(57)【要約】織物であるか織物を含む基材を洗浄する方法であって、前記基材および洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、およびｉｉ．液体媒体を含む方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物であるか織物を含む基材を洗浄する方法であって、前記基材および洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体
を含む方法。
【請求項２】
前記親水性材料が界面活性剤であるか界面活性剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記界面活性剤がアニオン性界面活性剤である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤が１つ以上のスルホネート基および／またはスルフェート基を含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記アニオン性界面活性剤がドデシルベンゼンスルホネートである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記親水性材料が染料移行防止剤（ＤＴＩ）であるか染料移行防止剤（ＤＴＩ）を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記染料移行防止剤（ＤＴＩ）がポリマーであるかポリマーを含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマーがビニルピロリドンを重合させることによって得られる１つ以上の繰り返し単位を含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマーがビニルピロリドンとビニルイミダゾールとを共重合させることによって得られる繰り返し単位を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記親水性材料がビルダーであるかビルダーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記ビルダーがカルボン酸基またはその塩を有するポリマーであるかそれを含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、イタコン酸、２−カルボキシエチルアクリレートおよびクロトン酸から選択される１種以上のモノマーを重合させて得られる繰り返し単位を含むポリマーであるかそれを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸から選択される１種以上のモノマーを重合させることによって得られる繰り返し単位を含むポリマーであるかそれを含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、マレイン酸−コ−アクリル酸のコポリマーであるかそれを含む請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記親水性材料がポリエーテルであるかポリエーテルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリエーテルがポリエーテルブロックポリアミドであるかポリエーテルブロックポリアミドを含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記親水性材料が前記洗浄粒子の総重量に対して０．０１〜７０重量％の量で存在する請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記親水性材料が前記洗浄粒子の総重量に基づいて０．１〜１５重量％の量で存在する請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記熱可塑性ポリアミドが脂肪族または芳香族のポリアミドであるかそれを含む請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記熱可塑性ポリアミドが脂肪族ポリアミドであるかそれを含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記熱可塑性ポリアミドが、ナイロン４，６、ナイロン４，１０、ナイロン５、ナイロン５，１０、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６、ナイロン６，６／６，１０、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン７、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１０，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２およびそれらのコポリマーまたはブレンドであるかそれを含む請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
前記熱可塑性ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０およびそれらのコポリマーまたはブレンドであるかそれを含む請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記洗浄粒子が充填材を含む請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
前記洗浄粒子が少なくとも１．３ｇ／ｃｍ３の平均密度を有する請求項１〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
前記基材が汚れた基材である請求項１〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
前記液体媒体が水性である請求項１〜２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
前記洗浄粒子が１〜１０ｍｍの平均粒子径を有する請求項１〜２６のいずれかに記載の方法。
【請求項２８】
前記洗浄粒子が５〜１０ｍｍの平均粒子径を有する請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記洗浄粒子が楕円体形、球形、円筒形または直方体形である請求項１〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
前記洗浄粒子が前記方法のさらなる手順で再使用される請求項１〜２９のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
前記洗浄粒子が前記方法の少なくとも１０回の洗浄手順に再使用される請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記洗浄粒子が少なくとも５：１のバレル長さ対直径比を有する押出機を使用する押出を含むプロセスによって調製される請求項１〜３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
前記親水性材料が各洗浄粒子全体に分散されている請求項１〜３２のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
前記洗浄粒子が１ｍｍより大きい線寸法を有する前記親水性材料の相分離領域を実質的に含まない請求項１〜３３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
複数の洗浄負荷を洗浄する方法であって、洗浄負荷は、織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含み、前記方法は、第１の洗浄負荷と洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体、
を含み、前記方法は、さらに、（ａ）前記熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する前記親水性材料とを含む、前記洗浄粒子を回収するステップと、（ｂ）少なくとも１つの基材と、ステップ（ａ）から回収された前記洗浄粒子を含む洗浄組成物とを含む、第２の洗浄負荷を攪拌するステップであって、前記基材は、織物であるか織物を含むステップと、（ｃ）織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含む後続の洗浄負荷についてステップ（ａ）と（ｂ）を任意に繰り返すステップとを含む、請求項１〜３４のいずれかに記載の方法。
【請求項３６】
１５〜５０℃の温度で行われる請求項１〜３５のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
請求項１〜３６のいずれかに記載の方法を行うために適した装置であって、回転可能な洗浄チャンバと、請求項１〜３６のいずれかにおいて定義された前記洗浄粒子を含む粒子貯蔵タンクとを含む装置。
【請求項３８】
前記回転可能な洗浄チャンバが、前記洗浄粒子が前記ドラムを通過することを可能にする穿孔を備えたドラムである請求項３７に記載の装置。
【請求項３９】
前記洗浄粒子を前記洗浄チャンバ内に移送するためのポンプをさらに備える請求項３７または３８に記載の装置。
【請求項４０】
織物であるか織物を含む基材を洗浄するための請求項１〜３０のいずれかに定義された前記洗浄粒子の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物であるか織物を含む基材の改善された洗浄方法、特に汚れた基材の洗濯方法に関する。本発明は、前記方法の実施に適した装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄方法におけるポリマー粒子の使用は、当技術分野で公知である。例えば、ＰＣＴ特許公報ＷＯ２００７／１２８９６２は、多数のポリマー粒子を用いて汚れた基材を洗浄する方法を開示している。洗浄方法に関連して同様に開示している他のＰＣＴ特許公報としては、ＷＯ２０１２／０５６２５２、ＷＯ２０１４／００６４２４、ＷＯ２０１５／０００４４４４、ＷＯ２０１４／０６４２５、ＷＯ２００２／０３５３４３及びＷＯ２０１２／１６７５４５がある。
【０００３】
これらの先行技術文献は、従来の洗濯方法よりもいくつかの利点を提供する汚れた基材の洗浄方法を開示しており、その洗浄方法には、洗浄性能の向上および／または水の消費量の低減および／または洗剤の消費量の低減および／またはより良好な低温の（したがってよりエネルギー効率的な）洗浄が含まれる。
【０００４】
すなわち、本発明者らは、さらに優れた性能特性を達成するために努力した。特に、本発明者らは、以下の技術的問題の１つ以上を解決することを望んだ：
Ｉ．改善された洗浄性能を提供すること；
ＩＩ．より少量のおよび／または単純化された洗剤配合物との組み合わせで、良好なまたは改善された洗浄性能を提供すること；
ＩＩＩ．より再現性がありおよび／または信頼できる洗浄性能を提供すること；
ＩＶ．着色剤（特に染料）が１つの基材から移って別の基材に付着するのを抑制すること；
Ｖ．織物の色をより長い間より明るく保ち、洗浄の繰り返しに伴う退色を抑制すること；
ＶＩ．汚れた基材から洗浄された汚れが織物に再付着するのを抑制すること；
ＶＩＩ．多くの洗浄サイクルにわたって上記の利点の１つ以上を提供する技術的解決手段を提供すること。
【０００５】
いずれの理論にも限定されるものではないが、驚くべきことに、洗浄粒子が熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が洗浄粒子の内部に位置する親水性材料を含む場合、上記の技術的問題が少なくとも部分的に解決され得ることが観察された。熱可塑性ポリアミドマトリックス中に存在する場合に親水性材料が任意の望ましい効果を示すことは全く予測できなかったので、これは発明者らにとって特に驚くべきことであった。さらに、親水性材料が多くの洗浄サイクルにわたって望ましい効果を示すことは全く予測できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００７／１２８９６２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第ＷＯ２０１２／０５６２５２号パンフレット
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２０１４／００６４２４号パンフレット
【特許文献４】国際公開第ＷＯ２０１５／０００４４４４号パンフレット
【特許文献５】国際公開第ＷＯ２０１４／０６４２５号パンフレット
【特許文献６】国際公開第ＷＯ２００２／０３５３４３号パンフレット
【特許文献７】国際公開第ＷＯ２０１２／１６７５４５号パンフレット
【発明の概要】
【０００７】
本発明の第１の態様によれば、織物であるか織物を含む基材を洗浄する方法が提供され、前記方法は、前記基材と洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体
