(57)【要約】  式（Ｉ）、（Ｘ）、および（ＸＸ）の１つの構造に従うシロキサン化合物。（ａ）式（Ｘ）の構造に従う化合物および式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物、ならびに（ｂ）第２のシロキサン化合物を含む組成物であって、第２のシロキサン化合物は式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン繰り返し単位を含む、複数のシロキサン繰り返し単位を含む。    【化１】2018517688.tif 000028【選択図】  なし
2018517688.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）の構造に従う化合物。
【化１】
2018517688.tif 000021
（ここでＲ１は水素と−ＯＲ９からなる群から選択され；Ｒ９は水素、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択され；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっている。）
【請求項２】
Ｒ７およびＲ８は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ７およびＲ８は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ７およびＲ８はフェニル基である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はメチル基である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１が−ＯＲ９である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ９がメチル基である、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物。
【化２】
2018517688.tif 000022
（ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっており、Ｒ１６とＲ１７の少なくとも１つは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９のそれぞれとは異なっており；ｎは１以上の整数からなる群から選択される。）
【請求項１０】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１６およびＲ１７はフェニル基である、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９はメチル基である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１１とＲ１２は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１１とＲ１２は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ１１とＲ１２は、フェニル基である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
下記の式（ＸＸ）の構造に従う化合物。
【化３】
2018517688.tif 000023
（ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは０と１からなる群から選択される整数であり；ａとｂの合計は１であり；ｃとｄの合計は１であり；Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ２１とＲ２２の少なくとも１つは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７のそれぞれとは異なっている。）
【請求項１９】
Ｒ２１とＲ２２は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ２１とＲ２２は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ２１とＲ２２は、アリール基である、請求項２０に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ２１とＲ２２は、フェニル基である、請求項２１に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択される、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基からなる群から選択される、請求項２３に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７はメチル基である、請求項２４に記載の化合物。
【請求項２６】
下記の（ａ）と（ｂ）を含む組成物。
（ａ）式（Ｘ）の構造に従う化合物および式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物であって、式（Ｘ）の構造は下記の通りであり；
【化４】
2018517688.tif 000024
（ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっており、Ｒ１６とＲ１７の少なくとも１つは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９のそれぞれとは異なっており；ｎは１以上の整数からなる群から選択される。）；および、式（ＸＸ）の構造は下記の通りであり；
【化５】
2018517688.tif 000025
（ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは０と１からなる群から選択される整数であり；ａとｂの合計は１であり；ｃとｄの合計は１であり；Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ２１とＲ２２の少なくとも１つは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７のそれぞれとは異なっている。）；
（ｂ）第２のシロキサン化合物であって、第２のシロキサン化合物は複数のシロキサン繰り返し単位を含み、約１０モル％以上のシロキサン繰り返し単位はシクロトリシロキサン繰り返し単位であり、シクロトリシロキサン繰り返し単位は独立に、下記の式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン繰り返し単位からなる群から選択され：
【化６】
2018517688.tif 000026
（ここでＲ４１とＲ４２は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ４３とＲ４４は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ−ル基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。）
【請求項２７】
第１のシロキサン化合物は式（ＸＸ）の構造に従う化合物であり、Ｒ２１とＲ２２は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
Ｒ２１とＲ２２は、フェニル基である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
第１のシロキサン化合物は式（ＸＸ）の構造に従う化合物であり、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項３０】
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、メチル基である、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
Ｒ４１とＲ４２は独立にアルキル基からなる群から選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項３２】
Ｒ４１とＲ４２は、メチル基である、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
Ｒ４３とＲ４３は独立にアリール基からなる群から選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項３４】
Ｒ４３とＲ４４は、フェニル基である、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
下記の式（ＬＸ）の構造に従う第３のシロキサン化合物を更に含む、請求項２６に記載の組成物。
【化７】
2018517688.tif 000027
（ここでＲ６１とＲ６２は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ−ル基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され；Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。）
