(57)【要約】  エストラマー包装体（１０）、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体（１０）の処理方法であって、前記エラストマー包装体（１０）は、容器（２０）のネック（２１）内に挿入される下部（１１）と、前記ネック（２１）の頂面上面（頂部半径方向面）（２２）と密閉状態で協働する上部（１２）とを備え、前記上部（１２）の頂面は、プラズマ炎を大気圧で生成してモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法で処理され、前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合してコーティング（１８）を形成する処理方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エストラマー包装体（１０）、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体（１０）の処理方法であって、
前記エラストマー包装体（１０）は、容器（２０）のネック（２１）内に挿入される下部（１１）と、前記ネック（２１）の頂面（２２）と密閉状態で協働する上部（１２）とを備え、
前記上部（１２）の頂面は、プラズマ炎を大気圧で生成してモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法で処理され、
前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合してコーティング（１８）を形成する
処理方法。
【請求項２】
前記重合方法は、大気圧プラズマアシスト表面活性化段階と、大気圧プラズマアシスト蒸着段階とを含む
請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
前記大気圧プラズマアシスト表面活性化段階は、
前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素などであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは窒素であり、
プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍｍ／秒であり、
前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクルであり、
活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
プラズマを生成するノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは約２０ｍｍである
請求項２に記載の処理方法。
【請求項４】
前記大気圧プラズマアシスト蒸着段階は、
前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素などであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは空気であり、
プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍｍ／秒であり、
前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクル〜３サイクルであり、好ましくは２サイクルであり、
活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
プラズマが生成されるノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜２５ｍｍである
請求項２又は請求項３に記載の処理方法。
【請求項５】
前記モノマーは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、及びアリルアミンなどの極性基を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロアセトンなどのフッ素化合物、又はシラン、シロキサン、及びシラザンなどのケイ素化合物から選択される
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の処理方法。
【請求項６】
前記内側部分（１１）は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティング（１７）を含む
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の処理方法。
【請求項７】
エラストマー包装体（１０）、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体（１０）であって、
容器（２０）のネック（２１）内に挿入される下部（１１）と、
前記ネック（２１）の頂面（２２）と密閉状態で協働する上部（１２）とを備え、
前記上部（１２）の頂面は、大気圧で生成したプラズマ炎にモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法によるコーティング（１８）を有し、
前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合化して前記コーティング（１８）を形成する
エストラマー包装体。
【請求項８】
前記モノマーは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、及びアリルアミンなどの極性基を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロアセトンなどのフッ素化合物、又はシラン、シロキサン、及びシラザンなどのケイ素化合物から選択される
請求項７に記載のエストラマー包装体。
【請求項９】
前記エストラマー包装体（１０）の前記内側部分（１１）は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティング（１７）を有する
請求項７又は請求項８に記載のエストラマー包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー包装体、特に医薬品用ストッパーの処理方法、及び当該処理を施した包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム製ストッパーを始めとするエラストマー包装体、特に医療用注射器具の容器に使用する包装体は、重合残留物、酸化防止剤、硬化剤、及び鉱物充填剤から生じるイオンなどの可溶性物質をゴム中に含んでおり、それらが薬剤中に混入する危険性を孕んでいる。このレベルの可溶性物質の混入を適切に低減させることは、使用原材料の品質やゴム加硫の化学的性質上困難である。
【０００３】
