(57)【要約】  本発明は、電子デバイスおよび電子デバイスに使用できる組成物を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
増感剤と蛍光発光体とを含む蛍光電子デバイスであって、前記増感剤がリン光化合物であり、下記の２つの条件（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの少なくとも一方が満たされなければならず、条件（Ｉ）が満たされるならば好ましく：
【数１】
2022500871.tif 000047
（式中、使用したパラメーターは、下記の通りである：
Ｘ、Ｙは、それぞれ−０．５ｅＶであり、
Ｓ１Ｋ（ＦＥ）は、前記蛍光発光体の正規化されたフォトルミネッセンススペクトルの短波長側の第１の極大のエッジから確認される、前記蛍光発光体の第１の励起一重項状態のエネルギーであり；
Ｓ１Ｋ（Ｓ）は、前記増感剤の正規化されたフォトルミネッセンススペクトルの短波長側の第１の極大のエッジから確認される、前記増感剤の第１の励起状態のエネルギーであり；
Ｓ１ｍａｘ（ＦＥ）は、前記蛍光発光体の前記フォトルミネッセンススペクトルの短波長での前記第１の極大の位置から確認される、前記蛍光発光体の前記第１の励起一重項状態のエネルギーであり；
Ｓ１ｍａｘ（Ｓ）は、前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルの短波長での前記第１の極大の位置から確認される、前記増感剤の前記第１の励起状態のエネルギーである）；
前記増感剤と前記蛍光発光体の前記フォトルミネッセンススペクトルが、１００ｍｌのトルエン中１ｍｇの濃度の溶液から室温で判定される、
蛍光電子デバイス。
【請求項２】
前記蛍光発光体が、０．４５以上、好ましくは０．５以上、非常に好ましくは０．６以上、とりわけ好ましくは０．６５以上の遮蔽係数（ＳＦ）を有する立体的に遮蔽された化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の電子デバイス。
【請求項３】
ＸおよびＹが、−０．４ｅＶ、好ましくは−０．３ｅＶ、非常に好ましくは−０．２ｅＶ、さらにより好ましくは−０．１ｅＶ、とりわけ好ましくは０．０ｅＶ、最も好ましくは０．１ｅＶであることを特徴とする、請求項１または２に記載のデバイス。
【請求項４】
条件（Ｉ）と（ＩＩ）の両方が満たされることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項５】
励起エネルギーが前記増感剤から前記蛍光発光体に伝達され、前記蛍光発光体が前記増感剤により吸収される励起エネルギーを蛍光発光により放出することを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項６】
前記増感剤のフォトルミネッセンス発光スペクトルが、前記蛍光発光体の吸収スペクトルと重なることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項７】
前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルの金属−配位子電荷移動（ＭＬＣＴ）帯域が、前記蛍光発光体の前記吸収スペクトルと重なることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項８】
前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルの三重項金属−配位子電荷移動（３ＭＬＣＴ）帯域の大きさと前記蛍光発光体の吸収極大が、下記の条件（ＩＩＩ）：
【数２】
2022500871.tif 000048
（式中、Ｖは、０．５ｅＶであり、Ｖは、好ましくは０．４ｅＶであり、Ｖは、非常に好ましくは０．３ｅＶであり、Ｖは、とりわけ好ましくは０．２ｅＶであり、Ｖは、最も好ましくは０．１５ｅＶであり；
【数３】
2022500871.tif 000049
は、前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルの前記三重項金属−配位子電荷移動（３ＭＬＣＴ）帯域であり、前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルにおける前記エッジから見出され、
【数４】
2022500871.tif 000050
は、前記蛍光発光体の長波長での前記第１の極大のピーク吸収波長である）
を満たし、前記値がそれぞれ、電子ボルト単位で計算される
ことを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項９】
下記の条件（ＩＶ）：
【数５】
2022500871.tif 000051
（式中、Ｗは、０．５ｅＶであり、Ｗは、好ましくは０．４ｅＶ以下であり、Ｗは、非常に好ましくは０．３ｅＶであり、Ｗは、とりわけ好ましくは０．２ｅＶであり；
【数６】
2022500871.tif 000052
は、前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルの前記三重項金属−配位子電荷移動（３ＭＬＣＴ）帯域であり、前記増感剤の前記フォトルミネッセンススペクトルにおける前記エッジから見出され、
【数７】
2022500871.tif 000053
は、前記蛍光発光体の長波長での前記第１の最大値のピーク吸収波長である）
が満たされ、前記値がそれぞれ、電子ボルト単位で計算される
ことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１０】
前記増感剤が、有機金属錯体の群からのリン光化合物であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１１】
前記増感剤が、Ｃｕ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＯｓまたはＰｄ、好ましくはＩｒおよびＰｔを含有する前記有機金属錯体の群からのリン光化合物であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１２】
前記蛍光発光体が、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１３】
前記蛍光発光体が、６〜６０個の芳香族環原子を有する縮合芳香族化合物の群から選択される、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１４】
前記蛍光発光体が、ピレン、ペリレン、ルブレン、アントラセン、フルオレンおよびインデノフルオレンの群から選択される、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１３の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１５】
前記蛍光発光体が、置換されている形態の芳香族基を有する、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１４の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１６】
前記増感剤と前記蛍光発光体の両方が、同じ層にあることを特徴とする、請求項１〜１５の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１７】
前記増感剤と前記蛍光発光体が、発光層にあることを特徴とする、請求項１〜１６の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１８】
前記増感剤と前記蛍光発光体が存在する前記層が、電子輸送材料、正孔伝導材料、量子材料（好ましくは量子ドット）、双極性ホスト、ワイドバンドギャップ材料、リン光発光体、蛍光発光体、遅延蛍光を有する材料の群から選択されるさらなる材料を含有することを特徴とする、請求項１〜１７の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項１９】
前記増感剤と前記蛍光発光体が存在する前記層が、いかなるさらなる材料も含有しないことを特徴とする、請求項１〜１８の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項２０】
前記増感剤と前記蛍光発光体が、互いに隣接する異なる層にあることを特徴とする、請求項１〜１５の何れか１項に記載のデバイス。
【請求項２１】
前記デバイスが、層配列［ＳＬ／ＦＥＬ］ｎ−ＳＬ（式中、ｎは、１〜５の整数であり、ＳＬは、前記増感剤を含有する層であり、ＦＥＬは、前記蛍光発光体を含有する層であって、異なるＳＬ層中の前記増感剤が互いに異なるものでもよく、異なるＦＥＬ層中の前記蛍光発光体が互いに異なるものでもよい）を有する領域を含有することを特徴とする、請求項２０に記載のデバイス。
【請求項２２】
少なくとも１種の増感剤と少なくとも１種の蛍光発光体とを含む組成物であって、前記増感剤がリン光化合物であり、下記の２つの条件（Ｉ）および（ＩＩ）のうちの少なくとも一方が満たされなければならず、条件（Ｉ）が満たされるならば好ましく：
【数８】
2022500871.tif 000054
使用した記号が、請求項１に記載の意味を有する、組成物。
【請求項２３】
前記組成物が、電子輸送材料、電子注入材料、電子阻止材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、正孔阻止材料、ｎ−ドーパント、ｐ−ドーパント、量子材料（好ましくは量子ドット）、ホストまたはマトリックス材料、ワイドバンドギャップ材料、リン光発光体、蛍光発光体または遅延蛍光を有する発光体の群から選択される少なくとも１種のさらなる材料を含むことを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項２２または２３に記載の組成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、調合物。
【請求項２５】
請求項２２または２３に記載の少なくとも１種の組成物を含む、電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセントデバイス、および様々な有機機能材料を含む組成物に関する。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用されている有機エレクトロルミネッセントデバイス、とりわけＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）の構造が、たとえば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。使用される発光材料は多くの場合、リン光を呈する有機金属錯体、および蛍光発光体である。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率が可能である。一般論として、ＯＬＥＤ、とりわけリン光を呈するＯＬＥＤにおいても、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して改良の必要性が依然として存在する。蛍光発光体またはＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を呈する発光体を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスも公知である。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの特性は、単に使用した発光体によって決まるとは限らない。とりわけ使用した他の材料、たとえばホスト／マトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子阻止材料も、ここでは特に重要である。これらの材料の改良が、エレクトロルミネッセントデバイスの明らかな改良につながる可能性がある。
