(57)【要約】  有機発光デバイス  有機発光デバイス（１００）は、アノード（１０３）；カソード（１０９）；アノードとカソードとの間の発光層（１０７）；およびアノードとカソードとの間の正孔輸送層（１０５）を含み、発光層は、式（Ｉ）：ＮＮＭＬｘＲ２（Ｒ）ｍ（Ｒ）ｎｙ  （Ｉ）（式中、Ｒは、各出現時において、独立して置換基であり；Ｒ２はＨまたは置換基であり；ｍは０、１または２であり；ｎは０、１、２、３または４であり；Ｍは遷移金属であり；Ｌはリガンドであり；ｙは少なくとも１であり；ｘは０または正の整数である）の発光化合物を含み、正孔輸送層は、真空準位から５．１ｅＶ以下であるＨＯＭＯ準位を有する正孔輸送材料を含む。【選択図】図１
2018501648.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノード；カソード；前記アノードと前記カソードとの間の発光層；および前記アノードと前記カソードとの間の正孔輸送層を含む有機発光デバイスであって、前記発光層は、式（Ｉ）：
【化１】
2018501648.tif 000044
（式中、
Ｒ１は、各出現時において、独立して置換基であり；
Ｒ２はＨまたは置換基であり；
ｍは０、１または２であり、
ｎは０、１、２、３または４であり；
Ｍは遷移金属であり；
Ｌはリガンドであり；
ｙは少なくとも１であり；
ｘは０または正の整数である）
の発光化合物を含み、前記正孔輸送層は、真空準位から５．１ｅＶ以下であるＨＯＭＯ準位を有する正孔輸送材料を含む、デバイス。
【請求項２】
前記正孔輸送材料は、真空準位から５．０ｅＶ以下のＨＯＭＯ準位を有する、請求項１に記載の有機発光デバイス。
【請求項３】
式（Ｉ）の前記発光化合物が、約４９０ｎｍまでのピークを有するフォトルミネセントスペクトルを有する、請求項１または２のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項４】
前記正孔輸送層が、発光材料を含む、請求項１から３のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項５】
前記正孔輸送層の前記発光材料が、約５５０より大きく約７００ｎｍまでの範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有する、請求項４に記載の有機発光デバイス。
【請求項６】
前記デバイスが白色発光デバイスである、請求項１から５のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項７】
前記正孔輸送材料がポリマーである、請求項１から６のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項８】
前記正孔輸送ポリマーが、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2018501648.tif 000045
（式中、Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０およびＡｒ１１は、各出現時において、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、これらの各々は、独立して、非置換であるか、または１つ以上の置換基で置換されていてもよく；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、置換基であり；同じＮ原子に直接結合しているＡｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２から選択される任意の２つの芳香族基または複素芳香族基は、直接結合または２価の連結原子または基によって連結されていてもよい）
の繰り返し単位を含む、請求項７に記載の有機発光デバイス。
【請求項９】
Ａｒ９およびＡｒ１０が式ＣＲ６２（式中、Ｒ６は、各出現時において独立して置換基である）の基によって連結される、請求項８に記載の有機発光デバイス。
【請求項１０】
ｙが３であり、ｘが０である、請求項１から９のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１１】
Ｒ２がＣ１−３０ヒドロカルビル基である、請求項１から１０のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１２】
ｎが０である、請求項１から１１のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１３】
ｍが０である、請求項１から１２のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１４】
式（Ｉ）の前記化合物の前記ＨＯＭＯ準位が、前記正孔輸送材料の前記ＨＯＭＯ準位よりも真空に近い、請求項１から１３のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１５】
式（Ｉ）の前記化合物の前記ＨＯＭＯ準位が、前記正孔輸送材料の前記ＨＯＭＯ準位よりも真空に０．１ｅＶ以下で近い、請求項１から１４のいずれかに記載の有機発光デバイス。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれかに記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記アノードにわたって前記正孔輸送層を形成する工程；前記正孔輸送層にわたって前記発光層を形成する工程；および前記第１の発光層にわたって前記カソードを形成する工程を含む、方法。
【請求項１７】
前記第１の発光層が、前記正孔輸送層上に式（Ｉ）の前記化合物を含む配合物を堆積させ、前記１つ以上の溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記正孔輸送層が前記発光層を形成する前に架橋される、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
活性有機材料を含有する電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光応答性デバイス（特に有機光起電性デバイスおよび有機光センサ）、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスに使用するためにますます関心が高まっている。活性有機材料を含有するデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用を可能にする。
【０００２】
ＯＬＥＤは、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の１つ以上の有機発光層を保持する基材を含み得る。
【０００３】
デバイスの操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通して注入される。発光材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の正孔および最低空軌道（ＬＵＭＯ）の電子が一緒になって励起子を形成し、そのエネルギーを光として放出する。
【０００４】
発光層は、半導体ホスト材料および発光ドーパントを含んでいてもよく、ここでエネルギーはホスト材料から発光ドーパントへ移動する。例えば非特許文献１には、蛍光発光ドーパントでドープされたホスト材料が開示されている（すなわち光が一重項励起子の減衰を介して発光される発光材料）。
【０００５】
りん光ドーパントも既知である（すなわち、光が三重項励起子の減衰を介して発光される発光ドーパント）。
【０００６】
特許文献１には、正孔輸送層ならびにホスト材料およびりん光材料を含むエレクトロルミネッセンス層を含む有機発光デバイスが開示されている。高い三重項エネルギー準位正孔輸送材料は、りん光の消光を防止するために開示される。
【０００７】
特許文献２には、正孔輸送材料およびエレクトロルミネッセンス電子捕捉材料を含むエレクトロルミネッセンス層を含む第１および第２のエレクトロルミネッセンス層を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスが開示されている。
【０００８】
特許文献３には、発光ドーパントでドープされた電荷輸送層と発光層とを有する有機発光デバイスが開示されており、このデバイスから放出される光の色は、デバイスから放出される光のＣＩＥ（ｘ，ｙ）座標のｘ座標値および／またはｙ座標値が、電荷輸送層が発光ドーパントでドープされていないコントロールデバイスのｘ座標値またはｙ座標値それぞれから０．１以下、好ましくは０．０５以下であるような色である。
【０００９】
特許文献４には、ＯＬＥＤの発光層の片面または両面上の整合層が開示されている。整合層は、発光材料のエネルギーと同様のエネルギーを有する。
【００１０】
特許文献５は、正孔輸送層と発光層との間の中間層を開示している。正孔輸送層中の正孔輸送材料のイオン化ポテンシャルは、中間層の材料のイオン化ポテンシャルよりも低い。中間層の材料のイオン化ポテンシャルは、発光層のドーパントのイオン化ポテンシャルよりも高い。
【００１１】
特許文献６は、アノードとカソードとの間に正孔輸送層、界面層、発光層および電子輸送層を有する有機発光デバイスを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００５／０５９９２１号
【特許文献２】国際公開第２０１０／１１９２７３号
【特許文献３】国際公開第２０１２／０５２７１３号
