【事件の表示】
　特許第３３６１６３８号「ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物」の請求項１ないし７に係る特許に対する特許異議の申立てについて、次のとおり決定する。
【結　論】
　訂正を認める。
　特許第３３６１６３８号の請求項１ないし５に係る特許を取り消す。
【理　由】
　本件特許第３３６１６３８号の請求項１〜５に係る発明は、平成１６年８月９日付けの訂正請求書に添付された全文訂正明細書の記載からみて、その特許請求の範囲の請求項１〜５に記載されたとおりのものと認める。
　これに対して、平成１７年５月２４日付けで取消理由を通知し、期間を指定して意見書を提出する機会を与えたが、特許権者からは何らの応答もない。　　
　そして、上記の取消理由は妥当なものと認められるので、本件の請求項１〜５に係る特許は、この取消理由によって取り消すべきものである。　　
　よって、結論のとおり決定する。　
【異議決定日】
平成１７年９月７日（２００５．９．７）
【訂正の要旨】
審決（決定）の【理由】欄参照。
（５４）【発明の名称】
ポリフェニレンエーテル系難燃性樹脂組成物
（５７）【特許請求の範囲】
　【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレン系樹脂１００重量部、
　（Ｂ）
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリ
　（Ｃ）エポキシ化合物（エポキシ変性樹脂を除く）０．０１〜１５重量部
を含む難燃性樹脂組成物。
　【請求項
２
（Ｂ）難燃剤が、
１
　【請求項
３
難燃剤
２
　【請求項
４
３
　【請求項
５
４
【発明の詳細な説明】
　【０００１】
　【産業上の利用分野】
　本発明は、ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと略すことがある）系難燃性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリ
　【０００２】
　【従来の技術およびその課題】
　ＰＰＥ系樹脂は、機械的特性、電気的特性、耐熱性等に優れ、各種用途に使用されている。特に、ポリスチレン（以下、ＰＳということがある）系樹脂とのブレンド物は、成形加工性とのバランスにも優れ、射出成形用の樹脂として広範に用いられている。
　【０００３】
　ＰＰＥ系樹脂またはＰＰＥ／ＰＳ系樹脂組成物に、難燃性の付与または成形加工性改善を目的として、各種の芳香族リン酸エステル系化合物を添加することが知られている。そのような芳香族リン酸エステル系化合物としては、例えばトリフェニルホスフェート（特公昭５３−４１８号公報）、トリクレジルホスフェート等が挙げられるが、これらの化合物では揮発性が高く、成形時に有機リン酸エステル系化合物が金型に付着するという問題があった。そこで、これを解決する方法として、ポリリン酸エステル類（特開昭５５−１１８９５７号公報、特開昭５７−２０７６４１号公報、特開昭５７−２０７６４２号公報および特公昭６２−２５７０６号公報）を配合する試みが成された。
　【０００４】
　しかしながら、このようなポリリン酸エステル類を用いても、成形時におけるこれらリン系化合物の金型付着の問題は未だ解決されておらず、満足のいく組成物は得られていない。しかも近年、各種ＯＡ機器のハウジング用途においては、コストダウンや軽量化の要請により薄肉化指向が高まり、よって高い流動性を得るため、しばしば高温で成形が行われる。そのため、有機リン系化合物の揮発、ブリードアウトによる金型付着の問題に関しては、より厳しい要求がなされている。
　【０００５】
　そこで、本発明は、成形時における金型付着物の生成を抑制し、外観に優れたＰＰＥ系難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
　【０００６】
　【課題を解決するための手段】
　本発明者らは、ＰＰＥ／
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリ
　【０００７】
　すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリスチレン系樹脂１００重量部、
　（Ｂ）
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリ
　（Ｃ）エポキシ化合物（エポキシ変性樹脂を除く）０．０１〜１５重量部
を含む難燃性樹脂組成物を提供するものである。
　【０００８】
　本発明においては、ＰＰＥ系樹脂は公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一般式（Ｉ）：
　【０００９】
　【化１】
（式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものから選ばれた一価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される重合体の総称であって、上記一般式で示される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ１およびＲ２が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エ−テル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ−テル、などが挙げられる。特に好ましいＰＰＥは、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エ−テルである。またポリフェニレンエ−テル共重合体としては、上記ポリフェニレンエ−テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ−ルたとえば２，３，６−トリメチルフェノ−ルを一部含有する共重合体を挙げることができる。またこれらのポリフェニレンエ−テルに、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ−テルとしては上記ポリフェニレンエ−テルにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体である。
　【００１０】
　本発明のために特に好ましいポリフェニレンエ−テルの群にはエ−テル酸素原子に対し二つのオルソ位にＣ１〜Ｃ４アルキル置換基を有するものを含む。この群の例には、
　ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル：
　ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエ−テル：
　ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エ−テル：
　ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン）エ−テル：
　ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エ−テル
等がある。
　【００１１】
　本発明においては、成分（Ａ）は上記したポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとポリビニル芳香族系樹脂である。ポリビニル芳香族系樹脂はそれ自体公知であり、一般式（ＩＩ）：
　【００１２】
　【化２】
