【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年7月14日(2010.7.14)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】特許請求の範囲
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  限外濾過による、水中に可溶性又は分散可能なアミノ基を有する合成ポリマーの分別法において、この方法が、以下の工程：
ａ）限外濾過ユニットへのポリマー溶液又はポリマー分散液の連続的誘導及び工程ｄ）から返送された濃縮液及び場合により本質的にポリマー不含の水性媒体との混合、
ｂ）透過液及び濃縮液への、限外濾過ユニット中での該混合物の分離
ｃ）この方法からの透過液の導出、
ｄ）濃縮液の一部の搬出；濃縮液の別の部分の、工程ａ）への返送；
ｅ）少なくとも１つの別の限外濾過ユニット及び工程ａ）〜ｄ）を用いる方法による処理への、工程ｄ）で搬出された濃縮液の部分の誘導
を含み、限外濾過を、１．５〜１０バールの範囲内の入り口圧力でかつ１〜７．５バールの範囲内の膜差圧で実施する
ことを特徴とする、限外濾過による、水中に可溶性又は分散可能なアミノ基を有する合成ポリマーの分別法。
【請求項２】  請求項１に記載の方法が、以下の工程：
ａ）限外濾過ユニットへのポリマー溶液又はポリマー分散液の連続的誘導、
ｂ）透過液及び濃縮液への、限外濾過ユニット中でのポリマー溶液又はポリマー分散液の分離、
ｃ）この方法からの透過液の導出、
ｄ）全部の濃縮液と、工程ａ）におけるポリマー溶液又はポリマー分散液及び場合により本質的にポリマー不含の媒体との混合及び、濃縮液中で所望の分別度が達成されるまでの限外濾過ユニットへの該混合物の誘導
を有する先行の出発段階を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】  ポリマー溶液又はポリマー分散液が、３〜１５質量％のポリマー含量を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】  ５質量％を上回るポリマー含量を有する濃縮液を搬出する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】  使用したポリマーの２０〜９０質量％を透過液として分離する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】  限外濾過を、少なくとも１０００〜５０００００のモル質量を有するポリマーのための分離限界を有する膜又は０．０１〜１０μｍの孔径を有する膜により実施する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】  膜を、管、中空繊維、平膜装置、中空繊維モジュール又はスパイラル・ロール・モジュールの形で使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】  限外濾過を、２〜５バールの範囲内の入り口圧力で実施する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】  限外濾過を、１．５〜５バールの範囲内の膜差圧で実施する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】  限外濾過を、０．０１〜１０ｍ／ｓの流入量で実施する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】  最終段階で、より大きな直径もしくはより大きな路幅を有する限外濾過ユニットを使用する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】  ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアルキレングリコールポリアミン、エチレンイミンでグラフトさせ、引き続き、少なくとも二価の架橋剤と反応させたポリアミドアミン及びその混合物及びコポリマーからアミノ基を有するポリマーを選択する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】  ポリアミドアミン、及び、エチレンイミンでグラフトさせ、引き続き、少なくとも二価の架橋剤と反応させたポリアミドアミンからアミノ基を有するポリマーを選択する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
−ポリマー溶液又はポリマー分散液が、３〜１５質量％のポリマー含量を有し、
−５質量％を上回るポリマー含量を有する濃縮液を搬出し、
