(57)【要約】  改善された乳白特性をもつ乳白剤を含有する洗剤組成物を提供する。本組成物は乳白剤、界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含み、乳白剤は空隙化ラテックス粒子の水性分散液であり、本明細書に記載した組成を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳白剤、界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含む洗剤組成物であって、前記乳白剤は、
（ｉ）重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーであって、前記重合単位が、（ａ）前記コアポリマーの重量を基準として、５から１００重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの重量を基準として、０から９５重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーと、に由来する、コアポリマーと、
（ｉｉ）重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーであって、前記重合単位が、前記シェルポリマーの総重量を基準として、少なくとも５０重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーに由来する、シェルポリマーと、を含む空隙化ラテックス粒子の水性分散液であり、
前記空隙化ラテックス粒子は空隙を含み、５０ｎｍから１０００ｎｍの粒子サイズを有する、洗剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのコアポリマーの前記親水性モノエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸または無水物、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル及びそれらの混合物からなる群から選択され、
前記少なくとも１つのコアポリマーの前記非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのシェルポリマーの前記非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
さらに中間段ポリマーを含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記中間段ポリマーは、重合単位として、（ａ）前記中間段ポリマーの重量を基準として、０．３から２０重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記中間段ポリマーの重量を基準として、８０から９９．７重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーと、を含む、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記空隙化ラテックス粒子は、前記洗剤組成物の総重量を基準として、０．００１から５重量％の固体量で存在する、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
単位用量洗濯洗剤または単位用量食器洗浄洗剤であり、前記洗剤組成物は、前記洗剤組成物の総重量を基準として、２５重量％以下の水を含み、前記洗剤組成物が水溶性パウチまたはフィルムに包まれている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
水性食器洗浄洗剤または洗濯洗剤である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
水溶性パウチまたはフィルムに包まれた請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物を含む洗剤パケット。
【請求項１０】
界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含有する洗剤組成物に乳白性を与える方法であって、前記方法は前記洗剤組成物に乳白剤を含めることを含み、前記乳白剤は、
（ｉ）重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーであって、前記重合単位が、（ａ）前記コアポリマーの重量を基準として、５から１００重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの重量を基準として、０から９５重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーと、に由来する、コアポリマーと、
（ｉｉ）重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーであって、前記重合単位が、前記シェルポリマーの総重量を基準として、少なくとも５０重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーに由来する、シェルポリマーと、を含む空隙化ラテックス粒子の水性分散液であり、
前記空隙化ラテックス粒子は空隙を含み、５０ｎｍから１０００ｎｍの粒子サイズを有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的に改善された乳白剤を含有する洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体の洗濯用及び食器洗浄用洗剤は消費者の生活に欠かせない役割を果たしている。洗剤は、様々な形態で利用できる。例えば、典型的には、使用直前に消費者により量り取られる従来の洗剤（濃縮形態のものを含む）、及び予め秤量された量の洗剤が水溶性フィルムに包まれている、より最近の単位用量洗剤パケットがある。単位用量洗剤パケットは一般的に他の形態よりも少ない水を含有する。これは、洗剤を包装するために使用される典型的な水溶性フィルム、例えば、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールホモポリマー（ＰＶＯＨ）が、水の存在に敏感であり、早すぎる溶解が生じる前の限定された量にのみ耐えることができるという事実により生じている。
