(57)【要約】  本発明は、減感剤を加えることによるジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)の燃焼速度の低下、並びに化学反応における開始剤としての低下した燃焼速度を有するBCHPC調製物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)の燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの有機過酸化物及び/又は減感剤の使用であって、
BCHPC並びに少なくとも1つの別の有機過酸化物及び/又は少なくとも1つの減感剤を含む混合物の提供を含み、前記少なくとも1つの減感剤がBCHPCに対して不活性な固体である、使用。
【請求項２】
前記混合物が、固体状で、好ましくは粉末状で存在する、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
ジラウロイルペルオキシド(LP)、ジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)及びジミリスチルペルオキシジカーボネート(MYPC)から選択される少なくとも1つの有機過酸化物が使用される、請求項1又は2に記載の使用。
【請求項４】
フタル酸ジシクロヘキシル、フルオレン、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン及びグリセリルトリベンゾエートから選択される少なくとも1つの減感剤が使用される、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
BCHPC並びに別の有機過酸化物及び/又は減感剤の混合物に対するBCHPCの割合が、10〜90wt.%、好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
別の有機過酸化物に対するBCHPCの比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%である、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
減感剤に対するBCHPCの比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%である、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記混合物が、ポリマー又は無機若しくは有機フィラーを更に含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
(i)固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在するBCHPCと、固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在する前記少なくとも1つの別の有機過酸化物とを混合する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
固体状又は水性懸濁液の形態の前記少なくとも1つの有機過酸化物を、固体状又は水性懸濁液の形態のBCHPCと混合し、次いで、水を任意選択で除去する、請求項1に記載の使用。
【請求項１１】
前記少なくとも1つの別の有機過酸化物及び前記BCHPCを、乾燥した固体状又は水で湿らせた固体状で混合する、請求項1から10のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
(i)固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在するBCHPCと、固体状で、溶融物として、或いは有機溶媒若しくは水性溶媒中の溶液又は懸濁液の形態で存在する前記少なくとも1つの減感剤とを混合する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
(i)BCHPCの前駆体、例えばクロロギ酸ブチルシクロヘキシルに、或いはBCHPCの前記前駆体の水溶液又は懸濁液に、前記少なくとも1つの減感剤を溶解させる工程と、
(ii)得られた前記溶液を、水性の過酸化水素及び水酸化ナトリウムの溶液の混合物と反応させる工程と、
(iii)前記得られたBCHPC/減感剤混合物を分離する工程と、
(iv)任意選択で乾燥する工程と
を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
BCHPCと、有機過酸化物、減感剤及びこれらの混合物から選択される燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの物質とを含む組成物。
【請求項１５】
化学反応における、特に、例えば不飽和ポリエステル樹脂を硬化するための方法における開始剤としての、請求項14に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、減感剤を加えることによるジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)の燃焼速度の低下、及び化学反応における開始剤としての低下した燃焼速度を有するBCHPC調製物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)は、不飽和ポリエステル樹脂を硬化するための多用される固体開始剤である。BCHPCの欠点は、その比較的大きな燃焼速度であり、その結果、この過酸化物は、Hazard Class 1a(ドイツ)又は1(オランダ及び米国)に分類されている(ドイツでは、BG regulation B4、§3 and Annex 2、日付:2013年6月による)。したがって、高い技術的要件は、安全な貯蔵に関連する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】DE 1 618 726
