(57)【要約】本開示の技術は、腐食防止または防錆コーティング組成物およびそれらの使用方法に関する。組成物は、任意選択で希釈剤を含む防錆組成物、および第四級アンモニウム塩を含む。したがって一態様では、本開示の技術は、解乳化剤として第四級アンモニウム塩を用いることによって、防錆添加剤における水分離の問題を解決する。防錆剤、および第四級アンモニウム塩を含む、それらからなる、またはそれらから本質的になるコーティング組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．防錆組成物、および
ｂ．第四級アンモニウム塩
を含む、それらからなる、またはそれらから本質的になるコーティング組成物であって、
前記第四級アンモニウム塩は、
ｉ．四級化可能な化合物であって、
１．ヒドロカルビル置換基が約１００〜約５０００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換アシル化剤と、
２．前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応することができる酸素または窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有する窒素含有化合物と
の反応生成物である化合物；および
ｉｉ．前記窒素含有化合物の前記四級化可能なアミノ基を第四級窒素に変換するのに適した四級化剤
の反応生成物を含む、コーティング組成物。
【請求項２】
前記四級化可能なアミノ基が、第一級、第二級または第三級アミノ基である、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記ヒドロカルビル置換アシル化剤が、ポリイソブテニルコハク酸無水物またはポリイソブテニルコハク酸である、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記四級化可能な化合物が、
ａ．ヒドロカルビル置換基が約１００〜約５０００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換アシル化剤、および
ｂ．前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応して、イミドを形成することができる窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有する窒素含有化合物
の反応生成物を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記四級化可能な化合物が、
ａ．ヒドロカルビル置換基が約１００〜約５０００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換アシル化剤、および
ｂ．前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応して、エステルまたはアミドを形成することができる酸素または窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有する窒素含有化合物
の反応生成物を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記窒素含有化合物が、下式の第三級アミノ基含有イミダゾール化合物：
【化３１】
2018536090.tif 000039
［式中、Ｒは、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と縮合することができ、３〜８個の炭素原子を有するアミンまたはアルカノールである］
である、請求項１から５のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記窒素含有化合物が、
【化３２】
2018536090.tif 000040
［式中、各Ｒ１およびＲ２は個別に、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれは個別に、水素またはＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基である］
である、請求項１から５のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記四級化剤が、１つより多い（ａ）の四級化可能な化合物をカップリングすることができる、請求項１から７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項９】
ａ）の化合物のｂ）の四級化剤に対する比が約２：１〜約１：１である、請求項８に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記四級化剤が、ポリエポキシド、ポリハライド、エポキシハライド、芳香族ポリエステル、およびその混合物から選択される、請求項８または９に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記四級化剤が、ジエポキシドまたはアルキルジハライドから選択される、請求項８から１０のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記四級化剤が、１，４ブタンジオールジグリシジルエーテルまたはビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルから選択される、請求項８から１１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記四級化剤が、少なくとも１つのアルコール官能化エポキシド、Ｃ４〜Ｃ１４エポキシド、またはその混合物を含む、請求項１から７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
前記四級化剤がグリシドールである、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記四級化剤がエポキシヘキサデカンである、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記四級化剤がブチレンオキシドを含む、請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記四級化剤がプロトン性溶媒の存在下で使用される、請求項１３から１６のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
前記プロトン性溶媒が、２−エチルヘキサノール、水、およびその混合物を含む、請求項１７に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
前記四級化剤が酸の存在下で使用される、請求項１３から１８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
前記酸がアシル化剤の構造で存在する、請求項１３から１８のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
前記四級化剤が、ジアルキルスルフェート、アルキルハライド、ヒドロカルビル置換カーボネート、ヒドロカルビルエポキシド、カルボキシレート、アルキルエステルおよびその混合物から選択される、請求項１から７のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
少なくとも１つの他の添加剤をさらに含む、請求項１から２１のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
前記少なくとも１つの他の添加剤が、少なくとも１つの非四級化ヒドロカルビル置換コハク酸を含む、請求項２２に記載のコーティング組成物。
【請求項２４】
前記ヒドロカルビル置換基が、約１００〜約５０００の分子量を有するポリイソブチレンである、請求項２３に記載のコーティング組成物。
【請求項２５】
希釈剤で希釈されている、請求項１から２４のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項２６】
金属表面に錆防止を与える方法であって、前記金属表面に、請求項１から２５のいずれかに記載の防錆組成物を適用することを含む、方法。
【請求項２７】
防錆組成物を含むコーティング組成物に水分離を与えるための、請求項１から２５のいずれかに記載の第四級アンモニウム塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本開示の技術は、改善された水分離を有する金属加工油および／または作動液のための、第四級アンモニウム塩を含有する組成物に関する。特定の一実施形態では、技術は、腐食防止または防錆コーティング組成物およびそれらの使用方法に関する。そのようなコーティング組成物は、任意選択で希釈剤を含む防錆組成物、および第四級アンモニウム塩を含む。
【背景技術】
【０００２】
大部分の防錆剤（ＲＰ）は、グループＩ製油所から生成されるスラックワックスをベースとする。天然ワックスは、防錆剤においてグループＩスラックワックスの代替品を提供し、天然ワックスベースのＲＰは、他の特徴の中でも、改善された塩水噴霧からの保護を示し得る。しかしながら、天然ワックスベースのＲＰの適用は、水を分離するそれらの能力の低さによって限定される。良好な水分離は、溶媒ベースのＲＰが、先行する洗浄または機械加工プロセスから持ち越された水によって希釈されることを防ぐために、浸漬タンクに適用されるＲＰに必要な特徴である。
【０００３】
他の重要な性能を損なうことなく、金属加工油および作動液の水分離特性を改善するために使用することができる添加剤を見出すことが必要とされている。すでに記載したとおり、天然ワックスをベースとする新たな実験的配合物には、不十分な水分離特性という問題があるが、市販のＲＰは、水分離で同様の問題を有する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の要旨
数種の第四級アミン構造を含む解乳化添加剤を、酸化石油ワックスベースの防錆剤および２種の天然由来ワックスベースのＲＰで試験した。第四級アミン添加剤は、３種すべてのＲＰにおいて、水分離時間を１５分未満に改善することが示され、場合によっては、水分離を、１０分未満に改善した。加えて、十分に低い濃度で使用した場合、それらの添加剤は、ＡＳＴＭ  Ｂ１１７塩水噴霧によって測定した場合に、腐食保護などの重要な性能特性にマイナスの作用を有さなかった。
【０００５】
したがって一態様では、本開示の技術は、解乳化剤として第四級アンモニウム塩を用いることによって、防錆添加剤における水分離の問題を解決する。防錆剤、および第四級アンモニウム塩を含む、それらからなる、またはそれらから本質的になるコーティング組成物を提供する。
【０００６】
一実施形態では、第四級アンモニウム塩は、（ａ）四級化可能な化合物、および（ｂ）四級化可能な化合物を四級化するために適した四級化剤の反応生成物を含むことができる。四級化可能な化合物は、（ｉ）ヒドロカルビル置換アシル化剤、および（ｉｉ）四級化可能なアミノ基を有する窒素含有化合物の反応生成物であり得る。四級化剤は、窒素含有化合物の四級化可能なアミノ基を第四級窒素に変換するために適していなければならない。
【０００７】
一実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物またはポリイソブテニルコハク酸であり得る。さらなる一実施形態では、ヒドロカルビル置換基は、約１００〜約５０００の分子量を有するポリイソブチレンであり得る。
【０００８】
一実施形態では、窒素含有化合物は、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応することができる酸素または窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有し得る。
【０００９】
別の実施形態では、窒素含有化合物は、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応してイミドを形成することができる窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有し得る。
【００１０】
さらなる一実施形態では、窒素含有化合物は、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応してエステルまたはアミドを形成することができる酸素または窒素原子を有し、さらに、少なくとも１個の四級化可能なアミノ基を有し得る。
【００１１】
一実施形態では、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と反応することができる酸素または窒素原子を有する窒素含有化合物の四級化可能なアミノ基は、第一級、第二級または第三級アミノ基であり得る。
【００１２】
いっそうさらなる一実施形態では、窒素含有化合物は、下式の第三級アミノ基含有イミダゾール化合物：
【化１】
2018536090.tif 000002
［式中、Ｒは、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と縮合することができ、３〜８個の炭素原子を有するアミンまたはアルカノールである］
であり得る。
【００１３】
一実施形態では、窒素含有化合物は、下式のいずれかであり得る；
【化２】
2018536090.tif 000003
［式中、各Ｒ１およびＲ２は個別に、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれは個別に、水素またはＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基である］。
【００１４】
一実施形態では、四級化剤は、１つより多い（ａ）の四級化可能な化合物をカップリングすることができる。さらなる一実施形態では、（ａ）の化合物の（ｂ）の四級化剤に対する比は、約２：１〜約１：１である。
【００１５】
一部の実施形態では、四級化剤は、ポリエポキシド、ポリハライド、エポキシハライド、芳香族ポリエステル、およびその混合物から選択され得る。一実施形態では、四級化剤は、ジエポキシドまたはアルキル（akyl）ジハライドから選択され得る。他の実施形態では、四級化剤は、１，４ブタンジオールジグリシジルエーテルまたはビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルから選択され得る。
【００１６】
実施形態では、四級化剤は、少なくとも１つのアルコール官能化エポキシド、Ｃ４〜Ｃ１４エポキシドまたはその混合物であり得る。特定の実施形態では、四級化剤は、グリシドールであり得る。さらなる実施形態では、四級化剤は、エポキシヘキサデカンであり得る。いっそうさらなる実施形態では、四級化剤は、ブチレンオキシドであり得る。
【００１７】
一部の実施形態では、四級化剤を、プロトン性溶媒の存在下で使用し得る。一部の実施形態では、プロトン性溶媒は、２−エチルヘキサノール、水、およびその混合物であり得る。
【００１８】
実施形態では、四級化剤を、酸の存在下で使用し得る。特定の実施形態では、酸は、アシル化剤の構造で存在し得る。
【００１９】
実施形態では、四級化剤は、ジアルキルスルフェート、アルキルハライド、ヒドロカルビル置換カーボネート、ヒドロカルビルエポキシド、カルボキシレート、アルキルエステルおよびその混合物から選択され得る。
【００２０】
コーティング組成物はまた、防錆剤および第四級アンモニウム塩の他に、少なくとも１つの他の添加剤を含有し得る。一実施形態では、少なくとも１つの他の添加剤は、少なくとも１つの非四級化ヒドロカルビル置換コハク酸であり得る。
【００２１】
本明細書に記載の技術の一態様は、金属表面に、開示のとおりの防錆組成物を適用することによって、金属表面に錆防止を与える方法を含む。
【００２２】
この技術の別の態様は、防錆組成物を含むコーティング組成物に水分離を提供するための、本明細書に開示のとおりの第四級アンモニウム塩の使用を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
発明の詳細な説明
様々な好ましい特徴および実施形態を、非限定的説明によって以下に記載することとする。
【００２４】
本開示の技術の態様は、金属表面、特に、鉄の表面を保護するためのコーティング組成物に関する。一実施形態では、コーティング組成物は、金属加工油であり得る。金属加工油には、例えば、金属表面に対する錆保護用途のための防錆コーティング組成物が含まれる。金属加工油にはまた、金属加工流体などのストレートオイル金属加工用途（straight  oil  metal  working  application）が含まれ得る。コーティング組成物は、防錆組成物および第四級アンモニウム塩を含み得る、それらから本質的になり得る、またはそれらからなり得る。
第四級アンモニウム塩
【００２５】
第四級アンモニウム塩の生産は一般に、１つまたは複数の第四級アンモニウム塩を含む化合物の混合物をもたらし、この混合物は、その第四級アンモニウム塩を生産するために使用されたプロセスステップから離れて定義することが難しいことがある。さらに、第四級アンモニウム塩を生産するプロセスは、第四級アンモニウム塩生成物の特性に影響を及ぼし得る最終第四級アンモニウム塩生成物に特徴的な特有構造の付与に多大な影響を及ぼし得る。したがって、一実施形態では、本技術の第四級アンモニウム塩は、（ａ）四級化可能な化合物、および（ｂ）四級化剤の反応生成物と記載されることがある。本明細書で使用される場合、第四級アンモニウム塩という言及は、本明細書に記載のとおりの１つまたは複数の第四級アンモニウム塩を含む混合化合物に対する言及、さらには、第四級アンモニウム塩自体に対する言及を含む。
【００２６】
第四級アンモニウム塩を調製するために使用される（ａ）の四級化可能な化合物は、それ自体、（ｉ）ヒドロカルビル置換アシル化剤、および（ｉｉ）窒素含有化合物の反応生成物であってよい。より詳細には、（ａ）（ｉ）のヒドロカルビル置換アシル化剤は、約１００〜約５０００、または３００〜約３０００、または５００〜２５００、および一実施形態では、約３００〜約７５０、または約１３００〜約３０００の数平均分子量を有するヒドロカルビル置換基で官能化されたアシル化剤からなり得る。
【００２７】
第四級アンモニウム塩およびそれを調製するための方法の例は、次の特許に記載されており、それらは、参照により本明細書に組み込まれる：米国特許第４，２５３，９８０号、米国特許第３，７７８，３７１号、米国特許第４，１７１，９５９号、米国特許第４，３２６，９７３号、米国特許第４，３３８，２０６号、米国特許第５，２５４，１３８号、および米国特許第７，９５１，２１１号。
【００２８】
四級化可能な化合物、および具体的に、ヒドロカルビル置換アシル化剤および窒素含有化合物、さらには、四級化剤に関する詳細は、下記に提供する。
ヒドロカルビル置換アシル化剤
【００２９】
四級化可能な化合物を調製するために使用されるヒドロカルビル置換アシル化剤は、長鎖炭化水素であるヒドロカルビル置換基のための前駆体、一般に、ポリオレフィンと、モノ不飽和カルボン酸反応物、例えば、（ｉ）フマル酸、イタコン酸、マレイン酸などのα，β−モノ不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸；（ｉｉ）（ｉ）の無水物またはＣ１〜Ｃ５アルコール由来モノもしくはジエステルなどの（ｉ）の誘導体；（ｉｉｉ）アクリル酸およびメタクリル酸などのα，β−モノ不飽和Ｃ３〜Ｃ１０モノカルボン酸；あるいは（ｉｖ）（ｉｉｉ）のＣ１〜Ｃ５アルコール由来エステルなどの（ｉｉｉ）の誘導体との反応生成物であり得る。
