(57)【要約】  食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法であって、食品又は飲料用容器の内面上にコーティング組成物を噴霧することを含み、コーティング組成物が、１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと１つ以上のスチレンオフセットモノマーとのコポリマー鎖を有するエマルション重合ラテックスコポリマーを含む方法。好ましくは、コーティング組成物は、ＢＰＡ、ＰＶＣ、及びスチレンを実質的に含まない。また、この方法は、噴霧されたコーティング組成物を硬化させ、それによって、食品又は飲料用容器の内面上にコーティングを提供することも含んでもよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法であって、前記方法が
水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーを有するコーティング組成物を受容することと；
基材を食品若しくは飲料用容器又はその一部へと成形する前又は後に、前記コーティング組成物を前記基材に塗布することとを含み、
前記エマルション重合ラテックスポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であり、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法。
【請求項２】
前記コーティング組成物を前記基材に塗布することが、
前記食品又は飲料用容器の内面上に前記コーティング組成物を噴霧することと、
前記噴霧されたコーティング組成物を硬化して前記水性担体を実質的に除去しかつ前記食品又は飲料用容器の前記内面上にコーティングを提供することと、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記コーティング組成物の平均粘度が、約１５秒間〜約２５秒間の範囲である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、それぞれ、環式基を実質的に含まない、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、前記エマルション重合ラテックスコポリマー（compolymer）の少なくとも１重量％を構成する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、前記エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、５重量％〜２０重量％の範囲である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、約２０重量％〜約６０重量％の範囲である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、約３０重量％〜約５０重量％の範囲である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ官能性非環式（メタ）アクリレートを含む、請求項７〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の重合性界面活性剤を更に含む、請求項７〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の多官能性モノマーを更に含む、請求項７〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の前記混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成する、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーであって、それぞれが前記環内に６個以上の原子を有する、エチレン性不飽和単環式モノマーを更に含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、植物系材料に由来する多環式基を含む、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
前記コーティングが、約５０℃を超えるガラス転移温度を有する、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記コーティングの前記ガラス転移温度が、約６０℃〜約１２０℃の範囲である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記コーティングの前記ガラス転移温度が、約８０℃〜約１１０℃の範囲である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記コーティング組成物が、架橋剤を更に含む、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記食品又は飲料用容器が、２ピースアルミニウム飲料缶を含む、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
前記コーティング組成物が、ポットライフ安定性試験に従って、実質的に粘度変化を呈しない（例えば、粘度変化は、存在するとしても、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満、更により好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約５％未満である）、請求項１〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
前記コーティングが、グローバル抽出試験に従って、１０百万分率未満のグローバル抽出を与える、請求項１〜３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
前記コーティングが、前記グローバル抽出試験に従って、１百万分率未満のグローバル抽出を与える、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、請求項１〜３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
前記コーティング組成物が、本体部分と底端部分とを含むアルミニウム飲料缶の内面上に噴霧塗布され、硬化した前記コーティングが、０．７ミリグラム／平方インチ（ｍｇ／インチ２）（約１１０μｇ／ｃｍ２）〜２．５ｍｇ／インチ２（約３９０μｇ／ｃｍ２）の範囲のコーティング厚を有する、請求項１〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、オキシラン基を実質的に含まない、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品であって、前記物品が
金属基材と、
前記金属基材の少なくとも一部上に設けられる内部噴霧コーティングとを含み、
前記コーティングが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であるエマルション重合ラテックスコポリマーを有する内部噴霧コーティング組成物から生成され、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品。
【請求項４２】
水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物であって、
前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含み、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まないエマルション重合ラテックスコポリマーと、を含み、
前記コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有し、
前記内部噴霧コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、前記水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
[0001]
本出願は、２０１４年１２月２４日に出願された「ＳＴＹＲＥＮＥ−ＦＲＥＥ  ＣＯＡＴＩＮＧ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ  ＦＯＲ  ＰＡＣＫＡＧＩＮＧ  ＡＲＴＩＣＬＥＳ  ＳＵＣＨ  ＡＳ  ＦＯＯＤ  ＡＮＤ  ＢＥＶＥＲＡＧＥ  ＣＯＮＴＡＩＮＥＲＳ」という名称の米国特許仮出願第６２／０９６，５７３号の利益を主張し、その全体を参照により本明細書に組み込む。
【０００２】
（発明の分野）
[0002]
本開示は、コーティング組成物を目的とする。特に、本開示は、例えば、食品及び飲料容器用容器、並びに他の包装物品用のコーティング（例えば、噴霧コーティング）を形成するためのラテックスエマルションコーティング組成物を目的とする。
【背景技術】
【０００３】
[0003]
包装物品（例えば、食品及び飲料用缶）の表面をコーティングするために、多種多様なコーティングが使用されている。例えば、金属缶は、時に「コイルコーティング」又は「シートコーティング」作業を用いてコーティングされる。すなわち、好適な基材（例えば、鋼又はアルミニウム金属）の平面コイル又はシートを好適な組成物でコーティングし、固化（例えば、硬化）させる。次いで、コーティングされた基材を缶の端部又は本体に成形する。あるいは、成形又は部分的に成形された物品に液体コーティング組成物を（例えば、噴霧、浸漬、ローリング等によって）塗布し、次いで、固化（例えば、硬化）させてもよい。
【０００４】
[0004]
包装用コーティングは、好ましくは、基材に対して高速で塗布することができ、固化したときに、この要求の厳しい最終用途において機能するのに必要な特性をもたらし得るものでなければならない。例えば、コーティングは、食品と接触するのに安全であり、基材に対する優れた接着性を有し、（例えば、製造工程中、及び／又は包装物品の輸送若しくは使用中に生じる損傷）断裂することなく下層の基材の歪みに耐えるのに十分な可撓性を有し、かつ過酷な環境に曝されたときでさえも長期にわたって劣化に対する耐性を有しなければならない。
【０００５】
[0005]
多くの現在の包装コーティングは、遊離（mobile）若しくは結合ビスフェノールＡ（「ＢＰＡ」）又は芳香族グリシジルエーテル化合物、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）、又はスチレンを含有する。今日まで利用可能な科学的証拠のバランスは、既存のコーティングから放出され得る微量のこれら化合物が、ヒトに対していかなる健康上の危険ももたらさないことを示しているが、それにもかかわらず、これら化合物は、ヒトの健康にとって有害である可能性があると一部の人々には認識されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
[0006]
上記の内容から、抽出可能な量のこのような化合物を含有しない組成物でコーティングされた包装容器（例えば、食品若しくは飲料用缶、又はこれらの一部）が当該技術分野において必要とされていることが理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
[0007]
本開示の態様は、食品又は飲料用容器等の包装物品上にコーティングを形成する方法を目的とする。方法は、基材（典型的には、金属基材）を食品若しくは飲料用容器又はこれらの一部に成形する前又は後に、任意の好適な技術を用いてコーティング組成物を基材に塗布することを含む。コーティング組成物は、外部コーティング又は内部コーティングのいずれを形成するために用いてもよい。好ましい実施形態では、コーティング組成物は、食品又は飲料用容器の内面上に噴霧塗布される。コーティング組成物は、水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーを含み、ラテックスコポリマーは、好ましくは、１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと１つ以上のスチレンオフセットモノマーとを含むモノマーの反応生成物であり、好ましい実施形態では、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーは、ＢＰＡ、ＰＶＣ、及び他のハロゲン化モノマー、並びにスチレンを実質的に含まない。幾つかの更なる好ましい実施形態では、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーは、オキシラン基を実質的に含まない。
【０００８】
[0008]
スチレンオフセットモノマーは、好ましくは、（ｉ）多環式基を有するエチレン性不飽和モノマー、（ｉｉ）環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する単環式基を有するエチレン性不飽和モノマー、又は（ｉｉｉ）これらの組合せを含み、（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度は、好ましくは、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成する。幾つかの実施形態では、スチレンオフセットモノマーは、環内に６個以上の原子を有する単環式基を有する、スチレン以外のエチレン性不飽和モノマー（例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はシクロヘキシル（メタ）アクリレート）と組合せて、上記モノマー（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの１つ以上を含む。
【０００９】
定義
[0009]
特に明記しない限り、本明細書で使用される以下の用語は、以下に提示する意味を有する。
【００１０】
[0010]
用語「好ましい」及び「好ましくは」とは、特定の状況下で特定の利点をもたらし得る本発明の実施形態を指す。しかし、同一の又は他の状況下において、他の実施形態が好ましい場合もある。更に、１つ以上の好ましい実施形態の列挙は、他の実施形態が有用でないことを示すものではなく、本開示の範囲から他の実施形態を排除することを意図するものではない。
【００１１】
[0011]
用語「約」は、本明細書では、当業者に公知の予測される変動（例えば、測定における限界及びばらつき）による測定可能な値及び範囲に関して用いられる。
【００１２】
[0012]
用語「有機基」とは、脂肪族基、環式基、又は脂肪族基と環式基との組合せ（例えば、アルカリル基とアラルキル基）として分類される炭化水素基（酸素、窒素、硫黄、及びケイ素等、炭素及び水素以外の所望による元素を有する）を意味する。
【００１３】
[0013]
用語「アリール基」（例えば、アリーレン基）とは、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、フルオレニレン、及びインデニル、並びにヘテロアリーレン基（すなわち、環内の原子のうちの１つ以上が、炭素以外の元素（例えば、窒素、酸素、硫黄等）である、閉鎖芳香族又は芳香族様炭化水素環又は環系）等の閉鎖芳香族環又は環系を指す。好適なヘテロアリール基としては、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリミジニル、ベンゾイミダゾリル、キノキサリニル、ベンゾチアゾリル、ナフチリジニル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、プリニル、キナゾリニル、ピラジニル、１−オキシドピリジル、ピリダジニル、トリアジニル、テトラジニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル等が挙げられる。このような基が二価であるとき、これらは、典型的には、「アリーレン」又は「ヘテロアリーレン」基（例えば、フリレン、ピリジレン等）と称される。
【００１４】
[0014]
用語「エチレン性不飽和基」とは、フリーラジカル開始エマルション重合反応に関与することができる炭素−炭素二重又は三重結合を指し、例えば、スチレンのフェニル基等、アリール基中に存在する炭素−炭素二重結合を包含することを意図しない。
【００１５】
[0015]
用語「環式基」とは、脂環式基又は芳香族基として分類される閉鎖環有機基を意味し、これらの基はいずれもヘテロ原子を含むことができる。
【００１６】
[0016]
用語「脂環式基」とは、脂肪族基の特性と類似する特性を有する環式有機基を意味する。
【００１７】
[0017]
用語「多環式」とは、基に関連して使用されるとき、少なくとも２つの環式基の両方の環に１つ以上の原子（より典型的には、２つ以上の原子）が存在する少なくとも２つの環式基を含む有機基を指す。したがって、例えば、単一のメチレン基によって結合している２つのシクロヘキサン基からなる基は、多環式基ではない。
【００１８】
[0018]
用語「三環式」基とは、各環式基の環が、他の環式基の環の一方又は両方と１つ以上の原子を共有している３つの環式基を含む多環式基を指す。
【００１９】
[0019]
同じであっても異なってもよい基は、「独立して」何かであると称される。
[0020]
本発明の化合物の有機基における置換が予想される。本願全体にわたって使用される特定の用語についての議論及び列挙を簡略化するための手段として、用語「基」及び「部分」は、置換可能であるか又は置換されていてもよい化学種と、置換不可能であるか又は置換されない場合がある化学種とを識別するために使用される。したがって、用語「基」が化学置換基を説明するために使用される場合、説明される化学物質は、非置換基、及び（アルコキシ基中のように）例えば鎖中にＯ、Ｎ、Ｓｉ又はＳ原子を有する基、並びにカルボニル基又は他の従来の置換を含む。用語「部分」が化学化合物又は置換基を説明するために使用される場合、非置換化学物質のみを含むことを意図する。例えば、語句「アルキル基」は、純粋な開鎖飽和炭化水素アルキル置換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル等のアルキルだけではなく、当該技術分野において公知の更なる置換基を有するアルキル置換基、例えば、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルスルホニル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル等も含むことを意図する。したがって、「アルキル基」としては、エーテル基、ハロアルキル、ニトロアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル等が挙げられる。他方、語句「アルキル部分」は、純粋な開鎖飽和炭化水素アルキル置換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル等のみを含むように限定される。本明細書で使用するとき、用語「基」は、特定の部分の列挙、並びにその部分を含むより広い分類の置換及び非置換構造の列挙であることを意図する。
【００２０】
[0021]
用語「１つの（a）」、「１つの（an）」、「その（the）」、「少なくとも１つの（at least one）」、及び「１つ以上の（one or more）」は、互換的に使用される。したがって、例えば、「１つの（a）」化学化合物に対する言及は、化学化合物の単一の分子に限定されるのではなく、化学化合物の１つ以上の分子を指す。更に、１つ以上の分子は、化学化合物に該当する限り、同一であってもよく、又は同一でなくてもよい。したがって、例えば、「１つの（a）」ポリエステルは、ポリエステルの１つ以上のポリマー分子を含むと解釈され、このポリマー分子は、同一であってもよく、又は同一でなくてもよい（例えば、異なる分子量、異性体等）。
【００２１】
[0022]
特定の化合物を「実質的に含まない」という用語は、本開示の組成物が、列挙した化合物を１００百万分率（ｐｐｍ）未満含有することを意味する。特定の化合物を「本質的に含まない」という用語は、本開示の組成物が、列挙した化合物を１０ｐｐｍ未満含有することを意味する。特定の化合物を「本質的に完全に含まない」という用語は、本開示の組成物が、列挙した化合物を１ｐｐｍ未満含有することを意味する。特定の化合物を「完全に含まない」という用語は、本開示の組成物が、列挙した化合物を２０十億分率（ｐｐｂ）未満含有することを意味する。
