(57)【要約】  本発明は、建設要素を化学的に留め付けるためのエポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物、エポキシ樹脂化合物、および多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明はさらに、掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法に関する。本発明はまた、化学的に留め付けるためのエポキシ樹脂化合物における加速剤としての塩（Ｓ）の使用に関し、エポキシ樹脂化合物が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンとを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、少なくとも１種の塩（Ｓ）と、を含む硬化剤組成物であって、
前記塩（Ｓ）が、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の割合で前記硬化剤組成物に含有されることを特徴とする、硬化剤組成物。
【請求項２】
エポキシ基に反応性である前記さらなる脂環式アミンが、少なくとも１個のシクロヘキシル基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項３】
エポキシ基に反応性である前記さらなる脂環式アミンが、４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジアミン、（ビシクロ［２．２．１ヘプタンビス（メチル−アミン））、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−シクロ−ヘキサン−ビス（メチル−アミン）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の硬化剤組成物。
【請求項４】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも２５重量％の割合で前記硬化剤組成物に含有されることを特徴とする、請求項１乃至３の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項５】
前記塩（Ｓ）が、硝酸塩（ＮＯ３−）、ヨウ化物（Ｉ−）、トリフラート（ＣＦ３ＳＯ３−）、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１乃至４の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項６】
前記塩（Ｓ）が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタニド、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるカチオンを含むことを特徴とする、請求項１乃至５の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項７】
前記塩（Ｓ）が、前記硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の割合で含有されることを特徴とする、請求項１乃至６の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項８】
前記硬化剤組成物が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチル−アミン）と、を含むことを特徴とする、請求項１乃至７の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項９】
前記硬化剤組成物が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）と、を含むことを特徴とする、請求項１乃至８の何れか１つに記載の硬化剤組成物。
【請求項１０】
少なくとも１種の硬化性エポキシ樹脂と、請求項１乃至９の何れか１つに記載の硬化剤組成物と、を含有する、エポキシ樹脂化合物。
【請求項１１】
前記エポキシ樹脂化合物が、多成分エポキシ樹脂化合物であることを特徴とする、請求項１０に記載のエポキシ樹脂化合物。
【請求項１２】
エポキシ樹脂成分（Ａ）と、硬化剤成分と、を含む多成分エポキシ樹脂系であって、前記エポキシ樹脂成分（Ａ）が、硬化性エポキシ樹脂を含有し、前記硬化剤成分が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンとを含有し、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の割合で前記硬化剤成分に含有され、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせから選択される塩（Ｓ）が、前記エポキシ樹脂成分（Ａ）および／または前記硬化剤成分に含有される、多成分エポキシ樹脂系。
【請求項１３】
前記塩（Ｓ）が、前記硬化剤成分に含有されることを特徴とする、請求項１２に記載の多成分エポキシ樹脂系。
【請求項１４】
請求項１０又は１１に記載のエポキシ樹脂化合物、または請求項１２または１３に記載の多成分エポキシ樹脂系が使用される、掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法。
【請求項１５】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性の少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、を含む、化学的に留め付けるためのエポキシ樹脂化合物の加速剤としての、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建設要素を化学的に留め付けるためのエポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物、エポキシ樹脂化合物、および多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明はさらに、掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法に関する。本発明はまた、化学的に留め付けるためのエポキシ樹脂化合物における加速剤としての塩（Ｓ）の使用に関し、エポキシ樹脂化合物が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンとを含む。
【０００２】
硬化性エポキシ樹脂およびアミン硬化剤に基づく多成分モルタル化合物は、しばらく前から知られており、接着剤、亀裂を修復するための補修ペースト、ならびに掘削孔内の様々な基材にアンカーロッド、強化バー、およびネジなどの建設要素を留め付けるための接着系アンカーとして使用されている。しかしながら、モルタル化合物の耐荷重（破壊荷重）は、３５℃の温度から減少し始めるので、既知のモルタル化合物は、アラブ首長国連邦などの高温国での使用が非常に限定される。さらに、高温は、建設現場でのモルタル化合物の取り扱い挙動および処理時間に悪影響を及ぼす。
【０００３】
エポキシアミン系モルタル化合物は、一般に硬化速度が遅く、ポットライフまたはゲル化時間が長く、通常、耐熱性および耐クリープ性が低い。これは、それらが狭い温度範囲でのみ容易に取り扱うことができ、良好な荷重値に到達することができることを意味する。エポキシアミン系モルタル化合物の硬化時間は、一般に、適切なアミンを選択することによって、および／または三級アミン、アルコール、および酸などの触媒を添加することによって設定される。加速剤として使用することができるこれらの物質は、添加量とその特性により、エポキシ樹脂化合物の配合に影響を与える。しかしながら、モルタル化合物の成分の割合を変更すると、通常、硬化モルタル化合物の最終的な特性に大幅な変化が生じ、多くの場合、用途に関連する特性の点での問題に至る。特に、この場合、硬化モルタルの荷重値の低減が多くの場合観察され得る。
【０００４】
