(57)【要約】（ａ）０．５〜５部の自己分散性顔料；（ｂ）１〜１０部のスチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックス；（ｃ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリエチレングリコールからなる群より選択される、０〜５部のグリコール；（ｄ）１〜１０部の２−ピロリドン；（ｅ）１〜１５部のグリセロール；（ｆ）０．１〜３部のアセチレン系界面活性剤；（ｇ）０．００１〜５部の殺生物剤；（ｈ）０〜１０部の粘度調整剤；および（ｉ）１００部までの残余分の水；を含むインク。同様に、インクジェット印刷方法、印刷された基材、インクジェット印刷機用インク容器、および再循環式印刷機ヘッドを有するインクジェット印刷機。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．５〜５部の自己分散性顔料；
（ｂ）１〜１０部のスチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックス；
（ｃ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリエチレングリコールからなる群より選択される、０〜５部のグリコール；
（ｄ）１〜１０部の２−ピロリドン；
（ｅ）１〜１５部のグリセロール；
（ｆ）０．１〜３部のアセチレン系界面活性剤；
（ｇ）０．００１〜５部の殺生物剤；
（ｈ）０〜１０部の粘度調整剤；および
（ｉ）１００部までの残余分の水；
を含むインク。
【請求項２】
成分（ａ）の自己分散性顔料が、カーボンブラック；ピグメントブルー１５：３；ピグメントブルー６０；ピグメントイエロー７４；ピグメントイエロー１５５；ピグメントレッド２５４およびピグメントレッド１２２からなる群より選択される、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
成分（ａ）において、自己分散性顔料が、オキセタン、カルボジイミド、ヒドラジド、オキサゾリン、アジリジン、イソシアネート、Ｎ−メチロール、ケテンイミン、イソシアヌレートおよびエポキシ基から選択される少なくとも２つの基を有する架橋剤によって顔料コアの周囲に架橋しているカルボキシ官能性分散剤を含む、請求項１または請求項２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
成分（ａ）の自己分散性顔料が、２以上のエポキシ基によって顔料コアの周囲に架橋しているカルボキシ官能性分散剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項５】
成分（ｃ）がエチレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項６】
成分（ｃ）が０．７５〜２．０部の範囲にある、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】
成分（ｄ）が２．５〜７．５部の範囲で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク。
【請求項８】
成分（ｅ）が２〜７．５部の範囲で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク。
【請求項９】
成分（ｆ）が２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１０】
成分（ｈ）がポリエチレングリコールである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１１】
（ａ’）０．７５〜４部の自己分散性顔料；
（ｂ’）４〜１０部のスチレンアクリルラテックスバインダー；
（ｃ’）０．５〜２．５部のエチレングリコール；
（ｄ’）２．５〜７．５部の２−ピロリドン；
（ｅ’）２〜７．５部のグリセロール；
（ｆ’）０．０５〜１．０部の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール；
（ｇ’）０．００１〜２部の殺生物剤；
（ｈ’）３〜８部の粘度調整剤；
（ｉ’）１００部までの残余分の水；
を含む、請求項１に記載のインク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクを、インク再循環式印刷ヘッドを有するインクジェット印刷機を用いて基材上に印刷する、インクジェット印刷方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載のインクジェット印刷方法により印刷した基材。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項で定義したインクを含有する、インクジェット印刷機用インク容器。
【請求項１５】
再循環式印刷機ヘッドと、請求項１４に記載した、インクを含有するインクジェット印刷機用インク容器とを有する、インクジェット印刷機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクジェット印刷方法、インクジェットインク用容器、インクセットおよびインクジェット印刷機に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、ノズルを基材と接触させることなくインクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させる、ノンインパクト印刷技術である。インクジェット印刷には基本的に３つのタイプがある：
ｉ）連続式インクジェット印刷では、ノズルからインク液滴の連続的な流れをもたらす加圧インク源が用いられる。インクの液滴は、熱的または静電的手段のいずれかにより、ノズルから名目上一定の距離に誘導される。うまく偏向しない液滴は、溝を経由してインクリザーバーにリサイクルされる。
ｉｉ）インクがカートリッジに蓄えられていて、加圧アクチュエーター（通常、熱的または圧電的）を用いて印刷ヘッドノズルから発射される、ドロップ・オン・デマンド式インクジェット印刷。ドロップ・オン・デマンド印刷では、印刷に必要な滴のみがもたらされる。
ｉｉｉ）インクが継続的に印刷ヘッドで再循環され、（ドロップ・オン・デマンド印刷と同様に）印刷に必要な滴のみがノズルから出る、再循環式インクジェット印刷。
【０００３】
これらのタイプのインクジェット印刷はそれぞれ、特有の課題を示す。したがって、連続式インクジェット印刷では、ノズルから噴出されているが印刷像を生じさせていない液滴の飛行時間（すなわち、ノズルからの噴出と溝でのリサイクルの間の時間）中の溶媒蒸発、および過剰空気（未使用の滴をリサイクルするときにリザーバー中に引き込まれる）を除去するガス抜きプロセスに由来する溶媒蒸発を阻止するために、インク活性溶媒のモニタリングおよび調節が必要である。
【０００４】
ドロップ・オン・デマンド印刷では、インクが長期間カートリッジ内に保持される場合があり、そのときに、インクが劣化して、使用する際に印刷ヘッドの微細ノズルを詰まらせうる沈殿物を形成することがある。この問題は、懸濁している顔料粒子が沈降する可能性がある顔料インクで、とりわけ深刻である。
【０００５】
再循環式インクジェット印刷では、これらの問題が回避されている。インクは絶えず循環しているので、顔料が沈降する可能性が低くなり、像を形成する必要に応じてのみインクはノズルに移動するので、溶媒蒸発は最低限である。
【０００６】
再循環式インクジェット印刷機は、とりわけ産業部門において実用性が見いだされている。産業用インクジェット印刷機は高速で作動することが求められる。産業用インクジェット印刷機の印刷ヘッドは、許容しうる印刷解像度での高生産性シングルパス印刷が可能になるように、高密度で配置されている多数のノズルを有すると最適である。
【０００７】
すべての形態のインクジェット印刷に適したインク配合物は、極めて要求が厳しい。これら高速シングルパス印刷ヘッドで作動することができるインクを配合することは、特に難しい。これらの印刷機がこれらの高速で作動することを可能にするために、用いるインクは低い発泡性および優れた滴形成を示さなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は、以下になるように配合された顔料インクを提供する：