【特許文献４】米国特許第７７７２７６１号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００９／０２００９２５号明細書
【特許文献６】米国特許第６６０３１５０号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．６５，３６１０，１９８９
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
第１の態様において、本発明は、アノード；カソード；アノードとカソードとの間の発光層；およびアノードとカソードとの間の正孔輸送層を含む有機発光デバイスを提供し、発光層は、式（Ｉ）の発光化合物を含み、正孔輸送層は、真空準位から５．１ｅＶ以下であるＨＯＭＯ準位を有する正孔輸送材料を含む：
【化１】
2018501648.tif 000003
【００１５】
式中、
Ｒ１は、各出現時において、独立して置換基であり；
Ｒ２はＨまたは置換基であり；
ｍは０、１または２であり、
ｎは０、１、２、３または４であり；
Ｍは遷移金属であり；
Ｌはリガンドであり；
ｙは少なくとも１であり；および
ｘは０または正の整数である。
【００１６】
第２の態様において、本発明は、第１の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は、アノードに対して正孔輸送層を形成する工程；正孔輸送層に対して第１の発光層を形成する工程；および第１の発光層に対してカソードを形成する工程を含む。
【００１７】
ここで本発明は、図面を参照してより詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に従うＯＬＥＤを概略的に図示する。
【図２】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する電流密度対電圧のグラフである。
【図３】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスに関する外部量子効率対電流密度のグラフである。
【図４】本発明の実施形態に従うデバイスおよび比較デバイスのワットあたりのルーメン単位の効率対輝度のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図１は、正確な縮尺では描かれていないが、基材１０１、例えばガラスまたはプラスチック基材に支持された本発明の実施形態に従うＯＬＥＤ１００を示す。ＯＬＥＤ１００は、アノード１０３、正孔輸送層１０５、第１の発光層１０７およびカソード１０９を含む。
【００２０】
正孔輸送層１０５は、ＨＯＭＯ準位が５．１ｅＶ以下または５．０ｅＶ以下（５．０ｅＶ未満であってもよい）の正孔輸送材料を含有する（ＨＯＭＯまたはＬＵＭＯ準位または仕事関数に関して本明細書で使用される場合に「以下」とは「よりも真空から離れていない」ことを意味し、ＨＯＭＯまたはＬＵＭＯ準位または仕事関数に関して本明細書で使用される場合に「未満」は「より真空に近い」ことを意味する）。
【００２１】
第１の発光層１０７は、式（Ｉ）のりん光発光材料を含み、１つ以上のさらなる発光材料を含んでいてもよい。好ましくは、第１の発光層１０７は、第１の発光材料およびデバイス１００の操作中に光を生成する少なくとも１つのさらなる発光材料を含む。式（Ｉ）の化合物のＨＯＭＯは、正孔輸送材料のＨＯＭＯ準位よりも真空に近くてもよい。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料の場合よりも真空に０．１ｅＶ以下で近いＨＯＭＯ準位を有する。
【００２２】
式（Ｉ）の化合物はりん光発光材料である。好ましくは、第１の発光層１０７のいずれかのさらなる発光材料はりん光材料である。
【００２３】
第１の発光層１０７のりん光材料またはその材料それぞれは、ホスト材料、好適には電子輸送ホスト材料にドープされてもよい。
【００２４】
正孔輸送層１０５は、本質的に正孔輸送材料からなっていてもよく、または１つ以上のさらなる材料を含んでいてもよい。正孔輸送層１０５は、デバイスが動作しているときに発光する蛍光またはりん光発光材料を含んでいてもよく、この場合、正孔輸送層は第２の発光層である。
【００２５】
正孔輸送層が発光材料を含む場合、発光材料は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物よりも長いピーク波長を有する。
【００２６】
好ましくは、デバイスによって発光された実質的にすべての光は、第１の発光層のみの（１または複数の）発光材料に由来し、または正孔輸送層がさらなる発光材料を含有する場合は、第１の発光層１０７および正孔輸送層１０５に由来する。好ましくは、デバイスによって発光される実質的にすべての光はりん光である。
【００２７】
赤色発光材料は、約５５０を超えて約７００ｎｍまでの範囲（約５６０ｎｍを超えてまたは約５８０ｎｍを超えて約６３０ｎｍまたは６５０ｎｍまでの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００２８】
緑色発光材料は、約４９０ｎｍを超えて約５６０ｎｍまでの範囲（約５００ｎｍ、５１０ｎｍまたは５２０ｎｍから約５６０ｎｍまでの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００２９】
青色発光材料は、約４９０ｎｍまでの範囲（約４５０〜４９０ｎｍの範囲であってもよい）にピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。
【００３０】
発光材料のフォトルミネッセンススペクトルは、石英基材上にポリスチレンフィルム中の材料５重量％をキャスティングし、Ｈａｍａｍａｔｓｕによって供給される装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境中で測定することによって測定されてもよい。
【００３１】
好ましくは、正孔輸送層１０５の第２の発光材料は、存在する場合、赤色発光材料である。
【００３２】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は青色りん光材料である。
【００３３】
ＯＬＥＤ１００は白色発光ＯＬＥＤであってもよく、ここで正孔輸送発光層１０５がさらなる発光体を含有する場合にはこの層から発光される光および第１の発光層１０７からの光が一緒になって白色光を生じる。白色光は、赤色、緑色および青色発光材料の組み合わせから生成されてもよい。
【００３４】
本明細書に記載されるような白色発光ＯＬＥＤは、２５００〜９０００Ｋの範囲の温度での黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標、および黒体によって放出されたこの光のＣＩＥｙ座標の０．０５または０．０２５範囲内のＣＩＥｙ座標を有していてもよい（２７００〜６０００Ｋの範囲の温度において黒体によって放出された光と等価なＣＩＥｘ座標であってもよい）。
【００３５】
１つの配置では、発光層１０７は、動作中に白色光を生成する赤、緑および青のりん光材料を含有する。
【００３６】
別の配置では、第１の発光層１０７は、式（Ｉ）の青色りん光化合物および緑色りん光化合物を含有し、正孔輸送層１０５は赤色りん光化合物を含有する。
【００３７】
ＯＬＥＤ１００は、アノード１０３とカソード１０９との間に、１つ以上のさらなる層、例えば１つ以上の電荷輸送、電荷ブロッキングまたは電荷注入層を含有してもよい。好ましくは、デバイスは、アノードと正孔輸送層１０５との間に伝導性正孔注入層を含む。
【００３８】
好ましくは、正孔輸送層１０５は、アノードに最も近いデバイス１００の半導体層である。好ましくは、さらなる正孔輸送層が、正孔輸送層１０５とアノードとの間に提供されない。正孔輸送層１０５は、アノードに隣接していてもよいし、または正孔注入層が存在する場合には正孔注入層に隣接していてもよい。
【００３９】
本明細書で使用される場合、「伝導性材料」は、仕事関数を有する材料、例えば金属または縮退半導体を意味する。
【００４０】
本明細書で使用される場合「半導体材料」は、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位を有する材料を意味し、半導体層は、半導体材料を含むまたは１つ以上の半導体材料からなる層である。
【００４１】
好ましくは、正孔輸送層１０５は、第１の発光層１０７に隣接される。
【００４２】
正孔輸送層１０５における正孔輸送材料Ｔ１ＨＴの三重項エネルギー準位は、式（Ｉ）の化合物の最低三重項励起状態エネルギー準位よりも好ましくは０．１ｅＶ以下で低く、好ましくは同程度またはそれより高い。
【００４３】
正孔輸送層１０７は、約５〜５０ｎｍ、好ましくは約１０〜４０ｎｍの範囲の厚さを有していてもよい。
【００４４】
操作中、正孔はアノード１０３から正孔輸送層１０５および第１の発光層１０７に注入される。
【００４５】
電子は、カソード１０９から第１の発光層１０７および正孔輸送層１０５に注入される。
【００４６】
正孔および電子は、第１の発光層１０７において、および第２の発光材料が存在する場合は正孔輸送層１０５において再結合し、励起子を生成して、これが放射減衰して蛍光またはりん光を生成する。正孔輸送層および第１の発光層１０５および１０７のうちの一方に形成された励起子、特に三重項励起子は、正孔輸送層および第１の発光層１０５および１０７のうちの他方に移動してもよく、その層の発光材料によって吸収されてもよい。
【００４７】
