(57)【要約】  本出願は、貴金属を浸出および抽出するための方法に関する。例えば、本出願は、水混和性または部分的に水混和性である有機溶媒を使用して、金、パラジウム、および／または白金を含む物質（金含有鉱石または白金族金属（ＰＧＭ）濃縮物など）から、金、パラジウム、および／または白金を浸出する方法に関する。
2018513281.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金、パラジウム、および／または白金を含む物質から、金、パラジウム、および／または白金を浸出する方法であって、前記物質を
（ａ）酸、
（ｂ）酸化剤、および
（ｃ）水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒
を含む混合物と、前記物質から、前記金、パラジウム、および／または白金を浸出するための条件下で、接触させることを含む、方法。
【請求項２】
前記方法が、
不溶性不純物から、前記浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離することと、
前記浸出された金、パラジウム、および／または白金から、前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を蒸発させることと、をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が、蒸発後に、前記浸出された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物であって、
【化１】
2018513281.tif 000041
式中、
Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５またはアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｙは、Ｓ、ＮＲ６、またはＣＲ６Ｒ７であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される、化合物で、前記式Ｉの化合物と前記浸出された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、処理することをさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記式Ｉの化合物が、式Ｉ（ａ）の化合物であり、
【化２】
2018513281.tif 000042
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＹは、請求項３に記載のとおりである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のうちの１つのみが、Ｈである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する前記窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルまたは置換ヘテロシクロアルキルを形成し、前記ヘテロシクロアルキルが、アジリジニル、アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、アゼパニル、アゾカニル、イミダゾリジニル、オキサゾリジニル、チアゾリジニル、ピペラジニル、ヘキサヒドロピリミジニル、モルホリニル、１，３−オキサジナニル、チオモルホリニル、１，３−チアジナニル、１，３−ジアゼパニル、１，３−オキサゼパニル、１，３−チアゼパニル、１，４−ジアゼパニル、１，４−オキサゼパニル、１，４−チアゼパニル、１，３−ジアゾカニル、１，３−オキサゾカニル、１，３−チアゾカニル、１，４−ジアゾカニル、１，４−オキサゾカニル、１，４−チアゾカニル、１，５−ジアゾカニル、１，５−オキサゾカニル、および１，５−チアゾカニルから選択される、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する前記窒素原子と一緒になって、モルホリニル、ピロリジニル、または４−メチルピペリジニルを形成する、請求項４または５に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ４がＨであり、Ｒ５がＣ１−６アルキルまたはＣ３−８シクロアルキルである、請求項４〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ＹがＮＲ６である、請求項３〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ６が、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、またはＣ３−８シクロアルキルである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記式Ｉの化合物が、式Ｉ（ａ）（ｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉｉ）、またはＩ（ａ）（ｉｖ）の化合物である、請求項３に記載の方法。
【化３】
2018513281.tif 000043
【請求項１２】
前記式Ｉの化合物が、式Ｉ（ａ）（ｉ）の化合物である、請求項１１に記載の方法。
【化４】
2018513281.tif 000044
【請求項１３】
前記式Ｉの化合物が、式Ｉ（ｂ）（ｉ）の化合物である、請求項３に記載の方法。
【化５】
2018513281.tif 000045
【請求項１４】
前記式Ｉの化合物と、前記浸出された金、および／またはパラジウムとの間に前記錯体を形成するための前記条件が、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性有機溶媒中の前記浸出された金、パラジウム、および／または白金を前記式Ｉの化合物で処理することを含む、請求項３〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記非水混和性有機溶媒が、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記方法が、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに前記式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、前記式Ｉの化合物と、前記浸出された金および／またはパラジウムとの間の前記錯体を含有する前記非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液で処理することを含む方法によって、前記式Ｉの化合物と、前記浸出された金、および／またはパラジウムとの間の前記錯体から、前記金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む、請求項３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記方法が、前記式Ｉの化合物を含む前記金および／またはパラジウム還元有機相から、前記金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離することと、電解採取または還元によって、前記金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から、金および／またはパラジウムを回収することと、をさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法が、
不溶性不純物から、前記浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離することと、
金、パラジウム、および／または白金を得るための条件下で、前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒中の前記浸出された金、パラジウム、および／または白金を還元剤で処理することと、
前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、前記金、パラジウム、および／または白金を分離することと、をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記還元剤が、ＮａＢＨ４、フェロセン、Ｆｅ粉末、およびＺｎ粉末から選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記方法が、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を再利用することをさらに含む、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記方法が、前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、前記金、パラジウム、および／または白金を分離後、前記式Ｉの化合物と前記溶解された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、
前記金、パラジウム、および／または白金を王水中に溶解することと、
前記溶解された金、パラジウム、および／または白金を請求項３〜１３のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物で処理することと、をさらに含む、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記式Ｉの化合物と、前記溶解された金、および／またはパラジウムとの間に前記錯体を形成するための前記条件が、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性有機溶媒中の前記溶解された金、パラジウム、および／または白金を前記式Ｉの化合物で処理することを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記非水混和性有機溶媒が、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記方法が、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに前記式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、前記式Ｉの化合物と、前記溶解された金および／またはパラジウムとの間の前記錯体を含有する前記非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液で処理することを含む方法によって、前記式Ｉの化合物と、前記浸出された金、および／またはパラジウムとの間の前記錯体から、前記金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む、請求項２１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記方法が、前記式Ｉの化合物を含む前記金および／またはパラジウム還元有機相から、前記金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離することと、電解採取または還元によって、前記金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から、金および／またはパラジウムを回収することと、をさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記金、パラジウム、および／または白金含有物質から、前記金、パラジウム、および／または白金を浸出するための前記条件が、約１０℃〜約８０℃の温度で、約０．１分〜約３０分間の間、前記金、パラジウム、および／または白金含有物質および前記混合物を撹拌することを含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記混合物中の前記酸が、約０．０１Ｍ〜約２．５Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記混合物中の前記酸が、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ４、およびＨＩから選択される、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記混合物中の前記酸化剤が、Ｈ２Ｏ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、Ｉ２、Ｃａ（ＣｌＯ）２、ＨＮＯ３、ＭｎＯ２、ＫＭｎＯ４、およびＫ２Ｃｒ２Ｏ７から選択される、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
前記酸化剤が、Ｈ２Ｏ２である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記酸化剤が、Ｃａ（ＣｌＯ）２である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記混合物中の前記水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒が、酢酸、エチルアセテート、およびアセトニトリルから選択される、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記混合物が、メタルハライド、アンモニウムハライド、テトラアルキルアンモニウムハライド、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記混合物が、前記メタルハライドをさらに含み、前記メタルハライドが、ＣａＣｌ２である、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記混合物中の前記ＣａＣｌ２が、約０．０５Ｍ〜約１．５Ｍの濃度を有する、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記混合物中の試薬（ａ）がＨＣｌであり、前記混合物中の試薬（ｂ）がＨ２Ｏ２であり、前記混合物中の試薬（ｃ）が酢酸である、請求項３４または３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記金、パラジウム、および／または白金を含む物質が、金含有物質である、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３８】
前記金含有物質が、金含有鉱石である、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記金含有物質が、鉄、銅、コバルトもしくはニッケル、またはそれらの組み合わせをさらに含み、前記方法が、前記金含有物質から前記金を選択的に溶解する、請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
前記方法が、少なくとも５００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
前記方法が、少なくとも１０００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
前記方法が、少なくとも５０００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
前記方法が、約５００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
前記方法が、約１０００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する、請求項１〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
前記金、パラジウム、および／または白金を含む物質が、白金族金属濃縮物である、請求項１〜３６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、同時係属米国仮特許出願第６２／１５０，５１３号（出願日：２０１５年４月２１日）および米国仮特許出願第６２／１５２，０６６号（出願日：２０１５年４月２４日）からの優先権の利益を主張し、その両方の内容の全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０００２】
分野
本出願は、貴金属を浸出および抽出するための方法に関する。例えば、本出願は、水混和性または部分的に水混和性である有機溶媒を使用して、このような貴金属（金含有鉱石または白金族金属（ＰＧＭ）濃縮物など）を含む物質から、金、パラジウム、および／または白金を浸出する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
背景
金は、周期表において、銀および銅と同じ族に属する元素である。金は、通常、鉱石中のこれらの金属と組み合わせて見つけられる。地殻中の銅および銀の平均濃度は、それぞれ、５０および０．０７ｐｐｍ（百万分率）であるが、金の場合、平均濃度は、ちょうど０．００５ｐｐｍである１。
【０００４】
０．５ｐｐｍ以上の濃度を有する鉱床は、経済的に回収可能であるとみなされる。その限られた資源のため、鉱石からばかりでなく、二次資源からの金回収は、ここ数十年の間にますます重要になってきている。産金業からの金の年産量は、世界中で２５００トン超である２。加えて、二次金の約９００トンは、限定されないが、アノードスライムおよびジュエリー、歯科および電子スクラップなどの様々な資源から回収される３。
【０００５】
鉱石からの金回収のための最も一般的に使用されるプロセスは、浸出として既知のプロセスによって、金（０）を水溶性Ａｕ（ＣＮ）２−配位錯体に変換するために、極めて有毒な無機シアン化物（例えば、ＮａＣＮ、ＫＣＮ）の使用を含む。シアン化物浸出を使用する金回収のための既知のプロセス１０の例が図１に示される。プロセス１０において、低品位鉱１２は、破砕・研磨され１４、その後、鉱石タイプに応じて１６〜４８時間、ＮａＣＮの塩基性溶液で浸出される１６。世界中の種々の金鉱におけるいくつかの環境災害のため、シアン化による金浸出は、多くの国において禁止された４。その結果、シアン化物の代替物を見出すための多大な試みが行われ、種々の浸出試薬が研究され、提案されてきた５、６。
