(57)【要約】  熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換する方法が提供される。方法は、熱源から供給される熱を使用して作動流体を加熱する工程と；加熱された作動流体を膨張させて、作動流体の圧力を低下させ、作動流体の圧力が低下されるときに機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と、を含む。方法は、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテン（ＨＦＯ−１３３６ｚｅ）を含む作動流体を使用することを特徴とする。動力サイクル装置も提供される。装置は、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を含有することを特徴とする。更に、動力サイクル装置においてＨＦＣ−２４５ｆａを取り替える方法も提供される。方法は、ＨＦＣ−２４５ｆａの少なくとも一部を除去する工程と、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを添加する工程とを含む。
2018529872.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換する方法であって、前記熱源から供給される熱を使用して１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む作動流体を加熱する工程と、前記加熱された作動流体を膨張させて、前記作動流体の圧力を低下させ、前記作動流体の圧力が低下されるときに機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記作動流体が、加熱前に圧縮され、前記膨張した作動流体が、繰り返しサイクルのために冷却及び圧縮される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
熱源からの熱が、
（ａ）液体作動流体をその臨界圧力未満の圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの前記圧縮された液体作動流体を、前記熱源によって供給される熱を使用して加熱して、蒸気作動流体を形成する工程と；（ｃ）（ｂ）からの前記蒸気作動流体を膨張させて、前記作動流体の圧力を低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの前記膨張した作動流体を冷却して、冷却された液体作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの前記冷却された液体作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む亜臨界サイクルを使用して、機械エネルギー又は電気エネルギーに変換される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
熱源からの熱が、
（ａ）液体作動流体を前記作動流体の臨界圧力を超える圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの前記圧縮された作動流体を、前記熱源によって供給される熱を使用して加熱する工程と；（ｃ）（ｂ）からの前記加熱された作動流体を膨張させて、前記作動流体の圧力をその臨界圧力未満に低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの前記膨張した作動流体を冷却して、冷却された液体作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの前記冷却された液体作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む遷移臨界サイクルを使用して、機械エネルギー又は電気エネルギーに変換される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
熱源からの熱が、
（ａ）作動流体をその臨界圧力を超える圧力からより高い圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの前記圧縮された作動流体を、前記熱源によって供給される熱を使用して加熱する工程と；（ｃ）（ｂ）からの前記加熱された作動流体を膨張させて、前記作動流体の圧力をその臨界圧力よりも高い圧力まで低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの前記膨張した作動流体を冷却して、その臨界圧力よりも高い圧力の冷却された作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの前記冷却された作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む超臨界サイクルを使用して、機械エネルギーに変換される、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記作動流体は、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンから本質的になる不燃性組成物である、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記作動流体は、１を超え約１００重量パーセントまでの１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための作動流体を含有する動力サイクル装置であって、前記装置は１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む作動流体を含有することを特徴とする、動力サイクル装置。
【請求項９】
（ａ）熱交換ユニットと；（ｂ）前記熱交換ユニットと流体連通している膨張機と；（ｃ）前記膨張機と流体連通している作動流体冷却ユニットと；（ｄ）前記作動流体冷却ユニットと流体連通している圧縮機とを含み、前記圧縮機は、前記作動流体がその後繰り返しサイクルで構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の通過を繰り返すように更に前記熱交換ユニットと流体連通している、請求項８に記載の動力サイクル装置。
【請求項１０】
第１の作動流体を含有する既存の動力サイクルシステムの最高実現可能蒸発温度を上昇させる方法であって、前記第１の作動流体を、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む第２の作動流体と取り替える工程を含む方法。
【請求項１１】
作動流体として１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンの動力サイクルにおける使用。
【請求項１２】
前記動力サイクルは、有機ランキンサイクルである、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記作動流体は、Ｅ−１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンである、請求項１１又は１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記作動流体は、Ｚ−１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンである、請求項１１又は１２に記載の使用。
【請求項１５】
動力サイクル装置中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを取り替える方法であって、前記装置から前記１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの少なくとも一部を除去する工程と、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを添加する工程と、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
