(57)【要約】本発明は銅導体と、その銅導体に隣接するポリマー層とを含む層状構造に関し、より特定的には銅導体を変色から保護できるワイヤまたはケーブル絶縁層に関する。銅導体に隣接するポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む。これが銅導体の変色を防ぐ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅導体と、前記銅導体に隣接するポリマー層とを含む層状構造であって、前記ポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む、層状構造。
【請求項２】
前記層状構造は銅導体と、前記銅導体に隣接するポリマー層とを含むケーブルであり、前記ポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む、請求項１に記載の層状構造。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾールは式（１）の化合物であり、
【化１】
2018500421.tif 000008
ここでＲ１は水素原子であるか、少なくとも６個の炭素原子、好適には少なくとも１２個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはアルキル基、好適にはメチル基である、請求項２に記載のケーブル。
【請求項４】
式（１）の前記ベンゾトリアゾール化合物において、Ｒ１は少なくとも１つのアミン基を含む、請求項３に記載のケーブル。
【請求項５】
式（１）の前記ベンゾトリアゾール化合物は、２つの異性体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（ＣＡＳ番号８０５８４−９０−３）およびＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（ＣＡＳ番号８０５９５−７４−０）の混合物である、請求項２から４のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項６】
式（１）の前記ベンゾトリアゾール化合物は、５０ｐｐｍから５００ｐｐｍの量で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項２から５のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項７】
前記ポリマー組成物はポリオレフィン、好適にはエチレンのポリマーを含む、請求項２から６のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項８】
エチレンの前記ポリマー組成物は、加水分解可能なシラン基含有単位を有するコモノマーを含む、請求項７に記載のケーブル。
【請求項９】
エチレンの前記ポリマーは、高圧ラジカル重合プロセスにおいて作製される、請求項７または８のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項１０】
前記ポリマー層は前記ポリマー組成物を含む絶縁層であり、前記ポリマー組成物は、エチレンの前記ポリマーとシラン基含有単位を有するコモノマーとの縮合反応によって架橋される、請求項７から９のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項１１】
前記縮合反応は、酸性の縮合反応触媒、好適には芳香族スルホン酸を用いて行われる、請求項１０に記載のケーブル。
【請求項１２】
前記絶縁層中の架橋ポリマー組成物の熱間硬化は、７日間の周囲条件、ＲＨ５０の後に１７５％未満である、請求項１０または１１に記載のケーブル。
【請求項１３】
絶縁層はジャケット層に覆われる、請求項２から１２のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項１４】
前記ケーブルは電力ケーブルであり、好適には低電圧電力ケーブルである、請求項２から１３のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項１５】
移動によってケーブルの銅導体を不動態化するためのプロセスであって、前記プロセスは、
請求項２から１４のいずれか一項に記載のケーブル層を生成するステップを含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は銅導体と、その銅導体に隣接するポリマー層とを含む層状構造に関し、より特定的には銅導体を変色から保護できるワイヤまたはケーブル絶縁層に関する。銅導体に隣接するポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む。これが銅導体の変色を防ぐ。
【背景技術】
【０００２】
典型的な電力ケーブルまたはワイヤは、一般的にケーブルコア内に１つまたはそれ以上の導体を含み、そのケーブルコアはポリマー材料の１つまたはそれ以上の絶縁層またはシースに囲まれている。コアは典型的に銅またはアルミニウムであり、いくつかの異なるポリマー層に囲まれており、ポリマー層の各々はたとえば半導体層（シールド層）、絶縁層、金属テープシールド層、およびポリマージャケットなどの特定の機能を果たす。各層が２つ以上の機能を提供してもよい。低電圧ワイヤまたはケーブルはしばしば、絶縁、金属シールドおよびポリマージャケット層の役割をする単一のポリマー層に囲まれる。中電圧から特別高電圧のケーブルは、たとえば第１のポリマー半導体層、ポリマー絶縁層、第２のポリマー半導体層、金属テープシールド、およびポリマージャケットなどに囲まれていてもよい。
【０００３】
電力ケーブルのための電気絶縁および半導体材料として、多様なポリマー材料が使用されてきた。こうしたポリマー材料は、好適な誘電特性を有することに加えて耐久性がある必要があり、かつ多年のサービスにわたり効果的で安全な性能に対するそれらの初期特性を実質的に保持する必要がある。加えてこうした材料は、国際規格において定められた厳重な安全要求を満たす必要がある。
【０００４】
電力ケーブルは典型的に撚り合わせた銅またはアルミニウム導体を用いるが、小電力ケーブルは固体導体を用いてもよい。
【０００５】