【０００３】
洗浄性能に加えて、洗剤の美観と印象は消費者にとって重要な考慮点である。そのため、洗剤は典型的には、機能性、美観または両方に影響する様々な成分を含んでいる。それには、例えば、界面活性剤、溶媒、任意のビルダー、及び乳白剤が含まれる。
【０００４】
乳白剤は液体系を不透明にする物質である。そのため、乳白剤は、例えば、液体を透明または半透明から不透明に変えることにより洗剤の外観または美観を修飾するために使用される。乳白剤は液体製品に均一で豪華な「ローション化した」外観を与えることができる。乳白剤は通常、溶媒中（典型的には水）の粒子の分散液として配合物中に加えられるサブミクロンのサイズの粒子から形成されている。
【０００５】
乳白剤は配合物の美観を目的とするので、それを含有することが配合物の機能に干渉しない、またはその他の方法で配合物に否定的に影響しないことが一般的に望ましい。例えば、配合物中の他の材料と限定された適合性を示す乳白剤は、安定性に関し問題をもち、斑点また残渣の形成を示し、好ましくない。加えて、例えば、多量に使用されるときにのみ効果があることにより、配合物に大量の水を導入する乳白剤もまた好ましくなく、特に、濃縮洗剤または単位用量パケットにおけるように、水量を限定することが好ましい配合物に対してはそうである。
【０００６】
低使用水準において配合物の安定性と効率的な乳白特性を示すような、既知の物質を上回る改善された性質を示す新しい洗剤組成物乳白剤を開発することは、本技術分野の進歩であろう。
【０００７】
発明の説明
さて我々は、本明細書に記載されているような空隙化ラテックス粒子の水性分散液が液体洗剤組成物での使用に効果的な乳白剤であることを見出した。有利には、本乳白剤は、市販の既知の乳白剤と比較して、高度に効率的であり、そのため低使用量が可能である。例えば、いくつかの実施形態では、既知の乳白剤と比較して５０％以上、乳白剤の量を減らし、なお、所望の乳白性を達成することが可能であろう。加えて、本発明の乳白剤は、洗剤で普通使用されている様々の溶媒、例えばプロピレングリコール及びジプロピレングリコールにおいて安定な配合物をもたらす。それらの好ましい性質の結果として、本発明の乳白剤は、単位用量洗剤パケットを含めすべての種類の洗剤における使用にとって非常に魅力的である。
【０００８】
したがって、一態様において、本発明は洗剤組成物を与える。本組成物は、乳白剤、界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含有し、乳白剤は空隙化ラテックス粒子の水性分散液であり、空隙化ラテックス粒子は
（ｉ）重合単位を含む少なくとも１つのコアポリマーであって、前記重合単位が、
（ａ）前記コアポリマーの総重量を基準として、２０から６０重量％の少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーと、（ｂ）前記コアポリマーの総重量を基準として、４０から８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと、に由来するコアポリマーと、
（ｉｉ）重合単位を含む少なくとも１つのシェルポリマーであって、前記重合単位が
（ａ）シェルポリマーの総重量を基準として、５５から８５重量％の非イオン性エチレン性の不飽和モノマーと、（ｂ）シェルポリマーの総重量を基準として、１５から４５重量％のポリエチレン性不飽和モノマーと、に由来するシェルポリマーと、を含み、
空隙化ラテックス粒子は空隙を含み、５０ｎｍから１０００ｎｍの粒子サイズを有する、洗剤組成物。
【０００９】
別の態様において、本発明は水溶性パウチまたはフィルムに包まれた、本明細書で述べられるような洗剤組成物を含有する洗剤パケットを提供する。
【００１０】
更に別の態様において、本発明は、界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含有する洗剤を不透明にする方法に関する。本方法は、本明細書で述べられるような空隙化ラテックス粒子の水性分散液を洗剤組成物に含有することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
特に指示がない限り、数の範囲、例えば「２から１０」はその範囲を限る数（例．２と１０）を含む。特に指示がない限りは、比率、パーセント、部等は重量による。本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、語句「分子量」またはＭｗはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）とポリアクリル酸標準による従来の方法で測定された重量平均分子量を指す。ＧＰＣ技術はＭｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ，Ｙａｕ．Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９，及びＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ，ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１−８４に詳細に論じられている。分子量は本明細書ではＤａｌｔｏｎの単位で報告される。用語「エチレン性不飽和」は１個以上の炭素−炭素二重結合、これにより重合が可能になる、を有する分子または部分を述べるために使用する。「ポリマー」は同一の種類または異なる種類であろうと、モノマーを重合することにより合成された重合化合物をいう。