(57)【要約】  水性ビヒクル、分散されたバインダー、及び１種以上の非イオン界面活性剤を含有する水性インクジェットインク。水性ビヒクルは、２００℃未満の沸点を有する溶剤、又は２００℃超の沸点を有し、且つ５０重量％未満の溶剤への水の溶解度を有する溶剤を含有する。このインクは、被覆オフセット媒体上に印刷するのに特に有利である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆媒体上に印刷するための水性インクジェットインクであって、分散された顔料、水性ビヒクル、分散されたポリマーバインダー、及び１種以上の非イオン界面活性剤を含み、前記水性ビヒクルが、群Ａ溶剤の１つ以上のメンバー及び群Ｂ溶剤の１つ以上のメンバーを含み、前記群Ａ溶剤が１溶剤分子当たり２つ以上のヒドロキシル部分を含有し、及び前記群Ｂ溶剤が１溶剤分子当たり１つのヒドロキシル部分を含有するか又はヒドロキシル部分を含有しない、水性インクジェットインク。
【請求項２】
前記群Ａ溶剤の沸点が２００℃未満である、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記群Ｂ溶剤の沸点が２００℃未満である、請求項２に記載のインク。
【請求項４】
前記群Ｂ溶剤の沸点が２００℃よりも高く、及び前記群Ｂ溶剤への水の溶解度が５０重量％未満である、請求項２に記載のインク。
【請求項５】
前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の比が１０：１〜０．７５：１の範囲である、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の前記比が５：１〜１：１の範囲である、請求項５に記載のインク。
【請求項７】
前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の前記比が４：１〜１．２：１の範囲である、請求項６に記載のインク。
【請求項８】
群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の合計が前記インク中の全溶剤の総計の約７５重量％である、請求項１に記載のインク。
【請求項９】
群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の前記合計が前記インク中の全溶剤の前記総計の約８５重量％である、請求項８に記載のインク。
【請求項１０】
群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の前記合計が前記インク中の全溶剤の前記総計の約９５重量％である、請求項９に記載のインク。
【請求項１１】
水以外の全溶剤の合計が前記インクの総重量を基準として約４５重量％未満である、請求項１に記載のインク。
【請求項１２】
水以外の全溶剤の前記合計が前記インクの前記総重量を基準として約３５重量％未満である、請求項１１に記載のインク。
【請求項１３】
水以外の全溶剤の前記合計が前記インクの前記総重量を基準として約３０重量％未満である、請求項１２に記載のインク。
【請求項１４】
前記群Ａ溶剤が、メチルペンタンジオール、エチレングリコール及びプロパンジオールからなる群から選択される、請求項１に記載のインク。
【請求項１５】
前記群Ｂ溶剤が、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートからなる群から選択される、請求項１２に記載のインク。
【請求項１６】
前記１種以上の非イオン界面活性剤が非イオンフルオロ界面活性剤を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項１７】
前記ポリマーバインダーが、分散されたポリウレタン、又は分散されたポリウレタンと分散されたオレフィンイオン性コポリマーとの混合物である、請求項１に記載のインク。
【請求項１８】
前記ポリウレタンがハードセグメントとソフトソフトセグメントとを有し、及びソフトセグメントの百分率が７２％未満である、請求項１７に記載のインク。
【請求項１９】
前記ソフトセグメントの百分率が５０％〜７０％の範囲である、請求項１８に記載のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、水性ビヒクル、分散されたバインダー、及び１種以上の非イオン界面活性剤を含有する新規な水性インクジェットインクに関する。この水性ビヒクルは、２００℃未満の沸点を有する溶剤、又は２００℃超の沸点を有し、且つ５０重量％未満の溶剤への水の溶解度を有する溶剤を含有する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットデジタル印刷法は、一層重要になってきている。それは、スクリーン印刷などの従来の印刷法よりも多数の潜在的便益を提供する。デジタル印刷は、スクリーン調製に関連した設置費を排除し、費用効果的な短時間運転生産を潜在的に可能にすることができる。デジタル印刷は、スクリーン印刷法で実際に達成できない印刷パターンの色調勾配及び繰り返しなどの視覚効果を更に可能にする。デジタル印刷の生産中にオリジナルのパターンを変更することの容易さは、短期間内のパターン又は他の要件の変化に応答することが可能である場合にとりわけ有益である。
【０００３】
高速印刷は、ロールツーロール印刷及びカットシート印刷を含む。前者では、印刷画像は、乾燥エレメントの通過直後にロールへ巻き取られ、後者では、印刷シートは、互いのトップ上に積み重ねられ、印刷画像が乾燥直後に場合により長期間圧力にさらされる原因となる。両方のシナリオとも、印刷画像が迅速に乾燥することを必要とする。速い乾燥の必要性は、印刷画像の一側面が別の印刷側面に押し付けられる両面印刷中により重要である。印刷画像が互いに付着し、これらのシートが密着してある時間後に剥離されるときにダメージを受けることを回避するために、溶剤の選択に更により大きく注意しなければならない。
【０００４】
