(57)【要約】  本発明は、洗浄タンクを有する食器洗い機における自動食器洗浄方法であって、第１の工程において、第１の組成物をタンク内の食器類にミストの形態で送出する工程；およびその後、第２の工程において、第２の組成物をタンク内の食器類にジェットの形態で送出する工程を含む前記方法であって、第１の組成物と第２の組成物が異なり、第１の組成物が漂白剤を含み、第２の組成物がアルカリ性であり、洗浄助剤を含んでいる、前記方法に関する。本発明は、また、本発明の方法を行うのに適合した食器洗い機を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄タンクを有する食器洗い機における自動食器洗浄方法であって：
第１の工程において、第１の組成物をタンク内の食器類にミストの形態で送出する工程；および
その後、第２の工程において、第２の組成物をタンク内の食器類にジェットの形態で送出する工程
を含む、前記方法であって、
第１の組成物と第２の組成物が異なり、第１の組成物が漂白剤を含み、第２の組成物がアルカリ性であり、洗浄助剤を含んでいる、前記方法。
【請求項２】
第２の工程後に行われる第３の工程において、第３の組成物をタンク内の食器類に送出する工程であって、第３の組成物が界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤を含んでいる、前記工程；および/または
第２の工程後に行われる第４の工程において、第４の組成物をタンク内の食器類に送出する工程であって、第４の組成物が水を含むが活性な洗剤成分を含まない、前記工程
を含み；
好ましくは、第３の組成物および/または第４の組成物がタンク内の食器類にミストの形態で送出される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１の組成物と第２の組成物が実質的にプロテアーゼを含まず、好ましくはプロテアーゼを含まず、好ましくは、方法の間にプロテアーゼが全く使用されず；かつ/または
第１の組成物と第２の組成物が実質的にアミラーゼを含まず、好ましくはアミラーゼを含まず、好ましくは、方法の間にアミラーゼが全く使用されない、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
漂白剤が、酸素漂白剤、好ましくは無機過水和物、好ましくは過炭酸塩である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
第１の組成物が、漂白活性化剤；漂白触媒；洗浄助剤；およびアルカリ化剤からなる群から選択される１種以上のさらなる成分を含んでいる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
第２の組成物が、実質的に漂白剤を含まず、好ましくは漂白剤を含まず、かつ/または
同時洗浄助剤；および界面活性剤からなる群から選択される１種以上のさらなる成分を含んでいる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第３の工程および/または第４の工程において使用される水が存在する場合、それは脱イオン水である、請求項１〜6のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
第１工程と第２の工程の間に残留洗浄水をタンクから排水する工程がない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
第１の工程および/または第２の工程の間に達した最高温度が70℃以下、好ましくは65℃以下、好ましくは60℃以下、好ましくは55℃以下、好ましくは52℃以下であり；かつ/または
第１の工程および/または第２の工程の間に達した最高温度が少なくとも30℃、好ましくは少なくとも35℃、好ましくは少なくとも40℃、好ましくは少なくとも45℃、好ましくは少なくとも48℃であり；かつ/または
第３の工程および/または第４の工程の間に達した最高温度が存在する場合、それは80℃以下、好ましくは75℃以下、好ましくは70℃以下、好ましくは68℃以下であり；かつ/または
第３の工程および/または第４の工程の間に達した最高温度が存在する場合、それは少なくとも30℃、好ましくは少なくとも35℃、好ましくは少なくとも40℃、好ましくは少なくとも45℃、好ましくは少なくとも50℃、好ましくは少なくとも55℃、好ましくは少なくとも60℃、好ましくは少なくとも62℃である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
第１の工程の長さが、10分以内、好ましくは9分以内、好ましくは8分以内、好ましくは7分以内、好ましくは6分以内、好ましくは5分以内、好ましくは4分以内、好ましくは3分以内、好ましくは2分以内であり；かつ/または第１の工程の長さが、少なくとも30秒、好ましくは少なくとも１分であり；かつ/または
第２の工程の長さが、20分以内、好ましくは19分以内、好ましくは18分以内、好ましくは17分以内、好ましくは16分以内、好ましくは15分以内、好ましくは14分以内、好ましくは13分以内、好ましくは12分以内、好ましくは11分以内、好ましくは10分以内であり；かつ/または第２の工程の長さが、少なくとも5分、好ましくは少なくとも6分、好ましくは少なくとも7分、好ましくは少なくとも8分であり；かつ/または
方法の全体の長さが、30分以内、好ましくは25分以内、好ましくは20分以内である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
第１の工程、および/または存在する場合の第３の工程、および/または存在する場合の第４の工程において使用される洗浄水量が、3リットル以下、好ましくは2.5リットル以下、好ましくは2リットル以下、好ましくは1.5リットル以下、好ましくは1.0リットル以下、好ましくは0.7リットル以下であり；かつ/または
第２の工程において使用される洗浄水量が、5リットル以下、好ましくは4.5リットル以下、好ましくは4リットル以下、好ましくは3.5リットル以下、好ましくは3.0リットル以下、好ましくは2.7リットル以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法を行うように構成されている自動食器洗い機。
