（またはＢｌａｉｎｅの比表面積）に粉砕された、２つの結晶性カルシウムアルミネート、１．７に等しいＣ／Ａモル比の主に結晶相Ｃ１２Ａ７を含有するもの（Ｓｈｏｔａｘ（登録商標）などの）と、０．６４に等しいＣ／Ａモル比の結晶相ＣＡおよびＣＡ２を含有する他のもの（Ｓｅｃａｒ（登録商標）７１などの）との混合物であって、混合が結果として生じた結晶性カルシウムアルミネートについて１のＣ／Ａモル比を提供するのに好適な割合で行われる混合物が、簡単なモルタルに調製される（標準ＥＮ  １９６−１に従って、しかし５００ｇのセメント、１３５０ｇの砂および２００ｇの水を使っての調製および組成）場合に、一瞬の（すなわち、約１分の）凝結をもたらすことを知っている。それにもかかわらず、この結晶性カルシウムアルミネート混合物に関係した挙動は、同じ試験条件で約３時間の凝結時間を有する、溶融または焼結法によって直接得られる、１に近いＣ／Ａモル比の、ＣＡ結晶相の結晶性カルシウムアルミネートに関係した挙動とは非常に異なる。
【００３３】
したがって、その反応性が制御されるであろう、またはあらかじめ定められ得る結晶性カルシウムアルミネート混合物を設計するための一般的方法はまったくない。
【００３４】
さらに、所望の特性を有する最終カルシウムアルミネートを得るために、結晶性カルシウムアルミネートと非晶質カルシウムアルミネートとを混合することもまた公知である。
【００３５】
結晶性カルシウムアルミネートと非晶質カルシウムアルミネートとの粉末を所与の割合で混合することによって得られるカルシウムアルミネートは、例えば特開２０１４−１２９２０３号公報から公知である。
しかし、そのような方法によって得られる最終カルシウムアルミネートは、化学的に得られるカルシウムアルミネートよりも少ない非晶相を含み、その特性はそれ故、上述された化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートのそれらとは異なる。
【００３６】
特に、この方法によって得られるカルシウムアルミネート粉末のＣ／Ａモル比の測定は、これらの粉末を水と接触させる時に溶液に実際に入る石灰およびアルミナの量に一致しない。結果として、そのような化合物のＣ／Ａモル比を予測することは可能ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３７】
【非特許文献１】Production Processes,Properties and Applications for Calcium Aluminate Cements」,Alumina Chemicals Science and Technology handbook,American Ceramic Society(1990),pp 171-181
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３８】
したがって、所定の範囲内に含まれるＣ／Ａ比の、そして今まで知られている非晶質カルシウムアルミネートと同じ反応性特性を少なくとも有する非晶質カルシウムアルミネートを含む新規組成物を開発することが真に必要とされている。さらに、それについて所望のＣ／Ａモル比を選ぶことができ、そして実行するのが容易で、かつ、速いであろう非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の少なくとも１つの製造方法を提供することが最先端技術において依然として必要とされている。
【００３９】
したがって、前に述べられた欠点を、少なくとも一部は、回避しながら、非晶質カルシウムアルミネートを含む新規組成物ならびにそのような組成物の新規製造方法を提供することが本発明の目的の１つである。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
その目的に向けて、下限Ｒｉと上限Ｒｓとの間に広がる、所定の範囲内に含まれる最終石灰対アルミナモル比Ｒｆの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物であって、前記下限Ｒｉが上限Ｒｓとは異なり、
ここで、前記非晶質カルシウムアルミネートが、少なくとも：
−  前記所定の範囲の下限Ｒｉよりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比Ｒ１の第１非晶質カルシウムアルミネートと、
−  前記所定の範囲の上限Ｒｓよりも厳密に高い第２石灰対アルミナモル比Ｒ２の第２非晶質カルシウムアルミネートと
からなる組み合わせであり、
そして前記組み合わせが、第１量の第１非晶質カルシウムアルミネートと、第２量の第２非晶質カルシウムアルミネートとを含み、前記第１および第２量が、前記第１および第２量で重み付けされた第１および第２石灰対アルミナモル比の平均に相当する、非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比が前記所定の範囲内にあるように決定される組成物を提供することが本発明の目的である。
【００４１】
特に、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの前記第１および第２量は、これらの第１および第２非晶質カルシウムアルミネートによって形成される混合物の石灰対アルミナモル比が所望の最終石灰対アルミナモル比ＲFに等しいように決定される。
【００４２】
本明細書で用いるところでは、「組み合わせ」は、出発成分が、互いに反応して他の化合物を形成することなく密接に結び付けられている、すなわち、ここでは、組成物の枠組みにおいて、第１非晶質カルシウムアルミネートおよび第２非晶質カルシウムアルミネートが両方とも依然として存在する、混合物を意味することを意図する。言い換えれば、用語「組み合わせ」は、その後に出発成分が均一に混合された粉末の形態にある操作を意味することを意図する。これは、化学分析モードでの電子走査顕微鏡を用いて検証され得る。したがって、前記組み合わせの出発成分のそれぞれは、顕微鏡により互いに依然として区別することができる。
【００４３】
本明細書で用いるところでは、「石灰対アルミナモル比」は、非晶質カルシウムアルミネート中に含有される、モル単位で表される石灰材料量とアルミナ材料量との比を意味することを意図する。以下の説明において、前記石灰対アルミナモル比は多くの場合、Ｃ／Ａモル比、またはまさにモル比と略記されるであろう。
【００４４】
以下の説明で理解できるように、所望の最終石灰対アルミナモル比ＲFは、本発明による組成物を使用することを意図する用途に応じて選択される。
【００４５】
有利には、本発明によれば、組成物は、非晶質カルシウムアルミネートセメントを形成するのに適している。
【００４６】
本説明の残りにおいて、「セメント」は、非晶質カルシウムアルミネートの粉末を意味することを意図する。
【００４７】
セメントは、「水硬性結合材」とも呼ばれる、「結合材」として使用され得る。本明細書で用いるところでは、「結合材」は、硬化して（または固くなって）骨材を互いに寄せ集め得るペースト状触感の材料を形成するために水と組み合わせられるのに適した、粉末、または粉末の組み合わせを意味することを意図する。
【００４８】
言い換えれば、本説明の残りにおいて、単語「結合材」または「水硬性結合材」は、水と混合されて、空気中でまたは水中で、いかなる他の反応性物体の添加もなしに、低温硬化（または固化）を受ける、材料を示すために用いられる。
【００４９】
前記「水硬性結合材」が水と組み合わせられ、そしてそれが水と接触するときに硬化する（または固くなる）場合に、それは凝結すると言われる。
【００５０】
本発明の枠組みの中で、凝結時間は、Ｃ／Ａモル比に依存する：それが高ければ高いほど、凝結または硬化（固化）は速くなる。本発明による調製方法はしたがって、非晶質カルシウムアルミネートが、これらの組成物について予期される用途に応じて正確なＣ／Ａモル比を有する、組成物を得ることを可能にする。
【００５１】
さらに、他の化合物が組成物に添加されてもよい。
【００５２】
例えば、ポルトランドセメント、硫酸カルシウム、またはそれらの組み合わせなどの結合材が組成物に添加されてもよい。
【００５３】
したがって、本発明によれば、組成物は有利にも、水硬性結合材を形成するのに適している。
【００５４】
いくつかの水硬性結合材は、砂および／または骨材などの細かい材料を寄せ集めてモルタルおよび／またはコンクリートを形成し得る。
【００５５】
したがって、いくつかの骨材が次にまた、組成物に添加されてもよく、組成物は次に有利には、そのような骨材の粒径の関数として、モルタルまたはコンクリートを形成するのに適している。
【００５６】
本明細書で用いるところでは、「モルタル」は、古典的には、水硬性結合材、砂または炭酸カルシウムなどの他の微細骨材、および任意選択的に混合剤を含む材料を意味することを意図する。それは、それが砂利を含まないという点においてコンクリートから区別することができる。それは、ペースト状触感を有するそして、互いに粘着した石またはコンクリートブロックを製造するために使用され得る、混合物である。それはまた、接着剤として働き得るし、例えば建築用石材間のスペースを満たすために使用され得る。モルタルは、さらに、そのようなものとして、およびそれ自体で塊として使用され得る。
【００５７】
本明細書で用いるところでは、「コンクリート」は、水硬性結合材を骨材と一緒に混合することによって形成され、そして任意選択的に混合剤を使って完成される建材を意味することを意図する。作業現場でまたは工場において塑性状態で使用される、そのような混合物は、それが成形可能であるので、様々な形態を取ってもよい。それは、徐々に硬化して最終的にコンクリートパネルを形成する。
【００５８】
本発明はさらに、下限（Ｒｉ）と上限（Ｒｓ）との間に広がる、所定の範囲内で選択される最終石灰対アルミナモル比Ｒｆの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の製造方法であって、前記下限Ｒｉが上限Ｒｓとは異なり、ここで、
ａ）第１非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の下限（Ｒｉ）よりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比Ｒ１で選ばれ、第２非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の上限Ｒｓよりも厳密に高い、第２石灰対アルミナモル比Ｒ２で選ばれ、
ｂ）組み合わせられるべき前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのぞれぞれの量が、前記それぞれの量で重み付けされた、前記第１および第２石灰対アルミナモル比Ｒ１、Ｒ２の平均に相当する、非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比Ｒｆが前記所定の範囲内にあるように決定され；
ｃ）前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが工程ｂ）において決定された量に従って組み合わせられる
方法に関する。
【００５９】
本発明の製造方法の他の非限定的な、有利な特性は、次の通りである：
−  工程ａ）において、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが、粉末の形態で選ばれ、そして、工程ｃ）において、これらの粉末が、前記非晶質カルシウムアルミネート含有組成物を得るために組み合わせられ；
−  工程ａ）において、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが、クリンカーの形態で選ばれ、そして、工程ｃ）において、これらのクリンカーが、前記非晶質カルシウムアルミネート含有組成物を得るために同時粉砕によって組み合わせられる。
【００６０】
