(57)【要約】  本発明は、イソシアネート成分と、少なくとも１種のポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなるイソシアネートと反応する成分との反応によりポリウレタンフォームを製造する方法であって、当該反応が尿素またはその誘導体の存在下で行われる方法に関する。さらに本発明は、本発明の方法により製造したポリウレタンフォームおよびその用途にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ１  ≧４０〜≦１００重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦６０〜≧０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部の１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
Ａ５  成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しない、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部のポリオール、
Ｂ１  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≧０．０５〜≦１．５重量部の尿素および／または尿素の誘導体、
Ｂ２  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≧０．０３〜≦１．５重量部の成分Ｂ１を除く触媒であって、この成分Ｂ２中のアミン系触媒の含量が成分Ｂ１に対して５０ｗ／ｗ％以下であってもよい触媒、と
Ｃ  ジおよび／またはポリイソシアネート、
Ｄ  水および／または物理的噴射剤、
Ｅ  必要に応じて賦形剤および添加剤
との反応によりポリウレタンフォームを製造する方法であって、
製造が≧９０〜≦１２０のインデックスで実行され、
記載の成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｂ１およびＢ２の全ての重量部が、組成物中のＡ１＋Ａ２の重量部の合計が１００となるように正規化され、かつ
Ｂ２で言及された「アミン系触媒」には尿素もその誘導体も属さない、方法。
【請求項２】
成分Ａに成分Ａ３および／またはＡ４が含まれない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分Ａが、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、並びに
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール
を含んでなる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
成分Ａ１が、１種以上のＨ官能性スターター分子の存在下での、二酸化炭素と１種以上のアルキレンオキシドとの共重合によって得られるポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなり、該ポリエーテルカーボネートポリオールが好ましくは１５〜２５ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
成分Ａが、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、並びに
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール
を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
成分Ａが、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、並びに
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、かつ、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール
を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
成分Ｂ１を、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して、≧０．１〜≦０．５重量部、好ましくは≧０．２５〜≦０．３５重量部の量で使用する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
尿素のみを成分Ｂ１中で使用する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
２，４−および／または２，６−ＴＤＩを成分Ｃ中でイソシアネート成分として使用する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法により得ることができる、ポリウレタンフォーム。
【請求項１１】
軟質ポリウレタンフォームである、請求項１０に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項１２】
家具のクッション、繊維インサート（textile insert）、マットレス、自動車用シート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、例えば、ルーフライナー、ドアトリムパネル、シートカバーおよび構造要素などの自動車部品で使用するためのフォームシートを製造するための、請求項１０または１１に記載のポリウレタンフォームの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソシアネート成分と、少なくとも１種のポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなるイソシアネートと反応する成分との反応によりポリウレタンフォーム、好ましくは軟質ポリウレタンフォームを製造する方法であって、当該反応が尿素またはその誘導体の存在下で行われる方法に関する。さらに本発明は、本発明の方法により製造したポリウレタンフォームおよびその用途にも関する。
【背景技術】
【０００２】
環境に優しいという点に照準をあてた製造プロセスという背景から、一般にＣＯ２系出発物質を、例えば、比較的に多くの量でのポリエーテルカーボネートポリオールという形で使用することが望ましい。
【０００３】
ポリエーテルカーボネートポリオールおよびイソシアネートに基づくポリウレタンフォームの製造は公知である（例えば、国際公開第２０１２／１３０７６０Ａ１号、欧州特許出願第０２２２４５３号）。典型的には、触媒としてアミン系触媒が使用される。しかし、これらの種のアミン系触媒を使用した場合、発泡が起こると使用しているポリエーテルカーボネートポリオール中に再分離反応が起こり、他の物質への環式プロピレンカーボネートの放出が引き起こされる。これによりフォーム中のＣＯ２含量が減少する一方、他方では望ましくない放出が引き起こされる。
【発明の概要】
【０００４】
このため、本発明は、環式プロピレンカーボネートの放出を可能な限り減少させる、ポリウレタンフォームの製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
驚くべきことに、この目的は、イソシアネート成分Ｂと少なくとも１種のポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなるイソシアネート反応性成分Ａとの反応が尿素またはその誘導体の存在下で行われ、かつアミン系触媒の含量が少なく保たれるポリウレタンフォームの製造方法により達成された。
【０００６】
このため、本発明の主題は、
Ａ１  ≧４０〜≦１００重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦６０〜≧０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部の１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
Ａ５  成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しない、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部のポリオール、
Ｂ１  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≧０．０５〜≦１．５重量部の尿素および／または尿素の誘導体、
Ｂ２  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≧０．０３〜≦１．５重量部の成分Ｂ１を除く触媒であって、この成分Ｂ２中のアミン系触媒が成分Ｂ１に対して５０ｗ／ｗ％以下であってもよい触媒、と
Ｃ  ジおよび／またはポリイソシアネート、
Ｄ  水および／または物理的噴射剤、
Ｅ  必要に応じて賦形剤および添加剤との反応によりポリウレタンフォーム、好ましくは軟質ポリウレタンフォームを製造する方法であって、