これらのモルタル化合物が、２４時間超の硬化時間を有するので、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）などの二級炭素原子上にアミノ基を有するアミンを、エポキシアミン系モルタル化合物の硬化剤として使用することは、現在非常に限定されている。これらの長い硬化時間は、その後の作業を遅らせるので、建設現場では実用的ではない。次の作業ステップまでの待ち時間を短縮するために、硬化時間を加速させることが好都合である。したがって、遅硬化性アミンは、モルタル化合物の特性プロファイルをより変動させるので、モルタル化合物を配合する際に遅硬化性アミンについて考慮することが可能であることが望ましいであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明によって対処される問題は、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを含有し、留め付け目的に好適なエポキシ樹脂化合物を提供することである。従来のモルタル化合物と比較して、硬化時間はより短く、比較的高い引抜き強度を有することを意図する。特に、本発明によって対処される問題は、従来のモルタル化合物と比較して、高温、例えば４０℃〜１２０℃の温度範囲で、より短い硬化時間および改善された引き抜き強度を有するエポキシ樹脂化合物を提供することである。さらに、エポキシ樹脂化合物が、従来のエポキシアミン系モルタル化合物と比較して、水で満たされた掘削孔において改善された引き抜き強度を呈することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によって対処される問題は、請求項１に記載の硬化剤組成物を提供することによって解決される。本発明による硬化剤組成物の好ましい態様は、従属請求項に提供されており、これらは、任意選択的に互いに組み合わせることができる。
【０００７】
本発明はさらに、請求項１０に記載のエポキシ樹脂化合物、および請求項１２に記載の多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明によるエポキシ樹脂化合物および多成分エポキシ樹脂系の好ましい態様は、従属請求項に提供されており、これらは、任意選択的に互いに組み合わせることができる。
【０００８】
本発明はさらに、請求項１４に記載の掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法に関する。
【０００９】
本発明はまた、請求項１５に記載のエポキシ樹脂化合物における加速剤としての少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用を網羅する。
【００１０】
本発明によれば、硬化剤として、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性の少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、を含み、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の割合で硬化剤組成物に含有されている、エポキシ樹脂化合物用の硬化剤組成物が提供される。硬化剤組成物はまた、加速剤として少なくとも１種の塩（Ｓ）を含み、加速剤として使用される塩（Ｓ）が、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１１】
留め付けのためのエポキシ樹脂化合物として、本発明による硬化剤組成物を使用することにより、硬化反応の相当な加速をもたらす。硬化化合物は、高温で優れた引き抜き強度を呈し、したがって、短期間、およそ４〜６時間以内、場合によってはさらにはるかに早い時間の後に、荷重を受けることができる。したがって、本発明による硬化剤組成物およびそれから調製されるエポキシ樹脂化合物は、高温国での使用に特に好適である。さらに、硬化化合物は、水で満たされた掘削孔内で優れた引き抜き強度を呈する。
【００１２】
本発明の文脈内で、上および次の記載で使用される用語は、次の意味を有する。
「脂肪族化合物」とは、芳香族化合物を除く、非環式または環式の飽和または不飽和炭素化合物であり、
「脂環式化合物」とは、ベンゼン誘導体または他の芳香族系を除く、炭素環構造を有する化合物であり、
「芳香脂肪族化合物」とは、官能化された芳香脂肪族化合物の場合、存在する官能基が化合物の芳香族部分ではなく脂肪族に結合しているような芳香族骨格を有する脂肪族化合物であり、
「芳香族化合物」とは、ヒュッケル則（４ｎ＋２）に従う化合物であり、
「アミン」とは、１個、２個、または３個の水素原子を炭化水素基で置き換えることによってアンモニアから誘導され、一般構造ＲＮＨ２（一級アミン）、Ｒ２ＮＨ（二級アミン）、およびＲ３Ｎ（三級アミン）を有する化合物であり（参照：Ａ．Ｄ．ＭｃＮａｕｇｈｔ  ａｎｄ  Ａ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ（１９９７）によって編集されたＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，２ｎｄ  ｅｄ．（ｔｈｅ“Ｇｏｌｄ  Ｂｏｏｋ”））、
「塩」とは、正に帯電したイオン（カチオン）および負に帯電したイオン（アニオン）で構成される化合物である。これらのイオン間にはイオン結合がある。表現「硝酸の塩」とは、硝酸（ＨＮＯ３）から誘導され、アニオンとして硝酸塩（ＮＯ３−）を含む化合物について記載している。表現「亜硝酸の塩」とは、亜硝酸（ＨＮＯ２）から誘導され、アニオンとして亜硝酸塩（ＮＯ２−）を含む化合物について記載している。表現「ハロゲンの塩」とは、周期表の第７族の元素をアニオンとして含む化合物について記載している。特に、表現「ハロゲンの塩」とは、アニオンとしてフッ化物（Ｆ−）、塩化物（Ｃｌ−）、臭化物（Ｂｒ−）、またはヨウ化物（Ｉ−）を含む化合物を意味すると理解されるべきである。表現「トリフルオロメタンスルホン酸の塩」とは、トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）から誘導され、アニオンとしてトリフラート（ＣＦ３ＳＯ３−）を含む化合物について記載している。本発明の文脈において、用語「塩」とはまた、塩の対応する水和物を網羅する。加速剤として使用される塩（Ｓ）はまた、本発明の文脈において「塩」と称される。
【００１３】
本発明によれば、硬化剤組成物は、硬化剤として、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、を含有する組み合わせを含む。
【００１４】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンは、脂環式アミンであり、イソホロンジアミンの名称またはＩＰＤＡの略語でも知られている。本発明によれば、硬化剤組成物は、硬化剤組成物に含有される、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。硬化剤組成物は、好ましくは、硬化剤組成物に含有される、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。好ましい態様では、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に対する３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンの割合は、１０〜９０重量％、より好ましくは２５〜８０重量％、非常に特に好ましくは５０〜７０重量％である。
【００１５】
エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンは、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンとは異なる。本発明の文脈で脂環式アミンが使用される場合、これは、エポキシ基に反応性であり、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンには反応性ではない、さらなる脂環式アミンを指す。脂環式アミンは、好ましくは、窒素原子に結合している反応性水素原子を、分子あたり平均して少なくとも２個有する。脂環式アミンは、好ましくは、少なくとも１個のシクロヘキシル基（６個の炭素原子を有するシクロアルキル基）を有する。
【００１６】
