(57)【要約】  炭化水素流から有機アミンを除去するための方法は、アミンを含む炭化水素流を、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、炭化水素相と水性相を相分離することと、炭化水素相を除去することと、水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、水性相と有機相とを相分離することと、有機相を除去することとを含む。無機酸水溶液は、３０重量パーセント以上の濃度を有する。開示される方法は、アミン除去プロセス中の相分離時間の改善をもたらす。
2018503643.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、
前記アミンを含む前記炭化水素流を、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、
炭化水素相と水性相とを相分離することと、
前記炭化水素相を除去することと、
前記水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、
前記水性相と有機相とを相分離することと、
前記有機相を除去することと、を含み、
前記無機酸水溶液が、３０重量％以上の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記炭化水素相と前記水性相との相分離が、６０秒以内に生じることを特徴とする、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、前記炭化水素相と前記水性相との相分離が、４５秒以内に生じることを特徴とする、方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相と前記水性相との相分離が、３５秒以内に生じることを特徴とする、方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の方法であって、前記アミンを含む前記炭化水素流が、オレフィンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィンを調製するための反応器からの排出流またはその留分であることを特徴とする、方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法であって、前記留分が、Ｃ１０〜Ｃ１８直鎖状アルファオレフィンを含む生成物留分であることを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項５または６に記載の方法であって、前記留分が、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分であることを特徴とする、方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンであることを特徴とする、方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の方法であって、前記無機酸水溶液が、塩酸水溶液であることを特徴とする、方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の方法であって、前記無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法であって、前記無機酸水溶液が、３０重量％の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相を除去するためにデカンテーションすることをさらに含むことを特徴とする、方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法であって、炭化水素流：無機酸水溶液の体積比が、２：１〜４：１であることを特徴とする、方法。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法であって、前記アルカリ性水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液であることを特徴とする、方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか１項に記載の方法であって、前記アルカリ性水溶液が、２０重量％の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相の少なくとも一部を、前記アミンを含む前記炭化水素流を無機酸水溶液と混合するステップにリサイクルすることをさらに含むことを特徴とする、方法。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、前記炭化水素相を水で洗浄すること、および前記炭化水素相を吸収剤に通すことを含むことを特徴とする、方法。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、前記有機相を水で洗浄すること、前記水性相を除去すること、および前記有機相から残留水を蒸留することを含むことを特徴とする、方法。
【請求項１９】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、
前記アミンを含む前記炭化水素流を、２：１〜４：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、
炭化水素相と水性相とを相分離することと、
前記炭化水素相を除去することと、
前記水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、
前記水性相と有機相とを相分離することと、
前記有機相を除去することと、を含み、