この製造が≧９０〜≦１２０のインデックスで実行され、
この記載の成分Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｂ１およびＢ２の全ての重量部が、組成物中のＡ１＋Ａ２の重量部の合計が１００となるように正規化される、方法である。
【０００７】
尿素もその誘導体もＢ２で言及された「アミン系触媒」に属さない。
【０００８】
成分Ａ１〜Ａ５は、「１種以上」の引用された化合物をそれぞれ指す。成分の化合物をより多く使用することは示された化合物の重量部の合計量に相当する。
【０００９】
一つの実施態様（Ｉ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧４０〜≦１００重量部、好ましくは≧６０〜≦１００重量部、特に好ましくは≧８０〜≦１００重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦６０〜≧０重量部、好ましくは≧４０〜≦０重量部、特に好ましくは≧２０〜≦０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ５  成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しない、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部のポリオール
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３およびＡ４が含まれない。
この場合、成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ５の記載の範囲および好ましい範囲は、互いに自由に組み合わせることができる。
【００１０】
好ましい実施態様（Ｉａ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３およびＡ４が含まれない。
【００１１】
特に好ましい実施態様（Ｉｂ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１５〜２５ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３およびＡ４が含まれない。
【００１２】
非常に特に好ましい実施態様（Ｉｃ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１８〜２２ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３２〜≧２８重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３およびＡ４が含まれない。
【００１３】
代わりの実施態様（ＩＩ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧４０〜≦１００重量部、好ましくは≧６０〜≦１００重量部、特に好ましくは≧８０〜≦１００重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦６０〜≧０重量部、好ましくは≧４０〜≦０重量部、特に好ましくは≧２０〜≦０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧０．０１重量部、好ましくは≦１０〜≧０．０１重量部、特に好ましくは≦１０〜≧１重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ５  成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しない、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部のポリオール
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
この場合、成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ５の記載の範囲および好ましい範囲は、互いに自由に組み合わせることができる。
【００１４】
好ましい実施態様（ＩＩａ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、および
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ４が含まれない。
【００１５】
特に好ましい実施態様（ＩＩｂ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１５〜２５ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ４が含まれない。
【００１６】
非常に特に好ましい実施態様（ＩＩｃ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６７〜≦７２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１８〜２２ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３３〜≧２８重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ４が含まれない。
【００１７】
一層より好ましい実施態様（ＩＩｄ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６７〜≦７２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１８〜２２ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３３〜≧２８重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ３  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦１０〜≧２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および＞６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ４が含まれない。
【００１８】
さらに代わりの実施態様（ＩＩＩ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧４０〜≦１００重量部、好ましくは≧６０〜≦１００重量部、特に好ましくは≧８０〜≦１００重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦６０〜≧０重量部、好ましくは≧４０〜≦０重量部、特に好ましくは≧２０〜≦０重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０．０１重量部、好ましくは≦２０〜≧０．０１重量部、特に好ましくは≦２０〜≧１重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
Ａ５  成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しない、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦４０〜≧０重量部のポリオール
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
ここでは、成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ５の記載の範囲および好ましい範囲は、互いに自由に組み合わせることができる。
【００１９】
好ましい実施態様（ＩＩＩａ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
【００２０】
特に好ましい実施態様（ＩＩＩｂ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６５〜≦７５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１５〜２５ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３５〜≧２５重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
【００２１】
非常に特に好ましい実施態様（ＩＩＩｃ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６７〜≦７２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１８〜２２ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３３〜≧２８重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦２０〜≧２重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