【００２２】
[0023]
用語「食品接触面」は、食品又は飲料製品と接触するか又は接触することが意図される容器の基材表面（典型的には、食品又は飲料用容器の内面）を指す。一例として、食品若しくは飲料用容器又はこれらの一部の金属基材の内面は、たとえ金属内面がポリマーのコーティング組成物でコーティングされていたとしても食品接触面である。
【００２３】
[0024]
「上に（on）」という用語は、表面又は基材上に（on）塗布されたコーティングに関連して使用される場合、表面又は基材に直接又は間接的に塗布された両コーティングを含む。したがって、例えば、基材を覆っているプライマー層に塗布されたコーティングは、基材上に塗布されたコーティングを構成する。
【００２４】
[0025]
用語「ポリマー」は、ホモポリマー及びコポリマー（例えば、２つ以上の異なるモノマーのポリマー）の両方を含む。同様に、特に指定のない限り、例えば、「アクリル」等のポリマークラスを表す用語の使用は、ホモポリマー及びコポリマー（例えば、ポリエステル−アクリルコポリマー）の両方を含むことを意図する。
【００２５】
[0026]
用語「モノマー」は、ポリマーを生成するために用いられる任意の反応物質分子を含み、単一ユニット分子（例えば、アクリル分子）と多ユニット分子（例えば、アクリルオリゴマー）との両方を包含する。
【００２６】
[0027]
「含む（comprises）」という用語及びその変形は、これらの用語が明細書及び特許請求の範囲に出現する箇所において、限定的な意味を有するものではない。
【００２７】
[0028]
また、本明細書では、端点による数値範囲の列挙は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む）。更に、範囲の開示は、より広い範囲内に含まれる全ての部分範囲の開示を含む（例えば、１〜５は、１〜４、１．５〜４．５、１〜２等を開示する）。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】[0029]  本開示のコーティング組成物から形成されたコーティングを有する２ピース食品又は飲料用容器の概略図である。
【図２】[0030]  食品又は飲料用缶等の缶の内面上に本開示のコーティング組成物を噴霧するための噴霧コーティングプロセスの例の側面図である。
【図３】[0031]  図２に示す噴霧コーティングプロセスの例の上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
[0032]
本開示は、好ましい実施形態では、ＢＰＡ、ＰＶＣ、及びハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まないか又は完全に含まず、かつ風味のスカルピング（scalping）を低減するのに好適なガラス転移温度（例えば、約４０℃を超える）を有するラテックスエマルションから処方されるコーティング組成物を目的とする。以下に論じるとおり、ラテックスエマルションは、好ましくは、１つ以上の「スチレンオフセット」モノマーを含むモノマーから生成され、このスチレンオフセットモノマーは、好ましくは、より高いガラス転移温度及び耐化学性に寄与し、また、好ましくは、金属基材に対する接着にも寄与する。したがって、コーティング組成物は、容器（その一部を含む）の内面をコーティングするための噴霧コーティング塗布を含む内部食品接触コーティングの塗布において使用するのに、例えば、食品及び飲料製品の包装において使用するのに特に好適である。
【００３０】
[0033]
コーティング組成物のラテックスエマルションは、水性担体と、１つ以上のエマルション重合工程で重合したラテックスコポリマーの粒子と、を含み得る。ラテックスエマルションは、所望により、例えば、内側噴霧コーティングの塗布のためなどのように、更に処方及び／又は改質してもよい。次いで、得られるコーティング組成物を、成形された又は部分的に成形された容器（例えば、食品又は飲料用容器）の金属内面に噴霧塗布してよい。次いで、塗布されたコーティング組成物を金属内面で硬化させて、保護内部コーティングを生成してよい。あるいは、コーティングされる基材を食品若しくは飲料用容器又はこれらの一部に成形する前又は後に、任意の好適なコーティング技術（例えば、ロールコーティング、洗浄コーティング、浸漬コーティング等）を用いてコーティング組成物を内面又は外面に塗布してよい。
【００３１】
[0034]
ラテックスコポリマーを生成するためにエマルション重合している間、所望により１つ以上の外部界面活性剤を使用して、反応物質モノマーを水性担体中に分散させるか又は他の方法で懸濁させてよい。反応物質モノマーは、エチレン性不飽和基を有するモノマー等、フリーラジカル開始エマルション重合条件下で重合することができる化合物の混合物を含み得る。
【００３２】
[0035]
反応物質モノマーは、好ましくは、１つ以上のエチレン性不飽和モノマーを含み、この場合、エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一部は、スチレンオフセットモノマーである。本明細書で使用するとき、「反応物質モノマーの総重量」とは、重合して共有結合を有するラテックスコポリマーを生成する全てのモノマーの総重量を指す。
【００３３】
[0036]
エチレン性不飽和モノマーは、それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を含み得る。これによって、モノマーが互いに重合してコポリマー鎖を形成することができるようになり、コポリマー鎖は、直鎖及び／又は分枝鎖であってよい。更に、幾つかの実施形態では、エチレン性不飽和モノマーの一部は、好ましくは、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する。これらのモノマーは、反応してコポリマー鎖間に（又はコポリマー鎖の成長部位として）相互接続連結（interconnecting linkages）を形成し、それによってコポリマー鎖を架橋し得る。所望による架橋ポリマー鎖を回収することによってラテックスコポリマーが生成され、これは、水性担体中に分散しているコポリマー粒子として提供することができる。
【００３４】
[0037]
エチレン性不飽和モノマーに好適な化合物の例としては、スチレンオフセットモノマー、（メタ）アクリレートモノマー、エチレン性不飽和酸官能性モノマー、重合性界面活性剤、これらのオリゴマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３５】
[0038]
スチレンオフセットモノマーは、好ましくはより高いガラス転移温度、耐化学性、及び／又は金属基材に対する接着に寄与する任意のエチレン性不飽和環式モノマーを含み得る。好適なエチレン性不飽和環式モノマーとしては、環式基及びエチレン性不飽和基（例えば、環式ビニルモノマー）を有する非スチレン性モノマー、例えば、１つ以上のエチレン性不飽和芳香族モノマー、エチレン性不飽和脂環式モノマー、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
[0039]
例示的なエチレン性不飽和環式モノマーとしては、それぞれ以下の構造を有するものが挙げられる。
【００３７】
【化１】
2018505821.tif 000003
【００３８】
式中、基Ｒ１は、水素原子又は有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくは、水素原子又はメチル基であってよい。更に、エチレン性不飽和基の末端炭素原子に結合している水素原子の一方又は両方が、独立基Ｒ１で置換されていてもよい。基Ｒ２は、任意の好適な有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアルケニル基などであってよく、これは、１つ以上（例えば、１〜３個）の基、例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン基、オキシラン基、及びアルコキシ基などで置換することができる。
【００３９】
[0040]
基Ｘは、−ＣＯＯ−エステル基、別のステップ成長連結基、ヒドロカルビル基、これらの組合せであってもよく、省略されてもよい。好ましい実施形態では、エチレン性不飽和環式モノマーは、オキシラン基又はハロゲン基を含まず、より好ましくは両方を含まない。整数「ｎ」は、０又は１としてもよく、「ｎ」が０であるとき、基Ｒ２は省略され、−Ｘ−ＧＣｙｃｌｉｃ基が不飽和基から直接延びる。幾つかの好ましい実施形態では、基ＧＣｙｃｌｉｃが芳香環であるとき、基Ｘは−ＣＯＯ−エステル基であり、かつ／又は「ｎ」は１であり、その結果、芳香環は、エチレン性不飽和基から直接延びない。更に好ましい実施形態では、式１に示すとおり、不飽和結合（例えば、二重結合）が、分子の末端炭素（例えば、ＣＨ２基）に接続される。
【００４０】
[0041]
基ＧＣｙｃｌｉｃは、１つ以上の環式基を有する任意の好適な基であってよく、この場合、環式基の少なくとも一部は、好ましくは、環式基（複数可）がコポリマー鎖のペンダント及び／又は末端基として残存するように、重合の間は反応しない。例えば、基ＧＣｙｃｌｉｃは、１つ以上のＣ３〜Ｃ１０環構造を含んでいてよく、この場合、前記環構造における炭素原子のうちの１つ以上が他の原子、例えば、酸素、窒素、窒素、ケイ素、硫黄、リン等で置換されていてもよい。更に、基ＧＣｙｃｌｉｃは、環構造（複数可）の１つ以上の原子から延び得る１つ以上の更なる基、例えば、１つ以上の有機基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル基又はアルケニル基）、ヒドロキシ基、ハロゲン基、オキシラン基、及びアルコキシ基などを含んでいてもよい。
【００４１】
[0042]
幾つかの実施形態では、基ＧＣｙｃｌｉｃは、単環式芳香族又は脂環式構造を含み得る。これらの実施形態では、基ＧＣｙｃｌｉｃは、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０環構造を有する単環式脂環式構造を含み、この場合、スチレンオフセットモノマーの少なくとも一部（例えば、＞１％、＞５％、＞１０％、＞２０％、＞３０％、＞４０％、＞５０％、＞７５％、＞９０％、＞９５％等）は、好ましくは、Ｃ３、Ｃ４、若しくはＣ５環構造を有するか又は置換されている原子を有する。
【００４２】
[0043]
単環式脂環式構造を有する好適なモノマーの例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、これらの置換変形物（例えば、１つ以上の水素原子、特に、脂環式環に結合している水素原子（複数可）の置換）等を挙げることができる。単環式芳香族構造を有する好適なモノマーの例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル２−エチルアクリレート、２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート、ビニルトルエン、ベンジル２−プロピルアクリレート、これらの置換変形物等を挙げることができる。
【００４３】
[0044]
他の実施態様では、基ＧＣｙｃｌｉｃは、好ましくは２つ以上の脂環式及び／又は芳香環を含む多環式基、例えば、二環式基、三環式基、四環式基等を含み得、この場合、隣接する環は、縮合、架橋、及び／又はスピロ配置を有していてよい。これらの実施形態では、各環構造は、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１０環構造を含み、この場合、隣接する環は、好ましくは、少なくとも１つの共有原子を含有する。幾つかの更なる実施形態では、多環式基の隣接する環は、少なくとも２つの共有原子（例えば、縮合及び架橋環の場合）を含有する。幾つかの更なる実施形態では、多環式基の隣接する環は、少なくとも３つの共有原子（例えば、架橋環の場合）を含有する。特定の好ましい実施形態では、多環式基は、２つ以上の５原子環、２つ以上の６原子環、又は少なくとも１つの５原子環及び少なくとも１つの６原子環を含む。
【００４４】
[0045]
スチレンオフセットモノマーに好適な多環式モノマーの具体例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート（（metha）crylate）、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物が挙げられ得る。
【００４５】
[0046]
幾つかの実施形態では、１つ以上の多環式基は、例えば、トウモロコシ等の植物系材料に由来する。好適な植物系材料の例としては、糖に由来する化合物が挙げられ、無水糖が好ましく、二無水糖が特に好ましい。好適なこのような化合物の例としては、ビスアンヒドロデキシトール又はイソヘキシド化合物、例えば、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド、これらの誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
[0047]
幾つかの実施形態では、１つ以上の多環式基は、以下の式２のＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）命名法によって表される不飽和二環式基である。
【００４７】
ビシクロ［ｘ．ｙ．ｚ］アルケン  （式２）
式中、「ｘ」は、２以上の値を有する整数であり、「ｙ」は、１以上の値を有する整数であり、「ｚ」は、０以上の値を有する整数であり、用語アルケンとは、所与の二環式分子についてのＩＵＰＡＣ命名法による呼称（例えば、ヘキセン、ヘプテン、ヘプタジエン、オクテン等）を指し、二環式基が１つ以上の二重結合（より典型的には、１つ以上の炭素−炭素二重結合）を含むことを意味する。
【００４８】
[0048]
幾つかの実施形態では、式２中の「ｚ」は、１以上である。言い換えれば、特定の実施形態では、二環式基は、架橋二環式基である。一例として、ビシクロ［４．４．０］デカンは、架橋二環式ではない。幾つかの実施形態では、「ｘ」は、２又は３（より好ましくは２）の値を有し、「ｙ」及び「ｚ」は、それぞれ独立して１又は２の値を有する。式２によって表される二環式構造は、１つ以上の炭素−炭素二重結合（例えば、１つ、２つ、３つ等）を含む。
【００４９】
[0049]
式２によって表される幾つかの好適な不飽和二環式基の非限定的な例としては、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン（すなわち、ノルボルネン）、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタジエン、及びビシクロ［２．２．２］オクタジエンが挙げられる。また、式２によって表される二環式基は、１つ以上のヘテロ原子（例えば、窒素、酸素、硫黄等）を含有し得、１つ以上の更なる置換基を含有するように置換され得ることも企図される。例えば、１つ以上の環式基（例えば、ペンダント環式基及び二環式基の環に縮合している環基を含む）又は非環式基が、式１によって表される二環式基に結合していてもよい。したがって、例えば、幾つかの実施形態では、式１の二環式基は、三環式以上の基に存在し得る。
【００５０】
[0050]
幾つかの実施形態では、二環式基の一部又は全てが飽和していてよい。飽和二環の非限定的な例としては、式２によって表される構造の飽和同族体（すなわち、ビシクロ［ｘ．ｙ．ｚ］アルカン、ｘ、ｙ、及びｚは、既に記載したとおりである）、例えば、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、及びビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン、ビシクロ［５．２．０］ノナンが挙げられる。１つの実施態様では、二環式基は、２つの飽和スピロ、縮合、及び／又は架橋環を含み、更に、飽和環のうちの１つに結合している１つ以上の不飽和及び／又は芳香族有機基を含む。
【００５１】
[0051]
スチレンオフセットモノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、ラテックスコポリマーの約５重量％を超える、より好ましくは約１０重量％を超える、更により好ましくは約２０重量％を超える、更により好ましくは約３０重量％を超える割合を構成し得る。また、スチレンオフセットモノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、ラテックスコポリマーの約９０重量％未満、より好ましくは約７０重量％未満、更により好ましくは約６０重量％未満、更により好ましくは約５０重量％未満を構成し得る。典型的には、スチレンオフセットモノマーの大部分（＞５０重量％）、実質的に大部分（例えば、＞７０重量％、＞８０重量％、＞９０重量％等）、又は実質的に全て（例えば、＞９５重量％、＞９９重量％等）が環式基含有モノマーである。
【００５２】
[0052]
好ましい実施形態では、スチレンオフセットモノマーのかなりの部分、又は更には全て（例えば、＞５％、＞１０％、＞２０％、＞３０％、＞４０％、＞５０％、＞７５％、＞９０％、＞９５％等）が、（ｉ）多環式モノマー及び／又は（ｉｉ）３〜５個の原子を有する環構造を有する単環式モノマー（例えば、Ｃ３、Ｃ４、若しくはＣ５環構造、又は置換されている原子を有する）（まとめて「好ましいスチレンオフセットモノマー」と称する）から得られる。例えば、好ましいスチレンオフセットモノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、ラテックスコポリマーの少なくとも約１０重量％、より好ましくは約２０重量％を超える、そして更により好ましくは約３０重量％を超える割合を構成し得る。
【００５３】
[0053]
幾つかの実施形態では、スチレンオフセットモノマーの少なくとも一部が、好ましくは比較的「高い」ガラス転移温度を有するフィルムに寄与する非環式モノマーであってよい。このようなモノマーの例としては、＞５０℃、＞６０℃、＞７０℃、＞８０℃、又は＞９０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを有するエチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。具体例としては、アクリロニトリル（９７℃）、アクリル酸（１０６℃）、メタクリル酸（２２８℃）、メチルメタクリレート（１０５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、イソブチルメタクリレート（５３℃）、２ヒドロキシエチルメタクリレート（５５℃）、２ヒドロキシプロピルメタクリレート（５５℃）、及びアクリルアミド（１６５℃）を挙げることができ、ここでは、Ｈ．Ｃｏｙａｒｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ｒｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ：Ａｃｒｙｌｉｃｓ  ＆  Ｅｐｏｘｉｅｓ  ４０〜４１（ＰＫＴ  Ｏｌｄｒｉｎｇ，ｅｄ．），Ｖｏｌ．１（２ｎｄ  ｅｄ．２００１）に列挙されている各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度を括弧内に報告する。メチルメタクリレートは、好ましいこのようなモノマーである。
【００５４】
[0054]
ラテックスコポリマーにおいて用いるのに好適な非環式（メタ）アクリレートモノマーとしては、以下の構造を有するものが挙げられる。
【００５５】
【化２】
2018505821.tif 000004
【００５６】
式中、基Ｒ３は、水素原子又は有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であってよく、より好ましくは、水素原子又はメチル基であってよい。更に、エチレン性不飽和基の末端炭素原子に結合している水素原子の一方又は両方が、独立基Ｒ３で置換されていてもよい。基Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、任意の好適な有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアルケニル基などとしてよく、これは、１つ以上（例えば、１〜３個）の基、例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン基、フェニル基、オキシラン基、及びアルコキシ基などで置換することができる。
