(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、式Ｉの化合物と、ａ）式Ｉの１種類以上の化合物およびｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物を含み、好ましくはネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体と、電気光学的ディスプレイ、特には、ＶＡ、ＥＣＢ、ＰＡＬＣ、ＦＦＳまたはＩＰＳ効果に基づくアクティブマトリクスディスプレイにおける液晶媒体の使用とに関する。2018517036.tif 000123（式中パラメータは、請求項１に示されるそれぞれの意味を有する。）【選択図】なし
2018517036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｉの１種類以上の化合物と、
ｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物と
を含む液晶媒体。
【化１】
2018517036.tif 000111
（式中、
ｎは１〜４の整数、好ましくは１、２または３、特に好ましくは２または３、非常に特に好ましくは２を表し、
ｍは、（４−ｎ）を表し、
【化２】
2018517036.tif 000112
は、４個の結合部位を有する有機基、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有するアルカン４価単位（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加え、しかし分子中に存在するＲ１２からは独立に、更なるＨ原子（１個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、または複数の更なるＨ原子（複数個）がＲ１２で置き換えられていてもよい。）、好ましくは２個の末端Ｃ原子のそれぞれで１結合価を有する直鎖状のアルカン４価単位（ただし、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、２個のＯ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよい。）、または１〜４結合価を有する置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加え、しかし分子中に存在するＲ１２からは独立に、更なるＨ原子（１個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、または複数の更なるＨ原子（複数個）がＲ１２で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−または単結合を表すが、両方が同時には−Ｏ−を表さず、
ｒおよびｓは、互いに独立に、０または１を表し、
Ｒ１１は、それぞれの出現で互いに独立に、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、アリールもしくはアリールアルキル単位、アリールもしくはアリールアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、または
【化３】
2018517036.tif 000113
（該鎖中、１個以上の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられていてもよい。）、またはアセトフェニル、イソプロピルもしくは３−フェニル基を表し、
Ｒ１２は、それぞれの出現で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、または芳香族もしくはヘテロ芳香族炭化水素基を表す。）
【化４】
2018517036.tif 000114
（式中、
Ｒ２１は、２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、
【化５】
2018517036.tif 000115
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、および
（ｐ＋ｑ）は、１、２または３を表す。）
【請求項２】
式Ｉにおいて、基
【化６】
2018517036.tif 000116
は、それぞれの出現で、
【化７】
2018517036.tif 000117
を表すことを特徴とする請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の媒体。
【化８】
2018517036.tif 000118
（式中パラメータは、請求項１で示す意味を有し、および
ｔは、１〜１２の整数を表し、
および
Ｒ１１およびＲ１１’は、それぞれ互いに独立にＲ１１に与える意味の１つを有する。）
【請求項４】
式Ｉ−１−１〜Ｉ−１−３およびＩ−５−１の化合物から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の媒体。
【化９】
2018517036.tif 000119
【請求項５】
式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物の群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１０】
2018517036.tif 000120
（式中、
Ｒ２１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基を表し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、および
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。）
【請求項６】
式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化１１】
2018517036.tif 000121
（式中、
ａｌｋｏｘｙ、ａｌｋｏｘｙ’は、互いに独立に、１〜５個のＣ原子を有するアルコキシ基を表す。）
【請求項７】
媒体全体における式Ｉの化合物の総濃度は、１ｐｐｍ以上〜１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
式ＩＶの１種類以上の化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の媒体。
【化１２】
2018517036.tif 000122
（式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、および
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表す。）
【請求項９】
媒体全体における式ＩＩの化合物の総濃度は、２５％以上〜４５％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の媒体。
【請求項１０】
請求項５に示される通りの式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の媒体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品。
【請求項１２】
ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくことを特徴とする請求項１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
アクティブマトリックスアドレス装置を有することを特徴とする請求項１１または１２に記載のディスプレイ。
【請求項１４】
電気光学的ディスプレイ中または電気光学的部品中における請求項１〜１０のいずれか１項に記載の媒体の使用。
【請求項１５】
式Ｉの１種以上の化合物を、式ＩＩおよび任意成分としてＩＩＩの１種類以上の化合物および／もしくは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、ならびに／または任意成分として式ＩＶの１種類以上の化合物と混合することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体と、液晶ディスプレイにおけるこれらの液晶媒体の使用と、これらの液晶ディスプレイ、特に、ホメオトロピック初期配向にある誘電的に負の液晶で、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気的制御複屈折）効果を使用する液晶ディスプレイとに関する。本発明による液晶媒体は、本発明によるディスプレイ中において特に短い応答時間と同時に、高い電圧保持率（ＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）または略して単にＨＲ）で区別される。
【背景技術】
【０００２】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果またはＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００３】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。また、誘電的に負の液晶媒体も、いわゆるＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチ）効果を使用するディスプレイにおいて使用できる（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅ、Ｓ．Ｌ．Ｌｅｅ、Ｈ．Ｙ．Ｋｉｍ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９８年、７３巻（２０号）、２８８１〜２８８３頁（非特許文献７））。
【０００４】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【０００５】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【０００６】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。
【０００７】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ  ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスタ）である。なお、一般に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）が使用されている場合に用語「アクティブマトリクス」を使用し、ＴＦＴは、一般に基板としてのガラス板上に配置される。
【０００８】
２種類の技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または多結晶、とりわけアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術方が、現在、世界的に最も高い商業的重要性を有している。
【０００９】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【００１０】
これまでに最も使用されてきたＴＦＴディスプレイは、通常、交差偏光子で透過により動作し、バックライトで照らされる。テレビ用途にはＩＰＳセルまたはＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルを使用する一方で、モニターには、通常、ＩＰＳセルまたはＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）を使用し、ノートブック、ラップトップおよび携帯用途には、通常、ＴＮセルを使用する。
【００１１】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を有する任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【００１２】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノートブック、または、例えば自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献８）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献９）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、長期の動作期間で許容される抵抗値を有さなければならないディスプレイには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【００１３】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１０））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。
【００１４】
