(57)【要約】  本発明は、少なくとも部分的に、インテグラルスキンフォームプレミックス組成物、フォーム、及びかかるフォームを製造する方法に関する。幾つかの形態においては、本プレミックスは貯蔵安定性であり、ヒドロハロオレフィン発泡剤、１種類以上のポリオール、１種類以上の界面活性剤、及び触媒を含む。【選択図】  図１
2018507956.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び
（ｂ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；を含み、
コアの独立気泡は、重量基準で主割合の少なくとも１種類のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）及び／又は少なくとも１種類のヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ−１３３６）を含む物理発泡剤を含む発泡剤を含み、フォームは約２０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下のコア密度を有し、スキン層は約３５以上のショアＡ硬度を有するインテグラルスキンフォーム。
【請求項２】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される、請求項１に記載のインテグラルスキンフォーム。
【請求項３】
フォームは約１５ｐｃｆ以下のコア密度を有する、請求項１に記載のインテグラルスキンフォーム。
【請求項４】
スキン層が約４５以上のショアＡ硬度を有する、請求項１に記載のインテグラルスキンフォーム。
【請求項５】
スキン層が約４５以上のショアＡ硬度を有する、請求項３に記載のインテグラルスキンフォーム。
【請求項６】
スキン層が約５０以上のショアＡ硬度を有する、請求項１に記載のインテグラルスキンフォーム。
【請求項７】
（ａ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び
（ｂ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；
を含み、コアの独立気泡は（ｉ）重量基準で主割合のトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤を含み、フォームは約２０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下の全体密度を有し、スキン層は約７５以上のショアＣ硬度を有するインテグラルスキンフォームを含む靴底。
【請求項８】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される、請求項７に記載の靴底。
【請求項９】
フォームが約１５ｐｃｆ以下の全体密度を有する靴底。
【請求項１０】
履物本体、及び請求項１に記載のインテグラルスキンフォームを含む履物底を含む製品。
【請求項１１】
（ａ）１種類以上のポリオール；（ｂ）ポリオールと反応性の少なくとも１種類のイソシアネート；（ｃ）１種類以上の界面活性剤；（ｄ）１種類以上の触媒；及び（ｅ）重量基準で主割合の１種類以上のフルオロクロロプロペン及び／又はヘキサフルオロブテンを含む少なくとも１種類の物理発泡剤；並びに（ｆ）場合によっては化学発泡剤；を含む発泡性組成物を与え；そして
発泡性組成物を、（ｉ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び(ｉｉ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；を有し、コアの独立気泡は少なくとも１種類の物理発泡剤を含み、フォームは約２０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下のコア密度を有し、スキン層は約３５以上のショアＡ硬度を有するインテグラルスキンフォームに成形する；
ことを含む、インテグラルスキンフォームの製造方法。
【請求項１２】
スキン層が約４０以上のショアＡ硬度を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
フォームが約１５ｐｃｆ以下のコア密度を有し、スキン層が約４５以上のショアＡ硬度を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
スキン層が５０以上のショアＡ硬度を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
発泡性組成物が更に、約３の官能価、及び約５００〜約４５００の分子量を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
発泡性組成物が更に、少なくとも１種類の連鎖延長剤及び少なくとも１種類の界面活性剤を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
発泡性組成物が化学発泡剤を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
化学発泡剤が水を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１１に記載の方法によって形成されるインテグラルスキンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、現在係属中の米国出願６２／１３２，８０４、及び現在係属中の米国出願１５／０６６，８６６（それぞれ参照として本明細書中に包含する）のそれぞれに関連し、それらの一部継続出願としての優先権の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、靴底用途において用いられるインテグラルスキンフォームなどのインテグラルスキンフォーム及び組成物、インテグラルスキンフォームの形成において有用性を有する方法及びシステムに関する。
【背景技術】
【０００３】
インテグラルスキンフォームは、フォームの表面に配されている相対的に高い密度の通常はマイクロセルラー状の部分（本発明においては、時には「スキン部分」と呼ぶ）に一体的に結合されている相対的に低い密度の多泡質部分（本発明においては、時には「クッション部分」と呼ぶ）を含む特殊な構造を有する、周知のフォーム、通常はポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレートフォームである。かかる特殊なフォームのタイプは、例えば幾つかの自動車内装部品の製造及び靴底の製造において通常的に用いられており、これは主としてスキンによって摩耗及び亀裂に対する増大した抵抗性も与えながら美的に許容しうる外観がを与えられるためである。
【０００４】
インテグラルスキンフォームは、通常は、有機ポリイソシアネートを、ポリオールのような少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有する物質と反応させることによって製造される。反応は、通常は、触媒、発泡剤、界面活性剤、及び種々の随意的な添加剤の存在下で行われる。これは通常は金型内で行われ、そこでは、反応混合物と金型の比較的低温の内表面との界面において、より高密度のスキンが形成される。
【０００５】
幾つかのハイドロカーボン、フルオロカーボン、クロロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、水素化ハイドロカーボン、エーテル、エステル、アセタール、アルデヒド、アルコール、ケトン、ＣＯ２のような不活性ガスを発生させる材料、例えば水又は有機酸などの多くの材料が、ポリウレタンフォームにおいて発泡剤として用いられている。ポリイソシアネートがポリオールと反応する際に熱が発生し、これによって液体混合物中に含まれる発泡剤が気化し、これにより気泡が形成される。気体発生材料の場合には、気体種は、熱分解、又はポリウレタンフォームを製造するために用いる１種類以上の成分との反応によって生成する。重合反応が進行するにつれて、液体混合物は大部分が独立気泡を有する多泡質の固体になり、これがフォームの低密度の部分の独立気泡内に発泡剤又は発泡剤の幾つかの成分を閉じ込める。全てではないが多くのインテグラルスキンフォーム用途においては、規則的な寸法及び形状の気泡の形成を促進するために、発泡組成物中において界面活性剤を用いる。
【０００６】
フォームの形成は、例えば，本出願の譲受人に譲渡されているＵＳ−８４２０７０６（参照として本明細書中に包含する）に概して開示されている。独立気泡フォーム、連続気泡フォーム、硬質フォーム、軟質フォーム、インテグラルスキンなどをはじめとする数多くのタイプのフォームが開示されている。また、数多くのヒドロハロオレフィンなどの数多くの発泡剤も開示されている。インテグラルスキンフォームの形成に関して用いるために、開示されている発泡剤の中から、又は特に量／濃度を慎重に選択することによって有利性を達成することができる可能性があることは、開示も示唆もない。
【０００７】
米国特許出願２０１０／０２１６９０４においては、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）及び少なくとも１種類の更なるヒドロフルオロオレフィンの混合物を含む発泡剤を含むフォーム形成性組成物が開示されている。更なるヒドロフルオロオレフィンは、化合物の非常に広範なリストから選択することができる。この特許出願は、インテグラルスキン、ＲＩＭ、及び軟質フォーム、特にスプレー断熱において、現場注入型器具用フォームとして、或いは硬質断熱ボード材料及び積層体として有用な硬質の独立気泡ポリマーフォームなどの、全ての種類の膨張ポリウレタンフォームを形成することができると示している。インテグラルスキンフォームの形成に関して用いるために、開示されている発泡剤の中から、又は特に量／濃度を慎重に選択することによって有利性を達成することができる可能性があることは、開示も示唆もない。
【０００８】
フォーム産業においては、それらの使用容易性並びに優れた機械特性を有するフォームを生成させる能力のために、液体化学発泡剤が歴史的に用いられており、インテグラルスキンの形成においては通常は水が用いられている。水は、他の化学発泡剤と同様に、発泡反応の一部として反応して、フォーム内に多泡構造を生成させる化学反応形成性気体材料の結果として発泡剤として機能する。発泡剤として水を用いることによって、インテグラルスキンフォームのクッション部分に相対的に低い密度を維持することを助けることができる。しかしながら、本出願人らは、下記に更に詳細に説明するように、水を幾つかの状況において特定のレベルよりも多く増加させると、時には、薄いスキン、劣った耐摩耗性、劣った引張り強さ／引裂強さ、高い圧縮永久歪み、フォーム表面上の高い空隙率及び他の欠陥をもたらす可能性があることを認識するに至った。更に、本出願人らは、幾つかの物理発泡剤を用いると、特に注意深く選択された量の化学発泡剤と組み合わせた場合には、特に靴底の形成を伴う用途に関して、複数の物理特性の予期しなかった有利な組合せを有するインテグラルスキンフォーム製品を与えることができることを見出した。
【０００９】
ポリウレタンフォームのための複数の成分を予めブレンドされた配合物で与えることは、多くの用途において好都合である。通常は、フォーム配合物は２つの成分に予めブレンドする。ポリイソシアネート、並びに場合によっては幾つかの発泡剤及び非反応性界面活性剤など（しかしながらこれらに限定されない）のイソシアネート相溶性の原材料は、第１成分（本発明においては、時には便宜上ＩＳＯ成分と呼ぶ）を構成する可能性がある。ポリオール又は複数のポリオールの混合物、１種類以上の界面活性剤、１種類以上の触媒、１種類以上の発泡剤、並びに、難燃剤、着色剤、相溶化剤、及び可溶化剤など（しかしながらこれらに限定されない）の他の随意的な成分は、第２成分（本発明においては、時には便宜上ＰＯＬＹＯＬ成分又はポリオールプレミックスと呼ぶ）を構成する。場合によっては、触媒、架橋剤、界面活性剤、水、及び他の添加剤を第３成分として一緒にブレンドすることができ、これをＰＯＬＹＯＬ成分とブレンドすることができる。ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームは、少量の製造のためには手作業での混合、並びに好ましくはブロック、スラブ、積層体、現場注入パネル、及びインテグラルスキンフォームを形成するためには機械混合技術のいずれかによって、ＩＳＯ成分とＰＯＬＹＯＬ成分を混合することによって容易に製造される。場合によっては、難燃剤、着色剤、静電防止剤、ＵＶ安定剤、補助発泡剤、及び他のポリオールのような他の成分を、混合ヘッド又は反応場に加えることができる。しかしながら最も好都合には、これらは全て１つのＰＯＬＹＯＬ成分中に含める。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＵＳ−８４２０７０６
【特許文献２】米国特許出願２０１０／０２１６９０４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
通常は、ＩＳＯ成分とＰＯＬＹＯＬ成分を混合することによってフォームを形成すると、良好なフォームが得られる。しかしながら、本出願人らは、ポリイソシアネートで処理する前にポリオールプレミックス組成物が経時変化している場合には、フォームがより低い品質のものになっている可能性があり、更にはフォームの形成中に崩壊する可能性があることを認識するに至った。
【００１２】
而して、本出願人らは、有益な特性を与え、及び／又は上述の欠点の１以上を回避する、フォーム、特にインテグラルスキンフォーム、及び特に靴底を形成するための組成物、特に発泡剤、発泡性組成物、発泡物品、及び方法、並びにシステムに対する必要性を認識するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の１つの好ましい形態は、
（ａ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び
（ｂ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；
を含み、コアの独立気泡は、重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）（全ての異性体、特にＨＦＯ−１２３３ｘｆ及びトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む）、及び／又はヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ−１３３６の全ての異性体、特に１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペン（好ましくは、幾つかの態様においてはシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＯ−１３３６ｍｍｚ（Ｚ））を含む）を含む物理発泡剤を含む発泡剤を含む、有利なインテグラルスキンフォームを提供する。本発明のこの形態の好ましい態様においては、フォームは、約２０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下、より好ましくは約１５ｐｃｆ以下、更により好ましくは約１０以下のコア密度を有し、スキン層は、約３５以上、より好ましくは約４０以上のショアＡ硬度を有する。物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される幾つかの態様においては、フォームは、好ましくは約１５ｐｃｆ以下のコア密度を有し、スキン層は、約４５以上、好ましくは約５０以上のショアＡ硬度を有する。
【００１４】
本明細書において用いる「相対的に高い密度」及び「相対的に低い密度」という用語は、ＩＳＦ及び靴底用フォームに関して一緒に用いる場合には、コア部分における密度と比べたスキン部分における相対的な密度を示すために相対的な意味で用いる。
【００１５】
本発明の他の好ましい形態は、
（ａ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び
（ｂ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；
を含み、コアの独立気泡は（ｉ）重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）及び／又はヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ−１３３６の全ての異性体、特に１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペン（好ましくは、シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＯ−１３３６ｍｍｚ（Ｚ））を含む）を含む物理発泡剤を含む発泡剤を含む、インテグラルスキンフォームから形成されるか、又はこれを含む有利な靴底を提供する。本発明の靴底のこれら及び他の好ましい態様においては、インテグラルスキンフォームは、約２５ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下、より好ましくは約２０ｐｃｆ以下、より好ましくは約１５ｐｃｆ以下、更により好ましくは約１０ｐｃｆ以下の全体密度（スキン＋コア）を有し、スキン層は、（ｉ）約７５以上、より好ましくは約７７．５以上のショアＣ硬度；又は（ｉｉ）約３５以上、より好ましくは約３０以上、より好ましくは約３５以上、更により好ましくは約４０以上のショアＡ硬度を有する。
【００１６】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される幾つかの態様においては、本発明のインテグラルスキンフォーム、特に靴底は、約２５ｐｃｆ以下、より好ましくは約２０ｐｃｆ以下のコア密度、及び１８ｐｃｆ以下、より好ましくは１６ｐｃｆ以下の全体密度、並びに好ましくは、約２９％以上、より好ましくは約３２％以上、更により好ましくは３３％以上の反発率を有する。
【００１７】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される幾つかの態様においては、本発明のインテグラルスキンフォーム、特に靴底は、約２５ｐｃｆ以下、より好ましくは約２０ｐｃｆ以下のコア密度、及び１８ｐｃｆ以下、より好ましくは１６ｐｃｆ以下の全体密度、並びに好ましくは、発泡剤としてトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄに代えて水を等モル基準で置き換えた他は同じ方法及び配合で製造したフォームの圧縮永久歪みよりも少なくとも約３０％低く、より好ましくは少なくとも約４０％低い圧縮永久歪み（２５％、２２時間、７０℃）を有する。かかる態様の幾つかの形態においては、圧縮永久歪み（２５％、２２時間、７０℃）は、約１５以下、より好ましくは約１２以下、更により好ましくは約１０以下である。
【００１８】
物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される幾つかの態様においては、本発明のインテグラルスキンフォーム、特に靴底は、約２５ｐｃｆ以下、より好ましくは約２０ｐｃｆ以下のコア密度、及び１８ｐｃｆ以下、より好ましくは１６ｐｃｆ以下の全体密度、並びに好ましくは、発泡剤としてトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄに代えて水を等モル基準で置き換えた他は同じ方法及び配合で製造したフォームの伸びよりも少なくとも約２０％大きく、より好ましくは少なくとも約４０％大きく、更により好ましくは少なくとも約５０％大きい破断点伸び（ＤＩＮ−５３５０４によって測定）を有する。かかる態様の幾つかの形態においては、破断点伸び（ＤＩＮ−５３５０４によって測定）は、約８００以上、より好ましくは約９００以上、更により好ましくは約１０００以上である。
【００１９】
