(57)【要約】本発明は、コーティング材料と噴射剤との相互適合性を検査する及び高濃度のコーティング材料を有する水性エアロゾル塗料組成物の調製方法に関する。前記方法は、−ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペアを選択すること、ここで、前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選択され、前記噴射剤はＢ１〜Ｂ３の群から選択される：−噴射剤及びポリマー樹脂が水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格するように、選択された噴射剤−ポリマー樹脂の前記ペアをさらに選択すること、ここで噴射剤とポリマー樹脂の濃度ペア群について、相互適合性が少なくとも、塗料材料の異常（disturbances）、形成された塗料膜の異常（disturbances）、及びエアロゾル缶からの塗料材料のスプレー特性の異常（disturbances）を考慮した検査判定基準で検査され：そして、ポリマー樹脂及び噴射剤の検査された濃度範囲内で上記に定義した噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性を確実にした後に、−Ａ）５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水又は水と水相溶性共溶媒との混合物を含み、前記不揮発分は、３５〜９０重量％の範囲の選択されたポリマー樹脂、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含むが、ただし、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の総重量の８重量％以上（乾燥重量  ６重量％以上）を構成している、並びにＢ）選択された前記噴射剤１５〜５０重量％、をエアロゾル缶内に供給すること：−方法の段階Ａ及びＢにおいて成分を加えた後又は加える前に、缶に封をすること、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高濃度のコーティング材料を有する水性エアロゾル塗料組成物の調製方法であって、
前記方法において、コーティング材料のポリマー樹脂と噴射剤は、それらが適合性検査を合格するように選択され、前記選択は、
−ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペアを選択すること、ここで、前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選択され：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水性溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水性溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
前記噴射剤はＢ１〜Ｂ３の群から選択される：
Ｂ１）ジメチルエーテル（ＤＭＥ）
Ｂ２）プロパン、ブタン、イソブテン、及びこれらの混合物
Ｂ３）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
−噴射剤及びポリマー樹脂が水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格するように、選択された噴射剤−ポリマー樹脂の前記ペアをさらに選択すること、ここで前記相互適合性検査は、噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性を、噴射剤とポリマー樹脂の選択された濃度ペア群について検査することを含み、各濃度ペアは、ポリマー樹脂濃度群に属する第１の濃度を有する或る（a member of）ポリマー樹脂と、噴射剤濃度群に属する第２の濃度を有する或る（a member of）噴射剤濃度とを含むものであり、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは２５重量％〜７５重量％（湿潤）であり、より好ましくは１０重量％〜９０重量％（湿潤）であり、前記噴射剤濃度群は、噴射剤の検査濃度範囲をカバーする噴射剤濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは７５重量％〜２５重量％であり、より好ましくは９０重量％〜１０重量％であり、
検査濃度範囲内のポリマー樹脂と噴射剤の前記濃度ペア群について、相互適合性が、少なくとも、塗料材料の異常（disturbances）、形成された塗料膜の異常（disturbances）、及びエアロゾル缶からの塗料材料のスプレー特性の異常（disturbances）を考慮したｔ１〜ｔ３の検査判定基準で検査され、
ｔ１）塗料膜形成における異常：低光沢及び透明性、膜中における粒子の異常形成
ｔ２）エアロゾル缶からスプレーした際の、塗料材料のスプレーパターンにおける異常（エアロゾル缶のバルブの妨害）
検査判定基準ｔ１及びｔ２に合格した場合は、ｔ３）エアロゾル缶内で４０℃以上の上昇させた温度で１週間以上の長期間貯蔵された際の、塗料材料の光沢又は透明性の異常
そして、ポリマー樹脂及び噴射剤の検査濃度範囲内で検査判定基準ｔ１〜ｔ３による上記に定義した相互適合性検査を噴射剤及びポリマー樹脂が合格することを確実にした後に、
−以下のＡ）及びＢ）をエアロゾル缶内に供給すること
Ａ）５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水又は水と水相溶性共溶媒との混合物を含み、前記不揮発分は、３５〜９０重量％の範囲の選択されｔ１〜ｔ３の検査判定基準に合格したポリマー樹脂、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含むが、ただし、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の総重量の８重量％以上（乾燥重量  ６重量％以上）を構成している、並びに
Ｂ）選択され検査された前記噴射剤１５〜５０重量％
−方法の段階Ａ及びＢにおいて成分を加えた後又は加える前に、前記缶に封をすること
を含む、前記方法。
【請求項２】
噴射剤がジメチルエーテル（ＤＭＥ）である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項３】
前記ポリマー樹脂がＡ１〜Ａ６の群から選択される、請求項１に記載の調製方法。
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド。
【請求項４】
噴射剤、選択されたポリマー樹脂、及び共溶媒を含んでいてもいなくてもよい水系溶媒を含む塗料材料の適合性不合格（不適合性）の検査判定基準は以下のとおりである、前記請求項のいずれか一項に記載の方法
−エアロゾル缶から目標位置（target site）にスプレーされた塗料材料の膜形成特性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及びヨウ素色数として定義される透明性が５超であることとして測定される、
−エアロゾル缶内で長期間貯蔵されたエアロゾル塗料組成物の光沢又は透明性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及びＤＩＮ  ６１６２によるヨウ素色数として定義される透明度が５超であることとして測定される、
−塗料材料の粒子に起因するエアロゾル缶のバルブの詰まりとして検出される、エアロゾル塗料組成物のスプレーパターン特性の異常、
ｔ１）塗料膜形成における異常：低光沢及び透明性、膜中における粒子の異常形成
ｔ２）エアロゾル缶からスプレーした際の、塗料材料のスプレーパターンにおける異常。
【請求項５】
前記水性溶媒が、ａ）共溶媒を伴わない水、又はｂ）水と水相溶性共溶媒との混合物であって、共溶媒の量がエアロゾル塗料組成物の総重量の０．１〜４重量％の範囲、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である混合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
水と水相溶性共溶媒との混合物において、前記共溶媒が、低級アルコール、グリコールエーテル、エチレングリコール又はプロピレングリコールのアルキルエーテルを含む群から選択される１つ以上の溶媒であって、前記共溶媒の総濃度が、エアロゾル塗料組成物の総重量の０．１〜４重量％の範囲である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
調製される水性エアロゾル塗料の樹脂が、室温で数か月（several months）の貯蔵寿命を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
スチレン、スチレン−ブタジエン又はラテックス樹脂を含まない水性エアロゾル塗料組成物の調製のための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー樹脂のＴｇ（ガラス転移状態）が５５超である、及び／又は、前記ポリマー樹脂のＭＴＦ（最低造膜温度）が２０℃未満である水性エアロゾル塗料組成物の調製のための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
段階Ａ及びＢにおいて、エアロゾル缶にコーティング材料を充填すること、缶を閉じること、及びエアロゾル缶に封をする前又は封をした後に、閉じた缶にジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射剤を充填することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記エアロゾル缶の充填容積が４００ｍｌ又は６７５ｍｌである、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
エアロゾル缶内に封入及び加圧された水性エアロゾル塗料組成物の塗料材料組成物としての、水系溶媒及びポリマー樹脂と噴射剤とからなる少なくとも１つのペアを含む塗料材料の使用であって、
前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選択され：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
前記噴射剤はジメチルエーテル（ＤＭＥ）であり、
−水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格したことにより、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）とポリマー樹脂の選択された前記ペアはさらに選択されており、
ここで前記相互適合性検査において、噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性が、ジメチルエーテルとポリマー樹脂の選択された濃度ペア群について検査され、各濃度ペアは、ポリマー樹脂濃度群に属する第１の濃度を有する或る（a member of）ポリマー樹脂と、ジメチルエーテル濃度群に属する第２の濃度を有する或る（a member of）ジメチルエーテル濃度とを含むものであり、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは２５重量％（湿潤）〜７５重量％（湿潤）であり、より好ましくは１０重量％（湿潤）〜９０重量％（湿潤）であり、前記ジメチルエーテル濃度群は、検査濃度範囲をカバーするジメチルエーテル濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくはジメチルエーテル７５重量％〜２５重量％であり、より好ましくはジメチルエーテル９０重量％〜１０重量％であり、
