(57)【要約】  約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて個別に分注され得る粘弾性接着剤組成物であって、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する粘弾性接着剤組成物を提供する。このような接着剤は、様々な電子機器で使用されるディスプレイパネルの製造のための光学アセンブリの形成に役立つことがわかった。
2018520218.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分的コーティングに使用するための粘弾性接着剤組成物であって、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、個別に分注され得、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する、粘弾性接着剤組成物。
【請求項２】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約１００のトルートン比を有する、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項３】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約５０のトルートン比を有する、請求項２に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項４】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約２５のトルートン比を有する、請求項３に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項５】
前記粘弾性接着剤組成物が、約１０ラジアン／秒の周波数で約１０３パスカル秒未満の複素粘度を有する、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項６】
前記粘弾性接着剤組成物が、約１０ラジアン／秒の周波数で約５００〜約１０３パスカル秒の複素粘度を有する、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項７】
前記組成物が、（メタ）アクリレートポリマー、ポリウレタン、シリコーン、ポリエステル及びポリオレフィンのうちの１つである、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項８】
前記粘弾性接着剤組成物が、光学的に透明な接着剤を形成する、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項９】
前記粘弾性接着剤組成物が、前記基材上に被覆して任意に硬化した後も粘弾性を維持している光学的に透明な接着剤を形成する、請求項１に記載の粘弾性接着剤組成物。
【請求項１０】
加熱したコーティングヘッドを提供するステップであって、当該加熱したコーティングヘッドは、粘弾性接着剤組成物の供給源と流通する外部開口を含む、ステップと、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、前記粘弾性接着剤組成物は、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有し、
前記外部開口と第１の基材との間のギャップを規定するため、前記加熱したコーティングヘッドを前記第１の基材に対して位置づけるステップと、
前記加熱したコーティングヘッドと前記第１の基材との間の相対運動をコーティング方向に生じさせるステップと、
前記第１の基材のうちの少なくとも１つの主表面の少なくとも一部に、所定量の前記粘弾性接着剤組成物を前記外部開口から分注することで、前記第１の基材のうちの前記主表面の少なくとも一部上の所定位置に、前記粘弾性接着剤組成物の個別のパッチを形成するステップであって、前記パッチは、一定の厚さと外周を有している、ステップと、を含む、プロセス。
【請求項１１】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約１００のトルートン比を有する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約５０のトルートン比を有する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記粘弾性接着剤組成物が、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて約３〜約２５のトルートン比を有する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記粘弾性接着剤組成物が、約１０ラジアン／秒の周波数で約１０３パスカル秒未満の複素粘度を有する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記粘弾性接着剤組成物が、約１０ラジアン／秒の周波数で約５００〜約１０３パスカル秒の複素粘度を有する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記粘弾性接着剤組成物が、（メタ）アクリレートポリマー、ポリウレタン、シリコーン、ポリエステル及びポリオレフィンのうちの１つである、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記粘弾性接着剤組成物が、光学的に透明な接着剤組成物を形成する、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記パッチを硬化させることを更に含む、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記パッチを硬化させることが、熱、化学線、電離放射線又はこれらの組み合わせを適用することを含む、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
第２の基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部を前記第１の基材と前記第２の基材との間にパッチが位置づけられるように前記第１の基材に対して配置することを更に含む、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項２１】
第１の基材と、
第２の基材と、
前記第１の基材と前記第２の基材との間に位置づけられる粘弾性接着剤組成物と、を含む物品であって、約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、前記粘弾性接着剤組成物が、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概ね粘弾性接着剤組成物、及び、該粘弾性接着剤組成物の基材への部分的適用に関する。とりわけ、本開示は、粘弾性接着剤組成物の基材上への正確なコーティングと、かかるコーティングされた基材からの積層体の形成に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学的に透明な接着剤（ＯＣＡｓ）及びとりわけ光学的に透明な液体接着剤（ＬＯＣＡｓ）は、光学素子間の空隙を埋めるためにディスプレイ産業で普及している。ＯＣＡｓは、例えばカバーガラスとインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）タッチセンサとの間、ＩＴＯタッチセンサとディスプレイモジュールとの間、又は直接的にカバーガラスと液晶モジュールとの間の空隙を埋めることができる。最近では、ＬＯＣＡｓなどの低粘度から中粘度の自己水平性液体のパッチを基材上により高い精度でコートするいくつかのコーティングプロセスが開発されている。
【０００３】
ＯＣＡパッチを基材に適用する既知のプロセスの１つは、適用条件で低粘度ニュートン流体のように振る舞う流動性液体ＯＣＡｓを使用する。これらの液体が自己水平性に起因して所望の印刷領域外に流れるのを防止するため、（ＯＣＡの屈折率にマッチする）予め硬化されたダム材の使用が多くの場合必要になる。これには、追加のプロセス工程も伴い、また正確な量が吐出されない場合、及び／又はＯＣＡで接着される２枚の基材の間に完全な共平面性がない場合には、依然としてＯＣＡのオーバーフローを引き起こすことがある。
【０００４】
ＬＯＣＡパッチの高精度印刷のためのスクリーンの使用は、例えば、Ｋｏｂａｙａｓｈｉらにも記載されている（米国特許公開第２００９／０２１５３５１号）。なお、ＬＯＣＡパッチの高精度印刷のためのステンシルの使用は、ＰＣＴ国際公開第２０１２／０３６９８０号に記載されている。スクリーン又はステンシルのいずれを使用する場合も、低粘度から中粘度のＬＯＣＡの自己水平性により、基材上へのＬＯＣＡパッチの配置で望まれる位置精度が低下することがある。それでもなお、このような接着剤及びプロセスは、様々な電子機器で使用されるディスプレイパネルの製造のための光学アセンブリの形成に役立つことがわかっている。
【発明の概要】
【０００５】
一実施形態において、本発明は、粘弾性接着剤組成物である。約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、粘弾性接着剤組成物は個別に分注され得、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する。
【０００６】
別の実施形態では、本発明は、加熱したコーティングヘッドを提供するステップであって、加熱したコーティングヘッドは、粘弾性接着剤組成物の供給源と流通する外部開口を含む、ステップと、外部開口と第１の基材との間のギャップを規定するため、加熱したコーティングヘッドを第１の基材に対して位置づけるステップと、加熱したコーティングヘッドと第１の基材との間の相対運動をコーティング方向に生じさせるステップと、第１の基材のうちの少なくとも１つの主表面の少なくとも一部に、所定量の粘弾性接着剤組成物を外部開口から分注することで、第１の基材のうちの少なくとも１つの主表面の少なくとも一部上の所定位置に、粘弾性接着剤組成物の個別のパッチを形成するステップであって、当該パッチは、一定の厚さと外周を有している、ステップと、を含むプロセスである。約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、粘弾性接着剤組成物は、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する。
【０００７】
更に別の実施形態では、本発明は、第１の基材と、第２の基材と、第１の基材と第２の基材との間に位置づけられる粘弾性接着剤組成物と、を含む物品である。約３５℃〜約１２０℃の分注温度にて、粘弾性接着剤組成物は１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を有する。
【０００８】
以上が本開示の例示的な実施形態の様々な側面及び利点の概要である。上記の「発明の概要」は、それらの本開示の特定の例示的な実施形態の、図示される各実施形態又は全ての実装を説明することを意図するものではない。以下の図面及び「発明を実施するための形態」は、本明細書に開示される原理を使用する特定の好ましい実施形態を、より詳細に例示するものである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】例示的なコーティング装置の概略図である。
【００１０】
【図２Ａ】粘弾性接着剤組成物の例示的なパッチが配置された基材材料シートの一部の平面図である。
【００１１】
【図２Ｂ】粘弾性接着剤組成物の一連のパッチが配置された長さが不均一な材料のウェブを長さ方向に一部拡大した平面図である。
【００１２】
【図２Ｃ】意図的に不均一な側面プロファイルを有するように粘弾性接着剤組成物の例示的なパッチが配置された基材材料シートの部分断面図である。
【００１３】
【図２Ｄ】図２Ｃの被覆シートの平面図である。
【００１４】
【図２Ｅ】実質的に互いに直交するように配置された楕円形の２つのリブが不均一な例示的な側面プロファイルを示している、粘弾性接着剤組成物の意図的に不均一なパッチが配置された基材材料シートの部分断面図である。
【００１５】
【図２Ｆ】図２Ｅの被覆シートの平面図である。
【００１６】
【図２Ｇ】基材の主表面上に実質的に平行に配置された複数の楕円形リブが不均一な例示的な側面プロファイルを示している、粘弾性接着剤組成物の意図的に不均一なパッチが配置された基材材料シートの一部の平面図である。
