(57)【要約】  ウール調ポリエステル長繊維およびその製造方法を提供することを課題とする。ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、フッ素含有ジカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオール及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールを均一に混合してさらにエステル化させ、重縮合させる改質ポリエステルの溶融体を、半延伸糸（Ｐａｒｔｉａｌｌｙ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｙａｒｎ，ＰＯＹ）ならびに延伸加工糸（Ｄｒａｗ  Ｔｅｘｔｕｒｅｄ  Ｙａｒｎ，  ＤＴＹ）の方式で繊維になさせることである。得られた繊維は、１００℃の染色温度による染着率９０．３２〜９３．２７％、Ｋ／Ｓ値２２．１５〜２３．４２の染色性能、２５℃と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、固有粘度下りの１８〜２５％の自然分解性能を有する。本発明に提供した方法はコストが安くて操業が便利であり、提供した産品は良い染色性能も速い自然分解も持つため、幅広い用途がある。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＯＹプロセスにより改質ポリエステル溶融体から改質ポリエステルのＰＯＹ糸を製造し、ＤＴＹプロセスにより改質ポリエステルのＰＯＹ糸から改質ポリエステルのＤＴＹ糸を製造することでウール調ポリエステル長繊維を取得するウール調ポリエステル長繊維の製造方法において、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、フッ素含有ジカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオール、及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールを均一に混合した後、エステル化反応及び重縮合反応をこの順で行い、
前記ＤＴＹプロセスでは、紡糸速度が６２０〜７１０ｍ／ｍｉｎであり、第２熱箱の温度が１１０〜１４０℃であり、
前記フッ素含有ジカルボン酸は、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸、または２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−コハク酸であり、
前記ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールの構造式は、
【化１】
2022502582.tif 000010
であり、式中、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ3又は−Ｃ（ＣＨ3）3であり、
２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は、
【化２】
2022502582.tif 000011
である
ことを特徴とするウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項２】
前記ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールの合成方法は、以下の通りであり、
原料Ａと硫酸のモル比が１．５〜２：１であるように濃度が３００〜３５０ｇ／Ｌの原料Ａの溶液と濃度が２００〜３００ｇ／Ｌの硫酸溶液とを混合して陰極電解槽に入れて混合液を取得し、その後、前記混合液を１０〜１５℃まで冷却し、Ａの濃度が１０ｗｔ％未満になるまで電解還元を行い、最後に冷却して結晶化させ、分離し、純化し、
Ｒが−Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ3又は−Ｃ（ＣＨ3）3である場合、原料Ａは、それぞれ２，２−ジメチルプロパナール、２，２−ジメチル−３−ペンタノン、２，２，４，４−テトラメチル−３−ペンタノンであり、
前記２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの合成方法は、以下の通りであり、
（１）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比が１〜１．２：１：１．２〜１．３：２．０〜３．０となるように混合し、氷浴で２〜４時間反応させ、反応が完了した後冷却して結晶化させ、遠心分離、洗浄、精製、乾燥を行い、オクチンジオールを取得し、
（２）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比が２〜３：１０：０．０１〜０．０３となるように混合し、４０〜５０℃の下で水素ガスを持続的に供給して５０〜６０分間反応させ、反応が完了した後分離、精製して２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールを取得する
ことを特徴とする請求項１に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項３】
前記改質ポリエステルの製造工程は、以下のステップを含み、
ステップ（１）エステル化反応
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、フッ素含有ジカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオール及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合した後、窒素雰囲気中、１ＫＰａ未満の絶対圧力及び１８０〜２２０℃の温度の下でエステル化反応を行い、生成した水の蒸留量が理論値の９０％以上を超える時点で反応を終了し、
ステップ（２）重縮合反応
エステル化反応終了後、重合触媒を添加して、負圧で低真空段階の重縮合反応を開始し、この段階において２５０〜２６０℃の反応温度で３０〜５０分間かけて常圧から５００Ｐａ以下の絶対圧力まで真空引きし、その後、引き続き真空引きし、高真空段階の重縮合反応を行い、さらに反応圧力を１００Ｐａ以下の絶対圧力まで減圧し、２６５〜２７０℃の反応温度で５０〜７０分間反応させる
ことを特徴とする請求項２に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項４】
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとのモル比は、１：１．２〜２．０であり、
フッ素含有ジカルボン酸とｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量は、テレフタル酸の添加量の３〜５ｍｏｌ％であり、
フッ素含有ジカルボン酸とｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は、３〜４：１〜２：３〜４であり、
前記重合触媒、艶消し剤及び安定剤の添加量は、それぞれテレフタル酸の添加量の０．０３〜０．０５ｗｔ％、０．２０〜０．２５ｗｔ％、及び０．０１〜０．０５ｗｔ％である
ことを特徴とする請求項３に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項５】
前記重合触媒は、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルであり、
前記艶消し剤は、二酸化チタンであり、
前記安定剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは亜リン酸トリメチルである
ことを特徴とする請求項４に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項６】
前記改質ポリエステルは、数平均分子量が２５０００〜３００００であり、分子量分布指数が１．９〜２．４である
ことを特徴とする請求項５に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項７】
ＰＯＹプロセスの手順は、計量、紡糸口金の押出し、冷却、オイリング、及び巻取りであり、
ＰＯＹプロセスにおいて、紡糸温度は、２６５〜２７５℃であり、冷却温度は、２０〜２２℃であり、巻取り速度は、２８００〜３０００ｍ／ｍｉｎであり、
ＤＴＹプロセスの手順は、糸ガイド、熱延伸、仮撚り、熱定型及び巻取りであり、
ＤＴＹプロセスにおいて、定型過給率は、３．５〜５．５％であり、巻取過給率は、２．５〜５．０％であり、第１熱箱温度は、２００〜２２０℃であり、延伸比は、１．４〜１．５である
ことを特徴とする請求項１に記載のウール調ポリエステル長繊維の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の製造方法により製造されたウール調ポリエステル長繊維であって、
