(57)【要約】  耐久性が高く、耐食性であり、かつ熱的に安定である微細構造化表面を有する、ポリウレタン、ポリウレア及び／又はポリウレタン／ウレアセミＩＰＮ材料を含む熱的に安定な微細構造化層が提供される。微細構造化層は、ウレタンアクリレートポリマーネットワーク、ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワーク及びウレアアクリレートポリマーネットワークからなる群から選択されるポリマーネットワークと、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーとのセミＩＰＮを含む。微細構造は、そのような熱可塑性材料を多量に含むにもかかわらず、熱可塑性ポリマーの交点より高い温度で熱的に安定である。別の態様では、本開示は、本開示による微細構造化層を作製する方法を提供する。【選択図】図１Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均高さが３．０マイクロメートルを超え３００．０マイクロメートル未満の微細構造を持つ微細構造化表面を有する微細構造化層を含み、
前記微細構造化層は、ウレタンアクリレートポリマーネットワーク、ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワーク及びウレアアクリレートポリマーネットワークからなる群から選択されるポリマーネットワークと、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーとのセミＩＰＮを含む、物品。
【請求項２】
前記微細構造は、１３２℃（２７０°Ｆ）の温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリマーはある温度でＧ’Ｇ’’交点を有し、前記微細構造は、前記熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点よりも３０℃を超えて高い温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、７５：２５より大きい、請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８５：１５より大きい、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記熱可塑性ポリマーは、１０２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
前記熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記ポリマーネットワークは、ウレタンアクリレートポリマーネットワークである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項９】
前記微細構造は、１２．０マイクロメートルを超える平均高さ及び１２０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
接着剤層を更に含み、前記微細構造化層は、前記微細構造化表面の反対側に裏面を有し、前記接着剤層は、前記微細構造化層の前記裏面に接着されている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１１】
前記接着剤は、１４０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
自立膜である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１３】
前記微細構造化層の前記微細構造化表面を最外面として有する樹脂マトリックス−繊維複合部材を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１４】
前記微細構造化層は、接着剤層を介して前記部材に結合されており、前記微細構造化層は、前記微細構造化表面の反対側に裏面を有し、前記接着剤層は、前記微細構造化層の前記裏面に直接接着されている、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記微細構造化層は、前記樹脂マトリックス−繊維複合部材の前記樹脂マトリックスに直接結合されており、前記微細構造化層は、前記微細構造化表面の反対側に裏面を有し、前記樹脂マトリックスは、前記微細構造化層の前記裏面に直接接着されている、請求項１３に記載の物品。
【請求項１６】
前記微細構造化層の前記微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１７】
ａ）相補的な微細構造化表面を有するライナーを準備する工程と、
ｂ）前記ライナー上に、
ｉ）ウレタンアクリレートオリゴマー、ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマー、ウレアアクリレートオリゴマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるオリゴマー、並びに
ｉｉ）熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマー
を含むポリマーブレンドをキャスティングする工程と、
ｃ）その後、放射線硬化によって前記オリゴマーを硬化させて、前記ポリマーブレンドを、微細構造化表面を有する微細構造化層に変える工程と、を含む、方法。
【請求項１８】
前記微細構造化層は、前記微細構造化表面の反対側に裏面を有し、前記方法は、
ｄ）前記微細構造化層の前記裏面に接着剤を適用して、接着剤付き微細構造化層を作製する工程を更に含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
ｄ）前記接着剤付き微細構造化層を部材に適用する工程と、
ｅ）前記微細構造化層から前記ライナーを取り外して、前記微細構造化層の前記微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程と、を更に含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記微細構造化層は、前記微細構造化表面の反対側に裏面を有し、前記方法は、
ｆ）前記微細構造化層の前記裏面を、未硬化の樹脂マトリックス−繊維複合部材に適用する工程と、
ｇ）前記樹脂マトリックスを硬化させる工程と、
ｈ）前記微細構造化層から前記ライナーを取り外して、前記微細構造化層の前記微細構造化表面を最外面として有する樹脂マトリックス−繊維複合部材を作製する工程と、を更に含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
放射線硬化によって前記オリゴマーを硬化させる前記工程は、電子線硬化によって前記オリゴマーを硬化させることを含む、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記ポリマーブレンドは、１．０重量％以下の溶媒を含む、請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記ライナー上にポリマーブレンドをキャスティングする前記工程は、前記ポリマーブレンドのホットメルト押出を含む、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は７５：２５より大きく、前記熱可塑性ポリマーは１０２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有し、前記熱可塑性ポリマーは熱可塑性ポリウレタンである、請求項１７〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
ｋ）請求項１０又は１１に記載の物品を準備する工程と、
ｌ）前記物品と部材を前記接着剤によって接合するように、前記物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【請求項２６】
ｎ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品を準備する工程であって、前記微細構造化層は前記微細構造化表面の反対側に裏面を有する、工程と、
ｏ）前記微細構造化層の前記裏面に接着剤を適用して、接着剤付き微細構造化層を作製する工程と、
ｐ）前記物品と部材を前記接着剤によって接合するように、前記物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【請求項２７】
ｒ）請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品を準備する工程と、
ｓ）外面に接着剤を有する部材を準備する工程と、
