【手続補正書】
【提出日】平成22年10月27日(2010.10.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの階層的多孔度を有する含ケイ素材料によって形成された少なくとも１つの担体であって、該含ケイ素材料は、少なくとも２つの基本球状粒子によって構成され、前記球状粒子のそれぞれは、０．２〜２ｎｍの細孔サイズを有するゼオライトナノ結晶と、酸化ケイ素をベースとし、メソ構造化され、１．５〜３０ｎｍの細孔サイズを有し、かつ、１〜３０ｎｍの厚さの無定形壁を有する、マトリクスとを含み、前記基本球状粒子は、１００μｍの最大径を有する、担体と、
・元素周期律表の第VIB族および／または第VIII族からの少なくとも１種の水添脱水素化元素を含有する少なくとも１種の活性相と
を含む触媒。
【請求項２】
前記活性相の前記水添脱水素化元素は、第VIB族からの元素によって形成された群から選択される、請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
元素周期律表の第VIB族からの元素によって形成された群から選択される前記活性相の前記水添脱水素化元素はモリブデンである、請求項２に記載の触媒。
【請求項４】
元素周期律表の第VIB族からの元素によって形成された群から選択される前記活性相の前記水添脱水素化元素はタングステンである、請求項２に記載の触媒。
【請求項５】
前記活性相の前記水添脱水素化元素は、第VIII族からの元素によって形成された群から選択される、請求項１に記載の触媒。
【請求項６】
元素周期律表の第VIII族からの元素によって形成された群から選択される前記水添脱水素化元素は、コバルト、ニッケルおよび白金から選択される、請求項５に記載の触媒。
【請求項７】
前記活性相は、第VIB族からの少なくとも１種の元素および第VIII族からの少なくとも１種の元素によって形成される、請求項１に記載の触媒。
【請求項８】
第VIII族からの前記元素はニッケルであり、第VIB族からの前記元素はタングステンである、請求項７に記載の触媒。
【請求項９】
前記ゼオライトナノ結晶は、０．２〜０．８ｎｍの細孔サイズを有する、請求項１〜８のいずれか１つに記載の触媒。
【請求項１０】
前記ゼオライトナノ結晶は、アルミノケイ酸塩ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＢＭ−３０、ＥＵ−１、ＥＵ−２、ＥＵ−１１、ベータ、ゼオライトＡ、Ｙ、ＵＳＹ、ＶＵＳＹ、ＳＤＵＳＹ、モルデナイト、ＮＵ−８７、ＮＵ−８８、ＮＵ−８６、ＮＵ−８５、ＩＭ−５、ＩＭ−１２およびフェリエライトから選択される少なくとも１種のゼオライトおよび／またはシリコアルミノリン酸塩ＳＡＰＯ−１１およびＳＡＰＯ−３４から選択される少なくとも１種の関連固体を含む、請求項１〜９のいずれか１つに記載の触媒。
【請求項１１】
前記ゼオライトナノ結晶は、構造型ＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＡＵ、ＬＴＡを有するアルミノケイ酸塩から選択される少なくとも１種のゼオライトおよび／または構造型ＡＥＬ、ＣＨＡを有するシリコアルミノリン酸塩から選択される少なくとも１種の関連固体を含む、請求項１０に記載の触媒。
【請求項１２】
基本球状粒子は、５０ｎｍ〜１０μｍの径を有する、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の触媒。
【請求項１３】
前記の階層的多孔度を有する材料のメソ構造化されたケイ素酸化物をベースとするマトリクスは全体的にケイ酸系である、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の触媒。
【請求項１４】
階層的多孔度を有する材料のメソ構造化されたケイ素酸化物をベースとするマトリクスは、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、リン、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタルおよびイットリウムによって構成された群から選択された少なくとも１種の元素Ｘを含む、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の触媒。
【請求項１５】
元素Ｘはアルミニウムである、請求項１４に記載の触媒。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載の触媒を用いる炭化水素仕込原料の水素化分解および／または水素化転化方法。
【請求項１７】
単流法により行われる、請求項１６に記載の水素化分解および／または水素化転化方法。
【請求項１８】
少なくとも１つの第一水素化精製反応帯域と、第一帯域からの流出物の少なくとも一部の水素化分解が行われる少なくとも１つの第二反応帯域とを含み、第一帯域を出る流出物からのアンモニアの不完全な分離を含む、請求項１７に記載の水素化分解および／または水素化転化方法。
【請求項１９】
請求項１７に記載の水素化分解および／または水素化転化方法であって、
・第一の水素化精製反応帯域であって、仕込原料が、少なくとも１種の水素化精製触媒と接触させられ、該水素化精製触媒は、標準活性試験において１０重量％未満のシクロヘキサン転化度を有する、帯域と、
・第二の水素化分解反応帯域であって、水素化精製工程からの流出物の少なくとも一部が、少なくとも１種の水素化分解触媒と接触させられ、該水素化分解触媒は、標準活性試験において１０重量％超のシクロヘキサン転化度を有する、帯域と
を含む、方法。
【請求項２０】
二工程法として行われる、請求項１６に記載の水素化分解および／または水素化転化方法。
【請求項２１】
固定床態様で操作される、請求項１６〜２０のいずれか１つに記載の方法。
【請求項２２】
沸騰床態様で操作される、請求項１６〜２０のいずれかつに記載の方法。