【０００４】
先行技術によると、有機エレクトロルミネッセントデバイスの性能データをさらに向上させるための様々なアプローチが存在する。ＷＯ２０１５／０９１７１６Ａ１およびＷＯ２０１６／１９３２４３Ａ１は、発光層にリン光化合物と蛍光発光体の両方を含有し、エネルギーがリン光化合物から蛍光発光体に伝達されるＯＬＥＤを開示する。この文脈において、リン光化合物は結果としてホスト材料として挙動する。当業者が公知のように、ホスト材料からのエネルギーが最大効率で発光体に伝達されることも可能となるよう、ホスト材料は、発光体と比較して高い一重項および三重項エネルギーを有する。先行技術に開示の系は、正にそうしたエネルギー関係を有する。
【０００５】
本発明は、増感剤と蛍光発光体とを含み、増感剤がリン光化合物であり、下記の２つの条件（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの少なくとも一方が満たさなければならず、条件（Ｉ）が満たされるならば好ましく：
【０００６】
【数１】
2022500871.tif 000002
【０００７】
（式中、使用したパラメーターは、下記の通りである：
Ｘ、Ｙは、それぞれ−０．５ｅＶであり；
Ｓ１Ｋ（ＦＥ）は、蛍光発光体の正規化されたフォトルミネッセンススペクトルの短波長側のエッジから確認される、蛍光発光体の第１の励起一重項状態のエネルギーであり；
Ｓ１Ｋ（Ｓ）は、増感剤の正規化されたフォトルミネッセンススペクトルの短波長側のエッジから確認される、増感剤の第１の励起状態のエネルギーであり；
Ｓ１ｍａｘ（ＦＥ）は、蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルの短波長での第１の極大の位置から確認される、蛍光発光体の第１の励起一重項状態のエネルギーであり；
Ｓ１ｍａｘ（Ｓ）は、増感剤のフォトルミネッセンススペクトルの短波長での第１の極大の位置から確認される、増感剤の第１の励起状態のエネルギーである）；
増感剤と蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルが、１００ｍｌのトルエン中１ｍｇの濃度の溶液から室温で判定される、
蛍光電子デバイスに関する。
【０００８】
規定のパラメーターの判定のさらなる詳細は、本発明の例の項に見出すことができる。
【０００９】
エネルギー値の実験的判定は、例に開示されている。エネルギーは、この方法により判定すべきである。
【００１０】
本発明における波長は常に、ｎｍの単位を有する。したがって、表現、たとえば「正規化されたフォトルミネッセンススペクトルの短波長側」は、ｎｍ単位の短波長から（たとえば３００ｎｍから）ｎｍ単位のより長い波長（たとえば７００ｎｍ）へと移動することを意味する。したがって、波長が短いほどエネルギーが高いことも常に意味する。本明細書において規定される条件の場合、波長は、ｎｍ単位からｅＶ単位に変換される。
【００１１】
本発明のこうしたデバイスは、特に良好な性能データ、とりわけ非常に良好な効率、寿命、さらには低電圧を有することが見出されている。
【００１２】
本発明の好ましい態様において、蛍光発光体は、立体的に遮蔽された蛍光発光体である。
【００１３】
立体遮蔽は、遮蔽係数（ＳＦ）パラメーターにより判定される。本発明において、遮蔽係数（ＳＦ）は、遮蔽パラメーターとも呼ばれ、以下に続く方法により確認される。
【００１４】
蛍光発光体（蛍光化合物とも呼ばれる）の場合、たとえばソフトウェアパッケージＧａｕｓｓｉａｎ０９  Ｒｅｖ．Ｅ．０１を援用して量子化学計算が行われる。まず、Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）を用いて一重項基底状態の構造が最適化される。この最適化された構造について、Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）（多重度３；ＵＤＦＴ）を用いて三重項一点計算が行われ、そこから三重項の電子密度が得られる。一重項基底状態の電子密度が同様に、Ｂ３ＰＷ９１／６３１−Ｇ（ｄ）を用いた最適化された構造を求める一点計算から得られる。三重項の電子密度と一重項の電子密度（一重項の電子密度＝一重項基底状態の電子密度）との差の絶対値は、位置依存パラメーターであり、三重項密度と呼ばれる。三重項密度を使用して三重項領域が判定される。これは、三重項密度が２＊１０−４である領域であり、それが等値面値２＊１０−４を有する三重項密度の等密度面であることを意味する。全ての計算について、Ｇａｕｓｓｉａｎ０９の標準的な収束基準が使用される。
【００１５】
蛍光化合物の「溶媒排除表面」（コノリー表面とも呼ばれる）も計算される。これは、溶媒排除体積の表面である（Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｌ．Ｃｏｎｎｏｌｌｙ、「Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｖｏｌｕｍｅ」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９８５、Ｖｏｌ．１０７、ｐ．１１１８−１１２４）。蛍光化合物のファンデルワールス体積が硬い、即ち、貫通できない体積であると考えられる場合、本発明の文脈における溶媒排除体積は、半径０．４ｎｍの剛体球によって占有できない空間部分である。溶媒排除表面は、たとえば、Ｘｕ  Ｄ、Ｚｈａｎｇ  Ｙ（２００９）、「Ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ  Ｔｒｉａｎｇｕｌａｔｅｄ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  ｂｙ  Ｅｕｃｌｉｄｅａｎ  Ｄｉｓｔａｎｃｅ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ」ＰＬｏＳ  ＯＮＥ  ４（１２）：ｅ８１４０（ｄｏｉ：  １０．１３７１／ｊｏｕｒｎａｌ．ｐｏｎｅ．０００８１４０）に記載のアルゴリズムにより計算することができる。アルゴリズムは、たとえば、フリーウェアソフトウェアパッケージＥＤＴＳｕｒｆにおいて実施される。計算に使用されるファンデルワールス半径ｒＶＤＷを、下記の表にまとめる：
【００１６】
【表１】
2022500871.tif 000003
【００１７】
次の工程において、三重項表面と溶媒排除表面との間の符号付き距離ｄが、溶媒排除表面上で計算される。符号の規約は下記の通りである：溶媒排除表面が三重項表面の外にある場合（蛍光化合物の中心から見て）、符号は正であり、そうでなければ負である。
【００１８】
その後、スカラー関数ｅ−ｄ／０．２ｎｍの面積分Ｉが、溶媒排除表面全体にわたり形成される。加えて、溶媒排除表面の総面積Ａが判定される。遮蔽パラメーターＳＦは、ＳＦ＝１−Ｉ／Ａと定義される。
【００１９】
当業者は、分子的関連性のパラメーターを判定するためのルーチンプロセスにおいて、市販のソフトウェアを援用して困難なくこの方法を実施することができる。
【００２０】
ここで、係数ＳＦは、好ましくは０．４５以上、好ましくは０．５以上、非常に好ましくは０．６以上、とりわけ好ましくは０．６５以上である。
【００２１】
遮蔽係数は、電子デバイスの効率に対して有意な効果を有することが見出されている。
【００２２】
本発明の文脈において、Ｘおよび／またはＹが−０．４ｅＶであることがさらに好ましく、好ましくは−０．３ｅＶ、非常に好ましくは−０．２ｅＶ、さらにより好ましくは−０．１ｅＶ、とりわけ好ましくは０．０ｅＶ、最も好ましくは０．１ｅＶである。
【００２３】
Ｘは、−０．２ｅＶ以上、非常に好ましくは−０．１５ｅＶ以上、より好ましくは−０．１ｅＶ以上、さらにより好ましくは−０．０５ｅＶ以上、最も好ましくは０．００ｅＶ以上であるならば、さらに好ましい。
【００２４】
Ｙは、０．００ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．００ｅＶを超え、さらにより好ましくは０．０１ｅＶ以上、とりわけ好ましくは０．０２ｅＶ以上、例外的に好ましくは０．０３ｅＶ以上、非常に例外的に好ましくは０．０５ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．０７以上、最も好ましくは０．１０ｅＶ以上であるならば、さらに好ましい。
【００２５】
好ましい態様において、Ｘは、−０．２ｅＶ以上であり、Ｙは、０．００ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．００ｅＶを超え、さらにより好ましくは０．０１ｅＶ以上、とりわけ好ましくは０．０２ｅＶ以上、例外的に好ましくは０．０３ｅＶ以上、非常に例外的に好ましくは０．０５ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．０７以上、最も好ましくは０．１０ｅＶ以上である。
【００２６】
好ましい態様において、Ｘは、−０．１ｅＶ以上であり、Ｙは、０．００ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．００ｅＶを超え、さらにより好ましくは０．０１ｅＶ以上、とりわけ好ましくは０．０２ｅＶ以上、例外的に好ましくは０．０３ｅＶ以上、非常に例外的に好ましくは０．０５ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．０７以上、最も好ましくは０．１０ｅＶ以上である。
【００２７】
好ましい態様において、Ｘは、−０．０５ｅＶ以上であり、Ｙは、０．００ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．００ｅＶを超え、さらにより好ましくは０．０１ｅＶ以上、とりわけ好ましくは０．０２ｅＶ以上、例外的に好ましくは０．０３ｅＶ以上、非常に例外的に好ましくは０．０５ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．０７以上、最も好ましくは０．１０ｅＶ以上である。
【００２８】
Ｘが０．０ｅＶ以上であり、Ｙが０．００ｅＶ以上、Ｙは、さらにより好ましくは０．００ｅＶを超え、さらにより好ましくは０．０１ｅＶ以上、とりわけ好ましくは０．０２ｅＶ以上、例外的に好ましくは０．０３ｅＶ以上、非常に例外的に好ましくは０．０５ｅＶ以上、さらにより好ましくは０．０７ｅＶ以上、最も好ましくは０．１０ｅＶ以上である。
【００２９】
条件（Ｉ）が満たされるならば、さらに好ましい。加えて、条件（ＩＩ）が満たされるならば、好ましい。最終的に、条件（Ｉ）と条件（ＩＩ）の両方が満たされるならば、好ましい。
【００３０】
増感剤が、電子デバイスにおいて吸収するエネルギーを蛍光発光体に直接伝達し、蛍光発光体が、増感剤により吸収される励起エネルギーを蛍光発光により放出するならば、好ましい。
【００３１】
エネルギーは、様々な機構を介して増感剤から蛍光発光体に伝達されてもよい。エネルギーの伝達のための重要な経路は、フェルスター共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴまたはＦＥＴ）であると考えられる。
【００３２】
本発明の好ましい態様において、蛍光発光体の吸収スペクトルは、増感剤のフォトルミネッセンス（発光）スペクトルと重なる。
【００３３】
蛍光発光体の吸収スペクトルが増感剤のフォトルミネッセンススペクトルと重なり、増感剤のフォトルミネッセンススペクトルの三重項金属−配位子電荷移動（３ＭＬＣＴ）帯域と蛍光発光体の吸収極大との間のギャップの大きさが、下記の条件（ＩＩＩ）：
【００３４】
【数２】