を含む。
【０００８】
好ましくは、本発明は、複数の洗浄負荷を洗浄する方法を提供し、洗浄負荷は、織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含み、前記方法は、第１の洗浄負荷と洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体、
を含み、前記方法は、さらに、（ａ）前記熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する前記親水性材料とを含む、前記洗浄粒子を回収するステップと、（ｂ）少なくとも１つの基材と、ステップ（ａ）から回収された前記洗浄粒子を含む洗浄組成物とを含む、第２の洗浄負荷を攪拌するステップであって、前記基材は、織物であるか織物を含むステップと、（ｃ）織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含む後続の洗浄負荷についてステップ（ａ）と（ｂ）を任意に繰り返すステップとを含む。
【０００９】
個々の洗浄負荷の洗浄は、典型的には、洗浄サイクルのための洗浄装置内で前記洗浄組成物とともに前記洗浄負荷を攪拌するステップを含む。洗浄サイクルは、典型的には、１つ以上の別個の洗浄ステップと、任意に１つ以上の洗浄後処理ステップとを含み、任意に１つ以上のすすぎステップと、任意に１つ以上の洗浄された前記洗浄負荷から前記洗浄粒子を分離するステップと、任意に１つ以上の乾燥ステップと、任意に前記洗浄装置から洗浄された前記洗浄負荷を取り出すステップとを含む。
【００１０】
本発明によれば、ステップ（ａ）と（ｂ）は、少なくとも１回、好ましくは少なくとも２回、好ましくは少なくとも３回、好ましくは少なくとも５回、好ましくは少なくとも１０回、好ましくは少なくとも２０回、好ましくは少なくとも５０回、好ましくは少なくとも１００回、好ましくは少なくとも２００回、好ましくは少なくとも３００回、好ましくは少なくとも４００回または好ましくは少なくとも５００回繰り返されてもよい。
【００１１】
好ましくは、前記洗浄負荷は、少なくとも１つの汚れた基材を含む。
【００１２】
好ましくは、前記液体媒体は、水性媒体である。
【００１３】
上述したように、水性媒体中の汚れた基材の複数の洗浄負荷を洗浄するために使用される場合に、ここで定義される洗浄粒子が親水性材料を保持することは驚くべきことである。複数の洗浄負荷を洗浄するための本発明の方法による洗浄粒子の回収および再使用は、熱可塑性ポリアミドを含む洗浄粒子の中または上に親水性材料の再導入または再塗布を必要としないことが理解されるだろう。したがって、本発明の方法では、親水性材料を、洗浄負荷の間、すなわち、次の洗浄負荷を洗浄するための洗浄粒子の再使用の前に、熱可塑性ポリアミドを含む洗浄粒子の中または上に再導入または再塗布する必要はない。
【００１４】
［基材］
基材は、好ましくは汚れた基材である。汚れは、例えば、埃、泥、食料品、飲料、汗・血液・尿・便などの動物の生成物、草などの植物材料、およびインクと塗料の形態であってもよい。
【００１５】
［織物］
織物は、コート、ジャケット、ズボン、シャツ、スカート、ドレス、ジャンパー、下着、帽子、スカーフ、オーバーオール、ショーツ、水着、靴下およびスーツなどの衣類の形態であってもよい。織物は、バッグ、ベルト、カーテン、敷物、ブランケット、シーツまたは家具カバーの形態であってもよい。織物は、後で完成品または物品を準備するために使用されるパネル、シートまたはロールの形態であってもよい。
【００１６】
織物は、合成繊維、天然繊維またはそれらの組み合わせであってもよく、合成繊維、天然繊維またはそれらの組み合わせを含んでいてもよい。織物は、１つ以上の化学修飾を受けた天然繊維を含んでいてもよい。
【００１７】
天然繊維の例としては、毛髪（例えば、ウール）、絹および綿が挙げられる。合成織物繊維の例としては、ナイロン（例えば、ナイロン６，６）、アクリル、ポリエステルおよびこれらのブレンドが挙げられる。
【００１８】
織物は、好ましくは少なくとも部分的に着色され、より好ましくは少なくとも部分的に染色されている。
【００１９】
織物は、ＶＡＴ染料、より好ましくはＶＡＴブルー染料および特にインジゴ染料で染色されていてもよい。本発明は、これらの染料で染色された織物の染料の移動および／または退色を防止するのに特に適していることが見出された。これらの染料（例えば、インジゴ染料）でしばしば染色される織物は、デニムである。
【００２０】
織物は、ダイレクト染料で染色されていてもよい。ダイレクト染料の例としては、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブラック２２、ダイレクトレッド８１．１およびダイレクトオレンジ３９が挙げられる。
【００２１】
織物は、物品の異なる領域に異なる色を有する１つ以上のアイテムを含んでいてもよく、および／または、２つ以上の織物が一緒に洗浄されるとき、織物は、異なる色を有する物品を含んでいてもよい。
【００２２】
染料は、織物に化学的に結合されていてもよい。化学結合の例としては、共有結合、水素結合およびイオン結合が挙げられる。あるいは、染料は、織物に物理的に吸着されていてもよい。
【００２３】
１つ以上の織物は、本発明の第１の態様による方法によって同時に洗浄されることができる。織物の正確な数は、織物のサイズおよび利用される洗浄装置の能力に依存する。
【００２４】
同時に洗浄される乾燥した織物の総重量は、典型的には１〜２００ｋｇ、より典型的には１〜１００ｋｇ、さらにより典型的には２〜５０ｋｇ、および特には２〜３０ｋｇである。
【００２５】
［洗浄粒子］
洗浄粒子は、約１ｍｇ〜約１０００ｍｇ、または約１ｍｇ〜約７００ｍｇ、または約１ｍｇ〜約５００ｍｇ、または約１ｍｇ〜約３００ｍｇ、または約１ｍｇ〜約１５０ｍｇ、または約１ｍｇ〜約７０ｍｇ、または約１ｍｇ〜約５０ｍｇ、または約１ｍｇ〜約３５ｍｇ、または約１０ｍｇ〜約３０ｍｇ、または約１２ｍｇ〜約２５ｍｇ、または約１０ｍｇ〜約８００ｍｇ、または約２０ｍｇ〜約７００ｍｇ、または約５０ｍｇ〜約７００ｍｇ、または約７０ｍｇ〜約６００ｍｇ、または約２０ｍｇ〜約６００ｍｇの平均質量を有していてもよい。
【００２６】
洗浄粒子の平均体積は、約５〜約５００ｍｍ３、約５〜約２７５ｍｍ３、約８〜約１４０ｍｍ３、または約１０〜約１２０ｍｍ３、または少なくとも４０ｍｍ３、例えば約４０〜約５００ｍｍ３、または約４０〜約２７５ｍｍ３の範囲内であってもよい。
【００２７】
洗浄粒子は、好ましくは、少なくとも１ｍｍ、より好ましくは少なくとも２ｍｍ、および特には少なくとも３ｍｍの平均粒子径を有する。
【００２８】
洗浄粒子は、好ましくは、７０ｍｍ以下、より好ましくは５０ｍｍ以下、さらにより好ましくは４０ｍｍ以下、その上さらにより好ましくは３０ｍｍ以下、それよりもさらにより好ましくは２０ｍｍ以下、および最も好ましくは１０ｍｍの平均粒子径を有する。
【００２９】
好ましくは、洗浄粒子は、１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍの平均粒子径を有する。
【００３０】
多数の洗浄サイクルにわたり特に長時間の有効性を提供する洗浄粒子は、少なくとも５ｍｍ、好ましくは５〜１０ｍｍの平均粒子径を有するものである。
【００３１】
上述の粒子径は、特に良好な洗浄性能を提供する一方で、洗浄方法の終了時に洗浄粒子が基材から容易に分離可能になることを許容する。
【００３２】
平均粒子径は、好ましくは数平均である。平均粒子径の測定は、好ましくは、少なくとも１０個、より好ましくは少なくとも１００個の洗浄粒子、および特には少なくとも１０００個の洗浄粒子の粒子径を測定することによって行われる。
【００３３】
粒子径は、好ましくは、最大線寸法（長さ）である。球の場合、これは直径に相当する。粒子径は、好ましくは、ノギスを用いて測定される。
【００３４】
洗浄粒子は、熱可塑性ポリアミドを含む。ここで用いられる熱可塑性とは、加熱すると軟化し、冷却すると硬化する材料を意味する。これは、加熱時に軟化しない熱硬化性（例えば、ゴム）とは区別される。より好ましい熱可塑性樹脂は、ホットメルトの配合および押出に使用できるものである。
【００３５】
熱可塑性ポリアミドは、好ましくは、脂肪族または芳香族のポリアミドであり、より好ましくは脂肪族ポリアミドであるか脂肪族ポリアミドを含む。
【００３６】
好ましいポリアミドは、脂肪族鎖、特にＣ４〜Ｃ１６、Ｃ４〜Ｃ１２およびＣ４〜Ｃ１０脂肪族鎖を含むものである。
【００３７】
ポリアミドは、好ましくは、水中で１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下の水に対する溶解度を有し、最も好ましくは、ポリアミドは、水に不溶性である。好ましくは、溶解性試験が行われている間、水は、ｐＨ７および２０℃の温度である。溶解性試験は、好ましくは、２４時間にわたって実施される。ポリアミドは、分解しないことが好ましい。「分解しない」という言葉は、好ましくは、ポリアミドが水中で安定であり、溶解または加水分解する傾向を示さないことを意味する。例えば、ポリアミドは、ｐＨ７および２０℃の温度の水中で、２４時間にわたって溶解または加水分解する明らかな傾向を示さない。好ましくは上で定義された条件下で、約１重量％以下、好ましくは約０．１重量％以下のポリアミドが溶解または加水分解し、および好ましくはポリアミドが溶解も加水分解もしない場合は、好ましくは、ポリアミドは、溶解または加水分解する明らかな傾向を示さない。
【００３８】
好ましい熱可塑性ポリアミドは、ナイロンであるかナイロンを含む。好ましいナイロンとしては、ナイロン４，６、ナイロン４，１０、ナイロン５、ナイロン５，１０、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６、ナイロン６，６／６，１０、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン７、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１０，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２およびそれらのコポリマーまたはブレンドが挙げられる。これらのうち、ナイロン６、ナイロン６，６およびナイロン６，１０およびこれらのコポリマーまたはブレンドが好ましい。これらのナイロングレードのポリアミドは分解性ではないことが理解され、ここで分解性という語は、好ましくは上で定義した通りである。
【００３９】
ポリアミドは、結晶性または非晶質またはそれらの混合物であってもよい。
【００４０】
ポリアミドに加えて、他のポリマーが存在していてもよい。
【００４１】
ポリアミドは、直鎖状、分枝状または部分的に架橋されていてもよく（但し、ポリアミドは依然として本質的に熱可塑性である）、より好ましくは、ポリアミドは、直鎖状である。
【００４２】
洗浄粒子は、好ましくは１ｇ／ｃｍ３を超え、より好ましくは１．１ｇ／ｃｍ３を超え、さらにより好ましくは１．２ｇ／ｃｍ３を超え、特に好ましくは１．３ｇ／ｃｍ３を超える平均密度を有する。
【００４３】
洗浄粒子は、好ましくは３ｇ／ｃｍ３以下、特には２．５ｇ／ｃｍ３以下の平均密度を有する。
【００４４】
好ましくは、洗浄粒子は、１．２〜３ｇ／ｃｍ３の平均密度を有する。
【００４５】
これらの密度は、洗浄プロセスを助けて洗浄後に洗浄粒子を基材からより良好に分離させるのを助けることができる、機械的作用の程度をさらに改善するために有利である。
【００４６】
好ましくは、洗浄粒子は、充填材を含む。充填材は、好ましくは、洗浄粒子の総重量に対して、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２０重量％、その上より好ましくは少なくとも３０重量％、特には少なくとも４０重量％の量で、洗浄粒子中に存在する。充填材は、典型的には、洗浄粒子の総重量に対して、９０重量％以下、より好ましくは８５重量％以下、さらにより好ましくは８０重量％以下、その上より好ましくは７５重量％以下、特には７０重量％以下、より特には６５重量％以下、最も特には６０重量％以下の量で、洗浄粒子中に存在する。
【００４７】
充填材の重量百分率は、灰化によって確立されることが好ましい。好ましい灰化法としては、ＡＳＴＭ  Ｄ２５８４、Ｄ５６３０およびＩＳＯ  ３４５１が挙げられ、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ５６３０に従って試験法が実施される。本発明で言及されたいずれの標準についても、特に明記されない限り、標準の最終版は、本特許出願の優先出願日に先行する最新の版である。
【００４８】
洗浄粒子は、実質的に球形、楕円体形、円筒形または直方体形であってもよい。これらの形状の中間にある形状を有する洗浄粒子も可能である。
【００４９】
洗浄性能および分離性能（洗浄ステップ後に洗浄粒子から基材を分離する）を組み合わせた最良の結果は、典型的には楕円体形の粒子で観察される。球形の粒子は、最もよく分離する傾向があるが、効果的に洗浄しない。反対に、円筒形または直方体形の粒子は、分離が不十分であるが効果的に洗浄する。
