(57)【要約】  ポリプロピレンを架橋する方法であって、（ａ）（ｉ）ポリプロピレン、（ｉｉ）マレイミド官能化モノアジドおよび／またはシトラコンイミド官能化モノアジド、ならびに（ｉｉｉ）ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ベンゾキノン、ベンゾキノン誘導体、カテコール、カテコール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、ＴＥＭＰＯ誘導体、およびそれらの組合せからなる群から選択されるラジカル捕捉剤の混合物を、１２０〜２５０℃の範囲の温度で処理して、官能化ポリプロピレンを形成するステップと、（ｂ）官能化ポリプロピレンを過酸化物と１５０〜３５０℃の範囲の温度で反応させるステップとを含む、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレンを架橋する方法であって、
ａ．（ｉ）ポリプロピレン、（ｉｉ）マレイミド官能化モノアジドおよび／またはシトラコンイミド官能化モノアジド、ならびに（ｉｉｉ）ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ベンゾキノン、ベンゾキノン誘導体、カテコール、カテコール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、ＴＥＭＰＯ誘導体、およびそれらの組合せからなる群から選択されるラジカル捕捉剤の混合物を、１２０〜２５０℃の範囲の温度で処理して、官能化ポリプロピレンを形成するステップと、
ｂ．前記官能化ポリプロピレンを過酸化物と１５０〜３５０℃の範囲の温度で反応させるステップと
を含む、方法。
【請求項２】
前記ラジカル捕捉剤が、キノン、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，５−ジターシャリー−ブチルヒドロキノン（ＤＴＢＨＱ）、２−メチルヒドロキノン（トルヒドロキノン、ＴＨＱ）、ｐ−ベンゾキノン、カテコール、４−メトキシフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、および４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＯＨ−ＴＥＭＰＯ）、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（４−メトキシ−ＴＥＭＰＯ）、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＮＥ）、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ラジカル捕捉剤が、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＯＨ−ＴＥＭＰＯ）、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記過酸化物が、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
マレイミド官能化モノアジドを使用し、マレイミド官能化アジドが以下の構造：
【化１】
2018513899.tif 000014
を有し、
式中、Ｙは
【化２】
2018513899.tif 000015
であり、
ｍは０または１であり、ｎは０または１であり、ｎ＋ｍ＝１または２であり、Ｒは、水素；Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｉまたはＮを含有する官能基で任意選択により置換されている１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状のアルキル基；１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基；ならびにハロゲンからなる群から選択され、Ｘは、１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択によりヘテロ原子を含有する直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または芳香族炭化水素部分である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
シトラコンイミド官能化アジドを使用し、前記シトラコンイミド官能化アジドが以下の構造：
【化３】
2018513899.tif 000016
を有し、
式中、Ｙは
【化４】
2018513899.tif 000017
のいずれかであり、
ｍは０または１であり、ｎは０または１であり、ｎ＋ｍ＝１または２であり、Ｒは、水素；Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｉまたはＮを含有する官能基で任意選択により置換されている１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状のアルキル基；１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基；ならびにハロゲンからなる群から選択され、Ｘは、１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択によりヘテロ原子を含有する直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または芳香族炭化水素部分である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
