(57)【要約】    本開示は、方法を提供する。本方法は、（Ａ）各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレンである少なくとも６枚のフィルム層を提供することと、（Ｂ）各フィルム層の間に、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することと、（Ｃ）少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートを形成することと、を含む。無溶剤接着剤は、（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する。本開示はまた、該方法によって形成されたラミネートも提供する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層を提供することと、
（Ｂ）各フィルム層の間に、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することであって、前記無溶剤接着剤が、
（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、
（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含む、適用することと、
（Ｃ）少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートを形成することと、を含む、方法。
【請求項２】
前記ラミネートを前記形成することが、３００ｇ／１５ｍｍ〜９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度を有する前記ラミネートを形成することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ラミネートを前記形成することが、縦方向において、１００ｍＮ〜５，０００ｍＮの引き裂き力を有する前記ラミネートを形成することを含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
各フィルム層が５０μｍ〜８０μｍの厚さを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰである少なくとも６枚のフィルム層を提供することを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
（ｉ）前記ポリエステルポリオールおよび前記ポリエーテルポリオールを含む前記ポリオール成分と、
（ｉｉ）ジイソシアネートモノマー、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物である前記イソシアネートプレポリマーを含む前記イソシアネート成分と、を含む無溶剤接着剤を適用することを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
（ｉ）アジピン酸、イソフタル酸、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、およびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）の反応生成物である前記ポリエステルポリオールを含む前記ポリオール成分と、
（ｉｉ）前記イソシアネート成分と、を含む無溶剤接着剤を適用することを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも４００ｍｐｍの機械速度で前記ラミネートを形成することを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
中間硬化なしで、前記少なくとも６枚のフィルム層を備える前記ラミネートを同時に形成することを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ラミネートを形成することが、
少なくとも１枚のフィルム層を備える第１の中間構造を形成することと、
少なくとも２枚のフィルム層を備える第２の中間構造を形成することと、
前記ラミネートが少なくとも６枚のフィルム層を備えるという条件で、前記第１の中間構造と前記第２の中間構造とを備える前記ラミネートを形成することと、を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ラミネートを２０℃〜５０℃の温度で乾燥させることを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ラミネートを２０℃〜５０℃の温度で硬化させることを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法によって形成された、ラミネート。
【請求項１３】
ラミネートであって、
各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層と、
各フィルム層の間の接着剤層であって、各接着剤層が、
（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、
（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含む無溶剤接着剤から形成される、接着剤層と、を備え、
前記ラミネートが、少なくとも３００μｍの厚さを有する、ラミネート。
【請求項１４】
各フィルム層が、５０μｍ〜８０μｍの厚さを有する、請求項１３に記載のラミネート。
【請求項１５】
前記無溶剤接着剤が、
（ｉ）前記ポリエステルポリオールおよび前記ポリエーテルポリオールを含むポリオール成分と、
（ｉｉ）ジイソシアネートモノマー、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物である前記イソシアネートプレポリマーを含む前記イソシアネート成分と、を含む、請求項１３または１４に記載のラミネート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム層は、看板、壁パネル、レストランのメニューカード、およびビジネスの名刺などの用途のラミネートに使用される。ラミネートは、伝統的に、溶剤系接着剤で形成されており、溶剤を除去し、接着剤層を形成するために追加の乾燥ステップが必要である。乾燥ステップは、伝統的に、ＢＯＰＰフィルム層および溶剤系接着剤を高温のオーブンに通すことによって達成され、これには、追加の機器および処理コストが必要である。溶剤系接着剤は、乾燥（および硬化して、接合を発生させる）に時間を必要とするため、適用後数分または数時間以内にＢＯＰＰフィルム層の間に十分な接着を提供しない。溶剤系接着剤を適用した直後の接着が不十分な場合、伸縮、トンネリング、およびエアギャップなどのラミネート構造に欠陥をもたらし得る。
【０００２】
当技術分野は、無溶剤接着剤を用いてＢＯＰＰフィルム層を含むラミネートを生成するためのプロセスの必要性を認識している。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、方法を提供する。本方法は、（Ａ）各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層を提供することと、（Ｂ）各フィルム層の間に、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することと、（Ｃ）少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートを形成することと、を含む。無溶剤接着剤は、（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する。
【０００４】
本開示はまた、ラミネートも提供する。ラミネートは、各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層と、各フィルム層の間に接着剤層と、を含む。各接着剤層は、（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する無溶剤接着剤から形成される。ラミネートは、少なくとも３００μｍの厚さを有する。
【０００５】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０−１９９１に発行されたときのものである。この表の元素の族についての言及は、族に番号を付けるための新たな表記法によるものである。
【０００６】
米国特許実務の目的では、任意の参照されている特許、特許出願、または出版物の内容は、特に定義の開示（特に本開示で提供されている任意の定義と矛盾しない範囲で）および当技術分野では一般的な知識に関して、参照によってそれらの全体が組み込まれる（あるいはその同等の米国版がそのように参照によって組み込まれる）。
【０００７】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からのすべての値を含み、また上限値および下限値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、または２、または３〜５、または６、または７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１〜７には、部分範囲１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。
【０００８】
別途の記載がない限り、文脈から暗黙的、または当技術分野で慣例でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【０００９】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を指す。
【００１０】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびこれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、逆もまた同様である。
【００１１】
「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含有する化学物質である。イソシアネート基は、式：−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。２つ以上または少なくとも２つのイソシアネート基を含有するイソシアネートは、「ポリイソシアネート」である。２つのイソシアネート基を有するイソシアネートはジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートはトリイソシアネートなどである。イソシアネートは、芳香族または脂肪族であり得る。
【００１２】
「ポリエーテル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエーテル結合を含有する化合物である。
【００１３】
「ポリエステル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエステル結合を含有する化合物である。
【００１４】
「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、すべての形態のコポリマー、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。ポリマーは多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマーまたはモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー含有量「を含有して」いるなどと称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残余物を指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００１５】
「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（−ＯＨ）基を含有する有機化合物である。言い換えれば、ポリオールは、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有する。好適なポリオールの非限定的な例には、ジオール（２つのヒドロキシル基を含有する）およびトリオール（３つのヒドロキシル基を含有する）が含まれる。
