(57)【要約】【課題】アゾ色素を提供する。【解決手段】本発明は請求項１において定義される式Ｉのアゾ色素と、前記アゾ色素を含む液晶媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためであって、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、例えば窓における前記媒体の使用とに関する。本発明は更に、本発明による液晶媒体を含むデバイスに関する。 2022502540.tif 000227【選択図】なし
2022502540.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2022502540.tif 000210
（式中、
Ｗ１１、Ｗ１２は同一または異なって、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
【化２】
2022502540.tif 000211
Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
Ｒｚは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ａ１１、Ａ１２は、それぞれ互いに独立に、アリールまたはヘテロアリール基を表し、該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ａ２１、Ａ２２は、それぞれ互いに独立に、Ａ１１の通り定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を表し、該基において１〜４個の隣接しないＣＨ２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにして、Ｏで置き換えられてよく、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、−Ｎ（Ｒｚ）２、置換されてよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）、アリールまたはヘテロアリール基（該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよい。）を表し、あるいは、また２個の隣接する基Ｌは共に、２〜１０個Ｃ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基（該基において、１個、数個または全てのＨ原子は、Ｆで置き換えられてよく、該基において１個以上の−ＣＨ２ＣＨ２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ得る。）を表し、
Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−（ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２）２−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯまたは−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれの出現で同一または異なってＺ１０の意味の１つを有するか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲｙ１Ｒｙ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−または−（ＣＦ２）ｎ１−を表し、
Ｒｘ１、Ｒｘ２は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ１、Ｒｙ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘ１１、Ｒｘ１２、Ｒｘ１３、Ｒｘ１４は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ｒおよびｔは互いに独立に、０、１または２を表し、
ｓは、０または１であり、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし１個以上のＺ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２１、Ｚ２２は、−Ｎ＝Ｎ−を表す。）
【請求項２】
Ｗ１１およびＷ１２はＳを表す請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
該化合物は以下のサブ式の化合物の群から選択される請求項１に記載の化合物。
【化３】
2022502540.tif 000212
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２、Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ２２は請求項１において定義される意味を有する。）
【請求項４】
Ａ１１およびＡ１２は同一または異なって１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルを表し、ただし１個以上のＨ原子は請求項１において定義される通りの基Ｌで置き換えられてもよい請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
【化４】
2022502540.tif 000213
式中、
Ｒｘ１１、Ｒｘ１２、Ｒｘ１３、Ｒｘ１４は互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、それぞれ１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表す
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２２は同一または異なって単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ただしＲｘ１およびＲｘ２は請求項１で与えられる意味を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立に３〜２５個のＣ原子を有する分岐状のアルキル基を表し、ただし１個以上のＨ原子はＦで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ２基はＯおよび／またはＮＨで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられ得る請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
媒体は、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物および任意の更なる二色性色素を含む色素成分Ａ）と、および
１種類以上のメソゲン化合物を含み、「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むことを特徴とするＬＣ媒体。
【請求項９】
媒体は、負の誘電異方性を有し、式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物を含む請求項８に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2022502540.tif 000214
（式中、
【化６】
2022502540.tif 000215
【化７】
2022502540.tif 000216
【化８】
2022502540.tif 000217
Ｒ１、Ｒ２、ＲＡＣ１、ＲＡＣ２は、それぞれ互いに独立に１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚｘ、Ｚｙ、ＺＡＣは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表し、
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは０、１または２であり、
ｄは、０または１である。）
【請求項１０】
媒体は、正の誘電異方性を有し、式ＩＩ〜ＶＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物を含む請求項８に記載のＬＣ媒体。
【化９】
2022502540.tif 000218
【化１０】
2022502540.tif 000219
（式中、
【化１１】
2022502540.tif 000220
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化もしくは無置換のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基においてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化１２】
2022502540.tif 000221
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−、また式ＶおよびＶＩにおいては単結合も、また式ＶおよびＶＩＩＩにおいては−ＣＦ２Ｏ−も表し、
ｒは、０または１を表し、および
ｓは、０または１を表す。）
【請求項１１】
媒体は、式ＤＫおよびＯの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む請求項８〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１３】
2022502540.tif 000222
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、ＲＯ１およびＲＯ２は、それぞれ同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
【化１４】
2022502540.tif 000223
ＺＯ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を表し、
ＺＯ２は、ＣＨ２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
ｏは、１またｈ２であり、
ｅは、１または２である。）
【請求項１２】
サブ式Ｏ３〜Ｏ５の化合物の群から選択される式Ｏの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2022502540.tif 000224
（式中、ＲＯ１およびＲＯ２は同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。）
【請求項１３】
サブ式ＤＫ１〜ＤＫ１２の化合物の群から選択される式ＤＫの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１に記載のＬＣ媒体。
【化１６】
2022502540.tif 000225
【化１７】
2022502540.tif 000226
（式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項１４】
電気光学ディスプレイ、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイス、電子半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ−ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ）、プリント回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤｓ：ｒａｄｉｏ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ）、照明素子、光起電素子、光学センサー、効果顔料、装飾素子におけるまたはポリマーを着色するための色素としての請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項１５】
外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスであって、請求項８〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むスイッチ層を含むデバイス。
【請求項１６】
請求項１５に記載のデバイスを含む窓。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアゾ色素と、アゾ色素を含む液晶媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためであって、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、例えば窓における媒体の使用とに関する。本発明は更に、本発明による液晶媒体を含むデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は、印加電圧によってその様な物質の光学的特性に影響を与えることができるため、特にディスプレイ装置の誘電体として使用されている。液晶に基づく電気光学的デバイスは、当業者には極めてよく知られており、様々な効果に基づくことができる。このタイプのデバイスは、例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ）セル、ツイストネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「スーパーツイストネマティック：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果：ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｅｆｆｅｃｔ」）セル、ＯＭＩ（「光学モード干渉：ｏｐｔｉｃａｌ  ｍｏｄｅ  ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ」）セルおよびゲスト−ホストセルである。
【０００３】
ゲスト−ホスト効果に基づく最後に述べたデバイスは、ＨｅｉｌｍｅｉｅｒおよびＺａｎｏｎｉによって初めて記載され（Ｇ．Ｈ．Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９６８年、第１３巻、９１ｆ（非特許文献１））、それ以来、主にＬＣディスプレイ素子で広範な使用が見いだされている。ゲスト−ホストシステムでは、ＬＣ媒体は液晶に加えて１種類上の二色性色素を含む。色素分子による吸収の方向依存性のために、色素が液晶と共にそれらの配列を変える場合、光に対する液晶の透明性を調節できる。
【０００４】
ＬＣディスプレイでの使用に加えて、このタイプのデバイスは光またはエネルギーの通過を制御するためのスイッチ素子として、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（特許文献２）から知られている。エネルギーの通過を制御するためのデバイスは、本出願において、比較的低いエネルギー伝達率の構造内に配置された領域を通るエネルギーの通過を制御するデバイスを意味すると解釈される。例えば、比較的高いエネルギー透過率の領域は、ガラス領域または開放領域であり得て、より高いエネルギー透過率の領域を含むより低いエネルギー透過率の構造は、壁であり得る。
【０００５】
デバイスは、好ましくは、直接的または間接的に、日射からのエネルギーの通過を制御する。
【０００６】
エネルギーの制御された通過は、外部空間、好ましくは直接日射にさらされた環境から、内部空間、例えば建物もしくは車両、または環境から実質的に密閉された別ユニットへと起こる。
【０００７】
外側の空間から内側の空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスの分野では、過去数年間に多くの異なる技術的解決策が提案されてきた。
【０００８】
有利な解決策は、１種類以上の二色性色素と組み合わせた液晶媒体を含むスイッチ層の使用である。電圧を印加することで二色性化合物の分子の空間的配向の変化を、これらのスイッチ層内において達成でき、それらの方向に依存する吸収のためにスイッチ層の透過率の変化を引き起こす。対応するデバイスは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）に記載されている。
【０００９】
あるいは、そのような透過率の変化は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号明細書（特許文献３）に記載されているように、液晶媒体の等方性状態から液晶状態への温度誘起転移によって電圧なしで達成することもできる。
【００１０】
従来技術には、シアノビフェニル誘導体および１種類以上の二色性色素を含むゲスト−ホスト型のディスプレイ素子用の液晶媒体が開示されている（国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（特許文献２））。同じ用途について、米国特許第６０３３５９８号明細書（特許文献４）および米国特許第５７６２８２４号明細書（特許文献５）には、１種類以上の二色性色素に加えて、それぞれ１個以上のフッ素原子で置換された３個の環要素からなる１種類上の化合物を含むＬＣ媒体が記載されている。
