【手続補正書】
【提出日】平成22年5月21日(2010.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
実施例８
本実施例は、例えば、化学品処理タンクの内側に塗布されるなどの工業用塗料としてフルオロポリマーを塗布するための本発明に従ったコーティング法を例示する。
実施例６で製造したような分散液を、炭素鋼の基材を被覆するためにさらに使用する。炭素鋼の基材を、粗いグリット（１０〜２０メッシュ）および９０〜１００ｐｓｉ（０．６２〜０．６９ＭＰａ）の空気圧を用いて約７５〜約１２５マイクロメートルの表面粗さＲａを達成するために酸化アルミニウムでグリットブラストすることによって粗化する。実施例６の分散液を、オスダルに付与された米国特許第２，５６２，１１８号明細書に説明されているようにコーティング組成物へ調合し、プライマーとして準備完了基材に塗布する。コーティング組成物を、クロム酸およびリン酸を含有する３５部の酸促進剤システムとブレンドされた、約１質量％のラウリル硫酸ナトリウムを含有する１００部のＰＴＦＥ分散液から形成する。プライマーを約１２〜２５マイクロメートルのフィルム厚さに通常の方法によって湿式塗布する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
ＰＦＡ粉末（タイプ３５０、デュポン・カンパニーによって製造される製品コード５３２−５４５０）の第１層を、ＩＴＷジェマ・カンパニー（ＩＴＷ  ＧＥＭＡ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給される粉末スプレーガンを用いて湿ったプライマーに静電気的に塗布する。ガン設定値は１５ｋＶ、３．０搬送空気、１０投与空気および６バール圧力である。第１コーティング層を、湿ったプライマー上へ塗布し、熱電対を被覆基材に取り付ける。被覆基材を加熱し、加熱しながら、基材の温度を熱電対で測定し、被覆基材を７２５°Ｆ〜７５０°Ｆ（３８５〜３９９℃）で１０分間ベーキングする。基材をオーブンから取り出し、第２およびそれに続く層を塗布する。各層を、被覆当たり約８０〜約１２０ミクロンＤＦＴで塗布し、再被覆した基材を次に７００°Ｆ〜７２５°Ｆ（３７１〜３８５℃）で１０分間ベーキングする。ベーキング時間は、コーティングの完全な溶融および融合を確実にすることが望ましい場合には延長することができる。６２５マイクロメートルの
範囲のＤＦＴに達するまで基材をＰＦＡ粉末組成物で繰り返し被覆する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．約１０〜約４００ｎｍの平均粒径を有するフルオロポリマー粒子を含む水性フルオロポリマー分散液であって、約３５〜約７０質量％の固形分含有率を有し、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．０３質量％〜約１０質量％のアニオン性高分子電解質分散剤を含み、非イオン界面活性剤を実質的に含まず、そして少なくとも約１００秒のゲル化時間を有する分散液。
２．２０質量％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーをさらに含む上記１に記載の分散液。
３．フルオロポリマー粒子が約１００〜約３５０ｎｍの平均粒径を有する上記１に記載の分散液。
４．固形分含有率が約５０〜約７０質量％である上記１に記載の分散液。
５．アニオン性高分子電解質分散剤が、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．１質量％〜約１０質量％の量で存在する上記１に記載の分散液。
６．２０％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーが、分散液の水性部分の質量を基準として約０．０１〜約０．５質量％の量で存在する上記２に記載の分散液。
７．２０％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーが、分散液の水性部分の質量を基準として約０．０２〜約０．４質量％の量で存在する上記２に記載の分散液。
８．分散液の質量を基準として約３００ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含有する上記１に記載の分散液。
９．分散液が分散液の質量を基準として約１００ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含有する上記１に記載の分散液。
１０．分散液が分散液の質量を基準として約５０ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含有する上記１に記載の分散液。
１１．少なくとも３００秒のゲル化時間を有する上記１に記載の分散液。
１２．少なくとも５００秒のゲル化時間を有する上記１に記載の分散液。
１３．アニオン界面活性剤をさらに含む上記１に記載の分散液。
１４．アニオン界面活性剤が、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．０５〜約１０質量％の量で存在する上記１３に記載の分散液。
１５．少なくとも約９．０のｐＨを有する上記１に記載の分散液。
１６．少なくとも約９．５のｐＨを有する上記１に記載の分散液。
１７．約３５ｍＳ／ｃｍより大きい表面張力を有する上記１に記載の分散液。
１８．アニオン性高分子電解質分散剤が、アニオン性基がポリマー鎖に沿って分布した、線状または分岐の構造を有するアニオン性ポリマーである上記１に記載の分散液。
１９．アニオン性高分子電解質分散剤が約１５０より大きい当量を有する上記１に記載の分散液。
２０．アニオン性高分子電解質分散剤の当量が約５０，０００未満である上記１に記載の分散液。