可溶物の混入を低減あるいは実質的に排除する解決方法として、容器の内側と接するゴムの表面と薬剤との間に不活性なポリマーフィルムを介在させる方法がある。不活性なポリマーフィルムは、一般に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）などのフッ素化ポリマーからなる。この方法の利点は、上記のようにフィルムでコーティングしたストッパーの部分に摺動性と非粘着性とを付与できることであり、これによりストッパーを容器のネック部に容易に挿入したり、包装ライン上、特に振動するボウルやレール上でストッパーを適切に滑らせたりすることができる。
【０００４】
一方、ストッパーにはフィルムでコーティングされない部分があり、特に、いわゆる「プラトー」であるストッパー頂部は、非粘着性のフッ素化フィルムでコーティングされない。そのため、保管中に部品同士が粘着したり、包装ラインで運搬中に部品が不適切な滑り方をしたりする危険性が生じる。
【０００５】
その欠点を補うために、通常、シリコーン油、具体的には純粋なシリコーン油又はシリコーンエマルジョンのいずれかでゴム部分をコーティングする。すると、ゴム部分は潤滑剤となるシリコーン油の薄い層で完全に覆われる。しかし、シリコーンを使用すると、特に注射用薬剤と接するストッパーの部分において、プロテインなど特定の薬剤との適合性の問題が生じることがある。
【０００６】
別の解決方法として、バリアとなるフィルムを施したゴム製ストッパーに、真空中の低温プラズマに注入したモノマーを重合蒸着させる方法がある。この方法は、特許文献５に記載されている。このようにすれば、ゴム部分の外面に、シリコーン油の代わりに非粘着性のコーティング剤を施すことができる。しかし、この技術は２つの欠点を有している。
【０００７】
この技術では真空の処理容器内で化学反応を行うが、この特殊な処理容器は作業容積が小さい上に高価な材料やポンピング装置の設置が必要であり、さらに、処理対象の部品をアンロード／ロードするたびに処理容器内で真空環境を確立する必要があるため、生産性が限定される。
【０００８】
また、この技術では、シリコーン油でコーティングする方法と同様にストッパーの表面全体に処理を施すので、バリアとなるフィルムの上に更に非粘着性ポリマーを重ねることになり、意味をなさない。さらに、この２度目の蒸着は非粘着性フッ素化ポリマーフィルムの上に行うので、蒸着物が基材と十分に密着せず、フッ素化フィルムから分離して、注射用薬剤を汚染するような粒子を生成する危険性がある。
【０００９】
そのため、ストッパーのフィルムでコーティングした部分については、ポリマーがバリア機能と摺動性機能とを十分に果たしているので、追加の処理や材料を施さず、ストッパーのフィルムでコーティングされていない部分については個別に処理を施すことが解決方法の１つとして考えられてきた。
【００１０】
したがって、以下のような技術を使用することが望ましい。
【００１１】
・ストッパーについて、容器の内側に面する部分にはフッ素化ポリマーフィルムを密    着させ、
・フッ素化ポリマーフィルムでコーティングされていない部分には選択的に処理を施    すことが可能な技術。
【００１２】
そのような解決方法の１つは、特許文献６及び特許文献７に記載されており、噴霧法によるストッパーの頂部すなわち「プラトー」上への滑りやすい非粘着性ポリマー層の形成方法が開示されている。この方法で、望ましい摺動性と非粘着性とを実現できるが、この技術も以下のような欠点を有している。
【００１３】
この技術では、有機溶媒中に分散したポリマーの使用を必要とするが、有機溶媒は蒸着中に蒸発するので、環境面で危険性があり、また当該溶媒は可燃性で有毒なので安全面での危険性もある。また、エネルギー（除去又はリサイクル）面及び危険予防措置にかかる管理費用も高額である。さらに、溶媒の一部がゴムに吸着したり、そのためストッパーで封止した薬剤に溶媒が混入したりする可能性がある。
【００１４】
また、ゴム基材上に硬化剤やカップリング剤といった添加剤を用いる必要があるが、こうした添加物にはわずかに毒性があり、薬剤に混入する危険性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第４３１６９４１号明細書
【特許文献２】米国特許第６１２３９９１号明細書
【特許文献３】欧州特許第０１３３８３２号明細書
【特許文献４】国際公開第２００９／０３０７６３号
【特許文献５】国際公開第９６／３４９２６号
【特許文献６】欧州特許第０５５６５１０号明細書
【特許文献７】欧州特許第０２９６８７８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、上記の欠点を有しないエラストマー包装体の処理方法を提供することである。
【００１７】
また、本発明の目的は、包装体と接する流体にとって安全な、エラストマー包装体の処理方法を提供することである。
【００１８】
また、本発明の目的は、製造段階及び使用段階におけるストッパーの性能を最適化するエラストマー包装体の処理方法を提供することである。
【００１９】
また、本発明の目的は、簡単で安価なエラストマー包装体の処理方法、及び、当該方法で処理を施した、製造と組立てが簡単で安価な包装体を提供することである。
【００２０】
また、本発明の目的は、エラストマー包装体、特に医薬品用ストッパーの処理方法、及び当該方法で処理した包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
従って、本発明は、エストラマー包装体、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体の処理方法であって、前記エラストマー包装体は、容器のネック内に挿入される下部と、前記ネックの頂面と密閉状態で協働する上部とを備え、前記上部の頂面は、プラズマ炎を大気圧で生成してモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法で処理され、前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合してコーティングを形成する処理方法を提供する。
【００２２】
有利には、前記重合方法は、大気圧プラズマアシスト表面活性化段階と、大気圧プラズマアシスト蒸着段階とを含む。
【００２３】
有利には、前記大気圧プラズマアシスト表面活性化段階は、前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
・プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素な  どであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは窒素であり、
・プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍ  ｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００  ｍｍ／秒であり、
