(57)【要約】少なくとも５０℃の高いＴｇ、及びそれらの高いメルトフローインデックスによって示される許容しうる値の高い弾性率を有するモノリシックポリ（ビニルアセタール）シート及びガラスパネルを与える、ポリビニルブチラールのようなポリビニルアセタール、樹脂配合物、ポリ（ビニルアセタール）樹脂を押出す方法、並びに関連する材料及び生成物。これは、１６０，０００を超えない低い分子量の樹脂を用いながら、可塑剤の量を減少させて、高いメルトフローインデックス及び高いＴｇを有する熱可塑性樹脂を得ることによって可能になる。これらのモノリシック中間膜シートを用いて製造される物品は、屋外温度において良好な弾性率を必要とする用途において用いることができる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）組成物の重量を基準として少なくとも６０重量％の量のポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するモノリシック中間膜組成物。
【請求項２】
組成物は少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物は少なくとも５５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物は少なくとも６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
組成物は少なくとも６５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
組成物は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．９グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
組成物は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも１．２グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項８】
組成物は少なくとも８０重量％のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項９】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えない、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３０，０００を超えない、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０，０００を超えない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００〜１３０，０００の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも８部である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ(ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも８部であり、組成物は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり約８部〜２０部の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり５部〜２０部の範囲であり、組成物は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリ（ビニルブチラール）単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂は６重量％〜３５重量％のヒドロキシル基含量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂は１２０センチポアズ以下の溶液粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
ポリ（ビニルアセタール）は、ポリ（ビニルアセタール）の重量を基準として少なくとも６０重量％で９０重量％以下のビニルブチラール基含量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）１００部あたり少なくとも５部で３０部以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）１００部あたり２０部以下であり、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）１００部あたり１８部以下であり、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも２グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
組成物はモノリシック中間膜シートを含む、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２６】
シートは少なくとも５ミルの厚さを有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
シートは少なくとも４００，０００，０００パスカルの４０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】
シートは少なくとも１０，０００，０００パスカルの５０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２９】
シートは、
（Ａ）ガラスの層と、ポリ（ビニルアセタール）樹脂ではないポリマーフィルム；又は
（Ｂ）ガラスの２つの層；
の間に積層されている、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３０】
シートは少なくとも５ミルの厚さを有する、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
（Ａ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノリシック中間膜組成物。
【請求項３２】
組成物は少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
組成物は少なくとも５５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３４】
組成物は少なくとも６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３５】
組成物は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３６】
組成物は１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で測定して少なくとも１グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
組成物は少なくとも７０重量％のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３８】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えない、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３９】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３０，０００を超えない、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０，０００を超えない、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４１】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり５部〜２３部である、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４２】
可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり８乃至２０部未満である、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜１８部であり、ポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリビニルブチラール単位を含み、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の量は組成物の重量を基準として少なくとも８０重量％である、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４４】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり５部〜１８部の範囲であり、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリビニルブチラール単位を含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４５】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂は１４重量％〜２３重量％のヒドロキシル基含量を有する、請求項４４に記載の組成物。
【請求項４６】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリビニルブチラール単位を含み、組成物は１００センチポアズ以下の溶液粘度を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４７】
ポリ（ビニルアセタール）は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量を基準として少なくとも６０重量％で９０重量％以下のビニルブチラール基含量を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４８】
可塑剤の量はポリ（ビニルブチラール）樹脂１００部あたり１８部以下であり、組成物は１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項４９】
組成物はモノリシック中間膜シートを含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項５０】
シートは少なくとも５ミルの厚さを有する、請求項４９に記載の組成物。
【請求項５１】
シートは、
（Ａ）ガラスの層と、ポリ（ビニルアセタール）樹脂ではないポリマーフィルム；又は
（Ｂ）ガラスの２つの層；
の間に積層されている、請求項４９に記載の組成物。
【請求項５２】
シートは少なくとも５ミルの厚さを有する、請求項５１に記載の組成物。
【請求項５３】
（ｉ）ダイ、及びバレルを有する押出機を含む押出システムを与え；
（ｉｉ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤をバレル中に供給し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含む溶融した熱可塑性組成物を押出機及びダイに通して押出されたシートを生成させ、ここで溶融した熱可塑性樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分であり；そして
（ｉｉｉ）シートを冷却して、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノリシック中間膜シートを生成させる；
ことを含む、ポリ（ビニルアセタール）を含むモノリシック中間膜シートの製造方法。
【請求項５４】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えない、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えない、請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３０，０００を超えない、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０，０００を超えない、請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０，０００を超えず、可塑剤の量はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり５部〜２０部の範囲である、請求項５３に記載の方法。
