【手続補正書】
【提出日】平成22年10月18日(2010.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３から６個の炭素原子およびハロゲン置換度Ｎを有するフッ素化オレフィンの製造方法であって、
（ａ）少なくとも２つの反応段階において、Ｎ＋１のハロゲン置換度、および製造しようとするフッ素化オレフィンと実質的に同数の炭素原子を有するフッ素化オレフィン出発物質を、Ｎ＋１のハロゲン置換度を有するフッ素化アルカンに転化させる工程；および
（ｂ）Ｎ＋１のハロゲン置換度を有する前記フッ素化アルカンを、Ｎのハロゲン置換度を有するフッ素化オレフィンに転化させる工程；
を含む方法。
【請求項２】
（ａ）フッ素化オレフィンおよび水素の反応物質を含む供給物の流れを、第１の量の触媒と接触させて、該反応物質を第１の転化率でハイドロフルオロカーボンに転化させ、未反応フッ素化オレフィンおよび水素を含む第１出口流を生成させる工程；
（ｂ）前記第１出口流を、第２の量の触媒と接触させて、前記未反応フッ素化オレフィンを第２の転化率でハイドロフルオロカーボンに転化させる工程であり、ここで、該第２の量の触媒は、前記第１の量の触媒より十分に多く、該第２の転化率は、前記第１の転化率より十分に大きい、該工程；
（ｃ）前記接触工程（ｂ）からの前記ハイドロフルオロカーボンの少なくとも一部に対して脱ハロゲン化水素を行い、生成物であるフッ素化オレフィンおよびＨＦを含む生成物の流れを生成させる工程；および
（ｄ）任意選択で、前記生成物の流れから前記ＨＦを分離する工程；
を含む、フッ素化オレフィン生成物の製造方法。
【請求項３】
（ａ）好ましくは多段階反応において、式（Ｉ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ＺＣＸ＝ＣＨｍＸ２−ｍ（Ｉ）
の化合物を、式（ＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ＺＣＨＸＣＨ２Ｘ（ＩＩ）
［各Ｘは独立に、Ｃｌ、Ｆ、ＩまたはＢｒであり；
各Ｙは独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、ＩまたはＢｒであり；
各Ｒ１は独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、あるいは、非置換またはハロゲン置換メチルまたはエチル基であり；
各Ｒ２は独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、あるいは、非置換またはハロゲン置換メチルまたはエチル基であり；
ｎは１、２または３であり；
ａおよびｂはそれぞれ１または２であり（但し、ａ＋ｂ＝２である）；
ｍは０、１または２であり；そして、
Ｚは０、１、２または３である］
のフッ素化アルカンの少なくとも１種を生成するのに有効な条件下で水素化する工程；および
（ｂ）式（Ｉ）の化合物よりもフッ素置換度の小さいフルオロオレフィンを生成するのに有効な条件下で、式（ＩＩ）の化合物に対して脱ハロゲン化水素を行い、式（ＩＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ｚＣＸ＝ＣＨｍＸ２−ｍ（ＩＩＩ）
［各ｎは式（Ｉ）と同じ値であり、ｍは０または１である］
の化合物を生成させる工程；
を含む、フッ素化オレフィンの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
好ましい実施形態の前記の実施例および説明は、特許請求の範囲によって定められる本発明を限定しているのでなく、例示していると見なされるべきである。容易に理解されるように、前記の特徴の多くの変形形態および組合せが、特許請求の範囲に記載されている本発明から逸脱することなく利用できる。このような変形形態は、本発明の精神および草案からの逸脱と見なされず、このような変形形態の全ては、特許請求の範囲内に含まれるものとする。
［本発明の態様］
１．３から６個の炭素原子およびハロゲン置換度Ｎを有するフッ素化オレフィンの製造方法であって、
（ａ）少なくとも２つの反応段階において、Ｎ＋１のハロゲン置換度、および製造しようとするフッ素化オレフィンと実質的に同数の炭素原子を有するフッ素化オレフィン出発物質を、Ｎ＋１のハロゲン置換度を有するフッ素化アルカンに転化させる工程；および
（ｂ）Ｎ＋１のハロゲン置換度を有する前記フッ素化アルカンを、Ｎのハロゲン置換度を有するフッ素化オレフィンに転化させる工程；
を含む方法。
２．前記転化工程（ｂ）が、ＨＦと、Ｎのフッ素置換度を有するフッ素化オレフィンとを含む反応生成物の流れを生じる、１に記載の方法。
３．前記転化工程（ｂ）による前記反応生成物の流れの少なくとも一部が、前記生成物の流れからＨＦを抽出するために、硫酸に接触させられる、２に記載の方法。
４．前記硫酸との接触工程が、反応生成物の流れからのＨＦの少なくとも一部を含む流出硫酸流を生じ、該流出硫酸流の少なくとも一部を、前記抽出塔を通してリサイクルする工程をさらに含む、３に記載の方法。
５．Ｎ＋１の置換度を有する前記フッ素化オレフィンが、３から６個のフッ素置換基を有するフルオロプロペンを含む、１に記載の方法。
６．Ｎ＋１の置換度を有する前記フッ素化オレフィンが、ヘキサフルオロプロペンを含む、５に記載の方法。
７．Ｎ＋１の置換度を有する前記フッ素化オレフィンが、ペンタフルオロプロペンを含む、５に記載の方法。
８．前記フッ素化アルカンがクロロトリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４）を含む、５に記載の方法。
９．前記フッ素化アルカンがペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）を含む、５に記載の方法。
