(57)【要約】  本発明の主題は、１００重量部の非プロトン性溶媒、１から５０重量部のリチウム含有導電性塩、５から１００重量部のビニレンカーボネート、０．５から２０重量部のニトリルおよび０．１から１０重量部のアミンを含む電解質ならびにカソード、アノード、セパレータおよびこの電解質を含むリチウムイオン電池である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００重量部の非プロトン性溶媒、
１から５０重量部のリチウム含有導電性塩、
５から１００重量部のビニレンカーボネート、
０．５から２０重量部のニトリルおよび
０．１から１０重量部のアミン
を含む電解質。
【請求項２】
２から２０個の炭素原子を含むモノカルボン酸またはポリカルボン酸のニトリルが使用される、請求項１に記載の電界質。
【請求項３】
１から１０重量部のニトリルを含む、請求項１または２に記載の電界質。
【請求項４】
一般式（Ｉ）
ＮＲ１Ｒ２Ｒ３    （Ｉ）、
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＨであるか、または１から３０個の炭素原子を有し、Ｆ−、Ｃｌ−およびＯＲ４から選択される置換基で置換されていてもよく、隣接していない−ＣＨ２−単位を−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｏ−から選択される単位で置き換えられてもよい一価のヒドロカルビルであり、
Ｒ４は１から１０個の炭素原子を有するアルキルである。］
のモノアミンが使用される、請求項１から３のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項５】
一般式（ＩＩ）
Ｒ５２Ｎ−（ＣＲ６２）ａ−（ＮＲ７−（ＣＲ６２）ｂ）ｃ−ＮＲ５２    （ＩＩ）、
［式中、
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はＨであるか、または１から１８個の炭素原子を有し、Ｆ−、Ｃｌ−およびＯＨ−から選択される置換基で置換されていてもよく、隣接していない−ＣＨ２−単位を−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｏ−から選択される単位で置き換えられてもよいヒドロカルビルであり、
ａおよびｂは１から６の整数値であり、
ｃは０の値または１から４０の整数値を有する。］
のポリアミンが使用される、請求項１から４のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項６】
０．５から８重量部のアミンを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項７】
１０から７０重量部のビニレンカーボネートを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項８】
非プロトン性溶媒は、有機カーボネート、環状および線状エステル、環状および線状エーテル、ケトン、ラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、３−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オンならびにこれらの溶媒の混合物から選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項９】
リチウム含有導電性塩は、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳＯ３ＣｘＦ２ｘ＋１、（ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２、ＬｉＢＦ２（Ｃ２Ｏ４））、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｘＦ２ｘ＋１）２およびＬｉＣ（ＳＯ２ＣｘＦ２ｘ＋１）３ならびにそれらの混合物から選択され、式中、ｘは０〜８の整数値をとる、請求項１から８のいずれか一項に記載の電界質。
【請求項１０】
カソード、アノード、セパレータおよび、請求項１から９のいずれか一項に記載の電解質を含むリチウムイオン電池。
【請求項１１】
シリコン含有アノードを含む、請求項１０に記載のリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非プロトン性溶媒、リチウム含有導電性塩、ビニレンカーボネート、ニトリルおよびアミンを含む電解質ならびにリチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は、携帯電話用途にとって最も有望なシステムの１つである。使用分野は、高付加価値電子機器から電気自動車用電池にわたる。
【０００３】
環状／脂肪族カーボネートをベースとするリチウムイオン電池用の電解質原液が広く記載されており、主成分として大部分の塩基性電解質組成物の基礎を形成している。ビニレンカーボネート（ＶＣ）は、フィルム形成添加剤として固体電解質界面（ＳＥＩ）の構造を支持することが意図されたものであるが、典型的には通常２から１０重量％の量で添加される。ＵＳ７４７６４６９号はまた、薄いアモルファス／微晶質シリコン層からなるアノード材料用のより高いＶＣ画分を有する原液を記載する。
