(57)【要約】  光学的に透明な電子デバイス用の基板のシーリングおよび接着に適した硬化性シリコーン感圧接着剤組成物およびフィルムが記載されている。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、例えばＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、タッチスクリーン、およびフレキシブル薄膜太陽電池モジュールなどの電子デバイスを接着するためのフィルムまたは封入剤として適している。
2018535286.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約１０〜約９８％の、
（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；および
（ｉｉｉ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約１〜約４５％の（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；
（ｃ）約１〜約４５％のシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｄ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；
の混合物を含有し、
硬化後の接着剤の５００ｎｍのＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って測定された透過率が９０％より大きい、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項２】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）対反応性シリコーン樹脂（ｉｉ）の比が１：９〜９：１の範囲である、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項３】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）がヒドロキシル基および／またはアルコキシ基でα，ω−エンドキャップされている、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項４】
前記反応性シリコーン樹脂が、四官能性シロキシ単位（ＳｉＯ４／２）およびトリオルガノシロキシ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）からなり、
ここで、Ｒはヒドロキシル基およびメチル基であり、
ＳｉＯ４／２単位のＲ３ＳｉＯ１／２単位に対するモル比は、１：２〜２：１であり、
前記官能性シリコーン樹脂の重量平均分子量は、約５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項５】
前記触媒が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、有機リチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項６】
前記反応生成物が、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒中で形成される、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーが、アクリル酸またはメタクリル酸官能基でα，ω−エンドキャップされたＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーであり、重量平均分子量が約４００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項８】
前記シリコーン樹脂（ｃ）が四官能性シロキシ単位（ＳｉＯ４／２）およびトリオルガノシロキシ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）からなり、
ここで、Ｒは、独立して、メチル、ヒドロキシル、ヒドリド、ビニル、（メタ）アクリルオキシ官能基、またはそれらの混合物であり、
ＳｉＯ４／２単位のＲ３ＳｉＯ１／２単位に対するモル比は、１：２〜２：１であり、
平均重量分子量は、約５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項９】
前記ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー（ｃ）が、独立して、メチル、ヒドロキシル、Ｈ、ビニル、（メタ）アクリルオキシ官能基またはそれらの混合物でα，ω−エンドキャップされたＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーであり、その重量平均分子量が約４００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１０】
前記ラジカル開始剤（ｄ）がＵＶ開裂可能な光開始剤である、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１１】
任意成分として、シラン接着促進剤、加水分解性ＰＤＭＳポリマー、加水分解性ＰＤＭＳオリゴマー、アミン接着促進触媒またはスズ触媒を含む、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１２】
さらに、複数の無機充填剤または乾燥剤を含む、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１３】
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約９５〜約９９．９９９％の、有機溶媒中の
（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；および
（ｉｉｉ）（メタ）アクリレートおよび／またはメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｉｖ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；および
（ｃ）任意に、４５％までのシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー
の混合物を含み；そして
硬化後の接着剤の５００ｎｍのＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って測定された透過率が９０％より大きい、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１４】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）対反応性シリコーン樹脂（ｉｉ）対（メタ）アクリレートおよびメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー（ｉｉｉ）の比が、１〜８：１〜８：１〜８の範囲である、請求項１３に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１５】
硬化した請求項１または１３に記載のシリコーン感圧接着剤組成物であって、有機溶媒中に約３０〜約８０重量％の固形分含有率で存在する硬化シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項１６】
請求項１または１３に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を含む物品。
【請求項１７】
硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸触媒または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を調製して非硬化性シリコーンネットワークを形成する工程；および
（２）前記非硬化性シリコーンネットワークを、（ｉｖ）約５〜約４５％の（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、（ｖ）約５〜約４５％のシリコーン樹脂、（ｖｉ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤、および（ｖｉｉ）任意に約３５０，０００未満の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと、一緒にして、有機溶剤中の溶液を形成する工程；
（３）第１の剥離ライナーを準備する工程；
（４）前記溶液を前記第１の剥離ライナー上にコーティングする工程；
（５）塗布膜から有機溶剤を蒸発させて実質的に溶剤を含まない膜を形成する工程；そして
（６）実質的に溶媒を含まないフィルム上に第２の剥離ライナーを積層する工程
を有する方法。
【請求項１８】
前記有機溶媒を蒸発させる工程は、前記混合物を約４０〜１５０℃の温度に暴露することを特徴とする請求項１７に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムの形成方法。
【請求項１９】
電子デバイスを形成する方法であって、
（１）請求項１または請求項１３に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを作製する工程、
（２）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを２つの剥離ライナーの間にコーティングする工程；
（３）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（４）剥離ライナーの１つを除去する工程、
（５）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（６）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（７）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程；
（８）ＵＶＡ＆Ｖの１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃の熱で前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを硬化させる工程であって、それによって接着フィルムが第１のデバイスおよび第２のデバイス基板上に接着する工程
を有する方法。
【請求項２０】
電子デバイスを形成する方法であって、
（１）請求項１または請求項１３に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを作製する工程、
（２）硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを２つの剥離ライナーの間にコーティングする工程；