ｔ）前記物品と部材を前記接着剤によって接合するように、前記物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（開示の分野）
本開示は、ポリウレタン、ポリウレア及び／又はポリウレタン／ウレアセミＩＰＮ材料を含む表面フィルムなどの層であって、耐久性が高く、耐食性であり、かつ熱的に安定である微細構造化表面（微細構造化された表面）を有する、層に関する。
【０００２】
（開示の背景）
以下の参照特許は、本開示の全般的な技術分野に関連し得る：米国特許第８，０９６，５０８号；米国特許第５，９５９，７７５号；米国特許第４，９４８，８５９号；米国特許第４，８５９，７４２号；米国特許第４，３０２，５５３号；米国特許第８，９１６，２７１号；米国特許第６，６２３，８２４号；米国特許第７，７１３，６０４号；米国特許第８，６６８，１６６号；米国特許出願公開第２０１０／０２８２９０９号；及び米国特許出願公開第２０１４／０１７４６４２号。
【０００３】
米国特許第８，９１６，２７１号は、セミＩＰＮポリウレタン／ポリウレア保護フィルムに関する。
【０００４】
米国特許第６，６２３，８２４号、「シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む支持体を用いるマイクロ複製物品を製造する方法」は、例えば、実施例１４、１５、Ｃ１、２０、及び２１で、「ウレタンアクリレートＩＰＮ配合物」を記述するものである。該文献で使用されている「ＩＰＮ」という用語の意味は、本出願で使用されている意味とは一致しない。米国特許第６，６２３，８２４号の各「ウレタンアクリレートＩＰＮ配合物」、実施例１４、１５、Ｃ１、２０、及び２１は、カプロラクトンアクリレート、すなわち、一方の末端にポリウレタン形成（ポリイソシアネート）モノマーと反応性のヒドロキシ基と、他方の末端にポリアクリレート形成モノマーと反応性のアクリレート基とを有するモノマーを含む。そのため、「ウレタンアクリレートＩＰＮ配合物」のポリウレタン形成モノマー及びポリアクリレート形成モノマーが熱硬化する際に、１つのポリマーネットワークが形成されると考えられる。
【０００５】
（開示の概要）
簡潔に述べると、本開示は、平均高さが３．０マイクロメートルを超え３００．０マイクロメートル未満の微細構造を持つ微細構造化表面（微細構造化された表面）を有する微細構造化層（微細構造化された層）を含み、微細構造化層は、ウレタンアクリレートポリマーネットワーク、ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワーク及びウレアアクリレートポリマーネットワークからなる群から選択されるポリマーネットワークと、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーとのセミＩＰＮを含む、物品を提供する。一部の実施形態では、微細構造は、１０２℃（２１５°Ｆ）の温度に３０分間、一部の実施形態では１３２℃（２７０°Ｆ）の温度に３０分間、及び一部の実施形態では１４９℃（３００°Ｆ）の温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である。一部の実施形態では、熱可塑性ポリマーがある温度でＧ’Ｇ’’交点を有する場合、微細構造は、熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点よりも３０℃を超えて高い、一部の実施形態では４０℃を超えて高い、一部の実施形態では５０℃を超えて高い温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である。一部の実施形態では、セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、５２：４８より大きく、一部の実施形態では７５：２５より大きく、一部の実施形態では８０：２０より大きく、一部の実施形態では８５：１５より大きく、一部の実施形態では８９：１１より大きく、一部の実施形態では９４：６より大きい。一部の実施形態では、熱可塑性ポリマーは、１４９℃未満、一部では１３２℃未満、一部では１１５℃未満、一部では１０２℃未満、一部では１００℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する。一部の実施形態では、物品は接着剤層を更に含む。いくつかのそのような実施形態では、接着剤層は、微細構造化表面の反対側の微細構造化層の裏面に接着されている。いくつかのそのような実施形態では、接着剤は、８０℃以上、一部では１００℃以上、一部では１２０℃以上、一部では１４０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である。
【０００６】
一部の実施形態では、物品は自立膜（free−standing film）であるが、他の実施形態では、物品は微細構造化層を含む部材、特に微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材である。いくつかのそのような実施形態では、部材は金属部材を含む。いくつかのそのような実施形態では、部材は、樹脂マトリックス−繊維複合部材を含み、微細構造化層の裏面が樹脂マトリックスによって樹脂マトリックス自体に結合されて、樹脂マトリックス−繊維複合部材となる実施形態を含む。一部の実施形態では、物品は、微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含む。本開示による微細構造化層を含む物品の更なる実施形態は、「選択した実施形態」で以下に記述する。
【０００７】
別の態様では、本開示は、本開示による微細構造化層を作製する方法を提供する。一部の実施形態では、方法は、ａ）相補的な微細構造化表面を有するライナーを準備する工程と、ｂ）ライナー上に、ｉ）ウレタンアクリレートオリゴマー、ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマー、ウレアアクリレートオリゴマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるオリゴマー；並びにｉｉ）熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーを含むポリマーブレンドをキャスティングする工程と、ｃ）その後、放射線硬化によってオリゴマーを硬化させて、ポリマーブレンドを、微細構造化表面を有する微細構造化層に変える工程と、を含む。一部の実施形態では、方法は、ｄ）微細構造化層の裏面に接着剤を適用して、接着剤付き（adhesive−backed）微細構造化層を作製する工程を更に含む。一部の実施形態では、方法は、ｄ）接着剤付き微細構造化層を部材に適用する工程と、ｅ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程と、を更に含む。一部の実施形態では、方法は、ｆ）微細構造化層の裏面を、未硬化の樹脂マトリックス−繊維複合部材に適用する工程と、ｇ）樹脂マトリックスを硬化させる工程と、ｈ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する樹脂マトリックス−繊維複合部材を作製する工程と、を含む。一部の実施形態では、ライナー上にポリマーブレンドをキャスティングする工程は、ポリマーブレンドのホットメルト押出を含む。一部の実施形態では、ポリマーブレンドは、１．０重量％以下、一部の実施形態では０．１重量％以下の溶媒を含む。一部の実施形態では、放射線硬化によってオリゴマーを硬化させる工程は、電子線硬化を含む。一部の実施形態では、放射線硬化によってオリゴマーを硬化させる工程は、ＵＶ硬化を含む。本開示による方法の更なる実施形態は、「選択した実施形態」で以下に記述する。
【０００８】
一部の実施形態では、本開示は、高温処理の間、及び高温の作業環境に曝露される間に形状を維持する抵抗低減（drag−reduction）微細構造を持つ、航空機用途向けの高耐食性かつ熱的に安定な表面フィルムを提供する。
【０００９】
高温環境において形状を維持する微細構造のパターンが形成された、耐久性が高く熱的に安定なフィルム表面、及び、そのようなフィルムにそのような微細構造をパターン形成する方法は、当技術分野において記述されたことがなく、本開示によって提供される。多量の熱可塑性物質を含む溶融加工可能な材料を用いて、この熱的に安定な微細構造化フィルムを作製できることは、本開示の予期しなかった特徴である。
【００１０】
本願では、
「ロールによる連続プロセス」は、ロール品原材料の供給からロール品原材料を使い切るまで連続的に稼働できるプロセスであり、
「自立膜」は、支持材との接触から独立した、物理的一体性を有する固体フィルムを意味し（とりわけ、独立した物理的一体性を有さない液体及び表面コーティングは除く）、