【００３０】
ヒドロカルビル置換基は、長鎖ヒドロカルビル基である。一実施形態では、ヒドロカルビル基は、約１３００〜約３０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。ヒドロカルビル置換基のＭｎはまた、約１５００〜約２８００もしくは２９００、または約１７００〜約２７００、または約１９００〜約２６００、または約２０００〜約２５００であり得る。一実施形態では、ヒドロカルビル置換基は、一般式によって表される、オレフィン結合を含有する任意の化合物であり得る：
（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ＝Ｃ（Ｒ６）（ＣＨ（Ｒ７）（Ｒ８））    （Ｉ）
［式中、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは独立に、水素または炭化水素ベースの基である。Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のそれぞれは独立に、水素または炭化水素ベースの基であり；好ましくは、少なくとも１個は、少なくとも２０個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの基である］。
【００３１】
モノ不飽和カルボン酸と反応させるためのオレフィンポリマーには、多いモル量のＣ２〜Ｃ２０、例えば、Ｃ２〜Ｃ５モノオレフィンを含むポリマーが含まれ得る。そのようなオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、またはスチレンが含まれる。ポリマーは、ポリイソブチレンなどのホモポリマー、ならびにエチレンおよびプロピレン；ブチレンおよびイソブチレン；プロピレンおよびイソブチレンのコポリマーなどの、そのようなオレフィンの２種またはそれよりも多くのコポリマーであり得る。他のコポリマーには、コポリマーモノマーの少ないモル量、例えば、１〜１０モル％が、Ｃ４〜Ｃ１８ジオレフィンであるもの、例えば、イソブチレンおよびブタジエンのコポリマー；またはエチレン、プロピレンおよび１，４−ヘキサジエンのコポリマーが含まれる。
【００３２】
一実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲは、ポリブテン、すなわち、１−ブテン、２−ブテンおよびイソブチレンを含むＣ４オレフィンのポリマーから誘導される。Ｃ４ポリマーには、ポリイソブチレンが含まれ得る。別の実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１個のＲは、エチレン−プロピレン−ジエンポリマーを含むエチレン−アルファオレフィンポリマーから誘導される。エチレン−アルファオレフィンコポリマーおよびエチレン−低級オレフィン−ジエンターポリマーは、欧州特許第ＥＰ０  ２７９  ８６３号および次の米国特許第３，５９８，７３８号；第４，０２６，８０９号；第４，０３２，７００号；第４，１３７，１８５号；第４，１５６，０６１号；第４，３２０，０１９号；第４，３５７，２５０号；第４，６５８，０７８号；第４，６６８，８３４号；第４，９３７，２９９号；第５，３２４，８００号を含む多数の特許文献に記載されており、これらはそれぞれ、これらのエチレンベースのポリマーと関連する開示について、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３３】
別の実施形態では、式（Ｉ）のオレフィン結合は主に、下式によって表されるビニリデン基である：
【化３】
2018536090.tif 000004
［式中、Ｒは、ヒドロカルビル基である］
【化４】
2018536090.tif 000005
［式中、Ｒは、ヒドロカルビル基である］。
【００３４】
一実施形態では、式（Ｉ）のビニリデン含有率は、ビニリデン基少なくとも約３０モル％、ビニリデン基少なくとも約５０モル％、またはビニリデン基少なくとも約７０モル％を含み得る。そのような物質およびそれを調製するための方法は、米国特許第５，０７１，９１９号；第５，１３７，９７８号；第５，１３７，９８０号；第５，２８６，８２３号、第５，４０８，０１８号、第６，５６２，９１３号、第６，６８３，１３８号、第７，０３７，９９９号および米国特許出願公開第２００４０１７６５５２Ａ１号、第２００５０１３７３６３号および第２００６００７９６５２Ａ１号に記載されており、これらは、明示的に参照により本明細書に組み込まれ、そのような生成物は、ＢＡＳＦによって商品名ＧＬＩＳＳＯＰＡＬ（登録商標）で、ならびにＴｅｘａｓ  ＰｅｔｒｏＣｈｅｍｉｃａｌ  ＬＰによって商品名ＴＰＣ１１０５（商標）およびＴＰＣ５９５（商標）で市販されている。
【００３５】
モノ不飽和カルボン酸反応物および式（Ｉ）の化合物の反応からヒドロカルビル置換アシル化剤を作製する方法は、当技術分野で周知であり、次の特許：熱「エン」反応を起こすためには米国特許第３，３６１，６７３号および第３，４０１，１１８号；米国特許第３，０８７，４３６号；第３，１７２，８９２号；第３，２７２，７４６号、第３，２１５，７０７号；第３，２３１，５８７号；第３，９１２，７６４号；第４，１１０，３４９号；第４，２３４，４３５号；第６，０７７，９０９号；第６，１６５，２３５号に開示されており、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３６】
別の実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤は、下式によって表される少なくとも１つのカルボン酸反応物：
（Ｒ３Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）ｎＣ（Ｏ））Ｒ５  （ＩＶ）
および
【化５】
2018536090.tif 000006
［式中、Ｒ３、Ｒ５およびＲ９のそれぞれは独立に、Ｈまたはヒドロカルビル基であり、Ｒ４は、二価ヒドロカルビレン基であり、ｎは、０または１である］と、式（Ｉ）によって表されるとおりのオレフィン結合を含有する任意の化合物との反応から作製され得る。化合物およびこれらの化合物を作製するためのプロセスは、米国特許第５，７３９，３５６号；第５，７７７，１４２号；第５，７８６，４９０号；第５，８５６，５２４号；第６，０２０，５００号；および第６，１１４，５４７号に開示されている。
【００３７】
また別の実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤は、式（Ｉ）によって表される任意の化合物と（ＩＶ）または（Ｖ）との反応から作製され得、少なくとも１つのアルデヒドまたはケトンの存在下で実施することができる。適切なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタアルデヒド、オクタナール、ベンズアルデヒド、および高級アルデヒドが含まれる。ジアルデヒドなどの他のアルデヒド、特に、グリオキサールは有用であるが、モノアルデヒドが一般に好ましい。一実施形態では、アルデヒドは、ホルマリンと称されることが多い水溶液として供給され得るホルムアルデヒドであるが、より多くの場合には、ポリマー形態でパラホルムアルデヒドとして使用され、これは、ホルムアルデヒドの反応性同等物、またはその供給源である。他の反応性同等物には、水和物または環式三量体が含まれる。適切なケトンには、アセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、および他のケトンが含まれる。好ましくは、２個のヒドロカルビル基のうちの一方は、メチルである。２つまたはそれよりも多いアルデヒドおよび／またはケトンの混合物も有用である。
【００３８】
化合物およびこれらの化合物を作製するためのプロセスは、米国特許第５，８４０，９２０号；第６，１４７，０３６号；および第６，２０７，８３９号に開示されている。
【００３９】
別の実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤には、メチレンビスフェノールアルカン酸化合物である、（ｉ）下式の芳香族化合物：
Ｒｍ−Ａｒ−Ｚｃ  （ＶＩ）
［式中、Ｒは独立に、ヒドロカルビル基であり、Ａｒは、５〜約３０個の炭素原子および０〜３個の任意選択の置換基、例えば、アミノ、ヒドロキシポリオキシアルキルまたはアルキルポリオキシアルキル、ニトロ、アミノアルキル、カルボキシまたは前記任意選択の置換基の２個もしくはそれよりも多くの組合せを含有する芳香族基であり、Ｚは独立に、ＯＨ、低級アルコキシ、（ＯＲ１０）ｂＯＲ１１、またはＯ−であり（ここで、各Ｒ１０は独立に、二価ヒドロカルビル基であり、Ｒ１１は、Ｈまたはヒドロカルビルであり、ｂは、１〜約３０の範囲の数である）、ｃは、１〜約３の範囲の数であり、ｍは、０または１〜約６までの整数であるが、ただし、ｍが、置換に利用可能な対応するＡｒの価の数を超えないことを条件とする］ならびに（ｉｉ）上記の式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物などの少なくとも１つのカルボン酸反応物の縮合生成物が含まれ得る。一実施形態では、芳香族部分上の少なくとも１個のヒドロカルビル基は、ポリブテンから誘導される。一実施形態では、ヒドロカルビル基の源は、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素などのルイス酸触媒の存在下で、イソブチレンを重合させることによって得られる上記ポリブテンである。
【００４０】
化合物およびこれらの化合物を作製するためのプロセスは、米国特許第３，９５４，８０８号；第５，３３６，２７８号；第５，４５８，７９３号；第５，６２０，９４９号；第５，８２７，８０５号；および第６，００１，７８１号に開示されている。
【００４１】
別の実施形態では、任意選択で有機スルホン酸、ヘテロポリ酸、および鉱酸などの酸性触媒の存在下での（ｉ）と（ｉｉ）との反応を、少なくとも１つのアルデヒドまたはケトンの存在下で実施することができる。この実施形態で使用されるアルデヒドまたはケトン反応物は、上記のものと同じである。ヒドロキシ芳香族化合物：カルボン酸反応物：アルデヒドまたはケトンの比は、２：（０．１〜１．５）：（１．９〜０．５）であり得る。一実施形態では、この比は、２：（０．８〜１．１）：（１．２〜０．９）である。反応混合物に供給される物質の量は通常、これらの比に近くなるが、モノマーの所望の比を有する反応生成物を達成するために、ある成分または他の成分のより大きな、またはより少ない反応性を補償するように補正が成されることが必要なこともある。そのような補正は、当業者には明らかであろう。３つの反応物を同時に反応させて、生成物を形成することもできるが、反応を順に行い、それによって、ヒドロキシ芳香族を初めにカルボン酸反応物と、その後にアルデヒドもしくはケトンと反応させることも、またはその逆で反応させることも可能である。化合物およびこれらの化合物を作製するためのプロセスは、米国特許第５，６２０，９４９号に開示されている。
【００４２】
ヒドロカルビル置換アシル化剤を作製する他の方法は、次の参照文献：米国特許第５，９１２，２１３号；第５，８５１，９６６号；および第５，８８５，９４４号において見出すことができ、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
窒素含有化合物
【００４３】
本発明の組成物は、窒素含有化合物を含有する。一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、イミド含有第四級アンモニウム塩であり得、この場合、窒素含有化合物は、アシル化剤と反応することができる窒素原子を有し、さらに、四級化可能なアミノ基を有する。一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、アミドまたはエステル含有第四級アンモニウム塩であり得、この場合、窒素含有化合物は、アシル化剤と反応することができる酸素または窒素原子を有し得、さらに、四級化可能なアミノ基を有し得る。一実施形態では、窒素含有化合物は、酸素原子を含有しなくてよい。四級化可能なアミノ基は、四級化剤と反応して第四級アミノ基になるために利用可能な、窒素含有化合物上の任意の第一級、第二級または第三級アミノ基である。
【００４４】
一実施形態では、窒素含有化合物は、下式によって表され得る：
【化６】
2018536090.tif 000007
［式中、Ｘは、約１〜約４個の炭素原子を含有するアルキレン基であり；Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はヒドロカルビル基である］。
【００４５】
アシル化剤と反応することができる窒素含有化合物の例には、これらだけに限定されないが：ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノエチルアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、異性体ブチレンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ヘプタンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ヘキサメチレンテトラミン、およびビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジアミノベンゼン、ジアミノピリジンまたはその混合物が含まれ得る。アシル化剤と反応することができ、さらに四級化可能なアミノ基を有する窒素含有化合物にはさらに、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールおよび４−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、３，３−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、３’３−アミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）などのアミノアルキル置換複素環式化合物が含まれ得る。アシル化剤と反応することができ、四級化可能なアミノ基を有する追加の窒素含有化合物には、これらだけに限定されないが、トリエタノールアミン、トリメタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）アミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−１プロパノール、５−ジメチルアミノ−２−プロパノール、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］−エタノール、４−メチル−２−｛ピペリジノメチル｝フェノール、１−ベンジル−３−ピロリジノール、１−ベンジルピロリジン−２−メタノール、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｅｔｈｅｒｍｅｅｎ  Ｔ１２などのジアルコキシル化アミンを含むアルカノールアミンが含まれる。一部の実施形態では、窒素含有化合物から、ジメチルアミノプロピルアミンは除外される。
【００４６】
一実施形態では、窒素含有化合物は、例えば、下式によって表されるとおりのイミダゾールであり得る：
【化７】
2018536090.tif 000008
［式中、Ｒは、前記ヒドロカルビル置換アシル化剤と縮合することができ、３〜８個の炭素原子を有するアミンまたはアルカノールである］。
【００４７】
一実施形態では、窒素含有化合物は、式ＸまたはＸＩのうちの少なくとも１つによって表され得る：
【化８】
2018536090.tif 000009
【００４８】
［式中、各Ｘは個別に、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり得、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、各Ｒは個別に、水素またはＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり得る］。一実施形態では、Ｘは、例えば、Ｃ１、Ｃ２またはＣ３アルキル基であり得る。一部の実施形態では、Ｒ１は、例えば、Ｃ１、Ｃ２またはＣ３アルキル基であり得る。同じか、または異なる実施形態では、各Ｒは、例えば、ＨまたはＣ１、Ｃ２もしくはＣ３アルキル基であり得る。
四級化可能な化合物
【００４９】
上記のヒドロカルビル置換アシル化剤および窒素含有化合物を一緒に反応させて、四級化可能な化合物を形成する。ヒドロカルビル置換アシル化剤および窒素含有化合物を反応させるための方法およびプロセスは、当技術分野で周知である。
【００５０】
実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤と窒素含有化合物との間の反応は、約８０℃よりも高い温度、または９０℃よりも高い温度、または場合によっては１００℃よりも高い温度、例えば、約１００から約１５０もしくは２００℃の間、または約１２５から１７５℃の間の温度で実施することができる。そのような反応温度は、イミド化合物を調製するために特に適しているが、それに限定されない。上述の温度では、縮合中に水が生成することがあり、これを本明細書では、反応水と称する。一部の実施形態では、反応水が反応物に戻ってさらに反応しないように、反応水を反応中に除去することができる。
【００５１】
実施形態では、ヒドロカルビル置換アシル化剤と窒素含有化合物との反応を、約８０℃未満、例えば、約３０から約７０もしくは７５℃の間、または約４０から約６０℃の間の温度で実施することができる。そのような反応温度は、アミドまたはエステル化合物を調製するために特に適しているが、これらに限定されない。
【００５２】
ヒドロカルビル置換アシル化剤および窒素含有化合物は、１：１の比で反応させてよいが、反応はまた、それぞれの反応物（すなわち、ヒドロカルビル置換アシル化剤：窒素含有化合物）を約３：１〜約１：１．２、または約２．５：１〜約１：１．１、および一部の実施形態では、約２：１〜約１：１．０５で含有してよい。
四級化剤
【００５３】
四級化可能な化合物、すなわち、上記のヒドロカルビル置換アシル化剤および窒素含有化合物の反応生成物を四級化剤と反応させる場合に、第四級アンモニウム塩を形成することができる。適切な四級化剤には、例えば、ジアルキルスルフェート、アルキルハライド、ヒドロカルビル置換カーボネート；ヒドロカルビルエポキシド、カルボキシレート、アルキルエステル、およびその混合物が含まれ得る。
【００５４】
一実施形態では、四級化剤には、アルキルハライド、例えば、クロリド、ヨージドまたはブロミド；アルキルスルホネート；ジアルキルスルフェート、例えば、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチル；スルトン；アルキルホスフェート；例えば、Ｃ１〜１２トリアルキルホスフェート；ジＣ１〜１２アルキルホスフェート；ボレート；Ｃ１〜１２アルキルボレート；アルキルニトライト；アルキルニトレート；ジアルキルカーボネート、例えば、シュウ酸ジメチル；アルキルアルカノエート、例えば、サリチル酸メチル；Ｏ，Ｏ−ジＣ１〜１２アルキルジチオホスフェート；またはその混合物が含まれ得る。
