(57)【要約】  有益剤と、粒子の外表面にキトサン塩とを含む有益剤送達粒子が開示され、ここでキトサン塩はキトサン成分とアミノ酸アニオンとを含み、アミノ酸はフェニルアラニンを含み、アミノ酸はチロシンを含まず、さらにアミノ酸がヒスチジンを含まないか、アミノ酸が全アミノ酸の２０モル％以下のヒスチジンを含み、有益剤はフレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、染料、顔料、カラーケア添加剤またはそれらの混合物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有益剤送達粒子であって、
ａ）有益剤と、
ｂ）前記粒子の外表面にキトサン塩と
を含む有益剤送達粒子であって、
前記キトサン塩はキトサン成分とアミノ酸アニオンとを含み、
ｉ．前記アミノ酸はフェニルアラニンを含み、
ｉｉ．前記アミノ酸はチロシンを含まず、
ｉｉｉ．前記アミノ酸がヒスチジンを含まないか、又は前記アミノ酸が全アミノ酸の２０％モル以下のヒスチジンを含み、
前記有益剤がフレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、染料、顔料、カラーケア添加剤またはそれらの混合物を含む有益剤送達粒子。
【請求項２】
前記塩のキトサン成分が、少なくとも１０，０００、好ましくは７０，０００〜６００，０００の粘度平均分子量を有する請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記アミノ酸が、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、ロイシン、リジン、セリン、トレオニンまたはそれらの混合物を含み、好ましくは前記アミノ酸がヒスチジン、リジンまたはそれらの混合物を含み、さらに好ましくは前記アミノ酸がリジンを含む請求項１または２に記載の粒子。
【請求項４】
前記アミノ酸が、フェニルアラニンである請求項１または２に記載の粒子。
【請求項５】
前記有益剤が、フレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤またはそれらの混合物を含み、好ましくは前記有益剤がフレグランス、プロフレグランスまたはそれらの混合物であり、さらに好ましくは前記有益剤がフレグランスである請求項１から４のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項６】
前記粒子が、水不溶性非多糖ポリマー、水不溶性無機塩またはそれらの混合物を含む請求項１から５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項７】
前記粒子が、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマー、ポリアクリルアミド、アクリレート−アクリルアミド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ポリウレタン、多糖またはそれらの混合物を含む請求項６に記載の粒子。
【請求項８】
前記粒子が、０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの平均粒径を有する請求項１から７のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項９】
前記粒子が、
ａ）前記有益剤を含むコアと、
ｂ）前記水不溶性非多糖ポリマーを含む内側シェルと、
ｃ）前記粒子の外表面に前記キトサン塩を含む外側シェルと
を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１０】
前記外側シェルの少なくとも５０重量％が前記キトサン塩である請求項１から９のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１１】
ａ）請求項１から１０のいずれか一項に記載の粒子と、
ｂ）少なくとも１種の界面活性剤と
を含む組成物。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の粒子を含むヘアトリートメント組成物。
【請求項１３】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の粒子の製造方法であって、前記方法が、
ａ）乳化重合を用いてコアをカプセル化して粒子を形成することと、
ｂ）前記粒子の前記外表面にキトサン塩を付着させることと
を含み、
前記有益剤が前記方法の工程（ａ）中に前記コア中に存在するか、前記コアとして存在するか、次の工程で前記コア内に吸着される、粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪先端部に対して高い沈着効率を有する利益送達粒子に関する。さらに、本発明はまた、該粒子を含む組成物および該粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのホームケア製品およびパーソナルケア製品は、繊維、硬質表面、毛髪および皮膚などの基材に有益剤を送達することを目指すものである。長時間持続する有益剤放出性能を得るために、有益剤の粒子へのカプセル化が、特に香料のための手段として提案されてきた。
