(57)【要約】  本発明は、バッテリーセル（２）の正極（２２）用の正極活物質（Ａ）（４２）に関し、この正極活物質（Ａ）（４２）は、一般式（ＩＩ）：Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3の化合物を含有する第一の成分（Ａ１）を含むものであり、前記式中、Ｍ1およびＭ2は相互に異なり、かつ遷移金属イオンを表し、０＜ｙ＜１であり、かつ０≦ｚ＜２であり、ただし、この化合物は、実質的にマンガンイオン不含である。本発明はまた、本発明による正極活物質（Ａ）（４２）を有するバッテリーセル（２）の正極（２２）、ならびに少なくとも１つの本発明による正極（２２）を有するバッテリーセル（２）に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バッテリーセル（２）の正極（２２）用の正極活物質（Ａ）（４２）であって、該正極活物質（Ａ）（４２）は、一般式（ＩＩ）：
Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3      （ＩＩ）
の化合物を含有する第一の成分（Ａ１）を含むものであり、
Ｍ1およびＭ2は相互に異なり、かつ遷移金属イオンを表し、
０＜ｙ＜１であり、かつ
０≦ｚ＜２であり、
ただし、前記化合物は、実質的にマンガンイオン不含である、
前記正極活物質（Ａ）（４２）。
【請求項２】
Ｍ1およびＭ2は相互に異なって、元素のニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）およびモリブデン（Ｍｏ）のカチオンから選択されていることを特徴とする、請求項１記載の正極活物質（Ａ）（４２）。
【請求項３】
式（ＩＩ）の化合物が、Ｌｉ2Ｎｉ0.5Ｍｏ0.5Ｏ3およびＬｉ2Ｎｉ0.5Ｃｒ0.5Ｏ3から選択されていることを特徴とする、請求項１または２記載の正極活物質（Ａ）（４２）。
【請求項４】
０．１≦ｚ≦１であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の正極活物質（Ａ）（４２）。
【請求項５】
前記正極活物質（Ａ）（４２）が、ＬｉＭ3Ｏ2を含有する第二の成分（Ａ２）を含み、ここでＭ3は遷移金属、好適には元素のニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、マンガン（Ｍｎ）から選択される遷移金属であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の正極活物質（Ａ）（４２）。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の正極活物質（Ａ）（４２）を有する、バッテリーセル（２）の正極（２２）。
【請求項７】
前記正極活物質（Ａ）（４２）上に、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ3）を含有する被覆（５２）が施与されていることを特徴とする、請求項６記載の正極（２２）。
【請求項８】
前記正極活物質（Ａ）（４２）上に、炭素を含有する被覆（５２）が施与されていることを特徴とする、請求項６または７記載の正極（２２）。
【請求項９】
請求項６から８までのいずれか１項記載の正極（２２）を少なくとも１つ有する、バッテリーセル（２）。
【請求項１０】
請求項９記載のバッテリーセル（２）の、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ）、道具、または消費者電子製品における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第一の成分（Ａ１）を含有するバッテリーセルの正極用の正極活物質（Ａ）に関し、第一の成分（Ａ１）は、Ｌｉ2Ｍ11-yＭ2yＯ3を含有するものであり、式中、Ｍ1およびＭ2は相互に独立して、遷移金属イオンを表し、この化合物はマンガンイオン不含である。本発明はまた、本発明による活物質（Ａ）を含有するバッテリーセルの正極、ならびに本発明による正極を少なくとも１つ有するバッテリーセルに関する。
【０００２】
従来技術