・前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクル  であり、有利には１サイクルであり、
・活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ  ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
・プラズマを生成するノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、  有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは約２０ｍｍである。
【００２４】
有利には、前記大気圧プラズマアシスト蒸着段階は、前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
・プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素な  どであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは空気であり、
・プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍ  ｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００  ｍｍ／秒であり、
・前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクル  であり、有利には１サイクル〜３サイクルであり、好ましくは２サイクルであり、
・活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ  ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
・プラズマが生成されるノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり  、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜２５ｍｍである。
【００２５】
有利には、前記モノマーは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、及びアリルアミンなどの極性基を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロアセトンなどのフッ素化合物、又はシラン、シロキサン、及びシラザンなどのケイ素化合物から選択される。
【００２６】
有利には、前記内側部分は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティングを含む。
【００２７】
また、本発明は、エラストマー包装体、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体であって、容器のネック内に挿入される下部と、前記ネックの頂面と密閉状態で協働する上部とを備え、前記上部の頂面は、大気圧で生成したプラズマ炎にモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法によるコーティングを有し、前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合化して前記コーティングを形成するエストラマー包装体を提供する。
【００２８】
有利には、前記モノマーは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、及びアリルアミンなどの極性基を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロアセトンなどのフッ素化合物、又はシラン、シロキサン、及びシラザンなどのケイ素化合物から選択される。
【００２９】
有利には、前記エストラマー包装体の前記内側部分は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティングを有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
以下に示す詳細な説明及び添付図面は、非限定的な例に基づいて本発明の特徴や利点を明確にするものである。
【図１】本発明の処理方法を適用できるストッパー例の概略図である。
【図２】容器のネック部に挿入する前における図１のストッパーの概略図である。
【図３】容器のネック部に挿入する後における図１のストッパーの概略図である。
【図４】本発明の有利な実施形態における処理方法の表面活性化段階を示す図である。
【図５】本発明の有利な実施形態における処理方法の蒸着段階を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下の説明において、「上部」及び「下部」という用語は図におけるストッパーの位置を示し、「軸方向」及び「半径方向」という用語は、図３の軸Ａに係るものとする。
【００３２】
本発明は、より具体的には、ゴム製の製薬用ストッパーに適用されるが、医薬分野の他の包装体にも適用することができる。
【００３３】
図１は、好ましくは中空である下部１１と好ましくは中実である上部１２とを有する、ストッパー１０を示す図である。このようなストッパー１０の内側部分１１を容器２０のネック２１に挿入して摩擦によって嵌合させることで、ストッパー１０を容器２０のネック２１内に固定する。図２、図３はストッパー１０を容器２０のネック２１に挿入した状態を示す。ただし、本発明は他の種類のストッパーにも適用できるものとする。また、容器も他の様態であっても良い。
【００３４】
ストッパーの外側部分１２は、容器２０のネック２１の頂部半径方向面２２と密閉状態で協働するためのものである。容器の頂部半径方向面２２は、一般に平面である。
【００３５】
ストッパー１０の外側部分１２の底部半径方向面１３は、ストッパー１０が密閉位置にあるときに容器２０のネック２１の頂部半径方向面２２と協働する面であり、少なくとも１つの突出部１５、１６を有する。有利には、突出部１５、１６は、ストッパー１０が密閉位置にあるときに、密閉性を向上するために容器２０のネック２１の頂部半径方向面２２に対して平坦になる。
【００３６】
有利には、ストッパー１０の内側部分１１は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティング１７を含む。なお、任意で、図１に示すように、コーティング１７をストッパー１０の外側部分１２の下部半径方向面１３まで延在させずに、非コーティング部分を内側部分１１上にわずかに残すことで、容器２０のネック２１に内側部分１１を挿入して摩擦によって嵌合させる際の密閉性を向上することができる。