本明細書のいずれかに記載のような三重項エネルギー準位は、低温りん光分光法（Ｙ．Ｖ．Ｒｏｍａｏｖｓｋｉｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０００，８５（５），ｐ１０２７，Ａ．ｖａｎ  Ｄｉｊｋｅｎ  ｅｔ  ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１２６，ｐ７７１８）によって測定されるりん光スペクトルのエネルギーオンセットから測定されてもよい。
【００４８】
式（Ｉ）の化合物を含むりん光材料の三重項エネルギー準位は、それらの室温りん光スペクトルから測定されてもよい。
【００４９】
式（Ｉ）の化合物
式（Ｉ）の化合物のｍは０、１または２であってもよい。
【００５０】
式（Ｉ）の化合物のｎは、０、１、２または３であってもよい。
【００５１】
ｍおよびｎの一方または両方が０でない場合、Ｒ１は、Ｃ１−３０ヒドロカルビル基、好ましくはＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルからなる群から選択されてもよい。
【００５２】
Ｒ２は好ましくは置換基である。例示的な基Ｒ２は、Ｃ１−３０ヒドロカルビル基、好ましくはＣ１−２０アルキルであり；非置換フェニルまたはビフェニル；１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルまたはビフェニルである。
【００５３】
Ｒ２が芳香族基、例えばフェニルまたはビフェニル基である場合、フェニルまたはビフェニル基は、芳香族基をフェニルイミダゾール基に連結する炭素原子に隣接する一方または両方の位置において、好ましくは置換されており、例えば、Ｃ１−１０アルキル基で置換されている。芳香族基は、１つ以上のさらなる置換基で置換されていてもいなくてもよい。
【００５４】
Ｍは、２列目および３列目のｄブロック金属カチオン、すなわち元素３９〜４８および７２〜８０から選択されてもよく、好ましくはルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金のカチオンである。好ましくは、ＭはＩｒ３＋である。
【００５５】
存在する場合、Ｌは、下記式のリガンド以外の任意のリガンドから選択されてもよい：
【化２】
2018501648.tif 000004
【００５６】
例示的なリガンドＬは、Ｏ，Ｏ−二座リガンド（ジケトネートリガンドであってもよい）、例えばａｃａｃを含む。
【００５７】
１つの好ましい実施形態において、ｘは０であり、この場合、ｙは好ましくは２または３である。
【００５８】
別の場合には、ｘは１または２であり、ｙは１または２である。
【００５９】
例示的な式（Ｉ）の化合物は以下を含み、そのそれぞれが非置換であるか、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ１−１０アルキル基であってもよい）で置換されていてもよい：
【化３】
2018501648.tif 000005
【００６０】
正孔輸送層の正孔輸送材料は、ポリマー性材料または非ポリマー性材料であってもよい。
【００６１】
正孔輸送材料は、式（ＩＩＩ）の非ポリマー性化合物であってもよい：
【化４】
2018501648.tif 000006
【００６２】
Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、各出現時において、置換または非置換のアリールまたはヘテロアリールから独立して選択され、それらのそれぞれは独立に、非置換であるか、または１つ以上の置換基で置換されていてもよく；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、置換基（アリールまたはヘテロアリール基Ａｒ１３であってもよい）であり；ｐは０または正の整数であり、好ましくは０または１であり；同じＮ原子に直接結合しているＡｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３から選択される任意の２つの芳香族基または複素芳香族基は、直接結合または２価の連結原子または基によって連結されていてもよい。
【００６３】
好ましい２価の連結原子および基には、Ｏ、Ｓ；ＮＲ６；およびＣＲ６２（式中、Ｒ６は、各出現時において独立して、置換基である）が含まれる。好ましくは、２価の連結基はＣＲ６２である。好ましくは、Ｒ６は、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ１−２０アルキル、非置換フェニルおよび１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルから選択されるヒドロカルビル基であってもよい）である。
【００６４】
Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、好ましくはアリール基であり、より好ましくは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいフェニルまたはフルオレンである。
【００６５】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、非置換であるかまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基Ａｒ１３；分枝鎖または直鎖のＡｒ１３基；Ｃ１−２０アルキル基（このＣ１−２０アルキル基の１つ以上の非隣接Ｃ原子がＯ、Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置き換えられていてもよく、このＣ１−２０アルキル基の１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）；Ｃ１−２０アルキル−フェニル基（このＣ１−２０アルキル基の１つ以上の隣接していないＣ原子がＯ、Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置き換えられていてもよく、Ｃ１−２０のアルキル基の１つ以上のＨ原子はＦで置換されていてもよい）；式（ＩＩＩ）のＮ原子に直接結合しているか、またはスペーサ基によってそこから間隔をあけた架橋性単位から選択されてもよい。例示的なスペーサ基は、Ｃ１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ１−２０アルキルである。
【００６６】
例示的な架橋性基は、式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩ）および（ＸＩＶ）の基である：
＊−（Ｓｐ１）ｊ−ＣＲ１１＝ＣＲ１２２
（ＸＩＩ）
【化５】
2018501648.tif 000007
【００６７】
式中、Ｒ１１および各Ｒ１２は、各出現時において、独立にＨまたは置換基、より好ましくはＨまたはＣ１−１０アルキルであり、各Ｒ１２は好ましくはＨであり；Ｒ１３およびＲ１４は、各出現時において、独立して、Ｈまたは置換基（Ｈ、Ｃ１−１０アルキルまたはＣ１−１０アルコキシであってもよい）であり；Ｓｐ１はスペーサ基であり；ｊは０または１であり；ｋは０、１、２または３であり；ｌは０、１、２、３または４であり；Ｓｐはスペーサ基（Ｃ１−２０アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２０アルキルであってもよい）であり；＊は式（ＩＩＩ）のＮへの結合を表す。
【００６８】
例示的な基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、以下を含み、それらの各々は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されていてもよく、＊はＮへの結合点を表す；
【化６】
2018501648.tif 000008
【００６９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ好ましくはアリールまたはヘテロアリール基Ａｒ１２であり、より好ましくは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいフェニルまたはＣ１−２０アルキル基である。
【００７０】
Ａｒ９およびＡｒ１０は、二価の基、より好ましくは式ＣＲ６２の基によって連結されてもよい。
【００７１】
Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立して、置換されていないか、または１つ以上（１、２、３、４または５つであってよい）の基Ｒ１８で置換されており、Ｒ１８は各出現時において、独立に置換基である。各Ｒ１８は、独立して、非置換であってもよくまたは１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されていてもよいフェニル；置換または非置換アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール（好ましくはフェニル）、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；および架橋性基からなる群から選択されてもよい。
【００７２】
式（ＩＩＩ）の例示的な非ポリマー性化合物としては、式（ＩＩＩ−１）の化合物が挙げられる：
【化７】
2018501648.tif 000009
【００７３】