被覆オフセット媒体上での水性インクの速い印刷は、共溶剤及び水の散逸速度の結果である遅い乾燥という重大な問題に直面する。共溶剤及び水の十分な除去が起こるまで、印刷画像はソフトのままであり、したがって耐久性がない。液体喪失は、大気への蒸発の組み合わせと媒体中への吸収とに依存する。しかしながら、これらのオフセット媒体の間隙率が低いため、液体喪失が遅れ、画像の耐久性の開始を遅らせる。このより遅い耐久性の開始は、生産の速度をマイナスに制限し得る。
【０００５】
より多くの熱及び／又はより強いブロワーを加えて液体の除去を容易にすることによって機械的に乾燥を向上させることが可能である。より多くの熱を加えると、当然のことながら費用が増加し、それは好ましくない。更に、印刷画像は、多くの場合、基材にわたって様々な程度のインクカバレッジを有するため、最も湿ったエリアを乾燥させるための十分な加熱は、少ないインクが塗布された／インクがまったく塗布されなかった基材にダメージを与え、且つそれらのエリアでの過度の乾燥を引き起こし得る。より強い空気流は乾燥を促進するが、余りにも高い吹き付け速度はまた、湿潤インクを乱すことによって欠陥を画像に引き起こし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
低い透過性の基材上に印刷して、耐久性がある高品質画像を形成することができる優れた乾燥特性のインクジェットインクの必要性が存在する。本開示は、優れた乾燥及び耐久性画像を提供するバインダー、界面活性剤及び溶剤の特定の組み合わせを含有するインクを提供することにより、この必要性を満たすものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示の実施形態は、被覆媒体上に印刷するための水性インクジェットインクであって、分散された顔料、水性ビヒクル、分散されたポリマーバインダー、及び１種以上の非イオン界面活性剤を含み、前記水性ビヒクルが群Ａ溶剤の１つ以上のメンバー及び群Ｂ溶剤の１つ以上のメンバーを含み、前記群Ａ溶剤が１溶剤分子当たり２つ以上のヒドロキシル部分を含有し、及び前記群Ｂ溶剤が１溶剤分子当たり１つのヒドロキシル部分を含有する、水性インクジェットインクを提供する。
【０００８】
別の実施形態は、前記群Ａ溶剤の沸点が２００℃未満であると規定する。
【０００９】
別の実施形態は、前記群Ｂ溶剤の沸点が２００℃未満であると規定する。
【００１０】
別の実施形態は、前記群Ｂ溶剤の沸点が２００℃よりも高く、及び前記群Ｂ溶剤への水の溶解度が５０重量％未満であると規定する。
【００１１】
別の実施形態は、前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の比が１０：１〜０．７５：１の範囲であると規定する。
【００１２】
別の実施形態は、前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の比が５：１〜１：１の範囲であると規定する。
【００１３】
別の実施形態は、前記群Ａ溶剤対前記群Ｂ溶剤の比が４：１〜１．２：１の範囲であると規定する。
【００１４】
別の実施形態は、群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の合計が前記インク中の全溶剤の総計の約７５重量％であると規定する。
【００１５】
別の実施形態は、群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の合計が前記インク中の全溶剤の総計の約８５重量％であると規定する。
【００１６】
別の実施形態は、群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の合計が前記インク中の全溶剤の総計の約９５重量％であると規定する。
【００１７】
別の実施形態は、水以外の全溶剤の合計が前記インクの総重量を基準として約４５重量％未満であると規定する。
【００１８】
別の実施形態は、水以外の全溶剤の合計が前記インクの総重量を基準として約３５重量％未満であると規定する。
【００１９】
別の実施形態は、水以外の全溶剤の合計が前記インクの総重量を基準として約３０重量％未満であると規定する。
【００２０】
別の実施形態は、群Ａ溶剤が、メチルペンタンジオール、エチレングリコール及びプロパンジオールからなる群から選択されると規定する。
【００２１】
別の実施形態は、群Ｂ溶剤が、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートからなる群から選択されると規定する。
【００２２】
別の実施形態は、１種以上の非イオン界面活性剤が非イオンフルオロ界面活性剤を含むと規定する。
【００２３】
別の実施形態は、ポリマーバインダーが、分散されたポリウレタン、又は分散されたポリウレタンと分散されたオレフィンイオン性コポリマーとの混合物であると規定する。
【００２４】
別の実施形態は、ポリウレタンがハードセグメント及びソフトセグメントを有し、及びソフトセグメントの百分率が７２％未満であると規定する。
【００２５】
なおも別の実施形態は、ソフトセグメントの百分率が５０％〜７０％の範囲であると規定する。
【００２６】
本実施形態のこれら及び他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明を読むことで当業者により容易に理解されるであろう。明確にするために、別々の実施形態として前述又は後述される開示される実施形態の特定の特徴はまた、単一の実施形態での組み合わせにおいて提供され得る。反対に、単一の実施形態に関連して記載される開示される実施形態の様々な特徴はまた、別々に又は任意の部分組み合わせで提供され得る。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
特に明記又は定義しない限り、本明細書において使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されている意味を有する。
【００２８】
特に明記しない限り、すべての百分率、部、比などは重量による。
【００２９】