（２）硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、ＵＶＡ＆Ｖの１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃の熱で硬化する工程であって；それによって接着剤フィルムが第１のデバイスおよび第２のデバイス基板に接着する工程；
（３）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（４）剥離ライナーの１つを除去する工程、
（５）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（６）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（７）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程；
を有する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性の光学的に透明な感圧接着剤に関する。光学的に透明な接着剤は、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、フレキシブルおよび折り畳み式ディスプレイ、タッチスクリーン、およびフレキシブル薄膜太陽電池モジュールなどの電子デバイスを接着するためのフィルム、ラミネート、テープまたは封入剤として適している。
【背景技術】
【０００２】
電子デバイスおよび回路は、一般に、カバー前面シートと基材後面シートとの間にある活性層で構成される。少なくとも１枚のシートは光学的に透明である。基板およびカバーシートは、光透過性および光学的透明性を高めるラミネート接着フィルムと一緒に接着される。望ましくは、接着剤は、広範囲の温度で基材に対する接着性を維持する。
【０００３】
ラミネートフィルムの形態の接着剤は、液体ベースの接着剤よりも取扱い性を改善する。しかしながら、フィルムベースの接着剤にはいくつかの欠点がある。フィルムは、組立工程中の基板濡らし性（ウェットアウト）が悪く、空隙充填が不十分であり、電極、バスバー、インク段差、集積回路などの基板上の構成要素によって形成されるくぼみおよび空隙を含む基板ではこの問題が悪化する。
【０００４】
ＷＯ２００９１４８７２２およびＷＯ２０１１０６２９３２の参考文献は、比較的高い粘度を有するポリイソブチレン系フィルム接着剤を記載している。より良好な濡らし性（ウェットアウト）を得るために、フィルム接着剤は、ホットラミネーション下で基材上に適用（塗布）される。しかしながら、多くの活性有機及び電子部品は、６０℃を超える熱に敏感であり、このような高熱に長時間さらされると、電子部品に有害な影響を及ぼす。
【０００５】
ＪＰ２０１２０５７０６５文献は、非硬化性感圧接着剤フィルムを開示している。基材を適切に濡らして空隙形成を最小限に抑えるために、接着フィルムの粘度は１２０℃で１，０００，０００ｃｐｓ未満または２００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の粘度平均分子量（Ｍｖ）を維持される。しかし、未硬化の熱可塑性接着剤は、装置の寿命の間に歪み下でコールドフローを示す。同様に、ＣＮ１０４１３０７４０文献は、高い剥離力を有するオルガノシリコーン感圧接着剤フィルムを教示している。これもまた、フィルムはＵＶ硬化性ではなく、装置の寿命の間に歪み下でコールドフローを示す。
【０００６】
ＣＮ１０３８２００４２文献は、熱溶融性光学透明接着剤（ＴＯＣＡ）用のフィルムベースの熱硬化性ホットメルト接着剤を製造するために、ＳＩＳおよびＳＢＳブロックコポリマーを使用することを開示している。ＳＩＳおよびＳＢＳブロックコポリマーの軟質ブロック中の不飽和Ｃ＝Ｃ官能性結合は、ＵＶ光下または高温下で空気中で容易に酸化し、接着フィルムは経時的に黄色または褐色に変色し、光学的透明性を損なう。
【０００７】
ＷＯ２０１３１７３９７６Ａ１文献は、光学デバイスにおける「ムラＭｕｒａ」として知られている別の課題を開示している。ムラは、不規則なスクリーン均一性または局所的な応力によって引き起こされる、光学デバイス上のダークスポットおよびパッチの外観として定義される。接着剤層の内側にある低レベルであっても、あらゆる種類の応力がムラを引き起こし、そしてこれは、光学デバイスの修理可能な欠陥ではない。ムラを克服するには、低モジュラス（柔らかい）の感圧接着剤が望ましい。
【０００８】
ヒドロゲルもまた、電子デバイス用の接着フィルム層として使用されている。ＵＳ５５５９１６５号およびＵＳ６４４８３０３号文献は、硬質基材からの除去した時に、油状残留物を残さない軟質接着剤を開示している。ＥＰ１７５５５６２文献は、電子ビーム硬化性ヒドロゲル様軟質接着剤を記載している。同様に、ＵＳ５２６２４６８文献は、ゼラチン状熱可塑性組成物を得るために高粘度ゴム（トルエン中２５ｗｔ％で４０，０００ｃｐ）の使用を記載している。これらの組成物はすべて柔らかくてしなやかであるが、接着性に欠け、基材に接着しない。
【０００９】
バランスのとれた低弾性率およびバランスのとれた剥離接着力を有する感圧接着剤（粘着剤）が、ムラ問題および剥離問題を克服するために望ましい。また、感圧接着剤（粘着剤）は、広い使用温度範囲を有することが望ましい。
【００１０】
したがって、長期間にわたる高い光学的透明性、広い使用温度、高い剥離接着性および硬化後の低い弾性率を有する電子デバイスにおける感圧接着剤フィルムが、当該技術分野において必要とされている。本発明はこの必要性を満たす。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、電子デバイスのための基板のシーリングおよび接着に適した硬化性シリコーン感圧接着剤組成物およびフィルムを提供する。硬化したフィルムは、広い温度範囲で長時間にわたって光透過性および光学的効果を高め、高い接着性、低いムラおよびモジュラスを提供する。
【００１２】
本発明の１態様は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約１０〜約９８％の
（ｉ）官能基でα，ω−エンドキャップされたポリジメチルシロキサンポリマーである反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；および
（ｉｉｉ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約１〜約４５％の（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；
（ｃ）約１〜約４５％のシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｄ）０．００１〜５％のラジカル開始剤
の混合物を含有する硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に関する。硬化した接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って５００ｎｍで測定した、９０％より大きい透過率を有する。
【００１３】
本発明の別の態様は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約９５〜約９９．９９９％の、有機溶媒中の
（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；
（ｉｉｉ）（メタ）アクリレートおよび／またはメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｉｖ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；および
（ｃ）任意に、４５％までのシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー
の混合物を含有する硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に関する。硬化した接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って５００ｎｍで測定した透過率が９０％より大きい。
【００１４】
本発明のさらに別の態様は、硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを形成する方法であって、
（１）（ｉ）官能基でα，ω−エンドキャップされたポリジメチルシロキサンである反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸触媒または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を調製し、非硬化性シリコーンネットワークを形成する工程；および
（２）前記非硬化性シリコーンネットワークを、（ｉｖ）約５〜約４５％の（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、（ｖ）約５〜約４５％のシリコーン樹脂、（ｖｉ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤、および（ｖｉｉ）任意に約５０，０００未満の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと、一緒にして、有機溶剤中の溶液を形成する工程；
（３）第１の剥離ライナーを準備する工程；
（４）前記溶液を前記第１の剥離ライナー上にコーティングする工程；
（５）前記第１の剥離ライナー上の塗布膜から有機溶剤を蒸発させて実質的に溶剤を含まない膜を形成する工程；および
（６）実質的に溶媒を含まないフィルム上に第２の剥離ライナーを積層する工程
を有する硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを形成する方法に関する。
【００１５】
本発明の更なる態様は、電子デバイスを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を、（ｉｖ）（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；（ｖ）シリコーン樹脂；および（ｖｉ）ラジカル開始剤と混合することによって調製された硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを製造する工程、
（２）２つの剥離ライナーの間にフィルムをコーティングする工程；
（３）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（４）前記剥離ライナーの１つを除去する工程；
（５）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（６）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（７）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力、および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程と、