好ましい脂環式アミンは、４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジアミン、（ビシクロ［２．２．１ヘプタンビス（メチル−アミン））（ＰＲＯ−ＮＢＤＡ）、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−シクロ−ヘキサン−ビス（メチル−アミン）（１，３−ＢＡＣ）、および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）（ＰＡＣＭ）、特に１，３−シクロ−ヘキサン−ビス（メチル−アミン）、および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）が好ましい。
【００１７】
硬化剤組成物中のエポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に対するエポキシ基に反応性である脂環式アミンの割合は、好ましくは≧１重量％〜９０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、さらにより好ましくは３０〜５０重量％である。
【００１８】
脂環式アミンは、単独で、および指定の脂環式アミンのうちの２種以上の混合物で、の両方で使用することができる。好ましい態様では、硬化剤組成物は、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性であるさらなる脂環式アミンとを含む。これは、エポキシ基に反応性であり、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチル−アミン）および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）から選択される、さらなる脂環式アミンであることが好ましい。
【００１９】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを硬化剤組成物中で１，３−シクロ−ヘキサン−ビス（メチル−アミン）と組み合わせる場合、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチル−アミン）が、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に対して、１０〜９０重量％の割合で、好ましくは３０〜５０重量％の割合で含有されることが好ましい。３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを硬化剤組成物中で４，４−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）と組み合わせる場合、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）が、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に対して、１０〜８０重量％の割合で、好ましくは３０〜５０重量％の割合で含有されることが好ましい。
【００２０】
別の好ましい態様では、硬化剤組成物は、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である２種以上、好ましくは２種のさらなる脂環式アミンを含む。２種の脂環式アミンのうちの少なくとも１種は、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチル−アミン）および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）から選択されることが好ましい。硬化剤組成物は、好ましくは、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチル−アミン）および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル−アミン）との組み合わせを含む。
【００２１】
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンとを含有する上述の組み合わせに加えて、硬化剤組成物は、エポキシに反応性であり、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、および芳香族アミンからなる群から選択される１種以上のアミンをさらに含み得る。したがって、使用することができるアミンは、原則として当業者に既知である。アミンは、好ましくは、分子中に少なくとも２つのアミノ基を有するポリアミンである。硬化剤組成物中にポリアミンを使用すると、特に安定したネットワークを達成することができる。
【００２２】
好適なアミンの例を以下に示す：１，２−ジアミノエタン（エチレンジアミン）、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ジアミノブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ネオペンタンジアミン）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサンおよびそれらの混合物（ＴＭＤ）、１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）、１，４−ジアミノシクロヘキサン（１，４−ＤＡＣＨ）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、４−アザヘプタン−１，７−ジアミン、１，１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキソンデカン（ｔｒｉｏｘｕｎｄｅｃａｎｅ）、１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサオクタン、１，５−ジアミノ−メチル−３−アザペンタン、１，１０−ジアミノ−４，７−ジオキサデカン、ビス（３−アミノプロピル）アミン、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、１，３−ベンゼンジメタンアミン（ｍ−キシリレンジアミン、ｍＸＤＡ）、１，４−ベンゼンジメタンアミン（ｐ−キシリレンジアミン、ｐＸＤＡ）、５−（アミノメチル）ビシクロ［［２．２．１］ヘプト−２−イル］メチルアミン（ＮＢＤＡ、ノルボルナンジアミン）、ジメチルジプロピレントリアミン、ジメチルアミノプロピルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、ジエチルメチルベンゼンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ダプソン）、混合多環式アミン（ＭＰＣＡ）（例えばＡｎｃａｍｉｎｅ  ２１６８）、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン（Ｌａｒｏｍｉｎ  Ｃ２６０）、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、（３（４），８（９）ビス（アミノメチルジシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（異性体の混合物、三環式一級アミン、ＴＣＤ−ジアミン）、メチルシクロヘキシルジアミン（ＭＣＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジアミノプロピル−２−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアミノプロピル−４−メチル−シクロヘキサン−１，３−ジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、ならびに２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロパン−１，３−ジアミン。上記のアミンは、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、最大２０重量％の量で硬化剤組成物に含有され得る。
【００２３】
