(57)【要約】本発明は、超撥水性多孔性高分子に無機粉体粒子を均一に含浸させて撥水性と吸油性が向上された複合粉体に係り、本発明の噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）のワンステップ噴霧工程で製造された複合粉体は、多孔性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の孔隙率を増大させ、二酸化チタン（ＴｉＯ２）ナノ粒子が均一に含浸されることで、超撥水性を実現し、吸油性能を極大化する効果を示す。
2018509420.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性高分子に無機粉体が含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）された複合粉体において、
上記多孔性高分子は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ-（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））、ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ：ｐｏｌｙ-（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ））、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ：ｐｏｌｙ-（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ））及びポリ乳酸（ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ-（Ｌ-Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ））群から選択される１種以上であり、
上記無機粉体は、二酸化チタン（ＴｉＯ２：Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛（Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）及び酸化鉄（Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ）群から選択される１種以上であることを特徴とする複合粉体。
【請求項２】
上記複合粉体は、多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸されたことを特徴とする請求項１に記載の複合粉体。
【請求項３】
上記二酸化チタンは、全体複合粉体の重量に対して３０〜７０重量％で含浸されることを特徴とする請求項２に記載の複合粉体。
【請求項４】
上記二酸化チタンは、全体複合粉体の重量に対して５０重量％で含浸されることを特徴とする請求項３に記載の複合粉体。
【請求項５】
上記二酸化チタンの平均粒径は２００〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項２に記載の複合粉体。
【請求項６】
上記多孔性ポリメチルメタクリレートの比表面積（Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ）は１０〜２００m２/gであることを特徴とする請求項２に記載の複合粉体。
【請求項７】
上記多孔性ポリメチルメタクリレートの平均気孔サイズ（Ａｖｅｒａｇｅ Ｐｏｒｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ）は１５〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項２に記載の複合粉体。
【請求項８】
上記多孔性ポリメチルメタクリレートの孔隙率（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は５０〜７０％であることを特徴とする請求項２に記載の複合粉体。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載の複合粉体を含む化粧料組成物。
【請求項１０】
多孔性高分子溶液に無機粉体を分散させた後、分散された多孔性高分子溶液を噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）して製造することを特徴とする、多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体の製造方法。
【請求項１１】
多孔性高分子溶液に無機粉体を分散させた後、分散された多孔性高分子溶液を電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）して製造することを特徴とする、多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体の製造方法。
【請求項１２】
多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体において、
請求項１０または請求項１１の方法で製造されることを特徴とする、多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年３月１３日付韓国特許出願第１０-２０１５-００３５０９７号及び２０１５年７月２０日付韓国特許出願第１０-２０１５-０１０２１９４号に基礎した優先権の利益を主張し、該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含む。
【０００２】
本発明は、多孔性高分子と無機粉体粒子の複合粉体に係り、より詳細には、多孔性高分子を溶解した溶液に無機粉体を分散させた後、分散液を噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）のワンステップ噴霧工程で多孔性高分子に無機粉体を含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）させた複合粉体を製造することにより、多孔性高分子の気孔を維持し、無機粉体が多孔性高分子に均一に分散されて皮膚カバー力、撥水性及び吸油性がいずれも向上された複合粉体、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