検査濃度範囲内のポリマー樹脂とジメチルエーテルの前記濃度ペア群について、相互適合性が、少なくとも、以下の異常（disturbances）を考慮したｔ１〜ｔ３の検査判定基準で検査され、
ｔ１）エアロゾル缶から目標位置（target site）にスプレーされたエアロゾル塗料組成物の塗料膜形成特性における異常
ｔ２）塗料材料がエアロゾル缶からスプレーされた際の、スプレーパターンにおける異常（エアロゾル缶のバルブの妨害）
検査判定基準ｔ１及びｔ２に合格した場合は、ｔ３）エアロゾル缶内で４０℃以上の上昇させた温度で１週間以上の長期間貯蔵された際の、塗料材料の光沢又は透明性の異常、
−ここで、前記塗料材料はさらに、
１０〜５０重量％の範囲のジメチルエーテル（ＤＭＥ）
８〜６０重量％（乾燥重量  ６〜３０重量％）の範囲の、選択され、検査判定基準ｔ１〜ｔ３に合格したポリマー樹脂
４〜６０重量％の範囲の水系溶媒
を含む。
【請求項１３】
噴射剤、選択されたポリマー樹脂、及び共溶媒を含んでいてもいなくてもよい水系溶媒を含む塗料材料の適合性不合格（不適合性）の検査判定基準は以下のとおりである、請求項１２に記載の、水性エアロゾル塗料組成物の塗料材料組成物としての塗料材料の使用
−エアロゾル缶から目標位置（target site）にスプレーされた塗料材料の膜形成特性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される膜の光沢が８０未満であることとして、及びＤＩＮ  ６１６２によるヨウ素価として定義される透明度が５超であることとして測定される
−塗料材料の粒子に起因するバルブの詰まりとして検出される、エアロゾル塗料組成物のスプレーパターン特性の異常、及び利用可能ならば
−エアロゾル缶内で長期間貯蔵されたエアロゾル塗料組成物の光沢又は透明性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及びＤＩＮ  ６１６２によるヨウ素価として定義される透明度が５超であることとして測定される。
【請求項１４】
前記塗料材料が不燃性であり、かつ、
−２４重量％以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射剤
−７６重量％以下の、６５〜９５重量％の範囲の不揮発分及び５〜３５重量％の範囲の揮発分からなるコーティング剤
を含み
−前記揮発分は、添加剤、水相溶性共溶媒、及び分散剤を含む揮発性液体、並びに１００重量％以下の水を含み、揮発性液体は総計で揮発分の０〜９重量％、好ましくは５重量％未満を構成しており、前記揮発性液体は前記揮発分中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量を決定し、ただし、揮発性液体におけるジメチルエーテル（ＤＭＥ）と揮発性有機化合物（ＶＯＣ）との総量は、ＶＯＣ濃度が１８６ｇ／ｌ（ＤＭＥ換算で約２４重量％に相当）未満となる量であり、かつ、
−前記不揮発分は、０〜３０重量％の範囲の着色顔料及び存在してもしなくてもよいフィラー、２５〜９９重量％の範囲、好ましくは３５〜９０重量％の範囲のポリマー樹脂、９重量％以下の添加剤を含み、前記ポリマー樹脂は、水及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を含む水混和性溶媒中に乳化分散物として存在する。
請求項１３又は１４に記載の、水性エアロゾル塗料組成物の塗料材料組成物としての塗料材料の使用。
【請求項１５】
塗料材料は、
−２４重量％以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）
−３０〜６５重量％の範囲のポリマー樹脂
−０〜２重量％の範囲の添加剤、分散剤、及び水混和性共溶媒
−０〜２０重量％の範囲の着色顔料、フィラー、及びマット剤
水である残部
からなる請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
水性エアロゾル塗料組成物は、
−２４重量％以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）
−３０〜６５重量％の範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂
−０〜２重量％の範囲の添加剤及び分散剤
−水である残部
からなる請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
水性エアロゾル塗料組成物は、乾燥重量が該エアロゾル塗料組成物の不揮発分の総重量に対して４０〜４５重量％の範囲であって、エアロゾル塗料組成物の総重量に対しては３０〜３７重量％、好ましくは３２〜３５重量％である、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
前記水性エアロゾル塗料組成物は水相溶性共溶媒を含まない、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１９】
前記エアロゾル塗料組成物は可燃性であって、かつ、以下を含む、請求項１３に記載の、水性エアロゾル塗料の塗料組成物としての塗料材料の使用。
− ジメチルエーテル（噴射剤）２５〜５０重量％、
−５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水系溶媒を含み、該水系溶媒は、水又は水と水相溶性共溶媒との混合物であり、
前記不揮発分は、１７〜６０重量％の範囲の選択されたポリマー樹脂（ここで、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の８重量％以上（乾燥重量  ６重量％以上）を構成している）、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含む。
【請求項２０】
前記水混和性共溶媒が、前記揮発分の４〜３１重量％を占める、請求項１９に記載の使用。
【請求項２１】
前記塗料材料が以下を含む、請求項１９又は２０に記載の使用：
−８〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の濃度の、水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
−ジメチルエーテル２５〜５０重量％
−６０重量％以下の、水又は水と水相溶性共溶媒との混合物、ここで、水相溶性共溶媒は該混合物の４〜３１重量％を構成する。
【請求項２２】
前記樹脂の乾燥重量が、含水塗料材料１００ｇあたり６〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする、請求項２１に記載の使用。
【請求項２３】
以下により製造される水性エアロゾル塗料：
●ポリマー樹脂及び噴射剤からなる少なくとも１つのペア及び水系溶媒を含む塗料材料を選択すること、
前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選択され：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
前記噴射剤はジメチルエーテル（ＤＭＥ）であり、
−水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格したことにより、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）とポリマー樹脂の選択された前記ペアはさらに選択されており、
ここで前記相互適合性検査において、噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性が、ジメチルエーテルとポリマー樹脂の濃度ペア群について検査され、各濃度ペアは、ポリマー樹脂濃度群に属する第１の濃度を有する或る（a member of）ポリマー樹脂と、ジメチルエーテル濃度群に属する第２の濃度を有する或る（a member of）ジメチルエーテル濃度とを含むものであり、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは２５重量％（湿潤）〜７５重量％（湿潤）であり、より好ましくは１０重量％（湿潤）〜９０重量％（湿潤）であり、前記ジメチルエーテル濃度群は、好ましくは７５重量％〜２５重量％の濃度範囲をカバーし、より好ましくは９０重量％〜１０重量％の濃度範囲をカバーするジメチルエーテル検査濃度列からなり、
ポリマー樹脂とジメチルエーテルの前記濃度ペア群について、相互適合性が、少なくとも以下の塗料材料の異常（disturbances）、形成された塗料膜の異常（disturbances）、及びエアロゾル缶からの塗料材料のスプレー特性の異常（disturbances）を考慮したｔ１〜ｔ３の検査判定基準で検査され、
ｔ１）エアロゾル缶から目標位置（target site）にスプレーされたエアロゾル塗料組成物の膜形成特性における異常
ｔ２）エアロゾル缶内で長期間貯蔵された際の、塗料材料の光沢又は透明性の異常
ｔ３）エアロゾル缶からの塗料材料のスプレーにおける異常、並びに
●前記塗料材料をエアロゾル缶に添加すること、
ここで、前記塗料材料は、
１０〜５０重量％の範囲のジメチルエーテル（ＤＭＥ）
１０〜６０重量％の範囲の、選択され、検査判定基準ｔ１〜ｔ３に合格したポリマー樹脂
４〜６０重量％の範囲の水又は水系溶媒
を含む
●分散剤及び存在してもしなくてもよい補助剤（adjuvant）をエアロゾル缶に添加し、該エアロゾル缶に封をすること、
ここで前記水性エアロゾル塗料は可燃性であり、以下を含む：
− ジメチルエーテル（噴射剤）２５〜５０重量％
−５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び８３〜４０重量％の範囲、好ましくは７０〜５０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水系溶媒を含み、該水系溶媒は、水又は水と水相溶性共溶媒との混合物であり、
前記不揮発分は、１７〜６０重量％の範囲の選択され、検査判定基準ｔ１〜ｔ３に合格したポリマー樹脂（ここで、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の８重量％以上（乾燥重量  ６重量％以上）を構成している）、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含む。
【請求項２４】
−８〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の濃度の、水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
−ジメチルエーテル２５〜５０重量％
−６０重量％以下の、水又は水と水相溶性共溶媒との混合物、ここで、水相溶性共溶媒は該混合物の４〜３１重量％を構成する。
を含む、請求項２３に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２５】
缶内の塗料材料組成物が、
−８〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の濃度の、水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
−ジメチルエーテル２５〜５０重量％
−６０重量％以下の、水又は水と水相溶性共溶媒との混合物、ここで、水相溶性共溶媒は該混合物の４〜３１重量％を構成する。
