(57)【要約】  金属含有層に塗布された無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層を備える多層構造が提供される。多層構造を備える包装材料が更に提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属含有層に塗布された無水マレイン酸官能化ポリオレフィンを含むポリマー層を備える、多層構造。
【請求項２】
前記無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが、前記金属含有層上に押出積層及び／または押出被覆される、請求項１に記載の多層構造。
【請求項３】
前記ポリマー層が、無水マレイン酸で反応器後に官能化されたポリエチレンから形成される、請求項１に記載の多層構造。
【請求項４】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項３に記載の多層構造。
【請求項５】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．９０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項３に記載の多層構造。
【請求項６】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．９３５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項３に記載の多層構造。
【請求項７】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．９５０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項３に記載の多層構造。
【請求項８】
前記無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層が、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンと、１つ以上のポリオレフィンとのブレンドから形成される、請求項１に記載の多層構造。
【請求項９】
前記無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層が、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンと、１つ以上のポリオレフィンとのブレンドから形成され、前記無水マレイン酸ブレンド成分が、前記層中で１重量％超である、請求項８に記載の多層構造。
【請求項１０】
前記１つ以上のポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選択される、請求項８に記載の多層構造。
【請求項１１】
前記無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層と共押出される第３の層を更に備え、その結果、前記多層構造が、前記ポリマー層がＢであり、前記金属含有層がＡであり、前記第３の層がＣである、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を有するようになる、請求項１に記載の多層構造。
【請求項１２】
全無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが、０．０１〜２重量％の無水マレイン酸由来単位を含む、請求項１に記載の多層構造。
【請求項１３】
前記金属含有層が、金属化ポリエチレンテレフタレート層を含む、請求項１に記載の多層構造。
【請求項１４】
前記金属含有層が、金属箔層を含む、請求項１に記載の多層構造。
【請求項１５】
前記金属含有層が、厚さ０．２０〜１．０ミルである、請求項１４に記載の多層構造。
【請求項１６】
請求項１に記載の多層構造を備える包装材料。
【請求項１７】
前記包装材料が、レトルト及び／または滅菌包装材料である、請求項１６に記載の包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、多層構造及びそれを備える包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
箔積層は、滅菌、低温殺菌、及びレトルト用途のために食品及び医療用包装材において広く使用されている。これらの包装材は、高温での良好な耐湿性、耐製品性、及び耐化学性を必要とする。ある特定の用途においては、押出積層よりも接着積層が好まれ、これは、箔積層上でのその高い耐化学性が理由である。対照的に、押出積層は、チップス用袋などの紙製及び低性能包装材料において主に使用される。接着積層を使用せずに高性能の箔積層を調製する方法がかかる用途において望ましい。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、多層構造及びそれを備える包装材料に対する。
【０００４】
一実施形態では、本開示は、金属含有層に塗布された無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層を備える多層構造を提供する。
【０００５】
別の実施形態では、本開示は、多層構造を備える包装材料を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】多層構造の一実施形態を例示する図表である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示は、多層構造及びそれを備える包装材料を提供する。
【０００８】
「無水マレイン酸官能化（ＭＡＨ官能化）ポリオレフィン層」は、（ａ）無水マレイン酸官能化ポリオレフィン樹脂を含む層、または（ｂ）無水マレイン酸官能化ポリオレフィン樹脂と、１つ以上のポリオレフィン樹脂とのブレンドを含む層のいずれかを意味する。