メーキャップ化粧は、皮膚の欠点を補い、目と唇を強調して外観を美しくしてくれる重要な役割をする。メーキャップ化粧料に混合された成分の中で、色料物質（Ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）はしみや跡を隠して元気な皮膚を見せ、魅惑的な色調を持つようにするが、これら化粧料に使われる色料物質は、有機合成着色剤（Ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｏｌｏｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）と天然色素（Ｎａｔｕｒａｌ ｃｏｌｏｒ）及び無機顔料（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｐｉｇｍｅｎｔ）に分けられる。
【０００４】
有機合成着色剤は、染料（Ｄｙｅ）、レーキ（Ｌａｋｅ）及び有機顔料（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類される。染料は、水とオイル及びアルコールに溶解される化合物であって、発色団基（Ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅ ｇｒｏｕｐ）としてアゾ基（Ａｚｏ ｇｒｏｕｐ）などがあり、レーキは水溶性染料に不溶性金属塩が結合された類型である。天然色素は植物と動物及び微生物から抽出されるが、これらの物質は合成着色剤より色の発現が弱くて食料品に添加する物質として長年使われてきたが、最近、安全性が求められる医薬品に使われるよになって再び評価されている。
【０００５】
無機顔料は、着色顔料（Ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｐｉｇｍｅｎｔ）、白色顔料（Ｗｈｉｔｅ ｐｉｇｍｅｎｔ）、体質顔料（Ｅｘｔｅｎｄｅｒ ｐｉｇｍｅｎｔ）及び真珠光沢顔料（Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ ｐｉｇｍｅｎｔ）などに分類される。着色顔料は、化粧料に色相を与え、白色顔料は皮膚のカバー力（Ｃｏｖｅｒｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）を調節する。体質顔料は、着色顔料の希釈剤として色調を調整し、製品の展延性（Ｓｐｒｅａｄａｂｉｌｉｔｙ）、密着性（Ａｄｈｅｓｉｏｎ）などの使用感と製品の剤形化に大きい役割をする。また、真珠光沢顔料は色相に真珠光沢を与え、紅彩色または金属光彩を与えるために使われる特殊な光学的効果を持っている顔料である。
【０００６】
通常、化粧料に含まれる体質顔料は、タルク（Ｔａｌｃ）、カオリン（Ｋａｏｌｉｎ）、シリカ（Ｓｉｌｉｃａ）、滑石、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、炭酸カルシウム（Ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、炭酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、無水ケイ酸（Ｓｉｌｉｃｉｃ ａｃｉｄ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）などがあり、色濃度の調節及び剤形の広がり性、感触などを調節する。白色顔料は、二酸化チタン（Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛（Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）などがある。一般的に、カオリン、タルク、シリカ、二酸化チタンは、白色をおびながら塗付性と密着性及び皮膚カバー力を維持させる粉体（Ｐｏｗｄｅｒ）として、化粧料の基本構成成分である。
【０００７】
メーキャップ化粧料に使われる粉体は、密着力、隠蔽力、塗付性、広がり性、吸湿性、吸油性及び皮膚親和性などが求められ、２種以上の粉体を混合または被覆することで得られる。例えば、二酸化チタンのような無機系顔料は、密着力、隠蔽力などが優秀である一方、塗付性と広がり性などの使用感が足りないので、これを補うためにシリカで二酸化チタンを所定の割合で被覆して無機複合粉体を製造することにより、良好な隠蔽力及び光屈折率の差などを利用して化粧料を製造する技術が公知されている。
【０００８】
しかし、上記のような従来の被覆無機複合粉体は、実際に皮膚へ塗布する時、皮膚及び外部条件に対する安定性、密着力、使用感及び持続性などにおいて満足できる水準の特性を示すことができなかった。
【０００９】
このような短所を改善するために、従来は、シリコーン化合物、フッ素化合物、金属せっけん、高級アルコール、脂肪酸、アミノ酸の金属塩、レシチンなどの表面処理剤を利用して撥水処理する方法が提案されており、この中でもシリコーン化合物またはアミノ酸金属塩を利用した表面処理法が一般的であり、最近はこの二つの方法を併用する表面処理法が提案されている。
【００１０】
一方、脂肪酸、金属せっけん及び金属塩などによる表面処理被覆粉体は、皮膚に対する付着力としっとりした使用感は良好であるが、シリコーン系化合物で表面処理された粉体に比べて耐水性が落ちるし、皮膚へ塗布する際に少し荒い感じがするなど、展延性（Ｓｐｒｅａｄａｂｉｌｉｔｙ）が不足し、また金属塩が微細粒子状態で粉体表面に吸着されているので、表面改質状態の安定性が劣るし、金属塩の分離現象が生じる。さらに、他のシリコーン系原料と併用する時色相表現力が低下する問題点が依然として残っている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