任意選択的に、粉砕剤または追加の特性を提供する他の添加剤をまた、工程ａ）か工程ｃ）かのどちらかにおいて組み合わせることができる。
【００６１】
以下の説明において、そして特に明記しない限り、「Ｘ〜Ｙ」の範囲のまたは「Ｘ〜Ｙに含まれる」として述べられる値は、値ＸおよびＹを含むことを意図する。一方、「厳密にＸ〜Ｙ」の範囲のまたは「Ｘ〜Ｙに厳密に含まれる」値は、値ＸおよびＹを排除することを意図する。
【００６２】
本発明によれば、すべての重量百分率は、特に明記しない限り、組成物乾燥物質重量（結合材、モルタルまたはコンクリート）と比べて表される。
【００６３】
非限定的な例として与えられる、添付の図面を参照して次に来る説明は、本発明の内容およびそれが実行され得る方法をより良く説明するであろう。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２を、本発明の組成物に含有される前記非晶質カルシウムアルミネートの最終Ｃ／Ａモル比Ｒｆと比べて、例示する略図であり、前記最終モル比Ｒｆは、下限Ｒｉと上限Ｒｓとの間に含まれている。
【図２】非晶質カルシウムアルミネートセメント（実施例１、２、３、５、６および８）を形成する本発明による６つの組成物の、ならびに化学的に得られる第１および第２非晶質カルシウムアルミネート（ＡＣＡ１、ＡＣＡ２）の発熱プロフィールを示す略図であり、前記発熱プロフィールは、水との混合後の分（ｍｉｎ）単位での時間の関数としての摂氏度（℃）単位での温度発生を示すものである。
【図３】エトリング石結合材（ＬＥ２、ＬＥ４、ＬＥ７およびＬＥ９）を形成する本発明による４つの組成物の、ならびに第１または第２の化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートをそれぞれ含むエトリング石結合材（ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）の発熱プロフィールを示す略図である。
【図４】図３で検討された６つのエトリング石結合材（ＬＥ２、ＬＥ４、ＬＥ７、ＬＥ９、ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）のメガパスカル（ＭＰａ）単位での機械的圧縮強度を示す略図である。
【図５】モルタル（Ｍ３、Ｍ４、Ｍ５、Ｍ６、Ｍ７、Ｍ８およびＭ９）を形成する本発明による７つの組成物の、比較モルタル（Ｍ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）の、ならびに化学的に得られる第１または第２非晶質カルシウムアルミネートをそれぞれ含むモルタル（Ｍ−ＡＣＡ１およびＭ−ＡＣＡ２）のメガパスカル（ＭＰａ）単位での機械的圧縮強度を示す略図である。
【図６】比較非晶質カルシウムアルミネート（ＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）の、ならびに実施例５および６の非晶質カルシウムアルミネートを含む本発明による２つの組成物の発熱プロフィールを示す略図である。
【図７】比較モルタル（Ｍ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）の、およびモルタルＭ６を形成する本発明の組成物の発熱プロフィールを示す略図である。
【発明を実施するための形態】
【００６５】
本出願人は、例えばモルタルまたはコンクリートにおいて、標的とされる用途に応じて、とりわけ加工物が構築されるための所望の水硬性凝結時間に応じてそのＣ／Ａモル比が合わせられ得る非晶質カルシウムアルミネートを含む新規組成物を開発することに焦点を合わせた。
【００６６】
この目的に向けておよび図１を参照して、本発明は、下限Ｒｉと上限Ｒｓとの間に広がる、所定の範囲内に含まれる最終石灰対アルミナモル比Ｒｆの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物であって、前記下限Ｒｉが上限Ｒｓとは異なり、
ここで、前記非晶質カルシウムアルミネートが、少なくとも：
−  前記所定の範囲の下限Ｒｉよりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比Ｒ１の第１非晶質カルシウムアルミネートと、
−  前記所定の範囲の上限Ｒｓよりも厳密に高い第２石灰対アルミナモル比Ｒ２の第２非晶質カルシウムアルミネートと
からなる組み合わせである
組成物に関する。
【００６７】
本出願人は意外にも、Ｒ１と記される、−比較的低い−第１Ｃ／Ａモル比の第１非晶質カルシウムアルミネートと、Ｒ２と記される、第２の−より高い−Ｃ／Ａモル比の第２非晶質カルシウムアルミネートとの組み合わせが、厳密にＲ１〜Ｒ２の範囲の正確なＣ／Ａモル比の最終非晶質カルシウムアルミネートを形成し、そのような最終非晶質カルシウムアルミネートがそのとき、化学的に得られるであろう類似したＣ／Ａモル比の非晶質カルシウムアルミネートと同じように挙動することを発見した。
【００６８】
したがって、組み合わせのために使用される第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、それらが別々に考えられる場合には、それらの第１および第２のそれぞれのモル比Ｒ１、Ｒ２が前記用途向けの適切なモル比ＲFから余りにもかけ離れているので、その最終モル比が意図される用途向けにそれぞれ好適ではないが、その最終モル比ＲFが意図される用途向けに好適である非晶質カルシウムアルミネートを容易に製造することが可能である。
【００６９】
意図される用途向けに好適なモル比は、前記第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の間に含まれなければならない。言い換えれば、前記第１および第２モル比の１つは、所望の最終モル比ＲFよりも厳密に高く、他のものは、この最終モル比ＲFよりも厳密に低い。
【００７０】
以下の説明において詳述されるように、本発明の組成物は、とりわけ、セメント、エトリング石結合材またはモルタルを形成するために使用され得る。予想外にも、本出願人は、これらのセメント、エトリング石結合材またはモルタルの反応性または機械的特性が、同様なＣ／Ａモル比の、既に公知の非晶質カルシウムアルミネートから形成されるセメント、エトリング石結合材またはモルタルのそれらに似ていることを発見した。
【００７１】
本明細書で用いるところでは、「最終非晶質カルシウムアルミネート」は、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの組み合わせを意味することを意図する。
【００７２】
「第１および第２カルシウムアルミネート」は、
−  大部分は、下に記載されるようなカルシウムアルミネートと、任意選択的に、
−  最小限に、不純物および／または加工剤、例えば、老化防止加工剤および／または粉砕剤などの他の化合物と
を含む２つの組み合わせを意味する。
【００７３】
原則として、カルシウムアルミネートは−第１非晶質カルシウムアルミネート、第２非晶質カルシウムアルミネートまたは最終非晶質カルシウムアルミネートの何であれ、それが、前記非晶質カルシウムアルミネートの総重量と比べて、重量で、少なくとも６０％の非晶相、特に少なくとも７０％、典型的には８０％、または９０％さえの非晶相を含む、すなわち、その結晶相比率がそれぞれ、４０％、３０％、２０％または１０％以下さえである場合に非晶質であると言われる。
【００７４】
本明細書で用いるところでは、「少なくとも６０％の非晶相」は、少なくとも６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８２％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、または１００％さえの非晶相を含むことを意図する。
【００７５】
存在するならば、結晶相は、ＣａＯ．ＡＩ2Ｏ3（以下ＣＡと記される）、ＣａＯ．２ＡＩ2Ｏ3（以下ＣＡ２と記される）、３ＣａＯ．Ａｌ2Ｏ3（以下Ｃ３Ａと記される）、３ＣａＯ．３ＡＩ2Ｏ3＋ＣａＦ2、１１ＣａＯ．７Ａｌ2Ｏ3．ＣａＦ2、１２ＣａＯ．７ＡＩ2Ｏ3（以下Ｃ１２Ａ７と記される）、４ＣａＯ．Ａｌ2Ｏ3．Ｆｅ2Ｏ3（以下Ｃ４ＡＦと記される）、もしくは３ＣａＯ．３ＡＩ2Ｏ3＋ＣａＳＯ4（以下Ｃ４Ａ３＄と記される）またはそれらの組み合わせであってもよい。一般に、結晶相は、ＣａＯ．ＡＩ2Ｏ3、もしくは１２ＣａＯ．７ＡＩ2Ｏ3またはそれらの組み合わせであってもよい。２ＣａＯ．ＡＩ2Ｏ3．ＳｉＯ2（以下Ｃ２ＡＳと記される）などの結晶相もまた見いだすことができる。
【００７６】
特に、最終非晶質カルシウムアルミネートを形成する前記組み合わせは、第１量の第１非晶質カルシウムアルミネートと、第２量の第２非晶質カルシウムアルミネートとを含み、前記第１および第２量は、前記第１および第２量で重み付けされた第１および第２石灰対アルミナモル比Ｒ１、Ｒ２の平均に相当する、前記最終非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比ＲFが、前記所定の範囲内にあるように決定される。
【００７７】
例えば、この所定の範囲は、ＲF値を取り囲み、それについて同じ用途が実行されてもよいモル比の値をまとめる範囲に相当する。
【００７８】
言い換えれば、前記最終非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比Ｒｆは次の数式：
Ｒｆ＝Ｍ１／（Ｍ１＋Ｍ２）×Ｒ１＋Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）×Ｒ２
（式中、Ｍ１およびＭ２は、組み合わせ中の第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの重量である）
を有する。
【００７９】
より具体的には、実際に、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの重量Ｍ１、Ｍ２および最終非晶質カルシウムアルミネートの重量は、それらが含むカルシウムアルミネートの化合物の重量に近似しており、任意の不純物および／または任意の加工剤はマイノリティである。
【００８０】
特に有利には、最終非晶質カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比は、したがって、組み合わせ内の第１対第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの割合に依存じて調整することができ、これは、化学的方法の使用を必要としない。
【００８１】
したがって、特定の用途に合った、すなわち、Ｃ／Ａモル比がこの特定の用途向けに適切であろう各非晶質カルシウムアルミネートを製造するために化学的方法を用いることはもはや必要とされない。
【００８２】
この挙動は、それが結晶性カルシウムアルミネートに当てはまらない：２つの結晶性カルシウムアルミネートの組み合わせが、組み合わせられる２つの結晶性カルシウムアルミネートの反応性の関数として予測可能な反応性を有する最終結晶性カルシウムアルミネートを一般には提供しないので、だからこそ意外である。
【００８３】
実に、本明細書では、第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の既知の正確な値に依存して、この非晶質カルシウムアルミネートの最終モル比ＲFが、下限および上限Ｒｉ、Ｒｓによって画定される所定の範囲に含まれるように、最終非晶質カルシウムアルミネートを形成する組み合わせが含まなければならない前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの重量Ｍ１、Ｍ２を決定することが可能である。
【００８４】
特に、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２を知ることによって、非晶質カルシウムアルミネートの最終モル比ＲFが、前記所定の範囲で選択される所定の値に等しいような方法で組み合わせられるべき前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの重量Ｍ１、Ｍ２を決定することが可能である。
