(57)【要約】  本発明は、特に電子素子の使用のための、立体障害窒素含有ヘテロ芳香族化合物を調製する方法に関する。本発明は、さらに、その方法によって得られうる化合物、およびそれらの化合物を含んでなる電子素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
立体障害ヘテロ芳香族窒素化合物を調製する方法であって、以下のステップ：
Ａ）１，２，４−トリアジンを提供すること；
Ｂ）非芳香族または非ヘテロ芳香族多環式環系を有する活性アルケンを提供すること；および
Ｃ）ステップＡ）およびＢ）で提供された化合物を反応させて、立体障害ヘテロ芳香族窒素化合物を得ること
を含んでなり、
ステップＡ）および／またはＢ）で提供される少なくとも１つの化合物が、５〜６０の環原子を有し、置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系を含んでなることを特徴とする、方法。
【請求項２】
ステップＢ）で提供されるアルケンの活性二重結合が、二、三またはオリゴ環式環の部分であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップＢ）で提供されるアルケンが、好ましくは二、三またはオリゴ環式ケトン由来である、環式エノラートおよび／またはエナミンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記１，２，４−トリアジンが、１，２−ジカルボニルをホルムアミドラゾンと反応させることにより得られることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記１，２，４−トリアジンが、ニトロ芳香族またはニトロヘテロ芳香族をアミジン化合物と反応させることにより得られることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記１，２，４−トリアジンが、式（Ｉ）によって表されうることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【化１】
2022501400.tif 000081
（ここで、使用される記号は、以下のとおりである：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；同時に、２つのＲａ、Ｒｂおよび／またはＲｃラジカルが共に単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、それぞれのアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり；同時に、２以上のＲ１ラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族有機ラジカル、特にヒドロカルビルラジカル、（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり、同時に、２以上の置換基Ｒ２が共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい）
【請求項７】
前記活性アルケンが、式（ＩＩ）によって表されうることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【化２】
2022501400.tif 000082
（ここで、使用される記号は以下のとおりである：
Ｘは、ＯＨ、ＯＲｄまたはＮＲｄ２であり；
Ｒｄは、Ｈ、Ｄ、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）であり；同時に、２つのＲラジカルが共に、環系を形成していてもよく、ここで、Ｒ１は請求項８に記載のとおりであり；
ここで、前記二環／多環は、１以上の置換基Ｒを有していてもよく、かつ
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；同時に、２つのＲラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく、ここで、Ｒ１は請求項８に記載のとおりである）
【請求項８】
ステップＢ）で提供されるアルケンが、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｏ）のケトン由来であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【化３−１】
2022501400.tif 000083
【化３−２】
2022501400.tif 000084
（ここで、示された式（ＩＩａ）〜（ＩＩｏ）の構造は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、Ｒ１は、請求項８に記載のとおりである）
【請求項９】
前記１，２−ジカルボニルが、式（ＩＩＩ）によって表されうることを特徴とする、請求項４〜８のいずれか一項に記載の方法。
【化４】
2022501400.tif 000085
（ここで、記号ＲｂおよびＲｃは、請求項８に記載の意味を有する）
【請求項１０】
前記ホルムアミドラゾンが、式（ＩＶ）によって表されうることを特徴とする、請求項４〜９のいずれか一項に記載の方法。
【化５】
2022501400.tif 000086
（ここで、記号Ｒａは、請求項８に記載の意味を有する）
【請求項１１】
請求項１〜９に記載の方法によって得られうる化合物。
【請求項１２】
さらなる環系が、式（ＩＩ）または（Ｖ）で示される二環／多環を介して前記環に縮合されていない、好ましくは、少なくとも２、好ましくは少なくとも３の環を有する、非芳香族または非ヘテロ芳香族多環系が、縮合される、ことを特徴とする、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１０または１２に記載の１以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、水素原子または置換基の代わりに、前記化合物の前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの１以上の結合が存在する、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項１４】
請求項１０もしくは１２に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、および蛍光発光体、燐光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料および正孔ブロック材料からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる、組成物。
【請求項１５】
請求項１０または１２に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１４に記載の組成物、および少なくとも１つの溶媒を含んでなる、配合物。
【請求項１６】
請求項１０もしくは１２に記載の少なくとも１つの化合物の、または請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、または請求項１４に記載の組成物の、電子素子蛍光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料および／またはワイドバンドギャップ材料、好ましくは蛍光発光体（一重項発光体）、ホスト材料、正孔伝導材料およびまたは電子輸送材料としての、使用。
【請求項１７】
請求項１０または１２に記載の少なくとも１つの化合物、請求項１３に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１４に記載の組成物を含んでなる電子素子であって、前記電子素子は、好ましくは、有機エレクトロニックルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電気化学セル、または有機レーザーダイオード
から選択される、電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、立体障害ヘテロ芳香族窒素化合物を調製する方法に関する。本発明は、さらに、その方法によって得られうる化合物、およびそれらの化合物を含んでなる電子素子に関する。
【０００２】
有機半導体を機能性材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１、およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。使用される発光材料は多くの場合、燐光を発する有機金属錯体である。量子力学的な理由で、燐光発光体に対して有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギー効率と出力効率が可能である。一般的にはまだ、ＯＬＥＤにおいて、特にまた、燐光を発するＯＬＥＤにおいて、例えば、効率、作動電圧および寿命に関して改善が求められている。また、蛍光発光体またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子も知られている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の特性は、使用される発光体によってのみ決定されるわけではない。ここで特に重要なのはまた、特に使用される他の材料、例えば、ホスト／マトリックス材料、正孔ブロック材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子もしくは励起子ブロック材料等である。これらの材料の改善は、エレクトロルミネッセンス素子の明確な改善をもたらしうる。
【０００４】
従来技術によれば、二環式または三環式環系を有する化合物は、特に燐光発光を示す化合物の調製に用いられる。これらの化合物は、対応する錯体中で、特に、配位子として機能する。この先行技術としては、特に、文献ＷＯ２０１４／０９４９６０Ａ１、ＷＯ２０１４／０９４９６１Ａ１、ＷＯ２０１５／１０４０４５Ａ１、ＷＯ２０１５／１１７７１８Ａ１およびＷＯ２０１６／１２４３０４が挙げられる。これらの文献では、マトリックス材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、蛍光発光体、またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体については示されていない。
【０００５】
さらに、文献ＷＯ２０１５／０３６０７８は、とりわけ、マトリックス材料、電子輸送材料または正孔輸送材料として使用することができるヘテロ環式化合物について開示する。これらの化合物の多くは、ピリジンまたはピラジン構造に縮合された二環式環系を含んでなり、これに、芳香族またはヘテロ芳香族環系が順に縮合される。