【００２２】
一層より好ましい実施態様（ＩＩＩｄ）では、成分Ａは、
Ａ１  ≧６７〜≦７２重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および１８〜２２ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有する１種以上のポリエーテルカーボネートポリオール、
Ａ２  ≦３３〜≧２８重量部の、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価および≧０〜≦６０ｗ／ｗ％のエチレンオキシド含量を有し、カーボネート単位を含まない１種以上のポリエーテルポリオール、
Ａ４  成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して≦１０〜≧２重量部の、１種以上のポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよび／またはＰＩＰＡポリオール、
を含んでなり、
好ましくは成分Ａに成分Ａ３が含まれない。
【発明の具体的説明】
【００２３】
本発明による方法で使用する成分は下記でより詳細に記載する。
【００２４】
成分Ａ１
成分Ａ１は、１種以上のＨ官能性スターター分子の存在下での、二酸化炭素と１種以上のアルキレンオキシドとの共重合によって得られる、１種以上のＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価（ＯＨ価）が、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦９０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなり、このポリエーテルカーボネートポリオールは好ましくは１５〜２５ｗ／ｗ％のＣＯ２含量を有するものである。好ましくは、成分Ａ１は、平均官能価が≧１〜≦６、好ましくは≧１〜≦４、特に好ましくは≧２〜≦３である１種以上のＨ官能性スターター分子の存在下での、≧２ｗ／ｗ％〜３０ｗ／ｗ％の二酸化炭素と７０ｗ／ｗ％〜９８ｗ／ｗ％の１種以上のアルキレンオキシドの共重合によって得られるポリエーテルカーボネートポリオールを含んでなる。本発明の文脈内では、「Ｈ官能性」とはアルコキシル化活性Ｈ原子を有する出発化合物を意味する。
【００２５】
好ましくは、二酸化炭素と１種以上のアルキレンオキシドの共重合は、少なくとも１種のＤＭＣ触媒（二重金属シアニド触媒）の存在下で行われる。
【００２６】
好ましくは、本発明に従い使用するポリエーテルカーボネートポリオールは、式（ＩＸ）：
【化１】
2018536065.tif 000002
で模式的に示すカーボネート基の間にエーテル基を有する。式（ＩＸ）に従った模式図では、Ｒは、各々が例えば、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ等のヘテロ原子を含有していてもよい、アルキル、アルキルアリールまたはアリールなどの有機ラジカルを表す一方、ｅおよびｆは整数を表す。式（ＩＸ）によるスキームで示されるポリエーテルカーボネートポリオールは、示される構造を有するブロックが原則的にはポリエーテルカーボネートポリオール中に再び存在し得ることを単純に意味するが、ブロックの配列、数および長さが変わり得るし、式（ＩＸ）に示されたポリエーテルカーボネートポリオールに限定されない。式（ＩＸ）に関して、これはｅ／ｆ比が好ましくは２：１〜１：２０、特に好ましくは１．５：１〜１：１０であることを意味する。
【００２７】
ポリエーテルカーボネートポリオール中に組み込まれたＣＯ２（「二酸化炭素由来単位」；「ＣＯ２含量」）の比率は、１Ｈ  ＮＭＲスペクトル中の特徴的なシグナルを評価することで決定することができる。以下の例では、１，８−オクタンジオールで開始したＣＯ２／プロピレンオキシド／ポリエーテルカーボネートポリオール中の二酸化炭素由来単位の比率の決定を説明する。
【００２８】
ポリエーテルカーボネートポリオールに組み込まれたＣＯ２の比率およびプロピレンカーボネートのポリエーテルカーボネートポリオールに対する比は、１Ｈ  ＮＭＲ（好適な装置はＢｒｕｋｅｒより入手可能：ＤＰＸ  ４００、４００ＭＨｚ、パルスプログラムｚｇ３０、遅延時間ｄ１：１０秒、スキャン数６４回）によって決定することができる。各サンプルは重水素化クロロホルム中に溶解させる。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ＝０ｐｐｍに対して）での関連する共鳴は、以下のとおりである：
４．５ｐｐｍで共鳴を有する環式カーボネート（副生成物として生成した）；５．１〜４．８ｐｐｍで共鳴を有するポリエーテルカーボネートポリオール中に組み込まれた二酸化炭素から得られたカーボネート；２．４ｐｐｍで共鳴を有する未反応プロピレンオキシド（ＰＯ）；１．２〜１．０ｐｐｍで共鳴を有するポリエーテルポリオール（すなわち、二酸化炭素が組み込まれていない）；１．６〜１．５２ｐｐｍで共鳴を有するスターター分子（存在する場合）として組み込まれた１，８−オクタンジオール。
【００２９】
反応混合物中のポリマー中に組み込まれたカーボネート（ＬＣ’）の重量比率（ｗ／ｗ％）を式（Ｉ）：
【数１】
2018536065.tif 000003
に従って算出し、Ｎ（「分母」Ｎ）の値は、式（ＩＩ）：
【数２】
2018536065.tif 000004
を用いて算出され、
式中では、以下の略語を使用した：
Ｆ（４．５）＝環式カーボネートの４．５ｐｐｍにおける共鳴面積（resonance area）（１つのＨ原子に対応）
Ｆ（５．１〜４．８）＝ポリエーテルカーボネートポリオールの５．１〜４．８ｐｐｍにおける共鳴面積および環式カーボネートの１つのＨ原子。
Ｆ（２．４）＝遊離、未反応ＰＯの２．４ｐｐｍにおける共鳴面積
Ｆ（１．２〜１．０）＝ポリエーテルポリオールの１．２〜１．０ｐｐｍにおける共鳴面積
Ｆ（１．６〜１．５２）＝存在する場合、１，８−オクタンジオール（スターター）の１．６〜１．５２ｐｐｍにおける共鳴面積。
【００３０】
因子１０２は、ＣＯ２（モル質量４４ｇ／モル）およびプロピレンオキシド（モル質量５８ｇ／モル）のモル質量の総和から得られ、因子５８は、プロピレンオキシドのモル質量から得られ、因子１４６は、使用されるスターター１，８−オクタンジオール（存在する場合）のモル質量から得られる。
【００３１】
反応混合物中の環式カーボネート（ＣＣ’）の重量比率（ｗ／ｗ％）は式（ＩＩＩ）：
【数３】
2018536065.tif 000005
［式中、Ｎの値は式（ＩＩ）を用いて算出される。］
を用いて算出した。
【００３２】
反応混合物中の組成値からのポリマー比率（ＣＯ２を含まない条件下で行われる活性化工程の間に、スターターと酸化プロピレンから構築されたポリエーテルポリオール、ならびにＣＯ２存在下で起こる活性化工程の間および共重合の間に、スターター、酸化プロピレンおよび二酸化炭素から構築されたポリエーテルカーボネートポリオールからなる）に基づく組成を算出するため、反応混合物（すなわち、環式プロピレンカーボネートおよび任意の未反応プロピレンオキシド）の非ポリマー成分を計算により除いた。ポリエーテルカーボネートポリオール中のカーボネート繰り返し単位の重量比率を、因子Ｆ＝４４／（４４＋５８）を用いて二酸化炭素の重量比率に換算した。ポリエーテルカーボネートポリオール中のＣＯ２含量の値を、共重合およびＣＯ２の存在下での任意の活性化工程で形成されたポリエーテルカーボネートポリオール分子の比率に正規化する（即ち、スターター（存在する場合、１，８−オクタンジオール）およびＣＯ２非含有条件下でスターターと添加されたエポキシドとの反応から得られたポリエーテルカーボネートポリオール分子の比率はここでは考慮しなかった）。
【００３３】
例えば、Ａ１のポリエーテルカーボネートポリオールの製造は、以下を含んでなる：
（α）Ｈ官能性スターター物質または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物を初めに充填し、任意の水および／または他の揮発性化合物を昇温および／または減圧により除去（「乾燥」）し、ここでは、ＤＭＣ触媒を、Ｈ官能性スターター物質または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物に乾燥前または後に添加し、
（β）１種以上のアルキレンオキシドの部分量（活性化および共重合に使用されるアルキレンオキシドの総量に対して）を、工程（α）から得られた混合物に添加して活性化を行い、ここではアルキレンオキシドの部分量のこの添加はおそらくＣＯ２の存在下で起こり得、かつ、ここでは後の発熱化学反応および／または反応器内の圧力降下が原因で起こる温度ピーク（「ホットスポット」）をそれぞれ待ち、かつここでは活性化のための工程（β）を繰り返し行ってもよく、
（γ）１種以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を工程（β）で得られた混合物に添加し、ここでは工程（β）で使用したアルキレンオキシドは工程（γ）で使用するアルキレンオキシドと同じでも異なっていてもよい。