式中、Ｒ１８は、各出現時において、上述のような置換基であり；各ｆは、独立して、０、１、２、３または４であり；各ｇは、独立して、０、１、２、３、４または５であり；基−（Ｒ１８）ｇのｇが少なくとも２である場合、基−（Ｒ１８）ｇの２つの基Ｒ１８は結合して、非置換または置換の環系を形成してもよい。
【００７４】
好ましくは、各出現時において、ｆは０である。
【００７５】
好ましくは、各出現時において、ｇは、独立して、０、１、２または３である。
【００７６】
Ｒ１８は、独立に、各出現時において、Ｃ１−２０アルキル；非置換フェニル；または１つ以上のＣ１−１０アルキル基で置換されたフェニルであってもよい。
【００７７】
同じフェニル環に結合した２つの基Ｒ１８は連結して、フェニル環と一緒になって非置換または置換フルオレン基を形成してもよい。
【００７８】
式（ＩＩＩ−１）の例示的な化合物は、以下を含む：
【化８】
2018501648.tif 000010
2018501648.tif 000011
【００７９】
正孔輸送材料は、非共役または共役ポリマーであってもよい。正孔輸送ポリマーは、式（ＩＩＩ）の基を含む繰り返し単位を含んでいてもよい。式（ＩＩＩ）の基は、ポリマーの主鎖に、ポリマーの側鎖基として、またはポリマーの末端基として提供されてもよい。
【００８０】
好ましくは、正孔輸送材料は共役ポリマーである。
【００８１】
好ましくは、正孔輸送材料は、式（ＩＩＩ−２）の繰り返し単位を含むポリマーである：
【化９】
2018501648.tif 000012
【００８２】
式中、Ａｒ８、Ａｒ９、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｐは式（ＩＩＩ）に関して記載される通りである。式（ＩＩＩ−２）の例示的な繰り返し単位は、以下を含む：
【化１０】
2018501648.tif 000013
2018501648.tif 000014
【００８３】
式中、ｆ、ｇ、Ｒ４、Ｒ６およびＲ１８は上記で記載される通りである。
【００８４】
式（ＩＩＩ−２）の繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーは、ホモポリマーまたは式（ＩＩＩ−２）の繰り返し単位および１つ以上の共繰り返し単位を含有するコポリマーであってもよい。
【００８５】
コポリマーの場合、式（ＩＩＩ−２）の繰り返し単位は、約２０〜９９モル％（約２０〜５０モル％であってもよい）の範囲のモル量で提供されてもよい。
【００８６】
例示的な共繰り返し単位としては、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−４０ヒドロカルビル基で置換されてもよいアリーレン繰り返し単位が挙げられる。
【００８７】
例示的なアリーレン共繰り返し単位としては、１，２−、１，３−および１，４−フェニレン繰り返し単位、３，６−および２，７−連結フルオレン繰り返し単位、インデノフルオレン、１，４−連結ナフタレン；２，６−連結ナフタレン、９，１０−連結アントラセン；２，６−連結アントラセン；フェナントレン、例えば２，７−連結フェナントレン繰り返し単位が挙げられ、そのそれぞれは非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−４０ヒドロカルビル置換基で置換されてもよい。
【００８８】
アリーレン共繰り返し単位の連結位置および／または置換基は、正孔輸送ポリマーの共役度を制御することによって、正孔輸送ポリマーのＴ１準位を変更するように使用されてもよい。
【００８９】
置換基は、アリーレン共繰り返し単位の１つまたは両方の連結位置に隣接して提供されてもよく、隣接繰り返し単位と立体障害を創出し、隣接繰り返し単位の面からアリーレン共繰り返し単位のツイストをもたらす。
【００９０】
ツイストする繰り返し単位は式（ＩＩ）を有していてもよい：
【化１１】
2018501648.tif 000015
【００９１】
式中、Ａｒ１はアリーレン基であり；Ｒ７は、各出現時において、置換基であり；ｐは０または１である。１つまたは２つの置換基Ｒ７は、式（Ｉ）の繰り返し単位の唯一の置換基であってもよく、または１つ以上のさらなる置換基（１つ以上のＣ１−４０ヒドロカルビル基であってもよい）が存在してもよい。
【００９２】
式（ＩＩ）の連結位置に隣接する１つまたは２つの置換基Ｒ７は、式（ＩＩ）の繰り返し単位に隣接する１つまたは両方の繰り返し単位と立体障害を創出する。
【００９３】
各Ｒ７は、独立に：
−アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ７）ｒの基（式中、各Ａｒ７は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（それぞれは非置換であってもよくもしくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）；および
−架橋性基、例えば式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＩＶ）の基（ここで＊は、Ａｒ１への結合点である）
からなる群から選択されてもよい。
【００９４】
Ｒ７がアリールまたはヘテロアリール基、または線状もしくは分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基を含む場合、このアリールまたはヘテロアリール基またはそれぞれは、以下からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ８で置換されてもよい：
アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；
ＮＲ９２、ＯＲ９、ＳＲ９、ＳｉＲ９３および
フッ素、ニトロおよびシアノ
（ここで各Ｒ９は、独立に、アルキル、好ましくはＣ１−２０アルキル；および
アリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル（１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）からなる群から選択される）。置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ１７−であってもよく、ここでＲ１７は置換基であり、各出現時において、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ１−２０アルキル基であってもよい）であってもよい。好ましくは、各Ｒ７は、存在する場合、独立に、Ｃ１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。
【００９５】
１つの好ましいクラスのアリーレン繰り返し単位は、フェニレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）のフェニレン繰り返し単位である：
【化１２】
2018501648.tif 000016
【００９６】
式中、ｗは、各出現時において、独立に、０、１、２、３または４であり、１または２であってもよく；ｎは１、２または３であり；Ｒ７は、独立に、各出現時において上記で記載される置換基である。ｎが１である場合、式（ＶＩ）の例示的な繰り返し単位は以下を含む：
【化１３】
2018501648.tif 000017
【００９７】
式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は、式（ＶＩａ）を有する：
【化１４】
2018501648.tif 000018
【００９８】
式（ＶＩａ）の置換基Ｒ７は、繰り返し単位の連結位置に隣接しており、式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接する繰り返し単位との間で立体障害を生じる場合があり、結果として、隣接する繰り返し単位の一方または両方に対して平面から出てツイストした式（ＶＩａ）の繰り返し単位をもたらす。
【００９９】
例示的な繰り返し単位（ここでｎは２または３である）としては以下が挙げられる：
【化１５】
2018501648.tif 000019
【０１００】
好ましい繰り返し単位は式（ＶＩｂ）を有する：
【化１６】
2018501648.tif 000020
【０１０１】
式（ＶＩｂ）の２つのＲ７基は、それらが結合しているフェニル環の間に立体障害を生じる場合があり、結果として、２つのフェニル環が互いにツイストする。
【０１０２】
さらなるクラスのアリーレン繰り返し単位は、置換されてもよいフルオレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：
【化１７】
2018501648.tif 000021
【０１０３】
式中、Ｒ８は、各出現時において、同一または異なり、置換基であり、ここで２つの基Ｒ８は、連結して環を形成してもよく；Ｒ７は上記で記載される置換基であり；ｄは０、１、２または３である。
【０１０４】
各Ｒ８は、独立に：
−アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換であってもよくもしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ７）ｒの基（式中、各Ａｒ７は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２（２または３であってもよい）である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（そのそれぞれは非置換であってもよくもしくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい）；および