【００８５】
好ましくは、前記組み合わせは、前記組み合わせの総重量と比べて重量で、９９．９％〜０．０１％、好ましくは５％〜９５％、典型的には１０％〜９０％の第１非晶質カルシウムアルミネートと、０．０１％〜９９．９％、好ましくは５％〜９５％、典型的には１０％〜９０％の第２非晶質カルシウムアルミネートとを含む。
【００８６】
実際には、最終モル比ＲFは、本発明の最終非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物が意図される用途に従って選択される。
【００８７】
したがって、所定の範囲（Ｒｉ、Ｒｓ）は、この所定の範囲内で選択されるモル比ＲFが何であれ標的とされる用途が実現可能であるように、最終モル比ＲFについて可能な値の範囲である。
【００８８】
所定の範囲はまた、一方では、特定の用途に関連した理想的な（または適切な）最終モル比ＲFが知られていることの見込まれる不確実性を考慮に入れ、他方では、この理想的な最終モル比ＲFを達成することができる正確さを考慮に入れている。とりわけ、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートに関連した、第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の測定不正確さと、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネート重量Ｍ１、Ｍ２のそれぞれの秤量不正確さとは、非晶質カルシウムアルミネート組み合わせの最終モル比ＲFの達成における不正確さを生み出し得る。
【００８９】
実際には、前記所定の範囲の上限Ｒｓと下限Ｒｉとの間の差は、０．０２以上、好ましくは０．０５以上、そして０．２以下、好ましくは０．１以下である。
【００９０】
一般に、前記「差」は、絶対的表現での差を意味することを意図する。本明細書で用いるところでは、下限および上限Ｒｉ、Ｒｓの間の差は、したがって｜Ｒｓ−Ｒｉ｜に等しい。
【００９１】
特に、前記所定の範囲の上限Ｒｓと下限Ｒｉとの間の差は、０．０２；０．０３；０．０４；０．０５；０．０６；０．０７；０．０８；０．０９；０．１；０．１１；０．１２；０．１３；０．１４；０．１５；０．１６；０．１７；０．１８；０．１９；または０．２に等しくてもよい。
【００９２】
あるいはまた、所定の範囲は、様々な特定の用途向けに好適な最終モル比ＲFの多数の異なる値を含むようにより大きいと考えることもまた可能である。したがって、２つの第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの所与の一対から、異なる用途向けに好適な幾つかの最終非晶質カルシウムアルミネートであって、得られ得る各最終非晶質カルシウムアルミネートの最終モル比ＲFが所定の範囲内にあるカルシウムアルミネートを得ることが可能である。便利にも、したがって、どちらか一方が単独で取られる、第１非晶質カルシウムアルミネートも、第２非晶質カルシウムアルミネートも、これらの用途向けに好適ではないけれども、様々な特定の用途向けに好適な最終非晶質カルシウムアルミネートを得ることが可能である。
【００９３】
この実施形態によれば、前記所定の範囲の上限Ｒｓと下限Ｒｉとの間の差は、０．０５以上、特に、０．２以上、典型的には０．５以上である。
【００９４】
その上この実施形態によれば、前記所定の範囲の上限Ｒｓと下限Ｒｉとの間の差は、２０よりも厳密に低く、特に１０よりも低い、典型的には５よりも低い。
【００９５】
特に、この実施形態によれば、最終モル比ＲFは、０．０１よりも厳密に高く、そして２０よりも厳密に低い、好ましくは０．５〜９、とりわけ１〜３、典型的には１．３８〜２．１５の範囲の値を有する。
【００９６】
本明細書で用いるところでは、０．０５および次の値よりも高い範囲は、０．１；０．１５；０．２；０．２５；０．３；０．３５；０．４；０．４５；０．５；０．５５；０．６；０．７；０．８；０．９；１；１．１；１．２；１．３；１．４；１．５；１．６；１．７；１．８；１．９；２；２．１；２．２；２．３；２．４；２．５；２．６；２．７；２．８；３；３．５；４；４．５；５；５．５；６；６．５；７；７．５；８；８．５；９；９．５、または１０以上さえを含む。
【００９７】
さらに、本明細書で用いるところでは、２０および次の値よりも厳密に低い範囲は、１９；１８；１７；１６；１５；１４；１３；１２；１１；１０；９；８；７；６；５；４．５；４；３．９；３．８；３．７；３．６；３．５；３．４；３．３；３．２；３．１；３；２．９；２．８；２．７；２．６；２．５；２．４；２．３；２．１；２；１．９；１．８；１．７；１．６；１．５；１．４；１．３；１．２；１．１；１；０．９；０．８；０．７以下を含む。
【００９８】
したがって、この実施形態によれば、前記上限および下限Ｒｓ、Ｒｉの間の差は、それが依然として前記第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の間の差よりも厳密に低いままであるという了解の下で、少なくとも０．０５である。
【００９９】
さらに、一般に、考えられる実施形態が何であれ、所定の範囲の下限Ｒｉと、第１非晶質カルシウムアルミネートの第１モル比Ｒ１との間の差Ｒｉ−Ｒ１は、少なくとも０．０５、好ましくは少なくとも０．１、典型的には０．１５〜０．３であることが好ましい。
【０１００】
同様に、所定の範囲の上限Ｒｓと、第２非晶質カルシウムアルミネートの第２モル比Ｒ２との間の差Ｒ２−Ｒｓは、少なくとも０．０５、好ましくは少なくとも０．１、典型的には０．１５〜０．３である。
【０１０１】
したがって、標的とされる特定の用途向けに、別々に取られる場合に、好適ではない第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、しかしながら、この特定の用途向けに好適な最終非晶質カルシウムアルミネートを形成するのに適している。有利には、この特性は、所定の範囲が、１つの用途向けのみに好適である最終モル比ＲFを達成することが可能であるようなものである場合に、または所定の範囲が、異なる用途向けに好適であるのに十分に互いに異なる最終モル比ＲFを達成することが可能であるようなものである場合に両方で検証される。
【０１０２】
今まで知られている非晶質カルシウムアルミネートはすべて、第１および／または第２非晶質カルシウムアルミネートとして好適に使用され得る。
【０１０３】
原則として、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、非晶質カルシウムアルミネートを得るための最も伝統的な方法を示す、先行技術の説明において本明細書で上述されたように化学的に得ることができる。この方法は当業者に公知である。それ故、それは、本明細書でさらに詳述されない。
【０１０４】
特に、この化学的方法によって得るのが比較的容易であるそのような第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが、好ましくは初期成分として使用されるであろう。
【０１０５】
代案として、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの組み合わせによって形成される最終非晶質カルシウムアルミネートはまた、本発明による他の組成物を製造するための第１および／または第２非晶質カルシウムアルミネートとして好適であり得る。
【０１０６】
第１実施形態によれば、使用される第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、粉末の形態にある。これらの粉末は、例えば、１００マイクロメートル（μｍ）以下である、中央径ｄ５０を有する。特に、標準ＩＳＯ  １３３２０に従ってレーザー粒度分析によって測定されるような、粉末の中央径ｄ５０は、典型的には５μｍと３０μｍとの間で変わってもよい。中央径ｄ５０は、検討される集団（ここでは、粉末粒子）の５０重量パーセントがそれよりも下に存在する、直径に相当する。
【０１０７】
特に、前記粉末は、２５００ｃｍ2／ｇ〜９０００ｃｍ2／ｇの範囲の、標準ＮＦ  ＥＮ１９６−６に従って測定されるような、比表面積（Ｂｌａｉｎｅ値）を有する。
【０１０８】
別の実施形態によれば、使用される第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、クリンカーの形態にあってもよい。
【０１０９】
本明細書で用いるところでは、「非晶質カルシウムアルミネートクリンカー」は、一般に約２、３ミリメートルの特徴的な直径の、硬質粒子の形態で現れる非晶質カルシウムアルミネートを意味することを意図する。これらの硬質粒子は、第１アルミナ源材料（ボーキサイトブロックまたはアルミナのような）のおよび第２酸化カルシウム源材料（石灰石または石灰のような）の、典型的には溶融炉でのまたは電気炉での、高温（典型的には約１３００℃〜１６００℃）での加熱処理によって、次にこれらの溶融材料の急冷によって生じる。非晶質カルシウムアルミネートクリンカーはしたがって、溶融炉によって処理された、そして急冷（１秒当たり１５℃超の温度勾配での冷却）を受けた生成物である。そのようなクリンカーは、その後粉末を形成するために粉砕されてもよい。
【０１１０】
原則として、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、それぞれ、互いに異なる、第１および第２の正確な石灰対アルミナモル比Ｒ１、Ｒ２を有する。実に、特に有利にも、前記第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２が互いに異なるので、だからこそ、所定の範囲内のどこでもある異なるモル比の最終非晶質カルシウムアルミネートが得られるであろう。
【０１１１】
したがって、第１非晶質カルシウムアルミネートは好ましくは、その低い第１石灰対アルミナモル比Ｒ１で選ばれ、一方、第２非晶質カルシウムアルミネートは特に、その高い第２石灰対アルミナモル比Ｒ２で選ばれる。
【０１１２】
有利には、前記第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の間の差は、０．１以上、特は０．５以上、好ましくは０．８以上である。
【０１１３】
本明細書で用いるところでは、「０．１および次の値以上の差」は、０．１；０．２；０．３；０．４；０．５；０．６；０．７；０．８；０．９；１；１．１；１．２；１．３；１．４；１．５；１．６；１．７；１．８；１．９；２；２．１；２．２；２．３；２．４；２．５；２．６；２．７；２．８；３；３．５；４；４．５；５；５．５；６；６．５；７；７．５；８；８．５；９；９．５、または１０以上さえの差を意味することを意図する。
【０１１４】
特に、前記第１および第２モル比Ｒ１およびＲ２間の差は、２０以下、特に５以下である。
【０１１５】
本明細書で用いるところでは、「２０および次の値以下の差」は、２０；１９；１８；１７；１６；１５；１４；１３；１２；１１；１０；９；８；７；６；５；４．５；４；３．９；３．８；３．７；３．６；３．５；３．４；３．３；３．２；３．１；３；２．９；２．８；２．７；２．６；２．５；２．４；２．３；２．１；２；１．９；１．８；１．７；１．６；１．５；１．４；１．３；１．２；１．１；１；０．９；０．８；０．７以下の差を意味することを意図する。
【０１１６】
典型的には、前記第１および第２モル比Ｒ１およびＲ２の間の差は、０．１以上、好ましくは０．５以上、典型的には０．８以上、そして２０以下、好ましくは９以下、典型的には５以下である。
【０１１７】
前記第１非晶質カルシウムアルミネートの第１モル比Ｒ１は、例えば、０．０１〜３、特に１〜２の範囲である。
【０１１８】