前記無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有し、
前記炭化水素流が、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分であり、
前記有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンであり、
前記無機酸水溶液が、塩酸水溶液であることを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミン除去装置におけるエマルジョン除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学工業では、しばしば、炭化水素およびアミンを含む、排出流生成物またはプロセス装置への供給流が生じるプロセスが行われる。一例は、エチレンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィン（ＬＡＯ）を調製するために使用される反応器からの排出流である。直鎖状アルファオレフィン生成物は、次いで、さらなる使用または販売のために、異なる留分に分離される。しばしば、アミンが、オリゴマー化プロセスの間に添加されるか、反応器の排出配管系に添加される。
【０００３】
多くの場合には、蒸留によって炭化水素流から有機アミンを除去することは困難であるが、これは、アミンの沸点と炭化水素流（またはその留分）の沸点とが、非常に近いためである。例えば、ｎ−ドデシルアミン（ＤＤＡ）が、しばしば、オリゴマー化プロセスに添加されるが、生成物の分留後に、Ｃ１４直鎖状アルファオレフィン生成物留分に運び込まれる。ＤＤＡは、Ｃ１４直鎖状アルファオレフィン生成物に近い沸点を有するため、蒸留によって容易に除去することができない。同様に、２−エチルヘキシルアミン（２−ＥＨＡ）は、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分と非常に近い沸点を有し、蒸留によって容易に除去することができない。
【０００４】
炭化水素流から有機アミンを除去するための代替的な方法には、アミンを含有する炭化水素流のアミンと、酸とを反応させるステップ、形成されたアミン塩を水性相に抽出するステップ、および場合によってはアミンを回収し、リサイクルするステップが含まれ得る。しかしながら、このプロセスからはエマルジョンが頻繁に発生し、この方法を使用した有機相と水性相との相分離には、時間がかかる。工場は緊急停止を余儀なくされる可能性があり、これは、工業プロセスにとって不利益である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０８２７７０号
【特許文献２】米国特許第４３９２９４８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
より効率的に炭化水素流からアミンを除去し、回収プロセス中のエマルジョン形成を回避するために、上述の技術的な制限を克服することには積極的な関心がある。したがって、相分離を用いて炭化水素流からアミンを除去する、改善された方法に対する必要性がなお存続している。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法は、アミンを含む炭化水素流を、１．５：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、炭化水素相と水性相とを相分離することと、炭化水素相を除去することと、水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、水性相と有機相とを相分離することと、有機相を除去することとを含み、ここで、無機酸水溶液は、３０重量パーセント（重量％）以上の濃度を有する。
【０００８】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法は、アミンを含む炭化水素流を、２：１〜４：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、炭化水素相と水性相とを相分離することと、炭化水素相を除去することと、水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、水性相と有機相とを相分離することと、有機相を除去することとを含み、ここで、無機酸水溶液は、３０〜４０重量％の濃度を有し、炭化水素流は、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分であり、有機アミンは、２−エチルヘキシルアミンであり、無機酸水溶液は、塩酸水溶液である。
【０００９】
これらおよび他の特徴および特性は、以下により具体的に記載されている。
【００１０】
以下は、同様の要素には同様の番号が付けられた、図面の簡単な説明であり、これらは、本明細書に開示される例示的な実施形態を図示する目的で提示されるものであり、それを制限する目的のものではない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】アミン除去装置におけるエマルジョン除去プロセスの概略図を図示する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
エマルジョンの相分離時間が短縮される、炭化水素流から有機アミンを除去するための方法が、本明細書に記載される。アミン除去装置において、エマルジョンを砕くようにアミン除去装置への既存の供給物を操作し、それによって、任意の追加の化学物質の使用を排除できることが、予想外に発見された。指定の濃度を有し、かつ特定の有機相に対する体積比で使用される、酸水溶液を用いることにより、改善された相分離ならびに最適なアミンの回収および除去をもたらすことができる。
