(57)【要約】  本発明は、潤滑剤の分野に関し、基油と、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）から選択される油と、相変化材料、特に水とを含む単相潤滑組成物を提供する。本発明に係る単相潤滑組成物は、特に、車両エンジンを潤滑するために使用することができる。それは、従来技術の潤滑組成物に比べて改善した熱的性能を有する。それはまた、エンジン部品の汚染を減らすのを助ける。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）から選択される油と、ＰＡＧの量に対して０．１〜５ｗｔ％の相変化材料とを含む、エンジンの潤滑のための単相潤滑組成物の使用。
【請求項２】
前記組成物が、
基油、及び、ＰＡＧｓから選択される油と相変化材料との混合物、又は
基油、及び、ＰＡＧｓから選択される油と相変化材料との溶液
を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ＰＡＧが、式（Ｉ）のブロックポリマー又は式（Ｉ）の統計ポリマーであり、
【化１】
2018500434.tif 000012
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｎが２〜６０、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数であり、
Ｒ2及びＲ3が同一であるか又は異なっており、それぞれが独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ2アルキル基である、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記ＰＡＧが、
式（ＩＡ）のブロックポリマー又は式（ＩＡ）の統計ポリマーであって、
【化２】
2018500434.tif 000013
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｍが２〜６０、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数であり、
Ｒ4及びＲ5が水素原子であるか；又はＲ4が水素原子で、Ｒ5がメチル基であるか；又はＲ4がメチル基で、Ｒ5が水素原子であるか；又はＲ4及びＲ5がメチル基であるか；又はＲ4がエチル基で、Ｒ5が水素原子であるか；又はＲ4が水素原子で、Ｒ5がエチル基である、式（ＩＡ）のブロックポリマー又は式（ＩＡ）の統計ポリマーと、
式（ＩＢ）のブロックポリマー又は式（ＩＢ）の統計ポリマーであって、
【化３】
2018500434.tif 000014
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐ及びｑが、それぞれが独立して、１〜３０、好ましくは、２〜１５又は２〜８の範囲の整数であり、
Ｒ6及びＲ7が水素原子であるか；又はＲ6が水素原子で、Ｒ7がメチル基であるか；又はＲ6がメチル基で、Ｒ7が水素原子であるか；又はＲ6及びＲ7がメチル基であるか；又はＲ6がエチル基で、Ｒ7が水素原子であるか；又はＲ6が水素原子で、Ｒ7がエチル基であり、
Ｒ8及びＲ9が水素原子であるか；又はＲ8が水素原子で、Ｒ9がメチル基であるか；又はＲ8がメチル基で、Ｒ9が水素原子であるか；又はＲ8及びＲ9がメチル基であるか；又はＲ8がエチル基で、Ｒ9が水素原子であるか；又はＲ8が水素原子で、Ｒ9がエチル基である、式（ＩＢ）のブロックポリマー又は式（ＩＢ）の統計ポリマーと
から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記ＰＡＧが、
式（ＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩ）の統計ポリマーであって、
【化４】
2018500434.tif 000015
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐが４〜５の範囲の整数であり、
ｑが２〜３の範囲の整数である、式（ＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩ）の統計ポリマー、又は
式（ＩＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩＩ）の統計ポリマーであって、
【化５】
2018500434.tif 000016
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐが２〜６の範囲の整数であり、
ｑが２〜５の範囲の整数である、式（ＩＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩＩ）の統計ポリマー
から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記相変化材料が液−気相変化を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記相変化材料が、１００℃かつ０．１０１ＭＰａの下で測定した場合に、８００〜３５００ｋＪ／ｋｇ、好ましくは、１０００〜２５００ｋＪ／ｋｇの範囲の蒸発エンタルピー又は蒸発潜熱を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記相変化材料が、標準圧力で、５０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲の沸点を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記相変化材料が、水、カルボン酸、エーテル、アルコール、短鎖アルコール、Ｃ1〜Ｃ8アルコールから選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記組成物が、ＰＡＧの量に対して、０．５〜２ｗｔ％の相変化材料を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記組成物が、潤滑組成物の全体量に対して、１〜３０ｗｔ％、好ましくは２〜２０ｗｔ％又は５〜１５ｗｔ％の相変化材料及びＰＡＧを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