本明細書で用いるところでは、「０．０１〜３の範囲のモル比」は、例えば：０．０１；０．０２；０．０３；０．０４；０．０５；０．０６；０．０７；０．０８；０．０９；０．１０；０．１１；０．１２；０．１３；０．１４；０．１５；０．１６；０．１７；０．１８；０．１９；０．２０；０．２１；０．２２；０．２３；０．２４；０．２５；０．２６；０．２７；０．２８；０．２９；０．３０；０．３１；０．３２；０．３３；０．３４；０．３５；０．３６；０．３７；０．３８；０．３９；０．４０；０．４１；０．４２；０．４３；０．４４；０．４５；０．５；０．６；０．７；０．８；０．９；１．０；１．１；１．２；１．３；１．４；１．５；１．６；１．７；１．８；１．９；２．０；２．１；２．２；２．３；２．４；２．５；２．６；２．７；２．８；２．９；３．０を含むことを意図する。
【０１１９】
第２非晶質カルシウムアルミネートの第２モル比Ｒ２は、例えば、１．５〜１５、好ましくは１．５〜１０の範囲であり、特に１．８〜８、典型的には２〜３の範囲である。
【０１２０】
本明細書で用いるところでは、「１．５〜２０の範囲のモル比」は、例えば：１．５；１．６；１．７；１．８；１．９；２．０；２．１；２．２；２．３；２．４；２．５；２．６；２．７；２．８；２．９；３．０；４．０；４．５；５．０；５．５；６．０；６．５；７．０；７．５；８．０；８．５；９．０；９．５；１０．０；１０．５；１１．０；１１．５；１２；１３；１４；１５；１６；１７；１８；１９；２０を含む。
【０１２１】
上記にて言及されたように、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、シリカ、酸化鉄、任意選択的にホウ酸塩およびリン酸塩、またはこれらの第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの製造に使用された原材料からの任意の他の不純物などの、少量の不純物を含んでもよい。これらの不純物はその結果、最終非晶質カルシウムアルミネート中にも検出することができる。
【０１２２】
好ましくは、シリカ、酸化鉄、ホウ酸塩およびリン酸塩は、第１および第２非晶質カルシウムアルミネート中に存在する場合、前記最終非晶質カルシウムアルミネートの総重量と比べて１０重量％未満を示す。
【０１２３】
さらに、最終非晶質カルシウムアルミネートを形成する前記組み合わせ内に含まれる第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの少なくとも１つは、少なくとも２つの親水性官能基および１つの疎水性鎖を持った有機化合物を含んでもよい。
【０１２４】
そのような有機化合物は、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの老化防止剤として働く。
【０１２５】
有機化合物は、それがその中へ組み込まれる第１または第２非晶質カルシウムアルミネートの総重量と比べて重量で０．０２５％〜５％、好ましくは０．０５％〜２．５％、有利には０．１％〜１％を示す。
【０１２６】
好ましくは、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは両方とも、そのような有機化合物を老化防止剤として含む。
【０１２７】
結果として、最終非晶質カルシウムアルミネートを形成するための前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの組み合わせのせいで、前記最終非晶質カルシウムアルミネートはそれ自体、そのような有機化合物を含む。
【０１２８】
したがって、本発明による組成物はそれ自体、老化防止剤を形成するそのような有機化合物を含む。
【０１２９】
本明細書で用いるところでは、「親水性特性の官能基」は、含水媒体との相溶性を確保することを可能にする官能基を意味することを意図する。これらの親水性官能基はさらに、カチオンまたは金属元素と反応することができる。
【０１３０】
本発明に好適に使用され得る、親水性官能基はとりわけ、カルボン酸、酸無水物、酸ハロゲン化物および第一級アミン官能基である。
【０１３１】
本発明の好ましい親水性官能基は、酸官能基および酸無水物官能基である。
【０１３２】
有機化合物の疎水性特性は、脂肪族、芳香族、アルキル芳香族またはアリール脂肪族炭化水素鎖によって提供される。特に、線状もしくは環状の、分岐もしくは置換脂肪族、アリール脂肪族鎖が好ましい。それらは有利には、２〜１３個の炭素原子を含む。
【０１３３】
例えば、次の有機化合物が老化防止剤として好適に使用され得る：ポリカルボン酸、例えばグルタル酸、コハク酸、アジピン酸、オクタン二酸、デカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸などのジカルボン酸などならびにそれらの酸無水物および酸ハロゲン化物、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはそれらの組み合わせのようなフタル酸。アジピン酸が、老化防止剤として非常にとりわけ好適に使用され得る。
【０１３４】
組み合わせられた酸、より具体的にはアジピン酸、コハク酸およびグルタル酸の組み合わせもまた使用され得る。
【０１３５】
有利には、そのような有機化合物を含む第１および第２カルシウムアルミネートは、湿気に対する感受性が低い。結果として、最終非晶質カルシウムアルミネートもまた湿気に対する感受性が低い。
【０１３６】
さらに、本発明の組成物は有利にも、非晶質カルシウムアルミネートセメントを形成し得る。
【０１３７】
したがって、本発明の組成物は、その総重量と比べて、重量で、少なくとも２０％の前記最終非晶質カルシウムアルミネート、好ましくは少なくとも４０％、典型的には少なくとも６０％の前記最終非晶質カルシウムアルミネート、または１００％までさえの前記非晶質カルシウムアルミネートを含んでもよい。
【０１３８】
本明細書で用いるところでは、「少なくとも２０％」は、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、１００％を含むことを意図する。
【０１３９】
非晶質カルシウムアルミネートセメントを形成する、本発明の組成物は、水と古典的に混合されてもよい。例えば、水は、セメント乾燥総重量と比べて３５重量％を示してもよい。
【０１４０】
本発明の組成物はさらに、硫酸カルシウム、ポルトランドセメント、またはそれらの組み合わせから選択される１つもしくは複数の他の化合物、および任意選択的に１つもしくは複数の添加剤を含んでもよい。
【０１４１】
有利には、本発明の組成物は次に、水硬性結合材を形成するように適応させられる。
【０１４２】
特に、本発明の組成物は、その乾燥総重量と比べて重量で、
−  ３５％〜７５％、好ましくは３５％〜５０％の、前に定義されたような前記最終非晶質カルシウムアルミネートと；
−  ２５％〜６５％、好ましくは５０％〜６５％の硫酸カルシウムと、
−  ０％〜５％の１つもしくは複数の添加剤と
を含んでもよい。
【０１４３】
硫酸カルシウムは、こうして、最終非晶質カルシウムアルミネートと、エトリング石結合材と呼ばれる、特に有利な結合材を形成する。
【０１４４】
本明細書で用いるところでは、「エトリング石結合材」は、エトリング石、すなわち、硫酸カルシウムとアルミニウム水和物とからなる鉱物種を形成することができる水硬性結合材を意味することを意図する。
【０１４５】
特に、硫酸カルシウムは、天然または合成起源の、無水石膏、石膏または半水和物の形態にある。
【０１４６】
好ましくは、硫酸カルシウムは、無水石膏の形態にある。
【０１４７】
例えば、それは、Francis Floweｒ社によって市場に出されているものなどの合成無水石膏であってもよい。
【０１４８】
ここで、硫酸カルシウムは、５マイクロメートルから５０マイクロメートルまで、好ましくは２０マイクロメートルから３０マイクロメートルまで変わる中央径ｄ５０の無水石膏の粉末の形態にある。
【０１４９】
代案として、本発明の組成物は、その乾燥総重量と比べて重量で、
−  ２％〜３０％、好ましくは４％〜２０％の、前に定義されたような前記最終非晶質カルシウムアルミネートと、
−  ４％〜４０％、好ましくは１０％〜２８％の硫酸カルシウムと、
−  ３０％〜９４％、好ましくは５２％〜８６％のポルトランドセメントと、
−  ０％〜５％、好ましくは０．１％〜３％の添加剤と
を含んでもよい。
【０１５０】
さらなる代案として、本発明の組成物は、その乾燥総重量と比べて重量で、
−  １０％〜３５％、好ましくは２０％〜３０％の、前に定義されたような前記最終非晶質カルシウムアルミネートと、
−  １５％〜５６％、好ましくは３０％〜５５％の硫酸カルシウムと、
−  ２％〜３０％、好ましくは４％〜２０％のポルトランドセメントと、
−  ０％〜５％の添加剤と
を含んでもよい。
【０１５１】
ポルトランドセメントは、当業者から知られており、本発明においてさらに詳述されない。普通のポルトランドセメント、速硬化性ポルトランドセメント、超速硬化性ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメントなどの、任意のポルトランドセメントを好適に使用することができる。セメントＣＥＭ  Ｉがとりわけ使用され得る。
【０１５２】
水硬性結合材を形成する本発明の組成物に任意選択的に添加される添加剤は、性質の点で異なってもよい。これらは、水硬性結合材用に古典的に使用される、添加剤である。
【０１５３】
原則として、それらは、少ない割合で組成物に添加され、後者に興味深い特性を提供する。
【０１５４】
添加剤は、例えば、当業者に公知の凝結促進剤および／または凝結遅延剤に相当してもよい。
【０１５５】
本発明で好適に使用され得る、凝結促進剤は、公知の任意のタイプのものであってもよい。それらの使用は、得られる材料の施工性を調整することを可能にする。単独でか組み合わせてかのどちらかで使用される、ナトリウムアルミネート、ナトリウムシリケート、カリウムアルミネート、硫酸アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化リチウム、硫酸リチウムおよび炭酸リチウムなどのリチウム塩が、好適な例として挙げられるべきである。
【０１５６】
特に有利な方法では、ポルトランドセメントおよび本発明によるエトリング石結合材と関連して、炭酸ナトリウムが、水と混合される組成物の凝結を促進する。これは、材料の初期機械的強度、すなわち水との混合後２４時間以内の材料の機械的強度を向上させることを可能にする。
【０１５７】
本発明での使用のための好適な凝結遅延剤は、公知の任意のタイプのものであってもよい。例えば、単独でか組み合わせてかのどちらかで使用されてもよい、クエン酸、酒石酸、グルコネート、ホウ酸およびそれらの塩が、とりわけ挙げられるべきである。
【０１５８】
特に、凝結促進剤および凝結遅延剤から選択される凝結制御剤は、本発明の組成物総重量と比べて０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％を示してもよい。
【０１５９】
添加剤はまた、セルロースエーテル、グアーエーテル、デンプンエーテル、会合性ポリマー、キサンタンゴム、ウェランガムなどのバイオ発酵によって得られるポリマーの系統から例えば選ばれる、保水剤およびレオロジー調整剤であってもよい。
【０１６０】
添加剤はまた、例えば粉末の形態での、老化防止剤であってもよい。
【０１６１】
本発明の組成物はさらに、骨材を含んでもよい。
【０１６２】
特に、本発明の組成物はさらに、組成物総重量と比べて重量で、５０％〜９５％、好ましくは６０％〜９０％の骨材を含んでもよい。
【０１６３】
有利には、本発明の組成物は次に、骨材サイズに応じてモルタルまたはコンクリートを形成するように適応させられる。
【０１６４】
古典的には、モルタルにおいては、骨材は、例えば砂利の１つよりも低い、比較的小さい平均径を有する。本明細書で使用される骨材は、砂に相当する。
【０１６５】
一方、コンクリートにおいては、骨材は、より高い平均径を有し；これらは、砂利または小さい砂利であってもよい。