−架橋性基、例えば式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＩＶ）の基
からなる群から選択されてもよい。好ましくは、各Ｒ８は、独立にＣ１−４０ヒドロカルビル基である。
【０１０５】
置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ１７−であってもよく、式中、Ｒ１７は上記で記載される通りである。
【０１０６】
フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または式（ＶＩ）を参照して記載されるような１つ以上の置換基Ｒ７で置換されてもよい。
【０１０７】
例示的な置換基Ｒ７は、アルキル、例えばＣ１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フッ素、シアノおよびアリールアルキルである。特に好ましい置換基としては、Ｃ１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ１−２０アルキル基が挙げられる。
【０１０８】
ポリマー骨格における隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に対する式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の共役度は、（ａ）繰り返し単位にわたって共役度を制限するように３および／または６位を通して繰り返し単位を連結させることによって、および／または（ｂ）（１または複数の）隣接繰り返し単位とツイストを創出するために、連結位置に隣接する１つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ８で繰り返し単位を置換することによって（例えばＣ１−２０アルキル置換基を３位および６位の１つまたは両方で保持する２，７−連結フルオレン）、制御されてもよい。
【０１０９】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の２，７−結合繰り返し単位であってもよい：
【化１８】
2018501648.tif 000022
【０１１０】
式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位にわたる比較的高度な共役は、それぞれのｄが０であるか、または任意の置換基Ｒ７が式（ＶＩＩａ）の連結２位または７位に隣接した位置に存在しない場合に提供されてもよい。
【０１１１】
式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位にわたる比較的低い共役度は、少なくとも１つのｄが少なくとも１である場合に、および少なくとも１つの置換基Ｒ７が式（ＶＩＩａ）の連結２または７位に隣接した位置には存在する場合に提供されてもよい。各ｄが１であり、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位の３および／または６位が、置換基Ｒ７で置換されて、繰り返し単位にわたる比較的低い共役度を提供してもよい。
【０１１２】
式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の３，６−連結繰り返し単位であってもよい
【化１９】
2018501648.tif 000023
【０１１３】
式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役の程度は、式（ＶＩＩａ）の対応する繰り返し単位に比較して相対的に低くてもよい。
【０１１４】
別の例示的なアリーレン繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩ）を有する：
【化２０】
2018501648.tif 000024
【０１１５】
式中、Ｒ７、Ｒ８およびｄは、上記式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）を参照して記載される通りである。Ｒ７基のいずれかは、Ｒ７基のいずれか他の基に連結し、環を形成してもよい。こうして形成された環は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ１−２０アルキル基であってもよい）で置換されてもよい。
【０１１６】
式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）を有していてもよい：
【化２１】
2018501648.tif 000025
【０１１７】
１つ以上の共繰り返し単位は、共役遮断繰り返し単位を含んでいてもよく、これは共役遮断繰り返し単位に隣接する繰り返し単位間の任意の共役経路を提供しない繰り返し単位である。
【０１１８】
例示的な共役遮断共繰り返し単位としては、式（ＸＶＩ）の共繰り返し単位が挙げられる：
【化２２】
2018501648.tif 000026
【０１１９】
式中：
Ａｒ４は、各出現時において、独立に、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基を表し；および
Ｓｐ２は、少なくとも１つの炭素またはケイ素原子を含むスペーサ基を表す。
【０１２０】
好ましくは、スペーサ基Ｓｐ２は、Ａｒ４基を分離する少なくとも１つのｓｐ３混成炭素原子を含む。
【０１２１】
好ましくは、Ａｒ４はアリール基であり、Ａｒ４基は同一または異なっていてもよい。より好ましくは、各Ａｒ４はフェニルである。
【０１２２】
各Ａｒ４は、独立に、非置換であってもよく、または１、２、３または４つの置換基で置換されてもよい。１つ以上の置換基は：
−Ｃ１−２０アルキル（ここでアルキル基の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、ＳまたはＣＯＯ、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１７またはＳｉＲ１７２で置き換えられてもよく、Ｃ１−２０アルキル基の１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよく、ここでＲ１７は置換基であり、各出現時において、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ１−２０アルキル基であってもよい）であってもよく；ならびに
−非置換であってもよく、または１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール（フェニルであってもよい）
から選択されてもよい。
【０１２３】
Ａｒ４の好ましい置換基はＣ１−２０アルキル基であり、これは各出現時において、同一または異なっていてもよい。
【０１２４】
例示的な基Ｓｐ２としては、Ｃ１−２０アルキル鎖が挙げられ、ここで鎖の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、−ＮＲ１７−、−ＳｉＲ１７２−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、式中、Ｒ１７は、各出現時において、置換基であり、各出現時において、Ｃ１−４０ヒドロカルビル基（Ｃ１−２０アルキル基であってもよい）であってもよい。
【０１２５】
式（ＸＶＩ）の例示的な繰り返し単位としては、以下が挙げられ、式中、Ｒは各出現時においてＨまたはＣ１−５アルキルである：
【化２３】
2018501648.tif 000027
2018501648.tif 000028
2018501648.tif 000029
2018501648.tif 000030
【０１２６】
正孔輸送ポリマーは、正孔輸送ポリマーの堆積の後に架橋されてもよい架橋性基を含有し、第１の発光層の形成前に不溶性の架橋された正孔輸送層を形成してもよい。
【０１２７】
架橋性基は、ポリマーの任意の繰り返し単位の一部として、例えば式（ＩＩＩ）の繰り返し単位および／または共繰り返し単位、例えば正孔輸送ポリマー中に存在し得る式（ＩＩ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）または（ＸＶＩ）の繰り返しの一部として提供されてもよい。
【０１２８】
本明細書に記載される共役正孔輸送ポリマーを形成するための例示的な方法は、パラジウム触媒および塩基の存在下でのＳｕｚｕｋｉ重合、およびニッケル触媒の存在下でのＹａｍａｍｏｔｏ重合によるものであり、２つの芳香族またはヘテロ芳香族基の間にＣ−Ｃ結合を形成し、こうして２つ以上の繰り返し単位にわたって延びる共役を有するポリマーを形成する。
【０１２９】
Ｙａｍａｍｏｔｏ重合は、モノマーのアリールまたはヘテロアリール基に２つ以上の臭素またはヨウ素置換基を有するモノマーの重合によって行われてもよい。
【０１３０】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、国際公開第００／５３６５６号または米国特許第５７７７０７０号明細書のＳｕｚｕｋｉ重合に記載される。スキーム１に示されるように、Ｓｕｚｕｋｉ重合プロセスにおいて、脱離基ＬＧ１、例えばボロン酸またはボロン酸エステル基を有する繰り返し単位ＲＵ１を形成するためのモノマーは、脱離基ＬＧ２、例えばハロゲン、スルホン酸またはスルホン酸エステルを有する繰り返し単位ＲＵ２を形成するためのモノマーと重合して、ＲＵ１とＲＵ２との間の炭素−炭素結合を形成する：