他の材料の競合にもかかわらず、銅は多くの電気ケーブル構成において好ましい電気導体であり続けており、その主な例外は、しばしばアルミニウムの方が好ましいオーバーヘッド送電である。銅ワイヤは発電、送電、電力分配、電気通信、電子回路、および無数のタイプの電気機器において用いられる。電気配線は、銅産業の最も重要な市場である。電気配線は、建物ワイヤ、通信ケーブル、電力分配ケーブル、アプライアンスワイヤ、自動車のワイヤおよびケーブル、ならびにマグネットワイヤを含む。採掘されたすべての銅の約半分が、電気ワイヤおよびケーブル導体を製造するために用いられる。銅配線は、たとえば高い電気伝導性、引張り強さ、延性、クリープ（変形）抵抗性、腐食抵抗性、低い熱膨張、高い熱伝導性、はんだ付け性、および設置の容易さなどの多数の固有の有益な特性を有するため、多くの電気デバイスは銅配線に頼っている。
【０００６】
銅は大気の酸素とゆっくり反応して黒茶色の酸化銅の層を形成し、鉄が湿った空気に露出したときに形成する錆とは異なり、この酸化銅の層は下にある銅をより広範囲の腐食から保護する。古い銅構成の上には、しばしば緑青（炭酸銅）の緑色の層がみられる。さらに銅は変色に寄与する硫黄含有物質に対して感受性であり、加えて汗は腐食性であるために指紋にも感受性である。
【０００７】
銅導体の変色は一般的な問題である。変色は銅導体の審美的特性を損なう。銅導体を接続するときは、銅導体の未変色部分を得るためにポリマー層が除去される。多くの銅導体は、変色を増加させる水の存在する地下に設置される。
【０００８】
特許文献１は、ポリオレフィンに対するＵＶ吸収剤としてのベンゾトリアゾール基を含むフェノール誘導体の使用を開示している。
【０００９】
ベンゾトリアゾール化合物（その誘導体を含む）は、銅表面の銅変色を低減させる。ベンゾトリアゾール化合物はその目的のために販売されている。ベンゾトリアゾール化合物が銅表面に適用されるとき、それは表面を変色から保護する。ベンゾトリアゾール化合物は、保護性のベンゾトリアゾール−銅ポリマーネットワークを形成する。この保護層は銅を変色から物理的に保護する。銅導体は容易に引っ掻かれて、ベンゾトリアゾール化合物の保護表面が破壊されて変色表面がもたらされる可能性がある。これが起こり得るのは、ケーブル絶縁体が銅導体上に押出されるとき、またはケーブルの設置もしくは使用の間である。一般的に、ケーブル押出しの前にたとえばベンゾトリアゾール化合物などの銅不動態化剤が銅導体引き抜き油に加えられることによって、銅導体表面上に銅不動態化剤の薄層が形成される。しかしこの方法は、ケーブル押出し後に銅導体が水分と接触するときの銅変色に対する満足のいく保護はもたらさない。
【００１０】
ベンゾトリアゾール化合物およびその誘導体は、一般的に変圧器（ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｏｒｓ）に対する絶縁油において用いられる。ベンゾトリアゾール化合物は腐食阻害剤として働いて、銅を保護する。銅不動態化剤層の厚さと、腐食防止の効率との間には正の相関がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第６２６２１５１号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は銅導体と、その銅導体に隣接するポリマー層とを含む層状構造であり、このポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む。
【００１３】
導体はその長さに沿って電気を運搬できる。電気は電力または信号電流であり得る。ポリマーは、少なくとも１０００より多い繰り返し単位を有するものと定義される。
【００１４】
驚くべきことに、銅導体に隣接した、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含むポリマー層は、銅導体上に保護層を形成して銅導体の変色を防ぐことが見出された。最初に銅導体表面にベンゾトリアゾール化合物を適用することによって、隣接ポリマー層の適用の際に表面を引っ掻くかまたは損傷する危険を冒す代わりに、本発明のポリマー組成物中に存在するベンゾトリアゾール化合物は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含むポリマー層によって銅導体が被覆された後に、驚くべきことにポリマー組成物から銅導体の表面に移動して保護層を形成する。いくらかの未反応ベンゾトリアゾール化合物はポリマー層に残り、必要とされるときに移動する。ポリマー層はベンゾトリアゾール化合物に対するリザーバとして働き、これによってベンゾトリアゾール化合物を銅導体表面に直接適用したときよりも変色効果を延長させる。保護層は自己修復し、ポリマー層はリザーバとして働く。
【００１５】
ベンゾトリアゾールとは、ベンゾトリアゾールの活性部位を有する化合物である。それは置換されていても未置換であってもよい。
【００１６】
ポリマー層は、導体が部分的に覆われているか、またはより好適には導体を囲んでおり、すなわち導体がポリマー層でコートされることを意味する。ポリマー層は、絶縁層、半導体層、組み合わされた絶縁およびジャケット層であってもよい。決定的に重要なことは、ポリマー層が導体に隣接すること、すなわち直接接触することである。ポリマー層は、好適には絶縁層または組み合わされた絶縁およびジャケット層であり、最も好適には単なる絶縁層である。この絶縁層は銅導体を含む多くの適用において用いられてもよく、最も好適にはケーブルに用いられ得る。
【００１７】
本発明の層状構造は、好適にはケーブルまたはワイヤ、好適にはケーブルである。したがって前記ケーブルは銅導体と、その銅導体に隣接するポリマー層とを含み、このポリマー層は、ベンゾトリアゾール化合物を含むポリマー組成物を含む。好適にはケーブルのポリマー層は絶縁層、半導体層、ジャケット層、または組み合わされた絶縁およびジャケット層であり、より好適には絶縁層または組み合わされた絶縁およびジャケット層である。最も好適には、ポリマー層は絶縁層であり、この絶縁層は好適にはジャケット層で覆われている。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
ベンゾトリアゾール化合物は置換されていても未置換であってもよく、好適には式（Ｉ）の化合物（以後ベンゾトリアゾール化合物）である。
【００１９】
【化１】
2018500421.tif 000002
【００２０】
（Ｉ）ここで
Ｒ１は水素原子であるか、少なくとも６個の炭素原子、好適には少なくとも１２個の炭素原子、および好適には１００個未満の炭素原子、より好適には１２から１００個の炭素原子を含むアルキル基であるか、または少なくとも１つのアミン基を含むアルキル基であり、Ｒ２は水素原子またはアルキル基、好適にはメチル基である。
【００２１】