本出願人らは、驚くべきことに、上述の複数の物理特性の組合せを有するインテグラルスキンフォームを、本発明による好ましい発泡性組成物から、好ましくは本発明の好ましい方法を用いて形成した場合に形成することができることを見出した。好ましい形態においては、本発明は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４、より好ましくは約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５、より好ましくは約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００、より好ましくは約３５００〜約７０００の平均分子量；を有する１種類以上のポリエーテルポリオールを含むポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４、より好ましくは約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のイソシアネートを含み、イソシアネートの量は好ましくは約８０〜約１２０のインデックスを与えるポリオールに対する量で存在するイソシアネート成分；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは、少なくとも約９０％の水、更により好ましくは約１００％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）を含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む発泡性組成物を提供する。
【００２０】
好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンフォームは、約１５〜２０Ｎ／ｍｍの引張り強さを有する。
好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンフォームは、約８５０〜約１１００％の伸びを有する。
【００２１】
好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンフォームは、少なくとも約１５．５Ｎ／ｍｍ、より好ましくは少なくとも約１６．５Ｎ／ｍｍの引裂強さを有する。好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンフォームは、約１６．５〜約２５Ｎ／ｍｍ、更により好ましくは約１６．５〜約２０Ｎ／ｍｍの引裂強さを有する。
【００２２】
好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンフォームは、１５以下、より好ましくは約１０以下の圧縮永久歪みを有する。
本明細書において用いる硬度（ショアＡ又はショアＣ）は、本出願の出願時においてＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に含まれる記載に関し、これによって定められるものである。
【００２３】
本明細書において用いる引張り強さ及び伸びは、本出願の出願時においてＡＳＴＭ−Ｄ５０３５に含まれる記載に関し、これによって定められるものである。
本明細書において用いる引裂強さは、本出願の出願時においてＡＳＴＭ−Ｄ２２６２に含まれる記載に関し、これによって定められるものである。
【００２４】
本明細書において用いる圧縮永久歪みは、本出願の出願時においてＡＳＴＭ−Ｄ３９５に含まれる記載に関し、これによって定められるものである（２５％、２２時間、及び７０℃において測定）。
【００２５】
本明細書において用いる反発は、本出願の出願時においてＡＳＴＭ−Ｄ３５７４に含まれる記載に関し、これによって定められるものである。
本明細書において用いるエネルギー吸収及び耐衝撃性／圧縮抵抗は、本出願の出願時においてＩＳＯ−２０３４４：２０１１に含まれる記載に関し、これによって定められるものである。
【００２６】
本発明の一形態は、本発明のインテグラルスキンフォームを含む、靴底、及び靴底を含む履物を含む。
本発明の他の形態は、
（ａ）１種類以上のポリオール、好ましくは約３の官能価及び／又は約５００〜約４５００の分子量を有するポリオール；（ｂ）ポリオールと反応性の少なくとも１種類のイソシアネート；（ｃ）少なくとも１種類の連鎖延長剤；（ｄ）１種類以上の界面活性剤；（ｅ）触媒；及び（ｆ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のフルオロクロロプロペン及び／又はヘキサフルオロブテン（好ましくは、フルオロクロロプロペンが存在する場合には、それが１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）を含む場合を含む）を含む少なくとも１種類の物理発泡剤；並びに（ｇ）場合によっては（しかしながら好ましくは）化学発泡剤、好ましくは水；を含む発泡性組成物を与え；そして
発泡性組成物を、（ｉ）実質的に非多泡質の相対的に高い密度のポリウレタンスキン；及び(ｉｉ）スキンに一体的に接合している実質的に独立気泡の相対的に低い密度のポリウレタンフォームコア；を有し、コアの独立気泡は少なくともかかる物理発泡剤を含み、フォームは約２０ポンド／立方フィート（ｐｃｆ）以下、より好ましくは約１５ｐｃｆ以下、更により好ましくは約１０以下のコア密度を有し、スキン層は約３５以上、より好ましくは約４０以上のショアＡ硬度を有するインテグラルスキンフォームに成形する；
ことを含む、成形インテグラルスキンフォームを形成する方法を含む。本発明のこの形態の幾つかの態様、好ましくは物理発泡剤がトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成される態様においては、フォームは約１５ｐｃｆ以下のコア密度を有し、スキン層は、約４５以上、好ましくは約５０以上のショアＡ硬度を有する。
【００２７】
好ましくは、本発明のインテグラルスキンフォーム、及びインテグラルスキンフォームを形成する本方法において用いる発泡性組成物は、（ｉ）約０重量％〜約５０重量％、より好ましくは２０重量％〜約４０重量％の化学発泡剤；及び（ｉｉ）約５０％〜１００％、より好ましくは約６０％〜約８０％の物理発泡剤；を含む。また、物理発泡剤は、少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約６０重量％、更により好ましくは少なくとも約８０重量％のトリフルオロモノクロロプロペン（例えばトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、更により好ましくはＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）及びＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）、特にトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄなど）を含むことが一般に好ましい。
【００２８】
「ＨＦＯ−１２３３」という用語は、本発明においてはトリフルオロモノクロロプロペンを指すように用いる。トリフルオロモノクロロプロペンの中には、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）、並びにシス及びトランスの両方の１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｚｄ）が含まれる。ＨＦＯ−１２３３ｚｄという用語は、本発明においては、それがシス又はトランス形態のいずれであるかに関係なく、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを包括的に指すように用いる。「シス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ」及び「トランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ」という用語は、本発明においては、それぞれ１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンのシス及びトランス形態を示すように用いる。したがって、「ＨＦＯ−１２３３ｚｄ」という用語は、シス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、トランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、並びにこれらの全ての組合せ及び混合物をその範囲内に含む。
【００２９】
本発明に対する更なる組成、使用、方法、態様、及び有利性は、与える開示事項に基づいて当業者に容易に明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明によるＩＳＦの概要図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
一般に、本発明のインテグラルスキンフォーム（本発明においては、時には便宜上「ＩＳＦ」と呼ぶ）は、所期の使用及び用途によって求められる広範囲の形態、寸法、及び物理的形状をとることができると意図される。非限定的な例として、本発明のインテグラルスキンフォームは、軟質ＩＳＦ、半硬質ＩＳＦ、及び硬質ＩＳＦの公知のカテゴリーの任意の１つであってよく、自動車及び輸送用途、家具及びレジャー、並びに他の多岐の使用のような用途において有用であり、全てのかかる使用は本発明の範囲内である。
【００３２】
而して、本発明は、本明細書に記載するＩＳＦ、好ましくは、自動車用ハンドル、自動車用ヘッドレスト、エアバッグを装備したドア及びカバー、自動車用取っ手、ギアシフトノブ、内装品及びアームレスト、自転車用シート、劇場及び競技場用シート、オートバイ用シート、支柱の被包材、手荷物、キーボード用リストレスト、運動用ヘルメット、運動器具、保護器具、耐摩耗マット、手荷物用棚、遊戯用乗物、ロールバー、幼児／乳児用シート、及び履物底の部品又は部材として存在させる場合には軟質ＩＳＦを包含する。
【００３３】
本発明はまた、本明細書に記載するＩＳＦ、好ましくは、鏡の縁、スポイラー及びホイールアーチトリム、他のトリム部品又はサンルーフの縁、車輪止め、バンパー、装置ハウジング、椅子の肘掛け及びインサート、並びにフィルタープレスプレートの部品又は部材として存在させる場合には硬質若しくは半硬質ＩＳＦを包含する。
【００３４】
図１を参照すると、相対的に高い密度のスキン部分１０に一体的に接合している相対的に低い密度のコア部分１１の通常の構成を有するインテグラルスキンフォーム１０の概要図が断面で示されている。好ましい態様においては、スキンは、約４５ｐｃｆからの範囲、好ましくは約４５ｐｃｆ〜約７５ｐｃｆの範囲の密度を有し、幾つかの態様においては約６０ｐｃｆの密度が好ましい。スキンは、好ましくは非多泡質又はマイクロセルラー状の構造である。これに対して、コアは一般に多泡質であり、好ましくは約５乃至約４５ｐｃｆ未満の平均密度、好ましくは約２０ｐｃｆ未満、より好ましくは約１８ｐｃｆ未満、更により好ましくは約１５ｐｃｆ未満の平均密度を有する。
【００３５】
代表的な態様においては、スキンは約１ｍｍ〜約５ｍｍの厚さを有する。
発泡性組成物：
本発明の発泡性組成物は、好ましくは、（ａ）１種類以上のポリオール；（ｂ）ポリオールと反応性の少なくとも１種類のイソシアネート；（ｃ）（ｉ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のフルオロクロロプロペン及び／又はヘキサフルオロブテン（好ましくは存在する場合には、フルオロクロロプロペンが１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）を含むもの）を含む物理発泡剤；及び(ｉｉ）場合によっては（しかしながら好ましくは）化学発泡剤、好ましくは水を含む少なくとも１種類の発泡剤；（ｄ）触媒；（ｅ）少なくとも１種類の連鎖延長剤；及び（ｆ）１種類以上の界面活性剤；を含む。
【００３６】
発泡性組成物中において用いる成分の相対量は、本発明にしたがって広く変化する可能性があり、全てのかかる相対量は本発明の広い範囲内である。本発明のインテグラルスキンフォームの好ましい態様においては、示されている好ましい成分の下記の相対量が好ましく、それぞれの値は「約」の語が前置していると理解される。
【００３７】
【表１】
2018507956.tif 000003
【００３８】
本発明の靴底として用いるためのインテグラルスキンフォームの好ましい態様においては、示されている好ましい成分の下記の相対量が好ましく、それぞれの値は「約」の語が前置していると理解される。
【００３９】
【表２】
2018507956.tif 000004
【００４０】
Ａ．ポリオール：
一般に、本発明にしたがって有用なポリオールのタイプ及び量は、製造するインテグラルスキンフォームの特定の用途又は所期の使用に応じて広く変化する可能性があることが意図される。而して、その最も広い意味においては、ポリオールは、ポリオール又はポリオール混合物がポリウレタンベースのインテグラルスキンフォームの製造においてイソシアネートと公知の形態で反応するならば、単一のポリオール又は複数のポリオールの混合物を包含することができる。
【００４１】
而して、ポリオールは、分子内に少なくとも２つのヒドロキシル基を含む任意の材料を含んでいてよいことが意図される。幾つかの好ましい態様においては、ポリオールはまた、分子内に他の官能基、例えばエステル、エーテル、アミド、アクリル、金属、メタロイド、及び他の官能基を含んでいてもよい。幾つかの非常に好ましい態様においては、ポリオールは、ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールを含む。
【００４２】
好ましい態様においては、本発明のポリオールは、約２〜約４、より好ましくは約２〜約３、更により好ましくは約３の官能価を有する。本明細書において用いるポリオールに関する「官能価」という用語は、ＯＨの全モル数をポリオールの全モル数で割ることによって算出される平均官能価を指す。
【００４３】
好ましい態様においては、本発明のポリオールは、約５００〜約４５００の平均分子量を有する。
一般に、本発明のポリオールは約２０〜約６００のヒドロキシル価を有すると意図される。好ましい態様においては、ポリオールのヒドロキシル価は、２０〜１５０、より好ましくは２０〜１００、より好ましくは２０〜約５０の範囲である。
【００４４】
本明細書において用いるヒドロキシル価という用語は、湿式分析を用いて、ポリオール１グラム中のヒドロキシル含量に等しい水酸化カリウムのミリグラムの値として求められる値を指す。ポリオールの当量は、ポリオールの平均分子量を平均官能価で割ることによって得られる。
【００４５】
Ａ．ポリエーテルポリオール：
ポリエーテルポリオールは、多価アルコールとアルキレンオキシドの重合からのものであってよい。かかるアルコールの非限定的な例としては、エチレングリコール（モノエチレングリコール又はＭＥＧとしても知られる）、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールエタン、又は１，２，６−ヘキサントリオールが挙げられる。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、及びこれらのオキシドの混合物のような任意の好適なアルキレンオキシドを用いることができる。ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールは、テトラヒドロフラン及びアルキレンオキシド−テトラヒドロフラン混合物、エピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン、並びにスチレンオキシドのようなアラルキレンオキシドのような他の出発材料から製造することができる。ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールは、１級又は２級ヒドロキシル基のいずれかを有していてよい。ポリエーテルポリオールの中には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ブロックコポリマー、例えばポリオキシプロピレンとポリオキシエチレングリコール、ポリ−１，２−オキシブチレンとポリオキシエチレングリコールの組合せ、並びに２種類以上のアルキレンオキシドのブレンド又は逐次付加から製造されるコポリマーグリコールが含まれる。
【００４６】
ポリオールは、連続ポリオール相中のビニルモノマーのコポリマーポリオール、特にスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーの分散液、ポリイソシアネート重付加（ＰＩＰＡ）ポリオール（ポリオール中のポリ尿素−ポリウレタン粒子の分散液）、及びポリオール中のポリ尿度分散液（ＰＨＤポリオール）をその中に含んでいてよい。かかるポリオールは、Polyurethane Handbook, G., Oertel, Hanser publishers、及び米国特許３，９３２，０９２；４，０１４，８４６；４，０９３，５７３；及び４，１２２，０５６、並びにＥＰ公告０４１８０３９Ｂ１及びＥＰ−０６８７２７９Ｂ１（これらは全て参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００４７】
Ｂ．ポリエステルポリオール：
一般に、ポリエステルポリオール（本発明においては、時には便宜上ＰＥＰと呼ぶ）は、エステル及びヒドロキシル基を含み、好ましくはこれらから実質的に構成される骨格を含む。多くの好ましい態様においては、ＰＥＰは、１種類以上のジカルボン酸と１種類以上のジオールとの反応によって形成することができる。
【００４８】
酸は、脂肪族又は芳香族であってよい。脂肪族酸の非限定的な例としては、次の一般式：
【００４９】
【化１】
2018507956.tif 000005
【００５０】
（式中、ｎは、０〜約１０、より好ましくは０〜５であり、ｎ＝４が好ましい）
を有する酸が挙げられる。かかる好ましいジカルボン酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、及びスベリン酸が挙げられ、多くの態様においてアジピン酸が非常に好ましい。
【００５１】
更なる態様においては、酸は、フタル酸又はその異性体のような芳香族二酸であってよい。
ジオールの非限定的な例としては、次の一般式：
【００５２】
【化２】
2018507956.tif 000006
【００５３】
（式中、それぞれのＲは、独立して、Ｈ、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは０〜である）
を有する脂肪族ジオールが挙げられる。両方のＲがＨである場合には、ジオールは直鎖ジオールであり；少なくとも１つのＲがアルキル基である場合には、ジオールは分岐ジオールである。ｎは０〜１０であり、より好ましくは０〜８である。好ましい態様においては、ジオールはブタンジオール（ｎは２である）である。
【００５４】
好ましいジオールの非限定的な例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、並びに２−メチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３，３−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール、３，３−ジエチル−１，６−ヘキサンジオールのような幾つかの分岐ジオール、又はこれらの組合せが挙げられる。
【００５５】
本発明にしたがって好ましいＰＥＰは、好ましくは選択されたジオールと選択されたジカルボン酸の間の縮合反応、或いは選択されたジオールの混合物と選択されたジカルボン酸又はジカルボン酸の混合物から得られる一般構造を有する。例えば、本発明の好ましい態様においては、ＰＥＰは、次式：
【００５６】
【化３】
2018507956.tif 000007
【００５７】
（式中、ｎは目標分子量を達成するのに望ましい重合度を得るように制御される）
のような１，４−ブタンジオールとアジピン酸の反応から形成される生成物を含む。
