(57)【要約】  印刷領域および非印刷領域よりなる平版印刷画像を含む平版印刷版を製造するための本発明に従う方法は、−  親水性支持体上に第１の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより平版印刷画像の印刷領域を形成し、−  平版印刷画像の非印刷領域中に第２の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより親水性支持体上に親水性保護層を形成する：工程を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  親水性支持体上に第１の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより平版印刷画像の印刷領域を形成し、
−  平版印刷画像の非印刷領域中に第２の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより親水性支持体上に親水性保護層を形成する：
工程を含む、印刷領域および非印刷領域よりなる平版印刷画像を含む平版印刷版を製造する方法。
【請求項２】
第１および第２の硬化性流体を噴出しそして硬化させる工程の順序が、平版印刷画像の画像内容に左右される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第１および第２の硬化性流体の噴出された小滴が単一工程で硬化される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
硬化が紫外線に対する暴露により実施される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
親水性保護層上への付着（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）の１分後に測定された、３μｌの、水または印刷準備のできた湿し水の小滴の静止接触角（Ｓｔａｔｉｃ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ）（ＳＣＡ）が１０°未満である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
更に、
−  印刷機上に、平版印刷画像および親水性保護層を含む平版印刷版を取り付け、
−  平版印刷版にインキおよび湿し水を供給し、そして紙にインキを移動させる：
工程を含み、
そこで、保護層が湿し水および／またはインキにより、実質的に完全に除去される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
第２の硬化性流体が、硬化性流体の総重量に対して、少なくとも７５重量％の単官能親水性モノマーを含む、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
単官能親水性モノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、マレイミド、イタコネート、ビニルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテルおよびアリルエステルよりなる群から選択される、エチレン様不飽和の重合可能な基を含む、請求項７記載の方法。
【請求項９】
単官能親水性モノマーが、スルホン酸もしくはその塩、カルボン酸もしくはその塩、リン酸もしくはその塩のモノ−もしくはジエステル、ホスホン酸もしくはその塩、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ポリエチレングリコール、環状アミドおよびヒドロキシル基よりなる群から選択される親水性官能基を含む、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
親水性支持体が粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体がシリケート処理にされた、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
親水性支持体の表面に、フルオロ界面活性剤（ｆｌｕｏｒｏｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）が適用された、前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
第１の硬化性流体が平版印刷版の印刷領域を形成することができ、そして第２の硬化性流体が印刷版の非印刷領域中の平版印刷支持体上に親水性保護層を形成することができる、第１および第２の硬化性流体を含むセット。
【請求項１４】
第１および第２の硬化性流体が両方ともＵＶ硬化性流体である、請求項１３記載のセット。
【請求項１５】
第１および第２の硬化性流体が両方とも２５℃および９０ｓ-1のずり速度において６０ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する、請求項１３または１４記載のセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷版を製造する方法に関する。より具体的には本発明は、インキジェットによる、平版印刷版を製造する、正に工程の少ない（ｐｒｏｃｅｓｓｌｅｓｓ）方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷は典型的には、輪転印刷機のシリンダー上に取付けられる平版印刷版の使用を伴う。印刷版はその版面上に平版印刷画像を担持し、そして前記画像にインキを適用し、次にマスター（ｍａｓｔｅｒ）から、典型的には紙であるレシーバー材料上にインキを移動する工程によりプリントが得られる。従来の平版印刷において、インキ並びに湿し水（ｆｏｕｎｔａｉｎ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）［湿し液（ｄａｍｐｅｎｉｎｇ  ｌｉｑｕｉｄ）とも呼ばれる］は、親油性（または疎水性、すなわちインキ受容性、撥水性）領域並びに親水性（または疎油性、すなわち水受容性、撥インキ性）領域よりなる平版印刷画像に供給される。いわゆる乾平版印刷（ｄｒｉｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）において、平版印刷画像はインキ受容性およびインキ忌避性（インキ反撥性）領域よりなり、そして乾平版印刷時にはインキのみがマスターに供給される。
【０００３】
