(57)【要約】  本発明は、分散された形態において、少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートＡ、および１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、かつ１分子当たり平均２個より多くのエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも１種の化合物Ｂを含む、水性ポリマー組成物に関する。また本発明は、コーティングの製造のための水性ポリマー組成物の使用に関する。前記ポリウレタン（メタ）アクリレートＡは、少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有する少なくとも１種のジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネートＡ１ａ、および飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネートＡ１ｂを含むイソシアネート成分Ａ１；成分Ａ２としての、アクリル基またはメタクリル基の形で少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆを有する少なくとも１種の化合物Ａ２；１．５から２．５までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族高分子ポリオールＡ３ａ、および４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、飽和脂肪族ジオールおよび飽和脂環式ジオールから選択される少なくとも１種の低分子量ジオール化合物Ａ３ｂを含む少なくとも１種の中性ポリオール成分Ａ３；成分Ａ４としての、少なくとも１個のイオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆ’を有する少なくとも１種の化合物Ａ４；ならびに任意に成分Ａ５としての、０．９から１．２までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物Ａ５から構成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散された形態で、
Ａ  以下の構成成分：
Ａ１  以下のＡ１ａおよびＡ１ｂ：
Ａ１ａ  少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有する少なくとも１種のジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネート、および
Ａ１ｂ  飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネート
を含むイソシアネートＡ１成分、
Ａ２  成分Ａ２としての、アクリル基またはメタクリル基の形で少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆを有する少なくとも１種の化合物、
Ａ３  以下のＡ３ａおよびＡ３ｂ：
Ａ３ａ  １．５から２．５までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族高分子ポリオール、および
Ａ３ｂ  ４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、飽和脂肪族ジオールおよび飽和脂環式ジオールから選択される少なくとも１種の低分子量ジオール化合物
を含む少なくとも１種の中性ポリオール成分Ａ３、
Ａ４  成分Ａ４としての、少なくとも１個のイオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆ’を有する少なくとも１種の化合物、
ならびに任意に
Ａ５  成分Ａ５としての、０．９から１．２までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物
から構成される少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートと、
Ｂ  アクリル基またはメタクリル基の形で存在するエチレン性不飽和二重結合を１分子当たり平均で２個より多く有する、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する少なくとも１種の化合物Ｂと
を含む、水性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリイソシアネートＡ１ａは、少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有するジイソシアネートのイソシアヌレートから、より具体的にはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択され、かつ前記ジイソシアネートＡ１ｂは、飽和脂環式ジイソシアネートから、より具体的にはイソホロンジイソシアネートおよびビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンならびにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートＡ１ａは、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して４０質量％〜９５質量％を占める、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートＡ１ａおよびジイソシアネートＡ１ｂの全量は、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して少なくとも５０質量％を占める、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート成分Ａ１は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネートＡ１ｃであって、より具体的にはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択されるポリイソシアネートＡ１ｃをさらに含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記成分Ａ２は、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、Ｃ3〜Ｃ8−アルカントリオールとアクリル酸とのジエステル、およびＣ3〜Ｃ8−アルカントリオールとメタクリル酸とのジエステルから選択され、かつ成分Ａ２は、より具体的にはアクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルエステルから選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記成分Ａ３ａは、脂肪族ポリエステル、より具体的には、少なくとも１種のＣ3〜Ｃ12−アルカンジカルボン酸および少なくとも１種のＣ3〜Ｃ10−アルカンジオールの脂肪族ポリエステルから選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記成分Ａ３ｂは、少なくとも１個の飽和脂環式構造を有する少なくとも１種のジオールを含み、より具体的には１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンを含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記イオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’は、酸形または塩形の酸基であり、かつ成分Ａ４は、より具体的には脂肪族ジヒドロキシカルボン酸およびその塩から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記成分Ａ５は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ポリエチレングリコールから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記化合物Ｂは、以下の特徴の少なくとも１つを有する、
−  前記化合物Ｂは、分子中に平均で少なくとも２．８個のエチレン性不飽和二重結合を有する；
−  前記化合物Ｂは、イソシアネート基と反応して共有結合を形成することができる官能基を有さない；
−  前記化合物Ｂは、１０ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する；
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記化合物Ｂは、Ｃ2〜Ｃ10−アルカンジオールのジアクリレート、Ｃ3〜Ｃ10−アルカントリオールのトリアクリレート、およびＣ4〜Ｃ10−アルカンテトラオールのテトラアクリレートから選択される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記化合物Ｂおよび前記ポリウレタン（メタ）アクリレートは、主として化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの両方を含む液滴または粒子の形態で存在する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物Ｂを、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して５質量％〜５０質量％の量で含む、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
エチレン性不飽和二重結合の全量を、アクリレート基またはメタクリレート基の形で、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して、１ｍｏｌ／ｋｇから６ｍｏｌ／ｋｇまでの範囲内で有する、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して０．１質量％未満の乳化剤を含む、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１から１０までのいずれか１項で規定される、構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５から構成されるポリウレタン（メタ）アクリレート。
【請求項１８】
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の組成物の製造方法であって、
ａ．イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とを非プロトン性有機溶剤中で反応させて、非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液を得て、
ｂ．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートを含む溶液を水中で乳化させ、非プロトン性有機溶剤を除去することで、ポリウレタン（メタ）アクリレートの水性分散液を得て、
ｃ．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートの水性分散液に化合物Ｂを添加すること、または
ａ’．イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とを非プロトン性有機溶剤中で反応させて、非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液を得て、
ｂ’．前記非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液に少なくとも１種の化合物Ｂを添加して、
ｃ’．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび化合物Ｂを含む溶液を水中で乳化させ、非プロトン性有機溶剤を除去すること
を含む、前記製造方法。
【請求項１９】
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の水性組成物および少なくとも１種の光開始剤を含む水性コーティング組成物。
【請求項２０】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の水性組成物または請求項１９に記載のコーティング組成物の、表面を被覆するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散された形態において、少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートＡ、および１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、かつ１分子当たり平均２個より多くのエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも１種の化合物Ｂを含む、水性ポリマー組成物に関する。また本発明は、コーティングの製造のための水性ポリマー組成物の使用に関する。さらに本発明は、ポリウレタン（メタ）アクリレートＡに関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
ポリウレタン（メタ）アクリレートとして知られるアクリレート基／メタクリレート基の変性を有するポリウレタンの水性分散液および該水性分散液の放射線硬化性コーティング組成物における使用は、かなり前から知られている（例えば、Ｐ．Ｇｌｏｅｃｋｎｅｒら著  「塗料および印刷インキのための放射線硬化（Ｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｃｕｒｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋｓ）」  Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ２００８，第７７頁〜第８０頁を参照）。これは、ジイソシアネートおよびポリオールを基礎とするポリウレタンであって、アクリル基またはメタクリル基で変性され、かつ一般的にその分散性を改善するために、イオン性基および／またはポリエチレンオキシド基を有する繰返単位を有するポリウレタンに関連するものである。二重結合密度を増大させ、かつコーティングの機械的特性を改善するために、該ポリウレタン（メタ）アクリレートは、しばしば反応性希釈剤と一緒に調合される。
【０００３】
放射線硬化性の水乳化性のポリウレタン（メタ）アクリレートは、例えば欧州特許出願公開第６９４５３１  Ａ２号公報、独国特許出願公開第１９５２５４８９  Ａ１号公報、独国特許出願公開第１９８１０７９３  Ａ１号公報、独国特許出願公開第１９９３３０１２  Ａ１号公報、独国特許出願公開第１９９５７６０４  Ａ１号公報または欧州特許出願公開第１５９１５０２  Ａ１号公報から知られている。
【０００４】
国際公開第０３／０２２５５２号は、イソシアネート末端を有するポリウレタンプレポリマーとヒドロキシル化アクリレートとの反応によって得ることが可能な放射線硬化性ポリウレタンの水性分散液を記載している。該水性分散液は、型押しされた被覆基材の製造のために適している。
【０００５】
国際公開第０２／０３４８０８号は、水ベースの光活性化可能なコーティング組成物であって、ａ）５質量％〜１８質量％のアルカリ性オキシド基を含み、かつ２から４０までの範囲内の（メタ）アクリロイル官能価を有する水性分散液の形態の（メタ）アクリロイル官能性ポリウレタンと、ｂ）紫外線開始剤とを含むコーティング組成物に関する。
【０００６】
国際公開第２０１４／０６３９２０号は、水溶性または水分散性の放射線硬化性のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）であって、本質的に（ａ）少なくとも１種の（環状）脂肪族ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、（ｂ１）７００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する少なくとも１種の（環状）脂肪族ジオール、（ｂ２）７００〜２０００の質量平均分子量Ｍｗを有する少なくとも１種のポリエステルジオール、（ｃ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基および少なくとも１個のラジカル重合可能な不飽和基を有する少なくとも１種の化合物、（ｄ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基および少なくとも１個の酸基を有する少なくとも１種の化合物、（ｅ）成分（ｄ）の酸基により少なくとも部分的に中和するための少なくとも１種の塩基、（ｈ１）１個または２個の炭化水素基によって置換されており、該炭化水素基が一緒になって少なくとも１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のアミンから構成されている、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
