(57)【要約】  グラスルーツ中質原油セミコンバージョン精製施設において、低品位廃熱源の特定部分によりエネルギー効率を高めるために扱われる、直接的及び／又は間接的なプラント間及び熱的に結合された加熱システムの構成及び関連する処理スキームについて述べる。また、統合された中質原油セミコンバージョン精製施設及び芳香族炭化水素複合施設において、低品位廃熱源の特定部分によりエネルギー効率を高めるために扱われる、直接的及び／又は間接的なプラント間及び熱的に結合された加熱システムの構成及び関連する処理スキームについても述べる。
2018535278.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原油精製施設で実施される方法であって：
それぞれが少なくとも１つの油精製プロセスを実行するよう構成され、相互に連結された複数の油精製サブシステムを備える油精製プラントを複数備え、前記複数の油精製サブシステムの間を複数のストリームがそれぞれの温度で流れる、原油精製施設において、
複数のストリームを１つ以上の熱交換器へ流すステップであって、前記複数のストリームはそれぞれ前記複数の油精製プラントの芳香族炭化水素プラントに含まれる複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットのうちの１つのサブユニットからのストリームである、複数のストリームを１つ以上の熱交換器へ流すステップと；
前記複数の油精製プラントのうち、前記芳香族炭化水素プラントとは異なる第１の油精製プラントから前記１つ以上の熱交換器へストリームを流すステップであって、前記１つ以上の熱交換器は、前記複数のストリームのうちの１つ以上から前記第１の油精製プラントからの前記ストリームへ熱を伝達する、前記複数の油精製プラントのうち、前記芳香族炭化水素プラントとは異なる第１の油精製プラントから前記１つ以上の熱交換器へストリームを流すステップと；
前記第１の油精製プラントにおける油精製プロセスで前記複数のストリームのうちの１つ以上によって加熱される前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを利用するステップと；
を備える、
方法。
【請求項２】
前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットは、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットと芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラントとを備え、前記第１の油精製プラントは硫黄回収プラントを備える、
請求項１の方法。
【請求項３】
前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを加熱するステップは、前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットからの前記複数のストリームを用いて前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを直接的に加熱するステップを含む、
請求項２の方法。
【請求項４】
前記複数のストリームのうち１つのストリームは、前記芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット内のラフィネート塔頂ストリームを備え、
前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを直接的に加熱する前記ステップは：
第１の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第１の分岐を用いて前記複数の油精製プラントの硫黄回収プラント内のアミン再生塔底ストリームを加熱するステップと；
第２の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第２の分岐を用いて前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットの芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラント内のベンゼン塔底ストリームを加熱するステップと；
第３の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第３の分岐を用いて前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラント内のラフィネートスプリッタ塔底ストリームを加熱するステップと；
前記加熱されたアミン再生塔底ストリームを前記硫黄回収プラントへ流すステップと；
前記加熱されたベンゼン塔底ストリームと前記加熱されたラフィネートスプリッタ塔底ストリームとを前記芳香族炭化水素プラントへ流すステップと；
を備える、
請求項３の方法。
【請求項５】
前記第１の熱交換器、前記第２の熱交換器及び前記第３の熱交換器は、互いに並列に流体的に連結される、
請求項４の方法。
【請求項６】
前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットと芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラントとを備え、前記複数のストリームのうち１つのストリームは前記芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット内のラフィネート塔頂ストリームを備え、前記第１の油精製プラントは前記原油精製施設のサワーウォータストリッパプラントを備え、
前記ストリームを直接的に加熱するステップは：
第１の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第１の分岐を用いて前記サワーウォータストリッパプラント内のサワーウォータストリッパ塔底ストリームを加熱するステップと；
第２の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第２の分岐を用いて、前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラント内のベンゼン塔底ストリームを加熱するステップと；
第３の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームの第３の分岐を用いて前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出プラント内のラフィネートスプリッタ塔底ストリームを加熱するステップと；
前記加熱されたサワーウォータストリッパ塔底ストリーム、前記加熱されたベンゼン塔底ストリーム及び前記加熱されたラフィネートスプリッタ塔底ストリームを前記芳香族炭化水素プラントへ流すステップと；
を備える、
請求項３の方法。
【請求項７】
前記第１の熱交換器、前記第２の熱交換器及び前記第３の熱交換器は、互いに並列に流体的に連結される、
請求項６の方法。
【請求項８】
前記第１の油精製プラント内の前記ストリームはアミン再生プラント分離区画内の酸性ガス再生塔底ストリームを備え、前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットの前記複数のストリームは前記芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット内のラフィネート塔頂ストリームを備え、
前記方法は、熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームを用いて前記アミン再生プラント分離区画の酸性ガス再生塔底ストリームを直接的に加熱するステップ；
を更に備える、
請求項１の方法。
【請求項９】
前記第１の油精製プラント内の前記ストリームは前記アミン再生プラント分離区画内のアミン再生プラント分離区画酸性ガス再生塔底ストリームを備え、前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットの前記複数のストリームは前記芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット内のラフィネート塔頂ストリームを備え、
前記方法は：
第１の熱交換器において、前記ラフィネート塔頂ストリームを用いて緩衝流体を加熱するステップと；
第２の熱交換器において、前記加熱緩衝流体ストリームを用いて前記アミン再生プラント分離区画酸性ガス再生塔底ストリームを加熱するステップと；
を更に備える、
請求項１の方法。
【請求項１０】
前記第１の油精製プラントからの前記ストリームの加熱は、前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットからの前記複数のストリームを用いて緩衝流体を通じて前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを間接的に加熱するステップ；
を備える、
請求項２の方法。
【請求項１１】
前記緩衝流体は、油又は水のうちの少なくとも一方を含む、
請求項１０の方法。
【請求項１２】
前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットからの前記複数のストリームを用いて前記第１の油精製プラントからの前記ストリームを間接的に加熱する前記ステップは：
第１の熱交換器において、前記複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットの前記芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット内のラフィネート塔頂ストリームを用いて前記緩衝流体を加熱するステップ；