2022500871.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｖは、０．５ｅＶであり、Ｖは、好ましくは０．４ｅＶであり、Ｖは、非常に好ましくは０．３ｅＶであり、Ｖは、とりわけ好ましくは０．２ｅＶであり、Ｖは、さらにより好ましくは０．１５ｅＶであり、Ｖは、とりわけ好ましくは０．１Ｖである）
を満たすならば、さらに好ましい。
【００３６】
増感剤のフォトルミネッセンススペクトルの三重項金属−配位子電荷移動（３ＭＬＣＴ）帯域は、パラメーター
【００３７】
【数３】
2022500871.tif 000005
【００３８】
によって特徴付けられ、ここでは、増感剤のフォトルミネッセンススペクトルにおける短波長でのエッジから見出される。したがって、
【００３９】
【数４】
2022500871.tif 000006
【００４０】
の値は、既に言及したＳ１Ｋ（Ｓ）の値と同一である。
【００４１】
【数５】
2022500871.tif 000007
【００４２】
は、蛍光発光体の長波長での第１の極大のピーク吸収波長である。各値は、電子ボルト単位で計算される。
【００４３】
条件（ＩＶ）：
【００４４】
【数６】
2022500871.tif 000008
【００４５】
（式中、Ｗは、０．５ｅＶであり、Ｗは、好ましくは０．４ｅＶであり、Ｗは、非常に好ましくは０．３ｅＶであり、Ｗは、とりわけ好ましくは０．２ｅＶであり、Ｗは、さらにより好ましくは０．１５ｅＶであり、Ｗは、とりわけ好ましくは０．１Ｖである）
が満たされることがとりわけ好ましい。
【００４６】
増感剤と蛍光発光体との間のフェルスター共鳴エネルギー移動は、下記の等式：
【００４７】
【数７】
2022500871.tif 000009
【００４８】
（式中、κは、双極子配向因子であり、φｓは、増感剤の量子収率であり、ｎは、媒体の屈折率であり、ＮＡは、アボガドロ定数であり、Ｊ（λ）は、スペクトル重なり積分である）
で与えられるフェルスター半径Ｒ６ＦＲＥＴ、を援用して記述することができる。スペクトル重なり積分は、下記の等式：
【００４９】
【数８】
2022500871.tif 000010
【００５０】
（式中、λは、波長であり、ＦＳ（λ）は、増感剤のフォトルミネッセンススペクトルの正規化された放射強度であり、εＦＥは、蛍光発光体の吸収のモル係数である）
により定義される。ＦＳ（λ）の判定のためのフォトルミネッセンススペクトルとεＦＥの判定のための吸収スペクトルの両方は、それぞれの化合物のトルエン溶液から測定される。フェルスター半径は、下記の設定を用いて計算される：ｎ＝１．７およびκ２＝２／３。
【００５１】
小さなフェルスター半径が好ましい。フェルスター半径が３ｎｍ未満、非常に好ましくは２．５ｎｍ以下、さらにより好ましくは２．３ｎｍ以下、とりわけ好ましくは２．１ｎｍ以下であるならば、好ましい。フェルスター半径を小さくすると、電子デバイスの寿命が明らかに改善することが見出されている。
【００５２】
本発明の別の態様において、より大きなフェルスター半径が好ましい。これは、電子デバイスの効率の向上をもたらす。フェルスター半径が２．５ｎｍ以上、非常に好ましくは２．７ｎｍ以上、さらにより好ましくは２．８ｎｍ以上、とりわけ好ましくは３．０ｎｍ以上であるならば、好ましい。
【００５３】
増感剤は基本的に、任意のリン光化合物であってもよく、ただし、系間交差（ＩＳＣ）速度が十分に速いことが唯一の条件である。本分野の当業者は、自身が知っている多数の好適な化合物からこの目的のための好適な化合物を困難なく選択することができる。
【００５４】
本発明の文脈におけるリン光化合物は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイスの中に存在するような環境での光学的または電気化学的励起下で、室温で光を発することができる化合物であり、ここで、発光は、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態または混合一重項／三重項状態からの遷移から生じる。
【００５５】
好適なリン光化合物（以下、短く三重項発光体とも呼ばれる）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する。
【００５６】
好ましくは、増感剤は、有機金属錯体の群、とりわけ遷移金属錯体の群からのリン光化合物である。
【００５７】
好ましく使用されるリン光化合物は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する有機金属錯体、とりわけ銅、イリジウムまたは白金、非常に好ましくはイリジウムおよび白金を含有する化合物である。本発明の文脈において、上記の金属を含有する発光性化合物は全て、リン光化合物とみなされる。
【００５８】
特許出願ＷＯ２０１５／０９１７１６に記載のリン光有機金属錯体が特に好ましい。特に、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１２、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００６／０５６４１８、ＷＯ２００７／１１５９７０、ＷＯ２００７／１１５９８１、ＷＯ２００８／０００７２７、ＷＯ２００９／０５０２８１、ＷＯ２００９／０５０２９０、ＷＯ２０１１／０５１４０４、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＷＯ２０１２／１２１９３６、ＵＳ２０１２／０３０５８９４、ＷＯ２０１２／１７０５７１、ＷＯ２０１２／１７０４６１、ＷＯ２０１２／１７０４６３、ＷＯ２００６／１２１８１１、ＷＯ２００７／０９５１１８、ＷＯ２００８／１５６８７９、ＷＯ２００８／１５６８７９、ＷＯ２０１０／０６８８７６、ＷＯ２０１１／１０６３４４、ＷＯ２０１２／１７２４８２、ＥＰ３１２６３７１、ＷＯ２０１５／０１４８３５、ＷＯ２０１５／０１４９４４、ＷＯ２０１６／０２０５１６、ＵＳ２０１６／００７２０８１、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１１／０４４９８８、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１０／０６９４４２、ＷＯ２０１２／１６３４７１、ＷＯ２０１３／０２０６３１、ＵＳ２０１５／０２４３９１２、ＷＯ２００８／０００７２６、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５に記載されているリン光有機金属錯体、これらは、好ましくはイリジウムおよび白金錯体である。これらはとりわけ、ＷＯ２００４０８１０１７、ＷＯ２００５０４２５５０、ＵＳ２００５０１７０２０６、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１６１２４３０４、ＷＯ２０１７０３２４３９、ＷＯ２０１８０１９６８８、ＥＰ３１８４５３４、ＷＯ２０１８／０１１１８６、ＷＯ２０１６／１９３２４３およびＷＯ２０１５／０９１７１６Ａ１に記載されるような、多脚配位子を有する有機金属錯体も含む。
【００５９】
これらは加えて、ＷＯ２０１１／０４５３３７、ＵＳ２０１５／０１７１３５０、ＷＯ２０１６／０７９１６９、ＷＯ２０１８／０１９６８７、ＷＯ２０１８／０４１７６９、ＷＯ２０１８／０５４７９８、ＷＯ２０１８／０６９１９６、ＷＯ２０１８／０６９１９７、ＷＯ２０１８／０６９２７３に記載されるような、二核有機金属錯体も含む。
【００６０】
これらは加えて、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＵＳ２０１３／１５０５８１、ＷＯ２０１３／０１７６７５、ＷＯ２０１３／００７７０７、ＷＯ２０１３／００１０８６、ＷＯ２０１２／１５６３７８、ＷＯ２０１３／０７２５０８、ＥＰ２５４３６７２に記載されるような銅錯体も含む。
【００６１】
好適なリン光パラジウム錯体の例が、ＷＯ２０１４／１０９８１４に記載されている。
【００６２】
一般に、先行技術によるリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知のリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。
【００６３】
本発明の好ましい態様において、発光層を蒸着により調製する場合、リン光化合物は、発光層において体積で５％〜９９．９％、好ましくは体積で５％〜６０％、より好ましくは体積で１０％〜５０％、最も好ましくは体積で２０％〜４０％の濃度であり、ここで、報告される体積でのパーセンテージ（体積％）は、発光層の総体積を基準とする。
【００６４】
本発明のさらなる好ましい態様において、発光層を蒸着により調製する場合、リン光化合物は、発光層において体積で５％〜９９．９％、好ましくは体積で５％〜６０％、より好ましくは体積で５％〜４５％、最も好ましくは体積で５％〜３０％の濃度であり、ここで、報告される体積でのパーセンテージ（体積％）は、発光層の総体積を基準とする。
る。
【００６５】
本発明のなおさらなる好ましい態様において、発光層を蒸着により調製する場合、リン光化合物は、発光層において体積で１％〜５０％、好ましくは体積で２％〜４０％、より好ましくは体積で３％〜３０％、最も好ましくは体積で４％〜２５％の濃度であり、ここで、報告される体積でのパーセンテージ（体積％）は、発光層の総体積を基準とする。
【００６６】
本発明の好ましい態様において、発光層を溶液から調製する場合、リン光化合物は、発光層において重量で５％〜９９．９％、好ましくは重量で５％〜６０％、より好ましくは重量で１０％〜５０％、最も好ましくは重量で２０％〜４０％の濃度であり、ここで、報告される質量でのパーセンテージ（重量％）は、発光層の総質量を基準とする。
【００６７】
本発明のさらなる好ましい態様において、発光層を溶液から調製する場合、リン光化合物は、発光層において重量で５％〜９９．９％、好ましくは重量で５％〜６０％、より好ましくは重量で５％〜４５％、最も好ましくは重量で５％〜３０％の濃度であり、ここで、報告される質量でのパーセンテージ（重量％）は、発光層の総質量を基準とする。
【００６８】
本発明のなおさらなる好ましい態様において、発光層を溶液から調製する場合、リン光化合物は、発光層において重量で１％〜５０％、好ましくは重量で２％〜４０％、より好ましくは重量で３％〜３０％、最も好ましくは重量で４％〜２５％の濃度であり、ここで、報告される質量でのパーセンテージ（重量％）は、発光層の総質量を基準とする。
【００６９】
リン光増感剤の明確な例は、Ｉｒ（ｐｐｙ）３とその誘導体、および以下に続く概説に詳述する構造である。
【００７０】
【化１−１】
2022500871.tif 000011
【００７１】
【化１−２】
2022500871.tif 000012
【００７２】
【化１−３】
2022500871.tif 000013
【００７３】
【化１−４】
2022500871.tif 000014
【００７４】
【化１−５】
2022500871.tif 000015
【００７５】
【化１−６】
2022500871.tif 000016
【００７６】
【化１−７】
2022500871.tif 000017
【００７７】
リン光増感剤のさらなる明確な例は、カルベン配位子を含有するイリジウム錯体および白金錯体、ならびに以下に続く概説に詳述する構造であり、ホモレプティックおよびヘテロレプティック錯体、ならびにメリジオナルおよびフェイシャル異性体が好適である：
【００７８】
【化２】
2022500871.tif 000018
【００７９】
リン光増感剤のさらなる明確な例は、銅錯体および下記の概説に詳述する構造である：
【００８０】
【化３】
2022500871.tif 000019
【００８１】
本発明の蛍光発光体は、原則として任意の蛍光化合物であってもよい。当業者は、多数の蛍光発光体から好適な発光体を容易に困難なく選択することができる。