【０００３】
しかし、ある種の特別な製品、特にヘアトリートメント製品では、何らかの有益剤を特定の位置に送達する必要がある。例えば、毛髪の先端部および／または中間部にさらに多くのコンディショニングシリコーンを送達して、さらに良好なコンディショニング効果を得、および／または不快な脂っこい不潔な感覚を避けることが望ましい。
【０００４】
したがって、本発明者らは、ヘアトリートメント組成物中に含まれた場合に、さらに高い沈着力で毛髪先端部に沈着することができる新規なカプセル化粒子を開発する必要性を認識した。本発明者らは、このため、有益剤と、粒子の外表面にキトサン塩とを含む有益剤送達粒子を開発し、ここでキトサン塩はキトサン成分とアミノ酸アニオンとを含み、アミノ酸はフェニルアラニンを含み、アミノ酸はチロシンを含まず、さらにアミノ酸がヒスチジンを含まないか、アミノ酸が全アミノ酸の２０モル％以下のヒスチジンを含み、有益剤はフレグランス（ｆｒａｇｒａｎｃｅ）、プロフレグランス（ｐｒｏ−ｆｒａｇｒａｎｃｅ）、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、染料、顔料、カラーケア添加剤またはそれらの混合物を含む。驚くべきことに、該粒子をシャンプーに入れると、毛髪先端部に良好に沈着することが分かった。
【発明の概要】
【０００５】
第１の態様では、本発明は、有益剤と、粒子の外表面にキトサン塩とを含む有益剤送達粒子に関し、ここでキトサン塩はキトサン成分とアミノ酸アニオンとを含み、アミノ酸はフェニルアラニンを含み、アミノ酸はチロシンを含まず、さらにアミノ酸はヒスチジンを含まないか、アミノ酸がヒスチジンを含む場合、アミノ酸は全アミノ酸の２０モル％以下のヒスチジンを含み、有益剤はフレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、染料、顔料、カラーケア添加剤またはそれらの混合物を含む。
【０００６】
第２の態様では、本発明は、本発明の粒子と、少なくとも１種の界面活性剤とを含む組成物に関する。
【０００７】
第３の態様では、本発明は、本発明の粒子の製造方法に関し、該方法は、ａ）乳化重合を用いてコアをカプセル化して粒子を形成することと、ｂ）粒子の外表面にキトサン塩を付着させることとを含み、有益剤は、該方法の工程（ａ）中にコア中に存在するか、コアとして存在するか、次の工程でコア内に吸着される。
【０００８】
本発明の他のすべての態様は、以下の詳細な説明および実施例を考慮することによって、さらに容易に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
実施例または他に明示されている場合を除いて、材料の量または反応条件、材料および／または使用の物理的特性を示す本明細書中のすべての数字が、用語「約」によって修飾されていてもよいと理解される。
【００１０】
すべての量は、別途の記載がない限り、組成物の重量による。
【００１１】
いかなる数値範囲の指定においても、あらゆる特定の上限値はあらゆる特定の下限値を伴い得ることに留意されたい。
【００１２】
疑義を避けるために、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味することを意図しているが、必ずしも「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」または「から構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ  ｏｆ）」を意味するものではない。  言い換えれば、列挙された工程または選択肢は網羅的である必要はない。
【００１３】
本明細書に記載の本発明の開示は、請求項が多項従属や重複なしに記載され得るという事実にかかわらず、請求項中に記載の互いに多項従属しているかのようなすべての実施形態を包含するものとみなされる。
【００１４】
本明細書で使用される「粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）」は、特に明記しない限り、粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）を指す。１μｍ以下の直径の微粒子を有する試料の場合、直径は、例えば、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ（商標）（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ、ＵＫ）などの機器により動的光散乱法（国際規格ＩＳＯ１３３２１参照）を用いて測定されたｚ平均粒径を意味する。１μｍ超の直径の微粒子を有する試料の場合、直径は、例えば、ＩＳＯ１３３２０に規定された要件を満たすシステム（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄから入手可能なＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００）を使用したレーザー回折によって測定可能な粒子の見かけの体積メジアン径（Ｄ５０、ｘ５０または場合によってはｄ（０．５）としても知られる）を意味する。