平版印刷版は典型的には、画像様の露出、および平版前駆体と呼ばれる画像化材料の処理により得られる。前駆体の被膜は典型的には、レーザーのようなデジタルで調整される露出装置により、熱または光に画像様に露出され、それが、融除（ａｂｌａｔｉｏｎ）、重合、ポリマーの架橋もしくは熱可塑性ポリマーラテックスの粒子凝結（ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ）による不溶化、分子間相互作用の破壊もしくは現像バリヤー層の透過性増加による可溶化のような（物理）化学的プロセスの引き金を引く。幾つかの平版前駆体は、露出直後に平版印刷画像を形成することができるが、露出は被膜の露出領域と非露出領域間で、現像剤中の溶解度または溶解速度の差異をもたらすので、大部分の一般的な平版の前駆体は湿式処理を必要とする。ポジ型の平版においては、被膜の露出領域は現像剤に溶解し、他方、非露出領域は現像剤に抵抗性のままである。ネガ型の平版においては、被膜の非露出領域は現像剤に溶解し、他方、露出領域は現像剤に抵抗性のままである。大部分の平版は親水性支持体上に疎水性被膜を含むので、現像剤に抵抗性のままの領域が、平版のインキ受容性の印刷領域を区画し、他方、親水性支持体が、非印刷領域における現像剤中への被膜の溶解により浮き彫りにされる（ｒｅｖｅａｌｅｄ）。
【０００４】
平版印刷版を得るためには、露出工程に加えて、例えば、前加熱工程、現像工程、焼き付け（ｂａｋｉｎｇ）工程、ガム状化工程、乾燥工程、等のような複数の更なる工程が、しばしば必要である。
【０００５】
更なる工程はそれぞれ、時間とエネルギーの消耗を伴い、そしてプロセッサー、ガム状化ユニット、または焼き付けオーブンまたは現像機のような余分な装置、および化学薬品を伴う可能性がある。
【０００６】
特許文献１および２において実施される平版製造法の簡略化は、現像工程とガム状化工程の、一つの工程への組み合わせを伴う（特許文献１、２参照）。いわゆる印刷機上（ｏｎ−ｐｒｅｓｓ）処理法において、インキおよび湿し水を供給することにより現像が印刷機上で実施されるために、別々の現像工程が最早、必要ではない。印刷機上処理に対する心配は、印刷機の汚れおよび／または印刷機の面倒な始動手順である。
【０００７】
インキジェットのダイレクト刷版（ｃｏｍｐｕｔｅｒ−ｔｏ−ｐｌａｔｅ）の方法にお
いて、印刷領域はインキジェット印刷により平版印刷支持体上に適用される。印刷前に平版を保持する間、平版の非印刷領域を保護するために、しばしば、更なるガム状化工程が必要である。特許文献３において、印刷版上に親水性保護層を提供するために、インキジェットによりガム溶液が適用される方法が開示されている（特許文献３参照）。しかし、乾燥された親水性保護層を得るために、乾燥工程は必要のままである。
【０００８】
高い印刷機の運転（ｐｒｅｓｓ  ｒｕｎ）を実現するために、しばしば、焼き付け（ｂａｋｉｎｇ）工程が必要である。更に、ウェブ印刷機上での、より高い印刷速度を目指す傾向および再生紙の使用がしばしばこのような焼き付け工程を必要とする。このような焼き付けの回避は、エネルギー消費および床面積の節減をもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第１３４２５６８号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／１１１７２７号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第１８００８９０号明細書
【発明の概要】
【００１０】
平版印刷版を製造する、正に工程の少ない方法を提供することが本発明の目的である。
【００１１】
本発明の目的は、請求項１に記載の方法により実現される。
【００１２】
印刷機の高い運転能（ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓ  ｒｕｎ  ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）を得るために、焼き付け工程を必要としない平版印刷版を製造する、工程の真に少ない方法を提供することが、本発明のもう一つの目的である。
【００１３】
本発明の更なる利点および態様は以下の説明から明白になると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明に従う平版印刷版を製造する方法に使用される平台印刷装置の態様を示す。
【図２】図２は、本発明に従う平版印刷版を製造する方法に使用されるドラム状の（ｄｒｕｍ−ｂａｓｅｄ）印刷装置の態様を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［発明の詳細な説明］
定義
本明細書に使用される、平版印刷版を製造する、正に工程の少ない方法は、別々の湿式処理工程において、または印刷機上で、のいずれにおいても、どんな疎水性材料をも除去する必要がなく、そして非印刷領域を保護するための親水性層を適用するために、別々の処理ユニットにおけるガム状化工程が必要ではない、ことを意味する。
【００１６】
本明細書で使用される硬化（ｃｕｒｉｎｇ）は、化学線、好適にはＵＶ光線により開始される重合および／または架橋反応のみならずまた、噴出温度において液体であるが支持体上で固化するホットメルトインキの固化、を包含する。
【００１７】
平版印刷版を製造する方法
印刷領域および非印刷領域よりなる平版印刷画像を含む平版印刷版を製造するための、
本発明に従う方法は、
−  親水性支持体上に第１の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより平版印刷画像の印刷領域を形成し、
−  平版印刷画像の非印刷領域中に第２の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより親水性支持体上に親水性保護層を形成する：
工程を含む。
【００１８】
第１の硬化性流体は、第２の硬化性流体の噴出前、後またはそれと同時に噴出されることができる。
【００１９】
好適な態様において、第１および第２の硬化性流体噴出の順序は平版印刷画像の画像内容に左右される。例えば、９０％を超える理論ドットカバレッジ（ｄｏｔ  ｃｏｖｅｒａｇｅ）においても開放したままの、いわゆる斜線部分（ｓｈａｄｏｗ  ａｒｅａ）を形成するためには、最初に、第２の硬化性流体の小滴を付着させ（ｄｅｐｏｓｉｔ）、次に第１の硬化性流体の小滴を付着させることが好都合である可能性がある。噴出された、そして好適には少なくとも一部は硬化された第２の硬化性流体の小滴は、第１の硬化性流体の噴出された小滴の凝結を妨げる可能性がある。他方、いわゆるハイライト（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｓ）においては、第２の硬化性流体の前に第１の硬化性流体を噴出することが好都合かも知れない。噴出された第１の硬化性流体の硬化は、第２の硬化性流体を噴出する前に実施されることができるか、または第１および第２の硬化性流体の噴出小滴が単一工程で硬化される。
【００２０】
本発明のもう一つの目的において、印刷領域を例えば指紋に対する感受性を低くさせるために、第１の硬化性流体で形成される印刷領域上に更に、第２の硬化性流体を噴出しそして硬化させる。
【００２１】
硬化性流体
第１および第２の硬化性流体は両方とも実質的に水を含まず、これは、硬化性流体の総重量に対する水分含量が４０重量％未満、好適には２０重量％未満、より好適には１０重量％未満、最も好適には５重量％未満であることを意味する。水の低濃度または不在のために、平版製造工程における乾燥工程は最早、必要でない。