ベンゾトリアゾール化合物を置換することによって、ポリマー組成物およびベンゾトリアゾール化合物の間の浸出と適合性（ｃｏｍｐａｂｉｌｉｔｙ）とのバランスを制御できる。ベンゾトリアゾール化合物の溶解性の改善は、ポリマー組成物に、より多くのベンゾトリアゾール化合物の負荷を加え得ることを意味する。
【００２２】
市販のベンゾトリアゾール化合物の例は、バセル（Ｂａｓｅｌｌ）より供給されるＩｒｇａｍｅｔ  ３０、Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９、Ｉｒｇａｍｅｔ  ４２、Ｉｒｇａｍｅｔ  ＢＴＡ、Ｉｒｇａｍｅｔ  ＢＴＺ、およびＩｒｇａｍｅｔ  ＴＴＺである。
【００２３】
さらなる実施形態において、ベンゾトリアゾール化合物は少なくとも１つのアミンで置換される。好適にはベンゾトリアゾール化合物はＩｒｇａｍｅｔ  ３９であり、これは２つの異性体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル（ｅｔｈｙｌｅｈｅｘｙｌ））−４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（ＣＡＳ番号８０５８４−９０−３）およびＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メチルアミン（ＣＡＳ番号８０５９５−７４−０）の混合物である。
【００２４】
一実施形態において、ポリマー組成物中のベンゾトリアゾール化合物の量は５０ｐｐｍから１０００ｐｐｍ、好適には５０ｐｐｍから５００ｐｐｍ、またはより好適には１００ｐｐｍから４００ｐｐｍである。
【００２５】
別の実施形態において、ポリマー組成物はポリオレフィン、好適にはエチレンのポリマーを含む。エチレンのポリマーは、好適にはポリマー組成物の少なくとも７０ｗｔ％、またはより好適には９０ｗｔ％より多い。エチレンのポリマーは、好適には０．１ｇ／１０ｍｉｎから４０ｇ／１０ｍｉｎ、好適には０．５ｇ／１０ｍｉｎから１５ｇ／１０ｍｉｎ、最も好適には０．７５ｇ／１０ｍｉｎから４ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有する。
【００２６】
エチレンのポリマーの定義は、５０ｗｔ％より多くのエチレンモノマー、好適には９０ｗｔ％より多くのエチレンモノマーを有するポリマーである。エチレンのポリマーはさらに、アルファ−オレフィン、およびビニル基と官能基とを有するコモノマー、たとえば極性コモノマーなどを含んでもよい。
【００２７】
エチレンのポリマーは、好適には加水分解可能なシラン基含有単位を有するコモノマーを含む。
【００２８】
加水分解可能なシラン基とは、シラノール縮合反応によって他のシラン基と共有結合を形成できることを意味する。シラン基は、シラン基含有単位を有するコモノマーを有するエチレンのポリマーの他のシラン基と共有結合を作ってネットワークを形成できる。ネットワークの程度は、たとえばゲル含有量または熱間硬化などによって測定され得る。
【００２９】
シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、好適には０．１ｗｔ％から１０ｗｔ％、好適には１ｗｔ％から５ｗｔ％２０、および最も好適には１．５ｗｔ％から３ｗｔ％のシラン含有量を有する。
【００３０】
シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、いくつかの従来のプロセスによって作製できる。シランは加水分解可能すなわち架橋可能である。当該技術分野において周知であるとおり、加水分解可能なシラン基は、たとえばエチレンモノマーとシラン基含有コモノマー（単数または複数）との共重合によって、またはグラフト化、すなわち主にラジカル反応においてシラン基を添加することによるエチレンのポリマーの化学修飾によって、エチレンのポリマーに導入されてもよい。共重合の利益は、最終物に極性過酸化物残基または未反応ビニルシランが存在しないことである。これによって最終生成物がより均一になり、整合性が良好になり、品質が改善される。高圧ラジカルプロセスにおいて作製された共重合されたエチレンならびにビニルトリエトキシシランおよび／またはビニルトリメトキシシランの保存安定性は、グラフト化解決策に比べて大きく改善される。別の利益は、可燃性で強い臭気を有する液体ビニルシランの取り扱いが少なくなることである。さらなる利益は擦り傷が少ないこと、スコーチ（押出し機における未熟な架橋）が少ないこと、および製造稼働が長い（押出し機の洗浄が少ない）ことである。共重合は、シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーの好ましい製造プロセスである。シラン基の量をグラフト化よりも減らすことができる。その理由は、グラフト化ポリマーは通常過酸化物残基とともに未反応シランを含有するのに対し、すべてのシラン基が共重合されるからである。
【００３１】
シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、好適にはシラン基含有単位を含有するエチレンの低密度ポリマーである。
【００３２】
本発明のエチレンのポリマーは、１つまたはそれ以上の開始剤の存在下でのフリーラジカル重合を用い、任意にはポリマーのＭＦＲを制御するための連鎖移動剤（ＣＴＡ：ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）を用いて、高圧（ＨＰ：ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）ラジカル重合プロセスにおいて上に定めたとおりに好適にはシラン基含有単位を有するコモノマーとともにエチレンを重合することによって生成される。
【００３３】
ＨＰリアクタは、たとえば周知のチューブ状リアクタもしくはオートクレーブリアクタ、またはそれらの混合物などであってもよく、好適にはチューブ状リアクタである。高圧（ＨＰ）重合、および所望の最終適用によってポリオレフィンのその他の特性をさらに適合させるためのプロセス条件の調整は、周知でありかつ文献に記載されており、当業者が容易に使用できる。好適な重合温度の範囲は最高４００℃まで、好ましくは８０℃から３５０℃であり、圧力は７０ＭＰａから、好ましくは１００ＭＰａから４００ＭＰａ、より好ましくは１００ＭＰａから３５０ＭＰａである。高圧重合は、一般的に１００ＭＰａから４００ＭＰａの圧力および８０℃から３５０℃の温度にて行われる。こうしたプロセスは周知であり、文献によく記述されている。
【００３４】