微細構造化層の微細構造化表面の微細構造に関する「高さ」は、微細構造の近傍で微細構造化層の基準面（general plane）と直交する軸に沿って測定した表面の高さの最大差を意味し、例えば、隆起部と溝部のパターンにおいては、隆起部の先端と溝底部との間の差を意味し、
「相互貫入ポリマーネットワーク」又は「ＩＰＮ」は、分子レベルで少なくとも部分的に絡み合っているが、互いに共有結合はしておらず、化学結合が切断されない限り分離できない、２つ以上のポリマーネットワークを含む材料を意味し、
微細構造化層の微細構造化表面の微細構造に関する「ピッチ」は、微細構造の近傍における微細構造化層の基準面内の連続的な対応する点又は線同士の間の距離、例えば、隆起部と溝部のパターンにおいては、隣接する隆起部の先端同士の間の距離を意味し、
「ポリウレタン／ポリウレア」は、その主鎖中にウレタン結合と尿素結合の両方を含むポリマー又はオリゴマーを意味し、ポリイソシアネート、ポリオール及びポリアミンを含む混合物を重合させることによって得られるポリマー又はオリゴマーを含み、
「セミ相互貫入ポリマーネットワーク」又は「セミＩＰＮ」は、線状又は分岐ポリマーがネットワークに分子レベルで貫入していることによって特徴付けられる、互いに共有結合していない、少なくとも１つのポリマーネットワーク及び少なくとも１つの線状又は分岐ポリマーを含む材料を意味し、
「ウレアアクリレートオリゴマー」は、重合可能なアクリレート末端基を有するポリウレアオリゴマーを意味し、
「ウレアアクリレートポリマーネットワーク」は、ポリウレアセグメント及びポリアクリレートセグメントを含むポリマーネットワークを意味し、１つ以上のウレアアクリレートオリゴマーのアクリレート末端基を重合させることによって得られるポリマーネットワークを含み、
「ウレタンアクリレートオリゴマー」は、重合可能なアクリレート末端基を有するポリウレタンオリゴマーを意味し、
「ウレタンアクリレートポリマーネットワーク」は、ポリウレタンセグメント及びポリアクリレートセグメントを含むポリマーネットワークを意味し、１つ以上のウレタンアクリレートオリゴマーのアクリレート末端基を重合させることによって得られるポリマーネットワークを含み、
「ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマー」は、重合可能なアクリレート末端基を有するポリウレタン／ポリウレアオリゴマーを意味し、
「ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワーク」は、ポリウレタン／ポリウレアセグメント及びポリアクリレートセグメントを含むポリマーネットワークを意味し、１つ以上のウレタン／ウレアアクリレートオリゴマーのアクリレート末端基を重合させることによって得られるポリマーネットワークを含む。
【００１１】
本明細書で使用されている全ての科学的及び技術的用語は、別段の指定がない限り、当技術分野において一般的に使用されている意味を有する。本明細書で定める定義は、本明細書で頻繁に使用される特定の用語の理解を助けるためのものであり、本開示の範囲を限定するためのものではない。
【００１２】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用する場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、内容によってそうでない旨が明確に示されない限り、複数の指示物を有する実施形態を包含する。
【００１３】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用する場合、「又は」という用語は、内容によってそうでない旨が明確に示されない限り、「及び／又は」を含む意味で通常用いられる。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「有する（have）」、「有している（having）」、「含む（include）」、「含んでいる（including）」、「含む（comprise）」、「含んでいる（comprising）」などは、非限定的な意味で使用され、「含むが、それらに限定されない」を通常意味する。「〜からなる（consisting of）」及び「〜から本質的になる」という用語は、「含んでいる（comprising）」という用語及び同様の用語に包含されることが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】本明細書の実施例の項で説明されているように、本開示による微細構造化層の実施形態の顕微鏡写真である。
【図１Ｂ】本明細書の実施例の項で説明されているように、１０２℃（２１５°Ｆ）の温度に３０分間曝露させた後の、図１Ａの微細構造化層の顕微鏡写真である。
【図１Ｃ】本明細書の実施例の項で説明されているように、１３２℃（２７０°Ｆ）の温度に３０分間曝露させた後の、図１Ａの微細構造化層の顕微鏡写真である。
【図１Ｄ】本明細書の実施例の項で説明されているように、１４９℃（３００°Ｆ）の温度に３０分間曝露させた後の、図１Ａの微細構造化層の顕微鏡写真である。
【００１６】
（詳細な説明）
本開示は、ポリウレタン、ポリウレア及び／又はポリウレタン／ウレアセミＩＰＮ材料によって構成される微細構造化層であって、耐久性が高く、かつ熱的に安定である微細構造化表面を有する、微細構造化層を提供する。一部の実施形態では、本開示は、高温環境で形状を維持する抵抗低減微細構造を持つ、航空機用途向けの高耐食性かつ熱的に安定な表面フィルムを提供する。驚くべきことに、この熱的に安定な微細構造化フィルムは、多量の熱可塑性物質を含む溶融加工可能な材料を用いて作製することができる。
【００１７】
一部の実施形態では、本開示による微細構造化層は、翼の前縁、レドーム、ブレード、及びローターを含む航空機の表面を、水分、砂、塵埃又は堆積物による損傷から保護するために使用することができる。
【００１８】
微細構造化層は、下記の実施例で説明されているものを含む任意の好適な方法によって作製することができる。そのような方法の１つでは、相補的な微細構造化表面、すなわち、微細構造化層の望ましい表面に相補的な表面を有するライナーが提供される。熱可塑性ポリマーブレンドをライナー上にキャスティングし、一部の実施形態では電子線、ＵＶ、ＩＲ、ガンマ線、又は光硬化などの放射線硬化によって、硬化させる。典型的には、熱可塑性ポリマーブレンドは、本質的に溶媒を含まない、ホットメルトブレンドである。熱可塑性ポリマーブレンドは、ｉ）ウレタンアクリレートオリゴマー、ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマー、ウレアアクリレートオリゴマー、又はこれらのいくつかの組み合わせであるオリゴマーと、ｉｉ）熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、又はこれらの組み合わせである熱可塑性ポリマーとを含む。一部の実施形態では、その後に微細構造化層の裏側に接着剤を付加し、他では、接着剤は付加しない。オリゴマーという用語の使用は、分子のサイズに上限を設けるわけではなく、本明細書中の全てのオリゴマーへの言及には、類似のポリマーが含まれることが理解されるであろう。
【００１９】
樹脂マトリックス−繊維複合材は、その軽量性、高強度性及び剛性のため、航空宇宙産業、自動車産業、及び他の輸送産業における様々な用途に広く受け入れられるようになってきた。これらの部材は通常、０℃〜１８０℃、場合によっては２３０℃までの温度で、真空下及び／又は加圧下で製造される。一部の実施形態では、本開示による微細構造化層は、硬化前にそのような複合部材に接着させ、微細構造化表面パターンの忠実度（fidelity）を損なわずに最外層として部材に組み込むことができる。
【００２０】
本開示による微細構造化層の表面に、任意の好適な微細構造を形成することができる。一部の実施形態では、抵抗低減微細構造が使用され、これは複数の平行な隆起部のパターンを含み得る。微細構造化層は、典型的には透明又は半透明であるが、着色されていてもよい。
【００２１】