好ましい態様においては、ポリオールは、約１５００〜約２５００、好ましくは約２０００の平均分子量、及び約２０〜約４０、より好ましくは約２５〜約３５、最も好ましくは約２５〜約２８のヒドロキシル価を有するＰＥＰ生成物を達成する、アジピン酸と、複数のジオールの混合物、好ましくはブタンジオールとエチレングリコールの混合物との縮合反応の生成物である。
【００５８】
或いは、ＰＥＰは、ヒドロキシル基及びカルボン酸（又はそれらの誘導体）が同じ分子内に存在していてよい出発材料から形成することができる。かかる態様においては、ＰＥＰは、ラクトン、例えばカプロラクトンのような環式エステルと環式カーボネートの開環重合によって形成することができる。カプロラクトンの開環反応の開始剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトールを挙げることができる。
【００５９】
好ましい態様においては、本発明のポリエステルポリオールは、約２〜約４、より好ましくは約２〜約３、更により好ましくは約３の官能価を有する。
好ましい態様においては、本発明のポリエステルポリオールは、約５００〜約４５００の分子量を有する。
【００６０】
一般に、本発明のポリエステルポリオールは、約２０〜約６００のヒドロキシル価を有すると意図される。好ましい態様においては、ポリエステルポリオールのヒドロキシル価は、２０〜１５０、より好ましくは２０〜１００、より好ましくは２０〜約５０の範囲である。
【００６１】
ポリエステルポリオールは、好ましくは１．５〜６、好ましくは約２〜約４の範囲の官能価を有する。
好ましいポリオールとしては、Monument Chemical CompanyによってPoly-L-255-28-1及びPoly-G-85-29の商品名で販売されている商業的に入手できる材料、並びにBASFによって販売されているPLURACOL 5132のようなポリエチレングリコールが挙げられる。
【００６２】
他の好ましいポリオールは、COIMからDiexter 1100-56の商品名で販売されている、５６のヒドロキシル価を有する、アジピン酸とジエチレングリコール（ＤＥＧ）をベースとするポリエステルポリオールである。
【００６３】
他の好ましいポリオールは、COIMからDiexter G-2470-56Uの商品名で販売されている、５６のヒドロキシル価を有する、エチレングリコール及びブタンジオールと反応させたアジピン酸をベースとするポリエステルポリオールである。
【００６４】
他の好ましいポリオールは、KAIROS System HouseからHDR V4の商品名で販売されている、５６のヒドロキシル価を有する、エチレングリコール（ＭＥＧ）及びジエチレングリコール（ＤＥＧ）と反応させたアジピン酸をベースとするポリエーテルポリオールである。エチレングリコール（ＭＥＧ）及びジエチレングリコール（ＤＥＧ）と反応させたアジピン酸をベースとする同様のポリオールは、COIMからDiexter-G 2150として入手できる。
【００６５】
他の好ましいポリオールは、REPSOLからAlcupol C 2831の商品名で販売されている、エチレンオキシドを付加した（tipped with ethylene oxide)三官能性ポリエーテルポリオールである。エチレンオキシドを付加した同様の三官能性ポリエーテルポリオールは、BASFからPluracol 2090、Pluracol 1026、又はBayerからMultranol 3901の商品名で入手できる。
【００６６】
靴底用途を包含する態様においては、ポリオールは、好ましくはポリオールの重量基準で約１０〜約７０％、より好ましくはポリオールの重量基準で約３０〜約７０％の、好ましくは重量基準で約５％〜約４０％、より好ましくは約１０〜約３５％、より好ましくは幾つかの態様においては約１０〜約２０％の固形分含量を有するＳＡＮグラフトポリエーテルポリオール及び／又はＳＡＮグラフトポリエステルポリオールを含むことが好ましい。好ましいＳＡＮグラフトポリエーテルポリオールとしては、REPSOLからAlcupol P3021の商品名で販売されているポリオールが挙げられる。同様のＳＡＮグラフトポリエーテルポリオールは、BASFによってPluracol 4815の商品名で入手できる。好ましいＳＡＮグラフトポリエステルポリオールとしては、KIMPolによってPE016の商品名で販売されているポリオールが挙げられる。同様のＳＡＮグラフトポリエステルポリオールとしては、SynthesiaからHoopol PM-245、Hoopol PM-445、Hoopol PM-2245の商品名として販売されている材料が挙げられる。
【００６７】
本発明の幾つかの好ましいポリオールの特性を下表に与える。
【００６８】
【表３】
2018507956.tif 000008
【００６９】
幾つかの好ましい態様においては、配合物中において複数のポリオールの組合せを用い、非常に好ましい態様においては、ポリオールは、重量基準で約５０〜７０：１０〜３０：１０〜３０の相対割合のPoly-I-255-28-1；Poly-G-85-29；Pluracol 5132の組合せを含み、約６０：２０：２０の相対割合が好ましい。
【００７０】
Ｂ．イソシアネート：
ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームを形成するために好適な発泡性組成物は、有機ポリイソシアネートを、上記に記載のポリオールプレミックス組成物と反応させることによって形成することができる。脂肪族及び芳香族ポリイソシアネートを含む有機ポリイソシアネートを、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの合成において用いることができる。好適な有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン化学の分野において周知である、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、及び複素環式イソシアネートが挙げられる。これらは、例えば米国特許４，８６８，２２４；３，４０１，１９０；３，４５４，６０６；３，２７７，１３８；３，４９２，３３０；３，００１，９７３；３，３９４，１６４；３，１２４，６０５；及び３，２０１，３７２（これらのそれぞれは参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００７１】
代表的な有機ポリイソシアネートは、式：
Ｒ（ＮＣＯ）ｚ
（式中、Ｒは、脂肪族、アラルキル、芳香族、又はこれらの混合物のいずれかである多価有機基であり、ｚは、Ｒの価数に相当する整数であり、少なくとも２である）
に対応する。本発明において意図する有機ポリイソシアネートの代表例としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、粗トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、粗メチレンジフェニルジイソシアネートなどのような芳香族ジイソシアネート；４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネートのような芳香族トリイソシアネート；４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのような芳香族テトライソシアネート；キシリレンジイソシアネートのようなアリールアルキルポリイソシアネート；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステルなどのような脂肪族ポリイソシアネート；並びにこれらの混合物が挙げられる。他の有機ポリイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、水素化メチレンジフェニルイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、及び３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートが挙げられる。代表的な脂肪族ポリイソシアネートは、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネートのようなアルキレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などである。代表的な芳香族ポリイソシアネートとしては、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ビトイレン(bitoylene)イソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）メテン、ビス（２−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタンなどが挙げられる。
【００７２】
また、本発明方法において準プレポリマー(quasi-prepolymer)を用いることもできる。これらの準プレポリマーは、過剰の有機ポリイソシアネート又はそれらの混合物を、Journal of the American Chemical Society, 49, 3181 (1927)においてKohlerによって記載された周知のZerewitinoff試験によって定められた少量の活性水素含有化合物と反応させることによって製造される。活性水素含有化合物の非限定的な例としては、上述のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、又はこれらの組合せが挙げられる。
【００７３】
これらのポリイソシアネートは、当該技術において公知の通常の方法によって製造される。本発明においては、ポリイソシアネート及びポリオールを、約０．８〜約２．０の範囲のＮＣＯ／ＯＨの化学量論比を与える量で用いる。本発明においては、ＮＣＯ／ＯＨの当量比は、好ましくは約０．９以上で約２．０以下であり、理想的な範囲は約０．９５〜約１．２である。
【００７４】
本発明のインテグラルスキンフォームの好ましい態様においては、イソシアネートは、ＭＤＩ（２，２’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、及び４，４’−ＭＤＩを含む）、又はＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくは少なくとも約５０重量％の量で含み、より好ましくはこれから実質的に構成される。本明細書において用いる４，４’−ＭＤＩという用語は、構造：
【００７５】
【化４】
2018507956.tif 000009
【００７６】
を有する化合物を指す。
好ましいＭＤＩベースのイソシアネートは、HuntsmanからRubinate 1209の商品名で商業的に入手できるウレトンアミン変性イソシアネートであり、次の特性：％ＮＣＯ＝２１．５％；官能価＝２．１２；比重＝１．１６；当量＝１９５；粘度＝２５℃において３９０センチポアズ；を有する。
【００７７】
好ましいＭＤＩベースのイソシアネートは、HuntsmanからRubinate 1234の商品名で商業的に入手できるポリエステルベースのイソシアネートプレポリマーであり、次の特性：％ＮＣＯ＝１８．９％；及び２．０１の官能価；を有する。
【００７８】
好ましいＭＤＩベースのイソシアネートは、KAIROSからISN 42の商品名で商業的に入手できるポリエーテルベースのイソシアネートプレポリマーであり、次の特性：％ＮＣＯ＝２０．５±０．５％；３の官能価；及び２５℃において２５０±５０ｍＰａ・秒の粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）；を有する。
【００７９】
好ましいＭＤＩベースのイソシアネートは、KAIROSからISN 26の商品名で商業的に入手できるポリエステルベースのイソシアネートプレポリマーであり、次の特性：％ＮＣＯ＝１８．０６±０．５％；３の官能価；及び４０℃において３７０±５０ｍＰａ・秒の粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）；を有する。
【００８０】
Ｃ．発泡剤組成物：
本発明の幾つかの態様においては、発泡剤組成物は、トリフルオロモノクロロプロペン、特に上記の好ましいトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄから実質的に構成されるか、又はこれから構成されると意図される。而して、本発明は、特にインテグラルスキンフォーム用途において、いかなる相当量の更なる成分も存在させないで、これらの化合物のそれぞれを単独又は組み合わせて発泡剤として用いることを含む方法及びシステムを包含する。しかしながら、場合によっては（しかしながら幾つかの態様においては好ましくは）、本発明の発泡剤組成物中に１種類以上の共発泡剤又は成分を含ませる。
【００８１】
本発明による共発泡剤には、物理発泡剤、化学発泡剤（好ましくは幾つかの態様においては水を含む）、或いは物理発泡剤と化学発泡剤の特性の組合せを有する発泡剤を含めることができる。また、本組成物中に含まれる発泡剤は、発泡剤として特徴付けるのに必要なものに加えて複数の特性を示すことができることも認識される。例えば、発泡剤組成物又はそれを加えるインテグラルスキン発泡性組成物に幾つかの有益な特性も与える成分を、本発明の発泡剤組成物に含めることができると意図される。例えば、発泡剤をポリマー変性剤又は粘度低下変性剤として機能させることも、本発明の範囲内である。
【００８２】
幾つかの好ましい態様においては、本発明は、１種類以上のＣ２〜Ｃ６フッ素化アルケン、より好ましくはＣ３〜Ｃ４フッ素化アルケン、例えばここで言及する好ましい群及び／又は好ましい個々のフッ素化アルケン化合物の任意の１以上、並びにハイドロカーボン、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、エーテル、エステル、アセタール、アルコール、アルデヒド、ケトン、ギ酸メチル、ギ酸、水、トランス−１，２−ジクロロエチレン、二酸化炭素、及びこれらの任意の２以上の組合せからなる群から選択される１種類以上の更なる化合物を含む、発泡剤組成物、インテグラルスキン発泡性組成物、インテグラルスキンフォーム、及び／又は発泡物品（靴底を含む）を提供する。エーテルの中では、１〜６個の炭素原子を有するエーテルを用いることが幾つかの態様においては好ましい。アルコールの中では、１〜４個の炭素原子を有するアルコールを用いることが幾つかの態様においては好ましい。アルデヒドの中では、１〜４個の炭素原子を有するアルデヒドを用いることが幾つかの態様においては好ましい。ケトンの中では、１〜４個の炭素原子を有するケトンを用いることが幾つかの態様においては好ましい。
【００８３】
１．他のハロアルケン発泡剤：
好ましい共発泡剤としては、下式ＩＩ：
【００８４】
【化５】
2018507956.tif 000010
【００８５】
（式中、それぞれのＲは、独立して（ＣＲ２）ｎＹ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、又はＨであり；
Ｒ’は（ＣＲ２）ｎＹであり；
ＹはＣＲＦ２であり；
ｎは、０、１、２、又は３、好ましくは０又は１であり；しかしながら、化合物中にはＢｒは存在しないか、又はＢｒが化合物中に存在する場合には、化合物中には水素は存在しないことのいずれかが一般に好ましい）
にしたがう他の化合物をはじめとする（しかしながら、これらに限定されない）１種類以上の他のハロアルケン化合物が挙げられる。
【００８６】
幾つかの非常に好ましい態様においては、それぞれのＲは、独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、又はＨであり、ＹはＣＦ３であり、ｎは０又は１（最も好ましくは０）であり、残りのＲの少なくとも１つはＦであり、好ましくはいずれのＲもＢｒではなく、又はＢｒが存在する場合には、化合物中に水素は存在しない。幾つかの場合においては、式ＩＩ中のいずれのＲもＢｒではないことが好ましい。
【００８７】
幾つかの好ましい態様においては、本発明の化合物は、Ｃ３又はＣ４−ＨＦＯ、好ましくはＣ３−ＨＦＯ、より好ましくは、ＹがＣＦ３であり、ｎが０であり、不飽和末端炭素上の少なくとも１つのＲがＨであり、残りのＲの少なくとも１つがＣｌである式ＩＩにしたがう化合物を含む。ＨＦＯ−１２３３は、かかる好ましい化合物の１つの例である。
【００８８】
非常に好ましい態様、特に上記に記載の低毒性の化合物を含む態様においては、ｎは０である。幾つかの非常に好ましい態様においては、本発明の組成物は、１種類以上のテトラフルオロプロペン、例えばＨＦＯ−１２３４ｙｆ、（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、及び（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅを含み、ＨＦＯ−１２３４ｚｅが一般に好ましく、幾つかの態様においてはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅが非常に好ましい。(シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅと（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅの特性は少なくとも幾つかの点で相違しているが、これらの化合物のそれぞれは、本明細書に記載する用途、方法、及びシステムのそれぞれに関して、単独か又は他の化合物（その立体異性体を含む）と一緒のいずれかで用いるように適合させることができると意図される。例えば、（トランス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、その比較的低い沸点（−１９℃）のために幾つかのシステムにおいて用いるのに好ましい可能性があり、一方、＋９℃の沸点を有する（シス）ＨＦＯ−１２３４ｚｅは、他の用途において好ましい可能性がある。勿論、多くの態様においてシス及びトランス異性体の組合せを許容することができ、及び／又は好ましいと考えられる。したがって、「ＨＦＯ−１２３４ｚｅ」及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペンという用語は両方の立体異性体を指し、この用語の使用は、他に示さない限りにおいて、シス及びトランス形態のそれぞれが当てはまり、及び／又は定められている目的のために有用であることを示すと意図されることを理解すべきである。
【００８９】
ＨＦＯ−１２３４化合物は公知の材料であり、ケミカルアブストラクトデーターベースにリストされている。種々の飽和及び不飽和ハロゲン含有Ｃ３化合物の接触蒸気相フッ素化によってＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２のようなフルオロプロペンを製造することが、米国特許２，８９９，３７９；４，７９８，８１８；及び４，４６５，７８６（これらのそれぞれは参照として本明細書中に包含する）に記載されている。ＥＰ−９７４，５７１（これも参照として本明細書中に包含する）においては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を、蒸気相中、昇温温度においてクロムベースの触媒と、或いは液相中でＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２、又はＭｇ（ＯＨ）２のアルコール溶液と接触させることによって１，１，１，３−テトラフルオロプロペンを製造することが開示されている。更に、本発明による化合物を製造する方法は、米国出願番号１０／６９４，２７２を有する「フルオロプロペンの製造方法」と題された係属中の米国特許出願（現在は米国特許７，２３０，１４６）（これも参照として本明細書中に包含する）に概して記載されている。
【００９０】