【０００６】
上記の化合物は、その調製は、比較的複雑であり、比較的高い比率の副生成物を生成する。また、上記の化合物の調製では、比較的安価で、反応性がある出発材料であることが求められる。
【０００７】
さらに、これらの材料が、例えば、マトリックス材料、正孔伝導材料または電子輸送材料として使用される場合、素子の、特に寿命に関して、また、効率および作動電圧に関しても、依然として一般的に改善の要求がある。さらに、この化合物は、高い色純度が求められる。
【０００８】
本発明のさらなる目的は、有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子において、蛍光発光体またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体として、好適な化合物（これによってこの素子で使用された場合に、良好な素子特性を示す）を提供すること、および対応する電子素子を提供することである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、特に簡易かつ安価である、これらの化合物の調製方法をを提供することである。より具体的には、この方法が高収率へと導き、最小限の副生成物となった。さらに、反応条件は、非常に穏やかであった。さらに、上記の化合物の調製において、比較的安価で、容易に入手でき、低反応性の出発物質を使用することが可能であった。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子において、使用に好適である化合物を提供すること（これによって、この素子で使用された場合に良好な素子特性へと導かれる）、および対応する電子素子を提供することである。
【００１１】
本発明の特別な目的は、高寿命、良好な効率および低作動電圧へと導く化合物を提供することである。特に、マトリックス材料、正孔導電材料または電子輸送材料の特性もまた、有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命および効率に重要な影響を与える。
【００１２】
本発明によって解決すべきさらなる課題は、燐光または蛍光ＯＬＥＤでの、特に、マトリックス材料としての使用に適した化合物を提供することにあると言える。より具体的には、本発明によって解決すべき課題は、赤色、黄色、および緑色の燐光ＯＬＥＤに適した、マトリックス材料を提供することにある。
【００１３】
さらに、化合物は、特に有機エレクトロルミネッセンス素子におけるマトリックス材料として、正孔導電材料として、または電子輸送材料として、使用される場合、優れた色純度を有する素子へと導くであろう。
【００１４】
さらに、その化合物は、非常に簡単に処理することができ、そして特に、良好な溶解性と成膜性を有しなければならない。例えば、その化合物は、高い酸化安定性および改善されたガラス転移温度を示さなければならない。
【００１５】
もう一つの目的は、優れた性能を有する電子素子を、非常に安価で、かつ安定した品質で提供することにあると言える。
【００１６】
さらに、電子素子は、多くの目的のために使用し、または適合させることができなければならない。特に、広い温度範囲にわたって電子素子の性能が維持されなければならない。
【００１７】
驚くべきことに、以下に詳細に記載する特定の方法および化合物は、これらの目的を達成し、従来技術の欠点を解消することが見出された。その化合物の使用は、特に、寿命、効率および作動電圧に関する、有機電子素子の、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の、非常に良好な特性をもたらす。そのような化合物を含む、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、および対応する好ましい形態は、したがって、本発明により提供される。
【００１８】
したがって、本発明は、以下のステップを含んでなる、立体障害ヘテロ芳香族窒素化合物を調製する方法を提供するものである。
Ａ）１，２，４−トリアジンを提供すること；
Ｂ）非芳香族または非ヘテロ芳香族多環式環系を有する活性アルケンを提供すること；および
Ｃ）ステップＡ）およびＢ）で提供された化合物を反応させて、立体障害ヘテロ芳香族窒素化合物を得ること
を含んでなり、
ステップＡ）および／またはＢ）で提供される少なくとも１つの化合物が、５〜６０の環原子を有し、置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系を含んでなることを特徴とする。
【００１９】
好ましくは、ステップＢ）で提供されるアルケンの活性二重結合が、二、三またはオリゴ環式環の部分であるケースであってよい。
【００２０】
好ましい形態において、ステップＢ）で提供されるアルケンが、好ましくは環式エノラートおよび／またはエナミンである。
【００２１】
好ましくは、ステップＢ）で提供されるアルケンが、二、三またはオリゴ環式ケトンであるケースであってよい。
【００２２】
好ましい形態において、１，２，４−トリアジンは、式（Ｉ）によって表されうる。
【化１】
2022501400.tif 000002
ここで、使用される記号は、以下のとおりである：
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；同時に、２つのＲａ、Ｒｂおよび／またはＲｃラジカルが共に単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、それぞれのアルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり；同時に、２以上の、好ましくは隣接するＲ１ラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族有機ラジカル、特にヒドロカルビルラジカル、（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり、同時に、２以上の、好ましくは隣接する置換基Ｒ２が共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。
【００２３】
好ましくは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃラジカルの少なくとも１つが、５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であってよく、ここで、好ましくはＲａおよび／またはＲｂラジカルの少なくとも１つが、５〜４０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒｂラジカルは、より好ましくは、５〜４０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００２４】
本発明の文脈において、隣接する炭素原子は、互いに直接結合している炭素原子である。さらに、ラジカルの定義中で、「隣接するラジカル」は、これらのラジカルが同じ炭素原子に、または隣接する炭素原子に結合していることを意味する。これらの定義は、同様に、特に、用語「隣接する基」および「隣接する置換基」に適用される。
【００２５】
２以上のラジカルが互いに環を形成していてもよいという表現は、本発明の文脈において、特に、２つのラジカルが、２つの水素原子の形式的除去下で、化学結合によって互いに連結されていることを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化２】
2022501400.tif 000003
【００２６】
さらに、しかしながら、上記の表現はまた、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合、２つ目のラジカルがその水素原子の結合された位置に結合して環を形成することを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化３】
2022501400.tif 000004
【００２７】
縮合アリール基、縮合芳香族環系または縮合ヘテロ芳香族環系は、本発明の文脈において、１つの共通辺を介して２つ以上の芳香族基が互いに縮合している、すなわち縮環している、例えば、２つの炭素原子が、例えば、ナフタレンにおけるように、少なくとも２つの芳香族もしくはヘテロ芳香族環に属している基である。対照的に、例えば、フルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通辺を有していないので、本発明の文脈においては縮合アリール基ではない。対応する定義は、ヘテロアリール基に、およびヘテロ原子を含んでいてもいなくてもよい、縮合環系に適用される。
【００２８】
２以上の、好ましくは隣接するＲ、Ｒ１および／またはＲ２ラジカルが共に環系を形成する場合、その結果は、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系であってよい。
【００２９】
本発明の文脈において、アリール基は、６〜６０の炭素原子、好ましくは６〜４０の炭素原子、より好ましくは６〜３０の炭素原子を含み；本発明の文脈において、ヘテロアリール基は、２〜６０の炭素原子、好ましくは２〜４０の炭素原子、より好ましくは２〜３０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。このヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単一の芳香環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合した、アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと解される。
【００３０】