を備える、
請求項１０の方法。
【請求項１３】
前記加熱された加熱緩衝流体を収集ヘッダへ流すステップと；
前記加熱緩衝流体を、前記加熱緩衝流体の第１の分岐、第２の分岐及び第３の分岐に分割するステップと；
前記加熱緩衝流体の第１の分岐を硫黄回収プラントへ流すステップと；
第２の熱交換器において、前記硫黄回収プラント内のアミン再生塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体の第１の分岐を用いて加熱するステップと；
前記加熱緩衝流体の第２の分岐を芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットへ流すステップと；
第３の熱交換器において、前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット内のベンゼン塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体の第２の分岐を用いて加熱するステップと；
を更に備える、
請求項１２の方法。
【請求項１４】
前記第１の熱交換器と前記第２の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第１の熱交換器と前記第３の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第２の熱交換器と前記第３の熱交換器とは互いに並列に流体的に連結され、前記第１の熱交換器と前記第４の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第４の熱交換器と前記第２の熱交換器及び前記第３の熱交換器の組み合わせとは互いに並列に流体的に連結される、
請求項１３の方法。
【請求項１５】
前記加熱緩衝流体を芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットへ流すステップと； 
第３の熱交換器において、前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット内のベンゼン塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体を用いて加熱するステップと；
を更に備える
請求項１２の方法。
【請求項１６】
前記第３の熱交換器を出た前記加熱緩衝流体を、前記加熱緩衝流体の第１の分岐と第２の分岐とに分割するステップと；
前記加熱緩衝流体の第１の分岐をサワーウォータストリッパプラントへ流すステップと；
第２の熱交換器において、前記サワーウォータストリッパプラント内のサワーウォータストリッパ塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体の第１の分岐を用いて加熱するステップと；
前記加熱緩衝流体の第２の分岐を前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットへ流すステップと；
第４の熱交換器において、前記芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット内のラフィネートスプリッタ塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体の第２の分岐を用いて加熱するステップと；
を更に備える、
請求項１５の方法。
【請求項１７】
前記第１の熱交換器と前記第３の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第２の熱交換器と前記第１の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第４の熱交換器と前記第３の熱交換器とは互いに直列に流体的に連結され、前記第２の熱交換器と前記第４の熱交換器とは互いに並列に流体的に連結される、
請求項１５の方法。
【請求項１８】
前記加熱緩衝流体をアミン再生プラント分離区画へ流すステップと；
第２の熱交換器において、前記アミン再生プラント分離区画内の酸性ガス再生塔底ストリームを、前記加熱緩衝流体を用いて加熱するステップと；
を更に備える
請求項１３の方法。
【請求項１９】
前記第１の熱交換器及び前記第２の熱交換器は、互いに並列に流体的に連結される、
請求項１８の方法。
【請求項２０】
原油精製施設で実施されるシステムであって、請求項１に記載の方法を実施するように構成される、
システム。
【請求項２１】
前記システムが流量制御システムを備える、
請求項２０のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年８月２４日に出願された米国仮特許出願番号６２／２０９，２１７、２０１５年８月２４日に出願された米国仮特許出願番号６２／２０９，１４７、２０１５年８月２４日に出願された米国仮特許出願願号６２／２０９，１８８、及び、２０１５年８月２４日に出願された米国仮特許出願番号６２／２０９，２２３に基づく優先権を主張するものである。各先行出願の内容全体を参照してその全体を本明細書に組み入れる。
【０００２】
この明細書は、産業施設の運用、例えば、原油精製施設（ｃｒｕｄｅ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｆａｃｉｌｉｔｙ）又は熱を発生するプラントを有する他の産業施設の運用に関する。
【背景技術】
【０００３】
石油精製（製油）プロセスは化学工学プロセスであり、石油精製所で用いられる他の施設は、原油を、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ガソリン、灯油、ジェット燃料、ディーゼル油、燃料油他の生成物（製品）へ変換するために用いられる。石油精製所は大規模な工業コンプレックス（複合施設）であり、多くの様々な処理ユニット及び補助施設、例えば、ユーティリティユニット、貯蔵タンク他の補助施設を含む。各精製所は、例えば精製所の場所、意図する生成物、経済上の考慮他の要因によって決定された独自の配置及び精製プロセスの組合せを有している。原油を、先に挙げたような生成物へ変換するために実施される石油精製プロセスは、再利用できない熱及び大気を汚染する可能性のある温室効果ガス（ＧＨＧ）などの副産物を産生する可能性がある。地球環境は、大気中へのＧＨＧ放出による地球温暖化の影響を部分的に受けているものと考えられている。
【発明の概要】
【０００４】
本明細書は、産業施設における廃エネルギーにより統合された精製−石油化学施設の熱エネルギー消費を削減するための、プラント間の廃熱回収スキーム及びプラントの熱的結合に関する技術について述べる。
【０００５】
本明細書に記載する一の又は複数の実施の詳細を、添付の図面及び後の記載で述べる。本主題の他の特徴、態様及び利点は、明細書の記載、添付の図面、及び特許請求の範囲から明らかになろう。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１Ａ】図１Ａは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｃ】図１Ｃは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｄ】図１Ｄは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｅ】図１Ｅは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｆ】図１Ｆは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｇ】図１Ｇは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｈ】図１Ｈは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｉ】図１Ｉは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｊ】図１Ｊは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｋ】図１Ｋは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｌ】図１Ｌは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｍ】図１Ｍは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｎ】図１Ｎは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｏ】図１Ｏは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１Ｐ】図１Ｐは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１ＱＡ】図１ＱＡは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１ＱＢ】図１ＱＢは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１ＲＡ】図１ＲＡは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【図１ＲＢ】図１ＲＢは、原油精製施設における芳香族炭化水素プラントの複数の精製サブユニットを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