【００２２】
良好な噴出性をもつために、噴出温度における両方の硬化性流体の粘度は、９０ｓ-1のずり速度および１０〜７０℃の間の噴出温度において、好適には３０ｍＰａ．ｓ未満、より好適には１５ｍＰａ．ｓ未満、そして最も好適には４〜１３ｍＰａ．ｓ間である。
【００２３】
両方の硬化性流体の粘度は、２５℃および９０ｓ-1のずり速度において、好適には３５ｍＰａ．ｓ未満、好適には２８ｍＰａ．ｓ未満、そして最も好適には２〜２５ｍＰａ．ｓ間である。
【００２４】
いわゆる貫通流（ｔｈｒｏｕｇｈｆｌｏｗ）プリントヘッドを使用する時は、硬化性流体の粘度はより高く、２５℃および９０ｓ-1のずり速度において、好適には６０ｍＰａ．ｓ未満である。硬化性流体に対するより高い粘度の限度（ｈｉｇｈｅｒ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｌｉｍｉｔ）は、貫通流プリントヘッドを、本発明に従うインキジェットのダイレクト刷版の方法に極めて適切にさせる流体の組成の、より多くのバリエーションを切り開く（ｏｐｅｎ  ｕｐ）。
【００２５】
第１の硬化性流体
疎水性印刷領域がそれを使用して形成され得るあらゆる硬化性流体を、本発明の方法に使用することができる。そのインキは好適には、非水性ＵＶ硬化性インキである。このよ
うなＵＶ硬化性インキの例は、欧州特許第１６３７３２２号、同第２１９９０８２号および同第２５３７６５号明細書に開示されている。
【００２６】
使用することができる市販のインキは例えば、すべてＡｇｆａ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  ＮＶからのＡｎａｐｕｒｎａ（登録商標）、Ａｎｕｖｉａ（登録商標）、Ａｇｏｒｉａ（登録商標）およびＡｇｏｒｉｘ（登録商標）ＵＶ硬化性インキである。
【００２７】
第１の硬化性流体はまた、いわゆるホットメルトインキであることができる。このようなインキは噴出温度において液体であり、平版印刷の支持体上で固体になる。このようなインキの例は欧州特許第１２６６７５０号明細書に開示されている。欧州特許第２２２３８０３号明細書には、支持体上への付着時にゲル化し、次にＵＶ硬化工程が続くＵＶ硬化性ホットメルトインキが開示されている。
【００２８】
印刷版の印刷領域は典型的には着色されている（印刷領域を可視的にさせるために）ので、第１の硬化性流体は好適には着色剤を含む。使用される着色剤は染料、顔料またはそれらの組み合わせ物であることができる。染料を使用する利点は、インキの改善された安定性、すなわち顔料の沈殿のないことであるかも知れない。適切な染料は例えば、国際公開第２００５／１１１７２７号パンフレットのページ２４、第１１〜３２行に開示されている。好適な染料はシアン染料を含む青色染料である。
【００２９】
顔料は、好適には、例えば第１および第２の硬化性流体を硬化するために使用されるＵＶ光線に対する色彩の改善された安定性のために、本発明に使用される。有機および／または無機顔料を使用することができる。適切な顔料は例えば、国際公開第２００５／１１１７２７号パンフレットのページ２１、第１６行〜ページ２４、第１０行および国際公開第２００８／０７４５４８号パンフレットの段落［０１２８］〜［０１３８］に開示されている。好適な顔料は、シアン顔料を含む青色顔料である。
【００３０】
印刷領域および非印刷領域における光学密度の相異、すなわちコントラストは好適には、少なくとも０．３、より好適には少なくとも０．４、最も好適には少なくとも０．５の値をもつ。コントラスト値には特定の上限値はないが、典型的にはコントラストは３．０以下、または２．０以下ですらある。ヒトの観察者に対して良好な視覚的コントラストを得るためには、着色剤の色のタイプもまた重要である可能性がある。光学濃度（ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）は幾つかのフィルター（例えば、シアン、マゼンタ、黄色）を備えた光学濃度計を使用して、反射率（ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）で測定することができる。
【００３１】
他の好適な態様において、印刷領域の色相は、印刷版とともに使用される印刷インキの色相と一致する。例えば、ＣＭＹＫ印刷法に対して、シアン印刷インキを使用する印刷のための平版印刷画像を有する印刷版はシアンの色相をもち、マゼンタ色の印刷インキを使用する印刷のための平版印刷画像を有する印刷版はマゼンタの色相をもち、黄色印刷インキを使用する印刷のための平版印刷画像を有する印刷版は黄色の色相をもち、そして黒色印刷インキを使用する印刷のための平版印刷画像を有する印刷版は黒色の色相をもつ。この方法の利点は、違う印刷ユニット上に印刷版を取付ける誤りが回避され、そして印刷版がそれと一致する色彩選択を識別するために、印刷版上に余分のマークを必要としないことである。
【００３２】
第２の硬化性流体
第２の硬化性流体を適用そして硬化することにより得られる保護層は、印刷中に、非印刷領域における色味付（ｔｏｎｉｎｇ）を回避するのに十分に親水性でなければならない。
【００３３】
保護層の親水性を評価する周知の技術は、保護層上に適用される脱塩水および／または湿し水の小滴の接触角を測定することである。第２の硬化性流体の硬化被膜（湿った被膜の厚さ＝１０μｍ）上への付着の１分後に測定される、３μｌの脱塩水または、印刷準備のできた湿し水の小滴の静止接触角（ＳＣＡ）は好適には１５°未満、より好適には１０°未満、最も好適には５°未満である。
【００３４】
保護層は好適には、印刷機上で印刷中にインキおよび／または湿し水により除去される。保護層はより好適には、印刷機の始動直後に、すなわち、２５プリント未満後に、好適には１０プリント未満後に除去される。
【００３５】
特に好適な保護層は、印刷中に使用される湿し水中に可溶性または膨潤性である。
【００３６】
第２の硬化性流体は、硬化性流体の総重量に対して、好適には少なくとも７５重量％、より好適には少なくとも８５重量％、最も好適には少なくとも９０重量％の１種以上の単官能親水性モノマーを含む。親水性モノマーは、２５℃でｐＨ＝７において少なくとも５重量％の脱塩水の溶解度、より好適には２５℃でｐＨ＝７において少なくとも１０重量％の水溶性、そして最も好適には２５℃でｐＨ＝７において少なくとも２０重量％の水溶性を有するモノマーと定義される。
【００３７】
単官能親水性モノマーは好適には、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、マレイミド、イタコネート、ビニルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテルおよびアリルエステルよりなる群から選択されるエチレン様の不飽和の重合可能基を含む。単官能親水性モノマーはより好適には、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドよりなる群から選択されるエチレン様の不飽和の重合可能基を含む。特に好適な単官能モノマーは、エチレン様の不飽和の重合可能基としてアクリレートまたはアクリルアミドを含む。