【００１６】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。プロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー、およびプロピレンコポリマー（プロピレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」という用語は、互換的に使用され得る。
【００１７】
試験方法
ヒドロキシル基の官能基は、化合物に存在するヒドロキシル基（−ＯＨ基）の数である。ヒドロキシル基の官能基は、ＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−１６に従って測定される。
【００１８】
重量によるイソシアネート基（ＮＣＯ）含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７２−９７に従って測定される。
【００１９】
剥離試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７６に従って実施される。
【００２０】
イソシアネートプレポリマーの粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２１９６に従って２５℃で測定され、センチポアズ（ｃＰ）で報告される。
【００２１】
接合強度
接合強度は、無溶剤接着剤をフィルム層の間に適用してから２４時間後に測定される。言い換えれば、ラミネートは、室温（２３℃）で２４時間の間硬化される。接合強度は、ＡＳＴＭ  Ｆ９０４−１６に従って測定される。
【００２２】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
Ｒｏｂｏｔｉｃ  Ａｓｓｉｓｔａｎｔ  Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムが備えられている高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、試料調製および試料注入に使用する。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）からの赤外線検出器（ＩＲ−５）である。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  ＤＭ  １００データ取得ボックスを使用して実施する。担体溶剤は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔのオンライン溶剤脱ガスデバイスが備えられている。カラム区画は、１５０℃で動作する。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ  Ａ  ＬＳ  ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムである。溶剤は、およそ２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、２００μＬである。「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度は、Ｎ２パージおよび予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製される。
【００２３】
ＧＰＣカラムセットは、狭い分子量分布２０のポリスチレン標準物で実験することによって較正する。標準物質の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／ｍｏｌ〜８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準物質は６つの「カクテル」混合物中に含有される。各標準物質混合物は、少なくとも一桁は離れた個々の分子量を有する。各ＰＳ標準物の同などのポリプロピレン分子量は、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３−３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））について報告されたマルク−ホウインク係数とともに、以下の式、
【数１】
2022501485.tif 000002
を使用することによって計算され、式中、Ｍｐｐが、ＰＰ換算のＭＷであり、ＭＰＳが、ＰＳ換算のＭＷであり、ｌｏｇ  Ｋ、ならびにＰＰおよびＰＳについてのマルク−ホウインク係数の値が以下に列挙される。
【表１】
2022501485.tif 000003
【００２４】
対数分子量較正は、溶出体積の関数として４次多項式回帰を使用して生成する。数平均および重量平均分子量は、以下の式：
【数２】
2022501485.tif 000004
に従って計算され、式中、ＷｆｉおよびＭｉが、それぞれ溶出成分ｉの重量分率および分子量である。
【００２５】
引き裂き力
「引き裂き力」は、粗いエッジのない、ラミネートの滑らかな引き裂きを得るために必要な最小の力である。引き裂き力は、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）で測定される。試験中、裂け目は視覚的に検査されて、滑らかな裂け目か粗い裂け目かが決定される。引き裂き力は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００４−１３に従って測定される。
【００２６】
引き裂き力は積層後に測定され、ラミネートは室温（２３℃）で８時間の間硬化される。引き裂き力の距離は、４３ｍｍである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本開示は、方法を提供する。本方法は、（Ａ）各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層を提供することと、（Ｂ）各フィルム層の間に、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することと、（Ｃ）少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートを形成することと、を含む。無溶剤接着剤は、（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する。
【００２８】
Ａ．少なくとも６枚のフィルム層を提供する
本方法は、少なくとも６枚のフィルム層を提供するステップを含む。各フィルム層は、真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である。
【００２９】
少なくとも６枚のフィルム層が提供される。例えば、本方法は、６、７、８、９、１０、１１、１２枚、またはそれ以上のフィルム層を提供することを含み得る。一実施形態では、６、または７、または８〜１０、または１１、または１２枚のフィルム層が提供される。別の実施形態では、少なくとも８枚のフィルム層が提供される。別の実施形態では、６枚のフィルム層のみが提供される。別の実施形態では、８枚のフィルム層のみが提供される。別の実施形態では、１０枚のフィルム層のみが提供される。
【００３０】
各フィルム層は、真珠光沢のあるＢＯＰＰである。「真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレンフィルム層」は、プロピレンベースのポリマー（プロピレンホモポリマーなど）および充填剤（二酸化チタンなど）から形成された連続単層フィルムであり、それは、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に引き伸ばされている。好適なフィルムの非限定的な例には、押し出しフィルムおよびキャストフィルムが含まれる。
【００３１】
真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、２つの対向する表面を有する。各フィルム層は、２つの対向する表面を有する連続層である。各表面は、仕上げを有する。好適な仕上げの非限定的な例には、光沢、マット、およびそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、各フィルム層は、光沢仕上げを有する第１の表面およびマット仕上げを有する第２の表面を有する。一実施形態では、最上部のフィルム層は、マット仕上げを有する最外表面および光沢仕上げを有する内表面を有し、各内層の表面は、光沢仕上げを有する。マット仕上げによって、ラミネートへの印刷が容易になる。
【００３２】
真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、５０μｍ〜７０μｍ、または８０μｍの厚さを有する。各フィルム層は、他のフィルム層と同じ厚さまたは異なる厚さを有し得る。一実施形態では、各フィルム層は、同じ厚さを有する。別の実施形態では、各フィルム層は、５０μｍおよび７０μｍから独立して選択される厚さを有し、ラミネートは、５０μｍの厚さを有する少なくとも１枚のフィルム層および７０μｍの厚さを有する少なくとも１枚のフィルム層を含む。別の実施形態では、少なくとも１枚のフィルム層は、７０μｍの厚さを有する。
【００３３】
一実施形態では、真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、１０００ミリメートル（ｍｍ）、または１２００ｍｍ、または１４００ｍｍ、または１５００ｍｍ、または１６００ｍｍ、または１７００ｍｍ〜１８００ｍｍ、または１９００ｍｍ、または２０００ｍｍ、または２１００ｍｍ、または２２００ｍｍ、または２５００ｍｍ、または３０００ｍｍの幅を有する。各フィルム層は、同じ幅を有する。
【００３４】
一実施形態では、真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを欠いているか、または実質的に欠いている。
【００３５】
一実施形態では、真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を欠いているか、または実質的に欠いている。
【００３６】
一実施形態では、本方法は、６、または８〜１２枚のフィルム層を提供することを含み、各フィルム層は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰである：（ｉ）５０μｍ〜７０μｍ、もしくは８０μｍの厚さ、かつ／または（ｉｉ）１０００ｍｍ、もしくは１２００ｍｍ、もしくは１４００ｍｍ、もしくは１５００ｍｍ、もしくは１６００ｍｍ、もしくは１７００ｍｍ〜１８００ｍｍ、もしくは１９００ｍｍ、もしくは２０００ｍｍ、もしくは２１００ｍｍ、もしくは２２００ｍｍ、もしくは２５００ｍｍ、もしくは３０００ｍｍの幅、かつ／または（ｉｉｉ）２つの対向する表面を有し、各表面が光沢仕上げを有するか、もしくは第１の表面がマット仕上げを有し、第２の表面が光沢仕上げを有し、かつ／または（ｉｖ）ＥＶＡコポリマーを欠いており、かつ／または（ｖ）ＰＥＴを欠いている。
【００３７】
真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００３８】
真珠光沢のあるＢＯＰＰの少なくとも６枚のフィルム層を提供することは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００３９】
Ｂ．無溶剤接着剤の適用
本方法は、各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用するステップを含む。無溶剤接着剤は、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用される。無溶剤接着剤は、
（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、
（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する。
【００４０】
「無溶剤接着剤」は、溶剤を欠いているか、または実質的に欠いている接着剤組成物である。
【００４１】
ｉ．ポリオール成分
無溶剤接着剤は、ポリオール成分を含有する。ポリオール成分は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含む。