本発明の文脈において、芳香族環系は、環系中に６〜６０の炭素原子、好ましくは６〜４０の炭素原子、より好ましくは６〜３０の炭素原子を有する。本発明の文脈において、ヘテロ芳香族環系は、環系中に、１〜６０の炭素原子、好ましくは１〜４０の炭素原子、より好ましくは１〜３０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。このヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈において、芳香族もしくはヘテロ芳香環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含むのではなく、その中で２つ以上の、アリールもしくはヘテロアリール基が非芳香族単位（Ｈ以外の原子が好ましくは１０％未満）、例えば、炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって遮断されていることもできる系を意味するものと解されるべきである。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系もしたがってまた、本発明の文脈において、芳香族環系とみなされ、また、その中で２つ以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル基で、またはシリル基で遮断されている系も同様である。さらに、その中で複数の、アリールもしくはヘテロアリール基が互いに直接結合している系、例えば、ビフェニル、ターフェニル、クウォーターフェニルもしくはビピリジンは、同様に芳香族もしくはヘテロ芳香族環系とみなされる
【００３１】
本発明の文脈において、環状の、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、単環式、二環式または多環式の基を意味するものと解される。
【００３２】
本発明の文脈において、その中でそれぞれの、水素原子もしくはＣＨ２基が、上述の基によって置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イル、および１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと解される。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、またはシクロオクタジエニルを意味するものと解される。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味するものと解される。
【００３３】
５〜６０、好ましくは５〜４０の芳香族環原子、より好ましくは５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、また任意の所望の位置で、芳香族もしくはヘテロ芳香族系に結合していてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、例えば、次のものから誘導される基を意味するものと解される：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−モノベンゾインデノフルオレン、シス−もしくはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリジムイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾ−ル、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール。
【００３４】
活性アルケンは、好ましくは、式（ＩＩ）によって表されうる。
【化４】
2022501400.tif 000005
ここで、使用される記号は以下のとおりである：
Ｘは、ＯＨ、ＯＲｄまたはＮＲｄ２であり；
Ｒｄは、Ｈ、Ｄ、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）であり；同時に、２つのＲｄラジカルが共に、環系を形成していてもよく、ここで、Ｒ１は上記、特に式（Ｉ）、に記載のとおりであり；
ここで、前記二環／多環は、１以上の置換基Ｒを有していてもよく、かつ
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（ここで、前記アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基は、それぞれ、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；同時に、２つのＲラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく、ここで、Ｒ１は上記、特に式（Ｉ）、に記載のとおりである。
【００３５】
好ましい形態において、ステップＢ）で提供されるアルケンが、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｏ）のケトン由来であるケースであってよい。
【化５−１】
2022501400.tif 000006
【化５−２】
2022501400.tif 000007
ここで、示された式（ＩＩａ）〜（ＩＩｏ）の構造は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載のとおりである
【００３６】
一形態において、ステップＢ）で提供される活性アルケンがキラル化合物であり、エナンチオマー過剰で用いられるケースであってよい。
【００３７】
さらなる形態において、ステップＢ）で提供される活性アルケンがキラル化合物であり、ラセミ体で使用されるケースであってもよい。
【００３８】
既に提示されたように、ステップＢ）で提供される活性アルケンは、ケトンから適切な反応を介して得られうる。対応するケトン、特に式（ＩＩａ）〜（ＩＩｏ）のケトンは、多くのケースにおいて、市販されており、ラセミ体およびエナンチオマー過剰の組成物の両方が使える。対応するＣＡＳ番号の概要は、以下である：
【化６】
2022501400.tif 000008
【００３９】
好ましい上記の二、三またはオリゴ環式ケトンは、例えば、エノラートの形態、またはエナミン誘導体の形で使用されるものであってよい。
【００４０】
例えば、好ましいエナミンは、第２級アミン、特に好ましくは環状第２級アミン、例えば、ピロリジン［１２３−７５−１］、ピぺリジン［１１０−８９−４］およびモルフォリン［１１０−９１−８］を用いて調製されうる。反応は、適切な溶媒、好ましくはヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒中で行われうる。さらに、反応は、触媒、例えば四塩化チタンによって、加速させることができる。
【００４１】
二、三またはオリゴ環式ケトンからエノラートまたはエナミンの調製は、原則として、類似化合物の文献から知られており、本発明の化合物の調製に、当業者によって容易に適用される。さらなる情報は、実施例から確認される。
【００４２】
ステップＣ）は、２００℃未満、好ましくは１６０℃未満の温度で行われる。
【００４３】
さらに、ステップＣ）は、溶媒中で行われるケースであってよい。好ましくは、高沸点不活性溶媒を使用することもできる。典型的な溶媒としては、ジクロロベンゼン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、ＤＭＳＯ、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のオリゴ−／ポリエーテル等が挙げられる。さらに好適な溶媒は、沸点が１５０℃未満を有するものであり、このケースにおいて、反応は好ましくは攪拌されたオートクレーブ中で行われる。沸点が１５０℃未満の典型的な溶媒は、例えば、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル等である。上記の溶媒は、単独で、または混合して使用されていてもよい。
【００４４】
さらに、１，２，４−トリアジンの、活性アルケン、好ましくはエナミンまたはエノラートに対するモル比は、好ましくは、２．０：１．０〜０．５：２．０の範囲内、より好ましくは１．０：１．０〜１．０：１．２の範囲内であるケースであってよい。
【００４５】
上記の調製方法は、原則として、類似化合物の文献から知られており、本発明の化合物の調製に、当業者によって容易に適用される。例えば、１，２，４−トリアジンの活性アルケンとの反応は、以下の文献に記載される：Ｂｏｇｅｒ，Ｄａｌｅ  Ｌ．；Ｚｈａｎｇ，Ｍｉｎｓｈｅｎｇ，ｅ−ＥＲＯＳ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２００１）；Ｂｏｇｅｒ，Ｄａｌｅ  Ｌ．ａｎｄ  Ｐａｎｅｋ，Ｊａｍｅｓ  Ｓ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４６（１０），２１７９−８２；１９８１。しかしながら、これらの文書は、電子素子における活性成分としての化合物への示唆は含まない。より具体的には、従来技術に使用される１，２，４−トリアジンは、多環化合物と反応しない。さらなる情報は、実施例で示される。
【００４６】
１，２，４−トリアジンは、好ましくは１，２−ジカルボニルとホルムアミドラゾンとの反応によって得られる。一形態において、ホルムアミドラゾンは、好ましくは、その場で、アミジン化合物とヒドラジンと反応させることによって得られる。
【００４７】
１，２−ジカルボニルとホルムアミドラゾンの反応によって１，２，４−トリアジンを調製する、本発明のステップＡ）、Ｂ）およびＣ）の組み合わせによって、コスト、純度および収率に関して、予測を超える利点を与えることができる。それゆえ、この組み合わせは、相乗的な効果を達成しうる。
【００４８】
好ましい形態において、は、式（ＩＩＩ）によって表されるケースであってよい。
【化７】
2022501400.tif 000009
ここで、記号ＲｂおよびＲｃは上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【００４９】
ホルムアミドラゾンは、好ましくは、式（ＩＶ）に表されうる。
【化８】
2022501400.tif 000010
ここで、記号Ｒｂは上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【００５０】
１，２−ジカルボニルとホルムアミドラゾンの反応による１，２，４−トリアジンの上記の調製方法の原理は、原則として、類似化合物の文献から知られており、当業者は本発明の化合物の調製に容易に適用することができる。さらなる情報は、実施例から得られうる。
【００５１】
さらに、ホルムアミドラゾンおよび／または１，２−ジカルボニル化合物とそれらの反応は、溶媒中で行られるケースであってよい。典型的な溶媒は、例えば、アルコール、メタノール、エタノールおよび対応する極性溶媒等が挙げられる。上記の溶媒は、単独で、または混合して使用されていてもよい。それによって得られる１，２，４−トリアジンは、既知の方法によって、例えば、好適な溶媒または溶媒混合物（典型的な溶媒は、例えば：ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、イソプロパノール、エタノール、メタノール等）からの結晶化によって、またはシリカゲルまたは酸化アルミニウム上のクロマトグラフィ／フラッシュクロマトグラフィによって、精製することができる。
【００５２】
