(57)【要約】【課題】高透過性、低抵抗であり、耐久性、及び可撓性が向上し、簡易にパターニングが可能である導電材料、並びに該導電材料を用いた、視認性のよいタッチパネル及び変換効率の高い太陽電池の提供。【解決手段】導電性繊維を含有する導電層を有する導電材料であって、前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つである導電材料とする。３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅が１００ｎｍ以下である態様、導電材料の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａと、８００ｎｍの吸光度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が１．５以上である態様などが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性繊維を含有する導電層を有する導電材料であって、
前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つであることを特徴とする導電材料。
【請求項２】
３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークにおける半値幅が１００ｎｍ以下である請求項１に記載の導電材料。
【請求項３】
３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークにおける半値幅が２０ｎｍ〜７０ｎｍである請求項２に記載の導電材料。
【請求項４】
導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａと、８００ｎｍの吸光度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が１．５以上である請求項１から３のいずれかに記載の導電材料。
【請求項５】
導電層における導電性繊維以外の成分の導電性繊維に対する質量比が０．１〜５である請求項１から４のいずれかに記載の導電材料。
【請求項６】
導電性繊維が金属ナノワイヤーである請求項１から５のいずれかに記載の導電材料。
【請求項７】
金属ナノワイヤーが、銀、及び銀と銀以外の金属との合金のいずれかからなる請求項６に記載の導電材料。
【請求項８】
導電層における銀含有量Ｘｇ／ｍ２と、導電層の分光吸収スペクトルにおける３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａとの比（Ｘ／Ａ）が０．４以上である請求項７に記載の導電材料。
【請求項９】
金属ナノワイヤーの平均短軸長さが５０ｎｍ以下であり、平均長軸長さが２μｍ以上である請求項６から８のいずれかに記載の導電材料。
【請求項１０】
導電層における全可視光透過率が８５％以上である請求項１から９のいずれかに記載の導電材料。
【請求項１１】
導電層における表面抵抗が０．１Ω／□〜５，０００Ω／□である請求項１から１０のいずれかに記載の導電材料。
【請求項１２】
導電層がパターニングされている請求項１から１１のいずれかに記載の導電材料。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれかに記載の導電材料を用いたタッチパネル。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれかに記載の導電材料を用いた太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電材料、該導電材料を用いたタッチパネル、及び太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＬＥＤ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）、太陽電池、タッチパネルなどには、透明導電膜が広く用いられている。このような透明導電膜としては、銀ナノワイヤーについての検討が報告されている（特許文献１参照）。この特許文献１では、有機溶剤を用いた高温中での銀ナノワイヤーの合成が行われており、太い直径の銀ナノワイヤーが合成されている。このような太い直径の銀ナノワイヤーは、プラズモン吸収が少なくなり、透明導電膜の分光吸収スペクトルにおいて、図１の試料Ｎｏ．１０６の導電材料で示すように、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍに吸収ピークが存在せず、可視光域においてバルク金属銀の光学特性に起因する高い反射率を有するので、ヘイズが高く、表示材料に用いる場合にはコントラストの低下が著しいという問題があった。
また、前記特許文献１には、（１）導電材料の導電層におけるバインダーとＡｇとの比（バインダー／Ａｇ）を下げる方法、（２）導電材料の導電層を浸漬処理する方法、（３）導電材料の導電層を加熱処理する方法、などによって、分光吸収スペクトルの形状が変化することについては全く言及されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開２００７／７４３１６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高透過性、低抵抗であり、耐久性、及び可撓性が向上し、簡易にパターニングが可能である導電材料、並びに該導電材料を用いた、視認性のよいタッチパネル及び変換効率の高い太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、導電性繊維を含有する導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つである導電材料が、導電性繊維同士の接点が強化され、導電性、透過率、ヘイズ、可撓性、及び耐久性が向上することを知見した。
【０００６】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  導電性繊維を含有する導電層を有する導電材料であって、
前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つであることを特徴とする導電材料である。
＜２＞  ３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークにおける半値幅が１００ｎｍ以下である前記＜１＞に記載の導電材料である。
＜３＞  ３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークにおける半値幅が２０ｎｍ〜７０ｎｍである前記＜２＞に記載の導電材料である。
＜４＞  導電層の分光吸収スペクトルにおいて、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａと、８００ｎｍの吸光度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が１．５以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜５＞  導電層における導電性繊維以外の成分の導電性繊維に対する質量比が０．１〜５である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜６＞  導電性繊維が金属ナノワイヤーである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜７＞  金属ナノワイヤーが、銀、及び銀と銀以外の金属との合金のいずれかからなる前記＜６＞に記載の導電材料である。
＜８＞  導電層における銀含有量Ｘｇ／ｍ２と、導電層の分光吸収スペクトルにおける３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａとの比（Ｘ／Ａ）が０．４以上である前記＜７＞に記載の導電材料である。
＜９＞  金属ナノワイヤーの平均短軸長さが５０ｎｍ以下であり、平均長軸長さが２μｍ以上である前記＜６＞から＜８＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜１０＞  導電層における全可視光透過率が８５％以上である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜１１＞  導電層における表面抵抗が０．１Ω／□〜５，０００Ω／□である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜１２＞  導電層がパターニングされている前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の導電材料である。
＜１３＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の導電材料を用いたタッチパネルである。
＜１４＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の導電材料を用いた太陽電池である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、高透過性、低抵抗であり、耐久性、及び可撓性が向上し、簡易にパターニングが可能である導電材料、並びに該導電材料を用いた、視認性のよいタッチパネル及び変換効率の高い太陽電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例１の試料Ｎｏ．１０１〜試料Ｎｏ．１０６の導電材料における導電層の分光吸収スペクトルである。
【図２】図２は、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅の定義を説明するための図面である。
【図３】図３は、タッチパネルの一例を示す概略断面図である。
【図４】図４は、タッチパネルの他の一例を示す概略説明図である。
【図５】図５は、図４に示すタッチパネルにおける導電膜の配置例を示す概略平面図である。
【図６】図６は、タッチパネルの更に他の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（導電材料）
本発明の導電材料は、導電性繊維を含有する導電層を少なくとも有する。本発明の導電材料は、更に、基材、感光層、防汚層、ＵＶカット層、反射防止層等のその他の層を有していてもよい。
【００１０】
本発明においては、前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つであることを特徴とする。このように導電層の分光吸収スペクトルにおいて、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つであると、導電性繊維同士の接点が強化され、導電性、透過率、ヘイズ、可撓性、及び湿熱耐久性が向上する。また、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍに吸収ピークを有さないと、導電性繊維が酸化されているか、粒子状等に変形して導電性の悪化が生じ、ヘイズ、可撓性、及び湿熱耐久性が低下することがある。
ここで、図１は、後述する実施例１における試料Ｎｏ．１０１〜Ｎｏ．１０６の導電材料における導電層の分光吸収スペクトルを示した図である。なお、図１においては、波長３２５ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の吸収ピークの最大吸光度を１．０として規格化している。
図１のＡ部に示すように、本発明の導電材料である試料Ｎｏ．１０１〜Ｎｏ．１０５は、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲に吸収ピークが１つある。吸収ピークがある波長範囲は、より正確には、３３５ｎｍ〜３７５ｎｍである。
これに対し、従来の導電材料である試料Ｎｏ．１０６は、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲に吸収ピークを有さず、なだらかな波形であり、可視光域に高い吸収もしくは散乱を有しており、透過率、ヘイズが悪化していることが認められる。
【００１１】
また、前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅は、１００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ〜９０ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ〜７０ｎｍが更に好ましい。
前記半値幅が、１００ｎｍを超えると、球状ナノ粒子が混在している可能性があり、導電材料が黄色味を帯びることがある。前記半値幅が、２０ｎｍ未満であると、金属ナノワイヤーの太さ（平均短軸長さ）が細くなりすぎ、湿熱耐久性が悪化してしまうことがある。
