(57)【要約】【課題】良好な保存性を有する水性配合物を提供する。【解決手段】  水性配合物であって、  （Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤  （Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩、及び  （Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー、  （Ｂ）以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、及び各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸、  （Ｃ）以下から選択される少なくとも１つの化合物：  （Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル、  （Ｃ２）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール、及び  （Ｃ３）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール、を含み、７．５〜１０の範囲のｐＨ値を有する前述の水性配合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性配合物であって、
（Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤
（Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー、
（Ｂ）以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸、
（Ｃ）以下から選択される少なくとも１つの化合物
（Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル、
（Ｃ２）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール、及び
（Ｃ３）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール、
を含み、７．５〜１０の範囲のｐＨ値を有する前記水性配合物。
【請求項２】
前記配合物が８．５〜１０の範囲のｐＨ値を有する、請求項１に記載の水性配合物。
【請求項３】
前記配合物が２０〜４５％の範囲の全固形分を有する、請求項１〜２のいずれかに記載の水性配合物。
【請求項４】
アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩（Ａ１）が、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸及びジエチレンアミントリアミンペンタアセテートのアルカリ金属塩から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項５】
ポリマー（Ａ２）が、部分的に又は完全にカルボキシメチル化されたポリエチレンイミンから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項６】
アルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール（Ｃ２）が、１モル当たり１〜３モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドでアルコキシル化されたプロパルギルアルコールから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項７】
アルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオールが、ヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの分子でアルコキシル化された１，４‐ブチンジオールから選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性配合物であって、
合計で１０〜４５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）、
合計で１〜１５質量％の範囲の塩（Ｂ）、
合計で０．０１〜１．５質量％の範囲の化合物（Ｃ）、
を含有し、百分率は前記水性配合物全体に対するものである、水性配合物。
【請求項９】
アルカリ金属がナトリウム及びカリウム及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項１０】
錯化剤（Ａ１）が、一般式（Ｉ）
［Ｒ１‐ＣＨ（ＣＯＯ）‐Ｎ（ＣＨ２‐ＣＯＯ）２］Ｍ３‐ｘＨｘ  （Ｉ）
（式中、
Ｍは、同じ又は異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
ｘは、０〜０．８の範囲であり、
Ｒ１は、ＣＨ２‐ＯＨ及びＣ１〜Ｃ４‐アルキルから選択される。）
による化合物から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項１１】
錯化剤（Ａ１）が、一般式（ＩＩ）
［ＯＯＣ‐ＣＨ２ＣＨ２Ｃ‐ＣＨ（ＣＯＯ）‐Ｎ（ＣＨ２‐ＣＯＯ）２］Ｍ４‐ｘＨｘ  （ＩＩ）
（式中、
Ｍは、同じ又は異なるアルカリ金属カチオンから選択され、
ｘは、０〜０．８の範囲である。）
による化合物から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項１２】
前記配合物が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水性配合物。
【請求項１３】
洗浄配合物として、又は洗浄配合物の製造のために、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性配合物を使用する方法。
【請求項１４】
洗浄配合物を製造するための方法であって、前記方法が請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性配合物の少なくとも１つを水と混合することを含む、製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性配合物を製造するための方法であって、
（Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤
（Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー、
（Ｂ）以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、及び各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸、
（Ｃ）以下から選択される少なくとも１つの化合物
（Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル、
（Ｃ２）ヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール、及び
（Ｃ３）ヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール
を、１つ又は複数の工程で水と混合することによる、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤
（Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー、
（Ｂ）以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、及び各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸、
（Ｃ）以下から選択される少なくとも１つの化合物：
（Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル、
（Ｃ２）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール、及び
（Ｃ３）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール、
を含む水性配合物であって、７．５〜１０の範囲のｐＨ値を有する前記水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノポリカルボン酸塩型のキレート化剤、例えばメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩は、Ｃａ２＋及びＭｇ２＋などのアルカリ土類金属イオンのための有用な金属イオン封鎖剤である。多くのアミノポリカルボン酸塩は良好な生分解性を示すため、環境に優しい。こうした理由から、それらアミノポリカルボン酸塩は硬質表面洗浄剤などのさまざまな用途に推奨され、使用される。現代の硬質表面洗浄剤は、すぐに使用できる溶液として及び濃縮物として供給される。すぐに使用できる溶液には、希釈などのさらなる作業工程なしで使用できるという利点がある。しかし、多くの水が活性成分と一緒に出荷される。こうした理由から、より低い輸送コストの恩恵を享受する濃縮物が、市場で求められる。
【０００３】
アミンカルボン酸塩型のキレート化剤の濃縮溶液は、通常アルカリ性である。これら溶液は、いくつかの種類の金属表面、例えばアルミニウムに対して、強腐食性である。最も頻繁に観察される腐食の種類は、特に表面腐食及び孔食である。特に、アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩及び部分的に酸性化されている又は酸性化されていない‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を持つポリマーのアルカリ金属塩は、アルミニウム表面に有害であり得る。
【０００４】
ＷＯ２００５／１０３３３４は、界面活性剤、錯化剤及びアルカリ度の源、例えばＮａ２ＣＯ３を含有する希釈溶液並びにアルミニウムから作製された表面及び着色金属及び合金、例えば銅、真鍮、青銅、亜鉛及びビスマスから作製された表面を洗浄するために、それら希釈溶液を使用する方法を開示している。
【０００５】
ＷＯ２００８／１３８８１７は、殺生物剤及び腐食防止剤を含有する殺生物剤含有配合物を開示している。このような配合物は、強力に希釈された形態で医療装置の消毒に使用される。ＷＯ２０１４／４９６３３では、強力に希釈されたリン含有化合物の溶液が腐食防止剤として試験されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００５／１０３３３４
【特許文献２】ＷＯ２００８／１３８８１７
【特許文献３】ＷＯ２０１４／４９６３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、アルミニウム容器内で固有の腐食の危険性なく輸送できる、錯化剤のアルカリ性溶液を提供することであった。本発明の目的はまた、アルミニウム容器内で固有の腐食の危険性なく輸送できる錯化剤のアルカリ性溶液を作製する方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
よって、冒頭に定義した水性配合物が見出された。この水性配合物は、以下「本発明の配合物」ともいう。本発明の配合物は、７．５〜１０の、好ましくは８．５〜１０の、より好ましくは９〜１０の及びさらにより好ましくは９．０〜９．５の範囲のｐＨ値を有する。
【０００９】
本発明の配合物は、水性配合物である。本発明の文脈において、水性配合物という用語は、唯一の溶媒が水である溶液をいうだけでなく、少なくとも１つの非水溶媒を含有する配合物もいう。可能な非水溶媒は、相が分離することなく周囲温度で水と混和する必要がある。例として、エチレングリコール、１，２‐プロピレングリコール、並びにＣ１〜Ｃ４‐アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノールが挙げられる。水は本発明の配合物において主要な溶媒であり、例えば、全溶媒の総計に対し少なくとも５０容量％、好ましくは少なくとも９０容量％である。最も好ましくは、ほんの微量の非水溶媒が本発明の配合物に含有されるか、又は検出可能な量の非水溶媒が本発明の配合物に含有されない。
【００１０】
本発明の配合物は、
（Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤（以下、成分（Ａ）又は化合物（Ａ）又は錯化剤（Ａ）ともいう）、
（Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩（以下、成分（Ａ１）又は化合物（Ａ１）又は錯化剤（Ａ１）ともいう）、及び
（Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー（そのようなポリマーは、以下「ポリマー（Ａ２）」ともいう）
を含有する。
【００１１】
アルカリ金属又はアルカリは両方とも、アルカリ金属カチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウム、及び前述の少なくとも２つの組み合わせをいう。好ましいアルカリ金属はナトリウム及びカリウム、及びナトリウムとカリウムからの、例えば２：１モル〜１０：１モルの組み合わせが挙げられる。さらにより好ましくは、ナトリウムである。微量の、例えば１００質量ｐｐｍ以下の、アルカリ土類金属又は遷移金属、例えばＦｅ（＋ＩＩ）及びＦｅ（＋ＩＩＩ）は、本発明の文脈において、無視される。
【００１２】
本発明の文脈内において、アミノポリカルボン酸（Ａ１）は、ニトリロ三酢酸、及び（上記で述べたように）部分的に又は完全に中和され得るＣＨ２‐ＣＯＯＨ基を１個又は２個有する第三級アミノ基を、１分子当たり少なくとも１個持つ他の有機化合物を意味すると理解される。例として、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１３】
本発明の別の実施態様では、アミノポリカルボン酸（Ａ１）は、（上記で述べたように）部分的に又は完全に中和され得るＣＨ（ＣＯＯＨ）‐ＣＨ２‐ＣＯＯＨ基を１個又は２個有する第二級アミノ基を、１分子当たり少なくとも１個持つ有機化合物から選択される。例として、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１４】
化合物（Ａ１）は塩として用いられる。このことは、１分子当たり少なくとも１個のカルボン酸基、好ましくは少なくとも２個、及びさらにより好ましくは１分子当たり平均で２個を超えるカルボン酸基が、アルカリで中和されることを意味する。本発明の一実施形態では、化合物（Ａ１）は、アルカリで、例えばナトリウムで完全に中和される。他の実施形態では、化合物（Ａ１）は、アルカリで部分的に中和されており、例えば２．２〜２．８当量のＮａＯＨで中和されたＭＧＤＡ、又は３．１〜３．８当量のＮａＯＨで中和されたＧＬＤＡである。
【００１５】
本発明の一実施形態では、化合物（Ａ１）は、一般式（Ｉ）
［Ｒ１‐ＣＨ（ＣＯＯ）‐Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ３‐ｘＨｘ  （Ｉ）
（式中、
Ｍは、同じ又は異なるアルカリ金属カチオンから選択され、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭであり、
ｘは、０〜０．８の、好ましくは０．１〜０．７５の範囲であり、
Ｒ１は、ＣＨ２‐ＯＨ及びＣ１〜Ｃ４−アルキル、例えばメチル、イソ‐プロピル、ｓｅｃ‐ブチル及びイソブチル、好ましくはメチルから選択される。）
による化合物から選択される。
【００１６】
本発明の一実施形態では、化合物（Ａ１）は、一般式
［ＣＨ３‐ＣＨ（ＣＯＯ）‐Ｎ（ＣＨ２‐ＣＯＯ）２］Ｍ３‐ｘＨｘ
（式中、
ｘは、０〜０．８の、好ましくは０．１〜０．７５の範囲であり、
Ｍは、カリウム及びナトリウム並びにそれらの混合物から選択され、好ましくはナトリウムである。）
による化合物である。
【００１７】
本発明の別の実施形態では、化合物（Ａ１）は、一般式（ＩＩ）、
［ＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＣＨ（ＣＯＯ）−Ｎ（ＣＨ２−ＣＯＯ）２］Ｍ４−ｘＨｘ  （ＩＩ）
（式中、
Ｍは、同じ又は異なるアルカリ金属カチオン、好ましくはカリウム及びナトリウム及びそれらの混合物から選択され、さらにより好ましくはナトリウムであり、
ｘは、０〜０．８の、好ましくは０．１〜０．７５の範囲である。）
による化合物から選択される。
【００１８】
ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡなどのいくつかの化合物（Ａ１）は、２つの異なる鏡像異性体の形態で存在し得る。このような実施形態では、化合物（Ａ１）は、それぞれのラセミ混合物から及び鏡像異性的に純粋な化合物、好ましくはそれぞれのＬ‐異性体から、並びに好ましくはＬ‐鏡像異性体が優勢である鏡像異性体が過半数を占める物質が豊富な混合物、例えば鏡像体過剰率が１０〜９５％の範囲である混合物から選択できる。
【００１９】
本発明の一実施形態では、化合物（Ａ）はポリマー（Ａ２）から選択される。各ＣＨ２‐Ｎ‐（ＣＨ２‐ＣＯＯＨ）‐単位は、Ｎ上にさらなる置換基、例えば別のメチレン基又は別のＣＨ２ＣＯＯＨ‐基をもつ。
【００２０】
好ましい実施形態では、ポリマー（Ａ２）はポリアミンから選択され、そのＮ原子は、アルカリ金属で部分的に又は完全に中和されたＣＨ２ＣＯＯＨ基で、部分的に又は完全に置換されている。
【００２１】
ポリマー（Ａ２）に関して「ポリアミン」という用語は、繰り返し単位当たり少なくとも１個のアミノ基を含有するポリマー及びコポリマーをいう。前述のアミノ基は、ＮＨ２基、ＮＨ基及び好ましくは第三級アミノ基から選択される。ポリマー（Ｂ２）においては、塩基性ポリアミンがカルボキシメチル誘導体への変換を経ており、Ｎ原子が完全に置換されているか又は好ましくは部分的に、例えば５０〜９５モル％、好ましくは７０〜９０モル％が、アルカリ金属カチオンで部分的に又は完全に中和されたＣＨ２ＣＯＯＨ基で置換されるため、第三級アミノ基が好ましい。本発明の文脈において、対応するポリビニルアミン又はポリアルキレンイミン中で置換されるＮ原子の９５モル％を超え１００モル％までがＣＨ２ＣＯＯＨ基で置換されるそのようなポリマー（Ａ２）は、ＣＨ２ＣＯＯＨ基で完全に置換されると考えられよう。ＮＨ２基、例えば、ポリビニルアミン又はポリアルキレンイミンからのＮＨ２基は、Ｎ原子当たり１個又は２個のＣＨ２ＣＯＯＨ基で、好ましくはＮ原子当たり２個のＣＨ２ＣＯＯＨ基で置換することができる。
【００２２】
ポリマー（Ａ２）中のＣＨ２ＣＯＯＨ基の数を、ＮＨ基当たりＣＨ２ＣＯＯＨ基が１個及びＮＨ２基当たりＣＨ２ＣＯＯＨ基が２個と仮定して、潜在的なＣＨ２ＣＯＯＨ基の合計数で割ったものもまた、本発明の文脈において、「置換度」と定義される。
【００２３】
置換度は、例えば、ポリマー（Ａ２）及びそのそれぞれのポリアミンのアミン数（アミン価）を、ＣＨ２ＣＯＯＨ置換ポリマー（Ａ２）へ変換する前に測定することによって、好ましくはＡＳＴＭ  Ｄ２０７４‐０７に従って、測定することができる。
【００２４】
ポリアミンの例として、ポリビニルアミン、ポリアルキレンポリアミン及び特にポリアルキレンイミン、例えばポリプロピレンイミン及びポリエチレンイミンが挙げられる。