上記の調製方法の原理は、原則として、類似化合物の文献から知られており、当業者は本発明の化合物の調製に容易に適用することができる。例えば、ホルムアミドラゾンの調製は、Ｐａｔｒｉｃｋ  Ｊ．Ｇ．Ｓａｒｉｓ  ａｎｄ  Ｍａｒｋ  Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０１６，１８，３９６０−３９６３に記載され、１，２−ジカルボニル化合物とのそれらの反応は、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓに記載される。さらなる情報は、実施例から得られうる。
【００５３】
本発明のさらなる形態において、１，２，４−トリアジンが、ニトロ芳香族またはニトロヘテロ芳香族と、アミジン化合物との反応によって得られるケースであってよい。
【００５４】
ニトロ芳香族またはニトロヘテロ芳香族と、アミジン化合物との反応による、１，２，４−トリアジンの上記の調製方法の原理は、原則として、類似化合物の文献から知られており、当業者は本発明の化合物の調製に容易に適用することができる。例えば、そのような反応は、Ｓｕｚｕｋｉ，Ｈｉｔｏｍｉ  ａｎｄ  Ｋａｗａｋａｍｉ，Ｔａｋｅｈｉｋｏ  ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＪＯＣ），１９９９，６４，３３６１（ＤＯＩ：１０．１０２１／ｊｏ９８２１３９ｍ）に記載される。さらなる情報は、実施例から得られうる。
【００５５】
ステップＡ）〜Ｃ）によって得られうる化合物は、公知のカップリング反応で少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族気を含んでなるさらなる化合物と反応させることができ、この目的のために必要な条件は当業者に知られており、また実施例における詳細な説明は、当業者がこれらの反応を実行することを支援する。
【００５６】
Ｃ−Ｃ結合形成および／またはＣＮ結合形成をもたらす、特に好適でかつ好ましいカップリング反応は、ブッフバルト、スズキ、ヤマモト、スティレ、ヘック、ネギシ、ソノガシラおよびヒヤマによるものである。これらの反応はよく知られており、また実施例は、当業者に更なる指針を提供する。
【００５７】
上記の調製方法の原理は、原則として、類似化合物の文献から知られており、当業者は本発明の化合物の調製に容易に適用することができる。さらなる情報は、実施例から得られうる。
【００５８】
これらの方法によって、必要に応じて続いて精製（例えば、再結晶化または昇華）によって、本発明による化合物を高純度（好ましくは９９％より高い）で得ることができる（１Ｈ  ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣによって特定される）。
【００５９】
さらなる形態において、本発明の方法によって得られる化合物が、少なくとも２つ、好ましくは３つの縮合環（これは、所望によって置換されていてもよい）を含んでなるケースであってよい。
【００６０】
さらなる形態において、ステップＡ）および／またはステップＢ）で提供される化合物の少なくとも１つが、正孔輸送基を含んでなる、またはステップＣ）で得られる生成物が正孔輸送基を含んでなる化合物であるケースであってよく、このケースにおいて、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の構造において、Ｒ、Ｒａ、ＲｂまたはＲｃ基が、正孔輸送基を含んでなり、好ましくは正孔輸送基を構成する。正孔輸送基は、当該技術分野で知られており、これらは、好ましくはトリアリールアミンまたはカルバゾール基を含む。
【００６１】
正孔輸送基は、好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）を含んでなり、好ましくは式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基であるケースであってよい。
【化９】
2022501400.tif 000011
ここで、点線は接続位置を示し、そして
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、それぞれ独立に、６〜４０の炭素原子を有するアリール基または３〜４０の炭素原子を有するヘテロアリール基（これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）であり；
ｐは、０または１であり、かつ
Ｚは、結合、またはＣ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ｒ１、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯ（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳであり、好ましくは、結合、またはＣ（Ｒ１）２、Ｎ−Ｒ１、ＯまたはＳ、（ここで記号Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する）であり、Ａｒ１は、６〜４０の炭素原子を有するアリール基または３〜４０の炭素原子を有するヘテロアリール基（これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）である。さらに、Ｎ−Ｎ結合の存在は、好ましくは除外される。
【００６２】
さらに、正孔輸送基が、式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）から選択される基を含んでなり、好ましくは式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）から選択される基であるケースであってもよい。
【化１０−１】
2022501400.tif 000012
【化１０−２】
2022501400.tif 000013
ここで、Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１またはＮＡｒ１であり、点線は接続位置を示し、ｅは、０、１または２であり、ｊは、０、１、２または３であり、ｈは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０、１、２、３または４であり、ｐは、０または１であり、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記、特に式（Ｈ−１）または（Ｈ−２）、に記載の意味を有する。同時に、Ｎ−Ｎ結合の存在は、好ましくは除外される。
【００６３】
添え字ｐ＝０である場合に、対応するＡｒ２基が存在せず、かつ結合が形成されることは、上記の記載から明らかである。
【００６４】
好ましくは、Ａｒ２基は、芳香族またはヘテロ芳香族ラジカル、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）のＡｒ２基が結合されていてもよい窒素原子と共に、直接共役（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成していてもよい。
【００６５】
本発明のさらなる好ましい形態において、Ａｒ２は、５〜１４の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有する芳香族ヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系であり、これは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。より好ましくは、Ａｒ２は、６〜１０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。
【００６６】
さらに好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示される記号Ａｒ２は、とりわけ、５〜２４の環原子、好ましくは６〜１３の環原子、より好ましくは６〜１０の環原子を有する、アリールまたはヘテロアリールラジカルであって、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基は、さらなる基のそれぞれの原子に、直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基を介して、結合される。
【００６７】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示される記号Ａｒ２が、２以下の芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族環系を含んでなるケースであってよく；好ましくは、縮合６員環と縮合するいかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を含まない。したがって、ナフチル構造は、アントラセン構造よりも好ましい。さらに、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が、ナフチル構造よりも好ましい。特に好ましくは、縮合を有さない構造、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニルおよび／またはクオーターフェニル構造である。
【００６８】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示されるＡｒ２基が、とりわけ、１以下の窒素原子、好ましくは２以下のヘテロ原子、特に好ましくは１以下のヘテロ原子、を有し、特別に好ましくはヘテロ原子を有さないケースであってよい。
【００６９】
本発明のさらなる好ましい形態において、Ａｒ３および／またはＡｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは、６〜１２の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、の意味を有していてもよい。
【００７０】
さらに好ましい形態において、ステップＡ）および／またはステップＢ）で提供される化合物の少なくとも１つが、電子輸送基含有ラジカルを含んでなるか、またはステップＣ）で得られる生成物が、電子輸送性含有ラジカルを含んでなる化合物と反応するケースであってよく、このケースにおいて、式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ、Ｒａ、ＲｂまたはＲｃ基が、好ましくは、電子輸送基含有ラジカルを含んでなり、好ましくは電子輸送基含有ラジカルで構成される。電子輸送基は、当該技術分野で広く知られており、化合物の電子を輸送および／または伝導する能力を促進する。
【００７１】