【００３４】
概して、２〜２４個の炭素原子を有するアルキレンオキシド（エポキシド）を、ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１を製造するために使用してもよい。２〜２４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、２−メチル−１，２−プロペンオキシド（イソブテンオキシド）、１−ペンテンオキシド、２，３−ペンテンオキシド、２−メチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、２，３−ヘキセンオキシド、３，４−ヘキセンオキシド、２−メチル−１，２−ペンテンオキシド、４−メチル−１，２−ペンテンオキシド、２−エチル−１，２−ブテンオキシド、１−ヘプテンオキシド、１−オクテンオキシド、１−ノネンオキシド、１−デセンオキシド、１−ウンデセンオキシド、１−ドデセンオキシド、４−メチル−１，２−ペンテンオキシド、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロヘプテンオキシド、シクロオクテンオキシド、スチレンオキシド、メチルスチレンオキシド、ピネンオキシド、モノ−、ジ−およびトリグリセリド類などの１回以上エポキシ化した脂肪類、エポキシ化脂肪酸類、エポキシ化脂肪酸のＣ１〜Ｃ２４エステル類、エピクロロヒドリン、グリシドール、およびグリシドールの誘導体、例えば、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートなど、およびエポキシ官能性アルコキシシラン類、例えば３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（3-glycidyioxypropyltriethoxysilane）、３−グリシジルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリイソプロポキシシランなどからなる群から選択される１種以上の化合物である。好ましくは、使用するアルキレンオキシドは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／または１，２−ブチレンオキシドであり、プロピレンオキシドが特に好ましい。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様では、使用するプロピレンオキシドとエチレンオキシドの総量中のエチレンオキシドの比率は、≧０かつ≦９０ｗ／ｗ％であり、好ましくは≧０かつ≦５０ｗ／ｗ％であり、特に好ましくはエチレンオキシドは含まれない。
【００３６】
アルコキシル化活性Ｈ原子を有する化合物は好適なＨ官能性スターター物質として使用できる。活性Ｈ原子を有するアルコキシル化活性基は、例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２（第一級アミン）、−ＮＨ−（第二級アミン）、−ＳＨおよび−ＣＯ２Ｈであり、−ＯＨおよび−ＮＨ２が好ましく、−ＯＨが特に好ましい。使用するＨ官能性スターター物質は、例えば、水、一価または多価アルコール類、多価アミン類、多価チオール類、アミノアルコール類、チオールアルコール類、ヒドロキシエステル類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエステルエーテルポリオール類、ポリエーテルカーボネートポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカーボネート類、ポリエチレンイミン類、ポリエーテルアミン類（例えば、いわゆるＨｕｎｔｓｍａｎのＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、例えば、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３、Ｔ−３０００、Ｔ−５０００など、または相当するＢＡＳＦ製品、例えば、ポリエーテルアミンＤ２３０、Ｄ４００、Ｄ２００、Ｔ４０３、Ｔ５０００など）、ポリテトラヒドロフラン類（例えば、ＢＡＳＦのＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）、例えば、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２５０、６５０Ｓ、１０００、１０００Ｓ、１４００、１８００、２０００など）、ポリテトラヒドロフランアミン類（ＢＡＳＦ製品ポリテトラヒドロフランアミン１７００）、ポリエーテルチオール類、ポリアクリレートポリオール類、ヒマシ油、リシノール酸のモノ−またはジグリセリド、脂肪酸のモノグリセリド類、化学的に修飾した脂肪酸のモノ−、ジ−および／またはトリグリセリド類、および平均して分子１つ当たり少なくとも２個のＯＨ基を含有するＣ１〜Ｃ２４アルキル脂肪酸エステル類からなる群から選択される１種以上の化合物である。平均して分子１つ当たり少なくとも２個のＯＨ基を含有するＣ１〜Ｃ２４アルキル脂肪酸エステル類は、例えば、Ｌｕｐｒａｎｏｌ  Ｂａｌａｎｃｅ（登録商標）（ＢＡＳＦ  ＡＧ）、Ｍｅｒｇｉｎｏｌ（登録商標）製品群（Ｈｏｂｕｍ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ）、Ｓｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）製品群（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ）およびＳｏｙｏｌ（登録商標）ＴＭ製品群（ＵＳＳＣ  Ｃｏ．）として市販されている。
【００３７】
使用してもよい単官能性スターター化合物はアルコール類、アミン類、チオール類およびカルボン酸類である。使用してもよい単官能性アルコール類は次のものである：メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、３−ブテン−１−オール、３−ブチン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、プロパルギルアルコール（propagyl alcohol）、２−メチル−２−プロパノール、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−オクタノール、フェノール、２−ヒドロキシビフェニル、３−ヒドロキシビフェニル、４−ヒドロキシビフェニル、２−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジン。考慮に値する単官能性アミン類は次のものである：ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アニリン、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン。単官能性チオール類としては次のものを使用できる：エタンチオール、１−プロパンチオール、２−プロパンチオール、１−ブタンチオール、３−メチル−１−ブタンチオール、２−ブテン−１−チオール、チオフェノール。言及してもよい単官能性カルボン酸は次のものである：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、脂肪酸、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など、安息香酸およびアクリル酸。
【００３８】
Ｈ官能性スターター物質として好適な多価アルコール類は、例えば、二価アルコール類（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、１，４−ブチンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、メチルペンタンジオール類（例えば３−メチル−１，５−ペンタンジオール）、１，６−ヘキサンジオール；１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン類（例えば１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン）、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール類、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール類、ジブチレングルコールおよびポリブチレングルコール類）；三価アルコール類（例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ヒマシ油）；四価アルコール類（例えば、ペンタエリスリトール）；多価アルコール類（例えば、ソルビトール、ヘキシトール、ショ糖、デンプン、デンプン加水分解物、セルロース、セルロース加水分解物、ヒドロキシ官能化脂肪類および油類、特に、ヒマシ油）、および種々の量のε−カプロラクトンを含有するこれらの前述のアルコール類の全修飾製品である。トリメチルプロパン、グリセリン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートおよびヒマシ油などの三価アルコールも同様にＨ官能性スターターの混合物中で使用できる。
