(57)【要約】  ポリエステルおよび添加剤からなる少なくとも２つの層を含むマルチパック用の多層ポリマーフィルムであって、第一層が多孔性であり、第二層が無機フィラーを含む多層ポリマーフィルム。多層ポリマーフィルムから熱成形されたマルチパックは、スナップ切り込みを備える。
2018520911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２〜１０層を備えた多層ポリマーフィルムであって、
−第一層が、第一層の総重量に対して、８０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜２０重量％の添加剤からなり、かつ孔を備えてなり；
−第二層が、第一層の第一表面へ接合され、第二層の総重量に対して、５０〜９０重量％のポリエステルおよび１０〜５０重量％の添加剤からなり、第一添加剤の１〜３０重量％は、チョーク（ｃｈａｌｃ）、タルク、雲母雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、多層ポリマーフィルム。
【請求項２】
前記多層ポリマーフィルムの厚さが、４００〜１２００μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項３】
前記多層ポリマーフィルムの密度が、１〜１．４ｇ／ｃｍ３の密度であることを特徴とする、請求項１または２に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項４】
第一および第二層のポリエステルが、互いに独立して、（ｉ）テレフタル酸、ナフタレン二カルボン酸、１，４−シクロヘキサン二カルボン酸、イソフタル酸およびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％の二塩基酸残留成分（ｉｉ）２〜１０個の炭素原子を含有しているジオール、特にエチレングリコールおよびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％のジオール残留成分、ならびに１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、プロピレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択される、それぞれ二塩基酸残留物１００ｍｏｌ％、ジオール残基１００ｍｏｌ％に対して、０〜２０ｍｏｌ％の修飾ジオールからなるポリエチレンテレフタレートおよびポリエステルから選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項５】
前記多層ポリマーフィルムの曲げ剛性がフィルム幅１ｍｍあたり１４６・ｔ３〜３５０・ｔ３  Ｎ／ｍｍであり、ここでｔが、多層ポリマーフィルムのｍｍ単位の厚さであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項６】
前記第一層の厚さＴ１の前記第二層の厚さＴ２に対する比が、０．５〜４の範囲、即ち、０．５≦Ｔ１／Ｔ２≦４であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項７】
前記第一および第二層が、互いに独立して、それぞれ第一および第二層の総重量に対して、８〜２４重量％のポリエチレンおよび０．１〜２重量％のエチレン酢酸ビニルを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項８】
前記第一層が、第一層の総重量に対して０．０１〜１重量％の発泡剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項９】
前記発泡剤が、二酸化炭素、炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸、窒素、アゾジカーボンアミド、オキシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテトラゾール、ジ−ニトロソペンタメチレンテトラミンおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項１０】
前記多層ポリマーフィルムが、第二層と反対の第一層の第二表面に接合した、第三層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなる第三層を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項１１】
前記多層ポリマーフィルムが、第一層と反対の第二層の表面に接合した、第四層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤を含む第四層を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項１２】
前記第三層の厚さが４〜６０μｍであることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項１３】
前記第四層の厚さが４〜６０μｍであることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の多層ポリマーフィルム。
【請求項１４】