【００８２】
蛍光発光体は、好ましくはいずれの金属または金属イオンも含有しない、純粋に有機の化合物であるか、蛍光金属錯体である。蛍光発光体が蛍光金属錯体である場合、これらはより好ましくはアルミニウムまたは銅錯体である。
【００８３】
一態様において、蛍光発光体は、蛍光銅またはアルミニウム錯体であり、さらに好ましくは、立体的に遮蔽されている。
【００８４】
非常に好ましくは、蛍光発光体は、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物であり、さらに好ましくは、立体的に遮蔽されている。
【００８５】
蛍光化合物とも呼ばれる蛍光発光体のより詳細な説明が以下に続く。
【００８６】
蛍光発光体は、好ましくは有機化合物である。本発明の文脈における有機化合物は、いずれの金属も含有しない炭素質の化合物である。より詳細には、有機化合物は、元素Ｃ、Ｈ、Ｄ、Ｂ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから形成される。本発明のさらなる態様において、蛍光発光体はまた、蛍光金属錯体、たとえばアルミニウムまたは銅錯体であってもよい。
【００８７】
本発明の文脈における蛍光化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスの中に存在するような環境での光学的励起下で、室温で光を発することができる化合物であり、発光は、励起一重項状態から生じる。この化合物は、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも８０％、さらにより好ましくは少なくとも９０％、とりわけ好ましくは少なくとも９５％の発光量子効率を有する。発光量子効率は、トルエン溶液中で判定される。本発明の文脈における発光量子収率の判定を行う方法は、ＷＯ２０１５／１３５６２４Ａ１の「Ｇｅｎｅｒａｌ  ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｒｅｌｅｖａｎｔ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  Ｐａｒｔ  ４」に一般論として詳細に記載されている。
【００８８】
好ましい態様において、蛍光化合物のピーク発光波長は、４３０乃至６５０ｎｍである。本発明の文脈におけるピーク発光波長の判定を行う方法は、本発明の例に記載されている。
【００８９】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの製造法の違いのため、蛍光化合物のドーパント濃度は、発光層を蒸着により製造する場合は体積％で、発光層を溶液から製造する場合は重量％で報告される。
【００９０】
本発明の好ましい態様において、発光層を蒸着により製造する場合、蛍光化合物は、発光層に体積で０．１％〜２５％、好ましくは体積で１％〜２０％、より好ましくは体積で３％〜１０％のドーパント濃度で存在する。
【００９１】
本発明の好ましい態様において、発光層を溶液から製造する場合、蛍光化合物は、発光層に重量で０．１％〜２５％、好ましくは重量で１％〜２０％、より好ましくは重量で３％〜１０％のドーパント濃度で存在する。
【００９２】
ここで、とりわけ蛍光化合物のドーパント濃度が低い場合、ＯＬＥＤは、蛍光化合物とリン光化合物の残存発光とで構成される混合発光を呈することが可能である。これは、制御された方式で混合色を生成するのに利用することもできる。
【００９３】
蛍光化合物に使用される基本構造は、先行技術に従い蛍光ＯＬＥＤに使用されるような任意の化合物であってもよい。
【００９４】
蛍光発光体は、好ましくは下記の群の蛍光化合物から選択される：スチリルアミン、インデノフルオレン、多環芳香族化合物、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、フェニレン、フルオレン、アリールピレン、アリーレンビニレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、インデノペリレン、ビス（アジニル）イミンボロン、ビス（アジニル）メチン、カルボスチリル、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、アリールアミン、インデノフルオレンアミンおよびインデノフルオレンジアミン、ベンゾインデノフルオレンアミン、ベンゾインデノフルオレンジアミン、ジベンゾインデノフルオレンアミン、ジベンゾインデノフルオレンジアミン、置換または無置換のトリスチルベンアミン、ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル、トリアリールアミン、トリアゾロ化合物、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、トリアジン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、スピロフルオレン、ピラン、オキサゾン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、ならびにアクリドン。
【００９５】
さらなる好ましい蛍光発光体は、たとえば、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，（１９９７）、１−４８ならびに「Ｒｅｃｅｎｔ  ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．およびＥｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３−２２２に開示されている。
【００９６】
これらの化合物の立体遮蔽は、蛍光化合物の電子的に活性なコアを取り囲み、したがって、それを層内の隣接する分子との接触から実質的に遮蔽する電子的に不活性の立体的にかさ高い置換基により達成される。
【００９７】
立体遮蔽の程度は、遮蔽パラメーターＳＦによって判定することができる。
【００９８】
上記のように、蛍光化合物に使用される蛍光コアは、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいて蛍光発光体として通例使用されるような任意の基本構造であってもよい。好ましい蛍光化合物は、大きな脂肪族または脂環式ラジカルにより置換されている剛直なπ系である。加えて、脂肪族または脂環式ラジカルにより置換されていてもよい芳香族置換基も、それらが立体的な意味で本発明の文脈における活性基とならないように、即ち、関連する分子軌道におけるその割合が、以下に記載する限界未満となるように配置されている場合は選択肢である。これに対し、たとえば、アリールアミノ置換基またはヘテロアリール基は、ＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）またはＬＵＭＯ（最低空分子軌道）への関与が大きすぎ、したがって遮蔽基としては不適である。
【００９９】
蛍光化合物の好適な芳香族の基本骨格の例は、以下に示す式（１）〜（５０）の基である：
【０１００】
【化４−１】
2022500871.tif 000020
【０１０１】
【化４−２】
2022500871.tif 000021
【０１０２】
【化４−３】
2022500871.tif 000022
【０１０３】
【化４−４】
2022500871.tif 000023
【０１０４】
蛍光化合物の好適なヘテロ芳香族の基本骨格の例は、縮合芳香族核中の１、２、３または４個の炭素原子が窒素により置きかえられている、上記の式（１）〜（５０）の基である。好ましくは、１、２または３個の炭素原子、より好ましくは、１または２個の炭素原子、最も好ましくは厳密に１個の炭素原子が窒素、酸素またはホウ素により置きかえられている。
【０１０５】
加えて、蛍光化合物の好適なヘテロ芳香族の基本骨格の例は、以下に示す式（５１）〜（７３）の基である：
【０１０６】
【化５−１】
2022500871.tif 000024
【０１０７】
【化５−２】
2022500871.tif 000025
【０１０８】
これらの構造は、上記のように、立体的にかさ高い置換基により置換されており、また、立体的にかさ高いとみなすことができないさらなる置換基により置換されていてもよく、ただし、これらの置換基は、電子的に活性ではないか、立体的に遮蔽された置換基によりさらに置換されている。
【０１０９】
蛍光コア、たとえば上記の芳香族化合物およびヘテロ芳香族化合物を置換し、したがって、立体的に遮蔽された蛍光化合物に到達するために使用することができる、好適な立体的にかさ高い置換基の説明が以下に続く。
【０１１０】
好適な立体的にかさ高い置換基は、たとえば、とりわけ３〜２０個の炭素原子を有し、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であって、水素原子がＦ、とりわけ３〜２０個の炭素原子を有し、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、とりわけ７〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基、およびとりわけ６〜３０個の炭素原子を有する芳香族環系により置きかえられていてもよく、ここで、アラルキル基および芳香族環系中のアリール基が、１〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されることも可能である。ここでは、複数の隣接する置換基が互いに環系を形成することも可能である。
【０１１１】
置換基がアラルキル基または芳香族環系である場合、これらが、アリール基が共通の縁を介して互いに直接縮合している、１０個を超える炭素原子を有するいかなる縮合アリール基も有さないならば好ましい。より好ましくは、アリール基が共通の縁を介して互いに直接縮合しているいかなる縮合アリール基も全く有さない。したがって、芳香族環系が、たとえば、いかなるアントラセンまたはピレン基も有さないならば好ましく、芳香族環系が、いかなるナフタレン基も有さないならば特に好ましい。これに対し、芳香族環系は、たとえば、ビフェニルまたはテルフェニル基を有してもよく、それは、これらがいかなる縮合アリール基も有さないためである。加えて、芳香族環系はまた、たとえば、フルオレンまたはスピロビフルオレン基を有してもよく、それは、これらの基では、アリール基が共通の縁を介して互いに直接縮合していないためである。
【０１１２】
立体的にかさ高い置換基がアルキル基である場合、このアルキル基は、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有する。第２級または第３級炭素原子が蛍光基本骨格に直接結合しているか、蛍光基本骨格にＣＨ２基を介して結合しているかのいずれかの第２級、第３級または環状アルキル基が好ましい。より好ましくは、このアルキル基は、下記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−３３）：
【０１１３】
【化６】
2022500871.tif 000026
【０１１４】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の蛍光基本骨格への結合を示す）
の構造から選択される。
【０１１５】
立体的にかさ高い置換基がアルコキシ基である場合、このアルコキシ基は、好ましくは３〜１０個の炭素原子を有し、好ましくは分枝または環状である。好ましくは、このアルコキシ基は、下記式（Ｒ−３４）〜（Ｒ−４７）：
【０１１６】
【化７】
2022500871.tif 000027
【０１１７】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の蛍光基本骨格への結合を示す）
の構造から選択される。