前記ウール調ポリエステル長繊維は、単糸繊度が２．０〜２．７ｄｔｅｘのポリエステルＤＴＹ糸であり、
前記改質ポリエステルの分子鎖は、テレフタル酸セグメント、１，４−ブタンジオールセグメント、フッ素含有ジカルボン酸セグメント、ｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールセグメント及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールセグメントを含む
ことを特徴とするウール調ポリエステル長繊維。
【請求項９】
破断強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、破断強度ＣＶ値が５．０％以下であり、破断伸度が３０±４％であり、破断伸度ＣＶ値が８．０％以下であり、沸水収縮率が５．０±１．０％であり、含油率が２．５±０．５ｗｔ％であり、ネットワーク度が６０±１０個／ｍであり、捲縮率が４０±４．０％である
ことを特徴とする請求項８に記載のウール調ポリエステル長繊維。
【請求項１０】
１００℃において、染着率が９０．３２〜９３．２７％であり、Ｋ／Ｓ値が２２．１５〜２３．４２であり、ソーピングに対する色堅ろう度が４級であり、乾摩擦堅ろう度が４級であり、湿摩擦堅ろう度が４級超えであり、２５℃の温度及び６５％の相対湿度で６０月間置いた後、固有粘度が１７〜２０％低下する
ことを特徴とする請求項８に記載のウール調ポリエステル長繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概してポリエステル繊維製造技術に属し、一種のウール調ポリエステル長繊維およびその製造方法に関する。特に、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を改質してウール調ポリエステル長繊維を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＢＴ長繊維は、弾力性に富み、手触りが柔らかく、染めやすく、シワになりにくく、害虫・カビに強く、熱・洗濯に耐性が高く、捲縮しやすいのが特徴として幅広い用途があるため、業界の注目を集めている。昨今、人々の生活水準の向上とともに、服用や装飾用や産業用などのポリエステル製品分野において、繊維素材の数量と品質に対する要求はますます高くなり、すなわち新しい性能または付加価値がある差別化繊維の開発は目指している。
【０００３】
一般繊維は凹凸がなくて滑らかで均一な円柱の形態がして、単繊維間の粘着力は弱いである。そして、繊維の先端は生地の表面で毛羽となりやすくて、さらに束を作り絡み合って毛玉を生みだす。同時に、吸湿性も導電性も低い繊維は、摩擦によって静電気が非常に生じやすいである。通常の円形断面の繊維の問題に対して、繊維断面の異形化に関する研究を多く行っていた。したがって、一字型や扁平多葉型やダンベル型などの異形断面繊維はウールまたは兎毛のような感触、光沢ができ、嵩高性、吸湿性、弾力性、手触り及び充填性能がある程度で改進され、毛玉も起きにくになることがわかった。芳香環も長いメチレン基もあるＰＢＴは、ポリエステル繊維の良い機械物性とポリアミド繊維の耐摩擦性とを兼備して、良い毛羽・毛玉耐性を持つ。そのうえ、ＰＢＴ繊維は自分でポリアミド繊維のような柔らかい手触りと優れた嵩高性を有する。ＰＢＴ繊維断面は一字型、扁平多葉型またはダンベル型とすれば、ウール調の手触りが得られる一方、ＰＢＴ生地にも柔らかい感触及び良い嵩高性を与えられる。ほかに、断面異形化は費用が安くてよく活用された紡糸技術である。
【０００４】
しかしながら、疎水性繊維に属して親水基がなくて、レーヨン又はタンパク質系繊維のような染料親活基もないＰＢＴ繊維は、染めにくい素材である。更に、結晶領域には分子鎖が互いに平行し大体トランス型の立体配座として、ならびに非晶領域には分子鎖が大体シス型の立体配座として、緻密な分子凝集状態を持つ半結晶性構造は、ＰＢＴの染色性をもっと低下させている。今のＰＢＴ繊維の染色するのは、高い染着率を目指したら、通常高温（１３０℃）高圧で分散染料によって行えばならない。けれども、高温高圧染色においては、設備に対する要求が高くてエネルギー消費量が膨大で時間もかかるため、染色コストが高いである。これはある程度で着色ＰＢＴ繊維の応用を制約する。
【０００５】
なお、ＰＢＴ産業の急発展とともに、環境に直接的な害を及ぼさないだけど、排出量が膨大で大気と微生物に高い耐性を持つＰＢＴ繊維廃棄物は、処理しにくくて環境にまだ間接的に悪影響を与える。今のＰＢＴ繊維廃棄物処理は、埋立、焼却または再生利用等によって行っている。埋立や焼却は便利なのに欠点が多くて、環境の保全に不利である。化学分解回収、すなわち主にアルコール、アンモニアによってＰＢＴをアルコール、酸、エステルなどの再利用できる化学原料になさせることは、有効的で科学的な適正処理である。しかしながら、緻密な構造・高い結晶度を持つＰＢＴは自然分解が遅い（一般的に１６〜４８年間にもなる）だから、ＰＢＴの化学分解回収はまだ制限されている。
【０００６】
それゆえ、低設備要求・低コストの染色性能も高効率の分解回収性能も持つウール調ポリエステル長繊維に関する研究は重要な意味がある。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、一種の低設備要求・低コストの染色性能も高効率の分解回収性能も持つウール調ポリエステル長繊維及びその製造方法を提供し、従来技術における困難問題を克服した。
【０００８】
以上の課題に対して、本発明は以下の解決手段を選択する。
【０００９】
改質ポリエステル融液を半延伸糸（Ｐａｒｔｉａｌｌｙ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｙａｒｎ，ＰＯＹ）さらに延伸加工糸（Ｄｒａｗ  Ｔｅｘｔｕｒｅｄ  Ｙａｒｎ，  ＤＴＹ）の方式で紡糸してウール調ポリエステル長繊維になさせる。
【００１０】
前記改質ポリエステルの製造方法は、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、フッ素化ジカルボン酸、テトラブチルヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールを均一に混合した後、エステル化させ、重縮合させることである。
【００１１】
該フッ素化ジカルボン酸は２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸、または２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−コハク酸とする。
【００１２】
該テトラブチルヘキサンジオールは、
【化１】
2022502582.tif 000003
と示す構造式を有する。そのうちに、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ3または−Ｃ（ＣＨ3）3とする。
【００１３】
該２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールは、
【化２】
2022502582.tif 000004
と示す構造式を持つ。
【００１４】
該ＤＴＹ工程において、糸フィード速度は６２０〜７１０ｍ／ｍｉｎとし、第２熱箱温度は１１０〜１４０℃とする。麻調より高くて綿調より低い紡糸速度、麻調より低くて綿調より高い第２熱箱温度を使って紡糸した本発明のウール調ポリエステル長繊維は、麻調より低くて綿調より高い繊度、麻調と綿調との間のウールのような手触りを有する。
【００１５】
本発明は、ポリエステルの空孔型自由体積が著しく増大できるテトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールとを利用してポリエステルを改質した。テトラブチルヘキサンジオールまたは２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールに含まれるテルトブチル側基は、ポリエステル主鎖より高い運動活性を持って、温度に当たると先に運動して、ポリエステル主鎖の活動性を変えて、主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化して、ポリエステルの空孔型自由体積を増大する。スリット型自由体積より空気や水の繊維内部へ浸透することにもっと有利である空孔型自由体積の向上は、ポリエステルに低い温度、短い時間、少ないエネルギー消費、高い染着率の良い染色性を与える。
【００１６】
本発明におけるフッ素化ジカルボン酸はフッ素がα炭素に結合してあることを特徴とする。それで、改質ポリエステルの加水分解の際に、α炭素に結合するフッ素の強い電子吸引性のため、エステル基のＣ−Ｏ結合の電子密度が低下して四面体中間体アニオンの安定性も減って、エステルの加水分解に関する求核アシル置換反応がやすくなってある。一方、α炭素に結合するフッ素を有するジカルボン酸はテレフタル酸より立体障害が小さなので、求核アシル置換反応を利する。つまり、フッ素化ジカルボン酸の利用はポリエステルの分解を著しく加速させる。
