(57)【要約】  向上した高温及び低温性能を有するリーンＮＯｘトラップ  未燃炭化水素（ＨＣ）および一酸化炭素（ＣＯ）の酸化および窒素酸化物（ＮＯｘ）のトラップおよび還元などの排気ガス放出物の処理用のリーンＮＯｘトラップ組成物を開示する。リーンＮＯｘトラップ組成物は、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料と；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜３０質量％のアルカリ土類金属と；第１の担体材料及び／または第２の担体材料のうちの少なくとも一方に担持された白金族金属成分とを含む担体基材上のウォッシュコート層を有し得る。第１の担体材料の一部は、０．５質量％〜１０質量％のアルカリ土類金属を更に含んでよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リーンＮＯｘトラップ組成物であって、 
５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料と、
耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜３０質量％のアルカリ土類金属と、
第１の担体材料および第２の担体材料のうちの少なくとも一方に担持された白金族金属成分と、
を含む担体基材上のウォッシュコート層を含む、組成物。
【請求項２】
０．５質量％〜１０質量％のアルカリ土類金属が、第１の担体材料の一部に担持されている、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３】
３質量％〜６質量％のアルカリ土類金属が、第１の担体材料の一部に担持されている、請求項２に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４】
前記還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上である、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項５】
第１の担体材料はアルミナを更に含む、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項６】
第１の担体材料は、Ｙ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｌａ、Ｚｒ、ＮｂまたはＰｒの酸化物から選択される１種以上のドーパントを更に含む、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項７】
前記アルカリ土類金属は酸化バリウムである、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項８】
第１の担体材料は１００質量％のセリアを含む、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項９】
第２の担体材料は本質的にセリア及びアルミナからなる、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項１０】
第２の担体材料は２０〜５０質量％のセリア及び５０〜８０質量％のアルミナを含む、請求項９に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１１】
前記セリア及びアルミナは、３０：７０のアルミナに対するセリアの比で存在する、請求項９に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１２】
前記セリア及びアルミナは、５０：５０のアルミナに対するセリアの比で存在する、請求項９に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１３】
１質量％〜７質量％の酸化バリウムが、第１の担体に担持されている、請求項７に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１４】
前記白金族金属成分は、Ｒｈ、Ｐｔ及びＰｄのうちの１つ以上を含む、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１５】
耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第３の担体材料を更に含む、請求項１４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１６】
前記耐火性金属酸化物はアルミナである、請求項１５に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。  
【請求項１７】
前記白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含む、請求項１４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１８】
Ｐｔは２０〜２００ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄは１〜５０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄに対するＰｔの比は１５：１〜２：１の範囲である、請求項１７に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項１９】
前記Ｐｄに対するＰｔの比は１０：１〜４：１の範囲である、請求項１８に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２０】
前記白金族金属成分の１００％が第２の担体上にあり、前記白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含む、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２１】
前記白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｄの５０〜１００質量％は第１の担体上にある、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項２２】
前記白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｔの２〜１０質量％は第１の担体上にある、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２３】
前記白金族金属成分は、第１の担体の一部上に、１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するロジウムを更に含む、請求項１７に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。  
【請求項２４】
第２の担体及び第１の担体は、１：３〜４：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在する、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２５】
第２の担体及び第１の担体は、１：２〜３：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在する、請求項２４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２６】
第２の担体の前記耐火性金属酸化物は、Ｍｇ、ＭｎおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされている、請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２７】
前記耐火性金属酸化物は、ＭｇおよびＺｒの酸化物でドープされている、請求項２６に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項２８】
酸化バリウム及び第２の担体の装填量は、１〜４ｇ／ｉｎ３の範囲に存在する、請求項７に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。  
【請求項２９】
酸化バリウム及び第１の担体の装填量は、０．１〜２ｇ／ｉｎ３の範囲で存在する、請求項１３に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３０】
請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物を含むリーンバーン内燃エンジン用の排気ガスシステムであって、下流の選択触媒還元（ＳＣＲ）触媒を更に含む、システム。
【請求項３１】
前記リーンＮＯｘトラップ組成物は、基材上にウォッシュコートとして配置され、前記ＳＣＲ触媒は、別の下流基材上に別のウォッシュコート層として配置される、請求項３０に記載の排気ガスシステム。
【請求項３２】
リーンＮＯｘトラップ組成物はハニカムフロースルー基材上にあり、前記ＳＣＲ触媒はウォールフロー基材上にある、請求項３１に記載の排気ガスシステム。
【請求項３３】
リーンＮＯｘトラップ組成物はウォールフロー基材上にあり、前記ＳＣＲ触媒はハニカムフロースルー基材上にある、請求項３１に記載の排気ガスシステム。
【請求項３４】
リーンＮＯｘトラップ組成物であって、 
５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料と、 
耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜２０質量％のアルカリ土類金属と、 
５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第３の担体材料に担持された白金族金属成分と、
耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第４の担体材料に担持された白金族金属成分と、
を含む担体基材上のウォッシュコート層を含む、組成物。 
【請求項３５】
白金族金属が、第１の担体材料の一部に存在している、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３６】
第１の担体材料の一部上の前記白金族金属はロジウムである、請求項３５に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３７】
ロジウムは１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する、請求項３６に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３８】
第３の担体はＡｌ２Ｏ３及びＺｒＯ２のうちの１つ以上を含み、前記還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上である、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項３９】
第１の担体材料は１００質量％のセリアを含む、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４０】
第２の担体に担持された前記アルカリ土類金属は酸化バリウムである、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項４１】
第３の担体材料に担持された前記白金族金属成分はロジウムである、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４２】
第３の担体上のロジウムは１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する、請求項４１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項４３】
ロジウムは３〜７ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する、請求項４２に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。 
【請求項４４】
第３の担体は、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含む、請求項３８に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４５】
第４の担体は、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含む、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４６】
第４の担体材料に担持された前記白金族金属は、Ｐｔ及びＰｄを含む、請求項４５に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４７】
第４の担体の前記耐火性金属酸化物は、Ｍｇ、ＭｎおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされている、請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物。
【請求項４８】
リーンバーン内燃エンジンからの排気ガスを処理する方法であって、窒素酸化物を含有するリーン排気ガスを請求項１に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物と接触させることと、リーンＮＯｘトラップ組成物を濃縮された排気ガスと断続的に接触させることと、を含む方法。
【請求項４９】
リーンバーン内燃エンジンからの排気ガスを処理する方法であって、窒素酸化物を含有するリーン排気ガスを請求項３４に記載のリーンＮＯｘトラップ組成物と接触させることと、リーンＮＯｘトラップ組成物を濃縮された排気ガスと断続的に接触させることと、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素酸化物貯蔵材料及びそれらの使用のためのシステム及び方法に関する。より詳細には、本発明は、改善された低温ＮＯｘ貯蔵及び再生、及び改善された老化安定ＮＯｘ貯蔵を有するＮＯｘ貯蔵材料、及びその材料の使用方法に関する。その窒素酸化物貯蔵材料は、排気ガス流、特にディーゼルエンジンから発生する排気ガス流を処理するために使用される触媒トラップの一部であってよい。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジンを含むエンジンは、燃費対策としてリーン条件下で動作するように設計されている。そのような将来のエンジンは、「リーンバーンエンジン」と呼ばれる。すなわち、そのようなエンジンに供給される燃焼混合物中の燃料に対する空気の比は化学量論比よりもはるかに高く維持され（例えば、空気対燃料重量比が１８：１）、これにより生じる排気ガスが「リーン」である、すなわち、排気ガスが酸素含有量が比較的高くなる。リーンバーンエンジンは、高度な燃料経済性を提供するものの、従来の三元触媒コンバータ（ＴＷＣ）が、排気中の過剰な酸素のために、そのようなエンジンからのＮＯｘ放出を減少させるには有効でないという欠点を有する。この問題を克服しようとする試みには、ＮＯｘトラップの使用が含まれてきた。そのようなエンジンの排気は、リーン（酸素リッチ）動作の期間中にＮＯｘを貯蔵し、リッチ（燃料リッチ）動作の期間中に貯蔵されたＮＯｘを放出する触媒／ＮＯｘ吸着剤で処理される。リッチ（または化学量論的）動作の期間の間は、触媒／ＮＯｘ吸着剤の触媒成分は、ＮＯｘ（ＮＯｘ吸着剤から放出されるＮＯｘを含む）と排気中に存在する炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および／または水素との反応によってＮＯｘの窒素への還元を促進する。
【０００３】
ディーゼルエンジンは、ガソリンエンジンよりも優れた燃料経済性を提供し、過剰酸素の存在によりＮＯｘの減少が困難なリーン条件下で通常は常に動作する。この場合、触媒／ＮＯｘ吸着剤はＮＯｘを貯蔵するのに有効である。ＮＯｘ貯蔵モードの後、一時的なリッチ状態を利用して、貯蔵されたＮＯｘを放出及び／または窒素に還元しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａの酸化物などのアルカリ土類金属酸化物、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの酸化物などのアルカリ金属酸化物、ならびにＣｅ、Ｌａ、ＰｒおよびＮｄの酸化物などの希土類金属酸化物を、アルミナ担体に分散された白金などの白金族金属触媒と組み合わせて含むＮＯｘ貯蔵（吸蔵）成分は、内燃エンジンからの排気ガスの浄化に使用されてきた。ＮＯｘ貯蔵のために、酸化バリウムは、リーンエンジン動作で硝酸塩を生成し、リッチ条件下で比較的容易に硝酸塩を放出するので、通常は好ましい。しかしながら、ＮＯｘ貯蔵のために酸化バリウムを使用する触媒は、特に触媒が高温およびリーン動作条件に曝されることによってエージングする場合に、実用上用途における問題を示す。そのような曝露の後、そのような触媒は、特に低温（２００〜３５０℃）の動作条件において、ＮＯｘ低減のための触媒活性の著しい低下を示す。
【０００５】
還元性環境では、リーンＮＯｘトラップ（ＬＮＴ）は、炭化水素の水蒸気改質反応及び水性ガスシフト（ＷＧＳ）反応を促進して還元剤としてのＨ２を提供することによって反応を活性化させ、ＮＯｘを減少させる。水性ガスシフト反応は、一酸化炭素が水蒸気と反応して二酸化炭素および水素を形成する化学反応である。ＬＮＴにおけるセリアの存在は、ＷＧＳ反応を触媒し、ＬＮＴのＳＯ２不活性化に対する耐性を改善し、ＰＧＭを安定化させる。アリア（ＣｅＯ２）に固定されたバリウム（ＢａＣＯ３）を含むＮＯｘ貯蔵材料が報告されており、これらのＮＯｘ材料は改善された熱的エージング特性を示している。しかしながら、セリアは、高温での熱水的エージングの際に深刻な焼結を被る。焼結は、低温ＮＯｘ容量およびＷＧＳ活性を低下させるだけでなく、バルクＣｅＯ２によるＢａＣＯ３およびＰＧＭの封入もたらす。リーンＮＯｘトラップは、ＬＮＴが床下位置に置かれた場合に、ＬＮＴ内のＮ２Ｏ形成が温度の低下と共に増加するため、高いＮ２Ｏ放出を発生させる。ＬＮＴをエンジンにより近づけて配置することにより、Ｎ２Ｏ放出量を減らすことができるが、これは高い水熱安定性を必要とする。それ故、水熱的に安定であるセリア含有ＬＮＴの必要性が存在する。
【０００６】
また、２０１７年に発効する予定の新しいＤｉｅｓｅｌ  Ｅｕｒｏ６ｃ法は、実際の運転条件でＮＯｘ転化が必要である。それ故、新しいＤｉｅｓｅｌ  Ｅｕｒｏ６ｃ法を遵守するために、ＬＮＴは高温条件（高速道路）及び低温条件（市街地）でＮＯｘを貯蔵しなければならない。また、貯蔵されたＮＯｘの除去および低温でのＮ２への転化が課題である。しかしながら、市街地走行条件下での貯蔵されたＮＯｘのＬＮＴのＤｅＮＯｘ再生およびＮＯｘ貯蔵のエージング安定性は、既存のＬＮＴ触媒と比較して改善する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の実施形態は、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜３０質量％のアルカリ土類金属；及び第１の担体材料及び第２の担体材料のうちの少なくとも一方に担持された白金族金属成分を含む担体基材上のウォッシュコート層を含むリーンＮＯｘトラップ組成物に関する。
【０００８】
第２の実施形態では、第１の担体材料の一部が０．５質量％〜１０質量％のアルカリ土類金属を更に含むように第１の実施形態が変更され得る。