包括的な用語「ポリマー」は、用語「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」を含む。用語「に由来する重合単位」は重合技術により合成されたポリマー分子を指す。その場合生成物ポリマーは、重合反応の出発原料である成分モノマー「由来の重合単位」を含む。用語「エチレン性不飽和」はモノエチレン性不飽和（１個の炭素−炭素二重結合を有する）及び多エチレン性不飽和（２個以上の炭素−炭素二重結合を有する）を含む。本明細書で使用されるとき、用語「（メタ）アクリル性」は「アクリル性」または「メタクリル性」を指し、「（メタ）アクリレート」はアクリレートまたはメタクリレートを指す。組成物において重量パーセント（または重量％またはｗｔ％）は乾燥または活性成分重量のパーセント、つまり組成物に存在し得るいかなる水も排除したパーセントである。ポリマー中のモノマー単位のパーセントは固体または純モノマーの重量のパーセントであり、つまり、ポリマーエマルションに存在するいずれの水も除去した、パーセントであり、ポリマーの総重量に基づく（ポリマーが構成されたモノマーの総重量から決定される）。「洗剤組成物」は、手洗いまたは自動食器洗浄機または自動洗濯機用で使用するための液体の洗濯用または食器洗浄用洗剤を指す。この用語は水性、濃縮、重質、軽質及び単位用量タイプの洗剤を含む。
【００１２】
上記に示すように、本発明は乳白剤、界面活性剤、溶媒、及び任意にビルダーを含有する洗剤組成物を提供する。本発明の乳白剤は少なくとも１つのコアポリマーと少なくとも１つのシェルポリマーを含む空隙化ラテックス粒子の水性分散液であり、空隙化ラテックス粒子は空隙を含み、５０ｎｍから１０００ｎｍの粒子サイズを有する。
【００１３】
本発明の空隙化ラテックス粒子は、コア段ポリマー（「コア」）とシェル段ポリマー（「シェル」）を含む多段ポリマーである。コアとシェルはそれら自体で１段より多くからなってもよい。１段以上の中間段もあってもよい。好ましくは、多段ポリマーはコア、中間層及びシェルを含む。
【００１４】
本発明の多段ポリマーのコアは、重合単位として、コアの重量を基準として５から１００重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーとコア段のポリマーの重量を基準として０から９５重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーを含むエマルションポリマーである。
【００１５】
コアポリマーの総重量を基準として少なくとも５重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーを含むコアは一般的に適度の膨張をするに至る。あるコモノマーの疎水性、またはそれらの、親水性／疎水性バランスを伴う、特定の親水性モノマーとの組み合わせにより、コポリマーが、コアポリマーの総重量を基準として、５重量％未満の親水性モノエチレン性不飽和モノマーを使って適切に調製できる例があるであろう。好ましくは、コアは、重合単位として、親水性モノエチレン性不飽和モノマーを、コアの総重量を基準として、５から１００、より好ましくは２０から６０、最も好ましくは３０から５０重量％の水準で含む。親水性コアポリマーは連続重合の１段階または１工程で調製されてもよく、または連続する複数の工程により調製されてもよい。
【００１６】
本発明の多段エマルションポリマーは、少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーが、単独で、または少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーと共に重合する、コアポリマーを意図している。このプロセスはまた、米国特許第４，８８０，８４２号で述べられたように、親水性コアポリマー中の親水性モノエチレン性不飽和モノマーの代替として、疎水性シェルポリマーの重合前、重合中、重合後にコアポリマーへ吸着される少なくとも１つのカルボン酸基を含む非高分子化合物の使用も意図し、「親水性モノエチレン性不飽和モノマー」という用語に含む。加えて、この発明は米国特許第５，１５７，０８４号に述べられたように、親水性モノエチレン性不飽和モノマーを含まないが、親水性コアポリマーへ加水分解されるとき膨張しうる潜在的親水性コアポリマーの使用を意図し、「親水性モノエチレン性不飽和モノマー」という用語に含む。
【００１７】
コアポリマーを作るために有用な、適した親水性モノエチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸または無水物、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等を含む、少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノマーのような、酸性官能基を含むモノエチレン性不飽和モノマーを含む。アクリル酸とメタクリル酸が好ましい。メタクリル酸がより好ましい。
【００１８】
少なくとも１つのカルボン酸基を含む、適した非高分子化合物は、安息香酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−アセトキシ安息香酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ラウリン酸、フタル酸モノブチル等のようなＣ６−Ｃ１２脂肪族または芳香族モノカルボン酸及びジカルボン酸を含む。
【００１９】
親水性コアポリマーを調製するのに適した非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニルエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等、を含む。アクリル酸メチルが好ましい。
【００２０】
