(57)【要約】  本開示は、ベンゾオキサジン、フェノール系化合物および窒素含有複素環式化合物を含有させた無有機硫酸組成物を提供するものである。本無有機硫酸組成物は、これを１３０°−１４０℃の如き低い温度で硬化させると、良好に均衡の取れた熱、化学および機械的特性を示す空隙のない硬化品をもたらす。本無有機硫酸組成物は、様々な用途、例えばコーティング、構造および非構造複合体、および電子および電気部品用のカプセル封じシステムなどで使用可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無有機硫酸組成物であって、
（ａ）ベンゾオキサジン、
（ｂ）フェノール系化合物、および
（ｃ）窒素含有複素環式化合物、
を含有して成る無有機硫酸組成物。
【請求項２】
前記ベンゾオキサジンが式
【化１】
2018515629.tif 000044
［式中、
ｂは１から４の整数であり、各Ｒは独立して水素、置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、置換もしくは非置換Ｃ6−Ｃ20アリール基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール基、置換もしくは非置換Ｃ4−Ｃ20炭素環式基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20複素環式基またはＣ3−Ｃ8シクロアルキル基であり、各Ｒ1は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基またはＣ6−Ｃ20アリール基であり、そしてＺは直接結合（ｂ＝２の時）、置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換もしくは非置換Ｃ6−Ｃ20アリール基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール基、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝ＯまたはＣ＝Ｏである］
で表される化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項３】
前記ベンゾオキサジンが式：
【化２】
2018515629.tif 000045
［式中、
Ｚは直接結合、ＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏおよび
【化３】
2018515629.tif 000046
から選択され、各Ｒは独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アリル基またはＣ6−Ｃ14アリール基であり、そして各Ｒ1は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基またはＣ6−Ｃ20アリール基である］
で表される化合物である請求項２記載の無有機硫酸組成物。
【請求項４】
前記ベンゾオキサジンが式
【化４】
2018515629.tif 000047
［式中、
ＹはＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基または置換もしくは非置換フェニルであり、そしてＲ2は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ20アルキル基またはＣ2−Ｃ20アルケニル基である］
で表される化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項５】
前記ベンゾオキサジンが式
【化５】
2018515629.tif 000048
［式中、
Ｒ2はＣ1−Ｃ20アルキルまたはＣ2−Ｃ20アルケニル基（これらは各々が場合により置換されていてもよいか或は各々に１個以上のＯ、Ｎ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯおよびＮＨＣ＝Ｏが割り込んでいてもよい）またはＣ6−Ｃ20アリール基であり、そしてＲ3は水素、Ｃ1−Ｃ20アルキルまたはＣ2−Ｃ20アルケニル基（これらは各々が場合により置換されていてもよいか或は各々に１個以上のＯ、Ｎ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯＨおよびＮＨＣ＝Ｏが割り込んでいてもよい）またはＣ6−Ｃ20アリール基である］
で表される化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項６】
前記フェノール系化合物が式
【化６】
2018515629.tif 000049
［式中、
各Ｘは独立して水素、ハロゲン、炭素原子数が１から２０のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から２０のヒドロカルビルオキシ基である］
で表される化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項７】
前記フェノール系化合物が式（５）
【化７】
2018515629.tif 000050
［式中、
各Ｘ1は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンであり、そしてＲ4は直接結合、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、
【化８】
2018515629.tif 000051
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｏ＝）Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−または−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−である］
で表される二官能フェノール系化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項８】
前記フェノール系化合物がノボラック樹脂を含有して成る多官能フェノール系化合物である請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項９】
前記窒素含有複素環式化合物がイミダゾール、イミダゾリジン、イミダゾリン、オキサゾール、ピロール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピロリジン、ピラゾール、フタロジン、キノリン、プリン、インダゾール、インドール、ピロリン、インドリン、ピペリジン、ピペラジンまたはこれらの組み合わせである請求項１記載の無有機硫酸組成物。
【請求項１０】
無有機硫酸組成物であって、
（ａ）ベンゾオキサジン樹脂を約１０重量％から約９８重量％、
（ｂ）フェノール系化合物を３重量％以上から約６０重量％、および
（ｃ）窒素含有複素環式化合物を約０．０１重量％から約３０重量％、
含有して成りかつ前記重量パーセントが無有機硫酸組成物の総重量を基準にした重量％である無有機硫酸組成物。
【請求項１１】
請求項１記載の無有機硫酸組成物を含有して成る硬化品。
【請求項１２】
請求項１記載の無有機硫酸組成物を接着剤、シーラント、コーティングまたは電子もしくは電気部品用カプセル封じシステムとして用いる使用。
【請求項１３】
請求項１記載の無有機硫酸組成物が注入された繊維束もしくは層を含有して成る硬化品。
【請求項１４】
複合品の製造方法であって、（ｉ）補強用繊維の層もしくは束を準備し、（ｉｉ）請求項１記載の無有機硫酸組成物を準備し、（ｉｉｉ）前記補強用繊維と前記無有機硫酸組成物を接触させることで前記補強用繊維に被覆および／また含浸を受けさせそして（ｉｖ）前記被覆および／または含浸を受けさせた補強用繊維を少なくとも約８０℃の温度で硬化させる段階を含んで成る方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
適用なし
【０００２】
連邦支援研究開発に関する供述
適用なし
【０００３】
発明の分野
本開示は、ベンゾオキサジン、フェノール系化合物および窒素含有複素環式化合物を含有させた無有機硫酸組成物に関する。本無有機硫酸組成物は、低温硬化特性を示して、様々な用途、例えば接着剤、シーラント、コーティング、構造および非構造複合体、または電子および電気部品用カプセル封じシステムなどで用いるに有用である。
【背景技術】
【０００４】
発明の背景
ベンゾオキサジンの開環重合体によって生じる重合体は、様々な用途、例えばプレプレグ、積層品、ＰＷＢ、成型用コンパウンド、シーラント、焼結用粉末、鋳込み品、構造複合体および電気部品などで用いられるフェノール、エポキシおよび他の熱硬化または熱可塑性樹脂に匹敵する。ベンゾオキサジンの合成は、フェノールとアミンとアルデヒドの反応を溶媒の有り無しで起させることで実施され、それを硬化させると寸法安定性を示すことに加えて良好な電気および機械的抵抗性を示し、低い収縮率、低い水吸収率を示しかつ中から高いガラス転移温度を示すことが分かっている。ベンゾオキサジン樹脂の使用に関する１つの欠点は、それが充分な物性を示すようにするには一般に高い硬化温度を必要とする点にある。
【０００５】
ベンゾオキサジンを様々なエポキシ樹脂と組み合わせると硬化性組成物がもたらされることが知られている（例えば特許文献１、２、３および４を参照）。エポキシ樹脂はベンゾオキサジンの溶融粘度を低くすることから、それらの混合物は電気用途で有用であることが知られている、と言うのは、その混合物は充填材の充填率をより高くすることを可能にするにも拘らず粘度は加工可能なままであるからである。しかしながら、そのような混合物の使用に関する１つの欠点は、エポキシを添加していることからまた通常は硬化温度を高くする必要がある点にある。その上、そのような混合物は硬化後に高いガラス転移温度を示しはするが、通常はじん性および剛性がいくらか犠牲になる。
