(57)【要約】  ホットメルト接着剤であって、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、一般式（Ａ）（式中、ＸはＯ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、Ｙは二価有機結合基を表し、Ｒはまたはメチルを表す）の少なくとも１種のモノマーＭ２とから形成されている少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含む、前記ホットメルト接着剤に関する。重合導入された光開始剤を有する相応のポリ（メタ）アクリレート、ならびに接着剤、好ましくは、接着ラベル、接着テープ、絆創膏、包帯および接着剤付きシート（フィルム）の製造のための感圧接着剤の製造のためのその使用にも関する。
2018526487.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホットメルト接着剤であって、
（ａ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ｂ）一般式：
【化１】
2018526487.tif 000012
［式中、Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、
Ｙは、二価有機結合基、好ましくは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で中断されていてよい、２個から１２個までの炭素原子を有する、置換または非置換の、線状または分岐状の鎖を表し、
Ｒは、Ｈまたはメチルを表す］の少なくとも１種のモノマーＭ２と、
任意に、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、さらなるモノマーと
から形成されている少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含む、前記ホットメルト接着剤。
【請求項２】
前記ポリ（メタ）アクリレートは、
（ａ）すべてのモノマーの合計を基準として少なくとも５０質量％がモノマーＭ１から、
および
（ｂ）すべてのモノマーの合計を基準として少なくとも０．１質量％がモノマーＭ２から形成されており、
かつ、前記ポリ（メタ）アクリレートは、１０℃以下、好ましくは−６０℃から＋１０℃までのガラス転移温度を有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項３】
Ｙは、２個から６個までの炭素原子を有する線状アルキレン基を表す、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
前記モノマーＭ２は、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルメタクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルメタクリレートおよび２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレートおよびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
前記ホットメルト接着剤は、放射線架橋可能であり、少なくとも１種の光開始剤を含み、該光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに結合していない添加剤として存在している、および／または前記光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに重合導入されており、ここで、この放射線架橋性ポリ（メタ）アクリレートは、架橋前に１０℃以下、好ましくは−６０℃から＋１０℃までのガラス転移温度を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
前記ポリ（メタ）アクリレートは、少なくとも２０、好ましくは３０から８０までのＫ値を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
前記ポリ（メタ）アクリレートは、少なくとも５０質量％が、Ｃ4〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択されるＣ4〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートから形成されている、請求項１から６までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項８】
前記放射線架橋性ポリ（メタ）アクリレートは、ＵＶ光での照射により架橋可能である、請求項５から７までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項９】
前記光開始剤は、前記ポリ（メタ）アクリレートに共重合されており、０．０５質量％から５質量％までの量での、エチレン性不飽和の共重合性光開始剤の形態である、請求項５から８までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１０】
前記光開始剤は、重合導入されていない形態であって、一般式：
Ａ−Ｘ−Ｂ
を有し、ここで、
Ａは、フェノン基を有する一価有機基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択されるエステル基であり、
Ｂは、エチレン性不飽和のラジカル重合性基を含む一価有機基である、請求項５から９までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１１】
前記光開始剤は、重合導入されていない形態であって、一般式：
【化２】
2018526487.tif 000013
を有し、ここで、Ｒ1は、最大３０個の炭素原子を有する二価有機基を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は、置換もしくは非置換のフェニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表す、請求項１０に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１２】
前記ホットメルト接着剤は、少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含み、該ポリ（メタ）アクリレートは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートに加えて、極性基を有する少なくとも１種のモノマーから形成されており、ここで、該極性基は、カルボン酸基、無水カルボン酸基、ヒドロキシ基、アミド基、ウレタン基、尿素基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、イミダゾイル基および挙げられた基の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１３】
前記ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、０．１質量％から３０質量％まで、好ましくは０．３質量％から２５質量％までが、極性基を有するモノマーから形成されている、請求項１２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１４】
少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含み、該ポリ（メタ）アクリレートは、
（ａ１）少なくとも６０質量％の、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルヘプチルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ａ２）０．５質量％から１５質量％までの、カルボン酸基から選択される極性基を有するモノマーと、