（発明の概要）
本発明の基礎を成す課題は、好ましい特性を有するコーティングの製造のために、特に顔料含有コーティングのために適した放射線硬化性の水性ポリマー組成物を提供することである。硬化後の状態のコーティングは、高い表面硬度、高い耐化学薬品性を、特に顔料含有コーティングの場合に、しかしまた透明コーティング材料の場合にも示すべきであり、低い吸塵性および良好な機械的安定性を示すべきである。その他の所望の特徴は、色肉の水準が高いことと、コーティングの一部が黄変を受ける傾向が低いことである。さらに、本発明の組成物は、均一な被膜形成を保証すべきであり、好ましくは、取り扱い品質を改善し、かつ加工操作により生ずるコーティング中の欠陥を減らすために、乾燥後であるが未だ未架橋の状態でさえも、粘着性でないかまたは最低限の粘着性しか有さない硬質表面を有するコーティングをもたらすべきである。これらの特性は、特に良好なコーティング品質を達成するために通常使用されるビスフェノールＡ誘導体のような毒性学的に好ましくない出発材料を使用することなく達成されるべきである。さらに、ポリマー組成物は、光学的に透明であるべきであり、貯蔵において非常に安定性であるべきであり、かつ分離が起きないことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これらの課題およびさらなる課題は、以下に記載される水性ポリマー組成物によって解
決される。
【０００９】
本発明は、分散された形態で、
Ａ  以下の構成成分：
Ａ１  以下のＡ１ａおよびＡ１ｂ：
Ａ１ａ  少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有する少なくとも１種のジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価（官能基数）を有する少なくとも１種のポリイソシアネート、および
Ａ１ｂ  飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネート
を含むイソシアネート成分Ａ１、
Ａ２  アクリル基またはメタクリル基の形で少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆを有する少なくとも１種の化合物Ａ２、
Ａ３  以下のＡ３ａおよびＡ３ｂ：
Ａ３ａ  １．５から２．５までの範囲内の平均ＯＨ官能価（官能基数）を有する少なくとも１種の脂肪族高分子ポリオールＡ３ａ、および
Ａ３ｂ  ４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、飽和脂肪族ジオールおよび飽和脂環式ジオールから選択される少なくとも１種の低分子量ジオール化合物Ａ３ｂ
を含む少なくとも１種の中性ポリオール成分Ａ３、
Ａ４  少なくとも１個のイオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆ’を有する少なくとも１種の化合物Ａ４、
ならびに任意に
Ａ５  ０．９から１．２までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物Ａ５
から構成される少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートと、
Ｂ  アクリル基またはメタクリル基の形で存在するエチレン性不飽和二重結合を１分子当たり平均で２個より多く有する、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する少なくとも１種の化合物Ｂと
を含む水性ポリマー組成物を提供する。
【００１０】
さらに、本発明によれば、本明細書に規定される構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５から構成されるポリウレタン（メタ）アクリレートが提供される。
【００１１】
それに加えて、本発明では、本発明の水性ポリマー組成物の製造方法が提供される。
【００１２】
さらに、本発明によれば、本発明の少なくとも１種の水性ポリマー組成物および少なくとも１種の光開始剤を含む、水性コーティング組成物、より具体的には顔料含有の水性コーティング組成物が提供される。
【００１３】
さらに、本発明は、本発明の水性ポリマー組成物または本発明のコーティング組成物の、表面を被覆するための使用を提供する。
【００１４】
さらに、本発明によれば、表面を被覆する方法であって、本発明の水性組成物または本発明のコーティング組成物を、被覆される木材表面に適用することで未乾燥塗膜を得て、該未乾燥塗膜を乾燥させ、そして該塗膜を高エネルギー放射線を使用して硬化させることを含む方法である。
【００１５】
本発明の水性ポリマー組成物は、硬化後の状態において、機械的安定性、色肉、耐化学薬品性、黄変傾向、吸塵特性、およびしみの点で良好な特性を有するコーティングをもたらす。上述の有利な特性、特に化学薬品に対する高い水準の耐性は、特に、顔料含有コーティング組成物の場合だけでなく、透明コーティング材料の場合にも達成される。さらに、本発明の組成物を使用して得られるコーティングは、乾燥しているが未だ未架橋の状態において、高い硬度および低い粘着性を有するという点で優れている。前記有利な特性、特に高い耐化学薬品性および高い機械的安定性、そしてまた未架橋の状態でさえも低い粘着性および高い硬度を示すという特性を、これらの特性を得るためにしばしば使用されるビスフェノールＡ誘導体のような毒性学的に好ましくない出発材料を使用することなく達成することができる。使用される材料を考慮して、水性ポリマー組成物をそれらが速乾するように設計することが可能である。さらに、使用される材料に基づいて、本発明の水性ポリマー組成物を、ジアルキルスズ化合物を使用せずに製造することが可能であり、本発明の水性ポリマー組成物をフェノール不含にすることが可能である。さらに、本発明の水性ポリマー組成物は、貯蔵時に安定であり、光学的に透過性であり、かつ特に低い水溶性を有する化合物Ｂが使用される場合に生ずる問題である分離を起こす傾向がほとんどないか、またはその傾向が一切ない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（発明の詳細な説明）
本発明の文脈においては、用語「飽和脂肪族ジイソシアネート」とは、２個のイソシアネート基を有する飽和非環式炭化水素化合物および飽和環式炭化水素化合物を指す。その用語は、より具体的には、非環式飽和脂肪族ジイソシアネートを指す。
【００１７】
本発明の文脈においては、用語「飽和脂環式ジイソシアネート」とは、例えば１個または２個のシクロヘキサン単位を有する少なくとも１個の、例えば１個または２個の炭素環式構造単位を有する、２個のイソシアネート基を有する飽和炭化水素化合物を指す。
【００１８】
本発明の文脈においては、用語「飽和脂肪族ジオール」とは、２個のアルコール基を有する飽和炭化水素化合物を指す。非環式飽和脂肪族ジオールが好ましい。
【００１９】
本発明の文脈においては、用語「飽和脂環式ジオール」とは、例えば１個または２個のシクロヘキサン単位を有する少なくとも１個の、例えば１個または２個の炭素環式構造単位を有する、２個のアルコール基を有する飽和炭化水素化合物を指す。
【００２０】
特段の記載がない限り、（測定）方法における規格およびデータは、特許出願日時点での相応のＩＳＯ刊行物およびＩＵＰＡＣ刊行物に関連している。
【００２１】
本発明の水性ポリマー組成物は、分散された形態で、少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートＡを含む。ポリウレタン（メタ）アクリレートＡは、成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５から構成される。成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５のほかに、該ポリウレタン（メタ）アクリレートは、上記の構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５とは異なるさらなる成分を本質的に含まない。すなわち、上記の構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５とは異なる化合物の割合は、構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５の全質量に対して、一般的に５質量％を超過せず、より具体的には１質量％を超過しないものとする。
【００２２】
イソシアネート成分Ａ１は、本発明によれば、
Ａ１ａ  少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有する少なくとも１種のジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価、例えば２．５から４までの範囲内の官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネートＡ１ａ、および
Ａ１ｂ  飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネートＡ１ｂ
を含む。
【００２３】
成分Ａ１ａは、好ましくは４個〜２０個の炭素原子を有する、少なくとも１個の、より具体的には正確に１個の環状脂肪族構造単位、例えば１個または２個のシクロヘキサン環を有するジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができるオリゴマーを含む。この種類のジイソシアネートは、以下で環状脂肪族ジイソシアネートとも呼ばれる。環状脂肪族ジイソシアネートの例は、１，４−、１，３−もしくは１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−もしくは２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、または２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、そしてまた３（もしくは４），８（もしくは９）−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン異性体混合物である。
【００２４】
適切なオリゴマーＡ１ａは、
ｉ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート、
ｉｉ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートを基礎とする、ウレトジオン基を有するポリイソシアネート、
ｉｉｉ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートを基礎とする、ビウレット基を有するポリイソシアネート、
ｉｖ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートを基礎とする、ウレタン基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネート、
ｖ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートを基礎とする、オキサジアジントリオン基を有するポリイソシアネート、
ｖｉ．  上述の環状脂肪族ジイソシアネートを基礎とする、イミノオキサジアジントリオン基を有するポリイソシアネート
である。
【００２５】
好ましいポリイソシアネート化合物Ａ１ａは、環状脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート、例えばイソホロンジイソシアネートの、１，４−、１，３−もしくは１，２−ジイソシアナトシクロヘキサンの、１，３−、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの、２，４−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサンの、または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサンのイソシアヌレートから選択される。
【００２６】
この種類のオリゴマーＡ１ａは、一般的に、４００ダルトンから１８００ダルトンまでの範囲内の、より具体的には５００ダルトンから１６００ダルトンまでの範囲内の数平均分子量を有する。オリゴマー化度は、一般的に、２．５から８までの範囲内、より具体的には３から６までの範囲内である。
【００２７】
オリゴマーＡ１ａの平均イソシアネート官能価は、好ましくは、２．５から６までの範囲内、より具体的には２．８から４．５までの範囲内、特に２．８から４．０までの範囲内である。平均イソシアネート官能価は、オリゴマー中のイソシアネート基の平均数（数平均）であると解釈される。
【００２８】
好ましいオリゴマーＡ１ａは、１８０ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから５００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内、より具体的には２００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから４００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内のイソシアネート当量を有するオリゴマーである。
【００２９】
ジイソシアネートの量は、好ましくは、オリゴマーＡ１ａに対して１０質量％未満である。
【００３０】
特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物Ａ１ａは、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート、より具体的には、２．５から６までの範囲内、より具体的には２．８から４．５までの範囲内、特に２．８から４．０までの範囲内の平均イソシアネート官能価を有し、かつ２００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから４００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内のイソシアネート当量を有するイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択される。
【００３１】
オリゴマー化のために使用されるイソホロンジイソシアネートは、しばしば混合物であり、具体的には、一般的に６０：４０〜８０：２０の質量比、より具体的には７０：３０〜７５：２５の比率、殊には約７５：２５の比率におけるシス異性体およびトランス異性体の混合物である。
【００３２】
ジイソシアネートＡ１ｂは、好ましくは、４個〜２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートである。４個〜２０個の炭素原子を有するそのようなジイソシアネートの例は、脂肪族ジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、またはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート、例えば１，４−、１，３−もしくは１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−もしくは２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、または２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、そしてまた３（もしくは４），８（もしくは９）−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン異性体混合物である。
【００３３】
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンならびにそれらの混合物が特に好ましく、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよびヘキサメチレンジイソシアネートが殊に好ましい。
【００３４】
具体的な一実施形態においては、ジイソシアネート化合物Ａ１ｂは、飽和脂環式ジイソシアネートから、より具体的にはイソホロンジイソシアネートおよびビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンならびにそれらの混合物から選択される。
【００３５】
一般的に、ポリイソシアネートＡ１ａは、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して４０質量％〜９５質量％を占める。より具体的には、ポリイソシアネートＡ１ａは、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して４５質量％〜９０質量％、より具体的には５０質量％〜８５質量％、特に６５質量％〜８５質量％を構成する。一般的に、ポリイソシアネートＡ１ａのより高い含量は、該ポリマー組成物から得られた未硬化状態の塗膜のより低い粘着性をもたらすこととなる。イソシアネート成分Ａ１の割合としての成分Ａ１ｂの含分は、一般的に５質量％〜４０質量％、しばしば１０質量％〜３０質量％、特に１５質量％〜２５質量％である。