【請求項３６】
Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５は独立に、アリール基からなる群から選択される、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
Ｒ６１、Ｒ６２およびＲ６５はフェニル基である、請求項３６に記載の組成物。
【請求項３８】
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９は独立に、アルキル基からなる群から選択される、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３９】
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８およびＲ６９はメチル基である、請求項３８に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の技術分野】
【０００１】
[0001]  本出願はサイクリックシロキサン化合物、サイクリックシロキサン化合物を含む組成物、そのような化合物と組成物を作製する方法、およびそのような化合物と組成物を使用する方法に関する。
【背景】
【０００２】
[0002]  シロキサン化合物とシリコンは現代の産業において、多くの用途があることが見出されている。例えばシロキサン化合物は、架橋シリコンポリマーの製造において広く使用されている。これらのポリマーは通常、ヒドロシリル化反応または縮合反応のいずれかによって製造される。ヒドロシリル化反応においてビニル基を有するシロキサン化合物は、新たなＳｉ−Ｃ結合の形成を通じて、その化合物の個々の分子へ付加して結びつけられる。ヒドロシリル化反応は典型的には白金により触媒されるが、硬化したエラストマーから白金を回収することはできないので、それはこれらポリマーの価格の一因となる。縮合反応において、シロキサン化合物は、個々の分子の間の新たなＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する縮合反応において反応する。この縮合反応において副生成物として、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が製造される。
【０００３】
[0003]  架橋シリコンポリマーは、電子機器のための封止剤またはカプセル材料として使用することができる。特に架橋シリコンポリマーは、発光ダイオード（ＬＥＤｓ）のためのカプセル材料として使用することができる。これらの架橋シリコンポリマーは電子部品の稼働に干渉しないので望ましい。しかし、高出力発光ダイオードのためのカプセル材料として使用されるのに十分に高い温度安定性を示す架橋シリコンポリマーは、高い屈折率を有さない。この低い屈折率は、ＬＥＤの半導体ダイの中の内部反射のために、ＬＥＤからの光出力は低減するであろうということを意味する。
【０００４】
[0004]  縮合硬化した架橋シリコンポリマーにより製造される含炭素ＶＯＣなどの揮発性反応産物を大量に産生することなく、架橋シリコンポリマーを作製するための使用に適したシロキサン化合物に対する需要は残っている。高い屈折率を示すシロキサン化合物と架橋シリコンポリマーに対する需要もまた残っており、そしてそれらは、高い屈折率を示すカプセル材料を必要とする用途（例えばＬＥＤカプセル材料の用途）において使用するのにより適している。これらのシロキサン化合物と架橋シリコンポリマーを作製するためのプロセスに対する需要もまた残っている。本明細書において述べられる主題は、これら及び他の需要に取り組むものである。
【発明の概要】
【０００５】
[0005]  第１の態様において本発明は、下記の式（Ｉ）の構造に従う化合物を提供する。
【０００６】
【化１】
2018517688.tif 000003
【０００７】
（ここでＲ１は水素と−ＯＲ９からなる群から選択され；Ｒ９は水素、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択され；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっている。）
[0006]  第２の態様において本発明は、下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物を提供する。
【０００８】
【化２】
2018517688.tif 000004
【０００９】
（ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっており、Ｒ１６とＲ１７の少なくとも１つは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９のそれぞれとは異なっており；ｎは１以上の整数からなる群から選択される。）
[0007]  第３の態様において本発明は、下記の式（ＸＸ）の構造に従う化合物を提供する。
【００１０】
【化３】
2018517688.tif 000005
【００１１】
（ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは０と１からなる群から選択される整数であり；ａとｂの合計は１であり；ｃとｄの合計は１であり；Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ２１とＲ２２の少なくとも１つは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７のそれぞれとは異なっている。）
[0008]  第４の態様において本発明は、下記の（ａ）と（ｂ）を含む組成物を提供する。
【００１２】
（ａ）式（Ｘ）の構造に従う化合物および式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物であって、式（Ｘ）の構造は下記の通りであり；
【００１３】
【化４】
2018517688.tif 000006
【００１４】
（ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ７とＲ８の少なくとも１つは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のそれぞれとは異なっており、Ｒ１６とＲ１７の少なくとも１つは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９のそれぞれとは異なっており；ｎは１以上の整数からなる群から選択される。）
；および、式（ＸＸ）の構造は下記の通りであり；
【００１５】
【化５】
2018517688.tif 000007
【００１６】
（ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは０と１からなる群から選択される整数であり；ａとｂの合計は１であり；ｃとｄの合計は１であり；Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択され、但しＲ２１とＲ２２の少なくとも１つは、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７のそれぞれとは異なっている。）；
（ｂ）第２のシロキサン化合物であって、第２のシロキサン化合物は複数のシロキサン繰り返し単位を含み、約１０モル％以上のシロキサン繰り返し単位はシクロトリシロキサン繰り返し単位であり、シクロトリシロキサン繰り返し単位は独立に、下記の式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン繰り返し単位からなる群から選択され：
【００１７】
【化６】
2018517688.tif 000008
【００１８】
（ここでＲ４１とＲ４２は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ４３とＲ４４は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリ−ル基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。）
【発明の詳細な説明】
【００１９】
[0009]  下記の定義を、本明細書中で使用される幾つかの文言を定義をするために提供する。
【００２０】
[0010]  本明細書において用語「置換アルキル基」とは、アルカンの炭素原子から水素原子を除去することにより、置換アルカンから得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換アルカン」とは、非環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が、非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に（例えばエ−テルにあるように）酸素原子、（例えばアミンにあるように）窒素原子、または（例えば硫化物にあるように）硫黄原子が割り込んでいるものをいう。
【００２１】
