【誤訳訂正書】
【提出日】平成21年11月11日(2009.11.11)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラ置換に相応するアミンをホスゲンと水性無機塩基の存在で０．０５〜１．０ＭＰａ絶対の範囲内の圧力で反応させることによってテトラ置換尿素を製造する方法において、
反応を少なくとも２個の攪拌釜のカスケード中で実施し、
テトラ置換に相応するアミン、ホスゲンおよび水性無機塩基を第１の攪拌釜に平均的に連続的に供給し、
ａ）１価の基が互いに独立に
＊  １〜３０個の脂肪族炭素原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換アルキル基または置換アルキル基、この場合ＣＨ２基の１個以上は、ヘテロ原子によって置換されていてもよいし、ヘテロ原子含有基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基を表わすか、または
＊  ３〜３０個の炭素原子を有する非置換芳香族基又は置換芳香族基および１個の環または２個もしくは３個の縮合環、この場合１個以上の環員原子は、ヘテロ原子によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいものとし、を表わし；
２価の基が互いに独立に存在し、２価の基Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４が
＊  アルキレン鎖中に４〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換Ｃ４〜Ｃ２０−アルキレン基または置換Ｃ４〜Ｃ２０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいか、または
２価の基基Ｒ２とＲ４が
＊  アルキレン鎖中に２〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換Ｃ２〜Ｃ２０−アルキレン基または置換Ｃ２〜Ｃ２０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいゆえに、テトラ置換尿素が、一般式（Ｉ）
【化１】
2005538074.tif 000001
〔式中、基Ｒ１〜Ｒ４は、互いに結合された１価の基または２価の基を表わす〕を有するように製造することができるテトラ置換尿素の選択、
ｂ）供給することができるホスゲンと供給することができるテトラ置換に相応するアミンとのモル比が、１個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．３〜０．８であり、２個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．６〜１．６であり、
供給することができる無機塩基と供給することができるテトラ置換に相応するアミンとのモル比が、１個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．５〜２であり、２個のＮＨ基を有するアミンの場合には、１．０〜４であるように供給することができる物質および物質混合物の混合比、
ｃ）反応の間の温度が０〜１５０℃の範囲内にあるような反応の間の温度および
ｄ）場合によっては水と完全には混合することができない有機溶剤の供給によって
２相系を形成させ、
反応混合物を第１の攪拌釜から平均的に連続的に導出し、この反応混合物を第２の攪拌釜に供給することを特徴とする、テトラ置換尿素の製造法。
【請求項２】
式（Ｉ）中の１価の基は、互いに独立に
＊非分枝鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、
＊非分枝鎖状または分枝鎖状のＣ５〜Ｃ２０−シクロアルキル基、または
＊非置換であるかまたは１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されたＣ６〜Ｃ２０−アリール基またはＣ３〜Ｃ２０−ヘテロアリール基であり、
式（Ｉ）中の２価の基は、互いに独立に存在し、
＊２価の基Ｒ１とＲ２およびＲ３とＲ４は、アルキレン鎖中に４〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非置換Ｃ４〜Ｃ１０−アルキレン基または置換Ｃ４〜Ｃ１０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいか、または
２価の基Ｒ２とＲ４は、アルキレン鎖中に２〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非置換Ｃ２〜Ｃ１０−アルキレン基または置換Ｃ２〜Ｃ１０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよい、請求項１記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）中の１価の基は、互いに独立に
メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル、２−メチル−２−プロピル、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−２−ブチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、５−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、２−（１，３，５−トリアジン）イル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−キノリル、８−キノリル、１−イソキノリルまたは８−イソキノリルであり、
式（Ｉ）の２価の基は、互いに独立に存在し、
２価の基Ｒ１とＲ２およびＲ３とＲ４は、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＲ−ＣＨ２ＣＨ２−を表わし、または
２価の基Ｒ１およびＲ４は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＲ−ＣＨ２ＣＨ２−を表わす、請求項１記載の方法。
【請求項４】
テトラ置換尿素（Ｉ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラプロピル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラブチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラペンチル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラヘキシル尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（シクロプロピル）−尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（シクロヘキシル）−尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル尿素、
ビス（ブチレン）−尿素、ビス（ペンチレン）尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−（２−（メチルアザ）−プロピレン）−尿素または
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−（３−（メチルアザ）−ペンチレン）−尿素である、請求項１記載の方法。
【請求項５】
製造することができるテトラ置換尿素が２５℃で常圧で測定された、水１Ｌ当たり１０ｇ以下の水中での溶解度を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
製造することができるテトラ置換尿素が１５０℃以下の融点を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
水性無機塩基として水溶液中で２５℃で測定された、テトラ置換に相応するアミンよりも低いｐＫｂ値を有する水性無機塩基を使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