【００１５】
本明細書で使用される「水不溶性」とは、２５℃および大気圧で、水への溶解度が水１００グラム当たり１グラム未満、好ましくは水１キログラム当たり１グラム未満であることを意味する。
【００１６】
小さな粒子の１つの利点は、それらが透明な製品では見えにくいことである。しかしながら、粒子が小さすぎると、破壊して有益剤を放出することが困難になることがある。したがって、粒子の平均粒径は、０．１〜５０μｍが好ましく、０．３〜４０μｍがさらに好ましく、０．５〜２０μｍがさらにいっそう好ましく、１〜１０μｍがまたさらにいっそう好ましく、１．４〜６μｍが最も好ましい。
【００１７】
さらに良好な髪への沈着を得るためには、２５℃で、固形分５０ｐｐｍ、ｐＨ７のＤＩ水中でＭａｌｖｅｒｎ  Ｎａｎｏ  ＺＳ９０装置を用いて測定した場合、粒子のゼータ電位は、好ましくは少なくとも５ｍＶ、さらに好ましくは少なくとも１５ｍＶ、さらにいっそう好ましくは少なくとも２０ｍＶである。
【００１８】
本発明による有益剤は、毛髪および／または頭皮に、さらに好ましくはヒトの毛髪に対して、さまざまな利益をもたらすことができる薬剤を指す。有益剤は、典型的には、粒子の総重量の１０〜９０％、さらに好ましくは粒子の総重量の３０〜８０％の量で存在する。
【００１９】
様々な有益剤を粒子に配合することができる。粒子の最終用途が好ましい界面活性剤含有配合物に関連する場合、好ましい界面活性剤含有組成物により処理された基材に利益をもたらすことができるあらゆる相溶性の有益剤を使用することができる。本発明の粒子の利点は、界面活性剤が存在していても、毛髪先端部に良好に沈着する点にある。
【００２０】
有益剤は、フレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、染料および／または顔料、カラーケア添加剤（染料固定剤を含む）またはそれらの混合物を含む。好ましくは、有益剤は、フレグランス、プロフレグランス、ヘアコンディショニング剤またはそれらの混合物を含む。さらに好ましくは、有益剤は、フレグランスおよび／またはプロフレグランスであり、最も好ましくは、有益剤はフレグランスである。
【００２１】
フレグランスの有用な成分は、天然および合成起源の材料を含む。それらは、単一の化合物および混合物を含む。このような成分の具体的は、最新の文献、例えば、Ｆｅｎａｒｏｌｉ‘ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，１９７５，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｏｏｄ  Ａｄｊｕｎｃｔｓ，１９４７  Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ著，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ編；またはＦｒａｇｒａｎｃｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著，１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）に記載されている。  これらの物質は、消費者製品を香り付けし、風味付けし、および／または芳香を付ける、すなわち、従来香りまたは風味が付けられていた消費者製品に匂いおよび／または風味もしくは味を付与する、または前記消費者製品の匂いおよび／または味を変更することが当業者に周知である。
【００２２】
この文脈におけるフレグランスとは、完全に製剤化された製品フレグランスを意味するだけでなく、そのフレグランスの選択された成分、いわゆる「トップノート」など特に消失しやすい成分をも意味する。
【００２３】
トップノートは、Ｐｏｕｃｈｅｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ６（２）：８０［１９５５］）によって定義されている。  よく知られているトップノートの例には、シトラス油、リナロール、酢酸リナリル、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−３−ヘキサノールが挙げられる。  トップノートは、典型的にはフレグランス組成物の１５〜２５重量％を占め、トップノートの含有量の多い本発明の実施形態では、少なくとも２０重量％が粒子内に存在すると考えられる。
【００２４】
本発明を適用することができるフレグランスの別の群は、いわゆる「アロマセラピー」材料である。これらには、エッセンシャルオイル、例えばクラリセージ、ユーカリ、ゼラニウム、ラベンダー、メイスエキス、ネロリ、ナツメグ、スペアミント、スイートバイオレットリーフ、バレリアンなどの成分を含むフレグランスにも使用される多くの成分が挙げられる。
【００２５】
本発明の実施形態において使用することが有利な典型的なフレグランス成分には、比較的低い沸点を有するもの、好ましくは１気圧で測定して沸点が３００℃未満、好ましくは１００〜２５０℃のものが挙げられる。
【００２６】
低いＬｏｇＰを有するフレグランス成分（すなわち水に分配されるもの）、好ましくは３．０未満のＬｏｇＰを有するフレグランス成分をカプセル化することも有利である。