[0011]  本明細書において用語「置換シクロアルキル基」とは、置換シクロアルカンから得られる一価の官能基であって、そのシクロアルカンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「置換シクロアルカン」とは、飽和単環式および多環式炭化水素（側鎖を有するか、あるいは有さない）から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に酸素原子、窒素原子、または硫黄原子が割り込んでいるものをいう。
【００２２】
[0012]  本明細書において用語「アルケニル基」とは、非環式の、分岐していない、および分岐したオレフィン（すなわち１以上の炭素−炭素二重結合を有している炭化水素）から、そのオレフィンの炭素原子より水素原子を除去することによって得られる一価の官能基をいう。
【００２３】
[0013]  本明細書において用語「置換アルケニル基」とは、非環式の、置換オレフィンから、そのオレフィンの炭素原子より水素原子を除去することによって得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換オレフィン」とは、１以上の炭素−炭素二重結合を有する、非環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に（エ−テルにあるように）酸素原子、（アミンにあるように）窒素原子、または（硫化物にあるように）硫黄原子が割り込んでいるものをいう。
【００２４】
[0014]  本明細書において用語「シクロアルケニル基」とは、環状オレフィン（すなわち１以上の炭素−炭素二重結合を有している非芳香族性の、単環式および多環式炭化水素から、そのオレフィンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。環状オレフィン中の炭素原子は、アルキル基および／またはアルケニル基により置換されていてもよい。
【００２５】
[0015]  本明細書において用語「置換シクロアルケニル基」とは、置換環状オレフィンから、その環状オレフィンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換環状オレフィン」とは、１以上の炭素−炭素二重結合を有する、非芳香族性の、単環式および多環式炭化水素から得られ、その炭化水素の１以上の水素原子が、非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているものをいう。
【００２６】
[0016]  本明細書において用語「ヘテロシクリル基」とは、複素環式化合物から、その複素環式化合物の環状部分において水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「複素環式化合物」は、少なくとも２つの異なった元素の原子から構成される環状構造を有する、非芳香族性の、単環式および多環式化合物から得られる化合物をいう。これらの複素環式化合物は１以上の二重結合を含むこともある。
【００２７】
[0017]  本明細書において用語「置換ヘテロシクリル基」とは、置換複素環式化合物から、その化合物の環状部分にある原子から水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換複素環式化合物」とは、少なくとも２つの異なった元素の原子から構成される環状構造を有する、非芳香族性の、単環式および多環式化合物から得られる化合物であって、その環状化合物の１以上の水素原子が、非水素原子（例えばハロゲン原子）または官能基（例えば水酸基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリ−ル基）により置き換えられたものをいう。これらの置換複素環式化合物は１以上の二重結合を含むことがある。
【００２８】
[0018]  本明細書において用語「置換アリール基」とは、環炭素原子から水素原子を除去することにより、置換アレーンから得られる一価官能基をいう。本定義において用語「置換アレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基）により置き換えられたものをいう。
【００２９】
[0019]  本明細書において用語「置換ヘテロアリール基」とは、置換ヘテロアレーンから、環炭素原子より水素原子を除去することによって得られる一価官能基をいう。本定義において用語「置換ヘテロアレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基）により置き換えられているもの、および（２）その炭化水素の少なくとも１つのメチン基（−Ｃ＝）が三価ヘテロ原子により置き換えられ、および／または、その炭化水素の少なくとも１つのビニリデン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）が二価ヘテロ原子により置き換えられたものをいう。
【００３０】
[0020]  本明細書において用語「アルカンジイル基」とは、アルカンから２つの水素原子を除去することにより、アルカンから得られる二価官能基をいう。これらの水素原子は、（エタン−１，１−ジイルのように）アルカン上の同じ炭素原子、または（エタン−１，２−ジイルのように）異なった炭素原子から除去されることがある。
【００３１】
[0021]  本明細書において用語「置換アルカンジイル基」とは、置換アルカンから得られる二価官能基であって、そのアルカンから２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。これらの水素原子は、（２−フルオロエタン−１，１−ジイルのように）置換アルカン上の同じ炭素原子、または（１−フルオロエタン−１，２−ジイルのように）異なった炭素原子から除去されることがある。本定義において用語「置換アルカン」は、置換アルキル基の定義において上記で述べたのと同じ意味を有する。
【００３２】
[0022]  本明細書において用語「アルケンジイル基」とは、非環式の、分岐していない、および分岐したオレフィン（すなわち、１以上の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素）から、そのオレフィンより２つの水素原子を除去することによって得られる二価の官能基をいう。これらの水素原子は、（ブト−２−エン−１，１−ジイルのように）オレフィン上の同じ炭素原子、または（ブト−２−エン−１，４−ジイルのように）異なった炭素原子から除去されることがある。
【００３３】
[0023]  本明細書において用語「アシル基」とは、カルボン酸基から水酸基を除去することにより、アルキルカルボン酸より得られる一価官能基をいう。本定義において、用語「アルキルカルボン酸」は、１以上のカルボン酸基を有する、非環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素をいう。
【００３４】
[0024]  本明細書において用語「置換アシル基」とは、カルボン酸基から水酸基を除去することより、置換アルキルカルボン酸から得られる一価官能基をいう。本定義において用語「置換アルキルカルボン酸」とは、置換アルカンへ結合した１以上のカルボン酸基を有する化合物をいい、用語「置換アルカン」とは、上記で述べた置換アルキル基の定義により規定された通りである。
【００３５】
[0025]  本明細書において用語「シロキシ基」とは、−［ＯＳｉＲｘＲｙ］ｇＲｚの構造を有する一価官能基をいうものであり、ここでＲｘ、ＲｙおよびＲｚは独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリ−ル基、置換ヘテロアリ−ル基からなる群から選択され、変数ｇは１以上の整数である。好適な態様において、Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは独立にアルキル基（例えばＣ１〜Ｃ８のアルキル基）からなる群から選択され、変数ｇは１〜５０、より好適には１〜２０の整数である。
【００３６】
[0026]  第１の態様において、本発明は下記の式（Ｉ）の構造に従う化合物を提供する。
【００３７】
【化７】
2018517688.tif 000009
【００３８】
式（Ｉ）の構造において、Ｒ1は水素と−ＯＲ9からなる群から選択される。Ｒ9は水素、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択される。Ｒ7とＲ8の少なくとも１つは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6のそれぞれとは異なっている。
【００３９】
[0027]  好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9である。基Ｒ9は好ましくはアルキル基であり、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ9はメチル基である。
【００４０】
[0028]  別の好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基およびＣ1〜Ｃ8置換アルキル基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はメチル基である。
【００４１】