【特許文献２】DE 10 2011 102 682 A1
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】BG regulation B4、§3 and Annex 2、2013年6月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、BCHPCの燃焼速度を低下させること、及び純粋なBCHPCと比べて低下した燃焼速度を有するこのペルオキシジカーボネートの調製物を提供することであった。有利には、調製物は、化学反応における開始剤として、純粋なBCHPCと同様に適切であるべきである。
【０００６】
固体減感剤を含む調製物が生成される場合、衝撃及び摩擦に対する感度並びに有機過酸化物の爆発特性を改善できることがDE 1 618 726及びDE 10 2011 102 682 A1 [0003]により既知である。以前は未知であったことは、燃焼速度もこの方法で低下させることができることである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明において、ここで驚くべきことに、燃焼速度を低下させること及び化学反応のための開始剤としてのBCHPCの所望の機能を維持することが可能なある種の物質とBCHPCを混合すると、BCHPCの燃焼速度を大幅に低下させることができることが明らかになった。本発明の第1の態様によれば、減感剤は、燃焼速度の低下に適した物質として使用される。本発明の文脈において、用語「減感剤」は、BCHPCに対して不活性な固体を表す。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】減感剤を含む様々なBCHPC調製物と比べたBCHPCの燃焼速度を示す図である。CUROX LP-S、グリセリルトリベンゾエート、CUROX CC-DC、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン、フタル酸ジシクロヘキシル又はフルオレンを含むBCHPCの調製物が示されている。
【図２】異なる混合比率のフタル酸ジシクロヘキシルを含むBCHPCの燃焼速度を示す図である。
【図３Ａ】様々な有機過酸化物を含むBCHPC調製物の燃焼速度を示す図である。純粋なCUROX LP-S及びBCHPCと比べた様々な混合比率のCUROX LP-Sを含むBCHPCの調製物を示す図である。
【図３Ｂ】様々な有機過酸化物を含むBCHPC調製物の燃焼速度を示す図である。純粋なBCHPCと比べた様々な混合比率のCEPC 65%とのBCHPCの混合物の結果、並びにMYPCとの、又はCUROX LP-S及びMYPCの組み合わせとのBCHPCの混合物の結果を示す図である。
【図４】様々なBCHPC調製物を含む硬化中の温度プロファイルを示す図である。示されているのは、乾燥したBCHPC(BCHPC)、水で湿らせたBCHPC(BCHPC-75-W)、乾燥したCEPC(CEPC)、水で湿らせたCEPC 65%の結果、並びにCUROX LP-S、CEPC 65%又はCUROX LP-S及びMYPCとの乾燥したBCHPCの組み合わせの結果である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
したがって、本発明の第1の態様は、BCHPC及び少なくとも1つの減感剤を含む混合物の提供を含む、ジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)の燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの減感剤の使用に関する。
【００１０】
本発明の文脈において、DE 1 6180726及びDE10 2011 102 682 A1に記載されているような、当技術分野において既知の任意の減感剤が原則的に「減感剤」として適している。特に適しているのは、フタル酸ジシクロヘキシル、フルオレン、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン、CUROX CC-DC等のCC開始剤及びグリセリルトリベンゾエート、並びにこれらの減感剤のうちの2つ以上の組み合わせである。
【００１１】
減感剤は、好ましい実施形態において、BCHPCの減感剤に対する比が10:90〜90:10wt.%であるような量で使用される。25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%が好ましい。
【００１２】
BCHPCの燃焼速度を低下させるために減感剤を使用するとき、好ましくはBCHPC及び減感剤の混合物に別の成分は加えない。しかし、減感剤の使用を他の添加剤と組み合わせることが一般には可能である。例えば、BCHPC及び減感剤の混合物は、ポリマー又はフィラーを更に含んでもよい。適したフィラーの例は、チョーク、シリカ、シリケート、フタレート及び/又はベンゾエートである。
【００１３】
好ましい実施形態において、BCHPC及び減感剤並びに任意選択で別の成分の全混合物に対するBCHPCの割合は、10〜90wt.%、より好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%である。
【００１４】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の減感剤の使用のために、BCHPC及び減感剤は、原則的に、任意の方法で組み合わせることができる。適した方法は、例えば、DE 1 6180726及びDE10 2011 102 682に記載されている。
【００１５】
本発明の好ましい態様において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の減感剤の使用は、