【０００４】
Ｇｕ−Ｙｅｏｎ  ＫｉｍおよびＪＲ  Ｄａｈｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１６２（３）Ａ４３７−Ａ４４７（２０１５）はＮＭＣ４４２／／グラファイトフルセルのための電解質添加剤としての特定のニトリル（スクシノニトリルＳＮ、アジポニトリルＡＮ、ピメロニトリルＰＮ）の使用を記載する。６０℃でのサイクル実験のためのガスの形成の最小化に関連する容量損失の改善が記載されている。さらに、ＳＮを添加した後、改善された電解質酸化安定性が観察される。その結果、これはＮＭＣ４４２カソード材料でのサイクル安定性の改善（＞４．４Ｖ）をもたらす。
【０００５】
ＤＥ１００２７６２６号は、従来技術に関して、Ｈ２ＯおよびＨＦの除去のための電解質添加剤としてトリブチルアミンを記載する。トリブチルアミンは酸化に対して安定ではなく、Ｌｉ／Ｌｉ＋に対して約３．５Ｖで不可逆的に分解する。
【０００６】
ＤＥ６９０２７１４３号に記載されているように、電解質添加剤としてのトリブチルアミンは、導電性塩ＬｉＰＦ６を安定化させることによって電池の貯蔵安定性を改善するのに寄与する。
【０００７】
ＵＳ８５５１６６１号は、第２の添加剤としてのＬｉ（Ｃ２Ｏ４）ＢＦ２と組み合わせて、第１の考えられる添加剤として、置換／非置換アミン、例えば、トリアルキルアミン、アリールアミンおよび複素環式アミンを使用する。カーボネート系電解質混合物に使用されるこの添加剤の組み合わせは、向上したサイクル安定性およびカレンダー時効の改善を示した。
【０００８】
サイクル中のＳｉ含有アノード材料の体積の著しい膨張のために、Ｓｉ含有アノード材料を含むＬｉイオン電池のサイクル安定性は依然として不十分である。個々の電解質成分の電気化学的分解の結果として初期サイクルで形成されるＳＥＩ層は、厳しい機械的負荷に耐えない。ＳＥＩ層の漸進的な改善は、個々の電解質成分の消耗／消費につながり、そのためサイクル数が増加するにつれて電池の容量が連続的に減少する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第７４７６４６９号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１００２７６２６号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第６９０２７１４３号明細書
【特許文献４】米国特許第８５５１６６１号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｇｕ−Ｙｅｏｎ  ＫｉｍおよびＪＲ  Ｄａｈｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１６２（３）Ａ４３７−Ａ４４７（２０１５）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の主題は、
１００重量部の非プロトン性溶媒、
１から５０重量部のリチウム含有導電性塩、
５から１００重量部のビニレンカーボネート、
０．５から２０重量部のニトリルおよび
０．１から１０重量部のアミン
を含む電解質である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
驚くべきことに、サイクル中のリチウムイオン電池の容量保持率はＶＣが豊富な電解質原液中の添加剤としてニトリルおよびアミンの組み合わせを使用することにより大幅に改善させることができることがわかった。容量の連続的な保持は、実際Ｓｉ含有アノードに対し文献から知られている電解質組成物から出発して選択された基準電解質混合物よりも優れている［Ｋａｗａｓｈｉｍａ，Ａ．ら、電気化学学会誌２０１１、１５８、Ａ７９８−Ａ８０１；Ａｕｒｂａｃｈ、Ｄ．ら、Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１２、２８、９６５−９７６］。基準電解質混合物は、少量のＶＣ画分を含むエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）およびフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）からなる。
【００１３】
好ましく使用されるニトリルは、好ましくは２から２０個の炭素原子、より具体的には４から１２個の炭素原子を含むモノカルボン酸またはポリカルボン酸のニトリルである。
【００１４】
好ましいのは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸およびカプロン酸のような脂肪族飽和モノカルボン酸のニトリル、および１８個までの炭素原子を有する脂肪酸のニトリル、特にバレロニトリル（ＶＮ）である。
【００１５】
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸およびスベリン酸のような脂肪族飽和ジカルボン酸のジニトリルも好ましい。
【００１６】
また、１８個までの炭素原子を有する脂肪族飽和モノカルボン酸のシリル化ニトリル、より具体的にはＵＳ２０１４０３５６７３５号から既知である３−（フルオロジメチルシリル）ブタンニトリル（ＦＳＮ）も好ましい。
【００１７】