【０００９】
第３の実施形態では、第１の担体材料の一部が３質量％〜６質量％のアルカリ土類金属を更に含むように第１の実施形態または第２の実施形態が変更され得る。
【００１０】
第４の実施形態では、還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上であるように第１〜第３の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００１１】
第５の実施形態では、第１の担体材料がアルミナを更に含むように第１〜第４の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００１２】
第６の実施形態では、第１の担体材料は、Ｙ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｌａ、Ｚｒ、ＮｂまたはＰｒの酸化物から選択される１種以上のドーパントを更に含むように第１〜第５の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００１３】
第７の実施形態では、アルカリ土類金属がバリウムであるように第１〜第６の実施形態のいずれかが変更され得る。 
【００１４】
第８の実施形態では、第１の担体材料が１００質量％のセリアを含むように第１〜第７の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００１５】
第９の実施形態では、第２の担体材料が本質的にセリア及びアルミナからなるように第１〜第８の実施形態のいずれかが変更され得る。 
【００１６】
第１０の実施形態では、第２の担体材料が２０〜５０質量％のセリア及び５０〜８０質量％のアルミナを含むように第１〜第９の実施形態のいずれかが変更され得る。  
【００１７】
第１１の実施形態では、セリア及びアルミナが３０：７０のアルミナに対するセリアの比で存在するように第１〜第１０の実施形態のいずれかが変更され得る。  
【００１８】
第１２の実施形態では、セリア及びアルミナが５０：５０のアルミナに対するセリアの比で存在するように第１〜第１０の実施形態のいずれかが変更され得る。    
【００１９】
第１３の実施形態では、１質量％〜７質量％の酸化バリウムが第１の担体の一部に担持されるように第６〜第１２の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２０】
第１４の実施形態では、白金族金属成分がＲｈ、Ｐｔ及びＰｄのうちの１つ以上を含むように第１〜第１３の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２１】
第１５の実施形態では、耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第３の担体材料を更に含むように第１〜第１４の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２２】
第１６の実施形態では、耐火性金属酸化物がアルミナであるように第１５の実施形態が変更され得る。  
第１７の実施形態では、白金族金属成分がＰｔ及びＰｄを含むように第１〜第１６の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２３】
第１８の実施形態では、Ｐｔが２０〜２００ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄが１〜５０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄに対するＰｔの比が１５：１〜２：１の範囲であるように第１４〜第１７の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２４】
第１９の実施形態では、Ｐｄに対するＰｔの比が１０：１〜４：１の範囲であるように第１４〜第１８の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２５】
第２０の実施形態では、白金族金属成分の１００％が第２の担体上にあり、その白金族金属成分がＰｔ及びＰｄを含むように第１〜第１９の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２６】
第２１の実施形態では、白金族金属成分がＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｄの５０〜１００質量％は第１の担体上にあるように第１〜第１９の実施形態のいずれかが変更され得る。 
【００２７】
第２２の実施形態では、白金族金属成分がＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｄの２〜１０質量％は第１の担体上にあるように第１〜第１９の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００２８】
第２３の実施形態では、白金族金属成分が、第１の担体の一部上に、１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するロジウムを含むように第１〜第２２の実施形態のいずれかが変更され得る。  
【００２９】
第２４の実施形態では、第２の担体及び第１の担体が、１：３〜４：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在するように第１〜第２３の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００３０】
第２５の実施形態では、第２の担体及び第１の担体が、１：２〜３：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在するように第１〜第２４の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００３１】
第２６の実施形態では、第２の担体の前記耐火性金属酸化物が、Ｍｇ、ＭｎおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされているように第１〜第２５の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００３２】
第２７の実施形態では、耐火性金属酸化物が、ＭｇおよびＺｒの酸化物でドープされているように第１〜第２６の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００３３】
第２８の実施形態では、酸化バリウム及び第２の担体の装填量が、１〜４ｇ／ｉｎ３の範囲に存在するように第１〜第７の実施形態のいずれかが変更され得る。  
【００３４】
第２９の実施形態では、酸化バリウム及び第１の担体の装填量が、０．１〜２ｇ／ｉｎ３の範囲で存在するように第１〜第１３の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００３５】
第３０の実施形態は、第１〜第２９の実施形態のいずれかのリーンＮＯｘトラップ組成物を含むリーンバーン内燃エンジン用の排気ガスシステムであって、下流の選択触媒還元（ＳＣＲ）触媒を更に含むように変更されたシステムに関する。
【００３６】
第３１の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物が、基材上にウォッシュコートとして配置され、ＳＣＲ触媒が、別個の下流基材上に別個のウォッシュコート層として配置されるように第３０の実施形態が変更され得る。
【００３７】
第３２の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物がハニカムフロースルー基材上にあり、ＳＣＲ触媒がウォールフロー基材上にあるように第３０または第３１の実施形態が変更され得る。
【００３８】
第３３の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物がウォールフロー基材上にあり、ＳＣＲ触媒がハニカムフロースルー基材上にあるように第３０または第３１の実施形態が変更され得る。
【００３９】
第３４の実施形態は、リーンＮＯｘトラップ組成物であって、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料と；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜２０質量％のアルカリ土類金属と；５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第３の担体材料に担持された白金族金属成分と；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第４の担体材料に担持された白金族金属成分と；を含む担体基材上のウォッシュコート層を含む、組成物に関する。
【００４０】
第３５の実施形態では、白金族金属が第１の担体材料の一部に存在しているように第３４の実施形態が変更され得る。
【００４１】
第３６の実施形態では、第１の担体材料の一部上の白金族金属がロジウムであるように第３４及び第３５の実施形態が変更され得る。
【００４２】
第３７の実施形態では、ロジウムが１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するように第３６の実施形態が変更され得る。
【００４３】
第３８の実施形態では、還元性金属酸化物が、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上であるように第３４〜第３７の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００４４】
第３９の実施形態では、第１の担体材料は１００質量％のセリアを含むように第３４〜第３８の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００４５】