１０．前記フッ素化アルカンがヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）を含む、５に記載の方法。
１１．Ｎ＋１のフッ素置換度を有する前記フッ素化オレフィンが、Ｆ２Ｃ＝ＣＦＣＦ３を含む、１に記載の方法。
１２．Ｎ＋１のフッ素置換度を有する前記フッ素化オレフィンが、ＣＦＨ＝ＣＦＣＦ３を含む、１に記載の方法。
１３．前記転化工程（ａ）が、少なくとも第１および第２段階の、触媒による水素化反応を含む、１に記載の方法。
１４．前記転化工程（ａ）が、前記第１および第２反応段階の各々において、炭素担持パラジウムを使用することを含む、１３に記載の方法。
１５．前記転化工程（ｂ）が脱ハロゲン化水素を含む、１に記載の方法。
１６．前記脱ハロゲン化水素が触媒による脱フッ化水素を含む、１５に記載の方法。
１７．前記脱フッ化水素が触媒による反応を含み、前記触媒が、１種または複数の、フッ素化金属酸化物、金属フッ化物、炭素担持遷移金属およびこれらの組合せからなる群から選択される、１６に記載の方法。
１８．（ａ）フッ素化オレフィンおよび水素の反応物質を含む供給物の流れを、第１の量の触媒と接触させて、該反応物質を第１の転化率でハイドロフルオロカーボンに転化させ、未反応フッ素化オレフィンおよび水素を含む第１出口流を生成させる工程；
（ｂ）前記第１出口流を、第２の量の触媒と接触させて、前記未反応フッ素化オレフィンを第２の転化率でハイドロフルオロカーボンに転化させる工程であり、ここで、該第２の量の触媒は、前記第１の量の触媒より十分に多く、該第２の転化率は、前記第１の転化率より十分に大きい、該工程；
（ｃ）前記接触工程（ｂ）からの前記ハイドロフルオロカーボンの少なくとも一部に対して、脱ハロゲン化水素を行い、生成物であるフッ素化オレフィンおよびＨＦを含む生成物の流れを生成させる工程；および
（ｄ）任意選択で、前記生成物の流れからＨＦを分離する工程；
を含む、フッ素化オレフィンの製造方法。
１９．前記反応生成物の流れの少なくとも一部が、前記生成物の流れからＨＦを抽出するために、硫酸に接触させられる、１８に記載の方法。
２０．前記硫酸との接触工程が、前記反応生成物の流れからのＨＦの少なくとも一部を含む流出硫酸流を生じ、該流出硫酸流の少なくとも一部を、抽出塔を通してリサイクルする工程をさらに含む、１９に記載の方法。
２１．前記フッ素化オレフィンが、３から６個のフッ素置換基を有するフルオロプロペンを含む、１９に記載の方法。
２２．前記フッ素化オレフィンがヘキサフルオロプロペンを含む、１９に記載の方法。
２３．前記フッ素化オレフィンがペンタフルオロプロペンを含む、１９に記載の方法。
２４．前記ハイドロフルオロカーボンがクロロトリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４）を含む、１９に記載の方法。
２５．前記ハイドロフルオロカーボンがペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５）を含む、１９に記載の方法。
２６．前記ハイドロフルオロカーボンがヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６）を含む、１９に記載の方法。
２７．前記フッ素化オレフィンが、Ｆ２Ｃ＝ＣＦＣＦ３を含む、１９に記載の方法。
２８．前記フッ素化オレフィンが、ＣＦＨ＝ＣＦＣＦ３を含む、１９に記載の方法。
２９．前記転化工程（ａ）および（ｂ）が、それぞれ、炭素担持パラジウムの使用を含む、１９に記載の方法。
３０．前記脱ハロゲン化水素を行う工程が脱フッ化水素を含む、１９に記載の方法。
３１．前記脱フッ化水素が触媒による脱フッ化水素を含む、３０に記載の方法。
３２．前記脱フッ化水素が触媒による反応を含み、前記触媒が、１種または複数の、フッ素化金属酸化物、金属フッ化物、炭素担持遷移金属およびこれらの組合せからなる群から選択される、３０に記載の方法。
３３．（ａ）好ましくは多段階反応において、式（Ｉ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ＺＣＸ＝ＣＨｍＸ２−ｍ（Ｉ）
の化合物を、式（ＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ＺＣＨＸＣＨ２Ｘ（ＩＩ）
［各Ｘは独立に、Ｃｌ、Ｆ、ＩまたはＢｒであり；
各Ｙは独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、ＩまたはＢｒであり；
各Ｒ１は独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、あるいは、非置換またはハロゲン置換メチルまたはエチル基であり；
各Ｒ２は独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、あるいは、非置換またはハロゲン置換メチルまたはエチル基であり；
ｎは１、２または３であり；
ａおよびｂはそれぞれ１または２であり（但し、ａ＋ｂ＝２である）；
ｍは０、１または２であり；そして、
Ｚは０、１、２または３である］
のフッ素化アルカンの少なくとも１種を生成するのに有効な条件下で水素化する工程；および
（ｂ）式（Ｉ）の化合物よりもフッ素置換度の小さいフルオロオレフィンを生成するのに有効な条件下で式（ＩＩ）の化合物に対して脱ハロゲン化水素を行い、式（ＩＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ｚＣＸ＝ＣＨｍＸ２−ｍ（ＩＩＩ）
［各ｎは式（Ｉ）と同じ値であり、ｍは０または１である］
の化合物を生成させる工程；
を含む、フッ素化オレフィンの製造方法。