【０００６】
より最近になって、ベンゾオキサジンと二無水物の混合物が試された（非特許文献１を参照）。そのような混合物は、用いられる特別な二無水物である二無水３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸が高い融点を示しかつ加工性が劣ることから溶媒が基になっている。従って、そのような混合物は、溶媒が放出されることによって空隙が生じ、蒸発した溶媒が環境に影響を与えかつ放出された気体の分子が硬化品の表面に再付着することからあまり好ましくない。
【０００７】
ベンゾオキサジンとエポキシ樹脂とフェノール樹脂の３種混合物が特許文献５に開示されている。しかしながら、その混合物にはフェノール樹脂が添加されていることからしばしば硬化中の架橋密度が低くなることでガラス転移温度が所望以下の硬化品がもたらされてしまうことが分かっている。
【０００８】
最後に、ベンゾオキサジン硬化用重合触媒を含有させた組成物が特許文献６に開示され
ており、それには窒素含有複素環と有機硫黄含有酸の組み合わせが入っている。しかしながら、硬化性物質の重合に強酸を用いると硬化させた物質の物性に否定的な影響が生じ得ることが知られている。
【０００９】
そのような最新技術がありはするが、本開示の目的は、低温硬化時に高温で長期間に渡って熱、機械的および物理的性能を果たし得ることで様々な産業、例えば航空宇宙、電子および自動車産業などにおける高温用途で有用であるように改良されたベンゾオキサジンが基になった組成物を提供することにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第４，６０７，０９１号（Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ）
【特許文献２】米国特許第５，０２１，４８４号（Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ）
【特許文献３】米国特許第５，２００，４５２号（Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ）
【特許文献４】米国特許第５，４４３，９１１号（Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ）
【特許文献５】米国特許第６，２０７，７８６号
【特許文献６】米国特許公開２０１３０２６６７３７
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｃ．Ｊｕｂｓｉｌｐａ他、“Ｐｒｏｐｅｒｔｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ  Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ、９６、１０４７−１０５３（２０１１）
【発明の概要】
【００１２】
発明の要約
本開示は、ベンゾオキサジン、フェノール系化合物および窒素含有複素環式化合物を含有させた無有機硫酸組成物を提供するものである。１つの態様における本無有機硫酸組成物は、ベンゾオキサジンが基になったシステムの硬化で一般に用いられる温度よりも低い温度、例えば約１３５℃で硬化させた時に優れた物性、例えばこれらに限定するものでないが、良好なＴgビルドアップおよび優れた炎、煙および毒性（“ＦＳＴ”）特性などを示す製品をもたらす。
【００１３】
本開示に従う無有機硫酸組成物は、様々な用途、例えば様々な産業、例えば航空宇宙、自動車または電子産業などで用いられるコーティング、接着剤、シーラントまたは構造および非構造複合体などで使用可能である。
【００１４】
発明の詳細な説明
本明細書に用語“含有して成る”およびそれの派生語が表われる場合、任意の追加的成分、段階または手順を本明細書で開示するか否かに拘らずそれらの存在を排除することを意図するものでない。如何なる疑問も回避する目的で、用語“含有して成る”の使用を通して本明細書で請求する組成物は全部反対であると述べない限りいずれかの追加的添加剤、アジュバントまたは化合物を含有していていても構わない。用語“または”は、特に明記しない限り、挙げた員を個別ばかりでなく任意組み合わせとして指すものである。
【００１５】
本明細書では冠詞“ａ”および“ａｎ”をこの冠詞の文法的目的物の１種または２種以上（即ち少なくとも１種）を指す目的で用いる。例として、“ベンゾオキサジン”は１種のベンゾオキサジンまたは２種以上のベンゾオキサジンを意味する。語句“１つの態様における”、“１つの態様に従う”などは一般にこの語句の後に続く特別な特徴、構造または特性を本発明の少なくとも１つの態様に包含させそして本開示の２つ以上の態様に包含
させてもよいことを意味する。重要なことは、そのような語句は必ずしも同じ態様を指すものではない。本明細書で成分または特徴がある特性に“含まれるか或はある特性を有していてもよい”、“含まれるか或はある特性を有し得る”、“含まれるか或はある特性を有するかもしれない”または“含まれるか或はある特性を有する可能性がある”と述べる場合、個々の成分または特徴はその特性を含んでいる必要はないか或は有している必要はない。
【００１６】
本明細書で用いる如き“ヒドロカルビル”は、いずれかの脂肪、脂環、芳香、アリール置換脂肪もしくは脂環、または脂肪もしくは脂環で置換されている芳香基を意味する。脂肪基は飽和または不飽和であり得る。
【００１７】
本明細書で用いる如き“ヒドロカルビルオキシ”は、ヒドロカルビル基とこれが結合している炭素原子の間に酸素結合を有するヒドロカルビル基を意味する。
【００１８】
また、本明細書で用いる如き“無有機硫酸”は、有機硫黄含有酸および／または有機硫黄含有酸の誘導体、例えばこれらに限定するものでないが、有機スルホン酸およびそれらの誘導体、有機硫酸およびそれらの誘導体およびそれらの混合物などが当該組成物に存在しないことを意味することを意図するが、但しその組成物の成分のいずれかに不純物として痕跡量で存在していても構わないことを除く。大部分の態様において、いくらか存在するそのような不純物は、当該無有機硫酸組成物中のベンゾオキサジンの総モル量を基準にして１モル％未満、他の態様では、０．５モル％未満、さらなる他の態様では、０．００１モル％未満である。
【００１９】
１つの態様に従う本無有機硫酸組成物はベンゾオキサジンを含有する。ベンゾオキサジンは当該組成物に機械的強度、低い水吸収性および熱硬化性を与え、ベンゾオキサジン部分を少なくとも１個含有する如何なる硬化性モノマー、オリゴマーまたはポリマーであってもよい。
【００２０】
このように、１つの態様におけるベンゾオキサジンは、一般式
【００２１】
【化１】
2018515629.tif 000002
【００２２】
［式中、
ｂは１から４の整数であり、各Ｒは独立して水素、置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20アルケニル基、置換もしくは非置換Ｃ6−Ｃ20アリール基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20ヘテロアリール基、置換もしくは非置換Ｃ4−Ｃ20炭素環式基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ20複素環式基またはＣ3−Ｃ8シクロアルキル基であり、各Ｒ1は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基またはＣ6−Ｃ20アリール基であり、そしてＺは直接結合（ｂ＝２の時）、置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基、置換もしくは非置換Ｃ6−Ｃ20アリール基、置換もしくは非置換Ｃ2−Ｃ
20ヘテロアリール基、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝ＯまたはＣ＝Ｏである］
で表され得る。置換基には、これらに限定するものでないが、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ10アルコキシ、メルカプト、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ14複素環、Ｃ6−Ｃ14アリール、Ｃ6−Ｃ14ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ニトロン、アミノ、アミド、アシル、オキシアシル、カルボキシル、カルバメート、スルホニル、スルホンアミドおよびスルフリルが含まれる。
【００２３】
式（１）の範囲内の特別な態様におけるベンゾオキサジンは、下記の式：
【００２４】
【化２】
2018515629.tif 000003
【００２５】
［式中、
Ｚは直接結合、ＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏおよび
【００２６】
【化３】
2018515629.tif 000004
【００２７】
から選択され、各Ｒは独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アリル基またはＣ6−Ｃ14アリール基であり、そしてＲ1はこの上で定義した通りである］
で表され得る。
【００２８】
別の態様におけるベンゾオキサジンは、下記の一般式
【００２９】
【化４】
2018515629.tif 000005
【００３０】
［式中、