【０００９】
「無水マレイン酸官能化ポリオレフィン樹脂」は、無水マレイン酸で重合反応器後に官能化されるポリオレフィン樹脂を意味する。
【００１０】
「金属含有層」は、金属箔層及び／または金属化ポリマー層を意味する。アルミニウム箔層が最も一般的に使用される金属箔層である。金属化ポリマー層は、金属、通常はアルミニウムの薄層で被覆した、ポリマーフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、及びポリアミドのうちの１つ以上を含むポリマーフィルムが挙げられるが、これに限定されない）である。金属化は、物理蒸着プロセスを使用して行われる。金属を加熱し、真空下で蒸発させる。これは、金属蒸気源付近で広げられた冷たいポリマーフィルム上で凝縮する。かかる金属被覆は、金属箔で可能な薄さよりもはるかに薄く、０．５マイクロメートルの範囲である。
【００１１】
「ポリマー」は、種類が同じであるか異なるかを問わず、重合モノマーによって調製されるポリマー化合物を意味する。よって、総称であるポリマーは、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すように用いられる）、及び以下で定義するインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマーに及び／またはポリマー内に組み込まれ得る。
【００１２】
「ポリオレフィン」は、５０重量％超の１つ以上のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン由来単位（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを意味し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有してもよい。
【００１３】
「ポリエチレン」は、５０重量％超のエチレンモノマー由来単位を有するポリマーを意味する。
【００１４】
「ポリプロピレン」は、５０重量％超のプロピレンモノマー由来単位を有するポリマーを意味する。
【００１５】
「多層構造」は、１つ超の層を有する任意の構造を意味する。例えば、多層構造は、２つ、３つ、４つ、５つ、またはそれよりも多くの層を有してもよい。多層構造は、文字で指定される層を有するものとして説明され得る。例えば、コア層Ｂならびに２つの外層Ａ及びＣを有する３層構造は、Ａ／Ｂ／Ｃと指定されてもよい。
【００１６】
第１の態様では、本開示は、金属含有層に塗布された無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層を備える多層構造を提供する。本無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層は、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンを含む。本無水マレイン酸官能化ポリオレフィンは、高密度ポリエチレンなどの無水マレイン酸官能化ポリエチレンであってもよい。また、無水マレイン酸官能化ポリエチレンコポリマー、ターポリマー、及びブレンドを使用してもよい。無水マレイン酸官能性は、グラフト化または他の反応方法によってポリマーに組み込むことができる。グラフト化の場合、無水マレイン酸の組み込みのレベルは、典型的には、ポリマーの重量に基づいて、３重量パーセント未満である。市販の無水マレイン酸官能化ポリエチレンの例としては、なかでも、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から入手可能な商標ＡＭＰＬＩＦＹとして入手可能なもの、例えば、ＡＭＰＬＩＦＹ  ＴＹ１０５３Ｈが挙げられる。無水マレイン酸官能化ポリエチレンの他の例は、なかでも、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｅ−１００、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｅ−１５８、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｅ２６５、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｅ５２８、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｅ−５８９、ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｍ−６０３などのＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から入手可能な商標ＦＵＳＡＢＯＮＤとして入手可能であり、他の無水マレイン酸官能化ポリエチレンポリマー、コポリマー、及びターポリマーとしては、なかでも、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴ，ＵＳＡ）から入手可能なＰＯＬＹＢＯＮＤ、例えば、ＰＯＬＹＢＯＮＤ  ３００９及びＰＯＬＹＢＯＮＤ  ３０２９；なかでも、Ａｒｋｅｍａ  Ｇｒｏｕｐ（Ｃｏｌｏｂｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）から入手可能なＯＲＥＶＡＣ、例えば、ＯＲＥＶＡＣ  １８５１０Ｐ；ＰＬＥＸＡＲ  ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）、例えば、ＰＬＥＸＡＲ．ＴＭ．ＰＸ−２０４９；Ｂ．Ｖ．ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｈｅｅｒｌｅｎ，ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能な商標ＹＰＡＲＥＸとして入手可能なグレード、例えば、ＹＰＡＲＥＸ  ８３０５；ならびにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から入手可能な商標ＥＸＸＥＬＯＲとして入手可能なポリマー、例えば、ＥＸＸＥＬＯＲ  ＰＥ  １０４０を挙げることができる。