[0029]  別の好ましい態様において、Ｒ7およびＲ8は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基およびＣ6〜Ｃ12置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ7およびＲ8はフェニル基である。
【００４２】
[0030]  特に好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より具体的な態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基とＣ1〜Ｃ8置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基とＣ6〜Ｃ12置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ7およびＲ8は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、Ｒ1は−ＯＲ9であり、Ｒ9はメチル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はメチル基であり、Ｒ7およびＲ8はフェニル基である。
【００４３】
[0031]  式（Ｉ）の構造に従う化合物は任意の適切なプロセスによって合成できる。例えば、化合物は、適切なルイス酸触媒の存在下で、下記の式（ＩＡ）の構造に従うおよそ等モル量のヒドロシロキサン化合物
【００４４】
【化８】
2018517688.tif 000010
【００４５】
を、下記の式（ＩＢ）の構造に従うシラン化合物
【００４６】
【化９】
2018517688.tif 000011
【００４７】
と反応させることによって合成できる。式（ＩＡ）および（ＩＢ）の構造において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9は、式（Ｉ）の構造について上記で列挙される同じ基から選択される。好ましくは、各Ｒ9は水素である。反応で使用されるルイス酸触媒は好ましくはトリフェニルボラン化合物、例えば式Ｂ（Ｃ6ＨyＸ5-y）3を有するトリフェニルボラン化合物などである（ここでｙは０〜５の整数であり、各Ｘは独立に、Ｆ、ＯＣＦ3、ＳＣＦ3、Ｒ’およびＯＲ’からなる群から選択され、各Ｒ’は独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、およびＣ6〜Ｃ22アリールからなる群から選択される）。好ましい態様において、ルイス酸触媒はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。式（ＩＡ）の化合物と式（ＩＢ）の化合物との反応によって式（Ｉ）の構造に従う化合物が得られ、ここでＲ1は水素である。必要に応じて、この化合物中に存在する−ＳｉＨ基を適切なアルデヒド化合物と反応させて、Ｒ1が−ＯＲ9である化合物を得ることができる。
【００４８】
[0032]  第２の態様において、本発明は下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物を提供する。
【００４９】
【化１０】
2018517688.tif 000012
【００５０】
式（Ｘ）の構造において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択される。Ｒ7とＲ8の少なくとも１つは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6のそれぞれとは異なっており、Ｒ16とＲ17の少なくとも１つは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19のそれぞれとは異なっている。変数ｎは１以上の整数からなる群から選択される。
【００５１】
[0033]  好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基およびＣ1〜Ｃ8置換アルキル基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19はメチル基である。
【００５２】
[0034]  別の好ましい態様において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基およびＣ6〜Ｃ12置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17はフェニル基である。
【００５３】
[0035]  別の好ましい態様において、Ｒ11およびＲ12は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基およびＣ6〜Ｃ12置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ11およびＲ12はフェニル基である。
【００５４】
[0036]  特に好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より具体的な態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基とＣ1〜Ｃ8置換アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基とＣ6〜Ｃ12置換アリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基とＣ6〜Ｃ12置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、アリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択され；Ｒ11およびＲ12は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、��13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、およびＲ19はメチル基であり；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ16、およびＲ17はフェニル基であり；Ｒ11およびＲ12はフェニル基である。
【００５５】
[0037]  式（Ｘ）の構造に従う化合物は任意の適切な方法によって製造できる。例えば、化合物は、適切なルイス酸触媒の存在下で、上記の式（Ｉ）の構造に従う化合物（ここでＲ1は水素である）、下記の式（ＸＡ）の構造に従う化合物、
【００５６】
【化１１】
2018517688.tif 000013
【００５７】
および下記の構造（ＸＢ）に従う化合物
【００５８】
【化１２】
2018517688.tif 000014
【００５９】
を反応させることによって製造できる。式（ＸＡ）および（ＸＢ）の構造において、基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19は、式（Ｘ）の化合物の説明における上記の同じ基から選択される。そのような反応において、式（Ｉ）の構造に従う化合物、式（ＸＡ）の構造に従う化合物、および式（ＸＢ）の構造に従う化合物をおよそ等モル量で反応させる。当然、式（Ｉ）の構造に従う化合物および式（ＸＡ）の構造に従う化合物は同じ化合物であってもよく（すなわち、同じ置換基を有する）、この場合、約２モル当量の式（Ｉ）／（ＸＡ）の構造に従う化合物を約１モル当量の式（ＸＢ）の構造に従う化合物と反応させる。さらに、式（Ｉ）の構造に従う化合物および式（ＸＡ）の構造に従う化合物が同じ化合物である場合、式（Ｘ）の得られる化合物は対称的となる。反応で使用されるルイス酸触媒は好ましくはトリフェニルボラン化合物、例えば式Ｂ（Ｃ6ＨyＸ5-y）3を有するトリフェニルボラン化合物などである（ここでｙは０〜５の整数であり、各Ｘは独立に、Ｆ、ＯＣＦ3、ＳＣＦ3、Ｒ’およびＯＲ’からなる群から選択され、各Ｒ’は独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、およびＣ6〜Ｃ22アリールからなる群から選択される）。好ましい態様において、ルイス酸触媒はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００６０】
[0038]  第３の態様において、本発明は下記の式（ＸＸ）の構造に従う化合物を提供する。
【００６１】
【化１３】
2018517688.tif 000015
【００６２】
式（ＸＸ）の構造において、変数ａ、ｂ、ｃ、およびｄは０と１からなる群から選択される整数である。ａおよびｂの合計は１に等しく、ｃおよびｄの合計は１に等しい。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択される。Ｒ21とＲ22の少なくとも１つは、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27のそれぞれとは異なっている。
【００６３】
[0039]  好ましい態様において、変数ａとｄの少なくとも１つは０である。より好ましくは、変数ａとｄの両方が０である。
【００６４】