【００５０】
好ましくは、洗浄粒子は、完全に球形ではない。好ましくは、洗浄粒子は、１より大きい、より好ましくは１．０５より大きい、さらにより好ましくは１．０７より大きい、特には１．１より大きい平均アスペクト比を有する。好ましくは、洗浄粒子は、５未満、より好ましくは３未満、さらにより好ましくは２未満、その上より好ましくは１．７未満、特には１．５未満の平均アスペクト比を有する。平均は、好ましくは数平均である。平均は、好ましくは少なくとも１０個、より好ましくは少なくとも１００個の洗浄粒子、特には少なくとも１０００個の洗浄粒子で行われる。各粒子のアスペクト比は、好ましくは、最も長い直線寸法を最も短い直線寸法で割った比によって与えられる。これは、好ましくはノギスを用いて測定される。
【００５１】
平均アスペクト比が上記の値の範囲内にあるとき、洗浄性能と基材ケアの特に良好なバランスが達成される。洗浄粒子が非常に低いアスペクト比（例えば、高度に球形またはボール形の洗浄粒子）を有する場合は、良好な洗浄特性が発揮されるために十分な機械的作用を、洗浄粒子が与えないことが観察される。洗浄粒子が高すぎるアスペクト比を有する場合は、織物からの粒子の除去がより困難になり、および／または織物の磨耗が高くなりすぎて織物に望ましくない損傷をもたらすことが観察される。
【００５２】
本発明の方法は、好ましくは、多数（大きい数）の洗浄粒子を使用する。典型的には、洗浄粒子の数は、１０００以上、より典型的には１０，０００以上、さらにより典型的には１００，０００以上である。本発明者らは、多数の洗浄粒子が皺の防止および／または織物の洗浄の均一性の改善に特に有利であると考えている。
【００５３】
好ましくは、乾燥した基材に対する洗浄粒子の比は、少なくとも０．１、特には少なくとも０．５、より特には少なくとも１：１ｗ／ｗである。好ましくは、乾燥した基材に対する洗浄粒子の比は、３０：１以下、より好ましくは２０：１以下、特には１５：１以下、より特には１０：１ｗ／ｗ以下である。
【００５４】
好ましくは、乾燥した基材に対する洗浄粒子の比は、０．１：１〜３０：１、より好ましくは０．５：１〜２０：１、特には１：１〜１５：１ｗ／ｗ、より特には１：１〜１０：１ｗ／ｗである。
【００５５】
［液体媒体］
液体媒体は、好ましくは水性である（すなわち、液体媒体は水であるか水を含む）。好適性が増加する順に、液体媒体は、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％および少なくとも９８重量％の水を含む。
【００５６】
液体媒体は、例えば、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、アミドおよびエステルを含む１つ以上の有機液体を任意に含んでもよい。好ましくは、液体媒体中に存在する全ての有機液体の合計は、１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらにより好ましくは２重量％以下、特には１重量％以下であり、最も好ましくは液体媒体は有機液体を実質的に含まない。
【００５７】
液体媒体は、好ましくは３〜１３、より好ましくは４〜１２、さらにより好ましくは５〜１０、特には６〜９、最も特には７〜９のｐＨを有する。これらのｐＨ条件は、特に布類である。
【００５８】
高ｐＨ条件下で基材を洗浄することが望ましいこともある。このような条件は、改善された洗浄性能を提供するが、いくつかの基材にとっては優しくない場合がある。したがって、液体媒体は、７〜１３、より好ましくは７〜１２、さらにより好ましくは８〜１２、特には９〜１２のｐＨを有することが望ましい場合がある。
【００５９】
上述のｐＨ値を得るために、洗浄組成物が酸および／または塩基をさらに含むことが有利である。好ましくは、上述のｐＨは、攪拌の持続時間の少なくとも一部、より好ましくは攪拌の持続時間のすべてにわたって維持される。
【００６０】
洗浄中に液体媒体のｐＨが変動することを防止するために、洗浄組成物が緩衝剤を含むことが有利である。
【００６１】
本発明者らは、驚くほど少量の液体媒体を使用しながら良好な洗浄性能を達成することが可能であることを見出した。これは、水の使用、廃水処理、および所望の温度に水を加熱または冷却するのに必要なエネルギーに関して、環境上の利点を有する。
【００６２】
好ましくは、乾燥した基材に対する液体媒体の重量比は、２０：１以下、より好ましくは１０：１以下、特には５：１以下、より特には４．５：１以下、さらにより特には４：１以下、最も特には３：１以下である。好ましくは、乾燥した基材に対する液体媒体の重量比は、少なくとも０．１：１、より好ましくは少なくとも０．５：１、特には少なくとも１：１である。
【００６３】
［親水性材料］
親水性材料は、好ましくは、水中で溶解性または膨潤性であり、より好ましくは水に溶解性の材料であるか、それを含む。親水性材料は、水に好ましくは少なくとも１重量％の溶解性であり、さらにより好ましくは５重量％の溶解性であり、特には少なくとも１０重量％の溶解性の材料であるか、それを含む。親水性材料が水中で膨潤性である場合、好ましくは親水性材料の重量に対して少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７０重量％、その上より好ましくは少なくとも１００重量％の水を吸収する。
【００６４】
すべての溶解度または膨潤度の測定のための温度は、好ましくは２５℃である。溶解度または膨潤度の測定のためのｐＨは、好ましくは７である。親水性材料がイオン性基を有する場合、これらは好ましくは塩の形態である。アニオン性基の場合、これらは好ましくはナトリウム塩の形態であり、カチオン性基の場合、これらは好ましくは塩化物の形態である。溶解および膨潤にはある程度の時間がかかるため、上記の測定は、親水性物質を水と接触させた２４時間後に行うのが好ましい。
【００６５】
好ましい親水性材料は、分子構造中に少なくとも１つの親水性基を含む。親水性基は、イオン性（カチオン性および／またはアニオン性であってもよい）または非イオン性であってもよい。
【００６６】
非イオン性親水性基の好ましい例には、−ＯＨ基、ピロリドン基、イミダゾール基およびエチレンオキシ基が含まれる。
【００６７】
非イオン性親水性基の好ましい例には、非イオン性親水性基の好ましい例には、繰り返し単位である−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｎ−（エチレングリコール残基）および−（ＣＨ２ＣＨＺ）ｎ−が含まれ、ここでＺはＯＨ基（ビニルアルコール残基）、アミド基（特にアクリルアミド残基）、ピロリドン基（ｎ−ビニルピロリドン残基）またはイミダゾール基（ｎ−ビニルイミダゾール残基）であり、ｎは１の値を有する。
【００６８】
アニオン性親水性基の好ましい例には、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェートが含まれる。これらは、遊離酸、塩の形態、またはそれらの混合物であってもよい。好ましくは、アニオン性親水性基は、少なくとも部分的に、より好ましくは完全に、塩の形態である。好ましくは、塩の形態は、アルカリ金属、例えばナトリウム、リチウムまたはカリウムである。加水分解可能な基を加水分解することによって、親水性材料中の親水性基を提供してもよい。加水分解可能な基の適切な例としては、カルボン酸エステルおよび酸無水物（ときには有機酸無水物と呼ばれる）が挙げられる。親水性基がカルボキシレートである場合、後に加水分解される１つ以上のカルボン酸エステルおよび／または酸無水物基を有する化合物を合成することによって、これらを提供してもよい。カルボン酸のメチル、エチルおよびｔ−ブチルエステル、および特には酸無水物が好ましい。酸性または塩基性のｐＨにより、３０〜１００℃の幾分高い温度および水の存在下で、加水分解を行うことができる。
【００６９】
カチオン性親水性基の好ましい例には、アンモニウム基（アルキルおよびアリールアンモニウム塩など）、アゼチジニウム基、ピリジニウム基、イミダゾリウム基、モルホリニウム基、グアニドおよびビグアニド基が含まれる。これらは、遊離酸、塩の形態、またはそれらの混合物であってもよい。好ましくは、カチオン性親水基は、少なくとも部分的に、より好ましくは完全に、塩の形態である。好ましくは、塩の形態は、ハロゲン化物、特に塩化物である。
【００７０】
親水性材料は、ポリマーであってもよくポリマーを含んでいてもよい。ポリマーは、直鎖状、分枝状または架橋型であってもよい。膨潤性親水性材料は、しばしば架橋されている。可溶性親水性材料は、一般に直鎖状または分枝状である。膨潤性架橋親水性材料は、ヒドロゲルを形成することができるものとして当該技術分野で公知でもある。
【００７１】
親水性材料は、好ましくは、界面活性剤、染料移行防止（ＤＴＩ）剤またはビルダーであるかそれらを含む。親水性材料は、ポリエーテルであるかポリエーテルを含んでいてもよい。
【００７２】
洗浄粒子は、それぞれ１つの親水性材料または２つ以上の親水性材料を含んでいてもよい。それぞれの洗浄粒子は、グループｉ〜ｉｉｉから選択される２つ以上の親水性材料を含んでいてもよい：ｉ．界面活性剤、ｉｉ．ＤＴＩ、ｉｉｉ．ビルダー。親水性材料は、異なる基、同一の基またはそれらの組み合わせから選択されてもよい。同様に、洗浄粒子は、それぞれが異なる親水性材料を含む２つ以上の異なる洗浄粒子の物理的混合物であってもよい。
【００７３】
好ましくは、親水性材料は、例えば、ホットメルト混合およびナイロンの押出のために要求されるホットメルト温度であっても熱的に安定である。すなわち、親水性材料は、好ましくは２００℃、より好ましくは２２５℃、特には２５０℃、より特には２７５℃、最も特には３００℃の温度で熱的に安定である。
【００７４】
本発明者らは、驚くべきことに、本発明の方法の性能特性が、本発明の第１の態様による方法を用いて改善されることを見出した。さらにより驚くべきことは、多くの洗浄サイクルの後でも性能が保持されることである。
【００７５】
好ましさが増加する順に、親水性材料は、洗浄サイクルの２回後、３回後、５回後、１０回後、２０回後、５０回後、１００回後、２００回後、３００回後、４００回後および５００回後に、洗浄粒子中に依然として存在する。洗浄粒子は、洗浄粒子が基材から分離された後に終了する。典型的な洗浄サイクルの期間は、約１時間である。典型的な洗浄温度は、２５℃である。好ましくは、好ましさが増加する順に、洗浄粒子は、上述したサイクル数の後に、親水性材料の元の量の少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％および少なくとも５０重量％を依然として含む。
【００７６】
洗浄粒子中に残存する親水性材料の量は、抽出、特にソックスレー抽出によって測定することができる。親水性物質は、ＵＶ検出、ＲＩ検出および特に重量分析を含む多くの方法によって、抽出物中で検出および定量することができる。
【００７７】
［親水性材料としての界面活性剤］
親水性材料は、界面活性剤であっても界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性イオン性界面活性剤であってもよい。
【００７８】
これらの中では、アニオン性界面活性剤が好ましい。上記のように、これらは、遊離酸、塩の形態またはそれらの混合物であってもよい。
【００７９】
好ましい界面活性剤は、１つ以上のスルホネート基および／またはスルフェート基、より好ましくは１つ以上のスルホネート基を含む界面活性剤である。特に好適な界面活性剤としては、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、およびアルキルアリールスルホネートが挙げられる。好適なスルホネート界面活性剤のいくつかの例は、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、石油スルホネート、および疎水性基がエステル結合、アミド結合、エーテル結合から選択される少なくとも１つの結合を含むスルホネート（例えば、スルホコハク酸ジアルキル、アミドスルホネート、脂肪酸のスルホアルキルエステル、および脂肪酸エステルスルホネート）、およびそれらの組み合わせである。いくつかの適切なスルフェート界面活性剤としては、例えば、アルコールスルフェート界面活性剤、エトキシル化および硫酸化アルキルアルコール界面活性剤、エトキシル化および硫酸化アルキルフェノール界面活性剤、硫酸化カルボン酸、硫酸化アミン、硫酸化エステル、および硫酸化天然油脂が挙げられる。
【００８０】
ドデシルベンゼンスルホネートは、特に好ましい界面活性剤である。この界面活性剤は、特に良好な洗浄性能を提供することが判明しており、特に熱的に安定である。アルカリ金属塩、特にドデシルベンゼンスルホネートのナトリウム塩が好ましい。
【００８１】
異なるポリマーは、非常に異なるバリア特性を有する傾向がある。いくつかのポリマーは、親水性材料および特に界面活性剤の拡散を顕著に阻害または防止し、他のポリマーは、拡散を迅速に進行させて長期間の利益を達成することはできない。これに関連して、驚くべきことに、本発明の洗浄性能は、親水性材料が界面活性剤である場合に改善されることが見出された。
【００８２】
