(57)【要約】  本発明は、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアネートと、ＮＣＯ基反応性化合物とを含有し、迅速な硬化および良好な化学薬品耐性を８０℃までの温度で有する、二成分系コーティング材料の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  ペンタメチレンジイソシアネートの反応によって得られる少なくとも一種のポリイソシアネート、
ｂ）  少なくとも一種のヒドロキシ官能性ポリ（メタ）アクリレートポリオール、
ｃ）  ウレタン化触媒としての少なくとも一種のルイス塩基
ｄ）  少なくとも一種の有機溶剤
ｅ）  塗料に典型的な任意の他の添加剤、
ｆ）  任意の充填剤、染料および／または顔料
を含有する二成分系コーティング材料の、８０℃までの温度範囲においてコーティングを製造するための使用。
【請求項２】
前記ポリイソシアネートａ）が、イソシアヌレート、ウレタンおよびアロファネートからなる群から選択される、請求項１に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートａ）が、イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートである、請求項１または２に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートａ）が、粘度３００〜１２００ｍＰａ＊ｓ（２３℃）を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項５】
前記ポリ（メタ）アクリレートポリオールｂ）が、数平均分子量Ｍｎ５００〜５００００Ｄ、好ましくは５００〜５０００Ｄ、特に好ましくは８００〜２０００Ｄを有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項６】
前記二成分系コーティング材料が、さらなる成分として、数平均分子量Ｍｎ５００〜４０００、好ましくは７００〜２０００ｇ／ｍｏｌおよび／または多分散性５以下、好ましくは３．５未満を有する、少なくとも一種のポリエステルポリオールを含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項７】
前記ルイス塩基ｃ）が、８を上回るｐＫａ値を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項８】
前記ルイス塩基ｃ）が、第三級脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、アミジン、グアニジンおよびアミン基を含有するイオン性液体からなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項９】
前記ルイス塩基ｃ）が、脂環式アミンである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項１０】
コーティングの製造が、周囲温度から８０℃までの温度範囲内の温度で行われる、請求項１から９までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項１１】
建設部材のコーティング、（大型）車両および航空機および産業上の用途におけるコーティング、鉄道、農業および建設分野における特定用途車、いわゆるＡＣＥ（農業、建設および土木機器）、風力プラント、橋、建物、電柱、タンク、コンテナ、パイプライン、発電所、化学プラント、船、クレーン、ホール、屋根、家具、窓、ドア、寄木張りの床、厚紙、例えば駐車場の地面または病院の床の覆いのため、殊に補修用途としての自動車用塗料、好ましくは補修用、プラスチック用途および産業用途、例えばＡＣＥのコーティングのための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項１２】
木材、木材合板、紙、厚紙、ボール紙、テキスタイル、フィルム、革、不織布、ガラス、セラミック、鉱物建材、例えばセメントブロックおよび繊維セメント板、プラスチックまたは金属であって、各々任意にプレコーティングもしくは前処理されていてもよいもののコーティングのための、または、クリアコート、ベースコート、トップコート、プライマーまたはサーフェサーにおいて使用するための、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の二成分系コーティング材料の使用。
【請求項１３】
コーティングを製造するために
ａ）  ペンタメチレンジイソシアネートの反応によって得られる少なくとも一種のポリイソシアネート、
ｂ）  少なくとも一種のヒドロキシ官能性ポリ（メタ）アクリレートポリオール、
ｃ）  ウレタン化触媒としての少なくとも一種のルイス塩基
ｄ）  少なくとも一種の有機溶剤
ｅ）  塗料に典型的な任意の他の添加剤、
ｆ）  任意の充填剤、染料および／または顔料
を含有する二成分系コーティング材料を使用することを含み、前記コーティングの製造が８０℃までの温度範囲において行われる、低温コーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ａ）  ペンタメチレンジイソシアネートの反応によって得られる少なくとも一種のポリイソシアネート、
ｂ）  少なくとも一種のヒドロキシ官能性ポリ（メタ）アクリレートポリオール、
ｃ）  ウレタン化触媒としての少なくとも一種のルイス塩基
ｄ）  少なくとも一種の有機溶剤
ｅ）  塗料に典型的な任意の他の添加剤、および
ｆ）  任意の充填剤、染料および／または顔料
を含有する二成分系コーティング材料（二液型コーティング材料）の、８０℃までの温度範囲においてコーティングを製造するための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００８／０１５１３４号（ＷＯ２００８／０１５１３４）は、リシンを１，５−ペンタジアミンに変換し、それをペンタメチレン−１，５−ジイソシアネートに変換することを特徴とする、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）の製造方法について記載している。ポリイソシアネートを製造するための、ＰＤＩの使用も記載されている。前記特許文献はさらに、イソシアヌレート基、ウレトジオン基、ビウレット基、ウレタン基、アロファネート基、オキサジントリオン基、イミノオキサジアジンジオン基、および／またはウレトンイミン基を有するポリイソシアネートの製造のための適性を記載している。そのようなポリイソシアネート混合物は、殊に、光安定性ポリウレタン塗料および光安定性ポリウレタン被覆の製造のために使用される。これらは、工業用塗装、殊に航空機の塗装または大型車両の塗装、木材の塗装、自動車の塗装、殊にＯＥＭまたは自動車の補修塗装または装飾塗装の分野において、例えばプライマー（下塗り）、サーフェサー（中塗り）、ベースコート、無着色トップコートおよび着色トップコート、およびクリアコートのための、例えば一成分または二成分系（一液型または二液型）ポリウレタン塗料のためのコーティング材料中で用いることができる。
【０００３】
欧州特許出願第２５４３７３６号公報（ＥＰ２５４３７３６）は、リシンデカルボキシラーゼを発現する微生物を処理に供することによる、ペンタメチレン−１，５−ジアミンの製造方法について記載している。前記文献は、ホスゲン化による、またはカルバメート化と引き続くカルバメートの熱分解による、酸化防止剤および酸またはスルホンアミドの使用を含めた、ペンタメチレン−１，５−ジアミンのペンタメチレン−１，５−ジイソシアネートへの変換も特許請求している。前記文献は、相応して製造されたペンタメチレン−１，５−ジイソシアネートが、イソシアヌレート基、アロファネート基、ビウレット基、ウレタン基および／または尿素基を含有するポリイソシアネートの製造のために適していること、並びに、それを、活性水素基を含有する化合物と反応させてポリウレタンにすることも記載している。実施例２４は、５００部の該発明によるＰＤＩ、０．２５部のＢＨＴ（２，６−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール）および０．２５部のトリス（トリデシル）ホスフィットからの、温度６０℃での、ＰＤＩのイソシアヌレートの製造について記載している。０．１部のＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが、三量体化触媒として添加された。１時間後、０．１２部のｏ−トルエンスルホンアミドが触媒停止剤として添加され、且つ残りのＰＤＩが留去された。生成物に、０．０２部のｏ−トルエンスルホンアミドが添加された。該生成物は、粘度１５３０ｍＰａ＊ｓ／２５℃および色数２０Ｈｚを有した。６０℃で４日間の貯蔵試験後、粘度１６５０ｍＰａ＊ｓ／２５℃および色数３０Ｈｚが測定された。そのＰＤＩオリゴマーから、ポリウレタンを製造できる。ポリイソシアヌレートを、ポリアクリレートポリオール（Ｔａｋｅｌａｃ（登録商標）  ＵＡ−７０２）と反応させ、且つ８０℃で３０分、１１０℃で１時間、および最終的に室温で７時間、硬化させ、次いで、マルテンス硬さ、引張耐性、溶剤耐性および引掻耐性が測定された。より低温での硬化についてのデータはない。
【０００４】
欧州特許出願第２６８４８６７号公報（ＥＰ２６８４８６７）は、ペンタメチレンジアミンまたはその塩のホスゲン化によって得られ、生化学的な方法によって製造されるペンタメチレンジイソシアネートについて記載しており、そのＰＤＩは、５〜４００ｐｐｍのモノクロロ置換１−アザシクロ−２−または−３−ヘキセン−Ｎ−カルボニルクロリドを含有する。この文献はさらに、前記ＰＤＩから製造され、イソシアヌレート基、アロファネート基、ビウレット基、ウレタン基、および／または尿素基を含有するポリイソシアヌレート、並びに水素活性化合物との反応によってそこから製造されたポリウレタンについても記載している。ペンタメチレンジアミンは、例えば生化学的な方法、例えばリシンの脱炭酸または例えばグルコースの発酵によって製造される。
【０００５】
該発明によるＰＤＩの製造の場合、１８０〜２４０℃でのＰＤＩの加熱および蒸留によって、加水分解性の塩素および上記の複素環式化合物の放出が生じる。これは、好ましくはリン含有物質、ホスフィット、殊にトリス（トリデシル）ホスフィットの存在下で行われる。ＥＰ２６８４８６７は、該発明によるＰＤＩは、ポリイソシアネートの製造の際のより高い反応性、６０℃でのＮＣＯ分解に関するポリイソシアネートのより良好な貯蔵安定性、および水素活性化合物との反応の後に改善された塗料特性を有することを記載している。実施例においては、各々、反応の前に５０ｐｐｍのＢＨＴと共に５０℃で１４日間、貯蔵されたＰＤＩに基づき、ＰＤＩイソシアヌレートの製造が行われている。実施例７は、ＥＰ２５４３７３６に類似して、該ＰＤＩを８０℃で２時間、酸化防止剤のＢＨＴおよびトリス（トリデシル）ホスフィットの存在下で、イソブチルアルコールを用いて予めウレタン化し、引き続き、２００ｐｐｍのＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを触媒として５０分間、イソシアヌレート化し、オルト−トルエンスルホンアミドを用いて触媒を停止させ、過剰なＰＤＩを蒸留することを記載している。
【０００６】
ＥＰ２６８４８６７は、ＰＤＩに基づくポリイソシアネートが水素活性化合物、例えばポリエーテルオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールおよびポリアクリレートポリオールと反応できることを記載している。前記文献は、アクリレートポリオール、例えばＯＬＥＳＴＥＲ  Ｑ６６６もしくはひまし油に基づくＴａｋｅｌａｃ（登録商標）Ｕ−２７を、ポリウレタン塗料へ変換し、それを８０℃で３０分、１１０℃で１時間、および最終的に室温で７時間、硬化させ、次いで、マルテンス硬さ、引張耐性、溶剤耐性および引掻耐性を測定したことを記載している。
【０００７】
低温で二成分が反応する場合の塗料の特性についての示唆はない。
【０００８】
欧州特許出願第２８０６０２６号（ＥＰ２８０６０２６）は、非常に特定の突然変異したリシン−デカルボキシラーゼ、それを用いてＬ−リシンを１，５−ペンタメチレンジアミンへと変換するための方法、そこからまたはその塩から、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネートを製造するための方法、そこからそれぞれ、イソシアヌレート基、アロファネート基、ビウレット基、ウレタン基および／または尿素基を含有するポリイソシアネートを製造するための方法について記載している。