ここで、前記波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅とは、図２に示すように、前記導電層の分光吸収スペクトル（図２では、試料Ｎｏ．１０１を代表させて示す）において、まず、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の吸収スペクトルを直線近似し、それをベースラインとする。そのベースラインを延長し、吸収ピークトップから降ろした垂線との交点を基準位置とする。そして、吸収ピークの高さと前記基準位置との高さの半分の値の位置で吸収ピークを水平に切った時の、横幅（ｎｍ）で示される値を半値幅とする。
前記導電層の分光吸収スペクトルは、例えば、分光光度計（Ｊａｓｃｏ  Ｖ−６７０、日本分光株式会社製）などにより測定することができる。
【００１２】
また、前記導電層の分光吸収スペクトルにおいて、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａと、８００ｎｍの吸光度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）は、１．５以上が好ましく、２．０〜５．０がより好ましく、２．０〜３．０が更に好ましく、２．１〜２．４が特に好ましい。前記比（Ａ／Ｂ）が、１．５未満であると、可視光域の吸収が相対的に大きくなるため、透明性が悪化することがある。
また、前記導電層における銀含有量Ｘｇ／ｍ２と、前記導電層の分光吸収スペクトルにおける波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍのピークトップ吸光度Ａとの比（Ｘ／Ａ）は、０．４以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、０．６〜１．０が更に好ましく、０．６〜０．８が特に好ましい。前記比（Ｘ／Ａ）が、０．４未満であると、導電性繊維の量に対して相対的に吸光度が高くなってしまうため、透明性が悪化することがある。
なお、ここでのピークトップ吸光度Ａ及び８００ｎｍでの吸光度Ｂは、実測値である。
前記導電層における銀含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）などにより測定することができる。
【００１３】
前記導電層の厚みは、０．０１μｍ〜１μｍが好ましく、０．０５μｍ〜０．５μｍがより好ましく、０．０５μｍ〜０．３μｍが更に好ましい。導電性繊維を用いた導電層は、導電層の厚みを非常に薄くしつつ、高い導電性を発現する。ただし、前記導電層の厚みが０．０１μｍ未満であると、十分な膜強度が得られず、導電層の製造工程やその後の加工段階において膜剥がれや表面抵抗の変動が生じるおそれがあり、前記導電層の厚みが１μｍを超えると、導電層に含まれるバインダーにより導電性が低下し、表面抵抗が上昇する懸念がある。
【００１４】
−接点強化処理−
前記導電層の分光吸収スペクトルにおける波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークを１つとする方法には、前記導電材料の導電層を接点強化処理することが挙げられる。前記導電材料の導電層を接点強化処理することにより、導電性繊維間のバインダー、粒子、分散剤などが除去され、導電性繊維としての金属ナノワイヤー同士の接点が多くなる。その結果、導電性繊維としての金属ナノワイヤーのプラズモン吸収成分が減少する、又は導電性繊維の周囲の屈折率が低下することに起因するものと考えられる。
前記導電層の接点強化処理としては、例えば、（１）導電層におけるバインダーの含有量（Ａ）と導電性繊維の含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）を下げる方法、（２）導電層を浸漬液で浸漬処理する方法、（３）導電層を加熱処理する方法などが挙げられる。前記（１）から（３）の方法を適宜組み合わせて行うことができる。
【００１５】
前記導電層におけるバインダーの含有量（Ａ）と導電性繊維の含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）を下げる方法としては、添加する塗布用バインダーの添加量を少なくすること、導電性繊維の添加量を多くすること、分散剤自体の使用量を減らすことなどが挙げられる。
前記導電層におけるバインダーの含有量（Ａ）と導電性繊維の含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、前記導電性繊維の含有量（Ａ）と前記水溶性ポリマーの含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、０．１〜３が好ましく、０．５〜２がより好ましい。
【００１６】
前記（２）の導電材料の導電層を浸漬処理する方法としては、例えば、（ｉ）容器中に浸漬液を入れ、浸漬液中に導電材料を浸漬する方法、（ｉｉ）導電材料を浸漬液中に通過させる方法、（ｉｉｉ）導電材料の導電層を浸漬液でシャワー、スプレー、リンスする方法、などが挙げられる。
前記浸漬液としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、アセトン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、水、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、又はこれらの混合溶媒が好ましく、水、エタノール、水とノルマルプロパノールの混合溶媒が好ましく、水とノルマルプロパノールの混合溶媒が特に好ましい。
前記水とノルマルプロパノールの混合溶媒における混合体積比（水：ノルマルプロパノール）は３：７〜７：３が好ましく、５：５が特に好ましい。
前記浸漬の条件としては、例えば、浸漬液がエタノールの場合には、５℃〜４０℃の範囲で１秒間〜３０分間が好ましく、１０℃〜３０℃の範囲で３秒間〜３分間がより好ましい。
前記浸漬液が水とノルマルプロパノールの混合溶媒（体積比１：１）の場合には、５℃〜４０℃の温度で１秒間〜３０分間が好ましく、１０℃〜３０℃の温度で５秒間〜１０分間がより好ましい。
前記浸漬液が水の場合には、５℃〜４０℃の温度で１秒間〜３０分間が好ましく、１０℃〜３０℃の温度で５秒間〜１５分間がより好ましい。
また、前記浸漬処理と同じ効果を達成する方法として、前記浸漬液を前記導電材料の導電層に対しスプレー、又はシャワーし、更にリンス液でリンスすることも好ましい。
前記リンス液は浸漬液そのものでもよいし、浸漬液と他の溶剤とを組み合わせたものでも構わない。前記他の溶剤としては、水などが挙げられる。
前記（２）の浸漬処理を行った後、純水によるリンスを複数回行うことが好ましい。
【００１７】
前記（３）導電材料の導電層を加熱処理する方法としては、例えば、導電材料の導電層を５０℃〜２５０℃の温度で１分間〜６０分間、好ましくは８０℃〜２００℃の温度で２分間〜３０分間、空気中又は窒素中でオーブン等により焼成するか、或いはホットプレート等を用いて導電材料を基材越しに加熱する方法などが挙げられる。
【００１８】
前記接点強化処理としては、（１）導電層におけるバインダーの含有量（Ａ）と導電性繊維の含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）を下げる方法と（２）導電層を浸漬液で浸漬処理する方法を組み合わせて行うこと、（１）導電層におけるバインダーの含有量（Ａ）と導電性繊維の含有量（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）を下げる方法と（３）導電層を加熱処理する方法を組み合わせて行うことが、好適である。
【００１９】
前記導電材料は、上記特徴点を備えていればその形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられ、前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
前記導電材料は、可撓性を有し、透明であることが好ましく、前記透明には、無色透明のほか、有色透明、半透明、有色半透明などが含まれる。
【００２０】
前記導電材料における導電層はパターニングされていることが好ましい。前記パターニングとしては、既存のＩＴＯ透明導電膜で施されているパターニングなどが挙げられ、長方形状のパターン、ダイヤモンドパターンと呼ばれているものなどが好適に挙げられる。
【００２１】
＜導電層＞
前記導電層は、少なくとも導電性繊維を含有し、バインダー、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００２２】
〔導電性繊維〕
前記導電性繊維の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、中実構造及び中空構造のいずれかが好ましい。
ここで、中実構造の繊維をワイヤーと呼ぶことがあり、中空構造の繊維をチューブと呼ぶことがある。
平均短軸長さが５ｎｍ〜１，０００ｎｍであって、平均長軸長さが１μｍ〜１００μｍの導電性繊維を「ナノワイヤー」と呼ぶことがある。
また、平均短軸長さが１ｎｍ〜１，０００ｎｍ、平均長軸長さが０．１μｍ〜１，０００μｍであって、中空構造を持つ導電性繊維を「ナノチューブ」と呼ぶことがある。
前記導電性繊維の材料としては、導電性を有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、金属及びカーボンの少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、前記導電性繊維は、金属ナノワイヤー、金属ナノチューブ、及びカーボンナノチューブの少なくともいずれかが好ましい。
【００２３】
＜＜金属ナノワイヤー＞＞
−材料−
前記金属ナノワイヤーの材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属が好ましく、第２族〜第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属がより好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属が更に好ましく、主成分として含むことが特に好ましい。
【００２４】
−金属−
前記金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、又はこれらの合金などが挙げられる。これらの中でも、導電性に優れる点で、銀、及び銀との合金が好ましい。
前記銀との合金で使用する金属としては、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
−形状−
前記金属ナノワイヤーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状をとることができるが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状、断面の多角形の角が丸まっている断面形状が好ましい。
前記金属ナノワイヤーの断面形状は、基材上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより調べることができる。
【００２６】
−平均短軸長さ及び平均長軸長さ−
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長さ（「平均短軸径」、「平均直径」と称することがある）としては、５０ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍが更に好ましく、１５ｎｍ〜３５ｎｍが特に好ましい。
前記平均短軸長さが、１ｎｍ未満であると、耐酸化性が悪化し、耐久性が悪くなることがあり、５０ｎｍを超えると、金属ナノワイヤー起因の散乱が生じ、十分な透明性を得ることができないことがある。
前記金属ナノワイヤーの平均短軸長さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、３００個の金属ナノワイヤーを観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均短軸長さを求めた。なお、前記金属ナノワイヤーの短軸が円形でない場合の短軸長さは、最も長いものを短軸長さとした。
【００２７】
前記金属ナノワイヤーの平均長軸長さ（「平均長さ」と称することがある）としては、２μｍ以上が好ましく、２μｍ〜４０μｍがより好ましく、３μｍ〜３５μｍが更に好ましく、５μｍ〜３０μｍが特に好ましい。
前記平均長軸長さが、２μｍ未満であると、密なネットワークを形成することが難しく、十分な導電性を得ることができないことがあり、４０μｍを超えると、金属ナノワイヤーが長すぎて製造時に絡まり、製造過程で凝集物が生じてしまうことがある。
前記金属ナノワイヤーの平均長軸長さは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、３００個の金属ナノワイヤーを観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均長軸長さを求めた。なお、前記金属ナノワイヤーが曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、及び曲率から算出される値を長軸長さとした。
【００２８】
−製造方法−
前記金属ナノワイヤーの製造方法としては、特に制限はなく、いかなる方法で製造してもよいが、以下のようにハロゲン化合物と分散添加剤とを溶解した溶媒中で加熱しながら金属イオンを還元することによって製造することが好ましい。