【００１７】
さらに、フッ素化ジカルボン酸はテトラブチルヘキサンジオールと協同的にポリエステルの分解を加速する。一方では、α炭素に結合するフッ素の強い電子吸引性のため、エステル基のＣ−Ｏ結合の電子密度が低下して四面体中間体アニオンの安定性も減って、エステルの加水分解に関する求核アシル置換反応がやすくなってある。他方では、テトラブチルヘキサンジオールのよるポリエステルの空孔型自由体積向上は酸素や水の浸透を利するため、求核剤の数量が増加できる。
【００１８】
本発明の好適態様は以下に示す。
【００１９】
前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法におけるテトラブチルヘキサンジオールの調製方法としては、
まず原料Ａと硫酸のモル比の１．５〜２：１によって、３００〜３５０ｇ／Ｌの原料Ａ溶液と２００〜３００ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１０〜１５℃まで冷却し、Ａの濃度の１０ｗｔ％以下にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化してトラブチルヘキサンジオールとなさせることである。
前記Ｒは−Ｈ、−ＣＨ2ＣＨ3または−Ｃ（ＣＨ3）3とすることに対して、原料のＡは別々に２，２−ジメチルプロパン、２，２−ジメチル−３−ペンタノン、２，２，４，４−テトラメチル−３−ペンタノンと採用される。
【００２０】
前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法における２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールの調製方法としては、
（１）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比の１〜１．２：１：１．２〜１．３：２．０〜３．０によって混合し、氷浴による２〜４時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチレンジオールとなさせ、
（２）オクチレンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比の２〜３：１０：０．０１〜０．０３によって混合し、４０〜５０℃の下で水素を持続的に与えて５０〜６０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。
【００２１】
前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法における改質ポリエステルは、以下のステップを含む方法で合成する。
（１）エステル化反応では、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、フッ素化ジカルボン酸、テトラブチルヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールをスラリーに調製し、艶消し剤及び安定剤を添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び１８０〜２２０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％以上とする際に反応終点を決めることである。
（２）重縮合反応では、
エステル化反応後、重合触媒を入れ、常圧から絶対圧力５００Ｐａ未満まで３０〜５０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５０〜２６０℃の温度の下で反応を３０〜５０分間続け、さらに負圧を１００Ｐａ未満まで持続的に与えて温度を２７０〜２８２℃に制御して反応を５０〜９０分間行うことである。
【００２２】
そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．２〜２．０とし、フッ素化ジカルボン酸とテトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の３〜５ｍｏｌ％とし、フッ素化ジカルボン酸とテトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールとのモル比は３〜４：１〜２：３〜４とし、重合触媒、艶消し剤及び安定剤の添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．０３〜０．０５ｗｔ％、０．２０〜０．２５ｗｔ％、０．０１〜０．０５ｗｔ％とする。
フッ素化ジカルボン酸はポリエステルの分解を加速し、ならびに、テトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールはポリエステルの自由体積を増大して酸素と水の浸透を促進する両方は、協同作用となる。フッ素化ジカルボン酸とテトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールとの添加量は、実運用によって適度な調整ができるけれども、調整幅は大きすぎるべきではない。添加量は大き過ぎると繊維の機械物性に悪影響与えてしまう一方で小さすぎると繊維に改善効果があまり現れない。
【００２３】
そのうちに、重合触媒はチタン酸テトラブチルとし、艶消し剤は二酸化チタンとし、安定剤はリン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは亜リン酸トリメチルとする。
【００２４】
そのうちに、改質ポリエステルの数平均分子量は２５０００〜３００００Ｄａとし、分子量多分散度は１．８〜２．２とする。
【００２５】
前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法におけるＰＯＹ加工は、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りの流れを含む。
【００２６】
そのうちに、紡糸温度は２６５〜２７５℃とし、冷却温度は２０〜２２℃とし、巻取り速度は２８００〜３０００ｍ／ｍｉｎとする。
【００２７】
前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法におけるＤＴＹ加工は、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りの流れを含む。
【００２８】
そのうちに、熱処理過給率は３．５〜５．５％とし、巻取り過給率は２．５〜５．０％とし、ヒートチャンバー１温度は２００〜２２０℃とし、延伸比は１．４〜１．５とする。
【００２９】
本発明におけるＰＯＹ及びＤＴＹ工程に関するパラメータは上記のみならず、上記したのは実行可能な一つである。
【００３０】
本発明は前記ウール調ポリエステル長繊維の製造方法によるウール調ポリエステル長繊維も提供し、それが単糸繊度の２．０〜２．７ｄｔｅｘである改質ポリエステルのＤＴＹである。
【００３１】
該改質ポリエステルは、テレフタル酸のセグメント、１，４−ブタンジオールのセグメント、フッ素化ジカルボン酸のセグメント、テトラブチルヘキサンジオールのセグメント及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールのセグメントを含む分子鎖とする。
【００３２】
前記製造方法の好適態様によれば、本発明のテトラブチルヘキサンジオールとフッ素化ジカルボン酸と２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールと少量で用って改質したＰＢＴによるウール調ポリエステル長繊維は、
通常改質しないＰＢＴ繊維より低下しなくて、単糸繊度１．０〜３．０ｄｔｅｘ、破断強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断強度ＣＶ値５．０％以下、破断伸度３０±４％、破断伸度ＣＶ値８．０％以下、沸水収縮率５．０±１．０％、含油率２．５±０．５ｗｔ％、系条交絡度６０±１０個／ｍ、捲縮率４０±４．０％の良い基礎物性を有し、
比較例とする通常改質しないＰＢＴ繊維の染着率８９．７８％、Ｋ／Ｓ値２１．３１、洗濯堅ろう度４級以下（添付のポリエステル白布にあたる３〜４級、添付の綿白布にあたる３〜４級）、乾摩擦堅ろう度４級、ならびに湿摩擦堅ろう度３〜４級とする染色性能に対して、同じ１００℃の染色温度と評価条件の下で、染着率９０．３２〜９３．２７％、Ｋ／Ｓ値２２．１５〜２３．４２、洗濯堅ろう度４級（添付のポリエステル白布または添付の綿白布にあたる）、乾摩擦堅ろう度４級、ならびに湿摩擦堅ろう度４級超えの染色性能を有し