シラン基含有単位を有する前記（加水分解可能）コモノマーの所望の最終含有量を得るための、シラン基含有単位を有するコモノマー（および任意のその他のコモノマー（単数または複数））の取り込みおよびコモノマー供給の制御は、周知の態様で行うことができ、当業者の技術の範囲内である。
【００３５】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの生成のさらなる詳細は、特にＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．６（１９８６），ｐｐ３８３−４１０、およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：“Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ，Ｄ．Ｌｉｔｔｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｆ．−Ｏ．Ｍａｅｈｌｉｎｇ  ｐｐ．７１８１−７１８４に見出され得る。
【００３６】
エチレンのポリマーを生成するための、シラン基を共重合するためのシラン基含有コモノマーまたはシラン基をグラフト化するためのシラン基含有化合物は、好適には次の式によって表されるビニルシラン化合物である。
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ  （ＩＩ）ここで
Ｒ１はエチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、または（メト）アクリルオキシヒドロカルビル基であり、各Ｒ２は独立した脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、同じであっても異なっていてもよいＹは加水分解可能な有機基であり、ｑは０、１または２である。
【００３７】
不飽和シラン化合物の特殊な例において、Ｒ１はビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニル、またはガンマ−（メト）アクリルオキシプロピルであり、Ｙはメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、またはアルキル−もしくはアリールアミノ基であり、存在するときのＲ２はメチル、エチル、プロピル、デシル、またはフェニル基である。最も好適なのはビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ：ｖｉｎｙｌ  ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）またはビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌ  ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ  ｓｉｌａｎｅ）である。
【００３８】
本発明の一実施形態は、シラン基含有単位を有するコポリマーによってエチレンのコポリマーを生成するために、高圧ラジカルプロセスにおいてエチレンモノマーをビニルトリエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランコモノマーと共重合することである。
【００３９】
シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、シラン基含有コモノマー以外のさらなるコモノマー（単数または複数）を含有してもよい。
【００４０】
さらに、シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、シラン基以外のさらなる極性基（本明細書において極性基と呼ぶ）を含有してもよい。一実施形態において、シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは極性基をも含有し、この極性基は、極性基含有化合物をグラフト化するか、または極性基含有コモノマー（本明細書において極性コモノマーと呼ぶ）を共重合することによって導入されてもよい。この実施形態において、エチレンのポリマーは、エチレンモノマーと、シラン基含有コモノマーと、少なくとも１つ、好適には１つの極性コモノマーとを重合することによって生成される。
【００４１】
一実施形態において、シラン基含有単位を有するエチレンのポリマーは、エチレンモノマーと、シラン基含有コモノマーと、１つまたはそれ以上、好適には１つの極性コモノマーとからなるポリマーより選択される。典型的な極性コモノマーはａ）ビニルカルボン酸エステル、たとえば酢酸ビニルおよびピバル酸ビニルなど、（ｂ）（メト）アクリル酸塩、たとえばメチル（メト）アクリル酸塩、エチル（メト）アクリル酸塩、ブチル（メト）アクリル酸塩、およびヒドロキシエチル（メト）アクリル酸塩など、（ｃ）オレフィン性不飽和カルボン酸、たとえば（メト）アクリル酸、マレイン酸（ｍａｅｌｉｃ  ａｃｉｄ）、およびフマル酸など、（ｄ）（メト）アクリル酸誘導体、たとえば（メト）アクリロニトリルおよび（メト）アクリルアミドなど、ならびに（ｅ）ビニルエーテル、たとえばビニルメチルエーテルおよびビニルフェニルエーテルなどである。エチレンのポリマーは、フリーラジカルの開始による高圧重合によって生成される。
【００４２】
典型的な極性コモノマーはヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル基、もしくはエステル基であってもよく、またはそれらの混合物が用いられ得る。より好適には、カルボキシルおよび／またはエステル基を含有する極性コモノマー（単数または複数）が前記極性コモノマーとして用いられ得る。さらにより好適には、極性コモノマー（単数または複数）はアクリル酸塩、メタクリル酸塩、もしくは酢酸塩、またはそれらの任意の混合物の群より選択される。さらにより好適には、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、もしくは酢酸ビニル、またはそれらの混合物の群より選択される。さらに好ましくは、前記任意の極性コモノマーはＣ１−からＣ６−アクリル酸アルキル、Ｃ１−からＣ６−メタクリル酸アルキル、または酢酸ビニルより選択され得る。
【００４３】
特に好適な極性コモノマーは酢酸ビニル（ＥＶＡ）、（メト）アクリル酸メチル（ＥＭＡおよびＥＭＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＥＡ）、および／またはアクリル酸ブチル（ＥＢＡ）であり、最も好適にはＥＢＡ、ＥＭＡおよびＥＥＡである。２つまたはそれ以上のこうしたオレフィン性不飽和化合物を組み合わせて用いてもよい。「（メト）アクリル酸」という用語は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含することが意図される。コポリマーエチレンは、フリーラジカルの開始による高圧重合によって生成される。