【請求項１３】
ジェットを送出するためのスプレーアーム、およびミストを送出するための別個の送出機構を備えている、請求項１２に記載の自動食器洗い機。
【請求項１４】
ミストを送出するためのアトマイザを備えている、請求項１３に記載の自動食器洗い機。
【請求項１５】
ミストを送出するための第１の構成とジェットを送出するための第２の構成の間で調節可能であるノズルを備えている、請求項１２に記載の自動食器洗い機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に現在のいわゆる「クイックウォッシュ」プログラムより性能が優れている方法による、家庭用食器洗浄に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動食器洗浄機は、何十年もの間、家庭や商業施設に存在していた。これらは、手動食器洗浄に対して洗浄の速度、洗浄の一貫性および利便性の面で本物の利点を与える。
自動食器洗浄機は、家庭内と商業/施設の市場の両方で使用されているが、意図した市場に応じて非常に異なって設計されている。産業/施設の市場は処理能力のより高いサイズおよび/または容積を要求するので、これらの機械は家庭用機械と比較して非常に短いが、より多くのエネルギー集約(例えばより高い温度および/またはより大きな機械的作用)サイクルをしばしば有する。非家庭用機械は、食器類を食器洗い機の単一または複数のタンクを通って移動させるコンベヤシステムに基づくことができるが、最新の家庭用機械では、食器類は一般的には常に食器洗い機内部の１つのタンク内に静止したままで、すべての洗浄工程はその単一のタンクにおいて行われる。
非家庭用食器洗い機もはるかに積極的な化学(例えば非常に高いアルカリ性の洗剤)を使用するように設計される傾向がある。典型的には、酵素を使用せず、これらが効果的に行うために処理された汚れと(収益が上げられる荷重レベルで)一定の接触時間を必要とするからであり、商業的サイクルタイムが短すぎる。これとは対照的に、家庭用食器洗浄においては、プロテアーゼとアミラーゼが現代の製剤には絶対に欠かせない成分として記載されている(Enzymes in Industry, 3rd Edition, 2007, Chapter 5.2.2)。
【０００３】
消費者向け機器をますます環境にやさしくするために一定の駆動があり、食器洗い機にはより低温サイクルの開発によるエネルギー効率の向上および水使用の削減を意味する。明らかに、これは許容可能な洗浄性能を達成することとバランスをとる必要があり、これまでは削減が現在の技術に伴うことができる唯一である。洗浄水の量が過度に少なくなったときの当該技術における具体的な問題は、汚れの再付着(汚れは最初に食器類の表面から持ち上げられるが、その後、洗浄水により運ばれ、他の食器に戻って付着される場合)であり、より濃縮された系において懸濁した汚れを維持するのがより難しいからである。
機械を全体としてより環境にやさしくするだけでなく、現在の食器洗い機は、消費者が各洗浄のために選択する異なるプログラムの範囲を有する。これらは、典型的には１時間にわたって持続する最大洗浄のための非常に熱いサイクルから最小エネルギー必要量での洗浄のためのさらに長い「エコ」サイクルまでの範囲に及ぶ。そのようなサイクルの洗浄性能が充分と考えてもよいが、現代の消費者は、きれいな食器を得るために、この時間の長さを待つことに不満である。
【０００４】
いくつかの食器洗い機は、その選択肢の１つとして短い洗浄プログラムを持って、今日利用可能であるが、これらのサイクルは、軽く汚れた食器類をきれいにするようにだけ設計されている。例えば、Miele G698 SC Plusマシンには予備洗浄または乾燥段階がなく、32分だけ持続する、軽く汚れた陶器用の「ショート(Short)45℃」プログラムを有する。しかしながら、これは、完全な洗浄に対してなお13〜14リットルの水を消費する。最も水効果的なサイクル(約6リットル)を有する機械は、より持続性の「エコ」サイクルである傾向がある。
より頑固な汚れに作用することができるが、水消費量の削減を与え、かつより刺激の強いまたはより高価な洗剤を使用する必要がない洗浄性能が改善された非常に短い洗浄プログラムを有することが望ましい。理想的には、エネルギー消費量も減少するものである。
それに応答して、本発明者らは、全く酵素を使用する必要がなく、現在の「クイックウォッシュ」プログラムよりも性能が優れている、非常に短いが効果的な家庭用食器洗浄方法を作成した。これは、ミストとして漂白剤含有組成物およびジェットとして洗浄助剤を含む第２のアルカリ性組成物を送出することを必要とする。
【０００５】
WO2013/160661(RB)には、汚れた食器を、粒子の＞95％が2ミクロン未満の直径を有するサイズに霧状にされた洗剤ミストと接触させることを含む、自動食器洗浄方法が開示されている。単一のミスト源ノズルを使用することができ、より小さな粒子はより迅速に食器洗い機を満たすと言われており、ガスのように挙動し、ノズルから「視線方向」を持っていない品物の表面に到達する。小さな粒子は、明らかに、より効果的に食品汚れに浸透する。この文献において、すすぎ助剤が主洗浄後に別々に送出されてもよいが、主洗浄中に異なる洗剤成分を順次投与せず、サイクル中に異なる組成物のための異なる送出機構を使用する教示がない。
同様に、EP1586263(Panasonic)には、洗剤を汚れに浸透させる第1の洗浄工程にミストを使用した後、第２の洗浄工程が続いて汚れを表面から除去することが開示されている。ミストは、ミクロンのオーダーで霧状にされ、超音波振動子によって、またはエアジェットノズルに対して垂直に位置する噴霧ノズルによって生成されてもよい。2工程における異なる洗剤成分の使用は開示されていない。
EP0487474(Electrolux)には、超音波法またはエアロゾル法を使用して、プレート上に凝縮している界面活性剤または酵素を含む組成物の「冷たい」液体霧を作成することが提唱されている。液滴直径は、0.5〜25ミクロンの範囲に制御される。従来のスプレーアームも機械内に存在している。