第４０の実施形態では、第２の担体に担持されたアルカリ土類金属が酸化バリウムであるように第３４〜第３９の実施形態のいずれかが変更され得る。 
【００４６】
第４１の実施形態では、第３の担体材料に担持された白金族金属成分がロジウムであるように第３４〜第４０の実施形態が変更され得る。
【００４７】
第４２の実施形態では、ロジウムが１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するように第４１の実施形態が変更され得る。
【００４８】
第４３の実施形態では、ロジウムが３〜７ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するように第４２の実施形態が変更され得る。
【００４９】
第４４の実施形態では、第３の担体が、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含むように第３４〜第４３の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００５０】
第４５の実施形態では、第４の担体が、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、及びこれらの混合物のうちの１つ以上を含むように第３４〜第４４の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００５１】
第４６の実施形態では、第４の担体材料に担持された白金族金属がＰｔ及びＰｄを含むように第３４〜第４５の実施形態が変更され得る。
【００５２】
第４７の実施形態では、第４の担体の耐火性金属酸化物が、Ｍｇ、ＭｎおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされているように第３１〜第４６の実施形態のいずれかが変更され得る。
【００５３】
第４８の実施形態は、リーンバーン内燃エンジンからの排気ガスを処理する方法であって、酸化窒素を含有するリーン排気ガスを第１〜第３３の実施形態のいずれかのリーンＮＯｘトラップ組成物と接触させることと、リーンＮＯｘトラップ組成物を濃縮された（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）排気ガスと断続的に接触させることと、を含む方法に関する。  
【００５４】
第４９の実施形態は、リーンバーン内燃エンジンからの排気ガスを処理する方法であって、酸化窒素を含有するリーン排気ガスを第３４〜第４７の実施形態のいずれかのリーンＮＯｘトラップ組成物と接触させることと、リーンＮＯｘトラップ組成物を濃縮された排気ガスと断続的に接触させることと、を含む方法に関する。  
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】リーン／リッチサイクル試験における本発明のＬＮＴのサンプルと先行技術のＬＮＴとの間のＮＯｘの貯蔵の比較を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
本発明のいくつかの例示的な実施形態を説明する前に、本発明は、以下の説明に記載された構成またはプロセス工程の詳細に限定されないことを理解されたい。本発明は、他の実施形態が可能であり、様々な方法で実施または実行されることが可能である。
本発明の１つ以上の実施形態によれば、従来のＬＮＴ触媒と比較して、改善された水熱安定性、より高いＮＯｘトラップ容量、およびより高いＮＯｘ転化率を示すＬＮＴ触媒材料が提供される。１つ以上の実施形態では、ＬＮＴ触媒材料は、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料を含む低温貯蔵材料と、耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の量で存在する還元性金属酸化物を含む第２の担体材料上に比較的高いアルカリ土類装填量を含む高温貯蔵材料とを含む。
【００５７】
１つ以上の実施形態によれば、低温貯蔵材料は、第１の支持材料の一部上に比較的低いアルカリ土類装填量を更に含む。改善された低温ＮＯｘ貯蔵および再生ならびにエージング安定性ＮＯｘ貯蔵のため、単一のスラリー技術において１００％セリア上の５％ＢａＯおよびＣｅ／Ａｌ＝５０％／５０％上の１０〜２０％ＢａＯの混合物が、次世代のＥｕｒｏ６ｃＬＮＴ用のＮＯｘ貯蔵材料として特定された。この材料は、Ｃｅ／Ａｌ＝９０／１０担体材料上に純粋なセリアとＢａの混合物を含む最近のＥｕｒｏ６ｂのＬＮＴと比較して優れた性能を示す。
【００５８】
本開示において使用される用語に関して、以下の定義が提供される。
【００５９】
ウォッシュコート層における「担体」への言及は、白金族金属、安定剤、促進剤、バインダーなどを会合、分散、含浸、または他の好適な方法によって受け取る材料を指す。有用な高い表面積の担体は、１つ以上の耐火性酸化物を含む。これらの酸化物には、例えば、アルミナ−シリカ、シリカ及びアルミナ、チタニア、及びジルコニアが含まれ、これらには、シリカ−アルミナ、非晶性または結晶性であり得るアルミノシリケート、アルミナ−ジルコニアなどの混合酸化物形態、及びチタン−アルミナ及びジルコニウム−シリケートが含まれる。
【００６０】
本明細書で使用される場合、「アルカリ土類金属」という用語は、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、及びラジウム（Ｒａ）を含む元素の周期表で定義される１種以上の化学元素を指す。１つ以上の実施形態では、アルカリ土類金属成分はバリウム成分を含む。アルカリ土類金属成分は、酸化物基準で約０．５質量％〜４０質量％の範囲の量でウォッシュコート中に存在し得る。特定の実施形態では、アルカリ土類金属成分は、酸化物基準で約０．５質量％〜約４０質量％の範囲の量で存在するバリウム成分を含む。  
【００６１】
１つ以上の実施形態では、ＬＮＴまたは窒素酸化物貯蔵触媒は、少なくとも１種の白金族金属を更に含み得る。本明細書で使用される場合、「白金族金属」または「ＰＧＭ」という用語は、白金、パラジウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、およびルテニウムならびにこれらの混合物を含む元素の周期表に定義される１種以上の化学元素を指す。１つ以上の実施形態では、白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される。特定の実施形態では、白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、およびこれらの混合物から選択される。
【００６２】
本発明の第１の態様の実施形態は、リーンＮＯｘトラップ組成物に関する。１つ以上の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物は、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料と；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜３０質量％のアルカリ土類金属と；第１の担体材料及び第２の担体材料のうちの少なくとも一方に担持された白金族金属成分とを含む担体基材上のウォッシュコート層を含む。１つ以上の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物は、第１の担体材料の一部に担持された０．５質量％〜１０質量％のアルカリ土類金属を有する担体基材上のウォッシュコート層を更に含む。特定の実施形態では、３質量％〜６質量％のアルカリ土類金属が、第１の担体材料の一部に担持されている。リーンＮＯｘトラップ組成物は、ＮＯｘを貯蔵し、３００°を超える温度で貯蔵されたＮＯｘを熱的に脱着するのに有効である。１つ以上の実施形態では、還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯである。
【００６３】
１つ以上の特定の実施形態では、第１の担体材料は５０質量％を超えるセリアを含む。１つ以上の特定の実施形態では、第１の担体材料は１００質量％のセリアを含む。１つ以上の非常に特定の実施形態では、第１の担体は、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｌａ、およびＰｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされている。１つ以上の実施形態では、第１の担体材料はまた、アルミナと、Ｙ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｚｒ、Ｌａ、ＮｂおよびＰｒの酸化物を含むがこれに限定されないドーパントとを含み得る。
【００６４】
１つ以上の特定の実施形態では、第２の担体材料は２０〜５０質量％のセリアを含む。１つ以上の非常に特定の実施形態では、第２の担体材料は５０質量％以下のセリアを含み、１０〜３０質量％のアルカリ土類金属が還元性金属酸化物および耐火性金属酸化物を含む第２の担体材料上に担持されている。１つ以上の実施形態では、第２の担体材料は本質的にセリア及びアルミナからなる。１つ以上の特定の実施形態では、第２の担体材料は、５０〜８０質量％のアルミナ及び２０〜５０質量％のセリアを含む。１つ以上の実施形態では、セリア及びアルミナは、３０：７０のアルミナに対するセリアの比で存在する。１つ以上の実施形態では、セリア及びアルミナは、５０：５０のアルミナに対するセリアの比で存在する。１つ以上の特定の実施形態では、第２の担体上の耐火性金属酸化物は、Ｍｇ、ＭｎおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされる。１つ以上の非常に特定の実施形態では、耐火性金属酸化物は、ＭｇおよびＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされている。