[0040]  好ましい態様において、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基およびＣ1〜Ｃ8置換アルキル基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27はメチル基である。
【００６５】
[0041]  別の好ましい態様において、Ｒ21およびＲ22は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基およびＣ6〜Ｃ12置換アリール基が特に好ましい。より好ましくは、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基からなる群から選択され、Ｃ6〜Ｃ10アリール基が特に好ましい。特に好ましい態様において、Ｒ21およびＲ22はフェニル基である。
【００６６】
[0042]  特に好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、およびシロキシ基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。より具体的な態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基とＣ1〜Ｃ8置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12置換アリール基、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール基、およびＣ4〜Ｃ12置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基と置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基とＣ6〜Ｃ12置換アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。さらに別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27はメチル基であり、Ｒ21およびＲ22はフェニル基である。
【００６７】
[0043]  式（ＸＸ）の構造に従う化合物は任意の適切な方法によって製造できる。例えば、化合物は、適切なルイス酸触媒の存在下で、下記の式（ＸＸＡ）の構造に従うヒドロシロキサン化合物
【００６８】
【化１４】
2018517688.tif 000016
【００６９】
を、下記の式（ＸＸＢ）の構造に従う化合物
【００７０】
【化１５】
2018517688.tif 000017
【００７１】
と反応させることによって製造できる。式（ＸＸＡ）および（ＸＸＢ）の構造において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は、式（ＸＸ）の構造について上記で列挙される同じ基から選択される。各Ｒ9は独立に、水素、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される。好ましくは、各Ｒ9は水素である。反応で使用されるルイス酸触媒は好ましくはトリフェニルボラン化合物、例えば式Ｂ（Ｃ6ＨyＸ5-y）3を有するトリフェニルボラン化合物などである（ここでｙは０〜５の整数であり、各Ｘは独立に、Ｆ、ＯＣＦ3、ＳＣＦ3、Ｒ’およびＯＲ’からなる群から選択され、各Ｒ’は独立に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、およびＣ6〜Ｃ22アリールからなる群から選択される）。好ましい態様において、ルイス酸触媒はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。上記の反応において、式（ＸＸＡ）の構造に従う化合物と式（ＸＸＢ）の構造に従う化合物を、好ましくは約３モル当量の式（ＸＸＢ）の化合物と２モル当量の式（ＸＸＡ）の化合物との比で反応させる。反応において、式（ＸＸＢ）の化合物は式（ＸＸＡ）の構造に従う化合物中の隣接するケイ素原子と反応することが可能であり、この反応によりシクロトリシロキサン環が得られることになる。より具体的には、式（ＸＸ）の構造との関連で、そのような反応により変数ａおよびｄのうちの１つが０であり対応する変数ｂまたはｃの値が１である化合物が得られることになる。反応の間、式（ＸＸＢ）の化合物は式（ＸＸＡ）の構造に従う化合物中の末端ケイ素原子と反応することも可能であり、この反応によりシクロテトラシロキサン環が得られることになる。より具体的には、式（ＸＸ）の構造との関連で、そのような反応により変数ａおよびｄのうちの１つが１であり対応する変数ｂまたはｃの値が０である化合物が得られることになる。式（ＸＸＢ）の化合物は式（ＸＸＡ）の構造に従う化合物の異なる分子上のケイ素原子と反応することも可能であり、この反応により、式（ＸＸ）の構造に示すような、式（ＸＸＡ）の構造に従う化合物の別々の分子間の結合または環状シロキサン部分間の結合が得られることになる。
【００７２】
[0044]  第４の態様において、本発明は（ａ）式（Ｘ）の構造に従う化合物と式（ＸＸ）の構造に従う化合物からなる群から選択される第１のシロキサン化合物と、（ｂ）第２のシロキサン化合物とを含む組成物を提供する。第１のシロキサン化合物は上記の式（Ｘ）および（ＸＸ）の構造に従う化合物のいずれかから選択できる。第２のシロキサン化合物は任意の適切なシロキサン化合物であってもよい。好ましい態様において、第２のシロキサン化合物は複数のシロキサン繰り返し単位を含み、ここで約１０ｍｏｌ．％以上のシロキサン繰り返し単位はシクロトリシロキサン繰り返し単位であり、シクロトリシロキサン繰り返し単位は独立に、下記の式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン繰り返し単位からなる群から選択される：
【００７３】
【化１６】
2018517688.tif 000018
【００７４】
式（ＸＬ）の構造において、Ｒ41およびＲ42は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。Ｒ43およびＲ44は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。
【００７５】
[0045]  この第４の態様の組成物の好ましい態様において、第１のシロキサン化合物は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物である。そのような組成物の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ21およびＲ22は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。別の具体的な好ましい態様において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27はメチル基であり、Ｒ21およびＲ22はフェニル基である。
【００７６】
[0046]  第２のシロキサン化合物は、上記で列挙されるシクロトリシロキサン部分の量を有する任意の適切なシロキサン化合物であってもよい。適切なシロキサン化合物および同化合物を作る方法は、例えば２０１４年４月３日出願の米国特許出願第１４／２４４，１９３号に記載されており、この出願は２０１４年１０月１６日に米国特許出願公開第ＵＳ２０１４／０３０９４４８Ａ１号として公開され、そのようなシロキサン化合物および同化合物を作る方法の開示に関して参照により本明細書に組み込まれる。式（ＸＬ）の構造および以下の構造において、部分結合（すなわち、波線によって切り取られている結合）は、隣接する部分への結合または第２のシロキサン化合物内の繰り返し単位を表す。好ましい態様において、Ｒ41およびＲ42は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ43およびＲ44は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、およびアリール基からなる群から選択される。より具体的な好ましい態様において、Ｒ41およびＲ42は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基とＣ1〜Ｃ8置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ43およびＲ44は独立に、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびＣ7〜Ｃ31アラルキル基からなる群から選択される。別の好ましい態様において、Ｒ41およびＲ42は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ43およびＲ44は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。別の好ましい態様において、Ｒ41およびＲ42はメチル基であり、Ｒ43およびＲ44はフェニル基である。
【００７７】