【００４２】
ポリエステルポリオール
一実施形態では、ポリオールは、ポリエステルポリオールを含む。
【００４３】
「ポリエステルポリオール」は、ポリエステルおよびポリオールである化合物である。好適なポリエステルポリオールの非限定的な例には、ジオール、ポリオール（例えば、トリオール、テトラオール）、ジカルボン酸、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、およびそれらの組み合わせの重縮合物が含まれる。ポリエステルポリオールはまた、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルから誘導され得る。
【００４４】
好適なジオールの非限定的な例には、エチレングリコール；ブチレングリコール；ジエチレングリコール（ＤＥＧ）；トリエチレングリコール；ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；およびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）が含まれる。
【００４５】
好適なジカルボン酸の非限定的な例には、脂肪酸、芳香族酸、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な芳香族酸の非限定的な例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびテトラヒドロフタル酸が含まれる。好適な脂肪族酸の好適の非限定的な例には、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸、２，２−ジメチルコハク酸、およびトリメリット酸が含まれる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語はまた、該酸の任意の無水物も含む。アジピン酸またはイソフタル酸などの飽和脂肪族および／または芳香族酸も好適である。
【００４６】
一実施形態では、安息香酸およびヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸は、無溶剤接着剤から除外される。
【００４７】
一実施形態では、ポリエステルポリオールは、５００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、または３０００ｇ／ｍｏｌ、または４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。さらなる実施形態では、ポリエステルポリオールは、５００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００４８】
一実施形態では、ポリエステルポリオールは、１．５、または２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基を有する。
【００４９】
一実施形態では、ポリエステルポリオールは、２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基を有する。２を超えるヒドロキシル基官能基を達成するために、３のヒドロキシル基官能基を有するポリオール（例えば、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼン、および／またはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）は、ポリエステルポリオールに含められ得る。
【００５０】
一実施形態では、ポリエステルポリオールは、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物である。
【００５１】
一実施形態では、ポリエステルポリオールは、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物であり、ポリエステルポリオールは、以下の特性のうちの１つまたは両方を有する：（ｉ）５００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは３，０００ｇ／ｍｏｌ、もしくは４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量、および／または（ｉｉ）１．５、もしくは２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基。
【００５２】
ポリエステルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００５３】
ポリエーテルポリオール
一実施形態では、ポリオールは、ポリエーテルポリオールを含む。
【００５４】
「ポリエーテルポリオール」は、ポリエーテルおよびポリオールである化合物である。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシドの重付加生成物、ならびにそれらの共付加およびグラフト化生成物；多価アルコールの縮合によって得られるポリエーテルポリオール、またはそれらの混合物；さらにはそれらの組み合わせが含まれる。
【００５５】
好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例には、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００５６】
一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、５０ｇ／ｍｏｌ、または１００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，０００ｇ／ｍｏｌ、または４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。別の実施形態では、ポリエーテルポリオールは、５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００５７】
一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．５、または２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基を有する。別の実施形態では、ポリエーテルポリオールは、２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基を有する。
【００５８】
一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、（ｉ）５０ｇ／ｍｏｌ、または１００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌ、または２，０００ｇ／ｍｏｌ、または３，０００ｇ／ｍｏｌ、または４，０００ｇ／ｍｏｌ、または５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量、および（ｉｉ）１．５、または２．０〜３．０のヒドロキシル基官能基を有する。
【００５９】
ポリエーテルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６０】
一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．０５重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％〜４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または１００重量％のポリエステルポリオールを含有する。別の実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．０５重量％〜１００重量％、または５重量％〜９０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または１０重量％〜４０重量％のポリエステルポリオールを含む。
【００６１】
一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．０５重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または６０重量％〜７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または１００重量％のポリエーテルポリオールを含有する。一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．０５重量％〜１００重量％、または５重量％〜９０重量％、または２０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％のポリエーテルポリオールを含有する。
【００６２】
一実施形態では、ポリオール成分は、
（ｉ）０．０５重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％〜４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または１００重量％のポリエステルポリオールと、
（ｉｉ）０．０５重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または６０重量％〜７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または１００重量％のポリエーテルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【００６３】
一実施形態では、ポリオール成分は、
（ｉ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する５０重量％〜８０重量％のポリエーテルポリオールと、
（ｉｉ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物である１０重量％〜４０重量％のポリエステルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【００６４】
前述のポリオール成分を含む本明細書に開示される成分、組成物、および層の各々の成分の合計が、それぞれの成分、組成物、および層の総重量に基づいて、１００重量パーセント（重量％）になることが理解される。
【００６５】
好適なポリオール成分の非限定的な例は、国際公開第ＷＯ２０１８／０４９６７２号に開示されているポリオール成分であり、その全内容が本明細書に組み込まれている。
【００６６】
ポリオール成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６７】
ｉｉ．イソシアネート成分
無溶剤接着剤は、イソシアネート成分を含有する。イソシアネート成分は、イソシアネートプレポリマーを含む。
【００６８】
「イソシアネートプレポリマー」は、イソシアネートモノマーと少なくとも１つのポリオールとの反応生成物である。イソシアネートプレポリマーは、モノマーと最終ポリマーとの間の液体中間体である。
【００６９】
イソシアネートモノマー
イソシアネートプレポリマーは、イソシアネートモノマーと少なくとも１つのポリオールとの反応生成物である。
【００７０】
「イソシアネートモノマー」は、少なくとも２つのイソシアネート基を含有する分子である。イソシアネートモノマーは、ポリオールに化学的に結合して、プレポリマーを形成し得る。好適なイソシアネートモノマーの非限定的な例には、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、カルボジイミド修飾イソシアネートモノマー、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００７１】