【００３９】
また、Ｈ官能性スターター物質は、ポリエーテルポリオールの物質分類、特に、分子量Ｍｎが１００〜４０００ｇ／モル、好ましくは２５０〜２０００ｇ／モルの範囲であるものから選択できる。繰り返しエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位から形成されたポリエーテルポリオールが好ましく、好ましくは、プロピレンオキシド単位の比率は３５〜１００％であり、特に好ましくはプロピレンオキシド単位の比率は５０〜１００％である。これらは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダムコポリマー、グラジエントコポリマー、交互またはブロックコポリマーまたはコポリマーであり得る。繰り返しプロピレンオキシド単位および／またはエチレンオキシド単位から形成された好適なポリエーテルポリオールは、例えば、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）、Ａｒｃｏｌ（登録商標）、Ｂａｙｃｏｌｌ（登録商標）、Ｂａｙｆｉｌｌ（登録商標）、Ｂａｙｆｌｅｘ（登録商標）、Ｂａｙｇａｌ（登録商標）、ＰＥＴ（登録商標）およびCovestro Deutschland AGからのポリエーテルポリオール類（例えばＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）３６００Ｚ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）１９００Ｕ、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ２２００、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ４０００Ｉ、Ａｒｃｏｌ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ１００４、Ａｒｃｏｌ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ１０１０、Ａｒｃｏｌ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ１０３０、Ａｒｃｏｌ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ１０７０、Ｂａｙｃｏｌｌ（登録商標）ＢＤ１１１０、Ｂａｙｆｉｌｌ（登録商標）ＶＰＰＵ０７８９、Ｂａｙｇａｌ（登録商標）Ｋ５５、ＰＥＴ（登録商標）１００４、Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ（登録商標）Ｓ１８０）である。さらに好適なホモポリエチレンオキシドは、例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｅブランドであり、好適なホモポリプロピレンオキシドは、例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｐブランドであり、好適なエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド混合コポリマーは、例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥまたはＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）ＲＰＥブランドである。
【００４０】
またＨ官能性スターター物質は、ポリエステルポリオールの物質分類、特に、分子量Ｍｎが２００〜４５００ｇ／モル、好ましくは４００〜２５００ｇ／モルの範囲であるものから選択できる。使用するポリエステルポリオールは少なくとも二官能性ポリエステルである。ポリエステルポリオールは好ましくは交互の酸およびアルコール単位からなる。使用する酸成分は、例えば、コハク酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、アジピン酸、フタル酸無水物、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物または言及した酸および／または無水物の混合物である。使用するアルコール成分は、例えば、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールまたは言及したアルコールの混合物である。使用するアルコール成分が二価または多価ポリエーテルポリオールである場合、同様にポリエーテルカーボネートポリオールを製造するためのスターター物質としての役割も果たすことができるポリエステルエーテルポリオールを得る。ポリエステルエーテルポリオールを製造するためにポリエーテルポリオールを使用する場合、数平均分子量Ｍｎが１５０〜２０００ｇ／モルであるポリエーテルポリオールが好ましい。
【００４１】
使用するＨ官能性スターター物質は、さらにポリカーボネートポリオール（例えば、ポリカーボネートジオール）特に、例えば、ホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルもしくは炭酸ジフェニルと二官能性および／もしくは多官能性アルコールまたはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールの反応により製造される、分子量Ｍｎが１５０〜４５００ｇ／モル、好ましくは５００〜２５００の範囲のものであってもよい。ポリカーボネートポリオールの例は、例えば、欧州特許出願公開第１３５９１７７号で見つけることができる。使用してもよいポリカーボネートジオールの例としては、Covestro Deutschland AGのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ製品群、例えば、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ１１００またはＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００が挙げられる。
【００４２】
同様に、ポリエーテルカーボネートポリオールをＨ官能性スターター物質として使用できる。特に、上記方法に従って製造されたポリエーテルカーボネートポリオールを使用する。この目的のため、Ｈ官能性スターター物質として使用するこれらのポリエーテルカーボネートポリオールは別々の反応工程で予め製造する。
【００４３】
好ましいＨ官能性スターター物質は一般式（ＩＶ）：
ＨＯ−（ＣＨ２）ｘ−ＯＨ      （ＩＶ）
［式中、ｘは１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数である。］
のアルコールである。式（ＩＶ）のアルコールの例は、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。さらに好ましいＨ官能性スターター物質は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、式（ＩＶ）のアルコールとε−カプロラクトンとの反応生成物、例えば、トリメチロールプロパンとε−カプロラクトンとの反応生成物、グリセロールとε−カプロラクトンとの反応生成物、およびペンタエリスリトールとε−カプロラクトンとの反応生成物である。また、水、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヒマシ油、ソルビトールおよび繰り返しポリアルキレンオキシド単位から形成されたポリエーテルポリオールもＨ官能性スターター物質として好ましく使用する。
【００４４】
Ｈ官能性スターター物質は、特に好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、二官能性および三官能性ポリエーテルポリオール類（このポリエーテルポリオールはジもしくはトリＨ官能性スターター物質とプロピレンオキシドから、またはジもしくはトリＨ官能性スターター物質、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから形成されたものである）からなる群から選択される１種以上の化合物である。ポリエーテルポリオールの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは６２〜４５００ｇ／モルの範囲、特に６２〜３０００ｇ／モルの範囲であり、非常に特に好ましくは分子量が６２〜１５００ｇ／モルである。好ましくは、ポリエーテルポリオールの官能価は≧２〜≦３である。
【００４５】