本発明の共発泡剤の幾つかの形態にしたがって用いるための他の好ましい化合物としては、ペンタフルオロプロペン（その全ての異性体を含む）（例えばＨＦＯ−１２２５）、テトラ及びペンタフルオロブテン（その全ての異性体を含む）（例えば、ＨＦＯ−１３５４及びＨＦＯ−１３４５）が挙げられる。本発明にしたがって用いるための更に好ましい化合物としては、ヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ−１３３６の全ての異性体を含む）、特に１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペンが挙げられる。本組成物にはまた、本発明の広い範囲内、又は本発明の任意の好ましい範囲内の任意の２種類以上の化合物の組合せを含めることもできる。
【００９１】
本組成物、特にＨＦＯ−１２３４（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ及びＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む）、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む）、及びＨＦＯ−１３３６（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍを含む）を含むものは、数多くの重要な理由によって有利である特性を有すると考えられる。例えば、本出願人らは、本発明のフルオロオレフィンは大気の化学的性質に大きな悪影響を有さず、幾つかの他のハロゲン化種と比べてオゾン層破壊に対する寄与が無視できると考える。而して、本発明の好ましい組成物は、オゾン層破壊に実質的に寄与しないという有利性を有する。この好ましい組成物はまた、現在使用されているヒドロフルオロアルカンの多くと比べて地球温暖化に実質的に寄与しない。
【００９２】
幾つかの好ましい形態においては、本発明の組成物は、約１０００以下、より好ましくは約５００以下、更により好ましくは約１５０以下の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。幾つかの態様においては、本組成物のＧＷＰは、約１００以下、更により好ましくは約７５以下である。本明細書において用いる「ＧＷＰ」とは、"The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project"（参照として本明細書中に包含する）において規定されている、二酸化炭素のそれに対して相対的に１００年間の対象期間にわたって測定されるものである。
【００９３】
幾つかの好ましい形態においては、本組成物はまた、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、更により好ましくは約０のオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）も有する。本明細書において用いる「ＯＤＰ」とは、"The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project"（参照として本明細書中に包含する）において規定されているものである。
【００９４】
２．エーテル：
幾つかの好ましい態様においては、本組成物は、組成物中において共発泡剤として機能させることができる少なくとも１種類のエーテルを含む。エーテルは、幾つかの態様においては、次式ＩＩＩＡ：
【００９５】
【化６】
2018507956.tif 000011
【００９６】
（式中、それぞれの「Ｒ」は、水素、ハロゲン、又はＣ１〜Ｃ２０の不飽和、置換又は非置換基である）
によって表すことができる。幾つかの非限定的な態様においては、それぞれのＲは、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコール基、Ｃ１〜Ｃ８エーテル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ７複素環式アルキル基、及び／又はＣ５〜Ｃ７複素環式アルケニル基である。上記のいずれも、適当な場合には、場合によって置換されていてよい。幾つかの非限定的な態様においては、エーテルは、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、又はジイソプロピルエーテルの少なくとも１つを含む。
【００９７】
幾つかの態様においては、本発明のこの形態にしたがって用いる１種類又は複数のエーテルは、フッ素化エーテル（ＦＥ）、より好ましくは下式（ＩＩＩ）：
【００９８】
【化７】
2018507956.tif 000012
【００９９】
（式中、
ａ＝１〜６、より好ましくは２〜５、更により好ましくは３〜５であり；
ｂ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、更により好ましくは３〜６であり；
ｃ＝１〜１２、より好ましくは１〜６、更により好ましくは２〜６であり；
ｄ＝１〜２であり；
ｅ＝０〜５、より好ましくは１〜３であり；
ｆ＝０〜５、より好ましくは０〜２であり；
Ｃａの１つはＣｄの１つに結合してシクロフルオロエーテルを形成していてもよい）
にしたがう１種類以上のヒドロフッ素化エーテル（ＨＦＥ）、更により好ましくは１種類以上のＣ３〜Ｃ５ヒドロフッ素化エーテルを含む。
【０１００】
本発明の幾つかの好ましい態様は、本明細書に記載の少なくとも１種類のフルオロアルケン、及び少なくとも１種類のフルオロ−エーテル、より好ましくは２〜８、好ましくは２〜７、更により好ましくは２〜６個の炭素原子、幾つかの態様において最も好ましくは３個の炭素原子を含む少なくとも１種類のヒドロ−フルオロエーテルを含む組成物に関する。本発明のヒドロ−フルオロエーテル化合物は、本発明においては、それらが少なくとも１つの水素を含む場合には、時には便宜のためにヒドロフルオロ−エーテル又は「ＨＦＥ」と呼ぶ。
【０１０１】
本出願人らは、一般に、本発明によるフルオロエーテル、特に上記に規定した式（ＩＩＩ）にしたがうフルオロエーテルは、本明細書に含まれる教示にしたがうフルオロアルケン化合物と組み合わせて概して有効であり、有用性を示すと考える。しかしながら、本出願人らは、フルオロエーテルの中で、幾つかの態様、特に発泡剤組成物並びにフォーム及び発泡方法に関する態様においては、少なくとも二フッ素化、より好ましくは少なくとも三フッ素化、更により好ましくは四フッ素化されているヒドロフルオロエーテルを用いることが好ましいことを見出した。幾つかの態様においては、３〜５個の炭素原子、より好ましくは３〜４個の炭素原子、更により好ましくは３個の炭素原子を有する四フッ素化フルオロエーテルが特に好ましい
幾つかの好ましい態様においては、本発明の化合物は、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエーテル（本発明において、時にはＨＦＥ−２４５ｐｃ又はＨＦＥ−２４５ｃｂ２と呼ぶ）（これらのありとあらゆる異性形態を含む）を含む。
【０１０２】
３．アセタール：
幾つかの好ましい態様においては、本組成物は、組成物中において共発泡剤として機能させることができる少なくとも１種類のアセタールを含む。アセタールは、幾つかの非限定的な形態においては、次式：Ｒ２Ｃ（ＯＲ’）２によって表すことができる。それぞれの「Ｒ」は、独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ２０の不飽和、置換又は非置換基である。幾つかの非限定的な態様においては、それぞれのＲは、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコール基、Ｃ１〜Ｃ８エーテル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ７複素環式アルキル基、及び／又はＣ５〜Ｃ７複素環式アルケニル基である。上記のいずれも、適当な場合には、場合によって置換されていてよい。幾つかの非限定的な態様においては、アセタールは少なくとも部分的に対称であり、両方のＲ’基は同じであり、及び／又は両方のＲ基は同じである。更なる態様においては、アセタールは完全に対照であり、両方のＲ’基は同じであり、且つ両方のＲ基は同じである。幾つかの非限定的な態様においては、アセタールは、メチラール、ジメチルオキシメタン、ジエトキシメタン、ジプロピルオキシメタン、又はジブトキシメタンの少なくとも１つである。
【０１０３】
４．ヒドロフルオロカーボン：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、共発泡剤として１種類以上のＨＦＣ、幾つかの態様においてはより好ましくは１種類以上のＣ１〜Ｃ４−ＨＦＣを含むことが好ましい。非限定的な例として、本発泡剤組成物には、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２）、トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３）、テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）、ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）、ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５）、ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６）、及び全てのかかるＨＦＣの全ての異性体の１以上を含めることができる。
【０１０４】
幾つかの態様においては、本発明の組成物中において共発泡剤として用いるのには、次のＨＦＣ異性体： 
フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）；
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）；
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）；
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）；
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）；
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）；
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）；
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）；
１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）；
１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）；
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃａ）；
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）；
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）；及び
１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ−４３−１０−ｍｅｅ）；
の１以上が好ましい。
【０１０５】
５．ハイドロカーボン：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、１種類以上のハイドロカーボン、幾つかの態様においてはより好ましくはＣ３〜Ｃ６ハイドロカーボンを含むことが好ましい。本発泡剤組成物には、幾つかの好ましい態様においては、例えば、プロパン；イソ−及びｎ−ブタン；イソ、ｎ−、ネオ−、及び／又はシクロ−ペンタン（かかるペンタン類のそれぞれは、熱硬化性フォームのための発泡剤として用いるのに好ましい）；イソ−、及びｎ−ヘキサン；並びにヘプタン類を含めることができる。
【０１０６】
６．アルコール：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、１種類以上のアルコール、幾つかの態様においては好ましくは１種類以上のＣ１〜Ｃ４アルコールを含むことが好ましい。例えば、本発泡剤組成物には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールの１以上を含めることができる。
【０１０７】
７．アルデヒド：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、１種類以上のアルデヒド、特にＣ１〜Ｃ４アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、及びイソブタナールを含むことが好ましい。
【０１０８】
８．ケトン：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、１種類以上のケトン、好ましくはＣ１〜Ｃ４ケトンを含むことが好ましい。例えば、本発泡剤組成物には、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンの１以上を含めることができる。
【０１０９】
９．エステル：
幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は１種類以上のエステルを含むことが好ましい。幾つかの非限定的な形態においては、エステルは、次式：ＲＣＯ（ＯＲ’）によって表すことができる。それぞれの「Ｒ」及び「Ｒ’」は、独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ２０の不飽和、置換又は非置換基である。幾つかの非限定的な態様においては、それぞれのＲ及びＲ’は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコール基、Ｃ１〜Ｃ８エーテル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ７複素環式アルキル基、及び／又はＣ５〜Ｃ７複素環式アルケニル基である。上記のいずれも、適当な場合には、場合によって置換されていてよい。幾つかの非限定的な態様においては、それぞれのＲ及びＲ’は、１〜８個の間の炭素原子、幾つかの態様においては１〜４個の間の炭素原子を有する場合によっては置換されているアルキル基である。本発明に関連して共発泡剤として用いることができるエステルの非限定的な例としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルが挙げられる。
【０１１０】
幾つかの態様において共発泡剤として用いることが意図されている任意の上述の更なる化合物、並びに本組成物中に含めることができる任意の更なる成分の相対量は、組成物に関する特定の用途にしたがって、本発明の一般的な広い範囲内で広く変化する可能性があり、全てのかかる相対量は本発明の範囲内であるとみなされる。しかしながら、本出願人らは、本発明による式Ｉの化合物の少なくとも幾つか、例えばＨＦＯ−１２３４ｚｅ又はＨＦＯ−１２３３或いはＨＦＯ−１３３６の１つの特定の有利性は、かかる化合物の比較的低い燃焼性であることを注目する。したがって、幾つかの態様においては、本発明の発泡剤組成物は、少なくとも１種類の共発泡剤、及び全体的に不燃性である発泡剤組成物を生成させるのに十分な量の式Ｉによる１種類又は複数の化合物を含むことが好ましい。而して、かかる態様においては、式Ｉの化合物と比べた共発泡剤の相対量は、少なくとも部分的に共発泡剤の燃焼性によって定まる。
【０１１１】
本発明の発泡剤組成物には、広範囲の量の本発明の化合物を含めることができる。しかしながら、本発明による発泡剤として用いるのに好ましい組成物に関しては、式Ｉ、及び更により好ましくは式ＩＩによる１種類又は複数の化合物は、組成物の少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約５重量％、更により好ましくは少なくとも約１５重量％の量で存在させることが一般に好ましい。幾つかの好ましい態様においては、発泡剤は少なくとも約５０重量％の１種類又は複数の本発泡剤化合物を含み、幾つかの態様においては、発泡剤は本発明による化合物から実質的に構成される。この点に関連して、１種類以上の共発泡剤を用いることは、本発明の新規で基本的な特徴と合致することが留意される。例えば、多数の態様において、水は、共発泡剤としてか、又は（例えばペンタン、特にシクロペンタンのような）他の共発泡剤との組合わせのいずれかで用いることが意図される。
【０１１２】
本発明の発泡剤組成物には、好ましくは組成物の少なくとも約１５重量％の量の、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、シス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、シス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、トランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、シス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ、トランス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ、又はこれらの２以上の組合せを含めることができると意図される。多くの好ましい態様においては、組成物、最も好ましくはインテグラルスキンフォームの形成の用途に関連する組成物中に、水を含む共発泡剤を含める。幾つかの好ましい態様において、本発明の発泡剤組成物がシス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅとトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの組合せを含む場合には、これらの化合物は、約１：９９〜約５０：５０、より好ましくは約１０：９０〜約３０：７０のシス：トランス重量比で与えることができる。幾つかの態様においては、約１：９９〜約１０：９０、好ましくは約１：９９〜約５：９５のシス：トランス重量比のシス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅとトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの組合せを用いることが好ましい可能性がある。勿論、幾つかの態様においては、例えば液体発泡剤に関して用いるのに適した発泡性組成物に関して用いる場合に当てはまる可能性があるように、シス異性体がトランス異性体よりも高い濃度で存在する組合せを用いることが望ましい可能性がある。幾つかの好ましい態様においては、トランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、トランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、又はシスＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍが好ましい異性体であるが、かかる異性体は、特定の量（かかる対比する異性体の残留量（例えば、約１０％、５％、２％、１％、０．５％以下など）が挙げられる）の対比する異性体（例えば、シス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、シス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄ、又はトランス−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚｍ）と共に与えられる可能性がある。
【０１１３】