【００５５】
一実施形態では、四級化剤は、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルなどのジアルキル硫酸エステル、Ｎ−オキシド、プロパンスルトンおよびブタンスルトンなどのスルトン；塩化メチルおよび塩化エチル、臭化ベンジルもしくはヨウ化ベンジルまたは塩化ベンジルなどのアルキル、アシルハライドまたはアリールハライド、およびヒドロカルビル（またはアルキル）置換カーボネートから誘導されてよい。アルキルハライドが、塩化ベンジルである場合、芳香環は、任意選択でアルキルまたはアルケニル基でさらに置換されている。
【００５６】
ヒドロカルビル置換カーボネートのヒドロカルビル（またはアルキル）基は、１個の基当たり１〜５０、１〜２０、１〜１０または１〜５個の炭素原子を含有してよい。一実施形態では、ヒドロカルビル置換カーボネートは、同じでも異なってもよい２個のヒドロカルビル基を含有する。適切なヒドロカルビル置換カーボネートの例には、炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルが含まれる。
【００５７】
別の実施形態では、四級化剤は、例えば、次式によって表されるとおりのヒドロカルビルエポキシドであり得る：
【化９】
2018536090.tif 000010
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立に、Ｈ、または１〜５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る］。ヒドロカルビルエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドおよびその組合せが含まれる。一実施形態では、四級化剤は、いずれのスチレンオキシドも含有しない。
【００５８】
一部の実施形態では、ヒドロカルビルエポキシドは、アルコール官能化エポキシド、Ｃ４〜Ｃ１４エポキシド、およびその混合物であり得る。
【００５９】
例示的なＣ４〜Ｃ１４エポキシドは、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立に、ＨまたはＣ２〜Ｃ１２ヒドロカルビル基であり得る式ＸＩＩのものである。一実施形態では、エポキシドは、Ｃ４〜Ｃ１４エポキシドであり得る。本技術において四級化剤として適したエポキシドには例えば、例えば、２−エチルオキシラン、２−プロピルオキシランなどの直鎖ヒドロカルビル置換基を有するＣ４〜Ｃ１４エポキシド、ならびに例えば、スチレンオキシドなどの分枝および環式または芳香族置換基を有するＣ４〜Ｃ１４エポキシドが含まれ得る。Ｃ４〜Ｃ１４エポキシドにはまた、エポキシ化トリグリセリド、脂肪または油；脂肪酸のエポキシ化アルキルエステル；およびその混合物が含まれ得る。
【００６０】
例示的なアルコール官能化エポキシドには、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立に、Ｈまたはヒドロキシル含有ヒドロカルビル基であり得る式ＸＩＩのものが含まれ得る。一実施形態では、ヒドロキシル含有ヒドロカルビル基は、２〜３２、または３〜２８、またはさらに３〜２４個の炭素原子を含有し得る。例示的なアルコール官能化エポキシド誘導体には、例えば、グリシドールなどが含まれ得る。
【００６１】
一部の実施形態では、ヒドロカルビルエポキシドを、酸と組み合わせて使用することができる。ヒドロカルビルエポキシドと共に使用される酸は、酢酸などの別の成分であってよい。他の実施形態では、少量の酸成分が存在してよいが、１モルのヒドロカルビルアシル化剤当たり＜０．２またはさらには＜０．１モルの酸である。これらの酸をまた、ヒドロカルビル置換カーボネートを含む上記の他の四級化剤および下記の関連物質と共に使用してよい。
【００６２】
一部の実施形態では、四級化剤は、２０個よりも多い炭素原子を含有するいかなる置換基も含有しない。
【００６３】
別の実施形態では、四級化剤は、第三級アミンと反応して、第四級アンモニウム塩を形成することができるカルボン酸のエステル、またはポリカルボン酸のエステルであり得る。一般的な意味では、そのような物質は、下の構造を有する化合物として記載され得る：
Ｒ１９−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２０  （ＸＩＩＩ）
［式中、Ｒ１９は、任意選択で置換されているアルキル、アルケニル、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ２０は、１〜２２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である］。
【００６４】
適切な化合物には、３．５またはそれよりも低いｐＫａを有するカルボン酸のエステルが含まれる。一部の実施形態では、化合物は、置換芳香族カルボン酸、α−ヒドロキシカルボン酸およびポリカルボン酸から選択されるカルボン酸のエステルである。一部の実施形態では、化合物は、置換芳香族カルボン酸のエステルであり、したがって、Ｒ１９は、置換アリール基である。Ｒは、６〜１０個の炭素原子を有する置換アリール基、フェニル基、またはナフチル基であってよい。Ｒは、カルボアルコキシ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＳＲ’またはＮＲ’Ｒ”から選択される１個または複数の基で適切に置換されていてもよく、ここで、Ｒ’およびＲ”のそれぞれは独立に、水素、または任意選択で置換されているアルキル、アルケニル、アリールまたはカルボアルコキシ基であってよい。一部の実施形態では、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立に、水素または任意選択で置換されている１〜２２、１〜１６、１〜１０、またはさらに１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基である。
【００６５】
一部の実施形態では、上式中のＲ１９は、ヒドロキシル、カルボアルコキシ、ニトロ、シアノおよびＮＨ２から選択される１個または複数の基で置換されているアリール基である。Ｒ１９は、ポリ置換アリール基、例えば、トリヒドロキシフェニルであってよいが、一置換アリール基、例えば、オルト置換アリール基であってもよい。Ｒ１９は、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、またはＣＯＯＭｅから選択される基で置換されていてもよい。適切には、Ｒ１９は、ヒドロキシ置換アリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１９は、２−ヒドロキシフェニル基である。Ｒ２０は、アルキルまたはアルキルアリール基、例えば、１〜１６個の炭素原子、または１〜１０、もしくは１〜８個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルキルアリール基であり得る。Ｒ２０は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ベンジルまたはそれらの異性体であってよい。一部の実施形態では、Ｒ２０は、ベンジルまたはメチルである。一部の実施形態では、四級化剤は、サリチル酸メチルである。一部の実施形態では、四級化剤から、サリチル酸メチルは除外される。
【００６６】
一部の実施形態では、四級化剤は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸のエステルである。本明細書において使用するために適したこの種の化合物は、欧州特許第１２５４８８９号に記載されている。アルファ−ヒドロキシカルボン酸の残基を含有する適切な化合物の例には、（ｉ）２−ヒドロキシイソ酪酸の、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル、およびアリルエステル；（ｉｉ）２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸の、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル、およびアリルエステル；（ｉｉｉ）２−ヒドロキシ−２−エチル酪酸の、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル、およびアリルエステル；（ｉｖ）乳酸の、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル、およびアリルエステル；ならびに（ｖ）グリコール酸の、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、アリル、ベンジル、およびフェニルエステルが含まれる。一部の実施形態では、四級化剤は、２−ヒドロキシイソ酪酸メチルを含む。
【００６７】
一部の実施形態では、四級化剤は、ポリカルボン酸のエステルを含む。この定義では、本発明者らは、ジカルボン酸、および２つよりも多い酸部分を有するカルボン酸を含むことを意図している。一部の実施形態では、エステルは、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルエステルである。適切な例には、シュウ酸のジエステル、フタル酸のジエステル、マレイン酸のジエステル、マロン酸のジエステルまたはクエン酸のジエステルもしくはトリエステルが含まれる。
【００６８】
一部の実施形態では、四級化剤は、３．５未満のｐＫａを有するカルボン酸のエステルである。化合物が１個よりも多い酸基を含むような実施形態では、本発明者らは、第一解離定数を指すことを意図している。四級化剤は、シュウ酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸、マロン酸、クエン酸、ニトロ安息香酸、アミノ安息香酸および２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸のうちの１つまたは複数から選択されるカルボン酸のエステルから選択され得る。一部の実施形態では、四級化剤には、シュウ酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタレート、および２−ニトロ安息香酸メチルが含まれる。
【００６９】
１つよりも多い四級化可能な化合物をカップリングすることができる四級化剤も、使用してよい。１つよりも多い四級化可能な化合物を「カップリングする」とは、少なくとも２つの四級化可能な化合物が同じ四級化剤と反応して、四級化剤によって連結された少なくとも２つの四級化可能な化合物からなる化合物を形成することを意味する。そのような四級化剤は、一部の事例では、本明細書において、カップリング四級化剤とも称されることがあり、それには例えば、例えば、ジ、トリまたは高級エポキシドなどのポリエポキシド；ポリハライド；エポキシハロゲン化物、芳香族ポリエステル、およびその混合物が含まれ得る。
【００７０】
一実施形態では、四級化剤は、ポリエポキシドであり得る。ポリエポキシドには例えば、例えばジエポキシオクタンが含まれ得るポリグリシジル；エチレングリコールジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（neopentyl  glycol  digycidyl  ether）；１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル；３（ビス（グリシジルオキシメチル）−メトキシ）−１，２−プロパンジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル；ジエポキシシクロオクタン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシド；Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−４グリシジルオキシアニリン；１，６−ヘキサンジグリシジルエーテル；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル；ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；ポリエポキシ化トリグリセリド、脂肪または油；およびその混合物が含まれ得る。
【００７１】
一実施形態では、四級化剤は、例えば、クロリド、ヨージドまたはブロミドなどのポリハライドから誘導されてよい。そのようなポリハライドには、これらに限定されないが、１，５−ジブロモペンタン；１，４−ジヨードブタン；１，５−ジクロロペンタン；１，１２−ジクロロドデカン；１，１２−ジブロモドデカン；１，２−ジヨードエタン；１，２−ジブロモエタン；およびその混合物が含まれ得る。
【００７２】
一実施形態では、四級化剤は、例えば、エピクロロヒドリンなどのエポキシハライドであり得る。
【００７３】
四級化剤は、ポリ芳香族エステルであってもよい。ポリ芳香族エステルの例には、これらに限定されないが、４，４’−オキシビス（メチルベンゾエート）；テレフタル酸ジメチル；およびその混合物が含まれ得る。
【００７４】
ある特定の実施形態では、四級化可能な化合物の四級化剤に対するモル比は、１：０．１〜２、または１：１〜１．５、または１：１〜１．３である。一部の実施形態では、特に、カップリング四級化剤を使用する場合には、四級化可能な化合物の四級化剤に対する比は、約２：１〜約１：１であり得る。
【００７５】
ヒドロカルビルエポキシドを含む上記の四級化剤のいずれも、酸と組み合わせて使用してよい。適切な酸には、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸などのカルボン酸が含まれる。
【００７６】
一部の実施形態では、四級化剤は、例えば、２−エチルヘキサノール、水、およびその組合せなどのプロトン性溶媒の存在下で使用することができる。一部の実施形態では、四級化剤は、酸の存在下で使用することができる。一部の実施形態では、酸は、アシル化剤の構造中に存在する酸基に加えての、さらなる酸成分であり得る。さらなる実施形態では、反応物は、アシル化剤の構造中に存在する酸基以外のいずれの追加の酸成分も非含有であり得るか、本質的に非含有であり得る。「〜を非含有」とは、完全に非含有であることを意味し、「〜を本質的に非含有」とは、例えば、１重量％未満など、組成物の本質的または基本的で新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない量を意味する。
構造
【００７７】
第四級アンモニウム塩を調製するプロセスは、プロセスステップから離して容易に定義することができない混合物を生産し得るが、特定の構造成分が、一部の状況において予測され得る。
【００７８】
一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、下式によって表されるカチオンを含み得る、それから本質的になり得る、またはそれからなり得る：
【化１０】
2018536090.tif 000011
［式中：Ｒ２１は、１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｒ２２は、１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｒ２３は、１〜２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビレン基であり；Ｒ２４は、５〜４００個の炭素原子、または１５もしくは２５〜３００もしくは３５０個の炭素原子、または５０もしくは１２０〜２５０個の炭素原子、または１３５〜２００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｘは、四級化剤から誘導された基である］。一部の実施形態では、Ｒ２４は、９２〜２１５個の炭素原子、または１０７〜２００または２１０個の炭素原子、または１２０〜１９５個の炭素原子、または１３５〜１９０または１４０〜１８０もしくは１８５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または２０〜５５個の炭素原子、または２５〜５０、または２８〜４３もしくは４７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る。
【００７９】
一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、下式によって表されるカチオンを含み得る、それから本質的になり得る、またはそれからなり得る：
【化１１】
2018536090.tif 000012
［式中、Ｒ２１およびＲ２２は、１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｒ２３は、１〜２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビレン基であり；Ｒ２４は、５〜４００個の炭素原子、または１５もしくは２５〜３００もしくは３５０個の炭素原子、または５０もしくは１２０〜２５０個の炭素原子、または１３５〜２００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｘは、四級化剤から誘導された基であり；Ｙは、酸素または窒素である］。一部の実施形態では、Ｒ２４は、９２〜２１５個の炭素原子、または１０７〜２００もしくは２１０個の炭素原子、または１２０〜１９５個の炭素原子、または１３５〜１９０または１４０〜１８０もしくは１８５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または２０〜５５個の炭素原子、または２５〜５０、または２８〜４３もしくは４７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る。
【００８０】
一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、下式によって表されるカチオンを含み得る、それから本質的になり得る、またはそれからなり得る：
【化１２】
2018536090.tif 000013
［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり得；Ｒ１およびＲ２は個別に、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基、例えば、Ｃ１、Ｃ２、またはＣ３アルキル基であり得；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は個別に、水素、または例えば、Ｃ１、Ｃ２、もしくはＣ３アルキル基などのＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基であり得；Ｒ２４は、５〜４００個の炭素原子、または１５もしくは２５〜３００もしくは３５０個の炭素原子、または５０もしくは１２０〜２５０個の炭素原子、または１３５〜２００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方が、四級化剤から誘導される基である限り、Ｘ１およびＸ２は個別に、Ｈまたは四級化剤から誘導される基であり得る］。一部の実施形態では、Ｒ２４は、９２〜２１５個の炭素原子、または１０７〜２００もしくは２１０個の炭素原子、または１２０〜１９５個の炭素原子、または１３５〜１９０個または１４０〜１８０もしくは１８５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または２０〜５５個の炭素原子、または２５〜５０、または２８〜４３もしくは４７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る。