【００３８】
単官能親水性モノマーは非イオン性、アニオン性、カチオン性または両イオン性であることができ、そして非イオン性およびアニオン性がより好適であり、非イオン性が特に好適である。
【００３９】
単官能親水性モノマーは好適には、スルホン酸もしくはその塩、カルボン酸もしくはその塩、リン酸もしくはその塩のモノ−もしくはジエステル、ホスホン酸もしくはその塩、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ポリエチレングリコール、環状アミドおよびヒドロキシル基よりなる群から選択される親水性官能基を含む。より好適な態様においては、前記親水性官能基はヒドロキシル基およびポリエチレングリコールよりなる群から選択される。特に好適な態様においては、親水性モノマーは少なくとも２個のヒドロキシル基を含む。
【００４０】
単官能親水性モノマーは好適には、保護層の実質的に完全な除去を確保するために、平版印刷支持体の表面上に強力な付着性を示さない。この理由のために、平版印刷支持体の表面上へのモノマーの付着性を促進する官能基、例えばカルボン酸もしくはその塩、ホスホン酸塩またはスルホン酸塩を含む単官能親水性モノマーの量は、単官能親水性モノマーの総量に対して、好適には５０重量％未満、より好適には２５重量％、最も好適には１０重量％未満である。
【００４１】
単官能親水性モノマーは、好適には平版印刷支持体と相互作用せず、印刷中の望ましくない色味付（ｔｏｎｉｎｇ）をもたらし得る保護層除去後の印刷工程での支持体をより低い親水性とする。例えば、アルカリ性モノマーは、特に接触時間がむしろ長い時、すなわ
ち親水性層を提供する時と印刷作業を開始する時との間が長い時に、アルミニウムの支持体を、より疎水性にさせる可能性がある。
【００４２】
本発明に従う親水性モノマーの具体例は、それらに限定はされずに、以下に与えられる。
【００４３】
【表１−１】
2018500196.tif 000003
【００４４】
【表１−２】
2018500196.tif 000004
【００４５】
前記の親水性モノマーは、得られる保護層が親水性で、好適には印刷機上で印刷中に、インキおよび／または湿し水により除去される限り、他のモノマーと組み合わせて使用することができる。
【００４６】
第２の硬化性流体はまた、開始剤、共開始剤、界面活性剤、殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）、等のような他の成分を含むことができる。原則的に、得られる保護層が親水性で、好適には印刷中に使用される湿し水に可溶性である限り、従来の開始剤、共開始剤、界面活性剤、殺生物剤、希釈剤、等を使用することができる。
【００４７】
第２の硬化性流体は好適には開始剤を含む。十分に高い量の開始剤は、硬化後に得られ
る親水性ポリマーの最終分子量（Ｍｗ）を限定し、従って、湿し水中のポリマーの溶解度を高めると考えられる。他方、ポリマーのＭｗが低すぎると、それらは粘性、ワックス状または液体であると考えられ、それは好適には回避される。開始剤の量は硬化性流体の総重量に対して、好適には０．１０〜１０重量％の間、より好適には０．２５〜７．５重量％の間、最も好適には０．５０〜５重量％の間である。
【００４８】
好適には、化学線、好適にはＵＶ光線の吸収時に、硬化性流体の噴出小滴のモノマーの重合および場合により架橋を誘発する高エネルギー物質（例えばラジカル）を形成する光開始剤が使用される。
【００４９】
２種以上の光開始剤の組み合わせを使用することができる。光開始剤と共開始剤を含む光開始システムも使用することができる。適切な光開始システムは、化学線の吸収時に第２の化合物、共開始剤からの水素引抜き（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）または電子抽出（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）によりフリーラジカルを形成する光開始剤を含む。共開始剤は実際に重合を開始するフリーラジカルになる。
【００５０】
希釈剤は好適には、硬化性流体の他の成分と相溶性の（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ  ｗｉｔｈ）、例えば２０ｃＰ未満の低い粘度をもつ親水性化合物である。好適な希釈剤の例はエチレングリコール、プロピレングリコール、水である。
【００５１】
第２の硬化性流体は好適には、染料または顔料を含まない。
【００５２】
支持体
平版印刷版の前駆体の支持体は親水性表面をもつか、またはそれに親水性層が提供されている。
【００５３】
本発明の好適な態様において、支持体は粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である。
【００５４】
アルミニウム支持体をザラザラにする（または粗面化する）ことにより、印刷領域の付着性および非印刷領域の湿潤性の両方が改善される。粗面化工程に使用される電解質のタイプおよび／または濃度並びに適用電圧を変えることにより、異なるタイプの粗面が得られる。表面の粗さはしばしば、算術平均の中心線の粗さＲａ（ＩＳＯ  ４２８７／１またはＤＩＮ  ４７６２）として表わされ、０．０５〜１．５μｍ間でばらつくことができる。本発明のアルミニウム支持体は好適には０．３０〜０．６０μｍ間、より好適には０．３５〜０．５５μｍ間、そして最も好適には０．４０〜０．５０μｍ間のＲａ値を有する。Ｒａ値の下限は好適には、０．１μｍである。粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体の表面の好適なＲａ値に関する更なる詳細は、欧州特許第１３５６９２６号明細書に記載されている。
【００５５】
アルミニウム支持体を陽極酸化することにより、その摩耗抵抗（ａｂｒａｓｉｏｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）および親水性が改善される。Ａｌ2Ｏ3  ｌ層の微細構造並びに厚さは陽極酸化工程により決定される。陽極重量（アルミニウム表面上に形成されるＡｌ2Ｏ3のｇ／ｍ2）は１．０〜８．０ｇ／ｍ2間でばらつく。陽極重量は好適には１．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2間、より好適には２．５ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2間、そして最も好適には２．５ｇ／ｍ2〜３．５ｇ／ｍ2間である。
【００５６】
粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体は、その表面の親水性を更に改善するために、いわゆる陽極酸化後の処理（ｐｏｓｔ−ａｎｏｄｉｃ  ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）を受けることができる。例えば、アルミニウム支持体は１種以上のアルカリ金属シリケ