産業廃熱は、例えば、原油精製所、石油化学及び化学コンプレックス他の多くの産業施設における潜在的な無炭素発電（ｃａｒｂｏｎ−ｆｒｅｅ  ｐｏｗｅｒ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）の資源である。例えば、芳香族炭化水素（芳香族化合物）（ａｒｏｍａｔｉｃｓ）をともなう中規模の統合原油精製所では、最大で毎時４，０００ＭＭ英熱量（Ｂｔｕ／ｈｒ）の熱量が、原油及び芳香族炭化水素のサイトに沿って延びる空気クーラーのネットワークで浪費されている。廃熱の一部は、原油精製所の精製サブユニット内のストリーム（流れ）を加熱するために再利用することができ、それによって、ストリームの加熱にそうでなければ必要になるはずであった熱の量を減らすことができる。このようにして、原油精製所が消費する熱量を減らすことができる。さらに、温室効果ガス（ＧＨＧ）の排出量も削減できる。実施によっては、原油精製所の運用方針に悪影響を与えることなく、加熱ユーティリティの消費量を約３４％削減し、冷却ユーティリティの消費量を約２０％削減できる。
【０００８】
ここに記載する廃熱回収及び再利用技術は、中質原油精製セミコンバージョン（ｍｅｄｉｕｍ  ｇｒａｄｅ  ｃｒｕｄｅ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｓｅｍｉ  ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）施設、並びに、統合された、中質原油精製セミコンバージョン精製施設及び芳香族炭化水素施設（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ  ｍｅｄｉｕｍ  ｇｒａｄｅ  ｃｒｕｄｅ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｓｅｍｉ−ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  ａｒｏｍａｔｉｃｓ）で実施できる。この実施により、加熱ユーティリティの消費量を、既存の及び新規な原油精製施設の最新設計で消費される加熱ユーティリティの消費量の約６６％にすることができる、エネルギー効率の高いシステムが得られる。この実施により地球環境の汚染は減少し、既存の及び新規な原油精製施設の最新設計でのＧＨＧ排出量の約３分の１を削減できる。
【０００９】
既存の特定の精製施設では、蒸気リボイラで発生する熱エネルギーを利用して、プラント（例えば、ナフサ水素処理プラント、サワー（硫黄化合物で汚れた）（酸性の）ウォータストリッパ（除去）プラント、又はその他プラント）内のストリームを加熱する。本明細書に記載された主題の実施によっては、プラント内のストリームは、別のプラント（例えば、水素化分解プラント、水素処理プラント、水素プラント、又は他のプラント）内の別のストリームによって運ばれる廃熱を用いて加熱することができる。これにより、蒸気リボイラで発生する熱エネルギーを削減又はなくすことができる。換言すると、蒸気リボイラは、プラント内のストリームを加熱する唯一の熱エネルギー源である必要はないということである。他方のプラント内の他方のストリームによって運ばれる廃熱は、蒸気リボイラで発生した熱エネルギーと置き換わる、又は、熱エネルギーを補うことができ、それによって蒸気リボイラからの必要な熱エネルギー量を減らすことができる。
【００１０】
ここに記載する主題は、種々のプラントの特定の運転モードで実施でき、原油精製所の既存の熱交換器のネットワーク設計を変えずに改変できる。廃熱回収及び再利用プロセスで用いる最小の接近温度（ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を３℃程度に低くすることができる。実施によっては、初期フェーズの最小の接近温度を高く用いて廃熱／エネルギー回収を犠牲にしても、後続のフェーズで、特定の熱源のために最小の接近温度を用いれば、比較的良好な省エネを実現できる。
【００１１】
要約すると、本開示は、加熱／冷却ユーティリティのエネルギー効率を高める、いくつかの原油精製所に共通する分離／蒸留ネットワーク、構成、及びプロセススキームについて記載する。エネルギー効率の向上は、例えば散在する低品位のエネルギー効率の複数のプロセスストリームにより運ばれる低品位廃熱のすべて又は一部を再利用することによって実現される。
【００１２】
原油精製プラントの実例
【００１３】
１．水素プラント
【００１４】
水素は一般的に、硫黄除去及び炭化水素生成物の品質向上のために精製所で用いられる。ガソリン及びディーゼルの硫黄規制が厳しくなるにつれて、水素の精製需要が増加し続けている。水素生成プラントでは２つのプロセススキーム、すなわち従来プロセスと、圧力スイング吸着（ＰＳＡ）ベースのプロセスとが意図的に採用されている。水素の製造には、水素化脱硫、蒸気改質、シフト転化、及び精製が含まれる。従来プロセスは中純度の水素を生成する一方、ＰＳＡベースのプロセスは、水素を回収し、高純度、例えば９９．９％を超える純度にまで精製する。
【００１５】
２．芳香族炭化水素複合施設（ａｒｏｍａｔｉｃｓ  ｃｏｍｐｌｅｘ）
【００１６】
典型的な芳香族炭化水素複合施設は、連続接触改質装置（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｃａｔａｌｙｔｉｃ  ｒｅｆｏｒｍｅｒ）（ＣＣＲ）技術を利用するナフサの接触改質により、基本的な石油化学中間体であるベンゼン、トルエン及びキシレン（ＢＴＸ）を産生する、プロセスユニットの組合せを含む。
【００１７】
３．ガス分離プラント（ｇａｓ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｐｌａｎｔ）
【００１８】
ガス分離プラントには、天然ガス液（ＮＧＬ）中及びガスプラントと精製所の軽留分中のエタンとプロパンをそれぞれ分離するために用いられる蒸留塔（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ｃｏｌｕｍｎ）である脱エタン塔（ｄｅ−ｅｔｈａｎｉｚｅｒ）と脱プロパン塔（ｄｅ−ｐｒｏｐａｎｉｚｅｒ）とが含まれる。脱エタン塔は、プロパン、ブタン他の重質成分の混合物からエタンを除去する。脱エタン塔を出た混合物は脱プロパン塔に送られてプロパンが分離される。
【００１９】
４．アミン再生プラント
【００２０】
硫化水素と二酸化炭素は、天然ガス中に存在する最も一般的な混入物質であり、その混入量は、除去しなければ天然ガス処理施設に悪影響を及ぼし得る他の混入物質よりも多い。弱塩基（例えばアミン）が硫化水素及び二酸化炭素などの弱酸と反応して弱塩を形成する化学プロセスにおいてサワーガスを緩和するために、アミンを酸性ガス吸収塔（ａｂｓｏｒｂｅｒ）及び再生塔（ｒｅｇｅｎｅｒａｔｏｒ）で用いる。
【００２１】
５．水素化分解プラント
【００２２】
水素化分解は、接触分解と水素化とを組み合わせた２段プロセスである。このプロセスでは、重質原料油が水素存在下で分解され、より望ましい生成物を産生する。このプロセスでは、高圧、高温、触媒、及び水素が用いられる。水素化分解は、接触分解及び改質のいずれによっても処理が困難な原料油に用いられる。というのは、これらの原料油は、一般に、多環式芳香族化合物を多く含有するか又は２種類の主触媒毒−硫黄及び窒素化合物（又はそれらの組み合わせ）−が高濃度に含まれるという特徴があるからである。
【００２３】
水素化分解プロセスは、原料油の性質と、競合する２つの反応である水素化及び分解の相対速度とに依存する。芳香族炭化水素の重質原料油は、水素及び特殊触媒の存在下で、広い範囲の高圧及び高温下で、より軽質の生成物に転化される。原料油のパラフィン含有量が多いと、水素は多環式芳香族化合物の形成を防げる。水素はタール形成を減らし、触媒上のコークスの蓄積も防止する。水素化は更に、原料油中の硫黄及び窒素化合物を硫化水素及びアンモニアに変換する。水素化分解は、アルキル化原料のイソブタンを生成し、高品質ジェット燃料において重要な、流動点制御（ｐｏｕｒ−ｐｏｉｎｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ）と煙点制御（ｓｍｏｋｅ−ｐｏｉｎｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ）の両方の異性化も行う。
【００２４】
６．ディーゼル水素（化）処理プラント（ｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｉｎｇ  ｐｌａｎｔ）
【００２５】
水素処理は、セタン価、密度及び煙点を高めながら、硫黄、窒素及び芳香族炭化水素を減らす精製所プロセスである。水素処理は、厳しいクリーン燃料仕様、輸送燃料に対する需要の高まり、ディーゼルへのシフトなど、世界的なトレンドに対応する精製業界の取り組みを支援する。このプロセスでは、新鮮な原料油が加熱され、水素と混合される。反応塔（反応器）の廃液は、混合された原料との間で熱交換し、再循環ガスとストリッパ充填物とを加熱する。次いで、硫化物（例えば、二硫化アンモニウム及び硫化水素）が原料油から除去される。
【００２６】
７．サワーウォータストリッパユーティリティプラント（ＳＷＳＵＰ）（ｓｏｕｒ  ｗａｔｅｒ  ｓｔｒｉｐｐｅｒ  ｕｔｉｌｉｔｙ  ｐｌａｎｔ）
【００２７】
ＳＷＳＵＰは、酸性ガス除去ユニット、硫黄回収ユニット及びフレアユニットから、サワーウォータのストリームと、サワーウォータフラッシング室からのサワーガスとを受け取る。ＳＷＳＵＰは、サワーウォータのストリームから、サワー成分、主として二酸化炭素（ＣＯ２）、硫化水素（Ｈ２Ｓ）及びアンモニア（ＮＨ３）を除去する。
【００２８】
８．硫黄除去プラント（Ｓｕｌｆｕｒ  Ｒｅｍｏｖａｌ  Ｐｌａｎｔ）
【００２９】
精製所の硫黄除去施設は、環境規制に適合するべく硫黄化合物の大気への排出を規制するように操作される。硫黄除去プラントでは、硫黄を含む燃焼生成物を、例えば、加熱、凝縮器による冷却、硫黄変換触媒の使用などの処理技術によって処理できる。