【００５７】
[0055]
式３中の基Ｘは、−ＣＯＯ−エステル基である。好ましい実施形態では、一不飽和モノマーは、オキシラン基又はハロゲン基を含まず、より好ましくは両方を含まない。整数「ｎ」は、０又は１であってよく、より好ましくは０であってよく、そのため基Ｒ４が省略され、−Ｘ−Ｒ５基が不飽和基から直接延びてよい。更に好ましい実施形態では、式３に示すとおり、不飽和結合（例えば、二重結合）は、分子の末端炭素（例えば、ＣＨ２基）に接続される。
【００５８】
[0056]
好適な非環式（メタ）アクリレートの具体例は、アルキル（メタ）アクリレートを包含し、これは、好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルである。好適なアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
[0057]
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートモノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、ラテックスコポリマーの約１０重量％を超える、より好ましくは約２０重量％を超える、また更により好ましくは約３０重量％を超える割合を構成し得る。また、非環式（メタ）アクリレートモノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、ラテックスコポリマーの約７０重量％、又は約８０重量％未満、より好ましくは約６０重量％未満、また更により好ましくは約５０重量％未満を構成し得る。
【００６０】
[0058]
上述の非環式（メタ）アクリレートモノマーは、それぞれが単一のエチレン性不飽和基を有するモノマーを指し、これによって、これらのモノマーを重合させて、ラテックスコポリマーのコポリマー鎖のモノマー単位を生成することができるようになる。更に、反応物質モノマーは、それぞれが２つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上のモノマー（「多不飽和モノマー」と称する）も含んでいてよく、この基は、好ましくは、エマルション重合の間に反応して他の別々のコポリマー鎖を架橋させ、かつ／又は隣接するコポリマー鎖のための成長部位として機能する。多不飽和モノマーに好適な化合物の例としては、多官能性（メタ）アクリレートモノマー、多官能性ビニルモノマー、多官能性マレエートモノマー、多官能性オレフィンモノマー等などの２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。例示的な多不飽和モノマーとしては、以下の構造によって表されるものが挙げられる。
【００６１】
【化３】
2018505821.tif 000005
【００６２】
式中、基Ｒ６及び基Ｒ７は、独立して、水素原子又は有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であってよく、そしてより好ましくは、水素原子又はメチル基であってよい。更に、各エチレン性不飽和基の末端炭素原子に結合している水素原子の一方又は両方が、独立して、基Ｒ６で置換されていてもよい。基Ｘは、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−エステル基であってもよく、独立して、有機基、例えば、炭化水素基（例えば、アリル末端基を生成するため）又は別のヘテロ原子含有基（例えば、別の種類の二価ステップ成長連結基）などで置換されていてもよく、又は省略されてもよい。
【００６３】
[0059]
基Ｒ８は、任意の好適な二価基、例えば、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、又はＣ６炭化水素基であってよく、この場合、炭化水素基の１つ以上の水素原子は、それぞれ、所望により、例えば、基Ｒ６、極性基（例えば、ヒドロキシ基、アミノ基等）、及びアルコキシ基で置換されていてもよい。幾つかの実施形態では、基Ｒ８は、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、又はＣ６炭化水素部分から選択される。幾つかの実施形態では、基Ｒ８は、１つ以上の環式基を含んでいてよく、これは、飽和、不飽和、又は芳香族であってよく、単環式又は多環式基であってよい。
【００６４】
[0060]
追加の好ましい実施形態では、式４に示すとおり、各不飽和結合（例えば、二重結合）が、分子の末端炭素（例えば、ＣＨ２基）に接続される。更なる追加の実施形態では、基Ｒ８における炭化水素基の１つ以上の水素原子は、分岐エチレン性不飽和基で置換されていてもよく、その結果、多不飽和モノマーは、合計３つ以上のエチレン性不飽和基を有し得る。
【００６５】
[0061]
好適な多官能性（メタ）アクリレートの具体例としては、アクリル酸又はメタクリル酸の多価アルコールエステル、例えば、エタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート（例えば、１，３−ブタンジオールジメタクリレート及び１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート）、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールブタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘプタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソソルビドジ（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
[0062]
幾つかの実施形態では、基Ｒ６、基Ｒ７、及び／又は基Ｒ８は、エチレン性不飽和基の末端炭素原子のうちの１つ以上を有する１つ以上の環構造を形成し得る。これらは、エチレン性不飽和環構造、例えば、ノルボルネンメチロールアクリレート、ジシクロペンタジエン、これらの混合物等を形成することができる。
【００６７】
[0063]
代替的な実施態様では、多官能性（メタ）アクリレートの代わりに（又は加えて）他の連結モノマーを用いることができ、この場合、連結モノマーは、少なくとも２つの異なる官能基、例えば、エチレン性不飽和基及びオキシラン基（例えば、ＧＭＡ又はグリシジルアクリレート）等を含む。これら実施形態では、上に示した式５におけるエチレン性不飽和基のうちの１つを、コポリマー鎖の反復（reciprocating）官能基と反応するようになっている代替の官能基（例えば、コポリマー鎖のヒドロキシル基と反応するためのオキシラン基）で置換してもよい。
【００６８】
[0064]
しかし、幾つかの好ましい実施形態では、反応物質成分は、グリシジルメタクリレート（「ＧＭＡ」）及びグリシジルアクリレートを実質的に含まないか又は完全に含まない。より好ましい実施形態では、反応物質成分は、オキシラン基を有するモノマーを実質的に含まないか又は完全に含まない。また、これら好ましい実施形態は、得られるラテックスコポリマー、ラテックスエマルション、コーティング組成物、及び硬化したコーティングに塗布してもよい。したがって、好ましい実施形態では、ラテックスコポリマー、ラテックスエマルション、コーティング組成物、及び硬化したコーティングも、それぞれ、遊離若しくは結合ＧＭＡ及びグリシジルアクリレート、並びに／又はオキシラン基を有するモノマーを実質的に含まないか又は完全に含まない。これらの実施形態では、上の図５に示したモノマーは、好ましくは、２つ以上のエチレン性不飽和基を含む。
【００６９】
[0065]
多不飽和（及び／又は他の連結）モノマーは、用いられる場合、好ましくは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、約１％を超える、より好ましくは約５％を超える、より好ましくは約８％を超える、更により好ましくは約９％を超える、そして幾つかの実施形態では、約１０％を超える割合を構成する。また、多不飽和モノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、約２５％未満、より好ましくは約２０％未満、そして更により好ましくは約１５％未満を構成し得る。
【００７０】
[0066]
好適なエチレン性不飽和酸官能性モノマーの例としては、エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、その無水物、その塩類、及びその混合物が挙げられる。例示的なエチレン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、以下の構造によって表されるものが挙げられる。
【００７１】
【化４】
2018505821.tif 000006
【００７２】
式中、基Ｒ９は、水素原子又は有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくは、水素原子又はメチル基であってよい。更に、エチレン性不飽和基の末端炭素原子に結合している水素原子の一方又は両方が、独立基Ｒ９で置換されていてもよい。基Ｒ１０は、任意の好適な二価基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアルケニル基であってよく、これは、１つ以上（例えば、１〜３つ）の基、例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン基、フェニル基、オキシラン基、及びアルコキシ基で置換されていてもよい。
【００７３】
[0067]
好ましい実施形態では、エチレン性不飽和酸官能性モノマーは、オキシラン基又はハロゲン基を含まず、より好ましくは両方を含まない。整数「ｎ」は、０又は１であってよく、より好ましくは０であり、その結果基Ｒ１０が省略され、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）基が不飽和基から直接延びる。好ましい実施形態では、式５に示すとおり、不飽和結合（例えば、二重結合）が、分子の末端炭素（例えば、ＣＨ２基）に接続される。
【００７４】
[0068]
好適なエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アルファ−クロロアクリル酸、アルファ−シアノアクリル酸、クロトン酸、アルファ−フェニルアクリル酸、ベータ−アクリルオキシプロピオン酸、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アルファ−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、ベータ−ステアリルアクリル酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、トリカルボキシエチレン、２−メチルマレイン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン酸、メチレングルタル酸等、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なエチレン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、２−メチルマレイン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
[0069]
好適なエチレン性不飽和無水モノマーの例としては、上述のエチレン性不飽和カルボン酸モノマーに由来する化合物が挙げられる（例えば、純粋な無水物又はこのような混合物として）。好ましいエチレン性不飽和無水物としては、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、及びマレイン酸無水物が挙げられる。望ましい場合、上記エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの塩を使用してもよい。
【００７６】
[0070]
エチレン性不飽和酸官能性モノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、合計で、約１重量％を超える、より好ましくは約３重量％を超える、更により好ましくは約５重量％を超える割合を構成し得る。また、エチレン性不飽和酸官能性モノマーは、反応物質モノマーの総重量に基づいて、合計で、約４０％未満、より好ましくは約３０％未満、更により好ましくは約２０％未満を構成し得る。
【００７７】
[0071]
所望による重合性界面活性剤は、水性担体中に反応物質モノマーを分散させるだけでなく、所望により、これらを互いに重合させかつ／又は反応物質モノマーと重合させてコポリマー鎖を形成するのを支援し得る。したがって、幾つかの実施形態では、重合性界面活性剤は、好ましくは、フリーラジカル開始重合条件下で重合又は他の方法で反応することができる。例えば、重合性界面活性剤は、それぞれが１つ以上の疎水性部分、１つ以上の親水性部分、及び疎水性部部分に位置する、親水性部分に位置する、又はこれらの間に位置するエチレン性不飽和基を有していてよい。
【００７８】
[0072]
疎水性部分（複数可）は、任意の好適な置換又は非置換炭化水素鎖、例えば、置換又は非置換アルキル又はアルケニル基、置換又は非置換環式炭化水素基、置換又は非置換芳香族炭化水素基、及びこれらの組合せであってよい。疎水性部分（複数可）は、好ましくは、１つ以上の非極性基、例えば、１つ以上の芳香族基を含む。
【００７９】
[0073]
親水性部分（複数可）は、任意の好適な置換又は非置換炭化水素鎖、例えば、極性基で終端する、所望により１つ以上のエーテル結合を有する置換又は非置換アルキル又はアルケニル鎖であってよい。極性基は、１つ以上のヒドロキシル基、酸基（例えば、カルボン酸基）、スルホン酸基、スルフィン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスフィン酸基、ホスホン酸基、これらの塩誘導体、及びこれらの組合せを含み得る。
【００８０】
[0074]
好適な重合性界面活性剤の例としては、米国特許出願公開第２００２／０１５５２３５号に開示されているもの、並びに商標名「ＲＥＡＳＯＡＰ」として株式会社ＡＤＥＫＡ（日本、東京）から、商標名「ＮＯＩＧＥＮ」及び「ＨＩＴＥＮＯＬ」として第一工業製薬株式会社（日本、東京）から、及び商標名「ＳＩＰＯＭＥＲ」としてＳｏｌｖａｙ  Ｒｈｏｄｉａ（ベルギー、Ｂｒｕｓｓｅｌｓ）から市販されているものが挙げられる。
【００８１】
[0075]
重合性界面活性剤を含む実施形態では、重合性界面活性剤は、反応物質モノマーの総重量に基づいて、約１重量％を超える、より好ましくは約２重量％を超える、そして更により好ましくは約３重量％を超える割合を構成し得る。また、重合性界面活性剤は、反応物質モノマーの総重量に基づいて、約２５重量％未満、より好ましくは約１５重量％未満、更により好ましくは約１０重量％未満を構成し得る。
【００８２】
[0076]
好ましい実施形態では、反応物質モノマーは、１つ以上のスチレンオフセットモノマー、１つ以上の非環式（メタ）アクリレートモノマー、及び１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの組合せを含む。特定の好ましい実施形態では、反応物質モノマーは、更に、（ｉ）１つ以上の多不飽和モノマー及び（ｉｉ）１つ以上の重合性界面活性剤の一方又は両方を含む。
【００８３】
[0077]
ラテックスコポリマーを生成するために用いられる反応物質モノマーの全重量に基づいて、非環式（メタ）アクリレートは、約２０重量％〜約５０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約４０重量％を構成し得、（メタ）アクリル酸は、約１重量％〜約２５重量％、より好ましくは約５重量％〜約１５重量％を構成し得、所望による重合性界面活性剤は、０重量％〜約１５重量％、より好ましくは約５重量％〜約１０重量％を構成し得る。
【００８４】
[0078]
幾つかの態様では、非環式（メタ）アクリレートモノマーの一部は、極性基、例えば、ヒドロキシル基で終端し得る。これらの実施形態では、末端極性基（好ましくは、ヒドロキシル基）を有する非環式（メタ）アクリレートモノマーは、反応物質モノマーの全重量に基づいて、約１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約５重量％〜約１５重量％を構成し得る。したがって、末端極性基を有しない非環式（メタ）アクリレートモノマーは、非環式（メタ）アクリレートモノマーの残りを構成し得る。
【００８５】
[0079]
反応物質モノマーの第１のより好ましい組合せは、１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、１つ以上の非芳香族（メタ）アクリレートモノマー、１つ以上の（メタ）アクリル酸、並びに所望により、（ｉ）１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマー及び（ｉｉ）１つ以上の重合性界面活性剤の一方又は両方を含む。
【００８６】
[0080]
この実施形態では、エチレン性不飽和多環式モノマー（複数可）は、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、また、反応物質モノマーは、所望により、１つ以上の非スチレン性エチレン性不飽和単環式モノマーも含み得る。幾つかの実施形態では、エチレン性不飽和多環式モノマー（複数可）は、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約２０重量％及び／又は少なくとも約３０重量％を構成する。
【００８７】
[0081]
反応物質モノマーの第２のより好ましい組合せは、それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、１つ以上の非環式（メタ）アクリレートモノマー、１つ以上の（メタ）アクリル酸、並びに所望により、（ｉ）１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマー及び（ｉｉ）１つ以上の重合性界面活性剤の一方又は両方を含む。
【００８８】
[0082]
この実施形態では、３〜５個の原子の環を有するエチレン性不飽和単環式モノマー（複数可）は、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約５重量％又は少なくとも約１０重量％を構成し、また、反応物質モノマーは、所望により、環内に６個以上の原子を有する１つ以上の非スチレン性エチレン性不飽和単環式モノマーも含み得る。幾つかの実施形態では、それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有するエチレン性不飽和単環式モノマーは、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約２０重量％及び／又は少なくとも約３０重量％を構成する。
【００８９】
[0083]
反応物質モノマーの第３のより好ましい組合せは、１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、１つ以上の非環式（メタ）アクリレートモノマー、１つ以上の（メタ）アクリル酸、並びに所望により、（ｉ）１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマー及び（ｉｉ）１つ以上の重合性界面活性剤の一方又は両方を含む。
【００９０】
[0084]
この実施形態では、エチレン性不飽和多環式モノマー（複数可）とそれぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有するエチレン性不飽和単環式モノマー（複数可）との混合濃度は、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成する。この場合、反応物質モノマーは、所望により、環内に６個以上の原子を有する１つ以上の非スチレン性エチレン性不飽和単環式モノマーも含み得る。幾つかの実施形態では、エチレン性不飽和多環式モノマー（複数可）とそれぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有するエチレン性不飽和単環式モノマー（複数可）との混合濃度は、好ましくは、ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約１０重量％、少なくとも約２０重量％、又は少なくとも約３０重量％を構成する。