ここで述べなければならない最も重要な設計は、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献１１）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献１２））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献１３））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１４））である。
【００１５】
一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１５）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１６）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１７）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間階調のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【００１６】
Ｌｅｅ，Ｈ．Ｓ．、Ｌｅｅ，Ｓ．Ｌ．およびＫｉｍ，Ｈ．Ｙ．は、誘電的に負の液晶を使用するＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイについて記載している。これら、特に後者を下ではＵＢ  ＦＦＳ（ｕｌｔｒａ  ｂｒｉｇｈｔ  ＦＦＳ：超輝度ＦＦＳ）ディスプレイと呼ぶ。このタイプのディスプレイは、２０１３年５月および２０１４年のＤｉｓｐｌａｙ  ＷｅｅｋでＳｅｕｎｇ  Ｈｅｅ  Ｌｅｅによる対応する講義でも発表された。
【００１７】
誘電的に負の液晶媒体を使用するＦＦＳディスプレイは下では、ＵＢ−ＦＦＳ（ｕｌｔｒａ  ｂｒｉｇｈｔ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：超輝度フリンジ場スイッチ）ディスプレイとも呼ばれる。
【００１８】
ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用する一方で、ＴＮおよび今日までの全ての従来のＩＰＳディスプレイは正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。
【００１９】
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶は電圧を印加すると光学的特性が可逆的に変化する誘電体として使用される。
【００２０】
一般にディスプレイ中において、即ち、これらの既述の効果によるディスプレイ中においても、動作電圧は可能な限り低くなければならないため、全てが同一の符号の誘電異方性を有し可能な限り高い値の誘電異方性を有する液晶化合物から一般に主に成る液晶媒体が使用される。一般に、相対的に最も少量の中性化合物が用いられ、媒体と反対の符号の誘電異方性を有する化合物は可能な限り用いない。よって、ＥＣＢディスプレイ向けの負の誘電異方性の液晶媒体の場合、負の誘電異方性を有する化合物が主に用いられる。用いられる液晶媒体は、一般に、負の誘電異方性を有する液晶化合物より主に、および更に通常、実質的に成る。
【００２１】
本願によって使用される媒体において、一般に液晶ディスプレイは可能な限り低いアドレス電圧を有するように意図されるため、著しい量の誘電的に中性の液晶化合物と、一般に非常に少量のみの誘電的に正の化合物とが典型的には用いられ、または更に誘電的に正の化合物は一切用いない。
【００２２】
しかしながら液晶ディスプレイの多くの実用的用途にとって、既知の液晶媒体は十分に安定なわけではない。特に、ＵＶしかしまた従来のバックライトの照射に対する既知の液晶媒体の安定性では、特に電気的特性が損なわれる結果となる。よって、例えば、導電性が著しく増加する。
【００２３】
液晶混合物の安定化のために、所謂「ヒンダードアミン光安定剤」、略してＨＡＬＳ（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ）を使用することは、既に提案されてきた。
【００２４】
安定剤として少量のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、下式の化合物を含み、負の誘電異方性を有するネマチック液晶混合物が、例えば、国際特許出願公開第２００９／１２９９１１号公報（特許文献１）で提案されている。
【００２５】
【化１】
2018517036.tif 000003
しかしながら、対応する液晶混合物は、幾つかのの実用的な用途に十分な特性を有していない。とりわけ、それらは、典型的なＣＣＦＬ（ｃｏｌｄ  ｃａｔｈｏｄｅ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｌａｍｐ：冷陰極蛍光ランプ）バックライトを使用して照射するのに十分に安定ではない。
【００２６】
同様の液晶混合物が、例えば、欧州特許出願公開第２  １８２  ０４６号公報（特許文献２）、国際特許出願公開第２００８／００９４１７号公報（特許文献３）、国際特許出願公開第２００９／０２１６７１号公報（特許文献４）および国際特許出願公開第２００９／１１５１８６号公報（特許文献５）より既知である。それらでの開示によれば、これらの液晶混合物は、任意成分として、例えば、フェノールおよび立体障害アミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ（ヒンダードアミン光安定剤）、ＨＡＬＳ）などの種々のタイプの安定剤も含んでよい。
【００２７】
液晶媒体中で種々の安定剤を使用することは、例えば、特開昭５５−０２３１６９号公報（特許文献６）、特開平０５−１１７３２４号公報（特許文献７）、国際特許出願公開第０２／１８５１５号公報（特許文献８）および特開平０９−２９１２８２号公報（特許文献９）に記載されている。
【００２８】
１個または２個のＨＡＬＳ単位を含有するメソゲン化合物が、欧州特許出願公開第１  １７８４  ４４２号公報（特許文献１０）に開示されている。
【００２９】
Ｏｈｋａｔｓｕ、Ｙ．著、Ｊ．ｏｆ  Ｊａｐａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、第５１巻、２００８年、第１９１〜２０４頁（非特許文献１８）には、窒素原子上に種々の置換基を有するＨＡＬＳが、それらのｐＫａ値について比較されている。当該非特許文献には、以下のタイプの構造式が開示されている。
【００３０】
【化２】
2018517036.tif 000004
先行技術には例えば、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（また、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート、とりわけＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３としても既知）などの２個のｎ−アルコキシ基を含有し、液晶混合物中で使用するための化合物が開示されている。
【００３１】
【化３】
2018517036.tif 000005
更に先行技術には例えば、欧州特許第２５１４８００号（特許文献１１）および国際特許出願公開第２０１３／１８２２７１号公報（特許文献１２）に開示される以下の式の化合物などの２個の分岐状アルコキシ基を含有し、液晶混合物中で使用するための化合物が開示されている。
【００３２】
【化４】
2018517036.tif 000006
【００３３】
【化５】
2018517036.tif 000007
相応に低いアドレス電圧を有する先行技術の液晶媒体は、比較的低い電気抵抗値またはＶＨＲを有し、ＶＨＲが低過ぎるため、その結果しばしばディスプレイの望ましくないチラツキおよび／または不十分な透過のため、ＶＨＲは依然として不十分である。加えて、低いアドレス電圧のために必要に応じて、少なくとも、液晶媒体が相応に高い極性を有する場合、先行技術の液晶媒体は、熱および／またはＵＶの曝露に対して十分に安定ではない。
【００３４】
一方、高いＶＨＲを有する先行技術のディスプレイのアドレス電圧は、特に例えば、携帯用途向けディスプレイなどの電力供給ネットワークに直接または連続的に接続されていないディスプレイについて、しばしば高過ぎる。
【００３５】
加えて、液晶混合物の相範囲は、ディスプレイの意図された用途にとって十分に広くなければならない。
【００３６】
ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間は、改良、即ち、短縮されなければならない。これは、テレビまたはマルチメディア用途向けのディスプレイにとって、特に重要である。応答時間を改善するに、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化すること、即ち、可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが、繰り返し過去に提案されてきた。しかしながら、当該提案で達成された結果は多くの用途にとって不十分であり、従って、更なる最適化の手法を見出すことが望ましいであろう。
【００３７】
極端な負荷、特にＵＶ曝露および加熱に対する媒体の十分な安定性は、非常に特に重要である。例えば、携帯電話などの携帯機器中のディスプレイ用途の場合、これは特に重要なことがある。
【００３８】
これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの不具合は、ＭＬＣディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびこれらのディスプレイで中間階調の生成が困難であること、ならびにＭＬＣディスプレイの不十分なＶＨＲおよびＭＬＣディスプレイの不十分な寿命である。
【００３９】
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有し、これらのよって、種々の中間階調を生成でき、特に良好および安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイに対して強い要求が引き続きある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４０】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００９／１２９９１１号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第２  １８２  ０４６号公報
【特許文献３】国際特許出願公開第２００８／００９４１７号公報
【特許文献４】国際特許出願公開第２００９／０２１６７１号公報
【特許文献５】国際特許出願公開第２００９／１１５１８６号公報
【特許文献６】特開昭５５−０２３１６９号公報
【特許文献７】特開平０５−１１７３２４号公報
【特許文献８】国際特許出願公開第０２／１８５１５号公報
【特許文献９】特開平０９−２９１２８２号公報
【特許文献１０】欧州特許出願公開第１  １７８４  ４４２号公報
【特許文献１１】欧州特許第２５１４８００号
【特許文献１２】国際特許出願公開第２０１３／１８２２７１号公報
【非特許文献】
【００４１】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅ、Ｓ．Ｌ．Ｌｅｅ、Ｈ．Ｙ．Ｋｉｍ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９８年、７３巻（２０号）、２８８１〜２８８３頁
【非特許文献８】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献９】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【非特許文献１０】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１１】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献１２】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献１３】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１４】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１５】２００４年６月、ＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１６】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１７】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１８】Ｏｈｋａｔｓｕ、Ｙ．著、Ｊ．ｏｆ  Ｊａｐａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、第５１巻、２００８年、第１９１〜２０４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００４２】
本発明は、モニターおよびＴＶ用途のみならずＥＣＢ効果またはＩＰＳもしくはＦＦＳ効果を基礎とする携帯電話およびナビゲーションシステム用で、上に示した不具合を有していないか低減されたのみに有し、同時に非常に高い比抵抗値を有するＭＬＣディスプレイを提供する目的を基礎とする。また特に、携帯電話およびナビゲーションシステムのために、ＭＬＣディスプレイは、極めて高温および極めて低温で確実に動作しなければならない。