（８）ＵＶＡ＆Ｖ（紫外線Ａ波および可視光）の１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃の熱で硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを硬化させる工程；
を含み、それによって接着フィルムが第１のデバイスおよび第２のデバイス基板上に接着する、電子デバイスの形成方法に関する。
【００１６】
本発明の別の態様では、電子デバイスを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、（ｉｉｉ）（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーおよび（ｉｖ）酸または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を、（ｖ）ラジカル開始剤、および任意に（ｖｉ）シリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと混合することによって調製された硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを製造する工程、
（２）２つの剥離ライナーの間にフィルムをコーティングする工程；
（３）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（４）前記剥離ライナーの１つを除去する工程；
（５）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（６）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（７）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力、および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程と、
（８）ＵＶＡ＆Ｖの１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃の熱で硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを硬化させる工程；
を含み、それによって接着フィルムが第１のデバイスおよび第２のデバイス基板上に接着する、電子デバイスの形成方法に関する。
【００１７】
さらに本発明の別の態様では、電子デバイスを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を、（ｉｖ）（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；（ｖ）シリコーン樹脂；および（ｖｉ）ラジカル開始剤と混合することによって調製された硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを製造する工程、
（２）２つの剥離ライナーの間にフィルムをコーティングする工程；
（３）２つの剥離ライナーの間の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、ＵＶＡ＆Ｖの１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃での熱で硬化させ；それにより前記接着剤フィルムを第１のデバイスおよび第２のデバイス基板に接着する工程；
（４）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（５）剥離ライナーの１つを除去する工程；
（６）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（７）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（８）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力、および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程
を含む電子デバイスの形成方法に関する。
【００１８】
本発明の別の態様は、電子デバイスを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、（ｉｉｉ）（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、および（ｉｖ）酸または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を、（ｖ）ラジカル開始剤、および任意に（ｖｉ）シリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと混合することによって調製された硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを製造する工程、
（２）２つの剥離ライナーの間にフィルムをコーティングする工程；
（３）２つの剥離ライナーの間の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、ＵＶＡ＆Ｖの１〜５Ｊ／ｃｍ２の照射量および／または８０〜１５０℃での熱で硬化させ；それにより接着フィルムを第１のデバイスおよび第２のデバイス基板に接着する工程；
（４）第１の基板を準備する工程であって、前記基板は、前記デバイスのフロントカバーシートまたはバック基板であり、
（５）剥離ライナーの１つを除去する工程；
（６）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを前記デバイス基板上に約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力で積層する工程；
（７）他方の剥離ライナーを除去する工程；
（８）前記硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを、約０．０１〜約０．５ＭＰａの圧力、および／または約０．０１〜約０．１ＭＰａの真空、および／または約３０〜８０℃の温度で、第２のデバイス基板上に積層する工程
を含む電子デバイスの形成方法に関する。
【００１９】
本発明のこれらの態様および他の態様は、以下の詳細な説明において説明される。上記概要は、本明細書に記載された特許請求の範囲によってのみ規定されるクレームされた主題を限定するものとして解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、硬化したシリコーン感圧接着剤フィルムのＲＤＡ温度掃引（歪み＜３０％、１０ｒａｄ／ｓでの温度対モジュラス曲線）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（発明の詳細な説明）
本明細書に引用される全ての文献は、参照することにより、その全体が組み込まれる。
【００２２】
パーセントは、他に明示的に記載しない限り、成分の総重量を基準にした乾燥固体重量％を意味する。
【００２３】
本明細書で使用される「オリゴマー」は、少なくとも２つのモノマー単位からなるがポリマーの単位数より少ない分子複合体である。
【００２４】
本明細書で使用される「ポリマー」は、約１５モノマー単位を超えるモノマー単位からなる分子複合体である。
【００２５】
本明細書で使用される場合、用語「光学的に透明」または「光学的透明度」は、５００ｎｍでＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って測定された９０％以上のフィルムの透過率を指す。
【００２６】
本明細書で使用される場合、互換的に使用される用語「光学的に透明な接着剤」および「ＯＣＡ」は、光学的透明性を有する接着剤を指す。
【００２７】
本明細書で使用される場合、用語「デバイス」および「電子デバイス」は、交換可能に使用され、カバー前面シートと基板裏面シートとの間に回路または活性層のような様々な構成要素を有し、電子の流れを操作することによって動作する物品を指し、例えば、フレキシブルおよび折り畳み可能なディスプレイ、屋外ディスプレイ、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイなどのディスプレイ；ディフューザー；剛性補償器；ヒーター；柔軟な偏光子；タッチスクリーン；フレキシブル薄膜太陽電池；携帯電話；タブレットＰＣ；テレビ；ノートＰＣ；デジタルカメラ；フォトフレーム；カーナビゲーション等が挙げられる。
【００２８】
本明細書で使用される場合、交換可能に使用される「フィルム」、「テープ」および「封入剤」という用語は、構成要素および／または基板を装置に一緒に接着する自立型の接着剤を指す。
【００２９】
本明細書で使用される場合、用語「反応性」は、酸または塩基触媒の存在下で加水分解する分子の能力を指す。
【００３０】
本明細書で使用する場合、交換可能に使用される「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」という用語は、僅かな圧力をかけてほとんどの基材に瞬間的に付着し、永続的に粘着性のままである粘弾性材料を指す。
【００３１】
本明細書で使用される場合、交換可能に使用される「ポリジメチルシロキサン」または「ＰＤＭＳ」という用語は、ジメチル置換ポリシロキサンを指す。
【００３２】
本明細書中で交換可能に使用される用語「（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサン」、「（メタ）アクリレート官能化ＰＤＭＳ」または「ＰＤＭＳ−ＤＡ」は、α，ω−末端キャップアクリレート官能基を含むジメチル置換ポリシロキサンを指す。
【００３３】
本発明は、光学的に透明で硬化性のシリコーン系感圧接着剤組成物を提供する。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、（ａ）約１０〜約９８％の反応生成物、（ｂ）約１〜約４５％の（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、（ｃ）  約１〜４５％のシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、および（ｄ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤を含む。反応生成物（ａ）は、（ｉ）官能基でα，ω−エンドキャップされたポリジメチルシロキサンポリマーである反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、（ｉｉｉ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒を含む。硬化した接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って５００ｎｍで測定して９０％より大きい透過率を有する。異なる実施形態において、光学的に透明で硬化性のシリコーン系感圧接着剤組成物は、（ａ）約９５〜約９９．９９９％の（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、（ｉｉｉ）（メタ）アクリレートおよびメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、および（ｉｖ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒の、有機溶媒中の反応生成物；（ｂ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；（ｃ）任意に、４５％までのシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーを含む。硬化した接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って５００ｎｍで測定した透過率が９０％より大きい。