【００２７】
プロフレグランスは、例えば、食品脂質であってよい。食品脂質は、典型的には顕著な疎水性を有する構造単位を含む。脂質の大部分は脂肪酸から誘導される。これらの「アシル」脂質では、脂肪酸は主としてエステルとして存在し、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、トリアシルグリセロール、リン脂質、糖脂質、ジオール脂質、ワックス、ステロールエステルおよびトコフェロールを含む。
【００２８】
フレグランスは、典型的には、粒子の総重量の１０〜８５％、好ましくは粒子の総重量の１５〜７５％の量で存在する。フレグランスは、好適には５０〜５００ダルトンの分子量を有する。プロフレグランスは、さらに高分子量であってよく、典型的には１〜１０ｋＤである。
【００２９】
ヘアコンディショニング剤は、シリコーンコンディショニング剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性沈着ポリマー、非シリコーン油状材料またはそれらの組合せから選択してもよい。さらに好ましくは、ヘアコンディショニング剤は、シリコーンコンディショニング剤、カチオン性沈着ポリマーまたはそれらの混合物を含み、最も好ましくは、ヘアコンディショニング剤はシリコーンコンディショニング剤である。
【００３０】
好適なシリコーンコンディショニング剤には、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ指定ジメチコーンを有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。ＣＴＦＡ指定ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンも好適である。また、例えば国際公開第９６／３１１８８号に記載されているようなシリコーンガムも好適である。  これらの材料は、毛髪に張り、ボリュームおよびスタイリングのしやすさとともに、良好な湿潤および乾燥コンディショニングを付与することができる。また、官能化シリコーン、特にアミノ官能化シリコーンも好適である。
【００３１】
好適な非シリコーン油性コンディショニング剤は、炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物から選択される。
【００３２】
本発明に好適なキトサン塩は、キトサン成分およびアミノ酸アニオンを含む。好ましくは、（プロトン化された材料としての）塩のキトサン成分は、少なくとも１０，０００ダルトン、さらに好ましくは３０，０００〜１，０００，０００ダルトン、さらにいっそう好ましくは７０，０００〜６００，０００ダルトン、またさらにいっそう好ましくは１５０，０００〜４００，０００ダルトンの粘度平均分子量を有する。好ましくは、キトサン成分の脱アセチル化度は、少なくとも６５％、さらに好ましくは７０〜９５％、さらにいっそう好ましくは７２〜９０％、最も好ましくは７５〜８５％である。
【００３３】
好ましくは、キトサン成分は、第一級アミノ基とプロトン化第一級アミノ基との合計量に対して、プロトン化第一級アミノ基を少なくとも５モル％、さらに好ましくは少なくとも１０モル％含む。
【００３４】
キトサン塩は、キトサン成分およびアミノ酸アニオンを含む。好ましくは、アミノ酸は、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、ロイシン、リジン、セリン、トレオニンまたはそれらの混合物を含む。さらに好ましくは、アミノ酸は、ヒスチジン、リジンまたはそれらの混合物を含む。さらにいっそう好ましくは、アミノ酸は、リジンおよびフェニルアラニンを含む。最も好ましくは、アミノ酸は、フェニルアラニン、リジンおよびグルタミン酸を含む。好ましくは、アミノ酸は、全アミノ酸の少なくとも２０モル％、さらに好ましくは少なくとも２９モル％の量のフェニルアラニンを含む。キトサン塩が２つ以上のアミノ酸アニオンを含む場合、典型的には、単一のアミノ酸アニオンを含有するキトサン塩の混合物ではなく、キトサン塩が２つ以上のアミノ酸アニオンを含むことを意味することに留意されたい。
【００３５】
典型的には、粒子は、水不溶性非多糖ポリマー、水不溶性無機塩またはそれらの混合物を含み、さらに好ましくは、粒子は、水不溶性非多糖ポリマーを含む。無機塩は、粘土、ゼオライト、シリカ、非晶質ケイ酸塩、結晶質非層状ケイ酸塩、層状ケイ酸塩、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ソーダライトおよびアルカリ金属リン酸塩から選択してもよい。
【００３６】
