(57)【要約】【解決手段】本明細書に記載されているのは、３０〜６０重量％の熱可塑性加硫物、５〜２５重量％の熱可塑性樹脂、５〜２５重量％の高密度ポリエチレンおよび５〜４０重量％の超高分子量ポリエチレンを含んでいる熱可塑性エラストマー組成物である。この熱可塑性エラストマー組成物は、ラミネート、たとえばガラスランチャンネル用のスリップコートラミネートを形成するのに特に有用であることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含んでいる熱可塑性エラストマー組成物：
（ａ）前記組成物の重量基準で３０〜６０重量％の熱可塑性加硫物であって、連続の熱可塑性樹脂成分内に分散されかつ少なくとも部分的に架橋されたゴム相を含んでいる熱可塑性加硫物；
（ｂ）前記組成物の重量基準で５〜２５重量％の熱可塑性樹脂；
（ｃ）前記組成物の重量基準で５〜２５重量％の高密度ポリエチレン；および
（ｄ）前記組成物の重量基準で５〜４０重量％の超高分子量ポリエチレン。
【請求項２】
前記組成物の重量基準で４０〜５０重量％の前記熱可塑性加硫物を含んでいる、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性加硫物が、２０〜６０重量％の連続の熱可塑性樹脂成分、１０〜４０重量％のゴムおよび１５〜５０重量％の油を含んでいる、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性加硫物が、２ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する熱可塑性樹脂を含んでいる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記組成物の重量基準で１０〜２０重量％の前記熱可塑性樹脂を含んでいる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂が５〜２５ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記組成物の重量基準で５〜２０重量％の前記高密度ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記高密度ポリエチレンが０．９４ｇ／ｃｃ超の密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
前記高密度ポリエチレンが２ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記組成物の重量基準で５〜３０重量％の前記超高分子量ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物の重量基準で７〜１５重量％の前記超高分子量ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１２】
前記超高分子量ポリエチレンが７５μｍ未満の平均粒径を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１３】
前記超高分子量ポリエチレンが２０〜７５μｍの平均粒径を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１４】
前記超高分子量ポリエチレンが２０〜４０μｍの平均粒径を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１５】
前記超高分子量ポリエチレンが０．９１ｇ／ｃｃ超の密度を有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１６】
前記超高分子量ポリエチレンが１，５００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１７】
前記超高分子量ポリエチレンが１，７５０，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１８】
１００％超の極限伸びを有する、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１９】
下記を含んでいるラミネート：
（ａ）熱可塑性加硫物を含んでいる第１の層；および
（ｂ）請求項１〜１８のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含んでいる第２の層。
【請求項２０】
前記第２の層を有する前記ラミネートの面で測定された１〜６μｍの表面粗さを有する、請求項１９に記載のラミネート。
【請求項２１】
前記第２の層を有する前記ラミネートの面で測定された３〜６μｍの表面粗さを有する、請求項１９に記載のラミネート。
【請求項２２】
０．５未満の乾燥条件での動的摩擦係数を有する、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載のラミネート。
【請求項２３】
１００Ｒａ超の押し出し物表面粗さを有する、請求項１９〜２２のいずれか１項に記載のラミネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本発明は２０１５年６月１９日に出願された米国特許仮出願第６２／１８２１３６号および２０１５年８月２０日に出願された欧州特許出願第１５１８１７３３．５号の優先権および利益を主張し、これらは両方とも参照によって本明細書に組み込まれる。
【０００２】
技術分野
本明細書に記載されているのは、熱可塑性加硫物と超高分子量ポリエチレンとのブレンドを含んでいる熱可塑性エラストマー組成物である。熱可塑性エラストマー組成物は、ウィンドウチャンネル用途品に、とりわけウィンドウチャンネル用途品のスリップコート層に有用である。
【背景技術】
【０００３】
熱可塑性エラストマー組成物、たとえば熱可塑性加硫物は、ウェザーストリップおよびウィンドウチャンネルのような自動車部品を含む広範な目的に使用されており、ウィンドウチャンネルはガラスランチャンネル（「ＧＲＣ」）としても知られている。ウィンドウチャンネルは典型的には、構造保全性ならびに環境上（たとえば、雨）および／または音響上（たとえば、風による騒音）のシールを提供する柔軟で弾性のある材料からつくられる。自動車用途では、ウィンドウチャンネルはまた、引き込み式ウィンドウがその上を滑りシールすることができる表面も提供する。したがって、雨および風からの適切なシールを提供することに加えて、ウィンドウチャンネルは耐摩滅性であり、ウィンドウの滑らかな動き（すなわち、開け閉め）を可能にする低い摩擦係数を示すことが望ましい。
【０００４】
ウィンドウチャンネルは多くの場合、典型的にはゴム材料である基材層の上に施与されるフィルム層または共押し出し層のようなスリップコート層を伴ってつくられる。スリップコート層は、様々な配合物を含んでつくられている。たとえば、スリップコート層は、エラストマーとシリコーン油のようなシリコーン化合物とのブレンドからつくられている。しかし、そのような組成物をダイを通して成形する／押し出すときに問題が生じることがある。というのは、シリコーン化合物はしばしばダイに付着して小滴および塊の形成を生じさせるからである。小滴および塊はその後、押出し成形物の上に垂れ下りまたは成形物の表面に局所的に現れ、うろこ状のまだら模様および大きな縞を形成することがある。さらに、時間とともにシリコーン化合物はスリップコート層の表面上に滲み出すことがあり、そうするとシリコーン油はウィンドウガラスの開け閉めの繰り返しの間になくなってしまうことがあり、ウィンドウチャンネルの摺動耐久性の劣化をもたらす。
【０００５】
基材材料の表面上の超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）樹脂の共押し出しされた層である追加のスリップコート層がつくられている。しかし、ＵＨＭＷＰＥは単独では、融解物粘度が高過ぎて押し出されたときに均一に薄いコーティングを形成することができない。その結果、表面のコーティングは粗くてでこぼこであり、好ましくない外観になる。さらに、ドア／ウィンドウの開け閉めの繰り返しは、コーティングの表面外観の望ましくない白化、割れ、でこぼこを招く場合がある。
【０００６】
米国特許第５，４４７，６７１号はウィンドウガラス用の縁取り部材を記載しており、この場合に、粗い表面に接触する層は、大小の粒径および異なる融点を有する合成樹脂のブレンドを含んでいる。米国特許第６，１４６，７３９号は、７〜４０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する超高分子量ポリオレフィン、０．１〜５ ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリオレフィンおよび熱可塑性エラストマーのブレンドを含んでいる摺動樹脂層を含んでいるガラスランチャンネルを記載している。米国特許第６，７０６，３８５号は、熱可塑性オレフィンエラストマー、１〜１０ｍｍの粒子直径を有する超高分子量ポリオレフィンおよび１〜１００μｍの粒子直径を有する超高分子量ポリオレフィン粉体をブレンドすることによって得られた摺動部材を記載している。
【０００７】
さらなる背景技術の参考文献としては、米国特許第５，１１０，６８５号、第５，３４３，６５５号、第５，３７８，５４３号、第５，４４１，６８５号、第５，４２４，０１９号、第６，１１５，９６７号、第６，３６８，７００号、第６，４９７，９６０号、第６，４９９，２５６号、第６，５３４,１４７号、第６，６６０，３６０号、第６，８６６，９３９号および第８，３３４，３４４号、米国特許出願公開第２００４／００６１７０号、国際出願第ＷＯ２０１３／１６９４８５号、日本国特許第２９０９７９９Ｂ２号、第３０５５１１１Ｂ２号、第３４６３１６０Ｂ２号、第３６２２８８８Ｂ２号、第３９４５２４８Ｂ２号および第３９９４６１１Ｂ２号、日本国特許出願公開第２０００−０２５０８７号、第２０００−０２６６６８号および第２０００−０５３８２６号が挙げられる。
【０００８】
改善されたウェザーシールおよびウィンドウチャンネル、ならびにとりわけウェザーシールおよびウィンドウチャンネルのスリップコーティング層の必要性が依然として存在する。とりわけ、望ましい表面外観を有し、かつ良好な摩擦係数および摺動性能を示すスリップコート層の必要性が存在する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】典型的なガラスランチャンネルを例示する概略図である。
【００１０】
【図２】乾燥条件で試料の摩擦係数（「ＣＯＦ」）を測定する試験方法を例示する図である。
【００１１】
【図３】湿潤条件で摺動力を測定する試験方法を例示する図である。
【００１２】
【図４】湿潤条件でガラスランチャンネルの摺動力を測定する試験方法を例示する図である。
【００１３】
【図５】結合力試験および１８０°曲げ試験の試験方法を例示する図である。
【００１４】
【図６】実施例１においてサンプルＦ０１およびＦ０２でつくられた押し出しテープの写真である。
【００１５】
【図７】実施例１においてサンプルＦ０１およびＦ０９でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像である。
【００１６】
【図８】実施例２においてサンプルＧ０１、Ｇ０２、Ｇ０４、Ｇ０５およびＧ０６でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像である。
【００１７】
【図９ａ】実施例４および５のサンプルについて乾燥条件での摩擦係数を示す図である。
【図９ｂ】実施例４および５のサンプルについて乾燥条件での摩擦係数を示す図である。
【図９ｃ】実施例４および５のサンプルについて乾燥条件での摩擦係数を示す図である。
【００１８】
【図１０】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１１ａ】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１１ｂ】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１２】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１３】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１４】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【図１５】実施例４および５のサンプルについて湿潤状態での摺動力を示す図である。
【００１９】
【図１６】サンプルＤ０１、Ｄ０３、Ｄ０４、Ｄ０５、Ｄ０６、Ｄ０７、Ｄ０８およびＤ０９でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像である。
【００２０】
【図１７】サンプルＤ１０、Ｄ１１、Ｄ１２、Ｄ１３、Ｄ１４、Ｄ１５、Ｄ１６およびＤ１７でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像である。
【００２１】
【図１８】サンプルＤ１８、Ｄ１９、Ｄ２０、Ｄ２１およびＤ２２でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像である。
【発明の概要】
【００２２】
本発明で提供されるのは、熱可塑性加硫物および超高分子量ポリエチレンを含んでいる熱可塑性エラストマー組成物である。たとえば、熱可塑性エラストマー組成物は、３０〜６０重量％の熱可塑性加硫物、５〜２５重量％の熱可塑性樹脂、５〜２５重量％の高密度ポリエチレンおよび５〜４０重量％の超高分子量ポリエチレンを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、熱可塑性加硫物は、２０〜６０重量％の熱可塑性樹脂、１０〜４０重量％のゴムおよび１５〜５０重量％の油を含んでいてもよい。
【００２３】
いくつかの実施形態では、熱可塑性エラストマー組成物は、５〜３０重量％または７〜１５重量％の超高分子量ポリエチレンを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、超高分子量ポリエチレンは、７５μｍ未満の平均粒径を有する。いくつかの実施形態では、超高分子量ポリエチレンは１，５００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する。
【００２４】
熱可塑性エラストマー組成物は、ラミネート、たとえばガラスランチャンネル用のスリップコートラミネートを形成するのに特に有用であることができる。たとえば、ラミネートは、熱可塑性加硫物を含んでいる第１の層および熱可塑性エラストマー組成物を含んでいる第２の層を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、ラミネートのスリップコート層（すなわち、熱可塑性エラストマー組成物を含んでいる層）は、１〜６μｍの表面粗さおよび／または０．５未満の乾燥条件での動摩擦係数を有してもよい。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の様々な特定の実施形態およびバージョンが、好ましい実施形態および本明細書で採用される定義を含めてこれから記載される。以下の詳細な記載は特定の好ましい実施形態を与えるけれども、当業者はこれらの実施形態が例示のためのみであり、本発明は他の方法でも実施されることができることを理解できるだろう。「発明」へのどのような言及も、特許請求の範囲によって定義された実施形態の１つ以上への言及であってもよいが、必ずしもその全てではない。表題の使用は便宜の目的のためのみにあり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００２６】
