【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年5月20日(2010.5.20)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法であって、
第１段階として、第１の反応容器に反応集合物を形成するためのポリベンズイミダゾールを製造することができる複数の反応物を充填する工程であって、前記反応容器は攪拌のための手段および雰囲気を制御するための手段を有する工程、
前記反応物を混合物の粘度が攪拌のトルクが粘度上昇前のトルクの１．５倍〜６倍になるまで実質的に酸素の無い雰囲気中で攪拌しながら加熱する工程、
攪拌を停止し、前記反応集合物が泡立ちながら、２３０℃〜３５０℃の温度で反応混合物を加熱し続ける工程、
前記反応集合物を泡立ったもろい集合物に冷却する工程、
前記泡だったもろい集合物を破砕して破砕されたプレポリマーを得る工程、
前記破砕されたプレポリマーを１５分〜２４０分間２３０℃〜３５０℃の温度で再加熱して、次いで前記破砕されたポリマーを除去する工程、
前記反応容器および前記攪拌手段を加圧洗浄して洗浄混合物を得る工程、
前記洗浄混合物から過剰な水を分離して湿った破砕されたプレポリマーを得る工程、
第２段階として、前記破砕されたプレポリマーおよび前記湿った破砕されたプレポリマーを第２の反応容器に移転する工程、
前記破砕されたプレポリマーおよび前記湿った破砕されたプレポリマーを攪拌しながら３１５℃〜４００℃の温度で大気圧下９０〜４００分間加熱する工程、
を含む溶融重合方法。
【請求項２】
前記加圧洗浄は、６．８９ＭＰａＧ（７０．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ、１０００ｐｓｉｇ）未満の圧力で行われる請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項３】
前記加圧洗浄は、６．８９ＭＰａＧ（７０．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ、１０００ｐｓｉｇ）を超える圧力で行われる請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項４】
前記加圧洗浄の前に、さらに前記第１反応容器を冷却する工程を含む請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項５】
前記反応集合物を冷却する工程において、前記反応集合物は４０℃〜２００℃の温度範囲に冷却される請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項６】
前記破砕されたプレポリマーを１５分〜２４０分間２３０℃から３５０℃の温度で再加熱した後、次いで、前記反応容器から除去される前に８０℃以下の温度に冷却される請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項７】
前記破砕されたプレポリマーを第２の反応容器に移転する工程において、前記破砕されたプレポリマーの追加のバッチが前記反応容器に加えられる請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項８】
ポリベンズイミダゾールを製造することができる複数の反応物は、芳香環のオルト位置にある２対のアミン置換基を含む少なくとも１つの芳香族炭化水素テトラアミン、および次の式を有する少なくとも１つの化合物からなるジカルボン酸成分であり、
【化１】
2009500509.tif 000001
、上記式においてＲ’は、芳香族炭化水素環、アルキレン基またはヘテロサイクリック環であり、ジカルボン酸成分を構成する種々の分子中において同じか異なり、Ｙは、水素、アリールまたはアルキルであり、Ｙの総量の９５％以下は水素またはフェニルである請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項９】
前記洗浄混合物から過剰な水を分離する工程の手段は、遠心分離、ろ過、固体−液体分離の他の手段、加熱またはこれらの組合せから選択される請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項１０】
前記第２反応容器は前記第１反応容器でもある請求項１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項１１】
前記芳香族ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸のジフェニルエステルを含む請求項８に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項１２】