前記組成物が、
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）から選択される油と、相変化材料とを含む混合物又は溶液を調製すること、
この混合物又はこの溶液を基油に加えること
を含む方法で調製される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
自動車エンジンの潤滑のための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑剤の分野に関し、基油と、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）の中から選択される油と、相変化材料、特に水とを含む単相潤滑組成物を提供する。本発明の単相潤滑組成物は、自動車エンジンの潤滑のために使用される。それは、従来技術の潤滑組成物に比べて、改善した熱的性能を有する。それはまた、エンジン部品の減少した汚染を提供する。
【背景技術】
【０００２】
エンジンの発展と、エンジン潤滑組成物の性能とは表裏一体である。エンジン設計がより複雑になるにつれ、消費の最適化及び収率がより高くなり、性能が改善されなければならないエンジン潤滑組成物に求める要求をより高くする。
【０００３】
エンジンの内側の極めて高い圧縮と、特に上部ピストンのセグメント部におけるより高いピストン温度と、水圧プランジャーを持つ最新のメンテナンスフリーの弁制御と、エンジンスペースにおける極めて高い温度とは、常に、最新エンジン用の潤滑剤に多くの要求を求める。
【０００４】
ガソリンエンジン及びディーゼルエンジンの使用条件には、極めて短い移動及び長距離の両方を含む。西欧における自動車の８０％が移動する経路は、１２キロメートル未満に及ぶが、それに対して、自動車は３０００００ｋｍ以下の年間走行距離を記録する。
【０００５】
油交換の間隔はまた、非常に様々であり、幾つかの小型ディーゼルエンジンについては５０００ｋｍであり、最新の商業車のディーゼルエンジンについては１０００００ｋｍにまで及ぶことがある。
【０００６】
したがって、潤滑組成物、特に自動車エンジンのための潤滑組成物は、改善した特性及び性能レベルを有さなければならない。
【０００７】
公知の潤滑組成物を使用した場合に直面する１つの問題は、使用される添加剤又は油のコーキングと劣化とに関する。これらの劣化及びコーキングの現象により、特に車両エンジンの内側で、潤滑部品の詰まりがもたらされることがある。
【０００８】
したがって、エンジンの清浄度の改善を可能とする潤滑組成物を提供することが必要である。エンジンの清浄度の改善には、一般的に、堆積物の形成の減少、特に、高温での堆積物、例えば、ワニス、塗料、炭素、コークス堆積物の形成の減少を含む。そのような堆積物が、エンジン部品の高温面に、例えば、ターボチャージャーシャフト又はピストン溝の底に形成することがある。潤滑組成物中に含有する物質は、高温のエンジン面に接触して酸化することがあり、堆積物を形成する不溶性生成物の形成をもたらすことがある。これらの堆積物により、エンジンが汚染され、セグメントの固着、焼き付き、摩耗の問題と、例えばターボチャージャーの回転に関する問題とが引き起こされることがある。一般に、洗剤タイプの添加剤が、エンジンの清浄度を改善するために使用される。
【０００９】
したがって、これらの現象を効率的に除去することが可能である潤滑組成物が必要とされ、特に、潤滑組成物は、改善した耐熱性を有して提供される必要がある。
【００１０】
エンジンの潤滑機械部品上で、特にピストン上で、エピラメン（ｅｐｉｌａｍｅｎ）（潤滑組成物のスキン又は膜）の温度を下げることができる潤滑組成物を提供することがまた必要である。したがって、例えば、自動車エンジンの内側の接触部品の温度を下げることができる利用可能な潤滑組成物を有することが、特に有利である。
【００１１】
したがって、動作中にエンジンによって作り出される熱の一部の吸収を可能とする潤滑組成物が必要とされる。
【００１２】
油と組み合わせて相変化材料を使用することで、特に動作エンジンの内側で、潤滑する際に作り出される熱の一部を吸収することができ、それによって、使用される油及び添加剤がさらされる温度を低下させることができることが判明した。
【００１３】
それに加えて、特にエンジンを潤滑するために使用される場合は、潤滑組成物の安定性をまた確実にしなければならない。エンジンの内側の熱とは別に、潤滑組成物は、主要な機械的応力、特にせん断応力を受ける。
【００１４】
十分に安定でないため、潤滑組成物の油及び添加剤は分離するか又は劣化し、それらの特性の全て又は一部を失うことがある。特に、異なる相を含む潤滑組成物、例えば、エマルジョンは、劣化して、油と添加剤の分離をもたらすことがある。そのような分離が、特に潤滑組成物中に含有するエマルジョンに発生した場合、幾つかの要素又は添加剤が、例えば、エンジンのより低温部品上に堆積することがある。したがって、劣化した潤滑組成物はそれらの特性を失い、油及び添加剤の劣化の加速をもたらし、エンジン部品の汚染の増加を引き起こすことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、改善した性能レベルを有し、特に、コーキング及び詰まりの問題を制限又は防止することが可能であるエンジンの潤滑組成物についてのニーズが存在する。
【００１６】
したがって、本発明は、従来技術の潤滑組成物の問題の全て又は一部に解決をもたらす単相潤滑組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、基油と、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）の中から選択される油と、ＰＡＧの重量に対して０．１〜５ｗｔ％の相変化材料とを含む、単相潤滑組成物の使用に関する。