ｎＬＧ１−ＲＵ１−ＬＧ１＋ｎＬＧ２−ＲＵ２−ＬＧ２→−（ＲＵ１−ＲＵ２）ｎ−
スキーム１
好ましくは、ＬＧ１およびＬＧ２の一方は、臭素またはヨウ素であり、他方はボロン酸またはボロン酸エステルである。５０ｍｏｌ％を超える正孔輸送繰り返し単位を含むポリマーを形成する１つの方法は、２つ以上の脱離基ＬＧ１を有する正孔輸送単位を含有するモノマーおよび２つ以上の脱離基ＬＧ２を有する正孔輸送単位を含有するモノマーを重合させることであり、正孔輸送単位を含有するモノマーの総数は、すべてのモノマーの５０ｍｏｌ％超過を形成する。
【０１３１】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、ホモポリマーまたは２つ以上の異なる繰り返し単位を含有するポリマーを形成するために使用されてもよいことが理解される。
【０１３２】
５０モル％を超える正孔輸送繰り返し単位を含有するポリマーは、２５モル％を超える脱離基ＬＧ１を有する正孔輸送モノマーおよび２５モル％を超える脱離基ＬＧ２を有するモノマーのＳｕｚｕｋｉ重合によって形成されてもよい。
【０１３３】
本明細書に記載されるポリマーは好適には、約１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０３〜５×１０６の範囲のゲル透過クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本明細書で記載されるポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０３〜１×１０８、好ましくは１×１０４〜１×１０７であってもよい。
【０１３４】
本明細書のいずれかで記載されるような正孔輸送ポリマーは、好適には非晶質ポリマーである。
【０１３５】
さらなる発光化合物
第１の発光層は、式（Ｉ）の化合物を含有する。さらなる発光材料は、第１の発光層またはデバイスの別の層に存在する場合、それぞれ独立して蛍光材料またはりん光材料から選択されてもよい。
【０１３６】
りん光発光材料は、好ましくはりん光遷移金属錯体である。
【０１３７】
さらなるりん光発光材料は、（ＩＸ）の緑色または赤色発光りん光遷移金属錯体であってもよい：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
（ＩＸ）
式中、Ｍは金属であり；Ｌ１、Ｌ２およびＬ３のそれぞれは配位基であり；ｑは正の整数であり；ｒおよびｓはそれぞれ独立に、０または正の整数であり；（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の合計は、Ｍにて利用可能な配位部位の数に等しく、ここでａは、Ｌ１の配位部位の数であり、ｂはＬ２の配位部位の数であり、ｃはＬ３の配位部位の数である。好ましくは、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１または２であり、より好ましくは２（二座リガンド）である。好ましくは実施形態において、ｑは２であり、ｒは０または１であり、ｓは０であり、またはｑは３であり、ｒおよびｓはそれぞれ０である。
【０１３８】
好適な金属Ｍとしては、ｄブロック金属、特に２列目および３列目のもの、すなわち３９〜４８および７２〜８０の元素、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金および金が挙げられる。イリジウムが特に好ましい。
【０１３９】
例示的なリガンドＬ１、Ｌ２およびＬ３としては、炭素または窒素ドナー、例えばポルフィリンまたは式（Ｘ）の二座リガンドが挙げられる：
【化２４】
2018501648.tif 000031
【０１４０】
式中Ａｒ５およびＡｒ６は同一または異なっていてもよく、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され；Ｘ１およびＹ１は、同一または異なっていてもよく、独立に、炭素または窒素から選択され；Ａｒ５およびＡｒ６は共に縮合してもよい。Ｘ１が炭素であり、Ｙ１が窒素であるリガンドが好ましく、特にＡｒ５が単環またはＮおよびＣ原子のみの縮合ヘテロ芳香族、例えばピリジルまたはイソキノリンであり、Ａｒ６は、単環または縮合芳香族、例えばフェニルまたはナフチルであるリガンドが好ましい。
【０１４１】
赤色発光を達成するために、Ａｒ５は、フェニル、フルオレン、ナフチルから選択されてもよく、Ａｒ６は、キノリン、イソキノリン、チオフェン、およびベンゾチオフェンから選択される。
【０１４２】
緑色発光を達成するために、Ａｒ５は、フェニルまたはフルオレンから選択されてもよく、Ａｒ６はピリジンであってもよい。
【０１４３】
式（Ｘ）の例示的なリガンドとしては、以下が挙げられる：
【化２５】
2018501648.tif 000032
【０１４４】
ｄブロック元素と共に使用するのに好適な他のリガンドとしては、ジケトネート、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）、テトラキス−（ピラゾール−１−イル）ボレート、２−カルボキシピリジル、トリアリールホスフィンおよびピリジンが挙げられ、これらのそれぞれは置換されてもよい。
【０１４５】
Ａｒ５およびＡｒ６のそれぞれは、１つ以上の置換基を保持してもよい。２つ以上のこれらの置換基は、環、例えば芳香族環を形成するために連結されてもよい。
【０１４６】
例示的な置換基としては、式（ＩＩ）を参照して上記で記載されるような基Ｒ７が挙げられる。特に好ましい置換基としては、フッ素またはトリフルオロメチル（これらは、例えば国際公開第０２／４５４６６号、国際公開第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２−１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２−１８２４４１号明細書に開示されるように錯体の発光を青色シフトするために使用されてもよい）；アルキルまたはアルコキシ基、例えばＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ（これらは、特開２００２−３２４６７９公報に開示される通りであってもよい）；電荷輸送基、例えばカルバゾール（これは、例えば国際公開第０２／８１４４８号に開示されるように、発光材料として使用される場合に、錯体への正孔輸送を補助するために使用されてもよい）；およびデンドロン（これは、例えば国際公開第０２／６６５５２号に開示されるように、金属錯体の溶液加工処理性を得るまたは向上させるために使用されてもよい）が挙げられる。置換基Ｒ７が電荷輸送基を含む場合、式（ＩＸ）の化合物は、別個のホスト材料を含まずに、発光層１０７に使用されてもよい。
【０１４７】
発光デンドリマーは、１つ以上のデンドロンに結合した発光コアを含み、ここで各デンドロンは、分岐点を含み、２つ以上のデンドリマー性分岐を含む。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役し、分岐点およびデンドリマー性分岐の少なくとも１つは、アリールまたはヘテロアリール基、例えばフェニル基を含む。１つの配置において、分岐点基および分岐基はすべてフェニルであり、各フェニルは、独立に、１つ以上の置換基、例えばアルキルまたはアルコキシで置換されてもよい。
【０１４８】
デンドロンは、置換されてもよい式（ＸＩ）を有していてもよい
【化２６】
2018501648.tif 000033
【０１４９】
式中、ＢＰは、コアと結合するための分岐点を表し、Ｇ１は、第１世代分岐基を表す。
【０１５０】
デンドロンは、第１、第２、第３またはそれ以上の世代のデンドロンであってもよい。Ｇ１は、置換されてもよい式（ＸＩａ）にあるように、２つ以上の第２世代分岐基Ｇ２などで置換されてもよい：
【化２７】
2018501648.tif 000034
【０１５１】
式中、ｕは０または１であり；ｖは、ｕが０である場合に０であり、またはｕが１である場合に０または１であってもよく；ＢＰは、コアに結合するための分岐点を表し、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、第１、第２および第３世代デンドロン分岐基を表す。１つの好ましい実施形態において、ＢＰおよびＧ１、Ｇ２．．．Ｇｎのそれぞれはフェニルであり、各フェニルＢＰ、Ｇ１、Ｇ２．．．Ｇｎ−１は３，５−連結フェニルである。
【０１５２】
別の好ましい実施形態において、ＢＰは、電子不足ヘテロアリール、例えばピリジン、１，３−ジアジン、１，４−ジアジン、１，２，４−トリアジンまたは１，３，５−トリアジンであり、Ｇ２．．．Ｇｎはアリール基（フェニルであってもよい）である。
【０１５３】
好ましいデンドロンは、式（ＸＩｂ）および（ＸＩｃ）の置換または非置換デンドロンである：
【化２８】
2018501648.tif 000035
【０１５４】
式中、＊は、デンドロンのコアに対する結合点を表す。
【０１５５】
ＢＰおよび／またはいずれかの基Ｇは、１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ１−２０アルキルまたはアルコキシ基で置換されてもよい。
【０１５６】
第１の発光層
第１の発光層１０７は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物およびホスト材料を含有する。ホスト材料は、非ポリマー性またはポリマー性材料であってもよい。ホスト材料は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物の三重項エネルギー準位と同じかまたはそれより高い最低励起状態三重項エネルギー準位を有する。
