(57)【要約】  エマルジョン安定化剤は、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含み、１種またはそれ以上の前記セルロースエーテルまたは前記架橋加工デンプンは疎水性に改変されており、前記バイオポリマーブレンド中の前記セルロースエーテルの総量は５０重量％以下である。本発明は、さらに、前記エマルジョン安定化剤と、特に水中油エマルジョンとを含む、エマルジョン組成物に関する。一実施形態において、前記エマルジョンは、パーソナルケア製剤における使用に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルジョン安定化剤であって、
１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのブレンドであり、前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されており、前記ブレンド中の前記セルロースエーテルの総量が５０重量％以下である、エマルジョン安定化剤。
【請求項２】
前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが、疎水性に改変された非イオン性セルロースエーテルである、請求項１に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項３】
前記非イオン性セルロースエーテルが、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、プロピルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項４】
前記１種またはそれ以上の疎水性に改変されたセルロースエーテルが、９００，０００以上の重量平均分子量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項５】
前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、綿リンターを含む綿原料、バクテリアセルロース、または再生セルロース由来である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項６】
前記架橋加工デンプンが親水性である、請求項１から５のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項７】
前記架橋加工デンプンが水に可溶である、請求項１から６のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項８】
前記架橋加工デンプンが、トウモロコシ、小麦、コメ、モロコシ、エンドウ豆、ジャガイモ、タピオカ（キャッサバ）、サツマイモ、およびサゴ由来である、請求項１から７のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項９】
前記架橋加工デンプンが９０％超のアミロペクチン含有率を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤。
【請求項１０】
水中油エマルジョンと、請求項１から９のいずれか一項に記載のエマルジョン安定化剤とを含むパーソナルケア製剤であって、前記エマルジョン安定化剤が、製剤の総重量に対して、約１重量％〜約６重量％の量で存在する、パーソナルケア製剤。
【請求項１１】
前記１種またはそれ以上の疎水性に改変されたセルロースエーテルが、９００，０００以上の重量平均分子量を有し、前記エマルジョン安定化剤が、製剤の総重量に対して、約１重量％〜約３重量％で存在する、請求項１０に記載のパーソナルケア製剤。
【請求項１２】
前記１種またはそれ以上の疎水性に改変されたセルロースエーテルが、９００，０００未満の重量平均分子量を有し、前記エマルジョン安定化剤が、製剤の総重量に対して、約３重量％〜約６重量％で存在する、請求項１０に記載のパーソナルケア製剤。
【請求項１３】
前記パーソナルケア製剤がヘアスタイリング組成物である、請求項１０から１２のいずれか一項に記載のパーソナルケア製剤。
【請求項１４】
前記油が炭化水素ベースの油および天然油から選択される、請求項１０から１３のいずれか一項に記載のパーソナルケア製剤。
【請求項１５】
前記油が前記エマルジョンの約１０〜５０重量％である、請求項１０から１４のいずれか一項に記載のパーソナルケア製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン安定化剤、およびエマルジョン安定化剤を含有するエマルジョンに関する。より具体的には、本発明は、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプン（cross-linked, modified starches）とのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤であって、１種またはそれ以上の前記セルロースエーテルおよび前記架橋加工デンプンが疎水性に改変されている、エマルジョン安定化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
エマルジョン安定性は、市販用のエマルジョンに必要とされる長期保存を実現するために重要である。パーソナルケア産業において、長期安定性が要求されるエマルジョンとしては、例えば、ある種の日焼け止め、皮膚湿潤化製剤、スキンクリーム、およびヘアスタイリング製剤があげられ得る。これらの種類のパーソナルケア製剤において、低分子を含有する合成材料が、乳化剤として典型的に用いられてきた。しかしながら、ある種の低分子乳化剤は、刺激、毒性、および製剤中の化粧用機能材料との望ましくない相互作用を生じさせ得る。さらに、ある種の低分子乳化剤は、望ましい長期エマルジョン安定性を実現できないこともあり得る。
【０００３】
パーソナルケア組成物用のエマルジョン安定化剤は、パーソナルケア組成物に含有され得る塩に対して非感受性である結果、組成物を処方する者がパーソナルケア製剤に含有させる原料の選択において過度に制約を受けないことが望ましい。
【０００４】
特に皮膚に使用されるパーソナルケア製剤のためには、消費者にとって魅力的な触覚品質を持つエマルジョン安定化剤が望ましい。
【０００５】
デンプンおよびデンプン誘導体は、パーソナルケア製剤に望ましい触覚品質を与えることが公知である。このような製剤に用いられるデンプンは、約３％超の濃度でなければならず、そうでない場合、デンプンは、レトログラデーションとして知られる現象を経て、製剤から沈殿し得る。
【０００６】
セルロースおよびその誘導体は、乳化剤として働くことが公知であるが、パーソナルケア製品、特に皮膚に使用されるパーソナルケア製品の乳化剤として使用した場合、望ましくない触覚品質をもたらし得る。
【０００７】
本特許出願と同じ譲受人に譲渡された米国特許出願公開第２０１２／０１２１５１９号は、１種またはそれ以上の架橋試薬と、１種またはそれ以上のイオン性試薬約１モル％〜約１０モル％とで改変された多糖類を含有するポリマー乳化剤、その調製方法、および前記ポリマー乳化剤を含有するエマルジョンを開示している。
【０００８】
国際公開第２００９／０８０６５７号は、１種またはそれ以上の疎水性に改変した多糖類と、ポリオールの脂肪酸エステルとを組み合わせて使用して、長期安定性と良好な官能特性とを持つといわれる油中水エマルジョンを得ることが記載されている。そこに記載されている疎水性に改変した多糖類としては、イヌリン、セルロースおよびその誘導体、デンプン、および寒天、ならびにそれらの混合物があげられ、好ましいポリオールの脂肪酸エステルは、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−４／ポリヒドロキシステアレート／セバケートである。そこに記載されているように、油性の連続相を、１種またはそれ以上のポリオールの脂肪酸エステルから調製し、水相を、疎水性に改変した多糖類から調製し、次いで前記２つの相を混合し油中水エマルジョンを形成させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２／０１２１５１９号
【特許文献２】国際公開第２００９／０８０６５７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の１つの目的は、耐久可能な産物を含み、良好な長期安定性を実現するエマルジョン安定化剤を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、パーソナルケア製剤に用いた場合に許容できる触覚品質を実現するエマルジョン安定化剤を提供することである。
【００１２】
本発明のさらに別の目的は、例えば皮膚、頭髪、および他のパーソナルケア用途のためのパーソナルケア製剤における塩化合物の使用を容易にするのに十分なだけ塩非感受性の、エマルジョン安定化剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
第１の実施形態において、本発明は、一般に、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤であって、１種またはそれ以上の前記セルロースエーテルおよび前記架橋加工デンプンが疎水性に改変されている、エマルジョン安定化剤に関する。
【００１４】
ある実施形態において、本発明は、一般に、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤であって、前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されている、エマルジョン安定化剤に関する。