【００１７】
【図２Ｈ】基材の主表面上に実質的に平行に配置された複数の楕円形リブと当該平行する複数の楕円形リブに実質的に直交させて配置されたシングルリブとが不均一な例示的な側面プロファイルを示している、粘弾性接着剤組成物の意図的に不均一なパッチが配置された基材材料シートの一部の平面図である。
【００１８】
【図３】実施例１〜４のアクリレートポリマーの複素粘度の剪断速度の関数としてのプロットである。
【００１９】
【図４】アクリレート官能性ポリウレタンを含む処方に関する、粘度の２５℃で０．１〜１００／秒の定常状態剪断速度に対するプロットである。
【００２０】
図面において、同一の参照符号は同一の要素を表わす。必ずしも等尺に描かれていない上記に特定した図面は、本開示の数個の実施形態を明示しているが、発明の詳細な説明で指摘するように、他の実施形態も予想される。いかなる場合でも、本開示は、制限を説明するのではなく、例示的な実施形態を提示することによって、ここに開示される発明を説明する。本発明の範囲及び趣旨の中で、多くの他の修正及び実施形態が、当業者によって考案され得ることを理解すべきであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本開示では、粘弾性接着剤組成物、及び、粘弾性接着剤組成物を基材上に部分コーティングする方法について説明する。とりわけ、印刷補助具（例えば、スクリーン、予め硬化されたダム等）の助けを必要とすることなく粘弾性接着剤組成物を硬質基材（例えば、カバーガラス、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）タッチセンサ層状物、偏光子、及び液晶モジュール等）上にコーティングする方法は、上記欠点の一部又は全部を少なくとも部分的に解決する。概ねステンシルを使用しない上記方法は、後続する積層ステップの適用前に、基材表面上のパッチの自己水平化又は「にじみ出し」を実質的に生じさせることなく、（任意的に擬塑性及び／又はチキソトロピー性）の粘弾性接着剤組成物のパッチをターゲット基材上へ正確に位置づけてコーティングするために使用され得る。明細書で使用されているように、用語「粘弾性接着剤組成物」とは、剪断応力の適用下で変形したときに粘性及び弾性の挙動を両方呈する材料を意味する。典型的な液体ＯＣＡｓは、室温付近で容易に分注又はコーティングしやすい、粘性の性質のみを呈する低分子量材料である。これらの液体ＯＣＡｓは、元来チキソトロピー性であり得るが、本質的には粘性流体のままである。一旦硬化すると、これらの液体接着剤は、大部分が弾性固体に変わる。
【００２２】
ダイコーティング法は、ベース基材（例えば、ディスプレイパネル等）とカバー基材との間のギャップを埋めることを含む精密積層用途で粘弾性接着剤組成物を正確かつ迅速に配置するために使用され得ることが判明した。このような用途には、ＬＣＤディスプレイにおけるディスプレイパネル上へのガラスパネルの積層又はタッチ感受性電子機器におけるディスプレイパネル上へのタッチ感受性パネルの積層が含まれる。
【００２３】
本願に開示されている粘弾性接着剤組成物を用いたプロセスは、いくつかの実施形態では、サイクルタイムの低減と歩留まりの改善により、コーティング及び積層プロセスのスループットを顕著に改善することが可能である。本開示の例示的な方法は、非自己水平性粘弾性接着剤パッチを基材表面上でターゲット位置に対して高い精度で位置づけることを可能にし、従来では一貫した方法で得ることができなかったパッチ配置の位置的な正確性を達成する。本開示のいくつかの例示的な方法は、パターンや、ステンシル、スクリーン、マスク又はダムなどの印刷補助具を使用せずに、硬質基材上に粘弾性接着剤組成物を高い精度でコートするために使用され得る。
【００２４】
本開示の粘弾性組成物は、より高分子量のオリゴマー又は低分子量ポリマーであり、これらは、約３５℃〜約１２０℃というわずかに高い温度で、粘着性の糸引きなく、部分的に分注され得る。このような高温下では、本願の接着剤組成物は、粘性が増すと同時に、結果として弾性が低下している。基材に接触して冷却されると、接着剤粘度及び弾性成分のレオロジーが急速に増加し、接着剤パッチの形状保持に役立つ。より冷えている基材に接触させる際に、接着剤の粘度と粘弾性バランスとがこのように急速に変化することで、接着剤パッチの後端から、ダイからやってくる粘弾性接着剤をきれいに分別させることが容易になり得ることも考えられる。
【００２５】
低分子量（メタ）アクリレート又はシリコーンで構成されたほとんどの液体ＯＣＡｓとは異なり、本開示の粘弾性接着剤は、被覆接着剤パッチの粘弾性特性のほとんど又は全てを保持し得る。この接着剤パッチは、任意に接着剤の凝集力及びこのような接着剤で作られるアセンブリの耐久性を増大させるまで硬化され得る。しかしながら、本開示の接着剤のうちのいくつかは、基材上に部分的に被覆した後の硬化ステップを不要にすることができる。このような接着剤の例としては、物理的に架橋されたもの（例えば、ブロック共重合体等）又はイオン架橋されたもの（例えば、当該分野で知られるアイオノマー又は酸／塩基架橋接着剤等）が挙げられる。本用途に適したものとするため、これらの種類の材料は、本開示で概説される基準に更に適合する必要があるだろう。
【００２６】
コーティングプロセス
本開示には、粘弾性接着剤組成物の個別パッチを分注するための部分的プロセスについて記述する。このプロセスには、基材の主表面の少なくとも一部上の所定位置に粘弾性接着剤組成物の個別パッチを形成するため、第１の粘弾性接着剤組成物の供給源と流通する外部開口を有する加熱されたコーティングヘッドを提供し、前記外部開口と前記基材との間のギャップを規定するため、加熱されたコーティングヘッドを前記基材に対して相対的に位置づけ、前記加熱されたコーティングヘッドと前記基材との間の相対運動をコーティング方向に生じさせ、前記基材のうちの少なくとも１つの主表面上に前記外部開口から所定量の粘弾性接着剤組成物を分注することを含む。第１のコーティング液が約３５℃〜約１２０℃の温度で分注される。分注された粘弾性接着剤組成物は、１Ｈｚの周波数の動的機械分析で決定される少なくとも約１のｔａｎδと、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満の複素粘度と、を示す。粘弾性接着剤組成物によって生成される各パッチは、所定の厚さと外周を有する。一実施形態では、個別パッチを形成するためにステンシルやスクリーンは使用されない。
【００２７】
プロセスには、第２の組成物を用い直ちに上述のステップを繰り返すことも含まれ得る。一実施形態では、第２の組成物は、粘弾性接着剤組成物、又は、チキソトロピック若しくは粘性の光学的に透明な液体接着剤などのその他任意の光学的に透明な液体接着剤組成物であってもよい。第２の組成物が粘弾性接着剤組成物である場合、第２の粘弾性接着剤組成物は、第１の粘弾性接着剤組成物と同じであっても異なるものであってもよい。一実施形態では、第２の接着剤組成物は、第１の粘弾性接着剤組成物の少なくとも一部を覆っている。
【００２８】
粘弾性接着剤組成物
粘弾性接着剤組成物は、部分コーティングに使用することができ、個別パッチになるように分注される。分注される際、粘弾性接着剤組成物は、約１０ラジアン／秒の周波数で約５×１０３パスカル秒未満、具体的には約１０ラジアン／秒の周波数で約１０３パスカル秒未満、より具体的には、約１０ラジアン／秒の周波数で約５００〜約１０３パスカル秒の複素粘度を有する。
【００２９】
一実施形態では、分注時、粘弾性接着剤組成物は、トルートン比が約３〜約１００、具体的には、約３〜約５０、より具体的には、約３〜約２５である。トルートン比は、伸長粘度と剪断粘度との比である。伸長粘度が剪断粘度に比して高すぎる場合、分注する接着剤は、分注温度でも元来弾性が強いままであり、粘着性の糸引きを生じ、これにより、当該用途では許容されないパターン品質の低下や糸引きした接着剤の基材への付着がもたらされ得る。本開示の接着剤は、約３５℃未満では高伸長粘度が接着剤の挙動を支配することになるため、パッチとしてきれいにコートできない。
【００３０】
粘弾性接着剤組成物はまた、チキソトロピックなレオロジー挙動及び擬塑性レオロジー挙動から選択される少なくとも１つの特徴的なレオロジー特性も示し得る。粘弾性接着剤組成物に関する「チキソトロピー」又は「チキソトロピックな」という用語は、粘弾性接着剤組成物が、基材に適用されるプロセスの間の剪断力を受ける期間中、剪断時間が増加するにつれて粘度減少を示すことを意味する。チキソトロピックなコーティング接着剤は、例えば、粘弾性接着剤組成物が基材に適用された後等において、剪断の休止によって、少なくとも静粘度の値まで粘度を回復又は「増大（build）」する。粘弾性接着剤組成物に関する「擬塑性」又は「擬塑性的な」という用語は、粘弾性接着剤組成物が、剪断速度の増加に伴い粘度減少を示すことを意味する。
【００３１】
いくつかの実施形態では、第１の粘弾性接着剤組成物が示す、０．１／秒の剪断速度で測定された低剪断粘度の１００／秒の剪断速度で測定された高剪断粘度に対する比率として定義されるチキソトロピックインデックスは、少なくとも５、具体的には少なくとも約１０、より具体的には少なくとも約２０である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、第１の粘弾性接着剤組成物が示す、完全に弛緩した状態のコーティング液に対し１／秒の剪断速度で測定された２５℃での平衡粘度は、かかるコーティング液の基材上での自己水平化を防止する程度に十分に高い。いくつかの実施形態では、約１／秒又は約０．０１／秒のいずれかの剪断速度で測定された２５℃での平衡粘度は、少なくとも約８０Ｐａ−ｓ、具体的には少なくとも約２００Ｐａ−ｓ、より具体的には少なくとも約５００Ｐａ−ｓ、更に具体的には少なくとも約１０００Ｐａ−ｓである。
【００３３】
上述のコーティングプロセスでの使用に特に好適な粘弾性接着剤組成物は、光学アセンブリを製造する際に使用される接着剤などの光学的に透明な組成物である。本明細書で使用するとき、用語「光学的に透明」は、波長範囲４００〜７００ｎｍにおいて、約９０パーセントを超える視感透過率、約２パーセント未満のヘイズ、及び約１パーセント未満の不透明度を有する材料を指す。視感透過率とヘイズの両方は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−９５を使用して決定することができる。いくつかの場合、接着剤の色又はヘイズは、意図的に制御されるが、その材料はなお、光散乱性粒子又は染料を例えば粘弾性組成物に配合することにより、光学的に透明な材料から誘導されるであろう。光散乱性粒子の例としては、ポリスチレンビーズ、ポリ（メチルメタクリレート）ビーズ、及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＴｏｓｐｅａｒｌの商品名で入手可能なものなどのシリコーンビーズが挙げられる。いくつかの実施形態では、第１の粘弾性接着剤組成物及び第２の接着剤組成物（又は両方）のうちの少なくとも１つが、ＯＣＡ組成物に選ばれる。
【００３４】
一実施形態において、粘弾性接着剤組成物は、約１０Ｐａの応力が接着剤に約２分間適用されたときに、２５℃において約０．２ラジアン以下の変位クリープを有する。とりわけ、粘弾性接着剤組成物は、約１０Ｐａの応力が接着剤に約２分間印加されるとき、２５℃において約０．１ラジアン以下の変位クリープを有する。概して、変位クリープは、２５℃においてＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＡＲ２０００  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ及び直径４０ｍｍ×１°のコーンを測定形状として使用することによって測定され、１０Ｐａの応力が接着剤に適用されたときの、コーンの回転角度として定義される。変位クリープは、重力及び表面張力といった非常に低い応力条件下における、粘弾性接着剤層の流れ又は垂れに抵抗する能力に関連する。
【００３５】
粘弾性接着剤組成物は、約３５℃〜約１２０℃の温度範囲で、８０ｍｉｃｒｏＮ・ｍの振動トルクが１Ｈｚの周波数でコーン又はプレートレオメーターに加えられたときに、動的機械分析によって決定されるｔａｎδが少なくとも約１である。
【００３６】
粘弾性接着剤組成物はまた、コーティングダイスロットの下を通過した後、短時間でそのノンサグ性（即ち、パターン形状を維持すること）を取り戻す能力も有する。一実施形態では、粘弾性接着剤組成物の回復時間は、約６０秒未満、具体的には約３０秒未満、より具体的には約１０秒未満である。