【００３４】
反応性ポリジメチルシロキサンと反応性シリコーン樹脂との間の反応は、ポリジメチルシロキサンのα，ω−末端キャップ部位および官能化シリコーン樹脂部位で、触媒の存在下で有機溶媒中で起こる。反応性ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと反応性シリコーンとの比は、１：９〜９：１の範囲である。反応生成物は、ポリジメチルシロキサンとシリコーン樹脂との間の軽度に共有結合的に架橋したネットワークであり、このネットワークは有機溶媒に可溶性のままである。
【００３５】
反応性α，ω−エンドキャップポリジメチルシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１００〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約４００〜約３５０，０００ｇ／ｍｏｌである。反応性ポリジメチルシロキサンポリマーは、好ましくは、ヒドロキシル基および／またはアルコキシ基などの反応性基でエンドキャップされている。ジオルガノシロキサンポリマーのような他のα，ω−エンドキャップポリジメチルシロキサンを使用することができる。他のジオルガノ置換基としては、例えば、メチルビニル、メチルフェニル、ジフェニル、メチルエチル、および３，３，３−トリフルオロプロピルメチルが挙げられる。好ましい実施形態では、ジオルガノ置換基はすべてジメチル置換基（ＰＤＭＳ）である。
【００３６】
反応性シリコーン樹脂は、かご状Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ化学構造中に、Ｒ３ＳｉＯ１／２（Ｍユニット）、Ｒ２ＳｉＯ２／２（Ｄユニット）、ＲＳｉＯ３／２（Ｔユニット）および／またはＳｉＯ４／２（Ｑユニット）の組み合わせを含むシリコーンポリマーのネットワークである。これは、米国特許第２６７６１８２号、米国特許第２８１４６０１号の手順に従って作製することができ、様々な商業的供給源からも得られる。好ましい官能化シリコーン樹脂は、ＭユニットとＱユニットの両方を有するシリコーン樹脂であり、ＭＱ樹脂としても知られている。本発明における有用な反応性ＭＱシリコーン樹脂としては、０．０５〜５重量％のシリコーン結合ヒドロキシル基を含有し、さらにモル比で各Ｑに対して０．５〜１．５のＭユニットのＭユニットおよびＱユニットを含むシリコーン樹脂が挙げられる。ＭＱ樹脂は、トルエン、キシレン、ヘプタンなどに可溶である。ＭＱ樹脂中のＭユニットの好ましいＲ基は、メチルおよびヒドロキシルである。ＳｉＯ４／２（Ｑユニット）とＲ３ＳｉＯ１／２（Ｍユニット）のモル比は、１：２〜２：１の範囲である。１つの好ましいＲ基はヒドロキシル基とメチル基の組み合わせであり、各Ｓｉ−Ｍｅに対して０．００１〜１のＳｉ−ＯＨを有する。好ましいＭＱ樹脂は、官能化シリコーン樹脂の重量平均分子量が約５００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３７】
有用な触媒は、任意の酸または塩基、およびそれらの混合物であり得る。好ましい触媒は、炭化水素溶媒中で−６以下または１５以上のｐＫａ値を有する。好ましい触媒の例は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、有機リチウム試薬、グリニャール試薬、メタンスルホン酸、硫酸、およびそれらの混合物である。触媒の他の例としては、スズ、チタン、アルミニウム、ビスマスなどの金属の有機金属塩が挙げられる。上記の２種以上のタイプの触媒の組み合わせも使用することができる。
【００３８】
非硬化性シリコーン生成物を形成する反応は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ケトン、アセテート、水およびそれらの混合物から選択される有機溶媒または共溶媒中で行われる。好ましい溶媒としては、キシレン、トルエン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
反応性ＰＤＭＳポリマーと反応性ＭＱシリコーン樹脂との反応は、室温または高温または約１６０℃以下の温度で起こり得る。好ましい温度は６０〜１５０℃の範囲である。典型的には、反応は約１〜約２４時間である。加熱は、Ｔ−剥離接着またはモジュラスのような所望の物理的性質が反応生成物について達成されるまで続けることができる。反応の固形分は約２０〜８０％であり、溶媒の添加または除去によって調整することができる。
【００４０】
次いで、約１０〜約９８％の上記反応生成物を残りの成分と合わせて、光学的に透明な感圧接着剤を形成する。１つの成分は、フリーラジカル反応性官能基を含有するポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーである。好ましくは、官能性ＰＤＭＳ（ｉ）は、約４００〜約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、（ｉｉ）ポリマーまたはオリゴマー鎖あたり少なくとも１つのフリーラジカル反応性官能基を含む。１つの好ましい官能性ＰＤＭＳは、（メタ）アクリレート官能化ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーである。好ましくは、約１〜約４５％の（メタ）アクリレート官能化ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーを反応生成物に添加して硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を形成する。
【００４１】
ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーのための官能基は、好ましくは、末端メタクリレート、ペンダントメタクリレート、末端アクリレート、および／またはペンダントアクリレートから選択される。シロキサン（メタ）アクリルオリゴマーまたはマクロマーの例としては、ポリジメチルシロキサンモノ（メタ）アクリレート、例えばトリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレートまたはメタクリレートが含まれる。好ましいシロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、トリメトキシシリルおよびジメトキシメチルシリル官能性ＰＤＭＳ−アクリレートまたはメタクリレートである。シロキサン（メタ）アクリルマクロマーは、（メタ）アクリルモノマーの全重量に基づいて０．２〜５０重量％の含有量である。ポリシロキサン含有（メタ）アクリルマクロマーの量は、典型的にはアクリルポリマーの０．２〜５０重量％、より好ましくは１〜１５重量％の量で使用される。例示的な官能性ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーとしては、限定されないが、Ｇｅｌｅｓｔ社などからのジ（メタ）アクリル化−ポリジメチルシロキサン、シルセスキオキサン（Ｓｉｌｑｕｉｌｏｘａｎｅ）、シランモノマーなどが挙げられる。特に好ましい官能性ＰＤＭＳは、米国特許第５３００６０８号に記載されているように、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されたメタクリルオキシプロピルジメトキシ末端ＰＤＭＳである。
【００４２】
反応性官能性ＰＤＭＳ中の官能基として有利に使用できる他のアクリルポリマーは、末端キャップアルコキシシリル官能基またはポリシロキサンブロックまたはグラフトコポリマーを含むアクリルポリマーである。末端キャップアルコキシシリル官能基の例は、トリアルコキシシリル、ジアルコキシシリル官能基である。好ましい末端キャップアルコキシシリル官能基は、トリメトキシシリル、ジメトキシメチルシリル、トリエトキシシリルおよび／またはジエトキシメチルシリル官能基である。そのようなポリマーの例は、ＫａｎｅｋａのＭＳ−ポリマーである。ブロックコポリマーも有用である。ポリシロキサンブロックコポリマーの例は、ポリジメチルシロキサン−アクリルブロックコポリマーである。シロキサンブロックの好ましい量は、ブロックポリマー全体の１０〜５０重量％である。
【００４３】
光学的に透明な感圧接着剤は、シリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーをさらに含む。シリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーは、約１〜約４５％のレベルで存在する。
【００４４】
シリコーン樹脂は、（メタ）アクリレート官能化ＰＤＭＳとシリコーン樹脂との間の反応生成物の形成において上述したように使用されたものと同じＭＱ樹脂であってもよい。他の好ましいシリコーンＭＱ樹脂は、Ｍユニット中に、ビニル、フェニル、（メタ）アクリルオキシ、およびそれらの混合物を含む。シリコーンＭＱ樹脂はまた、シリコーン樹脂中のＳｉ−ＯＨの量を減少させるために、Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３、  ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ、  ＭｅＶｉＰｈＳｉＯＳｉＰｈＶｉＭｅ、Ｍｅ３ＳｉＮＨＳｉＭｅ３またはトリオルガノシラン、例えば  Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ２ＶｉＳｉＣｌまたはＭｅＶｉＰｈＳｉＣｌで、さらに処理することができる。ＳｉＯ４／２（Ｑユニット）とＲ３ＳｉＯ１／２（Ｍユニット）のモル比は、１：２〜２：１の範囲である。好ましいシリコーン樹脂は、官能化シリコーン樹脂の重量平均分子量が約５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌである。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、約１〜約４５％のシリコーン樹脂を含む。
