(57)【要約】  本発明は、環境に優しい湿し水又は環境に優しい湿し水濃縮物を使用した、ウェットオフセット印刷プロセス用の環境的酸化乾燥インクの分野に関する。特に、本発明は、ウェットオフセット印刷プロセス用の、環境に優しい湿し水又は環境に優しい湿し水濃縮物と、環境に優しい酸化乾燥インクとを備えるキットであって、上記酸化乾燥インクは、少なくとも１種の酸化乾燥ニスと、１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物とを含み、上記湿し水又は湿し水濃縮物は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む、キットに関連した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にセキュリティ機能をウェットオフセット印刷するためのキットであって、
ａ）少なくとも１種の酸化乾燥ニス、及び式（Ｉ）を有する１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物
【化１】
2018529782.tif 000012
［式中、Ｒ１は、互いに同一又は異なり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル及びＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキルからなる群から選択され、
ｎは、１〜５の間の範囲内の整数であり、
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、Ｒ２ＣＯＯ−から選択され、
Ｒ２は、互いに同一又は異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル及びＣ７〜Ｃ１２−アラルキルからなる群から選択される。］を含む酸化乾燥インクと、
ｂ）Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む湿し水と、
を備えるキット。
【請求項２】
前記酸化乾燥インクの前記１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、構造（ＩＩ）の化合物又は化合物の混合物
【化２】
2018529782.tif 000013
［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、ＣＨ３−ＣＯＯ−又はＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＯＯ−からなる群から選択され、
ｎは、１〜４の間の範囲内の整数である。］である、請求項１に記載のキット。
【請求項３】
前記湿し水が、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の前記１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含み、
重量％で示される全ての量は、前記湿し水の総重量を基準とする、請求項１又は２に記載のキット。
【請求項４】
前記湿し水の前記１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩は、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ）から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項５】
前記湿し水が、
１種又は複数種の酸、
１種又は複数種の他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成し、存在する場合は、酸及び他のｐＨ調整化合物の総量は、好ましくは約０．１〜約３重量％である）、
存在する場合は、好ましくは約３〜約２０重量％の量の１種又は複数種の水溶性有機溶媒、
存在する場合は、好ましくは約０．０００１〜約１重量％の量の１種又は複数種の界面活性剤、
存在する場合は、好ましくは約０．０１〜約１重量％の量の１種又は複数種のポリマー性減感剤、及び
存在する場合は、好ましくは約０．００１〜約０．５重量％の量の１種又は複数種のキレート剤、
から選択される少なくとも１つの構成成分をさらに含み、
重量％で示される全ての量は、前記湿し水の総重量を基準とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のキット。
【請求項６】
前記湿し水が、４〜６のｐＨを有し、
前記ｐＨは、緩衝剤、好ましくはクエン酸／クエン酸塩緩衝剤により調整される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のキット。
【請求項７】
ウェットオフセット印刷プロセスにより基材上にセキュリティ機能を印刷するための方法であって、
ａ）Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む湿し水で、印刷版を湿潤させるステップと、
ｂ）酸化乾燥インクで、前記印刷版にインク付けするステップと、
ｃ）基材上にセキュリティ機能を印刷するために、オフセット印刷機内で前記印刷版から前記酸化乾燥インクを前記基材に転写するステップと、を含み、
前記酸化乾燥インクは、少なくとも１種の酸化乾燥ニス、及び式（Ｉ）を有する１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物
【化３】
2018529782.tif 000014
［式中、Ｒ１は、互いに同一又は異なり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル及びＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキルからなる群から選択され；
ｎは、１〜５の間の範囲内の整数であり、
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、Ｒ２ＣＯＯ−から選択され、
Ｒ２は、互いに同一又は異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル及びＣ７〜Ｃ１２−アラルキルからなる群から選択される。］を含み、
前記湿し水は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む、方法。
【請求項８】
ステップ（ｂ）において、前記印刷版は、間接的に湿潤される、請求項８に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化乾燥インクの前記１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、構造（ＩＩ）の化合物又は化合物の混合物
【化４】
2018529782.tif 000015
［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、ＣＨ３−ＣＯＯ−又はＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＯＯ−からなる群から選択され、
ｎは、１〜４の間の範囲内の整数である。］である、請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記湿し水が、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の前記１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含み、
重量％で示される全ての量は、前記湿し水の総重量を基準とする、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記湿し水の前記１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩が、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ）から選択される、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記湿し水が、
１種又は複数種の酸、
１種又は複数種の他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成し、存在する場合は、酸及び他のｐＨ調整化合物の総量は、好ましくは約０．１〜約３重量％である）、
存在する場合は、好ましくは約３〜約２０重量％の量の１種又は複数種の水溶性有機溶媒、
存在する場合は、好ましくは約０．０００１〜約１重量％の量の１種又は複数種の界面活性剤、
存在する場合は、好ましくは約０．０１〜約１重量％の量の１種又は複数種のポリマー性減感剤、及び
存在する場合は、好ましくは約０．００１〜約０．５重量％の量の１種又は複数種のキレート剤、
から選択される少なくとも１つの構成成分をさらに含み、
重量％で示される全ての量は、前記湿し水の総重量を基準とする、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記湿し水が、４〜６のｐＨを有し、前記ｐＨは、好ましくは、緩衝剤、好ましくはクエン酸／クエン酸塩緩衝剤、リン酸／リン酸塩緩衝剤、コハク酸／コハク酸塩緩衝剤又はそれらの混合物により調整される、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記基材が、オフセット用紙、信託用紙、ポリマー系基材及び複合材料からなる群から選択される、請求項７〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸化乾燥インク及び請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿し水の、ウェットオフセット印刷プロセスへの、好ましくは印刷版が間接的に湿潤されるウェットオフセット印刷プロセスへの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
[001]本発明は、環境に優しい湿し水又は環境に優しい湿し水濃縮物を使用した、ウェットオフセット印刷プロセス用の環境的酸化乾燥インクの分野に関する。特に、本発明は、ウェットオフセット印刷プロセス用の、環境に優しい湿し水及び環境に優しい酸化乾燥インクを備えるキットに関連した。
【０００２】
［発明の背景］
[002]オフセット印刷プロセスは、インクが印刷版からブランケットシリンダに転写され、次いで上記インクが基材上に転写される間接的方法からなる。したがって、ブランケットシリンダは、印刷版によりインク付けされる。オフセット印刷は、印刷版の画線エリアと非画線エリアとの間の表面エネルギーの差を利用する。画線エリアは親油性である一方、非画線エリアは親水性である。したがって、本方法において使用される油性インクは、印刷版の画線エリアに付着し、非画線エリアからはじかれる傾向を有する。ウェットオフセット印刷は、典型的には、湿し水（当技術分野において給水液とも呼ばれる）及び親油性インクの両方を印刷版表面に供給し、画線エリアにインクを優先的に受容させ、非画線エリアに湿し水を優先的に受容させること、次いで画線エリア上に堆積されたインクを基材上に転写することにより行われる。
【０００３】
[003]従来のウェットオフセット印刷プロセスにおいて、印刷版は、湿し水で湿らされ、したがって印刷版の画線エリアと非画線エリアとの間の表面エネルギーの差が増加し、それにより、非画線エリアの撥インク性及び画線のインク受容性が向上する。そのようなプロセスにおいて、水は、印刷版の親水性エリア（すなわち非画線エリア）上に皮膜を形成するが、撥水性エリア（すなわち画線エリア）上では微小液滴に収縮する。インクが付いたローラが湿らせた印刷版上を通過すると、水皮膜で被覆されたエリアにインク付けすることはできないが、ローラが撥水性エリア上の液滴を押しのけ、撥水性エリアがインクを吸い上げる。換言すれば、印刷版の非画線エリア上へのインクの転写を防止するために、湿し水を使用して画線及び非画線エリアを分離する。さらに、湿し水は、非画線エリアを速やかに、均一に、及び無駄なく湿潤させること；油性インクと均質エマルションを速やかに生成すること；印刷版を腐食及び磨耗から保護し、インクトレイン内の低い一定の温度を維持することを含む、様々な役割を果たす必要がある。