本発明のさらなる驚くべき利点は、界面活性剤が１回の洗浄サイクルで洗浄粒子から浸出しなかったことであることが分かった。したがって、洗浄性能の望ましい改善が、多くの洗浄サイクルにわたって観察された。
【００８３】
親水性材料は、２種以上の界面活性剤を含んでいてもよい。非イオン性およびアニオン性界面活性剤の混合物が特に有利である。したがって、それぞれの粒子が２種以上の異なる界面活性剤を含む洗浄粒子、特にそれぞれの洗浄粒子がイオン性（好ましくはアニオン性）界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む洗浄粒子を使用することが可能である。
【００８４】
２種以上の異なる種類の洗浄粒子の物理的混合物を使用することも可能である。例えば、第１の洗浄粒子は、イオン性（特にアニオン性）界面活性剤を含んでいてもよく、第２の洗浄粒子は、非イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。
【００８５】
［親水性材料としての染料移行防止剤（ＤＴＩ）］
親水性材料は、染料移行防止剤（ＤＴＩ）であってもよくそれを含んでいてもよい。染料移行防止剤は、色素と結合するか会合する傾向のある物質である。洗浄方法において、染料移行防止剤は、例えば、ある織物から別の織物へ、色移りを防止または予防するのに特に有用である。
【００８６】
親水性材料は、２つ以上のＤＴＩを含んでいてもよい。
【００８７】
好ましくは、ＤＴＩはポリマーであるかポリマーを含み、より好ましくは、窒素含有ポリマーであるか窒素含有ポリマーを含む。
【００８８】
ポリマーＤＴＩの好適な例には、エチレンイミン、窒素含有（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、４−ビニルピリジン、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、ビニルアミン、アリルアミン、アクリルアミドおよびＮ−置換アクリルアミド、のホモポリマーまたはコポリマーが含まれ、ここで、窒素原子は、必要に応じて誘導体化されている。
【００８９】
ポリマーＤＴＩの好ましい例には、ビニルピロリドンを重合させることによって得られる１つ以上の繰り返し単位を含むものが含まれる。より好ましくは、ポリマーＤＴＩは、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとを共重合させることによって得られる繰り返し単位を含む。特に好ましいＤＴＩには、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ、より好ましくはＨＰ５６が含まれ、ＳｏｋａｌａｎはＢＡＳＦの商品名である。Ｋｏｌｌｉｄｏｎ（登録商標）材料、特にＫｏｌｌｉｄｏｎ（登録商標）Ｋ３０（直鎖状）およびＫｏｌｌｉｄｏｎ（登録商標）ＣＬ（架橋されている）も好適であり、これは、ビニルピロリドンの重合によって得られる。Ｋｏｌｌｉｄｏｎは、ＢＡＳＦの商品名である。この種のＤＴＩとして有用であることが分かっている別のポリマーは、Ｄｉｖｅｒｇａｎ（登録商標）ＨＭであり、これは、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合により得られた架橋コポリマーである。これらの好適なポリマーＤＴＩは、延長された数の洗浄サイクルにわたって性能上の利点をもたらすことが見出されている。
【００９０】
ビニルピロリドンを重合させることによって得られ、特にビニルピロリドンとビニルイミダゾールとを共重合させることによって得られるポリマーＤＴＩは、特に織物がＶＡＴ染料で染色されている場合に、より特にはＶＡＴ青色染料で染色されている場合に、その上より特には織物がインジゴ染料で染色されている場合に、特に良好な染料移行防止および／または退色防止をもたらすことが判明している。特に好適な織物は、綿、特にはデニムである。従って、本発明は、ＶＡＴ青色染料（特にインジゴ染料）で染色されたデニム織物を洗浄する方法を提供し、それは、本発明の方法による１回以上の洗浄サイクルの後の退色を著しく減少させる。
【００９１】
ビニルピロリドンを重合させることによって得られ、特にビニルピロリジオンとビニルイミダゾールとを共重合させることによって得られるポリマーＤＴＩは、特に織物がダイレクトダイ、特にはダイレクトブラック２２、ダイレクトブルー７１またはダイレクトレッド８３．１で染色されている場合に、特に良好な染料移行防止および／または退色防止をもたらすことが判明している。
【００９２】
本発明者らは、洗浄粒子中にＤＴＩが存在することにより、多くの洗浄サイクルの後でさえも染料移行が減少することを見出した。ＤＴＩの存在が、特に本発明の第１の態様の方法による繰り返し洗浄の後に、織物の色の明るさを改善することも観察された。すなわち、繊維の退色が防止される。ＤＴＩ性能を改善するための浮遊染料の吸着が退色を犠牲にしていると推測または予想されるので、これは、驚くべきことであった。多くのサイクルにわたるこれらの利点は、上記の好ましいＤＴＩで特に顕著であった。
【００９３】
さらに好ましい親水性ポリマーＤＴＩは、ポリエーテル、より好ましくはポリエーテルブロックポリアミドであるかそれを含むものである。ポリエーテルブロックは、好ましくはポリエチレンオキシである。好ましくは、ブロックコポリマー中で、コポリマーのポリエーテルブロックセグメントは可撓性であり、ポリアミドブロックセグメントは剛性である。この文脈におけるポリアミドは、好ましくは脂肪族ポリアミドであり、好ましくは慣用の脂肪族ポリアミド、例えばポリアミド６およびポリアミド１２から選択される。ポリエーテルブロックポリアミドの特に好ましいグレードは、ＡｒｋｅｍａによってＰｅｂａｘの商品名、特にＰｅｂａｘ  ＭＨ１６５７として販売されているものである。これらの種類の親水性材料は、ダイレクトダイ、特にダイレクトオレンジ３９を有する織物染料の染料移行防止および／または退色減少において特に有効であることが判明している。加えて、これらの種類の親水性材料は、洗浄中にときどき生じる衣服の収縮を減少させるのにも役立つ。
【００９４】
ビニルピロリドン（特にビニルピロリジオンとビニルイミダゾールを共重合させて得られる）と、ポリエーテル（特にポリエーテルブロックポリアミド）である親水性材料とを重合させることにより得られるＤＴＩである、親水性材料の組み合わせは、染料移行防止の改善および／または織物の退色の減少のために特に有利であることが判明している。このようにして、移行が効果的に防止される染料の範囲を拡大することができ、移行する染料の量を相乗的に減少させることができる。
【００９５】
前と同様に、親水性材料は同じ洗浄粒子中に存在してもよく、または洗浄粒子は物理的に混合された２種以上からなるものであってもよい。したがって、本発明の好ましい実施形態は、洗浄粒子が、ビニルピロリドンを重合させることによって得られるＤＴＩを含む第１のタイプの洗浄粒子と、ポリエーテルを含む第２のタイプの洗浄粒子との組み合わせを含むものである。
【００９６】
親水性材料がポリマーである場合、ポリマーは、親水性のポリエステル、ポリカーボネートまたはポリウレタンポリマーであってもよく、典型的にはそれは、１以上の親水性基、特に１以上のポリエチレンオキシ基を含む。
【００９７】
本発明者らは、ポリエーテルブロックポリアミドを含む洗浄粒子が、染料移行防止および／または織物色の長期保持の改善に関して利点を提供することを見出した。ポリエーテルブロックポリアミドは、一般的にそれらの通気性または帯電防止特性のために販売されているため、これは驚くべきことであった。本発明の目的のために、ポリエーテル、特にポリエステルブロックポリアミドは、ＤＴＩとみなされるべきである。
【００９８】
［親水性材料としてのビルダー］
親水性材料は、ビルダーであってもビルダーを含んでいてもよい。ビルダーは、典型的にはカチオン（特にカルシウムおよびマグネシウムのカチオン）を除去することによって、水を軟化させる化学化合物である。
【００９９】
好適なビルダーとしては、ポリリン酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムの塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、ポリカルボン酸塩化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸のアクリル酸、エチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチル−オキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩、ならびに、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの塩などのポリカルボキシレートが挙げられる。
【０１００】
好ましくは、ビルダーは、カルボン酸基またはその塩を有するポリマーであるかそれを含む。好ましい塩は、アルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウム）、特にナトリウムである。
【０１０１】
好ましくは、ビルダーは、遊離酸またはその塩の形態の、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、イタコン酸、２−カルボキシエチルアクリレートおよびクロトン酸から選択される１種以上のモノマー、より好ましくは、遊離酸またはその塩の形態の、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸から選択される１種以上のモノマー、を重合させて得られる繰り返し単位を含むポリマーであるかそれを含む。
【０１０２】
より好ましくは、ビルダーは、マレイン酸のポリマーまたはコポリマーであるかそれを含み、さらにより好ましくは、ビルダーは、遊離酸またはその塩の形態のマレイン酸−コ−アクリル酸のコポリマーであるかそれを含む。この好ましい例は、ＢＡＳＦから入手可能なＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５であり、これは本発明の目的のために、ビルダーとみなされる。
【０１０３】
本発明者らは、数回の洗浄サイクルの後であっても、洗浄粒子がビルダーを含む場合に洗浄性能が改善することを見出した。
【０１０４】
２種以上のビルダーが存在していてもよい。これらのビルダーは、同じ洗浄粒子中に存在していてもよく、その後に物理的に一緒に混合される異なる洗浄粒子中に存在していてもよい。
【０１０５】
［親水性材料の量］
親水性材料は、好ましくは、洗浄粒子の総重量に対して、少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．５重量％、特には少なくとも１重量％の量で存在する。
【０１０６】
親水性材料は、好適度が増加する順に、洗浄粒子の総重量に対して、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下である。
【０１０７】
好ましくは、親水性材料は、洗浄粒子の総重量に対して、０．１〜１５重量％、より好ましくは０.１〜１０重量％、特には１〜１０重量％の量で存在する。
【０１０８】
上記の直前に記載した量は、ここに記載のポリエーテル（特にポリエーテルブロックポリアミド）以外の親水性材料において好ましい。
【０１０９】
親水性材料がポリエーテルであるかポリエーテルを含む（より好ましくはポリエーテルブロックポリアミドであるかポリエーテルブロックポリアミドを含む）場合、好適度が増加する順に、存在するポリエーテルの量は、洗浄粒子の総重量に対して、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、および少なくとも２０重量％である。親水性材料がポリエーテルであるかポリエーテルを含む（より好ましくはポリエーテルブロックポリアミドであるかポリエーテルブロックポリアミドを含む）場合、好適度が増加する順に、存在するポリエーテルの量は、洗浄粒子の総重量に対して、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、および５０重量％以下である。好ましくは、存在するポリエーテル（より好ましくはポリエーテルブロックポリアミド）の量は、洗浄粒子の総重量に対して、１〜５０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。
【０１１０】
［洗浄粒子の内部に位置すること］
少なくとも親水性材料の一部は、粒子の内部に存在しなければならない。したがって、親水性材料を洗浄粒子の表面上に単に吸着または堆積させることは、本発明の範囲内にはない。例えば、熱可塑性ポリアミド粒子上に界面活性剤を吸着することは、界面活性剤が洗浄粒子の内部に位置しないため、本発明の範囲内にはない。
【０１１１】
内部に位置することは、好ましくは、親水性材料が、洗浄粒子の表面の下、典型的には熱可塑性ポリアミドまたはその他の任意の成分の下、にあることを意味する。典型的には、親水性材料は、熱可塑性ポリアミド全体に分散される。親水性材料の一部を任意の充填材粒子の表面に吸着させてもよい。
【０１１２】
