(57)【要約】  産業用水系に関する用途において有用な新規化合物及び方法が開示される。本発明の化合物は、ベンズイミダゾール部分に共有結合したベンゾトリアゾールを含む窒素含有複素環化合物であり、水性系での金属の腐食に対する強化された保護を提供する。本発明の化合物は、ハロゲン腐食に概して耐性があり、酸化性ハロゲン系殺生物剤の存在下で良好な腐食耐性を提供する。【選択図】図１
2018516909.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物またはその塩であって、
【化１】
2018516909.tif 000013
式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、
ｍが１、２、３、もしくは４であり、
ｎが１、２、もしくは３である、化合物またはその塩。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が水素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘ及びＹが水素である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ＸがＣ１−Ｃ１６アルキルであり、Ｙが水素であり、ｍが１であり、ｎが１である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下である、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2018516909.tif 000014
【請求項６】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下であり、
【化３】
2018516909.tif 000015
式中、Ｍｅは、メチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下である、請求項１に記載の化合物。
【化４】
2018516909.tif 000016
【請求項８】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下であり、
【化５】
2018516909.tif 000017
式中、Ｍｅは、メチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
水性系に接触している金属表面の腐食を抑制するための方法であって、前記方法は、前記水性系に式（Ｉ）の化合物またはその塩を添加することを含み、
【化６】
2018516909.tif 000018
式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、
ｍが１、２、３、もしくは４であり、
ｎが１、２、もしくは３である、方法。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下である、請求項９に記載の方法。
【化７】
2018516909.tif 000019
【請求項１１】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下であり、
【化８】
2018516909.tif 000020
式中、Ｍｅは、メチルである、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）の化合物は、以下である、請求項９に記載の方法。
【化９】
2018516909.tif 000021
【請求項１３】
前記金属表面は、銅または銅合金を含む、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性系は、酸化性ハロゲン化合物を含む、請求項９〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）の化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの用量で前記水性系に添加される、請求項９〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性系は、約６〜約１２のｐＨを有する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記水性系は、冷却水系である、請求項９〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記冷却水系は、閉ループ冷却水系である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記冷却水系は、開ループ冷却水系である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記金属は、約０．１ｍｐｙ以下の腐食速度を有する、請求項９〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本特許出願は、２０１５年５月２８日に出願された米国仮特許出願第６２／１６７，６５８号の利益を主張し、その全体が参考として組み込まれる。
【０００２】
本発明は、水性環境における金属表面の腐食抑制剤としての複素環化合物及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
銅及び銅合金部品は、銅の高い熱伝導率及び抗菌性のため、産業系で一般的に使用されている。銅及び銅合金（例えば、青銅及び黄銅）は、内側の酸化第一銅膜層及び外側の酸化銅膜層を含む、銅の表面を天然に覆う保護膜層の結果として、比較的腐食に耐性がある。嫌気条件下で、これらの保護層は、金属表面の更なる腐食速度を概して低下させる。しかしながら、ある条件下では、銅及び銅合金は、腐食の影響を受けやすい。酸素存在下、及び酸性条件下で、銅の酸化及び銅（ＩＩ）イオンの水への溶解が生じ得る。
【０００４】
銅腐食抑制剤は、一般的に、系表面からの銅の溶解を防止し、低下させるために産業用水系に添加される。特に、アゾール等の窒素含有化合物の使用は、銅及び銅合金の腐食を抑制することが周知である。窒素孤立電子対が金属に配位し、水性系に存在する要素から銅表面を保護する薄い有機膜層の形成を引き起こすと概して考えられる。アゾール等の窒素含有化合物は、水溶液から銅（ＩＩ）を沈殿させ、銅と他の金属との間のガルバニック反応のために生じ得る腐食を妨げることも知られている。