【０００６】
一般に、シアン化物溶液中での金溶解後、活性炭吸着（例えば、図１のプロセス１０におけるステップ１８であり、例えば、１トンの鉱石当たり０．１〜１ｋｇの活性炭が使用される）によって、または亜鉛セメンテーションプロセスによって、金が回収される。活性炭吸着プロセスは、かなり一般的である７、８。例えば、１トンの活性炭によって、４〜８時間の期間にわたる４〜８ステップにおいて、４〜８ｋｇの金を吸着することができる。
【０００７】
図１に示すように、炭素吸着ステップ１８後、充填された活性炭は、低濃度のＨＣｌで洗浄して２０、吸着されたＺｎ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｕ、およびＡｇなどの不純物を除去し、その後、例えば、高温（例えば、１１０℃）で３６〜７２時間、１％のＮａＯＨおよび０．１〜０．２％のＮａＣＮ溶液を使用することによって、金脱着（溶出）２２が行われる。純金２４は、例えば、電解採取または還元によって、得ることができる。図１に示されるプロセス１０のようなプロセスを使用する金回収のための全プロセス時間は、４６〜１１０時間である。
【０００８】
活性炭を使用する金回収のためのプロセスは、限定されないが、低い選択性、非常に長い手順、金生成物の損失、高温要件、および活性炭から金を脱着するためのシアン化物のさらなる消費などのいくつかの欠点を抱え得、その全てが、金回収プロセスの間、追加コストをもたらし得る９。
【０００９】
シアン化物を取り替えるための多大な試みが行われているが、報告された浸出試薬は、例えば、（ｉ）高い試薬消費量、（ｉｉ）複雑な化学作用、（ｉｉｉ）その得られた溶液から金を回収するための工業的技法の不足、および（ｉｖ）シアン化物と比較して低い金回収速度などの欠点により、金生成物の工業化において使用されていない。毒性、コスト、長い反応時間、および乏しい選択性などの欠点も、既知の系と関連付けられる。このため、例えば、環境および経済的な視点の両方からより高い効率および／またはより低い毒性を有するより効果的な浸出剤が開発されることが望まれ得る。
【００１０】
シアン化物浸出
１世紀以上の間、シアン化は、依然として、鉱石から金を抽出および回収するための有力なプロセスであった。金属金は、溶解分子酸素の存在下で、シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウムのアルカリ性溶液中に溶解することができる（反応１）。
【化１】
2018513281.tif 000003
【００１１】
中性または酸性条件において、シアン化物の９９％超は、極めて有毒なＨＣＮガスとして存在する。ｐＨを増加させることによって、ＨＣＮガスは、遊離シアンイオンに変換され、その結果、９．３のｐＨで、ＣＮ−およびＨＣＮは、平衡になり、それぞれ５０％で存在する。１１のｐＨで、シアン化物の９９％超が、ＣＮ−として溶液中に残存する１０。遊離シアン化物イオンは、水溶液中の金、Ａｕ（ＣＮ）２−と極めて安定的な錯体を形成することができる非常に強い配位子である。化学量論比では、アルカリ性シアン化物溶液中の金溶解は、遅いが、シアン化物濃度を増大させることによって、最大値に達する（０．０７５ｗ／ｗ％ＫＣＮまたは０．０６％ＮａＣＮ）まで浸出速度は、上昇し、その後、溶解速度は、一定のままである１１。
【００１２】
シアン化物処理の前に、金鉱石は、典型的に、７５マイクロメートル以下に鉱石粒子のサイズを減少させるために破砕・研磨され、金と浸出溶液との間により大きい接点表面積を提供する。鉱石タイプに応じて、シアン化物の消費量は、鉱石１トン当たり約０．２５〜２ｋｇのシアン化物で変化し、シアン化物中の金の溶解速度は、１６〜４８時間かかる１１。金鉱石の耐火性が増加すると、シアン化物の消費量は、増加する。耐熱性金鉱石は、直接シアン化による回収に耐性がある金含有鉱石である。他の鉱物および金属も、アルカリ性シアン化物溶液中に溶解され、それらは、通常、シアン化物および酸素を消費するので、金浸出の全体的な効率を低下させる。
【００１３】
例えば、輝銅鉱（Ｃｕ２Ｓ）および赤銅鉱（Ｃｕ２Ｏ）などの銅鉱物は、種々のシアニド錯体、例えばＣｕＣＮ、Ｃｕ（ＣＮ）２−、Ｃｕ（ＣＮ）３２−、およびＣｕ（ＣＮ）４３−を形成することができ、磁硫鉄鉱（Ｆｅ７Ｓ８）、黄鉄鉱（ＦｅＳ２）、および硫砒鉄鉱（ＦｅＡｓＳ）のような硫化鉄は、極めて安定したＦｅ（ＣＮ）６４−およびＦｅ（ＣＮ）６３−錯体を形成する１２。加えて、ほとんどの硫化鉱物は、それらが金の表面を不活性化し得、シアン化物および酸素を消費し得るので、金浸出に対して有害な影響を有する。しかしながら、方鉛鉱（ＰｂＳ）などのいくつかの他の鉱物は、金表面上での不活性化層の形成を防止することによって、金浸出反応速度を改善することができる１３。
【００１４】
シアン化物が、依然として、鉱業における金回収のための主要な浸出試薬であるが、シアン化物は、限定されないが、高い毒性、遅い浸出反応速度、および耐熱性鉱石に対する低い金抽出などのいくつかの欠点を抱えている。このため、シアン化物の代替物を見出すための多大な試みが行われてきた。
【００１５】
シアン化物溶液からの金回収
非常により一般的な技法である、炭素吸着、亜鉛セメンテーション、および炭素吸着による溶媒抽出のようなシアン化物浸出溶液からの金回収のためのいくつかの技法が存在する１４、１５。炭素吸着技法において、金がシアン化物溶液に浸出された後、他の金属および不純物からＡｕＣＮ２−を分離するための選択的な金吸着に対して活性炭が適用される。シアン化物溶液からＡｕ（ＣＮ）２−錯体を完全に吸着するための、４〜８時間かかる４〜８ステップにおいて、通常、１トンの鉱石当たり０．１〜１ｋｇの活性炭が適用される。充填された活性炭は、通常、低濃度ＨＣｌ溶液によって洗浄されて、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ、およびＡｇなどの他の不純物を除去する。その後、１１０℃で３６〜７２時間、フレッシュな塩基性シアン化ナトリウム溶液によって、充填された活性炭を洗浄することによって、ジシアノ金（Ｉ）錯体は、溶出ステップにおいて、活性炭から除去される１０、１６。脱着されたＡｕ（ＣＮ）２−錯体は、最終的に、電解採取または還元によって、元素金に還元される。
【００１６】
活性炭法は、限定されないが、低い選択性、非常に長い手順、一部の金生成物の損失、および高温要件などのいくつかの欠点を抱えている１７。
【００１７】
シアン化物の代替物
シアン化物の高い毒性および環境問題のために、有用な代替物を見出すことが求められている。近年、シアン化物のいくつかの代替物が効率的に金鉱石を浸出することが報告された。報告された有用な浸出試薬のいくつかは、ＨＮＯ３、Ｈ２Ｏ２、および次亜塩素酸塩のような酸化剤と組み合わされたチオ硫酸塩、チオシアナイト、チオ尿素、および塩化物である。
【００１８】
チオ硫酸浸出
チオ硫酸塩は、シアン化物の最も研究された代替物である。金は、Ｏ２および銅（ＩＩ）イオンのような酸化剤の存在下において、チオ硫酸塩のアルカリ性水溶液（ｐＨ＝９．５〜１０．５）中で浸出することができる。金溶解速度は、銅（ＩＩ）イオンの非存在下でより遅くなる１８。アンモニアは、通常、この媒体中の金浸出速度を加速させるために使用される。金の中間酸化生成物を安定させるために、Ｃｕ２＋によってチオ硫酸酸化の速度を低下させること、金表面上の硫化物のような不溶性構成成分の形成を防止すること、および浸出プロセスの間、Ｃｕ（ＮＨ３）４２＋を形成することによって、高濃度のＣｕ２＋を維持することは、効果的な役割を有する１９、２０。酸素は、Ｃｕ（ＮＨ３）２＋のＣｕ（ＮＨ３）４２＋への酸化、または金表面の直接酸化による二重の役割を有する。チオ硫酸媒体中の金溶解の全体的な平衡式は、以下の反応において示される２１（２）。
【化２】
2018513281.tif 000004
【００１９】
シアン化プロセスと比較して、チオ硫酸浸出は、限定されないが、いくつかの耐熱性金鉱石の場合、速い浸出反応速度、より低い毒性、およびより高い金回収率などのいくつかの利点を有する２２、２３。しかしながら、チオ硫酸浸出は、限定されないが、錯体化学、アンモニアの毒性、浸出された金を脱着するための活性炭の無効性、およびチオ硫酸塩の高い消費量などのいくつかの主要な欠点を抱えている。
【００２０】
例えば、銅（ＩＩ）自体は、チオ硫酸を消費して、チオ硫酸および銅の両方の消費量が高くなり、得られたテトラチオネート（Ｓ４Ｏ６２−）は、元素硫黄に分解し、硫化物、例えば、浸出プロセスの間、金不動態化を増大させるＣｕＳを形成する（反応３）２４、２５。
【化３】
2018513281.tif 000005
【００２１】
チオ尿素
チオ尿素は、以下の反応（４）に基づいて、酸性媒体中に金を溶解することができるよく研究された別の浸出試薬である２６。
【化４】
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【００２２】
限定されないが、過酸化水素、過酸化ナトリウム、酸素、オゾン、および第二鉄イオンなどの様々な酸化剤は、金を溶解するためにチオ尿素と組み合わせて使用することができる。これらの酸化剤のなかでは、硫酸溶液中の第二鉄イオンが有用なものである（反応５）２７。
【化５】
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【００２３】
しかしながら、チオ尿素は、第二鉄イオンの存在下で、酸性媒体中で安定ではなく、硫黄およびシアナミドに分解される２８。ＳＯ２などの還元剤の添加は、その酸化を防止することによって、チオ尿素の消費量を減少させる２９。チオ尿素溶液中の金浸出の反応速度は、限定されないが、シアン化プロセスにおいて使用される酸素の代わりに使用される過酸化水素および硫酸第二鉄などの非ガス状オキシダントのために、シアン化プロセスよりも非常に速い３０。しかしながら、シアン化物による金回収および試薬の消費量は、チオ尿素よりも経済的である３１。
【００２４】
銅などの卑金属との錯化は、チオ尿素の消費を加速し、金浸出反応速度を減少させる。熱劣化、硫酸第二鉄および空気による酸化は、チオ尿素の高い消費量の他の理由である３２。チオ尿素の商業用途は、その高い消費量およびその溶液から金を回収するための適用可能な工業技法が存在しないために妨げられてきた。チオ尿素は、シアン化物と比較してより低い毒性を有するにもかかわらず、チオ尿素は、発癌物質剤であると憶測され、慎重に扱われる３３。
【００２５】
酸化剤含有塩化物溶液
強力な酸化剤と組み合わされた濃酸化剤は、例えば、スクラップおよび二次資源から貴金属を浸出するための強い浸出試薬として既知である３４。濃ＨＮＯ３（王水として既知）または過酸化水素と混合された濃ＨＣｌの熱溶液は、以下の化学反応（反応６および７を参照）により金を溶解することができ、安定したＡｕＣｌ４−錯体の形成をもたらす３５。
【化６】
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【化７】
2018513281.tif 000009
【００２６】
これらのオキシダントを除けば、同じ金種を形成する塩素ガスを使用することもできる３６。塩素は、それがより経済的なアルカリ性シアン化物浸出と段階的に置き換えられるまで、１９世紀の後半の間、鉱石および濃縮物から金を溶解するために使用されてきた。しかしながら、全ての場合において、溶解速度は、高濃度のＨＣｌのためにシアン化物と比較して速く、これらの溶液の全ては、極めて腐食性および毒性であり、金鉱石処理の場合において、塩素の消費は、経済的ではない３７。
【００２７】
塩化物／次亜塩素酸塩
塩化物／次亜塩素酸塩溶液は、広範囲のｐＨ値で金を溶解することができるシアン化物に代わる別の浸出試薬と認識されている３８。溶液のｐＨに応じて、次亜塩素酸塩溶液中で３つの異なる酸化種を形成することができる。ｐＨが７．５超で、次亜塩素酸塩イオン（ＯＣｌ−）は、優占種であるが、ｐＨ価が３．５〜７．５の場合、次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）が酸化剤として作用し、ｐＨが３．５未満の場合、発生期の塩素ガス（Ｃｌ２）が形成される。これらの３つの種のなかでは、ＨＯＣｌが［ＡｕＣｌ４］−として金を浸出するための最も効果的な酸化剤である（反応８）３９。
【化８】
2018513281.tif 000010
【００２８】
１００ｇ／ＬのＮａＣｌを含有する溶液において、［ＡｕＣｌ４］−は、０〜８のｐＨ範囲および０．９Ｖ超の電位で安定である４０。塩化合物−次亜塩素酸塩溶液は、例えば、耐熱性金鉱石にとって有用な浸出試薬である。酸性度が低いため、塩化合物−次亜塩素酸塩溶液は、腐食媒体を生成しないが、試薬の消費量は、依然として高い４１、４２。この浸出試薬の主な欠点としては、浸出された金の割合が、通常、８５％未満であることである４３。
【００２９】
有機溶媒中の金浸出
極性および水混和性有機溶媒は、銀および銅のようないくつかの遷移金属を溶解するために調査されてきた４４、４５、４６。いくつかの場合において、より良好な浸出効率が、水−溶媒または純溶媒の特定の混合物中で達成された。また、ＤＭＳＯ、メタノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびアセトニトリルのような有機溶媒中の金浸出の例がいくつか存在する４５、４７、４８。例えば、Ｙｕｋｉｍｉｃｈｉは、異なるハロゲン−ハライド極性有機溶媒系中の金、銀、およびパラジウムの溶解速度を調査し、金の場合において、彼は、金が、ハライド源、ハロゲン、例えば、塩素ガス、臭素、ヨウ素、およびメタノールまたはＭｅＣＮのような有機溶媒の混合物中で溶解され得ることを証明した。調査された系のなかでは、塩素ガス、アセトニトリル、およびＭｅ３ＮＨＣｌ（塩化物源として）の混合物が、王水よりもさらに速く、最も効果的に金を溶解した４８。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００３０】
要約
本研究は、従来の浸出試薬と組み合わせて極性の水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒の使用を開示する。従来の浸出試薬、例えば、酸化剤を含有する酸性化塩化物溶液は、有機溶媒中で金を直接浸出するために調査されなかった。この新規の回収システムは、例えば、回収プロセスを単純化し、かなりの時間およびエネルギーを節約し、有機溶媒の回収性によって、無駄をより少なくし得る。
【００３１】
したがって、本出願は、金、パラジウム、および／または白金を含む物質から金、パラジウム、および／または白金を浸出する方法であって、該物質から金、パラジウム、および／または白金を浸出するための条件下で、該物質を以下：
（ａ）酸、
（ｂ）酸化剤、および
（ｃ）水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒
を含む混合物と接触させることを含む方法を含む。
【００３２】
本出願の別の実施形態において、物質から金、パラジウム、および／または白金を浸出するための条件は、約１０℃〜約８０℃の温度で、約０．１分〜約３０分の間、物質および混合物を撹拌することを含む。
【００３３】
実施形態において、混合物中の酸は、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ４、およびＨＩから選択される。
【００３４】
別の実施形態において、酸は、約０．０１Ｍ〜約２．５Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である。
【００３５】
実施形態において、混合物中の酸化剤は、Ｈ２Ｏ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、Ｉ２、Ｃａ（ＣｌＯ）２、ＨＮＯ３、ＭｎＯ２、ＫＭｎＯ４、およびＫ２Ｃｒ２Ｏ７から選択される。別の実施形態において、酸化剤は、Ｈ２Ｏ２またはＣａ（ＣｌＯ）２である。
【００３６】
本出願の別の実施形態において、混合物中の水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸、エチルアセテート、およびアセトニトリルから選択される。
【００３７】
実施形態において、混合物は、メタルハライド、アンモニウムハライド、テトラアルキルアンモニウムハライド、またはそれらの組み合わせをさらに含む。別の実施形態において、混合物は、メタルハライドをさらに含み、メタルハライドは、ＣａＣｌ２である。さらなる実施形態において、混合物中のＣａＣｌ２は、約０．０５Ｍ〜約１．５Ｍの濃度を有する。混合物中の試薬（ａ）がＨＣｌであり、混合物中の試薬（ｂ）がＨ２Ｏ２であり、混合物中の試薬（ｃ）が酢酸であることが本出願の実施形態である。
【００３８】
実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、金含有物質である。実施形態において、金含有物質は、鉄、銅、コバルトもしくはニッケル、またはそれらの組み合わせをさらに含み、本方法は、金含有物質から金を選択的に溶解する。本出願の別の実施形態において、金含有物質は、金含有鉱石である。
【００３９】
実施形態において、本方法は、少なくとも５００ｇｍ−２ｈ−１、少なくとも１０００ｇｍ−２ｈ−１、または少なくとも５０００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する。別の実施形態において、本方法は、約５００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１、または約１０００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する。
【００４０】
代替的な実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、白金族金属濃縮物である。
【００４１】
実施形態において、本方法は、以下をさらに含む：
不溶性不純物から、浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離すること、ならびに
浸出された金、パラジウム、および／または白金から、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を蒸発させること。
【００４２】
別の実施形態において、本方法は、蒸発後に、浸出された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物であって、