【００３７】
粘弾性接着剤組成物は、（メタ）アクリレート類、ウレタン類、シリコーン類、ポリエステル類、ポリオレフィン類又はこれらの混合物を含み得る。粘弾性接着剤組成物はまた、希釈剤モノマー成分も含み得る。一実施形態では、硬化性組成物は、架橋剤又は希釈剤を含まない。また別の実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、冷却した際、又は照射若しくは熱的に硬化された際に自己架橋するものであってもよい。
【００３８】
添加物
粘弾性接着剤組成物は、熱安定剤、酸化防止剤、静電気防止剤、増粘剤、充填剤、顔料、染料、着色剤、チキソトロープ剤、加工助剤、ナノ粒子、可塑剤、粘着付与剤及び繊維から選択される少なくとも１つの添加剤を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、添加剤は、粘弾性接着剤組成物の質量に対して約０．０１〜約１０重量％の量で存在する。粘着付与剤は、かかる組成物中のポリマーを１００重量％として、粘弾性組成物の最大１００重量％、又は更には１４０重量％のレベルまで使用することができる。いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、約１ｎｍ〜約１００ｎｍのメジアン径を有する金属酸化物ナノ粒子を、当該粘弾性接着剤組成物の総重量に対して約１〜約１０重量％の量で更に含む。光散乱性粒子も、最大５０重量％まで添加され得る。一実施形態では、光散乱性粒子は、数ミクロン〜最大数百ミクロンの直径を有する。
【００３９】
広くは、粘弾性接着剤組成物は、例えば、接着剤層の屈折率又は粘弾性接着剤組成物の粘度を（以下に記載のように）修正するため金属酸化物粒子を含み得る。粘弾性接着剤に分散されると実質的に透明な組成物を生じる金属酸化物粒子を使用することができる。例えば、接着剤層中の金属酸化物粒子の厚さ１ｍｍのディスクは、ディスクに入射する光の約１５％未満を吸収し得る。
【００４０】
金属酸化物粒子の例としては、粘土、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＳｉＯ２及びこれらの組み合わせ、その他十分に透明な非酸化物セラミック材料が挙げられる。金属酸化物粒子を表面処理して、接着剤層、及び層をコーティングする組成物中での分散性を改善することができる。表面処理化学物質の例としては、シラン、シロキサン、カルボン酸、ホスホン酸、ジルコネート、及びチタネート等が挙げられる。こうした表面処理化学物質を適用する技術は既知である。有機充填剤、例えばセルロース、ヒマシ油ワックス、及びポリアミド含有充填剤もまた使用され得る。
【００４１】
金属酸化物粒子は、所望の効果を生じさせるのに必要とされる量で使用されてよく、例えば、接着剤層の総重量に対して、約２〜約１０重量％、約３．５〜約７重量％、約１０〜約８５重量％、又は約４０〜約８５重量％の量で使用され得る。金属酸化物粒子は、望ましくない色、ヘイズ、又は透過率特性を付与しない範囲まででのみ添加することができる。一般的に、粒子は約１ｎｍ〜約１００ｎｍの平均粒径を有することができる。
【００４２】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、組成物に粒子を追加することによってチキソトロピー性にすることもできる。いくつかの実施形態では、ヒュームドシリカは、チキソトロピー性を付与するために、約２〜約１０重量％、又は約３．５〜約７重量％の量で添加される。
【００４３】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、ヒュームドシリカを含む。好適なヒュームドシリカとしては、特に限定されないが、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００及びＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８０５（ともにＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ６１０及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｔ  ５７２０（ともにＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）、並びに、ＨＤＫ  Ｈ２ＯＲＨ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能）等が挙げられる。
【００４４】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、例えば、ＡＥＲＯＸＩＤＥ  ＡＬＵ１３０（Ｅｖｏｎｉｋ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）より入手可能）などのヒュームドアルミニウムオキシドを含む。
【００４５】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、ＧＡＲＡＭＩＴＥ １９５８（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）などの粘土を含む。
【００４６】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤を含む。理論に束縛されるものではないが、非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤は、水素結合又は他の自己会合メカニズムを通じて、低剪断速度下で粘度を上昇させる。好適な非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤の例としては、ポリヒドロキシカルボン酸アミド（例えばＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＢＹＫ ４０５等）、ポリヒドロキシカルボン酸エステル（例えばＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能であるＢＹＫ  Ｒ−６０６等）、変性ウレア（例えばＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）からのＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６１００、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６２００、若しくはＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６５００、又はＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＢＹＫ  ４１０等）、金属スルホネート（例えばＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）からのＫ−ＳＴＡＹ５０１、又は Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）からのＩＲＣＯＧＥＬ  ９０３等）、アクリレート化オリゴアミン（例えばＲａｈｎ  ＵＳＡ  Ｃｏｒｐ（Ａｕｒｏｒａ，ＩＬ）からのＧＥＮＯＭＥＲ ５２７５等）、ポリアクリル酸（例えば Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）からのＣＡＲＢＯＰＯＬ１６２０等）、変性ウレタン（例えばＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）からのＫ−ＳＴＡＹ７４０等）、又はポリアミドが挙げられるがこれらに限定されない。
【００４７】
いくつかの実施形態では、非反応性オリゴマーのレオロジー改質剤は、相分離を制限し、ヘイズを最小限にするために、光学的に透明である粘弾性接着剤と混和性かつ適合性があるように選択される。
【００４８】
光開始剤は、紫外線照射を用いて硬化するときに、粘弾性接着剤組成物に使用され得る。フリーラジカル硬化用の光開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ケトン、及びフェノン等が挙げられる。例えば、接着剤組成物は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．からＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯＬとして入手可能なエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、又はＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４として入手可能な１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含み得る。光開始剤は、多くの場合、重合性組成物中の反応性材料の重量に対して約０．１〜１０重量％又は０．１〜５重量％の濃度で用いられる。
【００４９】
粘弾性接着剤組成物及び接着剤層は、任意に、連鎖移動剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、粘度調整剤、消泡剤、帯電防止剤、及び湿潤剤などの１つ以上の添加物を含有し得る。光学接着剤に色が必要とされる場合は、染料及び顔料、蛍光性染料及び顔料、リン光性染料及び顔料等の着色剤を使用してもよい。
【００５０】
基材
本発明のプロセスの一実施形態では、粘弾性で光学的に透明な接着剤のパッチは、硬質シート又は硬質物品上、例えば、光学ディスプレイ又はディスプレイモジュール用のカバーガラス上に形成される。別の実施形態では、粘弾性で光学的に透明な接着剤の個別のパッチは、ロール・ツー・ロールプロセスにおいて、不定長の透明な可撓性シート又は透明な可撓性ウェブ上に形成される。可撓性基材には、可撓性ガラスシート又はウェブが含まれ得る。以上の実施形態において、可撓性ガラスシート又はウェブをうまく取り扱う方法についての議論は、発明の名称を「複合ガラス積層体及びウェブ加工装置」とする同時係属中又は同時米国特許出願第６１／５９３，０７６号（代理人事件整理番号６９５１７ＵＳ００２）に見出すことができ、当該出願はその全体が参照によって本明細書に組み込まれる。
【００５１】
いくつかの実施形態では、基材は、発光ディスプレイコンポーネント又は光反射デバイスコンポーネントである。いくつかの実施形態では、基材は、実質的に透明である。一実施形態では、基材はガラスからなる。いくつかの実施形態では、基材は可撓性である。
【００５２】
他の実施形態では、基材はポリマーシート又はウェブである。好適な高分子材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ＫＡＰＴＯＮ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｒｐ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能）等のポリイミド、ＬＥＸＡＮ（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，ＭＡ）から入手可能）等のポリカーボネート、ＺＥＯＮＥＸ又はＺＥＯＮＯＲ（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＰ（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹ）から入手可能）等のシクロオレフィンポリマー等が挙げられる。吸収型偏光子又は円偏光子、四分の一波長板、ミラーフィルム、拡散体、輝度増強フィルムは、本開示の基材としても使用し得る。
【００５３】
コーティング装置
