【手続補正書】
【提出日】平成22年6月4日(2010.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドロマイト粒子、及び結合剤を含む組成物によって少なくとも部分的にコーティングされた無機及び／又は有機顔料及び／又は充填剤粒子を含む複合材料であって、
前記顔料及び／又は充填剤粒子の球相当直径がマイクロメートル範囲にあり、前記ドロマイト粒子の球相当直径がナノメートル範囲にあることと；
前記結合剤がモノマーとして１又はそれ以上のジカルボン酸及びジアミン、トリアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンの群からの１又はそれ以上のモノマーを含むコポリマーであることと；
を特徴とする複合材料。
【請求項２】
前記顔料及び／又は充填剤粒子が、タルク、マイカ若しくはその混合物を含む群より好ましく選択される無機粒子、及び／又はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート又はポリスチレンに基づく顔料及び／又は充填剤粒子を含む群より好ましく選択される有機粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記顔料及び／又は充填剤粒子が本質的に球状の構造、好ましくは中空球又は中空半球又は血小板様構造を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記顔料粒子及び／又は充填剤粒子の球相当直径が本質的に０．２μｍ超〜約１００μｍの範囲、例えば約０．３〜約１００μｍの範囲、好ましくは約０．３〜約７５μｍの範囲、さらに好ましくは約０．３〜約５０μｍの範囲、なおさらに好ましくは約０．３〜約２５μｍの範囲、最も好ましくは約０．３〜約１５μｍの範囲、特に約０．３〜約１２μｍの範囲にあり、好ましくは、前記有機顔料粒子及び／又は充填剤粒子の球相当直径が０．２μｍ超〜２５μｍの範囲、好ましくは約０．３〜約１０μｍの範囲、好ましくは約０．４〜約１．５μｍの範囲、さらに好ましくは約０．７〜約１．４μｍの範囲、最も好ましくは約０．９〜約１．１μｍの範囲にあることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項５】
前記有機顔料粒子及び／又は充填剤粒子が、好ましくは約０．３〜約２μｍの、好ましくは約０．４〜約１．５μｍの、例えば約１．３μｍ〜１．４μｍの、特に好ましくは約０．９〜約１．１μｍの、例えば１μｍの球相当直径を有するポリスチレン中空球の形態のポリスチレンに基づく粒子であることを特徴とする、請求項２から４のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項６】
前記顔料粒子及び／又は充填剤粒子がタルク粒子であり、約９５〜９８重量％の、例えば９６重量％のタルク粒子が１０μｍ未満の球相当直径を有し、約７９〜８２重量％、例えば８０重量％が５μｍ未満の球相当直径を有し、約４３〜４６重量％、例えば４５重量％が２μｍ未満の球相当直径を有することを特徴とする、請求項４に記載の複合材料。
【請求項７】
前記ドロマイトが好ましくは、少なくとも５０重量％の、好ましくは７５重量％超のドロマイト鉱を、さらに好ましくは９０重量％超の、特に好ましくは９８重量％超のドロマイト鉱を含有する粉砕天然ドロマイト石灰岩であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項８】
約９０〜１００％の、好ましくは９２〜９９％の、さらに好ましくは９４から９８％の、特に好ましくは９６〜９８％の、例えば９７±０．５％のドロマイト粒子が、ドロマイト粒子の量Ｎに基づいて、２００ｎｍ未満の、例えば２０〜２００ｎｍ又は５０〜１８０ｎｍの範囲の、好ましくは１５０ｎｍ未満の、例えば７０〜１５０ｎｍの範囲の、さらに好ましくは１００ｎｍ未満の球相当直径を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項９】
前記ドロマイトが１又はそれ以上の乾式又は湿式粉砕ステップ、好ましくは２の乾式及び／又は湿式、好ましくは水性粉砕ステップにて、好ましくはボールミル、ジェットプレートミル、磨砕機ミル又はこのようなミルの併用又はこのようなミルの１又はそれ以上とサイクロン及びスクリーンとの併用により、球相当直径まで粉砕されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１０】
前記ドロマイトが１又はそれ以上の粉砕助剤及び／又は分散剤の存在下で分散及び／又は粉砕されるものであり、前記粉砕助剤及び／又は分散剤が、好ましくは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリルアミド又はその混合物；ナトリウムポリホスフェート、ナトリウムシトレート又はその混合物に基づくポリカルボン酸塩のホモポリマー又はコポリマーを含む群より好ましくは選択されるアニオン性粉砕助剤及び／又は分散剤であり、前記ポリカルボン酸塩のホモポリマー又はコポリマーが、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム及び／又はアルミニウムあるいはその混合物、好ましくはナトリウム及びマグネシウムによって部分的又は完全に中和されるものであり、前記分散剤及び／又は粉砕助剤が湿式粉砕において約０．０５〜約２重量％の量で、好ましくは０．３〜１．５重量％の、例えば１重量％の量で、特に約０．５〜約０．９５重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項９に記載の複合材料。
【請求項１１】
湿式粉砕での前記ドロマイトスラリの粘度が２５００ｍＰａ・ｓ未満の、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ未満の、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ未満の、特に５００ｍＰａ・ｓ未満の、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲、例えば５０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の複合材料。