架橋ポリプロピレンをリサイクルする方法であって、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる架橋ポリプロピレンを、１５０〜３５０℃の範囲の温度にて過酸化物で処理するステップを含む、方法。
【請求項８】
前記過酸化物が、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンからなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ワイヤー、ケーブル、パイプ、フォーム、およびチューブの調製のための、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる架橋ポリプロピレンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋ポリプロピレン、その調製、使用、およびリサイクルに関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的なワイヤーおよびケーブル用途では、ポリマー材料の１つまたは複数の層で囲まれた少なくとも１つの導体が含まれる。
【０００３】
中電圧（ＭＶ）、高電圧（ＨＶ）、および超高電圧（ＥＨＶ）ケーブルを含めた一部の電力ケーブルでは、導体は、内部半導体層、絶縁層、および外部半導体層を含むいくつかの層によって囲まれている。電力ケーブルの外部半導体層は、非可剥性（すなわち、結合してはがすことができない）または可剥性（すなわち、結合せず、はがすことができる）であり得る。導体は、一般に導電性カーボンブラックで充填された架橋エチレン系コポリマーを含む、内部半導体層によって囲まれ得る。絶縁層は一般に、望ましい長期特性を与えるため、架橋された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）で作製されている。外部半導体層もやはり架橋半導体エチレン系コポリマー層であり、これは多くの場合、金属ワイヤリングによって補強されているか、またはシート（金属遮蔽材料）によって覆われている。
【０００４】
これらのケーブルおよびワイヤー用途だけでなく、パイプおよびチューブ用途では、架橋ＬＤＰＥよりも柔軟で、耐高温性が良好なポリマー材料が望まれている。
【０００５】
加えて、リサイクル可能なポリマー材料が望まれている。架橋ＬＤＰＥはリサイクル可能ではない。
【０００６】
架橋ポリプロピレンはこれらの目的を満たすであろうと期待されている。
【０００７】
加えて、架橋ポリプロピレンは、非架橋ポリプロピレンと比べて改良された衝撃特性を有することになり、それにより、車のバンパーなどの、ポリプロピレンの新しい、衝撃の影響を受けやすい用途が可能になると期待されている。
【０００８】
残念ながら、ポリプロピレンは架橋することがあまり容易ではない。
【０００９】
ＬＤＰＥは通常、過酸化物で硬化する。しかしながら、ポリプロピレンは過酸化物処理すると鎖の切断によって分解することが知られている。
【００１０】
ポリプロピレンを架橋する手法はあるが、これらの方法は適用が限られている。このような１つの方法は、ポリプロピレンにアルコキシシランをグラフトし、その後シラン官能基を水蒸気架橋することを含む。グラフトはフリーラジカルプロセスによって行われ、これによりポリプロピレンは分解し、したがって分子量が減少することになる。
【００１１】
故に、これはどちらかと言えば非効率的な架橋方法であり、ゲル含量は低いものとなる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、ポリプロピレンの効率的な架橋を可能にする方法を提供することである。さらなる目的は、リサイクルすることができる架橋ポリプロピレンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
これらの目的は、マレイミドおよび／またはシトラコンイミド基をラジカル捕捉剤の存在下でポリプロピレン主鎖に導入することを含む、本発明による方法によって達成される。この導入中に窒素が放出される。方法の第２のステップは、前記マレイミドおよび／またはシトラコンイミド基と過酸化物との間の反応を含む。
【００１４】
したがって、本発明による方法は、ポリプロピレンを架橋する方法であって、
ａ．（ｉ）ポリプロピレン、（ｉｉ）マレイミド官能化モノアジドおよび／またはシトラコンイミド官能化モノアジド、ならびに（ｉｉｉ）ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ベンゾキノン、ベンゾキノン誘導体、カテコール、カテコール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、およびＴＥＭＰＯ誘導体からなる群から選択されるラジカル捕捉剤の混合物を、１２０〜２５０℃の範囲の温度で処理して、官能化ポリプロピレンを形成するステップと、