【００３０】
９．ナフサ水素処理プラントと連続接触改質プラント
【００３１】
ナフサ水素処理装置（ＮＨＴ）は、ガソリンプール中の調合剤として、最大リード蒸気圧（ＲＶＰ）が２７．６ｋＰａ（４．０ｐｓｉ）である１０１リサーチ・オクタン価（ＲＯＮ）の改質油を生成する。これは通常、原油設備（ｃｒｕｄｅ  ｕｎｉｔ）、ガス凝縮スプリッタ、水素化分解装置、直留軽ナフサ（ＬＳＲＮ）及びビスブレーカプラントからのナフサのブレンドを処理する柔軟性を備えている。ＮＨＴはナフサを処理してＣＣＲ装置用及びガソリン混合用の脱硫された供給油を生成する。
【００３２】
熱交換器
【００３３】
本開示で説明する構成においては、熱交換器を用いて、一方の媒体（例えば、原油精製施設のプラントを通って流れるストリーム、緩衝流体又は他の媒体）から他方の媒体（例えば、緩衝流体又は原油施設（ｃｒｕｄｅ  ｏｉｌ  ｆａｃｉｌｉｔｙ）のプラントを通って流れる別のストリーム）へ熱が伝達される。熱交換器は、典型的には、熱い方の流体ストリームから熱くない方の流体ストリームへ伝熱（熱交換）する装置である。熱交換器は、冷蔵庫、エアコン他の冷却用途などの加熱及び冷却に用いることができる。熱交換器は、液体が流れる方向に基づいて互いに区別できる。例えば、熱交換器は、並行流、直交流、向流のいずれであってもよい。並行流の熱交換器では、関与する両流体が同じ方向に移動し、並んで熱交換器に出入りする。直交流の熱交換器では、流体経路が互いに直角方向に交差する。向流の熱交換器では、流体経路の流れは反対方向であり、一方の流体が出るところで他方の流体が入る。向流の熱交換器は、場合によっては他のタイプの熱交換器より効果的である。
【００３４】
流体の方向に基づく熱交換器の分類に加えて、熱交換器をその構造に基づいて分類することもできる。熱交換器によっては多管構造である。熱交換器によってはプレートを含み、プレート間の空間を流体が流れる。熱交換器によっては、液体から液体への熱交換を可能にするものもあれば、他の媒体を用いて熱交換を可能にするものもある。
【００３５】
原油精製施設及び石油化学施設の熱交換器は、多くの場合、液体が流れる複数の流管を含むシェルアンドチューブ型熱交換器である。流管は２つのセットに分けられ、第１のセットは加熱又は冷却されることになる液体を収容し、第２のセットは熱交換を引き起こすことに関与する液体、例えば、熱を吸収しこれを伝達して持ち去ることにより第１のセットの流管から熱を除去する流体、又は、流管内の液体に自身の熱を伝達することによって第１のセットの流管を暖める流体を収容する。このタイプの交換器を設計するときは、最適な熱交換が行えるように、流管の直径と流管の壁厚とを正確に決定する必要がある。流れに関して、シェルアンドチューブ型熱交換器は３つの流路パターンのいずれかをとることができる。
【００３６】
原油精製施設及び石油化学施設の熱交換器を、プレートアンドフレーム型熱交換器とすることもできる。プレート型熱交換器には複数枚の薄いプレートが結合され、その間に少しの空間がある。多くの場合、ゴム製ガスケットでその空間が維持される。表面積は大きく、各矩形プレートの隅部には開口部を備え、この開口部を通して流体がプレート間を流れる。流体が流れるときに、プレートから熱を抽出する。流体経路自体が熱い方の液体と冷たい方の液体とを交互に配置するので、熱交換器は流体を効果的に加熱及び冷却できる。プレート型熱交換器はその表面積が大きいため、シェルアンドチューブ型熱交換器よりも効果的な場合がある。
【００３７】
他のタイプの熱交換器には、蓄熱式（ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ）熱交換器及び断熱ホイール型熱交換器がある。蓄熱式熱交換器では、同じ流体が交換器の両側に沿って通過するが、この熱交換器は、プレート型熱交換器であってもシェルアンドチューブ型熱交換器であってもよい。流体は非常に熱くなり得るので、流出流体を用いて流入流体を温め、温度をほぼ一定に維持する。プロセスは周期的であるので、エネルギーは蓄熱式熱交換器に保存され、殆どすべての相対熱量が流出流体から流入流体へ伝達される。一定の温度を維持するには、全体の流体温度を上げたり下げたりするために少量の余分なエネルギーが必要である。断熱ホイール型熱交換器では、熱を貯留するために中間液が用いられ、この熱が熱交換器の反対側へ移される。断熱ホイールは、高い方の温度と低い方の温度の両液の中を回転して熱を抽出又は伝達する、スリート付きの大型ホイールで構成される。本開示に記載する熱交換器は、上記の熱交換器、他の任意の熱交換器、及びそれらの組み合わせのうちの何れの熱交換器であってもよい。
【００３８】
各構成の各熱交換器は、それぞれの熱デューティに関連付けることができる。熱交換器の熱デューティは、熱交換器により、高い方の温度のストリームから低い方の温度のストリームへ移動できる熱量として定義することができる。熱量は、高い方の温度のストリームと低い方の温度のストリームの両方の条件と熱的性質とから計算できる。高い方の温度のストリームの観点から、熱交換器の熱デューティは、高い方の温度のストリーム流量と、高い方の温度のストリーム比熱と、熱交換器への高い方の温度のストリーム入口温度と熱交換器の高い方の温度のストリーム出口との間の温度差との積で表せる。低い方の温度のストリームの観点から、熱交換器の熱デューティは、低い方の温度のストリーム流量と、低い方の温度のストリーム比熱と、熱交換器からの低い方の温度のストリーム出口温度と熱交換器からの低い方の温度のストリーム入口温度との温度差との積で表せる。用途によっては、これらのユニットは、特に十分に断熱されている場合、環境への熱損失がないと仮定すると、上記２つの熱量は等しいとみなすことができる。熱交換器の熱デューティは、ワット（Ｗ）、メガワット（ＭＷ）、１時間あたりの英熱量（Ｂｔｕ／ｈｒ）、又は１時間あたりのキロカロリー（Ｋｃａｌ／ｈｒ）の単位で測定できる。ここに記載する構成では、熱交換器の熱デューティは、「約ＸＭＷ」として提供され、「Ｘ」は熱デューティの数値を表す。熱デューティの数値は絶対的な値ではない。すなわち、熱交換器の実際の熱デューティは、Ｘにほぼ等しいことも、Ｘより大きいことも、Ｘより小さいこともある。
【００３９】
熱交換器が直列であると記載されている構成には複数の実例がある。実施によっては、熱交換器は、一の順序で直列に配置することができる（例えば、第１の熱交換器、第２の熱交換器、及び第３の熱交換器の順）一方、その他の実施によっては、熱交換器を異なる順序で配置することができる（例えば、第３の熱交換器、第１の熱交換器、第２の熱交換器の順）。換言すると、一の実施において第２の熱交換器に直列で下流に位置するとされた第１の熱交換器が、第２の異なる実施において第２の熱交換器に直列で上流に位置することもある。
【００４０】
流量制御システム
【００４１】
後述する各構成において、プロセスストリーム（単に「ストリーム」とも呼ぶ）は、原油精製施設の各プラント内部と、原油精製施設のプラント間とを流れる。プロセスストリームは、原油精製施設全体に実装された１つ又は複数の流量制御システムを用いて流すことができる。流量制御システムは、プロセスストリームを圧送する1つ以上のフローポンプと、プロセスストリームが流れる１つ以上の流管と、流管を通るストリームの流量を調節する１つ以上の弁とを含む。
【００４２】
実施によっては、流量制御システムは手動で操作できる。例えば、オペレータは、各ポンプの流量を設定し、バルブを開位置又は閉位置に設定して、流量制御システム内の流管を通るプロセスストリームの流量を調整できる。原油精製施設全体にわたって分布する全ての流量制御システムに対して、オペレータが流量及び弁の開／閉位置の設定を終えると、流量制御システムは、ストリームを、一定の流量条件、例えば一定の容積率又は他の流量条件でプラント内又はプラント間を流すことができる。流量条件を変更するために、オペレータは、例えば、ポンプ流量又はバルブの開／閉位置を変更することによって、流量制御システムを手動で操作することができる。
【００４３】
実施によっては、流量制御システムを自動で操作できる。例えば、流量制御システムをコンピュータシステムに接続して流量制御システムを作動させることができる。コンピュータシステムは、１つ以上のプロセッサによる操作（例えば、流量制御操作）を実行可能にする命令（例えば、流量制御命令及び他の命令）を保存するコンピュータ読み取り可能媒体を含む。オペレータは、コンピュータシステムを用いて原油精製施設全体にわたって分布する全流量制御システムの流量及び弁の開／閉位置を設定できる。そのような実施において、オペレータは、コンピュータシステムを介して入力することによって、流量条件を手動で変更できる。また、そのような実施において、コンピュータシステムは、例えば、１つ又は複数のプラントに実装され、コンピュータシステムに接続されたフィードバックシステムを用いて１つ又は複数の流量制御システムを自動的に（すなわち手動で介入することなく）制御できる。例えば、プロセスストリームが流れる流管にセンサ（例えば、圧力センサ、温度センサ又はその他のセンサ）を接続できる。センサは、プロセスストリームの流れ状態（圧力、温度、又は他の流れ状態など）を監視し、これをコンピュータシステムへ提供できる。閾値（例えば、閾値圧力、閾値温度、又は他の閾値など）を超える流れ状態に対応して、コンピュータシステムは自動的に作動できる。例えば、パイプ内の圧力又は温度がそれぞれ閾値圧力または閾値温度を超える場合、コンピュータシステムは、ポンプへの流量を減らす信号、バルブを開いて圧力を解放する信号、プロセスストリームの流れを停止する信号、又はその他の信号を送信できる。
【００４４】
本開示は、同時的なプラント間の統合及びプラント同士の熱的結合により、統合されたセミコンバージョン中質原油精製施設及び芳香族炭化水素複合施設向けのエネルギー効率の高い新規な構成及び関連する具体的な処理スキームについて述べる。
【００４５】