【００１８】
潤滑組成物は単相であり、潤滑組成物中において、ＰＡＧの重量に対して０．１〜５ｗｔ％の量で含有する低含有量の相変化材料、特に水として解釈する。したがって、それは単一相を含み、エマルジョンとは異なる。
【００１９】
したがって、本発明の単相潤滑組成物は、油と相変化材料との間の分離のリスクなく、機械的応力、特にせん断応力を受けることができる。
【００２０】
また好ましくは、本発明の組成物中の相変化材料と、ＰＡＧｓの中から選択される油とは、混合物の形態であることができる。より好ましくは、相変化材料と、ＰＡＧｓの中から選択される油とは、本発明の組成物中で溶液の形態であることができる。
【００２１】
本発明によれば、本発明の組成物中のＰＡＧは、ブロックポリマー又は統計ポリマーであることができる。
【００２２】
本発明のＰＡＧは、長さが変化することがある炭化水素鎖を有するアルキル基を含む。本発明によれば、炭化水素鎖の長さは、炭素原子の数の平均値により規定される。
【００２３】
好ましくは、本発明の組成物のＰＡＧは、式（Ｉ）のブロックポリマー又は式（Ｉ）の統計ポリマーであり、
【化１】
2018500434.tif 000002
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｎが２〜６０、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数であり、
Ｒ2及びＲ3が同一であるか又は異なっており、それぞれが独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ2アルキル基である。
【００２４】
本発明のＰＡＧについては、ｎが２〜６０の範囲、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数を示すことができる。
【００２５】
本発明の好ましいＰＡＧについては、Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ2及びＲ3が異なっており、それぞれが独立して、水素原子又は直鎖状のＣ1〜Ｃ2アルキル基であり、ｎが７〜１５の範囲の整数である。
【００２６】
また好ましくは、本発明の組成物のＰＡＧは、式（ＩＡ）のブロックポリマー又は式（ＩＡ）の統計ポリマーであり、
【化２】
2018500434.tif 000003
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｍが２〜６０、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数であり、
Ｒ4及びＲ5が水素原子であるか；又はＲ4が水素原子で、Ｒ5がメチル基であるか；又はＲ4がメチル基で、Ｒ5が水素原子であるか；又はＲ4及びＲ5がメチル基であるか；又はＲ4がエチル基で、Ｒ5が水素原子であるか；又はＲ4が水素原子で、Ｒ5がエチル基である。
【００２７】
本発明のＰＡＧについては、ｍが２〜６０の範囲、好ましくは、５〜３０又は７〜１５の範囲の整数を示すことができる。
【００２８】
本発明の好ましいＰＡＧについては、Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ4及びＲ5が異なっており、それぞれが独立して、水素、メチル基又はエチル基であり、ｍが７〜１５の範囲の整数である。
【００２９】
また好ましくは、本発明の組成物のＰＡＧは、式（ＩＢ）のブロックポリマー又は式（ＩＢ）の統計ポリマーであり、
【化３】
2018500434.tif 000004
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ1〜Ｃ30アルキル基、好ましくは、直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐ及びｑが、それぞれが独立して、１〜３０、好ましくは、２〜１５又は２〜８の範囲の整数であり、
Ｒ6及びＲ7が水素原子であるか；又はＲ6が水素原子で、Ｒ7がメチル基であるか；又はＲ6がメチル基で、Ｒ7が水素原子であるか；又はＲ6及びＲ7がメチル基であるか；又はＲ6がエチル基で、Ｒ7が水素原子であるか；又はＲ6が水素原子で、Ｒ7がエチル基であり、
Ｒ8及びＲ9が水素原子であるか；又はＲ8が水素原子で、Ｒ9がメチル基であるか；又はＲ8がメチル基で、Ｒ9が水素原子であるか；又はＲ8及びＲ9がメチル基であるか；又はＲ8がエチル基で、Ｒ9が水素原子であるか；又はＲ8が水素原子で、Ｒ9がエチル基である。
【００３０】
本発明のＰＡＧについては、ｐ及びｑが、それぞれが独立して、１〜３０の範囲、好ましくは、２〜１５又は２〜８の範囲の整数を示すことができる。
【００３１】
本発明の特定のＰＡＧｓとして、以下を挙げることができる：
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9が水素原子であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6及びＲ8が水素原子であり、Ｒ7及びＲ9がメチル基であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6及びＲ8が水素原子であり、Ｒ7及びＲ9がエチル基であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6及びＲ8が水素原子であり、Ｒ7がメチル基であり、Ｒ9がエチル基であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6及びＲ8が水素原子であり、Ｒ7がエチル基であり、Ｒ9がメチル基であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6、Ｒ7及びＲ9が水素原子であり、Ｒ8がメチル基であるＰＡＧｓ；又は
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9が水素原子であり、Ｒ7がメチル基であるＰＡＧｓ。
【００３２】