[0047]  第２のシロキサン化合物は式（ＸＬ）の構造に従う任意の適切な量のシロキサン繰り返し単位を含んでいてもよい。好ましくは、第２のシロキサン化合物中の約１０ｍｏｌ．％以上のシロキサン繰り返し単位が式（ＸＬ）の構造に従う。より好ましくは、第２のシロキサン化合物中の約１５ｍｏｌ．％以上、約２０ｍｏｌ．％以上、約２５ｍｏｌ．％以上、約３０ｍｏｌ．％以上、約３５ｍｏｌ．％以上、約４０ｍｏｌ．％以上、約４５ｍｏｌ．％以上、約５０ｍｏｌ．％以上、約５５ｍｏｌ．％以上、約６０ｍｏｌ．％以上、約６５ｍｏｌ．％以上、約７０ｍｏｌ．％以上、約７５ｍｏｌ．％以上、約８０ｍｏｌ．％以上、約８５ｍｏｌ．％以上、または約９０ｍｏｌ．％以上のシロキサン繰り返し単位が式（ＸＬ）の構造に従う。
【００７８】
[0048]  第２のシロキサン化合物中に存在するシクロトリシロキサン繰り返し単位は同じ基本構造（すなわち、式（ＸＬ）に従う構造）を有するが、繰り返し単位のすべてが必ずしも同じ基で置換されているとは限らない。言い換えれば、シロキサン化合物はＲ41、Ｒ42、Ｒ43、およびＲ44置換基の選択において異なっているシクロトリシロキサン繰り返し単位を含有していてもよい。
【００７９】
[0049]  第２のシロキサン化合物は式（ＸＬ）の構造に従うものに加えてシロキサン単位を含んでいてもよい。例えば、好ましい態様において、シロキサン化合物は下記の式（Ｌ）の構造に従う１つ以上のシロキサン部分を含んでいてもよい：
【００８０】
【化１７】
2018517688.tif 000019
【００８１】
式（Ｌ）の構造において、Ｒ51およびＲ52は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、およびシロキシ基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ51およびＲ52は独立に、Ｃ1〜Ｃ30アルキル基（例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基）、Ｃ2〜Ｃ30アルケニル基（例えば、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル基）、Ｃ1〜Ｃ30ハロアルキル基（例えば、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル基）、Ｃ6〜Ｃ30アリール基（例えば、Ｃ6〜Ｃ10アリール基）、Ｃ7〜Ｃ31アラルキル基、Ｃ3〜Ｃ9トリアルキルシロキシ基、Ｃ8〜Ｃ26アリールジアルキルシロキシ基、Ｃ13〜Ｃ28アルキルジアリールシロキシ基、およびＣ18〜Ｃ30トリアリールシロキシ基からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ51およびＲ52は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびＣ7〜Ｃ31アラルキル基からなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ51およびＲ52は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、メチル基が特に好ましい。
【００８２】
[0050]  上記の構造は第２のシロキサン化合物内の繰り返し単位のみを表す。第２のシロキサン化合物は末端基をさらに含む。これらの末端基はシロキサン化合物における任意の適切な末端基であってもよい。好ましい態様において、第２のシロキサン化合物はシリル末端基をさらに含む。適切なシリル末端基としては、限定はされないが、トリアルキルシリル基、例えばトリメチルシリル基などが挙げられる。
【００８３】
[0051]  第２のシロキサン化合物は好ましくは、上記のシクロトリシロキサン部分を含めた複数のシロキサン部分を含む、オリゴマーまたはポリマーのシロキサン化合物である。好ましくは、第２のシロキサン化合物は数平均モル質量が約１，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。第２のシロキサン化合物の数平均モル質量（Ｍn）はより好ましくは約２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または約４，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。好ましくは、第２のシロキサン化合物は化合物の数平均モル質量よりも少なくとも５０％高い質量平均モル質量（Ｍw）を有する。一連の好ましい態様において、第２のシロキサン化合物は質量平均モル質量が約８，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、約１１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または約１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。
【００８４】
[0052]  本発明のこの第４の態様の組成物は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物および第２のシロキサン化合物に加えて、他のシロキサン化合物を含んでいてもよい。そのような一態様において、組成物は下記の式（ＬＸ）の構造に従う第３のシロキサン化合物をさらに含む。
【００８５】
【化１８】
2018517688.tif 000020
【００８６】
式（ＬＸ）の構造において、Ｒ61およびＲ62は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は独立に、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、シクロアルケニル基、置換シクロアルケニル基、ヘテロシクリル基、置換ヘテロシクリル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基からなる群から選択される。
【００８７】
[0053]  式（ＬＸ）の構造に従うシロキサン化合物は、例えば２０１４年４月３日出願の米国特許出願第１４／２４４，２６４号に記載されており、この出願は２０１４年１０月１６日に米国特許出願公開第ＵＳ２０１４／０３０９４５０Ａ１号として公開され、そのようなシロキサン化合物および同化合物を作る方法の開示に関して参照により本明細書に組み込まれる。好ましい態様において、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は独立に、アルキル基と置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ65は独立に、ハロアルキル基、アラルキル基、およびアリール基からなる群から選択される。より具体的な好ましい態様において、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基とＣ1〜Ｃ8置換アルキル基からなる群から選択され、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ65は独立に、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびＣ7〜Ｃ31アラルキル基からなる群から選択される。別の好ましい態様において、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択され、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ65は独立に、Ｃ6〜Ｃ10アリール基からなる群から選択される。別の好ましい態様において、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69はメチル基であり、Ｒ61、Ｒ62、およびＲ65はフェニル基である。
【００８８】
[0054]  本発明のこの第４の態様の組成物は、架橋シリコーンポリマーを製造するのに使用できる。例えば、式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物および上記の第２のシロキサン化合物を含有する組成物を、開環触媒と組み合わせることができる。組成物を開環触媒と組み合わせる場合、触媒は、式（ＸＸ）の構造に従う化合物上のシクロトリシロキサン環の少なくとも一部、または第２のシロキサン化合物中のシクロトリシロキサン部分の少なくとも一部を開環させる。組成物中の化合物上のこれらの開環した部分は、次いで組成物中の他の分子と反応して組成物中の異なる分子間の架橋を作り、これにより最終的に架橋シリコーンポリマーが得られる。組成物が式（ＬＸ）の構造に従う第３のシロキサン化合物を含む場合、開環触媒は第３のシロキサン化合物中のシクロテトラシロキサン部分の少なくとも一部も開環させることができ、そのような開環した部分は組成物中の他の分子と反応して上記の架橋シリコーンポリマーを作ることができる。
【００８９】