【００３６】
ポリイソシアネートＡ１ａおよびジイソシアネートＡ１ｂの全量は、好ましくは、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して少なくとも５０質量％、例えば５０質量％〜１００質量％、または５０質量％〜９５質量％を占める。より具体的には、ポリイソシアネートＡ１ａおよびジイソシアネートＡ１ｂの全量は、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して少なくとも６０質量％、例えば６０質量％〜１００質量％、または６０質量％〜９２質量％、特に少なくとも７０質量％、例えば７０質量％〜１００質量％、または７０質量％〜９０質量％を構成する。
【００３７】
さらなる一実施形態においては、該イソシアネート成分は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の、例えば２．５から６までの範囲内の、特に２．８から４．０までの範囲内の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネートＡ１ｃをさらに含む。
【００３８】
適切なオリゴマーＡ１ｃは、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、またはテトラメチルヘキサンジイソシアネートのアロファネート、イソシアヌレートおよびウレトジオンである。
【００３９】
この種類のオリゴマーＡ１ｃは、一般的に、４００ダルトンから１６００ダルトンまでの範囲内の、より具体的には４５０ダルトンから１４００ダルトンまでの範囲内の数平均分子量を有する。オリゴマー化度は、一般的に、２．５から８までの範囲内、より具体的には３から６までの範囲内である。
【００４０】
好ましいオリゴマーＡ１ｃは、１２０ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから４００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内、より具体的には１５０ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから３００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内のイソシアネート当量を有するオリゴマーである。
【００４１】
オリゴマーＡ１ｃ中のジイソシアネートの量は、好ましくは、オリゴマーＡ１ｃの全量に対して１０質量％未満である。
【００４２】
好ましいポリイソシアネート化合物Ａ１ｃは、Ｃ4〜Ｃ8−アルキレンジイソシアネートのイソシアヌレート、より具体的にはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択される。
【００４３】
ポリイソシアネートＡ１ｃは、好ましくは、２．５から６までの範囲内、より具体的には２．８から４．５までの範囲内、特に２．８から４．０までの範囲内の平均イソシアネート官能価を有し、かつ好ましくは１５０ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯから３００ｇ／ｍｏｌ  ＮＣＯまでの範囲内のイソシアネート当量を有するヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択される。
【００４４】
存在する場合に、ポリイソシアネートＡ１ｃは、しばしば、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して３質量％〜５０質量％を占める。より具体的には、ポリイソシアネートＡ１ｃは、存在する場合に、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して８質量％〜４０質量％、特に１０質量％〜３０質量％を構成する。
【００４５】
一般的に、イソシアネート成分Ａ１は、上述のイソシアネートＡ１ａ、Ａ１ｂおよびＡ１ｃとは異なるイソシアネート成分を本質的に含まず、すなわち、上述のイソシアネートＡ１ａ、Ａ１ｂおよびＡ１ｃとは異なるイソシアネート化合物の含分は、一般的に、イソシアネート成分Ａ１の全量に対して５質量％、より具体的には１質量％を超過しないものとする。
【００４６】
成分Ａ２は、アクリル基またはメタクリル基の形で少なくとも１個の、より具体的には正確に１個のエチレン性不飽和二重結合を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の、より具体的には正確に１個の官能基Ｆを有する少なくとも１種の化合物を含む。
【００４７】
官能基Ｆは、好ましくは、−ＯＨ、−ＮＨ2および−ＮＲＨから選択され、式中、Ｒは、１個〜１０個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基または不飽和脂肪族炭化水素基である。より好ましくは、官能基Ｆは−ＯＨ基である。
【００４８】
好ましい成分Ａ２は、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、Ｃ3〜Ｃ8−アルカントリオールとアクリル酸とのジエステル、およびＣ3〜Ｃ8−アルカントリオールとメタクリル酸とのジエステルから選択され、その際、成分Ａ２は、より具体的にはアクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルエステルから選択される。化合物Ａ２は、特に２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００４９】
ポリオール成分Ａ３は、
Ａ３ａ  １．５から３．５までの範囲内の、より具体的には１．８から３．０までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族高分子ポリオール、
Ａ３ｂ  飽和脂肪族ジオールおよび飽和脂環式ジオールから選択される、４００ｇ／ｍｏｌ以下の、より具体的には３００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する少なくとも１種の低分子量ジオール化合物
を含む。
【００５０】
平均ＯＨ官能価とは、高分子ポリオールの分子が有するヒドロキシル基の平均数（数平均）を指す。高分子ポリオール成分のＯＨ価は、好ましくは、ＤＩＮ  ５３２４０−２：２００７−１１により測定されて、５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲内、より具体的には１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲内である。
【００５１】
適切な高分子ポリオール成分Ａ３ａは、ポリエステロール、ポリエーテロールおよびポリカーボネートポリオールである。高分子ポリオール成分Ａ３ａは、低い黄変傾向を達成するために、芳香族基を含まないことが好ましい。
【００５２】
高分子ポリオール成分Ａ３ａは、好ましくは、３５０ｇ／ｍｏｌから１００００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の、より具体的には４００ｇ／ｍｏｌから８０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の、特に４５０ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の数平均分子量を有する。
【００５３】
高分子ポリオール成分Ａ３ａは、より具体的には、少なくとも１種の脂肪族ポリエステルポリオールを含む。好ましいポリエステロールは、脂肪族ジカルボン酸または環状脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを基礎とするポリエステロールである。好ましいポリエステルポリオールは、５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲内の、より具体的には１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲内の、ＤＩＮ  ５３２４０−２：２００７−１１により測定されるＯＨ価を有する。酸価は、好ましくは、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、より具体的には１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満である。
【００５４】
ポリエステルポリオールを製造するために適した脂肪族ジオールは、好ましくは、２個〜４０個の炭素原子、より具体的には４個〜１０個の炭素原子を有する。脂肪族ジオールの例は、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、ペンタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ペンタン−２，３−ジオール、ペンタン−２，４−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘプタン−１，２−ジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールである。また、より高級のポリエチレングリコールＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ、より高級のポリプロピレングリコールＨＯ（ＣＨ［ＣＨ3］ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ［式中、ｎは、整数であり、かつｎ≧４、例えば４〜２０である］、ならびにポリエチレン−ポリプロピレングリコール、より具体的には４個〜２０個の繰返単位を有するポリエチレン−ポリプロピレングリコール（ここで、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の配列は、ブロック状またはランダム状であってよい）、ならびにポリテトラメチレングリコール、より具体的には４個〜２０個の繰返単位を有するポリテトラメチレングリコール、ならびにポリ−１，３−プロパンジオール、より具体的には４個〜２０個の繰返単位を有するポリ−１，３−プロパンジオールも適している。
【００５５】
ポリエステルポリオールを製造するために適した環状脂肪族ジオールは、１，２−および１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）メタン、ならびにビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）イソプロピリデンである。これらのなかでも好ましいものは、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ならびにビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）メタンである。
【００５６】
ポリエステルポリオールを製造するために好ましいジオールは、２個〜８個の炭素原子を有する非環式の脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，２−エタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、またはジエチレングリコールである。ポリエステルポリオールを製造するために特に好ましいジオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、およびジエチレングリコールである。
【００５７】
ポリエステルポリオールの製造において使用されるジカルボン酸構成要素は、遊離酸またはそのエステル形成誘導体であってよい。誘導体とは、好ましくは、相応の無水物、モノアルキルエステルおよびジアルキルエステル、好ましくはモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステルおよびジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル、より好ましくはモノメチルエステルおよびジメチルエステル、そしてまた相応のモノエチルエステルおよびジエチルエステル、およびさらにモノビニルエステルおよびジビニルエステル、そしてまた混合エステル、例えば種々のＣ1〜Ｃ4−アルキル成分を有する混合エステル、特に混合メチルエーテルエステルであると解釈される。
【００５８】
本明細書の文脈におけるＣ1〜Ｃ4−アルキルは、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、およびｔ−ブチル、好ましくはメチル、エチル、およびｎ−ブチル、より好ましくはメチルおよびエチル、さらに好ましくはメチルを指す。
【００５９】
ポリエステルポリオールの製造において使用することができる特に適切なジカルボン酸には、２個〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および／またはアルカンジカルボン酸、ならびに７個〜１４個の炭素原子を有する環状脂肪族ジカルボン酸および／またはシクロアルカンジカルボン酸が含まれる。
【００６０】
ポリエステルポリオールの製造において使用することができる脂肪族ジカルボン酸の例は、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、およびそれらの誘導体である。環状脂肪族ジカルボン酸の例は、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（ヘキサヒドロフタル酸）、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサ−４−エンジカルボン酸（テトラヒドロフタル酸）、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、およびそれらの誘導体である。
【００６１】
好ましいジカルボン酸は、飽和脂肪族ジカルボン酸、より具体的には３個〜１０個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、およびドデカン−α，ω−ジカルボン酸である。
【００６２】
また適切なポリエステロールは、ラクトンを基礎とするポリエステロール、より具体的には４個〜８個の炭素原子を有する脂肪族ラクトンを基礎とするポリエステロール、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、またはカプロラクトンである。
【００６３】
ポリエステルポリオールおよびそれらの製造は、例えばウルマンの工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ），第４版，第１９巻，第６２頁〜第６５頁から公知である。
【００６４】
成分Ａ３ａは、好ましくは、脂肪族ポリエステル、より具体的には、少なくとも１種のＣ3〜Ｃ12−アルカンジカルボン酸および少なくとも１種のＣ3〜Ｃ10−アルカンジオールから構成される脂肪族ポリエステルポリオールから選択される。
【００６５】
本発明の特に好ましい一実施形態においては、成分Ａ３ａは、アジピン酸およびネオペンチルグリコールから構成され、かつ２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでの範囲内のＯＨ価を有するポリエステルポリオールである。
【００６６】
さらに特に好ましくは、この実施形態の脂肪族ポリエステルは、４５０ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の数平均分子量を有する。特に好ましくは、この実施形態の脂肪族ポリエステルは、４８０ｇ／ｍｏｌから２５００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の、特に好ましくは５００ｇ／ｍｏｌから２０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の数平均分子量を有する。
【００６７】
例えば、ポリエステル成分に関して示された脂肪族ジオールおよび環状脂肪族ジオールが、成分Ａ３ｂとして考慮に入れられる。
【００６８】
成分Ａ３ｂは、好ましくは、少なくとも１個の飽和脂環式構造、より好ましくは少なくとも１個のシクロヘキサン環を有する少なくとも１種のジオールを含む。少なくとも１個の飽和脂環式構造を有するジオールの例は、１，２−および１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ならびにビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）イソプロピリデンである。これらのなかでも好ましいものは、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）メタン、ならびにビス（４−ヒドロキシシクロヘキサン）イソプロピリデンである。より具体的には、成分Ａ３ｂは、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。
【００６９】