本願の発明の詳細な説明および特許請求の範囲内の全ての数値は、「約」または「ほぼ」その表示された値によって修正されており、当業者によって予測されるであろう実験誤差および変動を考慮に入れている。
【００２７】
本発明で提供されるのは、熱可塑性加硫物と超高分子量ポリエチレンとのブレンドを含んでいる熱可塑性エラストマー組成物である。熱可塑性エラストマー組成物は、ウィンドウチャンネル用途に、特にウィンドウチャンネル用途におけるスリップコート層に有用である。望ましいことには、熱可塑性エラストマー組成物およびそのような組成物を含んでつくられたラミネートは、乾燥、湿潤また半湿潤条件で広い温度範囲、たとえば−３０〜８０℃にわたってガラス上の低い摩擦係数を有することができる。さらに、熱可塑性エラストマー組成物およびそのような組成物を含んでつくられたラミネートは、望ましい滑らかな表面外観を有しながら、良好な耐擦傷性および耐摩耗性を有することができる。
熱可塑性加硫物
【００２８】
本明細書に記載された熱可塑性エラストマー組成物は熱可塑性加硫物を含んでいる。本明細書で使用される「熱可塑性加硫物」または「ＴＰＶ」とは、熱可塑性樹脂内に分散され少なくとも部分的に加硫されたゴムを含んでいる任意の材料であると広く定義される。ＴＰＶ組成物は油、添加物およびこれらの組み合わせをさらに含んでいることができる。
【００２９】
本明細書で使用される用語「加硫物」とは、加硫されたある成分（たとえば、ゴム）を含んでいる組成物を意味する。用語「加硫された」とは、本明細書ではその最も広い意味で定義され、一般に組成物（たとえば、架橋性のゴム）の全てまたは一部がある程度のまたはある量の加硫に付されたその組成物の状態を言う。したがって、この用語は、部分的加硫および完全な加硫の両方を包含する。好ましいタイプの加硫は、以下で検討される「動的加硫」であり、これはまた「加硫物」も製造する。少なくともこの文脈においては、用語「加硫」は、動的加硫で使用されることができる、熱的および化学的の両方の、任意の形態の硬化（架橋）を包含する。
【００３０】
本明細書で使用される用語「動的加硫」とは、熱可塑性樹脂とブレンドされた硬化可能なゴムの、その混合物を可塑化するのに十分な温度におけるせん断の条件の下での加硫または硬化を意味する。好ましい実施形態では、ゴムは、熱可塑性樹脂内でミクロサイズの粒子として同時に架橋されかつ分散される。硬化の程度、ゴムと熱可塑性樹脂との比、ゴムと熱可塑性樹脂との相容性、ニーダーのタイプおよび混合の強さ（せん断速度）に応じて、他の形態、たとえば熱可塑性マトリクス中の共連続のゴム相が可能である。
【００３１】
本明細書で使用される「部分的に加硫された」ゴムとは、加硫（好ましくは動的な加硫）の後に、たとえばＴＰＶのゴム相の架橋の後に架橋性ゴムの５重量パーセント（重量％）超が沸騰キシレン中に抽出可能なものである。たとえば、部分的に加硫されたゴムを含んでいるＴＰＶ中の架橋性ゴムの少なくとも５重量％でかつ２０重量％、または３０重量％、または５０重量％未満がそのＴＰＶの試料から沸騰キシレン中に抽出可能であることができる。
【００３２】
好ましくは、硬化された組成物中の可溶性ゴムの割合は、試料を沸騰キシレン中で還流させ、乾燥させた残留物を秤量し、その組成物の知識に基いて可溶性および不溶性成分についての適切な補正をすることによって決定される。したがって、加硫されるべきゴム以外の可溶性成分、たとえばエキステンダー油、可塑剤および有機溶媒に可溶性の組成物の成分とともに硬化するようには意図されていない熱可塑性成分を当初の重量から差し引くことによって、補正された当初および最終の重量が得られる。在り得る顔料、フィラー等は、当初および最終の重量の両方から差し引かれる。硬化された組成物中の可溶性ゴムの割合を計算する場合には、還流キシレン中に可溶性である、硬化されていないゴム中の任意の材料もゴムから差し引かれる。抽出可能なゴムの割合を決定する手法のさらなる記載は、米国特許第４，３１１，６２８号にあり、その手法に言及しているその特許の部分は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００３３】
本明細書で使用される「完全に加硫された」（または完全に硬化された、または完全に架橋された）ゴムとは、架橋性ゴムの５重量％未満が、加硫（好ましくは動的な加硫）の後に、たとえばＴＰＶのゴム相の架橋の後に沸騰キシレン中に抽出可能なものである。たとえば、完全に加硫されたゴムを含んでいるＴＰＶ中の架橋性ゴムの４重量％未満、または３重量％未満、または２重量％未満、または１重量％未満がそのＴＰＶの試料から沸騰キシレン中に抽出可能であることができる。いくつかの実施形態では、完全に加硫されたゴムを含んでいるＴＰＶ中の架橋性ゴムの０．５〜２．０重量％がそのＴＰＶの試料から沸騰キシレン中に抽出可能であることができる。
【００３４】
ＴＰＶは、熱可塑性エラストマー組成物の重量基準で、３０重量％超、または３５重量％超、または４０重量％超、または４３重量％超、または４５重量％超の量で熱可塑性エラストマー組成物中に存在してもよい。ＴＰＶは、６０重量％未満、または５５重量％未満、または５０重量％未満、または４８重量％未満の量で熱可塑性エラストマー組成物中に存在してもよい。いくつかの実施形態では、ＴＰＶは、３０〜６０重量％、または４０〜５０重量％、または４３〜４８重量％の量で熱可塑性エラストマー組成物の中に存在する。
ゴム成分
【００３５】
本明細書に記載されたＴＰＶはゴム成分を含んでいる。「ゴム成分」とは、当業者によって「ゴム」、好ましくは架橋性ゴム（すなわち、加硫前）または架橋されたゴム（すなわち、加硫後）と見なされる任意の材料であることができる。ゴム成分は１種のゴムを含んでいてもよく、または２種以上のゴムのブレンドを含んでいてもよく、後者の場合にはこれらのゴムは組成において異なるか、または組成において同じであるが異なる特性を有するものである。
【００３６】
有用なゴムの非限定的な例としては、オレフィン含有ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンコポリマーゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルゴム、ハロゲン化ゴム、たとえば臭素化および塩素化イソブチレン−イソプレンコポリマーゴム、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジンゴム、ウレタンゴム、ポリイソプレンゴム、エピクロルヒドリンターポリマーゴム、ポリクロロプレンゴムおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましい実施形態では、ゴムは、オレフィン含有ゴム、たとえばエチレン−α−オレフィンコポリマーゴム、例としてエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムである。
【００３７】
ゴムは、３〜８個の炭素原子を有するα−オレフィン、たとえばプロピレンを含んでいるエチレン−α−オレフィンコポリマーゴムであってもよい。エチレン−α−オレフィンゴムは、エチレン−α−オレフィンゴムの重量基準で、少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％のエチレン由来単位を含んでいてもよく、モノマー単位の残りはα−オレフィン由来のものである。
【００３８】
好ましい実施形態では、ゴム成分は、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムを含んでいる。エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、３〜８個の炭素原子を有するα−オレフィンを含んでいてもよい。好ましい実施形態では、α−オレフィンはプロピレンであり、ゴムはエチレン−プロピレン−ジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）である。好ましくは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴム中のジエンは非共役ジエンである。好適な非共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン（「ＥＮＢ」）、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（「ＤＣＰＤ」）、５−ビニル−２−ノルボルネン（「ＶＮＢ」）、ジビニルベンゼンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、ＥＮＢ、ＶＮＢまたはこれらの組み合わせに由来するジエン由来単位を含んでいる。好ましい実施形態では、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン、プロピレンおよびＥＮＢに由来する単位から本質的に成り、またはそれらからのみ成る。
【００３９】
エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％のエチレン由来単位を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、５０〜９０重量％のエチレン由来単位、または５０〜８５重量％、または５５〜８０重量％、または５５〜７５重量％、または６０〜７０重量％のエチレン由来単位を含んでおり、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。コポリマー中のエチレン由来単位の量は、ＡＳＴＭ Ｄ３９００によって決定されてもよい。エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムでは、ジエン由来単位は、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、少なくとも０．１重量％、または少なくとも１重量％、または少なくとも２重量％、または少なくとも３重量％、または少なくとも４重量％の量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、約０．１〜約１０重量％、または約１〜約９重量％、または約２〜約８重量％、または約３〜約７重量％、または約４〜約６重量％のジエン由来単位を含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。ジエン由来単位の重量％は、ＡＳＴＭ Ｄ−６０４７によって決定されてもよい。エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの残余は、一般にα−オレフィン由来単位、たとえばプロピレンで埋め合わされる。したがって、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、少なくとも１０重量％、または少なくとも１５重量％、または少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％、または少なくとも３０重量％のα−オレフィン由来単位を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、約１０〜約５０重量％、または約１５〜約４５重量％、または約２０〜約４０重量％、または約２５〜約３５の重量％のα−オレフィン由来単位を含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００４０】
エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、１００，０００超、または２００，０００超、または４００，０００超、または６００，０００ダルトン超である重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムのＭｗは、１，２００，０００未満、または１，０００，０００未満、または９００，０００未満、または８００，０００ダルトン未満であってもよい。有用なエチレン−α−オレフィンゴムおよびエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、２０，０００超、または６０，０００超、または１００，０００超、または１５０，０００ダルトン超である数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムのＭｎは、５００，０００未満、または４００，０００未満、または３００，０００未満、または２５０，０００ダルトン未満であってもよい。分子量（Ｍｎ、ＭｗおよびＭｚ）および分子量分布（ＭＷＤ）を決定する手法は、米国特許第４，５４０，７５３号（この内容は参照によって本明細書に組み込まれる。）およびそこに引用された参考文献に、またＶｅｒ ＳｔｒａｔｅらによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９８８年、第２１巻、３３６０頁（この内容は参照によって本明細書に組み込まれる。）およびそこに引用された参考文献に見出されることができる。
【００４１】
エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、約１０〜約２５０、または約２０〜約１００、または約３０〜約７５、または約４０〜約６０のＡＳＴＭ Ｄ−１６４６によるムーニー粘度（１２５℃でのＭＬ（１＋４））を有することによって特性付けられてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。本明細書で使用される「ムーニー粘度」は、ローター（［分単位での予備加熱時間］＋［分単位でのせん断時間］＠℃単位での測定温度）の書式を使用して、ＭＬ（１＋４＠１２５℃）が、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６−９９によってＭＬ、すなわち大ローターを使用して１２５℃の温度で１分間の予備加熱時間および４分間のせん断時間の場合に測定されたムーニー粘度を示すように、報告される。いくつかの実施形態では、エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは油で油展され、油展ゴムのムーニー粘度は、約１０〜約２５０、約２０〜約１００、約３０〜約７５または約４０〜約６０であり、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００４２】
エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、約１〜約８ｄｌ／ｇ、または約３〜約７ ｄｌ／ｇ、または約４〜約６．５ ｄｌ／ｇのＡＳＴＭ Ｄ−１６０１によって１３５℃でデカリン中で測定された固有粘度を有することによって特性付けられてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００４３】
エチレン−α−オレフィンゴムまたはエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、−２０℃未満、または−３０℃未満、または−５０℃未満、または約−２０〜約−６０℃である、ＡＳＴＭ Ｅ−１３５６による示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）によって特性付けられてもよい。
【００４４】
本明細書に記載されたエチレン-α-オレフィンおよびエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムは、様々な技術を使用することによって製造され、または合成されてもよい。たとえば、これらのコポリマーは、様々な触媒系を使用する溶液、スラリーまたは気相の重合技術を使用することによって合成されることができる。典型的な触媒としては、チーグラーナッタ系、たとえばバナジウム触媒を含むもの、およびシングルサイト触媒、たとえば拘束幾何触媒またはメタロセン触媒が挙げられる。有用なエチレン−α−オレフィンゴムおよびエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムとしては、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、米国、テキサス州、ヒューストン）、Ｋｅｌｔａｎ（商標）(ＤＳＭコポリマー社)、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ（Ｄｏｗ社）、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＭＧ（Ｄｏｗ社）、Ｒｏｙａｌｅｎｅ（商標）（Ｌｉｏｎ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ社）およびＢｕｎａ（商標）（Ｌａｎｘｅｓｓ社）の商品名の下で商業的に入手可能なゴムのいくつかのグレードが挙げられる。
【００４５】
ゴム成分は、ＴＰＶ中にＴＰＶ組成物の全重量基準で、約１０重量％、１５重量％、２０重量％、または２５重量％の最低値から、約３０重量％、３５重量％、４０重量％、または４５重量％の最高値までの量で存在してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、ゴム成分はエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムから本質的に成っていてもよく、またはそれからのみ成っていてもよく、ＴＰＶは、エチレン−α−オレフィン−ジエンゴムの重量基準で、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、または２５重量％の最低値から、約２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、または３５重量％の最高値までのエチレン−α−オレフィン−ジエンゴムを含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
熱可塑性樹脂成分
【００４６】
ＴＰＶはまた、１種以上の熱可塑性樹脂も含んでいる。熱可塑性樹脂は、本明細書に記載された「ゴム」ではない任意の材料であってもよい。たとえば、熱可塑性樹脂は、本来熱可塑性であると当業者によって見なされるポリマーまたはポリマーブレンド、たとえば熱に曝露されると柔らかくなり、室温に冷却されるとその元の状態に戻るポリマーであってもよい。
【００４７】
例示的な熱可塑性樹脂は、モノオレフィンモノマーから調製されたポリオレフィンであってもよく、モノオレフィンモノマーとしては、たとえば２〜７個の炭素原子を有するモノマー、例としてエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、これらの混合物およびこれらのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、オレフィン性熱可塑性樹脂は加硫されておらず、または架橋されていない。
【００４８】
好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂成分はポリプロピレンをさらに含んでいる。好ましくは、本明細書に記載された組成物に使用されるポリプロピレンは、１１０℃超の融点を有しており、少なくとも９０重量％のプロピレン由来単位を含んでいる。ポリプロピレンはまた、アイソタクチック、アタクチックまたはシンジオタクチックの連鎖を含んでいてもよく、好ましくはアイソタクチック連鎖を含んでいる。ポリプロピレンは、専らプロピレンモノマーに由来する（すなわち、プロピレン由来単位のみを有する）か、あるいは少なくとも９０重量％、または少なくとも９３重量％、 または少なくとも９５重量％、 または少なくとも９７重量％、 または少なくとも９８重量％、 または少なくとも９９重量％のプロピレン由来単位を含んでおり、残りはオレフィン、たとえばエチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０のαオレフィンに由来するものである。
【００４９】
熱可塑性樹脂は、ＤＳＣによって測定された少なくとも１１０℃、または少なくとも１２０℃、または少なくとも１３０℃の融解温度を有してもよく、また融解温度は１１０℃〜１７０℃またはこれよりも高い範囲であってもよい。
【００５０】
熱可塑性樹脂は、２３０℃および２．１６ｋｇの荷重でＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定された約０．１〜１００ｇ／１０分のメルトフローレート「ＭＦＲ」を有してもよい。好ましい実施形態では、この追加の熱可塑性樹脂は１未満（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ）のＭＦＲのものであり、そのようなポリプロピレンは約２ｇ／１０分未満、または約１．５ｇ／１０分未満、または約１ｇ／１０分未満の１未満のＭＦＲを有する。ＴＰＶはまた、約２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２または３３ｇ／１０分の最低値から約３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４または４５ｇ／１０分の最高値までのＭＦＲを有する熱可塑性樹脂、たとえばポリプロピレンを含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限値から任意の上限値までの範囲を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、ＴＰＶは、約５、１０または１５ｇ／１０分の最低値から約２０、２５または３０ｇ／１０分の最高値までのＭＦＲを有する熱可塑性樹脂、たとえばポリプロピレンをさらに含んでいてもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００５１】
いくつかの実施形態では、熱可塑性樹脂成分は、プロピレンベースのエラストマー（「ＰＢＥ」）をさらに含んでいてもよい。ＰＢＥは、プロピレンと、約５〜約３０重量％の、エチレンおよびＣ４〜Ｃ１２のαオレフィンから選ばれた１種以上のコモノマーとを含んでいてもよい。ＰＢＥは、約１１０℃未満、約１００℃未満、約９０℃未満、約８０℃未満、約７０℃未満、約６５℃未満または約６０℃未満の（ＤＳＣによって測定された）融解温度を有していてもよい。ＰＢＥは、約６０Ｊ／ｇ未満、約５０Ｊ／ｇ未満、約４０Ｊ／ｇ未満、約３５Ｊ／ｇ未満、約３０Ｊ／ｇ未満、約２５Ｊ／ｇ未満、約２０Ｊ／ｇ未満または約１５Ｊ／ｇ未満のＨｆによって特性付けられてもよい。ＰＢＥは好ましくは、均一条件、たとえば連続溶液重合プロセスを使用して調製される。プロピレンベースのポリマーの調製のための典型的な方法は、米国特許第６，８８１，８００号、第７，８０３，８７６号、第８，０１３，０６９号および第８，０２６，３２３号ならびに国際公開第ＷＯ２０１１／０８７７２９号、第ＷＯ２０１１／０８７７３０号および第ＷＯ２０１１／０８７７３１号に見出されてもよい。
【００５２】
いくつかの実施形態では、ＴＰＶの熱可塑性相は、約９重量％〜約１５重量％または約１０重量％〜約１２重量％のエチレン由来単位を有し、かつ以下の特性（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちの少なくとも３個、または少なくとも４個、または少なくとも５個、または少なくとも６個、または少なくとも７個、または全ての８個を有するプロピレン−エチレンコポリマーであるＰＢＥをさらに含んでいてもよく、以下の特性とは（ｉ）約４５〜約６５℃、または約５０〜約６０℃、または約５２〜５８℃のＴｍ；（ｉｉ）約１．０〜約２５Ｊ／ｇ、約５．０〜約２０Ｊ／ｇ、約１０〜２０Ｊ／ｇまたは約１２〜約１８Ｊ／ｇのＨｆ；（ｉｉｉ）約０．５〜約３．０ｇ／１０分または約０．７５〜約２．０ｇ／１０分のＭＩ；（ｉｖ） 約０．５〜約７．０ｇ／１０分、約１．０〜約６．０ｇ／１０分または約２．０〜約５．０ｇ／１０分のＭＦＲ；（ｖ）約２４０，０００〜約３００，０００ダルトン、または約２５０，０００〜約２８０，０００ダルトン、または約２６０，０００〜約２７０，０００ダルトンのＭｗ；（ｖｉ）約１１０，０００〜約１４０，０００ダルトン、約１１５，０００〜約１３５，０００ダルトンまたは約１２０，０００〜約１３０，０００ダルトンのＭｎ；（ｖｉｉ）約３７０，０００〜約４２０，０００ダルトン、約３８０，０００〜約４１０，０００ダルトンまたは約３８５，０００〜約４００，０００ダルトンのＭｚ；および／または（ｖｉｉｉ）約１０〜約４０、または約１５〜約３７、または約２０〜約３５、または約２５〜約３０のムーニー粘度である。
【００５３】
熱可塑性樹脂成分は、ＴＰＶ組成物の全重量基準で、約１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％または約３５重量％の最低値から、約４０重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％または６０重量％の最高値までの量でＴＰＶ中に存在してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
油
【００５４】
本明細書の熱可塑性加硫物は、油、たとえばプロセス油およびエキステンダー油をさらに含んでいる。本明細書で使用される「プロセス油」とは、加硫プロセスに直接添加される油であり、これと対照的にエキステンダー油は加硫前にゴムを伸展するためにゴムに予めブレンドされる油である。
【００５５】
使用されてもよい油としては、炭化水素油、および可塑剤、たとえば有機エステルおよび合成可塑剤が挙げられる。多くの添加物油が石油留分から誘導され、それらがパラフィン系、ナフテン系または芳香族系の油のタイプのどれに分類されるかに応じて特定のＡＳＴＭ表示を有する。他のタイプの添加物油としては、アルファオレフィン合成油、たとえば液状ポリブチレンが挙げられる。石油ベースの油以外の添加物油、たとえばコールタールおよびパインタール由来の油、この他に合成油、たとえばポリオレフィン材料が使用されることもできる。
【００５６】
油は、ゴム成分と熱可塑性成分との全重量の１００重量部当たり、約５〜約３００部、または３０〜２５０部、または７０〜２００部の量でＴＰＶ中に存在することができ、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００５７】
いくつかの実施形態では、油は、ＴＰＶの全重量基準で、約１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％の最低値から、約４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％の最高値までの量でＴＰＶ中にあってもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
【００５８】
あるいは、使用される油の量は、硬化剤が導入される前に加硫プロセスに導入された油（「硬化前油」）の量、硬化剤とともに導入された油、および硬化剤が導入された後で加硫プロセスに導入される油（「硬化後油」）の量に基いて定義されることができる。硬化前油は、伸展油に由来する油および／または硬化剤が添加される前に加硫プロセスに直接導入されるプロセス油であってもよい。たとえば、硬化前油の量は、ＴＰＶ中の油の全量基準で、約５５重量％、または５６重量％、または５７重量％、または５８重量％、または５９重量％、または６０重量％の最低値から、約６５重量％、または６６重量％、または６７重量％、または６８重量％、または６９重量％、または７０重量％の最高値までの範囲であってもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。たとえば、硬化後油の量は、ＴＰＶ中の油の全量基準で、約２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％または３１重量％の最低値から、約４０重量％、または４１重量％、または４２重量％、または４３重量％、または４４重量％、または４５重量％、または４６重量％の最高値までの範囲であってもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。たとえば、硬化剤とともに添加される油の量は、ＴＰＶ中の油の全量基準で、１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％の最低値から、約７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％の最高値までの範囲であってもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。
加硫剤
【００５９】
ＴＰＶを調製するのに使用されるゴムを硬化または架橋することができる任意の加硫剤が使用されてもよい。たとえば、硬化剤として、過酸化物、フェノール樹脂、遊離ラジカル硬化剤、ヒドロシリル化硬化剤または慣用される他の硬化剤が挙げられてもよい。
【００６０】