メーキャップ化粧料は、皮膚から排出される皮脂、つまり油分によって化粧持続力が低下することを防止するための目的で吸油性を持つ粉体を含んでいる。例えば、吸油性を持つ粉体として多孔性シリカまたは球状の多孔性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの樹脂粉体が利用されているが、多孔性シリカの場合は皮膚の油分だけでなく、水分まで吸収するので皮膚の乾燥を避けられず、多孔性ポリメチルメタクリレートは小さい気孔サイズによって吸油性能が満足できない問題点がある。
【００１２】
また、メーキャップ化粧料の成分の中で、無機粉体として皮膚の色相または隠蔽力（Ｈｉｄｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）を調節する着色顔料または白色顔料が上記多孔性原料とそれぞれ別に含まれるので、皮膚に適用する際に上記顔料が皮脂にそのまま露出して化粧料がかたまる現象が発生し、これによって化粧の持続力が大きく低下する問題点がある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するために案出されたものであって、多孔性高分子に無機粉体粒子を均一に含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）させるために、多孔性高分子を溶解させた溶液に無機粉体を分散させた後、分散液を噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）のワンステップ噴霧工程で多孔性高分子に無機粉体を含浸させた複合粉体を製造する。
【００１４】
本発明の皮脂吸油能がある多孔性高分子は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ-（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））、ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ：ｐｏｌｙ-（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ））、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ：ｐｏｌｙ-（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ））及びポリ乳酸（ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ-（Ｌ-Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ））群から選択される１種以上であることが可能であり、好ましくはポリメチルメタクリレートを適用する。
【００１５】
また、本発明の無機粉体は、二酸化チタン（ＴｉＯ２：Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛（Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）及び酸化鉄（Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ）群から選択される１種以上であることが可能であり、好ましくは二酸化チタンを適用する。
【発明の効果】
【００１６】
第一、本発明の複合粉体及びメーキャップ化粧料は、多孔性高分子に無機粉体ナノ粒子を均一に含浸させて多孔性高分子の気孔サイズ及び孔隙率を維持ないし増大させることで、従来の多孔性高分子粉体を単独で適用する際に満足できなかった吸油性能が向上する。
【００１７】
第二、本発明のメーキャップ化粧料は、乳化剤の使用を排除する噴霧乾燥または電気噴霧方法で製造された複合粉体を含むので、従来の乳化剤の不完全除去によって撥水性が阻害される問題点を解決し、超撥水性を実現することで、皮膚で水分は撥水し、皮脂のみを選択的に吸油する特性を示す。
【００１８】
第三、本発明の複合粉体の製造方法である噴霧乾燥または電気噴霧方法は、工程条件によって多孔性高分子の比表面積及び平均気孔サイズの制御が容易である。
【００１９】
第四、本発明の複合粉体の製造方法である噴霧乾燥または電気噴霧方法によって結晶上構造の無機粉体が球状の多孔性高分子粉体に均一に含浸されることで、ローリング効果によって柔らかく塗られる使用感の改善効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体を製造する噴霧乾燥器の模式図である。
【図２】本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体の表面ＳＥＭイメージである。
【図３】本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体の切断面ＳＥＭイメージである。
【図４】本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体に含まれたＴｉ元素をエネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ-ｒａｙ）分析装置で定量及び定性分析したイメージである。
【図５】従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ）と、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）を比べたイメージである。
【図６】従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ）と、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）の水分に対する接触角を比べたイメージである。
【図７】本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体の吸油量測定結果である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、多孔性高分子に無機粉体が均一に分散して含浸された形状の複合粉体であって、多孔性高分子であるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ-（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））に無機粉体である二酸化チタン（ＴｉＯ２）ナノ粒子を含浸（Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）させて複合化した、撥水性と吸油性が向上した複合粉体、これを含む化粧料組成物及びこの製造方法に関する。