（ｂ）０．２質量％から２５質量％までの、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレートおよび２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレートおよびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択されるモノマーＭ２と、
（ｃ）０．０５質量％から５質量％までの、少なくとも１種のエチレン性不飽和の共重合性光開始剤と
から形成されている、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１５】
（ａ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ｂ）一般式：
【化３】
2018526487.tif 000014
［式中、Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、
Ｙは、二価有機結合基、好ましくは、酸素原子、窒素原子、または硫黄原子で中断されていてよい、２個から１２個までの炭素原子を有する置換または非置換の、線状または分岐状の鎖を表し、
Ｒは、Ｈまたはメチルを表す］の少なくとも１種のモノマーＭ２と、
ポリ（メタ）アクリレートに重合導入された少なくとも１種の光開始剤と
から形成されている、請求項３から１４までのいずれか１項に記載のホットメルト接着剤に好適なポリ（メタ）アクリレート。
【請求項１６】
（ａ１）少なくとも６０質量％の、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルヘプチルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ａ２）０．５質量％から１５質量％までの、カルボン酸基から選択される極性基を有するモノマーと、
（ｂ）０．２質量％から２５質量％までの、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレートおよび２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレートおよびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択されるモノマーＭ２と、
（ｃ）０．０５質量％から５質量％までの、少なくとも１種のエチレン性不飽和の共重合性光開始剤と
から形成されている、請求項１５に記載のポリ（メタ）アクリレート。
【請求項１７】
請求項１５または１６に記載のポリ（メタ）アクリレートの、接着剤の製造のための、好ましくは、接着ラベル、接着テープ、絆創膏、包帯および接着剤付きシートの製造のための感圧接着剤としての接着剤の製造のための使用。
【請求項１８】
基材表面の少なくとも一部は、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の少なくとも１種のホットメルト接着剤で被覆されている、感圧接着剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
説明
本発明は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレート、および特定の複素環式基を含む（メタ）アクリレートから形成されている少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含む感圧接着剤、とりわけホットメルト接着剤の形態の感圧接着剤に関する。本発明は、重合導入された光開始剤を含む相応のポリ（メタ）アクリレート、ならびに接着剤、好ましくは感圧接着剤製品の製造のための感圧接着剤の製造のための使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリレートをベースとする感圧接着剤では、付着挙動（基材への接着性）と凝集挙動（接着剤層内の内的強度）とが均整の取れた状態であることが所望される。したがって、例えば鋼表面に対して良好な付着性があり、基材表面への良好な流れ込み（Ａｕｆｆｌｉｅｓｓｅｎ）が保証されるのと同時に、室温で、および高められた温度で、例えば７０℃で高い凝集力があることが望ましい。良好な塗布性のためには、同時に、境界条件として、可能な限り低い溶融粘度（ホットメルト接着剤、例えばいわゆる１００％のＵＶホットメルトの場合）もしくは可能な限り低い分散粘度が、固形物含有率が高い場合に（水性の感圧接着剤分散液の場合）維持されるのが望ましい。
【０００３】
（メタ）アクリレートポリマーをベースとする放射線架橋性ホットメルト接着剤、および感圧接着剤としてのその使用は、例えば独国特許出願公開第１０２００４０５８０７０号公報、欧州特許出願公開第２４６８４８号公報、欧州特許出願公開第３７７１９１号公報、欧州特許出願公開第４４５６４１号公報または国際公開第０１／２３４８８号から公知である。とりわけ特定の複素環式置換基を含む（メタ）アクリレートモノマーからのアクリレートポリマーの含分を有する、コールドシーリングのための水性の感圧接着剤分散液およびポリマー分散液は、国際公開第２０１２／１３９９４１号、国際公開第２０１２／１４０１７４号公報および国際公開第２０１４／１５４５０７号から公知である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の基礎をなす課題は、改善された凝集作用と同時に良好な付着性、良好な流れ込み挙動、および可能な限り低い塗布粘度を有する、感圧接着剤のためのポリマーを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本課題は、本発明によれば、ホットメルト接着剤であって、
（ａ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ｂ）一般式：
【化１】
2018526487.tif 000003
［式中、Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、
Ｙは、二価有機結合基、好ましくは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で中断されていてよい、２個から１２個までの炭素原子を有する置換または非置換の、線状または分岐状の鎖を表し、
Ｒは、Ｈまたはメチルを表す］の少なくとも１種のモノマーＭ２と、
任意に、モノマーＭ１およびＭ２とは異なる、さらなるモノマーと
から形成されている少なくとも１種のポリ（メタ）アクリレートを含むホットメルト接着剤により解決される。
【０００６】
本発明の対象は、ホットメルト接着剤としての使用またはホットメルト接着剤における使用に好適なポリ（メタ）アクリレートでもあり、ここで、ポリ（メタ）アクリレートは、
（ａ）Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ｂ）一般式：
【化２】
2018526487.tif 000004
［式中、Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、
Ｙは、二価有機結合基、好ましくは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で中断されていてよい、２個から１２個までの炭素原子を有する置換または非置換の、線状または分岐状の鎖を表し、
Ｒは、Ｈまたはメチルを表す］の少なくとも１種のモノマーＭ２と、
ポリ（メタ）アクリレートに重合導入された少なくとも１種の光開始剤と
から形成されている。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートは、
（ａ）すべてのモノマーの合計を基準として少なくとも５０質量％がモノマーＭ１から
および
（ｂ）すべてのモノマーの合計を基準として少なくとも０．１質量％がモノマーＭ２から形成されている。
【０００８】
ポリ（メタ）アクリレートは、好ましくは、１０℃以下、とりわけ−６０℃から＋１０℃までのガラス転移温度を有する。
【０００９】
ガラス転移温度は、示差熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｉｅ）（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−０８、いわゆる「ｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（中点温度）」により測定される。ポリマーのガラス転移温度は、第二加熱曲線（加熱速度２０℃／分）の評価で得られたガラス転移温度である。（放射線）架橋性ポリマーの場合、ガラス転移温度は、未架橋のポリマーのガラス転移温度を基準とする。