２〜４０個の容器を備えてなるマルチパックであって、該マルチパックが、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層フィルムから熱形成され、かつ該多層ポリマーフィルムの第一層または第三層が、凹部を有するマルチパックの上部表面を構成することを特徴とする、マルチパック。
【請求項１５】
前記マルチパックが、マルチパックの上部表面から多層ポリマーフィルム内へ深さＤで延在する１〜４０個のスナップ切り込みを含み、ここでＤ１≦Ｄ≦Ｄ２であり、Ｄ１が第一層の厚さの８０％に延在し、Ｄ２が第二層の厚さの５０％に延在することを特徴とする、請求項１４に記載の多層ポリマーフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２〜１０層を備えた多層ポリマーフィルム、および多層ポリマーフィルムから熱成形される２〜４０個の容器を備えてなるマルチパックに関係する。
【背景技術】
【０００２】
ヨーグルト、プディング、ジャムまたはバター等の食品製造用マルチパックは、当技術分野で公知である。２〜４０パックを備えてなる通常のマルチパックでは、容器またはカップはそれぞれ、厚さが４００〜１２００μｍの白色または有色の単層ポリスチレンフィルムから熱成形される。典型的には、マルチパックの容器は、ポリスチレンフィルムの平面状の一片で接続されている、断続的な横列および縦列のパターンで配置されている。個別の製造された食品は、熱成形直後（ライン内）に、または空のマルチパックの一時保管直後（ライン外）にマルチパックの容器へ充填されてもよい。続いて、マルチパック、製造食品が入ったそれぞれの容器を、蓋フィルムで密閉する。その後、蓋フィルムおよび隣接した容器の横列および縦列の間に延在している連続的なマルチパックの表面に、カッティングホィールまたは類似の方法を使用して事前にセットした深さの切り込みを入れ、最終消費者が個々の容器を手動で分離しやすくする。本発明と同様に等技術分野でも前述の切り込みは、「スナップ切り込み」と称されている。
【０００３】
マルチパックの製造に好適なポリマーフィルムは、熱成形可能かつ密封可能封であって、長期間にわたり、機械的損傷を防止し、かつそこに含まれている製造食品を保存するために十分な機械的安定性および拡散障壁を提供する必要がある。さらに、長時間にわたり、製造食品に直接接触する場合、フィルム材料は有害物質を放出してはならない。
【０００４】
通常のマルチパックは、ポリスチレンに基づき、均質の単層フィルムから製造される。ポリスチレンは、０．９６〜１．０４ｇ／ｃｍ３の好ましい密度で好適な熱および機械的特性を提供する。しかしながら、ポリスチレンは酸素および水蒸気に対して低い拡散障壁を有することが知られ、このことは多くの場合、長期間にわたってポリスチレン容器内で保管された製造食品に悪影響を及ぼすことがある。
【０００５】
さらに、ポリスチレンは、最大１重量％の脂質可溶性モノマースチレンを含有し、これは製造食品中に移動してヒトの健康に悪影響を及ぼすことがある(J.R. Withey "Quantitative Analysis of Styrene Monomer in Polystyrene and Foods Including Some Preliminary Studies of the Uptake and Pharmacodynamics of the Monomer in Rats" Environmental Health Perspectives, Vol. 17, pp. 125-133, 1976を参照のこと)。
【０００６】
したがって、健康リスクをもたらさず、マルチパックに好適であって、製造食品の改善された保存期間を提供するポリマーフィルムの必要性が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このため、本発明は、好適な機械的特性と同時に、従来のポリスチレン製マルチパックと比較して、改善された酸素および水蒸気に対する拡散障壁を有するマルチパックを製造するための熱成形可能なフィルムを提供する目的を有する。特に、本発明のフィルムは、熱成形された際に、ヨーグルト等の食品で充填されたマルチパックの保管および輸送中に発生するような、機械的負荷がかかった折り曲げや捻じ曲げに耐性である必要がある。さらに、本発明のマルチパックは、個々のパックについて、それぞれ容器にスナップ切り込みが付いている場合、容易な分離を提供する。この目的は２〜１０層を備えた多層ポリマーフィルムであって、
−第一層は、第一層の総重量に対して、８０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜２０重量％の添加剤からなり、孔を備えてなり；
−第二層は、第一層の第一表面へ接合され、第二層の総重量に対して、５０〜９０重量％のポリエステルおよび１０〜５０重量％の添加剤からなり、ここで第一添加剤の１〜３０重量％は、チョーク（chalc）、タルク、雲母雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択される、
多層ポリマーフィルムを介して達成される。
【０００８】
本発明のフィルムの有利的な実施は、以下を特徴とする：
−多層ポリマーフィルムは、ＤＩＮ  ５３３８０−３に従い測定した、１〜４０ｃｍ３  ／（ｍ２・日・ａｔｍ）の酸素透過性（酸素透過速度ＯＴＲ）を有する；  
