【手続補正書】
【提出日】平成22年9月10日(2010.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼鉄、亜鉛メッキ鋼、合金亜鉛メッキ鋼またはアルミニウムおよびそれらの任意の組み合わせの表面を含んでなる金属表面の防食化成処理のための水性組成物であって、
（ａ）５〜５０ｇ／ｌのリン酸イオン、
（ｂ）０．３〜３ｇ／ｌの亜鉛（II）イオン、
（ｃ）ジルコニウムおよびチタン元素に対して合計で１〜２００ｐｐｍのジルコニウムおよびチタン水溶性化合物から選択される、ただ１つまたはそれ以上のジルコニウム水溶性化合物が存在し、
（ｄ）フッ化物感応電極により測定した１〜４００ｐｐｍの量の遊離フッ化物
を含有し、式（I）
2010509499.tif 000001
［式中、Ｆ／ｍＭおよびＭｅ／ｍＭは、それぞれ、いずれの場合もｍＭの濃度単位で還元した遊離フッ化物濃度（Ｆ）、およびジルコニウム濃度（Ｍｅ）を意味する］
で示される指数λが、少なくとも４以上１０以下である水性組成物。
【請求項２】
水性組成物が、３ポイント以下の遊離酸含量および２６ポイント以下の全酸含量を示す、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項３】
鋼鉄、亜鉛メッキ鋼、合金亜鉛メッキ鋼またはアルミニウムおよびそれらの任意の組み合わせの表面を含んでなる金属表面の防食化成処理のための水性組成物であって、
（ａ）５〜５０ｇ／ｌのリン酸イオン、
（ｂ）０．３〜３ｇ／ｌの亜鉛（II）イオン、
（ｃ）ジルコニウムおよび／またはチタン元素に対して合計で１〜２００ｐｐｍの、１つ以上のジルコニウムおよび／またはチタン水溶性化合物、
（ｄ）フッ化物感応電極により測定した１〜４００ｐｐｍの量の遊離フッ化物
を含有し、式（I）
2010509499.tif 000002
［式中、Ｆ／ｍＭおよびＭｅ／ｍＭは、それぞれ、いずれの場合もｍＭの濃度単位で還元した遊離フッ化物濃度（Ｆ）、およびジルコニウムおよび／またはチタン濃度（Ｍｅ）を意味する］
で示される指数λが、少なくとも
2010509499.tif 000003
になるが、
2010509499.tif 000004
以下であり、３ポイント以下の遊離酸含量および２６ポイント以下の全酸含量を示す水性組成物。
【請求項４】
（i）ジルコニウム水溶性化合物のみを成分（ｃ）として含有する組成物に対する式（I）で示される指数λが、少なくとも４．５、好ましくは少なくとも５であるが、８以下であり；
（ii）チタン水溶性化合物のみを成分（ｃ）として含有する組成物に対する式（I）で示される指数λが、少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７であるが、１２以下である；
請求項１〜３のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項５】
前記組成物が、さらに、少なくとも１つの下記量の促進剤：
０．３〜４ｇ／ｌの塩素酸イオン、
０．０１〜０．２ｇ／ｌの亜硝酸イオン、
０．０５〜４ｇ／ｌのニトログアニジン、
０．０５〜４ｇ／ｌのＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド、
０．２〜２ｇ／ｌのｍ−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、
０．０５〜２ｇ／ｌのｍ−ニトロ安息香酸イオン、
０．０５〜２ｇ／ｌのｐ−ニトロフェノール、
１〜１５０ｍｇ／ｌの遊離または結合した過酸化水素、
０．１〜１０ｇ／ｌの遊離または結合したヒドロキシルアミン、
０．１〜１０ｇ／ｌの還元糖
を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項６】
前記組成物が、さらに、１つ以上の下記量のカチオン：
０．００１〜４ｇ／ｌのマンガン（II）、
０．００１〜４ｇ／ｌのニッケル（II）、
０．００１〜４ｇ／ｌのコバルト（II）、
０．００２〜０．２ｇ／ｌの銅（II）、
０．２〜２．５ｇ／ｌのマグネシウム（II）、
０．２〜２．５ｇ／ｌのカルシウム（II）、
０．０１〜０．５ｇ／ｌの鉄（II）、
０．２〜１．５ｇ／ｌのリチウム（I）、
０．０２〜０．８ｇ／ｌのタングステン（VI）、
