(57)【要約】  ポリ尿素シェル内に有益剤を含むマイクロカプセルであって、前記ポリ尿素は、それに共有結合された非イオン性多糖沈着ポリマーを有することを特徴とするマイクロカプセル。また、マイクロカプセルの製造方法およびマイクロカプセルを組み込む組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ尿素シェル内に有益剤を含むマイクロカプセルであって、前記ポリ尿素は、それに共有結合された非イオン性多糖沈着ポリマーを有することを特徴とするマイクロカプセル。
【請求項２】
前記沈着ポリマーは、マンナン、グルカン、グルコマンナン、キシログルカン、ヒドロキシアルキルセルロース、デキストラン、ガラクトマンナンおよびそれらの混合物からなる群から選択される非イオン性多糖である、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記沈着ポリマーが、キシログルカン、ガラクトマンナン、デキストランおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選択される、請求項２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記沈着ポリマーがキシログルカンまたはヒドロキシプロピルセルロースである、請求項３に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
沈着ポリマー対ポリ尿素シェルの重量比が１：５００〜１：２の範囲にある、請求項１から４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記非イオン性多糖が、４０ｋＤａを超える分子量Ｍｗを有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
１〜３０重量％のポリ尿素シェルを含む請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
前記沈着ポリマーレベルがマイクロカプセル重量を基準にして０．１〜１０重量％である、請求項１から７のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
前記ポリ尿素が、ポリイソシアネートとジアミンとの反応によって形成される、請求項１から８のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを少なくとも０．０１重量％と、界面活性剤またはカチオン性材料とを含む組成物。
【請求項１１】
少なくとも５重量％のアニオン性界面活性剤を含む、請求項１０に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１２】
少なくとも２重量％の界面活性剤を含む、請求項１０に記載の皮膚洗浄組成物またはヘアシャンプー組成物。
【請求項１３】
少なくとも１重量％のカチオン性材料を含む、請求項１０に記載のヘアコンディショナー組成物。
【請求項１４】
少なくとも０．１重量％の香料をさらに含む、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記非イオン性多糖が、前記ポリ尿素の硬化の開始後少なくとも１５分で添加される、請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有益剤を送達するための沈着ポリマーを有するポリマーシェルマイクロカプセル、消費者製品へのそれらの組み込み、およびマイクロカプセルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第０７０６２８３３号パンフレット（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、実施例２において、酢酸ビニル付加重合を用いて、ローカストビーンガム沈着ポリマーをポリウレタンカプセルにグラフトすることを開示している。請求項７は、非荷電多糖材料としてポリキシログルカン（キシログルカンとも呼ばれる）を記載し、請求項３は、シェル材料としてメラミンホルムアルデヒドを記載する。
【０００３】
国際公開第０８１４５５４７号パンフレット（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、繊維製品に対して直接性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）である非イオン性の沈着ポリマーをコアシェル粒子に付着させる方法を開示している。実施例７は、メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを形成し、次いでメラミンホルムアルデヒドプレポリマーを用いてローカストビーンガム沈着ポリマーをそれらに付着させる。実施例８は、種々の付加ポリマーの使用により、ローカストビーンガムおよびキシログルカン非イオン性沈着ポリマーの両方をマイクロカプセルに付着させる。
【０００４】
国際公開第２０１２／００７４３８号パンフレット（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、多層シェルを含む有益剤含有粒子を開示しており、外側シェルはポリ尿素（８頁２７行を参照）であってもよく、シェルの外側に沈着ポリマーを有する（請求項４および２８〜３０頁）。内側シェルはポリメタクリレートである。３６頁には、沈着ポリマーを後で添加し、必要に応じて「さらなるイソシアネートおよびコモノマー」を添加することが示唆されている。実施例１はポリウレタンである。使用される唯一の沈着ポリマーは、（縮合反応からの）ポリウレタンと共にポリウレタン上にポストグラフト化されたＰＥＴ−ＰＯＥＴポリマー鎖である。
【０００５】
国際公開第２０１２／０３８１４４号パンフレット（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、実施例１において、さらなるメラミンホルムアルデヒドのプレポリマー溶液を用いて、予め形成されたメラミンホルムアルデヒド香料マイクロカプセルへのキシログルカン沈着剤の付着を開示する。マンナナーゼ酵素の非存在下での香料沈着はローカストビーンガムと同じであることが示された。マンナナーゼの存在下では、キシログルカンはローカストビーンガムコントロールよりも有意に良好に機能した。実施例３では、沈着剤を酢酸ビニルを用いて付着させた。
【０００６】
米国特許出願公開第２０１４／０１４２０１９号明細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を含む有益剤送達粒子を開示している。有益剤送達粒子は、非多糖ポリマー、好ましくはアミノプラストポリマーをさらに含んでいてもよい。有益剤送達粒子は、香料を含み得る。
【０００７】
粒子の調製プロセスは、好ましくは、第１の工程では有益剤を含む粒子を形成し、第２の工程ではカプセルにコーティングを適用して、ＨＰＣを沈着ポリマーとして含ませる２段階プロセスである。第１工程は、段階成長または付加重合のいずれかであることができ、第２工程（すなわち、ＨＰＣの付着）は、好ましくは付加重合である。段階成長重合のための適切なクラスのモノマーは、メラミン／尿素／ホルムアルデヒドクラス、イソシアネート／ジオールクラス（好ましくはポリウレタン）およびポリエステルからなる群で与えられる。好ましいのは、メラミン／尿素ホルムアルデヒドクラスおよびポリウレタンである。パラグラフ７３および７４は、ＨＰＣ沈着ポリマーが酢酸ビニルおよび／またはアクリル酸メチルを用いて付着していることを教示している。