硬化剤組成物中のエポキシ基に反応性のすべてのアミンの割合は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは３０〜９８重量％、好ましくは４０〜９８重量％である。
【００２４】
本発明によれば、硬化剤組成物は、加速剤として少なくとも１種の塩（Ｓ）を含有する。本発明によれば、塩（Ｓ）は、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１種の塩である。塩（Ｓ）は、好ましくは、硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の塩である。硝酸塩（ＮＯ３−）、ヨウ化物（Ｉ−）、トリフラート（ＣＦ３ＳＯ３−）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される塩（Ｓ）が特に好ましいことが見出されている。
【００２５】
アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、硝酸ランタニド、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適な硝酸の塩である。対応する硝酸の塩は、市販されている。好ましくは、Ｃａ（ＮＯ３）２またはＮａＮＯ３などのアルカリ金属硝酸塩および／またはアルカリ土類金属硝酸塩が、硝酸の塩として使用される。硝酸の塩の溶液、例えば、Ｃａ（ＮＯ３）２／ＨＮＯ３を含有する溶液を塩（Ｓ）として使用することも可能である。この溶液を調製するためには、ＣａＣＯ３をＨＮＯ３に溶解させる。
【００２６】
アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ土類金属亜硝酸塩、亜硝酸ランタニド、亜硝酸アルミニウム、亜硝酸アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適な亜硝酸の塩である。対応する亜硝酸の塩は、市販されている。好ましくは、アルカリ金属亜硝酸塩、および／またはＣａ（ＮＯ２）２などのアルカリ土類金属亜硝酸塩が、亜硝酸の塩として使用される。
【００２７】
ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、ハロゲン化ランタニド、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アンモニウム、およびそれらの混合物は、特に好適なハロゲンの塩である。対応するハロゲンの塩は、市販されている。ハロゲンは、好ましくは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、使用するにはヨウ化物が特に好ましい。
【００２８】
アルカリ金属トリフラート、アルカリ土類金属トリフラート、ランタニドトリフラート、アルミニウムトリフラート、アンモニウムトリフラート、およびそれらの混合物は、特に好適なトリフルオロメタンスルホン酸の塩である。トリフルオロメタンスルホン酸の対応する塩は、市販されている。好ましくは、アルカリ金属硝酸塩および／またはＣａ（ＣＦ３ＳＯ３）２などのアルカリ土類金属硝酸塩が、トリフルオロメタンスルホン酸の塩として使用される。
【００２９】
原則として、塩（Ｓ）のカチオンは、有機、無機、またはそれらの混合物であってもよい。塩（Ｓ）のカチオンは、好ましくは無機カチオンである。
【００３０】
好適な有機カチオンは、例えば、テトラエチルアンモニウムカチオンなどの、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基などの有機基で置換されているアンモニウムカチオンである。
【００３１】
塩（Ｓ）の好適な無機カチオンは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタニド、アルミニウム、アンモニウム（ＮＨ４＋）、およびそれらの混合物からなる群から、より好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から、さらにより好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである。塩（Ｓ）のカチオンは、ナトリウム、カルシウム、アルミニウム、アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが特に好ましい。
【００３２】
したがって、次の化合物または成分は、塩（Ｓ）として特に好適である：Ｃａ（ＮＯ３）２（硝酸カルシウム、通常カルシウム、Ｃａ（ＮＯ３）２四水和物として使用される）、Ｃａ（ＮＯ３）２／ＨＮＯ３、ＫＮＯ３（硝酸カリウム）、ＮａＮＯ３（硝酸ナトリウム）、Ｍｇ（ＮＯ３）２（硝酸マグネシウム、通常Ｍｇ（ＮＯ３）２六水和物として使用される）、Ａｌ（ＮＯ３）３（硝酸アルミニウム、通常Ａｌ（ＮＯ３）３九水和物として使用される）、ＮＨ４ＮＯ３（硝酸アンモニウム）、Ｃａ（ＮＯ２）２（硝酸カルシウム）、ＮａＣｌ（塩化ナトリウム）、ＮａＢｒ（臭化ナトリウム）、ＮａＩ（ヨウ化ナトリウム）、Ｃａ（ＣＦ３ＳＯ３）２（カルシウムトリフラート）、Ｍｇ（ＣＦ３ＳＯ３）２（マグネシウムトリフラート）、およびＬｉ（ＣＦ３ＳＯ３）２（チリウムトリフラート）の混合物。
【００３３】
本発明による硬化剤組成物は、１種以上の塩（Ｓ）を含み得る。塩は、個々に、および指定の塩のうちの２種以上の混合物で、の両方で使用することができる。
【００３４】
硬化剤組成物中の塩（Ｓ）の溶解特性を改善するために、塩（Ｓ）を好適な溶媒に溶解させてもよく、したがって溶液として使用してもよい。この目的には、例えば、メタノール、エタノール、およびグリセロールなどの有機溶媒が好適である。しかしながら、水を溶媒として使用してもよく、上記の有機溶媒との混合物でも可能である。対応する塩溶液を調製するために、塩（Ｓ）を溶媒に添加し、好ましくは完全に溶解するまで撹拌する。
【００３５】
好ましくは、塩（Ｓ）は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の割合で硬化剤組成物に含有される。好ましくは、塩（Ｓ）は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、硬化剤組成物中０．５〜１２重量％の割合で、より好ましくは１．０〜１０．０重量％の割合で、さらにより好ましくは１．５〜８．０重量％の割合で含有される。
【００３６】
さらなる態様では、硬化剤組成物は、溶媒、フェノール性加速剤、共加速剤、接着促進剤、および無機充填剤の群からのさらなる添加剤を含む。
【００３７】
好ましくは、非反応性希釈剤（溶媒）は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、最大３０重量％、例えば、１〜２０重量％の量で含有され得る。好適な溶媒の例は、メタノール、エタノール、またはグリコールなどのアルコール、アセトンなどの低級アルキルケトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレン、またはトルエン、フタル酸エステル、またはパラフィンなどの低級アルキルベンゼンである。溶媒の量は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは≦５重量％である。
【００３８】
フェノール性加速剤は、好ましくは、サリチル酸、スチレン化フェノール、およびカルダノール、およびそれらの混合物から選択される。これらは、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０〜１０重量％の割合で硬化剤組成物中に存在し得る。
【００３９】
例えば、ベンゼンアルコール、三級アミン、イミダゾール、または三級アミノフェノール、オルガノホスフィン、リン酸エステルなどのルイス塩基もしくは酸、またはそれらの２種以上の混合物を共加速剤として使用することができる。共加速剤は、エポキシ樹脂と適合性がある場合、エポキシ樹脂成分（Ａ）中にも存在し得る。
【００４０】
好ましくは、共加速剤は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．００１〜５重量％の重量割合で硬化剤組成物に含有される。
【００４１】