好適度が増加する順に、親水性材料の少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、および少なくとも９５重量％が、洗浄粒子の内部に位置する。親水性材料の残りの部分（すなわち、１００重量％にするための）は、洗浄粒子の表面上に存在する。
【０１１３】
洗浄粒子の内部の親水性材料の量および表面上の量を定量するいくつかの方法が存在する。
【０１１４】
表面上の親水性材料の量を確立するために、好ましい方法は、洗浄粒子を20℃の水で洗浄し、水中の親水性材料の量を測定することである。好ましくは、等しい重量の洗浄粒子と水を２０℃で１０分間混合する。洗浄粒子を洗浄するために使用される水は、適切には純粋で溶質を含まないことが好ましい。好ましくは、水は、逆浸透、脱イオン化、蒸留またはそれらの組み合わせによって精製されている。蒸留水が特に適している。洗浄粒子を濾過によって除去し、洗浄粒子の表面からの親水性材料を含む濾液を残す。次いで、濾液の試料を採取し、濾液中の親水性材料の量を、重量分析、ＵＶ−可視分光法または粘度測定などの方法によって、より好ましくは屈折率測定によって確立する。既知の量の濾液を乾燥させ、次いで親水性材料の量を重量測定的に確立してもよい。いずれにせよ、親水性材料の総量は、単に濾液中の濃度に濾液の総量を乗じたものである。より好ましくは、濾液中の親水性材料の濃度は、屈折率検出器を取り付けたＧＰＣによって測定される。屈折率検出器の応答は、好ましくは、水中の既知の濃度の親水性材料を用いて較正される。親水性材料の濃度が濾液中で分かると、これに濾液の総量を乗じることにより、洗浄粒子の表面上の親水性材料の総量が得られる。
【０１１５】
あるいは、２０℃の水で洗浄する前および後の洗浄粒子の重量を用いて、粒子表面上の親水性材料の量を重量的に計算することができる。洗浄／濾過ステップの前後における洗浄粒子の重量は、７０％の相対湿度に２０℃で３日間、洗浄粒子を調整するステップの後に測定することができる。濾過後に得られた洗浄粒子は、好ましくは、調整の前の１０分間、洗浄粒子が水を滴下することを可能にするドリップドライ法によって部分的に乾燥される。
【０１１６】
親水性材料の総量（内部および表面に位置する）を確立するために、質量分析法、原子吸光分光法、赤外分光法、ＵＶ分光法、ＮＭＲ分光法などの技術を使用することができるが、洗浄粒子上に水を還流させることによって親水性材料を抽出することにより、親水性材料の総量を確立するのが好ましい。抽出に使用される水質は、上記のように洗浄粒子を洗浄するのに好ましいものである。抽出は、好ましくは１００℃の温度で行われる。抽出は、好ましくは１６時間、より好ましくは２４時間、特には４８時間行われる。親水性材料の量は、重量分析によって、典型的には抽出の前後に洗浄粒子を秤量することによって確定することができる。洗浄粒子の重量は、好ましくは、上記の調整ステップ後に得られる。上記のドリップドライ法は、好ましくは、調整ステップ前の抽出されたビーズに使用される。しかしながら、より好ましくは、抽出物中の親水性材料の濃度は、屈折率検出器を取り付けたＧＰＣによって測定される。屈折率検出器の応答は、好ましくは、水中の既知の濃度の親水性材料を用いて較正される。抽出物中の親水性物質の濃度が分かると、これに抽出物の総量を乗じることにより、洗浄粒子から抽出された親水性物質の総量（洗浄粒子の内部および表面上）が得られる。
【０１１７】
親水性材料の総量（内部および表面上に位置する）を確立するためのより好ましい方法は、粒子を熱可塑性ポリアミドの溶媒に完全に溶解させることである。適切な溶媒の例には、ギ酸、フェノール、クレゾールおよび硫酸が含まれる。これらの中ではギ酸が特に好ましい。好ましくは、洗浄粒子は、２５℃の温度でギ酸中に溶解される。溶液が得られたら、親水性材料の量は、例えば、ＨＰＬＣまたはＧＰＣによって、特に屈折率検出器を用いて、確立することができる。この方法は、水中であまり迅速に抽出されない親水性材料でも機能するという利点を有している。
【０１１８】
親水性材料が単に表面にあるのではないことを確立するための半定量的方法には、洗浄粒子を切片化し、可視顕微鏡法またはより好ましくは走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）などの方法を用いて粒子内部を探ることが含まれる。親水性材料の領域または区域は、すでにはっきりと見えるように十分なコントラストを有しているか、または染色技術によってコントラストを強化することができる。ＳＥＭの場合、親水性材料が存在する位置を特定するのを助けるために、エネルギー分散型Ｘ線分光法を使用することも可能である。原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）も使用することができる。これらの半定量的方法の利点は、濃度勾配の視覚化である。
【０１１９】
親水性材料は、分離した区域において各洗浄粒子の内側に位置してもよく、親水性材料は、熱可塑性ポリアミドマトリックス中に分子的に溶解されていてもよく、または、親水性材料は、洗浄粒子の異なる部分においてこれらの状態の両方で存在してもよい。
【０１２０】
好ましくは、親水性材料は、各洗浄粒子全体にわたって分散されている。好ましくは、親水性材料は、各洗浄粒子全体にわたって実質的に均一に分散されている。
【０１２１】
好ましくは、いずれの洗浄粒子においても、１ｍｍより大きい、より好ましくは０．５ｍｍより大きい、および特には０．２ｍｍより大きい線寸法を有する親水性材料の相分離領域は実質的にない。親水性領域の領域サイズを確立するための好ましい方法は、洗浄粒子の断面化に続いてひずみを加え、次いで走査型電子顕微鏡法またはコンピュータ断層撮影法により調べることである。
【０１２２】
［洗浄粒子の調製］
洗浄粒子は、親水性材料の少なくとも一部が得られる粒子の内部に位置することを条件として、任意の数の適切な方法によって調製することができる。好ましくは、洗浄粒子は、押出、特に任意の材料とともに熱可塑性ポリアミドおよび親水性材料を含む混合物の押出、を含むプロセスによって調製される。好ましくは、押出は、混合物が流体であるような高温で行われる。押出は、典型的には、熱可塑性ポリアミドと親水性材料との混合物を１つ以上の孔を有するダイに押し込むことによって行われる。
【０１２３】
押し出された材料は、好ましくは、１つ以上のカッターを使用して所望のサイズに切断される。
【０１２４】
押出と切断の組み合わせは、一般にペレット化と呼ばれる。ペレット化は、例えば、ＰＣＴ特許公報ＷＯ２００４／０８０６７９に概説されているように、液体中（特に水中）のペレット化であることが特に好ましい。
【０１２５】
好ましくは、押出は、押出された材料が液体冷却剤を含む切断チャンバに入るように行われる。冷却剤は、好ましくは水であるか水を含む。切断チャンバは、大気圧または高圧であってもよい。好ましくは、切断は、押出された材料が液体冷却剤を含む切断チャンバに入るときに行われる。冷却剤は好ましくは０〜１３０℃、より好ましくは５〜１００℃、さらにより好ましくは５〜９８℃の温度を有する。冷却剤はまた、１０〜７０℃または２０〜５０℃の温度を有してもよい。
【０１２６】
１種以上の界面活性剤を含む洗浄粒子を調製する場合、液体冷却剤は１種以上の消泡剤（ときには泡止め剤とも呼ばれる）を含むことが好ましい。消泡剤を使用しない場合、本発明者らは、１種以上の界面活性剤を含む洗浄粒子の調製中に過度の泡生成を伴う重大な問題を観察した。
【０１２７】
消泡剤の例には、油系、粉末系、水系、シリコン系、ポリアルキレンオキシ系、ポリアルキルアクリレート系の消泡剤が含まれる。ここで使用される「系」という語は、含むと同じ意味を有する。したがって、シリコン系は、シリコンを含む消泡剤も意味する。
【０１２８】
適切な油系消泡剤としては、鉱油、植物油および白色油が挙げられる。
【０１２９】
好適な粉末系消泡剤には、例えば粒状シリカが含まれ、シリカは油系消泡剤を含む組成物中に分散されることが多い。
【０１３０】
適切な水系消泡剤は、典型的には、水中に分散された油系消泡剤、ワックス、脂肪酸またはエステルである。
【０１３１】
好ましいシリコン系消泡剤は、シリコーン（−Ｓｉ−Ｏ−結合）および特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）などのポリジアルキルシロキサンを含むものである。これらは、任意にフッ素原子（フルオロシロキサン）を含んでいてもよい。
【０１３２】
適切なポリアルキレンオキシ系消泡剤には、エチレンオキシおよびプロピレンオキシの両方の繰り返し単位（ＥＯ／ＰＯ）を含むものが含まれ、それはランダムに分布していてもよく、またはより典型的にはブロックで分布していてもよい。
【０１３３】
好ましい消泡剤は、ステアリン酸塩、および特に上記のシリコン系消泡剤である。
【０１３４】
液体冷却剤中に存在する消泡剤の量は、典型的には非常に小さく、例えば冷却剤の重量に対して、５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、さらにより好ましくは１重量％未満、場合によっては０．１重量％未満である。液体冷却剤中に存在する消泡剤の量は、冷却剤の重量に対して、好ましくは少なくとも０．０００１重量％、より好ましくは少なくとも０．００１重量％である。
【０１３５】
切断チャンバは、１０バールまで、より好ましくは６バールまで、さらにより好ましくは１〜５バール、その上より好ましくは１〜４バール、特に好ましくは１〜３バール、および最も特には１〜２バールの圧力に加圧されてもよい。
【０１３６】
切断チャンバは、大気圧であってもよい。
【０１３７】
切断は、好ましくは、典型的には毎分３００〜５０００回転の速度で回転できる１つ以上のナイフヘッドによって行われる。
【０１３８】
押出物がダイを出てから切断されるまでの時間は、典型的にはミリ秒のオーダーである。好ましい時間は２０秒以下、より好ましくは１０秒以下、特には５ミリ秒以下である。
【０１３９】
ダイを出る押出材料の温度は、典型的には１５０〜３８０℃、より好ましくは１８０〜３７０℃、さらにより特には２５０〜３７０℃である。好ましくは、切断時の押出物の温度は、上記の出口温度より２０℃低い温度ではない。
【０１４０】
押出の前に、熱可塑性ポリアミドと親水性材料とを任意の添加剤と一緒に均一に混合することが典型的には有利である。混合は、好ましくは、スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサーおよび混練装置などのミキサー中で行われる。典型的には、混合は高温、典型的には２４０〜３５０℃、より典型的には２４５〜３１０℃で行われる。混合に必要な時間は、典型的には０．２〜３０分である。より長い混合時間は、熱可塑性ポリアミド内部の親水性材料の領域をより小さくするのに有利である。洗浄粒子を再押出することも有利である。これは１回以上行うことができる。一例として、洗浄粒子は、合計で２，３または４回押し出されてもよい。
【０１４１】
親水性材料およびその他の任意の成分（例えば、充填材）は、ミキサー中で熱可塑性ポリアミドに添加され、混合され、次いで押し出されてもよい。
【０１４２】
いくつかの市販の押出機は、材料を熱可塑性樹脂に供給するために異なる供給ゾーンで動作する。２つ以上の供給ゾーンを有する押出機が好ましく、特に２〜３０の供給ゾーン、より好ましくは２〜１５の供給ゾーン、さらにより好ましくは２〜１２の供給ゾーンまたは２〜９の供給ゾーンを有するものが好ましい。押出機は、典型的には、材料を混合し、それらをダイに向かって押しやるように作用する１つ以上のスクリューを備える。ダイから最も遠いと（ゾーン１または２）そのゾーンの温度は好ましくはより低く、ダイに近いほど（例えばゾーン４または５）ゾーンの温度は好ましくはより高い。押出プロセスにおいて、親水性材料は、異なる供給ゾーンのいずれか１つ以上においてポリアミドに供給されてもよい。すなわち、多数の洗浄サイクルにわたってより長い効果を有する洗浄粒子を提供するために、より早い供給ゾーン（ダイから最も遠い）のポリアミドに親水性材料を添加することが好ましいことが判明した。この手順は、ときには「コールドフィード押出」として知られている。親水性材料は、好ましくはゾーン１、２または３、より好ましくはゾーン１または２、および特にはゾーン１において押出機に供給される。このように親水性材料を供給することにより、親水性材料およびポリアミドはより均質に分布する。これにより、親水性物質の浸出がより遅くなり、それにより効果がより長く持続する結果がもたらされることが、次々に見出された。特に、コールドフィード押出によって調製された洗浄粒子は、より多数の洗浄サイクルのために、その利点（例えば、洗浄性能またはＤＴＩの改善）を提供した。
【０１４３】
多数の洗浄サイクルにわたる洗浄ビーズの長期有効性をさらに改善するために、バレル長さ対直径比が少なくとも５：１、より好ましくは少なくとも１０：１、さらにより好ましくは少なくとも３０：１、最も好ましくは少なくとも４０：１の押出機を使用することが好ましい。
【０１４４】
押出プロセスは、バッチ式でも連続式でもよい。
【０１４５】
洗浄粒子は、任意の添加剤を含むことができる。適切な任意の添加剤には、安定剤、滑剤、離型剤、着色剤および熱可塑性ポリアミド以外のポリマーが含まれる。
【０１４６】
安定剤は、熱安定剤（例えば、酸化防止剤）および／またはＵＶ安定剤であってもよい。