【発明の概要】
【０００６】
本発明者らは、ここで、洗剤組成物全体をミストとして送出すると水消費量が削減されるが、特定のタイプの汚れには、水の機械的作用が洗浄にとって非常に重要であることから、従来のスプレー機構を使用して比較すると性能が準最適であることを見出した。特に、いくつかの汚れの洗浄は水の機械的作用から利益を得るが、漂白可能な汚れは高いスプレー力を必要とせずに取り除くことができる。結果として、それぞれの洗剤成分に合わせた異なる種類のスプレー機構で異なる洗浄組成物を送出することにより、水消費量を削減しかつ短いサイクルに関連して性能を改善することが可能であることが発見された。
本発明の第１の態様によれば、請求項１に記載の方法が提供される。
本発明の第２の態様によれば、請求項12に記載の自動食器洗い機が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図1は、本発明の実施態様に従う洗浄プログラムのプロファイルと共に、Miele G698 SC Plus食器洗い機の「ショート(Short)45℃」プログラムの温度プロファイルおよび洗剤が投与される点を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
特に明記しない限りまたは文脈上他に要求されない限り、本明細書に記載されている実施態様は本発明のすべての態様に等しく適用する。特に明記しない限りまたは文脈上他に要求されない限り、提示されるパーセントは質量による。
本発明は、洗浄タンクを有する食器洗い機を含み、特に、単一タンクおよび/または非コンベヤ型機械を有する食器洗い機にあてはまり、その機械は洗浄ゾーンを通って食器類を運搬しない。複数のタンクが存在する場合には、第１の組成物と第２の組成物は、同じタンク内の同じ食器類に送出される。
本発明によれば、第１の組成物はミストとして送出され、第２の組成物はジェットとして送出される。このように各組成物を送出することにより、短期間で効果的な洗浄が生じる。本明細書に記載されるように、第２の組成物は送出の機械的作用によって援助されるが、第１の組成物は援助されない。このように2つの組成物を送出することによって、必要な水の量が低減され得る。特に、従来のスプレーアームを使用するよりはるかに少ない水が微細ミストとして第１の組成物を送出するために必要とされる。さらに、これは食器洗い機の内部の全体により均一な分布を確実にするのでミストとして漂白剤組成物を送出する利点がある。
【０００９】
ジェットとミストの関係は、多くの手段によって定義され得る。実施態様において、第１の組成物は、第２の組成物よりも低い運動量で送出される。実施態様において、第１の組成物は、第２の組成物よりも低い質量流量で送出される。実施態様において、第１の組成物のプルームの密度は、第２の組成物のジェットの密度よりも低い。ノズル直後のジェットおよびミストのプルームは考慮されてもよく、ミストの密度はジェットの密度より低い。特に、これらの比較により、ミストとジェットの間で少なくとも2:1、しかし、好ましくは3:1の各パラメータの比が生じ得る。
特定の実施態様において、第１の組成物と第２の組成物の間の運動量または質量流量または密度の比は少なくとも1:2であり、好ましくは少なくとも1:3である。
好ましくは、第１の組成物は、5〜500ミクロンの平均粒径で送出される。好ましくは粒子の50％が60ミクロン未満の直径を有する。
ミストの粒径は、典型的には
DV(10)= 35ミクロン
DV(50)= 50ミクロン
DV(90)= 120ミクロン
(ここで、DV(X)=X％の粒子はこの値よりも小さい)
であってもよい。
【００１０】
方法の主な工程は、漂白剤を送出する第１の工程、洗浄助剤を送出する第２の工程、および任意により第３のすすぎ工程と第４のすすぎ工程である。追加の工程、例えば、第１の工程の前に行われる前すすぎ工程、または第２の工程後のさらなる洗浄工程が、方法において存在してもよい。しかしながら、可能な限り短くする方法を保つ関心においては、好ましくは、方法における追加の洗浄工程またはすすぎ工程はない。
実施態様において、積極的な乾燥工程が方法の終了時に、例えば積極的な加熱を伴って使用される。別の実施態様においては、方法において積極的な乾燥工程は存在しない。食器洗い機は、最後の洗浄/すすぎ段階の後にプログラムを終了することができ、消費者は単に水蒸気を逃がすことができるように機械のドアを開けることができ、食器が自然乾燥する。これは、典型的には、プログラムの最後に湿った食器も有する今日の「クイックウォッシュ」プログラムに匹敵するものである。
第１の組成物は、漂白剤を含む。これは、塩素系漂白剤または酸素系漂白剤であってもよいが、好ましくは酸素系漂白剤である。これは、例えば、過酸化水素または過酸化水素前駆体であってもよい。
最も好ましくは、漂白剤は、無機ペルオキシ化合物、有機過酸およびそれから誘導される塩から選択される。
無機過水和物の例としては、ペルオキシ一過硫酸塩(KMPS)のような過硫酸塩、過ホウ酸塩または過炭酸塩が挙げられる。無機過水和物は、通常、アルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩、特にナトリウム塩である。無機過水和物は、さらに保護せずに結晶性固体として洗剤中に存在してもよい。しかしながら、特定の過水和物は、粒状生成物により長い貯蔵寿命を与えるコーティングを備えた粒状組成物としてそれらを使用することが有利である。
好ましい過炭酸塩は、式2Na2CO3.3H2O2の過炭酸ナトリウムである。過炭酸塩が存在する場合、好ましくは、その安定性を高めるためにコーティングされた形態で使用される。
【００１１】
有機過酸としては、漂白剤として従来使用されているすべての有機過酸が含まれ、例えば、過安息香酸およびモノまたはジペルオキシフタル酸、2-オクチルジペルオキシコハク酸、ジペルオキシドデカンジカルボン酸、ジペルオキシアゼライン酸およびイミドペルオキシカルボン酸のようなペルオキシカルボン酸および任意によりこれらの塩が挙げられる。フタルイミドペルヘキサン酸(PAP)が特に好ましい。
漂白化合物は、また、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸カルシウムのような塩素系漂白剤化合物またはその前駆体であってもよい。