【０１６６】
本明細書で、「組成物総重量」は、前記骨材を含む組成物の重量を意味することを意図することが指摘されるべきである。
【０１６７】
したがって、本発明によるモルタルは、乾燥モルタル総重量と比べて重量で、
−  １０％〜５０％、好ましくは２０％〜４０％の、前に記載された本発明による組成物のうちのいずれか１つ（セメントまたは水硬性結合材）、
−  ５０％〜９０％、好ましくは６０％〜８０％の骨材
を含んでもよい。
【０１６８】
特に、そのようなモルタルについての水混合比は、１０％から５０％まで、好ましくは２０％から３０％まで変わる。
【０１６９】
同様に、本発明によるコンクリートは、乾燥コンクリート総重量と比べて重量で、
−  ５％〜４０％、好ましくは１０％〜３０％の前に記載された本発明による組成物のうちのいずれか１つ、
−  ６０％〜９５％、好ましくは７０％〜９０％の骨材
を含んでもよい。
【０１７０】
特に、そのようなコンクリートについての水混合比は、５％から３０％まで、好ましくは５％から１５％まで変わる。
【０１７１】
本発明のモルタルおよびコンクリートは、当業者から知られる伝統的な方法であって、組成物に使用される成分および骨材がすべて別々に量り分けられ、次に水と組み合わせられる方法に従って製造される。
【０１７２】
この方法は、当業者に知られているので、それは、本明細書で以下、さらに詳述されない。
【０１７３】
本出願人は、それらの特性に関しては、所与の石灰対アルミナモル比の、前に記載された最終非晶質カルシウムアルミネートから調合されるモルタルが、同じ石灰対アルミナモル比を有する、化学的に得られた非晶質カルシウムアルミネートで調合されるモルタルのそれらに似た機械的特性および反応性を有することを有利にも実証した。
【０１７４】
先行事項に従って、本発明の組成物は、非晶質カルシウムアルミネートセメントを、それが粉末化最終非晶質カルシウムアルミネートを主として含む場合に形成するために使用され得ることが明らかになる。
【０１７５】
それはまた水硬性結合材を、それが最終非晶質カルシウムアルミネートの前記粉末と他の水硬性結合材とを含む場合に形成するために使用され得る。
【０１７６】
最後に、モルタルまたはコンクリートを、それが最終非晶質カルシウムアルミネートの前記粉末ならびに／または他の水硬性結合材および骨材を含む場合に形成するために使用され得る。
【０１７７】
本発明の組成物の好適な製造方法がこれから記載される。
【０１７８】
特に、粉末の形態での最終非晶質カルシウムアルミネート、言い換えれば非晶質カルシウムアルミネートセメントを製造するために好適に用いることができる、方法が記載される。
【０１７９】
原則として、最終非晶質カルシウムアルミネートは、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを単に混合することによって、または粉末を得るために前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのクリンカーを同時粉砕することによって得ることができる。
【０１８０】
したがって、本発明は、下限（Ｒｉ）と上限（Ｒｓ）との間に広がる、所定の範囲内で選択される最終石灰対アルミナモル比Ｒｆの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の製造方法であって、前記下限Ｒｉが上点Ｒｓとは異なり、
ここで、
ａ）第１非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の下限（Ｒｉ）よりも厳密に低い、第１石灰対アルミナモル比Ｒ１で、選ばれ、第２非晶質カルシウムアルミネートが、前記所定の範囲の上限Ｒｓよりも厳密に高い、第２石灰対アルミナモル比Ｒ２で、選ばれ、
ｂ）組み合わせられるべき前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのぞれぞれの量が、前記それぞれの量で重み付けされた、前記第１および第２石灰対アルミナモル比Ｒ１、Ｒ２の平均に相当する、非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比Ｒｆが前記所定の範囲内にあるように決定され；
ｃ）前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが工程ｂ）において決定された量に従って組み合わせられる
方法を提供する。
【０１８１】
有利には、本発明による方法は、少ない工程を有し、実施するのが容易である。したがって、本発明の組成物は、調製するのが容易である。
【０１８２】
本発明の方法のおかげで、非晶質カルシウムアルミネートの最終モル比ＲFが、前記所定の範囲において選択される所定の値に等しいように、組み合わせられるべき第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの量を決定することが可能である。
【０１８３】
本発明の方法は、オペレーターによって達成され得る、幾つかの工程を実行する。
【０１８４】
本方法を実行する前に、オペレーターは、前記組成物の標的とされる用途に応じて、組成物に含有される非晶質カルシウムアルミネートの最終モル比Ｒｆを決定する。
【０１８５】
言い換えれば、オペレーターは、前記所定の範囲中で達したい最終モル比値Ｒｆを決定する。
【０１８６】
前記最終モル比ＲFはしたがって、下限および上限Ｒｉ、Ｒｓによって画定されるような所定の範囲内にある。
【０１８７】
前に説明されたように、特定の用途に関連した前記最終モル比ＲFは、不確実性を考慮に入れて達することができる。例えば、そのような不確実性は、達成されるように努められる最終モル比ＲFの５％、または１０％を占める。
【０１８８】
したがって、所定の範囲の下限Ｒｉは、最終モル比Ｒｆマイナス前記不確実性以下である。同様に、所定の範囲の上限Ｒｓは、最終モル比Ｒｆプラス前記不確実性以上である。
【０１８９】
不確実性が最終モル比Ｒｆの５％を占める場合に戻って、所定の範囲の下限Ｒｉは、最終モル比Ｒｆの９５％以下であり、所定の範囲の上限Ｒｓは、最終モル比Ｒｆの１０５％以上である。
【０１９０】
工程ａ）において、オペレーターは、組み合わせられるべき第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを選択する。
【０１９１】
その目的に向けて、オペレーターは、第１モル比Ｒ１と呼ばれる、そのモル比が、所定の範囲の下限Ｒｉよりも厳密に低いように第１非晶質カルシウムアルミネートを選択する。
【０１９２】
同様に、オペレーターは、第２モル比Ｒ２と呼ばれる、そのモル比が、所定の範囲の上限Ｒｓよりも厳密に高いように第２非晶質カルシウムアルミネートを選択する。
【０１９３】
これらの第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、市場で見いだされてもよいしまたは、例えば化学的方法を用いて、オペレーターによって製造されてもよい。
【０１９４】
例えば、本明細書で上述された第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが完全に好適である。
【０１９５】
前に記載された実施形態によれば、その最終モル比ＲFが比較的大きいオープンの所定の範囲に、例えば所定の範囲］１．３４；２．２［に厳密に属する、最終非晶質カルシウムアルミネートを得るために、１．３４の第１モル比Ｒ１および２．２の第２モル比Ｒ２をそれぞれ有する、それぞれが関係のあるパラメータで調整される化学的に再現可能な方法に従って得られる第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを選択することができる。
【０１９６】
製造方法の第１実施形態によれば、工程ａ）において、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、粉末の形態で選ばれる。
【０１９７】
特に、オペレーターは、粉末の形態で市場に出ている第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを入手することができる。
【０１９８】
代案として、オペレーターは、粉末形態での第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを化学的に製造してもよい。
【０１９９】
さらなる代案として、オペレーターは、クリンカーの形態での第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを購入してもよいし、またはクリンカーの形態での第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを製造してもよい。オペレーターは次に、クリンカーが、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの粉末を得るために別々に粉砕されなければならない、工程ａ）のサブ工程を実施する。前記クリンカーのそれぞれの粉砕は、当業者に公知である条件下での伝統的なボールミルで達成され得る。
【０２００】
製造方法の第２実施形態によれば、工程ａ）において、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートは、クリンカーの形態で選ばれる。
【０２０１】
これらのクリンカーは典型的には、化学的に得られる。それらはまた、商業的に入手され得る。
【０２０２】
選択される実施形態が何であれ、工程ｂ）において、オペレーターは、期待される量の最終非晶質カルシウムアルミネートを得るために、組み合わせられるべき第１および第２非晶質カルシウムアルミネートについての前記それぞれの量を、古典的な重心計算に従って、計算する。
【０２０３】
一般に、第１非晶質カルシウムアルミネートの、第２非晶質カルシウムアルミネートのおよび最終非晶質カルシウムアルミネートの前記量は、グラム単位での、質量として計算される。
【０２０４】
前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートならびに最終非晶質カルシウムアルミネートの重量は、それらが含む唯一の非晶質カルシウムアルミネート化合物の重量に本明細書では近似しており、前記第１および第２非晶質カルシウムアルミネートにならびに最終非晶質カルシウムアルミネートに含まれる任意の不純物および／または任意の加工剤はマイノリティである。
【０２０５】
したがって、次の計算法が、組み合わせられるべき第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２質量Ｍ１、Ｍ２を計算するために用いられてもよい：
（Ｍ１＋Ｍ２）×ＲF＝Ｍ１×Ｒ１＋Ｍ２×Ｒ２。
【０２０６】
例えば、本出願人は、４０重量％の、１．３４に等しい第１モル比Ｒ１の非晶質カルシウムアルミネートと、６０重量％の、２．２に等しい第２モル比Ｒ２の非晶質カルシウムアルミネートとを組み合わせることによって、最終非晶質カルシウムアルミネートが１．８１の最終モル比ＲFを有するのに対して；割合３５％／６５％または４５％／５５％で同じ第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを組み合わせることによって、１．８５または１．７７の最終モル比ＲFがそれぞれ得られることを示した。
【０２０７】
工程ｃ）において、オペレーターは、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートを混ぜ合わせる。
【０２０８】
本方法の第１実施形態によれば、工程ｃ）において、非晶質カルシウムアルミネート粉末は、粉末の形態での最終非晶質カルシウムアルミネートを形成するためにそのまま混合される。
【０２０９】
言い換えれば、工程ｃ）において、前記粉末は、非晶質カルシウムアルミネートを含む前記組成物を得るために混合される。