ｂ．官能化ポリプロピレンを過酸化物と１５０〜３５０℃の範囲の温度で反応させるステップと
を含む、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
この明細書においては、「ポリプロピレン」という用語は、ポリプロピレンホモポリマー、ならびに少量（＜６ｗｔ％）の他のオレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、および／または１−オクテンとランダム共重合したプロピレンを指す。
【００１６】
なお、ＷＯ２０１５／０６７５３１には、ポリマー、例えばポリプロピレンを８０〜２５０℃にてマレイミド官能化モノアジドで改質し、その後１５０〜２７０℃で熱処理する方法が開示されている。この方法では過酸化物は存在しないことが好ましい。この処理は、エチレンプロピレンコポリマーの場合には架橋、ポリプロピレンの場合には分岐をもたらすことがあると開示されている。
【００１７】
本発明の方法において使用することができるマレイミド官能化モノアジドは、式：
【００１８】
【化１】
2018513899.tif 000002
を有することが好ましく、
式中、Ｙは
【００１９】
【化２】
2018513899.tif 000003
であり、
ｍは０または１であり、ｎは０または１であり、ｎ＋ｍ＝１または２であるが好ましくは１であり、Ｒは、水素；Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｉまたはＮを含有する官能基で任意選択により置換されている１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状のアルキル基；１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基；ならびにハロゲンからなる群から選択され、Ｘは、１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択によりヘテロ原子を含有する直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または芳香族炭化水素部分である。
【００２０】
本発明の方法において使用することができるシトラコンイミド官能化モノアジドは、式：
【００２１】
【化３】
2018513899.tif 000004
を有することが好ましく、
式中、Ｙは
【００２２】
【化４】
2018513899.tif 000005
のいずれかであり、
ｍは０または１であり、ｎは０または１であり、ｎ＋ｍ＝１または２であるが好ましくは１であり、
Ｒは、水素；Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｉまたはＮを含有する官能基で任意選択により置換されている１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状のアルキル基；１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基；ならびにハロゲンからなる群から選択され、Ｘは、１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択によりヘテロ原子を含有する直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または芳香族炭化水素部分である。
【００２３】
上記の式において、Ｒは水素であることが好ましい。
【００２４】
上記の式のＸがヘテロ原子を含有する場合、Ｘは、以下の構造：
【００２５】
【化５】
2018513899.tif 000006
のうちの１つを有することが好ましく、
式中、Ｐは１〜６の範囲の整数であり、ＲはＨ、アルキル、アリール、フェニル、および置換フェニル基からなる群から選択される。
【００２６】
しかしながら、Ｘは、１〜１２個、より好ましくは１〜６個、最も好ましくは２〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルカンジイル基であることがより好ましい。
【００２７】
特に好ましいマレイミド官能化モノアジドは、４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンゼンスルホニルアジド：
【００２８】
【化６】
2018513899.tif 000007
である。
【００２９】
特に好ましいシトラコンイミド官能化モノアジドは、
【００３０】
【化７】
2018513899.tif 000008
すなわち、それぞれ４−（３−メチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンゼンスルホニルアジド（シトラコンイミドベンゼンスルホニルアジドとも呼ばれる）および２−（３−メチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）エチルカルボノアジデート（carbonazidate）（シトラコンイミド−Ｃ２−アジドホルメートとも呼ばれる）である。
