(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるそれの使用と、それを含むＬＣディスプレイ、とりわけＰＳＡディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
・１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
・メソゲンまたは液晶化合物を含み、式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤから選択される１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含み、
以下の条件：
・成分Ｂ）は、式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤから選択される６０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、式Ｃ、ＰおよびＴから選択される５０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、Ｒ２が１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ基である式ＣおよびＰから選択される４０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、ｅが１である式Ｄの１〜２０％の化合物を含む
を充足することを特徴とする液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【化１】
2018515663.tif 000123
（式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化２】
2018515663.tif 000124
ｅ                １または２、好ましくは１、
Ｒ１およびＲ２    １〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、
Ｒ５およびＲ６    １〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、
ＺｘおよびＺｙ    −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４          ＦまたはＣｌ、
ＬＴ１〜ＬＴ６    Ｈ、ＦまたはＣｌ、ただしＬＴ１〜ＬＴ６の少なくとも１つはＦまたはＣｌ。）
【請求項２】
式Ｃの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１のＬＣ媒体。
【化３】
2018515663.tif 000125
【化４】
2018515663.tif 000126
（式中、
ａは、２を表し、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。）
【請求項３】
式Ｐの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2018515663.tif 000127
【化６】
2018515663.tif 000128
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。）
【請求項４】
式Ｔの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化７】
2018515663.tif 000129
【化８】
2018515663.tif 000130
【化９】
2018515663.tif 000131
（式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、および
ｍは、１〜６の整数を表す。）
【請求項５】
式Ｄの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１０】
2018515663.tif 000132
【化１１】
2018515663.tif 000133
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項６】
成分Ｂ）が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１２】
2018515663.tif 000134
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１３】
2018515663.tif 000135
【化１４】
2018515663.tif 000136
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表す。）
【請求項７】
成分Ｂ）が、式Ｏ１の１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2018515663.tif 000137
（ただしＲ１およびＲ２は、請求項１で定義される通りである。）
【請求項８】
重合性化合物は、式Ｉから選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１６】
2018515663.tif 000138
（式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂ      Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、ただしＢ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有している場合、またＲａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
ただし基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐ                  重合性基、
Ｓｐ                スペーサー基または単結合、
Ｂ１およびＢ２      好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基、また該基は縮合環も含有してもよく、該基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｚｂ                −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、
Ｒ０およびＲ００    Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ｍ                  ０、１、２、３または４、
ｎ１                １、２、３または４、
Ｌ                  Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
Ｙ１                ハロゲン、
Ｒｘ                Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基。）
【請求項９】
重合性化合物は、以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１７】
2018515663.tif 000139
【化１８】
2018515663.tif 000140
【化１９】
2018515663.tif 000141
【化２０】
2018515663.tif 000142
（ただし個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３          ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３    単結合またはスペーサー基、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａ                    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられてよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）、
Ｒ０、Ｒ００              Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ            Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３          −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、
Ｚ１                      −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２、Ｚ３                −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ただしｎは、２、３または４であり、
Ｌ                        Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、
Ｌ’、Ｌ”                Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｒ                        ０、１、２、３または４、
ｓ                        ０、１、２または３、
ｔ                        ０、１または２、
ｘ                        ０または１。）
【請求項１０】
成分Ｂ）は、請求項１〜７で定義する通りの式Ｃ、Ｐ、Ｔ、ＤおよびＺＫならびに任意成分としてＯ１から選択される化合物から本質的に成ることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項で定義される通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１３】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１４】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイである請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
ＬＣ媒体が、１３０Ｋ以上のネマチック相範囲を有する請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、基板間に配置された請求項１〜１１のいずれか１項において定義される通りのＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むことを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
請求項１６に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜１１のいずれか１項において定義される通りのＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
請求項１で定義される通りの式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤの１種類以上の化合物を、請求項１、８または９のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるそれの使用と、それを含むＬＣディスプレイ、とりわけＰＳＡディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
当面のところ広範な関心があり商業的な使用が見出されてきた液晶ディスプレイ・モードは、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用することがある。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ混合物（以降、「ホスト混合物」とも呼ぶ。）と、典型的には１重量％未満、例えば０．１〜０．４重量％の少量の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性単量体化合物とを含有するＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合性化合物を重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣホスト混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【０００３】