本発明の好ましいＰＡＧについては、Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9が水素原子であり、Ｒ7がメチル基であり、ｐが３〜５の範囲の整数、例えば、４、５であり、ｑが１〜３の範囲の整数、例えば２である。
【００３３】
本発明のより好ましいＰＡＧについては、Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ6が水素原子であり、Ｒ7がメチル基であり、Ｒ8が水素原子であり、Ｒ9がエチル基であり、ｐが３〜８の範囲の整数、例えば５であり、ｑが３〜８の範囲の整数、例えば４である。
【００３４】
より好ましくは、本発明の組成物のＰＡＧは、式（ＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩ）の統計ポリマーであり、
【化４】
2018500434.tif 000005
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐが４〜５の範囲の整数であり、
ｑが２〜３の範囲の整数である。
【００３５】
さらに好ましくは、本発明の組成物のＰＡＧは、式（ＩＩＩ）のブロックポリマー又は式（ＩＩＩ）の統計ポリマーであり、
【化５】
2018500434.tif 000006
式中、
Ｒ1が直鎖状又は分枝状のＣ8〜Ｃ12アルキル基であり、
ｐが２〜６の範囲の整数であり、
ｑが２〜５の範囲の整数である。
【００３６】
本発明の組成物のために使用されるＰＡＧは、１〜３０個の炭素原子を有するアルコールタイプの少なくとも１つの開始剤を、１つ又は複数のアルキレンオキシドのエポキシ結合と反応させ、その後、これらのポリマーを得ることができる反応を伝播させることで、調製することができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドである。ＰＡＧを調製するための方法は、国際特許出願ＷＯ−２０１２／０７０００７号又は国際特許出願ＷＯ−２０１３／１６４４４９号に記載される。
【００３７】
基油及びＰＡＧに加えて、本発明の単相潤滑組成物は、相変化材料を含む。好ましくは、相変化材料は、液−気相変化を持つ材料である。
【００３８】
また好ましくは、相変化材料は、１００℃かつ０．１０１ＭＰａ下で測定して、８００〜３５００ｋＪ／ｋｇ、好ましくは、１０００〜２５００ｋＪ／ｋｇの範囲の蒸発エンタルピー又は蒸発潜熱を有する。
【００３９】
相変化材料の１つの好ましい例は、１００℃かつ０．１０１ＭＰａ下で測定して、２２５７ｋＪ／ｋｇの蒸発エンタルピーを有する。
【００４０】
また好ましくは、相変化材料は、標準圧力で、５０〜１５０℃、好ましくは、９０〜１２０℃の範囲の沸点を有する。
【００４１】
本発明によれば、相変化材料の例としては、水、カルボン酸、エーテル、アルコール、特に短鎖アルコール、特にＣ1〜Ｃ8アルコールの中から選択される材料の使用が好ましい。本発明によれば、好ましい相変化材料は水である。
【００４２】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の重量に対して、０．００１〜０．６ｗｔ％の相変化材料を含むことができる。好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の重量に対して、０．０１〜０．３ｗｔ％の相変化材料を含むことができる。したがって、好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は、０．６ｗｔ％以下の水を含有することができる。
【００４３】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、ＰＡＧの量に対して、０．５〜２ｗｔ％の相変化材料を含むことができる。
【００４４】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、全体の潤滑組成物の重量に対して、１〜３０ｗｔ％の相変化材料とＰＡＧとの混合物を含むことができる。好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は、全体の潤滑組成物の重量に対して、２〜２０ｗｔ％の相変化材料とＰＡＧとの混合物を含むことができる。より好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は、全体の潤滑組成物の重量に対して、５〜１５ｗｔ％の相変化材料とＰＡＧとの混合物を含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
本発明の単相潤滑組成物は、ＰＡＧと相変化材料とを含む。それはまた基油を含む。一般に、本発明の単相潤滑組成物は、その使用に採用される任意のタイプの鉱物、合成又は天然の、動物性又は植物性の潤滑基油を含むことができる。
【００４６】
したがって、本発明の潤滑組成物中で使用される基油は、ＡＰＩ分類のグループＩ〜Ｖに属する鉱物又は合成起源の油（又はＡＴＩＥＬ分類におけるそれらの同等物）（表Ａ）又はそれらの混合物であることができる。
【００４７】
【表１】
2018500434.tif 000007
【００４８】
本発明の単相潤滑組成物のために使用することができる鉱物基油は、原油の常圧蒸留及び真空蒸留を行い、その後、精製作業、例えば、溶媒抽出、脱れき、溶媒脱ろう、水素化処理、水素化分解、水素化異性化、及び水素化仕上げを行うことで得られる任意のタイプのベースを含む。合成油と鉱物油との混合物をまた使用することができる。
【００４９】
特に、粘度、粘度指数、硫黄含有量及び耐酸化性の特性を有さなければならないこと以外は、特にエンジン又は車両変速機での使用に採用される、本発明の潤滑組成物を製造するために、異なる潤滑ベースを使用することに関して制限は一般的には存在しない。
【００５０】