【０００９】
ＥＰ２８０６０２６は、ＰＤＩに基づくポリイソシアネートが、活性水素を有する成分、例えばポリエーテルオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールおよびポリアクリレートポリオールと反応する可能性を挙げている。これは、室温〜２５０℃で硬化され得る。ポリイソシアヌレートの製造はＥＰ２５４３７３６と類似して、１００部のＰＤＩと０．８部の１，３−ブタンジオールとの、２５０ｐｐｍのＢＨＴおよび２５０ｐｐｍのトリス（トリデシル）ホスフィットの酸化防止剤の存在下で３時間、８０℃での、予めのウレタン化の形態で行い、続いて、触媒としての２００ｐｐｍのＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートの存在下で１時間、イソシアヌレート化を行う。オルト−トルエンスルホンアミドを用いて触媒を停止させ、過剰なＰＤＩを蒸留し、続いてさらなるオルト−トルエンスルホンアミドで安定化させる。
【００１０】
特許第５２５４１２１号（ＪＰ５２５４１２１Ｂ２）は、ペンタメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアヌレートの製造について記載しており、ここでは、モノマーは、１００ｐｐｍを下回る加水分解性の塩素割合、および５ｐｐｍ未満の酸素割合を有する。加水分解性の塩素を低減するために、ＰＤＩを三量体化前に不活性ガス下で、好ましくは３〜６時間、１６０〜２００℃で熱処理し、次いで精留する。ＰＤＩの１０〜８０％の蒸留割合が好ましい（段落［００２２］）。例えば、加水分解性の塩素の除去を、熱処理段階前に、金属、例えば銅を用いた処理によって行うことができる。ＰＤＩは、三量体化前に、脱ガス工程に供される。
【００１１】
イソシアヌレート化触媒は例えば、テトラアルキルアンモニウムの水酸化物またはカルボキシレート、例えばトリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（ＤＡＢＣＯ  ＴＭＲ）である。ＰＤＩの予めのウレタン化および引き続くイソシアヌレート化は、上記の欧州特許出願公開公報、ＥＰ２５４３７３６、ＥＰ２６８４８６７およびＥＰ２８０６０２６の記載と類似して行われる。相応の精製ＰＤＩに基づくポリイソシアヌレートの利点として、貯蔵の際の色数および粘度に関する高い貯蔵安定性、およびイソシアヌレート化の際のより短い反応時間／費用対効果が挙げられている。
【００１２】
ＰＤＩに基づくポリイソシアヌレートをポリオールと反応させて、ポリウレタン、例えば塗料にすることが記載されている。
【００１３】
コーティングについての具体的な実施例、および塗布における、他のジイソシアネートのポリイソシアヌレートに対する比較はない。
【００１４】
特開２０１１−２０１８６３号公報（ＪＰ２０１１−２０１８６３Ａ２）は、Ｃ−Ｎ二重結合を有する２質量％未満の六員環化合物に基づくペンタメチレンジアミンまたはその塩からのペンタメチレンジイソシアネートの製造について記載している。
【００１５】
例えばＥＰ２５４３７３６の実施例２４と類似して、粘度１５３０ｍＰａ＊ｓ／２５℃のイソシアヌレートを製造し、同様に類似して、ポリアクリレートポリオールであるＴａｋｅｌａｃ（登録商標）  ＵＡ−７０２と反応させ、且つ８０℃で３０分、１１０℃で１時間、および最終的に室温で７時間、硬化させ、次いで、マルテンス硬さ、引張耐性、溶剤耐性および引掻耐性が測定される。これらは、リファレンスのＰＤＩに基づくイソシアヌレートよりも良好である。
【００１６】
より低い硬化温度でのコーティングのための適性についての具体的な実施例、および塗布における、他のジイソシアネートのポリイソシアヌレートに対する比較はない。
【００１７】
特許第５２２５８１３号（ＪＰ５２２５８１３Ｂ２）は、ペンタメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアヌレートの製造について記載しており、ここでは、モノマーは特許５２５４１２１号と類似して１００ｐｐｍ未満の加水分解性塩素の割合を有し、さらにイソシアヌレート化の際のＣ1〜Ｃ20−アルコールの存在、およびさらに最終生成物中での１０〜５０００ｐｐｍのスルホンアミドの存在について記載している。
【００１８】
ＰＤＩの製造は、例えば溶剤としてのオルト−ジクロロベンゼン中での液体のホスゲン化法によって行われ、ＰＤＩの熱処理および複数回の蒸留により、残留ＨＤＩ含有率を１００ｐｐｍ未満に低減させる。
【００１９】
ＥＰ２５４３７３６の実施例２４と類似して、粘度４１０ｍＰａ＊ｓを有するポリイソシアネートを、ＰＤＩと１％のイソブチルアルコールから製造している。比較例においては、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくものと類似して、粘度６００ｍＰａ＊ｓを有するポリイソシアネートを製造している。ＥＰ２５４３７３６号と類似して、ポリイソシアネートを、ポリアクリレートポリオールＴａｋｅｌａｃ（登録商標）  ＵＡ−７０２と反応させ、且つ８０℃で３０分、１１０℃で１時間、および最終的に室温で７時間、硬化させ、次いで、マルテンス硬さ、引張耐性、溶剤耐性および引掻耐性を測定している。これらは、リファレンスのＰＤＩに基づくイソシアヌレートよりも良好である。
【００２０】
類似して、該ポリイソシアネートおよびリファレンス用のポリイソシアネートを、ポリアクリレートポリオールと類似して、ポリエステルポリオールＴａｋｅｌａｃ（登録商標）Ｕ−２７と反応させ、塗料にしている。ＰＤＩに基づくポリイソシアネートは、塗料特性において、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくものよりも良好であるという結果になっている。
【００２１】
より低い硬化温度でのコーティングのための適性についての実施例はない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の課題は、８０℃までの温度範囲において、公知のコーティング材料に対して速い乾燥およびペンデュラム硬度の改善、および良好な化学薬品耐性を有する、二成分系コーティング材料（二液型コーティング材料）を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
前記の課題は、
ａ）  少なくとも一種のペンタメチレンジイソシアネートの反応によって得られる少なくとも一種のポリイソシアネート、
ｂ）  少なくとも一種のヒドロキシ官能性ポリ（メタ）アクリレートポリオール、
ｃ）  ウレタン化触媒としての少なくとも一種のルイス塩基
ｄ）  少なくとも一種の有機溶剤
ｅ）  塗料に典型的な任意の他の添加剤、および
ｆ）  任意の充填剤、染料および／または顔料
を含有する二成分系コーティング材料（二液型コーティング材料）を、８０℃までの温度におけるコーティングの製造のために使用することによって解決された。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
二成分系ポリウレタンコーティング材料は、一つ目は少なくとも一種のポリイソシアネート、二つ目は少なくとも一種のヒドロキシ官能性ポリマーを含有する、２つの成分からなる。本発明によれば、この系は、少なくとも一種のポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび場合によりポリエステルポリオールを含む。ここでのポリイソシアネートは、オリゴイソシアネートおよびポリイソシアネートを含む。
【００２５】
「（メタ）アクリル」との文言および類似の文言は、「アクリルまたはメタクリル」を短く述べたものである。
【００２６】
好ましいのは、溶剤を含有する系である。溶剤を含有する系とは、本願では、二成分の混合物において有機溶剤を含有する、つまり二成分の混合物１００％の系ではないと理解され、粉末塗料（室温で固体の系）ではなく、水を含有する系でもないと理解される。水を含有する系とは、関連する溶媒として意図的に水が用いられるものである。溶剤を含有する系は、例えばポリエステルを介して、プロセスに起因する少量の（不可避の）水を含有することがある。これは、納品形態でのポリエステルに対して好ましくは２質量％未満、特に好ましくは１．０質量％を下回り、ポリエステルおよびその製造によっては殊に０．５質量％を下回る。
【００２７】
物理的な計測値は、特段記載されない限り、実施例に記載されているように測定される。
【００２８】
成分ａ）として、少なくとも一種の、例えば一種〜二種の、および好ましくは正確に一種のポリイソシアネートが用いられ、それは少なくとも一種のペンタメチレンジイソシアネートの反応によって得られる。
【００２９】
ペンタメチレンジイソシアネートの他に、ペンタメチレンジイソシアネートとは異なるモノマーのイソシアネートを反応させてもよい。前記の用いられるモノマーのイソシアネートは、芳香族、脂肪族または脂環式であり、好ましくは脂肪族または脂環式であり、本明細書においては略して（環式）脂肪族と記載する。芳香族イソシアネートは、少なくとも１つの芳香環系を含有するもの、つまり純粋な芳香族化合物並びに芳香脂肪族化合物である。脂環式イソシアネートは、少なくとも１つの脂環式環系を含有するものである。脂肪族イソシアネートは、直鎖または分枝鎖だけを含む、つまり非環式の化合物である。
【００３０】
前記モノマーのイソシアネートは、好ましくは正確に２つのイソシアネート基を有するジイソシアネートである。
【００３１】
しかし原則的には、１つのイソシアネート基を有するモノイソシアネートであってもよい。
【００３２】
原則的に、平均して２つより多くのイソシアネート基を有する、より高次のイソシアネートも考慮に入れられる。このために例えば、トリイソシアネート、例えばトリイソシアナトノナン、２’−イソシアナトエチル  ２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、トリフェニルメタントリイソシアネートまたは２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルエーテル、またはジ−、トリ−およびそれより高次のポリイソシアネートからの混合物が適しており、前記混合物は例えば相応のアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化によって得られ、且つ、メチレンブリッジを有するポリフェニルポリイソシアネートを構成する。これらのモノマーのイソシアネートは、イソシアネート基とそれ自体との本質的な反応生成物を有さない。
【００３３】
前記モノマーのイソシアネートは、好ましくは４〜２０個の炭素原子を有するイソシアネートである。通常のジイソシアネートは、脂肪族のジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネートの誘導体、（例えばメチル−またはエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート）、トリメチルヘキサンジイソシアネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、例えば１，４−、１，３−または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−または２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、または２，４−または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、並びに３（もしくは４），８（もしくは９）−ビス（イソシアナトメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンの異性体混合物、並びに芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−または２，６−トルイレンジイソシアネートおよびその異性体混合物、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート、２，４’−または４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、およびその異性体混合物、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたはジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネートである。特に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−または２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンであり、とりわけ特に好ましいのは、イソホロンジイソシアネートおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、殊に好ましくは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートである。上記のイソシアネートの混合物も存在できる。