（ｉ）再循環ヘッドにおいてノズル閉塞を引き起こさない；
（ｉｉ）標準的インクジェット用インクより高い揮発性によって迅速な乾燥を可能にする。このことは、低いエネルギー消費（すなわち低温印刷）での高い生産速度を可能にするため、産業プロセスでは極めて重要である；
（ｉｉｉ）慎重に選択したラテックスを組み込み、インクビヒクル設計を最適化することにより、高耐久性でフレキソ印刷に匹敵する高品質の像を提供する；
（ｉｖ）連続的な産業環境で用いることができるように、十分に安定で堅牢である；
（ｖ）発泡を引き起こさない；
（ｖｉ）印刷ヘッドにおいてフェースプレート(face-plate)の湿潤を引き起こさない。
【０００９】
液体の湿潤能力は、固体表面の表面エネルギーに対するその表面張力の関数である。したがって、液体分子が、互いに対する引力より強い固体表面分子への引力を有する（付着力が凝集力より強い）場合、表面の湿潤が起こる。しかしながら、液体中の分子が、固体表面の分子に引きつけられるより強く互いに引きつけられる（凝集力が付着力より強い）場合、液体は玉のようになり、表面を湿らせない。特定表面上での液体の湿潤度は、表面上に置かれた液滴の接触角を測定することにより決定することができる。液体は、接触角が９０度未満であるときに表面を湿らせると言われている。接触角が小さいほど、湿潤度は高くなる。
【００１０】
発泡せず、印刷ヘッドのフェースプレートを湿らせず、造膜温度の低いラテックス（（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で必要とされる）を含有する揮発性インクの設計は、非常に難しい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、本発明の第１の観点に従って、
（ａ）０．５〜５部の自己分散性顔料；
（ｂ）１〜１０部のスチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックスバインダー；
（ｃ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリエチレングリコールからなる群より選択される、０〜５部のグリコール；
（ｄ）１〜１０部の２−ピロリドン；
（ｅ）１〜１５部のグリセロール；
（ｆ）０．１〜３部のアセチレン系界面活性剤；
（ｇ）０．００１〜５部の殺生物剤；
（ｈ）０〜１０部の粘度調整剤；および
（ｉ）１００部までの残余分の水；
を含むインクを提供する。
【００１２】
本明細書中の部および百分率はすべて（特記しない限り）重量に基づく。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
“自己分散性顔料”は、液体媒体に加えたときに、自由に、迅速に、そして永続的に分散することができる顔料調製物である。該顔料は、表面上に荷電基を持つ場合（直接、または関連するポリマー分散剤を介して）、対イオンを有することが好ましい。
【００１４】
自己分散性顔料は、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘの第３版（１９７１）、およびこれに続くその改訂版、およびその補遺で、“Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”という見出しの章に記載されている顔料のクラスのいずれかに由来することが好ましい。
【００１５】
適した有機顔料の例は、アゾ（ジスアゾおよび縮合アゾを含む）、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンズアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドン、ならびにフタロシアニン系列、特に銅フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体からのもののほか、酸性、塩基性および媒染染料のレーキである。カーボンブラックは、無機物とみなされることが多いが、分散特性の点ではむしろ有機顔料のように挙動し、同様に適している。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン顔料、アゾ顔料、インダントロン、アンタントロン、キナクリドン、およびカーボンブラック顔料である。
【００１６】
顔料は、黄色、シアン、マゼンタ、または黒色顔料であることが好ましい。顔料は、単一化学種であるか、２以上の化学種を含む混合物（例えば、２以上の異なる顔料を含む混合物）であることができる。言い換えれば、２以上の異なる顔料固体を、本発明の方法に用いることができる。
【００１７】
より好ましくは、自己分散性顔料は、カーボンブラック；ピグメントブルー１５：３；ピグメントブルー６０；ピグメントイエロー７４；ピグメントイエロー１５５；ピグメントレッド２５４およびピグメントレッド１２２からなる群より選択される。
【００１８】
自己分散性顔料中の顔料は、当分野で公知の任意の手段により分散させることができる。これは、顔料の表面を適した分散剤またはその混合物でコーティングすることを包含することができる。分散剤は、アニオン性、カチオン性または非イオン性であることができ、ランダム、ブロックまたは櫛型ポリマーを含むことができる。適した分散剤としては、限定されるものではないが、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリエーテルが挙げられる。
【００１９】
他の好ましい自己分散性顔料は、顔料の表面を化学的に修飾することにより調製することができる。これはカーボンブラックでとりわけ好ましく、顔料表面を酸化してカーボンブラックを水分散性にすることができる。適した酸化体としては、空気、過酸化水素、次亜塩素酸塩、硝酸、二酸化窒素、オゾンおよび過硫酸塩が挙げられる。
【００２０】
したがって、本発明の好ましい一態様において、自己分散性顔料は、表面が酸化されているカーボンブラックである。
有機顔料は、その特定クラス／タイプの顔料に特有の試薬か、スルホン化のようなより一般的な反応のいずれかを用いて、荷電基が表面上に導入されていることもできる。
【００２１】
あるいは、自己分散性顔料は、その表面に化学的に共有結合的に付着している荷電基またはポリマー分散剤を有することができる。
したがって、例えば、カーボンブラックは、ジアゾニウム塩と反応することができる。これにより、特定の荷電基をカーボンブラックの表面上に導入することが可能になる。一般に、荷電／分散基がフェニルに結合しているフェニルスペーサー基が用いられる。そのような荷電基の例は、スルホネート、カルボキシル、ホスホネートおよびビホスホネートである。ある種のポリマー分散剤をカーボンブラックの表面に導入するために、ジアゾニウムの化学的作用を用いることも可能である。
【００２２】
特定の有機顔料は、ジアゾニウムの化学的作用を介して表面上に導入されている荷電基およびポリマー分散剤を有することもできる。自己分散性顔料の表面に付着している分散剤は、当業者に公知のタイプのいずれかであることができる。分散剤は、一般的適用性を有するものであるか、特定顔料と一緒に使用するように設計されたものであることができる。
【００２３】
本発明の好ましい態様において、自己分散性顔料は、ジアゾニウム化合物により顔料の表面に共有結合的に付着している荷電基またはポリマー分散剤を有する顔料である。
分散剤の好ましい一形態は、ジブロックコポリマーＡ−ＢまたはトリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａ［式中、ブロックＢは顔料に対する親和性を有し、ブロックＡはコロイド安定化に関与する］である。有機顔料では、合成段階後に顔料に分散剤を付着させるのではなく、そのような分散剤を含む特定の顔料を合成することが可能である。
【００２４】
成分（ａ）において、自己分散性顔料は、顔料周囲に架橋している分散剤を含むことが好ましい。
成分（ａ）のとりわけ好ましい一態様において、自己分散性顔料は、オキセタン、カルボジイミド、ヒドラジド、オキサゾリン、アジリジン、イソシアネート、Ｎ−メチロール、ケテンイミン、イソシアヌレートおよびエポキシ基から選択される少なくとも２つの基、特に２以上のエポキシ基を有する架橋剤によって顔料コアの周囲に架橋している、カルボキシ官能性分散剤を含む。