一般的に、ポリオール成分Ａ３は、上述のＡ３ａおよびＡ３ｂとは異なるポリオール成分を本質的に含まず、すなわち、上述のＡ３ａおよびＡ３ｂとは異なるポリオールの含分は、一般的に、成分Ａ２、Ａ４またはＡ５の部分を成さない限りは、ポリオール成分Ａ３の全質量に対して５質量％、より具体的には１質量％を超過しないものとする。
【００７０】
成分Ａ４は、少なくとも１個の、例えば１個または２個のイオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の、例えば１個または２個の官能基Ｆ’を有する少なくとも１種の化合物を含む。
【００７１】
官能基Ｆ’は、好ましくは、−ＯＨ、−ＮＨ2および−ＮＲ’Ｈから選択され、式中、Ｒ’は、１個〜１０個の炭素原子を有する飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である。より具体的には官能基Ｆ’は、ＯＨ基である。
【００７２】
イオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’は、好ましくは、酸形または塩形の酸基、より具体的にはカルボキシル基から選択される。酸基の例は、−ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈまたは−ＰＯ3Ｈである。酸基は、そのアニオン形で存在してよく、その場合に該酸基は、対イオンを有する。対イオンの例は、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオン、例えばＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、またはＢａ2+である。対イオンとしてさらに存在し得るものは、アンモニアまたはアミン、より具体的には第三級アミンから誘導されるアンモニウムイオンまたは第四級アンモニウムイオン、例えばアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウム、ベンジルジメチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、ヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、ヒドロキシエチルジエチルアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム、ピペリジニウム、ピペラジニウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジニウム、モルホリニウム、ピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム、またはトリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムであってよい。
【００７３】
成分Ａ４の化合物の例は、式：
（Ｆ’）n−Ｒ−Ｉ’
［式中、
ｎは、１、２または３であり、より具体的には２であり、
Ｆ’は、上述の定義を有し、より具体的にはＯＨであり、
Ｉ’は、イオン性基またはイオン化可能な基、より具体的には酸基であり、特にカルボキシル基であり、
Ｒは、２個〜２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基または飽和脂環式炭化水素基である］の化合物およびそれらの塩である。
【００７４】
成分Ａ４は、特に好ましくは、脂肪族ジヒドロキシカルボン酸、より具体的には３個〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジヒドロキシカルボン酸およびそれらの塩から選択される。そのような脂肪族ジヒドロキシカルボン酸の例は、２，３−ジヒドロキシプロパン酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、および２，２−ジメチロールペンタン酸であり、その際、２，２−ジメチロールプロピオン酸およびジメチロール酪酸が好ましい。さらに特に好ましくは、化合物（Ａ４）は、ジメチロールプロピオン酸である。
【００７５】
任意の成分Ａ５は、０．９から１．２までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有するポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物である。この化合物は、分子中に平均で０．９個〜１．２個の、より具体的には１個のヒドロキシル基を有する、ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテル、およびポリエチレングリコール−ｃｏ−プロピレングリコールエーテルを指す。成分Ａ５は、水性ポリマー組成物によって達成されるより良好な分散性および安定性をもたらすだけではなく、成分Ａ５はまた、分散液の場合にはより素早い乾燥およびより良好な被膜形成ももたらす。
【００７６】
ポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物は、一般に、２５０ｇ／ｍｏｌから２５００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の数平均分子量を有する。
【００７７】
成分Ａ５は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルポリエチレングリコール、より具体的には２５０ｇ／ｍｏｌから２５００ｇ／ｍｏｌまでの範囲内の数平均分子量を有するメチルポリエチレングリコールから選択される。
【００７８】
本発明のポリマー組成物およびポリウレタン（メタ）アクリレートのなかでも、構成成分Ａ２、Ａ３ａ、Ａ３ｂ、Ａ４およびＡ５が、互いに独立して、特に一緒になって、以下の質量比：
それぞれの場合に、成分Ａ２、Ａ３ａ、Ａ３ｂ、Ａ４およびＡ５の全量に対して、
２０質量％から９０質量％までの範囲内の、より具体的には３０質量％から８０質量％までの範囲内のＡ２、
１質量％から２５質量％までの範囲内の、より具体的には２質量％から２０質量％までの範囲内のＡ３ａ、
１質量％から２５質量％までの範囲内の、より具体的には２質量％から２０質量％までの範囲内のＡ３ｂ、
１質量％から３０質量％までの範囲内の、より具体的には５質量％から２５質量％までの  範囲内のＡ４、
０質量％から３０質量％までの範囲内の、より具体的には５質量％から２５質量％までの範囲内のＡ５、
で存在するものが好ましい。
【００７９】
一方のイソシアネート成分Ａ１と、もう一方の成分Ａ２、Ａ３ａ、Ａ３ｂ、Ａ４およびＡ５の全質量との質量比は、一般的に４０：６０から８５：１５までの範囲内であり、より具体的には５０：５０から８０：２０までの範囲内である。
【００８０】
本発明の水性ポリマー組成物は、分散された形態で、少なくとも１種の成分Ｂを含む。
【００８１】
成分Ｂは、好ましくは、分子中に平均で２．８個のエチレン性不飽和二重結合を有する。特に好ましくは、成分（Ｂ）は、分子中に平均で２．８個〜６個の、より具体的には２．８個〜４個のエチレン性不飽和二重結合を有する。
【００８２】
好ましい化合物Ｂは、少なくとも２個のラジカル重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を、好ましくはアクリル基またはメタクリル基の形で、特にアクリル基の形で有する化合物から選択される。これらの化合物には、特に、例えばポリエステル成分Ａ３ａに関して先で特定された、アクリル酸またはメタクリル酸、特にアクリル酸と、脂肪族および環状脂肪族ジオールまたはポリオールとのジエステルおよびポリエステルが含まれ、またより多価のアルカンポリオール、例えばトリオール、テトラオール、ペンタオールおよびヘキサオールのエステルが含まれる。また、アルコキシル化されたポリオールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステルも適している。
【００８３】
適切な例には、以下：
−  アクリル酸またはメタクリル酸とＣ2〜Ｃ10−アルカンジオール、例えばエタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオールおよびそれらの構造異性体とのジエステル。これらのなかでも特に好ましいものは、分枝鎖状Ｃ2〜Ｃ10−アルカンジオールのジエステルである；
−  Ｃ3〜Ｃ10−アルカントリオールの、例えばプロパントリオール（グリセロール）、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、ヘプタントリオール、オクタントリオール、ノナントリオール、デカントリオールおよびそれらの構造異性体の、例えば２，２−ビスヒドロキシメチルプロパノール、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール（トリメチロールプロパン）、および２，２−ビスヒドロキシメチルペンタノールのジエステルおよびトリエステル。これらのなかでも特に好ましいものは、分枝鎖状Ｃ3〜Ｃ10−アルカントリオールのジエステル、特にトリエステルである；
−  Ｃ4〜Ｃ10−アルカンテトラオールの、およびビス（ビスヒドロキシ−Ｃ3〜Ｃ10−アルキルエーテル）の、例えばｎ−ブタンテトラオール、ｎ−ペンタンテトラオール、ｎ−ヘキサンテトラオール、ｎ−ヘプタンテトラオール、ｎ−オクタンテトラオール、ｎ−ノナンテトラオール、ｎ−デカンテトラオール、ビス（２，２−ジ（ヒドロキシメチル）ブチル）エーテル（ビス（トリメチロールプロパン）、そしてまたそれらの構造異性体、例えば２，２−ビスヒドロキシメチルプロパン−１，３−ジオール（ペンタエリトリトール）のジエステル、トリエステルおよびテトラエステル。これらのなかでも特に好ましいものは、分枝鎖状Ｃ4〜Ｃ10−アルカンテトラオールのトリエステル、特にテトラエステル、そしてまたビス（ビスヒドロキシ−Ｃ3〜Ｃ10−アルキル）エーテルのテトラエステルである；
−  Ｃ6〜Ｃ10−アルカンヘキサノールの、およびビス（トリヒドロキシ−Ｃ4〜Ｃ10−アルキルエーテル）の、例えばｎ−ヘキサンヘキサオール、ｎ−ヘプタンヘキサオール、ｎ−オクタンヘキサオール、ビス（トリヒドロキシブチル）エーテル、ビス（トリヒドロキシペンチル）エーテル、およびビス（トリヒドロキシヘキシル）エーテル、およびそれらの構造異性体、例えばビス（３−ヒドロキシ−ビス−２，２−（ヒドロキシメチル）プロピルエーテル（ジペンタエリトリトール）のテトラエステル、ペンタエステルおよびヘキサエステル。これらのなかでも特に好ましいものは、分枝鎖状のＣ6〜Ｃ10−アルカンヘキサオールのペンタエステル、特にヘキサエステル、およびビス（トリヒドロキシ−Ｃ4〜Ｃ10−アルキル）エーテルのヘキサエステルである：
が含まれる。
【００８４】
化合物Ｂの例は、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジアクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、ノナンジオールジアクリレート、ノナンジオールジメタクリレート、デカンジオールジアクリレート、デカンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールブタントリアクリレート、トリメチロールペンタントリアクリレート、トリメチロールブタントリメタクリレート、トリメチロールペンタントリメタクリレート、ビス（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ビス（トリメチロールプロパン）テトラメタクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート等である。また、アルコキシル化されたポリオールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル、例えばアルコキシル化されたトリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリトリトールのポリアクリレートまたはポリメタクリレートも適している。さらに、脂環式ジオールのエステル、例えばシクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートおよびビス（ヒドロキシメチルエチル）シクロヘキサンジ（メタ）アクリレートが適している。
【００８５】
成分Ｂは、好ましくは、イソシアネート基と反応して共有結合を形成することができる官能基を有さない。
【００８６】
実施形態の好ましい群においては、化合物Ｂは、１０ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する。より好ましくは、化合物Ｂは、５ｇ／Ｌ以下の、特に１ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する。本明細書で示される水溶性とは、２５℃および１ｂａｒで測定される、脱イオン水中での溶解度を指す。
【００８７】
特に好ましくは、化合物Ｂは、Ｃ2〜Ｃ10−アルカンジオールのジアクリレート、Ｃ3〜Ｃ10−アルカントリオールのトリアクリレート、Ｃ4〜Ｃ10−アルカンテトラオールのテトラアクリレート、ビス（ビスヒドロキシ−Ｃ3〜Ｃ10−アルキル）エーテルのテトラアクリレート、ビス（トリヒドロキシ−Ｃ4〜Ｃ10−アルキル）エーテルのヘキサアクリレート、および相応のメタクリレートから選択される。
【００８８】
特に好ましくは、化合物Ｂは、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ビス（ジメチロールプロパン）テトラアクリレート、およびビス（ペンタエリトリトール）ヘキサアクリレートから選択される。化合物Ｂは、特にトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００８９】
一実施形態においては、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡは、特に化合物Ｂが１０ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する場合に、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの両方を主として含む液滴または粒子の形態で存在する。
【００９０】
組成物中の分散されたポリウレタン（メタ）アクリレートまたはポリウレタン（メタ）アクリレートおよび化合物Ｂの混合物の平均粒度は、一般的に１０ｎｍ〜３００ｎｍであり、より具体的には２０ｎｍ〜２００ｎｍである。報告される平均粒度は、光散乱によって測定される体積平均Ｄ（４．３）である。
【００９１】
本発明の組成物は、化合物Ｂを、好ましくは化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの全質量に対して５質量％〜５０質量％の量で含む。より好ましくは、該組成物は、化合物Ｂ）を、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの全質量に対して５質量％〜３０質量％の量で含む。
【００９２】
本発明の組成物は、好ましくは、エチレン性不飽和二重結合の全量を、アクリレート基またはメタクリレート基の形で、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの全質量に対して、１ｍｏｌ／ｋｇから６ｍｏｌ／ｋｇまでの範囲内で含む。より好ましくは、該組成物は、エチレン性不飽和二重結合の全量を、アクリレート基またはメタクリレート基の形で、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの全質量に対して、１ｍｏｌ／ｋｇから４ｍｏｌ／ｋｇまでの範囲内で含む。
【００９３】
本発明の組成物は、好ましくは、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートＡの全質量に対して０．１質量％未満の乳化剤を含む。
【００９４】
さらに本発明により、本発明の組成物の製造方法が提供される。その製造は、一般的に、ポリウレタン（メタ）アクリレートを、イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とをポリウレタンの製造と同様に非プロトン性有機溶剤中で反応させることによって製造することを含む。引き続き、該ポリウレタンは、水および添加された化合物Ｂ中に分散されることとなり、その際、化合物Ｂの添加は、原則的に水中での分散の前、その間、またはその後に行うことが可能である。
【００９５】
この関連において、ポリウレタン（メタ）アクリレートの製造で得られる溶液を化合物Ｂと混合し、次にその溶液を水中に分散させるように該方法を実施する場合に有利であることが分かった。この手順は、水性ポリマー組成物のほうでは分離に関する改善された安定性をもたらす。したがって、本発明の方法は、より具体的には、以下のステップ：
ｉ．  イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とを非プロトン性有機溶剤中で反応させて、非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液を得るステップ、
ｉｉ．  前記非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液に少なくとも１種の化合物Ｂを添加するステップ、
