【手続補正書】
【提出日】平成22年5月27日(2010.5.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（IIIc）の化合物
2010510348.tif 000001
を反応させて、X1をNu1で求核置換する段階を含む、式（IIIe）の化合物の合成方法：
2010510348.tif 000002
式中、
R1は、それぞれの場合に、独立にHまたはC1-C4アルキル、アルコキシまたは置換もしくは無置換アリールであり；
R2は、それぞれの場合に、独立にH、X2、-CH2X2、-CHX22、-CX23、-C≡N、または-NO2であり；
nは2以上の整数であり；
X1およびX2は、それぞれの出現時に、独立にハロゲンであり；かつ
Nu1はN3-、HC2CH2-O-、HO-、RaO-、チミン、-CH2-C(O)OHから選択され、ここでRaはC1-C12アルキルまたはポリマーもしくはコポリマー断片である。
【請求項２】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1を-OHで求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000003
。
【請求項３】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1をN3-で求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000004
。
【請求項４】
式（Xa）の化合物を還元して式（XIa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項3記載の方法：
2010510348.tif 000005
。
【請求項５】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1を-OCH2CCHで求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000006
。
【請求項６】
式（XIIa）の化合物を以下のスキームに従ってRbN3と反応させ、式（XXIa）の化合物を得る段階をさらに含む、請求項5記載の方法：
2010510348.tif 000007
式中、Rbは置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはポリマーもしくはコポリマー断片である。
【請求項７】
Rbが、それぞれハロゲン、-OH、-CN、-NH3によって置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝アルキルCnH2n+1（n＝1〜100）、またはフェニル、ベンジル、チオフェニル、またはPEGである、請求項6記載の方法。
【請求項８】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1を-ORaで求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000008
式中、RaはC1-C12アルキルまたはポリマーもしくはコポリマー断片である。
【請求項９】
RaがPEG断片である、請求項8記載の方法。
【請求項１０】
Raがメチル、エチルまたはポリエチレンオキシド断片である、請求項8記載の方法。
【請求項１１】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1をチミンで求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000009
。
【請求項１２】
式（IIIc）の化合物を以下のスキームに従って反応させ、X1を-CH2-COOHで求核置換する、請求項1記載の方法：
2010510348.tif 000010
。
【請求項１３】
式（XVa）の化合物を以下のスキームに従ってアジドと反応させ、式（XVIa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項12記載の方法：
2010510348.tif 000011
。
【請求項１４】
式（XVIa）の化合物をアルコールR-OHと反応させ、式（XVIIa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項13記載の方法：
2010510348.tif 000012
式中、RはC1-C12アルキルである。
【請求項１５】
式（XVIa）の化合物を式R-NH2のアミンと反応させ、式（XVIIIa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項13記載の方法：
2010510348.tif 000013
。
【請求項１６】
式（XVIa）の化合物を式R-NH2のアミンと反応させ、式（XIXa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項13記載の方法：
2010510348.tif 000014
。
【請求項１７】
式（XVIa）の化合物をペプチドと反応させ、式（XXa）の化合物を生成する段階をさらに含む、請求項13記載の方法：
2010510348.tif 000015
。
【請求項１８】