前記ジフェニルエステルはジフェニルイソフタレートである請求項１１に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【請求項１３】
前記芳香族テトラアミンは、３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニルである請求項８に記載の高分子重量ポリベンズイミダゾールの製造のための２段階溶融重合方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
この方法の第１段階において、芳香族テトラアミンおよびジカルボン酸成分の混合物が芳香族テトラアミンの融点を超える重縮合温度まで加熱される。ジカルボン酸成分を構成する化合物の性質および融点に応じて、得られる重合物は、溶融テトラアミン中の固体酸粒子のスラリーの液体、テトラアミンとジカルボン酸成分の均質混合物、および／または溶融テトラアミンと溶融ジカルボン酸成分を含むエマルジョンである。加熱は、混合物の粘度が攪拌のトルクが約１．５倍以上、通常６倍以下になる点まで激しく攪拌しながら２３０℃〜３５０℃の間で続けられる。次いで、攪拌は停止され、かたまりが泡だってもろくなる間、加熱は続けられる。次いで得られたポリマーは冷却され、破砕またはすって粉にされ、第２の反応容器に移される。次いで、第１の反応容器および攪拌手段は、反応容器および攪拌手段の上の過剰な残留物を除去するために加圧洗浄される。加圧洗浄プロセスから得られた湿った残留物は収集され、第２の反応容器に移される。この「混合」ポリマーは、反応段階の後に反応容器に残るポリマーであって、洗浄または水−噴射により剥がされるものと定義される。より容易な除去は、第１段階の反応（低い温度および継続）後になされる。このようにして、残留ポリマーの除去後に改良されたより均一な熱転移がなされ、その結果「混合」の少ないポリマーが期待でき、均一な乾燥ポリマーの収率を改善し、反応経過の影響の少ないポリマー製品の均質性を改良する。第２の洗浄された容器は攪拌の手段および圧力または真空を制御する手段を有する。続いて、重合の目標段階が達成されるまで、第２の反応容器が第１の段階より高い温度に加熱される。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００６】
本発明の方法によって製造されるポリベンズイミダゾールは次の式の繰返し単位を有するものである。
【化２】
2009500509.tif 000002
上記式において、Ｒは、ベンズイミダゾール環を形成する窒素原子が隣接する炭素原子、すなわち芳香核のオルト炭素原子に対になる４価の芳香核である。Ｒ’は、芳香族炭化水素環、アルキレン基（好ましくは、４ないし８炭素原子）、または、ピリジン、ピラジン、フラン、キノリン、チオフェンおよびピランのようなヘテロサイクリック環である。ジカルボン酸モノマー成分中のジカルボン酸部位が同じか異なるかに応じて、Ｒ’はポリマー主鎖に沿った繰返し単位中同じか不規則的に異なる。さらに、１または２以上のテトラアミンモノマーが重合に利用されるかどうかに応じて、Ｒはポリマー主鎖に沿って同じか不規則的に異なる。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１７】
本発明の第１の段階は、第１の反応容器において、芳香族テトラアミン、ジカルボン酸成分を２３０℃〜３５０℃、および好ましくは２８０℃〜３４０℃の範囲で強く攪拌しながら加熱することによって実行される。反応容器は、攪拌手段および温度制御手段を有する。任意に、反応容器は圧力を制御する手段を有する。攪拌手段は反応物を混合または攪拌することができる任意の機械的機器である。攪拌のためのある手段としては、ブレードを有するシャフト、突出部を有するシャフト、スクリュー型の攪拌器、キャビテーター、ミキサー、混合器、または攪拌器がある。ジカルボン酸化合物の融点およびテトラアミンおよびジカルボン酸成分の化学的性質に応じて、攪拌された液体集合は、２つの混合できない液体のスラリー、均一な混合物またはエマルジョンとなる。攪拌エネルギーの増加により現れる攪拌器上のトルクの増大によって示されるように、反応集合物の粘度が上昇し始めるとき、攪拌は停止され、集合物はさらに加熱されて泡立つ。攪拌が停止されるのは、攪拌トルクまたは攪拌エネルギーが、例えば、テトラアミンが溶融した後の最初のトルクまたは攪拌ネルギーの約１０００％以上上がらない、好ましくは最初のトルクまたは攪拌エネルギーの３００％以上上がらない点である。次いで、集合物は、攪拌されずにさらに加熱され、例えば、約２３０℃〜３５０℃、好ましくは約２８０℃〜３４０℃の温度範囲に保持される。この加熱は、例えば、約１５〜２４０分、１つの態様では、約０．５〜１．５時間の範囲で継続される。次いで、砕けやすく泡立った集合物は４０〜２００℃の温度範囲に冷却され、容易に粉砕されるようになる。本明細書において、「容易に粉砕される」とは、破砕、すり砕き、粉ひき、研磨、するつぶし、撃破、おろすまたは泡立った集合物を粉または微粒にさせる任意の手段を意味する。次いで、泡立った集合体は容易に粉砕されて粉となり、２３０℃〜３５０℃の温度範囲に加熱され、３０分〜９０分間保持される。一般的に、第１段階反応が終了した後のプレポリマーの固有粘度は、例えば、約０．０５〜０．３ｄｌ／ｇである（全ての固有粘度は、２５℃における９６．５％硫酸中のポリマー重量０．４％の溶液から測定される）。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１９】