好適な共加速剤の例は、特に、トリス−２，４，６−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ）フェノール、およびビス［（ジメチルアミノ）メチル］フェノールである。好適な共加速剤混合物は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、およびビス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含有する。この種の混合物は、例えば、Ａｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）Ｋ５４（Ｅｖｏｎｉｋ，Ｇｅｒｍａｎｙ）として市販されている。
【００４２】
接着促進剤を使用することにより、掘削孔壁とモルタル化合物との架橋が改善され、それにより、硬化状態での接着が増加する。好適な接着促進剤は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどの少なくとも１個のＳｉ結合加水分解性基を有するシランの群から選択される。特に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、２−アミノエチル−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、およびトリメトキシシリルプロピルジエチレンテトラミン（ＴＲＩＡＭＯ）が接着促進剤として好ましい。さらなるシランは、例えば、欧州特許出願公開第３０００７９２号明細書に記載されており、その内容は、本出願に組み込まれる。
【００４３】
接着促進剤は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは１．０〜２．５重量％の量で含有され得る。
【００４４】
無機充填剤、特に、ポルトランドセメントもしくはアルミン酸セメントなどのセメント、ならびに他の水硬性無機物質、石英、ガラス、コランダム、磁器、陶器、バライト、ライトスパー（ｌｉｇｈｔ  ｓｐａｒ）、石膏、タルク、および／またはチョーク、およびそれらの混合物は、充填剤として使用される。さらに、ヒュームドシリカなどの増粘剤を無機充填剤として使用することもできる。特に好適な充填剤は、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ３、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ６、Ｍｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ８、およびＭｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ１２、好ましくはＭｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ１２などの、表面処理されていない石英粉末、微細石英粉末、および超微細石英粉末である。シラン化石英粉末、微細石英粉末、および超微細石英粉末も使用することができる。これらは、例えば、ＱｕａｒｚｗｅｒｋｅからのＳｉｌｂｏｎｄ製品シリーズから市販されている。製品シリーズＳｉｌｂｏｎｄ  ＥＳＴ（エポキシシラン修飾）およびＳｉｌｂｏｎｄ  ＡＳＴ（アミノシラン処理）が特に好ましい。さらに、デンカ社（日本）からのＡＳＦＰタイプ（ｄ５０＝０．３μｍ）、またはタイプ指定４５（ｄ５０＜０．４４μｍ）、０７（ｄ５０＞８．４μｍ）、０５（ｄ５０＜５．５μｍ）、および０３（ｄ５０＜４．１μｍ）を有するＤＡＷもしくはＤＡＭなどのグレードの酸化アルミニウム超微細充填剤などの酸化アルミニウム系充填剤が可能である。さらに、Ｈｏｆｆｍａｎ  ＭｉｎｅｒａｌからのＡｋｔｉｓｉｌ  ＡＭタイプ（アミノシラン処理、ｄ５０＝２．２μｍ）、およびＡｋｔｉｓｉｌ  ＥＭ（エポキシシラン処理、ｄ５０＝２．２μｍ）の表面処理された微細および超微細充填剤を使用してもよい。
【００４５】
無機充填剤は、砂、細粉、または成形体の形態、好ましくは繊維またはボールの形態で添加され得る。充填剤は、以下に記載の多成分エポキシ樹脂系の１種またはすべての成分中に存在し得る。タイプおよび粒子サイズ分布／（繊維）長さに関する充填剤の好適な選択を使用して、レオロジー挙動、押し出し力、内部強度、引張強度、引き抜き力、および衝撃強度など、用途に関連する特性を制御することができる。
【００４６】
充填剤の割合は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは０〜７５重量％、例えば１０〜７５重量％、好ましくは１５〜７５重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、さらにより好ましくは２５〜４０重量％である。
【００４７】
本発明はさらに、少なくとも１種の硬化性エポキシ樹脂および上述の硬化剤組成物を含むエポキシ樹脂化合物に関する。エポキシ樹脂化合物は、好ましくは多成分エポキシ樹脂化合物、より好ましくは二成分エポキシ樹脂化合物である。
【００４８】
当業者には既知であり、この目的のために市販されている、分子あたり平均して２個以上のエポキシ基、好ましくは２個以上のエポキシ基、好ましくは２個のエポキシ基を含有する多数の化合物は、硬化性エポキシ樹脂として使用することができる。これらのエポキシ樹脂は、飽和および不飽和の両方、ならびに脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式であり得、ヒドロキシル基を有してもよい。それらはまた、混合または反応条件下で破壊的な二次反応を引き起こさない置換基、例えば、アルキルまたはアリール置換基、エーテル基などを含有し得る。本発明の文脈では、三量体および四量体エポキシも好適である。
【００４９】
エポキシ樹脂は、好ましくは、多価アルコール、特にビスフェノールおよびノボラックなどの多価フェノール、特に、平均１．５個以上、特に２個以上、例えば、２〜１０個のグリシジル基官能性を有するものから誘導されたグリシジルエーテルである。
【００５０】
エポキシ樹脂は、１２０〜２０００ｇ／ＥＱ、好ましくは１４０〜４００、特に１５５〜１９５、例えば、１６５〜１８５のエポキシ当量（ＥＥＷ）を有し得る。また、複数のエポキシ樹脂の混合物を使用してもよい。
【００５１】
エポキシ樹脂を調製するために使用される多価フェノールの例は、レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシフェニルメタンの異性体混合物（ビスフェノールＦ）、テトラブロモビスフェノールＡ、ノボラック、４，４’−ジヒドロキシフェニルシクロヘキサン、および４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルプロパンである。
【００５２】
エポキシ樹脂は、好ましくは、ビスフェノールＡ、またはビスフェノールＦ、またはそれらの混合物のジグリシジルエーテルである。１５０〜３００ｇ／ＥＱのＥＥＷを有するビスフェノールＡおよび／またはＦに基づく液体ジグリシジルエーテルが特に好ましく使用される。
【００５３】
さらなる例は、例えばＭｎ≦２０００ｇ／モルの平均分子量を有する、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエピクロロヒドリン樹脂、および／またはビスフェノールＦ−エピクロロヒドリン樹脂である。
【００５４】
本発明はまた、エポキシ樹脂成分（Ａ）と、硬化剤成分と、を含む多成分エポキシ樹脂系であって、エポキシ樹脂成分（Ａ）が、硬化性エポキシ樹脂を含有し、硬化剤成分が、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンとを含有し、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の割合で含有され、少なくとも１種の塩（Ｓ）が、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせから選択され、エポキシ樹脂成分（Ａ）および／または硬化剤成分に含有される、多成分エポキシ樹脂系に関する。多成分エポキシ樹脂系は、好ましくは二成分エポキシ樹脂系である。
【００５５】
上の記述は、多成分エポキシ樹脂系の硬化性エポキシ樹脂、エポキシ基に反応性であるさらなる脂環式アミン、および塩（Ｓ）に適用される。
【００５６】