本発明の潤滑組成物の基油はまた、幾つかのカルボン酸及びアルコールのエステルのような合成油の中から、及びポリアルファオレフィンの中から選択することができる。基油として使用されるポリアルファオレフィンは、例えば、４〜３２個の炭素原子を有し、かつ、標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って、１００℃で１．５〜１５ｍｍ2ｓ-1の粘度を有するモノマーから、例えば、オクテン又はデセンから得られる。それらの分子量の平均は、一般的に、標準ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６に従って、２５０〜３０００である。
【００５１】
有利には、本発明によれば、基油は、グループＩＩＩの油、グループＩＶの油、及びグループＶの油の中から選択することができる。好ましくは、基油は、グループＩＩＩの油又はグループＶの油である。本発明の単相潤滑組成物についての好ましいグループＶとしては、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）、特にブロックコポリマー又は統計ポリマーである式（ＩＶ）の油を挙げることができ、
【化６】
2018500434.tif 000008
式中、
Ｑが直鎖状Ｃ8〜Ｃ14アルキル基であり、
ｖが２〜６、好ましくは２〜４の範囲の整数であり、
ｗが２〜５、好ましくは２〜３の範囲の整数である。
【００５２】
本発明の単相潤滑組成物はまた、別の基油を含むことができる。この他の基油は、グループＩＩＩの油、グループＩＶの油、及びグループＶの油の中から選択することができる。
【００５３】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、組成物の全体重量に対して、少なくとも５０ｗｔ％の基油を含む。より有利には、本発明の単相潤滑組成物は、組成物の全体重量に対して、少なくとも６０ｗｔ％、さらに少なくとも７０ｗｔ％の基油を含む。さらに有利には、本発明の単相潤滑組成物は、組成物の全体重量に対して、５０、６０若しくは７０〜９９．９ｗｔ％、又は５０、６０若しくは７０〜９０ｗｔ％の１つ又は複数の基油を含む。
【００５４】
本発明の単相潤滑組成物はまた、少なくとも１つの添加剤を含むことができる。多くの添加剤を、本発明の単相潤滑組成物のために使用することができる。本発明の単相潤滑組成物のために好ましい添加剤は、洗剤添加剤、耐摩耗添加剤、摩擦改質添加剤、極圧添加剤、分散剤、流動点向上剤、消泡添加剤、増粘剤及びそれらの混合物の中から選択される。好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は、少なくとも１つの耐摩耗添加剤、少なくとも１つの極圧添加剤、又はそれらの混合物を含む。耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、摩擦表面を、これらの表面上に吸着した保護膜の形成を通じて保護する。
【００５５】
幅広い範囲の耐摩耗添加剤が存在する。好ましくは、本発明の単相潤滑組成物については、耐摩耗添加剤は、リン硫化添加剤、例えば、アルキルチオリン酸金属、特にアルキルチオリン酸亜鉛、より具体的にはジアルキルジチオリン酸亜鉛又はＺｎＤＴＰｓの中から選択される。好ましい化合物は、式Ｚｎ（（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ10）（ＯＲ11））2を有し、式中、Ｒ10及びＲ11が同一であるか又は異なっており、それぞれが独立して、アルキル基、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００５６】
リン酸アミンはまた、本発明の単相潤滑組成物中で使用することができる耐摩耗添加剤である。しかしながら、これらの添加剤により提供されるリンは、これらの添加剤が灰を作り出すため、自動車の触媒系に対して毒として作用することがある。これらの影響は、リンを含有しない添加剤、例えば、ポリスルフィド、特に硫化オレフィンによって、リン酸アミンを部分的に置換することで最小化することができる。
【００５７】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の全体重量に対して、０．０１〜６ｗｔ％、好ましくは０．０５〜４ｗｔ％、より好ましくは０．１〜２ｗｔ％の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤を含むことができる。
【００５８】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、少なくとも１つの摩擦改質添加剤を含むことができる。摩擦改質添加剤は、金属元素を提供する化合物及び無灰化合物の中から選択することができる。金属元素を提供する化合物の中で、遷移金属錯体、例えば、Ｍｏ，Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎを挙げることができ、その配位子は、酸素、窒素、硫黄又はリンの原子を含む炭化水素化合物であることができる。無灰摩擦改質添加剤は、一般的に、有機源であり、脂肪酸及びポリオールのモノエステル、アルコキシル化アミン、アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪族エポキシド、ホウ酸塩脂肪酸エポキシド、脂肪族アミン又は脂肪酸亜グリセロールエステルの中から選択することができる。本発明によれば、脂肪族化合物は、１０〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１つの炭化水素基を含む。
【００５９】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の全体重量に対して、０．０１〜２ｗｔ％、又は０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜１．５ｗｔ％又は０．１〜２ｗｔ％の摩擦改質添加剤を含むことができる。
【００６０】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、少なくとも１つの耐酸化添加剤を含むことができる。耐酸化添加剤は、一般的に、使用中の潤滑組成物の劣化を遅らせることができる。この劣化は、特に、堆積物の形成として、スラッジの存在として、又は潤滑組成物の粘度の増加として解釈することができる。