【００８１】
一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、下式によって表されるカチオンを含み得る、それから本質的になり得る、またはそれからなり得る：
【化１３】
2018536090.tif 000014
［式中、Ｒ２３は、１〜２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビレン基であり；Ｒ２４は、５〜４００個の炭素原子、または１５もしくは２５〜３００もしくは３５０個の炭素原子、または５０もしくは１２０〜２５０個の炭素原子、または１３５〜２００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｘは、四級化剤から誘導される基である］。一部の実施形態では、Ｒ２４は、９２〜２１５個の炭素原子、または１０７〜２００もしくは２１０個の炭素原子、または１２０〜１９５個の炭素原子、または１３５〜１９０または１４０〜１８０もしくは１８５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または２０〜５５個の炭素原子、または２５〜５０、または２８〜４３もしくは４７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る。
【００８２】
一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩は、下式によって表されるカップリングされた第四級アンモニウム化合物を含み得る、それから本質的になり得る、またはそれからなり得る：
【化１４】
2018536090.tif 000015
［式中、ＱおよびＱ’は、同じか、または異なり、四級化可能な化合物を表し、ｍおよびｎは個別に、１から４の間の整数であり、Ｘｃは、例えば、これらだけに限定されないが、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，１２−ジブロモドデカン、およびビスフェノールＡジグリシジルエーテルを含む、ポリエポキシド；ポリハライド；エポキシハライド；芳香族ポリエステル；およびその混合物などのカップリング四級化剤から誘導される基を表す］。カップリングされた四級化アンモニウム化合物の例には、例えば、下式のいずれかが含まれ得る：
【化１５】
2018536090.tif 000016
［式中、ａは、２〜８の整数である］。ａが２または３である式ＸＸの例は、例えば、それぞれ式ＸＸ’およびＸＸ”によって表され得る；
【化１６】
2018536090.tif 000017
【化１７】
2018536090.tif 000018
【００８３】
カップリングされた第四級アンモニウム化合物の別の例は、例えば、以下の式ＸＸＩで示されるとおりであり得る：
【化１８】
2018536090.tif 000019
［式中、ａは、２〜８の整数である］。ａが２または３である式ＸＸＩの例は、例えば、個別に式ＸＸＩ’およびＸＸＩ”によって表され得る；
【化１９】
2018536090.tif 000020
【００８４】
カップリングされた第四級アンモニウム化合物のさらなる例は、例えば、以下の式ＸＸＩＩおよびＸＸＩＩＩで示されるとおりであり得る：
【化２０】
2018536090.tif 000021
［式中、ｃおよびｄは個別に、０または１である］；
【化２１】
2018536090.tif 000022
［式中、ｃおよびｄは個別に、０または１である］；
【００８５】
カップリングされた第四級アンモニウム化合物のなおさらなる例は、例えば、以下の式ＸＸＩＶで示されるとおりであり得る：
【化２２】
2018536090.tif 000023
［式中、ａは、２〜８の整数である］。ａが２または３である式ＸＸＩＶの例は、例えば、それぞれ式ＸＸＩＶ’およびＸＸＩＶ”によって表され得る；
【化２３】
2018536090.tif 000024
［式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５、およびＲ２６は個別に、１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得；Ｒ２３およびＲ２７は個別に、１〜２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビレン基であり得；Ｒ２４は、５〜４００個の炭素原子、または１５もしくは２５〜３００もしくは３５０個の炭素原子、または５０もしくは１２０〜２５０個の炭素原子、または１３５〜２００個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得；Ｘｃは、四級化剤から誘導される基であり得；Ｘ１およびＸ２は個別に、Ｈまたは四級化剤から誘導される基であり得る］。一部の実施形態では、Ｒ２４は、９２〜２１５個の炭素原子、または１０７〜２００もしくは２１０個の炭素原子、または１２０〜１９５個の炭素原子、または１３５〜１９０または１４０〜１８０もしくは１８５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または２０〜５５個の炭素原子、または２５〜５０、または２８〜４３もしくは４７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得る。
防錆剤
【００８６】
コーティング組成物は、防錆剤を包含する。防錆剤は、金属表面上での腐食または錆（鉄の金属での）を防止するために役立つ任意の物質であり得る。
【００８７】
一実施形態では、防錆剤は、ワックスであり得るか、またはワックスを含有し得る。ワックスの例には、石油、水素化されていてもいなくてもよい合成ワックスおよび植物または動物が生産する天然ワックス、酸化ワックス、ミクロクリスタリンワックス、羊毛脂（ラノリン）および他のワックスエステル、およびその混合物が含まれる。石油ワックスは、スラックワックスおよびパラフィンワックスなどの、何らかの精製プロセスによって原油から単離されるパラフィン系化合物である。合成ワックスは、エチレンまたはプロピレンなどの石油化学から誘導されるワックスである。合成ワックスには、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン−プロピレンコポリマーが含まれる。天然ワックスは、植物および／または動物もしくは昆虫が生産するワックスである。これらのワックスには、蜜蝋、ダイズワックスおよびカルナウバろうが含まれる。昆虫および動物ワックスには、蜜蝋、または鯨蝋が含まれる。ペトロラタムおよび酸化ペトロラタムを、これらの組成物において使用することもできる。ペトロラタムおよび酸化ペトロラタムはそれぞれ、石油およびそれらの酸化生成物から誘導される半固体炭化水素の精製混合物として定義されることがある。ミクロクリスタリンワックスは、ペトロラタムから生成された、より高融点のワックスと定義されることがある。一実施形態では、防錆剤は、水素化または部分水素化された：ヤシ油、パーム油、ヒマワリ油、ベニバナ油、ヒマシ油、キャノーラ油、ダイズ油、カンデリラ油、綿実油などを含有し得る。一実施形態では、防錆剤は、水素化または部分水素化された：ヤシ油またはダイズ油を含有し得る。
【００８８】
ワックス（単数または複数）は、防錆組成物中に、０．１重量％〜７５重量％、例えば、０．１重量％〜５０重量％で存在してよい。
【００８９】
防錆剤は、腐食防止剤であり得る。例示的化合物に加えて、他の腐食防止剤を、本明細書に提供する組成物中で使用してもよい。使用してもよい腐食防止剤には、チアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールが含まれる。例には、これらだけに限定されないが、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどが含まれる。腐食の他の適切な防止剤には、エーテルアミン；エトキシ化アミン、エトキシ化フェノール、およびエトキシ化アルコールなどのポリエトキシ化化合物；イミダゾリンが含まれる。他の適切な腐食防止剤には、アルケニル基が１０個またはそれよりも多い炭素原子を含有するアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸；６００〜３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸；および他の同様の物質が含まれる。そのような防止剤の他の非限定的例は、米国特許第３，８７３，４６５号、第３，９３２，３０３号、第４，０６６，３９８号、第４，４０２，９０７号、第４，９７１，７２４号、第５，０５５，２３０号、第５，２７５，７４４号、第５，５３１，９３４号、第５，６１１，９９１号、第５，６１６，５４４号、第５，７４４，０６９号、第５，７５０，０７０号、第５，７７９，９３８号、および第５，７８５，８９６号；Corrosion  Inhibitors、C.  C.  Nathan編、NACE、１９７３年；I.  L.  Rozenfeld、Corrosion  Inhibitors、McGraw-Hill、１９８１年；  Metals  Handbook、第９版、第１３巻-Corrosion、４７８４９７頁；  Corrosion  Inhibitors  for  Corrosion  Control、B.  G.  Clubley編、The  Royal  Society  of  Chemistry、１９９０年；  Corrosion  Inhibitors、European  Federation  of  Corrosion  Publications  Number  11、The  Institute  of  Materials、１９９４年；  Corrosion、第２巻-Corrosion  Control、L.  L.  Sheir、R.  A.  Jarman、およびG.  T.  Burstein編、Butterworth-Heinemann、１９９４年、１７:１０〜１７:３９頁；  Y.  I.  Kuznetsov、Organic  Inhibitors  of  Corrosion  of  Metals、Plenum、１９９６年；ならびにV.  S.  Sastri、Corrosion  Inhibitors:  Principles  and  Applications、Wiley、１９９８年において見出すことができる。
【００９０】
他の腐食防止剤（単数または複数）は、コーティング組成物中に、０．０００１重量％〜１０重量％、例えば、０．００１重量％〜８重量％、または０．０１〜５重量％、または０．１〜３重量％で存在してよい。
【００９１】
防錆剤は、スルホネート、またはアルカリ金属スルホン酸塩、アルカリ土類金属スルホン酸塩、もしくはアミンスルホン酸塩などのスルホン酸塩を含有し得る。すべてのスルホン酸塩は、人体および生態系について充分に高い安全性を有し、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはアミンをスルホン酸と反応させることによって生成させることができる。スルホン酸塩を構成するアルカリ金属の例は、ナトリウムおよびカリウムを含む。アルカリ土類金属の例は、マグネシウム、カルシウム、およびバリウムを含む。これらのアルカリ金属およびアルカリ土類金属のうちでもとりわけ、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびバリウムが好ましく、特にカルシウムが好ましい。使用されるアミンの例には、モノアミン、ポリアミン、またはアルカノールアミンが含まれる。上述のスルホン酸は、慣用的な方法によって生産される公知のスルホン酸であってよい。スルホネートおよびスルホン酸塩は、一般に公知であり、そのようなスルホネートおよびスルホン酸塩の具体的な例は、例えば参照により本明細書に組み込まれる、２０１５年７月１４日に発行されたＭｏｔｏｙａｍａに対する米国特許第９，０８０，１２３号において、８欄、５１行〜１３欄、４４行において見ることがでる。
【００９２】
スルホネートおよびスルホン酸塩は、コーティング組成物中に、約１０重量％〜約６０重量％、例えば、約１５重量％〜約５５重量％、または約２０〜約５０重量％で存在してよい。
希釈剤
【００９３】
本開示の技術は、例えば、潤滑粘度の油または揮発性希釈剤などの希釈剤を含んでよい組成物を提供する。「揮発性希釈剤」とは、鉱油などの潤滑粘度の油の揮発性よりも高い揮発性を有する、通常は液体の成分を意味する。
【００９４】
潤滑粘度の油には、天然および合成油、ハイドロクラッキング、水素化、およびハイドロフィニッシングから誘導される油、未精製油、精製油、再精製油またはその混合物が含まれ得る。未精油製、精製油および再精製油のより詳細な記載は、国際公開ＷＯ２００８／１４７７０４、パラグラフ［００５４］〜［００５６」に提示されている（同様の開示が、米国特許出願公開第２０１０／１９７５３６号において提示されており、［００７２］〜［００７３］を参照されたい）。天然および合成潤滑油のより詳細な説明は、それぞれＷＯ２００８／１４７７０４のパラグラフ［００５８］〜［００５９］に記載されている（同様の開示が、米国特許出願公開第２０１０／１９７５３６号において提示されており、［００７５］〜［００７６］を参照されたい）。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応によって生産されてもよく、典型的には、ハイドロ異性化フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態では、油を、フィッシャー−トロプシュ気液合成手順、さらには、他の気液（ＧＴＬ）油によって調製してよい。
【００９５】
潤滑粘度の油は、「付属書Ｅ−乗用車モーター油およびディーゼルエンジン油のためのＡＰＩ基油互換性ガイドライン（Appendix  E  -  API  Base  Oil  Interchangeability  Guidelines  for  Passenger  Car  Motor  Oils  and  Diesel  Engine  Oils）」の２００８年４月版の節１．３副表題１．３．「ベースストックカテゴリー（Base  Stock  Categories）」に指定されているようにして定義することもできる。ＡＰＩガイドラインは、米国特許第７，２８５，５１６号（第１１欄、６４行〜第１２欄、１０行を参照されたい）にもまとめられている。一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油またはその混合物であってよい。
【００９６】
一実施形態では、潤滑粘度の油は、シールを膨潤させる天然能力をほとんど有さず、例えば、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）またはＧＴＬ油である。ＰＡＯおよびＧＴＬベースストックは両方とも、本質的に非常にパラフィン系（低レベルの芳香族性）である。ＰＡＯは、本質的にゼロパーセントの芳香族を有する１００％イソパラフィンである。同様に、ＧＴＬ基油は、非常に高いパラフィン含有率、および同様に、本質的にゼロの芳香族含有率を有する。結果として、ＰＡＯおよびＧＴＬ基油は両方とも、低い溶解性および不十分な潤滑添加溶解性能を有するとみなされる。これらはまた、シールを膨潤させる天然の能力をほとんど示さない。
【００９７】
ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯ）、およびそれらの製造は一般に、周知である。ＰＡＯ基油は、直鎖Ｃ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ４〜Ｃ１６の、アルファオレフィンから誘導されてよい。ＰＡＯのための特に好ましい供給原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。例示的なＰＡＯは、１００℃で約３．９６ｍｍ２ｓ−１の動粘度および１０１のＶＩを有する。潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＶ油、またはその混合物、すなわち、ポリアルファオレフィンであってよい。ポリアルファオレフィンは、メタロセン触媒プロセスによって、または非メタロセンプロセスから調製され得る。
【００９８】
ＧＴＬ基油には、１つまたは複数の可能な種類のＧＴＬプロセス、典型的にはフィッシャー−トロプシュプロセスによって得られる基油が含まれる。ＧＴＬプロセスは、天然ガス、主に、メタンを取得し、それを合成ガスまたはシンガスに化学的に変換する。別法では、固体の石炭も、合成ガスに変換することができる。合成ガスは主に、一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ２）を含有し、主にこれらを後に、触媒フィッシャー−トロプシュプロセスによってパラフィンに化学的に変換する。これらのパラフィンは、ある範囲の分子量を有し、触媒の使用によって、ハイドロ異性化して、ある範囲の基油を生成することができる。ＧＴＬベースストックは、典型的には９０％を超える飽和の非常にパラフィンである特性を有する。これらのパラフィンのうち、非環式パラフィン種は、環式パラフィン種よりも多い。例えば、ＧＴＬベースストックは典型的には、６０重量％を超える、または８０重量％を超える、または９０重量％を超える非環式パラフィン種を含む。ＧＴＬ基油は典型的には、１００℃で２ｍｍ２ｓ−１から５０ｍｍ２ｓ−１の間、または３ｍｍ２ｓ−１〜５０ｍｍ２ｓ−１、または３．５ｍｍ２ｓ−１〜３０ｍｍ２ｓ−１の動粘度を有する。この事例で例示されるＧＴＬは、１００℃で約４．１ｍｍ２ｓ−１の動粘度を有する。同様に、ＧＴＬベースストックは典型的には、８０もしくはそれより高い、または１００もしくはそれより高い、または１２０もしくはそれより高い粘度指数（ＶＩ、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０を参照されたい）を有すると特徴付けられる。この事例で例示されるＧＴＬは、１２９のＶＩを有する。典型的にはＧＴＬベース流体は、効果的にゼロの硫黄および窒素含有率を有し、一般に、それぞれ５ｍｇ／ｋｇ未満のこれらの元素を有する。ＧＴＬベースストックは、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）によって分類されるとおりのグループＩＩＩ油である。
【００９９】
揮発性希釈剤は、水または１つもしくは複数の有機溶媒を含んでよい。したがって、希釈剤は、ナフサ（石油エーテルとしても公知）、ミネラルスピリット、ケロセン、または乳酸エチルなどの揮発性有機溶媒を含んでよい。これらの物質には、とりわけ、炭化水素溶媒があり得る。そのような物質は、３０〜６０℃またはそれより高い温度、１７５〜２８０℃の範囲までの沸点を有してよい。一部のそのような揮発性希釈剤は、１３０〜２１０℃；他のものは１９６〜２０５℃の沸点範囲を有してよい。総じて、希釈剤は、その沸点が２８０℃未満であれば、揮発性とみなされ得る。
【０１００】