ＰＳ（Ａ）モードは、当面のところ、さまざまな従来のタイプのＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向）」）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ（光学補償ベンド）」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（面内スイッチング）」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ場スイッチング）」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「超高輝度（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）ＦＦＳ」）およびＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ（ツイストネマチック）」）ディスプレイが既知である。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。結果として、ディスプレイセル中にＬＣ分子のプレチルト角が生成する。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  ＶＡ（マルチドメインＶＡ）」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ（パターン化ＶＡ）」）ピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。突起を設けないで一方側のみが構造化された電極を使用することも可能で、製造が著しく簡略化され、コントラストおよび透明性が改良される。
【０００４】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）モードが、特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に対して実質的に平行な配向にスイッチされる。正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。よって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。
【０００５】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献４）に記載されている。
【０００６】
ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイの一方として動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）またはＴＦＴなど））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００７】
ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される（そのような電極が存在する場合）。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、ラビングされてよく、光配向法で調製されてよい。
【０００８】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが依然として望まれている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【０００９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００１０】
しかしながら、例えば、不適切なチルト角を生成できるに過ぎないか、全くチルト角を生成できないため、または、例えば、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣホスト混合物およびＲＭの全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという課題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣホスト混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光重合することが望ましい場合、特定の用途には好都合であるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１１】
加えて、ＬＣホスト混合物／重合性化合物の選択された組み合わせは、低い回転粘度および良好な電気特性、特に高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露が完成後のディスプレイを動作する際の通常の曝露として起こるのみならず、ディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に重要である。
【００１２】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の改良された材料が入手可能となることが、特に望ましい。好ましい材料は、従来技術の材料と比較して、同じ曝露時間後に、より低いプレチルト角を生成できるもの、および／または、より短い曝露時間後に少なくとも同じプレチルト角を生成できるものである。これにより、ディスプレイ製造時間（「タクトタイム」）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１３】
ＰＳＡディスプレイの製造における他の課題は、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するのに必要な重合工程後の残存量の未重合ＲＭの存在および除去である。例えば、ディスプレイの動作の際に制御されていない態様で重合するために、未反応ＲＭがディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１４】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００１５】
例えば、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、画像の固着を発生することがある。昼光またはディスプレイのバックライトのＵＶ成分がＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００１６】
ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の画像固着の効果が、しばしば観察される。残存するＲＭの制御されていない重合が、環境またはバックライトからのＵＶ光で開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては不変のままである。
【００１７】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合ＲＭの存在を排除できるか、最小限まで低減できることが望ましい。よって、高効率で完全なＲＭの重合を可能とするか支援するＲＭおよびＬＣホスト混合物が要求される。加えて、ＲＭの残存量が制御された反応が望ましい。これは、先行技術のＲＭよりも迅速で効果的に重合する改良されたＲＭを提供すれば達成できるであろう。
【００１８】
ＰＳＡディスプレイの動作中に観察されてきた更なる課題は、プレチルト角の安定性である。よって、ＲＭを重合することでディスプレイの製造中に生成されたプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００１９】
解決されるべき他の課題は先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、商業的に使用される多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみということである。この結果、これらのＲＭはＬＣ混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有する。加えて、自発的に重合する危険性があるため、より良好にＲＭを溶解するためにＬＣホスト混合物を加温し得ることが妨げられ、室温においてすら高い溶解性が必要となる。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を充填する際に相分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温でディスプレイに中に充填するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００２０】
先行技術で観察された他の課題は、特に、液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用してディスプレイにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００２１】
先行技術で観察される他の課題は、ＰＳＡディスプレイ（しかしＰＳＡタイプのディスプレイに限定されないが）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度および応答時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００２２】
先行技術ではＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体が提案されており、ＬＣホスト混合物は、ＲＭの重合を促進するために１種類以上のターフェニル化合物を含有する。しかしながらターフェニル化合物を添加すると、ＬＣホスト混合物の粘度が上昇し、よって応答時間が遅くなる。加えてテルフェニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体中のＵＶストレス後の信頼性の低下およびＶＨＲの低下につながる可能性がある。
【００２３】
よって低減された粘度および高いＶＨＲを示し、同時にＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にするＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供することが他の問題である。
【００２４】
ＰＩＤ（Ｐｕｂｌｉｃ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ、公衆情報ディスプレイ）などの屋外用途にＰＳＡディスプレイを使用することも最近提案されている。ＰＩＤは、ディスプレイ市場で認識されつつある技術的枠組みの１つである。駅、路上、空港、ホテル、ショッピングモールなどの公共の場で様々な種類の情報を表示するために、ＰＩＤの数が増加している。
【００２５】
テレビまたはＩＴ用途で使用される従来のＬＣディスプレイと比較して、ＰＩＤは通常、屋外に設置されるため特別である。よってＰＩＤは、様々な環境条件で一貫して動作するためにより高い耐久性を有していなければならず、従来のＬＣディスプレイと比較して広い動作温度範囲も有していなければならない。結果としてＰＩＤで使用されるＬＣ媒体は、広いＬＣ相と非常に高い値のＴｎｉ（ネマチックから等方性状態への相転移温度、「透明温度」または「透明点」としても知られている。）を有していなければならず、好ましくは１００℃より高くなければならない。
【００２６】
しかしながら、これまでＰＳＡディスプレイで使用することが提案されてきたＬＣ媒体は、通常１００℃未満のＴｎｉ値を有する。
【００２７】
よって、上記のような欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイにおける使用、特に屋外使用のためのＰＳＡディスプレイ、ＬＣ媒体および重合性化合物に対する大きな需要がある。
【００２８】
特にＰＳＡディスプレイ、高い比抵抗を同時に大きな作動温度範囲、低温においてすら短い応答時間、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高いＶＨＲ値を可能にし、ならびにＲＭの場合には低い融点およびＬＣホスト混合物中での高い溶解度を有する、そのようなＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ混合物およびＲＭに対する大きな需要がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイでは、低い閾電圧および高い複屈折を示す利用可能なＬＣ媒体を有することが特に望ましい。
【００２９】
ＰＩＤなどの屋外使用向けＰＳＡディスプレイにおいては、好ましくは１００℃を超えるある高いＴｎｉを有する利用可能なＬＣ媒体を有することが特に望ましい。
【００３０】
本発明は、ＰＳＡディスプレイで使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、ＬＣホスト混合物およびこれを含むＬＣ媒体を提供する目的を基礎としており、それらは上で示した欠点を有していないか、低減された程度に有する。
【００３１】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能にし、特により長波長で良好なＵＶ吸収を示し、そこに含まれるＲＭを迅速かつ完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角を生じさせ、より長時間後および／またはＵＶ露光後においてすらプレチルトの高い安定性を可能にし、ディスプレイにおける画像固着の発生を低減するか防止し、ディスプレイにおけるＯＤＦムラの発生を低減するか防止し、ＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体を提供する目的を基礎とする。
【００３２】