１段階プロセスにより得られても、または数段階を含むプロセスにより得られても、コアは、膨張しない条件において直径が５０ｎｍから１．０ミクロンの、好ましくは、１００ｎｍから３００ｎｍである平均粒子サイズを有する。コアがシードポリマーから得られる場合、シードポリマーは好ましくは３０ｎｍから２００ｎｍの平均粒子サイズを有する。
【００２１】
コアはまた、任意に、コアの総重量を基準として２０重量％未満、好ましくは、０．１から３重量％のポリエチレン性不飽和モノマーを含むことができ、この使用量は一般的に、使用される親水性モノエチレン性不飽和モノマーの量にほぼ正比例する。言いかえれば、親水性モノマーの相対量が増えるにつれ、ポリエチレン性不飽和モノマーの水準を増やすことが受け入れられる。あるいは、コアポリマーはコアポリマーの総重量を基準として０．１から６０重量％のブタジエンを含むことができる。
【００２２】
適したポリエチレン性不飽和モノマーは少なくとも２個の付加重合性ビニリデン基を含むコモノマーを含み、そして２〜６個のエステル基を含む、多価アルコールのα，βエチレン性不飽和モノカルボン酸エステルである。そのようなコモノマーはアルキレングリコールジアクリレート及びジメタクリレートを含み、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート及びトリエチレングリコールジメチルアクリレート、１，３−グリセロールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパンジメタクリレート、１，１，１−トリメチルロールエタンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、１，２，６−ヘキサントリアクリレート、ソルビトールペンタメタクリレート、メチレンビスーアクリルアミド、メチレンビスーメタクリルアミド、ジビニルベンゼン、ビニルメタクリレート、ビニルクロトネート、ビニルアクリレート、ビニルアセチレン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジビニルアセチレン、ジビニルエタン、ジビニルスルフィド、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルシアナミド、エチレングリコールジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジビニルジメチルシラン、グリセロールトリビニルエーテル、ジビニルアジペート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシ（メタ）アクリレート、グリコールモノジシクロペンテニルエーテルの不飽和エステル、及びアリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート等の末端エチレン性不飽和を有するα、β−不飽和モノ−及びジカルボン酸のアリルエステル、を含む。
【００２３】
本発明の多段ポリマーは、好ましくは中間段を含む。中間段のポリマーは、それが存在するときは、部分的にまたは完全にコアを包み、それ自体は部分的にまたは完全にシェルに包まれる。中間段はコア存在下で乳化重合を行うことにより調製される。
【００２４】
中間段は好ましくは、重合単位として、中間段ポリマーの重量を基準として、０．３から２０、より好ましくは０．５から１０重量％の少なくとも１つの親水性モノエチレン性不飽和モノマーを含む。中間段は好ましくは重合単位として、中間段ポリマーの重量を基準として８０から９９．７、より好ましくは９０から９９．５重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーを含む。コアを調製するのに有用な、親水性モノエチレン性不飽和モノマーと非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーはまた、中間段を調製するのにも有用である。
【００２５】
本発明の多段ポリマーのシェルはシェルの総重量を基準として５０から１００、好ましくは８０から１００、さらに好ましくは９０から１００重量％の少なくとも１つの非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーの乳化重合の生成物である。コアに適した非イオン性モノエチレン性不飽和モノマーは、またシェルにも適している。スチレンが好ましい。
【００２６】
シェルはまた重合単位としてシェルの総重量を基準として０から２０、好ましくは、０から１０重量％の酸官能基を含む１つ以上のモノエチレン性不飽和モノマーを含む。適した酸官能基を含むモノエチレン性不飽和モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、（メタ）アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等を含む。アクリル酸とメタクリル酸が好ましい。
【００２７】
シェルにおいて使用されたモノマーとそれらの相対的な比率は、コアを膨張させることができる水性またはガスの揮発物質または不揮発性の塩基性膨張剤が透過できるものであるべきである。シェルを調製するモノマー混合物は、シェルポリマーの総重量を基準として、約０．１重量％から約１０重量％の酸官能基をもつモノエチレン性不飽和モノマーを含む。好ましくは、シェルポリマー中の酸官能基をもつモノエチレン性不飽和モノマーの比率はコアポリマー中でのそれらの比率の３分の１を超えない。
【００２８】