【０１１８】
立体的にかさ高い置換基がアラルキル基である場合、このアラルキル基は、好ましくは下記式（Ｒ−４８）〜（Ｒ−６１）：
【０１１９】
【化８】
2022500871.tif 000028
【０１２０】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の蛍光基本骨格への結合を示し、フェニル基は、それぞれ１つ以上のＲａラジカルにより置換されていてもよく、
ここで：
Ｒａは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらのそれぞれは、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよいアラルキル基からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接するＲａ置換基が１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒｂは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接するＲｂ置換基は、一緒になって環系を形成してもよい）
の構造から選択される。
【０１２１】
蛍光化合物が芳香族環系で立体的に遮蔽されていると、電子デバイスの特に良好な性能データ、とりわけ非常に良好な効率が達成される。立体的にかさ高い置換基が芳香族環系である場合、この芳香族環系は、６〜６０個、好ましくは６〜３０個の芳香族環原子、より好ましくは６〜２４個の芳香族環原子を有する。加えて、この芳香族環系は、好ましくはフェニル基のみを含有する。この場合、芳香族環系は、好ましくは下記式（Ｒ−６２）〜（Ｒ−７６）：
【０１２２】
【化９】
2022500871.tif 000029
【０１２３】
（式中、点線で示される結合は、これらの基の蛍光基本骨格への結合を示し、フェニル基は、それぞれ１つ以上のＲａラジカルにより置換されていてもよく、Ｒａは、先に定義した通りである）
の構造から選択される。
【０１２４】
蛍光化合物の立体遮蔽に好適な基のさらなる例と、置換基ＲａおよびＲｂの好ましい態様は、ＷＯ２０１５／１３５６２４に開示されている。
【０１２５】
本発明の非常に特に好ましい態様において、蛍光発光体は、６〜６０個の芳香族環原子を有する多環式縮合芳香族の群から選択される、金属または金属イオンを欠く、純粋に有機の化合物である。
【０１２６】
多環式縮合芳香族化合物の中で、ここでは、ピレン、ペリレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、フェナントレン、フルオレンおよびインデノフルオレンがとりわけ好ましく、ここで、芳香族系は、別の場所で既に詳細に述べたように、好ましくは芳香族環系により置換されていてもよい。ペリレンおよびルブレンが、本発明の文脈において最も好ましい。
【０１２７】
遮蔽された蛍光発光体としての使用に特に好適な好ましい置換ペリレンのいくつかを、以下に例として示す：
【０１２８】
【化１０−１】
2022500871.tif 000030
【０１２９】
【化１０−２】
2022500871.tif 000031
【０１３０】
【化１０−３】
2022500871.tif 000032
【０１３１】
【化１０−４】
2022500871.tif 000033
【０１３２】
【化１０−５】
2022500871.tif 000034
【０１３３】
【化１０−６】
2022500871.tif 000035
【０１３４】
蛍光発光体としてのペリレンの詳細は、特許出願ＥＰ１８１９４０８３．４にも見出すことができる。
【０１３５】
本発明の教示は、蛍光発光体（フォトルミネッセンススペクトルにおける）と本発明の電子デバイスの発光（エレクトロルミネッセンススペクトルにおける）の両方に関して発光のカラーパレット全体をカバーする。
【０１３６】
蛍光発光体が青色発光を有するならば好ましく、ここで、蛍光発光体の青色発光は、好ましくは、蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が３８０〜５００ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１３７】
本発明の電子デバイスが青色発光を有する場合も好ましく、ここで、電子デバイスの青色発光は、好ましくは、本発明の電子デバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルの発光全体の最大が３８０〜５００ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１３８】
蛍光発光体が緑色発光を有するならば、さらに好ましく、ここで、蛍光発光体の緑色発光は、好ましくは、蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５０１〜５７０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１３９】
また、本発明の電子デバイスが緑色発光を有するならば、好ましく、ここで、電子デバイスの緑色発光は、好ましくは、本発明の電子デバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５０１〜５７０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１４０】
加えて、蛍光発光体が黄色発光を有するならば好ましく、ここで、蛍光発光体の黄色発光は、好ましくは、蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５７１〜５９０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１４１】
本発明の電子デバイスが黄色発光を有するならば好ましく、ここで、電子デバイスの黄色発光は、好ましくは、本発明の電子デバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５７１〜５９０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１４２】
最後に、蛍光発光体が赤色発光を有する場合も好ましく、ここで、蛍光発光体の赤色発光は、好ましくは、蛍光発光体のフォトルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５９１〜７５０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１４３】
本発明の電子デバイスが赤色発光を有するならば好ましく、ここで、電子デバイスの赤色発光は、好ましくは、本発明の電子デバイスのエレクトロルミネッセンススペクトルにおける発光全体の最大が５９１〜７５０ｎｍの範囲にある発光を意味するものと理解される。
【０１４４】
増感剤と蛍光発光体は、電子デバイスの同じ層にあっても、異なる層にあってもよい。
【０１４５】
本発明の一態様において、増感剤と蛍光発光体は同じ層にあり、ここで、この層は、好ましくはエレクトロルミネッセントデバイスの発光層である。
【０１４６】
この層または増感剤と蛍光発光体とを含む以下に言及する本発明の組成物は、好ましくは、電子輸送材料、正孔伝導材料、量子材料（好ましくは量子ドット）、双極性ホスト、大きなバンドギャップを有するホスト材料（ワイドバンドギャップ材料）、リン光化合物、蛍光化合物、および遅延蛍光を有する材料の群からの少なくとも１種のさらなる材料を含む。
【０１４７】
ここでのワイドバンドギャップ材料は、ＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギー準位の間に大きなバンドギャップを有する材料を意味する。２．５ｅＶ以上のバンドギャップを有する材料が特に好ましく、さらにより好ましくは３．０ｅＶ以上、とりわけ好ましくは３．５ｅＶ以上である。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの値は、以下に規定する量子化学的方法により計算すべきである。
【０１４８】
遅延蛍光を有する材料は、好ましくは熱誘発時間遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を有するものである。ＴＡＤＦ材料は、Ｓ１およびＴ１エネルギー準位の間に小さなギャップを有し、それは、好ましくは０．３ｅＶ以下、非常に好ましくは０．２ｅＶ以下、最も好ましくは０．１ｅＶ以下である。Ｓ１およびＴ１エネルギーは、以下に規定する量子化学的方法により計算すべきである。標準的なＴＡＤＦ材料の例は、先行技術（たとえばＹ．Ｌｉｕら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｖｏｌ．３、１８０２０、２０１８；Ｚ．Ｙａｎｇら、Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＲｅＶ．、２０１７、４６、９１５）に見出すことができる。
【０１４９】
材料のエネルギー準位および最低三重項状態Ｔ１と最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーは、特に断らない限り、量子化学計算によって判定される。金属を含まない有機物質の計算には、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法により構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。これは、「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を用いて行われる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は、有機物質の場合の上記の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系が用いられ、配位子の場合は「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系が用いられるという違いがある。エネルギー計算から、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。これを使用して、サイクリックボルタンメトリ測定により較正された電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位が、下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本願の文脈において、これらの値を材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【０１５０】
最低三重項状態Ｔ１は、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０１５１】
最低励起一重項状態Ｓ１は、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０１５２】
電子デバイスの発光層または以下に言及する本発明の組成物に増感剤および蛍光発光体と組み合わせて使用できる好適な好ましいマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、たとえばＷＯ２０１４／０１５９３５によるトリアリールアミン、とりわけモノアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、たとえばＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１もしくはＷＯ２０１３／０６４２０６によるラクタム、たとえばＷＯ２０１４／０９４９６３もしくはＷＯ２０１５／１９２９３９による４−スピロカルバゾール誘導体、またはたとえばＷＯ２０１５／１６９４１２、ＷＯ２０１６／０１５８１０、ＷＯ２０１６／０２３６０８もしくは未公開出願ＥＰ１６１５８４６０．２およびＥＰ１６１５９８２９．７によるジベンゾフラン誘導体である。実際の発光体より短波長で発光するさらなるリン光発光体が発光層または組成物中に存在することも同様に可能である。