加速剤として使用される塩（Ｓ）は、エポキシ樹脂成分（Ａ）もしくは硬化剤成分、またはエポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分との両方に含有され得る。塩（Ｓ）は、少なくとも硬化剤成分に、好ましくは硬化剤成分のみに含有されることが好ましい。この場合、上述の硬化剤組成物は、多成分エポキシ樹脂系で使用される。
【００５７】
エポキシ樹脂成分（Ａ）中のエポキシ樹脂の割合は、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、＞０〜１００重量％、好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％である。
【００５８】
エポキシ樹脂成分（Ａ）は、任意選択的に、少なくとも１種の反応性希釈剤を含有してもよい。芳香族基を含有するエポキシよりも低い粘度を有する、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のモノアルコール、または特に多価アルコールのグリシジルエーテルが、反応性希釈剤として使用される。反応性希釈剤の例は、モノグリシジルエーテル、例えば、ｏ−クレジルグリシジルエーテル、および１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ならびにグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）、またはトリメチロールエタントリグリシジルエーテル（ＴＭＥＴＧＥ）などのトリ−もしくはより高次のグリシジルエーテルなどの少なくとも２個のエポキシド官能性を有するグリシジルエーテルであり、トリメチロールエタントリグリシジルエーテルが好ましい。また、これらの反応性希釈剤のうちの２種以上の混合物、好ましくはトリグリシジルエーテルを含有する混合物、特に好ましくは１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）とトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ＴＭＰＴＧＥ）との、または１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）とトリメチロールエタントリグリシジルエーテル（ＴＭＥＴＧＥ）との混合物を使用してもよい。
【００５９】
反応性希釈剤は、好ましくは、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、０〜６０重量％、特に１〜２０重量％の量で存在する。
【００６０】
多成分エポキシ樹脂系の総質量中のエポキシ樹脂成分（Ａ）の割合は、好ましくは５〜９０重量％、特に２０〜８０重量％、３０〜７０重量％、または４０〜６０重量％である。
【００６１】
好適なエポキシ樹脂および反応性希釈剤はまた、Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｄｏｒｎｂｕｓｃｈ，Ｕｌｒｉｃｈ  Ｃｈｒｉｓｔ  ａｎｄ  Ｒｏｂ  Ｒａｓｉｎｇ，“Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ，”Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ（２０１５），ＩＳＢＮ１３：９７８３８６６３０８７７０の標準参照に見出すことができる。これらの化合物は、参照により本明細書に含まれる。
【００６２】
さらに、エポキシ樹脂成分（Ａ）は、硬化剤組成物について既に記載されているように、従来の添加剤、特に接着促進剤および充填剤を含有し得る。
【００６３】
接着促進剤は、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは１．０〜５．０重量％の量で含有され得る。
【００６４】
充填剤の割合は、エポキシ樹脂成分（Ａ）の総重量に基づいて、好ましくは０〜７５重量％、例えば１０〜７５重量％、好ましくは１５〜７５重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、さらにより好ましくは２５〜４０重量％である。
【００６５】
エポキシ樹脂成分（Ａ）へのさらに想定される添加剤はまた、任意選択的に有機的に後処理されたヒュームドシリカ、ベントナイト、アルキル−およびメチルセルロース、およびヒマシ油誘導体などのチキソトロープ剤、フタル酸エステルもしくはセバシン酸エステルなどの可塑剤、安定剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟剤、硬化触媒、レオロジー助剤、湿潤剤、例えば、混合時に制御性を改善するための成分の異なる染色のための染料もしくは顔料などの着色添加剤、ならびに湿潤剤、減感剤、分散剤、ならびに反応速度用の他の制御剤、またはそれらの２種以上の混合物である。
【００６６】
多成分エポキシ樹脂系は、好ましくは、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分、好ましくは硬化剤組成物（Ｂ）とを別個に配置して反応を防止する、２つ以上の別個のチャンバを備えることを特徴とする、カートリッジまたはフィルムパウチ内に存在する。
【００６７】
多成分エポキシ樹脂系の意図される使用のために、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分とは別個のチャンバから排出され、好適なデバイス、例えば、スタティックミキサまたは溶解器で混合される。次いで、エポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分との混合物を、既知の注入デバイスの手段によって、事前に清浄した掘削孔に導入する。次いで、留め付けする構成要素をモルタル化合物に挿入し、位置合わせする。硬化剤成分の反応性成分が、重付加によって樹脂成分（Ａ）のエポキシ樹脂と反応することによって、エポキシ樹脂化合物が、所望の期間内、好ましくは数分または数時間以内に環境条件下で硬化する。
【００６８】
成分ＡおよびＢは、好ましくは、ＥＥＷおよびＡＨＥＷ値に応じてバランスのとれた化学量論が得られる比で混合される。
【００６９】
ＡＨＥＷ値（アミン水素当量、Ｈ当量）は、１モルの反応性Ｈを含有する硬化剤組成物の量を提供する。ＡＨＥＷは、使用される反応物、および反応物から計算される原材料の既知のＨ当量からの反応混合物の配合に基づいて、当業者に既知の様式で決定される。
【００７０】
メタ−キシリレンジアミン（ＭＷ＝１３６ｇ／モル、官能性＝４ｅｑ／モル）の例を使用して、ＡＨＥＷの計算を、例として以下に説明する。
【数１】
2022500542.tif 000002
【００７１】
ＥＥＷ（エポキシド当量、エポキシド当量値）は、一般に、各場合で使用されるエポキシ樹脂成分の製造業者によって提供されるか、または既知の方法に従って計算される。ＥＥＷ値は、１モルのエポキシ基を含有するエポキシ樹脂の量をｇで提供する。
【００７２】
実験では、エポキシ樹脂（既知のＥＥＷを有する）とアミン成分との混合物からガラス転移温度（Ｔｇ）を決定することによってＡＨＥＷを得た。この場合、エポキシ樹脂／アミン混合物のガラス転移温を、異なる比で決定した。試料を、−２０Ｋ／分の加熱速度で２１℃から−７０℃に冷却し、第１の加熱サイクルで２５０℃（加熱速度１０Ｋ／分）まで加熱し、次いで、−７０℃まで再冷却し（加熱速度−２０Ｋ／分）、最後のステップで２００℃まで加熱した（２０Ｋ／分）。第２の加熱サイクルで最高のガラス転移温度（「Ｔｇ２」）を有する混合物は、エポキシ樹脂とアミンとの最適な比を有する。ＡＨＥＷ値は、既知のＥＥＷおよび最適なエポキシ樹脂／アミン比から計算することができる。
例：ＥＥＷ＝１５８ｇ／モル
最大Ｔｇ２を有するアミン／エポキシ樹脂混合物：４．６５ｇのエポキシ樹脂を含む１ｇのアミン
【数２】
2022500542.tif 000003
【００７３】