【００１７】
無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層は、金属含有層に塗布される。塗布は、押出積層及び／または押出被覆などの任意の許容される様式によって達成され得る。
【００１８】
いずれの金属含有層も、無水マレイン酸ポリオレフィン層が塗布される基材を形成し得る。例示的な金属箔としては、アルミニウム箔が挙げられる。存在する場合には、箔をコロナ処理するかまたは他の処理に供して接着性を改善してもよいが、必須ではない。例示的な金属化ポリマーとしては、金属化ポリエチレンテレフタレートが挙げられる。一般に理解されている通り、本金属含有層は、酸素または他の気体透過に対する障壁として作用し得る。代替的な実施形態では、本金属含有層は、好適な非金属含有障壁層で置き換えられてもよい。
【００１９】
本開示は、本無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層が無水マレイン酸で反応器後に官能化されたポリエチレンを含むことを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。反応器後に官能化されたとは、ポリエチレンが中で形成されて重合反応器から出た後で、ポリエチレンが無水マレイン酸で官能化されることを意味する。グラフト化反応は、バルク反応プロセス中で生じるか、または代替的に、押出被覆中などの塗布プロセスにおいて発生し得る。
【００２０】
本開示は、無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層がポリエチレンを含み、このポリエチレンが０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有することを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。０．８６５ｇ／ｃｃ以上からの全ての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、また開示され、例えば、ポリエチレンの密度は、０．８６５ｇ／ｃｃ以上、または代替的には０．８８５ｇ／ｃｃ以上、または代替的には０．９０ｇ／ｃｃ以上、または代替的には０．９２５ｇ／ｃｃ以上、または代替的には０．９３５ｇ／ｃｃ以上であることができる。特定の実施形態では、ポリエチレンは、０．９６５ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。０．９６５ｇ／ｃｃ以下からの全ての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、また開示される。例えば、ポリエチレンの密度は、０．９６５ｇ／ｃｃ以下、または代替的には０．９６０ｇ／ｃｃ以下、または代替的には０．９５５ｇ／ｃｃ以下、または代替的には０．９５０ｇ／ｃｃ以下であることができる。
【００２１】
本開示は、無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層が無水マレイン酸官能化ポリオレフィンと１つ以上の非官能化ポリオレフィンとのブレンドから形成されることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。
【００２２】
本開示は、１つ以上のポリオレフィンがポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選択されることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。
【００２３】
本開示は、多層構造が無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層と共押出される第３のポリマー層を更に備え、その結果、無水マレイン酸官能化ポリオレフィン層がＢであり、金属含有層がＡであり、第３のポリマー層がＣである、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を有するようになることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。特定の実施形態では、この第３のポリマー層は、シーラント樹脂を含んでもよい。
【００２４】
本開示は、本構造が以下の構造のうちのいずれか１つを有する箔型液体用板構造であることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する：（ｉ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）／印刷板紙／ＬＤＰＥ／箔／ＭＡＨ官能化樹脂、（ｉｉ）ＬＤＰＥ／印刷板紙／ＬＤＰＥ／箔／共押出されたＭＡＨ官能化樹脂−シーラント樹脂（ここで、シーラント樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、及びポリプロピレンから選択される１つ以上であり得る）、（ｉｉｉ）ＬＤＰＥ／印刷板紙／共押出されたＬＤＰＥ−エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）／箔／共押出されたＭＡＨ官能化樹脂シーラント樹脂（ここで、シーラント樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ｍＬＬＤＰＥ、及びポリプロピレンから選択される１つ以上であり得る）、ならびに／または（ｉｖ）紙／ＬＤＰＥ／箔／共押出されたＭＡＨ官能化樹脂−非官能化ポリエチレン。