また、金属ナノワイヤーの製造方法としては、特開２００９−２１５５９４号公報、特開２００９−２４２８８０号公報、特開２００９−２９９１６２号公報、特開２０１０−８４１７３号公報、特開２０１０−８６７１４号公報などに記載の方法を用いることができる。
前記溶媒としては、親水性溶媒が好ましく、例えば、水、アルコール類、エーテル類、ケトン類などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
前記エーテル類としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
前記ケトン類としては、例えば、アセトンなどが挙げられる。
前記加熱時の加熱温度としては、２５０℃以下が好ましく、２０℃〜２００℃がより好ましく、３０℃〜１８０℃が更に好ましく、４０℃〜１７０℃が特に好ましい。
前記加熱温度が、２０℃未満であると、前記加熱温度が低くなる程、核形成確率が下がり金属ナノワイヤーが長くなりすぎるので金属ナノワイヤーが絡みやすく、分散安定性が悪くなることがあり、２５０℃を超えると、金属ナノワイヤーの断面の角が急峻になり、塗布膜評価での透過率が低くなることがある。
必要に応じて、金属ナノワイヤーの形成過程で温度を変更してもよく、途中での温度変更により、金属ナノワイヤーの核形成の制御、再核発生の抑制、選択成長の促進による単分散性向上の効果を向上させることができる。
【００２９】
前記加熱の際には、還元剤を添加して行うことが好ましい。
前記還元剤としては、特に制限はなく、通常使用されるものの中から適宜選択することができ、例えば、水素化ホウ素金属塩、水素化アルミニウム塩、アルカノールアミン、脂肪族アミン、ヘテロ環式アミン、芳香族アミン、アラルキルアミン、アルコール、有機酸類、還元糖類、糖アルコール類、亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、エチレングリコール、グルタチオンなどが挙げられる。これらの中でも、還元糖類、その誘導体としての糖アルコール類、エチレングリコールが特に好ましい。
前記水素化ホウ素金属塩としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムなどが挙げられる。
前記水素化アルミニウム塩としては、例えば、水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムカリウム、水素化アルミニウムセシウム、水素化アルミニウムベリリウム、水素化アルミニウムマグネシウム、水素化アルミニウムカルシウムなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、例えば、ジエチルアミノエタノール、エタノールアミン、プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノールなどが挙げられる。
前記脂肪族アミンとしては、例えば、プロピルアミン、ブチルアミン、ジプロピレンアミン、エチレンジアミン、トリエチレンペンタミンなどが挙げられる。
前記ヘテロ環式アミンとしては、例えば、ピペリジン、ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、モルホリンなどが挙げられる。
前記芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジンなどが挙げられる。
前記アラルキルアミンとしては、例えば、ベンジルアミン、キシレンジアミン、Ｎ−メチルベンジルアミンなどが挙げられる。
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどが挙げられる。
前記有機酸類としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、アスコルビン酸又はそれらの塩などが挙げられる。
前記還元糖類としては、例えば、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、スクロース、マルトース、ラフィノース、スタキオースなどが挙げられる。
前記糖アルコール類としては、例えば、ソルビトールなどが挙げられる。
前記還元剤によっては、機能として分散添加剤、溶媒としても働く場合があり、同様に好ましく用いることができる。
【００３０】
前記金属ナノワイヤー製造の際には、分散添加剤と、ハロゲン化合物又はハロゲン化金属微粒子とを添加して行うことが好ましい。
前記分散添加剤と、ハロゲン化合物との添加のタイミングとしては、還元剤の添加前でも添加後でもよく、金属イオンあるいはハロゲン化金属微粒子の添加前でも添加後でもよいが、単分散性のよりよい金属ナノワイヤーを得るためには、ハロゲン化合物の添加を２段階以上に分けることが好ましい。
【００３１】
前記分散添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ基含有化合物、チオール基含有化合物、スルフィド基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類、合成高分子、これらに由来するゲルなどが挙げられる。これらの中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアルキレンアミン、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体が特に好ましい。
前記分散添加剤として使用可能な構造については、例えば、「顔料の事典」（伊藤征司郎編、株式会社朝倉書院発行、２０００年）の記載を参照できる。
また、使用する分散添加剤の種類によって、得られる金属ナノワイヤーの形状を変化させることもできる。
【００３２】
前記ハロゲン化合物としては、臭素、塩素、ヨウ素を含有する化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム等のアルカリハライド、下記の分散添加剤と併用できる化合物が好ましい。
前記ハロゲン化合物によっては、分散添加剤として機能するものがありうるが、同様に好ましく用いることができる。
前記ハロゲン化合物の代替としてハロゲン化銀微粒子を使用してもよいし、ハロゲン化合物とハロゲン化銀微粒子を共に使用してもよい。
【００３３】
前記分散剤とハロゲン化合物は同一物質で併用してもよい。前記分散剤とハロゲン化合物を併用した化合物としては、例えば、アミノ基と臭化物イオンを含むＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）、アミノ基と塩化物イオンを含むＨＴＡＣ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムクロライド）、アミノ基と臭化物イオン又は塩化物イオンを含むドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００３４】
前記脱塩処理は、金属ナノワイヤーを形成した後、限外ろ過、透析、ゲルろ過、デカンテーション、遠心分離などの手法により行うことができる。
【００３５】
＜＜金属ナノチューブ＞＞
−材料−
前記金属ナノチューブの材料としては、特に制限はなく、いかなる金属であってもよく、例えば、前記した金属ナノワイヤーの材料などを使用することができる。
−形状−
前記金属ナノチューブの形状としては、単層であってもよく、多層であってもよいが、導電性及び熱伝導性に優れる点で単層が好ましい。
−平均短軸長さ、平均長軸長さ、厚み−
前記金属ナノチューブの厚み（外径と内径との差）としては、３ｎｍ〜８０ｎｍが好ましく、３ｎｍ〜３０ｎｍがより好ましい。
前記厚みが、３ｎｍ未満であると、耐酸化性が悪化し、耐久性が悪くなることがあり、８０ｎｍを超えると、金属ナノチューブ起因の散乱が生じることがある。
前記金属ナノチューブの平均長軸長さは、１μｍ〜４０μｍが好ましく、３μｍ〜３５μｍがより好ましく、５μｍ〜３０μｍが更に好ましい。
−製造方法−
前記金属ナノチューブの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国出願公開２００５／００５６１１８号明細書等に記載の方法などを用いることができる。
【００３６】
＜＜カーボンナノチューブ＞＞
前記カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）は、グラファイト状炭素原子面（グラフェンシート）が、単層あるいは多層の同軸管状になった物質である。前記単層のカーボンナノチューブはシングルウォールナノチューブ（ＳＷＮＴ）、前記多層のカーボンナノチューブはマルチウォールナノチューブ（ＭＷＮＴ）と呼ばれ、特に、２層のカーボンナノチューブはダブルウォールナノチューブ（ＤＷＮＴ）とも呼ばれる。本発明で用いられる導電性繊維において、前記カーボンナノチューブは、単層であってもよく、多層であってもよいが、導電性及び熱伝導性に優れる点で単層が好ましい。
−製造方法−
前記カーボンナノチューブの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二酸化炭素の接触水素還元、アーク放電法、レーザー蒸発法、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、気相成長法、一酸化炭素を高温高圧化で鉄触媒と共に反応させて気相で成長させるＨｉＰｃｏ法等の公知の手段を用いることができる。
また、これらの方法で得られたカーボンナノチューブは、洗浄、遠心分離、ろ過、酸化、クロマトグラフ等の方法により、副生成物、触媒金属等の残留物を除去することが、高純度化されたカーボンナノチューブを得ることができる点で好ましい。
−アスペクト比−
前記導電性繊維のアスペクト比としては、１０以上が好ましい。前記アスペクト比とは、一般的には繊維状の物質の長辺と短辺との比（平均長軸長さ／平均短軸長さの比）を意味する。
前記アスペクト比の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子顕微鏡等により測定する方法などが挙げられる。
前記導電性繊維のアスペクト比を電子顕微鏡で測定する場合、前記導電性繊維のアスペクト比が１０以上であるか否かは、電子顕微鏡の１視野で確認できればよい。また、前記導電性繊維の長軸長さと短軸長さとを各々別に測定することによって、前記導電性繊維全体のアスペクト比を見積もることができる。
なお、前記導電性繊維がチューブ状の場合には、前記アスペクト比を算出するための直径としては、該チューブの外径を用いる。
【００３７】
前記導電性繊維のアスペクト比としては、１０以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０〜１，０００，０００が好ましく、１００〜１，０００，０００がより好ましい。
前記アスペクト比が、１０未満であると、前記導電性繊維によるネットワーク形成がなされず導電性が十分取れないことがあり、１，０００，０００を超えると、導電性繊維の形成時、その後の取り扱いにおいて、成膜前に導電性繊維が絡まり凝集するため、安定な液が得られないことがある。
−アスペクト比が１０以上の導電性繊維の比率−
前記アスペクト比が１０以上の導電性繊維の比率としては、全導電性組成物中に体積比で、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７５％以上が特に好ましい。これらの導電性繊維の割合を、以下、「導電性繊維の比率」と呼ぶことがある。
前記導電性繊維の比率が、５０％未満であると、導電性に寄与する導電性物質が減少し導電性が低下してしまうことがあり、同時に密なネットワークを形成できないために電圧集中が生じ、耐久性が低下してしまうことがある。また、導電性繊維以外の形状の粒子は、導電性に大きく寄与しない上に吸収を持つため好ましくない。特に金属の場合で、球形などのプラズモン吸収が強い場合には透明度が悪化してしまうことがある。
【００３８】
ここで、前記導電性繊維の比率は、例えば、導電性繊維が銀ナノワイヤーである場合には、銀ナノワイヤー水分散液をろ過して、銀ナノワイヤーと、それ以外の粒子とを分離し、ＩＣＰ発光分析装置を用いてろ紙に残っている銀の量と、ろ紙を透過した銀の量とを各々測定することで、導電性繊維の比率を求めることができる。ろ紙に残っている導電性繊維をＴＥＭで観察し、３００個の導電性繊維の短軸長さを観察し、その分布を調べることにより、短軸長さが２００ｎｍ以下であり、かつ長軸長さが１μｍ以上である導電性繊維であることを確認する。なお、ろ紙は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるＴＥＭ像で短軸長さが２００ｎｍ以下であり、かつ長軸長さが１μｍ以上である導電性繊維以外の粒子の最長軸を計測し、その最長軸の２倍以上であり、かつ導電性繊維の長軸の最短長以下の長さのものを用いることが好ましい。
【００３９】
ここで、前記導電性繊維の平均短軸長さ及び平均長軸長さは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、光学顕微鏡を用い、ＴＥＭ像、光学顕微鏡像を観察することにより求めることができ、本発明においては、導電性繊維の平均短軸長さ及び平均長軸長さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により３００個の導電性繊維を観察し、その平均値から求めたものである。