を含む、請求項２３に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２６】
前記樹脂の乾燥重量が、含水塗料材料１００ｇあたり６〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする、請求項２５に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２７】
スチレン、スチレン−ブタジエン又はラテックス樹脂を含まない、請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の水性エアロゾル塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング材料と噴射剤（propellant）との相互適合性を検査すること、及び高濃度のコーティング材料を有する水性エアロゾル塗料を調製することを含む、請求項１で規定する方法に関わる。
【０００２】
本発明はまた、ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペア及び水系溶媒を含む塗料材料の、エアロゾル缶内に封入され加圧された水性エアロゾル塗料における塗料組成物としての使用にも関わる。
【背景技術】
【０００３】
水性塗料を調製するために用いられる樹脂の大半は、ジメチルエーテルなど最も一般的な噴射剤と不適合であり、それゆえに、エアロゾル塗料の調製におけるそれらの使用は限定されている。
【０００４】
いくつかのラテックス又はスチレン−ブタジエン系樹脂は、水性エアロゾル塗料（水性エアロゾル塗料さえ）を調製する上でより成功裏に用いられているが、ラテックス塗料の利便性は、高い温度でも耐える、硬い、ガラス状の塗装表面が必要とされる場合には、かなり限定される。この種の用途は、例えば、自動車の塗装である。耐久性のある自動車塗装のためには、我々は硬い（rigidでガラス状の状態）表面を必要としており、コーティング膜は高い温度においてもこの硬くガラス状の状態のままでいることが求められる。日照下の車（車室内及び車室外）の表面温度は、５０〜７０℃にまで上がる。黒い車のボンネットは快晴時にはさらに暑くなり得る。
【０００５】
ラテックス又はスチレン−ブタジエンバインダーは、通常この種の用途に用いることはできない。なぜなら、そのためには、バインダーのＴｇ（ガラス転移状態）は少なくとも５０℃より高い必要があり、さらに８０〜１００℃より高いことが好ましいからである。その一方で、ＭＦＴ（樹脂の最低造膜温度）は２０℃未満であることが求められる。
【０００６】
ジメチルエーテル自体は、極性があり、水相溶性の溶媒であるが、非常に強力な希釈剤でもあり、保管時間が長くなると、ジメチルエーテルは水系溶媒システムにおいて一般的なバインダーの多くを攻撃して、それらを粘着性で巨大な分子にする。ゆえに、この種のエアロゾル塗料の貯蔵寿命すなわち保管時間は、バインダー濃度が高い場合は非常に限定されたものであった。ＤＭＥを含む水系溶媒におけるバインダーの、この基本的な不適合性を予防するために、エアロゾル塗料においてはバインダー濃度は非常に低いものにされてきた。バインダー組成物の濃度が低いことにより、塗料成分（顔料、添加剤、など）の量はかなり限定され、形成される膜は低品質で低光沢なものとなりうる。
【０００７】
現在入手可能な、揮発性の有機化合物を含まないエアロゾル塗料はほとんど無い。このことは、エアロゾル塗料中に著しい量の揮発性有機化合物を追加するエアロゾル塗料中の噴射剤（propellant）の存在に起因している。噴射剤が無ければ、エアロゾル塗料はエアロゾル缶からスプレーされることができない。エアロゾル塗料で用いられる他の成分（補助剤（adjuvant）、分散剤、バインダー、など）は、ＶＯＣフリー材料である化合物から選ばれるように選択することが求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の問題を出発点として、本発明の主な課題は以下の通りであった。
第一の課題は、バインダー濃度が高く、車の表面などの目的物にスプレーされた際に、硬く弾力性のある塗装面を与える、水性エアロゾル塗料を調製することであった。
【０００９】
第二の課題は、約４０〜８０℃の温度で用いられた場合に硬く脆い又は低質（rubbish）な塗装面を与える水性エアロゾル塗料を除外することであった。
さらなる課題は、ＶＯＣ値の低い水性エアロゾル塗料を調製することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の問題は、請求項１で規定する方法で解決、又は少なくとも緩和することができる。
前記の方法において、コーティング材料と噴射剤との相互適合性が検査され、そして高濃度のコーティング材料を有する水性エアロゾル塗料が調製される。前記方法は以下を含む：
−ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペアを選択すること、ここで、前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群の中から選ばれ：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
かつ、前記噴射剤はＢ１〜Ｂ３の群の中から選ばれる
Ｂ１）ジメチルエーテル（ＤＭＥ）
Ｂ２）プロパン、ブタン、イソブテン、及びこれらの混合物
Ｂ３）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
−噴射剤及びポリマー樹脂が水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格するように、選択された噴射剤−ポリマー樹脂の前記ペアをさらに選択すること、ここで前記相互適合性検査において、噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性が、噴射剤とポリマー樹脂の濃度ペア群について検査され、各濃度ペアは、ポリマー樹脂検査濃度群に属する第１の濃度を有する或る（a member of）ポリマー樹脂と、噴射剤検査濃度群に属する第２の濃度を有する或る（a member of）噴射剤濃度とを含み、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー樹脂濃度の列からなり、好ましくは２５重量％〜７５重量％のポリマー樹脂濃度範囲、より好ましくは１０重量％〜９０重量％のポリマー樹脂濃度範囲をカバーし、前記ジメチルエーテル検査濃度群は、ジメチルエーテル濃度列からなり、好ましくは２５重量％〜７５重量％の濃度範囲、より好ましくは１０重量％〜９０重量％の濃度範囲をカバーし、
ジメチルエーテルとポリマー樹脂の前記濃度ペア群について、相互適合性が、少なくとも、塗料材料、形成された塗料膜、及びエアロゾル缶からの塗料材料のスプレー特性における以下の異常（disturbances）ｔ１〜ｔ３を考慮した検査判定基準により検査され：
−ｔ１）塗料膜形成における異常：低光沢及び透明性、膜中における粒子の異常形成
−ｔ２）エアロゾル缶からスプレーした際の、塗料材料のスプレーパターンにおける異常（エアロゾル缶のバルブの妨害）
そして検査判定基準ｔ１及びｔ２に合格した場合は、
−ｔ３）エアロゾル缶内で長期間保管された際の、塗料材料の光沢又は透明性の異常
並びに、上に定義した相互適合性検査における噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性を確実とした後に、
−以下のＡ）及びＢ）をエアロゾル缶内に供給すること
Ａ）５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水又は水と水相溶性共溶媒との混合物を含み、前記不揮発分は、３５〜９０重量％（乾燥重量）の範囲の選択されｔ１〜ｔ３の検査判定基準に合格したポリマー樹脂、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含むが、ただし、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の総重量の８重量％以上（６％乾燥重量）を構成している、並びに
Ｂ）選択された噴射剤１５〜５０重量％
−方法の段階Ａ及びＢにおいて成分を加えた後又は加える前に、前記缶に封をすること。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る好ましい方法においては、ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ６の群から選ばれる：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド。
【００１２】
好ましい噴射剤はジメチルエーテルである。
【００１３】
高い乾燥重量を有し、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量を低減した不燃性の水性エアロゾル塗料も、上記の方法で水系溶媒として水を選択することにより得られる。この種の水性エアロゾル塗料は、共溶媒を含まない。
【００１４】
前記塗料の使用は、ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペア及び水系溶媒を含んでおり、前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選ばれ：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／  中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水系溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
そして、噴射剤はジメチルエーテル（ＤＭＥ）であり、
−水系溶媒の存在下での加圧容器内における相互適合性検査を合格するように、噴射剤とポリマー樹脂の前記ペアはさらに選択され、
ここで前記相互適合性検査において、相互適合性が濃度ペア群について検査され、各濃度ペアは、第１の濃度を有するポリマー樹脂濃度群の構成員（member）及び第２の濃度を有するジメチルエーテル濃度群の構成員（member）を含み、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー濃度列からなり、好ましくは２５重量％〜７５重量％の濃度範囲をカバーし、より好ましくは１０重量％〜９０重量％の濃度範囲をカバーし、前記ジメチルエーテル濃度群は、ジメチルエーテルの検査濃度範囲をカバーするジメチルエーテル濃度列を含み、好ましくは２５重量％〜７５重量％の濃度範囲をカバーし、より好ましくは１０重量％〜９０重量％の濃度範囲をカバーし、
−第１のポリマー樹脂濃度と第２のジメチルエーテル濃度との濃度ペアのそれぞれは、検査濃度範囲内で、少なくとも以下の異常：
・エアロゾル缶から目標位置に向かってスプレーされるエアロゾル塗料組成物の膜形成特性の異常
・形成された塗料膜の乾燥時間における異常
・エアロゾル缶内で長期間保管された際における、エアロゾル塗料組成物の色又は透明性における異常
・エアロゾル塗料組成物のスプレー特性における異常
を考慮に入れた検査判定基準で検査され、かつ
−前記塗料材料が、
１０〜５０重量％の範囲のジメチルエーテル（ＤＭＥ）
１０〜６０重量％の範囲の選択されたポリマー樹脂
４〜６０重量％の範囲の水系溶媒
を、エアロゾル缶内に封入され加圧された水性エアロゾル塗料中の塗料組成物として含む。
【００１５】
乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が少ない不燃性水性エアロゾル塗料もまた、上記の塗料材料を用いて調製可能である。その場合、前記塗料材料は、