【００３４】
イソホロンジイソシアネートは多くの場合、混合物として、特にシス異性体およびトランス異性体の混合物として、通常、約６０：４０〜８０：２０（ｗ／ｗ）の比、好ましくは約７０：３０〜７５：２５の比、および特に好ましくは約７５：２５の比で存在する。ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナトも同様に、異なるシス異性体およびトランス異性体の混合物として存在できる。
【００３５】
本発明のために、相応のアミンのホスゲン化によって得られるジイソシアネートだけでなく、ホスゲンを使用しないで、つまり、ホスゲン不含の方法で製造されるジイソシアネートもまた使用できる。例えばＥＰ−Ａ−０１２６２９９（ＵＳ４，５９６，６７８）、ＥＰ−Ａ−１２６３００（ＵＳ４，５９６，６７９）およびＥＰ−Ａ−３５５４４３（ＵＳ５，０８７，７３９）の記載によれば、（環式）脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、アルキレン基において６個の炭素原子を有する異性体の脂肪族ジイソシアネート、４，４’−または２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）が、（環式）脂肪族ジアミンと、例えば尿素およびアルコールとの、（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルへの反応によって、および相応のジイソシアネートとアルコールとへの熱分解によって、製造され得る。前記の合成は、多くの場合、循環法において、場合によってはＮ−非置換カルバミン酸エステル、炭酸ジアルキル、および反応プロセスから返送される他の副生物の存在下で、連続的に行われる。そのように得られたジイソシアネートは通常、非常に少ない割合の、または検出不可能な割合の塩素化化合物しか有さず、そのことは例えば、エレクトロニクス産業における用途のために好ましい。
【００３６】
本発明の実施態様において、使用されるイソシアネートは、加水分解性の塩素の全含有率が８０ｐｐｍ未満、好ましくは３０ｐｐｍ未満、および殊に２５ｐｐｍ未満である。これは例えばＡＳＴＭ規格のＤ４６６３−９８によって測定できる。
【００３７】
自明なことながら、（環式）脂肪族ジアミンと例えば尿素およびアルコールとの反応、および得られた（環式）脂肪族ビスカルバミン酸エステルの分解によって得られるモノマーのイソシアネートと、相応のアミンのホスゲン化によって得られたジイソシアネートとの混合物も使用できる。
【００３８】
好ましくは、成分ａ）を製造するために、ペンタメチレンジイソシアネートとは異なるモノマーのイソシアネートは使用しない。
【００３９】
本発明による任意のさらなる成分として、ペンタメチレンジイソシアネートとは異なるモノマーのイソシアネートのみの反応によって得られる、少なくとも一種の、例えば一種または二種の、好ましくは正確に一種のポリイソシアネートが使用される。
【００４０】
前記モノマーのイソシアネートからオリゴマー化され得るポリイソシアネートは、通常、以下の特徴を有する。前記化合物の平均ＮＣＯ官能価は通常、少なくとも１．８であり、且つ８まで、好ましくは２〜５、および特に好ましくは２．４〜４であってよい。オリゴマー化後のイソシアネート基の含有率は、特段記載されない限り、ＮＣＯ＝４２ｇ／ｍｏｌと計算され、通常は５〜２８質量％である。
【００４１】
好ましくは、ポリイソシアネートａ）は以下の化合物、またはそれらの混合物である：
１）  ペンタメチレンジイソシアネートからの、もしくは芳香族、脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートおよびペンタメチレンジイソシアネートからのイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート。特に好ましいのは、ペンタメチレンジイソシアネートに基づく相応のイソシアヌレート基を有するポリイソシアネートである。その場合、当該イソシアヌレートは、殊に、ジイソシアネートの環式三量体であるトリスイソシアナトアルキルイソシアヌレートおよび／またはトリスイソシアナトシクロアルキルイソシアヌレート、またはそれらのより高次の、１つより多くのイソシアヌレート環を有する同族体との混合物である。前記イソシアナト−イソシアヌレートは、一般にＮＣＯ含有率１０〜３０質量％、殊に１５〜２８質量％、および平均ＮＣＯ官能価２．６〜８を有する。
【００４２】
２）  ペンタメチレンジイソシアネートからの、ウレトジオン基を有するポリイソシアネート。ウレトジオンジイソシアネートは、ジイソシアネートの環式の二量体生成物である。ウレトジオン基を有するポリイソシアネートは、本発明の範囲において、他のポリイソシアネート、殊に１）で挙げられたものとの混合物で得られる。このために、前記ジイソシアネートは、ウレトジオン基も他のポリイソシアネートも形成される反応条件下か、またはまずウレトジオン基が形成され且つ続いて他のポリイソシアネートへと変換される反応条件下か、またはジイソシアネートがまず他のポリイソシアネートへと変換され且つ続いてウレトジオン基含有生成物へと変換される反応条件下で変換される。
【００４３】
３）  ペンタメチレンジイソシアネートからの、ビウレット基を有するポリイソシアネート、殊にトリス（６−イソシアナトペンチル）ビウレット、またはより高次のその同族体との混合物。このビウレット基を有するポリイソシアネートは、有利にはＮＣＯ含有率１８〜２７質量％、および平均ＮＣＯ官能価２．８〜６を有する。
【００４４】
４）  芳香族部、脂肪族部または脂環式部に結合するイソシアネート基、好ましくは脂肪族部または脂環式部に結合するイソシアネート基を有する、ウレタン基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネート、例えば、過剰量のジイソシアネート、有利にはペンタメチレンジイソシアネートと、一価または多価アルコールとの反応によって製造されるもの。このウレタン基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネートは、一般にＮＣＯ含有率１２〜２６質量％、および平均ＮＣＯ官能価２．３〜４．５を有する。かかるウレタン基および／またはアロファネート基を有するポリイソシアネートは、好ましくは、触媒、例えばカルボン酸アンモニウムまたは水酸化アンモニウムの存在下で、それぞれ、一価、二価または多価の、好ましくは一価のアルコールの存在下で製造される。
【００４５】
５）  有利にはペンタメチレンジイソシアネートから誘導される、オキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネート。前記のオキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネートは、ジイソシアネートおよび二酸化炭素から得られる。
【００４６】
６）  有利にはペンタメチレンジイソシアネートから誘導される、イミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネート。前記のイミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネートは、ジイソシアネートから、特別な触媒を用いて製造可能である。通常、ポリイソシアネート１）との、場合によりさらに２）および／または４）との混合物で存在する。
【００４７】
７）  ウレトンイミン変性ポリイソシアネート。
【００４８】
８）  カルボジイミド変性ポリイソシアネート。
【００４９】
９）  超分岐ポリイソシアネート、例えば、ＤＥ−Ａ１−１００１３１８６またはＤＥ−Ａ１−１００１３１８７から公知のもの。
【００５０】
１０）  ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートとアルコールとからの、ポリウレタン−ポリイソシアネートプレポリマー。
【００５１】
１１）  ポリ尿素−ポリイソシアネートプレポリマー。
【００５２】
１２）  ポリイソシアネート１）〜１１）、好ましくは１）、３）、４）および６）を、その製造後に、ビウレット基またはウレタン基／アロファネート基を有するポリイソシアネートに変換することができる。ビウレット基の形成は、例えば、水の添加またはアミンとの反応によって行われる。ウレタン基および／またはアロファネート基の形成は、一価、二価または多価の、好ましくは一価のアルコールとの、場合により適した触媒の存在下での反応によって行われる。このビウレット基またはウレタン基／アロファネート基を有するポリイソシアネートは、一般にＮＣＯ含有率１８〜２３質量％、および平均ＮＣＯ官能価２．８〜６を有する。
【００５３】
本発明の好ましい実施態様において、前記ポリイソシアネートａ）は、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン、ビウレット、ウレトジオン、ウレタンおよびアロファネートからなる群、好ましくはイソシアヌレート、ウレタンおよびアロファネートからなる群、特に好ましくはイソシアヌレートおよびアロファネートからなる群から選択され、殊に、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートである。
【００５４】
上述のジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、少なくとも部分的にブロック化された形態で存在することもできる。ブロック化のために使用される化合物類は、Ｄ．Ａ．Ｗｉｅｋｓ、Ｚ．Ｗ．Ｗｉｅｋｓ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、３６、１４８〜１７２（１９９９）、４１、１〜８３（２００１）並びに４３、１３１〜１４０（２００１）内に記載されている。ブロック化のために使用される化合物類についての例は、フェノール、イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール、オキシム、Ｎ−ヒドロキシイミド、ヒドロキシ安息香酸エステル、第二級アミン、ラクタム、ＣＨ−酸性環式ケトン、マロン酸エステルまたはアルキルアセトアセテートである。
【００５５】
さらなる実施態様において、前記ポリイソシアネートａ）は、粘度２００〜１６００ｍＰａ＊ｓ（２３℃）を有する。好ましくは、前記ポリイソシアネートａ）は、低粘度ポリイソシアネートを含有する混合物、好ましくはイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートであって粘度６００〜１５００ｍＰａ＊ｓ、殊に１２００ｍＰａ＊ｓ未満を有するもの、およびイソシアヌレートとの混合物での低粘度アロファネートおよび／またはウレタンであって粘度２００〜１６００ｍＰａ＊ｓを有するものである。
【００５６】
ポリイソシアネートの製造方法は、例えば、ＷＯ２００５／０８７８２８またはＷＯ２００８／０６８１９８、特に２０ページ、２１行目〜２７ページ、１５行目に記載されており、これは参照をもって本願の一部とする。例えばその３１ページ、１９行目〜３１ページ、３１行目に記載されるとおり、前記反応を停止し、且つその３１ページ、３３行目〜３２ページ、４０行目に記載されるとおり、後処理を行うことができ、これは参照をもって本願の一部とする。前記反応を、選択的に、ＷＯ２００５／０８７８２８の１１ページ、１２行目〜１２ページ、５行目に記載されるとおりに停止させることもでき、これは参照をもって本願の一部とする。熱的に不安定な触媒の場合、さらに、前記反応を、反応混合物を少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃、特に好ましくは少なくとも１２０℃より上の温度に加熱することによって停止させることも可能である。このためには通常、後処理において未反応のイソシアネートを蒸留によって分離するために必要とされるように、反応混合物を加熱すれば十分である。熱的に不安定ではない触媒でも、熱的に不安定な触媒でも、不活性化剤を添加することによって反応を低温で停止することができる。適した不活性剤は例えば、塩酸、リン酸、有機ホスフェート、例えばジブチルホスフェートまたはジエチルヘキシルホスフェート、カルバメート、例えばヒドロキシアルキルカルバメート、スルホナミド、または有機カルボン酸である。これらの化合物を、純粋な状態で、または反応の停止のために必要とされる、適した濃度に希釈して添加する。ジブチルホスフェートまたはジエチルヘキシルホルフェートが好ましい。