「芳香族イソシアネートモノマー」は、１つ以上の芳香環を含有するイソシアネートモノマーである。好適な芳香族イソシアネートモノマーの非限定的な例には、メチレンジフェニルジポリイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体、例えば、４，４−ＭＤＩ、２，４−ＭＤＩ、および２，２’−ＭＤＩ；または修飾ＭＤＩ、例えば、カルボジイミド修飾ＭＤＩもしくはアロファネート修飾ＭＤＩ；トルエン−ジポリイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、例えば、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ；ナフタレンジポリイソシアネート（ＮＤＩ）の異性体、例えば、１，５−ＮＤＩ；ならびにそれらの組み合わせが含まれる。
【００７２】
「脂肪族イソシアネートモノマー」は、芳香環を欠いているか、または含有しないイソシアネートモノマーである。好適な脂肪族イソシアナートモノマーの非限定的な例には、ヘキサメチレンジポリイソシアネート（ＨＤＩ）の異性体、イソホロンジポリイソシアネート（ＩＰＤＩ）の異性体、キシレンジポリイソシアネート（ＸＤＩ）の異性体、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００７３】
一実施形態では、イソシアネートモノマーは、モノイソシアネートモノマー、ジイソシアネートモノマー、トリイソシアネートモノマー、およびそれらの組み合わせから選択される。さらなる実施形態では、イソシアネートモノマーは、ジイソシアネートモノマーである。
【００７４】
一実施形態では、イソシアネートモノマーは、少なくとも２つのイソシアネート基、または少なくとも３つのイソシアネート基を有する多機能イソシアネートモノマーである。
【００７５】
イソシアネートモノマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７６】
ポリオール
イソシアネートプレポリマーは、イソシアネートモノマーと少なくとも１つのポリオールとの反応生成物である。ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００７７】
ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールは、本明細書に開示される任意のそれぞれのポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールであり得る。
【００７８】
イソシアネートプレポリマーを形成するために使用されるポリオールは、イソシアネート成分に含まれるポリオールと同じであっても異なっていてもよい。
【００７９】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーを形成するために使用されるポリオールは、イソシアネート成分に含まれるポリオールと同じである。
【００８０】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーを形成するために使用されるポリオールは、組成的、構造的、または物理的に、イソシアネート成分に含まれるポリオールとは異なる。
【００８１】
一実施形態では、ポリオールは、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールとを含む。
【００８２】
ポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８３】
任意選択の触媒
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、イソシアネートモノマー、少なくとも１つのポリオール、および任意選択の触媒の反応生成物である。
【００８４】
好適な触媒の非限定的な例には、ジラウリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛、２，２−ジモルホリノジエチルエーテル、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００８５】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％〜６５重量％、または７０重量％、または８０重量％のイソシアネートモノマーを含有するイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。
【００８６】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、２重量％、または５重量％、または８重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のポリエステルポリオールを含有するイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。
【００８７】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のポリエーテルポリオールを含有するイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。
【００８８】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、（ｉ）１０重量％、または２０重量％、または３０重量％〜６５重量％、または７０重量％、または８０重量％のイソシアネートモノマーと、（ｉｉ）２重量％、または５重量％、または８重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のポリエステルポリオールと、（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または１５重量％〜３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のポリエーテルポリオールと、（ｉｖ）任意選択で触媒と、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。
【００８９】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、（ｉ）ジイソシアネート芳香族モノマーと、（ｉｉ）ポリエステルポリオールと、（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。
【００９０】
一実施形態では、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、３重量％、または５重量％、または７重量％、１０重量％、または１２重量％、または１５重量％〜１７重量％、または２０重量％、または２２重量％、または２５重量％、または３０重量％、４０重量％、または５０重量％のイソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有する。さらなる実施形態では、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、３重量％〜５０重量％、または５重量％〜２５重量％、または１０重量％〜２０重量％、または１２重量％〜１７重量％のＮＣＯ含有量を有する。
【００９１】
一実施形態では、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、２５℃で、３００ｃＰ、または５００ｃＰ〜８，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰ、または１５，０００ｃＰ、または２０，０００ｃＰの粘度を有する。さらなる実施形態では、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、２５℃で、３００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、または３００ｃＰ〜１０，０００ｃＰ、または３００ｃＰ〜８，０００ｃＰの粘度を有する。
【００９２】
一実施形態では、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、（ｉ）３重量％、または５重量％、または７重量％、１０重量％、または１２重量％、または１５重量％〜１７重量％、または２０重量％、または２２重量％、または２５重量％、または３０重量％、４０重量％、または５０重量％のＮＣＯ含有量、および（ｉｉ）２５℃で、３００ｃＰ、または５００ｃＰ〜８，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰ、または１５，０００ｃＰ、または２０，０００ｃＰの粘度を有する。
【００９３】
一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、（ｉ）ジイソシアネート芳香族モノマーと、（ｉｉ）ポリエステルポリオールと、（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート組成物の反応生成物から形成され、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーは、以下の特性のうちの１つまたは両方を有する；（ａ）１２重量％〜１７重量％のＮＣＯ含有量、および／または（ｂ）２５℃で、３００ｃＰ〜８，０００ｃＰの粘度。
【００９４】
好適なイソシアネートプレポリマーの非限定的な例は、国際公開第ＷＯ２０１８／０４９６７２号に開示されているイソシアネートプレポリマーであり、その全内容が本明細書に組み込まれている。
【００９５】
イソシアネートプレポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９６】
イソシアネート成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９７】
一実施形態では、無溶剤接着剤中のイソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、０．４：１、または１：１、または１．５：１、または１．８：１〜４：１、または４．５：１、または５：１である。さらなる実施形態では、無溶剤接着剤中のイソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、０．４：１〜５：１、または０．４：１〜１：１、または０．４：１〜０．９：１、または０．４：１〜０．５：１である。
【００９８】
無溶剤接着剤のイソシアネート成分およびポリオール成分は別々に形成することができ、必要に応じて、無溶剤接着剤を使用することが所望されるまで保管することができる。無溶剤接着剤を使用することが所望されるとき、イソシアネート成分およびポリオール成分を互いに接触させ、一緒に混合する。ポリオール成分およびイソシアネート成分が互いに接触されると、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応して、ウレタン結合を形成する硬化反応が始まる。２つの成分を接触させることによって形成される接着剤組成物は、「硬化性混合物」と称することができる。
【００９９】
一実施形態では、イソシアネート成分およびポリオール成分は各々、２５℃で液体である。
【０１００】
一実施形態では、ポリオール成分は、２５℃で固体である。２５℃で固体であるポリオール成分は、イソシアネート成分と接触されると溶融状態に加熱される。
【０１０１】
一実施形態では、イソシアネート成分は、３０℃、または３５℃、または４０℃〜４５℃、または５０℃、または５５℃の温度に加熱および維持され、ポリオール成分は、３０℃、または３５℃〜４０℃、または４５℃、または５０℃、または５５℃の温度に加熱および維持され、イソシアネート成分およびポリオール成分は、互いに接触および混合される。
【０１０２】
無溶剤接着剤を形成する好適な方法の非限定的な例は、国際公開第ＷＯ２０１８／０４９６７２号に開示されている方法であり、その全内容が本明細書に組み込まれている。
【０１０３】
一実施形態では、無溶剤接着剤は、ポリオール成分およびイソシアネート成分を互いに接触させて、硬化性組成物を形成し、硬化性組成物をＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａの混合装置などの混合装置で混合することによって形成される。次に、混合硬化性組成物は、ホースパイプを介してラミネーターに移される。一実施形態では、ホースパイプは、３０℃、または３５℃〜４０℃、または４５℃、または５０℃、または５５℃の温度に維持される。
【０１０４】
無溶剤接着剤は、各フィルム層の間に適用される。好適な適用方法の非限定的な例には、ブラッシング、注入、噴霧、コーティング、圧延、散布、および注入が含まれる。