さらに、次いで、最初の反応容器および攪拌手段は加圧水スプレーで洗浄される。本明細書において、加圧水とは、６．８９ＭＰａＧ（１０００ｐｓｉｇまたは７０．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ）未満のノズル水圧を有するものと定義する。これは、しばしば、１．３８〜６．８２ＭＰａＧ（２００ｐｓｉｇ〜９９０ｐｓｉｇ）で駆動し、他の実施態様では、水圧１．３８〜６．８２ＭＰａＧ（２００ｐｓｉｇ〜９９０ｐｓｉｇ、２１．１ｋｇ力／平方ｃｍゲージ〜６３．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ）で使用される。また、ランシグ工程で駆動されることあり得る。ランシング工程とは、ノズル水圧が６．８９ＭＰａＧ（１０００ｐｓｉｇ、７０．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ）を超えると定義される。これは、通常、圧力７．５８〜４１．３４ＭＰａＧ（１１００ｐｓｉｇおよび６０００ｐｓｉｇの間、７７．３ｋｇ力／平方ｃｍゲージ〜４２８．１ｋｇ力／平方ｃｍゲージ）で駆動される。他の実施態様では、ランシングは、圧力１７．２３〜３７．９０ＭＰａＧ（２５００ｐｓｉｇおよび５５００ｐｓｉｇの間、１７５．８ｋｇ力／平方ｃｍゲージ〜３８６．７ｋｇ力／平方ｃｍゲージ）で駆動される。加圧水またはランシングのいずれかを用いて、反応容器および攪拌手段から、過剰なプレポリマーの残留物が除去される。加圧水またはランシング法により得られた湿った残留物は、洗浄混合物として収集される。このプロセスにおいて、破砕されたプレポリマーが落下した後、第１反応容器が加圧水で洗浄されると、反応容器をランシングする必要性は十分少なくなる。また、ランシング工程ではより多くの水が使用される。水使用量は加圧水工程の３０ないし５０倍に増加する。ランシング工程は高圧力を必要とするので操作者にとって危険である。操作においては、安いコストでより安全なプロセスが望ましい。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
次いで、この得られた洗浄混合物は、大部分の水が除去され、湿った破砕されたプレポリマーとなる。水の除去は、湿った破砕プレポリマーをスラリーシステムに貫通させて水を除去することによって達成される。このスラリーシステムは、遠心分離、ろ過または任意の他の個体−液体分離技術によって達成される。ろ過は、吸引ろ過または加圧ろ過でもよい。分離は、機械的圧搾、プレスまたは他の固−液分離技術によってなされてもよい。水除去は、湿った破砕プレポリマーを加熱して過剰な水を除去することによっても達成される。次いで、湿った破砕ポリマーは第２反応容器または洗浄された第１反応容器に移される。本明細書においては、洗浄された反応容器とは、前述した加圧水またはランシング洗浄された反応容器をいう。この湿った破砕されたプレポリマーは、反応容器、攪拌ブレードおよびシャフトからの残留物の収集物であり、以後「混合」と称する。第１の反応後の容器の洗浄によって、スケールを相当量低減でき、これにより第２の反応後のスケールが大幅に減少されることとなる。混合材料の製造浴への再投入は完成品の固有粘度に決定的な影響をもたらす傾向があるので、この工程の使用は、得られる高分子量ポリベンズイミダゾールの特性をよりしっかりと制御するのに役立つ。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２１】
このプロセスに使用される反応容器は、第１の工程の間の泡立ちを許容するのに十分な容量を有さなければならない。第２の工程の間の次の操作においては、最大容量未満の反応容器でよい。したがって、この工程は、第２の反応容器または洗浄された第１の反応容器における第２の工程を操作する前に、複数の第１工程を行い、破砕されたプレポリマーおよび湿った破砕物を収集し、それらを混合することができる。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
