(57)【要約】  本発明は、トリフルオロエチレン及び１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む組成物であって、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が５／９５−９５／５であることを特徴とする組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリフルオロエチレン及び１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む組成物であって、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が５／９５−９５／５であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が１０／９０−８０／２０、好ましくは１０／９０−６０／４０であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が２０／８０−５０／５０、好ましくは２０／８０−３０／７０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物が液体又は圧縮ガスの何れかであることを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項５】
１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンが、Ｚ若しくはＥ異性体、又は両方の組み合わせから選択されることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から５の何れか一項に記載の組成物を含むコンテナであって、コンテナ内の圧力が０．３５−４．１４ＭＰａであることを特徴とするコンテナ。
【請求項７】
組成物が圧縮ガスであるとき、コンテナ内の圧力が０．４５−１．７５ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比が１０／９０−８０／２０であることを特徴とする、請求項６に記載のコンテナ。
【請求項８】
コンテナ内の圧力が０．５５−１．４ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比が２０／８０−５０／５０であることを特徴とする、請求項７に記載のコンテナ。
【請求項９】
組成物が気体と平衡状態にある液体であるとき、コンテナ内の圧力が０．５５−１．７５ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比が１０／９０−６０／４０であることを特徴とする、請求項６に記載のコンテナ。
【請求項１０】
コンテナ内の圧力が０．６５−１．４ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比が１５／８５−３０／７０であることを特徴とする、請求項９に記載のコンテナ。
【請求項１１】
２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｃｂ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｃ）、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）、メタン、エタン、プロパン、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２１６）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ、１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及び１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｆｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の化合物の総含有量が、組成物の総重量に対して、１重量％未満、好ましくは０．９重量％未満、更に好ましくは０．８重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．２５重量％未満である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
窒素及び二酸化炭素から好ましくは選択される不活性ガスを含むことを特徴とする、請求項１から８及び請求項１１又は１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
重合禁止剤を、組成物全体に対して好ましくは１−５重量％の量で含むことを特徴とする、請求項１から１３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４の何れか一項に記載の組成物を調製するための方法であって、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの脱フッ化水素化の工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１６】
脱フッ化水素化の工程が、気相中で好ましくは触媒の存在下において、又は液相中でアルカリ性媒体、好ましくは水酸化カリウムが５８−８６重量％の量で存在する、水と水酸化カリウムとの混合物を用いて行われることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを、機械的撹拌装置、好ましくは放射状流インペラを用いてアルカリ性媒体中に分散させることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