好ましい実施形態では、ＴＰＶはフェノール樹脂加硫剤を使用して硬化される。好ましいフェノール樹脂硬化剤は、レゾール樹脂と呼ばれることができるものであり、これはアルキル置換フェノールまたは非置換フェノールをアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒドを用いてアルカリ媒体中で縮合することによって、または二官能性フェノールジアルコールの縮合によってつくられる。アルキル置換フェノールのアルキル置換基は１〜約１０個の炭素原子を含んでいてもよい。ジメチロールフェノールまたはフェノール樹脂であって、１〜約１０個の炭素原子を含んでいるアルキル基でパラ位が置換されたものが好ましい。いくつかの実施形態では、オクチルフェノール−およびノニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂のブレンドが使用される。このブレンドは２５重量％〜４０重量％のオクチルフェノールおよび７５重量〜６０重量のノニルフェノールを含んでいてもよく、より好ましくは、このブレンドは３０重量％〜３５重量％のオクチルフェノールおよび７０重量％〜６５重量％のノニルフェノールを含んでいる。いくつかの実施形態では、このブレンドは約３３重量％のオクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂および約６７重量％のノニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含んでおり、オクチルフェノールおよびノニルフェノールのそれぞれはメチロール基を含んでいる。このブレンドは、パラフィン系油中に約３０％固形分で溶解されることができる。
【００６１】
有用なフェノール樹脂は、ＳＰ−１０４４、ＳＰ−１０４５（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社、米国、ニューヨーク州、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ）の商品名の下に得られることができ、これらはアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂と呼ばれてもよい（また、ＨＲＪ−１４２４７Ａの商品名の下に３０／７０重量パーセントのパラフィン系油溶液としても入手可能）。ＳＰ−１０４５はメチロール基を含んでいるオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂であると考えられる。ＳＰ−１０４４およびＳＰ−１０４５樹脂は、ハロゲン置換基または残留ハロゲン化合物を本質的に含んでいないと考えられる。「ハロゲン置換基を本質的に含んでいない」とは、その樹脂の合成によって微量のハロゲン含有化合物しか含んでいない可能性が高い非ハロゲン化樹脂が提供されることを意味する。
【００６２】
硬化剤は、硬化促進剤、金属酸化物、酸捕捉剤および／またはポリマー安定剤とともに使用されてもよい。有用な硬化促進剤としては、金属ハロゲン化物、たとえば塩化第一スズ、無水塩化第一スズ、塩化第一スズ二水和物および塩化第二鉄が挙げられる。硬化促進剤は、ＴＰＶの加硫度を増加させるために使用されてもよく、いくつかの実施形態では、ＴＰＶの全重量基準で１重量％未満の量で添加されてもよい。好ましい実施形態では、硬化促進剤は塩化第一スズを含んでいる。いくつかの実施形態では、硬化促進剤はマスターバッチの一部として加硫プロセスに導入される。
【００６３】
いくつかの実施形態では、金属酸化物が加硫プロセスに添加されてもよい。金属酸化物は、加硫プロセスでスコーチ防止剤として働くことができると考えられる。有用な金属酸化物として、約０．０５〜約０．１５μｍの平均粒径を有する酸化亜鉛が挙げられる。有用な酸化亜鉛は、Ｋａｄｏｘ（商標）９１１（Ｈｏｒｓｅｈｅａｄ社）の商品名の下で商業的に得られることができる。
【００６４】
いくつかの実施形態では、硬化剤、たとえばフェノール樹脂は酸捕捉剤とともに使用される。酸捕捉剤は、所望の硬化レベルが達成された後で硬化剤の下流に添加されてもよい。有用な酸捕捉剤としては、ハイドロタルサイトが挙げられる。合成および天然のハイドロタルサイトの両方が使用されることができる。典型的な天然のハイドロタルサイトは、式Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１−６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏによって表されることができる。合成のハイドロタルサイト化合物は、式Ｍｇ４．３Ａｌ２（ＯＨ）１２．６ＣＯ３・ｍＨ２ＯまたはＭｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３．３・５Ｈ２Ｏを有すると考えられ、これはＤＨＴ−４Ａ（商標）またはＫｙｏｗａａｄ（商標）１０００（協和化学工業社、日本国）の商品名の下で得られることができる。別の商業製品の例は、Ａｌｃａｍｉｚｅｒ（商標）（協和化学工業社）の商品名の下で入手可能なものである。
【００６５】
硬化剤、たとえばフェノール樹脂は、溶液でまたは分散物の一部として加硫プロセスに導入されてもよい。好ましい実施形態では、硬化剤は、加硫プロセスに油の分散物／溶液で、たとえば油中硬化剤または油中フェノール樹脂の形で導入され、この場合に硬化剤／樹脂はプロセス油中に分散されおよび／または溶解されている。使用されるプロセス油は、鉱油、たとえば芳香族系鉱油、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００６６】
加硫剤は、ゴム相内に所望量の硬化を生成するのに有効な量で存在することができる。ある実施形態では、加硫剤は、０．０１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、または０．０５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、または０．５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、または１．０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、または１．５ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で存在する
【００６７】
フェノール樹脂が使用される実施形態では、フェノール樹脂は、ゴム１００重量部当たり、約０．１〜１０重量部、または約２〜約６重量部、または約３〜約５重量部、または約４〜約５重量部の量で使用されてもよい。補足的な量の塩化第一スズは、ゴム１００重量部当たり、約０．５〜約２．０重量部、または約１．０〜約１．５重量部、または約１．２〜約１．３重量部であってもよい。これらとともに、約０．１〜約６．０重量部、または約１．０〜約５．０重量部、または約２．０〜約４．０重量部の酸化亜鉛が使用されてもよい。１つ以上の実施形態では、フェノール系硬化剤とともに使用されるゴムは、５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来するジエン単位を含んでいる。
添加物
【００６８】
ＴＰＶは、１種以上の添加物をさらに含んでいてもよい。これらの添加物は、ＴＰＶをつくるのに使用されたゴムおよび熱可塑性樹脂の組成物中に存在してもよい添加物に加えて、またはその代わりに存在してもよい。好適な添加物としては、可塑剤、フィラーおよび加工助剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
ＴＰＶ組成物はまた、強化用および非強化用フィラー、酸化防止剤、安定剤、ブロッキング防止剤、静電防止剤、ワックス、起泡剤、顔料、難燃剤およびゴム配合技術分野で知られた他の加工助剤を含んでいてもよい。使用されることができるフィラーおよび増量剤としては、慣用の無機物、たとえば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、カーボンブラック、これらとともに有機および無機ナノスケールフィラーが挙げられる。フィラー、たとえばカーボンブラックが、マスターバッチの一部として添加されてもよく、たとえばポリプロピレンのような担体と一緒に添加されてもよい。
【００７０】
１つ以上の実施形態では、ＴＰＶは、ＴＰＶの重量基準で、少なくとも約５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％または１０重量％の１種以上のフィラー、たとえば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、カーボンブラックまたはこれらのブレンドを含んでいる。好ましい実施形態では、ＴＰＶは、ＴＰＶの全重量基準で、約５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％または１０重量％の最低値から、約１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％または２０重量％の最高値までの範囲の量でクレーおよび／またはカーボンブラックを含んでいる。
熱可塑性加硫物をつくるプロセス
【００７１】
ＴＰＶをつくる任意のプロセスが使用されてもよい。１つ以上の実施形態では、個々の材料および成分、たとえば１種以上のゴム成分、熱可塑性樹脂成分、添加物油、硬化剤、他の添加物等が、熱可塑性樹脂成分の融解温度超に加熱されたミキサー中に任意の順番で加えられて融解混合によってブレンドされてもよい。
【００７２】
１種以上のゴム成分、熱可塑性樹脂成分および硬化剤は、個々の供給原料流れとして、タンブルブレンドされたブレンド物として、またはマスターバッチとして、加熱されたミキサーに加えられることができる。１種以上の熱可塑性樹脂成分は、硬化の前に、または硬化前および硬化後の間に任意の割合に分割されて、加えられることができる。添加物油、たとえばプロセス油は、硬化前、添加後の噛み砕きの間に、または硬化前および硬化後の間に任意の割合に分割されて、加えられることができる。
【００７３】
好ましくは、１種以上の硬化剤は、融解温度の目標範囲内にある融解物中に所定の時間（＜１２０秒）にわたって取り込まれる。１種以上の硬化剤は、任意の適当な技術を使用して、たとえば相容性のプロセス油の溶液として注入することによって、無希釈の固体として、無希釈の融解物として、またはマスターバッチとして、添加されることができる。
【００７４】
１種以上のフィラーまたは他の添加物は、硬化の前、硬化の間または硬化の後のいずれかに融解物中に導入されることができる。添加物、フィラーまたは他の化合物であって、硬化剤を妨げる可能性があるものは、硬化が所望のレベルに到達した後で加えられなければならない。好ましくは、これらの添加物は、相容性のゴムプロセス油中のスラリーまたはペーストとして融解物に添加される。これらの成分のパウダーブレンドまたはマスターバッチが、計量および混合を容易にするために、ワックスまたはポリマー担体中のものとして調製されることができる。融解物の硬化および十分な混合に引き続いて、融解物ブレンドは以下の技術の任意の１種以上を使用する成形処理をされて弾性構造体が形成されることができる：粉砕、細断、押し出し、ペレット化、射出成形または任意の他の望ましい技術。ＴＰＶ組成物をつくるためのさらなる詳細は、米国特許第４，５９４，３９０号に記載されている。
【００７５】
架橋性ゴムの動的加硫の前にプロピレンコポリマーが加えられる限り、ＴＰＶをつくる任意のプロセスが使用されることができる。たとえば、個々の材料および成分、たとえば１種以上のゴム成分、ポリオレフィン性熱可塑性樹脂成分、熱可塑性変性剤、たとえばプロピレンコポリマー、硬化剤、添加物油および他の添加物は、これらの熱可塑性成分の融解温度超の温度で混合されて、融解物を形成することができる。例示的な混合装置としては、以下のものが挙げられる：ニーダーまたは混合要素を備えた押出機であって、この混合要素が１種以上の混合先端もしくはフライトを備えたもの；１本以上のスクリューを備えた押出機；および同方向または異方向回転タイプの押出機。好適な混合装置としては、たとえばブラベンダー（商標）ミキサー、バンバリー（商標）ミキサー、ブスミキサーおよびニーダーならびにファレルコンティニュアス（Ｆａｒｒｅｌｌ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ）ミキサーも挙げられる。押出機等の１種以上のこれらの混合装置は、直列で使用されることができる。
【００７６】
１種以上のポリオレフィン性熱可塑性樹脂成分、熱可塑性変性剤、ゴム成分および硬化剤は、個々の供給原料流れとして、タンブルブレンドされたブレンド物として、またはマスターバッチとして、加熱されたミキサーに加えられることができる。１種以上のポリオレフィン性熱可塑性樹脂成分は、硬化前に、硬化後に、または硬化前および硬化後の間に任意の割合に分割されて、加えられることができる。同じように、１種以上の熱可塑性変性剤、たとえば１種以上のプロピレンコポリマーの１種以上の部分は、硬化前に、硬化後に、または硬化前および硬化後の間に任意の割合に分割されて、加えられることができる。添加物油、たとえばプロセス油は、噛み砕きの間に、硬化の前に、添加の後に、または硬化前および硬化後の間に任意の割合に分割されて、加えられることができる。
【００７７】
好ましくは、１種以上の硬化剤は、融解温度の目標範囲内にある融解物中に所定の時間（＜１２０秒）にわたって取り込まれる。１種以上の硬化剤は、任意の適当な技術を使用して、たとえば相容性のプロセス油の溶液として注入することによって、無希釈の固体として、無希釈の融解物として、またはマスターバッチとして、添加されることができる。過酸化物硬化剤が使用される場合には、ゴム成分、過酸化物硬化剤、およびその中にゴムが分散する熱可塑性マトリクスを提供するのに十分な量の１種以上の熱可塑性樹脂成分が混合されて融解物が形成される。所望の硬化レベルが達成された時点で、１種以上の熱可塑性樹脂成分の残りが任意の割合で加えられて、その１種以上の熱可塑性樹脂成分の何らかの意図しない分解または架橋が回避される。単軸または２軸押出機用のサイドフィーダーが、熱可塑性樹脂成分の残りの部分を加えるために使用されることができる。その場合には、サイドフィーダーは好ましくは、押出機内で硬化の所望のレベルが得られた後に（下流に）配置される。
【００７８】
１種以上の鉱物フィラーおよび他の添加物は、硬化前に、硬化の間にまたは硬化後に融解物に導入されることができる。添加物、フィラーまたは他の化合物であって、硬化剤を妨げる可能性があるものは、硬化が所望のレベルに到達した後で加えられなければならない。好ましくは、１種以上の鉱物フィラーおよび他の添加物は、相容性のゴムプロセス油のスラリーまたはペーストとして融解物に添加される。これらの成分のパウダーブレンドまたはマスターバッチが、計量および混合を容易にするために、ワックスまたはポリマー担体中のものとして調製されることができる。１種以上の鉱物フィラーおよび他の添加物を添加するために、サイドフィーダーが使用されることもできる。
【００７９】
離散的なゴム相の形態および特性のために必要な混合は、スクリューの設計構造およびスクリュー速度の選択によって開発されることができる。混合の間の融解物温度または混合エネルギーまたは混合トルクの必要条件を監視することによって加硫（架橋）の進行を追跡するのが都合がよい。混合トルクまたは混合エネルギー曲線は一般に、最大値を通過し、その後も混合が継続されて所望の硬化レベル（状態）が達成され、ブレンド物の成形加工性が改善されることができる。融解物の硬化および十分な混合に引き続いて、融解物ブレンドは以下の技術の任意の１つ以上を使用する成形処理をされて弾性構造体が形成されることができる：粉砕、細断、押し出し、ペレット化、射出成形または任意の他の望ましい技術。ＴＰＶをつくるためのさらなる詳細は、米国特許第４，５９４，３９０号に記載されている。
超高分子量ポリエチレン
【００８０】