・２４重量％以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射剤
・Ｂ）７６重量％以下の、６５〜９５重量％の範囲の不揮発分及び５〜３５重量％の範囲の揮発分からなるコーティング剤
を含み、
−前記揮発分は、０〜１００重量％の範囲の水、並びに総計で０〜９重量％の揮発性液体を構成する添加剤、共溶媒、及び分散剤を含んでおり、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は０〜１０重量％、好ましくは５重量％未満であり、
ただし、揮発性液体におけるジメチルエーテル（ＤＭＥ）と揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の総量は、ＶＯＣ濃度が１８６ｇ／ｌ（ＤＭＥ換算で約２４重量％に相当）未満となる量であり、かつ
−前記不揮発分は、０〜３０重量％の範囲の着色顔料と存在してもしなくてもよいフィラー、２５〜９９重量％の範囲、好ましくは３５〜９０重量％の範囲のポリマー樹脂、並びに９重量％以下の添加剤を含み、前記ポリマー樹脂は、水とジメチルエーテル（ＤＭＥ）とを含む水混和性溶媒中に乳化分散物として存在する。
【００１６】
ある不燃性水性エアロゾル塗料組成物は、２４重量％以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）、３０〜６５重量％の範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂、０〜２重量％の範囲の添加剤及び分散剤、０〜２０重量％の範囲の着色顔料、フィラー及びマット剤、を含み、残部は水である。
【００１７】
ある不燃性水性エアロゾル塗料組成物は、２４重量％以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）、３０〜６５重量％の範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂、０〜２重量％の範囲の添加剤及び分散剤、及び水である残部、からなる。
【００１８】
ある不燃性水性エアロゾル塗料組成物は、乾燥重量が不揮発分の４０〜４５重量％の範囲であって、エアロゾル塗料組成物の総重量に対しては３０〜３７重量％、好ましくは３２〜３５重量％である。
【００１９】
本発明はまた、水性エアロゾル塗料中の塗料組成物としての塗料材料の使用にも関わる。この場合、前記エアロゾル塗料組成物は可燃性であって、
− ジメチルエーテル（噴射剤）２５〜５０重量％
−５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで該コーティング材料は、１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、並びに４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発成分からなる
を含み、
ここで、前記揮発分は、水、又は水と水相溶性溶媒との混合物を含み、
前記不揮発分は、１７〜６０重量％（乾燥重量）の範囲の選択されたポリマー樹脂、総計で０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤、及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤、を含み、ただし、前記ポリマー樹脂は前記水性エアロゾル塗料組成物の８重量％以上（乾燥重量）を構成している。
【００２０】
本明細書中で、ポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂とは、油分を有するアルキド油樹脂又はポリウレタンアルキド油樹脂を意味する。
本明細書中で、共溶媒とは、水と共にバインダーポリマー（膜形成ポリマー）を溶解させることが可能な水相溶性液体を意味する。
適切な水相溶性共溶媒は、低級アルコール、グリコールエーテル、エチレングリコール又はプロピレングリコールのアルキルエーテルである。
本明細書中で、揮発性剤とは、合一している塗料膜から一部又は全部が離脱する薬剤を意味する。揮発性剤は、通常、揮発性有機化合物でもある。
本明細書中で、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とは、標準気圧１０１．３ｋＰａの下で沸点が２５０℃未満であり、通常の室温（２０℃）での蒸気圧が０．０１ｋＰａ以上である有機化合物を意味する。
本明細書中で、不燃性エアロゾルとは、欧州指令２００８／４７／ＥＹの６．３．１及び６．３．２によれば不燃性であるエアロゾルを意味する。
【００２１】
本発明は、２つの主な発案に基づいている。第一の発案は、エアロゾル塗料に用いられる主な噴射剤のうちのいくつかと適合性のある、良好なバインダーの候補を同定することである。これらの噴射剤には、特に、ジメチルエーテルが含まれる。検査判定基準は、不良な膜形成特性、不良なスプレーパターン、及び短いエアロゾル塗料貯蔵寿命をもたらす以下の異常（disturbance）を考慮することが求められる：
-ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及びヨウ素価として定義される透明度が５超であることとして測定される、エアロゾル缶から目的位置にスプレーされた塗料材料の膜形成特性の欠陥
- ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及びヨウ素価として定義される透明度が５超であることとして測定される、エアロゾル缶内で長期間貯蔵された際のエアロゾル塗料組成物の光沢及び透明性の異常、
- 塗料材料の粒子に起因するバルブの詰まりとして検出される、エアロゾル塗料組成物のスプレー特性の異常。
【００２２】
本発明の発明的な方法において、噴射剤、特にＤＭＥ、と共に用いることが可能な良好なバインダーの潜在的な候補を見つけるための、これら主要な異常を考慮した上述の同定方法論が用いられる。
【００２３】
しかしながら、この種の試験方法は有効で、膜形成や塗料表面の質に影響するエアロゾル塗料の主な特性を考慮しているものではあるが、多くの可能性のあるバインダーから適切な候補を見つけるのは面倒となり得る。
【００２４】
この理由で、発明者は、エアロゾル塗料に用いられる噴射剤と適合性のあるバインダーを特定するのに良好な出発点となる、適切なバインダー候補のいくつかのグループをさらに特定した。
【００２５】
ゆえに、第二の発案は、ほぼ乳化剤及び／又は界面活性剤無しにアルキドエマルジョン及びポリウレタン変性アルキドエマルジョンが作られるという事実案（fact idea）に基づいている。ほとんどの場合、液相（アルキド液ポリマー＋乳化剤又はアルキド−ポリウレタン液ポリマー＋乳化剤）中に蒸気を導入することによりすでに十分である。
【化１】
2022500546.tif 000002
結果は、以下のとおりである。
【化２】
2022500546.tif 000003
【００２６】
乳化剤の疎水性部が、油変性アルキド樹脂又は油変性ポリウレタンアルキド分子の「油性の」すなわち脂肪酸の部分において非常に居心地よく感じて、乳化剤の親水性部に対するジメチルエーテル（ＤＭＥ）の影響は無視することができる。
【００２７】
このことは、エアロゾル缶のバルブ系を詰まらせることなく容易にスプレーすることが可能な、エアロゾル缶内の安定な混合物をもたらす。その湿った膜は、共溶媒を必要とせずに流動し造膜する能力を有する。
【００２８】
望ましいアルキド樹脂（又はポリウレタン変性）アルキド樹脂は、４０重量％未満の脂肪酸を含む（短油アルキド樹脂）か、又は４０〜６０重量％の脂肪酸を含む中長油アルキド樹脂（又はポリウレタン変性アルキド樹脂）である。
【００２９】
短油アルキド樹脂は、短油：アルキド樹脂の比を有するよう作られたアルキドバインダーである。短油アルキド樹脂における脂肪酸の割合は、４０パーセント未満である。これらの脂肪酸は、樹脂中で変性剤として作用する。短油アルキド樹脂は、空気中で乾燥させることができないので、一般的にはオーブンで乾燥させる。これらの製品のための典型的な溶媒系は、脂肪族系の溶媒である。いくつかは、高固形分（high solids）のため芳香族溶媒又は酸素化溶媒（oxygenated solvent）中に薄められる（cut）ものもある。ほとんどが、脂肪族の溶媒で無限に希釈可能である。短油アルキドの場合、これらの樹脂は通常オーブンで乾燥され、芳香族溶媒及びその他の非脂肪族溶媒だけでは、限られた溶解度しか示さない。
【００３０】
短油アルキド樹脂とは別に、さらに２つのタイプのアルキド樹脂があり、それは長油アルキド樹脂、及び中油アルキド樹脂である。
【００３１】
- 長油アルキド樹脂は、６０重量％超の脂肪酸を含む。
- 中油アルキド樹脂は、４０重量％〜６０重量％の脂肪酸を含む。
- 短油アルキド樹脂は、４０重量％未満の脂肪酸を含む。
【００３２】
構造：
【化３】
2022500546.tif 000004
【００３３】
アルキド油樹脂又はアルキドポリウレタン油樹脂のこの構造は、フレキシブルで、ジメチルエーテルの存在による攻撃を受けない。原理的には、全成分に適合性がある。
この種のポリマーは、液相が蒸発した際に、乳化された粒子の流れ（フロー）のための膜を自ら形成するために共溶媒を必要としない。
【００３４】
これとは対照的に、アクリル及びアクリル／アルキドエマルジョンの粒子は、アクリルのシェルが硬いので、乳化剤に対してそれほど敏感ではない（乳化剤の疎水性部が侵入することが難しい）。このことが、それらの粒子が、界面活性剤の助けを借りて乳化される代わりに、水に分散されていることの理由である。
【００３５】
もし、噴射剤がジメチルエーテル（ジメチルエーテルは、エアロゾル缶内に２５〜４０重量％存在していると強力な溶媒である）であるエアロゾルにおいてこれらの分散物が用いられたならば、ジメチルエーテルは硬いアクリルのシェルを攻撃し、シェルを（部分的に）分解又は可塑化するであろう。このことによりアクリル又はアクリル／アルキドエマルジョンの異常（disturbance）がもたらされる。なぜなら、粘着性で半ば分解したバインダーの部分は（最初の分散物よりもはるかに大きな）塊を形成し、エアロゾル缶のバルブ系を詰まらせてしまうからである。共溶媒は、アクリルシェルの粘着性を上げ／部分的に分解し、膜を形成する。
【００３６】
好ましいアルキド油又はアルキドウレタン油樹脂は、分類Ａ１）〜Ａ６）の樹脂から選択され、バインダー濃度の高い水性エアロゾル塗料の促進に用いられる：
Ａ１）水に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド。
【００３７】
分類Ａ１からＡ６の例示的バインダー
本発明において、エアロゾル塗料組成物は、好ましくは大分類Ａ１）〜Ａ６）のアルキド油樹脂又はポリウレタンアルキド樹脂に基づくもので、バインダー濃度の高い水性エアロゾル塗料の促進のために用いることができる。表１には、上記の大分類Ａ１）〜Ａ６）のそれぞれにおける例示的バインダーを示す。
【００３８】
種々のバインダーから、ＶＯＣ非含有、あるいはＶＯＣ量が少ないものを選択することができる。ＶＯＣの値は、サプライヤの製品データシート又は安全データシートに記載されている。以下には、サプライヤの安全及び製品データシートに示されるＶＯＣ値と共に、例示的バインダーを示す。
【００３９】
表１  上記の大分類ａ〜ｆの例示的バインダー
【表１】
2022500546.tif 000005
【００４０】
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４