【０００４】
[004]オフセット印刷プロセス中、酸化乾燥インク（すなわち、酸素の存在下、特に大気中の酸素の存在下での酸化により乾燥するインク）が典型的に使用される。酸化乾燥インクは、酸化プロセスを確立するために、好ましくは触媒又は乾燥剤（当技術分野において、乾燥物質、乾燥薬剤、吸湿剤又はデシケータとも呼ばれる）を含む。乾燥剤の例は、金属（複数種可）の無機又は有機塩、有機酸の金属石鹸、金属錯体及び金属錯塩を含む。知られている乾燥剤は、例えばコバルト、銅、マンガン、セリウム、ジルコニウム、バリウム、ストロンチウム、リチウム、ビスマス、カルシウム、バナジウム、亜鉛、鉄及びそれらの混合物等の金属を含む。特に、コバルト塩は、高い酸化乾燥効率及び安定性のため、すなわち効率がコーティング組成物とは無関係に維持されるため、インク及びコーティング用の乾燥剤として広く使用されている。
【０００５】
[005]インクが速やかに乾燥しないと、裏移りが生じる。裏移りは、印刷基材がプレスから排出された際に積み重ねられる間、乾燥していない印刷インクが上に置かれた印刷基材の裏側に付着したときに生じる（例えば米国特許第４，６０４，９５２号を参照されたい）。これは、セキュリティ機能を印刷するためのオフセット印刷プロセスの使用における特有の問題である。紙幣及び他のセキュリティ文書は、典型的には、次々に塗布された複数の重複するセキュリティ機能を保持する。前に塗布されたセキュリティ機能、例えば背景画線又はグラフィックパターンがまだ十分に乾燥していない場合、複数ステップの印刷プロセス全体が遅延する。
【０００６】
[006]他の金属、例えばマンガン、セリウム、ジルコニウム、ビスマス、カルシウム、亜鉛及び鉄等を含む触媒が、酸化乾燥インクの乾燥プロセスのための触媒として使用されている。しかしながら、それらの酸化乾燥効率は、コバルト触媒と比較して、より低い傾向がある。さらに、これらの触媒の安定性は、従来のコバルト触媒と比較して、より制限されている。
【０００７】
[007]健康及び環境上の問題のために、コバルト含有乾燥剤に関するいくつかの懸念が増加している。ＲＥＡＣｈの実施により、（生態）毒性試験が欧州において行われている。この枠組みにおいて、コバルト化合物は、特に環境及び生殖に対するその潜在的影響に関して益々精査されてきている。例えば、広く使用されている乾燥剤エチルヘキサン酸コバルトの環境毒性は、２０１０年において、「環境に対して有害」（危険有害性情報Ｈ４０１：水生生物に対して有害／Ｈ４１３：水生生物に対して長期的な有害作用を引き起こし得る）としての分類から、「環境に対して極めて有害」（危険有害性情報Ｈ４００：水生生物に対して極めて有害）としての分類に引き上げられている。その結果、０．２５％という低いエチルヘキサン酸コバルトを含有する生成物でも、すでに「環境に対して有害」（エチルヘキサン酸コバルトに関する備考情報、ＣＥＰＥ、２０１０年１２月）として再分類されなければならない。さらに、エチルヘキサン酸コバルトは、Ｈ３６１ｆ（生殖能力への悪影響のおそれ）としても分類され、これによって、０．３％超のエチルヘキサン酸コバルトを含有するいかなる混合物も、生殖毒性であると分類されることになる。
【０００８】
[008]健康及び環境に対してより優しい乾燥剤を提供するべく、様々な化合物が開発されている。他の金属、例えばマンガン、セリウム、ジルコニウム、ビスマス、カルシウム、亜鉛及び鉄等を含む触媒が、酸化乾燥インクの乾燥プロセスのための触媒として使用されている。しかしながら、それらの酸化乾燥効率は、コバルト触媒と比較して、より低い傾向がある。さらに、これらの触媒の安定性は、従来のコバルト触媒と比較して、より制限されている。
【０００９】
[009]マンガン含有化合物が、コーティング又はインク用の乾燥剤として開発されている。Ｅ．Ｂｏｕｗｍａｎ及びＲ．ｖａｎ  Ｇｏｒｋｕｍは、特にリノール酸エチルの酸化架橋のための、アルキド塗料の乾燥剤としてのマンガン、ペンタジオン及びビピリジルの錯体を開示している（Ｊ．Ｃｏａｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ  Ｒｅｓ  ４（４）（２００７年、４９１〜５０３頁）。国際公開第２００８／００３６５２号及び国際公開第２０１１／０８３３０９号は、アルキド系樹脂を空気乾燥させるための、多座配位子を含有する鉄−マンガン錯体をベースとした触媒を開示している。欧州特許第１５６４２７１号は、脂肪酸の鉄及びマンガン塩の組合せからなる乾燥剤を開示している。国際公開第２０１１／０９８５８３号、国際公開第２０１１／０９８５８４号及び国際公開第２０１１／０９８５８７号は、不飽和脂肪酸残基を含有するポリマー及び乾燥触媒としてのマンガン塩錯体を含む酸化乾燥コーティング組成物を開示している。
【００１０】
[010]ポリマー結合剤として有用なアルキドを酸化するための乾燥剤の分野における最近の発展は、Ｓｏｕｃｅｋ及びＷｕにより、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ（２０１２年）７３、４３５〜４５４頁において考察されている。しかしながら、これらの乾燥剤はいずれも、当技術分野において知られているコバルト含有乾燥剤ほどの反応性及び汎用性を有さない。また、代替の乾燥剤は、しばしば、乾燥したコーティングの望ましくない黄変を生成する傾向を有する。さらに、代替の乾燥剤は、多くの場合、インク容器の内側の皮膜形成に関連する貯蔵安定性の問題をもたらし、皮張り防止剤の濃度増加を追加する必要がある。
【００１１】
[011]国際公開第２０１４／０８６５５６号は、オフセット、凸版及び凹版印刷に好適な酸化乾燥インクを開示しており、上記酸化乾燥インクは、少なくとも１種の酸化乾燥ニス及び１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物を含む。開示されているインクは、使用時及び経時的に良好な非黄変特性を示し、また環境に優しい一方で、短い乾燥時間を兼ね備えていると言われている。
【００１２】
[012]乾燥プロセスを促進するという同じ目的で、湿し水に乾燥剤を、特にコバルト含有乾燥剤を添加することが実践されている。インク及び湿し水は非混和性ではあるが、ある特定の量の湿し水が常に版からインク付けローラに転写される。それにより、乾燥剤がインク付けシステム内に導入され、インク中で乳化する（例えば、米国特許第３，３５４，８２４号を参照されたい）。
【００１３】
[013]上述したように、ウェットオフセット印刷プロセスは、湿し水を使用する。健康及び環境上の理由によるコバルト含有化合物に関する懸念を考慮して（例えば、酢酸コバルトは、ＳＶＨＣとして分類される）、また多量の湿し水が使用され、結果として多量の廃棄物が生成されることから、環境に優しい湿し水が強く必要とされている。
【００１４】
[014]特開２００１−３４１４５８号公報は、リソグラフ印刷プロセス用の湿し水を開示しており、上記湿し水は、紙上の酸化乾燥インクの乾燥プロセスを促進するための乾燥剤としての脂肪酸金属塩を含む。開示された脂肪酸金属塩は、水溶性ではないため、水中に分散した多孔質粒、特に０．１μｍ〜１０μｍの間の平均サイズを有する疎水性シリカ粒子上に吸収される。したがって、そのような疎水性粒子は沈殿しやすく、ゆえに湿し水は、貯蔵及びオフセット印刷機での使用時の安定性の欠落が問題となる。明細書は、例えばコバルト、マンガン、鉛、鉄、カルシウム、セリウム又は希土類金属が、脂肪酸金属塩の金属構成成分として使用され得ることに言及している。特開２００１−３４１４５８号公報において開示されている唯一の例は、コバルト含有脂肪酸塩である。
【００１５】
[015]米国特許出願公開第２００４／２１１３３３号は、インク及び湿し水において過酸の無機塩が使用され得ることを開示している。特に、これらのインクで作製されたコーティングは、迅速に乾燥し、ＶＯＣ構成成分が低減されている、又はそれを含まず、また有害な金属含有構成成分が低減されている、又はそれを含まないと言われている。
【００１６】
[016]したがって、インク及び湿し水の両方が、基材上にセキュリティ機能を生成するために、塗布されるインクの乾燥性能に影響を与えることなく、室温での貯蔵時の安定性と、印刷機での使用時の低温での安定性とを兼ね備えた、ウェットオフセット印刷プロセス用の環境に優しいインク及び湿し水が依然として必要とされている。
【００１７】
［概要］
[017]したがって、本発明の目的は、上述のような先行技術の欠陥を克服することである。これは、ウェットオフセット印刷プロセス、特に間接的ウェットオフセット印刷プロセス、すなわち印刷版が間接的に湿潤されるウェットオフセット印刷プロセスの間、
ａ）酸化乾燥インク中の酸化触媒又は乾燥剤としての１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物であって、上記１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、式（Ｉ）
【化１】
2018529782.tif 000002
［式中、Ｒ１は、互いに同一又は異なり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル及びＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキルからなる群から選択され；
ｎは、１〜５の間の範囲内の整数であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、Ｒ２ＣＯＯ−から選択され；
Ｒ２は、互いに同一又は異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル及びＣ７〜Ｃ１２−アラルキルからなる群から選択される。］
を有し、好ましくは、酸化乾燥インクの１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、構造（ＩＩ）の化合物又は化合物の混合物
【化２】
2018529782.tif 000003
［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一又は異なり、ＣＨ３−ＣＯＯ−又はＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＯＯ−からなる群から選択され、
ｎは、１〜４の間の範囲内の整数である。］
である、１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物と、
ｂ）湿し水中の添加剤としての、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種の水溶性の健康及び環境に優しいマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、より好ましくはＣ１又はＣ２モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））と、
を同時に使用することを実現することにより達成される。
【００１８】
[018]ウェットオフセット印刷プロセス、特に間接的ウェットオフセット印刷プロセスによりセキュリティ機能を印刷するための、本明細書に記載の酸化乾燥インクと、本明細書に記載の湿し水とを備えるキットが、本明細書において開示及び請求される。
【００１９】