【００１１】
リレン色素は、上記のデバイスで使用するために、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）、国際公開第２０１３／００４６７７号（特許文献６）および国際公開第２０１４／０９０３７３号（特許文献７）に記載されている。しかしながら、リレン色素は一般にいくつかの欠点を有し、特にそれらはしばしばＬＣ媒体への溶解度が低く、その結果、液晶混合物の低温安定性が低くなり、しばしば低い色純度を示し、このため特に、建築上の理由から審美的印象が重要であって可能な限り純粋な色が望まれる窓での使用がより困難になる。国際公開第２０１４／１８７５２９号（特許文献８）には上の用途のために、ベンゾチアジアゾール色素が提案されている。しかしながら、これらの化合物は高い蛍光性をしばしば示し、例えばスイッチ層における蛍光色素から発せられる内部空間でのカラー発光など審美的に好ましくないことがある追加の色効果をもたらす。このような発光は、色純度に悪影響を及ぼす。色純度の低さは、建築上の理由から審美的印象が重要であり可能な限り純粋な色が望まれる窓用途において特に好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００９／１４１２９５号
【特許文献２】国際公開第２０１０／１１８４２２号
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号明細書
【特許文献４】米国特許第６０３３５９８号明細書
【特許文献５】米国特許第５７６２８２４号明細書
【特許文献６】国際公開第２０１３／００４６７７号
【特許文献７】国際公開第２０１４／０９０３７３号
【特許文献８】国際公開第２０１４／１８７５２９号
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｇ．Ｈ．Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９６８年、第１３巻、９１ｆ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さない新規な二色性色素を提供することを目的とし、加えて、以下の所望の特性：液晶媒体中での色素の良好な溶解性、良好な光および温度安定性、および吸収の高い異方性、即ち、液晶と共に配向するための色素の高い能力のうち少なくとも１つ、好ましくはいくつかを有し、電磁スペクトルのＶＩＳ領域において、非常に僅かか好ましくは全く蛍光を発しない。加えて、色素は、光のＶＩＳおよび／またはＮＩＲ領域での強い光吸収性を有するべきである。更に本発明は用途的パラメータの好ましい組み合わせを有するだけでなく、加えて、特に高い色純度によって区別される化合物を提供するという目的に基づいた。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
驚くべきことに、上記の１つ以上の要件が、下に記載される式Ｉの化合物によって充足されることが見出された。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、式Ｉの化合物に関する。
【化１】
2022502540.tif 000003
【００１７】
式中、
Ｗ１１、Ｗ１２は同一または異なって、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
【化２】
2022502540.tif 000004
Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
Ｒｚは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ａ１１、Ａ１２は、それぞれ互いに独立に、アリールまたはヘテロアリール基を表し、該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ａ２１、Ａ２２は、それぞれ互いに独立に、Ａ１１の通り定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を表し、該基において１〜４個の隣接しないＣＨ２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにして、Ｏで置き換えられてよく、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、−Ｎ（Ｒｚ）２、置換されてよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）、アリールまたはヘテロアリール基（該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよい。）を表し、あるいは、また２個の隣接する基Ｌは共に、２〜１０個Ｃ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基（該基において、１個、数個または全てのＨ原子は、Ｆで置き換えられてよく、該基において１個以上の−ＣＨ２ＣＨ２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ得る。）を表し、
Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−（ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２）２−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯまたは−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれの出現で同一または異なってＺ１０の意味の１つを有するか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲｙ１Ｒｙ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−または−（ＣＦ２）ｎ１−を表し、
Ｒｘ１、Ｒｘ２は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｙ１、Ｒｙ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘ１１、Ｒｘ１２、Ｒｘ１３、Ｒｘ１４は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシを表し、
ｒおよびｔは互いに独立に、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
ｓは０または１、好ましくは０であり、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただしＺ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２１、Ｚ２２の１個以上、好ましくは１個、２個または３個は−Ｎ＝Ｎ−を表す。
【００１８】
本発明は更に、
式Ｉの１種類以上の化合物および任意の更なる二色性色素を含む色素成分Ａ）と、
１種類以上、好ましくは２種類以上のメソゲン化合物を含み、下で「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００１９】
成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【００２０】
本発明は更に、光学的、電気光学的および電子的目的のために、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、上記および下記の通りの式Ｉの１種類以上の二色性色素を含むＬＣ媒体の使用に関する。
【００２１】
本発明は更に上と下に記載されるＬＣ媒体を含み、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスに関する。
【００２２】
本発明の有利な実施形態は従属請求項において特定されており、発明の詳細な説明から収集し得る。
【００２３】
本明細書においては、以下の意味が適用される。
【００２４】
本発明の目的のために、エネルギーという用語は、特に、ＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射によるエネルギーを意味すると解釈される。特に、窓に通常使用される材料（例えば、ガラス）によって吸収されない、またはごくわずかしか吸収されない放射線によるエネルギーを意味すると解釈される。通常使用される定義によれば、ＵＶ−Ａ領域は３２０〜３８０ｎｍの波長を意味し、ＶＩＳ領域は３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長を意味し、ＮＩＲ領域は７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味する。これに対応して、光という用語は、一般に、３２０および２０００ｎｍの間の波長を有する電磁放射を意味すると解釈される。
【００２５】
本発明の目的のために、二色性色素は、吸収特性が光の偏光方向との化合物の配向に依存する光吸収化合物を意味すると解釈される。本発明による二色性色素化合物は、典型的には細長い形状を有し、即ち、化合物は、他の２つの空間方向よりも１つの空間方向（縦軸）において著しく長い。
【００２６】
「有機基」という用語は、炭素基または炭化水素基を表す。
【００２７】
「炭素基」という用語は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含まない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、Ｔｅ、またはＧｅなどの更なる原子を含んでよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子を追加して含み、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子を含んでよい炭素基を表す。
【００２８】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００２９】
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基であり得る。不飽和基は例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個以上の原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状であり得て、また、スピロ結合または縮合環を含んでよい。
【００３０】
また、「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などの用語は、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどの多価基を包含する。
【００３１】
「アリール」という用語は、芳香族炭素基またはそれに由来する基を表す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子を含む上で定義される「アリール」を表す。
【００３２】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する置換されてよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されてよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００３３】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが特に好ましい。
【００３４】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、該基は無置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、該基において１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよい。
【００３５】
Ｒｚは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル鎖（該基において加えて１個以上の隣接しないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、該基において１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００３６】
好ましいアルキル基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチルおよびパーフルオロヘキシルである。
【００３７】
好ましいアルケニル基は例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルおよびシクロオクテニルである。
【００３８】
好ましいアルキニル基は例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。
【００３９】
好ましいアルコキシ基は例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシ−エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシである。
【００４０】
好ましいアミノ基は例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノおよびフェニルアミノである。
【００４１】
アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であり得て、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）、縮合（例えば、ナフチルなど）されてもよいか、共有結合（例えば、ビフェニルなど）されてもよい２個以上の環、または縮合環および連結された環の組み合わせを含み得る。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。このタイプの環系は、例えばフルオレン基本構造の場合のように、個々の非共役単位も含んでよい。
【００４２】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合環を含んでよく、置換されてよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて１個以上のＣＨ基はＯ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにしてＮ、ＳまたはＯで置き換えられてよい。
【００４３】
好ましいアリール基は例えば、親構造のベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレル、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどから誘導される。
【００４４】
好ましいヘテロアリール基は例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、または、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、または、
インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトミダゾール、フェナントイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントオキサゾール、フェナントオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、または、これらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または１個の更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００４５】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、即ち単結合のみを含む環、および、また部分的に不飽和の環、即ち多重結合を含んでよい環の両方を包含する。ヘテロ環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００４６】
（非芳香族）脂環式基およびヘテロ環式基は、単環式、即ち１個の環のみを含み（例えば、シクロヘキサンなど）、または多環式、即ち複数の環を含み（例えば、デカヒドロナフテンサレンまたはビシクロオクタンなど）得る。飽和基が特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する一環式、二環式または三環式基が特に好ましく、該基は縮合環を含んでよく、置換されてよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環が好ましく、該基において加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられてよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、および／または１個以上の隣接しないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられてよい。