【請求項５９】
モノリシック中間膜シートのＴｇは少なくとも５５℃である、請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
熱可塑性組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分である、請求項５３に記載の方法。
【請求項６１】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量を基準として少なくとも６０重量％のビニルブチラール含量を有する、請求項５３に記載の方法。
【請求項６２】
ポリ（ビニルアセタール）樹脂の量は熱可塑性組成物の重量を基準として少なくとも７０重量％である、請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
熱可塑性組成物を少なくとも１５０℃で２４０℃以下の温度にする、請求項５３に記載の方法。
【請求項６４】
可塑剤の量は５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの範囲であり、熱可塑性組成物は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．７グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有し、ダイの入口における熱可塑性樹脂の温度は２４０℃を超えない、請求項５３に記載の方法。
【請求項６５】
シートの厚さは少なくとも５ミルである、請求項５３に記載の方法。
【請求項６６】
シートの厚さは少なくとも５ミルである、請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
シートは少なくとも４００，０００，０００パスカルの４０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項５３に記載の方法。
【請求項６８】
シートは少なくとも１０，０００，０００パスカルの５０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項５３に記載の方法。
【請求項６９】
熱可塑性組成物は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも１グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項５３に記載の方法。
【請求項７０】
熱可塑性組成物は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも１．２グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項５３に記載の方法。
【請求項７１】
（Ａ）第１のガラス層；
（Ｂ）モノリシック中間膜シート；及び
（Ｃ）第２のガラス層；
を含み；
モノリシック中間膜シートはガラス層の間に配置されており、モノリシック中間膜シートは、１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及び５重量％〜２３重量％の量の可塑剤を含み、シートは少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するガラスパネル。
【請求項７２】
シートは少なくとも６００，０００，０００パスカルの４０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項７１に記載のガラスパネル。
【請求項７３】
シートは少なくとも４０，０００，０００パスカルの５０℃における弾性率Ｅ’を有する、請求項７１に記載のガラスパネル。
【請求項７４】
ポリ（ビニルアセタール)樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００以下である、請求項７１に記載のガラスパネル。
【請求項７５】
シートのガラス転移温度（Ｔｇ）は少なくとも５２℃である、請求項７１に記載のガラスパネル。
【請求項７６】
パネルは、１００℃において１０００時間測定して１ｍｍ以下のクリープ抵抗を示す、請求項７１に記載のガラスパネル。
【請求項７７】
クリープは０．５ｍｍ以下である、請求項７６に記載のガラスパネル。
【請求項７８】
クリープは０．２ｍｍ以下である、請求項７７に記載のガラスパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は、ポリ（ビニルアセタール）シート、より詳しくは穏当な加工条件において押出すことができる高いガラス転移温度を有するモノリシックのポリ（ビニルアセタール）シートに関する。より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリ（ビニルアセタール）シートは、より高い周囲温度条件を経験するより厳しい構造用途における積層ガラスのための中間膜として用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
[0002]一般に、積層多層ガラスパネルとは、２つのガラス板の間にサンドイッチされているポリマーシート又は中間膜を含む積層体を指す。積層多層ガラスパネルは、建築用窓の用途、自動車、航空機、列車、及び他のモードの人及び商品の輸送手段の窓、及び光起電ソーラーパネルにおいて通常的に用いられている。初めの２つの用途は、通常は積層安全ガラスと呼ばれる。積層安全ガラスにおける中間膜の主要な機能は、ガラスに加えられる衝撃又は力から生起するエネルギーを吸収し、力が加えられてガラスが破損する場合であってもガラスの層を結合した状態で保持し、ガラスが鋭利な小片に分割されるのを阻止することである。更に、中間膜は、一般に、ガラスに非常により高い遮音等級を与え、ＵＶ及び／又はＩＲ光の透過を減少させ、関連する窓の美的魅力を増大させる。光起電用途に関しては、中間膜の主要な機能は、商業用途及び家庭用途において電気を生成及び供給するのに用いる光起電ソーラーパネルを封入することである。
【０００３】
[0003]中間膜は、一般に、ポリ（ビニルアセタール）のようなポリマー樹脂を１種類以上の可塑剤と混合し、押出など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の任意の適用可能なプロセス又は方法によって混合物をシートに溶融ブレンド又は溶融加工することによって製造される。場合によっては、種々の他の目的で他の更なる添加剤を加えることができる。中間膜シートが形成された後に、通常はそれを回収し、下記に記載するように、輸送及び貯蔵のため、並びにその後に多層ガラスパネルにおいて用いるためにロールにする。時には、適当な寸法及び厚さの中間膜シートを切断し、積重し、多層ガラスパネルにおいてその後に用いるためにかかる積重体で輸送する。
【０００４】
[0004]以下において、一般に中間膜と組み合わせた多層ガラスパネルを製造する方法の簡単な説明を示す。まず、モノリシック又は幾つかの共押出若しくは予備積層した複数の層（多層中間膜）のいずれかの少なくとも１つの中間膜シートをガラスパネルのような２つの基材の間に配置し、過剰の中間膜を縁部から切除してアセンブリを形成する。複数のモノリシック中間膜シートを２つの基材の間に配置して複数のモノリシック中間膜を有する多層ガラスパネルを形成することは稀ではない。また、幾つかの共押出又は予備積層した複数の層を含む多層中間膜シート、或いはモノリシック中間膜シートと組み合わせた多層中間膜シートを２つの基材の間に配置して、多層中間膜を有する多層ガラスパネルを形成することも稀ではない。次に、当業者に公知の適用可能なプロセス又は方法によって、例えばニップローラー、真空バッグ、真空リング、真空積層機、又は他の脱気メカニズムを用いてアセンブリから空気を除去する。更に、当業者に公知の任意の方法によって、中間膜を基材に部分的にプレス接着する。最後の工程においては、最終的な一体構造を形成するために、オートクレーブ処理など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の高温・高圧積層プロセスによってこの予備接着をより永久的にする。
【０００５】
[0005]ポリ（ビニルアセタール）構造中間膜であるSaflex（登録商標）DG41（約１７０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）ポリマー（DG41））は、建築空間内における用途のために商業的に利用されている。DG41のガラス転移温度（Ｔｇ）は多くの建築用途に関して好適である（約４６℃）が、建築空間内において与えられる可能性がある全ての範囲の用途において活用するために中間膜のＴｇを上昇させることが望ましいであろう。より高いＴｇの製品は、連続してより高い温度に曝露されるより厳しい建築用途、特により高い周囲温度において高い弾性率を必要とするもののために好適である可能性があるので望ましい。
【０００６】
[0006]ポリ（ビニルアセタール）中間膜のＴｇを上昇させる１つの方法は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂中の可塑剤の量を減少させることである。しかしながら、可塑剤の量を減少させると、ポリマー組成物の流動性が低下して加工が非常に困難になる。DG41は、既に、（樹脂１００部あたり約２０部の可塑剤の）そのより低いレベルの可塑剤レベルのために、他のより高度に可塑化されているポリ（ビニルアセタール）中間膜と比べて押出において加工するのが困難である。DG41中における低い可塑剤レベルによってその流動性が低下して溶融流動性の低下がもたらされ、これは押出機のヘッド又はメルトポンプからダイプレートの背面への間の大きな圧力降下、並びに押出機産出量又は能力の対応する低下として現れる。DG41の加工は困難であるが、これは未だ許容しうるレベルである。しかしながら、可塑剤の量を更に減少させることによってポリ（ビニルアセタール）中間膜のＴｇを上昇させようと試みると、ポリマー組成物の流動性が低下してその加工性が許容できなくなる可能性がある。
【０００７】
[0007]可塑剤のレベルを増加させることはポリマー流動性の向上を助け、それによって押出機内での加工が容易になって、これは押出機ヘッド又はメルトポンプからダイの背面への間のより低い圧力として現れる。しかしながら、可塑剤レベルを増加させると、中間膜のＴｇも低下する。
【０００８】
[0008]向上したＴｇ及び好適な流動性の両方を有するポリ（ビニルアセタール）熱可塑性樹脂を提供することが望ましいであろう。既に述べたように加工条件は大きな圧力降下の影響を受けて産出能力の損失をもたらすので、Ｔｇの上昇は、単に可塑剤の量を減少させることによって達成することはできない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
[0009]本発明者らは、上昇したＴｇ及び許容しうる流動性の両方を有していて、それによって穏当な速度で押出機を通して加工することができるポリ（ビニルアセタール）中間膜組成物を見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
[0010]ここで、
（Ａ）組成物の重量を基準として少なくとも６０重量％の量のポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
中間膜組成物は、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する組成物が提供される。
【００１１】
[0011]また、
（Ａ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
中間膜組成物は少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する組成物も提供される。
【００１２】
[0012]それぞれの場合において、組成物は望ましくはモノリシック中間膜シートである。
[0013]更に、
（ｉ）ダイ、及びバレルを有する押出機を含む押出システムを与え；
（ｉｉ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤をバレル中に供給し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含む溶融した熱可塑性組成物を押出機及びダイに通して押出されたシートを生成させ、ここで溶融した熱可塑性樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分であり；そして
（ｉｉｉ）シートを冷却して、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノリシック中間膜シートを生成させる；