【００１５】
ある実施形態において、本発明は、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤であって、前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されており、前記バイオポリマーブレンド中の前記セルロースエーテルの総量が５０重量％以下である、エマルジョン安定化剤に関する。
【００１６】
別の実施形態において、本発明は、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤の製造方法であって、１種またはそれ以上の前記セルロースエーテルおよび前記架橋デンプンが疎水性に改変されている、エマルジョン安定化剤の製造方法に関する。
【００１７】
別の実施形態において、本発明は、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含むエマルジョン安定化剤の製造方法であって、前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されている、エマルジョン安定化剤の製造方法に関する。
【００１８】
別の実施形態において、本発明は、連続相と、不連続相と、エマルジョン安定化剤とを含むエマルジョン製剤であって、前記エマルジョン安定化剤が、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含み、１種またはそれ以上の前記セルロースエーテルおよび前記架橋加工デンプンが疎水性に改変されている、エマルジョン製剤に関する。
【００１９】
別の実施形態において、本発明は、連続相と、不連続相と、エマルジョン安定化剤とを含むエマルジョン製剤であって、前記エマルジョン安定化剤が、１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含み、前記１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されている、エマルジョン製剤に関する。
【００２０】
本発明のブレンドは、成分として１種またはそれ以上のセルロースエーテルと、１種またはそれ以上の加工デンプンとを含み、セルロースエーテル成分およびデンプン成分はバイオポリマーと考えられるため、本発明のブレンドはバイオポリマーブレンドと呼ばれる。
【００２１】
本発明は、添付の図面と共に読んだ場合、以下の詳細な説明から最も良く理解される。図面には、以下の図が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、実施例３に従った、それぞれ架橋加工デンプン、非架橋加工デンプン、および非架橋非加工デンプンとブレンドした、疎水性に改変したセルロースエーテルを含む組成物の水相の、弾性率に関するグラフであり、開始時および１か月間保存した後に取得した。
【図２】図２は、実施例３に従った、図１の対象と同じ組成物の水相の、複素粘度に関するグラフであり、開始時および１か月間保存した後に取得した。
【図３】図３は、実施例５に従った、水溶液中に架橋加工デンプンとブレンドした疎水性に改変したセルロースエーテルを含む、０．２％ＥＤＴＡ二ナトリウム添加および非添加の組成物の、（弾性率で測定した）塩感受性を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例５に従った、図３の対象と同じ組成物の、（複素粘度で測定した）塩感受性を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例５に従った、種々の濃度のＮａＣｌを添加した水溶液中に本発明のバイオポリマーブレンドを含む組成物の、（剪断粘度で測定した）塩感受性を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例６に従った、疎水性に改変したセルロースエーテルと架橋加工デンプンとの比率が異なるバイオポリマーブレンドを含む組成物の、官能順位を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、耐久可能な産物を含み、良好な長期保存安定性を実現するエマルジョン安定化剤に関する。
【００２４】
本明細書で使用する場合、用語「改変」は、デンプンに適用する場合、分子の１つまたはそれ以上のヒドロキシル基で反応を起こさせたデンプン分子を意味する。
【００２５】
本明細書で使用する場合、用語「疎水性に改変」は、セルロースまたはデンプンに適用する場合、１種またはそれ以上の、脂肪族または芳香族の、飽和または不飽和の、直鎖、分枝鎖、または環状の、Ｃ８〜Ｃ３０の炭化水素ベースの鎖、特に８〜３０個の炭素原子を含む疎水性基で置換された、セルロース分子またはデンプン分子を意味する。
【００２６】
本明細書で使用する場合、あらゆるデンプン材料またはセルロース材料の「重量」は、乾燥重量基準で記録される。
【００２７】
本明細書で使用する場合、用語「長期安定性」は、本明細書の実施例の項目で説明されているように、ＴＵＲＢＩＳＣＡＮ（登録商標）ＬＡＢ安定性分析装置を使用して測定した、室温および４５℃の両方における、少なくとも２８日間にわたるエマルジョンの安定性を意味する。
【００２８】
デンプンは、パーソナルケア組成物のエマルジョンに用いた場合、望ましい触覚特性を実現することが公知である。しかしながら、デンプンを唯一のエマルジョン安定化剤として用いた場合、レトログラデーションと呼ばれる現象が起こる可能性があり、その結果、典型的にはエマルジョンが不安定になることが公知である。したがって、そのようなレトログラデーションは望ましくない。
【００２９】
本発明によれば、１種またはそれ以上のセルロースエーテルおよび架橋加工デンプンが疎水性に改変されている、前記セルロースエーテルと前記架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含む組成物は、炭化水素ベースの油および天然油の両方の長期安定性のための、水中油エマルジョン用の有効なエマルジョン安定化剤組成物として働き得る。一実施形態において、１種またはそれ以上のセルロースエーテルが疎水性に改変されている、前記セルロースエーテルと架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドを含む組成物は、炭化水素ベースの油および天然油の両方の長期安定性のための、水中油エマルジョン用の有効なエマルジョン安定化剤組成物として働き得る。一実施形態において、セルロースエーテルの架橋加工デンプンに対する重量比は、約１：１以下である。そのようなエマルジョン安定化剤組成物は、良好な触覚品質を実現するが、レトログラデーションを受けないことが見いだされた。
【００３０】
本発明のバイオポリマーブレンドは、パーソナルケア製剤のエマルジョン安定化剤例えばスキンケア用途およびヘアスタイリング用途として、特に有利である。例えば、耐久可能性に加えて、合成安定化剤の触覚品質と比較して、本発明の主題のバイオポリマーブレンドによって実現される自然な触覚品質は魅力的であろう。同様に、本バイオポリマーブレンドの強固な塩耐性は、処方者が、種々の原料にブレンドすることを可能にするであろう。本発明のバイオポリマーブレンドは、ＴＵＲＢＩＳＣＡＮ（登録商標）ＬＡＢ安定性分析装置と、本明細書の実施例の項目で説明されている方法とを用いて測定した場合、低バイオポリマー濃度で用いてなお、デンプン成分のレトログラデーションを起こすことなく、長期エマルジョン安定性を示す。
【００３１】
セルロースエーテル
セルロースは、１，４−無水グルコース単位からできた多糖類である。天然セルロース中のセルロース分子は、水に不溶性である。セルロースを可溶性にするためには、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシルプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、および疎水性に改変したエチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）に改変する必要がある。
【００３２】
改変セルロースを製造するために、セルロースをアルカリ化工程にかけ、次いでエチレンオキシドおよびエチルクロライドと反応させてＥＨＥＣを製造し、同様にメチルクロライドと反応させてＭＥＨＥＣを製造する。セルロースの無水グルコース単位は、それぞれ反応に用いることができる３つのヒドロキシル基を有する。無水グルコース単位あたりの反応したヒドロキシル基の数は、置換度（ＤＳ）として表され、０〜３の範囲である。エチレンオキシドのモル置換度（ＭＳＥＯ）は、無水グルコース単位あたりの、エチレンオキシド基の総数の平均である。
【００３３】
本発明のエマルジョン安定化剤における使用に適したセルロースエーテル材料は、あらゆるセルロース源由来であってもよく、セルロース源としては、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、綿リンターを含む綿原料、バクテリアセルロース、および再生セルロースがあげられるが、これらに限定されない。
【００３４】
一実施形態において、本発明のバイオポリマーブレンドに用いられるセルロースエーテルは、非イオン性セルロースエーテルである。ある実施形態において、セルロースエーテルは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルセルロースである。
【００３５】