−多層ポリマーフィルムは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５１０６−２に従い測定した、１〜６ｇ／（ｍ２・日）の水蒸気透過性（水蒸気透過速度ＷＶＴＲ）を有する；
−多層ポリマーフィルムは、ＤＩＮ  ５３３８０−３に従い測定した、１〜１０ｃｍ３／（ｍ２・日・ａｔｍ）、１〜５ｃｍ３／（ｍ２・日・ａｔｍ）、３〜７ｃｍ３／（ｍ２・日・ａｔｍ）または６〜１０ｃｍ３／（ｍ２・日・ａｔｍ）の酸素透過速度を有する；  
−多層ポリマーフィルムは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５１０６−２に従い測定した、１〜３ｇ／（ｍ２・日）、１〜２ｇ／（ｍ２・日）または２〜３ｇ／（ｍ２・日）の水蒸気透過性（水蒸気透過速度ＷＶＴＲ）を有する；  
−多層ポリマーフィルムは、ＤＩＮ  ５３３５０に従い測定した、フィルム幅１ｍｍ当たり６０〜２００Ｎ・ｍｍ２の曲げ剛性を有する；
−多層ポリマーフィルムは、膜厚７００μｍで、ＤＩＮ  ５３３５０に従い測定した、フィルム幅１ｍｍ当たり５０〜１２０Ｎ・ｍｍ２の曲げ剛性を有する；
−多層ポリマーフィルムは、膜厚７００μｍで、ＤＩＮ  ５３３５０に従い測定した、フィルム幅１ｍｍ当たり、５０〜７０Ｎ・ｍｍ２、６０〜８０Ｎ・ｍｍ２、７０〜９０Ｎ・ｍｍ２、８０〜１００Ｎ・ｍｍ２、９０〜１１０Ｎ・ｍｍ２または１００〜１２０Ｎ・ｍｍ２の曲げ剛性を有する；
−多層ポリマーフィルムは、フィルム幅１ｍｍ当たり、３５０・ｔ３〜１４６・ｔ３  Ｎ／ｍｍの曲げ剛性を有し、ここでｔは、ｍｍ単位での多層ポリマーフィルムの厚さであり、曲げ剛性はＤＩＮ  ５３３５０に従い測定される；
−多層ポリマーフィルムは、フィルム幅１ｍｍ当たり、１４６・ｔ３〜２０４・ｔ３  Ｎ／ｍｍ、１７５・ｔ３  〜２３３・ｔ３  Ｎ／ｍｍ、２０４・ｔ３  〜２６２・ｔ３  Ｎ／ｍｍ、２３３・ｔ３  〜２９２・ｔ３  Ｎ／ｍｍ、２６２・ｔ３  〜３２１・ｔ３  Ｎ／ｍｍまたは２９２・ｔ３  〜３５０・ｔ３  Ｎ／ｍｍの曲げ剛性を有し、ｔは、ｍｍ単位での多層ポリマーフィルムの厚さであり、曲げ剛性はＤＩＮ  ５３３５０に従い測定される； 
−多層ポリマーフィルムは、１〜１．４ｇ／ｃｍ３の密度を有する；
−多層ポリマーフィルムは、１〜１．２ｇ／ｃｍ３、１．１〜１．３ｇ／ｃｍ３または１．２〜１．４ｇ／ｃｍ３の密度を有する；  
−多層ポリマーフィルムは、共押出しによって製造され、ここで多数の溶融流が重なって共押出しスリットダイを通り押し出される；
−第一層は、加圧ガスを含有している可塑化成型組成物の押出しまたは共押出しによって形成され、第一層中の孔は、加圧ガスの膨張によって生成される；
−第一層は、発泡剤を含有している可塑化成型組成物の押出しまたは共押出しによって形成され、第一層中の孔は、発泡剤の揮発によって発生したガスの膨張によって生成される；
−第一層は、第一層の総重量に対して、８０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜２０重量％の添加剤からなり、孔を含んでなり、添加剤は、加工助剤、熱安定剤、滑沢剤、ワックス、脂肪、パラフィン、エポキシド化した大豆油、重合調整剤、アクリル酸系ポリマー、ブチル−メタクリル酸系ポリマー、メタクリル酸−ブチル−スチレン系ポリマー、メタクリル酸−ブタジエン−スチレン系ポリマー、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系ポリマー、染料および顔料、殺真菌剤、紫外線安定剤、防火剤および香料から選択される；
−多層ポリマーフィルムは引き伸ばしされず；
−多層ポリマーフィルムは、第一方向に、あるいは第一および／または第二方向は互いに独立して、１．０１〜１．５の延伸比で第一および第二方向に引き伸ばされ；
−第一層は、引き伸ばしされない；
−第一層は、第一方向に、あるいは第一および／または第二方向は互いに独立して、１．０１〜１．５の延伸比で第一および第二方向に引き伸ばされる；
−第一層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、第一層の総重量に対して、８０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜２０重量％の添加剤からなり、孔を含んでなり、７００〜２０００Ｎ／ｍｍ２の弾性率を有する；  
−第二層は、第一層の第一表面へ接合され、第二層の総重量に対して、５０〜９０重量％のポリエステルおよび１０〜５０重量％の添加剤からなり、ここで第一添加剤の１〜３０重量％は、チョーク（chalc）、タルク、雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択され、かつさらなる添加剤は、加工助剤、熱安定剤、滑沢剤、ワックス、脂肪、パラフィン、エポキシド化した大豆油、重合調整剤、アクリル酸系ポリマー、ブチル−メタクリル酸系ポリマー、メタクリル酸−ブチル−スチレン系ポリマー、メタクリル酸−ブタジエン−スチレン系ポリマー、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系ポリマー、染料および顔料、殺真菌剤、紫外線安定剤、防火剤および香料から選択される；