本発明の他の目的は、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にしながら、低減された粘度および高いＶＨＲを示し、ＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供するとの課題を解決することである。
【００３３】
本発明の他の目的は、高Ｔｎｉを示すＰＩＤなどの屋外使用向けＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供するとの課題を解決することである。
【００３４】
上の目的は本出願に記載され請求される材料および方法により、本発明に従って達成された。
【００３５】
驚くべきことに上述の課題の少なくとも幾つかは、重合可能な成分と、以下に開示され請求される通りのＬＣホスト混合物とを含むＬＣ媒体を使用することで解決され得ることが見出された。そのようなＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用すると、低い粘度、高いＶＨＲおよび迅速かつ完全な重合に必要な高いＵＶ吸収ならびに強いチルト角の生成を維持しながら、高いＴｎｉを達成することが可能であることが見出された。
【００３６】
また本発明によるＬＣ媒体の使用は、３００〜３８０ｎｍ、特に３４０ｎｍを超える範囲の特に低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長で迅速かつ完全なＵＶ光重合反応を容易にし、これはディスプレイ製造プロセスにとって相当な利点である。加えて本発明によるＬＣ媒体を使用することで、大きくて安定なプレチルト角が迅速に生成され、ディスプレイにおける画像固着およびＯＤＦムラが低減され、ＵＶ光重合後に高いＶＨＲ値がもたらされ、速い応答時間、低い閾電圧、高い複屈折を達成することが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６８６１１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７１６９４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６１７７９７２号明細書
【非特許文献】
【００３８】
【非特許文献１】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３９】
本発明によるＬＣ媒体は、特に高いＴｎｉを示し、よってＰＩＤなどの屋外用途向けＰＳＡディスプレイにおける使用に特に適している。
【課題を解決するための手段】
【００４０】
本発明は、
・１種類以上の重合性化合物を含み好ましくは成る重合性成分Ａ）と、および
・式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤから選択される１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み好ましくは成り、以降「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）とを含み、
以下の条件：
・成分Ｂ）は、式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤから選択される６０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、式Ｃ、ＰおよびＴから選択される５０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、Ｒ２が１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ基である式ＣおよびＰから選択される４０％以上の化合物を含み、
・成分Ｂ）は、ｅが１である式Ｄの１〜２０％の化合物を含む
を充足することを特徴とする液晶（ＬＣ、ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。
【００４１】
【化１】
2018515663.tif 000002
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【００４２】
【化２】
2018515663.tif 000003
ｅ                １または２、好ましくは１、
Ｒ１およびＲ２    １〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、
Ｒ５およびＲ６    １〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、
ＺｘおよびＺｙ    −ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合、
Ｌ１〜４          ＦまたはＣｌ、好ましくはＦ、
ＬＴ１〜ＬＴ６    Ｈ、ＦまたはＣｌ、好ましくはＨまたはＦ、ただしＬＴ１〜ＬＴ６の少なくとも１つはＦまたはＣｌ、好ましくはＦ。
【００４３】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は以後「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれ好ましくは、式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤのものなどの非重合性低分子化合物から選択されるＬＣ化合物のみを含有し、任意成分として重合開始剤、抑制剤、安定剤などの添加剤を含有する。
【００４４】
本発明は更に、成分Ａ）の重合性化合物が重合された上および下に記載する通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００４５】
本発明は更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、
上および下に記載する通りの式Ｃ、Ｐ、Ｔおよび／またはＤの１種類以上の化合物またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｓの１種類以上の化合物と、１種類以上の重合性化合物と、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００４６】
本発明は更に、ＬＣディスプレイにおける、特にＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用に関する。
【００４７】
本発明は更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、成分Ｂ）の重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４８】
本発明は更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイまたはΔεが負のＬＣ材料を使用する関連するモードに関する。
【００４９】
本発明は更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくはＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイまたはΔεが負のＬＣ材料を使用する関連するモードである。
【００５０】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５１】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００５２】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ例えば、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイまたはΔεが負のＬＣ材料を使用する関連するモードにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００５３】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００５４】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
他に述べない限り、重合性化合物はアキラル化合物より選択する。
【００５６】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００５７】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示されるチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００５８】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００５９】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００６０】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００６１】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００６２】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００６３】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００６４】
上および下において、
【００６５】
【化３】
2018515663.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００６６】
【化４】
2018515663.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００６７】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００６８】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００６９】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７０】
「Ｏ・」は、酸素ラジカルを表す。
【００７１】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００７２】
【化５】
2018515663.tif 000006
を表す。
【００７３】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００７４】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００７５】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００７６】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されてよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されてよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されてよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００７７】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００７８】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００７９】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００８０】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されてよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されてよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８１】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８２】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００８３】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８４】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００８５】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８６】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してよく、また、該基は縮合されてよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されてよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８７】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有してよく、置換されてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８８】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８９】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００９０】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００９１】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９２】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてよく、置換されてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられてよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００９３】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００９４】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９５】