脱フッ化水素化工程からの排ガスを精製し、任意選択的に乾燥させることを特徴とする、請求項１５から１７の何れか一項に記載の方法。
【請求項１９】
気体を圧縮することを特徴とする、請求項１５から１７の何れか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリフルオロエチレン組成物、特に爆燃に対して安定な気体及び液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリフルオロエチレン（ＣＨＦ＝ＣＦ２）は、様々なフッ化ポリマーの調製でモノマーとして用いられる公知の化合物である。その処理の容易性、化学的不活性、並びに魅力的な強誘電性、圧電性、焦電性及び誘電性により、様々な市場（例えば、フッ化ビニリデンコポリマー）で広く用いられている。例えば、Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ−Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：２０１３年版、Ｑ．  Ａｓｈｔｏｎ  Ａｃｔｏｎ，  ＰｈＤ．−２０１３年５月１日、学術版、又はＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｐｈｙｓｉｃｓ，ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．、Ｈａｒｉ  Ｓｉｎｇｈ  Ｎａｌｗａ、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ編、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９５参照。
【０００３】
トリフルオロエチレンは、周囲温度で気体である。トリフルオロエチレンは、多量の熱を放出しながら不均化し、顕著な圧力の上昇及び爆発を引き起こすことが知られており、したがって、トリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送は、それが激しく爆燃する傾向にあるという点で多くの安全性の問題を有している。例えば、ＦＥＩＲＩＮＧ  Ａ．Ｅ．等、Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｅｆｌａｇｒａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ  １９９７  ７５  ５１  ６参照。
【０００４】
不均化反応は、自発的に起こるトリフルオロエチレンの重合により引き起こされる場合がある。このため、重合禁止剤、例えば、リモネンが、トリフルオロエチレンに対して最大５重量％の量で一般に添加される。しかし、重合禁止剤は、トリフルオロエチレンを安定にするものではなく、潜在的な着火源を除去するにすぎない。したがって、公知の重合禁止剤の存在は、トリフルオロエチレン（ハロカーボンＭＳＤＳ）の貯蔵及び輸送に関連した爆燃の危険性を排除するのに十分でない。
【０００５】
トリフルオロエチレンは、コンテナ中での十分な加圧により液化できるが、液体と平衡状態にある気体の爆発の危険性により、液体としてトリフルオロエチレンを貯蔵及び輸送することは、一般に回避される（重合禁止剤はトリフルオロエチレンよりも揮発性が低いため、気相が重合禁止剤を十分に含有していない場合がある）。したがって、予防措置として、液体トリフルオロエチレンは、一般に−３０℃未満で維持され、その量は、工程に必要とされる最小限で維持される。他方で、液体の爆燃は、気相の着火後にのみ通常起こり得るため、液相と平衡状態にある安定な気相は、液相自体の着火の危険性を低減させる。
【０００６】
気相のトリフルオロエチレンでの研究から、０．３５ＭＰａ未満の圧力で不均化の危険性が低減されることが示されている。圧力がこの値を超えて増加すると、不均化及びその結果としての爆燃の危険性が増大する。このため、トリフルオロエチレンは、０．３０ＭＰａを超えない圧力で一般に貯蔵され、取り扱われ、輸送される。したがって、単位体積当たりのトリフルオロエチレンの輸送量は非常に制限され、この材料のコストに多大な影響を与える。トリフルオロエチレンから得ることができるポリマーの潜在的な経済的利益にもかかわらず、トリフルオロエチレンの貯蔵及び輸送に関する安全性、及びその結果としてのコストの問題は、モノマーとしてのトリフルオロエチレンの使用を制限するようなものである。
【０００７】
国際公開第２０１３／１１３７８５号には、トリフルオロエチレンと塩化水素（ＨＣｌ）との特定の組成物が、０．３５ＭＰａを超える圧力に圧縮されたときでも、爆燃に対して安定であり、したがってこれらは、５．００ＭＰａまでの圧力で、液体として又は圧縮ガスとして、安全に貯蔵し、取り扱い及び輸送することができることが開示されている。これは便利な方法であるように思われるが、工業規模での生産に関しては、無水塩化水素の取り扱いにより、他の難しい安全性に関する問題が生じる。塩化水素は、無色、不燃性であるが、毒性及び腐食性の気体である。塩化水素は、無水液体として高温で典型的には貯蔵される（蒸気圧は、２５℃で３５０００ｍｍＨｇである）。塩化水素は極めて親水性であり、塩化水素の水への吸収は発熱性が高い。また、塩化水素は、多くの金属（アルミニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、鉄、スズ及びアルカリ金属全てを含む）と反応し、可燃性水素ガスを発生する。
【０００８】
したがって、危険物を何ら使用せずに、トリフルオロエチレンを安全に貯蔵及び輸送する手段が必要とされている。
【発明の概要】
【０００９】
第１の態様によれば、本発明は、トリフルオロエチレン及び１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む組成物であって、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が５／９５−９５／５であることを特徴とする組成物に関する。本発明による組成物は、爆燃に対して安定であることが判明している。