[019]「キット」という用語は、本明細書に記載の酸化乾燥インク及び湿し水が、別個に、典型的には別個の容器内に提供され、次いで好ましくは一緒に包装されることを意味することを意図する。このようにして、それらは、基材上にセキュリティ機能を印刷するための請求されるウェットオフセット印刷プロセスにおいて便利に使用され得る。
【００２０】
[020]また、ウェットオフセット印刷プロセス、特に間接的ウェットオフセット印刷プロセスにより、基材上にセキュリティ機能を印刷するための方法、並びに、その得られたセキュリティ機能及び上記セキュリティ機能を備える基材が、本明細書において説明及び請求され、上記方法は、
ａ）本明細書に記載の湿し水で、印刷版を湿潤させるステップと；
ｂ）本明細書に記載の酸化乾燥インクで、印刷版にインク付けするステップと；
ｃ）基材上にセキュリティ機能を形成するために、以前に説明されたようなオフセット（「ブランケット」）シリンダを介して、オフセット印刷機内で印刷版から酸化乾燥インクを基材に転写するステップと；を含む。
【００２１】
[021]また、ａ）本明細書に記載の酸化乾燥インク中の酸化触媒又は乾燥剤としての、本明細書に記載の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物、並びにｂ）本明細書に記載の湿し水中の添加剤としての、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種の水溶性の健康及び環境に優しいマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、より好ましくはＣ１又はＣ２モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））の、基材上のセキュリティ機能のウェットオフセット印刷、好ましくは間接的ウェットオフセット印刷への使用が、本明細書において説明及び請求される。
【００２２】
[022]また、本明細書に記載の酸化乾燥インク、及び本明細書に記載の湿し水の、ウェットオフセット印刷プロセス、好ましくは間接的ウェットオフセット印刷プロセスへの使用が、本明細書において説明及び請求される。
【００２３】
[023]本明細書において説明及び請求される湿し水は、本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、より好ましくはＣ１〜Ｃ２カルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））を含み、上記マンガン（ＩＩ）塩は有害化合物として分類されない。本明細書に記載の湿し水は、本明細書に記載の酸化乾燥インクと組み合わせてウェットオフセット印刷プロセスに特に好適であり、湿し水は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種の水溶性の健康及び環境に優しいマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、より好ましくはＣ１又はＣ２モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））と、
（ａ）酸、
（ｂ）他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成する）、
（ｃ）水溶性有機溶媒、
（ｄ）界面活性剤、
（ｅ）ポリマー性減感剤、並びに
（ｆ）キレート剤
から選択される少なくとも１つの構成成分と、を含む。
【００２４】
[024]本明細書に記載の湿し水中の本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、より好ましくはＣ１〜Ｃ２モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））の存在は、水溶性又は水分散性乾燥剤を含まない湿し水と比較して、ウェットオフセット印刷プロセスにより塗布された酸化乾燥インクの乾燥時間を大幅に短縮する。特開２００１−３４１４５８号公報において開示されているもの等の乾燥剤を含有する湿し水と比較した、本発明による湿し水の別の利点は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩の高い可溶性に起因して、その工業的調製が容易及び単純であるという点である。
【００２５】
[025]本発明はまた、本明細書に記載の酸化乾燥インクと、本明細書に記載の湿し水を調製するために水で希釈され得る以下で説明されるような湿し水濃縮物と、を備えるキットに関する。
【００２６】
[026]本明細書に記載のキットは、有利には、本明細書に記載の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物と、本明細書に記載の湿し水又は本明細書に記載の湿し水濃縮物とを含み、したがって、当技術分野において一般的に使用されている乾燥剤を含む他の組合せと比較して環境に優しいプロセスでありながら、乾燥時間の大幅な短縮を伴ってセキュリティ機能を生成するためのウェットオフセット印刷プロセスをもたらす。
【００２７】
［詳細な説明］
[027]以下の定義は、説明において議論され、特許請求の範囲において列挙された用語の意味を解釈するために使用されるものである。
【００２８】
[028]本明細書において使用される場合、冠詞「ａ」は、１つ、及び２つ以上を示し、必ずしも指示対象名詞を単数に限定しない。
【００２９】
[029]本明細書において使用される場合、「約」という用語は、問題となる量又は値が、指定された値、又はほぼ同じいくつかの他の値であってもよいことを意味する。この語句は、示された値の±５％の範囲内の同様の値が、本発明による同等の結果又は効果を促進することを伝えることを意図する。
【００３０】
[030]「組成物」という用語は、固体基材上にコーティングを形成することができる、及び、排他的ではないが優先的には印刷法によって塗布され得る任意の組成物を指す。本明細書において使用される場合、「凹版インク組成物」は、彫刻銅版鋼製金型印刷プロセスとも呼ばれる凹版印刷プロセスにより塗布されるインク組成物を指す。
【００３１】
[031]本明細書において使用される場合、「及び／又は」又は「又は／及び」という用語は、述べられた群の要素の全て又は１つのみが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ、又はＢのみ、又はＡ及びＢの両方」を意味するものである。
【００３２】
[032]「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、本明細書において使用される場合、包括的及び非制限的であることが意図される。したがって、例えば、化合物Ａを含む湿し水は、Ａ以外の他の化合物も含み得る。しかしながら、「含む」という用語はまた、その特定の実施形態として、「本質的に〜からなる」及び「〜からなる」というより制限的な意味を包含し、したがって、例えば「Ａ、Ｂ及び任意選択でＣを含む湿し水」はまた、（本質的に）Ａ及びＢからなっても、又は（本質的に）Ａ、Ｂ及びＣからなってもよい。
【００３３】
[033]本説明が「好ましい」実施形態／特徴に言及する場合、これらの「好ましい」実施形態／特徴の組合せもまた、この「好ましい」実施形態／特徴の組合せが技術的に有意義である限り、開示されたものと考えるものとする。
【００３４】
[034]本明細書において使用される場合、「少なくとも」という用語は、１つ又は２つ以上、例えば１つ又は２つ又は３つを明示することを意図する。
【００３５】
[035]「セキュリティ文書」という用語は、少なくとも１つのセキュリティ機能により、偽造若しくは不正から通常保護される文書を指す。セキュリティ文書の例は、限定されないが、有価文書及び有価商品を含む。
【００３６】
[036]「セキュリティ機能」という用語は、認証目的で使用され得る画線、パターン又はグラフィック要素を指すように使用される。
【００３７】
[037]本発明は、ウェットオフセット印刷プロセスによりセキュリティ機能を印刷するためのキット及び方法を提供する。ウェットオフセット印刷は、湿し水（当技術分野において「給水液」とも呼ばれる）及び酸化乾燥インクの両方を印刷版表面に供給し、画線エリアにインクを優先的に受容させ、非画線エリアに湿し水を優先的に受容させること、次いで画線エリア上に堆積されたインクを基材上に転写することにより行われる。
【００３８】
[038]オフセット印刷プロセスは、酸化乾燥インク（すなわち、酸素の存在下、特に大気中の酸素の存在下での酸化により乾燥するインク）を使用する。乾燥プロセスの間、酸素は、インクビヒクルの１つ又は複数の構成成分と組み合わさって、インクを半固体又は固体状態に変換する。乾燥プロセスは、金属塩等の１種若しくは複数種の触媒若しくは乾燥剤の使用、及び／又は熱処理の適用により促進され得る。酸化乾燥インクの従来の印刷の間、乾燥プロセスは、数時間から数日間進行する。
【００３９】
[039]従来のウェットオフセット印刷プロセスにおいて、印刷版は、湿し水で湿らされ、したがって印刷版の画線エリアと非画線エリアとの間の表面エネルギーの差が増加し、それにより、非画線エリアの撥インク性及び画線のインク受容性が向上する。そのようなプロセスにおいて、水は、印刷版の親水性エリア（すなわち非画線エリア）上に皮膜を形成するが、撥水性エリア（すなわち画線エリア）上では微小液滴に収縮する。インクが付いたローラが湿らせた印刷版上を通過すると、水皮膜で被覆されたエリアにインク付けすることはできないが、ローラが撥水性エリア上の液滴を押しのけ、撥水性エリアがインクを吸い上げる。換言すれば、印刷版の非画線エリア上へのインクの転写を防止するために、湿し水を使用して画線及び非画線エリアを分離する。
【００４０】
[040]基本的に、湿し水を印刷版にもたらす２つのプロセスが存在する。いわゆる「直接的」プロセスでは、印刷版に直接接触する給水ローラに均一で正確に測定された皮膜を提供する役割を担う一連のローラによって、湿し水が運搬される。そこで、湿し水の皮膜が非画線エリアの表面に形成され、画線エリアの表面では微小液滴に収縮する。別個に、一連のローラによって、以前に湿らされた印刷版に直接接触しているインク付けローラにインクが運搬される。したがって、画線エリア上の湿し水の皮膜はインク中に乳化し、一方インクは非画線エリアによりはじかれる。次いで、インクエマルションがブランケットシリンダを介して物品又は印刷基材に転写され、画線を生成する。「間接的」プロセス（当技術分野においてダールグレンプロセスとも呼ばれる）では、１つ又は複数（「一連」）のローラによって、湿し水がインク付けローラにもたらされる。したがって、印刷版に接触する前にインク中の湿し水のエマルションが形成され、ゆえにその品質が改善される。次いで、エマルションが印刷版に転写される。残りのステップは、直接的プロセスと同一である。ダールグレンシステムでは、印刷版にはインクが付いたローラのみが接触し、すなわち、湿し水は、１つ又は複数のインクが付いたローラ、通常はフォームローラのうちの１つを用いて、給水ユニットローラから印刷版に導入されなければならない。この種のシステムは、米国特許第３，６２５，７１５号において開示されているような水溶性グリコール、又は例えば米国特許第３，１６８，０３７号において開示されている揮発性アルコール等の水運搬添加剤の補助を必要とする。本発明は、好ましくは、「間接的」湿潤（給水）プロセスを使用し、すなわち、印刷版は間接的に湿潤される。
【００４１】
[041]本発明は、基材上にセキュリティ機能をウェットオフセット印刷するためのキットであって、ａ）本明細書に記載の少なくとも１種の酸化乾燥ニス及び１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物を含む酸化乾燥インクと、ｂ）Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む湿し水とを備えるキットを提供する。
【００４２】