【００４０】
＜バインダー＞
前記バインダーとしては、水溶性ポリマー、及び非水溶性ポリマーのいずれも好適に用いることができるが、これらの中でも、湿度耐久性の点で、非水溶性ポリマーが特に好ましい。
＜＜水溶性ポリマー＞＞
前記水溶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、デキストランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記導電性繊維の含有量（Ａ）と前記水溶性ポリマーの含有量（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、０．２〜３が好ましく、０．５〜２．５がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｂ）が、０．２未満であると、前記導電性繊維に対して前記ポリマーが多くなりすぎ、僅かな塗布量変動により抵抗が上がってしまう懸念があり、３を超えると、ポリマーが少ないため、膜強度が実用上十分にならない場合がある。
【００４１】
＜＜非水溶性ポリマー＞＞
前記非水溶性ポリマーは、バインダーとしての機能を有しており、中性付近の水に実質的に溶解しないポリマーである。ここで、前記「非水溶性」とは、バインダーを２５℃の純水１，０００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が３ｇ以下の場合に、このバインダーを「非水溶性」という。
前記非水溶性ポリマーのＳＰ値（沖津法により算出）は、１８ＭＰａ１／２〜３０ＭＰａ１／２が好ましく、１９ＭＰａ１／２〜２８ＭＰａ１／２がより好ましく、１９．５ＭＰａ１／２〜２７ＭＰａ１／２が更に好ましい。
前記ＳＰ値が、１８ＭＰａ１／２未満であると、付着した有機汚れを洗浄するのが困難になる場合があり、３０ＭＰａ１／２を超えると、水との親和性が高くなり、塗布膜の含水率上昇に起因し、赤外線領域の吸収が高くなるためか、例えば、太陽電池を作製したときに変換効率が減少してしまうことがある。
【００４２】
ここで、前記ＳＰ値は、沖津法（沖津俊直著「日本接着学会誌」２９（３）（１９９３））によって算出したものである。具体的には、ＳＰ値は以下の式で計算されるものである。なお、ΔＦは文献記載の値である。
ＳＰ値（δ）＝ΣΔＦ（Ｍｏｌａｒ  Ａｔｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ）／Ｖ（モル容積）
複数の非水溶性ポリマーを用いた場合のＳＰ値（σ）及びＳＰ値の水素結合項（σｈ）は次の式により算出する。
【００４３】
【数１】
2012227502.tif 000003
ただし、σｎは、非水溶性ポリマーと水のＳＰ値又はＳＰ値の水素結合項を、Ｍｎは、混合液中における非水溶性ポリマーと水のモル分率を、Ｖｎは、溶媒のモル体積を、ｎは、溶媒の種類を表す２以上の整数をそれぞれ表す。
【００４４】
前記非水溶性ポリマーは、アクリロイル基及びメタクリロイル基（以下、これらの基を総称して「（メタ）アクリロイル基」とも言う。）から選ばれた少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有する。このようなエチレン性不飽和基を有することにより、平均短軸長さが５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤーの前記非水溶性ポリマーへの分散性が向上すると共に、これらを含有する有機溶剤の溶液（以下、「塗布液」ともいう。）においても、金属ナノワイヤーの分散状態が維持される性質に優れる。そして、この塗布液を用いて形成された導電層は、高温かつ高湿度の雰囲気中に長時間晒されても、金属ナノワイヤーが、例えば、酸化等によって変質してしまうことが抑えられる。その結果、全面に亙って均一な、導電性、耐久性、及び長波長の透過率に優れた導電層が得られる。更に、基板と導電層との密着性にも優れ、摺りなどに対する耐久性に優れた導電層が得られる。
【００４５】
前記非水溶性ポリマーは、主鎖に連結する側鎖に、前記エチレン性不飽和結合を少なくとも１種含むことが好ましい。前記エチレン性不飽和結合は、側鎖中に複数含まれていてもよい。また、前記エチレン性不飽和結合は、非水溶性ポリマーの側鎖中に、前記分岐及び／又は脂環構造、並びに／又は前記酸性基とともに含まれていてもよい。
前記エチレン性不飽和結合は、非水溶性ポリマーの主鎖との間に少なくとも１つのエステル基（−ＣＯＯ−）を含む連結基を介して結合していることが好ましい。この場合、前記連結基と前記エチレン性不飽和結合（即ち、アクリロイル基又はメタクリロイル基）の間に、前記アクリロイル基又はメタクリロイル基に含まれるカルボニル基と共に形成されるエステル基を含む連結基が含まれていてもよい。
【００４６】
前記非水溶性ポリマーは、下記一般式（Ｉ）で表されるものが含まれる。
【化１】
2012227502.tif 000004
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｘ１、Ｙ１及びＺ１は、各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｘ２は、分枝構造又は脂環構造を有する有機基を表し、Ｚ２は、単結合又は二価の有機基を表し、Ｚ３は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表し、ｘ、ｙ及びｚは、それらの合計を１００モルとした場合における各繰り返し単位のモル比を表し、各々０より大きく１００より少ない数値を表す。
【００４７】
前記Ｘ２に係る分枝構造を有する有機基としては、例えば、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基、２−オクチル基などの炭素数３〜８の分枝アルキル基が挙げられる。これらの中でも、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。
前記Ｘ２に係る脂環構造を有する有機基としては、炭素原子数５〜２０個の脂環式炭化水素基を示し、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基等が挙げられ、これらの基は、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−基を介して、前記一般式（Ｉ）におけるＣＯＯ−と結合していてもよい。これらの中でも、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基が好ましく、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロペンテニル基が特に好ましい。
前記Ｚ２に係る二価の有機基としては、例えば、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン基等のようなヒドロキシ基を有する炭素数３〜７のアルキレン基、例えば、２−ヒドロキシ−１，４−シクロヘキシレン基等のようなヒドロキシ基を有する炭素数６〜９の二価の脂環式炭化水素基などが挙げられる。
前記ｘは、１０〜７５が好ましく、２０〜６０がより好ましく、２５〜５５が特に好ましい。
前記ｙは、７〜５０が好ましく、１０〜４０がより好ましい。
前記ｚは、１０〜７０が好ましく、１０〜５０がより好ましく、２０〜４５が特に好ましい。
【００４８】
前記非水溶性ポリマーの側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、（１）酸性基を持つ繰り返し単位を含むポリマーの当該酸性基に、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物を付加する方法、（２）ヒドロキシル基を持つ繰り返し単位を含むポリマーの当該ヒドロキシル基に、イソシアネート基と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物を付加する方法、（３）イソシアネート基を持つ繰り返し単位を含むポリマーの当該イソシアネート基にヒドロキシ基と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物を付加する方法などが挙げられる。
これらの中でも、（１）酸性基を持つ繰り返し単位を含むポリマーの当該酸性基に、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物を付加する方法が最も製造が容易であり、低コストである点で特に好ましい。
【００４９】
前記エポキシ基と（メタ）アクリロイル基とを持つ化合物は、これら両者の基を有する化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、下記構造式（１）で表される化合物、及び下記構造式（２）で表される化合物が好ましい。
【化２】
2012227502.tif 000005
前記構造式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｌ１は、二価の有機基を表す。前記有機基としては、炭化水素基が好ましく、炭素数１〜４の炭化水素基がより好ましい。前記炭化水素基の具体例としては、アルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
【化３】
2012227502.tif 000006
前記構造式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｌ２は、二価の有機基を表す。前記有機基としては、炭化水素基が好ましく、炭素数１〜４の炭化水素基がより好ましい。前記炭化水素基の具体例としては、アルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。Ｗは、４〜７員環の脂肪族炭化水素基を表す。前記４〜７員環の脂肪族炭化水素基としては、４〜６員環が好ましく、５〜６員環が更に好ましく、シクロヘキサン環が特に好ましい。
前記構造式（１）及び構造式（２）で表される化合物の中でも、光硬化組成物と組み合わせて、ネガ型感光性樹脂組成物として使用した場合、現像性が良好、かつ膜強度に優れるという点で、構造式（１）で表される化合物が好ましい。
【００５０】
前記構造式（１）及び構造式（２）で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、以下の化合物（１）〜（１０）が挙げられる。
【００５１】
【化４】
2012227502.tif 000007
【００５２】
非水溶性ポリマーの具体例としては、例えば、下記構造で表される化合物（例示化合物Ｐ−１〜Ｐ−３５）が挙げられる。これらの例示化合物Ｐ−１〜Ｐ−３５は、いずれも５，０００〜３００，０００の範囲の重量平均分子量を有する。
また、例示化合物中のｘ、ｙ、及びｚは、各繰り返し単位の組成比（モル比）を表す。
【００５３】
【化５】
2012227502.tif 000008
【００５４】
【化６】
2012227502.tif 000009
【００５５】
【化７】
2012227502.tif 000010
【００５６】
【化８】
2012227502.tif 000011
【００５７】
【化９】
2012227502.tif 000012
【００５８】
【化１０】
2012227502.tif 000013
【００５９】
【化１１】
2012227502.tif 000014
【００６０】
＜合成法＞
前記非水溶性ポリマーは、モノマーの（共）重合反応の工程と、エチレン性不飽和基を導入する工程との二段階の工程から合成することができる。
前記非水溶性ポリマーは、種々のモノマーの（共）重合反応によって作られ、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、重合の活性種については、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合などを適宜選択することができる。これらの中でも合成が容易であり、低コストである点からラジカル重合であることが好ましい。また、重合方法についても特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、バルク重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などを適宜選択することができる。これらの中でも、溶液重合法であることがより好ましい。
【００６１】
前記非水溶性ポリマーは、１０，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するものが、製造が容易であり、かつ導電性、耐久性、及び長波長の透過率に優れる導電層が得られるので好ましい。重量平均分子量は、１２，０００〜６０，０００が更に好ましく、１５，０００〜４５，０００が特に好ましい。