以降「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する置換されてもよいシリル、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールであり、
ただしＲｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＳｐ−で置き換えられてよく、および
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【００９６】
「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０で置換されていることを意味し、ただしＲ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００９７】
特に好ましい置換基Ｌは例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００９８】
【化６】
2018515663.tif 000007
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【００９９】
重合性基Ｐは例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【０１００】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０１】
【化７】
2018515663.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌで置換されてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０２】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０３】
【化８】
2018515663.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０４】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０５】
【化９】
2018515663.tif 000010
から成る群より選択される。
【０１０６】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートから選択される。
【０１０７】
Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１０８】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１０９】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１１０】
非常に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ただし、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基は、それぞれベンゼン環に連結している。
【０１１１】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１１２】
更に好ましい重合性化合物は、基Ｓｐ−ＰがＳｐ（Ｐ）ｓに対応するように少なくとも２個の重合性基Ｐに連結されたスペーサー基Ｓｐを含有し、ｓは２以上（分枝状の重合性基）である。この好ましい実施形態の好ましい重合性化合物はｓが２であるもの、即ち、基Ｓｐ（Ｐ）２を含有する化合物である。この好ましい実施形態の非常に好ましい重合性化合物は、以下の式から選択される基を含有する。
【０１１３】
【化１０】
2018515663.tif 000011
式中、Ｐは式Ｉで定義される通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換またはＦ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、式中１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただしＲ０は上に示す意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ＸはＸ”に示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１１４】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択される。
【０１１５】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択される。
【０１１６】
【化１１】
2018515663.tif 000012
式ＣおよびＰの化合物において、好ましくはＬ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、好ましくはＬ３およびＬ４の両方がＦを表すか、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０１１７】
式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤの化合物において、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、１〜１２個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルおよびアルコキシ基から選択され、該基は好ましくは直鎖状または分岐状である。
【０１１８】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、アルケニル基を含む式Ｃ、Ｐ、ＴまたはＤの化合物を含有しない。
【０１１９】
好ましくは成分Ｂ）は、式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤならびにそれらのサブ式から選択される６０〜８０％、非常に好ましくは６０〜７０％の化合物を含有する。
【０１２０】
好ましくは成分Ｂ）は、式Ｃ、ＰおよびＴならびにそれらのサブ式から選択される５０〜８０％、非常に好ましくは５０〜６５％の化合物を含有する。
【０１２１】
好ましくは成分Ｂ）は、式ＣおよびＰならびにそれらのサブ式の２０〜８０％、非常に好ましくは３０〜７０％の化合物を含有する。
【０１２２】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ２がアルコキシ基である式ＣおよびＰならびにそれらのサブ式の１０〜７０％、非常に好ましくは１５〜６０％の化合物を含有する。
【０１２３】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ２がアルキル基である式ＣおよびＰならびにそれらのサブ式の５〜３０％の化合物を含有する。
【０１２４】
好ましくは成分Ｂ）は、式Ｄの１〜１５％の化合物を含有する。
【０１２５】
式Ｃの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１２６】
【化１２】
2018515663.tif 000013
【０１２７】
【化１３】
2018515663.tif 000014
式中、
ａは、２を表し、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。
【０１２８】
ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１２９】
非常に好ましくは化合物は、式Ｃ１、Ｃ２、Ｃ９およびＣ１０から選択される。最も好ましくは化合物は、式Ｃ１およびＣ２から選択される。
【０１３０】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ２が１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ基である式Ｃ、好ましくは式Ｃ２から選択される５〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％の化合物を含有する。
【０１３１】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ２が１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基である式Ｃ、好ましくは式Ｃ１から選択される１〜２０％、非常に好ましくは２〜１０％の化合物を含有する。
【０１３２】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＣまたはＣ１〜Ｃ１５の１〜８種類、非常に好ましくは１〜５種類の化合物を含有する。
【０１３３】
式Ｐの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１３４】
【化１４】
2018515663.tif 000015
【０１３５】
【化１５】
2018515663.tif 000016
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。
【０１３６】
ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１３７】
非常に好ましくは化合物は、式Ｐ１、Ｐ２、Ｐ１３およびＰ１４から選択される。最も好ましくは化合物は、式Ｐ１およびＰ２から選択される。
【０１３８】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ２が１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ基である式Ｐ、好ましくは式Ｐ２から選択される５〜５０％、非常に好ましくは５〜４０％の化合物を含有する。
【０１３９】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＰまたはＰ１〜Ｐ１６の１〜８種類、非常に好ましくは１〜５種類の化合物を含有する。
【０１４０】
式Ｔの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１４１】
【化１６】
2018515663.tif 000017
【０１４２】
【化１７】
2018515663.tif 000018
【０１４３】
【化１８】
2018515663.tif 000019
式中、
Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、
ｍは、１〜６の整数を表す。
【０１４４】
Ｒ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１４５】
ＲおよびＲ＊は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０１４６】
式Ｔ１、Ｔ２およびＴ３の化合物、特に式Ｔ１およびＴ２のものが非常に好ましい。式Ｔ１の化合物が最も好ましい。
【０１４７】
（Ｏ）が酸素原子を表し、ｍが、１、２、３、４または５であり、Ｒが好ましくは直鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルである式Ｔ１〜Ｔ２４の化合物が非常に好ましい。
【０１４８】
（Ｏ）が単結合を表し、ｍが、１、２、３、４または５であり、Ｒが好ましくは直鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルである式Ｔ１の化合物が更に好ましい。
【０１４９】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＴもしくはＴ１〜Ｔ２４の化合物またはターフェニル基を有する任意の他の化合物を１５％より多くは含有しない。
【０１５０】
好ましくは成分Ｂ）は、式Ｔ、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ３から選択される２〜１５％、非常に好ましくは３〜１０％の化合物を含有する。
【０１５１】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＴまたはＴ１〜Ｔ２４の１〜５種類、非常に好ましくは１または２種類の化合物を含有する。
【０１５２】