【００５７】
ジイソシアネートの低粘度ポリイソシアネートまたはアロファネートを、例えばＷＯ２００５／０８７８２８に相応して製造することもできる。低粘度ポリイソシアネートの場合、反応は、ＷＯ２００５／０８７８２８の具体的な実施例よりも低い変換率で、熱的に、または化学的な不活性化剤によって停止されるが、それ以外は類似の方法である。このように、例えば９００〜１５００ｍＰａ＊ｓの粘度、さらにはより低い粘度、好ましくは５００ｍＰａ＊ｓまでの粘度を有するジイソシアネートに基づく生成物を製造できる。類似して、アロファネートも同じ触媒を用いて、モノマーのジイソシアネートに追加的にモノアルコールおよび／またはジアルコール、好ましくはＣ1〜Ｃ18−モノアルコールおよび／またはＣ2〜Ｃ18−ジアルコールを添加して製造できる。ブタノール、ペンタノール、２−エチルヘキサノール、１，３−ヘキサンジオール、または３，３，５−トリメチルペンタンジオールが好ましい。モノアルコールは、最終生成物に対して好ましくは最大２５％の量で添加される。ペンタメチレンジイソシアネートもしくはヘキサメチレンジイソシアネートおよびモノアルコールからの生成物の粘度は、好ましくは２００〜１５００ｍＰａ＊ｓの範囲である。ポリイソシアネート２）の通常の組成に応じて、それは本質的な量のイソシアネート、場合によりウレタンも含有する。類似して、ジイソシアネートの高粘度ポリイソシアネートまたはアロファネートも、例えばＷＯ２００５／０８７８２８に相応して製造することができる。高粘度ポリイソシアネートの場合、反応は、ＷＯ２００５／０８７８２８の具体的な実施例よりも高い変換率で、熱的に、または化学的な不活性化剤によって停止される。好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアネートの粘度は、３０Ｐａ＊ｓ以下である。溶剤中で高粘度化合物を希釈することが有効である。
【００５８】
ペンタメチレンジイソシアネートは、ペンタメチレンジアミン（カダベリン、ジアミノペンタン）から製造できる。ペンタメチレンジアミンは、生物原料または非生物原料由来であり得る。生物原料から製造する場合、ペンタメチレンジアミンを、例えばリシンに基づき、脱カルボキシル化によって、例えばＷＯ２００７／１１３１２７（４ページ、３０行目〜１１ページ、６行目）またはＷＯ２０１１／０７３２７８（８ページ、９行目〜２５ページ、１６行目）に従って、または糖または糖蜜の発酵および抽出によって、例えばＷＯ２００９／０９２７９３（３ページ、２０行目〜５ページ、４行目；１６ページ、３４行目〜１９ページ、１８行目）に従って製造できる。
【００５９】
成分ｂ）は、少なくとも一種の、例えば一種〜四種の、好ましくは一種〜三種の、特に好ましくは一種〜二種の、およびとりわけ特に好ましくは正確に一種のヒドロキシ基含有ポリ（メタ）アクリレートポリオールである。これらは多くの場合、本質的に、（メタ）アクリル酸エステル、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレートと、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールまたは１，６−ヘキサンジオールのモノ（メタ）アクリル酸エステルとのコポリマー、並びにスチレンのコポリマーである。
【００６０】
これらは、有利には、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定可能な数平均分子量Ｍｎ５００〜５００００Ｄ、殊に５００〜１００００Ｄまたは５００〜５０００Ｄを有する。好ましい実施態様において、それは８００〜２０００Ｄの分子量Ｍｎを有する。それは殊に、低い固形分含有率を有する塗料のために使用できるポリ（メタ）アクリレートポリオールである。好ましい成分ｂ）は、ＤＩＮ  ５３２４０−２：２００７−１１に準拠して測定された水酸基価１５〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（固体樹脂）、好ましくは６０〜１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは８０〜１６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを有する。さらに、成分ｂ）はＢＳ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８２；  ＢＳ  ６７８２−３に準拠する酸価１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、および特に好ましくは２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満を有する。
【００６１】
ヒドロキシル基を有するモノマーは、共重合に際してポリマーの上記の水酸基価をもたらす量で使用され、それは一般には、０．５〜８質量％、有利には１〜５質量％のポリマー中のヒドロキシ基含有率に相応する。一般に、ヒドロキシ官能性コモノマーを、用いられるモノマーの合計質量に対して３〜７５質量％、有利には６〜４７質量％の量で使用する。さらに、自明なことながら、記載の範囲内で、ヒドロキシ官能性モノマーの量を、分子あたりの統計的な平均値において少なくとも２つのヒドロキシル基を有するコポリマーが生じるように選択することに注意されたい。
【００６２】
モノマーとして、例えばＣ1〜Ｃ20−アルキル（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、２０個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、エチレン性不飽和ニトリル、１〜１０個の炭素原子を有するアルコールのビニルエーテル、α，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、および２〜８個の炭素原子および１または２つの二重結合を有する脂肪族炭化水素が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基を有するもの、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。殊に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も適している。炭素原子１〜２０個を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えば、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酢酸ビニルである。α，β−不飽和カルボン酸およびその無水物は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物、好ましくはアクリル酸である。
【００６３】
ヒドロキシ官能性モノマーとして、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸（本文献においては略して「（メタ）アクリル酸」と称する）と、ジオールまたはポリオールとのモノエステルが挙げられ、前記ジオールまたはポリオールは、有利には２〜２０個の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシ基を有し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチルオクタン−１，３−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセロール、トレイトール、エリトリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、モル質量１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００を有するポリＴＨＦ、モル質量１３４〜２０００を有するポリ−１，３−プロパンジオールまたはポリプロピレングリコール、またはモル質量２３８〜２０００を有するポリエチレングリコールである。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，４−ブタンジオールモノアクリレートまたは３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび／または２−ヒドロキシエチルメタクリレートが特に好ましい。
【００６４】
ビニル芳香族化合物として、例えばビニルトルエン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、および有利にはスチレンが考慮に入れられる。ニトリルの例は、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。適したビニルエーテルは、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルヘキシルエーテルおよびビニルオクチルエーテルである。２〜８個の炭素原子および１または２つのオレフィン性二重結合を有する非芳香族の炭化水素として、ブタジエン、イソプレン、並びにエチレン、プロピレンおよびイソブチレンを挙げることができる。さらに、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン並びにＮ−ビニルカプロラクタム、さらには、エチレン性不飽和酸、殊にカルボン酸、酸無水物または酸アミド、並びにビニルイミダゾールが使用可能である。エポキシド基を有するコモノマー、例えば、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレート、またはＮ−メトキシメチルアクリルアミドまたはＮ−メトキシメチルメタクリルアミドなどのモノマーも、少量で使用できる。
【００６５】
アルコール残基において１〜１８個、有利には１〜８個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、これらのアクリレートに相応するメタクリレート、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルまたはステアリン酸ビニル、またはかかるモノマーの任意の混合物が好ましい。
【００６６】
ヒドロキシ基を有するモノマーは、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートの共重合において、他の重合性のモノマー、好ましくはラジカル重合性のモノマーとの混合物において使用され、好ましくは５０質量％より多くが、Ｃ1〜Ｃ20−、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、２０個までの炭素原子を含有するカルボン酸のビニルエステル、ビニルハロゲン化物、４〜８個の炭素原子および１または２つの二重結合を有する非芳香族の炭化水素、不飽和ニトリルおよびその混合物からなる。ヒドロキシ基を有するモノマーの他に、６０質量％より多くがＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびその誘導体またはその混合物からなるポリマーが特に好ましい。
【００６７】