【請求項１２】
乾式粉砕での前記粉砕助剤及び／又は分散剤がグリコール、ポリグリコール、例えばポリエチレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー又はアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミンあるいはその混合物を含む群より選択されるものであり、前記分散剤及び／又は粉砕助剤が、複合材料の総乾燥重量に基づいて、約０．０１〜約５重量％の量で、好ましくは約０．０１〜約０．５重量％の、特に０．０３〜０．３重量％の量で使用されるものであり、かつ／又は前記分散剤及び／又は粉砕助剤が、０．２〜１ｍｇ／ｍ2ナノ粒子表面積の量で、好ましくは０．３〜０．７ｍｇ／ｍ2ナノ粒子表面積の量で存在することを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の複合材料。
【請求項１３】
前記粉砕助剤及び／又は分散剤が前記粉砕及び／又は分散の間にエチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）又はその塩と併用されるものであり、前記ＥＡＡ塩が、好ましくは、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノールを含む群より好ましくは選択されるアミン並びに／あるいはアルカリ金属イオン、例えばカリウム、リチウム及び／又はナトリウム又はその混合物、好ましくはナトリウムによって部分的又は完全に中和されるものであって、前記ＥＡＡ及びその塩が、複合材料の総乾燥重量に基づいて、０．０１重量％〜１０重量％の量で、特に０．０５重量％〜５重量％の量で、好ましくは０．１重量％〜２重量％の量で、例えば１重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１４】
前記複合材料の総乾燥重量に基づいて、５〜９５重量％の、好ましくは２０〜８０重量％の、さらに好ましくは２５〜７５重量％の顔料粒子及び／又は充填剤粒子を含有し、かつ／又は複合材料の総乾燥重量に基づいて、９５〜５重量％の、好ましくは８０〜２０重量％の、さらに好ましくは７５〜２５重量％のドロマイト粒子を含有することを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１５】
顔料粒子及び／又は充填剤粒子並びにドロマイトが乾燥重量に基づいて、好ましくは１：２０〜２０：１の比で、特に１：４〜４：１の比で、さらに好ましくは１：３〜３：１又は１：２〜２：１の比で、特に１：１又は１：３の比で存在することを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１６】
飽和又は不飽和、分岐又は非分岐Ｃ2〜Ｃ10ジカルボン酸、好ましくはＣ3〜Ｃ9ジカルボン酸、Ｃ4〜Ｃ8ジカルボン酸、Ｃ5〜Ｃ7ジカルボン酸、特にアジピン酸が結合剤のジカルボン酸モノマーとして使用され、かつ／又は、直鎖及び分岐鎖、置換及び非置換ジアミン及びトリアミン、特にＮ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミンが、結合剤のジアミン、トリアミンモノマーとして使用され、ジエタノールアミン、Ｎ−アルキルジアルカノールアミン、例えばＮ−メチル−及びＮ−エチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンが結合剤のジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンモノマーとして使用されることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１７】
前記結合剤として使用される前記コポリマーがエピクロロヒドリンによって架橋されることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１８】
前記結合剤がアジピン酸とＮ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン及びエピクロロヒドリンのコポリマーであることを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項１９】
複合材料の総乾燥重量に基づいて、約０．１〜約１０重量％の、好ましくは約０．３〜約５重量％の、特に好ましくは約０．５〜約３重量％の結合剤を含有することを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項２０】
２３℃において＞４のｐＫaを有する２．５モルの酸中での前記複合材料の１時間の貯蔵の後、少なくとも５０重量％の、好ましくは少なくとも６０重量％の、さらに好ましくは少なくとも７０重量％の、さらに７５重量％超のドロマイト成分がなお存在するような、そして１２時間の貯蔵の後、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％の、さらに５０重量％超のドロマイト成分がなお存在するような、＞４のｐＫaを有する弱酸、例えば酢酸中での高い酸安定性を有することを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載の複合材料。
【請求項２１】
ａ）前記顔料微粒子及び／又は充填剤微粒子を供給するステップと；
ｂ）前記ナノドロマイト組成物を供給するステップと；
ｃ）前記結合剤を供給するステップと；
ｄ）ａ）及びｂ）からの前記顔料及び／又は前記充填剤粒子並びに前記ドロマイト組成物を混合するステップと；
を含み；
ステップｄ）の前にａ）からの前記顔料及び／又は充填剤粒子あるいはｂ）からの前記ドロマイト組成物に結合剤が添加され、得られた反応混合物がホモジナイズされる；
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料を製造する方法。
【請求項２２】
ａ）前記顔料微粒子及び／又は充填剤微粒子を供給するステップと；
ｂ）前記ナノドロマイト組成物を供給するステップと；
ｃ）前記結合剤を供給するステップと；
ｄ）ａ）及びｂ）からの前記顔料及び／又は前記充填剤粒子並びに前記ドロマイト組成物を混合するステップと