【０２１０】
これらの粉末は、好適な混合装置で混合される。粉末に適合した任意のタイプのミキサー、例えばＬｏｅｄｉｇｅ（登録商標）ミキサーが好適であり得る。
【０２１１】
一般に、混合工程継続時間は、３０秒〜３０分、好ましくは１分〜１０分の範囲である。
【０２１２】
この混合工程は、大抵の場合、室温で、すなわち５０℃よりも低い温度で、一般に１５℃〜２５℃の範囲の温度で遂行される。
【０２１３】
代案として、前記粉末の組み合わせは、有機添加剤によって生じた非晶質カルシウムアルミネートへの特別な処理の遂行に特有の混合温度で達成され得る。この場合には、特有の混合温度は、使用される有機添加剤の溶融温度に対応する。
【０２１４】
本方法の第２実施形態によれば、工程ｃ）において、粉末の形態での最終非晶質カルシウムアルミネートを形成するために、第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのクリンカーは同時粉砕される、すなわち、それらは同時に粉砕され、混合される。
【０２１５】
言い換えれば、工程ｃ）において、前記クリンカーは、非晶質カルシウムアルミネートを含む前記組成物を得るために同時粉砕によって組み合わせられる。
【０２１６】
第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが、クリンカーの形態で選ばれる場合、この第２方法実施形態は、それが２つの工程（粉砕および組み合わせ）を単一工程（同時粉砕）で遂行することを可能にするので、時間を節約することを可能にする。
【０２１７】
特に、本方法のこの第２実施形態によれば、工程ｃ）において、非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２クリンカーは、２秒〜３０分、特に１分〜１０分の範囲の期間同時粉砕される。
【０２１８】
もちろん、クリンカーに適した任意のタイプのミキサー、例えばボールミルが、本発明の方法を実施するために好適に用いられ得る。
【０２１９】
同時粉砕は一般に、いかなる特有の温度制御もなしに、すなわち、典型的には、室温および、８０℃、または１００℃もしくは１６０℃さえに達することができる、粉砕操作によって自然に達する温度の範囲の温度で行われる。
【０２２０】
代案として、前記クリンカーの同時粉砕は、有機添加剤によって生じた非晶質カルシウムアルミネートへの特別な処理の遂行のための制御された混合温度で行われてもよい。この場合には、特有の混合温度は、使用される有機添加剤の溶融温度に対応する。
【０２２１】
もちろん、本方法に従って調製された組成物は、本発明の組成物のそれらと同じ特性を有する。これらは既に記載されているので、それらは本明細書で以下にさらに詳述されない。
【０２２２】
この方法の工程ｃ）において得られる最終非晶質カルシウムアルミネートセメント（または粉末）は一般に、１００μｍ以下、好ましくは７５μｍ以下、典型的には５０μｍ以下の中央径ｄ５０を有することがまさに明記されるであろう。典型的には、前記非晶質カルシウムアルミネートセメントの中央径ｄ５０は、レーザー粒度分析によって測定されるように、５μｍから３０μｍまで変わる。
【０２２３】
特に、非晶質カルシウムアルミネートセメントは、２５００ｃｍ2／ｇ〜９０００ｃｍ2／ｇの範囲の、標準ＮＦ  ＥＮ１９６−６に従って測定される、比表面積（Ｂｌａｉｎｅ値）を有する。
【０２２４】
任意選択的に、工程ｃ）において、オペレーターは、硫酸カルシウム、ポルトランドセメント、またはそれらの組み合わせから選択される１つもしくは複数の化合物、および任意選択的に、典型的にはまた粉末の形態で見いだされる、１つもしくは複数の添加剤を添加する決心をしてもよい。
【０２２５】
このようにして得られた組成物は次に、本発明による結合材を形成し、水と一緒に混合されてもよい。
【０２２６】
本発明の本明細書にて上述された方法をベースとする、簡略化方法は、その最終モル比ＲFが正確には選ばれていないが、簡単に所与の範囲に含まれている非晶質カルシウムアルミネートセメントを調製するために実施され得ることが指摘されるべきである。
【０２２７】
この簡略化方法によれば、オペレーターは、工程ａ）およびｃ）を行うにすぎない。
【０２２８】
この簡略化方法によれば、異なるモル比の２つの非晶質カルシウムアルミネートを組み合わせることによって、そのモル比が必然的に、出発第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２によって定められる範囲内に厳密に含まれる非晶質カルシウムアルミネートを含む、組成物が得られる。
【０２２９】
一般的に言えば、記載される本発明は、多くの利点を有する。
【０２３０】
それは、とりわけ、複数の最終非晶質カルシウムアルミネートを、たった２つの初期非晶質カルシウムアルミネートから、そしてこれが、ただ組成物内の各成分の割合を変えることによって得ることができるので、最終非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物を調製することに大きい柔軟性を提供する。言い換えれば、組み合わせ内の第１および第２非晶質カルシウムアルミネートのそれぞれの量を変えることによって、すべて所定の範囲内の、非常に多くの様々な最終モル比ＲFが得られ得る。
【０２３１】
それ故、この特定のモル比が、既知の非晶質カルシウムアルミネートの第１および第２モル比Ｒ１、Ｒ２の間に含まれる瞬間に、意図される用途にマッチするべく特定の石灰対アルミナモル比の非晶質カルシウムアルミネートを得るために化学的方法を用いることはもはや必要とされない。
【０２３２】
その上、本発明による方法は、少ない工程を有するにすぎず、かつ、すべてのこれらの工程が実施するのに容易であるので、非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の調製を簡単にする。
【０２３３】
その上、本発明の製造方法は再現可能である。
【０２３４】
さらに、本発明の製造方法は、前記出発第１および第２非晶質カルシウムアルミネートが化学的方法または任意の他の同等の方法によって容易に得られるので、だからこそ最終非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物の調製について簡略化される。
【０２３５】
他の点では、本発明のおかげで、化学的方法によって製造するための非晶質カルシウムアルミネートの数が減少し、それは、在庫管理を容易にし、調製または粉砕中の移行による製造ロスを限定する、などである。
【０２３６】
さらに、最終非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物を得るために必要とされる時間は、非晶質カルシウムアルミネートを化学的に製造するために必要とされる時間と比べて実質的に短縮される。
【０２３７】
その上、および実験の部において示されるように、本発明の非晶質カルシウムアルミネートセメントは意外にも、同等のＣ／Ａモル比で、化学的に製造された非晶質カルシウムアルミネートセメントのそれらに似ている、反応性特性を有する。
【０２３８】
実に、それらの特性に関しては、所与の石灰対アルミナモル比の、本発明による非晶質カルシウムアルミネートセメントから調合された水硬性結合材は、近い石灰対アルミナモル比の、化学的に得られた非晶質カルシウムアルミネートから調合されたそれらの水硬性結合材に似た反応性を有する。これは、化学的に得られた非晶質カルシウムアルミネートから調合された水硬性結合材のそれらとは異なる反応性特性を有する、結晶性カルシウムアルミネートと非晶質カルシウムアルミネートとを混合することによって得られたカルシウムアルミネートから調合された水硬性結合材には当てはまらない（先行技術の記載を参照されたい）。
【０２３９】
有利にも、本発明による非晶質カルシウムアルミネートセメントは、それらの最終石灰対アルミナモル比ＲFが高いので、だからこそ、実に、より反応性が高い。
【０２４０】
これは、前記最終石灰対アルミナモル比ＲFに依存して、非晶質カルシウムアルミネートセメントが様々な用途向けに使用され得ることを考えると特に有利である。
【０２４１】
有利には、本発明のおかげで、最終非晶質カルシウムアルミネートの最終石灰対アルミナモル比ＲFは調整することができ、それは、それらを組み込んだ材料（結合材、モルタル、コンクリート）の反応性を制御することを可能にする。
【０２４２】
先行技術の説明に述べられているように、１．８よりも高い最終モル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は、それらが水と接触してしまった後約１０秒〜約１０分内にそれらが発熱様式で反応する限りにおいて超反応性であると言われる。
【０２４３】
したがって、１．８〜２．０の範囲の最終モル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は一般に、１０から２０分まで変わる凝結時間を有し、そして速硬化性モルタルを調製するために使用され得る。
【０２４４】
２．０〜２．２の範囲の最終モル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は、約２、３秒からおおよそ１０分まで変わる凝結時間を有し、そしてショットクリートまたは固着カプセルを調製するために使用され得る。
【０２４５】
一方、１．８よりも低い最終モル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は、それらが、水と接触してしまって時として２〜３時間後に、それらが発熱様式で反応する限りにおいて反応性が低い。
【０２４６】
したがって、例えば、１．５よりも低い石灰対アルミナモル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は、２時間から４時間まで変わる凝結時間を有し、そして床材接着剤またはスクリードを調製するために使用され得る。
【０２４７】
１．５〜１．８の範囲の最終モル比ＲFの非晶質カルシウムアルミネートを含む組成物は、２０分から２時間まで変わる凝結時間を有し、そして特定の材料を使ったオートレベリング土壌再舗装作業またはプレキャスト作業のために使用され得る。
【０２４８】
以下の実施例は、本発明を例示するが、それを限定しない。
【実施例】
【０２４９】
第一部において、予備試験は、結晶性および非晶質カルシウムアルミネートが水と組み合わせられる場合に異なる挙動を、意外にも、有することを実証するために示される。
【０２５０】
第二部において、本発明による非晶質カルシウムアルミネートならびに化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートの例が調製された。それらは、セメント、エトリング石結合材またはモルタルさえをそれぞれ形成するために組成物に組み込まれた。これらの組成物の反応性および機械的強度が測定され、比較された。
【０２５１】
第一部−予備試験
実験プロトコル：
非晶質または結晶性の、様々なカルシウムアルミネートを化学的に得る。この目的のために、慣例的に、酸化カルシウム源（例えば石灰石）およびアルミナ源（例えばボーキサイトブロック）を溶融炉に導入する。これらの原材料を、それらの溶融を可能にする最低温度で、それらの完全な溶融を可能にする期間溶融炉において加熱処理する。
【０２５２】
溶融生成物を次に非常にゆっくり冷却して結晶性カルシウムアルミネートクリンカーを形成する。一方、溶融生成物をその結晶化温度よりも下で急冷して（２、３秒で）非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを形成する。
【０２５３】
各結果として生じたクリンカーを次に、約４０００ｃｍ2／ｇの比表面積（Ｂｌａｉｎｅ値）に粉砕する。
【０２５４】
このようにして得られた粉末を、攪拌しながら、１００ｇ／Ｌ（１リットル当たりのグラム）の濃度で水に懸濁させる。
【０２５５】
５分間攪拌後に、溶液試料を取り、濾過する。