【００２５】
分散剤は、架橋剤との架橋前に、少なくとも１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましい。
分散剤は、１以上のオリゴマー分散基を有することが好ましい。
【００２６】
水分散性をもたらすために、ポリマー封入顔料粒子はカルボキシ基を有することが好ましい（すなわち、分散剤中のカルボキシ基のすべてが架橋してポリマー封入顔料粒子を形成しているわけではない）。
【００２７】
ポリマー封入顔料粒子は、顔料および架橋剤の存在下、好ましくは１００℃未満の温度および／または少なくとも６のｐＨにおいて、カルボキシ官能性分散剤中のカルボキシ基のいくつかを架橋することにより調製することができる。そのような架橋は、通常、水性媒体中、例えば、水および有機溶媒を含む混合物中で実施する。水および有機溶媒を含む適した混合物は、インクに関し上記したとおりである。
【００２８】
ポリマー封入顔料粒子は、好ましくは５００ｎｍ未満、より好ましくは１０〜４００ｎｍ、特に１５〜３００ｎｍのＺ平均粒子サイズを有する。
Ｚ平均粒子サイズは任意の手段によって測定することができるが、好ましい方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ（登録商標）またはＣｏｕｌｔｅｒ（登録商標）から入手可能な光子相関分光器による。
【００２９】
ポリマー封入顔料粒子の適した作製方法は、国際公開ＷＯ２００６／０６４１９３号およびＷＯ２０１０／０３８０７１号に記載されている。本質的に、カルボキシ基を有する分散剤を顔料上に吸着させた後、カルボキシ基のいくつか（すべてではない）を架橋して、顔料が架橋分散剤内に永続的に捕捉されている顔料分散物を得る。そのような粒子は、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄから商業的に得ることができる。
【００３０】
カルボキシ官能性分散剤は、メタクリル酸ベンジルを含むことが好ましい。
好ましいカルボキシ官能性分散剤は、１以上の疎水性エチレン性不飽和モノマー（好ましくは、重量に基づき少なくともその半分はメタクリル酸ベンジルである）と、１以上のカルボキシ基を有する１以上の親水性エチレン性不飽和モノマーとを含むコポリマーであって；所望により、１以上の親水性非イオン性基を有する親水性エチレン性不飽和モノマーを若干含むかまったく含まないものである。
【００３１】
特に好ましいカルボキシ官能性分散剤は、
（ｉ）少なくとも５０部のメタクリル酸ベンジルを含む、７５〜９７部の１以上の疎水性エチレン性不飽和モノマー；
（ｉｉ）１以上のカルボキシ基を有する３〜２５部の１以上の親水性エチレン性不飽和モノマー；および
（ｉｉｉ）１以上の親水性非イオン性基を有する０〜１部の親水性エチレン性不飽和モノマー；
前記部は重量に基づく；
を含むコポリマーである。  
【００３２】
そして、典型的には、部（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計は１００になる。
成分（ｉ）の唯一の疎水性エチレン性不飽和モノマーがメタクリル酸ベンジルであることが好ましい。
【００３３】
より好ましくは、カルボキシ官能性分散剤は、
（ｉ）少なくとも５０部のメタクリル酸ベンジルを含む、８０〜９３部の１以上の疎水性エチレン性不飽和モノマー；
（ｉｉ）１以上のカルボキシ基を有する７〜２０部の１以上の親水性エチレン性不飽和モノマー；
（ｉｉｉ）親水性非イオン性基を有する０〜１部の親水性エチレン性不飽和モノマー；
前記部は重量に基づく；
を含むコポリマーである。
【００３４】
そして、典型的には、部（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計は１００になる。
好ましくは、疎水性モノマーは、イオン性であるか非イオン性であるかに関わらず、親水性基を有さない。例えば、それらは水分散基を有さないことが好ましい。
【００３５】
疎水性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは少なくとも１、より好ましくは１〜６、特に２〜６のｌｏｇ  Ｐ計算値を有する。
Ｍａｎｎｈｏｌｄ，Ｒ．およびＤｒｏｓｓ，Ｋ．による概説（Ｑｕａｎｔ．Ｓｔｒｕｃｔ−Ａｃｔ．Ｒｅｌａｔ．１５，４０３−４０９，１９９６）に、ｌｏｇ  Ｐ値の計算方法が記載されている。
【００３６】
好ましい疎水性エチレン性不飽和モノマーは、スチレン系モノマー（例えば、スチレンおよびアルファメチルスチレン）、芳香族（メタ）アクリレート（特に（メタ）アクリル酸ベンジル）、Ｃ１−３０−ヒドロカルビル（メタ）アクリレート、ブタジエンのほか、ポリ（Ｃ３−４）アルキレンオキシド基を含有する（メタ）アクリレート、アルキルシロキサンまたはフッ素化アルキル基を含有する（メタ）アクリレート、およびビニルナフタレンである。
【００３７】
分散剤は、好ましくは７５〜９７、より好ましくは７７〜９７、特に８０〜９３、もっとも特に８２〜９１重量部の成分（ｉ）を共重合することに由来する反復単位を含む。
少なくとも５０部の（メタ）アクリル酸ベンジルモノマー反復単位を含む分散剤は、良好な安定性および良好な光学濃度を有するポリマー封入顔料分散物をもたらすことができる。
【００３８】
成分（ｉ）は、重量に基づき好ましくは少なくとも６０部、より好ましくは少なくとも７０および特に少なくとも７５部の（メタ）アクリル酸ベンジルを含む。疎水性モノマーの好ましい総量を得るのに要する残余分は、（メタ）アクリル酸ベンジル以外の上記疎水性モノマーの任意の１以上によってもたらされることができる。（メタ）アクリル酸ベンジルは、メタクリル酸ベンジル（アクリル酸ベンジルではなく）であることが好ましい。
【００３９】
好ましい態様において、成分（ｉ）は、（メタ）アクリル酸ベンジルのみ、より好ましくはメタクリル酸ベンジルのみを含む。
成分（ｉｉ）のモノマーは、中和されていない（例えば遊離酸）形態で計算して、好ましくは１未満、より好ましくは０．９９〜−２、特に０．９９〜０、もっとも特に０．９９〜０．５のｌｏｇ  ｐ計算値を有する。
【００４０】
１以上のカルボン酸基を有する成分（ｉｉ）に好ましい親水性エチレン性不飽和モノマーとしては、ベータカルボキシルエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、より好ましくはアクリル酸、特にメタクリル酸が挙げられる。これらのエチレン性不飽和モノマーは、重合したときに、分散剤中の唯一のイオン性基をもたらすことが好ましい。
【００４１】
好ましい態様において、成分（ｉｉ）はメタクリル酸であるか、メタクリル酸を含む。
分散剤は、好ましくは３〜２５、より好ましくは３〜２３、特に７〜２０、もっとも特に９〜１８重量部の成分（ｉｉ）を共重合することに由来する反復単位を含む。これは、成分（ｉｉ）がメタクリル酸を含むか、より好ましくはメタクリル酸であるときに、特に当てはまる。
【００４２】
本発明の目的に関し、イオン性および非イオン性の両方の親水性基を有するモノマーは、成分（ｉｉｉ）に属すると考える。したがって、成分（ｉｉ）のエチレン性不飽和モノマーはすべて、親水性非イオン性基を有さない。
【００４３】
成分（ｉｉｉ）のモノマーは、好ましくは１未満、より好ましくは０．９９〜−２のｌｏｇ  Ｐ計算値を有する。
成分（ｉｉｉ）は、好ましくは１部未満、より好ましくは０．５部未満、特に０．１部未満、もっとも特に０部（すなわち存在しない）である。このように、分散剤は、１以上の親水性非イオン性基を有する親水性モノマーに由来する反復単位を含有しない。
【００４４】
親水性非イオン性基の例としては、ポリエチレンオキシ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシ官能性セルロース、およびポリビニルアルコールが挙げられる。親水性非イオン性基を有するもっとも一般的なエチレン性不飽和モノマーは、ポリエチレンオキシ（メタ）アクリレートである。
【００４５】