さらに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キナゾリン、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、イミダゾールおよび／またはベンゾイミダゾール、特に好ましくはピリミジン、トリアジンおよびキナゾリン、の群から選択される少なくとも１つの構造を含んでなる本発明の方法によって得られる化合物によって、驚くべき利点が示される。これらの構造は、一般に、化合物の電子輸送および／または伝導する能力を促進する。
【００７２】
本発明の好ましい形態において、電子輸送基含有ラジカルは、式（ＱＬ）によって表される基を含んでなり、好ましくは式（ＱＬ）によって表される基であるケースであってよい。
【化１１】
2022501400.tif 000014
ここで、Ｌ１は、結合、または５〜４０、好ましくは５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、Ｑは電子輸送基であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、点線は接続位置を示す。
【００７３】
好ましくは、Ｌ１基は、Ｑ基、および式（ＱＬ）のＬ１基が結合した原子（好ましくは炭素または窒素原子）と共に、直接共役を形成していてもよい。芳香族またはヘテロ芳香族系の直接共役は、隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環の間で直接結合が形成されるとすぐに、形成される。上述の共役基の間の、例えば、硫黄、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基を介するさらなる結合は、共役を損なうものではない。フルオレン系の場合、２つの芳香族環が直接結合しており、そこでは、９位のＳＰ３−混成炭素原子がこれらの環の縮合を妨げるが、共役は可能である。これはこの９位のＳＰ３−混成炭素原子が必ずしも電子輸送Ｑ基および原子（これを介して式（ＱＬ）の基が本発明の化合物のさらなる構造要素に結合する）の間に位置するとは限らないからである。対照的に、第２のスピロビフルオレン構造の場合は、Ｑ基と、式（ＱＬ）のＬ１基が結合する芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルとの間の結合が、スピロビフルオレン構造中の同一のフェニル基を介して、または互いに直接結合され、１つの平面に存在するスピロビフルオレン構造中のフェニル基を介して、結合される場合に、直接共役は形成されうる。Ｑ基と、式（ＱＬ）のＬ１基が結合する芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルとの間の結合が、９位のＳＰ３−混成炭素原子を介して結合している第二のスピロビフルオレン構造の、異なるフェニル基を介している場合には、共役が妨げられる。
【００７４】
本発明のさらなる好ましい形態において、Ｌ１は、結合、または５〜１４の芳香族またはヘテロ芳香族環原子、好ましくは６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系であり、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。より好ましくは、Ｌ１は、６〜１０の芳香族環原子を有する芳香族環系または６〜１３のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。
【００７５】
さらに好ましくは、式（ＱＬ）に示される記号Ｌ１は、とりわけ、出現毎に同一であるかまたは異なり、結合、または５〜２４の環原子、好ましくは６〜１３の環原子、より好ましくは６〜１０環原子を有するアリールもしくはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基は、さらなる基のそれぞれの原子に、直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基を介して、結合される。
【００７６】
さらに、式（ＱＬ）に示されるＬ１基は、２以下の芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族環系を含んでなり、好ましくはいかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を含まない。したがって、ナフチル構造は、アントラセン構造よりも好ましい。さらに、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が、ナフチル構造よりも好ましい。
【００７７】
特に好ましくは、縮合を有さない構造、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニルおよび／またはクオーターフェニル構造である。
【００７８】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１の例は、オルト−、メタ−またはパラ−フェニレン、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニレン、ターフェニレン、特に分岐ターフェニレン、クオーターフェニレン、特に分岐クオーターフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレン、およびカルバゾリレンからなる群から選択され、これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
【００７９】
さらに、式（ＱＬ）に示されるＬ１基が、とりわけ、１以下の窒素原子、好ましくは２以下のヘテロ原子、特に好ましくは１以下のヘテロ原子を有し、より好ましくはヘテロ原子を含まないケースであってよい。
【００８０】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−４）、（Ｑ−４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）および／または（Ｑ−１０）の構造から選択されてもよい。
【化１２】
2022501400.tif 000015
ここで、点線は接続位置を示し、
Ｑ’は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり
Ｑ’’は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ここで、少なくとも１つのＱ’はＮであり、
Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【００８１】
さらに、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が、好ましくは式（Ｑ−１１）、（Ｑ−１２）、（Ｑ−１３）、（Ｑ−１４）および／または（Ｑ−１５）の構造から選択される。
【化１３】
2022501400.tif 000016
ここで、記号Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、Ｘ’は、ＮまたはＣＲ１であり、点線は接続位置を示し、ここでＸ’は、好ましくは窒素原子である。
【００８２】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）、（Ｑ−１９）、（Ｑ−２０）、（Ｑ−２１）および／または（Ｑ−２２）の構造から選択されるものであってよい。
【化１４】
2022501400.tif 000017
ここで、記号Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、点線は接続位置を示し、ｍは０、１、２、３または４であり、好ましくは０、１または２であり、ｎは０、１、２または３であり、好ましくは０、１または２であり、ｏは０、１または２であり、好ましくは１または２である。好ましくは、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）および（Ｑ−１９）の構造である。
【００８３】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が式（Ｑ−２３）、（Ｑ−２４）および／または（Ｑ−２５）の構造から選択されてもよい。
【化１５】
2022501400.tif 000018
ここで、記号Ｒ１は上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、点線は接続位置を示す。
【００８４】
さらなる形態において、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）、（Ｑ−２８）、（Ｑ−２９）および／または（Ｑ−３０）の構造から選択されるものであってよい。
【化１６】
2022501400.tif 000019
ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、Ｘ’はＮまたはＣＲ１であり、点線は接続位置を示す。好ましくは、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）および（Ｑ−２８）の構造において、ちょうど１つのＸ’が窒素原子である。
【００８５】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示されるＱ基、または電子輸送基が式（Ｑ−３１）、（Ｑ−３２）、（Ｑ−３３）、（Ｑ−３４）、（Ｑ−３５）、（Ｑ−３６）、（Ｑ−３７）、（Ｑ−３８）、（Ｑ−３９）、（Ｑ−４０）、（Ｑ−４１）、（Ｑ−４２）、（Ｑ−４３）および／または（Ｑ−４４）の構造から選択されてもよい。
【化１７−１】
2022501400.tif 000020
【化１７−２】
2022501400.tif 000021
ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ｉ）または（Ｈ−１）、に記載の意味を有し、点線は接続位置を示し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、ｎは０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、ｌは１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２である。
【００８６】