電気エネルギーの貯蔵は、この何十年、常にその重要性が高まっている。電気エネルギーは、バッテリーにより貯蔵できる。バッテリーは、化学的な反応エネルギーを、電気エネルギーに変換する。バッテリーは、一次電池と二次電池に区別される。一次電池は、一度だけしか使えない一方で、蓄電池とも呼ばれる二次電池は、再度充電可能である。ここで１つのバッテリーは、１つまたは複数のバッテリーセルを有する。
【０００３】
蓄電池では特に、いわゆるリチウムイオンバッテリーセルが用いられる。その特徴は特に、高いエネルギー密度、熱的安定性、および極めて低い自己放電である。
【０００４】
リチウムイオンバッテリーセルは、正極および負極を有する。正極および負極はそれぞれ、正極または負極の活物質が施与されている集電体を有する。正極および負極の活物質は特に、リチウムイオンを可逆的に挿入および放出可能なことを特徴とする。
【０００５】
負極用の活物質とは例えば、リチウム原子と合金化合物を形成可能な非晶質ケイ素である。しかしながらまた炭素化合物、例えば黒鉛は、負極用の活物質として普及している。負極の活物質内には、リチウム原子が挿入されている。
【０００６】
正極用の活物質としては通常、リチウム含有金属酸化物、またはリチウム含有金属ホスフェートが使用される。特に、高いエネルギー密度が必要とされる用途では、いわゆる高エネルギー材料、例えばＨＥ（高エネルギー）−ＮＣＭ（ニッケル−コバルト−マンガン）電極（例えばＬｉＭＯ2：Ｌｉ2ＭｎＯ3、ただしＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ）が適用される。このようなＨＥ−ＮＣＭ電極を使用するこの部類のバッテリーは例えば、独国特許出願公開第１０  ２０１２  ２０８  ３２１号明細書（DE 10 2012 208 321 A1）から公知である。
【０００７】
バッテリーセルを稼動させる場合、つまり放電過程では、電子は外部電流回路において、負極から正極に流れる。バッテリーセル内部においてリチウムイオンは、放電過程では負極から正極へと移動する。この際にリチウムイオンは、負極の活物質から可逆的に取り出され、これは脱リチオ化とも呼ばれる。バッテリーセルの充電過程において、リチウムイオンは正極から負極へと移動する。この際にリチウムイオンは再度、負極の活物質に可逆的に挿入され、これはリチオ化とも呼ばれる。
【０００８】
バッテリーセルの電極はシート状に形成されており、負極を正極から分離するセパレータの中間層のもと、コイル巻きされ、コイル電極になる。このようなコイル電極は、ジェリーロールとも呼ばれる。このような電極は、層状に重ねて電極積層体にすることもできる。
【０００９】
コイル電極の両方の電極、または電極積層体の両方の電極はコレクタによって、端子とも呼ばれるバッテリーセルの極と、電気的に接続される。バッテリーセルは通常、１つもしくは複数のコイル電極または電極積層体を有する。電極とセパレータは、一般的に液状の電解質組成物によって取り囲まれている。電解質組成物は、リチウムイオン伝導性であり、電極間のリチウムイオンの輸送を可能にする。
【００１０】
米国特許出願公開第２００６／００５１６７１号明細書（US 2006/0051671 A1）は、リチウムイオンバッテリー用の酸化マンガン含有電極を開示しており、ここでは酸化マンガンの一部が、別の遷移金属によって置き換えられる。電極の活物質は、一般式ｘＬｉ2ＭｎＯ3：（ｌ−ｘ）ＬｉＭｎ2-yＭyＯ4の化合物を含有し、ただし０＜ｘ＜１、かつ０≦ｙ＜１であり、ここでＭは、少なくとも１種の金属イオンを表す。
【００１１】
欧州特許出願公開第２  ７２８  ６６０号明細書（EP 2 728 660 A1）は、活物質として式Ｌｉ(1+y)［ＮｉaＣｏbＭｎc］(1-y)Ｏ2+eの化合物を含有する電極を有するリチウムイオンバッテリーを対象としており、式中、ｙは０〜０．３の意味を有し、ａ、ｂおよびｃは相互に独立して、０〜０．８の値を取ることができ、ここでａ＋ｂ＋ｃ＝１であり、−０．１≦ｅ≦０．１である。
【００１２】
しかしながらこのＨＥ−ＮＣＭ材料、および従来のＨＥ−ＮＣＭ材料には、セル寿命の開始時には高いセル電圧が得られるが、寿命の過程で明らかな損失が起こるという特徴がある（いわゆる電圧減衰）。同じことが、セルの容量についても当てはまる（いわゆる容量減衰）。よって本発明の課題は、セルの寿命に至るまで長い時間が経った後であっても、高いセル電圧および容量を有する正極用の活物質を提供することである。