ＹはＣ1−Ｃ20アルキル基、Ｃ2−Ｃ20アルケニル基または置換もしくは非置換フェニルであり、そしてＲ2は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ20アルキル基またはＣ2−Ｃ20アルケニル基である］
に包含され得る。フェニルの適切な置換基はこの上に示した通りである。
【００３１】
式（２）の範囲内に含まれる特別な態様におけるベンゾオキサジンは、下記の式
【００３２】
【化５】
2018515629.tif 000006
【００３３】
［式中、
Ｒ2はＣ1−Ｃ20アルキルまたはＣ2−Ｃ20アルケニル基（これらは各々が場合により置換されていてもよいか或は各々に１個以上のＯ、Ｎ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯおよびＮＨＣ＝Ｏが割り込んでいてもよい）またはＣ6−Ｃ20アリール基であり、そしてＲ3は水素、Ｃ1−Ｃ20アルキルまたはＣ2−Ｃ20アルケニル基（これらは各々が場合により置換されていてもよいか或は各々に１個以上のＯ、Ｎ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯＨおよびＮＨＣ＝Ｏが割り込んでいてもよい）またはＣ6−Ｃ20アリール基である］
で表され得る。
【００３４】
別法として、ベンゾオキサジンは下記の一般式
【００３５】
【化６】
2018515629.tif 000007
【００３６】
［式中、
ｐは２であり、Ｗはビフェニル、ジフェニルメタン、ジフェニルイソプロパン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホキサイド、ジフェニルスルホンおよびジフェニルケトンから選択され、そしてＲ1はこの上で定義した通りである］
に包含され得る。
【００３７】
本開示では、多官能ベンゾオキサジンと単官能ベンゾオキサジンの組み合わせまたは１種以上の多官能ベンゾオキサジンと１種以上の単官能ベンゾオキサジンの組み合わせが使用可能である。
【００３８】
ベンゾオキサジンはいくつかの供給源から商業的に入手可能であり、それらにはＨｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  ＬＬＣ、Ｇｅｏｒｇｉａ  Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｉｎｃ．およびＳｈｉｋｏｋｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが含まれる。
【００３９】
また、ベンゾオキサジンはフェノール、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦま
たはフェノールフタレインなどとアルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどと第一級アミンの反応を水を除去する条件下で起させることでも得ることができる。フェノールとアルデヒド反応体のモル比を約１：３から１：１０、別法として約１：４から１：７にしてもよい。更に別の態様では、フェノールとアルデヒド反応体のモル比を約１：４．５から１：５にしてもよい。フェノールと第一級アミン反応体のモル比を約１：１から１：３、別法として約１：１．４から１：２．５にしてもよい。更に別の態様では、フェノールと第一級アミン反応体のモル比を約１：２．１から１：２．２にしてもよい。
【００４０】
第一級アミンの例には、芳香族モノ−またはジ−アミン、脂肪族アミン、脂環式アミンおよび複素環式モノアミン、例えばアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、シクロヘキシルアミン、ブチルアミン、メチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、フルフリルアミン、エチレンジアミンおよびプロピレンジアミンなどが含まれる。そのようなアミンは、それぞれの炭素部分がＣ1−Ｃ8アルキルまたはアリルで置換されていてもよい。１つの態様における第一級アミンは一般式ＲaＮＨ2［式中、Ｒaはアリル、非置換もしくは置換フェニル、非置換もしくは置換Ｃ1−Ｃ8アルキルまたは非置換もしくは置換Ｃ3−Ｃ8シクロアルキルである］で表される化合物である。Ｒa基に適切な置換基には、これらに限定するものでないが、アミノ、Ｃ1−Ｃ4アルキルおよびアリルが含まれる。いくつかの態様では、Ｒa基上に１から４個の置換基が存在してもよい。１つの特別な態様におけるＲaはフェニルである。
【００４１】
１つの態様に従い、当該無有機硫酸組成物に含有させるベンゾオキサジンの量は無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約１０から約９８重量％の範囲であってもよい。別の態様では、当該無有機硫酸組成物に含有させるベンゾオキサジンの量を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約２５から約９５重量％の範囲にしてもよい。更に別の態様では、当該無有機硫酸組成物に含有させるベンゾオキサジンの量を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約３０重量％から約９０重量％の範囲にしてもよい。
【００４２】
１つの態様に従い、当該無有機硫酸組成物にまたフェノール系化合物も含有させる。そのフェノール系化合物は単官能フェノール系化合物、二官能フェノール系化合物、多官能フェノール系化合物またはそれらの混合物であり得る。
【００４３】
１つの態様におけるフェノール系化合物は式（４）
【００４４】
【化７】
2018515629.tif 000008
【００４５】
［式中、
各Ｘは独立して水素、ハロゲン、炭素原子数が１から２０のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から２０のヒドロカルビルオキシ基である］
で表される単官能化合物である。単官能フェノール系化合物の例には、これらに限定するものでないが、フェノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、２、４、６−トリクロロフェノール、ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２−ブロモ−４−メチルフェノールおよびトリメチルフェノールが含まれる。
【００４６】
別の態様に従うフェノール系化合物は二官能フェノール系化合物である。その二官能フェノール系化合物は二核ジフェノール（“ビスフェノール”）または単核ジフェノール（“ジフェノール’）であり得る。１つの態様における二官能フェノール系化合物は式（５）
【００４７】
【化８】
2018515629.tif 000009
【００４８】
［式中、
各Ｘ1は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンであり、そして
Ｒ4は直接結合、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、
【００４９】
【化９】
2018515629.tif 000010
【００５０】
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｏ＝）Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−または−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−である］
で表される化合物である。
【００５１】
式（５）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラ−ｔ−ブチルビスフェノールＡ、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、テトラ−ｔ−ブチルビフェノール、ビスフェノールＣ、４，４’−エチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラブロモビスフェノールＳ、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、ビスフェノールＡＦ、ビス−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，３−ビス（ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシクミル）ベンゼン、ジフェニルビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、テトラメチルビスフェノールＺ、４，４−［１，３フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス［２，６−ジメチル］フェノール、４，４’−［１，３−フェニレンビス−（１−メチルエチリデン）］ビス［２−ｔ−ブチル−５−メチル］
フェノール、フェノールフタレインおよび４，４’−［１，３−フェニレンビス−（１−メチルチリデン）］ビス（２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール）が含まれる。
【００５２】
式（５）で表される二官能フェノール系化合物の他の例は、上述した化合物以外の様々な化合物であり、そのような化合物では、前記一般式（５）中のＲ4がメチレン、エチリデン、α−メチルベンジリデン、シクロヘキシリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、ｐ−キシレン−α，α’−ジイルまたはフルオレン−９−イリデンであるか或はＲ4がフェノールをジシクロペンタジエンまたは環式テルペン化合物（例えばリモネン、テルピノレン、ピネン、テルピネンまたはメンタジエン）に添加した時に生じる二価炭化水素基である。