【００１０】
好ましい実施態様において、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比は１０／９０−８０／２０、好ましくは１０／９０−６０／４０である。
【００１１】
好ましい実施態様において、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比は２０／８０−５０／５０、好ましくは２０／８０−３０／７０である。
【００１２】
好ましい実施態様において、組成物は、液体又は圧縮ガスの何れかである。
【００１３】
好ましくは、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは、Ｚ若しくはＥ異性体、又は両方の組み合わせから選択される。
【００１４】
本発明の第２の態様において、コンテナが提供される。前記コンテナは、トリフルオロエチレン及び１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む組成物であって、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が、５／９５−９５／５であり、好ましくは、トリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの重量比が、１０／９０−８０／２０、より好ましくは１０／９０−６０／４０、最も好ましくは２０／８０−５０／５０、更に最も好ましくは２０／８０−３０／７０であることを特徴とする組成物を含む。前記コンテナにおいて、組成物は、液体又は圧縮ガスの何れかであってよい。前記コンテナにおいて、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは、Ｚ若しくはＥ異性体又は両方の組み合わせから選択できる。
【００１５】
好ましい実施態様において、コンテナ内の圧力は０．３５−４．１４ＭＰａである。
【００１６】
好ましい実施態様において、組成物が圧縮ガスであるとき、コンテナ内の圧力は０．４５−１．７５ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比は１０／９０−８０／２０である。
【００１７】
好ましくは、組成物が圧縮ガスであるとき、コンテナ内の圧力は０．５５−１．４ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比は２０／８０−５０／５０である。
【００１８】
別の実施態様において、組成物が気体と平衡状態にある液体であるとき、コンテナ内の圧力は０．５５−１．７５ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比は１０／９０−６０／４０である。好ましくは、コンテナ内の圧力は０．６５−１．４ＭＰａであり、好ましくはトリフルオロエチレン／１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの組成重量比は１５／８５−３０／７０である。
【００１９】
好ましい実施態様において、組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｃｂ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｃ）、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）、メタン、エタン、プロパン、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２１６）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ、１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及び１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｆｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。前記少なくとも１種の化合物の総含有量は、組成物の総重量に対して、１重量％未満、好ましくは０．９重量％未満、更に好ましくは０．８重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．２５重量％未満である。
【００２０】
好ましい実施態様において、組成物は、好ましくは窒素及び二酸化炭素から選択される、不活性ガスを含んでいてもよい。
【００２１】
好ましい実施態様において、組成物は、組成物の総重量に対して、好ましくは１−５重量％の量で重合禁止剤を含んでいてもよい。
【００２２】
第３の態様において、組成物を調製する方法が提供される。前記方法は、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの脱フッ化水素化の工程を含む。好ましい実施態様において、脱フッ化水素化の工程は、気相中で好ましくは触媒の存在下において、又は液相中でアルカリ性媒体、好ましくは水酸化カリウムが５８−８６重量％の量で存在する、水と水酸化カリウムとの混合物を用いて、行われる。該方法が液相で行われるとき、機械的撹拌装置、好ましくは放射状流インペラを用いて、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンをアルカリ性媒体に分散させてもよい。
【００２３】
好ましい実施態様において、脱フッ化水素化工程からの排ガスを精製し、任意選択的に乾燥させる工程。好ましくは、前記ガスは圧縮されている。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