有機ランキンサイクル等の動力サイクル用の、地球温暖化係数の低い作動流体が必要とされている。そのような材料は、低い地球温暖化係数及び低いオゾン層破壊係数によって測定されるように、低い環境影響を有さねばならない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明には、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテン（以下「ＨＦＯ−１３３６ｚｅ」）を含む組成物が含まれる。本発明の実施形態には、ＨＦＯ−１３３６ｚｅの単体化合物、又は、ＨＦＯ−１３３６ｚｅと以下で詳しく記載されるような１つ以上の他の化合物とを組み合わせた化合物が含まれる。
【０００３】
本発明によれば、熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための方法が提供される。方法は、熱源から供給される熱を使用して作動流体を加熱する工程と、加熱された作動流体を膨張させて、作動流体の圧力を低下させ、作動流体の圧力が低下されるときに機械エネルギーを発生させる工程と、を含む。方法は、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む作動流体を使用することを特徴とする。
【０００４】
本発明によれば、熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための作動流体を含有する動力サイクル装置が提供される。装置は、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテンを含む作動流体を含有することを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】本発明の実施形態による直接熱交換における熱源及び動力サイクルシステム（例えば有機ランキンサイクルシステム）のブロック図である。
【図２】本発明の実施形態による、機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するために、熱源から熱交換器に熱を提供する二次ループ構造を用いる動力サイクルシステム（例えば有機ランキンサイクルシステム）及び熱源のブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
以下に記載される実施形態の詳細に言及する前に、いくつかの用語を定義又は明確化する。
【０００７】
地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、１キログラムの二酸化炭素の排出と比較した、１キログラムの特定の温室効果ガスの大気排出に起因する相対的な地球温暖化への寄与を推定するための指数である。ＧＷＰは、様々な対象期間について計算することができ、所与のガスの大気寿命の効果を示す。１００年間という対象期間のＧＷＰが、一般的に参照される値である。
【０００８】
正味のサイクル出力は、圧縮機（例えば、液体ポンプ）によって消費される機械仕事の割合を差し引いた、膨張機（例えば、タービン）における機械仕事の発生の割合である。
【０００９】
出力発生の体積能力は、動力サイクル（例えば、有機ランキンサイクル）を通して循環される作動流体の単位体積（膨張機の出口における条件で測定したとき）当たりの正味のサイクル出力である。
【００１０】
サイクル効率（熱効率とも呼ばれる）は、動力サイクル（例えば、有機ランキンサイクル）の加熱段階中に作動流体が熱を受ける割合で割った正味のサイクル出力である。
【００１１】
過冷却は、液体が、その液体の所定の圧力での飽和点を下回る温度へ低下することである。飽和点は、蒸気組成物が完全に液体へと凝縮される温度である（泡立ち点とも呼ばれる）。しかし、過冷却は、所定の圧力において、液体をより低温の液体に冷却し続ける。過冷却量は、飽和温度未満の冷却の量（度単位）、又は液体組成物がその飽和温度をどれだけ下回って冷却されるかである。
【００１２】
過熱とは、蒸気組成物が、蒸気組成物の飽和蒸気温度をどれだけ上回って加熱されるかを定義する用語である。飽和蒸気温度は、蒸気組成物が冷却され、最初に液滴が形成される温度であり、「露点」とも呼ばれる。
【００１３】
本明細書で使用されるとき、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「包含する（includes）」、「包含する（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」、又は他の任意の変型は、非排他的包含を扱うものとする。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物、プロセス、方法、物品、若しくは装置などに内在する他の要素を包含し得る。更には、反対のことが明示的に述べられていない限り、「又は」は、排他的又は排他的ではなく包括的であることを意味する。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれかによって満たされる。すなわち、Ａが真であり（又は存在し）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）かつＢが真である（又は存在する）、及びＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）。
【００１４】
移行句「〜からなる」は、特定されない任意の要素、工程、又は成分を除外する。特許請求の範囲における場合には、材料に通常付随する不純物を除き、このような句は、列挙された材料以外の材料の包含を特許請求項から締め出す。語句「からなる」が序文の直後ではなく請求項の本文の節内で現れるとき、この語句はその請求項内に示される要素のみを制限するものであり、他の要素が特許請求の範囲全体から除外されるわけではない。
【００１５】
移行句「〜から本質的になる」は、文字通り開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、構成成分、又は要素を含む、組成物、方法、又は装置を定義するために使用されるが、但し、これらの追加的に含まれる材料、工程、特徴、構成成分、又は要素は、請求される発明の基本的及び新規の特性に実質的に影響を及ぼさない。用語「から本質的になる」は、「含む」と「からなる」との間の中間の立場を占める。
【００１６】
出願人は、発明又は発明の一部を「含む」などのオープンエンド用語で定義しているが、これは（別途記載のない限り）、記載内容が、用語「〜から本質的になる」又は「〜からなる」を使用する発明なども説明すると解釈されるべきであることを容易に理解すべきである。
【００１７】
また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書で記載される要素及び構成成分を説明するのに用いられる。これは、単に便宜上、及び本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。
【００１８】
特に定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明の属する当該技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと類似又は同等の方法及び材料を、本発明の実施形態の実施又は試験において使用することができるが、好適な方法及び材料を以下に記載する。本明細書において言及する全ての刊行物、特許出願、特許、及び他の参照文献は、特定の一節を引用するものでない限り、その全文が参照により本明細書に援用される。矛盾が生じた場合は、定義を含め、本明細書が優先される。更に、材料、方法、及び実施例は、単なる例証であり、限定することを意図するものではない。
【００１９】
１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテン（ＨＦＯ−１３３６ｚｅ、又はＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ）は、まず２，２，３，３，３−プロパナールを１，２−ジフルオロエチレンと反応させて２，３−ジフルオロー４（ペルフルオロエチル）オキセタンを作製することにより調製できる。次にオキセタンを高温（例えば６８０℃）まで加熱し、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを作製できる。ＨＦＯ−１３３６ｚｅは、Ｅ−又はＺ−ＨＦＯ−１３３６ｚｅの２つの立体配置異性体の内のいずれか一方として存在できる。本明細書において、ＨＦＯ−１３３６ｚｅは、これらの２つの異性体の一方、又は他方、あるいはこれらの混合物を指す。