ポリマーの製造を、通常の方法による重合によって実施できる。有利には、ポリマーの製造を乳化重合において、または有機溶液中で行う。連続的または非連続的な重合方法が可能である。断続的な方法に関して、バッチ法および供給法が挙げられ、ここで供給法が好ましい。供給法の場合、溶剤を単独で、またはモノマー混合物の一部と共に予め装入し、重合温度へと加熱し、モノマーの初期装入物の場合の重合がラジカルにより開始され、且つ残りのモノマー混合物を開始剤混合物と共に１〜１０時間の間、好ましくは３〜６時間、配量する。場合により、引き続き少なくとも９９％の変換率まで重合を行うために追加的に活性化させる。溶剤として、例えば芳香族化合物、例えばソルベントナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エステル、例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、メチルグリコールアセテート、エチルグリコールアセテート、メトキシプロピルアセテート、エーテル、例えばブチルグリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルグリコールエーテル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ハロゲン含有溶剤、例えば塩化メチレンまたはトリクロロモノフルオロエタンが考慮に入れられる。
【００６８】
本発明による任意のさらなる成分として、少なくとも一種の、例えば一種〜三種の、好ましくは一種〜二種の、および特に好ましくは正確に一種のポリエステルポリオールが使用される。数平均分子量Ｍｎは、有利には少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも７００ｇ／ｍｏｌである。前記分子量Ｍｎの上限は、好ましくは３００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ特に好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌである。１つの好ましい実施態様は、分子量Ｍｎが５００〜４０００、殊に７００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、有利には１．１〜５０、特に好ましくは５以下、殊に３．５未満である。
【００６９】
ポリエステルポリオールは、本質的に、多塩基酸またはその誘導体と、多価アルコールとの反応生成物である。多塩基酸は、例えば、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびポリカルボン酸である。多価アルコールは、例えばジオールまたはポリオールである。
【００７０】
前記ジカルボン酸には、例えば脂肪族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸（スベリン酸）、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸が含まれる。さらに、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸を使用できる。あまり好ましくはないが、不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはフマル酸も使用可能である。ヘキサヒドロフタル酸無水物が好ましい。
【００７１】
上記のジカルボン酸は、以下から選択される１つまたはそれより多くの基で置換されていてもよい：  Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリメチルペンチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシル；  Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシル;  好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル;  アルキレン基、例えばメチレンまたはエチリデン;  またはＣ6〜Ｃ14−アリール基、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリルおよび９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル、特に好ましくはフェニル。
【００７２】
置換ジカルボン酸についての例示的な代表物として、以下が挙げられる：  ２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−フェニルマロン酸、２−メチルコハク酸、２−オクタデセニルコハク酸およびその無水物（下記参照）、２−エチルコハク酸、２−フェニルコハク酸、イタコン酸、３，３−ジメチルグルタル酸。さらには、２つまたはそれより多くの上記のジカルボン酸を使用できる。
【００７３】
前記ジカルボン酸を、そのままでも、誘導体の形でも使用できる。誘導体とは、好ましくは、
・  モノマーまたはポリマーの形態での相応の無水物、
・  モノアルキルエステルまたはジアルキルエステル、好ましくはモノＣ1〜Ｃ4−アルキルエステルまたはジＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特に好ましくはモノメチルエステルまたはジメチルエステル、または相応のモノエチルエステルまたはジエチルエステル、
・  さらなるモノビニルエステルおよびジビニルエステル、並びに
・  混合エステル、好ましくは様々なＣ1〜Ｃ4−アルキル成分との混合エステル、特に好ましくは混合メチルエチルエステルと理解される。
【００７４】
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルとは、本文献の範囲において、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、好ましくはメチル、エチルおよびｎ−ブチル、特に好ましくはメチルおよびエチル、およびとりわけ特に好ましくはメチルを意味する。
【００７５】
ジカルボン酸と、１つまたはそれより多くのその誘導体との混合物を使用することも可能である。同様に、本発明の範囲において、１つまたはそれより多くのジカルボン酸の複数の異なる誘導体の混合物を使用することも可能である。任意のジカルボン酸は、殊にマロン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ヘキサヒドロフタル酸）、１，３−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、またはそのモノアルキルエステルまたはジアルキルエステルである。
【００７６】
トリカルボン酸またはポリカルボン酸は、例えば、アコニット酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸）、並びにメリット酸および低分子ポリアクリル酸である。添字「ｘ」は、ここで、「Ａ」によって表されるカルボキシ基の官能価であり、ここでｘ≧３、好ましくはｘ＝３または４、および特に好ましくはｘ＝３である。トリカルボン酸またはポリカルボン酸（Ａx）を、本発明による反応において、そのままでも、誘導体の形でも使用できる。
【００７７】
誘導体とは、好ましくは、
・  モノマーまたはポリマーの形態での相応の無水物、
・  モノアルキルエステル、ジアルキルエステルまたはトリアルキルエステル、好ましくはモノＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、ジＣ1〜Ｃ4−アルキルエステルまたはトリＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特に好ましくはモノメチルエステル、ジメチルエステルまたはトリメチルエステル、または相応のモノエチルエステル、ジエチルエステルまたはトリエチルエステル、
・  さらなるモノビニルエステル、ジビニルエステルおよびトリビニルエステル、並びに混合エステル、好ましくは様々なＣ1〜Ｃ4−アルキル成分との混合エステル、特に好ましくは混合メチルエチルエステル
と理解される。
【００７８】
トリカルボン酸またはポリカルボン酸と、１つまたはそれより多くのその誘導体との混合物を使用することも可能であり、例えば、ピロメリット酸とピロメリット酸二無水物との混合物である。同様に、本発明の範囲において、１つまたはそれより多くのトリカルボン酸またはポリカルボン酸の複数の異なる誘導体、例えば、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸とピロメリット酸二無水物との混合物を使用することも可能である。
【００７９】
ポリエステルポリオールのための構成要素としてのジオールとして、例えばエチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、ペンタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ペンタン−２，３−ジオール、ペンタン−２，４−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘプタン−１，２−ジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、１，２−および１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−、１．２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、（２）−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１．３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール  ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈまたはポリプロピレングリコール  ＨＯ（ＣＨ［ＣＨ3］ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ（ここでｎは整数であり且つｎ≧４である）、ポリエチレンポリプロピレングリコール（ここで、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位の配列はブロック状またはランダムであってよい）、ポリテトラメチレングリコール、有利にはモル質量５０００ｇ／ｍｏｌまでのもの、ポリ−１，３−プロパンジオール、有利にはモル質量５０００ｇ／ｍｏｌまでのもの、ポリカプロラクトン、または上述の化合物の２つまたはそれより多くの代表物の混合物が使用される。ここで、上述のジオール中の１つまたは２つのヒドロキシル基が、ＳＨ基によって置換されていてよい。好ましく使用されるジオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールである。
【００８０】
ポリエステルポリオールの構成要素としての少なくとも三官能性のアルコールは、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、１，２，４−ブタントリオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシプロピル）アミン、ペンタエリトリトール、ジグリセリン、トリグリセリン、またはグリセリンのより高い縮合生成物、ジ（トリメチロールプロパン）、ジ（ペンタエリトリトール）、トリスヒドロキシメチルイソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、イノシトールまたは糖、例えばグルコース、フルクトースまたはスクロース、糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、トレイトール、エリトリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、三官能性またはより高い官能性のアルコールおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドに基づく三官能性またはより高い官能性のポリエーテルオールを含む。その際、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、並びにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドに基づくそのポリエーテルポリオールが特に好ましい。グリセリン、ジトリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールがとりわけ特に好ましい。添字「ｙ」は、ここで、「Ｂ」によって表されるヒドロキシ基の官能価であり、ここでｙ≧３、好ましくはｙ＝３または４、および特に好ましくはｙ＝３である。