ことを含む、ポリ（ビニルアセタール）を含むモノリシック中間膜シートの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】[0014]図１は、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の値を有する種々のポリ（ビニルアセタール）樹脂に関して弾性率によって求められる剛性を示すグラフである。
【図２】[0015]図２は、押出システムの略図である。
【図３】[0016]図３は、例１〜５のクリープ抵抗のグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
[0017]「シート」又は「モノリシックシート」或いは「モノリシック中間膜」という用語は、本発明の熱可塑性組成物から形成される単一の一体の層又はシートである。モノリシック中間膜又はシートには、所望の場合には２種類以上の異なるタイプのポリマーの組み合わせを含ませることができる。
【００１５】
[0018]ここで、
（Ａ）組成物の重量を基準として少なくとも６０重量％の量のポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
中間膜組成物は、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する組成物が提供される。
【００１６】
[0019]また、
（Ａ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂；及び
（Ｂ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤；
を含み；
中間膜組成物は少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する組成物も提供される。
【００１７】
[0020]本組成物はポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含む。それぞれをより詳細に記載する。
[0021]ポリ（ビニルアセタール）樹脂は熱可塑性樹脂である。その製造方法は限定されない。これは、公知の水性又は溶剤アセタール化プロセスによって、例えばポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）を酸触媒の存在下においてブチルアルデヒドのようなアルデヒドと反応させ、次に樹脂を分離、安定化、及び乾燥することによって製造することができる。かかるアセタール化プロセスは、例えば米国特許第２，２８２，０５７号明細書及び米国特許第２，２８２，０２６号明細書、並びにVinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3版, vol.8, p.381-399 (2003)（これらの全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されている。
【００１８】
[0022]ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、通常は、残留ヒドロキシル含量、エステル含量、及びアセタール含量を有する。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量（ＰＶＯＨとして計算）とは、ポリマー鎖上に残留しているヒドロキシル基を有する部分の重量％を指す。例えば、ポリ（ビニルアセタール）は、ポリ（酢酸ビニル）をＰＶＯＨに加水分解し、次にＰＶＯＨを、ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのようなアルデヒド、望ましくはブチルアルデヒドと反応させて、ビニルブチラール繰り返し単位を有するポリマーを形成することによって製造することができる。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解するプロセスにおいては、通常はアセテート側基の全部がヒドロキシル基に転化する訳ではない。更に、ブチルアルデヒドとの反応によって、通常はＰＶＯＨ上の全てのヒドロキシル基がアセタール基に転化する訳ではない。したがって、いずれの最終ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）においても、通常は、ポリマー鎖上の側基としてアセテート基（酢酸ビニル基として）のような残留エステル基及び残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基として）、並びにアセタール（例えばブチラール）基（ビニルアセタール基として）が存在する。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量は、ＡＳＴＭ−１３９６にしたがって重量％基準で測定される。
【００１９】
[0023]ポリビニルブチラール構造の例を用いて、重量％がどのように、関係するペンダント基に結合している部分単位を基準としているかを更に示す。
【００２０】
【化１】
2018505245.tif 000003
【００２１】
[0024]ポリビニルブチラールの上記の構造を考慮すると、ブチラール又はアセタール含量はポリマー中の単位Ａの重量％を基準とし、ＯＨ含量はポリマー中の単位Ｂ（ポリビニルＯＨ部分又はＰＶＯＨ）の重量％を基準とし、アセテート又はエステル含量はポリマー中の単位Ｃの重量％を基準とする。
【００２２】
[0025]特に、与えられたタイプの可塑剤に関して、ポリマー中における可塑剤の相溶性は主としてポリマーのヒドロキシル含量によって決定される。通常は可塑剤の疎水性はポリマー鎖上に存在する親水性基がより少ないことにより合致しているために、より大きな残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は低下した可塑剤相溶性又は容量と相関している。これとは逆に、より低い残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は増加した可塑剤相溶性又は容量をもたらす。一般に、ポリマーの残留ヒドロキシル含量と可塑剤相溶性／容量の間のこの相関を操作及び利用して、適切な量の可塑剤をポリマー樹脂に加えることを可能にして、複数の中間膜の間の可塑剤含量の差を安定に維持することができる。
【００２３】
[0026]組成物を製造するために用いるポリ（ビニルアセタール)樹脂のヒドロキシル基含量は特に限定されないが、好適な量は、少なくとも約６重量％、又は少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１１重量％、又は少なくとも約１２重量％、又は少なくとも約１３重量％、又は少なくとも約１４重量％、又は少なくとも約１５重量％、又は少なくとも約１６重量％、或いは少なくとも約１７重量％で、それぞれの場合において約３５重量％以下のＰＶＯＨである。例えば、ＰＶＯＨとして計算される好適なヒドロキシル基の重量％の範囲としては、約６重量％〜３５重量％、又は６重量％〜３０重量％、又は６重量％〜２５重量％、又は６重量％〜２３重量％、又は６重量％〜２０重量％、又は６重量％〜１８重量％、又は６重量％〜１７重量％、又は６重量％〜１６重量％、又は６重量％〜１５重量％、又は７重量％〜３５重量％、又は７重量％〜３０重量％、又は７重量％〜２５重量％、又は７重量％〜２３重量％、又は７重量％〜２０重量％、又は７重量％〜１８重量％、又は７重量％〜１７重量％、又は７重量％〜１６重量％、又は７重量％〜１５重量％、又は８重量％〜３５重量％、又は８重量％〜３０重量％、又は８重量％〜２５重量％、又は８重量％〜２３重量％、又は８重量％〜２０重量％、又は８重量％〜１８重量％、又は８重量％〜１７重量％、又は８重量％〜１６重量％、又は８重量％〜１５重量％、又は９重量％〜３５重量％、又は９重量％〜３０重量％、又は９重量％〜２５重量％、又は９重量％〜２３重量％、又は９重量％〜２０重量％、又は９重量％〜１８重量％、又は９重量％〜１７重量％、又は９重量％〜１６重量％、又は９重量％〜１５重量％、又は１０重量％〜３５重量％、又は１０重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％、又は１０重量％〜２３重量％、又は１０重量％〜２０重量％、又は１０重量％〜１８重量％、又は１０重量％〜１７重量％、又は１０重量％〜１６重量％、又は１０重量％〜１５重量％、又は１１重量％〜３５重量％、又は１１重量％〜３０重量％、又は１１重量％〜２５重量％、又は１１重量％〜２３重量％、又は１１重量％〜２０重量％、又は１１重量％〜１８重量％、又は１１重量％〜１７重量％、又は１１重量％〜１６重量％、又は１１重量％〜１５重量％、又は１２重量％〜３５重量％、又は１２重量％〜３０重量％、又は１２重量％〜２５重量％、又は１２重量％〜２３重量％、又は１２重量％〜２０重量％、又は１２重量％〜１８重量％、又は１２重量％〜１７重量％、又は１２重量％〜１６重量％、又は１２重量％〜１５重量％、又は１３重量％〜３５重量％、又は１３重量％〜３０重量％、又は１３重量％〜２５重量％、又は１３重量％〜２３重量％、又は１３重量％〜２０重量％、又は１３重量％〜１８重量％、又は１３重量％〜１７重量％、又は１３重量％〜１６重量％、又は１３重量％〜１５重量％、又は１４重量％〜３５重量％、又は１４重量％〜３０重量％、又は１４重量％〜２５重量％、又は１４重量％〜２３重量％、又は１４重量％〜２０重量％、又は１４重量％〜１８重量％、又は１４重量％〜１７重量％、又は１４重量％〜１６重量％、又は１４重量％〜１５重量％、又は１５重量％��３５重量％、又は１５重量％〜３０重量％、又は１５重量％〜２５重量％、又は１５重量％〜２３重量％、又は１５重量％〜２０重量％、又は１５重量％〜１８重量％、又は１５重量％〜１７重量％、又は１５重量％〜１６重量％、又は１６重量％〜３５重量％、又は１６重量％〜３０重量％、又は１６重量％〜２５重量％、又は１６重量％〜２３重量％、又は１６重量％〜２０重量％、又は１６重量％〜１８重量％、又は１６重量％〜１７重量％、又は１７重量％〜３５重量％、又は１７重量％〜３０重量％、又は１７重量％〜２５重量％、又は１７重量％〜２３重量％、又は１７重量％〜２０重量％、或いは１７重量％〜１８重量％が挙げられる。所望の場合には、ヒドロキシル価はかかる範囲の下限であってよい。一般に、より低いヒドロキシル価を有するポリ（ビニルアセタール）ポリマーは、より多くの可塑剤を吸収し、且つそれをより効率的に吸収する能力を有する。
【００２４】
[0027]モノリシック中間膜組成物又はシートを製造するために用いるポリ（ビニルアセタール）樹脂はまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して２０重量％以下、又は１７重量％以下、或いは１５重量％以下の残留エステル基、例えば１３重量％以下、又は１１重量％以下、又は９重量％以下、又は７重量％以下、又は５重量％以下、或いは４重量％以下の残留エステル基を含んでいてもよく、残りはアセタール、好ましくはブチルアルデヒドアセタールであるが、場合によっては他のアセタール基、例えば２-エチルヘキサナール基を少量で含む（例えば、米国特許第５，１３７，９５４号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）を参照）。重量％での残留エステル基の好適な範囲としては、０重量％〜２０重量％、又は０重量％〜１７重量％、又は０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１３重量％、又は０重量％〜１１重量％、又は０重量％〜９重量％、又は０重量％〜７重量％、又は０重量％〜５重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２０重量％、又は０重量％〜１７重量％、又は０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１３重量％、又は０重量％〜１１重量％、又は０重量％〜９重量％、又は０重量％〜７重量％、又は０重量％〜５重量％、又は０重量％〜４重量％、又は１重量％〜２０重量％、又は１重量％〜１７重量％、又は１重量％〜１５重量％、又は１重量％〜１３重量％、又は１重量％〜１１重量％、又は１重量％〜９重量％、又は１重量％〜７重量％、又は１重量％〜５重量％、又は１重量％〜４重量％、又は１重量％〜２０重量％、又は１重量％〜１７重量％、又は１重量％〜１５重量％、又は１重量％〜１３重量％、又は１重量％〜１１重量％、又は１重量％〜９重量％、又は１重量％〜７重量％、又は１重量％〜５重量％、又は１重量％〜４重量％、又は２重量％〜２０重量％、又は２重量％〜１７重量％、又は２重量％〜１５重量％、又は２重量％〜１３重量％、又は２重量％〜１１重量％、又は２重量％〜９重量％、又は２重量％〜７重量％、又は２重量％〜５重量％、又は２重量％〜４重量％、又は３重量％〜２０重量％、又は３重量％〜１７重量％、又は３重量％〜１５重量％、又は３重量％〜１３重量％、又は３重量％〜１１重量％、又は３重量％〜９重量％、又は３重量％〜７重量％、又は３重量％〜５重量％、又は３重量％〜４重量％、又は３重量％〜２０重量％、又は３重量％〜１７重量％、又は３重量％〜１５重量％、又は３重量％〜１３重量％、又は３重量％〜１１重量％、又は３重量％〜９重量％、又は３重量％〜７重量％、又は３重量％〜５重量％、又は３重量％〜４重量％、又は４重量％〜２０重量％、又は４重量％〜１７重量％、又は４重量％〜１５重量％、又は４重量％〜１３重量％、又は４重量％〜１１重量％、又は４重量％〜９重量％、又は４重量％〜７重量％、又は４重量％〜５重量％、又は６重量％〜２０重量％、又は６重量％〜１７重量％、又は６重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１３重量％、又は６重量％〜１１重量％、或いは６重量％〜９重量％が挙げられる。残留ヒドロキシル基の測定と同様に、残留エステル基（例えばアセテート）の重量％は、その上にペンダントアセテート基などのア��テート基が結合しているポリマー骨格中の部分を基準とする。