本明細書に記載された熱可塑性エラストマー組成物は、１種以上の超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）を含んでいる。ＵＨＭＷＰＥは主としてエチレン由来単位を含んでいるポリエチレンポリマーである。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥはエチレンのホモポリマーである。他の実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、エチレンとαオレフィン、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンまたは３−メチル−１−ペンテンとのコポリマーである。
【００８１】
ＵＨＭＷＰＥは好ましくは、１，５００，０００ｇ／モル超、または１，７５０，０００ｇ／モル超、または１，８５０，０００ｇ／モル超、または１，９００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する。
【００８２】
ＵＨＭＷＰＥは、０．９１ｇ／ｃｃ超、または０．９２ｇ／ｃｃ超、または０．９３ｇ／ｃｃ超の密度を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、０．９１〜０．９６ｇ／ｃｃ、または０．９２〜０．９５ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００８３】
ＵＨＭＷＰＥは、０．３ｇ／ｃｃ超、または０．３２ｇ／ｃｃ超、または０．３５ｇ／ｃｃ超、または０．３７ｇ／ｃｃ超の嵩比重（ＡＳＴＭ Ｄ１８９５）を有してもよい。
【００８４】
ＵＨＭＷＰＥは、５０超、または５５超、または５７超、または６０超のショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を有してもよい。ＵＨＭＷＰＥは、１００未満、または９０未満、または８０未満、または７５未満のショアＤ硬度を有してもよい。
【００８５】
ＵＨＭＷＰＥは、１００℃超、または１１０℃超、または１１５℃超、または１２０℃超、または１２５℃超、または１３０℃超の融点（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）を有してもよい。ＵＨＭＷＰＥは、２００℃未満、または１９０℃未満、または１８０℃未満、または１７０℃未満で、または１６０℃未満、または１５０℃未満、または１４０℃未満の融点を有してもよい。
【００８６】
いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは粉体またはペレットの形態をしていてもよい。ＵＨＭＷＰＥは７５μｍ未満、または７０μｍ未満、または６５μｍ未満の平均粒径を有してもよい。ＵＨＭＷＰＥは１０μｍ超、または１５μｍ超、または２０μｍ超、または２５μｍ超の平均粒径を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは４０〜７５μｍ、または５０〜７０μｍ、または５５〜６５μｍの平均粒径を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、１０〜５０μｍ、または１５〜４５μｍ、または２０〜４０μｍ、または２５〜３０μｍの平均粒径を有してもよい。
【００８７】
いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥはマスターバッチの一部であってもよい。
【００８８】
ＵＨＭＷＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に５重量％超、または７重量％超、または９重量％超、または１０重量％超、または１２重量％超の量で存在してもよい。ＵＨＭＷＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に４０重量％未満、または３５重量％未満、または３０重量％未満、または２５重量％未満、または２０重量％未満、または１５重量％未満、または１２重量％未満の量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に５〜４０重量％、または５〜３０重量％、または７〜１５重量％の量で存在する。
ポリマー添加物
【００８９】
熱可塑性エラストマー組成物はまた、１種以上のポリマー添加物を含んでいてもよい。好ましい実施形態では、熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂（熱可塑性加硫物の熱可塑性樹脂成分に追加してのもの）および高密度ポリエチレンを含んでいる。
【００９０】
熱可塑性樹脂は、熱可塑性加硫物に関して記載された熱可塑性樹脂のいずれかであってもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂はポリプロピレンである。熱可塑性樹脂は、約５、１０または１５ｇ／１０分の最低値から、約２０、２５または３０ｇ／１０分の最高値までのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有してもよく、望ましい範囲は任意の下限から任意の上限までの範囲を含んでいてもよい。熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物中に５〜２５重量％、または１０〜２０重量％、または１２〜１７重量％の量で存在してもよい。
【００９１】
熱可塑性エラストマー組成物は好ましくは、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）を含んでいる。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥはエチレンのホモポリマーである。他の実施形態では、ＨＤＰＥはエチレンとαオレフィン、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンまたは３−メチル−１−ペンテンとのコポリマーである。
【００９２】
好ましくは、ＨＤＰＥは０．９３ｇ／ｃｃ超、または０．９４ｇ／ｃｃ超、または０．９５ｇ／ｃｃ超の密度を有する。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥは、０．９９ｇ／ｃｃ未満、または０．９８ｇ／ｃｃ未満、または０．９７ｇ／ｃｃ未満の密度を有してもよい。
【００９３】
ＨＤＰＥは２ｇ／１０分未満、または１ｇ／１０分未満、または０．７５ｇ／１０分未満、または０．５ｇ／１０分未満、または０．２ｇ／１０分未満、または０．１ｇ／１０分未満のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）を有してもよい。たとえば、ＨＤＰＥは０．０１ｇ／１０分超、または０．０２ｇ／１０分超、または０．０３g/１０分超のメルトインデックスを有してもよい。
【００９４】
ＨＤＰＥは1ｇ／１０分超、または３ｇ／１０分超、または５ｇ／１０分超、または１０g/１０分超の高荷重メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２１．６ｋｇ）を有してもよい。たとえば、ＨＤＰＥは３０ｇ／１０分未満、または２５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分未満、または１５ｇ／１０分未満の高荷重メルトインデックスを有してもよい。
【００９５】
ＨＤＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に、熱可塑性エラストマー組成物の重量基準で、５重量％超、または７重量％超、または８重量％超、または９重量％超、または１０重量％超の量で存在してもよい。ＨＤＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に、２５重量％未満、または２３重量％未満、または２２重量％未満、または２１重量％未満、または２０重量％未満、または１９重量％未満、または１８重量％未満、または１７重量％未満の量で存在してもよい。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥは、熱可塑性エラストマー組成物中に、５〜２５重量％、または５〜２０重量％、または１０〜１７重量％の量で存在する。
追加の添加物
【００９６】
熱可塑性エラストマー組成物はまた、１種以上の添加物を含んでいてもよい。添加物は、熱可塑性加硫物に関連して上記された添加物のいずれかであってもよい。
【００９７】
好適なフィラーまたは添加物としては、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、珪藻土、粉末雲母、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ガラス繊維および炭素繊維が挙げられてもよいが、ただし、フィラーは、熱可塑性エラストマー組成物の硬度あるいは摩擦係数のいずれかに悪影響を及ぼさないために十分なほど少量で使用される。使用されてもよい好ましいシリカは、微粉化シリカ、ヒュームドシリカ、「ホワイトカーボン」と呼ばれる乾燥処理された白いカーボン、湿式処理ホワイトカーボンおよび合成シリカタイプのホワイトカーボンである。シリカはエラストマーのテーバー磨耗を増加させるが、その摺動および摩耗特性を改善する、すなわち摩擦係数を下げる。好ましくは、シリカまたは任意の他のフィラーは、硬度あるいは摩擦係数のいずれかに悪影響を及ぼさないために十分なほど少量で、すなわち熱可塑性エラストマー組成物の１００部当たり１０部以下、好ましくは０．５〜５部で使用される。
【００９８】
いくつかの実施形態では、熱可塑性エラストマー組成物はシリコーン油をさらに含んでいる。たとえば、熱可塑性エラストマー組成物は、５重量％未満、または４重量％未満、または３重量％未満、または１〜５重量％、または１〜４重量％、または１〜３重量％のシリコーン油を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、熱可塑性エラストマー組成物は、追加のシリコーン油を（熱可塑性加硫物に含まれていてもよいもの以外に）本質的に含んでいない。熱可塑性エラストマー組成物がシリコーン油を少量だけ（たとえば、３重量％未満）含んでいるまたは本質的に含んでいない実施形態が、シリコーン油はラミネートの表面に出てくることがあるので、好ましいことがある。
【００９９】
使用されてもよいシリコーン油の例としては、ジメチルシリコーン油、フェニルメチルシリコーン油、フッ素化シリコーン油、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサンおよび変性リコーン油が挙げられる。これらのうち、ジメチルシリコーン油およびフェニルメチルシリコーン油が好ましい。上記のシリコーン油の日本工業規格Ｋ ２２８３に従って２５℃で測定された動粘度は、１０〜３０，０００ｃＳｔ、好ましくは５０〜１０，０００ｃＳｔ、さらに好ましくは１００〜５，０００ｃＳｔの範囲にある。
【０１００】
有用なオルガノポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、および変性ポリシロキサン、たとえばエポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアリールポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変性およびポリエーテル変性の、ポリシロキサンである。
熱可塑性エラストマー組成物
【０１０１】
本明細書に記載された熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性加硫物および１種以上の超高分子量ポリエチレンを含んでいる。
【０１０２】
この組成物は、少なくとも部分的に硬化され熱可塑性樹脂内に分散されたゴムを含んでいる熱可塑性加硫物供給原料を形成することによって調製されてもよい。上で検討したように、熱可塑性加硫物は動的加硫によって形成されてもよい。ＵＨＭＷＰＥ、追加のポリマー添加物（たとえば、追加の熱可塑性樹脂および高密度ポリエチレン）、これらとともに他の添加物が、その後に熱可塑性加硫物に加えられて、組成物が形成されてもよい。いくつかの実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、熱可塑性加硫物がその融解状態にある間に加えられる、すなわち熱可塑性加硫物が熱可塑性樹脂相の流動を達成するのに十分な温度にある間に加えられる。
【０１０３】
１つ以上の実施形態では、ＵＨＭＷＰＥ（とともに任意の他の追加の添加物）は、熱可塑性加硫物の製造の間であるがゴムの十分な硬化の後に熱可塑性加硫物に導入され、このゴムの十分な硬化がブレンド内のゴムの相反転を実現する。動的加硫は、熱可塑性樹脂よりも大きい体積分率のゴムを含めることによって開始してもよい。そのようなものでは、熱可塑性樹脂は不連続相として存在する。動的加硫が進むと、ゴムの粘度が増加し、相反転が生じる。言い換えると、熱可塑性樹脂相が連続相になる。１つの実施形態では、ゴムは不連続相になる。別の実施形態では、ゴムおよび熱可塑性樹脂の両方が連続相である場合には、共連続の形態または擬似共連続の形態が達成されることができる。１つの実施形態では、熱可塑性の（たとえばポリエチレン)樹脂は、硬化剤の約５０％が消費された後で、他の実施形態では約７５％が消費された後で、他の実施形態では約９０％が消費された後で加えられる。ある実施形態では、ＵＨＭＷＰＥは、硬化剤が完全に消費された後で、または十分な硬化が達成された後で加えられる。ある実施形態では、動的加硫の時間からＵＨＭＷＰＥが加えられるまで、熱可塑性加硫物はその融解状態に維持される。
【０１０４】
１つ以上の実施形態では、ＵＨＭＷＰＥ（とともに任意の他の追加の添加物）は、熱可塑性加硫物が冷却され、任意的に成形され（たとえば、ペレット化され）、そして再融解された後で、熱可塑性加硫物に導入される。たとえば、熱可塑性加硫物のペレットが、融解され、そしてＵＨＭＷＰＥと融解ブレンドされることができる。ある実施形態では、熱可塑性加硫物が最初に融解され、次にＵＨＭＷＰＥ（とともに任意の他の追加の添加物）が引き続いて導入される。他の実施形態では、熱可塑性加硫物と１種以上のＵＨＭＷＰＥとのペレットがブレンドされ（すなわち、導入され）、次にその混合物が融解されブレンドされる。
【０１０５】
本明細書に記載された熱可塑性エラストマー組成物は、ウィンドウチャンネル用途におよび特にウィンドウチャンネルのスリップコートに使用されるラミネートに有用である。ラミネートは少なくとも２つの層を含んでおり、１方の層は表面層またはスリップコート層であり、他方の層は基材または基層である。表面層は、本明細書に記載された熱可塑性エラストマー組成物を含んでいる。図１は、ガラスランチャンネルのような典型的なウィンドウチャンネルを示す。典型的なガラスランチャンネルは、基材１０３およびリップ材料１０２を含んでいる。基材およびリップ材料は、それぞれスリップコート層１０４および１０１で覆われている。
【０１０６】