成分（ｉｉｉ）に由来する反復単位が分散剤中に存在する（例えば１重量部の成分（ｉｉｉ））態様において、一態様では、成分（ｉｉｉ）の量を成分（ｉ）の好ましい量から差し引く。このように、成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）すべての量は、依然として合計１００になる。したがって、１重量部の成分（ｉｉｉ）が存在する態様の場合、先に述べた成分（ｉ）の好ましい量は、７４〜９６（７５−１〜９７−１）、より好ましくは７６〜９６（７７−１〜９７−１）、特に７９〜９２（８０−１〜９３−１）、もっとも特に８１〜９０（８２−１〜９１−１）重量部の成分（ｉ）になる。他の態様では、成分（ｉｉｉ）の量を成分（ｉｉ）の好ましい量から差し引くことが可能であり、その結果、同様に成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の量の合計は１００重量部になる。
【００４６】
分散剤中のカルボン酸基（１以上）の機能は、主として、架橋剤と架橋することと、続いて、水性インク媒体中で分散する能力を有するポリマー封入顔料粒子をもたらすことである。カルボン酸基（１以上）が、水性媒体中でポリマー封入顔料粒子を安定化するための唯一の基である場合、架橋反応が完了した後に未反応カルボン酸基が確実に残るように、架橋剤中のカルボキシ反応性基（例えばエポキシ基）に対しモル過剰のカルボン酸基を有することが好ましい。一態様において、カルボン酸基のモルと架橋剤中のカルボキシ反応性基（例えばエポキシ基）のモルとの比は、好ましくは１０：１〜１．１：１、より好ましくは５：１〜１．１：１、特に好ましくは３：１〜１．１：１である。
【００４７】
分散剤は、他の安定化基を有していてもよい。安定化基の選択およびそのような基の量は、水性媒体の性質に大きく依存する。
架橋剤が１以上のオリゴマー分散基を有する態様において、分散剤は、少なくとも１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましい。
【００４８】
架橋剤と架橋する前の分散剤の酸価は、好ましくは１３０〜３２０、より好ましくは１３５〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。われわれは、水性インク中で良好な安定性を示すほか、後続する架橋剤との架橋に十分なカルボキシ基を有するポリマー封入顔料粒子を、そのような酸価を有する分散剤が結果的にもたらすことを見いだした。分散剤（架橋前）は、好ましくは５００〜１０００００、より好ましくは１０００〜５００００、特に１０００〜３５０００の数平均分子量を有する。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００４９】
分散剤は、ポリマー封入顔料粒子を作製するために用いられる液体媒体に完全に溶解する必要はない。すなわち、完全に透明で散乱のない溶液は必須ではない。分散剤が界面活性剤様ミセル状に凝結して、液体媒体中にわずかに濁った溶液をもたらしてもよい。分散剤は、分散剤のいくらかの割合がコロイドまたはミセル相を形成する傾向があるようなものであってもよい。分散剤は、ポリマー封入顔料粒子を作製するのに用いられる液体媒体中に、静置中に沈降または分離することのない均一で安定な分散物をもたらすことが好ましい。
【００５０】
分散剤は、ポリマー封入顔料粒子を作製するのに用いられる液体媒体に実質的に溶解して、透明または濁った溶液を生じさせることが好ましい。
好ましいランダムポリマー分散剤は透明な組成物をもたらす傾向があるが、２以上のセグメントを有するあまり好ましくないポリマー分散剤は、液体媒体中に上記のような濁った組成物を生じさせる傾向がある。
【００５１】
典型的には、分散剤を架橋に先立ち顔料上に吸着させて、比較的安定な顔料粒子分散物を形成する。その後、この分散物を架橋剤を用いて架橋して、ポリマー封入顔料粒子を形成する。この予備吸着および予備安定化は、とりわけ、本発明をコアセルベーションのアプローチと区別するものである。コアセルベーションのアプローチでは、ポリマーまたはプレポリマー（分散剤ではない）を粒状固体、液体媒体および架橋剤と混合し、架橋中または架橋後にのみ、結果として生じる架橋ポリマーが粒状固体上に沈殿する。
【００５２】
分散剤が少なくとも１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する態様において、架橋剤はオリゴマー分散基を有さなくてもよいが、架橋剤は１以上のオリゴマー分散基を有することが好ましい。
【００５３】
１以上のオリゴマー分散基を有する架橋剤は、インク中のポリマー封入顔料粒子の安定性を向上させる。
オリゴマー分散基は、好ましくはポリアルキレンオキシド、より好ましくはポリＣ２−４−アルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシドであるか、これを含む。ポリアルキレンオキシド基は、得られる封入粒状固体の安定性を改善する立体安定化をもたらす。
【００５４】
ポリアルキレンオキシドは、好ましくは３〜２００、より好ましくは５〜５０のアルキレンオキシド、特に５〜２０のアルキレンオキシド反復単位を含有する。
架橋剤は、少なくとも２つのエポキシ基を有することが好ましい。
【００５５】
２つのエポキシ基を有しオリゴマー分散基を有さない好ましい架橋剤は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、およびポリブタジエンジグリシジルエーテルである。
【００５６】
２つのエポキシ基および１以上のオリゴマー分散基を有する好ましい架橋剤は、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００５７】
３以上のエポキシ基を有しオリゴマー分散基を有さない好ましい架橋剤は、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、およびトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルである。
【００５８】
一態様において、エポキシ架橋剤はオリゴマー分散基を有さない。
オキセタン架橋剤の例としては、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシメチル）］ベンゼン、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ベンゼン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）−メトキシ］ベンゼン、４，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ビフェニルおよび３，３’，５，５’−テトラメチル−［４，４’−ビス（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］ビフェニルが挙げられる。
【００５９】
カルボジイミド架橋剤の例としては、ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓからの架橋剤ＣＸ−３００が挙げられる。水に対し良好な溶解性または分散性を有するカルボジイミド架橋剤は、米国特許公報第６１２４３９８号の合成例１〜９３に記載されているように調製することもできる。
【００６０】
イソシアネート架橋剤の例としては、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートおよび１，１２−ドデカンジイソシアネート、１，１１−ジイソシアナトウンデカン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、４，４’−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロブタン、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２，４−および／または−２，６−ジイソシアナトトルエン、１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロペンタン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、および１−イソシアナト−４(３)−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサン、テトラメチル−１，３−および／または−１，４−キシリレンジイソシアネート、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−および／または４，４’−ジフェニル−メタンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナトナフタレン、およびｐ−キシリレンジイソシアネートが挙げられる。適したジイソシアネートはまた、２以上のイソシアネート基を含有している限り、ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネートおよび／またはカルボジイミド基などの修飾基を含有するものを包含すると理解する。イソシアネートの場合、液体媒体は非水性であることが好ましいが、場合によってはブロックトイソシアネートで水が許容される可能性がある。