任意の好適な熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア又はポリウレタン／ポリウレアを、本開示のセミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーとして使用することができる。好適なポリウレタンは、ポリイソシアネート及びポリオールのポリマーを含み得る。好適なポリウレアは、ポリイソシアネート及びポリアミンのポリマーを含み得る。一部の実施形態では、架橋ポリマーは、ポリイソシアネート、及びポリオールとポリアミンとの混合物から得られる、混合ポリウレタン／ポリウレアポリマーであり得る。任意の好適なポリイソシアネート、ポリオール、又はポリアミンを使用することができる。好適なポリイソシアネートとして、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、ポリイソシアネート、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。好適な芳香族イソシアネートとして、メチレンジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート及び２，６−トルエンジイソシアネート及びこれら２つの異性体の混合物、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、４−エチル−ｍ−フェニレンジイソシアネートなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。好適な脂肪族イソシアネートとして、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、デカメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、ジメチルジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。他の好適なイソシアネートとして、上記物質のいずれかをベースとしたものを含むポリイソシアネートを挙げることができる。好適なポリオールとして、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル末端ポリブタジエン及び水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオールなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。好適なポリアミンとして、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ポリエーテルアミンなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。更に、典型的にはモノマー又は低分子量二官能性化合物である、鎖伸長剤が含まれてもよい。好適なヒドロキシ鎖伸長剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４ブタンジオール、及び２−メチル−１，３−プロピレンジオールなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。好適なアミノ鎖伸長剤として、１，４ジアミノブタン、エチレンジアミン、１，２ジアミノプロパン、１，３ジアミノプロパン、１，２ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、第二級脂環式ジアミン、ジエチルトルエンジアミンなど、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００２２】
本発明による微細構造化層の一部の実施形態では、微細構造は、熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点、すなわち、Ｇ’’（損失弾性率）がＧ’（貯蔵弾性率）を越え、粘性挙動が弾性挙動を越える点より高い温度で、予想外に安定である。熱可塑性ポリウレタン（ウレア）エラストマーでは、これは溶融開始を意味する。粘弾性特性は、パラレルプレートレオロジーにより測定する。例えば、Ｓａｎｃｈｅｚ−Ａｄｓｕａｒ，Ｍ．Ｓ．；Ｐａｐｏｎ，Ｅ．；Ｖｉｌｌｅｎａｖｅ，Ｊ．−Ｊ．Ｐｏｌｙｍ  Ｉｎｔ  ２０００，４９，５９１を参照されたい。更に、本発明による微細構造化層の一部の実施形態では、微細構造化層がそのような熱可塑性材料を多量に含むという事実にもかかわらず、微細構造は、熱可塑性ポリマーの上記交点よりも高い温度で予想外に安定である。
【００２３】
任意の好適なポリウレタンアクリレートオリゴマー、ポリウレアアクリレートオリゴマー又はポリウレタン／ポリウレアアクリレートオリゴマーを、本開示の実施において使用することができる。アクリレート成分は、重合に利用可能なアクリレート二重結合を有する任意の好適なモノマー、オリゴマー、又はポリマーである、任意の好適なアクリレート成分前駆体から得られる。アクリレート成分前駆体は、典型的には末端基として、共重合されてオリゴマーとなる。別の実施形態では、線状又は分岐ポリマーであってもよいアクリレート化ポリウレタン、ポリウレア、又はポリウレタン／ポリウレアポリマーが使用され得る。
【００２４】
接着剤が存在する実施形態では、任意の好適な接着剤層を使用することができる。一実施形態において、接着剤層はアクリル接着剤を含み得る。一実施形態において、接着剤は感圧性接着剤である。一実施形態において、接着剤は構造用接着剤である。一実施形態において、接着剤は２液型接着剤である。一実施形態において、接着剤はエネルギー硬化性接着剤である。一実施形態において、接着剤は空気硬化性接着剤である。好適な接着剤として、アクリル、ポリウレタン、シリコーン、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、エポキシ、シアノアクリレート、及び２液型ウレタンなどを挙げることができる。
【００２５】
選択した実施形態
文字及び数字が付された以下の実施形態は、本開示を更に例示することを意図しているが、本開示を過度に限定しないと解釈されるべきである。
【００２６】
Ａ１．  平均高さが３．０マイクロメートルを超え３００．０マイクロメートル未満の微細構造を持つ微細構造化表面を有する微細構造化層を含み、微細構造化層は、ウレタンアクリレートポリマーネットワーク、ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワーク及びウレアアクリレートポリマーネットワークからなる群から選択されるポリマーネットワークと、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーとのセミＩＰＮを含む、物品。
【００２７】
Ａ２．  微細構造は、１０２℃（２１５°Ｆ）の温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、実施形態Ａ１に記載の物品。
【００２８】
Ａ３．  微細構造は、１３２℃（２７０°Ｆ）の温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、実施形態Ａ１に記載の物品。
【００２９】
Ａ４．  微細構造は、１４９℃（３００°Ｆ）の温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、実施形態Ａ１に記載の物品。
【００３０】
Ａ５．  熱可塑性ポリマーはある温度でＧ’Ｇ’’交点を有し、微細構造は、熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点よりも３０℃を超えて高い温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３１】
Ａ６．  熱可塑性ポリマーはある温度でＧ’Ｇ’’交点を有し、微細構造は、熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点よりも４０℃を超えて高い温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３２】
Ａ７．  熱可塑性ポリマーはある温度でＧ’Ｇ’’交点を有し、微細構造は、熱可塑性ポリマーのＧ’Ｇ’’交点よりも５０℃を超えて高い温度に３０分間加熱された場合にその形状を保持する程度まで、熱的に安定である、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３３】
Ａ８．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、５２：４８より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３４】
Ａ９．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、７５：２５より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３５】
Ａ１０．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８０：２０より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３６】
Ａ１１．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８５：１５より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３７】