【００４３】
また多くの場合、ＵＶおよびバックライトへの曝露に対してすら不十分な安定性、特に電圧保持率も問題となる。
【課題を解決するための手段】
【００４４】
驚くべきことに、これらのディスプレイ素子において、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、それぞれの場合でサブ式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、特に好ましくはサブ式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２の化合物の群から好ましくは選択される式ＩＩの少なくとも１種類の化合物と、ならびに好ましくは追加して式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、好ましくは式ＩＩ−３の化合物群より選択される少なくとも１種類の化合物とならびに／または式ＩＶおよび／もしくはＶの少なくとも１種類の化合物と、任意成分として式ＩＩＩ、好ましくは式ＩＩＩ−３の化合物とを含むネマチック液晶混合物を使用すると、特にＥＣＢディスプレイおよび「ＵＢ  ＦＦＳ」ディスプレイにおいて、短い応答時間と共に低い閾電圧と同時に、十分に広いネマチック相、好ましく比較的低い複屈折率（Δｎ）、加熱およびＵＶ曝露による分解に対する良好な安定性および安定で高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを達成可能であることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
このタイプの媒体は特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用におよびＩＰＳディスプレイ用、特に（ＵＢ）ＦＦＳディスプレイ用に使用できる。
【００４６】
本発明はよって、式Ｉの少なくとも１種類の化合物と、式ＩＩの少なくとも１種類の化合物と、好ましくは追加して式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４の化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、ならびに／または追加的に式ＩＶおよび／もしくはＶの１種類以上の化合物とを含む極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体に関する。
【００４７】
本発明による混合物は、７０℃以上の透明点で非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値、比較的高い値の保持率と、同時に、−２０℃および−３０℃における良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度とを示す。本発明による混合物は、更に、透明点および回転粘度の良好な比ならびに高い負の誘電異方性で区別される。
【００４８】
ここで、驚くべきことに、適切に高いΔε、適切な相範囲およびΔｎを有し、先行技術材料の不具合を有していないか、少なくとも著しく低減された程度でのみ有する液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。ここで、驚くべきことに、式Ｉの化合物は、追加の熱安定剤なく単独で使用する時でさえも、著しく、多くの場合は十分にＵＶ曝露およびまた加熱に対して液晶混合物を安定化する結果となることが見出された。
【００４９】
しかしながら、また特に、式Ｉの化合物（１種類）または式Ｉの化合物（複数種類）に加え、液晶媒体中に１種類以上の更なる化合物、好ましくはフェノール系安定剤が存在していると、ＵＶ曝露および加熱の両方に対して液晶混合物の十分な安定化を達成できる。
【００５０】
よって本発明は、式Ｉの化合物の使用と、ネマチック相および負の誘電異方性を有し下を含む液晶媒体とに関する。
【００５１】
ａ）好ましくは、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲内、好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは１５０ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍの範囲内の濃度で、式Ｉの１種類以上化合物。
【００５２】
【化６】
2018517036.tif 000008
式中、
ｎは１〜４の整数、好ましくは１、２または３、特に好ましくは２または３、非常に特に好ましくは２を表し、
ｍは、（４−ｎ）を表し、
【００５３】
【化７】
2018517036.tif 000009
は、４個の結合部位を有する有機基、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有するアルカン４価単位（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加え、しかし分子中に存在するＲ１２からは独立に、更なるＨ原子（１個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、または複数の更なるＨ原子（複数個）がＲ１２で置き換えられていてもよい。）、好ましくは２個の末端Ｃ原子のそれぞれで１結合価を有する直鎖状のアルカン４価単位（ただし、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、２個のＯ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよい。）、または１〜４結合価を有する置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加え、しかし分子中に存在するＲ１２からは独立に、更なるＨ原子（１個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、または複数の更なるＨ原子（複数個）がＲ１２で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−または単結合を表すが、両方が同時には−Ｏ−を表さず、
ｒおよびｓは、互いに独立に、０または１を表し、
Ｒ１１は、それぞれの出現で互いに独立に、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、アリールもしくはアリールアルキル単位、アリールもしくはアリールアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、または
【００５４】
【化８】
2018517036.tif 000010
（該鎖中、１個以上の−ＣＨ２−基は−Ｏ−または−ＣＯ−で置き換えられていてもよい。）、またはアセトフェニル、メチル、イソプロピルもしくは３−フェニル基を表し、
Ｒ１２は、それぞれの出現で互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル鎖（該鎖中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、シクロアルキルもしくはアルキルシクロアルキル単位を含有する炭化水素基（該基中、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよいが、２個の隣接する−ＣＨ２−基を−Ｏ−で置き換えることはできない。）、または芳香族もしくはヘテロ芳香族炭化水素基を表す。
【００５５】
ｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物。
【００５６】
【化９】
2018517036.tif 000011
式中、
Ｒ２１は、２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基を表し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、
【００５７】
【化１０】
2018517036.tif 000012
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、および
（ｐ＋ｑ）は、１、２または３を表す。
【００５８】
ｃ）任意成分として、式ＩＩＩの１種類以上の化合物。
【００５９】
【化１１】
2018517036.tif 000013
式中、
Ｒ３１、Ｒ３２は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、または、２〜７個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、
ただし好ましくは、基Ｒ３１およびＲ３２の少なくとも一方はアルコキシを表す。
【００６０】
ｄ）任意成分として好ましくは必須成分として、式ＩＶおよびＶ、好ましくは式ＩＶの化合物群から選択される１種類以上の化合物。
【００６１】
【化１２】
2018517036.tif 000014
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、特に好ましくは、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有する、好ましくはｎ−アルキル基を表し、
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基（好ましくは、両方とも２〜５個のＣ原子を有する。）、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは、２個、３個または４個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、より好ましくはビニル基または１−プロピル基、特にはビニル基を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを表し、
【００６２】
【化１３】
2018517036.tif 000015
【００６３】
【化１４】
2018517036.tif 000016
【００６４】
【化１５】
2018517036.tif 000017
【００６５】
【化１６】
2018517036.tif 000018
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは、０または１を表す。
【００６６】
以下の実施形態が好ましい：
【００６７】
【化１７】
2018517036.tif 000019
もしくは−ＣＨ２−（ＣＨ−）−［ＣＨ２］ｑ−（ＣＨ−）−ＣＨ２−もしくは＞ＣＨ−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ＜を表し（ただし、ｐは０、１、２、３、４または５〜１８であり、ｑは０、１、２、３〜１６である。）、または
【００６８】
【化１８】
2018517036.tif 000020
＞ＣＨ−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ただし、ｐは０、１、２、３、４または５〜１８である。）もしくは
【００６９】
【化１９】
2018517036.tif 000021
を表し、または
【００７０】
【化２０】
2018517036.tif 000022
−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ただし、ｐは０、１、２、３、４または５〜１８である。）、オクタン−１，８−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【００７１】
【化２１】
2018517036.tif 000023
を表す。
【００７２】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物において：
【００７３】
【化２２】
2018517036.tif 000024
を表し、または
【００７４】
【化２３】
2018517036.tif 000025
を表し、または
【００７５】
【化２４】
2018517036.tif 000026
−（ＣＨ２−）２、−（ＣＨ２−）４、−（ＣＨ２−）６、−（ＣＨ２−）８、オクタン−１、８−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【００７６】
【化２５】
2018517036.tif 000027
を表し、および／または
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２−］ｓ−は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−もしくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−もしくは単結合、好ましくは−Ｏ−もしくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−もしくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、および／または
Ｒ１１は好ましくは、−ＣＨ（−ＣＨ３）２、−ＣＨ（−ＣＨ３）（−ＣＨ２）３−ＣＨ３、−ＣＨ（−Ｃ２Ｈ５）（−ＣＨ２）３−ＣＨ３、