式Ｄの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０１５３】
【化１９】
2018515663.tif 000020
【０１５４】
【化２０】
2018515663.tif 000021
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【０１５５】
ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１５６】
式Ｄ１〜Ｄ８、特に式Ｄ１、Ｄ２、Ｄ４およびＤ５の化合物が非常に好ましい。式Ｄ１およびＤ４の化合物が最も好ましい。
【０１５７】
好ましくは成分Ｂ）は、式Ｄ、好ましくは式Ｄ１およびＤ４から選択される１〜１５％の化合物を含有する。
【０１５８】
好ましくはＬＣ媒体は、式ＤまたはＤ１〜Ｄ１２の１〜５種類、非常に好ましくは１〜３種類の化合物を含有する。
【０１５９】
本発明によるＬＣ媒体において好ましくは二反応性および／または三反応性ＲＭを含む重合性成分の使用と併せて、式Ｃおよび／またはＰおよび／またはＴおよび／またはＤの化合物を含むＬＣホスト混合物を使用することで、ＰＳＡディスプレイにおいて有利な特性がもたらされる。特に、１以上の以下の利点を達成できる。
【０１６０】
・高いＴｎｉ、
・より長波長でも良好なＵＶ吸収、
・ＲＭの迅速かつ完全な重合、
・低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長で、特に低いプレチルト角の迅速な生成、
・高いＵＶ吸収、
・ＵＶ安定性の向上、
・ＵＶ曝露後の高いプレチルト角安定性、
・画像固着の低減、
・ＯＤＦムラの低減、
・ＵＶ曝露および／または熱処理後の高い信頼性および高いＶＨＲ値、
・高い複屈折、
・粘度の低減、
・より速い応答時間。
【０１６１】
本発明によるＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長で高い吸収を示すので、重合のためにより長いＵＶ波長を使用することが可能であり、ディスプレイ製造プロセスに有利である。
【０１６２】
重合性化合物は好ましくは、式Ｉから選択される。
【０１６３】
【化２１】
2018515663.tif 000022
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂ    Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立にＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、ただしＢ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有している場合、またＲａおよび／またはＲｂは、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
ただし基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐ                重合性基、
Ｓｐ              スペーサー基または単結合、
Ｂ１およびＢ２    好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基、また該基は縮合環も含有してもよく、該基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されており、
Ｚｂ              −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、
Ｒ０およびＲ００    それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ                ０、１、２、３または４を表し、
ｎ１              １、２、３または４を表し、
Ｌ                Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてもよいアリールまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
ＰおよびＳｐ      上に示す意味を有し、
Ｙ１              ハロゲンを表し、
Ｒｘ              Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１６４】
式Ｉの特に好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えてこれらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられてよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられてよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表すものであり、ただし全てのこれらの基は無置換でよく、または上に定義する通りのＬで一置換もしくは多置換されてよい。
【０１６５】
式Ｉの特に好ましい化合物は、Ｂ１およびＢ２がそれぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表すものである。
【０１６６】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択される。
【０１６７】
【化２２】
2018515663.tif 000023
【０１６８】
【化２３】
2018515663.tif 000024
【０１６９】
【化２４】
2018515663.tif 000025
【０１７０】
【化２５】
2018515663.tif 000026
ただし個々の基は、それぞれの出現で同一または異なってそれぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３          ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３    単結合またはスペーサー基、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してよく、
Ｒａａ                    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられてよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）、
Ｒ０、Ｒ００        Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ      Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３    −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合、
Ｚ１                −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２、Ｚ３          −ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、ただしｎは、２、３または４であり、
Ｌ                  Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されてよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、
Ｌ’、Ｌ”          Ｈ、ＦまたはＣｌ、
ｒ                  ０、１、２、３または４、
ｓ                  ０、１、２または３、
ｔ                  ０、１または２、
ｘ                  ０または１。
【０１７１】
式Ｍ２およびＭ１３の化合物が特に好ましい。
【０１７２】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９およびＭ３０が好ましい。
【０１７３】
式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物において、基
【０１７４】
【化２６】
2018515663.tif 000027
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１７５】
式Ｍ１〜Ｍ３０の好ましい化合物は、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３がアクリレート、メタクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基を表すものである。
【０１７６】
式Ｍ１〜Ｍ３０の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合のものである。
【０１７７】
式Ｍ１〜Ｍ３０の更に好ましい化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の１つが単結合で、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の他の１つが単結合と異なるものである。
【０１７８】
式Ｍ１〜Ｍ３０の更に好ましい化合物は、単結合と異なるこれらの基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−を表し、ただしｓ１は１〜６の整数、好ましくは２、３、４または５であり、Ｘ”はＸ”がベンゼン環への連結であり、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合のものである。
【０１７９】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１８０】
下表Ｄの式ＲＭ−１ＲＭ−８３から選択される重合性化合物が更に好ましい。
【０１８１】
好ましくはＬＣ媒体中の式Ｉの化合物の割合は、０．０１〜５％、非常に好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜０．５％である。
【０１８２】
式Ｍ１〜Ｍ３０の重合性化合物を式Ｃ、Ｐ、ＴおよびＤの化合物と組み合わせることでＬＣ媒体の有利な挙動がもたらされ、迅速かつ完全な重合、ＵＶ曝露後も安定した低いプレチルトの迅速な生成と同時に、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高いＵＶＲ値を高い複屈折率と共に達成できることが観察された。加えてＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長で高い吸収を示すので重合のために、その様なより長いＵＶ波長を使用することが可能であり、ディスプレイ製造プロセスにとって有利である。
【０１８３】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１８４】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１８５】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０１８６】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。
【０１８７】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）法でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０１８８】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０１８９】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０１９０】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する
と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０１９１】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１９２】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０１９３】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１９４】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１９５】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１９６】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０１９７】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０１９８】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０１９９】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２００】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０２０１】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０２０２】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２０３】