【００２２】
メーキャップ化粧料に含有される粉体の中で、二酸化チタンはその目的によって紫外線遮断用二酸化チタンと皮膚カバー用二酸化チタンに分けられ、紫外線遮断用として使われる二酸化チタンは、紫外線遮断効果を有するために平均粒度が１０〜２００ｎｍと比較的小さい方である。一方、皮膚カバー用二酸化チタンは、平均粒度が２００〜３５０ｎｍで、紫外線遮断効果はほとんどないが、可視光線を散乱させて隠蔽力が優れるため、皮膚のしみ、そばかす、紅斑、細かいほこりなどをカバーするための顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ）目的として使う。
【００２３】
本発明は上述した二酸化チタンのうち、皮膚カバー用一般二酸化チタンに関するものであって、直径２００〜３００ｎｍの二酸化チタンナノ粒子が皮脂に対して吸油能を有する多孔性高分子であるポリメチルメタクリレートに含浸された複合粉体を提供する。
【００２４】
本発明は、紫外線遮断用二酸化チタンナノ粒子が多孔性高分子であるポリメチルメタクリレートに含浸された複合粉体にも適用可能である。
【００２５】
本発明の皮脂吸油能がある多孔性高分子は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ：ｐｏｌｙ-（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））、ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ：ｐｏｌｙ-（ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ））、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ：ｐｏｌｙ-（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ））及びポリ乳酸（ＰＬＬＡ：Ｐｏｌｙ-（Ｌ-Ｌａｃｔｉｃ Ａｃｉｄ））群から選択される１種以上であることが可能であり、好ましくはポリメチルメタクリレートを適用する。
【００２６】
本発明の無機粉体は、二酸化チタン（ＴｉＯ２：Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛（Ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）及び酸化鉄（Ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ）群から選択される１種以上であることが可能であり、好ましくは二酸化チタンを適用する。
【００２７】
また、本発明は複合粉体の撥水性を極大化して皮脂に対する選択的吸油を図るために乳化剤の使用を排除する噴霧乾燥法（Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ）または電気噴霧法（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｓｐｒａｙｉｎｇ）によって無機粉体が多孔性高分子に均一に分散して含浸された形状の複合粉体を製造する方法を提供する。
【００２８】
本発明の化粧料組成物は、より具体的にメーキャップ化粧料組成物であってもよく、通常メーキャップ化粧料は、使用目的によって構成比及び剤形を分けてパウダー、パウダーパクト、ツーウェイケーキ、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、コンシーラー、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、化粧下地、プライマー、アイシャドー、ブラッシャなどで製造できるが、これに限定されないことは勿論である。
【００２９】
以下、本発明を図面及び実施例によってもっと詳しく説明する。しかし、本発明は下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の技術思想の範囲内で様々な変形または修正ができることは、当該分野における通常の知識を有する者には明白である。また、本明細書で使われる技術用語及び科学用語に対して他の定義がなければ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者が通常理解している意味を持つ。よって、従来同様に技術的構成及び作用に対する反復説明は省略する。
【００３０】
図１は、本発明の多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体を製造する工程であって、噴霧乾燥器を利用した噴霧乾燥法の概略的工程過程を示す。噴霧乾燥法を利用した本発明の一実施例として、皮脂に対して吸油能を持つ多孔性高分子のポリメチルメタクリレートと、皮膚にカバー力を与える二酸化チタンナノ粒子を混合した分散溶液を製造した後、図１に示されたような噴霧乾燥装置に投入することで、多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体を製造することができる。この時、多孔性高分子のポリメチルメタクリレートの超撥水性を実現するために乳化剤の使用は排除した方が望ましい。
【００３１】
図２及び図３は、上述した噴霧乾燥法を通じて製造された複合粉体であって、球状の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子を全体重量に対し５０重量％を含浸させた複合粉体の表面及び切断面のＳＥＭイメージである。図２に示すように、ポリメチルメタクリレート１０の表面に形成された気孔１１、及び内部に形成された中空１２を確認することができる。これにより本発明の複合粉体は、ポリメチルメタクリレート１０の表面だけでなく内部でも多様な形状の気孔１１及び中空１２が形成されていて、これは皮膚に対する吸油量の増大効果を引き起こす。