【化９】
2018513281.tif 000011
式中、
Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５またはアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｙは、Ｓ、ＮＲ６、またはＣＲ６Ｒ７であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される、化合物で、式Ｉの化合物と浸出された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、処理することをさらに含む。
【００４３】
実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）の化合物であり、
【化１０】
2018513281.tif 000012
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＹは、式Ｉの化合物に定義されるとおりである。
【００４４】
実施形態において、式Ｉの化合物と、浸出された金、および／またはパラジウムとの錯体を形成するための条件は、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性有機溶媒中の浸出された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物で処理することを含む。
【００４５】
別の実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである。
【００４６】
実施形態において、本方法は、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、式Ｉの化合物と、浸出された金および／またはとの錯体を含有する非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液で処理することを含む方法によって、式Ｉの化合物と、浸出された金、および／またはパラジウムとの錯体から金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む。
【００４７】
別の実施形態において、本方法は、式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相から金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離することと、電解採取または還元によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から金および／またはパラジウムを回収することとをさらに含む。
【００４８】
代替的な実施形態において、本方法は、以下をさらに含む：
不溶性不純物から、浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離すること、
金、パラジウム、および／または白金を得るための条件下で、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒中の浸出された金、パラジウム、および／または白金を還元剤で処理すること、ならびに
水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、金、パラジウム、および／または白金を分離すること。
【００４９】
実施形態において、還元剤は、ＮａＢＨ４、フェロセン、Ｆｅ粉末、およびＺｎ粉末から選択される。
【００５０】
別の実施形態において、本方法は、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を再利用することをさらに含む。
【００５１】
実施形態において、本方法は、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、金、パラジウム、および／または白金を分離後、
金、パラジウム、および／または白金を王水中に溶解することと、
溶解された金、パラジウム、および／または白金を、式Ｉの化合物であって、
【化１１】
2018513281.tif 000013
式中、
Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５またはアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｙは、Ｓ、ＮＲ６、またはＣＲ６Ｒ７であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される、化合物で、式Ｉの化合物と溶解された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、処理することとをさらに含む。
【００５２】
実施形態において、式Ｉの化合物と、溶解された金、および／またはパラジウムとの錯体を形成するための条件は、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性の有機溶媒中の溶解された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物で処理することを含む。
【００５３】
別の実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである。
【００５４】
実施形態において、本方法は、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、式Ｉの化合物と、溶解された金および／またはとの錯体を含有する非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液と接触させることを含む方法によって、式Ｉの化合物と、溶解された金、および／またはパラジウムとの錯体から金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む。
【００５５】
別の実施形態において、本方法は、式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相から金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離することと、電解採取または還元によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から金および／またはパラジウムを回収することとをさらに含む。
【００５６】
本出願の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明から明らかとなる。しかしながら、本出願の実施形態を示すと共に、詳細な説明および特定の例は、例証としてのみに示され、特許請求の範囲の範囲は、これらの実施形態によって限定されるべきではないが、全体的に説明と一致する最も幅広い解釈を与えるべきであることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
以下、図面を参照しながら、本出願をより詳細に説明する。
【００５８】
【図１】先行技術によるシアン化物浸出を使用する金回収のプロセスの概略図を示す図である。
【００５９】
【図２】従来の浸出と比較して、本出願の方法の実施形態により同時に浸出および抽出するための時間（時間）の関数としてのＡｕ回収率（％）を示すプロットである。
【００６０】
【図３】金含有物質から金を浸出および抽出する方法の概略図を示す図である。
【００６１】
【図４】本出願の方法の実施形態に従って、金含有物質から金を浸出する方法の概略図を示す図である。
【００６２】
【図５】王水、濃ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２、および酢酸系の間の金溶解速度の比較研究を示すプロットである。
【００６３】
【図６】（ａ）濃ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２混合物（４部のＨＣｌ（３７％）および１部のＨ２Ｏ２（３０％））対酢酸（１．５ＭのＨＣｌ、０．６ＭのＨ２Ｏ２、および０．６ＭのＣａＣｌ２を含む）、（ｂ）アセトニトリル溶液（１ＭのＨＣｌおよび０．２ＭのＨ２Ｏ２を含む）対酢酸（０．５ＭのＨＣｌ、０．２ＭのＨ２Ｏ２、および０．２ＭのＣａＣｌ２を含む）における金対卑金属の溶解速度の競争研究を示す。
【発明を実施するための形態】
【００６４】
詳細な説明
Ｉ．定義
特に指示がない限り、このおよび他の節に記載される定義および実施形態は、それらが、当業者によって理解されるように好適である、本明細書において記載される本出願の全ての実施形態および態様に適用できることを目的とする。
【００６５】
本明細書において使用される「本出願の化合物」などという用語は、本明細書において定義される式Ｉの化合物を指す。
【００６６】
本出願の範囲の理解において、本明細書において使用する場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語およびその派生語は、他の述べられていない特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップの存在を排除しないが、上述の特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップの存在を特定するオープンエンドの用語であることを意図する。類似の意味、例えば「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、およびそれらの派生語を有する単語にも前述が適用される。本明細書において使用する場合、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ）」という用語およびその派生語は、他の述べられていない特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップの存在を排除するが、上述の特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップの存在を特定するクローズド用語であることを意図する。本明細書において使用する場合、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という用語は、上述の特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップ、ならびに特徴、要素、構成成分、群、整数、および／またはステップの基本的および新規の特徴に物質的に影響を及ぼさないものの存在を特定することを意図する。
【００６７】
本明細書において使用する場合、「実質的に」、「約」、および「およそ」などの程度の用語は、最終結果が著しく変わらないような修飾された用語の妥当な量のずれを意味する。これらの程度の用語は、それが修飾する単語の意味をこのずれが否定しない場合、修飾された用語の少なくとも±５％のずれを含むと解釈すべきである。
【００６８】
本明細書において使用される「および／または」という用語は、列挙された品目が、個々にまたは組み合わせて、存在するまたは使用されることを意味する。要するに、この用語は、列挙された品目の「少なくとも１つ」または「１つ以上」が使用される、または存在することを意味する。
【００６９】
本出願において使用する場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を含む。例えば、「化合物（ａ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」を含む実施形態は、１つの化合物または２つ以上の追加の化合物を有するある特定の態様を提示すると理解すべきである。
【００７０】
「追加の」または「第２の」構成成分、例えば追加のまたは第２の化合物を含む実施形態において、本明細書において使用される第２の構成成分は、他の構成成分または第１の構成成分と化学的に異なる。「第３の」構成成分は、他の、第１、および第２の構成成分と異なり、さらに挙げられたまたは「追加の」構成成分は、同様に異なる。
【００７１】
本出願の実施形態において、本明細書において記載される化合物は、少なくとも１つの不斉中心を有する。化合物が複数の不斉中心を所有する場合、それらは、ジアステレオマーとして存在し得る。全てのこのような異性体および任意の割合でのそれらの混合物が、本出願の範囲内に包含されることを理解すべきである。化合物の立体化学は、本明細書において列挙される任意の所与の化合物に示されるとおりであり得るが、このような化合物は、代替的な立体化学を有する、ある特定の量（例えば、２０％未満、好適には１０％未満、より好適には５％未満）の本出願の化合物も含有し得ることをさらに理解すべきである。分離された、純粋なもしくは部分的に精製された光学異性体のような任意の光学異性体、またはそれらのラセミ混合物は、本出願の範囲内に含まれることが意図される。
【００７２】
本明細書において使用される「好適な」という用語は、特定の試薬または条件の選択が、実行されている反応および所望の結果に依存するが、それでもやはり、全ての関連情報が既知であるならば、一般に、当業者によって行われ得ることを意味する。
【００７３】
２つの液相に関する場合の本明細書において使用される「非混和性」という用語は、使用される条件下、例えば、２つの液相の相対的割合および／または温度などで単相を有する溶液を形成するために、２つの液相を混合することができないことを意味する。例えば、２つの非混和性液相は、混合後２つの液相に分離する。例えば、これら２つの液相のそれぞれは、少量の他の液相を含有してもよい。したがって、「水混和性有機溶媒」などの「水混和性」液体は、使用される条件下で、単相を有する溶液を形成するために、水と混合することができないが、例えば、水と混合された後に、少量の水を含有し得る液体である。
【００７４】
２つの液相に関する場合の本明細書において使用される「部分的に混和性」という用語は、例えば、２つの液相が、混合後に２つの液相に分離され、各液相が溶解状態で他の液相の一部を含有することを意味する。したがって、「部分的に水混和性の有機溶媒」は、水と混合後、一方の相が、溶解状態において、一部、例えば、約１０％（ｖ／ｖ）の部分的に水混和性の有機液体を含有する水であり、他方の相が、溶解状態において、一部、例えば、約１０％（ｖ／ｖ）の水を含有する部分的に水混和性の有機液体である、２つの液相に混合後に分離する液体である。
【００７５】
２つの液相に関する場合の本明細書において使用される「混和性」という用語は、例えば、均一溶液を形成するために、全ての割合で２つの液相を混合することができることを意味する。例えば、２つの混和性液相は、混合後２つの液相に分離しない。したがって、「水混和性有機溶媒」などの「水混和性」液体は、水と混合して均一溶液を形成することができる液体である。
【００７６】
本明細書において使用される「アルキル」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、直鎖状または分岐鎖状飽和アルキル基を意味する。参照されたアルキル基において可能な炭素原子数は、数接頭辞「Ｃｎ１−ｎ２」によって示される。例えば、Ｃ１−１０アルキルという用語は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。
【００７７】
本明細書において使用される「アルキレン」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、直鎖状または分岐鎖状飽和アルキレン基、すなわち、２つのその末端上に置換基を含有する飽和炭素鎖を意味する。参照されたアルキレン基において可能な炭素原子数は、数接頭辞「Ｃｎ１−ｎ２」によって示される。例えば、Ｃ１−６アルキレンという用語は、１、２、３、４、５、または６個の炭素原子を有するアルキレン基を意味する。
【００７８】
本明細書において使用される「シクロアルキル」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、少なくとも１つの環状環を有する飽和アルキル基を意味する。参照されたシクロアルキル基において可能な炭素原子数は、数接頭辞「Ｃｎ１−ｎ２」によって示される。例えば、Ｃ３−１０シクロアルキルという用語は、３、４、５、６、７、８、９、または１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基を意味する。
【００７９】
本明細書において使用する「ヘテロシクロアルキル」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、環構造の一部として、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１つ以上の多価ヘテロ原子を有し、かつ環内に少なくとも３つ、最大２０個の原子を含む非芳香族環含有基を指す。ヘテロシクロアルキル基は、飽和または不飽和（すなわち、１つ以上の二重結合を含有する）であり、複数の環を含有してもよい。
【００８０】
本明細書において使用される「アリール」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、少なくとも１つの芳香環を含有する環状基を指す。本出願の実施形態において、アリール基は、６、９、１０、または１４個の原子を含有し、例えば、フェニル、ナフチル、インダニル、またはアントラセニルである。
【００８１】
本明細書において使用する「ヘテロアリール」という用語は、それが単独で使用される、または別の基の一部として使用されるかにかかわらず、環構造の一部として、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１つ以上の多価ヘテロ原子を有し、かつ環内に少なくとも５つ、最大２０個の原子を含む芳香族環含有基を指す。ヘテロアリール基は、複数の環を含有し得る。
【００８２】
ＩＩ．適用方法