ＡＰＥＯ  アンモニアと無溶媒の短油アルキドエマルジョン（分類Ａ１）
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ４３００は、共溶媒を含まず、カチオン変性された中油アルキドで、水での乳化が可能なようにアンモニアで中性化されている（分類ｂ）。
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３  Ｓ
溶媒も界面活性剤も含まない中油ウレタンアルキドエマルジョン（分類Ａ５）
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ
共溶媒を含まない変性アルキドエマルジョンで中油の長さ（分類Ａ２）
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ３３０Ｗ
無溶媒の短油変性ポリウレタンアルキドエマルジョン（分類Ａ６）
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ９２７Ｗ
無溶媒の短油変性ポリウレタンアルキドエマルジョン（分類Ａ６）
ＤＯＭＡＬＫＹＤ  ０５４５  ４０  Ｗａ（分類Ａ４）
ポリウレタン樹脂のアニオン性エマルジョン、
【００４１】
上記バインダーの特性：
ＮＥＣＯＷＥＬ  ５８６  Ｎ
共溶媒非含有の変性アルキドエマルジョンで中油の長さ（分類Ａ２）
ＮＥＣＯＷＥＬ  ５８６  Ｎは芳香族性ポリウレタン変性アルキドエマルジョンで中油の長さ。
このエマルジョンはＡＰＥＯを含まず、ＶＯＣ及びＳＶＯＣも含まない。
分析データ・
固形分：                          ４７〜５０％・
油の長さ：                        約５０％・
油のタイプ：                      大豆油・
粘度：                            ２．０〜３．５  Ｐａｓ、２０℃・
ｐＨ値：                          ７〜８・・
溶媒：                            水
【００４２】
ＤＯＭＡＬＫＹＤ  ０５４５  ４０  Ｗａ（分類Ａ４）
特性
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、ポリウレタン樹脂のアニオン性エマルジョンで、植物脂肪酸（vegetable fatty acids）で変性されている。水中に４０％として供給される。
物理的性質
不揮発分                          ４０±１％
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油分                              約４４％
ヒドロキシル含有量（樹脂固形分）  約１％
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２９
粘度（１００  １／ｓ、２３℃）    ５０〜５００  ｍＰａｓ
ＤＩＥ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９
ｐＨ                              ７〜８
ＤＩＮ  １９２６８
密度（約）                        １．０２  ｇ／ｃｍ３
ＩＳＯ  ２８１１
特性：空気中で速乾性、高い光沢と良好な流動性。顕著な密着性及び弾性。高硬度であり、水及び化学薬品への耐性が良好。
用途：Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、産業用途（空気乾燥及び強制乾燥並びに収納システム）のための、木、鉄及びアルミニウム上の、優れた光沢の保持及び弾性を有する黄変耐性の表面コート及びワンコート（１回塗り）塗料として用いられる。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、乳化剤を含まず、水でどのような割合にでも薄めることができる。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａに基づくコーティングシステムは、物理的な乾燥が非常に速い。しかしながら、何らかの水性ドライヤーを使うことを助言する。そのドライヤー（siccative）は、攪拌中に注意深く添加すべきである。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、水希釈型のメラミン樹脂と混合することができる。ベーキング条件は、メラミン樹脂の反応性に依存する（最高で１４０℃）
【００４３】
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４（分類Ａ３）
Ｓｙｎａｑｕａは、短油アルキドエマルジョンである。ＡＰＥＯ及びアンモニアを含まず、ＶＯＣが少ない（５０ｇ／ｌ未満）もの（alternative）が入手可能である。
総固形分                          ５０±１％  ｗ／ｗ
粘度                              ３００  Ｃｐｓ
密度                              ９，９
ｐＨ                              ７．０
溶媒                              水
【００４４】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０
これは、無溶媒の中油特殊変性アルキドエマルジョンである（分類Ａ４）。
外観は乳白色液体で、配送形態は水中４６％である。
不揮発分                          ４６％±２
油分（１ｈ／１２５℃）            約４０％
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１による
粘度、２０℃                      最大  ３，０００ｍＰａｓ
定義は  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，ｓｐｉｎｄｌｅ  ４／２０ｒｐｍ
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
２３℃での密度                    １．０５０ｇ／ｃｍ３
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１による
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０樹脂は、水希釈性の装飾塗料及びＤＩＹ塗料の生産に用いられ、これら塗料は、特に、良好なはけさばき性、優れた平坦性、及び良好な充填性を示す。高光沢のトップコートに特に薦められる。ウッドプロテクションステインの配合も可能である。
【００４５】
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ４３００
水での乳化が可能なようにアンモニアで中性化されている、共溶媒非含有のカチオン変性中油アルキド（分類Ａ２）。
固形分含有量                ４１〜４５％
油の長さ                    約３５％
粘度（２５℃）              ５０〜１５０ｍＰａｓ
ｐＨ                        ５．５〜６．５
溶媒：                      水
【００４６】
Ｃｒｏｓｓｃｏｒｅ  ５０００
固形分５０％の範囲の中油アルキドエマルジョン（分類Ａ４）
特性：
中油〜短油アルキドエマルジョン、油の長さ４０％
外観  乳白色、固形分５０％
油タイプの大豆脂肪酸を含み、共溶媒は非含有、アミンは非含有
粒子サイズ  ±２００ｎｍ
粘度  ２３℃  ｐＨ±７で  ２０ｍＰａｓ。
これは大分類ｄ）の樹脂の例である。
さらなる性質：ＶＯＣを含まず、乾燥に共溶媒を必要としないアルキドエマルジョン。乾燥し固化した後は、さらなるＶＯＣの放出はない。
用途：木、金属、及び建具類用の、インテリア及びエクステリアのプライマー及びトップコート、腐食防止プライマー
【００４７】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  Ｅ３３０Ｗ
短油変性ポリウレタンアルキドエマルジョン、水希釈可能（分類Ａ６）
不揮発分                          ４２±２
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ３２５１による
油分                              ３３％
粘度                              最大  １０，０００  ｍＰａｓ
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ２５５５による
固体上の酸価（acid value on solids）１５〜２０
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ２５５５による
ｐＨ                              ７．５〜８．５
密度  ２０℃                      １．０４６  ｇ／ｃｍ３
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＩ ２８１１−１による
納品（形態）：水中４２％、ＶＯＣ非含有。
【００４８】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  Ｅ９２７Ｗ
水系溶媒システム用の、短油ポリウレタンアルキドエマルジョン（分類Ａ６）
アクリル系分散剤と適合性が高い
不揮発分                          ４０％±２
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ３２５１による
油分                              約２７％
密度  ２０℃                      約１．０４  ｇ／ｃｍ３
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ２８１１−１による
固体上の酸価（acid value on solids）最大３０
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ３６８２による
ｐＨの値                          ６．８〜７．５
定義は  ＤＩＮ  ＩＳＯ ９７６による
粘度（２０℃）                    最大１０．０００  ｍＰａｓ
定義は  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ２５５５による
外観は乳白色液状
【００４９】
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３  Ｓ
溶媒及び界面活性剤を含まない、中油樹脂を基にしたウレタンアルキドエマルジョンで、キシレンは０．１％未満
油分                              約４５％
特殊乾燥性脂肪酸
水中４５％で供給
粘度（ｍＰａｓ）                  ２００〜７００（供給状態）
（社内法  ＡＶ−Ｆ−Ｖ００５）
不揮発分                          ４５±２％（供給状態）
（社内法  ＡＶ−Ｆ−Ｆ００３）
ｐＨ値                            ７．０〜９．０
（供給状態）（社内法  ＡＶ−Ｆ−Ｐ００１）