[0055]  開環触媒は、組成物中に含まれる化合物、例えば第１のシロキサン化合物などのシクロシロキサン部分の開環を触媒することが可能である任意の適切な化合物であってもよい。適切な触媒は、例えば、書籍Ｓｉｌｉｃｏｎ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｔｈｅｉｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｊａｍｅｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ：Ｋｌｕｗｅｒ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，２０００）の１章、書籍Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｄｕｂｏｉｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ：ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，２００９）の３章、米国特許出願公開第２００８／００９７０６４Ａ１号（Ｂｌａｎｃ−Ｍａｇｎａｒｄ  ｅｔ  ａｌ．）、Ｊａｒｏｅｎｔｏｍｅｅｃｈａｉ  ｅｔ  ａｌ．によるＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１２，５１，１２２６６〜７２、およびＧｉｌｂｅｒｔ  ｅｔ  ａｌ．によるＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９５９，ＸＬ，３５−５８に記載されている。開環触媒の１つの適切なクラスは、１つ以上のシラノラートまたはシロキサノラート部分を含む化合物である。好ましい態様において、開環触媒は、シロキサノラート塩（例えば、テトラメチルアンモニウムシロキサノラート）、ジアルカリルシラノラート塩（例えば、ナトリウムジメチルフェニルシラノラート）、水酸化アンモニウム（例えば、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド）、およびホスホニウムヒドロキシド（例えば、テトラアルキルホスホニウムヒドロキシド）からなる群から選択されてもよい。より好ましくは、開環触媒は、水酸化アンモニウム、およびホスホニウムヒドロキシド、例えばテトラブチルホスホニウムヒドロキシドからなる群から選択される。
【００９０】
[0056]  式（ＸＸ）の構造に従う化合物、第２のシロキサン、および第３のシロキサン化合物（存在する場合）は、組成物中に任意の適切な相対量で存在していてもよい。例えば、式（ＸＸ）の構造に従う化合物および第２のシロキサン化合物は、約１部以上の式（ＸＸ）の構造に従う化合物と約１部の第２のシロキサン化合物との比で存在していてもよい。好ましくは、式（ＸＸ）の構造に従う化合物および第２のシロキサン化合物は、約２部以上（例えば約３部）の式（ＸＸ）の構造に従う化合物と約１部の第２のシロキサン化合物との比で存在する。第３のシロキサン化合物を含むそれらの組成物において、第３のシロキサン化合物は、約１部以上の式（ＸＸ）の構造に従う化合物と約１部の第３のシロキサン化合物との比で組成物中に存在していてもよい。より好ましくは、第３のシロキサン化合物は、約２部以上、約３部以上、または約４部以上の式（ＸＸ）の構造に従う化合物と約１部の第３のシロキサン化合物との比で組成物中に存在していてもよい。
【００９１】
[0057]  上記の組成物から製造される架橋シロキサンポリマーは多くの用途に使用できる。例えば、架橋シロキサンポリマーは発光ダイオード（ＬＥＤ）の封入材として使用できる。架橋シリコーンポリマーはポリマーの屈折率を増加させる比較的多量の基（例えば、ハロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、および置換ヘテロアリール基）を含有する原料から作ることができるので、架橋シリコーンポリマーは高強度ＬＥＤの封入材として特に効果的となり得ると考えられる。そのような用途において、屈折率が高い封入材は比較的高屈折率の半導体結晶（光がＬＥＤで生じる）からＬＥＤを取り囲む空気への累進的な移行をもたらす。半導体結晶の屈折率と周囲の空気の屈折率との比較的大きな差は、ＬＥＤの半導体結晶内での光の内部反射を生じさせる。これらの内部反射は半導体結晶から漏れる光の量を減少させ、ＬＥＤにより放射される。中程度の屈折率（すなわち、半導体結晶の高屈折率と空気の屈折率の間の屈折率）を有する媒体を提供することにより、封入材料（すなわち、架橋シリコーンポリマー）は内部で反射されて半導体結晶内へ戻る光の量を減少させることができ、それによってＬＥＤにより放射される光の量を増加させる。同様の架橋シリコーンポリマーのこの使用は、例えば、２０１４年４月３日出願の米国特許出願第１４／２４４，２３６号に記載されており、この出願は２０１４年１０月１６日に米国特許出願公開第２０１４／０３０６２５９号として公開され、そのような封入材料を作る方法および同材料の使用の開示に関して参照により本明細書に組み込まれる。
【００９２】
[0058]  以下の例は、上記の主題を説明するが、当然、その範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。
【００９３】
例１
[0059]  この例は構造式（Ｉ）に従う化合物の合成を実際に示す。
【００９４】
[0060]  およそ１００ｇのヘプタンおよびおよそ０．０６ｇのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを、窒素下で磁気撹拌子を備えた５００ｍｌ三つ口フラスコへ加えた。常に撹拌しながら溶液の温度をおよそ９５℃まで上昇させた。強撹拌下で温度をおよそ９５℃で維持しながら、２つの別々のシリンジを使用して、およそ１９．００ｇのジフェニルジメトキシシランおよびおよそ１５．５ｇの１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサンを３時間にわたってゆっくりと同時に加えた。両方の成分の量をおよそ１：１のモル比でゆっくりと反応させた。添加を完了させた後、さらに２ｇのヘプタンを使用してシリンジの残留内容物のすべてを反応混合物中へ洗い流した。次いで反応混合物を９５℃でさらに１時間撹拌した。得られる生成物を周囲温度まで冷却した。次いでおよそ１ｇのカーボンブラックおよびおよそ０．５ｇの酸化マグネシウムを加え、混合物をおよそ１時間撹拌した。次いで得られる混合物をろ過して液体生成物を回収し、29Ｓｉ  ＮＭＲおよび液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣＭＳ）を使用して分析した。ＬＣＭＳの結果はおよそ２２．４分のピークおよびおよそ４１０の分子量ピークを示した。29Ｓｉ  ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）は、δ  −３、−１６、−３５、および−５５ｐｐｍのピークを示した。生成物の屈折率はおよそ１．５１５であり、生成物は自由流動性液体であった。
【００９５】
例２
[0061]  この例は構造式（Ｉ）に従う化合物の合成を実際に示す。
【００９６】
[0062]  およそ５０ｇのヘプタン、およそ０．０２ｇのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、およびおよそ１０ｇの１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサンを、窒素下で磁気撹拌子を備えた２５０ｍｌ三つ口フラスコへ加えた。常に撹拌しながら混合物の温度をおよそ９５℃の温度まで上昇させた。強撹拌下で温度をおよそ９５℃で維持しながら、シリンジを使用して、およそ１２．５７ｇのジフェニルジメトキシシランをおよそ２４時間にわたってゆっくりと加えた。添加を完了させた後、およそ２ｇのヘプタンを使用してシリンジの残留内容物を反応混合物中へ洗い流した。次いで反応混合物を９５℃でさらに１時間撹拌し、周囲温度まで冷却した。およそ０．６ｇのカーボンブラックおよびおよそ０．４ｇの酸化マグネシウムを反応混合物へ加え、得られる混合物を１時間撹拌した。次いで混合物をろ過して液体生成物を回収し、29Ｓｉ  ＮＭＲおよび液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣＭＳ）を使用して分析した。ＬＣＭＳの結果はおよそ２２．４分のピークおよびおよそ４１０の分子量ピークを示した。29Ｓｉ  ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）は、δ  −３、−１６、−３５、および−５５ｐｐｍのピークを示した。生成物の屈折率はおよそ１．５１５であり、生成物は自由流動性液体であった。
【００９７】
例３
[0063]  この例は式（ＸＸ）の構造に従うシロキサン化合物の調製を実際に示す。
【００９８】