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、通常改質しないＰＢＴの５％以下に対する１７〜２０％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００３３】
発明原理とするのは、以下の通りである。
【００３４】
アルカリによるポリエステルの加水分解はアシル置換反応の典型例であり，そこに強い求核試薬であるＯＨ−イオンはエステル基ＲＣＯＯＲ’のカルボニル炭素を求核攻撃して，四面体中間体アニオンを与える。四面体中間体アニオンよりアルコキシドイオンＯＲ’を放出してエステル基を破断させるとカルボン酸を与える。さらに、プロトンＨ+がカルボン酸からアルコキシドイオンに移動してアルコールＨＯＲ’に変換される。しかしながら、込み合う構造がする四面体中間体により立体障害が生じるため、通常にポリエステルの分解は遅い速度がしている。
【００３５】
さて、本発明は、フッ素がα炭素に結合することを特徴とするフッ素化ジカルボン酸を利用した。それで、改質ポリエステルの加水分解の際に、α炭素に結合するフッ素の強い電子吸引性のため、エステル基のＣ−Ｏ結合の電子密度が低下して四面体中間体アニオンの安定性も減って、エステルの加水分解に関する求核アシル置換反応がやすくなってある。一方、α炭素に結合するフッ素を有するジカルボン酸はテレフタル酸より立体障害が小さなので、求核アシル置換反応を利する。つまり、フッ素化ジカルボン酸の利用はポリエステルの分解が著しく加速できる。実に、フッ素をジカルボン酸のβ炭素に結合させると、上記分解の加速効果ができない。原因はフッ素の電子吸引性が隣の原子の範囲内に限って、エステル基のＣ−Ｏ結合にあまり影響を与えなくて、ＯＨ-のエステルのカルボニル炭素を求核攻撃することによるアシル置換反応に動きかけない。
【００３６】
緻密な構造・高い結晶度を持つＰＢＴの自然分解が遅いけれども、本発明はフッ素化ジカルボン酸によってＰＢＴ水分解の求核置換反応を促進してその自然分解を加速する。
【００３７】
一方、ポリマーは全て緻密な分子鎖凝集体ではない。分子鎖と分子鎖との間に、いつも自由体積という空間がある。低分子の高分子内部に浸透することに対して、適度な大きさの空間すなわち自由体積は必要なければならない。ある程度に、高分子の自由体積が大きければ大きいほど低分子の浸透率または拡散性が高い。自由体積は空孔型自由体積とスリット型自由体積に分けられるが、スリット型自由体積よりもっと大きなサイズを持つ空孔型自由体積は低分子の拡散に更に有利である。
【００３８】
自由体積のサイズと類型は高分子構造に決められている。そのうえ、高分子構造は置換基による立体障害、置換基寸法、置換基構造に関する。高分子主鎖のある位置に結合した側基は、主鎖の活動性に影響を与えて、主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変える。よって、高分子の凝集エネルギーと自由体積も変化する。詳しくは、側基の極性や大きさや長さなどが主鎖の剛性、主鎖の間の相互作用力ならびに高分子の自由体積分率にすべてある程度の影響を与える。つまり、異なる側基を含むポリマーは別々の浸透性能がしてある。
【００３９】
一方、ポリマーに含まれるエチレングリコールや１，４−ブタンジオールなどのようなジオールにおいては、複数のメチレン基がエネルギー的に安定で平面ジグザグのコンホメーションをとる。メチレン基の二つの水素はメチル基に置換されると、中心炭素がｓｐ3混成軌道により隣の炭素と四つの等価なσ結合を作って、隣の炭素が頂点に位置する正四面体構造は得られる。なお、メチル基の三つの水素はさらに他のメチル基で置換するいわゆるテルトブチル基を作れば、もっと大きな正四面体が形成できる。こんな置換基の重なりため、ポリマーの自由体積は著しく増大して、低分子の浸透または拡散に有利する。しかしながら、メチレン基の二つの水素は長鎖を持つ基に置換されると、増大するのは主にスリット型自由体積であって、増大幅がより小さいため、改進効果は限りがある。なお、長鎖の置換基は剛性が低い、よって、大分子鎖の絡み合いが起きやすくなって自由体積の増大に障害を与える。
【００４０】
本発明はテトラブチルヘキサンジオール及び２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールのセグメントによって、ＰＢＴ繊維の染色性能を著しく向上する。そのうちに、
【化３】
2022502582.tif 000005
と示す構造式のテトラブチルヘキサンジオールまたは
【化４】
2022502582.tif 000006
と示す構造式の２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールに含まれるテルトブチル基は、ポリエステル主鎖の活動性を変えて主鎖の間の相互作用力さらに主鎖の間の距離を変化させて、ポリエステルの空孔型自由体積は増大する。原因の一方では、テトラブチルが短い置換基（例えば、メチル基やエチル基など）よりもっと広い空間を位置する。他方では、テトラブチルが主にスリット型自由体積を増大する長鎖の置換基に比べて空孔型自由体積を増大し、さらに長鎖の置換基による分子鎖の絡み合いを避ける。分散染料が一種類のより小さい分子とし水溶性基を持たない染料であり、多くは数百ナノメートルないし１ミクロンの粒子で存在する。１００℃以上の沸騰した染浴に当たっても分散染料の染め速度は遅くなり染着率は低くなる。本発明における改質ポリエステルに含まれるテトラブチル側基は、温度に当たると分子鎖より先に運動が始まりさらに運動の激しさがもっと強いため、水や染料分子などの繊維内部に浸透することに有利する空孔型自由体積を増大して、低い染色温度、短い染め時間、少ないエネルギー消費、高い染着率の染色効果を実現する。
【００４１】
さらに、本発明におけるフッ素化ジカルボン酸は、テトラブチルヘキサンジオール及びテトラブチルヘキサンジオールと協同的にポリエステルの分解を加速する。一方では、α炭素に結合するフッ素の強い電子吸引性のため、エステル基のＣ−Ｏ結合の電子密度が低下して四面体中間体アニオンの安定性も減って、エステルの加水分解に関する求核アシル置換反応がやすくなってある。他方では、テトラブチルヘキサンジオール及びテトラブチルヘキサンジオールのよるポリエステルの空孔型自由体積向上は、酸素や水の浸透を利して求核剤の数量を増加して求核置換反応をさらに促進する。
【００４２】
本発明の利点としては、
（１）本発明に提出したウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、テトラブチルヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタジオールを改質単量体として、ＰＢＴ繊維の低い染色温度、短い染め時間、高い染着率の染色効果を実現する。
（２）本発明に提出したウール調ポリエステル長繊維は、エステル基のＣ−Ｏ結合の電子密度が低下できるα炭素に結合するフッ素を含みテレフタル酸より空間障害が小さいジカルボン酸によってＰＢＴの水分解の求核置換反応を促進して、ＰＢＴの分解を加速する。
（３）本発明に提出したウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、コストがやすくて操業が便利であるため、適用性に優れる。
（４）本発明に提出したウール調ポリエステル長繊維は、良い染色性能も速い自然分解も持って、幅広い用途がある。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明におけるテトラブチルヘキサンジオールを調整する装置の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
【００４５】
実施例１
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２−ジメチルプロパナールと硫酸のモル比の１．５：１によって３２０ｇ／Ｌの２，２−ジメチルプロパナール溶液と２００ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１２℃まで冷却し、２，２−ジメチルプロパナールの濃度の９．５ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置の概念図は図１と示し、根拠された化学反応式は
【化５】
2022502582.tif 000007
と示し、Ｒが−Ｈとすれば得られた２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は
【化６】
2022502582.tif 000008
（式１）
と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比の１：１：１．２：２．０によって混合し、氷浴による２時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比の２：１０：０．０１によって混合し、４０℃の下で水素を持続的に与えて５０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は