【００４７】
好ましい脂環式基およびヘテロ環式基は例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合環である。
【００４８】
アリール、ヘテロアリール、炭素基および炭化水素基は１個以上の置換基を有してよく、該置換基は好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、フォルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシ、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【００４９】
好ましい置換基は例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解性促進基、およびフッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引性基である。
【００５０】
上および下では「Ｌ」とも呼ばれる好ましい基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、−Ｎ（Ｒｚ）２であって、該基中、Ｒｚは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいシリルまたはアリール、および１〜２５個、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表す。
【００５１】
「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒｙ１、−ＯＲｙ１、−ＣＯ−Ｒｙ１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙ１または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１で置換されることを意味し、該基中、Ｒｙ１は上で示される意味を有する。
【００５２】
特に好ましい置換基Ｌは例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にはフェニルである、
【００５３】
好ましい実施形態において式ＩにおけるＷは、−Ｓ−を表す。
【００５４】
Ｚ１１およびＺ１２は、好ましくは互いに独立に単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−、特に好ましくは−Ｎ＝Ｎ−または単結合を表す。
【００５５】
Ｚ２１およびＺ２２は、好ましくは互いに独立に単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−、特に好ましくは−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合、非常に特に好ましくは−Ｎ＝Ｎ−または単結合を表す。
【００５６】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２は好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または２〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、該基は１個以上の基Ｌで置換されてよい。
【００５７】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２は好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、親構造のベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、チアジアゾール、ジヒドロチエノジオキシン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリン、非常に特に好ましくはベンゼン、ナフタレン、チアゾール、チエノチオフェンおよびチオフェンから誘導され、基Ｌで置換されてよい基から選択される。
【００５８】
特に好ましい置換基Ｌは例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００５９】
他の好ましい実施形態において、１個の置換基ＬはＯＨである。
【００６０】
基Ｒ１１およびＲ１２は好ましくは互いに独立に、３〜２５個のＣ原子を有する分枝状のアルキル基であり、該基において１個以上のＨ原子はＦで置き換えられてよく、１個以上のＣＨ２基はＯおよび／またはＮＨで置き換えられてよく、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよい。
【００６１】
基Ｒ１１およびＲ１２は特に好ましくは互いに独立に分岐状のアルキル基を表し、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルまたはｎ−デシル基に結合されるメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル基、例えば２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシルなどである。
【００６２】
別の好ましい実施形態において、基Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立に、アルキル基あたり１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルまたはジアルキルアミノ基を表す。
【００６３】
基Ｒｘ１およびＲｘ２は好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｒｘ１およびＲｘ２は特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたはＦ、非常に特に好ましくはＨである。
【００６４】
好ましくは式Ｉの化合物は、式Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３およびＩ−４の化合物の群から選択される。
【００６５】
【化３】
2022502540.tif 000005
【００６６】
式中、出現する基は上で式Ｉに与えられる意味を有し、好ましくは単独または互いに組み合わせて、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２２は、それぞれの出現で同一または異なって単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−または−Ｃ≡Ｃ−、特に好ましくは単結合を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立に、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または３〜２５個のＣ原子を有する分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、特に好ましくはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルまたは２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシル、２−オクチルドデシルを表し、
Ａ１１、Ａ１２は、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルを表す。該基は上で定義される１個以上の基Ｌ、特にＦ、Ｃｌ、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する分岐状もしくは分岐していないアルキル、アルケニルもしくはアルコキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはＯＨで置換されてよく、
【化４】
2022502540.tif 000006
式中、
Ｒｘ１１、Ｒｘ１２、Ｒｘ１３、Ｒｘ１４は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、それぞれ１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルケニルオキシ、好ましくはＨまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００６７】
式Ｉの特に好ましい化合物は式Ｉ−１−１〜Ｉ−４−７、非常に特にはサブ式Ｉ−１−１〜Ｉ−１−８の化合物の群から選択される。
【００６８】
【化５】
2022502540.tif 000007
【００６９】
【化６】
2022502540.tif 000008
【００７０】
【化７】
2022502540.tif 000009
【００７１】
【化８】
2022502540.tif 000010
【００７２】
【化９】
2022502540.tif 000011
【００７３】
【化１０】
2022502540.tif 000012
【００７４】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立に、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または３〜２５個のＣ原子を有する分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、特に好ましくはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルまたは２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシルまたは２−オクチルドデシルを表す。
【００７５】
式Ｉの化合物は、当業者に知られており、有機化学の標準的な著作、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔに記載されているプロセスに類似して調製できる。式Ｉの化合物の調製のための具体的なプロセスについては、既知の文献および実施例が更に参照される。
【００７６】
一般的な形での特に適切なプロセスを以下に示す。式Ｉの化合物を調製するための具体的なプロセスについては、更に公知の文献および実施例を参照されたい。
【００７７】
式Ｉの化合物を調製するための好ましいプロセスを、スキーム１および２に示す。
【００７８】
【化１１】
2022502540.tif 000013
【００７９】
スキーム１〜３においてＲ’はＨ、アルキルまたはアルキレンを表し、＝Ｘ−Ｘ＝は上で式Ｉにおいて定義されており、Ｌｇは脱離基であって好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、トシレート、メシレートおよびトリフレートから選択され、Ａｒ、Ａｒ’は上で式Ｉにおいて定義されるＡ１１の意味の１つを有する芳香環である。Ｈａｌは同一または異なってＣｌ、Ｂｒ、Ｉを表す。
【００８０】
適切な構築ブロックは商業的に入手可能であるか、文献において既知であるか適宜調製し得る。適切なベンゾチアジアゾール誘導隊は、国際公開第２０１４／１８７５２９号、国際公開第２０１６／１７７４４９号、国際公開第２０１７／１７４６１９号、国際公開第２０１８／０１５３２０号および国際公開第２０１８／００１９１９号に記載されている。
【００８１】
スキーム１におけるカップリング反応のためのアゾアレーンは好ましくは例えばＤｒｉｌｌａｕｄ、Ｎ．ら著、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第７７巻（第２１号）、第９５５３〜９５６１頁、２０１２年に記載される通り、ニトロソアレーンおよびアミノアレーンから調製される。
【００８２】
式Ｉ−３およびＩ−４の化合物は好ましくは、スキーム２〜４に従って構築ブロック２から出発して調製される。化合物２は文献で知られているか、または類似して調製し得るかのいずれかである。化合物Ｉ−３−１の調製により合成を例示する（スキーム２）。
【００８３】
【化１２】
2022502540.tif 000014
【００８４】
式Ｉ−４の化合物は、アゾ基に酸化され得る基であるジアリールヒドラジン３を介して入手可能である。（スキーム３）。
【００８５】
【化１３】
2022502540.tif 000015
【００８６】
次いで中間体５から本発明による式Ｉ−４の化合物を、スキーム４に示す化合物Ｉ−４−４を与えるためのスティルカップリングに例示される通り一般に知られている変換を使用して調製する。
【００８７】
【化１４】
2022502540.tif 000016
【００８８】
式Ｉの化合物は好ましくは正の二色性色素、即ち正の異方性Ｒを有する色素である。異方性度Ｒは分子が光の偏光方向に平行に配向した場合における色素を含むＬＣ混合物の消散係数の値と、分子が光の偏光方向に垂直に配向した場合の消散係数の値とから決定される。異方性度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、非常に特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きい。
【００８９】
吸収は好ましくは、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向に平行なときに最大に達し、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向に垂直なときに最小に達する。
【００９０】
原則として適切なホスト混合物は、従来のＶＡ、ＴＮ、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイにおける使用に適した任意の誘電的に負または正のＬＣ混合物である。
【００９１】
適切なＬＣ混合物は当業者には知られており、文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、例えば欧州特許出願公開第１３７８５５７号明細書に記載されている。
【００９２】
ＬＣＤおよび特にＩＰＳディスプレイに適する正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は例えば、特開平０７−１８１４３９号公報、欧州特許第０６６７５５５号明細書、欧州特許第０６７３９８６号明細書、独国特許第１９５０９４１０号明細書、独国特許第１９５２８１０６号明細書、独国特許第１９５２８１０７号明細書、国際公開第９６／２３８５１号、国際公開第９６／２８５２１号および国際公開第２０１２／０７９６７６号より既知である。
【００９３】
本発明による負または正の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施形態を、下に示す。
【００９４】
ＬＣホスト混合物は好ましくはネマチックＬＣ混合物で、好ましくはキラルＬＣ相を有さない。
【００９５】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下の段落ａ）〜ｗ）のものである。
【００９６】
ａ）式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【化１５】
2022502540.tif 000017
【００９７】
式中、
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０、１または２であり、
ｄは、０または１であり、
【化１６】
2022502540.tif 000018
【化１７】
2022502540.tif 000019
【化１８】
2022502540.tif 000020
【００９８】
Ｒ１、Ｒ２、ＲＡＣ１、ＲＡＣ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚｘ、Ｚｙ、ＺＡＣは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、および
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００９９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両者がＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、またはＬ３およびＬ４の両者がＦを表すか、またはＬ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１００】
式ＣＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１０１】
【化１９】
2022502540.tif 000021
【０１０２】
【化２０】
2022502540.tif 000022
【０１０３】
【化２１】
2022502540.tif 000023
【０１０４】
【化２２】
2022502540.tif 000024
【０１０５】
【化２３】
2022502540.tif 000025
【０１０６】
【化２４】
2022502540.tif 000026
【０１０７】
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１０８】
式ＰＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【化２５】
2022502540.tif 000027
【０１０９】
【化２６】
2022502540.tif 000028
【０１１０】
【化２７】
2022502540.tif 000029
【０１１１】
【化２８】
2022502540.tif 000030
【０１１２】
【化２９】
2022502540.tif 000031
【０１１３】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１１４】
式ＡＣの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【化３０】
2022502540.tif 000032
【０１１５】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化３１】
2022502540.tif 000033
【０１１６】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化３２】
2022502540.tif 000034
【化３３】
2022502540.tif 000035
【０１１７】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表す。
【０１１８】
式ＺＫの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【化３４】
2022502540.tif 000036
【０１１９】
【化３５】
2022502540.tif 000037
【０１２０】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１２１】
式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が特に好ましい。
【０１２２】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１２３】
【化３６】
2022502540.tif 000038
【０１２４】
【化３７】
2022502540.tif 000039
【０１２５】
式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は直鎖状の基である。
【０１２６】
式ＺＫ１ａおよびＺＫ３ａの化合物が最も好ましい。
【０１２７】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化３８】
2022502540.tif 000040
【０１２８】
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ6は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【化３９】
2022502540.tif 000041
【化４０】
2022502540.tif 000042
【０１２９】
eは、１または２を表す。
【０１３０】
式ＤＫの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１３１】
【化４１】
2022502540.tif 000043
【０１３２】
【化４２】
2022502540.tif 000044
【０１３３】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１３４】
式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ  ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物が特に好ましい。
【０１３５】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化４３】
2022502540.tif 000045
【０１３６】
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化４４】
2022502540.tif 000046
【０１３７】
ただし少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１３８】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両者がＦを表すか、または基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１３９】
式ＬＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１４０】
【化４５】
2022502540.tif 000047
【０１４１】
【化４６】
2022502540.tif 000048
【０１４２】
【化４７】
2022502540.tif 000049
【０１４３】
【化４８】
2022502540.tif 000050
【０１４４】
【化４９】
2022502540.tif 000051
【０１４５】
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレン、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１４６】
ｅ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【０１４７】
【化５０】
2022502540.tif 000052
【０１４８】
【化５１】
2022502540.tif 000053
【０１４９】
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０１５０】
ｆ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【０１５１】
【化５２】
2022502540.tif 000054
【０１５２】
【化５３】
2022502540.tif 000055
【０１５３】
【化５４】
2022502540.tif 000056
【０１５４】
【化５５】
2022502540.tif 000057
【０１５５】
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ５は特に好ましくはＣ１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ２〜６アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、５重量％以上の量で上述の式の１種類以上の化合物を含む。
【０１５６】
ｇ）以下の式から成る群から選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化５６】
2022502540.tif 000058
【０１５７】
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１５８】
ＬＣ混合物中の式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特には少なくとも５重量％である。
【０１５９】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０１６０】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１６１】
【化５７】
2022502540.tif 000059
【０１６２】
式中、ａｌｋｙｌ＊は１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０１６３】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化５８】
2022502540.tif 000060
【０１６４】
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に上で示される意味の１つを有し、および
【化５９】
2022502540.tif 000061
【０１６５】
式中、Ｒ５はＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｒ６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０１６６】
式Ｔの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１６７】
【化６０】
2022502540.tif 000062
【０１６８】
【化６１】
2022502540.tif 000063
【０１６９】
【化６２】
2022502540.tif 000064
【０１７０】
【化６３】
2022502540.tif 000065
【０１７１】
【化６４】
2022502540.tif 000066
【０１７２】
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレン基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１７３】
Ｒは好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０１７４】
ｉ）以下の式Ｏの１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化６５】
2022502540.tif 000067
【０１７５】
式中
【化６６】
2022502540.tif 000068
【０１７６】
ＲＯ１およびＲＯ２は、それぞれ同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
ＺＯ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を表し、
ＺＯ２は、ＣＨ２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
ｏは、１またｈ２である。
【０１７７】
式Ｏの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１７８】
【化６７】
2022502540.tif 000069
【０１７９】
【化６８】
2022502540.tif 000070
【０１８０】
【化６９】
2022502540.tif 000071
【０１８１】
式中、ＲＯ１およびＲＯ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンを表す。
【０１８２】
好ましい媒体は、式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１８３】
ｋ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化７０】
2022502540.tif 000072
【０１８４】
式中
【化７１】
2022502540.tif 000073
【０１８５】
式中、Ｒ９はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１で示される意味の１つを有し、好ましくは３重量％より多く、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量である。
【０１８６】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１８７】
【化７２】
2022502540.tif 000074
【０１８８】
【化７３】
2022502540.tif 000075
【０１８９】
式中、Ｒ７は好ましくは直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１９０】
ｌ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化７４】
2022502540.tif 000076
【０１９１】
式中、Ｒ８はＲ１で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌは１〜６のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１９２】
ｍ）例えば以下の式から成る群から選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化７５】
2022502540.tif 000077
【０１９３】
【化７６】
2022502540.tif 000078
【０１９４】
【化７７】
2022502540.tif 000079
【０１９５】
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
およびＲ１０およびＲ１１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１９６】
ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加して含むＬＣ媒体。
【化７８】
2022502540.tif 000080
【０１９７】
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に上でＲ１１に示される意味の１つを有し、
環Ｍは、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２であり、
好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量である。
【０１９８】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０１９９】
【化７９】
2022502540.tif 000081
【０２００】
【化８０】
2022502540.tif 000082
【０２０１】
【化８１】
2022502540.tif 000083
【０２０２】
【化８２】
2022502540.tif 000084
【０２０３】
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、およびＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０４】
式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が非常に特に好ましい。
【０２０５】
ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加して含むＬＣ媒体。
【化８３】
2022502540.tif 000085
【０２０６】
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に上でＲ１１に示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、およびｒは１、２または３を表す。
【０２０７】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０２０８】
【化８４】
2022502540.tif 000086
【０２０９】
【化８５】
2022502540.tif 000087
【０２１０】
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２１１】
ｐ）以下の式の１種類以上の単環式化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【化８６】
2022502540.tif 000088
【０２１２】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２１３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２１４】
式Ｙの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。
【０２１５】
【化８７】
2022502540.tif 000089
【０２１６】
【化８８】
2022502540.tif 000090
【０２１７】
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１８】
式Ｙの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。
【化８９】
2022502540.tif 000091
式中、Ａｌｋｏｘｙは好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０２１９】
ｑ）式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１、ＰＹ２、ＡＣ１、ＡＣ２および／またはＡＣ３の１〜１５種類、好ましくは３〜１２種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは２０〜９９％、より好ましくは３０〜９５％、特に好ましくは４０〜９０％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２２０】