非イオン性セルロースエーテルは、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、プロピルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、およびそれらの混合物である。一実施形態において、本発明のバイオポリマーブレンドに用いられるセルロースエーテルとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびそれらの混合物があげられるが、これらに限定されない。
【００３６】
一実施形態において、本発明のバイオポリマーブレンドに用いられるセルロースエーテルは、メチルエチルヒドロキシエチルセルロースであり、本明細書において「ＭＥＨＥＣ」と呼ぶ。
【００３７】
一実施形態において、本発明のバイオポリマーブレンドに用いられるセルロースエーテルは、エチルヒドロキシエチルセルロースであり、本明細書において「ＥＨＥＣ」と呼ぶ。
【００３８】
適した非イオン性セルロースエーテルとしては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ（イリノイ州、シカゴ）が商標Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）として販売しているものがあげられる。他の適したセルロースエーテルとしては、Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．（ケンタッキー州、コビントン）の、商標Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標）ヒドロキシエチルセルロースとして販売されているものあげられ得る。
【００３９】
非イオン性セルロースエーテルは、良好な塩耐性が望まれる用途において、特に有用であり得る。
【００４０】
一実施形態において、本発明のバイオポリマーブレンドに用いられるセルロースエーテルは、特に塩化合物に対する高い耐性が要求されない製剤において、陰イオン性セルロースエーテルである。
【００４１】
陰イオン性セルロースエーテルは、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、スルホエチルセルロース、ヒドロキシエチルスルホエチルセルロース、ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース、およびそれらの混合物である。
【００４２】
セルロースエーテルは、当業者に公知である通常の方法に従って調製することができる。例えば、アルカリセルロース（活性化セルロース）は、１工程または数工程で、まずセルロースをアルカリでマーセル加工し、続いてアルカリセルロースを、１工程または数工程で、エチレンオキシド、酸化プロピレン、ブチレンオキシド、メチルクロライド、エチルクロライド、モノクロロ酢酸（ＭＣＡ）、およびＭＣＡの塩から選択される、１種またはそれ以上の適切な量のエーテル化剤と、有機反応媒質、例えばエチルクロライド、アセトン、アルキルでブロックしたモノまたはポリ（エチレングリコール）、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、またはエーテル、例えばメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルｓｅｃ−ブチルエーテル、もしくはジメトキシエタン、またはそれらの混合物の存在下で、約５０〜約１２０℃の範囲の温度で反応させることによって調製することができる。
【００４３】
セルロースエーテルは、セルロース鎖上の、１つまたはそれ以上の置換基の存在によって特徴づけられる。
【００４４】
一実施形態において、セルロースエーテルは、ヒドロキシアルキル、例えばエチレンオキシドで置換され、ＭＳＥＯとして特徴づけられる。一実施形態において、ＭＳＥＯは、１．０以上、一実施形態において１．５以上、一実施形態において２．０以上、一実施形態において２．４以上である。
【００４５】
一実施形態において、セルロースエーテルは、メチルおよび／またはエチル置換されており、ＤＳｅｔｈｙｌとＤＳｍｅｔｈｙｌの合計は０．１以上、一実施形態において０．２以上、一実施形態において０．４以上、一実施形態において０．６以上、および一実施形態において０．８以上である。
【００４６】
アルキル置換セルロースエーテルの１つの製造方法において、セルロースを、１工程または数工程で、アルカリの総量が糖単位１モルあたり約０．８〜約１．８モルの水性アルカリでマーセル加工し、マーセル加工したセルロースを、糖単位１モルあたり総量約２．６〜約５．５モルのエチレンオキシドと反応させる。次いで、反応産物を、糖単位１モルあたり総量約０．２〜約１．５モルのエチルクロライドと反応させてＥＨＥＣを製造するか、糖単位１モルあたり総量約０．２〜約１．５モルのエチルクロライドおよびメチルクロライドと反応させてＭＥＨＥＣを製造するか、のいずれかである。これらの成分を、マーセル加工したセルロースに添加し、１工程または数工程で、有機反応媒質の存在下、約５０〜約１２０℃の温度で反応させる。本発明のある実施形態において、反応媒質とセルロースとの重量比は、約１：１〜約１０：１であってもよく、別の実施形態において、約４：３〜約３：１であってもよい。
【００４７】
一実施形態において、メチルクロライドまたはエチルクロライドは、エーテル化剤および反応媒質の両方の機能を果たし、その場合、要求される量のメチルクロライドまたはエチルクロライドは、反応混合物中に既に存在し、メチルクロライドまたはエチルクロライドをさらに添加する必要はない。アルキル化は、セルロース源、アルカリの使用量、反応温度、および反応時間によって調整することができる。必要であれば、セルロースをさらに活性化するために、アルカリの一部を、反応の間の後期に添加してもよい。メチルおよびエチルによる総置換度は、相当する当量のＮａＯＨが消費されて塩化ナトリウムを生じるため、マーセル加工工程で用いるアルカリの量によって制御することができる。しかしながら、副反応のために、アルキル置換の収率は約４０〜約６０％である。米国特許第７，３１９，１４６号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）によって、セルロースエーテルポリマーの製造に用いる方法の全般的な説明が提供される。
【００４８】
本発明における使用に適したセルロースエーテルの１つの製造方法が、米国特許出願公開第２００９／０３２６２１７号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に開示されており、そこではセルロースエーテルは、エーテル系溶剤の存在下で調製される。
【００４９】
疎水性改変
一実施形態において、セルロースエーテルは、８〜３０個の炭素原子を含む、１つまたはそれ以上の、脂肪族または芳香族の、飽和または不飽和の、直鎖、分枝鎖、または環状の疎水性基で置換することにより、疎水性に改変してもよい。一実施形態において、用いられる疎水性置換基としては、Ｃ８〜Ｃ３０の、別の実施形態において好ましくはＣ８〜Ｃ２２の、アルキル基、アリールアルキル基、またはアルキルアリール基、およびそれらの組み合わせがあげられる。ある実施形態において、疎水性置換基は、Ｃ８〜Ｃ２２の、好ましくはＣ１６〜Ｃ２０の、飽和アルキル鎖、例えばセチル（Ｃ１６）基、ステアリル（Ｃ１８）基、またはベヘニル（Ｃ２０）基である。ある実施形態において、本発明による疎水性置換基は、セチル基またはステアリル基である。ある実施形態において、疎水性基は、天然源由来、例えばトール油、獣脂、大豆、ココヤシ、およびパーム油由来である。
【００５０】
疎水性改変剤は、セルロースエーテル基質に、エーテル結合、エステル結合、またはウレタン結合によって結合してもよい。エーテル化するために最も一般的に用いられる試薬が容易に入手でき、反応が最初のエーテル化に一般的に用いられるものと類似しており、試薬が他の結合による改変に用いられる試薬よりも通常取り扱いが容易であるため、エーテル結合が好ましい。生じる結合は、通常、さらなる反応に対して、より強い耐性もある。一実施形態において、非イオン性セルロースエーテルを、不活性有機希釈剤、例えば低級脂肪族アルコール、ケトン、または炭化水素中にスラリー化し、得られたスラリーに、低温で、アルカリ金属水酸化物溶液を加え、次いでＣ１０〜Ｃ２４のエポキシドを加え、反応が完了するまで撹拌を続けることによって、反応を行うことができる。
【００５１】
疎水性に改変したセルロースエーテル、およびその調製方法は、当分野で公知である。例えば、米国特許第６，６２７，７５１号明細書（参照により本明細書に組み込まれる）は、ヒドロキシアルキル基を持たないアルカリ金属セルロースを、少なくとも３種類のアルキル化試薬と反応させることを含むプロセスによって得ることができる疎水性に改変した陰イオン性セルロースエーテルを開示しており、１種またはそれ以上の前記アルキル化試薬は、ハロ酢酸、アルカリ金属ハロアセテート、アルカリ金属ビニルスルホネート、およびビニルスルホン酸の群から選択され、１種またはそれ以上の前記アルキル化試薬は、式Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ２））ｎ−Ｐ（Ｒ１はＣ２〜Ｃ７の基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基であり、ｎは０〜２であり、Ｐは、グリシジルエーテル基、３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルエーテル基、１，２−エポキシ基、またはハロゲン化物を表す）のものであり、１種またはそれ以上の試薬は、式Ｒ３−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ２））ｍ−Ｐ（Ｒ３はＣ８〜Ｃ３０の基を表し、ｍは０〜１０であり、Ｒ２およびＰは上記と同じ意味を有する）のものである。米国特許出願公開第２００９／０３２６２１７（参照により本明細書に組み込まれる）は、セルロースエーテルを調製するためのプロセスを開示しており、前記セルロースエーテルは、式Ｒ１−Ｏ−Ｒ２（Ｒ１とＲ２とは同じであっても、異なっていてもよく、アルキル基から、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル基から独立して選択される）の沸点が４０〜９０℃であるエーテル、またはエーテルを含み沸点が４０〜９０℃である溶剤混合物の存在下で調製される。