【００１０】
接着剤は、好ましくは感圧接着剤である。感圧接着剤は、粘弾性の接着剤であって、その硬化した被膜は、室温（２０℃）で乾燥状態にて永続的に粘着性および粘着力が継続する。基材への接着は、軽い押圧により即座に行われる。
【００１１】
ホットメルト接着剤は、放射線架橋可能、好ましくはＵＶ架橋可能であってよい。放射線架橋性という用語は、ホットメルト接着剤が、少なくとも１種の放射線感受性基を有する少なくとも１種の化合物を含み、照射時に架橋反応が引き起こされることを意味する。架橋のための照射は、好ましくは、化学線、好ましくはＵＶ光、とりわけＵＶ−Ｃ線で行われる。放射線架橋性ホットメルト接着剤は、好ましくは少なくとも１種の光開始剤を含む。光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに結合していない添加剤として存在していてよく、および／または光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに重合導入されていてよい。
【００１２】
ホット接着剤（Ｈｅｉｓｓｋｌｅｂｓｔｏｆｆ）、ホットボンド（Ｈｅｉｓｓｋｌｅｂｅｒ）、ホットグルー（Ｈｅｉｓｓｌｅｉｍ）またはホットメルトとしても公知のホットメルト接着剤は、溶媒を含んでおらず（すなわち、水または有機溶媒中に溶解または分散していない）、室温では程度の差はあるが固体の生成物であり、その生成物は、高温状態では充分に流動性があり、それに伴って粘度が低下するため接着面に塗布することができ、冷却時に接着結合を作り、その際、放射線架橋性ホットメルト接着剤は、ここでさらに照射されてよい。
【００１３】
以下において、「（メタ）アクリル・・・」という名称および類似の名称は、「アクリル・・・またはメタクリル・・・」の略表記として使用される。Ｃx−アルキル（メタ）アクリレートという名称および類似の名称では、ｘは、アルキル基の炭素原子の数を意味する。
【００１４】
ポリマーのモノマーに関する量の表示は、特に明記されていない限り、すべてのモノマーの合計の１００重量部を基準としている。
【００１５】
（好ましくは放射線架橋性の）ポリ（メタ）アクリレートは、少なくとも５０質量％、または少なくとも６０質量％、または少なくとも８０質量％が、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（メタ）アクリレート（モノマーＭ１）から形成されている。Ｃ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、またはＣ4〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、またはＣ1〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート、とりわけＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−プロピルヘキシルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよびそれらの混合物が好ましい。ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。
【００１６】
本発明の１つの実施形態では、ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、少なくとも８０質量％がｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−プロピルヘキシルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のアクリレートからなるか、またはポリ（メタ）アクリレートポリマーは、少なくとも９０質量％が２−エチルヘキシルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレートからなる。
【００１７】
（好ましくは放射線架橋性の）ポリ（メタ）アクリレートは、好ましくは、少なくとも０．１質量％、少なくとも０．２質量％、少なくとも１質量％、または少なくとも５質量％、好ましくは最大３０質量％、または最大２５質量％がモノマーＭ２で構成されている。ホットメルト接着剤の場合、ポリ（メタ）アクリレートは、好ましくは、１質量％から３０質量％まで、または５質量％から２５質量％までがモノマーＭ２で構成されている。水性分散液接着剤の場合、ポリ（メタ）アクリレートは、好ましくは、０．１質量％から５質量％まで、または０．２質量％から２質量％までがモノマーＭ２で構成されている。
【００１８】
モノマーＭ２は、一般式：
【化３】
2018526487.tif 000005
［式中、Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＣＨ2を表し、
Ｙは、二価有機結合基、好ましくは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で中断されていてよい、２個から１２個までの炭素原子を有する置換または非置換の、線状または分岐状の鎖を表し、
Ｒは、Ｈまたはメチルを表す］を有する。
【００１９】
好ましくは、Ｙは、２個から１２個までの炭素原子、または２個から６個までの炭素原子を有する線状または分岐状アルキレン基、例えば２個から６個までの炭素原子を有する線状アルキレン基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはヘキシレンである。特に好ましくは、以下の式のモノマーである：
【化４】
2018526487.tif 000006
【００２０】
２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアクリレート、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルメタクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルメタクリレートおよび２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレートまたはこれらのモノマーの混合物が特に好ましい。
【００２１】
ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、構成成分としてさらなるエチレン性不飽和化合物、例えば、最大２０個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、１個から１０個までの炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、２個から８個までの炭素原子および１つまたは２つの二重結合を有する脂肪族炭化水素、またはこれらのモノマーの混合物から形成されてよい。１個から２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えばビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、バーサチック酸ビニルエステルおよびビニルアセテートである。ビニル芳香族化合物としては、例えばビニルトルエン、ｏ−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレンおよび好ましくはスチレンが考慮される。ニトリルの例は、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。ビニルハロゲン化物は、塩素、フッ素または臭素で置換されたエチレン性不飽和化合物、好ましくは塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。ビニルエーテルとしては、例えばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルが挙げられる。１個から４個までの炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが好ましい。２個から８個までの炭素原子および２つのオレフィン性二重結合を有する炭化水素としては、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンが挙げられる。