実施によっては、中質原油精製セミコンバージョン施設は芳香族炭化水素複合施設を含む。本開示は、そのような精製施設の廃熱回収及び再利用ネットワークについて記載する。後で述べるように、精製施設の１つ以上のユニットから廃熱を回収できる。このような精製所は、通常、加熱ユーティリティで数百メガワットのエネルギー（例えば、約６５０ＭＷ）を消費する。ここに記載する構成を実施することで、エネルギー消費を削減するだけでなく、エネルギーベースの温室効果ガス（ＧＨＧ）排出量を削減できる。特に、本開示は、原油精製施設の芳香族炭化水素プラントに含まれる１つ以上の複数の芳香族炭化水素プラントサブユニットの１つ以上のストリームを用いて、原油精製施設の複数のプラントの複数のストリームを加熱する、原油精製施設で実施される方法を記載する。そのためのプロセススキームのいくつかの構成については、以下の図を参照して後に述べる。
【００４６】
構成１
【００４７】
図１Ａ乃至図１Ｈは、原油精製所において芳香族炭化水素複合施設サブユニットを他の芳香族炭化水素複合施設サブユニット及び硫黄回収プラントと熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素プラントの１つの精製サブユニットからのストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、当該芳香族炭化水素プラントの別の精製サブユニットからの別のストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱できる。構成によっては、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【００４８】
構成１−スキームＡ
【００４９】
図１Ａ乃至図１Ｄは、原油精製施設における種々の精製プラントを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。これらの構成で説明され、図１Ａ乃至図１Ｄに示す熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約３６ＭＷ（例えば３５．６ＭＷ）のエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の約６％に換算することができる。後で延べるように、スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットのストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、硫黄回収プラントストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱できる。
【００５０】
実施によっては、複数の第１のプラント内の複数の第１のストリームを、単一の第２のプラント内の第２のストリームを用いて直接的に加熱できる。実施によっては、複数の第１のプラントは硫黄回収プラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットを含むことができ、複数の第１のストリームはアミン再生塔底ストリーム、ベンゼン塔底ストリーム及びラフィネートスプリッタ塔底ストリームを含むことができる。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００５１】
図１Ａは、原油精製施設の芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。ラフィネート塔頂ストリームは、単一ストリームとしてプラントへ流入し、複数のストリームに分割される、又は、複数のストリームとしてプラントへ流入する。図１Ａに示すように、実施によっては、熱回収を促進するためにラフィネート塔頂ストリームが３つのストリームに分割される。第１のラフィネート塔頂ストリームは、約１５ＭＷと２５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば２１ＭＷ）で、第１の熱交換器において、アミン再生塔底ストリームを直接的に加熱することができる。第２のラフィネート塔頂ストリームは、約１ＭＷと１０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば６ＭＷ）で、第２の熱交換器で、ベンゼン塔底ストリームを直接的に加熱できる。第３のラフィネート塔頂ストリームは、約５ＭＷと１５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば８．６ＭＷ）で、第３の熱交換器で、ラフィネートスプリッタ塔底ストリームを直接的に加熱できる。これらの場合、第１の熱交換器、第２の熱交換器及び第３の熱交換器は、ラフィネート塔頂ストリームの流れに対して互いに並列に連結される。各ラフィネート塔頂ストリームについて、別のプロセスストリームへ熱を直接的に伝達することにより、環境へ放出されたであろう熱を取り込むことができる。ラフィネート塔頂ストリームは再合流し、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【００５２】
図１Ｂは、原油精製施設の硫黄回収プラント４０２を示す。加熱されたアミン再生塔底ストリームは、硫黄回収プラント４０２へ流れる。図１Ｂに示すように、アミン再生塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔（カラム）の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、硫黄回収プラントアミン再生塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示された代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００５３】
図１Ｃは、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。加熱されたベンゼン塔底ストリームは、ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。図１Ｃに示すように、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がベンゼン塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００５４】
図１Ｄも、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。加熱されたラフィネートスプリッタ塔底ストリームは、その後ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。図１Ｄに示すように、ラフィネートスプリッタ向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔（ラフィネートスプリッタ）の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ラフィネートスプリッタ塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００５５】
このようにして、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットは、回収された廃熱を用いて硫黄回収プラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットの双方を直接的に加熱する。これにより、約３６ＭＷの熱エネルギーを節約する。
【００５６】
構成１−スキームＢ
【００５７】
図１Ｅ乃至図１Ｈに示すように、実施によっては、複数の第１のプラント内の複数の第１のストリームを、単一の第２のプラント内の第２のストリームを用いて間接的に加熱することができる。実施によっては、複数の第１のプラントは硫黄回収プラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットを含むことができ、第２のストリームはアミン再生塔底ストリーム、ベンゼン塔底ストリーム及びラフィネートスプリッタ塔底ストリームを含むことができる。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のプラントストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００５８】
図１Ｅ乃至図１Ｈに示され記載される熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約３６ＭＷのエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の少なくとも約６％に換算できる。後述するように、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば、水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【００５９】
ストリームの間接的な加熱は、緩衝流体、例えば、油、水又は他の緩衝流体、を介するストリームの加熱を含む。緩衝流体タンク（例えば、高温水タンク）からの緩衝流体（例えば、高圧水）は、図１Ｅに示す芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０へ流れる。緩衝流体は、単一ストリームとしてプラントへ流入したのち複数のストリームに分割されるか、又は複数のストリームとしてプラントへ流入する。
【００６０】