ート化合物−  例えばアルカリ金属ホスホシリケート、オルソシリケート、メタシリケート、ヒドロシリケート、ポリシリケートまたはピロシリケートを含む溶液のような  −、を含む溶液で、高温、例えば９５℃でその表面を処理することによりシリケート処理することができる（ｍａｙ  ｂｅ  ｓｉｌｉｃａｔｅｄ）。あるいはまた、酸化アルミニウムの表面を、更に無機フッ化物を含むことができるリン酸塩溶液で処理する工程を伴うリン酸塩処理を適用することができる。更に、酸化アルミニウムの表面はクエン酸またはクエン酸塩溶液、グルコン酸または酒石酸ですすぐことができる。この処理は室温で実施するか、または約３０〜５０℃の僅かに高温で実施することができる。更なる興味深い処理は、酸化アルミニウムの表面を重炭酸塩溶液ですすぐ工程を伴う。まだ更に、酸化アルミニウムの表面をポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸エステル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル、スルホン化脂肪族アルデヒドとの反応により形成されるポリビニルアルコールのアセタール、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販のＧＬＡＳＣＯＬ  Ｅ１５TMのようなポリアクリル酸または誘導体で処理することができる。これらの一つ以上の後処理は単独でまたは組み合わせて実施することができる。これらの処理の更なる詳細な説明は英国特許第１０８４０７０号、ドイツ特許第４４２３１４０号、ドイツ特許第４４１７９０７号、欧州特許第６５９９０９号、欧州特許第５３７６３３号、ドイツ特許第４００１４６６号、欧州特許第２９２８０１号、欧州特許第２９１７６０号および米国特許第４４５８００５号明細書中に与えられている。
【００５７】
好適な態様において、支持体は最初に、前記の通りの１種以上のシリケート化合物を含む水溶液で処理され、次にカルボン酸基および／またはホスホン酸基を有する化合物、あるいはそれらの塩を含む水溶液でその支持体が処理される。特に好適なシリケート化合物は、ナトリウムもしくはカリウムオルソシリケートおよびナトリウムもしくはカリウムメタシリケートである。カルボン酸基および／またはホスホン酸基を有する化合物および／またはそれらのエステルまたは塩の適切な例は、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸エステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸のようなポリマーおよびアクリル酸とビニルホスホン酸とのコポリマーである。ポリビニルホスホン酸またはポリ（メト）アクリル酸を含む溶液が極めて好適である。
【００５８】
支持体はまた、親水性層を提供されることができる柔軟な支持体であることができる。柔軟な支持体は例えば、紙、プラスチックフィルムまたはアルミニウムである。プラスチックフィルムの好適な例は、ポリエチレン・テレフタレート・フィルム、ポリエチレン・ナフタレート・フィルム、セルロースアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、等である。プラスチックフィルムの支持体は不透明または透明であることができる。
【００５９】
親水性層は好適には、ホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネートまたは加水分解テトラ−アルキルオルソシリケートのような硬化剤で架橋された親水性結合剤から得られる架橋親水性層である。後者は特に好適である。親水性層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変わることができ、また好適には１．０〜１０μｍである。基底層の好適な態様の更なる詳細は例えば、欧州特許第１  ０２５  ９９２号に認めることができる。
【００６０】
支持体の親水性表面は好適には、本発明の方法により得られる印刷版の解像度を改善するために、界面活性剤を提供される。親水性表面上の第１の硬化性流体の小滴の広がり（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）が最小になる時に、より高い解像度を得ることができる。好適な界面活性剤はフルオロ界面活性剤（ｆｌｕｏｒｏｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）、例えばＤｕｐｏｎｔからのＺｏｎｙｌ（登録商標）界面活性剤である。更に、Ｍｅｒｃｋからの、環境に、より優しいＴｉｖｉｄａ（登録商標）フルオロ界面活性剤も好適である。
【００６１】
支持体表面上のフルオロ界面活性剤の量は好適には、０．００５〜０．５ｇ／ｍ2の間、より好適には０．０１〜０．１ｇ／ｍ2の間、最も好適には０．０２〜０．０６ｇ／ｍ2の間である。
【００６２】
特に好適な平版印刷の支持体は、１種以上のシリケート化合物を含む水溶液で処理され、そしてその表面にフルオロ界面活性剤が提供されている前記の通りの、粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である。
【００６３】
インキジェットのダイレクト刷版の印刷装置
インキジェット印刷により平版印刷版を形成するための装置の、様々な態様を使用することができる。平台（ｆｌａｔ  ｂｅｄ）印刷装置またはドラム状の（ｄｒｕｍ−ｂａｓｅｄ）印刷装置を使用することができる。平台印刷装置の態様は図１に示され、他方、ドラム状の印刷装置の態様は図２に示されている。
【００６４】
平台印刷装置（図１）において、平版印刷の支持体は平台（４０）上に提供されている。第１および第２の硬化性流体の小滴は、親水性支持体上の第１（１０）および第２の（２０）プリントヘッドからそれぞれ噴出される。
【００６５】
プリントヘッドは典型的には、移動している平版印刷支持体を横切って（ｙ−方向）縦方向（ｘ−方向）に往復スキャンする。このような双方向印刷はマルチパス印刷（ｍｕｌｔｉ−ｐａｓｓ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）と呼ばれる。
【００６６】
もう一つの好適な印刷法は、そのプリントヘッド、または複数の千鳥型の（ｓｔａｇｇｅｒｅｄ）プリントヘッドが平版印刷支持体の全幅をカバーするいわゆるシングルパス印刷法である。このようなシングルパス印刷法において、プリントヘッドは通常、固定されたままであり、他方、支持体はプリントヘッドの下方を（ｙ−方向）運搬される。
【００６７】
ドラム状の印刷装置（図２）において、平版印刷の支持体はシリンダー状ドラム（５０）上に取付られている。平版印刷支持体がｘ−方向に回転する間、第１の硬化性流体を噴出するプリントヘッド（１０）および第２の硬化性流体を噴出するプリントヘッド（２０）はｙ−方向に動いている。
【００６８】
ドット配置の最大精度を得るために、プリントヘッドは平版印刷の支持体の表面にできるだけ近くに配置される。プリントヘッドと平版印刷支持体の表面との間の距離は好適には３ｍｍ未満、より好適には２ｍｍ未満、最も好適には１ｍｍ未満である。