[042]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物を含む。「中性マンガン錯体化合物」という用語は、１つ又は複数のマンガンカチオン、１つ又は複数の単座又は多座配位子、及び１つ又は複数のアニオン配位子を含む化合物を指す。カチオン及び配位子は、錯体の全体的電子電荷がゼロとなるように選択される。
【００４３】
[043]本明細書に記載の酸化乾燥インク中のオキシ重合触媒として好適な１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、一般構造（Ｉ）の化合物：
【化３】
2018529782.tif 000004
［式中、Ｒ１は、互いに同一若しくは異なり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル及びＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキルからなる群から選択され；
ｎは、１〜５の間、好ましくは２〜５の間の範囲内の整数であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一若しくは異なり、Ｒ２ＣＯＯ−から選択され；
Ｒ２は、互いに同一若しくは異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル及びＣ７〜Ｃ１２−アラルキルからなる群から選択される。］、又は一般構造（Ｉ）の別の化合物の混合物である。
【００４４】
[044]本明細書に記載の酸化乾燥インク中のオキシ重合触媒又は乾燥剤として好適な１種又は複数種の１種又は複数種の中性マンガン化合物は、構造（Ｉ）の化合物
［式中、Ｒ１は、互いに同一若しくは異なり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルからなる群から選択され；
ｎは、１〜５の間、好ましくは２〜５の間の範囲内の整数であり；
Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一若しくは異なり、Ｒ２ＣＯＯ−から選択され；
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルからなる群から選択される。］、又は構造（Ｉ）の別の化合物の混合物であることがより好ましい。
【００４５】
[045]本明細書に記載の酸化乾燥インク中のオキシ重合触媒又は乾燥剤として好適な１種又は複数種の１種又は複数種の中性マンガン化合物は、構造（ＩＩ）の化合物
【化４】
2018529782.tif 000005
［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、互いに同一若しくは異なり、ＣＨ３−ＣＯＯ−若しくはＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＯＯ−からなる群から選択され、
ｎは、１〜４の間、好ましくは２〜４の間、より好ましくは２〜３の間の範囲内の整数である。］、又は化合物の混合物であることがさらにより好ましい。
【００４６】
[046]本明細書に記載の酸化乾燥インク中のオキシ重合触媒として好適な構造（ＩＩ）の化合物は、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、ＵＫからヌオデックス（Ｎｕｏｄｅｘ）ドライコート（ＤｒｙＣｏａｔ）（ＣＡＳ番号［１３８１９３９−２５−８］］、Ｒｅａｃｈ登録番号０１−２１１９９１９０４９−３５−００００）として市販されている。
【００４７】
[047]本明細書に記載の酸化乾燥インク中のオキシ重合触媒に好適なマンガン錯体は、多座配位子と、対応するＭｎカルボン酸塩とを一緒に添加することにより調製され得る。それらの錯体の調製は、当技術分野において知られている（例えば、Ｒｏｍａｋｈら、Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ  ２００７年、１３１５〜１３３１頁、特に引用１〜５）。
【００４８】
[048]多座配位子は、当技術分野において知られている方法により調製され得る（例えば、Ｒｉｃｈｍａｎら、Ｊ．  Ａｍ．Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９７４年、９６、２２６８〜２２７０頁；ＭｃＡｕｌｅｙら、Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  １９８４年、２３−１９３８〜１９４３頁；Ｚｈａｎｇら、Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  １９９３年、３２、４９２０、４９２４頁；Ｒｏｍａｋｈら、Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ  ２００７年、１３１５〜１３３１頁）。一般に、好適な脂肪族トリアミンは、完全にトシル化され、塩基（例えばＮａＯＣ２Ｈ５）と反応して、トシレートトリアミンの二ナトリウム塩を生成する。二ナトリウム塩は、その後それぞれのアルキレンジトシレートと反応して、脱トシル化後に所望の環式トリアミンをもたらす。上記式（Ｉ）中の基Ｒ１は、当技術分野において知られている方法（例えば、Ｒｏｍａｋｈら、Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ  ２００７年、１３１５〜１３３１頁、例えば１３１７頁のスキーム３）により、Ｎ原子での標準的求核置換によって結合され得る。
【００４９】
[049]本明細書に記載の、構造（Ｉ）若しくは（ＩＩ）の１種若しくは複数種の中性マンガン錯体化合物又は構造（Ｉ）若しくは（ＩＩ）の様々な中性マンガン錯体化合物の混合物を含む酸化乾燥インクで作製された層又はコーティングは、ウェットオフセット印刷プロセスによる基材上への塗布後、当技術分野において知られている様々な乾燥剤と比較してより短い乾燥時間で乾燥され得ることが判明している。
【００５０】
[050]本明細書に記載の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インク中に、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。本明細書に記載の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インク中に、重量％での金属原子又は金属イオン濃度が約０．０００１〜約１０重量％、より好ましくは約０．００１〜約５重量％、さらにより好ましくは約０．０１〜約１重量％の範囲内に含まれるような量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００５１】
[051]１つの好ましい実施形態において、本発明において使用される酸化乾燥インクは、唯一のオキシ重合触媒（複数種可）又は乾燥剤（複数種可）として、上述の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物を含有する。換言すれば、この実施形態において、酸化乾燥インクは、さらなる金属含有オキシ重合触媒（複数種可）又は乾燥剤（複数種可）を含有せず、特にコバルトを含まない。
【００５２】
[052]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、少なくとも１種の酸化乾燥ニスを含む。「ニス」という用語は、当技術分野において、樹脂、結合剤又はインクビヒクルとも呼ばれる。少なくとも１種の酸化乾燥ニスは、好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インク中に、約１０〜約９０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００５３】
[053]本明細書に記載の酸化乾燥インクに好適な酸化乾燥ニスは、乾性油、すなわち、酸素、例えば空気からの酸素の作用下で硬化（「空気乾燥」）するニスである。
【００５４】
[054]代替として、乾燥プロセスを促進する目的で、乾燥プロセスは、高温空気、赤外線又は高温空気及び赤外線の任意の組合せの下で行われてもよい。
【００５５】
[055]酸化乾燥インクは、好ましくは、少なくとも１種の酸化乾燥ニスを含む。酸化乾燥ニスは、典型的には、当技術分野において一般に知られているような不飽和脂肪酸残基、飽和脂肪酸残基又はそれらの混合物を含むポリマーである。飽和及び不飽和脂肪酸化合物は、天然及び／又は人工源から得ることができる。本明細書に記載の酸化乾燥ニスは、その空気乾燥特性を確保するために、不飽和脂肪酸残基を含むことが好ましい。好適な脂肪酸は、エチレン性不飽和共役又は非共役Ｃ２〜Ｃ２４カルボン酸、例えばミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパナドン（ｃｌｕｐａｎａｄｏｎｉｃ）酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸及びエレオステアリン酸、又はそれらの混合物である。それらの脂肪酸は、典型的には、天然又は合成油から得られる脂肪酸の混合物の形態で使用される。特に好ましい酸化乾燥ニスは、不飽和酸基を含む樹脂であり、さらにより好ましくは不飽和カルボン酸基を含む樹脂である。しかしながら、樹脂はまた、飽和脂肪酸残基を含んでもよい。本明細書に記載の酸化乾燥ニスは、酸基を含むことが好ましく、すなわち、酸化乾燥ニスは、酸修飾樹脂の中から選択されることが好ましい。本明細書に記載の酸化乾燥ニスは、アルキド樹脂、ビニルポリマー、ポリウレタン樹脂、超分岐樹脂、ロジン修飾マレイン酸樹脂、ロジン修飾フェノール樹脂、ロジンエステル、石油樹脂修飾ロジンエステル、石油樹脂修飾アルキド樹脂、アルキド樹脂修飾ロジン／フェノール樹脂、アルキド樹脂修飾ロジンエステル、アクリル修飾ロジン／フェノール樹脂、アクリル修飾ロジンエステル、ウレタン修飾ロジン／フェノール樹脂、ウレタン修飾ロジンエステル、ウレタン修飾アルキド樹脂、エポキシ修飾ロジン／フェノール樹脂、エポキシ修飾アルキド樹脂、テルペン樹脂ニトロセルロース樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、アクリル樹脂及びそれらの組合せ又は混合物からなる群から選択され得る。ポリマー及び樹脂は、本明細書において、同義的に使用される。
【００５６】
[056]飽和及び不飽和脂肪酸化合物は、天然及び／又は人工源から得ることができる。天然源は、動物源及び／又は植物源を含む。動物源は、動物脂肪、バター脂肪、魚油、ラード、肝臓脂肪、マグロ油、マッコウクジラ油並びに／又はタロウ油及びワックスを含み得る。植物源は、ワックス及び／又は油、例えば植物油及び／又は非植物油を含み得る。植物油の例は、限定されないが、苦瓜、ルリジサ、キンセンカ、キャノーラ、ヒマシ、アブラギリ、ココナッツ、針葉樹種子、トウモロコシ、綿実、脱水ヒマシ、アマニ、ブドウ種子、ジャカランダ・ミモシフォリア（Ｊａｃａｒａｎｄａ  ｍｉｍｏｓｉｆｏｌｉａ）種子、亜麻仁油、パーム、パーム核、落花生、ザクロ種子、菜種、ベニバナ、カラスウリ、大豆（豆）、ヒマワリ、トール、キリ及び小麦胚芽を含む。人工源は、合成ワックス（例えば微結晶性及び／又はパラフィンワックス）、蒸留テイル油及び／又は化学的若しくは生化学的合成法を含む。また、好適な脂肪酸は、（Ｚ）−ヘキサダン−９−エン［パルミトレイン］酸（Ｃ１６Ｈ３０Ｏ２）、（Ｚ）−オクタデカン−９−エン［オレイン］酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２）、（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，１３−トリエン［□−エレオステアリン］酸（Ｃ１８Ｈ３０Ｏ２）、リカン酸、（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン［リノエイック（ｌｉｎｏｅｉｃ）］酸（Ｃ１８Ｈ３２Ｏ２）、（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４−テトラエン［アラキドン］酸（Ｃ２０Ｈ３２Ｏ２）、１２−ヒドロキシ−（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン［リシノール］酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ３）、（Ｚ）−ドコサン−１３−エン［エルカ］酸（Ｃ２２Ｈ４２Ｏ３）、（Ｚ）−エイコサン−９−エン［ガドレイン］酸（Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２）、（７Ｚ，１０Ｚ，１３Ｚ，１６Ｚ，１９Ｚ）−ドコサ−７，１０，１３，１６，１９−ペンタエン［クルパノドン］酸及びそれらの混合物を含む。