【００５３】
別の態様における二官能フェノール系化合物は式（６）
【００５４】
【化１０】
2018515629.tif 000011
【００５５】
［式中、
各Ｘ2は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンを表し、そしてＲ5は炭素原子数が１から２０の三価炭化水素基または中間にエーテル結合を含有する総炭素原子数が２から２０の三価炭化水素基を表す］
で表される化合物である。
【００５６】
式（６）で表される化合物の例には
【００５７】
【化１１】
2018515629.tif 000012
【００５８】
が含まれる。
【００５９】
別の態様における二官能フェノール系化合物は式（７）
【００６０】
【化１２】
2018515629.tif 000013
【００６１】
［式中、
各Ｘ3は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンであり、そしてＲ6は炭素原子数が１から２０の四価炭化水素基または中間にエーテル結合を含有する総炭素原子数が２から２０の四価炭化水素基を表す］
で表される化合物である。
【００６２】
式（７）で表される化合物の例には
【００６３】
【化１３】
2018515629.tif 000014
【００６４】
が含まれる。
【００６５】
更に別の態様における二官能フェノール系化合物は式（８）
【００６６】
【化１４】
2018515629.tif 000015
【００６７】
［式中、
各Ｘ4は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンである］
で表される化合物である。
【００６８】
式（８）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、メチルヒドロキノン、２，５−ジメチルヒドロキノン、２−６−ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、テトラメチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−エチル−５−メチルヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、４−ブロモレゾルシノール、５−メトキシレゾルシノール、２，４，６−トリメチルレゾルシノール、４−クミルレゾルシノール、２，５ジプロピルヒドロキノン、２−プロピル−３，５，６−トリメチルヒドロキノン、クミルヒドロキノンおよび２，５−ジ−ｔ−ヘキシルヒドロキノンが含まれる。
【００６９】
更に別の態様における二官能フェノール系化合物は式（９）
【００７０】
【化１５】
2018515629.tif 000016
【００７１】
［式中、
各Ｘ5は独立して水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル基、アルコキシ基、アロキシ基またはハロゲンである］
で表される化合物である。
【００７２】
式（９）で表される化合物の例には、これらに限定するものでないが、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシ−７−メチルナフタレン、１，６  ジヒドロキシ−２−メチルナフタレン、１，６−ジヒドロキシ−８−メチルナフタレン、１，６−ジヒドロキシ−４，８−ジメチルナフタレン、２−ブロモ−１，６−ジヒドロキシナフタレンおよび８−ブロモ−１，６−ジヒドロキシナフタレンが含まれる。
【００７３】
更に別の態様におけるフェノール系化合物は、ヒドロキシル基を少なくとも３個有する多官能フェノール系化合物である。そのような化合物の例には、ピロガロール（また１，２，３−トリヒドロキシベンゾールとしても知られる）または１，２，４−トリヒドロキシベンゾール（またヒドロキシヒドロチノンとしても知られる）、ｌ，８，９−トリヒドロキシアントラセン（またジトラノールまたは１，８，９−アントラセントリオールとしても知られる）または１，２，１０−トリヒドロキシアントラセン（またアントラロビンとしても知られる）、２，４，５−トリヒドロキシピリミジン、トリス（ヒドロキシフェニル）メタンおよびテトラフェノールエタンが含まれる。さらなる例には、フェノール、クレゾール、キシレノールまたはアルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られるフェノール樹脂、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂またはレゾール樹脂（例えばフェノール−ホルムアルデヒドレゾール、クレゾール−ホルムアルデヒドレゾール、フェノールホルムアルデヒドレゾール、ビスフェノールＦ−ホルムアルデヒドレゾールおよびビスフェノールＡ−ホルムアルデヒドレゾールの樹脂）［Ｌｅｅ  ＆  Ｎｅｖｉｌｌｅ、１１−１４章に記述されている如き］、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸（また没食子酸としても知られる）またはそれの誘導体、２，４，５−トリヒドロキシピリミジン、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック、およびスチレンとヒドロキシスチレンの共重合体が含まれる。そのような化合物のいくつかは式
【００７４】
【化１６】
2018515629.tif 000017
【００７５】
［式中、
Ｒ7は水素またはＣ1−Ｃ3アルキル基でありそしてｚ`は１から１０の整数である］
で表される。
【００７６】
本明細書で用いるに適したフェノール系化合物はいくつかの給源から商業的に入手可能であり、それらには、これらに限定するものでないが、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｇｅｏｒｇｉａ−ＰａｃｉｆｉｃおよびＤｕｒｅｚ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが含まれる。
【００７７】
１つの態様に従い、当該無有機硫酸組成物に含有させるフェノール系化合物の量は、無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約２重量％から約７０重量％の範囲であってもよい。別の態様では、当該無有機硫酸組成物に含有させるフェノール系化合物の量を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして３重量％以上から約６０重量％の範囲にしてもよい。更に別の態様では、当該無有機硫酸組成物に含有させるフェノール系化合物の量を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約５重量％から約４０重量％の範囲にしてもよい。
【００７８】
さらなる態様に従い、当該無有機硫酸組成物にまた窒素含有複素環式化合物も含有させる。そのような窒素含有複素環式化合物は、イミダゾール、イミダゾリジン、イミダゾリン、オキサゾール、ピロール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピロリジン、ピラゾール、フタラジン、キノリン、プリン、インダゾール、インドール、インドリジン、ピロリン、インドリン、ピペリジン、ピペラジンまたはそれらの組み合わせであり得る。
【００７９】
１つの態様における窒素含有複素環式化合物は式（１０）
【００８０】
【化１７】
2018515629.tif 000018
【００８１】
［式中、
各Ｒ8は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基、炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基であるか或はＲ8の中の２個が組み合わさってそれらが結合しているイミダゾール環の炭素および窒素原子と一緒に５もしくは６員環を形成していてもよいか或はＲ8の中の２個が組み合わさってそれらが結合しているイミダゾール環の２個の炭素原子と一緒に５もしくは６員環を形成していてもよい］
で表されるイミダゾールである。
【００８２】
式（１０）で表されるイミダゾールの例には、例えばイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、２−ペンチルイミダゾール、２−ヘキシルイミダゾール、２−シクロヘキシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ノニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾール、１−エチル−２−メチルベンゾイミダゾール、２−メチル−５，６−ベンゾイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−アリル−２−メチルイミダゾール、２−シアノイミダゾール、２−クロロイミダゾール、２−ブロモイミダゾール、１−（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジメチロールイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールおよび２−ヒドロキシベンゾイミダゾールが含まれる。
【００８３】
さらなる態様では、窒素含有複素環式化合物を２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾールおよび２−フェニルイミダゾールから選択する。