【００６５】
１つ以上の実施形態では、第２の担体及び第１の担体は、１：２〜４：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在する。１つ以上の特定の実施形態では、第２の担体及び第１の担体は、１：１〜３：１の第１の担体に対する第２の担体の比で存在する。
【００６６】
１つ以上の実施形態では、第２の担体材料と同じかまたは異なる組成を有し得る第３の担体材料が存在する。１つ以上の実施形態では、第３の担体材料は、耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の還元性金属酸化物を含み得る。特定の実施形態では、第３の担体材料は１００％のＡｌ２Ｏ３を含み得る。
【００６７】
１つ以上の実施形態では、アルカリ土類金属は酸化バリウムである。非常に特定の実施形態では、１質量％〜７質量％の酸化バリウムが第１の担体の一部に担持されている。非常に特定の実施形態では、酸化バリウムおよび第１の担体の装填量は、０．１〜２ｇ／ｉｎ３の範囲に存在する。非常に特定の実施形態では、酸化バリウムおよび第２の担体の装填量は、１〜４ｇ／ｉｎ３の範囲に存在する。
【００６８】
白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、およびこれらの混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態では、白金族金属は、白金、パラジウム、およびそれらの混合物から選択される。特定の実施形態では、白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、およびそれらの混合物から選択される。１つ以上の実施形態では、白金族金属成分は、ＰｔおよびＰｄのうちの１つ以上を含む。１つ以上の実施形態では、白金族金属成分は、ＰｔおよびＰｄのうちの１つ以上を含む。非常に特定の実施形態では、Ｐｔは２０〜２００ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄは１〜５０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在し、Ｐｄに対するＰｔの比は１５：１〜２：１の範囲である。１つ以上の特定の実施形態では、Ｐｄに対するＰｔの比は１０：１〜４：１の範囲である。非常に特定の実施形態では、白金族金属成分の１００％が第２の担体上にあり、白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含む。他の非常に特定の実施形態では、白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｄの５０〜１００質量％は第１の担体上にある。他の非常に特定の実施形態では、白金族金属成分はＰｔ及びＰｄを含み、そのＰｔの２〜１０質量％は第１の担体上にある。１つ以上の実施形態では、白金族金属成分は、１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在するロジウムを更に含む。１つ以上の実施形態では、第１の担体材料の一部にロジウムが存在する。アルカリ土類金属およびロジウムがいずれとも第１の担体の一部に担持されている特定の実施形態では、第１の担体材料の３０〜６０％がロジウムを担持し、第１の担体材料の４０〜７０％がアルカリ土類金属、例えば、酸化バリウムを担持する。ロジウムを含む１つ以上の実施形態では、上述したように耐火性金属酸化物を含み得る第３の担体材料上にロジウムが存在する。１つ以上の実施形態では、第１の担体材料および第２の担体材料は、セリア−アルミナ粒子上に担持された少なくとも１種の白金族金属を更に含む。
【００６９】
更に別の実施形態では、リーンＮＯｘトラップ組成物は、５０質量％を超える還元性金属酸化物を含む第１の担体材料；耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む第２の担体材料に担持された１０〜２０質量％のアルカリ土類金属；還元性金属酸化物上に白金族金属成分を含む第３の担体材料；耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の還元性金属酸化物上に白金族金属成分を含む第４の担体材料を有する担体材料上のウォッシュコート層を含む。
【００７０】
１つ以上の実施形態では、還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＣｏＯ及びこれらの混合物である。１つ以上の特定の実施形態では、第１の担体材料は５０質量％を超えるセリアを含む。１つ以上の特定の実施形態では、第１の担体材料は１００質量％のセリアを含む。
【００７１】
１つ以上の実施形態では、第１の担体の一部は白金族金属を更に含み得る。特定の実施形態では、第１の担体上の白金族金属はロジウムであり、第１の担体の還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＣｏＯおよびこれらの混合物及びこれらの混合物のうちの１つ以上である。別の非常に特定の実施形態では、第１の担体材料は、純粋なセリア粒子に担持されたロジウムを含む。非常に特定の実施形態では、第１の担体上にＲｈが１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する。別の非常に特定の実施形態では、第１の担体の一部上にＲｈが３〜７ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する。
【００７２】
１つ以上の実施形態では、アルカリ土類金属は酸化バリウムである。１つ以上の実施形態では、第２の担体の耐火性金属酸化物はアルミナ−セリアを含む。
【００７３】
１つ以上の実施形態では、第２の担体材料は、第４の担体材料と同じかまたは異なる組成を有し得る。１つ以上の実施形態では、第４の担体材料は、耐火性金属酸化物及び５０質量％以下の還元性金属酸化物を含み得る。特定の実施形態では、耐火性金属酸化物は１００％のＡｌ２Ｏ３である。
【００７４】
非常に特定の実施形態では、第２の担体材料は、セリア−アルミナ粒子に担持された１０〜２０質量％の酸化バリウムを含む。１つ以上の特定の実施形態では、第２の担体材料は、１０〜２０質量％の酸化バリウム、４０〜４５質量％のアルミナ及び４０〜４５質量％のセリアを含む。
【００７５】
白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、およびこれらの混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態では、白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、およびこれらの混合物から選択される。１つ以上の実施形態では、白金族金属成分は、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈのうちの１つ以上を含む。
【００７６】
非常に特定の実施形態では、第３の担体の白金族金属はロジウムであり、第３の担体は、Ａｌ２Ｏ３及びＺｒＯ２のうちの１つ以上を含み、還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上である。別の非常に特定の実施形態では、第３の担体材料は、純粋なセリア粒子に担持されたロジウムを含む。非常に特定の実施形態では、第３の担体上にＲｈが１〜２０ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する。非常に特定の実施形態では、第３の担体上にＲｈが３〜７ｇ／ｆｔ３の範囲で存在する。
【００７７】
１つ以上の実施形態では、白金族金属成分が第４の担体材料に担持され、第４の担体材料は、耐火性金属酸化物および５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む。１つ以上の実施形態では、第４の担体はＡｌ２Ｏ３及びＺｒＯ２のうちの１つ以上を含み、還元性金属酸化物は、ＣｅＯ２、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、またはＣｏＯ、及びこれらの混合物のうちの１つ以上である。１つ以上の非常に特定の実施形態では、第４の担体は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）に担持されたロジウム、白金およびパラジウムの１つ以上を含む。非常に特定の実施形態では、Ｐｔは２０〜２００ｇ／ｆｔ３の範囲で第４の担体上に存在し、Ｐｄは１〜５０ｇ／ｆｔ３の範囲で第４の担体上に存在する。
【００７８】
別の非常に特定の実施形態では、第４の担体の耐火性金属酸化物は、アルミナ及び５０質量％以下の還元性金属酸化物を含む。１つ以上の非常に特定の実施形態では、第４の担体は、Ｍｇ、Ｍｎ及びＺｒの酸化物のうちの１つ以上でドープされている。
【００７９】
典型的には、本発明のリーンＮＯｘトラップ組成物は、基材上に配置される。基材は、触媒を調製するために典型的に使用される材料のいずれかであってよく、典型的にはセラミックまたは金属のハニカム構造を含む。例えば、細かい平行なガス流通路を有するタイプのモノリス基材であって、その通路は基材の入り口または出口面からそれを通って伸び、これによって通路はそれを通って流体流に解放である、基材などの任意の好適な基材を採用することができる。それらの流体入口からそれらの流体出口への本質的に真っ直ぐな経路である通路は、通路を通って流れるガスが触媒材料と接触するように触媒材料がウォッシュコートとして被覆された壁によって画定される。モノリス基材の流通路は、台形、長方形、正方形、正弦波状、六角形、楕円形、円形などの任意の好適な断面形状およびサイズとすることができる薄壁チャネルである。１つ以上の実施形態では、モノリス基材は、長さ、断面積、入口端及び出口端、ならびにセル壁に装填されたある量のＬＮＴを有するハニカムセル構造を含んでよい。様々な実施形態では、セル壁は多孔質であることによって、ウォールフロー基材および/または微粒子フィルタを形成してよい。「モノリス基材」という用語は、フロースルーおよびウォールフロー（例えば、ディーゼル微粒子フィルタ（ＤＰＦ）、ガソリン微粒子フィルタ（ＧＰＦ）、粒子酸化触媒（ＰＯＣ）、触媒されたすすフィルタ（ＣＳＦ）など）基材のタイプであり、モノリス基材は、１つ以上のウォッシュコート層および／または触媒材料を支持することができる表面を提供する。そのため、「モノリス基材」という用語は、特許請求された発明の範囲を狭めることを意図することなく、簡潔さ及び簡便さのために本出願を通して使用される。