【００２５】
[0028]本発明において用いるポリ（ビニルアセタール）樹脂はまた、少なくとも５０重量％、又は少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、或いは少なくとも９０重量％で、それぞれの場合において９４重量％以下のアセタール含量も有していてよい。好適な範囲としては、５０重量％〜９４重量％、又は５０重量％〜９３重量％、又は５０重量％〜９２重量％、又は５０重量％〜９１重量％、又は５０重量％〜９０重量％、又は５０重量％〜８９重量％、又は５０重量％〜８８重量％、又は５０重量％〜８６重量％、又は５０重量％〜８５重量％、又は５５重量％〜９４重量％、又は５５重量％〜９３重量％、又は５５重量％〜９２重量％、又は５５重量％〜９１重量％、又は５５重量％〜９０重量％、又は５５重量％〜８９重量％、又は５５重量％〜８８重量％、又は５５重量％〜８６重量％、又は５５重量％〜８５重量％、又は６０重量％〜９４重量％、又は６０重量％〜９３重量％、又は６０重量％〜９２重量％、又は６０重量％〜９１重量％、又は６０重量％〜９０重量％、又は６０重量％〜８９重量％、又は６０重量％〜８８重量％、又は６０重量％〜８６重量％、又は６０重量％〜８５重量％、又は６５重量％〜９４重量％、又は６５重量％〜９３重量％、又は６５重量％〜９２重量％、又は６５重量％〜９１重量％、又は６５重量％〜９０重量％、又は６５重量％〜８９重量％、又は６５重量％〜８８重量％、又は６５重量％〜８６重量％、又は６５重量％〜８５重量％、又は７０重量％〜９４重量％、又は７０重量％〜９３重量％、又は７０重量％〜９２重量％、又は７０重量％〜９１重量％、又は７０重量％〜９０重量％、又は７０重量％〜８９重量％、又は７０重量％〜８８重量％、又は７０重量％〜８６重量％、又は７０重量％〜８５重量％、又は７５重量％〜９４重量％、又は７５重量％〜９３重量％、又は７５重量％〜９２重量％、又は７５重量％〜９１重量％、又は７５重量％〜９０重量％、又は７５重量％〜８９重量％、又は７５重量％〜８８重量％、又は７５重量％〜８６重量％、又は７５重量％〜８５重量％、又は８０重量％〜９４重量％、又は８０重量％〜９３重量％、又は８０重量％〜９２重量％、又は８０重量％〜９１重量％、又は８０重量％〜９０重量％、又は８９重量％〜８９重量％、又は８０重量％〜８８重量％、又は８０重量％〜８６重量％、又は８０重量％〜８５重量％、８５重量％〜９４重量％、又は８５重量％〜９３重量％、又は８５重量％〜９２重量％、又は８５重量％〜９１重量％、又は８５重量％〜９０重量％、又は８５重量％〜８９重量％、又は８５重量％〜８８重量％、又は８５重量％〜８６重量％、又は９０重量％〜９４重量％、又は９０重量％〜９３重量％、或いは９０重量％〜９２重量％が挙げられる。
【００２６】
[0029]ＯＨ、エステル、及びアセタールの範囲の組合せは特に限定されない。範囲の組合せの幾つかは、下表１においてチェックした欄に対応するものであってよい。
【００２７】
【表１】
2018505245.tif 000004
【００２８】
[0030]アセタール基は、ビニルプロピナール基、ビニルブチラール基などであってよく、望ましくはビニルブチラール基である。
[0031]通常の工業用ポリ（ビニルアセタール）モノリシック中間膜のための従来のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、一般に、サイズ排除クロマトグラフィーによってCotts及びOuanoの低角レーザー光散乱（ＳＥＣ／ＬＡＬＬＳ）法を用いてテトラヒドロフラン中で測定して、約１８０，０００ダルトンより高く、好ましくは約１８５，０００ダルトン〜約２５０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。しかしながら、１６０，０００以下、又は１５５，０００以下、又は１５０，０００以下、又は１４５，０００以下、又は１４０，０００以下、又は１３５，０００以下、又は１３０，０００以下、又は１２５，０００以下、又は１２０，０００以下、又は１１５，０００以下、又は１１０，０００以下、又は１０５，０００以下、又は１００，０００以下、又は９５，０００以下、又は９０，０００以下、又は８５，０００以下、或いは８０，０００以下で、それぞれの場合において少なくとも４５，０００、又は少なくとも５０，０００のＭｗを有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を用いることが有益であることが分かった。「分子量」という用語は重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。本明細書において示す分子量を求める方法には、移動相としてヘキサフルオロイソプロパノール（０．８ｍＬ／分）を用いることが含まれる。約２０ミリグラムの樹脂を２５ｍＬのフラスコ中に秤量投入し、１０ｍＬの移動相を加えることによってそれぞれの試料を調製する。次に、ポリマーが完全に溶解するまでフラスコを自動振盪装置内に配置する。Viscotek GPCmax（自動サンプラー、ポンプ、及び脱気装置を有する）、Viscotek３重検出器TDA302（ＲＡＬＬ／ＬＡＬＬＳ、粘度計、及びＤＲＩの組み合わせ）を、カラムオーブン（Malvern Instruments, Malvern,英国から商業的に入手できる）と共に含む３検出器システムを用いて分析を行う。分離は、４５℃に維持したタイプＩ−ＭＢ（１つの低及び２つの高範囲分子量）を含む３つのViscotek混合床カラムによって行う。報告された９３．４５８の分子量、０．６１５の固有粘度、及び０．１８７５の屈折率の微分（ｄｎ／ｄｃ）の値を有する狭いポリ（メチルメタクリレート）標準試料（Viscotekから商業的に入手できる）を用いて、検出器装置全体を較正する。ＰＶＢに関しては、移動相の屈折率は１．２６４９であり、０．１８９のｄｎ／ｄｃ値を用いる。データの計算のために、Viscotek Omnisec 4.7.0ソフトウエア（Malvern Instrumentsから商業的に入手できる）を用いる。
【００２９】
[0032]本発明において用いることができるより低分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂によって、同等か又はより低い押出圧力を維持しながら、可塑剤の量を減少させる（これによってポリ（ビニルアセタール）樹脂のＴｇが上昇する）ことが可能になる。用いる可塑剤の量を低下させることによって、Ｅ’（貯蔵）弾性率を増加させることもできる。単に可塑剤の量を低下させて従来の分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂のＴｇを上昇させると、樹脂を加工するのが過度に困難になる可能性がある。同等の可塑剤装填量においてポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量とＴｇの間に相関関係は必ずしも存在しない可能性があるが、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量を低下させ、可塑剤の量を低下させることによって、増加したＥ’弾性率も与えながら高いＴｇ値を有する熱可塑性樹脂を適切に加工することが可能になることが分かった。而して、高Ｔｇの用途に関してはより低分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂を用いることが望ましいことが分かった。
【００３０】
[0033]好適なＭｗの範囲の例としては、４５，０００〜１６０，０００、又は４５，０００〜１５５，０００、又は４５，０００〜１５０，０００、又は４５，０００〜１４５，０００、又は４５，０００〜１４０，０００、又は４５，０００〜１３５，０００、又は４５，０００〜１３０，０００、又は４５，０００〜１２５，０００、又は４５，０００〜１２０，０００、又は４５，０００〜１１５，０００、又は４５，０００〜１１０，０００、又は４５，０００〜１０５，０００、又は４５，０００〜１００，０００、又は４５，０００〜９５，０００、又は４５，０００〜９０，０００、５０，０００〜１６０，０００、又は５０，０００〜１５５，０００、又は５０，０００〜１５０，０００、又は５０，０００〜１４５，０００、又は５０，０００〜１４０，０００、又は５０，０００〜１３５，０００、又は５０，０００〜１３０，０００、又は５０，０００〜１２５，０００、又は５０，０００〜１２０，０００、又は５０，０００〜１１５，０００、又は５０，０００〜１１０，０００、又は５０，０００〜１０５，０００、又は５０，０００〜１００，０００、又は５０，０００〜９５，０００、又は５０，０００〜９０，０００、又は６０，０００〜１６０，０００、又は６０，０００〜１５５，０００、又は６０，０００〜１５０，０００、又は６０，０００〜１４５，０００、又は６０，０００〜１４０，０００、又は６０，０００〜１３５，０００、又は６０，０００〜１３０，０００、又は６０，０００〜１２５，０００、又は６０，０００〜１２０，０００、又は６０，０００〜１１５，０００、又は６０，０００〜１１０，０００、又は６０，０００〜１０５，０００、又は６０，０００〜１００，０００、又は６０，０００〜９５，０００、又は６０，０００〜９０，０００、７０，０００〜１６０，０００、又は７０，０００〜１５５，０００、又は７０，０００〜１５０，０００、又は７０，０００〜１４５，０００、又は７０，０００〜１４０，０００、又は７０，０００〜１３５，０００、又は７０，０００〜１３０，０００、又は７０，０００〜１２５，０００、又は７０，０００〜１２０，０００、又は７０，０００〜１１５，０００、又は７０，０００〜１１０，０００、又は７０，０００〜１０５，０００、又は７０，０００〜１００，０００、又は７０，０００〜９５，０００、又は７０，０００〜９０，０００、８０，０００〜１６０，０００、又は８０，０００〜１５５，０００、又は８０，０００〜１５０，０００、又は８０，０００〜１４５，０００、又は８０，０００〜１４０，０００、又は８０，０００〜１３５，０００、又は８０，０００〜１３０，０００、又は８０，０００〜１２５，０００、又は８０，０００〜１２０，０００、又は８０，０００〜１１５，０００、又は８０，０００〜１１０，０００、又は８０，０００〜１０５，０００、又は８０，０００〜１００，０００、又は８０，０００〜９５，０００、又は８０，０００〜９０，０００、９０，０００〜１６０，０００、又は９０，０００〜１５５，０００、又は９０，０００〜１５０，０００、又は９０，０００〜１４５，０００、又は９０，０００〜１４０，０００、又は９０，０００〜１３５，０００、又は９０，０００〜１３０，０００、又は９０，０００〜１２５，０００、又は９０，０００〜１２０，０００、又は９０，０００〜１１５，０００、又は９０，０００〜１１０，０００、又は９０，０００〜１０５，０００、又は９０，０００〜１００，０００、又は１００，０００〜１６０，０００、又は１００，０００〜１５５，０００、又は１００，０００〜１５０，０００、又は１００，０００〜１４５，０００、又は１００，０００〜１４０，０００、又は１００，０００〜１３５，０００、又は１０５，０００〜１６０，０００、又は１０５，０００〜１５５，０００、又は１０５，０００〜１５０，０００、又は１０５，０００〜１０５，０００、又は１０５，０００〜１４０，０００、又は１０５，０００〜１３５，０００、又は１０５，０００〜１３０，０００、１１０，０００〜１６０，０００、又は１１０，０００〜１５５，０００、又は１１０，０００〜１５０，０００、又は１１０，０００〜１４５，０００、又は１１０，０００〜１４０，０００、又は１１０，０００〜１３５，０００、或いは１１０，０００〜１３０，０００が挙げられる。