本発明の好ましい実施態様では、ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１は、複合金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）を用いて、Ｈ官能性スターター物質に二酸化炭素およびアルキレンオキシドを付加することにより得ることができる。ＤＭＣ触媒を用いた、アルキレンオキシドおよびＣＯ２をＨ官能性スターター物質に付加することによるポリエーテルカーボネートポリオールの製造は、例えば、欧州特許出願公開第０２２２４５３号、国際公開第２００８／０１３７３１号および欧州特許出願公開第２１１５０３２号で公知である。
【００４６】
原則として、ＤＭＣ触媒は、エポキシド類のホモ重合法の先行技術、から公知である（例えば、米国特許第３４０４１０９号、米国特許第３８２９５０５号、米国特許第３９４１８４９号および米国特許第５１５８９２２号参照）。例えば、米国特許第５４７０８１３号、欧州特許出願公開第７００９４９号、欧州特許出願公開第７４３０９３号、欧州特許出願公開第７６１７０８号、国際公開第９７／４００８６号、国際公開第９８／１６３１０号および国際公開第００／４７６４９号に記載されたＤＭＣ触媒は、エポキシド類のホモ重合において非常に高い活性を有し、非常に低い触媒濃度（２５ｐｐｍ以下）でポリエーテルポリオールおよび／またはポリエーテルカーボネートポリオールの製造を可能とする。典型例は、欧州特許出願公開第７００９４９号に記載の高活性ＤＭＣ触媒であり、これは二重金属シアン化物化合物（例えば、ヘキサシアノコバルト（ＩＩＩ）酸亜鉛）および有機錯体配位子（例えば、ｔ−ブタノール）のほかに、数平均分子量Ｍｎが５００ｇ／モル超であるポリエーテルも含有する。
【００４７】
ＤＭＣ触媒の使用量は、それぞれポリエーテルカーボネートポリオールの重量に対して、通常、≦１ｗ／ｗ％、好ましくは≦０．５ｗ／ｗ％、特に好ましくは≦５００ｐｐｍ、特に≦３００ｐｐｍである。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様では、ポリエーテルカーボネートポリオールＡ１のカーボネート基（「二酸化炭素由来単位」）の含量は、ＣＯ２として計算して、≧２．０かつ≦３０．０ｗ／ｗ％、好ましくは≧５．０かつ≦２８．０ｗ／ｗ％、特に好ましくは≧１０．０かつ≦２５．０ｗ／ｗ％である。
【００４９】
本発明の方法のさらなる実施態様では、Ａ１のポリエーテルカーボネートポリオール水酸基価は、≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、例えばトリメチロールプロパンおよび／またはグリセロールおよび／またはプロピレングリコールおよび／またはソルビトールなどのヒドロキシ官能性スターター分子の存在下、≧２．０重量％〜≦３０．０重量％の二酸化炭素および≧７０重量％〜≦９８重量％のプロピレンオキシドの共重合により得ることができる。水酸基価はＤＩＮ５３２４０に従って決定してもよい。
【００５０】
本発明の方法のさらに好ましい実施態様に従えば、比ｅ／ｆが２：１〜１：２０、特に１．５：１〜１：１０である式（Ｉ）で表されるブロックを有するポリエーテルカーボネートポリオールＡ１を使用する。
【００５１】
さらなる実施態様では、ｅ／ｆ比が２：１〜１：２０である式（ＩＸ）：
【化２】
2018536065.tif 000006
によるブロックを含有しているポリエーテルカーボネートポリオールＡ１を使用する。
【００５２】
本発明のさらなる実施態様では成分Ａ１を１００重量部の量で使用する。
【００５３】
成分Ａ２
成分Ａ２は、ＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価が≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオールを含んでなり、カーボネート単位を含まない。Ａ２による化合物の製造は、１種以上のアルキレンオキシドをＨ官能性スターター化合物に接触付加することにより達成してもよい。
【００５４】
使用してもよいアルキレンオキシド（エポキシド）は２〜２４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドである。２〜２４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、２−メチル−１，２−プロペンオキシド（イソブテンオキシド）、１−ペンテンオキシド、２，３−ペンテンオキシド、２−メチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、２，３−ヘキセンオキシド、３，４−ヘキセンオキシド、２−メチル−１，２−ペンテンオキシド、４−メチル−１，２−ペンテンオキシド、２−エチル−１，２−ブテンオキシド、１−ヘプテンオキシド、１−オクテンオキシド、１−ノネンオキシド、１−デセンオキシド、１−ウンデセンオキシド、１−ドデセンオキシド、４−メチル−１，２−ペンテンオキシド、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロヘプテンオキシド、シクロオクテンオキシド、スチレンオキシド、メチルスチレンオキシド、ピネンオキシド、モノ−、ジ−およびトリグリセリド類などのモノ−またはポリエポキシ化した脂肪類、エポキシ化脂肪酸類、エポキシ化脂肪酸のＣ１〜Ｃ２４エステル類、エピクロロヒドリン、グリシドール、およびグリシドールの誘導体、例えば、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートなど、およびエポキシ官能性アルコキシシラン類、例えば３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（3-glycidyioxypropyltriethoxysilane）、３−グリシジルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリイソプロポキシシランなどからなる群から選択される１種以上の化合物である。特に好ましいのは、プロピレンオキシドおよび／または１，２−ブチレンオキシドを過剰に使用することである。アルキレンオキシドは、反応混合物に個々に供給しても、混合物として供給しても、または逐次的に供給してもよい。コポリマーはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってもよい。アルキレンオキシドを逐次的に計量投入する場合、生成される生成物（ポリエーテルポリオール）はブロック構造を有するポリエーテル鎖を含んでなる。
【００５５】
Ｈ官能性スターター化合物の官能価は、≧２〜≦６であり、好ましくはヒドロキシ官能性（ＯＨ官能性）である。ヒドロキシ官能性スターター化合物の例は、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ホルムアルデヒドおよびフェノールまたはメラミンまたは尿素のメチロール基含有縮合物である。これらは混合物として使用することもできる。使用するスターター化合物は好ましくは１，２−プロピレングリコールおよび／またはグリセロールおよび／またはトリメチロールプロパンおよび／またはソルビトールである。
【００５６】
Ａ２のポリエーテルポリオールのエチレンオキシド含量は、≧０〜≦６０ｗ／ｗ％、好ましくは≧０〜≦４０ｗ／ｗ％、特に好ましくは≧０〜≦２５ｗ／ｗ％である。
【００５７】
成分Ａ３
成分Ａ３は、ＤＩＮ５３２４０に従った水酸基価が≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００５８】
原則的に、成分Ａ３の製造は、ポリエーテルポリオール中のエチレンオキシドの含量を＞６０ｗ／ｗ％、好ましくは＞６５ｗ／ｗ％に調節する成分Ａ２と同じように行なう。
【００５９】
アルキレンオキシドおよびＨ官能性スターター化合物としては、成分Ａ２に記載したものと同一の物質が考慮に値する。
【００６０】
しかしながら、Ｈ官能性スターター化合物として好ましく考慮に値する物質は、官能価が≧３〜≦６、特に好ましくは３であるものであって、その結果、ポリエーテルトリオールが製造される。官能価が３である好ましいスターター化合物はグリセロールおよび／またはトリメチロールプロパンであり、特に好ましいのはグリセロールである。
【００６１】
好ましい実施態様では、成分Ａ３は、エチレンオキシド比率が６８〜７３ｗ／ｗ％であり、かつヒドロキシル価が３５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、グリセリンで開始した三官能性ポリエーテルである。
【００６２】
成分Ａ４
成分Ａ４はポリマーポリオール、ＰＨＤポリオールおよびＰＩＰＡポリオールを含んでなる。
−ポリマーポリオールは、スチレンまたはアクリロニトリルなどの好適なモノマーの、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエーテルカーボネートポリオールなどの塩基性ポリオール中でのラジカル重合によって製造された固体ポリマーの割合を含有しているポリオールである。