【００２２】
ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、モノマーＭ１およびＭ２の他に、好ましくは、極性基を有する少なくとも１種のモノマーから形成されてよい。極性基を有するモノマーは、例えば、極性基がカルボン酸基、無水カルボン酸基、ヒドロキシ基、アミド基、ウレタン基、尿素基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、イミダゾリル基および挙げられた基の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されるモノマーである。
【００２３】
極性基を有するモノマーは、好ましくは、２１℃で５ｇ／リットルを超えるかまたは１０ｇ／リットルを超える水溶解度を有する。ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、好ましくは、０．１質量％から３０質量％まで、特に好ましくは０．３質量％から２５質量％まで、または０．５質量％から１５質量％まで、または１質量％以上１５質量％までが、極性基を有するモノマーから形成されている。
【００２４】
さらなるモノマーとしては、とりわけ、カルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマーが考慮される。カルボン酸基が好ましい。例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸が挙げられる。カルボン酸基を有する好ましいモノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。
【００２５】
さらなるモノマーは、例えば（メタ）アクリルアミドおよびヒドロキシ基を含むモノマー、とりわけＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでもある。ヒドロキシ基を有する好ましいモノマーは、Ｃ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、とりわけヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである。さらに、フェニルオキシエチルグリコールモノ−（メタ）アクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノ−（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。二重結合の他にさらに別の官能基、例えばイソシアネート基、アミノ基、ヒドロキシ基、アミド基またはグリシジル基を有するモノマーは、例えば、基材への接着性を改善することができる。
【００２６】
１つの実施形態では、ホットメルト接着剤もしくはポリ（メタ）アクリレートは、放射線架橋可能であり、例えばＵＶ光の照射により放射線架橋可能である。その場合、ホットメルト接着剤は、少なくとも１種の光開始剤を含む。ここで、光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに結合していない添加剤としてのみ存在していてもよい。別の実施形態では、光開始剤は、ポリ（メタ）アクリレートに重合導入された成分としてのみ存在している。しかし、これらの両方の実施形態の組み合わせも可能である。放射線架橋性ポリ（メタ）アクリレートは、架橋前に好ましくは１０℃以下、例えば−６０℃から＋１０℃までのガラス転移温度を有する。
【００２７】
放射線架橋のために、ホットメルト接着剤は光開始剤を含む。光開始剤は、好ましくはポリ（メタ）アクリレートに共重合されている。しかし、結合しないで、重合体と単に混合されるだけでもよい。重合体に添加剤として添加されてよい通常の光開始剤は、例えばアセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケタールまたはそれらの誘導体である。添加混合された光開始剤の含有量は、ポリ（メタ）アクリレート１００重量部あたり好ましくは０．０５重量部から１０重量部まで、特に好ましくは０．１重量部から２重量部までである。
【００２８】
高エネルギー光、とりわけＵＶ光による照射により、光開始剤もしくは光開始剤基は、ポリマーおよび／またはオリゴマーの架橋を、好ましくは光開始剤基と空間的に隣接するポリマー鎖またはオリゴマー鎖との化学的グラフト反応により引き起こす。とりわけ、架橋は、光開始剤のカルボニル基の、隣接するＣ−Ｈ結合への挿入により行われて、−Ｃ−Ｃ−Ｏ−Ｈ基を形成することができる。光開始剤基が活性化されうる、すなわち、光開始剤基の主要吸収帯がある波長範囲は、好ましくは２００ｎｍから４５０ｎｍまで、特に好ましくは２５０ｎｍから３５０ｎｍまで、殊に好ましくは２５０ｎｍから２８０ｎｍまでである。
【００２９】
ホットメルト接着剤は、ホットメルト接着剤１００ｇあたり好ましくは０．０００１ｍｏｌから０．１ｍｏｌまで、特に好ましくは０．０００２ｍｏｌから０．１ｍｏｌまで、殊に好ましくは０．０００３ｍｏｌから０．０１ｍｏｌまでの光開始剤、もしくは光開始剤として有効な、ポリマーに結合した分子基を含む。
【００３０】
放射線架橋性ポリ（メタ）アクリレートは、重合導入された光開始剤を有するポリマーをベースとする接着剤であってよい。ポリ（メタ）アクリレートは、エチレン性不飽和モノマーのラジカル重合により、少なくとも１種の放射線感受性のラジカル重合性有機化合物を共重合して製造することができる。放射線感受性のラジカル重合性有機化合物は、以下では略して重合性光開始剤と呼ばれる。重合性光開始剤は、ラジカル共重合により、コポリマーのポリマー鎖に組み込むことができる。重合性光開始剤は、好ましくは以下の基本構造：
Ａ−Ｘ−Ｂ
を有し、ここで、
Ａは、放射線感受性基として、好ましくはフェノン基を有する一価有機基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択されるエステル基であり、
Ｂは、エチレン性不飽和ラジカル重合性基を含む一価有機基である。好ましい基Ａは、少なくとも１種の構造要素を含む基であり、その構造要素は、フェノン、とりわけアセトフェノンまたはベンゾフェノンから誘導されている。好ましい基Ｂは、少なくとも１個の、好ましくは正確に１個のアクリル基またはメタクリル基を含む。
【００３１】
エチレン性不飽和基は、基Ｘに直接結合していてよい。同じく、放射線感受性基は、基Ｘに直接結合していてよい。しかし、エチレン性不飽和基と基Ｘとの間、もしくは放射線感受性基と基Ｘとの間に、それぞれスペーサー基が存在していてよい。スペーサー基（スペーサー）は、例えば、最大５００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ最大３００ｇ／ｍｏｌ、または最大２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有していてよい。
【００３２】
好適な光開始剤は、例えば、アセトフェノン構造単位またはベンゾフェノン構造単位を有する化合物であり、例えば欧州特許出願公開第３７７１９１号公報または欧州特許出願公開第１２１３３０６号公報に記載されている。好ましい基Ｘは、カーボネート基−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−である。好ましい重合性光開始剤は、式Ｆ−１：
【化５】
2018526487.tif 000007
の化合物であり、式中、Ｒ1は、最大３０個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は、置換もしくは非置換のフェニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表す。Ｒ1は、特に好ましくはアルキレン基、とりわけＣ2〜Ｃ8−アルキレン基を表す。Ｒ3は、特に好ましくはメチル基またはフェニル基を表し、殊に好ましくはフェニル基を表す。