【００７７】
【化２６】
2018517036.tif 000028
を表し、および／または
Ｒ１２は存在するのであれば、アルキルまたはアルコキシを表す。
【００７８】
パラメータが以下の意味を有する以下の実施形態が好ましい：
ｎは、２を表し、および
【００７９】
【化２７】
2018517036.tif 000029
Ｒ１２で置換されており２〜２４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状の３価アルキルを表し、
【００８０】
【化２８】
2018517036.tif 000030
２個の結合部位を有する有機基、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有するアルカンジイル単位（ただし、分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加え、しかし分子中に存在するＲ１２からは独立に、更なるＨ原子（１個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、または複数の更なるＨ原子（複数個）がＲ１２で置き換えられていてもよく、およびただし、１個の−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基は、２個のＯ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−で置き換えられていてもよい。）、もしくは２個の結合部位を有する置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素基、好ましくは−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ただし、ｐは０、１、２、３、４または５〜１８である。）、オクタン−１，８−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【００８１】
【化２９】
2018517036.tif 000031
を表すか、
または
ｎは、３を表し、および
【００８２】
【化３０】
2018517036.tif 000032
もしくはＲ１２で置換されており２〜２４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状の３価アルキルを表し、
または
ｎは、４を表し、および
【００８３】
【化３１】
2018517036.tif 000033
もしくは２〜２４個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状の４価アルキルを表し、
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２−］ｓ−は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−もしくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−もしくは単結合、好ましくは−Ｏ−もしくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−もしくは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、および
Ｒ１２は存在するのであれば、アルキルまたはアルコキシを表す。
【００８４】
本願において、「３価アルキル」は、３箇所で更なる置換基を保持できるアルキル基を表す。同様に、「４価アルキル」は、更に４箇所で更なる置換基を保持できるアルキル基を表す。
【００８５】
本願では、元素は全て、それらのそれぞれの同位体を含む。特に化合物中の１個以上のＨがＤで置き換えられてよく、実施形態によっては、これも特に好ましい。対応する化合物を相応に高度に重水素化することで、例えば、化合物の検出および認識が可能となる。場合によっては、特に式Ｉの化合物の場合、これは非常に有効である。
【００８６】
本願では、
アルキル（ａｌｋｙｌ）は、特に好ましくは、直鎖状のアルキル、特に、ＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を表し、および
アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
アルコキシ（ａｌｋｏｘｙ）は、特に好ましくは、直鎖状のアルコキシ、特に、ＣＨ３Ｏ−、Ｃ２Ｈ５Ｏ−、ｎ−Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１Ｏ−を表す。
【００８７】
本願による液晶媒体は、好ましくは総和で、１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、より更に好ましくは１５０〜４５０ｐｐｍ、好ましくは４００ｐｐｍまで、非常に特に好ましくは２５０ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍの式Ｉの化合物を含む。
【００８８】
本発明による媒体中の式Ｉの化合物の濃度は、好ましくは９００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。本発明による媒体中の式Ｉの化合物の濃度は、非常に特に好ましくは１０ｐｐｍ以上〜４００ｐｐｍ以下である。
【００８９】
本発明の特に好ましい実施形態では、式Ｉの化合物において、
【００９０】
【化３２】
2018517036.tif 000034
−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｐ−ＣＨ２−（ただし、ｐは０、１、２、３、４または５〜１８である。）、オクタン−１，８−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、エタン−１，２−ジイル、
【００９１】
【化３３】
2018517036.tif 000035
を表し、および
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２−］ｓ−は、それぞれの出現で互いに独立に、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、および
Ｒ１１は、メチル、１−メチルエチルまたは１−フェニルエチル、好ましくは１−メチルエチルまたは１−フェニルエチルを表す。
【００９２】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物中の基
【００９３】
【化３４】
2018517036.tif 000036
は、それぞれの出現で、
【００９４】
【化３５】
2018517036.tif 000037
を表す。
【００９５】
これらの化合物は、液晶混合物中の安定剤として極めて適している。特に、それらは、ＵＶ曝露に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【００９６】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、それぞれの場合で、式Ｉ−１〜Ｉ−４またはＩ−５の化合物から選択され、好ましくは式Ｉ−１およびＩ−２および／またはＩ−５の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【００９７】
【化３６】
2018517036.tif 000038
【００９８】
【化３７】
2018517036.tif 000039
式中、パラメータは式Ｉで上に示す意味を有し、および
ｔは、１〜１２の整数を表し、
および
式Ｉ−１〜Ｉ−４の場合、
Ｒ１１およびＲ１１’は、それぞれ互いに独立に、式Ｉの場合でＲ１１に上で与える意味の１つを有し、好ましくはメチル、１−メチルエチルまたは１−フェニルエチルを表し、特に好ましくは両方が同一の意味を有し、
式Ｉ−５の場合、
Ｒ１１およびＲ１１”は、それぞれ互いに独立に、式Ｉの場合でＲ１１に上で与える意味の１つを有し、好ましくはメチル、１−メチルエチルまたは１−フェニルエチルを表し、特に好ましくは全てが同一の意味を有する。
【００９９】
本発明による液晶媒体は好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の群から選択される式ＩＩの、好ましくは式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１００】
【化３８】
2018517036.tif 000040
式中、
Ｒ２１は、１〜７個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、または
２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するものを表し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個または４個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、および
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。
【０１０１】
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の群から選択される１種類以上の化合物を、１０％以上〜８０％以下、好ましくは１５％以上〜７０％以下、特に好ましくは２０％以上〜６０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０１０２】
更に好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の群から選択される化合物に加え、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を、１％以上〜２０％以下、好ましくは２％以上〜１５％以下、特に好ましくは３％以上〜１０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０１０３】
本発明による媒体は、式Ｉまたはそれの好ましいサブ式の化合物に加え好ましくは、式ＩＶの誘電的に中性の１種類以上の化合物を、５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０１０４】
本発明の更により好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−１〜Ｉ−１−３の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１０５】
【化３９】
2018517036.tif 000041
本発明の代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−４およびＩ−１−５の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１０６】
【化４０】
2018517036.tif 000042
本発明の代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−６およびＩ−１−７の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１０７】
【化４１】
2018517036.tif 000043
本発明の更なる代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−８〜Ｉ−１−１０の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１０８】
【化４２】
2018517036.tif 000044
本発明の更なる代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−１１およびＩ−１−１２の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１０９】
【化４３】
2018517036.tif 000045
本発明の更なる代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−１−１３〜Ｉ−１−１４の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１１０】
【化４４】
2018517036.tif 000046
本発明の更なる代わりの好ましい実施形態において本発明による媒体はそれぞれの場合で、式Ｉ−５−１の以下の化合物の群から選択される式Ｉの１種類以上の化合物を含む。
【０１１１】
【化４５】
2018517036.tif 000047
式Ｉまたはそれの好ましいサブ式の化合物に加え本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩの誘電的に中性の１種類以上の化合物を、５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の範囲内の総濃度で含む。
【０１１２】
本発明による媒体は、特に好ましくは、
式ＩＩ−１の１種類以上の化合物を、５％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で、および／または