水性無機塩基として苛性ソーダ水溶液および／または苛性カリ水溶液を使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
有機溶剤が使用され、この有機溶剤は、塩素化炭化水素、飽和脂肪族または環式炭化水素、芳香族炭化水素またはハロゲン化芳香族炭化水素である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
反応混合物の一部分を液体表面付近の範囲から導出し、他の部分を攪拌釜の底部付近の範囲から導出する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
第１の攪拌釜の水相中に存在する、テトラ置換尿素の含量は、第１の攪拌釜中に存在するテトラ置換尿素の全体量に対して５％以下である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
第1の攪拌釜と第２の攪拌釜との体積比は、０．１〜４である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
テトラ置換尿素としてＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラブチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素および／またはＮ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素を得る、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１１】
それに応じて、反応を少なくとも２個の攪拌釜のカスケード中で実施し、
テトラ置換に相応するアミン、ホスゲンおよび水性無機塩基を第１の攪拌釜に平均的に連続的に供給し、
ａ）１価の基が互いに独立に
＊  １〜３０個の脂肪族炭素原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換アルキル基または置換アルキル基、この場合ＣＨ２基の１個以上は、ヘテロ原子によって置換されていてもよいし、ヘテロ原子含有基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基を表わすか、または
＊  ３〜３０個の炭素原子を有する非置換芳香族基又は置換芳香族基および１個の環または２個もしくは３個の縮合環、この場合１個以上の環員原子は、ヘテロ原子によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいものとし、を表わし；
２価の基が互いに独立に存在し、２価の基Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４が
＊  アルキレン鎖中に４〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換Ｃ４〜Ｃ２０−アルキレン基または置換Ｃ４〜Ｃ２０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいか、または
２価の基基Ｒ２とＲ４が
＊  アルキレン鎖中に２〜１０個の原子を有する非分枝鎖状または分枝鎖状の非環式または環式の非置換Ｃ２〜Ｃ２０−アルキレン基または置換Ｃ２〜Ｃ２０−アルキレン基を表わし、この場合ＣＨ２基は、ヘテロ基によって置換されていてもよく、水素原子の１個以上は、置換基によって置換されていてもよいゆえに、テトラ置換尿素が、一般式（Ｉ）
【化２】
2005538074.tif 000002
〔式中、基Ｒ１〜Ｒ４は、互いに結合された１価の基または２価の基を表わす〕を有するように製造することができるテトラ置換尿素の選択、
ｂ）供給することができるホスゲンと供給することができるテトラ置換に相応するアミンとのモル比が、１個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．３〜０．８であり、２個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．６〜１．６であり、
供給することができる無機塩基と供給することができるテトラ置換に相応するアミンとのモル比が、１個のＮＨ基を有するアミンの場合には、０．５〜２であり、２個のＮＨ基を有するアミンの場合には、１．０〜４であるように供給することができる物質および物質混合物の混合比、
ｃ）反応の間の温度が０〜１５０℃の範囲内にあるような反応の間の温度および
ｄ）場合によっては水と完全には混合することができない有機溶剤の供給によって
２相系を形成させ、
反応混合物を第１の攪拌釜から平均的に連続的に導出し、この反応混合物を第２の攪拌釜に供給する
ことによって特徴付けられる、テトラ置換に相応するアミンをホスゲンと水性無機塩基の存在で０．０５〜１．０ＭＰａ絶対の範囲内の圧力で反応させることによってテトラ置換尿素を製造する方法が見出された。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１３】
本発明による方法の場合、テトラ置換に相応するアミン、ホスゲンおよび水性無機塩基は、反応装置に平均的に連続的に供給されることができ、反応混合物は、反応装置から中央部で連続的に導出されることができる。また、平均的に連続的な供給または導出とは、供給量または導出量がパルス状の供給または導出になるまでの周期的変動または非周期的変動であると理解することができる。好ましいのは、一定量または殆んど一定の量の供給または導出である。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
特に好ましい変法において、反応は、少なくとも２個の攪拌釜のカスケード中で実施される。この場合、第１の攪拌釜は、所謂主要反応器として機能し、この主要反応器には、強力な混合下で使用物質、即ちテトラ置換に相応するアミン、ホスゲン、水性無機塩基および場合によっては水と完全には混合することができない有機溶剤が平均的に連続的に供給され、前記の主要反応器でテトラ置換尿素への部分的な反応が行なわれる。好ましくは、主要反応器中でテトラ置換尿素の１０〜９５％が形成される。無機塩基、形成された塩化物、未反応のアミン、中間生成物としてのジ置換カルバミン酸クロリド、テトラ置換尿素および場合によっては未反応のホスゲンおよび添加された溶剤を含有する、主要反応器の２相の反応混合物は、平均的に連続的に第２の攪拌釜に供給される。この第２の攪拌釜は、所謂後方反応器として機能し、この後方反応器中で残りの反応、殊にジ置換カルバミン酸クロリドとなお遊離のアミンとの反応が行なわれる。一般に後方反応器には、他のエダクトは、供給されない。しかし、必要な場合には、例えば全体の化学量論的量の達成のために、他のエダクト、例えばホスゲンまたはテトラ置換に相応するアミンを供給することが可能である。また、後方反応器中で強力な混合を保証することができる。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４５】
攪拌釜を使用する場合、反応混合物の平均的に連続的な導出は、相応して位置した流出装置または取出し装置により行なわれる。前記装置は、例えば攪拌釜の壁中での開口であるかまたは浸漬管である。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
連続的な方法の運転開始は、種々の方法で行なうことができる。しかし、発熱反応によって放出される熱が相応して導出されうることに注意すべきである。従って、殊にそれぞれ第３の反応成分の供給は、特に注意深く行なわれる。更に、反応の開始後、通常全ての３つの反応成分は、連続的に供給されることができる。１つの変法において、テトラ置換に相応するアミンが装入され、ホスゲンが導入され、引続き連続的に他のアミンおよび水性無機塩基が導入される。望ましい充填位置に到達した後、反応混合物は、平均的に連続的に反応装置から導出される。別の変法において、装入されたアミンは、水と完全には混合することができない有機溶剤または早期の生産からの反応混合物で希釈されてもよく、引続き前記の記載と同様に実施される。それによって、特に注意深い運転開始が可能になる。