【０１４７】
調製後、空気、オーブンおよび流動床乾燥を含む任意の適切な方法によって、洗浄粒子を乾燥してもよい。
【０１４８】
洗浄粒子は、消泡剤を含んでいてもよい。洗浄粒子は比較的少量の消泡剤のみを含むことが好ましい。好ましくは、消泡剤は、０．００１〜５重量％、より好ましくは０．００１〜３重量％、および特には０．０１〜２重量％で存在する。消泡剤の存在は、親水性材料が１種以上の界面活性剤（特にアニオン性界面活性剤）であるかそれを含む場合に特に有利である。
【０１４９】
［洗剤組成物］
洗浄組成物は、好ましくは、ｉｉｉ．洗剤組成物も含んでいる。
【０１５０】
洗剤組成物は、界面活性剤、染料移行防止剤、ビルダー、酵素、金属キレート剤、殺生物剤、溶媒、安定剤、酸、塩基および緩衝剤のいずれか１つ以上を含んでいてもよい。
【０１５１】
洗剤組成物は、洗浄粒子中に存在する親水性材料を含まなくてもよい。親水性材料が界面活性剤である場合、洗剤組成物は界面活性剤を含まなくてもよく、親水性材料がＤＴＩである場合にはＤＴＩを含まなくてもよく、または親水性材料がビルダーである場合にはビルダーを含まなくてもよい。これらの物質を完全に含まない場合でなければ、洗剤組成物は、これらの物質の１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、特には０．１重量％未満を含んでいてもよい。
【０１５２】
［親水性材料の消耗の緩慢化］
本発明の方法は、好ましくは、洗剤を含む洗浄組成物を使用し、ここで洗剤は洗浄粒子内に存在するのと同じ親水性材料を含み、これは、複数回の洗浄サイクル後における、洗浄粒子からの親水性材料の消耗を緩慢化または最小化するのに有利である。したがって、親水性材料が界面活性剤である場合、洗剤は好適には界面活性剤を含み、親水性材料がＤＴＩである場合、洗剤は好適にはＤＴＩを含み、親水性材料がビルダーである場合、洗剤は好適にはビルダーを含む。したがって、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）を含む洗剤は、ＳＤＢＳを含む洗浄粒子と組み合わせて使用可能である。同様に、ポリビニルピロリドン繰り返し単位を含むポリマーを含む洗剤は、好ましくは、ポリビニルピロリドン繰り返し単位を含むポリマーを含む洗浄粒子と組み合わせて使用される。
【０１５３】
［方法］
本発明の洗浄方法は、洗浄組成物の存在下で基材を攪拌する。攪拌は、振とう、かき混ぜ、噴射およびタンブリングの形態であってもよい。これらの中でタンブリングが特に好ましい。好ましくは、基材および洗浄組成物は、タンブリングを引き起こすように回転させられる回転可能な洗浄チャンバ内に配置される。回転は、０．０５〜１Ｇ、特には０．０５〜０．７Ｇの求心力を与えるようなものであってもよい。洗浄方法がドラムの洗浄チャンバを含む洗浄装置で実施されるとき、求心力は、好ましくは、回転軸から最も離れたドラムの内壁で計算される。
【０１５４】
攪拌は、連続的でも断続的でもよい。好ましくは、この方法は、１分〜１０時間、より好ましくは５分〜３時間、さらにより好ましくは１０分〜２時間行われる。
【０１５５】
好ましくは、洗浄粒子は基材と接触することができ、より好ましくは、洗浄粒子は攪拌中に基材と混合することができる。すなわち、洗浄粒子が基材と混合および／または接触することができなくても、有利な洗浄結果を得ることができる。したがって、本発明の第１の態様による方法は、好ましくは液体媒体の出入りを可能にするが洗浄粒子の出入りを許容しない容器内に、洗浄粒子を保持するか保持しないで実施されてもよい。容器は、可撓性または剛性であってもよい。好ましい可撓性の容器は、洗浄粒子の平均サイズよりも小さい孔を有するメッシュバッグである。好ましくは、容器は、４ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、さらにより好ましくは２ｍｍ以下、特には１ｍｍ以下のサイズの孔を有する。容器の孔は、好ましくは少なくとも０．０１ｍｍである。このような容器を使用することにより、従来の洗浄装置を用いても本発明の方法を実施することが可能である。容器は、洗浄粒子が従来の洗濯機の構成要素のいずれかと不利に相互作用することを防止する。容器を使用する場合、織物基材は、好ましくは、洗浄粒子と共に容器の内部に加えられる。これにより、基材と洗浄粒子の好ましい接触および混合が可能になる。
【０１５６】
本発明の第１の態様による方法は、好ましくは、５〜９５℃、より好ましくは１０〜９０℃、さらにより好ましくは１５〜７０℃、および有利には１５〜５０℃、１５〜４０℃、または１５〜３０℃の温度で行われる。このようなより穏やかな温度は、本発明の方法において使用される洗浄粒子が、より多数の洗浄サイクルにわたって利益（例えば、改善された洗浄性能または退色防止など）を提供することを可能にする。好ましくは、いくつかの洗浄負荷が洗浄されるとき、すべての洗浄サイクルは、温度９５℃以下、より好ましくは９０℃以下、さらにより好ましくは８０℃以下、特には７０℃以下、より特には６０℃以下、最も特には５０℃以下で行われる。これらのより低い温度は、洗浄粒子がより多数の洗浄サイクルで利益を提供することを再び可能にする。
【０１５７】
この方法は、好ましくは、洗濯洗浄方法である。
【０１５８】
本発明の第１の態様による方法は、洗浄された基材から洗浄粒子を分離するステップと、洗浄された基材をすすぐステップと、基材を取り出すステップと、洗浄された基材を乾燥させるステップを含む１つ以上のステップを追加で含んでいてもよい。
【０１５９】
好ましくは、洗浄粒子は、本発明の第１の態様によるさらなる洗浄手順で再使用される。好適度が増加する順に、洗浄粒子は、少なくとも２回、少なくとも３回、少なくとも５回、少なくとも１０回、少なくとも２０回、少なくとも５０回、少なくとも１００回、少なくとも２００回、少なくとも３００回、少なくとも４００回および少なくとも５００回の本発明の第１の態様による洗浄手順において、再使用されることができる。
【０１６０】
上述の持続時間および温度条件が、前記基材の少なくとも１つを含む個々の洗浄負荷の洗浄に関連することが理解されるだろう。個々の洗浄負荷の洗浄は、典型的には、洗浄サイクルのための洗浄装置内で、前記洗浄組成物とともに洗浄負荷を攪拌するステップを含む。洗浄サイクルは、典型的には、１つ以上の別個の洗浄ステップと、任意に１つ以上の洗浄後処理ステップと、任意に１つ以上のすすぎステップと、任意に１つ以上の洗浄された洗浄負荷から洗浄粒子を分離するステップと、任意に１つ以上の乾燥ステップと、任意に洗浄された洗浄負荷を洗浄装置から取り出すステップとを含む。前記洗浄組成物と洗浄負荷の攪拌は、前述の洗浄サイクルの前記１つ以上の別個の洗浄ステップにおいて適切に行われることが理解されるだろう。したがって、上述の持続時間および温度の条件は、好ましくは、前記基材の少なくとも１つを含む洗浄負荷を洗浄組成物とともに攪拌するステップ、すなわち、前述の洗浄サイクルの前記１つ以上の別個の洗浄ステップと関連している。
【０１６１】
本発明の方法は、洗浄された基材から洗浄粒子を分離することをさらに含むことが好ましい。好ましくは、洗浄された粒子は、次の洗浄手順での使用に備えて粒子貯蔵タンクに貯蔵される。
【０１６２】
本発明の第１の態様による方法は、洗浄された基材をすすぐ追加のステップを含んでいてもよい。すすぎは、好ましくは、すすぎ液媒体をきれいな基材に添加することによって行われる。すすぎ液媒体は、好ましくは、水であるか水を含む。すすぎ液媒体中に存在していてもよい任意の後洗浄添加剤には、蛍光増白剤、香料および織物柔軟剤が含まれる。
【０１６３】
［装置］
本発明の第２の態様によれば、本発明の第１の態様による方法を実施するのに適した装置であって、回転可能な洗浄チャンバと、本発明の第１の態様で定義された洗浄粒子を含む粒子貯蔵タンクを備えた装置が提供される。
【０１６４】
回転可能な洗浄チャンバは、好ましくは、洗浄粒子がドラムを通過することを可能にする穿孔を好適に備えたドラムである。
【０１６５】
装置は、好ましくは、洗浄粒子を洗浄チャンバ内に移送するためのポンプをさらに備えている。
【０１６６】
本発明の第２の態様による好ましい装置は、ＷＯ２０１１／０９８８１５に記載されているようなものであり、第２の下部チャンバは、本発明の第１の態様において定義されるような洗浄粒子を含んでいる。
【０１６７】
［使用］
本発明の第３の態様によれば、織物であるか織物を含む基材を洗浄するための、本発明の第１の態様で定義されたような洗浄粒子の使用も提供される。
【０１６８】
［全般］
本発明において、単語「ａ」および「ａｎ」は、１つ以上を意味する。したがって、例として、織物は１つ以上の織物を意味し、同様に熱可塑性ポリアミドは１種以上の熱可塑性ポリアミドを意味し、親水性材料は１種以上の親水性材料を意味する。
【実施例】
【０１６９】
本発明は、その範囲を限定するものではないが、以下の実施例を参照し、ここでさらに説明される。
【０１７０】
［１．材料］
以下の材料を使用して、親水性材料を含む熱可塑性ポリアミド洗浄粒子を調製した。
【０１７１】
Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ４０は、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手した熱可塑性ポリアミド（ナイロン−６）であり、２５０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【０１７２】
Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３４は、ＢＡＳＦ  ＳＥから入手した熱可塑性ポリアミド（ナイロン−６，６）であり、１９０−２２０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【０１７３】
すべての場合において、粘度数はＤＩＮ  ＩＳＯ３０７に従って測定した。溶媒は、好ましくは９６％硫酸である。
【０１７４】
充填材は、無機鉱物充填材である。
【０１７５】
ＳＤＢＳは、界面活性剤であり、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【０１７６】
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６は、ＢＡＳＦからの染料移行防止剤であり、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの重合により得られたコポリマーである。
【０１７７】
Ｋｏｌｌｉｄｏｎ（登録商標）Ｋ３０は、染料移行防止剤として作用し、ＢＡＳＦから入手し、ポリビニルピロリドンを含むポリマーである。
【０１７８】
Ｐｅｂａｘ（登録商標）ＭＨ１６５７は、Ａｒｋｅｍａからのポリエーテルブロックポリアミドであり、ここでは染料移行防止剤として使用される。
【０１７９】
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５は、ビルダーとして作用し、ＢＡＳＦから入手し、マレイン酸とアクリル酸の共重合体であり、部分的に水酸化ナトリウムで中和されている。
【０１８０】
［２．洗浄粒子組成物および押出条件］
表１ａおよび１ｂ：洗浄粒子を調製するために使用される成分。
【０１８１】
【表１ａ】
2018530678.tif 000002
【０１８２】
【表１ｂ】
2018530678.tif 000003
【０１８３】
ＥＳ−押出機の回転数（ｒｐｍ）、Ｍ−原料の量（Ｋｇ／時）、Ｔｍｅｌｔ−ダイの溶融物の温度（℃）およびＴｗ−水温（℃）。
【０１８４】
表１ａおよび１ｂに示す成分を混合し、二軸スクリュー押出機を用いて２７０〜３５０℃の溶融温度で押出した。押出機は合計９つの供給ゾーンを有していた。重量計量天秤を有するサイドフィードを使用して、充填材を計量した。二軸スクリュー押出機を使用して、液体冷却剤として水を含む切断チャンバ内に溶融物を押し出した。約４ｍｍまたは約６ｍｍの所望の平均洗浄粒子径（ここに記載のように測定した）を得るように、切断速度および押出圧力を調整した。押出法は、実施例１のＷＯ２００４／０８０６７９に記載されたとおりであった。押出プロセスに使用した条件は、表１ａおよび１ｂに示す通りであった。
【０１８５】
［３．洗浄試験−洗浄性能］
洗浄性能試験を以下の洗浄粒子について実施した。比較例１、実施例１−ＳＤＢＳおよび実施例５−ＣＰ５。
【０１８６】
洗浄試験を、ＰＣＴ特許公報ＷＯ２０１１／０９８８１５に記載されているような、推奨される乾燥した洗濯物の負荷が２５ｋｇのゼロス洗浄装置を使用して、各洗浄粒子について３回実施した。洗浄サイクルを、２０ｋｇの綿織物フラットウェアバラストを用いて行った。洗浄サイクルを、ゼロス社から供給されたＰａｃｋ  １洗浄配合物２５０ｇを使用して２０℃の温度で６０分間行った。表面積６９ｍ２の洗浄粒子をすべての場合に使用した。液体媒体は水であった。洗浄粒子を、１０分間の洗浄サイクルの間に、洗浄サイクル中の洗浄装置を通してリサイクルした。
【０１８７】
各洗浄サイクルの後、洗浄負荷をすすぎ、洗浄装置は分離サイクルを３０分間（すすぎおよび分離サイクルの両方）行った。
【０１８８】