【０００８】
ホルムアルデヒドを用いて製造されたカプセル封入体（マイクロカプセル）は、ホルムアルデヒドの発生に関する問題を抱えており、ホルムアルデヒド捕捉剤が使用されている。これは、化学的負荷を増加させ、配合物の柔軟性を阻害する可能性がある。最近、メラミンホルムアルデヒドは、ホルムアルデヒドを発生させる傾向が小さいために長年にわたって尿素ホルムアルデヒドよりも好まれてきたが、その環境における潜在的な持続性のために消費者製品で排除するように圧力を受けている。したがって、消費者製品中に他の有益剤を送達するための香料マイクロカプセルの代替的なシェル材料が求められている。代替としてポリウレタンが提案されているが、イソシアネートとポリオールとの反応は、それを開始するためにさらなる化学物質の使用を必要とし、多くの敏感な有益剤と接触すると問題を引き起こす可能性がある。典型的には、ポリウレタンカプセルは、ポリウレタンシェル中の多数の未反応イソシアネート部位に反応するアミンで仕上げなければならない。これは煩雑な手順であり、開始剤が有益剤の内容物と適合していても、これらの粒子を製造するのに費用がかかる。このような複合ベース粒子に非イオン性多糖沈着ポリマーを添加することは、付加ポリマーの使用を必要とする可能性が最も高く、化学をさらに複雑にし、コストを増加させる。
【０００９】
代替シェル材料用の沈着ポリマーは、メラミンホルムアルデヒドにとって有利であることが既に示されているものであることが望ましい；すなわち非イオン性多糖。製品からのメラミンホルムアルデヒドの除去を達成するために、このような沈着ポリマーの非メラミンホルムアルデヒドシェル材料への付着は、メラミンホルムアルデヒドに一般的に使用される公知のプレポリマー経路を用いて達成することはできない。既知の代替的な「付加ポリマー」経路は、製造プロセスを過度に複雑にするので、実験室の外では決して支持されなかった。したがって、有利な非イオン性沈着ポリマーとの使用に適した異なるシェル壁材料を見出すこと、およびそれらの非イオン性多糖ポリマーをそのシェル壁材料に付着させるための新しいプロセスを考案することが必要であった。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１２／０１４８６４４Ａ１号明細書（ＩＦＦ）は、有益剤として香料を送達するためのポリ尿素シェル（パラグラフ１８０）を有するマイクロカプセルの合成を記載している。ポリ尿素は、ポリイソシアネートとジアミンとの界面重合を用いて優先的に形成される。実施例において、カルボキシメチルセルロースが知覚された芳香強度を高めるために使用され得ることを開示している（パラグラフ１８５）。沈着ポリマーの添加も開示されているが（開始時、カプセル形成中およびその後）、これらはカチオン性（または両性）であり、多糖系ではない（パラグラフ１８９）。Ｍｅｒｑｕａｔ  １００は、高度に変化したカチオン性ポリマーである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第０７０６２８３３号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０８１４５５４７号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１２／００７４３８号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１２／０３８１４４号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１４／０１４２０１９号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１２／０１４８６４４Ａ１号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明によれば、ポリ尿素シェル内に有益剤を含むマイクロカプセルが提供され、このポリ尿素は、それに共有結合された非イオン性多糖沈着ポリマーを有することを特徴とする。非イオン性沈着ポリマーは、他のタイプのシェル材料に関してセルロース系材料への強化された沈着を提供することが知られている。ポリ尿素に付着させた場合、本発明者らは驚くべきことに、先行技術のマイクロカプセルに付着させた場合と比較して、マイクロカプセルのアグロメレーションが減少し、マイクロカプセルが界面活性剤含有製品に良好に分散し続け得ることを見出した。
【００１３】
好ましくは、沈着ポリマーは、マンナン、グルカン、グルコマンナン、キシログルカン、ヒドロキシアルキルセルロース、デキストラン、ガラクトマンナンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、沈着ポリマーはキシログルカン、ガラクトマンナン、デキストランまたはヒドロキシプロピルセルロースであり、最も好ましくはキシログルカンまたはヒドロキシプロピルセルロースである。
【００１４】
好ましい非イオン性多糖は、４０ｋＤａを超える分子量Ｍｗを有するものである。
【００１５】
沈着ポリマー対ポリ尿素シェルの重量比は、前述の驚くべき利点を達成する場合に、好ましくは１：５００〜１：２の範囲にある。本発明の効果は、１：５００〜１：１０、さらには１：４００〜１：２０の非イオン性沈着ポリマー対ポリ尿素シェルの低レベルのグラフト化で有利に得ることができる。
【００１６】
マイクロカプセルは、好ましくは、有益剤を含むコア材料を少なくとも５０重量％、より好ましくは８０重量％以上およびポリ尿素シェルを１〜３０重量％含む。より好ましくは、シェルはマイクロカプセルの１０重量％までで含まれる。シェルの量は、マイクロカプセルの破砕性（ｆｒｉａｂｉｌｉｔｙ）を調整し、その内容物を効果的に保持するために、当業者に知られているように調節される。総量に対する重量％としての有益剤の量は、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも３０重量％、最も好ましくは少なくとも４０重量％、さらには少なくとも５０重量％である。
【００１７】
沈着ポリマーのレベルは、マイクロカプセル重量を基準にして、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％である。
【００１８】
ポリ尿素は、有利には、ポリイソシアネートおよびジアミンの反応によって形成されてもよい。イソシアネートの多官能性は、共有結合が容易に起こるのに十分な遊離イソシアネート反応部位を提供すると考えられている。
【００１９】
組成物は、好ましくは、少なくとも０．０１重量％のマイクロカプセルを含む。それらは、典型的には、界面活性剤またはカチオン性材料のいずれかをさらに含む。
【００２０】
好ましくは、マイクロカプセル含有組成物は洗濯洗剤であり、組成物はさらに少なくとも５重量％のアニオン性界面活性剤を含む。
【００２１】
代わりにマイクロカプセル含有組成物は、皮膚洗浄組成物またはヘアシャンプー組成物であり、組成物はさらに、少なくとも２重量％の界面活性剤を含む。
【００２２】
代わりに、マイクロカプセル含有組成物はヘアコンディショナー組成物であり、組成物は少なくとも１重量％のカチオン性材料をさらに含む。
【００２３】