ここで図１を参照すると、コーティング装置５０が図示される。装置５０には、パッチ２４が分注される基材２２ａの支持体５２が含まれる。支持体５２は、パッチ２４のコーティングの間、アクチュエータ５４（例えば、ゼロバックラッシュアクチュエータ）で移動する。（特に）アクチュエータ５４は、信号線６２を介してコントローラ６０で制御される。いくつかの実施形態では、アクチュエータ５４は、コントローラ６０に報告を返すエンコーダを有していてもよい。他の実施形態では、この目的のために別個のエンコーダを提供してもよい。例示的な実施形態における支持体５２は平坦であるが、基材２２ａが可撓性又はアーチ状である場合、回転アクチュエータによって移動する円筒形支持体が本開示の範囲内とみなされる。例示的な実施形態ではスロットダイである加熱したコーティングヘッド７０は、支持体５２に隣接して位置づけられる。加熱したコーティングヘッド７０は、外部開口７２を有しており、これはスロットでもよい。加熱したコーティングヘッド７０は、移動可能なようにマウントされており、その外部開口７２から基材２２ａの表面までの距離は、リニアアクチュエータ７４によって制御することができ、リニアアクチュエータは、信号線７６を介してコントローラ６０によって制御される。加熱したコーティングヘッド７０は、内部構造を明らかにするため、部分的に切り取って示されている。少なくとも１つの位置センサ７８は、基材の表面２２ａから外部開口７２までの距離を感知するよう位置づけられており、この情報は信号線８０を介してコントローラ６０に伝えられる。
【００５４】
加熱したコーティングヘッド７０は、加熱したシリンジポンプ９０からライン９２を介して粘弾性接着剤を受け入れて外部開口７２に流体を運ぶ、キャビティ８２を有する。加熱したシリンジ９０のプランジャ９４は、アクチュエータ９６で移動する。センサ９８は、プランジャ９４の正確な位置を感知するよう位置づけられてよく、線１００を介してコントローラ６０にフィードバックを提供するとともに、信号線１０２を介してアクチュエータ９６に間接的にフィードバックを提供する。コントローラ６０は、センサ９８の入力に基づいて、また一実施形態では、位置関数だけでなく、その一次、二次及び三次の導関数も考慮する以下に述べる式に基づいて、アクチュエータ９６に信号を送る。一実施形態では、センサコントローラアクチュエータシステムのバンド幅は高く、例えば１００Ｈｚである。
【００５５】
例示的な実施形態では、粘弾性接着剤は、流体ライン１０６を介して収容容器１０４から引き抜くことができる。加熱したシリンジポンプ９０への再充填が必要とされる場合、弁１１０は、システムを回していく目的で、ライン１１２を経由したコントローラ６０のコントロール下にある。
【００５６】
コーティング接着剤が粘弾性接着剤組成物である一実施形態では、最良の結果は、加熱したシリンジポンプ／流体ライン／加熱したコーティングヘッドシステム内で低コンプライアンスがある場合、概ね達成される。このゾーン内のどこで発生する気泡もコンプライアンスの望ましくない原因を形成する。したがって、いくつかの実施形態では、プランジャ９４には、気泡をシステムから追い出すためのパージ弁が含まれる。不慮のコンプライアンスがいつシステムに入ったかを検出するため、例えば、１１４、１１６に位置づけられ、信号線１１８及び１２０のそれぞれを介してコントローラ６０に報告する圧力センサが存在してもよい。代替的に、圧力をモニタリングする代わりにアクチュエータ９６によって引き抜かれる流れをモニタリングしてもよい。更なる代替例として、システムは、コンプライアンスを動的に測定することによってパージが適切かを点検することもできる。圧力をモニタリングしながら、加熱したシリンジポンプからの低移動、高周波数モーションは、当該システムの望ましくないコンプライアンスを検出できる。
【００５７】
粘弾性接着剤の現在の正確な粘度が既知である場合、以下に説明するように、コーティングの改善を達成できる。したがって、いくつかの実施形態では、オリフィス１２２が存在し、圧力センサ１２４及び１２６が、信号線１２８及び１３０のそれぞれを介して所定の一定又は可変オリフィス１２２にわたる圧力低下についての情報を提供し、圧力低下の情報は、粘度を考慮するために処理され得る。オリフィス１２２が調整可能であることは、装置が幅広い粘度や流量を取り扱うことが求められる場合に望ましいことがある。集合的に１４２で表されるデータラインを介してコントローラに接続された、ディスプレイ及び／又はマイクロコンピュータ等の形態の入力機器１４０が存在し得る。
【００５８】
一実施形態では、加熱したコーティングヘッドは、垂れを防止する固定具にマウントされている。固定具は、とりわけｚ軸方向に関して正確な位置づけを有し、基材に対する加熱したコーティングヘッドの高さの制御が可能になる。一実施形態では、ｚ軸位置は、約０．００２インチ（０．００５０８ｃｍ）以内、具体的には約０．０００１インチ（０．０００２５４ｃｍ）以内、より具体的には約０．００００１インチ（０．００００２５４ｃｍ）以内に制御され得る。
【００５９】
一実施形態では、コーティングプロセスの間、硬質のプラットフォーム、つまり基材は、加熱したコーティングヘッドに対して移動する。別の実施形態では、コーティングプロセスの間、基材は固定される一方、加熱したコーティングヘッドが硬質なプラットフォームに対して移動する。コーティングプロセスを終えて別の基材に積層するまで、コーティングした粘弾性接着剤の高さ及び寸法の許容誤差は、一定の寸法許容誤差範囲内に収まっている。
【００６０】
別の実施形態では、加熱したコーティングヘッドは、単一のスロットダイ、複数のスロットダイ、単一のオリフィスダイ及び複数のオリフィスダイからなる群より選択され得る。そのような実施形態のいくつかでは、加熱したコーティングヘッドは、単一のダイスロットを有する単一のスロットダイであり、更にその外部開口はダイスロットからなる。そのような実施形態のいくつか特別なものにおいては、単一のスロットダイの形状は、口が鋭い押出スロットダイ、ランド部を備えたスロットフェッドナイフダイ又はノッチスロットダイから選択される。
【００６１】
一実施形態では、加熱したコーティングヘッドにはスロットダイが含まれる。テープ製品及びフィルム製品又は表面コートの製造のため、ウェブやフィルム用の接着剤コーティングに使用されてきたスロットダイ印刷及びコーティング法は、粘弾性接着剤組成物のターゲット基材上への印刷に適した方法を提供することが判明した。スロットダイは、ディスプレイパネルとカバー基材とのギャップを埋めることを含む精密積層用途において接着剤などの粘弾性組成物を正確かつ迅速に配置するために使用され得るものであり、そのような用途としては、ＬＣＤディスプレイにおいてディスプレイパネル上にガラスパネルを積層することや、タッチ感受性電子機器において、ディスプレイパネル上にタッチ感受性パネルを積層することを含む用途などがある。
【００６２】
フィード流を分注するためのスロットダイの例は、同時譲渡、同時係属のＰＣＴ特許国際公開第２０１１／０８７９８３号に記述されており、その内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれている。そのようなスロットダイは、粘弾性接着剤組成物を基材上に分注するために使用され得る。
【００６３】
スロット高さ及び／又は長さ、導管径、フローチャンネル幅などのパラメータは、所望の層厚プロファイルを提供するために選択され得る。例えば、フローチャンネル５０及び５２の断面積は、増大又は減少し得る。断面積は、多層フローストリーム３２の層厚プロファイルに影響し得る所定の圧力勾配をもたらすようにその長さに沿って変わり得る。このような様式で、フロー規定セクションの１つ以上の寸法は、フィードブロック１６を介して生成するフローストリームの層厚分布に影響するように、例えば、ターゲット層厚プロファイルに基づいて設計され得る。
【００６４】
一実施形態では、加熱したコーティングヘッドには収束チャンネルを含むスロットフェッドナイフダイが含まれる。ダイの形状は、ダイの上流リップ及び下流リップのいずれか一方又は両方にランド部を備えた、口が鋭い押出ダイ又はスロットフェッドナイフダイであり得る。収束チャンネルは、ダウンウェブリビングその他の被覆欠陥を回避するのに好ましい。（コーティング及び乾燥欠陥：実施上の問題のトラブルシューティング、Ｅ．Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ，Ｅ．Ｄ．Ｃｏｈｅｎ，Ｇ．Ｉ．Ｋｈｅｂｏｉａｎ，（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，２００６）１３１〜１３７頁）。そのような被覆欠陥は、ディスプレイアセンブリにおいてムラ（mura）及びその他の目立つ光学的欠陥をもたらし得る。
【００６５】
以上の実施形態のいずれにおいても、第１の粘弾性接着剤組成物の供給源には、加熱したシリンジポンプ、加熱したドーズポンプ、加熱したギアポンプ、加熱したサーボ駆動容積型ポンプ、加熱したロッド駆動容積型ポンプ又はこれらの組み合わせから選択された、事前計量された粘弾性接着剤組成物の供給システムが含まれる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、加熱したコーティングヘッドは、粘弾性接着剤組成物を所望の粘度範囲になるまで剪断する圧力を扱えるように構築される。加熱したコーティングヘッドを通じて分注される粘弾性接着剤組成物は、粘度を下げてコーティングプロセスを助けるため、任意に予備加熱されるか、加熱したコーティングヘッド内で加熱され得る。いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物と基材との間に空気がトラップされていないことを保証し、コーティングビードを安定化するため、真空ボックスがダイの先導リップに隣接して位置づけられる。
【００６７】
いくつかの実施形態では、加熱したコーティングヘッドは、ナイフコーターであり、その鋭いエッジが基材上への接着剤の計量に使用される。接着剤の厚さは、概ねナイフと基材とのギャップによって決定される。ギャップは、一実施形態では、約０．００２インチ（０．００５０８ｃｍ）以内、具体的には約０．０００１インチ（０．０００２５４ｃｍ）以内、より具体的には約０．００００１インチ（０．００００２５４ｃｍ）以内に制御され得る。ナイフコーターを加熱したコーティングヘッドの例としては、特に限定されないが、Ｙａｓｕｉ−Ｓｅｉｋｉ  Ｃｏ．（Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ，Ｉｎｄｉａｎａ）から市販されているβ  ＣＯＡＴＥＲ  ＳＮＣ−２８０が挙げられる。
【００６８】
第１の粘弾性接着剤組成物に対する適切なフィードが必要とされる。フィードには、特に限定されないが、加熱したシリンジ、加熱したニードルダイ、加熱したホッパー又は加熱した液体分注マニホールドが含まれ得る。フィードは、（潜在的には高精度の加熱したシリンジポンプの使用を通じて）基材上の被覆領域にわたり、特定の厚さとするために十分な第１の粘弾性接着剤組成物を分注するように関与する。
【００６９】
いくつかの実施形態では、第１の粘弾性接着剤組成物の供給源と連絡する少なくとも１つの圧力センサは、第１の粘弾性接着剤組成物の放出圧力を測定するために使用される。放出圧力は、第１の粘弾性接着剤組成物の基材への放出速度、又は、パッチの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される。
【００７０】
好適な品質特性には、パッチの厚さ均一性、基材上のパッチ位置のターゲット位置に対する位置的な正確性及び／又は精度（次のセクションで更に説明する）、パッチ周辺部の均一性（例えば、四角形の外周を有するパッチの「直角度」）、パッチの端の直線性、被覆欠陥（例えば、バブル、空隙、異物混入、及び表面不均一性等）がないこと、パッチを形成する第１のコーティング液の量（例えば、重量％又は体積％）などが含まれる。
【００７１】
被覆物品及び積層体
図２Ａを参照すると、一片のシート材料２２ａとその主表面の１つに配置された粘弾性接着剤組成物のパッチ２４とを含む被覆シート２０ａの平面図が図示されている。図示された実施形態では、パッチ２４は、一片のシート材料２２ａのマージン２６までは被覆せず、パッチ２４の周辺部の全ての辺には未被覆のマージン３０、３２、３４、３６が残っている。被覆パッチ２４が使用される多くの用途、例えばハンドヘルド式機器用液晶ディスプレイには、そのようなマージンがあると都合がよい。更には、１つ以上のマージン３０、３２、３４、３６には公差に近い（close tolerance）所定幅があると、多くの場合都合がよい。
【００７２】
そのような用途では、０．３ｍｍ以内又は０．１ｍｍ以内にもなる位置精度を本開示によって達成し得る。以上のいずれかの更なる実施形態では、パッチの周辺部は、パッチの複数の外側縁によって画定されている。そのような用途では、約＋／−０．３ｍｍ以内、又は約＋／−０．１ｍｍ以内にもなるパッチの位置精度を本開示によって達成し得る。かかる実施形態のいくつかでは、パッチの少なくとも１つの外側縁は、ターゲット位置の約＋／−１，０００μｍ以内、約＋／−７５０μｍ以内、約＋／−５００μｍ、又は更には約＋／−２００μｍ以内、若しくは約＋／−１００μｍ以内で基材の端に対して位置づけられる。
【００７３】