揮発性希釈剤は、所望の場合には、上述の成分の濃縮物中に存在してよいが、最も一般的には、希釈剤、または希釈剤の大部分は、完全配合希釈コーティング組成物を調製する際に添加されることとなる。コーティング組成物を金属物品または表面などの基材に適用することができるように、希釈剤の量は典型的には、適切な粘度およびレオロジカル性能をもたらす量である。したがって、濃縮物を最終コーティング組成物中で２０パーセントに希釈する場合、希釈剤の合計量は典型的には、希釈を行うための追加の溶媒または希釈剤８０パーセントを含む。希釈剤（存在する場合）の総合計量はもちろん、最終コーティング組成物を調製するために使用される希釈量に依存し、４０〜９８重量パーセント、または６０〜９８、または４０〜９５、または６０〜８８、または８０〜８６、または８２〜８４重量パーセントであり得る。他の成分の量は典型的には、１００重量％から任意選択の揮発性希釈剤の量を引いたものであり、例えば、２〜６０重量パーセントおよび当業者が容易に決定し得る他の量である。
【０１０１】
すなわち、本技術を使用し得る方法の１つは、本明細書に記載の成分の当初混合物を、任意選択の希釈剤の非存在下で、あるいは組成物に対して１０パーセントまたは５パーセントまたは２パーセントまたは１パーセントまたは０．１重量パーセントまでなどの少量でのみの存在下で調製することによる。この理由のため、他の成分の量を、任意選択の希釈剤の量を除いた組成物のパーセンテージとして表すことがある。この形態（希釈剤非含有）で、本開示の技術の物質は、商業的に調製され、かつ分配されていることが多い。しかしながら、希釈剤非含有物質は、容易に取り扱うには不適切な粘度を有することがあるので、組成物をコーティングとして基材に適用する前に、希釈剤の添加が望ましいことがある。コーティングを適用する時点で、希釈剤が存在する場合には、他の成分の実際量は、希釈剤の存在を考慮して計算することができる。したがって、成分が３０重量パーセントで当初配合物中に存在する場合で（希釈剤なし、または任意の希釈剤の存在を除外）、かつ組成物がコーティングとして適用される時点で、希釈剤８０重量パーセントを含有する場合には、コーティングとして適用される時点で、適用される際のコーティング組成物中の成分の実際の濃度は、６重量パーセントである。その後に、希釈剤を典型的には、例えば蒸発によって除去するので、そのような除去の後の様々な成分の濃度は、希釈剤を添加する前に報告されたのと同じであってよい。もちろん、時間が経つにつれて、コーティング組成物の多少のさらなる「乾燥」または硬化が生じることがあるので、成分の量、または同一性すら、当業者には明らかであろうように変わり得る。
【０１０２】
潤滑剤組成物を、任意選択で、他の性能添加剤（本明細書に下記するような）の存在下で、第四級アンモニウム塩を希釈剤に添加することによって調製してよい。
他の性能添加剤：金属加工油
【０１０３】
一実施形態では、本技術は、防錆剤および第四級アンモニウム塩を含むコーティング組成物、ならびに金属表面、特に鉄の金属表面をコーティング、冷却、および潤滑するための多目的機能性流体としてのコーティング組成物の使用を提供する。別の実施形態では、第四級アンモニウム塩を、防錆剤を含有するコーティング組成物内で水分離を改善するために使用する。一部の実施形態では、第四級アンモニウム塩が、作動液内の水分離を改善するために含まれてよい。
【０１０４】
コーティング組成物を、任意選択で他の性能添加剤（本明細書に下記するとおり）の存在下で、本明細書において開示する第四級アンモニウム塩を希釈剤に添加することによって調製してよい。
【０１０５】
典型的な金属加工油用途には、金属除去、金属形成、金属処理および金属保護が含まれ得る。一部の実施形態では、コーティング組成物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅによって定義されるとおりのグループＩ、グループＩＩまたはグループＩＩＩベースストックを含有してもよい。一部の実施形態では、コーティング組成物を、グループＩＶまたはグループＶベースストックと混合してよい。一実施形態では、コーティング組成物は、第四級アンモニウム塩０．００１重量％〜５重量％または０．０１重量％〜１重量％または０．０１または０．０５〜０．５重量％を含有する。
【０１０６】
一部の実施形態では、コーティング組成物は、油を含む。油には、ほとんどの液体の炭化水素、例えば、パラフィン、オレフィン、ナフテン、芳香族、飽和または不飽和の炭化水素が含まれ得る。一般に、油は、水不溶性の乳化可能な炭化水素であり、一部の実施形態では、油は室温で液体である。天然油および合成油ならびにその混合物を含む様々な供給源からの油を使用してよい。
【０１０７】
天然油には、動物油および植物油（例えば、ダイズ油、ラード油）、ならびにパラフィンタイプ、ナフテンタイプ、または混合パラフィン−ナフテンタイプの溶媒精製または酸精製された鉱油が含まれる。石炭またはシェールから誘導される油も有用である。合成油には、重合および混合重合オレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン；アルキルベンゼン、例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、またはジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなどの炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が含まれる。
【０１０８】
使用してもよい合成油の別の適切なクラスは、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、ペンタエリトリトールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの具体的な例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、または１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチル−ヘキサン酸との反応によって形成される複雑なエステルが含まれる。
【０１０９】
合成油として有用なエステルにはまた、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸およびポリオールおよびポリオールエーテル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなどから作製されるものが含まれる。
【０１１０】
本明細書において上記で開示した種類の未精製油、精製油および再精製油（ならびにそれぞれの相互の混合物）を使用してよい。未精製油は、さらなる精製処理を伴わずに天然または合成供給源から直接得られるものである。例えば、レトルト操作から直接得られたシェール油、蒸留から直接得られた石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理を伴わずに使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、１つまたは複数の特性を改善するための１つまたは複数の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。溶媒抽出、蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなど、多くのそのような精製技術は、当業者に公知である。再精製油は、既に実用されてきた精製油に、精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスを適用することによって得られる。そのような再精製油は、再生または再処理油としても公知であり、多くの場合にそれに加えて、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を目指した技術によって処理される。
【０１１１】
一部の実施形態では、油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅによって定義されるとおりのグループＩＩまたはグループＩＩＩベースストックである。
【０１１２】
任意選択の追加の物質を、コーティング組成物に組み込んでよい。典型的な完成組成物は、脂肪酸およびワックスなどの潤滑剤、耐摩耗剤、分散剤、腐食防止剤、通常および過塩基化清浄剤、解乳化剤、殺生剤、金属不活性化剤、またはその混合物を含んでよい。
【０１１３】
本開示の技術のコーティング組成物はまた、少なくとも１０個の炭素原子を有するカルボキシル二酸またはポリ酸を含み得る。「ポリ酸」とは、３個またはそれよりも多いカルボン酸基を有する物質を意味する。しかしながら、二酸またはポリ酸が、隣接する炭素原子上に２個のカルボン酸基を有する二酸である場合には、その二酸は、少なくとも１４個の総炭素原子を有するべきである。一実施形態では、二酸またはポリ酸は、少なくとも１６個の炭素原子を有する二酸であり、その２個のカルボン酸基は、少なくとも６個の炭素原子によって分離されている。そのような一実施形態では、２個よりも多いカルボン酸基が存在することもあるが、その場合、そのうちの少なくとも２個は、カルボキシル基によってそれ自体は置換されていない少なくとも６個の炭素原子によって分離されていてよい。そのような一実施形態における分離炭素原子は、典型的には非芳香族であり、一実施形態では、これは、炭素鎖を含み、すなわち、挿入された酸素または窒素原子によって中断されていない。ある特定の実施形態では、カルボキシル基は、８〜２４個の炭素原子、または１０〜２０、もしくは１２〜２０、もしくは１４〜１８個の炭素原子によって分離されていてよい。
【０１１４】
二酸の１種は、二量体酸または二量化酸として公知である。二量体酸は、長鎖、例えばＣ１８の、不飽和脂肪酸の二量化によって典型的には調製される生成物である。これらは多くの場合に、オレイン酸またはトール油脂肪酸の自己縮合によって調製される。二量体酸は、相対的に高分子量（分子量約５６０）の、室温で依然として液体である物質の混合物である。これらは、ディールスアルダー反応によって、またはフリーラジカル経路によって、または粘土などの基材上での触媒作用によって調製され得る市販の物質である。
二量体酸およびそれらの調製は、Kirk-Othmer  Encyclopedia  of  Chemical  Technology、第３版、７巻、７６８〜７８２頁、John  Wiley  &  Sons、New  York（１９７９年）において広範に論考されている。
【０１１５】
別の実施形態では、二酸は、コハク酸部分の４個の炭素原子を含めて少なくとも１４個の炭素原子を有するヒドロカルビル置換コハク酸、例えば、１０−炭素アルキルで置換されているコハク酸を含み得る。他の実施形態では、そのようなアルキル置換基中に、少なくとも１２、１４、１６、または１８個の炭素原子が存在するであろう（炭素原子の合計数１６、１８、２０、または２２個について）。アルキル置換基中の原子の数は、３６個までまたは３０個までまたは２４個までまたは２２個までの炭素原子であってよい。
【０１１６】
別の実施形態では、二酸は、少なくとも１０または１２個の炭素原子、および例えば、３６個までまたは２４個までまたは１８個までの炭素原子のα，ω−アルキレン二酸であってよい。例には、１，１０−デカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、および１，１８−オクタデカン二酸が含まれる。
【０１１７】
本開示の技術のコーティング組成物中の上記二酸またはポリ酸の量は、濃縮物での場合に、２〜２０重量パーセント、または３〜１０パーセント、または５〜６パーセントであってよい。完全配合された希釈コーティング組成物における対応する量は、０．１〜１４パーセント、または０．２〜１０パーセント、または０．４〜８パーセント、または０．４〜５パーセントまたは１〜５パーセントであってよい。
【０１１８】
別の任意選択の物質は、脂肪酸であり、これは、上記二酸または二量体酸から区別されるべきである。本明細書において有用な脂肪酸には、８〜３５個の炭素原子、および一実施形態では、１６〜２４個の炭素原子のモノカルボン酸が含まれる。そのようなモノカルボン酸の例には、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸；α−リノレン酸；アラキドン酸；エイコサペンタエン酸；エルカ酸、ドコサヘキサエン酸などの不飽和脂肪酸；およびカプリル酸；カプリン酸；ラウリン酸、ミリスチン酸；パルミチン酸；ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸；リグノセリン酸、セロチン酸、イソステアリン酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸などの飽和脂肪酸、またはその組合せが含まれる。これらの酸は、飽和、不飽和であってよく、またはヒドロカルビル主鎖から、１２−ヒドロキシステアリン酸においてのように、ヒドロキシ基などの他の官能基を有し得る。カルボン酸の他の例は、米国特許第７，４３５，７０７号に記載されている。
【０１１９】
脂肪酸は、金属加工組成物中に、０．１重量％〜５０重量％、または０．１重量％〜２５重量％、または０．１重量％〜１０重量％で存在してよい。
【０１２０】
過塩基化清浄剤の例には、過塩基化金属スルホネート、過塩基化金属フェネート、過塩基化金属サリチレート、過塩基化金属サリジネート（saliginate）、過塩基化金属カルボキシレート、または過塩基化アミンスルホネート清浄剤が含まれる。過塩基化清浄剤は、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｃａ、Ｋ、およびその混合物などの金属を含有する。過塩基化清浄剤は、金属およびこの金属と反応する特定の酸性有機化合物、例えば、スルホン酸の化学量論に従って存在するであろうものより過剰な金属含有率によって特徴付けられる金属塩または錯体である。
【０１２１】
「金属比」という用語は本明細書において、過塩基化物質（例えば、金属スルホネートまたはカルボキシレート）中の金属の合計化学的当量の、化学的反応性および２つの反応物の化学量論に従って、過塩基化される有機物質（例えば、スルホン酸またはカルボン酸）と清浄剤を形成するために使用される金属含有反応物（例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウムなど）の間の反応をもたらすと予測されるであろう生成物中の金属の化学的当量に対する比を示すために使用される。したがって、通常のスルホン酸カルシウムでは、金属比は１であるが、過塩基化スルホネートでは、金属比は、４．５である。
【０１２２】
そのような清浄剤の例は、例えば、米国特許第２，６１６，９０４号；第２，６９５，９１０号；第２，７６７，１６４号；第２，７６７，２０９号；第２，７９８，８５２号；第２，９５９，５５１号；第３，１４７，２３２号；第３，２７４，１３５号；第４，７２９，７９１号；第５，４８４，５４２号および第８，０２２，０２１号に記載されている。
【０１２３】
過塩基化清浄剤を単独で、または組み合わせて使用してよい。過塩基化清浄剤は、組成物の０．１重量％〜５０％；例えば、少なくとも１重量％または１０重量％までの範囲で存在してよい。
【０１２４】
本明細書において有用な解乳化剤には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンアルコールオキシド（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシド混合物と順に反応したジアミンまたはポリアミン、トリアルキルリン酸エステル、およびそれらの組合せが含まれる。
【０１２５】
解乳化剤（単数または複数）は、腐食防止組成物中に０．０００１重量％〜１０重量％、例えば、０．０００１重量％〜２．５重量％で存在してよい。
【０１２６】
組成物中に含まれてよい分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を含み、分散させようとする粒子と会合することができる官能基を有するものが含まれる。ポリマー炭化水素主鎖は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有してよい。例示的な官能基には、ポリマー主鎖に、多くの場合に橋かけ基を介して結合するアミン、アルコール、アミド、およびエステル極性部分が含まれる。分散剤の例には、米国特許第３，６９７，５７４号および第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号、第３，５６５，８０４号、および第５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号、第５，６４３，８５９号、および第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、第５，８５３，４３４号、および第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンスクシンイミド分散剤が含まれる。分散剤（単数または複数）は、金属加工組成物中に０．０００１重量％〜１０重量％、例えば、０．０００５重量％〜２．５重量％で存在してよい。
【０１２７】
一実施形態では、本明細書において開示する金属加工組成物は、本発明の化合物以外の少なくとも１つの追加の摩擦調整剤を含有してよい。追加の摩擦調整剤は、金属加工組成物の０重量％〜６重量％、または０．０１重量％〜４重量％、または０．０５重量％〜２重量％、または０．１重量％〜２重量％で存在してよい。
【０１２８】
本明細書で使用される場合、摩擦調整剤に関連した「脂肪アルキル」または「脂肪」という用語は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には直鎖炭素鎖を意味する。別法では、脂肪アルキルは、典型的にはβ位で分枝しているモノ分枝アルキル基であってよい。モノ分枝アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチルまたは２−オクチルドデシルが含まれる。
【０１２９】
適切な摩擦調整剤の例には、アミン、脂肪エステルまたは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；脂肪イミダゾリン、例えばカルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシル脂肪アミンおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素もしくはチオ尿素による反応生成物、およびその塩が含まれる。
【０１３０】
摩擦調整剤には、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、ジチオカルバミン酸モリブデン、または他の油溶性モリブデン錯体、例えばＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｉｎｃから市販されている）またはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７００もしくはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ−７１０（Ａｄｅｋａ，Ｉｎｃから市販されている）などの物質も含まれ得る。油溶性モリブデン錯体は摩擦の低下を支援するが、シール適合性を損なうことがある。