【００６９】
平版印刷の支持体の厚さは、±０．０１５ｍｍの厚さにおける許容範囲（ｔｏｌｅｒａｎｃｅ）を伴って、典型的には、０．１〜０．５ｍｍ間である。プリントヘッドと平版印刷支持体の表面との間の距離はドット配置の精度に影響を与える可能性があるので、平版印刷支持体の厚さを測定し、そして平版印刷支持体の厚さの測定値に基づいて、プリントヘッドと平版印刷支持体の表面との間の距離を適合させる（ａｄａｐｔ）ことが好都合であるかも知れない。
【００７０】
固定プリントヘッドと、印刷装置上に取付けられた平版印刷支持体の表面間の距離はまた、例えば支持体の波状形、または支持体の表面における他の不整により、平版印刷支持体全体にわたりばらつく可能性がある。従って、平版印刷支持体の表面の形態（ｔｏｐｏｇｒａｐｈｙ）を測定し、そして平版印刷支持体上の硬化性流体の小滴の、いわゆる噴出持続時間（ｆｉｒｉｎｇ  ｔｉｍｅ）を制御することにより、またはプリントヘッドと支持体の表面との間の距離を調整することにより、測定された表面の形態の相異を補うことも好都合であるかも知れない。平版印刷支持体の表面の形態を測定するための測定装置の
例は、ＩＳＯ  １２６３５：２００８（Ｅ）に開示されている。
【００７１】
好適な態様において、インキジェットのダイレクト刷版の印刷装置は、例えば真空によりいわゆる押さえ付け区域（ｈｏｌｄ−ｄｏｗｎ  ｚｏｎｅ）内に平版印刷支持体を押さえ付けるために、印刷支持体の下方に、真空室のような押さえ付け手段（ｈｏｌｄｉｎｇ
ｄｏｗｎ  ｍｅａｎｓ）をもつ。より好適な態様において、平版印刷支持体は、２つ以上の押さえ付け区域が印刷支持体上に形成されるように、印刷支持体上の真空圧を高めるように独立に制御される、印刷支持体の下方の複数の真空室のような、独立に作動する押さえ付け手段により、印刷支持体に対して押さえ付けられる。平版印刷支持体の押さえ付けは、オフセット印刷機上に準備された平版印刷版を使用して色彩デジタル画像を印刷する時に、噴出小滴の液滴配置および、より良い整列および「色彩上色彩」の位置合わせ（ｃｏｌｏｕｒ−ｏｎ−ｃｏｌｏｕｒ  ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ）を与える平版印刷画像の配置精度、を高める。
【００７２】
ＣＭＹＫ印刷法において、典型的には、各版がそれぞれシアン、マゼンタ、黄色および黒色の印刷インキを使用して印刷するための平版印刷画像を含む４枚の平版印刷版が使用される。このようなＣＭＹＫ印刷法において、「色彩上色彩」の位置合わせは、最適な結果を得るために極めて重要である。印刷装置における平版印刷支持体の正確な位置合わせは、この理由のために、非常に重要である。従来のＣｔＰ平版設定装置（ｐｌａｔｅｓｅｔｔｅｒｓ）、例えば３点位置合わせシステムに使用されるこれらの位置調整手段が、インキジェット装置に使用されることができる。
【００７３】
プリントヘッド
第１および第２の硬化性流体は両方とも、プリントヘッドに対して移動している平版印刷支持体上にノズルを通して、制御された方法で小滴を噴出する１個以上のプリントヘッドにより噴出されることができる。
【００７４】
インキジェット印刷システムに好適なプリントヘッドは圧電ヘッドである。圧電インキジェット印刷は、電圧がそれにかけられる時の圧電セラミック変換器の動き（ｍｏｖｅｍｅｎｔ）に基づく。電圧の適用がプリントヘッドにおける圧電セラミック変換器の形状を変化させて空隙を形成し、次にそれがインキで充填される。電圧が再度切られると、セラミックはその原型に膨張し、そのプリントヘッドから１滴のインキを噴出する。しかし、本発明に従うインキジェット印刷法は圧電インキジェット印刷に限定されない。他のインキジェットプリントヘッドを使用することができ、そして連続印刷タイプのような様々なタイプを含むことができる。
【００７５】
印刷版上に、例えば１２００または１８００ｄｐｉの十分な解像度を得るために好適なプリントヘッドは、＜１５ｐｌ、より好適には＜１０ｐｌ、最も好適には＜５ｐｌ、特に好適には＜３ｐｌの容量をもつ小滴を噴出する。
【００７６】
もう一つの好適なプリントヘッドはマルチドロップ（ｍｕｌｔｉ−ｄｒｏｐ）圧電インキジェットプリントヘッドである。Ｋｏｎｉｃａ  ＭｉｎｏｌｔａTM  ＫＭ１０２４ｉのような、グレイスケール（ｇｒａｙｓｃａｌｅ）圧電プリントヘッドとも呼ばれるマルチドロップ圧電プリントヘッドは、平版印刷支持体上の平版印刷画像の質を改善するために複数の容量の小滴を噴出することができる。
【００７７】
もう一つの好適なプリントヘッドは、貫通流（ｔｈｒｏｕｇｈｆｌｏｗ）圧電インキジェットプリントヘッドである。貫通流圧電インキジェットプリントヘッドは、そこで流れ中に混乱効果を誘発する可能性がある液体中の凝集および不都合な液滴の配置（ｄｒｏｐ
ｐｌａｃｅｍｅｎｔ）を回避するために、液体の連続流がプリントヘッドの液体チャン
ネルを通って循環しているプリントヘッドである。貫通流圧電インキジェットプリントヘッドを使用することにより不都合な液滴の配置を回避することが、平版印刷支持体上の平版印刷の画像の質を改善するかも知れない。このような貫通流プリントヘッドを使用するもう一つの利点は、噴出される硬化性流体の、より高い粘度限界（ｈｉｇｈｅｒ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｌｉｍｉｔ）であり、それが流体の組成のばらつきの範囲を広げる。
【００７８】
第１および第２の硬化性流体に対して２つの異なるプリントヘッドを使用することができる。例えば、第２の硬化性流体の小滴は第１の硬化性流体のものより大きい可能性がある。第２の硬化性流体に対する小滴は１５ｐｌより高い可能性もある。
【００７９】
硬化装置
第１および第２の硬化性流体は好適には、化学線、好適には紫外線への暴露により硬化される。
【００８０】
硬化装置は、噴出の極めて短時間後に硬化線が適用されるように、それとともに移動する印刷装置のプリントヘッドと組み合わせて配列されることができる。このような早急な硬化は時々「ピン硬化（ｐｉｎ  ｃｕｒｉｎｇ）」と呼ばれ、ドットサイズを制御することにより画質を高めるために使用される。このような硬化装置は好適には、１種以上のＵＶ  ＬＥＤよりなる。このような配列において、プリントヘッドに連結され、それと一緒に移動するのに十分小型の他のタイプの硬化装置を提供することは困難な可能性がある。従って、静止固定放射線源、例えば、光ファイバーの束または内部反射型の柔軟なチューブのような、柔軟な、放射線伝導性装置によりプリントヘッドに連結されたＵＶバルブ、を使用することができる。
【００８１】
あるいはまた、化学線は、プリントヘッド上の鏡を含む鏡の配列（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）により、固定源から放射線ヘッドに供給されることができる。
【００８２】
