(57)【要約】【課題】透明性を確保しつつ接着力が向上した太陽電池用封止膜を提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋剤を含む太陽電池用封止膜であって、更に、フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂及びジシクロペンタジエン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の粘着付与剤を、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部含むことを特徴とする太陽電池用封止膜。【選択図】図１
2012182407.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋剤を含む太陽電池用封止膜であって、
更に、フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂及びジシクロペンタジエン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の粘着付与剤を、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部含むことを特徴とする太陽電池用封止膜。
【請求項２】
前記粘着付与剤が、ジシクロペンタジエン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項３】
更に、シランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項４】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、２０〜３５質量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜に関し、特に、接着性が向上した太陽電池用封止膜に関する。また、この封止膜を用いた太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、更に生産性や耐久性の点から開発が進められている。
【０００３】
太陽電池は、例えば、図１に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、シリコン発電素子などの太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ、及び裏面側保護部材１２をこの順で積層し、減圧で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜１３Ａ及び裏面側封止膜１３Ｂを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。従来の太陽電池では、高い電気出力を得るために、複数の太陽電池用セル１４を接続して用いられている。従って、太陽電池用セル１４間の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止膜１３Ａ、１３Ｂを用いて太陽電池用セルを封止している。
【０００４】
従来の太陽電池に用いられる表面側透明保護部材１１には、電池内に太陽光をなるべく効率よく入射させて太陽電池用セルに集光するために、ガラス基板などの透明基板が用いられている。一方、裏側保護部材１２には、電池内部への水分侵入などを防止するために、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムや、これらのプラスチックフィルム表面に銀からなる蒸着膜が形成されたものが用いられている。
【０００５】
そして、封止膜１３Ａ、１３Ｂには、安価であり高い透明性及び接着性を有することからエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィルムなどが従来から用いられている（例えば、特許文献１）。封止膜用のＥＶＡフィルムには、太陽電池セルの機械的な耐久性の確保や、湿気又は水の透過による内部の導線や電極の発錆の防止のため、高度な密着性及び接着強度で各部材を接着一体化させる機能が必要である。
【０００６】
ＥＶＡフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体および架橋剤などを含む組成物を成膜することで作製される。架橋剤を用いてＥＶＡを架橋させることにより、ＥＶＡフィルムの接着性、耐久性を向上させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−２３９２７７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
太陽電池用封止膜において、接着力は最も重要な要求特性の一つである。接着力が低いと使用時に太陽電池セルや保護部材と封止膜が剥離することにより、発電効率が低下する場合がある。将来は、太陽電池の保証期間が長期化することが予想されるが、そのためには接着力を更に向上させることが必要となる。
【０００９】
一般的に、接着剤や接着フィルムには、更に接着力を向上させる目的で、フェノール樹脂、テルペン樹脂、ロジン等の粘着付与剤が接着剤に配合される場合がある。しかしながら、これら粘着付与剤を添加すると、粘着付与剤の影響により、接着材や接着フィルムが黄変する場合がある。特に、太陽電池の表面側封止膜においては、接着力だけでなく、太陽光を効率よく入射させるため透明性も要求されるが、粘着付与剤の影響により太陽電池用封止膜が黄変すると透明性が低下し、発電効率が低下する恐れがある。
【００１０】
また、粘着付与剤とエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性の問題もある。添加する粘着付与剤がエチレン−酢酸ビニル共重合体に溶けなければ、上記と同様に封止膜の透明性が失われる。
【００１１】
従って、本発明の目的は、透明性を確保しつつ接着力が向上した太陽電池用封止膜を提供することにある。また、これを備えた太陽電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋剤を含む太陽電池用封止膜であって、更に、フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂及びジシクロペンタジエン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の粘着付与剤を、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部含むことを特徴とする太陽電池用封止膜により達成される。
【００１３】
エチレン−酢酸ビニル共重合体に上記粘着付与剤のうち少なくとも１種を含有させると接着力が向上し、上記粘着付与剤をエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部で配合すると黄変が生じず、溶け残りも発生しないことが本発明者により見出された。
【００１４】
本発明の好ましい態様は以下の通りである。
（１）粘着付与剤が、ジシクロペンタジエン樹脂である。
上記粘着付与剤の中でも特にジシクロペンタジエン樹脂は、太陽電池の表面側保護部材に用いられるガラスに対する接着力だけでなく、裏面側保護部材に用いられるＰＥＴに対する接着力が高いので好ましい。
（２）更に、シランカップリング剤を含む。
（３）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の質量を基準として、２０〜３５質量％である。
【００１５】
また、上記目的は、上記太陽電池用封止膜を用いたことを特徴とする太陽電池によって達成される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の太陽電池用封止膜によれば、太陽電池用封止膜と、太陽電池セル及び保護部材との接着性が向上するため、太陽電池封止膜とそれぞれの部材とが剥離することを防止することができる。従って、透過率が低下せず、また発電効率が低下しない太陽電池が得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一般的な太陽電池の概略断面図である。