【００１３】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法は、アミンを含む炭化水素流を、例えば、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することを含み得る。炭化水素相と水性相とを相分離し、炭化水素相を除去することができる。水性相をアルカリ性水溶液と混合することができ、水性相と有機相とを相分離することができる。有機相を除去することができる。無機酸水溶液は、３０重量パーセント（重量％）以上の濃度を有し得る。
【００１４】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法は、炭化水素流を、２：１〜４：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することを含み得る。炭化水素流は、アミンを含み得る。炭化水素相と水性相とは、相分離することができ、炭化水素相を除去することができる。水性相をアルカリ性水溶液と混合することができ、水性相と有機相とを相分離することができる。有機相は、次いで、除去することができる。無機酸水溶液は、３０〜４０重量％の濃度を有し得る。炭化水素流は、Ｃ１０〜Ｃ１８直鎖状アルファオレフィン生成物留分、例えば、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分を含み得る。有機アミンは、２−エチルヘキシルアミンを含み得、無機酸水溶液は、塩酸水溶液でもよい。
【００１５】
炭化水素流は、オレフィンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィンを調製するための反応器からの排出流またはその留分でもよい。直鎖状アルファオレフィンは、概して、２つ以上のエチレン単位を含有するが、ポリエチレンと称される比較的高分子量の付加生成物ほど多くのエチレン単位は含有しない、付加生成物である。炭化水素流は、排出流の留分、例えば、Ｃ１０〜Ｃ１８直鎖状アルファオレフィンを含む生成物留分でもよい。例えば、留分は、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分でもよい。
【００１６】
したがって、本明細書に開示されるアミン除去装置におけるエマルジョン除去のための方法は、望ましくは、例えば溶媒および触媒の存在下において、エチレンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィンを調製するための方法に含まれ得る。エチレンのオリゴマー化は、一般に知られている任意の方法に従って行うことができ、例えば、この方法は、エチレンをオリゴマー化反応器に供給するステップ、反応器においてエチレンをオリゴマー化するステップ、および反応器の排出配管系を介して反応器から直鎖状アルファオレフィンを含む排出流を除去するステップを含み得る。
【００１７】
有機アミンは、直鎖状アルファオレフィンを調製するためのプロセス中に、オリゴマー化反応器および／または反応器の排出配管系に添加できる。有機アミンは、第一級、第二級、第三級、または環状アミンでもよい。有機アミンは、直鎖状アルファオレフィンを含有する有機相（例えば、炭化水素流）に可溶な場合がある。有機アミンはまた、水性相中に不溶であるか、または低い溶解度を有する場合もある。例えば、有機アミンは、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−デシルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、３−エチルヘプチルアミン、ｔ−ブチルアミン、トリエチルアミン、シクロペンチルアミン、ｔ−オクチルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、２−ヘプチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、１，６−ジアミノヘキサン、トリブチルアミン、１，８−ジアミノオクタン、トリス−２−エチルヘキシルアミン、またはこれらの組み合わせでもよい。一実施形態において、有機アミンは、２−エチルヘキシルアミンである。
【００１８】
無機酸水溶液としては、ハロゲン化水素水溶液（例えば、塩酸、臭化水素酸、およびフッ化水素酸）、ホウ酸水溶液、硝酸水溶液、リン酸水溶液、ならびに硫酸水溶液を挙げることができる。例えば、無機酸水溶液は、塩酸水溶液でもよい。無機酸水溶液は、３０重量％以上、例えば、３０〜４０重量％、例えば、３０重量％の濃度を有し得る。例えば、無機酸水溶液は、３０重量％の濃度を有する塩酸水溶液でもよい。
【００１９】
アミン除去装置において形成されたエマルジョンの相分離時間は、炭化水素流：無機酸水溶液の体積比を調節することによって最適化することができる。炭化水素流：無機酸水溶液の体積比は、１．５超：１〜５：１、例えば、２：１〜４：１でもよい。この体積比を用いることで相分離を改善することができ、これは、処理時間および関連費用にとって有益である。例えば、炭化水素相と水性相との相分離は、６０秒以内、例えば、４５秒以内、例えば３５秒以内に生じ得る。相分離を達成するまでの時間は、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比を用いないプロセスと比較して、５０％以上、例えば、６０％以上、例えば、７０％以上短縮できる。
【００２０】
相分離の後、精製された直鎖状アルファオレフィン生成物（例えば、１−デセン）を含有する炭化水素相を、デカンテーションによって除去することができる。炭化水素相は、場合によってはさらに精製してもよい。例えば、炭化水素相の少なくとも一部を、炭化水素流と無機酸とを混合するステップにリサイクルしてもよい。さらなる精製はまた、炭化水素相を水で洗浄するステップ、および炭化水素相を吸収剤、例えばシリカゲル、アルミナ、分子篩などに通すステップも含み得る。