量、濃度、又は他の値若しくはパラメーターが上位の好ましい値及び下位の好ましい値の範囲、好ましい範囲、又はリストとして与えられる場合、これは、範囲が別個に開示されているかどうかにかかわらず、任意の上位範囲限界又は好ましい値と、任意の下位範囲限界又は好ましい値との任意の対から形成されるすべての範囲を具体的に開示していると理解されるべきである。数値の範囲が本明細書で列挙される場合、特に明記しない限り、その範囲は、その端点、並びにその範囲内のすべての整数及び分数を含むことが意図される。
【００３０】
「約」という用語が範囲の値又は端点を表すのに使用される場合、本開示は、言及される具体的な値又は端点を含むと理解されるべきである。
【００３１】
本明細書において使用される場合、「分散」という用語は、１つの相が、バルク物質にわたって分配された微細粒子（多くの場合にコロイドサイズ範囲において）からなる２相系を意味し、粒子は、分散された相又は内相であり、バルク物質は、連続相又は外相である。
【００３２】
本明細書において使用される場合、「分散剤」という用語は、多くの場合、コロイドサイズの極めて微細な固体粒子の一様な且つ最大の分離を促進するために懸濁媒体に加えられる界面活性剤を意味する。顔料について、分散剤は、ほとんどの場合にポリマー分散剤である。本明細書に記載されるポリウレタン分散剤は、実際に、それら自体分散系である。
【００３３】
本明細書において使用される場合、「ＯＤ」という用語は、光学密度を意味する。
【００３４】
本明細書において使用される場合、「水性ビヒクル」という用語は、水、又は水と少なくとも１つの水溶性若しくは部分的に水溶性（即ちメチルエチルケトン）の有機溶剤（共溶剤）との混合物を意味する。
【００３５】
本明細書において使用される場合、「実質的に」という用語は、相当な程度、ほとんどすべてであることを意味する。
【００３６】
本明細書において使用される場合、「ＭＷ」という用語は、重量平均分子量を意味する。
【００３７】
本明細書において使用される場合、「Ｄ５０」という用語は、粒径の分布の５０パーセンタイル（中央値）の体積粒子直径を意味する。
【００３８】
本明細書において使用される場合、「Ｄ９５」という用語は、粒径の分布の９５パーセンタイル（中央値）の体積粒子直径を意味する。
【００３９】
本明細書において使用される場合、「ｃＰ」という用語は、粘度単位、センチポアズを意味する。
【００４０】
本明細書において使用される場合、「ｍＮ．ｍ-1」という用語は、表面張力単位、１メートル当たりのミリニュートンを意味する。
【００４１】
本明細書において使用される場合、「ｍＰａ．ｓ」という用語は、粘度単位、ミリパスカル秒を意味する。
【００４２】
本明細書において使用される場合、「ＡＮ」という用語は、固体ポリマー１グラム当たりのｍｇ  ＫＯＨ、酸価を意味する。
【００４３】
本明細書において使用される場合、「ＤＢＴＤＬ」という用語は、ジブチルスズジラウレートを意味する。
【００４４】
本明細書において使用される場合、「ＤＭＰＡ」という用語は、ジメチロールプロピオン酸を意味する。
【００４５】
本明細書において使用される場合、「ＴＭＤＩ」という用語は、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。
【００４６】
本明細書において使用される場合、「ＩＰＤＩ」という用語は、イソホロンジイソシアネートを意味する。
【００４７】
本明細書において使用される場合、「スルホラン」という用語は、テトラメチレンスルホンを意味する。
【００４８】
本明細書において使用される場合、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡによって製造される界面活性剤である。
【００４９】
本明細書において使用される場合、「ＴＲＢ−２」という用語は、シアン顔料、Ｄａｉｎｉｃｈｉｓｅｉｋａ（登録商標）ＴＲＢ−２を意味する。
【００５０】
本明細書において使用される場合、「ＨＬＢ」という用語は、親水性−親油性バランスを意味する。
【００５１】
特に明記しない限り、上述の化学物質は、Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）又は他の同様の研究室用化学物質の供給業者から入手した。
【００５２】
更に、文脈上特に明記されない限り、単数形での言及は複数形を含んでもよい（例えば、「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、１つ又は１つ以上を指してもよい）。
【００５３】
顔料
本明細書において使用される場合、「顔料」という用語は、分散剤で分散され、分散剤の存在下において分散条件下で処理されることを必要とする不溶性着色剤を意味する。分散プロセスは、安定な分散された顔料をもたらす。
【００５４】
選択された顔料は、乾燥又は湿潤形態で使用され得る。例えば、顔料は、通常、水性媒体中で製造され、得られた顔料は、水湿潤プレスケーキとして得られる。プレスケーキの形態では、顔料は、乾燥形態で凝集する程度に凝集しない。このように、水湿潤プレスケーキ形態での顔料は、乾燥形態での顔料と同程度に多くの混合エネルギーを、予備混合プロセスにおいて脱凝集するために必要としない。代表的な市販の乾燥顔料は、米国特許第５，０８５，６９８号明細書に列挙されている。
【００５５】
インクジェットインクに有用な色特性を有する顔料のいくつかの例としては、ピグメントブルー１５：３及びピグメントブルー１５：４からのシアン顔料；ピグメントレッド１２２及びピグメントレッド２０２からのマゼンタ顔料；ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２８及びピグメントイエロー１５５からのイエロー顔料；ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントレッド１７、ピグメントレッド４９：２、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２５５及びピグメントレッド２６４からのレッド顔料；ピグメントグリーン１、ピグメントグリーン２、ピグメントグリーン７及びピグメントグリーン３６からのグリーン顔料、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３２、ピグメントバイオレット３６及びピグメントバイオレット３８からのブルー顔料；ＴｉＯ２及びＺｎＯなどのホワイト顔料；並びにブラック顔料カーボンブラックが挙げられる。本明細書において使用される顔料名及び省略形は、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，ＵＫによって確立され、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７１に公開された顔料の「Ｃ．Ｉ．」名称である。