を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項７】
水性組成物の遊離酸含量が０ポイント、好ましくは少なくとも０．５ポイント、特に好ましくは少なくとも１ポイントであるが、２ポイント以下、好ましくは１．５ポイント以下であり、かつ、全酸含量が少なくとも２０ポイント、好ましくは少なくとも２２ポイントであるが、２４ポイント以下である、請求項２〜６のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項８】
水性組成物のｐＨ値が、２．２以上、好ましくは２．４以上、特に好ましくは２．６以上であるが、３．８以下、好ましくは３．６以下、特に好ましくは３．２以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の水性組成物。
【請求項９】
鋼鉄および／または亜鉛メッキ鋼および／または合金亜鉛メッキ鋼の表面に加えて、アルミニウムの表面も含んでなる金属表面の防食化成処理のための方法であって、洗浄または脱脂した金属表面を、請求項１〜８のいずれかに記載の水性組成物と接触させる方法。
【請求項１０】
元素荷重（elemental loading）０．５〜４．５ｇ／ｍ２を有する連続した結晶性リン酸塩層を、鋼鉄、亜鉛メッキ鋼および合金亜鉛メッキ鋼の表面上に存在させ、かつ、非晶質化成層をアルミニウム表面上に存在させるような方法で処理した金属表面を、水による中間濯ぎを伴うまたは伴わない電着塗装により、さらなる方法段階において被覆する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
金属表面を、請求項１〜８のいずれかに記載の水性組成物と接触させた後、不動態化後濯ぎ（passivating post-rinsing）を行わない、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
金属表面を請求項１〜８のいずれかに記載の水性組成物と接触させた後、水による中間濯ぎを伴うまたは伴わない不動態化後濯ぎ（passivating post-rinsing）を行う、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１３】
不動態化後濯ぎ（passivating post-rinsing）が、３．５〜５．５の範囲のｐＨ値を示し、ジルコニウム元素および／またはチタン元素に対して合計２００〜１５００ｐｐｍの、ジルコニウムおよび／またはチタンのフルオロ錯体、および必要に応じて１０〜１００ｐｐｍの銅（II）イオンを含有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
鋼鉄および／または亜鉛メッキ鋼および／または合金亜鉛メッキ鋼の表面に加えて、アルミニウム表面を含んでなる金属表面の防食化成処理のための方法であって、
（Ａ）洗浄および脱脂された金属表面を、
（ａ）５〜５０ｇ／ｌのリン酸イオン、
（ｂ）０．３〜３ｇ／ｌの亜鉛（II）イオン、
（ｃ）ジルコニウムおよび／
またはチタン元素に対して合計で１〜２００ｐｐｍの、１つ以上のジルコニウムおよび／またはチタン水溶性化合物、
（ｄ）フッ化物感応電極により測定した１〜４００ｐｐｍの量の遊離フッ化物
を含有し、式（I）
2010509499.tif 000005
［式中、Ｆ／ｍＭおよびＭｅ／ｍＭは、それぞれ、いずれの場合もｍＭの濃度単位で還元した遊離フッ化物濃度（Ｆ）、およびジルコニウムおよび／またはチタン濃度（Ｍｅ）を意味する］
で示される指数λが、少なくとも
2010509499.tif 000006
になるが、
2010509499.tif 000007
以下である水性組成物に接触させ、
（Ｂ）水による中間濯ぎを伴ってまたは伴わず、ジルコニウム元素および／またはチタン元素に対して合計で２００〜１５００ｐｐｍのジルコニウムおよび／またはチタンのフルオロ錯体、および必要に応じて１０〜１００ｐｐｍの銅（II）イオンを含有し、ｐＨ値が３．５〜５．５の不動態化後濯ぎ（passivating post-rinsing）を施し、かつ、
（Ｃ）水による中間濯ぎを伴ってまたは伴わず、電着塗装により被覆する方法。
【請求項１５】
鋼鉄および／または亜鉛メッキ鋼および／または合金亜鉛メッキ鋼の表面に加えて、アルミニウム表面を含んでなる金属表面の防食化成処理のための方法であって、