(i)固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在するBCHPCと、固体状で、溶融物として、或いは有機溶媒若しくは水性溶媒中の溶液又は懸濁液の形態で存在する少なくとも1つの減感剤とを混合する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む。
【００１６】
BCHPCは、好ましくは、固体状で、例えば粉末状で使用される。この場合、BCHPCは、乾燥していても、水で湿らせてもよい。乾燥粉末としてのBCHPCの使用が好ましい。或いは、BCHPCは、水性懸濁液又は有機溶媒中の溶液の形態で使用することもできる。
【００１７】
減感剤は、好ましくは同様に、乾燥した、又は水で湿らせた固体状で、例えば粉末状で使用される。或いは、溶融物の形態での使用或いは有機溶媒若しくは水性溶媒中の溶液又は懸濁液の形態での使用も可能である。
【００１８】
BCHPC及び/又は減感剤が溶液又は懸濁液の形態で使用される場合、工程(ii)において溶媒及び/又は水が除去される。任意の方法工程、例えば濾過等が原則的に、この目的に適している。この方法において、BCHPC-減感剤混合物が液相から分離される。
【００１９】
最後に、乾燥を工程(iii)において任意選択で行うことができる。或いは、乾燥を省くこともでき、BCHPC-減感剤混合物は、水で湿らせた形態で提供されうる。
【００２０】
本発明の別の実施形態において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための減感剤の使用は、BCHPCの製造中に行われる。この目的のために、工程(i)において、BCHPCの前駆体に、或いはBCHPCの前駆体の水溶液又は懸濁液に、少なくとも1つの減感剤を溶解させることができる。例えば、クロロギ酸ブチルシクロヘキシルがBCHPCの前駆体として働きうる。次いで、こうして得られた溶液を、工程(ii)において、水性の過酸化ナトリウム及び水酸化ナトリウムの溶液の混合物と反応させる。BCHPC/減感剤混合物は、工程(iii)において分離し、最後に、希望するならば工程(iv)において乾燥させる。
【００２１】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の減感剤の使用の結果得られる混合物は、本発明の好ましい実施形態において固体状で、例えば粉末状で存在する。この場合、混合物は、乾燥状態又は水で湿らせた形態で提供されうる。
【００２２】
本発明において、驚くべきことに、少なくとも1つの別の有機過酸化物を混合すると、BCHPCの燃焼速度を同様に低下させることができることも明らかになった。
【００２３】
したがって、本発明の別の態様は、BCHPC及び少なくとも1つの別の有機過酸化物を含む混合物の提供を含む、BCHPCの燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの有機過酸化物の使用に関する。ここで特に驚くべきことに、BCHPCの開始剤活性は維持され、場合によってはむしろ改善される。
【００２４】
有機過酸化物は特に、ジラウロイルペルオキシド(LP)、ジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)及びジミリスチルペルオキシジカーボネート(MYPC)から選択されるが、本発明によると、BCHPCの燃焼速度の低下における使用に適している。これらの過酸化物のうちの2つ以上の混合物も適している。
【００２５】
BCHPCの燃焼速度の低下に有機過酸化物が適していることは、それによって別の活性酸素が調製物に導入されるため、特に驚くべきである。それにもかかわらず、燃焼速度を大幅に低下させることができることが明らかになった。
【００２６】
少なくとも1つの有機過酸化物は、好ましい実施形態において、BCHPCの有機過酸化物に対する比が10:90〜90:10wt.%であるような量で使用される。25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%が好ましい。
【００２７】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の有機過酸化物を使用するとき、好ましくはBCHPC及び有機過酸化物の混合物に別の成分は加えない。しかし、有機過酸化物の使用を別の添加剤と組み合わせることが一般には可能である。例えば、BCHPC及び有機過酸化物の混合物は、ポリマー又はフィラーを更に含んでもよい。適したフィラーの例は、チョーク、シリカ、シリケート、フタレート及び/又はベンゾエートである。
【００２８】
好ましい実施形態において、BCHPC及び有機過酸化物並びに任意選択で別の成分の全混合物に対するBCHPCの割合は、10〜90wt.%、より好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%である。
【００２９】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の有機過酸化物の使用のために、BCHPC及び有機過酸化物は、原則的に任意の方法で互いに組み合わせることができる。適した方法は、例えば、DE 1 6180726及びDE10 2011 102 682に記載されている。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施形態において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの有機過酸化物の使用は、
(i)固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在するBCHPCと、固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在する少なくとも1つの別の有機過酸化物とを混合する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む。