【００５２】
一実施形態において、疎水性に改変したセルロースエーテルとしては、エチルヒドロキシエチルセルロースエーテル（ＨＭ−ＥＨＥＣ）があげられる。一実施形態において、疎水性に改変したセルロースエーテルは、疎水性に改変したヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＨＥＣ）であってもよい。
【００５３】
考慮すべき別の要素は、疎水性に改変したセルロースエーテルの分子量である。分子量は、物理的性質、例えば固有粘度によって、または分光光度分析、例えば光散乱によって決定することができる。本発明については、全ての分子量は、当分野で公知である光散乱法によって決定され、以下の本出願の実施例の項目に記載された手順によって実証された重量平均分子量（Ｍｗ）で示される。記録される単位は、ダルトン（Ｄａ）による。
【００５４】
本発明のある実施形態において、疎水性に改変したセルロースエーテルの分子量は、９００，０００以上、より好ましくは１，０００，０００以上であろう。本発明のある実施形態において、分子量は、約２，０００，０００以下、一実施形態において約１，５００，０００以下、一実施形態において約１，２００，０００以下であろう。
【００５５】
本発明の別の実施形態において、疎水性に改変したセルロースエーテルの分子量は、９００，０００以下、一実施形態において８００，０００以下であろう。本発明のある実施形態において、分子量は、約２００，０００以上、一実施形態において約３００，０００以上であろう。
【００５６】
デンプン
本発明のデンプン成分は、デンプンのあらゆる植物源から単離することができ、植物源としては、例えば、トウモロコシ、小麦、コメ、モロコシ、エンドウ豆、ジャガイモ、タピオカ（キャッサバ）、サツマイモ、およびサゴがあげられる。本発明のある実施形態において、デンプンは、約９０％超のアミロペクチンを含む。別の実施形態において、デンプンは、９５％超のアミロペクチンを含む。さらに別の実施形態において、デンプンは、９７％超のアミロペクチンを含む。
【００５７】
この高アミロペクチンデンプンは、当分野において、従来からワキシーとして公知であり、多くの種類のワキシーデンプンが市販されている。本発明のある実施形態において、ワキシーデンプンは、トウモロコシ、コメ、ジャガイモ、またはタピオカのワキシーデンプンである。
【００５８】
本発明の好ましい実施形態において、デンプンは、高分子量であろう。本発明については、高分子量は、意図的に低分子量に分解されていない天然デンプンの分子量と定義する。すなわち、デンプンの単離の間に、さらにデンプンの化学的処理および乾燥の間にいくらかの分解が起こるであろうが、本発明については、高分子量デンプンは、可能な限り自然のままの分子量を維持した高分子量デンプンである。別の実施形態において、デンプンは、これらに限定されないが、酸触媒加水分解、酵素触媒加水分解、および酸化分解を含む当分野で公知である手段によって、制御された方法で部分分解されていてもよい。デンプンが意図的に部分分解されている場合、分解されたデンプンの水流動性（ＷＦ）は、７０未満、好ましくは６０未満、最も好ましくは４５未満であろう。
【００５９】
本発明で用いるために適切なデンプンは、架橋デンプンである。デンプン鎖の架橋は、適切な架橋剤、例えば二官能性化合物によって実現できる。さらなる実施形態において、架橋は、デンプンとエピクロロヒドリンとの反応によって実現される。さらなる実施形態において、好ましい架橋方法はリン酸化であり、２つのデンプン鎖が陰イオン性Ｐ−Ｏ基によって架橋されるように、デンプンを、オキシ塩化リン、ペントキシドリン、および／または三メタリン酸ナトリウムと反応させる。架橋部位の陰イオン特性によって、デンプンのエマルジョン安定化作用が助長される。さらなる実施形態において、さらに好ましい架橋方法は、Ｃ４〜Ｃ１８アルカンジカルボン酸またはアルケンジカルボン酸による方法であり、別の実施形態において好ましくはＣ４〜Ｃ８アルカンジカルボン酸による方法であり、特にアジピン酸による方法である。アルカンジカルボン酸またはアルケンジカルボン酸は、２つのデンプン鎖をエステル結合で連結する。直鎖形状であっても、分枝鎖形状であってもよい。さらなる実施形態において、例えば、デンプンを、無水ジカルボン酸と無水酢酸との混合物と反応させることによって、架橋デンプンが得られる。デンプンは、約１５ｐｐｍ〜約４００ｐｐｍの架橋試薬によって架橋してもよく、別の実施形態において好ましくは約５０〜約３００ｐｐｍの架橋試薬によって架橋してもよく、さらに別の実施形態においてより好ましくは約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの架橋試薬によって架橋してもよい。
【００６０】
さらなる態様において、架橋デンプンは、Ｃ２〜Ｃ５ヒドロキシアルキル成分を付加することにより、さらに改変される。理論に拘束されることを望むものではないが、２〜５個の炭素原子を有するアルキル基によってデンプン骨格に結合しているヒドロキシル基が存在することによって、デンプンの適切な親水性−親油性バランスがもたらされると考えられている。アルキル基におけるヒドロキシル基の位置はあまり重要ではなく、α位〜ω位であってもよい。置換度は、無水グルコース単位あたりの、デンプン分子が有する置換されたＯＨ基数の平均である。ある実施形態において、ヒドロキシアルキル化の置換度は、好ましくはおよそ０．０８〜０．３、別の実施形態において、より好ましくは、ヒドロキシアルキル化の置換度は、およそ０．１５〜０．２５である。天然デンプンのヒドロキシアルキル化は、天然デンプンを、炭素原子数が適切なアルキレンオキシドと反応させることによって引き起こすことができる。ある実施形態において、デンプンをエチレンオキシドまたは酸化プロピレンと反応させることによって得られる、ヒドロキシエチル化デンプンおよび／またはヒドロキシプロピル化デンプンが特に好ましい。本発明に従って用いるべきデンプンは、アルキル基あたり１個を超えるヒドロキシル基も含んでいてもよい。ある実施形態において、本発明のための特に好ましい架橋加工デンプンは、架橋したヒドロキシプロピルリン酸二デンプンまたは架橋したアセチル化アジピン酸二デンプンである。
【００６１】
本発明の架橋デンプンは、疎水性に改変されていてもよく、それ自体が、１種またはそれ以上の、脂肪族または芳香族の、飽和または不飽和の、直鎖、分枝鎖、または環状の、Ｃ８〜Ｃ３０の炭化水素ベースの鎖によって、特に８〜３０個の炭素原子を含む疎水性基によって置換されていてもよい。別の実施形態において、用いられる疎水性置換基としては、Ｃ８〜Ｃ３０の、別の実施形態において好ましくはＣ８〜Ｃ２２の、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、またはアルキルアリール基、およびそれらの組み合わせがあげられる。ある実施形態において、疎水性置換基は、Ｃ８〜Ｃ２２のアルケニル鎖、好ましくはＣ８〜Ｃ１２のアルケニル鎖、例えばオクテニル（不飽和Ｃ８）基および直鎖または分枝鎖ドデセニル（不飽和Ｃ１２）基などである。ある実施形態において、疎水性基は、天然源由来であり、天然源としては、トール油、獣脂、大豆、ココヤシ、およびパーム油があげられるが、これらに限定されない。ある実施形態において、本発明による疎水性置換基は、オクテニル基またはドデセニル基である。疎水性改変剤は、エーテル結合、エステル結合、またはウレタン結合によってデンプン基質に結合していてもよい。エステル結合が好ましい。改変試薬としては、例えばオクテニル無水コハク酸およびドデセニル無水物があげられるが、これらに限定されない。
【００６２】
ある実施形態において、本発明に従って用いるべき架橋加工デンプンは、糊化されている。本発明については、用語「糊化デンプン」には、「予め糊化したデンプン」、「予めペースト化したデンプン」、および「冷水膨潤デンプン」が含まれる。用語「糊化」デンプンは、偏光における複屈折性十字を喪失した、膨潤化したデンプン粒を指す。糊化加工デンプンは、加熱することなく、冷水に可溶である。この関係において、「可溶」は、必ずしも真の分子性溶液の形成を意味するものではなく、コロイド分散液が得られることも意味する。本発明に従って用いるべき架橋加工デンプンは、好ましくは完全に糊化されている。
【００６３】
改変粒状デンプンは、水中で、糊化温度を上回る加熱によって糊化することができる。糊化の、いくつかの非限定的な例は、槽加熱、蒸気注入加熱、ジェット加熱（約１０〜約１５０ＰＳＩの圧力で）、および押出しである。粒状デンプンを糊化することによって、エマルジョン安定化剤の成分としての機能性を獲得することができると考えられている。本発明のデンプンを種々の温度および濃度で加熱して、機能的コロイド懸濁液を得ることができる。本発明のある実施形態において、デンプンは、約９０℃〜約２００℃で加熱される。別の実施形態において、デンプンは、約１００℃〜約１５０℃で加熱される。加熱方法によるが、水中のデンプン濃度の限界は、因子、例えば粘度、熱伝達、および溶液安定性などによって変わるであろう。本発明のある実施形態において、デンプンは、約１〜約４０重量％（重量％）の濃度で加熱され、別の実施形態において、デンプンは、約２重量％〜約３０重量％の濃度で加熱され、さらに別の実施形態において、約３重量％〜約１５重量％の濃度で加熱され、またはこれらの範囲の上限と下限とを組み合わせることによって規定される、さらにまた別の実施形態によって加熱されるであろう。