ｒ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特にＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２２１】
ｓ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％より大きく、好ましくは８０％より大きいＬＣ媒体。
【０２２２】
ｔ）式ＰＹ１〜ＰＹ８から選択され、非常に好ましくは式ＰＹ２の１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０２２３】
ｕ）式Ｔ２の１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の含有量は好ましくは、１〜２０％である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニル類を０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含有する。式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物においてＲは、好ましくはアルキル、更にアルコキシを表し、それぞれが１〜５個のＣ原子を有する。ターフェニル類は好ましくは混合物のΔｎ値が０．１以上の場合に、本発明による混合物において採用される。好ましい混合物は式Ｔの、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群から選択される２〜２０重量％の１種類以上のターフェニル化合物を含む。
【０２２４】
ｖ）式ＢＦ１および／またはＢＳＦ１の１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の合計含有量は好ましくは１〜１５％、好ましくは２〜１０％、特に好ましくは４〜８％である。
【０２２５】
ｖ）好ましい媒体は、式Ｏの、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の合計濃度で含む。
【０２２６】
ｗ）好ましい媒体は、式ＤＫの、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される１種類以上の化合物を含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の合計濃度は好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％のである。
【０２２７】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下の段落ａａ）〜ｚｚ）のものである。
【０２２８】
ａａ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体。
【０２２９】
【化９０】
2022502540.tif 000092
【０２３０】
式中、
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化もしくは無置換のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基においてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化９１】
2022502540.tif 000093
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
【化９２】
2022502540.tif 000094
【０２３１】
式ＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２３２】
【化９３】
2022502540.tif 000095
【０２３３】
【化９４】
2022502540.tif 000096
【０２３４】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２３５】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦを表す。式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特にＸがＦを表す式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物が特に好ましい。
【０２３６】
式ＩＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２３７】
【化９５】
2022502540.tif 000097
【０２３８】
【化９６】
2022502540.tif 000098
【０２３９】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２４０】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦを表す。式ＩＩＩａおよびＩＩＩｅの化合物、特に式ＩＩＩａの化合物が特に好ましい。
【０２４１】
ｂｂ）以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。
【０２４２】
【化９７】
2022502540.tif 000099
【０２４３】
式中、
Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、上で示される意味を有し、および
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−、また式ＶおよびＶＩにおいては単結合も、また式ＶおよびＶＩＩＩにおいては−ＣＦ２Ｏ−も表し、
ｒは、０または１を表し、および
ｓは、０または１を表す。
【０２４４】
・式ＩＶの化合物は好ましくは、以下のサブ式から選択される。
【０２４５】
【化９８】
2022502540.tif 000100
【０２４６】
【化９９】
2022502540.tif 000101
【０２４７】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２４８】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦ、ＣＮまたはＯＣＦ３、更にはＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣｌを表す。
【０２４９】
・式Ｖの化合物は好ましくは、以下のサブ式から選択される。
【０２５０】
【化１００】
2022502540.tif 000102
【０２５１】
【化１０１】
2022502540.tif 000103
【０２５２】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２５３】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦおよびＯＣＦ３、更にはＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。
【０２５４】
・式ＶＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２５５】
【化１０２】
2022502540.tif 000104
【０２５６】
【化１０３】
2022502540.tif 000105
【０２５７】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２５８】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦ、更にはＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。
【０２５９】
・式ＶＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２６０】
【化１０４】
2022502540.tif 000106
【０２６１】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。
【０２６２】
Ｒ２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦ、更にはＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。
【０２６３】
ｃｃ）媒体は、上で与えられる式ＺＫ１〜ＺＫ１０から選択される１種以上の化合物を追加して含む。式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が特に好ましい。特に好ましい式ＺＫの化合物は、サブ式ＺＫ１ａ、ＺＫ１ｂ、ＺＫ１ｃ、ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂ、ＺＫ３ｃおよびＺＫ３ｄから選択される。
【０２６４】
ｄｄ）媒体は、上で与えられる式ＤＫ１〜ＤＫ１２から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。特に好ましい化合物は、ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１である。
【０２６５】
ｅｅ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。
【化１０５】
2022502540.tif 000107
【０２６６】
式中、Ｘ２０は上で示される意味を有し、および
Ｌは、ＨまたはＦを表し、
「ａｌｋｅｎｙｌ」は、Ｃ２〜６アルケニルを表す。
【０２６７】
ｆｆ）式ＤＫ−３ａおよびＩＸの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【化１０６】
2022502540.tif 000108
【０２６８】
式中、「ａｌｋｙｌ」は、Ｃ１〜６アルキル、好ましくはｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９またはｎ−Ｃ５Ｈ１１、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。
【０２６９】
ｇｇ）媒体は、上で与えられる式Ｂ１、Ｂ２およびＢ３から、好ましくは式Ｂ２から選択される１種以上の化合物を追加して含む。式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は特に好ましくは、式Ｂ１ａ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂおよびＢ２ｃから選択される。
【０２７０】
ｈｈ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。
【化１０７】
2022502540.tif 000109
【０２７１】
式中、Ｌ２０、Ｌ２１はＨまたはＦを表し、およびＲ２１およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、それぞれ６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、および好ましくは、それぞれ同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０２７２】
ｉｉ）媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。
【化１０８】
2022502540.tif 000110
【０２７３】
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、式ＩＩＩにおいて示される意味を有し、および
【化１０９】
2022502540.tif 000111
および
【化１１０】
2022502540.tif 000112
【０２７４】
式ＸＩおよびＸＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２７５】
【化１１１】
2022502540.tif 000113
【０２７６】
【化１１２】
2022502540.tif 000114
【０２７７】
【化１１３】
2022502540.tif 000115
【０２７８】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有し、および好ましくはＲ２０は１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、およびＸ２０はＦを表す。本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０２７９】
ｊｊ）媒体は、上で与えられる式Ｔの、好ましくは式Ｔ２１〜Ｔ２３およびＴ２５〜Ｔ２７の化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２８０】
式Ｔ２１〜Ｔ２３の化合物が特に好ましい。次の式の化合物が非常に特に好ましい。
【０２８１】
【化１１４】
2022502540.tif 000116
【０２８２】
【化１１５】
2022502540.tif 000117
【０２８３】
ｋｋ）媒体は、上で与えられるＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２８４】
ｌｌ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。
【０２８５】
【化１１６】
2022502540.tif 000118
【０２８６】
【化１１７】
2022502540.tif 000119
【０２８７】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、およびＹ２０〜２３は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。Ｘ２０は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。、Ｒ２０は好ましくは、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表す。
【０２８８】
本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＶＩＩＩ−ａの１種類以上の化合物を含む。
【化１１８】
2022502540.tif 000120
【０２８９】
式中、Ｒ２０は上で示される意味を有する。Ｒ２０は好ましくは直鎖状のアルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、非常に特に好ましくはｎ−プロピルを表す。式ＸＶＩＩＩ、特に式ＸＶＩＩＩ−ａの化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で採用される。
【０２９０】
ｍｍ）媒体は、式ＸＩＸの１種類以上の化合物を追加して含む。
【化１１９】
2022502540.tif 000121
【０２９１】
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２５は、式Ｉにおいて示される意味を有し、ｓは０または１を表し、および
【化１２０】
2022502540.tif 000122
を表す。
【０２９２】
式ＸＩＸにおいて、またＸ２０は１〜６個のＣ原子を有するアルキル基または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基も表してよい。アルキルまたはアルコキシ基は好ましくは、直鎖状である。
【０２９３】
Ｒ２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくは、Ｆを表す。
【０２９４】
・式ＸＩＸの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。
【０２９５】
【化１２１】
2022502540.tif 000123
【０２９６】
【化１２２】
2022502540.tif 000124
【０２９７】
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０は上で示される意味を有する。Ｒ２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦを表し、およびＹ２０は好ましくはＦである。
【０２９８】
【化１２３】
2022502540.tif 000125
【０２９９】
・Ｒ２０は直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有するアルケニルである。
【０３００】
ｎｎ）媒体は上で与えられる式Ｇ１〜Ｇ４の、好ましくはａｌｋｙｌがＣ１〜６アルキルを表すＧ１およびＧ２から選択される１種類以上の化合物を含み、ＬｘはＨを表し、およびＸはＦまたはＣｌを表す。Ｇ２において、Ｘは特に好ましくはＣｌを表す。
【０３０１】
ｏｏ）媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。
【化１２４】
2022502540.tif 000126