【化７】
2022502582.tif 000009
（式２）
と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び１８０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．２とし、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の４ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は３：１：３．２とし、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２５ｗｔ％と０．０３ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４９９Ｐａまで３０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５０℃の温度の下で反応を３０分間続け、さらに負圧を９９Ｐａまで持続的に与えて温度を２６５℃に制御して反応を５０分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０４ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は３００００Ｄａとし、分子量分布指数は２．０とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２６５℃とし、冷却温度は２０℃とし、巻取り速度は２９００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は６２０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は３．５％とし、巻取り過給率は３．５％とし、第１熱箱温度は２２０℃とし、第２熱箱温度は１１０℃とし、延伸比は１．４とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、単糸繊度１．０ｄｔｅｘ、破断強度３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．８％、破断伸度３０％、破断伸度ＣＶ値７．０％、沸水収縮率４．０％、含油率２．０ｗｔ％、ネットワーク度５５個／ｍ、捲縮率４０．０％の基礎物性を有する。
２％（ｏ．ｗ．ｆ）のディスパースレッド３Ｂによってウール調ポリエステル長繊維を染色する工程は、まず５５℃の染浴（初浴）に繊維を入れて１０分間保温し、次に０．８℃／ｍｉｎの速度で１００℃まで加熱して６０分間保温し、最後に５０℃まで冷やして２０分間かけて還元洗浄することである。染色済みに別々に初浴または残浴より２ｍＬの染め液をとって１０ｍＬメスフラスコに入れ、アセトンの４ｍＬを加入して染料を十分に溶解させ、蒸留水で標線まで希釈し、分光光度計で吸収極大波長λmaxに対する吸光度を測定し、
染着率（％）＝（１−Ａ1／Ａ0）×１００％
によって染着率を計算する。上式にＡ0は初浴、Ａ1は残浴による吸光度である。染色堅ろう度は中国国家規格のＧＢ３９２０−８３、ＧＢ２５１−６４、ＧＢ３９２１−８３によって測定する。Ｋ／Ｓ値は、ＳＦ６００Ｘ  Ｄａｔａｃｏｌｏｒの測色調色計で１試料当たり５ヵ所の異なる場所を測定しその平均値を求めることである。
上記方法によって、１００℃で染色したウール調ポリエステル長繊維は、染着率９０．３２％、Ｋ／Ｓ値２２．１５、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度５級の染色性能を有する。
ウール調ポリエステル長繊維は、２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、１７％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００４６】
比較例１
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとを添加しないことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られたウール調ポリエステル長繊維は、
単糸繊度１．０ｄｔｅｘ、破断強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．７％、破断伸度３２％、破断伸度ＣＶ値７．０％、沸水収縮率４．２％、含油率２．０ｗｔ％、ネットワーク度５５個／ｍ、捲縮率４０．０％の基礎物性、染着率８９．７８％、Ｋ／Ｓ値２１．３１、ソーピングに対する色堅ろう度４級未満（添付のポリエステル白布にあたる３〜４級、添付の綿白布にあたる３〜４級）、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度３〜４級の染色性能、ならびに２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後４．８％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
実施例１の結果と比べると、本発明の２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとによる改質は、ＰＢＴの加工性と機械物性に影響を及ぼさず、ＰＢＴ繊維の自然分解性能及び染色性能を著しく改進したことが結論できる。
【００４７】
比較例２
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸の代わりに３，３−ジフルオロ−１，５−グルタル酸を使うことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られたウール調ポリエステル長繊維は、単糸繊度１．０ｄｔｅｘ、破断強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．６％、破断伸度３２％、破断伸度ＣＶ値７．０％、沸水収縮率４．２％、含油率２．０ｗｔ％、ネットワーク度５５個／ｍ、捲縮率４０．０％の基礎物性、ならびに２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後４．８％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
実施例１の結果と比べると、本発明におけるα炭素に結合するフッ素を含むジカルボン酸は、β炭素に結合するフッ素を含むジカルボン酸より繊維の自然分解向上にもっと有利することが結論できる。根拠としては、β炭素に結合するフッ素の電子吸引性が隣の原子の範囲内に限って、エステル基のＣ−Ｏ結合にあまり影響を与えなくて、ＯＨ-のエステルのカルボニル炭素を求核攻撃することによるアシル置換反応に動きかけないことである。
【００４８】
比較例３
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、ステップ（１）において２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの代わりに１，２−ドデシルジオールを使うことを除外して、実施例１と同じである。最終的に得られたウール調ポリエステル長繊維は、単糸繊度１．０ｄｔｅｘ、破断強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．７％、破断伸度３１％、破断伸度ＣＶ値７．０％、沸水収縮率４．０％、含油率２．０ｗｔ％、ネットワーク度５５個／ｍ、捲縮率４０．０％の基礎物性、染着率８９．９８％、Ｋ／Ｓ値２１．５７、ソーピングに対する色堅ろう度４級未満（添付のポリエステル白布にあたる３〜４級、添付の綿白布にあたる３〜４級）、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度３〜４級の染色性能を有する。
実施例１の結果と比べると、本発明における２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールは、長鎖置換基を含む１，２−ドデシルジオールより繊維の染色性能向上にもっと有利することが結論できる。根拠としては、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールまたは２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールに含まれるテトラブチル基は、１，２−ドデシルジオールの長鎖置換基に比べて、染料拡散を利する空孔型自由体積の向上及び分子鎖の絡み合いの低減にもっと有効である。
【００４９】
実施例２