【０００５】
酸化性ハロゲンは、一般的に、水中のヘドロ及び微生物の増殖を制御するために、産業系で殺生物剤として使用される。多くのアゾールによって提供される保護膜は、塩素、次亜塩素酸塩、及び次亜臭素酸塩等の酸化性ハロゲンの存在下で摩滅し、腐食抑制剤の有効性を低下させる。更に、銅（ＩＩ）沈殿の低下が、溶液中の腐食抑制剤のハロゲン腐食のために酸化性ハロゲンの存在下でしばしば生じる。結果として、酸化性ハロゲンの存在下では、腐食抑制剤の過度または継続的注入が、有機保護膜を維持するためにしばしば必要とされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
酸化性ハロゲン剤の非存在下及び存在下で銅の保護を提供する腐食抑制剤を使用する方法を提供することが望ましいだろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物であって、
【化１】
2018516909.tif 000003
式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、
ｍが１、２、３、もしくは４であり、
ｎが１、２、もしくは３である、化合物、
またはその塩、を提供する。
【０００８】
別の実施形態では、本発明は、水性系に接触している金属表面の腐食を抑制するための方法を提供し、本方法は、水性系に、式（Ｉ）の化合物であって、式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、ｍが１、２、３、もしくは４であり、ｎが１、２、もしくは３である、化合物、またはその塩を添加することを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】漂白剤の非存在下及び存在下で腐食抑制剤として５−（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール（５−ベンズイミダゾールベンゾトリアゾール）を使用する銅の腐食速度を説明する線グラフである。
【図２】漂白剤の非存在下及び存在下で腐食抑制剤として５−（５−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール（５−（５−メチルベンズイミダゾール）ベンゾトリアゾール）を使用する銅の腐食速度を説明する線グラフである。
【図３】漂白剤の非存在下及び存在下で腐食抑制剤としてベンズイミダゾールを使用する銅の腐食速度を説明する線グラフである。
【図４】漂白剤の非存在下及び存在下で腐食抑制剤として２−フェニルベンズイミダゾールを使用する銅の腐食速度を説明する線グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の定義は、どのように本出願で使用される用語が、特に、どのように請求項の範囲が解釈されるかを決定するために提供される。定義のまとめは便宜のみを目的とし、定義のいずれもいかなる特定の部類に制限することを意図するものではない。
【００１１】
「アルコキシ」は、式ＲＯ−の部分を指し、式中、Ｒは、アルキル、アルケニル、またはアルキニルである。
【００１２】
「アルキル」は、直鎖または分岐アルキル置換基を指す。そのような置換基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソアミル、ヘキシルなどが含まれる。
【００１３】
「アルキルヘテロアリール」は、ヘテロアリール基に連結しているアルキル基を指す。
【００１４】
「アルケニル」は、好ましくは２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、または１６個の炭素を有し、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する、直または分岐炭化水素を指す。アルケニル基は、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル（アリル）、イソ−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−ブテニル、及び２−ブテニルを含むが、これらに限定されない。アルケニル基は、非置換であるか、または１つ以上の適切な置換基によって置換され得る。
【００１５】
「アルキルチオ」は、式ＲＳ−の部分を指し、式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルケニル、またはアルキニルである。
【００１６】
「アルキニル」は、好ましくは２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、または１６個の炭素を有し、１つ以上の炭素−炭素三重結合を有する、直または分岐炭化水素を指す。アルキニル基は、エチニル、プロピニル、及びブチニルを含むが、これらに限定されない。アルキニル基は、非置換であるか、または１つ以上の適切な置換基によって置換され得る。
【００１７】
「アミノアルキル」は、アルキルまたはアリール等の１つ以上の炭素基に結合している窒素置換基を指す。例えば、アミノアルキル基は、ＲＨＮ−（二級）またはＲ２Ｎ−（三級）であり得、式中、Ｒは、アルキルまたはアリールである。
【００１８】
「水性系」は、定期的または継続的に水に接触する金属部品を含む任意の系を指す。
【００１９】
「アリール」は、当該技術分野で共通に理解される通り、非置換または置換芳香族炭素環置換基を指し、用語「Ｃ６−Ｃ１０アリール」は、フェニル及びナフチルを含む。用語アリールは、平面である環状置換基に当てはまり、ヒュッケル則に従って４ｎ＋２ｎ電子を含む。
【００２０】
「カルボニル」は、酵素と二重結合した炭素を含む置換基を指す。そのような置換基の非限定的な例には、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、エステル、アミド、及びカルバメートが含まれる。
【００２１】