【００３１】
本発明の方法においては、マレイミド官能化モノアジドは、シトラコンイミド官能化モノアジドよりも好ましい。
【００３２】
官能化ステップ中、アジドはニトレンラジカルへと分解する。ニトレンラジカルは、ポリマー主鎖にグラフトすることができる（これは官能化ステップの目的である）だけでなく、ポリマー主鎖から水素ラジカルを引き抜いてマレイミド／シトラコンイミド基の架橋も開始し得る。後者の効果は、早過ぎる架橋およびポリプロピレン上のマレイミド／シトラコンイミド官能基の低いグラフトレベルをもたらすので、望ましくない。早過ぎる架橋は、加工の問題、不均質性、および乏しい材料特性をもたらす。
【００３３】
早過ぎる架橋は、ＷＯ２０１５／０６７５３１の実施例２において生じたものであり、その実施例２では、ポリプロピレンホモポリマーをＩｒｏｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の存在下、温度１７０℃にてマレイミド−スルホニルアジドで処理し、その後２００℃で処理した。これらの望ましくない効果を軽減するため、官能化ステップ中にラジカル捕捉剤が存在する必要がある。
【００３４】
ラジカル捕捉剤は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ベンゾキノン、ベンゾキノン誘導体、カテコール、カテコール誘導体、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ（ＴＥＭＰＯ）、ＴＥＭＰＯ誘導体、およびそれらの組合せから選択される。
【００３５】
ヒドロキノン誘導体の例は、ｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、２，５−ジターシャリー−ブチルヒドロキノン（ＤＴＢＨＱ）、２−メチルヒドロキノン（トルヒドロキノン、ＴＨＱ）、および４−メトキシフェノールである。
【００３６】
ベンゾキノンの例は、ｐ−ベンゾキノンである。
【００３７】
カテコール誘導体の例は、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールである。
【００３８】
ＴＥＭＰＯ誘導体の例は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＯＨ−ＴＥＭＰＯ）、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（４−メトキシ−ＴＥＭＰＯ）、４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯ）、および４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＮＥ）である。
【００３９】
最も好ましいラジカル捕捉剤は、ＴＢＨＱ、ＴＥＭＰＯ、ＯＨ−ＴＥＭＰＯ、およびそれらの組合せである。
【００４０】
前記ラジカル捕捉剤に加えて、さらなる抗酸化剤またはラジカル捕捉剤が官能化ステップ中に存在していてもよい。そのようなさらなる抗酸化剤またはラジカル捕捉剤の例は、立体障害のある多核フェノール（例えば、Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＫＦ、Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＤＳ、Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＢＫＦ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）、アミン系抗酸化剤（例えば、Ｆｌｅｃｔｏｌ（登録商標）ＴＭＱ）、ジフェニルジアミン系抗酸化剤（例えば、Ｓａｎｔｏｎｏｘ（登録商標）６ＰＰＤ）、および亜リン酸エステル（例えば、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ）である。
【００４１】
官能化ステップａ）は、８０〜２５０℃の範囲の温度でポリプロピレンを混合することができる任意の好適な装置で行うことができる。このような装置の例は、密閉型バッチミキサー（多くの場合、バンバリーミキサーと呼ばれる）、２ロールミル（ただし、ロールを加熱することができるもの）、押出機などである。官能化の結果は、マレイミドおよび／またはシトラコンイミド官能基を含有するポリプロピレンである。
【００４２】
官能化アジドは、好ましくは０．０１〜２０ｐｈｒ、より好ましくは０．０５〜１０ｐｈｒ、最も好ましくは０．１〜５ｐｈｒの量でポリプロピレンと混合する。「ｐｈｒ」という用語は、ポリマー１００重量部当たりの重量部を意味する。
【００４３】
ラジカル捕捉剤は、好ましくは０．０２〜２ｐｈｒ、より好ましくは０．０５〜１ｐｈｒ、最も好ましくは０．１〜０．５ｐｈｒの量でポリプロピレンと混合する。
【００４４】
官能化は、１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２３０℃、より好ましくは１５０〜２１０℃、最も好ましくは１６０〜２００℃の範囲の温度で行う。最適な温度はアジドの種類による。