【００６１】
好ましい態様において、ポリイソシアネート架橋剤は３つのイソシアネート基を含有する。トリイソシアネート官能性化合物の好都合な供給源は、ジイソシアネートの公知のイソシアヌレート誘導体である。ジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、ジイソシアネートを適した三量体化触媒と一緒に反応させることにより作製することができる。３つのイソシアネート基を末端とする有機側鎖を有するイソシアヌレートのコアを含有する、イソシアヌレート誘導体が得られる。ジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、いくつか市販されている。好ましい一態様において、用いられるイソシアヌレートはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートである。他の好ましい態様では、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートが用いられる。
【００６２】
Ｎ−メチロール架橋剤の例としては、ジメトキシジヒドロキシエチレン尿素；Ｎ，Ｎ−ジメチロールエチルカルバメート；テトラメチロールアセチレン二尿素；ジメチロールウロン；ジメチロールエチレン尿素；ジメチロールプロピレン尿素；ジメチロールアジピン酸アミド(dimethylol adipic amide)；および、それらの２以上を含む混合物が挙げられる。
【００６３】
ケテンイミン架橋剤の例としては、式Ｐｈ２Ｃ＝Ｃ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−Ｎ＝Ｃ＝ＣＰｈ２［式中、各Ｐｈは、独立して、置換されていてもよいフェニル基である］の化合物が挙げられる。
【００６４】
ヒドラジド架橋剤の例としては、マロン酸ジヒドラジド、エチルマロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、オキサリルジヒドラジドおよびピメリン酸ジヒドラジドが挙げられる。
【００６５】
市販の反応性が高いオキサゾリン架橋剤は、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ  ＳｈｏｋｕｂａｉからＥｐｏｃｒｏｓｓ（登録商標）の商標で入手可能である。これらは、エマルションタイプ（例えば、Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０ＥおよびＫ−２０３０ＥなどのＥｐｏｃｒｏｓｓ  Ｋ−２０００シリーズ）および水溶性タイプ（例えば、ＷＳ−３００、ＷＳ−５００およびＷＳ−７００などのＥｐｏｃｒｏｓｓ  ＷＳシリーズ）を包含する。
【００６６】
アジリジン架橋剤の例としては、エチレンイミンに基づくポリアジリジン（例えば、ニュージャージー州ＭｅｄｆｏｒｄのＰｏｌｙＡｚｉｒｉｄｉｎｅ  ＬＬＣから入手可能なＰＺ−２８およびＰＺ−３３）；ＸＣ−１０３三官能性アジリジン、ＸＣ−１０５多官能性アジリジン、および架橋剤ＸＣ−１１３（中国、Ｓｈａｎｇｈａｉ  Ｚｅａｌｃｈｅｍ  ＣＯ．，Ｌｔｄ．から入手可能）；多官能性アジリジン液体架橋剤ＳａＣ−１００（中国、Ｓｈａｎｇｈａｉ  ＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄから入手可能）；国際公開ＷＯ２００９／１２０４２０号に開示されているアジリジン架橋剤；ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）ＣＸ−１００（ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓから入手可能）；Ｘａｍａ（登録商標）多官能性アジリジン（Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手可能）；トリメチロールプロパントリス（ベータ−アジリジノ）プロピオネート、ネオペンチルグリコールジ（ベータ−アジリジノ）プロピオネート、グリセリルトリス（ベータ−アジリジノ）プロピオネート、ペンタエリトリチルテトラ（ベータ−アジリジノ）プロピオネート、４，４’−イソプロピリデンジフェノールジ（ベータ−アジリジノ）プロピオネート、４，４’−メチレンジフェノールジ（ベータ−アジリジノ）；ならびに、それらの２以上を含む混合物が挙げられる。
【００６７】
とりわけ好ましい架橋剤は、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、平均分子量５２６を有し、Ａｌｄｒｉｃｈから得ることができるもの）および／またはトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（例えば、Ｎａｇａｓｅ  Ｃｈｅｍｔｅｘから得ることができるＤｅｎａｃｏｌ（登録商標）ＥＸ−３２１、エポキシあたりの重量は１４０）である。
【００６８】
成分（ａ）は、好ましくは０．７５〜４部、より好ましくは１〜３部の範囲で存在する。
インクは、１より多くのスチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックスバインダーを含有することができる（成分（ｂ））。ラテックスバインダーは、粒子サイズ、ガラス転移温度または分子量などの特性の点で異なっていることができる。
【００６９】
しかしながら、スチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックスバインダーは、スチレンアクリルラテックスバインダーまたはスチレンブタジエンラテックスバインダーのいずれかであることが好ましい。より好ましくは、成分（ｂ）はスチレンブタジエンラテックスバインダーである。
【００７０】
スチレンアクリルラテックスバインダーは、好ましくは−３０℃〜５０℃の範囲、より好ましくは０℃〜４０℃の範囲、特に１０℃〜３０℃の範囲のＴｇを有する。
スチレンブタジエンラテックスバインダーは、好ましくは０℃〜１２０℃の範囲、より好ましくは１０℃〜１１０℃の範囲、特に５０℃〜９０℃の範囲のＴｇを有する。
【００７１】
Ｔｇは、乾燥ラテックスでの示差走査熱量測定により決定する。Ｔｇは、再加熱示差走査熱量測定の走査（すなわち、最初の加熱および冷却後）からの中間点の値と考えられる。
【００７２】
スチレンアクリルラテックスは、５〜１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲、より好ましくは３０〜７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有することが好ましい。
スチレンアクリルラテックスバインダーおよび／またはスチレンブタジエンラテックスバインダーは、乳化重合により調製することが好ましい。
【００７３】
スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーの分子量は、当分野で公知の方法、例えば、連鎖移動剤（例えばメルカプタン）の使用および／または乳化重合の場合は開始剤濃度の制御、および／または加熱時間によって、制御することができる。スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは、好ましくは２００００ダルトンを超える、より好ましくは１０００００ダルトンを超える分子量を有する。スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーの分子量が２０００００超〜５０００００ダルトンであることが、特に好ましい。