【００２０】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ−シス）は、不燃性であり、急性毒性の低い低ＧＷＰ流体であり、低製造コストが見込まれる。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚは、有機ランキンサイクルにおいてＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＣＦＣ−１２３、又はＣＦＣ−１１を取り替えるのに必要な特性を有することが予期せず見出されている。
【００２１】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ−トランス）は、不燃性であり、急性毒性の低い低ＧＷＰ流体であり、低製造コストが見込まれる。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅは、有機ランキンサイクルにおいてＨＦＣ−２４５ｆａ、ＣＦＣ−１１４、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、又はＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ−Ｅを取り替えるのに必要な特性を有することが予期せず見出されている。
【００２２】
動力サイクル方法
亜臨界動力サイクル又は有機ランキンサイクル（ＯＲＣ）は、サイクルで用いられる有機作動流体が、有機作動流体の臨界圧未満の圧力で熱を受け取り、かつ作動流体が、サイクル全体にわたってその臨界圧未満圧力で保たれるランキンサイクルとして定義される。
【００２３】
遷移臨界動力サイクルは、サイクルで用いられる有機作動流体が、有機作動流体の臨界圧を超える圧力で熱を受け取ることを除いて、ランキンサイクルと同様の動力サイクルとして定義される。遷移臨界サイクルでは、作動流体は、サイクル全体にわたってその臨界圧よりも高い圧力にはならない。
【００２４】
超臨界動力サイクルは、サイクルで用いられる有機作動流体の臨界圧よりも高い圧力で動作する動力サイクルとして定義され、以下の工程、すなわち、圧縮、加熱、膨張、冷却を含む。
【００２５】
熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための方法を提供する。この方法は、熱源から供給された熱を使用してＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を加熱し、加熱された作動流体を膨張させて作動流体の圧力を低下させ作動流体の圧力が低下されるときに機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させることを含む。
【００２６】
本発明の方法は、典型的には、有機ランキン動力サイクルと同様の動力サイクルにおいて使用されるが、但し、作動流体による熱吸収は、蒸発によって（すなわち、古典的ランキンサイクル）又はその臨界圧よりも高い圧力における作動流体の顕熱によって生じる得る点が異なる。（本書において用語「ランキンサイクル」は、作動流体の相変化を伴わない動力サイクルを指すことがある。）蒸気（無機）動力サイクルと比べて比較的低温で利用できる熱を、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を使用するランキンサイクルによって機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させるために使用できる。本発明の方法では、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を加熱前に圧縮する。圧縮は、熱源からの熱を用いて作動流体を加熱する熱伝達ユニット（例えば、熱交換器又は蒸発器）に液体作動流体を圧送するポンプによって提供され得る。次いで、加熱された作動流体を膨張させて、その圧力を低下させる。膨張機を用いて作動流体を膨張させている間に機械エネルギーが発生する。膨張機の例としては、ターボ又は動的膨張機（例えば、タービン）、及び容積式膨張機（例えば、スクリュー膨張機、スクロール膨張機及びピストン膨張機）が挙げられる。また、膨張機の例としては、ロータリーベーン膨張機も挙げられる（Ｍｕｓｔｈａｆａｈ  ｂ．Ｍｏｈｄ．Ｔａｈｉｒ、Ｎｏｂｏｒｕ  Ｙａｍａｄａ、Ｔｅｔｓｕｙａ  Ｈｏｓｈｉｎｏ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｉｖｉｌ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ２：１  ２０１０）。
【００２７】
機械動力は、直接（例えば、圧縮機を駆動するために）用いてもよく、又は発電機の使用を通して電力に変換してもよい。作動流体を再利用する動力サイクルでは、膨張した作動流体が冷却される。冷却は、作動流体冷却ユニット（例えば、熱交換器又は凝縮器）において行ってよい。次いで、冷却した作動流体を繰り返しサイクル（すなわち、圧縮、加熱、膨張など）において使用することができる。作動流体を冷却段階から移行させるために、圧縮に使用するのと同じポンプを使用してよい。
【００２８】
注目すべきは、作動流体がＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む、熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための方法である。同じく注目すべきは、作動流体がＨＦＯ−１３３６ｚｅから本質的になる、熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための方法である。同じく注目すべきは、作動流体がＨＦＯ−１３３６ｚｅからなる、熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための方法である。別の実施形態では、不燃性組成物が動力サイクルの用途に好ましい。注目すべきは、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む不燃性組成物である。
【００２９】
更に、別の実施形態では、ＨＦＯ−１３３６ｚｅで動作する動力サイクルは、ＡＳＭＥボイラー及び圧力容器コードの規定を順守するに必要な閾値未満の蒸気圧となる。そのような組成物は、動力サイクルで使用するのに望ましい。
【００３０】
更には、別の実施形態では、低ＧＷＰ組成物が望ましい。注目すべきは、少なくとも１から１００重量パーセントのＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む組成物であり、この組成物はＧＷＰが１５００未満、好ましくは１０００未満、より好ましくは７５０未満、更に好ましくは５００未満、更に好ましくは１５０未満、より一層好ましくは１０未満である。
【００３１】
一実施形態では、本発明は、亜臨界サイクルを用いて熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換する方法に関する。方法は、（ａ）液体作動流体をその臨界圧よりも低い圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの圧縮された液体作動流体を、熱源によって供給された熱を用いて加熱して、蒸気作動流体を形成する工程と；（ｃ）（ｂ）からの蒸気作動流体を膨張させて、作動流体の圧力を低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの膨張した作動流体を冷却して、冷却された液体作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの冷却された液体作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む。
【００３２】
１つ以上の内部熱交換器（例えば、復熱器）の使用、及び／又はカスケードシステムにおける１超のサイクルの使用を含む実施形態は、本発明の亜臨界ＯＲＣ動力サイクルの範囲内であることが意図される。
【００３３】