【０１５７】
例示的な非ポリマー性ホストは、式（ＸＶ）を有する：
【化２９】
2018501648.tif 000036
【０１５８】
式中、各Ｒ１５およびＲ１６は独立して置換基であり；ＸはＯまたはＳであり；各ｃは、独立して、０、１、２、３または４であり；各ｄは独立して０、１，２または３である。
【０１５９】
式（ＸＶ）のホストは、式（ＸＶａ）を有していてもよい：
【化３０】
2018501648.tif 000037
【０１６０】
各Ｒ１５およびＲ１６は、存在する場合、各出現時において、独立してアルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されていてもよいアリールおよびヘテロアリール基；および分枝鎖または直鎖のアリール基またはヘテロアリール基からなる群から選択されてもよい。例示的なアリールまたはヘテロアリール基は、非置換フェニルおよび１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されたフェニルであり；Ｆ；ＣＮおよびＮＯ２である。
【０１６１】
Ｘは好ましくはＳである。
【０１６２】
ホストポリマーとしては、ポリマー骨格から懸垂した電荷輸送基を有する非共役骨格を有するポリマー、およびポリマー骨格の隣接繰り返し単位が共に共役した共役骨格を有するポリマーが挙げられる。共役ホストポリマーは、限定されないが、置換されてもよいアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位（上記で記載されるアリーレン単位（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）のいずれかを含む）；上記で記載された式（ＸＶＩ）の共役遮断繰り返し単位；および／またはアリールアミン繰り返し単位から選択される繰り返し単位を含んでいてもよい。
【０１６３】
ホストポリマーは、トリアジン含有繰り返し単位を含有してもよい。例示的なトリアジン含有繰り返し単位は式（ＩＶ）を有する：
【化３１】
2018501648.tif 000038
【０１６４】
式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４は、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｚは各出現時において、独立に少なくとも１（１、２または３であってもよい）、好ましくは１である。
【０１６５】
Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ１０であり、ここで各Ｒ１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル（Ｃ１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい；および
−Ａｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４に直接結合したもしくはスペーサ基によって間隔をあけた架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
からなる群から選択されてもよい。
【０１６６】
置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ１７−であってもよく、式中、Ｒ１７は上記で記載される置換基である。
【０１６７】
好ましくは、式（ＩＶ）のＡｒ１２、Ａｒ１３およびＡｒ１４はそれぞれフェニルであり、各フェニルは独立に、非置換でありまたは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換される。
【０１６８】
式（ＩＶ）のＡｒ１４は、好ましくはフェニルであり、１つ以上のＣ１−２０アルキル基または架橋性単位で置換されてもよい。
【０１６９】
式（ＩＶ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＩＶａ）を有する。
【化３２】
2018501648.tif 000039
【０１７０】
式（ＩＶａ）の繰り返し単位は、非置換であってもよく、または式（ＩＶ）に関して上記で記載された１つ以上の置換基Ｒ１０、好ましくは１つ以上のＣ１−２０アルキル基で置換されてもよい。
【０１７１】
式（Ｉ）の化合物および／または第１の発光層の任意の他のりん光発光材料は、ホストポリマーに共有結合していてもよい。正孔輸送層におけるりん光材料は、正孔輸送ポリマーに共有結合されてもよい。りん光材料は、ポリマー骨格の繰り返し単位として、ポリマーの末端基として、またはポリマーの側鎖として、ホストポリマーに共有結合してもよい。りん光材料が側鎖として提供される場合、ポリマー骨格の繰り返し単位に直接結合してもよく、またはスペーサ基によってポリマー骨格から間隔をあけてもよい。例示的なスペーサ基としては、Ｃ１−２０アルキルおよびアリール−Ｃ１−２０アルキル、例えばフェニル−Ｃ１−２０アルキルが挙げられる。スペーサ基のアルキル基の１つ以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよい。正孔輸送ポリマーまたはホストポリマー中に存在し得る上記で記載された式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）のいずれかの繰り返し単位の置換基として、正孔輸送層または発光層１０７中のりん光材料および任意のスペーサが提供され得る。
【０１７２】
りん光材料の正孔輸送ポリマーへの共有結合は、上層が溶媒または溶媒混合物中の上層材料の配合物から堆積される場合に、正孔輸送層からりん光材料が洗い流されることを低減または回避し得る。
【０１７３】
ホスト材料または正孔輸送ポリマーと混合される式（Ｉ）の化合物は、りん光材料を含有する層の構成成分の重量の０．１〜５０重量％（０．１〜３０重量％であってもよい）を形成し得る。
【０１７４】
式（Ｉ）の化合物がホストポリマーに共有結合される場合、りん光材料を含む繰り返し単位、またはりん光材料を含む末端単位は、ポリマーの０．１〜２０モルを形成し得る。
【０１７５】
２つ以上のりん光材料が第１の発光層に提供される場合、最も高い三重項エネルギー準位を有するりん光材料は、好ましくは、より低い（１または複数の）三重項エネルギー準位材料よりも大きな重量パーセンテージで提供される。
【０１７６】
ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位測定
本明細書においていずれかに記載されるようなＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、矩形波ボルタンメトリによって測定されてもよい。
【０１７７】
作用電極電位は、時間に対して線形に傾斜してもよい。矩形波ボルタンメトリが設定電位に到達すると、作用電極の電位傾斜が反転する。この反転は、一回の実験の間に複数回生じ得る。作用電極における電流を印加電圧に対してプロットし、サイクリックボルタモグラム線図を得る。
【０１７８】
ＣＶによるＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を測定するための装置は、アセトニトリル中のｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムペルクロラート／またはｔｅｒｔブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート溶液、ガラス状炭素作用電極（ここでサンプルがフィルムとしてコーティングされる）、白金対電極（電子のドナーまたはアクセプタ）および参照ガラス電極ノーリークＡｇ／ＡｇＣｌを含有するセルを含んでいてもよい。フェロセンは、計算目的で実験の終了時にセルに添加される。
【０１７９】
Ａｇ／ＡｇＣｌ／フェロセンとサンプル／フェロセンとの電位差の測定。
【０１８０】
方法および設定：
直径３ｍｍのガラス状炭素作用電極
Ａｇ／ＡｇＣｌ／ノーリーク参照電極
Ｐｔワイヤ補助電極
アセトニトリル中の０．１Ｍテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート
ＬＵＭＯ＝４．８−フェロセン（ピーク・トゥ・ピーク最大平均）＋オンセット
サンプル：３０００ｒｐｍで回転したトルエン中の５ｍｇ／ｍＬの１滴ＬＵＭＯ（還元）測定：良好な可逆的還元事象は、通常、２００ｍＶ／ｓおよび−２．５Ｖのスイッチング電位にて測定された厚いフィルムについて観察される。還元事象は、１０サイクルにわたって測定および比較されるべきであり、通常測定は３番目のサイクルが採用される。オンセットは、還元事象の最も急勾配部分の最良あてはめ線と基線との交点をとる。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、周囲温度で測定されてもよい。
【０１８１】
電子輸送層
発光層１０７は、アノードに隣接していてもよい。他の実施形態では、電子輸送層が、発光層１０７とカソード１０９との間に提供されてもよい。
【０１８２】
存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、好ましくは、矩形波ボルタンメトリによって測定される場合に、約１．８〜２．７ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。電子輸送層は、約５〜１００ｎｍ（５〜５０ｎｍであってもよく、５〜２０ｎｍであってもよい）の範囲の厚さを有していてもよい。