Ａ１２．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８９：１１より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３８】
Ａ１３．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、９４：６より大きい、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００３９】
Ａ１４．  熱可塑性ポリマーは、１４９℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００４０】
Ａ１５．  熱可塑性ポリマーは、１３２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００４１】
Ａ１６．  熱可塑性ポリマーは、１１５℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００４２】
Ａ１７．  熱可塑性ポリマーは、１０２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００４３】
Ａ１８．  熱可塑性ポリマーは、１００℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００４４】
Ａ１９．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンである、実施形態Ａ１〜Ａ１８のいずれか１つに記載の物品。
【００４５】
Ａ２０．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレアである、実施形態Ａ１〜Ａ１８のいずれか１つに記載の物品。
【００４６】
Ａ２１．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレアである、実施形態Ａ１〜Ａ１８のいずれか１つに記載の物品。
【００４７】
Ａ２２．  ポリマーネットワークは、ウレタンアクリレートポリマーネットワークである、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の物品。
【００４８】
Ａ２３．  ポリマーネットワークは、ウレタン／ウレアアクリレートポリマーネットワークである、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の物品。
【００４９】
Ａ２４．  ポリマーネットワークは、ウレアアクリレートポリマーネットワークである、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の物品。
【００５０】
Ａ２５．  微細構造は、７．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５１】
Ａ２６．  微細構造は、１２．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５２】
Ａ２７．  微細構造は、１７．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５３】
Ａ２８．  微細構造は、１７０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５４】
Ａ２９．  微細構造は、１２０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５５】
Ａ３０．  微細構造は、９０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５６】
Ａ３１．  微細構造は、７０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００５７】
Ａ３２．  微細構造は、ピッチが一定である隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ａ１〜Ａ３１のいずれか１つに記載の物品。
【００５８】
Ａ３３．  微細構造は、ピッチが変化する隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ａ１〜Ａ３１のいずれか１つに記載の物品。
【００５９】
Ａ３４．  微細構造は、ピッチが単調に増加する隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ａ１〜Ａ３１のいずれか１つに記載の物品。
【００６０】
Ａ３５．  平均ピッチは、２．０マイクロメートル〜３００．０マイクロメートルである、実施形態Ａ２９〜Ａ３４のいずれか１つに記載の物品。
【００６１】
Ａ３６．  平均ピッチは、７．０マイクロメートルを超える、実施形態Ａ３５に記載の物品。
【００６２】
Ａ３７．  平均ピッチは、１２．０マイクロメートルを超える、実施形態Ａ３５に記載の物品。
【００６３】
Ａ３８．  平均ピッチは、１７．０マイクロメートルを超える、実施形態Ａ３５に記載の物品。
【００６４】
Ａ３９．  平均ピッチは、１７０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ａ３５〜Ａ３８のいずれか１つに記載の物品。
【００６５】
Ａ４０．  平均ピッチは、１２０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ａ３５２〜Ａ３８のいずれか１つに記載の物品。
【００６６】
Ａ４１．  平均ピッチは、９０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ａ３５２〜Ａ３８のいずれか１つに記載の物品。
【００６７】
Ａ４２．  平均ピッチは、７０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ａ３５〜Ａ３８のいずれか１つに記載の物品。
【００６８】
Ａ４３．  接着剤層を更に含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００６９】
Ａ４４．  微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、接着剤層は、微細構造化層の裏面に接着されている、実施形態Ａ４３に記載の物品。
【００７０】
Ａ４５．  微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、接着剤層は、微細構造化層の裏面に直接接着されている、実施形態Ａ４３に記載の物品。
【００７１】
Ａ４６．  接着剤は、８０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ａ４３〜Ａ４５のいずれか１つに記載の物品。
【００７２】
Ａ４７．  接着剤は、１００℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ａ４３〜Ａ４５のいずれか１つに記載の物品。
【００７３】
Ａ４８．  接着剤は、１２０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ａ４３〜Ａ４５のいずれか１つに記載の物品。
【００７４】
Ａ４９．  接着剤は、１４０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ａ４３〜Ａ４５のいずれか１つに記載の物品。
【００７５】
Ａ５０．  微細構造化層は、３０．０〜３０００マイクロメートルの厚さを有する、前述の実施形態のいずれか１つに記載の物品。
【００７６】
Ｐ１．  自立膜である、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００７７】
Ｐ２．  微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材である、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００７８】
Ｐ３．  樹脂マトリックス−繊維複合部材を含む、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００７９】
Ｐ４．  微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する樹脂マトリックス−繊維複合部材を含む、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００８０】
Ｐ５．  樹脂マトリックスは、エポキシ樹脂を含む、実施形態Ｐ３又はＰ４に記載の物品。
【００８１】
Ｐ６．  繊維は、炭素繊維を含む、実施形態Ｐ３〜Ｐ５のいずれか１つに記載の物品。