【００７４】
スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは単峰性であることができ、好ましくは１０００ｎｍ未満、より好ましくは２００ｎｍ未満、特に１５０ｎｍ未満の平均粒子サイズを有する。スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーの平均粒子サイズは、好ましくは少なくとも２０ｎｍ、より好ましくは少なくとも５０ｎｍである。したがって、スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは、好ましくは２０〜２００ｎｍの範囲、より好ましくは５０〜１５０ｎｍの範囲の平均粒子サイズを有することができる。スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーの平均粒子サイズは、光子相関分光法を用いて測定することができる。
【００７５】
スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは、二峰性の粒子サイズ分布を示すこともできる。これは、異なる粒子サイズの２種以上のラテックスを混合することによるか、例えば二段階重合によって直接的に二峰性分布を生じさせることにより、達成することができる。二峰性の粒子サイズ分布を用いる場合、粒子サイズの下側ピークは２０〜８０ｎｍの範囲にあり、粒子サイズの上側ピークは１００〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは、２つの粒子サイズの比は少なくとも２であり、より好ましくは少なくとも３、もっとも好ましくは少なくとも５である。
【００７６】
スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーの分子量は、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰ１１００機器を用い、溶離液としてＴＨＦ、およびＰＬ混合ゲルＣカラムを用いて、ポリスチレン標準液に対するゲル浸透クロマトグラフィーにより決定することができる。
【００７７】
一旦形成したスチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは、使用前に大きすぎる粒子を除去するために、例えば、３μｍ未満、好ましくは０．３〜２μｍ、特に０．５〜１．５μｍの平均孔径を有するフィルターに通して篩い分けすることが好ましい。スチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーは、インクを形成するために他の成分と混合する前、混合中、または混合した後に、篩い分けすることができる。
【００７８】
市販のスチレンアクリルラテックスバインダーおよびスチレンブタジエンラテックスバインダーを、本発明に従ったインクに用いてもよい。
本発明のインクに用いることができる市販のスチレンアクリルラテックスの例としては、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  ｐｏｌｙｍｅｒｓによって供給されるＲｏｖｅｎｅ（登録商標）の種類のスチレンアクリルラテックス、とりわけＲｏｖｅｎｅ  ６１０２、Ｒｏｖｅｎｅ  ６１１２およびＲｏｖｅｎｅ  ６１０３、ならびにスチレンブタジエンラテックス、例えばＲｏｖｅｎｅ  ５４９９およびＲｏｖｅｎｅ  ４１１１、特にＲｏｖｅｎｅ  ６１０２が挙げられる。
【００７９】
ラテックスバインダーは、本発明のインクを表面エネルギーが低い基材に施用したときに見られる改善された付着、ならびに、湿潤および油状状態におけるプリントの耐久性に関し、重要な役割を果たす。  
【００８０】
成分（ｂ）は、５〜８部の範囲にあることが好ましい。
成分（ｃ）は、エチレングリコールまたはトリエチレングリコールのいずれかであることが好ましい。
【００８１】
成分（ｃ）は、好ましくは０．５〜２．５部の範囲、より好ましくは０．７５〜２．０部の範囲で存在する。
成分（ｄ）は、２．５〜７．５部の範囲で存在することが好ましい。
【００８２】
成分（ｅ）は、２〜７．５部の範囲で存在することが好ましい。
任意のアセチレン系界面活性剤を成分（ｆ）として用いることができる。しかしながら、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびそのエチレンオキシド縮合物ならびに２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールおよびそのエチレンオキシド縮合物が好ましい。
【００８３】
アセチレン系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールまたはそのエチレンオキシド縮合物であることが、とりわけ好ましい。アセチレン系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールであることが、特に好ましい。界面活性剤２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびそのエチレンオキシド縮合物は、Ａｉｒ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）の種類の界面活性剤として市販されている。
【００８４】
好ましい界面活性剤２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールは、Ａｉｒ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４４０として、またはそのエトキシル化類似体Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５として、市販されている。
【００８５】
さまざまな界面活性剤を含有する混合物を用いてもよい。
成分（ｆ）は、組成物中に、好ましくは０．００１〜２．５部の範囲、より好ましくは０．０１〜１．５部、特に０．０５〜１．０部、さらに特に０．１〜０．５部の範囲で存在する。
【００８６】
界面活性剤は、本発明のインクの重要な成分である。界面活性剤およびその特定インク中の濃度の両方を的確に選択することは、効果的にインクを噴出させ、印刷ヘッドのフェースプレートを湿らせないために不可欠である。
【００８７】
界面活性剤がインクを発泡させないことが、非常に重要である。
インクは、“非湿潤コーティング”で処理されていない印刷ヘッドのフェースプレートを湿らせないように設計されていることも望ましい。これらのフェースプレートは、９０°未満、または８０°未満の水との接触角を示すことができる。非湿潤性になるように特別に設計されたフェースプレートは、９０°を超える、場合によっては９５°を超える、場合によってはさらに１００°を超える、水との接触角を有することができる。
【００８８】
これらの特性を達成するために、インクは、動的表面張力範囲を示す、すなわち、表面張力が表面寿命(surface age)に依存することが望ましい。新たに作り出される表面の表面張力は高いが、界面活性剤または他の表面活性種のような滴は、表面へ移動する。動的表面張力範囲は、気泡張力計での測定により決定することができる。これは、表面張力を表面寿命または気泡頻度の関数として測定するものである。１０ｍｓ（γ（１０））で測定した表面張力は＞３５ダイン／ｃｍであり、１０００ｍｓ（γ（１０００））で測定した表面張力は２０〜４０ダイン／ｃｍの範囲にあり、γ（１０）＞γ（１０００）であることが好ましい。あるいは、インクの平衡表面張力を、界面活性剤（１以上）を含ませずに作製した同等のインクと比較することができる。界面活性剤なしでの平衡表面張力は、界面活性剤（１以上）が存在する（単数形または複数形）場合より少なくとも１０ダイン／ｃｍ高いことが好ましい。
【００８９】