マイクロカプセルを含む組成物は、好ましくは消費者製品であり、消費者の好みに従って、他の成分から臭気をマスクするために、組成物は、好ましくは、界面活性剤またはカチオン性材料に加えて、少なくとも０．１重量％の香料をさらに含む。
【００２４】
また、本発明によれば、非イオン性多糖沈着ポリマーが共有結合したポリ尿素シェルの内部に有益剤を含有するマイクロカプセルを製造する方法が提供され、この非イオン性多糖は、ポリ尿素の硬化の開始後少なくとも１５分で添加する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
非イオン性多糖沈着ポリマー
好ましい非イオン性多糖沈着ポリマーは、タマリンドガム（好ましくはキシログルカンポリマーからなる）、グアーガム、ローカストビーンガム（好ましくはガラクトマンナンポリマーからなる）、および他の工業用ガムおよびポリマーからなる群から選択されてもよく、これらとしては、タラ、フェヌグリーク、アロエ、チア、フラックスシード、サイリウムシード、クインスシード、キサンタン、ゲラン、ウエラン、ラムサン、デキストラン、カードラン、プルラン、スクレログルカン、シゾフィラン、キチン、ヒドロキシアルキルセルロース、アラビナン（好ましくはサトウダイコン由来）、脱分岐アラビナン（好ましくはサトウダイコン由来）、アラビノキシラン（好ましくはライ麦および小麦粉由来）、ガラクタン（好ましくはルピナスおよびジャガイモ由来）、ペクチンガラクタン（好ましくはジャガイモ由来）、ガラクトマンナン（好ましくはイナゴマメ由来および低粘度および高粘度の両方を含む）、グルコマンナン、リケナン（好ましくはアイスランドモス由来）、マンナン（好ましくはアイボリーナッツ由来）、パキマン、ラムノガラクツロナン、アカシアガム、寒天、アルギネート、カラギーナン、キトサン、クラバン、ヒアルロン酸、ヘパリン、イヌリン、セロデキストリン、セルロース、セルロース誘導体およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
非加水分解性非イオン性多糖が最も好ましい。多糖は、好ましくはβ−１，４−結合骨格を有する。しかし、そのような骨格を有さないデキストランも好ましい。
【００２７】
好ましくは、多糖は、セルロース、セルロース誘導体、またはセルロースに対する親和性を有する別のβ−１，４−結合多糖、好ましくはマンナン、グルカン、グルコマンナン、キシログルカン、ガラクトマンナンおよびそれらの混合物である。より好ましくは、多糖は、キシログルカンおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選択される。ガラクトマンナンは、典型的にはローカストビーンガムおよび／またはグアー由来である。
【００２８】
非常に好ましい非イオン性多糖は、４０ｋＤａを超える分子量を有するヒドロキシプロピルセルロースである。ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）は、以下の一般化された表現で示される繰り返し構造を有する：
【化１】
2018515653.tif 000002
【００２９】
ＨＰＣが２重量％水溶液中の粘度が１０００〜４０００ｍＰａ．ｓである場合、特に良好な結果が得られ得る。粘度測定はブルックフィールド粘度計、スピンドル＃３を用いて３０ｒｐｍにて行う。粘度の低い材料はスピンドル＃２を用いて６０ｒｐｍにて測定される。
【００３０】
ＨＰＣは、繰り返しグルコース単位中のヒドロキシル基のいくつかがヒドロキシプロピル化されており、プロピレンオキシドを用いて−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３基を形成しているセルロースのエーテルである。グルコース単位あたりの置換ヒドロキシル基の平均数は、置換度（ＤＳ）と呼ばれる。完全置換は、３のＤＳを提供する。しかしながら、ヒドロキシプロピル基自体がヒドロキシル基を含有するので、これはＨＰＣの調製中にエーテル化される可能性がある。これが起こると、グルコース環当たりのヒドロキシプロピル基のモル数、置換モル（ＭＳ）は３より大きくなり得る。
【００３１】
ＨＰＣの質量の大部分（典型的には３のＤＳについて約７５％）は、主鎖ではなく置換基に見出される。
【００３２】
また、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびメチルセルロースからなる群から選択される非イオン性多糖も使用されてもよい。
【００３３】
これらのβ−１，４−結合ポリマーの環間隔は、ポリエステルのフタレート環のπ電子雲と疑似水素結合相互作用を可能にするようにポリマーの各交互環が良好に配置されるようなものである。さらに、これらのポリマーは、疎水性と親水性とのバランスを有し、これは、不溶性である程に疎水性ではなく布地と相互作用することができることを意味する。他の非イオン性修飾多糖、例えばヒドロキシル−エチルセルロースは、的確な特性を有さず、特にポリエステルに対して沈着ポリマーとして不十分な性能を示す。
【００３４】
繰り返しグルコース単位中のヒドロキシル基の一部がヒドロキシアルキル化されているセルロース系のエーテルにおいて、グルコース単位当たりの置換ヒドロキシル基の平均数は置換度（ＤＳ）と呼ばれる。完全置換は、３のＤＳを提供する。しかしながら、置換基自体がヒドロキシル基を含む場合、これもエーテル化され得る。これが起こると、グルコース環当たりの置換基のモル数、置換モル（ＭＳ）は３よりも大きくなり得る。
【００３５】
ヒドロキシル−アルキルペンダント基中の−ＯＨ基（存在する場合）の一部は、アルキルエーテルで置き換えられてもよい。典型的には、これらはＣ１−Ｃ２０アルキルエーテルであり、具体的にはＣ１６−Ｃ２２エーテルであってもよい。最も好ましいアルキル鎖はステアリルである。
【００３６】
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）は、以下の一般化された用語で示される繰り返し構造を有する：
【化２】
2018515653.tif 000003
【００３７】
ヒドロキシプロポキシ置換基は、側鎖で互いに結合することができるので、ＨＰＭＣの置換度は３よりも高くなり得る。
【００３８】
有用なＨＰＭＣ「サンジェロース」の誘導体において、ヒドロキシル−プロピルペンダント基中の−ＯＨ基のいくつかは、アルキルエーテルで置き換えられる。典型的には、これらはＣ１−Ｃ２０アルキルエーテルであり、具体的にはＣ１６−Ｃ２２エーテルであってもよい。最も好ましいアルキル鎖はステアリルである。
【００３９】
ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）は、以下の一般化された用語で示される繰り返し構造を有する：
【化３】
2018515653.tif 000004
【００４０】
エトキシ置換基は、側鎖で互いに結合することができるので、置換度は３よりも高くなり得る。
【００４１】
ヒドロキシプロピルグアー（ＨＰＧ）は、以下の一般化された用語で示される繰り返し構造を有する：
【化４】
2018515653.tif 000005
【００４２】
ヒドロキシプロポキシ置換基は、側鎖で互いに結合することができるので、ＨＰＧの置換度は３よりも高くなり得る。
【００４３】
ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）は、以下の一般化された用語で示される繰り返し構造を有する：
【化５】
2018515653.tif 000006
【００４４】