図１Ｅは、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。実施によっては、緩衝流体収集タンクからの緩衝流体が芳香族炭化水素プラントキシレン生成物分離ユニット４２０へ流れる。ラフィネート塔頂ストリームは、約３０ＭＷと４０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば３６ＭＷ）で、第１の熱交換器で、緩衝流体を加熱する。プロセスストリームから緩衝流体へ熱を伝達することにより、環境へ放出されたであろう熱量を取り込める。ラフィネート塔頂ストリームは、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【００６１】
加熱緩衝流体は、加熱緩衝流体収集ヘッダへ流れる。収集ヘッダ（あるいは、実施の形態によっては、加熱若しくは断熱された緩衝流体タンク、又は使用前の一時期の間、収集された加熱緩衝流体を保持することができる貯留ユニット）からの加熱緩衝流体は、硫黄回収プラント４０２又はベンゼン抽出ユニット４１８へ流すことができる。図１Ｅに示すように、加熱緩衝流体は、硫黄回収プラント４０２及びベンゼン抽出ユニット４１８の双方へ、３つの分岐で配送される。
【００６２】
図１Ｆは、原油精製施設の硫黄回収プラント４０２を示す。第１の加熱緩衝流体ストリームは硫黄回収プラント４０２へ流れる。第１の加熱緩衝流体ストリームは、約１５ＭＷと２５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば２１ＭＷ）で、第２の熱交換器で、アミン再生塔底ストリームを加熱する。第２の熱交換器は、加熱された緩衝流体に対して第１の熱交換器の下流で直列に連結される。図１Ｆに示すように、アミン再生塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、アミン再生塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示された代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００６３】
図１Ｇは、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。第２の加熱緩衝流体ストリームは芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。第２の加熱緩衝流体ストリームは、約１ＭＷと１０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば６ＭＷ）で、第３の熱交換器で、ベンゼン塔底ストリームを加熱する。第３の熱交換器は、加熱された緩衝流体に対して第１の熱交換器の下流で直列に連結される。図１Ｇに示すように、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００６４】
図１Ｈは、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。第３の加熱緩衝流体ストリームは芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。第３の加熱緩衝流体ストリームは、約５ＭＷと１５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば８．６ＭＷ）で、第４の熱交換器で、ラフィネートスプリッタ塔底ストリームを加熱する。第４の熱交換器は、加熱された緩衝流体に対して第１の熱交換器の下流で直列に連結される。図１Ｈに示すように、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔（ラフィネートスプリッタ）の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００６５】
第２の熱交換器、第３の熱交換器及び第４の熱交換器を出た加熱緩衝流体はそれぞれ収集ヘッダ又は緩衝流体タンクへ流れる。このようにして、第２の熱交換器、第３の熱交換器及び第４の熱交換器は、加熱緩衝流体の流れに対して互いに並列に、流体的に連結される。
【００６６】
図１Ｅ乃至図１Ｈは、このような、第１の芳香族炭化水素複合施設サブユニットからの間接的な廃熱の回収及び再利用により、硫黄回収プラント及び第２の芳香族炭化水素複合施設サブユニットの双方におけるストリームを加熱するための熱エネルギーを削減できる、又はなくせることを示している。こうした熱エネルギーの量は、例えば約３６ＭＷである。
【００６７】
構成２
【００６８】
図１Ｉ乃至図１Ｐは、原油精製施設において芳香族炭化水素プラントサブユニットを他の芳香族炭化水素複合施設サブユニット及びサワーウォータストリッパプラントと熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素プラントの１つの精製サブユニットからのストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、当該芳香族炭化水素プラントの別の精製サブユニットからの別のストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱することができる。構成によっては、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば、水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【００６９】
構成２−スキームＡ
【００７０】
図１Ｉ乃至図１Ｌに示すように、原油精製施設の種々の精製プラントが熱的に統合される。これらの構成で説明され、図１Ｉ乃至図１Ｌに示される熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約４７ＭＷのエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の少なくとも約７％に換算できる。後で延べるように、スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットのストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、サワーウォータストリッパプラントストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱できる。
【００７１】
実施によっては、複数の第１のプラント内の複数の第１のストリームを、単一の第２のプラント内の第２のストリームを用いて直接的に加熱できる。実施によっては、複数の第１のプラントはサワーウォータストリッパプラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットを含むことができ、複数の第１のストリームはサワーウォータストリッパ再生塔底ストリーム、ベンゼン塔底ストリーム及びラフィネートスプリッタ塔底ストリームを含むことができる。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００７２】
図１Ｉは、原油精製施設における芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。ラフィネート塔頂ストリームは、単一ストリームとしてプラントへ流入したのち複数のストリームに分割されるか、又は複数のストリームとしてプラントへ流入する。図１Ｉに示すように、実施によっては、熱回収を促進するためにラフィネート塔頂ストリームは３つのストリームに分割される。第１のラフィネート塔頂ストリームは、約２５ＭＷと３５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば、３２ＭＷ）で、第１の熱交換器において、サワーウォータストリッパ塔底ストリームを直接的に加熱することができる。第２のラフィネート塔頂ストリームは、約１ＭＷと１０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば６ＭＷ）で、第２の熱交換器で、ベンゼン塔底ストリームを直接的に加熱できる。第３のラフィネート塔頂ストリームは、約５ＭＷと１５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば８．６ＭＷ）で、第３の熱交換器で、ラフィネートスプリッタ塔底ストリームを直接的に加熱する。このようにして、第１の熱交換器、第２の熱交換器及び第３の熱交換器は、ラフィネート塔頂の流れに対して互いに並列に連結される。各ラフィネート塔頂ストリームについて、別のプロセスストリームへ熱を直接的に伝達することにより、環境へ放出されたであろう熱を取り込むことができる。ラフィネート塔頂ストリームは再合流し、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【００７３】
図１Ｊは、原油精製施設内のサワーウォータストリッパプラント４１０を示す。加熱されたサワーウォータストリッパ塔底ストリームはサワーウォータストリッパプラント４１０へ流れる。図１Ｊに示すように、サワーウォータストリッパ向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、サワーウォータストリッパ向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００７４】
図１Ｋは、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。加熱されたベンゼン塔底ストリームはベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。図１Ｋに示すように、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００７５】