−第二層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、第一層の第一表面へ接合され、第二層の総重量に対して、５０〜９０重量％のポリエステルおよび１０〜５０重量％の添加剤からなり、ここで第一添加剤の１〜３０重量％は、チョーク（chalc）、タルク、雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択され、１８００〜３２００Ｎ／ｍｍ２の弾性率を有する；
−第一層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、７００〜１０００Ｎ／ｍｍ２、８００〜１２００Ｎ／ｍｍ２、１０００〜１４００Ｎ／ｍｍ２、１２００〜１６００Ｎ／ｍｍ２、１４００〜１８００Ｎ／ｍｍ２または１６００〜２０００Ｎ／ｍｍ２の弾性率を有する；
−第二層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、１８００〜２２００Ｎ／ｍｍ２、２０００〜２４００Ｎ／ｍｍ２、２２００〜２６００Ｎ／ｍｍ２、２４００〜２８００Ｎ／ｍｍ２、２６００〜３０００Ｎ／ｍｍ２または２８００〜３２００Ｎ／ｍｍ２の弾性率を有する；
−第一および第二層の１種以上のポリエステルは、互いに独立して、次からなるポリエチレンテレフタレートおよびポリエステルから選択される：（ｉ）テレフタル酸、ナフタレン二カルボン酸、１，４−シクロヘキサン二カルボン酸、イソフタル酸およびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％の二塩基酸残留成分（ｉｉ）２〜１０個の炭素原子を含有しているジオール、特にエチレングリコールおよびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％のジオール残留成分、ならびにそれぞれ二塩基酸残留物１００ｍｏｌ％、ジオール残基１００ｍｏｌ％に対して、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、プロピレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択される０〜２０ｍｏｌ％の修飾ジオール；
−多層ポリマーフィルムの厚さは４００〜１２００μｍである；  
−多層ポリマーフィルムの厚さは、４００〜８００μｍ、６００〜１０００μｍまたは８００〜１２００μｍである；  
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、０．５〜４の範囲、即ち、０．５ ≦Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ４である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、０．５〜２の範囲、即ち、０．５ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ２である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、１〜２の範囲、即ち、１ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ２である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、１．５〜２．５の範囲、即ち、１．５ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ２．５である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、２〜３の範囲、即ち、２ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ３である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、２．５〜３．５の範囲、即ち、２．５ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ３．５である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、３〜４の範囲、即ち、３≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ４である；
−第一層の厚さＴ１の第二層の厚さＴ２に対する比は、０．５〜０．９の範囲、即ち、０．５ ≦ Ｔ１ ／ Ｔ２ ≦ ０．９である；
−第一層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、孔を備えてなり、０．８〜１．１ｇ／ｃｍ３の密度を有している；  
−第一層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、孔を備えてなり、０．８〜１ｇ／ｃｍ３または０．９〜１．１ｇ／ｃｍ３の密度を有している；
−第二層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、１．３〜１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有している；  
−第二層は、多層ポリマーフィルムと同一の条件下で単層フィルムとして製造された際に、１．３〜１．４ｇ／ｃｍ３または１．４〜１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有している；  