しかしながら、マージンのサイズが重要でない場合、又はパッチが１つ以上のマージンの端２６まで被覆される場合のパッチの配置は、本開示の範囲内とみなされる。図示された実施形態では、パッチは、実質的に均一な厚さを有するが、このことは、以下の図２Ｃ及び図２Ｄに関連してより具体的に説明するように、本開示の要件とはみなされない。
【００７４】
いくつかの実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、約１μｍ〜約５ｍｍ、具体的には約５０μｍ〜約１ｍｍ、より具体的には約５０μｍ〜約０．３ｍｍの厚さを有するパッチを生成するように分注される。いくつかの実施形態では、全被覆領域にわたる厚さは、約１０μｍ未満の所定のターゲットコーティング厚、具体的には、約５μｍ未満以内の所定のターゲットコーティング厚、より具体的には、約３μｍ以内の所定のターゲットコーティング厚である。
【００７５】
いくつかの実施形態では、基材及び加熱したコーティングヘッドは、互いに対し約０．１ｍｍ／ｓ〜約３０００ｍｍ／ｓの速度で動き、具体的には、互いに対し約１ｍｍ／ｓ〜約１０００ｍｍ／ｓ、より具体的には、互いに対し約３ｍｍ／ｓ〜約５００ｍｍ／ｓの速度で動く。
【００７６】
図２Ｂを参照して、ウェブ２２ｂとそれに沿って配置された粘弾性接着剤組成物の一連のパッチ２４を含む、不定長の材料からなる被覆ウェブ２０ｂの長さに沿った一部の平面図が図示されている。図示された実施形態では、パッチ２４は、一片のウェブ２２ｂのマージン２６までは被覆されず、パッチ２４の側方には未被覆ｍｐマージン３０及び３４を残しており、１つのパッチ２４とその隣のパッチとの間には未被覆のスペース３８を残している。被覆パッチ２４が使用される多くの用途、例えばハンドヘルド式機器用液晶ディスプレイには、そのようなマージンがあると都合がよい。更には、１つ以上のマージン３０及び３４や未被覆のスペース３８には公差に近い所定幅があると、多くの場合都合がよい。そのような用途では、パッチの位置精度及び配置は、図２Ａの被覆シート２０ａと同様である。
【００７７】
図示された実施形態には、更に基準マーク４０が含まれ、縦方向及び横断方向の両方向で、高精度にウェブ２２ｂの位置を決定するために使用し得る。様々な基準マークの生成と解釈についてのより詳細な議論は、米国特許出願公開第２０１０／０１８７２７７号「ウェブの位置を指示するためのシステム及びプロセス」、同第２０１０／５３０５４４号、「全内部反射変位スケール」、同第２０１０／５３０５４３号、「変位スケールを作製するシステム及びプロセス」、同第２０１２／５１３８９６、「基材上に基準を作製するための装置及びプロセス」、及び同第２０１２／５１４１９９号、「ウェブ基準を使用して位相固定したウェブ位置信号」に見出すことができる。
【００７８】
図２Ｃを参照すると、被覆された粘弾性接着剤のパッチ２４’をその主表面の１つに配置させた、基材材料シート２２ａの部分断面図が図示されている。この図面では、パッチ２４’が意図的に不均一な側面プロファイルで厚さを有する。図１の装置は、第１に徐々にポンプ速度を上げていき、基材をピークまでゆるやかなカーブで上がっていくように移動させながら徐々に第１の加熱したコーティングヘッド７０を引いていき、徐々にポンプ速度を減らし、基材を移動させながら加熱したコーティングヘッド７０を前進させることによってそのようなパッチを製造することができる。当業者は、プロファイルが装置５０のバンド幅の範囲内であり、なおかつ粘弾性接着剤組成物の粘度限定の範囲内である限り、コントローラ６０が、十分に詳細なプログラミングにより、様々な最終用途に対して多くのプロファイルを生じ得ることを理解するであろう。（組成物は、明確な平衡粘度を有し、極めて小さな外観形状を採用することは期待し得ない）。図２Ｄは、図２Ｃの被覆シートの平面図である。パッチは、いくつかの目的についてはできる限り直線で構成されていることが望ましいが、本開示の技術は、別の目的に有用なプロファイルをもったパッチを生成するためにも使用され得る。とりわけ、プロファイルパッチ２４’は、硬質カバー層の積層を容易にすることができる。
【００７９】
図２Ｅを参照すると、粘弾性接着剤組成物のパッチ２４’’をその主表面の１つに配置させた、基材材料シート２２ａの部分断面図が図示されている。このパッチ２４’’では、粘弾性接着剤組成物が意図的に不均一な側面プロファイルで厚さを有する。図２Ｆは、図２Ｅの被覆シートの平面図である。この図面では、長手方向のストライプ１８０は、スロットダイのスロットにおいて非常に幅広いスポットを有するように生成された一方、横方向のストライプ１８２は、基材２２ａが動いている際の適切なタイミングに、基材２２ａから離れる方向にスロットを短時間移動することによって生成され得る。この離れる方向に短時間移動する間、ポンプ速度は、適切に増加し、必要な余剰量の粘弾性接着剤組成物を供給する。
【００８０】
図２Ｇを参照すると、粘弾性接着剤組成物のパッチ２４’’’をその主表面の１つに配置させた、基材材料シート２２ａの部分断面図が図示されている。パッチ２４’’’では、粘弾性接着剤組成物が意図的に不均一な側面プロファイルで厚さを有する。この図では、一連の長手方向のリブ２００は、スロットダイのスロット中に一連の非常に幅広のスポットを有することで生成されている。これは、ノッチスロット又はノッチダイとも呼称され得る。同様の表面構造を実現する代替的手法としては、直線的なスロットダイによって形成されるパッチをコート後にコンタクトツールに接触させるというものがあるだろう。例えば、ワイヤー状に曲がったロッドをコーティング上で手動で引っ張ることでリブ構造を形成できる。
【００８１】
図２Ｈを参照すると、長手方向のリブ２００に加えて、横方向のストライプ２０２が、基材２２ａが動いている際の適切なタイミングに、基材２２ａから離れる方向にスロットを短時間移動することによって形成されている点を除いて、図２Ｇと同様の被覆シートの平面図である。図２Ｆに関連して上述したのと同様に、この離れる方向に短時間移動する間、ポンプ速度は、適切に増加し、必要な余剰量の粘弾性接着剤組成物を供給する。
【００８２】
以上の実施形態のいずれにおいても、パッチは、基材の第１主面の一部のみを被覆し得る。いくつかの実施形態では、外周は、四角形、長方形又は平行四辺形から選択される幾何学的図形を呈している。ある実施形態では、所定の位置は、パッチの周辺部の中心が、基材の主表面の中心に近接するようにして選択されている。
【００８３】
更なる実施形態では、パッチの厚さは不均一である。いくつかの実施形態では、パッチの厚さは、パッチの中心に近づくほど厚くなり、パッチの厚さは、パッチの周辺部に近づくほど薄くなる。ある実施形態では、パッチは、基材の主表面から外側に延びる少なくとも１つの隆起した個別の突出部が含まれる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの隆起した個別の突出部は、基材の主表面の少なくとも一部を横切って延びる少なくとも１つの隆起したリブからなる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの隆起したリブは、基材の主表面上に横方向に配置された少なくとも２つの隆起したリブを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも２つのリブは、パッチの周辺部の中心に近接して交差し重なり合う。
【００８４】
別の実施形態では、少なくとも１つの隆起した個別の突出部は、多数の隆起した個別の突出部である。いくつかの実施形態では、多数の隆起した個別の突出部は、複数の隆起した個別のバンプ、多数の隆起した個別のリブ、又はこれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、多数の隆起した個別のバンプは、半球形のバンプからなる。任意に、多数の隆起した個別のバンプは、整列したパターンで配置される。いくつかの実施形態では、多数の隆起した個別のリブは、犬に与える骨のような形状パターンを形成している。別の実施形態では、多数の隆起した個別のリブは、楕円形のリブからなる。いくつかの実施形態では、多数の隆起した個別のリブは、各リブが隣接するリブと実質的に平行に配置されるように配置される。いくつかの実施形態では、多数の隆起した個別のリブのうち少なくとも２つは、互いに実質的に平行に配置され、多数の隆起した個別のリブのうちの少なくとも１つは、前述の実質的に平行な、少なくとも２つの隆起した個別のリブに対して、実質的に直交配置されている。
【００８５】
上記２段落で記載した実施形態に代替する実施形態では、パッチの厚さは、実質的に均一である。１つの実施形態では、パッチの平均厚さは、約１μｍ〜約５００μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、パッチの厚さは、平均厚さの約＋／−１０％かそれより良好な均一性を有する。
【００８６】
更なる実施形態では、パッチの周辺部は、パッチの複数の外側縁によって画定されている。いくつかの実施形態では、パッチの少なくとも１つの外側縁は、ターゲット位置の約＋／−５００μｍ以内で基材の端に対して位置づけられている。
【００８７】
積層プロセス
プロセスはまた、パッチが第１の基材と第２の基材の間に位置づけられるように第１の基材に対して第２の基材を配置することを含む積層ステップを含み得、パッチは、第１の基材と第２の基材の各々の少なくとも一部に接触しており、それにより、積層体を形成する。一実施形態では、積層プロセスは、真空又はリブ構造のようなパッチに組み込まれた空気抜き機構によってアシストされ得る。積層プロセスは、ディスプレイパネルなどの光学アセンブリを作るために有利に使用され得る。
【００８８】
光学材料は、光学アセンブリの光学構成要素間又は光学基材間のギャップを充填するのに使用される場合がある。一実施形態では、光学基材に結合されたディスプレイパネルを含む光学アセンブリは、２つのものの間のギャップが、パネル及び基材の屈折率に適合する又はほぼ適合する光学材料で充填された場合、利益を得る場合がある。例えば、ディスプレイパネルと外側カバーシートとの間に固有の、日光及び環境光の反射は低減される場合がある。別の実施形態では、光学材料は、パネル及び基材のうちの少なくとも１つの屈折率と異なる屈折率を有し得る。ディスプレイパネルの色域及びコントラストは、周囲条件下で改善され得る。充填されたギャップを有する光学アセンブリは、エアギャップを有する同様のアセンブリと比較して、改善された衝撃耐性を呈することもできる。
【００８９】
光学アセンブリ
大きな寸法、すなわち面積を有する光学アセンブリは、特に効率及び厳しい光学品質が望まれる場合、製造するのが難しい場合がある。光学構成要素間のギャップは、ギャップ内に硬化性組成物を注ぎ又は注入し、続いて組成物を硬化させて構成要素同士を一緒に結合することによって充填され得る。しかしながら、これらの一般的に使用される組成物は長い流出時間を有し、これは大型の光学アセンブリには非効率的な製造方法の一因となる。
【００９０】
本明細書に開示される光学アセンブリは、接着剤層、光学構成要素、特にディスプレイパネル、及び実質的に光透過性の基材を含む。接着剤層のいくつかは、構成要素に損傷をほとんど又は全く与えることなく、アセンブリを再加工することができる一方、他の接着剤層は、より永久的な結合を生じ得る。再加工可能な接着剤層は、約１５Ｎ／ｍｍ以下、１０Ｎ／ｍｍ以下、又は６Ｎ／ｍｍ以下のガラス基材間の割裂接着強さを有してもよく、これによって、構成要素に損傷をほとんど与えず、又は全く与えずに再加工性を得ることができる。割裂に対する合計エネルギーは、１インチ＊１インチ（２．５４ｃｍ＊２．５４ｃｍ）の面積にわたって約２５ｋｇ＊ｍｍ未満であり得る。
【００９１】
実質的に透明な基材
光学アセンブリに使用される実質的に透明な基材は、様々なタイプの材料を含み得る。実質的に透明な基材は、光学用途に適しており、典型的には４００〜７２０ｎｍの範囲にわたる可視光の少なくとも８５％の透過率を有する。実質的に透明な基材は、厚さ１ミリメートル当たり、４００ｎｍで約８５％超の透過率、５３０ｎｍで約９０％超の透過率、及び６７０ｎｍで約９０％超の透過率を有することができる。
【００９２】