ｉｉｉ．  前記ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび化合物Ｂを含む溶液を水中で分散させ、非プロトン性有機溶剤を除去するステップ
を含む。
【００９６】
ステップｉは、ポリウレタン（メタ）アクリレートの製造に関連している。この目的のために、イソシアネート化合物Ａ１は、成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５と反応されて、成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５の反応性基は、成分Ａ１のイソシアネート基との反応によって消費される。ここでは成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５は、一般的に、所望の化学量論比および所望の質量分率にほぼ相当する量で使用される。より具体的には、イソシアネート成分Ａ１および成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５は、Ａ１中のイソシアネート基と、成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５中のイソシアネート基と反応して共有結合を形成する官能基の全量とのモル比が、１：１．１から１．１：１までの範囲内である量で使用される。より具体的には、Ａ１中のイソシアネート基と、成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５中の官能基の全量とのモル比が、少なくとも１：１であり、かつ特に１：１から１．０５：１までの範囲内に定められる。
【００９７】
前記製造のために、一般的な手順は、まず少なくとも一部の、例えば少なくとも７５％の、より具体的には少なくとも９０％の、特に全量の成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５を導入し、この初充填物に成分Ａ１を添加することである。成分Ａ１は、反応条件下で添加することができる。しかしながら、好ましくは、まず成分Ａ１を添加してから、イソシアネート基が成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５の反応性官能基と反応する反応条件がもたらされるものとする。
【００９８】
成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５との反応は、一般に、４０℃から１００℃までの範囲内、好ましくは５０℃から９０℃までの範囲内の温度で行われる。反応の間に、温度は、同じ温度に維持してもよく、または連続的にもしくは段階的に高めてもよい。
【００９９】
その反応は、一般的に、ＮＣＯ値が理論転化率の少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９７％、より好ましくは９８％のレベルに達するまで行われる。該反応は、好ましくは反応混合物中のイソシアネート基の量が１質量％のレベル、より具体的には０．５質量％のレベルを超過しない状態まで行われる。選択された反応温度に応じて、これらの条件を満たす必要がある反応時間は、通常は３時間から２０時間までの範囲内、より具体的には５時間から１２時間までの範囲内である。好ましくは、該反応は、例えば、反応混合物を混合しながら、撹拌しながら、および／または循環圧送しながら行われる。
【０１００】
該反応は、好ましくは少なくとも１種の適切な触媒を添加することによって加速される。そのような触媒は、文献から、例えばＧ．Ｏｅｒｔｅｌ（編者），Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，第３版  １９９３，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ出版社，ミュンヘン−ウィーン，第１０４頁〜第１１０頁，セクション３．４．１．の「触媒（Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）」から公知である。
【０１０１】
適切な触媒は、有機アミン、より具体的には第三級の脂肪族、環状脂肪族または芳香族のアミン、ブレンステッド酸および／またはルイス酸性有機金属化合物であり、最後に挙げた化合物が好ましい。上述の触媒の混合物も同様に適している。
【０１０２】
ルイス酸性有機金属化合物の例は、
−  スズ化合物、より具体的には有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えば二酢酸スズ（ＩＩ）、二オクタン酸スズ（ＩＩ）、ビス（エチルヘキサン酸）スズ（ＩＩ）および二ラウリン酸スズ（ＩＩ）、ならびに有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えば二酢酸ジメチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、二酪酸ジブチルスズ、ビス（２−エチルヘキサン酸）ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジオクチルスズおよび二酢酸ジオクチルスズ、
−  有機カルボン酸の亜鉛塩、例えば二酢酸亜鉛（ＩＩ）、二オクタン酸亜鉛（ＩＩ）、ビス（エチルヘキサン酸）亜鉛（ＩＩ）、ネオデカン酸亜鉛（ＩＩ）、ビス（７，７−ジメチルオクタン酸）亜鉛（ＩＩ）、および二ラウリン酸亜鉛（ＩＩ）、
−  ビスマス化合物、例えばカルボン酸ビスマス、特に少なくとも６個の炭素原子を有するカルボン酸塩、例えばオクタン酸ビスマス、エチルヘキサン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスまたはピバル酸ビスマス、例えばＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＫ−ＫＡＴ  ３４８、ＸＣ−Ｂ２２１、ＸＣ−Ｃ２２７、ＸＣ  ８２０３およびＸＫ−６０１、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＴＩＢ  ＫＡＴ  ７１６、７１６ＬＡ、７１６ＸＬＡ、７１８、７２０、７８９およびＳｈｅｐｈｅｒｄ  Ｌａｕｓａｎｎｅ社製の触媒、そしてまたＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ社（ドイツ、ランゲンフェルト）製のＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４、３１５、３２０、
−  鉄、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、マンガン、ニッケル、亜鉛およびコバルトのアセチルアセトネート、
−  ジルコニウム化合物、チタン化合物およびアルミニウム化合物、例えばジルコニウムテトラアセチルアセトネート（例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＫ−ＫＡＴ（登録商標）４２０５）、ジルコニウムジオネート（例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＫ−ＫＡＴ（登録商標）ＸＣ−９２１３；ＸＣ−Ａ  ２０９およびＸＣ−６２１２）、アルミニウムジオネート（例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＫ−ＫＡＴ（登録商標）５２１８５）、
である。
【０１０３】
さらなる金属触媒は、ＢｌａｎｋらによってＰｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９９，第３５巻，第１９頁〜第２９頁に記載されている。
【０１０４】
好ましくは、ジアルキルスズ（ＩＶ）塩は使用されない。亜鉛触媒が好ましくは使用される。亜鉛触媒のなかでも好ましいのは、カルボン酸亜鉛、より好ましくは少なくとも６個の炭素原子、非常に好ましくは少なくとも８個の炭素原子を有するカルボン酸塩の触媒、より具体的には二酢酸亜鉛（ＩＩ）または二オクタン酸亜鉛（ＩＩ）またはネオデカン酸亜鉛（ＩＩ）である。市販の触媒の例は、ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ社（ドイツ、ランゲンフェルト）製のＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２２、そしてまたそれぞれＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧ社（ドイツ、マンハイム）製のＴＩＢ  ＫＡＴ  ６１６、ＴＩＢ  ＫＡＴ  ６２０、およびＴＩＢ  ＫＡＴ  ６３５である。
【０１０５】
触媒の活性をさらに、酸の存在によって、例えば欧州特許出願公開第２３１６８６７  Ａ１号公報に記載される２．５未満のｐＫａを有する酸、または国際公開第０４／０２９１２１  Ａ１号に記載される２．８から４．５の間のｐＫａを有する酸によって増強することが可能である。４．８以下のｐＫａを有する酸の使用が好ましく、２．５以下の酸の使用は特に好ましい。
【０１０６】
該反応を、触媒を用いずに行うことも考慮に入れることができるが、その場合には、該反応混合物は、より高い温度に、かつ／またはより長い反応時間にわたってさらさねばならない。
【０１０７】
該反応の間の（メタ）アクリレート基の不所望な重合を防ぐために、重合抑制剤を添加してよい。この種類の抑制剤は、例えば国際公開第０３／０３５５９６号の第５頁第３５行〜第１０頁第４行に記載されており、該文献は、参照により本開示内で援用される。
【０１０８】
本発明の好ましい一実施形態は、−ＯＨ基または−ＮＨ2基、すなわちイソシアネート反応性基を含む導入可能な重合抑制剤を使用するものであってよい。そのような１つの好ましい例は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルである。
【０１０９】
ステップｉ）は、非プロトン性溶剤中で行われる。好ましい非プロトン性有機溶剤は、脂肪族ケトン、特に３個〜８個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、脂肪族モノカルボン酸のモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特に酢酸のエステル、脂肪族エーテル、例えばジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエーテルおよびそれらの混合物、そしてまた炭化水素の混合物である。好ましい溶剤は、脂肪族ケトン、特に３個〜８個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、およびシクロヘキサノン、ならびにそれらの混合物である。溶剤の量は、一般的に、反応混合物の粘度が混合を可能にし、同時に反応物の濃度ができるだけ高くなるように選択される。
【０１１０】
製造が行われた後に、反応混合物は水中に分散される。この状況において、分散手順を促進するために事前にさらなる溶剤を添加することが好ましことがある。好ましくは、化合物Ｂは、分散前に成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５の反応生成物の溶液に添加され、その後に混合物は水中に分散される。
【０１１１】
塩基、より具体的にはアルカリ金属水酸化物または炭酸塩を、好ましくは水溶液の形態で添加することによって、水中での分散前に混合物を中和させることが好ましいことがある。
【０１１２】
好ましい手順は、ステップｉ）において得られる、ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび非プロトン性溶剤から構成される組成物を、任意にさらなる溶剤で希釈した後に化合物Ｂと混合して、任意に該混合物を塩基で中和して、得られた混合物を水と混合し、そして蒸留により溶剤を除去することである。この場合に可能な１つの手順は、ポリウレタン（メタ）アクリレート、非プロトン性溶剤、および任意に化合物Ｂから構成される組成物を水に導入するか、または水を、ポリウレタン（メタ）アクリレート、非プロトン性溶剤、および任意に化合物Ｂから構成される組成物に添加することである。
【０１１３】
溶剤の蒸留による除去は、慣例のように、好ましくは減圧下で行われる。蒸留は、有機溶剤の割合が２０００ｐｐｍ以下となるように継続される。
【０１１４】
溶剤の蒸留による除去の間にまたはその後に、任意にさらなる水を添加して、所望の固体含量に調整されるものとする。通常この場合に、水の量は３０質量％〜５０質量％の固体含量がもたらされるように計算されるが、この数字は、６０重量％以下であってもよい。
【０１１５】
得られる分散液は、貯蔵安定であり、２４時間後に一般的に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８８４−１：２００６−０９に従って２２℃で回転粘度計を用いて、２５０ｓ-1のせん断速度で測定されて、１２００ｍＰａ・ｓ未満の、例えば１０ｍＰａ・ｓから１０００ｍＰａ・ｓまでの範囲内の粘度を有する。この場合に、任意にさらなる水を添加して、所望の固体含量に調整されるものとする。こうして得ることができる分散液は、先に述べられた有利な適用特性を有するコーティングの製造のために使用することができる。
【０１１６】
さらに、本発明によれば、本発明の水性組成物の形態の少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートおよび少なくとも１種の光開始剤を含む水性コーティング組成物が提供される。
【０１１７】
光開始剤は、例えば当業者に公知の光開始剤、例えば「Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」，第１４巻，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｂｅｒｌｉｎ  １９７４、またはＫ．Ｋ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ著のＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ，第３巻；Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（編），ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｔｄ，Ｌｏｎｄｏｎに規定される光開始剤であってよい。
【０１１８】
例えば、欧州特許出願公開第７５０８  Ａ２号公報、欧州特許出願公開第５７４７４  Ａ２号公報、独国特許出願公開第１９６１８７２０  Ａ１号公報、欧州特許出願公開第４９５７５１  Ａ１号公報または欧州特許出願公開第６１５９８０  Ａ２号公報に記載されるモノアシルホスフィンオキシドまたはビスアシルホスフィンオキシドが適切であり、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＡＧ社製のＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（ＢＡＳＦ  ＡＧ社製のＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ  Ｌ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９）が適切である。またベンゾフェノン、ヒドロキシアセトフェノンおよび１−ベンゾイル−１−ヒドロキシアルカン構造もしくは１−ベンゾイル−１−ヒドロキシシクロアルキル構造を有する化合物、フェニルグリオキシル酸およびその誘導体、またはこれらの光開始剤の混合物も適切である。挙げることができる例には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アセトナフトキノン、バレロフェノン、ヘキサノフェノン、α−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、４−モルホリノデオキシベンゾイン、ｐ−ジアセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４’−メトキシアセトフェノン、β−メチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、アントラキノンカルボン酸エステル、ベンゾアルデヒド、α−テトラロン、９−アセチルフェナントレン、２−アセチルフェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチルフェナントレン、３−アセチルインドール、９−フルオレノン、１−インダノン、１，３，４−トリアセチルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、キサンテン−９−オン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、クロロキサンテノン、ベンゾインテトラヒドロピラニルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、７Ｈ−ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、１−ナフトアルデヒド、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、１−ベンゾイルシクロヘキサン−１−オール、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ  ＳＥ社製のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシアセトフェノン、アセトフェノンジメチルケタール、ｏ−メトキシベンゾフェノン、トリフェニルホスフィン���トリ−ｏ−トリルホスフィン、ベンゾ［ａ］アントラセン−７，１２−ジオン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルケタール、例えばベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、アントラキノン、例えば２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン、および２，３−ブタンジオンが含まれる。