【００５７】
[057]好適な脂肪酸は、エチレン性不飽和共役又は非共役Ｃ２〜Ｃ２４カルボン酸、例えばミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパナドン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸及びエレオステアリン酸、又はそれらの混合物である。それらの脂肪酸は、典型的には、天然又は合成油から得られる脂肪酸の混合物の形態で使用される。
【００５８】
[058]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、１種又は複数種の共触媒をさらに含んでもよい。好適な共触媒は、限定されないが、カチオン（複数種可）としてカルシウム、セリウム、銅、亜鉛、鉄、ジルコニウム、マンガン、バリウム、亜鉛、ストロンチウム、リチウム、バナジウム及びカリウムを、またアニオン（複数種可）としてハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等のカルボン酸塩、エチルヘキサノエート、オクタノエート及びナフテネート又はアセトアセトネートを含有する多価塩を含む。存在する場合、１種又は複数種の共触媒は、好ましくは、約０．００１〜約１．０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。代替として、好適な共触媒は、限定されないが、アミン等の塩基性化合物を含む。塩基性化合物の典型的な例は、限定されないが、第一級アミン（例えばジエチレントリアミン）、第三級アミン（例えば１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン）又はそれらの混合物を含む。存在する場合、１種又は複数種の塩基性化合物は、好ましくは、約０．０１〜約１．０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。共触媒の例は、例えば、国際公開第２０１１／０９８５８３号又は国際公開第２００９／００７９８８号、並びにそれらに関連した文献に見出すことができる。
【００５９】
[059]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、当業者に知られているもの等の１種又は複数種の酸化防止剤をさらに含んでもよい。好適な酸化防止剤は、限定されないが、アルキルフェノール、ヒンダードアルキルフェノール、アルキルチオメチル−フェノール、オイゲノール、第二級アミン、チオエーテル、ホスファイト、ホスホナイト、ジチオカルバメート、ガレート、マロネート、プロピオネート、アセテート及び他のエステル、カルボキサミド、ヒドロキノン、アスコルビン酸、トリアジン、ベンジル化合物、並びにトコフェロール及び類似体テルペンを含む。そのような酸化防止剤は、例えば、国際公開第０２／１００９６０号において開示されている供給源から市販されている。酸化防止剤に関するさらなる一般情報は、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ（Ｒ．Ｇａｃｈｔｅｒ及びＨ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｃｈｅｎ  Ｗｉｅｎ、２．  Ａｕｓｇ．  １９８３年、ＩＳＢＮ  ３−４４６−１３６８９−４）又はＰｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ、第５版、２００１年、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｍｕｎｉｃｈ、ＩＳＢ  ３−４４６−２１６５４−５）において見出すことができる。ヒンダードアルキルフェノールは、少なくとも１つ又は２つのアルキル基がフェノール性ヒドロキシルに対してオルト位にあるフェノールである。フェノール性ヒドロキシルに対してオルト位にある１つ、好ましくは両方のアルキル基は、好ましくは第二級又は第三級アルキル、最も好ましくは第三級アルキル、特にｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル又は１，１，３，３−テトラメチルブチルである。好ましい酸化防止剤は、ヒンダードアルキルフェノール、特に２−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。存在する場合、１種又は複数種の酸化防止剤は、約０．０５〜約３重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６０】
[060]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、染料、無機顔料、有機顔料及びそれらの混合物からなる群から選択される１種又は複数種の着色剤を含んでもよい。インクに好適な染料は、当技術分野において知られており、好ましくは、反応染料、直接染料、アニオン性染料、カチオン性染料、酸性染料、塩基性染料、食用染料、金属錯体染料、溶剤染料及びそれらの混合物からなる群から選択される。好適な染料の典型的な例は、限定されないが、クマリン、シアニン、オキサジン、ウラニン、フタロシアニン、インドリノシアニン、トリフェニルメタン、ナフタロシアニン、インドナナフタロ（ｉｎｄｏｎａｎａｐｈｔａｌｏ）−金属染料、アントラキノン、アントラピリドン、アゾ染料、ローダミン、スクアリリウム染料、クロコニウム染料を含む。本発明に好適な染料の典型的な例は、限定されないが、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、５、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５４、５９、６１、７０、７２、７３、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２１、１２７、１３１、１３５、１４２、１５７、１６２、１６４、１６５、１９４、２０４、２３６、２４５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１０６、１０７、１１０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、２８、６５；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、３、７、１０、２０、７６、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、２、５９；Ｃ．Ｉ．フードオレンジ２；Ｃ．Ｉ．オレンジＢ；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７３、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２２１、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、３５７、３５９；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、１４、２８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２５３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６���、６４、１０８、１８０；Ｃ．Ｉ．フードレッド１、７、９、１４；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２０、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９３、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、２５４、２８５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、８、９、１１、５５、８１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、７７；Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、１６、２６、１０４；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ：フードグリーン３；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、１７、９０、１０２、１２１；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、３、１０、１１、２１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１０１、１０３、１６５、２６６、２６８、３５５、３５７、３６５、３８４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３９、５１、５６、６２、７１、７４、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１；Ｃ．Ｉ．フードブラック２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、及び米国特許第５，０７４，９１４号、米国特許第５，９９７，６２２号、米国特許第６，００１，１６１号、ＪＰ０２−０８０４７０、ＪＰ６２−１９０２７２、ＪＰ６３−２１８７６６において開示されている金属アゾ染料を含む。本発明に好適な染料は、赤外吸収染料���発光染料であってもよい。存在する場合、本明細書に記載の酸化乾燥インク中に使用される１種又は複数種の染料は、好ましくは、約１〜約２０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６１】
[061]有機及び無機顔料の典型的な例は、限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１  Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、金属酸化物、例えば二酸化チタン、アンチモンイエロー、クロム酸鉛、硫酸クロム酸鉛、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、酸化クロムグリーン、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーン及び金属硫化物、例えば硫化セリウム又はカドミウム、硫セレン化カドミウム、亜鉛フェライト、バナジウム酸ビスマス、プルシアンブルー、Ｆｅ３Ｏ４、カーボンブラック、混合金属酸化物、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、チアジンインジゴ、ジオキサジン、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン及びキノフタロン顔料を含む。存在する場合、本明細書に記載の無機顔料、有機顔料又はそれらの混合物は、好ましくは、約０．１〜約４５重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６２】