【図２】接着力の評価である１８０℃ピール試験法を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
上述したように、本発明の太陽電池用封止膜は、粘着付与剤として、フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂及びジシクロペンタジエン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．０２〜０．２質量部含んでいる。これにより、透明性が低下するのを抑えつつ接着性を向上させた太陽電池用封止膜を得ることができる。
【００１９】
上記粘着付与剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粘度を低下させることにより被着体への濡れ性を向上させ、接着力を高めることができる。これら粘着付与剤を上述した範囲の量で添加すれば、粘着付与剤の影響により太陽電池用封止膜が黄変することを防止することができ、透明性を確保することができる。また、上記範囲であれば、粘着付与剤の溶け残りも発生しない。
【００２０】
以下、本発明の太陽電池用封止膜をより詳細に説明する。
【００２１】
［粘着付与剤］
本発明において、粘着付与剤はフェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂及びジシクロペンタジエン樹脂からなる群から選択される。この中でも、ジシクロペンタジエン樹脂は、表面側保護部材に用いられるガラスに対する接着力だけでなく、裏面側保護部材に用いられるＰＥＴに対する接着力が高いため、ジシクロペンタジエン樹脂を用いることが好ましい。
【００２２】
フェノール樹脂はフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物を使用する。フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。
【００２３】
テルペン樹脂としては、α−ピネン系テルペン樹脂、β−ピネン系テルペン樹脂、ジペンテン系テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、および水素添加テルペン樹脂を用いることができる。
【００２４】
キシレン樹脂としては、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドとからなるキシレン−ホルムアルデヒド樹脂の他、フェノール変性キシレン樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、ポリオール変性キシレン樹脂等も用いることができる。
【００２５】
ジシクロペンタジエン樹脂は、石油のＣ５留分中に存在するシクロペンタジエンを二量化して得られたジシクロペンタジエンを重合した樹脂である。
【００２６】
これら粘着付与剤は、１種単独でも、２種以上を混合してもよい。また、これら粘着付与剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部、好ましくは０．０５〜０．１５質量部で配合する。この範囲より少ないと十分な接着性が得られない場合があり、この量より多いと溶け残りや黄変が発生し、透明度が低下する場合がある。
【００２７】
［エチレン−酢酸ビニル共重合体］
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡとも言う）を主成分とすることで、安価であり、透明性及び柔軟性に優れる太陽電池用封止膜を形成することができる。
【００２８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して２０〜３５質量％、さらに２２〜３０質量％、特に２４〜２８質量％とするのが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、２０質量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られるフィルムの透明性が充分でない恐れがあり、３５質量％を超えると、カルボン酸、アルコール、アミン等が発生し太陽電池用封止膜と保護部材との界面で発泡が生じ易くなる恐れがある。
【００２９】
本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体に加えて、さらにポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を副次的に使用しても良い。その場合、特にＰＶＢが好ましい。
【００３０】
［架橋剤］
本発明の太陽電池用封止膜に用いられる架橋剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋構造を形成することができるものである。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００３１】
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００３２】
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
【００３３】
ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
特に好ましい有機過酸化物は、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートである。
【００３５】
前記有機過酸化物の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部であることが好ましい。
【００３６】
また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
【００３７】
前記光重合開始剤の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。
【００３８】
［架橋助剤］
さらに、架橋硬化前の太陽電池用封止膜は、架橋助剤を含んでいることが好ましい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋密度を向上させ、封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。
【００３９】
前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３．０質量部、より好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。このような架橋助剤の含有量であれば、架橋助剤の添加によるガスの発生もなく、エチレン−酢酸ビニル共重合体の架橋密度を向上させることができる。
【００４０】
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００４１】
［接着性向上剤］
本発明の太陽電池用封止膜には、更に接着力を高める目的で、シランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。特に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また、シランカップリング剤の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましく、特に０．１〜２質量部が好ましい。
【００４２】
［その他］
本発明の太陽電池用封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４３】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用してもよい。可塑剤の含有量はエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００４４】