好ましいニトリルは、１０１３ｈＰａで少なくとも１２０℃、より具体的には１０１３ｈＰａで少なくとも１５０℃の沸点を有するものである。
【００１８】
電解質は、ニトリルを１から１０重量部、より具体的には２から８重量部含むことが好ましい。
【００１９】
アミンは、好ましくは、第一級、第二級および第三級の脂肪族アミンならびに芳香族アミンから選択される。モノアミン、ならびに第一級、第二級および第三級アミン官能基を有するポリアミンを使用することが可能である。
【００２０】
好ましいモノアミンは、一般式（Ｉ）を有する。
ＮＲ１Ｒ２Ｒ３    （Ｉ）、
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＨであるか、または１から３０個の炭素原子を有し、Ｆ−、Ｃｌ−およびＯＲ４から選択される置換基で置換されていてもよく、隣接していない−ＣＨ２−単位を、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｏ−から選択される単位で置き換えられてもよい一価のヒドロカルビルであり、および
Ｒ４は１から１０個の炭素原子を有するアルキルである。］
【００２１】
一価のヒドロカルビルＲ１、Ｒ２およびＲ３は、直鎖状、環状、分岐状、芳香族、飽和または不飽和であってもよい。ヒドロカルビルＲ１、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは１から２０個の炭素原子を有し、特に好ましくは１から６個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアリール、アリールアルキルおよびフェニルである。
【００２２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の２つまたは３つが互いに結合している場合、それらは単環式または二環式炭化水素環を形成してもよい。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、１から３０個、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する一価の、より具体的には非置換のヒドロカルビルである、第３級アミンが好ましい。
【００２４】
好ましいポリアミンは一般式（ＩＩ）を有する。
Ｒ５２Ｎ−（ＣＲ６２）ａ−（ＮＲ７−（ＣＲ６２）ｂ）ｃ−ＮＲ５２    （ＩＩ）、
［式中、
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はＨであるか、または１から１８個の炭素原子を有し、Ｆ−、Ｃｌ−およびＯＨ−から選択される置換基で置換されていてもよく、隣接していない−ＣＨ２−単位を、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｏ−から選択される単位で置き換えられてもよいヒドロカルビルであり、
ａおよびｂは１から６の整数値であり、
ｃは０の値または１から４０の整数値を有する。］
【００２５】
ａおよびｂは、好ましくは２または３の値である。
【００２６】
ｃは、好ましくは１から６の整数値である。
【００２７】
好ましくは、ａおよびｂは同じである。
【００２８】
一般式（ＩＩ）の特に好ましいポリアミン（Ａ）の例は以下の通りである：
ジエチレントリアミン（Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２）
トリエチレンテトラミン（Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−）２−ＮＨ２）
テトラエチレンペンタミン（Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−）３−ＮＨ２）
ペンタエチレンヘキサミン（Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−）４−ＮＨ２）
ヘキサエチレンヘプタミン（Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−）５−ＮＨ２）。
【００２９】
工業製品として市販されている種類の上記アミンの混合物は、例えば、ＡＭＩＸ１０００（Ｒ）（ＢＡＳＦ  ＳＥ）である。
【００３０】
他の好ましいモノアミンおよびポリアミンの例は、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、トリブチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリデシルアミン、トリデシルアミン（異性体混合物）、テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン（セチルアミン）、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン（ステアリルアミン）、４−ヘキシルアニリン、４−ヘプチルアニリン、４−オクチルアニリン、２，６−ジイソプロピルアニリン、４−エトキシアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−オクチルアニリン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、ジシクロヘキシルアミン、ｐ−トルイジン、インドリン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、Ｎ−メチルデシルアミン、ベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１−メチルイミダゾール、２−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシルアミン）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジトリデシルアミン（異性体混合物）、イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、オクタメチレンジアミン、２，６−キシリジン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、ジ−（２−メトキシエチル）アミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ポリエーテルアミン  Ｄ２３０（ＢＡＳＦ  ＳＥ）、２−（ジイソプロピルアミノ）エチルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｌｕｐｒａｇｅｎ（Ｒ）  Ｎ６００−ｓ−Ｔｒｉａｚｉｎ（ＢＡＳＦ  ＡＧ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ジプロピレントリアミン、Ｎ４−アミン（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン）、ＡＭＩＸ  Ｍ（ＢＡＳＦ  ＡＧ）（＝高沸点モルホリン誘導体）、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−ビニルイミダゾール、１−ヘキシルイミダゾール、１−オクチルイミダゾール、１−（２−エチルヘキシル）イミダゾールである。
【００３１】
好ましいアミンは、１０１３ｈＰａで少なくとも１２０℃、より具体的には１０１３ｈＰａで少なくとも１５０℃の沸点を有するものである。
【００３２】
電解質は、好ましくは、０．５から８重量部、より具体的には１から５重量部のアミンを含む。
【００３３】
非プロトン性溶媒は、好ましくは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の有機カーボネート；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸プロピル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル等の環状および線状エステル；２−メチルテトラヒドロフラン、１，２−ジエトキシメタン、ＴＨＦ、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の環状および線状エーテル；シクロペンタノン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；γ−ブチロラクトン等のラクトン；スルホラン、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、３−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オンならびにこれらの溶媒の混合物から選択される。
【００３４】
上記の有機カーボネートが特に好ましい。
【００３５】
電解質は、リチウム含有導電性塩を好ましくは５から３０重量部、より具体的には１０から２０重量部含む。
【００３６】
リチウム含有導電性塩は、好ましくはＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、（ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２、ＬｉＢＦ２（Ｃ２Ｏ４））、ＬｉＳＯ３ＣｘＦ２ｘ＋１、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣｘＦ２ｘ＋１）２およびＬｉＣ（ＳＯ２ＣｘＦ２ｘ＋１）３（式中、ｘは０〜８の整数値をとる）ならびにそれらの混合物から選択される。
【００３７】
電解質は、好ましくはビニレンカーボネート（ＶＣ）を１０から７０重量部、より好ましくは２０から５０重量部、より具体的には１２から３０重量部含む。
【００３８】
電解質は、例えば、ＤＥ１００２７６２６Ａ号に記載されているように、含水量を低下させるための有機イソシアネート、ＨＦスカベンジャー、ＬｉＦの可溶化剤、有機リチウム塩および／または錯塩等のさらなる添加剤も含むことができる。
【００３９】
同様に、本発明の主題は、カソード、アノード、セパレータおよび上述の電解質を含むリチウムイオン電池である。
【００４０】