【００６４】
このような糊化デンプンを製造するために用いられる通常のプロセスとしては、中でも、ドラム乾燥、押出し、および噴霧乾燥があげられる。
【００６５】
ドラム乾燥には、加熱したドラム上で、非常に粘度の高い、半固体のデンプンペーストを、同時に加熱し乾燥させることが含まれる。乾燥させたフィルムは、ドラムから金属のブレードではがし、次いですり砕く。このプロセスは、非常に高い固形物含有量に達するまで行うことができる。
【００６６】
押出しを、デンプンを同時に加熱し乾燥させるために用いることも可能である（米国特許第３，１３７，５９２号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）を参照のこと）。このプロセスは、デンプンの糊化を引き起こす高温高圧におけるデンプン／水混合物の物理的処理を利用しており、続いてノズルを離れた後に、急速に水を蒸発させながら膨張させる。
【００６７】
糊化架橋加工デンプンを用いることによって、周囲温度で、または公知のデンプン含有組成物のために用いられる製造条件よりも著しく低い温度で、前記デンプンを製造することが可能となる。ある実施形態において、好ましくは糊化架橋加工デンプンは噴霧乾燥によって製造する。
【００６８】
ある実施形態において、本発明に従って用いるべき架橋加工デンプンは、大部分がインタクトなデンプン細粒である。大部分がインタクトな粒状構造を有する糊化架橋加工デンプンの水性分散液は、例えば、分散液がわずかにざらついた感触を有する乾燥デンプン溶液によって得られる、粒状構造を有さないデンプンの水性分散液よりも、均質で滑らかな触感を有する。インタクトな粒状構造を有する糊化デンプンの場合、水素結合の本来の内部構造は破壊されているが、外形または形状は維持されている。
【００６９】
特に好ましい噴霧乾燥した糊化デンプンの製造プロセスは、米国特許第４，２８０，８５１号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されている。前記プロセスを実行するために適合させた装置は、米国特許第４，６００，４７２号明細書（参照によりその全体もまた本明細書に組み込まれる）に記載されている。本プロセスにおいて、粒状デンプンまたは加工デンプンの混合物は、噴霧状態で加熱または糊化される。加熱すべきデンプンは、相対的に細かく分けられたスプレー材料を形成するために、噴霧口を通してノズル装置中に噴霧される。さらに、加熱媒質は、デンプンを糊化に必要な温度に加熱するために、ノズル装置内の開口部を通して、噴霧された材料中に噴射される。閉鎖されたチャンバーは、噴霧および加熱媒質のための注入口を取り囲み、加熱されたデンプン噴霧材料がチャンバーから出られるような形で配置された換気口の形を定める。装置は、デンプン噴霧材料がチャンバーを通過する間、すなわち噴霧口から換気口まで、の経過時間がデンプンの糊化時間を規定するようになっている。得られた噴霧乾燥した糊化デンプンは、くぼみがある球形状の、均一に糊化したデンプン細粒を含み、細粒の大部分は、完全で破損がなく、水和後に膨潤化する。このようなデンプンを製造するために使用できるノズルもまた、米国特許第４，６１０，７６０号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されている。
【００７０】
適切な糊化デンプンまたは加工デンプンを製造するために、米国特許第５，１４９，７９９号明細書（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）のプロセスを用いることもできる。本プロセスにおいて、デンプンは、均一に噴霧され、水性媒質存在下、単一の噴霧段階によって加熱される。噴霧段階は、内部混合型二流体噴霧乾燥ノズルを備えた装置内で行われ、この装置は、加熱した噴霧デンプンを乾燥させるためのデバイスに連結されている。
【００７１】
適切な特質を有する、噴霧乾燥した、糊化デンプンまたは加工デンプンは、連続的な、ジェット加熱と噴霧乾燥とを連結したプロセスによって製造することもできる。デンプン懸濁液は、直接蒸気噴射によるジェット加熱装置内で、１３８℃〜１６０℃で糊化される。デンプン懸濁液の流れと蒸気の流れとは、加熱または沸騰チャンバー内で混合される。後者の放出口は、通常の噴霧乾燥器に設置されている圧縮空気噴霧ノズルまたは高圧ノズルに連結されている。ジェット加熱されたデンプンを、高温高圧で噴霧ノズル中に導き、冷風、熱風、または好ましくは蒸気で噴霧してもよい。噴霧後、高温の、ジェット加熱したデンプン溶液は、通常の噴霧乾燥したデンプンと同様の方法で取り扱われる。乾燥プロセスは、液滴を冷却および乾燥する間にデンプン分子がレトログラデーションすることを防ぐのに十分に速い。噴霧乾燥したデンプンは、アモルファス材料（すなわち、実質的に非晶質である）であり、水に可溶であるか、またはコロイド状に分散させることができる。
【００７２】
ある実施形態において、本発明による架橋加工デンプンは、使用する際に水性媒質中で再構成される、乾燥した粉末状組成物として提供され得る。
【００７３】
本発明に従って使用するのに適した架橋加工デンプンは、皮膚科学的に望ましい使用特性および触覚品質を有する。前記架橋加工デンプンは、皮膚の保水能力を高め、皮膚を滑らかでしなやかにするのに役立つ。架橋加工デンプンと共に本発明のエマルジョン安定化剤を含有する化粧品は、皮膚の上に非常に良く延ばすことができ、べたついた感触を残さない。
【００７４】
バイオポリマーブレンド
別の態様において、本発明は、エマルジョン安定化剤の製造方法を提供する。前記方法は、セルロースエーテルを架橋加工デンプンとブレンドしてバイオポリマーブレンドを製造することを含み、１種またはそれ以上の前記改変セルロースエーテルおよび前記架橋加工デンプンは、疎水性に改変されている。ある実施形態において、前記方法は、デンプンを１種またはそれ以上の架橋試薬で架橋すること、および前記架橋加工デンプンを疎水性に改変したセルロースエーテルとブレンドする前に、例えばヒドロキシアルキル化によって、前記架橋デンプンをさらに改変することを含んでいてもよい。別の実施形態において、前記方法は、前記セルロースエーテルとデンプン成分とをブレンドする前に、前記セルロースエーテルまたは前記架橋加工デンプンを、１種またはそれ以上の疎水性試薬で疎水性に改変することを含む。
【００７５】
ある実施形態において、バイオポリマーブレンド中のセルロースエーテルの総量は、５０重量％以下である。一実施形態において、ブレンド中のセルロースエーテルの総量は、約５重量％以上、一実施形態において約１０重量％以上、一実施形態において約２０重量％以上である。一実施形態において、ブレンド中のセルロースエーテルの総量は、約４５重量％以下、一実施形態において約４０重量％以下、別の実施形態において約３０重量％以下、別の実施形態において約２５重量％以下である。
【００７６】
エマルジョン化パーソナルケア製剤
一般に、エマルジョンは２種類の不混和性の液状物質の混合物を含み、物質の一方（分散相）は、他方（連続相）に分散されている。本発明については、エマルジョンは、液状媒質中に、実質的に均一に分布した、または分散した複数の油滴と定義する。通常、エマルジョンは、室温でこのような形態である。凝固点が１００℃を下回る温度であるいくつかの油の場合、エマルジョンは、油をまず水中に分散させた製剤であってもよいが、室温に冷却する際に、油がある程度凝固してしまっていることがある。液状媒質は連続相を形成し、油は液状媒質に可溶ではない。ある実施形態において、液状媒質への溶解度は、０．１重量％、好ましくは０．０５重量％、またはそれ未満である。適切な液状媒質の、いくつかの非限定的な例としては、水、エタノール、メタノール、イソプロパノール、グリセロール、プロピレングリコール、もしくはアセトン、またはそれらの混合物があげられる。本発明のある実施形態において、液状媒質は、水と、エタノール、メタノール、イソプロパノール、グリセロール、グリコール、例えばプロピレングリコール、またはアセトンの中の１種またはそれ以上との混合物である。
【００７７】
ある態様において、本発明のエマルジョン安定化剤は、水または水ベースの媒質に分散された化粧的に許容できる油を含有するエマルジョンを形成するために用いることができる。
【００７８】
別の態様において、本発明は、エマルジョン安定化剤、界面活性剤、化粧的に許容できる油、および水または水ベースの液状媒質を含み、水または水ベースの液状媒質が連続相である、エマルジョンを提供する。
【００７９】
本発明の一実施形態において、エマルジョンは、パーソナルケア組成物である。本発明の一実施形態において、パーソナルケア組成物は、スキンケア組成物である。本発明の一実施形態において、パーソナルケア組成物は、ヘアケアまたはヘアスタイリング組成物である。本発明の一実施形態において、エマルジョンは、ジェル、ムース、ポマード、およびワックスから選択されるヘアスタイリング組成物である。
【００８０】