【００５６】
本開示の顔料はまた、自己分散（又は自己分散性）顔料であり得る。自己分散顔料（即ち「ＳＤＰ」）という用語は、その表面が、別の分散剤なしで顔料が水性ビヒクル中に安定して分散されることを可能にする親水性の分散性付与基で化学的に改質されている顔料粒子を意味する。「安定して分散される」とは、顔料が細かく分離され、一様に分配され、粒子成長及び凝集に抵抗することを意味する。
【００５７】
ＳＤＰは、官能基又は官能基を含有する分子を顔料の表面上へグラフトすることにより、物理的処理（真空プラズマなど）により、又は化学処理（例えば、オゾン、次亜塩素酸などでの酸化）により調製され得る。単一種類又は複数種類の親水性官能基が１つの顔料粒子に結合され得る。親水性基は、水性ビヒクル中に分散される場合、ＳＤＰに負電荷をもたらすカルボキシレート又はスルホネート基である。カルボキシレート又はスルホネート基は、通常、一価及び／又は二価のカチオン性対イオンを伴う。ＳＤＰの製造方法は周知であり、例えば、米国特許第５，５５４，７３９号明細書及び米国特許第６，８５２，１５６号明細書に見出すことができる。
【００５８】
ＳＤＰは、カーボンブラックに基づくものなどの黒色であっても、着色顔料であってもよい。インクジェットインクに有用な色特性を有する顔料の例としては、ピグメントブルー１５：３及びピグメントブルー１５：４（シアン用）；ピグメントレッド１２２及びピグメントレッド２０２（マゼンタ用）；ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２８及びピグメントイエロー１５５（イエロー用）；ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ４３、ピグメントオレンジ６２、ピグメントレッド１７、ピグメントレッド４９：２、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２５５及びピグメントレッド２６４（レッド用）；ピグメントグリーン１、ピグメントグリーン２、ピグメントグリーン７及びピグメントグリーン３６２６４（グリーン用）；ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３２、ピグメントバイオレット３６及びピグメントバイオレット３８（ブルー用）；並びにカーボンブラックが挙げられる。しかしながら、これらの顔料のいくつかは、ＳＤＰとしての調製に好適ではない場合がある。
【００５９】
本開示のＳＤＰは、ある程度の官能基化を有してもよく、ここで、アニオン性基の密度は、顔料表面１平方メートル当たり約３．５μモル未満（３．５μモル／ｍ２）、より特に約３．０μモル／ｍ２未満である。約１．８μモル／ｍ２未満、より特に約１．５μモル／ｍ２未満の程度の官能基化も好適であり、ある種の特定の種類のＳＤＰにとって好ましい場合がある。
【００６０】
分散後の有用な粒径の範囲は、典型的には約０．００５マイクロメートル〜約１５マイクロメートルである。典型的には、顔料粒径は、約０．００５マイクロメートル〜約５マイクロメートル；特に約０．００５マイクロメートル〜約１マイクロメートルの範囲であるべきである。動的光散乱によって測定される平均粒径は、約５００ｎｍ未満、典型的には約３００ｎｍ未満である。
【００６１】
インク中に存在する顔料の量は、インクの総重量を基準として典型的には約０．１重量％〜約２５重量％の範囲、より典型的には約０．５重量％〜約１０重量％の範囲である。無機顔料が選択される場合、無機顔料が一般的に有機顔料よりも高い密度を有するため、インクは、有機顔料を用いる同等のインクにおけるよりも高い重量百分率の顔料を含有する傾向があるであろう。
【００６２】
ポリマー分散剤
非自己分散顔料用のポリマー分散剤は、ランダム又は構造化ポリマーであり得る。典型的には、ポリマー分散剤は、疎水性モノマーと親水性モノマーとのコポリマーである。「ランダムポリマー」は、それぞれのモノマーの分子がポリマー骨格においてランダムに配列されているポリマーを意味する。好適なランダムポリマー分散剤の参照については、米国特許第４，５９７，７９４号明細書を参照されたい。「構造化ポリマー」は、ブロック、分岐、グラフト又はスター構造を有するポリマーを意味する。構造化ポリマーの例としては、米国特許第５，０８５，６９８号明細書に開示されるものなどのＡＢ又はＢＡＢブロックコポリマー；欧州特許第０５５６６４９号明細書に開示されるものなどのＡＢＣブロックコポリマー；及び米国特許第５，２３１，１３１号明細書に開示されるものなどのグラフトポリマーが挙げられる。使用することができる他のポリマー分散剤は、例えば、米国特許第６，１１７，９２１号明細書、米国特許第６，２６２，１５２号明細書、米国特許第６，３０６，９９４号明細書及び米国特許第６，４３３，１１７号明細書に記載されている。
【００６３】
ポリウレタン分散剤
本開示のための好適な分散剤には、ポリウレタン、特にあたかも完全に述べられているかのように本明細書に参照により援用される米国特許出願公開第２０１２／０２１４９３９号明細書に開示されるものなどの架橋されたポリウレタンが含まれる。
【００６４】
ポリマーバインダー
本開示のための好適なポリマーバインダーには、分散されたポリウレタン、又は分散されたポリウレタンと分散されたオレフィンイオン性コポリマーとの混合物が含まれる。ポリウレタンバインダーは、あたかも完全に述べられているかのように本明細書に参照により援用される米国特許出願公開第２００５／０２１５６６３号明細書において考察されている。