実質的に透明な基材は、ガラス又はポリマーを含み得る。有用なガラスには、ホウケイ酸、ソーダ石灰、及び保護カバーとしてディスプレイ用途での使用に適した他のガラスを挙げることができる。使用され得る１つの具体的なガラスは、Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手可能なＥＡＧＬＥ  ＸＧ及びＪＡＤＥガラス基材である。有用なポリマーは、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈａｌａｔｅ）などのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム若しくはプレート、ポリメチルメタクリレートフィルムなどのアクリルフィルム、並びに、Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌ．Ｐ．から入手可能なＺＥＯＮＯＸ及びＺＥＯＮＯＲなどのシクロオレフィンポリマーフィルムが挙げられる。実質的に透明な基材は、任意に約１．４〜約１．７の屈折率を有する。実質的に透明な基材は、典型的には、約０．５〜約５ｍｍの厚さを有する。ディスプレイスタックで使用されるその他のフィルムには、吸収型偏光子又は円偏光子、四分の一波長板、ＯＬＥＤｓで使用されるようなバリアフィルム、輝度増強フィルム等を含む。
【００９３】
実質的に透明な基材は、タッチスクリーンを含み得る。タッチスクリーンは周知であり、通常、２つの実質的に透明な基材間に配置された透明な導電層を含む。
【００９４】
いくつかの実施形態において、実質的に透明な基材は、インクステップを含み得る。本発明の粘弾性組成物及びプロセスを使用すると、均一な被覆とインクステップの平準化とが可能になる。
【００９５】
接着剤層
粘弾性接着剤組成物は、光学用途に適したものであり得る層を形成する。例えば、粘弾性接着剤層は、４００〜７２０ｎｍの範囲にわたって少なくとも８５％の透過率を有し得る。例えば、接着剤層は、厚さ１ミリメートル当たり、４００ｎｍで約８５％より大きい透過率、５３０ｎｍで約９０％より大きい透過率、及び６７０ｎｍで約９０％より大きい透過率を有することができる。これらの透過特性により、電磁スペクトルの可視領域全体にわたって均一な光透過率がもたらされ、これは、フルカラーディスプレイで色点を維持するのに重要である。
【００９６】
接着剤層の透明特性のヘイズ部分は、Ｂｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能なＨａｚｅＧａｒｄ  Ｐｌｕｓ又はＨｕｎｔｅｒ  Ｌａｂｓから入手可能なＵｌｔｒａＳｃａｎ  Ｐｒｏなどのヘイズメーターによって測定されるように、接着剤層の％ヘイズ価によって更に定義される。光学的に透明な物品は、好ましくは、約５％未満、好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１％未満のヘイズを有する。これらのヘイズ特性は、低い光散乱を提供し、これはフルカラーディスプレイで出力の質を維持するのに重要である。
【００９７】
接着剤の屈折率は、適切な接着剤成分を選択することによって制御することができる。例えば屈折率は、より高い含有率の芳香族構造を含む、又は硫黄若しくはハロゲン（例えば臭素）を組み込むオリゴマー、及び希釈モノマー等を組み込むことによって増加させることができる。反対に屈折率は、より高含有率で脂肪族構造を含有するポリマー、オリゴマー、及び希釈モノマー等を組み込むことによって、より低い値へと調節することができる。例えば接着剤層は約１．４〜約１．７の屈折率を有し得る。
【００９８】
粘弾性接着剤層は、ポリマー、オリゴマー、希釈モノマー、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、光開始剤、及び接着剤の全体の特性に寄与する任意の他の成分を含む適切な接着剤成分を選択することによって透明性を保つことができる。具体的には、粘弾性接着剤成分は互いに適合性を有するべきであり、例えば、拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい結果である場合を除き、ドメインサイズ及び屈折率差が光散乱及びヘイズを生じさせる点まで硬化する前又は硬化した後に、それらは相分離すべきではない。更に、粘弾性接着剤成分には、接着剤配合物内に溶解せず、かつ光を散乱させるのに十分大きく、したがって、ヘイズに寄与する粒子が含まれない。拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい場合、これは容認可能である。更に、チキソトロピック材料などの様々な充填剤は、それらが光透過の損失及びヘイズの増加に寄与し得る相分離又は光散乱に寄与しないように、非常に良く分散されるべきである。この場合もやはり、拡散接着剤用途など、ヘイズが望ましい場合は、これは容認可能である。これらの粘弾性接着剤成分はまた、例えば接着剤層に色を付与すること、又は接着剤層のｂ＊、すなわち黄色度指数を増加させることによって、透明度に関する色特性を低下させるべきではない。
【００９９】
接着剤層は、ディスプレイパネルと、実質的に透明な基材と、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置された接着剤層と、を含む、光学アセンブリに使用され得る。
【０１００】
粘弾性接着剤層は任意の厚さを有し得る。光学アセンブリで採用される具体的な厚さは、任意の数の因子から求めることができ、例えば、光学アセンブリを使用する光学デバイスの設計では、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間にある程度のギャップを必要とすることがある。粘弾性接着剤層は、典型的には、約１μｍ〜約５ｍｍ、約５０μｍ〜約１ｍｍ、又は約５０μｍ〜約０．３ｍｍの厚さを有する。
【０１０１】
硬化
プロセスは、更に、熱、化学線、電離放射線又はこれらの組み合わせを適用することにより、粘弾性接着剤組成物を硬化させることを含み得る。
【０１０２】
任意の形態の電磁放射線が使用されてもよく、例えば粘弾性接着剤組成物は、紫外線照射及び／又は熱を使用して硬化されてもよい。電子ビーム線もまた使用し得る。上記の粘弾性接着剤組成物は、化学線、すなわち光化学的活性の生成につながる放射線を使用して硬化されると言われる。例えば、化学線は約２５０〜約７００ｎｍの放射線を含み得る。化学線の供給源としては、タングステンハロゲンランプ、キセノン及び水銀アークランプ、白熱灯、殺菌灯、蛍光ランプ、レーザ、及び発光ダイオードが挙げられる。紫外線は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なもののように、高強度の連続的照射システムを使用して供給することができる。紫外線照射は、断続的なものであっても脈動的なものであってもよい。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、化学線は、粘弾性接着剤組成物が部分的に重合又は架橋されるように、当該組成物の層に適用され得る。粘弾性接着剤組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置されて、次いで部分的に重合又は架橋され得る。粘弾性接着剤組成物は、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置されて、部分的に重合されてもよく、次いでディスプレイパネル及び基材の他方は部分的に重合又は架橋された層の上に配置され得る。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、化学線は、粘弾性接着剤組成物が完全に、又はほぼ完全に重合若しくは架橋されるように、当該組成物の層に適用され得る。一実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置され、次いで完全に、又はほぼ完全に重合又は架橋されてもよい。別の実施形態では、粘弾性接着剤組成物は、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置されて、完全に又はほぼ完全に重合又は架橋され、次いでもう一方のディスプレイパネル及び基材は重合又は架橋された層の上に配置されてもよい。
【０１０５】
アセンブリプロセスにおいて、実質的に均一な粘弾性接着剤組成物の層を有することが一般的に望ましい。次いで照射を適用し、粘弾性接着剤層を形成してもよい。
【０１０６】
ディスプレイパネル
いくつかの特殊な実施形態では、積層体は、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面電界ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、微小電気機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電電子発光ディスプレイ、伸縮ピクセルディスプレイ又はレーザ蛍光ディスプレイから選択されるディスプレイパネルからなる。
【０１０７】
ディスプレイパネルは、液晶ディスプレイパネルなど任意のタイプのパネルを含み得る。液晶ディスプレイパネルは周知であり、典型的にはガラス基材又はポリマー基材などの２つの実質的に透明な基材間に配置された、液晶材料を含む。実質的に透明な基材の内表面には、電極として機能する透明な導電性材料がある。場合によっては、実質的に透明な基材の外表面には、本質的に、ただ１つの偏光状態の光だけを通す偏光フィルムがある。電圧が電極に対して選択的に印加されると、液晶材料は再配向して光の偏光状態を変え、それにより、画像が形成される。液晶ディスプレイパネルはまた、マトリクスパターンで配置された複数の薄膜トランジスタを有する薄膜トランジスタアレイパネルと、共通電極を有する共通電極パネルとの間に配置された液晶材料を含み得る。
【０１０８】
ディスプレイパネルは、プラズマディスプレイパネルを含み得る。プラズマディスプレイパネルは周知であり、典型的には２つのガラスパネル間に位置する小セル内に配置されたネオン及びキセノンなどの希ガスからなる不活性混合物を含む。制御回路は、パネル内の電極を帯電させて、これがガスをイオン化し、プラズマを形成するようにし、次いで、プラズマが蛍光体を励起して発光させる。
【０１０９】
ディスプレイパネルは、有機エレクトロルミネッセンスパネルを含み得る。これらのパネルは本質的に２つのガラスパネル間に配置された有機材料の１つの層である。有機材料は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）又は高分子発光ダイオード（ＰＬＥＤ）を含み得る。これらのパネルは周知である。
【０１１０】
ディスプレイパネルは、電気泳動ディスプレイを含み得る。電気泳動ディスプレイは既知であり、典型的には、電子ペーパー、すなわちｅ−ペーパーと呼ばれるディスプレイ技術に使用される。電気泳動ディスプレイは、２つの透明電極パネル間に配置された液状の帯電物質を含む。液状の帯電材料は、非極性炭化水素中に懸濁されたナノ粒子、染料及び帯電剤、又は炭化水素材料中に懸濁された、帯電した粒子を充填されたマイクロカプセルを含み得る。マイクロカプセルはまた、液体ポリマーの層に懸濁されてもよい。
【０１１１】
ディスプレイパネルは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイを含み得る。
【０１１２】
本明細書に開示した光学アセンブリ及び／又はディスプレイパネルは、特に限定されないが、例えば、電話などの携帯デバイス、テレビ、コンピュータモニタ、プロジェクタ、自動車用ディスプレイ、タブレット又は表示板を含む様々な光学デバイスに使用することができる。光学デバイスは、バックライト又は自発光を含んでよい。
【実施例】
【０１１３】
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した特許請求の範囲に過度に限定することを意味するものではない。本開示の広い範囲を記載する数値範囲及びパラメータは、近似値ではあるが、特定の実施例で記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、元来、それらの各試験測定値内に見出される標準偏差から必然的に生じる、特定の誤差を含む。少なくとも、また特許請求の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではないが、各数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の桁数を考慮し、通常の端数処理法を適用することによって、解釈されるべきである。
【表１】
2018520218.tif 000003
【０１１４】
試験方法
固体分試験法
２つずつ作製した試料を、予め計量したアルミパンに載せて、次に１０５℃で最低３時間（又は代替的に１６０℃で４５分間真空乾燥）乾燥させた。ポリマー固体分は、湿潤重量に対して重量測定法で分析した２つの試料の平均とした。