実施態様において、第１の組成物は、さらに、漂白活性化剤および/または漂白触媒を含む。
「漂白活性化剤」とは、本明細書において、過酸化水素のような過酸素漂白剤と反応させて過酸を形成する化合物を意味する。このように形成された過酸は、活性化漂白剤を構成する。本明細書において使用される適切な漂白活性剤には、エステル、アミド、イミド、または無水物のクラスに属するものが含まれる。このタイプの適切な化合物の例は英国特許GB 1 586 769およびGB 2 143 231に開示され、小球状形態へのそれらの形成方法は欧州特許出願公開EP-A-62 523に記載されている。
【００１２】
本明細書において使用されるこのような化合物の適切な例は、例えばUS 4 818 425に記載されているようにテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ナトリウム3,5,5-トリメチルヘキサノイルスルホネート、ジペルオキシドデカン酸および例えばUS 4 259 201に記載されているようにペルオキシアジピン酸のノニルアミドおよびn-ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)である。また、置換または非置換ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタムまたはこれらの混合物からなる群から選択されるN-アシルカプロラクタムが適切である。対象の漂白活性化剤の特定のファミリーは、EP 624 154に開示されており、ファミリーがクエン酸アセチルトリエチル(ATC)であることが特に好ましい。クエン酸アセチルトリエチルは、最終的には、クエン酸とアルコールに分解するので環境にやさしいという利点がある。さらに、クエン酸アセチルトリエチルは保存時に製品に良好な加水分解安定性を有し、それは、効率的な漂白活性化剤である。最後に、それは組成物に良好な構成能力を与える。
【００１３】
適切な漂白触媒は、例えば、EP-A-1,741,774に記載されているもののような酢酸マンガンまたは二核マンガン錯体を使用してもよい。過安息香酸やペルオキシカルボン酸、例えばPAPのような有機過酸は、約30℃のような比較的低い温度で活性であるので漂白活性化剤または触媒の使用を必要とせず、これは本発明に従って特に好ましいこのような漂白材料に寄与する。
第２の組成物は、アルカリ性であり、洗浄助剤を含む。好ましくは7.5よりも高く、好ましくは8よりも高く、好ましくは9よりも高いpHを有する。好ましくは、pHは13未満であり、好ましくは12未満であり、好ましくは11未満である。
実施態様において、第２の組成物は、漂白剤を含まない。
洗浄助剤は、リン酸塩洗浄助剤またはリン酸塩を含まない洗浄助剤のいずれかであってもよいが、好ましくはリン酸塩を含まない。好ましくは、アミノ酸系化合物および/またはコハク酸塩系化合物から選ばれる。『コハク酸塩系化合物』および『コハク酸系化合物』という用語は、本明細書において同じ意味に使用される。アミノ酸系化合物および/またはコハク酸塩系化合物の通常の量は、本方法の組成物ごとに使用されてもよい。使用されてもよいアミノ酸系化合物の好ましい例は、MGDA(メチル-グリシン-二酢酸、およびその塩および誘導体)およびGLDA(グルタミン酸-N,N-二酢酸およびその塩および誘導体)である。
【００１４】
他の適切な洗浄助剤は、本明細書に参考として援用されているUS 6,426,229に記載されている。特定の適切な洗浄助剤としては、例えば、アスパラギン酸-N-一酢酸(ASMA)、アスパラギン酸-N,N-二酢酸(ASDA)、アスパラギン酸-N-モノプロピオン酸(ASMP)、イミノジコハク酸(IDA)、N-(2-スルホメチル)アスパラギン酸(SMAS)、N-(2-スルホエチル)アスパラギン酸(SEAS)、N-(2-スルホメチル)グルタミン酸(SMGL)、N-(2-スルホエチル)グルタミン酸(SEGL)、N-メチルイミノ二酢酸(MIDA)、α-アラニン-N,N-二酢酸(-ALDA)、β-アラニン-N,N-二酢酸(β-ALDA)、セリン-N,N-二酢酸(SEDA)、イソセリン-N,N-二酢酸(ISDA)、フェニルアラニン-N,N-二酢酸(PHDA)、アントラニル酸-N,N-二酢酸(ANDA)、スルファニル酸-N,N-二酢酸(SLDA)、タウリン-N,N-二酢酸(TUDA)およびスルホメチル-N,N-二酢酸(SMDA)およびこれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が挙げられる。
さらに好ましいコハク酸化合物は、US-A-5,977,053に記載されており、式；
【００１５】
【化１】
2018526039.tif 000002
【００１６】
(式中、R、R1は、相互に独立して、HまたはOHを示し、R2、R3、R4、R5は、相互に独立して、カチオン、水素、アルカリ金属イオンおよびアンモニウムイオンを示し、アンモニウムイオンは一般式R6 R7 R8 R9 N+を有し、R6、R7、R8、R9は、相互に独立して、水素、1〜12個のC原子を有するアルキル基または2〜3個のC原子を有するヒドロキシル置換アルキル基を示す)
を有する。
好ましい例としては、イミノコハク酸四ナトリウムが挙げられる。イミノジコハク酸(IDS)および(ヒドロキシ)-イミノジコハク酸(HIDS)およびこれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が特に好ましいコハク酸塩系洗浄助剤である。
本発明によれば、洗浄助剤がメチル-グリシン-二酢酸、グルタミン酸-N,N-二酢酸、イミノコハク酸四ナトリウム、または(ヒドロキシ)イミノジコハク酸およびその塩または誘導体を含むことが特に好ましい。
別の好ましい洗浄助剤は、2-(1-カルボキシ-エトキシ)-2-メチル-マロン酸である。
【００１７】