（式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４のアルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数である）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返し構造単位を、その重合体中に少くとも２５重量％以上有するものでなければならない。かかるポリビニル芳香族系重合体としては、スチレンもしくはその誘導体例えばｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体および共重合体が挙げられる。また、上記した芳香族ビニル化合物を７０〜９９重量％と、ジエンゴム１〜３０重量％とからなるゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を使用することができる。ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビニル化合物との共重合体さらには天然ゴムなどが挙げられ、１種または２種以上用いることができる。特にポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。
　【００１３】
　ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組合せの方法により得られる。
　【００１４】
　ＰＰＥ系樹脂とポリビニル芳香族系樹脂とは任意の割合で配合できるが、通常その配合比率はＰＰＥ系樹脂１〜９９重量部に対してＰＳ系樹脂９９〜１重量部である。好ましくは、ＰＰＥ系樹脂２０〜９０重量部に対してＰＳ系樹脂８０〜１０重量部、より好ましくはＰＰＥ系樹脂４０〜７０重量部に対してＰＳ系樹脂６０〜３０重量部である。
　【００１５】
　次に、本発明で使用する（Ｂ）
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリリン酸エステル系難燃剤としては、
なかでも、
、
、
　【００１６】
　上記の成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の合計１００重量部に対して３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部添加する。成分（Ｂ）の量が上記の範囲より少ないと難燃性が損なわれ、上記の範囲より多いと耐熱性が損なわれる。
　【００１７】
（Ｃ）エポキシ化合物とは、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物を意味する。このようなエポキシ化合物としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４，６−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート等が挙げられるが、これらに限定されない。これらエポキシ化合物は単独でも、また２種以上組合せて用いてもよい。特に好ましいエポキシ化合物は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよび４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートから選択される。
　【００１８】
　上記のエポキシ化合物は、成分（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、かつ１５重量部以下、好ましくは５重量部以下配合される。エポキシ化合物の配合量が少なすぎると成形品の外観改良効果が発揮できず、また多すぎると流動性が悪くなり、加工性が低下したり、強度が低下してしまう。
　【００１９】
　本発明の組成物にはさらに、任意的に、エポキシ化合物の反応触媒となる化合物を添加するのが好ましい。そのような化合物としては、例えばステアリン酸、オレイン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸、これらのカルボン酸の無水物および塩類が挙げられる。
　【００２０】
　また、本発明の樹脂組成物には、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合時、成形時に、エラストマー、慣用の他の添加剤、例えば着色剤（顔料、染料）、補強剤（ガラス繊維（ＧＦ）、炭素繊維、タルク、マイカ、チタン酸カリウム繊維など）、充填剤（カ−ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。
　【００２１】
　本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特に押出機、バンバリ−ミキサ−、ロ−ラ−、ニ−ダ−等を例として挙げることができ、これらを回分的または連続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
　【００２２】
　【実施例】
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　【００２３】
　なお、実施例においては次の化合物を使用した。
成分（Ａ）
　ＰＰＥ：固有粘度（クロロホルム、２５℃）０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ−テル（日本ジーイープラスチックス社製）
　ＨＩＰＳ：ハイインパクトポリスチレン、商標；ＨＴ６４４、三菱化成ポリテック株式会社製
　（Ｂ）
置換されていてもよいポリヒドロキシベンゼンから誘導されるポリ
　
ＲＤＰ：レゾルシノールビス（テトラフェニルホスフェート）、商標；ＣＲ７３３Ｓ、大八化学工業社製
　（Ｃ）エポキシ化合物
　３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、商標：セロキサイド２０２１Ｐ、ダイセル化学社製
任意成分
ステアリン酸
実施例１〜２および比較例１
　表
１
１
　【００２４】
評価試験
　アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従って、１／８インチバー、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
　【００２５】
　熱たわみ温度：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に従って、１／４インチ厚みの試験片を用いて測定した。
　【００２６】
　難燃性（ＵＬ９４／Ｖ０、Ｖ１、Ｖ２試験）：アンダーライターズラボラトリーズコーポレーションのブレチン９４材料分類のための燃焼試験（ＵＬ９４試験）に示される試験方法に従って、厚み１．６ｍｍの５個の試験片を使用して試験した。１個の試験片について１０秒間接炎の後に燃焼時間（消火までの時間）を測定するという操作を２回繰り返した。その結果、難燃性のクラスＶ０、Ｖ１、Ｖ２に分類した。
　【００２７】
　表面外観：上記成形条件で、試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）を３０ショット連続的にショートショットで成形し、その後フルショット成形して、試験片に転写された金型付着物を目視で評価した。外観の良好なものから不良なものまで、順次○、△、×、××で評価した。
　【００２８】
　【表１】
　【００２９】
　【発明の効果】
　本発明の組成物は、成形時の金型付着物の生成が抑制されるので、表面外観が良好であり、また難燃性、機械的特性、熱的特性においても優れている。