【００２５】
本開示は、本構造が以下の構造のうちのいずれか１つを有するフィルム／金属化フィルムまたはフィルム／箔構造であることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する：（ｉ）延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）−金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化樹脂−非官能化ポリエチレン、（ｉｉ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）／ＰＥＴ−金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化樹脂−非官能化ポリエチレン、及び／または（ｉｉｉ）ＰＥＴ／ＰＥ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−非官能化ポリエチレン。
【００２６】
本開示は、本構造が以下の構造のうちのいずれか１つを有するレトルト可能な構造であることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する：（ｉ）ポリプロピレン（ＰＰ）／印刷板紙／ＰＰ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＰ、（ｉｉ）ＰＥＴ／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−非官能化ＰＥ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＰ、（ｉｉｉ）ＰＥＴ／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−非官能化ＰＥ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＰ／ナイロンフィルム／ＰＰ、（ｉｖ）共押出されたＰＥＴ／ＭＡＨ官能化ＰＥ−非官能化ＰＥ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＰ／ＥＶＯＨ／ＰＰ、及び／または（ｖ）ＰＥＴ／ＰＥ／ナイロンフィルム／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＥ／金属箔／共押出されたＭＡＨ官能化ＰＥ−ＰＰ／ＰＰ。
【００２７】
本開示は、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが０．０１〜２重量％の無水マレイン酸由来単位を含むことを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。０．０１〜２重量％の全ての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、また開示され、例えば、無水マレイン酸由来単位は、下限０．０１、０．１、１、１．２、１．７、または１．９重量％から、上限０．０５、０．２５、１．１、１．４、１．８、または２重量％の範囲であることができる。例えば、無水マレイン酸官能化ポリオレフィン中の無水マレイン酸由来単位は、０．０１〜２重量％、または代替的には０．０１〜１．１重量％、または代替的には１．１〜２重量％、または代替的には０．５〜１．７重量％の範囲であることができる。
【００２８】
本開示は、本金属含有層が金属化ポリエチレンテレフタレート層を含むことを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。
【００２９】
本開示は、本金属含有層が金属箔層を含むことを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。
【００３０】
本開示は、本金属含有層が、０．２０〜１．０ミル、より好ましくは０．２０〜０．５ミルの厚さを有するアルミニウム箔であることを除き、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。０．２０〜０．５ミルの全ての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、また開示され、例えば、アルミニウム層の厚さは、下限０．２０、０．２５、０．３、０．３５、０．４、または０．４５ミルから、上限０．３、０．３５、０．４、０．４５、または０．５ミルまでの範囲であることができる。例えば、アルミニウム層の厚さは、０．２０〜０．５ミル、または代替的には０．２０〜０．６０ミル、または代替的には０．６〜１．０ミル、または代替的には０．２５〜０．５０ミルの範囲であることができる。当業者には、アルミニウムの厚さは用途に十分なものとして定義される。
【００３１】
図１は、発明の多層構造１の構造を大まかに例示する図表を提供する。多層構造１は、金属化ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの金属含有層１０（層Ａ）を含み、４０は、ＰＥＴ上に配置された金属層を示す。本多層構造は、無水マレイン酸官能化ポリオレフィン２０を含むポリマー層（層Ｂ）を更に含む。特定の実施形態では、図１に例示するように、発明の多層構造１は、層Ｂと共押出され得る第３のポリマー層３０（層Ｃ）を更に含む。
【００３２】
本開示は、金属表面が、コロナ処理、火炎処理、または化学処理を含む様々な方法のうちのいずれかによって使用前に処理されてもよいことを更に提供する。この処理は、次の層をアルミニウムに塗布する前に達成する。
【００３３】
本開示は、本多層構造が、試験方法の記載において以下に記載される成分のいずれかを使用するボイルインバッグ試験によって測定して、５０％以下の接着性の低下を呈することを除いて、本明細書に開示のいずれかの実施形態に従う多層構造を更に提供する。５０％以下の接着性の低下からの全ての個々の値及び部分的範囲が本明細書に含まれ、また開示される。例えば、この接着性の低下は、５０％以下、または代替的には４０％以下、または代替的には３０％以下、または代替的には２０％以下であってもよい。