【０１０５】
一実施形態では、無溶剤接着剤は、ラミネーター内で各フィルム層の間に適用される。好適なラミネーターの非限定的な例には、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｍｂｉ  ３０００ラミネーターなどの非機械的スーパーシンプレックスラミネーターおよび１−ショット非機械式ラミネーターが含まれる。一実施形態では、ラミネーターは、非機械的スーパーシンプレックスラミネーターである。非機械的スーパーシンプレックスラミネーターは、（ｉ）各成分（ポリオール成分およびイソシアネート成分）を計量すること、（ｉｉ）ポリオール成分およびイソシアネート成分を混合すること、および（ｉｉｉ）フィルム層の間に混合物を分配することによってフィルム層の間に事前に混合された無溶剤接着剤を適用する。別の実施形態では、ラミネーターは、１−ショット非機械式ラミネーターである。１−ショット非機械式ラミネーターは、（ｉ）無溶剤接着剤のイソシアネート成分を第１のフィルム層の表面に適用し、（ｉｉ）無溶剤接着剤のポリオール成分を第２のフィルム層の表面に適用し、（ｉｉｉ）次に、成分を互いに接触させて、ラミネートを形成する。１−ショット非機械式ラミネーターでは、ポリオール成分およびイソシアネート成分は、各々がフィルムに適用される前に事前に混合されていない。
【０１０６】
一実施形態では、ラミネーターは、複数のスチールローラー、または２、もしくは３、もしくは４〜５、もしくは６、もしくは８つのスチールローラーを備えている。一実施形態では、ラミネーターは、４つのスチールローラーを備えている。スチールローラーは各々、３５℃、または４０℃、または４５℃〜５０℃、または５５℃、または６０℃の温度に維持される。一実施形態では、ラミネーターは４つのスチールローラーを備えており、そのうちの３つは４５℃の温度に維持され、１つは５０℃の温度に維持される。
【０１０７】
ラミネーター内で各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用する好適な方法の非限定的な例は、米国特許第７，９４２，１８１号に記載されている方法であり、その全内容が本明細書に組み込まれている。
【０１０８】
無溶剤接着剤は、２．０ｇ／ｍ２、または２．５ｇ／ｍ２〜２．８ｇ／ｍ２、または３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用される。一実施形態では、無溶剤接着剤は、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２、または２．５ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２、または２．５ｇ／ｍ２〜２．８ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用される。いかなる特定の理論に拘束されることを望まないが、無溶剤接着剤に溶剤が存在しないため、従来の溶剤系接着剤と比較して、無溶剤接着剤の使用によって２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のより低いコーティング重量が可能になると考えられている。より低いコーティング重量は、コストを低減し、フィルム層に適用される接着剤の重量を低減し、ラミネートの重量を低減するのに有利である。
【０１０９】
無溶剤接着剤は、真珠光沢のあるＢＯＰＰの各フィルム層の間に適用される。
【０１１０】
無溶剤接着剤を適用することは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１１１】
Ｃ．ラミネートの形成
本方法は、ラミネートを形成するステップを含む。ラミネートは、少なくとも３００μｍの厚さを有する。
【０１１２】
無溶剤接着剤を３０℃〜５０℃の温度で適用した後、少なくとも６枚のフィルム層と無溶剤接着剤とを含む構造は、室温、すなわち２０℃〜５０℃で安定化する。無溶剤接着剤は硬化して、各フィルム層の間に接着剤層を形成する。
【０１１３】
一実施形態では、本方法は、ラミネートを２０℃〜２５℃、または３０℃、または４０℃、または５０℃の温度で、４時間、または５時間、または６時間、または７時間〜８時間、または９時間、または１０時間、または１２時間、または２４時間未満、または２４時間の間硬化させることを含む。別の実施形態では、本方法は、ラミネートを２０℃〜５０℃の温度で、４時間、または５時間、または６時間、または７時間〜８時間、または９時間、または１０時間、または１２時間、または２４時間未満、または２４時間の間硬化させることを含む。
【０１１４】
一実施形態では、少なくとも６つの層を含むラミネートは、中間硬化なしで同時に形成される。言い換えれば、ラミネーターは、フィルム層の各々の間に無溶剤接着剤を適用し、各フィルム層の間の無溶剤接着剤は、２０℃〜５０℃の温度で、４時間、または５時間、または６時間、または７時間〜８時間、または９時間、または１０時間、または１２時間、または２４時間未満、または２４時間の間同時に硬化して、各フィルム層の間に接着剤層を形成する。
【０１１５】
一実施形態では、ラミネートは、少なくとも１枚のフィルム層を有する第１の中間体および少なくとも２枚のフィルム層を有する第２の中間体を形成し、第１の中間構造および第２の中間構造を含むラミネートを形成することによって形成されるが、但し、ラミネートが少なくとも６枚のフィルム層を含むことを条件とする。例えば、第１の中間体は１枚のフィルム層を含み、第２の中間体は５枚のフィルム層を含む。無溶剤接着剤は、第２の中間体の各フィルム層の間に適用される。第２の中間体の各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用して、６枚のフィルム層を有するラミネートを形成する。ラミネートは、２０℃〜５０℃の温度で硬化される。ラミネートは、４時間、または５時間、または６時間、または７時間〜８時間、または９時間、または１０時間、または１２時間、または２４時間未満、または２４時間の間硬化される。
【０１１６】
別の例では、第１の中間体は２枚のフィルム層を含み、第２の中間体は６枚のフィルム層を含む。第１の中間体および第２の中間体の各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用して、８枚のフィルム層を有するラミネートを形成する。ラミネートは、２０℃〜５０℃の温度で硬化される。一実施形態では、第１の中間体および第２の中間体は、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用する前に、２０℃〜５０℃の温度で硬化される。別の実施形態では、第１の中間体および第２の中間体は、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用する前に硬化されない。
【０１１７】
別の例では、第１の中間体は４枚のフィルム層を含み、第２の中間体は６枚のフィルム層を含む。第１の中間体および第２の中間体の各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用して、１０枚のフィルム層を有するラミネートを形成する。ラミネートは、２０℃〜５０℃の温度で硬化される。一実施形態では、第１の中間体および第２の中間体は、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用する前に、２０℃〜５０℃の温度で硬化される。別の実施形態では、第１の中間体および第２の中間体は、第１の中間体と第２の中間体との間に無溶剤接着剤を適用する前に硬化されない。
【０１１８】
ラミネートは、交互のフィルム層と接着剤層を含む。言い換えれば、６枚のフィルム層を有するラミネートは、以下の層配置を有する：真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層／接着剤層／真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層／接着剤層／真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層／接着剤層／真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層／接着剤層／真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層／接着剤層／真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルム層。
【０１１９】
ラミネートは、少なくとも合計１１層を含み、すべての層は、フィルム層および接着剤層を含む。一実施形態では、ラミネートは、合計１１、または１２、または１３、または１４、または１５〜１９、または２０、または２１、または２２、または２３層を含む。
【０１２０】
各接着剤層は、２枚のフィルム層に直接接触する。各フィルム層は、少なくとも１枚の接着剤層、または１〜２枚の接着剤層に直接接触する。言い換えれば、接着剤層およびフィルム層が交互になり、互いに直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触している」という用語は、フィルム層が接着剤層にすぐ隣接して位置しており、フィルム層と接着剤層との間に介在層または介在構造体が存在しない層構成である。
【０１２１】
一実施形態では、ラミネートは、少なくとも４００メートル／分（ｍｐｍ）の機械速度で形成される。別の実施形態では、ラミネートは、４００ｍｐｍ〜５００ｍｐｍ、または６００ｍｐｍ、または７００ｍｐｍ、または８００ｍｐｍ、または９００ｍｐｍ、または１，０００ｍｐｍの機械速度で形成される。いかなる特定の理論に拘束されることを望まないが、無溶剤接着剤は、溶剤の乾燥に必要な時間によって生成速度が妨げられないため、少なくとも４００ｍｐｍの機械速度でラミネートを形成することを可能にすると考えられている。
【０１２２】
一実施形態では、ラミネートは、２０℃〜５０℃の温度で乾燥される。室温（２０〜５０℃）で乾燥されるラミネートの形成は、フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、フィルム層および無溶剤接着剤層をオーブンに通すことを排除する。
【０１２３】
ラミネートは、少なくとも３００μｍの厚さを有する。一実施形態では、ラミネートは、３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ〜５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または６５０μｍ、または７００μｍの厚さを有する。別の実施形態では、ラミネートは、３００μｍ〜７００μｍ、または４００μｍ〜７００μｍ、または４２０μｍ〜７００μｍの厚さを有する。
【０１２４】
一実施形態では、ラミネートは、３００ｇ／１５ｍｍ、または３５０ｇ／１５ｍｍ、または３９０ｇ／１５ｍｍ、または４００ｇ／１５ｍｍ、または４５０ｇ／１５ｍｍ、または５００ｇ／１５ｍｍ、または５４０ｇ／１５ｍｍ、または５８０ｇ／１５ｍｍ〜６１０ｇ／１５ｍｍ、または６５０ｇ／１５ｍｍ、または７００ｇ／１５ｍｍ、または９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度を有する。３００ｇ／１５ｍｍ〜９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度は、接着剤層がフィルム層の間に十分な接着を提供して、フィルム層を一緒に保持し、伸縮、トンネリング、およびエアギャップなどのラミネート構造の欠陥を防ぐことを示す。
【０１２５】
いかなる特定の理論に拘束されることを望まないが、無溶剤接着剤に溶剤が存在しないことによって、ラミネートは、無溶剤接着剤を適用後、少なくとも３００ｇ／１５ｍｍ、または少なくとも３５０ｇ／１０ｍｍ、または少なくとも５４０ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度を達成できると考えられている。溶剤系接着剤で形成された従来のラミネートは、溶剤系接着剤の硬化を遅らせるオーブン乾燥ステップを必要とし、その結果、溶剤系接着剤の適用後、３００ｇ／１５ｍｍ未満の２４時間での接合強度がもたらされる。
【０１２６】