−使用したポリマーの２０〜９０質量％を透過液として分離し、
−限外濾過を、少なくとも１０００〜５０００００のモル質量を有するポリマーのための分離限界を有する膜又は０．０１〜１０μｍの孔径を有する膜により実施し、
−膜を、管、中空繊維、平膜装置、中空繊維モジュール又はスパイラル・ロール・モジュールの形で使用し、
−限外濾過を、２〜５バールの範囲内の入り口圧力で実施し、
−限外濾過を、１．５〜５バールの範囲内の膜差圧で実施し、
−限外濾過を、０．０１〜１０ｍ／ｓの流入量で実施し、
−最終段階で、より大きな直径もしくはより大きな路幅を有する限外濾過ユニットを使用し、
−ポリアミドアミン、及び、エチレンイミンでグラフトさせ、引き続き、少なくとも二価の架橋剤と反応させたポリアミドアミンからアミノ基を有するポリマーを選択する、請求項２に記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
驚異的なことに、前記方法により得られたアミノ基を有するポリマーは、より少ない粘度で、極めて良好な使用技術的性質を有していることが判明した。バッチ法の場合、濃縮した方式では、ポリマー膜内外流量が減少するのに対して、連続的方法では、より高い濃度に移行する際に、驚異的なことに高められたポリマー膜内外流量が観察される。これは、本発明による方法の場合、膜面積及び運搬効率についての相対的な要求が、一定してポリマーの最終濃度で作業しているが、濃縮した方式で作業している場合に、バッチ法に比して明らかに低くなるということになる。これによって、濾液を供給することができ、高濃度の透過液が発生するのである。これによって、場合により必要な透過液の再濃縮の際の費用を削減することができる。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１３】
限外濾過とは、通常、膜分離法もしくは膜濾過法のことであり、有利に、溶解又は分散した物質のモル質量に応じた分離に適している。膜濾過法には、ミクロ濾過、ナノ濾過及び逆浸透も含まれる。これらの方法は、本質的に使用した膜の種類及び多孔度に左右されるいわゆる排除限界によって区別される。本発明による方法におけるアミノ基を有する合成ポリマーの分別には、殊に限外濾過及びミクロ濾過が適しているが、これらは、本発明の範囲内では、統一して限外濾過の概念にまとめてある。有利に、反対浸透又は逆浸透及びナノ濾過は、例えば濃縮による、本発明の方法で得られる透過液の後処理に適している。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３３】
殊に、前記のアミノ基を有するポリマーは、ドイツ連邦共和国特許第２４３４８１６号公報、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６２１３００号明細書及び国際公開番号ＷＯ９７／２５３６７号に記載されたポリマーから選択される。従って、これらの文献について、その全ての範囲を引用する。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３９】
該装置の運転のためには、限外濾過回路に、ポリマー供給装置を介して、エダクト（即ち、濾過されていないポリマー含有水性媒体）を入れ、ポリマー含有の水性媒体を循環させる。限外濾過ユニットの通過の際に、ポリマーを含有する水性媒体を、透過液と濃縮液とに分離する。濃縮液は、回路中に残留し、透過液は、連続的に回路から搬出される。連続的な透過液の搬出によって生じた水性媒体の損失は、エダクト及び場合により、本質的にポリマー不含の水性媒体の一定の供給によって補われる。場合によっては、薄層蒸発を用いるポリマー分別の透過液の濃縮から得られた蒸留液又は逆浸透を用いて得られた透過液を、限外濾過のための水性媒体として使用することができる。ポリマーを含有する水性媒体は、所望の濾過度に達するまでの間、循環させられる。従って、運転の間、本発明による方法は、公知技術水準の方法と類似している。本発明の方法において所望の濾過度が達成される場合には、所望の濾過度を有する濃縮液が連続的に取出され、濾過度及び濃縮液の搬出が一定のままであり、即ち、この方法が、その時点で静止状態にある量のエダクト及び場合により本質的にポリマー不含の水性媒体、例えば薄層蒸発からの蒸留液又は有利に逆浸透からの透過液を一定して供給される。静止状態では、回路中に存在するポリマー含有水性媒体は、本質的に所望の濾過度及び／又は所望の濃度を有しており、即ち、常に、公知技術水準の非連続的方法の終了時の状態に相応する状態にある。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