本発明のさらなる好ましい形態において、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４の芳香族環原子を有する、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくはアリールまたはヘテロアリールラジカルであり、より好ましくは、６〜１２の芳香族環原子を有する、芳香族環系、好ましくはアリールラジカル、または５〜１３の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系、好ましくはヘテロアリール基であり、これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１は上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてよい。
【００８７】
好ましくは、記号Ａｒ１は、アリールまたはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基は、直接、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して、さらなる基のそれぞれの原子、例えば上記に示される（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）基の炭素または窒素原子、に結合される。
【００８８】
有利には、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）のＡｒ１は、６〜１２の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族環系であり、ここで、Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有していてもよい。
【００８９】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）のＲ１またはＲ２は、Ｒ１またはＲ２ラジカルが結合される、アリール基またはヘテロアリール基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４の環原子と共に、縮合環系を形成しない。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい任意の置換基Ｒ２との縮合環系の形成も包含する。
【００９０】
ＸがＣＲ、ＣＲａ、ＣＲｂまたはＣＲｃである場合、または芳香族および／またはヘテロ芳香族基が置換基Ｒによって置換されている場合、これらの置換基Ｒは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基はＯによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子はＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２５の芳香族環原子有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；ここで、所望により、好ましくは隣接する炭素原子に結合された、２つの置換基Ｒが、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することも可能であり、ここで、Ａｒ基は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；ここで、同一のケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合する２つのＡｒラジカルが、単結合またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択されるブリッジによって、互いに架橋されることも可能である。
【００９１】
より好ましくは、これらの置換基か、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ）２、１〜８の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基または３〜８の炭素原子、好ましくは３または４の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基または２〜８の炭素原子、好ましくは２、３または４の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）、５〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子、より好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、所望により、好ましくは隣接する炭素原子に結合された２つの置換基Ｒ１が、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、単環もしくは多環の、脂肪族環系を形成することも可能であり、ここで、Ａｒは上記に記載の意味を有していてもよい。
【００９２】
最も好ましくは、置換基Ｒ、Ｒａ、ＲｂまたはＲｃは、Ｈ、および６〜１８の芳香族環原子、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適な置換基Ｒの例は、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリニジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、およびインデノカルバゾリル（これらのそれぞれは１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００９３】
さらに、式（Ｉ）または（ＩＩ）の環系の置換基Ｒ、Ｒａ、ＲｂまたはＲｃが、これらのラジカルが結合する環系の環原子と共に、または互いに、つまり、特に置換基ＲｂおよびＲｃが互いに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しないケースであってもよい。これは、Ｒ、Ｒａ、ＲｂまたはＲｃに結合されていてもよい任意の置換基Ｒ１、Ｒ２との縮合環系の形成も包含する。
【００９４】
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４基が、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリニジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、ピレニル、トリアジニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、インデノカルバゾリル、１−または２−ナフチル、アントラセニル、好ましくは９−アントラセニル、フェナントレニル、および／またはトリフェニレニルからなる群から選択されるケースであってもよく、これらのそれぞれは１以上のＲ１および／またはＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換であり、特に好ましくは、フェニル、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン基である。
【００９５】
さらに好ましい形態において、本発明によって得られる化合物が、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの環を有する、非芳香族または非ヘテロ芳香族環系を少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ含んでなる。
【００９６】
Ｘ’がＣＲ１である場合、または芳香族および／またはヘテロ芳香族基が置換基Ｒ１によって置換されている場合、これらの置換基Ｒ１は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、ここで、１以上の非隣接ＣＨ２基はＯによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで、１以上の水素原子はＤまたはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜２５の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合される、２つの置換基Ｒ１が、所望により、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することも可能であり；ここで、Ａｒ１基は、上記、特に式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）、に記載の意味を有する。
【００９７】
より好ましくは、これらの置換基Ｒ１が、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜８の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する直鎖のアルキル基または３〜８の炭素原子、好ましくは３または４の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基または２〜８の炭素原子、好ましくは２、３または４の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である）、または５〜２４の芳香族環原子、好ましくは６〜１８の芳香族環原子、より好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合される、２つの置換基Ｒ１が、所望により、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、単環もしくは多環の、脂肪族環系を形成していてもよく、ここで、Ａｒ１は上記に記載の意味を有していてもよい。
【００９８】
最も好ましくは、置換基Ｒ１は、Ｈ、または６〜１８の芳香族環原子、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上の非芳香族Ｒ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適な置換基Ｒ１の例は、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分岐ターフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリニジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、およびインデノカルバゾリル（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００９９】