【００４５】
ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーは、ＰＤＭＳとシリコーン樹脂または非反応性ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーとの間で反応生成物を形成するために先に記載したものと同じＰＤＭＳであってもよい。他の好ましいポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーは、接着性を改善または二重硬化特性を有するために、メチル、ビニル、エポキシ、アルコキシル末端キャップ基を含有する。さらに他の好ましいポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーは、ポリジメチルシロキサンとポリイミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとのブロックコポリマーであり、硬化性接着剤と相溶性であり、種々の基材に対する接着性を提供する。一実施形態では、ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーは、メチル、ヒドロキシル、ヒドリド、ビニル、（メタ）アクリルオキシ基でα，ω−エンドキャップされている。ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーは、約４００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００４６】
感圧接着剤は、フリーラジカルを生成し、放射線硬化または熱硬化によって接着剤を硬化させるラジカル開始剤をさらに含む。本明細書における放射線硬化という用語は、化学線照射による接着剤の硬化性部分の架橋、強化、硬化または加硫を指す。化学線は、電子線硬化を含む材料の化学変化を誘発する電磁放射線である。ほとんどの場合、そのような放射線は紫外線（ＵＶ）または可視光である。放射線硬化の開始は、適切な光開始剤の添加によって達成される。接着剤の硬化は、紫外線（ＵＶ）または可視光線への直接露光によって、またはポリエステル、ポリカーボネート、ガラスなどで作られた透明カバーシートを介した間接露光によって達成される。
【００４７】
放射線硬化性接着剤のための光開始剤の選択は、放射線硬化および熱硬化の分野の当業者によく知られており、接着剤が使用される特定の用途に大きく依存する。光開始剤は、ＵＶ切断可能な光開始剤であり、１種以上の光開始剤および任意に１種以上の光増感剤を含んでよい。１つ以上の光開始剤および光増感剤を含むラジカル光重合開始系は、Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ、Ｊ−Ｐ．、Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ、Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  １９９５、Ｈａｎｓｅｒ  ／Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹから見つけることができる。適切なラジカル光開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのようなアセトフェノン誘導体；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドのようなアシルホスフィンオキシド誘導体；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体等のようなタイプＩ型アルファ開裂開始剤が挙げられる。タイプＩＩの光開始剤も硬化性接着剤に適しており、ベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、およびアントロキノンが挙げられる。前述の化合物の多くの置換誘導体も使用することができる。
【００４８】
適切な光開始剤は、接着剤中の樹脂および他の添加剤の光吸収スペクトルとは異なる光吸収スペクトルを示すものである。光開始剤の量は、典型的には、接着剤の総重量の１００重量部を基準にして、約０．００１〜約１０重量部、好ましくは約０．０１〜約１重量部の範囲である。
【００４９】
一実施形態では、接着剤は、光学透明カバーシートまたは前面シートを介して硬化され、光開始剤は、カバーまたは基材シートが透明である波長の放射線を吸収することができなければならない。例えば、接着剤がソーダライムガラスカバープレートを介して硬化される場合、光開始剤は３２０ｎｍを超える有意なＵＶ吸光度を有さなければならない。３２０ｎｍ未満のＵＶ線は、ソーダライムガラスカバープレートによって吸収され、接着フィルム中の光開始剤に到達することができない。この例では、光開始剤へのエネルギーの移動を増大させるために、赤色シフト光開始剤、または光開始系として光開始剤に光増感剤を含めることが有益である。４００ｎｍ以下のカットオフ吸光度を有するＰＥＴフィルムを介して接着剤を硬化させる場合、光開始剤は４００ｎｍ以上のＵＶ吸光を有さなければならない。そのような光開始剤の例には、ＢＡＳＦから市販されているＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）２０２２、ＬＵＣＩＲＩＮ（商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（商標）ＴＰＯ−Ｌが含まれるが、これらに限定されない。ＵＶ放射の範囲は、必要に応じて変更することができ、そのような変更は、当業者の専門知識の範囲内である。
【００５０】
本明細書における「熱硬化」という用語は、オーブン中の熱、赤外線（ＩＲ）、近ＩＲまたはマイクロ波に曝すことによって接着剤の硬化可能部分を強化、硬化または加硫することを指す。熱硬化温度は５０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃である。熱硬化の開始は、適切な熱ラジカル開始剤の添加によって達成される。
【００５１】
熱硬化のためのラジカル開始剤としては、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシンおよびクメンヒドロペルオキシドが挙げられる。熱硬化のための開始剤の量は、典型的には接着剤の総重量の１００部に対して約０．００１〜約１０部の範囲である。
【００５２】
一実施形態では、熱硬化開始剤は、望ましくは中程度の開始温度を提供するように選択されるが、それは早すぎる架橋を防止するのに十分高いが、電子デバイスが過度に高い温度に曝されるのを防ぐのに十分低い温度である。過度に高い温度は、デバイス内の反応性有機成分を劣化させる可能性がある。適切な市販のフリーラジカル熱開始剤の例として、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓから入手できるＬＵＰＥＲＯＸ  ＴＢＥＣ、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＴＲＩＧＯＮＯＸ  １０１およびＴＲＩＧＯＮＯＸ  ２０１、Ａｒｋｅｍａから入手できるＬＵＰＥＲＯＸ  １０１およびＬＵＰＥＲＯＸ  ２３１、ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＤＩＣＵＰ、２，５，−ジメチル−２，５  ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（Ａｒｋｅｍａから  ＬＵＰＥＲＯＸ  １３０の商品名、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＴＲＩＧＯＮＯＸ  １４５の商品目で入手可能なもの）；ジ−Ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＴＲＩＧＯＮＯＸ  Ｂの商品名で入手可能なものなど）が挙げられる。これらのフリーラジカル開始剤の典型的な硬化温度は、典型的には約８０〜約１５０℃の範囲であるが、より速い硬化のために温度を上昇させることができる。
【００５３】
必要に応じて、本発明の硬化性接着剤に無機充填剤および乾燥剤をさらに添加してもよい。無機充填剤は、接着剤の凝集力、レオロジー、および水分および酸素バリヤー特性を改善するために使用することができる。代表的な充填剤には、粉砕石英、溶融シリカ、非晶質シリカ、タルク、ガラスビーズ、グラファイト、カーボンブラック、アルミナ、金属粉末、粘土、グラフェン、ナノ粘土、マイカ、窒化アルミニウム、および窒化ホウ素が含まれる。乾燥剤を、接着剤の防湿特性を改善するために、本発明の硬化性接着剤に添加してもよい。そのような乾燥剤の代表的なリストを、Ｄｅａｎ、Ｊ．Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９、ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＮＹ、ｐｐ１１．５に見いだすことができる。一般に、適切な乾燥剤としては、ＣａＯ、ＢａＯ、ＭｇＯなどの金属酸化物；他の酸化物、例えばＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３；金属水素化物、例えばＣａＨ２、ＮａＨ、ＬｉＡｌＨ４；  ＣａＳＯ４、Ｎａ２ＳＯ４、ＭｇＳＯ４、ＣａＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣｌ２などの金属塩；粉末状ゼオライト、例えば４Ａおよび３Ａモレキュラーシーブ；  Ｂａ（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＣｌＯ４）２などの金属過塩素酸塩；軽度に架橋されたポリ（アクリル酸）のような超吸収性ポリマー；カルシウムのような水と反応する金属が挙げられる。乾燥剤は、水および／または水蒸気と反応し、吸収し、または吸着することができる。
【００５４】
必要に応じて、本発明の硬化性接着剤に、さらに、滑剤、加水分解性ポリマーおよび／またはオリゴマー接着促進剤を添加してもよい。有用なシラン接着促進剤の例としては、Ｃ３〜Ｃ２４アルキルトリアルコキシシラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリスメトキシエトキシシラン、ビニルベンジルプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルメトキシシラン、アミノプロピルトリアルコキシシランなどが挙げられる。しかし、活性有機成分に反応して分解するシラン接着促進剤は、電子デバイス用の接着剤に添加してはならない。有用な官能性ポリマーおよび／またはオリゴマー接着促進剤の例としては、限定されないが、加水分解性ＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマー、例えばトリアルコキシシリル（メタ）アクリレート、ジアルコキシシリル（メタ）アクリレートまたはメタクリレート基でエンドキャップされたＰＤＭＳ、を挙げることができる。接着促進剤は、典型的には、硬化性シリコーンＰＳＡ全体の０．２〜４０重量％、より好ましくは１〜２０重量％の量で使用される。特に好ましいポリマーおよび／またはオリゴマー接着促進剤は、米国特許第５３００６０８号明細書によるＨｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のメタクリロキシプロピルジメトキシ末端ＰＤＭＳである。しばしば、当該技術分野で知られているように、より良好な結果のために、触媒は、接着促進剤と共に、典型的には硬化性シリコーンＰＳＡ全体の０．００１〜５重量％の量で存在する。有用なこのような触媒の例には、アミン、接着促進触媒およびスズ触媒、例えばジブチルスズジラウレートが含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