「シクロアルキル」は、例えば、約３〜約８個の炭素原子、好ましくは約４〜約７個の炭素原子、より好ましくは約４〜約６個の炭素原子を含有する環状アルキル置換基を指す。そのような置換基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロクチルなどが含まれる。環状アルキル基は、非置換であるか、またはメチル基、エチル基などのアルキル基で更に置換され得る。
【００２２】
「ハロゲン」または「ハロ」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩを指す。
【００２３】
「ハロ置換アルキル」は、１つ以上のハロゲン、例えば、クロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロロエチルなどと置換される上述の通りのアルキル基を指す。
【００２４】
「ヘテロアリール」は、単環式または二環式の５もしくは６員環系を指し、ヘテロアリール基は、不飽和であり、ヒュッケル則を満たす。ヘテロアリール基の非限定的な例には、フラニル、チオフェニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−、トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール、３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリニル、ベンゾチアゾリニル、キナゾリニルなどが含まれる。
【００２５】
「産業用水系」は、その主成分として水を循環させる任意の系を意味する。「産業用水系」の非限定的な例には、冷却系、ボイラー系、加熱系、膜系、製紙工程、または後述の通りの水を循環させる任意の他の系が含まれる。
【００２６】
「軟鋼」は、炭素及び低合金鋼を指す。
【００２７】
「酸化性ハロゲン」は、少なくとも１つのハロゲンを含む酸化剤を指す。酸化性ハロゲンの例には、塩素系漂白剤、塩素、臭素、ヨウ素、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、ヨウ素／次亜ヨウ素酸、次亜臭素酸、ハロゲン化ヒダントイン、二酸化塩素、次亜塩素または次亜臭素酸の安定した型、及び塩素、臭素、またはヨウ素を放出することが可能な化合物または化学基が含まれるが、これらに限定されない。
【００２８】
「水」は、水を主成分として有するいかなる物質も意味する。水は、純水、水道水、真水、再利用水、塩水、蒸気、及び／もしくは任意の水溶液、または水性のブレンドを含み得る。
【００２９】
本明細書での参照の便宜上、式（Ｉ）の化合物の構造は、以下の通りに番号付けされる。
【化２】
2018516909.tif 000004
【００３０】
構造における原子数の範囲が示されるときはいつでも（例えば、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル等）、示される範囲内にある炭素原子のいかなる部分範囲または個々の数も、使用され得ることが具体的に考えられる。結果として、例えば、本明細書で参照される任意の化学基（例えば、アルキル）に関連して使用される１〜１６個の炭素原子（例えば、Ｃ１−Ｃ１６）、１〜６個の炭素原子（例えば、Ｃ１−Ｃ６）、１〜４個の炭素原子（例えば、Ｃ１−Ｃ４）、１〜３個の炭素原子（例えば、Ｃ１−Ｃ３）、または２〜１６個の炭素原子（例えば、Ｃ２−Ｃ１６）の範囲の記述は、必要に応じて、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、及び／または１６個の炭素原子、ならびにその任意の部分範囲（例えば、必要に応じて、１〜２個の炭素原子、１〜３個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、 １〜５個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、 １〜７個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜９個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、 １〜１１個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１３個の炭素原子、１〜１４個の炭素原子、１〜１５個の炭素原子、１〜１６個の炭素原子、２〜３個の炭素原子、２〜４個の炭素原子、２〜５個の炭素原子、２〜６個の炭素原子、２〜７個の炭素原子、２〜８個の炭素原子、２〜９個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、２〜１１個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、２〜１３個の炭素原子、２〜１４個の炭素原子、２〜１５個の炭素原子、 ２〜１６個の炭素原子、３〜４個の炭素原子、３〜５個の炭素原子、３〜６個の炭素原子、３〜７個の炭素原子、３〜８個の炭素原子、３〜９個の炭素原子、３〜１０個の炭素原子、３〜１１個の炭素原子、３〜１２個の炭素原子、３〜１３個の炭素原子、３〜１４個の炭素原子、３〜１５個の炭素原子、３〜１６個の炭素原子、４〜５個の炭素原子、４〜６個の炭素原子、４〜７個の炭素原子、４〜８個の炭素原子、４〜９個の炭素原子、４〜１０個の炭素原子、４〜１１個の炭素原子、４〜１２個の炭素原子、４〜１３個の炭素原子、４〜１４個の炭素原子、４〜１５個の炭素原子、及び／または４〜１６個の炭素原子等）を包含し、具体的に説明する。
【００３１】
本発明は、新規化合物、それらの調製のための工程、及び腐食抑制剤として化合物を使用するための方法を含む。本発明の化合物及び方法は、産業用水系における金属部品の腐食を抑制するために特に有用である。本発明の化合物は、ベンズイミダゾール部分に共有結合したベンゾトリアゾールを含む窒素含有複素環化合物である。ベンゾトリアゾール及びベンズイミダゾールは、酸化性ハロゲン化合物の存在下で概して不安定であるが、本出願人は、ベンズイミダゾールで置換されたベンゾトリアゾールが、酸化性ハロゲン化合物の存在下で模範的な安定性を有することを発見した。本発明の腐食抑制剤が、酸化性ハロゲン化合物の存在下でベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、及びトリルトリアゾールより腐食に対するより大きい保護を提供することができるということが驚くことに、かつ予想外に発見された。いかなる特定の理論にも縛られたくはないが、本発明の化合物が、一般酸化性ハロゲン化合物によって本質的に不浸透性である保護膜を提供すると考えられる。結果として、ある実施形態では、本発明の化合物は、殺生物剤として酸化性ハロゲン化合物を使用する水性系中での金属腐食に対する保護を提供する。