本研究は、従来の浸出試薬と組み合わせて極性の水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒の使用を開示する。従来の浸出試薬、例えば、酸化剤を含有する酸性化塩化物溶液は、有機溶媒中で金を直接浸出するために調査されなかった。多くの浸出試薬が本研究において調査された。エチルアセテートまたはアセトニトリル中のＨＣｌとＨ２Ｏ２またはＣａ（ＣｌＯ）２との混合物を使用することにより、非常に低濃度のオキシダントを使用して、１ＭのＨＣｌによって短時間で９９．９％超の金浸出を達成した。結果は、これらの新規の浸出系が、浸出する材料の関連濃度が非常に低いにもかかわらず、王水よりも非常に急速に金を溶解することができることを示す。その後、浸出された金は、例えば、ＮａＢＨ４、亜鉛、またはフェロセンによるＡｕＣｌ４−の直接還元によって、エチルアセテートまたはアセトニトリル溶液から沈殿させることができる。金の還元の間、いくつかの他の不純物を減少することができるので、その後、例えば、本明細書において定義される式Ｉの化合物を使用する溶媒抽出によって、得られた金沈殿物を精製することができる。いくつかの実施形態において、この新規の回収系は、例えば、回収プロセスを単純化し、かなりの時間およびエネルギーを節約し、有機溶媒の回収性によって、無駄をより少なくする。
【００８３】
したがって、本出願は、金、パラジウム、および／または白金を含む物質から金、パラジウム、および／または白金を浸出する方法であって、該物質から金、パラジウム、および／または白金を浸出するための条件下で、該物質を以下：
（ａ）酸、
（ｂ）酸化剤、および
（ｃ）水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒
を含む混合物と接触させることを含む方法を含む。
【００８４】
実施形態において、本方法は、以下をさらに含む：
不溶性不純物から、浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離すること、ならびに
浸出された金、パラジウム、および／または白金から、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を蒸発させること。
【００８５】
浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒および不溶性不純物は、任意の好適な手段によって分離され、その選択は、当業者によって行われ得る。
【００８６】
水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、任意の好適な手段によって、浸出された金、パラジウム、および／または白金から蒸発され、その選択は、当業者によって行われ得る。実施形態において、浸出された金、パラジウム、および／または白金から、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を蒸発させるために、蒸留が使用される。
【００８７】
別の実施形態において、本方法は、蒸発後に、浸出された金、パラジウム、および／または白金を、式Ｉの化合物であって、
【化１２】
2018513281.tif 000014
式中、
Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５またはアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｙは、Ｓ、ＮＲ６、またはＣＲ６Ｒ７であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される、化合物で、式Ｉの化合物と浸出された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、処理することをさらに含む。このような条件下で、白金は、例えば、式Ｉの化合物との錯体を形成しない。
【００８８】
実施形態において、Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５である。
【００８９】
代替的な実施形態において、Ｒ１は、アリールである。別の実施形態において、Ｒ１は、Ｃ６−１０アリールである。さらなる実施形態において、Ｒ１は、フェニルである。
【００９０】
別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）の化合物である：
【化１３】
2018513281.tif 000015
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＹは、式Ｉの化合物に定義されるとおりである。
【００９１】
本出願の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のうちの１つのみがＨである。
【００９２】
本出願の別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロシクロアルキル、または置換ヘテロアリールを形成する。
【００９３】
実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルまたは置換ヘテロシクロアルキルを形成する。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルまたは置換ヘテロシクロアルキルを形成し、ヘテロシクロアルキルは、アジリジニル、アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、アゼパニル、アゾカニル、イミダゾリジニル、オキサゾリジニル、チアゾリジニル、ピペラジニル、ヘキサヒドロピリミジニル、モルホリニル、１，３−オキサジナニル、チオモルホリニル、１，３−チアジナニル、１，３−ジアゼパニル、１，３−オキサゼパニル、１，３−チアゼパニル、１，４−ジアゼパニル、１，４−オキサゼパニル、１，４−チアゼパニル、１，３−ジアゾカニル、１，３−オキサゾカニル、１，３−チアゾカニル、１，４−ジアゾカニル、１，４−オキサゾカニル、１，４−チアゾカニル、１，５−ジアゾカニル、１，５−オキサゾカニル、および１，５−チアゾカニルから選択される。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、モルホリニル、ピロリジニル、または４−メチルピペリジニルを形成する。実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、モルホリニルを形成する。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピロリジニルを形成する。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、４−メチルピペリジニルを形成する。
【００９４】
実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロアリールまたは置換ヘテロアリールを形成する。本出願の別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロアリールを形成する。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、フラザニル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、および１，３，５−トリアジニルから選択されるヘテロアリールを形成する。
【００９５】
実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−４アルキレン、Ｃ３−８シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびフェニルから選択される。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−６アルキルおよびＣ３−８シクロアルキルから選択される。実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、ＨおよびＣ１−４アルキルから選択される。本出願の別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈである。
【００９６】
実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５は、Ｃ３−１０アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−４アルキレン、Ｃ３−８シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびフェニルから選択される。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−６アルキルおよびＣ３−８シクロアルキルから選択される。実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５は、イソプロピルまたはシクロヘキシルである。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５はイソプロピルである。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ５は、シクロヘキシルである。
【００９７】
実施形態において、Ｒ１〜Ｒ７のいずれか１つのうちの少なくとも１つは、アリールである。別の実施形態において、Ｒ１〜Ｒ７のいずれか１つのうちの少なくとも１つは、フェニルである。
【００９８】
実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、ＨまたはＣ１−４アルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルまたはＣ３−８シクロアルキルである。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈであり、Ｒ５はＣ１−６アルキルまたはＣ３−８シクロアルキルである。本出願のさらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈであり、Ｒ５は、Ｃ１−６アルキルである。実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈであり、Ｒ５は、Ｃ３−８シクロアルキルである。別の実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈであり、Ｒ５は、イソプロピルである。さらなる実施形態において、例えば、式Ｉ（ａ）の化合物において、Ｒ４は、Ｈであり、Ｒ５は、シクロヘキシルである。
【００９９】
実施形態において、Ｘは、Ｏである。別の実施形態において、Ｘは、Ｓである。
【０１００】
実施形態において、Ｙは、ＮＲ６である。
【０１０１】
実施形態において、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される。別の実施形態において、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−４アルキレンＣ３−８シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択される。さらなる実施形態において、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１−６アルキルまたはＣ３−８シクロアルキルである。それは、Ｒ６がＨである実施形態である。別の実施形態において、Ｒ６は、Ｃ１−６アルキルである。本出願の別の実施形態において、Ｒ６は、Ｃ３−８シクロアルキルである。さらなる実施形態において、Ｒ６は、イソプロピルである。それは、Ｒ６がシクロヘキシルである実施形態である。
【０１０２】
実施形態において、Ｙは、ＣＲ６Ｒ７である。
【０１０３】
実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される。別の実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ１−４アルキレン、Ｃ３−８シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択される。さらなる実施形態において、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６アルキルまたはＣ３−８シクロアルキルである。
【０１０４】
実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）（ｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉｉ）、またはＩ（ａ）（ｉｖ）の化合物である。
【化１４】
2018513281.tif 000016
【０１０５】
本出願の別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）（ｉ）の化合物である。
【化１５】
2018513281.tif 000017
【０１０６】
本出願の別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）（ｉｉ）の化合物である。
【化１６】
2018513281.tif 000018
【０１０７】
本出願の別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）（ｉｉｉ）の化合物である。
【化１７】
2018513281.tif 000019
【０１０８】
本出願の別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ａ）（ｉｖ）の化合物である。
【化１８】
2018513281.tif 000020
【０１０９】
別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ｂ）（ｉ）の化合物である。
【化１９】
2018513281.tif 000021
【０１１０】
別の実施形態において、式Ｉの化合物は、式Ｉ（ｃ）（ｉ）、Ｉ（ｃ）（ｉｉ）、Ｉ（ｃ）（ｉｉｉ）、またはＩ（ｃ）（ｉｖ）の化合物であり、
【化２０】
2018513281.tif 000022
式中、独立して、式Ｉ（ｃ）（ｉ）、Ｉ（ｃ）（ｉｉ）、Ｉ（ｃ）（ｉｉｉ）、またはＩ（ｃ）（ｉｖ）の化合物のそれぞれにおいて、Ｚ１およびＺ２の一方は、Ｏであり、Ｚ１およびＺ２の他方は、Ｓである。
【０１１１】
実施形態において、式Ｉの化合物は、市販されている、または文献において既知の方法を使用して、市販の材料から調製される。例えば、式Ｉ（ａ）の化合物は、式Ｉ（ａ）の化合物を形成するための条件下で、適切に置換されたアミンを、好適な極性溶媒、例えばアルコール溶媒中のＣＳ２およびカルボジイミドの混合物に添加することによって調製される。式Ｉ（ａ）の化合物は、一般に、反応混合物から沈殿し、分離され、任意選択で、既知の方法を使用して精製される。実施形態において、わずかに過剰の、例えば、１．０５〜１．５、好適には１．１当量のアミンおよびＣＳ２が使用される。実施形態において、好適な溶媒は、メタノールまたはエタノール、好適にはメタノールである。実施形態において、反応は、室温または室温周辺で実行されるが、温度は、当業者によって必要に応じて調整することができる。
【０１１２】
実施形態において、式Ｉの化合物と、浸出された金、および／またはパラジウムとの錯体を形成するための条件は、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性有機溶媒中の浸出された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物で処理することを含む。白金が水相中に残存し、式Ｉの化合物によって、有機相に抽出されないことが当業者には理解されるであろう。白金は、任意の好適な方法によって水相から回収することができ、その選択は、当業者によって行われ得る。
【０１１３】
実施形態において、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比は、約１：１０〜約５０：１である。別の実施形態において、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比は、約１：１〜約２０：１である。さらなる実施形態において、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比は、約２：１〜約１０：１である。それは、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比が約３：１〜約４：１である実施形態である。別の実施形態において、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比は、約３：１である。さらなる実施形態において、式Ｉの化合物対金および／またはパラジウムのモル比は、約４：１である。
【０１１４】
実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである。別の実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタンである。
【０１１５】
別の実施形態において、本方法は、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、式Ｉの化合物と、浸出された金および／またはとの錯体を含有する非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液で処理することを含む方法によって、式Ｉの化合物と、浸出された金、および／またはパラジウムとの錯体から金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む。実施形態において、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件は、約１０℃〜約４０℃または約２０℃〜約２５℃の温度で、約５分〜約１時間または約１５分の時間の間、非水混和性有機溶媒を、Ｈ２ＳＯ４、例えば、１ＭのＨ２ＳＯ４およびチオ尿素、例えば、０．７Ｍのチオ尿素を含む水溶液と撹拌することを含む。限定されないが、ＨＣｌなどの他の好適な酸は、ストリップステップにおいて使用されてもよい。しかしながら、ＨＣｌが腐食性であり、ＨＣｌガスが後続の還元または電解採取の間、溶液から出る場合があることが当業者には理解されるであろう。
【０１１６】