一実施形態では、本発明は、遷移臨界サイクルを使用して熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換する方法に関する。この方法は、（ａ）液体作動流体を当該作動流体の臨界圧よりも高い圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの圧縮された作動流体を、熱源によって供給された熱を使用して加熱する工程と；（ｃ）（ｂ）からの加熱された作動流体を膨張させて、作動流体の圧力をその臨界圧未満に低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの膨張した作動流体を冷却して、冷却された液体作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの冷却された液体作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む。
【００３４】
上述の遷移臨界動力サイクルシステムの第１の工程において、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む液相の作動流体はその臨界圧よりも高い圧力に圧縮される。第２の工程において、熱交換器が当該熱源と熱連通している膨張機に作動流体が入る前に、より高温に加熱される熱交換器に当該作動流体を通す。熱交換器は、熱伝達の任意の公知の手段によって熱源から熱エネルギーを受け取る。ＯＲＣシステムの作動流体は、熱供給熱交換器を循環し、そこで流体は熱を受け取る。
【００３５】
次の工程では、加熱された作動流体の少なくとも一部を熱交換器から除去し、膨張プロセスにより作動流体の熱エネルギー含量の少なくとも一部が機械軸動エネルギーに変換される膨張機に送る。軸動エネルギーは、所望の速度及び必要なトルクに依存して、ベルト、プーリー、ギア、トランスミッション、又は類似の装置の従来の構成を採用することによって任意の機械仕事を行うために使用することができる。一実施形態では、シャフトは、誘導発電機等の発電装置に接続してもよい。発生した電気は、局所的に使用することもできるし、地域の送電網に送ることもできる。作動流体の圧力を作動流体の臨界圧未満に低下させ、それによって蒸気相作動流体を生成する。
【００３６】
次の工程において、作動流体を膨張機から凝縮器に送り、蒸気相作動流体を凝縮させて液相作動流体を生成する。上記工程は、ループシステムを形成し、多数回繰り返してよい。
【００３７】
１つ以上の内部熱交換器（例えば、復熱器）の使用、及び／又はカスケードシステムにおける１超のサイクルの使用を含む実施形態は、本発明の遷移臨界ＯＲＣ動力サイクルの範囲内であることが意図される。
【００３８】
更に、遷移臨界動力サイクルについては、いくつかの異なる動作モードがある。
【００３９】
１つの動作モードでは、遷移臨界動力サイクルの第１の工程において、作動流体は、作動流体の臨界圧よりも高い圧力に、実質的に等エントロピー的に圧縮される。次の工程において、作動流体は、実質的に一定圧力（等圧）条件下で、その臨界温度よりも高い温度に加熱される。次の工程において、作動流体を、作動流体を蒸気相で維持する温度で、実質的に等エントロピー的に膨張させる。膨張の終わりに、作動流体は、その臨界温度未満の温度の過熱蒸気である。このサイクルの最後の工程で、作動流体は冷却され、熱が冷却媒体へ放出されながら実質的に一定圧力未満に凝縮される。この工程中、作動流体は、液体に凝縮される。作動流体は、この冷却工程の最後に過冷却されてもよい。
【００４０】
遷移臨界ＯＲＣ動力サイクルの別の動作モードでは、第１の工程において、作動流体を、作動流体の臨界圧よりも高い圧力に、実質的に等エントロピー的に圧縮する。次いで、次の工程において、作動流体は、一定圧力条件下で、その臨界温度よりも高い温度まで加熱されるが、加熱の程度は、次の工程において作動流体が実質的に等エントロピー的に膨張し、その温度が低下したときに、作動流体が、作動流体の部分的凝縮又はミスト化が起こり得る飽和蒸気に十分に近くなるような程度までだけである。しかし、この工程の終わりにおいて、作動流体は、依然としてわずかに過熱されている蒸気である。最後の工程で、作動流体は、冷却され、熱が冷却媒体へ放出されながら凝縮される。この工程中、作動流体は、液体に凝縮される。作動流体は、この冷却／凝縮工程の最後において過冷却されてもよい。
【００４１】
遷移臨界ＯＲＣ動力サイクルの別の動作モードでは、第１の工程において、作動流体を、作動流体の臨界圧よりも高い圧力に、実質的に等エントロピー的に圧縮する。次の工程では、作動流体を一定圧条件下でその臨界温度よりも低いか又はほんのわずかに高い温度まで加熱する。この段階では、作動流体の温度は、作動流体を次の工程で実質的に等エントロピー的に膨張させるとき、作動流体が部分的に凝縮するような温度である。最後の工程で、作動流体は、冷却され、熱が冷却媒体へ放出されながら完全に凝縮する。作動流体は、この工程の最後において過冷却されてもよい。
【００４２】
遷移臨界ＯＲＣサイクルの上記実施形態は、実質的に等エントロピー的な膨張及び圧縮、並びに等圧加熱又は冷却を示すが、このような等エントロピー的又は等圧条件が維持されないが、それにもかかわらず、サイクルが遂行される他のサイクルも本発明の範囲内である。
【００４３】
一実施形態では、本発明は、超臨界サイクルを使用して熱源からの熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換する方法に関する。方法は、（ａ）作動流体をその臨界圧よりも高い圧力からより高い圧力に圧縮する工程と；（ｂ）（ａ）からの圧縮された作動流体を、熱源によって供給された熱を使用して加熱する工程と；（ｃ）（ｂ）からの加熱された作動流体を膨張させて、作動流体の圧力をその臨界圧よりも高い圧力まで低下させ、機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させる工程と；（ｄ）（ｃ）からの膨張した作動流体を冷却して、その臨界圧よりも高い圧力の冷却された作動流体を形成する工程と；（ｅ）（ｄ）からの冷却された液体作動流体を、圧縮のための（ａ）に循環させる工程と、を含む。
【００４４】
１つ以上の内部熱交換器（例えば、復熱器）の使用、及び／又はカスケードシステムにおける１超のサイクルの使用を含む実施形態は、本発明の超臨界ＯＲＣ動力サイクルの範囲内であることが意図される。
【００４５】
典型的に、亜臨界ランキンサイクル動作の場合、作動流体に供給される熱の大部分は、作動流体の蒸発中に供給される。その結果、作動流体の温度は、熱源からの熱が作動流体に伝達される間、本質的に一定である。対照的に、流体がその臨界圧よりも高い圧力で相変化することなく等圧加熱されると、作動流体の温度は変動することができる。したがって、熱源の温度が変動するとき、その臨界圧よりも高い圧力の流体を使用して熱源から熱を抽出することにより、亜臨界熱抽出の場合と比べて、熱源の温度と作動流体の温度とをより一致させることができる。その結果、超臨界サイクル又は遷移臨界サイクルにおける熱交換プロセスの効率は、多くの場合、亜臨界サイクルよりも高い。
【００４６】
作動流体としてＨＦＯ−１３３６ｚｅを使用することにより、超臨界サイクル又は遷移臨界サイクルにおいてその臨界温度よりも高い温度で熱源から熱を受け取る動力サイクルが可能になる。より高温の熱源は、（より低温の熱源と比べて）より高いサイクルエネルギー効率及び動力生成のための容積をもたらし得る。その臨界温度よりも高い温度の作動流体を使用して熱を受け取るとき、指定の圧力及び出口温度（膨張機入口温度と本質的に等しい）を有する流体加熱機を、従来の亜臨界ランキンサイクルで使用される蒸発器（又はボイラー）の代わりに使用する。
【００４７】
上記方法の一実施形態では、熱を機械エネルギーに変換する効率（サイクル効率）は、少なくとも約４％である。適切な実施形態では、効率（効率値）は、約４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、２５％、２６％、２７％、２８％、２９％、３０％、３１％、３２％、３３％、３４％、３５％、３６％、３７％、３８％、３９％、４０％、４１％、４２％、４３％、４４％、又は４５％から選択することができる。別の実施形態では、効率は、上記任意の２つの効率数値の端点（両端の値を含む）を有する範囲から選択される。
【００４８】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する亜臨界サイクルでは典型的に、作動流体が熱源からの熱を使用して加熱される温度は約５０℃から約１７５℃まで、好ましくは約８０℃から約１７５℃まで、より好ましくは約１２５℃から１７５℃までの範囲内である。遷移臨界サイクル又は超臨界サイクルでは典型的に、作動流体が熱源からの熱を使用して加熱される温度は約１７９℃から約４００℃まで、好ましくは約１８５℃から約３００℃まで、より好ましくは約１８５℃から２５０℃までの範囲内である。