【００１３】
発明の開示
バッテリーセルの正極用活物質（Ａ）、特にリチウムイオンバッテリーセル用の正極用活物質（Ａ）が提案され、この正極用活物質（Ａ）は、一般式（Ｉ）：
Ｌｉ2Ｍ11-yＭ2yＯ3      （Ｉ）
の化合物を含有する第一の成分（Ａ１）を含むものであり、
前記式中、
Ｍ1およびＭ2は相互に独立して、遷移金属イオンを表し、かつ
０＜ｙ＜１であり、
ただし、式（Ｉ）の化合物は、実質的にマンガンイオン不含である。
【００１４】
これは、この成分においてマンガンイオンの割合が、１原子％未満、特に０．５原子％未満であることを意味する。
【００１５】
ｙの値は特に制限されず、記載された範囲内で自由に選択することができる。好ましくは、０．３≦ｙ≦０．７、特に０．４≦ｙ≦０．６である。
【００１６】
Ｍ1およびＭ2は相互に独立して、Ｍｎ4+のような類似のイオン半径を有する遷移金属イオンから選択されるのが好ましい。遷移金属イオンは好ましくは、４０〜７０ｐｍのイオン半径、特に５０〜７０ｐｍのイオン半径を有する。
【００１７】
さらに、Ｍ1またはＭ2の遷移金属イオンのうち少なくとも１種が、高電圧で、特にＬｉ／Ｌｉ+に対する４．５Ｖ超の電圧で、レドックス活性であるのが好ましい。
【００１８】
元素のニッケル、クロム、およびモリブデンのカチオンが特に好ましい。それと言うのもこれらは、前述の条件を満たし（すなわち、適切なイオン半径を有し、さらにレドックス活性である）、またさらに比較的コストが安く、その質量が大きすぎないため、バッテリーセルの比容量に対して、否定的な影響をもたらさないからである。
【００１９】
好ましい実施形態では、ニッケルカチオンと、モリブデンカチオンとの組み合わせ、およびニッケルカチオンと、クロムカチオンとの組み合わせを使用する。成分（Ａ１）は特に好ましくは、Ｌｉ2Ｎｉ0.5Ｍｏ0.5Ｏ3および／またはＬｉ2Ｎｉ0.5Ｃｒ0.5Ｏ3を含む。特に理論と結びつけるつもりはないが、化合物Ｌｉ2Ｎｉ0.5Ｍｏ0.5Ｏ3では、レドックスペアＮｉ2+／Ｎｉ4+が、レドックス活性を担っていると考えられる。さらに、これに対して化合物Ｌｉ2Ｎｉ0.5Ｃｒ0.5Ｏ3では、クロムイオンがレドックス活性を担っていると考えられる。
【００２０】
本発明の有利な構成によれば、成分（Ａ１）はさらに、ナトリウムイオンによってドープされており、その際に成分（Ａ１）のリチウムイオンの一部は、ナトリウムイオンによって置き換えられる。これによって活物質（Ａ）の評価に、肯定的な影響がもたらされる。よって有利な構成は、一般式（ＩＩ）：
Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3      （ＩＩ）
の成分（Ａ１）を含有し、式中、Ｍ1、Ｍ2、およびｙは、先に規定した意味を有し、かつ０≦ｚ＜２である。好ましくは、０．１≦ｚ≦１である。
【００２１】
活物質（Ａ）は好適には、ＬｉＭ3Ｏ2を含有する第二の成分（Ａ２）を含む。ここでＭ3は遷移金属であり、好適には元素のニッケル、コバルトおよびマンガンから選択される遷移金属である。成分（Ａ１）および（Ａ２）を含有する活物質（Ａ）により、比較的高い電圧と結びついた、バッテリーセルの比較的大きな容量が可能になる。
【００２２】
よって一般的に、本発明による正極活物質（Ａ）は、金属酸化物Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3を含有する第一の成分（Ａ１）、およびＮＣＭ化合物ＬｉＭ3Ｏ2を含有する第二の成分（Ａ２）によって、式（ＩＩＩ）に従って得られる：
ｘ（ＬｉＭ3Ｏ2）：（１−ｘ）（Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3）      （ＩＩＩ）
式中、Ｍ1、Ｍ2、ｙおよびｚは、先に規定した意味を有し、１＞ｘ≧０である。好ましくは１＞ｘ＞０、特に０．８≧ｘ≧０．２である。
【００２３】