成分（ｇ）に関し、インク中で安定な任意の殺生物剤（または殺生物剤の混合物）を用いることができる。殺生物剤は、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬとしてＬｏｎｚａから２０％活性溶液として入手可能な１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＢｉｏｂａｎ（登録商標）、ＤＸＮ（２，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−４−イルアセテート）を含むことが、とりわけ好ましい。
【００９０】
粘度調整剤である成分（ｈ）は、ポリエーテル（ポリエチレングリコールおよびポリ（エチレンオキシド）など）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどのセルロースポリマー、水溶性ポリエステル、２−エチル−オキサゾリンのホモポリマー（例えば、ポリ−２−エチル−２−オキサゾリン）、ポリ（ビニルアルコール）およびポリ（ビニルピロリドン）ならびにそれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。
【００９１】
成分ｈｉ）は、ポリ（エチレングリコール）またはポリ（エチレンオキシド）であることが好ましい。
より好ましくは、成分（ｈ）は、ポリエチレングリコール、特にポリエチレングリコール２００００である。
【００９２】
成分（ｈ）は、３〜８部の量で組成物中に存在することが好ましい。
インクは、好ましくは６５℃未満、特に６０℃未満のＭＦＦＴを有する。
ＭＦＦＴとは、インク成分の諸成分が例えばインクの乾燥中に融合して皮膜を形成する最低温度である。
【００９３】
ＭＦＦＴの測定機材は市販されており、例えば、Ｍｉｎｉｍｕｍ  Ｆｉｌｍ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ＢａｒがＲｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能である（“ＭＦＦＴ  Ｂａｒ９０”）。ＭＦＦＴ  Ｂａｒ９０は、電子的に温度勾配が課せられているニッケルめっき銅定盤を有する温度バーを含む。表面下にある等間隔の１０個のセンサーにより、バーに沿って瞬間的に温度が測定される。望ましい温度プログラムを選択し、計器をそのまま熱平衡に到達させる。湿った試験インクの跡を、キューブアプリケーターまたはスプレッダーを用いて施用することができる。インクが乾燥した時点で、機器はＭＦＦＴを示す。何らかの理由で上記市販の機材がインクに有効でない場合（例えば、低いラテックス含有率および／またはインクの色に起因して）、代わりに少量のインクを皿に載せ、インクが入っている皿を望ましい評価温度（例えば７０℃）で２４時間加熱した後、手袋をはめた指で表面を擦って、皮膜が形成しているかどうか評価することができる。皮膜が形成している場合は手袋をはめた指にインクがほとんどまたはまったく移らないが、皮膜が形成していない場合、手袋をはめた指にインクがかなり移るか、乾燥したインクにひびが入る。
【００９４】
望ましいＭＦＦＴは、ポリマーラテックスと有機溶媒の適した組み合わせを選択することにより達成することができる。インクのＭＦＦＴが高すぎる場合、インクのＭＦＦＴを望ましい範囲にするために、融合溶媒の量を増加させることができ、および／または、より低いＴｇのポリマーラテックスを用いることができる。したがって、インクの設計段階で、望ましいＭＦＦＴに応じて、より多いまたはより少ない融合溶媒を包含させるか、および、より高いまたはより低いＴｇのポリマーラテックスを包含させるかを、決定することができる。
【００９５】
典型的には、インクが、基材が変形、歪曲または溶融する温度未満のＭＦＦＴを有するように、インクおよび基材を選択する。このようにして、インクは、基材が損傷しない温度で基材上に皮膜を形成することができる。
【００９６】
第１の好ましい態様において、３２℃におけるインクの粘度は、ブルックフィールドＳＣ４−１８を１５０ｒｐｍで用いて測定して、１０〜１４ｍＰａ  ｓの範囲にある。
第２の好ましい態様において、３２℃におけるインク１の粘度は、ブルックフィールドＳＣ４−１８を１５０ｒｐｍで用いて測定して、４〜８ｍＰａｓの範囲にある。
【００９７】
第１の好ましい態様において、インクは、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ１００張力計を用いて２５℃で測定して、２０〜６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは２０〜５０ダイン／ｃｍ、特に３２〜４２ダイン／ｃｍ、さらに特に３４〜３８ダイン／ｃｍの表面張力を有する。
【００９８】
第２の好ましい態様において、インクは、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ１００張力計を用いて２５℃で測定して、２０〜６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは２０〜５０ダイン／ｃｍ、特に３０〜４０ダイン／ｃｍの表面張力を有する。
【００９９】
インク組成物は、好ましくは１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、特に１ミクロン未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。
インクは、７．５〜９．５の範囲のｐＨを有することが好ましい。ｐＨは、適した緩衝剤により調整することができる。
【０１００】
上記成分に加えて、インク組成物は、１以上のインク添加剤を含んでいてもよい。インクジェット印刷用インクに適した好ましい添加剤は、抗コゲーション剤(anti-kogation agent)、レオロジー改質剤、腐食抑制剤およびキレート化剤である。そのような添加剤すべての合計量は、１０重量部以下であることが好ましい。これらの添加剤は、成分（ｉ）、すなわちインクに加えられる水に加えられ、その一部を構成する。
【０１０１】
好ましい一態様において、インクは、
（ａ’）０．７５〜４部の自己分散性顔料；
（ｂ’）４〜１０部のスチレンアクリルラテックスバインダー；
（ｃ’）０．５〜２．５部のエチレングリコール；
（ｄ’）２．５〜７．５部の２−ピロリドン；
（ｅ’）２〜７．５部のグリセロール；
（ｆ’）０．０５〜１．０部の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール；
（ｇ’）０．００１〜２部の殺生物剤；
（ｈ’）３〜８部の粘度調整剤；
（ｉ’）１００部までの残余分の水；
を含む。
【０１０２】
第２の好ましい態様において、本発明のインクはグリコールを有さない。すなわち、成分（ｃ）はゼロである。
本発明は、非吸収性および／または感温性である基材の印刷にとりわけ有用であるが、吸収性および／または非感温性である基材の印刷に用いることもできる。そのような基材の場合、本インクおよび方法は、従来法で用いていた温度より低い温度において良好な摩擦堅牢度特性を有するプリントをもたらすという利点を提供し、これにより製造コストが低下する。
【０１０３】
非吸収性基材の例としては、ポリエステル、ポリウレタン、ベークライト、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート、約５０％のポリカーボネートと約５０％のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのブレンド、ポリブチレンテレフタレート、ゴム、ガラス、セラミックおよび金属が挙げられる。
【０１０４】
一態様において、本発明のインクは、低密度ポリエチレンフィルムを含む基材上に印刷するために用いることが、特に好ましい。
他の好ましい一態様において、該インクは、スパンボンドラミネートフィルム、特にポリプロピレンに基づくスパンボンドラミネートフィルムを含む基材を印刷するのに用いることが好ましい。
【０１０５】
該インクは、好ましくはポリプロピレンを含む不織ワイプ、より好ましくはポリプロピレンに基づくスパンボンドラミネートフィルムを含む不織ワイプを印刷するのに用いることが、とりわけ好ましい。
【０１０６】