【０２５６】
誘導結合プラズム質量分析（ＩＣＰ−ＭＳ）法を次に、濾過溶液中のカルシウムイオンおよびアルミニウムイオン濃度を測定するために実施する。
【０２５７】
これらの濃度の比を、Ｃ／Ａモル比に換算する。
【０２５８】
以下の予備表は、化学的に得られる非晶質または結晶性カルシウムアルミネートクリンカーのＣ／Ａモル比、およびそれらが接触させられた溶液のＣ／Ａモル比を示す。
【０２５９】
「デルタ」列は、クリンカーの形態でのこのカルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比を基準とする、クリンカーの形態で取られたまたは溶液で取られた同じカルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比間の差を示す。
【０２６０】
【表１】
2018516227.tif 000003
【０２６１】
結果：
この予備実験は、溶液中の結晶性カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比が、結晶性カルシウムアルミネートクリンカーのＣ／Ａモル比と非常に異なることを実証する。
【０２６２】
さらに、溶液中のカルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比と、クリンカーのＣ／Ａモル比との間の差は、結晶性カルシウムアルミネートごとに一定ではない。
【０２６３】
本出願人は結晶性カルシウムアルミネートの溶液の調製時のＣ／Ａモル比の差を説明しようと試みたが、本出願人は意外にも、この差が非晶質カルシウムアルミネートについて非常に小さく、それは、溶解が一致と呼ばれ、すなわち、溶液に入る化学種のＣ／Ａモル比がクリンカーのＣ／Ａモル比と実質的に同じものであり、したがって本発明を可能にすることを見いだした。
【０２６４】
実に、非常に意外にも、クリンカーの形態で取られたまたは溶液で取られた非晶質カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比は非常に似ており、そして検討された非晶質カルシウムアルミネートが何であれ、これである。
【０２６５】
結晶性カルシウムアルミネートの場合には、最初の粉末混合物のＣ／Ａモル比に関与する石灰のおよびアルミナの一部は、非常に低いまたはまったくなしさえの流出度を有する結晶相中に閉じ込められ、それが、クリンカーにおいて測定されたモル比と溶液において測定されたものとの間の差を説明できると思われる。
【０２６６】
第二部
実施例を例示する表１、２および３において、ＡＣＡは、非晶質カルシウムアルミネートを表す。
【０２６７】
Ａ／検討される生成物の調製
Ａ１−第１および第２非晶質カルシウムアルミネートの調製
本明細書では以下、ＡＣＡ１と呼ばれる、第１非晶質カルシウムアルミネートは、最終工程が特有の冷却にあることを除いて、Ｋｅｒｎｅｏｓ社によって市場に出されているカルシウムアルミネートＳｅｃａｒ（登録商標）５１の公知の製造方法に従って得られる。
【０２６８】
具体的には、ＡＣＡ１は、以下の工程：
−  酸化カルシウム源としての石灰石（４０重量％）と、アルミナ源としてのボーキサイトブロック（６０重量％）とを溶融炉へ導入する工程；
−  組成物の溶融を可能にする最低温度での、すなわち１５５０℃での溶融炉において、原材料の完全溶融を達成することを可能にする時間、すなわち、１０時間、加熱処理する工程；
−  前記液体カルシウムアルミネートをまさしく炉出口で回収する工程；
−  非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを得るために、その結晶化温度よりも下の温度にその温度を急に下げる、すなわち、１秒当たり１５℃の勾配で冷却するように、前記液体カルシウムアルミネートを加熱処理後に冷却する工程；
−  第１非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ１のセメントと呼ばれる、第１非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ１の粉末を得るために非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを粉砕する工程
を含む方法に従って得られた。
【０２６９】
第１非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ１は、８０％以上の非晶相の比率を有し、その石灰対アルミナモル比Ｒ１は１．３４である。
【０２７０】
さらに、それは、１０μｍの中央径ｄ５０を有する。
【０２７１】
本明細書で以下ＡＣＡ２と呼ばれる、第２カルシウムアルミネートは、最終工程が特有の冷却にあることを除いて、Ｋｅｒｎｅｏｓ社によって市場に出されているカルシウムアルミネートＬＤＳＦ（登録商標）ＲＧの公知の製造方法に従って得られる。
【０２７２】
具体的には、ＡＣＡ２は、以下の工程：
−  酸化カルシウム源としての石灰石（６０重量％）と、アルミナ源としてのボーキサイトブロック（４０重量％）とを溶融炉へ導入する工程；
−  組成物の溶融を可能にする最低温度での、すなわち１４５０℃での溶融炉において、原材料の完全溶融を達成することを可能にする時間、すなわち、１０時間、加熱処理する工程；
−  前記液体カルシウムアルミネートをまさしく炉出口で回収する工程；
−  非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを得るために、その結晶化温度よりも下の温度にその温度を急に下げる、すなわち、１秒当たり１５℃の勾配で冷却するように、前記液体カルシウムアルミネートを加熱処理後に冷却する工程；
−  第２非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ２のセメントを得るために非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを粉砕する工程
を含む方法に従って得られた。
【０２７３】
非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ２は、９０％以上の非晶相の比率を有し、その石灰対アルミナモル比Ｒ２は約２．２０である。
【０２７４】
さらに、それは、１０μｍの中央径ｄ５０を有する。
【０２７５】
Ａ２−本発明によるカルシウムアルミネートセメントのおよび比較セメントの調製
セメントを形成する本発明の組成物を調製するために、ＡＣＡ１とＡＣＡ２とを、以下の表１にまとめられる様々な量で５分の期間、Ｌｏｅｄｉｇｅ（登録商標）ミキサーで組み合わせた。
【０２７６】
さらに、非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎが比較例として働く。
【０２７７】
この非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎは、ＡＣＡ１およびＡＣＡ２についてのものと似ている方法に従って得られる。この方法は、以下に存する工程：
−  酸化カルシウム源としての石灰石（５２重量％）と、アルミナ源としてのボーキサイトブロック（４８重量％）とを溶融炉へ導入する工程；
−  １０時間、１５００℃での溶融炉において、これらの材料を加熱処理する工程；
−  前記液体カルシウムアルミネートをまさしく炉出口で回収する工程；
−  非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを得るために、前記液体カルシウムアルミネートを加熱処理後に冷却する、すなわち、１秒当たり１５℃の勾配で冷却する工程；
−  非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎを得るために非晶質カルシウムアルミネートクリンカーを粉砕する工程
を含む。
【０２７８】
様々なセメントについての石灰対アルミナモル比は、非晶質カルシウムアルミネート粉末に関する、蛍光Ｘ線と呼ばれる、古典的な結晶学的解析によって評価した。注として、これらのモル比は、ＡＣＡ１についてはＲ１、ＡＣＡ２についてはＲ２、および本発明によるセメントについてはＲｆと言われる。ＲＴは、比較非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎに対応するモル比である。
【０２７９】
本明細書の以下の表１は、検討される様々な非晶質カルシウムアルミネートを示す。百分率（％）は、非晶質カルシウムアルミネート総量と比べて所与の化合物の重量を表す。
【０２８０】
【表２】
2018516227.tif 000004
【０２８１】
Ａ３−エトリング石結合材：非晶質カルシウムアルミネートセメント＋硫酸カルシウムの調製
エトリング石結合材を形成する本発明による様々な組成物を調製した。
【０２８２】
それらはそれぞれ、非晶質カルシウムアルミネートセメントと硫酸カルシウムとを含む。
【０２８３】
具体的には、本発明によるこれらのエトリング石結合材（本明細書で下の表２におけるＬＥ２、ＬＥ４、ＬＥ７、ＬＥ９）を、表１の非晶質カルシウムアルミネートセメントのいくつかから調製した。
【０２８４】
２つの他の比較エトリング石結合材（ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）をまた、２つの初期非晶質カルシウムアルミネートＡＣＡ１およびＡＣＡ２（化学プロセスによって得られた）から調製した。
【０２８５】
ここで使用される硫酸カルシウムは、Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｆｌｏｗｅｒ社から購入することができる、合成無水石膏である。
【０２８６】
本明細書の以下の表２は、これらの様々なエトリング石結合材粉末の組成を示す。
【０２８７】
【表３】
2018516227.tif 000005
【０２８８】
Ａ４−モルタルの調製
モルタルを形成する本発明による様々な組成物を調製した（本明細書の以下の表３のＭ３、Ｍ４、Ｍ５、Ｍ６、Ｍ７、Ｍ８およびＭ９）。  
【０２８９】
それらはそれぞれ、表１の非晶質カルシウムアルミネートセメントと、ポルトランドセメントと、硫酸カルシウムと、砂と、添加剤とを含む。これらの組成物を、表３に示される量の水と混ぜ合わせた。
【０２９０】
比較モルタルは、初期非晶質カルシウムアルミネート（Ｍ−ＡＣＡ１、Ｍ−ＡＣＡ２）と、化学的に得られる比較非晶質カルシウムアルミネート（Ｍ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）とから調製した。
【０２９１】
使用されるポルトランドセメントは、Ｌａｆａｒｇｅ社から購入され得るＣＥＭ  Ｉである。砂は、Ｎｏｒｍｅｎｓａｎｄ社から購入され得る。本砂は０／２ｍｍの大きさである。
【０２９２】
使用される硫酸カルシウムは、Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｆｌｏｗｅｒ社から購入され得る、合成無水石膏である。
【０２９３】
本明細書の以下の表３は、検討される様々なモルタルの組成を示す。
【０２９４】
この表３において、百分率（％）は、乾燥モルタル総重量（すなわち、水がまったくなし）と比べて表される。
【０２９５】
【表４】
2018516227.tif 000006
【０２９６】
Ｂ／特性化試験
Ｂ−発熱プロフィール
表１の非晶質カルシウムアルミネートセメント、表２のエトリング石結合材および表３のモルタルの反応性を、発熱プロフィールを検討することによって解析した。
【０２９７】
その目的に向けて、非晶質カルシウムアルミネートセメントおよびエトリング石結合材を、以下の手順に従って水と混合した。
【０２９８】
それぞれ、５０グラムの非晶質カルシウムアルミネートセメント、エトリング石結合材を量り分けた。それぞれ、非晶質カルシウムアルミネートセメント、エトリング石結合材をプラスチックビーカーへ導入し、木の舌圧子を用いて混合した。