−ＰＨＤ（ポリ尿素分散）ポリオールは、例えば、イソシアネートあるいはイソシアネート混合物の、ポリオール中、好ましくはポリエーテルポリオール中で、ジアミンおよび／またはヒドラジンとのその場重合によって製造される。好ましくは、ＰＨＤ分散物は、７５〜８５ｗ／ｗ％の  ２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）と１５〜２５ｗ／ｗ％の２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）の混合物から用いられるイソシアネート混合物を、ポリエーテルポリオール、好ましくは三官能性スターター（例えば、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロパン）のアルコキシル化によって生産されたポリエーテルポリオールおよび／またはポリエーテルカーボネートポリオール中で、ジアミンおよび／またはヒドラジンと反応させることにより製造される（ポリエーテルカーボネートポリオールの場合は、二酸化炭素の存在下で）。ＰＨＤ分散物を製造する方法は、例えば、米国特許第４，０８９，８３５号および米国特許４，２６０，５３０号に記載されている。
−ＰＩＰＡポリオールは、アルカノールアミンまたは好ましくはトリエタノールアミンで修飾されたポリイソシアネート−ポリ付加によるポリエーテルポリオールおよび／またはポリエーテルカーボネートポリオールであり、このポリエーテル（カーボネート）ポリオールの官能価は２．５〜４であり、かつヒドロキシル価は≧３ｍｇＫＯＨ／ｇ〜≦１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ（分子量５００〜１８０００）である。好ましくは、ポリエーテルポリオールは「ＥＯキャップされている（EO-capped）」、即ち、ポリエーテルポリオールは末端エチレンオキシド基を含有している。ＰＩＰＡポリオールは、英国特許出願第２０７２２０４Ａ号、独国特許出願第３１０３７５７Ａ１号および米国特許第４３７４２０９Ａ号に詳細に記載されている。
【００６３】
成分Ａ５
熟練者に馴染みがあり、かつ成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当せず、かつ平均ＯＨ官能価が＞１．５であるすべてのポリヒドロキシ化合物を成分Ａ５として使用することができる。
【００６４】
これらは、例えば低分子のジオール類（例えば、１，２−エタンジオール、１，３−または１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール）、トリオール類（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン）およびテトラオール類（例えば、ペンタエリトリトール）、ポリエステルポリオール、ポリチオエーテルポリオールまたはポリアクリレートポリオールおよび成分Ａ１〜Ａ４の定義に該当しないポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールであり得る。また、例えば、エチレン−ジアミンで開始するポリエーテルおよびトリエタノールアミンで開始するポリエーテルを使用することができる。これらの化合物は成分Ｂ２の定義下に入る化合物に属さない。
【００６５】
成分Ｂ１
成分Ｂ１は尿素および尿素の誘導体を含んでなる。引用してもよい尿素の誘導体は例えば、次のものである：（３−ジメチルアミノプロピルアミン）−尿素および１，３−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］尿素などのアミノアルキル尿素。また尿素と尿素の誘導体の混合物を使用してもよい。
【００６６】
成分Ｂ１中では尿素のみを使用することが好ましい。
【００６７】
成分Ｂ１の使用量は、成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して、≧０．０５〜≦１．５重量部、好ましくは≧０．１〜≦０．５重量部、特に好ましくは≧０．２５〜≦０．３５重量部である。
【００６８】
成分Ｂ２
成分Ｂ２は成分Ａ１およびＡ２の合計重量部に対して、≧０．０３〜≦１．５重量部、好ましくは≧０．０３〜≦０．５重量部、特に好ましくは≧０．１〜≦０．３重量部、非常に特に好ましくは≧０．２〜≦０．３重量部である。
【００６９】
好ましくは、成分Ｂ２中のアミン系触媒の含量は、成分Ｂ１に対して５０ｗ／ｗ％以下、特に好ましくは成分Ｂ１に対して２５ｗ／ｗ％以下である。非常に特に好ましくは、成分Ｂ２にアミン系触媒は含まれない。
【００７０】
例えば、カルボン酸のスズ（ｉｉ）塩は成分Ｂ２の触媒として使用することができ、好ましくはこの根底にあるカルボン酸はそれぞれ２〜２０個の炭素原子を有する。２−エチルヘキサン酸のスズ（ｉｉ）塩（即ち、スズ（ｉｉ）−（２−エチルヘキサノエート）またはオクタン酸スズ）、２−ブチルオクタン酸酸のスズ（ｉｉ）塩、２−ヘキシルデカン酸のスズ（ｉｉ）塩、ネオデカン酸のスズ（ｉｉ）塩、イソノナン酸のスズ（ｉｉ）塩、オレイン酸のスズ（ｉｉ）塩、リシノール酸のスズ（ｉｉ）塩およびスズ（ｉｉ）ラウレートが特に好ましい。
【００７１】
アミン系触媒を言及してもよく、それらは少量で使用することが可能である（上記を参照のこと）：脂肪族第三級アミン類（例えば、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、３-ジメチルアミノプロピルアミン、ｎ，ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−ｎ−イソプロパノールアミン）、脂環式第三級アミン類（例えば、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン）、脂肪族アミノエーテル類（例えば、ビスジメチルアミノエチルエーテル、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノールおよびｎ，ｎ，ｎ−トリメチル−ｎ−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル類（例えば、ｎ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン類ならびに脂環式アミジン類。
【００７２】
成分Ｃ
好適なジ−および／またはポリイソシアネートとしては、式（Ｖ）：
【化３】
2018536065.tif 000007
［式中、
ｎ＝２〜４、好ましくは２〜３であり、
Ｑは、Ｃ原子を２〜１８個、好ましくは６〜１０個有する脂肪族炭化水素残部、Ｃ原子を４〜１５個、好ましくは６〜１３個有する脂環式炭化水素残部またはＣ原子を８〜１５個、好ましくは８〜１３個有する芳香脂肪族炭化水素残部を表わす。］
によって表される、例えば、W. SiefkenがJustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pp. 75 to 136で記載するような、脂肪族、脂環式で、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネートが含まれる。
【００７３】
ポリイソシアネートは、例えば欧州特許出願第０００７５０２号、７〜８ページに記載されたものである。概して、技術的に容易に入手可能なポリイソシアネートが好ましく、例えば、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートならびにこれら異性体の任意の所望する混合物（「ＴＤＩ」）；アニリン−ホルムアルデヒド縮合および後続のホスゲン化によって調製されるポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「粗ＭＤＩ」）、ならびにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基もしくはビウレット基を有するポリイソシアネート（「修飾されたポリイソシアネート」）、特に、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、あるいは４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートに由来する修飾されたポリイソシアネートである。使用するポリウレタンは好ましくは、２、４−および２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−および２，４’−および２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートならびにポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）からなる群から選択される化合物である。好ましくは、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネートを使用する。
【００７４】
本発明による方法のさらなる実施態様では、イソシアネート成分Ｂは、５５〜９０重量％の２，４−ＴＤＩおよび１０〜４５重量％の２，６−ＴＤＩからなるトリレンジイソシアネート異性体混合物を含んでなる。
【００７５】
本発明の方法のさらなる実施態様では、イソシアネート成分Ｂは、１００％の２，４−トリレンジイソシアネートを含んでなる。
【００７６】
本発明の方法の一つの実施態様では、インデックスは≧９０〜≦１２０である。好ましくは、インデックスの範囲は≧１００〜≦１１５、特に好ましくは≧１０２〜≦１１０である。インデックスは、化学量論量（即ち、イソシアネート基（ＮＣＯ）のＯＨ当量の計算した量の反応について算出）で実際に使用するイソシアネート量の比パーセントを示す。