酸価                              単位  ｍｇ  ＫＯＨ／ｇで  ＜３０
（社内法  ＡＶ−Ｆ−Ｓ００１）ｏ
有機溶媒                          アセトン  ＜０．３％
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３／４５％は、ドライヤー量の低減された高速乾燥水性産業用ラッカーのための単独使用の（sole）バインダーとして適している。
【００５０】
添加剤
不燃性エアロゾル塗料の場合、添加剤は、ＶＯＣフリーなものでも、あるいはＶＯＣ含有量が低いものでもよい。どの添加剤でも、ＶＯＣ値はサプライヤの製品カタログや安全データシートから得ることができる。もし、特定の添加剤中に何らかの揮発性有機化合物が存在する場合は、この添加剤の安全データシートにそのことが記載されていなければならない。
【００５１】
以下に、不燃性エアロゾル塗料組成物用にＶＯＣフリー及び低ＶＯＣの添加剤を選ぶ際の、非限定的なガイドラインをいくつか挙げる。
【００５２】
水系用途のための濡れ性（wetting）向上及び分散用の添加剤は、エレクトロステリック（electrosteric）な安定化を用いる。添加する分散剤の量は、顔料（pigment）の質に主に依存し、通常は顔料の量に対して６〜９０％という非常に幅広い範囲にある。
【００５３】
水性塗料用のＶＯＣフリーな濡れ性（wetting）向上及び分散用添加剤のいくつかの例示：
Ｂｙｋ  １９１、顔料親和性基を有する共重合体の水中溶液。この添加剤は、立体的（steric）安定化によって、顔料を脱凝集させる。
ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６５３、これは顔料を湿らせて分散させる添加剤である。この添加剤は、顔料親和性の高い基を有する変性ポリエーテルを含む。
【００５４】
消泡剤。泡の生成を防ぎ、また泡が存在する場合は破壊するために、配合物には消泡剤が添加されなければならない。ほとんどの消泡剤は脱気剤としてもある程度有効であり、その逆もまた成り立つ。消泡剤は、消泡されるべき配合物に不溶性でなければならず、配合物中では、細分化された小滴の形で存在することが求められる。さらに、消泡剤は、クレーターなどの表面欠陥の原因にならないために、消泡される媒体との適合性が十分にある必要がある。最もよく用いられる消泡剤は、ポリジメチルシロキサン及び変性ポリシロキサンである。
【００５５】
ＶＯＣフリーの消泡剤／脱気剤の例：
Ｔｅｇｏ  Ａｉｒｅｘ  ９０２Ｗ。ヒュームドシリカを含むポリエーテルシロキサン共重合体のエマルジョン。不揮発分は約２４％。添加量は配合物全体に対して０．２〜３．０％。
Ｔｅｇｏ  Ｆｏａｍｅｘ  ８４０。シリカ非含有のポリエーテルシロキサン共重合体。技術情報−外観は透明な液体−活性分含有量１００％。添加量は配合物全体に対して０．０５〜０．５％。添加は、練肉（grind）中に行ってもレット・ダウン方式の間に行ってもよい。
Ｂｙｋ  １６１７。消泡性ポリシロキサン、疎水性固体及び乳化剤のエマルジョン。密度（２０℃）：１．００ｇ／ｍｌ。不揮発分（６０分、１０５℃）：１２．５％。キャリア：水。
【００５６】
粘度調整剤。水性配合物においては、バインダーは分散されたポリマー粒子形態であるので、分子量を変えることによる流動挙動制御はできない。ゆえに、水性のコーティング及び印刷インクの流動性を調節するためにはレオロジー添加剤（増粘剤）が使われなければならない。
【００５７】
レオロジー添加剤は、大きく、無機増粘剤及び有機増粘剤、あるいは、溶剤系コーティング用増粘剤又は水系コーティング用増粘剤に分けられる。
【００５８】
以下は、溶剤系システム用又は水系システム用の改変された（modified）無機増粘剤の例である。このリストは網羅的であることを意図してはいない。
【００５９】
溶剤系システム及び水系システム：ベントナイト、合成格子層シリケート、焼成シリカ（有機変性される場合もある）。
溶剤系又は水系のシステム用の有機増粘剤の例は、以下を含む：ポリウレア、セルロース誘導体、ポリアミド。水性コーティング用の有機増粘剤の例は、以下を含む：会合型増粘剤、非会合型増粘剤。
【００６０】
密着性付与剤（ＡＰ）は、コーティングと基材との間の接着力を増加させる二官能性材料であり、カップリング剤と呼ばれることもある。
【００６１】
チタネート及びジルコネートは、カップリング剤及び密着性付与剤であり、衝撃強度及び耐薬品性を高め、物理的特性、配合上の特性、及び用途上の特性を向上させる。
単量体リン酸化合物及びリン酸エステルは、フリーラジカルエマルジョン重合に用いられる物質で、基材への湿潤接着結合を与えるものである。
オリゴマーシラン。接着性向上に今もなお使われている第一世代のカップリング剤は、単官能である。これらの単官能シラン密着性付与剤は、ますますオリゴマーによって置き換えられている。オリゴマーの分子は、多少高い分子量を有し、どちらのタイプの反応基についても複数の官能性を有する：メトキシ（−Ｏ−ＣＨ３）基は、シリコン（Ｓｉ）原子に直接結合しており、金属基材のヒドロキシ（−ＯＨ）基と共有結合を形成する。エポキシ基は膜形成の間にバインダー系と架橋結合する。添加剤のコアは、強いシロキサンネットワークで形成されており、該ネットワークは、例えば、加水分解、化学薬品、及びＵＶ照射に対して、優れた耐性を有する。分子量の増大にもかかわらず、単官能シランと比較して、オリゴマーは粘性が低く、広範囲の適合性がある。
【００６２】
組成物（compositions）からの例
エアロゾル缶用塗料組成物
以下の組成物は、コーティング材料でエアロゾル缶を満たして缶を閉じることにより、エアロゾル缶内に準備された。閉じた缶は、液化されたジメチルエーテル（ＤＭＥ）噴射剤で満たされた。缶の充填容積は、４００ｍｌ又は６７５ｍｌのいずれかである。記載された例のいずれにおいても、表１に記載の全てのバインダーが使用可能である。
例において用いられているポリマー樹脂は、水を含んでおり、その乾燥成分含有量は通常６〜３０％であった。括弧内には乾燥樹脂の割合を示す。
【００６３】
例１
高光沢トップコート
【表２】
2022500546.tif 000006
Ｎｅｃｏｗｅｌｌ  ４３００の代わりに、表１に記載の他のバインダーも用いることができる。
【００６４】
例２
耐錆プライマー
【表３】
2022500546.tif 000007
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４の代わりに、表１に記載の他のバインダーも用いることができる。
【００６５】
例３
クリアトップコート
【表４】
2022500546.tif 000008
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ３３０Ｗの代わりに、ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０を用いることもできる。また、表１に記載の他のバインダーも用いることができる。
【００６６】
例４
耐食性に優れた速乾性高光沢カラートップコート
【表５】
2022500546.tif 000009
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ９２７Ｗ、Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎの代わりに、表１に記載の他のバインダーも用いることができる。
【００６７】
例５
本発明の典型的な水性エアロゾルベース塗料は、ポリウレタン変性樹脂  ８０〜１００ｇ（バインダー）、水  １００〜１５０ｇ、様々な添加剤  ２〜１１ｇ、及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）  ７５〜９５ｇを含み、例えば、充填容積４００ｍｌのエアロゾルボトルに詰められる。
充填容積４００ｍｌの加圧されたエアロゾルボトル内に存在する、本発明のすぐに使用可能なエアロゾルベース塗料の典型的な一つは、以下のように調製される：
−ポリウレタン変性樹脂及び添加剤をエアロゾルボトル内に分注する
−噴射剤（ＤＭＥ）をエアロゾルボトル内に加え、ボトルに封をして密封とする。
【００６８】
こうして、充填容積４００ｍｌの加圧エアロゾルボトルに以下の液相のエアロゾルベース塗料成分が収容される：
【表６】
2022500546.tif 000010
このエアロゾルベース塗料の密度は約１ｇ／ｃｍ３で、そのためエアロゾルボトルの充填容積（４００ｍｌ）に占める液相の体積は約３００ｍｌである。
【００６９】
このようなエアロゾルベース塗料はそれ自体は可燃性であるが、しかしバインダー含有量が高く（約３０重量％）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）の量が比較的少なく（２７重量％）、そして不燃性エアロゾル組成物の調製にも用いることができる。
このエアロゾルベース塗料は、ほとんどの水性塗料用の市販の調色装置との適合性がある、すなわち、０．１〜０．２ｍｌの分注量精度を有する分注デバイスにより機械的な手法で分注された顔料（着色ペースト）を含んでいてもよい。
【００７０】
このエアロゾルベース塗料は、任意の所望された光沢レベル（マット、半光沢、光沢）を有する塗料膜を提供することを可能にする。
全く同じエアロゾルベース塗料は正確に所望の色合いに着色されるのに適し、前記色合いは、例えば、ＲＡＬ色彩マッチングシステム（１６８色調）、又はＮＣＳ色調システム（１６６８色調）によるものである。
ポリウレタン変性アルキドの代わりに、アルキド、エポキシ変性アルキド、及びガラス転移温度の低いいくつかのスチレン−ブタジエン乳化物／分散物（ラテックス）を用いることもできる。
【００７１】
例６
エアロゾル缶内に不燃性塗料を調製するためのベース塗料；
アルキド樹脂の量という点で改変された第１のエアロゾルベース塗料
【表７】
2022500546.tif 000011
【００７２】
充填容積４００ｍｌのエアロゾルボトルに詰められた例１のエアロゾルベース塗料において、アルキド樹脂の量を、どの成分が１００ｍｌの注入カップからエアロゾルボトル内に存在するエアロゾルベース塗料中に加えられるかに応じて変更した。その注入カップは、さらに、最小分注量が色材ペースト０．１ｍｌである調色分注デバイスと機能的に連通していた。
【００７３】
アルキド樹脂の量について変更された第１のエアロゾルベース塗料を、各色調のレシピに応じて１〜３５ｍｌの量の色材ペースト、並びに合計５０ｍｌのバインダー及び水（５０体積％の水と５０体積％のポリウレタン変性アルキド樹脂）とともに、調色分注デバイスの注入カップから供給するように改変した。これによって、即使用（readiness）用に調色されたエアロゾル塗料を得たが、充填容積４００ｍｌのエアロゾルボトルにおいて、その占めるスペースは３５０〜４００ｍｌであった。
【００７４】
例７
アルキド樹脂の量という点で変性された第２のエアロゾルベース塗料：
【表８】
2022500546.tif 000012
【００７５】
第２の改変エアロゾルベース塗料においては、各色調のレシピに応じて１〜３５ｍｌの量の色材ペースト、並びに水５０ｍｌとともに、調色分注デバイスの注入カップから供給されるように、例１のエアロゾルベース塗料におけるアルキド樹脂の量が変更されている。これによって、即使用（readiness）用に調色されたエアロゾル塗料を得たが、充填容積４００ｍｌのエアロゾルボトルにおいて、その占めるスペースは３５０〜４００ｍｌであった。
【００７６】
例８Ａ及び８Ｂ
例８Ａ
例５のエアロゾルベース塗料を、白色のベース塗料を得るように改変し、充填容積４００ｍｌのエアロゾル缶に詰め、最小分注量が色材ペースト化合物０．１ｍｌである市販の分注機（図１参照）によって機械的手法で調色した。