【００３１】
BCHPCは、好ましくは、固体状で、又は水性懸濁液の形態で使用され、同様に固体状で、又は水性懸濁液の形態で存在する1つ又は複数の有機過酸化物と混合させる。BCHPC及び有機過酸化物は、特に好ましくは、それぞれの場合において固体の、乾燥した、又は水で湿らせた形態で使用され、互いに混合させる。
【００３２】
個々の成分が溶液又は懸濁液の形態で使用される場合、工程(ii)は、溶媒及び/又は水を除去する。この場合、BCHPC/有機過酸化物混合物の分離が、例えば濾過によって行われる。
【００３３】
必要ならば、得られた混合物を工程(iii)において乾燥してもよい。或いは、混合物を水で湿らせた形態で提供してもよい。
【００３４】
本発明の好ましい実施形態において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の有機過酸化物の使用の結果得られる混合物は、固体状で、例えば粉末状で存在する。この場合、混合物は、乾燥形態又は水で湿らせた形態で提供されうる。
【００３５】
本発明の別の実施形態において、少なくとも1つの有機過酸化物及び少なくとも1つの減感剤の組み合わせが、BCHPCの燃焼速度を低下させるために使用される。減感剤及び有機過酸化物は、この場合、上述の通り定義される。
【００３６】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための有機過酸化物及び減感剤の組み合わせを使用するとき、好ましくはBCHPC、有機過酸化物及び減感剤の混合物に他の成分は加えない。しかし、有機過酸化物及び減感剤の使用を他の添加剤と組み合わせることは原則的に可能である。例えば、BCHPC/有機過酸化物/減感剤混合物は、ポリマー又はフィラーを更に含んでもよい。適したフィラーの例は、チョーク、シリカ、シリケート、フタレート及び/又はベンゾエートである。
【００３７】
有機過酸化物及び減感剤の総量は、好ましくは、全混合物に対するBCHPCの割合が、10〜90wt.%、好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%であるように選択される。混合物は、好ましくは、BCHPC、有機過酸化物及び減感剤以外の別の成分を含まない。
【００３８】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための有機過酸化物及び減感剤の組み合わせにおいて、有機過酸化物の量は、好ましくは、BCHPCの別の有機過酸化物に対する比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%であるように選択される。減感剤の量は、好ましくは、BCHPCの減感剤に対する比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%であるように選択される。
【００３９】
BCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の有機過酸化物と組み合わせた1つ又は複数の減感剤の使用のために、個々の成分は、原則的に任意の方法で互いに組み合わせることができる。有機過酸化物及び減感剤は、同時又は連続的にBCHPCと混合できる。過酸化物及び減感剤の組み合わせに適した方法は、例えば、DE 1 618 726及びDE10 2011 102 682に記載の方法である。
【００４０】
好ましい実施形態において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための有機過酸化物及び減感剤の組み合わせの使用は、
(i)BCHPCと、少なくとも1つの有機過酸化物及び少なくとも1つの減感剤とを混合する工程であって、
BCHPCは、固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在し、
少なくとも1つの別の有機過酸化物は、固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在し、且つ
少なくとも1つの減感剤は、固体状で、有機溶媒若しくは水性溶媒中の溶液又は懸濁液の形態で存在する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む。
【００４１】
BCHPC、減感剤及び有機過酸化物は、好ましくは、それぞれの場合において固体状で、或いは水性懸濁液又は溶液の形態で互いに混合させる。特に好ましくは、すべての成分が、乾燥した、又は水で湿らせた固体状で、例えば粉末状で存在する。
【００４２】
1つ又は複数の成分が溶液又は懸濁液の形態で使用される場合、溶媒及び/又は水からのBCHPC/有機過酸化物/減感剤混合物の分離は工程(ii)において行われる。例えば、濾過がこれに適している。
【００４３】
最後に、得られた混合物を工程(iii)において乾燥してもよい。或いは、混合物が水で湿らせた形態で提供されてもよい。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態において、BCHPCの燃焼速度を低下させるための有機過酸化物及び減感剤の組み合わせの使用の結果得られる混合物は、固体状で、例えば粉末状で存在する。この場合、混合物は、乾燥状態又は水で湿らせた形態で提供されうる。
【００４５】
本発明の別の態様は、BCHPCと、燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの物質とを含む組成物に関する。燃焼速度の低下に関する物質は、上で定義した有機過酸化物、減感剤及びこれらの混合物から選択される。
【００４６】
組成物は、好ましくは、BCHPC、有機過酸化物及び減感剤の他に別の成分を含まない。しかし、特にポリマー又はフィラー等の他の物質も加えることが原則的に可能である。適したフィラーの例は、チョーク、シリカ、シリケート、フタレート及び/又はベンゾエートである。