【００６５】
分散されるポリウレタンバインダーは、当業者によって容易に理解されるソフト及びハードセグメントを含有する。典型的には、ポリウレタンバインダーは、重量で７２％未満のソフトセグメントを含有する。より典型的には、ポリウレタンバインダーは、重量で５０％〜７０％のソフトセグメントを含有する。ソフトセグメントは、通常、ヒドロキシル、アミン、及びチオール官能性など、イソシアネートと反応する官能基を有する長鎖分子からポリウレタン鎖中へ組み込まれる。典型的なソフトセグメントは、約１００〜約６０００、典型的には約２００〜約３０００、より典型的には約４００〜約２５００の分子量範囲のポリマーポリオールである。分子量は、ヒドロキシル基分析（ＯＨ価）によって測定される。ポリオールの例としては、ポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、ポリエステル−カーボネートジオール、及びポリエーテルジオールが挙げられる。ポリカーボネートジオール、とりわけ環状ジオール由来のポリカーボネートジオール及びポリエステル−カーボネートジオールが好ましい。
【００６６】
本開示の分散されるオレフィンイオン性コポリマーには、エチレン及びアクリル酸、エチレン及びメタクリル酸、プロピレン及びアクリル酸、プロピレン及びメタクリル酸のコポリマー、並びにそれらのそれぞれのターポリマー及び混合物が含まれるが、それらに限定されない。
【００６７】
分散されたポリウレタン及び分散されたオレフィンイオン性コポリマーは、これらの添加物なしの同じインクと比べて短期プリント耐久性を向上させるのに有効な量でインクに含まれる。典型的には、これらの添加物は、インクの総重量を基準として少なくとも約０．２重量％のレベルでインク中に存在する。上位レベルは、限定されないが、他のインク成分との相溶性などの考慮事項によって決定される。分散されるポリウレタンポリマーと分散されるオレフィンイオン性コポリマーとの重量比は、典型的には０．１：１．０〜１．０：０．１、より典型的には０．５：１．０〜１．０：０．５である。
【００６８】
典型的には、バインダーは、ポリマー分散剤セクションで上に記載されたポリウレタン分散剤と異なり、着色剤と反応しない。バインダーは、典型的には、顔料分散系の調製中ではなく、最終調合段階中にインクに加えられる。
【００６９】
群Ａ及び群Ｂ溶剤
本開示の群Ａ溶剤は、約２００℃未満の沸点で１溶剤分子当たり２つ以上のヒドロキシル部分を含有する。群Ｂ溶剤は、約２００℃未満の沸点で１溶剤分子当たり１つヒドロキシル部分を含有するか又はヒドロキシル部分を含有しない。群Ｂ溶剤はまた、約２００℃超の沸点を有することができ、その場合、そのような群Ｂ溶剤への水の溶解度は、前記溶剤の１００部中５０部の水未満である。当業者は、本明細書の開示に基づいて好適な群Ａ及び群Ｂ溶剤を選択することができる。群Ａ中の典型的な溶剤には、メチルメンタンジオール、エチレングリコール及びプロパンジオールが含まれる。群Ｂ中の典型的な溶剤には、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートが含まれる。
【００７０】
群Ａ溶剤対群Ｂ溶剤の比は、典型的には１０：１〜０．７５：１、より典型的には５：１〜１：１、最も典型的には４：１〜１．２：１である。
【００７１】
群Ａ溶剤と群Ｂ溶剤との総計は、水、顔料、分散剤ポリマー、バインダーポリマー、界面活性剤、殺生物剤、及びバッファーを除いて重量でインク中の全体溶剤の少なくとも約７５％である。典型的には、この総計は、重量でインク中の全体溶剤の少なくとも８５％、より典型的には重量でインク中の全体溶剤の少なくとも９０％、最も典型的には重量でインク中の溶剤の合計の少なくとも９５％である。
【００７２】
水、界面活性剤、殺生物剤、及びバッファーを除いた全溶剤の総計は、典型的にはインクの総重量を基準として４５重量％未満、より典型的にはインクの総重量を基準として３５重量％未満、最も典型的にはインクの総重量を基準として３０重量％未満である。
【００７３】
群Ａ及び群Ｂ溶剤を含有する最終インク組成物は、少なくとも６０℃まで、より典型的には少なくとも６７℃まで、最も典型的には少なくとも９４℃まで、クローズドカップ測定による検出可能な引火点を有さない。
【００７４】
界面活性剤
本開示のインクは、１種以上の非イオン界面活性剤を含有する。界面活性剤の存在はブロッキングを改善する。ブロッキングは、印刷シートが積み重ねされる場合、又はロールに巻き上げられる場合のいずれかでのダメージに対する耐久性の尺度である。これらの条件下で印刷画像は圧力下にある。不十分なブロッキング性能では、色は、その第２シートが印刷されていないか、又はそれ自体も印刷されているかのいずれかである、媒体の別のシート上へ印刷画像から移り得る。第２シートの色汚染の程度がブロッキングの尺度である。ブロッキングのより厳しい発生では、元の印刷画像の一部はまた色移り中に離昇され、減少した着色のエリアを後に残す。インクが速く乾燥するほど、インクは、改善されたブロッキングをより速く達成する。
【００７５】
非イオンフルオロ界面活性剤が、上に記載された群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤の組み合わせと併せて使用される場合に有利であることが分かった。他の好適な非イオン界面活性剤には、炭化水素界面活性剤、典型的には４以下のＨＬＢ値を有するもの、及びＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌ界面活性剤などのアセチレンジオール界面活性剤が含まれる。これらの界面活性剤は、表面張力の低下をもたらし、印刷媒体上でのインクの良好な湿潤を与え、一方で同時にインキでの発泡の低い傾向を有する。
【００７６】
非イオンシリコーン界面活性剤も媒体上でのインクのブロッキング及び湿潤のために良好に機能する。しかしながら、より大量のシリコーン界面活性剤が、所望の界面活性のレベルをより長い貯蔵時間にわたって確実にするために必要とされる。ある種の貯蔵条件下では、より低いレベルのシリコーン界面活性剤を含有するインクの表面張力は、時間と共に増加し得、したがって望ましくない。