他の洗浄助剤としては、カルボキシル基(１つ以上)を有する非ポリマー有機分子が挙げられる。カルボキシル基を含有する有機分子である洗浄助剤化合物としては、クエン酸、フマル酸、酒石酸、マレイン酸、乳酸およびこれらの塩が挙げられる。特に、これらの有機化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩を使用してもよい。特に好ましいリンを含まない洗浄助剤は、クエン酸ナトリウムである。2つのカルボキシル基を含むこのようなポリカルボン酸塩としては、例えば、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩が挙げられる。3つのカルボキシル基を含有するこのようなポリカルボン酸塩としては、例えば、可溶性クエン酸が挙げられる。これに対応して、適切なヒドロキシカルボン酸は、例えば、クエン酸である。
さらなる洗浄助剤としては、ポリカルボン酸のホモポリマーとコポリマーおよびそれらの部分的にまたは完全に中和された塩、モノマーポリカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸およびそれらの塩、リン酸塩およびホスホン酸塩、およびこのような物質の混合物が挙げられる。上記化合物の好ましい塩は、アンモニウム塩および/またはアルカリ金属塩、すなわち、リチウム塩、ナトリウム塩、およびカリウム塩であり、特に好ましい塩はナトリウム塩である。有機である第２の洗浄助剤が好ましい。ポリマーポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーである。他の適切な第２の洗浄助剤はWO 95/01416に開示されており、表している内容はこれによって参照される。
【００１８】
有用なキレート剤は、好ましくは1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)、エチレンジアミンジコハク酸(EDDS)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸(DTPMPA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸(AES)、アスパラギン酸-N,N-二酢酸(ASDA)、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸(EDTMP)、イミノ二フマル酸(IDF)、イミノ二酒石酸(IDT)、イミノ二マレイン酸(IDMAL)、イミノ二リンゴ酸(IDM)、エチレン-ジアミン二フマル酸(EDDF)、エチレン-ジアミン二リンゴ酸(EDDM)、エチレンジアミン酸二酒石酸(EDDT)、エチレンジアミン二マレイン酸(EDDMAL)、およびアミノ-トリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)；およびこれらの塩および混合物から選択される。
本明細書に記載の任意のキレート剤が塩として存在する場合、それは金属塩、例えば、アルカリ金属塩として存在してもよく、あるいはそれはアンモニウム塩または第四級アンモニウム塩として存在してもよい。適切な金属塩としては、カリウム、ナトリウム、ホウ素、マグネシウム、亜鉛の塩またはこれらの混合物が挙げられる。ナトリウム塩が特に好ましい。適切なアンモニウム塩としてはアンモニアおよびエタノールアミンの塩が挙げられる。
好ましくは存在する洗浄助剤の合計量は、組成物の少なくとも20質量％、最も好ましくは少なくとも25質量％の量、好ましくは70質量まで、好ましくは65質量％まで、より好ましくは60質量％までの量である。組成物に使用される実際の量は、使用する洗浄助剤の種類に依存するであろう。
【００１９】
必要に応じていずれの組成物中にも他の従来の成分、例えばポリマー、同時洗浄助剤、界面活性剤、染料、香料、消泡剤、防腐剤、材料の保護/腐食防止成分が含まれてもよい。
腐食防止剤は、ガラスおよび/または金属の腐食に対して利点を与えることになり、用語は、特に銀および銅の、非鉄金属の変色を防止または低減することを意図する薬剤を包含する。
腐食防止の利点のために、洗剤組成物、特に自動食器洗浄組成物中に多価イオン源を含めることが知られている。例えば、多価イオン、特に亜鉛イオン、ビスマスイオンおよび/またはマンガンイオンは、このような腐食を抑制するそれらの能力が含まれている。銀/銅腐食防止剤として使用するのに適切なものとして知られている有機および無機のレドックス活性物質は、WO 94/26860およびWO 94/26859に記載されている。適切な無機レドックス活性物質は、例えば、亜鉛、ビスマス、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルトおよびセリウムの塩および/または錯体からなる群から選ばれる金属塩および/または金属錯体であり、金属は、酸化状態II、III、IV、VまたはVIの１つである。特に適切な金属塩および/または金属錯体は、MnS04、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、Mn(II)アセチルアセトネート、Mn(II)[1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホネート]、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛およびCe(NO3)3からなる群から選ばれる。適切な多価イオン源が使用されてもよく、供給源は、好ましくは硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩および金属-タンパク質化合物から選ばれる。亜鉛塩は、特に好ましい腐食防止剤である。
【００２０】
他のガラス製品の保護剤は、カチオン性ポリマーである。特に好ましいポリマーは、PEI、またはポリエチレンイミンである。
好ましい銀/銅腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール(BTA)またはビス-ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体である。他の適切な薬剤は、有機および/または無機レドックス活性物質およびパラフィン油である。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香環について利用可能な置換部位が部分的にまたは完全に置換されている化合物である。適切な置換基は、直鎖または分枝鎖C1-20アルキル基およびヒドロキシル、チオ、フェニルまたはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲンである。好ましい置換ベンゾトリアゾールはトリルトリアゾールである。