先に述べた空隙化ラテックス粒子は、米国特許第６，０２０，４３５号（引用により全体を本明細書に組み入れる）に記載されたものを含むいくつかの既知のプロセスのいずれかにより調製できる。ある実施形態では、ラテックス粒子の空隙は１つ以上の揮発性成分を含有する膨張剤によりコアを膨張させることにより調製される。膨張剤はシェルを透過しコアを膨張させる。膨張剤の揮発成分は次にラテックス粒子を乾燥させることにより除去され、ラテックス粒子の中で空隙を形成させる。ある実施形態では、膨張剤は水性塩基である。コアの膨張に有用な適した水性塩基は、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムのような水酸化アルカリ金属、またはトリメチルアミンまたはトリエチルアミンのような揮発性アミンを含む。ある実施形態では、空隙化ラテックス粒子はコアに存在する膨張剤とともに組成物に加えられる。ラテックス粒子がコアに存在する膨張剤とともに組成物に加えられるとき、膨張剤の揮発性成分は組成物を乾燥する際に除去される。ある他の実施形態では、空隙化ラテックス粒子は、膨張剤の揮発成分を除去した後、組成物に加えられる。
【００２９】
ある実施形態では、空隙化ラテックス粒子は１％から７０％、好ましくは５％から５０％、より好ましくは２５％から５０％、及びさらにより好ましくは３５％から４５％の空隙割合で空隙を含む。いくつかの実施形態では、空隙化ラテックス粒子は少なくとも２８％、または少なくとも３０％、または少なくとも３５％の空隙割合で空隙を含む。いくつかの実施形態では、空隙化ラテックス粒子は５０％までの空隙割合で空隙を含む。空隙割合は、ラテックス粒子が希薄分散液から遠心分離機の中に密に詰められた後、ラテックス粒子により占められる体積を、同じ組成の空隙の無い粒子の体積と比較することにより決定される。ある実施形態では、空隙化ラテックス粒子は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定したとき５０ｎｍから１０００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは４００ｎｍから７００ｎｍ、より好ましくは４００ｎｍから６００ｎｍ、及びさらに好ましくは４００ｎｍから５５０ｎｍの粒子サイズを有する。いくつかの実施形態では、空隙化ラテックス粒子は２００ｎｍから５００ｎｍの粒子サイズを有する。
【００３０】
空隙化ラテックス粒子は水性分散液の形態で本発明の組成物に使用される。好ましくは、分散液は、水性分散液の総重量を基準として１０から８０固体重量％、より好ましくは２０から５０固体重量％の空隙化ラテックス粒子を含む。
【００３１】
当業者は、適用可能な分野の一般的知識の組み合わせと必要な場合の通常の実験により、本明細書に記載された利点を与えるために特定の組成物で使用されるべき空隙化ラテックス粒子の有効な量を容易に決定できる。非限定的例として、本発明の組成物における空隙化ラテックス粒子の量は、洗剤組成物の総重量を基準として、０．００１から５固体重量％、好ましくは０．０２から１．５固体重量％の範囲にあってよい。
【００３２】
本発明の組成物で利用される界面活性剤はカチオン性、アニオン性、非イオン性、脂肪酸金属塩、双性イオン性、またはベタイン界面活性剤でもよい。好ましくは、洗剤組成物が洗濯洗剤であるとき、界面活性剤は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤、好ましくは２種以上の界面活性剤を含む。洗剤組成物が食器洗浄組成物であるとき、好ましい界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、より好ましくは低起泡性非イオン性界面活性剤である。
【００３３】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は少なくとも８個の炭素原子をもつアルキル基、及び少なくとも５個の重合したエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド残基を有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は少なくとも５個の重合したエチレンオキシド残基、好ましくは、少なくとも６個、好ましくは、少なくとも７個、好ましくは、少なくとも８個、好ましくは１２個以下、好ましくは１１個以下、好ましくは１０個以下を有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は直鎖アルコールエトキシレートである。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは直鎖Ｃ６−Ｃ１６アルキル基、好ましくはＣ８−Ｃ１４を有する。好ましくはアルキル基は種子油由来の混合物、好ましくは７０％Ｃ８−Ｃ１０直鎖アルキル、及び７０％Ｃ１２−Ｃ１４直鎖アルキルを有する。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは、５から９個のエチレンオキシドの重合単位、好ましくは７個を含む。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートはアルキル基とエチレンオキシド構造単位の間にプロピレンオキシドの２から４個の重合単位を有し、好ましくはプロピレンオキシドの３個の構造単位を有する。
【００３４】
好ましくは、アニオン性界面活性剤は、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル基と、好ましくはスルホネートとカルボキシレートから選択されるアニオン性基を有する。アニオン性界面活性剤はまた、エチレンオキシドの重合した残基をもってもよく、及び／または芳香族環をもってもよく、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネートでもよい。いくつかのアニオン性界面活性剤は脂肪酸アルカリ金属塩である。
【００３５】