【請求項２３】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載の触媒を用いる炭化水素仕込原料の水素化処理方法。
【請求項２４】
水素化分解および／または水素化転化方法の上流に置かれる、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
水素の存在下、２００℃超の温度、１ＭＰａ超の圧力で操作され、毎時空間速度は０．１〜２０ｈ−１であり、導入される水素の量は、水素の容積（Ｌ）／炭化水素の容積（Ｌ）の容積比が８０〜５０００Ｌ／Ｌであるようにされる、請求項１６〜２４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項２６】
炭化水素仕込原料は、ＬＣＯ（ライトサイクルオイル；接触分解装置からの軽質軽油）、常圧留出液、真空留出液、潤滑基油の芳香族抽出のための装置からのまたは潤滑基油の溶媒脱ろうからの仕込原料、ＡＲ（常圧残渣）および／またはＶＲ（真空残渣）および／または脱アスファルト油の固定床または沸騰床式の脱硫または水素化転化のための方法に由来する留出液および脱アスファルト油によって形成された群から選択され、これらは、単独でまたは混合物として利用される、請求項１６〜２５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項２７】
前記炭化水素仕込原料は、最初に、水素化分解および／または水素化転化または水素化処理触媒とは異なる触媒または吸着剤の床を通る、請求項１６〜２６のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
（発明の詳細な開示）
より正確には、本発明は、以下を含む触媒に関する；
・少なくとも１種の階層的多孔度を有する含ケイ素材料から形成された少なくとも１つの担体であって、該含ケイ素材料は、少なくとも２つの基本球状粒子からなり、前記球状粒子のそれぞれは、０．２〜２ｎｍの細孔サイズを有するゼオライトナノ結晶と酸化ケイ素をベースとし、メソ構造化され、１．５〜３０ｎｍの細孔サイズを有し、１〜３０ｎｍの厚さを有する無定形壁を有するマトリクスとを含み、前記基本球状粒子は、１００μｍの最大径を有する、担体；
・元素周期律表の第VIB族および／または第VIII族からの少なくとも１種の水添脱水素化元素を含有する少なくとも１つの活性相。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
前記の階層的多孔度を有する材料を調製するための方法の第二の実施（以下、「前記の階層的多孔度を有する材料を調製するための第二方法」と称する）では、５００ｎｍの最大ナノメートル寸法を有するナノ結晶の形態で溶液、例えば、酸性の水−有機の溶液中に分散している特徴を有するゼオライト結晶および／または関連固体が最初に用いられる。階層的多孔度を有する材料を調製するための第二方法は、
ａ’）溶液中で、少なくとも１種の界面活性剤と、少なくとも１種のケイ素前駆体と、場合による、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、リン、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタルおよびイットリウムによって構成された群から選択される少なくとも１種の元素Ｘの少なくとも１種の前駆体と、５００ｎｍの最大ナノメートル寸法を有するナノ結晶の形態で前記溶液中に分散しているゼオライト結晶および／または関連固体とを混合する工程と、
ｂ’）工程ａ’）において得られた前記溶液をエアロゾル微粒化して、結果として、２００μｍ未満の径を有する球状滴体を形成させる工程と、
ｃ’）前記滴体を乾燥させる工程と、
ｄ’）少なくとも前記界面活性剤と除去する工程と
を包含する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
前記の階層的多孔度を有する材料を調製するための２つの方法によると、それぞれ、前記の階層的多孔度を有する材料を調製するための第一方法の工程ｂ）および前記の階層的多孔度を有する材料を調製するための第二方法の工程ａ’）においてそれぞれ用いられる、ケイ素前駆体および場合による少なくとも１種の元素Ｘの前駆体、好ましくはアルミニウムの前駆体は、当業者に周知である無機酸化物の前駆体である。ケイ素前駆体は、任意のケイ素源、有利には、式ＳｉＯ２，ＮａＯＨを有するケイ酸ナトリウム前駆体、式ＳｉＣｌ４を有する塩素含有前駆体、式Ｓｉ（ＯＲ）４（式中、Ｒ＝Ｈ、メチル、エチル）を有する有機金属前駆体、式Ｓｉ（ＯＲ）４−ｘＣｌｘ（式中、Ｒ＝Ｈ、メチル、エチルであり、ｘは０〜４である）を有するクロロアルコキシド前駆体から得られる。ケイ素前駆体はまた、有利には、式Ｓｉ（ＯＲ）４−ｘＲ’ｘ（式中、Ｒ＝Ｈ、メチル、エチルであり、Ｒ’はアルキル鎖または官能基（例えばチオール、アミノ、βジケトンまたはスルホン酸基）化されたアルキル鎖であり、ｘは０〜４である）を有する有機金属前駆体であってもよい。元素Ｘの前駆体は、元素Ｘを含む任意の化合物であって、該元素を溶液、例えば、水−有機性の溶液、好ましくは酸性の水−有機性の溶液中に活性な形態で遊離させ得る化合物であり得る。Ｘがアルミニウムである好ましい場合において、アルミニウム前駆体は、有利には、式ＡｌＺ３（式中、Ｚは、ハロゲンまたはＮＯ３基である）を有する無機アルミニウム塩である。好ましくは、Ｚは塩素である。アルミニウム前駆体はまた、式Ａｌ（ＯＲ”）３（式中、Ｒ”＝エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルである）を有する有機金属前駆体またはキレート前駆体、例えば、アルミニウム・アセチルアセトナート（Ａｌ（ＣＨ７Ｏ２）３）であり得る。アルミニウム前駆体はまた、アルミニウムの酸化物または水酸化物であり得る。