【００３３】
さらなる、共重合性光開始剤として好適なアセトフェノン誘導体およびベンゾフェノン誘導体は、例えば式Ｆ−２
【化６】
2018526487.tif 000008
の誘導体であり、式中、Ｒ2およびＲ3は、上述の意味を有していてよく、Ｒ4は、単結合または（−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）nを表していてよく、ここで、ｎは、１から１２までの整数を表す。
【００３４】
ポリ（メタ）アクリレートは、重合導入された光開始剤の場合、好ましくは０．０５質量％から１０質量％まで、または０．０５質量％から５質量％まで、特に好ましくは０．１質量％から２質量％まで、または０．１質量％から１質量％までが、光開始剤基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和の共重合性化合物から形成されている。
【００３５】
本発明による好ましいポリ（メタ）アクリレートは、
（ａ１）少なくとも６０質量％の、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルヘプチルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーＭ１と、
（ａ２）０．５質量％から１５質量％までの、カルボン酸基から選択される極性基を有するモノマーと、
（ｂ）０．２質量％から２５質量％までの、２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレートおよび２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレート、およびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択されるモノマーＭ２と、
（ｃ）０．０５質量％から５質量％までの、少なくとも１種のエチレン性不飽和の共重合性光開始剤と
から形成されている。
【００３６】
ポリマーのガラス転移温度（Ｔg）は、＋１０℃以下、好ましくは−６０℃から＋１０℃までの範囲、とりわけ−６０℃から０℃までの範囲、または−５５℃から−１０℃までの範囲、特に好ましくは−５５℃から−２０℃までの範囲である。放射線架橋性ポリマーの場合、ガラス転移温度は、未架橋のポリマーを基準とする。ガラス転移温度は、示差熱量測定により測定できる。いわゆるＦｏｘ方程式により、当業者は、好適なＴg範囲のコポリマーをあらかじめ同定して、これらをモノマーの種類および量の好適なバリエーションによって適切に製造することが可能である。Ｆｏｘによれば（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１９５６［Ｓｅｒ．ＩＩ］１，１２３ページおよびＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｂｄ．１９，１８ページ，４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８０に記載）、最も低いレベルで架橋した混合重合体のガラス転移温度は、以下：
１／Ｔg＝ｘ1／Ｔg1＋ｘ2／Ｔg2＋．．．．ｘn／Ｔgn
がよい近似で成り立ち、ここで、ｘ1、ｘ2、・・・・ｘnは、モノマー１、２、・・・・ｎの質量分率を意味し、Ｔg1、Ｔg2、・・・・Ｔgnは、それぞれ、モノマー１、２、・・・・ｎの１つのみから構成される重合体の、ケルビン度で示されるガラス転移温度を意味する。大多数のモノマーの単独重合体のＴg値は、公知であり、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５．Ａｕｆｌ．，Ｖｏｌ．Ａ２１，１６９ページ，ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９２に記載されており、単独重合体のガラス転移温度のさらなる出典は、例えばＪ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１ｓｔ  Ｅｄ．，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６６，２ｎｄ  Ｅｄ．Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７５および３ｒｄ  Ｅｄ．Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９である。
【００３７】
ポリマーは、好ましくは、テトラヒドロフラン（１％溶液、２１℃）で測定して、２０以上、例えば３０から８０まで、特に好ましくは４０から６０までのＫ値を有する。フィケンチャーによるＫ値は、重合体の分子量および粘度の基準である。ここで、粘度測定は、毛管粘度計を用いて行われる。実施規則は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−１：２０１２−１０に記載されている。
【００３８】
１つの実施形態では、ホットメルト接着剤は、さらに、１種以上の非アクリル性のオレフィン性Ｃ−Ｃ−二重結合を有する少なくとも１種のオリゴ（メタ）アクリレートを含む。
【００３９】
良好な粘度低下作用と同時に良好な凝集力を達成するために、ポリ（メタ）アクリレート対オリゴ（メタ）アクリレートの質量比は、９９：１から５０：５０まで、特に好ましくは９５：５から７５：２５までの範囲にある。オリゴ（メタ）アクリレートは、１種以上の非アクリル性のオレフィン性Ｃ−Ｃ−二重結合を有する。それらは、テトラヒドロフラン（１％溶液、２１℃）で測定して、２０以下、好ましくは１０から２０までのＫ値を有する。
【００４０】
好ましくは、オリゴ（メタ）アクリレートは、少なくとも４０質量％、特に好ましくは少なくとも６０質量％、殊に好ましくは少なくとも８０質量％が、いわゆる主モノマーからなる。主モノマーは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、最大２０個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、最大２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、１個から１０個までの炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、２個から８個までの炭素原子および１つまたは２つの二重結合を有する脂肪族炭化水素、またはこれらのモノマーの混合物から選択される。例えばＣ1〜Ｃ10−アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。とりわけ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も好適である。１個から２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えばビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、バーサチック酸ビニルエステルおよびビニルアセテートである。ビニル芳香族化合物としては、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、好ましくはスチレンが考慮される。ニトリルの例は、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。ビニルハロゲン化物は、塩素、フッ素または臭素で置換されたエチレン性不飽和化合物、好ましくは塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。ビニルエーテルとしては、例えばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルが挙げられる。１個から４個までの炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが好ましい。２個から８個までの炭素原子および１つまたは２つのオレフィン性二重結合を有する炭化水素としては、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、エチレンまたはプロピレンが挙げられる。主モノマーとしては、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、とりわけＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレートおよびＣ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレートが好ましく、ここで、それぞれ、アクリレートが特に好ましい。メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートならびにこれらのモノマーの混合物が殊に好ましい。