【００４９】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅを使用する亜臨界サイクルでは典型的に、作動流体が熱源からの熱を使用して加熱される温度は約５０℃から約１４５℃まで、好ましくは約８０℃から約１４５℃まで、より好ましくは約１２５℃から１４５℃までの範囲内である。遷移臨界サイクル又は超臨界サイクルでは典型的に、作動流体が熱源からの熱を使用して加熱される温度は約１５０℃から約４００℃まで、好ましくは約１５５℃から約３００℃まで、より好ましくは約１５５℃から２５０℃までの範囲内である。
【００５０】
好適な実施形態では、膨張機の入口における動作温度は、次の温度のうちのいずれか１つであってもよく、又は次の任意の２つの数値によって規定される範囲内（両端を含む）であってもよい：約５０〜４００℃又は好ましくは８０〜２５０℃。
【００５１】
膨張機における作動流体の圧力は、膨張機の入口圧力から膨張機の出口圧力に向かって低下する。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚ又はＥを使用する超臨界サイクルの典型的な膨張機の入口圧力は、約５ＭＰａから約１５ＭＰａまで、好ましくは約５ＭＰａから約１０ＭＰａまで、より好ましくは約５ＭＰａから約８ＭＰａまでの範囲内である。超臨界サイクルの典型的な膨張機の出口圧力は、約０．１ＭＰａ以内で臨界圧よりも高い。
【００５２】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚ又はＥを使用する遷移臨界サイクルの典型的な膨張機の入口圧力は、臨界圧をやや上回る値から約１５ＭＰａまで、好ましくは臨界圧をやや上回る値から約１０ＭＰａまで、より好ましくは臨界圧をやや上回る値から約５ＭＰａまでの範囲内である。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する遷移臨界サイクルの典型的な膨張機の出口圧力は、約０．０１ＭＰａから約２．００ＭＰａまで、より典型的には約０．０５ＭＰａから約１．２０ＭＰａまで、より典型的には約０．１０ＭＰａから約０．７０ＭＰａまでの範囲内である。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅを使用する遷移臨界サイクルの典型的な膨張機の出口圧力は、約０．０５ＭＰａから約２．２５ＭＰａまで、より典型的には約０．０８ＭＰａから約２．１２ＭＰａまで、より典型的には約０．１４ＭＰａから約１．２８ＭＰａまで、更に典型的には約０．２６ＭＰａから約０．７２ＭＰａまでの範囲内である。
【００５３】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚ又はＥ  ＦＯＨＦを使用する亜臨界サイクルの典型的な膨張機の入口圧力は、臨界圧よりも約０．１ＭＰａから約２ＭＰａ低い圧力、好ましくは臨界圧よりも約０．１ＭＰａから約０．５ＭＰａ低い圧力の範囲内である。
【００５４】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する遷移臨界サイクルの典型的な膨張機の出口圧力は、約０．０１ＭＰａから約２．００ＭＰａまで、より典型的には約０．０５ＭＰａから約１．２０ＭＰａまで、より典型的には約０．１０ＭＰａから約０．７０ＭＰａまでの範囲内である。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅを使用する遷移臨界サイクルの典型的な膨張機の出口圧力は、約０．０５ＭＰａから約２．２５ＭＰａまで、より典型的には約０．０８ＭＰａから約２．１２ＭＰａまで、より典型的には約０．１４ＭＰａから約１．２８ＭＰａまで、更に典型的には約０．２６ＭＰａから約０．７２ＭＰａまでの範囲内である。
【００５５】
動力サイクル装置のコストは、より高圧用の設計が必要であるとき、増大し得る。したがって、一般的に、最高サイクル動作圧を限定することは、少なくとも初期コストに関して有利である。注目すべきは、各サイクルは、最大動作圧（典型的には作動流体の加熱機又は蒸発器、及び膨張機の入口に存在する）が４ＭＰａ又は好ましくは２．２ＭＰａを超えないことである。
【００５６】
本発明の新規な作動流体は、低圧蒸気、産業廃熱、太陽エネルギー、地熱温水、低圧地熱蒸気（一次又は二次機構）等の比較的低温の熱源、あるいは燃料電池、若しくはタービン、マイクロタービン、又は内燃機関などの原動機を利用する分散型発電装置から抽出されるか又は受け取られる熱から機械エネルギー又は電気エネルギーを発生させるためのＯＲＣシステムにおいて使用することができる。１つの低圧蒸気源は、二流体地熱ランキンサイクルとして知られているプロセスであってよい。多量の低圧蒸気は、化石燃料動力発電所などの多くの場所で見出すことができる。
【００５７】
他の熱源としては、移動内燃機関（例えばトラック若しくは鉄道又は船のディーゼルエンジン）から排出されるガスから回収される廃熱、固定内燃機関（例えば固定ディーゼルエンジン発電機）からの排気ガスからの廃熱、燃料電池からの廃熱、複合冷暖房発電又は地域冷暖房プラントにおいて利用可能な熱、バイオマス燃料のエンジンからの廃熱、バイオガス、埋立地ガス、及び炭層メタンなどの種々の供給源からのメタンで動作する、天然ガス若しくはメタンガスバーナー又はメタン燃焼ボイラー又はメタン燃料電池（例えば、分散発電施設）からの熱、紙／パルプ工場における樹皮及びリグニンの燃焼からの熱、焼却炉からの熱、（「ボトミング」ランキンサイクルを運転するための）従来のスチーム発電所における低圧蒸気からの熱、及び地熱を含む熱源が挙げられる。
【００５８】
本発明のランキンサイクルの一実施形態では、地上を循環している作動流体に地熱を供給する（例えば、バイナリーサイクル地熱発電所）。本発明のランキンサイクルの別の実施形態では、本発明の新規な作動流体組成物は、ランキンサイクルの作動流体として、及び「熱サイホン効果」として知られている、温度誘導性の流体密度変動によって大規模又は排他的に生じる流れを有する深井戸の地下を循環する地熱媒体として使用される（例えば、Ｄａｖｉｓ，Ａ．Ｐ．ａｎｄ  Ｅ．Ｅ．Ｍｉｃｈａｅｌｉｄｅｓ：「Ｇｅｏｔｈｅｒｍａｌ  ｐｏｗｅｒ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  ａｂａｎｄｏｎｅｄ  ｏｉｌ  ｗｅｌｌｓ」，Ｅｎｅｒｇｙ，３４（２００９）８６６〜８７２；Ｍａｔｔｈｅｗｓ，Ｈ．Ｂ．Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，１４２，１０８−Ｆｅｂ．２７，１９７９を参照されたい）。
【００５９】
他の熱源としては、パラボラソーラーパネルアレイなどのソーラーパネルアレイからの太陽熱、集中型太陽光発電所からの太陽熱、高ＰＶシステム効率を維持するためにＰＶシステムを冷却するために光起電力（ＰＶ）ソーラーシステムから取り出された熱が挙げられる。
【００６０】
他の実施形態では、本発明は、他の種類のＯＲＣシステム、例えば、マイクロタービン又は小型容積式膨張機を使用した小規模（例えば１〜５００ｋＷ、好ましくは５〜２５０ｋＷ）ランキンサイクルシステム（例えば、Ｔａｈｉｒ，Ｙａｍａｄａ  ａｎｄ  Ｈｏｓｈｉｎｏ：「Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｏｆ  ｃｏｍｐａｃｔ  ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒａｎｋｉｎｅ  ｃｙｃｌｅ  ｓｙｓｔｅｍ  ｗｉｔｈ  ｒｏｔａｒｙ−ｖａｎｅ−ｔｙｐｅ  ｅｘｐａｎｄｅｒ  ｆｏｒ  ｌｏｗ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｗａｓｔｅ  ｈｅａｔ  ｒｅｃｏｖｅｒｙ」，Ｉｎｔｌ  Ｊ．ｏｆ  Ｃｉｖｉｌ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｅｎｇ  ２：１  ２０１０）、複合、多段階、及びカスケードランキンサイクル、並びに膨張機を出た蒸気からの熱を回収するための復熱器を有するランキンサイクルシステムにも使用される。
【００６１】
他の熱源としては、精油業者、石油化学プラント、オイル及びガスパイプライン、化学工業、商業ビル、ホテル、ショッピングモール、スーパーマーケット、ベーカリー、食品加工業、レストラン、塗料硬化オーブン、家具製造、プラスチック成形業者、セメント窯、材木窯、焼成作業、鉄鋼業、硝子工業、鋳造所、製錬、空調、冷凍、及びセントラルヒーティングからなる群から選択される少なくとも１つの業界に関連する少なくとも１つの作業が挙げられる。