本発明の一実施形態において、エマルジョンは、スキンケア組成物、皮膚洗浄組成物、メーキャップ、美顔ローション、クリームモイスチャライザー、ボディーソープ、ボディーローション、フットケア製品、例えばフットクリーム、ハンドクリーム、リップスティック、リップグロス、リップペンシル、アイシャドー、ジェルアイカラー、アイライナー、アイペンシル、マスカラ、コンシーラー、ファンデーション、美顔パウダー、液体ルージュ、ほお紅、デオドラント、シェービングクリーム組成物、マニキュア、ジェル状マニキュア除光剤、キューティクルリムーバー、キューティクルクリーム、アクネクリーム、アクネクレンジングスクラブ、歯磨き、シェービングローション、クリーム脱毛剤、ローション脱毛剤、ワックス脱毛剤、粘土材料から作られた美顔パック、アンチエイジング製品、シャンプー、ヘアケア製品、例えばコンディショナー、ヘアトリートメントクリーム、スタイリングジェル、スタイリングフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアカラーローションおよびヘアダイ、毛髪脱色クリーム  ヘアリラクシング組成物、カール促進ジェル、芳香性ヘアグロス、サンケア製品、例えばサンスティックおよび日焼け止め、石鹸、ハンドウォッシュ、手指消毒ジェル、抗菌手指洗浄剤、ボディースクラブ、ハンドスクラブ、泡入浴剤、バスオイル、インスタント手指消毒剤、ベビーローション、おむつかぶれクリーム、お手ふき、ベビーバス、およびビタミンクリームからなる群から選択されるパーソナルケア組成物である。
【００８１】
本発明の、本態様のある実施形態において、油は、エマルジョンの１０％以上存在し、別の実施形態においてエマルジョンの２０％以上存在し、さらに別の実施形態においてエマルジョンの約３０％以上存在する。本発明の、本態様の一実施形態において、油は、エマルジョンの５０％以下存在し、さらに別の実施形態においてエマルジョンの４０％以下存在する。
【００８２】
本発明のある実施形態において、エマルジョン中の油滴は、平均粒子径が約０．２μｍ〜約１００μｍである。別の実施形態において、油滴は、平均粒子径が約０．５μｍ〜３５μｍである。さらに別の実施形態において、油滴は、平均粒子径が約１μｍ〜約２５μｍである。本発明の実施形態において、平均粒子径の下限は、それぞれ０．２μｍ、０．５μｍおよび１μｍであってもよく、上限は、それぞれ１００μｍ、３５μｍおよび２５μｍであってもよく、実施形態は、これらの下限と上限とを組み合わせた範囲であってもよい。平均粒子径は、例えば、当業者に公知であるような光散乱技術によって測定することができる。
【００８３】
本発明のある実施形態において、化粧的に許容できる油は、溶剤系に可溶ではなく、消費者に何らかの利益、例えば感触、保護、ヒーリング、ＵＶプロテクション、吸蔵、滑り、水和、またはラジカル捕捉をもたらす油である。化粧的に許容できる油は、炭化水素ベースの油および天然油から選択することができる。化粧的に許容できる油の非限定的な例は、パーム油、鉱物油、ワセリン（petroleum jelly）、ワセリン（petrolatum）、シリコーン、ジメチコン、エミュー油、ヒマシ油、スクアリン（squaline）、アボカド油、アーモンド油、ココナツ油、カカオバター、グレープシード油、ラノリン、落花生油、ゴマ油、ホホバ油、オリーブ油、シリコーン油、ヒマワリ油、サフラワー油、シアバター、および小麦胚芽油である。
【００８４】
本発明のある実施形態において、化粧的に許容できる油は、エアゾール噴射剤であってもよい。
【００８５】
本発明のある実施形態において、最終製剤、例えばスキンケア製剤またはヘアケア製剤におけるエマルジョン安定化剤の使用濃度は、約１重量％〜約５％重量％であってもよい。エマルジョン安定化剤の使用濃度は、部分的に、ブレンドのセルロースエーテル成分の重量平均分子量に基づいて選択してもよい。セルロースエーテルが、約９００，０００以上の分子量を有する疎水性に改変したセルロースエーテルである、ある実施形態において、エマルジョン安定化剤の使用濃度は、エマルジョン製剤の総重量に対して、好ましくは約１重量％〜約３重量％、さらに別の実施形態においてより好ましくは約１．５重量％〜約２．５重量％、さらに別の実施形態において約２重量％である。セルロースエーテルが、９００，０００未満の分子量を有する疎水性に改変したセルロースエーテルである、ある実施形態において、エマルジョン安定化剤の使用濃度は、エマルジョン製剤の総重量に対して、好ましくは約３重量％〜約６重量％、さらに別の実施形態においてより好ましくは約４重量％〜約５．５重量％、さらに別の実施形態において約５重量％である。
【００８６】
保存剤は、長期保存安定性、特に微生物学的な保存期間安定性をもたらすために、パーソナルケア製剤に用いられることが多い。適切な保存剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）、フェノキシエタノール、ベンザルコニウムクロライド、メタンアンモニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド、ベンジルアルコール、クロロベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、安息香酸ナトリウム、クロルアセトアミド、トリクロサン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムピリチオン、ピリチオン亜鉛、および他の、当業者に公知である化粧的に許容できる保存剤があげられる。
【００８７】
種々の他の添加剤、ならびに活性原料および機能的原料を、本明細書で示されるように、化粧品組成物に含有させてもよい。これらに限定されないが、緩和剤、湿潤剤、増粘剤、界面活性剤、ＵＶ光阻止剤、固定剤ポリマー、顔料、染料、着色剤、αヒドロキシ酸、審美性向上剤、例えばデンプン、香水およびフレグランス、塗膜形成剤（防水剤）、防腐剤、抗真菌剤、抗微生物剤、および他の医薬、ならびに溶剤があげられる。
【００８８】
本発明において有用な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤があげられる。使用できる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン化アルコール、ポリオキシプロピレン化アルコール、またはポリグリセロール化アルコール、８〜２２個の炭素原子および通常２〜３０モルのエチレンオキシドを含む直鎖脂肪鎖を有するアルキルフェノールおよび脂肪酸、脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪アルコールアルコールアミン、脂肪酸エステル、グリセロールエステル、アルコキシル化脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、アルコキシル化ソルビタンエステル、アルキルフェノールアルコキシラート、芳香性アルコキシラート、ならびにアルコールアルコキシラートがあげられる。同様に、エチレンオキシドと酸化プロピレンとのコポリマー、エチレンオキシドおよび酸化プロピレンの脂肪アルコールとの凝縮物、ポリオキシエチレン化脂肪アミドまたはアミン、エタノールアミド、グリコールの脂肪酸エステル、ソルビタンのオキシエチレン化または非オキシエチレン化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、グルコース誘導体のリン酸トリエステルおよび脂肪酸エステルも有用である。
【００８９】
パーソナルケア製剤に加え、本発明のエマルジョン安定化剤は、種々の産業や用途のためにも用いることができる。そのような産業としては、例えば石油採掘における助剤として、洗濯用途、作物保護、農業製剤、アスファルト安定化剤、またはコーティング助剤などがあげられる。
【００９０】
次に、本発明を、以下の非限定的な例によって説明する。実施例において、用いられるセルロースエーテルは、疎水性に改変したエチルヒドロキシエチルセルロース製品であるが、本発明をそれに限定する意図ではなく、当業者は、本明細書の教示から、これらの方法を、どのようにして他の疎水性に改変したセルロースエーテルを用いた溶液およびエマルジョンの調製に適合させればよいかを理解するであろう。
【実施例】
【００９１】
エマルジョン調製手順
エマルジョンは、以下の例示的な調製手順に従って調製したが、当業者は、各試薬の量を、どのようにして望ましいであろう他の濃度および量に調節すればよいかを理解するであろう。
【００９２】
ａ．ＨＭ−ＥＨＥＣ母液の調製（４重量％）
疎水性に改変したエチルヒドロキシエチルセルロースエーテル（ＨＭ−ＥＨＥＣ）２ｇを秤量し、周囲温度で、オーバーヘッドミキサーを用い、平刃を使用して４００ｒｐｍで撹拌しながら４８ｇの水にゆっくりと分散させる。
ＨＭ−ＥＨＥＣを添加した後、水性混合物の加熱を開始する。７５℃の温度で、タイマーを１５分に設定して１回かける。溶液がとろみを増したら、回転を２５０〜３００ｒｐｍに落とす。
失われた水を補い、保存剤を加える。
周囲温度で、さらに数分間撹拌する。
【００９３】
ｂ．架橋加工デンプン母液の調製（６重量％）
加工デンプン３ｇを秤量し、その加工デンプンを、周囲温度で、オーバーヘッドミキサーを用い、平刃を使用して４００ｒｐｍで撹拌しながら４７ｇの水にゆっくりと分散させる。
加工デンプンを添加した後、水性混合物の加熱を開始する。９０℃の温度で、タイマーを１５分に設定して１回かける。ポリマー溶液がとろみを増したら、回転を２５０〜３００ｒｐｍに落とす。失われた水を補い、保存剤を加える。周囲温度で、さらに数分間撹拌する。
【００９４】
ｃ．エマルジョン（０．７５％ＨＭ−ＥＨＥＣおよび１．２５％加工デンプンと３０％油の例）
４オンスガラスジャー中に、０．５４４９ｇのＳＰＡＮ（登録商標）８０界面活性剤、０．２４９６ｇのＴＷＥＥＮ（登録商標）４０界面活性剤、０．４９６５５ｇのＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）保存剤、２８．９１５９ｇの脱イオン水、および２９．７９３１ｇの油を順に量り取る。