【０１３１】
一実施形態では、摩擦調整剤は油溶性モリブデン錯体であってよい。油溶性モリブデン錯体は、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、モリブデンブルーオキシド錯体もしくは他の油溶性モリブデン錯体またはその混合物を含んでよい。油溶性モリブデン錯体は、酸化モリブデンと水酸化モリブデンの混合物、いわゆる「ブルー」オキシドであってよい。モリブデンブルーオキシドは、５〜６の間の平均酸化状態でモリブデンを有しており、ＭｏＯ２（ＯＨ）〜ＭｏＯ２．５（ＯＨ）０．５の混合物である。油溶性のものの例は、Ｌｕｖｏｄｏｒ（登録商標）ＭＢまたはＬｕｖａｄｏｒ（登録商標）ＭＢＯ（Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓ  ＧｍｂＨから市販されている）の商品名で公知のモリブデンブルーオキシド錯体であり、油溶性モリブデン錯体は、金属加工組成物の０重量％〜５重量％、または０．１重量％〜５重量％、または１〜３重量％で存在してよい。
【０１３２】
一実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステルであってよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリド、例えば、ヒマワリ油もしくはダイズ油またはポリオールと脂肪族カルボン酸のモノエステルであってよい。
【０１３３】
極圧添加剤は、硫黄および／またはリンおよび／または塩素を含有する化合物であってよい。極圧添加剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、塩素化パラフィン、過塩基化スルホネートまたはその混合物が含まれる。
【０１３４】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは典型的には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成して、前記チアジアゾール単位の２つまたはそれよりも多くのオリゴマーを形成することによって形成する。適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾール、または４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールのうちの少なくとも１つが含まれる。典型的には、容易に利用可能な物質、例えば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールが一般に利用される。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数には、１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６、または８〜１０が含まれる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、または２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０１３５】
一実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％は、三または四硫化物の混合物である。他の実施形態では、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％は、三または四硫化物の混合物である。
【０１３６】
ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。
【０１３７】
硫化され得る油には、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールと脂肪酸または脂肪族カルボン酸とから誘導されるカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドなどの天然または合成油が含まれる。
【０１３８】
脂肪酸には、８〜３０、または１２〜２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルなどから調製される硫化硫化脂肪酸エステルは、トール油、亜麻仁油、ダイズ油、ナタネ油および魚油を含む獣脂および植物油から得られる。
【０１３９】
ポリスルフィドには、広範囲のアルケンから誘導されるオレフィンが含まれる。アルケンは典型的には、１つまたは複数の二重結合を有する。一実施形態では、オレフィンは３〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態では、オレフィンは３〜１６、または３〜９個の炭素原子を含有する。一実施形態では、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはその混合物から誘導されるオレフィンが含まれる。
【０１４０】
一実施形態では、ポリスルフィドは、公知の技術による上記のとおりのオレフィンの重合から誘導されるポリオレフィンを含む。
【０１４１】
一実施形態では、ポリスルフィドには、四硫化ジブチル、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペンおよび硫化ディールスアルダー付加物が含まれる。
【０１４２】
塩素化パラフィンには、長鎖塩素化パラフィン（Ｃ２０＋および中鎖塩素化パラフィン（Ｃ１４〜Ｃ１７）の両方が含まれ得る。例には、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＣｈｏｒｏｆｌｏ、ＰａｒｏｉｌおよびＣｈｌｏｒｏｗａｘ製品が含まれる。
【０１４３】
過塩基化スルホネートを上記で論述してきた。過塩基化スルホネートの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５２８３Ｃ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３１８Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３４７ＬＣおよびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３５８が含まれる。
【０１４４】
極圧添加剤は、金属加工組成物に対して０重量％〜２５重量％、１．０重量％〜１５．０重量％、２．０重量％〜１０．０重量％で存在してよい。
【０１４５】
金属加工油は、次の表に規定される組成を有してよい：
【表Ａ】
2018536090.tif 000025
金属加工組成物の具体的な例には、次の表にまとめたものが含まれる：
【表Ｂ】
2018536090.tif 000026
【０１４６】
組成物における水分離性能を実証するために、組成物を、第四級アンモニウム塩０．１、０．５および１％で処理された濃縮物を調製することによって評価し得る。次いで、添加剤を含む濃縮物を溶媒中で２０％まで希釈し、その希釈物７５ｍＬを、蒸留水２５ｍＬと、希釈物を６回反転させることによって混合する。水２５ｍＬを分離するのに防錆剤が要する時間を観察する。ＡＳＴＭ  Ｂ１１７、ＡＳＴＭ  Ｄ１７４８、ＭＩＬ−ＰＲＦ−１６１７３Ｅ、およびＭＩＬ−Ｃ−２２２３５Ａを実行して、腐食保護を保証してよい。
【０１４７】
加えて、金属加工油の耐摩耗性能を実証するために、流体を、対照標準に対して、フォーボールによる摩耗（ＡＳＴＭ  ４１７２）およびＭｉｃｒｏｔａｐによる摩擦に関して評価し得る。また、ＡＳＴＭ  Ｄ６６５を実行して、腐食保護を保証してもよく、ＡＴＳＭ  ２２７２を使用して、酸化安定性を決定してもよい。
他の性能添加剤：油圧油、タービン油または循環油
【０１４８】
一実施形態では、第四級アンモニウム塩を、油圧系、タービン系または循環油系において使用するための潤滑剤組成物において使用してよい。油圧系は一般に、流体、典型的には油ベースの流体がエネルギーを油圧力によって、その系の異なる部品に伝えるデバイスまたは装置である。タービン潤滑剤は典型的には、蒸気タービンまたはガスタービンなどのタービン（またはタービン系）のギヤまたは他の可動部を潤滑するために使用される。循環油は典型的には、潤滑油が循環されるデバイスまたは装置に、またはそれを介して熱を分配するために使用される。
【０１４９】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、第四級アンモニウム塩を、全組成物に対して０．００５もしくは０．０５〜２重量％、または０．０１もしくは０．０５〜１．５重量％、０．０５〜１重量％、０．１５〜１重量％、０．１５〜０．５重量％の量で含有する。
【０１５０】
潤滑剤組成物はまた、１つまたは複数の追加の添加剤を含有してもよい。一部の実施形態では、追加の添加剤には、酸化防止剤、抗摩耗剤、腐食防止剤、錆防止剤、泡止め剤、分散剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、清浄剤、乳化剤、極圧添加剤、流動点降下剤、粘度調整剤、またはその任意の組合せが含まれ得る。
【０１５１】
したがって、潤滑剤は、酸化防止剤、またはその混合物を含んでよい。酸化防止剤は、潤滑剤の０重量％〜４．０重量％、または０．０２重量％〜３．０重量％、または０．０３重量％〜１．５重量％で存在してよい。
【０１５２】
酸化防止剤には、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（ジチオカルバミン酸モリブデンなど）、ヒドロキシルチオエーテル、トリメチルポリキノリン（例えば、１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）、またはその混合物が含まれる。
【０１５３】
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、またはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはその混合物であり得る。アルキル化ジフェニルアミンには、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジデシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、ベンジルジフェニルアミンおよびその混合物が含まれ得る。一実施形態では、ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはその混合物が含まれ得る。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミン、またはジノニルジフェニルアミンが含まれ得る。アルキル化ジアリールアミンには、オクチル、ジオクチル、ノニル、ジノニル、デシルまたはジデシルフェニルナフチルアミンが含まれ得る。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ベンゼンおよびｔ−ブチル置換基でアルキル化されている。
【０１５４】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くの場合に、立体障害基として第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（典型的には直鎖または分枝アルキル）、および／または第２の芳香族基と連結する橋かけ基でさらに置換されていてよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであってよく、それには、例えば、ＢＡＳＦ  ＧｍｂＨ製のＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５が含まれ得る。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学のより詳細な説明は、米国特許第６，５５９，１０５号に見出される。
【０１５５】
酸化防止剤として使用し得るジチオカルバミン酸モリブデンの例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からＭｏｌｙｖａｎ  ８２２（登録商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５などの商品名で販売されている市販物質、およびＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ１００、Ｓ１６５、Ｓ６００およびＳ５２５、またはその混合物が含まれる。酸化防止剤または抗摩耗剤として使用し得るジチオカルバメートの例は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３である。
【０１５６】
酸化防止剤には、下式によって表される置換ヒドロカルビルモノスルフィドが含まれ得る：
【化２４】
2018536090.tif 000027
［式中、Ｒ６は、８〜２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の分枝または直鎖アルキル基であってよく；Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は独立に、水素、または１〜３個の炭素原子を含有するアルキルである］。一部の実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドには、ｎ−ドデシル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノール、またはその組合せが含まれる。一部の実施形態では、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、１−（ｔｅｒｔ−ドデシルチオ）−２−プロパノールである。
【０１５７】
潤滑剤組成物は、分散剤またはその混合物も含んでよい。適切な分散剤には、（ｉ）ポリエーテルアミン；（ｉｉ）ホウ素化スクシンイミド分散剤；（ｉｉｉ）非ホウ素化スクシンイミド分散剤；（ｉｖ）ジアルキルアミン、アルデヒドおよびヒドロカルビル置換フェノールのマンニッヒ反応生成物；またはその任意の組合せが含まれる。一部の実施形態では、分散剤は、全組成物に対して０重量％または０．０１重量％〜２．０重量％、０．０５重量％〜１．５重量％、または０．００５重量％〜１重量％、または０．０５重量％〜０．５重量％で存在してよい。
【０１５８】
組成物に含めることができる分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有し、分散させようとする粒子と会合することができる官能基を有するものが含まれる。ポリマー炭化水素主鎖は、７５０〜１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有し得る。例示的な官能基には、多くの場合に橋かけ基を介してポリマー主鎖と結合されるアミン、アルコール、アミドおよびエステル極性部分が含まれる。分散剤の例には、米国特許第３，６９７，５７４号および第３，７３６，３５７号に記載されているマンニッヒ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および第４，６３６，３２２号に記載されている無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号、第３，５６５，８０４号、および第５，６３３，３２６号に記載されているアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号、第５，６４３，８５９号および第５，６２７，２５９号に記載されているコッホ分散剤、および米国特許第５，８５１，９６５号、第５，８５３，４３４号および第５，７９２，７２９号に記載されているポリアルキレンスクシンイミド分散剤が含まれる。
【０１５９】
泡止め剤としても公知の消泡剤は当技術分野で公知であり、それらには、有機シリコーンおよび非ケイ素型泡止め剤が含まれる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素型泡止め剤の例には、アクリル酸エチルと２−エチルヘキシルアクリレートのコポリマー、アクリル酸エチル、２−エチルヘキシルアクリレートおよび酢酸ビニルのコポリマー、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物が含まれる。一部の実施形態では、消泡剤はポリアクリレートである。消泡剤は、組成物中に、０．００１重量％〜０．０１２重量％、または０．００４重量％、またはさらには０．００１重量％〜０．００３重量％で存在してよい。
【０１６０】
解乳化剤は当技術分野で公知であり、それらには、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドと逐次的に反応された、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミンの誘導体、またはその混合物が含まれる。解乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーおよびその混合物が含まれる。一部の実施形態では、解乳化剤はポリエーテルである。解乳化剤は、組成物中に、０．００２重量％〜０．０１２重量％存在してよい。
【０１６１】
流動点降下剤は当技術分野で公知であり、それらには、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテルおよびその混合物が含まれる。
【０１６２】
潤滑剤組成物は、錆防止剤を含んでもよい。適切な錆防止剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩、脂肪カルボン酸またはそのエステル、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、アルコールもしくはエーテルと反応されたアルキル化コハク酸誘導体またはその任意の組合せ；またはその混合物が含まれる。
【０１６３】
アルキルリン酸の適切なヒドロカルビルアミン塩は以下の式によって表され得る：
【化２５】
2018536090.tif 000028
［式中、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、水素、アルキル鎖またはヒドロカルビルであり、典型的にはＲ２６およびＲ２７のうちの少なくとも１個は、ヒドロカルビルである。Ｒ２６およびＲ２７は、４〜３０、または８〜２５、または１０〜２０、または１３〜１９個の炭素原子を含有する。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、１〜３０、または４〜２４、または６〜２０、または１０〜１６個の炭素原子を有するアルキル分枝または直鎖アルキル鎖である。Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０は独立に、水素、アルキル分枝または直鎖アルキル鎖であるか、あるいはＲ２８、Ｒ２９およびＲ３０のうちの少なくとも１個または２個は水素である］。
【０１６４】
Ｒ２８、Ｒ２９およびＲ３０に適したアルキル基の例には、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシルまたはその混合物が含まれる。