【００７７】
色材ペースト混合物は、各色調のレシピに沿って１〜５０ｍｌの量を分注機の注入カップに分注し、同じ注入カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）を加えた。これによって、即使用用に調色されたエアロゾル塗料を得たが、充填容積４００ｍｌのエアロゾル缶において、その占めるスペースは３５０〜４００ｍｌであった。
【００７８】
パートＡ：充填されたエアロゾル缶
白色ベース塗料                    ２４７ｇ（１８５ｍｌ）
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）        ７３ｇ（１１０ｍｌ）
【００７９】
パートＢ：パートＡのエアロゾル缶に加える注入カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ  （バインダー）（４０重量％  水中エマルジョン）４０ｇ
色材ペースト混合物                ２０〜５０ｇ（２０〜５０ｍｌ）
【００８０】
パートＡ＋Ｂの組み合わせ、形成されたエアロゾル塗料の主成分
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ）                              ３１重量％
水                                １０重量％
ＤＭＥ                            １９重量％
ＴｉＯ２                           ２５重量％
他の顔料                          ５〜１２重量％
添加剤                            ５〜１２重量％、
各添加剤の添加量は、それぞれ０．１〜１．５重量％である
白色ベース塗料組成物とその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルジョン
−  Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ  水中４０重量％、ＶＯＣフリー
シッカチーフ                      ０．２２重量％
−  ドライヤー
Ｄｅｘｔｒｏｌ  ＯＣ−１８０
−  分散剤）
ＴｉＯ２
Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＳＦ  ６５
−  表面張力調整剤、ＶＯＣフリー
ＢＹｋ  ３４９
−  表面張力調整剤
Ｒｈｅｏｌａｔｅ  ３１０
−  レオロジー調整剤、ＶＯＣフリー
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ  １９９
−  湿潤分散剤、ＶＯＣフリー、顔料安定剤
ＡＭＰ
−  ｐＨ調整剤
水（ミネラル除去）
Ａｃｅｍａｔ  Ｏｋ  ５２０
−  固形マット剤
【００８１】
以上に見られるように、添加剤、バインダー及び顔料のいずれも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含んでいない。唯一のＶＯＣ源は、既製（readymade）の缶入り（４００ｍｌ）のエアロゾル塗料の総重量の１９重量％を占めるＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は１９％であり、後述の試験で不燃性であった。
【００８２】
例８Ｂ
例１のエアロゾルベース塗料を、透明（clear）なベース塗料を得るように改変し、充填容積４００ｍｌのエアロゾル缶に詰め、最小分注量が色材ペースト化合物０．１ｍｌである市販の分注機（図１参照）によって機械的手法で調色した。
【００８３】
色材ペースト混合物は、各色調のレシピに沿って１〜５０ｍｌの量を分注機の注入カップに分注し、同じ注入カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）が加えた。これによって、即使用用に調色されたエアロゾル塗料を得たが、充填容積４００ｍｌのエアロゾル缶において、その占めるスペースは３５０〜４００ｍｌであった。
【００８４】
パートＡ：充填されたエアロゾル缶
透明バインダー混合物              １８５ｇ（１８５ｍｌ）
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）        ７３ｇ（１１０ｍｌ）
【００８５】
パートＢ：パートＡのエアロゾル缶に加える注入カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ  （バインダー）（４０重量％  水中エマルジョン）４０ｇ
色材ペースト混合物                ２０〜５０ｇ（２０〜５０ｍｌ）
【００８６】
パートＡ＋Ｂの組み合わせ、形成されたエアロゾル塗料の主成分
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ）                              ４８重量％
水                                ６重量％
ＤＭＥ                            ２１重量％
顔料                              ７〜１５重量％
添加剤                            ５〜１０重量％、
各添加剤の添加量は、それぞれ０．１〜１．５重量％である
透明バインダー混合物ベース塗料組成物とその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルジョン
−  Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又は  Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ  水中４０重量％、ＶＯＣフリー
Ｂｏｒｃｈｉ  ｏｘｙ  ｃｏａｔ、ＶＯＣフリー
−  ドライヤー
Ｄｅｘｔｒｏｌ  ＯＣ−１８０
−  分散剤）
ＴｉＯ２
Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＳＦ  ６５
−  表面張力調整剤、ＶＯＣフリー
ＢＹｋ  ３４９
−  表面張力調整剤
Ｒｈｅｏｌａｔｅ  ３１０
−  レオロジー調整剤、ＶＯＣフリー
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ  １９９
−  湿潤分散剤、ＶＯＣフリー、顔料安定剤
ＡＭＰ
−  ｐＨ調整剤
水（ミネラル除去）
【００８７】
以上に見られるように、添加剤、バインダー及び顔料のいずれも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含んでいない。唯一のＶＯＣ源は、既製（readymade）の缶入り（４００ｍｌ）のエアロゾル塗料の総重量の１９重量％を占めるＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は２１％であり、後述の試験で不燃性であった。
【００８８】
例９〜１１では、関連する試験で可燃性かもしれないエアロゾル塗料の、例示的で非限定的な例をいくつか示す。ここでもまた、エアロゾル塗料組成物のいくつかの主成分について、括弧内に乾燥重量パーセントの値を示す。
【００８９】
例９
【表９】
2022500546.tif 000013
【００９０】
例１０
【表１０】
2022500546.tif 000014
【００９１】
例１１
【表１１】
2022500546.tif 000015
【００９２】
例１２
比較と適合性検査
１２ａ）エアロゾル塗料組成物のエージングについての比較試験
概論
エアロゾル缶から発せられるスプレーパターンは、缶の内容物それぞれの割合の組み合わせであり、圧力、粘度、液化された噴射剤の量、及び当然ながらバルブとアクチュエーター内を輸送された固形粒子がどの程度微細であるか、ということである。
【００９３】
スプレー中のバルブ及びアクチュエーターにおける開口の直径の指標としては、０．１から０．５ｍｍの間である。
このことは、もし缶中の塗料の凝集が始まったり、バインダーが噴射剤（ＤＭＥ）の攻撃を受けて隠れて（cloak together）しまう場合に、スプレーの結果に直接の影響が及ぶことを意味している。それにより、固形粒子が湿潤膜を妨害し、また乾燥膜中で見えてしまい、ついにはバルブ及びアクチュエーターが完全にふさがれてしまう。
【００９４】
エージング試験は、配合物１〜３を用いて行われた。
【００９５】
配合物１
ポリウレタン変性短油及び中油アルキドエマルジョンの混合物ベースの着色トップコート
【表１２】
2022500546.tif 000016
【００９６】
配合物  ３Ｉ：アクリル分散剤ベースの着色トップコート
【表１３】
2022500546.tif 000017
【００９７】
配合物  ３Ｉ
透明アクリルワニス
【表１４】
2022500546.tif 000018
【００９８】
結果
1週間の間隔を空けたオーブンでの４０℃及び２０℃でのエージング試験の後、スプレー試験を行った。
【００９９】
１２ｂ）噴射剤とバインダーとの間の適合性検査方法
水性バインダーと液化された噴射剤との間の適合性を決定する検査方法。
適合性の検査もまた、配合物１〜３を用いて行った（以下参照）。
【０１００】
検査の説明と目的。
様々な混合比での、水性バインダーと炭化水素噴射剤、特にジメチルエーテル（ＤＭＥ）、との適合性の検査、ここで、バインダーの膜形成に必要な場合は、共溶媒も共に用いた。バインダー及び噴射剤は、どちらも均一な溶液形態で、そしてこれらの溶液を混ぜ合わせる。検査において、バインダー分散／乳化物と液体噴射剤の重量（ｗ／ｗ）が与えられる。
バインダー分散物及び乳化物は、炭化水素、又はより一般的には、ジメチルエーテルＤＭＥのような有機の液体を加えることで、異常となりうる（ＤＭＥはエアロゾル缶内で少なくとも一部が液体である）。
バインダー乳化物及び分散物の異常は、エアロゾルバルブでは扱いきれないほどのサイズを有するバインダーの凝集体を生じ得、閉塞及び非機能的な製品につながる。
乳化物及び／又は分散物が異常となることによって、バインダー粒子の保護はより弱いものとなり、液状ＤＭＥによって攻撃されうる結果、粒子の粘着性が上がり（tackify）、凝集体につながる。この凝集体は、上記のようにエアロゾルバルブを詰まらせる効果を有する。このようなバインダー凝集体は、膜形成プロセスの異常も引き起こす。バインダー粒子（凝集体）のサイズが３５〜４０ｕｍの場合、目視検査可能である。
【０１０１】
バインダーとＤＭＥとの適合性を検査するために、ＤＭＥ、バインダー、存在してもしなくてもよい共溶媒、及び水からなる塗料材料組成物を含むエアロゾル充填物（fillings）を様々な濃度で作製し、これは特に、圧力下での混合物の状況を観察することからガラス製のエアロゾル缶内とすることが好ましい。もし、ガラス製のエアロゾル缶が入手できなければ、通常の金属缶を用いることもできる。
【０１０２】
検査の判定基準：
スプレー缶やボトルの機能性とは、スムーズなスプレーパターン、及びアクチュエーターバルブなどの詰まりがないことを意味する。
ガラス製エアロゾルの場合、容器内の混合物の不均一性を観察する。
目標表面／位置（site）へ塗料コーティング材料をスプレーして、膜形成特性を検出する：
−膜形成：膜形成プロセスに関与しない目に見えるバインダー部分なしに、スムーズな塗料膜が形成されることが求められる。バインダー粒子は３５〜４０μｍ未満であることが求められる。
−形成された塗料膜の透明性又は退色、及び塗料膜の光沢は、適切であることが求められる。