さらなる実施形態において、本方法は、式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相から金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離すること、ならびに電解採取または還元によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から金および／またはパラジウムを回収することをさらに含む。金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相は、任意の好適な手段によって、分離され、本出願の方法に使用するためのその選択は、当業者によって行われ得る。
【０１１７】
代替的な実施形態において、本方法は、
不溶性不純物から、浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を分離することと、
金、パラジウム、および／または白金を得るための条件下で、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒中の浸出された金、パラジウム、および／または白金を還元剤で処理することと、
水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、金、パラジウム、および／または白金を分離することと、をさらに含む。
【０１１８】
浸出された金、パラジウム、および／または白金を含有する水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒および不溶性不純物は、任意の好適な手段によって分離され、その選択は、当業者によって行われ得る。金、パラジウム、および／または白金、ならびに水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、任意の好適な手段によって分離され、その選択は、当業者によって行われ得る。
【０１１９】
還元剤は、任意の好適な還元剤であり得る。本出願の実施形態において、還元剤は、ＮａＢＨ４、フェロセン、Ｆｅ粉末、およびＺｎ粉末から選択される。
【０１２０】
別の実施形態において、本方法は、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒を再利用することをさらに含む。
【０１２１】
実施形態において、本方法は、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒から、金、パラジウム、および／または白金を分離後、
金、パラジウム、および／または白金を王水中に溶解することと、
溶解された金、パラジウム、および／または白金を、式Ｉの化合物であって、
【化２１】
2018513281.tif 000023
式中、
Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５またはアリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択されるか、あるいは
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール、または１つ以上の炭素原子において、Ｃ１−４アルキルで置換された、ヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリールを形成し、
Ｘは、ＯまたはＳであり、
Ｙは、Ｓ、ＮＲ６、またはＣＲ６Ｒ７であり、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｃ１−６アルキレンＣ３−１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアリールから選択される、化合物で、式Ｉの化合物と溶解された金および／またはパラジウムとの間に錯体を形成するための条件下で、処理することと、をさらに含む。このような条件下で、白金は、例えば、式Ｉの化合物との錯体を形成しない。式Ｉの化合物は、本明細書において詳述されるように、変化することができる。
【０１２２】
別の実施形態において、式Ｉの化合物と、溶解された金、および／またはパラジウムとの錯体を形成するための条件は、約１０℃〜約４０℃の温度で、約２分〜約３０分の時間の間、非水混和性有機溶媒中の溶解された金、パラジウム、および／または白金を式Ｉの化合物で処理することを含む。白金が水相中に残存し、式Ｉの化合物によって、有機相に抽出されないことが当業者には理解されるであろう。白金は、任意の好適な方法によって水相から回収することができ、その選択は、当業者によって行われ得る。
【０１２３】
実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、またはトルエンである。別の実施形態において、非水混和性有機溶媒は、ジクロロメタンである。
【０１２４】
実施形態において、本方法は、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件下で、式Ｉの化合物と、溶解された金および／またはとの錯体を含有する非水混和性有機溶媒を、酸およびチオ尿素を含む水溶液と接触させることを含む方法によって、式Ｉの化合物と、溶解された金、および／またはパラジウムとの錯体から金および／またはパラジウムをストリップすることをさらに含む。実施形態において、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに金および／またはパラジウム還元有機相を得るための条件は、約１０℃〜約４０℃または約２０℃〜約２５℃の温度で、約５分〜約１時間または約１５分の時間の間、非水混和性有機溶媒を、Ｈ２ＳＯ４、例えば、１ＭのＨ２ＳＯ４およびチオ尿素、例えば、０．７Ｍのチオ尿素を含む水溶液と撹拌することを含む。限定されないが、ＨＣｌなどの他の好適な酸は、ストリップステップにおいて使用されてもよい。しかしながら、ＨＣｌが腐食性であり、ＨＣｌガスが後続の還元または電解採取の間、溶液から出る場合があることが当業者には理解されるであろう。
【０１２５】
別の実施形態において、本方法は、式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相から金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液を分離することと、電解採取または還元によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から金および／またはパラジウムを回収することとをさらに含む。金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液、ならびに式Ｉの化合物を含む金および／またはパラジウム還元有機相は、任意の好適な手段によって、分離され、本出願の方法に使用するためのその選択は、当業者によって行われ得る。
【０１２６】
実施形態において、金またはパラジウムは、電解採取によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から回収される。
【０１２７】
別の実施形態において、金および／またはパラジウムは、還元によって、金および／またはパラジウム含有ストリップ溶液から回収される。還元剤は、任意の好適な還元剤であり得る。実施形態において、還元剤は、シュウ酸、Ｚｎ粉末、Ｆｅ粉末、またはＮａＢＨ４である。実施形態において、還元剤は、ＮａＢＨ４であり、約１０℃〜約３５℃または約２０℃〜約２５℃の温度が使用される。別の実施形態において、還元剤はシュウ酸であり、約４０℃〜約６０℃または約５０℃の温度が使用される。
【０１２８】
実施形態において、金、パラジウム、および／または白金含有物質から、金、パラジウム、および／または白金を浸出するための条件は、約１０℃〜約８０℃、約１０℃〜約４０℃、または約２０℃〜約２５℃の温度で、約０．１分〜約４時間、約０．１分〜約２時間、約０．１分〜約３０分、または約１５分未満の時間の間、金、パラジウム、および／または白金含有物質および混合物を撹拌することを含む。
【０１２９】
混合物中の酸は、任意の好適な酸であり得、すなわち、混合物中の酸は、任意の好適なプロトン供与体であり得る。実施形態において、酸は、ハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、もしくはＨＩ）、亜塩素酸、塩素酸、亜臭素酸、臭素酸、亜ヨウ素酸、ヨウ素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン酸、有機酸（例えば、ベンゼンスルホン酸）、またはそれらの組み合わせである。実施形態において、酸は、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＮＯ３、Ｈ３ＰＯ４、およびＨＩから選択される。別の実施形態において、酸は、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、およびＨＩから選択される。別の実施形態において、酸は、ＨＣｌである。酸の濃度は、任意の好適な濃度であり得る。実施形態において、酸は、約０．０１Ｍ〜約４Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である。さらなる実施形態において、酸は、約０．５Ｍ〜約４Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である。それは、酸が約１Ｍ〜２．５Ｍ、約０．１Ｍ〜約２．５Ｍ、または約０．０１Ｍ〜約２．５Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である実施形態である。別の実施形態において、酸は、約２Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である。本出願のさらなる実施形態において、酸は、約１Ｍの濃度を有するＨＣｌの水溶液である。
【０１３０】
混合物中の酸化剤は、任意の好適な酸化剤であり得る。実施形態において、酸化剤は、オゾン、硝酸（ＨＮＯ３）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、Ｏ２、バブルエア、Ｉ２、Ｂｒ２、Ｃｌ２、ｏｘｏｎｅ（商標）、アンモニウム多原子塩（例えば、亜塩素酸アンモニウム、過ヨウ素酸アンモニウム（ＮＨ４ＩＯ３）、過ホウ酸アンモニウム（ＮＨ４ＢＯ３）、塩素酸アンモニウム（ＮＨ４ＣｌＯ３）、過硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、次亜塩素酸アンモニウム、または硝酸アンモニウム）、次亜塩素酸カルシウム、ナトリウム多原子塩（例えば、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、硝酸ナトリウムもしくは次亜塩素酸ナトリウム）、カリウム多原子塩（例えば、過マンガン酸カリウム、過硫酸カリウム、ヨウ素酸カリウム、次亜塩素酸カリウム、もしくは硝酸カリウム）、酸化マンガン、テトラアルキルアンモニウム塩（例えば、亜塩素酸テトラメチルアンモニウム（Ｎ（ＮＨ３）４）ＣｌＯ２）もしくは過ヨウ素酸テトラメチルアンモニウム（Ｎ（ＮＨ３）４）ＩＯ４））、ペルオキソ一硫酸、尿素、過酢酸、アルカンスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸）、芳香族スルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸）、またはそれらの組み合わせである。別の実施形態において、酸化剤は、Ｈ２Ｏ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、Ｉ２、Ｃａ（ＣｌＯ）２、ＨＮＯ３、ＭｎＯ２−、ＫＭｎＯ４、およびＫ２Ｃｒ２Ｏ７から選択される。別の実施形態において、酸化剤は、Ｈ２Ｏ２またはＣａ（ＣｌＯ）２である。さらなる実施形態において、酸化剤は、Ｈ２Ｏ２である。それは、酸化剤がＣａ（ＣｌＯ）２である実施形態である。酸化剤の濃度は、任意の好適な濃度であり得る。例えば、水は、本出願の金含有物質から金を浸出する方法において、浸出効率を低下させ得る。別の実施形態において、酸化剤は、約０．０１〜約１．０Ｍの濃度を有するＨ２Ｏ２の水溶液である。さらなる実施形態において、酸化剤は、約０．０５Ｍ〜約０．５Ｍの濃度を有するＨ２Ｏ２の水溶液である。それは、酸化剤が約０．１Ｍ〜約０．３Ｍの濃度を有するＨ２Ｏ２の水溶液である実施形態である。別の実施形態において、酸化剤は、約０．００５〜約０．５Ｍの濃度を有するＣａＣｌＯ２の水溶液である。さらなる実施形態において、酸化剤は、約０．０１Ｍ〜約０．２Ｍの濃度を有するＣａＣｌＯ２の水溶液である。それは、酸化剤が約０．０３Ｍ〜約０．１Ｍの濃度を有するＣａＣｌＯ２の水溶液である実施形態である。
【０１３１】
水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸などの有機酸を含む任意の好適な水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒であり得る。実施形態において、混合物中の水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸、エチルアセテート、アセトニトリル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、およびメタノール（ＭｅＯＨ）から選択される。別の実施形態において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸、エチルアセテート、アセトニトリル、およびＴＨＦから選択される。さらなる実施形態において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸、エチルアセテート、およびアセトニトリルから選択される。別の実施形態において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、エチルアセテートまたはアセトニトリルである。それは、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒が、エチルアセテートを含む、エチルアセテートから本質的になる、またはエチルアセテートからなる実施形態である。別の実施形態において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、アセトニトリルを含む、アセトニトリルから本質的になる、またはアセトニトリルからなる。さらなる実施形態において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒は、酢酸を含む、酢酸から本質的になる、または酢酸からなる。
【０１３２】
実施形態において、混合物は、メタルハライド、アンモニウムハライド、もしくはテトラアルキルアンモニウムハライド、またはそれらの組み合わせをさらに含む。実施形態において、混合物は、メタルハライドを含み、メタルハライドは、アルカリ金属ハライド、アルカリ土類金属ハライドもしくはアルミニウムハライド、またはそれらの組み合わせである。実施形態において、メタルハライドは、ナトリウムハライド、カリウムハライド、リチウムハライド、カルシウムハライド、マグネシウムハライドもしくはアルミニウムハライド、またはそれらの組み合わせである。実施形態において、テトラアルキルアンモニウムハライドは、テトラ（Ｃ１−４アルキル）アンモニウムハライド、例えばテトラメチルアンモニウムクロライドである。実施形態において、アンモニウムハライドは、臭化アンモニウムもしくは塩化アンモニウム、またはそれらの組み合わせである。本出願の別の実施形態において、混合物は、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＮＨ４Ｂｒ、ＮＨ４Ｃｌ、およびＮ（ＣＨ３）４Ｃｌ、またはそれらの組み合わせから選択される試薬をさらに含む。さらなる実施形態において、混合物は、メタルハライドをさらに含み、メタルハライドは、ＣａＣｌ２であり、それは、混合物中のＣａＣｌ２が約０．０５Ｍ〜約１．５Ｍ、約０．３Ｍ〜約０．８Ｍ、または約０．６Ｍの濃度を有する実施形態である。別の実施形態において、混合物中の試薬（ａ）は、ＨＣｌであり、混合物中の試薬（ｂ）は、Ｈ２Ｏ２であり、混合物中の試薬（ｃ）は、酢酸である。
【０１３３】
金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、金、パラジウム、および／または白金を含む任意の好適な物質であり得る。実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、金含有鉱石、アノードスライム、白金族金属（ＰＧＭ）含有物質、例えば、ＰＧＭ濃縮物、電子スクラップ、およびジュエリースクラップから選択される。
【０１３４】
実施形態において、金、および／またはパラジウムを含む物質は、金含有物質である。本出願の別の実施形態において、金含有物質は、金含有鉱石である。本出願の別の実施形態において、金鉱石は、酸化金鉱石である。別の実施形態において、金鉱石は、耐熱性金鉱石である。
【０１３５】
実施形態において、金含有物質は、鉄、銅、コバルトもしくはニッケル、またはそれらの組み合わせをさらに含み、本方法は、金含有物質から金を選択的に溶解する。
【０１３６】
実施形態において、本方法は、少なくとも５００ｇｍ−２ｈ−１、少なくとも１０００ｇｍ−２ｈ−１、または少なくとも５０００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する。別の実施形態において、本方法は、約５００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１、または約１０００ｇｍ−２ｈ−１〜約９５００ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度を提供する。
【０１３７】
実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、パラジウム含有物質である。本出願の別の実施形態において、パラジウム含有物質は、パラジウム含有鉱石である。実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、パラジウム含有物質である。本出願の別の実施形態において、白金含有物質は、白金含有鉱石である。
【０１３８】