【００４１】
主モノマーの他に、オリゴ（メタ）アクリレートは、さらなるモノマー、例えばカルボン酸基、スルホン酸基、またはホスホン酸基を有するモノマーを含んでよい。カルボン酸基が好ましい。例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸が挙げられる。さらなるモノマーは、例えばヒドロキシ基を含むモノマー、とりわけＣ1〜Ｃ10−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびウレイド基を含むモノマー、例えばウレイド（メタ）アクリレートである。さらなるモノマーとしては、さらにフェニルオキシエチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノ（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。とりわけ、環式ラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムも考慮される。
【００４２】
オリゴ（メタ）アクリレートは、好ましくは、少なくとも４０質量％、特に好ましくは少なくとも６０質量％、殊に好ましくは少なくとも８０質量％が、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、とりわけ上述のアルキル（メタ）アクリレートから構成されている。
【００４３】
オリゴ（メタ）アクリレートの重要な特徴は、オリゴ（メタ）アクリレートが、非アクリル性の架橋性Ｃ−Ｃ−二重結合を有する架橋性基（略して架橋性基）の含分を有することである。架橋性二重結合は、とりわけ、他の二重結合とラジカル重合可能なもの（つまり、ラジカル重合により架橋する）であるか、または水素原子の脱離によりラジカルを形成するもの（つまり、これらのラジカルの反応により架橋する）である。架橋性基としては、例えば少なくとも１種の非芳香族性のＣ−Ｃ−二重結合を有するアリル基または環式炭化水素基が考慮される。環式炭化水素基は、とりわけ以下の式：
【化７】
2018526487.tif 000009
のジヒドロジシクロペンタジエニル基である。
【００４４】
架橋性基は、とりわけ、架橋性基を含むモノマーとの共重合により、ポリマーに結合することができる（架橋性モノマー）。好適な架橋性モノマーは、例えば、重合に必要な反応性エチレン性不飽和基および前述の架橋性基を含むモノマーである。重合の際、架橋性基は少なくとも部分的に残留する、それというのは、重合の条件下では、まず比較的反応性が高いエチレン性不飽和基（例えばアクリル基またはメタクリル基）が重合するからである。モノマーとしては、アリル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリル基およびジヒドロジシクロペンタジエニル基を有するモノマーが挙げられる。（メタ）アクリル基は、直接または間接的に（すなわち、スペーサーである有機基を介して）ジヒドロジシクロペンタジエニル基に結合していてよく、以下の式：
【化８】
2018526487.tif 000010
のジヒドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４５】
オリゴ（メタ）アクリレートは、好ましくは、オリゴマー１００ｇあたり０．０００１ｍｏｌから０．５ｍｏｌまで、またはオリゴマー１００ｇあたり０．０００２ｍｏｌから０．１ｍｏｌまで、またはオリゴマー１００ｇあたり０．００１ｍｏｌから０．０２ｍｏｌまで、またはオリゴマー１００ｇあたり０．００３ｍｏｌから０．０１ｍｏｌまで、特に好ましくはオリゴマー１００ｇあたり０．００５ｍｏｌから０．２５ｍｏｌまでの架橋性基の含分を有する。好ましくは、それは、高エネルギー光、例えばＵＶ光または電子線による照射により架橋可能なオリゴマーである。オリゴマーは、例えば上述の架橋性基によるか、またはむしろ、水素原子がポリマー主鎖から光化学的に、とりわけ同じく光開始剤を使用してか、または電子線により分離することができる場合にも相応して架橋可能であるため、さらに化学反応することができるラジカルが生じる。オリゴマーは、さらに上に記載の光開始剤の１種を、重合導入された形態で含んでよい。
【００４６】
オリゴ（メタ）アクリレートは、好ましくは、２３℃で５０００Ｐａ・ｓ未満、好ましくは３０００Ｐａ・ｓ未満、特に好ましくは１０００Ｐａ・ｓ未満のゼロ粘度を有する。
【００４７】
ポリ（メタ）アクリレートおよびオリゴ（メタ）アクリレートは、単量体成分（任意に共重合性光開始剤を含めて）の共重合により、通常の重合開始剤ならびに任意に調節剤を使用して製造することができ、ここで、通常の温度で、塊状重合、乳化重合（例えば水または液状の炭化水素中で）、または溶液重合する。ここで、オリゴ（メタ）アクリレートの製造は、分子量を制限する好適な措置により、そのＫ値が２０以下であることが保証されるように行われる。
【００４８】
低いモル質量は、例えば、分子量調節剤（連鎖移動剤）の使用によるか、または分子量を調節する溶媒、例えばイソプロパノールまたはｏ−キシレンの使用により特に促進される。１００℃超の温度および／または固形物含有率が低い場合の重合も好適である。代替的に、国際公開第０３／０６６７０４号に記載の通り、オリゴ（メタ）アクリレートは、高温塊状重合により圧力下に得ることもできる。
【００４９】
好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートおよびオリゴ（メタ）アクリレートは、水中での乳化重合によるか、またはモノマーの有機溶媒、とりわけ５０℃から１５０℃まで、好ましくは６０℃から１２０℃までの沸点範囲の有機溶媒中での重合により、一般的にモノマーの全質量を基準として０．０１質量％から１０質量％まで、とりわけ０．１質量％から４質量％までである通常量の重合開始剤を使用して製造される。重合体は、２０℃から１５０℃までの温度、好ましくは７０℃から１２０℃までの範囲の温度、および０．１ｂａｒ（絶対）から１００ｂａｒ（絶対）まで、好ましくは０．３ｂａｒ（絶対）から１０ｂａｒ（絶対）までの圧力で、モノマーを基準として０．０１質量％から１０質量％までの、重合開始剤である過酸化物またはアゾ開始剤の存在下に、およびモノマーを基準として０質量％から２００質量％までの、好ましくは５質量％から２５質量％までの不活性溶媒（ｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅ  Ｌｏｅｓｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）の存在下に、すなわち、溶液重合または塊状重合により製造することができる。好ましくは、反応は、真空度を高めながら、例えば標準圧（１ｂａｒ）の圧力を５００ｍｂａｒ（絶対）に低下させることによって行われる。溶媒は、例えば炭化水素、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルエステル、ニトリル、例えばアセトニトリルおよびベンゾニトリル、または挙げられた溶媒の混合物である。好ましい実施形態では、重合のための溶媒として、標準圧（１ｂａｒ）で１５０℃未満の沸点を有する１種または複数のケトンが使用される。
【００５０】