【０１５３】
さらなる材料は、好ましくは電子輸送材料の群から選択され、とりわけピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キナゾリン、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、イミダゾール、ラクタム、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよび／またはベンゾイミダゾールの群から選択されるものであり、ピリミジンおよびトリアジンが非常に特に好ましい。
【０１５４】
さらなる材料が正孔輸送材料の群から選択されるならば、さらに好ましく、ここでは、カルバゾール、ビスカルバゾール、アリールアミン、トリアリールアミン、インデノカルバゾールおよびインドロカルバゾールが非常に特に好ましい。
【０１５５】
増感剤と蛍光発光体およびさらなる材料を含む層が、少なくとも１種の第４の材料を含むならば、さらに好ましく、ここで、第４の材料は、ここでも既に先に言及した好ましいさらなる材料の群から選択されてもよい。
【０１５６】
本発明のさらなる態様において、増感剤と蛍光発光体とを含む層は、増感剤と蛍光発光体のみからなり、層は、好ましくは発光層である。
【０１５７】
本発明のさらなる態様において、増感剤と蛍光発光体は、異なる層にあり、ここで、この２層は、互いに直接隣接している。
【０１５８】
増感剤と蛍光発光体をそれぞれ含む複数の層が、交互形式で互いに隣接することも可能である。本発明は、したがって、層配列［ＳＬ／ＦＥＬ］ｎ−ＳＬ（式中、ｎは、１〜５の整数であり、ＳＬは、増感剤を含有する層であり、ＦＥＬは、蛍光発光体を含有する層であって、異なるＳＬ層中の増感剤は互いに異なるものでもよく、異なるＦＥＬ層中の蛍光発光体は互いに異なるものでもよい）を有する領域を含有する電子デバイスも提供する。
【０１５９】
本発明の電子デバイスは、好ましくは有機電子デバイスであり、非常に好ましくは、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス、発光電気化学セルまたは有機レーザーダイオードの群からの有機電子デバイスである。
【０１６０】
最も好ましくは、電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントデバイスである。電子デバイスが、ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣの群からの有機エレクトロルミネッセントデバイスであるならば、さらにより好ましく、ＯＬＥＤが最も好ましい。
【０１６１】
本発明の好ましい態様は、有機エレクトロルミネッセントデバイスである。有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる別の層、たとえば各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、電荷生成層、および／または有機または無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。同時に、１つ以上の正孔輸送層をたとえば金属酸化物、たとえばＭｏＯ３またはＷＯ３で、または（過）フッ素化電子不足芳香族系をｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。たとえば励起子阻止機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセンスデバイスにおける電荷バランスを制御する中間層を２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。
【０１６２】
この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、発光層を含有する、または複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍにいくつかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。３層が青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を呈する３層系（基本構成については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）、または４つ以上の発光層を有する系がとりわけ好ましい。さらに、タンデムＯＬＥＤも好ましい。系はまた、１つ以上の層が蛍光を発し、１つ以上の他の層がリン光を発するハイブリッド系であってもよい。
【０１６３】
好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて、好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、記載した金属に加えて、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＭｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体の間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的に同様に有用なのは、有機アルカリ金属錯体、たとえばＬｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０１６４】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に好適であり、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）または発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−レーザー）の何れかを可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマー、たとえばＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩまたはこれらのポリマーの誘導体が好ましい。ｐドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに適用することがさらに好ましく、この場合、好適なｐドーパントは、金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または（過）フッ素化電子不足芳香族系である。さらなる好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ製の化合物ＮＰＤ９である。こうした層は、低いＨＯＭＯ、即ち、強度に関して高いＨＯＭＯを有する材料への正孔注入を単純化する。
【０１６５】
さらなる層においては、層に対して先行技術に従い使用されるような任意の材料を使用することが一般に可能であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、電子デバイスにおいてこれらの材料のうちの任意の材料を本発明の材料と組み合わせることができる。
【０１６６】
本発明はさらに、少なくとも１種の増感剤と少なくとも１種の蛍光発光体とを含む組成物であって、増感剤と蛍光発光体が、本発明において規定された化合物である、組成物に関する。さらに、本発明の文脈において好ましい組成物のこの２成分の態様に関しては、即ち、増感剤と蛍光発光体に関しては、電子デバイスに関連して記載した、既に本明細書に開示した同じ優先傾向が適用可能である。
【０１６７】
したがって、組成物の蛍光発光体と増感剤が、上記の条件（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの少なくとも一方を満たすならば好ましく、条件（Ｉ）が満たされるならば好ましく、ここで、たとえばＸおよびＹに関しては、上記の優先傾向がここでも適用可能である。
【０１６８】
したがって、組成物の蛍光発光体が、０．４５以上、好ましくは０．５以上、非常に好ましくは０．６以上、とりわけ好ましくは０．６５以上の遮蔽係数（ＳＦ）を有する立体的に遮蔽された化合物であるならば、またさらに好ましい。
【０１６９】
したがって、この文脈における別の非常に好ましい組成物は、たとえば、少なくとも１種の増感剤、ＩｒまたはＰｔを含有するリン光有機金属錯体、および先に詳述した遮蔽係数のうちの１つを有する立体的に遮蔽された蛍光発光体を含むものである。
【０１７０】
したがって、この文脈における別の非常に好ましい組成物は、少なくとも１種の増感剤、ＩｒまたはＰｔを含有するリン光有機金属錯体、および蛍光発光体を含むものであり、ここで、２つの条件（Ｉ）および（ＩＩ）のうちの少なくとも一方が満たされなければならない。
【０１７１】
前記組成物は、好ましくは、電子輸送材料、電子注入材料、電子阻止材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、正孔阻止材料、ｎ−ドーパント、ｐ−ドーパント、量子材料（好ましくは量子ドット）、ホストまたはマトリックス材料、ワイドバンドギャップ材料、リン光発光体、蛍光発光体または遅延蛍光を有する発光体の群から好ましくは選択される少なくとも１種のさらなる材料を含み、材料は、電子デバイスに関連して言及した材料である。
【０１７２】
言及した材料は、当業者に周知である。当業者はここで、自身が知っている多数の容易に利用可能な材料から選ぶことができる。
【０１７３】
本発明の組成物は、増感剤を、好ましくは重量で５％〜９９．９％、非常に好ましくは重量で５％〜６０％、とりわけ好ましくは重量で１０％〜５０％、最も好ましくは重量で２０％〜４０％の濃度で含有し、ここで、数値は、全組成物を基準とする。
【０１７４】
本発明の組成物は、蛍光発光体を、好ましくは重量で０．１％〜２５％、非常に好ましくは重量で１％〜２０％、とりわけ好ましくは重量で３％〜１０％の濃度で含有し、ここで、数値は、全組成物を基準とする。
【０１７５】
本発明はまた、言及した組成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む調合物を提供する。
【０１７６】
好適な溶媒は、好ましくは有機溶媒、たとえばアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、ジ−Ｃ１〜Ｃ２−アルキルホルムアミド、硫黄化合物、窒素化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素（たとえば塩素化炭化水素）、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、およびハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素である。
【０１７７】
好ましい溶媒は、下記の群から選択してもよい：置換および無置換の芳香族もしくは直鎖状エステル、たとえば安息香酸エチル、安息香酸ブチル、オクタン酸オクチル、セバシン酸ジエチル；置換および無置換の芳香族もしくは直鎖状エーテル、たとえば３−フェノキシトルエン、３，４−ジメチルアニソール、フェネトールもしくはアニソール；置換および無置換のアレーン、たとえばトルエン、キシレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、２−メチルビフェニル、２，２’−ジメチルビフェニル；インダン、たとえばヘキサメチルインダン；置換および無置換の芳香族もしくは直鎖状ケトン；置換および無置換のヘテロ環式化合物、たとえばピロリジノン、環状もしくは非環状シロキサン、ピリジン、ピラジン；または他のフッ素化もしくは塩素化芳香族炭化水素。