【００２５】
本発明の文脈内において、ポリアルキレンポリアミンは、少なくとも６個の窒素原子及び少なくとも５個のＣ２〜Ｃ１０‐アルキレン単位、好ましくはＣ２〜Ｃ３‐アルキレン単位を、１分子当たりに含むポリマーを意味すると理解されることが好ましく、例えばペンタエチレンヘキサミン、及び特に１分子当たり６〜３０個のエチレン単位を有するポリエチレンイミンが挙げられる。本発明の文脈内において、ポリアルキレンポリアミンは、１つ以上の環状イミンの単独重合又は共重合によって、又は（コ）ポリマーを少なくとも１つの環状イミンでグラフト化することによって得られるポリマー材料を意味すると理解されるべきである。例として、エチレンイミンでグラフトされたポリビニルアミン及びエチレンイミンでグラフトされたポリイミドアミンが挙げられる。
【００２６】
好ましいポリマー（Ｂ）は、ポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンであり、ポリエチレンイミンが好ましい。ポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンは、直鎖、実質的に直鎖又は分岐状でよい。
【００２７】
本発明の一実施形態では、ポリエチレンイミンは高度に分岐したポリエチレンイミンから選択される。高度に分岐したポリエチレンイミンは、その高い分岐度（ＤＢ）によって特徴付けられる。分岐の程度は、例えば、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法、好ましくはＤ２Ｏで測定することができ、以下のように定義される：
ＤＢ＝Ｄ＋Ｔ／Ｄ＋Ｔ＋Ｌ
式中、Ｄ（樹状（dendritic））は第三級アミノ基の画分に対応し、Ｌ（直鎖）は第二級アミノ基の画分に対応し、Ｔ（末端）は第一級アミノ基の画分に対応する。
【００２８】
本発明の文脈内において、高度に分岐したポリエチレンイミンは、０．２５〜０．９０の範囲のＤＢを有するポリエチレンイミンである。
【００２９】
本発明の一実施形態では、ポリエチレンイミンは、平均分子量Ｍｗが６００〜７５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の、好ましくは８００〜２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の高度に分岐したポリエチレンイミン（ホモポリマー）から選択される。
【００３０】
本発明の別の実施形態では、ポリエチレンイミンは、エチレンイミンのコポリマー、例えばエチレンイミンと、エチレンイミン以外に１分子当たり２個のＮＨ２基を有する少なくとも１種のジアミン（例えばプロピレンイミン）とのコポリマー、又はエチレンイミンと、１分子当たり３個のＮＨ２基を有する少なくとも１種の化合物（例えばメラミン）とのコポリマー、から選択される。
【００３１】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ２）は、Ｎａ＋で部分的に又は完全に中和されたＣＨ２ＣＯＯＨ基で部分的に又は完全に置換された、分岐ポリエチレンイミンから選択される。
【００３２】
本発明の文脈内において、ポリマー（Ａ２）は共有結合的に修飾された形態で使用され、具体的には、合計で最大１００モル％まで、好ましくは合計で５０〜９８モル％のポリマー（Ａ２）の第一級及び第二級アミノ基の窒素原子（百分率はポリマー（Ａ２）中の第一級及び第二級アミノ基の合計Ｎ原子に基づく）が、少なくとも１つのカルボン酸（例として、例えば、Ｃｌ‐ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は少なくとも１当量のホルムアルデヒド及び１当量のシアン化水素酸又はそれらの塩）との反応を経ているような形態で使用される。従って本出願の文脈内において、前述の反応（修飾）は、例えば、アルキル化でよい。最も好ましくは、最大で１００モル％まで、好ましくは合計で５０〜９９モル％のポリマー（Ａ２）の第一級及び第二級アミノ基の窒素原子のが、ホルムアルデヒド及びシアン化水素酸（又はそれらの塩）と、例えばストレッカー（Ｓｔｒｅｃｋｅｒ）合成による反応を経ている。ポリマー（Ａ２）の基礎を形成し得るポリアルキレンイミンの第三級窒素原子は、一般に、ＣＨ２ＣＯＯＨ基を持たない。
【００３３】
ポリマー（Ａ２）は、例えば、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍｎ）を有し、好ましくは、ポリマー（Ａ２）の平均分子量は、５００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、これはアミン数（アミン価）を、例えばＡＳＴＭ  Ｄ２０７４−０７に従い、それぞれのポリアミンについてアルキル化前及び後に測定し、及びＣＨ２ＣＯＯＨ基のそれぞれの数を算出することによって測定される。分子量は、それぞれのナトリウム塩（per-sodium salt）に関する。
【００３４】
本発明による水溶液において、ポリマー（Ａ２）のＣＨ２ＣＯＯＨ基は、アルカリ金属カチオンで部分的に又は完全に中和される。中和されない基のＣＯＯＨは、例えば、遊離酸であってよい。ポリマー（Ａ２）のＣＨ２ＣＯＯＨ基の９０〜１００モル％が中和された形態であることが好ましい。
【００３５】
ポリマー（Ａ２）の中和されたＣＨ２ＣＯＯＨ基は、化合物（Ａ）と同じアルカリ金属で中和されることが好ましい。
【００３６】
ポリマー（Ａ２）のＣＨ２ＣＯＯＨ基は、あらゆる種類のアルカリ金属カチオンで、好ましくはＫ＋で、及び特に好ましくはＮａ＋で、部分的に又は完全に中和される。
【００３７】
本発明の一実施形態では、ポリマー（Ａ２）は、部分的に又は完全にカルボキシメチル化された、完全に又は部分的にアルカリで中和されたポリエチレンイミンから選択される。
【００３８】
本発明の配合物はさらに、
（Ｂ）  以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、及び各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸
を含有する。
【００３９】
好適なＣ１〜Ｃ２‐カルボン酸の例として、ギ酸及び酢酸が挙げられる。
【００４０】
好適なＣ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸の例として、ヒドロキシ酢酸、乳酸、例えばＬ‐乳酸、Ｄ‐乳酸及び（Ｄ，Ｌ）‐乳酸が挙げられ、α‐ヒドロキシ酪酸、乳酸が好ましい。