【０１１５】
分子量分布の決定
化合物の分子量分布は、従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて特性評価した。Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手したＧＰＣ装置は、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（モデル１５１５ＨＰＬＣ）、オートサンプラー（モデル７１７）、ＵＶ検出機（モデル２４８７）、及び屈折率検出機（モデル２４１０）を備えていた。クロマトグラフは、２つの５ミクロンのＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｄカラム（Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能）を備えていた。
【０１１６】
ポリマー又は乾燥ポリマー材料を０．５％（重量／体積）の濃度でテトラヒドロフランに溶解し、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手可能である０．２ミクロンのポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過することにより、ポリマー溶液のサンプルを調製した。得られたサンプルをＧＰＣに注入し、３５℃で維持されたカラムを通して毎分１ミリリットルの速度で溶出させた。このシステムを、線形最小二乗法適合分析を用いてポリスチレン標準で較正して、検量線を作製した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（重量平均分子量を数平均分子量で除算したもの）をこの標準検量線に対して各サンプルについて計算した。
【０１１７】
アクリル系ポリマー合成
実施例１
６５．１２ｇの２−ＥＨＡ、２０．０ｇのＢＡ、７．０ｇのＡｃｍ、７．０ｇのｎ−プロパノール、３．０ｇのＨＰＡ、０．１０ｇのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０抗酸化剤、４．００ｇの１０．０重量％ｔＤＤＭ（連鎖移動剤）含有２−ＥＨＡ溶液及び０．８２ｇの２．４４重量％ＭＥＨＱ含有２−ＥＨＡ溶液を８オンスガラス瓶内で攪拌して、６０℃に加熱することで溶液を調製した。溶液は４５℃に冷却した。固体分０．２５重量％のＶＡＺＯ  ５２の２−ＥＨＡ中混合物０．４８ｇを添加し、混合した。上記混合物のうち８０ｇをステンレススチール反応器（Ｆａｕｓｋｅ  ａｎｄ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  Ｉｎｃ．（Ｂｕｒｒ  Ｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能な３１６ステンレススチール缶を備えたＶＳＰ２断熱反応容器）に移した。反応器には、加熱しながら酸素をパージし、６１℃の誘導温度に達する前に、６０ｐｓｉの窒素ガスで加圧した。重合反応は断熱条件下で進行し、反応温度のピークは１３０℃に達した。これは表３で反応温度のピーク１として報告している。反応混合物から５．０ｇを分取したところ、未反応のモノマー／溶媒は、混合物の総重量に対して５５．９５重量％であった。これは表３で揮発分割合１として報告している。
【０１１８】
４オンスガラス瓶中で、１．０ｇのＶＡＺＯ  ５２開始剤、０．１０ｇのＶＡＺＯ  ８８開始剤、０．０５ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１過酸化物、０．１５ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０過酸化物、４８．７０ｇの酢酸エチルを混合することにより溶液を調製した。この混合物を往復ミキサーで振盪して固形物を溶解した。その後、この溶液０．７ｇと０．３５ｇの１０．０重量％ｔＤＤＭ（連鎖移動剤）含有２−ＥＨＡ溶液とをステンレススチール反応器中で撹拌した。反応器には、加熱しながら酸素をパージし、５９℃の誘導温度に達する前に、６０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）の窒素ガスで加圧した。重合反応は断熱条件下で進行し、反応温度のピークは１４５℃に達した。これは表３で反応温度のピーク２として報告している。混合物をこの温度で６０分間等温保持した後、８オンス瓶に流した。サンプルを取り出したところ、未反応のモノマー／溶媒は、混合物の総重量に対して９．７０重量％であった。これは表３で揮発分割合２として報告している。
【０１１９】
実施例２
５４．３０ｇの２−ＥＨＡ、３０．０ｇのＢＡ、７．０ｇのＡｃｍ、３．０ｇのＨＰＡ、０．１０ｇのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０抗酸化剤、５．００ｇの１０．０重量％ｔＤＤＭ（連鎖移動剤）含有２−ＥＨＡ溶液及び０．８２ｇの２．４４重量％ＭＥＨＱ含有２−ＥＨＡ溶液を８オンスガラス瓶内で攪拌して６０℃に加熱することで溶液を調製した。溶液は４５℃に冷却した。固体分０．２５重量％のＶＡＺＯ  ５２の２−ＥＨＡ中混合物０．４０ｇを添加し、混合した。その後、混合物８０ｇを実施例１に記載のステンレススチール反応器に移した。反応器には、加熱しながら酸素をパージし、６１℃の誘導温度に達する前に、６０ｐｓｉの窒素ガスで加圧した。重合反応は断熱条件下で進行し、反応温度のピークは１３２℃に達した。これは表３で反応温度のピーク１として報告している。反応混合物から５．０ｇを分取したところ、未反応のモノマー／溶媒は、混合物の総重量に対して５５．２６重量％であった。これは表３で揮発分割合１として報告している。
【０１２０】
４オンスガラス瓶中で、１．０ｇのＶＡＺＯ  ５２開始剤、０．１０ｇのＶＡＺＯ  ８８開始剤、０．０５ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１過酸化物、０．１５ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０過酸化物、４８．７０ｇの酢酸エチルを混合することにより溶液を調製した。この混合物を往復ミキサーで振盪して固形物を溶解した。その後、溶液０．７ｇをステンレススチール反応器で攪拌した。反応器には、加熱しながら酸素をパージし、５９℃の誘導温度に達する前に、６０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）の窒素ガスで加圧した。重合反応は断熱条件下で進行し、反応温度のピークは１４９℃に達した。これは表３で反応温度のピーク２として報告している。混合物をこの温度で６０分間等温保持した後、８オンス瓶に流した。サンプルを取り出したところ、未反応のモノマー／溶媒は、混合物の総重量に対して８．８３重量％であった。これは表３で揮発分割合２として報告している。
【０１２１】
実施例３
実施例３は、実施例１及び実施例２に記載した手順を用いて、表２に規定した処方に従って合成した。反応温度のピーク及び揮発分割合を表３に示す。
【０１２２】
実施例４
実施例４は、反応器にＩＥＭを真空充填し、内容物を等温条件下で約２０分間、約１５０℃に保持するという追加のステップとともに実施例１及び実施例２に記載の手順を用いて表２の処方に従って合成された。次に０．７５ｐｐｈの光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４）を反応器に加えた。反応器を更に３０分間攪拌し混合物を取り出した。反応温度のピーク及び揮発分割合を表３に示す。
【表２】
2018520218.tif 000004
【表３】
2018520218.tif 000005
【０１２３】
ポリアクリル酸粘度測定
粘度は、２０ｍｍ平行板（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）製）を使用してＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＤＨＲ−２レオメーターで測定した。溶融粘度は、５０℃〜９０℃（実施例４は、５０℃〜１３０℃の温度で測定した）の温度で０．１〜１００ラジアン／秒の剪断速度でディケイドごとに３点１０％ひずみを測定し、データは、２０℃の温度間隔で取得した。図３は、実施例１〜４のアクリレートポリマーの複素粘度の剪断速度の関数としてのプロットを示す。
【０１２４】
ポリウレタン合成
調製物Ａ。１６当量のＩＰＤＩ＋１４当量のＦｏｍｒｅｚ  ５５−１１２  １０００  ＭＷ  ポリ（ネオペンチルアジペート）ジオール＋２当量のＨＥＡの調製
オーバーヘッドスターラーを備えた２Ｌの３つ口丸底フラスコに１００ｇ（０．４４９８４３当量）のＩＰＤＩと１００ｇＭＥＫとを充填し、７０℃のオイルバスで約１０分間加熱した。その後、０．２５ｇのＤＢＴＤＬ（固形分で５００ｐｐｍ）を反応に添加した。反応液を乾燥空気雰囲気下に置き、凝縮器に装着した。次に、等圧ロートを介して、５００ｇ（０．３９３６１２当量）のＦｏｍｒｅｚ  ５５−１１２ジオールの１００ｇのＭＥＫ溶液を反応液に２．５時間かけて添加した。ロートは、各回２０ｇＭＥＫで３回すすぎ、反応を４８時間継続させた。その後、１３．０６ｇ（０．１１２４６１当量）のヒドロキシエチルアクリレート及び２４６．７ｇのＭＥＫを反応液に添加した。約２４時間の更なる反応後、反応液にはＭＥＫを添加し固形分５０％に調整した。
【０１２５】
調製物Ｂ。７０重量部［調製物Ａ］＋３０重量部ＣＮ３１００の調製。
オーバーヘッドスターラーと蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬの３つ口丸底フラスコに５９．４ｇ（２９．７ｇ固形分）の調製物Ａ、１２．７２ｇのＣＮ３１００及び２０ｍｇのＢＨＴを充填した。１００℃のオイルバス中、アスピレーター圧力下で約１５分間、次いで約２０Ｔｏｒｒの機械ポンプ圧力下で１５分間加熱し、本質的に溶媒を含まないポリウレタンとＣＮ３１００との７０：３０混合物を調製した。
【０１２６】
ポリウレタン粘度測定
粘度は、２０ｍｍ平行板（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）製）を使用してＡＲ−Ｇ２レオメーターで測定した。定常剪断粘度は、１．０ｍｍギャップで測定し、蒸発を防ぐため、水トラップを使用した。０．１〜１００ラジアン／秒の剪断速度及び２０℃温度間隔で１０℃〜９０℃の温度で粘度を測定した。高剪断速度の平行板の間から溶融物がこぼれたため、定常状態剪断粘度を２５℃で測定し、２０秒−１に制限した。２５℃で０．１〜１００／秒の定常状態剪断速度に対する粘度のプロットを図４に示す。
残りの実施例は仮想的なものである。
【０１２７】
粘度測定実施例
伸長粘度
ＨＡＡＫＥ（商標）ＣａＢＥＲ（商標）１  Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｂｒｅａｋｕｐ伸長レオメーター（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）から入手可能）を光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）の見かけの伸長粘度の測定に使用する。見かけの伸長粘度は、同じ場所の応力と伸びの比率である。見かけの伸長粘度は、Ｐａ−ｓの単位で報告する。
【０１２８】
ノーマライズした直径を有するＯＣＡサンプルを、ＣａＢＥＲ（商標）１伸長レオメーターを用いて、少量のサンプルを直径６ｍｍの２つの円形プレート間に置いて、初期高さを約２．０ｍｍとして測定した。トッププレートは、１２５ｍｍ／秒の速度でボトムプレートから急速に離し、それにより流体試料上に瞬間的なレベルの伸長ひずみを加えることでフィラメントを形成した。最終高さは１４．５ｍｍであり、Ｈｅｎｃｋｙひずみは約２である。プレートの速度プロファイルは線形である。
【０１２９】
ストレッチ後、流体は、伸長ひずみを加える毛管力により絞られる。レーザーマイクロメーターは、シンニングする流体フィラメントの中間部分の直径を時間の関数としてモニタリングする。ノーマライズした直径は、（時間の関数としての）フィラメント径を初期フィラメント径で割ったものである。
【０１３０】
ノーマライズした直径が０となる時間に相当する破断時間は、見かけの伸長粘度に関係している。破断時間が長くなるほど、見かけの伸長粘度は高くなる。所与の流体の関係する伸長パラメータ、すなわち伸長粘度や伸長緩和時間は、その後定量化され得る。
【０１３１】
トルートン比（Ｔｒ）は、伸長粘度と剪断粘度との比で規定される。