【００４７】
好ましい実施形態において、組成物は、固体状で、例えば粉末状で存在する。組成物は、乾燥形態又は水で湿らせた形態で存在しうる。
【００４８】
BCHPC、有機過酸化物及び減感剤の量比は所望の通り調整できる。例えば、組成物に対するBCHPCの割合は、10〜90wt.%、好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%にすることができる。好ましい実施形態において、組成物は、BCHPC、有機過酸化物及び減感剤の他に別の成分を含まない。
【００４９】
本発明による組成物において、BCHPCの別の有機過酸化物に対する比は、好ましくは、10:90〜90:10wt.%、より好ましくは25:75〜75:25wt.%、又は40:60〜60:40wt.%である。BCHPCの減感剤に対する比は、例えば、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%でもよい。
【００５０】
本発明による組成物は、例えば、化学反応における開始剤として使用できる。組成物は、例えば不飽和ポリエステル樹脂の硬化のための方法における使用に特に適している。
【００５１】
硬化のための方法のための開始剤として使用されるとき、特にBCHPCの燃焼速度を低下させるための1つ又は複数の有機過酸化物の使用は特に有利であることが分かる。この場合、無希釈のBCHPCと比べて硬化速度をほぼ維持することが可能である。混合物は、大幅により低い燃焼速度を示すが、不飽和ポリエステル樹脂の硬化のための開始剤として使用されるとき、硬化速度は実質的に影響を受けないままである。ジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)の使用が、この文脈において特に適していることが分かった。ここで驚くべきことに、無希釈のBCHPCと比べて硬化速度がむしろ増加することが明らかになった。
【００５２】
本発明を以下の図及び例により更に説明する。
【実施例】
【００５３】
1.  燃焼速度の解析
1.1  異なる減感剤とのBCHPCの組み合わせ
異なる減感剤を含むBCHPCの様々な混合物を生成し、それらの燃焼速度に関して解析した。
【００５４】
過酸化物又は減感剤とのBCHPCの以下の組み合わせを解析した:
BCHPC:CUROX LP-S(2:1)
BCHPC:グリセリルトリベンゾエート(2:1)
BCHPC:CUROX CC-DC(2:1)
BCHPC:三水酸化アルミニウム(2:1)
BCHPC:ポリスチレン(2:1)
BCHPC:フタル酸ジシクロヘキシル(2:1)
BCHPC:フルオレン(2:1)
BCHPC
【００５５】
量比の表示は、それぞれの場合における重量比を表す。
【００５６】
CUROX LP-Sは、75〜80%の、水で湿らせたジラウロイルペルオキシド(United Initiators GmbH & Co. KG社製)である。
【００５７】
CUROX CC-DC(又はCCDFB-90)は、非過酸化物のCC開始剤(United Initiators GmbH & Co. KG社製)、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタンである。
【００５８】
様々な混合物の燃焼速度の比較を可能にするために、100gの調製物にそれぞれの場合において点火し、時間に対する残留物質の量を測定した。手順は、BG regulation B4、Annex 4、バージョン日付1997年1月1日、液体に関するAnnex 4に対応する。手順を固体に適合させた。結果を図1に示す。
【００５９】
BCHPC粉末を、フタル酸ジシクロヘキシル、フルオレン、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン及びグリセリルトリベンゾエート等の不活性固体と混合すると、燃焼速度は低下することが明らかになった。
【００６０】
1.2  異なる混合比率のフタル酸ジシクロヘキシルとのBCHPCの組み合わせ
使用される減感剤の量が燃焼速度に与える影響を解析するために、異なる混合比率のフタル酸ジシクロヘキシルとのBCHPCの組み合わせを生成した。実施例1.1に記載の通り燃焼速度を解析した。試験した混合物は、5:1、2:1及び1:1の比のBCHPC:フタル酸ジシクロヘキシル並びに純粋なBCHPCであった。更に大量の減感剤を加えると、燃焼速度は同様に更に低下することが明らかになった。結果を図2に示す。
【００６１】
1.3  有機過酸化物とのBCHPCの組み合わせ
1つ又は複数の別の有機過酸化物とのBCHPCの混合物の燃焼速度を解析するために、ジラウロイルペルオキシド(LP)又はジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)とのBCHPCの組み合わせを様々な混合比率で生成した。加えて、1:1:1の比のBCHPCのジラウロイルペルオキシド及びジミリスチルペルオキシジカーボネート(MYPC)との組み合わせ、又は2:1の比のBCHPCのMYPCとの組み合わせを検討した。燃焼速度の解析を実施例1.1に記載の通り実施した。結果を図3A及び図3Bに示す。
【００６２】
BCHPC及びLPの混合物について、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1及び1:2の混合比率の比較を検討した。燃焼速度は、それぞれの場合において、純粋なBCHPCについて観察されるよりも低かった。過剰なジラウロイルペルオキシド(BCHPC:CUROX LP-S=1:2)の場合、燃焼速度は1:1の比のときように大幅に低下しないが、混合物の点火は他の混合物よりも大幅に長くかかった。
【００６３】
ジセチルペルオキシジカーボネートとのBCHPCの組み合わせについて、81.5:18.5、2:1及び1:2の混合比率を解析した。
【００６４】