【００８１】
前記ポリエステルポリオールを、触媒の存在下または不在下で製造できる。
【００８２】
前記ポリエステルポリオールを官能化してもよいが、官能化しないことが好ましい。
【００８３】
本発明による二成分系ポリウレタンコーティング材料は、通常、ａ）中のイソシアネート基対ｂ）中のイソシアネート反応性基の化学量論組成比０．５：１〜２：１、好ましくは０．７：１〜１．３：１、特に好ましくは０．８：１〜１．２：１、および特に０．９：１〜１．１：１を有する。
【００８４】
ポリ（メタ）アクリレートポリオール成分ｂ）：ポリエステルポリオール成分の質量比は、それぞれ固形分に対して１．５：１〜９９：１、有利には２．３：１〜２０：１、および特に２．７：１〜２０：１であってよい。
【００８５】
好ましい実施態様においては、ポリエステルポリオールは存在しない。
【００８６】
成分ｃ）として、少なくとも一種の、例えば一種〜二種の、好ましくは正確に一種のルイス塩基がウレタン化触媒として使用される。
【００８７】
ウレタン化触媒は、イソシアネート基と、イソシアネートと反応性の基との反応を促進することができる化合物である。イソシアネート基と、イソシアネートと反応性の基との反応を促進できる化合物とは、出発混合物中にそれが存在することにより、不在の場合の同じ出発混合物よりも高い割合のウレタン基含有反応生成物を、同じ反応条件下でもたらす化合物である。ルイス塩基ｃ）は、好ましくは８を上回るｐｋａ値を有することができる。前記ｐｋａ値の測定は、水中で行われる。本発明の好ましい実施態様において、ルイス塩基ｃ）は有機アミンである。殊に、前記ルイス塩基ｃ）は、第三級脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、アミジン、グアニジンおよびアミン基を含有するイオン性液体からなる群から選択される。
【００８８】
特に好ましい有機アミンは、脂環式アミンおよび脂肪族アミンである。脂肪族アミンは、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ν，Ν−ジメチルエタノールアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミンである。とりわけ特に好ましい有機アミンは、脂環式アミンである。これらは、例えばトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン）、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−ウンデカン（ＤＢＵ）および１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−ノン−５−エン（ＤＢＮ）である。
【００８９】
イオン性液体は、本願においては、融点１００℃未満を有する塩として理解される。前記融点は、好ましくは６０℃未満、特に好ましくは２３℃未満である。好ましいアミン基含有イオン性液体は、以下の式のイミダゾリウム塩である：
【化１】
2018517013.tif 000002
［式中、Ｒ1およびＲ3は互いに独立して、１〜２０個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、水素原子または２０個までの炭素原子を有する有機基を表し、且つ、Ａ-はアニオンを表す］。好ましくは、前記アニオンＡ-は、脂肪族または芳香族のカルボン酸のアニオンであるカルボキシレートアニオンであってよい。芳香族カルボン酸の例としては、ベンゾエート、サリチレートおよびニコチネートが挙げられる。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカルボキシレート、殊に１−エチル−３−メチルイミダゾリウムベンゾエートが好ましい。
【００９０】
前記ルイス塩基ｃ）は、前記二成分系コーティング材料中のポリオール（固形分）に対して好ましくは＜５％、特に好ましくは＜４％、とりわけ特に好ましくは＜２％の量で存在する。
【００９１】
さらに、溶剤または溶剤混合物ｄ）が存在する。
【００９２】
前記ポリイソシアネート成分、並びに結合剤および場合によりさらなる成分のための溶剤として、イソシアネート基に対して、またはブロックされたイソシアネート基に対して反応性である基を有さず、且つポリイソシアネートが少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に好ましくは少なくとも５０質量％、とりわけ特に好ましくは少なくとも７５質量％、殊に少なくとも９０質量％、および特に少なくとも９５質量％程度まで、可溶性であるものを使用できる。
【００９３】
そのような溶剤についての例は、芳香族（アルキル化されたベンゼンおよびナフタレンを含む）、および／または（環式）脂肪族炭化水素およびその混合物、塩素化された炭化水素、ケトン、エステル、アルコキシル化されたアルカン酸アルキルエステル、エーテル、前記溶剤のそれぞれの混合物である。
【００９４】
芳香族炭化水素混合物として、主に芳香族Ｃ7〜Ｃ14−炭化水素を含み、且つ沸点範囲１１０〜３００℃を有し得るものが好ましく、特に好ましくはトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンまたはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン異性体、テトラメチルベンゼン異性体、エチルベンゼン、クメン、テトラヒドロナフタレンおよびそれらを含有する混合物である。
【００９５】
それについての例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）銘柄、特にＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（ＣＡＳ番号６４７４２−９５−６、主にＣ9およびＣ10−芳香族化合物、沸点範囲約１５４〜１７８℃、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０（沸点範囲約１８２〜２０７℃）、およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）２００（ＣＡＳ番号６４７４２−９４−５）、並びにＳｈｅｌｌ社のＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）銘柄、Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ  Ｃａｒｌｅｓｓ社のＣａｒｏｍａｘ（登録商標）（例えばＣａｒｏｍａｘ（登録商標）１８）、およびＤＨＣ社のヒドロゾル（例えばＨｙｄｒｏｓｏｌ（登録商標）  Ａ  １７０）である。パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族化合物からの炭化水素混合物は、商標Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ（例えばＫｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ  ３０、沸点範囲約１５８〜１９８℃、またはＫｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ  ６０：  ＣＡＳ番号６４７４２−８２−１）、テストベンジン（揮発油またはホワイトスピリット）（例えばＣＡＳ番号６４７４２−８２−１と同様）、またはソルベントナフサ（軽質：  沸点範囲約１５５〜１８０℃、重質：沸点範囲約２２５〜３００℃）が市販されている。そのような炭化水素混合物の芳香族化合物含有率は、通常、９０質量％より上、好ましくは９５質量％より上、特に好ましくは９８質量％より上、およびとりわけ特に好ましくは９９質量％より上である。ナフタレンの含有率が特に低減された炭化水素混合物を使用することが重要であり得る。
【００９６】
（環式）脂肪族炭化水素は、例えば、デカリン、アルキル化デカリン、および直鎖または分枝鎖のアルカンおよび／またはシクロアルカンの異性体混合物である。脂肪族炭化水素の含有率は通常、５質量％未満、好ましくは２．５質量％未満、および特に好ましくは１質量％未満である。
【００９７】
エステルは、例えば、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、１−メトキシプロピルアセテート−２、および２−メトキシエチルアセテートである。
【００９８】
エーテルは、例えば、ＴＨＦ、ジオキサン、並びにエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテルまたはジ−ｎ−ブチルエーテルである。
【００９９】
ケトンは、例えば、アセトン、ジエチルケトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、メチルアミルケトン、およびｔｅｒｔ−ブチルメチルケトンである。
【０１００】
好ましい溶剤は、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、並びにそれらの混合物、殊に上記の芳香族炭化水素混合物、殊にキシレンおよびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）  １００との混合物である。
【０１０１】
ブチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、メチルアミルケトン、キシレンおよびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）  １００が好ましい。
【０１０２】
前記コーティング材料中での、塗料に典型的な添加剤ｅ）として、例えば、ＵＶ安定剤、例えばＵＶ吸収剤、および適したラジカル捕捉剤（殊にＨＡＬＳ化合物、ヒンダードアミン光安定剤）、触媒（活性剤、促進剤）、乾燥剤、静電気防止剤、難燃剤、増粘剤、チキソトロープ剤、表面活性剤、粘度調整剤、可塑剤またはキレート剤を使用できる。
【０１０３】
適したＵＶ吸収剤は、オキサニリド、トリアジン、およびベンゾトリアゾール（後者は例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）銘柄として入手可能）、およびベンゾフェノン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１）を含む。例えば、９５％のベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７〜Ｃ９−分枝鎖および直鎖のアルキルエステル；  ５％の１−メトキシ−２−プロピルアセテート（例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３８４）、およびα−［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１，−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピル］−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１，２−エタンジイル）（例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０）（それぞれ例えばＢＡＳＦ  ＳＥの製品）が好ましい。この目的のために、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロール、ケイ皮酸誘導体およびシアノアクリレートも使用できる。
【０１０４】
これらは、単独で、または適したラジカル捕捉剤、例えば立体障害アミン（多くの場合、ＨＡＬＳ化合物またはＨＡＳ化合物とも称する；  ヒンダードアミン（光）安定剤）、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピペリジンまたはその誘導体、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートと一緒に使用できる。これらは例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）銘柄として入手可能である。しかしながら、ルイス酸との併用においては、Ｎ−アルキル化されている障害アミンが好ましく、例えばビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １４４）；  ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートおよびメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２）の混合物；  またはＮ−（Ｏ−アルキル化）されているもの、例えばデカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロキシペルオキシドおよびオクタンとの反応生成物（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １２３）である。ＵＶ安定剤は、通常は、調製物中で得られる固形成分に対して、０．１〜５．０質量％、好ましくは２〜４質量％の量で使用される。