【００２１】
残った水性相を、次いで、アルカリ性水溶液と混合し、アミン塩を中和して有機アミンを回収することができる。アルカリ性水溶液は、例えば、水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、または任意の他のアルカリ性水性媒体であってもよく、１〜３０重量％、例えば１０〜３０重量％、例えば１５〜２５重量％、例えば２０重量％の濃度を有し得る。有機アミンは、本明細書に前述されたように、水中への限られた溶解度を有するように選択できる。中和された有機アミンは、水性相から相分離して、別の有機相を形成でき、これを、続いて、例えばデカンテーションによって除去することができる。有機アミンを含有する有機相は、さらに精製することができ、例えば、水で１回以上洗浄して、残留酸および／または残留アルカリの量を最小限に抑え、続いて、水の除去ステップ、例えば蒸留を行ってもよい。精製した有機アミンは、例えば、直鎖状アルファオレフィン反応器の排出ラインまたはオリゴマー化反応器への添加にリサイクルすることができる。
【００２２】
有利なことに、直鎖状アルファオレフィンの生成における有機アミンの使用に関わる費用は、アミンを本明細書に開示される方法により精製、回収、およびリサイクルすることができるため、著しく削減することができる。本明細書に開示される方法によって回収した有機アミンは、例えばアミン貯蔵装置に貯蔵し、オリゴマー化反応および／または反応器の排出配管系へとリサイクルすることができる。
【００２３】
様々な混合要素、例えば、静的または動的ミキサを、本明細書に開示される方法のステップのいずれかにおいて、反応効率を最適化するために利用してもよい。さらに、方法ステップ（酸性水溶液、アルカリ性水溶液との混合、または水での洗浄）は、貫流式で行ってもよく、または反応／洗浄効率を、サイクルの導入によって向上させてもよい。
【００２４】
炭化水素流からアミンを除去するための方法は、図１に示されるプロセスに従って実行することができる。炭化水素流は、直鎖状アルファオレフィンを調製するための反応器（１）からの排出流でもよい。排出流（２）は、有機アミン（例えば、２−エチルヘキシルアミン）を含んだ生成物留分、例えば、粗製Ｃ１０生成物留分でもよい。生成物留分（２）は、酸デカンタ（４）へと移すことができ、そこで、無機酸水溶液（例えば、３０重量％のＨＣｌ）（３）を注入し、有機炭化水素流と混合することができる。酸水溶液を注入すると、例えば、以下に従って、有機アミンがプロトン化されて、アミン塩を形成できる。
１−デセン＋２−ＥＨＡ＋Ｈｃｌ→２−ＥＨＡ・ＨＣｌ＋１−デセン
【００２５】
アミン塩は、水性相に可溶であり、したがって、炭化水素相から水性相中に抽出することができる。相分離の後に、精製された炭化水素相を、デカンテーションによって除去することができる（５）。アミン塩を含む水性相を第２のデカンタ（６）に移してもよく、そこで、アルカリ水溶液（７）、例えば、２０重量％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の添加によって、アミン塩を中和することができる。中和により、以下による有機アミンの回収が可能となり得る。
２−ＥＨＡ・ＨＣｌ＋ＮａＯＨ→２−ＥＨＡ＋Ｈ２Ｏ＋ＮａＣｌ
【００２６】
回収された有機アミンは、有機相を形成でき、水性相から抽出することができる。水性の塩廃棄物は除去することができ（８）、回収したアミン（９）を、アミン貯蔵部（１０）に移してもよい。回収された有機アミンは、場合によっては直鎖状アルファオレフィン反応器（１）へとリサイクルしてもよい。
【００２７】
本明細書に開示される方法は、アミン除去の際のエマルジョンを低減または排除するための方法を提供することができる。炭化水素流：無機酸水溶液の体積比を制御するように供給を操作することにより、追加の化学物質を必要とすることなく、アミン除去装置におけるエマルジョンの形成を低減または排除することができる。したがって、直鎖状アルファオレフィン生成物流からのアミン除去における実質的な改善を提供できる。
【００２８】
以下の実施例は、本明細書に開示される方法の単なる例示であり、その範囲を制限することを意図するものではない。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例において、表１に示される体積比に従って、Ｃ１０生成物留分を含む炭化水素流を、無機酸水溶液と混合した。無機酸水溶液は、濃度３０重量％のＨＣｌであった。炭化水素流および無機酸を、第１のデカンタで混合した。相分離が生じるまでの時間を、秒単位で測定した。表１から理解できるように、１．５超：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比を用いた場合に、分離時間の改善が達成された。
【００３０】
【表１】
2018503643.tif 000003
【００３１】
実施例１に示されるように、２．３：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比を使用した本明細書に開示される方法によるアミン除去プロセスによって、相分離時間の改善がもたらされた。３回の平均相分離時間は、３１秒であった。比較例２は、１．５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比での平均相分離時間が、１１５秒であったことを示した。したがって、相分離を達成するまでの時間は、実施例１にあるように２．３：１の体積比を用いた場合に、約７３％短縮された。表１のデータは、炭化水素相と水性相との相分離が、１．５超：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で使用したときに、３０重量％の濃度を有するＨＣｌ水溶液の添加によって、有意に改善できることを示している。
【００３２】