ポリベンズイミダゾールは、ＩＶおよび粒子径／粒子径分布に基づいて異なった目的のために使用される。平均粒子径（ＰＳ）１５０ミクロン（１００メッシュ）未満を有するポリベンズイミダゾールはポリマー樹脂として一般的に商業的に使用され、最小固有粘度０．５を有する必要がある。突き出た繊維および突き出た薄膜の製造のために、大きな粒子、通常３００ミクロン以上、約０．８以上の固有粘度（ＩＶ）を有するのが好ましい。典型的には、突き出た量の平均ＩＶは、通常および「混合」ポリマーの重量平均になるので、これよりいくらか低く、「混合」ポリマーレベルに留まる。これは、「混合」ポリマーレベルは十分に減少するので、この技術および粒子には重要である。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
プラグ値（ＰＶ）またはろ過性は、９７％硫酸中の５％ポリマー溶液、または２％の塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド中の９％溶液を形成して、フィルターがつまるまで１．３８ＭＰａＧ（２００ｐｓｉｇ）窒素圧で溶液をろ過することによって測定される。ＰＶは、つまるまでのフィルターの単位面積あたりろ過された乾燥ポリマーのグラム数であり、ポリマーｇ／平方ｃｍで表される。高い値は、ポリマー溶液がゲルおよび不溶物をあまり含まないことを意味する。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニル（ＴＡＢ）の８１５モルおよびジフェニルイソプタラート（ＤＰＩＰ）の８１９モルからのポリベンズイミダゾールプレポリマーであって、第１反応または第１段階の８つのバッチが，反応容器から数日を経て回収された。９０分の第１反応および２９０℃で４５分間の追加の保持時間が第１のバッチで完結される。放出前の容器の準備はランシングを含む。しかしながら、各第１段階のバッチが製造された後（Ａ〜Ｈ）、容器の清浄度が評価され、もし、予備洗浄および洗浄後にスケールまたは薄膜があるときのみランシングがなされた。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３１】
第１段階から乾燥放出されたバッチ２つを合わせ、第２の反応のための２倍バッチとして得られる（表２参照）。全てのバッチからの第１段階の混合物は合わせられ、１つの単一の反応バッチ（Ｉ）とされ、（Ｉ）は第１段階のバッチ、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの混合である。すべてのバッチの収率は、９９％を超えていた。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
粒子径による相違を補償するため１５０ミクロン未満の粒子をふるいにかけ、乾燥させた後、ポリマーについてＩＶおよびＰＶ試験を行った。
【表２】
2009500509.tif 000003
結論：この改良されたプロセスを使用することで混合割合は十分減少し、通常および混合ポリマーの特性は正常な範囲となった。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
コントロール法に比較してこの改良されたプロセスにより製造された通常のポリマーのＩＶまたはＰＶに統計的な相違はなかった。
実施例２
この実施例においては、残留第１段階ポリマーが低圧力水を使用して反応器から除去され得るかどうかを決定することが目的であった、また、第２の目的は、このプロセスを使用して以前得られたものより高いＩＶのものを製造することにあった。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３７】
４つの第１反応または第１バッチが２日間後に反応器から放出された（上記実施例１と同じ量）。９０分間の第１反応および２９０℃における４５分間の追加の保持時間により、すべての第１反応バッチを得た。反応容器の準備はランシング工程を含んでいた。各乾燥後、第１段階のポリマーバッチが放出された。容器は通常のように予備洗浄され、５．５１ＭＰａＧ(８００ｐｓｉｇ）で駆動する加圧水を使用して洗浄された。同じバッチからの湿ったプレポリマーを伴った第１段階の乾燥され、放出されたバッチを２つ合わせ、この２バッチの総量を第２段階の反応のための２倍バッチとして用いた。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３８】
この実施例による主要な測定値および結果については下記の表３に示されている。
【表３】
2009500509.tif 000004
結論：
反応容器の洗浄に必要とされる水圧を十分に減らすことはこの方法により達成される。通常のＩＶのポリマーを製造するとともに、実質的に混合ポリマーの割合が低いポリマーを製造することができる。