一実施形態では、ラミネートは、縦方向（ＭＤ）において、１００ミリニュートン（ｍＮ）、または５００ｍＮ、または１，０００ｍＮ、または１，５００ｍＮ、または２，０００ｍＮ、または２，５００ｍＮ、または３，０００ｍＮ、または３，５００ｍＮ、または４，０００ｍＮ〜４，５００ｍＮ、または５，０００ｍＮの引き裂き力を有する。１００ｍＮ〜５，０００ｍＮの低いＭＤ引き裂き力は、引き裂きが容易であることを示し、これは、ラミネートが複数の層から形成されているにもかかわらず、単一の材料／基板として機能していることを示す。
【０１２７】
一実施形態では、ラミネートは、横方向（ＴＤ）において、１００ｍＮ、または５００ｍＮ、または１，０００ｍＮ、または１，５００ｍＮ、または２，０００ｍＮ、または２，５００ｍＮ、または３，０００ｍＮ、または３，５００ｍＮ、または４，０００ｍＮ、または４，５００ｍＮ、または５，０００ｍＮ、または５，５００ｍＮ、または６，０００ｍＮ、または６，５００ｍＮ〜７，０００ｍＮの引き裂き力を有する。１００ｍＮ〜７，０００ｍＮの低いＴＤ引き裂き力は、引き裂きが容易であることを示し、これは、ラミネートが複数の層から形成されているにもかかわらず、単一の材料／基板として機能していることを示す。
【０１２８】
一実施形態では、ラミネートは、平らな表面に配置された後、０秒（秒）超、または５秒超、または５秒〜１分、または５分、または１０分の間、平らなままである。言い換えれば、ラミネートはカール効果を示さない。
【０１２９】
一実施形態では、剥離試験中に、ラミネートは、フィルムの裂け目を示す。言い換えれば、剥離試験中の不良は、接着剤層ではなくフィルム層にある。
【０１３０】
ラミネートは、２つの対向する最外表面を有する。一実施形態では、ラミネートの最外表面のうちの少なくとも１つは、マット仕上げを有するフィルム層表面から形成される。別の実施形態では、ラミネートの２つの最外表面の各々は、マット仕上げを有するフィルム層表面から形成される。
【０１３１】
一実施形態では、ラミネートは、６、または８〜１０枚のフィルム層を有し、ラミネートは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）３００μｍ、もしくは３５０μｍ、もしくは４００μｍ〜５００μｍ、もしくは５５０μｍ、もしくは６００μｍ、もしくは６５０μｍ、もしくは７００μｍの厚さ、および／または
（ｉｉ）３００ｇ／１５ｍｍ、もしくは３９０ｇ／１５ｍｍ、もしくは４００ｇ／１５ｍｍ、もしくは４５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５００ｇ／１５ｍｍ、もしくは５４０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５８０ｇ／１５ｍｍ〜６１０ｇ／１５ｍｍ、もしくは６５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは７００ｇ／１５ｍｍ、もしくは９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度、および／または
（ｉｉｉ）ＭＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ〜４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮの引き裂き力、および／または
（ｉｖ）ＴＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ、もしくは４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮ、もしくは５，５００ｍＮ、もしくは６，０００ｍＮ、もしくは６，５００ｍＮ〜７，０００ｍＮの引き裂き力、および／または
（ｖ）剥離試験中にフィルムの破れを示す。
【０１３２】
一実施形態では、ラミネートの形成は、以下のパラメータのうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む：（ｉ）ラミネートを２０℃〜５０℃の温度で、４時間、もしくは５時間、もしくは６時間、もしくは７時間〜８時間、もしくは９時間、もしくは１０時間、もしくは１２時間、もしくは２４時間未満、もしくは２４時間の間硬化すること、ならびに／または（ｉｉ）４００ｍｐｍ〜５００ｍｐｍ、もしくは６００ｍｐｍ、もしくは７００ｍｐｍ、もしくは８００ｍｐｍ、もしくは９００ｍｐｍ、もしくは１，０００ｍｐｍの機械速度でラミネートを形成すること、ならびに／または（ｉｉｉ）フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、フィルム層および無溶剤接着剤をオーブンに通すことを排除すること。
【０１３３】
ラミネートを形成するステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１３４】
一実施形態では、本方法は、
（Ａ）少なくとも６、または少なくとも８枚のフィルム層を提供することであって、各フィルム層が以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰであり：
（ｉ）５０μｍ〜７０μｍ、もしくは８０μｍの厚さ、かつ／または
（ｉｉ）１０００ｍｍ、もしくは１２００ｍｍ、もしくは１４００ｍｍ、もしくは１５００ｍｍ、もしくは１６００ｍｍ、もしくは１７００ｍｍ〜１８００ｍｍ、もしくは１９００ｍｍ、もしくは２０００ｍｍ、もしくは２１００ｍｍ、もしくは２２００ｍｍ、もしくは２５００ｍｍ、もしくは３０００ｍｍの幅、かつ／または
（ｉｉｉ）マット仕上げを有する第１の表面および光沢仕上げを有する第２の表面を含む２つの対向する表面を有し、かつ／または
（ｉｖ）ＥＶＡコポリマーを欠いており、かつ／または
（ｖ）ＰＥＴを欠いている、提供することと、
（Ｂ）各フィルム層の間に２．０ｇ／ｍ２、または２．５ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することであって、この無溶剤接着剤が、
（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるポリオール成分と、
（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート成分と、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる、適用することと、
（Ｃ）少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートを形成することと、を含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【０１３５】
一実施形態では、本方法は、
（Ａ）６、または８〜１０、または１２枚のフィルム層を提供することであって、各フィルム層が以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰであり：
（ｉ）５０μｍ〜７０μｍ、もしくは８０μｍの厚さ、かつ／または
（ｉｉ）１２００ｍｍ、もしくは１４００ｍｍ、もしくは１５００ｍｍ、もしくは１６００ｍｍ、もしくは１７００ｍｍ〜１８００ｍｍ、もしくは１９００ｍｍ、もしくは２０００ｍｍ、もしくは２１００ｍｍ、もしくは２２００ｍｍ、もしくは２５００ｍｍの幅、かつ／または
（ｉｉｉ）マット仕上げを有する第１の表面および光沢仕上げを有する第２の表面を含む２つの対向する表面を有し、かつ／または
（ｉｖ）ＥＶＡコポリマーを欠いており、かつ／または
（ｖ）ＰＥＴを欠いている、提供することと、
（Ｂ）各フィルム層の間に２．０ｇ／ｍ２、または２．５ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で無溶剤接着剤を適用することであって、この無溶剤接着剤が、
（ｉ）
（ａ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する５０重量％〜８０重量％のポリエーテルポリオールと、
（ｂ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物である１０重量％〜４０重量％のポリエステルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるポリオール成分と、
（ｉｉ）（ａ）ジイソシアネート芳香族モノマーと、（ｂ）ポリエステルポリオールと、（ｃ）ポリエーテルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート成分であって、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーが、以下の特性：（１）１２重量％〜１７重量％のＮＣＯ含有量、および／または（２）２５℃で３００ｃＰ〜８，０００ｃＰの粘度のうちの１つまたは両方を有する、イソシアネート成分と、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる、適用することと、
（Ｃ）ラミネートを形成することであって、ラミネートが、８〜１０枚のフィルム層、ならびに以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有し：
（１）３００μｍ、もしくは３５０μｍ、もしくは４００μｍ〜５００μｍ、もしくは５５０μｍ、もしくは６００μｍ、もしくは６５０μｍ、もしくは７００μｍの厚さ、および／または
（２）３００ｇ／１５ｍｍ、もしくは３５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは３９０ｇ／１５ｍｍ、もしくは４００ｇ／１５ｍｍ、もしくは４５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５００ｇ／１５ｍｍ、もしくは５４０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５８０ｇ／１５ｍｍ〜６１０ｇ／１５ｍｍ、もしくは６５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは７００ｇ／１５ｍｍ、もしくは９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度、および／または
（３）ＭＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ〜４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮの引き裂き力、および／または
（４）ＴＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ、もしくは４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮ、もしくは５，５００ｍＮ、もしくは６，０００ｍＮ、もしくは６，５００ｍＮ〜７，０００ｍＮの引き裂き力、および／または
（５）剥離試験中にフィルムの破れを示す、形成することと、を含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなり、
ラミネートを形成することは、以下のパラメータのうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む：
（ｉ）ラミネートを２０℃〜５０℃の温度で、４時間、もしくは５時間、もしくは６時間、もしくは７時間〜８時間、もしくは９時間、もしくは１０時間、もしくは１２時間、もしくは２４時間未満、もしくは２４時間の間硬化すること、ならびに／または
（ｉｉ）４００ｍｐｍ〜５００ｍｐｍ、もしくは６００ｍｐｍ、もしくは７００ｍｐｍ、もしくは８００ｍｐｍ、もしくは９００ｍｐｍ、もしくは１，０００ｍｐｍの機械速度でラミネートを形成すること、ならびに／または
（ｉｉｉ）フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用した後、フィルム層および無溶剤接着剤をオーブンに通すことを排除する。
【０１３６】
本方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１３７】
本開示はまた、本明細書に開示されるプロセスによって形成されたラミネートも提供する。
【０１３８】
Ｄ．ラミネート