式ＩＩ−２の１種類以上の化合物を、３％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で、および／または
式ＩＩ−３の１種類以上の化合物を、５％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で、および／または
式ＩＩ−４の１種類以上の化合物を、１％以上〜３０％以下の範囲内の総濃度で
を含む。
【０１１３】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＩＩ−１の１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩ−１−１およびＩＩ−１−２の化合物群から選択される１種類の化合物を含む。
【０１１４】
【化４６】
2018517036.tif 000048
式中、パラメータは、式ＩＩ−１に上で与えた意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
Ｒ２２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。
【０１１５】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＩＩ−２の１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩ−２−１およびＩＩ−２−２の化合物群から選択される１種類の化合物を含む。
【０１１６】
【化４７】
2018517036.tif 000049
式中、パラメータは、式ＩＩ−２に上で与えた意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
Ｒ２２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。
【０１１７】
本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＩ−３の１種類以上の化合物、好ましくは、式ＩＩ−３−１およびＩＩ−３−２、非常に特に好ましくは式ＩＩ−３−２の化合物群から選択される１種類の化合物を含む。
【０１１８】
【化４８】
2018517036.tif 000050
式中、パラメータは、式ＩＩ−３に上で与えた意味を有し、好ましくは、
Ｒ２１は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
Ｒ２２は、２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、好ましくは、２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表す。
【０１１９】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩ−４、好ましくは式ＩＩ−４−ａの１種類以上の化合物を含む。
【０１２０】
【化４９】
2018517036.tif 000051
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１２１】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１２２】
【化５０】
2018517036.tif 000052
式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ’は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙ、ａｌｋｏｘｙ’は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１２３】
媒体は、特に好ましくは、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１２４】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１２５】
【化５１】
2018517036.tif 000053
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、特に好ましくは、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有する、好ましくはｎ−アルキル基を表し、
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する無置換のアルキル基または１〜６個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基（好ましくは、両方とも２〜５個のＣ原子を有する。）、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは、２個、３個または４個のＣ原子を有する無置換のアルケニル基、より好ましくはビニル基または１−プロピル基、特にはビニル基を表す。
【０１２６】
特に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−４の化合物群より選択され、好ましくは式ＩＶ−１およびＩＶ−２の化合物群より選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１２７】
【化５２】
2018517036.tif 000054
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１２８】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＩＶ−１の１種類以上の化合物および／または式ＩＶ−２の１種類以上の化合物を含む。
【０１２９】
更に好ましい実施形態において、媒体は式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０１３０】
【化５３】
2018517036.tif 000055
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立に、Ｒ２１およびＲ２２に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを表し、
【０１３１】
【化５４】
2018517036.tif 000056
【０１３２】
【化５５】
2018517036.tif 000057
【０１３３】
【化５６】
2018517036.tif 000058
【０１３４】
【化５７】
2018517036.tif 000059
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは、０または１を表す。
【０１３５】
本発明による媒体は好ましくは、以下の化合物を下に示す総濃度で含む：
５〜６０重量％の式ＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物、および／または
５〜６０重量％の式ＩＩおよびＩＩＩの化合物群より選択される１種類以上の化合物、および／または
１０〜６０重量％の式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物群より選択される１種類以上の化合物、および／または
１０〜６０重量％の式ＩＶおよび／またはＶの１種類以上の化合物、
ただし、媒体中の全ての化合物の総含有量は１００％である。
【０１３６】
特に好ましい実施形態において、本発明による媒体は、式ＯＨ−１〜ＯＨ−６の化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１３７】
【化５８】
2018517036.tif 000060
これらの化合物は、媒体の加熱安定化に高度に適している。
【０１３８】
また特に式ＯＨ−１〜ＯＨ−６の化合物群から選択されるフェノール化合物を媒体が含まない場合でも、本発明の他の好ましい実施形態においては、本発明による媒体は十分な安定性を有することもある。
【０１３９】
本発明は、また、本発明による液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品にも関する。ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイで、特に、アクティブマトリクスアドレス装置でアドレスされるものが好ましい。
【０１４０】
従って同様に、本発明は、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における本発明による液晶媒体の使用と、式Ｉの１種類以上の化合物を、式ＩＩの１種類以上の化合物、好ましくはサブ式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２および／またはＩＩ−３および／またはＩＩ−４の１種類以上の化合物と、特に好ましくは１種類以上の化合物、２種類以上、特に好ましくは３種類以上のこれらの異なる式、非常に特に好ましくは、これらの式ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩ−３およびＩＩ−４の４つ全てから選択される化合物と、好ましくは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４およびＩＶおよび／またはＶの化合物から成る群より選択される１種類以上の更なる１種類以上の化合物と混合することを特徴とする本発明による液晶媒体を調製する方法とに関する。
【０１４１】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＶ−３およびＩＶ−４の化合物群から選択される式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１４２】
【化５９】
2018517036.tif 000061
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１４３】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１〜Ｖ−１０の化合物群から選択され、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−５の化合物群から選択される式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
【０１４４】
【化６０】
2018517036.tif 000062
【０１４５】
【化６１】
2018517036.tif 000063
式中、パラメータは、式Ｖにおいて上で与えられる意味を有し、
Ｙ５は、ＨまたはＦを表し、好ましくは
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルケニルを表す。
【０１４６】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂ、好ましく波式Ｖ−１ｂの化合物群から選択される式Ｖ−１の１種類以上の化合物を含む。
【０１４７】
【化６２】
2018517036.tif 000064
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１４８】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂの化合物群から選択される式Ｖ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１４９】
【化６３】
2018517036.tif 000065
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１５０】
更に好ましい実施形態において、媒体は、式Ｖ−４ａおよびＶ−４ｂの化合物群から選択される式Ｖ−４の１種類以上の化合物を含む。
【０１５１】
【化６４】
2018517036.tif 000066
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１５２】
加えて本発明は、式Ｉの１種類以上の化合物を媒体に添加することを特徴とする、式ＩＩの１種類以上の化合物、任意成分として式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物群から選択される１種類以上の化合物および／または式ＩＶの１種類以上の化合物および／または式Ｖの１種類以上の化合物を含む液晶媒体を安定化する方法に関する。
【０１５３】
本発明による液晶媒体は、１種類以上のキラル化合物を含んでよい。
【０１５４】
本発明の特に好ましい実施形態において、液晶媒体は下式の１種類以上の化合物を、好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．２〜１％の濃度で含む。
【０１５５】
【化６５】
2018517036.tif 000067
式中、ｎは、０、１、２、３．４．５または６、好ましくは２または４、特に好ましくは２を表す。
【０１５６】
本発明の特に好ましい実施形態は、以下の１つ以上の条件を満たし、頭字語（略称）は表Ａ〜Ｃに説明されており、表Ｄに化合物が例示されている。
【０１５７】
ｉ．  液晶媒体は、０．０６０以上、特に好ましく０．０７０以上の複屈折を有する。
【０１５８】