適したカチオン性界面活性剤は、例えば、アミン界面活性剤及び四級アンモニウム塩界面活性剤を含む。適したアミン界面活性剤は、例えば、一級、二級、三級アルキルアミン界面活性剤、一級、二級、三級アルケニルアミン界面活性剤、イミダゾリン界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤、エトキシレート化アルキルアミン界面活性剤、エチレンジアミンのアルコキシレートである界面活性剤、疎水性基が少なくとも１つのアミド結合を含むアミン界面活性剤を含む。適した四級アンモニウム塩界面活性剤は、例えば、ジアルキルジメチルアンモニウム塩界面活性剤、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩界面活性剤、ハロゲン化アルキルピリジニウム界面活性剤、三級アミン化合物の四級化により調製される界面活性剤、及びエステルクワット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ）（つまり、エステル結合を含む少なくとも１つの疎水性基をもつ四級アンモニウム塩である界面活性剤）を含む。適した四級アンモニウム塩界面活性剤は対応するアニオンを有する。適した対応するアニオンは、例えば、ハロゲンイオン（例えば、塩素イオン）、メチルスルフェートイオン、他のアニオンならびにそれらの混合物を含む。
【００３６】
当業者は、特定の洗剤組成物で使用されるべき界面活性剤の量を容易に決定することができる。例えば、非限定的例として、自動食器洗浄洗剤組成物用の界面活性剤の量は、洗剤組成物の総重量を基準として０．５から１０重量％、または１から８重量％の範囲にあることができる。水性洗濯洗剤組成物において、界面活性剤の量は、例えば、洗剤組成物の総重量を基準として、５から８０重量％、または７から６０重量％に及ぶことができる。単位用量洗剤パケットでは、洗剤中の界面活性剤の量は洗剤組成物の総重量を基準として、例えば、２０から８５重量％、または３０から７０重量％に及ぶことができる。
【００３７】
本発明の洗剤組成物に使用できる溶媒は、例えば、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、エタノール、ポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコールまたはそれらの混合物を含む。好ましくは、溶媒は水または水溶性物質である。溶媒は一般的に、他の必要な及び任意の成分の量が選択された後に、組成を１００％にするための洗剤組成物の残りの部分を含む。例として、いくつかの実施形態では、溶媒量（空隙化ラテックス粒子分散液として存在するいずれかの溶媒を別として）は、例えば洗剤組成物の総重量を基準として、０．１から９５重量％、または０．２から７０重量％に及ぶことができる。いくつかの実施形態では、溶媒は水と１種以上の水溶性共溶媒を含む。それぞれ水と共溶媒の総重量を基準として、好ましくは、水量は０．１から８０重量％に及び、水溶性共溶媒の量は０．１から５０重量％に及ぶ。  単位用量洗剤パケットの場合、この洗剤組成物に加えられる水量は０％（つまり、水は加えられない）になり得ることが理解されるべきである。それにもかかわらず、そのような洗剤組成物は、それでも組成物中の他の成分、例えば乳白剤分散液により導入される水を含有する。
【００３８】
ビルダーが本発明の組成物に含まれるとき、好ましいビルダーはクエン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、アルミノケイ酸塩、有機ホスホン酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩（例．ポリアクリル酸またはマレイン／（メタ）アクリル酸コポリマー）、ポリアセチルカルボン酸塩またはそれらの混合物を含む。用語「カルボン酸塩」はカルボン酸塩、炭酸水素塩、過炭酸塩、及び／またはセスキ炭酸塩を指す。ビルダーは塩としてまたは酸の形として加えることができる。いくつかの実施形態では、カルボン酸塩またはクエン酸塩はナトリウム、カリウムまたはリチウム塩である。好ましくはナトリウムまたはカリウム、好ましくはナトリウムである。好ましいビルダーは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウムまたはそれら２以上の混合物を含む。いくつかの実施形態では、本発明の組成物に含まれるとき、ビルダーの量は、例えば洗剤組成物の総重量を基準として０．１から５０重量％に及び、または０．５から４０重量％に及ぶ。
【００３９】
共ビルダーも本発明の組成物に含めることができる。好ましい、共ビルダーは、ポリアクリル酸とそのコポリマー、スルホン酸塩、ホスホン酸塩（例．ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム）を含むが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、共ビルダーの量は、本発明の組成物に含まれるとき、例えば、洗剤組成物の総重量を基準として０．１から２０重量％に及び、または０．５から１０重量％に及ぶ。ビルダーと共ビルダーは好ましくは自動食器洗浄洗剤である洗剤組成物に含まれる。
【００４０】
洗剤組成物はまた、ヒドロトロープ（例．エタノール、プロピレングリコール）、酵素（例．プロテアーゼ、リパーセ、アミラーゼ）、保存剤、香料、蛍光剤、シェーディングダイ、追加のビルダー及び／または添加ポリマー（例．再付着防止ポリマー、グレーイング防止ポリマー）等の種々の他の任意の成分も含有することができるがこれらに限定されない。
【００４１】
好ましくは、洗剤組成物は６から１１のｐＨ、好ましくは６．５から１０、好ましくは７から９、好ましくは７から８．５、好ましくは７から８のｐＨを有する。配合物のｐＨを調整するために適した塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムのような無機塩基、水酸化アンモニウム、及びモノ−、ジ−、トリ−エタノールアミンのような有機塩基、または２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＤＭＡＭＰ）を含む。塩基の混合物を使用してもよい。水性媒体のｐＨを調整するための適した酸は塩酸、亜リン酸及び硫酸のような無機酸、及び酢酸のような有機酸を含む。酸の混合物を使ってもよい。配合物は塩基により高いｐＨに調整され、そして酸により上記範囲まで逆滴定することができる。