【００３７】
本発明において、ストッパー１０の外側部分１２の頂部すなわち「プラトー」は、大気圧でのプラズマ重合技術を使用して生成したコーティング１８を有する。この方法では、大気圧下で生成したプラズマの「炎」を使用し、モノマーを注入して基板上で重合させる。
【００３８】
本発明の実施に通常使用するプラズマ処理装置は、有利には、ゴムを成型、加硫し、金型から外した後のストッパーのシート全体を受け入れ可能なサイズである。
【００３９】
本発明の方法では、中間処理を経ずに、直接、成型作業から大気圧プラズマ処理作業へと進むことができる。特に本発明では、洗浄や表面処理について必要としていない。
【００４０】
本発明の方法の有利な実施形態は、次の２つの段階からなる。
【００４１】
・大気圧プラズマアシスト表面活性化段階と、
・大気圧プラズマアシスト蒸着段階である。
【００４２】
図４、図５は、本発明の有利な実施形態を具体的に示した図である。ただし、本発明はこれらの実施形態に限定されない。
【００４３】
[大気圧プラズマアシスト表面活性化段階]
蒸着物の将来的な接着効果を高めるために、処理対象の部品の上方、具体的には離型前のストッパーのシートの上方にプラズマ炎を照射して、表面活性化を行うことが好ましい。ストッパーを相互に連結する「ウェブ」を用いることで、ストッパーについて、「プラトー」に対する選択的処理や、プラズマ法で処理する必要のない、非粘着性バリアフィルムでコーティングされた「スカート」部に対するマスキングが可能である。
【００４４】
表面の活性化にはプラズマ炎を用いるが、プラズマ炎の生成に使用できる気体はさまざまであり、例えば空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素を使用できる。最も効果的な気体は空気又は窒素であり、図４に示すように、好ましくは窒素である。
【００４５】
プラズマ炎が基板の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍ／秒である。これによって、基板の活性化処理に必要な時間を充分に確保しながら、高い生産性を実現できる。
【００４６】
活性化処理のためにプラズマ炎が基板の上方を通過する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、関連コストを抑えるためには、有利には１サイクルである。
【００４７】
プラズマ生成ガスを過度に消費せず効果的に活性化を実現できる活性化ガスの流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分である。
【００４８】
プラズマが生成されるノズルと基板との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは約２０ｍｍである。
【００４９】
[大気圧プラズマアシスト蒸着段階]
この処理方法による効果的なモノマーの重合にはプラズマ炎を用いるが、プラズマ炎の生成に使用できる気体はさまざまであり、例えば空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素を使用できる。最も効果的な気体は空気又は窒素であり、図５に示すように、好ましくは空気である。
【００５０】
プラズマ炎が基板の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍ／秒である。これによって、基板の活性化処理に必要な時間を充分に確保しながら、高い生産性を実現できる。
【００５１】
蒸着のためにプラズマ炎が基板の上方を通過する回数は１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクル〜３サイクルであり、好ましくは２サイクルである。これによって、ストッパーのシートの処理を要する領域全体に処理を確実に施すと共に、産業要件に対応した時間内に処理を完了することができる。
【００５２】
プラズマ生成ガスを過度に消費せずに効果的に活性化を実現できる活性化ガスの流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分である。
【００５３】
プラズマが生成されるノズルと基板との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜２５ｍｍである。
【００５４】
蒸着処理の使用に適したモノマーは多数存在する。特に、極性基（メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、アリルアミンなど）を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、フッ化炭素化合物（テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロアセトンなど）、及びケイ素化合物（シラン、シロキサン、シラザンなど）が挙げられる。
【００５５】
本発明の特定の実施形態では、ケイ素化合物、好ましくはヘキサメチルジシロキサン又はヘキサメチルジシランの開発に重点を置いており、中でもヘキサメチルジシロキサンは、ブチルゴムの処理試験において良好な特性を示した。
【００５６】
本発明の技術は以下のように多くの利点を有する。
【００５７】
・不活性ガスのみを適量使用し、モノマー（一般にシロキサンモノマー）の使用はわ    ずかな量であり、そのため環境面の危険性がない。
【００５８】
・毒性化合物も残留溶媒も含まない重合蒸着物を生成する。
【００５９】
・ゴム製ストッパーの頂面すなわちプラトー１８について、ストッパーの下部に干渉    することなく選択的な処理を施すことができる。なお、当該下部は有利には既にフッ    素化ポリマーフィルムでコーティングされている。
【００６０】
・ストッパーのプラトー上に摺動性のある非粘着性の面１８を形成できるので、部品    が互いに粘着せず包装ライン上を滑りやすい。
【００６１】
・非常に広範囲なゴムの面積を数秒で処理できるので、有利な生産性につながる。
【００６２】
・真空プラズマ処理では一般的に必要な真空作業用チャンバーを必要としないので機    械費用を抑えることができる。また処理容器を真空化する時間が必要ないので、優れ    た生産性を確保できる。
【００６３】
したがって、本発明の好ましい方法によって得られるストッパー１０は、以下の利点を備えている。
【００６４】
・ゴムの弾性による容器ネックの高い密閉性。
【００６５】
・低透過性ゴムの使用による、気体（酸素、水分）に対する保護機能。
【００６６】
・フッ素化ポリマーのバリア効果による、ゴム内物質の薬剤混入の微少化もしくは排    除。
【００６７】
・ストッパー上へのシリコーン油の不使用。
【００６８】
・大気圧プラズマ技術を使用したポリマー処理による、部品に対するストッパー頂部    又はシートの非粘着性。
【００６９】