本発明によるエポキシ樹脂化合物または本発明による多成分エポキシ樹脂系は、好ましくは、建設目的で使用される。表現「建設目的」は、コンクリート／コンクリート、鋼／コンクリート、または鋼／鋼、または他の鉱物材料との当該材料のうちの１種の構造的接着、コンクリート、レンガ、および他の鉱物材料で作製された構成要素の構造強化、繊維強化ポリマーを用いる建築物の強化用途、コンクリート、鋼、または他の鉱物材料で作製された表面への化学的留め付け、特に建設要素の化学的留め付け、ならびにアンカーロッド、アンカーボルト、（ネジ山付き）ロッド、（ネジ山付き）スリーブ、強化バー、ネジなどの、（強化）コンクリート、レンガ、他の鉱物材料、金属（例えば鋼）、セラミック、プラスチック、ガラス、および木材などの掘削孔内の様々な基材へのアンカー固定手段を指す。最も特に好ましくは、本発明によるエポキシ樹脂化合物および本発明による多成分エポキシ樹脂系は、化学的に留め付けるアンカー固定手段のために使用される。
【００７４】
本発明はまた、掘削孔内の建設要素を化学的に留め付けるための方法、建設要素を化学的に留め付けるために上述のように使用される、本発明によるエポキシ樹脂化合物または本発明による多成分エポキシ樹脂系に関する。本発明による方法は、コンクリート／コンクリート、鋼／コンクリート、または鋼／鋼、または他の鉱物材料との当該材料のうちの１種の構造的接着、コンクリート、レンガ、および他の鉱物材料で作製された構成要素の構造強化、繊維強化ポリマーを用いる建築物の強化用途、コンクリート、鋼、または他の鉱物材料で作製された表面への化学的留め付け、特に建設要素の化学的留め付け、ならびにアンカーロッド、アンカーボルト、（ネジ山付き）ロッド、（ネジ山付き）スリーブ、強化バー、ネジなどの、（強化）コンクリート、レンガ、他の鉱物材料、金属（例えば鋼）、セラミック、プラスチック、ガラス、および木材などの掘削孔内の様々な基材へのアンカー固定手段に特に好適である。本発明による方法は、非常に特に好ましくは、アンカー固定手段の化学的留め付けに使用される。
【００７５】
本発明はまた、建設要素の化学的留め付け、特に留め付け要素を掘削孔内にアンカー固定するためのエポキシ樹脂化合物における加速剤としての、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用に関する。エポキシ樹脂化合物は、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも１０重量％の割合の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、を含む。エポキシ樹脂化合物は、上述のエポキシ樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分とを含む多成分エポキシ樹脂系の形態であることが好ましい。また、塩（Ｓ）は、硬化剤成分に含有されること、したがって、上述の硬化剤組成物（Ｂ）に使用されることが好ましい。
【００７６】
エポキシ樹脂化合物、特に多成分エポキシ樹脂系における加速剤としての本発明の意味の範囲内での少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用は、エポキシ樹脂化合物の硬化時間を大幅に短縮し、さらにわずか４〜６時間後に十分な引き抜き強度を確保することを可能にする。さらに、硬化エポキシ樹脂化合物は、高温および水で満たされた掘削孔内で優れた引き抜き強度を有する。
【００７７】
本発明はまた、エポキシ樹脂化合物の、特に多成分エポキシ樹脂系における加速剤としての、硝酸の塩、亜硝酸の塩、ハロゲンの塩、トリフルオロメタンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用に関する。エポキシ樹脂化合物は、エポキシ基に反応性のすべてのアミンの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも１０重量％の割合の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンと、エポキシ基に反応性である少なくとも１種のさらなる脂環式アミンと、を含む。エポキシ樹脂化合物は、エポキシ樹脂成分（Ａ）と上述の硬化剤成分とを含む多成分エポキシ樹脂系の形態であることが好ましい。また、塩（Ｓ）は、硬化剤成分に含有されること、したがって、硬化剤組成物（Ｂ）に使用されることが好ましい。
【００７８】
エポキシ樹脂化合物、特に多成分エポキシ樹脂化合物、より好ましくは多成分エポキシ樹脂化合物の硬化剤成分における、加速剤としての本発明の意味の範囲内での少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用は、特に、高温、例えば４０℃〜１２０℃の温度範囲でエポキシ樹脂化合物の引き抜き強度の増加を可能にする。
【００７９】
さらに、エポキシ樹脂化合物、特に多成分エポキシ樹脂化合物、より好ましくは多成分エポキシ樹脂化合物の硬化剤成分における、加速剤としての本発明の意味の範囲内での少なくとも１種の塩（Ｓ）の使用は、水で満たされている掘削孔内でのエポキシ樹脂化合物の引き抜き強度の増加を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００８０】
本発明のさらなる利点は、次の好ましい実施例の記載に見出すことができるが、しかしながら、決して限定するものとして理解されるものではない。本発明のすべての態様は、本発明の範囲内で互いに組み合わせることができる。
【実施例】
【００８１】
エポキシ樹脂成分（Ａ）
出発材料
実施例では、それぞれＡｒａｌｄｉｔｅ  ＧＹ  ２４０およびＡｒａｌｄｉｔｅ  ＧＹ  ２８２（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の名称で市販されているビスフェノールＡ系およびビスフェノールＦ系エポキシ樹脂をエポキシ樹脂として使用した。
【００８２】
それぞれＡｒａｌｄｉｔｅ  ＤＹ−２０６およびＡｒａｌｄｉｔｅＴＭ  ＤＹ−Ｔ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の名称で市販されている１，４−ブタンジオール−ジグリシジルエーテルおよびトリメチオルプロパン（ｍｅｔｈｙｏｌｐｒｏｐａｎｅ）−トリグリシジルエーテルを反応性希釈剤として使用した。
【００８３】
Ｄｙｎａｌｓｙｌａｎ  ＧＬＹＭＯ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の名称で入手可能な３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシシラン（ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｙｓｉｌａｎｅ）を接着促進剤として使用した。
【００８４】
液体成分は、手で事前に混合した。その後、石英（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ  ＦｒｅｃｈｅｎからのＭｉｌｌｉｓｉｌ（登録商標）Ｗ１２）を充填剤として添加し、ヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ  ＲｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎからのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）を増粘剤として添加し、８０ｍｂａｒの負圧、３５００ｒｐｍで１０分間、溶解器（ＰＣ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｓｙｓｔｅｍ、容量１Ｌ）で混合物を撹拌した。
【００８５】
実施例で使用したエポキシ樹脂成分Ａ１〜Ａ１７の組成を以下の表１に示す。
【表１】
2022500542.tif 000004
【００８６】
比較例で使用したエポキシ樹脂成分ＶＡ１〜ＶＡ７の組成を以下の表２に示す。
【表２】
2022500542.tif 000005
【００８７】
硬化剤組成物（Ｂ）
出発材料
Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）、ＭＧＣ（Ｊａｐａｎ）からの１，３−シクロヘキサンジメタンアミン（１，３−ＢＡＣ）およびｍ−キシリレンジアミン（ｍＸＤＡ）、Ｉｎｖｉｓｔａからの１，２−ジアミノシクロヘキサン（Ｄｙｔｅｋ  ＤＣＨ−９９）、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（ドイツ）からの２−ピペラジノ−エチルアミン（Ｎ−ＡＥＰ）および４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＭ）、ＢＡＳＦ  ＳＥ（ドイツ）からのメチルシクロヘキサンジアミン（Ｂａｘｘｏｄｕｒ  ＥＣ  ２１０）、三菱ガス化学社（Ｊａｐａｎ）からのビシクロ［２．２．１］ヘプタンビス（メチル−アミン）（ＰＲＯ−ＮＢＤＡ）、ならびにＩｎｖｉｓｔａ（オランダ）からの２−メチペンタメチレンジアミン（ｍｅｔｈｙｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（Ｄｙｔｅｋ  Ａ）を、硬化剤組成物（Ｂ）を調製するためのアミンとして使用した。
【００８８】
Ｅｖｏｎｉｋ  ＤｅｇｕｓｓａからＤｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＥＯの商品名で入手可能な３−アミノプロピルトリエトキシシランを接着促進剤として使用した。
【００８９】
石英（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ  ＦｒｅｃｈｅｎからのＭｉｌｌｉｓｉｌ（登録商標）Ｗ１２）およびアルミン酸カルシウムセメント（Ｋｅｒｎｅｏｓ  ＳＡからのＳｅｃａｒ  ８０）を充填剤として使用し、ヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ  ＲｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎからのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＴＳ−７２０）を増粘剤として使用した。
【００９０】
硬化剤組成物Ｂで使用される塩（Ｓ）を調製するために、以下の表３に示される成分を使用した。
【表３】
2022500542.tif 000006
【００９１】
硝酸カルシウムの塩は、グリセロール（１，２，３−プロパントリオール、ＣＡＳ番号５６−８１−５、Ｍｅｒｃｋ、Ｇ）中の溶液として使用した。この目的のために、４００．０ｇの硝酸カルシウム四水和物を１００ｇのグリセロールに添加し、完全に溶解するまで（およそ３時間）５０℃で撹拌した。この方式で調製した溶液は、８０．０％の硝酸カルシウム四水和物を含有した。
【００９２】
カルシウムトリフラートは、特定の硬化剤のアミン中に固体として溶解させた。
【００９３】
硝酸カルシウム／硝酸溶液（硝酸カルシウム／硝酸）も加速剤として使用した。この溶液を調製するために、５２．６ｇの炭酸カルシウムを１３５．２ｇの硝酸にゆっくりと添加し、次いで５分間撹拌した。
【００９４】
液体成分を混合して、硬化剤組成物（Ｂ）を調製した。塩を添加し、次いで石英粉末およびケイ酸を添加し、８０ｍｂａｒの負圧、２５００ｒｐｍで１０分間、溶解器（ＰＣ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｓｙｓｔｅｍ、容量１Ｌ）で撹拌した。
【００９５】
この方式で調製した硬化剤組成物（Ｂ）の組成は、以下の表４〜８（本発明による）および９（比較例）に指定する。
【００９６】
硬化剤組成物Ｂ２〜Ｂ１０（表４）では、ＩＰＤＡと１，３−ＢＡＣとの組み合わせを硬化剤として使用し、異なる塩（Ｓ）と組み合わせた。
【表４】
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【００９７】
硬化剤組成物Ｂ１１〜Ｂ１５に塩（Ｓ）として硝酸カルシウムを使用し、ＩＰＤＡ対１，３−ＢＡＣの比を変動させた。
【表５】
2022500542.tif 000008
【００９８】
硬化剤組成物Ｂ１６〜Ｂ２０において、ＩＰＤＡを、異なる脂環式アミンと組み合わせた。
【表６】
2022500542.tif 000009
【００９９】
硬化剤組成物Ｂ２１〜Ｂ２４に塩（Ｓ）として硝酸カルシウムを使用し、ＩＰＤＡ対ＰＡＣＭの比を変動させた。
【表７】
2022500542.tif 000010
【表８】
2022500542.tif 000011
【０１００】
比較例で使用した硬化剤組成物ＶＢ１〜ＶＢ１０の組成を以下の表９に示す。
【表９】
2022500542.tif 000012
【０１０１】
モルタル化合物および引き抜き試験
エポキシ樹脂成分（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）は、各々３：１ハードカートリッジから使用した。この目的のために、エポキシ樹脂成分（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を、スタティッククアドロミキサ（混合レベル１８、混合要素の長さ：１１．５ｃｍ、製造業者Ｓｕｌｚｅｒ  ＡＧ（スイス））で混合した後、３：１ハードカートリッジに注ぎ、掘削孔に適用した。
【０１０２】
実施例１１〜１５、１６、１７、２１〜２４、および２６、ならびに比較例５〜１０では、ＥＥＷおよびＡＨＥＷ値に従ってバランスのとれた化学量論を生じる比のエポキシ樹脂成分（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を、スピードミキサで混合した。混合物を可能な限り気泡をたてずに一液型カートリッジに注ぎ、すぐに引き抜き試験用に作製した掘削孔に注入した。
【０１０３】
以下の実施例によるエポキシ樹脂成分（Ａ）および硬化剤組成物（Ｂ）を混合することによって得たモルタル化合物の引き抜き強度は、関連するモルタル化合物をＣ２０／２５コンクリートに用い、直径１４ｍｍ、掘削孔の深さ６９ｍｍを有するハンマードリルであけた掘削孔にダボで接合した高強度ネジ山付きアンカーロッドＭ１２を使用して、ＥＴＡＧ  ００１パート５に従って決定した。掘削孔を清浄したが、それぞれの清浄ステップの回数およびタイプは、引き抜き試験のタイプに依存する。
【０１０４】
この目的のために、掘削孔は、掘削孔（Ａ１、Ａ２２、およびＡ２１、８０℃）の底部から３分の２まで、または完全に（Ｆ１ｃ）、各場合に試験されるモルタル化合物で満たした。ネジ山付きロッドを手で押し込んだ。スパチュラを使用して、過剰なモルタルを除去した。
【０１０５】
次のタイプの引き抜き試験を実行した。
Ａ１： 乾燥コンクリート、
ハンマードリル、
清浄： 圧縮空気（６ｂａｒ）で２回吹き出し、２回ブラッシングし、次いで再び庄縮空気(６bar)で２回吹き出す。
埋め込み深さ：６８ｍｍ、
２４時間２５℃で硬化、
Ａ２２： 乾燥コンクリート、
ハンマードリル、
清浄： 圧縮空気（６ｂａｒ）で２回吹き出し、２回ブラッシングし、次いで再び圧縮空気（６ｂａｒ）で２回吹き出す。
埋め込み深さ：６８ｍｍ、
６時間２５℃で硬化、
Ａ２１、８０℃: 乾燥コンクリート、
ハンマードリル、
清浄： 圧縮空気（６ｂａｒ）で２回吹き出し、２回ブラッシングし、次いで再び圧縮空気（６ｂａｒ）で２回吹き出す。
埋め込み深さ：６８ｍｍ、
６時間２５℃で硬化、
Ｆ１ｃ: 水飽和コンクリート、
ハンマードリル、
清浄： 圧縮空気（６ｂａｒ）で1回吹き出し、1回ブラッシングし、次いで再び圧縮空気（６ｂａｒ）で1回吹き出す。
注入： 水で満たされた掘削孔へ、ピストンプラグを備えたミキサエクステンション、
埋め込み深さ６８ｍｍ
４８時間２５℃で硬化。
【０１０６】
破壊荷重は、ネジ山付きアンカーロッドをしっかりと支えて中央から引き抜くことによって決定した。実施例１〜２６および比較例１〜１０による硬化剤組成物（Ｂ）を使用したモルタル化合物で得た荷重値を、以下の表１０および１１に示す。
【０１０７】
高温および水で満たされた掘削孔への適用後での破壊荷重など、困難な条件下でのモルタル化合物を評価することを可能にするために、一般に、困難な条件下での破壊荷重の指数（Ａ２１、Ｆ１ｃ）、および参照掘削孔（乾燥、清浄した掘削孔、室温）での破壊荷重を形成する。結果は、困難な条件下で残存する参照荷重に対するパーセンテージである。対応する結果を、以下の表に示す。
【表１０】
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【表１１】
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【国際調査報告】
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