【００９１】
[0085]
水性担体は、水、及び所望により１つ以上の有機溶媒を含み得る。水性担体において用いるのに好適な有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール（例えば、ｎ−ブタノール及びブチルグリコール（buytl glycol）、２−ブトキシエタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（すなわち、ブチルカルビトール）、芳香族溶媒、イソホロン、グリコールエーテル、グリコールエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグリム、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、エチルアセテート、エチレンジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレンのアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアセテート、トルエン、キシレン、及びこれらの組合せを挙げてもよい。
【００９２】
[0086]
所望により、１つ以上の非重合性界面活性剤（例えば、非ポリマー界面活性剤）、例えば、エマルション重合反応を補助することができる界面活性剤等を用いてもよい（すなわち、単独で、又は１つ以上の重合性界面活性剤、若しくは１つ以上のポリマー界面活性剤、例えば、中和された酸又は塩基基等の水分散性基を有するアクリルポリマー等と組合せて）。例えば、非重合性界面活性剤（複数可）は、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスフィン酸基、ホスホン酸基、及びこれらの組合せを含有する界面活性剤；並びにエトキシ化界面活性剤を含み得る。非重合性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸及びそのスルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、特に、アミン又はアンモニアで中和された塩）が挙げられる。
【００９３】
[0087]
非重合性界面活性剤の濃度は、任意の重合性界面活性剤の存在を含む反応物質成分の種類及び濃度に依存して変動し得る。非重合性界面活性剤を含む実施形態では、非重合性界面活性剤は、反応物質成分の総重量に対して、約０．０１重量％を超える、約０．０５重量％を超える、又は約０．１重量％を超える割合を構成し得る。また、非重合性界面活性剤は、反応物質成分の総重量に対して、約１０重量％未満、約７重量％未満、又は約５重量％未満を構成し得る。
【００９４】
[0088]
非重合性及び非ポリマーである界面活性剤を幾つかの実施形態では使用することができると企図されるが、例えば、界面活性剤が硬化したコーティングから出て包装された製品の中へと移動する可能性を最小限に抑えるか又は排除するためにポリマー界面活性剤及び／又は重合性界面活性剤を使用するのが一般的に好ましい。
【００９５】
[0089]
幾つかの好ましい実施形態では、反応物質モノマーのエマルション重合を促進するのに十分な量の水分散性基（例えば、塩、又は塩形成基、例えば、中和された酸又は中和された塩基基）を有するポリマー界面活性剤を、単独で又は本明細書において参照する他の種類の界面活性剤のいずれかと組合せて、エマルション重合を補助するために用いてよい。ポリマー系界面活性剤の例としては、それぞれが本開示と矛盾しない程度に参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，０９２，８７６号及び国際公開第２０１４／１４００５７号に開示されているものが挙げられる。これらの実施形態では、ポリマー界面活性剤は、水分散液中約４０固形分重量％以下まで構成することができる。このようなポリマー界面活性剤は、アクリルポリマー、エポキシポリマー、ポリエステルポリマー、ポリオレフィン（例えば、（ポリ）エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、例えば、ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９８０ｉ又はＰＲＩＭＡＣＯＲ  ５９９０ｉ製品）、ポリウレタンポリマー、又はこれらのコポリマー若しくは混合物であってよく、アクリルポリマー界面活性剤が特に好ましい。
【００９６】
[0090]
エマルション重合プロセスは、様々な方法で実施してよい。幾つかの好ましい実施形態では、エマルション重合プロセスは、反応物質成分の一部又は全て及びいずれかの所望による界面活性剤が撹拌下で水性担体中に分散して安定なプレエマルションを形成する、プレエマルションモノマー混合物を使用する。
【００９７】
[0091]
また、界面活性剤（例えば、重合性及び／又は非重合性）の一部及び水性担体の一部を反応器に導入してもよく、好ましくは、これらは、加熱、撹拌、及び窒素スパージ下で保持されて、後続の重合反応を支援する。界面活性剤分散液を加熱するのに好ましい温度としては、約６５℃を超える、そしてより好ましくは約７０℃〜約９０℃の温度が挙げられる。
【００９８】
[0092]
次いで、プレエマルションを、経時的に徐々に増やしながら又は連続して反応器内の加熱された水性分散液に供給してよい。あるいは、特定の実施形態では、例えば、米国特許第８，０９２，８７６号に記載のとおり、バッチ又はセミバッチプロセスを使用して、水性分散液中で反応物質モノマーを重合させてもよい。更なる実施態様では、重合プロセスを、従来の二段（又は多段）コア−シェル配置の中で生じさせることができる。あるいは、重合プロセスを、国際特許公開第２０１５／００２９６１号で論じられているとおり、多段「逆コアシェル」配置で生じさせることができる。これらのプロセスの中間ハイブリッドを用いてもよい。
【００９９】
[0093]
また、エマルション重合を開始させるために任意の好適な時点（複数可）で１つ以上の重合開始剤を水性分散液に添加してもよい（例えば、反応物質成分と共に）。好適な重合開始剤としては、フリーラジカル開始剤、例えば、１つ以上の過酸化物及び／又は過硫酸塩、並びに類似の化合物が挙げられる。好適な過酸化物の例としては、ヒドロペルオキシド、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、メチルヒドロペルオキシド、及びクメンヒドロペルオキシド；過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化カプリリル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、エチル３，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、エチル３，３’−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、及びｔ−ブチルペルオキシピビレート（pivilate）；過酸エステル、例えば、過酢酸ｔ−ブチル、過フタル酸ｔ−ブチル、及び過安息香酸ｔ−ブチル；並びに過炭酸塩；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
[0094]
また、フリーラジカルを生成するために、アゾイック化合物、例えば、２，２’−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び１−ｔ−ブチル−アゾシアノシクロヘキサン、及びこれらの混合物を用いることもできる。好適な過硫酸塩の例としては、アンモニウム又はアルカリ金属（カリウム、ナトリウム、又はリチウム）の過硫酸塩が挙げられる。過リン酸塩を、フリーラジカル及びその混合物の供給源とすることができる。
【０１０１】
[0095]
重合開始剤は、単独で又はレドックス系の酸化成分として用いることができ、また、このレドックス系は、典型的には、アスコルビン酸、リンゴ酸、グリコール酸、シュウ酸、乳酸、チオグリコール酸、又はアルカリ金属亜硫酸塩等の還元成分、より具体的には、ヒドロ亜硫酸塩、次亜硫酸塩、又はメタ重亜硫酸塩、例えば、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸カリウム、及びメタ重亜硫酸カリウム、又はホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、第一鉄錯体（例えば、硫酸第一鉄七水和物）、並びにこれらの混合物も含む。還元成分は、促進剤又は触媒活性化剤と称されることが多い。
【０１０２】
[0096]
開始剤及び促進剤（用いられる場合）は、好ましくは、それぞれ、反応物質成分の総重量に対して、約０．００１重量％を超える、より好ましくは約０．０１重量％を超える、より好ましくは約０．１重量％を超える濃度で用いられる。また、開始剤及び促進剤（用いられる場合）は、それぞれ、好ましくは、反応物質成分の総重量に対して、約５重量％未満、より好ましくは約３重量％未満、幾つかの実施形態では、約１重量％未満の濃度で用いられる。
【０１０３】
[0097]
コバルト、鉄、ニッケル、又は銅の塩化物及び硫酸塩等のプロモータを、望ましい場合は少量用いることができる。レドックス触媒系の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）、及び過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナトリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／Ｆｅ（ＩＩ）が挙げられる。
【０１０４】
[0098]
エマルション重合を好適な期間続けて、フリーラジカル開始重合プロセスで反応物質成分を重合させてよい。これによって、各ラテックスコポリマーを、水溶液に分散又は他の方法で懸濁している粒子として生成することができる。また、幾つかの実施形態では、各ラテックスコポリマーは、好ましくは多不飽和又は他の連結モノマーに由来する連結で架橋されている直鎖及び／又は分枝状コポリマー鎖を有する。
【０１０５】
[0099]
重合が完了した後、幾つかの実施形態では、ラテックスコポリマーのカルボン酸基及び／又は無水物基（又は他の塩形成基、例えば、中和性塩基基）の少なくとも一部を好適な塩基性化合物（又は他の好適な中和化合物）で中和又は部分的に中和して、水分散性基を生成してよい。中和に用いられる塩基性化合物は、好ましくは、不安定（fugitive）塩基、より好ましくは、不安定窒素塩基（例えば、アンモニア、並びに一級、二級、及び／又は三級アミン）であり、アミンが特に好ましい。他の好適な塩基は、本願と同日に出願された「Ｌａｔｅｘ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｍａｄｅ  Ｕｓｉｎｇ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ−Ｂａｓｅ−Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ａｎｄ  Ｂｌｕｓｈ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｓｕｃｈ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」という名称の出願（代理人整理番号０６−２２９１−０１００）に記載されている金属塩基を含んでいてよい。
【０１０６】
[0100]
好適なアミンの幾つかの例は、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン（ジメチルアミノエタノールとしても公知である）、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルメチルエタノールアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチル３−ヒドロキシ−１−プロピルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチル２−ヒドロキシ−１−プロピルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチル１−ヒドロキシ−２−プロピルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、及びこれらの混合物である。トリエチルアミン及びジメチルエタノールアミンが好ましいアミンである。
【０１０７】
[0101]
必要な中和の程度は、ラテックスコポリマーに含まれる酸又は塩基基の量、及び望ましい分散性の程度に大きく依存して変動し得る。中和された酸基を水分散性のために用いる実施形態では、中和前のコポリマーの好ましい酸価は、ラテックスコポリマー１グラムあたり約４０を超える、より好ましくは約８０を超える、更により好ましくは約１００ミリグラム（ｍｇ）を超える水酸化カリウム（ＫＯＨ）の酸価を含む。
【０１０８】
[0101]
また、中和前のラテックスコポリマーの好ましい酸価は、ラテックスコポリマー１グラムあたり約４００未満、より好ましくは約３５０未満、更により好ましくは約３００ｍｇ未満のＫＯＨの酸価も含む。本明細書で言及する酸価は、ＢＳ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８２−１９９８標準に従って計算してもよく、あるいは反応物質モノマーに基づいて理論的に求めてもよい。
【０１０９】
[0102]
典型的には、ラテックスコポリマーを水分散性にするために、ラテックスコポリマーの酸基の少なくとも２５％が中和され、好ましくは、少なくとも３０％が中和され、より好ましくは少なくとも３５％が中和される。好ましくは、ラテックスコポリマーは、水性担体中で安定な分散液を形成するのに十分な数の水分散性基を含む。更に、重合性界面活性剤及び／又は他の界面活性剤を配合する実施形態では、界面活性剤の親水性部分も水性担体中におけるラテックスコポリマーの分散を支援する場合がある。
【０１１０】
[0103]
塩基性化合物で中和される酸系水分散性基を有するラテックスコポリマーについて本明細書では主に説明したが、代替の実施態様では、水分散性基は、酸性化合物で中和される塩基性基であってよい。この実施形態に好適な塩基性基の例としては、Ｏ’Ｂｒｉｅｎらによる米国特許第８，０９２，８７６号に開示されているものが挙げられる。好適な酸性中和化合物の例としては、ギ酸、酢酸、塩酸、硫酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１１】
[0104]
重合及び／又は中和後、得られるラテックスコポリマーの粒子は、ラテックスコポリマーの分散液として水性担体中に提供される。幾つかの好ましい実施形態では、ラテックスコポリマーのコポリマー鎖は、１つ以上のエステル基、１つ以上のヒドロキシル基、１つ以上の水分散性基（例えば、カルボン酸基、無水物基、及び／又はこれらの中和塩）、及び／又は１つ以上の環式基（例えば、芳香族基）を含み得る。更に、コポリマー鎖は、多不飽和モノマーからラテックスコポリマーを生成するために１つ以上の連結によって架橋され得る。
【０１１２】
[0105]
コーティング組成物は、所望により１つ以上の添加剤を含み及び／又は様々なコーティング用途のためにレオロジー改質する（例えば、噴霧コーティングの塗布のために希釈する）ことによって、ラテックスエマルションから処方してよい。コーティング組成物が１つ以上の添加剤を含む実施形態では、添加剤は、好ましくは、ラテックスエマルション、又はコーティング組成物から形成される硬化したコーティングに悪影響を与えない。例えば、このような所望による添加剤は、組成物の審美性を高めるため、組成物の製造、加工、取り扱い、及び塗布を容易にするため、並びにコーティング組成物又はそれから得られる硬化したコーティングの特定の機能特性を更に向上させるためにコーティング組成物中に含まれ得る。
【０１１３】
[0106]
このような所望による添加剤としては、例えば、触媒、染料、顔料、トナー、増量剤、充填剤、潤滑剤、防食剤、流動制御剤、チキソトロープ剤、分散剤、酸化防止剤、接着促進剤、光安定剤、補助樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。それぞれの所望による添加剤は、好ましくは、意図する目的を果たすのに十分な量であるが、コーティング用組成物又はそれから得られる硬化したコーティングに悪影響を及ぼさない量で含まれる。
【０１１４】
[0107]
１つの好ましい所望による添加剤は、硬化速度を増大させるための触媒である。触媒の例としては、強酸（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳＡ、ＣｙｔｅｃからＣＹＣＡＴ  ６００として入手可能）、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）、ジノニルナフタレンジスルホン酸（ＤＮＮＤＳＡ）、及びトリフリン酸）、第四級アンモニウム化合物、リン化合物、並びにスズ、チタン、及び亜鉛化合物が挙げられるが、これらに限定されない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、テトラアルキル又はテトラアリールホスホスニウムヨウ化物又は酢酸塩、オクタン酸スズ、オクタン酸亜鉛、トリフェニルホスフィン、及び当業者に公知の類似の触媒が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１５】
[0108]
使用される場合、触媒は、好ましくは、コーティング組成物の総固形分重量に基づいて、少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．１重量％の量で存在する。更に、使用される場合、触媒は、好ましくは、コーティング組成物の総固形分重量に基づいて、約３重量％以下、より好ましくは約１重量％以下の不揮発性量で存在する。
【０１１６】
[0109]
別の有用な所望による成分は、潤滑剤（例えば、ワックス）であり、これは、コーティングされた金属基材のシートに潤滑性を付与することによって、金属クロージャ及び他の製造されたコーティング物品の製造を容易にする。好ましい潤滑剤としては、例えば、カルナバワックス及びポリエチレン型潤滑剤が挙げられる。使用される場合、潤滑剤は、好ましくは、コーティング組成物の総固形分重量に基づいて、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約２重量％以下、より好ましくは約１重量％以下の量でコーティング組成物中に存在する。
【０１１７】
[0110]
別の有用な所望による成分は、オルガノシリコン材料、例えば、シロキサン系及び／又はポリシリコーン系材料である。好適なこのような材料の代表例は、国際特許公開第２０１４／０８９４１０号及び同第２０１４／１８６２８５号に開示されている。
【０１１８】
[0111]
別の有用な所望による成分は、二酸化チタン等の顔料である。使用される場合、顔料は、コーティング組成物の総固形分重量に基づいて、約７０重量％以下、より好ましくは約５０重量％以下、更により好ましくは約４０重量％以下の量でコーティング組成物中に存在する。
【０１１９】
[0112]
また、コーティング組成物には、１つ以上の所望による硬化剤（例えば、時に「架橋剤」と称される架橋性樹脂）を配合してもよい。特定の架橋剤の選択は、典型的には、処方される具体的な生成物に依存する。例えば、幾つかのコーティングは、濃く着色される（例えば、金色のコーティング）。これらのコーティングは、典型的には、それ自体が黄色を帯びた色を有する傾向がある架橋剤を使用して処方され得る。対照的に、白色コーティングは、一般的に、非黄変架橋剤を使用して、又は黄変架橋剤をごく少量使用して処方される。好ましい硬化剤は、ＢＰＡ、ＢＰＦ、ＢＰＳ、これらのグリシジルエーテル化合物（例えば、ＢＡＤＧＥ）、及びエポキシノボラックを実質的に含まない。
【０１２０】