幾つかの好ましい態様においては、発泡剤組成物は、約３０重量％〜約９５重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９６重量％、より好ましくは約３０重量％〜約９７重量％、更により好ましくは約３０重量％〜約９８重量％、更により好ましくは約３０重量％〜約９９重量％の式Ｉの化合物、より好ましくは式ＩＩの化合物、更により好ましくは１種類以上のＨＦＯ−１２３４、ＨＦＯ−１２３３、及び／又はＨＦＯ−１３３６化合物、並びに約５重量％〜約９０重量％、より好ましくは約５重量％〜約６５重量％の共発泡剤、例えば１種類以上のフルオロエーテルを含む。幾つかのかかる態様においては、共発泡剤は、Ｈ２Ｏ、ＨＦＣ、ＨＦＥ、ハイドロカーボン、アルコール（好ましくは、Ｃ２、Ｃ３、及び／又はＣ４アルコール）、ＣＯ２、エーテル、エステル、アセタール、ケトン、アルデヒド、及びこれらの任意の２以上の組合せからなる群から選択される化合物を含み、好ましくはこれから実質的に構成される。
【０１１４】
Ｄ．触媒：
現在記載している発明に対する出願人らは、現在記載している発泡剤及び／又は共発泡剤の幾つかは、フォーム形成に関連して用いられる幾つかのアミン触媒と不利に反応性であることを見出した。本出願人らはいかなる特定の作動理論にも縛られることは意図しないが、本出願人らによって観察された有害な効果は、特にＨＦＣＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）などの発泡剤中に含まれるヒドロハロオレフィンと、幾つかのアミン触媒の間の反応の結果として起こる可能性があると考えられる。この反応によって、フッ素イオン又は塩素イオンのようなハロゲンイオンが生成し、これによって発泡剤の反応性の減少がもたらされると考えられる。更に、本出願人らは、この有害な効果はまた、単独か、又は上記の理由に加えて、上述の反応から生成するフッ化物のようなハロゲンイオンが、かかる発泡剤及び関連する系中に存在する界面活性剤、特にシリコーン界面活性剤と反応してより低い平均分子量の界面活性剤を生成し、これが当初に意図していたものよりも有効性が低いことによって引き起こされる可能性もあると考える。この界面活性剤の消耗／分解は、気泡壁の強度を減少させ、所望のレベルよりも高い気泡崩壊を示すフォームを生成すると考えられる。したがって、幾つかの成分、特に触媒、及び場合によっては界面活性剤の選択、或いはフォームプレミックス中におけるかかる成分の置換を、（一緒か又は別々に）本発明にしたがって、かかる分解を最小にするか又は完全に排除し、貯蔵安定性のプレミックス組成物を与えるように変化させることができる。
【０１１５】
幾つかの形態において本明細書において用いる「貯蔵安定性」という用語は、少なくとも本発明のフォームプレミックスの安定性に関する場合には、フォームが経時変化後に不利な劣化効果を少ししか示さないか、又は全く示さないことを意味する。幾つかの態様においては、経時変化は、プレミックス（少なくともヒドロハロオレフィン発泡剤、ここに与える触媒、及び場合によってはここに与える界面活性剤を含む）を、約１２０°Ｆ〜約１３０°Ｆの間の温度に、少なくとも４８時間、少なくとも６２時間、又は少なくとも７２時間曝露することによって測定することができる。劣化効果の例は、フォームプレミックスにおける劣った外観、例えば黄変、及び／又は経時変化後に得られるフォームの劣った外観、例えば気泡崩壊の兆候である可能性がある。劣化効果はまた、又は或いはフッ化物イオン含量によって測定することもでき、ここでは存在するフッ化物イオンがより少ないことは、より少ない劣化を示す。
【０１１６】
本発明のフォーム及び発泡性組成物に関連して用いる触媒（又は触媒系）としては、アミン触媒、非アミン触媒、又は両方の組合せを挙げることができる。上述したように、本出願人らは、前者に関して、幾つかのアミン触媒はかかる劣化反応性を示さないことを見出した。このために、幾つかの態様においては、アミン触媒は、アミノ基を含み、ここに与える触媒活性を示すが、好ましくはヒドロハロオレフィン発泡剤との劣化反応性を示さない任意の化合物を含む。かかる化合物は、本来、直鎖又は分岐鎖、環式非芳香族又は芳香族であってよい。
【０１１７】
幾つかの形態においては、アミン触媒は立体障害アミンである。かかる立体障害アミン触媒は、幾つかの形態においては、式：Ｒ１Ｒ２Ｎ−［Ａ−ＮＲ３］ｎＲ４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のそれぞれは、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコール基、又はＣ１〜Ｃ８エーテル基であり、或いはＲ１とＲ２は一緒になってＣ５〜Ｃ７環式アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ７複素環式アルキル基、又はＣ５〜Ｃ７複素環式アルケニル基を形成し；Ａは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルケニル基、又はエーテルであり；ｎは、０、１、２、又は３である）を有する。幾つかの非限定的な形態においては、立体障害アミンは、置換基として只１つのメチル基を含む。
【０１１８】
有用な立体障害アミンとしては、立体障害型の第１級アミン、第２級アミン、又は第３級アミンが挙げられる。幾つかの非限定的な態様においては、アミンは、それぞれの窒素あたり１つより多いメチル基を含まない。有用な立体障害第３級アミン触媒としては、非排他的に、ジシクロヘキシルメチルアミン；エチルジイソプロピルアミン；ジメチルシクロヘキシルアミン；ジメチルイソプロピルアミン；メチルイソプロピルベンジルアミン；メチルシクロペンチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；ジメチルアミノエトキシエタノール；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン；２−［［２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］メチルアミノ］エタノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン；Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルベンジルアミン；Ｎ−メチル−Ｎ−シクロペンチルベンジルアミン；イソプロピル−ｓｅｃ−ブチル−トリフルオロエチルアミン；ジエチル−（α−フェニルエチル）アミン；トリ−ｎ−プロピルアミン；又はこれらの組合せが挙げられる。
【０１１９】
他の有用な立体障害アミンとしては、モルホリン類、イミダゾール類、エーテル含有化合物などが挙げられる。これらとしては、
ジモルホリノジエチルエーテル；
Ｎ−エチルモルホリン；
Ｎ−メチルモルホリン；
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル；
イミジゾール(imidizole)；
Ｎ−メチルイミダゾール；
１，２−ジメチルイミダゾール；
ヒドロキシメチルイミダゾール；
ヒドロキシエチルイミダゾール；
ヒドロキシプロピルイミダゾール；
ブチルヒドロキシメチルイミダゾール；
ジモルホリノジメチルエーテル；
ジメチルアミノエトキシエタノール；
ベンジルジメチルアミン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタエチルジエチレントリアミン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン；
ビス（ジエチルアミノエチル）エーテル；
ビス（ジメチルアミノプロピル）エーテル；
が挙げられる。
【０１２０】
立体障害アミン触媒は、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約８．０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約６．５重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約６．０重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約５．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させることができる。かかる量は本発明を限定するものではない。このために、上記の触媒の量は広く変化する可能性があり、適当な量又は有効な量は当業者によって容易に定めることができる。
【０１２１】
更なる態様においては、アミン触媒は、アミン触媒と有機酸の付加体である。一態様においては、アミンは、式：Ｒ１Ｒ２Ｎ−［Ａ−ＮＲ３］ｎＲ４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のそれぞれは、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ８アルコール基、又はＣ１〜Ｃ８エーテル基であり、或いはＲ１とＲ２は一緒になってＣ５〜Ｃ７環式アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７環式アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ７複素環式アルキル基、又はＣ５〜Ｃ７複素環式アルケニル基を形成し；Ａは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルケニル基、又はエーテルであり；ｎは、０、１、２、又は３である）を有する。かかるアミンには、ここに与えるアミンの任意の１つ又は組合せを含めることができる。更なるアミン又は好ましいアミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン；２−［［２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］メチルアミノ］エタノール；ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン；１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン；ビス（３−ジメチルアミノプロピル−ｎ，ｎ−ジメチルプロパンジアミン；及び／又はＮ，Ｎ’，Ｎ”−ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２２】
有用な有機酸としては、非排他的に、カルボン酸、ジカルボン酸、フェノール、ポリマー酸、又はこれらの組合せが挙げられる。これらの有機酸の例としては、非排他的に、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、クエン酸、イソカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、シアノ酢酸、ピルビン酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などのようなポリマー酸、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい群は、ギ酸、酢酸、カプロン酸、クエン酸、イソカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、フェノール、ポリマー酸、及びこれらの組合せを含む。酸をアミンと反応させて、アミン単独である触媒と比べて、ヒドロハロオレフィンのような幾つかの発泡剤に対してより低い反応性を有する付加体触媒を形成する。
【０１２３】
付加体は、ポリオールプレミックス組成物中に得られる付加体を含ませる前に、アミンと有機酸を予め反応させることによって形成される。通常の場合においては、アミンと完全に反応するのに十分な有機酸を選択されたアミンと反応させる。これは、通常は、少なくともアミンの量に対して化学量論量の有機酸である。或いは、発泡剤をポリオールプレミックス中に導入する前に、アミン及び有機酸をポリオールに別々に加えて、その場で付加体を形成することができる。
【０１２４】
また、Air ProductsからのPolycat 201、Polycat 203、Polycat 204、Polycat 218、又はPolycat SA-1、MomentiveからのNiax A-577のような商業的に入手できる酸ブロック触媒を用いることもできる。
【０１２５】
アミン−有機酸付加体触媒は、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で、約０．１重量％〜約１０重量％の量、好ましくは約０．２重量％〜約８．０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約７．０重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約６．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させることができる。かかる量は本発明を限定するものではない。このために、上記の触媒の量は広く変化する可能性があり、適当な量又は有効量は当業者によって容易に定めることができる。
【０１２６】
ポリオールプレミックス組成物にはまた（又は或いは）、非アミンである１種類以上の触媒を含めることもできる。一態様においては、１種類又は複数の非アミン触媒は、無機又は有機金属化合物であってよい。有用な無機又は有機金属化合物としては、遷移金属、ポスト遷移（貧）金属、希土類金属（例えばランタニド）、メタロイド、アルカリ金属、アルカリ土類金属などをはじめとする（しかしながらこれらに限定されない）任意の金属の有機塩、ルイス酸ハロゲン化物などが挙げられるが、これらに限定されない。かかる金属の例としては、ビスマス、鉛、スズ、亜鉛、クロム、コバルト、銅、鉄、マンガン、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、チタン、水銀、亜鉛、アンチモン、ウラン、カドミウム、トリウム、アルミニウム、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、ジルコニウム、又はこれらの組合せを挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１２７】
かかる無機又は有機金属触媒の非排他的な例としては、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛、グリコール酸アンチモン、カルボン酸のスズ塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、カルボン酸のビスマス塩、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、カルボン酸のカリウム塩、カルボン酸の亜鉛塩、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グリシン塩、アルカリ金属カルボン酸塩、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−ノニルフェノール）メチル−Ｎ−メチルグリシン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、ジブチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸ビスマス、並びにBicat 8106、Kkat xk651、Pucat 25のような商品化されている他のビスマス塩、或いはこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２８】
幾つかの形態においては、かかる金属触媒は、プレミックス配合物又は水の存在下で沈澱抵抗性である。更なる形態においては、上記で議論したアミン触媒を、少なくとも１種類、好ましくは少なくとも２種類の上記に記載した本発明による金属触媒と組み合わせて用いることができる。
【０１２９】
これらの触媒は、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．００５重量％〜約３．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約２．０重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させることができる。かかる量は本発明を限定するものではない。このために、上記の触媒の量は広く変化する可能性があり、適当な量又は有効量は当業者によって容易に定めることができる。
【０１３０】
Ｄ．界面活性剤：
本ポリオールプレミックス組成物はまた、好ましくは少なくとも１種類の界面活性剤、幾つかの態様においてはシリコーン界面活性剤も含む。シリコーン界面活性剤は、好ましくは、混合物からフォーム、特にインテグラルスキンフォームを形成するため、並びにフォームの気泡の寸法を制御して、所望の気泡構造のフォームが得られるようにするために用いる。好ましくは、均一な寸法の小さい泡又は気泡をその中に有するフォームが望ましい。これは、最も望ましい物理特性、例えば圧縮強さを有するからである。また、形成前、又はフォームライズ中に崩壊せず、摩耗に対して抵抗性の安定な気泡を有するフォームを与えることが重要である。
【０１３１】
ポリウレタンフォームの製造において用いるためのシリコーン界面活性剤は、当業者に公知の数多くに商品名で入手できる。かかる材料は、広範囲の配合にわたって適用して、均一な気泡の形成、及び非常に低密度のフォーム構造を達成する最大の気体閉じ込めを可能にすることができることが見出されている。好ましいシリコーン界面活性剤は、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含む。本発明のために有用な幾つかの代表的なシリコーン界面活性剤は、MomentiveのL-1500、L-1501、L-1504、L-1506、L-1580、L-1593、L-1603；L-5302；Air ProductsのDC193、DC2525、DC3042、DC3043、DC5179、LK665、SI4202、及びSI4203；並びに、Essen,ドイツのEvonik Industries AGからのTEGOSTAB B8905、B8930、B8993、B8946PF、B8592、B8960、B8948、及びGorapur IMR 852である。シリコーン界面活性剤成分は、通常はポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．１重量％〜約５．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３．０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる。かかる量は本発明を限定するものではない。このために、上記の界面活性剤の量は広く変化する可能性があり、適当な量又は有効量は当業者によって容易に定めることができる。
【０１３２】
本ポリオールプレミックス組成物には、場合によっては（又は或いは）、非シリコーン非イオン性界面活性剤のような非シリコーン界面活性剤を含めることができる。かかる界面活性剤は、単独（シリコーン界面活性剤の不存在下）か、又はシリコーン界面活性剤と併せて用いることができる。非シリコーン界面活性剤の非限定的な例としては、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル、リシノール酸エステル、ロート油、落花生油、パラフィン、及び脂肪アルコールを挙げることができる。好ましい非シリコーン非イオン性界面活性剤は、Air Products Corporationから商業的に入手できるLK-443又はLK-221、或いはDow Chemical CorporationからのVerasurf 504である。非シリコーン非イオン性界面活性剤を用いる場合には、これは、通常は、ポリオールプレミックス組成物の重量基準で約０．１重量％〜約５．０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３．０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約２．０重量％の量でポリオールプレミックス組成物中に存在させる。かかる量は本発明を限定するものではない。このために、上記の界面活性剤の量は広く変化する可能性があり、適当な量又は有効量は当業者によって容易に定めることができる。