好ましくは本発明によるＬＣ媒体は上および下に記載する通り、重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（またはＬＣホスト混合物）とから本質的に成る。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２０４】
重合性成分Ａ）が式Ｉ＊の重合性化合物のみから成るＬＣ媒体が好ましい。
【０２０５】
他の好ましい実施形態において式Ｉ＊の化合物に加え重合性成分Ａ）は、好ましくはＲＭから選択される１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含有する。
【０２０６】
好ましくはＬＣ媒体中の重合性成分Ａ）の割合は、０より多く〜５％未満、非常に好ましくは０より多く〜１％未満、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【０２０７】
好ましくはＬＣ媒体中のＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５〜１００％未満、非常に好ましくは９９〜１００％未満である。
【０２０８】
上記の通りの重合性成分Ａ）に加え本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物から選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、それらが重合性化合物の重合に適用される条件下で重合反応に対して安定および／または非反応性であるように選択される。
【０２０９】
これらの化合物の例は、上述の式ＣＹおよびＰＹの化合物である。
【０２１０】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２１１】
更に式Ｉのアキラル化合物、ならびに成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群よりのみ選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０２１２】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２１３】
本発明によるＬＣ媒体およびＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、負の誘電率異方性を有する。そのようなＬＣ媒体は、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイまたはΔεが０未満であるＬＣ材料を使用する関連モードでの使用に特に適する。
【０２１４】
本発明によるＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は好ましくは、２０℃および１ｋＨｚにおいて−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電率異方性Δεを有する。
【０２１５】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は好ましくは、１２０Ｋ以上、非常に好ましくは１３０Ｋ以上のネマチック相範囲を有する。
【０２１６】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は好ましくは、２０℃において２５０ｍＰａ・秒以下、非常に好ましくは２００ｍＰａ・秒以下の回転粘度を有する。
【０２１７】
本発明によるＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物の複屈折率Δｎは、好ましくは０．１６未満、非常に好ましくは０．０６〜０．１４、最も好ましくは０．０７〜０．１２である。
【０２１８】
そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、以下の節ａ）〜ｚ１）のものである。
【０２１９】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２０】
【化２７】
2018515663.tif 000028
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２２１】
【化２８】
2018515663.tif 000029
【０２２２】
【化２９】
2018515663.tif 000030
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２２３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２４】
【化３０】
2018515663.tif 000031
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２５】
式ＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ５およびＺＫ６の化合物が非常に好ましい。式ＺＫ１およびＺＫ６の化合物が最も好ましい。
【０２２６】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２２７】
【化３１】
2018515663.tif 000032
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２２８】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２２９】
好ましくは成分Ｂ）は式ＺＫ、好ましくはＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ５およびＺＫ６から選択され、非常に好ましくは式ＺＫ１およびＺＫ６から選択される５〜４０％、非常に好ましくは１５〜４０％の化合物を含有する。
【０２３０】
好ましくは成分Ｂ）は、式ＺＫまたはそのサブ式の１〜５種類、非常に好ましくは１〜３種類の化合物を含有する。
【０２３１】
好ましくは成分Ｂ）は、Ｒ３およびＲ４が１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表す式ＺＫの化合物のみを含有する。
【０２３２】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２３３】
【化３２】
2018515663.tif 000033
式中、個々の基は、式ＣおよびＰで定義される通りである。
【０２３４】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２３５】
式ＣＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３６】
【化３３】
2018515663.tif 000034
【０２３７】
【化３４】
2018515663.tif 000035
【０２３８】
【化３５】
2018515663.tif 000036
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３９】
式ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ９、ＣＹ１０、ＣＹ２０およびＣＹ２１から選択される化合物が非常に好ましい。
【０２４０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４１】
【化３６】
2018515663.tif 000037
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４２】
式ＰＹ１およびＰＹ２から選択される化合物が非常に好ましい。
【０２４３】
好ましくはＬＣ媒体中における式ＣＹおよびＰＹならびにそれらのサブ式の化合物の濃度は、５％未満である。
【０２４４】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は式ＣＹまたはＰＹの化合物を含有しない。
【０２４５】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がアルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、前記アルケニル基はＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用する条件下において重合反応に対して安定であるＬＣ媒体。
【０２４６】
好ましくは成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択される１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２４７】
【化３７】
2018515663.tif 000038
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２４８】
【化３８】
2018515663.tif 000039
【０２４９】
【化３９】
2018515663.tif 000040
【０２５０】
【化４０】
2018515663.tif 000041
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２５１】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２がエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択されるものである。
【０２５２】
好ましい実施形態において成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２５３】
【化４１】
2018515663.tif 000042
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５４】
好ましくは成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択される１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。
【０２５５】
他の好ましい実施形態において成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２５６】
【化４２】
2018515663.tif 000043
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２５７】
他の好ましい実施形態において成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２５８】
【化４３】
2018515663.tif 000044
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２５９】
他の好ましい実施形態において成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２６０】
【化４４】
2018515663.tif 000045
【０２６１】
【化４５】
2018515663.tif 000046
【０２６２】
【化４６】
2018515663.tif 000047
【０２６３】
【化４７】
2018515663.tif 000048
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６４】
他の好ましい実施形態において成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２６５】
【化４８】
2018515663.tif 000049
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６６】
好ましくはＬＣ媒体中における式ＡＮおよびＡＹならびにそれらのサブ式の化合物の濃度は、５％未満である。
【０２６７】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は式ＡＮまたはＡＹの化合物を含有しない。
【０２６８】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６９】
【化４９】
2018515663.tif 000050
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２７０】
【化５０】
2018515663.tif 000051
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２７１】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２７２】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７３】
【化５１】
2018515663.tif 000052
【０２７４】
【化５２】
2018515663.tif 000053
【０２７５】
【化５３】
2018515663.tif 000054