トリフルオロエチレン（ＨＦＯ−１１２３／ＣＦ２＝ＣＨＦ）及び１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ／ＣＦ３−ＣＦ＝ＣＨＦ）の組成物が、０．３５ＭＰａを超える圧力まで圧縮されたときでも、爆燃に対して安定であることが現在判明している。更に、これらの組成物は、４．１４ＭＰａまでの圧力で液体又は圧縮ガスの何れかとして安全に貯蔵し、取り扱い、輸送することができる。
【００２５】
ＨＦＯ−１２２５ｙｅは、２つの異なる立体異性体、Ｚ及びＥ異性体として存在し、ＨＦＯ−１２２５ｙｅに至る任意の反応により、両方の異性体の混合物が生成される。したがって、ＨＦＯ−１２２５ｙｅは、Ｚ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（Ｚ−ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）若しくはＥ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（Ｅ−ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）、又はＺ−ＨＦＯ−１２２５ｙｅＥ−ＨＦＯ−１２２５ｙｅの混合物を意味する。
【００２６】
したがって、本発明の第１の目的は、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が５：９５−９５：５であるトリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅを含む組成物である。
【００２７】
一実施態様によれば、組成物中のトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は、好ましくは１０：９０−８０：２０（以上）、有利には１０：９０−６０：４０（以上）である。
【００２８】
別の実施態様によれば、組成物中のトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は、好ましくは２０：８０−５０：５０（以上）、有利には２０：８０−３０：７０（以上）である。
【００２９】
本発明の組成物は、液体又は圧縮ガスであってよい。
【００３０】
第１の実施態様において、組成物は液体である。本明細書において「液体」という用語は、その融点未満に液体組成物を冷却することにより得られる固体組成物も包含するように用いられる。
【００３１】
液体組成物中でトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は、好ましくは２０：８０−５０：５０であってよい。液体組成物中でトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は、有利には２０：８０−３０：７０であってよい。
【００３２】
この第１の実施態様の一態様において、液体組成物は、気相と平衡状態にあってよい。ＨＦＯ−１２２５ｙｅの蒸気圧は、トリフルオロエチレンの蒸気圧（標準沸点＝−５７℃−ハロカーボン）よりも低く（ＮＢＰ＝−１５℃（Ｅ異性体）及び−２０℃（Ｚ異性体）−新規の地球温暖化係数の低い冷媒／Ａｓｈｒａｅ）、したがって、液体組成物と平衡状態にある気相は、一般にトリフルオロエチレンをより多く含む。
【００３３】
本発明の別の目的は、気相と平衡状態にある第１の実施態様による液体組成物を含むコンテナである。気体と平衡状態にある液体組成物を含む前記コンテナは、０．５５−１．７５ＭＰａの圧力で安定及び輸送可能であり得、好ましくは、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの組成重量比は１０／９０−６０／４０である。
【００３４】
好ましくは、気体と平衡状態にある液体組成物を含む前記コンテナは、０．６５−１．４ＭＰａの圧力で安定及び輸送可能であり得、好ましくは、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの組成重量比は１５：８５−３０：７０である。
【００３５】
本発明の別の実施態様において、組成物は、圧縮ガスであってよい。圧縮ガス組成物中のトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は１０：９０−８０：２０、好ましくは１０：９０−６０：４０であってよい。
【００３６】
第２の実施態様による圧縮ガス組成物を含むコンテナは、０．３５−４．１４ＭＰａの圧力で安定及び輸送可能であり得る。好ましくは、トリフルオロエチレンの分圧は０．８５ＭＰａを超えない。
【００３７】
好ましくは、本発明の圧縮ガス組成物を含むコンテナは、０．４５−１．７５ＭＰａの圧力で安定及び輸送可能であり得、好ましくは、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの組成重量比は１０：９０−８０：２０である。
【００３８】
好ましくは、本発明の圧縮ガス組成物を含むコンテナは、０．５５−１．４ＭＰａの圧力で安定及び輸送可能であり得、好ましくは、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの組成重量比は２０：８０−５０：５０である。
【００３９】
本発明の組成物は、トリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅに加えて、他の成分を含んでいてもよい。典型的に、追加の成分は、トリフルオロエチレンの重合及び／又は不均化を促進しない成分から選択できる。前記追加の成分は、組成物の物理的状態に応じて性質が異なり得る。
【００４０】
したがって、組成物は、例えば、重合禁止剤、例えば、リモネンを１−５重量％の量で含んでいてもよい。
【００４１】