ｉｉ．  液晶媒体は、０．１３０以下、特に好ましくは０．１２０以下の複屈折を有する。
【０１５９】
ｉｉｉ．  液晶媒体は、０．０９０以上〜０．１２０以下の範囲内の複屈折を有する。
【０１６０】
ｉｖ．  液晶媒体は、２．０以上、特に好ましくは２．５以上の値を有する負の誘電異方性を有する。
【０１６１】
ｖ．  液晶媒体は、５．５以下、特に好ましくは５．０以下の値を有する負の誘電異方性を有する。
【０１６２】
ｖｉ．  液晶媒体は、３．０以上〜４．５以下の範囲内の値を有する負の誘電異方性を有する。
【０１６３】
ｖｉｉ．  液晶媒体は、下に与えるサブ式から選択される式ＩＶの特に好ましい１種類以上の化合物を含む。
【０１６４】
【化６６】
2018517036.tif 000068
【０１６５】
【化６７】
2018517036.tif 000069
式中、ａｌｋｙｌは上で与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれの場合で互いに独立に、１〜６個を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に好ましくはｎ−アルキルを表す。
【０１６６】
ｖｉｉｉ．  混合物全体における式ＩＶの化合物の総濃度は２０％以上、好ましくは３０％以上で、好ましくは２０％以上〜４９％以下の範囲内、特に好ましくは２９％以上〜４７％以下の範囲内、非常に特に好ましくは３７％以上〜４４％以下の範囲内である。
【０１６７】
ｉｘ．  液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍの化合物から成る群より選択される式ＩＩの１種類以上の化合物、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物を、好ましくは５０％以下まで、特に好ましくは４２％以下までの濃度で含み、ＣＣ−３−Ｖ１を好ましくは１５％以下までの濃度で、および／またはＣＣ−４−Ｖを好ましくは２０％以下まで、特に好ましくは１０％以下までの濃度で追加して含んでよい。
【０１６８】
ｘ．  混合物全体における化合物ＩＩＩの総濃度は、１％以上〜２０％以下、好ましくは２％以上〜１５％以下、特に好ましくは３％以上〜１０％以下の範囲内である。
【０１６９】
ｘｉ．  混合物全体における式ＣＣ−３−Ｖの化合物の総濃度は、１８％以上、好ましくは２５％以上である。
【０１７０】
ｘｉｉ．  混合物全体における式ＩＩ−１〜ＩＩ−４およびＩＩＩの化合物の割合は５０％以上、好ましくは７５％以下である。
【０１７１】
ｘｉｉｉ．  液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ−１〜ＩＩ−４、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物、好ましくは式Ｉ、ＩＩ−１〜ＩＩ−４およびＩＶの化合物から本質的に成る。
【０１７２】
ｘｉｖ．  液晶媒体は、式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１および／またはＩＶ−２の１種類以上の化合物を、好ましくは２０％以上、特には２５％以上、非常に特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の総濃度で含む。
【０１７３】
本発明は、更に、ＶＡまたはＥＣＢ効果に基づくアクティブ・マトリクス・アドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。
【０１７４】
本発明は、更に、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づくアクティブ・マトリクス・アドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、本発明による液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。
【０１７５】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋの幅を有するネマチック相範囲および２０℃において最大で３０ｍｍ２・秒−１の流動粘度ν２０を有する。
【０１７６】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特には−１．５〜−６．０、非常に特に好ましくは−２．０〜−５．０のΔεを有し、ただし、Δεは誘電異方性を表す。
【０１７７】
回転粘度γ１は、好ましくは２００ｍＰａ・秒以下、特には１５０ｍＰａ・秒以下、特に好ましくは１２０ｍＰａ・秒以下である。
【０１７８】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡおよびＡＳＶなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適している。本発明による混合物は、更に、負のΔεを有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチ）、ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチ）およびＰＡＬＣ用途に適している。
【０１７９】
ディスプレイ中の本発明によるネマチック液晶混合物は、一般に、２種類の成分ＡおよびＢを含んでおり、それら自体も１種類以上の個々の化合物から成る。
【０１８０】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類以下の化合物を含む。これらは、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ−１〜ＩＩ−４ならびに／またはＩＶおよび／もしくはＶの化合物群から選択される。
【０１８１】
本発明による液晶媒体は、１８種類より多くの化合物も含んでよい。この場合、媒体は、好ましくは、１８〜２５種類の化合物を含む。
【０１８２】
式Ｉ〜Ｖの化合物に加え、他の構成成分も、例えば、混合物全体の４５％まで、好ましくは３５％まで、特には１０％までの量で存在してよい。
【０１８３】
また任意成分として、本発明による媒体は誘電的に正の成分も含んでよく、それらの総濃度は、好ましくは、媒体全体を基礎として１０％以下である。
【０１８４】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、全体で混合物全体を基礎として、１０ｐｐｍ以上〜１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以上〜５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以上〜４００ｐｐｍ以下、非常に特に好ましくは１５０ｐｐｍ以上〜３００ｐｐｍ以下の式Ｉの化合物と、
２０％以上〜６０％以下、好ましくは２５％以上〜５０％以下、特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の式ＩＩの化合物と、
５０％以上〜７０％以下の式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物とを含む。
【０１８５】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、式Ｉ、ＩＩ−１〜ＩＩ−４、ＩＩＩ−３、ＩＶおよびＶの化合物群から選択され、好ましくは式ＩおよびＩＩ−１〜ＩＩ−４の化合物群から選択される化合物を含み、媒体は該式の化合物から好ましくは大部分が成り、特に好ましくは本質的に成り、非常に特に好ましくは実質的に完全に成る。
【０１８６】
本発明による液晶媒体は、それぞれの場合で、好ましくは少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜８５℃以上、最も好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０１８７】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な用途に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【０１８８】
好ましい実施形態にいて、本発明による液晶媒体は、適度に低い範囲の光学異方性の値で特徴付けられる。複屈折値は、好ましくは０．０６５以上〜０．１３０以下の範囲内、特に好ましくは０．０８０以上〜０．１２０以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．０８５以上〜０．１１０以下の範囲内である。
【０１８９】
この実施形態において、本発明による液晶媒体は、負の誘電異方性および誘電異方性の比較的高い絶対値（｜Δε｜）を有し、｜Δε｜は、好ましくは、２．０以上〜５．５以下好ましくは５．０以下、好ましくは２．５以上〜４．７以下、特に好ましくは３．０以上〜４．７以下、非常に特に好ましくは３．２以上〜４．５以下の範囲内である。
【０１９０】
本発明による液晶媒体は、１．７Ｖ以上〜２．５Ｖ以下、好ましくは１．８Ｖ以上〜２．４Ｖ以下、特に好ましくは１．９Ｖ以上〜２．３Ｖ以下、非常に特に好ましくは１．９５Ｖ以上〜２．１Ｖ以下の範囲内の比較的低い値の閾電圧（Ｖ０）を有する。
【０１９１】
更に好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、好ましくは、比較的低い値の平均誘電異方性（εａｖ．≡（ε‖＋２ε⊥）／３）を有し、εａｖ．は、好ましくは、５．０以上〜８．０以下、好ましくは５．４以上〜７．５以下、更により好ましくは５．５以上〜７．３以下、特に好ましくは５．６以上〜７．１以下、非常に特に好ましくは５．７以上〜６．８以下の範囲内である。
【０１９２】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、高い値のＶＨＲを有する。
【０１９３】
２０℃でセル中に新たに充填したセルにおいて、これらのＶＨＲ値は９５％より大きいか等しく、好ましくは９７％より大きいか等しく、特に好ましくは９８％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９９％より大きいか等しく、１００℃においてセル中でオーブン内５分後では、ＶＨＲは８０％より大きいか等しく、好ましくは８５％より大きいか等しく、特に好ましくは９０％より大きいか等しく、非常に特に好ましくは９５％より大きいか等しい。
【０１９４】
ここで一般に、アドレス電圧または閾電圧が低い液晶媒体はアドレス電圧または閾電圧が高い液晶媒体より低いＶＨＲを有し、その逆も同様である。
【０１９５】
また、本発明による媒体によれば、個々の物理的特性のこれらの好ましい値は、好ましくはそれぞれの場合で、それぞれの組み合わせで維持される。
【０１９６】
本願において、用語「化合物」は「化合物（１種類または多種類）」とも記載し、特に他に明記しない限り、１種類の化合物および多種類の化合物の両者を意味する。
【０１９７】
他に示さない限り、個々の化合物は、一般に混合物中において、それぞれの場合で、１％以上〜３０％以下、好ましくは２％以上〜３０％以下、特に好ましくは３％以上〜１６％以下の濃度で用いられる。
【０１９８】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体は、
式Ｉの化合物と、
式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍ、好ましくは、式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−５−Ｖの化合物群から選択され、特に好ましくは、化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１およびＣＣ−４−Ｖから選択される式ＩＶの１種類以上の化合物、非常に特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖと、および任意成分として追加的に化合物（１種類または多種類）ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１と、
好ましくは式ＣＹ−ｎ−Ｏｍで、式ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４の化合物群から選択される式ＩＩ−１−１の１種類以上の化合物と、
式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物群から選択され、好ましくは、式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２の化合物群から選択される式ＩＩ−１−２の１種類以上の化合物と、
任意成分として好ましくは必須成分として、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで、好ましくは、式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２およびＣＬＹ−３−Ｏ３の化合物群から選択される式ＩＩ−２−２の１種類以上の化合物と、
好ましくは式ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍで、好ましくは、式ＣＰＹ−２−Ｏ２およびＣＰＹ−３−Ｏ２、ＣＰＹ−４−Ｏ２およびＣＰＹ−５−Ｏ２の化合物群から選択される式ＩＩ−３−２の１種類以上の化合物と、