前記非水溶性ポリマーは、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有していることが好ましい。これにより、本発明で用いられる導電性組成物を含むネガ型感光性樹脂組成物を調製し、これを基板上に形成したのちに、所望のパターン露光及び現像して導電性のパターンを形成する場合に、良好な現像性が確保されると共に、得られた導電性のパターンは、導電性、耐久性、及び長波長の透過率に優れたものとなる。
前記酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００６２】
前記導電性繊維の含有量（Ａ）と前記非水溶性ポリマーの含有量（Ｃ）との質量比（Ａ／Ｃ）は、０．２〜３が好ましく、０．５〜２．５がより好ましい。
前記質量比（Ａ／Ｃ）が、０．２未満であると、塗布量変動による抵抗値のバラツキが問題になる場合、本発明における溶解液の作用が低下することがあり、３を超えると、塗布膜に実用上の十分な強度が得られないことがある。
前記導電性繊維の含有量（塗布量）は、０．００５ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ｍ２が好ましく、０．０１ｇ／ｍ２〜０．４５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０１５ｇ／ｍ２〜０．４ｇ／ｍ２が更に好ましい。
【００６３】
−分散剤−
前記分散剤は、前記導電性繊維の凝集を防ぎ、分散させるために用いる。前記分散剤としては、前記導電性繊維を分散させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適否選択することができ、例えば、市販の低分子顔料分散剤、高分子顔料分散剤を利用でき、特に高分子分散剤で導電性繊維に吸着する性質を持つものが好ましく用いられ、ポリビニルピロリドン、ＢＹＫシリーズ（ビックケミー社製）、ソルスパースシリーズ（日本ルーブリゾール社製など）、アジスパーシリーズ（味の素株式会社製）などが挙げられる。
【００６４】
前記分散剤の含有量としては、前記ポリマー１００質量部に対し、０．１質量部〜５０質量部が好ましく、０．５質量部〜４０質量部がより好ましく、１質量部〜３０質量部が更に好ましい。前記含有量が、０．１質量部未満であると、分散液中で導電性繊維が凝集してしまうことがあり、５０質量部を超えると、塗布工程において安定な塗布膜が形成できず、塗布ムラが発生してしまうことがある。
【００６５】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、必要に応じて、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、硫化防止剤、金属腐食防止剤、粘度調整剤、防腐剤等の各種添加剤などが挙げられる。
【００６６】
前記導電層における導電性繊維以外の成分の合計含有量Ａ（１種のみの場合は単独の含有量）と、前記導電性繊維の含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）は、０．１〜５が好ましく、０．５〜３がより好ましい。前記質量比（Ａ／Ｂ）が、０．１未満であると、導電性繊維の凝集による導電性、透過率・ヘイズ等の光学特性の劣化、導電層の力学強度、基板との密着性の劣化、特にフォトリソグラフィを用いたパターニングで得られるパターンの品質（露光パターンの忠実再現性）の劣化等の問題を生じたりすることがある。前記質量比（Ａ／Ｂ）が、５を超えると、導電性繊維間の接触点数の減少による導電性の低下、ヘイズ、光透過率などの光学特性の劣化を生じることがある。
【００６７】
前記導電層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、導電層用組成物を下塗り層上に塗布することにより形成することができる。
前記導電層用組成物の塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布法、印刷法、インクジェット法などが挙げられる。
前記塗布法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法などが挙げられる。
前記印刷法としては、例えば、凸版（活版）印刷法、孔版（スクリーン）印刷法、平版（オフセット）印刷法、凹版（グラビア）印刷法、などが挙げられる。
【００６８】
＜基材＞
前記基材の形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられる。前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００６９】
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、透明ガラス基板、合成樹脂製シート（フィルム）、金属基板、セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。前記基板には、所望により、シランカップリング剤等の薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着などの前処理を行うことができる。
前記透明ガラス基板としては、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラスなどが挙げられる。
前記合成樹脂製シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート、ポリカーボネートシート、ポリエーテルスルホンシート、ポリエステルシート、アクリル樹脂シート、塩化ビニル樹脂シート、芳香族ポリアミド樹脂シート、ポリアミドイミドシート、ポリイミドシートなどが挙げられる。
前記金属基板としては、例えば、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板などが挙げられる。
【００７０】
前記基材の全可視光透過率としては、７０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。前記全可視光透過率が、７０％未満であると、透過率が低く実用上問題となることがある。
なお、本発明では、基材として本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
【００７１】
前記基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５００μｍが好ましく、３μｍ〜４００μｍがより好ましく、５μｍ〜３００μｍが更に好ましい。
前記厚みが、１μｍ未満であると、塗布工程でのハンドリングの困難さに起因して、歩留まりが低下することがあり、５００μｍを超えると、ポータブルなアプリケーションにおいては厚み及び質量が問題となることがある。
【００７２】
−その他の層−
前記その他の層としては、例えば、感光層、防汚層、ＵＶカット層、反射防止層などが挙げられる。
【００７３】
本発明の導電材料における導電層の表面抵抗は、０．１Ω／□〜５，０００Ω／□が好ましく、０．１Ω／□〜１，０００Ω／□がより好ましい。前記表面抵抗が低いこと自体に弊害は無いが、０．１Ω／□未満であると、光透過率の高い導電体を得るのが困難になることがあり、５，０００Ω／□を超えると、通電時に発生するジュール熱による断線を生じやすくなったり、配線の上流と下流で電圧降下が生じタッチパネルに用いる際の面積が制限されるなどの問題を生じることがある。
ここで、前記表面抵抗は、例えば、表面抵抗計（三菱化学株式会社製、Ｌｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００）を用いて、測定することができる。
【００７４】
本発明の導電材料における導電層の全可視光透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。前記全可視光透過率が、８５％未満であると、タッチパネル等の画像表示媒体に用いる際に導電パターンが目立ってしまい画像の品質を損ねたり、輝度低下を補償するために消費電力を増加させる必要が生じる等の弊害が生じることがある。
ここで、前記全可視光透過率は、例えば、自記分光光度計（ＵＶ２４００−ＰＣ、島津製作所製）により測定することができる。
【００７５】
本発明の導電材料は、導電性繊維同士の接点が強化され、導電性、透過率、ヘイズ、可撓性、及び耐久性が向上するので、例えば、タッチパネル、ディスプレイ用電極、電磁波シールド、有機ＥＬディスプレイ用電極、無機ＥＬディスプレイ用電極、電子パーパー、フレキシブルディスプレイ用電極、太陽電池、表示素子、その他の各種デバイスなどに幅広く適用される。これらの中でも、タッチパネル、太陽電池が特に好ましい。
【００７６】
＜表示素子＞
本発明で用いられる表示素子としての液晶表示素子は、上記のようにして基板上にパターニングされた前記導電体が設けられた素子基板と、対向基板であるカラーフィルター基板とを、位置を合わせて圧着後、熱処理して組み合わせ、液晶を注入し、注入口を封止することによって製作される。このとき、カラーフィルター上に形成される導電体も、前記導電体を用いることが好ましい。
また、前記素子基板上に液晶を散布した後、基板を重ね合わせ、液晶が漏れないように密封して液晶表示素子が製作されてもよい。
なお、前記液晶表示素子に用いられる液晶、即ち液晶化合物及び液晶組成物については特に制限はなく、いずれの液晶化合物及び液晶組成物をも使用することができる。
【００７７】
（タッチパネル）
本発明のタッチパネルは、本発明の前記導電材料（導電体）を有し、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００７８】
本発明のタッチパネルには、外光の映りこみによるパネル操作のしにくさを防止したり、パネル表面の傷つき、汚れ防止のために、反射防止層、ハードコート層、防汚層などを設けることができる。これらの層は、タッチパネル表面側から、ハードコート層、反射防止層、及び防汚層の順に設けることができる。前記防汚層はその機能を反射防止層が備えていてもよい。前記ハードコート層は、タッチパネルの最表面に直接設けてもよいし、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の透明フィルム上にハードコート層を形成し、該ハードコート層が形成されていないフィルム表面をタッチパネル最表面に貼り付けてもよい。
前記ハードコート層及び反射防止層を透明フィルム上に形成する場合の透明フィルムとしては、ポリエステルフィルム、セルロースエステルフィルムなどの光透過性が高く、ヘイズが小さく無色のフィルムを用いることができる。透明フィルム上に反射防止層、ハードコート層を形成した態様については、特開２００７−１４０４９７号公報の段落〔０１０７〕〜〔０１４１〕の記載に基づき作製することができる。
【００７９】
前記ハードコート層は、反射防止層に強度を与えるために設けられる。また、本発明のタッチパネルが、操作者側の第一電極より外側に透明フィルムを有さない場合は、第一電極の保護膜として機能するための強度を与えるために、及び反射防止層の設置にあたり平滑な平面を付与するために設けられる。前記ハードコート層は厚みが５μｍ〜１５μｍであり、２Ｈ〜６Ｈの鉛筆硬度を有することが好ましい。前記鉛筆硬度を付与するためには架橋可能なバインダーを適宜選択すること、及び１０ｎｍ〜２００ｎｍの直径のシリカなどの微粒子を用いて膜強度を高めることが好ましい。前記バインダーとしては、特開２００７−１４０４９７号公報の段落〔０１２０〕〜〔０１２５〕に記載の化合物を用いることができる。前記微粒子としては、特開２００７−１４０４９７号公報の段落〔０１３０〕に記載の微粒子を用いることができる。
【００８０】
前記反射防止層は一層のみでもよいが、より低い反射率が求められる場合には複数の反射防止層を積層して形成する。複数の反射防止層を積層する態様には、異なる屈折率を有する光学干渉層を交互に積層する態様、異なる屈折率を有する光学干渉層を２層以上積層する態様がある。具体的には、ハードコート層上に低屈折率層のみを設ける態様、ハードコート層上に高屈折率層、低屈折率層をこの順に設ける態様、ハードコート層上に中屈折率層、高屈折率層、及び低屈折率層をこの順に設ける態様、などの態様が好ましく用いられる。
【００８１】
前記反射防止層は、光学干渉を利用しているため、特開２００９−２０４７２７号公報の段落〔００９４〕、〔０１０６〕、及び〔０１０７〕に記載の屈折率と厚みを有することが好ましい。
【００８２】
前記低屈折率層を形成するための好ましい組成物としては、少なくとも以下のいずれかを含む組成物であることが好ましい。
（１）架橋性又は重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
上記の具体的な化合物、及びこれらを用いる方法については、特開２０１０−５４７３７号公報の段落〔００５４〕〜〔００６４〕の記載を利用できる。なお、上記特開２０１０−５４７３７号公報の段落〔００６３〕に記載のポリシロキサン化合物は低屈折率層の上に防汚層を形成し、その防汚層に含ませてもよい。
【００８３】
前記高屈折率層及び中屈折率層は高屈折無機微粒子とバインダーを含有する硬化性組成物から形成されることが好ましい。ここで使用することのできる高屈折率無機微粒子とバインダーは、ハードコート層に記載の微粒子とバインダーを所望の屈折率に合わせて用いることができる。
【００８４】