−第一層は、第一層の総重量に対して、８〜１９．９重量％のポリエチレンおよび０．１〜２重量％のエチレン酢酸ビニルを含む；
−第二層は、第二層の総重量に対して、８〜２４重量％のポリエチレンおよび０．１〜２重量％エチレン酢酸ビニルを含む；
−第一層は、第一層の総重量に対して、０．０１〜１重量％の発泡剤を含む；
−発泡剤は、二酸化炭素、炭酸水素ナトリウムおよびクエン酸、窒素、アゾジカーボンアミド、オキシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテトラゾール、ジ−ニトロソペンタメチレンテトラミンおよびそれらの混合物から選択される；  
−第二層は、チョーク（chalc）、タルク、雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択される添加剤を、第二層の総重量に対して１〜３０重量％含み、当該添加剤は、粒径が６０μｍ未満、０．０１〜５０μｍ、０．０１〜４０μｍ、０．０１〜３０μｍまたは１〜５０μｍである粒子からなる；
−第二層は、チョーク（chalc）、タルク、雲母、珪灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリン、粘土、酸化チタンおよびそれらの混合物から選択される添加剤を、第二層の総重量に対して、１〜８重量％、６〜１０重量％、８〜１２重量％、１０〜１４重量％、１２〜１６重量％、１４〜１８重量％、１６〜２０重量％、１８〜２２重量％、２０〜２４重量％、２２〜２６重量％、２４〜２８重量％または２６〜３０重量％含む；
−多層ポリマーフィルムは３層からなる；
−多層ポリマーフィルムは４層からなる；
−多層ポリマーフィルムは、第二層と反対の第一層の第二表面に接合した第三層を含み、この第三層は、第三層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなる；  
−多層ポリマーフィルムは、第二層と反対の第一層の第二表面に接合した第三層を含み、この第三層は、第三層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなり、かつこの第三層は発泡剤を含まない；
−多層ポリマーフィルムは、第二層と反対の第一層の第二表面に接合した第三層を含み、この第三層は、第三層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなり、かつこの第三層は無機粒子を含まない；
−多層ポリマーフィルムは、第一層と反対の第二層の表面に接合した第四層を含み、この第四層は、第四層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなる；  
−多層ポリマーフィルムは、第一層と反対の第二層の表面に接合した第四層を含み、この第四層は、第四層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなり、かつこの第四層は発泡剤を含まない；  
−多層ポリマーフィルムは、第一層と反対の第二層の表面に接合した第四層を含み、この第四層は、第四層の総重量に対して、９０〜９９．５重量％のポリエステルおよび０．５〜１０重量％の添加剤からなり、かつこの第四層は無機粒子を含まない；
−第三および第四層の１種以上のポリエステルは、互いに独立して、次からなるポリエチレンテレフタレートおよびポリエステルから選択される：（ｉ）テレフタル酸、ナフタレン二カルボン酸、１，４−シクロヘキサン二カルボン酸、イソフタル酸およびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％の二塩基酸残留成分（ｉｉ）２〜１０個の炭素原子を含有しているジオール、特にエチレングリコールおよびそれらの混合物から選択される８０〜１００ｍｏｌ％のジオール残留成分、ならびに１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、プロピレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択されるそれぞれ二塩基酸残留物１００ｍｏｌ％、ジオール残基１００ｍｏｌ％に対して、０〜２０ｍｏｌ％の修飾ジオール；
−第三層の厚さは４〜６０μｍである；  
−第三層の厚さは、４〜２０μｍ、１０〜３０μｍ、２０〜４０μｍ、３０〜５０μｍまたは４０〜６０μｍである；および／または  
−第四層の厚さは４〜６０μｍである。
【０００９】
本発明の全体にわたり、明示的に他の記載がない限り、用語「重量%」とは、想定のフィルム層の総重量、例えば、本発明の多層ポリマーフィルムの第一、第二、第三または第四層の総重量を指し、ここで想定のフィルム層の総重量は１００重量％を表す。成形材料の総重量に対する、フィルム層のうちの１層中の成分の量は「重量%」単位で、フィルム層の押出しに使用される成形材料中のこの成分の量に相当する。
【００１０】
さらに、本発明は、好適な機械的特性と同時に、従来のポリスチレン製マルチパックと比較して、改善された酸素に対する拡散障壁および十分な水蒸気に対する拡散障壁を有するマルチパックを提供する目的を有する。特に、マルチパックは、例えば、ジャムやヨーグルト等の製造食品で充填された2０個以上のマルチパックが互いに積載された際などに発生する機械的負荷下での折り曲げや捻じ曲げに耐性である必要がある。さらに、本発明のマルチパックは、個々のパックについて、それぞれ容器に好適な切り込みが付いている場合、容易な分離を提供する。