ハロゲン化エンドキャップ基を有する式（IIIc）のエンドキャップポリマーを塩基存在下で加水分解し、それにより式（VIa）の化合物を生成する段階
2010510348.tif 000016
を含む、式（VI）のヒドロキシル官能性ポリマーの合成方法：
式中、
R1は、それぞれの場合に、独立にHまたはC1-C4アルキル、アルコキシまたは置換もしくは無置換アリールであり；
R2は、それぞれの場合に、独立にH、X2、-CH2X2、-CHX22、-CX23、-C≡N、または-NO2であり；
nは2以上の整数であり；かつ
X1およびX2は、それぞれの出現時に、独立にハロゲンである。
【請求項１９】
式（IIIc）のポリマーがポリイソブチレンである、請求項18記載の方法。
【請求項２０】
式（IIIc）のポリマーがC4-C7イソモノオレフィンポリマーである、請求項18記載の方法。
【請求項２１】
X1がClまたはBrである、請求項18記載の方法。
【請求項２２】
エンドキャップ基
2010510348.tif 000017
がクロロアリル基である、請求項18記載の方法。
【請求項２３】
エンドキャップ基
2010510348.tif 000018
がブロモアリル基である、請求項18記載の方法。
【請求項２４】
式（I）
2010510348.tif 000019
のカチオンリビングポリマーを、エンドキャッピング試薬としての式（II）
2010510348.tif 000020
の置換されていてもよい共役ジエンと、ルイス酸存在下、溶媒中で反応させ、
それによって、追加の共役ジエン分子の付加よりも速いハロゲン化により溶媒が停止を引き起こし、それによりハロゲン化エンドキャップ基を有する式（IIIc）
2010510348.tif 000021
のエンドキャップポリマーを生成することにより、式（IIIc）のポリマーを生成する段階をさらに含む、請求項18記載の方法。
【請求項２５】
カチオン重合可能なモノマーを共開始剤存在下で反応させることにより、式（I）のカチオンリビングポリマーを生成する段階をさらに含む、請求項24記載の方法。
【請求項２６】
共開始剤が、BCl3、TiCl4、およびハロゲン化有機アルミニウムのうち1つまたは複数である、請求項24記載の方法。
【請求項２７】
ハロゲン化による停止が、追加の共役ジエン分子の付加よりも少なくとも10倍速い、請求項24記載の方法。
【請求項２８】
溶媒が、9未満の誘電率を有する少なくとも1つの成分を含む、請求項24記載の方法。
【請求項２９】
溶媒が、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、塩化メチル、塩化n-ブチル、ジクロロメタン、トルエン、およびクロロホルムのうち1つまたは複数から選択される、請求項24記載の方法。
【請求項３０】
X1がClである、請求項18記載の方法。
【請求項３１】
加水分解を80〜120℃の温度で実施する、請求項30記載の方法。
【請求項３２】
加水分解を100〜150℃の温度で実施する、請求項30記載の方法。
【請求項３３】
加水分解を12〜36時間の間実施する、請求項30記載の方法。
【請求項３４】
加水分解を1〜25重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項30記載の方法。
【請求項３５】
X1がClであり、加水分解を80〜120℃の温度で、12〜36時間の間、1〜25重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項18記載の方法。
【請求項３６】
水酸化アルカリ金属濃度が1〜10重量％であり、加水分解を90〜110℃で20〜28時間実施する、請求項35記載の方法。
【請求項３７】
X1がClであり、加水分解を100〜150℃の温度で、12〜36時間の間、1〜25重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項18記載の方法。
【請求項３８】
水酸化アルカリ金属濃度が1〜10重量％であり、加水分解を120〜140℃で20〜28時間実施する、請求項37記載の方法。
【請求項３９】
X1がBrである、請求項18記載の方法。
【請求項４０】
加水分解を60〜100℃の温度で実施する、請求項39記載の方法。
【請求項４１】
加水分解を100〜150℃の温度で実施する、請求項39記載の方法。
【請求項４２】
加水分解を1〜10時間の間実施する、請求項39記載の方法。
【請求項４３】
加水分解を0.5〜60重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項40記載の方法。
【請求項４４】
X1がBrであり、加水分解を60〜100℃の温度で、12〜36時間の間、0.5〜60重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項18記載の方法。
【請求項４５】
水酸化アルカリ金属濃度が40〜60重量％であり、加水分解を55〜75℃で20〜28時間実施する、請求項44記載の方法。
【請求項４６】
X1がBrであり、加水分解を100〜150℃の温度で、12〜36時間の間、0.5〜60重量％の水酸化アルカリ金属の存在下で実施する、請求項18記載の方法。
【請求項４７】
水酸化アルカリ金属濃度が0.5〜1.5重量％であり、加水分解を120〜140℃で20〜28時間実施する、請求項46記載の方法。