本発明のタッチパネルとしては、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。
前記タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、２枚の透明電極を貼合する貼合方式、１枚の基材の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパー、スルーホール方式、及び片面積層方式のいずれかが好ましい。
【００８５】
ここで、前記表面型静電容量方式タッチパネルの一例について、図３を参照して説明する。この図３において、タッチパネル１０は、透明基板１１の表面を一様に覆うように透明導電体１２を配してなり、透明基板１１の端部の透明導電体１２上に、図示しない外部検知回路との電気接続のための電極端子１８が形成されている。
なお、図３中、１３は、シールド電極となる透明導電体を示し、１４、１７は、保護膜を示し、１５は、中間保護膜を示し、１６は、グレア防止膜を示す。
透明導電体１２上の任意の点を指でタッチ等すると、前記透明導電体１２は、タッチされた点で人体を介して接地され、各電極端子１８と接地ラインとの間の抵抗値に変化が生じる。この抵抗値の変化を前記外部検知回路によって検知し、タッチした点の座標が特定される。
【００８６】
前記表面型静電容量方式タッチパネルの他の一例について図４を用いて説明する。該図４においてタッチパネル２０は、透明基板２１の表面を覆うように配された透明導電体２２と透明導電体２３と、該透明導電体２２と該透明導電体２３とを絶縁する絶縁層２４と、指等の接触対象と透明導電体２２又は透明導電体２３の間に静電容量を生じる絶縁カバー層２５からなり、指等の接触対象に対して位置検知する。構成によっては、透明導電体２２，２３を一体として構成することもでき、また、絶縁層２４又は絶縁カバー層２５を空気層として構成してもよい。
絶縁カバー層２５を指等でタッチすると、指等と透明導電体２２又は透明導電体２３の間の静電容量の値に変化が生じる。この静電容量値の変化を前記外部検知回路によって検知し、タッチした点の座標が特定される。
また、図５により、投影型静電容量方式タッチパネルとしてのタッチパネル２０を透明導電体２２と透明導電体２３とを平面から視た配置を通じて模式的に説明する。
タッチパネル２０は、Ｘ軸方向の位置を検出可能とする複数の透明導電体２２と、Ｙ軸方向の複数の透明導電体２３とが、外部端子に接続可能に配されている。透明導電体２２と透明導電体２３とは、指先等の接触対象に対し複数接触して、接触情報が多点で入力されることを可能とされる。
このタッチパネル２０上の任意の点を指でタッチ等すると、Ｘ軸方向及びＹ軸方向の座標が位置精度よく特定される。
なお、透明基板、保護層等のその他の構成としては、前記表面型静電容量方式タッチパネルの構成を適宜選択して適用することができる。また、タッチパネル２０において、複数の透明導電体２２と、複数の透明導電体２３とによる透明導電体のパターンの例を示したが、その形状、配置等としては、これらに限られない。
【００８７】
前記抵抗膜式タッチパネルの一例について、図６を用いて説明する。該図６において、タッチパネル３０は、透明導電体３２が配された基板３１と、該透明導電体３２上に複数配されたスペーサ３６と、空気層３４を介して、透明導電体３２と接触可能な透明導電体３３と、該透明導電体３３上に配される透明フィルム３５とが支持されて構成される。
このタッチパネル３０に対して、透明フィルム３５側からタッチすると、透明フィルム３５が押圧され、押し込まれた透明導電体３２と透明導電体３３とが接触し、この位置での電位変化を図示しない外部検知回路で検出することで、タッチした点の座標が特定される。
【００８８】
（太陽電池）
本発明の太陽電池は、本発明の前記導電材料（導電体）を用いている。
前記型太陽電池（以下、太陽電池デバイスと称することもある）としては、特に制限はなく、太陽電池デバイスとして一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、単結晶シリコン系太陽電池デバイス、多結晶シリコン系太陽電池デバイス、シングル接合型、又はタンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイス、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）、インジウム燐（ＩｎＰ）等のＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体太陽電池デバイス、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイス、銅／インジウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＧＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン／硫黄系（いわゆる、ＣＩＧＳＳ系）等のＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイス、色素増感型太陽電池デバイス、有機太陽電池デバイスなどが挙げられる。これらの中でも、本発明においては、前記太陽電池デバイスが、タンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイス、及び銅／インジウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン系（いわゆる、ＣＩＧＳ系）、銅／インジウム／ガリウム／セレン／硫黄系（いわゆる、ＣＩＧＳＳ系）等のＩ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池デバイスが好ましい。
【００８９】
タンデム構造型等で構成されるアモルファスシリコン系太陽電池デバイスの場合、アモルファスシリコン、微結晶シリコン薄膜層、また、これらにゲルマニウムを含んだ薄膜、更に、これらの２層以上のタンデム構造が光電変換層として用いられる。成膜はプラズマＣＶＤ等を用いる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９１】
（合成例１）
−非水溶性ポリマー（１）（非水溶性ポリマーＰ−２６）の合成−
反応容器中に１−メトキシ−２−プロパノール（ＭＭＰＧＡＣ、ダイセル化学工業株式会社製）８．５７質量部をあらかじめ加え９０℃に昇温し、モノマーとしてシクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、メタクリル酸（添加質量比は順に４５．５ｍｏｌ％：２ｍｏｌ％：１９ｍｏｌ％：３３．５ｍｏｌ％となるように、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、メタクリル酸、及び後述のグリシジルメタクリレートを調整した）、アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１）１質量部、及び１−メトキシ−２−プロパノール８．５７質量部からなる混合溶液を窒素ガス雰囲気下、９０℃の反応容器中に２時間かけて滴下した。滴下後４時間反応させて、アクリル樹脂溶液を得た。
次いで、前記アクリル樹脂溶液に、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２５質量部、及びテトラエチルアンモニウムブロマイド０．０８４質量部を加えた後、グリシジルメタクリレートを２時間かけて滴下した。滴下後、空気を吹き込みながら９０℃で４時間反応させた後、固形分濃度が４５質量％になるように溶媒を添加することにより調製し、不飽和基を有する非水溶性ポリマー（１）の溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）：３０，０００、１−メトキシ−２−プロパノールの４５質量％溶液）を得た。
なお、前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。
【００９２】
（合成例２）
−非水溶性ポリマーＰ−１の合成−
反応容器中に１−メトキシ−２−プロパノール（ＭＭＰＧＡＣ、ダイセル化学工業株式会社製）８．５７質量部をあらかじめ加えて９０℃に昇温し、モノマーとしてイソプロピルメタクリレートを６．２７質量部、メタクリル酸を５．１５質量部、アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１）を１質量部、及び、１−メトキシ−２−プロパノール８．５７質量部からなる混合溶液を窒素ガス雰囲気下、９０℃の反応容器中に２時間かけて滴下した。滴下後４時間反応させて、アクリル樹脂溶液を得た。
次いで、前記アクリル樹脂溶液に、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．０２５質量部、及びテトラエチルアンモニウムブロマイド０．０８４質量部を加えた後、５．４１質量部のグリシジルメタクリレートを２時間かけて滴下した。滴下後、空気を吹き込みながら９０℃で４時間反応させ後、固形分濃度が４５質量％になるように１−メトキシ−２−プロパノールを添加することにより調製し、非水溶性ポリマーＰ−１（酸価：７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：１０，０００）の４５質量％１−メトキシ−２−プロパノール溶液を得た。
なお、非水溶性ポリマーＰ−１の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した。
【００９３】
（合成例３）
−非水溶性ポリマーＰ−２９の合成−
合成例２において、モノマーとしてイソプロピルメタクリレート及びメタクリル酸の代わりに、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）及びメタクリル酸を用い、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−２９におけるモノマー構成比が４０：２５：３５のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−２９の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−２９は、酸価：７３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：１５，０００であった。
【００９４】
（合成例４）
−非水溶性ポリマーＰ−５の合成−
合成例２において、モノマーとしてｔ−ブチルメタクリレート、メタクリル酸、前述の構造式（２）で表される化合物としての３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレートを、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−５におけるモノマー構成比４５：２０：３５のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−５の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−５は、酸価：７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：２０，０００であった。
【００９５】
（合成例５）
−非水溶性ポリマーＰ−１０の合成−
合成例２において、モノマーとして、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレートを、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−１０におけるモノマー構成比３０：３０：４０のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−１０の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−１０は、酸価：７４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：１７，０００であった。
【００９６】
（合成例６）
−非水溶性ポリマーＰ−１２の合成−
合成例２において、モノマーとして、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、前述の構造式（２）で表される化合物としての３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレートを、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−１２におけるモノマー構成比３０：３０：４０のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−１２の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−１２は、酸価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：１８，０００であった。
【００９７】
（合成例７）
−非水溶性ポリマーＰ−１８の合成−