【００８２】
Ｐ７．  繊維は、ガラス繊維を含む、実施形態Ｐ３〜Ｐ５のいずれか１つに記載の物品。
【００８３】
Ｐ８．  金属部材を含む、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００８４】
Ｐ９．  微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する金属部材を含む、実施形態Ａ１〜Ａ５０のいずれか１つに記載の物品。
【００８５】
Ｐ１０．  微細構造化層は、接着剤層を介して部材に結合されており、微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、接着剤層は、微細構造化層の裏面に直接接着されている、実施形態Ｐ２〜Ｐ９のいずれか１つに記載の物品。
【００８６】
Ｐ１１．  接着剤は、８０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｐ１０に記載の物品。
【００８７】
Ｐ１２．  接着剤は、１００℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｐ１０に記載の物品。
【００８８】
Ｐ１３．  接着剤は、１２０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｐ１０に記載の物品。
【００８９】
Ｐ１４．  接着剤は、１４０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｐ１０に記載の物品。
【００９０】
Ｐ１５．  微細構造化層は、樹脂マトリックス−繊維複合部材の樹脂マトリックスに直接結合されており、微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、樹脂マトリックスは、微細構造化層の裏面に直接接着されている、実施形態Ｐ３〜Ｐ７のいずれか１つに記載の物品。
【００９１】
ＡＬ１．  微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ５０又はＰ１〜Ｐ１５のいずれか１つに記載の物品。
【００９２】
ＡＬ２．  ライナーは、ポリマー材料を含む、実施形態ＡＬ１に記載の物品。
【００９３】
ＡＬ３．  ライナーは、シリコーン又はフッ素含有化合物で表面処理したポリマー材料を含む、実施形態ＡＬ１に記載の物品。
【００９４】
ＡＬ４．  ライナーは、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）で表面処理したポリマー材料を含む、実施形態ＡＬ１に記載の物品。
【００９５】
ＡＬ５．  ライナーは、ポリオレフィン樹脂を含む、実施形態ＡＬ１〜ＡＬ４のいずれか１つに記載の物品。
【００９６】
ＡＬ６．  ライナーは、ポリエステル樹脂を含む、実施形態ＡＬ１〜ＡＬ４のいずれか１つに記載の物品。
【００９７】
ＡＬ７．  ライナーは、架橋アクリレート樹脂の表面を含む、実施形態ＡＬ１〜ＡＬ４のいずれか１つに記載の物品。
【００９８】
Ｍ１．
ａ）相補的な微細構造化表面を有するライナーを準備する工程と、
ｂ）ライナー上に、
ｉ）ウレタンアクリレートオリゴマー、ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマー、ウレアアクリレートオリゴマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるオリゴマー、並びに
ｉｉ）熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレア、熱可塑性ポリウレア、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである線状又は分岐ポリマーを含むポリマーブレンドをキャスティングする工程と、
ｃ）その後、放射線硬化によってオリゴマーを硬化させて、ポリマーブレンドを、微細構造化表面を有する微細構造化層に変える工程と、を含む、方法。
【００９９】
Ｍ２．  微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、方法は、
ｄ）微細構造化層の裏面に接着剤を適用して、接着剤付き微細構造化層を作製する工程を更に含む、実施形態Ｍ１に記載の方法。
【０１００】
Ｍ３．
ｄ）接着剤付き微細構造化層を部材に適用する工程と、
ｅ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程と、を更に含む、実施形態Ｍ２に記載の方法。
【０１０１】
Ｍ４．  部材は、樹脂マトリックス−繊維複合部材である、実施形態Ｍ３に記載の方法。
【０１０２】
Ｍ５．  接着剤付き微細構造化層を部材に適用した後、かつライナーを取り外す前に、接着剤を熱硬化させる工程を更に含む、実施形態Ｍ３又はＭ４に記載の方法。
【０１０３】
Ｍ６．  接着剤は、８０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｍ５に記載の方法。
【０１０４】
Ｍ７．  接着剤は、１００℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｍ５に記載の方法。
【０１０５】
Ｍ８．  接着剤は、１２０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｍ５に記載の方法。
【０１０６】
Ｍ９．  接着剤は、１４０℃以上の温度で硬化する熱硬化性接着剤である、実施形態Ｍ５に記載の方法。
【０１０７】
Ｍ１０．  微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有し、方法は、
ｆ）微細構造化層の裏面を、未硬化の樹脂マトリックス−繊維複合部材に適用する工程と、
ｇ）樹脂マトリックスを硬化させる工程と、
ｈ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する樹脂マトリックス−繊維複合部材を作製する工程と、を更に含む、実施形態Ｍ１に記載の方法。
【０１０８】
Ｍ１１．  樹脂マトリックスを硬化させる工程は、８０℃以上の温度で熱硬化させることを含む、実施形態Ｍ１０に記載の方法。
【０１０９】
Ｍ１２．  樹脂マトリックスを硬化させる工程は、１００℃以上の温度で熱硬化させることを含む、実施形態Ｍ１０に記載の方法。
【０１１０】
Ｍ１３．  樹脂マトリックスを硬化させる工程は、１２０℃以上の温度で熱硬化させることを含む、実施形態Ｍ１０に記載の方法。
【０１１１】
Ｍ１４．  樹脂マトリックスを硬化させる工程は、１４０℃以上の温度で熱硬化させることを含む、実施形態Ｍ１０に記載の方法。
【０１１２】
Ｍ１５．  放射線硬化によってオリゴマーを硬化させる工程は、電子線硬化によってオリゴマーを硬化させることを含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ１４のいずれか１つに記載の方法。
【０１１３】
Ｍ１６．  放射線硬化によってオリゴマーを硬化させる工程は、ＵＶ硬化によってオリゴマーを硬化させることを含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ１４のいずれか１つに記載の方法。
【０１１４】
Ｍ１７．  ポリマーブレンドは、１．０重量％以下の溶媒を含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ１６のいずれか１つに記載の方法。
【０１１５】
Ｍ１８．  ポリマーブレンドは、０．１重量％以下の溶媒を含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ１６のいずれか１つに記載の方法。
【０１１６】
Ｍ１９．  ライナー上にポリマーブレンドをキャスティングする工程は、ポリマーブレンドのホットメルト押出を含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ１８のいずれか１つに記載の方法。
【０１１７】
Ｍ２０．  相補的な微細構造化表面を有するライナーは、ロール品として提供され、工程ａ）、ｂ）及びｃ）は、ロールによる連続プロセスとして実施される、実施形態Ｍ１〜Ｍ１９のいずれか１つに記載の方法。
【０１１８】
Ｍ２１．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、５２：４８より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１１９】
Ｍ２２．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、７５：２５より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２０】