本発明の圧縮ガス組成物の追加の成分の例としては、とりわけ、窒素、二酸化炭素等の不活性ガス、又は２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｃｂ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｃ）、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）、メタン、エタン、プロパン、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２１６）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ、１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及び１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｆｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物がある。
【００４２】
２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｃｂ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｃ）、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｚｃ）、メタン、エタン、プロパン、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２１６）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ、１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及び１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＣ−２５４ｆｂ）からなる群から選択される前記少なくとも１種の化合物の前記組成物中の総含有量は、組成物の総重量に対して、１重量％未満、好ましくは０．９重量％未満、更に好ましくは０．８重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．２５重量％未満であってよい。
【００４３】
本発明の一実施態様によれば、組成物中のトリフルオロエチレンとＨＦＯ−１２２５ｙｅとの合計重量は、組成物の少なくとも８０重量％、より好ましくは組成物の少なくとも９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％に相当し得る。有利には、トリフルオロエチレンとＨＦＯ−１２２５ｙｅとの合計重量は、組成物の９８重量％以上に相当し得る。組成物は、爆燃の危険性なしに、トリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅから本質的に構成され得る。
【００４４】
特に有利な組成物は、少なくとも９５重量％、好ましくは９９重量％以上の合計重量のトリフルオロエチレンとＨＦＯ−１２２５ｙｅとを含み、０．３５−４．１４ＭＰａ、好ましくは１．００−１．４０ＭＰａの圧力を有しており、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が３０：７０−４５：５５である、組成物である。
【００４５】
本発明の組成物は、広範囲の圧力及び組成に対して本質的に安定であるため、爆燃の危険性が排除されると同時に、上記の組成物は、現在（０．３０ＭＰａの圧力で）貯蔵及び輸送されている量よりも多い、単位体積当たりの正味量のトリフルオロエチレンを貯蔵及び輸送できることが理解できる。
【００４６】
本発明の別の目的は、本発明の気体組成物を圧縮し、０．３５ＭＰａ−４．１４ＭＰａの圧力で液体又は圧縮ガスを得る工程を含む、本発明の組成物を調製する方法である。好ましくは、トリフルオロエチレンの分圧は１．４ＭＰａを超えない。該方法は、温度を周囲温度未満に下げて、液体組成物を得る工程を任意選択的に含んでいてもよい。
【００４７】
危険物を圧縮するための当技術分野で公知の任意の好適な方法及び装置は、本発明の組成物を調製する方法を行うために使用できる。
【００４８】
任意の公知の圧縮法を、本発明の組成物を調製するために使用できる。
【００４９】
一実施態様において、気体トリフルオロエチレン供給材料と気体ＨＦＯ−１２２５ｙｅ供給材料とを、０．３５ＭＰａ未満の圧力、典型的には大気圧（０．１０ＭＰａ）で所与の重量比で混合し、次いで圧縮して、本発明の組成物を得ることができる。組成物の任意の追加の成分は、トリフルオロエチレン供給材料及び／若しくはＨＦＯ−１２２５ｙｅ供給材料の何れかに存在してもよく、又は別法としてトリフルオロエチレンとＨＦＯ−１２２５ｙｅとの混合物の調製後に、該成分とその混合物とを混合してもよい。
【００５０】
本方法の別の実施態様において、圧縮される気体組成物は、ＨＦＯ−１２２５ｙｅの調製のための脱ハロゲン化水素化方法から得られる生成物である。
【００５１】
ＨＦＯ−１２２５ｙｅを調製するための１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）の脱フッ化水素化は、例えば、国際公開第２０１０／０２９２３９号（ＡＲＫＥＭＡ２０１００３１８）又は国際公開第２０１１／０１００２４号（ＡＲＫＥＭＡ２０１１０１２７）に開示されている。このような方法において、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）と、水酸化カリウムが５８−８６重量％の量で存在する水及び水酸化カリウムから構成される混合物とを接触させ、ＨＦＯ−１２２５ｙｅを生成する。トリフルオロエチレンも反応の副産物として生成される。
【００５２】