実施形態において、金、パラジウム、および／または白金を含む物質は、白金族金属含有物質である。別の実施形態において、白金族金属含有物質は、白金族金属濃縮物である。白金、パラジウム、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、およびイリジウムを含む白金族金属を含有する物質の溶解後、式Ｉの化合物は、パラジウムおよび金の両方を有機相に選択的に抽出し、それらを白金族金属の残部から分離することができることは当業者には理解されるであろう。４９
【０１３９】
本出願の別の実施形態において、本方法は、金、パラジウム、および／または白金、例えば、金含有鉱石を含む物質を、混合物と接触する前に粒子へ破砕および／または研磨することを含む。さらなる実施形態において、金含有鉱石などの金、パラジウム、および／または白金を含む物質の粒子のサイズは、約７５マイクロメートル以下である。
【０１４０】
以下の非限定的な例は、本出願を例証するものである。
【０１４１】
実施例
例１：金を選択的に抽出および回収するために硫黄系配位子を用いる新規の浸出法
一般の配位子合成
以下の報告された文献手順によって、この研究において使用される配位子Ｉ（ａ）（ｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉ）、Ｉ（ａ）（ｉｉｉ）、およびＩ（ａ）（ｉｖ）（スキーム２）を合成した。４９配位子Ｉ（ｂ）（ｉ）（Ｎフェニル−Ｎ´−ベンゾイルチオ尿素）を報告された手順に基づいて合成した。５０
【０１４２】
例えば、配位子Ｉ（ａ）（ｉ）〜Ｉ（ａ）（ｉｖ）については、丸底フラスコ中に、室温で、メタノール中１．３当量のＣＳ２および１当量のカルボジイミドの混合物に１時間にわたって、１．１当量の置換アミンを少しずつ添加した。反応混合物を４時間撹拌し、次いで、得られた白色沈殿物を濾過によって溶液から分離した。最後に、白色沈殿物を水で洗浄し、真空下で乾燥した。
【０１４３】
配位子Ｌ１合成
丸底フラスコ中に、室温で、３０ｍｌのメタノール中の２．８０ｇのＣＳ２および５．８５ｇのジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）の混合物に１時間にわたって、２．０２ｇのピロリジンを少しずつ添加した。反応混合物を４時間撹拌し、次いで、得られた白色沈殿物を濾過によって溶液から分離した。最後に、白色沈殿物を水で洗浄し、真空下で乾燥した。８．９３ｇの最終生成物を単離した（収率：８９％）。
【０１４４】
金粉末の調製
Ｊｅｆｆｒｅｙらから報告された方法を適応することによって、金粉末を調製した５１。１．０００ｇの純粋の（９９．９％の純度）金属金を４ｍＬの王水（３ｍＬの３７％ＨＣｌ／１ｍＬの６９％ＨＮＯ３）中に溶解し、次いで、蒸留水を添加することによって、５倍に希釈した。溶液を穏やかに撹拌しながら、メタ重亜硫酸ナトリウムを溶液に徐々に添加した。全ての金が溶液から沈殿する（色が黄色から無色の溶液に変化した）まで、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５を添加し続けた。得られた沈殿物を単離し、１ＭのＨＣｌ、次いで、蒸留水で洗浄して、最終的にオーブン中で乾燥した。０．９７５ｇの薄褐色の金粉末を得た（収率：９７．５％）。
【０１４５】
（ａ）同時浸出および溶媒抽出
ＨＣｌ濃度の効果
異なる濃度（０．１、０．５、１、１．５、および２Ｍ）を有する５ｍｌのＨＣｌ溶液、ならびに０．２２ＭのＨＮＯ３を含有するバイアルに、５．０ｍｇの金粉末（０．０２５ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、２６．８ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）の配位子Ｉ（ａ）（ｉ）を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。反応混合物を異なる時間の間激しく撹拌した。反応が完了すると、２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌの１ＭのＨ２ＳＯ４  １Ｍで有機相を１５分間、ストリップした。
【０１４６】
ストリップ溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。初期の調査（表１）は、ＨＣｌ／ＨＮＯ３による従来の浸出対ジチオビウレット配位子を用いる同時浸出および抽出の間には、有意差が存在することを示した（項目３対４）。理論に制限されることを望むものではないが、初期の微量の浸出された金は、硫黄系配位子によって有機相に抽出され、浸出反応速度の増大をもたらす金浸出平衡（スキーム１）を推進する。
【化２２】
2018513281.tif 000024
【０１４７】
結果は、低いＨＣｌ濃度で有意な金回収がなかったことを示した（項目１、２）。しかしながら、ＨＣｌ濃度を増大させることによって、金は、１ＭのＨＣｌ以上で完全に回収することができた。表１で分かるように、ＨＣｌ濃度が１Ｍ（項目４）であるとき、９９％超の回収率は、４時間で達成され、より高いモル濃度において、回収時間は、より短くなった（項目５、６）。このため、１Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）のＨＣｌを他の実験用の酸濃度として選択した。
【０１４８】
撹拌時間の効果
５．０ｍｇの金粉末（０．０２５ｍｍｏｌ）を５ｍｌの１ＭのＨＣｌおよび０．２２ＭのＨＮＯ３を含有するバイアルに添加した。次いで、２６．８ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。反応混合物を異なる時間の間激しく撹拌した。反応が完了すると、２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌのＨ２ＳＯ４（１Ｍ）で有機相を１５分間、ストリップした。ストリップ溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。得られた結果（図２）は、金回収百分率が、４時間後に９９％に達して、一定のままになるまで、同時浸出および抽出系によって急速に増加したことを示した。これは、同じ量のＨＣｌおよびＨＮＯ３を有する従来の浸出系よりも著しく速い。本系を使用するＡｕを回収するための有用な浸出時間は、１ＭのＨＣｌ溶液中で４ｈであることが見出された。
【０１４９】
本研究のものに対する従来の浸出系の比較は、ジチオビウレット配位子が、最小限の量の酸および酸化試薬によって金浸出の速度を効率的に改善することができることを示す。浸出ステップに加えて、新規の技法は、同時に水溶液から金を回収し、それによって、金回収の全体的な時間は、シアン化物浸出に続く活性炭吸着と比較して、非常に短縮することができる。
【０１５０】
配位子濃度の効果
５．０ｍｇの金粉末（０．０２５ｍｍｏｌ）を５ｍｌの１ＭのＨＣｌおよび０．２２ＭのＨＮＯ３を含有するバイアルに添加した。次いで、異なる量の配位子Ｌ１（表２）を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。反応混合物を４時間、激しく撹拌した。反応が完了すると、２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌのＨ２ＳＯ４（１Ｍ）で有機相を１５分間、ストリップした。ストリップ溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。
【０１５１】
表２は、配位子対Ａｕ比が異なる金回収百分率を示す。１：１のモル比により、最適化されたＨＣｌおよびオキシダント濃度によって、４２％のみの金が回収された。金回収率は、有機溶媒中の配位子濃度の増加とともに増加して、３：１のモル比（Ｌ：Ａｕ）で、実質的に完了した。
【０１５２】
異なる配位子誘導体の効率
ジチオビウレット配位子の異なる誘導体（Ｉ（ａ）（ｉ）〜Ｉ（ａ）（ｉｖ））を合成し、ＨＣｌ媒体中の金の同時浸出および抽出について、それらの能力を調査した（スキーム２）。単座チオ尿素誘導体（Ｌ１）および従来の金抽出剤であるジブチルカルビトール（ＤＢＣ）を比較すると、ジチオビウレット誘導体の全てが、より高い百分率の金回収を示した。
【化２３】
2018513281.tif 000025
【０１５３】
異なるジチオビウレット誘導体（Ｉ（ａ）（ｉ）〜Ｉ（ａ）（ｉｖ））のなかでは、Ｉ（ａ）（ｉ）が最も高いＡｕ回収率％を示した。ＤＢＣは、酸性溶液から金を選択的に抽出するために使用される最も一般的な金抽出剤である。ＤＢＣは、従来の溶媒抽出技法において効果的な金抽出剤であるが、極めて高い濃度の抽出剤であっても、本同時浸出および抽出条件下で、非常に低い金回収率を示した（項目６、表３）。
【０１５４】
配位子Ｉ（ｂ）（ｉ）も調査した。５．０ｍｇの金粉末（０．０２５ｍｍｏｌ）を５ｍｌのＨＣｌ（１Ｍ）およびＨＮＯ３（０．２２Ｍ）を含有するバイアルに添加した。次いで、２０．３ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）の合成配位子Ｉ（ｂ）（ｉ）を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。反応混合物を６時間、激しく撹拌した。反応が完了すると、２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌのＨ２ＳＯ４（１Ｍ）で有機相を１５分間、ストリップした。ストリップ溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。結果は、９９．０％の金が回収されたことを示した。
【０１５５】
選択性
本技法の選択性を調査するために、塩化物形態中の異なる金属の混合物を系によって処理した。Ｆｅ（１０００ｐｐｍ）、Ｃｕ（２０００ｐｐｍ）、Ｚｎ（５００ｐｐｍ）、Ａｇ（２００ｐｐｍ）、および０．５ｍｇの金粉末の混合物を５ｍｌの１ＭのＨＣｌおよび０．２ＭのＨＮＯ３を含有するバイアルに添加した。次いで、２６．８ｍｇの配位子Ｌ１を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。反応混合物を異なる時間の間激しく撹拌した。反応が完了すると、２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌの１ＭのＨ２ＳＯ４で有機相を１５分間、ストリップした。ポスト抽出およびストリップ溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。
【０１５６】
表４に示される得られた結果は、ジチオビウレット配位子を用いた同時浸出および抽出技法が金に対して極めて選択的であり、その結果、遊離配位子の存在が多量であっても、微量の卑金属のみが抽出されることを証明する。シアン化プロセスとは対照的に、本技法は、例えば、他の不純物から金を分離するための活性炭ステップ全体を省くことができる。
【０１５７】
有機溶媒の効果
表５に示される非水混和性有機溶媒中で、同時浸出および抽出試験を実行した。結果は、多くの有機溶媒が金を抽出および回収するために好適であることを示す。調査された溶媒のなかでも、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、クロロベンゼン、またはクロロホルムを溶媒として使用したときに、最も高い百分率のＡｕ回収率が得られた。
【０１５８】
（ｂ）金鉱石処理
７ｐｐｍの平均金濃度および７４マイクロメートルの平均粒度を有する破砕・研磨された金鉱石は、Ｌａ  Ｒｏｎｇｅ，Ｓａｓｋａｔｃｈｅｗａｎの町のおよそ１２５キロメートル北東のＬａｏｎｉｌ  Ｌａｋｅの北端のＬａ  Ｒｏｎｇｅ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｄｉｓｔｒｉｃｔに位置するＣｌａｕｄｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓから、彼らのＳｅａｂｅｅ金鉱作業から得た。
【０１５９】
同時浸出および溶媒抽出のための一般の実験：
本実施例の同時浸出および溶媒抽出技法２００についての方法フローチャートを図３に示す。方法２００において、７４マイクロメートルの平均粒度を有する破砕・研磨された金鉱石２０２を同時浸出および抽出ステップ２０４に供し、鉱石２０２をＨＮＯ３の存在下で１ＭのＨＣｌ溶液に添加し、次いで、ジクロロメタン中配位子Ｉ（ａ）（ｉ）溶液を水溶液２０６に添加した。得られた二相性反応混合物を５時間、激しく撹拌した。次いで、混合物を濾過して、固体残留物２０８を除去し、相を有機相２１２および水相２１４に分離した２１０。水相２１４は、同時浸出および抽出ステップ２０４に使用するために再利用することができる。次いで、有機相２１２を１５分間、０．７Ｍのチオ尿素２１８を含有する１ＭのＨ２ＳＯ４でストリップし２１６、一貫して９５〜９７％の範囲で金回収効率を示すＡＡＳによって、ストリップされた溶液の金含有量を分析した。ストリップステップ２１６後に、配位子およびＤＣＭを同時浸出および抽出ステップ２０４に使用するために再利用することができる２２０。電解採取または還元ステップ２２２を行い、純金２２４を単離することができる。あるいは、ストリッピングステップ２１６の代わりに、有機相２１２をシュウ酸またはＮａＢＨ４などの剤で還元し２２６、純金２２８を得ることができる。有機相が還元剤に感受性である場合、ジチオビウレット金錯体からの金のチオ尿素ストリッピング２１６の使用を使用してもよい。しかしながら、充填された有機相の直接還元２２６は、より経済的であり得る。例えば、有機相のストリッピング２１６を含む方法２００では、後続の電解採取または還元ステップ２２２を使用して、金属金２２４を得るのに対して、直接還元ステップ２２６を含む方法２００では、１つ少ないステップで金属金２２８を得ることができる。本実験では、試料において低濃度の金を使用し、系の効率を測定したため、最終的な金溶液を分析した。このため、沈殿した金を計量する代わりに、有機相を典型的に除去し、その金の含有量をＡＡＳによって測定した。
【０１６０】
同時浸出および溶媒抽出のための例示的な実験：
７４マイクロメートルの平均粒度を有する５．０ｇの破砕・研磨された金鉱石を５ｍｌの１ＭのＨＣｌおよび０．５５ＭのＨＮＯ３を含有するバイアルに添加した。次いで、５ｍｌのジクロロメタン中に溶解された２７．８ｍｇの配位子Ｉ（ａ）（ｉ）を水溶液に添加した。反応混合物を５時間、激しく撹拌した。次いで、二相性反応混合物を濾過して、有機相を単離した。次いで、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌのＨ２ＳＯ４（１Ｍ）で有機相を１５分間、ストリップし、ストリップされた溶液の金の含有量をＡＡＳによって分析した。最終溶液は、６．７ｐｐｍの金（９６％の金回収）を含んだ。
【０１６１】
（ｃ）比較例：シアン化物溶液での金鉱石処理：
５．００ｇの金鉱石を１０ｍｌの塩基性溶液（ｐＨ＝１０．５、適量のＫＯＨを蒸留水中に溶解することによって、ｐＨを調整した）を含有するバイアルに添加した。０．２０ｇのＫＣＮを溶液に添加して、反応混合物（空気開放）を２４時間、激しく撹拌した。反応開始前および反応完了後に、反応混合物を計量し、浸出プロセス中に蒸発した水の量を推定した。次いで、適量の水を反応混合物に添加して、スラリーの密度を一定に保持した。得られた溶液の金の含有量を原子吸光分光法によって測定した。
【０１６２】
この実験を実施して、鉱石試料中の金の量を決定し、本研究の溶媒抽出技法の効率をシアン化物浸出プロセスと比較した。Ｃｌａｕｄｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ鉱山からの金鉱石に対してシアン化実験を２０回繰り返し、結果は、平均金含有量が９．５〜１０ｐｐｍであることを示した。
【０１６３】
（ｄ）考察：浸出技法としての溶媒抽出技法
適切な硫黄含有化合物は、鉱石から金を回収するための有用な候補であり、これは、「硬酸／軟酸および硬塩基／軟塩基」のピアソンの概念と一致するためであり、金などの貴金属は、典型的に、軟酸と分類されるが、硫黄含有化合物は、軟塩基と分類される。このため、適切な硫黄含有配位子、例えば、キレート化配位子を、金を抽出および回収するための極めて選択的な抽出剤として使用することができる４９。
【化２４】
2018513281.tif 000026
【０１６４】
式Ｉ（式中、例えば、Ｒ１は、−ＮＲ４Ｒ５であり、Ｘは、Ｓであり、ＹおよびＲ２〜Ｒ５は、本明細書において定義される）の化合物は、水溶液から金などの貴金属を選択的に抽出するために有用である。式Ｉ（式中、例えば、Ｒ１は、アリールであり、Ｘは、Ｏであり、Ｒ１〜Ｒ３は、本明細書において定義される）の化合物はまた、水溶液から金などの貴金属を選択的に抽出するために有用である。例えば、ＸがＳであるとき、配位子は、貴金属と結合するために２つの強いドナー部位（チオカルボニル基）を有し、これらは、配位子を金のような貴金属と極めて安定した６員環錯体を形成することができる強い二座配位子にする（例えば、式ＩＩ（ａ）（式中、Ｍは、貴金属、例えば、Ａｕを含み、ＹおよびＲ２〜Ｒ５は、本明細書において定義される）の化合物）。
【化２５】
2018513281.tif 000027
【０１６５】
加えて、スキーム３において表される共鳴コントリビュータに基づいて、窒素原子は、硫黄原子でルイス塩基性を増大させ、硫黄電子を金属中心に供与することをより可能にする（さらなる共鳴コントリビュータは、Ｙ＝Ｃではなく、Ｙ＝ＮまたはＳのとき存在する）。
【化２６】
2018513281.tif 000028
【０１６６】
配位子（式中、Ｘ＝ＯおよびＲ１＝アリール）は、同様に挙動するが、金を溶解するためにより長く、例えば、研究されたジチオビウレット配位子（Ｘ＝Ｓ）に関する４時間と比較して、金を完全に溶解するために６時間かかることが見出された。
【０１６７】
典型的な既知の溶媒抽出プロセスにおいて、オキシダント、例えば、過酸化水素またはＨＮＯ３の存在下で大量の酸を使用して、最初に、所望の金属を水に溶解する。第２のステップにおいて、次いで、金属を有機相に抽出する。次いで、通常、後続の処理を必要とし、プロセスにおいて、同様に抽出された他の金属不純物を除去する。次いで、溶媒を除去して、所望の金属は、そのもとの卑金属形態へ還元される。
【０１６８】