（Ａ）洗浄および脱脂された金属表面を、
（ａ）５〜５０ｇ／ｌのリン酸イオン、
（ｂ）０．３〜３ｇ／ｌの亜鉛（II）イオン、
（ｃ）ジルコニウムおよび／またはチタン元素に対して合計で１〜２００ｐｐｍの、１つ以上のジルコニウムおよび／またはチタン水溶性化合物、
（ｄ）フッ化物感応電極により測定した１〜４００ｐｐｍの量の遊離フッ化物
を含有し、式（I）
2010509499.tif 000008
［式中、Ｆ／ｍＭおよびＭｅ／ｍＭは、それぞれ、いずれの場合もｍＭの濃度単位で還元した遊離フッ化物濃度（Ｆ）、およびジルコニウムおよび／またはチタン濃度（Ｍｅ）を意味する］
で示される指数λが、少なくとも
2010509499.tif 000009
になるが、
2010509499.tif 000010
以下である水性組成物に接触させ、
（Ｂ）中間濯ぎ工程を伴ってまたは伴わず、工程（Ａ）に続く不動態化後濯ぎ（passivating post-rinsing）は行わずに工程（Ａ）により処理された金属表面を電着塗装により被覆する方法。
【請求項１６】
工程（Ａ）における、
（i）ジルコニウム水溶性化合物のみを成分（ｃ）として含有する水性組成物に対する式（I）で示される指数λが、少なくとも４．５、好ましくは少なくとも５であるが、８以下であり；
（ii）チタン水溶性化合物のみを成分（ｃ）として含有する組成物に対する式（I）で示される指数λが、少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７であるが、１２以下である、
請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程（Ａ）における水性組成物が、さらに、少なくとも１つの下記量の促進剤：
０．３〜４ｇ／ｌの塩素酸イオン、
０．０１〜０．２ｇ／ｌの亜硝酸イオン、
０．０５〜４ｇ／ｌのニトログアニジン、
０．０５〜４ｇ／ｌのＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド、
０．２〜２ｇ／ｌのｍ−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、
０．０５〜２ｇ／ｌのｍ−ニトロ安息香酸イオン、
０．０５〜２ｇ／ｌのｐ−ニトロフェノール、
１〜１５０ｍｇ／ｌの遊離または結合した過酸化水素、
０．１〜１０ｇ／ｌの遊離または結合したヒドロキシルアミン、
０．１〜１０ｇ／ｌの還元糖
を含有する、請求項１４〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
工程（Ａ）における水性成分が、さらに、１つ以上の下記量のカチオン：
０．００１〜４ｇ／ｌのマンガン（II）、
０．００１〜４ｇ／ｌのニッケル（II）、
０．００１〜４ｇ／ｌのコバルト（II）、
０．００２〜０．２ｇ／ｌの銅（II）、
０．２〜２．５ｇ／ｌのマグネシウム（II）、
０．２〜２．５ｇ／ｌのカルシウム（II）、
０．０１〜０．５ｇ／ｌの鉄（II）、
０．２〜１．５ｇ／ｌのリチウム（I）、
０．０２〜０．８ｇ／ｌのタングステン（VI）、
を含有する、請求項１４〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
工程（Ａ）における水性組成物の遊離酸含量が０ポイント、好ましくは少なくとも０．５ポイント、特に好ましくは少なくとも１ポイントであるが、３ポイント以下、好ましくは２ポイント以下、特に好ましくは１．５ポイント以下であり、かつ、全酸含量が少なくとも２０ポイント、好ましくは少なくとも２２ポイントであるが、２６ポイント以下、好ましくは２４ポイント以下であり、水性組成物の温度が２０〜６５℃の範囲に維持されている、請求項１４〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
工程（Ａ）における水性組成物のｐＨ値が、２．２以上、好ましくは２．４以上、特に好ましくは２．６以上であるが、３．８以下、好ましくは３．６以下、特に好ましくは３．２以下であり、温度が２０〜６５℃の範囲に維持されている、請求項１４〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