BCHPCが1つ又は複数の別の有機過酸化物と組み合わせられ、それによって別の活性酸素が調製物に導入されるが、すべての場合において、純粋なBCHPCと比べて混合物の燃焼が大幅に遅くなることが分かる。
【００６５】
2.  様々なBCHPC調製物の硬化速度
BCHPC及び様々な有機過酸化物の混合物の硬化速度を解析するために、硬化試験をDIN16945に従って実施した。以下の混合物を解析した:
-  BCHPC
-  BCHPC-75-W
-  BCHPC/CUROX LP-S(80%)-2:1
-  BCHPC/CEPC 65%-2:1
-  BCHPC/CEPC 65%(81.5:18.5)
-  CEPC 65%
-  CEPC
-  BCHPC/CUROX LP-S/MYPC(1:1:1)
【００６６】
CEPC 65%は、水で湿らせた約65%のジセチルペルオキシジカーボネートである。解析した様々な混合物では、無希釈のBCHPCと比べて硬化速度がわずかに低下するだけであることが明らかになった。BCHPC及び水で湿らせたCEPC粉末の混合物の場合、むしろ硬化速度の増加が観察された。結果を図4に示す。
【図１】
2018536030.tif 000002
【図２】
2018536030.tif 000003
【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年5月9日(2017.5.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジ-(4-tert-ブチルシクロヘキシル)-ペルオキシジカーボネート(BCHPC)の燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの有機過酸化物の使用であって、
BCHPC並びに少なくとも1つの別の有機過酸化物及び任意選択で少なくとも1つの減感剤を含む混合物の提供を含み、前記少なくとも1つの減感剤がBCHPCに対して不活性な固体である、使用。
【請求項２】
前記混合物が、固体状で、好ましくは粉末状で存在する、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
ジラウロイルペルオキシド(LP)、ジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)及びジミリスチルペルオキシジカーボネート(MYPC)から選択される少なくとも1つの有機過酸化物が使用される、請求項1又は2に記載の使用。
【請求項４】
フタル酸ジシクロヘキシル、フルオレン、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン及びグリセリルトリベンゾエートから選択される少なくとも1つの減感剤が使用される、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
BCHPC並びに別の有機過酸化物及び任意選択で減感剤の混合物に対するBCHPCの割合が、10〜90wt.%、好ましくは25〜75wt.%又は30〜60wt.%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
別の有機過酸化物に対するBCHPCの比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%である、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
減感剤に対するBCHPCの比が、10:90〜90:10wt.%、好ましくは25:75〜75:25wt.%又は40:60〜60:40wt.%である、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記混合物が、ポリマー又は無機若しくは有機フィラーを更に含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
(i)固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在するBCHPCと、固体状で、有機溶媒中の溶液の形態で、又は水性懸濁液の形態で存在する前記少なくとも1つの別の有機過酸化物とを混合する工程と、
(ii)溶媒及び/又は水を任意選択で除去する工程と、
(iii)任意選択で乾燥する工程と
を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
固体状又は水性懸濁液の形態の前記少なくとも1つの有機過酸化物を、固体状又は水性懸濁液の形態のBCHPCと混合し、次いで、水を任意選択で除去する、請求項1に記載の使用。
【請求項１１】
前記少なくとも1つの別の有機過酸化物及び前記BCHPCを、乾燥した固体状又は水で湿らせた固体状で混合する、請求項1から10のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
BCHPCと、ジラウロイルペルオキシド(LP)、ジセチルペルオキシジカーボネート(CEPC)及びジミリスチルペルオキシジカーボネート(MYPC)並びにこれらの混合物から選択される燃焼速度を低下させるための少なくとも1つの物質とを含む組成物。
【請求項１３】
BCHPCに対して不活性な固体であり、好ましくは、フタル酸ジシクロヘキシル、フルオレン、三水酸化アルミニウム、ポリスチレン及びグリセリルトリベンゾエートから選択される少なくとも1つの減感剤を更に含む、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
化学反応における、特に、例えば不飽和ポリエステル樹脂を硬化するための方法における開始剤としての、請求項12又は13に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
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