【０１０５】
増粘剤として、ラジカル（共）重合された（コ）ポリマーの他に、通常の有機および無機の増粘剤、例えばヒドロキシメチルセルロールまたはベントナイトが考慮に入れられる。キレート剤として、例えばエチレンジアミン酢酸およびその塩、並びにβ−ジケトンを使用できる。
【０１０６】
さらに、さらなる成分ｆ）として、任意の充填剤、染料および／または顔料が含有されていてよい。本来の意味における顔料とは、ＣＤ  Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ、第１．０版、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  １９９５によれば、ＤＩＮ  ５５９４３を参照して、粒子状の「使用媒体中で事実上不溶性である、無機または有機の有色または無色の着色剤」である。ここで、事実上不溶性とは、２５℃での溶解度が使用媒体１０００ｇあたり１ｇ未満、好ましくは使用媒体１０００ｇあたり０．５ｇ未満、特に好ましくは０．２５ｇ未満、とりわけ特に好ましくは０．１ｇ未満、および殊に０．０５ｇ未満であることを意味する。本来の意味における顔料についての例は、任意の系の吸収顔料および／または効果顔料、好ましくは吸収顔料を含む。顔料成分の数および選択は、どのようにも限定されない。それらは、その都度の必要条件、例えばａ）に関する段階において記載したとおり、例えば所望の色の印象に随意に適合され得る。例えば、標準化された混合塗料系の全ての顔料成分に基づくことができる。効果顔料とは、小板状の構造を示し且つ表面コーティングに特別な装飾的な色の効果を付与する全ての顔料であると理解されるべきである。前記効果顔料は、例えば車両塗装および産業用塗装において通常使用可能な、効果を付与する全ての顔料である。そのような効果顔料の例は、純粋な金属顔料、例えばアルミニウム顔料、鉄顔料または銅顔料；  干渉顔料、例えば二酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、混合酸化物被覆マイカ（例えば二酸化チタンとＦｅ2Ｏ3、または二酸化チタンとＣｒ2Ｏ3、金属酸化物被覆アルミニウム、または液晶顔料である。着色吸収顔料は、例えば通常塗料産業において使用可能な有機または無機の吸収顔料である。有機吸収顔料についての例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料およびピロロピロール顔料である。無機の吸収顔料についての例は、酸化鉄顔料、二酸化チタンおよびカーボンブラックである。
【０１０７】
染料も着色剤であり、且つ、使用媒体中での溶解度、つまり、２５℃で使用媒体１０００ｇあたり１ｇを上回る溶解度を有することによって顔料とは区別される。染料についての例は、アゾ染料、アジン染料、アントラキノン染料、アクリジン染料、シアニン染料、オキサジン染料、ポリメチン染料、チアジン染料、トリアリールメタン染料である。これらの染料を、塩基性染料またはカチオン性染料、媒染染料、直接染料、分散染料、発現染料、建染め染料、金属錯体染料、反応性染料、酸染料、硫黄染料、カップリング染料または直接性染料として使用できる。
【０１０８】
着色上、不活性な充填剤として、一方では着色には無効である、即ちわずかな自己吸収を示し、その屈折率がコーティング媒体の屈折率と類似しており、且つ他方では、表面コーティングにおいて、即ち塗布された塗膜において、効果顔料の配向（平行な整列）、コーティングまたはコーティング材料のさらなる特性、例えば硬度または流動性に影響を及ぼすことができる、全ての物質／化合物が意図される。以下に例示的な使用可能な不活性物質／化合物を挙げるが、着色上、不活性な、トポロジーに影響する充填剤がこれらの例に限定されるわけではない。前記定義に相応する、適した不活性充填剤は、例えば透明または半透明の充填剤または顔料であってよく、例えばシリカゲル、永久白、珪藻土、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、結晶質二酸化ケイ素、アモルファスシリカ、酸化アルミニウム、例えばガラス、セラミックまたはポリマー製のミクロ球またはミクロ中空球であって例えば大きさ０．１〜５０μｍを有するものである。さらには、不活性な充填剤として、任意の固体の不活性有機粒子、例えば尿素・ホルムアルデヒド縮生成物、微粉化ポリオレフィンワックスおよび微粉化アミドワックスを使用できる。前記不活性充填剤を、その都度、混合して使用できる。しかしながら、その都度、一種類だけの充填剤を使用することが好ましい。好ましい充填剤はケイ酸塩、例えば四塩化ケイ素の加水分解によって得られるケイ酸塩、例えばＤｅｇｕｓｓａ社のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）、珪質土、タルク、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等を含む。
【０１０９】
本発明によるコーティングの製造は、８０℃までの温度範囲、好ましくは０℃〜８０℃の温度範囲、特に好ましくは周囲温度から８０℃の温度範囲で行う。周囲温度とは、通常、コーティングされる基材が、目的通りに使用される温度として理解される。
【０１１０】
通常、本発明によるコーティングの製造のために、ポリイソシアネートａ）並びに結合剤ｂ）を、ａ）中のイソシアネート基と、ｂ）中のイソシアネートと反応性の基との所望のモル比で互いに混合する。触媒ｃ）および溶剤ｄ）、および任意のさらなる塗料成分ｅ）およびｆ）は、適宜、前記２つの成分の１つと予め混合される。最終的に、ポリイソシアネートを含有するポリイソシアネート成分ａ）と、結合剤を含有する結合剤成分ｂ）との混合物が、基材に塗布され且つその塗料混合物が硬化される。
【０１１１】
基材のコーティングを通常、当業者に公知の慣例的な方法によって行い、その際、少なくとも一種のコーティング材料を、コーティングされるべき基材に所望の厚さで塗布し、且つ、コーティング材料に場合により含有される揮発性成分を、場合により加熱して除去する。このプロセスを適宜、１回または複数回繰り返すことができる。基材への塗布を、公知のとおり、例えば噴霧、こて、ドクターブレード、ブラシ、ロール、回転、流し込み、ラミネート、後方射出または同時押出によって行うことができる。硬化されるべき層の厚さは０．１μｍ〜数ｍｍ、好ましくは１〜２０００μｍ、特に好ましくは５〜２００μｍ、とりわけ特に好ましくは５〜６０μｍ（塗料から溶剤が除去された状態での塗料に基づく）であってよい。
【０１１２】
コーティング材料の塗布に続いて、通常、周囲温度から８０℃、好ましくは０〜８０℃、特に好ましくは周囲温度〜８０℃で、塗料混合物を硬化させる。これは、殊に高められた温度で、通常は２時間以下、殊に１時間以下、例えば１０〜４０分を要する。この硬化は、赤外線照射を用いて行うか、もしくは赤外線照射で補助することができる。
【０１１３】
そのようなポリウレタン塗料は、特に高い塗布の信頼性、外部耐候性、光学特性、耐溶剤性、化学薬品耐性、および耐水性が必要とされる用途のために特に適している。
【０１１４】
得られる二成分系コーティング材料および塗料配合物は、基材のコーティング、例えば木材、木材合板、紙、厚紙、ボール紙、テキスタイル、フィルム、革、不織布、プラスチック表面、ガラス、セラミック、鉱物建材、例えばセメントブロックおよび繊維セメント板、または金属であって、各々任意にプレコーティングもしくは前処理されていてもよいもののコーティングのために適している。任意にプレコーティングまたは前処理されていてもよい、木材、金属およびプラスチックが好ましい。金属およびプラスチックが特に好ましい。
【０１１５】
そのようなコーティング材料は、内部または外部のコーティングとして、または内部または外部のコーティングにおいて、つまり日光に曝露される用途、（大型）車両および航空機におけるコーティング、および産業上の用途におけるコーティング、鉄道、農業および建設分野における特定用途車、殊にいわゆるＡＣＥ（農業、建設および土木機器）、風力プラント、橋、電柱、タンク、コンテナ、パイプライン、発電所、化学プラント、船、クレーン、ホール、屋根、家具、窓、ドア、寄木張りの床、紙、厚紙、例えば駐車場の地面または病院の床の覆いのために、殊に補修用途としての自動車用塗料において、適している。補修用途、プラスチック用途、および産業用途、例えばＡＣＥ用途が好ましい。
【０１１６】
殊に、本発明によるコーティング材料は塗料用途において、好ましくはクリアコート、ベースコート、トップコート、プライマー（下塗り）またはサーフェサー（中塗り）として、殊にクリアコートまたはトップコートとして使用される。
【０１１７】
本発明によるコーティング材料は殊に、８０℃での迅速な乾燥およびペンデュラム硬度の改善、および良好な化学薬品耐性を有する。
【０１１８】
前記硬化は、好ましくは４時間未満、特に好ましくは２時間未満、特に好ましくは１時間未満で、高められた温度で行われる。その後、室温でさらに後硬化を行ってもよい。
【実施例】
【０１１９】
試験方法：
分枝鎖ポリエステルオールの水酸基価の測定は、ＤＩＮ  ５３２４０−２：２００７−１１に基づく。その計算の際に、酸価を考慮する。
【０１２０】
分枝鎖ポリエステルの酸価の測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４：２０００、方法Ａに準拠して行われる。
【０１２１】
粘度は、２３℃で、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９／Ａ．３に準拠してコーン／プレートシステムにおいて、せん断速度１０００ｓ-1で示される。
【０１２２】
モル質量および多分散性の測定は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ＰＳＳ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ；  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９００１：２０００，  認証：  ０１１００８４０６５）のテュフ認証ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準を用いて行う。それらの標準は、ＤＩＮ  ５５６７２およびＩＳＯ／ＥＮ  １３８８５の要請に従って評価される。
【０１２３】
ＧＰＣは以下を用いて行われる：
装置：  ＰＳＳ  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  １２６０  Ｉｎｆｉｎｉｔｙ
カラム：  １×ＰＬＧｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ｅ  Ｇｕａｒｄ（プレカラム）、長さ５ｃｍ、直径０．７５ｃｍ
１×ＰＬＧｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ｅ、長さ３０ｃｍ、直径０．７５ｃｍ
１×ＰＬＧｅｌ  Ｒｅｓｉｐｏｒｅ、長さ３０ｃｍ、直径０．７５ｃｍ
溶剤：  ＴＨＦ
流量：  １ｍＬ／分
注入容積：  ５０μＬ
濃度：  １ｇ／Ｌ
温度：  室温（２０℃）。
【０１２４】
不揮発分（ＮｖＦ）を、熱重量測定の原理に従って、湿分分析器ＨＢ４３−Ｓ（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ社）を用いて測定した。このために、約２ｇの試料を、直径９０ｍｍを有するアルミニウムの試料皿（ＨＡ−Ｄ９０）に量り入れ、且つ質量が一定になるまで１５０℃で加熱する。
【０１２５】
フロー時間は、ＩＳＯ  ２４３１およびＥＮ  ５３５に基づき、ＤＩＮ  ４カップを用いて測定され、且つ室温で約２０秒間に調節された。
【０１２６】