基材または基層は、環境温度よりも低い、たとえば０℃未満、または−２０℃未満、または約−６５℃未満であるガラス転移温度（Ｔｇ）を有していることによって特性付けられる少なくとも１種のポリマーを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、基材は少なくとも１種のゴム状ポリマーを含んでいる。ある実施形態では、基材は、柔軟なまたはゴム状のセグメント（すなわち、約０℃未満であるガラス転移温度を有するセグメント）を含んでいる１種以上のブロックコポリマーを含んでいてもよい。他の実施形態では、これらの組成物は、熱可塑性ポリマーと一緒にされたゴム状ポリマーのブレンドを含んでいてもよい。
【０１０７】
有用なゴム状ポリマーは、天然または合成のゴム状ポリマーを含んでいる。合成のゴム状ポリマーとしては、１種以上の共役ジエンのホモポリマーおよび共役ジエンとスチレンのようなビニル芳香族とのコポリマーが挙げられる。他の有用なゴム状コポリマーとしては、エチレン、プロピレンおよびジエンモノマーのコポリマーが挙げられる。このコポリマーは、ランダムコポリマー（たとえば、スチレンブタジエンゴム）とともにブロックコポリマー（たとえば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（Ｓ−Ｂ−Ｓ）およびその水素化誘導体（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ））の両方を包含する。別の実施形態では、基材は、ポリαオレフィン（たとえば、ポリプロピレン）とブロックコポリマー（たとえば、Ｓ−Ｂ−ＳまたはＳ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）とのブレンドを含んでおり、特定の実施形態では、これらは、ポリオレフィンと架橋性／架橋されたスチレン系ブロックコポリマーとのブレンドを含んでいてもよい。
【０１０８】
特定の実施形態では、基材は熱可塑性加硫物を含んでおり、この熱可塑性加硫物は本明細書に記載されたように一般に（完全にまたは部分的に）硬化されたゴムと熱可塑性樹脂とのブレンドを含んでいる。１つの実施形態では、熱可塑性加硫物は、連続のポリαオレフィン（たとえば、ポリプロピレン）相内に分散されたエチレン、プロピレンおよびジエンモノマーの硬化されたコポリマー（たとえば、ＥＰＤＭ）を含んでいる。いくつかの実施形態では、基材は熱可塑性加硫物から本質的に成り、またはから成る。特定の実施形態では、基材は、４５超、または５０超、または５５超、または６０超、または６５超、または７０超、または７５超のショアＡ硬度によって特性付けられる熱可塑性加硫物を含んでいてもよい。これらのまたは他の実施形態では、基材は、１００未満、または９５未満、または９０未満、または８５未満、または８０未満のショアＡ硬度によって特性付けられる熱可塑性加硫物である。いくつかの実施形態では、基材は、５０％未満、または４５％未満、または４０％未満、または３５％未満の圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５Ｂ、７０℃、２２時間、タイプ１）を有する熱可塑性加硫物を含んでいてもよい。
【０１０９】
ラミネートは、様々な技術を使用することによって調製されることができる。１つの実施形態では、本発明のスリップコート組成物および基材は、共押し出されて一体的なラミネートを形成する。他の実施形態では、基材層が、様々な技術、たとえばモールド成形また押し出しを使用することによって最初に調製され、次にスリップコート組成物が引き続いて基材上に押し出される。他の実施形態では、スリップコート組成物および基材は、別々に押し出され、次に互いにラミネートされることができる。
【０１１０】
スリップコート層の厚さは、約５０μｍ〜約１５０μｍ、または約７５μｍ〜約１２５μｍ、または約８５μｍ〜約１１５μｍであってもよい。基材層の厚さは、ラミネートまたはガラスランチャンネルの構成に応じて様々であることができる。
【０１１１】
１つ以上の実施形態では、本発明の組成物を含んでいるスリップコート層は、比較的に低い摩擦係数、改善された表面外観、改善された耐磨耗性、改善されたＵＶ安定性および応力白化に対するより低い感受性を含む多数の有利な特性を有していることによって特性付けられることができる。
【０１１２】
ある実施形態では、スリップコート層は有利なことに、０．５未満、または０．４未満、または０．３未満、または０．２０未満、または０．１９未満、または０．１８未満の、室温でガラス上のＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９による動摩擦係数を示すことによって特性付けられる。
【０１１３】
同様に、スリップコート層のある実施形態は有利なことに、０．５未満、または０．４未満、または０．３未満、または０．２０未満、または０．１９未満、または０．１８未満の、室温でガラス上のＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９による静摩擦係数を示すことによって特性付けられる。
【０１１４】
なおもさらには、スリップコート層のある実施形態は、約３０〜約５５、または約３５〜約５０、または約４０〜約４５のショアＤ硬度を示すことによって特性付けられることができる。
【０１１５】
また、スリップコート層のある実施形態は有利なことに、比較的に低い押し出し表面評価値（ＥＳＲ）によって実証されるような改善された表面外観を示すことによって特性付けられる。ＥＳＲは、Ｅｌｌｕｌらによって「天然ゴムおよびＥＰＤＭ熱可塑性エラストマーの化学的表面処理：摩擦および付着に対する影響」、ＲＵＢＢＥＲ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ、第６７巻、第４号、５８２頁（１９９４年）に記載されたように分析されることができる。好ましくは、本発明のある実施形態のスリップコートは、８０超、または９０超、または１００超であるＥＳＲ値（Ｒａ）を有することによって特性付けられる。いくつかの実施形態では、スリップコートは、１５０未満、または１２０未満、または１１０未満であるＥＳＲ値（Ｒａ）を有する。
【０１１６】
スリップコートは、１０μｍ未満、または９μｍ未満、または８μｍ未満、または７μｍ未満、または６μｍ未満の表面粗さ（μｍ）を有してもよい。いくつかの実施形態では、スリップコートは１〜６μｍ、または３〜６μｍの表面粗さを有してもよい。
【０１１７】
熱可塑性エラストマー組成物は望ましくは、１００％超、または１１０％超、または１１５％超、または１２０％超の破断点伸びを有してもよい。破断点伸びの増加は、熱可塑性エラストマー組成物が曲げられたときの白化の減少を示している可能性が高いことを示している可能性が高い。
【０１１８】
ウェザーシールをつくるプロセスは、（ｉ）第１のＴＰＶを第１のバレル内で融解ブレンドして、第１のＴＰＶ融解物を形成する工程；（ｉｉ）第１のＴＰＶ融解物を適当な押し出し条件の下で所定の横断面の第１の押し出しダイを通して押し出して、ウェザーシールの本体を形成する工程；（ｉｉｉ）第１のＴＰＶと同じまたは異なる第２のＴＰＶを第２のバレル内で融解ブレンドして、第２のＴＰＶ融解物を形成する工程；（ｉｖ）第２のＴＰＶ融解物を適当な押し出し条件の下で所定の横断面の第２の押し出しダイを通して押し出して、スリップコーティングを形成する工程；（ｖ）本体部分をスリップコーティングと接触させる工程；および（ｖｉ）ウェザーシールの本体がスリップコーティングに一体的に結合されたそのウェザーシールを回収し、そのウェザーシールが所望の横断面を有しかつそのスリップコーティングが所望の面当接面を提供する工程；を含んでいてもよい。
［実施例］
【０１１９】
これまでの検討のより良い理解を提供するために、以下の非限定的な実施例が提示される。これらの実施例は特定の実施形態に向けられていることもあるけれども、これらはどのような特定の点に関しても本発明を限定するものであると見なしてはならない。全ての部、割合およびパーセントは、特に指定のない限り重量基準である。
試験方法
【０１２０】
ＬＣＲキャピラリー粘度は、直径１ｍｍ、長さ３０ｍｍおよび入口角度１８０°のダイを使用して１２００秒−１のせん断速度および２４０℃でＡＳＴＭ Ｄ３８３５によって測定された。ＬＣＲ粘度はＰａ・秒単位で報告される。
【０１２１】
押し出し物表面粗さ(「ＥＳＲ」)は以下のように測定された：およそ１ｋｇ（２ポンド）の試験されるＴＰＶが、３．０〜３．５の圧縮比を有するＬ／Ｄが２４：１のスクリューを備えた直径１インチ（２５．４ｍｍ）または１．５インチ（３８．１ｍｍ）の押出機の中に供給された。押出機は、幅２５．４ｍｍ（１インチ）×厚さ０．５ｍｍ（０．０１９インチ）×長さ７〜１０ｍｍ（０．２５〜０．４０インチ）のストリップダイが取り付けられていた。ブレーカープレートがダイに使用されたが、スクリーンパックはブレーカープレートの前に置かれなかった。押出機の温度プロフィールは以下のとおりであった：ゾーン１＝１８０℃（供給ゾーン）；ゾーン２＝１９０℃（供給ゾーン）；ゾーン３＝２００℃（供給ドゾーン）；ゾーン４＝２０５℃（ダイゾーン）。ゾーン温度に達したときに、スクリューが始動された。スクリュー速度は、毎分およそ５０グラムの製造量を維持するように設定された。押し出しの最初の５分間、押出機はフラッシュされ、押し出された材料は廃棄された。長さおよそ３０．５ｃｍ（１２インチ）の細片が、ダイの直下に置かれダイの下側に接触している平らな基材上に押し出された。３個の代表的サンプルがこのようにして収集された。ＥＳＲがこれらのサンプルについて、２００ｍｇ針圧の汎用探針およびＳｕｒｆａｎａｌｙｚｅｒ適正チップＥＰＴ-０１０４９型（０．０２５ｍｍ（０．０００１インチ）の針半径））を含むＥＭＤ−０４０００−Ｗ５型Ｓｕｒｆａｎａｌｙｚｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ４０００を使用して測定された。
【０１２２】
比重（「ＳＧ」）はＡＳＴＭ Ｄ７９２によって測定された。
【０１２３】
ショアＤ硬度はＩＳＯ ８６８を使用して測定された。
【０１２４】
熱可塑性エラストマー組成物の密度はＩＳＯ １１８３−１、方法Ａを使用して測定された。
【０１２５】
極限引張強さ（「ＵＴＳ」）、１００％伸長時弾性率（「Ｍ１００」または「１００％弾性率」）および極限伸び（「ＵＥ」）は、ＩＳＯ ３７、タイプ１によって、毎分５００ｍｍで（特に指定のない限り）２３℃で、射出成形小板について垂直方向に測定された。
【０１２６】
実施例において、ラミネートの表面粗さ（Ｒａ）および粗さ指数（Ｒｉ）は、２００ｍｇ針圧の汎用探針およびＳｕｒｆａｎａｌｙｚｅｒ適正チップＥＰＴ-０１０４９型（０．０２５ｍｍ（０．０００１インチ）の針半径））を含むＥＭＤ−０４０００−Ｗ５型Ｓｕｒｆａｎａｌｙｚｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ ４０００を使用して、ラミネートサンプルについて測定された。
【０１２７】
熱可塑性エラストマー組成物でつくられたラミネートの静的および動的摩擦係数は、ガラス上でＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９９によって測定されることができる。図２は、共押し出しされたラミネートの摩擦係数を乾燥条件で試験する方法を示し、ガラス試験ブロックがラミネートのスリップコート層の長さにわたって摺動させられる。
【０１２８】
熱可塑性エラストマー組成物でつくられたラミネートの摺動力は、図３を参照して測定されることができる。図３に示されたように、ガラス試験ブロックは、１００ｍｍの１工程距離および６０００ｍｍ／分の速度でラミネートのスリップコート層の長さにわたって摺動させられる。試験ブロックを摺動するのに必要な力が、各サイクル数について記録される。
【０１２９】
ガラスランチャンネルプロフィールの摺動性能は、図４を参照して測定されることができる。図４に見られるように、ガラス試験ブロックは、２００ｍｍの１工程距離および２００ｍｍ／秒の速度でガラスランチャンネルのスリップコート層に対向して前後に繰り返して摺動させられる。
【０１３０】
結合力（１８０°曲げ）試験が図５を参照して実施された。共押し出しされたラミネートのＪＩＳ Ｎｏ．２ダンベルの片方のダンベルが挿入され、Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−７９Ｗ２３３の熱可塑性加硫物が、５０ｍｍ／秒の射出速度、３８バール（３．８ＭＰａ）の圧力、１２バール（１．２ＭＰａ）の保持圧力、６０℃の金型温度で射出されて、ダンベルのもう片方が完成された。射出時間および保持時間は５秒間であり、引き続く冷却時間は４０秒間であった。完成したダンベルは、次に図５に示されるように手で曲げられた。９０°曲げ試験も上記のＪＩＳ Ｎｏ.２ダンベルを使用して実施されたが、ダンベルは手で（１８０°の代わりに）９０°に曲げられて、割れおよび裂けの存在が目視で観察された。
【０１３１】
実施例において、引き裂き強さはＡＳＴＭ Ｄ１９２２によって測定された。
成分
【０１３２】
実施例において、熱可塑性エラストマー組成物をつくるために使用されたベースの熱可塑性加硫物は、０．９６０ｇ／ｃｃの密度および４１のショアＤ硬度（ＩＳＯ ８６８； １５秒、２３℃、２．００ｍｍ）を有する熱可塑性加硫物（「ＴＰＶ１」）であった。ＴＰＶ１は、表１に記載された配合物を二軸押出機中で動的に混合し加硫することによって調製され、表１で配合はゴム１００部当たりの部（「ｐｈｒ」）で示されている。ポリプロピレン、顆粒化ＥＰＤＭゴム、クレー、酸化亜鉛、ＳｎＣｌ２マスターバッチおよびカーボンブラックマスターバッチが、押出機に原料供給口で加えられた。油中フェノール樹脂が、押出機に原料供給口および第１の混合ゾーンの後で注入された。遊離のプロセス油の第１の部分（「硬化前油」）が押出機に原料供給口の後であるが油中フェノール樹脂の注入点の前で導入され、また、遊離のプロセス油の第２の部分（「硬化後油」）が押出機に油中フェノール樹脂の注入点の後で導入された。
【表１】
2018517832.tif 000003
【０１３３】
Ｖ３６６６はＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭゴムであり、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、米国、テキサス州、ヒューストンから商業的に入手可能である。Ｖ３６６６は７５ｐｈｒの油で油展されている。Ｖ３６６６は、５２ＭＵ（ＭＬ １＋４、１２５℃；ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有し、６４．０重量％のエチレン由来単位（ＡＳＴＭ Ｄ３９００）および４．５重量％のＥＮＢジエン由来単位（ＡＳＴＭ Ｄ６０４７）を含んでおり、残りがプロピレン由来単位である。
【０１３４】
ＰＰ５３４１はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）ＰＰ５３４１ポリプロピレンであり、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、米国、テキサス州、ヒューストンから商業的に入手可能なポリプロピレンホモポリマーである。ＰＰ５３４１は、０．９ｇ／ｃｃの密度および０．８３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃および２．１６ｋｇ荷重）のＭＦＲを有する。