成形体または洗剤組成物の洗浄性能を向上させることを意図したポリマーも本明細書に含まれてもよい。
【００２１】
例えば、スルホン化ポリマーが使用されてもよい。好ましい例としては、CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X(式中、R1、R2、R3、R4は、独立して、１〜6個の炭素のアルキルまたは水素であり、Xは水素またはアルカリである)と変性アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレン-マロン酸またはこれらの塩、無水マレイン酸、アクリルアミド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレンおよびこれらの混合物が含まれる適切な他のモノマー単位とのコポリマーが挙げられる。スルホン化(コ)ポリマーに組み込むための他の適切なスルホン化モノマーは、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、3-メタクリルアミド-2-ヒドロキシ-プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、2-ヒドロキシ-3-(2-プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、2-メチル-2-プロペネン-1-スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3-スルホプロピルアクリレート、3-スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドおよびこれらの水溶性塩である。
適切なスルホン化ポリマーもまた、US 5308532およびWO 2005/090541に記載されている。
適切な発泡制御剤は、例えば、シリコーンおよびその誘導体、パラフィン油のようなこの分野で従来使用されているすべてのものである。
【００２２】
本発明者らは、組成物中にプロテアーゼまたはアミラーゼを含める必要がないことを見出した。好ましくは、第１の組成物および/または第２の組成物は、実質的にプロテアーゼ/アミラーゼを含有せず、好ましくは実質的に酵素を含有しない。実施態様において、それらは、好ましくは0.1質量％以下の酵素、好ましくは0.01質量％以下の酵素、好ましくは0.001質量％以下の酵素、好ましくは0.0001質量％以下の酵素、好ましくは微量を超えない酵素を含有し、好ましく酵素を含有しない。
温度、持続時間などの好適な実施態様は、特許請求の範囲に示されている。
食器類から離れて残存する未反応の漂白剤または他の成分を洗い流すために、第１の工程と第２の工程の間にすすぎ工程を使用することが可能である。漂白剤は、酵素を不活性化することが知られているので、これは第２の組成物が酵素を含有する場合に有用であり得る。しかしながら、本発明の好ましい実施態様において、酵素が使用されていないので、第２工程に持ち越さない漂白剤を確実にするための措置をとる必要がない。実施態様においては、食器洗い機の内部から洗浄水を除去し、第２工程のために新鮮な水を添加する必要がない。
所望により、第３の工程および/または第４の工程は脱イオン水を使用して行われ得る。洗浄した食器の上に付着させることができる洗浄水中に存在するイオン種がないので、これは軟水よりも有利である。これは、フィルミングやスポッティングの減少につながる。それ故、すすぎ工程(１工程以上)において脱イオン水が非常に好ましい。
【００２３】
第３の組成物は、１種以上の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性または双性イオン性界面活性剤を含んでもよくまたはこれらの適切な混合物が使用されてもよい。このような多くの適切な界面活性剤は、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol.22, pp.360-379,「Surfactants and Detersive Systems」に記載されており、本明細書に参照として援用されている。一般に、本発明によれば漂白剤安定な界面活性剤が好ましい。
本発明によれば非イオン性界面活性剤が特に好ましい。好ましいクラスの非イオン性界面活性剤は、6〜20個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノールの反応によって調製されるエトキシル化非イオン性界面活性剤である。好ましくは、界面活性剤は、アルコール１モル当たり少なくとも12モル、特に好ましくは少なくとも16モル、さらにより好ましくは少なくとも20モル、例えば少なくとも25モルのエチレンオキシドを有する。
特に好ましい非イオン性界面活性剤は、16〜20個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールとアルコール１モル当たり少なくとも12モル、特に好ましくは少なくとも16、さらにより好ましくは少なくとも20モルのエチレンオキシドからの非イオン性界面活性剤である。
【００２４】
本発明の一実施態様によれば、非イオン性界面活性剤は、さらに、分子中にプロピレンオキシド単位を含んでいてもよい。好ましくは、これらのPO単位は、非イオン性界面活性剤の全分子量の25質量％まで、好ましくは20質量％まで、さらに好ましくは15質量％までを構成する。
さらにポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックコポリマー単位を含むエトキシル化モノヒドロキシアルカノールである界面活性剤が使用されてもよい。このような界面活性剤のアルコール部分は、非イオン性界面活性剤の全分子量の30％を超え、好ましくは50％を超え、より好ましくは70質量％を超える。