【０１１９】
また独国特許出願公開第１９８２６７１２  Ａ１号公報、独国特許出願公開第１９９１３３５３  Ａ１号公報または国際公開第９８／３３７６１号に記載されるフェニルグリオキサル酸エステル型の非黄変性または低黄変性光開始剤も適している。
【０１２０】
同様に光開始剤として考慮に入れられるのは、高分子光開始剤、例えばカルボキシメトキシベンゾフェノンと、様々な分子量、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜２５０ｇ／ｍｏｌのポリテトラメチレングリコールとのジエステル（ＣＡＳ  ５１５１３６−４８−８）、そしてまたＣＡＳ  １２４６１９４−７３−９、ＣＡＳ  ８１３４５２−３７−８、ＣＡＳ  ７１５１２−９０−８、ＣＡＳ  ８８６４６３−１０−１、または例えばＲａｈｎ  ＡＧ社（スイス）製のＯｍｎｉｐｏｌ（登録商標）ＢＰの商品名で市販される種類のその他の高分子ベンゾフェノン誘導体である。
【０１２１】
一実施形態では、光開始剤として、国際公開第２０１０／０６３６１２  Ａ１号（参照により本開示内容の一部であるとみなされるものとする）の、特にその第２頁第２１行〜第４３頁第９行に、好ましくは第２頁第２１行〜第３０頁第５行に記載される種類の開始作用を有する少なくとも１個の基を有するシルセスキオキサン化合物、そしてまた国際公開第２０１０／０６３６１２  Ａ１号の実施例に記載される化合物が使用される。
【０１２２】
一般的な混合物は、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンおよび４−メチルベンゾフェノンまたは２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、ならびに４−メチルベンゾフェノンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを含む。
【０１２３】
これらの光開始剤のなかでも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、１−ベンゾイルシクロヘキサン−１−オール、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンおよび２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンが好ましい。
【０１２４】
前記コーティング組成物は、光開始剤を、ポリウレタン（メタ）アクリレートＡおよび化合物Ｂの全質量に対して、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％の、より好ましくは０．１質量％〜８質量％の、より具体的には０．２質量％〜６質量％の量で含む。
【０１２５】
コーティング組成物は、慣用のコーティング用添加剤、例えば流動調節剤、消泡剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、艶消し剤および／または充填剤をさらに含んでよい。
【０１２６】
付与される所望の色に応じて、顔料は、無機顔料、例えば酸化アルミニウム、鉄顔料、例えば酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＶ）、酸化ジルコニウム（ＩＶ）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、混合金属酸化物リン酸塩、硫化モリブデン、硫化カドミウム、黒鉛、バナジン酸塩、例えばバナジン酸ビスマス、クロム酸塩、例えばクロム酸鉛（ＩＶ）、モリブデン酸塩、例えばモリブデン酸鉛（ＩＶ）、およびそれらの混合物であってよく、または有機顔料であってもよい。有機顔料の例は、着色顔料および真珠様顔料、例えばアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ナフトール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、アゾ濃縮顔料、金属錯体顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、およびジオキサジン顔料、多環式顔料、例えばインジゴ、チオインジゴ、キナクリドン、フタロシアニン、ペリレン、ペリノン、アントラキノン、例えばアミノアントラキノンまたはヒドロキシアントラキノン、アントラピリミジン、インダントロン、フラバントロン、ピラントロン、アンタントロン、イソビオラントロン、ジケトピロロピロール、そしてまたカルバゾール、例えばカルバゾールバイオレット等である。有機顔料のさらなる例は、以下の単行書：Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ、Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ著の「Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」  第二版、１９９５，ＶＣＨ出版社，ＩＳＢＮ：３−５２７−２８７４４−２に見出すことができる。
【０１２７】
適切な充填剤および艶消し剤は、ケイ酸塩、例えば四塩化ケイ素の加水分解によって得ることができるケイ酸塩、例えばＤｅｇｕｓｓａ社製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）、珪質土、タルク、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等を含む。艶消し剤は、特に、非処理または処理されたシリカ、より具体的には沈降シリカおよびフュームドシリカ、例えばＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製のＡｃｅｍａｔｔ（登録商標）グレード３３００、３６００、ＯＫ４１２、ＯＫ５００、ＯＫ６０７、およびＴＳ１００である。
【０１２８】
適切な安定化剤は、一般的な紫外線吸収剤、例えばオキサニリド、トリアジン、およびベンゾトリアゾール（ベンゾトリアゾールは、ＢＡＳＦ  ＳＥ社からＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）製品として入手可能である）、ならびにベンゾフェノンを含む。それらは、単独で、または適切なラジカル捕捉剤、例えば立体障害アミン、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピペリジン、またはそれらの誘導体、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートと一緒に使用することができる。安定化剤は、通常、調合物中に存在する「固体」成分に対して０．１質量％〜５．０質量％の量で使用される。
【０１２９】
本発明の好ましい一実施形態においては、コーティング組成物は、ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび光開始剤の他に、少なくとも１種の顔料、より具体的には少なくとも１種の無機顔料を含む、顔料含有コーティング組成物を含む。この場合の顔料含量は、好ましくは組成物に対して１質量％から５０質量％までの範囲内である。顔料とポリウレタン（メタ）アクリレートとの質量比は、好ましくは１：２０〜１：１の範囲内であり、より具体的には１：１０〜１：１．５の範囲内である。
【０１３０】
さらに、本発明は、本発明の水性組成物または本発明のコーティング組成物の、表面を被覆するための、より具体的には木材表面を被覆するための使用を提供する。
【０１３１】
本発明の水性組成物および本発明のコーティング組成物は、好ましくは、表面および基材の被覆のために適している。特に好ましいのは、本発明の水性組成物または本発明のコーティング組成物の、表面を被覆するための、例えば木材、紙、テキスタイル、皮革、不織布、プラスチック表面、ガラス、セラミック、無機建材、例えば成形セメントブロックおよび繊維セメント板、ならびに金属または被覆金属を被覆するための使用である。
【０１３２】
本発明の水性組成物および本発明のコーティング組成物は、より具体的には、金属、プラスチック表面、例えばＰＶＣまたはメラミン、セメントまたはコンクリート表面、例えばコンクリート屋根ブロックおよび繊維セメント板、そしてまた木材および木質材料を被覆するために適している。
【０１３３】
特に好ましくは、本発明の水性組成物および本発明のコーティング組成物は、木材および木質材料、ならびに木材含有基材、例えばファイバーボードを被覆するために使用することができる。また本発明の組成物は、セルロース繊維含有基材、例えば紙、板紙、または厚紙を被覆するためにも適している。木材基材は、無垢木材基材、例えばオーク、トウヒ、マツ、ブナ、カエデ、クルミ、マコレ、クリ、プラタナス、ハリエンジュ、トネリコ、カバ、カサマツおよびニレの基材、無垢木材、例えば合板、ブロック合板、集成材等、積層合板、ベニア木質材料、例えばベニア合板、ベニア積層木材、ベニア細片木材、曲げ合板、または木材小片材料、例えばＭＤＦボード、ＨＤＦボード、またはＯＳＢボード、そしてまたコルクであってよい。
【０１３４】
さらに本発明は、表面の被覆方法であって、本発明の水性組成物または本発明のコーティング組成物を、被覆されるべき木材表面に適用して、未乾燥塗膜を得て、該未乾燥塗膜を乾燥させ、そのコーティングを、高エネルギー照射を使用して硬化させることを含む方法を提供する。
【０１３５】
本発明の少なくとも１種の水性組成物または本発明のコーティング組成物が、被覆されるべき基材に所望の厚さで適用され、かつ該組成物の揮発性成分が除去される当業者に公知の方法に従って、基材は被覆される。所望であれば、この手順は、１回以上繰り返すことができる。基材は、慣例のように、例えば吹付け塗り、こて塗り、ナイフ塗り、ブラシ塗り、ローラー塗り、ローラーコーティングまたは流し塗りにより適用され得る。コーティング厚さは、固形分として計算して、一般的に５ｇ／ｍ2から２５０ｇ／ｍ2までの範囲内、好ましくは２０ｇ／ｍ2から１５０ｇ／ｍ2までの範囲内、より好ましくは２５ｇ／ｍ2から１２０ｇ／ｍ2までの範囲内である。
【０１３６】
コーティング材料の２層以上の被覆が互いに重ねて適用される場合に、任意に放射線硬化および／または合間の研磨は、それぞれの被覆過程の後に行うことが可能である。
【０１３７】
放射線硬化は、高エネルギー放射、すなわち紫外線または日光、好ましくは２５０ｎｍ〜６００ｎｍの波長を有する光にさらすことによって、または高エネルギー電子での照射（電子線放射；１５０ｋｅＶ〜３００ｋｅＶ）によって行われる。使用される放射源の例には、高圧水銀蒸気ランプ、レーザ、パルス発光ランプ（閃光ランプ）、ハロゲンランプまたはエキシマ放射体が含まれる。紫外線硬化の場合の架橋に一般的に十分な放射線量は、８０ｍＪ／ｃｍ2から１３００ｍＪ／ｃｍ2までの範囲内である。任意に、ガリウムまたは鉄でドープされていてよい低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプまたは高圧水銀ランプ、そしてまたさらにＬＥＤ発光体が好ましい。
【０１３８】
また任意に照射は、酸素の不存在下で、例えば不活性ガス雰囲気下で実施することもできる。適切な不活性ガスには、好ましくは窒素、希ガス、二酸化炭素または燃焼ガスが含まれる。また照射は、コーティング材料を透明な媒体によって覆って行ってもよい。透明な媒体の例は、ポリマーフィルム、ガラスまたは液体、例えば水である。独国特許出願公開第１９９５７９００  Ａ１号公報に記載されるような照射が特に好ましい。
【０１３９】
好ましい一方法においては、硬化は、連続的に、コーティング材料で処理された基材を放射源に一定速度で通過させることによって行われる。このために、コーティング材料の硬化速度は十分に高い必要がある。
【０１４０】
この経時的に変化する硬化の過程は、特に、物品の被覆に続いて、被膜表面が別の物品と直接的に接触するか、または被膜表面が機械的に加工される加工ステップが行われる場合に活用することができる。
【実施例】
【０１４１】
材料
ＯＨ官能価が１であり、分子量が約１０００ｇ／ｍｏｌであるポリエチレングリコールモノエチルエーテル（Ｐｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ａ  １０２０  Ｅ、ＢＡＳＦ社）
【０１４２】
数平均分子量Ｍｎが５３５であり、ＯＨ価が２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜２２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、かつ酸価が２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満である、ヘキサン二酸（アジピン酸）およびネオペンチルグリコールからできた脂肪族ポリエステルジオール（例えば、Ｌｕｐｒａｐｈｅｎ（登録商標）７９０１／１、ＢＡＳＦ社）
【０１４３】
イソシアネート当量が１９０ｇ／ｍｏｌであり、かつイソシアネート官能価が３であるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｂａｓｏｎａｔ（登録商標）ＨＩ  １００、ＢＡＳＦ社）
【０１４４】
４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ社）
【０１４５】
イソシアネート当量が２４３ｇ／ｍｏｌであり、かつイソシアネート官能価が３．５であるイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ  １８９０、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社）
【０１４６】
１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート（６０％、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＴＭＰＴＡ、ＢＡＳＦ社）
【０１４７】
ジプロピレングリコールジアクリレート（９９％、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＤＰＧＤＡ、ＢＡＳＦ社）
【０１４８】
エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＰＴＴＡ、ＢＡＳＦ社）
【０１４９】
分析
分散液の動的粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８８４−１：２００６−０９に従って、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製の「Ｐｈｙｓｉｃａ  Ｒｈｅｏｌａｂ  ＭＣ１」回転粘度計を使用して２３℃およびせん断速度２５０ｓ-1で測定した。
【０１５０】
分散液の粒度は、動的光散乱によってＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ社製の「Ｄｅｌｓａ  Ｎａｎｏ  Ｓ」を使用して２５℃で測定した。
【０１５１】
実施例１ａ〜１ｃ
１９．６３ｇのジメチロールプロピオン酸、９０．８７ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、２０．２５ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、９．９６ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、１４．４７ｇの脂肪族ポリエステルジオール、２９．７４ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、４３．６９ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２０１．１８ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．２１ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．０９ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、１０８ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．３０ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１５２】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を１６１．４ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。次いで成分Ｂを添加した。