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２−ジメチル−３−ペンタノンと硫酸のモル比の１．６：１によって３５０ｇ／Ｌの２，２−ジメチル−３−ペンタノン溶液と２１０ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１１℃まで冷却し、２，２−ジメチル−３−ペンタノンの濃度の９．０ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−ＣＨ２ＣＨ３とすれば得られた２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１．１：１：１．２：２．３の割合で混合し、氷浴による２時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で２：１０：０．０１の割合で混合し、４５℃の下で水素を持続的に与えて５０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び１８０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９１％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：２．０とし、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の３ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は３：２：３とし、二酸化チタン及びリン酸トリメチルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２３ｗｔ％と０．０２ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで５０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２６０℃の温度の下で反応を５０分間続け、さらに負圧を９０Ｐａまで持続的に与えて温度を２６５℃に制御して反応を７０分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０３ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は２８０００Ｄａとし、分子量分布指数は２．２とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２６５℃とし、冷却温度は２２℃とし、巻取り速度は２８００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は６２０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は５．５％とし、巻取り過給率は２．５％とし、第１熱箱温度は２１５℃とし、第２熱箱温度は１２０℃とし、延伸比は１．５とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度１．５ｄｔｅｘ、破断強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．６％、破断伸度３２％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率４．５％、含油率２．０ｗｔ％、ネットワーク度７０個／ｍ、捲縮率４４．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９０．３２％、Ｋ／Ｓ値２３．４２、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度５級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、１９％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００５０】
実施例３
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノンと硫酸のモル比の１．７：１によって３４０ｇ／Ｌの２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノン溶液と２３０ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１０℃まで冷却し、２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノンの濃度の９．６ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−Ｃ（ＣＨ3）3とすれば得られた２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１．２：１：１．２５：２．０の割合で混合し、氷浴による３時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で３：１０：０．０３の割合で混合し、４０℃の下で水素を持続的に与えて５０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸、２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び１９０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９３％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．２とし、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸と２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の３ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸と２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は３．４：１：３とし、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２０ｗｔ％と０．０５ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４８０Ｐａまで４０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５５℃の温度の下で反応を４０分間続け、さらに負圧を９５Ｐａまで持続的に与えて温度を２６８℃に制御して反応を５０分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０３ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は２５０００Ｄａとし、分子量分布指数は２．４とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２６７℃とし、冷却温度は２０℃とし、巻取り速度は２８００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は６２０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は３．５％とし、巻取り過給率は２．５％とし、第１熱箱温度は２００℃とし、第２熱箱温度は１２０℃とし、延伸比は１．４３とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度１．８ｄｔｅｘ、破断強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．１％、破断伸度２７％、破断伸度ＣＶ値８．０％、沸水収縮率５．０％、含油率３．０ｗｔ％、ネットワーク度６０個／ｍ、捲縮率３６．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９２．５６％、Ｋ／Ｓ値２３．４２、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度５級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、２０％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００５１】
実施例４