【００３４】
本開示は、本明細書に開示のいずれかの実施形態の多層構造を備える包装材料を更に提供する。特定の実施形態では、本包装材料は、レトルト及び／または滅菌包装材料である。本包装材料は、様々な実施形態において、固体、スラリー、液体、または気体を収容するために使用され得る。例示であって限定的ではなく、本包装材料は、酸性溶液、トウモロコシ油、アルコール、肉、チーズ、日焼け止め、シャンプー、スパイス、醤油、コーヒー用クリーム、フレーバーコーヒー、牛乳、飲料、洗剤、無菌食品、熱間充填飲料、高脂肪食品、乳幼児用ワイプ、ヨード液、サラダドレッシング、ソース、オーブン使用可能な蓋、カップストック、サシェ、及び／またはレトルト食品を収容するために使用されてもよい。
【実施例】
【００３５】
以下の実施例は本発明を例示するが、本発明の範囲を限定することを意図していない。
【００３６】
本明細書の実施例の全ては、ＰＥＴで裏当てした金属箔層（金属含有層）を使用して作製し、この金属箔層は、ウレタン積層用接着剤を使用して、１ミルのＰＥＴフィルムを０．３５ミルのアルミニウム箔の片面に付着させることによって調製した。本明細書の実施例の全ては、０．９メートル幅のダイを装備したＢｌａｃｋ  Ｃｌａｗｓｏｎ押出被覆共押出可能なラボラインを利用して、ポリマー層をＰＥＴで裏当てした金属箔層の箔面上に被覆する押出または共押出調製した。試料を一辺にテープで留め、９０メートル／分でラインを移動する８０ｇ／ｍ２の茶色の（未さらしの）クラフト紙である移動する基材上に落とした。試料を、共押出した３００℃の溶融ポリマーで被覆した。
【００３７】
３つの比較多層構造（比較例１−３）を、表１に示すように非無水マレイン酸官能化ポリマー層を使用して作製した。発明実施例１を、表１に示すように無水マレイン酸官能化ポリエチレン／非官能化ポリエチレンブレンドを非官能化ポリエチレンと共押出した層を使用して産出した。各場合において、層Ａはアルミニウムを被覆したＰＥＴであり、残りの層は表１に記述されている。表１は、ボイルインバッグ試験前後のポリマー層の金属含有層への接着性を更に示す。表１に見られるように、発明実施例１のみが、「１：１：１」ボイル試験後に良好な接着性を維持した。
【００３８】
【表１】
2018500207.tif 000003
【００３９】
ＤＯＷＬＥＸ  ３０１０は、５．４ｇ／１０分のＩ２及び９．２１ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンであり、これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から市販されている。ＰＲＩＭＡＣＯＲ  ３４４０は、１０ｇ／１０分のＩ２及び０．９３８ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／アクリル酸コポリマーであり、これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＡＭＰＬＩＦＹ  ＩＯ  ３７０１は、５．２ｇ／１０分のＩ２を有するエチレン／アクリル酸コポリマーの亜鉛アイオノマーであり、これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４０】
表２に示す構造を有する２つの更なる比較多層例（比較例４−５）を産出した。発明実施例２〜６を、異なるレベルの無水マレイン酸による無水マレイン酸官能化ポリエチレンを使用して産出した。表２は、ボイルインバッグ試験前後の接着性を更に提供する。
【００４１】
【表２】
2018500207.tif 000004
【００４２】
ＬＤＰＥ  ７２２は、８ｇ／１０分のＩ２及び０．９２０ｇ／ｃｃの密度を有する非官能化ポリエチレンであり、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。発明実施例２−６における無水マレイン酸官能化ポリエチレン樹脂は、６．０ｇ／１０分のＩ２及び０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有する。表２で見ることができる通り、発明実施例のみが、非常に低い無水マレイン酸グラフト量であっても、ボイルインバッグ試験の後で良好な接着性を示す。
【００４３】
理論に束縛されるものではないが、無水マレイン酸グラフトポリマーである層Ｂの相対的耐化学性は、試験構造における含有物の減退する効果に対して化学的境界として働き得る。驚くべきことに、金属接触層中の無水マレイン酸グラフトポリマーのレベルが１重量％超であった発明実施例に対するボイルインバッグ試験後には、接着力の増加があった。
【００４４】
当業者であれば、表１及び２に記載の層が、構造全体における追加の層、例えば、印刷層、封止層、紙などが存在し得る多層構造の小集団であることを認識する。
【００４５】
試験方法
試験方法は、以下を含む。
ポリマー密度をＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定する。
Ｉ２をＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定する（１９０℃／２．１６ｋｇ）。
ボイルインバッグ試験を以下のステップに従って実施する。
ステップ１．好適なサイズの長方形の積層体の切り取り、内部サイズが約１０ｃｍ×１５ｃｍの完成した小袋を作製する。
ステップ２．２００℃及び５０ｐｓｉで長方形片の底辺及び側辺を熱融着させる。
ステップ３：小袋に１００グラムのＭｅｉｊｅｒ蒸留ホワイトビネガー／Ｍａｚｏｌａトウモロコシ油／Ｈｅｉｎｚトマトケチャップ（重量比１：１：１）の混合物を充填する。充填後に小袋の上部を封止する。