【０１６５】
一実施形態では、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓによって生産および販売されている）との反応生成物である。
【０１６６】
ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、錆防止剤、例えばジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩を含んでよい。これらは、ヘプチルジチオリン酸またはオクチルジチオリン酸またはノニルジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリンもしくはＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒとの反応生成物またはその混合物であってよい。
【０１６７】
ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含んでよい。
【０１６８】
適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例には、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が含まれる。窒素含有カルボン酸の適切なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。
【０１６９】
錆防止剤は、潤滑油組成物の０もしくは０．０２重量％〜０．２重量％、０．０３重量％〜０．１５重量％、０．０４重量％〜０．１２重量％、または０．０５重量％〜０．１重量％の範囲で存在してよい。錆防止剤は単独で、またはその混合物で使用してよい。
【０１７０】
潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含有してよい。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）の誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾール、１−アミノ−２−プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸もしくはその無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物から選択してよい。金属不活性化剤は、腐食防止剤と記載されることもある。
【０１７１】
金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０もしくは０．００１重量％〜０．１重量％、０．０１重量％〜０．０４重量％または０．０１５重量％〜０．０３重量％の範囲で存在してよい。金属不活性化剤は、組成物中に、０．００２重量％または０．００４重量％〜０．０２重量％で存在してもよい。金属不活性化剤は、単独で、またはその混合物で使用してよい。
【０１７２】
一実施形態では、本発明は、金属含有清浄剤をさらに含む潤滑剤組成物を提供する。金属含有清浄剤はカルシウムまたはマグネシウム清浄剤であってよい。金属含有清浄剤は、３０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ当量の範囲の全塩基価を有する過塩基性清浄剤であってもよい。
【０１７３】
金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレートおよびその混合物またはそのホウ素化等価体から選択してよい。金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネートおよびその混合物から選択してよい。清浄剤は、ホウ酸などのホウ素化剤でホウ素化されていてよく、例えばホウ素化過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤もしくはホウ素化過塩基性マグネシウムスルホネート清浄剤、またはその混合物である。清浄剤は、油圧組成物の０重量％〜５重量％、または０．００１重量％〜１．５重量％、または０．００５重量％〜１重量％、または０．０１重量％〜０．５重量％で存在してよい。
【０１７４】
潤滑剤は、極圧添加剤を含んでもよい。極圧添加剤は、硫黄および／またはリンを含有する化合物であってよい。極圧添加剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾールまたはその混合物が含まれる。
【０１７５】
チアジアゾールの例には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールのオリゴマーは典型的には、２つまたはそれよりも多い前記チアジアゾール単位のオリゴマーを形成するために、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間に硫黄−硫黄結合を形成させることによって形成する。適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾール、または４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１つが含まれる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの一般に容易に入手できる材料が、通常使用される。異なる実施形態では、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数は、１〜３０、２〜２５、４〜２０、６〜１６または８〜１０を含む。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、または２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであってよい。
【０１７６】
ポリスルフィドは、油、脂肪酸もしくはエステル、オレフィン、またはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドを含んでよい。
【０１７７】
硫化され得る油には、天然油または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドが含まれる。
【０１７８】
脂肪酸には、８〜３０または１２〜２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルなどから調製される硫化脂肪酸エステルは、トール油、亜麻仁油、ダイズ油、ナタネ油および魚油を含む獣脂および植物油から得られる。
【０１７９】
ポリスルフィドには、広範囲のアルケンから誘導されるオレフィンが含まれる。アルケンは典型的には、１つまたは複数の二重結合を有する。一実施形態では、オレフィンは３〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態では、オレフィンは３〜１６または３〜９個の炭素原子を含有する。一実施形態では、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはその混合物から誘導されるオレフィンが含まれる。一実施形態では、ポリスルフィドは、公知の技術による上記のとおりのオレフィンの重合から誘導されるポリオレフィンを含む。一実施形態では、ポリスルフィドには、四硫化ジブチル、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物が含まれる。
【０１８０】
極圧添加剤は、油圧用組成物の０重量％〜３重量％、０．００５重量％〜２重量％、０．０１重量％〜１．０重量％で存在してよい。
【０１８１】
潤滑剤は、粘度調整剤またはその混合物をさらに含むことができる。本発明で使用するために適した粘度調整剤（多くの場合に粘度指数向上剤と称される）には、スチレン−ブタジエンゴム、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはその混合物を含むポリマー物質が含まれる。一部の実施形態では、粘度調整剤は、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、オレフィンコポリマーまたはその混合物である。粘度調整剤は、潤滑剤の０重量％〜１０重量％、０．５重量％〜８重量％、１重量％〜６重量％で存在してよい。
【０１８２】
一実施形態では、本明細書において開示する潤滑剤は、少なくとも１つの摩擦調整剤を含有してよい。摩擦調整剤は、潤滑剤組成物の０重量％〜３重量％、または０．０２重量％〜２重量％、または０．０５重量％〜１重量％で存在してよい。
【０１８３】
本明細書で使用される場合、摩擦調整剤と関連した「脂肪アルキル」または「脂肪」という用語は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には直鎖炭素鎖を意味する。別法では、脂肪アルキルは、一般にβ位に分枝を有する、モノ分枝アルキル基であってよい。モノ分枝アルキル基の例には、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチルまたは２−オクチルドデシルが含まれる。
【０１８４】
適切な摩擦調整剤の例には、アミン、脂肪エステルまたは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；脂肪イミダゾリン、例えばカルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシル脂肪アミンおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素もしくはチオ尿素による反応生成物、およびその塩が含まれる。
【０１８５】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、耐摩耗剤をさらに含む。典型的には、耐摩耗剤は、リン耐摩耗剤またはその混合物であってよい。耐摩耗剤は、潤滑剤の０重量％〜５重量％、０．００１重量％〜２重量％、０．０１重量％〜１．０重量％で存在してよい。
【０１８６】
リン耐摩耗剤は、リンアミン塩またはその混合物を含んでよい。リンアミン塩には、リン含有酸エステルのアミン塩またはその混合物が含まれる。リン含有酸エステルのアミン塩には、リン酸エステルおよびそのアミン塩；ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩；ホスファイト；ならびにリン含有カルボン酸エステル、エーテル、およびアミドのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；リン酸またはチオリン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジまたはトリエステルおよびそのアミン塩；ならびにその混合物が含まれる。リン含有酸エステルのアミン塩は単独で、または組み合わせて使用してもよい。
【０１８７】
一実施形態では、油溶性リンアミン塩には、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはその混合物が含まれる。一実施形態では、リン化合物は、さらに、その分子中に硫黄原子を含む。
【０１８８】
耐摩耗剤の例は、非イオン性リン化合物（典型的には＋３または＋５の酸化状態のリン原子を有する化合物）を含むことができる。一実施形態では、リン化合物のアミン塩は、無灰分、すなわち金属非含有であってよい（他の成分と混合される前に）。
【０１８９】
アミン塩として使用するのに適し得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよびその混合物が含まれる。アミンには、少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するもの、またはある特定の実施形態では、２つもしくは３つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基は、２〜３０個の炭素原子、または他の実施形態では、８〜２６、または１０〜２０、または１３〜１９個の炭素原子を含有してよい。
【０１９０】
第一級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミン、ならびにｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン（oleyamine）などの脂肪アミンが含まれる。他の有用な脂肪アミンには、市販の脂肪アミン、例えば「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手できる製品）、例えばＡｒｍｅｅｎ  Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ  ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ  Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ  ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ  ＳおよびＡｒｍｅｅｎ  ＳＤ（ここで文字表示は、脂肪基、例えばココ、オレイル、タローまたはステアリル基に関係する）が含まれる。
【０１９１】
適切な第二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが含まれる。第二級アミンは、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンなどの環状アミンであってよい。
【０１９２】
アミンは、第三級脂肪族第一級アミンであってもよい。この場合の脂肪族基は、２〜３０、または６〜２６、または８〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であってよい。第三級アルキルアミンには、モノアミン、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミンおよびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが含まれる。
【０１９３】
一実施形態では、リン含有酸アミン塩には、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級基を有するアミンまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、リン含有酸アミン塩には、Ｃ１４〜Ｃ１８第三級アルキル第一級アミンを有するアミンまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、リン含有酸アミン塩には、Ｃ１８〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンを有するアミンまたはその混合物が含まれる。アミンの混合物も使用することができる。一実施形態では、アミンの有用な混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１Ｒ」および「Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ（登録商標）８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅ（登録商標）ＪＭＴ（どちらもＲｏｈｍ＆Ｈａａｓにより生産および販売されている）は、それぞれＣ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物およびＣ１８〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンの混合物である。
【０１９４】
一実施形態では、リン化合物の油溶性アミン塩には：アミンと、（ｉ）リン酸のヒドロキシ置換ジエステル、または（ｉｉ）リン酸のリン酸化ヒドロキシ置換ジエステルもしくはリン酸化ヒドロキシ置換トリエステルとの反応を含むプロセスによって得られ得る／得ることができ得るリン含有化合物の硫黄非含有のアミン塩が含まれる。この種の化合物のより詳細な説明は、米国特許第８，３６１，９４１号に開示されている。
【０１９５】
一実施形態では、アルキルリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル化リン酸と、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級アミンの混合物であるＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（登録商標）（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓにより生産および販売されている）との反応生成物である。
【０１９６】
ジアルキルジチオリン酸エステルのヒドロカルビルアミン塩の例には、イソプロピル、メチル−アミル（４−メチル−２−ペンチルまたはその混合物）、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルジチオリン酸とエチレンジアミン、モルホリンまたはＰｒｉｍｅｎｅ  ８１Ｒ（商標）との反応生成物（単数または複数）およびその混合物が含まれる。
【０１９７】
一実施形態では、ジチオリン酸を、エポキシドまたはグリコールと反応させてよい。この反応生成物を、リン含有酸、無水物または低級エステルとさらに反応させる。エポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが含まれる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシドおよびスチレンオキシドが含まれる。一実施形態では、エポキシドはプロピレンオキシドであってよい。グリコールは、１〜１２、または２〜６、または２〜３個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであってよい。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、およびそれらを反応させる方法は、米国特許第３，１９７，４０５号および第３，５４４，４６５号に記載されている。次いで、得られた酸を、アミンで塩にしてよい。適切なジチオリン酸の例は、五酸化リン（約６４グラム）を、５８℃で５１４グラムのヒドロキシプロピルＯ，Ｏ−ジ（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオエート（２５℃でジ（４−メチル−２−ペンチル）−ホスホロジチオ酸を１．３モルのプロピレンオキシドと反応させて調製される）に、４５分間にわたって添加することによって調製される。この混合物を７５℃で２．５時間加熱し得、珪藻土と混合し得、７０℃で濾過し得る。濾液は、１１．８重量％リン、１５．２重量％硫黄、および８７の酸価（ブロモフェノールブルー）を含む。
【０１９８】
一実施形態では、耐摩耗添加剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むことができる。他の実施形態では、本発明の組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まないか、またはさらにはそれを完全に含まない。