ＨＥＥＣは、本明細書中に開示される他の非イオン性多糖送達助剤よりもあまり好ましくない。
【００４５】
メチルセルロース（ＭＥ）は、以下の一般化された用語で示される繰り返し構造を有する：
【化６】
2018515653.tif 000007
【００４６】
理論上の最大置換度（ＤＳ）は３．０である。ただし、より典型的な値は１．３〜２．６である。
【００４７】
沈着ポリマーが２重量％水溶液中の粘度が１０００ｍＰａ．ｓを超えるものである場合、特に良好な結果が得られ得る。粘度測定はブルックフィールド粘度計、スピンドル＃３を用いて３０ｒｐｍにて行う。粘度の低い材料はスピンドル＃２を用いて６０ｒｐｍにて測定される。
【００４８】
好ましくは、非イオン性多糖沈着ポリマーは、５０ｋＤａを超える、より好ましくは１４０ｋＤａを超える、最も好ましくは５００ｋＤａを超える分子量を有する。分子量が増加するにつれて、沈着ポリマーの性能は一般に増加する。
【００４９】
ＤＳは、典型的には１．０〜３、より好ましくは１．５〜３、最も好ましくは可能である場合は２．０〜３．０の範囲である。
【００５０】
沈着ポリマーの典型的なＭＳは１．５〜６．５である。好ましくは、ＭＳは２．８〜４．０、より好ましくは３．０を超え、最も好ましくは３．２〜３．８の範囲にある。
【００５１】
好ましくは、沈着助剤ポリマーは、ポリマー：粒子固形分の比が１：５００〜３：１、より好ましくは１：５００〜１：２、最も好ましくは１：２００〜１：２の範囲である。
【００５２】
ポリ尿素
ポリ尿素は、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートと、ジアミンまたはポリアミンとから形成される。通常、マイクロカプセルを製造するために、シアネート部分は分散（油）相中に存在し、アミン部分は連続（水）相中に存在する。シェルは相界面で界面重合によって形成される。この反応およびポリ尿素シェルマイクロカプセルの製造は当業者に広く知られており、理解されており、本発明は任意のタイプのポリ尿素マイクロカプセルに適用することができる。
【００５３】
ジイソシアネートが使用される場合、それは線状脂肪族、脂環式または芳香族であり得る。
【００５４】
適切な芳香族ポリイソシアネートは、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリフェニルメタン−ｐ，ｐ’ｐ”−トリチルトリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンイソシアネート、２，４，４’−ジフェニルエーテルトリイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、および４，４’４”−トリフェニルメタントリイソシアネートを含むが、これらに限定されない。
【００５５】
適切な脂肪族ポリイソシアネートは、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンの三量体、６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの三量体、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの尿素、トリメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネートおよびブチレン−１，２−ジイソシアネートおよびこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
【００５６】
適切なジアミンは、アミン、例えばエチレンジアミン（ＥＤＡ）、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタメチレンヘキサミン、１，６−ヘキサンジアミン、メチレンテトラミン、２，４−ジアミノ−６−メチル−１，３，５トリアジン１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジアミノナフタレン、２，４，４’−トリアミノジフェニルエーテル、ビス（ヘキサメチレントリアミン）、１，４，５，８−テトラアミノアントラキノン、イソホロンジアミン、ジアミノプロパンおよびジアミノブタン、ならびにそれらの混合物を含むことができる。例えばジェファミン（ポリエーテルアミン）およびポリ（エチレンイミン）のような高分子アミンも使用されてもよい。
【００５７】
アミンが通常水相に存在するので、水溶性ジアミンまたはアミン塩またはポリアミンまたはポリアミン塩が好ましい。ポリイソシアネートとジアミンとの組み合わせは、複数の官能基がネットワーク構造を可能にし、分散相中に複数の機能性材料を有することにより、隣接する粒子間に形成される結合の機会および得られたクランピングを低減するので、好ましい。
【００５８】
他の適切な材料は、例えば米国特許出願公開第２０１４／００１７２８７号明細書に開示されている。イソシアネート系のカプセル壁技術はまた、国際公開第２００４／０５４３６２号パンフレット；欧州特許第０１４８１４９号明細書；欧州特許第００１７４０９号明細書；米国特許第４，４１７，９１６号明細書、米国特許第４，１２４，５２６号明細書、米国特許第６，５６６，３０６号明細書、米国特許第６，７３０，６３５号明細書、国際公開第９０／０８４６８号パンフレット、国際公開第９２／１３４５０号パンフレット、米国特許第４，６８１，８０６号明細書、米国特許第４，２８５，７２０号明細書、米国特許第６，３４０，６５３号明細書および欧州特許第２６７３０７８号明細書に開示されている。
【００５９】
有益剤
有益剤は、基材上に沈着される場合に、その基材に特定の望ましい効果を付与する材料である。そのようなものとして、それは材料の広い選択を含む。ポリ尿素カプセルは、水中油型エマルションからの界面重合によって製造されるので、有益剤は、一般に、油相と混和性であるかまたは油相を形成する疎水性材料である。
【００６０】
適切な有益剤には、香料原料（本明細書では芳香剤とも呼ばれる）、シリコーン油、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、精油、脂質、スキンクーラント、ビタミン、日焼け止め剤、酸化防止剤、悪臭低減剤、臭気制御材料、皮膚柔軟化剤、昆虫およびガ駆除剤、着色剤、キレート剤、衛生剤（ｓａｎｉｔｉｚａｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）、細菌制御剤、スキンケア剤、天然活性成分、抗菌活性成分、防腐剤、化学感覚剤（ｃｈｅｍｏｓｅｎｓａｔｅ）（例えば、メントール）、サンレスタンニング剤（例えば、ジヒドロキシアセトン）、皮膚軟化剤（例えばヒマワリ油およびペトロラタム）、老化防止剤、抗炎症剤、皮膚コンディショニング剤、皮膚美白剤およびそれらの混合物が含まれる。
【００６１】
好ましい有益剤は、芳香剤、老化防止剤、抗菌剤、抗細菌剤、抗真菌剤、滑剤およびシェーディング染料である。他の可能な有益剤には、抗酸化剤、ビタミン、抗炎症活性物質、美白剤、スキンコンディショニング剤、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸、油、昆虫忌避剤および日焼け止め剤が含まれる。これらは文献に詳細に記載されている。例えば、国際公開第１３／０２６６５７号パンフレットおよび国際公開第１２／０２２７３６号パンフレット。
【００６２】
マイクロカプセル中の任意の材料（壁を含む）