【００７７】
界面活性剤、群Ａ溶剤、群Ｂ溶剤、及びポリマーバインダーの組み合わせ
被覆媒体上での水性インクの乾燥の速度は、多くの印刷特性、とりわけブロッキングに影響を及ぼす。インクは、蒸発及び／又は媒体中への吸着の最大速度向けに表面積を最大にするために媒体上に広がるように調合されなければならない。拡散は、溶剤及び界面活性剤などの十分な量の湿潤剤の添加によって達成することができる。
【００７８】
より良好なブロッキングへの別のアプローチは、インクにポリマーバインダーをまったく含めないか又はごく少量（約１％以下）のポリマーバインダーを含めることである。バインダーの存在が乾燥を遅らせる理由はまったく明らかでない。おそらく、バインダーが、液体の放出をトラップし得るか又は遅くし得る層を表面上又はその近くに形成する。或いは、おそらく、バインダーが液体に親和性を有し、こうして液体を放出せず、それらの放出を遅くする。しかしながら、バインダーなしの又はごく低レベルのバインダーありのインクは、印刷画像の引掻き、摩擦などのある種の機械的ストレスに対して十分な耐久性を有さない乾燥インク皮膜をもたらし得る。
【００７９】
バインダーを含有する水性インクへの溶剤の添加は、多くの場合、ブロッキング問題を悪化させ、十分な耐久性を達成するためにより多くの乾燥時間を必要とする。おそらく、溶剤は、バインダーを可塑化し、フィルムを軟化させ、こうしてその耐久性をより少なくする。或いは、おそらく、その多くが保湿剤である溶剤は、印刷インク皮膜のより長い乾燥時間をもたらす水の放出を遅くする。
【００８０】
したがって、バインダー及び溶剤を両方とも含有するインクは、不十分なブロッキングに直面する。しかしながら、バインダー及び溶剤は両方とも、インクジェットインクが耐久性、画像品質及び良好なジェッティングなどの決定的に重要な特性を達成するために必要である。耐久性を犠牲にしてバインダーをインクに含めないことは選択肢であり得るが、溶剤はインクの基本的なジェッティング性能にとって必要であるため、インクジェットインク中の溶剤を排除することは選択肢ではない。本開示の群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤は、品質にとって決定的に重要なすべての要件を満たすインクをもたらすインク中のポリマーバインダーの存在を受け入れることが意外にも分かった。
【００８１】
インクビヒクル
本開示の顔料入りインクは、水性キャリア媒体又は水性ビヒクルとしても知られるインクビヒクル、典型的には水性インクビヒクルを含む。
【００８２】
インクビヒクルは、水性分散系及び任意選択の添加剤のための液体キャリア（又は媒体）である。「水性インクビヒクル」という用語は、水又は水と、共溶剤又は保湿剤と一般に言われる１種以上の有機の水溶性ビヒクル成分との混合物からなるインクビヒクルを意味する。好適な混合物の選択は、所望の表面張力及び粘度、選択される顔料、顔料入りインクの乾燥時間、並びにインクがその上へ印刷される紙の種類など、具体的な用途の要件に依存する。当技術分野では、ときに、共溶剤が印刷された基材上のインクの浸透及び乾燥に役立ち得る場合、それは浸透剤と言われる。
【００８３】
本開示の水性ビヒクルには、上に記載された群Ａ溶剤及び群Ｂ溶剤が含まれる。
【００８４】
殺生物剤が微生物の増殖を阻害するために使用されてもよい。
【００８５】
顔料入りインクジェットインクは、典型的には、２５℃で約２０ｍＮ．ｍ-1〜約７０ｍＮ．ｍ-1の範囲の表面張力を有する。粘度は、２５℃で３０ｍＰ．ｓという高いものであり得るが、典型的にはいくらかより低い。インクは、広範囲の噴出条件、材料構成並びにノズルの形状及びサイズと相性がよい物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置においてかなりの程度詰まらないように長期間にわたり優れた貯蔵安定性を有するべきである。更に、インクは、それが接触するインクジェット印刷装置のパーツを腐食すべきではなく、及びそれは本質的に無臭及び無毒性であるべきである。
【００８６】
いかなる特定の粘度範囲又はプリントヘッドにも限定されないが、本開示のインクは、より低い粘度用途に特に好適である。したがって、本開示のインクの粘度（２５℃での）は、約７ｍＰａ．ｓ未満、又は約５ｍＰａ．ｓ未満、更により有利には約３．５ｍＰａ．ｓ未満であってもよい。
【００８７】
本開示のインクは、様々な基材上に印刷することができる。それは、被覆媒体にとって特に有利である。被覆媒体は、一般に、水性インクジェットインクに対する不十分な受容性を有することが知られており、一般にオフセット紙、被覆レーザー紙と言われるか、又は更にトナーベースのデジタル印刷について言及するデジタル紙と言われる。これらの紙は、疎水コーティング層の１つ以上の層のカレンダー加工及び／又は塗布のために低い表面間隙率を有する。そのような表層平滑手順及びコーティングは、従来の印刷ペーストの高い粘着性に耐えることができ、及び／又は疎水性トナー粒子を受容することができる紙を提供する。
【００８８】
以下の実施例は、本発明を例示するが、それに限定されない。
【実施例】
【００８９】
シアン顔料分散系
シアン分散系は、その開示があたかも完全に述べられているかのようにあらゆる目的のために参照により本明細書に援用される米国特許出願公開第２０１２／０２１４９３９号明細書に開示される手順を用いて調製した。シアンＴＲＢ２顔料を用い、分散剤を、顔料を分散させた後に架橋した。
【００９０】
イエロー顔料分散系
イエロー分散系は、イエロー顔料ＰＹ７４を使用することを除いてシアン分散系と同様に調製した。
【００９１】
マゼンタ顔料分散系
イエロー分散系は、マゼンタ顔料ＰＲ１２２を使用することを除いてシアン分散系と同様に調製した。
【００９２】
ブラック顔料分散系
ブラック分散系は、カーボンブラック顔料を使用することを除いてシアン分散系と同様に調製した。
【００９３】
ポリマーバインダー１