【００８４】
別の態様に従う窒素含有複素環式化合物は式（１１）
【００８５】
【化１８】
2018515629.tif 000019
【００８６】
［式中、
各Ｒ9は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基、炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基であるか或はＲ9の中の２個が組み合わさってそれらが結合しているピラゾール環の炭素および窒素原子と一緒に５もしくは６員環を形成していてもよいか或はＲ9の中の２個が組み合わさってそれらが結合しているピラゾール環の２個の炭素原子と一緒に５もしくは６員環を形成していてもよい］
で表されるピラゾールである。
【００８７】
式（１１）で表されるピラゾールの例には、これらに限定するものでないが、ピラゾール、１−メチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ブチルピラゾール、１−メチル−３−プロピルピラゾール、３−エチル−５−メチルピラゾール、１−（３−ヒドロキシプロピル）ピラゾール、５−フェニルピラゾール、５−ベンジルピラゾール、１−フェニル−３−メチルピラゾール、１−シアノピラゾール、３−クロロピラゾールおよび４−ブロモ−１−メチルピラゾールが含まれる。
【００８８】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（１２）
【００８９】
【化１９】
2018515629.tif 000020
【００９０】
［式中、
各Ｒ10は独立して水素、ハロゲン、シアノまたは炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるオキサゾールである。
【００９１】
式（１２）で表されるオキサゾールの例には、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、２−メチルオキサゾール、４−ブチルオキサゾール、２−メチル−５−プロピルオキサゾール、２−エチル−４−メチルオキサゾール、２−（３−ヒドロキシプロピル）オキサゾール、４−フェニルオキサゾール、５−ベンジルオキサゾール、２−フェニル−５−メチルオキサゾール、２−シアノオキサゾール、４−クロロオキサゾールおよび４−ブロモ−２−メチルオキサゾールが含まれる。
【００９２】
別の態様に従う窒素含有複素環式化合物は式（１３）
【００９３】
【化２０】
2018515629.tif 000021
【００９４】
［式中、
各Ｒ11は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるイミダゾリジンである。
【００９５】
式（１３）で表されるイミダゾリジンの例には、これらに限定するものでないがイミダゾリジン、１−メチルイミダゾリジン、２−メチルイミダゾリジン、４−ブチルイミダゾリジン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリジン、１−エチル−４−メチルイミダゾリジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）イミダゾリジン、２−フェニルイミダゾリジン、１−ベンジルイミダゾリジン、２−フェニル−１−メチルイミダゾリジン、４−シアノイミダゾリジン、４−クロロイミダゾリジンおよび４−ブロモ−１−メチルイミダゾリジンが含まれる。
【００９６】
別の態様における窒素含有化合物は式（１４）
【００９７】
【化２１】
2018515629.tif 000022
【００９８】
［式中、
各Ｒ12は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるイミダゾリンである。
【００９９】
式（１４）で表されるイミダゾリンの例には、これらに限定するものでないが、イミダゾリン、１−メチルイミダゾリン、２−メチルイミダゾリン、４−ブチルイミダゾリン、１−メチル−２−プロピルイミダゾリン、１−エチル−４−メチルイミダゾリン、１−（３−ヒドロキシプロピル）イミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、１−ベンジルイミダゾリン、２−フェニル−１−メチルイミダゾリン、４−シアノイミダゾリン、５−クロロイミダゾリンおよび５−ブロモ−１−メチルイミダゾリンが含まれる。
【０１００】
更に別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（１５）
【０１０１】
【化２２】
2018515629.tif 000023
【０１０２】
［式中、
各Ｒ13は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるチアゾールである。
【０１０３】
式（１５）で表されるチアゾールの例には、これらに限定するものでないが、チアゾール、２−メチルチアゾール、５−メチルチアゾール、４−ブチルチアゾール、２−メチル−４−プロピルチアゾール、４−エチル−５−メチルチアゾール、２−（３−ヒドロキシプロピル）チアゾール、２−フェニルチアゾール、２−ベンジルチアゾール、４−フェニル−５−メチルチアゾール、２−シアノチアゾール、５−クロロチアゾールおよび５−ブロモ−２−メチルチアゾールが含まれる。
【０１０４】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（１６）
【０１０５】
【化２３】
2018515629.tif 000024
【０１０６】
［式中、
各Ｒ14は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピロールである。
【０１０７】
式（１６）で表されるピロールの例には、これらに限定するものでないが、ピロール、１−メチルピロール、２−メチルピロール、３−ブチルピロール、１−メチル−２−プロピルピロール、２−エチル−３−メチルピロール、１−（３−ヒドロキシプロピル）ピロ
ール、２−フェニルピロール、１−ベンジルピロール、２−フェニル−１−メチルピロール、３−シアノピロール、３−クロロピロールおよび２−ブロモ−１−メチルピロールが含まれる。
【０１０８】
さらなる態様における窒素含有複素環式化合物は式（１７）
【０１０９】
【化２４】
2018515629.tif 000025
【０１１０】
［式中、
各Ｒ15は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピラジンである。
【０１１１】
式（１７）で表されるピラジンの例には、これらに限定するものでないが、ピラジン、２−メチルピラジン、３−メチルピラジン、２−ブチルピラジン、２−メチル−５−プロピルピラジン、２−エチル−６−メチルピラジン、２−（３−ヒドロキシプロピル）ピラジン、２−フェニルピラジン、２−ベンジルピラジン、２−フェニル−３−メチルピラジン、２−シアノピラジン、２−クロロピラジンおよび２−ブロモ−５−メチルピラジンが含まれる。
【０１１２】
更に別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（１８）
【０１１３】
【化２５】
2018515629.tif 000026
【０１１４】
［式中、
各Ｒ16は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピリジンである。
【０１１５】
式（１８）で表されるピリジンの例には、これらに限定するものでないが、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−ブチルピリジン、２−メチル−３−プロピルピリジン、３−エチル−４−メチルピリジン、４−（３−ヒドロキシプロピル）ピリ
ジン、２−フェニルピリジン、３−ベンジルピリジン、４−フェニル−２−メチルピリジン、３−シアノピリジン、２−クロロピリジンおよび３−ブロモ−５−メチルピリジンが含まれる。
【０１１６】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（１９）
【０１１７】
【化２６】
2018515629.tif 000027
【０１１８】
［式中、
各Ｒ17は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピリダジンである。
【０１１９】
式（１９）で表されるピリダジンの例には、これらに限定するものでないがピリダジン、３−メチルピリダジン、４−メチルピリダジン、３−ブチルピリダジン、３−メチル−４−プロピルピリダジン、３−エチル−６−メチルピリダジン、４−（３−ヒドロキシプロピル）ピリダジン、３−フェニルピリダジン、４−ベンジルピリダジン、４−フェニル−５−メチルピリダジン、４−シアノピリダジン、４−クロロピリダジンおよび３−ブロモ−５−メチルピリダジンが含まれる。
【０１２０】
別の態様に従う窒素含有複素環式化合物は式（２０）
【０１２１】
【化２７】
2018515629.tif 000028
【０１２２】
［式中、
各Ｒ18は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピロリジンである。
【０１２３】
式（２０）で表されるピロリジンの例には、これらに限定するものでないが、ピロリジン、１−メチル−ピロリジン、４−フェニルピロリジン、２−メチルピロリジン、３−メ
チルピロリジン、１−ブチルピロリジン、１−メチル−２−プロピルピロリジン、３−エチル−４−メチル−ピロリジン、２−（３−ヒドロキシプロピル）ピロリジン、１−フェニル−２−メチルピロリジン、２−シアノピロリジン、２−クロロピロリジンおよび２−ブロモ−１−メチルピロリジンが含まれる。