[0064]  およそ１８５ｍｌのキシレンおよびおよそ２７．３ｇのジフェニルシランジオール（１２６ｍｍｏｌ）を、マントルヒーター、マグネチックスターラー、温度調節器、コンデンサー、および窒素気泡発生装置を備えた５００ｍｌ丸底フラスコへ加えた。フラスコの内容物をおよそ３０℃の温度まで加熱し、撹拌してジフェニルシランジオールを溶解または懸濁させた。別の容器において、およそ０．２ｇのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランをおよそ４ｇのキシレン中に溶解させてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのおよそ５％の溶液を得た。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのおよそ０．６ｍｌの５％溶液を丸底フラスコへ加えた。さらに別の容器において、およそ１５．５ｇの１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン（８０ｍｍｏｌ）をおよそ４５ｍｌのキシレン中に溶解させた。１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサンの得られる溶液を、５００ｍｌ丸底フラスコに接続されたさらなる漏斗に入れた。次いでおよそ５ｍｌの１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン溶液を丸底フラスコへ加えた。窒素気泡発生装置を水素ガス発生についてモニタリングした。水素ガス発生を検出した場合、次いでフラスコの内容物を撹拌し、およそ３０〜４０℃の温度を維持しながら、１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン溶液の残りをおよそ２時間にわたって丸底フラスコへ加えた。１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン溶液の添加を完了させるとすぐに、フラスコの内容物をおよそ６０℃の温度まで加熱し、この温度でおよそ１時間維持した。次いで試料を取り出し、Ｓｉ−Ｈのすべてが反応したかを決定するためにＦＴＩＲ解析を行った。フラスコの内容物を６０℃の温度で維持し、その間にＦＴＩＲ解析を完了した。Ｓｉ−Ｈが存在しないことが裏付けられたら、およそ０．６ｇの酸化マグネシウムおよびおよそ３ｇの活性炭を丸底フラスコへ加え、混合物を室温でおよそ３０分撹拌した。丸底フラスコの内容物をろ過し、１リットル丸底フラスコ中へ入れた。ロータリーエバポレーターを使用しておよそ９５℃の温度において、溶媒を減圧下で除去した。このプロセスにより屈折率がおよそ１．５２４４であり粘度がおよそ２６７５ｃＰであるおよそ３６．８ｇの生成物を得た。
【００９９】
例４
[0065]  この例は本発明による組成物の合成および架橋シリコーンポリマーの製造におけるその組成物の使用を実際に示す。
【０１００】
[0066]  式（ＸＬ）の構造に従う複数のシクロトリシロキサン部分を含むおよそ１部のポリマーシロキサン化合物を、式（ＸＸ）の構造に従うおよそ４部の化合物と合わせて、「Ｐａｒｔ  ４Ａ」と呼ばれる組成物を得た。式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物において、Ｒ41およびＲ42はメチル基であり、Ｒ43およびＲ44はフェニル基であった。式（ＸＸ）の構造に従う化合物において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27はメチル基であり、Ｒ21およびＲ22はフェニル基であった。
【０１０１】
[0067]  およそ２０部のＰａｒｔ  ４Ａを「Ｐａｒｔ  ４Ｂ」と呼ばれる１部の触媒組成物と合わせ、得られる混合物を完全に混合した。Ｐａｒｔ  ４Ｂ組成物はＰＭ−１２５フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）中のおよそ１重量％のテトラブチルホスホニウムヒドロキシドを含有していた。Ｐａｒｔ  ４ＡおよびＰａｒｔ  ４Ｂの混合物はおよそ４，０００ｃＰｓの粘度を示した。次いで混合物をおよそ８５℃の温度でおよそ１時間加熱し、およそ１５０℃の温度でさらに１時間加熱した。
【０１０２】
[0068]  硬化後、得られる生成物は透明シリコーンエラストマーであった。エラストマーはショアＡ  ６５のデュロメータ硬さを示した。シリコーンエラストマーは４５０ｎｍの波長で１ｍｍ厚さの試料において測定した場合におよそ９８．３％の光透過度を示した。
【０１０３】
例５
[0069]  この例は本発明による組成物の合成および架橋シリコーンポリマーの製造におけるその組成物の使用を実際に示す。
【０１０４】
[0070]  式（ＸＬ）の構造に従う複数のシクロトリシロキサン部分を含むおよそ１部のポリマーシロキサン化合物を、式（ＸＸ）の構造に従うおよそ３部の化合物、式（ＬＸ）の構造に従うおよそ１部の化合物、およびおよそ５００ｐｐｍの消泡剤と合わせて、「Ｐａｒｔ  ５Ａ」と呼ばれる組成物を得た。式（ＸＬ）の構造に従うシクロトリシロキサン部分を含む化合物において、Ｒ41およびＲ42はメチル基であり、Ｒ43およびＲ44はフェニル基であった。式（ＸＸ）の構造に従う化合物において、変数ａおよびｄは０であり、変数ｂおよびｃは１であり、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、およびＲ27はメチル基であり、Ｒ21およびＲ22はフェニル基であった。式（ＬＸ）の構造に従う化合物において、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69はメチル基であり、Ｒ61およびＲ62はフェニル基であった。
【０１０５】
[0071]  およそ２０部のＰａｒｔ  ５Ａを「Ｐａｒｔ  ５Ｂ」と呼ばれる１部の触媒組成物と合わせ、得られる混合物を完全に混合した。Ｐａｒｔ  ５Ｂ組成物は、ＰＭ−１２５フェニルメチルシリコーン液（Ｃｌｅａｒｃｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）中のおよそ１重量％のテトラブチルホスホニウムヒドロキシドを含有していた。Ｐａｒｔ  ５ＡおよびＰａｒｔ  ５Ｂの混合物は、およそ３，８２０ｃＰｓの粘度、およそ６．５時間のポットライフ、およびおよそ８１．８℃のゲル化点を示した。次いで混合物をおよそ８５℃の温度でおよそ１時間加熱し、およそ１５０℃の温度でさらに１時間加熱した。
【０１０６】
[0072]  硬化後、得られる生成物は透明シリコーンエラストマーであった。エラストマーはショアＡ  ６４のデュロメータ硬さを示した。シリコーンエラストマーは４５０ｎｍの波長で１ｍｍ厚さの試料において測定した場合におよそ９８％の光透過度を示した。シリコーンエラストマーはおよそ１．５２の屈折率を示した。
【０１０７】
[0073]  ここで引用された、刊行物、特許出願、および特許を含むすべての参考文献は、各参考文献が参照により組み込まれることが個々におよび具体的に示され、その全体がここに記載されていた場合と同程度に、参照によりここに組み込まれるもとする。
【０１０８】
[0074]  本出願の主題を記述する文脈において（特に以下の特許請求の範囲の文脈において）、「ある（ａ）」および「ある（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」という用語および同様の指示語の使用は、ここで特に指示がない限りまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、単数と複数の両方を包含するように解釈するべきである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、特に指摘がない限り、オープンエンドの用語（すなわち、「含むが、限定されない」の意味）として解釈されるべきである。ここでの値の範囲の列挙は、ここで特に指示がない限り、単に範囲内にあるそれぞれ別の値を個々に参照する簡単な方法として機能するように意図されており、それぞれ別の値は、ここに個々に記載された場合と同じように明細書に組み込まれているものとする。ここに記述されたすべての方法は、ここで特に指示がないかまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、任意の好適な順番で行うことができる。ここで提供された任意およびすべての例、または例示的な言い回し（たとえば、「たとえば（ｓｕｃｈ  ａｓ）」）の使用は、本出願の主題をより良好に明らかにするように単に意図されており、特に主張されない限り主題の範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる言い回しも、ここに記述されている主題の実施に不可欠なものとして、任意の主張されていない要素を示すと解釈されるべきでない。
【０１０９】
[0075]  主張された主題を実施するための本発明者らが既知の最良の様式を含め、本出願の主題の好ましい態様がここで記述されている。それらの好ましい態様の変形形態は、前述の説明を読むことにより、当業者には明らかになるであろう。本発明者らは当業者がこのような変形形態を適宜使用することを予想し、また本明者らはここに具体的に記述されている以外の方法で、ここで記述されている主題が実施されることを意図している。したがって、本開示は、適用法令によって許される限り、これに添付された特許請求の範囲に記載されている主題のすべての変形形態および均等物を含む。さらに、そのすべての可能な変形形態における上述の要素の任意の組合せは、ここで特に指示がないまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、本開示によって包含される。
【国際調査報告】
2018517688.tif 000029
2018517688.tif 000030