【００６１】
耐酸化添加剤は、特に、ラジカル防止剤又はヒドロペルオキシド分解剤として作用する。頻繁に用いられる耐酸化添加剤の中で、フェノールタイプの耐酸化添加剤、アミノタイプの耐酸化添加剤、リン硫化耐酸化添加剤を挙げることができる。これらの耐酸化添加剤、例えば、リン硫化耐酸化添加剤の幾つかは、灰を作り出すことがある。フェノール耐酸化添加剤は、無灰であることができるか又は中性若しくは塩基性の金属塩の形態であることができる。耐酸化添加剤は、特に、立体障害フェノール、立体障害フェノールエステル、チオエーテルブリッジを含む立体障害フェノール、ジフェニルアミン、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ12アルキル基で置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアリールジアミン、及びそれらの混合物の中から選択することができる。
【００６２】
好ましくは、本発明によれば、立体障害フェノールは、アルコール機能を持つ炭素の少なくとも１つの近隣の炭素が、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、好ましくはＣ4アルキル基、好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基で置換されるフェノール基を含む化合物の中から選択される。
【００６３】
アミノ化合物は、任意選択でフェノール耐酸化添加剤と組み合わせて使用することができる、別分類の耐酸化添加剤である。アミノ化合物の例は、芳香族アミン、例えば、式ＮＲaＲbＲcの芳香族アミンであり、式中、Ｒaが、任意選択で置換された脂肪族基又は芳香族基であり、Ｒbが、任意選択で置換された芳香族基であり、Ｒcが、水素原子、アルキル基、アリール基又は式ＲdＳ（Ｏ）zＲeの基であり、式中、Ｒdが、アルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒeが、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であり、ｚが０、１又は２である。
【００６４】
硫化アルキルフェノール又はそれらのアルカリ若しくはアルカリ土類金属塩をまた、耐酸化添加剤として使用することができる。
【００６５】
耐酸化添加剤の別の分類は、銅化合物のもの、例えば、チオ−又はジチオ−リン酸銅、銅及びカルボン酸塩、ジチオカルバミン酸銅、スルホン酸塩、石炭酸塩及びアセチルアセトナートである。銅Ｉ及び銅ＩＩの塩、無水物又はコハク酸の塩をまた使用することができる。
【００６６】
本発明の単相潤滑組成物は、当業者に公知の任意のタイプの耐酸化添加剤を含有することができる。
【００６７】
有利には、潤滑組成物は、少なくとも１つの無灰耐酸化添加剤を含む。
【００６８】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、組成物の全体重量に対して、０．５〜２ｗｔ％の少なくとも１つの耐酸化添加剤を含む。
【００６９】
本発明の単相潤滑組成物はまた、少なくとも１つの洗剤添加剤を含むことができる。洗剤添加剤は、一般的に、二次酸化及び燃焼生成物を溶解することで、金属部品の表面上で堆積物の形成の減少をもたらす。
【００７０】
本発明の単相潤滑組成物中で使用することができる洗剤添加剤は、長い親油性炭化水素鎖及び親水性の頭部を含むアニオン性化合物であることができる。関連するカチオンは、アルカリ又はアルカリ土類金属の金属カチオンであることができる。洗剤添加剤は、好ましくは、カルボン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、及び石炭酸塩の中から選択される。アルカリ又はアルカリ土類金属は、好ましくは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はバリウムである。これらの金属塩は、一般的に、化学量論的量又は過剰、すなわち、化学量論的量より多い量の金属を含む。次いで、それらは洗浄添加剤に過塩基化され、次いで、過塩基化の性質を洗剤添加剤に付与する過剰な金属は、一般的に、油不溶性の金属塩、例えば、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩、酢酸塩、グルタミン酸塩の形態、好ましくは炭酸塩の形態である。
【００７１】
有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の全体重量に対して、２〜４ｗｔ％の洗剤添加剤を含むことができる。
【００７２】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、少なくとも１つの流動点抑制添加剤をさらに含むことができる。
【００７３】
パラフィン結晶の形成を遅らせることによって、流動点抑制剤は、一般的に、低温下での本発明の単相潤滑組成物の挙動を改善する。
【００７４】
流動点抑制添加剤の例としては、アルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、アルキル化ポリスチレンを挙げることができる。
【００７５】
有利には、本発明の単相潤滑組成物はまた、少なくとも１つの分散剤を含むことができる。分散剤は、マンニッヒ塩基、スクシンイミド及びそれらの誘導体の中から選択することができる。
【００７６】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の全体重量に対して、０．２〜１０ｗｔ％の分散剤を含むことができる。
【００７７】
有利には、潤滑組成物はまた、粘度指数を改善するために、少なくとも１つの追加のポリマーを含むことができる。粘度指数を改善するための追加のポリマーの例としては、ポリマーエステル、ホモポリマー又はコポリマー、水素化又は非水素化した、スチレン、ブタジエン及びイソプレン、ポリメタクリレート（ＰＭＡｓ）を挙げることができる。