イソシアネートは、マイクロカプセルコアを形成するものはいずれにも可溶性でなければならないので、有益剤がイソシアネートを溶解しない場合、追加の材料が必要とされ得る。
【００６３】
したがって、マイクロカプセルは、担体油（本明細書では希釈剤ともいう）を含んでいてもよい。油が特定の有益組成物での使用に適していることは当業者には明らかである。担体油は、本発明で使用される有益剤の材料に混和性の疎水性材料である。適切な油は、有益剤に対して妥当な親和性を有するものである。適切な材料は、トリグリセリド油、モノおよびジグリセリド、鉱物油、シリコーン油、ジエチルフタレート、ポリアルファオレフィン、ひまし油およびミリスチン酸イソプロピルを含むが、これらに限定されない。好ましくは、油はトリグリセリド油、最も好ましくはカプリン酸／カプリル酸トリグリセリド油である。
【００６４】
多くの乳化剤は、乳化重合において使用することが知られている。重合プロセスに使用するのに適した乳化剤は、非イオン性界面活性剤、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（Ｔｗｅｅｎ２０）、ポリエチレングリコールソルビタンモノパルミテート（Ｔｗｅｅｎ４０）、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート（Ｔｗｅｅｎ８０）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、およびポリ（エトキシ）ノニルフェノール、エチレン無水マレイン酸（ＥＭＡ）コポリマー、Ｅａｓｙ−Ｓｐｅｒｓｅ（商標）（ＩＳＰ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．）、イオン性界面活性剤、例えば部分的に中和されたポリアクリル酸の塩、例えばポリアクリル酸ナトリウムもしくはカリウム、またはポリメタクリル酸ナトリウムもしくはカリウムＢｒｉｊ（商標）−３５、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ（商標）Ａ６０、またはナトリウムリグノサルフェート、およびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
【００６５】
乳化剤としてはまた、アクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、ポリ（アクリル酸）、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪エステル、ポリアルキレン−ｃｏ−カルボキシ無水物、ポリアルキレン−ｃｏ−無水マレイン酸、ポリ（メチルビニルエーテル−ｃｏ−無水マレイン酸、ポリ（プロピレン−ｃｏ−無水マレイン酸）、ポリ（ブタジエン−ｃｏ−無水マレイン酸）、およびポリ（酢酸ビニル−ｃｏ−無水マレイン酸）、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールおよびこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６６】
好ましい乳化剤は、脂肪族アルコールエトキシレート（特にＢｒｉｊ（商標）クラス）、エーテル硫酸塩（ＳＬＥＳを含む）、アルキルおよびアルカリールスルホネートおよびサルフェート（ＬＡＳおよびＳＤＳを含む）およびカチオン性四級塩（ＣＴＡＣおよびＣＴＡＢを含む）である。
【００６７】
典型的には、共界面活性剤が、分散相および得られる粒子中に存在する。本発明に使用するのに好適な共界面活性剤としては、ヘキサデカン、セチルアルコール、ラウロイルペルオキシド、ｎ−ドデシルメルカプタン、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ポリスチレン、ポリデセン、鉱油、イソプロピルミリステート、Ｃ１２−Ｃ１５アルキルベンゾエートおよびポリメチルメタクリレートが挙げられる。
【００６８】
好ましい共界面活性剤は、ヘキサデカン、ポリデセンおよびミリスチン酸イソプロピルを含む。
【００６９】
合計で油相の重量％として、共界面活性剤は、典型的には０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１２．５重量％である。
【００７０】
先行技術では、純粋なポリ尿素シェル壁は、それらの固有の漏出性のために有用ではないことが示唆されている。カルボキシメチルセルロースのような材料を壁に含めることが、ポリ尿素および他のポリマーの混合物で構成されるより複雑なシェル壁であるとして、教示されている。本発明では、カプセル壁が少なくとも９５％、好ましくは実質的に１００％のポリ尿素であることが有利である。カプセルの漏出性は、壁厚および（１または複数の）アミンおよび（１または複数の）イソシアネートの選択によって調整することができる。いくつかの用途、例えば洗濯では、一部の有益剤は、破裂する前にカプセルから漏れることが望ましい。有益剤が香料である場合、これは、洗濯物が依然として濡れているときに新鮮さの知覚を高めることができる。
【００７１】
マイクロカプセルのサイズ
一般に、マイクロカプセルは、約０．００１〜約１，０００ミクロン、好ましくは約１〜約５００ミクロン、より好ましくは約５〜約１００ミクロン、さらにより好ましくは約１０〜約５０ミクロンの平均直径を有する。これらの寸法は、本発明の実施においてマイクロカプセル組成物の適用を制御する能力において重要な役割を果たすことができる。任意の条件下でのマイクロカプセルサイズの最も広い範囲は約０．００１〜約１，０００ミクロンであり、より容易にスプレーされるサイズ限界は約１０〜約５０ミクロンである。
【００７２】
微生物汚染を防ぐために、マイクロカプセルの懸濁液が分散剤を含有することが望ましく、マイクロカプセル組成物が防腐剤を含有することが望ましい。防腐剤は、コア材料および／または水性キャリア中に含有されてもよい。
【００７３】
マイクロカプセルおよび適切な組成物の使用
本発明で使用するための組成物は、非イオン性多糖沈着ポリマーを有するポリ尿素マイクロカプセルに加えて、１つ以上の他の成分を含有してもよい。それらは、内部に異なる有益剤を有する他のタイプのマイクロカプセルまたは類似のマイクロカプセルを含み得る。
【００７４】
マイクロカプセル内に含有され得る任意の芳香剤配合物に加えて、本発明のマイクロカプセルを含む組成物はまた、遊離香料を含有し得る。
【００７５】
本発明の粒子を含む配合組成物は、石鹸および非石鹸のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性および双性界面活性化合物およびそれらの混合物から選択され得る界面活性化合物（界面活性剤）を含み得る。多くの好適な表面活性化合物が入手可能であり、文献、例えば「Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」，Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ．に十分に記載されている。使用することができる好ましい表面活性化合物は、石鹸および合成非石鹸アニオン性および非イオン性化合物である。
【００７６】
マイクロカプセルを含む組成物の最終用途に依存して、このような組成物に通常見出される他の材料を通常通りに使用することができる。１つの主な例外は、何らかの方法で失活されない限り、遊離セルラーゼが好ましくは組成物に存在しないことである。マンナナーゼも避けるのが望ましい。