【００３１】
[0034]本発明の組成物は、主としてポリ（ビニルアセタール）タイプの組成物である。この点に関し、本発明の組成物は、少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量％、或いは少なくとも９５重量％で、それぞれの場合において９８重量％以下の量のポリ（ビニルアセタール）を含む。それぞれの場合において、ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、望ましくはポリビニルブチラール樹脂である。
【００３２】
[0035]本発明の組成物はまた、少なくとも１種類の可塑剤も含む。可塑剤は、それ自体をポリマーの鎖の間にはめ込んでそれらを離隔させ（「自由体積」を増加させ）、これによってポリマー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を大きく（通常は０．５℃〜４℃／ｐｈｒ）低下させて、材料をより軟質及びより流動性にすることによって機能する。この点に関し、中間膜中における可塑剤の量を調節してガラス転移温度の値に影響を与えることができる。ガラス転移温度は、中間膜のガラス状態から弾性状態への転移を示す温度である。一般に、可塑剤装填量がより高いとより低いＴｇがもたらされる。従来のこれまで用いられていたモノリシック中間膜は、一般に音響（ノイズ減少）中間膜に関する約０℃、乃至ハリケーン用、構造用、及び航空機用中間膜用途に関する４６℃までの範囲のＴｇを有し、これはＴｇ範囲の上限においては加工するのが困難である。中間膜のガラス転移温度はまた、中間膜の剛性とも相関し；ガラス転移温度がより高いと中間膜はより剛性になる。一般に、３０℃以上のガラス転移温度を有する中間膜は、積層ガラスの強度及びねじれ剛性を増加させる。他方において、より軟質の中間膜（一般に３０℃より低いガラス転移温度を有する中間膜によって特徴付けられる）は、音響減衰効果（即ち吸音特性）に寄与する。
【００３３】
[0036]本発明の中間膜は、有利には、少なくとも４６℃、又は少なくとも４６．５℃、又は少なくとも４７℃、又は少なくとも５０．０℃、又は少なくとも５１℃、又は少なくとも５２℃、又は少なくとも５３℃、又は少なくとも５４℃、又は少なくとも５５℃、又は少なくとも５６℃、又は少なくとも５７℃、又は少なくとも５８℃、又は少なくとも５９℃、或いは少なくとも６０℃のＴｇを有する。上限は特に限定されない。これは、８０℃以下、又は７５℃以下、又は７０℃以下、或いは６５℃以下であってよい。好適な範囲としては、４６℃〜８０℃、又は４６℃〜７８℃、又は４６℃〜７５℃、又は４６℃〜７３℃、又は４６℃〜７０℃、又は４６℃〜６８℃、又は４６℃〜６５℃、又は４６℃〜６３℃、又は４６．５℃〜８０℃、又は４６．５℃〜７８℃、又は４６．５℃〜７５℃、又は４６．５℃〜７３℃、又は４６．５℃〜７０℃、又は４６．５℃〜６８℃、又は４６．５℃〜６５℃、又は４６．５℃〜６３℃、又は４７℃〜８０℃、又は４７℃〜７８℃、又は４７℃〜７５℃、又は４７℃〜７３℃、又は４７℃〜７０℃、又は４７℃〜６８℃、又は４７℃〜６５℃、又は４７℃〜６３℃、又は５０℃〜８０℃、又は５０℃〜７８℃、又は５０℃〜７５℃、又は５０℃〜７３℃、又は５０℃〜７０℃、又は５０℃〜６８℃、又は５０℃〜６５℃、又は５０℃〜６３℃、５１℃〜８０℃、又は５１℃〜７８℃、又は５１℃〜７５℃、又は５１℃〜７３℃、又は５１℃〜７０℃、又は５１℃〜６８℃、又は５１℃〜６５℃、又は５１℃〜６３℃、５３℃〜８０℃、又は５３℃〜７８℃、又は５３℃〜７５℃、又は５３℃〜７３℃、又は５３℃〜７０℃、又は５３℃〜６８℃、又は５３℃〜６５℃、又は５３℃〜６３℃、５５℃〜８０℃、又は５５℃〜７８℃、又は５５℃〜７５℃、又は５５℃〜７３℃、又は５５℃〜７０℃、又は５５℃〜６８℃、又は５５℃〜６５℃、又は５５℃〜６３℃、５７℃〜８０℃、又は５７℃〜７８℃、又は５７℃〜７５℃、又は５７℃〜７３℃、又は５７℃〜７０℃、又は５７℃〜６８℃、又は５７℃〜６５℃、或いは５７℃〜６３℃が挙げられる。
【００３４】
[0037]ガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の手順を用いて流動測定動的分析によって求められる。ポリ（ビニルアセタール)シートを、直径２５ミリメートル（ｍｍ）の試料ディスクに成形する。ポリ（ビニルアセタール）試料ディスクを、Rheometrics Dynamic Spectrometer IIの２つの直径２５ｍｍの平行プレート試験治具の間に配置する。ポリ（ビニルアセタール）試料の温度を２℃／分の速度で−２０℃から７０℃に上昇させながら、ポリ（ビニルアセタール）試料ディスクを剪断モードにおいて１ヘルツの振動数で試験する。温度に依存してプロットしたｔａｎδ（減衰）の最大値の位置を用いてＴｇを求める。実験は、この方法が±１℃の範囲内で再現可能であることを示している。
【００３５】
[0038]本明細書において用いる中間膜中の可塑剤又は任意の他の成分の量は、重量／重量基準での樹脂１００部あたりの部（ｐｈｒ）として測ることができる。例えば、３０グラムの可塑剤を１００グラムのポリマー樹脂に加える場合には、得られる可塑化ポリマーの可塑剤含量は３０ｐｈｒになる。本明細書において用いるように中間膜の可塑剤含量が与えられている場合には、可塑剤含量は中間膜を製造するために用いた溶融体中における可塑剤のｐｈｒに関連して決定される。
【００３６】
[0039]中間膜は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたりの部（ｐｈｒ）で少なくとも５ｐｈｒ、又は少なくとも８ｐｈｒ、又は少なくとも１０ｐｈｒ、又は少なくとも１３ｐｈｒ、又は少なくとも１５ｐｈｒ、又は少なくとも１７ｐｈｒ、或いは少なくとも２０ｐｈｒで、２８ｐｈｒ以下、又は２５ｐｈｒ以下、又は２３ｐｈｒ以下、又は２０ｐｈｒ以下、又は１８ｐｈｒ以下、又は１７ｐｈｒ以下、又は１５ｐｈｒ以下、又は１３ｐｈｒ以下、又は１０ｐｈｒ以下、又は９ｐｈｒ以下、又は８ｐｈｒ以下、或いは７ｐｈｒ以下の可塑剤を含む。層内の可塑剤の好適な範囲（ｐｈｒ）としては、５ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は５ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜９ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜７ｐｈｒ、８ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は８ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１３ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１５ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１７ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、２０ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は２３ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、或いは２３ｐｈｒ〜２５ｐｈｒが挙げられる。
【００３７】
[0040]本発明の組成物中に存在する可塑剤の量の減少はＴｇ及び剛性の増加に寄与するので、それぞれの場合においてポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたりの部で２０部以下、又は２０部未満、又は１９部以下、或いは１８部以下で、少なくとも５部、又は少なくとも８部の可塑剤を用いることが望ましい。例えば、可塑剤の量は、それぞれの場合においてポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたりの部で望ましくは５部〜２０部、又は５部乃至２０部未満、又は５部〜１９部、又は５部〜１８部、又は５部〜１７部、又は５部〜１６部、又は５部〜１５部、又は８部〜２０部、又は８部乃至２０部未満、又は８部〜１９部、又は８部〜１８部、又は８部〜１７部、又は８部〜１６部、又は８部〜１５部、又は１０部〜２０部、又は１０部乃至２０部未満、又は１０部〜１９部、又は１０部〜１８部、又は１０部〜１７部、又は１０部〜１６部、或いは１０部〜１５部である。２０ｐｈｒ未満の上限での任意の範囲は、これらの量は中間膜のＴｇを増大させる傾向があるのでが特に望ましい。
【００３８】
[0041]可塑剤の量の調節はより低い分子量を有するポリマーを用いることによって可能であり、可塑剤の減少した量によって、より高いＴｇの中間膜シートを製造することが可能であり、一方、より低い分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂によって、許容し得る速度でシートを製造することも可能である。分子量及び可塑剤の量の選択の間の調節によって、種々の特性を生かすことが可能であり、大きな加工及び用途の範囲が開かれる。例えば、特定の用途が高い最終Ｔｇを必要としていない場合には、本発明によって可塑剤の量を増加させて、少なくとも４６℃の組成物のＴｇを維持しながら、ポリマーの流動性を更に向上させて押出機の産出量（能力）を増加させることが可能である。或いは、流動性を増加させることによって、押出温度を低下させながら押出機の能力又は産出量を一定に維持して、それによってエネルギーコストを節約することができる。押出温度は、ダイヘッドへの入口におけるポリマーの温度である。これらの目標がいずれも最重要ではなく、中間膜のＴｇを最大にすることが所望の場合には、上記に記載したように、可塑剤の量を範囲の下限まで減少させて、２４０℃を超えず、又は更には２３５℃を超えず、或いは更には２３０℃を超えない押出温度において穏当なポリマーの流動性を維持しながら、より低分子量のポリマーを使用することを可能にすることができる。押出温度を２４０℃を超えない温度に維持することによって、望ましくない分解副生成物の形成が最小になる。
【００３９】
[0042]用いる可塑剤のタイプは特に限定されない。可塑剤は、３０個以下、又は２５個以下、又は２０個以下、又は１５個以下、又は１２個以下、或いは１０個以下の炭素原子で、それぞれの場合において少なくとも６個の炭素原子の炭化水素セグメントを有する化合物であってよい。これらの中間膜において用いるのに好適な通常の可塑剤としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステルが挙げられる。好適な可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、ブチルリシノレエート、ヒマシ油、ジブトキシエチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、トリオクチルホスフェート、ココナツ油脂肪酸のトリエチルグリコールエステル、ポリエチレンオキシドロジン誘導体のフェニルエーテル、オイル変性セバシン酸アルキド樹脂、トリクレシルホスフェート、及びこれらの混合物が挙げられる。望ましい可塑剤は３ＧＥＨである。
【００４０】
[0043]本発明の組成物において、高屈折率可塑剤を単独か又は他の可塑剤と組み合わせて用いることができる。高屈折率可塑剤の例としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステル、ポリアジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、ベンゾエート、トルエート、メリテート、及び他の特別な可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。高屈折率可塑剤の例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３−ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、トリエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、ジプロピレングリコールジ−ｏ−トルエート、１，２−オクチルジベンゾエート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレート、ビスフェノールＡビス（２−エチルヘキサノエート）、エトキシル化ノニルフェノール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より好ましい高屈折率可塑剤の例は、ジプロピレングリコールジベンゾエート、及びトリプロピレングリコールジベンゾエートである。
【００４１】