分別の際に透過液として分離されるポリマーの低分子量含分は、分別の際に出発生成物として使用される水溶性ポリマーの製造プロセスに返送することができる、即ち、これらは、広く分布した、アミノ基を有する水溶性ポリマーの合成のために使用され、従って、新たに限外濾過を施すことができる。分別の透過液の濃度（アミノ基を有するポリマーの含量）が、例えばポリマーの製造への返送にとって望ましい濃度よりも低い場合には、例えば水の留去、有利に薄層蒸発又は膜が、有利に、ポリマーの分別の際に先行して使用された膜よりも小さな孔径を有する薄膜濾過法による水の除去によって該透過液を濃縮することができる。殊に、透過液の濃縮に適する薄膜濾過法は、いわゆる狭義の限外濾過、ナノ濾過及び逆浸透もしくは反対浸透である。これらの方法は、以下では、統一して逆浸透又は反対浸透の概念にまとめられる。濃縮の工程は、本発明による方法の一部としてか又は別個に、専用の装置中で実施してもよい。両方の場合に、濃縮は、有利に限外濾過回路の外側で行われる。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
反対浸透では、有利に、５０〜５０００ダルトンの電気的に中性の分子の排除限界を有する膜が使用される。例えば５０〜２００ダルトンの分離限界及び５０〜９９．９％のＮａＣｌ保留量を有する膜（多くの場合、逆浸透膜とされる）、１５０ダルトン〜２０００ダルトンの分離限界及び０〜６０％のＮａＣｌ保留量を有する膜（多くの場合、ナノ濾過膜とされる）並びに１０００〜５０００ダルトンの分離限界及び０〜２０％のＮａＣｌ保留量を有する膜（狭義の限外濾過のための膜とされる）又はこれらの組合せ物が適している。膜材料としては、有利に、既に上記の材料、殊に高分子材料、例えばポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン及びポリエーテルスルホン又は非高分子材料、例えばＡｌ２Ｏ３又はＴｉＯ２をベースとするセラミック材料又は炭素が適している。例えば、管、中空繊維、中空繊維モジュール、平板モジュール又はスパイラル・ロール・モジュールの形での膜が適している。適当な膜は、例えばＤｅｓａｌ社のＤｅｓａｌ３及びＤｅｓａｌ５及びＯｓｍｏｎｉｃｓ社のＨＯ５１である。透過液は、濃縮の前に捕集し、引き続き濃縮させることができる。有利に、本発明による連続的方法から得られた透過液の濃縮は、連続的に実施される。この場合、捕集容器中での透過液の高価な捕集は不要にでき、これが、公知技術水準に比して、時間、場所及びコストの削減となる。１段階、２段階又は多段階の逆浸透は、透過液の連続的な濃縮に特に適している。このため、連続的に生じる透過液流は、有利に、１０〜１２０バール、殊に４０〜７０バールの処理圧力及び５〜１５０℃、殊に１０〜１００℃、特に有利に３０〜７０℃の処理温度で逆浸透に供給される。有利に、逆浸透は、０．０５〜５ｍ／ｓ、殊に０．１〜４ｍ／ｓの膜溢流で実施される。スパイラル・ロール・モジュールにおける逆浸透の実施のためには、０．１１．５ｍ／ｓ、殊に０．２〜１ｍ／ｓの膜溢流が有利であると判明した。限外濾過による本発明の連続的な分別と、逆浸透による分別透過液の連続的濃縮との組合せによって、非連続的限外濾過と引き続く透過液の濃縮をないようとする方法によして、以下の利点が更に得られる。本発明による連続的限外濾過から搬出された透過液は、本質的に、一定の量、一定の組成及び一定のポリマー濃度で生じるので、引き続き、例えばこの方法の効率及び容易な調節可能性に関連する連続的逆浸透を、特に有利に実施できる。その上更に、濃縮は、バッチ法の場合には、常に変化する透過液の濃度、組成及び量によって必要とされる空間的余裕を必要としない。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５０】
本発明による方法の１つの有利な実施態様において、前記のように連続的な１段階又は多段階の限外濾過を実施し、連続的に得られた透過液を、連続的な濃縮、殊に逆浸透による１段階又は多段階の濃縮に供給し、これにより、限外濾過の透過液を、５〜３５質量％、有利に１０〜３０質量％の範囲内のポリマー濃度にまで濃縮する。特に有利に、得られた濃厚液を、有利にエチレンイミンを用いるグラフト、引き続く、少なくとも２個の官能基を有する架橋剤を用いる架橋による本発明により分別すべきポリマーの製造のために使用し、こうして得られたポリマーに、本発明による連続的限外濾過を施す。逆浸透によって得られた透過液は、有利に、限外濾過のための水性媒体として再度使用される。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５１】