【０１２４】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２１）
【０１２５】
【化２８】
2018515629.tif 000029
【０１２６】
［式中、
各Ｒ19は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるモルホリンである。
【０１２７】
式（２１）で表されるモルホリンの例には、これらに限定するものでないが、モルホリン、４−メチルモルホリン、３−メチルモルホリン、４−ブチルモルホリン、４−メチル−３−プロピルモルホリン、２−エチル−３−メチルモルホリン、４−（３−ヒドロキシプロピル）モルホリン、２−フェニルモルホリン、４−ベンジルモルホリン、３−フェニル−１−メチルモルホリン、３−シアノモルホリン、３−クロロモルホリンおよび３−ブロモ−４−メチルモルホリンが含まれる。
【０１２８】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２２）
【０１２９】
【化２９】
2018515629.tif 000030
【０１３０】
［式中、
各Ｒ20は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピリミジンである。
【０１３１】
式（２２）で表されるピリミジンの例には、これらに限定するものでないが、ピリミジン、２−メチルピリミジン、４−メチルピリミジン、２−ブチルピリミジン、２−メチル
−４−プロピルピリミジン、４−エチル−５−メチルピリミジン、２−（３−ヒドロキシプロピル）ピリミジン、２−フェニルピリミジン、２−ベンジルピリミジン、４−フェニル−２−メチルピリミジン、４−シアノピリミジン、２−クロロピリミジンおよび４−ブロモ−２−メチルピリミジンが含まれる。
【０１３２】
更に別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２３）
【０１３３】
【化３０】
2018515629.tif 000031
【０１３４】
［式中、
各Ｒ21は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるインドリジンである。
【０１３５】
式（２３）で表されるインドリジンの例には、これらに限定するものでないが、インドリジン、１−メチルインドリジン、２−メチルインドリジン、３−ブチルインドリジン、５−メチル−１−プロピルインドリジン、２−エチル−１−メチルインドリジン、６−（３−ヒドロキシプロピル）インドリジン、３−フェニルインドリジン、７−ベンジルインドリジン、２−フェニル−３−メチルインドリジン、５−シアノインドリジン、７−クロロインドリジンおよび３−ブロモ−５−メチルインドリジンが含まれる。
【０１３６】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２４）
【０１３７】
【化３１】
2018515629.tif 000032
【０１３８】
［式中、
各Ｒ22は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピロリンである。
【０１３９】
式（２４）で表されるピロリンの例には、これらに限定するものでないが、ピロリン、２−メチルピロリン、４−メチル−ピロリン、５−ブチルピロリン、５−メチル−１−プロピル−ピロリン、１−エチル−３−メチルピロリン、１−（３−ヒドロキシ−プロピル）ピロリン、５−フェニルピロリン、１−ベンジルピロリン、１−フェニル−４−メチルピロリン、３−シアノピロリン、５−クロロピロリンおよび２−ブロモ−１−メチルピロリンが含まれる。
【０１４０】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２５）
【０１４１】
【化３２】
2018515629.tif 000033
【０１４２】
［式中、
各Ｒ23は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるインドリンである。
【０１４３】
式（２５）で表されるインドリンの例には、これらに限定するものでないが、インドリン、１−メチルインドリン、２−メチルインドリン、３−ブチルインドリン、１−メチル−２−プロピル−インドリン、２−エチル−２−メチルインドリン、１−（３−ヒドロキシ−プロピル）インドリン、１−フェニルインドリン、１−ベンジルインドリン、１−フェニル−２−メチルインドリン、１−ベンジルインドリン、１−フェニル−２−メチルインドリン、５−シアノインドリン、７−クロロインドリンおよび５−ブロモ−１−メチルインドリンが含まれる。
【０１４４】
さらなる態様における窒素含有複素環式化合物は式（２６）
【０１４５】
【化３３】
2018515629.tif 000034
【０１４６】
［式中、
各Ｒ24は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル
基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピペリジンである。
【０１４７】
式（２６）で表されるピペリジンの例には、これらに限定するものでないが、ピペリジン、１−メチルピペリジン、２−メチルピペリジン、３−ブチルピペリジン、１−メチル−２−プロピルピペリジン、２−エチル−４−メチルピペリジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、１−フェニルピペリジン、１−ベンジルピペリジン、１−フェニル−２−メチルピペリジン、４−シアノピペリジン、３−クロロピペリジンおよび４−ブロモ−１−メチルピペリジンが含まれる。
【０１４８】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２７）
【０１４９】
【化３４】
2018515629.tif 000035
【０１５０】
［式中、
各Ｒ25は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるピペラジンである。
【０１５１】
式（２７）で表されるピペラジンの例には、これらに限定するものでないが、ピペラジン、１−メチルピペラジン、２−メチルピペラジン、３−ブチルピペラジン、１−メチル−４−プロピルピペラジン、１−エチル−３−メチルピペラジン、１（３−ヒドロキシプロピル）−ピペラジン、２−フェニルピペラジン、１−ベンジルピペラジン、１−メチル−３−フェニルピペラジン、２−シアノピペラジン、２−クロロピペラジンおよび１，４−ジメチル−２−ブロモピペラジンが含まれる。
【０１５２】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２８）
【０１５３】
【化３５】
2018515629.tif 000036
【０１５４】
［式中、
各Ｒ26は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるフタラジンである。
【０１５５】
式（２８）で表されるフタラジンの例には、これらに限定するものでないが、フタラジン、１−メチルフタラジン、６−メチルフタラジン、１−ブチルフタラジン、１−メチル−４−プロピルフタラジン、１−エチル−６−メチルフタラジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）フタラジン、５−フェニルフタラジン、１−ベンジルフタラジン、１−フェニル−４−メチルフタラジン、１−シアノフタラジン、１−クロロフタラジンおよび１−ブロモ−４−メチルフタラジンが含まれる。
【０１５６】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（２９）
【０１５７】
【化３６】
2018515629.tif 000037
【０１５８】
［式中、
各Ｒ27は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるキノリンである。
【０１５９】
式（２９）で表されるキノリンの例には、これらに限定するものでないが、キノリン、２−メチルキノリン、３−メチルキノリン、４−ブチルキノリン、５−メチル−２−プロピルキノリン、２−エチル−３−メチルキノリン、３−（３−ヒドロキシプロピル）キノリン、３−フェニルキノリン、４−ベンジルキノリン、３−フェニル−２−メチルキノリン、３−シアノキノリン、４−クロロキノリンおよび２−ブロモ−３−メチルキノリンが含まれる。
【０１６０】
別の態様における窒素含有複素環式化合物は式（３０）
【０１６１】
【化３７】
2018515629.tif 000038
【０１６２】
［式中、
各Ｒ28は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるプリンである。
【０１６３】
式（３０）で表されるプリンの例には、これらに限定するものでないが、プリン、２−メチルプリン、８−メチルプリン、６−ブチルプリン、２−メチル−８−プロピルプリン、６−エチル−８−メチルプリン、８−（３−ヒドロキシプロピル）プリン、２−フェニルプリン、２−ベンジルプリン、６−フェニル−２−メチルプリン、８−シアノプリン、２−クロロプリンおよび８−ブロモ−２−メチルプリンが含まれる。
【０１６４】
さらなる態様における窒素含有複素環式化合物は式（３１）
【０１６５】
【化３８】
2018515629.tif 000039
【０１６６】
［式中、
各Ｒ29は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるインダゾールである。
【０１６７】