線源はまた、硬化される支持体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を横切って延伸する細長い線源であることができる（図１および２中の硬化装置３０）。それは、プリントヘッドにより形成されるその後の画像の列が段階的にまたは連続的に放射線源の下方を通過するように、プリントヘッドの横断経路に隣接することができる。
【００８３】
両方の硬化装置、すなわちプリントヘッドと一緒に移動する硬化装置および細長い放射線源、を合わせることができる。
【００８４】
放射光の一部が光開始剤または光開始システムにより吸収されることができる限り、あらゆる紫外線源を、高圧または低圧水銀ランプ、冷陰極管、紫外線照射装置（ｂｌａｃｋ
ｌｉｇｈｔ）。紫外線ＬＥＤ、紫外線レーザーおよび閃光のような線源として使用することができる。これらのうちで、好適な線源は３００〜４００ｎｍの主要波長をもつ比較的長い波長のＵＶ貢献（ＵＶ−ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を示すものである。特に、ＵＶ−Ａ光源は、より効率的な内部硬化をもたらす、それによる減少した光の散乱のために、好適である。
【００８５】
ＵＶ光線は一般に、以下のように、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ｃとして分類されることができる：
・ＵＶ−Ａ：４００ｎｍ〜３２０ｎｍ、
・ＵＶ−Ｂ：３２０ｎｍ〜２９０ｎｍ
・ＵＶ−Ｃ：２９０ｎｍ〜１００ｎｍ。
【００８６】
好適な態様において、インキジェット印刷装置は３６０ｎｍより長い波長をもつ１種以
上のＵＶ  ＬＥＤ、好適には３８０ｎｍより長い波長をもつ１種以上のＵＶ  ＬＥＤそして最も好適には約３９５ｎｍの波長をもつＵＶ  ＬＥＤを含む。
【００８７】
更に、異なる波長または照度の二つの光源を、連続して、または同時に使用して画像を硬化することができる。例えば、第１のＵＶ−源は、ＵＶ−Ｃ、とりわけ２６０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲に豊富であるように選択することができる。次に第２のＵＶ−源は、ＵＶ−Ａの豊富な、例えばガリウムドープランプ、またはＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂの両方の豊富な異なるランプであることができる。二つのＵＶ−源の使用は例えば、早急な硬化速度および高い硬化度を可能にする利点をもつことが見出された。
【００８８】
硬化を容易にするために、印刷装置はしばしば、１基以上の酸素枯渇（ｏｘｙｇｅｎ  ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ）ユニットを含む。酸素枯渇ユニットは、硬化環境の酸素濃度を減少するために、調整可能な位置および調整可能な不活性ガス濃度を使用して、窒素または他の比較的不活性なガス（例えば、ＣＯ2）のブランケットを配置する。残留酸素レベルは通常、２００ｐｐｍまで低く維持されるが、一般には２００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍの範囲内にある。
【００８９】
硬化は「部分的」でも、または「完全」であることもできる。用語「部分的硬化」および「完全硬化」は、硬化の度合い、すなわち転化された官能基の百分率を表わし、そして例えば、硬化性配合物の分野の専門家に周知の方法であるＲＴ−ＦＴＩＲ（実時間フーリエ変換赤外線分光分析法）により決定されることができる。部分的硬化は、そこで被覆配合物または流体の小滴内の官能基の少なくとも５％、好適には１０％が転化される硬化の度合いと定義される。完全な硬化は、そこで放射線に対する露出（時間および／または用量）増加による転化された官能基の百分率の増加が、無視できるほど少ない硬化の度合いと定義される。完全な硬化は最大転化率から１０％以内、好適には５％以内の転化率に一致する。最大転化率は典型的には、硬化エネルギーまたは硬化時間に対する転化率を表わすグラフにおける水平漸近線により決定される。
【００９０】
硬化された第２の硬化性流体により形成される親水性保護層は好適には、印刷中に使用される湿し水により除去されるか、またはその中に可溶性であるため、第２の硬化性流体の噴出小滴を部分的に硬化することが好都合である可能性がある。
【実施例】
【００９１】
材料
以下の実施例中に使用されるすべての材料は、別記されない限り、ＡＬＤＲＩＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  Ｃｏ．（ベルギー）およびＡＣＲＯＳ（ベルギー）のような標準的製造元から容易に入手可能であった。使用された水は脱イオン水であった。
【００９２】
ＡＣＭＯはＲａｈｎ  ＡＧからのＮ−アクリロイルモルホリンである。
【００９３】
ＨＥＡはＢＡＳＦからの２−ヒドロキシエチルアクリレートである。
【００９４】
ＭＡＥＳはＡｌｄｒｉｃｈからのモノ−２−アクリルオキシ−エチルスクシネートである。
【００９５】
ＰＥＡはＣｏｇｎｉｓからのポリエチレンオキシド・モノアクリレートである。
【００９６】
ＴＰＯ−ＬはＢＡＳＦからのトリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンである。
【００９７】
ＨＢＡはＮｉｐｐｏｎ  Ｋａｓｅｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からの４−ヒドロキシブチルアクリレートである。
【００９８】
ＭＡはＡｋｒｏｓ  Ｃｈｉｍｉｃａからのメタクリル酸である。
【００９９】
ＢＹＫ３３３はＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからの界面活性剤である。
【０１００】
Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＡ  はＤｕｐｏｎｔからのフルオロ界面活性剤である。
【０１０１】
測定法
粘度
各ガムサンプルの動的粘度を測定するために、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ’ｓ  Ｒｈｅｏｃａｌｃ３２  バージョン２．６のソフトウェアを使用して制御されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用した。Ｒｈｅｏｃａｌｃは以下の設定を使用してプログラムされた：
【０１０２】
【表２】
2018500196.tif 000005
【０１０３】
プログラムは、圧電インキジェットプリントヘッドにおける噴出能の最適範囲の６〜１２ｍＰａ・ｓ間の粘度に合わせた。粘度が６ｍＰａ・ｓ未満である場合には、ＳＳＮが増加した。粘度が１２ｍＰａ・ｓを超える場合はＳＳＮが低下した。プリントヘッドの平均温度を模倣するために、４５oＣの温度で粘度測定を実施した。
【０１０４】
平版印刷支持体の調製