【０１３３】
Ｅ．他の成分：
更なる態様においては、本発明の発泡性組成物及びフォームプレミックス組成物には、１種類以上の随意的な更なる化合物を含めることができる。かかる更なる成分としては、安定剤、連鎖延長剤、酸化防止剤、架橋剤、耐摩耗添加剤、ポリマー変性剤、強化剤、着色剤、染料、顔料、溶解度向上剤、流動性調整剤、可塑剤、燃焼性抑制剤、抗菌剤、粘度減少調整剤、充填剤、蒸気圧調整剤、静電防止剤、離型剤などを挙げることができるが、これらに限定されない。幾つかの好ましい態様においては、分散剤、気泡安定剤、及び他の添加剤を本発明の組成物中に導入することもできる。
【０１３４】
本発明に関して用いることができる連鎖延長剤としては、１つ以上、幾つかの好ましい形態においては少なくとも２つの、活性水素原子を有する官能基を有するものが挙げられる。インテグラルスキンフォームの製造において用いることができる連鎖延長剤の非限定的な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、又は１，４−ブタンジオール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３５】
架橋剤としては、フォーム中の架橋を増加させて全体的な引裂抵抗性を向上させるように構成されている任意の薬剤を挙げることができる。１つの非限定的な例においては、架橋剤はアルコールである。架橋剤として有用なアルコールの非限定的な例としては、脂肪族アルコール及びポリアルコールが挙げられる。好ましい脂肪族アルコールとしては、エチルアルコール、１−又は２−プロピルアルコール、ブチルアルコール、及び幾つかのペンチルアルコールを挙げることができる。ポリアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、及びグリセリンを挙げることができる。架橋剤としてはまた、約１０〜約２０個の炭素を有するアルコール、又はそれらの混合物を挙げることもできる。幾つかの好ましい態様においては、架橋性のアルコールはオキソプロセスによって製造することができ、オキソアルコールと呼ばれる。商業的に入手できる製品の非限定的な例としては、Chemical Augusta SpaからのLIAL 125、又はShellによって製造されているNEODOL（登録商標）25が挙げられる。
【０１３６】
成核剤に関しては、特にタルクをはじめとする成核機能を有する全ての公知の化合物及び材料を、本発明において用いるために利用することができる。
また、組成物の特定の特性（例えばコスト）を調節する他の化合物及び／又は成分を本組成物中に含めることもでき、かかる化合物及び成分を存在させることは本発明の広い範囲内である。本発明のインテグラルスキンフォーム用途に好ましく含められる更なる成分が特に好ましい。
【０１３７】
幾つかの商業的に入手できる製品には、本発明にしたがって用いた場合に複数の機能を与える幾つかの成分が含まれている。例えば、BASFによってElastopan S7089/144の商品名で販売されている商業的に入手できる製品は、触媒、界面活性剤、連鎖延長剤、及び約３．４３重量％の水を含んでいる。
【０１３８】
Ｆ．好ましいＭＤＩ発泡性組成物：
上述したように、本発明のインテグラルスキンフォーム（靴底用フォームを含む）を製造するための発泡性組成物中において用いるのに好ましいイソシアネートは、ＭＤＩベースのイソシアネートである。好ましい発泡性組成物は、下記に示すものを含む。
【０１３９】
１．１２３３ｚｄ発泡剤を用いるＩＳＦ及び靴底用フォーム：
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４５】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１４９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）好ましくは重量基準で主割合の１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５５】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１５９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６５】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１６９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７５】
トランス−１２３３ｚｄ；ポリエステルポリオールＦＮ２〜４；ＯＨ−２０〜３５；ＩＳＯ−ＮＣＯ−１８〜２２；及びインデックス−８０〜１２０；ＣＨＥＭ−ＢＡ−少なくとも９０％の水。
【０１７６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１７９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８５】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１８９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９０】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９４】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９５】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約８０〜約１２０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９６】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９７】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９８】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０１９９】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２４のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０２００】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０２０１】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２０〜約３５のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約１〜約１５ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０２０２】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約４の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約５〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０２０３】
特に密度、硬度、及び上述の他の特性の好ましい組合せを有するインテグラルスキンフ
ォームを形成するための発泡性組成物などの一態様による本発明の好ましい発泡性組成物は、
（ｉ）（ａ）約２〜約３の平均官能価；（ｂ）約２５〜約３０のＯＨ価（平均）；及び場合によっては（しかしながら好ましくは）約３０００〜約８０００の平均分子量を有する１種類以上のポリオール、好ましくはポリエステルポリオールを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるポリオール成分；
（ｉｉ）約１８〜約２２のＮＣＯ％を有する１種類以上のＭＤＩベースのイソシアネートを含み、好ましくはこれから実質的に構成されるイソシアネート成分（ここで、イソシアネートの量は約９０〜約１１０のインデックスを与える、ポリオールに対する量で存在する）；
（ｉｉｉ）（ａ）好ましくは少なくとも約９０％の水を含む化学発泡剤；及び（ｂ）約３〜約１０ｐｈｐの１種類以上のトリフルオロモノクロロプロペン（ＨＦＯ−１２３３）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３３ｚｄを含む物理発泡剤；を含む発泡剤；
を含む。
【０２０４】
２．ＨＦＯ−１２３４発泡剤を用いるＩＳＦ及び靴底用フォーム：
上記のセクション１において示した好ましい発泡性組成物のそれぞれは、それぞれの配合物において記載されている物理発泡剤を、重量基準で主割合の１種類以上のテトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４）、好ましくはトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、及びこれらの組合せを含む物理発泡剤で置き換えることによって変化させることができる。
【０２０５】
３．ＨＦＯ−１３３６発泡剤を用いるＩＳＦ及び靴底用フォーム：
上記のセクション１において示した好ましい発泡性組成物のそれぞれは、それぞれの配合物において記載されている物理発泡剤を、重量基準で主割合の１種類以上のヘキサフルオロブテン（ＨＦＯ−１３３６）、好ましくはＨＦＯ−１３３６ｍｍｚ（Ｚ）を含む物理発泡剤で置き換えることによって変化させることができる。
【０２０６】
方法及びシステム：
フォーム、特にインテグラルスキンフォームを形成するための全ての現在公知で利用できる方法を、本発明に関連して用いるように容易に適合させることができると意図される。例えば、本発明の方法は、一般に本発明による発泡剤を発泡性又はフォーム形成性組成物中に含ませ、次に、好ましくは本発明による発泡剤の体積膨張を引き起こすことを含む工程又は一連の複数の工程によって組成物を発泡させることを必要とする。一般に、発泡剤を含めるため、及び発泡させるための現在用いられているシステム及び装置を、本発明にしたがって用いるために容易に適合させることができると意図される。実際、本発明の１つの有利性は、同様にフォームプレミックスの不安定さを最小にしながら、既存の発泡方法及びシステムと概して適合しうる改良された発泡剤を提供することであると考えられる。
【０２０７】
而して、本発明は、全てのタイプのフォーム、しかしながら特に半硬質フォーム、更により特には靴底において用いられるものなどのインテグラルスキンフォームを発泡させる方法及びシステムを含むことが当業者によって認識されるであろう。而して、本発明の一形態は、特にポリウレタン発泡装置のようなインテグラルスキンフォームを製造するための従来の発泡装置に関連して、従来の加工条件で本発泡剤を用いることである。したがって、本方法は、マスターバッチタイプの操作、ブレンドタイプの操作、第３流発泡剤添加、及びフォームヘッドにおける発泡剤添加を包含する。
【０２０８】
本発明の発泡剤を形成し、及び／又は発泡性組成物に加える順番及び方法は、一般に本発明の操作性に影響を与えないことは、特に本明細書に含まれる開示事項を考慮すれば当業者に認識されるであろう。更に、発泡剤は直接か又はプレミックスの一部（これは次に発泡性組成物の他の部分に更に加える）として導入することができる。
【０２０９】
幾つかの態様においては、発泡剤の２以上の成分を前もって混合して、直接か又はプレミックスの一部（これは次に発泡性組成物の他の部分に更に加える）として発泡性組成物中に一緒に導入する。
【０２１０】
本発明の一態様は、インテグラルスキンフォーム、好ましくはポリウレタンフォームを形成する方法に関する。この方法は、概して、本発明の発泡剤組成物を与え、発泡剤組成物を（直接か又は間接的に）発泡性組成物に加え、そして当該技術において周知なようにフォーム又は多泡構造を形成するのに有効な条件下で発泡性組成物を反応させることを含む。"Polyurethanes Chemistry and Technology", Volume I及びII, Saunders及びFrisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, N.Y.（参照として本明細書中に包含する）に記載されているもののような当該技術において周知の任意の方法を、本発明のフォームの態様にしたがって用いることができ、或いは用いるように適合させることができる。一般に、かかる好ましい方法は、イソシアネート、ポリオール又は複数のポリオールの混合物、本組成物の１以上を含む発泡剤又は複数の発泡剤の混合物、並びに触媒、界面活性剤、及び場合によっては難燃剤、着色剤、又は他の添加剤のような他の材料を混合することによってポリウレタンフォームを製造することを含む。インテグラルスキンフォームに関して、幾つかの形態においては、複数の成分の組合せを金型に供給することができ（例えば（しかしながらこれに限定されないが）射出成形）、ここで金型の特徴に基づいてフォームが特定の形状、寸法、及び構造に成形される。かかる金型は、例えば靴底の形態又は幾つかの部分に関するものであってよい。靴底用金型及び成形操作の例は、米国出願２００４／００９４８６４（その全部を参照として本明細書中に包含する）に示され且つ記載されており、かかる成形操作及び当業者に公知の他の同様の操作を、本発明にしたがって用いることができる。自動車ヘッドレスト用金型及び成形操作の例は、米国特許７，２８，９７３（その全部を参照として本明細書中に包含する）に示され且つ記載されており、かかる成形操作及び当業者に公知の他の同様の操作を、本発明にしたがって用いることができる。
【０２１１】
多くの用途において、ポリウレタンフォームのための成分を予めブレンドした配合物で与えることが好都合である。最も通常的には、フォーム配合物は２つの成分に予めブレンドする。イソシアネート並びに場合によっては幾つかの界面活性剤及び発泡剤は、時にはＩＳＯ成分と呼ぶ第１成分を構成する。ポリオール又はポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、及び他のイソシアネート反応性成分は、時にはＰＯＬＹＯＬ成分又は「ポリオールプレミックス」と呼ぶ第２成分を構成する。したがって、ポリウレタンフォームは、少量の製造のためには手作業での混合、及び好ましくは機械混合技術のいずれかによって、ＩＳＯ及びＰＯＬＹＯＬ成分を混合することによって容易に製造される。場合によっては、安定剤、連鎖延長剤、難燃剤、着色剤、補助発泡剤、及び更に他のポリオールのような他の成分を、１以上の更なる流れとして混合ヘッド又は反応場に加えることができる。しかしながら最も好ましくは、これらは上記に記載したように全て１つのＰＯＬＹＯＬ成分中に含める。幾つかの態様においては、本組成物は、発泡剤として超臨界状態又は超臨界状態の付近にある際に用いることが望ましい可能性があるとも意図される。
【０２１２】
幾つかの非限定的な態様においては、本発明のフォームは、概してイソシアネート側と樹脂側を金型中に導入することによって製造することができ、或いは金型中に導入する直前に２つの側又は成分を十分に混合することができる。フォーム成形プロセス中においては、金型内部の内圧を１．５ＭＰａ程度の高さにすることができて、その結果として発泡剤の沸点が上昇することが一般に好ましい。このスキン部分中の発泡剤（低温の金型表面と接触する）は、金型内部の上昇した圧力によってもたらされる上昇した沸点のために気相から液体に凝縮し、その結果として約１ｍｍ〜約５ｍｍの厚さを有する中実の非多泡質（又は場合によってはマイクロセルラー状）のスキンが形成される。本プロセスの機械的パラメーターは柔軟であり、インテグラルスキンポリウレタンフォームの最終用途に応じて定めることができることが認識されるであろう。低沸点の発泡剤を、ポリオールとブレンドするか、又はイソシアネートとブレンドすることができる。発泡剤はまた、第３流を介して加えることもできる。本明細書に開示するポリウレタン組成物は、好ましくは種々の密度及び硬度で製造することができる程度に十分に多用途性である。フォームは、予め加熱された閉止金型又は高圧射出技術のいずれかによって製造することができる。このようにすると、組成物の加工性は複雑な金型に低い成形密度で充填するのに十分に良好である。本組成物はまた、反応混合物又は系を予め加熱された開放金型中に低圧又は大気圧で注入又は射出する場合には、従来の開放金型技術を用いて操作することもできる。かかるプロセスにおいては、組成物は、ほぼ室温乃至約５０℃、好ましくは約３０℃〜約５０℃の金型温度で操作することができる。
【０２１３】
本発明によって得られるインテグラルスキンポリウレタンフォーム物品は、一般に、複数の物理的性能特性の驚くべき有利な組合せを有することを特徴とする。特に、本発明によって製造されるポリウレタンフォーム物品は、靴底として用いるのに特に適している。
【０２１４】
好ましい態様においては、本発明のインテグラルスキンポリウレタン成形物品は、４５０ｐｓｉ以上の引張り強さを有することを特徴とする。引張り強さに加えて、テーバー摩耗（ｍｇ損失量）は、インテグラルスキンポリウレタンフォームを靴底において用いる幾つかの態様などの幾つかの用途において特に重要な特性である。特に、かかるフォームは２００未満のテーバー摩耗（ｍｇ損失量）を有していなければならない。本発明のフォームに関する他の重要な特性は、反発性、圧縮永久歪み、エネルギー吸収性、耐衝撃性、圧縮抵抗性、伸び、引裂強さ、ショア硬度、及び耐屈曲疲労性(ross flex)である。
【０２１５】
フォーム：
本発明はまた、本発明の組成物を含む発泡剤を含むポリマーフォーム配合物から製造される全てのフォーム、しかしながら特に半硬質フォーム、更により特にはインテグラルスキンフォームなどにも関する。本出願人らは、本発明によるフォーム、特にポリウレタンフォームのようなインテグラルスキンフォームの１つの有利性は、好ましくはかかるフォームの態様に関して非常に優れた耐摩耗性を達成する能力であることを見出した。本出願人らは更に、成分（例えば触媒と発泡剤）の間の劣化反応性が排除されないまでも最小になるという点でのかかるフォームの貯蔵安定性を達成する能力を見出した。本フォームは広範囲の用途において用いることができると意図されるが、幾つかの好ましい態様においては、本発明は靴底を製造するために用いるインテグラルスキンフォームを含む。
【０２１６】
本発明によるフォームは、幾つかの好ましい態様においては、全て本発明の好ましい発泡剤の多くに関係する低いオゾン層破壊係数及び低い地球温暖化係数に加えて、寸法安定性、圧縮強さ、フォーム特性の経時変化、加水分解安定性、反発性、低温柔軟性、プレミックス配合物の貯蔵安定性などの１以上の非常に優れた特質、特徴、及び／又は特性を与える。幾つかの非常に好ましい態様においては、本発明は、同じ量の同じ発泡剤（又は商業的に用いられている発泡剤のＨＦＣ−２４５ｆａ）を用いるが、本発明による式Ｉの化合物を用いないで製造されるフォームと比べて改良された耐摩耗性、加水分解安定性、反発性、圧縮永久歪み、及び／又は低温柔軟性を示す、インテグラルスキンフォーム、例えばフォーム物品（例えば靴底）に成形されたかかるフォームを提供する。
【０２１７】
他の好ましい態様においては、本フォームは、本発明の範囲外の発泡剤を用いて製造されるフォームと比べて改良された機械特性を示す。例えば、本発明の幾つかの好ましい態様は、実質的に同一の条件下でシクロペンタンから構成される発泡剤を用いることによって製造されるフォームよりも優れており、好ましくはこれよりも少なくとも約１０相対％、更により好ましくは少なくとも約１５相対％大きい圧縮強さを有するフォーム及びフォーム物品を提供する。更に、幾つかの態様においては、本発明にしたがって製造されるフォームは、発泡剤がＨＦＣ−２４５ｆａから構成されている他は実質的に同じ条件下でフォームを製造することによって得られる圧縮強さに商業ベースで匹敵する圧縮強さを有することが好ましい。幾つかの好ましい態様においては、本発明のフォームは、少なくとも約１２．５％降伏の圧縮強さ(compressive strength of at least about 12.5% yield)（横方法及び縦方向）、更により好ましくはかかる方向のそれぞれにおいて少なくとも約１３％降伏の圧縮強さを示す