連続的な多段階限外濾過に関連して、驚異的なことに、濃縮した方法で、例えば４段階の連続的限外濾過での作業の際に、バッチ法のポリマー膜内外流量を達成できることが判明した。従って、本発明による方法は、バッチ法に比して多数の利点をもたらす：
−  分離のためのより少ない水需要
−  より高い透過液濃度
−  透過液の濃縮の際のより少ない費用
−  透過液の均一な産出量（ピーク産出量がない）
驚異的なことに、双方の場合に、同じ限外濾過ユニットもしくは同じ限外濾過膜を使用する場合であっても、本発明による方法を用いて、公知技術水準の非連続的限外濾過の場合とは別の濃縮液及び透過液を得ることができる。本発明による方法を用いて製造された濃縮液は、同じポリマー濃度及び同じ蓄積度で、通常は、同じ有効性でのより僅かな粘度を示している。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
図１の１段階の限外濾過装置中では、１は、水性媒体の供給場所及び循環方向を示している。限外濾過回路２には、環流ポンプ３、（場合による）熱交換器４及び限外濾過ユニットもしくは膜モジュール５並びに濃縮液のための出口１１及び透過液のための出口１２が含まれている。望ましい場合には、１４及び弁１３を介する水性媒体の添加によって、所望の濃度、粘度及び／又は所望の圧力に調節することができる。更に、補助装置、例えば絞り弁６及び７、コック８、９及び１０並びに圧力、温度及び流量のための測定装置及び調節装置Ｐ１、Ｐ２、Ｔ１及びＦ１が存在しているが、該測定装置及び調節装置は、絞り弁６及び７、熱交換器４及び循環ポンプ３によって制御されている。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６９】
ＩＩ．比較例
比較例  ＶＢ１：
希釈法（１ａ）及び濃縮法（１ｂ）での非連続的限外濾過
１２．５％の固体含量を有するポリマー１  ３．１ｋｇを、貯蔵容器の中に装入する。このポリマーを、排除ポンプを用いて、１．０ｍ／ｓの中空繊維の初期流入速度で、０．０４ｍ２のフィルター面積、１ｍｍの中空繊維直径及び３６．２ｃｍの長さを有する中空繊維モジュールによりポンプ輸送し、濃縮液を、貯蔵容器の中に返送する。膜内外圧を、試験開始時に、弁を用いて、モジュール出口において２．１バールに調節する。濾過の開始後に、入口圧を、ポンプ出力の調整によって３．４バールで一定に保持する。試験温度は、６０℃であった。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７１】
１ｂ．限外濾過の間に、透過液として搬出された液体量９１％のみを、水の供給と交換した。即ち、持続的に充填状態を低下させつつ限外濾過した。この試験の結果は、表６にまとめてある。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７４】
ＶＢ２ｂ：
１６％の固体含量を有するポリマー２  ７．７４ｋｇを使用した。水の供給を、試験時間全体にわたり、限外濾過モジュールで４バールの入口圧となるよう調節した。限外濾過を、濃縮液の固形物含有量が１０．５％になるまで実施したが、これは、１．７５の物質交換に相応している。この試験の結果は、表６にまとめてある。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７９】
【表１】
2002544327.tif 000001
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８２】
【表２】
2002544327.tif 000002
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８８】
【表３】
2002544327.tif 000003
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９０】
ＶＩ．連続的限外濾過と連続的反対浸透との連結
実験装置中で、平膜の収容に適する膜試験セルを使用した。膜面積は８０ｃｍ2であり、濃縮液流路は、幅４０ｍｍ及び高さ１．２ｍｍであり、スペーサーを備え付けていた。従って、このセルは、ロールモジュールの縮小である。このセルは、以下のようにポンプ循環回路中に集積されていた：
−  回路容器
−  高圧ポンプ
−  熱交換器
−  セル
−  圧力除去弁
−  回路容器
回路の滞留は、約２．５リットルであった。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９７】
【表４】
2002544327.tif 000004
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９８】
【表５】
2002544327.tif 000005