７０℃で６秒間、３４ｇ／ｌ  ＮａＯＨを含む水溶液をその表面に噴霧し、次に３．６秒間、脱塩水でそれをすすぐことにより０．３ｍｍの厚さのアルミニウムフォイルを脱脂した。次にそのフォイルを、３７℃の温度および約１００Ａ／ｄｍ2の電流密度で（約８００Ｃ／ｄｍ2の電荷密度）、１５ｇ／ｌのＨＣｌ、１５ｇ／ｌのＳＯ42-イオンおよび５ｇ／ｌのＡｌ3+イオンを含む水溶液中で、交流を使用して、８秒間、電気化学的に粗面化させた。その後、アルミニウムフォイルを３５℃で５秒間、６．５ｇ／ｌの水酸化ナトリムを含む水溶液を使用するエッチングにより、スマット除去し（ｄｅｓｍｕｔｔｅｄ）、そして脱塩水で４秒間すすいだ。その後フォイルを、５７℃の温度で２５０Ｃ／ｄｍ2の陽極荷電（ａｎｏｄｉｃ  ｃｈａｒｇｅ）において、１４５ｇ／ｌの硫酸を含む水溶液中で１０秒間陽極酸化させ、次に、脱塩水で７秒間洗浄し、そして１２０℃で７秒間乾燥した。
【０１０５】
このようにして得られた、粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体は、０．４５−０．５０μｍの表面の粗さＲa（干渉計ＮＴ３３００により測定）を特徴とし、約３．０ｇ／ｍ2の陽極重量（重量分析）を有した。
【０１０６】
次に、前記の支持体を、その上にケイ酸ナトリム溶液（水中２５ｇ／ｌのケイ酸ナトリム）を７０℃で４秒間噴霧し、次に脱塩水で３．５秒間すすぎそして１２０℃で７秒間乾燥する工程によりシリケート処理した（ｓｉｌｉｃａｔｅｄ）。
【０１０７】
次に、シリケート処理支持体を、フルオロ界面活性剤溶液（脱塩水中４ｇ／ｌのＺｏｎｙｌ  ＦＳＡおよび４ｇ／ｌ  硝酸カリウム）で、１０μｍの湿式被膜厚さに被覆した。支持体を１２０℃で５秒間乾燥した。
【０１０８】
第２の硬化性流体ＦＬ−０１〜ＦＬ−０６の調製
第２の硬化性流体ＦＬ−０１〜ＦＬ−０６を、暗色のサンプルビン中で、室温で、少なくとも１時間、表１の成分を混合することにより調製した。
【０１０９】
【表３】
2018500196.tif 000006
【０１１０】
硬化親水性層ＨＬ−０１〜ＨＬ−０６の調製
硬化性流体ＦＬ−０１〜ＦＬ−０６を、実験室用被覆機を使用して１０μｍの湿式被膜厚さで、下塗りを伴わない（ｕｎｓｕｂｂｅｄ）１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上および前記の平版印刷支持体上に被覆した。次に両者を窒素雰囲気下で石英の箱中に挿入した。次にその箱を８個のＰｈｉｌｉｐｓ  ＡＣＴＩＮＩＣ  ＢＬ
２０  Ｗ  ＵＶ−Ａ  ｌの電球の使用により、７秒間ＵＶ−Ａ光線に暴露した。７秒の間に、各ランプは約０．００６Ｗ／ｃｍ2を照射した。次にサンプルを箱から取り出し、被膜が完全に硬化されたことを確認するために綿棒でさっとなぞられ、すなわち綿棒により実質的に何の物質もぬぐい取られなかった。
【０１１１】
硬化親水性層ＨＬ−０１〜ＨＬ−０６の親水性
これらの測定は、ＰＥＴ支持体上に提供された硬化親水性層上で実施された。硬化層の親水性を評価するために、表面の接触角測定（ｓｕｒｆａｃｅ  ｃｏｎｔａｃｔ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ）を実施した。３μｌの、脱塩水および印刷の準備のできた湿し水（脱塩水中４重量％のＡｇｆａ  ＧｒａｐｈｉｃｓからのＰｒｉｍａ  ＦＳ４０４）の小滴を、Ｋｒｕｓｓ  ＤＳＡ１００（液滴の形状分析機）を使用して、各ＵＶ−硬化被膜に適用した。小滴は約１分間、被膜上に止まり、小滴の広がり（ｓｐｒｅａｄ）を研究した。硬化層の親水性は、適用された小滴の「静止接触角（ＳＣＡ）」が１０°未満である時に、ＯＫであると考えられた。
【０１１２】
１分後に、小滴をコットンパッド（ｃｏｔｔｏｎ  ｐａｄ）でぬぐって、どのくらいの量のガムが小滴とともに落ちるかを調べた。
【０１１３】
印刷
印刷機上のそれらの親水性および溶解度を評価するために、平版印刷支持体上に被覆された硬化親水性層ＨＬ−０１〜ＨＬ−０６を使用して印刷試験を実施した。更に、ＵＶ−硬化親水性層が、増加した始動時間、紙の粘着性、等のような印刷工程に対する不都合な効果をもつか否かを評価することが重要である。２５０プリントまでを、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧＴＯ  ５２シート供給印刷機（ＦｌｉｎｔからのＫ＋Ｅ  ８００インキ、Ａｇｆａ  Ｇｒａｐｈｉｃｓからの２重量％のＦＳ  ４０４湿し水およびＡｍｂｅｒ  Ｏｆｆｓｅｔからの９０ｇの紙を使用して）により実施した。
【０１１４】
結果
結果は表２に与えられている。
【０１１５】
【表４】
2018500196.tif 000007
【０１１６】
表２の結果から、良好な親水性（硬化被膜上に付着の１分後に測定された、水または湿し水の３μｌの小滴の、１０°未満の接触角）並びに水および湿し水中の十分な溶解度をもつ硬化保護層により、良好な印刷能［色味付なし（ｎｏ  ｔｏｎｉｎｇ）、良好な始動、等］が認められたことは明白である。
【図１】
2018500196.tif 000008
【図２】
2018500196.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成29年4月27日(2017.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  親水性支持体上に第１の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより平版印刷画像の印刷領域を形成し、
−  平版印刷画像の非印刷領域中に第２の硬化性流体の小滴を噴出しそして硬化させ、それにより親水性支持体上に親水性保護層を形成する：
工程を含む、印刷領域および非印刷領域よりなる平版印刷画像を含む平版印刷版を製造する方法。
【請求項２】
第１および第２の硬化性流体を噴出しそして硬化させる工程の順序が、平版印刷画像の画像内容に左右される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第１および第２の硬化性流体の噴出小滴が単一工程で硬化される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
親水性保護層上への付着（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）の１分後に測定された３μｌの、水または印刷準備のできた湿し水の小滴の静止接触角（Ｓｔａｔｉｃ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ａｎｇｌｅ）（ＳＣＡ）が１０°未満である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
更に、
−  印刷機上に、平版印刷画像および親水性保護層を含む平版印刷版を取り付け、
−  平版印刷版にインキおよび湿し水を供給し、そして紙にインキを移動させる：
工程を含み、
そこで、該保護層が湿し水および／またはインキにより、実質的に完全に除去される、請求項１または２に記載の方法。
【国際調査報告】
2018500196.tif 000010
2018500196.tif 000011
2018500196.tif 000012