【００４５】
スルホニルアジド（アジドスルホン酸エステル）は典型的に１３０℃付近で反応性ニトレン部分へと分解し始め、１８０℃付近でピークを有し；アジドギ酸エステルは、１１０℃超で分解し始め、１６０℃でピークを有する。形成されたニトレン部分はポリマーと反応し、その結果、ポリプロピレンにニトレンがグラフトする。
【００４６】
好ましい反応時間は０．５〜１２０分であり、より好ましくは１〜６０分、最も好ましくは２〜３０分である。
【００４７】
官能化ステップ後、官能化ポリマーを過酸化物と反応させる。
【００４８】
好適な過酸化物の例は、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、および３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパンである。
【００４９】
過酸化物は、好ましくは０．０５〜１０ｐｈｒ、より好ましくは０．１〜５ｐｈｒ、最も好ましくは０．２５〜２ｐｈｒの量で官能化ポリプロピレンに加える。
【００５０】
得られる混合物は、所望の形態に成形することができる。この成形は、鋳型（圧縮成形、射出成形、またはトランスファー成形）、押出機（押出機のヘッドに成形ダイを設置することができるもの）、またはカレンダー（ポリマー溶融物をシートまたは薄膜に加工するもの）において行うことができる。いわゆる熱成形プロセスを使用して、ポリプロピレンの箔またはシートから成形体を形成することができる。
【００５１】
電力ケーブルは通常、導体上に層を押し出すことによって作製される。
【００５２】
成形された混合物は、架橋反応を生じさせるため、１５０〜３５０℃、好ましくは１７０〜３００℃、最も好ましくは１８０〜２５０℃の範囲の温度で熱処理する。
【００５３】
本発明の方法に従って架橋したポリプロピレンは、１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜３００℃、最も好ましくは２００〜２５０℃の範囲の温度にて過酸化物で処理することによってリサイクルすることができる。
【００５４】
好適な過酸化物は、架橋ステップに好適であるとして上に挙げたものである。
【００５５】
このような処理の結果、架橋の少なくとも一部分が分解され、これにより、結果として得られる材料は、まだ使用されていないポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーと混合することによって、非架橋ポリプロピレン用途での再使用に好適なものとなる。そのような用途の例は、繊維（衣類または工業用）、容器（例えば、食物包装材またはコンポスト容器）、家庭用品（食器類、植木鉢、園芸用品）、および自動車用途（例えば、ダッシュボード）である。
実施例
【実施例１】
【００５６】
予熱した５０ｍｌのバンバリー密閉型ミキサーにおいて、ポリプロピレン（５０ｇ、Ｉｎｅｏｓ  １００ＧＡ１２）をマレイミドスルホニルアジド（４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンゼンスルホニルアジド）、任意選択によるＴＢＨＱ、および任意選択によるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（テトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロシンナメート））メタン）と混合した。混合は、１８０〜１９０℃の範囲の温度にてローター速度５０ｒｐｍで１０〜１２分間行った。
【００５７】
バンバリーミキサーのトルクを時間の関数として記録した。早過ぎる架橋はトルクの増加をもたらし、これはトルクの増加ができるだけ低くあるべきであることを意味している。
【００５８】
表１に、出発のポリマーのトルクと比べたトルクの増加を報告している。
【００５９】
ＴＢＨＱの非存在下では（実験１Ａ）、顕著な早過ぎる架橋が生じたことが示されている。この早過ぎる架橋は、ＴＢＨＱがさらに存在することによって減少した（実験１Ｃ〜１Ｆ）。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の（さらなる）存在は、早過ぎる架橋を減少させなかった。
【００６０】
【表１】
2018513899.tif 000009
【実施例２】
【００６１】
実施例１の官能化ポリプロピレン（実験１Ａ〜１Ｆ）を周囲曝露によって室温に冷却し、造粒機（Ｃｏｌｏｒｔｒｏｎｉｃ  Ｍ１０２Ｌ）にて３ｍｍの篩を用いてサイズ≦３ｍｍの粒に粉砕した。
【００６２】
続いてｔ−ブチルクミルペルオキシド（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）Ｔ）を粒状ポリプロピレンに加え、タンブラーミキサーにて４時間混合して適切に均質化した。
【００６３】
レオメーター（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＭＤＲ２０００）にて、全ての試料を１８０℃で３０分間硬化させた。
【００６４】
結果を表２に挙げる。表２では以下を示している。
Ｔ５：最大トルクの５％までの時間、
Ｔ５０：最大トルクの５０％までの時間、
ｔ９０：最大トルクの９０％までの時間、