を含み；
ステップｄ）の後にａ）からの前記顔料及び／又は充填剤粒子の混合物並びにｂ）からのドロマイト組成物に結合剤が添加され、得られた反応混合物がホモジナイズされる；
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料を製造する方法。
【請求項２３】
ａ）前記顔料微粒子及び／又は充填剤微粒子を供給するステップと；
ｂ）前記ナノドロマイト組成物を供給するステップと；
ｃ）前記結合剤を供給するステップと；
ｄ）ａ）及びｂ）からの顔料及び／又は充填剤粒子並びにドロマイト組成物をｃ）からの前記結合剤に添加するするステップと
を含み；
前記ドロマイト組成物の前、後又はドロマイト組成物と共に顔料及び／又は充填剤粒子が結合剤に添加され、前記結合剤と共に混合され、得られた反応混合物がホモジナイズされる；
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料を製造する方法。
【請求項２４】
前記ナノドロマイト組成物が水性スラリの形態で供給され、前記顔料微粒子及び／又は充填剤微粒子が好ましくは固体形態又は水性スラリの形態で供給されるものであって、前記無機顔料及び／又は充填剤微粒子が好ましくは固体形態で供給され、前記有機顔料及び／又は充填剤微粒子が好ましくは水性スラリの形態で供給され、前記結合剤が好ましくは水性スラリ又は溶液の形態で供給されることを特徴とする、請求項２１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
得られた反応混合物に前記結合剤を添加した後に、１又はそれ以上の分散剤、好ましくは、ポリアクリル酸塩、例えばナトリウム塩、ナトリウムポリホスフェート又はポリアクロレイン／アクリレートコポリマー；ポリマーカチオン性及び／又は両性分散剤、例えばポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＰｏｌｙＤＡＤＭＡＣ）又はアクリル酸とカチオン性モノマーとのコポリマーあるいはこのような分散剤の混合物からなる群より選択される分散剤が添加され、好ましくは、前記分散剤が、ａ）からの前記顔料及び／又は充填剤粒子に、あるいはｂ）からの前記ドロマイト組成物に前記結合剤を添加する前に添加されることを特徴とする、請求項２１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記分散剤が複合材料の総乾燥重量に基づいて、０．０１重量％〜１重量％の量で、好ましくは０．１重量％〜０．５重量％の、例えば０．２５重量％の量で添加されることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料を含むことを特徴とする水性スラリ。
【請求項２８】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリの充填剤又は顔料としての使用。
【請求項２９】
前記複合材料又はスラリが製紙において、紙の総重量に基づいて好ましくは、０．５〜５０重量％の、好ましくは１〜３０重量％の量で使用され、紙仕上げにおいて、例えば紙コーティングにおいて好ましくは紙の面ごとに、０．５〜１００ｇ／ｍ2の、好ましくは２〜５０ｇ／ｍ2の、特に好ましくは５〜２５ｇ／ｍ2の量で使用されるものであり、前記複合材料又はスラリがプレコーティング、中間コーティング、トップコーティング及び／又は単一コーティングで使用され、前記紙が片面及び／又は両面に前記コーティングされ、コーティングの１又はそれ以上が片面又は両面に複合材料を含有し、前記紙がカレンダ加工紙又は非カレンダ加工紙でありうることを特徴とする、請求項２８に記載の使用。
【請求項３０】
前記複合材料が紙又はコーティングの孔容積を変更又は制御するために使用されることを特徴とする、請求項２８又は２９に記載の使用。
【請求項３１】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリの、塗料、プラスチック又はシーリング材での使用。
【請求項３２】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリの、場合により天然及び／又は合成担体材料、例えば綿、セルロース及びポリアミド繊維での、フィルタ層の形態での濾過助剤としての使用。
【請求項３３】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリを含む濾過助剤。
【請求項３４】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリを含む充填剤。
【請求項３５】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリを含む顔料。
【請求項３６】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の複合材料又は請求項２７に記載のスラリを含むコーティングカラーであって、好ましくは、前記コーティングカラーが２５〜７５重量％固体の、さらに好ましくは３０〜７０重量％の、特に好ましくは３０〜４０重量％固体の固体含有率を有し、かつ／又は前記複合材料の量が、前記コーティングカラー中の総固体含有率に基づいて、３〜９７重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは８５±１０重量％であることを特徴とする、前記コーティングカラー。
【請求項３７】
モノマーとしての１又はそれ以上のジカルボン酸及びジアミン、トリアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンの群からの１又はそれ以上のモノマーを含むコポリマーの、マイクロメートル範囲の球相当直径を有する無機及び／又は有機顔料及び／又は充填剤粒子の、ナノメートル範囲の球相当直径を有するドロマイト粒子を含む組成物による少なくとも部分的なコーティングのための使用。
【請求項３８】
前記コポリマーがモノマーとしてアジピン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン及びエピクロロヒドリンを含むことを特徴とする、請求項３７に記載の使用。