別の実施形態では、（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー対（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂対（ｉｉｉ）（メタ）アクリレートおよび／またはメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーの比は、１〜８対１〜８対１〜８である。
【００５６】
本発明の接着剤溶液は、約２０〜４０℃で約１００〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは２５〜３０℃で約１，０００〜約１０，０００ｃｐｓの範囲のブルックフィールド粘度範囲を有する。そのような粘度範囲は、接着剤が周囲温度で１５〜２５０μｍの厚さのフィルムにコーティング可能であることを可能にする。粘度は２０％〜８０％の固形分％で調節可能である。接着剤溶液は、実験室で溶液フィルムアプリケータを使用してラボテスト用のＰＳＡフィルムにコーティングすることができる。コーティング手順は、当業者に周知である。ＰＳＡフィルムは、Ｄ−バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いてＵＶＡ＆Ｖの１−５Ｊ／ｃｍ２の照射量でさらにＵＶ硬化させることができるか、または  ８０℃超の３０分間加熱で熱硬化させることができる。
【００５７】
ＰＳＡ接着フィルムは、ＵＶまたは熱硬化後に、特に−４０〜８０℃の温度範囲において、低いモジュラスを有する。低弾性率は、接着剤が柔らかく、粗い基材の空隙を埋めるように容易に濡らすことができることを示す。低モジュラスのために、接着フィルムは、ディスプレイ装置の性能を著しく改善しながら、電子ディスプレイ装置、例えばＬＣＤにムラをもたらすこともない。光学的に透明な接着フィルムが、硬化後に広い温度範囲で柔らかい場合、ムラを最小限に抑えることができる。弾性率の測定は、当業者に周知である。この文献に記録された弾性率値は、光レオメトリー（ｐｈｏｔｏｒｈｅｏｍｅｔｒｙ）またはＲＤＡを用いて測定された。硬化した接着剤の弾性せん断弾性率（Ｇ’）は、硬化後に、２０℃および１０ｒａｄ／ｓにおいて、１．０×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【００５８】
硬化したシリコーン感圧接着剤組成物は、約３０〜約８０重量％の固形分含量で、有機溶媒中に存在する。好ましい有機溶媒としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランが挙げられる。
【００５９】
硬化した接着フィルムは、基材に対して良好な剥離強度を有さなければならない。フレキシブル電子デバイスが曲げられた場合において、または剛性デバイスが垂直位置に長期間置かれた場合において、接着層と基板との間の剥離を避けるために、剥離接着力およびソフトな弾性率のバランスが重要である。Ｔ−剥離接着試験は、当業者に周知の測定値であるＡＳＴＭ  Ｄ１８７６に従い、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）で行った。Ｔ−剥離試験ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６は、２つの結合したフレキシブルな接着体を、徐々に分離するのに必要とされる力を評価する。接着剤の硬化、接着剤の厚さ、接着体およびコンディショニングのような試験片の調製の変動は、プロセスおよび用途における最適化のための洞察を提供する。本発明の硬化シリコーンＰＳＡは、好ましくは、ＰＥＴ基材の間で１５オンス／インチ超のＴ−剥離接着性を有する。
【００６０】
１８０剥離接着は、ＰＳＴＣ１０１またはＩＳＯ８５１０またはＡＳＴＭ  Ｄ３３３０のいずれかに従って、当業者に周知の測定値に従ってＩｎｓｔｒｏｎで実施することができる。本発明の硬化シリコーンＰＳＡフィルムは、ＰＥＴとステンレス鋼パネルとの間で、  ２５オンス／インチ超の１８０剥離接着性を有することが好ましい。
【００６１】
硬化したＰＳＡフィルムの光学特性（Ｔ％、ヘイズ％およびイエローインデックスｂ＊）は、ＡＳＴＭ  Ｅ９０３およびＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、ＡｇｉｌｅｎｔのＣａｒｙ  ３００を用いて測定することができる。硬化シリコーン接着フィルムが、ガラススライド間、５００−９００ｎｍ範囲に渡って、少なくとも９０％、好ましくは＞  ９９％の光透過率を示し、そしてヘイズおよび黄色度ｂ＊が１％未満の場合、接着剤は光学的に透明であると考えられる。
【００６２】
一実施形態では、硬化性シリコーンＰＳＡ溶液は、まず、（ｉ）反応性α，ω−末端キャップポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）官能化シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸触媒または塩基触媒の反応生成物を有機溶媒中で、可溶性かつ非硬化性のシリコーン架橋ネットワークを形成するために調製し；次いで反応生成物を、（ｉｖ）５〜４５％の（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；（ｖ）５〜４５％のシリコーン樹脂；（ｖｉ）０．００１〜５％のラジカル開始剤；および（ｖｉｉ）任意に、０〜４５％のポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと混合することで製造される。
【００６３】
接着剤は、接着剤溶液をコーティングとして剥離ライナー上に、規定されたグラム重量／平方メートル（ＧＰＳＭ）で塗布し、溶剤を空気またはオーブン中で高温で蒸発させることにより、ＰＳＡフィルムとして形成することができる。第２の剥離ライナーは、実質的に溶媒を含まないＰＳＡフィルム上に適用し、２つの剥離ライナーの間に積層ＰＳＡフィルムを形成する。例示的な剥離ライナーとしては、ＰＥＴフィルム、フルオロシリコーン剥離コーティングを有するクラフト紙が挙げられる。
【００６４】
硬化性シリコーンＰＳＡフィルムは、ＵＶ硬化性光学的透明フィルム（ＵＶＯＣＡ）、または熱硬化性光学的透明フィルム（ＨＯＣＡ）と呼ばれる未硬化フィルムとして供給することができる。さらに、硬化性シリコーンＰＳＡフィルムは、光学的に透明なフィルム（ＯＣＡ）と呼ばれるように、完全に硬化したフィルムとして提供することができる。推奨される硬化条件は、ＵＶの照射量１〜５Ｊ／ｃｍ２、または  ８０℃を超える加熱のいずれかである。シリコーンＰＳＡフィルムは、ストレス下での出荷および保管温度に耐えることができる。このＰＳＡフィルムは、−４０℃以下で感圧性を維持し、貯蔵時に最小またはゼロのコールドフローを維持する。シートおよびロールは、その後、所望のサイズおよび形状にダイカットすることができる。
【００６５】
本発明のシリコーンＰＳＡフィルムを利用する電子デバイスは、様々な方法で組み立てられる。一実施形態では、ＰＳＡフィルムは、上述のように２つの剥離ライナー基板の間に配置され、１つの剥離ライナーが除去される。露出した接着フィルムは、装置の前面カバーシートまたは背面基板のいずれかに積層される。その後、他方の剥離ライナーがＰＳＡフィルムから除去され、露出した接着剤表面が残りのフロントシートまたは基材に積層される。ラミネーションを強化して、空隙または捕捉空気を回避するために、ゴムローラーラミネーター、オートクレーブ内で加圧下、熱および／または真空によるラミネーションプロセスを使用してもよい。もしＰＳＡフィルムが、ＵＶＯＣＡまたはＨＯＣＡの形態のように硬化しない場合、積層デバイスをＵＶ照射または加熱による硬化に曝してＰＳＡフィルムを架橋させ、フロントカバーシートを背面基板にしっかりと接着させるべきである。
【００６６】
別の実施形態では、接着フィルムは、前面カバーシートと背面基板の両方に同時に積層される。約４０℃から約１５０℃の範囲の温度で加熱する。ラミネーションを強化し、層間の閉じ込められた空気（空隙）を除去するために、真空および／または圧力を加えることができる。好ましくは、電子装置内の有機活性成分が１２０℃以上の温度で分解する可能性があるため、積層温度は約１１０℃未満であり、用途によっては約８０℃未満であることが好ましい。もしＰＳＡフィルムが、ＵＶＯＣＡまたはＨＯＣＡの形態のように硬化しない場合、積層デバイスをＵＶ照射または加熱による硬化に曝してＰＳＡフィルムを架橋させ、フロントカバーシートを背面基板にしっかりと接着させるべきである。
【００６７】
ＵＶ硬化は、接着フィルムを約２８０〜約７００ｎｍの波長を有するＵＶ光源に約１−５Ｊ／ｃｍ２の照射量で曝すことによって完了する。熱硬化は、約８０℃以上、好ましくは１２０℃以上の温度で一定時間加熱することにより完了する。
【００６８】
別の実施形態では、接着剤を最初に硬化させ、次いでフロントカバーシートおよび背面基板上に積層する。硬化した感圧接着剤フィルムはまだ十分なタックおよび掴みを有し、基材に接着する。
【００６９】
さらに別の実施形態では、本発明の接着フィルムは、装置内で、単層であっても多層であってもよい。単層フィルムとは、本発明において記載された接着剤が、カバーと基材とを接着するための唯一のフィルムであるものを指す。多層形態の場合、層の少なくとも１つは本発明に記載の接着剤であり、デバイスは他の適切な基材またはポリマー材料｛例えば、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマー（すなわち、酸コポリマー）、部分的に中和されたイオン酸コポリマー（すなわちアイオノマー）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアセタール（音響グレードのポリビニルアセタールを含む）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン（例えば線状低密度ポリエチレン）、ポリオレフィンブロックコポリマーエラストマー、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルとのコポリマー（例えば、エチレンメチルアクリレートコポリマーおよびエチレンブチルアクリレートコポリマー）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、およびそれらの組み合わせ｝で構成された他の層を含んでいてもよい。