【００４１】
非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸のうち、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ３〜Ｃ６‐ジカルボン酸が好ましい。
【００４２】
非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸の例として、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン酸、リンゴ酸、酒石酸、及び前述の少なくとも２つの混合物が挙げられ、乳酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、及び前述の少なくとも２つの混合物が好ましく、アジピン酸並びにコハク酸、グルタミン酸及びアジピン酸からの混合物が特に好ましい。
【００４３】
各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸の例として、１，２，３‐プロパントリカルボン酸及びクエン酸が挙げられ、クエン酸が好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態では、化合物（Ｂ）は、硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、アジピン酸のナトリウム及びカリウム塩、前述の少なくとも２つの組み合わせから、及びコハク酸、グルタミン酸及びアジピン酸からの混合物から選択される。
【００４５】
化合物（Ｂ）は塩、好ましくはアルカリ金属塩である。アルカリ金属又はアルカリは両方とも、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムなどのアルカリ金属カチオンを、及び前述の少なくとも２つの組み合わせを言う。好ましいアルカリ金属はナトリウム及びカリウム、並びにナトリウムとカリウムの、例えば２：１モル〜１０：１モルの組み合わせである。さらにより好ましいのは、ナトリウムである。本発明の文脈において、アルカリ土類金属又はＦｅ（＋ＩＩ）及びＦｅ（＋ＩＩＩ）などの遷移金属の（１００ｐｐｍ又は質量未満の）微量は、無視される。
【００４６】
本発明の配合物はさらに、
（Ｃ）少なくとも１つの化合物（以下、化合物（Ｃ）又は成分（Ｃ）ともいう。）であって、以下から選択される前述の化合物（Ｃ）、
（Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル（以下、簡単に化合物（Ｃ１）ともいう。）、
（Ｃ２）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール（以下、簡単に化合物（Ｃ２）ともいう。）、及び
（Ｃ３）任意にヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール（以下、簡単に化合物（Ｃ３）ともいう。）
を含有する。
【００４７】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、厳密に１つの化合物（Ｃ）、すなわち１つの化合物（Ｃ１）又は１つの化合物（Ｃ２）又は１つの化合物（Ｃ３）のいずれかを含有する。本発明の他の実施形態では、本発明の配合物は、２つ以上の化合物（Ｃ）、例えば２つ以上の化合物（Ｃ１）又は２つ以上の化合物（Ｃ２）又は２つ以上の化合物（Ｃ３）を含有する。本発明のさらに別の実施形態では、本発明の配合物は、少なくとも１つの化合物（Ｃ２）及び少なくとも１つの化合物（Ｃ３）を含有するか、又はそれら配合物は少なくとも１つの化合物（Ｃ１）及び少なくとも１つの化合物（Ｃ２）を含有するか、又はそれら配合物は少なくとも１つの化合物（Ｃ１）及び少なくとも１つの化合物（Ｃ３）を含有する。好ましくは、本発明の配合物は、厳密に１つの化合物（Ｃ）を含有するか、又はそれら配合物は２つ以上の化合物（Ｃ１）若しくは２つ以上の化合物（Ｃ２）若しくは２つ以上の化合物（Ｃ３）のいずれかを含有する。
【００４８】
化合物（Ｃ１）は、一般式
（ＭＯ）２Ｐ（＝Ｏ）‐ＯＲ２
（式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ１０‐アルキルから選択される）による化合物から選択される。Ｒ２は、例えば、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、イソ‐ペンチル、ｓｅｃ‐ペンチル、イソ‐アミル、ｎ‐ヘキシル、イソ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、イソ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、イソ‐オクチル、ｎ‐ノニル、イソ‐ノニル、ｎ‐デシル、イソ‐デシルでよく、好ましくはＣ６〜Ｃ１０‐アルキルである。
【００４９】
Ｍは、上記のように定義される。
【００５０】
化合物（Ｃ１）を含有する多くの本発明の配合物は、濁った又は不透明な、又はスラリー状の外観を有する。その外観にもかかわらず、安定性と低腐食性は、優れている。
【００５１】
本発明の一実施形態では、化合物（Ｃ２）は、以下の式による化合物であり
ＨＣ≡Ｃ‐ＣＨ２‐Ｏ（‐ＣＨ２‐ＣＨＲ２‐Ｏ‐）ｎＨ  （Ｃ２）、
及び化合物（Ｃ３）は、以下の式による化合物である：
Ｈ（‐Ｏ‐ＣＨＲ２‐ＣＨ２）ｎ‐Ｏ‐ＣＨ２‐Ｃ≡Ｃ‐ＣＨ２‐Ｏ（‐ＣＨ２‐ＣＨＲ２‐Ｏ‐）ｍＨ  （Ｃ３．１）、
Ｈ（‐Ｏ‐ＣＨＲ２‐ＣＨ２）ｎ‐Ｏ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｃ≡Ｃ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ（‐ＣＨ２‐ＣＨＲ２‐Ｏ‐）ｍＨ  （Ｃ３．４）
（式中、Ｒ２は各場合に互いに独立し、同じ又は異なり、Ｈ及びメチル及びエチルから選択され、好ましくはＨ及びメチルから選択される。さらにより好ましくは、Ｒ２はメチルである。）。
【００５２】
指数ｎ‐及び該当する場合ｍ‐は、相互に独立して、０〜１０、好ましくは０〜５、さらにより好ましくは１〜３の数である。本発明の文脈において、指数ｎ‐及び該当する場合ｍ‐は、平均値である。特に、ｎ‐及び該当する場合ｍ‐が３より大きい場合には、指数ｎ‐及び該当する場合にはｍ‐は、例えば３．５又は４．２などの端数の値を採用してよい。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態では、化合物（Ｃ）は、ｎが１〜３の範囲であり、Ｒ２（又は、該当する場合はすべてのＲ２）がメチルである化合物（Ｃ２）から選択される。そのような実施形態では、化合物（Ｃ２）は１モル当たり１〜３モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化されたプロパルギルアルコールに相当する。