ＨＮＯ３、Ｈ２Ｏ２、およびＣｌ２のような強いオキシダントと組み合わせた塩酸は、金および他の遷移金属のための周知の浸出媒体であるが、高濃度の酸およびオキシダントが使用されるときにのみ、高効率が達成される。既知のプロセスにおいて、塩酸濃度を減少させることによって、浸出反応速度は、劇的に減少する。しかしながら、オキシダントおよびＨＣｌ濃度を高く保持することにより、それらの消費は、経済的ではなく、極めて腐食性の媒体を生成する。加えて、金鉱石の場合、効果的な浸出を得るために、温度も典型的に増加する。
【０１６９】
スキーム４に示されるジチオビウレットの誘導体は、塩酸媒体から金を選択的に抽出するための配位子として開示された４９。
【化２７】
2018513281.tif 000029
【０１７０】
本研究において、浸出および抽出ステップの両方は、プロセスの全体的な効率を増加させた温和な条件下で、同時に行われる。上述のスキーム１に示すように、これは、少量の酸およびオキシダントを含有する水溶液からの溶解金を配位子を含有する有機相に引き出すことにより、反応平衡を右に移動させることによって、達成される。このようなプロセスにおいて、非常に少量の溶解金でさえ抽出することが可能である高効率の配位子を使用する。
【０１７１】
既知のプロセスにおいて、溶媒抽出は、通常、浸出ステップ後に適用される。本発明者が知る限り、同時に両方のステップを実行して浸出ステップ（ならびに全体的な抽出速度）を改善することは、これまで報告されていなかった。
【０１７２】
例２：パラジウムの同時浸出および溶媒抽出
５．０ｍｇのパラジウム粉末（０．０４７ｍｍｏｌ）をＨＣｌ（１Ｍ）およびＨＮＯ３（０．２２Ｍ）を含有する５ｍｌの水を含有するバイアルに添加した。次いで、６４．９５ｍｇ（０．１８４ｍｍｏｌ）の配位子Ｉ（ａ）（ｉ）を５ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、前の溶液に添加した。２時間後に、パラジウムは、完全に溶解された。２相を分離し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する５ｍｌのＨ２ＳＯ４（１Ｍ）で有機相（暗褐色）を１５分間、ストリップした。次いで、黄色沈殿物を濾別し、炉中で７００℃に加熱して、微細黒色パラジウム粉末（９９．３％のパラジウムが回収された）を生成した。
【０１７３】
例３：有機溶媒中の金浸出
塩酸および過酸化水素の混合物を異なる水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒中の浸出試薬として選択した。５００ｍｇの濃ＨＣｌ（３７％ｗ／ｗ）および６０ｍｇのＨ２Ｏ２（３０％ｗ／ｗ）を含有する５ｍｌの有機溶媒に、５．０ｍｇの金粉末を添加した。反応が完了した後、溶解された金を沈殿させ、得られた沈殿物を王水中に溶解し、溶媒抽出系によって精製した４９。最終溶液の金含有量をＡＡＳによって分析した。金溶解が不完全な場合、濾過によって、充填された有機相を残余の金から分離した。
【０１７４】
表６に示される異なる溶媒のなかで、エチルアセテートおよびアセトニトリルの両方は、低濃度のＨＣｌ（１Ｍ）にもかかわらず、非常に短時間（１４分）で最大％のＡｕ浸出率を示した。これらの結果は、少量のＨＣｌおよびＨ２Ｏ２の両方を含有するエチルアセテートまたはアセトニトリル溶液による非常に短い浸出時間を示した。
【０１７５】
表７は、王水を使用する系と比較して、異なる濃度のＨＣｌおよびオキシダント（Ｈ２Ｏ２またはＣａ（ＣｌＯ）２）を含有する、エチルアセテート、酢酸、およびアセトニトリル中の金浸出の結果の概要を提供する。検査のそれぞれにおいて、表７に示すように異なる量のＨＣｌおよびオキシダントを含有した５ｍＬの有機溶媒中に５．０ｍｇの金粉末を溶解した。有機溶媒を使用する系に対してよりも王水系に対して、非常に高濃度のオキシダント（ＨＮＯ３）およびＨＣｌを使用する。
【０１７６】
これらの実験において観察される浸出速度は、十分に速いので、粒度があまり問題点にならない。
【０１７７】
エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル中の金鉱石浸出についての一般の実験的詳細：
水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒、例えば、エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル中の浸出を含む方法３００についての方法フローチャートを図４に示す。この技法は、例えば、水の代わりに、エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル中の低濃度のＨＣｌおよびＨ２Ｏ２を使用する高効率の金浸出に有用である。方法３００において、水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒、例えば、１Ｍの濃度のＨＣｌおよび０．１ＭのＨ２Ｏ２３０６を有するエチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリルに添加することによって、破砕・研磨された金鉱石３０２を浸出ステップ３０４に供した。得られた混合物を４時間、撹拌した。エチルアセテートまたはアセトニトリルを固体残留物３１２から分離し、次いで、真空化で蒸発する３１４エチルアセテート、酢酸、またはＣＨ３ＣＮ中で溶解された金（ＨＡｕＣｌ４）３１０の溶液を得た。次いで、得られた沈殿物を０．１ＭのＨＣｌ中に溶解して、ＤＣＭ中のＩ（ａ）（ｉ）を用いた溶媒抽出プロセス３１６によって、金を抽出して、最終的に、０．７Ｍのチオ尿素を含有するＨ２ＳＯ４（１Ｍ）でストリップした。４９例えば、９９％の金回収効率を示すＡＡＳによって、得られた金含有量を決定した。ストリップした後、有機相を還元し３１８、純金３２０を得ることができる。代替的な経路において、エチルアセテート、酢酸、またはＣＨ３ＣＮ中の溶解された金（ＨＡｕＣｌ４）３１０の溶液は、剤、例えば、ＮａＢＨ４、フェロセン、Ｆｅ粉末、またはＺｎ粉末で還元する３２２。蒸発ステップ３１４を含む上記のプロセスの代わりにこのような還元ステップ３２２を含むプロセスを使用することは、ある特定の利点を提供し得、その理由は、例えば、溶媒を蒸発させることは、例えば、溶媒を蒸発させるためのエネルギーおよび高温を必要とする追加費用であるためである。上述の還元剤のうちの１つで金を還元することによって、蒸発ステップ３１４を省くことができ、溶媒を直接再利用することができる。このことにより還元ステップ３２２の後に得られる金は、次いで、例えば、ＤＣＭ中のＩ（ａ）（ｉ）を用いる溶媒抽出プロセス３２４に供し、０．７Ｍのチオ尿素を含有する１ＭのＨ２ＳＯ４でストリップすることができる（図示せず）。ストリップした後、有機相を還元し３２６、純金３２８を得る。還元ステップ３２２後に除去されたエチルアセテート、酢酸、またはＣＨ３ＣＮは、浸出ステップ３０４に使用するために再利用することができる３３０。方法３００における溶媒抽出ステップ（３１６、３２４）は、例えば、金とともに還元することができる銅などの不純物を除去するのに有用である。このような溶媒抽出ステップ（３１６、３２４）は、従来の浸出および溶媒抽出ステップ（すなわち、王水中の浸出）を含んでもよく、あるいは、例えば、本明細書において記載されるように、１ステップで金含有物質から金を浸出および抽出する方法を含んでもよい。
【０１７８】
エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル中の金鉱石浸出についての例示的な実験的詳細：
７４マイクロメートルの平均粒度を有する５．０ｇの破砕・研磨された金鉱石を３５０ｍｇの濃ＨＣｌおよび２００ｍｇのＨ２Ｏ２を３０％ｗ／ｗ含有する５ｍｌのエチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリルに添加した。得られた混合物を４時間、撹拌した。エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリルを固体残留物から分離して、真空下で蒸発させた。次いで、得られた沈殿物を２ｍｌの０．１ＭのＨＣｌ中に溶解して、２ｍｌのＤＣＭ中の２７．２ｍｇのＩ（ａ）（ｉ）を用いた溶媒抽出プロセスによって、金を抽出して、最終的に、０．７Ｍのチオ尿素を含有する２ｍｌの１ＭのＨ２ＳＯ４でストリップした。９６〜９７％の金回収効率を示すＡＡＳによって、得られた金含有量を決定した。
【０１７９】
例４：異なる有機溶媒中の浸出された金の還元
試験ごとに、表８に示されるような異なる量の金を含有する５ｍｌの有機溶媒（０．５グラムの３７％ＨＣｌを含有、すなわち、有機溶媒中のＨＣｌのモル濃度は、１Ｍであった）を１０分間、指示された還元剤で処理した。Ｆｅ粉末の場合、撹拌時間は、２時間であった。ＡＡＳによって、金溶液の濃度を測定した。
【０１８０】
例５：有機溶媒中のパラジウムの溶解
塩酸および過酸化水素の混合物を異なる水混和性または部分的に水混和性の有機溶媒（エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル）中の浸出試薬として選択した。室温で、５００ｍｇの濃ＨＣｌ（３７％ｗ／ｗ）および６０ｍｇのＨ２Ｏ２（３０％ｗ／ｗ）を含有する５ｍｌの有機溶媒（エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル）の撹拌混合物に、５．０ｍｇのパラジウム粉末（２００メッシュ）を添加した。１５分後、パラジウム粉末を完全に溶解させ、透明な赤色溶液を得た。
【０１８１】
例６：有機溶媒中の白金の溶解
５００ｍｇの濃ＨＣｌ（３７％ｗ／ｗ）および６０ｍｇのＨ２Ｏ２（３０％ｗ／ｗ）を含有する撹拌有機溶媒（エチルアセテート、酢酸、またはアセトニトリル）に、５ｍｇの白金粉末（２００メッシュ）を室温で添加した。９０分後、白金粉末を完全に溶解させ、淡黄色の溶液を得た。
【０１８２】
例７：酸混合物へのハライド塩の添加の効果
（ａ）金溶解の速度の測定
０．２５ｍｍの直径を有する１２０ｍｇ（０．６１０ｍｍｏｌ）の金ワイヤ（９９．９％）を所望量の酸、オキシダント、および必要に応じてＣａＣｌ２を含有する２０ｍｌの酢酸中に入れ、様々な温度で、様々な時間（１０〜６０分）の間、８００ｒｐｍ（撹拌プレート設定）で撹拌した。次いで、残りの金ワイヤを反応混合物から除去し、アセトンで洗浄して、空気乾燥させた。次いで、残りのワイヤを計量して、溶解された金の量を算出した。次いで、ワイヤ直径、質量変化率、および溶解時間に基づいて、溶解速度を決定した。表９は、室温での変動条件下の金溶解の速度を示す。図５は、王水、濃ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２、および酢酸系の金溶解速度間の比較を示す。酢酸中の試薬濃度は、ＨＣｌ（１．５Ｍ）、Ｈ２Ｏ２（０．６Ｍ）、およびＣａＣｌ２（０．６Ｍ）であった。４部の濃ＨＣｌを１部のＨ２Ｏ２  ３０％と混合することによって、ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２混合物を新たに調製した。
【０１８３】
（ｂ）金鉱石処理
ＨＣｌ、Ｈ２Ｏ２、およびＣａＣｌ２を含有する所望量の酢酸（５．０ｍｌまたは１０．０ｍｌ）に５．００ｇの金鉱石を添加した。得られた混合物を８００ｒｐｍで、様々な時間の間、撹拌した。酢酸を遠心分離機（１分）によって固体残留物から分離して、真空下で蒸発させた。次いで、得られた残留物を２．０ｍｌの１ＭのＨＣｌ中に溶解して、その金含有量をＩＣＰ−ＯＥＳによって決定した（表１０）。
【０１８４】
（ｃ）プリント回路基板からの選択的な金ストリッピング
破砕することなく２０ｇのプリント回路基板（ＰＣＢ）を０．５ＭのＨＣｌ、０．２ＭのＣａＣｌ２、および０．２ＭのＨ２Ｏ２を含む１００ｍｌの酢酸溶液に添加し、２分間撹拌した。処理した小片を分離し、水で洗浄して、次いで、いずれかの金が残されたかどうかを見るために熱王水で処理した。ＩＣＰは、金の９９％超が浸出されたが、Ｎｉの５％未満および銅の１％が溶解されたことを明らかにした。いかなる活性の損失が観察される前に、新規のＰＣＢから金を浸出するために、同じ溶液を７５回再使用した（すなわち、１．５ｋｇのＰＣＢを合計で１００ｍｌのＨＯＡｃ溶液で処理した）。
【０１８５】
室温で、２０秒未満、ＨＯＡｃ系（０．５ＭのＨＣｌ、０．２ＭのＨ２Ｏ２、および０．２ＭのＣａＣｌ２を含む）を使用するＰＣＢからの金浸出は、選択的な金溶解をもたらした（すなわち、下のニッケルは依然として存在した）。
【０１８６】
（ｄ）結果および考察
今日までに最高の金溶解速度を有する新規の金浸出系を本明細書において開示する。この系は、溶媒として酢酸を用い、非常に低濃度の追加の酸およびオキシダントを含有する。そぐわない金溶解速度に加え、この新規の浸出系はまた、金が、鉄、ニッケル、コバルト、および銅よりもさらに早く溶解することができるように、卑金属の上の金にとって極めて選択的である。この新規の浸出系の効率を金鉱石、ジュエリースクラップ、および電子廃棄物（スクラップ）に関して検査し、室温で、それぞれ、わずか２５分、１０分、および１０〜２０秒において、９９％超の金浸出をもたらした。
【０１８７】
室温で、金に対して６０２０ｇｍ−２ｈ−１の金溶解速度（王水の金溶解速度よりも３倍速い）は、温和な条件下で溶媒として酢酸を使用することによって、得られた（表９、１１）。この結果は、有機または水溶液系のいずれかにおいて、金溶解について知られる最速の記録速度を示す（他の既知の系よりも大幅に速い）。系を６０℃に加熱することによって、金の溶解速度を９０００ｇｍ−２ｈ−１によりさらに増大させる（表１１）。
【０１８８】
表１１中の項目１３および１４からも分かるように、溶媒として酢酸を使用して、溶解を実施することにより、溶媒として水を使用した比較の系について得られた金溶解速度（５．１ｇｍ−２ｈ−１）と比較して、劇的に高い金溶解速度（６０２０ｇｍ−２ｈ−１）をもたらした。
【０１８９】
その実質的に速い溶解反応速度に加えて、この新規の浸出法は、濃ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２および王水系と比較して、卑金属の上の金に対して非常に高い親和性を有し、金がほとんどの卑金属よりも速く溶解することになる（図６）。
【０１９０】
この選択性は、試薬消費量の減少をもたらし、この抽出技法を王水および濃ＨＣｌ／Ｈ２Ｏ２の両方よりも経済的にすることに寄与する。
【０１９１】
この酢酸プロセスは、既知の最速の金溶解系だけでなく、例えば、実行するのが容易であり、省エネであり、かつ王水またはシアン化物系より安全でもある。再利用可能なことによって、酢酸系は、他系と比較して液体廃棄物を最小量で発生し、さらに、シアン化プロセスと比較して、莫大な水消費量に対する要求を排除し、これは、水源へのアクセスをもたない遠方の金鉱において、この新規の技術の広範囲にわたる用途につながり得る。表１１は、報告された浸出系による金溶解速度に対するこの抽出法の効率を比較する。酢酸プロセスは、温和な動作条件を維持しながら、報告された浸出法よりも実質的により効率的である。低い試薬消費量、単純な化学作用、周囲温度処理、および市販され、かつより環境に優しい試薬の使用とともに新規の浸出系の速い反応速度が、全ての金を含んだ材料からの金抽出の大規模操作に使用するためのこの新規の浸出系にする。
【０１９２】
本出願は、実施例を参照して記載されているが、特許請求の範囲の範囲が実施例に記載される実施形態によって限定されるべきではないが、全体的に説明と一致する最も幅広い解釈を与えるべきであることを理解すべきである。
【０１９３】
全ての刊行物、特許、および特許出願は、あたかもそれぞれ個々の刊行物、特許または特許出願の全体が参照により組み込まれると具体的かつ個別的に示されたのと同程度に、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。本出願の用語が、参照により本明細書において組み込まれた文書において異なって定義されることが分かった場合、本明細書において提供される定義は、用語についての定義として機能すべきである。
本出願において参照される文書についての全引用
１  Ｊ．Ｍａｒｄｓｅｎ，Ｉ．Ｈｏｕｓｅ，Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｇｏｌｄ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．１９９２，Ｗｅｓｔ  Ｓｕｓｓｅｘ，Ｅｎｇｌａｎｄ．
２  Ｅ．Ｂ．Ａｍｅｙ，“Ｇｏｌｄ”  ＵＳＧＳ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｙｅａｒｂｏｏｋ  ２００４（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，ＵＳＧＳ，２００４），ｐｐ．３４．１−３４．９．
３  Ａｎｏｎｙｍｏｕｓ，“Ｇｏｌｄ”  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｊｏｕｒｎａｌ，（Ｊｕｎｅ  １１，２００４），ｐｐ．１９−２４．
４  Ａ．Ｃ．Ｇｒｏｓｓｅ，Ｇ．Ｗ．Ｄｉｃｉｎｏｓｋｉ，Ｍ．Ｊ．Ｓｈａｗ，Ｐ．Ｒ．Ｈａｄｄａｄ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ２００３，６９，１−２１．
５  Ｉ．Ｃｈａｎｄｒａ，Ｍ．Ｉ．Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  ２００５，７７，１９１−２０１．
６  Ｇ．Ａ．Ｍｕｎｏｚ，Ｊ．Ｄ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ａｎｄ  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２０００，１７，１９８−２０４．
７  Ｄａｉ，Ｘ．，Ｂｒｅｕｅｒ，Ｐ．Ｌ．，Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｍ．Ｉ．Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＆  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２０１０，２７，１９０−１９５．
８  Ｍ．Ｄ．Ａｄａｍｓ，Ｂ．Ｓｃｅｒｅｓｉｎｉ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，２００５，７８９−８２４．