[0113]
周知のヒドロキシル反応性硬化性樹脂のいずれを使用してもよい。例えば、フェノプラスト、ブロックトイソシアネート、及びアミノプラスト硬化剤、並びにこれらの組合せを用いてよい。フェノプラスト樹脂は、アルデヒドとフェノールとの縮合生成物を含む。ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドが、好ましいアルデヒドである。様々なフェノール、例えば、フェノール、クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、及びシクロペンチルフェノールを使用することができる。
【０１２１】
[0114]
アミノプラスト樹脂は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、及びベンズアルデヒド等のアルデヒドと、尿素、メラミン、及びベンゾグアナミン等のアミノ又はアミド基含有物質との縮合生成物である。好適なアミノプラスト架橋性樹脂の例としては、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、エステル化メラミン−ホルムアルデヒド、及び尿素−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。好適なアミノプラスト架橋剤の１つの具体例は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＣＹＭＥＬ  ３０３として市販されている完全にアルキル化したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。
【０１２２】
[0115]
他の一般的に好適な硬化剤の例は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート等のブロックト若しくは非ブロックト脂肪族、脂環式、又は芳香族、二価、三価、又は多価のイソシアネートである。一般的に好適なブロックトイソシアネートの更なる例としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートの異性体、及びこれらの混合物が挙げられる。幾つかの実施形態では、少なくとも約３００、より好ましくは少なくとも約６５０、更により好ましくは少なくとも約１，０００の数平均分子量を有するブロックトイソシアネートを使用する。
【０１２３】
[0116]
コーティング組成物中の硬化剤（例えば、架橋剤）の濃度は、硬化剤の種類、焼成の時間及び温度、及びコポリマー粒子の分子量に依存し得る。使用される場合、架橋剤は、典型的には、約５０重量％以下、好ましくは約３０重量％以下、より好ましくは約１５重量％以下の量で存在する。使用される場合、架橋剤は、典型的には、少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約１重量、更により好ましくは少なくとも約１．５重量％の量で存在する。これらの重量％は、コーティング組成物の総樹脂固形分重量に基づく。
【０１２４】
[0117]
幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、外部架橋剤を使用することなく（例えば、フェノール性架橋剤なしで）硬化し得る。更に、コーティング組成物は、ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド調整材料を実質的に含まなくてよく、より好ましくは、これら化合物を本質的に含まなくてよく、更により好ましくは、これら化合物を本質的に完全に含まなくてよく、最も好ましくは、これら化合物を完全に含まなくてよい。
【０１２５】
[0118]
好ましい実施形態では、コーティング組成物は、ビスフェノールＡ（「ＢＰＡ」）、ビスフェノールＦ（「ＢＰＦ」）、ビスフェノールＳ（「ＢＰＳ」）、又はこれらの任意のジエポキシド（例えば、ＢＰＡのジグリシジルエーテル（「ＢＡＤＧＥ」）等のこれらのジグリシジルエーテル）に由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。更に、コーティング組成物は、好ましくは、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェノール以上のエストロゲンアゴニスト活性を有する二価フェノール又は他の多価フェノールに由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。より好ましくは、コーティング組成物は、ＢＰＳ以上のエストロゲンアゴニスト活性を有する二価フェノール又は他の多価フェノールに由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、ビスフェノールに由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。
【０１２６】
[0119]
更により好ましくは、コーティング組成物は、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ビス（２，６−ジブロモフェノール）を超えるエストロゲンアゴニスト活性を有する二価フェノール又は他の多価フェノールに由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。最適には、コーティング組成物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸を超えるエストロゲンアゴニスト活性を有する二価フェノール又は他の多価フェノールに由来するいかなる構造単位も実質的に含まないか又は完全に含まない。好ましくは、コーティング組成物を含む組成物の任意の他の成分についても同じことが当てはまる。例えば、このような構造単位及び適用可能な試験法の考察については、米国特許出願公開第２０１３／０３１６１０９号を参照。
【０１２７】
[0120]
幾つかの更なる実施形態では、コーティング組成物は、任意のアクリルアミド型モノマー（例えば、アクリルアミド又はメタクリルアミド）を実質的に含まないか又は完全に含まない。更に、幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、スチレン（遊離しているもの、又は重合しているもののいずれでも）及び／又は置換スチレン化合物（遊離しているもの、又は重合しているもののいずれでも）のうちの１つ以上を実質的に含まないか又は完全に含まない。上論のとおり、これらの実施形態では、反応物質モノマーは、他のエチレン性不飽和芳香族化合物及び／又はエチレン性不飽和脂環式化合物、例えば、芳香族（メタ）アクリレート及び／又は脂環式（メタ）アクリレートを含んでいてよい。追加の更なる実施形態では、コーティング組成物は、ハロゲン化モノマー（遊離しているもの、又は重合しているもののいずれでも）、例えば、塩素化ビニルモノマーを実質的に含まないか又は完全に含まない。
【０１２８】
[0121]
また、コーティング組成物は、所望により、様々なコーティングの塗布のためにレオロジー改質されてもよい。例えば、コーティング組成物中の総固形分含量を低減するために、コーティング組成物を追加量の水性担体で希釈してよい。あるいは、コーティング組成物中の総固形分含量を増大させるために、水性担体の一部を除去して（例えば、蒸発させて）もよい。コーティング組成物中の最終的な総固形分含量は、用いられる具体的なコーティングの塗布（例えば、噴霧コーティング）、具体的なコーティングの使用（例えば、缶の内面用）、コーティング厚等に依存して変動し得る。
【０１２９】
[0122]
幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、好ましくは、コーティング組成物の総重量に基づいて、約５％を超える、より好ましくは約１０％を超える、更により好ましくは約１５％を超える割合の総固形分重量を有する。また、コーティング組成物は、好ましくは、コーティング組成物の総重量に基づいて、約８０％未満、より好ましくは約６０％未満、更により好ましくは約５０％未満の総固形分重量を有する。水性担体は、コーティング組成物の重量の残りを構成し得る。
【０１３０】
[0123]
幾つかの実施形態では、例えば、特定の噴霧コーティングの塗布（例えば、アルミニウム飲料缶を含む、食品又は飲料用缶のための内部噴霧）については、コーティング組成物は、コーティング組成物の総重量に基づいて、約５％を超える、より好ましくは約１０％を超える、更により好ましくは約１５％を超える割合の総固形分重量を有し得る。これら実施形態では、コーティング組成物は、また、コーティング組成物の総重量に基づいて、約４０％未満、より好ましくは約３０％未満、更により好ましくは約２５％未満の総固形分重量を有し得る。これらの実施形態のうちの一部では、コーティング組成物は、約１８％〜約２２％の範囲の総固形分重量を有し得る。水性担体は、コーティング組成物の重量の残りを構成し得る。
【０１３１】
[0124]
コーティング組成物は、好ましくは、少なくともフィルム形成量のラテックスコポリマーを含む。幾つかの実施形態では、ラテックスコポリマーは、好ましくは、コーティング組成物中の総樹脂固形分の全重量に基づいて、コーティング組成物の約５０重量％を超える、より好ましくは約６５重量％を超える、更により好ましくは約８０重量％を超える割合を構成する。ラテックスコポリマーの粒子は、コーティング組成物の総樹脂固形分の全重量に基づいて、コーティング組成物の１００重量％以下、より典型的には約９９重量％未満、更により典型的には約９５重量％未満を構成し得る。
【０１３２】
[0125]
望ましい場合は、コーティング組成物は、また、ラテックスコポリマーに加えて１つ以上の他の所望によるポリマー、例えば、１つ以上のアクリルポリマー、アルキドポリマー、エポキシポリマー、ポリオレフィンポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリシリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、並びにこれらのコポリマー及び混合物も含み得る。
【０１３３】
[0126]
既に論じたとおり、コーティング組成物の水性担体は、好ましくは、水を含み、そして更に１つ以上の任意選択的な有機溶媒を更に含んでいてもよい。幾つかの実施形態では、水は、水性担体の総重量の約２０重量％を超える、より好ましくは約３５重量％を超える、更により好ましくは約５０重量％を超える割合を構成する。幾つかの実施形態では、水は、水性担体の総重量の１００重量％以下、より好ましくは約９５重量％未満、更により好ましくは約９０重量％未満を構成する。
【０１３４】
[0127]
理論に縛られることを意図するものではないが、好適な量の有機溶媒を含むことは、幾つかの実施形態において（例えば、コーティング組成物の流動及び平滑性を改質し、ふくれを制御し、コイルコーターのライン速度を最大化するために、特定のコイルコーティングの塗布について）有益である可能性がある。したがって、特定の実施形態では、有機溶媒は、水性担体の総重量に基づいて、水性担体の０重量％を超える、より好ましくは約５重量％を超える、更により好ましくは約１０重量％を超える割合を構成し得る。これら実施形態では、有機溶媒は、また、水性担体の総重量に基づいて、水性担体の約８０重量％未満、より好ましくは約５０重量％未満、更により好ましくは約４０重量％未満を構成し得る。
【０１３５】
[0128]
コーティング組成物は、好ましくは、所与のコーティングの塗布に好適な粘度を有する。幾つかの実施形態では、例えば、特定の噴霧コーティングの塗布については（例えば、図２及び図３について以下に論じるもの）、コーティング組成物は、下記粘度試験（２５℃においてＦｏｒｄ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  Ｃｕｐ  ＃４）に基づいて、約５秒間を超える、より好ましくは１０秒間を超える、更により好ましくは約１５秒間を超える平均粘度を有し得る。幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、また、下記粘度試験に基づいて、約４０秒間未満、より好ましくは３０秒間未満、更により好ましくは約２５未満の平均粘度を有し得る。
【０１３６】
[0129]
ラテックスコポリマー粒子の水性分散液を用いる本開示のコーティング組成物は、様々な異なるコーティング技術を用いて様々な異なる基材上に塗布してよい。好ましい実施形態では、コーティング組成物は、内部噴霧コーティングとして塗布される。上に簡潔に記載したとおり、コーティング組成物から形成される硬化したコーティングは、金属の食品及び飲料用缶（例えば、２ピース缶、３ピース缶等）の上への使用に特に好適である。２ピース缶（例えば、２ピースビール又はソーダ缶、及び特定の食品缶）は、典型的には、絞り及びしごき（「Ｄ＆Ｉ」）プロセスによって製造される。また、硬化したコーティングは、食品又は飲料と接触する状況（本明細書ではまとめて「食品接触」と称する）において用いるのにも好適であり、このような缶の内側又は外側の上に用いることができる。
【０１３７】
[0130]
例えば、図１は、容器２０を示し、この容器は、本開示のコーティング組成物でコーティングされ得る食品又は飲料用缶の簡単な例である。容器２０は、本体２２及びふた片２４を有する２ピース缶であってよく、この場合、本体２２は、側壁２６及び底端２８を備える。ふた片２４は、任意の好適な方法で本体２２に封着され得、所望により、ふた片２４又はその一部の剥離又は開口を容易にするために１つ以上のタブ（不図示）を備えていてもよい（例えば、飲料缶の端及びイージーオープン食品缶の端に一般的であるのと同様）。
【０１３８】
[0131]
側壁２６及び底端２８は、それぞれ、内面３０及び３２を含み、側壁２６及び底端２８に好適な基材材料としては、金属材料、例えば、アルミニウム、鉄、スズ、鋼、銅等が挙げられる。内面３０及び３２（又は外面）の１つ以上の部分をコーティング３４でコーティングしてよく、このコーティングは、本開示のコーティング組成物から形成される硬化したコーティングである。幾つかの実施形態では、ふた片２４の内面もコーティング３４でコーティングしてよい。
【０１３９】
[0132]
食品又は飲料用缶の内面（例えば、表面３０及び３２）にコーティング組成物を塗布するのに好適な噴霧コーティング技術は、缶の内部を均一にコーティングすることができる１つ以上の噴霧ノズルを用いてコーティング組成物を噴霧することを含み得る。例えば、（側壁２６の上部のネッキング前に）噴霧ノズル３６で缶２０の内面３０及び３２上にコーティング組成物を噴霧コーティングする例示的なセットアップの、図２は側面図を示し、図３は、上面図を示す。図示したとおり、噴霧ノズル３６は、好ましくは、一般的に図２及び図３に示すとおりのフラットファンパターンを有するスプレー３８等の望ましい噴霧パターンを作成することができる制御されたパターンノズルである。
【０１４０】
[0133]
更に、噴霧ノズル３６は、好ましくは、固定式であり、また、好ましくは、空気圧なしでスプレー３８を作製する（例えば、エアレス噴霧操作）。幾つかの実施形態では（例えば、噴霧される缶が大きい）、噴霧ノズル３６は、「ランス噴霧」技術を利用してよく、この場合、噴霧ノズル３６は、缶に対して移動して、缶の内部遠位端に達することができる。
【０１４１】
[0134]
更に、缶２０自体が、回転機構（例えば、駆動ローラ若しくはベルト、及び／又は回転可能なチャックマウント（chuck mount））に係合し得、この回転機構は、矢印４２で示すとおり、缶の長手方向軸４０の周りを高速（例えば、約２，２００ｒｐｍ）で缶２０を回転させるように構成されている。缶２０のこの回転は、好ましくは、噴霧されたコーティング組成物を内面３０及び３２全体にわたって均一に広げる。図２から分かるとおり、スプレー３８のフラットファンパターンは、缶２０の長手方向軸４０と均一に整列してはいない。したがって、スプレー３８のパターンは、噴霧ノズル３６によって決定されるとおり、不均質であってよく、ここでは、スプレー３８の下部がスプレー３８の上部に比べてより高いコーティング組成物密度を有する。
【０１４２】
[0135]
噴霧コーティングの塗布後、各缶２０を硬化炉に移動させて、噴霧されたコーティング組成物を硬化させてよいが、これは、好ましくは、噴霧工程から約４０〜２００秒間以内に実施される。硬化プロセスは、好ましくは、連続的に移動するコンベアベルト又はトラック上に一緒に配置される複数の缶２０を用いてバルクで実施される。硬化炉は、好ましくは、硬化組成物を硬化させるが、また、好ましくは、コーティング組成物、缶２０及び／又は缶２０の金属材料上の任意の他の既存コーティングを分解するほど高すぎない好適な温度に缶２０を加熱する。
【０１４３】
[0136]
本開示の好ましい内部噴霧コーティング組成物は、食品又は飲料用缶（例えば、２ピース食品又は飲料用缶）の内部上に有効かつ均一に噴霧塗布され、基材をコーティングし、連続硬化コーティング（例えば、好適な初期金属露出値を呈し、それによって、基材が有効にコーティングされており、不適な穴又は他の不連続がコーティング内に存在しないことを示すコーティング）を形成することができる。
【０１４４】
[0137]
本開示のコーティング組成物に好適な硬化温度は、約１５０℃（約３００°Ｆ）を超え、より好ましくは約１６５℃（約３３０°Ｆ）を超え、更により好ましくは約１８０℃（約３６０°Ｆ）を超える。幾つかの実施形態では、本開示のコーティング組成物に好適な硬化温度は、また、約２２０℃（約４３０°Ｆ）未満、より好ましくは約２０５℃（約４００°Ｆ）未満、更により好ましくは約１９５℃（約３８０°Ｆ）未満である。これら温度は、硬化炉を通過するときの、缶２０の金属壁のピーク金属温度測定値に基づいている。例えば、複数の缶２０を、缶２０が十分加熱されたことを確認するために金属壁の１つ以上の部分の温度を測定するための熱電対を配線した試験缶と共にグループ化してよい。
【０１４５】
[0138]
上述の温度の場合、硬化炉内での好適な滞留時間は、約４０秒間〜約３分間、より好ましくは約１分間〜約２分間の範囲である。硬化後、得られる硬化したコーティング（例えば、コーティング３４）は、後で缶２０の中に充填される食品又は飲料製品から缶２０を保護するのに好適なフィルム厚を有し得る。
【０１４６】
[0139]
硬化したコーティングの望ましいフィルム厚は、所与の缶２０の中に充填される具体的な食品又は飲料に依存して変動し得る。噴霧コーティング塗布についての幾つかの実施形態（例えば、食品又は飲料用缶の内部噴霧）では、硬化後の平均フィルム厚は、約０．７ミリグラム／平方インチ（ｍｇ／インチ２）（約１０８．５μｇ／ｃｍ２）を超え、より好ましくは、約０．８ｍｇ／インチ２（約１２４．０μｇ／ｃｍ２）を超え、更により好ましくは、約０．９ｍｇ／インチ２（約１４９．５μｇ／ｃｍ２）を超える。これらの実施形態では、硬化後の平均フィルム厚は、また、約４．０ｍｇ／インチ２（約６２０．０μｇ／ｃｍ２）未満、より好ましくは約３．０ｍｇ／インチ２（約４６５．０μｇ／ｃｍ２）未満、更により好ましくは約２．５ｍｇ／インチ２（約３８７．５μｇ／ｃｍ２）未満である。
【０１４７】
[0140]
幾つかの更なる実施形態では、硬化後の平均フィルム厚は、約０．９ｍｇ／インチ２（約１３９．５μｇ／ｃｍ２）〜約１．１ｍｇ／インチ２（約１７０．５μｇ／ｃｍ２）の範囲である。他の更なる実施形態では、硬化後の平均フィルム厚は、約１．４ｍｇ／インチ２（約２１７．０μｇ／ｃｍ２）〜約１．６ｍｇ／インチ２（約２４８．０μｇ／ｃｍ２）の範囲である。なお他の更なる実施形態では、硬化後の平均フィルム厚は、約１．９ｍｇ／インチ２（約２９４．５μｇ／ｃｍ２）〜約２．１ｍｇ／インチ２（約３２５．５μｇ／ｃｍ２）の範囲である。
【０１４８】
[0141]
あるいは、コーティング組成物は、所望により、コイルコーティングとして塗布されてもよい。コイルコーティング塗布中、金属（例えば、鋼又はアルミニウム）で構成される連続コイルを、本開示のコーティング組成物でコーティングする。コーティングされると、コーティング組成物を固化（例えば、乾燥及び硬化）させるために、コーティングコイルを、短い熱、紫外線、及び／又は電磁硬化サイクルに供してよい。コイルコーティングによって、２ピース絞り加工食品用缶、食品用缶端、絞り及びしごき加工缶、飲料用缶端等の成形物品を製造することができる、コーティングされた金属（例えば、鋼及び／又はアルミニウム）基材が得られる。
【０１４９】
[0142]