別のクラスの適切な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの逆ブロックコポリマーおよびトリメチロールプロパンで開始されるポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーが含まれる。
別の好ましいクラスの非イオン性界面活性剤は、式：
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
(式中、R1は、4〜18個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖脂肪族炭化水素基またはその混合物を表し、R2は、2〜26個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖脂肪族炭化水素の残りの部分またはその混合物を表し、xは0.5と1.5の間の値であり、yは少なくとも15の値である)
によって記載することができる。
【００２５】
別のグループの好ましい非イオン性界面活性剤は、式：
R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2
(式中、R1およびR2は、１〜30個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基を表し、R3は、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソ-プロピル基、n-ブチル基、2-ブチル基または2-メチル-2-ブチル基を表し、xは、１と30の間の値であり、kおよびjは、１と12の間、好ましくは１と5の間の値である。xの値が＞2である場合、上記式における各R3は、異なることができる。R1およびR2は、好ましくは、6〜22個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基であり、8〜18個の炭素原子を有する基が特に好ましい。基R3については、H、メチルまたはエチルが特に好ましい。xの特に好ましい値は、１と20、好ましくは6と15の間に含まれる。)
のエンドキャップされたポリオキシアルキル化非イオン性界面活性剤である。
上述したように、x＞2の場合、式における各R3は異なることができる。例えば、x=3の場合、基R3は、エチレンオキシド(R3 = H)またはプロピレンオキシド(R3=メチル)単位を構築するように選ぶことができ、一つ一つ順番に例えば(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)および(PO)(PO)(PO)を使用することができる。xの値3は単に一例であり、より大きな値を選ぶことができ、それによってより大きい数の(EO)または(PO)単位の変動が生じるであろう。
【００２６】
上記の式の特に好ましいエンドキャップされたポリオキシアルキル化アルコールは、簡略化された式：
R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2
の分子を生じるk=１およびj=１の場合のものである。
異なる非イオン性界面活性剤の混合物の使用は、例えばアルコキシル化アルコールとヒドロキシ基含有アルコキシル化アルコールの混合物が、本発明に関連して適切である。
他の適切な界面活性剤は、WO 95/01416に開示されており、その内容をここに参照する。
第３の組成物は、任意によりさらなる成分を含んでいてもよい。実施態様においては、第３の処理組成物は、酸性源を有する。酸性源は、有機カルボン酸であってもよい。好ましい例は、クエン酸である。
本明細書に使用される組成物は、所望のpHを得るために、酸性源またはアルカリ性源を含んでもよい。好ましいケイ酸塩は、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムおよび結晶性フィロケイ酸塩のようなケイ酸ナトリウムである。酸性源は、適切には、任意の適切な酸性化合物、例えばポリカルボン酸であってもよい。例えばアルカリ性源は、炭酸塩または重炭酸塩(例えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩)であってもよい。アルカリ性源は、適切には、適切な塩基性化合物、例えば強塩基と弱酸の塩であってもよい。アルカリ組成物が所望される場合、適切なアルカリ性供給源の中ではケイ酸塩である。
【００２７】
本明細書において、本発明の第１の態様の方法を行うように設計された自動食器洗い機を記載する。
本発明の自動食器洗い機は、洗浄サイクル中の異なる時点で少なくとも2種の異なる組成物を投与する能力を有することになる。機械は、独立して3種以上の組成物を投与することが可能であることが好ましい。
食器洗い機は、ミストとして第１の組成物およびジェットとして第２の組成物を送出することを可能にする適切な適合を有していてもよい。微細ミストを生成するのに適した装置としては、超音波アクチュエータまたはピエゾアクチュエータ、加熱素子、推進剤が含まれる組成物、キャビテーション、高剪断応力ポンプまたはそれに応じて構成されたノズルが含まれるがこれらに限定されない。加えて、機械内に複数のミスト発生装置があってもよい。
特定の実施態様においては、ミストはアトマイザによって送出される。ジェットは、ノズルを通して送出され得る。あるいは食器洗い機は、ミストとして第１の組成物を送出するための第１の構成と、ジェットとして第２の組成物を送出するための第２の構成の間で調整可能であるノズルを含んでもよい。
【００２８】
機械は、異なる温度設定、サイクル長および水の消費量による複数の洗浄機能および乾燥オプションを有することが好ましい。機械は、非常に汚れた食器のための長い洗浄サイクルと短い洗浄サイクルの両方を備えることが好ましい。短い洗浄サイクルの少なくとも１つは本発明に従う方法を使用することになり、したがって、消費者が個々の要求に従って、短いサイクルを使用するときとより長いサイクルを使用するときを選ぶことができる。
好ましくは、機械は、脱イオン水を調製する方法を有する。これは、逆浸透によるものであってもよい。