添加漏斗、冷却器、攪拌機及び窒素ガスラインを備えた、アルカリ及び酸を含まない乾燥したフラスコにＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ１２００（２８０ｇ）、ＭＤＥＡ（１７ｇ）、アセトン（１３６ｇ）及び０．０２ｇのＤＢＴＬを加えた。内容物を４０℃に加熱し、よく混合した。ＩＰＤＩ（１１５ｇ）を次に添加漏斗によってフラスコに加え、いかなる残存ＩＰＤＩも１０ｇのアセトンで添加漏斗からフラスコへリンスした。
【００９４】
フラスコ温度を５０℃に上げ、６０分間保持し、次にこれにＤＭＰＡ（２０ｇ）、次にこれにＴＥＡ（１２ｇ）の加漏斗によるフラスコへの添加が続き、添加漏斗を次にアセトン（１０ｇ）でリンスした。フラスコ温度を次に再び５０℃に上げ、ＮＣＯ％が１．２５％以下になるまで５０℃で保持した。
【００９５】
５０℃での温度において、添加漏斗により、脱イオン水（６９５ｇ）を１０分にわたって、引き続きＴＥＴＡ溶液（水中の１０．５重量％溶液として４４ｇ）を５分にわたって加えた。混合物を１時間５０℃で保持し、次に室温に冷却した。
【００９６】
アセトン（１５６ｇ）を真空下で除去し、約３５．０重量％固形分のポリウレタンの最終分散系を残した。このポリウレタンバインダーは、約６５％のＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ｃ１２００をソフトセグメント部分として含有する。
【００９７】
ポリマーバインダー２
添加漏斗、冷却器、攪拌機及び窒素ガスラインを備えた、アルカリ及び酸を含まない乾燥したフラスコに６９９．２ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｃ  １２００、ポリエステルカーボネートジオール（Ｂａｙｅｒ）、２８０．０ｇのアセトン及び０．０６ｇのＤＢＴＬを加えた。内容物を４０℃に加熱し、よく混合した。１８９．１４ｇのＩＰＤＩを次に６０分の期間にわたって４０℃で添加漏斗によってフラスコに加え、いかなる残存ＩＰＤＩも１５．５ｇのアセトンで添加漏斗からフラスコへリンスした。
【００９８】
フラスコ温度を５０℃に上げ、３０分間保持し、次に引き続き４４．５７ｇのＤＭＰＡ、次に引き続き２５．２ｇのＴＥＡを添加漏斗によってフラスコに加え、添加漏斗を次に１５．５ｇのアセトンでリンスした。フラスコ温度を次に再び５０℃に上げ、ＮＣＯ％が１．２３％以下になるまで５０℃で保持した。
【００９９】
５０℃での温度において、添加漏斗により、１４９８．０ｇの脱イオン水を１０分にわたって、引き続き９７．５ｇのＥＤＡ（水中の６．２５％溶液として）と２９．７ｇのＴＥＴＡ（水中の６．２５％溶液として）との混合物を５分にわたって加え、添加漏斗を次に８０．０ｇの水でリンスした。混合物を１時間５０℃で保持し、次に室温に冷却した。
【０１００】
アセトン（３１０．０ｇ）を真空下で除去し、約３５．０重量％固形分のポリウレタンの最終分散系を残した。このポリウレタンバインダーは、約７２％のＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ｃ１２００をソフトセグメント部分として含有する。
【０１０１】
ポリマーバインダー３
添加漏斗、冷却器、攪拌機及び窒素ガスラインを備えた、アルカリ及び酸を含まない乾燥したフラスコにＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ１２００（６００ｇ）、ＭＤＥＡ（４５ｇ）、１，３−プロパンジオール（２２．５ｇ）、アセトン（３８１ｇ）及び０．０８ｇのＤＢＴＬを加えた。内容物を４０℃に加熱し、よく混合した。ＩＰＤＩ（３９０ｇ）を次に添加漏斗によってフラスコに加え、いかなる残存ＩＰＤＩも１０ｇのアセトンで添加漏斗からフラスコへリンスした。
【０１０２】
フラスコ温度を５０℃に上げ、６０分間保持し、次にこれにＤＭＰＡ（６３ｇ）、次にこれにＴＥＡ（３７．５ｇ）の加漏斗によるフラスコへの添加が続き、添加漏斗を次にアセトン（１０ｇ）でリンスした。フラスコ温度を次に再び５０℃に上げ、ＮＣＯ％が１．７０％以下になるまで５０℃で保持した。
【０１０３】
５０℃での温度において、添加漏斗により、脱イオン水（１９１７ｇ）を１０分にわたって、引き続きＴＥＴＡ溶液（水中の１０．５重量％溶液として１６４ｇ）を５分にわたって加えた。混合物を１時間５０℃で保持し、次に室温に冷却した。
【０１０４】
アセトン（４１０ｇ）を真空下で除去し、約３３．０重量％固形分のポリウレタンの最終分散系を残した。このポリウレタンバインダーは、約５３％のＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ｃ１２００をソフトセグメント部分として含有する。
【０１０５】
ポリマーバインダー４
このエチレン／アクリル酸コポリマー分散系は、Ｍｉｃｈｅｍ  ＰｒｉｍｅＴＭ  ４８５２５Ｒ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）である。これは、約２０重量％のアクリル酸を含有し、約１６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。それは、約２０ｎｍの平均粒径のナトリウム中和水性分散系である。
【０１０６】
ポリマーバインダー５
このバインダーは、約２０重量％のメタクリル酸及び約４５重量％の水酸化ナトリウムで中和されたものを含有するエチレン／メタクリル酸コポリマー（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＤｕＰｏｎｔ  ＳｕｒｌｙｎＴＭ  ＰＣ２０００）を水に分散させることによって調製した。平均分散粒径は約２５ｎｍであった。
【０１０７】
ポリマーバインダー６
添加漏斗、冷却器、攪拌機及び窒素ガスラインを備えた、アルカリ及び酸を含まない乾燥したフラスコに、宇部興産株式会社、日本国、東京から入手可能なＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ（登録商標）ＵＣ−１００（６８０ｇ）、アセトン（６８７ｇ）及び０．２ｇのＤＢＴＬを加えた。内容物を４０℃に加熱し、よく混合した。ＩＰＤＩ（３６６ｇ）を次に添加漏斗によってフラスコに加え、いかなる残存ＩＰＤＩも１０ｇのアセトンで添加漏斗からフラスコへリンスした。