【００１１】
この目的は、２〜４０個の容器を備えてなるマルチパックであって、当該マルチパックが、上記の本発明の多層フィルムから熱形成され、多層ポリマーフィルムの第一層または第三層が、凹部を有するマルチパックの上部表面を構成する、マルチパックで達成される。
【００１２】
本発明のマルチパックの有利な実施は、マルチパックが、マルチパックの上部表面から多層ポリマーフィルム内へ深さＤで延在する１〜４０個のスナップ切り込みを含み、ここでＤ１≦Ｄ≦Ｄ２であり、Ｄ１が第一層の厚さの８０％に延在し、Ｄ２が第二層の厚さの５０％に延在することを特徴とする。
【００１３】
スナップ切り込みは、熱成形されたマルチパックが製品で充填され、蓋フィルムで密閉された後に適用してもよい。したがって、本発明のマルチパックは、隣接する容器の横列および縦列に延在しているマルチパックの連続的な平面状の一片にシーリングした蓋フィルムも含んでなり得る。好ましくは、前記蓋フィルムは、金属コーティングおよび1つ以上の印刷層を備えた密封可能な単層または多層ポリマーフィルムからなる。
【００１４】
本発明の多層ポリマーフィルムは、共押出しまたは積層と併用したかレンダリング等の既知の方法によって製造される。同様に、本発明のマルチパックは、ポリスチレンフィルム製のマルチパックと見合った従来的な熱成形機器および方法パラメータを使用して製造される。
【００１５】
本発明の多層ポリマーフィルムは、２つまたは3つの層からなってもよい、即ち、第一および第二層に、場合により第三または第四層のいずれかを加えてもよい。
【００１６】
本発明の多層ポリマーフィルムの各層は、以下で説明される注目すべき機能性を提供する。
【００１７】
第一層は多孔性で、規則的なポリエチレンテレフタレートと比較して、低減した密度を有するため、多層ポリマーフィルムの全体的な密度および重量を低下させる。偶然にも、第一層には多少の低減した弾性率およびより高い破断点伸びを有し、多層ポリマーフィルムに、折り曲げや引張荷重に対してより柔軟性および耐性を付与する。また、その多孔率により、第一層は容易に切断でき、またスナップ切り込みの配置が容易になる。
【００１８】
好ましくは微粒子の無機添加物を含有している第二層は、規則的なポリエチレンテレフタレートと比較して高い弾性率を有し、多層ポリマーフィルムに曲げ剛性を与える。加えて、第二層は脆く、本発明の多層ポリマーフィルムから熱成形されたマルチパックの「スナップ性能（snappability）」を促進する。用語「スナップ性能」は、マルチパックの、指定のスナップ切り込みに沿った手動による切断への好適性を指す。
【００１９】
厚さおよび機械的特性を調節することにより、特に、第一および第二層の弾性率、多層ポリマーフィルムの曲げ剛性および、スナップ切り込み深さに関係したスナップ性能は、マルチパック用の特定の要求の用途に合わせることができる。さらに、マルチパック熱成形操作の特定の要求に多層ポリマーフィルムの厚さを適応させるために、第一および第二層の厚さも調節することができる。
【００２０】
本発明の多層ポリマーフィルムの有利な実施態様において、第一および／または第二層は、酸素および水蒸気の拡散に対する障害を増加させるために、好ましくはエチレン酢酸ビニル等の相溶化剤と併せて、ポリオレフィンまたはポリアミドを含む。ポリオレフィンまたはポリアミドは、第一および／または第二層のポリエステルマトリックス内でドメインを形成し、Ｏ２およびＨ２Ｏ分子の拡散率を低減させる。
【００２１】
任意の第三層は、滑らかな無孔の表面仕上げであり、本発明の多層ポリマーフィルムの第一層からのマルチパックに含有している生産食品を防護する。加えて、第三層は、多層ポリマーフィルムの曲げ剛性を増加させる。
【００２２】
任意の第四層は、本発明の多層ポリマーフィルムから熱成形されたマルチパックの視覚的な外観を向上させる。好ましくは、第二層の反対の第四層の外面は光沢面仕上がりである。加えて、第四層は、食品包装の条件に好ましくは準拠している着色添加物を含んでなり得る。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、本発明の多層フィルムの概略図である。
【図２】図２は、本発明の多層フィルムの概略図である。
【図３】図３は、本発明の多層フィルムの概略図である。
【図４】図４は、本発明のフィルムから製造したマルチパックの斜視図である。
【図５】図５は、本発明のマルチパックの中でスナップ切り込みの詳細を示す図である。
【図６】図６は、本発明のマルチパックの中でスナップ切り込みの詳細を示す図である。
【図７】図７は、本発明のマルチパックの中でスナップ切り込みの詳細を示す図である。
【図８】図８は、本発明のマルチパックの中でスナップ切り込みの詳細を示す図である。
【図９】図９は、本発明のフィルムの曲げ剛性を測定するための構成の構造を示す図である。
【発明の詳細な説明】
【００２４】
図１は、第一層１および第二層２を備えてなる、本発明による多層ポリマーフィルム１０を示す図である。
【００２５】
図２は、第一層１、第二層２および第三層３を備えてなる、本発明による多層ポリマーフィルム１１を示す図である。
【００２６】
図３は、第一層１、第二層２、第三層３および第四層４を備えてなる、本発明による多層ポリマーフィルム１３を示す図である。