【００４２】
組成物は任意の液体形態、例えば、モノドーズ、サチェット、ペースト、液体またはゲルとして配合できる。組成物を望む形態に形成する方法は本技術分野でよく知られている。
【００４３】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、単位用量洗剤包装として形成される。この場合、洗剤は水溶性パウチまたはフィルムに包まれる。そのような包装は、例えば洗濯または自動食器洗浄で使用することができる。水溶性パウチまたはフィルムに適した材料は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）である。パウチを形成する方法は知られており、例えばＷＯ２００２／０６０７５８Ａ１に記載されている。好ましくは、洗剤組成物の溶媒は、単位用量洗剤パケットで使用するときは、非水性であり、例えば、プロピレングリコール、グリセロール、またはそれらの混合物である。非水性溶媒の量は、例えば、５重量％から２０重量％にできる。単位用量パケット中の洗剤配合物は溶媒として水を含むことができるが、典型的には量は２０重量％未満、または１５重量％未満であり、少なくとも１重量％、または、少なくとも４重量％にできる。単位用量パケットの洗剤配合物の量は所望の包装の大きさにより変えられる。量は、例えば、３ｇから３５ｇに及ぶ。
【００４４】
いくつかの実施形態では、本発明の洗剤組成物は水性洗濯洗剤であり、例えば、重質洗濯洗剤または軽質洗濯洗剤である。そのような組成物は、組成物の総重量を基準として９５重量％まで溶媒として水を含有することができる。
【００４５】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は自動食器洗浄組成物である。自動食器洗浄組成物は、先に述べたものに加えて種々の任意の成分を含有することができる。例えば、アルカリ性源（例．アルカリ金属炭酸塩または水酸化アルカリ金属）、漂白剤（例．過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウム）及び任意に漂白活性剤（例．テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））及び／または漂白触媒（例．酢酸マンガン（ＩＩ）または塩化コバルト（ＩＩ））及び／またはアミノカルボキシレート化合物（例．ＭＧＤＡ）の１つ以上を含有することができる。いくつかの実施形態では、組成物はリン酸塩を含まない自動食器洗浄用組成物である。用語「リンを含まない」は０．５重量％未満のリン（リン元素として）、好ましくは０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、好ましくは検出できないほどのリンを含有する組成物を指す。
【００４６】
本発明の洗剤組成物は典型的な稼働条件で使用できる。例えば、自動食器洗浄機または洗濯機で使用するとき、洗剤は機械の製造業者により推奨される条件で機械に加えることができる。
【００４７】
次に、本発明のいくつかの実施形態は以下の実施例において詳細に述べられよう。
【実施例】
【００４８】
実施例１
典型的空隙化ラテックス粒子の調製
本発明の組成物で使用するための典型的空隙化ラテックス粒子は市販され及び／または、例えば米国特許第６，０２０，４３５号に記載されているように、調製できる。空隙化ラテックス粒子の合成例を以下に提供する。
【００４９】
コアは以下のように調製される。５リットルの４頸丸底フラスコにパドル撹拌機、温度計、窒素流入口、及び還流冷却器を据え付ける。脱イオン水、１７６０グラムを反応釜に入れ窒素雰囲気下、８６℃まで加熱する。モノマーエマルション（ＭＥ）を７２０グラムの脱イオン水、６．５グラムのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＳ，２３％）（アニオン性乳化剤）、１０．０グラムのメタクリル酸、及び７８０．０グラムのメタクリル酸メチルを混合して調製する。このＭＥから１６４グラムを取り除き、取っておく。残りのＭＥに７１．２グラムのＳＤＳ（２３％）と５１０グラムのメタクリル酸を加える。反応釜の水が８６℃の状態で、１６０グラムの脱イオン水、１０．４グラムのＳＤＳ（２３％）及び２０．５グラムのＰｌｕｒａｆａｃ（登録商標）Ｂ−２５−５（ＰｌｕｒａｆａｃはＢＡＳＦの商標）の混合物を反応釜に加え、次いで最初のＭＥから取り除いたＭＥ、次いで４０グラムの脱イオン水中の５．５グラムの過硫酸ナトリウム混合物を反応釜に加える。反応釜の内容物を１５分間攪拌する。残りのＭＥを次に８５℃で２時間かけて反応釜に加える。モノマーの供給を終了後、分散液は１５分間８５℃に保ち、２５℃に冷却し、どのような凝塊も除くためろ過する。ろ過した分散液は３．０のｐＨと３０．３％の固体含量と１４５ｎｍの平均粒子サイズを有していた。
【００５０】
５リットルの４頸丸底フラスコにパドル撹拌機、温度計、窒素流入口、及び還流冷却器を据え付ける。脱イオン水、１７００グラムを反応釜に入れ窒素雰囲気下、８６℃まで加熱する。加熱された反応釜の水に３０グラムの脱イオン水に溶解された３．８グラムの過硫酸ナトリウムを加える。その後直ちに、先に述べたように調製した１９０．５グラムのコアを加える。５０グラムの脱イオン水、３．０グラムのＳＤＳ（２３％）、１０．８グラムのメタクリル酸ブチル、１０６．８グラムのメタクリル酸メチル、及び２．４グラムのメタクリル酸を混合して調製されたモノマーエマルション（ＭＥＩ）を温度８０℃で４．５グラム／分の速度で反応釜に加える。ＭＥＩを終了したとき、第２のモノマーエマルション（ＭＥＩＩ）を１９０グラムの脱イオン水、３．８グラムのＳＤＳ（２３％）、及び７２０グラムのスチレンを混合して調製する。このＭＥＩＩから１３７グラムを除き、取っておく。ＭＥＩＩの最初の一部を２５ｇ／分の速さで反応釜に加え、７５ｇの脱イオン水に溶解した１．９グラムの過硫酸ナトリウムの混合物を２．５グラム／分の速さで反応器に同時に加える。