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７６】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は式ＬＹの化合物を含有しない。
【０２７７】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７８】
【化５４】
2018515663.tif 000055
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２７９】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８０】
【化５５】
2018515663.tif 000056
【０２８１】
【化５６】
2018515663.tif 000057
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２８２】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８３】
【化５７】
2018515663.tif 000058
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８４】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２８５】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８６】
【化５８】
2018515663.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２８７】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８８】
【化５９】
2018515663.tif 000060
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ＲＱは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０２８９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０２９０】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０２９１】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０２９２】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２９３】
【化６０】
2018515663.tif 000061
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０２９４】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０２９５】
好ましくは、ＬＣ媒体における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０２９６】
好ましくは、ＬＣ媒体は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０２９７】
ＬＣ媒体混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０２９８】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０２９９】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＰの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３００】
【化６１】
2018515663.tif 000062
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、ＲＣは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも１つはＦである。
【０３０１】
式ＣＰの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３０２】
式ＣＰの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦのものである。
【０３０３】
式ＣＰの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３０４】
式ＣＰの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０３０５】
【化６２】
2018515663.tif 000063
式中、ＲＣは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３０６】
好ましくはＬＣ媒体における式ＣＰの化合物の割合は、０重量％より多く〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３０７】
好ましくは、ＬＣ媒体は１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＣＰの化合物を含有する。
【０３０８】
負の誘電異方性を有するＬＣ媒体混合物に正の誘電異方性を有する式ＣＰの化合物を添加することで、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能になり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度および応答時間を低減することが可能になる。
【０３０９】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１０】
【化６３】
2018515663.tif 000064
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３１１】
好ましくは成分Ｂ）が式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から、非常に好ましくは式Ｏ１から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３１２】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３１３】
【化６４】
2018515663.tif 000065
式中、
【０３１４】
【化６５】
2018515663.tif 000066
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３１５】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化６６】
2018515663.tif 000067
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３１７】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１８】
【化６７】
2018515663.tif 000068
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３１９】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２０】
【化６８】
2018515663.tif 000069
【０３２１】
【化６９】
2018515663.tif 000070
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３２２】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３２３】
【化７０】
2018515663.tif 000071
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３２４】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２５】
【化７１】
2018515663.tif 000072
【０３２６】
【化７２】
2018515663.tif 000073
【０３２７】
【化７３】
2018515663.tif 000074
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２８】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０３２９】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３０】
【化７４】
2018515663.tif 000075
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３３１】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３２】
【化７５】
2018515663.tif 000076
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３３３】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３４】
【化７６】
2018515663.tif 000077
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３３５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３３６】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３７】
【化７７】
2018515663.tif 000078
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３３８】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３９】
【化７８】
2018515663.tif 000079
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３４０】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は式Ｙの化合物を含有しない。
【０３４１】
ｒ）好ましくは式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物から選択され、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０３４２】
ｓ）特に式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０３４３】
ｔ）成分Ａ）の重合性化合物は別として末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を有する化合物を含有しない、特にＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡＮまたはＡＹの化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３４４】
ｕ）成分Ａ）の重合性化合物は別としてビニル基を有する化合物を含有しない、特に式ＡＮまたはＡＹの化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３４５】
ｖ）式ＣＹまたはＰＹの化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３４６】
ｗ）式Ｉの重合性化合物は別としてトラン基を含む化合物を含有せず、特にＬＣホスト混合物または成分Ｂがトラン基を含む化合物を含有しないＬＣ媒体。用語「トラン基」は以下の式の基を意味する。
【０３４７】
【化７９】
2018515663.tif 000080
ただしベンゼン環は、例えばＦ原子で置換されてよい。
【０３４８】
ｘ）式Ｉの重合性化合物は別として４個以上の環を含む化合物を含有せず、特にＬＣホスト混合物または成分Ｂが、４個以上の例えばベンゼンまたはシクロヘキシル環などの環を含む化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３４９】
ｙ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃの少なくとも１種類の化合物、式Ｐの少なくとも１種類の化合物、式Ｔの少なくとも１種類の化合物、ｅが１である式Ｄの少なくとも１種類の化合物および好ましくは式ＺＫの少なくとも１種類の化合物を含有するＬＣ媒体。
【０３５０】
ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃ、Ｐ、Ｔ、Ｄ（ただし好ましくは、ｅが１である。）およびＺＫならびに任意成分としてＯ１から選択される化合物から本質的に成り、好ましくはこれらのみから成り、特にこれらの化合物が上に開示した通りの好ましいサブ式および濃度範囲から選択されるＬＣ媒体。
【０３５１】