正極活物質（Ａ）の当初は不活性な、金属酸化物Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3を含有する第一の成分（Ａ１）を活性化するために、活物質を、当業者に原則的に公知の方法によって形成しなければならない。バッテリーセルの形成は例えば、規定の電圧を初めてバッテリーセルに印加することによって行い、この際に初めて規定の電流が、バッテリーセルを流れる。このような、電気化学的プロセスを活性化するために生成電流をバッテリーセルに印加するバッテリーセルの形成方法は、例えば文献の独国特許出願公開第１０  ２０１２  ２１４  １１９号明細書（DE 10 2012 214 119 A1）から公知である。
【００２４】
従来のＨＥ−ＮＣＭ材料では、活物質として式Ｌｉ2ＭＯ3の金属酸化物が使用され、式中、Ｍは、マンガンカチオン、またマンガンカチオンとさらなる遷移金属カチオンとの組み合わせを表す。Ｍｎ4+イオンはレドックス活性であり、このためバッテリー形成の間、また後のバッテリーセルの充放電の間でも、セルの電荷平衡に関与する。これにより従来の活物質では、酸素イオンが必然的に、電荷補償に貢献する。これによって、活物質における不可逆的な酸素損失につながり、この酸素損失は、こうして生じる活物質の材料構造における欠陥箇所によって引き起こされる材料の不安定化を伴う。この不安定化は、正極活物質中の遷移金属イオンの包囲および移動によって、特にマンガンイオンの移動によって、さらに強化される。
【００２５】
式Ｌｉ2ＭＯ3のマンガン含有活物質を、本発明による活物質（Ａ）で置き換えることによって、これらの問題を低減または防止することができる。マンガンイオンとは異なり、活物質の成分（Ａ１）における遷移金属イオンＭ1またはＭ2のうち少なくとも１つはレドック活性であり、このためこれらはリチオ化または脱リチオ化の間に、電荷補償に貢献する。酸素はレドックスパートナーとして、これらの反応に関与する。よって酸素の損失にはつながらず、また材料構造の不安定化にもつながらない。これによってさらに、活物質中の遷移金属イオンの不所望な移動が、低減または防止される。これにより、容量および電圧の安定化につながる。それと言うのも活物質は、ほとんど変わらないままだからである。
【００２６】
また、本発明による活物質（Ａ）を含有するバッテリーセルの正極も、提案される。これは活物質（Ａ）以外に特に、活物質（Ａ）が施与された集電体を有する。集電体としては好ましくは、金属シート、例えば銅シートまたはアルミニウムシートを用いる。さらに活物質（Ａ）には、集電体上への施与前に、添加物が添加されていてよい。特にその例を挙げると、導電性塩、例えば導電性カーボンブラックおよびバインダ、例えばスチレン・ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエテン（ＰＴＦＥ）、およびエチレン・プロピレン・ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）である。
【００２７】
本発明のさらなる有利な構成によれば、正極活物質（Ａ）上にフッ化アルミニウム（ＡｌＦ3）を含有する被覆が施与される。フッ化アルミニウムによる正極活物質（Ａ）の被覆は、バッテリーセルの容量に対して肯定的な作用をもたらす。
【００２８】
前述の被覆は特に、正極活物質（Ａ）と、バッテリーセル内に含まれる電解質組成物との接触を、防止または低減させる。こうして、正極活物質（Ａ）からの遷移金属の流出、および流出した遷移金属がバッテリーセルの負極に移動することも、同様に防止または低減される。
【００２９】
発明のさらなる別の有利な構成によれば、正極活物質（Ａ）上に炭素を含有する被覆が、施与されている。このような被覆によって、正極の均一な電子接触が保証される。
【００３０】
前述のＡｌＦ3含有被覆、および前述の炭素含有被覆はまた、一緒に正極活物質（Ａ）上に、特に重ねて、つまり層状に、施与されていてよい。
【００３１】
本発明による正極を少なくとも１つ有するバッテリーセルも、提案される。さらにバッテリーセルは、少なくとも１つの負極と、一方の電極から他方の電極へとリチウムイオンの輸送を可能にする電解質組成物とを有する。電極間の直接の接触を避けるために、バッテリーセルはさらに、電極の間に配置されているセパレータを少なくとも１つ有するのが好ましい。セパレータは、ポリマー、例えばポリオレフィン、ポリエステル、およびフッ化ポリマーを含有するのが好ましい。特に好ましいポリマーは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラフルオロエテン（ＰＴＦＥ）、およびポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）である。