式（３１）で表されるインダゾールの例には、これらに限定するものでないが、インダゾール、１−メチルインダゾール、３−メチルインダゾール、１−ブチルインダゾール、１−メチル−３−プロピルインダゾール、１−エチル−５−メチルインダゾール、３−（３−ヒドロキシプロピル）インダゾール、３−フェニルインダゾール、６−ベンジルインダゾール、６−フェニル−１−メチルインダゾール、３−シアノインダゾール、５−クロロインダゾールおよび３−ブロモ−１−メチルインダゾールが含まれる。
【０１６８】
さらなる態様における窒素含有複素環式化合物は式（３２）
【０１６９】
【化３９】
2018515629.tif 000040
【０１７０】
［式中、
各Ｒ30は独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１から約１８のヒドロカルビル基または炭素原子数が１から１８のヒドロカルビルオキシ基である］
で表されるインドールである。
【０１７１】
式（３２）で表されるインドールの例には、これらに限定するものでないが、インドール、１−メチルインドール、２−メチルインドール、３−ブチルインドール、１−メチル−２−プロピルインドール、２−エチル−３−メチルインドール、１−（３−ヒドロキシプロピル）インドール、２−フェニルインドール、１−ベンジルインドール、２−フェニル−１−メチルインドール、２−シアノインドール、５−クロロインドールおよび３−ブロモ−１−メチルインドールが含まれる。
【０１７２】
１つの態様に従い、そのような窒素含有複素環式化合物を当該無有機硫酸組成物に無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約０．０１重量％から約３０重量％の範囲の量で含有させてもよい。別の態様では、前記窒素含有複素環式化合物を当該無有機硫酸組成物に無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約０．０５重量％から約２２．５重量％の範囲の量で含有させてもよい。更に別の態様では、前記窒素含有複素環式化合物を当該無有機硫酸組成物に無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約０．１重量％から約１５重量％の範囲の量で含有させてもよい一方、更に他の態様では、約０．５重量％から約３重量％の範囲の量で含有させてもよい。
【０１７３】
いくつかの態様では、当該無有機硫酸組成物に場合により溶媒を含有させてもよい。含有させてもよい溶媒の例は、メチルエチルケトン、アセトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ペンタノール、ブタノール、ジオキソラン、イソプロパノール、メトキシプロパノール、メトキシプロパノールアセテート、ジメチルホルムアミド、グリコール、グリコールアセテートおよびトルエン、キシレンである。ケトンおよびグリコールが特に好適である。典型的には、当該無有機硫酸組成物に溶媒を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約２０重量％から約３０重量％含有させてもよい。
【０１７４】
当該無有機硫酸組成物にまた場合により１種以上の添加剤を含有させることも可能である。そのような添加剤の例には、これらに限定するものでないが、難燃剤、強化剤、触媒、補強剤、充填剤およびそれらの混合物が含まれる。
【０１７５】
難燃剤の例には、これらに限定するものでないが、燐系難燃剤、例えばＤＯＰＯ（９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド）、フィロフレックスＰＭＰ（Ａｋｚｏ、鎖末端がヒドロキシル基で修飾されていてエポキシ樹脂と反
応し得る反応性有機燐添加剤）、ＣＮ２６４５Ａ（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ、ホスフィンオキサイド化学が基になっていてエポキシ樹脂と反応し得るフェノール官能を含有する物質）およびＯＰ  ９３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、臭素化ポリフェニレンオキシドおよびフェロセンが含まれる。
【０１７６】
使用可能な強化剤の例には、ブタジエン／アクリロニトリルが基になった共重合体、ブタジエン／（メタ）アクリル酸エステルが基になった共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル／スチレングラフト共重合体（“ＡＢＳ”）、ブタジエン／メタアクリル酸メチル／スチレングラフト共重合体（“ＭＢＳ”）、ポリ（プロピレン）オキサイド、アミン末端ブタジエン／アクリロニトリル共重合体（“ＡＴＢＮ”）およびヒドロキシル末端ポリエーテルスルホン、例えばＳｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＰＥＳ  ５００３ＰまたはＳｏｌｖａｙ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＬＬＣのＲＡＤＥＬ（商標）ポリマー、コアシェルゴムおよびポリマー、例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＰＳ  １７００、エポキシ樹脂マトリクス中にコアシェル構造を有するゴム粒子、例えばＫａｎｅｋａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭＸ−１２０樹脂、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨのＧｅｎｉｏｐｅｒａｌ  Ｍ２３Ａ樹脂など、ゴム改質エポキシ樹脂、例えばエポキシ樹脂とジエンゴムのエポキシ末端付加体または共役ジエン／ニトリルゴムなどが含まれる。
【０１７７】
使用可能な触媒の例にはアミンおよびポリアミノアミドが含まれる。
【０１７８】
使用可能な充填剤および補強剤の例には、シリカ、エポキシ樹脂中に前以て分散させておいたシリカナノ粒子、コールタール、ビチュメン、織物繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維、ホウ素繊維、炭素繊維、鉱物ケイ酸塩、マイカ、粉末石英、水和酸化アルミニウム、ベントナイト、珪灰石、カオリン、エーロゲルまたは金属粉末、例えばアルミニウム粉末または鉄粉およびまた顔料および染料、例えばカーボンブラック、酸化物着色剤および二酸化チタンなど、軽量ミクロバルーン、例えばセノスフィア（ｃｅｎｏｓｐｈｅｒｅｓ）、ガラス微小球、炭素およびポリマーミクロバルーン、チキソトロピー剤、流動調節剤、例えばシリコーン、ワックスおよびステアレート（これらはある程度ではあるがまた離型剤としても用いられ得る）、接着促進剤、抗酸化剤および光安定剤などが含まれるが、それらの多くの粒径および分布は本開示の組成物の物性および性能が変わるように制御可能である。
【０１７９】
添加剤１種または２種以上を当該無有機硫酸組成物に存在させる場合、それを当該無有機硫酸組成物に無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約０．１重量％から約３０重量％の範囲の量で添加してもよい。さらなる態様では、添加剤１種または２種以上を無有機硫酸組成物の総重量を基準にして約２重量％から約２０重量％または約５重量％から約１５重量％の範囲の量で添加してもよい。
【０１８０】
本開示に従う無有機硫酸組成物の調製は公知方法に従って実施可能であり、例えばベンゾオキサジン、フェノール系化合物、窒素含有複素環式化合物と任意の溶媒および添加剤を組み合わせることなどで実施可能であり、公知の混合装置、例えばニーダー、撹拌装置、ローラー、製粉装置または乾式混合装置などを補助で用いてもよい。
【０１８１】
驚くべきことに、本開示のベンゾオキサジン、フェノール系化合物および窒素含有複素環式化合物を組み合わせて無有機硫酸組成物を生じさせ、それの硬化を一般に用いられる温度より低い温度、例えば１３０℃−１４０℃の範囲の如き低い温度で起させると、熱、機械的および物性の優れた均衡、例えば高いガラス転移温度（Ｔg）、低い熱膨張率、低い粘度、高いじん性、高い機械的強度、低い水吸収性および難燃性などを示す空隙のない
硬化品（“空隙のない”は硬化品中に気泡がないことを意味する）がもたらされることを見いだした。
【０１８２】
上述したように、本無有機硫酸組成物は特にコーティング、接着剤、シーラントおよび補強複合材料を調製するためのマトリクス、例えばプレプレグおよびトウプレグなどとして用いるに適切でありかつまた射出成形または押出し加工でも使用可能である。
【０１８３】
このように、別の態様において、本開示は、本開示の無有機硫酸組成物を含有して成る接着剤、シーラント、コーティングまたは電子もしくは電気部品用カプセル封じシステムを提供するものである。本無有機硫酸組成物を含有して成るコーティング、シーラント、接着剤またはカプセル封じシステムを付着させることが可能な適切な基質には、金属、例えば鋼、アルミニウム、チタン、マグネシウム、真鍮、ステンレス鋼、亜鉛めっき鋼など、ケイ酸塩、例えばガラスおよび石英など、金属酸化物、コンクリート、木、電子チップ材料、例えば半導体チップ材料など、またはポリマー、例えばポリイミドフィルムおよびポリカーボネートなどが含まれる。本無有機硫酸組成物を含有して成る接着剤、シーラントまたはコーティングは様々な用途、例えば工業または電子用途などで使用可能である。
【０１８４】
別の態様において、本開示は、本無有機硫酸組成物を約１３０℃−１４０℃の温度で硬化させることで生じさせた硬化品を提供するものである。更に別の態様において、本開示は、本無有機硫酸組成物が染み込んだ繊維の束もしくは層を含有して成る硬化品を提供する。