【００３２】
実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物であって、
【化３】
2018516909.tif 000005
式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、
ｍが１、２、３、もしくは４であり、
ｎが１、２、もしくは３である、化合物、
またはその塩、を提供する。
【００３３】
示される通りのＸ置換基または置換基は、ベンズイミダゾール環上のいかなる利用可能な位置をも占めることができる。結果として、ある実施形態では、Ｘ置換基または置換基は、ベンズイミダゾールの４−位置、５−位置、６−位置、及び／または７−位置に位置付けられ得る。ある好ましい実施形態では、Ｘ置換基は、５−位置にある。
【００３４】
示される通りのＹ置換基または置換基は、ベンゾトリアゾール環上のいかなる利用可能な位置をも占めることができる。結果として、ある実施形態では、ベンゾトリアゾールの４’−位置、５’−位置、６’−位置、及び／または７’−位置に位置付けられ得る。
【００３５】
上記で開示される通り、ｍは、１、２、３、または４であり得る。ｍが２、３、または４である場合、Ｘ置換基は、いかなる開放位置をも占めることができ、互いにオルト−、メタ−、またはパラ−に位置付けられ得る。
【００３６】
上記で開示される通り、ｎは、１、２、または３であり得る。ｎが２または３である場合、Ｙ置換基は、互いにオルト−、メタ−、またはパラ−に位置付けられ得る。
【００３７】
ある好ましい実施形態では、Ｘ及びＹは、個別に選択された電子が豊富な、またはＣ１−Ｃ１６アルキル基である。
【００３８】
ある好ましい実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、水素である。
【００３９】
ある好ましい実施形態では、Ｘは、Ｃ１−Ｃ１６アルキルであり、Ｙは、水素である。
【００４０】
ある好ましい実施形態では、Ｘ及びＹは、水素である。
【００４１】
ある好ましい実施形態では、Ｘは、メチルであり、Ｙは、水素であり、ｍは、１であり、ｎは、１である。
【００４２】
ある好ましい実施形態では、ベンズイミダゾールは、ベンゾトリアゾール環の５’−位置に位置付けられる。
【００４３】
ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、以下である。
【化４】
2018516909.tif 000006
【００４４】
ある好ましい実施形態では、（Ｉ）の化合物は、以下であり、
【化５】
2018516909.tif 000007
式中、Ｍｅは、メチルである。
【００４５】
ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、以下である。
【化６】
2018516909.tif 000008
【００４６】
ある好ましい実施形態では、（Ｉ）の化合物は、以下であり、
【化７】
2018516909.tif 000009
式中、Ｍｅは、メチルである。
【００４７】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、塩化物塩、臭化物塩、ヨウ化物塩、硫酸塩、フッ化物塩、過塩素酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ギ酸塩、塩素酸塩、ブロム化塩、亜塩素酸塩、チオ硫酸塩、シュウ酸塩、シアン化物塩、シアネート塩、テトラフルオロホウ酸塩などである。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、塩酸塩または硫酸塩である。
【００４８】
ある好ましい実施形態では、Ｒ１及び／またはＲ２は、水素である。いかなる特定の理論にも縛られたくはないが、Ｒ１及び／またはＲ２が水素であるとき、水素−結合は、金属表面に接している水性系に添加されるときに分子間で生じ得、それによって、金属表面上での腐食抑制剤保護膜の強化された強度をもたらすことが仮定される。更に、Ｒ１及び／またはＲ２が水素である式（Ｉ）の化合物は、増加した水溶性を概して有する。
【００４９】
ある好ましい実施形態では、Ｘ及びＹは、個別に選択された電子が豊富な基、及び／またはアルキル基である。いかなる特定の理論にも縛られたくはないが、Ｘ及びＹが、より電子が豊富であるとき、イミダゾール及びトリアゾール環における窒素原子は、増加した電子密度を有し得ることが仮定される。より高い電子密度を有する窒素原子は、水性系の金属表面とのより強い配位を有し、より強い保護膜をもたらすと考えられる。しかしながら、ある実施形態では、Ｘ及びＹは、電子不足である。
【００５０】
式（Ｉ）の化合物は、任意の適切な合成化学的手法によって調製され得る。調製の１つの方法は、市販の材料を使用する一段合成である。昇温で、１，２−フェニレンジアミンは、酸の存在下でベンゾトリアゾールカルボン酸と凝集される。例えば、ベンゾトリアゾール５−カルボン酸は、ポリリン酸の存在下で４−メチル−ｏ−フェニレンジアミンと反応して、５−（５−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾールを形成する。いかなる適切なルイスまたはブレンステッド酸も、合成に使用され得、ポリリン酸、イートン試薬、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びトリフリン酸を含むが、これらに限定されない。ある好ましい実施形態では、ポリリン酸が使用される。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物は、金属の腐食速度を防止し、低減させるために使用され得る。実施形態では、本発明は、水性系に接触している金属表面の腐食を抑制するための方法を提供し、それは、水性系に式（Ｉ）の化合物であって、