ゲル化時間を測定するために、液体の塗料を調合直後に、下端部に銅シール（約５ｍｍ×５ｍｍ）を有する試験管（２０ｍｍ×１８０ｍｍ）中に充填した。その際、前記試験管を、少なくとも６０％まで充填した。前記試験管をゲル化時間装置のスロットに設置した。その際、銅シールとゲル化時間装置との間の接触部を閉じた。曲げられた先端部を備えた金属スポークを、２２ｃｍの長さでスポークホルダーに張り入れた。次いで、そのスポークホルダーを装置中に入れた。その際、前記スポークは液体塗料中に浸漬された。前記試験管の開口部を、孔のある蓋によって閉じた。前記スポークを、蓋の孔を通じて導いた。装置の運転開始の際、計数器を始動させた。さらに前記の機構は、試料が固体になるかまたはゲル化するまで、スポークを試料中で上下に動かした。引き続き試験管を持ち上げた際、銅シールの接触部は失われており、且つ前記装置の計数器は自動的に停止した。測定を２３±２℃、且つ空気湿度５０±１０％で行った。
【０１２７】
応用技術：
本発明によるコーティング材料Ｌおよび本発明によらないコーティング材料Ｖ−Ｌを製造した。
【０１２８】
コーティングを、塗布フレーム（四方バーコーター）（Ｋａｓｔｅｎｒａｋｅｌ）を用い、乾燥層厚３５〜４５μｍで行った。ウェット層厚は、クリアコートにおいてＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）  ５０７を用いて１５０μｍであった。
【０１２９】
２３℃±２℃および空気湿度５０±１０％でのペンデュラム硬度の発生を測定するために、塗料の膜をコンディショニングした。硬化は、室温よりも高い温度で行ってもよい。このために、塗膜を、１０〜１５分、室温で空気に晒した。熱処理を一般に３０分間、６０℃または８０℃で行った。硬化後、特段明示的に記載されない限り、２３℃±２℃および空気湿度５０℃±１０％で、２４時間コンディショニングを行った。
【０１３０】
指触乾燥時間（dust dry time）：  指触乾燥時間を測定するために、塗料を室温でガラスプレート上に塗布し、且つ時間をおいて塗料表面を綿球で触った。前記塗料は、綿が表面上に残らなくなった時点で指触乾燥とみなされる。前記測定を、周囲温度で行った。
【０１３１】
表面乾燥時間（sand dry time）および硬化乾燥時間（through dry time）：  塗料の乾燥挙動を調べるために、約６０〜８０ｇの砂で充填され、ホイールを備えたホッパーを、１ｃｍ／時間の一定の送り速度で、新たに塗料でコーティングされたガラスプレート上に引き出す。試験終了後、固定されていない砂を前記プレートからブラシで注意深く除去した。表面乾燥時間とは、試験の開始と、砂粒の最後の持続する付着との間の時間のことである。硬化乾燥時間とは、その時間内ではホッパーのホイールが塗膜にまだ跡を残す時間として算出された。乾燥を２３±２℃、且つ空気湿度５０±１０％で行った。測定を２３±２℃、且つ空気湿度５０±１０％で行った。
【０１３２】
ペンデュラム硬度を、ケーニッヒによってガラスプレート上で（等温にて）、または深絞り金属板（勾配炉  ８０〜１８０℃）上で測定した（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２２）。
【０１３３】
エリクセンカッピングを、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５２０に準拠して、深絞り金属板上で測定した。
【０１３４】
クロスカットを、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４０９に準拠して、ボンデ金属板（Ｂｏｎｄｅｒｂｌｅｃｈ）上で測定した。
【０１３５】
塗料の光沢を、マイクロＴＲＩグロス測定装置を用いて測定した。
【０１３６】
自動車用途のための化学薬品耐性を測定するために、塗装された深絞り金属板（勾配炉板）を３０分間、６０℃または８０℃で、そして、１６〜２４時間、２３±２℃および空気湿度５０±１０％で硬化させた。その後、エッペンドルフ型ピペットを用いて、加熱要素（３０〜７５℃）ごとに、試験物質である硫酸（濃度１％；  ２５μｌ）、カ性ソーダ液（濃度１％；  ２５μｌ）、パンクレアチン（５０μｌ）および樹液（２５μｌ）の液滴を施与した。最後の２つの試薬の場合は、各々２番目の加熱要素を省略した。引き続き、試験用金属板を勾配炉（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社）内に設置し、且つ３０分間、３０〜７５℃で熱処理した。このプロセスの終了後、完全脱塩水を用いて、前記金属板から硫酸および苛性ソーダ液を洗い落とした。引き続き、温水および柔らかいクロスを用いて、前記鋼板から付着しているパンクレアチンを洗い落とした。その後、樹液を、柔らかい布切れおよび洗浄用ベンジンを用いて徹底的に、しかし優しく洗い落とした。前記金属板を最終的に、冷水を用いて徹底的に、しかし優しく洗い終え、且つ、残った水滴を柔らかいティッシュペーパーで除去した。２４時間、２３℃±２℃および空気湿度５０±１０％でコンディショニングした後、評価を行った。人工の光の下で、コーティング上で最初の腐食が検知された温度を記録した。前記樹液の原料は、Ｗｏｅｒｗａｇ社の樹液溶液ＤＢＬ  ５４１６  Ｎｏ．：７０１０１４である。パンクレアチン（Ｍｅｒｃｋ社  Ａｒｔ．７１３０）は、完全脱塩水と１：１質量％で、陶磁器乳鉢内で混合されている。
【０１３７】
装入材料：
Ｂａｓｏｎａｔ（登録商標）  ＨＩ  １００  イソシアヌレート、約２８００ｍＰａ＊ｓ、２２．０％  ＮＣＯ値、ＢＡＳＦ  ＳＥの製品
Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）  ５０７：  ポリアクリレートオール、水酸基価  １４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、酸価７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、酢酸ブチル中８０％の固形分含有率；  ＢＡＳＦ  ＳＥ、ルートヴィヒスハーフェン
ＤＡＢＣＯ  ＴＭＲ（登録商標）  Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート、エチレングリコール中７５％、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓの製品
ＤＢＴＬ  ジブチルスズジラウレート、触媒、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）  Ｋａｔ  ２２  亜鉛ビス（２−エチルヘキサノエート）、１００％、ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ
【０１３８】
ペンタメチレンジイソシアネートの製造：
ガス導入管、撹拌機、および−１０℃のインテンシブコンデンサーおよび−７８℃の冷却保護コンデンサー（ｋａｌｔｅｎ  Ｗａｅｃｈｔｅｒｋｕｅｈｌｅｒ）から構成されるインテンシブコンデンサーカスケードを備えた、５００ｍｌの丸底フラスコ中で、５１．１ｇの１，５−ペンタンジアミンを４５９．９ｇのオルト−ジクロロベンゼンに室温で溶解させる。この溶液に、８０℃で２時間にわたって３７ｇの塩化水素を導入し、懸濁液を形成させる。この懸濁液をさらに２時間、８０℃で保持する。ここで、この懸濁液にホスゲンを、わずかな還流が生じるまで導入する（約１５ｇのホスゲン）。１時間、室温で撹拌した後、前記懸濁液を１５５℃に加熱する。その際、消費されるホスゲンの程度でホスゲンを導入することにより、穏やかなホスゲン還流が持続的に観察される。前記懸濁液は、反応のプロセスにおいて完全に溶解し、且つ、１５５℃で２１時間後に透明な褐色の溶液が得られ、そこから冷却および脱ホスゲン化の際に１，５−ペンタンジアミンはもはや検出されない。その後、全ての揮発性成分を分留する。５７ｇ（理論値の７３％）の無色の液体が得られ、それは所望のジイソシアネートである。
【０１３９】
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートの製造
実施例ＰＩ１
上記の合成に相応する１３２ｇのペンタメチレンジイソシアネート（ＮＣＯ含有率５４．３％）を、３４１ｐｐｍのＤＡＢＣＯ  ＴＭＲ（２−エチルヘキサノール中で濃度７．５％）（６００ｍｇの触媒溶液）と、三口フラスコ中で、撹拌しながら７５〜７８℃で反応させた。３０分後、ＮＣＯ含有率４４．６％が得られ、ヒドロキシエチルカルバメート［ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ2］の溶液４３２ｍｇ（メチルグリコール中で濃度１０％）を用いて、反応を化学的に停止した。それを１５０℃／１ｍｂａｒで蒸留し、約３３％の収率で、ＮＣＯ含有率２４．１％、３１８０ｍＰａ＊ｓを有する本発明による生成物が得られた。
【０１４０】
実施例ＰＩ２
上記の合成に相応する８００ｇのペンタメチレンジイソシアネート（色数３Ｈｚ、ＮＣＯ含有率５４．４％）を、２３２ｐｐｍのＤＡＢＣＯ  ＴＭＲ（２−エチルヘキサノール中で濃度７．５％）（２４７７ｍｇの触媒溶液）と、三口フラスコ中で、撹拌しながら７５〜８４℃で反応させた。５０分後、ＮＣＯ含有率４５．５％が得られ、ヒドロキシエチルカルバメートの溶液１．６３ｇ（メチルグリコール中で濃度１０％）を用いて、反応を化学的に停止した。それを１５３℃／１ｍｂａｒで蒸留し、約３３％の収率で、ＮＣＯ含有率２４．４％、２８４０ｍＰａ＊ｓおよび残留ＨＤＩ含有率０％を有する本発明による生成物が得られた。
【０１４１】
実施例ＰＩ３
上記の合成に相応する、４２９ｇの２回新たに蒸留されたペンタメチレンジイソシアネート（色数２Ｈｚ）を、合計１７１ｐｐｍのＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−ヒドロキシイソブチレート触媒（２−エチルヘキサノール中で濃度５％）を用いて、三口フラスコ中で撹拌しながら１１０℃で反応させた。最初に６８４ｍｇ、１０分後にさらに２７１ｍｇ、２０分後に再度５１６ｍｇの触媒溶液を添加した。最後の添加で、前記溶液は１７０℃へと熱せられ、且つ、反応はこの温度で熱的に停止された。さらに、生成物を、５７２ｍｇのジエチルヘキシルホスフェートの２−エチルヘキサノール中の５％濃度溶液（触媒に対して３０ｍｏｌ％）を用いて安定化させた。前記生成物を、１７０℃且つ２ｍｂａｒで、モノマーから収率３７％で分離した。ＮＣＯ含有率２２．７％且つ５２００ｍＰａ＊ｓを有する生成物が得られた。
【０１４２】
応用技術的な試験：
試験シリーズ１：
ＰＤＩ（ペンタメチレンジイソシアネート）に基づく本発明によるポリイソシアヌレートＰＩ３、およびＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）に基づく本発明によらないポリイソシアネートＨＩ１を、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン（ＴＥＤＡ、１．３および１．４％／ポリオール固体）を用いた塩基性触媒下で、ポリアクリレートポリオールＪｏｎｃｒｙｌ  ５０７と組み合わせて、塗料組成物および応用技術的な結果の比較を行った。同様に、ＤＢＴＬ（１００ｐｐｍ／ポリオール固体）およびＢｏｒｃｈｉ（登録商標）  Ｋａｔ  ２２（１０００ｐｐｍ／ポリオール固体）を用いた有機金属触媒下でのＰＩ３とＨＩ１との比較を行った。
【表１】
2018517013.tif 000003
【０１４３】
前記の試験データは、ＰＩ３に基づく本発明による塗料Ｌ１が、比較用塗料Ｖ−Ｌ１（ＰＩ３と同じ触媒量）およびＶ−Ｌ２（ＰＩ３と同じゲル化時間）に対して、より良好な乾燥挙動およびより高い化学薬品耐性（Ｖ−Ｌ１についてのみのデータ）を有することを示す。比較用塗料Ｖ−Ｌ３／Ｖ−Ｌ４（有機金属触媒としてＤＢＴＬを有する）およびＶ−Ｌ５／Ｖ−Ｌ６（有機金属触媒としてオクタン酸亜鉛を有する）は、低温で、触媒量のこの配合において、明らかにより長い乾燥時間／より悪いペンデュラム硬度を示す。ＤＢＴＬおよびオクタン酸亜鉛触媒を用いた硬化は、Ｂａｓｏｎａｔ（登録商標）  Ｈｌ  １００についてのほうが、ＰＩ３についてよりも良好である。ＨＤＩイソシアヌレートに比較した、本発明によるペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートを使用することによる低温での乾燥／ペンデュラム硬度の改善は、塩基性ＴＥＤＡ触媒においてのみ見出される。
【国際調査報告】
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