混合物を、ミキシングヘッドＳ２５Ｎ−２５Ｆ（分散エレメント）を付けた、ＩＫＡ  ＷＥＲＫＥのＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ２５を用いて、１３，５００ｒｍｐで１２０秒間均質化する。３０．２０８３ｇの均質化した混合物をジャーの中に入れたままにしておく。
均質化した混合物が入ったジャーの最上部に、平刃撹拌器を用いた混合プロセスをエマルジョン上に設置し、オーバーヘッドミキサーを用いて、約３００ｒｐｍで撹拌する。
ａおよびｂで調製した、ＨＭ−ＥＨＥＣの母液９．３７５０ｇ（４重量％）および加工デンプンの母液１０．４１６７ｇ（６重量％）を加える。３００ｒｐｍでさらに１０分間混合する。
さらなる評価のためのエマルジョンは、全部で約５０ｇである。
【００９５】
エマルジョン安定性
本発明については、エマルジョン安定性を、ＴＵＲＢＩＳＣＡＮ（登録商標）ＬＡＢ安定性分析装置を用いて定量的に測定した。この分析装置を、各サンプルエマルジョン製剤の、最初の後方散乱シグナルを得るために用いた。次いで、エマルジョン製剤を４５℃で保存し、約１か月間にわたり、定期的にスキャンした。経時的に測定した後方散乱シグナルを、最初のサンプルのシグナルと比較した。より具体的には、最初の後方散乱シグナルを基準とした、その後の後方散乱シグナルの極大差が５％超である場合、後方散乱シグナルがこの５％の差に達するまでの日数を、安定性の程度、または「Ｔｕｒｂｉｓｃａｎ（登録商標）時間」として記録した。この時間が長いほど、エマルジョンは安定である。この技術によって、不安定性が視覚的に観察可能になるよりかなり前に、潜在的な不安定性を検出することが可能となる。
【００９６】
水相のレオロジー
安定性は、多糖類ブレンドの潜在的レトログラデーションの指標である水相のレオロジー的挙動をモニタリングすることによっても確認できた。レトログラデーションは低温においてより激しいため、サンプル水溶液は室温（約２０℃）でエイジングした。潜在的なレトログラデーションをモニタリングするために、１か月間にわたり、水溶液のレオロジーを測定した。水相のレオロジー的性質および顕微鏡的構造、これらの性質が、エマルジョン安定性における重要な役割、作用を反映していると考えられている（Russel, W.B., Saville, D.A., and Schowalter,W.R.(1989), 「Colloidal Dispersions」(Cambridge Monographs on Mechanics), Cambridge University Press, Cambridge, UKを参照のこと）。
【００９７】
２種類のレオロジー試験を実施した。振動レオロジー測定は、２０℃、５％ひずみで実施した。振動数は、０．１ｒａｄ／ｓｅｃから１００ｒａｄ／ｓｅｃまで変化させた。０．２ｒａｄ／ｓｅｃにおける、弾性率および複素粘度の値を記録した。剪断粘度測定は、２０℃で、剪断速度を約０．１ｒａｄ／ｓｅｃまたは約０．２ｒａｄ／ｓｅｃから約１００ｒａｄ／ｓｅｃまで変化させて実施した。レオメーターは、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、型番ＳＲ−５０００）を用いた。
【００９８】
改変セルロースエーテルの分子量決定
ａ．ＭＥＨＥＣ
機器：Ｔｅｔｒａ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ａｒｒａｙ（ＴＤＡ５０２）を備えたＧＰＣｍａｘ（どちらもＭａｌｖｅｒｎ製）
移動相：０．０５Ｍ酢酸ナトリウム、０．０２重量％アジ化ナトリウム、ｐＨ６（酢酸）
カラム：２×ＴＳＫ  ＧＭＰＷＸＬ  ７．８×３００ｍｍ＋プレカラム（Ｔｏｓｏｈ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ）
流速：０．５ｍｌ／分
注入量：１００μｌ
カラム温度：３５℃
検出：屈折率、光散乱（７°および９０°）、および粘度
適用したｄｎ／ｄｃ：０．１４８
【００９９】
全てのサンプルは、ＳＥＣ分析に先立って、移動相に溶解し、終夜振盪し、０．４５μｍシリンジフィルター（再生セルロース膜、ＧＥ  Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ）で濾過した。典型的な濃度は、０．５〜１ｍｇ／ｍｌであった。
【０１００】
分子量分布の狭いプルラン標準試料（Ｍｎ＝１０００００、Ｍｗ＝１１２０００、ＩＶ＝０．４５８ｄｌ／ｇ、ｄｎ／ｄｃ＝０．１４４、Ｓｈｏｄｅｘ）を、検出器の較正に用いた。ｄｎ／ｄｃ（分子量分布の較正に必要な係数）は、セルロースエーテルについての典型的な値である０．１４８に設定した。
【０１０１】
ｂ．ＨＭ−ＥＨＥＣ
移動相が、０．５重量％のＲＡＭＥＡを、０．０５Ｍ酢酸ナトリウム、０．０２重量％アジ化ナトリウム、ｐＨ６（酢酸）に添加したものであることを除いて、ＥＨＥＣの場合と同様。ＲＡＭＥＡは、ランダムメチル化シクロデキストリンα（Ｃｙｃｌｏｌａｂ）を表す。
【０１０２】
実施例１  エマルジョン安定性に対する分子量の影響
エマルジョン安定性に対する疎水性に改変したエチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）の分子量の影響を確定するために、実験を実施した。１．５％の架橋ヒドロキシルプロピル改変ワキシージャガイモデンプン、別称タイプ「Ａ」デンプンを、表１に示すように、３つの異なるタイプの疎水性に改変したＥＨＥＣサンプルに、それぞれ０．５％の濃度でブレンドした。３つの異なるタイプの疎水性に改変したＥＨＥＣサンプルは、それぞれ、ＭＳＥＯが２．４以上、ＤＳｅｔｈｙｌが０．８以上であった。各製剤は、０．２５％のＴｗｅｅｎ（登録商標）４０（非イオン性エトキシル化（２０）ソルビタンエステル界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、および０．５５％のＳｐａｎ（登録商標）８０（非イオン性オレイン酸ソルビタン界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）も含有していた。サフラワー油の形の、３０％のトリグリセリドベースの油、および０．５％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）（保存剤、Ｌｏｎｚａ，Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、アレンデール）から入手可能）、残余の水。表１のデータは、１，０００，０００超の分子量を有するＨＭ−ＥＨＥＣが、より高いエマルジョン安定性性能をもたらすことを示す。
【０１０３】
【表１】
2018513246.tif 000002
【０１０４】
実施例２
デンプン改変の影響−水との混和性
製剤１で用いられているようにＨＭ−ＥＨＥＣ１と命名された疎水性に改変したＥＨＥＣのサンプルを、４つの異なるタイプのデンプンそれぞれとブレンドし、そのブレンドを、０．２％のＴｗｅｅｎ８０、３０％のテトラデカン、０．５％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）保存剤、および残余の水も含むエマルジョンを調製するために用いた。表２のデータは、架橋加工デンプンが、改変していない非架橋デンプンと比べて、より優れた長期エマルジョン安定性をもたらすことを示す。
【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
実施例３
デンプン改変の影響−架橋
製剤１で用いられているようにＨＭ−ＥＨＥＣ１と命名された疎水性に改変したＥＨＥＣのサンプルを、表３に示すように、種々のタイプのデンプンと様々な割合でブレンドし、そのブレンドを、０．２％のＴｗｅｅｎ８０、３０％のテトラデカン、０．５％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）保存剤、および残余の水も含むエマルジョンを調製するために用いた。製剤８は本発明の組成物であり、製剤９〜１１は比較例である。表３のデータは、バイオポリマーブレンド中のセルロースエーテルの総量が５０重量％以下である、高粘度の疎水性に改変したセルロースエーテルと架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドが、良好な長期安定性をもたらすことを示す。これに対して、同じ疎水性に改変したセルロースエーテルと同じ架橋加工デンプンとのバイオポリマーブレンドであって、バイオポリマーブレンド中のセルロースエーテルの総量が５０重量％超であるバイオポリマーブレンドは、十分な長期安定性をもたらさなかった。同様に、同じ疎水性に改変したセルロースエーテルと、架橋も改変もしていないデンプンとのバイオポリマーブレンドは、十分な長期安定性をもたらさなかった。
【０１０７】
【表３】
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【０１０８】
製剤８〜１１のそれぞれの水相に対応する組成物を調製した。これらの水性組成物を、それぞれ製剤８Ａ〜１１Ａと命名し、表３Ａに示す。
【０１０９】
【表３Ａ】
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【０１１０】
水性製剤８Ａ〜１１Ａのレオロジーを、上記の手順により、まず製剤を調製したときに、さらに２２℃の温度で１か月間保存した後に測定した。図１は、表３Ａに示す製剤の、弾性率の変化を示す。振動数は、０．２ｒａｄ／ｓｅｃであった。図２は、表３Ａに示す製剤の、複素粘度の変化を示す。振動数は、０．２ｒａｄ／ｓｅｃであった。これらの図は、製剤８Ａおよび９Ａのように、ＨＭ−ＥＨＥＣ１を架橋加工デンプンとブレンドした場合、経時的なレオロジー的性質の変化が極めて小さいことを示す。製剤１０Ａ、および改変も架橋もしていないデンプンを用いた製剤１１Ａが示すレオロジー的性質の変化は、極めて大きかった。