単純なプログラムがあることに加えて、本発明の自動機械は、自動投与(または計量投与)制御能力を有していてもよい。これにより、感覚入力に基づいて、機械が洗浄の各段階に加える化学物質の量を増減させることができる。センサは、条件に基づいて、連続工程を長くするかまたは短くすることもでき得る。使用され得るセンサには、pH、濁度、温度、湿度、導電性などが含まれる。機械には、これを達成するためにデータ処理能力が必要になる。
乾燥は、湿度センサによって監視することができ、乾燥が(必要な場合には)必要とされる所要時間以内でのみ行われる。
機械は他の装置への接続性を持っていることが好ましい。これにより、wi-fi、3Gモバイルデータ、Bluetoothなどの形態をとり得る。これにより、機械は監視および/または遠隔制御されることができ得る。好ましくは、これにより、機械はインターネットと接続することもできる。
以下の非限定的な実施例によって本発明をさらに記載する。本発明の範囲内のさらなる実施例は、当業者には明らかであろう。
【実施例】
【００２９】
実施例１−頑固な汚れについてのIKW試験
本発明を実証するために、シングルタンク家庭用食器洗い機(Miele G661)を追加の接合点で変更して、本発明者らがスプレーアームの回転速度、水温および水の排水を制御することを可能にした。上側ラックのスプレーアームの穴も、サイクルの特定のパーツの間で水の使用を減少させるように変更した。
(2005)IKW方法によれば、カップを紅茶でしみをつけ、ガラスビーカーを焦がしたミルクで汚した。これらを、すすぎ性能を評価するためにIKW法に従って調製されたステンレス鋼のナイフや他のガラスと一緒に食器洗い機に入れた。
以下の組成物を調製した：
第１の組成物：−以下の成分を0.5リットルの9°dH水に溶解/分散した：2.04gの過炭酸ナトリウム、3.14gのケイ酸ナトリウム/MGDA共顆粒、0.70gのTAED、0.84gのHEDP、6mgのマンガンベースの漂白触媒。
第２の組成物−以下の成分を2.5リットルの9°dH水に溶解/分散した：1.57gのケイ酸ナトリウム/MGDA共顆粒、0.42gのHEDP、83mgのPlurafac(登録商標) LF 223。
第３の組成物−Plurafac(登録商標) LF 300は0.5リットルの脱イオン水に溶解/分散した。
第４の組成物−0.5リットルの脱イオン水。
第１の組成物を50℃に予備加熱し、第１の工程において食器洗い機によってミストの生成をシミュレートするために、トリガースプレーボトルを使用して食器類に適用した。2分後、タンクからの残留組成物を排出することなく、第２の組成物を食器洗い機タンクのサンプに50℃で添加し、機械の通常のスプレーアーム機構を介して組成物を循環させるために食器洗い機を運転させ、それによって組成物がジェットとして送出された。この第２の工程を10分間行い、次いで洗浄水がタンクから排出された。第１の工程において使用したのと同じタイプのトリガースプレーボトルを使用して(65℃に予備加熱した)第３の組成物を食器類に適用した。2分後、第１の工程において使用したのと同じタイプのトリガースプレーボトルを使用して(65℃に予備加熱した)第４の組成物を食器類に適用した。これを2分間作用させた後、洗浄水がタンクから排出された。積極的な乾燥工程は使用しなかった；機械のドアを単に水蒸気を逃がすために開放し、食器を30分間自然乾燥させた後、評価した。
【００３０】
比較例１
参照として、実施例１の試験を正確に繰り返し、第１の組成物〜第４の組成物の各々の代わりに9°dHの水(洗剤成分を添加しない)の使用のみに変更した。
【００３１】
比較例２
紅茶やミルクでしみのついた食器類を実施例１と同様の方法で調製した。これらをMiele G698 SC Plus食器洗い機内部に配置し、過炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、MGDA、TAED、HEDP、マンガン系漂白触媒、非イオン性界面活性剤、プロテアーゼおよびアミラーゼを含む従来のタブレットをディスペンサに挿入した。機械を「ショート(Short)45℃」プログラムを使用して運転させた。
【００３２】
評価および結果−洗浄性能
プログラムの終了時に、カップおよびミルクでしみのついたガラスを１〜10(10が最適な洗浄である)の洗浄スケールを使用してIKW法に従って評価した。
【００３３】
2018526039.tif 000003
【００３４】
焦がしたミルクは頑固な汚れであり、当業者は、これを除去することができるようにするのに洗剤組成物中にプロテアーゼを必要とすることを予想した。驚くべきことに、これらの実験は、本発明の方法が全く酵素を全く用いずにかなり少量の水(13リットルに比べて合計4リットル)を使用しているのにも関わらず、従来技術の「クイックウォッシュ」サイクルと同等のこのしみに対する洗浄性能を与えることを示している。加えて、本発明の方法は、優れた漂白性能を与える。
【００３５】
評価と結果−すすぎ性能
プログラムの終了時に、ナイフとガラスを１〜10のスケール(10が最適である)を使用して、スポッティングおよびフィルミング性能について評価した。
【００３６】
2018526039.tif 000004
*この場合、スポッティングが悪かったので、フィルミングは評価されなかった。
【００３７】
本発明の実施例において、特にスポッティングに、大きな改善が達成され得ることがわかる。
【００３８】
実施例２
一連の軽い−かつ新たに−汚れた食器について試験を実施し、消費者関連の軽い負荷をシミュレートした。実施例１に記載された本発明の方法の実施態様を使用して食器を洗浄し、水だけを使用した同等の試験と比較した。試験の終了時に食器について汚れの再付着の証拠を調べた。これらの実験により、本発明と同一の洗浄サイクルのプロファイルで、水のみを使用して再付着を防ぐには不充分であることが明らかにされた。対照的に、本発明の方法において指定された洗剤を使用した場合、再付着が全体として著しく減少し、いくつかの汚れが完全に避けられた。
【図１】
2018526039.tif 000005
【国際調査報告】
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