反応混合物の温度は９２℃に上昇する。ＭＥＩＩと同時投入を終了したとき、８グラムの４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ（重合開始剤）と８グラムの脱イオン水の混合物を反応釜に加え、このバッチを８５℃に冷却する。反応混合物が８５℃に達するとき、ＭＥＩＩの取っておいた部分（１３７グラム）を反応器に加え、次いで４２グラムの水酸化アンモニウムを加える。反応混合物を８５℃で５分間保持する。５分の保持後、２０グラムの脱イオン水に溶解した０．９５グラムの過硫酸ナトリウムの混合物を反応釜に加える。反応混合物は８５℃で３０分保持し、次いで室温まで冷却し、形成されたいずれの凝塊も除去するためろ過する。最終ラテックスは２７．５％の固体含量、１０．０のｐＨ、及び４０４ｎｍの粒子サイズを有する。酸滴定は、わずかに４．０％のコアの酸が滴定できる良好なコアの封入を示す。このポリマーの乾燥密度は０．６１８９ｇ／ｃｃと決定する。
【００５１】
実施例２
乳白性能
この実施例では、２種の乳白剤の乳白性能を調べる。この実験の試料は以下の通りである。
−乳白剤１は水に４０％固体を含む、スチレン／アクリレートコポリマーのエマルションからなる、比較例である市販の乳白剤。
−乳白剤２は、実質的に実施例１で述べたように調製した発明に係る乳白剤であり、水に３０％固体を含有する分散液として使用する。乳白剤２は約３５から４５％の空隙部分をもつ。
−試験した溶媒  プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリエチレングリコール  ４００。
【００５２】
手順。最初に、３０ｇの各溶媒をプラスチックのビーカーに秤取する。次に、機械式撹拌機を使って４００ｒｐｍで攪拌しながら０．２ｇの各乳白剤を溶媒に加える。乳白剤が目視で十分に分散されるとき、攪拌を停止する。これは約２分の攪拌に相当する。乳白した溶媒はＴｕｒｂｉｓｃａｎ（登録商標）バイアルに注ぎ、Ｆｏｒｍｕｌａｃｔｉｏｎ  ＣｏｍｐａｎｙのＴｕｒｂｉｓｃａｎ  Ｌａｂｅｘｐｅｒｔ装置を使って光の後方散乱を測定する。結果は２３℃で測定する。データを表１に示す。
【００５３】
【表１】
2018536083.tif 000002
【００５４】
後方散乱（ＢＳ）が高いほど、乳白性が高い。
【００５５】
データにより示されているように、３０ｇの３種の異なる溶媒に同一重量水準で、つまり０．２ｇの乳白剤を加えるとき、発明の乳白剤２は比較例の乳白剤１よりも高い乳白性能を与える。さらに、２種の乳白剤の％固体を考慮すると、このデータはさらに、発明の乳白剤２、水エマルション中の３０％固体は、比較例の乳白剤１、水のエマルション４０％固体、よりも、低い用量で３種の溶媒において高い乳白性能を与えることを示す。したがって、本発明の乳白剤は、必要な用量を下げながら乳白性能を増やしている。
【００５６】
実施例３
乳白性能／減量した水
洗剤産業において益々少ない水を含有する濃縮液体洗剤を求める傾向がある。したがって、多くの用途で各成分の水含量はできるだけ低いことが望ましい。
【００５７】
この実施例は、上記の２種の乳白剤：ジプロピレングリコール中の比較例の乳白剤１と発明の乳白剤２両者の乳白性能を比較する。ジプロピレングリコール中の各乳白剤により導入される水の関数としての、乳白反応が検討される。試料は以下の通りである。
−乳白剤１（比較例）は６０％ｗ／ｗの水と４０％ｗ／ｗの固体からなる（実施例２のとおり）
−乳白剤２（発明）は７０％ｗ／ｗの水と３０％ｗ／ｗの固体からなる（実施例２のとおり）
【００５８】
０．７７％ｗ／ｗで乳白剤１を含有する原液が調製される。この乳白剤は４０％固体であるので、これは０．４６％の水を与える。０．６６％ｗ／ｗで乳白剤２を含有する原液が調製される。この乳白剤は３０％固体であるので、これも、０．４６％の水を与える。原液はジプロピレングリコールにより２、４及び８倍に希釈される。次に、乳白化された溶媒をＴｕｒｂｉｓｃａｎ（登録商標）バイアルに分配し、Ｔｕｒｂｉｓｃａｎ  Ｌａｂｅｘｐｅｒｔ装置を使い、光の後方散乱（ＢＳ）と透過率（Ｔ）を測定する。後方散乱（ＢＳ）が高い程、乳白性は高い。透過率（Ｔ）が高いほど透明度は高い。後方散乱の結果を表２に示している。透過率の結果を表３に示す。
【００５９】
【表２】
2018536083.tif 000003
【００６０】
表３のデータは、乳白剤により与えられる水量が発明の及び比較例の乳白剤の間で同一であるとき、発明の乳白剤は比較例の乳白剤よりも高い乳白性を与えることを示す。このことは、より少量の乳白剤の使用を可能にし、そのためより少量の水を導入することを可能にする。例えば、約２０％の後方散乱のために、比較例の乳白剤１は０．４６％の水を与え、一方、発明の乳白剤２はわずか０．１２％の水を与える。そのため、本発明の乳白剤を使用することにより、水の水準は３．８倍減少する。
【００６１】
【表３】
2018536083.tif 000004
【００６２】
表３の透過率のデータは、発明の乳白剤２が低い、及び１％未満というかなり一定の透過率を持つことを示す。これは、各配合物が、乳白剤により導入される水量にかかわらず、本質的に「不透明」であることを意味する。対照的に、比較例の乳白剤１は、乳白剤により導入される水量が減少（乳白剤の使用量の減少と関連している）するとき、急激に増加する透過率を有する。乳白剤１によりもたらされる０．１２％の水から配合物は半透明になる。
【００６３】
本発明の乳白剤がわずかに０．０６％の水を導入するときでも、これは０．０８６重量％の乳白剤に相当するが、本発明の乳白剤はまだ優れた乳白性を与える。同水準の水では、比較例の乳白剤はもはや不透明ではなく、むしろ半透明である。
【００６４】
要約すると、発明の乳白剤は、最小量の水を導入するにもかかわらず、優れた乳白性を与え、配合物にもたらす水を減らすことができる。
【国際調査報告】
2018536083.tif 000005
2018536083.tif 000006
2018536083.tif 000007