【数４】
2018536065.tif 000008
【００７７】
成分Ｄ
成分Ｄとしては、水および／または物理的噴射剤を使用する。使用する物理的噴射剤には、例えば、二酸化炭素および／または揮発性有機物質が含まれる。好ましくは、成分Ｄとして水を使用する。
【００７８】
成分Ｅ
成分Ｅとして賦形剤および添加剤を使用し、その例としては、以下のものである： 
ａ）乳化剤および起泡安定剤などの界面活性添加剤、具体的には、低放出量のもの、例えば、Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）ＢＦシリーズ製品、
ｂ）添加剤、例えば、反応遅延剤（例えば、塩化水素酸または有機酸ハロゲン化物などの酸性反応の薬剤）、細胞レギュレーター（例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、顔料、染料、難燃剤（例えば、リン酸トリクレジルまたはリン酸アンモニウム）、老朽化および気候による影響に対するさらなる安定化剤、酸化防止剤、可塑剤、静真菌性および静菌性の物質、フィラー（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたは白亜）ならびに分離剤。
【００７９】
使用が可能なこれらの賦形剤および添加剤は、例えば、欧州特許出願公開第００００３８９号、１８〜２１ページに記載されている。本発明に従い添加してもよい賦形剤および添加剤のさらなる例、同様にこれらの賦形剤および添加剤の使用法および効果の詳細は、Kunststoff-Handbuch、第ＶＩＩ巻、G. Oertelより出版、Carl-Hanser-Verlag、Munich、第３版、1993、例えば１０４〜１２７ページに記載されている。
【００８０】
例えば、欧州特許出願公開第３５５０００号に記載されているように、ポリウレタンフォームを製造するためには、大抵の場合機械を使用して行われる、公知の選別法（grading process）に従い反応成分を反応させる。本発明により考慮に値する加工装置の詳細は、Kunststoff-Handbuch、第ＶＩＩ巻、Vieweg and Hoechtlen編、Carl-Hanser-Verlag、Munich 1993、例えば１３９〜２６５ページに記載されている。
【００８１】
ポリウレタンフォームは、好ましくはポリウレタン軟質フォームとして出現し、成形されたフォームまたはフォームのブロック体として、好ましくはフォームのブロック体として製造できる。従って、本発明の主題には、ポリウレタンフォームの製造方法、この方法に従って製造されたポリウレタンフォーム、この方法に従って製造された軟質ポリウレタンフォームブロックまたはポリウレタンフォーム成形品および成形部品を製造するためのポリウレタン軟質フォームの使用、同様に成形部品自体の使用が含まれる。
【００８２】
本発明に従い得ることができるポリウレタンフォーム、好ましくは軟質ポリウレタンフォームは、例えば、次のものに使用することができる：家具のクッション、繊維インサート（textile insert）、マットレス、自動車用シート、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、例えば、ルーフライナー、ドアトリムパネル、シートカバーおよび構造要素などの自動車部品で使用するためのフォームシート。
【００８３】
本発明による軟質フォームのバルク密度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５によれば、≧１６〜≦６０ｋｇ／ｍ３、好ましくは≧２０〜≦５０ｋｇ／ｍ３の範囲であり、この低いバルク密度は液体ＣＯ２によって得られる。
【実施例】
【００８４】
本発明は、下記の例を用いて、それらに限定されることなく、説明される。即ち：
Ａ１：のプロピレンオキシド系ポリエーテルカーボネートポリオール、ヒドロキシル価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、二酸化炭素含量２０ｗ／ｗ％
Ａ２：ヒドロキシル価が４８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、エチレンオキシド１２ｗ／ｗ％とプロピレンオキシド８８ｗ／ｗ％との共重合によって得られた、グリセロール系三官能性ポリエーテルポリオール
Ａ１／Ａ２：本発明による比でのＡ１とＡ２の混合物
Ａ３：ヒドロキシル価が３７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、エチレンオキシド含量が＞６０〜＜８０ｗ／ｗ％である、グリセロール系三官能性ポリエーテルポリオール
Ｂ１−１：尿素、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧ、Ｖｉｅｎｎａからの市販品
Ｂ１−２：ＤＡＢＣＯ  ＮＥ５００、Ｖｅｒｓｕｍ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔからの市販品、３−ジメチルアミノプロピル尿素系触媒
Ｂ２−１：Ｎｉａｘ触媒Ａ−１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓからの市販品、ビス［２−（ｎ，ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル系
Ｂ２−２：ＤＡＢＣＯ  Ｔ−９、Ｖｅｒｓｕｍ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔからの市販品、スズ−（ｉｉ）−  エチルヘキサノエート
Ｅ：Ｔｅｇｏｓｔａｂ  ＢＦ  ２３７０、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ  ＆  Ｃａｒｅ、Ｅｓｓｅｎからの市販品
Ｃ−１：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｔ  ８０、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからの市販品
Ｃ−２：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＴＢ  １、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧからの市販品
放出測定：環式プロピレンカーボネートおよび付随的成分：
軟質フォームサンプル中の環式プロピレンカーボネートにヘッドスペース−ＧＣおよび−ＧＣ／ＭＳ（Ｈｅａｄｓｐａｃｅ−ＧＣ  ａｎｄ  −ＧＣ／ＭＳ）：
重量がおよそ±０．３ｍｇ以内の１００ｍｇである軟質フォームサンプルを２２ｍｌのヘッドスペースガラス容器に置き、シリコーン隔壁で慎重に閉じ、ヘッドスペース自動サンプラー（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ  Ｔｕｒｂｏｍａｔｒｉｘ、シリアル番号Ｍ４１Ｌ０５０５２７３）の予熱したオーブン内で１４０℃にて１５分間焼きなました（tempered）。次に、ガスクロマトグラフ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｔｒａｃｅ−ＧＣ−Ｕｌｔｒａ、シリアル番号６２０１２５２６２１）のインジェクター・ブロック中へのヘリウム流に２．３５ｂａｒの圧力で蒸気空間を注入した。射出体積分は、２つの同等の、無極性Ｒｘｉ−５Ｓｉｌ  ＭＳタイプカラム（Ｒｅｓｔｅｋ、長さ２０ｍ、内部直径０．１５ｍｍ、厚さ２．０μｍ）に分割した。オーブン温度は２分間４５℃で維持し、１２℃／分で１５０℃に上昇させ、かつ４５℃／分で３１０℃に上昇させた。カラムの１つは炎イオン化検出器（flame ionisation detector：ＦＩＤ）に向かった。他方は、７０ｅＶ電子衝撃イオン化を有する直結四重極質量分析計（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ＩＳＱ−ＭＳ、シリアル番号ＩＳＱ１２１０４６）で終了した。環式プロピレンカーボネート（ＣＡＳ番号１０８−３２−７）については、ＦＩＤ応答によって定量的に記録し、かつその同一性をＧＣ／ＭＳによって確認した。 
【００８５】
表１に記載の遊離体はいわゆる分類法に従い記載の量で反応させ、加熱室内で約１１０℃の温度にて１０分間加熱した。環式プロピレンカーボネートおよび付随的成分の放出はヘッドスペース−ＧＣおよび−ＧＣ／ＭＳ法により決定した。尿素または尿素の誘導体を使用した場合（試験３および４）、尿素または尿素の誘導体が使用されなかった比較試験１および２の場合と比較して放射が著しく少なかったことが示された。
【００８６】
【表１】
2018536065.tif 000009
【国際調査報告】
2018536065.tif 000010
2018536065.tif 000011
2018536065.tif 000012
2018536065.tif 000013
2018536065.tif 000014
2018536065.tif 000015