ｚ１）ｅが１である式Ｄの化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３５２】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３５３】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３５４】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３５５】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０３５６】
他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０３５７】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３５８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３５９】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３６０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３６１】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３６２】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０３６３】
【表１】
2018515663.tif 000081
【０３６４】
【表２】
2018515663.tif 000082
【０３６５】
【表３】
2018515663.tif 000083
【０３６６】
【表４】
2018515663.tif 000084
【０３６７】
【表５】
2018515663.tif 000085
【０３６８】
【表６】
2018515663.tif 000086
【０３６９】
【表７】
2018515663.tif 000087
【０３７０】
【表８】
2018515663.tif 000088
【０３７１】
【表９】
2018515663.tif 000089
【０３７２】
【表１０】
2018515663.tif 000090
【０３７３】
【表１１】
2018515663.tif 000091
【０３７４】
【表１２】
2018515663.tif 000092
【０３７５】
【表１３】
2018515663.tif 000093
【０３７６】
【表１４】
2018515663.tif 000094
【０３７７】
【表１５】
2018515663.tif 000095
【０３７８】
【表１６】
2018515663.tif 000096
本発明の好ましい実施形態において本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３７９】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０３８０】
【表１７】
2018515663.tif 000097
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０３８１】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ここでｎは、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０３８２】
【表１８】
2018515663.tif 000098
【０３８３】
【表１９】
2018515663.tif 000099
【０３８４】
【表２０】
2018515663.tif 000100
【０３８５】
【表２１】
2018515663.tif 000101
【０３８６】
【表２２】
2018515663.tif 000102
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０３８７】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０３８８】
【表２３】
2018515663.tif 000103
【０３８９】
【表２４】
2018515663.tif 000104
【０３９０】
【表２５】
2018515663.tif 000105
【０３９１】
【表２６】
2018515663.tif 000106
【０３９２】
【表２７】
2018515663.tif 000107
【０３９３】
【表２８】
2018515663.tif 000108
【０３９４】
【表２９】
2018515663.tif 000109
【０３９５】
【表３０】
2018515663.tif 000110
【０３９６】
【表３１】
2018515663.tif 000111
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。非常に好ましくはＬＣ媒体は、式ＲＭ−１〜ＲＭ−３２から選択される化合物、最も好ましくはＲＭ−１、ＲＭ−１５もしくはＲＭ−１７、または式ＲＭ−４１〜ＲＭ−４８から選択される化合物、最も好ましくはＲＭ−４１を含む。
【０３９７】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔｎｉは透明点、ネマチック−等方相転移［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０３９８】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０３９９】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４００】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４０１】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４０２】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４０３】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４０４】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４０５】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４０６】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０４０７】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４０８】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．２％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後におけるＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４０９】
＜比較例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を、以下の通り配合する。
【０４１０】
【表３２】
2018515663.tif 000112
混合物は、１００℃未満のＴｎｉを有する。
【０４１１】
＜比較例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ２を、以下の通り配合する。
【０４１２】
【表３３】
2018515663.tif 000113
混合物は、１００℃未満のＴｎｉを有する。
【０４１３】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り配合する。
【０４１４】
【表３４】
2018515663.tif 000114
混合物は、１００℃を越える高いＴｎｉを有する。
【０４１５】
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り配合する。
【０４１６】
【表３５】
2018515663.tif 000115
混合物は、１００℃を越える高いＴｎｉを有する。
【０４１７】
＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り配合する。
【０４１８】
【表３６】
2018515663.tif 000116
混合物は、１００℃を越える高いＴｎｉを有する。
【０４１９】
＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り配合する。
【０４２０】
【表３７】
2018515663.tif 000117
混合物は、１００℃を越える高いＴｎｉを有する。
【０４２１】
＜例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ５を、以下の通り配合する。
【０４２２】
【表３８】
2018515663.tif 000118
混合物は、１００℃を越える高いＴｎｉを有する。
【０４２３】
＜使用例＞
本発明による重合性混合物Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４およびＰ５を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３、Ｎ４およびＮ５に０．２重量％の反応性メソゲンＭ１をそれぞれ添加して調製する。
【０４２４】
比較の目的ために、０．２重量％の反応性メソゲンＭ１をネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１およびＣ２にそれぞれ添加して、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２を調製する。
【０４２５】
【化８０】
2018515663.tif 000119
重合性混合物Ｐ１〜Ｐ５、ＣＰ１およびＣＰ２のＴｎｉ値は、対応するホスト混合物Ｎ１〜Ｎ５、Ｃ１およびＣ２のものと同じである。
【０４２６】
重合性混合物のＶＨＲ値を、蛍光ＵＶランプタイプＣ（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍ）を使用して、それぞれ２０℃または６０℃で４０または８０分のＵＶ曝露の前後で測定する。
【０４２７】
重合性混合物のＶＨＲ値を表１に示す。
【０４２８】
【表３９】
2018515663.tif 000120
表１から本発明による重合性混合物Ｐ１〜Ｐ５は、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２と比較して、ＵＶ曝露後に類似または僅かに高いＶＨＲ値を示すことが分かる。
【０４２９】
本発明による重合性混合物および重合性比較混合物のそれぞれを、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルにそれぞれ挿入する。試験用セルは、逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を含む。ＬＣ層の厚さｄは、およそ４μｍである。
【０４３０】
重合速度を決定するために試験用セル中の未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を、蛍光ＵＶランプタイプＣ（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍ）を使用し、６０℃で８０分間ＵＶ曝露して試験用セル内で重合後、ＨＰＬＣで測定する。重合した混合物をＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルから濯ぎ出し、測定する。
【０４３１】
４０または８０分照射後の混合物中におけるＲＭの残存濃度を表２に示す。
【０４３２】
【表４０】
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表２から本発明による重合性混合物Ｐ１〜Ｐ５は、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２より僅かに高いだけの少量の残存ＲＭで速い重合を示すことが分かる。
【０４３３】
プレチルト角を、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により、１２０秒（６Ｊ）または２４０秒（１０Ｊ）間５０ｍＷ／ｃｍ２の高圧Ｈｇランプを使用して、ＵＶ照射の前後に決定する。プレチルト角を表３に示す。
【０４３４】
【表４１】
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表３から本発明による重合性混合物Ｐ１〜Ｐ５は、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２に匹敵するプレチルト角の生成を示すことが分かる。
【０４３５】
上の結果は本発明による重合性混合物Ｐ１〜Ｐ５が、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２よりも著しく高い透明化温度Ｔｎｉを示す一方で、重合性混合物ＣＰ１およびＣＰ２と比較して、ＵＶ曝露後の高いＶＨＲ値を有する高い信頼性などの良好なＰＳＡ装置特性、速いプレチルト角の生成および迅速かつ完全な重合を可能とすることを示す。
【国際調査報告】
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