【実施例】
【０２１８】
以下の実施例は本発明を示す目的で与えるが、その範囲を限定しない。
比較例Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水及びシクロペンタンの発泡剤：
１００重量部のポリオールブレンド、ポリオール１００重量部あたり７部（以下において「ｐｐｈｐ」とする）の連鎖延長剤の１，４−ブタンジオール、０．３ｐｐｈｐのシリコーン界面活性剤、０．２重量ｐｐｈｐの化学発泡剤の水、１ｐｐｈｐの１，２−ジメチルイミダゾール（Tosoh Corp.によってToyocat DM70として販売）触媒、０．０５ｐｐｈｐのスズ金属触媒（Air ProductsによってDabco T120として販売）、及び４．３重量部のシクロペンタン物理発泡剤からポリオールプレミックス配合物を形成した。ポリオール混合物は、６０重量部のPoly L-255-28、２０ｐｂｗのPluracol 5132、及び２０ｐｂｗのPoly G-85-29から構成した。次に、Ｂ成分組成物の全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表ＥＣ１における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２１９】
【表４】
2018507956.tif 000013
【０２２０】
この試験は、シクロペンタンと水を組み合わせて用いると、特に水が唯一の発泡剤である場合に得られる密度と比べて許容できない高い密度値（２０、１５、及び１０ｐｃｆの好ましい値を大きく超える）を与えることを示す。
【０２２１】
比較例Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水及びメチラールの発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える４．７重量部のメチラール物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａを繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表ＣＥＢにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２２２】
【表５】
2018507956.tif 000014
【０２２３】
この試験は、メチラールと水を組み合わせて用いると、特に水が唯一の発泡剤である場合に得られる密度と比べて許容できない高い密度値（２０、１５、及び１０ｐｃｆの好ましい値を大きく超える）を与えることを示す。
【０２２４】
比較例Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水及びギ酸メチルの発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える３．７重量部のギ酸メチル物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａを繰り返した。次に、ポリオールプレミックス組成物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表ＣＥＣにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２２５】
【表６】
2018507956.tif 000015
【０２２６】
この試験は、メチラールと水を組み合わせて用いると、特に水が唯一の発泡剤である場合に得られる密度と比べて許容できない高い密度値（２０、１５、及び１０ｐｃｆの好ましい値を大きく超える）を与えることを示す。
【０２２７】
比較例Ｄ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＣ−２４５ｆａの発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える８．２重量部の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａを繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表ＣＥＤにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２２８】
【表７】
2018507956.tif 000016
【０２２９】
この試験は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）と水を組み合わせて用いると、許容できない低いショアＡ硬度（＞３０の好ましい値よりも低く、＞３５、＞４０、及び＞４５の好ましい値を大きく下回る）を与えることを示す。
【０２３０】
実施例１Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）の発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える８重量部のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表１における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２３１】
【表８】
2018507956.tif 000017
【０２３２】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２３３】
実施例１Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２３４】
実施例１Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２３５】
実施例２：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える８重量部のＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表２における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２３６】
【表９】
2018507956.tif 000018
【０２３７】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２３８】
実施例３：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６の発泡剤：
シクロペンタンに代えて、シクロペンタンと同じモル数を与える１０．１重量部のシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ（Ｚ））物理発泡剤を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表３における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２３９】
【表１０】
2018507956.tif 000019
【０２４０】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２４１】
実施例４Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）、及びシクロペンタンの発泡剤：
比較例Ａにおけるシクロペンタンと同じ合計モル数を与える量の、８０：２０のモル比のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）：シクロペンタンの混合物を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表４における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４２】
【表１１】
2018507956.tif 000020
【０２４３】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２４４】
実施例４Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４５】
実施例４Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４６】
実施例４Ｄ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４７】
実施例４Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４８】
実施例５Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）、及びギ酸メチルの発泡剤：
比較例Ａにおけるシクロペンタンと同じ合計モル数を与える量の、８０：２０のモル比のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）：ギ酸メチルの混合物を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表５における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２４９】
【表１２】
2018507956.tif 000021
【０２５０】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２５１】
実施例５Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水、ギ酸メチル、及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例５Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５２】
実施例５Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水、ギ酸メチル、及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例５Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５３】
実施例５Ｄ：インテグラルスキンフォームにおける水、ギ酸メチル、及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例５Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５４】
実施例５Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水、ギ酸メチル、及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例５Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５５】
実施例６Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＯ−１１２３３ｚｄ（Ｅ）、及びメチラールの発泡剤：
比較例Ａにおけるシクロペンタンと同じ合計モル数を与える量の、８０：２０のモル比のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）：メチラールの混合物を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表６における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５６】
【表１３】
2018507956.tif 000022
【０２５７】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２５８】
実施例６Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水、メチラール、及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例６Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２５９】
実施例６Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水、メチラール、及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例６Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６０】
実施例６Ｄ：インテグラルスキンフォームにおける水、メチラール、及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例６Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６１】
実施例６Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水、メチラール、及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例６Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６２】
実施例７Ａ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）、及びＨＦＣ−２４５ｆａの発泡剤：
比較例Ａにおけるシクロペンタンと同じ合計モル数を与える量の、８０：２０のモル比のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）：ＨＦＣ−２４５ｆａの混合物を用いた他は、比較例Ａの手順を繰り返した。次に、ポリオールプレミックス配合物全体を５７．４重量部のRubinate 1209イソシアネートと混合し、金型中に配置して、次表７における特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有するインテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６３】
【表１４】
2018507956.tif 000023
【０２６４】
この試験は、インテグラルスキンフォームにおける低く望ましいコア密度、及びスキンにおける高く望ましいショアＡ硬度を一度に得る本発明の発泡性組成物の予期しなかった非常に望ましい能力を示す。
【０２６５】
実施例７Ｂ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＣ−２４５ｆａ、及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例７Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６６】
実施例７Ｃ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＣ−２４５ｆａ、及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例７Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６７】
実施例７Ｄ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＣ−２４５ｆａ、及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例７Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６８】
実施例７Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水、ＨＦＣ−２４５ｆａ、及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例７Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２６９】
実施例８Ａ〜８Ｇ：靴底における水及びＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）の発泡剤：
９０重量部のDiexter 1100-56ポリオール、８ｐｂｗのエチレングリコールポリオール、０．８ｐｂｗのシリコーン界面活性剤B8948、０．８ｐｂｗの化学発泡剤の水、０．６ｐｂｗの１，２−ジメチルイミダゾール（Tosoh Corp.によってToyocat DM70として販売）触媒、０．０５ｐｐｈｐのAir ProductsによってPolycat 204として販売されている反応性アミン触媒、及び下表９に示す種々のコア密度を与える一連の異なる量のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）から、ポリオールプレミックス配合物を形成した。それぞれのＢ成分に関して、Ｂ成分組成物全体を次に５７．４重量部のSuprasec 9612イソシアネートと混合し、金型中に配置して、靴底用途において用いるために好適なインテグラルスキンフォームを形成した。かくして形成されたインテグラルスキンフォームは、下表８に示す特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有していた。
【０２７０】
【表１５】
2018507956.tif 000024
【０２７１】
実施例８Ａの反発率は２９．３であった。
これらの試験は、フォームの密度が約２０ｐｃｆよりも低い値に減少する際にスキン層において達成された硬度における予期しなかった有利性を示す。より具体的には、本出願人らは、予期しなかったことに、フォームの密度が約３２ｐｃｆから２０ｐｃｆに減少する際に起こるスキン硬度の減少が、約１８．５〜約２０ｐｃｆの密度範囲においては実質的に存在せず、２０ｐｃｆより低いコア密度においては全般的に硬度の平均減少率は遙かにより低く、かかるコア密度における減少は発泡剤中のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)の増加した量によってもたらされることを見出した。この結果は、予期しなかったことであり、非常に有利である。
【０２７２】
実施例８Ｈ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例８Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２７３】
実施例８Ｉ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例８Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２７４】
実施例８Ｊ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例８Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２７５】
実施例８Ｋ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例８Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２７６】
比較例Ｄ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水：