望ましい場合、基材へのインクの付着を強化するために、例えば、プラズマ、コロナ放電または界面活性剤処理を用いて、基材を前処理することができる。例えば、基材を粗化することができ、または、基材をインク受容性コーティングでコーティングすることができる。
【０１０７】
一態様において、該方法はさらに、基材に施用したインクを７０℃以下、より好ましくは６５℃以下、特に６０℃以下の温度で乾燥することを含む。
本発明の第２の観点は、本発明の第１の観点に従ったインクをインクジェット印刷機により基材上に印刷する、インクジェット印刷方法を提供する。本発明の第２の観点では、本発明の第１の観点に従ったインクを、インク再循環式印刷ヘッドを有するインクジェット印刷機を用いて基材上に印刷することが好ましい。
【０１０８】
本発明のプロセスでは、インク再循環式印刷ヘッドを有する任意のインクジェット印刷機を用いることができる。印刷ヘッドは、インク供給システムにインク再循環チャネルを有することが好ましい。このチャネルは、未使用のインクを噴出に利用できるようにすることを可能にし、インク供給システムの一部であるか、さらに、ノズル板の後ろに延びている特殊加工チャネルであることができる。再始動／待ち時間の挙動に悪影響を及ぼすことなく、より揮発性が高いインクの使用が可能になるため、インク供給システムはノズル板の後ろに延びていることが好ましい。ノズル板の後ろでの再循環は、市販のＦＵＪＩＦＩＬＭ  Ｄｉｍａｔｉｘ印刷ヘッド、例えばＳａｍｂａ（登録商標）またはＳＧ１０２４（登録商標）で実証されている。
【０１０９】
本発明に好ましいタイプの再循環式印刷ヘッドは、通常、噴出温度を制御するためのリザーバーヒーターおよびサーミスターを備える。段階（ＩＩＩ）において、噴出温度は３０℃を超えることが好ましい。
【０１１０】
インクジェット印刷機により施用されるインク滴体積は、１〜１００ｐＬの範囲にあることが好ましい。
段階（Ｉ）で上記した第１の好ましい態様のインクを噴出させる場合、インクジェット印刷機により施用されるインク滴体積は、好ましくは２０〜１００ｐＬの範囲、より好ましくは２０〜４０ｐＬ、特に２５〜３５ｐＬの範囲にある。
【０１１１】
段階（Ｉ）で上記した第２の好ましい態様のインクを噴出させる場合、インクジェット印刷機により施用されるインク滴体積は、好ましくは１〜２０ｐＬの範囲、より好ましくは２〜８ｐＬの範囲にある。
【０１１２】
本発明の第３の観点は、本発明の第１の観点に記載したインクを用いて、本発明の第２の観点に記載したインクジェット印刷方法により印刷された基材を提供する。この基材は、本発明の第１の観点に記載し好ましいとしたとおりである。
【０１１３】
したがって、一態様において、印刷された基材は、低密度ポリエチレンフィルムを含むことが好ましい。
第２の態様において、印刷された基材は、スパンボンドラミネートフィルム、特にポリプロピレンに基づくスパンボンドラミネートフィルムを含む基材であることが好ましい。
【０１１４】
より好ましくは、第２の態様において、印刷された基材は、好ましくはポリプロピレンを含む、より好ましくはポリプロピレンに基づくスパンボンドラミネートフィルムを含む、不織ワイプを含む。
【０１１５】
本発明の第４の観点に従って、本発明の第１の観点で定義したインクを含有するインクジェット印刷機用インク容器（例えば、カートリッジまたはより大きなインクタンク）を提供する。
【０１１６】
本発明の第５の観点は、本発明の第２の観点に記載した再循環式印刷ヘッドと、本発明の第４の観点に記載した、インクを含有するインクジェット用インク容器とを有する、インクジェット印刷機を提供する。
【０１１７】
本発明の第６の観点は、黒色インク、シアンインク、黄色インクおよびマゼンタインクを含むインクセットであって、該インクが、本発明の第１の観点に記載し好ましいとしたとおりである、前記インクセットを提供する。好ましくは、黒色インク中の顔料はカーボンブラックであり；シアンインク中の顔料はピグメントブルー１５：３であり；黄色インク中の顔料はピグメントイエロー７４（またはピグメントイエロー１５５）であり；マゼンタインク中の顔料はピグメントレッド１２２である。インクセットは、青色インクおよび赤色インクを含有することもできる。好ましくは、青色インク中の顔料はピグメントブルー６０であり、赤色インク中の顔料はピグメントレッド２５４である。
【実施例】
【０１１８】
実施例１
ここで、本発明を以下の実施例により例示する。これに関し、すべての部は、そうではないと特記しない限り、重量に基づく。
【０１１９】
用いた自己分散性顔料は、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（登録商標）ＡＰＤ  １０００ブラックであった。同一インクは、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ（登録商標）ＡＰＤ  １０００シアン、マゼンタ、イエローおよびイエローＬＦ、レッドおよびブルーを用いて調製することができる。
【０１２０】
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４４０は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからのアセチレン系界面活性剤である。
Ｒｏｖｅｎｅ（登録商標）６１０２は、Ｍａｌｌａｒｄ  Ｃｒｅｅｋ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓからのスチレンアクリル分散物である。Ｒｏｖｅｎｅ  ６１０２のＴｇは２０℃であり、酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１２１】
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは、ＬｏｎｚａからＰｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ（２０％溶液）として得た。
【０１２２】
【表１】
2018505241.tif 000002
【０１２３】
【表２】
2018505241.tif 000003
【０１２４】
インクを、ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤｉｍａｔｉｘからのＳｔａｒＦｉｒｅ（登録商標）ＳＧ１０２４再循環式印刷ヘッドを介して印刷した。ＳｔａｒＦｉｒｅ（登録商標）ＳＧ１０２４再循環式印刷ヘッドは、水性インクと一緒に用いたときにフェースプレートが“湿る”傾向があり、したがって印刷機性能に悪影響が及ぼされるので、一般に非水性インクとだけ一緒に用いられる。
【０１２５】
しかしながら、実施例のインクは支障なく印刷された。ＪｅｔＸｐｅｒｔドロップウォッチャーを用いて印刷ヘッドの写真を撮影した。本発明のインクでフェースプレートが湿った証拠は見られなかった。
【０１２６】
【表３】
2018505241.tif 000004
【０１２７】
【表４】
2018505241.tif 000005
【０１２８】
インク実施例インク１ならびに比較インク例１および２を、ポリオレフィンフィルム上に印刷した。
Ｆ１５７１で改訂したＡＳＴＭ  Ｄ５２６４法のプロトコルを用いて、プリントの湿潤クロック堅牢度(wet crock-fastness)を評価した。
【０１２９】
結果を以下に示す。より大きな数字は、より高い湿潤クロック堅牢度を反映している。
【０１３０】
【表５】
2018505241.tif 000006
【０１３１】
明らかに、本発明のインクは比較インクより優れた湿潤クロック堅牢度を示している。
発泡試験
インクの耐発泡性を試験するために、２ｍＬのインクを、使い捨て可能な１２ｃｍプラスチック試験管に導入した。その後、空気をインクに２分間通してバブリングして、そのまま泡沫を形成させた。インクを２分間放置して、そのまま泡沫を消失させた。インク上に形成した泡沫の高さの測定値を、泡沫発生中および泡沫消失中に３０秒間隔で記録した。試験は３回繰り返して実施した。平均値の結果を以下の表に示す。
【０１３２】
【表６】
2018505241.tif 000007
【０１３３】
明らかに、本発明のインクは比較インクに比べはるかに低い発泡傾向を示し、形成した泡沫は、はるかに迅速に消失する。
【国際調査報告】
2018505241.tif 000008
2018505241.tif 000009