【００４４】
本発明の一実施形態において、ポリマー層は、シラン基含有単位を有するコモノマーを有するエチレンのポリマーの縮合反応によって架橋された絶縁層である。好適には、縮合反応は縮合反応触媒によって触媒される。銅導体に隣接する絶縁層を有する典型的なケーブルは一般的に細く、気象および風に晒される用途に用いられる。この厳しい環境に耐えるために、ケーブルは架橋される。ベンゾトリアゾール化合物の保護的自己修復層は、こうしたケーブルに対して特に好適である。
【００４５】
縮合反応触媒は、好適にはたとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどの金属のカルボン酸塩、ブレンステッド酸に対して加水分解可能な基を有するチタン化合物、有機塩基、無機酸、および有機酸より選択され、より好適にはたとえばスズ、亜鉛、鉄、鉛、およびコバルトなどの金属のカルボン酸塩、上に定めたとおりのブレンステッド酸に対して加水分解可能な基を有するチタン化合物、または有機酸より選択される。縮合反応触媒は好適には酸性であり、より好適にはブレンステッド酸である。さらにより好適な実施形態において、縮合反応触媒はスルホン酸であり、さらにより好適には芳香族有機スルホン酸であり、これは次の構造構成要素を含む有機スルホン酸であって、
Ａｒ（ＳＯ３Ｈ）ｘ  （ＩＩＩ）ここで
Ａｒは置換または未置換であってもよいアリール基であり、置換されるときは好適には最高５０炭素原子の少なくとも１つのヒドロカルビル基で置換され、ｘは少なくとも１である、有機スルホン酸であるか、または式（ＩＩＩ）のスルホン酸の酸無水物を含む前駆物質であるか、またはたとえば加水分解によって除去可能なアセチル基などの加水分解可能な保護基が設けられた式（ＩＩＩ）のスルホン酸である。
【００４６】
こうした有機スルホン酸は、たとえば欧州特許第７３６０６５号、または代替的には欧州特許第１３０９６３１号、欧州特許第１３０９６３２号などに記載されている。
【００４７】
一実施形態において、縮合反応触媒は芳香族スルホン酸、より好適には式（ＩＩＩ）の芳香族有機スルホン酸である。縮合反応触媒としての前記式（ＩＩＩ）のスルホン酸は、式（ＩＩＩ）に従う構造単位を（繰り返し単位（ＩＩ）として）１回または数回、たとえば２回または３回含んでもよい。たとえば、２つの式（ＩＩＩ）に従う構造単位が、たとえばアルキレン基などの架橋基を介して互いに連結されてもよい。
【００４８】
好適には、式（ＩＩＩ）の有機芳香族スルホン酸は６個から２００個のＣ原子、より好適には７個から１００個のＣ原子を有する。
【００４９】
好適にはｘは１、２または３であり、より好適にはｘは１または２である。最も好適には、Ａｒはフェニル基、ナフタレン基、または３つの融合環を含む芳香族基、たとえばフェナントレンおよびアントラセンなどである。
【００５０】
式（ＩＩ）のさらにより好適なスルホン酸化合物の非限定的な例は、ｐ−トルエンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、アセチルｐ−トルエンスルホン酸塩、アセチルメタン−スルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデカノイル−メタンスルホン酸塩、およびテトラプロピルベンゼンスルホン酸であり、これらの各々は独立にさらに置換され得る。
【００５１】
式（ＩＩＩ）のさらにより好適なスルホン酸は置換されており、すなわちＡｒは少なくとも１つのＣ１からＣ３０−ヒドロカルビル基で置換されたアリール基である。式（ＩＩＩ）のスルホン酸のこのより好適なサブグループにおいて、さらに好適にはＡｒはフェニル基であり、ｘは少なくとも１であり（すなわちフェニルは少なくとも１つの−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＨで置換される）、より好適にはｘは１、２または３であり；より好適にはｘは１または２であり、Ａｒは少なくとも１つのＣ３〜２０−ヒドロカルビル基で置換されたフェニルである。縮合反応触媒として最も好適なスルホン酸（ＩＩＩ）は、テトラプロピルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸、より好適にはドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００５２】
縮合反応触媒の量は、典型的には０．００００１ｍｏｌ／ｋｇから０．１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、好適には０．０００１ｍｏｌ／ｋｇから０．０１ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物、より好適には０．０００５ｍｏｌ／ｋｇから０．００５ｍｏｌ／ｋｇポリマー組成物である。縮合反応触媒の選択およびその適した量は、最終用途によって決まり、十分に当業者の技術の範囲内である。
【００５３】
一実施形態において、ポリマー層を含むケーブルは、ポリマー組成物を含む絶縁層である。ポリマー組成物は好適には縮合反応によって架橋され、好適には任意の上述の実施形態と同様に縮合反応触媒によって架橋される。架橋ポリマー組成物の熱間硬化は、好適には７日間の周囲条件、ＲＨ５０の後に１７５％未満、より好適には１００％未満である。熱間硬化は、テスト方法に記載されるとおりに測定される。本発明の１つの目的は、たとえばスルホン酸などの酸性縮合反応触媒に対しても、良好な架橋特性を維持する一方での良好な変色特性である。
【００５４】
一実施形態において、縮合反応は、酸性の縮合反応触媒、より好適にはスルホン酸を用いて行われ、ポリマー組成物中のベンゾトリアゾール化合物の量は、好適にはポリマー組成物中に５０ｐｐｍから５００ｐｐｍ、より好適には５０ｐｐｍから４００ｐｐｍ、または最も好適には１００ｐｐｍから３００ｐｐｍである。驚くべきことに、ベンゾトリアゾール化合物の塩基性の性質によって、ベンゾトリアゾール化合物のこうした多くの負荷によってこうした良好な架橋特性が維持され得る。
【００５５】