ＭＬ：最小トルクレベル、
ＭＨ：最大トルクレベル、
デルタＳ＝ＭＨ−ＭＬ。
【００６５】
ＭＬはコンパウンドの加工性の指標である。
【００６６】
実験１Ａおよび１Ｂの官能化ポリプロピレンは、ミキサーでの顕著なトルクの増加（実施例１を参照のこと）および最も高いＭＬ値を示した。ＴＢＨＱの存在下での官能化（実験２Ｃ）は、ＭＬ値の顕著な減少をもたらし、早過ぎる架橋を減少させることによる加工性の改良を示している。
【００６７】
ｔ９０データは、ＴＢＨＱの存在によって架橋が遅延されたことを示している（実験２Ｃ〜２Ｆ）。
【００６８】
このラジカル捕捉剤の非存在下で（２Ａ）、またはＩｒｇａｎｏｘ  １０１０の存在下で（２Ｂ）、全てのマレイミド基をポリプロピレンの架橋に利用することができるわけではなく、有効な結果は、過酸化物によって開始されるポリプロピレンの分解である。
【００６９】
【表２】
2018513899.tif 000010
【実施例３】
【００７０】
ポリプロピレンを官能化し、実験２Ｃ〜２Ｆに従って、温度１８０℃にて表３に示されている時間、厚さ１ｍｍのシートに圧縮成形することによって架橋した。架橋ポリプロピレンを１６時間、キシレンで還流（１４０℃）した。架橋ポリプロピレンのゲル含量は、抽出前の試料の重量と比較した、抽出後の試料の重量として規定される。
【００７１】
表３では、ＴＢＨＱの存在下、マレイミドベンゼンスルホニルアジド２ｐｈｒで改質したポリプロピレンは、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）Ｔ  ０．７ｐｈｒを用いて８０％超のゲル分率に架橋できることが示されている。
【００７２】
実験１Ｆに従って官能化し、過酸化物処理をしていないポリプロピレン（実験３ｒｅｆ）は、還流中のキシレンに完全に溶解した。これは、マレイミドスルホニルアジドでの官能化は、架橋を得るのに充分ではなかったことを示している。架橋が生じるためには、その後の過酸化物処理が必要であった。
【００７３】
熱間硬化値は、高温、固定荷重下での耐クリープ性の指標である。この値は、試験種（厚さ１ｍｍのダンベル形シート）を温度２００℃および荷重２０Ｎ／ｍｍ２に１５分間付し、伸びの変化を記録することによって決定した。低い熱間硬化値は、この荷重に対する適切な耐性を意味し、耐高温性を示す。
【００７４】
未架橋ポリプロピレン（実験３ｒｅｆ）は、この温度および荷重に耐えることができなかったので、この試験に不合格であった。
【００７５】
【表３】
2018513899.tif 000011
【実施例４】
【００７６】
別の種類のポリプロピレンおよびラジカル捕捉剤、ならびに表４に挙げている量を用いて、実験１Ｆを繰り返した。
【００７７】
トルクの増加を測定し、結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
2018513899.tif 000012
【００７９】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０は試料の色に対し好ましい効果を有し、アジドによって影響される変色を減少させた。
【００８０】
実施例４Ｂは、早過ぎる架橋はＴＢＨＱの添加によって完全に停止できることを示している。ＯＨ−ＴＥＭＰＯも、早過ぎる架橋に強い効果を示した。
【実施例５】
【００８１】
実施例４の官能化ポリプロピレン（実験４Ａ〜４Ｃ）を周囲曝露によって室温に冷却し、造粒機（Ｃｏｌｏｒｔｒｏｎｉｃ  Ｍ１０２Ｌ）にて３ｍｍの篩を用いてサイズ≦３ｍｍの粒に粉砕した。
【００８２】
続いて３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）３０１）を粒状ポリプロピレンに加え、タンブラーミキサーにて４時間混合して適切に均質化した。
【００８３】
実施例２に記載のように試料を硬化させた。
【００８４】
ゲル含量を実施例３に記載した方法に従って決定し、結果を表５に示す。ＯＨ−ＴＥＭＰＯを使用すると、ＴＢＨＱの使用と比較して、ゲル含量がわずかに改良された。
【００８５】
【表５】
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【実施例６】
【００８６】
ポリプロピレンを官能化し、実施例２Ｃに従って、温度１８０℃にて１０分間、厚さ１ｍｍのシートに圧縮成形することによって架橋した。架橋材料を細片に切断し、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）Ｔ  ２ｐｈｒおよび任意選択によるＯＨ−ＴＥＭＰＯ  ０．１ｗｔ％の存在下で、密閉型ミキサーにおいて１６０℃で３分間加熱した。架橋ポリプロピレンのゲル含量（実施例３に従って決定）８２は、４９（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）Ｔのみでの処理）および３５（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）ＴおよびＯＨ−ＴＥＭＰＯでの処理）に減少し、脱架橋を示している。
【国際調査報告】
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