【００５４】
本発明の別の好ましい実施形態では、化合物（Ｃ）は、ヒドロキシル基１個当たりエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの分子０〜１０個、好ましくは０〜５個、及びより好ましくは０〜３個でアルコキシル化された１，４‐ブチンジオールから選択される。そのような実施形態では、化合物（Ｃ３）は、１モル当たり１〜３モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化された１，４‐ブチンジオールに相当する。
【００５５】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外の少なくとも１つの活性成分を含有する。活性成分の例として、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤が挙げられる。
【００５６】
好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属及びアンモニウムの、Ｃ８〜Ｃ１８‐アルキル硫酸塩、Ｃ８〜Ｃ１８‐脂肪アルコールポリエーテル硫酸塩、エトキシル化Ｃ４〜Ｃ１２‐アルキルフェノール（エトキシル化度：１〜５０モルのエチレンオキシド／モル）の硫酸半エステル塩、Ｃ１２〜Ｃ１８‐スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、例えばＣ１２〜Ｃ１８‐スルホ脂肪酸メチルエステル、さらにＣ１２〜Ｃ１８‐アルキルスルホン酸塩、及びＣ１０〜Ｃ１８‐アルキルアリールスルホン酸塩が挙げられる。好ましくは、前述した化合物の、アルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００５７】
好適なアニオン性界面活性剤のさらなる例としては、石鹸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸のナトリウム塩又はカリウム塩、エーテルカルボン酸塩、及びアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。
【００５８】
好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのジブロック及びマルチブロックコポリマー、及びソルビタンとエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの反応生成物、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ヒドロキシアルキル混合エーテル及びアミンオキシドである。
【００５９】
アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪族アルコールの好ましい例として、例えば、一般式（ＩＩＩ）の化合物
【化１】
2018536740.tif 000002
（式中、変数は以下のように定義される：
Ｒ３は、分岐又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２‐アルキル、例えばｎ‐Ｃ８Ｈ１７、ｎ‐Ｃ１０Ｈ２１、ｎ‐Ｃ１２Ｈ２５、ｎ‐Ｃ１４Ｈ２９、ｎ‐Ｃ１６Ｈ３３若しくはｎ‐Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０‐アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ‐ペンチル、ネオペンチル、１，２‐ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ‐ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、２‐エチルヘキシル、ｎ‐ノニル、ｎ‐デシル又はイソデシルから選択され、
Ｒ５は、同じ又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０‐アルキルから選択され、好ましくは各場合に同じであり、エチルであり、特に好ましくは水素若しくはメチルである。）が挙げられる。
【００６０】
変数ｅ及びｆは０〜３００の範囲であり、ここでｅとｆの総計は少なくとも１であり、好ましくは３〜５０の範囲である。好ましくは、ｅは１〜１００の範囲であり、ｆは０〜３０の範囲である。
【００６１】
一実施形態では、一般式（ＩＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってよく、ブロックコポリマーが好ましい。
【００６２】
アルコキシル化アルコールの他の好ましい例として、例えば一般式（ＩＶ）の化合物
【化２】
2018536740.tif 000003
（式中、変数は以下のように定義される：
Ｒ５は、同じ又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ０‐アルキルから選択され、好ましくは各場合に同じであり、エチルであり、特に好ましくは水素若しくはメチルであり、
Ｒ６は、分岐又は直鎖のＣ６〜Ｃ２０‐アルキル、特にｎ‐Ｃ８Ｈ１７、ｎ‐Ｃ１０Ｈ２１、ｎ‐Ｃ１２Ｈ２５、ｎ‐Ｃ１３Ｈ２７、ｎ‐Ｃ１５Ｈ３１、ｎ‐Ｃ１４Ｈ２９、ｎ‐Ｃ１６Ｈ３３、ｎ‐Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
ａは、０〜１０、好ましくは１〜６の範囲の数であり、
ｂは、１〜８０、好ましくは４〜２０の範囲の数であり、
ｄは、０〜５０、好ましくは４〜２５の範囲の数である。）が挙げられる。
【００６３】
総計ａ＋ｂ＋ｄは、好ましくは５〜１００の範囲、さらにより好ましくは９〜５０の範囲である。
【００６４】
ヒドロキシアルキル混合エーテルの好ましい例として、一般式（Ｖ）の化合物
【化３】
2018536740.tif 000004
（式中、変数は以下のように定義される：
Ｒ３は、分岐又は直鎖のＣ８〜Ｃ２２‐アルキル、例えばイソ‐Ｃ１１Ｈ２３、イソ‐Ｃ１３Ｈ２７、ｎ‐Ｃ８Ｈ１７、ｎ‐Ｃ１０Ｈ２１、ｎ‐Ｃ１２Ｈ２５、ｎ‐Ｃ１４Ｈ２９、ｎ‐Ｃ１６Ｈ３３若しくはｎ‐Ｃ１８Ｈ３７から選択され、