【００２７】
本発明の多層ポリマーフィルムは、３層からなってもよい、即ち、即ち、第一および第二層に、場合により第三または第四層のいずれかを加えてもよい。特に、多層ポリマーフィルムは、層１、２および３、または層１、２および４からなっていてもよい。
【００２８】
図４は、本発明の多層ポリマーフィルムから熱成形された、例となるマルチパック３０の斜視図である。マルチパック３０は、６つの容器３１を備えてなる。好ましくは、容器３１は、平行の横列および縦列の断続的な横列および縦列のパターンで配置されている。マルチパック３０の上部表面３２は凹部を含み、その形状は容器３１の形状に相当する。好ましくは、上部表面３２は、本発明の多層ポリマーフィルムの第一層または第三層によって形成されている。マルチパック３０の上部表面３２は、さらに切り込み３３および３４を備えてなる。好ましくは、切り込み３３および３４は、容器３１の隣接した横列および縦列の間の中間で対称的に位置している。
【００２９】
図５は、本発明のフィルムから熱成形されたマルチパックの上部表面３２での切り込み３３および３４の詳細を示す概略図であり、ここで前記フィルムは、図１のそれぞれ層１および層２に相当する、第一層２１および第二層２２を備えてなる。図５では、第一層２１の厚さは、引用符号「Ｔ１」で示される。切り込み３３および３４は、上部表面３２から第一層２１内へ深さＤまで延在する。好ましくは、深さＤはＴ１の６０％以上、即ちＤ≧０．６×Ｔ１であり、より好ましくはＴ１の８０％以上、即ちＤ≧０．８×Ｔ１である。
【００３０】
図５と同様に、図６は、本発明によるフィルムから熱成形されたマルチパックの上部表面３２内への深さＤでの、切り込み３３および３４を示す図であり、ここで前記フィルムは、図１のそれぞれ層１および層２に相当する、第一層２１および第二層２２を備えてなる。層２１および２２はそれぞれ厚さＴ１、Ｔ２を有する。切り込み３３および３４は、第一層２１を通り、第二層２２内へ、好ましくは、第二層２２の厚さＴ２の５０％以下、即ちＤ≦Ｔ１＋０．５×Ｔ２に相当する深さＤまで延在する。
【００３１】
図５および６に関して、切り込み３３および３４の深さＤは、好ましくは以下の関係式の制約を受け、
【数１】
2018520911.tif 000003
より好ましくは以下の関係式の制約を受ける。
【数２】
2018520911.tif 000004
【００３２】
図５および６と同様に、図７および８は、本発明によるフィルムから熱成形されたマルチパックの上部表面３２内への深さＤでの、切り込み３３および３４を示す図であり、ここで前記フィルムは、図２および３のそれぞれ層１、層２および層３に相当する、第一層２１、第二層２２および第三層２３を備えてなる層。層２１、２２および２３は、それぞれある厚さＴ１、Ｔ２およびＴ３を有する。
【００３３】
図７は、第三層２３を通り、第一層２１内へ、好ましくは、第一層２１の厚さＴ１の少なくとも６０％、即ちＤ≧Ｔ３＋０．６×Ｔ１、より好ましくはＴ１の少なくとも８０％、即ちＤ≧Ｔ３＋０．８×Ｔ１に相当する深さＤまで延在する切り込み３３および３４を示す図である。 
【００３４】
図８は、第三層２３を通り、第二層２２内へ、好ましくは、第二層２２の厚さＴ２の５０％以下、即ちＤ≦Ｔ３＋Ｔ１＋０．５×Ｔ２である深さＤまで延在する切り込み３３および３４を示す図である。
【００３５】
図７および８に関して、切り込み３３および３４の深さＤは、好ましくは以下の関係式の制約を受け、
【数３】
2018520911.tif 000005
より好ましくは以下の関係式の制約を受ける。
【数４】
2018520911.tif 000006
【００３６】
図４、５、６、７および８には示されていないが、本発明のマルチパック３０はまた、隣接した容器の横列および縦列の間に延在しているマルチパック３０の連続的な平面の一片上にシーリングした蓋フィルムを備えてなっていてもよい。好ましくは、前記蓋フィルムは、金属コーティングおよび１つ以上の印刷層を備えた密封可能な単層または多層ポリマーフィルムからなる。本発明のマルチパック３０が蓋フィルムを備えてなるかならないかに関わらず、本発明の多層ポリマーフィルムの第一層２１または第三層２３によって形成された、マルチパック３０の上部表面３２に対する、上記スナップ切り込み３３および３４は深さＤの制約を受ける。
【００３７】
図９は、ＤＩＮ  ５３３５０に従った曲げ剛性を測定するための構造の斜視的概略図である。幅Ｗのフィルムサンプル１０は、クランプ５０によって一端が固定されている。フィルムサンプル１０の固定されていない一端は、クランプ５０からの距離Ｌで、クランプ５０によって指定された名目上のフィルムサンプル表面に垂直な方角に屈折している。本発明において、距離Ｌは曲げ長さＬとしても指定されている。
【００３８】
垂直の屈折は、引用符号「ｘ」として、かつ相当する屈折角は「φ」として示され、ここでφ＝ｔａｎ-１（ｘ／Ｌ）である。フィルム１０の屈折は、屈曲力および相当する屈折ｘを測定するための、ロードセルおよび位置変換器を備えた、電子アクチュエーター（図９には示されていない）によって達成される。曲げ剛性Ｓは、曲げモーメントＭの曲率κに対する比、即ちＳ＝Ｍ／κとして定義され、ここで曲率κは、曲げ半径Ｒ、即ちκ＝１／Ｒの逆である。曲げ剛性Ｓはφ≦７度の小さい角偏向（即ち、φ≦０．１２２ラジアン）では、次の式で概算することができる：Ｓ＝Ｆ・Ｌ３／（３・ｘ）、式中Ｆは屈曲力を示す。
【００３９】