【００７７】
このような成分には、防腐剤（例えば、殺菌剤）、ｐＨ緩衝剤、香料担体、再付着防止剤、汚れ放出剤、高分子電解質、縮み防止剤、しわ防止剤、酸化防止剤、日焼け止め剤、腐食防止剤、ドレープ性付与剤（ｄｒａｐｅ  ｉｍｐａｒｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、帯電防止剤、パールライザーおよび／または乳白剤、天然油／抽出物、加工助剤、例えば電解質、衛生剤、例えば抗菌剤および抗真菌剤、増粘剤、皮膚有益剤、着色剤、美白剤、蛍光増白剤、汚れ懸濁剤、洗剤酵素、相溶性漂白剤（特に過酸化物化合物および活性塩素放出化合物）、ゲル調節剤、凍結融解安定剤、殺菌剤、防腐剤（例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）、ヒドロトロープ、香料、およびそれらの混合物が含まれる。
【００７８】
本発明で使用するための組成物はまた、塩酸または乳酸などのｐＨ調整剤を含有してもよい。
【００７９】
本発明の最終生成物組成物は、任意の好適な物理的形態、例えば、ソリッドバー、ペーストなどの固形物；または液体もしくはゲル、好ましくは水性液体であってもよい。
【００８０】
洗濯洗剤、皮膚洗浄組成物およびヘアコンディショナーは、マイクロカプセルとの使用に好ましい組成物である。
【００８１】
マイクロカプセルは、典型的には、全組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％のレベルで組成物中に含まれる。
【００８２】
ここで本発明を以下の非限定的な実施例を参照してさらに説明する。
【００８３】
［実施例］
［実施例１］種々の添加時間でキシログルカンを添加したポリ尿素マイクロカプセルの合成
多数のポリ尿素マイクロカプセルを合成したが、そこでカプセル化プロセスを開始した後、種々の添加時間にわたってキシログルカン沈着ポリマーを添加した。提起された材料を表１に示し、組成の詳細を表２に示す。
【００８４】
表１
【表１】
2018515653.tif 000008
【００８５】
表２
【表２】
2018515653.tif 000009
【００８６】
マイクロカプセルは、以下の合成を用いて作製した：
１）０．００５４ｇのＨｏｓｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ  および２．２ｇのポリ（メチレン（ポリフェニル）イソシアネート）を２６．９ｇの酢酸ベンジル（油相）に溶解した。
【００８７】
２）０．７７ｇのＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホネート）を１００ｍｌの脱イオン水に３０分間攪拌することにより溶解した（水相）。
【００８８】
３）１重量％のキシログルカン（ＸＧ）溶液を、４９５ｇの沸騰蒸留水中で５ｇのＸＧを５分間均質化（８，０００ｒｐｍ）し、使用する前に冷却させることによって別に調製した。
【００８９】
４）油相および水相をホモジナイザー（５，０００ｒｐｍ）を用いて２分間混合して乳化させた（過剰な発泡を避けるように注意した）。
【００９０】
５）この混合物をオーバーヘッドスターラ（２００ｒｐｍ）を用いて絶えず攪拌した。
【００９１】
６）固形分調整のための水を添加した（ＸＧを含まない試料では６４．２ｇおよびすべてのＸＧ含有試料では４．２ｇ）。
【００９２】
７）次いで、５ｇの脱イオン水に溶解した０．９６ｇのヘキサメチレンジアミンを滴下した。
【００９３】
８）一方ではＸＧ溶液が添加されていない試料（コントロール）および他方では７、１５、３０、４５または６０分後に６０ｇの１重量％ＸＧ溶液が添加された試料を多数調製した。
【００９４】
９）ポリ尿素硬化を室温で少なくとも３時間進行させた。
【００９５】
［実施例２］蛍光減少による沈着評価
１）洗浄液ストック溶液の調製
表３の材料を用いて、濃縮洗浄液ストック溶液（１０Ｘ）を調製した。
【００９６】
表３
【表３】
2018515653.tif 000010
【００９７】
２）洗浄液の調製：
洗浄液ストック（１０ｍｌ）および脱イオン水（９０ｍｌ）を１２５ｍｌのプラスチックボトルに添加した。これにより、ｐＨ１０．５に緩衝され、１ｇ／Ｌの界面活性剤（５０：５０  ＬＡＳ：Ｎｅｏｄｏｌ  ２５−７）を含む１００ｍｌの洗浄液を得た。
【００９８】
３）模擬洗浄：
０．００５ｇ（洗浄液に対して５０ｐｐｍ）のマイクロカプセル粒子を洗浄液を入れたプラスチックボトルに添加し、混合を確実にするためにわずかに攪拌した。（各試料について２回洗浄し、結果を平均した）。５ｍｌのアリコートをそれぞれから採取し、蛍光計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０）を用いて１ｃｍキュベットで蛍光（励起＝４５０ｎｍ、発光＝５１５、スリット幅＝１５）を測定した。この蛍光値は、模擬洗浄プロセス前の洗浄溶液中の１００％粒子を表す。
【００９９】
洗浄液およびマイクロカプセルを含む各プラスチックボトルに２０ｃｍ×２０ｃｍの蛍光に発色しない（ｕｎｆｌｕｏｒｅｓｃｅｄ）綿部分を入れ、ボトルを密封した。
【０１００】
ボトルを４０℃および１５０ｒｐｍで、ウォーターシェイカーバス（Ｈａａｋｅ  ＳＷＢ２５）を用いて４５分間攪拌して、主洗浄を模擬した。
【０１０１】
次いで、布を取り出し、手で絞って残りの洗浄液の５ｍｌアリコートを採取し、蛍光を測定した（前と同じ）。濃度対蛍光較正曲線の内挿から、洗浄後の液中に残っているマイクロカプセルの濃度を決定することができ、したがって、布上の沈着率（洗浄沈着）を差によって決定することができた。
【０１０２】
次いで、プラスチックボトルを完全にすすぎ、「絞った」布をボトルに戻し、１００ｍｌの脱イオン水を添加し、ボトルを密封した。次に、ボトルを周囲温度（約２０℃）で１０分間、ウォーターシェイカーバス上で攪拌し（１５０ｒｐｍ）、すすぎ手順を模擬した。次いで布を取り出し、手で絞った。すすぎ溶液の５ｍｌアリコートを採取し、蛍光を前と同様に決定した。ここでもまた、較正プロットの内挿によって、すすぎ中に布から除かれたマイクロカプセル濃度を決定することができ、主洗浄後に沈着したレベルから減算することによって、全体の沈着率が決定された。
【０１０３】
実施例１）で調製した試料の沈着率（主洗浄およびすすぎ後）を表４に示す。
【０１０４】
表４
【表４】
2018515653.tif 000011
【０１０５】
結果は、沈着がキシログルカンの付着により増強され、最大沈着のために、キシログルカンは１５分まで反応に添加すべきではないことを示す。この時間の後、沈着性能を損なうことなく最大１時間の添加が可能である。
【０１０６】
［実施例３］比較用メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルの合成
同等の組成レベルおよびマイクロカプセル形成への１５分のキシログルカン添加時間点で比較例を調製したが、メラミンホルムアルデヒドを（ポリ尿素ではなく）シェル材料として使用し、反応を７５℃、３時間行ったことは異なっていた。組成の詳細は表５に示し、使用した材料は表６に示す。
【０１０７】
表５
【表５】
2018515653.tif 000012
【０１０８】
表６
【表６】
2018515653.tif 000013
【０１０９】
合成：
メラミンホルムアルデヒドプレポリマー合成
１）２５０ｍｌの反応フラスコに、１９．５ｇのホルマリン（３７重量％の水性ホルムアルデヒド）および４４ｇの水を添加した。