Ｒ５は、同じ又は異なり、水素及び直鎖Ｃ１〜Ｃ１０‐アルキルから選択され、好ましくは各場合に同じであり、エチルであり、特に好ましくは水素若しくはメチルであり、
Ｒ６は、Ｃ６〜Ｃ２０‐アルキル、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ‐ペンチル、ネオペンチル、１，２‐ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ‐ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、２‐エチルヘキシル、ｎ‐ノニル、ｎ‐デシル、イソデシル、ｎ‐ドデシル、ｎ‐テトラデシル、ｎ‐ヘキサデシル及びｎ‐オクタデシルから選択される。）が挙げられる。
【００６５】
変数ｅ及びｆは０〜３００の範囲であり、ここでｅとｆの総計は少なくとも１であり、好ましくは５〜５０の範囲である。好ましくは、ｅは１〜１００の範囲であり、ｆは０〜３０の範囲である。
【００６６】
一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってよく、ブロックコポリマーが好ましい。
【００６７】
さらに好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから構成されるジブロック及びマルチブロックコポリマーから選択される。さらに好適な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化したソルビタンエステルから選択される。アミンオキシド又はアルキルポリグリコシド、特に直鎖Ｃ４〜Ｃ１６‐アルキルポリグルコシド及び分岐Ｃ８〜Ｃ１４‐アルキルポリグリコシド、例えば一般平均式（ＶＩ）の化合物も同様に好適である
【化４】
2018536740.tif 000005
（式中、
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ４‐アルキル、特にエチル、ｎ‐プロピル又はイソプロピルであり、
Ｒ８は、‐（ＣＨ２）２‐Ｒ７であり、
Ｇ１は、４〜６個の炭素原子を持つ単糖類から、特にグルコース及びキシロースから選択され、
ｙは、１．１〜４の範囲であり、ｙは平均数である。）。
【００６８】
非イオン性界面活性剤のさらなる例として、一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物
【化５】
2018536740.tif 000006
（式中、
ＡＯは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ＥＯは、エチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２‐Ｏであり、
Ｒ６は、Ｃ６〜Ｃ２０‐アルキル、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ‐ペンチル、ネオペンチル、１，２‐ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ‐ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ‐ヘキシル、ｎ‐ヘプチル、ｎ‐オクチル、２‐エチルヘキシル、ｎ‐ノニル、ｎ‐デシル、イソデシル、ｎ‐ドデシル、ｎ‐テトラデシル、ｎ‐ヘキサデシル及びｎ‐オクタデシルから選択され、
Ｒ９は、分岐又は直鎖Ｃ８〜Ｃ１８‐アルキルから選択され、
Ａ３Ｏは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｗは、１５〜７０、好ましくは３０〜５０の範囲の数であり、
ｗ１及びｗ３は、１〜５の範囲の数であり、
ｗ２は、１３〜３５の範囲の数である。）が挙げられる。
【００６９】
前述のものから選択された２つ以上の異なる非イオン性界面活性剤の混合物も存在してもよい。
【００７０】
本発明の代替の実施形態では、本発明の配合物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外の活性成分を含有しない。
【００７１】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の配合物は、２０〜４５％の範囲の、好ましくは３０〜４０％の範囲の全固形分を有する。全固形分は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び適合する場合は界面活性剤などのさらなる活性成分を含むが、結晶水は含まない。全固形分が２０％未満の本発明の配合物は、満足できない過多の水の輸送をもたらす。全固形分がより高い本発明の配合物は、活性成分、特に化合物（Ａ１）（化合物（Ａ１）がラセミＭＧＤＡから選択される場合）の析出を容易にもたらす。
【００７２】
本発明の一実施形態では、本発明の配合物は、
合計で１０〜４５質量％の、好ましくは２０〜４５質量％の、及びより好ましくは３０〜４５質量％の範囲の錯化剤（Ａ）、
合計で１〜１５質量％の、好ましくは３〜１０質量％の、より好ましくは４〜８質量％の範囲の塩（Ｂ）、
合計で０．０１〜１．５質量％の、好ましくは０．０５〜１質量％の、より好ましくは０．１〜０．７質量％の範囲の化合物（Ｃ）
を含む（百分率は水性配合物全体に対する。）。
【００７３】
界面活性剤（Ｄ）が用いられる実施形態では、好ましい量は、それぞれの水性配合物全体に対して０．５〜１０％の範囲である。
【００７４】
本発明の配合物は優れた安定性を示す。特に、本発明の配合物は腐食の傾向を、特にアルミニウムに対してわずかにしか示さない。これら配合物はアルミニウムドラム又はアルミニウム容器に保存してよく、それら配合物は、それぞれの本発明の配合物に暴露される少なくとも一表面又は表面の一部がアルミニウムから作製された装置で出荷及び輸送されてよい。
【００７５】
本発明の別の態様は、洗浄剤として又は洗浄剤の製造のために、本発明の水性配合物を使用する方法（以下、本発明の使用方法ともいう。）に関する。
【００７６】
本発明の別の態様は、洗浄剤、例えば硬質表面洗浄剤を製造する方法に関し、前述の方法は、少なくとも１つの本発明の水性配合物を水と混合することを含む。前述の混合は、あらゆる温度で行うことができるが、室温が好ましい。１：２から最大で１：５０の範囲の希釈係数を用いた希釈が可能である。添加する水は、あらゆる温度、例えば５〜３０℃でよい。
【００７７】