【化８】
2018516909.tif 000010
式中、Ｘ及びＹのそれぞれは、同じか、または異なり、水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ハロ置換アルキル、アミノ、アミノアルキル、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシル、チオール、アルキルチオ、カルボニル、ニトロ、ホスホリル、ホスホニル、及びスルホニルから成る群から選択され、
Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、同じか、または異なり、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ１６アルキル、アリール、Ｃ２−Ｃ１６アルケニル、Ｃ２−Ｃ１６アルキニル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ベンジル、アルキルヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシル、及びカルボニルから成る群から選択され、
ｍが１、２、３、もしくは４であり、
ｎが１、２、もしくは３である、化合物、
またはその塩を添加することを含む。
【００５２】
式（Ｉ）の化合物は、銅、鉄、銀、鋼鉄（例えば、亜鉛めっき鋼）、及びアルミニウムを含むが、これらに限定されない、いかなる金属に対する腐食保護を提供し得る。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、金属腐食を抑制するために、銅を含む金属表面に接している水性系に添加される。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、金属腐食を抑制するために、銅合金を含む金属表面に接している水性系に添加される。ある実施形態では、銅は、式（Ｉ）の化合物における１つ以上のヘテロ原子と錯体を形成する銅は、幅広い用途を有し、配管及び産業用機械における銅パイプ及びチューブとしての使用を含む。銅及び銅合金は、冷却水及びボイラー水系におけるそれらの使用で周知である。
【００５３】
式（Ｉ）の化合物は、青銅及び黄銅を含むいかなる銅合金をも保護するために使用され得る。青銅は、一般的に、銅及び錫を含むが、アルミニウム、マンガン、ケイ素、ヒ素、及びリンを含む他の要素を含み得る。黄銅は、銅及び亜鉛を含み、一般的に、水ボイラー系における配管で使用される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、金属腐食を抑制するために、青銅を含む金属表面に接している水性系に添加される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、金属腐食を抑制するために、黄銅を含む金属表面に接している水性系に添加される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、金属腐食を抑制するために、銅−ニッケル合金を含む金属表面に接している水性系に添加される。
【００５４】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、軟鋼の腐食を抑制する。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼鉄、鋳鉄、ニッケル、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない、金属合金の腐食を抑制する。いかなる特定の理論にも縛られたくはないが、式（Ｉ）の化合物は、溶液中のＣｕ（ＩＩ）を不活性化し、鋼鉄表面でのガルバーニ電池の発生を防止することが仮定される。結果として、ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、軟鋼の孔食を抑制する。
【００５５】
式（Ｉ）の化合物によって提供される金属腐食速度は、制限されない。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、業界標準に従って許容される金属腐食速度、例えば、約０．２ｍｐｙ以下を提供する。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．１ｍｐｙ以下の金属腐食速度を提供する。結果として、ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．１ｍｐｙ以下、約０．０５ｍｐｙ以下、約０．０４ｍｐｙ以下、約０．０３ ｍｐｙ以下、約０．０２ｍｐｙ以下、約０．０１ｍｐｙ以下、約０．００５ｍｐｙ以下、または約０．００２ｍｐｙ以下の金属腐食速度を提供する。
【００５６】
式（Ｉ）の化合物は、いかなる線量率でも水性系に添加され得るが、式（Ｉ）の化合物は、概して、約０．０１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの線量率で水性系に添加される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの線量率で水性系に添加される。結果として、ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約７５ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約７５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約７５ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約２５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、または約８０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの線量率で水性系に添加される。
【００５７】