ポリマー組成物はさらなる構成要素（単数または複数）を含有してもよく、たとえばさらなるポリマー構成要素（単数または複数）、たとえば混和性の熱可塑性物質（単数または複数）など；添加剤（単数または複数）、たとえば抗酸化剤（単数または複数）、さらなる安定剤（単数または複数）、たとえば水トリー遅延剤（単数または複数）など；潤滑剤（単数または複数）、発泡剤（単数または複数）、あるいは着色剤（単数または複数）；充填剤（単数または複数）、たとえば伝導性充填剤などを含有してもよい。
【００５６】
存在するときのさらなるポリマー構成要素（単数または複数）の総量は、ポリマー組成物の総量に基づいて典型的に最高３０ｗｔ％、好適には最高２０ｗｔ％、好適には最高１０ｗｔ％、より好適には０．５ｗｔ％から７ｗｔ％である。
【００５７】
存在するときの添加剤（単数または複数）の総量は、ポリマー組成物の総量に基づいて一般的には０．０１ｗｔ％から１０ｗｔ％、好適には０．０５ｗｔ％から７ｗｔ％、より好適には０．２ｗｔ％から５ｗｔ％である。
【００５８】
好適には、ポリマー組成物はポリオレフィンと、式（Ｉ）のベンゾトリアゾール化合物と、任意かつ好適にはさらなる添加剤とを含み、好適にはそれらからなる。
【００５９】
好適には、ベンゾトリアゾール化合物は、ベンゾトリアゾール化合物を担体媒体とともに含むマスターバッチ（ＭＢ：Ｍａｓｔｅｒ  Ｂａｔｃｈ）の形でポリマー組成物に加えられる。代替的には、ベンゾトリアゾール化合物はポリマー組成物または縮合反応触媒マスターバッチに浸漬されてもよい。より好適には、ベンゾトリアゾール化合物はマスターバッチとして加えられる。なぜなら、それによって投与量がより正確になるからである。これによって過量投与の危険が低減し、結果として架橋を損なう危険が低減される。好適には、ベンゾトリアゾール化合物は縮合反応触媒マスターバッチにおいて加えられる。
【００６０】
本発明の一実施形態において、絶縁層はジャケット層に覆われる。こうした層は、絶縁層を機械的に被覆して保護するシーティング層である。こうした層の目的は、設置の際の短期および設置後の長期の両方において、強靭で機械的損傷に耐えるようになることである。
【００６１】
好適にはケーブルは電力ケーブルであり、より好適にはケーブルは低電圧（ＬＶ：ｌｏｗ  ｖｏｌｔａｇｅ）または中電圧（ＭＶ：ｍｅｄｉｕｍ  ｖｏｌｔａｇｅ）電力ケーブルであり、最も好適には低電圧電力ケーブルである。
【００６２】
電力ケーブルは、任意の電圧レベルで動作するエネルギを伝達するケーブルと定義される。ＬＶ電力ケーブルは典型的に６ｋＶ未満、典型的に４００Ｖより高い電圧にて動作する。ＭＶ電力ケーブルはＬＶケーブルよりも高い電圧レベルで、異なる適用において動作する。典型的なＭＶ電力ケーブルは通常、６ｋＶから３６ｋＶの電圧で動作する。ＬＶ電力ケーブルおよびいくつかの実施形態において中電圧（ＭＶ）電力ケーブルは、絶縁層または組み合わされた絶縁およびジャケット層、好適には絶縁層でコートされた導電体を含む。典型的にＭＶ電力ケーブルは、少なくとも内側半導体層と、絶縁層と、外側半導体層とによってこの順番に囲まれた導体を含む。好適には、ケーブル絶縁体は銅導体上に押出される。
【００６３】
本発明はさらに、移動によってケーブルの銅導体を不動態化するためのプロセスに関し、このプロセスは、ケーブルに銅不動態化剤を添加するための任意の前述の実施形態に従うケーブル層、好適には絶縁層を生成するステップを含む。好適には、銅導体は清浄にされるべきである。ポリマー組成物は、好適には押出しによって、銅導体上に直接適用されるべきである。銅不動態化剤は、絶縁層から銅導体上に移動する。銅不動態化剤は、銅の劣化すなわち変色を防ぐ添加剤である。不動態化剤は銅の表面にポリマー層を形成することによって、銅を劣化から保護する。好適には、銅不動態化剤は上の任意の実施形態に記載されたとおりのベンゾトリアゾール化合物である。
【００６４】
テスト方法
ａ）メルトフローレート
エチレンホモおよびコポリマーに対して、１９０℃および２．１６ｋｇの荷重にてＩＳＯ  １１３３に従ってメルトフローレート（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）ＭＦＲ２を測定した。
【００６５】
ｂ）密度：サンプル調製物に対して、ＩＳＯ  １１８３ＤおよびＩＳＯ  １８７２−２に従って密度を測定した。
【００６６】
ｃ）ポリマー中に存在する極性コモノマーの含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）、ならびにポリマー組成物（好ましくはポリマー）中に存在するシラン基含有単位（好ましくはコモノマー）の含有量（ｗｔ％およびｍｏｌ％）：
ポリマー組成物中のポリマーのコモノマー含有量を定量化するために、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を用いた。
【００６７】
４００．１５ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を用いて、溶液状態にて定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを記録した。すべての空気圧に対して窒素ガスを用いた１００℃における標準広帯域反転５ｍｍプローブヘッドを用いて、すべてのスペクトルを記録した。安定剤としてジターシャリーブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎ）（ＣＡＳ１２８−３７−０）を用いて、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２：１，２−ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ−ｄ２）に溶解した。３０度のパルス、３ｓの緩和遅延、およびサンプル非回転を用いた標準的シングルパルス励起を用いた。２つのダミー走査を用いて、スペクトル当り合計１６のトランジェントを取得した。約２０ｐｐｍのスペクトルウィンドウに対応する６０μｓの滞留時間によって、ＦＩＤ当り合計３２ｋのデータポイントを収集した。次いでＦＩＤに６４ｋデータポイントに対してゼロフィリングを行い、０．３Ｈｚラインブロードニングによって指数ウィンドウ関数を適用した。このセットアップは主に、同じポリマー中に存在するときのアクリル酸メチルおよびビニルトリメチルシロキサンの共重合の結果もたらされる定量的信号を分解する能力のために選択した。
【００６８】
カスタムスペクトル分析自動プログラムを用いて、定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、定量的特性を定めた。５．９５ｐｐｍにおける残余プロトン化溶剤信号に対して、すべての化学シフトを内部参照した。
【００６９】