本明細書に開示される炭化水素流から有機アミンを除去するための方法には、少なくとも以下の実施形態が含まれる。
【００３３】
実施形態１：炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、アミンを含む炭化水素流を、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、炭化水素相と水性相とを相分離することと、炭化水素相を除去することと、水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、水性相と有機相とを相分離することと、有機相を除去することとを含み、無機酸水溶液が、３０重量％以上の濃度を有する方法。
【００３４】
実施形態２：実施形態１に記載の方法であって、炭化水素相と水性相との相分離が、６０秒以内に生じる方法。
【００３５】
実施形態３：実施形態１または２のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素相と水性相との相分離が、４５秒以内に生じる方法。
【００３６】
実施形態４：実施形態１〜３のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素相と水性相との相分離が、３５秒以内に生じる方法。
【００３７】
実施形態５：実施形態１〜４のいずれか１つに記載の方法であって、アミンを含む炭化水素流が、オレフィンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィンを調製するための反応器からの排出流またはその留分である方法。
【００３８】
実施形態６：実施形態５に記載の方法であって、留分が、Ｃ１０〜Ｃ１８直鎖状アルファオレフィンを含む生成物留分である方法。
【００３９】
実施形態７：実施形態５または６のいずれか１つに記載の方法であって、留分が、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分である方法。
【００４０】
実施形態８：実施形態１〜７のいずれか１つに記載の方法であって、有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンである方法。
【００４１】
実施形態９：実施形態１〜８のいずれか１つに記載の方法であって、無機酸水溶液が、塩酸水溶液である方法。
【００４２】
実施形態１０：実施形態１〜９のいずれか１つに記載の方法であって、無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有する方法。
【００４３】
実施形態１１：実施形態１〜１０のいずれか１つに記載の方法であって、無機酸水溶液が、３０重量％の濃度を有する方法。
【００４４】
実施形態１２：実施形態１〜１１のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素相を除去するためにデカンテーションすることをさらに含む方法。
【００４５】
実施形態１３：実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素流：無機酸水溶液の体積比が、２：１〜４：１である方法。
【００４６】
実施形態１４：実施形態１〜１３のいずれか１つに記載の方法であって、アルカリ性水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液である方法。
【００４７】
実施形態１５：実施形態１〜１４のいずれか１つに記載の方法であって、アルカリ性水溶液が、２０重量％の濃度を有する方法。
【００４８】
実施形態１６：実施形態１〜１５のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素相の少なくとも一部を、アミンを含む炭化水素流を無機酸水溶液と混合するステップにリサイクルすることをさらに含む方法。
【００４９】
実施形態１７：実施形態１〜１６のいずれか１つに記載の方法であって、炭化水素相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、炭化水素相を水で洗浄すること、および炭化水素相を吸収剤に通すことを含む方法。
【００５０】
実施形態１８：実施形態１〜１７のいずれか１つに記載の方法であって、有機相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、有機相を水で洗浄すること、水性相を除去すること、および残留水を有機相から蒸留することを含む方法。
【００５１】
実施形態１９：炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、アミンを含む炭化水素流を、２：１〜４：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、炭化水素相と水性相とを相分離することと、炭化水素相を除去することと、水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、水性相と有機相とを相分離することと、有機相を除去することとを含み、無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有し、炭化水素流が、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分であり、有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンであり、無機酸水溶液が、塩酸水溶液である方法。
【００５２】