[0044]可塑剤を使用することに加えて、種々の接着制御剤（ＡＣＡ）を、ポリ（ビニルアセタール）樹脂と共に本発明のシートにおいて用いることができる。モノリシック中間膜配合物中のＡＣＡは、ガラスへのシートの接着性を制御して、ガラス積層体の衝撃に対するエネルギー吸収性を与える。本発明の中間膜の種々の態様においては、中間膜に、樹脂１００部あたり約０．００３部〜約０．１５部のＡＣＡ；樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．１０部のＡＣＡ；及び樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．０４部のＡＣＡ；を含ませることができる。かかるＡＣＡとしては、米国特許第５，７２８，４７２号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているＡＣＡ、残留酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、マグネシウムビス（２−エチルブチレート）、及び／又はマグネシウムビス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
[0045]また、中間膜のブロッキングのレベルを減少させるために、本発明の組成物にアンチブロッキング剤を加えることもできる。アンチブロッキング剤は当該技術において公知であり、中間膜の特性に悪影響を与えない任意のアンチブロッキング剤を用いることができる。シートの光学特性、又はシートのガラスへの接着特性に悪影響を与えないでポリマーシートなどにおいてうまく用いることができる特に好ましいアンチブロッキング剤は、脂肪酸アミド（例えば米国特許第６，８２５，２５５号明細書（その全ての開示事項を本明細書中に包含する）を参照）である。
【００４３】
[0046]最終生成物におけるその性能を向上させ、幾つかの更なる特性を中間膜に与えるために、他の添加剤を組成物中に導入することができる。かかる添加剤としては、当業者に公知の添加剤の中でも、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤又は遮断剤（例えばインジウムスズオキシド、アンチモンスズオキシド、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、及びセシウムタングステンオキシド）、加工助剤、流動向上添加剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、成核剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマー、強化添加剤、及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
[0047]本モノリシック中間膜組成物は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重下で少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量及び可塑剤の量を調節して、少なくとも０．６５のＭＦＩを与えることができる。これらのＭＦＩレベルにおいては、中間膜組成物／溶融した熱可塑性材料は、穏当に流動性であり、押出中に商業的に許容しうる産出量の範囲内である。低下した分子量の樹脂を有する組成物の高いＭＦＩによって、向上した剛性及びＴｇを有するシートを与えながらより幅広い加工の範囲が与えられる。ＭＦＩは、それぞれｇ／１０分として表して少なくとも０．６５ｇ／１０分であり、或いは少なくとも０．７０ｇ／１０分、又は少なくとも０．８０ｇ／１０分、又は少なくとも０．９０ｇ／１０分、又は少なくとも１ｇ／１０分、又は少なくとも１．１ｇ／１０分、又は少なくとも１．２ｇ／１０分、又は少なくとも１．４ｇ／１０分、又は少なくとも１．５ｇ／１０分、又は少なくとも１．８ｇ／１０分、又は少なくとも２ｇ／１０分、又は少なくとも３ｇ／１０分、又は少なくとも５ｇ／１０分、又は少なくとも７ｇ／１０分、或いは少なくとも１０ｇ／１０分であってよい。特に上限はないが、機械強度の維持のように実施を考慮すると、ＭＦＩは、それぞれｇ／１０分として表して４０ｇ／１０分を超えてはならず、又は３０ｇ／１０分を超えてはならず、或いは２５ｇ／１０分を超えてはならない。ＭＦＩが過度に低いと、商業的に有用な速度における加工性が過度に困難になる。ＭＦＩが過度に高いと、モノリシック中間膜が商業的に有用なパネルを与えない程度までシートの機械特性が低下する可能性がある。好適な範囲としては、０．６５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は０．６５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は０．６５ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は０．７ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は０．７ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は０．７ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は０．８ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は０．８ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は０．８ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は０．９ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は０．９ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は０．９ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１．１ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１．１ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１．２ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１．２ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１．２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１．４ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１．４ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１．４ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１．５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１．５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１．５ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１．８ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１．８ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は１．８ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は２ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は２ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は３ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は３ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は３ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は７ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は７ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、又は７ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、又は１０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、又は１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、或いは１０ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分が挙げられる。本発明の組成物のＭＦＩは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−１３手順Ａにしたがって求められる。
【００４５】
[0048]本モノリシック中間膜組成物は、１２０センチポアズ（ｃｐｓ）以下の溶液粘度を有していてよい。ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量及び可塑剤の量を調節して、１２５ｃｐｓ以下の熱可塑性組成物（樹脂及び可塑剤を含む）の溶液粘度を与えることができる。ここで用いる溶液粘度は、シート試料をるつぼ内に一晩配置して乾燥し；式：シート重量＝３．１９５（１００＋ｐｈｒ）／１００によってシート試料の重量を求め；３９．５７グラムのメタノールを有する４オンスのボトル内にシートを配置して溶解し；ボトルを２０±０．１℃の一定温度の水浴中に１時間（しかしながら１．５時間を超えない）配置し；水浴中に粘度計（例えばCannon No.400）を５分間配置して平衡にし；ピペットによって１０ｍＬの溶液を粘度計に移し；粘度計の印の間の溶液流量を計測し；次に時間（秒）に粘度計ファクター（Cannon No.400に関しては１．０３８）をかけて粘度（ｃｐｓ）を求めることによって求められる。中間膜組成物及び熱可塑性組成物の好適な溶液粘度としては、センチポアズで１２５以下、１２０以下、又は１１０以下、又は１００以下、又は９０以下、又は８５以下、又は８０以下、又は７０以下、又は６５以下、又は６０以下、又は５５以下、又は５０以下、又は４５以下、又は４０以下、又は３５以下、或いは３０以下が挙げられる。更には又は或いは、溶液粘度は少なくとも５ｃｐｓ又は少なくとも１０ｃｐｓである。