９  Ｊ．Ｚ．Ｊｉａｎｇ，Ｗ．Ｊ．Ｚｈｏｕ，Ｈ．Ｃ．Ｇａｏ，Ｊ．Ｇ．Ｗｕ，Ｇ．Ｘ．Ｘｕ，ａｎｄ  Ｊ．Ｃｈｅｎ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１，１７，３４３−４８．
１０  Ｐ．Ｄ．Ｋｏｎｄｏｓ，Ｇ．Ｄｅｓｃｈｅｎｅｓ，Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｒｉｓｏｎ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９９５，３９，２３５−２５０．
１１  Ｆ．Ｈａｂａｓｈｉ，Ａ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｅ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ  Ｑｕｅｂｅｃ，Ｑｕｅｂｅｃ  Ｃｉｔｙ，Ｃａｎａｄａ，ｓｅｃｏｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９．
１２  Ｇ．Ｑ．Ｌｕｉ，Ｗ．Ｔ．Ｙｅｎ，Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９９５，８，１１１−１２３．
１３  Ｇ．Ｄｅｓｃｈｅｎｅｓ，Ｇ．Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９９５，８，９２３−９３１．
１４  Ｇｒｏｓｓｅ，Ａ．Ｃ．；Ｄｉｃｉｎｏｓｋｉ，Ｇ．Ｗ．；Ｓｈａｗ，Ｍ．Ｊ．；Ｈａｄｄａｄ，Ｐ．Ｒ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００３，６９，１−２１．
１５  Ｄａｉ，Ｘ．，Ｂｒｅｕｅｒ，Ｐ．Ｌ．，Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｍ．Ｉ．Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ＆  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２０１０，２７，１９０−１９５．
１６  Ｇｒｏｓｓｅ，Ａ．Ｃ．Ｄｉｃｉｎｏｓｋｉ，Ｇ．Ｗ．Ｓｈａｗ，Ｍ．Ｊ．Ｈａｄｄａｄ，Ｐ．Ｒ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００３，６９，１−２１．
１７  Ｊ．Ｚ．Ｊｉａｎｇ，Ｗ．Ｊ．Ｚｈｏｕ，Ｈ．Ｃ．Ｇａｏ，Ｊ．Ｇ．Ｗｕ，Ｇ．Ｘ．Ｘｕ，ａｎｄ  Ｊ．Ｃｈｅｎ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１，１７，３４３−４８．
１８  Ｘ．Ｍ．Ｚｈａｎｇ，Ｇ．Ｓｅｎａｎａｙａｋｅ，Ｍ．Ｊ．Ｎｉｃｏｌ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００４，７４，２４３．
１９  Ｇ．Ｒａｂａｉ，Ｉ．Ｒ．Ｅｐｓｔｅｉｎ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，３１，３２３９．
２０  Ｓ．Ｚｈａｎｇ，Ｍ．Ｊ．Ｎｉｃｏｌ，Ｊ  Ａｐｐｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ，２００３，３３，７６７．
２１  Ｒｉｔｃｈｉｅ，Ｉ．Ｍ．，Ｎｉｃｏｌ，Ｍ．Ｊ．，Ｓｔａｕｎｔｏｎ，Ｗ．Ｐ．，Ｙｏｕｎｇ，Ｃ．（Ｅｄ．），Ｃｙａｎｉｄｅ：Ｓｏｃｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｃｏｎｏｍｉｃ  Ａｓｐｅｃｔｓ．ＴＭＳ，Ｗａｒｒｅｎｄａｌｅ，２００１，ｐｐ．４２７−４４０．
２２  Ｂｅｒｅｚｏｗｓｋｙ，Ｒ．Ｍ．Ｇ．Ｓ．，Ｓｅｆｔｏｎ，Ｖ．Ｂ．，１０８ｔｈ  ＡＩＭＥ  Ａｎｎｕａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ，Ｎｅｗ  Ｏｒｌｅａｎｓ，Ｌｏｕｉｓｉａｎａ，１９７９，ｐｐ．１−１７．
２３  Ａｙｌｍｏｒｅ，Ｍ．Ｇ．，Ｍｕｉｒ，Ｄ．Ｍ，Ｍｉｎｅｒ．Ｅｎｇ．２００１，１４，１３５−１７４．
２４  Ｂｒｅｕｅｒ，Ｐ．Ｌ．，Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｍ．Ｉ．，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００３，７０，１６３−１７３．
２５  Ｆｅｎｇ，Ｄ．，ｖａｎ  Ｄｅｖｅｎｔｅｒ，Ｊ．Ｓ．Ｊ．，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００６，８２，１２６−１３２．
２６  Ｋａｚａｋｏｖ，Ｖ．Ｐ．；Ｌａｐｓｈｉｎ，Ａ．Ｉ．；Ｐｅｓｈｃｈｅｖｉｔｓｋｉｉ，Ｂ．Ｉ．Ｒｕｓｓ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６４，９，７０８．
２７  Ｐｌａｓｋｉｎ，Ｉ．Ｎ．ａｎｄ  Ｋｏｚｈｕｋｈｏｖａ，Ｍ．Ａ，Ｓｂｏｒｎｉｋ  Ｎａｕｃｈｎｙｈｋ  Ｔｒｕｄｏｖ，Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  Ｔｓｖｅｔｎｙｋｈ  Ｍｅｔａｌｌｏｖ，１９６０，３３，１０７−１１９．
２８  Ｐｒｅｉｓｌｅｒ，Ｐ．Ｗ．ａｎｄ  Ｂｅｒｇｅｒ，Ｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９４７，６９，３２２−３２５．
２９  Ｓｃｈｕｌｚｅ，Ｒ．Ｇ．，１９８４，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｔａｌｓ，１９８４，３６，６２−６５．
３０  Ｇｒｏｅｎｅｗａｌｄ，Ｔ．，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９７６，１，２７７−２９０．
３１  Ｇｏｎｅｎ，Ｎ．，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００３，６９，１６９−１７６．
３２  Ｋｒｚｅｗｓｋａ，Ｓ．ａｎｄ  Ｐｏｄｓｉａｄｌｙ，Ｈ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｎｕｃｌｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８０，４２，８３−８６．
３３  Ｏｒｇｕｌ，Ｓ．，Ａｔａｌａｙ，Ｕ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００２，６７，７１−７７．
３４  Ｊ．Ｗ．Ｍｅｌｌｏｒ，Ａ  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｔｒｅａｔｉｓｅ  ｏｆ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ：Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｇｒｅｅｎ  ＆  Ｃｏ．，１９２３），ｐ．４９９．
３５  Ｆ．Ｈａｂａｓｈｉ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｖｏｌ．２ｎｄ  ｅｄ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｇｏｒｄｏｎ  ａｎｄ  Ｂｒｅａｃｈ，１９８０），ｐ．３９．
３６  Ｆｉｎｋｅｌｓｔｅｉｎ，Ｎ．Ｐ．，Ｈｏａｒｅ，Ｒ．Ｍ．，Ｊａｍｅｓ，Ｇ．Ｓ．，Ｈｏｗａｔ，Ｄ．Ｄ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｕｔｈ  Ａｆｒｉｃａｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９９６，６７，１９６−２１５．
３７  Ｆｉｌｍｅｒ，Ａ．Ｏ．，Ｌａｗｒｅｎｃｅ，Ｐ．Ｒ．，Ｈｏｆｆｍａｎ，Ｗ．，１９８４．Ａ  ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  ｃｙａｎｉｄｅ，ｔｈｉｏｕｒｅａ，ａｎｄ  ｃｈｌｏｒｉｎｅ  ａｓ  ｌｉｘｉｖｉａｎｔｓ  ｆｏｒ  ｇｏｌｄ．Ｇｏｌｄ−Ｍｉｎｉｎｇ，Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，ａｎｄ  Ｇｅｏｌｏｇｙ．Ａｕｓｔｒａｌａｓｉａｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｍｅｌｂｏｕｒｎｅ，ｐｐ．２７９−２８７．
３８  Ｉｋｉｚ，Ｄ．，Ｇｕｌｆｅｎ，Ｍ．，Ａｙｄｉｎ，Ａ．Ｏ．Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００６，１９，９７２−９７４．
３９  Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｍ．Ｉ．，Ｂｒｅｕｅｒ，Ｐ．Ｌ．，Ｃｈｏｏ，Ｗ．Ｌ．Ｍｅｔａｌｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｔｒａｎｓ．２００１，Ｂ  ３２，９７９−９８６．
４０  Ｎｅｓｂｉｔｔ，Ｃ．Ｃ．，Ｍｉｌｏｓａｖｌｊｅｖｉｃ，Ｅ．Ｂ．，Ｈｅｎｄｒｉｘ，Ｊ．Ｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９９０，２９，１６９６−１７００．
４１  Ｇｈｏｂｅｉｔｉ  Ｈａｓａｂ，Ｍ．，Ｒａｓｈｃｈｉ，Ｆ．，Ｒａｙｇａｎ，Ｓｈ．Ｍｉｎｅｒ．Ｅｎｇ．２０１３，５０−５１，１４０−１４２．
４２  Ｇｈｏｂｅｉｔｉ  Ｈａｓａｂ，Ｍ．，Ｒａｙｇａｎ，Ｓｈ．，Ｒａｓｈｃｈｉ，Ｆ．，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２０１３，１３８，５９−６４．
４３  Ｃｈｅｎｇ，Ｙ．Ｓｈｅｎ，Ｓ．Ｚｈａｎｇ，Ｊ．Ｃｈｅｎ，Ｓ．Ｘｉｏｎｇ，Ｌ．Ｌｉｕ  Ｊ．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０１３，５２，１６６２２−１６６２９．
４４  Ｐａｒｋｅｒ，Ａ．Ｊ．Ｍｕｉｒ，Ｄ．Ｊ．Ｓｍａｒｔ，Ｙ．Ｃ．Ａｖｒａａｍｉｄｅｓ，Ｊ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９８１，７，２１３−２３３．
４５  Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ，Ａ．Ｔａｋａｉ，Ｍ．Ｍａｔｓｕｎｏ，Ｙ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２０１４，１４９，１７７−１８２．
４６  Ｇｉｌｌ，Ｊ．Ｂ．Ｇｏｏｄａｌｌ，Ｄ．Ｃ．Ｊｅｆｆｒｅｙｓ，Ｂ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９８４，１３，２２１−２２６．
４７  Ｌｉｎ，Ｗ．Ｚｈａｎｇ，Ｒ．Ｗ．Ｊａｎｇ，Ｓ．Ｓ．Ｗｏｎｇ，Ｃ．Ｐ．Ｈｏｎｇ，Ｊ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１０，４９，７９２９−７９３２．
４８  Ｙｕｋｉｍｉｃｈｉ，Ｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９２，４２６−４２７．
４９  Ｍｏｒａｄｉ，Ｌ．Ｓａｌｉｍｉ，Ｈ．Ｐｉｌｔａｎ，Ｍ．Ｙａｖａｒｉ，Ｉ．Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｐａｔｅｎｔ．Ｐｕｂ．Ｎｏ．ＵＳ  ２０１２／０２２８１５１  Ａ１．  Ｓｅｐ．１３，２０１２．
５０  Ｖｅｓｔ，Ｐ．Ｓｃｈｕｓｔｅｒ，Ｍ．Ｋｏｎｉｇ，Ｋ．Ｈ．Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ  Ｊ  Ａｎａｌ  Ｃｈｅｍ．１９９１，３４１，５５６−５６８．
５１  Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｍ．Ｂｒｅｕｅｒ，Ｐ．Ｌ．Ｃｈｕ，Ｃ．Ｋ．Ｉｎｔ．Ｊ．Ｍｉｎｅｒ．Ｐｒｏｃｅｓｓ．２００３，７２，３２３−３３０．
５２  Ｏｒａｂｙ，Ｅ．Ａ．＆  Ｅｋｓｔｅｅｎ，Ｊ．Ｊ．Ｔｈｅ  ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｏｆ  ｇｏｌｄ，ｓｉｌｖｅｒ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ａｌｌｏｙｓ  ｉｎ  ａｌｋａｌｉｎｅ  ｇｌｙｃｉｎｅ−ｐｅｒｏｘｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｎ  ｃａｒｂｏｎ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  １５２，１９９−２０３（２０１５）．
５３  Ｇｅｏｆｆｒｏｙ，Ｎ．＆  Ｃａｒｄａｒｅｌｌｉ，Ｆ．Ａ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｏｒ  ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇ  ｇｏｌｄ  ｆｒｏｍ  ｏｒｅｓ  ｏｒ  ｐｒｅｃｉｏｕｓ  ｍｅｔａｌ  ｓｃｒａｐ．ＪＯＭ．５７，４７−５０（２００５）．
５４  Ｓｅｎａｎａｙａｋｅ，Ｇ．Ｇｏｌｄ  ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｉｎ  ｎｏｎ−ｃｙａｎｉｄｅ  ｌｉｘｉｖｉａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍｓ：ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｉｓｓｕｅｓ  ｏｎ  ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｍｉｎｅｒ．Ｅｎｇ．１７，７８５−８０１（２００４）．
５５  Ｌｉ，Ｊ．ｅｔ  ａｌ．Ｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ  ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｒｅｃｏｖｅｒｙ  ｏｆ  ｇｏｌｄ．Ｐａｒｔ  ＩＩ：ｔｈｅ  ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  １１３−１１４，１０−１８９（２０１２）．
５６  Ｌｉ，Ｊ．＆  Ｍｉｌｌｅｒ，Ｊ．Ｄ．Ａ  ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  ｇｏｌｄ  ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｉｎ  ａｃｉｄ  ｔｈｉｏｕｒｅａ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｍｉｎｅｒ．Ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｅｘｔｒ．Ｍｅｔａｌｌ．Ｒｅｖ．２７，１７７−２１４（２００６）．
５７  Ｌｉｎ，Ｗ．，Ｚｈａｎｇ，Ｒ．Ｗ．Ｊａｎｇ，Ｓ．Ｓ．，Ｗｏｎｇ，Ｃ．Ｐ．＆  Ｈｏｎｇ，Ｊ．Ｉ．“Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｑｕａ  ｒｅｇｉａ”−ｐｏｗｅｒｆｕｌ  ｌｉｑｕｉｄｓ  ｆｏｒ  ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇ  ｎｏｂｌｅ  ｍｅｔａｌｓ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４９，７９２９−７９３２（２０１０）．
５８  Ｎａｍ，Ｋ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．Ｕｓｅ  ｏｆ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ−ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ  ｌｅａｃｈａｎｔｓ  ｔｏ  ｒｅｃｏｖｅｒ  ｇｏｌｄ  ｆｒｏｍ  ｔａｉｌｉｎｇ．Ｉｎｔ．Ｊ．Ｍｉｎｅｒ．Ｐｒｏｃｅｓｓ．８６，１３１−１４０（２００８）．
５９  Ｎａｋａｏ，Ｙ．＆  Ｓｏｎｅ，Ｋ．Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ／ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｇｏｌｄ  ｉｎ  ｉｏｄｉｎｅ−ｉｏｄｉｄｅ−ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ  ｓｙｓｔｅｍｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．８，８９７−８９８（１９９６）．
６０  Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ，Ａ．，Ｔａｋａｉ，Ｍ．＆  Ｍａｔｓｕｎｏ，Ｙ．Ｎｏｖｅｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ  ｇｏｌｄ  ｆｒｏｍ  ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ｓｏｕｒｃｅｓ：ｌｅａｃｈｉｎｇ  ｏｆ  ｇｏｌｄ  ｂｙ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｃｏｐｐｅｒ  ｂｒｏｍｉｄｅ  ａｎｄ  ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ｗａｔｅｒ．Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  １４９，１７７−１８２（２０１４）．
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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