重合開始剤としては、例えばアゾ化合物、ケトンペルオキシドおよびアルキルペルオキシド、例えばアシルペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、イソノナノイルペルオキシド、アルキルエステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチル−ペル−マレエート、ｔｅｒｔ−ブチル−ペル−イソノナノエート、ｔｅｒｔ−ブチル−ペル−ベンゾエート、ｔｅｒｔ−アミルペル−２−エチルヘキサノエート、ジアルキルペルオキシド、例えばジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドおよびペルオキソジカーボネートが考慮される。さらに、開始剤としては、アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）または２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が使用されてよい。
【００５１】
重合の実施のために、とりわけオリゴマーの製造のために、反応混合物に、重合度を下げる化合物、いわゆる重合調節剤（連鎖移動剤）が、例えば重合されるモノマー１００重量部を基準として０．１重量部から０．８重量部までの量で添加されてよい。例えばチオール基を有する化合物、例えばメルカプタン、例えばメルカプトエタノール、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、メルカプトコハク酸、チオグリコール酸エチルヘキシルエステル、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランまたはドデシルメルカプタンが好適である。
【００５２】
溶液重合の後、溶媒は、場合によって減圧下に分離されてよく、ここで、高められた温度で、例えば１００℃から１５０℃までの範囲で作業される。その場合、重合体は、溶媒を含まない状態で（組成物全体を基準として好ましくは２質量％未満の溶媒含有率）、すなわち、溶融物として使用することができる。
【００５３】
本発明によるホットメルト接着剤は、好ましくは１３０℃で１００Ｐａ・ｓ未満のゼロ粘度を有する。本発明によるホットメルト接着剤は、溶媒を含まない、溶融可能な形態で使用される。製造に伴う溶媒は、あらかじめ好適な方法により、好ましくは、固形物含有率を基準として０．５質量％未満の残留含有率になるまで除去されてよい。
【００５４】
ホットメルト接着剤は、通常の添加物、例えば樹脂、可塑剤、酸化防止剤、架橋剤などを含んでよい。
【００５５】
被覆の製造のためには、ホットメルト感圧接着剤を溶融物として、被覆される材料、例えば接着テープまたはラベルの基材に塗布し、ここで、表面は、少なくとも部分的に本発明による接着剤で被覆される。ホットメルト感圧接着剤は、溶融物として、すなわち、一般的に５０℃から１６０℃まで、好ましくは８０℃から１５０℃まで、または１００℃を超える温度で塗布することができる。感圧接着剤の塗布料は、好ましくは１０ｇ／ｍ2から１００ｇ／ｍ2まで、特に好ましくは２０ｇ／ｍ2から７０ｇ／ｍ2までである。層厚は、例えば２マイクロメートルから１００マイクロメートルまで、好ましくは１０マイクロメートルから８０マイクロメートルまで、または２０マイクロメートルから７０マイクロメートルまでである。
【００５６】
担体としては、紙またはポリマー被膜、例えばポリエステル、ポリオレフィン、とりわけポリエチレンまたはポリプロピレン、ＰＶＣ、セルロースまたはポリアセテートからのポリマー被膜が考慮される。
【００５７】
本発明による放射線架橋性ホットメルト接着剤は、担体への塗布後、高エネルギー線、好ましくはＵＶ光、とりわけＵＶ−Ｃ線（２００ｎｍから２８０ｎｍまで）で照射され、それによって架橋が行われる。一般的に、被覆された基材は、さらに、コンベヤベルトに置かれて、そのコンベヤベルトは、放射線源、例えばＵＶランプに沿って通される。重合体の架橋度は、照射の時間および強度に左右される。好ましくは、照射エネルギーは、照射面１ｃｍ2あたり合計１００ｍＪから１５００ｍＪまでである。ＵＶ放射器としては、通常の放射器、例えば８０ワット／ｃｍから２４０ワット／ｃｍまでの放射電力を有する水銀中圧ランプが使用されてよい。
【００５８】
感圧接着剤は、感圧接着ラベルの製造のために、例えば転写塗布においても、感圧接着剤を、まず接着剤で被覆される担体材料、例えばシリコーン処理紙に塗布し、照射して、引き続き、例えば紙に貼り合わせることによって、担体、例えば紙またはポリマーシートに塗布することができる。シリコーン処理紙を引き剥がした後、感圧接着層は、任意に再度照射されてよい。感圧接着剤は、それ自体通常の形態に変更および／または調整（ｋｏｎｆｅｋｔｉｏｎｉｅｒｅｎ）されてよい。
【００５９】
このようにして、接着物品、とりわけ感圧接着特性を有する接着物品を製造することができる。本発明によるホットメルト接着剤は、とりわけ照射による架橋後に感圧接着特性を有する材料である。感圧接着剤は、粘弾性の接着剤であり、その硬化した被膜は、室温（２０℃）で乾燥した状態にて永続的に粘着性および粘着力が継続する。
【００６０】
好ましい接着物品は、接着ラベル、接着テープおよび接着剤付きシート（フィルム）である。接着テープが特に好ましい。したがって、本発明の対象は、テープ形状の担体材料の片面または両面に本発明による放射線架橋性ホットメルト接着剤を含む被覆を有する接着テープでもある。ここで、担体材料は、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース、ポリアセテートおよびポリエステルから選択される。
【００６１】
本発明の対象は、ポリ（メタ）アクリレートの、接着剤の製造のための、好ましくは接着ラベル、接着テープ、絆創膏、包帯および接着剤付きシートの製造のための感圧接着剤としての使用でもある。
【００６２】
本発明の対象は、感圧接着剤物品でもあり、ここで、基材表面の少なくとも一部は、少なくとも１種の前述のホットメルト感圧接着剤で被覆されている。
【００６３】
本発明による接着剤は、室温にて、鋼上で特に高いせん断強度を有し、それにもかかわらず、鋼上でなおも良好な剥離強度を示すことを特徴としている。
【実施例】
【００６４】
使用材料：
ＰＥＭＡ      ２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルメタクリレート
ＰＥＡ      ２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルアクリレート
ヘオノン−アクリレート      ２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルアクリレート
ＵＭＡ      ２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルメタクリレート（ウレイドメタクリレート）
ＭＥＫ      メチルエチルケトン
ＦＩ−光開始剤モノマー：
式Ｆ−１（式中、Ｒ1は、Ｃ4鎖であり、Ｒ2は、水素であり、Ｒ3は、フェニル基である）の重合性光開始剤（ＭＥＫ中の３５％濃度の溶液）
【００６５】
ＰＥＭＡを使用した例１
ガラス反応器、還流冷却器、撹拌器および窒素注入口からなる重合装置に、穏やかな窒素流下で、２１５ｇのＭＥＫを装入して、８０℃に加熱する。７４５ｇのｎ−ブチルアクリレート、２１２ｇのＰＥＭＡ、１４．３ｇの光開始剤モノマーＦＩ（ＭＥＫ中３５％濃度）および５０ｇのアクリル酸からなるモノマー混合物５１．１ｇを添加する。再び８０℃に達した後、２６．６ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）および１６１．１ｇのＭＥＫからの開始剤溶液９．４ｇを添加して、３分間重合する。その後、残りの９７０．９ｇのモノマー混合物および１７８．４ｇの開始剤溶液を３時間かけて送り込む。引き続き、温度を９０℃に高めて、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）の溶液を２４．４ｇのＭＥＫに３０分かけて添加する。その後、減圧して、溶媒を最大１３５℃および５０ｍｂａｒ未満で留去する。引き続き、さらに、ゆっくり撹拌しながら１時間、１３５℃および最適な減圧下に脱気する。溶融物をＰＰ容器に排出する。
Ｋ値（ＴＨＦ中１％）：４３
１３０℃でのゼロ粘度：８９Ｐａ・ｓ
【００６６】
ＰＥＡを使用した例２