【００７８】
また有利には、本発明の単相潤滑組成物は、潤滑組成物の全体重量に対して、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）の中から選択される１〜１５ｗｔ％の油溶性ポリマー及びこの追加の粘度指数向上ポリマーを含むことができる。
【００７９】
本発明の潤滑組成物は、以下：
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）の中から選択される油と、相変化材料とを含む混合物又は溶液を調製すること、
この混合物又はこの溶液を基油に加えること
を含む方法で調製することができる。
【００８０】
本発明の単相潤滑組成物の基油、ＰＡＧ又は相変化材料の特定の、有利な、又は好ましい特性は、本発明の方法を規定する。同様に、これらの方法は、特定の、有利な又は好ましい本発明の方法を形成する。
【００８１】
本発明の単相潤滑組成物及び本発明の調製方法を用いて調製された単相潤滑組成物は、エンジン中で主要な加熱にさらされる機械部品の潤滑のために特に有利である。したがって、本発明の単相潤滑組成物は、有利には、圧縮流体中、油圧流体中、グリース中、タービン流体、ギア潤滑剤中又は自動車エンジン用の潤滑剤中で使用される。それは、特に、自動車エンジンを潤滑するための使用を提供することができる。
【００８２】
好ましくは、本発明の単相潤滑組成物は自動車エンジンの潤滑のために使用される。したがって、使用している際は、本発明の単相潤滑組成物は、少なくとも１つのエンジン部品と接触している。
【００８３】
特に有利には、本発明の単相潤滑組成物の使用は、エンジンの汚染を減らすことが可能になる。それはまた、エンジンの内側のコーキング製品の量の減少をもたらすことができる。
【００８４】
したがって、本発明の単相潤滑組成物のこの使用は、エンジンの洗浄度を改善するために、特に、エンジンピストンの洗浄度を改善するために特に有利である。
【００８５】
本発明はまた、単相エンジン潤滑組成物中の伝熱剤としての、本発明により規定された相変化材料の使用に関する。本発明の単相潤滑組成物中の伝熱剤としての相変化材料の使用はまた、本発明の一部である。
【００８６】
本発明はまた、本発明により規定されたポリアルキレングリコール（ＰＡＧｓ）の中から選択される油と、単相エンジン潤滑組成物中の伝熱剤としてか又は本発明で規定された単相潤滑組成物中の伝熱剤としての本発明で規定された相変化材料と、の混合物又は溶液の使用に関する。
【００８７】
本発明の異なる態様を、以下の例により示すことができる。
【実施例】
【００８８】
例１：水とＰＡＧ（ＰＡＧ−１）とを含む本発明の潤滑組成物（ＣＬ−１）の調製
【化７】
2018500434.tif 000009
ＰＡＧ−１：Ｒ1＝Ｃ12,1アルコールから誘導された直鎖状アルキル、ｐ＝５．１、ｑ＝３．９
本発明の単相潤滑組成物（ＣＬ−１）を、９９ｇのＰＡＧ−１中に１ｇの水を混合することで、水とポリアルキレングリコール（ＰＡＧ−１：Ｄｏｗ製の商品Ｕｃｏｎ  ＯＳＰ３２）との混合物から調製した。ＰＡＧ−１を、国際特許出願ＷＯ−２０１３／１６４４４９号の例１における方法に従って調製し、約５７ｗｔ％のプロピレンオキシド繰り返し単位と、約４３ｗｔ％のブチレンオキシド繰り返し単位とを含んでいた。（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４に従って）平均モル質量は約７６０ｇ／ｍｏｌであり、（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５従って測定して）４０℃で測定した粘度が３２ｍｍ2／ｓであり、（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って）１００℃で測定した粘度が６．１ｍｍ2／ｓであり、（標準ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って測定して）粘度指数が１４９であった。
【００８９】
次いで、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称Ｐ６６６０の下で販売される１３．３％の添加剤パッケージと、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称ＳＶ２６１の下で販売される５．３％の水素化ポリジエンポリマーと、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の名称ＬＺ７７４８の下で販売される０．３％のＰＰＤ（流動点抑制剤）と、Ｎｅｓｔｅ製の名称Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３（７８％）及びＮｅｘｂａｓｅ３０５０（３．１％）の下で販売される８１．１％のグループＩＩＩの基油とを含む配合エンジン油に、１５ｇの水とＰＡＧ−１との混合物を加えた。
【００９０】
例２：水とＰＡＧ（ＰＡＧ−２）とを含む本発明の潤滑組成物（ＣＬ−２）の調製
【化８】
2018500434.tif 000010
ＰＡＧ−２：Ｒ1＝Ｃ11,9アルコールから誘導された直鎖状アルキル、ｐ＝４．４、ｑ＝２．２
本発明の単相潤滑組成物（ＣＬ−２）を、９９ｇのＰＡＧ−２中に１ｇの水を混合することで、水とポリアルキレングリコール（ＰＡＧ−２：Ｄｏｗ製の商品Ｄｏｗｆａｘ２０Ａ４２ＥＢ）との混合物から調製した。ＰＡＧ−２は、約６６ｗｔ％のプロピレンオキシド繰り返し単位と、約３４ｗｔ％のエチレンオキシド繰り返し単位とを含んでいた。（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４に従って測定して）平均モル質量は約５３５ｇ／ｍｏｌであり、（標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４５従って）４０℃での粘度が３２ｍｍ2／ｓであり、（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って）１００℃で測定した粘度が７ｍｍ2／ｓであり、（標準ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って測定して）粘度指数が１８９であった。