本開示は、ラミネートを提供する。ラミネートは、各フィルム層が真珠光沢のある二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）である少なくとも６枚のフィルム層と、各フィルム層の間に接着剤層と、を含む。各接着剤層は、（ｉ）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）少なくとも１つのイソシアネートモノマーと、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する無溶剤接着剤から形成される。ラミネートは、少なくとも３００μｍの厚さを有する。
【０１３９】
フィルム層、真珠光沢のあるＢＯＰＰ、接着剤層、無溶剤接着剤、ポリオール成分、イソシアネート成分、およびラミネートは、本明細書に開示される任意のそれぞれのフィルム層、真珠光沢のあるＢＯＰＰ、接着剤層、無溶剤接着剤、ポリオール成分、イソシアネート成分、およびラミネートであり得る。
【０１４０】
一実施形態では、ラミネートは、
（Ａ）各フィルム層が真珠光沢のあるＢＯＰＰである６、または８〜１０枚のフィルム層と、
（Ｂ）各フィルム層の間の接着剤層であって、各接着剤層が、
（ｉ）
（ａ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する５０重量％〜８０重量％のポリエーテルポリオールと、
（ｂ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物である１０重量％〜４０重量％のポリエステルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるポリオール成分と、
（ｉｉ）（（ａ）ジイソシアネート芳香族モノマーと、（ｂ）ポリエステルポリオールと、（ｃ）ポリエーテルポリオールと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるイソシアネート成分であって、イソシアネート成分、またはさらにイソシアネートプレポリマーが、以下の特性：（１）１２重量％〜１７重量％のＮＣＯ含有量、および／または（２）２５℃で３００ｃＰ〜８，０００ｃＰの粘度のうちの１つまたは両方を有する、イソシアネート成分と、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる無溶剤接着剤組成物から形成される、接着剤層と、を含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなり、
ラミネートは、３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ〜５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または６５０μｍ、または７００μｍの厚さを有し、
ラミネートは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（１）３００ｇ／１５ｍｍ、もしくは３５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは３９０ｇ／１５ｍｍ、もしくは４００ｇ／１５ｍｍ、もしくは４５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５００ｇ／１５ｍｍ、もしくは５４０ｇ／１５ｍｍ、もしくは５８０ｇ／１５ｍｍ〜６１０ｇ／１５ｍｍ、もしくは６５０ｇ／１５ｍｍ、もしくは７００ｇ／１５ｍｍ、もしくは９００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度；および／または
（２）ＭＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ〜４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮの引き裂き力；および／または
（３）ＴＤにおいて、１００ｍＮ、もしくは５００ｍＮ、もしくは１，０００ｍＮ、もしくは１，５００ｍＮ、もしくは２，０００ｍＮ、もしくは２，５００ｍＮ、もしくは３，０００ｍＮ、もしくは３，５００ｍＮ、もしくは４，０００ｍＮ、もしくは４，５００ｍＮ、もしくは５，０００ｍＮ、もしくは５，５００ｍＮ、もしくは６，０００ｍＮ、もしくは６，５００ｍＮ〜７，０００ｍＮの引き裂き力；および／または
（４）剥離試験中にフィルムの破れを示す。
【０１４１】
ラミネートは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１４２】
本開示はまた、ラミネートを含む物品も提供する。好適な物品の非限定的な例には、看板、壁パネル、壁標識、地図、カレンダー、パンフレット、メニューカード、フリップチャート、児童書、タグ（衣服タグおよび手荷物タグなど）、ラベル（ガラス瓶ラベル、食品ラベル、および園芸ラベルなど）、ポスター、バナー、バックライト付きディスプレイ、フロントライト付きディスプレイ、身分証明書、証明書、および標識が含まれる。
【０１４３】
一実施形態では、物品は、食品包装を除外する。さらなる実施形態では、ラミネートは、食料品と接触していない。
【０１４４】
限定ではなく例として、ここで本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【０１４５】
Ａ．無溶剤接着剤を有するラミネートを形成する
ラミネートを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ混合装置を備えたＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｍｂｉ  ３０００ラミネーターで調製する。Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ混合装置には、２つのタンクが備えられており、１つはポリオール成分を含み（「ＯＨタンク」）、もう１つはイソシアネート成分を含む（「ＮＣＯタンク」）。ポリオール成分は、（ｉ）２〜３のヒドロキシル基官能基および５０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する５０重量％〜８０重量％のポリエーテルポリオールと、（ｉｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、２〜３のヒドロキシル基官能基および５００ｇ／ｍｏｌ〜２，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、アジピン酸、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、イソフタル酸、およびネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）の反応生成物である１０重量％〜４０重量％のポリエステルポリオールと、を含む。イソシアネート成分は、１２重量％〜１７重量％のＮＣＯ含有量および２５℃で３００ｃＰ〜８，０００ｃＰの粘度を有する、（ｉ）ジイソシアネート芳香族モノマー、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、および（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含む。ＯＨタンクを３０〜４５℃の温度に維持する。ＮＣＯタンクを３５〜５０℃の温度に維持する。Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ混合装置は、ポリオール成分とイソシアネート成分を、１００部のポリオール成分あたり４２〜４８重量部のイソシアネート成分の比率で混合する。Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ混合装置と無溶剤接着剤適用部位との間のホースパイプを３５〜４５℃に維持する。
【０１４６】
Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｍｂｉ  ３０００ラミネーターは、４つのスチールローラーを有する。最初の２つのスチールローラー（Ｓ１およびＳ２）を各々、３５〜４５℃に維持した。第３のスチールローラー（Ｓ３）を４０〜５０℃に維持する。第４のスチールローラー（Ｓ４）を３５〜５５℃に維持する。各試料について、一次巻き戻しは１１０ニュートン（Ｎ）であり、ブリッジは１２０Ｎであり、二次巻き戻しは９５Ｎであり、巻き戻し力は１８０〜２００Ｎである。各試料について、転写プレスを４バールに設定し、コータープレスを４バールに設定し、ラミネートニッププレスを４バールに設定し、レイオンプレスを３バールに設定する。ＣＳ  １、ＣＳ  ２、ＣＳ  ３、Ｅｘ  １８、Ｅｘ  ２０、Ｅｘ  ２２、およびＥｘ  ２４について、機械速度を２００〜４００メートル／分（ｍｐｍ）に設定する。ＣＳ  ４、ＣＳ  ５、Ｅｘ  ６、Ｅｘ  ７、Ｅｘ．８、およびＥｘ．９について、機械速度を４００ｍｐｍに設定する。各試料について、テーパー線形は、１５〜２０％である。各試料のウェブ幅は、１，２２０ｍｍである。
【０１４７】
各フィルム層は、ポリプロピレンと二酸化チタンとを含有する真珠光沢のあるＢＯＰＰである。フィルム層は、５０μｍまたは７０μｍの厚さを有する。各フィルム層は、６５０〜１８００ｍｍの幅を有する。各フィルム層は、光沢仕上げの表面とマット仕上げの表面とを含む、２つの対向する表面を有する。Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｍｂｉ  ３０００ラミネーターにおいて、各フィルム層の間に無溶剤接着剤を適用する。ラミネートが形成される。
【０１４８】
各ラミネート試料は、２つの対向する外表面を有する。各外表面は、真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムのマット表面である。マットの外表面によって、ラミネートへの印刷が可能になる。
【０１４９】
各ラミネート試料の無溶剤接着剤を、２．０ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用する。
【０１５０】
比較試料１（ＣＳ  １）を、各フィルムが５０μｍの厚さを有する２つの真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成する。
【０１５１】
比較試料２（ＣＳ  ２）を、各フィルムが７０μｍの厚さを有する２つの真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成する。
【０１５２】
比較試料３（ＣＳ  ３）を２つの真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、１つのフィルムは５０μｍの厚さを有し、他のフィルムは７０μｍの厚さを有する。
【０１５３】
比較試料４（ＣＳ  ４）をＣＳ  １から形成し、真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムは、５０μｍの厚さを有する。ＣＳ  ４は、合計３枚のフィルム層を有する。
【０１５４】
比較試料５（ＣＳ  ５）をＣＳ  ２およびＣＳ  ３から形成する。ＣＳ  ５は、合計４枚のフィルム層を有する。
【０１５５】
実施例６（Ｅｘ．６）をＣＳ  ２およびＣＳ  ５から形成する。Ｅｘ．６は、合計６枚のフィルム層を有する。
【０１５６】
実施例７（Ｅｘ．７）をＣＳ  ３およびＣＳ  ５から形成する。Ｅｘ．７は、合計６枚のフィルム層を有する。
【０１５７】
実施例８（Ｅｘ．８）をＣＳ  ３およびＣＳ  ７から形成する。Ｅｘ．８は、合計８枚のフィルム層を有する。
【０１５８】
実施例９（Ｅｘ．９）をＣＳ  ５およびＣＳ  ７から形成する。Ｅｘ．９は、合計１０枚のフィルム層を有する。
【０１５９】
実施例１８（Ｅｘ．１８）を、（ｉ）６層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、４枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）７０μｍの厚さを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成する。Ｅｘ．１８は、合計７枚のフィルム層を有する。
【０１６０】