【０１８３】
電子輸送層を形成するための電子輸送材料は、非ポリマー性またはポリマー性の化合物であってもよく、第１の発光層の成分が実質的に不溶性である溶媒または溶媒混合物中の溶液から堆積されてもよい。電子輸送材料は、極性基で置換されていてもよく、極性溶媒に可溶性であってもよい。
【０１８４】
電子輸送層を形成するのに適した例示的な電子輸送ポリマーは、国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１８５】
正孔注入層
正孔注入層が、アノード１０３と正孔輸送層１０５との間に提供されてもよい。正孔注入層の第１の表面は、好ましくはアノードと接触する。正孔注入層の第２の反対側の表面は、正孔輸送層１０５と接触してもよく、または間隔があけられて、例えば正孔輸送層によってそこから間隔をあけられてもよい。正孔注入層は、伝導性有機または無機材料から形成されてもよく、縮退半導体から形成されてもよい。
【０１８６】
伝導性有機材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。
【０１８７】
カソード
カソード１０９は、ＯＬＥＤの第１の発光層１０７への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の有害な相互作用の可能性など、カソードの選択に影響を及ぼす他の要因がある。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、金属のような複数の伝導性材料を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（好ましくは０．５〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。
【０１８８】
カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【０１８９】
透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。
【０１９０】
封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層の基材または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートを含んでいてもよい。
【０１９１】
デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。
【０１９２】
配合物加工処理
正孔輸送層および第１の発光層を形成するのに好適な配合物は、こうした層を形成する構成成分および１つ以上の好適な溶媒から形成されてもよい。
【０１９３】
配合物は、問題の層の構成成分の溶液であってもよく、または１つ以上の構成成分が溶解されていない１つ以上の溶媒中の分散液であってもよい。好ましくは、配合物は溶液である。
【０１９４】
例示的な溶媒としては、Ｃ１−１０アルキルおよびＣ１−１０アルコキシ基、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールならびにこれらの混合物から選択される１つ以上の置換基で置換されたベンゼンが挙げられる。
【０１９５】
印刷およびコーティング技術、スピンコーティングおよびインクジェット印刷を含む特に好ましい溶液堆積技術。
【０１９６】
コーティング方法は、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレイのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。
【０１９７】
印刷方法は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、アノード上にパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）またはマルチカラー（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。
【０１９８】
ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。
【０１９９】
他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。
【０２００】
好ましくは正孔輸送ポリマーは、正孔輸送ポリマーの堆積の後に反応する架橋性基を保持し、架橋された正孔輸送層を形成する。ポリマーは、熱処理によってまたは照射によって、例えばＵＶ照射によって架橋されてもよい。熱架橋は、約８０〜２５０℃（約８０〜２００℃または約１２０〜２００℃であってもよい）の範囲の温度であってもよい。
【０２０１】
［実施例］
一般的なデバイスプロセス
以下の構造を有する有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＬＥ／ＥＴＬ／カソード
ここでＩＴＯはインジウム−スズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入層であり、ＨＴＬは発光性正孔輸送層であり、ＬＥは発光層である。
【０２０２】
ＩＴＯを保持する基材を、ＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって形成された。赤色りん光繰り返し単位を含有する正孔輸送ポリマーをスピンコーティングし、加熱してポリマーを架橋させることにより、正孔輸送層を約２０ｎｍの厚さに形成した。発光層は、ホスト材料１（７５重量％）、緑色りん光発光体１（１重量％）および青色りん光発光体１（２４重量％）の発光組成物をスピンコーティングすることによって約６５ｎｍの厚さに形成した。緑色りん光発光体１は、国際公開第０２／０６６５５２号に記載されているように、各リガンドがデンドロンで置換されているトリス［２−フェニルピリジナト−Ｃ，Ｎ］イリジウム（ＩＩＩ）である。
【０２０３】
国際公開第２０１２／１３３２２９号に記載されているように、電子輸送繰り返し単位１のセシウム塩を含む電子輸送ポリマーをスピンコーティングすることにより、約１０ｎｍの厚さの電子輸送層を形成した。
【０２０４】
カソードは、約２ｎｍの厚さまでフッ化ナトリウムの第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。
【化３３】
2018501648.tif 000040
【０２０５】
青色りん光発光体１は、約４．８ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。
【０２０６】
デバイス実施例１
デバイスは、一般的なデバイスプロセスに従って調製したが、ここで発光性正孔輸送ポリマーは、式（ＶＩａ）の繰り返し単位を形成するために、架橋性基で置換した５０モル％のベンゼン−１，４−ジボロン酸ピナコールエステルモノマー；３モル％の赤色りん光モノマー１；および４７モル％のアミンモノマー１を含有する重合混合物を、国際公開第００／５３６５６号に記載されるようにＳｕｚｕｋｉ重合により重合することによって形成された正孔輸送ポリマー１であった。
【０２０７】
正孔輸送ポリマー１は４．９６ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。
【化３４】
2018501648.tif 000041
【化３５】
2018501648.tif 000042
【０２０８】
比較デバイス１
正孔輸送ポリマー１の代わりに比較正孔輸送ポリマー１を使用したことを除いて、デバイス実施例１に記載したようにデバイスを調製した。
【０２０９】
米国特許出願公開第２００７／０１２６３４５号明細書に記載されているように、２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン繰り返し単位を形成するためのアミンモノマーでアミンモノマー１を置き換えた以外は、正孔輸送ポリマー１について記載したように、比較正孔輸送ポリマー１を形成した。
【０２１０】
比較正孔輸送ポリマー１は５．１６ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。
【０２１１】
表１を参照すると、デバイス実施例１は、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度および１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で、比較デバイス１よりも低い駆動電圧を必要とする；輝度１０００ｃｄ／ｍ２で外部量子効率が高く；輝度１０００ｃｄ／ｍ２で効率は高い
【表１】
2018501648.tif 000043
【０２１２】
図２は、デバイス実施例１が、ある電圧範囲にわたって比較デバイス１よりも高い電流密度を有することを示す。
【０２１３】
図３は、デバイス実施例１が、特に低電流密度を除いて、比較デバイス１よりも高いＥＱＥを有することを示す。
【０２１４】
図４は、デバイス実施例１が、ある範囲の輝度にわたって比較デバイス１よりも高い効率を有することを示す。
【０２１５】
本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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