【０１０８】
フラスコ温度を５０℃に上げ、６０分間保持し、次にこれにＤＭＰＡ（８６ｇ）、次にこれにＴＥＡ（５７ｇ）の添加漏斗によるフラスコへの添加が続き、添加漏斗を次にアセトン（１０ｇ）でリンスした。フラスコ温度を次に再び５０℃に上げ、ＮＣＯ％が１．５５％以下になるまで５０℃で保持した。
【０１０９】
５０℃での温度において、添加漏斗により、脱イオン水（２２６８ｇ）を１０分にわたって、引き続きＥＤＡ溶液（水中の６．２５重量％溶液として２９ｇ）を５分にわたって加えた。混合物を１時間５０℃で保持し、次に室温に冷却した。
【０１１０】
アセトン（７０７ｇ）を真空下で除去し、約３３．０重量％固形分のポリウレタンの最終分散系を残した。このポリウレタンバインダーは、約５７％のＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ（登録商標）ＵＣ−１００をソフトセグメント部分として含有する。
【０１１１】
インクの調製及び試験
インクを、対応する表１〜表６に記載されているような原料を組み合わせることによって調製した。原料の組み合わせ後、インクを、ワイヤサイズ３のＧａｒｄｏ湿潤フィルムアプリケータ棒（Ｐａｕｌ  Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｆｌｏｒｉｄａ，ＵＳＡ）を用いて被覆媒体ＵＰＭ  Ｆｉｎｅｓｓｅ  Ｇｌｏｓｓ（ＵＰＭ，Ｈｅｌｓｉｎｋｉ，Ｆｉｎｌａｎｄ）上に堆積させた。
【０１１２】
湿潤フィルムを５０℃オーブン中で６０秒間乾燥させ、その後、前記被覆紙の非印刷白色シートを乾燥したインク皮膜にわたって置いた。重りを、１平方ｃｍ2当たり９ｋｇの圧力が５分間加えられるように上に置いた。重りを次に持ち上げ、シートを引き離す。インク層からの白紙への色移りの量は、Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｇｒｅｙｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ分光光度計を用いて測定した。
【０１１３】
表１は、圧力にさらされた場合の色移りに対するインク皮膜の抵抗へのインク中のバインダーの量の影響を示す。インクがバインダーをまったく含有しない場合（ＥＸ．１）、色移りは問題ではない。しかしながら、バインダーを含有しないインクは、良好な品質の印刷製品にとって一般に必要とされる引掻き及び摩耗などの機械的ストレスに対して許容されないレベルの耐久性を有する。したがって、バインダーの添加は非常に望ましい。色移りの量で測定されるようなインク皮膜のブロッキング抵抗は、少量さえのバインダーでも悪化する。ＥＸ．６又はそれ以降におけるなどの非常に高いレベルのバインダーでは、ブロッキング抵抗は、それほど悪影響を及ぼされない。しかしながら、そのような高いレベルのバインダーを含有するインクは、一般に、高い粘度、並びに数例を挙げると不十分な液滴生成、及びジェッティングの信頼性、及び短い待ち時間などの他の負の性能問題に直面する。したがって、耐久性のための十分な量であるが、しかし他の特性の悪化が起こり始めるように高くない量のバインダーを含有するインクについてのブロッキングの問題を解消するための解決策が緊急に必要とされている。
【０１１４】
【表１】
2018536736.tif 000002
【０１１５】
表２は、表３〜７に使用される全溶剤について溶剤、溶剤群及び沸点を列挙する。
【０１１６】
【表２】
2018536736.tif 000003
【０１１７】
【表３】
2018536736.tif 000004
【０１１８】
【表４】
2018536736.tif 000005
【０１１９】
表３、４及び５の実施例７〜２５は、色移りに対して非常に良好な抵抗を提供する群Ａ及びＢ組成物からの溶剤を明らかにする。色移りの量は非常に少なかった。
【０１２０】
【表５】
2018536736.tif 000006
【０１２１】
【表６】
2018536736.tif 000007
【０１２２】
【表７】
2018536736.tif 000008
【０１２３】
対照的に、表６及び表７の比較例ＣＥ１〜ＣＥ１６は、群Ｃからの優位の溶剤を含有し、不十分な量の群Ａ又はＢ型の溶剤を含有し、ブロッキングに弱く、インク皮膜から白色非印刷紙への顕著な色の移りを示すインクを示す。非印刷シート上への顕著な色移りがある場合、着色インク皮膜はまた、必然的に、色が離昇したエリアでのダメージであり、透けて見える下層の紙の白さをもたらす。
【０１２４】
【表８】
2018536736.tif 000009
【０１２５】
【表９】
2018536736.tif 000010
【０１２６】
表８の実施例は、この研究で発見された溶剤と併せて使用される場合にいくつかの非イオン界面活性剤の有効性を例示する。
【０１２７】
【表１０】
2018536736.tif 000011
【０１２８】
表９及び表１０の実施例は、本発明に使用されるべき好ましいポリウレタンバインダーを例示する。ポリマーバインダーは、ポリウレタン単独で、又はより好ましくは分散されたポリウレタンと分散されたオレフィンイオン性コポリマーとの組み合わせでのいずれかで使用することができる。
【０１２９】
【表１１】
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【０１３０】
【表１２】
2018536736.tif 000013
【０１３１】
表１１の実施例は、本発明に使用されるべき好ましいポリウレタンバインダーを例示する。ポリウレタンバインダーは、単独で、又はポリウレタン、アクリル、スチレン含有バインダーを含む任意の他のポリマーとの任意の組み合わせでのいずれかで使用することができる。
【０１３２】
【表１３】
2018536736.tif 000014
【国際調査報告】
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2018536736.tif 000016
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