【００３２】
本発明によるバッテリーセルは有利には、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ）、道具または消費者電子製品で使用される。ここで道具とは特に、家庭用の道具、および庭仕事用の道具と理解される。消費者電子製品とは特に、携帯電話、タブレット型ＰＣ、またはノートブックであると理解される。
【００３３】
本発明の利点
実質的にマンガンイオン不含の式Ｌｉ2-zＮａzＭ11-yＭ2yＯ3の第一の成分（Ａ１）を含有する活物質（Ａ）を使用することによって、リチウムイオンバッテリーセルで使用する際、比較的長い時間にわたって、また高いサイクル数にわたって、安定的な電圧を保証するバッテリーセルの正極活物質（Ａ）を、提供することができる。同様に、リチウムイオンバッテリーセルの容量は、比較的長い時間にわたって、また高いサイクル数にわたって、安定的に保たれる。電圧損失および容量損失は、明らかに低減されている。こうしてバッテリーの寿命が向上し、これによって商業的な利用、特に正極活物質（Ａ）中にＮＣＭ化合物を有するリチウムイオンバッテリーの商業的な利用が、可能になる。
【００３４】
本発明の実施形態を、図面および以下の記載によって、より詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】バッテリーセルの概略図を示す。
【図２】図１からのバッテリーセルの変形例の概略図を示す。
【００３６】
本発明の実施形態
図１にはバッテリーセル２が、概略的に示されている。バッテリーセル２は、角柱状に、ここでは直方体に形成されているセルジャケット３を有する。ここでセルジャケット３は導電性に実施されており、例えばアルミニウムから作製されている。しかしながらセルジャケット３は、電気絶縁性材料、例えば炭素から作製されていてもよい。
【００３７】
バッテリーセル２は、負極端子１１および正極端子１２を有する。端子１１、１２を介して、バッテリーセル２により利用可能な電圧を取り出すことができる。さらにバッテリーセル２は、端子１１、１２を介して充電することもできる。端子１１、１２は相互に間隔を開けて、角柱状セルジャケット３のカバー面に配置されている。
【００３８】
バッテリーセル２のセルジャケット３内部には、コイル電極が配置されており、このコイル電極は、２つの電極、すなわち負極２１と、正極２２とを有する。負極２１および正極２２は、それぞれシート状に実施されており、セパレータ１８の中間層のもと、コイル巻きされて、コイル電極になる。複数のコイル電極が、セルジャケット３内に備えられていることも考えられる。コイル電極の代わりに、例えば電極積層体が備えられていてもよい。
【００３９】
負極２１は、シート状に実施されている負極活物質４１を含有する。負極活物質４１はベース物質として、ケイ素またはケイ素含有合金を有する。
【００４０】
負極２１はさらに、同様にシート状に形成されている集電体３１を有する。負極活物質４１および集電体３１は、平面的に接して設けられており、相互に接続している。負極２１の集電体３１は、導電性に実施されており、金属から、例えば銅から作製されている。負極２１の集電体３１は、バッテリーセル２の負極端子１１と電気的に接続している。
【００４１】
ここで正極２２は、ＨＥ（高エネルギー）−ＮＣＭ（ニッケル−コバルト−マンガン）電極である。正極２２は、粒子状で存在する正極活物質（Ａ）４２を含有する。正極活物質（Ａ）４２の粒子の間には、添加剤、特に導電性カーボンブラックおよびバインダが、配置されている。ここで正極活物質（Ａ）４２および前述の添加剤は、シート状に実施されている複合体を形成する。
【００４２】
正極活物質（Ａ）４２は例えば、Ｌｉ2Ｎｉ0.5Ｍｏ0.5Ｏ3またはＬｉ2Ｎｉ0.5Ｃｒ0.5Ｏ3を含有する第一の成分（Ａ１）を含む。第一の成分（Ａ１）はさらに、ナトリウムイオンでドープされていてよく、その結果リチウムイオンの一部は、ナトリウムイオンによって置き換えられている。
【００４３】
正極活物質（Ａ）４２はさらに、ＮＣＭ化合物、つまりＬｉＭ3Ｏ2を含有する第二の成分（Ａ２）を含む。ここでＭ3は、遷移金属、特にニッケル、コバルトおよびマンガンから選択される遷移金属である。正極活物質（Ａ）４２のさらなる構成要素は、特にＰＶＤＦバインダ、黒鉛、およびカーボンブラックである。