【００７０】
本発明の硬化性接着剤は、光学的透明度および／または接触感覚を必要とする表示装置に有用である。
【００７１】
一実施形態では、本明細書に記載の硬化性接着剤は、光学アセンブリを接着するための光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）または紫外線硬化可能な光学的に透明な接着剤（ＵＶＯＣＡ）フィルムとして有用である。用語ＯＣＡおよびＵＶＯＣＡは、当該技術分野において十分に確立されている。ＯＣＡおよびＵＶＯＣＡフィルムは、カバーレンズ、プラスチックまたは他の光学材料をディスプレイモジュール基板に接着する。ＯＣＡおよびＵＶＯＣＡは、一般に、ムラの最小化を含む、装置の光学特性を改善し、耐久性およびプロセス効率を改善するために使用される。ＯＣＡやＵＶＯＣＡの主な用途には、静電容量式タッチパネル、ＬＥＤ／ＯＬＥＤテレビなどがある。
【００７２】
１つの特定の実施形態において、本発明の硬化性シリコーンＰＳＡフィルムは、折り畳みおよび折り曲げ曲率に対する抵抗を必要とするフレキシブルおよび折り畳み可能な表示装置用のＯＣＡまたはＵＶＯＣＡとして特に有用である。
【００７３】
本発明のＯＣＡまたはＵＶＯＣＡフィルムを、ＬＣＤ、ＬＥＤ、タッチパネルディスプレイデバイスのカバーレンズとディスプレイモジュール基板との間に組み込むには、いくつかの方法がある。本発明のＯＣＡまたはＵＶＯＣＡフィルムは、カバーレンズに適用されることが好ましい。ＯＣＡまたはＵＶＯＣＡフィルムは、典型的には２つの剥離ライナーの間で保護され、第１のライナーは薄く（２５〜５０μｍ）、取り除きやすく、他方はより厚く（７５〜１００μｍ）、より高い剥離力を有する。第１のライナーが除去された後のＯＣＡまたはＵＶＯＣＡフィルムは、ゴムロールによって一方向にプレスおよびラミネートすることによってカバーレンズ上に適用される。その後、第２の剥離ライナーを除去し、好ましくは真空（＜０．１ＭＰａ）および／またはオートクレーブ（＜０．５ＭＰａ）下で、接着フィルムの露出面をディスプレイモジュール基板に積層する。気泡のない結合のためには、真空状態が好ましい。加熱を、好ましくは約４０〜約８０℃の範囲で適用してもよい。
【００７４】
本発明のＵＶＯＣＡは、２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは４５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線への曝露によって上部基板を通して硬化される。硬化度は、対応する配合化学に特有の吸収ピークにおけるＩＲ吸収の減少を測定することによって決定することができる。これは、当業者に十分に確立されている。ＵＶ照射は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なもののような連続的な高輝度発光システムで供給することができる。紫外線硬化にはメタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプなどを使用することができ、エネルギー範囲は約１〜約５Ｊ／ｃｍ２である。
【００７５】
好ましい実施形態では、上部基板はガラスまたはポリマーフィルム、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリイミドフィルムおよび／またはトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）を含むプラスチックフィルムから選択される。別の好ましい実施形態では、上部基板は、リフレクタ、カバーレンズ、タッチパネル、リターダフィルム、リターダガラス、ＬＣＤ、レンチキュラレンズ、ミラー、防眩または反射防止フィルム、アンチスプリントフィルム、ディフューザまたは電磁気干渉フィルタである。たとえば、３Ｄテレビアプリケーションでは、ガラスまたはフィルムリターダがパッシブ３Ｄ  ＴＶのＬＣＤにボンディングされるか、またはＴＮ  ＬＣＤまたはレンチキュラーレンズが肉眼３Ｄ用の通常のＴＦＴ  ＬＣＤにボンディングされる。ベース基板は、上部に偏光フィルムを有するＬＣＤモジュールである。ベース基板は、好ましくは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、電気泳動ディスプレイ、および陰極線管ディスプレイから選択されるディスプレイパネルであることができる。
【００７６】
さらに別の実施形態では、ディスプレイパネルはタッチ機能を有する。本発明の接着剤および本発明の塗布プロセスは、任意のタッチパネルセンサアセンブリに使用することができる。本発明の接着剤は、インジウム−スズ−酸化物被覆ガラスの２つの層を必要とするタッチパネルセンサを接合するために使用することができる。接着剤は、カバーレンズ接着、特に透明プラスチックポリメチル（メタ）アクリレートのようなカバーレンズとガラスタッチパネルセンサを利用するタッチパネルセンサのエアギャップを充填するために使用することができる。接着剤は、カバーレンズをＬＣＤモジュールに直接接合するために使用することができる。別の実施形態では、本発明は、層の間に本発明のＯＣＡまたはＵＶＯＣＡを有するベース基板上に２つ以上の上部基板を次々と結合させる可能性を含む。
【００７７】
一実施形態では、硬化性接着剤は、フレキシブル光電池モジュール／セル（本明細書では互換的に使用される）の封入剤として有用である。光起電力モジュールアセンブリは、光を電気エネルギーに変換することができる任意の物品または材料を含む。光電池を形成する際に、硬化性接着フィルムを含む封入シートまたはロールが、光電池モジュールアセンブリに積層される。封止材を含むフレキシブル光電池は、適切な太陽光または反射された太陽光が光電池に到達するように十分に透明で、その使用中に折り畳みおよび折り曲げ曲率に耐えることができなければならない。
【００７８】
硬化性接着剤は再加工可能である。電子装置に欠陥が見つかった場合、フィルムはカバーシートまたは基板のいずれかから容易に除去することができる。接着フィルムは、単一の固体片として残るか、数片に壊れ、溶媒なしで、またはデバイス内の他の成分を傷つけることなく除去することができる。カバーシートおよび基板は、別の電子デバイスを形成するために別の接着フィルムで再使用することができる。
【００７９】
当業者には明らかであるように、その精神および範囲から逸脱することなく、本発明の多くの修正および変形を行うことができる。本明細書に記載された特定の実施形態は、単なる例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲（特許請求の範囲が権利を有する等価物の全範囲と共に）によってのみ限定される。
【実施例】
【００８０】
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ５０Ｎ（Ｍｗ  １１００００ｇ／ｍｏｌ）は、Ｗａｃｋｅｒから市販されているシリコーンポリマーである。
【００８１】
ＰＤＭＳ−ＤＡは、Ｈｅｎｋｅｌから市販されているメタクリルオキシプロピルジメトキシ末端ポリジメチルシロキサンである。
【００８２】
ＭＱは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社およびＷａｃｋｅｒ社から市販品が入手可能なヒドロキシル官能性シリコーン樹脂（Ｍｗ約９０００ｇ／ｍｏｌ）である。
【００８３】
ヘプタン、炭酸アンモニウム、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中１．６Ｍ）（ｎＢｕＬｉ）、水酸化カリウム（１．０Ｎ水溶液）はＡｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【００８４】
ＴＰＯは、ＢＡＳＦから市販されている光開始剤である。
【００８５】
試験温度掃引試験：
温度掃引に対する弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）およびｔａｎδを得るために、レオメトリックスダイナミックメカニカルアナライザー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）（モデルＲＤＡ  ７００）を使用した。この機器は、Ｒｈｉｏｓソフトウェアバージョン４．３．２によって制御された。直径８ｍｍで約２ｍｍのギャップで隔てられた平行板を使用した。試料を装填し、約−１００℃に冷却し、時間プログラムを開始した。プログラムテストでは、５℃間隔で、各温度で１０秒間の浸漬時間（ｓｏａｋ  ｔｉｍｅ）を取って、温度を上昇させた。対流オーブンを窒素で連続的に通気した。周波数は１０ｒａｄ／ｓに維持した。試験開始時の初期ひずみは０．０５％であった（プレートの外縁部で）。ソフトウエア内のオートストレインオプションを使用して、テスト中に正確に測定可能なトルクを維持した。このオプションは、ソフトウェアによって許容される最大の歪みが８０％になるように構成されていた。オートストレインプログラムは、保証されていれば、以下の手順で各温度上昇時のひずみを調整した。トルクが２００ｇ−ｃｍ未満であった場合、歪みを、現在の値の２５％だけ増加させた。トルクが１２００ｇ−ｃｍを上回った場合、現在の値の２５％だけ減少させた。２００〜１２００ｇ−ｃｍのトルクでは、その温度上昇時に歪みを変化させなかった。せん断貯蔵弾性率（Ｇ’）およびせん断損失弾性率（Ｇ”）は、ソフトウェアによってトルクおよび歪みデータから計算される。それらの比、Ｇ”／Ｇ’｛ｔａｎδ（タンデルタ）としても知られている｝も計算した。ｔａｎδにおける最大を、軟質ブロックＴｇとした。弾性率および損失弾性率値が互いに等しくなる温度（Ｇ”＝Ｇ’）を、流動温度として報告した。
【００８６】
Ｔ−剥離試験：
Ｔ−剥離接着試験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｓｉｎｔｅｃｈ  １／Ｄを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６に従って実施した。手順は以下の通りであった：（１）接着剤フィルムを２枚の２〜３ミルのＰＥＴフィルムの間に移す；（２）ＵＶＡ＆Ｖの１−５Ｊ／ｃｍ２の照射量でＤ−バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて積層接着剤をＵＶ硬化させる；（３）試料を幅１．０インチ×長さ６〜１２インチの細長いストリップに切断する；（４）２３℃、相対湿度５０％の条件下で１２時間養生する；（５）ｔ−ピール試験片の各端部をインストロンの別々の試験グリップでクランプし、２３℃および５０％相対湿度でＴピール接着試験を、ボンドラインの長さに１２．０インチ／分の速度で行う。
【００８７】
透過率試験：