２１．アニオン性高分子電解質分散剤の数平均分子量が少なくとも約５００である上記１に記載の分散液。
２２．アニオン性高分子電解質分散剤が分子当たり少なくとも２つのアニオン性官能基を含有する上記１に記載の分散液。
２３．アニオン性高分子電解質分散剤がカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、およびホスホネートから選択されたアニオン性官能基を含有する上記１
に記載の分散液。
２４．アニオン性高分子電解質分散剤がフッ素原子を含有しない上記１に記載の分散液。２５．アニオン性高分子電解質分散剤が、アクリルモノマーまたはビニルモノマーから選択されたモノマーのアニオン性ホモポリマーもしくはコポリマーから選択される上記１に記載の分散液。
２６．アクリルモノマーが（メタ）アクリルアミド、相当する塩の形態での（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸の線状もしくは分岐のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシエステル、アルキルが線状もしくは分岐であることができる、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、次の一般式：
【化４】
2009538968.tif 000001
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっていて、Ｈまたは場合により分岐のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｍはアルカリもしくはアルカリ土類金属またはアンモニウムであり、そしてＡはＮＨ、ＯまたはＮＣＨ３である）
の化合物から選択される上記２５に記載の分散液。
２７．アニオン性高分子電解質分散剤がアクリル共重合体である上記２５に記載の分散液。
２８．アニオン性高分子電解質分散剤が、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．５質量％〜約５．５質量％の量で存在する上記２７に記載の分散液。
２９．アクリル共重合体分散剤が約２，０００〜約１００，０００の分子量を有する上記２７に記載の分散液。
３０．アクリル共重合体分散剤が疎水性である上記２７に記載の分散液。
３１．アクリル共重合体分散剤がメタクリル酸／ブチルメタクリレート共重合体を含む上記２７に記載の分散液。
３２．メタクリル酸／ブチルメタクリレート共重合体が約３０〜約５０モル％のメタクリル酸単位と約５０〜約７０モル％のブチルメタクリレート単位とを含む上記３１に記載の分散液。
３３．ビニルモノマーがビニル芳香族モノマー、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルビニルエーテル、およびＣ１〜Ｃ１８脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルから選択される上記２５に記載の分散液。
３４．ビニル芳香族モノマーがスチレン並びに芳香環の１つもしくはそれ以上の水素原子をヒドロキシルまたはメチルでおよび／またはビニルの１つもしくはそれ以上の水素原子をメチルで置換することによって得られるその誘導体から選択される上記３３に記載の分散液。
３５．アニオン性高分子電解質分散剤がポリアミド酸を含む上記１に記載の分散液。
３６．アニオン性高分子電解質分散剤が芳香族ポリアミド酸またはポリアミドアミド酸から選択されたポリアミド酸を含む上記３５に記載の分散液。
３７．ポリアミド酸が次の単位：
【化５】
2009538968.tif 000002
（式中、ＲＩＩは二価アリーレン基である）
を含有する上記３５に記載の分散液。
３８．アニオン性高分子電解質分散剤が、アルキルが１〜５個の炭素原子を含むカルボキシアルキルセルロースを含む上記１に記載の分散液。
３９．約１０〜約４００ｎｍの平均サイズを有するフルオロポリマー粒子と、約１５〜約５５質量％の固形分含有率とを含むフルオロポリマー分散液をアニオン性高分子電解質分散剤で安定化させる工程、
該安定化フルオロ界面活性剤含有水性フルオロポリマー分散液をアニオン交換樹脂と接触させてフルオロ界面活性剤含有率を所定のレベルに下げる工程、
フルオロ界面活性剤含有率が低減フルオロ界面活性剤分散液を生成するために下げられた後に、該アニオン交換樹脂を該分散液から分離する工程、および
非イオン界面活性剤を実質的に含まない分散液を生成する方法を用いて該分散液を少なくとも約３５質量％に濃縮する工程
を含む、水性フルオロ界面活性剤含有フルオロポリマー分散液のフルオロ界面活性剤含有率を低減させ、そして該分散液を濃縮する方法。
４０．濃縮工程が、２０質量％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーを分散液の水性分を基準として約０．０１〜約１質量％の量で低減フルオロ界面活性剤分散液に添加する工程、分散液をフルオロポリマー固形分が高い下相とフルオロポリマー固形分が低い上相とに分離させる条件に該分散液を供する工程、および該下相を濃縮低減フルオロ界面活性剤分散液として回収する工程とによって行われる上記３９に記載の方法。
４１．２０％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーの添加が行われるときに安定化フルオロポリマー分散液のｐＨが少なくとも約６である上記４０に記載の方法。
４２．２０％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーの添加が行われるときに安定化フルオロポリマー分散液のｐＨが少なくとも約９である上記４０に記載の方法。