式（Ｉ）の化合物は、任意のｐＨを有する水性系における金属の腐食を抑制するために使用され得る。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約６〜約１２のｐＨを有する水性系に添加される。結果として、ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約６〜約１２、約６〜約１１、約６〜約１０、約６〜約９、約６〜約８、約７〜約１２、約８〜約１２、約９〜約１２、約７〜約１０、または約８〜約１０のｐＨを有する水性系に添加される。
【００５８】
本発明の利点は、式（Ｉ）の化合物が、概して、酸化性ハロゲン化合物の存在下で金属表面に対する腐食保護を提供することである。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で金属表面に対する腐食保護を提供する。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、次亜塩素酸塩漂白剤、塩素、臭素、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ヨウ素／次亜ヨウ素酸、次亜臭素酸、ハロゲン化ヒダントイン、次亜塩素もしくは次亜臭素酸の安定した型、またはこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない、酸化性ハロゲン化合物の存在下で金属腐食を抑制する。
【００５９】
上述の通り、式（Ｉ）の化合物は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で腐食に対する保護を提供する。いかなる特定の理論にも縛られたくはないが、式（Ｉ）の腐食抑制剤の窒素原子の追加的数は、金属表面及び金属イオンに結合するための部位のより多い数を提供し、それは、多くの既存の腐食抑制剤と比較して強化された保護を提供することができると仮定される。
【００６０】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、多くの一般的に使用される腐食抑制剤と比較して、酸化性ハロゲン化合物の存在下で銅に対する低い腐食速度を驚くことに、かつ予想外に提供する。例えば、漂白剤の存在下で、本発明の腐食抑制剤５−（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール（ＢＭＤＺ−ＢＺＴ）は、ベンズイミダゾール（ＢＭＤＺ）またはベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）のどちらよりも高い銅腐食耐性を提供する。つまり、共有結合したベンズイミダゾールベンゾトリアゾールは、個別でのベンズイミダゾール及びベンゾトリアゾールより、酸化性ハロゲン化合物の存在下で腐食に対するより高い耐性を提供する。
【００６１】
ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、次亜塩素酸塩漂白剤、塩素、臭素、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ヨウ素／次亜ヨウ素酸、次亜臭素酸、ハロゲン化ヒダントイン、次亜塩素もしくは次亜臭素酸の安定した型、またはこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない、酸化性ハロゲン化合物の存在下での銅の腐食を抑制する。
【００６２】
酸化性化合物の存在下で式（Ｉ）の化合物によって提供される金属腐食速度は、制限されない。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で約０．２ｍｐｙ以下の金属腐食速度を提供する。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で約０．１ｍｐｙ以下の金属腐食速度を提供する。結果として、ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で約０．１ｍｐｙ以下、約０．０５ｍｐｙ以下、約０．０４ｍｐｙ以下、約０．０３ｍｐｙ以下、約０．０２ｍｐｙ以下、約０．０１ｍｐｙ以下、約０．００５ｍｐｙ以下、または約０．００２ｍｐｙ以下の金属腐食速度を提供する。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物によって提供される金属腐食速度は、酸化性ハロゲン化合物の非存在または存在下で本質的に同じである。
【００６３】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、過酸化物（例えば、過酸化水素）、過硫酸塩、過マンガン酸塩、及び過酢酸を含むが、これらに限定されない、非ハロゲン含有酸化性殺生物剤を含む水性系に添加されるとき、金属腐食を抑制する。
【００６４】
式（Ｉ）の化合物を使用する別の利点は、式（Ｉ）の化合物は、概して、酸化性ハロゲン化合物との低下した相互作用を有するため、少量の酸化性ハロゲン化合物が、低い微生物レベルを維持するために必要とされることである。更に、アゾールと酸化剤との間の反応から生じるハロゲン化アゾールは、それらの毒性のために、環境的に望ましくないことが知られている。結果として、本発明の別の利点は、式（Ｉ）の化合物が、ハロゲン腐食に耐性があるか、または本質的に耐性があり、ハロゲン化アゾールの環境への放出の原因とならないことである。
【００６５】
ある好ましい実施形態では、水性系は、冷却水系である。冷却水系は、閉ループ冷却水系または開ループ冷却水系であり得る。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの線量率で閉ループ冷却水系に添加される。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、約０．０１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍの線量率で閉ループ冷却水系に添加される。
【００６６】
式（Ｉ）の化合物は、任意の適切な方法によって金属表面に接触する。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物の溶液は、浸水、噴霧、または他の塗布技術によって金属表面に接触される。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物の溶液は、任意の従来の方法によって水性系の水に導入され、定期的または継続的のいずれかで水性系に供給される。