存在するときは、さまざまなコモノマー配列中に酢酸ビニル（ＶＡ：ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）、アクリル酸メチル（ＭＡ：ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ：ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ：ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）の取り込みの結果得られる特徴信号を観察した（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。ポリマー中に存在するその他すべてのモノマーに関して、すべてのコモノマー含有量を算出した。
【００７０】
＊ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核（ｎｕｃｌｉｅ）の数を考慮し、存在するときのＢＨＴからのＯＨプロトンの重複を補正して、酢酸ビニル（ＶＡ）取り込みを定量化した。
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１
【００７１】
１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、アクリル酸メチル（ＭＡ）取り込みを定量化した。
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【００７２】
４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、アクリル酸ブチル（ＢＡ）取り込みを定量化した。
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【００７３】
１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍの信号の積分を用いて、コモノマー当りの報告する核の数を考慮して、ビニルトリメチルシロキサン取り込みを定量化した。
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ＶＴＭＳ／９
【００７４】
安定剤としてＢＨＴを付加的に用いた結果得られる特徴信号を観察した。ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍの信号の積分を用いて、分子当りの報告する核の数を考慮して、ＢＨＴ含有量を定量化した。
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【００７５】
０．００〜３．００ｐｐｍのバルク脂肪族（バルク（ｂｕｌｋ））信号の積分を用いて、エチレンコモノマー含有量を定量化した。この積分は、単離した酢酸ビニル取り込みからの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離したアクリル酸メチル取り込みからの＊ＭＡおよびαＭＡ部位、単離したアクリル酸ブチル取り込みからの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、＊ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離したビニルシラン取り込みからの＊ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位、ならびにＢＨＴからの脂肪族部位、ならびにポリエチレン配列からの部位を含んでもよい。バルク積分に基づき、観察したコモノマー配列およびＢＨＴを補償して、合計エチレンコモノマー含有量を算出した。
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｌｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【００７６】
バルク信号のα信号の半分はコモノマーではなくエチレンを表すこと、および関連する分岐部位を有さない２つの飽和鎖末端（Ｓ）に対する補償ができないことによって有意でない誤差が導入されることに留意すべきである。
【００７７】
ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ）の合計モル分率を次のとおりに算出した。
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
【００７８】
モル分率から、モルパーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的態様で算出した。
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ
【００７９】
モル分率およびモノマーの分子量（ＭＷ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ）から、重量パーセント（ｗｔ％）での所与のモノマー（Ｍ）の合計コモノマー取り込みを標準的態様で算出した。
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
【００８０】
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１。
【００８１】
本出願において与えられた極性コモノマーの定義の範囲内であればＭＡ、ＢＡおよびＶＡ以外の任意のさらなる極性コモノマー（単数または複数）の含有量を定量化するため、ならびに本出願において与えられたシラン基含有単位の定義の範囲内であればＶＴＭＳ以外の任意のさらなるシラン基含有単位の含有量を定量化するために、それぞれの特徴信号の積分を用いることによって、上記の原理を同様に適合できることが当業者には明らかである。
【００８２】
ｄ）ゲル含有量（ｗｔ％）：本発明の前記シラン架橋ポリオレフィンポリマー組成物からなるサンプルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５−９０に従って測定する（方法Ａ、デカリン抽出）。周囲条件は２３℃、５０％室内湿度（ＲＨ：ｒｏｏｍ  ｈｕｍｉｄｉｔｙ）である。別様に特定しないとき、５０℃から１００℃におけるＲＨは約１０％であった。
【００８３】
ｅ）熱間硬化伸長
テープ調製：１９０℃にて混合物を押出す。次いで、水浴中で９０℃の温度にて２４時間架橋を行う。その後、サンプルを２３℃および５０％湿度に設定した定常室内に２４ｈ置く（周囲条件と定義する）。次いで、所望の長さのテープを切り出す。