ＡＳＴＭ  Ｅ９０３およびＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、ＡｇｉｌｅｎｔのＣａｒｙ３００分光光度計を用いて光学特性（Ｔ％、ヘイズ％および黄色度ｂ＊）を測定した。透過率の好ましい試験方法は次のとおりである：（１）イソプロパノールで３回拭き取った７５ｍｍ×５０ｍｍ平滑マイクロスライド（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手のガラススライド）上に接着剤の小さなフィルムを置く；（２）第２のガラススライドを力を掛けながら接着剤に付着する；（３）ＵＶＡ＆Ｖを１−５Ｊ／ｃｍ２でＤ−バルブ（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）により、接着剤を硬化させる；分光器で３００〜９００ｎｍの光透過率を測定する。
【００８８】
例１：
ポリジメチルシロキサンポリマー（Ｗａｃｋｅｒ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ５０Ｎ、１５ｇ）、ヒドロキシルＭＱ樹脂（３３ｇ）、（ＮＨ４）２ＣＯ３（０．３ｇ）およびヘプタン（６０ｇ）の混合物を、６０℃で２時間撹拌した。次いで、ゆっくりとＮ２パージを行いながら、反応混合物をヘプタンの還流まで２時間加熱した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００８９】
例２〜６：
例２〜６は、表１に示すように、追加の成分を例１に組み合わせることによって作製した。
【００９０】
【表１】
2018535286.tif 000003
【００９１】
表１に示すように、より多くのＭＱを添加すると、より高いＴ−剥離値およびより高いせん断弾性率Ｇ’値がもたらされた。
【００９２】
例７：
ポリジメチルシロキサンポリマー（１５ｇ）、ヒドロキシルＭＱ樹脂（３３ｇ）およびヘプタン（６０ｇ）の混合物を還流下で２時間、Ｎ２ガスで覆いながら撹拌した。触媒ｎＢｕＬｉ（０．３ｍＬ、ヘキサン中１．６Ｍ）を加え、混合物をさらに１時間混合した。反応混合物をＣＯ２で１時間パージし、続いてＮ２で１時間パージした。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００９３】
例８〜１５：
例８〜１５は、表２に示すように、例７に追加の成分を組み合わせることによって作製した。
【００９４】
【表２】
2018535286.tif 000004
【００９５】
ｎ−ブチルリチウム反応からの生成物は、炭酸アンモニウム触媒で製造された接着剤と比較して、−４０〜８０℃の温度範囲にわたってより高いＴ−剥離接着性およびより低い弾性率Ｇ’変化を有する。表３に示すように、より多くのＭＱを添加すると、より高いＴ−剥離およびより高いせん断弾性率Ｇ’がもたらされた。
【００９６】
例１３〜１４は、例７〜１２（図１）と比較して、４０〜８０℃の全温度範囲において、Ｔ−剥離接着性と低弾性率との良好なバランスを有する。他の機械的および光学的特性を表３に示す。例１２および１３の全ＲＤＡ温度掃引試験を図１に示す。
【００９７】
【表３】
2018535286.tif 000005
【００９８】
例１６〜１７：
例１６の反応部分の反応条件は例１と同様にした。例１７の反応部分は、ポリジメチルシロキサンポリマー（Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ５０Ｎ、２０ｇ）、ヒドロキシルＭＱ樹脂（３０ｇ）、メタクリルオキシプロピルジメトキシ末端ポリジメチルシロキサン（１０ｇ）、ＫＯＨ溶液（１．０Ｎ、０．０５ｇ）、及びヘプタン（５０ｇ）の混合物を調製し６０℃で２時間攪拌して行った。反応混合物をＣＯ２で１時間パージし、続いてＮ２で１時間パージした。ＴＰＯ（０．０５ｇ）を加え、３０分間混合した。生成物を室温まで冷却し、ガラス瓶に充填した。
【００９９】
【表４】
2018535286.tif 000006
【０１００】
例１６は、８０℃でのＴ−ピールおよびモジュラスが低い弱いフィルムであった。例１７は、例１４と同様のＴ−剥離を有したが、溶液中で１週間以内に貯蔵中にゲル化した。
【０１０１】
当業者には明らかであるように、その精神および範囲から逸脱することなく、本発明の多くの修正および変形を行うことができる。本明細書に記載された特定の実施形態は、単なる例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲（特許請求の範囲が権利を有する等価物の全範囲と共に）によってのみ限定される。
【図１】
2018535286.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月18日(2018.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約１０〜約９８％の、
（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；および
（ｉｉｉ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約１〜約４５％の（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；
（ｃ）約１〜約４５％のシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｄ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；
の混合物を含有し、
硬化後の接着剤の５００ｎｍのＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って測定された透過率が９０％より大きい、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項２】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）対反応性シリコーン樹脂（ｉｉ）の比が１：９〜９：１の範囲である、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項３】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）がヒドロキシル基および／またはアルコキシ基でα，ω−エンドキャップされている、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項４】
前記反応性シリコーン樹脂が、四官能性シロキシ単位（ＳｉＯ４／２）およびトリオルガノシロキシ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）からなり、
ここで、Ｒはヒドロキシル基およびメチル基であり、
ＳｉＯ４／２単位のＲ３ＳｉＯ１／２単位に対するモル比は、１：２〜２：１であり、
前記官能性シリコーン樹脂の重量平均分子量は、約５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーが、アクリル酸またはメタクリル酸官能基でα，ω−エンドキャップされたＰＤＭＳポリマーまたはオリゴマーであり、重量平均分子量が約４００〜３５０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項６】
前記シリコーン樹脂（ｃ）が四官能性シロキシ単位（ＳｉＯ４／２）およびトリオルガノシロキシ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）からなり、
ここで、Ｒは、独立して、メチル、ヒドロキシル、ヒドリド、ビニル、（メタ）アクリルオキシ官能基、またはそれらの混合物であり、
ＳｉＯ４／２単位のＲ３ＳｉＯ１／２単位に対するモル比は、１：２〜２：１であり、
平均重量分子量は、約５００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項７】
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物であって、
（ａ）約９５〜約９９．９９９％の、有機溶媒中の
（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー；
（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂；および
（ｉｉｉ）（メタ）アクリレートおよび／またはメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー；および
（ｉｖ）ｐＫａ値が−６以下または１５以上である酸または塩基触媒
の反応生成物；
（ｂ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤；および
（ｃ）任意に、４５％までのシリコーン樹脂またはポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー
の混合物を含み；そして
硬化後の接着剤の５００ｎｍのＡＳＴＭ  Ｅ９０３に従って測定された透過率が９０％より大きい、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項８】
反応性ポリジメチルシロキサンポリマー（ｉ）対反応性シリコーン樹脂（ｉｉ）対（メタ）アクリレートおよびメトキシル官能化ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー（ｉｉｉ）の比が、１〜８：１〜８：１〜８の範囲である、請求項７に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物。
【請求項９】
硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムを形成する方法であって、
（１）（ｉ）反応性ポリジメチルシロキサンポリマー、（ｉｉ）反応性シリコーン樹脂、および（ｉｉｉ）酸触媒または塩基触媒の有機溶媒中の反応生成物を調製して非硬化性シリコーンネットワークを形成する工程；および
（２）前記非硬化性シリコーンネットワークを、（ｉｖ）約５〜約４５％の（メタ）アクリレート末端ポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマー、（ｖ）約５〜約４５％のシリコーン樹脂、（ｖｉ）約０．００１〜約５％のラジカル開始剤、および（ｖｉｉ）任意に約３５０，０００未満の重量平均分子量を有するポリジメチルシロキサンポリマーまたはオリゴマーと、一緒にして、有機溶剤中の溶液を形成する工程；
（３）第１の剥離ライナーを準備する工程；
（４）前記溶液を前記第１の剥離ライナー上にコーティングする工程；
（５）塗布膜から有機溶剤を蒸発させて実質的に溶剤を含まない膜を形成する工程；そして
（６）実質的に溶媒を含まないフィルム上に第２の剥離ライナーを積層する工程
を有する方法。
【請求項１０】
前記有機溶媒を蒸発させる工程は、前記混合物を約４０〜１５０℃の温度に暴露することを特徴とする請求項９に記載の硬化性シリコーン感圧接着剤フィルムの形成方法。
【国際調査報告】
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