前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００４５】
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００４６】
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００４７】
更に、本発明の太陽電池用封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−酢酸ビニル共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。
【００４８】
紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４９】
また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−酢酸ビニル共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５０】
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００５１】
上述した本発明の太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。
【００５２】
例えば、上述した各成分を含む組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。本発明の太陽電池用封止膜の厚さは特に制限されないが、０．０５〜２ｍｍである。
【００５３】
本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜を用いていれば、特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させた構造などが挙げられる。なお、本発明において、太陽電池セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００５４】
前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、例えば、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
【００５５】
前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および太陽電池用セル１４を一体化させて、太陽電池用セル１４を封止することができる。
【００５６】
なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、裏面側封止膜、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。
【００５７】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００５８】
本発明で使用される裏面側保護部材１２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
【００５９】
なお、本発明の太陽電池（薄膜太陽電池を含む）は、上述した通り、表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００６１】
（実施例１〜１２、比較例１〜１１）
表１及び２に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃において混練して太陽電池用封止膜組成物を調製した。前記太陽電池用封止膜組成物を、７０℃においてカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．５ｍｍ）を作製した。
【００６２】
（評価方法）
（１）ガラス接着力
接着力は１８０°ピール試験（ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４、１９９４年）により評価した。ガラス板（３ｍｍ厚）／上記太陽電池用封止膜（０．５ｍｍ厚）／離型ＰＥＴ（０．７５ｍｍ厚）の順で積層し、得られた積層体を真空ラミネーターにて、１００℃の温度で１０分間仮圧着した後、オーブンに入れ、温度１５０℃の条件で３０分間架橋させた。これを、図２に示すように、ガラス板２１と太陽電池用封止膜２３との間の一部を剥離して、太陽電池用封止膜２３を１８０°折り返して引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いて引張速度１００ｍｍ／分時の引き剥がし力をガラス接着力［Ｎ／ｃｍ］として測定した。３４Ｎ／ｃｍ以上を合格とした。
【００６３】
（２）ＰＥＴ接着力
ガラス板（３ｍｍ厚）／上記太陽電池用封止膜（０．５ｍｍ厚）／ＰＥＴ（０．５ｍｍ厚）の順で積層し、上記と同様に架橋させた積層体について、ＰＥＴと太陽電池用封止膜との間の一部を剥離して、太陽電池用封止膜を１８０℃折り返して引張試験機（島津製作所社製、オートグラフ）を用いて引張速度１００ｍｍ／分時の引き剥がし力をＰＥＴ接着力［Ｎ／ｃｍ］として測定した。４０Ｎ／ｃｍ以上を合格とした。
【００６４】
（３）黄変度
２枚の白色ガラス（３ｍｍ厚）の間に上記太陽電池用封止膜（０．５ｍｍ厚）を挟み、真空ラミネーターにて１００℃１０分間仮圧着した後、オーブンに入れ、１５０℃において４５分間加熱し架橋させた。この積層体について、色差計（カラーコンピューターＳＭ−５−ＩＳ−２Ｂ、スガ試験機株式会社製）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５（１９８１）に準拠して黄変度ＹＩを測定した。５未満を合格とした。
【００６５】
（４）溶け残り
（３）で作製した積層体について、粘着付与剤の溶け残りの有無を目視により観察した。  
【００６６】
【表１】
2012182407.tif 000003
【００６７】
【表２】
2012182407.tif 000004
【００６８】
（評価結果）
実施例１〜１２において、粘着付与剤としてフェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂をそれぞれ表に示す量で配合して作製した太陽電池用封止膜を評価したところ、すべての項目において合格であった。特に、ジシクロペンタジエン樹脂を配合した太陽電池用封止膜のＰＥＴ接着力は他の粘着付与剤と比較して顕著に向上していた。
【００６９】
比較例１〜８において、粘着付与剤１〜４の配合量を変更して作製した太陽電池用封止膜を評価したところ、それぞれ接着力、黄変又は溶け残りの点で不合格であった。
【００７０】
比較例９及び１０において、粘着付与剤として知られるロジン樹脂を配合した太陽電池用封止膜は、ガラス接着力が向上しなかった。
【００７１】
以上により、フェノール樹脂、テルペン樹脂、キシレン樹脂又はジシクロペンタジエン樹脂を、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０２〜０．２質量部含む太陽電池用封止膜は、黄変及び溶け残りが生じず、接着力が向上することが示された。
【００７２】
なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
接着力が向上した本発明の太陽電池用封止膜を太陽電池に用いることで、太陽電池用封止膜とセルや保護部材との剥離を抑制し、耐久性が向上した太陽電池を得ることができる。
【符号の説明】
【００７４】
１１      表面側透明保護部材
１２      裏面側保護部材
１３Ａ    表面側封止膜
１３Ｂ    裏面側封止膜
１４      太陽電池用セル
２１      ガラス板
２３      太陽電池用封止膜
【図１】
2012182407.tif 000005
【図２】
2012182407.tif 000006