【００６２】
別の実施形態では、第１の作動流体を含有する既存のランキンサイクルシステムの最高実現可能蒸発温度を上昇させる方法が提供される。方法は、第１の作動流体を、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む第２の作動流体と取り替える工程を含む。
【００６３】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅは、他のより高圧である現在使用されている作動流体（すなわち、より低い標準沸点の流体）よりも低い蒸発圧力（所与の蒸発温度で）及び高い臨界温度を有する。したがって、ＨＦＯ−１３３６ｚｅは、既存のＯＲＣシステムがより高い蒸発温度で熱を抽出すること、及び設備の最高許容動作圧力を超えることなくＨＦＣ−２４５ｆａ及び他のより高圧の流体と比べてより高いエネルギー効率を実現することを可能にする。
【００６４】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚの臨界温度は約１７９℃である。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅの臨界温度は約１４７℃である。好適に設計された設備を用いて、臨界温度で又は臨界温度より若干低い温度で蒸発器運転温度を達成することが可能である。
【００６５】
動力サイクル装置
本発明によれば、熱を機械エネルギー又は電気エネルギーに変換するための動力サイクル装置が提供される。装置は、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を含有する。典型的に、本発明の装置は、作動流体を加熱することができる熱交換ユニットと、その圧力を低下させることによって、加熱された作動流体を膨張させることにより、機械エネルギーを発生させることができる膨張機とを含む。膨張機としては、ターボ又は動的膨張機（例えば、タービン）、及び容積式膨張機（例えば、スクリュー膨張機、スクロール膨張機、ピストン膨張機、及びロータリーベーン膨張機）が挙げられる。機械動力は、直接（例えば、圧縮機を駆動するために）使用してもよく、又は発電機の使用を通して電力に変換してもよい。典型的に、装置はまた、膨張した作動流体を冷却するための作動流体冷却ユニット（例えば、凝縮器又は熱交換器）、及び冷却された作動流体を圧縮するための圧縮機（例えば液体ポンプ）を含む。
【００６６】
一実施形態では、動力サイクル装置は、熱交換ユニット、膨張機、作動流体冷却ユニット、及び圧縮機（例えば液体ポンプ）を含み、その全てが列挙する順に流体連通しており、作動流体は、それらを通って１つの構成要素から次の構成要素へと繰り返しサイクルで流れる。
【００６７】
一実施形態では、動力サイクル装置は、（ａ）作動流体を加熱することができる熱交換ユニットと；（ｂ）加熱された作動流体の圧力を低下させることにより流体を膨張させることによって機械エネルギーを発生させることができる、熱交換ユニットと流体連通している膨張機と；（ｃ）膨張した作動流体を冷却するための、膨張機と流体連通する作動流体冷却ユニットと；（ｄ）冷却された作動流体を圧縮するための、作動流体冷却ユニットと流体連通する圧縮機であって、作動流体がその後繰り返しサイクルで構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の通過を繰り返すように圧縮機は更に熱交換ユニットと流体連通している、圧縮機と、を含む。よって、動力サイクル装置は、（ａ）熱交換ユニットと；（ｂ）熱交換ユニットと流体連通している膨張機と；（ｃ）膨張機と流体連通している作動流体冷却ユニットと；（ｄ）作動流体冷却ユニットと流体連通している圧縮機とを含み、圧縮機は、作動流体がその後繰り返しサイクルで構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の通過を繰り返すように更に熱交換ユニットと流体連通している。
【００６８】
図１は、熱源からの熱を使用するためのＯＲＣシステムの一実施形態の概略を示す。熱供給熱交換器４０は、熱源４６から供給された熱を、熱供給熱交換器４０に液相で入る作動流体に伝達する。熱供給熱交換器４０は、熱源と熱連通している（この連通は、直接接触によるものであってもよく、又は別の手段によるものであってもよい）。換言すれば、熱供給熱交換器４０は、熱伝達の任意の既知の手段によって、熱源４６から熱エネルギーを受け取る。ＯＲＣシステムの作動流体は、熱供給熱交換器４０を通って循環し、そこで作動流体は熱を受け取る。液体作動流体の少なくとも一部は、熱供給熱交換器（場合によっては蒸発器）４０において蒸気に変化する。
【００６９】
こうして気体の形態となった作動流体は、膨張機３２に送られ、そこでの膨張過程によって、熱源から供給された熱エネルギーの少なくとも一部が機械的軸動力に変換される。軸動力は、所望の速度及び必要なトルクに依存して、ベルト、プーリー、ギア、トランスミッション、又は類似の装置の従来の構成を採用することによって任意の機械仕事を行うために使用することができる。一実施形態では、シャフトは、誘電発電機などの発電装置３０に接続されてもよい。生成される電気は、局所的に使用してもよく、グリッドに送達してもよい。
【００７０】
膨張機３２を出た、依然として蒸気の形態の作動流体は、凝縮器３４に進み、そこで適切に熱が除去され、流体は凝縮して液体になる。
【００７１】
ポンプ吸引のために液体形態の作動流体を常に適切に確実に供給するために、凝縮器３４とポンプ３８との間に液体サージタンク３６を配置することも望ましい。液体形態の作動流体は、ポンプ３８まで流れて流体の圧力が高められることによって、熱供給熱交換器４０に戻され、このようにしてランキンサイクルループが完成する。
【００７２】
別の実施形態では、熱源とＯＲＣシステムとの間で動作する二次熱交換ループを使用してもよい。図２では、有機ランキンサイクルシステム、特に、二次熱交換ループを使用するシステムを示す。主な有機ランキンサイクルは、図１について上記した通りに動作する。二次熱交換ループが図２に示されており、以下の通りである。熱源４６’からの熱は、熱伝達媒体（すなわち、二次熱交換ループ流体）を使用して熱供給熱交換器４０’に輸送される。熱伝達媒体は、熱供給熱交換器４０’からポンプ４２’まで流れ、ポンプによって伝熱媒体は熱源４６’まで戻される。この構成は、熱源から熱を除去し、ＯＲＣシステムに熱を送達する別の手段を提供する。この機構により、顕熱伝達のための種々の流体の使用が容易になることから、順応性が提供される。
【００７３】
実際、本発明の作動流体は、二次熱交換ループ流体として使用することができるが、但し、ループ内の圧力は、ループ内の流体の温度において流体の飽和圧以上に維持される。あるいは、本発明の作動流体は、熱交換プロセス中に作動流体を蒸発させて、流体流を維持するのに十分大きな流体密度差を生じさせる（熱サイホン効果）動作モードで、熱源から熱を抽出するための二次熱交換ループ流体又は熱媒体流体として使用してもよい。更に、グリコール、ブライン、シリコーン、又は他の本質的に不揮発性の流体等の高沸点流体は、記載する二次ループ構成において顕熱伝達用に使用してよい。二次熱交換ループは、より容易に熱源又はＯＲＣシステムのいずれかとしても機能し得るが、それは、この２つのシステムが、より容易に分割又は分離し得るためである。このアプローチは、高質量流／低熱流束部分に続いて、高熱流束／低質量流部分を備える熱交換器を有する場合と比べて、熱交換器の設計を単純化することができる。有機化合物は、多くの場合、それを超えると熱分解が生じる上限温度を有する。熱分解の開始は、化学物質の具体的な構造に関連しているので、異なる化合物では異なる。作動流体を用いた直接熱交換を使用する高温源を利用するために、前述のような熱流束及び質量流に関する設計配慮を用いて、その熱分解開始温度より低温に作動流体を維持しながら熱交換を促進することができる。このような状況における直接熱交換は、典型的に、コストをはね上げる更なる工学的及び機械的機構を必要とする。このような状況では、二次ループ設計は、直接熱交換の場合に列挙される懸案事項を回避しながら、温度を管理することによって、高温熱源へのアクセスを促進し得る。
【００７４】