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２−ジメチルプロパナールと硫酸のモル比の１．８：１によって３００ｇ／Ｌの２，２−ジメチルプロパナール溶液と２５０ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１５℃まで冷却し、２，２−ジメチルプロパナールの濃度の９．３ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−Ｈとすれば得られた２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１．２：１：１．３：２．５の割合で混合し、氷浴による３時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で２．５：１０：０．０２の割合で混合し、４５℃の下で水素を持続的に与えて６０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−コハク酸、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び２００℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９２％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．５とし、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の５ｍｏｌ％とし、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は３．８：１．６：４とし、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２０ｗｔ％と０．０１ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４８０Ｐａまで３５分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５８℃の温度の下で反応を４５分間続け、さらに負圧を９６Ｐａまで持続的に与えて温度を２６６℃に制御して反応を６５分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０５ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は２５０００Ｄａとし、分子量分布指数は１．９とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２６８℃とし、冷却温度は２１℃とし、巻取り速度は３０００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は６５０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は４．５％とし、巻取り過給率は５．０％とし、第１熱箱温度は２００℃とし、第２熱箱温度は１１０℃とし、延伸比は１．４８とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度２．５ｄｔｅｘ、破断強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．８％、破断伸度２９％、破断伸度ＣＶ値７．９％、沸水収縮率５．５％、含油率２．５ｗｔ％、ネットワーク度５５個／ｍ、捲縮率４１．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９１．８５％、Ｋ／Ｓ値２２．１５、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度６級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、２０％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００５２】
実施例５
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２−ジメチル−３−ペンタノンと硫酸のモル比の１．９：１によって３１０ｇ／Ｌの２，２−ジメチル−３−ペンタノン溶液と３００ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１５℃まで冷却し、２，２−ジメチル−３−ペンタノンの濃度の８．８ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−ＣＨ2ＣＨ3とすれば得られた２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１：１：１．３：３．０の割合で混合し、氷浴による４時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で２．５：１０：０．０２の割合で混合し、５０℃の下で水素を持続的に与えて５５分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び２２０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９３％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．８とし、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の４ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，３−マロン酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は４：１．２：３．５とし、二酸化チタン及びリン酸トリフェニルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２５ｗｔ％と０．０１ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４８０Ｐａまで５０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５５℃の温度の下で反応を５０分間続け、さらに負圧を９５Ｐａまで持続的に与えて温度を２７０℃に制御して反応を５５分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０４ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は３００００Ｄａとし、分子量分布指数は１．９とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２７５℃とし、冷却温度は２１℃とし、巻取り速度は２８５０ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は６５０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は４．５％とし、巻取り過給率は４．０％とし、第１熱箱温度は２２０℃とし、第２熱箱温度は１２０℃とし、延伸比は１．４とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度３．０ｄｔｅｘ、破断強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値５．０％、破断伸度２６％、破断伸度ＣＶ値７．２％、沸水収縮率６．０％、含油率２．５ｗｔ％、ネットワーク度６５個／ｍ、捲縮率４０．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９３．２７％、Ｋ／Ｓ値２３．０５、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度６級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、１７％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００５３】
実施例６