【０１１１】
実施例４
トリグリセリドベースのエマルジョンの安定性
製剤１で用いられているようにＨＭ−ＥＨＥＣ１と命名された疎水性に改変したＥＨＥＣのサンプルを、架橋加工デンプンと３つの異なる割合でブレンドし、そのブレンドを、０．２５％のＴｗｅｅｎ（登録商標）４０（非イオン性エトキシル化（２０）ソルビタンエステル界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、０．５５％のＳＳｐａｎ（登録商標）８０（非イオン性オレイン酸ソルビタン界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、サフラワー油の形の、３０％のトリグリセリドベースの油、０．５％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）保存剤、および残余の水も含むエマルジョンを調製するために用いた。各製剤において、疎水性に改変したセルロースエーテルの改変架橋デンプンに対する重量比は、約１：１以下であった。表４のデータは、ＨＭ−ＥＨＥＣ１と架橋加工デンプンＡとのブレンドが、トリグリセリドベース（すなわちサフラワー油）のエマルジョンに、優れたエマルジョン安定性をもたらすことを示す。
【０１１２】
【表４】
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【０１１３】
実施例５
改変多糖類ブレンドを含有するエマルジョンの塩感受性
パーソナルケア製剤に一般的に用いられる化粧的に許容できる塩の存在が、本発明のエマルジョン安定化剤水溶液のレオロジー的性質に影響を与えるかどうかを確定するために、実験を実施した。図３および図４は、それぞれ表３Ａの製剤８Ａにおける、ＨＭ−ＥＨＥＣ１とデンプンＡとのポリマーブレンド水溶液の塩感受性を示す。溶液組成物に、０．２％のＥＤＴＡ二ナトリウムを加える。これらのチャートで示されるように、このポリマー溶液のレオロジーは、塩の添加に対して、この具体的な事例ではＥＤＴＡ二ナトリウムの添加に対して非感受性である。図３は、ＥＤＴＡ二ナトリウム添加および非添加の製剤８Ａに関する弾性率の変化を示す。図４は、ＥＤＴＡ二ナトリウム添加および非添加の製剤８Ａに関する複素粘度の変化を示す。図３および４のデータは、有利なことに、０．２％のＥＤＴＡ二ナトリウムの存在が、製剤の弾性率または複素粘度のいずれに対しても顕著な影響を与えないことを示す。
【０１１４】
その他の濃度レベルの塩が、本発明のエマルジョン安定化剤を含む水溶液のレオロジー的性質に影響を与えるかどうかを確定するために、さらなる実験を行った。製剤８Ａのサンプルを、ＮａＣｌ濃度を０％、１％、５％、１０％、および１５％とした他は上記表３Ａのように調製し、０．２ｒａｄ／ｓｅｃ〜１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断粘度の形でレオロジーを測定した。図５のデータは、塩濃度が１５％のように高くても、ＮａＣｌ含有量が０％の組成物と比較して、なお本発明のエマルジョン安定化剤を含む水性組成物の剪断粘度に顕著な影響を与えないことを示す。このように塩感受性がないことによって、塩の存在が最終製品のレオロジー的挙動を破綻させるであろうと懸念する必要がないため、本発明のエマルジョン安定化剤を用いた場合、組成物、例えばパーソナルケア製剤の、最終的な組成の決定における自由度をより高めることが可能となる。
【０１１５】
実施例６
触覚特性
以下の表５中の実施例は、ＨＭ−ＥＨＥＣ１を架橋加工デンプンと、すなわちデンプンＡとブレンドした場合、ＨＭ−ＥＨＥＣ１を単独で用いた場合と比べて、より望ましい触覚特性が実現されることを示す。
【０１１６】
疎水性に改変したセルロースエーテルは、一般に、架橋加工デンプンよりも高い粘度および弾性率を有し、理論上は、単独でエマルジョン安定化剤として使用し得る。しかしながら、実際上は、パーソナルケア製剤に用いた場合、疎水性に改変したセルロースエーテルは、望ましくない触覚品質を有する。望ましいエマルジョン安定性を実現するためには十分であるが、触覚品質に関して最終製品が消費者に受け入れられないほどではないだけの疎水性に改変したセルロースエーテルを含有するエマルジョン安定化剤を提供することが課題である。さらに、架橋加工デンプンは、疎水性に改変したセルロースエーテルに伴う望ましくない触覚特性を克服するためだけではなく、クリーム分離またはシネレシス（重力効果）を克服するためのゲル強度（Ｇ’）を増加させるためにも十分な量で存在しなければならない。
【０１１７】
種々の量の疎水性に改変したセルロースエーテルおよび改変架橋デンプンを含む５つの製剤を調製し、触覚特性を評価した。各製剤は、０．２５％のＴｗｅｅｎ（登録商標）４０（非イオン性エトキシル化（２０）ソルビタンエステル界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．、（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、０．５５％のＳｐａｎ（登録商標）８０（非イオン性オレイン酸ソルビタン界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）も含有していた。サフラワー油の形の、３０％のトリグリセリドベースの油、０．５％のＧｌｙｄａｎｔ保存剤、および残余の水。各組成物を、表６に示す。本研究によれば、総ポリマー濃度が２％であり、総ポリマー中、加工デンプンが５０％および約７５％であるバイオポリマーブレンドによって、望ましい手ざわりが生じる。
【０１１８】
【表５】
2018513246.tif 000007
【０１１９】
５人のパネリストに、表６に示す計画に従い、それぞれ２つの製剤に順位を付けるように依頼した。各製剤のサンプル３０μＬを、各パネリストの、事前に洗った前腕の内側に塗った。パネリストは、製剤を皮膚に２０秒間すり込み、２つのサンプルのどちらが、触覚的に好ましかったかを選んだ。例えば、パネリストが２つの製剤、すなわちＸとＹを渡されたとき、パネリストがＸよりもＹの方が優れていると思った場合、製剤Ｙに点数２を付け、製剤Ｘに点数１を付けた。各製剤の総合的な順位は、各パネリストによる各試験の合計であり、表６に総合順位として示し、図６に図示した。２．９を超える順位の差は、統計的な有意差と判断された。２．９以下の差は、統計的に差がないことを示すものであった。
【０１２０】
【表６】
2018513246.tif 000008
【０１２１】
上記の結果は、触覚品質に関して、製剤１６が最高位であることを示す。この結果は、デンプンに加えて疎水性に改変したセルロースエーテルを含有する製剤が、デンプンのみの製剤を上回らないとしても、少なくとも同等の触覚品質を有するであろうとは予期されていなかったであろうことから、驚くべきものである。デンプンの一部を疎水性に改変したセルロースエーテルで置き換えることが、触覚特性の改善につながるであろうとは予期されていなかった。製剤１５は、良好な触覚品質をもたらすが、いかなる疎水性に改変したセルロースエーテルも存在しない状態で、長期安定性をもたらすエマルジョン安定化剤として機能することは期待されないであろう。
【０１２２】
実施例７
低分子量の、疎水性に改変したＥＨＥＣのポリマーを高濃度で含む、トリグリセリドベースのエマルジョンの安定性
低分子量であるが高濃度の疎水性に改変したＥＨＥＣのサンプルを、同様に高濃度の架橋加工デンプンとブレンドし、表７に示すように、サフラワー油をベースとしたエマルジョン製剤を製造した。製剤２０も製剤２１も、どちらも０．２５％のＴｗｅｅｎ（登録商標）４０（非イオン性エトキシル化（２０）ソルビタンエステル界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、０．５５％のＳｐａｎ（登録商標）８０（非イオン性オレイン酸ソルビタン界面活性剤、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州、エジソン）から入手可能）、サフラワー油の形の、３０％のトリグリセリドベースの油、０．５％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）保存剤、および残余の水を含有していた。各製剤において、２．４％のＨＭ−ＥＨＥＣ（表１参照）および２．６％のデンプンＡを用いる。表７のデータは、ＨＭ−ＥＨＥＣ１に比べて低分子量のどちらかのＨＭ−ＥＨＥＣと、架橋加工デンプンＡとのブレンドが、エマルジョン組成物に適切な添加量で用いた場合、トリグリセリドベースの（すなわちサフラワー油）エマルジョンに優れたエマルジョン安定性をもたらすことを示す。
【０１２３】
【表７】
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【０１２４】
発明を実施するための形態において引用した全ての文献は、関連する部分について、参照により本明細書に組み込まれ、いかなる文献の引用も、本発明に対する先行技術であることの自認として解釈すべきではない。
【０１２５】
本明細書において、本発明の特定の実施形態を示し、説明したが、本発明を、示された詳細に限定することを意図するものではない。むしろ、特許請求の範囲およびその同等物の範囲内で、本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、前記詳細に種々の改変を加え得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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