また、本開示のコーティング組成物は、他のコーティング塗布においても有用性を与える。これら追加の塗布としては、洗浄コーティング、シートコーティング、及びサイドシームコーティング（例えば、食品用缶のサイドシームコーティング）が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、電着塗装、押出コーティング、積層、粉末コーティング等の他の商業的コーティング塗布及び硬化法も企図される。また、コーティング組成物は、例えば、薬物接触表面を含む定量吸入器（「ＭＤＩ」）の表面を含む、医療又は化粧品包装用途においても有用であり得る。
【０１５０】
[0143]
上述の硬化工程中、水性担体を、好ましくは、ラテックスコポリマーから気化させるか又は他の方法で乾燥させて、コポリマー分子を硬化させる。望ましい場合、乾燥及び硬化工程を単一工程に組合せてもよく、又は別々の工程で実施してもよい。
【０１５１】
[0144]
本開示の硬化したコーティング（特に、内部食品接触コーティング）の好ましいガラス転移温度としては、約５０℃を超える、より好ましくは約６０℃を超える、更により好ましくは約７０℃を超える、幾つかの実施形態では約８０℃を超える温度が挙げられる。硬化したコーティングの好ましいガラス転移温度としては、約１２０℃未満、より好ましくは約１１５℃未満、更により好ましくは約１１０℃未満、そして幾つかの実施形態では約１００℃未満が挙げられる。ガラス転移温度は、動的機械分析（ＤＭＡ）又は示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定することができる。幾つかの多不飽和モノマーは、典型的には、ホモポリマーを形成するときにゲル化し、これは、Ｆｌｏｒｙ−Ｆｏｘ式を用いる理論計算の有効性を限定することができる。
【０１５２】
[0145]
更に、意図する食品又は飲料製品によるコーティング透過を防ぐか又は別の方法で低減するために、硬化したコーティングは、好ましくは、好適に疎水性である。例えば、硬化したコーティングは、約９０を超える、より好ましくは約９５を超える、更により好ましくは約１００を超える脱イオン水接触角を有することができる。
【０１５３】
[0146]
硬化したコーティングは、好ましくは、食品及び飲料用容器のための内部噴霧コーティングとして用いるのに望ましい特性を呈する。例えば、硬化したコーティングは、好ましくは、以下のグローバル抽出試験に従って、約２５百万分率（ｐｐｍ）未満、より好ましくは約１０ｐｐｍ未満、そして更により好ましくは約１ｐｐｍ未満のグローバル抽出を与える。更に、硬化したコーティングは、好ましくは、以下の初期金属露出試験に従って、約５ミリアンプ（ｍＡ）未満、より好ましくは約２ｍＡ未満、更により好ましくは約１ｍＡ未満の金属露出を呈する。
【０１５４】
[0147]
また、硬化後製造工程（ネッキング及びドーム再形成）の間、又は輸送若しくは使用中に合理的な高さから缶を落とした場合、コーティングが金属基材と共にたわむことができるように、可撓性も重要である。幾つかの好ましい実施形態では、硬化したコーティングは、好ましくは、以下の落下損傷後金属露出試験に従って、約３．５ｍＡ未満、より好ましくは約２．５ｍＡ未満、更により好ましくは約１．５ｍＡ未満の金属露出を呈するべきである。
【０１５５】
[0148]
更に、コーティング組成物（未硬化）は、好ましくは、以下のポットライフ安定性試験に従って、粘度変化を実質的に呈してはならない（例えば、粘度変化は、存在するとしても、２５％未満、より好ましくは１０％未満、更により好ましくは５％未満、更により好ましくは１％未満である）。したがって、本開示のコーティング組成物は、様々な異なる食品又は飲料製品を保持するように構成される容器のための内部噴霧コーティング組成物として用いるのに特に好適である。
【０１５６】
特性の分析及び特徴付け手順
[0149]
本明細書に記載するラテックスエマルション、コーティング組成物、及びコーティングの様々な特性及び特徴は、下記様々な試験手順に従って評価され得る：
【０１５７】
１．粘度試験
[0150]
この試験は、噴霧性及び他のコーティング塗布特性などのレオロジー的目的のために、ラテックスエマルション又はコーティング組成物の粘度を測定する。この試験は、２５℃でＦｏｒｄ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  Ｃｕｐ  ＃４を使用してＡＳＴＭ  Ｄ１２００−８８に従って実施する。結果は、秒の単位で測定される。
【０１５８】
２．硬化条件
[0151]
飲料内部スプレーの焼成については、硬化条件は、１８８℃〜２１０℃で６０秒間、缶ドームで測定された温度を維持することを含む。飲料端コイルの焼成については、硬化条件は、指定の時間内にピーク金属温度を提供するのに十分な温度の使用を含む（例えば、２０４℃で１０秒間とは、例えば、炉内で１０秒間であり、ピーク金属温度が２０４℃に達することを意味する）。引用された構造体は、以下のような試験によって評価することができる。
【０１５９】
３．初期金属露出
[0152]
この試験方法は、噴霧されたコーティングによって有効にコーティングされなかった缶の内面の量を測定するものである。この測定は、導電性溶液（脱イオン水中１％ＮａＣｌ）を使用して行われる。内部の「内側噴霧」コーティングは、典型的には、高圧エアレススプレーを用いて塗布される。典型的には、以下のフィルム重量が用いられる：ビール缶については１５５．０μｇ／ｃｍ２（１．０ミリグラム／平方インチ）（「ｍｓｉ」）、ソーダ缶については２３２．５μｇ／ｃｍ２（１．５ｍｓｉ）、「ハードトゥホールド」製品の包装での使用を意図する缶については３４１．０μｇ／ｃｍ２（２．２ｍｓｉ）。
【０１６０】
[0153]
コーティングされた缶にこの室温伝導性溶液を充填し、電気プローブを缶の外側（コーティングされていない、導電性の）に接触させて取り付ける。缶の内部の中央で、第２のプローブを塩溶液中に浸漬する。
【０１６１】
[0154]
缶の内側にコーティングされていない金属が存在する場合、これら２つのプローブの間に電流が流れ、好適な測定装置のＬＥＤディスプレイ上に値として示される。ＬＥＤは、伝達された電流をミリアンペア（ｍＡ）で表示する。流れた電流は、コーティングで有効に覆われなかった金属の量に正比例する。この目的は、缶の内側を１００％コーティングで覆うことであり、その場合、０．０ｍＡのＬＥＤの読み取り値が得られることになる。好ましいコーティングは、３ｍＡ未満、より好ましい値は２ｍＡ未満、更により好ましい値は１ｍＡ未満の金属露出値を与えるべきである。商業的に許容可能な金属露出値は、典型的には、平均して２．０ｍＡ未満である。
【０１６２】
４．落下損傷後金属露出
[0155]
落下損傷耐性は、充填済み缶の落下をシミュレートする条件に供した後に、亀裂に対する耐性を有するコーティングされた容器の能力を測定するものである。亀裂の存在は、初期金属露出の項で既に記載したとおり、電解質溶液を介する電流の通過によって測定される。コーティングされた容器に電解質溶液（脱イオン水中１％  ＮａＣｌ）を充填し、初期金属露出を記録する。電解質溶液を除去し、次いで、缶に室温の水道水を充填する。２ピース「内側噴霧」飲料缶では、初期金属露出試験で記載したフィルム重量を使用することができる。
【０１６３】
[0156]
「上部」缶端を備えていない水を充填した缶を、缶の底部を下にして、７．３０ｃｍ（２−７／８インチ）の内径を有する円筒形チューブを通して衝撃用楔（例えば、上向きに４５度の角度の付いた斜面板）上に落下させる。缶の底端が側壁と接触する縁領域（典型的には、飲料用缶の「出縁（chime）」と称される）にくぼみが形成されるように、衝撃用楔をチューブに対して配置する。水を充填した缶を２４センチメートルの高さ（缶の底部と衝撃用楔における衝撃点との間で測定）からチューブを通して斜面板の上へと落として、出縁領域にくぼみを生じさせる。次いで、缶を１８０度回転させ、このプロセスを繰り返す。
【０１６４】
[0157]
次いで、缶から水を除去し、金属露出を再度上記のとおり測定する。損傷がない場合、初期金属露出値に対して電流（ｍＡ）の変化は観察されないであろう。典型的には、６個又は１２個の容器の試験の平均を記録する。落下前及び落下後の金属露出結果を絶対値として報告する。ミリアンペア値が低いほど、落下損傷に対するコーティングの耐性がより良好である。好ましいコーティングは、落下損傷後、３．５ｍＡ未満の金属露出値、より好ましい値は２．５ｍＡ未満、更により好ましい値は１．５ｍＡ未満となるべきである。
【０１６５】
５．接着性
[0158]
コーティングされる基材にコーティングが接着するかどうかを評価するために、接着性試験を実施する。接着試験を、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミネソタ州Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ）から入手可能なＳＣＯＴＣＨ  ６１０テープを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９試験法Ｂに従って実施した。一般的に、接着性は０〜１０段階で採点し、ここで評点「１０」は、接着不良がないことを示し（最良）、評点「９」は、コーティングの９０％が接着したままであることを示し、評点「８」は、コーティングの８０％が接着したままであることを示し、以下同様である。商業的に実現可能なコーティングについては、典型的には、評点１０の接着が望ましい。
【０１６６】
６．白化耐性
[0159]
白化耐性は、様々な溶液による攻撃に対する耐性を示すコーティングの能力を測定する。典型的には、白化は、コーティングされたフィルムに吸収される溶液（例えば、水）の量によって測定される。フィルムが水を吸収する場合、一般的に、曇ったようになるか又は白く見える。白化は、一般的に０〜１０の評点を用いて目視測定され、ここで評点「１０」は白化がないことを示し（最良）、評点「０」はフィルムの完全な白化を示す（最悪）。商業的に実現可能なコーティングについては、典型的には、少なくとも評点７以上の白化が望ましく、９〜１０が最適である。
【０１６７】
７．耐食性
[0160]
これらの試験は、様々なレベルの攻撃性の溶液による攻撃に対する耐性を示すコーティングの能力を測定する。簡潔に述べると、所与のコーティングを下記のとおり特定の溶液に曝し、次いで、これもそれぞれ以下に記載するとおり接着性及び白化耐性について測定する。各試験について、結果は、接着耐性、白化耐性、及び／又は白化接着耐性に基づいて０〜１０の評点を用いて与えられ、評点「１０」が最良であり、評点「０」が最悪である。
【０１６８】
Ａ．脱イオン水
[0161]
脱イオン水を８２℃に加熱する。コーティングされたパネルを加熱した溶液に３０分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
【０１６９】
Ｂ．酢酸溶液
[0162]
酢酸（Ｃ２Ｈ４Ｏ２）の３％脱イオン水溶液を調製し、１００℃に加熱する。コーティングされたパネルを加熱した溶液に３０分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
【０１７０】
Ｃ．クエン酸溶液
[0163]
クエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７）の２％脱イオン水溶液を調製し、溶液温度が１２１℃に達するのに十分な圧力に供しながら加熱する。コーティングされたパネルを加熱した溶液に３０分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
【０１７１】
８．ポットライフ安定性
[0164]
コーティング組成物のポットライフ安定性は、最初に粘度を測定し、次いで、４０℃で１ヶ月間コーティング組成物を保存することによって測定される。１ヶ月間後、エージングされたコーティング組成物の粘度を測定し、初期粘度測定値と比較する。粘度が実質的に変化しない（例えば、粘度変化が、存在するとしても、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満、更により好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約５％未満である）ことは、コーティング組成物が良好なポットライフ安定性を有していることを示す。比較において、粘度の著しい増大（例えば、ゲル化）は、コーティング組成物のポットライフ安定性が乏しいことを示す。
【０１７２】
９．ガラス転移温度
[0165]
示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）試験用のサンプルは、最初に液体樹脂組成物をアルミニウムシートパネルに塗布することによって調製してよい。次いで、このパネルを、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｉｓｏｔｅｍｐ電気炉オーブン内にて３００°Ｆ（１４９℃）で２０分間焼成して、揮発性材料を除去する。室温まで冷却した後、サンプルをパネルからかき取り、標準的なサンプルパンの中で計量し、標準的なＤＳＣ加熱／冷却／加熱法を用いて分析する。サンプルを−６０℃で平衡化し、次いで、２０℃／分で２００℃まで加熱し、−６０℃まで冷却し、次いで、再度２０℃／分で２００℃まで加熱する。最後の熱サイクルのサーモグラムからガラス転移を計算する。ガラス転移を転移の変曲点において測定する。
【０１７３】
１０．グローバル抽出
[0166]
グローバル抽出試験は、コーティングから出て、コーティングされた缶に包装された食品内へと潜在的に移行する可能性のある遊離材料の総量を見積もるように設計されている。典型的には、コーティングされた基材を、様々な条件下で水又は溶媒ブレンドに曝露して、所与の最終用途をシミュレートする。許容可能な抽出条件及び媒体は、連邦規則第２１条１７５．３００項（ｄ）及び（ｅ）に見出すことができる。ＦＤＡ規制によって規定される許容可能なグローバル抽出限度は、５０百万分率（ｐｐｍ）である。
【０１７４】
[0167]
本発明において用いることができる抽出手順は、連邦規則第２１条１７５．３００項（ｅ）（４）（ｘｖ）に記載されており、最悪の事態の性能を確保するために、（１）アルコール（エタノール）含有量を１０重量％に増加させ、かつ（２）充填された容器を１０日間の平衡化期間にわたって３７．８℃（１００°Ｆ）で保持するという修正を施した。これらの条件は、食品接触物質の届出（Ｆｏｏｄ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｎｏｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）準備に関するＦＤＡ刊行物「Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」に準ずる。
【０１７５】
[0168]
コーティングされた飲料用缶に１０重量％のエタノール水溶液を充填し、２時間の間低温殺菌条件（６５．６℃、１５０°Ｆ）に供し、続いて、３７．８℃（１００°Ｆ）で１０日間平衡化した。抽出物の量の測定は、連邦規則第２１条１７５．３００項（ｅ）（５）の記載に従って測定し、体積３５５ミリリットルに対して、缶の端部を含まない（ｎｏ  ｅｎｄ）表面積２８４ｃｍ２（４４平方インチ）に基づいてｐｐｍ値を計算する。好ましいコーティングは、５０ｐｐｍ未満、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、更により好ましくは１ｐｐｍ未満のグローバル抽出結果を与えるべきである。最も好ましくは、グローバル抽出結果は、最適には検出不可能である。
【０１７６】
[0169]
以下に、本願の実施形態を要約する：
１．
食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法であって、この方法が、
水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーを有するコーティング組成物を受容する（recieving）ことと、
基材を食品若しくは飲料用容器又はその一部へと成形する前又は後に、コーティング組成物を基材に塗布することと、を含み、
エマルション重合ラテックスポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であり、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、及びスチレンを実質的に含まない、食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法。
【０１７７】
２．
コーティング組成物を基材に塗布することが、
提供されたコーティング組成物を食品又は飲料用容器の内面上に噴霧することと、
噴霧されたコーティング組成物を硬化して水性担体を実質的に除去しかつ食品又は飲料用容器の内面上にコーティングを提供することと、を含む、項目１に記載の方法。
【０１７８】
３．
コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有する、項目２に記載の方法。
【０１７９】
４．
コーティング組成物の平均粘度が、約１５秒間〜約２５秒間の範囲である、項目３に記載の方法。
【０１８０】
５．
コーティング組成物が、コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、項目１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【０１８１】
６．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、それぞれ、環式基を実質的に含まない、項目１〜５のいずれか１つに記載の方法。
【０１８２】
７．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、項目１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【０１８３】
８．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマー（compolymer）の少なくとも１重量％を構成する、項目７に記載の方法。
【０１８４】
９．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、項目８に記載の方法。
【０１８５】
１０．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、５重量％〜２０重量％の範囲である、項目９に記載の方法。
【０１８６】
１１．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、項目７〜１０のいずれか１つに記載の方法。
【０１８７】
１２．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約２０重量％〜約６０重量％の範囲である、項目１１に記載の方法。
【０１８８】
１３．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約３０重量％〜約５０重量％の範囲である、項目１２に記載の方法。
【０１８９】
１４．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ官能性非環式（メタ）アクリレートを含む、項目７〜１３のいずれか１つに記載の方法。
【０１９０】
１５．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、更に、１つ以上の重合性界面活性剤を含む、項目７〜１４のいずれか１つに記載の方法。
【０１９１】
１６．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、更に、１つ以上の多官能性モノマーを含む、項目７〜１５のいずれか１つに記載の方法。
【０１９２】
１７．
１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、項目１６に記載の方法。
【０１９３】
１８．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目１〜１７のいずれか１つに記載の方法。
【０１９４】
１９．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目１８に記載の方法。