好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍで、好ましくは、式ＰＹＰ−２−３およびＰＹＰ−２−４の化合物群から選択される式ＩＩ−４の１種類以上の化合物と、
好ましくは式Ｂ−２Ｏ−Ｏ５の化合物である、式ＩＩＩ−３の１種類以上の化合物と
を含む。
【０１９９】
本発明による式Ｉの化合物は文献より当業者に既知であり、文献より既知の従来法に類似して調製でき、商業的に入手可能、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルＮ−オキシド（ＣＡＳ  Ｎｏ．２２２６−９６−２）である（例えば、ＨｏｕｂｅｎおよびＷｅｙｌ著、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ参照）。
【０２００】
本発明においては個々の場合で他に示さない限り、組成物の構成成分の特定に関連して以下の定義を適用する。
【０２０１】
・「含む」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上、非常に特に好ましくは２０重量％以上である。
【０２０２】
・「大部分が成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは５５重量％以上、非常に特に好ましくは６０重量％以上である。
【０２０３】
・「本質的に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、非常に特に好ましくは９５重量％以上である。
【０２０４】
・「実質的に完全に成る」：組成物中の対象となる構成成分の濃度は、好ましくは９８重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上、非常に特に好ましくは１００．０重量％である。
【０２０５】
以上の定義は、組成物の成分および化合物であり得る構成成分を有する組成物としての媒体と、また分の構成成分および化合物を有する成分との両者に適用する。媒体全体に対する個々の化合物の濃度に関する限り、用語「含む」は、対象となる化合物の濃度が、好ましくは１重量％以上、特に好ましくは２重量％以上、非常に特に好ましくは４重量％以上であることを意味する。
【０２０６】
本発明において、「≦」は未満または等しいこと、好ましくは未満を意味し、「≧」はより大きいか等しいこと、好ましくは大きいことを意味する。
【０２０７】
本発明において、
【０２０８】
【化６８】
2018517036.tif 000070
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、および
【０２０９】
【化６９】
2018517036.tif 000071
は、１，４−フェニレンを表す。
【０２１０】
本発明において、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５である化合物を意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５である化合物を意味する。本明細書においては、液晶ホストに１０重量％の化合物を溶解し、それぞれの場合で、セル厚２０μｍ、ホメオトロピックで均質な表面配向を有する少なくとも１個の試験用セル中で１ｋＨｚにおいて得られた混合物の容量を決定することで、化合物の誘電異方性を決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くくする。
【０２１１】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２で、誘電的に負の化合物に使用されるホスト混合物はＺＬＩ−２８５７であり、両者ともドイツ国メルク社製である。検討されるそれぞれの化合物の値は、検討される化合物を添加した後のホスト混合物の誘電定数の変化から得られ、用いられる化合物を１００％に外挿する。検討される化合物を１０％の量でホスト混合物中に溶解する。この目的にとって物質の溶解度が低すぎる場合は、所望の温度で検討が行えるまで段階的に濃度を半分にする。
【０２１２】
必要に応じて、本発明による液晶媒体は、例えば、安定剤および／または多色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も、通常の量で含んでよい。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは総量で、０重量％以上〜１０重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以上〜６重量％以下である。用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１重量％以上〜３重量％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。
【０２１３】
好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体はポリマー前駆体を含み、ポリマー前駆体は、１種類以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて例えば重合開始剤および／または重合減速剤などの更なる添加剤を、通常の量で含む。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量に基づいて好ましくは総量で、０重量％以上〜１０重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以上〜２重量％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般に考慮しない。
【０２１４】
組成物は多種類の化合物、好ましくは３種類以上〜３０種類以下、特に好ましくは６種類以上〜２０種類以下、非常に特に好ましくは１０種類以上〜１６種類以下の化合物から成り、これらの化合物は従来法で混合される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、混合物の主な構成成分を構成する成分に溶解する。これは昇温することで、効果的に行える。選択された温度が主な構成成分の透明点より上の場合、溶解操作の完了を観察することは特に簡単である。しかしながら、例えばプレ混合物を使用するか所謂「マルチボトルシステム」からの他の従来法でも液晶混合物を調製することが可能である。
【０２１５】
本発明による混合物は、６５℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、非常に好ましい値の容量閾値および比較的高い値の保持率と、同時に−３０℃および−４０℃における非常に良好な低温安定性を示す。更に、本発明による混合物は、低い回転粘度γ１で区別される。
【０２１６】
ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよいことは当業者に言うまでもない。
【０２１７】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０  ２４０  ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【０２１８】
適切な添加剤で、本発明による液晶相を、今日までに開示された任意のタイプのディスプレイ、例えば、ＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイにおいて用いることができるよう改変できる。
【０２１９】
下の表Ｅに、本発明による混合物に添加することが可能なドーパントを示す。混合物が１種類以上のドーパントを含む場合、ドーパントは０．０１重量％〜４重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％の量で用いる。
【０２２０】
好ましくは０．０１重量％〜６重量％、特には０．１重量％〜３重量％の量で本発明による混合物に添加できる安定剤を下の表Ｆに示す。
【０２２１】
本発明の目的において、他に明らかに特記しない限り全ての濃度は重量％で示され、他に明らかに示さない限り対応する混合物または混合物成分に関する。
【０２２２】
他に明らかに示さない限り、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本願で示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示され、対応して全ての温度差は差異度（°または度）で示される。
【０２２３】
本発明において他に明らかに示さない限り、用語「閾電圧」は、フレデリクス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０２２４】
それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に従って決定され、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２２５】
電気光学的特性およびスイッチング挙動を、メルクジャパンで製造された試験用セル中で決定する。測定用セルは無アルカリガラスを含む基板を有し、ＦＦＳ構成（３．５μｍの幅および６μｍの間隔を有し互いに平行に走るＩＴＯストリップを有するピクセル電極、共通電極と呼ばれる全面にわたるＩＴＯ層、および間に窒化シリコンを含む絶縁層）で作製される。平面（ホモジニアス）配向を予め指定するポリイミド配向層を、ピクセル電極上に配置する。ピクセル電極の電極ストリップに対して９０°〜８０°の面内の優先配向を達成する方法などの機械的プロセスまたは光配向工程を介して、面内配向を予め指定できる。透明で実質的に正方形のＩＴＯ電極の面積は、２５ｍｍ２である。試験用セルの層厚を、液晶混合物の光学異方性（Δｎ）に合わせることができる。層厚の典型的な値は、３．０μｍおよび３．５μｍの間である。
【０２２６】
あるいは同様に電気光学的特性、例えば閾電圧（Ｖ０）（容量的測定）を、メルクジャパンで製造された試験用セル中で決定する。これらの測定用セルは再びソーダ石灰ガラス基板を有しているが、ポリイミド配向層（２６カケ希釈剤ＳＥ−１２１１（混合比１：１）いずれも日本国日産化学社製）を有するＥＣＢまたはＶＡ構成で構築されており、配向層は互いに直交してラビングされており、液晶がホメオトロピック配向となる効果を生じる。透過の表面積は実質的に正方形のＩＴＯ電極で、１ｃｍ２である。
【０２２７】
他に示さない限り、使用する液晶混合物にキラルドーパントを添加しないが、このタイプのドーピングが必要な用途においても、本発明で使用する液晶混合物は適している。
【０２２８】
ＶＨＲは、メルク・ジャパン社で製造された試験用セルで決定する。測定用セルは無アルカリガラス製の基板を有し、５０ｎｍの層厚を有するポリイミド配向層が提供され、結果として液晶の平面配向が生じる。セルギャップは均一に３．０μｍまたは６．０μｍである。透明ＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０２２９】
他に示さない限り、ＶＨＲは、２０℃（ＶＨＲ２０）および１００℃のオーブン中で５分後（ＶＨＲ１００）に、ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社から商業的に入手可能な機器において決定する。より精密に示さない限り、使用する電圧は１Ｈｚ〜６０Ｈｚの範囲内の周波数を有する。
【０２３０】
ＶＨＲ測定値の精度は、それぞれのＶＨＲ値に依存する。値の減少に伴い、精度は低下する。種々の大きさの範囲内の値の場合で一般に観測される偏差を、ＶＨＲの大きさの順に以下の表に編集する。
【０２３１】
【表１】
2018517036.tif 000072
ＵＶ照射に対する安定性を、ドイツ国Ｈｅｒａｅｕｓ社製の商業的機器である「Ｓｕｎｔｅｓｔ  ＣＰＳ」で検討する。他に示さない限り追加して加熱することなく、密閉した試験用セルを３０分および２．０時間の間で照射する。３００ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲における照射強度は、７６５Ｗ／ｍ２Ｖである。いわゆる窓ガラスモードをシミュレートするために、３１０ｎｍの端波長を有するＵＶ「カット」フィルターを使用する。それぞれの一連の実験において、それぞれの条件につき、少なくとも４個の試験用セルを検討し、対応する個々の測定の平均として、それぞれの結果を示す。
【０２３２】
例えば、ＬＣＤバックライトによるＵＶ照射に通常起因する電圧保持率（ΔＶＨＲ）の低下を、以下の式（１）に従って決定する。
【０２３３】
【数９９９】
2018517036.tif 000073
回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定し、流動粘度は改良ウベローデ粘度計中で決定する。液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８は全てドイツ国メルク社の製品で、２０℃で決定した回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓで、流動粘度（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０２３４】