合成例２において、モノマーとして、ジシクロトリメチルメタクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレートを、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−１８におけるモノマー構成比４０：２５：３５のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−１８の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−１８は、酸価：７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：１９，０００であった。
【００９８】
（合成例８）
−非水溶性ポリマーＰ−２０の合成−
合成例２において、モノマーとして、ジシクロトリメチルメタクリレート、メタクリル酸、前述の構造式（２）で表される化合物としての３，４−エポキシシクロヘキシルメタクリレートを、前記例示化合物に示したように非水溶性ポリマーＰ−２０におけるモノマー構成比４０：３０：３０のモル比となるように各モノマーの添加量を変更した以外は、合成例２と同様の方法により合成し、非水溶性ポリマーＰ−２０の溶液（固形分濃度＝４５質量％）を得た。
得られた非水溶性ポリマーＰ−２０は、酸価：７４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ：２１，０００であった。
【００９９】
（調製例１）
−銀ナノワイヤー水分散液（１）の調製−
硝酸銀粉末０．５１ｇを純水５０ｍＬに溶解した硝酸銀溶液を調製した。その後、前記硝酸銀溶液に１Ｎのアンモニア水を透明になるまで添加し、全量が１００ｍＬになるように、純水を添加して、添加液Ａを調製した。
グルコース粉末０．５ｇを１４０ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｇを調製した。
ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）粉末０．５ｇを２７．５ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｈを調製した。
添加液Ａ  ２０．６ｍＬを三口フラスコ内に入れ室温にて攪拌した。この液に純水４１ｍＬ、添加液Ｈ  ２０．６ｍＬ、及び溶液Ｂ  １６．５ｍＬの順でロートにて添加し、９０℃で５時間、２００ｒｐｍで攪拌しながら加熱することで、銀ナノワイヤー水分散液（１）を得た。
得られた銀ナノワイヤー水分散液（１）を冷却した後、ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０、和光純薬工業株式会社製）を銀の質量１に対し０．０５となるように撹拌しながら添加し、その後遠心分離し、伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで精製し、銀ナノワイヤー水分散液（１）を調製した。
得られた銀ナノワイヤー水分散液（１）について、以下のようにして、平均短軸長さ、平均長軸長さ、短軸長さの変動係数、アスペクト比が１０以上の導電性繊維（銀ナノワイヤー）の比率を測定した。結果を表１に示す。
【０１００】
＜金属ナノワイヤーの平均短軸長さ（直径）及び平均長軸長さ＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、３００個の金属ナノワイヤーを観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの平均短軸長さ及び平均長軸長さを求めた。
【０１０１】
＜金属ナノワイヤー短軸長さの変動係数＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、金属ナノワイヤーの短軸長さを３００個観察し、その平均値から金属ナノワイヤーの短軸長さを計測し、その標準偏差と平均値を計算することにより変動係数を求めた。
【０１０２】
＜アスペクト比が１０以上の導電性繊維の比率＞
各銀ナノワイヤー水分散液をろ過して銀ナノワイヤーとそれ以外の粒子を分離し、ＩＣＰ発光分析装置（株式会社島津製作所製、ＩＣＰＳ−８０００）を用いてろ紙に残っている銀の量と、ろ紙を透過した銀の量を各々測定し、短軸長さが５０ｎｍ以下であり、かつ長軸長さが５μｍ以上である金属ナノワイヤーをアスペクト比が１０以上の導電性繊維の比率（％）として求めた。
なお、導電性繊維の比率を求める際の金属ナノワイヤーの分離は、メンブレンフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製、ＦＡＬＰ  ０２５００、孔径１．０μｍ）を用いて行った。
【０１０３】
（調製例２）
−銀ナノワイヤー水分散液（２）の調製−
エチレングリコール３０ｍＬを三口フラスコに入れ１６０℃に加熱した。その後、３６ｍＭのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−５５、アルドリッチ社製）、３μＭのアセチルアセトナート鉄、６０μＭの塩化ナトリウムエチレングリコール溶液１８ｍＬと、２４ｍＭの硝酸銀エチレングリコール溶液１８ｍＬを毎分１ｍＬの速度で添加した。１６０℃で６０分間加熱後室温まで冷却した。水を加えて遠心分離し、伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで精製し、銀ナノワイヤー水分散液（２）を調製した。
このとき、得られた銀ナノワイヤー粒子は、平均短軸長さ１０５ｎｍ、平均長軸長さ３４μｍのワイヤー状であった。得られた銀ナノワイヤー水分散液（２）中の銀ナノワイヤーの平均短軸長さ、平均長軸長さ、短軸長さの変動係数、アスペクト比が１０以上の導電性繊維（銀ナノワイヤー）の比率は、銀ナノワイヤー水分散液（１）と同様に測定した。結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2012227502.tif 000015
＊表１中、「導電性繊維の比率」とは、アスペクト比が１０以上の導電性繊維（銀ナノワイヤー）の比率を表す。
【０１０５】
（実施例１）
以下に示すようにして、下記表２に示す試料Ｎｏ．１０１〜試料Ｎｏ．１１０の導電材料（１）〜導電材料（１０）を作製した。
【０１０６】
＜試料Ｎｏ．１０１の作製＞
前記銀ナノワイヤー水分散液（１）と、ヒドロキシエチルセルロースとの質量比（銀ナノワイヤー／ヒドロキシエチルセルロース）を１／１となるように混合させて、導電性組成物（１）を調製した。
市販の二軸延伸熱固定済の厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の表面にドクターコーターを用いて、前記導電性組成物（１）を塗布し、乾燥させることで、厚み０．１１μｍの導電層を形成し、導電材料とした。
その後、得られた導電材料を、接点強化処理として水／ノルマルプロパノール＝１／１（体積比）液に２５℃で１分間浸漬し、２５℃の純水によるリンスを２回行い、試料Ｎｏ．１０１の導電材料（１）を作製した。
リンス後の試料Ｎｏ．１０１の導電材料（１）における導電層の銀ナノワイヤー含有量を蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）にて測定したところ、０．０７ｇ／ｍ２であった。
【０１０７】
＜試料Ｎｏ．１０２の作製＞
―銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）の調製―
前記銀ナノワイヤー水分散液（１）の調製において、遠心分離、精製後の銀ナノワイヤー水分散液１００ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルを１００ｇ添加し、遠心分離を行い上澄み液を除去し、プロピレングリコールモノメチルエーテルを２００ｇ加え、遠心分離を行い上澄みを除去し、最終沈殿物にプロピレングリコールモノメチルエーテル１００ｇ加え、銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）を作製した。
【０１０８】
次に、試料Ｎｏ．１０１において、銀ナノワイヤー水分散液（１）を前記銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）に代え、ヒドロキシエチルセルロースを合成例１の非水溶性ポリマー（１）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０１と同様にして、試料Ｎｏ．１０２の導電材料（２）を作製した。
試料Ｎｏ．１０２の導電材料（２）における導電層の銀ナノワイヤー含有量を蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）にて測定したところ、０．０７ｇ／ｍ２であった。
【０１０９】
＜試料Ｎｏ．１０３の作製＞
試料Ｎｏ．１０２の銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）と、下記のネガ型フォトレジストとを質量比（銀ナノワイヤー／ネガ型フォトレジストの固形分）が２／１となるように混合（接点強化処理）させて、導電性組成物（３）を調製した。
【０１１０】
＜＜ネガ型フォトレジストの調製＞＞
−バインダー（Ａ−１）の合成−
共重合体を構成するモノマー成分として、メタクリル酸（ＭＡＡ）７．７９ｇ、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）３７．２１ｇを使用し、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５ｇを使用し、これらを溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５５．００ｇ中において重合反応させることによりバインダー（Ａ−１）のＰＧＭＥＡ溶液（固形分濃度：４５質量％）を得た。なお、重合温度は、温度６０℃乃至１００℃に調整した。
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ）を用いて測定した結果、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２１であった。
【化１２】
2012227502.tif 000016
−ネガ型フォトレジストの調製−
前記バインダー（Ａ−１）３．８０質量部（固形分４０．０質量％、ＰＧＭＥＡ溶液）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製）１．５９質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）０．１５９質量部、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学株式会社製）０．１５０質量部、メガファックＦ７８１Ｆ（ＤＩＣ株式会社製）０．００２質量部、及びＰＧＭＥＡ  １９．３質量部を攪拌しながら加えて、ネガ型フォトレジストを調製した。
【０１１１】
次に、市販の二軸延伸熱固定済の厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の表面にドクターコーターを用いて、前記導電性組成物（３）を塗布し、乾燥させて、厚み０．０９μｍの導電層を形成し、導電材料を作製した。
得られた導電材料に、高圧水銀灯ｉ線（３６５ｎｍ）を１００ｍＪ／ｃｍ２（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光を行った。露光後の基板を、純水５，０００ｇに炭酸水素ナトリウム５ｇと炭酸ナトリウム２．５ｇを溶解した現像液でシャワー現像３０秒間を行った。シャワー圧は０．０４ＭＰａであった。接点強化処理として３０℃の純水のシャワーを１分間行い、２５℃の純水によるリンスを２回行い、試料Ｎｏ．１０３の導電材料（３）を作製した。
リンス後の試料Ｎｏ．１０３の導電材料（３）における導電層の銀ナノワイヤー含有量を蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）にて測定したところ、０．０７ｇ／ｍ２であった。
【０１１２】
＜試料Ｎｏ．１０４の作製＞
試料Ｎｏ．１０１において、銀ナノワイヤー水分散液（１）とヒドロキシエチルセルロースとの質量比（銀ナノワイヤー／ヒドロキシエチルセルロース）を３．６／１となるように混合（接点強化処理）させて、導電性組成物（４）を調製した。
次に、市販の二軸延伸熱固定済の厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の表面にドクターコーターを用いて、前記導電性組成物（４）を塗布し、空気中でオーブンにより１７０℃で５分間乾燥（接点強化処理）させて、厚み０．０８μｍの導電層を形成し、試料Ｎｏ．１０４の導電材料（４）を作製した。
試料Ｎｏ．１０４の導電材料（４）における導電層の銀ナノワイヤー含有量を蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）にて測定したところ、０．０７ｇ／ｍ２であった。
【０１１３】
＜試料Ｎｏ．１０５の作製＞