【００９１】
次いで、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称Ｐ６６６０の下で販売される１３．３％の添加剤パッケージと、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称ＳＶ２６１の下で販売される５．３％の水素化ポリジエンポリマーと、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の名称ＬＺ７７４８の下で販売される０．３％のＰＰＤ（流動点抑制剤）と、Ｎｅｓｔｅ製の名称Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３（７８％）及びＮｅｘｂａｓｅ３０５０（３．１％）の下で販売される８１．１％のグループＩＩＩの基油とを含む配合エンジン油に、１４ｇの水とＰＡＧ−２との混合物を加えた。
【００９２】
例３：ＰＡＧ（ＰＡＧ−１）を含む比較の潤滑組成物（ＣＣ−１）の調製
Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称Ｐ６６６０の下で販売される１３．３％の添加剤パッケージと、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称ＳＶ２６１の下で販売される５．３％の水素化ポリジエンポリマーと、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の名称ＬＺ７７４８の下で販売される０．３％のＰＰＤ（流動点抑制剤）と、Ｎｅｓｔｅ製の名称Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３（７８％）及びＮｅｘｂａｓｅ３０５０（３．１％）の下で販売される８１．１％のグループＩＩＩの基油とを含んだ、比較の潤滑組成物（ＣＣ−１）を調製した。ＰＡＧ−１を、１５ｗｔ％の量で、潤滑組成物に加えた。
【００９３】
例４：ＰＡＧ（ＰＡＧ−２）を含む比較の潤滑組成物（ＣＣ−２）の調製
Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称Ｐ６６６０の下で販売される１３．３％の添加剤パッケージと、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称ＳＶ２６１の下で販売される５．３％の水素化ポリジエンポリマーと、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の名称ＬＺ７７４８の下で販売される０．３％のＰＰＤ（流動点抑制剤）と、Ｎｅｓｔｅ製の名称Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３（７８％）及びＮｅｘｂａｓｅ３０５０（３．１％）の下で販売される８１．１％のグループＩＩＩの基油とを含んだ、比較の潤滑組成物（ＣＣ−２）を調製した。ＰＡＧ−２を、１４ｗｔ％の量で、潤滑組成物に加えた。
【００９４】
例５：本発明の潤滑組成物（ＣＬ−１及びＣＬ−２）の特性と、参照潤滑組成物（ＣＲ−１）の特性と、比較の潤滑組成物（ＣＣ−１及びＣＣ−２）の特性との評価
Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称Ｐ６６６０の下で販売される１３．３％の添加剤パッケージと、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製の名称ＳＶ２６１の下で販売される５．３％の水素化ポリジエンポリマーと、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の名称ＬＺ７７４８の下で販売される０．３％のＰＰＤ（流動点抑制剤）と、Ｎｅｓｔｅ製の名称Ｎｅｘｂａｓｅ３０４３（７８％）及びＮｅｘｂａｓｅ３０５０（３．１％）の下で販売される８１．１％のグループＩＩＩの基油とで、参照潤滑組成物（ＣＲ−１）を形成した。
【００９５】
各潤滑組成物（１０Ｋｇ）を、コモンレール式噴射を用いたディーゼルエンジンについて自動車の洗浄度試験で評価した。エンジン排気は４気筒で１．４Ｌであった。エンジン出力は８０ｋＷであった。試験のサイクル時間の長さは９６時間であり、遅いエンジン回転速度と４０００ｒｐｍの回転速度とを交互に行った。潤滑組成物の温度は１４５℃であり、冷却システムにおける水の温度は１００℃であった。試験中は、潤滑組成物の補充と油交換は行わなかった。使用した燃料はＥＮ５９０であった。
【００９６】
試験を、１０時間の第１の洗浄及び慣らし工程と、評価した組成物（４ｋｇ）を用いた第２の工程と、評価した組成物（４ｋｇ）を用いた９６時間継続の最終の耐久工程とで、１０６時間の全体時間について、２つの相中で行った。
【００９７】
試験を通して、潤滑剤の理化学的パラメータを評価した。慣らしの間と試験の間とでの潤滑剤の消費を評価した。エンジンピストン上の堆積物をまた評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９８】
【表２】
2018500434.tif 000011
【００９９】
本発明の潤滑組成物（ＣＬ−１及びＣＬ−２）は、比較の潤滑組成物（ＣＣ−１及びＣＣ−２）と比較して、エンジン洗浄度において有意な向上をもたらしたことを確認することができる。本発明の潤滑組成物を使用した場合、試験後のピストン洗浄度の利点の評定は、参照洗浄組成物（ＣＲ−１）の評定より極めて高かった。
【０１００】
本発明の潤滑組成物が安定であることがまた見出された。
【国際調査報告】
2018500434.tif 000017
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2018500434.tif 000020
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