溶液粘度の好適な範囲としては、ｃｐｓで５ｃｐｓ〜１２５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１２５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１２０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１２０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１１０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１１０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１００ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜９５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜９５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜９０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜９０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜８５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜８５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜８０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜８０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜７０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜６５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜６５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜６０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜６０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜５５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜５５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜５０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜５０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜４５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜４５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜４０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜４０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜３５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜３５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜３０ｃｐｓ、或いは１０ｃｐｓ〜３０ｃｐｓが挙げられる。
【００４６】
[0049]アンチブロッキング剤、着色剤、及びＵＶ抑制剤（液体、粉末、又はペレット形態）のような共添加剤がしばしば用いられ、これらは押出機装置に到達する前に熱可塑性樹脂又は可塑剤中に混合することができ、或いは押出機装置の内部で熱可塑性樹脂と混合することができる。これらの添加剤は、熱可塑性組成物中、及び拡大解釈すると得られるモノリシック中間膜シート中に導入して、中間膜シートの幾つかの特性及び多層ガラスパネル製品（又は光起電モジュール）におけるその性能を向上させる。
【００４７】
[0050]上記に記載の本発明の任意の組成物はモノリシック中間膜シートを含んでいてよい。
[0051]モノリシック中間膜シートは、中間膜シートの製造の当業者に公知の任意の好適なプロセスによって製造することができる。例えば、モノリシック中間膜シートは、浸漬被覆、溶液キャスト、圧縮成形、射出成形、溶融押出、メルトブロー、又は当業者に公知の中間膜シートを生成及び製造するための任意の他の手順によって形成することができると意図される。
【００４８】
[0052]１つの方法においては、モノリシック中間膜シートは任意の通常のシート押出装置によって製造することができる。押出機は一軸又は二軸押出機であってよい。ここで、
（ｉ）ダイ、及びバレルを有する押出機を含む押出システムを与え；
（ｉｉ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤をバレル中に供給し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含む溶融した熱可塑性組成物を押出機及びダイに通して押出されたシートを生成させ、ここで溶融した熱可塑性樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５ｇ／１０分であり；そして
（ｉｉｉ）シートを冷却して、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノリシック中間膜シートを生成させる；
ことによってモノリシックポリ（ビニルアセタール）シートを製造することができる方法も提供される。
【００４９】
[0053]図２を参照して、本発明の方法を更なる特徴と共に更に示す。
[0054]示されているように、押出機１、フィルター２、ダイ４、及びフィルター２とダイ４の間に配置されているメルトポンプ３から構成されている押出システムが提供される。
【００５０】
[0055]押出機装置１においては、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤並びに上記に記載の他の添加剤を含む熱可塑性組成物１０の粒子を、供給システム１１（例えばホッパー）を通して押出機１のバレル１２中に供給し、加熱部材１３によって加熱して、バレル１２内において温度及び組成が概して均一である溶融した熱可塑性組成物を形成する。一般に、押出プロセスにおいては、上記に記載した任意の樹脂及び可塑剤などの熱可塑性樹脂及び可塑剤を予め混合して押出機装置中に供給する。例えば、まず熱可塑性ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤並びに場合によっては他の添加剤を混合してプレミックスを形成することによってプレミックスを得て、プレミックスをバレル１２に供給することでプレミックスを押出機１中に供給することを本発明方法に含ませることができる。この方法は、一軸押出機を用いる場合に特に有用である。或いは、押出機のバレル１２に供給される少なくとも２つの流れ（１つの流れはポリ（ビニルアセタール）熱可塑性樹脂を含み、第２の流れは可塑剤を含む）を与えて（図示せず）、２つの流れを押出機のバレルの内部で混合することができる。この技術は、二軸押出機を用いる場合に特に有用である。押出機の内部において可塑剤の存在下でポリ（ビニルアセタール）樹脂を溶融することによって、少なくとも２つの流れを押出機の内部で混合することができる。
【００５１】
[0056]熱可塑性材料の粒子は、モーター１５によって駆動される回転スクリュー１４の作用によってバレル１２内を送られ、剪断力と熱の組合せによって、バレル１２内において熱可塑性材料の固形物が溶融して、溶融した熱可塑性組成物になり、これをフィルター２を通して送って粒子を濾去する。フィルター２の通過は圧力降下を引き起こし、これを補償するために、ギアポンプのようなメルトポンプ３をフィルター２とダイ４の間に配置することができる。押出機ダイ４は熱可塑性材料押出プロセスの構成要素であり、これによって最終のモノリシック中間膜シート製品にその外形が与えられる。連続プロファイルが存在する限りにおいては、ダイによって複数の形状を最終のモノリシック中間膜シートに与えることができる。
【００５２】
[0057]本発明の熱可塑性組成物は、望ましくはバレル１２内において２４０℃以下の温度にする。ポリ（ビニルアセタール）樹脂はより高い温度において分解副生成物を形成する傾向があるので、組成物が２４０℃より高い温度に遭遇すると、一般に黄色の相当な蓄積物が形成される危険性がある。溶融した熱可塑性ポリマー組成物は、望ましくは、バレル１２内において２４０℃以下、又は２３８℃以下、又は２３５℃以下、又は２３３℃以下、又は２３２℃以下、又は２３０℃以下、又は２２８℃以下、又は２２６℃以下、又は２２５℃以下、或いは２２０℃以下の温度で、それぞれの場合において少なくとも１５０℃の温度にする。
【００５３】
[0058]溶融した熱可塑性組成物は、メルトポンプ３の出口１６から送られて、ライン１７を通してダイ４に供給される。この図においては、熱可塑性組成物はメルトポンプの出口１６とダイ４への出口の間に圧力降下に遭遇し、この圧力降下の大きさによって押出プロセスの産出量及び能力が影響を受ける。熱可塑性組成物の流動性が増加するにつれて、押出装置の産出量も増加する。熱可塑性組成物の流動性は、メルトポンプとダイの出口の間の圧力降下によって現れる。本発明の熱可塑性組成物は少量の可塑剤を用いる場合であっても流動性である（これは低分子量（Ｍｗ）のポリ（ビニルアセタール）樹脂を用いることによって可能である）ので、高いＴｇを有する中間膜シートを得ながら、商業的に許容しうる方法で熱可塑性樹脂を加工することが可能である。本発明方法においては、許容し得る押出速度で製造される４６℃以上又は５０．０℃以上のＴｇを有する中間膜シートを同時に得ながら、メルトポンプの出口及びダイ出口を横切る穏当な圧力降下を得ることができる。
【００５４】
[0059]押出機内における熱可塑性組成物の流動性は、押出機内の条件において高いメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する組成物として表すことができる。本発明方法における熱可塑性組成物のＭＦＩは、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分であってよい。
【００５５】
[0060]押出ダイによって溶融体を連続外形に成形した後の状態におけるモノリシック中間膜は、「押出されたシート」と呼ぶ。本プロセスのこの段階においては、押出ダイによって熱可塑性組成物に特定の外形形状が与えられ、これによって押出されたシートが生成する。押出されたシートは一貫して高粘着性である。押出されたシートの少なくとも一部又は全部は、ダイから排出される際には溶融している。押出されたシートにおいては、熱可塑性組成物は、ダイから排出される際には未だ、シートが概して完全に「固化」する温度には冷却されていない。而して、押出されたシートが押出ダイから排出された後は、一般に次の工程は、ポリマー溶融体シートを冷却装置５によって冷却して少なくとも４６．０℃のＴｇを有するモノリシック中間膜シートを形成することである。冷却装置としては、ジェット噴霧器、ファン、冷却浴、及び冷却ローラーが挙げられるが、これらに限定されない。冷却工程は、押出されたシートを概して均一な非溶融冷却温度のモノリシック中間膜シートに固化させるように働く。押出されたシートとは対比的に、このモノリシック中間膜シートは溶融状態ではない。むしろ、これは固化された最終形態の冷却されたモノリシック中間膜シート製品である。中間膜シートを冷却して固化させたら、ナイフ６を用いてそれを切断し、ローラー／巻き取りシステム７によって引き取る。
【００５６】
[0061]モノリシック中間膜シートの厚さ又はゲージは特に限定されず、所望の用途によって定まる。ガラスパネルにおいてモノリシック中間膜シートを用いるだけである用途における好適な厚さの例は、少なくとも５ミル、又は少なくとも１０ミル、或いは少なくとも１５ミルであり、所望のように厚くすることができる。シートは、所望の用途に応じて９０ミル、又は１２０ミル、或いはそれ以上の厚さにすることができる。範囲の例としては、約５ミル〜１２０ミル（０．１２ｍｍ〜３．０３ｍｍ）、又は１５ミル〜９０ミル（約０．３８ｍｍ〜約２．２８６ｍｍ）、又は約３０ミル〜約６０ミル（約０．７６２ｍｍ〜１．５２ｍｍ）、或いは約１５ミル〜約３５ミル（約０．３７５ｍｍ〜約０．８９ｍｍ）が挙げられる。他の用途においては、モノリシック中間膜シートの厚さ又はゲージは、特定の用途に関して所望のように６０ミル（１．５２ｍｍ）より大きくすることができる。
【００５７】
[0062]ここで用いる多層パネルには、ガラス、アクリル樹脂、又はポリカーボネートのような単一の基材を含ませることができ、その上にモノリシック中間膜シートが配置され、最も通常的にはモノリシック中間膜の上に薄いポリマーフィルムが更に配置される。モノリシック中間膜シートとポリマーフィルムの組み合わせは、当該技術において一般に二重層と呼ばれる。二重層構造を有する代表的な多層パネルは、ガラス／モノリシック中間膜シート／ポリマーフィルムである。ポリマーフィルムは、平滑で薄くて剛性の基材を提供し、これはモノリシック中間膜シート単独によって通常得られるものよりも良好な光学特性を与え、性能向上層として機能する。ポリマーフィルムはポリ（ビニルアセタール）フィルムではなく、それ自体は必要な貫通抵抗及びガラス保持特性を与えないが、赤外吸収特性のような性能の向上を与えるという点で、ポリマーフィルムは本発明において用いるモノリシック中間膜シートと異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）が最も通常的に用いられるポリマーフィルムである。一般に、ポリマーフィルムはポリマーシートよりも薄い。ポリマーフィルムは、通常は厚さ約０．００１ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さを有する。
【００５８】
[0063]更に、多層パネルは、ガラス／モノリシック中間膜／ガラス；又はガラス／モノリシック中間膜／ポリマーフィルム／モノリシック中間膜／ガラスのような構造を有する二重ガラスであってよい。
【００５９】