実施例２０（Ｅｘ．２０）を、（ｉ）４層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、２枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）３層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各フィルム層が７０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。Ｅｘ．２０は、合計７枚のフィルム層を有する。
【０１６１】
実施例２２（Ｅｘ．２２）を、（ｉ）３層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、１枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）５層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各々が５０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。Ｅｘ．２２は、合計８枚のフィルム層を有する。
【０１６２】
実施例２４（Ｅｘ．２４）を、（ｉ）４層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、２枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）２層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各フィルム層が７０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。Ｅｘ．２４は、合計６枚のフィルム層を有する。
【０１６３】
Ｅｘ．６〜９、Ｅｘ．１８、Ｅｘ．２０、Ｅｘ．２２、およびＥｘ．２４は、平らな表面に配置した後、５秒〜１分の間平らなままである。言い換えれば、ラミネートＥｘ．６〜９、Ｅｘ．１８、Ｅｘ．２０、Ｅｘ．２２、およびＥｘ．２４は各々、カール効果を示さない。
【０１６４】
Ｂ．溶剤系接着剤を有するラミネートを形成する
比較試料１０〜１７、１９、２１、および２３（ＣＳ  １０〜１７、１９、２１、および２３）を、酢酸エチル溶剤に分散したポリエステルポリオールを含有する、Ｈｅｎｋｅｌ  ＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧａＡから入手可能な溶剤系接着剤ＬＯＣＴＩＴＥ（商標）ＣＡＣ２２１１／ＣＡＣ１５１１Ａを使用して形成する。
【０１６５】
ラミネートを地元の溶剤系接着剤ラミネーターで調製する。溶剤系接着剤（ＬＯＣＴＩＴＥ（商標）ＣＡＣ２２１１／ＣＡＣ１５１１Ａ）、硬化剤、および追加の溶剤を混合し、特定の固形含有量（約３５重量％）に希釈する。希釈した溶剤系接着剤をラミネーターの接着トレイに配置する。溶剤系接着剤をグラビアシリンダーおよびドクターブレードの助けを借りてフィルムに適用する。適用した溶剤系接着剤をラミネーターの乾燥トンネルで乾燥させ、乾燥トンネルを５０℃超の温度に維持し、次にラミネートニップで第２のフィルムと組み合わせる。
【０１６６】
各ラミネート試料は、２つの対向する外表面を有する。各外表面は、真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムのマット表面である。マットの外表面によって、ラミネートへの印刷が可能になる。
【０１６７】
各ラミネート試料を室温（２３℃）で硬化する。
【０１６８】
溶剤系接着剤を２．５ｇ／ｍ２〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用する。
【０１６９】
比較試料１０（ＣＳ  １０）を、各フィルムが５０μｍの厚さを有する２つの真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成する。
【０１７０】
比較試料１１（ＣＳ  １１）を４枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、１枚のフィルム層は７０μｍの厚さを有し、他のフィルム層は５０μｍの厚さを有する。
【０１７１】
比較試料１２（ＣＳ  １２）を４枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、１枚のフィルム層は５０μｍの厚さを有し、他のフィルム層は７０μｍの厚さを有する。
【０１７２】
比較試料１３（ＣＳ  １３）を５枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、１枚のフィルム層は５０μｍの厚さを有し、他のフィルム層は７０μｍの厚さを有する。
【０１７３】
比較試料１４（ＣＳ  １４）を６枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、２枚のフィルム層は５０μｍの厚さを有し、他のフィルムは７０μｍの厚さを有する。
【０１７４】
比較試料１５（ＣＳ  １５）を７枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、３枚のフィルム層は５０μｍの厚さを有し、他のフィルム層は７０μｍの厚さを有する。
【０１７５】
比較試料１６（ＣＳ  １６）を７枚の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成し、４枚のフィルム層は７０μｍの厚さを有し、他のフィルム層は５０μｍの厚さを有する。
【０１７６】
比較試料１７（ＣＳ  １７）を、（ｉ）６層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、４枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）７０μｍの厚さを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムから形成する。ＣＳ  １７は、合計７枚のフィルム層を有する。
【０１７７】
比較試料１９（ＣＳ  １９）を、（ｉ）４層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、２枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）３層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各フィルム層が７０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。ＣＳ  １９は、合計７枚のフィルム層を有する。
【０１７８】
比較試料２１（ＣＳ  ２１）を、（ｉ）３層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、１枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）５層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各フィルム層が５０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。ＣＳ  ２１は、合計８枚のフィルム層を有する。
【０１７９】
比較試料２３（ＣＳ  ２３）を、（ｉ）４層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、２枚のフィルム層が７０μｍの厚さを有し、２枚のフィルム層が５０μｍの厚さを有する第１のラミネートおよび（ｉｉ）２層の真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを含み、各フィルム層が７０μｍの厚さを有する第２のラミネートから形成する。ＣＳ  ２３は、合計６枚のフィルム層を有する。
【０１８０】
各比較試料および実施例のラミネート構造を以下の表１に提供する。表１において、「ＢＯＰＰ５０」は５０μｍの厚さを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを指し、「ＢＯＰＰ７０」は７０μｍの厚さを有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムを指し、「ＳＬ接着剤」は無溶剤接着剤を指し、「ＳＢ接着剤」は溶剤系接着剤を指す。「／」記号は、「／」記号のいずれの側の層も互いに直接接触しているフィルム層構成を示す。
【表２】
2022501485.tif 000005
【０１８１】
各ラミネート試料の特性を以下の表２に示す。
【表３−１】
2022501485.tif 000006
【表３−２】
2022501485.tif 000007
【０１８２】
出願人は、各フィルム層の間に２．０〜３．５ｇ／ｍ２のコーティング重量で適用された、（ｉ）ポリエステルおよびポリエーテルから選択されるポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）イソシアネートモノマーと、ポリエステルおよびポリエーテルから選択されるポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分とを含有する無溶剤接着剤を有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムの少なくとも６枚のフィルム層を含む少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネート（Ｅｘ．６〜９、Ｅｘ．１８、Ｅｘ．２０、Ｅｘ．２２、Ｅｘ．２４）が、（ａ）少なくとも３００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度、（ｂ）ＭＤにおいて、５，０００ｍＮ未満の引き裂き力、および（ｃ）ＴＤにおいて、７，０００ｍＮ未満の引き裂き力を有利に示すことを予期せず発見した。結果的に、Ｅｘ．６〜７、Ｅｘ．６〜９、Ｅｘ．１８、Ｅｘ．２０、Ｅｘ．２２、Ｅｘ．２４のラミネートから形成された物品は、看板および壁標識などの厚いラミネートを必要とする物品の用途に好適である。
【０１８３】
出願人は、各フィルム層の間に２．０〜３．５ｇ／ｍ２コーティング重量で適用された、（ｉ）ポリエーテルポリオールと、アジピン酸、ＴＭＰ、ＤＥＧ、イソフタル酸、およびＮＰＧの反応生成物であるポリエステルポリオールとを含むポリオール成分と、（ｉｉ）ジイソシアネート芳香族モノマー、ポリエステルポリオール、およびポリエーテルポリオールの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する無溶剤接着剤を有する真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムの少なくとも６枚のフィルム層を含む少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネート（Ｅｘ．６〜９、Ｅｘ．１８、Ｅｘ．２０、Ｅｘ．２２、Ｅｘ．２４）が、（ａ）少なくとも３００ｇ／１５ｍｍの２４時間での接合強度、（ｂ）５，０００ｍＮ未満のＭＤ引き裂き力、および（ｃ）７，０００ｍＮ未満のＴＤ引き裂き力を有利に示すことを予期せず発見し、これは、溶媒ベースの接着剤（ＣＳ  １４〜２３）を用いて形成された従来のラミネートに匹敵するかまたはそれを改善したものである。結果的に、本実施例は、（ｉ）ポリエステルおよびポリエーテルから選択されるポリオールを含むポリオール成分と、（ｉｉ）イソシアネートモノマーと、ポリエステルおよびポリエーテルから選択されるポリオールとの反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分と、を含有する無溶剤接着剤が、真珠光沢のあるＢＯＰＰフィルムの少なくとも６枚のフィルム層を有する少なくとも３００μｍの厚さを有するラミネートにおける従来の溶剤系接着剤の好適な代替品であることを実証する。本発明の無溶剤接着剤は、硬化のためにオーブン乾燥を必要としないという追加の利点を提供し、それは処理コストを削減し、生産をスピードアップする。
【０１８４】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範疇に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
【国際調査報告】
2022501485.tif 000008
2022501485.tif 000009