【０２９９】
別のプラスチックビーカーに、水が粉末総重量と比べて３５重量％を表すように好適な水量、すなわち、１７．５グラム水をここに量り分けた。
【０３００】
粉末に、このように量り分けた水を添加し、混合を３０秒間、木の舌圧子を用いて遂行した。
【０３０１】
モルタルは、表３に示される粉末、水および添加剤の割合で製造する。
【０３０２】
このようにして形成された非晶質カルシウムアルミネートセメント、エトリング石結合材およびモルタルの反応性を、水との３０秒混合後直ちに追跡する。
【０３０３】
発熱プロフィールを作るために、混合物（水と混ぜ合わせられたセメント、水と混ぜ合わせられたエトリング石結合材、またはモルタル）を含有するプラスチックビーカーを、カバーレベルで穴付きの、等温ポリスチレンボックスに入れた。熱電対と呼ばれる、温度プローブを次に、等温ボックス中へ挿入した。この熱電対は材料と接触せず、それは、等温ボックス内の温度を測定することをまさに可能にした。摂氏度（℃）単位での温度をこのようにして、分（ｍｉｎ）単位での時間の関数として、追跡した。
【０３０４】
試験継続時間すべてについて、外部温度は約２３℃のものであり、相対湿度は５０％であった。
【０３０５】
Ｂ２−圧縮試験
圧縮中の機械抵抗の測定は、エトリング石結合材に関して、ならびにモルタルに関して乾燥中に行った。
【０３０６】
その目的に向けて、それらが、乾燥エトリング石結合材総重量と比べて重量で、０．３％のクエン酸を含んだことを除いて、表２に示される組成のエトリング石結合材を使用した。
【０３０７】
これらのエトリング石結合材を、Ｂ１−発熱プロフィールセクションに記載されているプロトコルに従って水と混合した。エトリング石結合材をその後、２５ミリメートル（ｍｍ）高さおよび２５ｍｍ直径の円筒プリズムを形成するために成型した。
【０３０８】
これらのプリズムの機械的圧縮強度を、２３℃で、５０％の相対湿度下に７日乾燥後に評価した。
【０３０９】
同様に、表３に示される組成のモルタルを、４センチメートル（ｃｍ）×４ｃｍ×１６ｃｍのサイズのプリズムを形成するために成型した。
【０３１０】
これらのプリズムの機械的圧縮強度を、４時間乾燥後に、次に２４時間乾燥後に評価した。
【０３１１】
これらの様々な材料についての機械的圧縮強度は、次の通り修正された標準ＥＮ  １９６−１に従って評価した：外部温度は試験の間ずっと２３℃であり、相対湿度は５０％であり、プリズムは、圧縮試験の前にいかなる湿気硬化も受けなかった。
【０３１２】
Ｃ／結果
Ｃ１−反応性
図２で、本発明による、水と混合される非晶質カルシウムアルミネートセメント（実施例１、２、３、５および８）、または化学的に得られる（ＡＣＡ１およびＡＣＡ２）の、短時間、すなわち、０分〜２時間の範囲の発熱プロフィールは、これらの非晶質カルシウムアルミネートセメントの反応性がそれらのＣ／Ａモル比に密接に関係していることを示した。
【０３１３】
実に、反応は、１．６よりも高いモル比の非晶質カルシウムアルミネートセメント（実施例５、８およびＡＣＡ２）について、他のもの（実施例１、２および３、ならびにＡＣＡ１）についてよりも発熱性であることを観察することができた。
【０３１４】
さらに、最終モル比Ｒｆが高ければ高いほど、より速く発熱反応が水との混合後に起こる。したがって、そのモル比が１．６よりも高い非晶質カルシウムアルミネートについては、温度の上昇は、試験がスタートした後約１０秒以内に（ＡＣＡ２）および試験がスタートした後約１０分以内に（実施例５）起こった。
【０３１５】
その上、これらの非晶質カルシウムアルミネートの起始部での傾斜は非常に急である。
【０３１６】
一方、１．６よりも低いモル比の非晶質カルシウムアルミネートについては、発熱反応は、より遅く、かつ、より穏やかであると思われる。
【０３１７】
最後に、本発明による非晶質カルシウムアルミネートセメント（実施例１〜３、５、６および８）の反応性は、化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートセメント（ＡＣＡ１およびＡＣＡ２）の反応性に直接比べられ得ることが指摘されるべきである。
【０３１８】
とりわけ、本発明による非晶質カルシウムアルミネートセメントの反応時間は、化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートセメント（ＡＣＡ１およびＡＣＡ２）の反応時間の中間にある。
【０３１９】
図３で、短時間の、すなわち、０分〜５０分の範囲の発熱プロフィール、本発明による、エトリング石結合材（実施例ＬＥ２、ＬＥ４、ＬＥ７およびＬＥ９）または比較例（ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）は、非晶質カルシウムアルミネートセメントに関して観察された反応性を裏付けた。
【０３２０】
したがって、非晶質カルシウムアルミネートセメントのＣ／Ａモル比が高ければ高いほど、それらが形成するエトリング石結合材はより反応性である、すなわち、それらと水との混合後のこれらのエトリング石結合材の反応はより発熱する（発熱性である）。
【０３２１】
特に、本発明のエトリング石結合材の反応性（ここでは発熱性）は、２つの比較エトリング石結合材（ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）のそれら間の中間にある。
【０３２２】
したがって、水和反応によって一般に発生する熱を証明する、曲線下面積は、比較エトリング石結合材ＬＥ−ＡＣＡ１についてその最大に、エトリング石結合材ＬＥ−ＡＣＡ２についてその最小に、本発明によるエトリング石結合材（ＬＥ２、ＬＥ４、ＬＥ７およびＬＥ９）について中間にある。
【０３２３】
とりわけ、本発明によるエトリング石結合材の組成物中の化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ２の割合がより高く増加すればするほど、より高く本発明による前記エトリング石結合材の反応は発熱性になる（発熱性が増加し、曲線下面積は増加する）ことを指摘することができる。
【０３２４】
したがって、図２および３から、非晶質カルシウムアルミネートセメントのＣ／Ａモル比は、水硬性結合材の、特にエトリング石結合材の反応性を制御するために制御されるべき重要なパラメータであると結論され得る。
【０３２５】
本発明は、そのような制御を、それが非晶質カルシウムアルミネートセメントのＣ／Ａモル比を正確に制御することを可能にする限りにおいて、提供する。
【０３２６】
Ｃ２−機械的強度
図４で、エトリング石結合材の機械的圧縮強度が、使用される非晶質カルシウムアルミネートセメントのＣ／Ａモル比に依存することを観察することができる。
【０３２７】
したがって、Ｃ／Ａモル比が高ければ高いほど、形成されるエトリング石結合材の機械的強度はより高くなる。
【０３２８】
本発明のエトリング石結合材の機械的強度は、本明細書では、比較エトリング石結合材（ＬＥ−ＡＣＡ１およびＬＥ−ＡＣＡ２）の機械的強度間の中間にある。
【０３２９】
とりわけ、本発明のエトリング石結合材の組成物中で化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ２の割合がより高く増加すればするほど、本発明のエトリング石結合材の強度はより高くなることを指摘することができる。
【０３３０】
図５で、モルタルが、使用される非晶質カルシウムアルミネートセメントの石灰対アルミニウムモル比Ｃ／Ａにそれ自体依存する、それらの機械的圧縮強度に応じて、様々なカテゴリーに分類され得ることを指摘することができる。
【０３３１】
具体的には、モルタル組成物に使用される非晶質カルシウムアルミネートセメントのＣ／Ａモル比は、早期に、すなわち、水との混合の終わり４時間後にモルタルの機械的圧縮強度に影響を及ぼす。
【０３３２】
図５は、本発明による非晶質カルシウムアルミネートをベースとするモルタルの挙動がＣ／Ａモル比の関数として予測可能であることを示す。
【０３３３】
したがって、本発明のおかげで、水と混合の４時間または２４時間後に所望の機械的圧縮強度を得るために非晶質カルシウムアルミネートのＣ／Ａモル比を容易に調整することが可能である。
【０３３４】
これは、結晶性カルシウムアルミネートでは可能ではない。
【０３３５】
ここで再び、これらの結果は、非晶質カルシウムアルミネートセメントのモル比を正確に制御できることが重要であることを実証している。本発明は、そのような制御にとって特に有用である。
【０３３６】
Ｃ３−２つの非晶質カルシウムアルミネート間の比較
最後に、様々な結果は、本発明の非晶質カルシウムアルミネートセメントが化学的に得られる非晶質カルシウムアルミネートセメントのそれらと少なくとも似ている特性を有するという事実を強調している。
【０３３７】
例えば、それらの反応性に関しては、本発明の非晶質カルシウムアルミネートセメントは、化学的に得られる、比較非晶質カルシウムアルミネートセメントと同じ挙動を示す。
【０３３８】
実に、図６は、実施例５および６の非晶質カルシウムアルミネートセメント（ＲF＝１．７２およびＲF＝１．７７）が、比較非晶質カルシウムアルミネートセメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ（ＲＴ＝１．７６）のそれと比べて完全に似た反応性を有することを示す。
【０３３９】
反応時間は、２、３分〜最大２０分の範囲であり、温度は、実施例６のセメントについてはほぼ１００℃に、または実施例５のセメントおよび比較セメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎについては１４０℃さえに上昇する。
【０３４０】
さらに、図６の３つの曲線の起始部での傾斜は似ており（３つの曲線はすべて非常に急であり）、ＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎによって達せられるピーク温度に近づくことが可能である。
【０３４１】
その上、図７は、本発明のセメントから（実施例６から）得られるモルタルが、化学的に得られる比較セメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎを使用するモルタルのそれと非常に似た反応性を有することを証明する。実に、それらの発熱プロフィールは非常にそっくりであり、水と混合されてしまった約３０分後に、それらの温度は５℃だけ異なるにすぎない。
【０３４２】
他の点では、図５は、実施例５および６の本発明による２つのセメントまたは比較セメントＡＣＡ−Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎの１つをそれぞれ含むモルタルの機械的圧縮強度がまた似ていることを示す。実に、それらはすべて、凝結遅延剤または促進剤などの、他の実験パラメータは最適化されていないけれども、匹敵する機械的強度を有する。
【０３４３】
したがって、上述された結果は、本発明の方法に従って得られる、本発明による非晶質カルシウムアルミネートの特性が、組み合わせられる非晶質カルシウムアルミネートの特性に基づいて予測可能であることを示す。
【０３４４】
さらに、本発明の方法に従って得られる、本発明による非晶質カルシウムアルミネートの特性は、化学的方法によって得られる非晶質カルシウムアルミネートのそれらと、同等のＣ／Ａモル比で、似ている。
【図１】
2018516227.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2018516227.tif 000013
【国際調査報告】
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2018516227.tif 000015
2018516227.tif 000016
2018516227.tif 000017
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