【００６７】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物が、比較的水に溶けない場合、化合物は、化合物の有機または無機塩を形成することによって水溶性にされてもよい。結果として、ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、水溶性塩である。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ギ酸、ホルムアミド、プロピレングリコール、またはエチレングリコールを含むが、これらに限定されない、水混和性共溶媒中の溶液として添加される。ある実施形態では、共溶媒は、水性系において式（Ｉ）の化合物の最大溶解度を得るために使用される。ある実施形態では、低分子量ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、界面活性剤（例えば、有機スルホン酸）、またはそれらの組み合わせが、式（Ｉ）の化合物の溶解度を増加させるために使用される。
【００６８】
当業者は、式（Ｉ）の化合物が、単独か、または他の腐食抑制剤または処理薬品と組み合わせて添加され得ることを理解するであろう。式（Ｉ）の２つ以上の化合物を含む、複数の腐食抑制剤が複合腐食抑制製剤として投与され得るか、または各腐食抑制剤が別々に添加され得る。更に、式（Ｉ）の化合物は、トリアゾール、ベンゾトリアゾール（例えば、ベンゾトリアゾールまたはトリルトリアゾール）、ベンズイミダゾール、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、モリブデン酸塩、ケイ酸塩、オキシム、及び亜硝酸塩を含むが、これらに限定されない、様々な追加的腐食抑制剤と組み合わせて水性系で添加され得る。式（Ｉ）の化合物はまた、処理ポリマー、抗菌剤、スケール防止剤、染料、充填剤、緩衝剤、界面活性剤、粘度調整剤、キレート剤、分散剤、防臭剤、マスキング剤、脱酸素剤、及び指示染料等の様々な追加的添加剤と組み合わせて水性系で添加され得る。
【００６９】
式（Ｉ）の化合物は、いかなる形態でも水性系に添加され得る。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、乾燥個体として水性系に添加される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、水と混合できる共溶媒中の溶液として水性系に添加される。ある好ましい実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、水溶液として水性系に添加される。
【００７０】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、洗濯系または皿洗系に添加される。
【００７１】
ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、水を再循環させる水性系に添加される。ある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、停滞水を有する水性系に添加される。
【００７２】
以下の実施例は、本発明を更に説明するが、無論、その範囲をいかなる方法においても制限するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００７３】
実施例１
本実施例は、本発明の実施形態に従って式（Ｉ）の化合物の合成の方法を示す。
【００７４】
一般的な化学方法。反応を、窒素の陽圧下で、炉乾燥ガラス製品と行った。ポリリン酸、ベンゾトリアゾール５−カルボン酸、及び４−メチル−ｏ−フェニレンジアミンをＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）から購入した。ＮＭＲ分析を室温で、ブルカー４００Ｈｚ分光計上で行った。
【００７５】
５−（５−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾールの合成。丸底フラスコに４−メチル−ｏ−フェニレンジアミン（０．１００ｍｍｏｌ、１２．２ｇ）、ベンゾトリアゾール５−カルボン酸（０．１００ｍｏｌ、１６．３ｇ）、及びポリリン酸（４０ｇ）を装填した。反応混合物を１６０℃で６時間加熱した。完成後、反応混合物を冷水に注ぎ、沈殿が生じるまでＮａＯＨ（１０％水溶液）で急冷した。沈殿物を濾過し、冷水で洗浄し、純粋な海緑色の固体として表題化合物を得た（１８．８ｇ、８０％）。
【化９】
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式中、Ｍｅは、メチルである。
【００７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ２．４９（ｓ、３Ｈ）、７．１（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、７．５（ｄ、１Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、８．３（ｄ、１Ｈ）、８．７（ｓ、１Ｈ）、；１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ２１．２、１１２．７、１１５．３、１２３．６、１２４．３、１２７．５、１３１．４、１３９．３、１５０．６．
【００７７】
実施例２
本実施例は、本発明のある実施形態に従って知られている腐食抑制剤及び式（Ｉ）の化合物の存在下で銅の腐食速度を示す。
【００７８】