【０１３２】
剪断粘度測定
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手した４０ｍｍ、１°のステンレス鋼製コーン及びプレートを備えるＡＲ２０００  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して粘度測定を行った。粘度は、コーンとプレートとの間のギャップを２８ミクロンとして、０．０１〜１００秒−１の数通りの剪断速度にて定常流手順を用いて２５℃で測定された。
【０１３３】
パッチコーター実施例
コーティング装置は、概ね図１に示すとおりに構成される。支持基材５２は、ＴＨＫ  Ｃｏ．（東京、日本）モデルＳＨＳ−１５として市販されている高精度スライドベアリングにマウントされ、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ（Ｒａｄｆｏｒｄ，ＶＡ）からモデルＡＫＤ−Ｐ００３０６−ＮＡＥＣ−００００として市販されているドライブ／アンプを備えた、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ製モデルＩＣＤ１０−１００Ａ１リニアモーターとして市販されているアクチュエータによって動かされる。支持基材の上方に、従来型の４インチ（１０２ｍｍ）幅でキャビティを有するスロットダイの形態でコーティングヘッドをマウントしている。コーティングヘッドをＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎモデルＩＣＤ  １０−１００として市販されているリニアアクチュエータにマウントしている。リニアアクチュエータと一体化したエンコーダは、物理的基準（精密シム）と協働して基材表面からスロットまでのダイギャップをモニタリングするために使用する。特に基材の平坦性に問題がある場合、三角測量式レーザーセンサなどのその他の位置センサを追加的に使用することができる点は理解される。実際にやってみると、アクチュエータ、センサ、構成要素の物理的形状及び機械システムの剛性はいずれも、高い寸法精度のパッチと前縁及び後縁の明瞭さを実現する機能を担うことがわかった。
【０１３４】
Ｈａｒｖａｒｄ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｌｌｉｓｔｏｎ，ＭＡ）からモデル７０２２６１として市販されている１００ｍＬのステンレススチールシリンジ９０は、流体ライン９２に流体を分注するために使用される。アクチュエータ９６は、ＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎからモデルＡＫＤ−Ｐ００３０６−ＮＡＥＣ−００００として市販されているドライブ／アンプを備えた、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ製のモデルＩＣＤ１０−１００Ａ１リニアモーターである。センサ９８は、Ｒｅｎｉｓｈａｗ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｆｆｍａｎ  Ｅｓｔａｔｅｓ，ＩＬ）製の２０ミクロンのテープスケールを備えたＲＧＨ２０  Ｌ−９５１７−９１２５として市販されているリードヘッドである。上述したいくつかの圧力トランスデューサは、Ｓｅｔｒａ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｘｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）製の２８０Ｅ（１００ｐｓｉｇレンジ；６８９ｋＰａ）として市販されている。コントローラ６０は、Ｂｅｃｋｈｏｆｆ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ  ＬＬＣ（Ｂｕｒｎｓｖｉｌｌｅ，ＭＮ）製の二点間移動プロファイルを備えたＣＸ１０３０として入手可能である。
【０１３５】
以下の実施例では、コントローラによって実行される移動プロファイルは、高精度のパッチコーティングを実現するために２つの様式で使用される。第１の様式は、適用されるパッチの最終形状を決定する位置プロファイルを使用するものである。プロファイルは、最初は、体積計算と各時点でのおおよその材料流速と位置を決定するための物理的モデルを使用して作成される。基材に対するダイ位置にわたる流速の積分が、被覆表面のプロファイルを決定する。加えて、プロファイルは、基材の位置やダイに対する速度に加えて、基材に対するダイの位置づけのために入力される。
【０１３６】
次に、複数のコーティングが適用され、実際に実現したプロファイルが測定される。高次元での物理的影響のため、予測された開始端位置、終了位置及びプロファイルと実際の結果との間にはいくらか違いがある。所望のプロファイルからのこれらの相違点は、移動プロファイルを繰り返し調整することで、軽減又は除去される。例えば、パッチ開始端が１００ミクロン後ろであった場合（おそらく最初のモデルには、流体力学を含め、ポンプ形状、ダイ及び供給システムの実際のモデルとある程度の誤差があるため）、開始プロファイルは、速度を時間に対し積分して１００ミクロン分だけ前進させることができる。同様に、開始端が十分明瞭でない場合、最初のステップとして、開始時に追加の流体を提供して端の明瞭さを増させるというステップを導入することができる。
【０１３７】
プロファイルが使用される第２の様式は、位置、速度、加速度及びジャーク速度（又はより具体的には、位置対時間の式及びその３つの一次導関数）を管理することである。例として、良い前縁又は後縁は、単にできる限りシャープなステップに近づけるように装置を提供することで実現できると考えるかもしれない。しかしながら、経験上、いくつかの問題が起こることが示されている。実際のプロファイルが（物理的制約のために）コントローラ性能の範囲内になければ、計画した経路と実際の経路との間には相違が生じる。この結果、被覆プロファイルに誤差が生じる。
【０１３８】
第２の側面は、強い力が機械に加わった場合、ダイとポンプの位置に機械的なずれ（mechanical deflections）が生じることである。このことが追加的な誤差をもたらす。加えて、これらのずれがエネルギーを蓄え、機械的構成要素の「リンギング」を生じる。このことが、最初のインパルスの発生から長時間経過してから適用されるプロファイル誤差をもたらす。導関数を実現可能な値に限定することで、そしてセグメント境界にわたって、導関数を限りなく連続的に保って移動セグメントをブレンドすることで、より高精度が実現される。移動プロファイルそれ自体は、高精度移動コントロールで周知であるが、より高次の導関数を使うことは高精度コーティングに関連して現在行われていない。加えて、移動プロファイルセグメントは、望ましくない被覆表面プロファイルを補償する文脈では既知ではない。
【０１３９】
本開示の更なる例示的な実施形態ではまた、被覆パッチの精度を更に増強するため、ダイに対する基材の移動を調整している。例えば、コーティング液の基材への適用を限りなく鋭い開始（例えば、ダイスロットと基材との相対移動が０ミクロンに対してパッチの厚さが０ミクロンの厚さ〜３００ミクロンの厚さ）に近づけることが望ましいという前提がある。しかしながら、ダイ、ポンプ及び基材のプロファイルを連携させることによって位置精度を劇的に改善することができる。
【０１４０】
したがって、高加速動作に代えて、３つ全てのプロファイルをゆっくり上げることで、コーティングビードの最初の接触を非常にゆっくりした速度（ほぼゼロ又はゼロになり得る）にする。その後、ポンプを用いて基材位置をロックステップで上げることで、極めてシャープな端を供給できる。高加速がシステムに導入されないので、プロファイルは高精度で基材上に位置づけられ得ることにも留意されたい。
【０１４１】
代替的実施例
基材の支持体が円筒形で、コーティングヘッドと基材との間の相対移動を形成するために回転移動することを除いて、図１に示して上述した装置に概ね類似する代替的な装置も構成される。より具体的には、支持体は直径３２．４ｍｍのアルミニウムドラムで、回転移動は、Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｈｏｐｋｉｎｓ，ＭＮ）製のＢＬＯＣＫ−ＨＥＡＤ  １０Ｒとして市販されているエアベアリングによってドラムと結合したＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎ製のモデルＦＨ５７３２として市販されているモーターで制御される。
【０１４２】
ドラムは、イソプロピルアルコールで洗浄し、乾燥させた。Ｎｉｐｐｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｇｌａｓｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬ）製でＯＡ１０Ｇとして市販されている厚さ０．１ｍｍ、長さ３００ｍｍ、幅１５０ｍｍの可撓性ガラスのいくつかのシートがドラムに接着される。本発明の接着剤を調製する。この接着剤は、上記の剪断粘度試験法に従って粘度について試験される。
【０１４３】
接着剤は、８０ｐｓｉ（５５２ｋＰａ）の圧力を加えて遠隔の収納容器から空のシリンジに供給される。充填する間、プランジャボディの上面にあるベントがあいており、取り込まれた空気を逃がすことができる。このベントは、泡を含まない樹脂がそこから流れてくると閉じる。充填は、泡を含まない樹脂がダイスロットから流れてくるまで続き、その後、コーティングシステム（シリンジ及びダイ）と遠隔の収納容器との間の弁が閉じる。ダイスロットとアルミニウムドラムとのギャップが確認され、ダイスロットは、精密シムを使用してその開始ギャップに位置づけられる。シリンジポンプは、０．００１インチ（０．０２５ｍｍ）のオーバーバイトを有し幅４インチ（１０．２ｃｍ）×高さ０．０２０インチ（０．５１ｍｍ）のスロットを有するスロットダイの形態のコーティングヘッドに供給する。
【０１４４】
コントローラは、必ずしも等しい長さではない、いくつかの個別の時間セグメントの観点で様々なアクチュエータを同時にコントロールするようプログラムされる。これらのパラメータには、時間セグメント（任意単位）、期間セグメント（秒）、セグメントの終了時の累積時間（秒）、基材の移動速度（１分当たりの回転数）、スロットから基材までの距離（ｍｍ）、スロットダイから特定の距離までの移動速度（１秒あたりのｍｍ）、及び、シリンジプランジャの移動速度（１秒あたりのｍｍ）が含まれ得る。もちろん、当業者は、基材の長手方向の移動距離などのいくつかのその他の便利なパラメータのいずれかの観点でプログラミング可能であることを理解するであろう。
【０１４５】
８個のパッチが、ガラスシートごとに２つ、アルミニウムドラムの外周の周りに隣接するパッチ間に小さいギャップを設けてコートされる。Ｋｅｙｅｎｃｅ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｉｔａｓｃａ，ＩＬ）からモデルＬＴ−９０１０  Ｍとして市販されている位置厚さセンサで被覆パッチを横断してスキャンし、厚さの均一性を確認した。
【０１４６】
本明細書では、特定の例示的な実施形態が詳細に説明されてきたが、当業者には、上述の説明を理解した上で、これらの実施形態の代替物、変更物、及び等価物を容易に想起することができる点が、理解されるであろう。したがって、この本開示は、上記説明の例示的な実施形態に過度に限定されないと理解されるべきである。更に、発明の詳細な説明にて参照される全ての出版物、公開された特許出願及び交付された特許は、それぞれの個々の出版物又は特許が参照により援用されることを明確にかつ個別に指示したかのごとく、それらの全体が同じ範囲で、参照により本明細書に援用される。様々な例示的な実施形態を説明した。これらの実施形態及び他の実施形態は、以下の特許請求の範囲に含まれるものである。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図２Ｅ】
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【図２Ｆ】
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【図２Ｇ】
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【図２Ｈ】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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