[062]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、炭素繊維、タルク、雲母（白雲母）、珪灰石、焼成粘土、陶土、カオリン、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムアルミニウム）、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム）、硫酸塩（例えば、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム）、チタン酸塩（例えば、チタン酸カリウム）、水和アルミナ、シリカ、フュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛、木粉、石英粉、天然繊維、合成繊維及びそれらの組合せからなる群から好ましくは選択される、１種又は複数種の充填剤又は増量剤をさらに含んでもよい。存在する場合、１種又は複数種の充填剤又は増量剤は、好ましくは、約０．１〜約４０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６３】
[063]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、合成ワックス、石油ワックス及び天然ワックスからなる群から好ましくは選択される、１種又は複数種のワックスをさらに含んでもよい。１種又は複数種のワックスは、微結晶性ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フッ化炭素ワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、シリコーン流体、ミツロウ、キャンデリラワックス、モンタンワックス、カルナウバワックス及びそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。存在する場合、１種又は複数種のワックスは、好ましくは、約０．１〜約１５重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６４】
[064]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、磁性材料、発光材料、電気伝導性材料、赤外吸収材料及びそれらの組合せ又は混合物からなる群から選択される、１種又は複数種の機械可読材料をさらに含んでもよい。本明細書において使用される場合、「機械可読材料」という用語は、デバイス又は機械により検出可能な少なくとも１つの特徴的特性を示し、その認証のための特定の機器の使用により、層又は上記層を備える物品を認証する手法を付与するように、上記層内に含まれ得る材料を指す。磁性材料は、好ましくは約５〜約７０重量％の量で存在し、発光化合物は、好ましくは約０．５〜約６０重量％の量で存在し、赤外吸収化合物は、好ましくは約０．３〜約６０重量％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの総重量を基準とする。
【００６５】
[065]当業者に知られているように、本明細書に記載の酸化乾燥インクは、１種又は複数種の溶媒及び／又は希釈剤をさらに含んでもよい。
【００６６】
[066]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、これらに限定されないが、以下の構成成分のうちの１つ又は複数、及びこれらの組合せを含む添加剤をさらに含んでもよい：沈降防止剤、消泡剤、界面活性剤及びインクの分野において知られている他の加工助剤。本明細書に記載の添加剤は、当技術分野において知られている量、及び粒子の寸法の少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲内であるいわゆるナノ材料の形態を含む形態で、本明細書において開示される酸化乾燥インク組成物中に存在してもよい。
【００６７】
[067]オフセット印刷により印刷するための特に好ましい酸化乾燥インクは、以下の構成成分を以下の量で含む。
【表１】
2018529782.tif 000006
【００６８】
[068]典型的には、ウェットオフセット印刷プロセスに好適な酸化乾燥インクは、４０℃及び１０００ｓ−１で約３〜約１２Ｐａ  ｓの範囲内の粘度を有し、粘度は、コーンプレート１を用いたＨａａｋｅロトビスコ（Ｒｏｔｏ−Ｖｉｓｃｏ）ＲＶ１で測定される。
【００６９】
[069]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、典型的には、本明細書に記載の全ての成分、本明細書に記載の１種又は複数種の酸化防止剤、本明細書に記載の１種又は複数種のワックス、本明細書に記載の１種又は複数種の着色剤、場合によっては、存在する場合には本明細書に記載の１種又は複数種の充填剤及び／又は増量剤、並びに、本明細書に記載の少なくとも１種の酸化乾燥ニスの存在下で存在する場合には１種又は複数種の添加剤を、分散、混合及び／又は粉砕し、そのようにしてペースト状組成物を形成するステップを含む方法により調製される。本明細書に記載の１種又は複数種の１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物は、全ての他の成分の分散又は混合ステップの間インクに添加されてもよく、又は後の段階で添加されてもよい。
【００７０】
[070]本発明において使用される酸化乾燥インク、及びそれに含有される１種又は複数種の中性マンガン錯体化合物の調製、並びにさらなる特徴及び特性に関しては、国際公開第２０１４／０８６５５６号を参照することができる。
【００７１】
[071]本明細書に記載のキットは、ウェットオフセット印刷用の、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含む湿し水を含む。上述したように、ウェットオフセット印刷プロセスは、直接的プロセスであってもよく、又は間接的プロセスであってもよい。両方のプロセスにおいて、湿し水は、非画線エリアを速やかに、均一に、及び無駄なく湿潤させること；油性インクと均質エマルションを速やかに生成すること；印刷版を腐食及び磨耗から保護し、典型的には５〜１５℃のインクトレイン内の低い一定の温度を維持することを含む、様々な役割を果たす必要がある。
【００７２】
[072]本発明の湿し水は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種の水溶性の健康及び環境に優しいマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）及びプロピオン酸マンガン（ＩＩ））、より好ましくはＣ１〜Ｃ２モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）及び酢酸マンガン（ＩＩ））を含む水性組成物である。モノ又はジカルボン酸は、置換されていてもよく、特に、ヒドロキシル置換基等の水溶性を増加させる置換基である。
【００７３】
[073]Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の上記１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩は、上記塩の沈殿を回避するために約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約２重量％の量で存在することが好ましく、重量パーセントは、湿し水の総重量を基準とする。
【００７４】
[074]１つの好ましい実施形態において、本発明において使用される湿し水は、唯一の金属含有乾燥剤として、本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含有する。換言すれば、この実施形態において、湿し水は、さらなる金属含有乾燥剤（複数種可）を含有せず、特にコバルトを含まない。
【００７５】
[075]本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩、好ましくはＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）及びプロピオン酸マンガン（ＩＩ））、より好ましくはＣ１−又はＣ２−モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩（すなわち、ギ酸マンガン（ＩＩ）又は酢酸マンガン（ＩＩ））及び水の他に、本発明の湿し水は、以下の構成成分のうちの１つ又は複数を含んでもよい。
（ａ）酸、例えば無機又は有機酸、例えば
（ｂ）他のｐＨ調整化合物（好ましくは緩衝系をもたらす）、
（ｃ）水溶性有機溶媒、
（ｄ）界面活性剤、
（ｅ）ポリマー性減感剤、
（ｆ）キレート剤、
（ｇ）例えば消泡剤、例えばシリコーン系流体又はエマルション（特にポリジメチルシロキサン）、腐食防止剤、例えば有機亜鉛塩、水溶性無機ポリリン酸塩（これはまたキレート剤（ｆ）としても作用し得る）、水溶性銅塩、水溶性モリブデン塩、水溶性ホウ素化合物、例えばホウ酸及びホウ酸塩、並びに国際公開第９８／５１５１２号の４頁及び５頁に記載のさらなる腐食防止剤のいずれか；抗菌剤又は殺生物剤（保存剤）、例えば防カビ剤、殺菌剤、抗生物質、制菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、及びそれらの組合せ；蓄積防止又は潤滑添加剤、乳化制御剤（構成成分ｄ以外）、粘度向上構成成分（構成成分ｅ以外）；染料並びに粘着付与剤から選択され得る、湿し水中に一般的に使用される１種又は複数種のさらなる添加剤。
【００７６】
[076]一実施形態において、本発明は、ウェットオフセット印刷プロセスに好適な湿し水に特に関連し、湿し水は、Ｃ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩と、
（ａ）１種又は複数種の酸、
（ｂ）１種又は複数種の他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成する）
（ｃ）１種又は複数種の水溶性有機溶媒、
（ｄ）１種又は複数種の界面活性剤、
（ｅ）１種又は複数種のポリマー性減感剤、並びに
（ｆ）１種又は複数種のキレート剤
から選択される少なくとも１つの構成成分と、を含む。
【００７７】
[077]１つの好ましい実施形態において、本発明による湿し水は、４〜６のｐＨを有し、このｐＨは、好ましくは、緩衝剤、好ましくはクエン酸／クエン酸塩緩衝剤、リン酸／リン酸塩緩衝剤、コハク酸／コハク酸塩緩衝剤、又はそれらの混合物により調整される。
【００７８】
[078]１つのさらに好ましい実施形態において、本発明の湿し水は、ポリマー性減感剤、好ましくは皮膜形成ポリマー性減感剤、より好ましくはアラビアガム等のガムを含む。
【００７９】
[079]１つのさらに好ましい実施形態において、本発明による湿し水は、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜２重量％の量のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩を含み、さらに、
（ａ）１種又は複数種の酸、
（ｂ）任意選択で、１種又は複数種の他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成し、存在する場合は、酸及び他のｐＨ調整化合物の総量は、０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１．５重量％である）；