本発明において、曲げ剛性は、好ましくはZwick Roellの２点屈曲試験機等の自動機器を使用して測定される。
【００４０】
本発明において、曲げ剛性Ｓは、［フィルム幅１ｍｍに対してＮ・ｍｍ２］の物理的単位で記載される。その後、［ｍｍ］単位の幅Ｗを有するフィルムの物理的な曲げ剛性は、Ｗ×Ｓで得られる。科学的および技術文献では、曲げ剛性
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を、［Ｎ・ｍｍ］の幅標準化単位で記載することも一般的である。幅標準化曲げ剛性
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および［ｍｍ］の単位で幅Ｗを有するフィルムの物理的な曲げ剛性は、ひいては
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として計算される。異なる単位は別として、物理的な曲げ剛性Ｓ［フィルム幅１ｍｍに対してＮ・ｍｍ２］および幅標準化曲げ剛性
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数の値は同一である。
【実施例】
【００４１】
タイプＣ／Ａ／Ｂ／Ｃの本発明による４層ポリマーフィルムを、４つの溶融流の積層に設計された３つの押出機および４つの供給ブロック／金型を使用して製造した。４つの層の厚さおよび原料組成は下記に列挙されている。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
このように得られた４層ポリマーフィルムの厚さ、密度、曲げ剛性、酸素透過性（ＯＴＲ）および水蒸気透過性（ＷＶＴＲ）は、テーブル４に暗記載された方法によって測定され、かつ次の結果が得られた。
【００４４】
【表２】
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【００４５】
比較例
市販のマルチパック熱成形用の白色ポリスチレンフィルムを、本発明の実施例と同じ測定法および条件を使用して試験した。白色ポリスチレンフィルムの厚さ、密度、酸素透過性および水蒸気透過性について、次の結果を得た。
【００４６】
【表３】
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【００４７】
均質の材料からなるフィルムの曲げ剛性Ｓは、膜厚ｔの三乗を掛けた弾性率Ｅに比例する、即ちＳ〜Ｅ・ｔ３。厚さに対して、それぞれ材料調節済みの基準で、本発明と比較例のフィルムの曲げ剛性をそれぞれ比較するために、比較例の曲げ剛性には、因数（６９５μｍ／８４０μｍ）３＝０．５７を掛ける。このため、厚さを調整された比較例フィルムの曲げ剛性については、フィルム幅１ｍｍに対して０．５７×１４１．７Ｎ・ｍｍ２＝８０，２６Ｎ・ｍｍ２の値が得られた。したがって、本発明のフィルム実施例の厚さ／材料調節済み曲げ剛性は、比較のポリスチレンフィルムより３０％大きい。
【００４８】
同様に、厚さ／材料調節済み基準での、本発明と比較例フィルムの酸素透過性（ＯＴＲ）および水蒸気透過性（ＷＶＴＲ）を比較するために、比較例フィルムのそれぞれの値に因数８４０μｍ／６９５μｍ＝１．２１を掛けた。このため、得られた比較のポリスチレンフィルム厚さ／材料調節済み値は、ＯＴＲ２６５．９ｃｍ３／（ｍ２・日・ａｔｍ）およびＷＶＴＲ４．５９ｇ／（ｍ２・日）であった。これらの値は、本発明のフィルム実施例のＯＴＲおよびＷＶＴＲより因数でそれぞれ３５．９、２．９大きかった。
【００４９】
上記の結果は、本発明のフィルムが、従来的なポリスチレンフィルムと比較して好ましい特性を有することを示す。
【００５０】
測定方法
本発明のフィルムの物理的特性は、以下の方法に従い測定された。
【００５１】
【表４】
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【００５２】
表４および本発明の全体にわたって、用語「相当直径」とは、検討した粒子と同一の化学組成および面積部分（電子顕微鏡画像診断）または散乱強度（レーザー回折）を有する「同等の」球状粒子の直径を指定する。実際上、検討した（不規則な形状）粒子それぞれの面積部分または散乱強度は、測定したシグナルと見合った直径を有する球状粒子に割り当てられた。
【００５３】
本発明の多層フィルムの個々の層、特に第一および第二層について、密度および弾性率（引張係数）の代表的値を得るために、均質のフィルム、即ち、単層フィルムは、本発明の多層フィルムの製造で使用した、押出しトルク、押出しスリット幅、押出しスリット高さおよび温度プロファイル等の同一の機械設定を使用して、それぞれの層のポリマー化合物から製造した。その後、そのような方法で製造した単層フィルムの密度および引張係数（弾性率）は、それぞれＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３：２００５およびＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７：２０１２に従い測定され、同一方法条件下で同一化合物から製造した本発明の多層フィルムの層に割り当てられた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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