【０１８５】
本無有機硫酸組成物（およびそれから生じさせたプレプレグまたはトウプレグ）は特に航空宇宙および自動車用途用の複合部品の製造および組み立て、複合体と金属部品の結合、サンドイッチ構造用のコアおよびコア−フィルおよび複合体の表面仕上げなどで用いるに有用である。
【０１８６】
本開示の別の面は、本無有機硫酸組成物を鋳込み品、プレプレグまたは積層品の調製および注入システムの工程で用いることにある。
【０１８７】
このように、別の面では、複合品製造方法を提供し、この方法は、（ｉ）補強用繊維の層もしくは束を準備し、（ｉｉ）本開示の無有機硫酸組成物を準備し、（ｉｉｉ）前記補強用繊維と前記無有機硫酸組成物を接触させることで前記補強用繊維に被覆および／または含浸を受けさせ、そして（ｉｖ）前記被覆および／または含浸を受けさせた補強用繊維を少なくとも約８０℃の温度で硬化させる段階を包含する。
【０１８８】
被覆および／または含浸は湿式方法またはホットメルト方法のいずれかで実施可能である。湿式方法では、本無有機硫酸組成物を最初に溶媒に溶解させて粘度を低くした後、補強用繊維の被覆および／または含浸を実施しそしてオーブンなどを用いて溶媒を蒸発させて除去する。ホットメルト方法では、被覆および／または含浸を粘度が低くなるように加熱しておいた本無有機硫酸組成物を用いた被覆および／または含浸を補強用繊維に直接受けさせるか或は最初に本無有機硫酸組成物の被覆フィルムを剥離紙などの上に生じさせそしてそのフィルムを補強用繊維の片面または両面の上に置きそして熱と圧力をかけることで被覆および／または含浸を行ってもよい。
【０１８９】
別の面に従い、難燃複合品をＲＴＭシステムで生じさせる方法を提供する。この方法は、ａ）補強用繊維を含有して成る繊維プレフォームを鋳型の中に導入し、ｂ）その鋳型の中に本無有機硫酸組成物を注入し、ｃ）前記無有機硫酸組成物を前記繊維プレフォームに染み込ませ、そしてｄ）前記樹脂が染み込んだプレフォームを少なくとも約８０℃、いくつかの態様では少なくとも約１００℃から約１８０℃の温度に少なくともある程度硬化し
た固体品がもたらされる時間加熱し、そしてｅ）場合によりそのある程度硬化した固体品に後硬化操作を受けさせてもよく、それによって難燃複合品を生じさせる段階を包含する。
【０１９０】
代替態様において、本開示は、難燃複合品をＶａＲＴＭシステムで生じさせる方法を提供する。この方法は、ａ）補強用繊維を含有して成る繊維プレフォームを鋳型の中に導入し、ｂ）その鋳型の中に本無有機硫酸組成物を注入し、ｃ）前記鋳型内の圧力を低くし、ｄ）前記鋳型をほぼ減圧下に維持し、ｅ）前記無有機硫酸組成物を前記繊維プレフォームの中に染み込ませ、そしてｆ）前記樹脂が染み込んだプレフォームを少なくとも約８０℃、いくつかの態様では少なくとも約９０℃から約１８０℃の温度に少なくともある程度硬化した固体品が生じる時間加熱し、そしてｇ）場合により前記少なくともある程度硬化した固体品に後硬化操作を受けさせてもよく、それによって難燃複合品を生じさせる段階を包含する。
【実施例】
【０１９１】
特に明記しない限り、以下の実施例に示す部は全部重量部である。
【０１９２】
比較実施例番号１
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と１部のＤＹ  ０７０（１−メチルイミダゾール）を約９０℃で５分間溶融混合することで充分に均一な混合物を得た。その混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９３】
比較実施例番号２
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と２部のＤＹ  ０７０を約９０℃で５分間溶融混合することで充分に均一な混合物を得た。その混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９４】
比較実施例番号３
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と２０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックをアセトンに溶解させた。次に、真空をかけながら室温からゆっくりと１１０℃に加熱することで溶媒を除去した。最終的混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９５】
実施例１
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と２０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックと１部のＤＹ  ０７０をアセトンに溶解させた。次に、真空をかけながら室温からゆっくりと１１０℃に加熱することで溶媒を除去した。最終的混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９６】
実施例２
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と２０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックと２部のＤＹ  ０７０をアセトンに溶解させた。次に、真空をかけながら室温からゆっくりと１１０℃に加熱することで溶媒を除去した。最終的混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９７】
実施例３
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と２０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックと２部のイミダゾールをアセトンに溶解させた。次に、真空をかけながら室温からゆっくりと１１０℃に加熱することで溶媒を除去した。最終的混合物が示す反応性の測定をＤＳＣを用いて１０℃／分の加熱速度で実施した。
【０１９８】
以下の表１に示すように、実施例１、２および３の方が比較実施例番号１、２および３ばかりでなく混ぜ物なしベンゾオキサジン樹脂よりもずっと低い反応開始温度を示す。
【０１９９】
【表１】
2018515629.tif 000041
【０２００】
比較実施例番号４
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と３０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックを５１部のアセトンと一緒にして成分全部が充分に溶解するまで混合した。この組成物と７７８１ガラス布を用いて溶媒が基になったプレプレグを作成した。その材料にＢステージを１３０℃で３分間受けさせた。次に、２から８層を様々な条件でプレス硬化させた。前記プレプレグおよび最終的積層品の特性を表２に示す。
【０２０１】
比較実施例番号５
ＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂とガラス７７８１のガラス積層品の調製をＲＴＭで実施した。前記ベンゾオキサジン樹脂を約１００℃で注入した。次に、鋳型を前以て約１００℃に加熱しておいて真空下に維持した。前記ベンゾオキサジン樹脂を加圧下約９５℃で注入した。前記鋳型が満たされた後、出口を閉じそして積層品を１５０℃に１時間＋１７７℃に２時間加熱して硬化させた後、冷却しそして鋳型から取り出した。ＤＭＡのＥ’を基にした積層品の最終的Ｔgは１３７℃であった。
【０２０２】
実施例４
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と３０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−１７０２ノボラックと２部のイミダゾールを５１部のアセトンと一緒にして成分全部が充分に溶解するまで混合した。７７８１ガラス布を用いて溶媒が基になったプレプレグを作成した。その材料にＢステージを１３０℃で３分間受けさせた。次に、２から８層を様々な条件でプレス硬化させた。前記プレプレグおよび最終的積層品の特性を表２に示す。ＤＭＡのＥ’を基にした積層品の最終的Ｔgは１３７℃であった。
【０２０３】
実施例５
１００部のＸＵ  ３５７１０ベンゾオキサジン樹脂と３０部のＤｕｒｉｔｅ  ＳＤ−３５７Ｂノボラックと２部のイミダゾールを５１部のアセトンと一緒にして成分全部が充分に溶解するまで混合した。７７８１ガラス布を用いて溶媒が基になったプレプレグを作成した。その材料にＢステージを１３０℃で３分間受けさせた。次に、２から８層を様々な条件でプレス硬化させた。前記プレプレグおよび最終的積層品の特性を表２に示す。
【０２０４】
【表２】
2018515629.tif 000042
【０２０５】
表２に示すように、実施例４および５の方が比較実施例番号４よりもずっと速いＴgビルドアップおよび低い硬化温度を示す。実施例４および５では比較実施例番号４および５に比べて最終的Ｔgが犠牲にならないことが分かった。表３に示すように、全ての実施例が示したＦＳＴ性能はＦＡＲ  ２５．８５３要求を満たす。
【０２０６】
【表３】
2018515629.tif 000043
【０２０７】
本発明の様々な態様の作成および使用をこの上に詳述してきたが、本発明は幅広く多様な具体的状況で具体化可能な数多くの適用可能発明概念を提供するものであると理解されるべきである。本明細書の中で考察した具体的態様は本発明を作成および使用する具体的方法の単なる例示であり、本発明の範囲を定めるものでない。
【国際調査報告】
2018515629.tif 000052
2018515629.tif 000053
2018515629.tif 000054