ガラス反応器、還流冷却器、撹拌器および窒素注入口からなる重合装置に、穏やかな窒素流下で、７０ｇのＭＥＫを装入して、８０℃に加熱する。５２１ｇのｎ−ブチルアクリレート、１４０ｇのＰＥＡ、１０ｇの光開始剤モノマーＦＩ（ＭＥＫ中３５％濃度）および３５ｇのアクリル酸からなるモノマー混合物３５．５ｇを添加する。再び８０℃に達した後、７．５ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）および１１２．７ｇのＭＥＫからの開始剤溶液６ｇを添加して、３分間重合する。その後、残りの６７１．２ｇのモノマー混合物および１１４．２ｇの開始剤溶液を３時間かけて送り込む。引き続き、温度を９０℃に高めて、２．２４ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）の溶液を１７ｇのＭＥＫに３０分かけて添加する。その後、減圧して、溶媒を最大１３５℃および５０ｍｂａｒ未満で留去する。引き続き、さらに、ゆっくり撹拌しながら１時間、１３５℃および最適な減圧下に脱気する。溶融物をＰＰ容器に排出する。
Ｋ値（ＴＨＦ中１％）：４１
１３０℃でのゼロ粘度：５５Ｐａ・ｓ
【００６７】
ヘオノン−アクリレートを使用した例３
ガラス反応器、還流冷却器、撹拌器および窒素注入口からなる重合装置に、穏やかな窒素流下で、２１５ｇのＭＥＫを装入して、８０℃に加熱する。７４７ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、２００ｇのヘオノン−アクリレート、８．５７ｇの光開始剤モノマーＦＩ（ＭＥＫ中３５％濃度）および５０ｇのアクリル酸からなるモノマー混合物５０．２８ｇを添加する。再び８０℃に達した後、６．６７ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）および１６１．１ｇのＭＥＫからの開始剤溶液８．３９ｇを添加して、３分間重合する。その後、残りの９５５．３ｇのモノマー混合物および１５９．４ｇの開始剤溶液を３時間かけて送り込む。引き続き、温度を９０℃に高めて、３．２ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）の溶液を２４．４ｇのＭＥＫに３０分かけて添加する。その後、減圧して、溶媒を最大１３５℃および５０ｍｂａｒ未満で留去する。引き続き、さらに、ゆっくり撹拌しながら１時間、１３５℃および最適な減圧下に脱気する。溶融物をＰＰ容器に排出する。
Ｋ値（ＴＨＦ中１％）：４９．１
１３０℃でのゼロ粘度：８３．３Ｐａ・ｓ
【００６８】
ＵＭＡを使用した例４
ガラス反応器、還流冷却器、撹拌器および窒素注入口からなる重合装置に、穏やかな窒素流下で、３７１ｇのＭＥＫを装入して、８０℃に加熱する。５５６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、２００ｇのＵＭＡ（２−エチルヘキシルアクリレート中４０％濃度）、１１．４３ｇの光開始剤モノマーＦＩ（ＭＥＫ中３５％濃度）および４０ｇのアクリル酸からなるモノマー混合物４０．４ｇを添加する。再び８０℃に達した後、１８．３ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）および１４０ｇのＭＥＫからの開始剤溶液７．９１ｇを添加して、３分間重合する。その後、残りの７６７ｇのモノマー混合物および１５０．２ｇの開始剤溶液を３時間かけて送り込む。引き続き、温度を９０℃に高めて、２．６ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）の溶液を１９．５ｇのＭＥＫに３０分かけて添加する。その後、減圧して、溶媒を最大１３５℃および５０ｍｂａｒ未満で留去する。引き続き、さらに、ゆっくり撹拌しながら１時間、１３５℃および最適な減圧下に脱気する。溶融物をＰＰ容器に排出する。
Ｋ値（ＴＨＦ中１％）：３０．２
１３０℃でのゼロ粘度：３３．４Ｐａ・ｓ
【００６９】
例５：モルホリノエチルアクリレート（比較例）
ガラス反応器、還流冷却器、撹拌器および窒素注入口からなる重合装置に、穏やかな窒素流下で、２００ｇのＭＥＫを装入して、８０℃に加熱する。７４５ｇのｎ−ブチルアクリレート、２００ｇのモルホリノエチルアクリレート、１４．３ｇの光開始剤モノマーＦＩ  １４８４（ＭＥＫ中３５％濃度）および５０ｇのアクリル酸からなるモノマー混合物５０．５ｇを添加する。再び８０℃に達した後、１．８７ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）および４２．９ｇのＭＥＫからの開始剤溶液２．２４ｇを添加して、３分間重合する。その後、残りの９５８．８ｇのモノマー混合物および４２．５ｇの開始剤溶液を３時間かけて送り込む。引き続き、温度を９０℃に高めて、３．２ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート（鉱油中７５％濃度）の溶液を２４．４ｇのＭＥＫに３０分かけて添加する。その後、減圧して、溶媒を最大１３５℃および５０ｍｂａｒ未満で留去する。引き続き、さらに、ゆっくり撹拌しながら１時間、１３５℃および最適な減圧下に脱気する。溶融物をＰＰ容器に排出する。
Ｋ値：ＴＨＦ中の１％：３９
１３０℃でのゼロ粘度：４４Ｐａ・ｓ
【００７０】
ゼロ粘度の測定
ゼロ粘度は、無限に低いせん断速度での粘度関数の限界値である。ゼロ粘度は、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＣＲ  １００（ＵＳ  ２００  評価ソフトウェア）を使用して、プレート／プレートジオメトリで測定する。試料を振動せん断において、１０％の低いせん断振幅で測定する。温度１３０℃（すなわち規定の通り）、角周波数ランプｌｏｇ  １００〜０．１  １／ｓ、測定ギャップ０．５ｍｍ、Ｃａｒｒｅａｕ−Ｇａｈｌｅｉｔｎｅｒ  Ｉによる評価、ダイ直径２５ｍｍ。
【００７１】
応用技術的試験：
感圧接着剤を、６０ｇ／ｍ2の塗布量で、シリコーン処理したＰＥＴシート（フィルム）にナイフコーティングして、ＵＶＣ光を照射した。次に、この塗布膜を担体であるＰＥＴシートのＨｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ３６に移動させる。感圧接着剤で被覆された担体を、２５ｍｍ幅の試験ストリップとして切断した。
【００７２】
ａ）剥離強度（付着性）
剥離強度の測定のために、２５ｍｍ幅の試験ストリップを、鋼（ＡＥＦＲＡ鋼）製もしくはポリエチレン製の試験面に接着して、１ｋｇの重さのロールを１回転動させた。次に、試験ストリップの一方の端部を引張伸び試験機の上部ジョーに挟み込んだ。接着ストリップを、３００ｍｍ／分で１８０℃の角度で試験面から引き剥がした。すなわち、接着ストリップは、折れ曲げられ、試験面と平行に引き剥がされて、それに要した力の強さ（Ｋｒａｆｔａｕｆｗａｎｄ）が測定された。剥離強度の基準は、Ｎ／２５ｍｍで示される力であり、これは、５回の測定の平均値として示される。剥離強度は、接着してから２４時間後に測定した。この時間の後、接着力が完全に形成された。
【００７３】
ｂ）せん断強度（凝集力）
せん断強度の測定のために、１２．５×１２．５ｍｍの接着面を有する試験ストリップを鋼板（ＡＦＥＲＡ鋼）に接着して、１ｋｇの重さのロールを１回転動させて、引き続き、１ｋｇのおもりを下げて荷重をかけた。せん断強度（凝集力）は、標準状態（２３℃、相対湿度５０％）および７０℃で測定した。せん断強度の基準は、おもりが落下するまでの時間単位の期間である。それぞれ、５回の測定の平均であった。
【００７４】
ｃ）Ｓ．Ａ．Ｆ．Ｔ．試験（せん断接着破壊試験）（耐熱性）
試験ストリップを、２５×２５ｍｍの接着面でＡＦＥＲＡ鋼に接着し、２ｋｇの重さのロールを４回転動させて、少なくとも１６時間の接触時間後に、１ｋｇのおもりを下げて荷重をかけた。荷重をかける間、２３℃から出発して連続的に０．５℃／分の速度で加熱した。おもりの落下時に達した昇温速度が、接着剤の耐熱性の基準である。それぞれ、５回の測定の平均値を計算した。
【００７５】
結果は、第１表にまとめられている。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
結果は、小さい面で測定されたせん断強度は高い値を示し、鋼上の剥離強度は、照射線量が多い場合にも２０Ｎ／２５ｍｍを超えるものであることを示している。
【国際調査報告】
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