１００重量部のポリオールブレンド；ポリオール１００重量部あたり９部（以下において「ｐｈｐ」とする）のモノエチレングリコールから構成される連鎖延長剤；４ｐｈｐの静電防止剤のVerstate AC/N；１ｐｈｐのトリエタノールアミン架橋剤；１．５ｐｈｐの触媒（Air ProductsによってDABCO 33EGとして販売されているエチレングリコール中の３３％トリエチレンアミン）；化学発泡剤として０．９５ｐｈｐの水からポリオールプレミックス配合物を形成した。ポリオールブレンドは、８０重量部のHDR V4及び２０ｐｂｗのPE016から構成した。ＩＳＯ成分は、１００のインデックスを与える量（１０５ｐｈｐ）のISN26から構成した。次にＰＯＬＹＯＬ成分（３５℃に維持）及びＩＳＯ成分（５０℃に維持）を、PUMIX srlによって製造された４０ｇ／秒の排出量を有する低圧注入機に導入した。７０００ｒｐｍの混合速度を用いて、物理特性試験のための靴底試料を調製した。２つの異なる寸法：１８×１２×２ｃｍ（圧縮永久歪みの測定のために用いた）及び１８×２５×１ｃｍ（全ての他の試験のために用いた）のそれぞれに関して、５０℃のアルミニウム金型内で試験プレートを作成した。かくして形成された靴底試験プレートを試験し（圧縮永久歪みの測定のためには１８×１２×２ｃｍを用い、全ての他の試験のためには１８×２５×１ｃｍを用いた）、次表ＣＥＤにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することが分かった。
【０２７７】
【表１６】
2018507956.tif 000025
【０２７８】
実施例９Ａ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
２％（即ち２ｐｈｐ）のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を含むようにＩＳＯ成分を修正し、水の量を０．７ｐｈｐに減少させ、発泡性組成物の量を増加させて金型を過充填して、比較例Ｄにおいて得られたものと同じ密度を達成させた他は、比較例Ｄを繰り返した。かくして形成された靴底試験プレートを比較例Ｄと同様に試験して、次表９に示す特性（便宜上、表ＣＥＤからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０２７９】
【表１７】
2018507956.tif 000026
【０２８０】
上記に報告した試験結果によって、２ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、引裂強さ、圧縮永久歪み、及び反発の特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上が得られ、他のフォーム特性においては実質的に低下はなかったことが明らかになった。
【０２８１】
実施例９Ｂ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例９Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２８２】
実施例９Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例９Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２８３】
実施例９Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例９Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２８４】
実施例９Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例９Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２８５】
比較例Ｅ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水：
全体（コア＋スキン）の密度の増加を達成するために過充填することによって成形操作を調節した他は、比較例Ｄを繰り返した。かくして形成された靴底試験プレートを試験して（圧縮永久歪みの測定のためには１８×１２×２ｃｍを用い、全ての他の試験のためには１８×２５×１ｃｍを用いた）、次表ＣＥＥに示す特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０２８６】
【表１８】
2018507956.tif 000027
【０２８７】
表１０Ａ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
２％（即ち２ｐｈｐ）のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を含むようにＩＳＯ成分を修正し、水の量を０．７ｐｈｐに減少させ、発泡性組成物の量を増加させて金型を過充填して、比較例Ｅにおいて得られたものと同じ密度を達成させた他は、比較例Ｅを繰り返した。かくして形成された靴底試験プレートを比較例Ｅと同様に試験して、次表１０に示す特性（便宜上、表ＣＥＥからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０２８８】
【表１９】
2018507956.tif 000028
【０２８９】
上記に報告した試験結果によって、２ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、引裂強さ、圧縮永久歪み、及び反発の特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上が得られ、他のフォーム特性においては実質的に低下はなかったことが明らかになった。
【０２９０】
実施例１０Ｂ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１０Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２９１】
実施例１０Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１０Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２９２】
実施例１０Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例１０Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２９３】
実施例１０Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例１０Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０２９４】
比較例Ｆ：靴底用インテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水：
１００重量部のポリオール91610；及びポリオール１００重量部あたり１６．９３部（以下において「ｐｈｐ」とする）のBASFによってElastopan S7089/144の商品名で販売されている製品（触媒、連鎖延長剤、水、及び界面活性剤を含んでおり、約０．５ｐｈｐの水を与える）からポリオールプレミックス配合物を形成した。ＩＳＯ成分は、１００のインデックスを与える量（６５．５／６９．５のポリオール／ＩＳＯの比）のISO 187/73（プレポリマーイソシアネート、１７．７％のＮＣＯ）から構成した。よく混合したポリオールブレンド（ポリオール＋Elastopan）及びイソシアネートプレポリマーを、DESMA発泡機のＡ及びＢタンクに加えた。かくして形成されたインテグラルスキン靴底用フォームを試験し、次表ＣＥＦにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することが分かった。
【０２９５】
【表２０】
2018507956.tif 000029
【０２９６】
実施例１１Ａ：靴底用インテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
２％（即ち２ｐｈｐ）のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を含むようにＩＳＯ成分を修正し、１．５ｐｈｐのエチレングリコール連鎖延長剤及び０．８ｐｈｐのTagostab B8948界面活性剤／セルオープナー（cell opener)を加えて、フォームに寸法安定性を付加した他は、比較例Ｆを繰り返した。比較例Ｆと同じインデックス（１００）を与えるために、ポリオール成分とＩＳＯ成分との比を６７／７４．６にした。かくして形成されたフォームを比較例Ｆと同様に試験して、次表１１に示す特性（便宜上、表ＣＥＦからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０２９７】
【表２１】
2018507956.tif 000030
【０２９８】
上記に報告した試験結果によって、２ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、全体密度、並びに引張強さ及び破断点伸びの特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上（減少）が得られ、他のフォーム特性においては、表に報告するように引裂抵抗が１６％低下した他は実質的に低下はなかったことが明らかになった。
【０２９９】
実施例１１Ｂ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３００】
実施例１１Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０１】
実施例１１Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例１１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０２】
実施例１１Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例１１Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０３】
実施例１２：靴底用インテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
更なる連鎖延長剤として０．５ｐｈｐの１，４−ブタンジオールを含むようにＩＳＯ成分を更に修正した他は、実施例１１を繰り返した。同じインデックス（１００）を与えるために、ポリオール成分とＩＳＯ成分との比を６７／７４．６にした。かくして形成されたフォームを比較例Ｆと同様に試験して、次表１２に示す特性（便宜上、表ＣＥＦからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０３０４】
【表２２】
2018507956.tif 000031
【０３０５】
上記に報告した試験結果によって、２ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、全体密度、並びに引張強さ及び破断点伸びの特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上（減少）が得られ、表に報告するように他のフォーム特性においては実質的に低下はなく、更なる連鎖延長剤のブタンジオールを加えた結果として引裂抵抗において相当な向上があったことが明らかになった。
【０３０６】
実施例１２Ｂ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１２Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０７】
実施例１２Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１２Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０８】
実施例１２Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例１２Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３０９】
実施例１２Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例１２Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３１０】
比較例Ｇ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームのための発泡剤としての水：
１００重量部のポリオールブレンド；ポリオール１００重量部あたり５部（以下において「ｐｈｐ」とする）のモノエチレングリコールから構成される連鎖延長剤；３．６ｐｈｐのジエチレングリコールから構成される連鎖延長剤；１．５ｐｈｐの触媒（Air ProductsによってDABCO 33EGとして販売されているエチレングリコール中３３％のトリエチレンアミン）；０．１ｐｈｐのビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル触媒；及び化学発泡剤として１．３ｐｈｐの水からポリオールプレミックス配合物を形成した。ポリオールブレンドは、５０重量部のC2801及び５０ｐｈｐのP3021から構成した。ＩＳＯ成分は、１００のインデックスを与える量（１０５ｐｈｐ）のISN 42から構成した。次に、ポリオール成分（３５℃に維持）及びＩＳＯ成分（５０℃に維持）を、PUMIX srlによって製造された４０ｇ／秒の排出量を有する低圧注入機に導入した。７０００ｒｐｍの混合速度を用いて、物理特性試験のための靴底試料を調製した。２つの異なる寸法：１８×１２×２ｃｍ（圧縮永久歪みの測定のために用いた）及び１８×２５×１ｃｍ（全ての他の試験のために用いた）のそれぞれに関して、５０℃のアルミニウム金型内で試験プレートを作成した。かくして形成された靴底試験プレートを試験し（圧縮永久歪みの測定のためには１８×１２×２ｃｍを用い、全ての他の試験のためには１８×２５×１ｃｍを用いた）、次表ＣＥＧにおける特性（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することが分かった。
【０３１１】
【表２３】
2018507956.tif 000032
【０３１２】
実施例１３Ａ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
３％（即ち３ｐｈｐ）のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を含むようにＩＳＯ成分を修正し、水の量を１ｐｈｐに減少させ、発泡性組成物の量を増加させて金型を過充填して、比較例Ｇにおいて得られたものと同じ密度を達成させた他は、比較例Ｇを繰り返した。かくして形成された靴底試験プレートを比較例Ｇと同様に試験して、次表１３に示す特性（便宜上、表ＣＥＧからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０３１３】
【表２４】
2018507956.tif 000033
【０３１４】
上記に報告した試験結果によって、３ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、硬度及び引裂強さの特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上が得られたことが明らかになった。
【０３１５】
実施例１３Ｂ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１３Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３１６】
実施例１３Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１３Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３１７】
実施例１３Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例１３Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３１８】
実施例１３Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例１３Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３１９】
実施例１４Ａ：ミッドソール靴底用のインテグラルスキンフォームにおける発泡剤としての水＋１２３３ｚｄ（Ｅ）：
５％（即ち５ｐｈｐ）のＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）を含むようにＩＳＯ成分を修正し、水の量を１ｐｈｐに減少させ、発泡性組成物の量を増加させて金型を過充填して、比較例Ｇにおいて得られたものと同じ密度を達成させた他は、比較例Ｇを繰り返した。かくして形成された靴底試験プレートを比較例Ｇと同様に試験して、次表１４に示す特性（便宜上、表ＣＥＧからの値を再び示している）（それぞれの値は「約」によって修飾されていると理解される）を有することを見出した。
【０３２０】
【表２５】
2018507956.tif 000034
【０３２１】
上記に報告した試験結果によって、５ｐｈｐの濃度でＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ)を加えた結果として、硬度及び引裂強さの特性において予期しない程大きく、しかしながら非常に望ましい向上が得られたことが明らかになった。
【０３２２】
実施例１４Ｂ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３４ｙｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準で１２３４ｙｆと置き換えた他は、実施例１４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３２３】
実施例１４Ｃ：靴底用フォームにおける水及びトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でトランス−ＨＦＯ−１２３４ｚｅと置き換えた他は、実施例１４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３２４】
実施例１４Ｄ：靴底用フォームにおける水及びＨＦＯ−１２３３ｘｆの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１２３３ｘｆと置き換えた他は、実施例１４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３２５】
実施例１４Ｅ：インテグラルスキンフォームにおける水及びＨＦＯ−１３３６ｍｍｚの発泡剤：
物理発泡剤の１２３３ｚｄ成分を等モル基準でＨＦＯ−１３３６ｍｍｚと置き換えた他は、実施例１４Ａを繰り返した。インテグラルスキンフォームを形成した。
【０３２６】
実施例１５：触媒安定性：
数多くのＩＳＦ配合物及び靴底用配合物中におけるトランス１２３３ｚｄ（Ｅ）との種々の触媒の安定性を試験したところ、次のアミン触媒：DM70；Polycat 8又はPC8（AirProductsから入手できるＤＭＣＨＡ第３級アミン触媒である）；Polycat 12又はPC12（AirProductsから入手できる第３級アミン触媒である）；JeffCat ZF-10（Huntsmanから入手できるアミン触媒である）；が、ポリオールプレミックス配合物中で長期間貯蔵した後に非常に安定であることが分かった。次の全酸ブロックアミン触媒：HuntsmanからのJeffcat LED103；AirProductsからのPolycat SA-1；及びAirProductsからのPolycat 204；も、ポリオールプレミックス配合物中で長期間貯蔵した後に非常に安定であることが分かった。
【図１】
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【国際調査報告】
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