他に明らかに示さない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ０    ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］
ｎｅ    ２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率
ｎ０    ２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率
Δｎ    ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性
ε⊥    ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率
ε‖    ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率
Δε    ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
ｃｌ．ｐ．またはＴ（Ｎ，Ｉ）    透明点［℃］
ν      ２０℃で測定される流動粘度（ｍｍ２・ｓ−１）
γ１    ２０℃で測定される回転粘度（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ１    ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ２    ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ３    ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
ＬＴＳ    試験用セルにおいて決定される相の低温安定性（ネマチック相）
ＶＨＲ    電圧保持率（Ｖｏｌｔａｇｅ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｒａｔｉｏ）
ΔＶＨＲ  ＶＨＲの低下
Ｓｒｅｌ  ＶＨＲの比安定性。
【０２３５】
以下の例は、本発明を制限することなく説明する。しかしながら、以下の例は当業者に、好ましく用いられる化合物、それらそれぞれの濃度およびそれらの互いの組合せと共に好ましい混合の考え方を示す。加えて、以下の例は、実現可能な特性および特性の組合せを例示する。
【０２３６】
本発明および特に以下の例において液晶化合物の構造は頭文字で示され、化学式への変換は下の表Ａ〜Ｃに従って行う。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、それぞれの場合で炭素数ｎ、ｍおよびｌの直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。表Ａは化合物の核構造の環構造要素のためのコードを示し、表Ｂには結合基が列記されており、表Ｃには、分子の左側または右側の末端基のためのコードの意味が列記されている。頭文字は、任意に存在する結合基と共に環構造要素のコードと、それに続く第１のハイフンおよび左側の末端基のコード、第２のハイフンおよび右側の末端基のコードから成る。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の構造説明例が示されている。
【０２３７】
【表２】
2018517036.tif 000074
【０２３８】
【表３】
2018517036.tif 000075
【０２３９】
【表４】
2018517036.tif 000076
【０２４０】
【表５】
2018517036.tif 000077
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
【０２４１】
式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは、以下に述べる１種類以上の化合物を含む。
【０２４２】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、整数、好ましくは１〜６である。）
【０２４３】
【表６】
2018517036.tif 000078
【０２４４】
【表７】
2018517036.tif 000079
【０２４５】
【表８】
2018517036.tif 000080
【０２４６】
【表９】
2018517036.tif 000081
【０２４７】
【表１０】
2018517036.tif 000082
【０２４８】
【表１１】
2018517036.tif 000083
【０２４９】
【表１２】
2018517036.tif 000084
【０２５０】
【表１３】
2018517036.tif 000085
【０２５１】
【表１４】
2018517036.tif 000086
【０２５２】
【表１５】
2018517036.tif 000087
【０２５３】
【表１６】
2018517036.tif 000088
表Ｅに、本発明による混合物で好ましく用いるキラルドーパントを示す。
【０２５４】
【表１７】
2018517036.tif 000089
【０２５５】
【表１８】
2018517036.tif 000090
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｅの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２５６】
表Ｆに、式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物で用いることができる安定剤を示す。表Ｆにおいて、パラメータｎは１〜１２の範囲内の整数を表す。特に、以下に示すフェノール誘導体は抗酸化剤として作用するため、追加の安定剤として用いることができる。
【０２５７】
【表１９】
2018517036.tif 000091
【０２５８】
【表２０】
2018517036.tif 000092
【０２５９】
【表２１】
2018517036.tif 000093
【０２６０】
【表２２】
2018517036.tif 000094
本発明の好ましい実施形態において、本発明による媒体は、表Ｆの化合物群から選択される１種類以上の化合物、特に２つの式の化合物群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２６１】
【表２３】
2018517036.tif 000095
【実施例】
【０２６２】
下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に、実現可能な特性およびそれらを改変できる範囲を明確にする。よって、特に、好ましくは達成できる各種特性の組み合わせが、当業者のために十分規定される。
【０２６３】
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物を、調製および検討する。参照として安定化していない基礎混合物と比較することで、式Ｉの化合物を含む混合物の改良された安定性を示す。
＜例１．１〜１．４＞
以下の混合物（Ｍ−１）を調製および検討する。
【０２６４】
【表２４】
2018517036.tif 000096
混合物Ｍ−１を５部に分け、下記の通り検討する。
【０２６５】
初めに、混合物（Ｍ−１）自体の電圧保持率の安定性を決定する。ホメオトロピック配向用の配向材料および平坦なＩＴＯ電極を有する試験用セル中において、例えばテレビセット（ＴＶ）内で使用される典型的なバックライトに起因する光曝露に対する安定性について混合物Ｍ−１を検討する。この目的のために、ＵＶ接着剤で封止され充填されたセルを、最初にバックライトに曝露するに測定する。これは初期ＶＨＲ値を表す。この目的のためにそれぞれの場合で、約１５分〜３０分の適切な温度均等化時間の後に室温および１００℃の間で１Ｖおよび５Ｖの間の電圧および１Ｈｚおよび１００Ｈｚの周波数（結果の表示に応じて）で測定し、電圧保持率を決定する。続いてそれぞれの場合で、ａ）約４０℃の温度で、ｂ）１０Ｖの交流電圧への追加の曝露を伴うより高い温度で、およびｃ）６０℃のより高い温度で、２個のＴＶバックライトユニットの間に試験用セルを格納する。結果を表１、２および３にまとめる。ここで下の通り、４〜６個の試験用セルを充填し、それぞれの場合でそれぞれ個々の混合物を検討する。示した値は、個々の値の平均である。
【０２６６】
次にそれぞれの場合で、式Ｉ−１またはＩ−５の３種類の化合物、より正確には対応するサブ式Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３またはＩ−５−１の３００ｐｐｍの異なるそれぞれの化合物を、混合物Ｍ−１の残りの４部に添加し、結果として得られた混合物（Ｍ−１−１、Ｍ−１−２、Ｍ−１−３およびＭ−１−４）をそれらの安定性について上記の通り検討する。結果を下の表１〜３に示す。
【０２６７】
【化７０】
2018517036.tif 000097
種々の一連の測定の場合において電圧保持率値の相対偏差は、典型的には約３〜４％の範囲内である。
【０２６８】
【表２５】
2018517036.tif 000098
【０２６９】
【表２６】
2018517036.tif 000099
【０２７０】
【表２７】
2018517036.tif 000100
ここで式Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３およびＩ−５−１の化合物は、比較的低濃度であっても明らかに安定化特性を示すことが容易に明らかである。
【０２７１】
化合物Ｉ−１−１〜Ｉ−１−３およびＩ−５−１は、３００ｐｐｍの濃度において優れた安定化活性を有する。この結果、バックライトに曝露の際の画像固着の危険性が低下する。
＜例２．１〜２．４＞
以下の混合物（Ｍ−２）を調製および検討する。
【０２７２】
【表２８】
2018517036.tif 000101
混合物Ｍ−２を５部に分け、これらの５部のそれぞれに式Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３およびＩ−５−１の４種類の化合物の３００ｐｐｍの１種類を添加（混合物Ｍ−２−１、Ｍ−２−２、Ｍ−２−３およびＭ−２−４）し、例１．１〜１．４に記載した手順に類似して日照試験におけるＵＶ曝露に対するそれらの安定性について試験用セル内で、全ての混合物を検討する。３０分間の照射後のＶＨＲ測定の結果を、表４にまとめる。
【０２７３】
【表２９】
2018517036.tif 000102
表４から見てとれるように、低濃度の化合物Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３およびＩ−５−１であっても、ＵＶ曝露後のＶＨＲの最終値はかなり改善される結果である。
＜例３．１〜３．４および比較例３−Ｖ＞
以下の混合物（Ｍ−３）を調製および検討する。
【０２７４】
【表３０】
2018517036.tif 000103
混合物Ｍ−３を調製し、３部に分ける。それぞれの部に、３００ｐｐｍの化合物Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３またはＩ−５−１を添加する（混合物Ｍ−３−１〜Ｍ−３−４）。比較のために、１５０ｐｐｍの先行技術からの安定剤（化合物ＶＩＩ、混合物Ｖ−３）を更なる１部に添加する。
【０２７５】
【化７１】
2018517036.tif 000104
発光ダイオード（ＬＥＤ、ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）ＬＣＤバックライトによる４７６時間の照明時間前後のＶＨＲを、上記実験に類似して検討する。結果を表５にまとめる。
【０２７６】
【表３１】
2018517036.tif 000105
＜例４．１〜４．４および比較例４−Ｖ＞
以下の混合物（Ｍ−４）を調製および検討する。
【０２７７】
【表３２】
2018517036.tif 000106
混合物Ｍ−４を調製し、６部に分ける。それぞれの部に、３００ｐｐｍの化合物Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３またはＩ−５−１を添加する（混合物Ｍ−４−１〜Ｍ−４−４）。比較のために、１００ｐｐｍの先行技術からの安定剤（化合物ＶＩＩ、混合物Ｖ−４）を更なる１部に添加する。
【０２７８】
【表３３】
2018517036.tif 000107
＜例５．１〜５．４および比較例５−Ｖ＞
以下の混合物（Ｍ−５）を調製および検討する。
【０２７９】
【表３４】
2018517036.tif 000108
【０２８０】
【表３５】
2018517036.tif 000109
＜例６．１〜６．４および比較例６−Ｖ＞
以下の混合物（Ｍ−６）を調製および検討する。
【０２８１】
【表３６】
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混合物Ｍ−６を調製し、６部に分け、それらの４部にそれぞれの場合で、４種類の化合物Ｉ−１−１、Ｉ−１−２、Ｉ−１−３およびＩ−５−１の３００ｐｐｍの１種類を添加する（混合物Ｍ−４−１〜Ｍ−４−４）。比較のために、１５０ｐｐｍの化合物ＶＩＩを更なる１部に添加する。続いて例１．１〜１．４に記載される通りのＬＣＤバックライトによる曝露試験に混合物を供し、比較的良好な結果を得る。
【国際調査報告】
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