【００８０】
そのようなモノリス基材は、断面積１平方インチ当たり最大で約９００以上の流通路（または「セル」）を含んでよいが、はるかに少ないものを使用してよい。例えば、基板は、約７〜６００、より通常には約１００〜４００のセル／平方インチ（「ｃｐｓｉ」）を有してよい。セルは、長方形、正方形、円形、楕円形、三角形、六角形、または他の多角形の断面を有し得る。セラミック基材は、任意の好適な耐火性材料、例えば、コージライト、コージライト−アルミナ、窒化ケイ素、または炭化ケイ素から作製されてよく、または基材は１つ以上の金属または金属合金から構成されてよい。
【００８１】
本発明の実施形態によるリーンＮＯｘトラップウォッシュコート組成物は、その技術における任意の既知の手段によって基材表面に適用され得る。例えば、触媒ウォッシュコートは、噴霧コーティング、粉末コーティング、もしくははけ塗り、または表面を触媒組成物に浸漬することによって適用され得る。
【００８２】
本発明の別の態様は、上記実施形態のいずれかに従って記載されたＬＮＴを使用する放出処理システムに関する。本発明のＬＮＴは、排気ガス放出物の処理のための１つ以上の追加の成分を含む統合された放出物処理システムに使用することができる。例えば、放出物処理システムは、１つ以上の実施形態の窒素酸化物貯蔵触媒の上流にリーンバーンエンジンを含んでよく、更に触媒および任意に微粒子フィルタを含んでよい。１つ以上の実施形態では、触媒は、三元触媒（ＴＷＣ）、ディーゼル酸化触媒、およびＳＣＲ触媒から選択される。１つ以上の実施形態では、微粒子フィルタは、ガソリン微粒子フィルタ、すすフィルタ、またはＳＣＲＯＦから選択することができる。微粒子フィルタは、特定の機能のために触媒され得る。ＬＮＴは、微粒子フィルタの上流または下流に配置することができる。
【００８３】
１つ以上の実施形態では、放出物処理システムは、１つ以上の実施形態の窒素酸化物貯蔵触媒の上流にリーンバーンエンジンを含んでよく、更にＴＷＣを含んでよい。１つ以上の実施形態では、放出処理システムはＳＣＲ／ＬＮＴを更に含み得る。
【００８４】
特定の実施形態では、微微粒子フィルタは触媒化煤煙フィルタ（ＣＳＦ）である。ＣＳＦは、トラップされた煤を燃焼させるための１つ以上の触媒を含有するウォッシュコート層で被覆された基材および／または酸化ガス流放出物を含むことができる。一般に、すす燃焼触媒は、すすの燃焼のための任意の公知の触媒であり得る。例えば、ＣＳＦは、未燃焼の炭化水素の燃焼のため及びある程度の粒子物質に対して１つ以上の高表面積耐火性酸化物（例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ジルコニア、およびジルコニアアルミナ）および／または酸化触媒（例えば、セリア−ジルコニア）でコーティングされ得る。１つ以上の実施形態では、すす燃焼触媒は、１つ以上の貴金属（ＰＭ）触媒（白金、パラジウムおよび／またはロジウム）を含む酸化触媒である。
【００８５】
一般に、例えば、ハニカムウォールフローフィルタ、巻かれたまたは包まれた繊維フィルタ、連続気泡フォーム、焼結金属フィルタなどを含む、その技術における任意の既知のフィルタ基材を使用することができ、ウォールフローフィルタが具体的に例示される。ＣＳＦ組成物を支持するのに有用なウォールフロー基材は、基材の長手方向軸に沿って延びる複数の微細で実質的に平行なガス流通路を有する。典型的には、各通路は、基材本体の一端で塞がれ、対向する端面で塞がれた交互の通路が設けられている。そのようなモノリス基材は、断面積１平方インチ当たり最大で約９００以上の流通路（または「セル」）を含んでよいが、はるかに少ないものを使用してよい。例えば、基板は、約７〜６００、より通常には約１００〜４００のセル／平方インチ（「ｃｐｓｉ」）を有してよい。本発明の実施形態で使用される多孔質ウォールフローフィルタは任意に触媒作用を及ぼされ、前記要素の壁が、１つ以上の触媒物質をその上に有するかまたはその中に含有し、そのようなＣＳＦ触媒組成物は上記に記載されている。触媒材料は、要素壁の入口側に単独で、出口側に単独で、入口側及び出口側の両方に存在してよく、または壁自体の全てまたは一部が触媒材料からなってよい。別の実施形態では、本発明は、触媒材料の１つ以上のウォッシュコート層の使用、および要素の入口および／または出口壁上での触媒材料の１つ以上のウォッシュコート層の組み合わせを含み得る。
【００８６】
これより本発明を以下の実施例を参照して説明する。本発明のいくつかの例示的な実施形態を説明する前に、本発明は、以下の説明に記載された構成またはプロセス工程の詳細に限定されないことを理解されたい。本発明は、他の実施形態が可能であり、様々な方法で実施または実行されることが可能である。
【実施例】
【００８７】
先行技術のＬＮＴとの比較 
以下の表１に示されるように、ＬＮＴ  Ａはサンプル１．１と称され、比較の先行技術のＬＮＴサンプルを表している。ＬＮＴ  Ｂは、サンプル１．２と称され、本発明のＬＮＴのサンプルを表している。
【００８８】
【表１】
2018513776.tif 000003
【００８９】
サンプル１．１先行技術のＬＮＴ
サンプル１．１の第１（底部）層を調製するために、２．４５ｇ／ｉｎ３のＢａ／Ｃｅ／アルミナ（２０／１３／６７）材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ１３０ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して１５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。６５〜７０％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【００９０】
純粋な１００％セリア（２．４５ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／アルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーを金属フロースルー基材上にコーティングされる。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。サンプル１．１の第２の（頂部）層を調製するために、０．７ｇ／ｉｎ３の高多孔質アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ４０ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得た。５５〜６０％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【００９１】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．５ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【００９２】
得られたＲｈ／セリアスラリーをＰｔ／Ｐｄ／アルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して８μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーを金属フロースルー基材上にコーティングされる。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【００９３】
サンプル１．２  ＬＮＴ
本発明の実施例であるサンプル１．２を調製するために、１．４１ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．２９ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１７％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。
【００９４】
１ｇ／ｉｎ３の多孔質アルミナにまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ１３０ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して１５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。５５〜６５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【００９５】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．４ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【００９６】
セリア（１．９９５ｇ／ｉｎ３）へのＢａ含浸のため、純粋な１００％セリア材料にＢａＯＡｃの水溶液（０．１０５ｇ／ｉｎ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。 