【０１７８】
特に好ましい溶媒は、たとえば、１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２−ジメチルナフタレン、１，３−ベンゾジオキソラン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ジメチルナフタレン、１，４−ベンゾジオキサン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルテトラリン、１−ベンゾチオフェン、チアナフタレン、１−ブロモナフタレン、１−クロロメチルナフタレン、１−エチルナフタレン、１−メトキシナフタレン、１−メチルナフタレン、１−メチルインドール、２，３−ベンゾフラン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルナフタレン、２−ブロモ−３−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモナフタレン、２−エトキシナフタレン、２−エチルナフタレン、２−イソプロピルアニソール、２−メチルアニソール、２−メチルインドール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、３−ブロモキノリン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、５−デカノリド、５−メトキシインダン、５−メトキシインドール、５−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−キシレン、６−メチルキノリン、８−メチルキノリン、アセトフェノン、アニソール、ベンゾニトリル、ベンゾチアゾール、酢酸ベンジル、ブロモベンゼン、安息香酸ブチル、ブチルフェニルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、３−フェノキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、エチルベンゼン、安息香酸エチル、ヘキシルベンゼン、インダン、ヘキサメチルインダン、インデン、イソクロマン、クメン、ｍ−シメン、メシチレン、安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、安息香酸プロピル、プロピルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ペンチルベンゼン、フェネトール、エトキシベンゼン、酢酸フェニル、ｐ−シメン、プロピオフェノン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、チオフェン、トルエン、ベラトロール、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、モルホリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、デカリンおよび／またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１７９】
本発明はまた、電子デバイス、好ましくは上記の電子デバイスであって、組成物を、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層に好ましくは含む、電子デバイスを提供する。
【０１８０】
本発明は、電子デバイスを製造するための方法であって、本発明の調合物を使用して電子デバイスの少なくとも１つの層が溶液から製造される、方法をさらに提供する。
【０１８１】
本発明はまた、電子デバイスを製造するための方法であって、本発明の組成物を使用して電子デバイスの少なくとも１つの層を真空から蒸着させる、方法を提供する。
【０１８２】
これに対応し、デバイスは、（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、こうしたデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、最終的に密閉される。
【０１８３】
加えて好ましいのは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において、典型的には１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により適用される。初期圧力をこれよりもさらに低くまたはさらに高く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０１８４】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される（たとえば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１８５】
加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この目的のためには可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。
【０１８６】
電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の層を溶液から適用し、１つ以上の他の層を蒸着により適用することにより、ハイブリッド系として製造することもできる。したがって、たとえば、本発明の組成物を含む発光層を溶液から適用し、そこに正孔阻止層および／または電子輸送層を減圧下での蒸着により適用することが可能である。
【０１８７】
当業者はこれらの方法を一般論として認識しており、本発明の電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスに困難なく適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８８】
【図１】図１は、化合物ＦＥ−０３およびＰＳ−０１のフォトルミネッセンススペクトルを示す。
【図２】図２は、実験６からのエレクトロルミネッセンススペクトルを示す。
【０１８９】
本発明のデバイスおよび本発明の組成物を含むデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点を特徴とする：
１．本発明のデバイスおよび本発明の組成物を含むデバイスは、先行技術の化合物および組成物と比較して、性能データ、とりわけ効率、寿命および作動電圧が向上する。
【０１９０】
２．本発明のデバイスおよび本発明の組成物を含むデバイスは、先行技術と比較して、蛍光発光体の実用的な、または幾分高い濃度の使用を可能とし、それは、発光層の加工性が向上するという利点を有する。
【０１９１】
３．本発明の組成物および調合物は、たとえば溶液からの単純な処理を含む、電子デバイスの単純で安価な処理を可能とする。したがって、それらは、商業的利用および大量生産に好適である。
【０１９２】
４．本発明の組成物および本発明の調合物は、安定性が向上しており、そのため、組成物および調合物は、保存が容易である。
【０１９３】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲内に含まれる。本発明において開示される特徴は何れも、明確に除外されない限り、同じ目的、または同等もしくは類似の目的を果たす代替的特徴により置きかえてもよい。したがって、本発明において開示の特徴はいずれも、特に断らない限り、包括的シリーズの一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０１９４】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせてもよい。これはとりわけ、本発明の好ましい特徴について当てはまる。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用してもよい。
【０１９５】
さらに指摘すべきことであるが、多くの特徴、とりわけ本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体進歩性があり、本発明の態様の一部分に過ぎないとみなすべきではない。これらの特徴について、本発明で特許請求されている任意の発明に加えて、またはその代替として、独立した保護を求めることができる。
【０１９６】
本発明により開示される技術的教示を抽出し、他の例と組み合わせてもよい。
【０１９７】
本発明を以下に続く例により詳細に例示するが、それにより本発明を限定するいかなる意図もない。
【０１９８】
当業者は、与えられた詳細を使用して、独創的な技術を用いることなく、本発明のさらなる電子デバイスを製造することができ、したがって、特許請求された範囲全体を通じて本発明を実施することができる。
［例］
例１
光物理的測定
１．１）ピーク発光波長λｍａｘからのＳ１ｍａｘの判定
増感剤と蛍光発光体のピーク発光波長を判定するため、特定の材料をトルエンに溶解させる。ここでは、１ｍｇ／１００ｍｌの濃度を使用する。Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｆ−４５００蛍光分光計において、各場合において分析すべき材料に波長を適合させた状態で溶液を励起する。測定は、室温で実施する。ピーク発光波長λｍａｘは、得られる発光スペクトルが、短波長から進んでその第１の極大を達成する波長である（図１）。第１の極大は、ここでは、典型的にはスペクトルの全体の最大値でもある。しかし、発光スペクトルの第１の極大が全体の最大値に対応しない場合、第１の極大は、正規化された発光スペクトルにおいて高強度を有し、その場合の第１の極大の強度は、少なくとも０．５以上である。
【０１９９】
１．２）発光エッジからのＳ１Ｋの判定
増感剤と蛍光発光体の発光エッジを判定するため、短波長での第１の極大の前の最急勾配の位置で正規化されたフォトルミネッセンススペクトルに対する接線を引く。この接線とｘ軸との交点が、発光エッジλｅｄｇｅの波長を与える（図１に示すように）。
【０２００】
上記の光物理的測定は、表１の増感剤と蛍光発光体についてのピーク発光波長と発光エッジを与える。蛍光発光体については、遮蔽係数（ＳＦ）も同様に記載している。
【０２０１】
【表２】
2022500871.tif 000036
【０２０２】
例２
蛍光発光体の合成
ここで使用するペリレンは、以下に詳述する原理により製造することができる。
【０２０３】
合成スキーム：
【０２０４】
【化１１】
2022500871.tif 000037
【０２０５】
（式中、Ｘ１〜Ｘ３は、任意の置換基を表す）。
【０２０６】
トリフラートの合成：
【０２０７】
【化１２】
2022500871.tif 000038
【０２０８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３基は、Ｘ１〜Ｘ３基と同じ意味を有する）。
【０２０９】