【請求項４８】
式（XXXa）の官能性ポリマー：
2010510348.tif 000022
式中
nは2以上の整数であり；
kは1以上の整数であり；
Lは開始剤残基であり；
R1は、それぞれの場合に、独立にHまたはC1-C4アルキル、アルコキシまたは置換もしくは無置換アリールであり；かつ
R2は、それぞれの場合に、独立にHまたはX2、CH2X2、CHX22、-CX23、-C≡N、-NO2であり、ここでX2は、それぞれの出現時に、独立にハロゲンであり；
Nu2は、N3-、HC2CH2-O-、HO-、RaO-（RaはC1-C12アルキルまたはポリマーもしくはコポリマー断片である）、チミン、-CH2-C(O)OH、-C(O)N3、-NHC(O)OR、-C(O)NHR、-NHC(O)NHR（RはC1-C12アルキルである）、またはペプチド-NH-から選択される。
【請求項４９】
式（XXXIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000023
。
【請求項５０】
式（XXXIIa）で表される、請求項49記載の化合物：
2010510348.tif 000024
。
【請求項５１】
式（XXXIVa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000025
。
【請求項５２】
式（XXXVa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000026
式中、Rbは置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたはポリマーもしくはコポリマー断片である。
【請求項５３】
Rbが、それぞれハロゲン、-OH、-CN、または-NH3によって置換されていてもよい、直鎖もしくは分枝アルキルCnH2n+1（n＝1〜100）、またはフェニル、ベンジル、チオフェニル；あるいはPEGである、請求項52記載の化合物。
【請求項５４】
Rbがポリマーまたはコポリマーである、請求項52記載の化合物。
【請求項５５】
式（XXXVIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000027
式中、Raはメチル、エチルまたはポリエチレンオキシド断片である。
【請求項５６】
RaがPEG断片である、請求項48記載の化合物。
【請求項５７】
Raがメチル、エチルまたはポリエチレンオキシド断片である、請求項48記載の化合物。
【請求項５８】
式（XXXVIIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000028
。
【請求項５９】
式（XXXVIIIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000029
。
【請求項６０】
式（XXXIXa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000030
。
【請求項６１】
式（XLa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000031
式中、RはC1-C12アルキルである。
【請求項６２】
式（XLIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000032
式中、RはC1-C12アルキルである。
【請求項６３】
式（XLIIa）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000033
式中、RはC1-C12アルキルである。
【請求項６４】
式（XLIII）で表される、請求項48記載の化合物：
2010510348.tif 000034
。
【請求項６５】
式（III）の化合物
2010510348.tif 000035
を反応させて、X1をNu1で求核置換する段階を含む、式（IIIb）の化合物
2010510348.tif 000036
の合成方法：
式中、
R1は、それぞれの場合に、独立にHまたはC1-C4アルキル、アルコキシまたは置換もしくは無置換アリールであり；
R2は、それぞれの場合に、独立にH、X2、-CH2X2、-CHX22、-CX23、-C≡N、または-NO2であり；
nは2以上の整数であり；
X1およびX2は、それぞれの出現時に、独立にハロゲンであり；かつ
Nu1は、N3-、HC2CH2-O-、HO-、RaO-、チミン、-CH2-C(O)OHから選択され、ここでRaはC1-C12アルキルまたはポリマーもしくはコポリマー断片である。
【請求項６６】
ハロゲン化エンドキャップ基を有する式（III）のエンドキャップポリマーを、塩基存在下で加水分解し、それにより式（VI）の化合物を生成する段階
2010510348.tif 000037
を含む、式（VI）のヒドロキシル官能性ポリマーの合成方法：
式中
R1は、それぞれの場合に、独立にHまたはC1-C4アルキル、アルコキシまたは置換もしくは無置換アリールであり；
R2は、それぞれの場合に、独立にH、X2、-CH2X2、-CHX22、-CX23、-C≡N、または-NO2であり；
nは2以上の整数であり；かつ
X1およびX2は、それぞれの出現時に、独立にハロゲンである。