本発明の好ましい実施形態は、薬剤と接する下部１１上のバリアフィルムと、ストッパー頂部のプラトー上の大気圧プラズマコーティングとの両方を有するストッパーの処理方法であり、両方を組み合わせることによって処理段階及び使用段階においてストッパーの性能を最適化できる。
【００７０】
本発明は、有利な実施形態を参照して説明されるが、当業者は、添付の特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲を逸脱しない限り、任意の変更を適用することができる。
【図１】
2018536738.tif 000003
【図２】
2018536738.tif 000004
【図３】
2018536738.tif 000005
【図４】
2018536738.tif 000006
【図５】
2018536738.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成29年10月25日(2017.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エストラマ―包装体（１０）、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体（１０）の処理方法であって、
前記エラストマー包装体（１０）は、容器（２０）のネック（２１）内に挿入される下部（１１）と、前記ネック（２１）の頂面（２２）と密閉状態で協働する上部（１２）とを備え、
前記上部（１２）の頂面は、プラズマ炎を大気圧で生成してモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法で処理され、
前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合してコーティング（１８）を形成し、
前記重合方法は、大気圧プラズマアシスト表面活性化段階と、大気圧プラズマアシスト蒸着段階とを含み、
前記大気圧プラズマアシスト表面活性化段階において、
前記プラズマ炎は前記上部の頂面の上方を通過し、
プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素などであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは窒素であり、
プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍｍ／秒であり、
前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクルであり、
活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
プラズマを生成するノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは約２０ｍｍである
処理方法。
【請求項２】
エラストマー包装体（１０）、特に医薬品用ストッパーに使用するエラストマー包装体（１０）の処理方法であって、
前記エラストマー包装体（１０）は、容器（２０）のネック（２１）内に挿入される下部（１１）と、前記ネック（２１）の頂面（２２）と密閉状態で協働する上部（１２）とを備え、
前記上部（１２）の頂面は、プラズマ炎を大気圧で生成してモノマーを注入する大気圧プラズマアシスト重合方法で処理され、
前記モノマーは、前記上部の頂面上で重合してコーティング（１８）を形成し、
前記重合方法は、大気圧プラズマアシスト表面活性化段階と、大気圧プラズマアシスト蒸着段階とを含み、
前記大気圧プラズマアシスト蒸着段階は、
前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素などであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは空気であり、
プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍｍ／秒であり、
前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクル〜３サイクルであり、好ましくは２サイクルであり、
活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
プラズマが生成されるノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜２５ｍｍである
処理方法。
【請求項３】
前記大気圧プラズマアシスト蒸着段階は、
前記プラズマ炎を前記上部の頂面の上方に通過させ、
プラズマ炎の生成に使用する気体は、空気、アルゴン、窒素、ヘリウム、又は酸素などであり、有利には空気又は窒素であり、好ましくは空気であり、
プラズマ炎が前記上部の頂面の上方を通過する速度は、１０ｍｍ／秒〜１，０００ｍｍ／秒であり、有利には１００ｍｍ／秒〜５００ｍｍ／秒であり、好ましくは約３００ｍｍ／秒であり、
前記上部の頂面の上方を通過して活性化を実施する回数は、１サイクル〜５サイクルであり、有利には１サイクル〜３サイクルであり、好ましくは２サイクルであり、
活性化ガス流量は、５Ｌ／分〜２００Ｌ／分であり、有利には１０Ｌ／分〜１００Ｌ／分であり、好ましくは約６０Ｌ／分であり、
プラズマが生成されるノズルと前記上部の頂面との距離は、１ｍｍ〜５０ｍｍであり、有利には５ｍｍ〜３５ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜２５ｍｍである
請求項１に記載の処理方法。
【請求項４】
前記モノマーは、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、ベンゼン、スチレン、アクリル酸、ピリジン、ビニルピリジン、及びアリルアミンなどの極性基を任意で含む、任意に飽和した炭化水素、テトラフルオロメタン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロアセトンなどのフッ素化合物、又はシラン、シロキサン、及びシラザンなどのケイ素化合物から選択される
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の処理方法。
【請求項５】
前記エストラマ―包装体（１０）の前記内側部分（１１）は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はフッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のフィルムなどのコーティング（１７）を含む
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の処理方法。
【国際調査報告】
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