二次熱交換ループの実施形態についての他のＯＲＣシステムの構成要素は、図１に記載したものと本質的に同じである。図２では、液体ポンプ４２’は、熱を獲得する熱源４６’内のループの一部に入るように、二次ループを通じて二次流体（例えば、熱伝達媒体）を循環させる。次に流体は熱交換器４０’を通り、そこで二次流体は熱をＯＲＣ作動流体に渡す。
【００７５】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する上記プロセスの一実施形態では、蒸発器の温度（作動流体によって熱が抽出される温度）は、作動流体の臨界温度よりも低い。動作温度が、以下の温度のいずれか１つ、又は以下の任意の２つの数値によって規定される範囲内（両端を含む）である実施形態が含まれる：約４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、及び約１７８℃。
【００７６】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅを使用する上記プロセスの一実施形態では、蒸発器の温度（作動流体によって熱が抽出される温度）は、作動流体の臨界温度よりも低い。動作温度が、以下の温度のいずれか１つ、又は以下の任意の２つの数値によって規定される範囲内（両端を含む）である実施形態が含まれる：約４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、及び約１４６℃。
【００７７】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚ又はＥを使用する上記プロセスの一実施形態では、蒸発器の動作圧は、約２ＭＰａ未満である。動作の際の蒸発圧力が、以下の圧力のいずれか１つ、又は以下の任意の２つの数値によって規定される範囲内（両端を含む）である実施形態が含まれる：約０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１．００、１．０５、１．１０、１．１５、１．２０、１．２５、１．３０、１．３５、１．４０、１．４５、１．５０、１．５５、１．６０、１．６５、１．７０、１．７５、１．８０、１．８５、１．９０、１．９５、及び２ＭＰａ。
【００７８】
低コスト設備構成要素の使用により、有機ランキンサイクルの実際の実現可能性が実質的に拡大する（Ｊｏｏｓｔ  Ｊ．Ｂｒａｓｚ，Ｂｒｕｃｅ  Ｐ．Ｂｉｅｄｅｒｍａｎ  ａｎｄ  Ｇｗｅｎ  Ｈｏｌｄｍａｎｎ：「Ｐｏｗｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｍｏｄｅｒａｔｅ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｇｅｏｔｈｅｒｍａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ」，ＧＲＣ  Ａｎｎｕａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ，Ｓｅｐ．２５〜２８ｔｈ，２００５；Ｒｅｎｏ，Ｎｅｖ．，ＵＳＡを参照されたい）。例えば、最高蒸発圧を約２．２ＭＰａに限定することにより、ＨＶＡＣ業界において広く使用されている種類の低コストの装置部品を使用することが可能になる。
【００７９】
一実施形態では、動力サイクル装置で有用な組成物は、約１から１００重量パーセントのＨＦＯ−１３３６ｚｅを含んでもよい。別の実施形態では、有用な組成物は、約１から１００重量パーセントのＨＦＯ−１３３６ｚｅから本質的になる。また別の実施形態では、有用な組成物は、約１から１００重量パーセントのＨＦＯ−１３３６ｚｅからなる。
【００８０】
装置は、水分の除去を支援するためにモレキュラーシーブを含んでもよい。乾燥剤は、活性アルミナ、シリカゲル、又はゼオライト系モレキュラーシーブを含み得る。特定の実施形態では、好ましいモレキュラーシーブは、約３オングストローム、４オングストローム、又は５オングストロームの孔径を有する。代表的なモレキュラーシーブとしては、ＭＯＬＳＩＶ  ＸＨ−７、ＸＨ−６、ＸＨ−９、及びＸＨ−１１（ＵＯＰ  ＬＬＣ（Ｄｅｓ  Ｐｌａｉｎｅｓ，Ｉｌｌ．）が挙げられる。
【００８１】
動力サイクル組成物
更に注目すべきは、組成物が作動流体の臨界温度よりも高い温度を有し、潤滑剤がその温度での使用に好適である、作動流体である。
【００８２】
潤滑剤も含むＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体は、ポリアルキレングリコール、ポリオールエステル、ポリビニルエーテル、鉱油、アルキルベンゼン、合成パラフィン、合成ナフテン、及びポリ（アルファ）オレフィンからなる群から選択される潤滑剤を含有してもよい。
【００８３】
有用な潤滑剤には、動力サイクル装置で使用するのに適したものが含まれる。これらの潤滑剤には、クロロフルオロカーボン冷媒を利用する蒸気圧縮冷凍装置において従来使用されているものがある。一実施形態では、潤滑剤は、圧縮冷凍潤滑の分野で「鉱油」として一般に知られるものを含む。鉱油は、パラフィン（すなわち、直鎖状及び分枝状炭素鎖の飽和炭化水素）、ナフテン（すなわち、環状パラフィン）、並びに芳香族（すなわち、交互二重結合を特徴とする１つ以上の環を含む不飽和環状炭化水素）を含む。一実施形態では、潤滑剤は、圧縮冷凍潤滑の分野において「合成油」として一般的に知られるものを含む。合成油は、アルキルアリール（すなわち、直鎖状及び分枝状アルキルのアルキルベンゼン）、合成パラフィン及びナフテン、並びにポリ（アルファオレフィン）を含む。代表的な従来の潤滑剤には、商業的に入手可能なＢＶＭ  １００  Ｎ（ＢＶＡ  Ｏｉｌｓによって販売されるパラフィン系鉱油）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏ．から商業的に入手可能なナフテン系鉱油である商標Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳ及びＳｕｎｉｓｏ（登録商標）５ＧＳ、Ｐｅｎｎｚｏｉｌから商業的に入手可能なナフテン系鉱油である商標Ｓｏｎｔｅｘ（登録商標）３７２ＬＴ、Ｃａｌｕｍｅｔ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓから商業的に入手可能なナフテン系鉱油である商標Ｃａｌｕｍｅｔ（登録商標）ＲＯ−３０、Ｓｈｒｉｅｖｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能な直鎖状アルキルベンゼンである商標Ｚｅｒｏｌ（登録商標）７５、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）１５０、及びＺｅｒｏｌ（登録商標）５００、並びにＨＡＢ  ２２（新日本石油から販売されている分枝状アルキルベンゼン）が挙げられる。
【００８４】
有用な潤滑剤としては、ハイドロフルオロカーボン冷媒との使用のために設計され、かつ動力サイクル運転条件下で本発明の作動流体と混和性であるものも挙げることができる。このような潤滑剤の非限定的な例としては、Ｃａｓｔｒｏｌ（登録商標）１００（Ｃａｓｔｒｏｌ、英国）等のポリオールエステル（ＰＯＥ）、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．）製のＲＬ−４８８Ａ等のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）が挙げられる。
【００８５】
潤滑剤は、所与の膨張機の要件及び潤滑剤が曝されるであろう環境を考慮することによって選択される。
【００８６】
注目すべきは、高温にて安定性を持つ高温潤滑剤である。動力サイクルが達成する最高温度は、どの潤滑剤が必要とされるかを決定する。
【００８７】
特に注目すべきは、約２００℃以下で安定性を有するポリアルファオレフィン（ＰＯＡ）潤滑剤、及び約２００℃から２２０℃以下の温度で安定性を有するポリオールエステル（ＰＯＥ）潤滑剤である。約２２０℃から約３５０℃以下の温度にて安定性を有するパーフルオロポリエーテル潤滑剤にも特に注目すべきである。ＰＦＰＥ潤滑剤としては、商標名Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）でＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）から入手可能なもの（約３００℃から３５０℃以下で熱安定性を有するＸＨＴシリーズなど）が挙げられる。他のＰＦＰＥ潤滑剤としては、約２８０℃〜３３０℃以下で熱安定性を有する、商標名Ｄｅｍｎｕｍ（商標）でＤａｉｋｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（日本）から販売されるもの、及び商標名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）及びＧａｌｄｅｎ（登録商標）でＡｕｓｉｍｏｎｔ（Ｍｉｌａｎ，イタリア国）から入手可能なもの（約２２０℃〜２６０℃以下で熱安定性を有するＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｙ、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｚなど）が挙げられる。