図１Ｌも、原油精製施設のベンゼン抽出ユニット４１８を示す。加熱されたラフィネートスプリッタ塔底ストリームはベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。図１Ｌに示すように、ラフィネートスプリッタ塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路が塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ラフィネートスプリッタ塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、カラムの作動必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００７６】
このようにして、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットは、回収された廃熱を用いてサワーウォータストリッパプラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットの双方を直接的に加熱する。これにより、約４７ＭＷの熱エネルギーを節約する。
【００７７】
構成２−スキームＢ
【００７８】
図１Ｍ乃至図１Ｐに示すように、実施によっては、複数の第１のプラント内の複数の第１のストリームを、単一の第２のプラント内の第２のストリームを用いて間接的に加熱できる。実施によっては、複数の第１のプラントはサワーウォータストリッパプラント及び芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニットを含むことができ、複数の第１のストリームはサワーウォータストリッパ再生塔底ストリーム、ベンゼン塔底ストリーム及びラフィネートスプリッタ塔底ストリームを含む。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００７９】
図１Ｍ乃至図１Ｐで説明され示される熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約４７ＭＷ、例えば４６．６ＭＷ、のエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の約７％に換算できる。後述するように、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば、水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【００８０】
ストリームの間接的な加熱は、緩衝流体、例えば、油、水又は他の緩衝流体、を介するストリームの加熱を含む。緩衝流体タンク（例えば、高温水タンク）からの緩衝流体（例えば、高圧水）は、図１Ｍに示す、芳香族炭化水素複合施設のキシレン生成物分離ユニット４２０へ流れる。緩衝流体は、単一ストリームとしてプラントへ流入したのち複数のストリームに分割されるか、又は複数のストリームとしてプラントへ流入する。
【００８１】
図１Ｍは、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。実施によっては、緩衝流体収集タンクからの緩衝流体が芳香族炭化水素プラントキシレン生成物分離ユニット４２０へ流れる。ラフィネート塔頂ストリームは、約４０ＭＷと５０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば４７ＭＷ）で、第１の熱交換器で、緩衝流体を加熱する。プロセスストリームから緩衝流体へ熱を移動させることにより、環境へ放出されたであろう熱量を取り込める。ラフィネート塔頂ストリームは、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【００８２】
加熱緩衝流体は、加熱緩衝流体収集ヘッダへ流れる。収集ヘッダ（あるいは、実施の形態によっては、加熱若しくは断熱された緩衝流体タンク、又は使用前の一時期の間、収集された加熱緩衝流体を保持することができる貯留ユニット）からの加熱緩衝流体を、サワーウォータストリッパプラント４１０又はベンゼン抽出ユニット４１８へ流すことができる。
【００８３】
この場合、第１の熱交換器を出た加熱緩衝流体は、ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。図１Ｎは、原油精製施設の芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット４２０を示す。ベンゼン塔底ストリームは、約１ＭＷと１０ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば６ＭＷ）で、第３の熱交換器で、加熱緩衝流体を用いて加熱することができる。第３の熱交換器は、加熱された緩衝流体の流れに対して、第１熱交換器の下流で且つ第１熱交換器に直列に連結される。図１Ｎに示すように、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ベンゼン塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００８４】
第３の熱交換器を出た加熱緩衝流体は、２つの加熱緩衝流体ストリームに分割される。図１Ｏは、原油精製施設内のサワーウォータストリッパプラント４１０を示す。第１の加熱緩衝流体ストリームは、サワーウォータストリッパプラント４１０へ流れる。サワーウォータストリッパ塔底ストリームは、約１５ＭＷと２５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば２１ＭＷ）で、第２の熱交換器で、結合された第１の加熱緩衝流体ストリームを用いて加熱できる。第２の熱交換器は、加熱緩衝流体の流れに対して、第１の熱交換器の下流で且つ第１の熱交換器に直列に連結される。図１Ｏに示すように、サワーウォータストリッパ向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される代替の流路は、この塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、サワーウォータストリッパ向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００８５】
図１Ｐは、原油精製施設の芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット４２０を示す。第２の加熱緩衝流体ストリームは、芳香族炭化水素複合施設ベンゼン抽出ユニット４１８へ流れる。第２の加熱緩衝流体ストリームは、約５ＭＷと１５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば８．６ＭＷ）で、第４の熱交換器で、ラフィネートスプリッタ塔底ストリームを加熱する。第４の熱交換器は、加熱緩衝流体に対して第１の熱交換器の下流で且つ第１の熱交換器に直列に連結される。図１Ｐに示すように、ラフィネートスプリッタ向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示される別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、ラフィネートスプリッタ向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００８６】
第２の熱交換器及び第４の熱交換器を出た分岐した加熱緩衝流体は、それぞれ収集ヘッダ又は緩衝流体タンクへ流れる。これらの場合、第２の熱交換器、第４の熱交換器は、加熱緩衝流体の流れに対して互いに並列に連結される。
【００８７】
実施によっては、結合された加熱緩衝流体を異なるプラントを通して直列に流すことができる。例えば、合流した加熱緩衝流体は先ずベンゼン抽出ユニット及び硫黄回収プラントの組み合わせを通って流れ、その後、合流してベンゼン抽出ユニットを通って流れる。この直列の最後の熱交換器を出た加熱緩衝流体を、その後、緩衝流体タンクへ流すことができる。次いで、緩衝流体タンクからの緩衝流体を、異なるプラントへ流して廃熱回収及び再利用サイクルを再開できる。
【００８８】
図１Ｍ乃至図１Ｐは、このような、第１の芳香族炭化水素複合施設サブユニットからの間接的な廃熱の回収及び再利用により、サワーウォータストリッパプラント及び第２の芳香族炭化水素複合施設サブユニットの双方におけるストリームを加熱するための熱エネルギーを削減する、又はなくすことができることを示している。このような熱エネルギーの量は、例えば約４７ＭＷである。
【００８９】
構成３
【００９０】
図１ＱＡ乃至図１ＲＢは、原油精製所において芳香族炭化水素複合施設サブユニットを他の芳香族炭化水素複合施設サブユニット及びアミン再生プラントと熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、酸性ガス回収プラントストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素プラントストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱できる。構成によっては、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば、水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【００９１】
構成３−スキームＡ
【００９２】