（ｃ）少なくとも０．５重量％、好ましくは３〜２０重量％の１種又は複数種の水溶性有機溶媒、
（ｄ）０．０００１〜１重量％の１種又は複数種の界面活性剤、
（ｅ）０．０１〜１重量％のポリマー性の１種又は複数種の減感剤、並びに
（ｆ）任意選択で、０．００１〜０．５重量％の１種又は複数種のキレート剤、並びに
任意選択で、非界面活性剤系消泡剤、腐食防止剤、保存剤、蓄積防止又は潤滑添加剤、乳化制御剤、粘度向上構成成分、染料、及び粘着付与剤から選択される、最大１重量％の１種又は複数種のさらなる添加剤を含み、残りは好ましくは水であり、重量％で示される全ての量は、湿し水の総重量を基準とする。
【００８０】
[080]本明細書に記載の１種又は複数種の酸の役割は、典型的には酸化アルミニウムＡｌ２Ｏ３のアルミニウム保持薄層で作製された印刷版の親水性を維持することである。酸の好ましい例は、限定されないが、リン酸、モノ若しくはポリカルボン酸又はモノ若しくはポリヒドロキシカルボン酸、例えばクエン酸、乳酸及びコハク酸、並びにそれらのブレンドを含む。
【００８１】
[081]本発明に好適な湿し水は、好ましくは、約４．０〜約６．０の間、好ましくは約４．５〜約５．５の間のｐＨを有する。必要なｐＨを維持し、異なる原因、例えば水での希釈及び／又はアルカリ性印刷用紙基材との接触によるｐＨ変動を回避するために、湿し水は、所望により上述の酸と共に必要な緩衝能を提供し得る１種又は複数種のｐＨ調整化合物を含んでもよい。約４．０未満のｐＨは、ポリマー性減感剤（例えばアラビアガム）等の湿し水中に存在する他の構成成分の効率に悪影響を及ぼすと共に、酸化乾燥インクの乾燥時間を増加させる可能性がある。さらに、約４未満のｐＨ値は、インクトレインの金属元素の腐食の危険性を増加させる。約ｐＨ６．０超のｐＨ値は、アルミニウム印刷版の親水性を維持するために使用される酸の効率を低下させるが、これは、使用される酸（例えばリン酸）が、アルミニウムの表面上に存在するヒドロキシル基ともはや反応し得ないためである。１種又は複数種のｐＨ調整化合物は、上述のもの等の無機酸、有機酸、及びそれらの混合物の対応する塩から選択され得るが、但し、上記無機酸又は有機酸のｐＫａが、所望のｐＨ範囲に十分近いという条件がある場合である。１種又は複数種の酸は、本明細書に記載のような湿し水中にすでに存在し得るため、ｐＨを４．０〜６．０の好ましい値に調整するために必要な量の対応する酸塩、例えばリン酸ナトリウム、ＮａＨ２ＰＯ４、リン酸二ナトリウム、Ｎａ２ＨＰＯ４、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、又はそれらの混合物等を添加することにより、所望の緩衝能を得ることができる。１つの好ましい実施形態において、本発明の湿し水は、モノ若しくはポリカルボン酸又はモノ若しくはポリヒドロキシカルボン酸、及び対応する塩を含有する緩衝系（例えば、クエン酸／クエン酸塩緩衝剤及び／又はコハク酸／コハク酸塩緩衝剤）、或いはリン酸塩系緩衝剤を含有する。
【００８２】
[082]本明細書に記載の湿し水は、水溶性一価アルコール（好ましくは、エタノール及び／又はイソプロピルアルコール）、水溶性多価アルコール、例えばグリコール、ポリグリコール及びグリセロール、水溶性エーテル、水溶性グリコールエーテル、水溶性エステル並びに水溶性グリコールエステルから好ましくは選択される、１種又は複数種の水溶性有機溶媒を含んでもよい。本明細書に記載の１種又は複数種の水溶性有機溶媒の役割は、湿し水の表面張力を低下させること、並びに印刷版の非印刷エリアを迅速及び効率的に湿潤させることである。多価有機溶媒はまた、以下で説明されるような保湿剤としても機能し得る。典型的には、イソプロピルアルコールは、間接的（ダールグレン）プロセス用の水溶性有機溶媒として使用される。イソプロピルアルコールの蒸気圧はかなり低い（２５℃で３３．１ｍｍＨｇ）ため、イソプロピルアルコールは使用中に蒸発し、したがって典型的には５〜１５℃の間のインクトレイン内の低い温度の維持に寄与し、残留物を残さない。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）及び刺激性化合物として分類されるイソプロピルアルコールに関する増加する健康及び環境上の懸念に起因して、それを置き換えるための代替物質が開発及び提案されている。それらの代替物質の典型的な例は、限定されないが、低揮発性又は不揮発性アルコール、例えば多価アルコール、例えばグリコール、ポリグリコール、又はグリセロール、エーテル、グリコールエーテル、エステル及びグリコールエステル、例えば米国特許第６，４３６，１７６号に記載のもの等を含む。グリコール、グリセロール、ソルビトール、ヘキシトール又はポリグリコールはまた、米国特許第４，７９８，６２７号に記載のように、保湿剤効果も有する。本明細書に記載の１種又は複数種の水溶性有機溶媒は、それぞれ湿し水の総重量を基準として、少なくとも０．５重量％、より好ましくは約３〜約２０重量％、例えば約０．５〜約５重量％（例えば揮発性一価アルコールが存在しない場合）、又は約５〜約１５重量％（例えばイソプロピルアルコール等の揮発性一価アルコールが存在する場合）の量で存在することが好ましい。
【００８３】
[083]本発明の湿し水は、１種又は複数種の水溶性界面活性剤を含んでもよい。１種又は複数種の界面活性剤は、１種又は複数種の水溶性有機溶媒と同様の機能を有し、すなわち、湿し水の表面張力を低減して、上記湿し水による印刷版の非印刷エリアの湿潤を促進し、インクエマルションの形成を補助する。さらに、１種又は複数種の界面活性剤の存在は、イソプロピルアルコール又は代替の水溶性有機溶媒の量の低下を可能にする。１種又は複数種の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はそれらの混合物、例えば欧州特許出願公開第２０９８３７７号等に記載のものであってもよい。本明細書に記載の１種又は複数種の界面活性剤は、気泡の形成を回避するために、約１重量％を超えない量、好ましくは約０．００１〜約０．５重量％の量で存在することが好ましく、重量パーセントは、湿し水の総重量を基準とする。
【００８４】
[084]本明細書に記載の湿し水は、好ましくは皮膜形成特性を有する１種又は複数種のポリマー性減感剤を含んでもよい。１種又は複数種の減感剤の役割は、印刷版の非印刷エリアを保護すること、及びその親水性を維持することである。１種又は複数種の減感剤は、ガム、特にアラビアガム等の炭水化物系天然生成物から選択され得る。代替として、合成水酸化巨大分子化合物、又はセルロース若しくはデンプンの合成誘導体、例えば欧州特許出願公開第２０９８３７７号に記載のもの等が、１種又は複数種の減感剤として使用されてもよい。本明細書に記載の１種又は複数種の減感剤は、湿し水の総重量を基準として約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約１．５重量％の量で存在することが好ましい。
【００８５】
[085]本明細書に記載の湿し水は、１種又は複数種のキレート剤を含んでもよい。１つ以上のキレート剤の役割は、特に「硬」水道水が使用された場合に、潜在的な過剰のカチオンを配位又は錯化することである。例えば、そのような硬水中に存在するカルシウム及びマグネシウムカチオンは、本明細書に記載の酸化乾燥インク中に存在する脂肪酸基と反応して沈殿を誘発し得るか、又は印刷機内で炭酸カルシウムが沈殿し得る。カチオンを配位するのに好適なキレート剤は、当技術分野において知られており、限定されないが、エチレンジアミン四酢酸並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、ジエチレントリアミン五酢酸並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、トリエチレンテトラミン六酢酸並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、ニトリロ三酢酸及びそのナトリウム塩、有機ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、メチレンホスホン酸並びにそのカリウム塩及びナトリウム塩、さらにホスホノアルカントリカルボン酸、例えば欧州特許出願公開第２０９８３７７号において開示されているものを含む。本明細書に記載の１種又は複数種のキレート剤は、湿し水の総重量を基準として約０．００１重量％〜約０．５重量％の量で存在することが好ましい
【００８６】
[086]本明細書に記載の湿し水は、均質及び透明な浸し水が得られるように、水、本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３モノカルボン酸のマンガン（ＩＩ）塩、及び、存在する場合は、上述の構成成分（ａ）〜（ｇ）のうちの１つ又は複数を穏やかに混合することにより調製され得る。
【００８７】
[087]本発明に好適な湿し水は、好ましくは、３０００μＳ／ｃｍ以下の導電率を有し、好ましくは、導電率は、例えば地汚れ又は剥離等の印刷問題を回避するために、５００μＳ／ｃｍ超及び３０００μＳ／ｃｍ以下である。
【００８８】
[088]代替として、本明細書に記載のキットは、本明細書に記載のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩と、水と、
（ａ）１種又は複数種の酸、
（ｂ）１種又は複数種の他のｐＨ調整化合物（酸及び別のｐＨ調整化合物は、任意選択で一緒になって緩衝剤を形成する）、
（ｃ）１種又は複数種の水溶性有機溶媒、
（ｄ）１種又は複数種の界面活性剤、
（ｅ）１種又は複数種のポリマー性減感剤、並びに
（ｆ）１種又は複数種のキレート剤、並びに
（ｇ）非界面活性剤系消泡剤、腐食防止剤、保存剤、蓄積防止又は潤滑添加剤、乳化制御剤、粘度向上構成成分、染料、及び粘着付与剤から選択される１種又は複数種のさらなる添加剤から選択される、さらなる少なくとも１つの構成成分と、を含む湿し水濃縮物を備え、非水性構成成分の量は、濃縮物の総重量の少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは５０重量％である。この濃縮物は、水で希釈して、本明細書に記載の湿し水を得ることができる。
【００８９】
[089]したがって、本発明の一実施形態は、本明細書に記載のキットの湿し水濃縮物において、構成成分の重量比が、水での希釈後に本明細書に記載及び請求されるような湿し水を得ることができるような重量比であることである。
【００９０】
[090]本発明は、ウェットオフセット印刷プロセスにより基材上にセキュリティ機能を印刷するための方法、及びその得られた基材上のセキュリティ機能、好ましくはセキュリティ文書上のセキュリティ機能を提供する。本明細書に記載の方法は、
ａ）本明細書に記載の湿し水で、印刷版を湿潤させるステップと、
ｂ）本明細書に記載の酸化乾燥インクで、印刷版にインク付けするステップであって、上記印刷版は、好ましくは間接的に湿潤される、ステップと、
ｃ）基材上にセキュリティ機能を印刷するために、オフセット印刷機内で印刷版から酸化乾燥インクを基材に転写するステップと、
を含む。
【００９１】
[091]基材の典型的な例は、限定されないが、繊維系基材、好ましくはセルロース繊維をベースとした基材、例えば紙、紙含有材料、ポリマー系基材、複合材料（例えば、紙層及びポリマー膜のラミネーションにより得られる基材）、金属又は金属化材料、ガラス、セラミック並びにそれらの組合せを含む。ポリマー系基材の典型的な例は、エチレン又はプロピレン系ホモポリマー及びコポリマー、例えばポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）並びにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で作製された基材である。複合材料の典型的な例は、限定されないが、少なくとも１つの紙層、及び上述のもの等のポリマーを含む少なくとも１つのポリマー膜の多層構造（例えばラミネート）、並びに、セルロース繊維及び合成ポリマー繊維の混合物をベースとした紙状基材を含む。１つの好ましい実施形態において、セキュリティ機能は、オフセット用紙及び信託用紙から選択される基材上に印刷される。オフセット用紙は、寸法安定性、耐カール性、高い表面強度、異物を含まない表面、及び高レベルの耐水分浸透性を含む、紙をオフセット印刷に好適とする特性を有する木材パルプセルロースから製造される。典型的には、オフセット用紙の坪量は、３０ｇ／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは５０ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２である。