得られたＲｈ／セリアスラリー、Ｂａ／セリア材料（２．１ｇ／ｉｎ３）、Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌ材料（１．７ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／アルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーを金属フロースルー基材上にコーティングされる。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【００９７】
Ｎｅｗ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｒｉｖｉｎｇ  Ｃｙｃｌｅ（ＮＥＤＣ）のＣＯ及びＨＣの性能評価
サンプル１．１および１．２を、Ｅｕｒｏ６  ２Ｌエンジンを装備したエンジン試験セルで、３つの標準的なＮｅｗ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｒｉｖｉｎｇ  Ｃｙｃｌｅｓ（ＮＥＤＣ）で評価した。試験前に、サンプルを１０％水蒸気を有する空気流下で８００℃で１６時間エージングさせた。リッチエンジンモードをＬａｍｂｄａ０．９５で７秒間、ＮＥＤＣにおける１０７５ｓポイントで適用して、貯蔵されたＮＯｘからＬＮＴを再生させた。サンプル１．１および１．２のＮＯｘ、ＣＯおよびＨＣ転化率を測定した。最初の４ＥＣＥサイクルにわたる平均温度は１２０℃であった。より高い転化率は、より良好なガス活性を特徴付ける。本発明のＬＮＴ（サンプル１．２）のＮＯｘ、ＣＯ及びＨＣ性能は、表２に示すように、先行技術のＬＮＴ（サンプル１．１）と比較して有意に高い。
【００９８】
【表２】
2018513776.tif 000004
【００９９】
ＤｅＮＯｘ性能評価のためのリーン／リッチサイクル試験
ＤｅＮＯｘ性能評価のために、リーン／リッチサイクル試験を使用した。リーン／リッチサイクル試験は、１９０℃〜５００℃の７つの異なるプレ触媒温度で実施される７回のリーン／リッチサイクルからなるエンジン試験である。試験開始時の各温度について、全ての硝酸塩がＬＮＴから脱着されることを保証するために３０秒のリッチ動作が実施される。リーン段階では、エンジンから出たＮＯｘはＬＮＴ触媒上に貯蔵される。リーン段階の後、エンジンは１０〜１５秒間のリッチモードに入る。リッチモードの間、触媒上に貯蔵されたＮＯｘ大部分は窒素に転化される。最後の５サイクルにおけるＮＯｘの貯蔵を監視し、評価する。図１は、サンプル１．１および１．２の１６時間の水熱炉オーブンでエージングされた７回目のサイクルにおけるＮＯｘの貯蔵を示している。本発明のＬＮＴ（サンプル１．２）は、低温ＮＯｘ貯蔵のためのセリア上のＢａを有さず、高温ＮＯｘ貯蔵材料としての１３％Ｃｅ／アルミナ材料上のＢａを有する先行技術のＬＮＴ（サンプル１．１）と比較して著しく高いＮＯｘ貯蔵を示す。
【０１００】
低Ｔ／高Ｔ材料比
以下の表３に示されるように、ＬＮＴ  Ｃはサンプル１．３と称され、先行技術のＬＮＴサンプルを表している。ＬＮＴ  Ｄ〜Ｇは、サンプル１．４〜１．７と称され、本発明のＬＮＴの異なるサンプルを表している。
【０１０１】
【表３】
2018513776.tif 000005
【０１０２】
サンプル１．３  先行技術のＬＮＴ（比較）
サンプル１．３の第１（底部）層を調製するために、３ｇ／ｉｎ３のＢａ／Ｃｅ／アルミナ（２０／１３／６７）にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ７２ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して８ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。６５〜７０％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１０３】
１００％セリア（０．９ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．２４ｇ／ｉｎ３）および酢酸ジルコニウム（０．１ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／アルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して１１μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１０４】
サンプル１．３の第２の（頂部）層を調製するために、０．６５ｇ／ｉｎ３の高多孔質γ−アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ１０ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得た。５５〜６０％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１０５】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（１．４ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１０６】
得られたＲｈ／セリアスラリーをＰｔ／Ｐｄ／アルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して８μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１０７】
サンプル１．４  ＬＮＴ（本発明）
本発明の実施例であるサンプル１．４を調製するために、３．１１ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．５９ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１６％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア／アルミナ材料を得た。
【０１０８】
そのＢａ／セリア／アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ７２ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して８ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。７０〜７５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１０９】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．７ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１１０】
セリアへのＢａ含浸のため、（１．５２ｇ／ｉｎ３）の１００％セリア材料にＢａＯＡｃの水溶液（０．０８ｇ／ｉｎ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。
【０１１１】
得られたＲｈ／セリアスラリー、Ｂａ／セリア材料（１．６ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）、および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１１２】
サンプル１．５  ＬＮＴ（本発明）
本発明の実施例であるサンプル１．５を調製するために、３．１１ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．５９ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１６％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア／アルミナ材料を得た。
【０１１３】
そのＢａ／セリア／アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ７２ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して８ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。７０〜７５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１１４】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．７ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１１５】
得られたＲｈ／セリアスラリー、セリア材料（１．６ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）、および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１１６】
サンプル１．６  ＬＮＴ（本発明）
本発明の実施例であるサンプル１．６を調製するために、３．７ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．７ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１６％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア／アルミナ材料を得た。
【０１１７】
そのＢａ／セリア／アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ７２ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して８ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。７０〜７５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１１８】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．７ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１１９】