Ｍ２３．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８０：２０より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２１】
Ｍ２４．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８５：１５より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２２】
Ｍ２５．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、８９：１１より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２３】
Ｍ２６．  セミＩＰＮにおける線状又は分岐ポリマーのポリマーネットワークに対する重量比は、９４：６より大きい、実施形態Ｍ１〜Ｍ２０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２４】
Ｍ２７．  熱可塑性ポリマーは、１４９℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ２６のいずれか１つに記載の方法。
【０１２５】
Ｍ２８．  熱可塑性ポリマーは、１３２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ２６のいずれか１つに記載の方法。
【０１２６】
Ｍ２９．  熱可塑性ポリマーは、１１５℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ２６のいずれか１つに記載の方法。
【０１２７】
Ｍ３０．  熱可塑性ポリマーは、１０２℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ２６のいずれか１つに記載の方法。
【０１２８】
Ｍ３１．  熱可塑性ポリマーは、１００℃未満の温度でＧ’Ｇ’’交点を有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ２６のいずれか１つに記載の方法。
【０１２９】
Ｍ３２．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３０】
Ｍ３３．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン／ポリウレアである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３１】
Ｍ３４．  熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレアである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３２】
Ｍ３５．  オリゴマーは、ウレタンアクリレートオリゴマーである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３３】
Ｍ３６．  オリゴマーは、ウレタン／ウレアアクリレートオリゴマーである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３４】
Ｍ３７．  オリゴマーは、ウレアアクリレートオリゴマーである、実施形態Ｍ１〜Ｍ３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１３５】
Ｍ３８．  微細構造は、７．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ３７のいずれか１つに記載の方法。
【０１３６】
Ｍ３９．  微細構造は、１２．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ３７のいずれか１つに記載の方法。
【０１３７】
Ｍ４０．  微細構造は、１７．０マイクロメートルを超える平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ３７のいずれか１つに記載の方法。
【０１３８】
Ｍ４１．  微細構造は、１７０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ４０のいずれか１つに記載の方法。
【０１３９】
Ｍ４２．  微細構造は、１２０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ４０のいずれか１つに記載の方法。
【０１４０】
Ｍ４３．  微細構造は、９０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ４０のいずれか１つに記載の方法。
【０１４１】
Ｍ４４．  微細構造は、７０．０マイクロメートル未満の平均高さを有する、実施形態Ｍ１〜Ｍ４０のいずれか１つに記載の方法。
【０１４２】
Ｍ４５．  微細構造は、ピッチが一定である隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ４４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４３】
Ｍ４６．  微細構造は、ピッチが変化する隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ４４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４４】
Ｍ４７．  微細構造は、ピッチが単調に増加する隆起部の規則的なパターンを含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ４４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４５】
Ｍ４８．  平均ピッチは、２．０マイクロメートル〜３００．０マイクロメートルである、実施形態Ｍ１〜Ｍ４７のいずれか１つに記載の方法。
【０１４６】
Ｍ４９．  平均ピッチは、７．０マイクロメートルを超える、実施形態Ｍ４８に記載の方法。
【０１４７】
Ｍ５０．  平均ピッチは、１２．０マイクロメートルを超える、実施形態Ｍ４８に記載の方法。
【０１４８】
Ｍ５１．  平均ピッチは、１７．０マイクロメートルを超える、実施形態Ｍ４８に記載の方法。
【０１４９】
Ｍ５２．  平均ピッチは、１７０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ｍ４８〜Ｍ５１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５０】
Ｍ５３．  平均ピッチは、１２０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ｍ４８〜Ｍ５１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５１】
Ｍ５４．  平均ピッチは、９０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ｍ４８〜Ｍ５１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５２】
Ｍ５５．  平均ピッチは、７０．０マイクロメートル未満である、実施形態Ｍ４８〜Ｍ５１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５３】
Ｍ５６．  ライナーは、ポリマー材料を含む、実施形態Ｍ１〜Ｍ５５のいずれか１つに記載の方法。
【０１５４】
Ｍ５７．  ライナーは、シリコーン又はフッ素含有化合物で表面処理したポリマー材料を含む、実施形態Ｍ５６に記載の物品。
【０１５５】
Ｍ５８．  ライナーは、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）で表面処理したポリマー材料を含む、実施形態Ｍ５６に記載の方法。
【０１５６】
Ｍ５９．  ライナーは、ポリオレフィン樹脂を含む、実施形態Ｍ５６〜Ｍ５８のいずれか１つに記載の方法。
【０１５７】
Ｍ６０．  ライナーは、ポリエステル樹脂を含む、実施形態Ｍ５６〜Ｍ５８のいずれか１つに記載の方法。
【０１５８】
Ｍ６１．  ライナーは、架橋アクリレート樹脂の表面を含む、実施形態Ｍ５６〜Ｍ５８のいずれか１つに記載の方法。
【０１５９】
ＭＤ１．
ｋ）実施形態Ａ４３〜Ａ４９のいずれか１つに記載の物品を準備する工程と、
ｌ）物品と部材を接着剤によって接合するように、物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【０１６０】
ＭＤ２．  部材は、樹脂マトリックス−繊維複合部材である、実施形態ＭＤ１に記載の方法。
【０１６１】