リチウムイオン電池の負極（アノード）は、好ましくは、可逆的にリチウムイオンを取り込み、それらを再び放出することができる材料、例えば、金属リチウム、カーボン、例えば、カーボンブラックもしくはグラファイト、シリコン、スズ、アルミニウムまたは鉛、好ましくはグラファイトおよび／またはシリコンを含む。リチウムイオン電池の正極（カソード）は、好ましくは、リチウム遷移金属酸化物またはリチウム遷移金属リン酸塩を含む。好ましい遷移金属は、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗである。好ましいリチウム遷移金属酸化物は、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ（ＣｏＮｉ）Ｏ２、Ｌｉ（ＣｏＶ）Ｏ２、Ｌｉ（ＣｏＦｅ）Ｏ２である。好ましいリチウム遷移金属リン酸塩は、ＬｉＣｏＰＯ４、Ｌｉ（ＮｉＭｎ）Ｏ２およびＬｉＮｉＰＯ４である。リチウムイオン電池の電極は、例えば、導電率を上昇させる添加剤、バインダー、分散剤および充填剤を含むことができる。ＥＰ７８５５８６Ａ号に記載されているさらなる添加剤を使用することが可能である。
【００４１】
同様に、本発明の主題は、リチウムイオン電池における上述の電解質の使用である。
【００４２】
上記の式中の上記の記号は全て、いずれの場合も互いに独立してその定義を有する。全ての式において、ケイ素原子は４価である。
【００４３】
以下の例では、いずれの場合も特に断りのない限り、全ての定量データおよびパーセントデータは重量に基づいており、全ての圧力は０．１０ＭＰａ（絶対）であり、全ての温度は２０℃である。
【実施例】
【００４４】
例１．エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）およびフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）を有する基準電解質混合物（本発明ではない）
文献［Ｋａｗａｓｈｉｍａ，Ａ．ら、電気化学学会誌２０１１、１５８、Ａ７９８−Ａ８０１；Ａｕｒｂａｃｈ、Ｄ．ら、Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１２、２８、９６５−９７６］から知られた電解質組成物から出発して、体積比３０：７０のＦＥＣ／ＥＭＣの混合物を調製した。２重量％のビニレンカーボネートおよび１ＭのＬｉＰＦ６をこの混合物に溶解した。
【００４５】
例２．ペンタンニトリルとトリブチルアミンとの電解質混合物
体積比３０：７０のビニレンカーボネート／ジエチルカーボネートの混合物を調製した。
【００４６】
５重量％のｎ−ペンタンニトリル（バレロニトリル）および２重量％のトリブチルアミンおよび１ＭのＬｉＰＦ６をこの混合物に溶解した。
【００４７】
例３．３−（フルオロジメチルシリル）ブタンニトリルとトリブチルアミンとの電解質混合物
体積比３０：７０のビニレンカーボネート／ジエチルカーボネートの混合物を調製した。
【００４８】
１０重量％のフルオロジメチルシリルブタンニトリルおよび２重量％のトリブチルアミンならびに１ＭのＬｉＰＦ６をこの混合物に溶解した。
【００４９】
使用した電極および電池の構成：例１、２および３の電解質混合物を用いて、Ｓｉ／グラファイトアノードおよびＮＭＣ（ニッケルマンガンコバルト）を有するフルセル（タイプＣＲ２０３２）を構築した。電解質の量は８０μｌで一定であった。ＧＦタイプＤガラスマイクロファイバーフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ）をセパレータとして使用した。使用したアノードは、２０％のシリコン（平均粒径が約１８０ｎｍの非凝集粒子）、６０％のグラファイト（ＳＦＧ  ６）、８％のバインダー（ＣＭＣ  １３８０）および１２％の導電性カーボンブラック（Ｓｕｐｅｒ  Ｐ）からなっていた。使用したカソードは、９４％のＮＭＣ１１１、２％のバインダーおよび４％の導電性材料からなる標準的な材料であった。使用したカソード対アノードの容量比は、２．０／２．１ｍＡｈ／ｃｍ２であった。構築された電池を、いずれの場合にも、第１のサイクルにおける放電容量Ｃ１および１００（保持率Ｃ１００）および３００（保持率Ｃ３００）サイクル後の容量保持率について測定した。その結果を表１に示す。
【００５０】
装置および測定方法：  電気化学試験を、フルセルボタン電池のＢａＳｙＴｅＣ  ＣＴＳ−Ｌａｂ電池試験システムで行った。電池を、Ｃ／１０での２サイクルにおける４．２から３．０Ｖの電圧ウィンドウ内で、いずれの場合もその後のＣＶ工程（４．２Ｖから３Ｖ、Ｃ／１０、ｃｃｃｖ（Ｉ＜０．０１ＣＡに対するｃｖ工程））を用いてまず形成した。続いて、同じ電圧ウィンドウ内で、３００サイクルをＣ／２でいずれの場合もその後のＣＶ工程（４．２Ｖから３Ｖ、Ｃ／２、ｃｃｃｖ（Ｉ＜０．１２５ＣＡに対するｃｖ工程））を用いて実行した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
ペンタンニトリル／トリブチルアミンおよびＦＳＮ／トリブチルアミンの効果は、表１の容量保持率から明らかである。即ち、１００サイクル後に約１５％の改善および３００サイクル後に約２３％の改善が基準電解質混合物に対して達成される（例１参照）。
【００５３】
電解質混合物１、２および３による電極の同じ初期状態（充電、平衡）は、第１のサイクルにおける電池のほぼ等しい放電容量Ｃ１によって確認される。
【国際調査報告】
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2018505512.tif 000004
2018505512.tif 000005
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