さらに、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のヘテロ芳香族環系の置換基Ｒ１が、芳香族またはヘテロ芳香族環系の環原子と共に、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しない、好ましくはいかなる縮合環系を形成しないケースであってよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい任意の置換基Ｒ２との縮合環系の形成も包含する。
【０１００】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）中の少なくとも１つのＲ１ラジカルが式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）から選択される基であるか、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の構造中の少なくとも１つのＡｒ１またはＲ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）から選択される基であるケースであってもよい。
【化１８−１】
2022501400.tif 000022
【化１８−２】
2022501400.tif 000023
【化１８−３】
2022501400.tif 000024
【化１８−４】
2022501400.tif 000025
【化１８−５】
2022501400.tif 000026
【化１８−６】
2022501400.tif 000027
ここで、使用される記号は以下のとおりである：
Ｙ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ２、好ましくは、ＯまたはＳであり；
ｋは、出現毎に独立に、０または１であり；
ｉは、出現毎に独立に、０、１または２であり；
ｊは、出現毎に独立に、０、１、２または３であり；
ｈは、出現毎に独立に、０、１、２、３または４であり；
ｇは、出現毎に独立に、０、１、２、３、４または５であり；
Ｒ２は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、かつ破線の結合は、結合部位を示す。
【０１０１】
ここで、好ましくは、式Ｒ１−１〜Ｒ１−５４の基であり、特に好ましくはＲ１−１、Ｒ１−３、Ｒ１−５、Ｒ１−６、Ｒ１−１５、Ｒ１−２９、Ｒ１−３０、Ｒ１−３１、Ｒ１−３２、Ｒ１−３３、Ｒ１−３８、Ｒ１−３９、Ｒ１−４０、Ｒ１−４１、Ｒ１−４２、Ｒ１−４３、Ｒ１−４４および／またはＲ１−４５基である。
【０１０２】
式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）の構造において、添え字ｋ、ｉ、ｊ、ｈおよびｇの合計がそれぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であるようにすることが好ましい。
【０１０３】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）におけるＲ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合している、アリール基またはヘテロアリール基の環原子と、縮合した、芳香族またはヘテロ芳香族環系を結合せず、好ましくは、いかなる縮合環系も形成しない。
【０１０４】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の構造の少なくとも１つを含んでなる化合物（ここで、Ａｒ２基は、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）から選択される基である）および／または式（ＱＬ）の構造を含んでなる化合物（ここで、Ｌ１基は、結合であるか、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）から選択される基である）である。
【化１９−１】
2022501400.tif 000028
【化１９−２】
2022501400.tif 000029
【化１９−３】
2022501400.tif 000030
【化１９−４】
2022501400.tif 000031
【化１９−５】
2022501400.tif 000032
【化１９−６】
2022501400.tif 000033
【化１９−７】
2022501400.tif 000034
ここで、破線の結合は、それぞれのケースにおいて、結合部位を示し、添え字ｋは、０または１であり、添え字ｌは、０、１または２であり、添え字ｊは、出現毎に独立して、０、１、２または３であり；添え字ｈは、出現毎に独立して、０、１、２、３または４であり、添え字ｇは、０、１、２、３、４または５であり；記号Ｙ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ２、好ましくはＯまたはＳであり；かつ記号Ｒ１は、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有する。
【０１０５】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）の構造における、添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計を、それぞれのケースにおいて、最大で３、好ましくは、最大で２、そしてより好ましくは、最大で１とすることも好ましい。
【０１０６】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の基を有する本発明の好ましい化合物は、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特別に好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の１つから選択されるＡｒ２基を含んでなる。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特別に好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）、の構造中の添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってよい。
【０１０７】
式（ＱＬ）の基を有する本発明の好ましい化合物は、Ｌ１基を含んでなり、このＬ１基が結合を表わすか、または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特に好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）のうちの１つから選択されるものである。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特に好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の構造における、添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計を、それぞれのケースにおいて、最大で３、好ましくは、最大で２、そしてより好ましくは、最大で１とすることができる。
【０１０８】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）におけるＲ１ラジカルは、Ｒ１ラジカルが結合している、アリール基もしくはヘテロアリール基の環原子と縮合した、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成せず、そして好ましくは、縮合環系を全く形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい、任意の置換基Ｒ２と縮合した環系の形成を含む。
【０１０９】
本発明の化合物が、芳香族もしくはヘテロ芳香族Ｒ１またはＲ２基によって置換されている場合、これらが、互いに直接縮合した芳香族６員環を２つより多く有するアリールまたはヘテロアリール基を有していないことが好ましい。置換基が、互いに直接縮合した６員環を有する、アリールまたはヘテロアリール基を全く有していないことが、より好ましい。この好ましい理由は、そのような構造の低い三重項エネルギーによる。互いに直接縮合した芳香族６員環を２つより多く有するが、それにも拘らず、本発明に好適な縮合アリール基は、フェナントレンおよびトリフェニレンである。これらはまた、高い三重項準位を有するからである。
【０１１０】
蛍光発光体として、または青色ＯＬＥＤ材料としての使用のための本発明によって得られる化合物の形態のケースにおいて、好ましい化合物は、Ｒ１またはＲ２によって置換されていてもよい、または対応する（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９５）基、好ましくは（Ｒ１−３３）〜（Ｒ１−５７）および（Ｒ１−７６）〜（Ｒ１−８６）、または（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０９）、好ましくは（Ｌ１−３０）〜（Ｌ１−６０）および（Ｌ１−７１）〜（Ｌ１−９１）の対応する置換基によって、置換基Ｒ２によって形成される、対応する基（例えば、フルオレン、アントラセン、および／またはピレン基）を含んでいてもよい。
【０１１１】
本発明のさらなる好ましい形態において、例えば、式（Ｉ）〜（ＩＶ）およびこの構造またはこれらの式を参照する構造の好ましい形態において、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３の芳香族環原子を有し、それぞれ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよいが好ましくは非置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【０１１２】
好ましくは、Ｒ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合されたアリール基またはヘテロアリール基の環原子と共に、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系を形成しない。
【０１１３】
本発明の化合物の好ましい形態は、実施例において具体的に説明されており、これらの化合物は、単独で、または別の化合物と組み合わせて、本発明の全ての目的のために使用できる。
【０１１４】
請求項１で特定された条件が満たされる限り、上記の好ましい形態は、所望により、互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい形態において、上記の好ましい形態は、同時に適用される。