【００８４】
上述のテープを用いて熱間硬化特性を定める。厚さ１．８＋／−０．１ｍｍの架橋テープから、ＩＳＯ５２７５Ａに従って押出し方向に沿って取り出した３つのダンベルサンプルを調製する。ＥＮ６０８１１−２−１（熱間硬化テスト）に従って、熱変形を測定することによって熱間硬化テストを行う。
【００８５】
ダンベル上に２０ｍｍ間隔で複数の参照ラインをマーク付けする。オーブン内で各テストサンプルの上端部を鉛直に固定し、各テストサンプルの下端部に０．２ＭＰａの荷重を取り付ける。オーブン内で２００℃、１５分後に、予めマーク付けしたラインの間の距離を測定し、熱間硬化伸長のパーセンテージ、伸長％を算出する。永久歪み％に対しては、テストサンプルから張力（重量）を取り除いた後に２００℃にて５分間回復させ、次いで室温に冷却する。
【００８６】
マーク付けしたラインの間の距離から、表３に報告する永久歪み％を算出する。３つのテストの平均を報告する。
【００８７】
材料
ＬＥ４４２３、ＶＴＭＳ−エチレンコポリマーを高圧ラジカルプロセスで作製し、このプロセスにおいてはコポリマー中の１．３５ｗｔ％シラン含有量を得るような量で、エチレンモノマーをビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）と反応させた。ＭＦＲ２は１ｇ／１０ｍｉｎである。ＬＥ４４２３は欧州特許第２５６２７６８号に記載されている。
【００８８】
ＣａｔＭＢ  ＳＡ、縮合反応触媒マスターバッチは、縮合反応触媒としての１．５ｗｔ％のドデシルベンゼンスルホン酸、および安定剤としての２％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０を含有するエチレンの低密度ポリマー（ＭＦＲ２は７．５ｇ／１０ｍｉｎ）の担体を有し、これをシランコポリマーと乾燥混合した。
【００８９】
ＣＡＴＭＢ  ＳＢ、縮合反応触媒マスターバッチは、縮合反応触媒としてのキング・インダストリーズ（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）より供給される４ｗｔ％のＮａｃｕｒｅ  ＣＤ−２１８０、および安定剤としての２％のイルガノックス１０１０を含有するエチレンの低密度ポリマー（ＭＦＲ２は７．５ｇ／１０ｍｉｎ）の担体を有し、これをシランコポリマーと乾燥混合した。
【００９０】
ＣＡＴＭＢ  Ｔｉｎ、縮合反応触媒マスターバッチは、縮合反応触媒としての３ｗｔ％のジラウリン酸ジオクチルスズ（ｄｉｏｃｔｙｌ  ｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ）ＤＯＴＬ、および安定剤としての２％のイルガノックス１０１０を含有するエチレンの低密度ポリマー（ＭＦＲ２は７．５ｇ／１０ｍｉｎ）の担体を有し、これをシランコポリマーと乾燥混合した。
【００９１】
【化２】
2018500421.tif 000003
【００９２】
バセル（Ｂａｓｅｌｌ）より供給されるＩｒｇａｍｅｔ  ３９、Ｃａｓ  ８０５８４−９０−３
【００９３】
サンプル調製
押出しの前に、イソプロパノールに浸漬した布で銅導体を清浄にした。銅導体表面の外観は、いかなる傷も変色も伴わず光沢があった。１５０℃／１６０℃／１７０℃の温度プロファイルおよび５０ｒｐｍを用いて、ミニケーブルライン上の撚り合わせた銅導体の上に絶縁体を押出した。銅導体の直径は５ｍｍであり、絶縁層の厚さは０．７ｍｍであった。さらに、押出しの前に銅導体を１１０℃に予熱した。
【００９４】
すべての実施例は、５ｗｔ％の縮合反応触媒マスターバッチ（ＣａｔＭＢ）と、９５ｗｔ％のＬＥ４４２３とを有する。ＣａｔＭＢにＩｒｇａｍｅｔ  ３９を加えた。各実施例におけるポリマー組成物中のＩｒｇａｍｅｔ  ３９の最終量を示している。
【００９５】
ケーブルを９０℃の水浴中で２４ｈ処理した後に、絶縁体の約５ｃｍを剥ぐことによって調べた。高温水浴の処理後に、概ね何らかの変色がみられた。周囲条件における２４ｈの処理（２３℃、５０％ＲＨ）後には、いずれのサンプルにも変色の兆候はなかった。
【００９６】
【表１】
2018500421.tif 000004
【００９７】
【表２】
2018500421.tif 000005
【００９８】
表２より、銅不動態化剤Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９の添加によって、高温水浴における処理後の銅導体変色が低減することが分かる。絶縁体中のＩｒｇａｍｅｔ  ３９の合計濃度２００ｐｐｍおよび６００ｐｐｍの両方について、銅変色に対する同じ評価を得た。スズ触媒系へのＩｒｇａｍｅｔ  ３９の添加は、銅変色低減の点で非常に良好に作用する。これは、銅不動態化剤とスズ縮合反応触媒との相互作用が少ないか、またはないことによるものである。さらにＩｒｇａｍｅｔ  ３９は、アルカリ性の銅不動化剤と相互作用するたとえばスルホン酸などの強酸縮合反応触媒に添加した後も、その銅不動態化特性を維持することが分かる。
【００９９】
【表３】
2018500421.tif 000006
【０１００】
表３においては、現行の縮合反応触媒濃度に６００ｐｐｍのＩｒｇａｍｅｔ  ３９を加えても、周囲条件で十分な架橋反応を与えないことが分かる。表４に示すとおり、Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９の濃度を２００ｐｐｍに下げるとき、周囲条件において満足のいく架橋を達成する。
【０１０１】
【表４】
2018500421.tif 000007
【０１０２】
スルホン酸ベースの縮合反応触媒に２００ｐｐｍのＩｒｇａｍｅｔ  ３９を加えたときの周囲架橋に対する結論、およびゲル含有量測定値を表４に提示する。高温水浴および周囲条件における処理のどちらの後にも十分な架橋レベルが達成されることを、それらの結果が明瞭に示す。
【０１０３】
４０００ｐｐｍのＩｒｇａｍｅｔ  ３９を伴うＣａｔＭＢ  ＳＡのペレットをアルミニウムの袋中に密封し、５０℃のオーブン内で７日間保存した。ペレットは自由に流動する（粘着性の表面ではない）ため、Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９がペレット表面に移動していないことは明らかである。このことは、ケーブル押出し前の基本樹脂ペレットと縮合反応触媒マスターバッチペレットとの適切な混合を可能にする。
【国際調査報告】
2018500421.tif 000009
2018500421.tif 000010
2018500421.tif 000011