したがって、上記方法から生じる排ガスは、該方法で生成される任意の望ましくない汚染物質を除去するために十分に精製／乾燥した後で、本発明の組成物の調製に好都合に使用できる。トリフルオロエチレンとＨＦＯ−１２２５ｙｅとの間の重量比を、所望の値に調整してもよい。
【００５３】
したがって、第１の好ましい態様において、本発明の組成物を製造する方法は、水酸化カリウムの存在下で１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）の脱フッ化水素化により、トリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅを含む気体組成物を調製する工程、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比を１０：９０−８０：２０、好ましくは２０：８０−５０：５０の範囲になるように任意選択的に調整する工程、並びに前記気体組成物を圧縮して０．３５ＭＰａ−４．１ＭＰａの圧力、好ましくは１．４ＭＰａ未満の圧力で液体又は圧縮ガスを得る工程を含む。
【００５４】
１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）と、水酸化カリウムが５８−８６重量％の量で存在する水及び水酸化カリウムから構成される混合物とを接触させることによるＨＦＯ−１２２５ｙｅの調製において、不純物（主として、トリフルオロエチレン）の形成は、反応温度を１４５℃−１８０℃、好ましくは１５２℃−１６５℃で維持することにより最小限に抑えられる。別の方法において、反応は、排ガス中のトリフルオロエチレンの量を増加させるために昇温（１８０℃超）で行われてもよい。該方法は、圧力（０．１３−０．２ＭＰａ）下で典型的には行われるので、該方法で生成される任意の望ましくない汚染物質を除去するための精製工程の後、排ガスの圧力を調整して、本発明の組成物を提供する必要がある。組成物中のＨＦＯ−１２２５ｙｅの量は、例えば、ＨＦＯ−１２２５ｙｅを部分的に除去して、トリフルオロエチレンの比率を上げることにより、任意選択的に調整されてもよい。
【００５５】
したがって、好ましい実施態様において、本発明の組成物を製造する方法は、
（ａ）  水酸化カリウムの存在下での１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）の脱フッ化水素化によりトリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅを含む気体組成物を高温で調製し、任意選択的に、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比を１０：９０−４８：５２、好ましくは３０：７０−４５：６５の範囲になるように調整する工程、並びに
（ｂ）  前記気体組成物を圧縮し、０．３５ＭＰａ−４．１４ＭＰａの圧力及び好ましくは１．４ＭＰａ未満の圧力で液体又は圧縮ガスを得る工程
を含む。
【００５６】
本発明の第３の目的は、０．３５−４．１４ＭＰａの圧力、好ましくは１．４ＭＰａ未満の圧力で、及び任意選択的に周囲温度未満で、液相又は圧縮気相で組成物を維持する工程を含む、第１の目的の組成物を貯蔵又は輸送する方法である。トリフルオロエチレンの分圧は、好ましくは、０．８５ＭＰａを超えない。
【００５７】
本明細書において「貯蔵」という用語は、例えば、分又は時間の短期間から、例えば、週又は月の長期間までのあらゆる時間の長さで組成物を貯蔵することを示すために用いられる。
【００５８】
本発明の文脈において、輸送という用語は、例えば、同じ化学プラント内の１つの装置から別の装置までの短距離から、例えば、ある地理的な場所から別の場所までの長距離まで、あらゆる種類の輸送を指す。
【００５９】
貯蔵及び輸送は、任意の種類の適当なコンテナで行うことができる。
【００６０】
コンテナは、様々な形態及び機能を有することができる。これは、貯蔵タンク又は可搬型コンテナ、例えば、シリンダー、タンクローリー、鉄道タンク車等であってよい。コンテナは、例えば、化学プラントの何れかの部分から別の部分につながる配管であってもよい。コンテナは、何れかの化学反応装置又は処理装置であってもよい。
【００６１】
コンテナは、トリフルオロエチレン及びＨＦＯ−１２２５ｙｅと接触するのに適した物質で作られており、更に、コンテナは、本発明で必要とされる圧力に対抗するのに好適な方法で作成され得る。これらの要件は、腐食性及び爆発性の物質を安全に取り扱う分野の当業者に周知である。
【実施例】
【００６２】
着火試験を３ｄｍ３コンテナ中で初期温度５５℃にて行った。
【００６３】
組成物中のトリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比は、好ましくは１５：８５以上、有利には２０：８０以上である。トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が２５：７５−３０：７０である組成物はかなり期待できる。特に有用な組成物は、トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が約３０：７０であるものであることが判明した。
【００６４】
トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が３０：７０−３５：６５である組成物が、室温より高い温度、例えば、５５℃（貯蔵及び輸送中に考えられる典型的な最大温度）でも少なくとも１．４ＭＰａの圧力まで安定であるか試験した。
【００６５】
トリフルオロエチレン：ＨＦＯ−１２２５ｙｅの重量比が３０：７０−４８：５２である圧縮ガス組成物を、１．４０ＭＰａまで試験したところ、該圧力まで安定であることが判明した。
【国際調査報告】
2018529705.tif 000002
2018529705.tif 000003
2018529705.tif 000004