【０１９９】
一実施形態では、本発明は、米国特許第４，７５８，３６２号の第２欄、３５行目〜第６欄、１１行目に規定されているジチオカルバメート耐摩耗剤を含む組成物を提供する。存在する場合、ジチオカルバメート摩耗防止剤は、全組成物中に、０．２５重量％、０．３重量％、０．４重量％、またはさらには０．５重量％から、最大で０．７５重量％、０．７重量％、０．６重量％、またはさらには０．５５重量％存在してよい。
【０２００】
したがって、油圧用潤滑剤は：
第四級アンモニウム塩０．０１重量％〜２重量％、
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾールまたはその混合物から選択される腐食防止剤０．０００１重量％〜０．１５重量％、
潤滑粘度の油、
アミン系酸化防止剤もしくはフェノール系酸化防止剤またはその混合物から選択される酸化防止剤０．０２重量％〜３重量％、
ホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミド分散剤０重量％〜１．５重量％、
中性のやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）０．００１重量％〜１．５重量％、および
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有酸エステルのアミン塩またはその混合物から選択される耐摩耗剤０．００１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜１重量％
を含んでよい。
【０２０１】
したがって、油圧用潤滑剤は：
第四級アンモニウム塩０．０１重量％〜１．５重量％、
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、トリルトリアゾールまたはその混合物から選択される腐食防止剤０．０００１重量％〜０．１５重量％、
潤滑粘度の油、
アミン系酸化防止剤もしくはフェノール系酸化防止剤またはその混合物から選択される酸化防止剤０．０２重量％〜３重量％、
ホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミド分散剤０．００５重量％〜１．５重量％、
中性のやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）０．００１重量％〜１．５重量％、および
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有酸エステルのアミン塩またはその混合物から選択される耐摩耗剤０．００１重量％〜２重量％、または０．０１重量％〜１重量％
を含んでよい。
【０２０２】
油圧用潤滑剤は、次の表で規定される配合物を含んでもよい：
【表３】
2018536090.tif 000029
【０２０３】
油圧用潤滑剤の具体的な例には、次の表にまとめたものが含まれる：
【表４】
2018536090.tif 000030
【０２０４】
油圧用潤滑剤組成物のシール膨張性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ４７１−１２ａ：ゴム性能に関する規格試験方法−流体の作用に従って評価され得る。
【０２０５】
本明細書で使用される場合、「縮合生成物」という用語は、縮合反応が実際に行われて、その生成物に直接つながるかどうかにかかわりなく、酸または酸の反応性同等物（例えば、酸ハロゲン化物、無水物、またはエステル）とアルコールまたはアミンとの縮合反応によって調製し得るエステル、アミド、イミドおよび他のそのような物質を包含することが意図されている。したがって、例えば、特定のエステルは、直接に縮合反応によるのではなく、エステル交換反応によって調製され得る。得られた生成物は依然として、縮合生成物とみなされる。
【０２０６】
記載の各化学成分の量は、別段に示さない限り、市販の物質中に慣行的に存在し得るあらゆる溶媒または希釈油を除いて、すなわち、活性化学物質をベースとして提示される。しかしながら、別段に示さない限り、本明細書において言及される各化学物質または組成物は、通常、商用グレード中に存在すると理解されている異性体、副生成物、誘導体および他のそのような物質を含有し得る、商用グレードの物質であるものと解釈すべきである。
【０２０７】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用されている。具体的には、分子の他の部分に直接結合している炭素原子を有し、そして主に炭化水素の特性を有している基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下のものが含まれる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに環が分子の他の部分により完成されている（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）環式置換基；
置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈中で、その置換基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含有する置換基；
ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特性を有しながら、本発明の文脈中で、炭素以外を含有しなければ炭素原子からなる環または連鎖中に、炭素以外を含有する、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの置換基を含む置換基。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、および窒素が含まれる。一般に、２個以下、１個以下の非炭化水素置換基がヒドロカルビル基内の炭素原子１０個ごとに存在し；別法では、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基が存在してよい。
【０２０８】
上記の物質の一部が最終配合物中で相互作用し得、最終配合物の成分が、最初に添加されたものとは異なることがあることは公知である。例えば、（例えば、清浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性または陰イオン性部位に移動し得る。それによって形成される生成物（その意図されている使用において本発明の組成物を使用すると形成される生成物を含めて）は、容易な説明を許さないことがある。それにもかかわらず、そのような変更形態および反応生成物はすべて、本発明の範囲内に含まれ；本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を含む。
【０２０９】
本明細書に記載の本発明は、金属表面上で錆を予防するためのコーティング組成物において、水分離の改善を提供するために有用である。意外にも、水分離の改善は、塩水噴霧性能に対してマイナスの作用を伴うことなく達成され得、これは、次の実施例を参照することでより良好に理解され得る。
【実施例】
【０２１０】
試料１
ジメチルアミノプロピルアミンの１０００Ｍｗポリイソブチレンスクシンイミド（２５０ｇ、０．２３１ｍｏｌ）、サリチル酸メチル（５２．６８ｇ、０．３４７ｍｏｌ）および２−エチルヘキサノール（４１７．９ｇ、５８重量％）を、オーバーヘッド撹拌機、ユーロサーム加熱を伴う熱電対、窒素掃引および凝縮器を備えた１Ｌフランジフラスコに装入した。反応物を撹拌しながら（２００ｒｐｍ）、ゆっくり１４０℃に加熱した。反応物をその温度で終夜（約１８時間）で保持した。得られた物質である、下記の構造を有すると考えられる四級化ポリイソブチレンスクシンイミドを冷却し、収集した。
【化２６】
2018536090.tif 000031
試料２
【０２１１】
ポリイソブチレンと無水マレイン酸とのアルダー−エン反応によって作製された２３００Ｍｎポリイソブチレンコハク酸無水物（理論酸価４３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）（１０００ｇ、ＣＯ：Ｎ  １：１）を、機械式撹拌機、ユーロサーム加熱を伴う熱電対、窒素掃引、凝縮器を頂部に伴うディーンスタークを備えた２Ｌフランジフラスコに装入した。反応物を撹拌（約２５０ｒｐｍ）しながら９５℃に加熱した。Ｎ’Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン（３７．１４ｇ  ＣＯ：Ｎ  １：１）を１７分かけて、反応物に表面下で滴下装入した。添加が完了したら、反応物を１５０℃に加熱し、表面下で窒素をスパージングしながら４時間保持した。保持中に、水をディーンスタークトラップに収集した。得られた物質である、下記の構造を有すると考えられるポリイソブチレンスクシンイミドを冷却し、収集した。
【化２７】
2018536090.tif 000032
試料３
【０２１２】
ポリイソブチレンスクシンイミド（４７９．３ｇｍ、０．４３ｍｏｌ）および２−エチルヘキサノール（１９４．７ｇ、２６重量％）を、オーバーヘッド撹拌機、ユーロサーム加熱を伴う熱電対、窒素掃引、凝縮器およびシュバシール（シリンジポンプ装備）を備えた１Ｌフランジフラスコに装入した。反応物を撹拌しながら７５℃に加熱した（２１０ｒｐｍ。酢酸（２５．５７ｇ、０．４３ｍｏｌ）および水（４．７９ｇ、１重量％）をフラスコに装入し）、均一になるまで３０分間保持した。プロピレンオキシド（４４．５２ｇ、０．７７４ｍｏｌ）を、シリンジポンプを介して２時間かけて表面下に添加した（速度：１３．４１ｍｌ／時）。添加中に、撹拌速度を４７６ｒｐｍに上昇させた。添加が完了したら、反応物をさらに３時間保持した。得られた物質である、下記の構造を有すると考えられる四級化ポリイソブチレンスクシンイミドを冷却し、収集した。
【化２８】
2018536090.tif 000033
試料４
【０２１３】
熱「エン」反応で１モルの数平均分子量１０００の高級ビニリデンポリイソブチレンおよび１．２モルの無水マレイン酸を反応させることによって調製された１０００Ｍｗポリイソブチレンコハク酸無水物（２０００ｇ、２．１３４ｍｏｌ）およびヘプタン（３８４．６ｇ、１５重量％）を、オーバーヘッド撹拌機、ユーロサーム加熱を伴う熱電対、凝縮器を頂部に伴うディーンスタークトラップ、窒素掃引および滴下漏斗を備えた５Ｌフランジフラスコに、表面下添加で装入した。反応物を撹拌（１２０ｒｐｍ）しながら７０℃に加熱した。その温度になったら、ジメチルアミノプロピルアミン（２１８．５ｇ、２．１３４ｍｏｌ）を１１０分かけて滴下装入した。注；温度が８０℃を超えないように添加を変化させた。添加中に、撹拌速度を１７０ｒｐｍに上昇させた。添加が完了したら、反応物を７０℃で３時間保持した。得られた物質である、下記の構造を有すると考えられるポリイソブテニルスクシンアミド酸を冷却し、収集した。
【化２９】
2018536090.tif 000034
【０２１４】
試料５
【０２１５】
反応プラントで、ポリイソブチレンコハク酸無水物（１００％活性、１００重量部（ｐｂｗ））を８０℃に加熱し、撹拌機、凝縮器、サブライン添加パイプに取り付けられた供給ポンプ、窒素管およびマントル／熱電対／温度制御系を備えたジャケット付き反応容器に装入した。反応容器を１００℃に加熱し、ジメチルアミノプロピルアミン（１０．９３ｐｂｗ）を反応物に装入したが、バッチ温度は１２０℃未満に維持した。次いで、反応混合物を１５０℃に加熱し、３時間保持した。得られた生成物、非四級化スクシンイミド清浄剤を冷却し、収集した。次いで、この物質を７５℃に加熱し、撹拌機、凝縮器、サブライン添加パイプに取り付けられた供給ポンプ、窒素管およびマントル／熱電対／温度制御系を備えたジャケット付き反応容器に装入した。２−エチルヘキサノール（４０．５５ｐｂｗ）、水（１ｐｂｗ）および酢酸（５．８８ｐｂｗ）をその容器に装入し、３時間保持した。次いで、プロピレンオキシド（８．５４ｐｂｗ）を、表面下スパージリングを介して装入し、反応物を７５℃で６時間保持した。得られた生成物、下記の構造を有すると考えられる四級化スクシンイミドを冷却し、収集した。
【化３０】
2018536090.tif 000035
（実施例１）
【０２１６】
試料１〜５を、ダイズ由来天然ワックス防錆剤（「Ｓｏｙ」）および酸化石油ワックスベースの防錆剤（「Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ」）に０．１〜１％の範囲の濃度で添加した。次いで、これらのブレンドをミネラルスピリット中で希釈し、水分離試験を、０．１、０．５および１％の第四級アンモニウム塩で処理した濃縮物を調製し、濃縮物を溶媒中で２０％に希釈し、次いで、希釈物を６回反転させることによって希釈物７５ｍＬを蒸留水２５ｍＬと混合することによって行った。水２５ｍＬを分離するのに防錆剤が要する時間を観察した。
【０２１７】
表１に、この当初試験の結果を示す。
【表１】
2018536090.tif 000036
【０２１８】
第四級アミンで処理すると、両方のＲＰが、すべての試験された濃度のすべての添加剤で、未処理ＲＰを上回る水分離の改善を示した。天然ワックスブレンドのｓｏｙでは、四級化添加剤の僅か０．１％の添加も、水分離に必要な時間を２１分を超える時間から約８分に減少させた。同様に、未処理Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍは、水を分離するために約１７分を要し；この時間は、最高性能の四級化添加剤（試料４）では１０分未満に改善された。
【０２１９】
これらのプラスの結果は、少量の四級化添加剤をダイズ由来天然ワックスおよび酸化石油ワックスベースのものに添加することが、より良好な水分離を伴う防錆剤をもたらし得ることを示唆したが；しかしながら、塩水噴霧保護に対する第四級アミンの作用を、さらなる処理の前に試験する必要があった。Ｓｏｙブレンド、さらにココヤシ由来天然ワックス防錆剤に対する塩水噴霧試験（１：２の部分水素化ココヤシと部分水素化ダイズ、「Ｃｏｃｏ」）。水分離試験の結果を表２に示す。
【表２】
2018536090.tif 000037
【０２２０】
試験された５種の第四級アミンはすべて、各ブレンドで水分離に対してほぼ同じ作用を有するようである。第四級アンモニウム塩試料での、１０〜１３分の観察された水分離時間は、未処理ｓｏｙブレンドが水を分離するために必要とした３０分よりも速かった。
【０２２１】
天然ワックスブレンドのｃｏｃｏでは、水分離は、第四級アンモニウム試料で、未処理ブレンドのＣｏｃｏでの１３分から、最高性能の第四級アンモニウム塩での１０分未満まで改善された。
【０２２２】
同様に、Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍでは、第四級添加剤が、水分離時間を２５分から１４〜１６分まで減少させた。
【０２２３】
これらの結果は明らかに、第四級アミンは、防錆剤での水分離を改善し得ることを示している。５種の第四級アミンは、同様の挙動を示し、水分離の改善をもたらす。市販の添加剤は、さらに予測不可能であり、一部は、水分離時間の劇的な改善をもたらし、他は、未処理ＲＰを上回る改善は示さない。
【０２２４】
塩水噴霧保護に対する第四級アンモニウム塩の作用を、さらに評価した。塩水噴霧試験のために、両方の良好な塩水噴霧性能を有する数種のブレンドを選択した。添加剤の存在が塩水噴霧性能に影響を及ぼすかどうかを決定するために、これらのブレンドを、解乳化添加剤を含まないＰｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｓｏｙ、およびＣｏｃｏの対照に対して実行した。結果を表４で報告する。
【表４Ａ】
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【０２２５】
塩水噴霧試験の結果は明らかに、第四級アンモニウム塩が、３種のＲＰすべてでの塩水噴霧性能に対して、無視できる作用を有し得ることを示している。未処理Ｓｏｙブレンドは、塩水噴霧において４００時間より長く持続したが、解乳化添加剤で処理されたｓｏｙ試料は、３５０時間より長く持続した。同様に、ｃｏｃｏブレンドでは、未処理試料および０．０１％の試料４で処理した試料は、匹敵する塩水噴霧性能を有し、０．０１％の試料５で処理された試料の方が優れていた。Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍでは、試験された添加剤はいずれも、塩水噴霧性能に対してマイナスの作用を有さなかった。
【０２２６】
この研究から、第四級アミン添加剤が、石油ベースおよび天然由来ワックスベースのＲＰにおいて有効な解乳化剤であることが明らかである。これらの添加剤は、水分離時間を、未処理ＲＰでの２０〜３０分から、１５分未満、および場合によっては１０分未満に改善する。加えて、０．０５％またはそれ未満の濃度で使用する場合、添加剤は、塩水噴霧性能に対してマイナスの作用を伴うことなく、水分離の改善をもたらす。
【０２２７】
上記で具体的に列挙されているかどうかにかかわらず、優先権が主張される任意の先行出願を含めて、上記に参照した文献のそれぞれが参照により本明細書に組み込まれる。いずれかの文献への言及は、そうした文献が従来技術として適格であること、または任意の管轄内の当業者の一般的知見を構築することを承認するものではない。実施例または別段に明確に示されている場合を除いて、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを指定する本説明におけるすべての数量は、「約（about）」という用語で修飾されているものと理解されるべきである。本明細書に記載の上限および下限量、範囲、および比の限界を独立に組み合わせてもよいことは理解されるべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量を、他の要素のいずれかの範囲または量と一緒に使用することができる。
【０２２８】
本明細書で使用される場合、「含む（including）」、「含有する（containing）」または「〜によって特徴付けられる」と同意語である「含む（comprising）」という移行語は、包括的またはオープンエンドであり、追加的な言及されていない要素または方法ステップを排除するものではない。しかしながら、本明細書での「含む（comprising）」の各言及において、この用語は、代替的な実施形態として、「〜から本質的になる」および「〜からなる」という語句も包含することが意図されており、ここで、「〜からなる」は、指定されていないあらゆる要素またはステップを排除し、「〜から本質的になる」は、考慮下にある組成物または方法の本質的または基本的かつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない、追加的な言及されていない要素またはステップの包含を許容することを意図する。
【０２２９】
特定の代表的な実施形態および詳細を、本発明を説明することを目的として示してきたが、本発明の範囲から逸脱することなく、それに様々な変化および変更を成すことができることは当業者には明らかである。この点について、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるべきである。
【国際調査報告】
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