【００３２】
図４は、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体に含まれたＴｉ元素をエネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ：Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ-ｒａｙ）分析装置で定量及び定性分析したイメージであって、本発明の複合粉体に二酸化チタンナノ粒子がポリメチルメタクリレート全体に均一に含浸されて分布されたことを確認できる。
【００３３】
上記二酸化チタンナノ粒子は、複合粉体の全体重量に対し３０〜７０重量％含浸されることが望ましい。二酸化チタンナノ粒子が３０重量％未満含浸される場合、皮膚カバー力の効果が少ないため、二酸化チタンナノ粒子が７０重量％を超えて含浸される場合、孔隙率と気孔サイズが小くなって吸油能が低下する。二酸化チタンナノ粒子の含量は、その目的に応じて上記範囲内で適用可能であるが、最も好ましくは二酸化チタンナノ粒子が複合粉体の全体重量に対して５０重量％で含浸されたものであって、これは皮膚カバー力はもとより孔隙率及び気孔サイズの面でも化粧料として使うことに適切である。
【００３４】
また、上記二酸化チタンナノ粒子は、皮膚補正及びカバーのための白色顔料であって、平均粒径が２００〜３００ｎｍであることが好ましい。平均粒径が２００ｎｍ未満の場合は、可視光線を散乱させる程度が減少してカバー力が著しく低下し、平均粒径が３００ｎｍを超える場合は、ポリメチルメタクリレートの内部に複合化しにくいため使用感が荒くなり、化粧料として使うには適切ではない。
【００３５】
図５は、従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ）と、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）を比べたイメージである。示したように、従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ、Ｓｕｎｐｍｍａ-ｃｏｃｏ １７０）は比表面積（Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ）が７０．３９７m２/g、平均気孔サイズ（Ａｖｅｒａｇｅ Ｐｏｒｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ）は２３．５ｎｍ、孔隙率（Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は５３．８％水準であり、二酸化チタンナノ粒子を５０重量％含んだ多孔性ポリメチルメタクリレート複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）は比表面積が３６．１３４m２/g、平均気孔サイズは３２３．７ｎｍ、孔隙率は６９．１％程度であるものと表れた。特に、本発明の噴霧乾燥法または電気噴霧法で製造される複合粉体は、工程条件によって比表面積は１０〜２００m２/g、平均気孔サイズは１５〜５００ｎｍ、孔隙率は５０〜７０％の範囲まで制御が可能である。従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ、Ｓｕｎｐｍｍａ-ｃｏｃｏ １７０）は、単一大きさのメソポーラス（Ｍｅｓｏ-Ｐｏｒｏｕｓ）の構造によって比表面積は相対的に大きいが、平均気孔サイズと孔隙率が低い一方、本発明の複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）の場合は、マルチポーラス（Ｍｕｌｔｉ-Ｐｏｒｏｕｓ、Ｍｉｃｒｏ+Ｍｅｓｏ+Ｍａｃｒｏ）構造によってポアチャンネル（Ｐｏｒｅ Ｃｈａｎｎｅｌ）が形成され、毛細管現象によってオイルを吸油することにもっと有利である。
【００３６】
図６は、従来の多孔性ポリメチルメタクリレート粉体（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ、Ｓｕｎｐｍｍａ-ｃｏｃｏ １７０、Ｓｕｎｊｉｎ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）と、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）の水分に対する接触角を比べたイメージであって、本発明の複合粉体は従来の多孔性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ、Ｓｕｎｐｍｍａ-ｃｏｃｏ １７０、Ｓｕｎｊｉｎ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）に比べて撥水性が優れるものと示される。このような撥水性は、メーキャップを適用する際に、皮膚の水分は撥水し、皮脂のみを選択的に吸油する。
【００３７】
本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）の撥水性は、製造工程で撥水性を低下させる乳化剤の使用を排除することで生じる特性であって、このために本発明の複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）は、噴霧乾燥法または電気噴霧法で製造することが好ましい。従来の多孔性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、Ｓｕｎｐｍｍａ-ｃｏｃｏ １７０、Ｓｕｎｊｉｎ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）は乳化重合によって生産されるので乳化剤の使用が不可避であり、上記乳化剤の完全な除去が不可能であるため、粉体の撥水性が低下する問題点があった。したがって、本発明は皮脂の選択的吸油のための方法として粉体の撥水性を阻害する乳化剤の使用を排除するために、噴霧乾燥法または電気噴霧法で製造して撥水性を極大化することができる。これは、図６の水分接触角テストで確認することができる。
【００３８】