【０１１０】
２）５重量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて溶液のｐＨを８．９に調整した。
【０１１１】
３）１０ｇのメラミンおよび０．６ｇの塩化ナトリウムを添加し、混合物をオーバーヘッドスターラを用いて２００ｒｐｍで攪拌した。
【０１１２】
４）混合物を６２℃に加熱し、混合物が透明になるまで（典型的には１時間）攪拌を続けた。この溶液は、２３．２重量％のトリメチロールメラミンを含み、以後、プレポリマー（１）と称される。
【０１１３】
キシログルカングラフト化メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセル合成
多くのキシログルカングラフト化マイクロカプセルを、２、１または０．５％のキシログルカン（粒子重量に対して）を含有するように調製した。使用した重量は表７に示す。
【０１１４】
表７
【表７】
2018515653.tif 000014
【０１１５】
キシログルカン溶液は、２ｇのキシログルカンを１９８ｇの沸騰水に８，０００ｒｐｍで５分間ホモジナイザーを用いて溶解し、使用する前に冷却させることによって調製した。
【０１１６】
１）水を２５０ｍｌの反応フラスコに添加し、７５℃に加熱した。
【０１１７】
２）その後、プレポリマー（１）を添加し、１０重量％のギ酸を用いてｐＨを４．１に調整した。
【０１１８】
３）約１分後、溶液は濁った。
【０１１９】
４）次いでホモジナイザー（８，０００ｒｐｍ）を使用して、混合物を攪拌しながら、約３０秒間かけてゆっくりと酢酸ベンジルを添加した。
【０１２０】
５）混合物をこの剪断レジームでさらに２分間攪拌した。
【０１２１】
６）次いで、反応容器を密封し、７５℃でオーバーヘッド攪拌（３００ｒｐｍ）しながら加熱した。
【０１２２】
７）キシログルカン溶液を１５分後に添加した。
【０１２３】
８）反応を合計３時間続けた。
【０１２４】
９）混合物を冷却し、５重量％の炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７に調整した
最終分散液は、約１０％のＭＦシェルおよび９０％の酢酸ベンジルからなり、２〜０．５％のＸＧ（粒子固形分）が付着した１５％粒子固形分であった。
【０１２５】
［実施例４］キシログルカングラフト化ポリ尿素およびメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルの粒径の比較
ポリ尿素（ＰＵ）およびメラミンホルムアルデヒド（ＭＦ）合成マイクロカプセルの両方の粒径を測定した（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００を使用）。結果を表８に示す。
【０１２６】
表８
【表８】
2018515653.tif 000015
【０１２７】
ＰＵ合成経路はより小さい粒子を生成し、凝集を誘発することも粒径を増大させることもなくより高いＸＧレベルの組み込みを可能にする。
【０１２８】
［実施例５］キシログルカングラフト化ポリ尿素およびメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルの洗濯液体安定性の比較
実施例４で使用したＰＵおよびＭＦマイクロカプセルの安定性を、表９の組成（１重量％マイクロカプセルを添加）を有する非構造化洗濯液体洗剤内で比較した。
【０１２９】
表９
【表９】
2018515653.tif 000016
【０１３０】
マイクロカプセルへの非イオン性多糖の付着は、粒子の分散液をわずかに安定化させると予想され得る。驚くべきことに、ポリ尿素マイクロカプセルに添加した場合、同じ沈着ポリマーは、３日後に視覚的にはるかに安定した粒子の懸濁液を得たが、付着した同じ沈着ポリマーと同レベルの対応するメラミンホルムアルデヒドカプセルは、同じ期間にわたっては相当多くが洗剤液体から視覚的に沈降した。
【０１３１】
［実施例６］グラフト化ヒドロキシプロピルセルロースを含むフル（ｆｕｌｌ）香料ポリ尿素マイクロカプセルの合成
この例は、（酢酸ベンジルのみではなく）モデル香料および低レベルのヒドロキシプロピルセルロース（カプセル封入体重量で０．３％）を含有するヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）グラフト化ポリ尿素カプセル封入体の製造を詳述する。使用した材料は、酢酸ベンジルをＡＫＫ香料に置き換え、０．５％ＬＡＳ溶液を５％ポリビニルアルコール水溶液に置き換え、１％ＸＧ溶液を１％ヒドロキシプロピルセルロース水溶液で置き換えた以外は、実施例１と同様である。新しい材料の詳細を表１に示し、組成の詳細を表２に示す。
【０１３２】
表１０
【表１０】
2018515653.tif 000017
【０１３３】
表１１（ＡＫＫ香料組成物）
【表１１】
2018515653.tif 000018
【０１３４】
重量および手順は実施例１に示したものと同一であった。反応開始１５分後にＨＰＣ溶液を添加した。
【０１３５】
最終分散液は、約１０％のＰＵシェルおよび９０％のＡＫＫ香料からなり、０．３％ＨＰＣ（粒子固形分に対して）が付着した１０％粒子固形分であった。
【０１３６】
実施例７−グラフト化ヒドロキシプロピルセルロースを用いた比較フル（ｆｕｌｌ）香料メラミンホルムアルデヒドカプセル封入体の合成
同等の組成レベルで調製した比較例およびマイクロカプセル形成への１５分のＨＰＣ添加時間点で調製した。この比較例は、ポリ尿素ではなくＭＦシェルを使用する。使用した材料は、酢酸ベンジルをＡＫＫ香料で置き換え、１％ＸＧ溶液を１％ヒドロキシプロピルセルロース水溶液で置き換えたことを除いて、実施例３に詳述したものと同様であった。新しい材料の詳細は表１０および表１１に示す。
【０１３７】
重量および手順は実施例３に詳述されたものと同一であった。
【０１３８】
最終的な分散液は、約１０％のＭＦシェルおよび９０％のＡＫＫ香料からなり、０．３％のＨＰＣ（粒子固形分に対して）が付着した１０％粒子固形分であった。
【０１３９】
実施例８−ＨＰＣグラフト化ポリ尿素およびメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルの洗濯液体安定性の比較
実施例６および７に記載したＰＵおよびＭＦマイクロカプセルの安定性を、非構造化洗濯液体洗剤内で比較した。包含レベルおよび手順は、実施例５に詳述されたものと同一であった。
【０１４０】
安定性の明確な差が３日後に観察された：
ＭＦカプセル封入体は完全に相分離し、溶液の上部にクリーム状になっていたが、ポリ尿素変形例では安定性が維持されていた。
【０１４１】
［実施例９〜１５］組成物
これらの実施例は、典型的な洗濯組成物、ヘアおよびスキンボディウォッシュ組成物におけるＰＵマイクロカプセルの使用を示す。使用した材料を表１２に示す。
【０１４２】
表１２
【表１２】
2018515653.tif 000019
【０１４３】
［実施例９］噴霧乾燥粉末
表１３は、実施例１からのＰＵマイクロカプセルを含有する噴霧乾燥洗濯洗剤粉末の組成を示す。
【０１４４】
表１３
【表１３】
2018515653.tif 000020
【０１４５】
［実施例１０］非噴霧乾燥法により調製された洗濯洗剤顆粒
表１４は、非塔式経路によって製造することができるような、実施例１のＰＵマイクロカプセルを含有する顆粒洗濯洗剤組成物を示す。
【０１４６】
表１４
【表１４】
2018515653.tif 000021