【０１３５】
ＴＰＶ１をつくるために使用された油中フェノール樹脂は、３０重量％のフェノール樹脂および７０重量％の油を含んでいる油中フェノール樹脂硬化剤であった。
【０１３６】
ＴＰＶ１をつくるために使用されたカーボンブラックマスターバッチは、３５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃および２．１６ｋｇ荷重）のＭＦＲを有する５７．７５重量％のポリプロピレンホモポリマー、４１．１重量％のカーボンブラック、１重量％のＫｅｎａｍｉｄｅ Ｓおよび０．２５重量％の一次酸化防止剤を含んでいるカーボンブラックマスターバッチであった。
【０１３７】
ＴＰＶ１をつくるために使用された塩化第１スズマスターバッチは、０．８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃および２．１６ｋｇ荷重）のＭＦＲを有する５５重量％のポリプロピレンおよび４５重量％の塩化第１スズを含んでいる無水塩化第１スズポリプロピレンマスターバッチであった。
【０１３８】
Ｆ１８０Ａ ＰＰはＢｒａｓｋｅｍ社から市販のポリプロピレンであるＢｒａｓｋｅｍ Ｆ１８０Ａであった。Ｆ１８０Ａは１７ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃および２．１６ｋｇ荷重）のＭＦＲを有する。
【０１３９】
ＨＤＰＥ ７９６０．１３はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＨＤＰＥ ７９６０．１３であり、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、米国、テキサス州、ヒューストンから市販の高密度ポリエチレンである。ＨＤＰＥ ７９６０．１３は、０．９５２ｇ／ｃｃの密度、０．０６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；１９０℃および２．１６ｋｇ）のメルトインデックスおよび１０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；１９０℃および２１．６ｋｇ）の高荷重メルトインデックスを有する。
【０１４０】
使用されたシロキサンマスターバッチＳｉＭＢ ５０−３１４はＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＳｉＭＢ ５０−３１４であり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から市販されている。このマスターバッチは、高密度ポリエチレン中に分散された５０重量％の超高分子量官能化シロキサンのマスターバッチである。
【０１４１】
実施例中で使用されたシリコーン油はＰＭＸ２００シリコーン油であり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から市販されている。このシリコーン油は、１０００ｃＳｔの粘度および０．９７０の２５℃での比重を有していた。
【０１４２】
Ｍｉｐｅｌｏｎ ＸＭ−２２０は微粒子状超高分子量ポリエチレン粉体であり、三井化学社から市販されている。ＸＭ−２２０は、滑らかな球形、０．９４０ｇ／ｃｃの密度、０．４００ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ１８９５）の嵩比重、２００×１０４ｇ／モルの分子量、６５（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）のショアＤ硬度および１３６℃（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）の融点を有する。ＸＭ−２２０は、Ｃｏｕｌｔｅｒ粒度測定法によって測定された３０μｍの平均粒径を有する。ＸＭ−２２０は、粒子の１０％が約２０μｍ未満のサイズを有し、粒子の３５％が２０〜３０μｍのサイズを有し、粒子の３５％が３０〜４０μｍのサイズを有し、粒子の２０％が４０μｍ超のサイズを有するような粒度分布を有する。
【０１４３】
Ｍｉｐｅｌｏｎ ＸＭ−３３０は微粒子状超高分子量ポリエチレン粉体であり、三井化学社から市販されている。ＸＭ−３３０は６０μｍの平均粒径を有する。
【０１４４】
Ｔｉｃｏｎａ ＧＵＲ ４１７０は、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社から入手可能な粉体形状の直鎖状超高分子量ポリエチレン樹脂である。ＧＵＲ ４１７０は粉体形状で入手でき、０．９３０ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ １１８３）の密度、６０（ＩＳＯ ８６８、１５秒値）のショアＤ硬度および８０℃（ＩＳＯ ３０６；５０℃／ｈ、５０Ｎ）のビカッット軟化温度を有する。ＧＵＲ ４１７０は、０．４ｇ／ｃｃ超の嵩密度（ＤＩＮ ５３ ４６６）およびおよそ１０．５×１０６ｇ／モル（Ｍａｒｇｏｌｉｅｓの式：Ｍ＝５．３７×１０４（η）１．４９を使用して計算された値であり、この式でηはｄｌ／ｇ単位である。）の分子量を有する。
【０１４５】
Ｔｉｃｏｎａ ＧＵＲ ４１５０−３は、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社から入手可能な粉体形状の直鎖状超高分子量ポリエチレン樹脂である。ＧＵＲ ４１５０は粉体形状で入手でき、０．９３０ｇ／ｃｃ（ＩＳＯ １１８３）の密度、６１（１５秒、ＩＳＯ ８６８）のショアＤ硬度および８０℃（ＩＳＯ ３０６；５０℃／時、５０Ｎ）のビカッット軟化温度を有する。ＧＵＲ ４１５０は、０．４ｇ／ｃｃ超の嵩密度（ＤＩＮ ５３ ４６６）およびおよそ９．２×１０６ｇ／モル（Ｍａｒｇｏｌｉｅｓの式：Ｍ＝５．３７×１０４（η）１．４９を使用して計算された値であり、この式でηはｄｌ／ｇ単位である。）の分子量を有する。ＧＵＲ ４１５０は約６０μｍの平均粒径を有する。
【０１４６】
ＵＴＥＣ３０４０は、Ｂｒａｓｋｅｍ社から入手可能な超高分子量ポリエチレンである。ＵＴＥＣ３０４０は、３．０×１０６ｇ／モルの分子量、０．９２５ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）の密度、０．４５ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ１８９５）の嵩密度、１９０μｍのＡＳＴＭ Ｄ１９２１ふるい分析法によって測定された、または２３０μｍのレーザー散乱法（ＩＳＯ １３３２０−１）によって測定された平均粒径（Ｄ５０）、５７のショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０、１５秒）、１３３℃の融解温度（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）および１２８℃のビカット軟化温度（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）を有する。
【０１４７】
Ｌｕｂｍｅｒ ５０００は三井化学社から入手可能な超高分子量ポリエチレンである。Ｌｕｂｍｅｒ ５０００は、２ｇ／１０分のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３４、１９０℃、１０ｋｇ）、０．９６６ｇ／ｃｃの密度および１３０℃のビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５、１ｋｇ）を有する。Ｌｕｂｍｅｒ ５０００は９５０，０００ｇ／モルの分子量を有する。
【０１４８】
Ｌｕｂｍｅｒ ５２２０は、三井化学社から入手可能な潤滑油充填超高分子量ポリエチレンである。Ｌｕｂｍｅｒ ５２２０は、２ｇ／１０分のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３４、１９０℃、１０ｋｇ）、０．９６４ｇ／ｃｃの密度および１３０℃のビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５、１ｋｇ）を有する。
【０１４９】
Ｋｅｎａｍｉｄｅ Ｕｌｔｒａ Ｅはエルカ酸アミドスリップ剤である。
【０１５０】
Ｈｉ−Ｓｉｌ ２３３は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能なシリカフィラーである。Ｈｉ−Ｓｉｌ ２３３は粉体形状で入手でき、約１５０ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ−５）を有する。
【０１５１】
Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−６７Ｗ１７５は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販の黒色熱可塑性加硫物である。Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−６７Ｗ１７５ ＴＰＶは、０．９７０の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、０．９７０ｇ／ｃｃの密度（ＩＳＯ １１８３）、７２のショアＡ硬度（ＩＳＯ ８６８、１５秒、２３℃、２．００ｍｍ）、３０％の圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５Ｂ、７０℃、２２時間、タイプ１）および−６０℃の脆化温度（ＡＳＴＭ Ｄ７４６）を有する。
【０１５２】
Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−７３Ｗ１７５は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販の黒色熱可塑性加硫物である。Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−７３Ｗ１７５は、０．９７０の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、０．９７０ｇ／ｃｃの密度（ＩＳＯ １１８３）、７８のショアＡ硬度（ＩＳＯ ８６８、１５秒、２３℃、２．００ｍｍ）、３３％の圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５Ｂ、７０℃、２２時間、タイプ１）および−６０℃の脆化温度（ＡＳＴＭ Ｄ７４６）を有する。
【実施例１】
【０１５３】
実施例１は、３種の異なるＵＨＭＷＰＥが、それらを使用して得られた熱可塑性エラストマー組成物に及ぼす影響を評価するために実施された。熱可塑性エラストマー組成物は、表２および３に記載された配合物を２軸押出機中で混合することによってつくられ、表２および３で配合は、熱可塑性エラストマー組成物の重量を基準として重量パーセントで示されている。２軸押出機は１５個のバレル区画を有し、各成分が２軸押出機に導入されるバレル区画が表２および３に示される。サンプルＦ０１、Ｆ０２、Ｆ０３およびＦ０５では、ＵＨＭＷＰＥは原料供給口で押出機に導入された。サンプルＦ０６、Ｆ０７、Ｆ０８およびＦ０９では、ＵＨＭＷＰＥは第１の混合ゾーンの後でサイドフィーダーによって押出機に導入された。押出機スクリューで使用された混合速度（毎分回転数、「ＲＰＭ」）、および押出機出口の融解物スクリーンのメッシュサイズもまた、表２および３に示されている。メッシュサイズは、スクリーンの１インチ当たりのメッシュのワイヤーの本数を示す。したがって、メッシュサイズ１００は、スクリーンの１インチ当たり１００本のワイヤーがあることを示す。配合物が２軸押出機を出ると、配合物は水中ペレタイザーを使用してペレット化されて、ペレット化された熱可塑性エラストマー組成物が形成される。
【表２】
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【表３】
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【０１５４】
熱可塑性エラストマー組成物から射出成形された小板がつくられた。ＬＣＲ粘度、ＥＳＲ、比重、ショアＤ硬度、密度、極限引張強さおよび極限伸び、および小板の１００％弾性率が測定され、結果が表４に示される。
【０１５５】
熱可塑性エラストマー組成物を用いて、共押し出しされたラミネートが形成された。ラミネートは厚さ約２ｍｍであり、各層（すなわち、熱可塑性エラストマー組成物を含んでいるスリップコート層および基材層）は厚さ約１ｍｍであった。基材層はＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−６７Ｗ１７５またはＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２１−７３Ｗ１７５の熱可塑性加硫物からつくられ、これらの熱可塑性加硫物はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている。共押し出しラミネートサンプルの表面粗さ、静的ＣＯＦ、動的ＣＯＦおよび粗さ指数が様々なパラメーターについて試験され、結果が表４に示される。共押し出しラミネートサンプルはまた、平滑さならびに表面の染み（ｓｐｏｔｓ）および汚点（ｂｌｅｍｉｓｈｅｓ）の外観の視覚的な表示について目視で検査され、結果が表４に示される。
【表４】
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【０１５６】
表４に見られるように、より大きい粒径を有するＵＨＭＷＰＥ、すなわちＧＵＲ４１７０およびＵＴＥＣ３０４０を含んでいる配合物を使用してつくられた押し出しテープは増加した表面粗さを有し、より小さい粒径を有するＵＨＭＷＰＥ（ＸＭ−２２０）を含んでいる配合物を使用してつくられた押し出しテープは減少した表面粗さを有していた。サンプルＦ０１およびＦ０２でつくられた押し出しテープの写真を示す図６から分かるように、このことは視覚的に確認された。図６に見られるように、Ｆ０１でつくられたテープはより滑らかな表面を有していたがそれでもなお染みおよび汚点を示し、他方、Ｆ０２でつくられたテープに一様に粗い表面を有していた。
【０１５７】
サンプルＦ０１およびＦ０９でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像が図７に示され、図７ａはサンプルＦ０１の顕微鏡画像であり、図７ｂはサンプルＦ０９の顕微鏡画像であり、また図７ｃはサンプルＦ０９の拡大顕微鏡画像である。表７ｂに見られるように、ＵＨＭＷＰＥがサイドフィーダーによって加えられたサンプルＦ０９でつくられた押し出しテープは、ＵＨＭＷＰＥが供給原料に原料供給口を通して加えられたサンプルＦ０１でつくられた図７ａの押し出しテープよりもわずかに滑らかな外観を有していた。しかし、図７ｃに見られるように、ＵＨＭＷＰＥの分配されていない凝集塊が存在するＦ０９でつくられた押し出しテープサンプルには依然として表面咬合部（ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｃｃｕｌｕｓｉｏｎｓ）があった。
【実施例２】