一般に、本発明は、代替的に、本明細書に開示される任意の適切な成分を含むか、それらからなるか、または本質的にそれらからなってもよい。本発明は、追加または代替として、先行技術の組成物において使用されているか、またはそれ以外では本発明の機能および／もしくは目的の達成に必要のない、任意の構成成分、材料、成分、補助剤、または化学種を欠くか、またはそれらを実質的に含まないように、配合してもよい。同じ構成要素または特性を対象とするすべての範囲の端点は、包括的であり、かつ独立して組み合わせることができる（例えば、「２５重量％以下、または５重量％〜２０重量％」の範囲は、「５重量％〜２５重量％」の範囲の端点およびすべての中間の値を含むなど）。より広い範囲に加えて、より狭い範囲またはより具体的な群の開示は、そのより広い範囲またはより大きな群を放棄するものではない。「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、合金、反応生成物などを含む。さらに、「第１」、「第２」などの用語は、本明細書において、任意の順序、量、または重要性を指すものではなく、むしろ、１つの要素を別の要素と区別するために使用される。「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」という用語は、本明細書において、量の限定を指すものではなく、別途本明細書に示されるか文脈によって明らに矛盾しない限り、単数形および複数形の両方を包含すると見なされるものである。「または」は、「および／または」を意味する。本明細書に使用される接尾辞「（ｓ）」は、それが修飾する用語の単数形および複数形の両方を含み、それによって、１つ以上のその用語を含むことが意図される（例えば、フィルム（ｆｉｌｍ（ｓ））は、１つ以上のフィルムを含む）。本明細書全体を通じた「一実施形態」、「別の実施形態」、「ある実施形態」などへの参照は、その実施形態に関連して記載される特定の要素（例えば、特徴、構造、および／または特性）が、本明細書に記載される少なくとも１つの実施形態に含まれ、その要素が他の実施形態において存在する場合もあればしない場合もあることを意味する。加えて、記載された要素は様々な実施形態において任意の好適な様式で組み合わされてもよいことが理解されるであろう。
【００５３】
数量に関連して使用される「約」という修飾語は、記述された値を含むものであり、かつ文脈によって示される意味を有する（例えば、特定の数量の測定と関連する程度の誤差を含む）。「±１０％」という表記は、示された測定値が、示された値の−１０％の量から＋１０％の量までとなり得ることを意味する。「前部」、「後部」、「底部」、および／または「上部」という用語は、別途示されない限り、単に説明の便利さのために本明細書に使用され、任意の１つの位置または空間配向に制限されるものではない。「場合による」または「場合によっては」とは、続いて記載される事象または状況が、発生し得る場合もし得ない場合もあること、ならびにその説明には、事象が発生する事例および発生しない事例が含まれることを意味する。別途定義されない限り、本明細書に使用される技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって広く理解されているものと同じ意味を有する。「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、合金、反応生成物などを含む。
【００５４】
本明細書に使用されるとき、「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、炭素および水素を含み、場合によっては１〜３個のヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、ハロゲン、ケイ素、硫黄、またはそれらの組み合わせを有する、置換基を指し、「アルキル」は、直鎖または分岐鎖の飽和一価炭化水素基を指し、「アルキレン」は、直鎖または分岐鎖の飽和二価炭化水素基を指し、「アルキリデン」は、直鎖または分岐鎖の飽和二価（価数はいずれも単一の共通の炭素原子上にある）炭化水素基を指し、「アルケニル」は、少なくとも２個の炭素が炭素−炭素二重結合によって結合された、直鎖または分岐鎖の一価炭化水素基を指し、「シクロアルキル」は、少なくとも３個の炭素原子を有する非芳香族一価単環式または多環式炭化水素基を指し、「シクロアルケニル」は、少なくとも３個の炭素原子を有し、不飽和度が少なくとも１である、非芳香族環式二価炭化水素基を指し、「アリール」は、芳香環にのみ炭素を含有する芳香族一価基を指し、「アリーレン」は、芳香環にのみ炭素を含有する芳香族二価基を指し、「アルキルアリール」は、上記に定義されるアルキル基で置換されているアリール基を指し（４−メチルフェニルがアルキルアリール基の例である）、「アリールアルキル」は、上記に定義されるアリール基で置換されているアルキル基を指し（ベンジルがアリールアルキル基の例である）、「アシル」は、示される数の炭素原子がカルボニル炭素架橋（−Ｃ（＝Ｏ）−）を通じて結合された、上記に定義されるアルキル基を指し、「アルコキシ」は、示される数の炭素原子が酸素架橋（−Ｏ−）を通じて結合された、上記に定義されるアルキル基を指し、「アリールオキシ」は、示される数の炭素原子が酸素架橋（−Ｏ−）を通じて結合された、上記に定義されるアリール基を指す。
【００５５】