【０３０２】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。Ｒ２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、Ｘ２０が好ましくはＦを表す式ＸＸＩＩの１種類以上の化合物を含む。式ＸＸ〜ＸＸＩＩの化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で好ましくは採用される。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＩの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０３０３】
ｐｐ）媒体は、以下の式のピリミジンまたはピリジン化合物の１種類以上の化合物を含む。
【化１２５】
2022502540.tif 000127
【０３０４】
式中、Ｒ２０およびＸ２０は上で示される意味を有する。Ｒ２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ２０は好ましくはＦを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、Ｘ２０が好ましくはＦを表す式Ｍ−１の１種類以上の化合物を含む。式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で好ましくは採用される。
【０３０５】
更なる好ましいい実施形態を下に示す。
【０３０６】
ｑｑ）媒体は、式ＸＩＩの、特に式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの２種類以上の化合物を含む。
【０３０７】
ｒｒ）媒体は、２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％の式ＸＩＩの化合物を含む。
【０３０８】
ｓｓ）式ＸＩＩの化合物の他に媒体は、式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される更なる化合物を含む。
【０３０９】
ｔｔ）混合物全体における式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の割合は、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８８重量％である。
【０３１０】
ｕｕ）媒体は、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１２〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を含む。。
【０３１１】
ｖｖ）媒体は、１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％の式ＸＶおよび／またはＸＶＩの化合物を含む。
【０３１２】
ｗｗ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも１種類の化合物および／または式ＸＩＩｅの少なくとも１種類の化合物および式ＩＩＩａおよび／またはＩＩａの少なくとも１種類の化合物を含む。
【０３１３】
ｘｘ）好ましい媒体は、式Ｏの、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の合計濃度で含む。
【０３１４】
ｙｙ）好ましい媒体は、式ＤＫの、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される１種類以上の化合物を含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の合計濃度は、好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％である。
【０３１５】
ｚｚ）好ましい媒体は、式ＩＶ〜ＶＩの、好ましくは式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｃ、ＩＶｄ、Ｖａ、ＶｃおよびＶＩｂから選択される１種類以上の化合物を、１０〜８０％、好ましくは１２〜７５％、特に好ましくは１５〜７０％の濃度で含む。
【０３１６】
媒体が負の誘電異方性（Δε）を有する場合、Δεの値は、好ましくは−２．０〜−８．０の範囲内、より好ましくは−３．０〜−６．０の範囲内、特に好ましくは−３．５〜５．０である。
【０３１７】
媒体が正の誘電異方性を有する場合、Δεの値は、好ましくは３．０〜６０．０の範囲内、より好ましくは５．０〜３０．０の範囲内、特に好ましくは８．０〜１５．０である。
【０３１８】
本発明による液晶媒体は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更により好ましくは１０５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上の透明点を有する。
【０３１９】
本発明による媒体のネマチック相は好ましくは、少なくとも−１０℃以下〜８０℃以上、好ましくは９０℃以上まで、より好ましくは少なくとも−２０℃以下〜１００℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜１１０℃以上に及ぶ。
【０３２０】
本発明の好ましい実施形態において液晶媒体の複屈折率（Δｎ）は、０．０４０以上〜０．０８０以下の範囲内、より好ましくは０．０４５以上〜０．０７０以下の範囲内、最も好ましくは０．０５０以上〜０．０６０以下の範囲内である。この実施形態において誘電異方性は正または負、好ましくは負である。
【０３２１】
本発明の別の好ましい実施形態において液晶媒体のΔｎは、０．０７５以上〜０．１３０以下の範囲内、より好ましくは０．０９０以上〜０．１２５以下の範囲内、最も好ましくは０．０９５以上〜０．１２０以下の範囲内である。
【０３２２】
本発明の更に別の好ましい実施形態において液晶媒体のΔｎは、０．１００以上〜０．２００以下の範囲内、より好ましくは０．１１０以上〜０．１８０以下の範囲内、最も好ましくは０．１２０以上〜０．１６０以下の範囲内である。
【０３２３】
式Ｉの二色性化合物は、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合でスイッチ層に存在する。媒体は好ましくは、本発明による式Ｉの１種類、２種類、３種類、４種類または５種類の化合物を含む。
【０３２４】
本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、ネマチック液晶である。
【０３２５】
本発明による媒体は、それ自体は従来の方法で調製される。一般に好ましくは昇温して、成分は互いに溶解される。混合は好ましくは不活性ガス下、例えば窒素またはアルゴン下で行われる。続いて好ましくは昇温して、特に好ましくは４０℃より高くで、非常に特に好ましくは５０より高くで、式Ｉの１種類以上の色素および任意の更なる二色性色素が添加される。一般に、より少量使用される所望量の成分が主成分を構成する成分に溶解される。また有機溶媒、例えばアセトン、トルエン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、混合後に例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。本発明は更に、本発明によるＬＣ媒体の調製方法に関する。
【０３２６】
本発明は更に、ゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイにおける式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むＬＣ媒体の使用に関する。
【０３２７】
本発明は更に、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むＬＣ媒体を含むゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイに関する。
【０３２８】
本発明は更に、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおける液晶媒体および式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含む混合物の使用に関する。
【０３２９】
本発明によるデバイスは式Ｉの１種類以上の化合物に加え、および好ましくは液晶媒体は、また好ましくは式Ｉと異なる構造を有する更なる二色性色素をスイッチ層において含む。液晶媒体は特に好ましくは、式Ｉと異なる構造を有する１種類、２種類、３種類または４種類の更なる色素、非常に特に好ましくは２種類または３種類の更なる色素、最も好ましくは３種類の更なる色素を含む。
【０３３０】
二色性の特性に関し式Ｉの化合物について記載した好ましい特性は、任意の更なる二色性色素にも好ましい。
【０３３１】
スイッチ層の二色性色素の吸収スペクトルは好ましくは、目に黒色の印象が生じるように互いに補完し合う。本発明による液晶媒体の２種類以上の二色性色素は好ましくは、可視スペクトルの大部分をカバーする。目に黒または灰色に見える色素の混合物を調製することができる正確な方法は当業者に知られており、例えばＭａｎｆｒｅｄ  Ｒｉｃｈｔｅｒ、Ｅｉｎｆｕｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ［Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ］、第２版、１９８１年、ＩＳＢＮ  ３−１１−００８２０９−８、Ｖｅｒｌａｇ  Ｗａｌｔｅｒ  ｄｅ  Ｇｒｕｙｔｅｒ  ＆  Ｃｏに記載されてる。
【０３３２】
色素混合物の色位設定は、比色分析の分野で説明されている。この目的のために個々の色素のスペクトルはランベルト−ベール則を考慮して計算され、全体的なスペクトルが得られ、複合照明、例えば昼光用の照明Ｄ６５の下で比色分析の規則に従って対応する色位および輝度値に変換される。それぞれの光源、例えばＤ６５によって白色点の位置が固定され、表で引用される（例えば、上の文献）。さまざまな色素の比率を変えることで、異なる色位を設定し得る。
【０３３３】
好ましい実施形態によればスイッチ層は、赤色およびＮＩＲ領域において、即ち６００〜２０００ｎｍの波長において、好ましくは６５０〜１８００ｎｍの範囲内、特に好ましくは６５０〜１３００ｎｍの範囲内で光を吸収する１種類以上の二色性色素を含む。好ましい実施形態において、これらの二色性色素は、アゾ化合物、アントラキノン類、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン類、テトラジン類、ペリレン類、テリレン類、クアテリレン類、高級リレン類、ピロメテン類、アゾ色素、ニッケルジチオレン類、（メタル）フタロシアニン類、（メタル）ナフタロシアニン類および（メタル）ポルフィリン類から選択される。これらのうち、ペリレン類およびテリレン類が特に好ましい。
【０３３４】
スイッチ層の式Ｉと異なる構造を有する更なる二色性色素は、好ましくはＢ．Ｂａｈａｄｕｒ著、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．２．１章に示される色素類から、特に好ましくは本明細書に存在する表に与えられる明示的な化合物から選択される。
【０３３５】
前記色素は、当業者に既知で文献に幾度も記載されている二色性色素類に属する。よって例えば、アントラキノン色素は、欧州特許第３４８３２号明細書、欧州特許第４４８９３号明細書、欧州特許第４８５８３号明細書、欧州特許第５４２１７号明細書、欧州特許第５６４９２号明細書、欧州特許第５９０３６号明細書、英国特許第２０６５１５８号明細書、英国特許第２０６５６９５号明細書、英国特許第２０８１７３６号明細書、英国特許第２０８２１９６号明細書、英国特許第２０９４８２２号明細書、英国特許第２０９４８２５号明細書、特開昭５５−１２３６７３号公報、独国特許第３０１７８７７号明細書、独国特許第３０４０１０２号明細書、独国特許第３１１５１４７号明細書、独国特許第３１１５７６２号明細書、独国特許第３１５０８０３号明細書および独国特許第３２０１１２０号明細書に記載され、ナフトキノン色素は、独国特許第３１２６１０８号明細書および独国特許第３２０２７６１号明細書に記載され、アゾ色素は、欧州特許第４３９０４号明細書、独国特許第３１２３５１９号明細書、国際公開第８２／２０５４号、英国特許第２０７９７７０号明細書、特開昭５６−５７８５０号公報、特開昭５６−１０４９８４号公報、米国特許第４３０８１６１号明細書、米国特許第４３０８１６２号明細書、米国特許第４３４０９７３、Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｈ．ＳｅｋｉおよびＭ．Ｗａｄａ著：Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．第３９巻、第３９〜５２頁（１９７７年）、およびＨ．Ｓｅｋｉ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｓ．ＹａｓｕｉおよびＴ．Ｕｃｈｉｄａ著：Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第２１巻、第１９１〜１９２頁（１９８２年）に記載され、およびペリレン類は、欧州特許第６０８９５号明細書、欧州特許第６８４２７号明細書および国際公開第８２／１１９１号に記載されている。リレン色素は例えば、欧州特許第２１６６０４０号明細書、米国特許出願公開第２０１１／００４２６５１号明細書、欧州特許第６８４２７号明細書、欧州特許第４７０２７号明細書、欧州特許第６０８９５号明細書、独国特許第３１１０９６０号明細書および欧州特許第６９８６４９号明細書に記載されている。
【０３３６】
好ましい実施形態によれば本発明によるデバイスのスイッチ層は式Ｉの化合物の他に、リレン色素から選択される二色性色素のみを含む。
【０３３７】
デバイスのスイッチ層に存在してよい好ましい更なる二色性色素の例を、下の表１に示す。
【０３３８】
【表１】
2022502540.tif 000128
【０３３９】
【表２】
2022502540.tif 000129
【０３４０】
【表３】
2022502540.tif 000130
【０３４１】
【表４】
2022502540.tif 000131
【０３４２】
【表５】
2022502540.tif 000132
【０３４３】
【表６】
2022502540.tif 000133
【０３４４】
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスのスイッチ層は１種類以上のクエンチャー化合物を含む。これは、本発明によるデバイスがスイッチ層に１種類以上の蛍光色素を含む場合、特に好ましい。
【０３４５】
クエンチャー化合物は、蛍光をクエンチする化合物である。クエンチャー化合物は、スイッチ層中の、例えば、蛍光色素などの隣接する分子の電子励起エネルギーを接収でき、進行中の電子励起状態への遷移を経ることができる。よって、クエンチされた蛍光色素は電子基底状態に変換され、よって、蛍光を発しないようにされ、引き続く反応を経ないようにされる。クエンチャー化合物自体は、非放射性の不活性化を介するか発光して基底状態に戻り、再び更なるクエンチが可能となる。
【０３４６】
クエンチャー化合物は、本発明によるデバイスのスイッチ層において様々な機能を有してよい。第一に、クエンチャー化合物は電子励起エネルギーを非活性化することで、色素系の寿命の延長に寄与できる。第二に、クエンチャー化合物は、審美的に望ましくないことがある追加の着色効果、例えば、スイッチ層における蛍光色素から発せられる内部空間での着色放射を取り除く。
【０３４７】
効果的なクエンチを達成するために、クエンチャー化合物を、それぞれの色素系、特に、色素の組み合わせにおいて最も長い波長で吸収のある色素に適合させなければならない。これを行う方法は、当業者に既知である。
【０３４８】
好ましいクエンチャー化合物は、例えば、Ｊｏｓｅｐｈ  Ｒ．Ｌａｋｏｗｉｃｚ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、第３版、２０１０年、ＩＳＢＮ  １０：０−３８７−３１２７８−１、Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社およびＢｕｓｉｎｅｓｓ  Ｍｅｄｉａ社、第２７９頁、表８．１に記載されている。更なる分子類は、例えば、Ｄａｒｋ  ＱｕｅｎｃｈｅｒまたはＢｌａｃｋ  Ｈｏｌｅ  Ｑｕｅｎｃｈｅｒをキーワードとして、当業者によく知られている。アゾ色素およびアミノアントラキノンが例である。また、本発明によるデバイスのスイッチ層で使用するクエンチャー化合物は非蛍光色素でもよく、ＮＩＲにおいてのみ蛍光を発する色素でもよい。
【０３４９】
本発明によるスイッチ層の好ましい実施形態において、スペクトルの可視部分での蛍光が抑制されるように、本発明のクエンチャー化合物は任意に選択される。
【０３５０】
好ましくは電磁スペクトルの可視範囲で蛍光を示さない本発明による化合物のみを液晶媒体に使用し、追加のクエンチャー化合物は使用しない。
【０３５１】
別の実施形態において蛍光を消光するために式Ｉの化合物に加えてまたは代わりに、遊離フェノール性ＯＨ基を有する色素を使用し得る。しかしながら、そのような化合物は低い電圧保持率を引き起こすときがあり、それらの酸性の性質のために特にＵＶ負荷下で色素またはホスト分子の分解を開始し得るため、遊離フェノール性基を有する化合物を液晶混合物において使用しないのが有利である。