洗浄性能を試験するために、ＷＦＫテストゲベーベ社から入手した５枚のＷＦＫ（Ｒｅｆ  Ｎｏ  ＰＣＭＳ−５５  ０５−０５ｘ０５）織物汚れ試験シートを、３回の洗浄実験のそれぞれで洗浄粒子の種類ごとに使用した。各洗浄試験の後、汚れシートを取り出し、室温で吊り下げて乾燥させた。コニカミノルタＣＭ−３６００Ａ分光光度計を用いて、洗浄の前後に各汚れのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定した。各種類の洗浄粒子で得られた汚れシートについて、平均デルタＥ値をＣＩＥ７６に従って計算した。
【０１８９】
【表２】
2018530678.tif 000004
【０１９０】
Ａｖ  ｄｅｌｔａ  Ｅ−平均デルタＥ、ＡＬ−すべての汚れ、ＧＤ−一般的な洗浄性、Ｂ−漂白可能な汚れ、Ａ−アミラーゼ応答性の汚れ、Ｐ−プロテアーゼ応答性の汚れ、Ｓ−皮脂、ＯＧ−オイルとグリースの汚れ。
【０１９１】
より高い平均デルタＥ値は、より良好な洗浄に相当する。
【０１９２】
見てわかるように、ＳＤＢＳなどの界面活性剤を含有する洗浄粒子を用いて本発明の方法を実施した場合、洗浄結果は著しく良好であることが分かった。
【０１９３】
【表３】
2018530678.tif 000005
【０１９４】
Ａｖ  ｄｅｌｔａ  Ｅ−平均デルタＥ、ＡＬ−すべての汚れ、ＧＤ−一般的な洗浄性、Ｂ−漂白可能な汚れ、Ａ−アミラーゼ応答性の汚れ、Ｐ−プロテアーゼ応答性の汚れ、Ｓ−皮脂、ＯＧ−オイルとグリースの汚れ。
【０１９５】
見て分かるように、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５の形態のポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）などのビルダーを含む洗浄粒子を用いて本発明の方法を実施した場合、洗浄結果は優れていた。洗浄結果は、アミラーゼやプロテアーゼなどの酵素的な汚れに特に良好であった。
【０１９６】
［４．洗浄試験−染料移行防止］
染料移行防止性能試験を以下の洗浄粒子について実施した。比較例１、実施例２−ＨＰ５６、実施例３−Ｋ３０および実施例４−Ｐｅｂａｘ。
【０１９７】
ベコー５Ｋｇ家庭用機械を使用して、各洗浄粒子について、染料移行防止（ＤＴＩ）試験を２度繰り返した。１Ｋｇのポリエステル織物バラストを各試験に使用した。バラストは、２５×２５ｃｍの寸法の正方形のポリエステル織物から構成されていた。それぞれの場合において２．８ｍ２の表面積の洗浄粒子を使用した。４つの２０×２０ｃｍの白い綿の織物の見本を各試験に加えて、沈着した浮遊染料の量を決定した。
【０１９８】
染料供与織物材料は、スビッサテスト・テストマテリアリエン社から入手した。各染料供与材料を２０×２０ｍｍの正方形に切断した。各ＤＴＩ試験で使用された染料のタイプおよび正方形の数は、表４に示す通りであった。
【０１９９】
【表４】
2018530678.tif 000006
【０２００】
各洗浄負荷の物品をネットメッシュバッグに入れた。洗浄粒子を織物材料と完全に混合した。メッシュバッグを、ベコー家庭用洗濯機で、４０℃の綿のサイクルを使用して、ゼロスＰａｃｋ  Ｉ洗剤１２．５ｇとともに、回転速度を１２００ｒｐｍに設定して洗浄した。洗浄サイクルの終わりに、白い綿の正方形を回収し、室温で吊るして乾燥させた。
【０２０１】
コニカミノルタＣＭ−３６００Ａ分光光度計を使用して、各ＤＴＩ試験後の白い綿の見本のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値を得た。各タイプの洗浄粒子で得られた見本について、平均デルタＥ値をＣＩＥ７６に従って計算した。染料供与材料なしで洗浄した白い綿の見本を対照として用いて、各ＤＴＩ試験のデルタＥを計算した。
【０２０２】
【表５】
2018530678.tif 000007
【０２０３】
デルタＥ値の値が低いほど、染料供与材料から白い綿の見本に付着した染料が少ない。これらの結果は、親水性染料移行材料を含有する洗浄粒子が、染料移行防止において顕著な改善を提供することを示した。
【０２０４】
［５．洗浄試験−染料移行防止（ＰｅｂａｘおよびＨＰ５６）］
染料移行防止性能試験を以下の洗浄粒子について実施した。比較例２、実施例６−ＨＰ５６および実施例４−Ｐｅｂａｘ。
【０２０５】
ベコー５Ｋｇ家庭用機械を使用して、各洗浄粒子について、染料移行防止（ＤＴＩ）試験を２度繰り返した。２５０ｇのポリオレフィン織物バラストを各試験に使用した。バラストは、約２０×２０ｃｍの寸法の正方形に切断されたポリプロピレン織物シートから構成されていた。それぞれの場合において１．４ｍ２の表面積の洗浄粒子（１．５ｋｇの粒子）を使用した。４つの２０×２０ｃｍの白い綿の織物の見本を各試験に加えて、沈着した浮遊染料の量を決定した。
【０２０６】
染料供与材料は、スビッサテスト・テストマテリアリエン社から入手した。各染料供与材料を２０×２０ｍｍの正方形に切断した。各ＤＴＩ試験で使用された染料のタイプおよび正方形の数は、表４に示す通りであった。各染料のタイプを別々に試験した。
【０２０７】
各洗浄負荷について、バラスト、見本および１つの染料供与材料をネットメッシュバッグに入れた。洗浄粒子をメッシュバッグの内容物と完全に混合した。メッシュバッグを、ベコー５Ｋｇ家庭用洗濯機で、４０℃の綿のサイクルを使用して、１２．５ｇのゼロスＰａｃｋ  Ｉ洗剤とともに、回転速度を１２００ｒｐｍに設定して洗浄した。洗浄サイクルの終わりに、白い綿の正方形を回収し、室温で吊るして乾燥させた。
【０２０８】
コニカミノルタＣＭ−３６００Ａ分光光度計を使用して、各ＤＴＩ試験後の白い綿の見本のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値を得た。各タイプの洗浄粒子を用いて得られた見本について、平均デルタＥ値をＣＩＥ７６に従って計算した。染料供与材料なしで洗浄した白い綿の見本を対照として用いて、各ＤＴＩ試験のデルタＥを計算した。
【０２０９】
【表６】
2018530678.tif 000008
【０２１０】
デルタＥ値の値が低いほど、染料供与材料から白い綿の見本に付着した染料が少なく、よって良好なＤＴＩ性能に相当する。これらの結果は、異なる親水性ＤＴＩを含む洗浄粒子の性能が、染料のタイプによって異なることを示した。実施例６の洗浄粒子中のＨＰ５６は、ダイレクトブラック２２、ダイレクトブルー７１またはダイレクトレッド８３．１で染色された織物のＤＴＩとして特に有効である。対照的に、実施例４の洗浄粒子中のＰｅｂａｘは、ダイレクトオレンジ３９で染色された織物のＤＴＩとして特に有効である。５０重量％の実施例６（ＨＰ５６）の洗浄粒子と、５０重量％の実施例４（Ｐｅｂａｘ）の粒子を物理的に混合することによって、より広い範囲の染料で織物染料のＤＴＩ性能の改善が観察された。さらに、ダイレクトブルー７１およびダイレクトレッド８３．１で染色された織物は、それぞれの単独のＤＴＩ含有洗浄粒子よりも、５０：５０の洗浄粒子混合物でより良好な性能を示した。これは、２つ以上の異なるＤＴＩを有する洗浄粒子を有することが、特に有利で相乗的であることを示した。
【０２１１】
［６．ＤＴＩ−寿命試験］
寿命試験を以下の洗浄粒子について実施した。比較例２および実施例６−ＨＰ５６。
【０２１２】
ＤＴＩ試験を、ＰＣＴ特許公報ＷＯ２０１１／０９８８１５に記載されているような、推奨される乾燥した洗濯物の負荷が２５ｋｇのゼロス洗浄装置を使用して実施した。洗浄サイクルを、２０ｋｇの綿織物フラットウェアバラストを用いて行った。洗浄サイクルを、ゼロス社から供給されたＰａｃｋ  １洗浄配合物２５０ｇを使用して４０℃の温度で６０分間行った。表面積６９ｍ２の洗浄粒子をすべての場合に使用した。洗浄粒子は、実施例６−ＨＰ５６および比較例２であり、製造されたままであり、すなわち洗浄粒子は洗浄サイクルを経たことがなかった（未使用）。液体媒体は水であった。洗浄粒子を、２０分間の洗浄サイクルの間に、洗浄サイクル中の洗浄装置を通してリサイクルした。
【０２１３】
各洗浄サイクルの後、洗浄負荷をすすぎ、洗浄装置は分離サイクルを３０分間（すすぎおよび分離サイクルの両方）行った。
【０２１４】
バラストに加えて、洗浄負荷にはＤＴＩ性能を評価するための５つの白色のホエーリー綿織物見本も含ませた。浮遊染料を新しい織物衣類の、ｘｘｌレッドフルーツオブザルームＴシャツ、２着のプライマークジーンズ（レディースブラック１着、メンズブルー１着）、および２着のプライマークベストトップ（オレンジ１着とイエロー１着）、によって供給した。
【０２１５】
５回の洗浄サイクルを行った。各洗浄サイクルの後、白い綿の見本を取り出し、７５℃で５分間、ダニューブタンブル乾燥機で乾燥させ、室温まで冷却した。コニカミノルタＣＭ−３６００Ａ分光光度計を使用して、５回の洗浄サイクルの次に装置に戻される前の、白い綿の見本のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の値を得た。各タイプの洗浄粒子からの見本について、平均デルタＥ値をＣＩＥ７６に従って計算した。
【０２１６】
実施例６−ＨＰ５６の未使用の洗浄粒子で始めた最初のＤＴＩ性能試験の後、長期間の使用をシミュレートするために粒子を多数のサイクルで洗浄した。
【０２１７】
洗浄サイクルを、ゼロス社から供給された１００グラムのＰａｃｋ  １洗浄配合物を使用して２０℃の温度で４５分間行った。表面積６９ｍ２の洗浄粒子をすべての場合に使用した。液体媒体は水であった。洗浄粒子を、１５分間の洗浄サイクルの間に、洗浄サイクル中の洗浄装置を通してリサイクルした。
【０２１８】
各洗浄サイクルの後、洗浄負荷をすすぎ、洗浄装置は分離サイクルを２５分間（すすぎおよび分離サイクルの両方）行った。
【０２１９】
これを、洗浄粒子が５００サイクル使用されるまで繰り返した。その後、ＤＴＩ性能試験を繰り返した。
【０２２０】
【表７】
2018530678.tif 000009
【０２２１】
デルタＥ値の値が低いほど、染料供与衣類から白い綿の見本に付着した染料が少ない。これらの結果は、実施例６−ＨＰ５６の洗浄粒子が、染料移行防止において顕著な改善をもたらしたことを示した。結果は、実施例６（未使用）および実施例６（５００サイクル後）の洗浄粒子のＤＴＩ性能の間に、わずかな差しか示さず、すなわち、５サイクルにわたるデルタＥの平均差は、わずか＋０．０７であった。このように、ＤＴＩを含有する洗浄粒子は、驚くべきことに、多数のサイクルにわたって望ましい利益を保持する。親水性材料は、最初の洗浄サイクルの後に洗浄粒子から単に溶解されまたは失われることが予想され、したがって、その後の洗浄サイクルにおいて利益をもたらすとは予想されなかっただろう。
【０２２２】
［７．洗浄寿命試験］
洗浄性能試験を以下の洗浄粒子について実施した。比較例２、実施例７−ＳＤＢＳ。
【０２２３】
洗浄試験を、ＰＣＴ特許公報ＷＯ２０１１／０９８８１５に記載されているような、推奨される乾燥した洗濯物の負荷が２５ｋｇのゼロス洗浄装置を使用して実施した。洗浄サイクルを、２０ｋｇの綿織物フラットウェアバラストを用いて行った。洗浄サイクルを、ゼロス社から供給された２５０ｇのＰａｃｋ  １洗浄配合物を使用して２０℃の温度で６０分間行った。表面積６９ｍ２の洗浄粒子をすべての場合に使用した。実施例７−ＳＤＢＳおよび比較例２の洗浄粒子は、製造されたままであり、すなわち洗浄粒子は以前に洗浄サイクルを経たことがなかった。液体媒体は水であった。洗浄粒子を、１５分間の洗浄サイクルの間に、洗浄サイクル中の洗浄装置を通してリサイクルした。
【０２２４】
各洗浄サイクルの後、洗浄負荷をすすぎ、洗浄装置は分離サイクルを３０分間（すすぎおよび分離サイクルの両方）行った。
【０２２５】
洗浄性能を試験するために、ＷＦＫテストゲベーベ社から入手した５枚のＷＦＫ（Ｒｅｆ  Ｎｏ  ＰＣＭＳ−５５  ０５−０５ｘ０５）織物汚れ試験シートを、３回の洗浄実験のそれぞれで洗浄粒子の種類ごとに使用した。各洗浄試験の後、汚れシートを取り出し、室温で吊り下げて乾燥させた。コニカミノルタＣＭ−３６００Ａ分光光度計を用いて、洗浄の前後に各汚れのＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定した。各種類の洗浄粒子とともに使用された汚れシートについて、平均デルタＥ値をＣＩＥ７６に従って計算した。
【０２２６】
未使用の実施例７−ＳＤＢＳの最初の洗浄性能試験の後、洗浄粒子を用いて洗浄サイクルを繰り返した。
【０２２７】
洗浄サイクルを、ゼロス社から供給された１００グラムのＰａｃｋ  １洗浄配合物を使用して２０℃の温度で４５分間行った。表面積６９ｍ２の洗浄粒子をすべての場合に使用した。液体媒体は水であった。洗浄粒子を、１５分間の洗浄サイクルの間に、洗浄サイクル中の洗浄装置を通してリサイクルした。
【０２２８】
各洗浄サイクルの後、洗浄負荷をすすぎ、洗浄装置は分離サイクルを２５分間行った。
【０２２９】
これを、洗浄粒子が５０サイクル使用されるまで繰り返した。その後、洗浄性能試験を繰り返した。
【０２３０】
【表８】
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【０２３１】
Ａｖ  ｄｅｌｔａ  Ｅ−平均デルタＥ、ＡＬ−すべての汚れ、ＧＤ−一般的な洗浄性、Ｓ−皮脂、ＯＧ−オイルとグリースの汚れ。
【０２３２】