【００９２】
[092]信託用紙（当技術分野において、セキュリティ用紙とも呼ばれる）は、リグニン不含綿パルプセルロースから製造される。オフセット用紙と比較して、信託用紙の追加の特性は、向上した機械抵抗（特に引裂き及び磨耗に対する抵抗性）、汚損抵抗、並びに微生物（細菌、ウイルス及び真菌）による劣化に対する処理を含む。信託用紙の機械抵抗は、紙（綿ベース）パルプへの合成繊維の導入により高めることができ、また汚損防止性能は、紙幣のセキュリティ機能の印刷又は塗布の前に、汚損防止ポリマー層をコーティング又は印刷することにより改善することができる。通常、殺生物剤による処理は、汚損防止処理と組み合わされる。典型的には、信託用紙は、５０〜１５０ｇ／ｍ２、好ましくは８０〜１２０ｇ／ｍ２の坪量を有する。
【００９３】
[093]さらに、信託用紙はセキュリティ用紙の製造者にのみ利用可能な特別な製紙機械で製造されるため、また信託用紙が偽造者の手に渡るのを防止するようにサプライチェーンが保護されているため、オフセット用紙の代わりに信託用紙を使用することによって、偽造防止保護の追加の要素が付加される。
【００９４】
[094]本明細書に記載の方法は、セキュリティ文書用の基材として好適な基材上にセキュリティ機能を印刷するのに特に好適である。１つの好ましい実施形態によれば、セキュリティ機能は、印刷される基材上の背景印刷として使用される。これは、本明細書に記載の方法により印刷されたセキュリティ機能、すなわち認証目的に役立つ画線、パターン又はグラフィック要素の上に、さらなるセキュリティ機能又は非セキュリティ機能が、１回又は複数回のさらなる印刷又は塗布運転において印刷又は塗布され、本明細書に記載の方法により印刷されたセキュリティ機能及びさらなるセキュリティ又は非セキュリティ機能が重複することを意味する。
【００９５】
[095]「セキュリティ文書」という用語は、文書が潜在的に偽造又は違法複製の企てを受けやすくなるような価値を有し、１つ又は複数のセキュリティ機能により偽造又は不正から通常保護される文書を指す。セキュリティ文書の例は、限定されないが、有価文書及び有価商品を含む。有価文書の典型的な例は、限定されないが、紙幣、証書、券、小切手、証票、収入印紙及び課税表示、契約書等、パスポート等の身分証明書、ＩＤカード、ビザ、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書、セキュリティバッジ、入場券、公共交通機関の乗車券又は権利書等を含む。
【００９６】
[096]「有価商品」という用語は、例えば本物の薬物等の包装の内容物が本物であることを保証するために、１つ又は複数のセキュリティ機能を備えてもよい、特に医薬品、化粧品、電子製品又は食品産業用の包装材料を指す。これらの包装材料の例は、限定されないが、ラベル、例えば認証ブランドラベル、タックスバンダロール、改ざん防止ラベル及びシールを含む。本明細書に記載のセキュリティ文書は、本明細書に記載のセキュリティ機能の下又は上に、１つ又は複数の追加の層又はコーティングをさらに備えてもよい。例えば、基材材料、表面の凹凸又は表面の不均一性等に起因して、本明細書に記載の基材とセキュリティ機能との間の接着が不十分である場合は、当業者に知られているように、基材とセキュリティ機能との間に追加の層、コーティング又はプライマーが塗布されてもよい。
【００９７】
[097]セキュリティ文書の偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び抵抗性をさらに増加させる目的で、基材は、透かし模様、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット、発光化合物、ウィンドウ、箔、デカール、コーティング及びそれらの組合せを含有してもよい。
【００９８】
[098]本明細書に記載の酸化乾燥インクが塗布される本明細書に記載の基材は、セキュリティ文書の本質的な部分からなってもよく、又は代替として、本明細書に記載の酸化乾燥インクは、例えばセキュリティスレッド、セキュリティストライプ、箔、デカール又はラベル等の補助基材上に塗布され、結果的に別個のステップにおいてセキュリティ文書に転写される。
【００９９】
[099]また、本明細書に記載の酸化乾燥インク、及び本明細書に記載の湿し水の、ウェットオフセット印刷プロセスへの、好ましくは印刷版が間接的に湿潤されるウェットオフセット印刷プロセスへの使用が、本明細書に記載される。
【実施例】
【０１００】
[0100]ここで、限定されない実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例は、本発明によるキットに好適な酸化乾燥インク及び湿し水の調製及び使用に関するさらなる詳細、並びに比較データを提供する。
【０１０１】
【表２】
2018529782.tif 000007
【０１０２】
【表３】
2018529782.tif 000008
【０１０３】
表１のオフセット酸化乾燥インクの調製
１５ｋｇの酸化乾燥インクを、乾燥剤を除いて表１に列挙された成分を室温で混合することにより、独立して調製した。生成したペーストを、ＳＤＹ３００三本ロールミルで３回（１回目は６ｂａｒの圧力、２回目及び３回目は１２ｂａｒの圧力）粉砕した。上述のように得られたペーストに乾燥剤を添加し、そのようにして得られた組成物を、スピードミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ）（商標）（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ製ＤＡＣ  ３０００  ＨＰ）内で２５００ｒｐｍの速度で３分間、室温で混合した。そのようにして得られたインク組成物の粘度を、Ｈａａｋｅロトビスコ１回転式レオメータ（４０℃及び１０００ｓ−１）で測定した。酸化乾燥インクＡ１は、６．８Ｐａ．ｓの粘度を示し、酸化乾燥インクＡ２は、４．４Ｐａ．ｓの粘度を示した。
【０１０４】
表３の湿し水の調製
１５ｋｇの各湿し水を、それぞれ表３に記載の成分を示された量で、室温で約１分間穏やかに混合することにより調製した。ここで使用される塩溶液を、以下でさらに説明されるように調製した。ワッサートップ（Ｗａｓｓｅｒｔｏｐ）ＳＦ３．０は、ＤＣ  Ｄｒｕｃｋｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な湿し水濃縮物である。
【０１０５】
【表４】
2018529782.tif 000009
【０１０６】
印刷方法
正方形パターン（サイズ４．５ｃｍ×５．２ｃｍ）を、オフセット用紙（Ａｎｔａｌｉｓノーマセットプロ（Ｎｏｒｍａｓｅｔ  ｐｕｒｏ）１００ｇ／ｍ２、７０．１ｃｍ×４９．９ｃｍ）及び信託用紙（７０．１ｃｍ×４９．９ｃｍ、Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ  ＢＮＰ紙１００ｇ／ｍ２）上に、７５００シート毎時で印刷するＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇスピードマスター（Ｓｐｅｅｄ  Ｍａｓｔｅｒ）７４−１を使用して印刷した（実験条件：Ｔ＝２０℃及び相対湿度５２％）。印刷条件は、表４に記載されている。それぞれの実施例において、全部で２０００シートを印刷した。１０００枚の連量の白紙の同じ用紙を、各印刷作業の直後に２０００枚の印刷シート上に置き、標準的な乾燥条件を模擬した。１．５に近い光学密度を生成するようにオフセット酸化乾燥インクの量を固定した。印刷機は、アルカラー（Ａｌｃｏｌｏｒ）連続膜給水システム（ダールグレンシステム）を備えていた。インクと湿し水との間の比率は、インクの（過度に多い湿し水の添加による）過剰乳化、又は（十分な湿し水を添加しないことによる）不十分な乳化を回避するように、給水及びインク付けローラの相対速度（％）を変動させることにより確立した。
【０１０７】
【表５】
2018529782.tif 000010
【０１０８】
乾燥試験
各実施例に対して、ｘ日後（日数に関しては表５を参照されたい）のパイルの底部の印刷基材のシートを選択し、印刷パターンを切断し、それを同じ基材の白紙片でカバーし、次いでそのようにして形成されたアセンブリをＯＲＭＡＧ凹版プルーフプレス（Ｉｎｔａｇｌｉｏ  Ｐｒｏｏｆ  Ｐｒｅｓｓ）を用いて８０℃で３．４バールの反対圧力に供することにより、乾燥試験を行った。印刷パターン及び白紙片を分離し、白紙片をインク転写に関してチェックした。コニカミノルタビズハブ（ｂｉｚｈｕｂ）Ｃ５５２カラースキャナを使用して、６００ｄｐｉの解像度で元の印刷パターン及び白紙片の両方をスキャンした。各スキャン（元の印刷パターン及び白紙片を含む）を、フォトショップ（Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ）ＣＳ６で開き、元の印刷パターン及び白紙片上の転写されたパターンの画素数を決定した。転写されたパターンの画素数と、元の印刷パターンの画素数との間の比率を使用して、元の印刷パターンから白紙片に転写したインクの量を評価した。この比率（％）を、表５に示す。
【０１０９】
【表６】
2018529782.tif 000011
【０１１０】
比較例Ｃ０に関して表５に示されるように、湿し水（Ｂ２）中にＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩の非存在下でコバルト含有乾燥剤（Ａ２）を含む酸化乾燥インクは、完全乾燥（乾燥試験において０％のインク転写）を示すのに５日を要した。一方、比較例Ｃ１は、湿し水（Ｂ１）中に酢酸マンガン（ＩＩ）の存在下でコバルト含有乾燥剤（Ａ２）を含む同じ酸化乾燥インクが、同じ乾燥性能（完全乾燥まで５日）を示したが、４日後に転写の低減を示したことを示している。比較例Ｃ２は、湿し水（Ｂ２）中にＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩の非存在下でコバルト不含マンガン錯体乾燥剤（Ａ１）を含む酸化乾燥インクが、完全乾燥を示すのに６日を要したことを示している。
【０１１１】
比較例（Ｃ０〜Ｃ２）とは対照的に、本発明による実施例（Ｅ１）は、湿し水（Ｂ１）中に酢酸マンガン（ＩＩ）の存在下でコバルト不含マンガン錯体乾燥剤（Ａ１）を含む酸化乾燥インクが、改善された乾燥性能を示したことを示している。湿し水に酢酸マンガン（ＩＩ）をＣ１の場合と同じ量で添加することにより、本発明（Ｅ１）において乾燥時間が４日まで短縮された。これらの結果は、インク中のマンガン錯体乾燥剤及び湿し水中のＣ１〜Ｃ３カルボン酸の１種又は複数種のマンガン（ＩＩ）塩、特に酢酸マンガン（ＩＩ）の組合せによって、インク中のコバルト含有乾燥剤の使用により生じる健康及び環境上の問題を解決しながら、乾燥性能を改善することができることを示していた。
【０１１２】
キットの調製
上述のような好適な量の酸化乾燥インクＡ１及び湿し水Ｂ１を、それぞれ容器内に充填し、２つの容器をキットとして一緒に包装した。このキットは、セキュリティ機能をウェットオフセット印刷するための環境に優しいプロセスにおいて使用することができ、乾燥性能が改善される。
【国際調査報告】
2018529782.tif 000016
2018529782.tif 000017
2018529782.tif 000018