ＩＳＯ  ２８１３により決定される塗料膜の光沢は、８０超であることが求められ、または、ヨウ素色数として決定される膜の透明性（透明さ、曇り具合）は４〜５未満であることが求められる。これは、ＤＩＮ  ＥＮ  １５５７及び  ＤＩＮ  ６１６２の規格に沿って行うことができる。もし、塗料膜又はエアロゾル缶内部の塗料材料組成物の透明性を目視で調べる場合には、セーボルト色度スケール（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５６）を使うことができる。
ヨウ素値は種々の方法で決定することができる（例えば、Wikipedia: methods for determination of iodine valueを参照）。
ヨウ素色数の代わりに、ガーディナーカラースケールを用いることもできる（ＡＳＴＭ規格Ｄ１５４４及びＤ６０４５）
−膜の乾燥時間が適切である。この検査判定基準はやや主観的であり、適切な塗料膜の質が最も重要な面であるので、注意深く適用しなければならない。
【０１０３】
適合性検査：結果
検査１
【表１５−１】
2022500546.tif 000019
【表１５−２】
2022500546.tif 000020
【表１５−３】
2022500546.tif 000021
【０１０４】
検査２
【表１６−１】
2022500546.tif 000022
【表１６−２】
2022500546.tif 000023
【表１６−３】
2022500546.tif 000024
【０１０５】
検査３
【表１７−１】
2022500546.tif 000025
【表１７−２】
2022500546.tif 000026
【表１７−３】
2022500546.tif 000027
【０１０６】
結論
配合物１
１週間、高い光沢、良好な不透明度、スプレー欠陥なし。結局、この配合物は２０℃で約３年の貯蔵寿命を有する。
【０１０７】
配合物２
１週間で、検査開始時のできたての缶と比べて少し光沢が低下した。不透明度はＯＫ。
２週間では、スプレー中にスプレーパターンを乱す固形粒子があり、湿潤及び乾燥した膜中で目視可能であった。
３週間では、攪拌ボールを勢いよく振る試みを行ったが、バルブ／アクチュエーター系は完全にふさがっていた。缶のガスを抜いた（無教養（uncultured）にピンで）後、缶内の塗料を観察した。全体が凝固したバインダー及び着色顔料が見られた。
結論：安定ではなく、貯蔵寿命は短い。
【０１０８】
配合物３
缶作製後すぐ（約１時間後）に、アクチュエーターを押してもスプレーすることができなかった。バルブ及びアクチュエーターは完全に閉塞していた。
缶のガスを抜いた（無教養（uncultured）にピンで）後、缶内の塗料を観察した。全体が凝固したバインダー及び着色顔料が見られた。
結論：安定ではなく、貯蔵寿命は非常に短い。
【０１０９】
結論：水系エアロゾル塗料のアクリル分散物（配合物１及び２）は、これらのアクリル樹脂が噴射剤であるジメチルエーテル（ＤＭＥ）と不適合であるので、十分な貯蔵寿命がない。アルキドポリウレタン変性短油及び中油エマルジョンが樹脂として用いられた場合には、十分な貯蔵寿命が実現された。
【手続補正書】
【提出日】令和2年10月7日(2020.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高濃度のコーティング材料を有する水性エアロゾル塗料組成物の調製方法であって、
前記方法は、ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペアをそれらが適合性検査を合格するように選択すること、並びにポリマー樹脂と噴射剤との相互適合性を確実にした後に前記ポリマー樹脂及び噴射剤から水性エアロゾル塗料組成物を調製することによるものであり、前記選択は、
−ポリマー樹脂と噴射剤の少なくとも１つのペアを選択すること、ここで、前記ポリマー樹脂はＡ１〜Ａ９の群から選択され：
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ７）水性溶媒中に分散可能又は乳化可能なアクリル樹脂
Ａ８）水性溶媒中に分散可能又は乳化可能なポリウレタン変性アクリル樹脂
Ａ９）ポリウレタン樹脂
前記噴射剤はＢ１〜Ｂ３の群から選択される：
Ｂ１）ジメチルエーテル（ＤＭＥ）
Ｂ２）プロパン、ブタン、イソブタン、及びこれらの混合物
Ｂ３）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
−水系溶媒の存在下での加圧容器内で、選択された噴射剤−ポリマー樹脂ペアの相互適合性を検査すること、ここで前記相互適合性検査は、噴射剤とポリマー樹脂との相互適合性を、噴射剤とポリマー樹脂の濃度ペア群について検査することを含み、各濃度ペアは、ポリマー樹脂濃度群に属する第１の濃度を有する或る（a member of）ポリマー樹脂と、噴射剤濃度群に属する第２の濃度を有する或る（a member of）噴射剤濃度とを含むものであり、
前記ポリマー樹脂濃度群は、ポリマー樹脂の検査濃度範囲をカバーするポリマー濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは２５重量％〜７５重量％であり、より好ましくは１０重量％〜９０重量％であり、前記噴射剤濃度群は、噴射剤の検査濃度範囲をカバーする噴射剤濃度列からなり、前記検査範囲は、好ましくは７５重量％〜２５重量％であり、より好ましくは９０重量％〜１０重量％であり、検査濃度範囲内のポリマー樹脂と噴射剤の前記濃度ペア群について、相互適合性が、少なくとも、塗料材料、形成された塗料膜、及びエアロゾル缶からの塗料材料のスプレー特性における以下の異常（disturbances）を考慮したＣ１〜Ｃ３の検査判定基準で検査され、
Ｃ１）塗料膜形成における異常：低光沢及び透明性、膜中における粒子の異常形成
Ｃ２）エアロゾル缶からスプレーした際の、塗料材料のスプレーパターンにおける異常（エアロゾル缶のバルブの妨害）
Ｃ３）エアロゾル缶内である期間貯蔵された際の、塗料材料の光沢又は透明性の異常
ここで、噴射剤、選択されたポリマー樹脂、及び共溶媒を含んでいてもいなくてもよい水系溶媒を含む塗料材料の、前記判定基準Ｃ１〜Ｃ３での適合性不合格（不適合性）は以下のとおりであり、
Ｃ１：エアロゾル缶から目標位置（target site）にスプレーされた塗料材料の膜形成特性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及び規格ＤＩＮ  ＥＮ  １５５７又はＤＩＮ  ６１６２によるヨウ素色数として定義される透明性が５超であることとして測定される
Ｃ２：塗料材料の粒子に起因するエアロゾル缶のバルブの詰まりとして検出される、エアロゾル塗料組成物のスプレー特性の異常
Ｃ３：エアロゾル缶内で長期間貯蔵されたエアロゾル塗料組成物の光沢又は透明性の異常、ここで、異常は、ＩＳＯ  ２８１３で定義される光沢が８０未満であることとして、及び規格ＤＩＮ  ＥＮ  １５５７又はＤＩＮ  ６１６２によるヨウ素色数として定義される透明度が５超であることとして測定される
ポリマー樹脂及び噴射剤の検査濃度範囲内での上記に定義した相互適合性検査において、選択された噴射剤及びポリマー樹脂の相互適合性を確実にするために検査判定基準Ｃ１〜Ｃ３を合格した後に
−以下のＡ）及びＢ）をエアロゾル缶内に供給すること
Ａ）５０〜８５重量％のコーティング材料、ここで前記コーティング材料は１７〜６０重量％の範囲、好ましくは３０〜５０重量％の範囲の不揮発分、及び４０〜８３重量％の範囲、好ましくは５０〜７０重量％の範囲の揮発分からなり、前記揮発分は水又は水と水相溶性共溶媒との混合物を含み、前記不揮発分は、３５〜９０重量％の範囲の選択されたポリマー樹脂、総計０〜３０重量％の範囲の着色顔料、分散剤及び存在してもしなくてもよいフィラー、並びに９重量％以下の添加剤を含むが、ただし、前記ポリマー樹脂は、水性エアロゾル塗料組成物の総重量の８重量％以上（乾燥重量  ６重量％以上）を構成している、並びに
Ｂ）選択された前記噴射剤１５〜５０重量％
−方法の段階Ａ及びＢにおいて成分を加えた後又は加える前に、前記缶に封をすること
を含む、前記方法。
【請求項２】
噴射剤がジメチルエーテル（ＤＭＥ）である、請求項１に記載の調製方法。
【請求項３】
前記ポリマー樹脂がＡ１〜Ａ６の群から選択される、請求項１に記載の調製方法。
Ａ１）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０％未満であるけん化／中和化された短油アルキド
Ａ２）水系溶媒中に希釈可能／乳化可能であり、脂肪酸量が４０〜６０％であるけん化／中和化された中油アルキド
Ａ３）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の短油アルキド
Ａ４）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の中油アルキド
Ａ５）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０〜６０％の、中油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド
Ａ６）水系溶媒中に乳化された／分散された、脂肪酸量が４０％未満の、短油と連結した（chained）ポリウレタン変性アルキド。
【請求項４】
前記水性溶媒が、ａ）共溶媒を伴わない水、又はｂ）水と水相溶性共溶媒との混合物であって、共溶媒の量がエアロゾル塗料組成物の総重量の０．１〜４重量％の範囲、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
水と水相溶性共溶媒との混合物において、前記共溶媒が、低級アルコール、グリコールエーテル、エチレングリコール又はプロピレングリコールのアルキルエーテルを含む群から選択される１つ以上の溶媒であって、前記共溶媒の総濃度が、エアロゾル塗料組成物の総重量の０．１〜４重量％の範囲である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
調製される水性エアロゾル塗料の樹脂が、ポリマー樹脂と噴射剤グループの検査濃度範囲において請求項１に記載の噴射剤とポリマー樹脂の相互適合性検査を合格し、室温で数か月（several months）の貯蔵寿命を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
スチレン、スチレン−ブタジエン又はラテックス樹脂を含まない水性エアロゾル塗料組成物の調製のための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー樹脂のＴｇ（ガラス転移状態）が５５超である、及び／又は、前記ポリマー樹脂のＭＴＦ（最低造膜温度）が２０℃未満である水性エアロゾル塗料組成物の調製のための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
段階Ａ及びＢにおいて、エアロゾル缶にコーティング材料を充填すること、缶を閉じること、及びエアロゾル缶に封をする前又は封をした後に、閉じた缶にジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射剤を充填することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記エアロゾル缶の充填容積が４００ｍｌ又は６７５ｍｌである、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2022500546.tif 000028
2022500546.tif 000029
2022500546.tif 000030