平均デルタＥ値の値が高いほど、洗浄性能が良好である。
【０２３３】
表８から分かるように、洗浄結果は、未使用および使用済みの両方において、ＳＤＢＳなどの界面活性剤を含有する洗浄粒子を使用して方法を実施した場合に、顕著に良好であった。結果はまた、驚くべきことに、洗浄粒子が、多数の洗浄サイクルの後でも優れた洗浄性能を保持していることも示している。
【０２３４】
［８．ＨＰ５６抽出試験］
Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６を含有する上記で調製した洗浄粒子（実施例６、８および９）を秤量し（Ｗ１）、１００℃の温度で蒸留水を抽出液として用いてソックスレー抽出器で抽出した。実施例６、８および９の洗浄粒子は、最初に２重量％のＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６を含有していた。抽出を５、２４または４８時間続けた。
【０２３５】
抽出後、抽出物中のＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６の濃度（ｃ）を、屈折率検出器を有するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定した。水中の既知の濃度のＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６を較正に用いて、ＧＰＣ法を定量的方法として用いた。抽出されたＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ５６の重量（Ｗ２）を、水抽出物の総量（Ｖ）および上記の定量的ＧＰＣ測定から導かれた濃度から計算した。（Ｗ２＝ｃ×Ｖ）
つぎに、最初に組み込まれたＨＰ５６の合計に対する抽出された材料（ＨＰ５６）の相対百分率を、（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００／０．０２として計算した。相対百分率は、１００％の相対百分率が最初に洗浄粒子中に存在した全てのＨＰ５６を完全に抽出したことに相当する、というものである。
【０２３６】
【表９】
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【０２３７】
親水性材料が押出機のより早い（冷たい）ゾーンで供給されるプロセスによって調製された本発明の方法で使用される洗浄粒子が、親水性材料がより遅い（高温）ゾーンで供給されるプロセスによって調製された洗浄粒子と比較して、親水性材料（ＨＰ５６）の顕著にゆっくりとした放出を示すことが明らかに証明された。加えて、より大きな平均粒子径、例えば５〜１０ｍｍの洗浄粒子が、１〜５ｍｍ未満の平均粒子径を有する洗浄粒子と比較して、親水性材料をよりゆっくりと放出することが実証された。いずれの特定の理論にも限定されないが、親水性材料の低温ゾーン添加が、ポリアミドマトリックス中の親水性材料のより均一な包含をもたらすと、本発明者らは考えている。より均質な混合物からの親水性材料の拡散は遅くなると考えられ、これは本発明の第１の態様による方法における洗浄粒子の有効性をより延長する。また、より大きい粒子からの親水性材料の拡散は、より長い拡散経路のためにより小さい粒子と比較した場合に遅いと考えられ、これは、本発明の第１の態様により方法における洗浄粒子の有効性をより延長する。
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月6日(2017.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物であるか織物を含む基材を洗浄する方法であって、前記基材および洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体
を含み、前記親水性材料が界面活性剤、染料移行防止剤（ＤＴＩ）またはビルダーであるかそれを含み、または前記親水性材料がポリエーテルであるかポリエーテルを含む方法。
【請求項２】
前記親水性材料が界面活性剤であるか界面活性剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記界面活性剤がアニオン性界面活性剤である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤が１つ以上のスルホネート基および／またはスルフェート基を含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記アニオン性界面活性剤がドデシルベンゼンスルホネートである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記親水性材料が染料移行防止剤（ＤＴＩ）であるか染料移行防止剤（ＤＴＩ）を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記染料移行防止剤（ＤＴＩ）がポリマーであるかポリマーを含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマーがビニルピロリドンを重合させることによって得られる１つ以上の繰り返し単位を含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマーがビニルピロリドンとビニルイミダゾールとを共重合させることによって得られる繰り返し単位を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記親水性材料がビルダーであるかビルダーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記ビルダーがカルボン酸基またはその塩を有するポリマーであるかそれを含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、イタコン酸、２−カルボキシエチルアクリレートおよびクロトン酸から選択される１種以上のモノマーを重合させて得られる繰り返し単位を含むポリマーであるかそれを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸から選択される１種以上のモノマーを重合させることによって得られる繰り返し単位を含むポリマーであるかそれを含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ビルダーが、遊離酸またはその塩の形態の、マレイン酸−コ−アクリル酸のコポリマーであるかそれを含む請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記親水性材料がポリエーテルであるかポリエーテルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリエーテルがポリエーテルブロックポリアミドであるかポリエーテルブロックポリアミドを含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記親水性材料が前記洗浄粒子の総重量に対して０．０１〜７０重量％の量で存在する請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記親水性材料が前記洗浄粒子の総重量に基づいて０．１〜１５重量％の量で存在する請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記熱可塑性ポリアミドが脂肪族または芳香族のポリアミドであるかそれを含む請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記熱可塑性ポリアミドが脂肪族ポリアミドであるかそれを含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記熱可塑性ポリアミドが、ナイロン４，６、ナイロン４，１０、ナイロン５、ナイロン５，１０、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６、ナイロン６，６／６，１０、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン７、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１０，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２およびそれらのコポリマーまたはブレンドであるかそれを含む請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
前記熱可塑性ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０およびそれらのコポリマーまたはブレンドであるかそれを含む請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記洗浄粒子が充填材を含む請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
前記洗浄粒子が少なくとも１．３ｇ／ｃｍ３の平均密度を有する請求項１〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
前記基材が汚れた基材である請求項１〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
前記洗浄粒子が１〜１０ｍｍの平均粒子径を有する請求項１〜２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
前記洗浄粒子が５〜１０ｍｍの平均粒子径を有する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記洗浄粒子が楕円体形、球形、円筒形または直方体形である請求項１〜２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
前記洗浄粒子が前記方法のさらなる手順で再使用される請求項１〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
前記洗浄粒子が前記方法の少なくとも１０回の洗浄手順に再使用される請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記洗浄粒子が少なくとも５：１のバレル長さ対直径比を有する押出機を使用する押出を含むプロセスによって調製される請求項１〜３０のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
前記親水性材料が各洗浄粒子全体に分散されている請求項１〜３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３３】
前記洗浄粒子が１ｍｍより大きい線寸法を有する前記親水性材料の相分離領域を実質的に含まない請求項１〜３２のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
複数の洗浄負荷を洗浄する方法であって、洗浄負荷は、織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含み、前記方法は、第１の洗浄負荷と洗浄組成物を攪拌することを含み、前記洗浄組成物は、
ｉ．洗浄粒子であって、熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する親水性材料とを含み、１〜１００ｍｍの平均粒子径を有する洗浄粒子、および
ｉｉ．液体媒体、
を含み、前記方法は、さらに、（ａ）前記熱可塑性ポリアミドと、少なくとも一部が前記洗浄粒子の内部に位置する前記親水性材料とを含む、前記洗浄粒子を回収するステップと、（ｂ）少なくとも１つの基材と、ステップ（ａ）から回収された前記洗浄粒子を含む洗浄組成物とを含む、第２の洗浄負荷を攪拌するステップであって、前記基材は、織物であるか織物を含むステップと、（ｃ）織物であるか織物を含む少なくとも１つの基材を含む後続の洗浄負荷についてステップ（ａ）と（ｂ）を任意に繰り返すステップとを含む、請求項１〜３３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
１５〜５０℃の温度で行われる請求項１〜３４のいずれかに記載の方法。
【請求項３６】
請求項１〜３５のいずれかに記載の方法を行うために適した装置であって、回転可能な洗浄チャンバと、請求項１〜３５のいずれかにおいて定義された前記洗浄粒子を含む粒子貯蔵タンクとを含む装置。
【請求項３７】
前記回転可能な洗浄チャンバが、前記洗浄粒子が前記ドラムを通過することを可能にする穿孔を備えたドラムである請求項３６に記載の装置。
【請求項３８】
前記洗浄粒子を前記洗浄チャンバ内に移送するためのポンプをさらに備える請求項３６または３７に記載の装置。
【請求項３９】
織物であるか織物を含む基材を洗浄するための請求項１〜２９のいずれかに定義された前記洗浄粒子の使用。
【国際調査報告】
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