【００４４】
正極２２はさらに、同様にシート状に形成されている集電体３２を有する。正極活物質（Ａ）４２と、添加剤と、集電体３２との複合体は、平面的に接して設けられており、相互に接続している。正極２２の集電体３２は導電性に実施されており、金属から、例えばアルミニウムから作製されている。正極２２の集電体３２は、バッテリーセル２の正極端子１２と電気的に接続している。
【００４５】
負極２１および正極２２は、セパレータ１８によって相互に分離されている。セパレータ１８は同様に、シート状に形成されている。セパレータ１８は電気絶縁性ではあるが、しかしながらイオン伝導性に、つまりリチウムイオンに対して透過性に形成されている。
【００４６】
バッテリーセル２のセルジャケット３は、液状の非プロトン性電解質組成物１５によって、または高分子電解質によって満たされている。ここで電解質組成物１５は、負極２１、正極２２、およびセパレータ１８を取り囲んでいる。電解質組成物１５もイオン伝導性であり、これは例えば、少なくとも１種の環状カーボネート（例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ））と、溶媒としての少なくとも１種の直鎖状カーボネート（例えばジメチレンカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ））と、添加剤としてのリチウム塩（例えばＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4）との混合物を含有する。
【００４７】
図２には、図１からのバッテリーセル２の変形例が概略的に示されている。変形例のバッテリーセル２も同様に、角柱状に、ここでは直方体に形成されているセルジャケット３を有する。バッテリーセル２は、図１からのバッテリーセル２に多くの点で似ている。よって以下では特に、図１からのバッテリーセル２との違いについて述べる。
【００４８】
正極活物質（Ａ）４２の粒子上には、被覆５２が施与されている。正極活物質（Ａ）４２の粒子は、被覆５２によって取り囲まれている。よって被覆５２は、正極活物質（Ａ）４２の粒子を包み込む。
【００４９】
ここで被覆５２は、フッ化アルミニウム、つまりＡｌＦ3を含有する。被覆５２は、正極活物質（Ａ）４２と、バッテリーセル２のセルジャケット３内に含まれる電解質組成物１５との接触を、防止または低減する。こうして、正極活物質（Ａ）４２からの遷移金属の流出、および流出した遷移金属がバッテリーセル２の負極２１に移動することも、同様に防止または低減される。
【００５０】
被覆５２は、炭素を含有することもできる。このような被覆５２によって、正極２２の均一な電子接触が保証される。ここで被覆５２は、特に多層状に形成されていてよく、その際に例えば、フッ化アルミニウム、つまりＡｌＦ3からの層、および炭素からの層を有することができる。
【００５１】
本発明は、ここに記載された実施例、およびそこで強調された態様に制限されることはない。むしろ、クレームにより記載された範囲内で、当業者の行動の枠組み内にある多くの変形例が、可能である。
【図１】
2018529199.tif 000003
【図２】
2018529199.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月30日(2018.5.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
前記正極活物質（Ａ）（４２）が、ＬｉＭ3Ｏ2を含有する第二の成分（Ａ２）を含み、ここでＭ3は遷移金属であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の正極活物質（Ａ）（４２）。
【国際調査報告】
2018529199.tif 000005
2018529199.tif 000006
2018529199.tif 000007
2018529199.tif 000008
2018529199.tif 000009
2018529199.tif 000010
2018529199.tif 000011
2018529199.tif 000012