工程（Ａ）の後、該工程により処理された金属表面が、鋼鉄、亜鉛メッキ鋼および合金亜鉛メッキ鋼の表面上では元素荷重（elemental loading）０．５〜４．５ｇ／ｍ２を有する連続した結晶性リン酸塩層を、アルミニウム表面上では非晶質化成層を有する、請求項１４〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
鋼鉄および／または亜鉛メッキ鋼および／または合金亜鉛メッキ鋼表面および少なくとも１つのアルミニウム表面を含んでなる金属部品であって、存在する場合には、鋼鉄および亜鉛メッキ鋼および合金亜鉛メッキ鋼表面のいずれもが層重量０．５〜４．５ｇ／ｍ２を有する連続した結晶性リン酸塩層で被覆され、アルミニウム表面に非晶質化成層が形成される、請求項９〜２１のいずれかに記載された方法で前処理された金属部品。
【請求項２３】
自動車製造での車体構造、造船、建設業および白物家電の製造における、請求項２２に記載の金属部品の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
従って、例えば自動車車体、アルミニウム部品に加えて鋼鉄および必要に応じて亜鉛メッキ鋼製の部品を含む車体のような、複合部品のための改良された前処理方法に対する要求がある。一般的な前処理が目的とする結果は、特に陰極電着塗装の前に、塗装に対する防食基板として適当な化成層または不動態化層が存在する全金属表面を製造することである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
この浴組成物において、特に遊離フッ化物イオンの割合によって決まる最小の酸洗速度、同時に、鋼鉄および／または亜鉛メッキ鋼および／または合金亜鉛メッキ鋼表面、単に非晶質のジルコニウムおよび／またはチタンベースの不動態化層を得ているアルミニウム表面の選択的なリン酸塩処理を確保するために、遊離フッ化物イオンの濃度は、ジルコニウムおよび／またはチタン化合物の濃度と無関係に最適化すべきではない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の目的に対する全ての金属表面の均一な不動態化が達成され、かつ、望ましい酸洗速度が持続されることによって浴溶液中へのアルミニウムイオンの望ましい投入が生じる、指数λの最適範囲は以下のとおりである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
このような促進剤は、先行技術において、リン酸塩処理浴の成分としてよく知られており、酸化するとすぐに、金属表面での酸攻撃に起因する水素を直に酸化することにより「水素捕捉剤」の機能を果たし、その際、それ自身は還元される。金属表面の気体水素の発生を減らす促進剤は、実質的に、一定の結晶性リン酸亜鉛層の形成を促進する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
少なくとも一部にアルミニウム表面を含んでなる金属物質からできた複合構造の化成処理のための本発明の水性組成物の適用は、該表面の洗浄および脱脂をした後、該表面を本発明の水性組成物と、例えば吹付けや浸漬により接触させることにより、２０〜６５℃の範囲の浴温度で、バスプラントにおける対流条件および処理される複合構造の典型的な組成物に合わせた時間間隔で進められる。そのような浸漬の直後に、通常、水道水または脱イオン水による濯ぎ工程を行い、処理溶液の成分を多く含む濯ぎ水が徐々に増した後、本発明の浴溶液中へ、一部の濯ぎ水成分を再循環することが可能である。この濯ぎ工程を伴ってまたは伴わず、本方法において処理された複合構造の金属表面は、下塗り、好ましくは有機的電着塗装による別の段階で提供されてもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表２】
2010509499.tif 000011
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表３】
2010509499.tif 000012
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【表４】
2010509499.tif 000013
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【表５】
2010509499.tif 000014