好ましくは、水不溶性非多糖ポリマーは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマー、ポリアクリルアミド、アクリレート−アクリルアミド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリ尿素、ポリアミド、ポリイミド、ポリ無水物、ポリオレフィン、ポリスルホン、多糖、ポリラクチド、ポリグリコリド、ポリオルトエステル、ポリホスファゼン、シリコーン、脂質、ポリエステル、エチレンマレイン酸無水物共重合体、スチレンマレイン酸無水物共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ラクチドグリコリド共重合体またはこれらの材料の組合せを含む。さらに好ましくは、内側シェルは、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマー、ポリアクリルアミド、アクリレート−アクリルアミド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ポリウレタン、多糖またはそれらの混合物を含む。さらに好ましくは、水不溶性非多糖ポリマーは、ポリスチレン、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマー、メラミンホルムアルデヒド縮合物、尿素ホルムアルデヒド縮合物、ポリウレタンまたはそれらの混合物を含む。さらにいっそう好ましくは、水不溶性非多糖ポリマーは、ポリスチレン、変性ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリウレタンまたはそれらの混合物を含む。またさらにいっそう好ましくは、水不溶性非多糖ポリマーは、ポリスチレン、変性ポリビニルアルコールまたはそれらの組合せを含み、最も好ましくは、水不溶性非多糖ポリマーは、ポリスチレン、変性ポリビニルアルコールまたはそれらの組合せである。
【００３７】
典型的には、粒子は、有益剤を含む「コア」を形成する内側領域と、水不溶性非多糖ポリマー、水不溶性無機塩またはそれらの混合物を含む「内側シェル」と、粒子の外表面にキトサン塩を含む「外側シェル」とを含む。コアは、有益剤の液滴を含んでもよく、有益剤が吸着されたポリマーマトリックスを含んでもよい。さらに好ましくは、粒子は、有益剤を含むコアと、水不溶性非多糖ポリマーを含む内側シェルと、粒子の外表面にキトサン塩を含む外側シェルとを含む。
【００３８】
好ましくは、コアは、コアの少なくとも５重量％、さらに好ましくはコアの１０重量％〜１００重量％、さらにいっそう好ましくはコアの３５重量％〜１００重量％のフレグランスを含む。
【００３９】
明確にするために、外側シェルは内側シェルとは異なることに留意されたい。好ましくは外側シェルの少なくとも２０重量％、さらに好ましくは外側シェルの少なくとも５０重量％、さらにいっそう好ましくは外側シェルの少なくとも８０重量％がキトサン塩である。最も好ましくは、外側シェルはキトサン塩である。
【００４０】
キトサン塩は、好ましくは共有結合、絡み合いまたは強力な吸着、さらに好ましくは共有結合または絡み合い、最も好ましくは共有結合によって粒子に結合する。キトサン塩が水によって粒子から除去されると送達補助剤として効果的に機能しなくなるため、除去されないことが重要である。したがって、例えば、粒子へのキトサンの噴霧乾燥コーティングでは、水に曝露された際にキトサンが粒子から除去されるものと考えられるため、キトサンが効果的な送達補助剤とはならないと思われる。本明細書で使用される「絡み合い」は、重合が進行し、粒子のサイズが大きくなるにつれて、キトサン塩が粒子に吸着されることを意味する。このような状況下では、吸着されたキトサン塩の一部が粒子の内部に埋もれるものと考えられる。したがって、重合の終了時に、キトサン塩の一部が粒子のポリマーマトリックス中に取り込まれ、結合するのに対して、その残りは水相中に自由に広がる。
【００４１】
本発明の粒子は、いかなる方法によっても製造することができるが、好ましくは、有益剤送達粒子を製造する方法は、
ａ）乳化重合を用いてコアをカプセル化して粒子を形成する工程と、
ｂ）粒子の外表面にキトサン塩を付着させる工程と
を含み、ここで有益剤は該方法の工程（ａ）中にコア中に存在するか、コアとして存在するか、次の工程でコア内に吸着される。
【００４２】
好ましくは、粒子が本質的に完全に形成された後に、化学結合によって粒子上にキトサン塩を付着させる。
【００４３】
本発明はまた、毛髪トリートメント組成物を提供する。本発明の最終生成物の組成物は、いかなる物理的形態をとってもよいが、好ましくはゲルまたは液体であってよい。組成物は、さらに好ましくは水性液体である。
【００４４】
粒子は、典型的には、組成物全体の０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜７．５５重量％、最も好ましくは０．０１重量％〜５重量％の濃度で組成物に含まれる。
【００４５】
本発明の組成物は、最終用途に応じて、典型的には、（アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン性および両性であってよい）界面活性剤、シリコーンコンディショニング剤および非シリコーン油性コンディショニング剤、懸濁剤、ふけ防止剤、増粘剤、カチオン性沈着ポリマーおよび色調調節剤（ｓｈａｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）のうち１つ以上を含む。さらに好ましくは、組成物は、本発明の粒子と、少なくとも１種の界面活性剤とを含む。