【０３５２】
好ましくは本発明によるデバイスは、太陽が発する光の形態のエネルギーが環境から内部空間へ通過するのを制御するのに適する。本明細書において制御されるエネルギーの通過は、環境（外部空間）から内部空間に向かっておきる。
【０３５３】
本明細書において、内部空間は環境から実質的に密閉されている任意の所望の空間、例えば、建物、車両または容器でよい。
【０３５４】
従って更に本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイスの使用に関する。
【０３５５】
しかしながら例えば、デバイスは照明および色効果などの審美的な部屋のデザインにも用いられる。例えば、本発明によるデバイスを灰色または有色で含有するドアおよび壁要素を、透明にスイッチできる。また更にデバイスは、青色ゲスト−ホストディスプレイを用いて色が変調される高輝度または黄色平坦バックライト中で変調される白色または有色平坦バックライトも含んでよい。照明に連結するためおよび／または照明効果を生じるために、本発明によるデバイスのガラスの片面または両面に粗面化または構造化ガラスを提供できる。
【０３５６】
更なる代わりの使用においては、目への光の入射を制御するために、例えば、保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスにおいてデバイスを用い、一方のスイッチ状態で目への光の入射を低く維持し、他方のスイッチ状態で光の入射を減少させる。
【０３５７】
好ましくは本発明によるデバイスは、比較的大きな二次元構造の開口部に配置され、ただし二次元構造自体はエネルギーを僅かに通過させるのみか全く進入させず、開口部が相対的に高いエネルギー透過度を有する。好ましくは二次元構造は、壁または外部空間に対する内部空間の他の境界である。更に好ましくは、本発明によるデバイスが配置されている二次元構造において、二次元構造は開口部の大きさと少なくとも等しい大きさ、特に好ましくは少なくとも２倍の領域を覆う。
【０３５８】
好ましくはデバイスは、少なくとも０．０５ｍ２、好ましくは少なくとも０．１ｍ２、特に好ましくは少なくも０．５ｍ２および非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ２の領域を有することを特徴とする。
好ましくはデバイスは、建物、容器、車両または他の実質的に閉鎖された空間内に、上記の通り比較的高いエネルギー透過率を有する開口に収容される。デバイスは、特に環境との空気の交換が限られており、光エネルギーの形態で外部からのエネルギーの入力が可能な光透過境界面を有するのであれば、一般に任意で所望の内部空間のために使用できる。光透過領域、例えば窓領域を介して強い日射を受ける内部空間用のためにデバイスを使用することは特に関連性がある。
【０３５９】
本発明によるデバイスはスイッチ可能である。本明細書においてスイッチとは、デバイスを介するエネルギーの通過の変化を意味すると解する。好ましくは本発明によるデバイスは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号および国際公開第２０１４／０９０３７３号に記載される通り電気的にスイッチ可能である。
【０３６０】
しかしながら本発明によるデバイスは、また例えば、国際公開第２０１０／１１８４２２号に記載されるように熱的にスイッチ可能でもよい。この場合、好ましくはスイッチは、式Ｉの化合物および液晶媒体を含むスイッチ層の温度の変化を介して、ネマチック状態から等方状態への転移によって起こる。ネマチック状態において液晶媒体の分子は配向した形態であり、よって例えば、配向層の作用によってデバイスの表面に平行に配向した式Ｉの化合物も同様である。等方状態では分子は配向していない形態であり、よって式Ｉの化合物も同様である。光の振動面に対する配向に依存して二色性化合物がより高いかより低い吸収係数を有する原理に従い、式Ｉの二色性化合物が配向するか配向しないで存在する差異によって本発明によるデバイスのスイッチ層の光透過率に差が生じる。
【０３６１】
デバイスが電気的にスイッチ可能の場合、好ましくはデバイスは、スイッチ層の両側に設置される２個以上の電極を含む。電極は、好ましくは、ＩＴＯ、または薄い、好ましくは透明な金属および／もしくは金属酸化物層、例えば銀もしくはＦＴＯ（フッ素をドープした酸化スズ）またはこの使用のために当業者に既知な代替の物質から成る。電極は、好ましくは電気的接続を備えている。電圧は、好ましくは、電池、充電式電池または外部の電力供給によって提供される。
【０３６２】
電気的にスイッチする場合、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向を通してスイッチの動作が起こる。
【０３６３】
好ましい実施形態において、デバイスは、高吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する低い光透過性を有する状態から、より低吸収の状態、即ち、より高い光透過性を有する状態にスイッチする。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。好ましくは電圧を印加していない状態は、液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に平行に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。好ましくは電圧下の状態は、液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に対して垂直であることを特徴とする。
【０３６４】
上述の実施形態に代わる実施形態において、デバイスは、低吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する高い光透過性を有する状態から、より高吸収の状態、即ち、より低い光透過性を有する状態に変換する。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。電圧を印加していない状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に垂直に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。電圧下の状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に対して平行であることを特徴とする。
【０３６５】
本発明の好ましい実施形態によれば、デバイスは、外部からの電力供給なしで、デバイスに接続されており、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスによって必要なエネルギーを供給して動作できる。太陽電池によるエネルギーは、直接的または間接的に、即ち電池もしくは充電池またはそれらの間に接続されるエネルギー貯蔵のための他のユニットを介して供給される。太陽電池は、好ましくは例えば国際公開第２００９／１４１２９５号で開示されるように、デバイスの外側に施されるか、デバイスの内部素子である。本明細書において、散光の場合に特に効率的な太陽電池および透明太陽電池の使用が好ましい。
【０３６６】
本発明によるデバイスは、好ましくは、以下の層順序を有し、更なる層が追加して存在してもよい。下に示す層は、好ましくは、デバイス中で互いに直接隣接する：
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・配向層
・式Ｉの１種類以上の化合物を含むスイッチ層
・配向層
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む。
【０３６７】
個々の層の好ましい実施形態を、下に記載する。
【０３６８】
本発明によるデバイスは、好ましくは、１層以上、特に好ましくは２層の配向層を含む。配向層は、好ましくは、式Ｉの化合物を含むスイッチ層の両側に直接隣接している。
【０３６９】
本発明によるデバイスで使用する配向膜は、この目的のために当業者に既知の任意の層でよい。ポリイミド層、特に好ましくはラビングされたポリイミドを含む層が好ましい。分子が配向層に対して平面（面配向）の場合、当業者に既知の特定の様式でラビングしたポリイミドによって、ラビングの方向に液晶媒体の分子が配向する結果となる。本明細書においては、液晶媒体の分子が配向層上で完全に平面となっているのではなく、代わりに、僅かにチルト角を有することが好ましい。配向層の表面に対して液晶媒体の分子の垂直配向（ホメオトロピック配向）を達成するには、特定の様式で処理したポリイミド（非常に高いプレチルト角用のポリイミド）が配向層用の材料として、好ましく用いられる。更に、液晶媒体の化合物の配向軸に沿う配向を達成するために、偏光に曝露処理して得られるポリマーを配向層として使用できる（光配向）。
【０３７０】
更に好ましくは、本発明によるデバイス中のスイッチ層は、２層の基板層の間に配置されるか、基板層に囲まれる。基板層は、例えば、ガラスまたはポリマーから、好ましくは、光透過ポリマーから成り得る。
【０３７１】
デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光板を含まず、特に好ましくは固形材料相の偏光板を含まず、非常に特に好ましくは偏光板を一切含まないことを特徴とする。
【０３７２】
しかしながら代わりの実施形態によれば、デバイスは、１枚以上の偏光板を含んでもよい。この場合、偏光板は、好ましくは、直線偏光板である。
【０３７３】
１枚のみの偏光板が存在する場合、その吸収方向は、好ましくは、偏光板が配置されるスイッチ層側において、本発明によるデバイスの液晶媒体の分子の配向軸に対して垂直である。
【０３７４】
本発明によるデバイスにおいて、吸収偏光板およびまた反射偏光板の両方を用いることができる。光学的フィルムの形態の偏光板を使用することが好ましい。本発明によるデバイスで使用できる反射偏光板の例は、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光板フィルム（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＥＦ（二重明度増強フィルム（ｄｕａｌ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＲ（層化ポリマー分散ブラッグ反射板（ｌａｙｅｒｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ  Ｂｒａｇｇ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ）米国特許第７，０３８，７４５号明細書および米国特許第６，０９９，７５８号明細書に記載される）およびＡＰＦフィルム（進化型偏光膜（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄｉｇｅｓｔ  ＳＩＤ  ２００６年、第４５．１頁、米国特許出願公開第２０１１／００４３７３２号明細書および米国特許第７０２３６０２号明細書を参照）である。更に、赤外光またはＶＩＳ光を反射しワイヤグリッドを基礎とする偏光板（ＷＧＰ、ワイヤグリッド偏光板（ｗｉｒｅ−ｇｒｉｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒｓ））を用いることが可能である。本発明によるデバイスにおいて用いることができる吸収偏光板の例は、Ｉｔｏｓ社ＸＰ３８偏光フィルムおよび日東電工社ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏向フィルムである。本発明により用いることができる円偏光板の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光板（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ社）である。更なる例は、ＣＰ４２偏光板（ＩＴＯＳ社）である。
【０３７５】
本発明によるデバイスは、更に好ましくは、好ましくは国際公開第２００９／１４１２９５号に記載される通りで、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスに光を導く導光波システムを含む。導光波システムは、デバイスに衝突する光を収集し濃縮する。導光波システムは、好ましくは、液晶媒体を含むスイッチ層中の蛍光性二色性化合物により発せられる光を収集し濃縮する。導光波システムは、収集された光が濃縮された形態で変換デバイスに衝突するように、光エネルギーを電気エネルギーに変換するデバイス、好ましくは太陽電池に接続される。本発明の好ましい実施形態において、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイスはデバイスの端部に搭載され、デバイスに組み込まれ、本発明によるデバイスの電気的スイッチ手段に電気的に接続されている。
【０３７６】
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスは、窓、特に好ましくはガラス表面の少なくとも一部分を含む窓、非常に特に好ましくは多重絶縁ガラスを含む窓の構成要素である。
【０３７７】
本明細書において、窓は、特に、建物において枠およびこの枠に囲まれた少なくとも１枚の窓ガラスを含む構造を意味する。窓は、好ましくは、断熱枠および２枚以上の窓ガラスを含む（多重絶縁ガラス）。
【０３７８】
好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスは、窓のガラス表面に直接、特に好ましくは、多重絶縁ガラスの２枚の窓ガラスの間の内部空間内に設ける。
【０３７９】
本発明は、更に、本発明によるデバイスを含み、好ましくは上に示す好ましい特徴を有する窓に関する。
【０３８０】
本発明による化合物の電子特性のために、これらの化合物は色素としての使用の他に有機半導体としても適している。従って本発明は更に例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ：  ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｉｅｌｄ−ｅｆｆｅｃｔ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、プリント回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤ：ｒａｄｉｏ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、照明素子、光起電デバイスおよび光センサーなどの有機電子部品における式Ｉの化合物の使用にも関する。
【０３８１】
発色性および有機材料への溶解性が良好であるため、本発明による化合物は色素として非常に適している。従って同様に本発明は、ポリマーを着色するための式Ｉの色素の使用に関する。
【０３８２】
本発明および特に以下の実施例において、メソゲン化合物の構造は頭文字とも呼ばれる略語で示される。これらの頭文字において、化学式は下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略記する。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅアルケニルを表す。表Ａは化合物の核構造の環要素のために使用されるコードを列記し、一方、表Ｂは連結基を示す。表Ｃは、左末端基または右末端基のためのコードの意味を与える。頭字語は、任意の連結基を有する環要素のコードに続き、第１のハイフンおよび左末端基のためのコード、第２のハイフンおよび右末端基のためのコードから構成される。表Ｄは化合物の例示構造を、それぞれ、それらの略語と共に示す。
【０３８３】
【表７】
2022502540.tif 000134
【０３８４】
【表８】
2022502540.tif 000135
【０３８５】
【表９】
2022502540.tif 000136
【０３８６】
【表１０】
2022502540.tif 000137
【０３８７】
【表１１】
2022502540.tif 000138
【０３８８】
表中、ｎおよびｍは各々整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略語のためのプレースホルダーである。
【０３８９】
以下の表は例示構造を、それぞれ、それらの略語と共に示す。これらは、略語の規則の意味を説明するために示される。それらは更に、好ましく使用される化合物を表す。
【０３９０】
【表１２】
2022502540.tif 000139
【０３９１】
【表１３】
2022502540.tif 000140
【０３９２】
【表１４】
2022502540.tif 000141
【０３９３】
【表１５】
2022502540.tif 000142
【０３９４】
【表１６】
2022502540.tif 000143
【０３９５】
【表１７】
2022502540.tif 000144
【０３９６】
【表１８】
2022502540.tif 000145
【０３９７】
【表１９】
2022502540.tif 000146
【０３９８】
【表２０】
2022502540.tif 000147
【０３９９】
【表２１】
2022502540.tif 000148
【０４００】