ステップ４：小袋を沸騰している水の中に置き、１時間放置する。
ステップ５：小袋を水から出す。小袋を切って開封し、内容物を空ける。１インチのストリップを切り、引張試験機上で積層付着強度を測定する。このステップは、ステップ４の後１０分以内に完了する。
【００４６】
箔層（層Ａ）とＭＡＨ官能化ＰＥ層（層Ｂ）との間の接着性（ボイルインバッグ試験の前後）を、Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｔｅｓｔｅｒを１０インチ／分の試験速度で使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６に従って測定した。
【００４７】
フーリエ変換赤外分光（ＦＴＩＲ）分析−−無水マレイン酸含有量。
無水マレイン酸の濃度を、波数１７９１ｃｍ−１での無水マレイン酸のピーク高さのポリマー参照ピークに対する割合によって決定し、ポリエチレンの場合は波数２０１９ｃｍ−１で行う。この割合に適切な較正定数を掛けることによって無水マレイン酸含有量を計算した。マレイン酸グラフトポリオレフィンに使用した方程式（ポリエチレンに対する参照ピークを用いる）は、方程式１Ａに示す通り、以下の形式を有する。
【００４８】
【数１】
2018500207.tif 000005
【００４９】
較正定数Ａは、Ｃ１３  ＮＭＲ基準を使用して決定することができる。実際の較正定数は、計器及びポリマーに応じてわずかに異なり得る。波数１７１２ｃｍ−１でのシグナルはマレイン酸の存在に相当し、これは、新たにグラフトした物質に対しては無視できるものである。しかしながら、徐々に、無水マレイン酸は湿気の存在下でマレイン酸に容易に変換される。表面積に応じて、顕著な加水分解が周囲条件下にてわずか数日で発生し得る。この酸は、波数１７１２ｃｍ−１にて目立ったピークを有する。方程式１Ａにおける定数Ｂは、無水物群と酸群との間の吸光係数における差異の補正である。
【００５０】
試料調製手順は、典型的には厚さ０．０５〜０．１５ミリメートルのプレス物を、１時間１５０−１８０℃にて、２つの保護フィルム間で、加熱したプレス機において作製することによって開始する。ＭＹＬＡＲ及びＴＥＦＬＯＮ（登録商標）が、試料を圧盤から保護するために好適な保護フィルムである。アルミニウム箔を使用してはいけない（無水マレイン酸はアルミニウムと反応する）。圧盤は約５分間加圧（約．１０トン）するべきである。試料を室温に冷却させ、適切な試料ホルダ中に置いた後、ＦＴＩＲにおいてスキャンした。バックグラウンドスキャンを、各試料スキャンの前、または必要に応じて、実行するべきである。試験の精度は良好であり、固有変動性は±５％未満である。試料は、過剰な加水分解を防止するために乾燥剤と共に保管するべきである。無水マレイン酸及び酸は、それぞれ、約１７９１及び１７１２ｃｍ−１でのピークによって表される。
【００５１】
本発明は、その精神及び本質的な属性から逸脱することなく他の形態で具体化されてもよいため、本発明の範囲を示すものとして、前述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲を参照するべきである。
【図１】
2018500207.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月19日(2017.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属含有層に塗布された無水マレイン酸官能化ポリエチレンを含むポリマー層であって、前記無水マレイン酸官能化ポリエチレンが、０．０１〜２重量％の無水マレイン酸由来単位を含む、ポリマー層を備える、多層構造。
【請求項２】
前記ポリマー層が、無水マレイン酸で反応器後に官能化されたポリエチレンから形成される、請求項１に記載の多層構造。
【請求項３】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．８６５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項２に記載の多層構造。
【請求項４】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．９０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項２に記載の多層構造。
【請求項５】
前記ポリエチレン系ポリマーが、０．９５０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項２に記載の多層構造。
【請求項６】
前記無水マレイン酸官能化ポリエチレン層が、無水マレイン酸官能化ポリエチレンと、１つ以上のポリオレフィンとのブレンドから形成される、請求項１に記載の多層構造。
【請求項７】
前記無水マレイン酸官能化ポリエチレン層が、無水マレイン酸官能化ポリエチレンと、１つ以上のポリオレフィンとのブレンドから形成され、前記無水マレイン酸ブレンド成分が、前記層中で１重量％超である、請求項６に記載の多層構造。
【請求項８】
前記無水マレイン酸官能化ポリエチレン層と共押出される第３の層を更に備え、その結果、前記多層構造が、前記無水マレイン酸官能化ポリエチレン層がＢであり、前記金属含有層がＡであり、前記第３の層がＣである、Ａ／Ｂ／Ｃ構造を有するようになる、請求項１に記載の多層構造。
【請求項９】
全無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが、０．５〜１．７重量％の無水マレイン酸由来単位を含む、請求項１に記載の多層構造。
【請求項１０】
前記金属含有層が、金属化ポリエチレンテレフタレート層を含む、請求項１に記載の多層構造。
【国際調査報告】
2018500207.tif 000007
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