別途示されない限り、前述の基のそれぞれは、置換されていなくても置換されていてもよいが、ただし、置換が、その化合物の合成、安定性、または使用に有意に悪影響を及ぼさないことを条件とする。本明細書に使用される「置換」という用語は、指定された原子または基における少なくとも１つの水素が、別の基で置き換えられることを意味するが、ただし、指定された原子の通常の価数を超えないことを条件とする。置換基がオキソ（すなわち、＝Ｏ）である場合、その原子では２つの水素が置き換えられる。置換基および／または変数の組み合わせは、置換が、その化合物の合成または使用に有意に悪影響を及ぼさないことを条件として、許容される。「置換された」位置に存在し得る基の例としては、シアノ；ヒドロキシ；ニトロ；アジド；アルカノイル（Ｃ２〜６アルカノイル基、例えばアシル）；カルボキサミド；Ｃ１〜６またはＣ１〜３アルキル、シクロアルキル、アルケニル、およびアルキニル（少なくとも１つの不飽和結合および２〜８個または２〜６個の炭素原子を有する基を含む）；Ｃ１〜６またはＣ１〜３アルコキシ；Ｃ６〜１０アリールオキシ、例えばフェノキシ；Ｃ１〜６アルキルチオ；Ｃ１〜６またはＣ１〜３アルキルスルフィニル；Ｃ１〜６またはＣ１〜３アルキルスルホニル；アミノジ（Ｃ１〜６またはＣ１〜３）アルキル；少なくとも１つの芳香環を有するＣ６〜１２アリール（例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチルなど、それぞれの環は置換または非置換芳香環である）；１〜３個の別個の環または縮合環、ならびに６〜１８個の環炭素原子を有するＣ７〜１９アリールアルキル；あるいは１〜３個の別個の環または縮合環、ならびに６〜１８個の環炭素原子を有するアリールアルコキシ（ベンジルオキシがアリールアルコキシの例である）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
すべての引用される特許、特許出願、および他の参考文献は、その全体が本願に引用して援用される。しかしながら、本出願における用語が、援用される参考文献中の用語と矛盾または相反する場合は、本出願の用語が、援用される参考文献の矛盾する用語よりも優先される。
【００５７】
特定の実施形態を記載してきたが、現時点では予期されていないか、または予期することができない代替物、変形、変化形、改良物、および実質的な均等物が、出願者または他の当業者に想起されることもある。したがって、提出されており、補正される可能性のある添付の特許請求の範囲は、すべてのそのような代替物、変形、変化形、改良物および実質的な均等物を包含することを意図する。
【図１】
2018503643.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月11日(2017.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、
前記アミンを含む前記炭化水素流を、１．５超：１〜５：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、
炭化水素相と水性相とを相分離することと、
前記炭化水素相を除去することと、
前記水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、
前記水性相と有機相とを相分離することと、
前記有機相を除去することと、を含み、
前記無機酸水溶液が、３０重量％以上の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記炭化水素相と前記水性相との相分離が、６０秒以内に生じることを特徴とする、方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、前記アミンを含む前記炭化水素流が、オレフィンのオリゴマー化によって直鎖状アルファオレフィンを調製するための反応器からの排出流またはその留分であることを特徴とする、方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法であって、前記留分が、Ｃ１０〜Ｃ１８直鎖状アルファオレフィンを含む生成物留分であることを特徴とする、方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の方法であって、前記有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンであることを特徴とする、方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の方法であって、前記無機酸水溶液が、塩酸水溶液であり、前記無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相を除去するためにデカンテーションすることをさらに含むことを特徴とする、方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の方法であって、前記アルカリ性水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液であり、２０重量％の濃度を有することを特徴とする、方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の方法であって、前記炭化水素相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、前記炭化水素相を水で洗浄すること、および前記炭化水素相を吸収剤に通すことを含み、ならびに／または前記有機相をさらに精製することをさらに含み、さらなる精製が、前記有機相を水で洗浄すること、前記水性相を除去すること、および前記有機相から残留水を蒸留することを含むことを特徴とする、方法。
【請求項１０】
炭化水素流から有機アミンを除去するための方法であって、
前記アミンを含む前記炭化水素流を、２：１〜４：１の炭化水素流：無機酸水溶液の体積比で、無機酸水溶液と混合することと、
炭化水素相と水性相とを相分離することと、
前記炭化水素相を除去することと、
前記水性相をアルカリ性水溶液と混合することと、
前記水性相と有機相とを相分離することと、
前記有機相を除去することと、を含み、
前記無機酸水溶液が、３０〜４０重量％の濃度を有し、
前記炭化水素流が、Ｃ１０直鎖状アルファオレフィン生成物留分であり、
前記有機アミンが、２−エチルヘキシルアミンであり、
前記無機酸水溶液が、塩酸水溶液であることを特徴とする、方法。
【国際調査報告】
2018503643.tif 000005
2018503643.tif 000006