本発明の文脈において、「洗浄剤」という用語は、ホームケア及び産業又は施設的利用のための洗浄剤を含む。「洗浄剤」という用語は、食器洗浄、特に、食器手洗い及び自動的食器洗浄及び自動的物品洗浄のための組成物、並びに硬質表面洗浄のための組成物、例えば、浴室の洗浄、台所の洗浄、床の洗浄、パイプのスケーリング除去、窓の洗浄、トラックの洗浄を含む車の洗浄、さらに、開放式の装置（open plant）の洗浄、ＣＩＰ洗浄（cleaning-in-place）、金属の洗浄、消毒的洗浄、農場の洗浄、高圧洗浄のための組成物を含むが、これらに限定されず、洗濯用洗剤組成物を含まない。
【００７８】
他の成分を洗浄剤、及び特に硬質表面洗浄剤に添加してもよい。このような他の成分には、染料、香料、殺生物剤、及び分散剤が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
本発明の別の態様は、以下、本発明の製造方法ともいう、製造方法に関する。本発明の製造方法は、本発明の配合物を製造するための方法である。好ましくは、本発明の製造方法は、
（Ａ）以下から選択される少なくとも１種の有機錯化剤
（Ａ１）アミノポリカルボン酸のアルカリ金属塩、及び
（Ａ２）アルカリで部分的に又は完全に中和された‐ＣＨ２‐Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）‐単位を１分子当たり少なくとも２つ持つポリマー、
（Ｂ）以下の少なくとも１つの酸の少なくとも１つの塩：硝酸、硫酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、Ｃ１〜Ｃ２‐カルボン酸、Ｃ２〜Ｃ４‐ヒドロキシモノカルボン酸、非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ７‐ジカルボン酸、各々非置換又はヒドロキシルで置換されたＣ４〜Ｃ６‐トリカルボン酸、
（Ｃ）以下から選択される少なくとも１つの化合物
（Ｃ１）リン酸Ｃ２〜Ｃ１０‐モノアルキルエステル、
（Ｃ２）ヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ３〜Ｃ１０‐アルキノール、及び
（Ｃ３）ヒドロキシル基１個当たり１〜１０個のアルコキシド基でアルコキシル化されたＣ４〜Ｃ１０‐アルキンジオール
を、１つ又は複数の工程で水と混合することによって実施する。
【００８０】
本発明の製造方法は、あらゆる温度で実施してよい。本発明の製造方法を実施するための好ましい温度は、１０〜７０℃、好ましくは１５〜４５℃の範囲である。
【００８１】
本発明の製造方法は、あらゆる圧力で実施することができるが、常圧が好ましい。成分をあらゆる順序で混合することが可能である。しかし、塩（Ｂ）の対応する酸を錯化剤（Ａ）の水溶液に添加することが好ましい。化合物（Ｃ）などのさらなる成分を、その後添加する。希釈の目的の水は、どの段階で添加してもよい。本発明の製造方法は、本発明の水溶液の作製に非常に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００８２】
本発明を実施例によってさらに説明する。
【実施例】
【００８３】
一般的事項：
水溶液を、以下の成分を混合することによって調製した：
表１に従い、ビーカーに錯化剤（Ａ）の４０質量％水溶液を充填した。次いで、塩（Ｂ）の対応する酸をそれぞれのｐＨ値に達するまで添加した。続いて、１０％水及び化合物（Ｃ）の表１による量を添加した。それぞれの本発明の溶液、又は、場合によってはそれぞれの比較溶液が得られた。
【００８４】
腐食試験は以下のように行った。
【００８５】
本発明の溶液又は比較溶液（場合によっては、各場合に以下「試験溶液」という）１００ｍｌの量を、密封可能なプラスチックビーカーに入れた。次の性質を有するアルミニウム板：９９．５％Ａｌ、寸法２０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ、密度２．７ｇ／ｃｍ３、Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ、７４８５８  Ａｇｌａｓｔｅｒｈａｕｓｅｎ、ドイツから入手、を、酢酸エチルエステルで洗浄し、乾燥させ秤量してから、完全に浸漬して主表面がビーカーの底又は壁と接触しないような方法で直ちに試験溶液に入れた。次いで、ビーカーを５５℃の加熱チャンバーに入れた。
【００８６】
７日後、アルミニウム板を試験溶液から取り出し、蒸留水及びスポンジで十分に洗浄し、乾燥させ秤量した。
【００８７】
年当たりの質量減少［ｍｍ／年］は次のように計算する：
質量減少（ｍｍ／年）は、測定したＧの質量減少であり、３６５日／年及び１０で乗じ、２．７ｇ／ｃｍ３、２．１４ｃｍ２の表面、及び７日で除して正規化した。
【００８８】
Ｉ．本発明の配合物及び比較例配合物の製造
以下の物質を使用した。
【００８９】
（Ａ１．１）：４０質量％水溶液としての（Ｄ，Ｌ）‐ＭＧＤＡ‐Ｎａ３
（Ａ１．２）：４０質量％水溶液としての（Ｄ，Ｌ）‐ＧＬＤＡ‐Ｎａ４
（Ａ１．３）：４０質量％水溶液としてのＮＴＡ‐Ｎａ３
（Ａ１．４）：４０質量％水溶液としてのＥＤＴＡ‐Ｎａ４
（Ａ１．５）：４０質量％水溶液としてのＤＴＰＡ‐Ｎａ５
（Ｂ．１）：バルク品のクエン酸
（Ｂ．２）：７０質量％水溶液としてのメチルスルホン酸
（Ｂ．３）：９６％水溶液としての硫酸
（Ｂ．４）：６５質量％水溶液としての硝酸
（Ｂ．５）：酢酸
（Ｂ．６）：ギ酸
（Ｃ１．１）：（ＭＯ）２Ｐ（＝Ｏ）‐ＯＣ６〜Ｃ１０‐アルキル及びＭＯ‐Ｐ（＝Ｏ）‐（ＯＣ６‐Ｃ１０‐アルキル）２（Ｃ６〜Ｃ１０‐アルキルはそれぞれ通常のアルキル基からの組み合わせである）
（Ｃ２．１）：ＨＣ≡Ｃ‐ＣＨ２‐Ｏ（‐ＰＯ‐）１．３Ｈ（ＰＯ：プロピレンオキシド）。Ｎ＝１．３Ｈは、平均値をいう。
【００９０】
比較例の腐食防止剤として、以下の物質を使用した。
【００９１】
【化６】
2018536740.tif 000007
【００９２】
以下の本発明の配合物（ＡＦ）及び比較例配合物Ｃ‐（ＡＦ）を作製した（表１参照）。
【００９３】
ＩＩ．腐食試験の結果
上記で説明したように平均アルミニウム摩耗を測定した。結果は表１に要約する。これらの結果は、２回の試験の平均値である。
【００９４】
【表１】
2018536740.tif 000008
2018536740.tif 000009
2018536740.tif 000010
【国際調査報告】
2018536740.tif 000011
2018536740.tif 000012
2018536740.tif 000013
2018536740.tif 000014