セリアへのＢａ含浸のため、（０．８５５ｇ／ｉｎ３）の１００％セリア材料にＢａＯＡｃの水溶液（０．０４５ｇ／ｉｎ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。
【０１２０】
得られたＲｈ／セリアスラリー、Ｂａ／セリア材料（０．９ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）、および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１２１】
サンプル１．７  ＬＮＴ（本発明）
本発明の実施例であるサンプル１．７を調製するために、２．５２ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．４８ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１６％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア／アルミナ材料を得た。
【０１２２】
そのＢａ／セリア／アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ７２ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して８ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。７０〜７５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１２３】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．７ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１２４】
セリアへのＢａ含浸のため、２．１９ｇ／ｉｎ３の１００％セリア材料にＢａＯＡｃの水溶液（０．１１５ｇ／ｉｎ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。
【０１２５】
得られたＲｈ／セリアスラリー、Ｂａ／セリア材料（２．３ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）、および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１２６】
世界軽量調和試験サイクル（ＷＬＴＣ）−ＤｅＮＯｘ、ＣＯ、およびＨＣ性能評価
サンプル１．３〜１．７は、標準的なＷＬＴＣ手順を用いてエンジン試験セルで試験した。試験セルはユーロ６  ２Ｌエンジンを装備していた。ＷＬＴＣサイクルの最初の１０００秒における平均温度は２４０℃であった。試験前に、サンプルを１０％水蒸気を有する空気流下で８００℃で１６時間オーブン内でエージングさせた。貯蔵されたＮＯｘからＬＮＴを再生するために、リッチエンジンモードをＬａｍｂｄａ０．９５でサイクルにおける７つの異なる箇所で、ＷＬＴＣの間に適用した。ＬＮＴについてのＮＯｘ、ＣＯおよびＨＣ転化率を測定した。より高い転化率は、より良好なガス活性を特徴付ける。本発明のＬＮＴ（サンプル１．４〜１．６）の下流のＮＯｘ転化率は、表４に示されているように、先行技術のＬＮＴ（サンプル１．３）と比較して有意に高い。の低温及び高温貯蔵材料の比を０．６２（サンプル１．５およびサンプル１．５）および０．３６（サンプル１．６）としてセリアに含浸された５％のＢａを有するＬＮＴは、最も高い転化率を示す。
【０１２７】
【表４】
2018513776.tif 000006
【０１２８】
Ｂａ／セリアＴとの比較
【０１２９】
【表５】
2018513776.tif 000007
【０１３０】
サンプル１．８先行技術のＬＮＴ
先行技術のサンプル１．８を調製するために、１５％のＭｇＯ及び１０％のセリアでドープされた多孔質アルミナ２．６ｇ／ｉｎ３にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ１０３ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して１２ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。６０〜６５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１３１】
Ｒｈ含浸のために、２０％ジルコニア（０．４ｇ／ｉｎ３）でドープされた高多孔質アルミナに硝酸Ｒｈの溶液（５ｇ／ｆｔ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５ｇ／ｆｔ３のＲｈ含有量を有するＲｈ／Ｚｒ／アルミナ材料を得た。
【０１３２】
得られたＲｈ／Ｚｒ／アルミナ材料、１００％のセリア材料（３．４５ｇ／ｉｎ３）に２０％のＢａＯを含有する材料、及び酢酸ジルコニウム（０．０８ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｍｇ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１３３】
サンプル１．９  ＬＮＴ（本発明）
本発明の実施例であるサンプル１．９を調製するために、３．０７ｇ／ｉｎ３の５０％／５０％のセリア／アルミナ材料にＢａＯＡＣの水溶液（０．６２９ｇ／ｉｎ３）を含浸した。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、１７％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア／アルミナ材料を得た。
【０１３４】
そのＢａ／セリア／アルミナ材料にまずアンミン安定化ヒドロキソＰｔＩＶ錯体として白金を有する白金溶液を含浸してＰｔ１０３ｇ／ｆｔ３の乾燥含有量を得、次に、硝酸パラジウムの水溶液を含浸して１２ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を得た。７０〜７５％の固形分含有量を有する得られた粉末を水に分散させた。
【０１３５】
Ｒｈ含浸のために、１００％セリア材料（０．７ｇ／ｉｎ３）を水に分散させて固形分含有量を４３％とした。硝酸Ｒｈの溶液をセリアスラリーに添加し、５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｒｈ含有量を得た。
【０１３６】
セリアへのＢａ含浸のため、１．５２ｇ／ｉｎ３の１００％セリア材料にＢａＯＡｃの水溶液（０．０８ｇ／ｉｎ３）を含浸させた。得られた粉末を５９０℃で２時間焼成して、５％のＢａＯ含有量を有するＢａ／セリア材料を得た。
【０１３７】
得られたＲｈ／セリアスラリー、Ｂａ／セリア材料（１．６ｇ／ｉｎ３）、酢酸マグネシウム４水和物（０．３ｇ／ｉｎ３）、および酢酸ジルコニウム（０．０５ｇ／ｉｎ３）をＰｔ／Ｐｄ／Ｂａ／Ｃｅ／Ａｌアルミナスラリーに添加した。その後のスラリーを粉砕して９μｍの粒子径ｄ９０とした。次に、最終的なスラリーをセラミックフロースルー基材上にコーティングする。コーティングされた基材を１１０℃の空気で乾燥させ、空気中で５９０℃で焼成する。
【０１３８】
世界軽量調和試験サイクル（ＷＬＴＣ）−ＤｅＮＯｘ、ＣＯ、およびＨＣ性能評価
サンプル１．８及び１．９は、標準的なＷＬＴＣ手順を用いてエンジン試験セルで試験した。試験セルはユーロ６  ２Ｌエンジンを装備していた。ＷＬＴＣサイクルの最初の１０００秒における平均温度は２３０℃であった。試験前に、サンプル１．８及び１．９を１０％水蒸気を有する空気流下で８００℃で５時間エージングさせた。貯蔵されたＮＯｘからＬＮＴを再生するために、リッチエンジンモードをＬａｍｂｄａ０．９５でサイクルにおける６つの異なる箇所で、ＷＬＴＣの間に適用した。ＬＮＴについてのＮＯｘ、ＣＯおよびＨＣ転化率を測定した。より高い転化率は、より良好なガス活性を特徴付ける。本発明のＬＮＴ（サンプル１．９）の下流のＮＯｘ転化率は、表６に示されているように、セリアに２０％のＢａＯを有する先行技術のＬＮＴ（サンプル１．８）と比較して有意に高い。
【０１３９】
【表６】
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【０１４０】
本明細書を通して、「一実施形態」、「所定の実施形態」、「１つ以上の実施形態」または「ある実施形態」についての言及は、実施形態に関連して説明された特定の特徴、構造、材料または特性が、本発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。それ故、本明細書を通して様々な箇所における「１つ以上の実施形態では」、「所定の実施形態では」、「１つの実施形態では」または「ある実施形態では」という語句の出現は、必ずしも本発明の同じ実施形態について言及しているわけではない。さらに、特定の特徴、構造、材料、または特性は、１つ以上の実施形態において任意の好適な手法で組み合わせてよい。上記の方法の記載の順序は限定的であるとみなされるべきではなく、方法は、記載された動作を順不同で、または省略または追加にを伴って使用してよい。
【０１４１】
上記の説明は例示的なものであり、限定的なものではないことが意図されていることを理解されたい。多くの他の実施形態は、上記の説明を検討することにより当業者に明らかであろう。そのため、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲を参照して、そのような特許請求の範囲が権利を与えられる均等物の全範囲とともに決定されるべきである。
【図１】
2018513776.tif 000009
【国際調査報告】
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