【００４６】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルエーテル硫酸塩である。これらの材料はそれぞれ式Ｒ２ＯＳＯ３ＭおよびＲ１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３Ｍを有し、式中、Ｒ２は炭素数８〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｘは約１〜約１０の値を有する整数であり、Ｍはカチオン、例えばアンモニウム、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン、一価金属、例えばナトリウムおよびカリウム、ならびに多価金属カチオン、例えばマグネシウムおよびカルシウムである。最も好ましくは、Ｒ２は、１２〜１４個の分岐鎖ではなく直鎖の炭素原子を有する。本発明のヘアトリートメント組成物中のアニオン性洗浄界面活性剤の合計量は、一般に０．５〜４５重量％、さらに好ましくは１．５〜２０重量％の範囲である。
【００４７】
好ましくは、界面活性剤は、例えばシャンプー中に、組成物全体に対してアルキルエーテル硫酸塩を少なくとも３重量％含む。組成物がコンディショナーである場合、好ましくは、アルキルアンモニウム材料などのカチオン性界面活性剤が含まれる。
【００４８】
シャンプーおよびコンディショナーなどの本発明によるヘアトリートメント組成物は、好適には、シリコーンコンディショニング剤および非シリコーン油性コンディショニング剤などのコンディショニング剤を含む。
【００４９】
好適なシリコーンコンディショニング剤には、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ指定ジメチコーンを有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。  また、本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）に使用するのに適しているのは、ＣＴＦＡ指定ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンである。  例えば国際公開第９６／３１１８８号に記載されているように、架橋度の低いシリコーンガムも本発明の組成物に使用するのに適している。  これらの材料は、毛髪に張り、ボリュームおよびスタイリングのしやすさとともに、良好な湿潤および乾燥コンディショニングを付与することができる。  また、官能化シリコーン、特にアミノ官能化シリコーンも好適である。
【００５０】
シリコーンコンディショニング剤は、好適には、組成物の総重量に対して、０．０５〜１０、好ましくは０．２〜５、さらに好ましくは０．５〜３％の濃度で、ヘアトリートメント組成物中に存在する。
【００５１】
好適な非シリコーン油性コンディショニング剤は、好ましくは炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物から選択される。
【００５２】
ヘアトリートメント組成物は、組成物中の成分の沈着を補助することができるカチオン性沈着ポリマーを含むことが好ましい。好ましくは、カチオン性沈着ポリマーは、カチオン性ポリガラクトマンナン、特にヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドにより変性された、グアーまたはカッシア由来のポリガラクトマンナンである（またはそれを含む）。
【００５３】
本発明の組成物は、組成物の０．０１重量％〜２重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量％、最も好ましくは組成物の０．０８〜０．２５重量％のカチオン性沈着ポリマーを含有することが非常に好ましい。
【００５４】
ふけ防止剤は、ふけに対して活性であり、典型的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である化合物である。
【００５５】
抗真菌剤は、典型的には、マラセチア種に対して約５０ｍｇ／ｍＬ以下の最小阻害濃度を示す。
【００５６】
好適なふけ防止剤には、アゾール系抗真菌剤、オクトピロックス、硫化セレン、金属ピリチオン塩およびそれらの混合物から選択される化合物が挙げられる。好ましいアゾール系抗真菌剤は、ケトコナゾールおよびクリンバゾールである。好ましい金属ピリチオン塩は、亜鉛、銅、銀およびジルコニウムピリチオンである。最も好ましいのは亜鉛ピリチオンである。
【００５７】
好ましくは、ふけ防止剤は、組成物の０．０１〜５重量％、さらに好ましくは組成物の０．１〜２．５重量％で存在する。
【００５８】
懸濁剤が含まれる場合、懸濁剤は、好ましくは、組成物の総重量に基づき、懸濁剤の総重量で０．１〜１０％、さらに好ましくは０．５〜６％、さらにいっそう好ましくは０．９〜４％の濃度で本発明の組成物中に存在する。
【００５９】
本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を高めるための他の成分を含有してもよい。そのような成分には、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調整剤ならびに防腐剤または抗菌剤が挙げられる。これらの成分のそれぞれは、その目的を達成するのに有効な量で存在する。一般に、これらの任意成分は、それぞれ組成物全体の最大５重量％の濃度で含まれる。