ＭＤ３．  部材は、金属部材である、実施形態ＭＤ１に記載の方法。
【０１６２】
ＭＤ４．  物品と部材を接着剤によって接合するように物品を部材に適用する工程は、接着剤を熱硬化させることを含む、実施形態ＭＤ１〜ＭＤ３のいずれか１つに記載の方法。
【０１６３】
ＭＤ５．  物品は、微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含み、方法は、
ｍ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程を更に含む、実施形態ＭＤ１〜ＭＤ４のいずれか１つに記載の方法。
【０１６４】
ＭＤ６．
ｎ）実施形態Ａ１〜Ａ４２のいずれか一項に記載の物品を準備する工程であって、微細構造化層は微細構造化表面の反対側に裏面を有する、工程と、
ｏ）微細構造化層の裏面に接着剤を適用して、接着剤付き微細構造化層を作製する工程と、
ｐ）物品と部材を接着剤によって接合するように、物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【０１６５】
ＭＤ７．  部材は、樹脂マトリックス−繊維複合部材である、実施形態ＭＤ６に記載の方法。
【０１６６】
ＭＤ８．  部材は、金属部材である、実施形態ＭＤ６に記載の方法。
【０１６７】
ＭＤ９．  物品と部材を接着剤によって接合するように物品を部材に適用する工程は、接着剤を熱硬化させることを含む、実施形態ＭＤ６〜ＭＤ８のいずれか１つに記載の方法。
【０１６８】
ＭＤ１０．  物品は、微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含み、方法は、
ｑ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程を更に含む、実施形態ＭＤ６〜ＭＤ９のいずれか１つに記載の方法。
【０１６９】
ＭＤ１１．
ｒ）実施形態Ａ１〜Ａ４２のいずれか１つに記載の物品を準備する工程と、
ｓ）外面に接着剤を有する部材を準備する工程と、
ｔ）物品と部材を接着剤によって接合するように、物品を部材に適用する工程と、を含む、方法。
【０１７０】
ＭＤ１２．  部材は、樹脂マトリックス−繊維複合部材である、実施形態ＭＤ１１に記載の方法。
【０１７１】
ＭＤ１３．  部材は、金属部材である、実施形態ＭＤ１１に記載の方法。
【０１７２】
ＭＤ１４．  物品と部材を接着剤によって接合するように物品を部材に適用する工程は、接着剤を熱硬化させることを含む、実施形態ＭＤ１１〜ＭＤ１３のいずれか１つに記載の方法。
【０１７３】
ＭＤ１５．  物品は、微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含み、方法は、
ｕ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程を更に含む、実施形態ＭＤ１１〜ＭＤ１４のいずれか１つに記載の方法。
【０１７４】
ＭＤ１６．
ｖ）微細構造化層の微細構造化表面と直接接触している相補的な微細構造化表面を有する取り外し可能なライナーを更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４２のいずれか１つに記載の物品を準備する工程であって、微細構造化層は、微細構造化表面の反対側に裏面を有する、工程と、
ｗ）物品を、未硬化の樹脂マトリックス−繊維複合部材に適用する工程と、
ｘ）物品と部材を樹脂マトリックスによって接合するように、樹脂マトリックスを硬化させる工程と、を含む、方法。
【０１７５】
ＭＤ１７．  樹脂マトリックスを硬化させる工程は、樹脂マトリックスを熱硬化させることを含む、実施形態ＭＤ１６に記載の方法。
【０１７６】
ＭＤ１８．
ｙ）微細構造化層からライナーを取り外して、微細構造化層の微細構造化表面を最外面として有する部材を作製する工程を更に含む、実施形態ＭＤ１６又はＭＤ１７に記載の方法。
【０１７７】
本開示の目的及び利点は以下の実施例によって更に例証されるが、これらの実施例に引用されている具体的な物質及びそれらの量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限しないと解釈されるべきである。
【実施例】
【０１７８】
特に記載のない限り、全ての試薬はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）から得られたものであるか、若しくはそこから入手可能であり、又は既知の方法で合成してもよい。特に報告のない限り、全ての比は、重量パーセント基準である。
【０１７９】
以下の略語を使用して実施例を記述する。
℃：摂氏温度
°Ｆ：華氏温度
ｃｍ：センチメートル
ＩＰＮ：相互貫入ネットワーク
ｋＶ：キロボルト
μｍ：マイクロメートル
ｍｉｌ：１／１０００インチ
ｐｓｉ：ポンド／平方インチ
ｐｓａ：感圧性接着剤
【０１８０】
実施例で使用される材料に関する略語は以下のとおりである。
ＭＲＬ：断面が三角形の直線状隆起部の配列を有し、溝部から先端までの高さが６３μｍであり、先端から先端までの距離が６３μｍであり、図１Ａにおいてみられる配列に相補的な、ポリエステルライナーである微細構造複製ライナー。
【０１８１】
熱可塑性ポリウレタンブレンド（ＴＰＵＢ）
Ｋｒｙｓｔａｌｇｒａｎ  ＰＮ３４２９−１０８という熱可塑性ポリウレタン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から入手可能）、及びＣＮ９８９３という脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能）を９０／１０の重量比で、約８４：１のＬ／Ｄ比及び２６’’（６６ｃｍ）幅のダイを有する、５８ｍｍのＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ同方向回転二軸押出機において、ブレンド及び共押出した。Ｋｒｙｓｔａｌｇｒａｎ  ＰＮ３４２９−１０８のＧ’Ｇ’’交点を測定したところ、９７℃であった。Ｋｔｒｏｎ重量式フィーダーにより、ポリウレタンを供給した。１７０°Ｆに設定したヒートブランケットを用いて加熱し、空気で６０ｐｓｉまで加圧した加熱圧力容器から、ＣＮ９８９３を供給した。流量は、ニードル弁を用いて手動で制御した。ポットを重量計の上に置き、流量／重量減少を一貫して監視できるようにした。
【０１８２】
幅２６’’（６６ｃｍ）及び厚さ１２ｍｉｌ（３００マイクロメートル）で、ＴＰＵＢフィルムをマット紙キャスティングライナー上にキャスティングした。
【０１８３】
実施例１
ＴＰＵＢフィルムの４×４インチ（１０．１６ｃｍ×１０．１６ｃｍ）の試験片を、６８６ｍｍＨｇの減圧下で、オーブン中３００°Ｆ（１４８．９℃）で３０分間、同じサイズのＭＲＬ試験片に積層した。ライナー−フィルム組立品をオーブンから取り出し、７０°Ｆ（２１．１℃）まで冷まし、次に、ＥＳＩ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｕｒｔａｉｎ（登録商標）ＣＢ−３００電子線装置を使用して、６ＭＲＡＤ及び３００ｋＶで、ウレタンフィルムのトップ面全体に照射した。得られたセミＩＰＮ微細構造化リブレット（微細な縦溝）ポリウレタンフィルムをＭＲＬから取り外し、２１５°Ｆ（１０１．７℃）に設定したオーブン中に３０分間置いた。次に、フィルムをオーブンから取り出し、７０°Ｆ（２１．１℃）まで冷まし、今度は２７０°Ｆ（１３２．２℃）に設定したオーブンに更に３０分間戻した。フィルムを再びオーブンから取り出し、７０°Ｆ（２１．１℃）まで冷まし、その後、今度は３００°Ｆ（１４８．９℃）に設定したオーブンに更に３０分間戻した。フィルムを再びオーブンから取り出し、７０°Ｆ（２１．１℃）まで冷ました。
【０１８４】
図１Ａ〜１Ｄは、熱処理の前、２１５°Ｆ（１０１．７℃）の処理の後、２７０°Ｆ（１３２．２℃）の処理の後、及び３００°Ｆ（１４８．９℃）の処理の後のそれぞれの、この実施例１のセミＩＰＮ微細構造化ポリウレタンフィルムの顕微鏡写真である。これらの図から明らかであるように、微細構造化ライナーパターンが忠実に再現されており、連続して熱処理に供された場合に構造の目立った劣化はない。
【０１８５】
本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく、当業者に明らかとなるものであり、また、本開示は、本明細書で上述された例示的な実施形態に過度に限定されるものではないことを理解するべきである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図１Ｄ】
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【国際調査報告】
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