図７は、本発明の多孔性ポリメチルメタクリレートに二酸化チタンナノ粒子が含浸された複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）の吸油量テスト結果である。示されたように、従来の無機粉体（ＴｉＯ２ ＣＲ５０ＡＳ）に比べて最大１０倍吸油量が増加したものと表れた。また、従来の多孔性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ ｏｎｌｙ）に比べても吸油量が２倍ほど増加したものと表れた。これは、本発明の複合粉体が二酸化チタンを５０重量％含んでいるにもかかわらず、従来の多孔性ポリメチルメタクリレートより大きい気孔サイズ及び孔隙率を維持することで発生する効果である。
【００３９】
本発明の化粧料組成物には、上記多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体以外も機能性添加物及び一般的な化粧料組成物に含まれる成分がさらに含まれることができる。上記機能性添加物としては、水溶性ビタミン、油溶性ビタミン、高分子ペプチド、高分子多糖、スフィンゴ脂質及び海草エキスからなった群から選択された成分を含むことができる。また、上記機能性添加物と共に、必要に応じて一般的な化粧料組成物に含まれる成分を配合することができる。その他に含まれる配合成分としては、油脂成分、補湿剤、エモリエント剤、界面活性剤、有機及び無機顔料、有機粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、植物抽出物、ｐＨ調整剤、アルコール、色素、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、精製水などを挙げることができる。
【００４０】
本発明を添付の図面と共に説明したが、これは本発明の要旨を含む多様な実施形態の中で一つの実施例に過ぎず、当業界における通常の知識を有する者が容易に実施できるようにすることにその目的があり、本発明は上記実施例のみに限るものではないことは明確である。よって、本発明の保護範囲は、下記の請求範囲によって解釈されるべきであり、本発明の要旨を脱しない範囲内での変更、置換、代替などによってそれと同等な範囲内にある全ての技術思想は本発明の権利範囲に含まれる。また、図面の一部の構成は、その構成をより明確に説明するためのものであることを明確にする。
【００４１】
以下では、本発明の多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体を実現するための製造実施例について具体的に説明する。しかし、本発明がこれに限定されないことは勿論であり、本発明の別の適用及び変形などもこの技術分野における通常の知識を有する者には自明である。
【実施例】
【００４２】
製造実施例
本発明の二酸化チタンが含浸されたポリメチルメタクリレート複合粉体（ＰＭＭＡ+ＴｉＯ２）を製造するために次を準備する。
二酸化チタン（ＴｉＯ２、Ｄａｉｔｏ Ｋａｓｅ製造、ＯＴＳ-２ ＴｉＯ２ ＣＲ-５０）
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ＬＧ ＰＭＭＡ 製造、ＩＨ８３０Ｂ）
ジクロロメタン（ＤＣＭ、Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ、Ｓｉｇｍａ-Ａｌｄｒｉｃｈ製造、純度>９９．８％）
ヘキサノール（Ｈｅｘａｎｏｌ、１-ｈｅｘａｎｏｌ、Ｓｉｇｍａ-Ａｌｄｒｉｃｈ 製造、純度>９９％）
【００４３】
１．噴霧乾燥（Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ）
１）ＰＭＭＡ ４０gを溶媒（ＤＣＭ：Ｈｅｘａｎｏｌ = ９：１、wt％）１Lに溶解させる。
２）ＴｉＯ２ ４０gをＰＭＭＡ溶液に入れた後、ホモジナイザー（Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を使って分散させる。
３）ＴｉＯ２が分散されたＰＭＭＡ溶液を噴霧乾燥する。
４）噴霧乾燥器の内部湿度は３０％以上に維持させ、内部温度は室温を維持する。
５）Ｆｅｅｄ ｒａｔｅ：２０％、Ａｓｐｉｒａｔｏｒ：７０％、２０atmの条件で噴霧乾燥する。ＴｉＯ２が分散されたＰＭＭＡ溶液は、噴霧乾燥する間に持続的にホモジナイザーで撹拌させる。
６）噴霧乾燥されたＴｉＯ２/ＰＭＭＡの複合粉体粒子を十分に洗浄した後、凍結乾燥して残存溶媒を完全にとり除いた後で得る。
【００４４】
２．電気噴霧（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｓｐｒａｙｉｎｇ）
１）ＰＭＭＡ０．４gを溶媒（ＤＣＭ：Ｈｅｘａｎｏｌ = ９：１、wt％）１０ｍＬに溶解させる。
２）ＴｉＯ２ ０．４gをＰＭＭＡ溶液に入れた後、超音波粉砕機（Ｓｏｎｉｃａｔｏｒ）を使って分散させる。
３）ＴｉＯ２が分散されたＰＭＭＡ溶液を電気噴霧する。
４）電気噴霧ケージ内部の湿度は３０％以上に維持させ、内部温度は室温を維持する。
５）Ｆｅｅｄ  ｒａｔｅ：０．０１ｍＬ/min、電圧：１０ｋＶ、距離：１５ｃｍの条件で電気噴霧する。
６）電気噴霧されたＴｉＯ２/ＰＭＭＡ複合粉体粒子を十分に洗浄した後、凍結乾燥して残存溶媒を完全にとり除いた後で得る。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の多孔性高分子に無機粉体が含浸された複合粉体を含む化粧料組成物は、パウダー、パウダーパクト、ツーウェイケーキ、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、コンシーラー、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、化粧下地、プライマー、アイシャドー、ブラッシャのようなメーキャップ化粧料に剤形化されることが可能であるが、剤形において特に限定されないし、目的によって適切に選択して変更することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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