【０１５８】
熱可塑性エラストマー組成物をつくるのにより高いせん断（より大きい混合速度）を使用することの効果を評価するために、かつ異なる量の超高分子量ポリエチレンを使用することの効果を評価するために、実施例２が実施された。実施例２でつくられた熱可塑性エラストマー組成物は、表５に示された配合物を有しており、これらの配合は熱可塑性エラストマー組成物の重量を基準とする重量パーセント単位で示される。熱可塑性エラストマー組成物は、１５個のバレル区画を有する２軸押出機中で成分を混合することによってつくられた。各成分が２軸押出機に導入されるバレル区画は、（毎分回転数「ＲＰＭ」単位での）使用された押出機スクリュー混合速度および押出機の出口の融解物スクリーンのメッシュサイズとともに表５に示される。配合物が２軸押出機を出ると、配合物は水中ペレタイザーを使用してペレット化されて、ペレット化された熱可塑性エラストマー組成物が形成された。
【表５】
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【０１５９】
表５の熱可塑性エラストマー組成物の射出成形された小板がつくられた。ＬＣＲ粘度、ＥＳＲ、比重、ショアＤ硬度、極限引張強さおよび極限伸び、および小板の１００％弾性率が測定され、結果が表６に示される。
【０１６０】
共押し出しラミネートサンプルが、実施例１に記載されたのと同じように表５の配合物のサンプルを使用してつくられた。共押し出しテープサンプルの表面粗さ、静的ＣＯＦ、動的ＣＯＦ、引き裂き強さおよび粗さ指数が試験され、また、ラミネートが平滑さならびに表面の染みおよび汚点の外観の視覚的な表示について目視で検査され、結果が表６に示される。
【表６】
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【０１６１】
表６に見られるように、より少ない量のＵＨＭＷＰＥを含んでいる配合物を使用してつくられた押し出しテープサンプルは、減少した押し出し物表面粗さを有していた。
【０１６２】
図８は、サンプルＧ０１（図８ａ）、Ｇ０２（図８ｂ）、Ｇ０４（図８ｃ）、Ｇ０５（図８ｄおよび８ｅ）およびＧ０６（図８ｆおよび８ｇ）でつくられた押し出しテープの顕微鏡画像を提供する。図８ｄと８ｆとを比較することによって、より少ないＵＨＭＷＰＥを用いてつくられた押し出しテープサンプル（６．５重量％のサンプルＧ０６対１３重量％のサンプルＧ０５) がより少ない個数の染みを示すことが分かる。しかし、図８ｅおよび８ｇの拡大顕微鏡画像に見られるように、分配されていないＵＨＭＷＰＥ粒子による表面咬合部を両方とも依然として示した。
【０１６３】
実施例１および実施例２でつくられた押し出しテープサンプルの表面粗さおよび動的ＣＯＦの比較がされることができる。これらの表に見られるように、サンプルＧ３０５、Ｇ３０６、Ｆ３０９およびＦ３０１が、これらが５ミクロン以下の表面粗さを示し適当な動的ＣＯＦを有していることから、表面粗さと動的ＣＯＦとの最良のバランスを有していた。
【実施例３】
【０１６４】
実施例３は、より網目の細かいスクリーンパックを使用することの効果を評価するために実施された。実施例３では、熱可塑性エラストマー組成物は、表７および８に記載された配合物を２軸押出機中で混合することによってつくられ、表７および８では配合がゴム１００部当たりの部（「ｐｈｒ」）で示される。実施例３で使用されたスクリューの構成は、実施例１および２で使用されたスクリューと比較して、より分配効果の高い要素を有していた。２軸押出機は１５個のバレル区画を有し、各成分が２軸押出機に導入されるバレル区画が、（毎分回転数「ＲＰＭ」単位での）使用された押出機スクリュー混合速度および押出機の出口の融解物スクリーンのメッシュサイズとともに表７に示される。配合物が２軸押出機を出ると、配合物は４５〜５０℃の水温の水中ペレタイザーを使用してペレット化されて、ペレット化された熱可塑性エラストマー組成物が形成された。
【表７】
2018517832.tif 000009
【表８】
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【０１６５】
表７および８の熱可塑性エラストマー組成物の射出成形された小板がつくられた。ＬＣＲ粘度、ＥＳＲ、比重、ショアＤ硬度、極限引張強さおよび極限伸び、および小板の１００％弾性率が測定され、結果が表９に示される。
【０１６６】
共押し出しラミネートサンプルが、実施例１に記載されたのと同じように表７の配合物のサンプルを使用してつくられた。共押し出しテープサンプルの表面粗さ、静的ＣＯＦ、動的ＣＯＦ、結合力および９０°曲げが試験された。テープサンプルはまた、平滑さならびに表面の染みおよび汚点の外観の視覚的な表示についても目視で検査され、結果が表９、１０および１１に示される。
【表９】
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【表１０】
2018517832.tif 000012
【表１１】
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【実施例４】
【０１６７】
実施例４では、熱可塑性エラストマー組成物が、表１２に記載された配合物を２軸押出機中で混合することによってつくられ、表１２で配合は熱可塑性エラストマー組成物の重量を基準とする重量パーセント単位で示される。実施例４で使用されたスクリューの構成は実施例３で使用されたものと同じであった。２軸押出機は１５個のバレル区画を有し、各成分が２軸押出機に導入されるバレル区画が、（毎分回転数「ＲＰＭ」単位での）使用された押出機スクリュー混合速度および押出機の出口の融解物スクリーンのメッシュサイズとともに表１２に示される。配合物が２軸押出機を出ると、配合物は水中ペレタイザーを使用してペレット化されて、ペレット化された熱可塑性エラストマー組成物が形成された。
【表１２】
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【表１３】
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【表１４】
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【表１５】
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【実施例５】
【０１６８】
実施例５では、熱可塑性エラストマー組成物が、表１６に記載された配合物を２軸押出機中で混合することによってつくられ、表１６で配合は熱可塑性エラストマー組成物の重量を基準とする重量パーセント単位で示される。実施例５で使用されたスクリューの構成は、実施例３および４で使用されたスクリューよりも分配／混合効果の高い要素を有していた。２軸押出機は１５個のバレル区画を有しており、各成分が２軸押出機に導入されるバレル区画が、（毎分回転数「ＲＰＭ」単位での）使用された押出機スクリュー混合速度および押出機の出口の融解物スクリーンのメッシュサイズとともに表１６に示される。配合物が２軸押出機を出ると、配合物は水中ペレタイザーを使用してペレット化されて、ペレット化された熱可塑性エラストマー組成物が形成された。
【表１６】
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【表１７】
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【０１６９】
実施例４および５の組成物について乾燥条件での摩擦係数が、図２を参照して試験された。結果が図９ａ、９ｂおよび９ｃに示される。同様に図９ａ、９ｂおよび９ｃに示されているのは、比較例であるＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能な熱可塑性加硫物Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（商標）１２３−５２Ｗ２４２についての摩擦係数のデータであり、これはＨＤＰＥまたはＵＨＭＷＰＥを含んでいない。
【０１７０】
図１０、１１ａおよび１１ｂは湿潤状態での摺動力を示す（１０，０００サイクル数）。これらの図から分かるように、いくつかの組成物（Ｄ０１、Ｄ０２、Ｄ０４〜Ｄ１２、Ｄ１４、Ｄ１５、Ｄ１７、Ｄ１８およびＤ２２を含む。）は一般に、１０，０００サイクル数にわたって比較例の１２３−５２Ｗ２４２よりも低い摺動力を示している。
【０１７１】
スリップコートとして熱可塑性エラストマーを含んでいるガラスランチャンネルプロフィールの摺動力もまた、図４を参照して測定された。結果が図１２、１３、１４および１５に示される。
【０１７２】
図１６、１７および１８は、ラミネートの顕微鏡画像を示す。
【０１７３】
便宜の目的のために、様々な特定の試験手順が、ある特性を決定するために上で特定されている。しかし、当業者がこの特許を読み、組成物またはポリマーが特許請求の範囲で規定された特定の物性を有するか否かを判断したい場合には、具体的に特定された手順が好ましいけれども、任意の公表されたまたは十分に認識された方法または試験手順に従ってその特性を決定することができる。特許請求の範囲の各請求項は、そのような手順のいずれの結果にも、異なる手順は異なる結果または測定値をもたらすことがあるという程度にまでさえ、及ぶと解釈されなければならない。したがって、当業者は、特許請求の範囲に反映された測定特性値における実験上の変動を予期するべきである。
【０１７４】
ある特定の実施形態および特徴が、１組の数値の上限および１組の数値の下限を使用して記載されてきた。特に指定のない限り、任意の下限から任意の上限までの範囲が意図されていることが理解されなければならない。全ての数値は、「約」または「およそ」の「示された数値」であり、当業者によって予測される実験誤差および変動が考慮に入れられている。
【０１７５】
本明細書で使用される句である「実質的に・・・でない」および「実質的に・・・を含まない」は、対象の品目が意図的にはいかなる量でも使用されずまたは添加されないが、環境またはプロセス条件に起因する不純物として存在する非常に少量が存在し得ることを意味することが意図されている。
【０１７６】
特許請求の範囲で使用された用語が上で定義されていない程度において、それは、少なくとも１つの刊行物または発行された特許に反映されたような当業者がその用語に与えた最も広い定義が与えられなければならない。その上、本出願で引用された全ての特許、試験手順および他の文書は参照によって完全に取り込まれるが、そのような開示物が本出願と矛盾せず、かつそのような取り込みが許される全ての法的権限区域に対してを限度とする。
【０１７７】
上記の内容は本発明の実施形態に向けられているけれども、本発明の他のおよびさらなる実施形態が、本発明の基本的な範囲から逸脱しないで考案されてもよく、その範囲は以下に記載される特許請求の範囲によって決定される。
【図１】
2018517832.tif 000020
【図２】
2018517832.tif 000021
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９ａ】
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【図９ｂ】
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【図９ｃ】
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【図１０】
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【図１１ａ】
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【図１１ｂ】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年2月16日(2018.2.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含んでいる熱可塑性エラストマー組成物：
（ａ）前記組成物の重量基準で３０〜６０重量％の熱可塑性加硫物であって、連続の熱可塑性樹脂成分内に分散されかつ少なくとも部分的に架橋されたゴム相を含んでいる熱可塑性加硫物；
（ｂ）前記組成物の重量基準で５〜２５重量％の熱可塑性樹脂；
（ｃ）前記組成物の重量基準で５〜２５重量％の高密度ポリエチレン；および
（ｄ）前記組成物の重量基準で５〜４０重量％の超高分子量ポリエチレン。
【請求項２】
前記組成物の重量基準で４０〜５０重量％の前記熱可塑性加硫物を含んでいる、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性加硫物が、２０〜６０重量％の連続の熱可塑性樹脂成分、１０〜４０重量％のゴムおよび１５〜５０重量％の油を含んでいる、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性加硫物が、２ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する熱可塑性樹脂を含んでいる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記組成物の重量基準で１０〜２０重量％の前記熱可塑性樹脂を含んでいる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂が５〜２５ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
前記組成物の重量基準で５〜２０重量％の前記高密度ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
前記高密度ポリエチレンが０．９４ｇ／ｃｃ超の密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
前記高密度ポリエチレンが２ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
前記組成物の重量基準で５〜３０重量％の前記超高分子量ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物の重量基準で７〜１５重量％の前記超高分子量ポリエチレンを含んでいる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１２】
前記超高分子量ポリエチレンが７５μｍ未満の平均粒径を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１３】
前記超高分子量ポリエチレンが１，５００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１４】
前記超高分子量ポリエチレンが１，７５０，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１５】
１００％超の極限伸びを有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【国際調査報告】
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