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノンと硫酸のモル比の２：１によって３５０ｇ／Ｌの２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノン溶液と２２０ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１３℃まで冷却し、２，２，４，４−ジメチル−３−ペンタノンの濃度の９．６ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−Ｃ（ＣＨ3）3とすれば得られた２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１．１：１：１．２：３．０の割合で混合し、氷浴による４時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で３：１０：０．０３の割合で混合し、５０℃の下で水素を持続的に与えて６０分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸、２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及びリン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び２２０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９０％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：２．０とし、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の５ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，４−コハク酸と２，２，４，４−テトラメチル−３，４−ジテトラブチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は４：２：４とし、二酸化チタン及びリン酸トリメチルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２１ｗｔ％と０．０１ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４５０Ｐａまで３０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２６０℃の温度の下で反応を３０分間続け、さらに負圧を９２Ｐａまで持続的に与えて温度を２７０℃に制御して反応を７０分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０５ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は２８０００Ｄａとし、分子量分布指数は１．９とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２７５℃とし、冷却温度は２２℃とし、巻取り速度は３０００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は７１０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は５．５％とし、巻取り過給率は５．０％とし、第１熱箱温度は２１５０℃とし、第２熱箱温度は１４０℃とし、延伸比は１．４とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度２．４ｄｔｅｘ、破断強度３．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値５．０％、破断伸度２８％、破断伸度ＣＶ値７．５％、沸水収縮率５．０％、含油率３．０ｗｔ％、ネットワーク度７０個／ｍ、捲縮率３６．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９３．２７％、Ｋ／Ｓ値２３．４２、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度５級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、１９％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【００５４】
実施例７
ウール調ポリエステル長繊維の製造方法は、以下の流れによる。
（１）改質ポリエステルの合成として、
（１．１）２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの調製として、
まず２，２−ジメチルプロパナールと硫酸のモル比の１．５：１によって３４０ｇ／Ｌの２，２−ジメチルプロパナール溶液と２６０ｇ／Ｌの硫酸溶液を混合して陰極電解槽に入れ、次に１３℃まで冷却し、２，２−ジメチルプロパナールの濃度の９．５ｗｔ％にするまで電解し、最後に冷却で結晶化し、分離し、純化しｔｅｒｔ−ブチルを有するヘキサンジオールとなさせることである。そのうちに、採用された装置および根拠された化学反応式は実施例１と同じであり、Ｒが−Ｈとすれば得られた２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールの構造式は（式１）と示す。
（１．２）２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの調製として、
（ａ）ＫＯＨ粉末、３−メチル−３−ヒドロキシブチン、３，３−ジメチル−２−ブタノン及びイソプロピルエーテルを、モル比で１．２：１：１．２：３．０の割合で混合し、氷浴による３時間かけて反応させ、反応済みに冷却で結晶化し、遠心分離し、洗浄し、精製し、さらに乾燥してオクチンジオールとなさせ、
（ｂ）オクチンジオール、エタノール及びパラジウム触媒を、重量比で３：１０：０．０２の割合で混合し、４２℃の下で水素を持続的に与えて５５分間かけて反応させ、反応済みに分離しさらに精製することである。得られた２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールの構造式は（式２）と示す。
（１．３）エステル化反応として、
テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸、２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールならびに２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールをスラリーに調製し、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルを添加して均一に混合し、窒素雰囲気の中に１ＫＰａ未満の絶対圧力及び２２０℃の温度の下で反応させ、生じた水の抜き出す量が理論値の９３％とする際に反応終点を決めることである。そのうちに、テレフタル酸の１，４−ブタンジオールに対するモル比は１：１．９とし、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとの総合添加量はテレフタル酸の添加量の４ｍｏｌ％とし、２，２−ジフルオロ−１，５−グルタル酸と２，２，５，５−テトラメチル−３，４−ヘキサンジオールと２，５，６，６−テトラメチル−２，５−ヘプタンジオールとのモル比は３．６：１：３．８とし、二酸化チタン及び亜リン酸トリメチルの添加量は別々にテレフタル酸の添加量の０．２５ｗｔ％と０．０５ｗｔ％とする。
（１．４）重縮合反応として、
エステル化反応後、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルを入れ、常圧から絶対圧力４９０Ｐａまで５０分間をかけて徐々に下がる負圧を与えて２５５℃の温度の下で反応を５０分間続け、さらに負圧を９５Ｐａまで持続的に与えて温度を２６８℃に制御して反応を５０分間行うことである。そのうちに、チタン酸テトラ−ｎ−ブチルのテレフタル酸に対する添加量は０．０３５ｗｔ％とし、得られた改質ポリエステルの数平均分子量は３００００Ｄａとし、分子量分布指数は２．４とする。
（２）ＰＯＹ工程として、
改質ポリエステルの溶融体を、計量、押出し、冷却、オイリング及び巻取りのスッテプにより、ＰＯＹになさせることである。そのうちに、紡糸温度は２７２℃とし、冷却温度は２０℃とし、巻取り速度は２９００ｍ／ｍｉｎとする。
（３）ＤＴＹ工程として、
改質ポリエステルＰＯＹを、給糸、熱延伸、仮撚、熱処理及び巻取りのスッテプによりウール調ポリエステル長繊維になさせることである。そのうちに、紡糸速度は７１０ｍ／ｍｉｎとし、熱処理過給率は３．５％とし、巻取り過給率は３．５％とし、第１熱箱温度は２２０℃とし、第２熱箱温度は１４０℃とし、延伸比は１．５とする。
最後に得られたウール調ポリエステルＤＴＹは、
単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、破断強度３．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断強度ＣＶ値４．５％、破断伸度２６％、破断伸度ＣＶ値８．０％、沸水収縮率５．０％、含油率２．５ｗｔ％、ネットワーク度５０個／ｍ、捲縮率４４．０％の基礎物性、
実施例１と同じである方法による染着率９２．５５％、Ｋ／Ｓ値２２．１５、ソーピングに対する色堅ろう度４級、乾摩擦堅ろう度４級、湿摩擦堅ろう度５級の染色性能。
２５℃の温度と６５％の相対湿度との条件下で６０月間をかけて置いた後、１８％の固有粘度下りとする自然分解性能を有する。
【図１】
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【国際調査報告】
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2022502582.tif 000014
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