【００６０】
組成物は、好ましくは組成物の少なくとも３０重量％、さらに好ましくは３５〜９５重量％、さらにいっそう好ましくは４５〜８８重量％、またさらにいっそう好ましくは５５〜８２重量％、最も好ましくは組成物全体の６５〜８０重量％の水を含む。
【００６１】
本発明はまた、基材を処理する方法を提供し、該方法は、本発明の粒子を含む組成物により基材を処理する工程を含む。好ましくは、基材は毛髪および／または頭皮である。
【００６２】
これより、以下の非限定的な実施例を参照して本発明を説明する。
【００６３】
［実施例］
【表１】
2018515462.tif 000002
【００６４】
［実施例１］
この実施例は、キトサン塩の調製を実証する。
【表２】
2018515462.tif 000003
【００６５】
表１の単一アミノ酸またはアミノ酸混合物を用いて、キトサンアミノ酸塩を調製した。アミノ酸混合物Ｐ１を例にして、キトサン塩の典型的な調製方法を以下に記載する。２００ｍｇのキトサンを２０ｍＬの０．５％酢酸水溶液に加えて混合物を形成し、キトサンが完全に溶解するまで混合物を撹拌した。この溶液をキトサン−Ａｃ溶液とした。１．４８ｇのアミノ酸混合物Ｐ１（アミノ酸の総モル量は、キトサンの−ＮＨ２基のモル量に等しいと計算された）をキトサン−Ａｃ溶液に加えた。次いで、完全に溶解するまで混合溶液を２４時間撹拌した。得られた水性生成物をキトサン−Ｐ１とした。表２の他のキトサンアミノ酸塩およびキトサンアミノ酸混合物塩も同様の方法により調製した。
【表３】
2018515462.tif 000004
【００６６】
［実施例２］
この実施例は、ＥＤＡＣカップリングによるキトサン塩のラテックス粒子への表面付着を実証する。
【００６７】
２ａ）ＰＳラテックスの精製
ＰＳラテックスを遠心分離によって精製し、脱イオン水で３回洗浄し、次いで脱イオン水に分散させて固形分５重量％の分散液を形成した。
【００６８】
２ｂ）ＥＤＡＣを用いたラテックス粒子の活性化
０．５ｍＬの脱イオン水中の４０ｍｇのＥＤＡＣを５ｍＬのラテックス分散液（固形分５重量％）に滴下し、次いで室温で３時間撹拌した。ラテックス分散液を遠心分離してＰＳラテックス粒子を得た。次にＰＳラテックス粒子を１．０ｍＬの緩衝液（ｐＨ７．０）で２回洗浄した後、毎回遠心分離した。次にＰＳラテックス粒子を１．０ｍＬの脱イオン水で２回洗浄した後、毎回遠心分離した。得られたペレットを固形分２．５重量％の脱イオン水１．０ｍＬに再分散させた。
【００６９】
２ｃ）活性化ラテックス粒子へのキトサン複合体のグラフト
典型的には、１００μＬのＥＤＡＣ活性化ＰＳラテックスと１５０μＬのキトサン複合体溶液（キトサン塩とＰＳラテックス粒子との重量比：０．６：１）とを混合し、さらに６００μＬの脱イオン水を加えた。次に、混合物を４０℃で２４時間撹拌した。その後、変性ＰＳラテックスを遠心分離し、続いて脱イオン水で２回洗浄した。変性粒子を分散させて固形分０．５重量％の分散液を形成した。変性粒子をＰＳ−グラフト−キトサン塩とした。キトサン複合体をグラフトしていないＰＳラテックス固形分０．５重量％の比較サンプル（ＰＳ）を調製した。
【表４】
2018515462.tif 000005
【００７０】
２ｄ）キトサン塩変性ＰＳラテックス粒子の特性評価
２５℃でゼータ電位分析器（Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  ＺＳ９０、Ｍａｌｖｅｒｎ、ＵＳＡ）によって、変性ＰＳ粒子のサイズおよびゼータ電位を測定した。固形分５０ｐｐｍの水に粒子を分散させ、測定のために分散液のｐＨを約７に調整した。各試験を３回繰り返した。サイズおよびゼータ電位の平均結果を表３に列挙した。
【００７１】
［実施例３］
この実施例は、バージンヘアおよび毛髪先端部に対するポリスチレンラテックス粒子の沈着性能を実証する。
【００７２】
３ａ）シャンプーベースの調製
シャンプーのための標準的な方法に従ってシャンプーベースを製剤化した。シャンプーベースは１２重量％のラウレス硫酸ナトリウム、１．６０重量％のコカミドプロピルベタイン、１重量％の塩化ナトリウムを含み、水により平衡化した。
【００７３】
３ｂ）毛髪への沈着率の測定
４０℃で３０分間連続振盪しながら、ＳＬＥＳの１４重量％水溶液に、ヘアピース（ｈａｉｒ  ｓｗｉｔｃｈ）（長さ５．５ｃｍ、重量７５０ｍｇのバージンヘアまたは長さ５．５ｃｍ、重量３５０ｍｇの毛髪先端部）を浸漬した。その後、これらのヘアピースを水道水で完全にすすぎ、周囲環境で一晩乾燥させた。
【００７４】
３つのヘアピースを水道水で濡らし、振って余分な水を除去した。３つのヘアピースに、７０ｍｇのシャンプーベース（またはコンディションベース）と表４の０．５重量％の粒子水分散液２０μＬとの混合物をそれぞれ塗り込み、５００ｍＬの水道水ですすいだ。
【００７５】