図１Ｑ（図１ＱＡ及び１ＱＢで構成される）は、原油精製施設における種々の精製プラントを熱的に統合するための構成及び関連スキームの詳細を示す。これらの構成で記載され、図１Ｑに示される熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約４８ＭＷ（例えば４７．８ＭＷ）のエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の少なくとも約７％に換算できる。後で延べるように、スキームによっては、あるプロセスストリーム（例えば、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットのストリーム、又は別のプロセスストリーム）を用いて別のプロセスストリーム（例えば、酸性ガス再生塔のストリーム、又は別のプロセスストリーム）を直接的に加熱できる。
【００９３】
実施によっては、第１のプラント内の第１のストリームを、単一の第２のプラント内の第２のストリームを用いて直接的に加熱することができる。実施によっては、第１のプラントはアミン再生プラントを含むことができ、第１のストリームは酸性ガス再生塔底ストリームである。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００９４】
図１ＱＡは、原油精製施設における芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。ラフィネート塔頂ストリームは、約４５ＭＷと５５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば、４７．８ＭＷ）で、第１の熱交換器において、酸性ガス再生塔底ストリームを直接的に加熱できる。別のプロセスストリームへ熱を直接的に伝達することにより、環境に放出されたであろう熱を取り込むことができる。ラフィネート塔頂ストリームは、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【００９５】
図１ＱＢは、原油精製施設のアミン再生プラント４０６を示す。加熱された酸性ガス再生塔底ストリームは、アミン再生プラント４０６へ流れる。図１ＱＢに示すように、酸性ガス再生塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示された別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、酸性ガス再生塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【００９６】
このようにして、芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットは、回収された廃熱を用いてアミン再生プラントを直接的に加熱する。これにより、約４８ＭＷの熱エネルギーを節約する。
【００９７】
構成３−スキームＢ
【００９８】
図１Ｒ（図１ＲＡ及び図１ＲＢからなる）に示すように、実施によっては、単一の第１のプラントの第１のストリームを単一の第２のプラントの第２のストリームを用いて間接的に加熱できる。実施によっては、第１のプラントはアミン再生プラントを含むことができ、第１のストリームは酸性ガス再生塔底ストリームである。第２のプラントは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニットを含むことができ、第２のストリームはラフィネート塔頂ストリームを含むことができる。
【００９９】
これらの構成で説明され、図１Ｒに示す熱統合は、原油精製施設のエネルギー消費（例えば、加熱及び冷却ユーティリティの消費量）を削減できる。例えば、約４８ＭＷ（例えば４７．８ＭＷ）のエネルギー消費の削減は、原油精製施設におけるエネルギー消費の少なくとも約７％に換算できる。後述するように、プロセスストリーム間の熱交換を、中間緩衝流体、例えば、水、油又は他の緩衝流体、を用いて実施できる。
【０１００】
ストリームの間接的な加熱は、緩衝流体、例えば、油、水又は他の緩衝流体、を介するストリームの加熱を含む。緩衝流体タンク（例えば、高温水タンク）からの緩衝流体（例えば、高圧水）は、図１Ｒに示す、キシレン生成物分離ユニット４２０へ流れる。緩衝流体は、単一ストリームとしてプラントへ流入したのち複数のストリームに分割されるか、又は複数のストリームとしてプラントへ流入する。
【０１０１】
図１ＲＡは芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０を示す。緩衝流体収集タンク（図１ＲＢに示す）からの緩衝流体は芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット４２０（図１ＲＡに示す）へ流れる。第１の緩衝流体は、約４５ＭＷと５５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば４７．８ＭＷ）で、第１の熱交換器でラフィネート塔頂ストリームを用いて加熱することができる。プロセスストリームから緩衝流体へ熱を移動させることにより、環境へ放出されたであろう熱量を取り込める。ラフィネート塔頂ストリームは、さらなる処理のためにキシレン生成物分離ユニット４２０へ戻される。
【０１０２】
加熱緩衝流体は、加熱緩衝流体収集ヘッダへ流れる。第１の熱交換器を出た、収集ヘッダ（あるいは、実施によっては、加熱若しくは断熱された緩衝流体タンク、又は使用前の一時期の間、収集された加熱緩衝流体を保持することができる貯留ユニット）からの加熱緩衝流体は、アミン再生プラント４０６へ流れる。
【０１０３】
図１ＲＢは、原油精製施設のアミン再生プラント４０６を示す。アミン再生プラント４０６へ流れた加熱緩衝流体は、約４５ＭＷと５５ＭＷとの間の範囲の熱デューティ（例えば４７．８ＭＷ）で、第２の熱交換器で、酸性ガス再生塔底ストリームを加熱する。第２の熱交換器は、第１の熱交換器に連結され、緩衝流体の流れに対して第１の熱交換器の下流にある。図１ＲＢに示すように、酸性ガス再生塔向けに入力される蒸気熱を０ＭＷとすることができる。というのは、この構成で開示された別の流路がこの塔の作動に必要な熱負荷のすべてを充たすからである。代替の実施の形態では、酸性ガス再生塔向けに入力される蒸気熱を削減できる。というのは、この構成で開示される代替の流路が、この塔の作動に必要な熱負荷を部分的に充たすからである。
【０１０４】
第２の熱交換器を出た緩衝流体は、緩衝流体タンク又は収集ヘッダへ流れて戻る。そこで緩衝流体は再利用され加熱サイクルを繰り返すことができる。
【０１０５】
図１ＲＡ乃至図１ＲＢは、このような、芳香族炭化水素複合施設サブユニットからの廃熱の間接的な回収及び再利用により、アミン再生プラントにおけるストリームを加熱するための熱エネルギーを削減する、又はなくすことができることを示している。このような熱エネルギーの量は、例えば約４８ＭＷである。
【０１０６】
要約すると、本開示は、グラスルーツ中質原油セミコンバージョン精製施設において、低品位廃熱源の特定部分によりエネルギー効率を高めるために扱われる、統合された精製−石油化学施設の熱エネルギー消費を削減するための発電プラント内の廃熱回収スキーム及びプラントの熱的結合の構成及び関連する処理スキームについて述べる。本開示は、また、統合された中質原油セミコンバージョン精製施設及び芳香族炭化水素複合施設が低品位廃棄物源の特定部分によりエネルギー効率を高めるために扱われる、統合された精製−石油化学施設の熱エネルギー消費を削減するための具体的なプラント内の廃熱回収スキーム及びプラントの熱的結合の構成及び関連する処理スキームについても述べる。
【０１０７】
工業生産の経済性、世界のエネルギー供給の限界、環境保全の現実はすべての産業にとって懸念材料である。地球環境は、部分的にはＧＨＧが大気中に放出されたことにより、地球温暖化という悪影響を受けていると考えられている。ここに記載された内容の実施は、これらの懸念の一部を緩和し、場合によっては、ＧＨＧ排出量の削減に困難を伴う特定の製油（油精製）施設の閉鎖を防ぐことができる。本開示に記載された技術を実施することで、低品位廃熱源の特定部分を回収及び再利用することにより、製油施設又は製油施設の特定のプラントを、全体として、より効率的に、そして汚染を少なくすることができる。
【０１０８】
以上、このように本主題の特定の実施について説明した。その他の実施は、以下に続く特許請求項の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１０９】
４０２  硫黄回収プラント
４０６  アミン再生プラントの分離区画
４１０  サワーウォータストリッパプラント
４１８  ベンゼン抽出ユニット
４２０  芳香族炭化水素複合施設キシレン生成物分離ユニット
１〜４  第１〜４の熱交換器
【図１Ａ】
2018535278.tif 000003
【図１Ｂ】
2018535278.tif 000004
【図１Ｃ】
2018535278.tif 000005
【図１Ｄ】
2018535278.tif 000006
【図１Ｅ】
2018535278.tif 000007
【図１Ｆ】
2018535278.tif 000008
【図１Ｇ】
2018535278.tif 000009
【図１Ｈ】
2018535278.tif 000010
【図１Ｉ】
2018535278.tif 000011
【図１Ｊ】
2018535278.tif 000012
【図１Ｋ】
2018535278.tif 000013
【図１Ｌ】
2018535278.tif 000014
【図１Ｍ】
2018535278.tif 000015
【図１Ｎ】
2018535278.tif 000016
【図１Ｏ】
2018535278.tif 000017
【図１Ｐ】
2018535278.tif 000018
【図１ＱＡ】
2018535278.tif 000019
【図１ＱＢ】
2018535278.tif 000020
【図１ＲＡ】
2018535278.tif 000021
【図１ＲＢ】
2018535278.tif 000022
【国際調査報告】
2018535278.tif 000023
2018535278.tif 000024