【０１５３】
実施例１ａ：  １，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート
実施例１ｂ：  ジプロピレングリコールジアクリレート
実施例１ｃ：  エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート
成分Ｂの量は、完成した分散液が等しい二重結合密度（２．６ｍｍｏｌ／ｇ）を有するように選択した。
【０１５４】
得られた混合物を、４１．０２ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、５００ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留により除去し、さらに２００ｇの脱イオン水を添加した。ポリマーは、水中の分散液として得られた。
【０１５５】
実施例１ａ：  固体含量：４１．３質量％、動的粘度：１０５ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６３ｎｍ
実施例１ｂ：  固体含量：４０．９質量％、動的粘度：９５ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：５３ｎｍ
実施例１ｃ：  固体含量：４１．５質量％、動的粘度：８５ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６０ｎｍ。
【０１５６】
実施例２
４．７４ｇのジメチロールプロピオン酸、２５３．３５ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、５６．４７ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、２７．７４ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、４０．３５ｇの脂肪族ポリエステルジオール、８２．９１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、１２１．８２ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、５６０．９１ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．６０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．２４ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、３００ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．８４ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１５７】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を４５０ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。得られた混合物を、１１４．３８ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１３００ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留により除去し、さらに５００ｇの脱イオン水を添加した。ポリマーは、水性分散液として得られた。
【０１５８】
固体含量：４０．９質量％、動的粘度：３６ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６０ｎｍ
【０１５９】
実施例２ａ〜２ｃ
実施例２からの分散液４００ｇ分を、それぞれの場合に以下の成分Ｂと撹拌しながら混合した。
【０１６０】
実施例２ａ：  １７．６０ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、２６．４０ｇの脱イオン水。固体含量：４０．５質量％、動的粘度：２１０ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６１ｎｍ
【０１６１】
実施例２ｂ：  ２２．４０ｇのジプロピレングリコールジアクリレート、３３．６０ｇの脱イオン水。固体含量：４０．５質量％、動的粘度：２０８ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６０ｎｍ
【０１６２】
実施例２ｃ：  ２８．８０ｇのエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、４３．２０ｇの脱イオン水。固体含量：４０．６質量％、動的粘度：１５５ｍＰａ・ｓ、平均粒度Ｄ（４．３）：６１ｎｍ
【０１６３】
実施例３
３８．２２ｇのジメチロールプロピオン酸、１７６．９１ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、３９．４３ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１９．３９ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、２８．１８ｇの脂肪族ポリエステルジオール、１９４．１１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、８５．０６ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２１７．５９ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．４０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１６ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、２００ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．５６ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１６４】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を３００ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。次いで、１６０．００ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。
【０１６５】
得られた混合物を、７９．８６ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０００ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留により除去し、さらに５００ｇの脱イオン水を添加した。得られた水性分散液は、４１．１質量％の固体含量および１４６ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。平均粒度（Ｄ４．３）は、４３ｎｍであった。
【０１６６】
実施例４
３６．２２ｇのジメチロールプロピオン酸、１６６．２５ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、４９．２５ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１８．３７ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、２６．７０ｇの脂肪族ポリエステルジオール、７０．９９ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、８０．６０ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、３５０．５０ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．４０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１６ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、２００ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．５６ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１６７】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を３００ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。次いで、１６０．００ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。
【０１６８】
得られた混合物を、７２．４４ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０００ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留により除去し、さらに３８０ｇの脱イオン水を添加した。
【０１６９】
得られた水性分散液は、３９．２質量％の固体含量および３１７ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。平均粒度（Ｄ４．３）は、５５ｎｍであった。
【０１７０】
実施例５
３５．１４ｇのジメチロールプロピオン酸、１５３．８６ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、４８．００ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１６．６７ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、４．３２ｇの脂肪族ポリエステルジオール、８４．１３ｇのペンタエリトリトールトリ／テトラアクリレート、１７８．６３ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、７７．８９ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２００．２４ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．４０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１６ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、２００ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．５６ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１７１】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を３００ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。
【０１７２】
得られた混合物を、７９．０３ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０００ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留により除去し、さらに２２３ｇの脱イオン水を添加した。得られた水性分散液は、３９．７質量％の固体含量および３４５ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。平均粒度（Ｄ４．３）は、３７ｎｍであった。
【０１７３】
実施例６
２９．７２ｇのジメチロールプロピオン酸、１３７．５７ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、３０．６６ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１５．０７ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、２１．９１ｇの脂肪族ポリエステルジオール、２３０．３９ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、６６．１５ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、６７．６８ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．３０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１２ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、１５０ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．４２ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１７４】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を２２５ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。
【０１７５】
その後に、１２０ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。得られた混合物を、６２．１ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０１２．５ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留によって除去した。得られた水性分散液は、４０．７質量％の固体含量および４６０ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。
【０１７６】
実施例７
２８．６７ｇのジメチロールプロピオン酸、１３２．６８ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、２９．５７ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１４．５４ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、２１．１３ｇの脂肪族ポリエステルジオール、１４５．５８ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、６３．８０ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１６３．１９ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．３０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１２ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、１５０ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．４２ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１７７】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を２２５ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。
【０１７８】
その後に、１２０ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。得られた混合物を、５９．９ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０１２．５ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留によって除去した。得られた水性分散液は、３８．９質量％の固体含量および１５５ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。
【０１７９】
実施例８