ヘアピースを振って乾燥させ、次いで２０ｍＬの酢酸エチルを含むバイアルに３０分間浸漬した。２００μＬの抽出液をバイアルから採取し、蛍光測定（励起４４１ｎｍ、発光５００ｎｍ）のために９６ウェルマイクロプレートに加えて、Ｅ１の読取値を得た。第２のヘアピースを水道水で濡らし、振って乾燥させ、２０μＬの０．５％未変性ラテックスを加えた。さらに、２０ｍＬの酢酸エチルを用いてヘアピースを３０分間抽出した。２００μＬの抽出液を採取し、マイクロプレートに加え、前述の方法を用いて測定し、Ｅ０の読取値を得た。ラテックスを添加せずに、２０ｍＬの酢酸エチル中で第３のヘアピースを３０分間抽出した。２００μＬの抽出液をマイクロプレートに採取し、蛍光測定により読取値Ｅｂを得た。
【００７６】
以下の式に従ってパーセント沈着（％沈着）を計算した。
【数１】
2018515462.tif 000006
【００７７】
表４は、シャンプーベースに粒子を配合することによるバージンヘアおよび毛髪先端部に対する沈着結果を示す。５回の試験から平均値および標準偏差を計算する。
【表５】
2018515462.tif 000007
【００７８】
表４から分かるように、シャンプーベースに配合された際に、ＰＳ−グラフト−キトサン−Ｐ１、ＰＳ−グラフト−キトサン−Ｐ５、ＰＳ−グラフト−キトサン−ＢＭＳおよびＰＳ−グラフト−キトサン−Ｐｈｅの粒子では、ＰＳ−グラフト−キトサン−Ａｒｇよりも毛髪先端部に対する沈着率が高かった。ＰＳ−グラフト−キトサン−Ｐ１およびＰＳ−グラフト−キトサン−Ｐｈｅの粒子では、バージンヘアよりも毛髪先端部に対する沈着率の方が高かった。
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月25日(2017.5.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有益剤送達粒子であって、
ａ）有益剤を含むコアと、
ｂ）水不溶性非多糖ポリマーを含む内側シェルと、
ｃ）前記粒子の外表面にキトサン塩を含む外側シェルと
を含む有益剤送達粒子であって、
前記キトサン塩はキトサン成分とアミノ酸アニオンとを含み、
ｉ．前記アミノ酸はフェニルアラニンを含み、
ｉｉ．前記アミノ酸はチロシンを含まず、
ｉｉｉ．前記アミノ酸がヒスチジンを含まないか、又は前記アミノ酸が全アミノ酸の２０％モル以下のヒスチジンを含み、
前記有益剤がフレグランス及び／又はプロフレグランスである、有益剤送達粒子。
【請求項２】
前記塩のキトサン成分が、少なくとも１０，０００、好ましくは７０，０００〜６００，０００の粘度平均分子量を有する請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記アミノ酸が、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、ロイシン、リジン、セリン、トレオニンまたはそれらの混合物を含み、好ましくは前記アミノ酸がヒスチジン、リジンまたはそれらの混合物を含み、さらに好ましくは前記アミノ酸がリジンを含む請求項１または２に記載の粒子。
【請求項４】
前記アミノ酸が、フェニルアラニンである請求項１または２に記載の粒子。
【請求項５】
前記有益剤が、フレグランスである請求項１から４のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項６】
前記粒子が、水不溶性非多糖ポリマー、水不溶性無機塩またはそれらの混合物を含む請求項１から５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項７】
前記粒子が、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマー、ポリアクリルアミド、アクリレート−アクリルアミド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ポリウレタン、多糖またはそれらの混合物を含む請求項６に記載の粒子。
【請求項８】
前記粒子が、０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの平均粒径を有する請求項１から７のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項９】
前記外側シェルの少なくとも５０重量％が前記キトサン塩である請求項１から８のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１０】
ａ）請求項１から９のいずれか一項に記載の粒子と、
ｂ）少なくとも１種の界面活性剤と
を含む組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の粒子を含むヘアトリートメント組成物。
【請求項１２】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の粒子の製造方法であって、前記方法が、
ａ）乳化重合を用いてコアをカプセル化して粒子を形成することと、
ｂ）前記粒子の前記外表面にキトサン塩を付着させることと
を含み、
前記有益剤が前記方法の工程（ａ）中に前記コア中に存在するか、前記コアとして存在するか、次の工程で前記コア内に吸着される、粒子の製造方法
【国際調査報告】
2018515462.tif 000008
2018515462.tif 000009
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