Ａｒを満たされ、精密ガラス撹拌器を備えた焼成フラスコに、最初に２，５，８，１１−テトラ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ペリレン（３８．０ｇ、５０．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、３−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−２−イルトリフルオロメタンスルホナート（９５．１ｇ、２５１．３ｍｍｏｌ、５．０当量）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５．８１ｇ、５．０ｍｍｏｌ、０．１当量）およびメタホウ酸ナトリウム四水和物（６９．３ｇ、５０２．５ｍｍｏｌ、１０．０当量）を充填する。これにＴＨＦ（１５００ｍｌ）と水（５００ｍｌ）を添加し、反応混合物を還流下３日間撹拌する。粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製する。所望の生成物が、黄色固体として単離される（１６ｇ、１３．７ｍｍｏｌ、２７．３％）。
【０２１０】
２，５，８，１１−テトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン［ＦＥ−０２］の合成
【０２１１】
【化１３】
2022500871.tif 000039
【０２１２】
Ａｒを満たされ、精密ガラス撹拌器を備えた焼成４つ口フラスコに、最初に２，５，８，１１−テトラ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ペリレン（４０．０ｇ、５２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−ブロモ−１，３−ジメチルベンゼン（２９３．７ｇ、２１２．８ｍｌ、１５８７．０ｍｍｏｌ、３０．０当量）および炭酸セシウム（１３７．９ｇ、４２３．２ｍｍｏｌ、８．０当量）を充填する。トルエン（２０００ｍｌ）を添加し、反応混合物をＡｒで２０分間脱気する。続いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６．１１ｇ、５．３ｍｍｏｌ、０．１当量）を添加し、反応混合物をさらに２０分間脱気する。続いて、反応物を還流下７２時間撹拌する。反応混合物をろ過する。母液を濃縮し、結果として得られる懸濁液をろ過し、結果として得られる母液にメタノール（１０００ｍｌ）を添加する。この過程において、固体が沈殿する。固体を全て合わせ、ＡｌＯｘ上でのトルエンを用いた高温抽出に３回供する。ＡｌＯｘ上でトルエンとヘプタン（１：１）の混合物を用いてさらにもう一度高温抽出を行う。結果として得られる固体をトルエンから２回、１，４−ジオキサンから１回再結晶させる。所望の生成物が黄色固体として単離される（５．０ｇ、７．４７ｍｍｏｌ、１４．１％）。続いて、固体を昇華させる（４．５ｇ、６．７３ｍｍｏｌ、１２．７％）。
【０２１３】
２，５，８，１１−テトラキス（２，６−ジフェニルフェニル）ペリレン［ＦＥ−０３］の合成
【０２１４】
【化１４】
2022500871.tif 000040
【０２１５】
Ａｒを満たされ、精密ガラス撹拌器を備えた焼成４つ口フラスコに、最初に２，５，８，１１−テトラ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ペリレン（３８．０ｇ、５０．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、１，３−ジフェニルフェニルトリフラート（９５．１ｇ、２５１．３ｍｍｏｌ、５．０当量）およびメタホウ酸ナトリウム四水和物（６９．３ｇ、５０２．５ｍｍｏｌ、１０．０当量）を充填する。ＴＨＦ（１５００ｍｌ）と水（５００ｍｌ）を添加し、反応混合物をＡｒで２０分間脱気する。続いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５．８１ｇ、５．０ｍｍｏｌ、０．１当量）を添加し、反応混合物をＡｒでさらに２０分間脱気する。続いて、反応物を還流下７２時間撹拌する。反応混合物を冷却し、ＡｌＯｘ上でのトルエンを用いた高温抽出に供する。この操作をさらに２回繰り返した後、固体をトルエン（７００ｍｌ）から再結晶させる。再結晶をさらに５回行った後、所望の生成物が黄色固体として単離できる（１６ｇ、１３．７ｍｍｏｌ、２７．３％）。続いて、固体を昇華させる（６．８ｇ、５．８ｍｍｏｌ、１１．６％）。
【０２１６】
例３
有機エレクトロルミネッセントデバイス
ＯＬＥＤの製造
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、湿式洗浄（食洗機、Ｍｅｒｃｋ  Ｅｘｔｒａｎ洗浄剤）に供する。次いで、基板をＵＶ／オゾンで１５分間処理する。その後、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層を基板上にスピンオンする（２８００ｒｐｍ）。基板をホットプレート上１８０℃で１０分間、再度焼成する。製造後、ＯＬＥＤを酸素と水蒸気に対して保護するため、カプセルに収容する。エレクトロルミネッセントＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）の正確な層構成は、例に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表４に示す。
【０２１７】
材料は全て、真空チャンバにて熱蒸着により適用される。ここでの発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）、（リン光）増感剤（ＰＳ）および蛍光発光体（ＦＥ）からなる。増感剤と蛍光発光体（ＦＥ）は、共蒸発により特定の体積割合でホスト材料（Ｈ）に添加される。Ｈ−０１：ＰＳ−０１（５％）：ＦＥ−０１（３％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料Ｈ−０１が体積で９２％の割合で、ＰＳ−０１が５％の割合で、ＦＥ−０１が３％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２１８】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル（ＥＬ）および電流−電圧−輝度（ＵＩＬ）特性を測定し、それからランバート発光特性を仮定する外部量子効率（ＥＱＥ、％単位で測定）を判定することが可能である。パラメーターＵ１００は、１００ｃｄ／ｍ２の輝度のために必要な電圧を指す。ＥＱＥ１００は、１００ｃｄ／ｍ２の作動輝度での外部量子効率を指す。
【０２１９】
寿命ＬＤは、一定の電流での作動の過程で輝度が初期輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間であると定義される。ｊ０＝１０ｍＡ／ｃｍ２、Ｌ１＝８０％の数値は、１０ｍＡ／ｃｍ２での作動の過程で時間ＬＤ後に輝度がその初期値の８０％まで低下することを意味する。
【０２２０】
使用するリン光増感剤は、化合物ＰＳ−０１、ＰＳ−０２、ＰＳ−０３、ＰＳ−０４およびＰＳ−０５である。使用する蛍光発光体は、材料ＦＥ−０１、ＦＥ−０２、ＦＥ−０３、ＦＥ−０４、ＦＥ−０５、ＦＥ−０６およびＦＥ−０７である。
【０２２１】
青色発光を有するＯＬＥＤ：
ＯＬＥＤは、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ処理後に基板に適用される下記の層配列からなる：
実験１〜１６の場合：２０ｎｍのＨＴＭ：ｐ−Ｄ（９５％：５％）、３０ｎｍのＨＴＭ、１０ｎｍのＨ−０２、２５ｎｍのＨ−０１：ＰＳ：ＦＥ、１０ｎｍのＨ−０１、２０ｎｍのＥＴＭ：ＬｉＱ（５０％：５０％）、アルミニウム（１００ｎｍ）。
【０２２２】
実験１７〜２２の場合：２０ｎｍのＨＴＭ：ｐ−Ｄ（９５％：５％）、２０ｎｍのＨＴＭ、１０ｎｍのＨ−０３、３０ｎｍのＨ−０１：ＰＳ：ＦＥ、１０ｎｍのＨ−０１、２０ｎｍのＥＴＭ：ＬｉＱ（５０％：５０％）、３ｎｍのＬｉＱ、アルミニウム（１００ｎｍ）。
【０２２３】
実験２３〜２８の場合、湿式洗浄（食洗機、Ｍｅｒｃｋ  Ｅｘｔｒａｎ洗浄剤）に供した、５０ｎｍのＩＴＯを有する基板を使用する。その後、基板を窒素雰囲気中２５０°で１５分間焼成する。ＯＬＥＤは、焼成後に基板に適用する下記の層配列からなる：２０ｎｍのＨＴＭ：ｐ−Ｄ（９５％：５％）、１８０ｎｍのＨＴＭ、２０ｎｍのＨ−０３、２５ｎｍのＨ−０１：ＰＳ−０４：ＦＥ、１０ｎｍのＨ−０１、２０ｎｍのＥＴＭ：ＬｉＱ（５０％：５０％）、アルミニウム（１００ｎｍ）。
【０２２４】
表２は、ホスト、増感剤および蛍光発光体の様々な組合せについての結果を記載する。１００ｃｄ／ｍ２でのＥＱＥおよび電圧が、対応する実験について報告されている。ここでのＸは、Ｓ１Ｋ（ＦＥ）−Ｓ１Ｋ（Ｓ）を表し、Ｙは、Ｓ１ｍａｘ（ＦＥ）−Ｓ１ｍａｘ（Ｓ）を表す。
【０２２５】
【表３】
2022500871.tif 000041
【０２２６】
リン光増感剤を含む発光層における遮蔽パラメーターＳＦがより高い蛍光化合物
ＳＦ値が０．４１に過ぎないＦＥ−０１と比較して、蛍光発光体ＦＥ−０２（ＳＦ＝０．５５）は、遙かに高い効率（ＥＱＥ１００＝９．３２％の実験４対ＥＱＥ１００＝６．７７％の実験２）が得られる。効率の上昇は、蛍光発光体ＦＥ−０３（ＳＦ＝０．７２）を使用した場合、さらに大きい（ＥＱＥ１００＝１７．９％の実験７）。
【０２２７】
ＰＳ−０１を用い、ＦＥを使用しない参照実験において、ＥＱＥ１００＝２１．７２％およびＵ１００＝３．６７Ｖのリン光デバイスが得られる。驚くべきことに、本発明のデバイスの効率は、そのリン光デバイスよりもわずかに低いのみである。しかし、寿命は、ＦＥを用いると、明らかに改善することができる。実験６において、本発明のデバイスは、蛍光発光体を含まないデバイスと比較して、ｊ０＝１０ｍＡ／ｃｍ２、Ｌ１＝８０％では、２倍向上した寿命が得られる。
【０２２８】
ＰＳ−０５を増感剤として使用した場合、遮蔽係数を増加させると、効率の上昇も得られる。例１７と２０または１８と２１または１９と２２を比較すると、同じ構成のＦＥ−０３は、ＦＥ−０１よりも遙かに良好なＥＱＥ１００値を与えることがわかる。
【０２２９】
蛍光発光体の濃度の影響
蛍光発光体の濃度が上昇すると、ＯＬＥＤの寿命が有意に向上する（たとえば実験８対実験６）。
【０２３０】
実験９のように、ＦＥ−０１を発光体として別のリン光増感剤（ＰＳ−０２）と共に使用した場合、ＥＱＥ１００＝１３％、Ｕ１００＝３．３３Ｖが得られる。
【０２３１】
表２の結果が明らかにすることであるが、遮蔽係数を上昇させると、効率（ＥＱＥ）の予期せぬ物理的および統計的に有意な上昇がみられる（表１）。さらに、驚くべきことに、Ｘ値およびＹ値が上昇し、たとえ正となっても、効率（ＥＱＥ）は依然として非常に高レベルにあると言うことができる。さらに、ＸおよびＹ値の上昇と共に、寿命が向上する。これも、増感剤／発光体の組合せＰＳ−０４とＦＥ−０１およびＦＥ−０３（実験２３〜２８）の使用により示すことができる。
【０２３２】
黄色発光を有するＯＬＥＤ
ＯＬＥＤは、基板に適用される下記の層配列からなる：２０ｎｍのＨＴＭ：ｐ−Ｄ（９５％：５％）、３０ｎｍのＨＴＭ、１０ｎｍのＨ−０２、１５ｎｍのＨ−０１：ＰＳ−０３：ＦＥ、１０ｎｍのＨ−０１、４０ｎｍのＥＴＭ：ＬｉＱ（５０％：５０％）、アルミニウム（１００ｎｍ）。発光層における様々な組合せを表３にまとめる：
【０２３３】
【表４】
2022500871.tif 000042
【０２３４】
青色発光ＯＬＥＤと全く同様に、異なるクラスの蛍光発光体を含有する黄色発光ＯＬＥＤでも同じ効果が観察される。
【０２３５】
【表５−１】
2022500871.tif 000043
【０２３６】
【表５−２】
2022500871.tif 000044
【０２３７】
【表５−３】
2022500871.tif 000045
【０２３８】
【表５−４】
2022500871.tif 000046
【図１】
2022500871.tif 000055
【図２】
2022500871.tif 000056
【国際調査報告】
2022500871.tif 000057
2022500871.tif 000058
2022500871.tif 000059
2022500871.tif 000060
2022500871.tif 000061