[0064]本発明の中間膜は、最も通常的には、２つの基材、好ましくは１対のガラスシートを、２つの基材の間に配置される中間膜と共に含む多層パネルにおいて用いられる。かかる構造の例はガラス／モノリシック中間膜シート／ガラスであり、ここではモノリシック中間膜シートに上述の多層中間膜を含ませることができ、中間膜の少なくとも１つは本発明方法によって製造されるポリ（ビニルアセタール）シートを含む。
【００６０】
[0065]通常のガラス積層プロセスは次の工程：（１）２つの基材（例えばガラス）及び中間膜を組み立ててアセンブリにし；（２）ＩＲ放射材又は対流手段によってアセンブリを短時間加熱し；（３）アセンブリを、第１の脱気のために加圧ニップロール中に通し；（４）アセンブリに対して約５０℃〜約１２０℃への２回目の加熱を行って、中間膜の縁部を封止するのに十分な一時的接着をアセンブリに与え；（５）アセンブリを第２の加圧ニップロールに通して、中間膜の端部を更に封止して更なる取扱いを可能にし；そして（６）アセンブリを、１３５℃〜１５０℃の間の温度及び１５０ｐｓｉｇ〜２００ｐｓｉｇの間の圧力において約３０分間〜９０分間オートクレーブ処理する；工程を含む。
【００６１】
[0066]当該技術において公知であり、商業的に実施されている中間膜−ガラス界面の脱気（工程２〜５）において用いるための他の手段としては、空気を除去するために真空を用いる真空バッグ及び真空リングプロセスが挙げられる。
【００６２】
[0067]別の積層プロセスは、まずアセンブリを脱気し、次に積層体を十分に高い温度及び真空において仕上げ処理する真空積層装置を用いることを含む。
[0068]本モノリシック中間膜シートはかかる高いＴｇを有しているので、用途の幅が開かれて、広範囲の用途におけるそれらの使用が可能である。例えば、本モノリシック中間膜は、特に温度が室温を超える（２５℃〜３０℃）可能性がある厳しい構造用途において用いることができる。例としては、手すり、カーテンウォール、フローリングなどが挙げられる。
【００６３】
[0069]本発明のモノリシック中間膜はまた、現時点では、ウォーキング又はランニングのようなファクターによって引き起こされる定期的な断続的ストレスを受けるか、或いは３５℃を超える可能性がある温度条件下で荷重がかかる屋外用途のように、より高い温度において良好な弾性率を維持することが必要な用途において用いることもできる。本発明のモノリシック中間膜が適している用途の例としては、屋外階段、屋外プラットホーム、舗道又は歩道のスカイライトなどが挙げられる。
【００６４】
[0070]本発明のモノリシック中間膜は、望ましくは少なくとも３００，０００，０００パスカル、又は少なくとも４００，０００，０００パスカル、又は少なくとも５００，０００，０００パスカル、又は少なくとも６００，０００，０００パスカル、又は少なくとも７００，０００，０００パスカル、或いは少なくとも８００，０００，０００パスカルの４０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を有する。特に上限はないが、実施上は本モノリシック中間膜は、４０℃において３，０００，０００，０００パスカルのように高く、又は２，０００，０００，０００パスカルのように高く、或いは１，５００，０００，０００パスカルのように高いＥ’弾性率を得ることができる。
【００６５】
[0071]本発明のモノリシック中間膜は、望ましくはまた、或いは別の形態においては、少なくとも６，０００，０００パスカル、又は少なくとも７，０００，０００パスカル、又は少なくとも８，０００，０００パスカル、又は少なくとも９，０００，０００パスカル、又は少なくとも１０，０００，０００パスカル、又は少なくとも２０，０００，０００パスカル、又は少なくとも３０，０００，０００パスカル、又は少なくとも４０，０００，０００パスカル、又は少なくとも５０，０００，０００パスカル、又は少なくとも６０，０００，０００パスカル、又は少なくとも７０，０００，０００パスカル、又は少なくとも８０，０００，０００パスカル、又は少なくとも９０，０００，０００パスカル、或いは少なくとも１００，０００，０００パスカルの５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を有する。特に上限はないが、実施上はモノリシック中間膜は、５０℃において１，０００，０００，０００パスカルのように高く、又は９００，０００，０００パスカルのように高く、或いは８００，０００，０００パスカルのように高いＥ’弾性率を得ることができる。
【００６６】
[0072]本モノリシック中間膜の貯蔵弾性率Ｅ’は、ＡＳＴＭ−Ｄ５０２６−０６（２０１４年再認可）にしたがって測定される。Ｅ’弾性率は、RSA-II装置を用いて動的機械分析によって得られる。幅９ｍｍで厚さ０．７６５ｍｍの試料を、頂部及び底部においてクランプで固定して張力下に配置する。クランプの間の試料の長さは２２ｍｍである。０．０１％の強度の正弦波引張歪みを１Ｈｚの振動数で一定範囲の温度にわたって試料に加えて、得られる応力応答を測定する。応力／歪みの比から、材料の変形に対する抵抗性の指標である弾性率が得られる。振動引張変形に関しては、Ｅ’は複素弾性率の実数部であり、貯蔵弾性率と呼ばれる。オーブンチャンバーによって温度制御を与え、加熱速度は３℃／分である。
【００６７】
[0073]本発明のモノリシック中間膜から製造されるガラスパネルは、低いポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量においても１ｍｍ以下である許容しうるレベルのクリープ抵抗を維持する能力を有する。本発明のモノリシック中間膜を含むガラスパネルは、１００℃及び１０００時間において１ｍｍ以下、又は０．９ｍｍ以下、又は０．８ｍｍ以下、又は０．７ｍｍ以下、又は０．６ｍｍ以下、又は０．５ｍｍ以下、或いは０．４ｍｍ以下のクリープを示すことができる。
【００６８】
[0074]クリープ抵抗を求める方法は、ガラスの２つのシート（１つのシートは６インチ×６インチ、他は６インチ×７インチの寸法を有する）の間にモノリシック中間膜を積層することである。このガラスパネル試験片を、１００℃に設定したオーブン内において、ガラスの露出している１インチの部分によって吊下する。次に、試験片を所定の間隔で取り外し、測定して、ガラスの６インチ×６インチの片のどのくらい多くが６インチ×７インチのガラスに対してその元の位置から滑り落ちたかを求める。所定の間隔は、１００時間、２５０時間、５００時間、及び１０００時間である。
【実施例】
【００６９】
[0075]押出ダイを装備した１．２５インチの押出機を用いて、実験室押出試験を行った。押出システムには、押出機のヘッドにおいてフィルター、次にギアポンプ、次にダイが装備されており、ギアポンプの速度は全ての例に関して４４ｒｐｍにおいて一定に保持した。試験の経過中にわたって押出速度を測定したところ、全ての例に関して約４７ｇ〜４８ｇ／分であった。
【００７０】
[0076]全ての場合において、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）可塑剤を下表に記載するように種々のレベルで用いた。全ての場合において、同じ量の接着制御剤をプレミックス中で加えた。
【００７１】
[0077]ギアポンプの出口に圧力トランスデューサーを取り付けた。対照試料と比べたギアポンプにおける圧力は、ＰＶＢ樹脂の分子量を低下させる効果を示す。
[0078]対照のSaflex（登録商標）DG41シートを用いてＴｇを測定し、実験例と比較した。Saflex（登録商標）DG41−ＰＶＢは構造用途用の商業製品であり、市場において入手できるために用いた。
【００７２】
[0079]下表２に、それぞれの場合に関するギアポンプの出口における圧力並びに中間膜のＴｇに対する樹脂のタイプ及び可塑剤装填量の効果を示す。ギアポンプ圧力は、押出環境中における熱可塑性樹脂の流動性の向上の指標である。
【００７３】
【表２】
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【００７４】
[0080]例２は、例１の対照シートと実質的に同等のガラス転移温度（４６．２℃と４６．１℃）を示すことが分かる。例３は例１及び２とほぼ同等のガラス転移温度（４５．８℃）を示し、これはＴｇがポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量の関数ではないことを示している。同様に、例５と例６を比較することによっても、いずれも同じレベル（１０ｐｈｒ）で可塑化され、同様のＴｇ（５８．８℃と６０．１℃）を有するので、Ｔｇは樹脂分子量の関数ではないことが示される。
【００７５】
[0081]しかしながら、これらの例は、より低い分子量の樹脂を用いると可塑剤の量を減少させることができ、これによって組成物のＴｇが上昇し、これは（より低い圧力降下によって示されるように）許容しうる値で達成することができることを示している。より低いＭｗを有する樹脂及びより少量の可塑剤を用いた例４、５、及び６は、高いＴｇ（５０℃を超える）を有するシートを生成する。更に、Ｔｇの上昇は、対照試料とほぼ同量又はそれより低い圧力降下によって示されるように、許容し得る値を犠牲にするものではない。
【００７６】
[0082]例１及び２よりも低いＭｗを有する樹脂及び同量の可塑剤を用いた例３は、樹脂の分子量（Ｍｗ）によって、その１．４の（０．５７の例１と比べて）より高いＭＦＩ値によって示される向上した流動性のためにギアポンプにおけるより低い圧力が可能になることを示す。例６も、その２０の劇的により高いＭＦＩのために、ギアポンプにおける圧力低下は例１に対して約７９％であり、例２に対して約７８％であるという同じ論点を示している。
【００７７】
[0083]例４、５、及び６は、例２よりも低いか又はほぼ同等の圧力降下でより高いＴｇのモノリシックポリ（ビニルアセタール）中間膜を押出すことができることを示す。例５において示されるように、可塑剤レベルの更なる低下のためにギアポンプにおける圧力が上昇し始めるにつれて、（例６において見られるように）樹脂の分子量を減少させ続けて低い可塑剤レベルを補償することによって熱可塑性樹脂の流動性を向上させることができる。この効果は、例５と同じ低い可塑剤レベルを有するが、なお、分子量の減少のために、その低い圧力要件及びより高いＭＦＩによって示されるように、全ての他の例と比べてギアポンプにおいて大きく向上した流動性を有する例６において見ることができる。
【００７８】
[0084]例３〜６は、より高いＭｗを有する樹脂を用いる対照例１と比べてより高いＭＦＩ値による向上した流動性の効果を示している。ＭＦＩは、可塑剤の量が減少するにつれて減少し始める（例３〜５）が、ＭＦＩは対照例よりも高いままであり、低い可塑剤レベルにおいてより低いＭｗを有する樹脂を用いることによって更に低下させることができる。
【００７９】
[0085]最後に、例６の非常に低い圧力は、例６の樹脂をより高い分子量の樹脂とのブレンドで用いて、より高いＴｇの生成物を達成しながらプロセス条件を制御することができることを示唆している。
【００８０】
[0086]例１〜６において製造した中間膜シートの流動特性も調べた。図１は、例３、４、５、及び６のシートが、３０℃以上、例えば４０℃及び５０℃、並びに３０℃〜６５℃、又は３０℃〜６０℃、或いは３０℃〜５５℃の範囲内の全ての温度において非常により高い貯蔵弾性率Ｅ’を有し、この差は４０℃〜５５℃又は４０℃〜５０℃において非常に大きかったことを示す。弾性率は５０℃〜５５℃の温度においてもより高く、これは、これらの配合物が室温よりも高い条件に曝露される可能性がある構造用途において対照例１及び２よりも良好に機能することを示唆している。
【００８１】
[0087]例１〜６のそれぞれを、上記に記載のクリープ抵抗試験にかけた。結果を図３にグラフで示す。図３から分かるように、本発明の中間膜から製造された全ての試験試料（例３〜６）は、より低いＭｗを有するポリ（ビニルブチラール)樹脂を用いているにもかかわらず１ｍｍより少ないクリープ抵抗を維持した。
【００８２】
[0088]本発明は、本発明の実施に関して意図されるベストモードとして開示する特定の態様に限定されず、本発明は添付の特許請求の範囲内の全ての態様を包含すると意図される。
【００８３】
[0089]更に、本発明の任意の単一の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴は、互換的な場合には、本発明の任意の他の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴と互換的に用いて、本明細書全体にわたって与えられているそれぞれの構成要素に関して規定されている値を有する一態様を形成することができることが理解される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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