試料Ｎｏ．１０１において、銀ナノワイヤー水分散液（１）とヒドロキシエチルセルロースとの質量比（銀ナノワイヤー／ヒドロキシエチルセルロース）を２．７／１となるように混合（接点強化処理）して、導電性組成物（５）を調製した。
次に、市販の二軸延伸熱固定済の厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の表面にドクターコーターを用いて、前記導電性組成物（５）を塗布し、空気中でオーブンにより１７０℃で５分間乾燥（接点強化処理）させて、厚み０．１μｍの導電層を形成し、試料Ｎｏ．１０５の導電材料（５）を作製した。
試料Ｎｏ．１０５の導電材料（５）における導電層の銀ナノワイヤー含有量を蛍光Ｘ線分析装置（ＳＩＩ社製、ＳＥＡ１１００）にて測定したところ、０．０７ｇ／ｍ２であった。
【０１１４】
＜試料Ｎｏ．１０６の作製＞
試料Ｎｏ．１０１において、銀ナノワイヤー水分散液（１）を銀ナノワイヤー水分散液（２）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０１と同様にして、試料Ｎｏ．１０６の導電材料（６）を作製した。
【０１１５】
＜試料Ｎｏ．１０７の作製＞
試料Ｎｏ．１０２において、銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）を、下記の銀ナノワイヤー溶剤分散液（２）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０２と同様にして、試料Ｎｏ．１０７の導電材料（７）を作製した。
−銀ナノワイヤー溶剤分散液（２）の調製−
銀ナノワイヤー水分散液（２）の調製において、遠心分離、精製後の銀ナノワイヤー水分散液１００ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテルを１００ｇ添加し、遠心分離を行い上澄み液を除去し、プロピレングリコールモノメチルエーテルを２００ｇ加え、遠心分離を行い上澄みを除去し、最終沈殿物にプロピレングリコールモノメチルエーテル１００ｇ加え、銀ナノワイヤー溶剤分散液（２）を作製した。
【０１１６】
＜試料Ｎｏ．１０８の作製＞
試料Ｎｏ．１０３において、銀ナノワイヤー溶剤分散液（１）を前記銀ナノワイヤー溶剤分散液（２）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０３と同様にして、試料Ｎｏ．１０８の導電材料（８）を作製した。
【０１１７】
＜試料Ｎｏ．１０９の作製＞
試料Ｎｏ．１０４において、銀ナノワイヤー水分散液（１）を前記銀ナノワイヤー水分散液（２）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０４と同様にして、試料Ｎｏ．１０９の導電材料（９）を作製した。
【０１１８】
＜試料Ｎｏ．１１０の作製＞
試料Ｎｏ．１０５において、銀ナノワイヤー水分散液（１）を前記銀ナノワイヤー水分散液（２）に代えた以外は、試料Ｎｏ．１０５と同様にして、試料Ｎｏ．１１０の導電材料（１０）を作製した。
【０１１９】
次に、作製した各導電材料について、以下のようにして諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【０１２０】
＜導電材料の導電層の分光吸収スペクトルの測定＞
得られた各導電材料の導電層の分光吸収スペクトルを、分光光度計（Ｊａｓｃｏ  Ｖ−６７０、日本分光株式会社製）を用いて測定した。得られた分光吸収スペクトルにおいて、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが１つであった場合は、表２中「吸収」の項目で「○」とし、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍ以外の波長域に吸収ピークがあったものは「×」とした。
ここで、試料Ｎｏ．１０１〜Ｎｏ．１０６の測定結果を図１に示す。また、図示を省略しているが、試料Ｎｏ．１０７〜１１０は、試料Ｎｏ．１０６と同様の結果であった。なお、図１においては、波長３２５ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の吸収ピークの最大吸光度を１．０として規格化している。
【０１２１】
＜比（Ａ／Ｂ）及び比（Ｘ／Ａ）の測定＞
各導電材料の導電層の分光吸収スペクトルから、波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍでのピークトップ吸光度Ａと、８００ｎｍでの吸光度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）を求めた。ここで、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの波長域に吸収ピークがない場合は、この計算は行わなかった。
また、各導電材料の導電層における銀含有量Ｘｇ／ｍ２と、各導電材料の導電層の分光吸収スペクトルにおける波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍでのピークトップ吸光度Ａとから、比（Ｘ／Ａ）を求めた。ここで、３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの波長域に吸収ピークがない場合は、この計算は行わなかった。
なお、ここでのピークトップ吸光度Ａ及び８００ｎｍでの吸光度Ｂは、実測値である。
【０１２２】
＜３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅＞
得られた各導電材料の導電層の波長３２５ｎｍ〜３９０ｎｍにおける吸収ピークの半値幅とは、図２に示すように、導電層の分光吸収スペクトル（図２では、試料Ｎｏ．１０１を代表させて示す）において、まず、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の吸収スペクトルを直線近似し、それをベースラインとした。そのベースラインを延長し、吸収ピークトップから降ろした垂線との交点を基準位置とした。そして、吸収ピークの高さと前記基準位置との高さの半分の値の位置で吸収ピークを水平に切った時の、横幅（ｎｍ）で示される値を半値幅とした。
【０１２３】
＜導電材料の全可視光透過率の測定＞
得られた各導電材料の全可視光透過率を、ガードナー社製ヘイズガードプラスを用いて測定した。
【０１２４】
＜導電材料の表面抵抗の測定＞
得られた各導電材料の表面抵抗値を、表面抵抗計（三菱化学株式会社製、Ｌｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００）を用いて測定した。
【０１２５】
＜導電材料のヘイズ値の測定＞
得られた各導電材料のヘイズ値を、ガードナー社製ヘイズガードプラスを用いて測定した。
【０１２６】
＜導電材料の耐久性の評価＞
耐久性の評価として、湿熱経時試験を行った。得られた各導電材料を、温度８０℃、湿度８５％ＲＨで２５０時間経時した後、Ｌｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（三菱化学株式会社製）を用い、表面抵抗（Ω／□）を測定し、下記式から抵抗変化率を求め、下記基準で評価した。
抵抗変化率（％）＝〔Ｒ１（経時後表面抵抗）／Ｒ０（経時前表面抵抗）〕×１００
〔評価基準〕
「１」：抵抗変化率が３００％以上で、実用上問題のあるレベルである
「２」：抵抗変化率が３００％未満、２００％以上で、実用上問題のあるレベルである
「３」：抵抗変化率が２００％未満、１５０％以上で、実用上問題のあるレベルである
「４」：抵抗変化率が１５０％未満、１１０％以上で、実用上問題ないレベルである
「５」：抵抗変化率が１１０％未満で、実用上問題ないレベルである
【０１２７】
＜可撓性＞
得られた各導電材料の導電層を付与した面を外側にし、直径９ｍｍの金属棒に巻きつけ、１５秒間静置させた。巻きつけ前後の各サンプルの表面抵抗を、Ｌｏｒｅｓｔａ−ＧＰ  ＭＣＰ−Ｔ６００（三菱化学株式会社製）により測定し、下記式から抵抗変化率を求め、下記基準で評価した。なお、可撓性は、抵抗変化率の数字が大きいほど優れていることを示す。
抵抗変化率（％）＝（巻きつけ後の表面抵抗／巻きつけ前の表面抵抗）×１００
〔評価基準〕
「１」：抵抗変化率が３００％以上で、実用上問題のあるレベルである
「２」：抵抗変化率が３００％未満１５０％以上で、実用上問題のあるレベルである
「３」：抵抗変化率が１５０％未満１３０％以上で、実用上問題ないレベルである
「４」：抵抗変化率が１３０％未満１１５％以上で、実用上問題ないレベルである
「５」：抵抗変化率が１１５％未満で、実用上問題ないレベルである
【０１２８】
【表２−１】
2012227502.tif 000017
【表２−２】
2012227502.tif 000018
【０１２９】
試料Ｎｏ．１０２において、非水溶性ポリマー（１）（非水溶性ポリマーＰ−２６）を、合成例２〜８の非水溶性ポリマーＰ−１、Ｐ−２９、Ｐ−５、Ｐ−１０、Ｐ−１２、Ｐ−１８、及びＰ−２０にそれぞれ代えた以外は、試料Ｎｏ．１０２と同様にして、導電材料を作製した。得られた各導電材料について、実施例１と同様にして評価したところ、いずれも、導電層の分光吸収スペクトルにおける３２５ｎｍ〜３９０ｎｍの吸収ピークが一つであり、試料Ｎｏ．１０２と同レベルの良好な表面抵抗、透過率、ヘイズ値、耐久性、及び可撓性が備えていることが分かった。
【０１３０】
（実施例２）
−タッチパネルの作製−
試料Ｎｏ．１０１の導電材料を用いて作製したタッチパネルを使用した場合、透過率の向上により視認性に優れ、かつ導電性の向上により素手、手袋を嵌めた手、指示具のうち少なくとも一つによる文字等の入力又は画面操作に対し応答性に優れるタッチパネルを製作できることが分かった。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含むものとする。
タッチパネルの作製に際しては、『最新タッチパネル技術』（２００９年７月６日発行株式会社テクノタイムズ）、三谷雄二監修、“タッチパネルの技術と開発”、シーエムシー出版（２００４，１２）、ＦＰＤ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ２００９  Ｆｏｒｕｍ  Ｔ−１１講演テキストブック、Ｃｙｐｒｅｓｓ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  アプリケーションノートＡＮ２２９２等に記載の公知な方法を用いた。
【０１３１】
（実施例３）
＜集積型太陽電池の作製＞
−アモルファス太陽電池（スーパーストレート型）の作製−
ガラス基板上に、試料Ｎｏ．１０１の導電材料を形成した。その上部にプラズマＣＶＤ法により厚み約１５ｎｍのｐ型、前記ｐ型の上部に厚み約３５０ｎｍのｉ型、前記ｉ型の上部に厚み約３０ｎｍのｎ型アモルファスシリコンを形成し、前記ｎ型アモルファスシリコンの上部に裏面反射電極として厚み２０ｎｍのガリウム添加酸化亜鉛層、前記ガリウム添加酸化亜鉛層の上部に厚み２００ｎｍの銀層を形成し、集積型太陽電池を作製した。
【０１３２】
（実施例４）
＜集積型太陽電池の作製＞
−ＣＩＧＳ太陽電池（サブストレート型）の作製−
ガラス基板上に、直流マグネトロンスパッタ法により厚み５００ｎｍ程度のモリブデン電極、前記電極の上部に真空蒸着法により厚み約２．５μｍのカルコパイライト系半導体材料であるＣｕ（Ｉｎ０．６Ｇａ０．４）Ｓｅ２薄膜、前記Ｃｕ（Ｉｎ０．６Ｇａ０．４）Ｓｅ２薄膜の上部に溶液析出法により厚み約５０ｎｍの硫化カドミニウム薄膜、前記硫化カドミニウム薄膜の上部に試料Ｎｏ．１０１の導電材料を形成し、集積型太陽電池を作製した。
【０１３３】
＜太陽電池特性（変換効率）の評価＞
作製した各太陽電池について、ＡＭ１．５、１００ｍＷ／ｃｍ２の疑似太陽光を照射することで太陽電池特性（変換効率）を測定した。結果を表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2012227502.tif 000019
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明の導電材料は、例えば、タッチパネル、ディスプレイ用帯電防止、電磁波シールド、有機ＥＬディスプレイ用電極、無機ＥＬディスプレイ用電極、電子ペーパー、フレキシブルディスプレイ用電極、フレキシブルディスプレイ用帯電防止膜、太陽電池、その他の各種デバイスなどに幅広く利用可能である。
【符号の説明】
【０１３６】
１０、２０、３０      タッチパネル
１１、２１、３１      透明基板
１２、１３、２２、２３、３２、３３      透明導電体
２４      絶縁層
２５      絶縁カバー層
１４、１７      保護膜
１５      中間保護膜
１６      グレア防止膜
１８      電極端子
３４      空気層
３５      透明フィルム
３６      スペーサ
【図１】
2012227502.tif 000020
【図２】
2012227502.tif 000021
【図３】
2012227502.tif 000022
【図４】
2012227502.tif 000023
【図５】
2012227502.tif 000024
【図６】
2012227502.tif 000025