【０１９５】
２０．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目１〜１９のいずれか１つに記載の方法。
【０１９６】
２１．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目２０に記載の方法。
【０１９７】
２３．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目２１に記載の方法。
【０１９８】
２４．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目１〜２３のいずれか１つに記載の方法。
【０１９９】
２５．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目２４に記載の方法。
【０２００】
２６．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目２５に記載の方法。
【０２０１】
２７．
それぞれが環内に６個以上の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーを更に含む、項目１〜２６のいずれか１つに記載の方法。
【０２０２】
２８．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、項目１〜２７のいずれか１つに記載の方法。
【０２０３】
２９．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、植物系材料に由来する多環式基を含む、項目１〜２８のいずれか１つに記載の方法。
【０２０４】
３０．
コーティングが、約５０℃を超えるガラス転移温度を有する、項目１〜２９のいずれか１つに記載の方法。
【０２０５】
３１．
コーティングのガラス転移温度が、約６０℃〜約１２０℃の範囲である、項目３０に記載の方法。
【０２０６】
３２．
コーティングのガラス転移温度が、約８０℃〜約１１０℃の範囲である、項目３１に記載の方法。
【０２０７】
３３．
コーティング組成物が、架橋剤を更に含む、項目１〜３２のいずれか１つに記載の方法。
【０２０８】
３４．
食品又は飲料用容器が、２ピースアルミニウム飲料缶を含む、項目１〜３３のいずれか１つに記載の方法。
【０２０９】
３５．
コーティング組成物が、ポットライフ安定性試験に従って、実質的に粘度変化を呈しない（例えば、粘度変化は、存在するとしても、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満、更により好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約５％未満である）、項目１〜３４のいずれか１つに記載の方法。
【０２１０】
３６．
コーティングが、グローバル抽出試験に従って、１０百万分率未満のグローバル抽出を与える、項目１〜３５のいずれか１つに記載の方法。
【０２１１】
３７．
コーティングが、グローバル抽出試験に従って、１百万分率未満のグローバル抽出を与える、項目３６に記載の方法。
【０２１２】
３８．
コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、項目１〜３７のいずれか１つに記載の方法。
【０２１３】
３９．
コーティング組成物が、本体部分と底端部分とを含むアルミニウム飲料缶の内面上に噴霧塗布され、硬化したコーティングが、約０．７ミリグラム／平方インチ（ｍｇ／インチ２）（約１０８．５μｇ／ｃｍ２）〜約２．５ｍｇ／インチ２（約３８７．５μｇ／ｃｍ２）の範囲のコーティング厚を有する、項目１〜３８のいずれか１つに記載の方法。
【０２１４】
４０．
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、オキシラン基を実質的に含まない、項目１〜３９のいずれか１つに記載の方法。
【０２１５】
４１．
食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品であって、
金属基材と、
金属基材の少なくとも一部上に設けられる内部噴霧コーティングと、を含み、
コーティングが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーとを含むモノマーの反応生成物であるエマルション重合ラテックスコポリマーを有する内部噴霧コーティング組成物から生成され、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む、物品。
【０２１６】
４２．
１つ以上の１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、項目４１に記載の物品。
【０２１７】
４３．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも１重量％を構成する、項目４２に記載の物品。
【０２１８】
４４．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、項目４３に記載の物品。
【０２１９】
４５．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、５重量％〜２０重量％の範囲である、項目４４に記載の物品。
【０２２０】
４６．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、項目４２〜４５のいずれか１つに記載の物品。
【０２２１】
４７．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約２０重量％〜約６０重量％の範囲である、項目４６に記載の物品。
【０２２２】
４８．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約３０重量％〜約５０重量％の範囲である、項目４７に記載の物品。
【０２２３】
４９．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ官能性非芳香族（メタ）アクリレートを含む、項目４２〜４８のいずれか１つに記載の物品。
【０２２４】
５０．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の重合性界面活性剤を更に含む、項目４２〜４９のいずれか１つに記載の物品。
【０２２５】
５１．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、更に、１つ以上の多官能性モノマーを含む、項目４２〜５０のいずれか１つに記載の物品。
【０２２６】
５２．
１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、項目５１に記載の物品。
【０２２７】
５３．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目４１〜５２のいずれか１つに記載の物品。
【０２２８】
５４．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目５３に記載の物品。
【０２２９】
５５．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目４１〜５４のいずれか１つに記載の物品。
【０２３０】
５６．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目５５に記載の物品。
【０２３１】
５７．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目５６に記載の物品。
【０２３２】
５８．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目４１〜５７のいずれか１つに記載の物品。
【０２３３】
５９．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目５８に記載の物品。
【０２３４】
６０．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約３０重量％を構成する、項目５９に記載の物品。
【０２３５】
６１．
それぞれが環内に６個以上の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーを更に含む、項目４１〜６０のいずれか１つに記載の物品。
【０２３６】
６２．
コーティングが、約５０℃を超えるガラス転移温度を有する、項目４１〜６１のいずれか１つに記載の物品。
【０２３７】
６３．
コーティングのガラス転移温度が、約６０℃〜約１２０℃の範囲である、項目６２に記載の物品。
【０２３８】
６４．
コーティングのガラス転移温度が、約８０℃〜約１１０℃の範囲である、項目６３に記載の物品。
【０２３９】
６５．
コーティング組成物が、更に、架橋剤を含む、項目４１〜６４のいずれか１つに記載の物品。
【０２４０】
６６．
コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、項目４１〜６５のいずれか１つに記載の物品。
【０２４１】
６７．
硬化したコーティングが、約０．７ミリグラム／平方インチ（ｍｇ／インチ２）（約１０８．５μｇ／ｃｍ２）〜約２．５ｍｇ／インチ２（約３８７．５μｇ／ｃｍ２）の範囲のコーティング厚を有する、項目４１〜６６のいずれか１つに記載の物品。
【０２４２】
６８．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、項目４１〜６７のいずれか１つに記載の物品。
【０２４３】
６９．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、植物系材料に由来する多環式基を含む、項目４１〜６７のいずれか１つに記載の物品。
【０２４４】
７０．
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、オキシラン基を実質的に含まない、項目４１〜６９のいずれか１つに記載の物品。
【０２４５】
７１．
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、グリシジルメタクリレート及びグリシジルアクリレートを実質的に含まない、項目４１〜６９のいずれか１つに記載の物品。
【０２４６】
７２．
水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物であって、
水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーとを含み、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まないエマルション重合ラテックスコポリマーとを含み、
コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有し、
コーティング組成物が、コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有するコーティング組成物。
【０２４７】
７３．
コーティング組成物の平均粘度が、約１５秒間〜約２５秒間の範囲である、項目７２に記載のコーティング組成物。
【０２４８】
７４．
１つ以上のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、項目７２〜７３のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２４９】
７５．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも１重量％を構成する、項目７４に記載のコーティング組成物。
【０２５０】
７６．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、項目７５に記載のコーティング組成物。
【０２５１】
７７．
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、５重量％〜２０重量％の範囲である、項目７６に記載のコーティング組成物。
【０２５２】
７８．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、項目７４〜７７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２５３】
７９．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約２０重量％〜約６０重量％の範囲である、項目７８に記載のコーティング組成物。
【０２５４】
８０．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの総重量に基づいて、約３０重量％〜約５０重量％の範囲である、項目７９に記載のコーティング組成物。
【０２５５】
８１．
１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ官能性非環式（メタ）アクリレートを含む、項目７４〜８０のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２５６】
８２．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の重合性界面活性剤を更に含む、項目７４〜８１のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２５７】
８３．
１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、更に、１つ以上の多官能性モノマーを含む、項目７４〜８２のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２５８】
８４．
１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、項目８３に記載のコーティング組成物。
【０２５９】
８５．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目７２〜８４のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２６０】
８６．
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目８５に記載のコーティング組成物。
【０２６１】
８７．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目７２〜８６のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２６２】
８８．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目８７に記載のコーティング組成物。
【０２６３】
８９．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目８８に記載のコーティング組成物。
【０２６４】
９０．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも１０重量％を構成する、項目７２〜８９のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２６５】
９１．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも２０重量％を構成する、項目９０に記載のコーティング組成物。
【０２６６】
９２．
１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーの少なくとも３０重量％を構成する、項目９１に記載のコーティング組成物。
【０２６７】
９３．
それぞれが環内に６個以上の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーを更に含む、項目７２〜９２のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２６８】
９４．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、項目７２〜９３のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２６９】
９５．
１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、植物系材料に由来する多環式基を含む、項目７２〜９３のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２７０】
９６．
コーティング組成物が、架橋剤を更に含む、項目７２〜９５のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２７１】
９７．
コーティング組成物が、ポットライフ安定性試験に従って、実質的に粘度変化を呈しない（例えば、粘度変化は、存在するとしても、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満、更により好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約５％未満である）、項目７２〜９６のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２７２】
９８．
コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、項目７２〜９７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【０２７３】
９９．
エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられるモノマーが、オキシラン基を実質的に含まない、項目７２〜９８のいずれか１つに記載のコーティング組成物。
【実施例】
【０２７４】
[0170]
本開示は、例示のみを意図する以下の実施例により具体的に記載されるが、その理由は、本開示の範囲内の多くの修正及び変更が当業者に明らかであるためである。
【０２７５】
コーティング組成物ＣＣ１
[0171]
二段階重合プロセスを用いてコーティング組成物ＣＣ１を調製した。第１段階重合のために、脱イオン水、重合性界面活性剤モノマー、及び有機酸触媒を反応器に添加し、次いで、これを撹拌しながら窒素スパージ下で８０℃に加熱した。平衡温度に達したら、反応器を撹拌しながら８０℃の温度にて窒素スパージ下に維持しながら、開始剤溶液及び第１段階モノマーを反応器内の界面活性剤分散液に７５分間にわたって連続的に導入した。
【０２７６】
[0172]
開始剤溶液は、過硫酸アンモニウム及び脱イオン水を含んでいた。第１段階モノマーを以下の表１に列挙し、スチレンの代わりに芳香族メタクリレートを含んでいた。開始剤溶液及び第１段階モノマーの全てを添加した後、反応器を撹拌下で更に３０分間８０℃の温度で保持して、第１段階エマルション重合を完了させ、それによって、第１段階コポリマーを有するその場でのラテックスエマルションを生成した。これらの第１段階コポリマーは、重合性界面活性剤モノマーの鎖セグメント、及びカルボン酸基を含んでいた。
【０２７７】
[0173]
次いで、得られた第１段階コポリマーのカルボン酸基の一部を水分散性の目的のために中和した。これは、６０分間にわたってジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）及び脱イオン水を導入することを含んでいた。中和後、フェノチアジン及びブチルグリコールの阻害物質溶液を反応器に添加して、更なる重合を阻害した。その場でのラテックスエマルションを８０℃の温度で更に５分間撹拌した。
【０２７８】
[0174]
次いで、グリシジルメタクリレートを反応器に導入して、ステップ成長反応を用いて第１段階コポリマーの残りのカルボン酸基の一部と反応させた。グリシジルメタクリレートを導入した後、反応器を８０℃の温度で３時間撹拌して、ステップ成長反応を完了させた。ステップ成長反応中、グリシジルメタクリレートのオキシラン基を第１段階コポリマーのカルボン酸基と反応させて、エステル結合を介してグリシジルメタクリレート鎖を第１段階コポリマーにグラフトした。この生成された連結基は、ビニル基で終端するペンダントエステルセグメントとして特徴付けられた。