４３．２０％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーの添加が行われるときに安定化フルオロポリマー分散液のｐＨが少なくとも約９．５である上記４０に記載の方法。
４４．濃縮工程がエレクトロデカンテーションによって行われる上記３９に記載の方法。４５．回収された濃縮低減フルオロ界面活性剤分散液が約３５〜約７０質量％の固形分含有率を有する上記３９に記載の方法。
４６．回収された濃縮低減フルオロ界面活性剤分散液が約３００ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含む上記３９に記載の方法。
４７．フルオロポリマー粒子を含み、そして約３５〜約７０質量％の固形分含有率を有する濃縮水性フルオロポリマー分散液であって、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．０３質量％〜約１０質量％のアニオン性高分子電解質分散剤を含み、そして該分
散液の質量を基準として約３００ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含有し、非イオン分散液を実質的に含まない該分散液を提供する工程、
該分散液を該基材に塗布する工程、および
分散液で被覆された該基材を加熱して該フルオロポリマー粒子を該基材上で融合させる工程
を含む、基材へのフルオロポリマーの塗布方法。
４８．基材が金属である上記４７に記載の方法。
４９．水性分散液がクロム酸をさらに含む上記４７に記載の方法。
５０．基材がカテーテル・ガイドワイヤである上記４７に記載の方法。
５１．クロム酸をさらに含む上記１に記載の分散液を含むコーティング組成物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１０〜約４００ｎｍの平均粒径を有するフルオロポリマー粒子を含む水性フルオロポリマー分散液であって、約３５〜約７０質量％の固形分含有率を有し、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．０３質量％〜約１０質量％のアニオン性高分子電解質分散剤を含み、非イオン界面活性剤を実質的に含まず、そして少なくとも約１００秒のゲル化時間を有する分散液。
【請求項２】
２０質量％またはそれ以上の酸含有率のアクリルポリマーをさらに含む請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
アニオン性高分子電解質分散剤が、アニオン性基がポリマー鎖に沿って分布した、線状または分岐の構造を有するアニオン性ポリマーである請求項１に記載の分散液。
【請求項４】
アニオン性高分子電解質分散剤がカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、およびホスホネートから選択されたアニオン性官能基を含有する請求項１に記載の分散液。
【請求項５】
アニオン性高分子電解質分散剤が、アクリルモノマーまたはビニルモノマーから選択されたモノマーのアニオン性ホモポリマーもしくはコポリマーから選択される請求項１に記載の分散液。
【請求項６】
アクリルモノマーが（メタ）アクリルアミド、相当する塩の形態での（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸の線状もしくは分岐のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシエステル、アルキルが線状もしくは分岐であることができる、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレート、次の一般式：
【化１】
2009538968.tif 000003
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっていて、Ｈまたは場合により分岐のＣ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｍはアルカリもしくはアルカリ土類金属またはアンモニウムであり、そしてＡはＮＨ、ＯまたはＮＣＨ３である）
の化合物から選択される請求項５に記載の分散液。
【請求項７】
アクリル共重合体分散剤がメタクリル酸／ブチルメタクリレート共重合体を含む請求項５に記載の分散液。
【請求項８】
約１０〜約４００ｎｍの平均サイズを有するフルオロポリマー粒子と、約１５〜約５５質量％の固形分含有率とを含むフルオロポリマー分散液をアニオン性高分子電解質分散剤で安定化させる工程、
該安定化フルオロ界面活性剤含有水性フルオロポリマー分散液をアニオン交換樹脂と接触させてフルオロ界面活性剤含有率を所定のレベルに下げる工程、
フルオロ界面活性剤含有率が低減フルオロ界面活性剤分散液を生成するために下げられた後に、該アニオン交換樹脂を該分散液から分離する工程、および
非イオン界面活性剤を実質的に含まない分散液を生成する方法を用いて該分散液を少なくとも約３５質量％に濃縮する工程
を含む、水性フルオロ界面活性剤含有フルオロポリマー分散液のフルオロ界面活性剤含有率を低減させ、そして該分散液を濃縮する方法。
【請求項９】
フルオロポリマー粒子を含み、そして約３５〜約７０質量％の固形分含有率を有する濃縮水性フルオロポリマー分散液であって、フルオロポリマー固形分の質量を基準として約０．０３質量％〜約１０質量％のアニオン性高分子電解質分散剤を含み、そして該分散液の質量を基準として約３００ｐｐｍ未満のフルオロ界面活性剤を含有し、非イオン分散液を実質的に含まない該分散液を提供する工程、
該分散液を該基材に塗布する工程、および
分散液で被覆された該基材を加熱して該フルオロポリマー粒子を該基材上で融合させる工程
を含む、基材へのフルオロポリマーの塗布方法。
【請求項１０】
クロム酸をさらに含む請求項１に記載の分散液を含むコーティング組成物。