【００８８】
別の実施形態では、ＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体が提供される。注目すべきは、組成物は、他の化合物の総量がゼロ超（例えば、百万当たり１００部以上）から約５０重量パーセントまでであることである。
【００８９】
熱を機械的エネルギー又は電気エネルギーに変換する動力サイクルで使用するための組成物が提供される。組成物は、上記のようにＨＦＯ−１３３６ｚｅを含む作動流体を含む。組成物は、上記のように遷移臨界サイクル又は超臨界サイクルによって発電するために使用されるときに、その臨界温度よりも高い温度にあってもよい。組成物は、少なくとも約１００℃、好ましくは１５０℃、より好ましくは１７５℃の温度で使用するのに適した少なくとも１つの潤滑剤を更に含んでもよい。注目すべきは、約１７５℃から約４００℃までの範囲内の温度で使用するのに適した少なくとも１つの潤滑剤を含んだ組成物である。本発明の組成物は、安定剤、相溶化剤、トレーサー等のその他の成分を更に含んでもよい。
【００９０】
本開示は、ＨＦＯ−１３３６ｚｅの動力サイクルにおける作動流体としての使用を更に提供する。一実施形態では、使用される作動流体はＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅであり、別の実施形態では、使用される作動流体はＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚである。
【００９１】
一実施形態では、動力サイクルは有機ランキンサイクルである。
【００９２】
一実施形態では、動力サイクル装置中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を取り替える方法が更に提供される。方法は、装置から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの少なくとも一部を除去する工程と、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロー１−ブテン（ＨＦＯ−１３３６ｚｅ）を装置に添加する工程とを含む。
【００９３】
一実施形態では、ＨＦＣ−２４５ｆａを取り替える方法におけるＨＦＯ−１３３６ｚｅはＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅであり、別の実施形態では、ＨＦＯ−１３３６ｚｅはＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚである。
【実施例】
【００９４】
本明細書に記述される概念について以下の実施例で更に説明するが、これは、特許請求の範囲に記載する本発明の範囲を限定するものではない。
【００９５】
（実施例１）
作動流体としてＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する有機ランキンサイクルを用いた発電方法
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚの熱力学特性が評価された。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚの標準沸点は３２℃（３０５．１５Ｋ）と定められた。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚの臨界温度は１７９℃と推定された。
【００９６】
表１ａ及び表１ｂにおいて、１００℃及び１３５℃の蒸発器温度における作動流体としてのＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚで動作する有機ランキンサイクルの性能を、ＨＦＣ−２４５ｆａのものと比較する。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する有機ランキンサイクルの効率は、ＨＦＣ−２４５ｆａのものよりも高い。
【００９７】
【表１】
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【００９８】
【表２】
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【００９９】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚの臨界温度（１７９℃）はＨＦＣ−２４５ｆａの臨界温度（１５４℃）よりも高い。したがって、ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する亜臨界動力サイクルは、ＨＦＣ−２４５ｆａのものよりも高い温度で熱を抽出できる。表１ｃに、蒸発器温度１７０℃で熱を抽出するＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚを使用する亜臨界動力サイクルの例を示す。蒸発器温度１７０℃でのＨＦＣ−２４５ｆａを使用する亜臨界動力サイクルは実現不能である。
【０１００】
【表３】
2018529872.tif 000005
【０１０１】
まとめとして、ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｚは、ＨＦＣ−２４５ｆａと比較して、ＧＷＰが低く、より高い温度での蒸発によって熱を抽出でき、その熱をより高いサイクル熱効率で動力に変換できる動力サイクルを実現する。
【０１０２】
（実施例２）
作動流体としてＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅを使用する有機ランキンサイクルを用いた発電方法
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨＦ−トランス）は、不燃性であり、急性毒性の低い低ＧＷＰ流体であり、低製造コストが見込まれ、蒸気圧はＨＦＣ−２４５ｆａ、ＣＦＣ−１１４、ＨＦＣ−２３６ｆａ、又はＨＦＣ−２３６ｅａと同様である。
【０１０３】
ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅの熱力学特性が評価された。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅの標準沸点は１０．５℃（２８３．６５Ｋ）と定められた。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅの臨界温度は１４７．１３℃（４２０．２８Ｋ）と推定された。
【０１０４】
表２ａ及び表２ｂにおいて、作動流体としてのＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅで動作する有機ランキンサイクルの性能を、ＨＦＣ−２４５ｆａのものと比較する。ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅは、ＨＦＣ−２４５ｆａと比較して、実質的により低いＧＷＰで、同等のサイクル性能を実現する。
【０１０５】
【表４】
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【０１０６】
【表５】
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【０１０７】
まとめとして、ＨＦＯ−１３３６ｚｅ−Ｅは、ＨＦＣ−２４５ｆａと比較して、ＧＷＰが低く、より高い能力を有する動力サイクルを実現する。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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