【０２７９】
[0175]
連結基のグラフト工程が完了した後、レドックス溶液を反応器に導入したが、これは、硫酸第一鉄七水和物、三級アミル（tertioamyl）ヒドロペルオキシド、及び脱イオン水を含んでいた。次いで、反応器を撹拌しながら８０℃の温度にて窒素スパージ下に維持しながら、第２の開始剤溶液及び第２段階モノマーを反応器に７５分間かけて連続的に導入した。
【０２８０】
[0176]
第２の開始剤溶液は、イソアスコルビン酸、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、及び脱イオン水を含んでいた。第２段階モノマーも以下の表１に列挙し、スチレンの代わりに多環式メタクリレートを含んでいた。第２段階重合中、第２の開始剤溶液及び第２段階モノマーの全てを添加した後、反応器を撹拌下で更に４５分間８０℃の温度に保持した。
【０２８１】
[0177]
次いで、開始剤及びレドックス溶液のスパイク（spike）を添加して遊離モノマーのレベルを下げた。スパイクは、０．００１部の硫酸第一鉄七水和物、０．３部の三級アミルヒドロペルオキシド、０．２部のイソアスコルビン酸、０．１２部のＤＭＥＡ、及び１０部の脱イオン水を含んでいた。反応器を撹拌しながら更に２時間８０℃の温度にて窒素スパージ下に維持して、第２段階エマルション重合を完了し、それによって、本開示のラテックスエマルションを生成した。
【０２８２】
[0178]
第２段階重合が完了した後、反応器を４０℃にゆっくり冷却し、濾過して、得られたラテックスエマルションを回収したところ、目視で凝塊は観察できなかった。得られたラテックスエマルションは、３３．０重量％の総固形分含量を有していた。得られたラテックスエマルションコポリマーは、以下の表１に列挙するモノマー濃度を含んでいた。
【０２８３】
【表１】
2018505821.tif 000007
【０２８４】
[0179]
次いで、得られたラテックスエマルションを脱イオン水及び有機溶媒の溶液で希釈して、粘度試験に基づいて１５〜２５秒間の粘度に到達させた。これによって、外部架橋剤を全く含まないコーティング組成物ＣＣ１が得られた。
【０２８５】
[0180]
本明細書に引用する特許、特許文献、及び刊行物の全開示は、本開示と矛盾しない程度まで、参照により本明細書に組み込まれる。好ましい実施形態を参照して本開示を説明したが、当業者は、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく形態及び詳細を変更し得ることを認識するであろう。
【図１】
2018505821.tif 000008
【図２】
2018505821.tif 000009
【図３】
2018505821.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月28日(2017.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法であって、前記方法が
水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーを有するコーティング組成物を受容することと；
基材を食品若しくは飲料用容器又はその一部へと成形する前又は後に、前記コーティング組成物を前記基材に塗布することとを含み、
前記エマルション重合ラテックスポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であり、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法。
【請求項２】
前記コーティング組成物を前記基材に塗布することが、
前記食品又は飲料用容器の内面上に前記コーティング組成物を噴霧することと、
前記噴霧されたコーティング組成物を硬化して前記水性担体を実質的に除去しかつ前記食品又は飲料用容器の前記内面上にコーティングを提供することと、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティング組成物の平均粘度が、約１５秒間〜約２５秒間の範囲であり、前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、前記エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の多官能性モノマーを更に含み、前記１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の前記混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
（ｉ）前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成し、（ｉｉ）前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成するか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の双方を構成する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記コーティングが、５０℃を超えるガラス転移温度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記食品又は飲料用容器が、２ピースアルミニウム飲料缶を含み、そして前記コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品であって、前記物品が
金属基材と、
前記金属基材の少なくとも一部上に設けられる内部噴霧コーティングとを含み、
前記コーティングが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であるエマルション重合ラテックスコポリマーを有する内部噴霧コーティング組成物から生成され、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品。
【請求項１４】
水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物であって、
前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含み、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まないエマルション重合ラテックスコポリマーと、を含み、
前記コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有し、
前記内部噴霧コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、前記水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８５】
[0180]
本明細書に引用する特許、特許文献、及び刊行物の全開示は、本開示と矛盾しない程度まで、参照により本明細書に組み込まれる。好ましい実施形態を参照して本開示を説明したが、当業者は、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく形態及び詳細を変更し得ることを認識するであろう。
出願時の特許請求の範囲の内容を下記に記載する。
［１］
食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法であって、前記方法が
水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーを有するコーティング組成物を受容することと；
基材を食品若しくは飲料用容器又はその一部へと成形する前又は後に、前記コーティング組成物を前記基材に塗布することとを含み、
前記エマルション重合ラテックスポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが環内に３〜５個の原子を有する環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であり、
（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品又は飲料用容器上にコーティングを形成する方法。
［２］
前記コーティング組成物を前記基材に塗布することが、
前記食品又は飲料用容器の内面上に前記コーティング組成物を噴霧することと、
前記噴霧されたコーティング組成物を硬化して前記水性担体を実質的に除去しかつ前記食品又は飲料用容器の前記内面上にコーティングを提供することと、を含む、前記１に記載の方法。
［３］
前記コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有する、前記２に記載の方法。
［４］
前記コーティング組成物の平均粘度が、約１５秒間〜約２５秒間の範囲である、前記３に記載の方法。
［５］
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、前記１〜４のいずれか一項に記載の方法。
［６］
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、それぞれ、環式基を実質的に含まない、前記１〜５のいずれか一項に記載の方法。
［７］
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、
１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマー、
１つ以上の非環式（メタ）アクリレート、又は
これらの組合せを含む、前記１〜６のいずれか一項に記載の方法。
［８］
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、前記エマルション重合ラテックスコポリマー（compolymer）の少なくとも１重量％を構成する、前記７に記載の方法。
［９］
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、前記エマルション重合ラテックスコポリマーの少なくとも３重量％を構成する、前記８に記載の方法。
［１０］
前記１つ以上のエチレン性不飽和酸官能性モノマーの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、５重量％〜２０重量％の範囲である、前記９に記載の方法。
［１１］
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの総重量に基づいて、１０重量％〜７０重量％の範囲の濃度を有する、前記７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
［１２］
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、約２０重量％〜約６０重量％の範囲である、前記１１に記載の方法。
［１３］
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートの前記濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの前記総重量に基づいて、約３０重量％〜約５０重量％の範囲である、前記１２に記載の方法。
［１４］
前記１つ以上の非環式（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ官能性非環式（メタ）アクリレートを含む、前記７〜１３のいずれか一項に記載の方法。
［１５］
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の重合性界面活性剤を更に含む、前記７〜１４のいずれか一項に記載の方法。
［１６］
前記１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーが、１つ以上の多官能性モノマーを更に含む、前記７〜１５のいずれか一項に記載の方法。
［１７］
前記１つ以上の多官能性モノマーが、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む、前記１６に記載の方法。
［１８］
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、前記１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
［１９］
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の前記混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、前記１８に記載の方法。
［２０］
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成する、前記１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
［２１］
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、前記２０に記載の方法。
［２３］
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、前記２１に記載の方法。
［２４］
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも１０重量％を構成する、前記１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
［２５］
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも２０重量％を構成する、前記２４に記載の方法。
［２６］
前記１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーが、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも３０重量％を構成する、前記２５に記載の方法。
［２７］
環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマーであって、それぞれが前記環内に６個以上の原子を有する、エチレン性不飽和単環式モノマーを更に含む、前記１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
［２８］
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート）、ノルボルナン（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ノルボルナジエン、トリシクロデセニル（メタ）アクリレート、イソソルビド（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ビシクロ［４．４．０］デカン（メタ）アクリレート、これらのビニル変形物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、前記１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
［２９］
前記１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマーが、植物系材料に由来する多環式基を含む、前記１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
［３０］
前記コーティングが、約５０℃を超えるガラス転移温度を有する、前記１〜２９のいずれか一項に記載の方法。
［３１］
前記コーティングの前記ガラス転移温度が、約６０℃〜約１２０℃の範囲である、前記３０に記載の方法。
［３２］
前記コーティングの前記ガラス転移温度が、約８０℃〜約１１０℃の範囲である、前記３１に記載の方法。
［３３］
前記コーティング組成物が、架橋剤を更に含む、前記１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
［３４］
前記食品又は飲料用容器が、２ピースアルミニウム飲料缶を含む、前記１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
［３５］
前記コーティング組成物が、ポットライフ安定性試験に従って、実質的に粘度変化を呈しない（例えば、粘度変化は、存在するとしても、約２５％未満、より好ましくは約１５％未満、更により好ましくは約１０％未満、更により好ましくは約５％未満である）、前記１〜３４のいずれか一項に記載の方法。
［３６］
前記コーティングが、グローバル抽出試験に従って、１０百万分率未満のグローバル抽出を与える、前記１〜３５のいずれか一項に記載の方法。
［３７］
前記コーティングが、前記グローバル抽出試験に従って、１百万分率未満のグローバル抽出を与える、前記３６に記載の方法。
［３８］
前記コーティング組成物が、ハロゲン化化合物を実質的に含まない、前記１〜３７のいずれか一項に記載の方法。
［３９］
前記コーティング組成物が、本体部分と底端部分とを含むアルミニウム飲料缶の内面上に噴霧塗布され、硬化した前記コーティングが、０．７ミリグラム／平方インチ（ｍｇ／インチ２）（約１１０μｇ／ｃｍ２）〜２．５ｍｇ／インチ２（約３９０μｇ／ｃｍ２）の範囲のコーティング厚を有する、前記１〜３８のいずれか一項に記載の方法。
［４０］
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、オキシラン基を実質的に含まない、前記１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
［４１］
食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品であって、前記物品が
金属基材と、
前記金属基材の少なくとも一部上に設けられる内部噴霧コーティングとを含み、
前記コーティングが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上の第１のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含むモノマーの反応生成物であるエマルション重合ラテックスコポリマーを有する内部噴霧コーティング組成物から生成され、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まない、前記食品若しくは飲料用容器又はその一部を含む物品。
［４２］
水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物であって、
前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーが、
それぞれが１つ以上のエチレン性不飽和基を有する１つ以上のエチレン性不飽和モノマーと、
１つ以上のスチレンオフセットモノマーであって、
（ｉ）１つ以上のエチレン性不飽和多環式モノマー、
（ｉｉ）それぞれが、環構造であって、前記環内に３〜５個の原子を有する、環構造を有する１つ以上のエチレン性不飽和単環式モノマー、又は
これらの組合せを含むスチレンオフセットモノマーと、を含み、
前記（ｉ）及び（ｉｉ）の混合濃度が、前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーの少なくとも約１０重量％を構成し、
前記エマルション重合ラテックスコポリマーを生成するために用いられる前記モノマーが、ＢＰＡ、ＰＶＣ、ハロゲン化モノマー、及びスチレンを実質的に含まないエマルション重合ラテックスコポリマーと、を含み、
前記コーティング組成物が、粘度試験に従って、約５秒間〜約４０秒間の範囲の平均粘度を有し、
前記内部噴霧コーティング組成物が、前記コーティング組成物の総重量に基づいて、約１０重量％〜約３０重量％の範囲の樹脂固形分含量を有する、前記水性担体と前記水性担体中に分散しているエマルション重合ラテックスコポリマーとを含む内部噴霧コーティング組成物。
【国際調査報告】
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