２８．００ｇのジメチロールプロピオン酸、１２９．６１ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、２８．８９ｇのポリエチレングリコールモノエチルエーテル、１４．２０ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、２０．６４ｇの脂肪族ポリエステルジオール、９２．３１ｇのヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、６２．３２ｇの４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２２３．１８ｇのイソホロンジイソシアネートの三量体、０．３０ｇの３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、および０．１２ｇの４−オキシピペリドール（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）を、撹拌容器に装入し、１５０ｇのメチルエチルケトンの添加により希釈した。０．４２ｇのネオデカン酸亜鉛の添加後に、その混合物を８０℃に加熱した。
【０１８０】
反応の経過を、ＮＣＯ含量の測定により監視した。０．４０質量％未満のＮＣＯ含量で、その混合物を２２５ｇのアセトンの添加によりさらに希釈した。
【０１８１】
その後に、１２０ｇの１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。得られた混合物を、６２．１ｇのＮａＯＨ水溶液（１０質量％）の添加によって中和し、１０１２．５ｇの脱イオン水中で分散させた。次いで溶剤を蒸留によって除去した。得られた水性分散液は、３９．９質量％の固体含量および２００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有していた。
【０１８２】
性能試験
性能試験のために、分散液を固体含量４０質量％に調整し、それぞれの場合に透明ワニスおよび白色ペイントとして調合した。
【０１８３】
透明ワニスの調合：
１００ｇの分散液
１４．３ｇの水
１．６ｇの１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよびベンゾフェノンの光開始剤混合物
【０１８４】
前記成分を、研究室用溶解機中で１５分間にわたり混合した。
【０１８５】
白色ペイントの調合：
１００ｇの分散液
３４ｇの水
２１ｇの白色顔料組成物（水性、６０％）
１．２ｇの１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよびベンゾフェノンの光開始剤混合物
１．０ｇの１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
０．２ｇのフッ素含有ポリアクリレート（Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ  ３５００または３３７０）
【０１８６】
振り子硬度の測定のために、コーティング組成物を、ガラス板へと４ウェイ式バー型アプリケーターを使用してコーティング厚さ２００μｍで適用した。引き続き該コーティングを、強制空気炉内で、まずは２２℃で１０分間にわたりフラッシュし、次いで６０℃で２０分間にわたりフラッシュした。以下の段落に記載される硬化／曝露のために、前記板の半分をボードで覆う。硬化の後に、２つの半部を、別々に振り子試験する（紫外線硬化あり／なし）。振り子硬度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２２により測定した。
【０１８７】
被膜（ガラス上の被膜）の外観を、振り子硬度の測定のための透明ワニス調合物で被覆されたガラス板（２００μｍ湿式／４ウェイ式バー型アプリケーター）において、乾燥され紫外線硬化された被膜表面について目視で評価する。
【０１８８】
分散液の外観は、無色澄明なガラス容器中の分散液試料において、分散液の色、沈降、および分離に関して光学的に評価する。試料は、かなりの不足が明らかに存在しない限りは＋と評価する。
【０１８９】
紫外線硬化は、ＩＳＴ  ＵＶユニット中での５ｍ／分の搬送ベルト上での照射によって行った。透明ワニスの場合に、照射は、１個の紫外線ランプ（２００Ｗ／ｃｍ、中圧水銀ランプ、出力５０％、線量１５００ｍＪ／ｃｍ2〜１７５０ｍＪ／ｃｍ2）で行った。白色ペイントの場合に、照射は、２個の紫外線ランプ（２００Ｗ／ｃｍ、中圧水銀ランプ、出力５０％、線量１５００ｍＪ／ｃｍ2〜１７５０ｍＪ／ｃｍ2、および２００Ｗ／ｃｍ、ガリウムランプ、出力５０％、線量１０５０ｍＪ／ｃｍ2〜１３００ｍＪ／ｃｍ2）で行った。
【０１９０】
耐化学薬品性の測定のために、コーティング組成物を、事前に研磨されたブナ材へと４ウェイ式バー型アプリケーターを使用してコーティング厚さ２００μｍで適用した。これに引き続き、強制空気炉内で、まずは２２℃で１０分間にわたりフラッシュし、次いで６０℃で２０分間にわたりフラッシュし、そして前記のようにして紫外線硬化した。試験片をその後に研磨し、コーティング材料を再び２００μｍの厚さで適用し、引き続き前記のように乾燥および紫外線硬化を行った。
【０１９１】
耐化学薬品性（コーヒー、水、アルコール）は、ＤＩＮ  ＥＮ  １２７２０／ＤＩＮ  ６８８６１−１に従って、１から５までの評価スケールに基づき測定した（５＝高い耐性、１＝不十分な耐性）。
【０１９２】
紫外線硬化前の被膜の物理的乾燥を測定するために、それぞれのコーティング調合物をガラス板に適用し、振り子硬度についての記載のように強制空気炉でフラッシュした。次いでコットンパッドで被膜上を軽く叩き、物理的乾燥を、被膜へのコットン繊維の付着量から、１から５までの評価スケールに基づき定性的に測定した。
１＝非常に粘着性、多くのコットン繊維が付着している
２＝粘着性
３＝わずかに粘着性
４＝最低限の粘着性
５＝非粘着性
【０１９３】
性能試験の結果を、以下の第１表、第２表および第３表にまとめる。
【０１９４】
【表１】
2018530639.tif 000002
【０１９５】
【表２】
2018530639.tif 000003
【０１９６】
【表３】
2018530639.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月28日(2017.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散された形態で、
Ａ  以下の構成成分：
Ａ１  以下のＡ１ａおよびＡ１ｂ：
Ａ１ａ  少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有する少なくとも１種のジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネート、および
Ａ１ｂ  飽和脂肪族ジイソシアネートおよび飽和脂環式ジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネート
を含むイソシアネートＡ１成分、
Ａ２  成分Ａ２としての、アクリル基またはメタクリル基の形で少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆを有する少なくとも１種の化合物、
Ａ３  以下のＡ３ａおよびＡ３ｂ：
Ａ３ａ  １．５から２．５までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種の脂肪族高分子ポリオール、および
Ａ３ｂ  ４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、飽和脂肪族ジオールおよび飽和脂環式ジオールから選択される少なくとも１種の低分子量ジオール化合物
を含む少なくとも１種の中性ポリオール成分Ａ３、
Ａ４  成分Ａ４としての、少なくとも１個のイオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’を有するとともに、イソシアネート基と反応して共有結合を形成する少なくとも１個の官能基Ｆ’を有する少なくとも１種の化合物、
ならびに任意に
Ａ５  成分Ａ５としての、０．９から１．２までの範囲内の平均ＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポリ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキレンエーテル化合物
から構成される少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレートと、
Ｂ  アクリル基またはメタクリル基の形で存在するエチレン性不飽和二重結合を１分子当たり少なくとも２個有する、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する少なくとも１種の化合物Ｂと
を含み、前記化合物Ｂは、２５℃および１ｂａｒで、脱イオン水中で測定されて５ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する、水性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリイソシアネートＡ１ａは、少なくとも１個の飽和脂環式構造単位を有するジイソシアネートのイソシアヌレートから、より具体的にはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択され、かつ前記ジイソシアネートＡ１ｂは、飽和脂環式ジイソシアネートから、より具体的にはイソホロンジイソシアネートおよびビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンならびにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートＡ１ａは、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して４０質量％〜９５質量％を占める、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートＡ１ａおよびジイソシアネートＡ１ｂの全量は、イソシアネート成分Ａ１の全質量に対して少なくとも５０質量％を占める、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記イソシアネート成分Ａ１は、Ｃ2〜Ｃ8−アルキレンジイソシアネートのオリゴマー化によって得ることができる、少なくとも２．５の平均イソシアネート官能価を有する少なくとも１種のポリイソシアネートＡ１ｃであって、より具体的にはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートから選択されるポリイソシアネートＡ１ｃをさらに含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記成分Ａ２は、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルエステル、アクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、メタクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルアミド、Ｃ3〜Ｃ8−アルカントリオールとアクリル酸とのジエステル、およびＣ3〜Ｃ8−アルカントリオールとメタクリル酸とのジエステルから選択され、かつ成分Ａ２は、より具体的にはアクリル酸のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルエステルから選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記成分Ａ３ａは、脂肪族ポリエステル、より具体的には、少なくとも１種のＣ3〜Ｃ12−アルカンジカルボン酸および少なくとも１種のＣ3〜Ｃ10−アルカンジオールの脂肪族ポリエステルから選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記成分Ａ３ｂは、少なくとも１個の飽和脂環式構造を有する少なくとも１種のジオールを含み、より具体的には１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンを含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記イオン性基またはイオン化可能な基Ｉ’は、酸形または塩形の酸基であり、かつ成分Ａ４は、より具体的には脂肪族ジヒドロキシカルボン酸およびその塩から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記成分Ａ５は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−ポリエチレングリコールから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記化合物Ｂは、以下の特徴の少なくとも１つを有する、
−  前記化合物Ｂは、分子中に平均で少なくとも２．８個のエチレン性不飽和二重結合を有する；
−  前記化合物Ｂは、イソシアネート基と反応して共有結合を形成することができる官能基を有さない；
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記化合物Ｂは、２５℃および１ｂａｒで測定されて１ｇ／Ｌ以下の水溶性を有する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記化合物Ｂは、Ｃ2〜Ｃ10−アルカンジオールのジアクリレート、Ｃ3〜Ｃ10−アルカントリオールのトリアクリレート、およびＣ4〜Ｃ10−アルカンテトラオールのテトラアクリレートから選択される、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物Ｂおよび前記ポリウレタン（メタ）アクリレートは、主として化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの両方を含む液滴または粒子の形態で存在する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化合物Ｂを、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して５質量％〜５０質量％の量で含む、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
エチレン性不飽和二重結合の全量を、アクリレート基またはメタクリレート基の形で、化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して、１ｍｏｌ／ｋｇから６ｍｏｌ／ｋｇまでの範囲内で有する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
化合物Ｂおよびポリウレタン（メタ）アクリレートの全質量に対して０．１質量％未満の乳化剤を含む、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１から１０までのいずれか１項で規定される、構成成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、および任意にＡ５から構成されるポリウレタン（メタ）アクリレート。
【請求項１９】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の組成物の製造方法であって、
ａ．イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とを非プロトン性有機溶剤中で反応させて、非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液を得て、
ｂ．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートを含む溶液を水中で乳化させ、非プロトン性有機溶剤を除去することで、ポリウレタン（メタ）アクリレートの水性分散液を得て、
ｃ．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートの水性分散液に化合物Ｂを添加すること、または
ａ’．イソシアネート成分Ａ１と成分Ａ２、Ａ３、Ａ４および任意にＡ５とを非プロトン性有機溶剤中で反応させて、非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液を得て、
ｂ’．前記非プロトン性有機溶剤中のポリウレタン（メタ）アクリレートの溶液に少なくとも１種の化合物Ｂを添加して、
ｃ’．前記ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび化合物Ｂを含む溶液を水中で乳化させ、非プロトン性有機溶剤を除去すること
を含む、前記製造方法。
【請求項２０】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の水性組成物および少なくとも１種の光開始剤を含む水性コーティング組成物。
【請求項２１】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の水性組成物または請求項２０に記載のコーティング組成物の、表面を被覆するための使用。
【国際調査報告】
2018530639.tif 000005
2018530639.tif 000006