【表２２】
2022502540.tif 000149
【０４０１】
【表２３】
2022502540.tif 000150
【０４０２】
【表２４】
2022502540.tif 000151
【０４０３】
【表２５】
2022502540.tif 000152
【０４０４】
【表２６】
2022502540.tif 000153
【０４０５】
【表２７】
2022502540.tif 000154
【０４０６】
【表２８】
2022502540.tif 000155
【０４０７】
【表２９】
2022502540.tif 000156
【０４０８】
【表３０】
2022502540.tif 000157
【０４０９】
【表３１】
2022502540.tif 000158
【０４１０】
【表３２】
2022502540.tif 000159
【０４１１】
【表３３】
2022502540.tif 000160
【０４１２】
【表３４】
2022502540.tif 000161
【０４１３】
【表３５】
2022502540.tif 000162
【０４１４】
【表３６】
2022502540.tif 000163
【０４１５】
【表３７】
2022502540.tif 000164
【０４１６】
【表３８】
2022502540.tif 000165
【０４１７】
表中、ｎ、ｍおよびｌは好ましくは互いに独立に、１〜７を表す。
【０４１８】
＜表Ｅ＞
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加し得る可能性のある安定剤を示す。
（ここでｎは１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示されていない）。
【０４１９】
【表３９】
2022502540.tif 000166
【０４２０】
【表４０】
2022502540.tif 000167
【０４２１】
【表４１】
2022502540.tif 000168
【０４２２】
【表４２】
2022502540.tif 000169
【０４２３】
【表４３】
2022502540.tif 000170
【０４２４】
【表４４】
2022502540.tif 000171
【０４２５】
【表４５】
2022502540.tif 000172
【０４２６】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。
【０４２７】
下表Ｆは、本発明によるメソゲン媒体中で好ましくはキラルドーパントとして使用し得る例示化合物を示す。
【０４２８】
【表４６】
2022502540.tif 000173
【０４２９】
【表４７】
2022502540.tif 000174
【０４３０】
【表４８】
2022502540.tif 000175
【０４３１】
【表４９】
2022502540.tif 000176
【０４３２】
本発明の好ましい実施形態においてメソゲン媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４３３】
本願によるメソゲン媒体は好ましくは、上表からの化合物から成る群から選択される２種類以上、より好ましくは４種類以上の化合物を含む。
【０４３４】
本願発明による液晶媒体は好ましくは、表Ｄからの化合物の群から選択される７種類以上、好ましくは８種類以上の個々の化合物と、好ましくは３種類以上、特に好ましくは４種類以上の異なる式を含む。これらの化合物および微量に存在する他の成分の割合は、液晶化合物および二色性色素の割合を示す場合には無視される。
【０４３５】
また本発明によるＬＣ媒体が、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでいてもよいことは当業者に言うまでもない。
【０４３６】
全てのパーセントデータおよび量比は、重量％である。
【実施例】
【０４３７】
以下、非限定的な実施例により本発明を詳細に記載する。
【０４３８】
それぞれの場合で明示的に示されている場合を除き全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９７年１１月発行、メルク社、ドイツ国に従って決定され、２０℃の温度を適用する。Δｎの値は５８９ｎｍで決定され、Δεの値は１ｋＨｚで決定される。それぞれの場合でｎｅおよびｎｏは、上に示す条件下での異常光線および通常光線の屈折率である。
【０４３９】
異方性度Ｒを、消散係数Ｅ（ｐ）（分子の配向が光の偏光方向に平行な場合の混合物の消散係数）の値および混合物の消散係数Ｅ（ｓ）（分子の配向が光の偏光方向に垂直な場合の混合物の消散係数）の値より、それぞれの場合で検討する色素の吸収帯の最大波長において決定する。色素の吸収帯が複数ある場合、最も強い吸収帯を選択する。混合物の分子配向は、ＬＣディスプレイ技術の当業者に既知の通りの配向膜で達成する。液晶媒体、他の吸収または反射による影響を排除するために、それぞれの色素を含まない同一の混合物に対して測定を行い、得られた値を差し引く。
【０４４０】
振動方向が配向方向に平行（Ｅ（ｐ）の定義）または垂直（Ｅ（ｓ）の定義）のいずれかで、直線偏光を使用して測定を行う。これは直線偏光子によって、２つの異なる振動方向を達成するためにデバイスに対して偏光子を回転することで達成できる。よって入射偏光の振動方向を回転をして、Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）の測定を行う。
【０４４１】
Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）について得られた値より、とりわけ、「Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  ｉｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」、Ｄ．Ｓ．Ｋｌｉｇｅｒら著、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ社、１９９０年刊行に示される通り、下式に従って異方性度Ｒを計算する。また二色性色素を含む液晶媒体の異方性度を決定する方法の詳細な説明は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．４．２章にも与えられている。
Ｒ＝［Ｅ（ｐ）−Ｅ（ｓ）］／［Ｅ（ｐ）＋２×Ｅ（ｓ）］
【０４４２】
＜合成例＞
例１［Ａｚｏ−１］
【化１２６】
2022502540.tif 000177
【０４４３】
４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール（５０．０ｍｇ）および（４−ブロモフェニル）−（４−プロピルフェニル）ジアゼン（７６．０ｍｇ）、水（３．２０ｍｌ；０．１７８ｍｏｌ）、ナトリウム（２０．２２ｍｇ；０．２４１ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（６ｍｌ）をアルゴン雰囲気下の丸底フラスコに入れ、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．１２ｍｇ；０．２４１μｍｏｌ）を添加する。反応物を還流下で加熱し、室温で一晩撹拌する。粗生成物を水系作業し、シリカを通してトルエンで濾過して、（４−プロピルフェニル）−［４−［４−［４−［（４−プロピルフェニル）アゾ］フェニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］ジアゼンを与える。
【０４４４】
相シーケンス  Ｋ１８３Ｎ２９０Ｉ（分解）
【０４４５】
例２［Ａｚｏ−２］
【化１２７】
2022502540.tif 000178
【０４４６】
例１に類似して、４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゾ［１，２，５］チアジアゾールおよび（４−ブロモフェニル）−（２−フルオロ−４−（３−エチルヘプチル）フェニル）−ジアゼンから、［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］−［４−［４−［４−［［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］アゾ］フェニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］ジアゼンを得る。
【０４４７】
相シーケンス：Ｋ１０２ＳｍＡ１６４Ｎ２０８Ｉ
【０４４８】
例３［Ａｚｏ−３］
【化１２８】
2022502540.tif 000179
【０４４９】
例１に類似して、４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾ［１，２，５］チアジアゾールおよび（４−ブロモフェニル）−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］ジアゼンから、［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］−［４−［４−［４−［［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］アゾ］フェニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］ジアゼンを得る。相シーケンス：Ｋ１８８Ｎ（１６８）Ｉ。
【０４５０】
例４［Ａｚｏ−４］
【化１２９】
2022502540.tif 000180
【０４５１】
例１に類似して、４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゾ［１，２，５］チアジアゾールおよび（４−ブロモフェニル）−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−フェニル］ジアゼンから、［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］−［４−［４−［４−［［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−フェニル］アゾ］フェニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］ジアゼンを得る。
【０４５２】
相シーケンス：Ｋ１２９ＳｍＸ２０３Ｎ２４６Ｉ
【０４５３】
例５［Ａｚｏ−５］
【化１３０】
2022502540.tif 000181
【０４５４】
例１に類似して、４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゾ［１，２，５］チアジアゾールならびに各０．５当量の（４−ブロモフェニル）−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］ジアゼンおよび２−ブロモ−５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チオフェンから、［４−［４−［５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］−２−チエニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−ナフチル］ジアゼンを得る。
【０４５５】
相シーケンス：Ｔｇ−５Ｋ９２Ｎ（８５．２）Ｉ
【０４５６】
例６［Ａｚｏ−６］
【化１３１】
2022502540.tif 000182
【０４５７】
例１に類似して、４，７−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ベンゾ［１，２，５］チアジアゾールならびに各０．５当量の（４−ブロモフェニル）−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−フェニル］ジアゼンおよび２−ブロモ−５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チオフェンから、［４−［４−［５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］−２−チエニル］−２，１，３−ベンゾチアジアゾール−７−イル］フェニル］−［４−（２−エチルヘキソキシ）−１−フェニル］ジアゼンを得る。
【０４５８】
相シーケンス：Ｋ１２４ＳｍＸ（１２１）Ｉ
【０４５９】
上記手順に類似して、以下の例を得る。
【化１３２】
2022502540.tif 000183
【０４６０】
＜使用例＞
調製された色素はエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおける使用のためのそれらの適合性を確立するために、それらの物理的性質に関して検討される。比較のために、ＢＴＤ−１〜ＢＴＤ−３およびＡＤ−１〜ＡＤ−３の状態で知られている化合物の対応する特性が与えられる。
【化１３３】
2022502540.tif 000184
【０４６１】
任意に安定剤ＳＴ−１またはＳＴ−２を媒体に添加する。
【化１３４】
2022502540.tif 000185
【０４６２】
＜液晶色素混合物の調製＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ−１〜Ｎ−２０を、以下の通り調製する。
【０４６３】
【表５０】
2022502540.tif 000186
【０４６４】
【表５１】
2022502540.tif 000187
【０４６５】
【表５２】
2022502540.tif 000188
【０４６６】
【表５３】
2022502540.tif 000189
【０４６７】
【表５４】
2022502540.tif 000190
【０４６８】
【表５５】
2022502540.tif 000191
【０４６９】
【表５６】
2022502540.tif 000192
【０４７０】
【表５７】
2022502540.tif 000193
【０４７１】
【表５８】
2022502540.tif 000194
【０４７２】
【表５９】
2022502540.tif 000195
【０４７３】
【表６０】
2022502540.tif 000196
【０４７４】
【表６１】
2022502540.tif 000197
【０４７５】
【表６２】
2022502540.tif 000198
【０４７６】
【表６３】
2022502540.tif 000199
【０４７７】
【表６４】
2022502540.tif 000200
【０４７８】
【表６５】
2022502540.tif 000201
【０４７９】
【表６６】
2022502540.tif 000202
【０４８０】
【表６７】
2022502540.tif 000203
【０４８１】
【表６８】
2022502540.tif 000204
【０４８２】
＜混合物Ｎ−２０＞
【表６９】
2022502540.tif 000205
【０４８３】
上で与えられるホスト混合物に、本発明による色素を下表１に与える濃度で添加する。
【０４８４】
＜表１＞
【表７０】
2022502540.tif 000206
【０４８５】
それぞれ色素Ａｚｏ−１〜Ａｚｏ−５を含む混合物Ｍ−２５〜Ｍ−２９について、最大吸収波長（λｍａｘ）、吸収極大における消衰係数（ε（λｍａｘ））および異方性度（Ｒ）を以下の通り決定する（表２）。
【０４８６】
＜表２＞
【表７１】
2022502540.tif 000207
【０４８７】
比較のために、以下の比較混合物Ｃ−１〜Ｃ−４を調製する（表３）。
【０４８８】
＜表３＞
【表７２】
2022502540.tif 000208
【０４８９】
表３において１種類以上の色素、任意の安定剤およびホスト混合物の所定の濃度は、合計１００％の濃度に加算される。
【０４９０】
化合物Ａｚｏ−１〜Ａｚｏ−５は化合物ＢＴＤ−１〜ＢＴＤ−３と同様の吸収特性およびＲ値を有し、本発明による用途、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイス、好ましくは窓に同様に適していることが見て分かる。
【０４９１】
本発明による化合物は、液晶媒体における驚くほど高い溶解度および高い異方性度（Ｒ）により際立っている。
【０４９２】
蛍光スペクトルは、Ｍｏｎｏｓｃａｎ２０００モノクロメーターおよびＵＶ／Ｖｉｓ／ＮＩＲ  ＤＨ−２０００−ＢＡＬ光源を備えたＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ社ＵＳＢ−４００蛍光スペクトロメーターを使用して、１０ｍｇ／ｌの濃度においてＴＨＦ溶液中で測定される。
【０４９３】
驚くべきことに本発明による式Ｉの色素は最先端技術の化合物と比較して、電磁スペクトルの可視領域において許容できる低い蛍光を示す。色素の蛍光による発光は結果として生じる着色のために例えば窓用途では望ましくないので、本発明による色素は窓用途に特に適している。
【０４９４】
以下の蛍光値が観測される（表４）。
【０４９５】
＜表４＞
【表７３】
2022502540.tif 000209
【０４９６】
色素ＢＴＤ−１、ＢＴＤ−２およびＢＴＤ−３は可視領域で強い発光を示し、表４に与えるそれぞれの波長で発光ピークを有する。同じ条件下で化合物Ａｚｏ−１〜Ａｚｏ−６には、蛍光が検出されない。
【国際調査報告】
2022502540.tif 000228
2022502540.tif 000229
2022502540.tif 000230