【０１４７】
［実施例１１］等方性洗濯液体
表１５は、実施例１のＰＵマイクロカプセルを組み込んだ等方性洗濯液体組成物を示す。
【０１４８】
表１５
【表１５】
2018515653.tif 000022
【０１４９】
［実施例１２］構造化洗濯液体
表１６は、実施例１のＰＵマイクロカプセルを組み込んだ構造化液体洗濯洗剤組成物を示す。
【０１５０】
表１６
【表１６】
2018515653.tif 000023
【０１５１】
［実施例１３］ヘアシャンプー
表１７は、実施例１のＰＵマイクロカプセルを組み込んだヘアシャンプー組成物を示す。
【０１５２】
表１７
【表１７】
2018515653.tif 000024
【０１５３】
［実施例１４］ヘアコンディショナー
表１６は、実施例１のＰＵマイクロカプセルを組み込んだヘアコンディショナー組成物を示す。
【０１５４】
表１６
【表１８】
2018515653.tif 000025
【０１５５】
［実施例１５］スキンボディウォッシュ
表１７は、実施例１のＰＵマイクロカプセルを組み込んだスキンボディウォッシュ組成物を示す。
【０１５６】
表１７
【表１９】
2018515653.tif 000026
【０１５７】
代わりに、実施例９から１５は、実施例６からのＨＰＣグラフト化マイクロカプセルを用いて配合されてもよい。
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月2日(2017.2.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、有益剤を送達するための沈着ポリマーを有するポリマーシェルマイクロカプセル、および消費者製品へのそれらの組み込み、およびマイクロカプセルの製造方法に関する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
米国特許出願公開第２０１２／０１４８６４４Ａ１号明細書（ＩＦＦ）は、有益剤として香料を送達するためのポリ尿素シェル（パラグラフ１８０）を有するマイクロカプセルの合成を記載している。ポリ尿素は、ポリイソシアネートとジアミンとの界面重合を用いて優先的に形成される。実施例において、カルボキシメチルセルロースが知覚された芳香強度を高めるために使用され得ることを開示している（パラグラフ１８５）。沈着ポリマーの添加も開示されているが（開始時、カプセル形成中およびその後）、これらはカチオン性（または両性）であり、多糖系ではない（パラグラフ１８９）。Ｍｅｒｑｕａｔ  １００は、高度に変化したカチオン性ポリマーである。
米国特許公開第２０１３／３３０２９２号明細書（ＩＦＦ）には、沈着助剤を含有していてもよいポリ尿素カプセルが記載されている。カプセルは、消費者製品に適していると考えられている。荷電および非荷電沈着助剤が記述されており、それらは共有結合を介して付着してもよい。多糖は、可能性としての沈着助剤として記述されている。好ましい実施形態において、ここではカプセルがヘアコンディショナーのような消費者製品に含まれているが、沈着助剤は使用されていない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明によれば、界面活性剤またはカチオン性材料およびポリ尿素シェル内に有益剤を含むマイクロカプセルを少なくとも０．０１重量％含む、マイクロカプセル含有組成物が提供され、このポリ尿素は、それに共有結合された非イオン性多糖沈着ポリマーを有することを特徴とする。非イオン性沈着ポリマーは、他のタイプのシェル材料に関してセルロース系材料への強化された沈着を提供することが知られている。ポリ尿素に付着させた場合、本発明者らは驚くべきことに、先行技術のマイクロカプセルに付着させた場合と比較して、マイクロカプセルのアグロメレーションが減少し、マイクロカプセルが界面活性剤含有製品に良好に分散し続け得ることを見出した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また、本発明によれば、本発明の組成物に用いるための非イオン性多糖沈着ポリマーが共有結合したポリ尿素シェルの内部に有益剤を含有するマイクロカプセルを製造する方法が提供され、この非イオン性多糖は、ポリ尿素の硬化の開始後少なくとも１５分で添加する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤またはカチオン性材料およびポリ尿素シェル内に有益剤を含むマイクロカプセルを少なくとも０．０１重量％含む組成物であって、前記ポリ尿素は、それに共有結合された非イオン性多糖沈着ポリマーを有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
少なくとも５重量％のアニオン性界面活性剤を含む洗濯洗剤組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも２重量％の界面活性剤を含む皮膚洗浄組成物またはヘアシャンプー組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１重量％のカチオン性材料を含むヘアコンディショナー組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも０．１重量％の香料をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物
【請求項６】
前記沈着ポリマーは、マンナン、グルカン、グルコマンナン、キシログルカン、ヒドロキシアルキルセルロース、デキストラン、ガラクトマンナンおよびそれらの混合物からなる群から選択される非イオン性多糖である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記沈着ポリマーが、キシログルカン、ガラクトマンナン、デキストランおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記沈着ポリマーがキシログルカンまたはヒドロキシプロピルセルロースである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
沈着ポリマー対ポリ尿素シェルの重量比が１：５００〜１：２の範囲にある、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記非イオン性多糖が、４０ｋＤａを超える分子量Ｍｗを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
１〜３０重量％のポリ尿素シェルを含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記沈着ポリマーレベルがマイクロカプセル重量を基準にして０．１〜１０重量％である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリ尿素が、ポリイソシアネートとジアミンとの反応によって形成される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記非イオン性多糖が、前記ポリ尿素の硬化の開始後少なくとも１５分で添加される、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物に用いるためのマイクロカプセルの製造方法。
【国際調査報告】
2018515653.tif 000027
2018515653.tif 000028