本発明の腐食抑制剤５−（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール（すなわち、５−ベンズイミダゾールベンゾトリアゾール）及び５−（５−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール（すなわち、５−（５−メチルベンズイミダゾールベンゾトリアゾール）の存在下での銅の腐食速度を、線形分極抵抗測定を使用して決定した。加えて、知られている腐食抑制剤ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、及び２−フェニルベンズイミダゾールの存在下での銅の腐食速度を、線形分極抵抗測定を使用して決定した。本発明の化合物を実施例１の方法に従って調製した。ベンズイミダゾール、２−フェニルベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、及びトリルトリアゾールをＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）から購入した。
【００７９】
各実験に対して、ＳＩＣ６００紙を使用して予め磨かれ、パイン回転炉に取り付けられた円筒形銅試片を、腐食抑制剤の溶液に浸した。試験液は、４７０ｐｐｍのカルシウム、２３０ｐｐｍのマグネシウム、５９０ｐｐｍの塩素、２６０ｐｐｍの硫酸塩、及びＣａＣＯ３として１００ｐｐｍのアルカリ性を含んだ。試験水のｐＨは、二酸化炭素を使用して７．０に維持し、水温は、試験を通して４５℃に維持した。
【００８０】
銅サンプルを、５ｐｐｍの抑制剤溶液を含む１リットルの電気化学セルに浸し、Ｒｐ（分極抵抗）を２４時間の期間にわたって記録した。分析を以下の試験条件を使用して行った。初期Ｅ：−０．０２Ｖ、最終Ｅ：＋０．０２Ｖ、走査速度：０．５ｍＶ／ｓ、サンプル期間：１秒、繰り返し時間：１５分、サンプル面積：５ｃｍ２、密度：８．９２ｇ／ｃｍ３。
【００８１】
２４時間後、銅サンプルを２５％漂白溶液に曝した。ＦＲＣが１ｐｐｍに到達した後、銅サンプルを２４時間の期間にわたって分析した。分析を通して、漂白溶液を１ｐｐｍのＦＲＣに維持した。漂白剤の非存在下及び存在下でＲｐを収集し、分析し、平均腐食速度を計算し、表１に記録した。腐食速度は、ミリリットル／年間（ｍｐｙ）で計算した。図１〜４は、化合物１〜４に関するデータプロットを表示する。
【００８２】
表１ならびに図１及び２に示される通り、本発明の腐食抑制剤（すなわち、化合物１及び２）は、銅の腐食速度を大いに低下させる。更に、本発明の化合物１及び２の存在下での銅の腐食速度は、一般的に使用されるトリルトリアゾール（ＴＴ）に匹敵する。漂白剤を添加すると、本発明の腐食抑制剤によって提供される腐食速度は、比較的一定に留まった。例えば、ＢＭＤＺ−ＢＺＴに関して観察される腐食速度は、漂白剤の非存在下で０．０１７７ｍｐｙであり、漂白剤の存在下で０．０１７１ｍｐｙであった。
【００８３】
対照的に、知られている腐食抑制剤（すなわち、化合物３〜７）の腐食速度は、漂白剤の存在下で概して増加する。ＢＭＤＺ−ＢＺＴ（すなわち、化合物１）は、個別に、ＢＭＤＺ及びＢＺＴのいずれよりも低い平均腐食速度を漂白剤の存在下で得ることが驚くことに、かつ予想外に分かった。漂白剤を有するベンズイミダゾール（ＢＭＤＺ）及びベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）の存在下で銅は、それぞれ、０．９５９４ｍｐｙ及び０．０５９４ｍｐｙの平均腐食速度を有した。
【００８４】
本実施例は、式（Ｉ）の化合物が銅腐食の速度を低下させることができることを示す。更に、本発明の化合物は、酸化性ハロゲンの存在下で優れた腐食抵抗を提供する。式（Ｉ）の化合物の腐食抑制剤の腐食抑制特性は、酸化性ハロゲン化合物の存在下で摩滅しない。更に、本実施例は、ベンズイミダゾールベンゾトリアゾール腐食抑制剤が、個別に、ベンズイミダゾール及びベンゾトリアゾールより大きい腐食抵抗を提供することを示す。
【表１】
2018516909.tif 000012
【００８５】
本発明を説明する文脈における（特に、以下の特許請求の範囲の文脈における）用語「１つの」、「その」、及び「少なくとも１つの」、ならびに同様の指示対象の使用は、本明細書に示されるか、または文脈によって明確に否定されない限り、単数形及び複数性の両方を含めるように解釈される。１つ以上の用語の一覧が後続する用語「少なくとも１つの」（例えば、「Ａ及びＢの少なくとも１つの」）の使用は、本明細書に示されるか、または文脈によって明確に否定されない限り、掲載された事項から選択される１つの事項（ＡまたはＢ）または掲載された事項の２つ以上の任意の組み合わせ（Ａ及びＢ）を意味するように解釈される。用語「含む」、「有する」、「含む」、及び「含有する」は、特記のない限り、無制限の用語（すなわち、「を含むが、これらに限定されない」を意味する）として解釈される。本明細書における値の範囲の記述は、本明細書に示されない限り、範囲内に入るそれぞれ別の値を個別に参照する簡単な方法として機能を果たすことを単に目的とし、それぞれの別の値は、それが本明細書に個別に列挙されたかのように明細書に組み込まれる。本明細書に記載された全ての方法は、本明細書に示されるか、または文脈によって明確に否定されない限り、任意の適切な順序で行われ得る。任意及び全ての例の使用、または本明細書に提供される例示的な言葉（例えば、「等」）は、本発明をよりよく明確にすることを単に目的とし、他に主張されない限り、本発明の範囲に制限を課すものではない。本明細書における言葉は、本発明の実施に不可欠ないかなる非主張要素をも示すと解釈されるべきではない。
【００８６】
本発明の好ましい実施形態は、本明細書に記載され、本発明を実施するために本発明者に知られている最良の形態を含む。それらの好ましい実施形態の変形は、前述の説明を読むとすぐに当業者に明らかになり得る。本発明者は、当業者が必要に応じてそのような変形を使用することを見込み、本発明者は、本明細書に特定して記載される以外に、本発明が実践されることを目的とする。その結果、本発明は、適用法によって許可される通り、本明細書に添付された特許請求の範囲に列挙される主題の全ての変更及び同等物を含む。更に、上述の要素の全ての可能な変形におけるそれらの任意の組み合わせは、本明細書に示されるか、または文脈によって明確に否定されない限り、本発明によって包含される。
【図１】
2018516909.tif 000022
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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2018516909.tif 000027
2018516909.tif 000028