【０１１５】
本発明の方法によって得られる化合物は新規である。それゆえ、本発明は、さらに、方法によって得られる化合物を提供する。
【０１１６】
好ましい化合物は、式（Ｖ）で表されうる構造を含む。
【化２０】
2022501400.tif 000035
ここで、記号Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、上記、特に式（Ｉ）、に記載の意味を有し、二環／多環は１以上の置換基Ｒを有していてもよく、Ｒは上記、特に式（ＩＩ）、に記載の意味を有する。式（Ｖ）で示される二環／多環は活性アルケン由来であり、詳細は式（Ｖ）の化合物に関連して適用することもできる。同様のことが、Ｒａ、Ｒｂ，およびＲｃラジカルに適用される。
【０１１７】
好ましくは、式（ＩＩ）または（Ｖ）で示される二環／多環は、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの環を有する、非芳香族または非ヘテロ芳香族多環式環系である。具体的には、式（ＩＩ）または（Ｖ）で示される二環／多環は、式（Ｎ−１）〜（Ｎ−１４）の副構造を形成する。
【化２１−１】
2022501400.tif 000036
【化２１−２】
2022501400.tif 000037
ここで、点線は、二環／多環が縮合される式（Ｖ）に示されるピペリジン構造への二環／多環の結合を示す。式（Ｎ−１）〜（Ｎ−１４）に示される副構造は、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよく、ここで、Ｒは、上記、特に式（Ｉ）、に記載のとおりである。
【０１１８】
好ましい形態において、二環／多環が縮合される式（Ｖ）で示されるピリジン構造に縮合するさらなる環系が存在しないケースであってもよい。したがって、ＲｂおよびＲｃラジカルは、好ましくは、いかなる環系も形成しない。これは、ＲｂまたはＲｃラジカルに結合されていてもよい任意の置換基Ｒ１、Ｒ２との縮合環系の形成も包含する。
【０１１９】
さらに、化合物が、式（Ｖ）に示される構造を少なくとも２つ有するケースであってよい。好ましい形態において、これらの化合物が、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃラジカルのうちの１つが結合または連結基を構成するように表されうる。ここで、連結基は、好ましくは、上記、特に式（ＱＬ）、に記載の意味を有するＬ１基である。式（Ｖ）に示される好ましくは２つの構造を有するこれらの化合物は、好ましくは対称性であり、好ましくは式（Ｖ）に示される少なくとも２つの構造を結合する連結基または結合から対称である。
【０１２０】
好ましい形態において、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を有する化合物は、フェニル、ハロゲン化フェニル、ビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、スピロカルバゾール、ピリミジン、トリアジン、ラクタム、トリアリールアミン、ジベンゾフラン、ジベンゾチエン、ジベンゾチオフェン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、５−アリールフェナントリジン−６−ワン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、フルオラセン、アントラセン、ピレン、ペリレンン、ボラン、トリアリールボラン、ヘテロアリールボラン、ボラザン、ベンズアントラセン、フルオラデンからなる群から選択される。
【０１２１】
好ましい形態において、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を有する化合物は、式（Ｖ）の構造によって表されうる。好ましくは、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を有する化合物は、５０００ｇ／モル以下、好ましくは４０００ｇ／モル以下、特に好ましくは３０００ｇ／モル以下、特別に好ましくは２０００ｇ／モル以下、最も好ましくは１２００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【０１２２】
さらに、本発明の好ましい化合物の特徴は、それらが昇華性であることである。これらの化合物は一般に、約１２００ｇ／モル未満のモル質量を有する。
【０１２３】
好ましい形態において、好ましい化合物は、以下の特徴を有するちょうど１つの式（Ｖ）の構造を有する式（Ｖ）の構造を含んでなる：
【化２２−１】
2022501400.tif 000038
【化２２−２】
2022501400.tif 000039
【化２２−３】
2022501400.tif 000040
【化２２−４】
2022501400.tif 000041
【化２２−５】
2022501400.tif 000042
【０１２４】
上記の化合物において、用語「Ｒａ包含」は、構造（Ｖ）中のＲａ基が、対応する式（例えば式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のうちの１つ）のラジカルを含むことを意味し、ここで、このラジカルは、式（Ｖ）に直接的に、または連結基を介して、結合されていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、上記、特に式（ＱＬ）、に記載の意味を有する。これは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のラジカルに、特にあてはまる。より好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のラジカルが、結合、または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）、より好ましくは（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の基を介して、式（Ｖ）に示されるピリジン構造に結合される。用語「Ｒｂ包含」および「Ｒｃ包含」にも同様のことが適用される。
【０１２５】
好ましい形態において、好ましい化合物は、以下の特徴を有するちょうど２つの式（Ｖ）の構造を有する式（Ｖ）の構造を含んでなる：
【化２３−１】
2022501400.tif 000043
【化２３−２】
2022501400.tif 000044
【化２３−３】
2022501400.tif 000045
【化２３−４】
2022501400.tif 000046
【化２３−５】
2022501400.tif 000047
【化２３−６】
2022501400.tif 000048
【化２３−７】
2022501400.tif 000049
【化２３−８】
2022501400.tif 000050
【化２３−９】
2022501400.tif 000051
【化２３−１０】
2022501400.tif 000052
【化２３−１１】
2022501400.tif 000053
【化２３−１２】
2022501400.tif 000054
【化２３−１３】
2022501400.tif 000055
【化２３−１４】
2022501400.tif 000056
【０１２６】
上記の化合物において、用語「Ｒａ包含」は、構造（Ｖ）中のＲａ基が、対応する式（例えば式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のうちの１つ）のラジカルを含むことを意味し、ここで、このラジカルは、式（Ｖ）に直接的に、または連結基を介して、結合されていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、上記、特に式（ＱＬ）、に記載の意味を有する。これは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のラジカルに、特にあてはまる。より好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）および／または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）のラジカルが、結合、または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）、より好ましくは（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の基を介して、式（Ｖ）に示されるピリジン構造に結合される。用語「Ｒｂ包含」および「Ｒｃ包含」にも同様のことが適用される。用語「（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）」は、対応するＲａ、ＲｂまたはＲｃラジカルが、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）の基を含んでなり、これに、またはこれを介して、式（Ｖ）の２つの構造が結合され、式（Ｖ）の２つの構造を含んでなる化合物が、ちょうど１つのＲａ、ＲｂまたはＲｃを含んでなり、これを介して副構造の残りが結合されることを意味する。用語「（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）、好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−４）、それぞれのケースにおいて結合を介して接続；」は、それぞれのケースにおいて、対応するＲａ、ＲｂまたはＲｃラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）の基を含んでなり、ここで、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）のこれらの基がそれぞれのケースにおいて結合を介して結合され、式（Ｖ）の２つの構造が接続されることを意味する。このケースにおいて、式（Ｖ）の２つの構造を含んでなる化合物は、ちょうど２つのＲａ、ＲｂまたはＲｃラジカルを有し、これを介して、残りの副構造が結合される。類似の用語は、対応する意味を有する。用語「結合」は、対応するＲａ、ＲｂまたはＲｃラジカルがそれぞれ結合を示し、これを介して、式（Ｖ）の２つの構造が接続され、式（Ｖ）の２つの構造を含んでなる化合物が結合を示すちょうど１つのＲａ、ＲｂまたはＲｃラジカルを含んでなり、これを介して、残りの副構造が接続されることを意味する。
【０１２７】
本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を有する化合物は、また、適当な置換基、例えば、比較的長いアルキル基（約４〜２０の炭素原子）、特に分岐状アルキル基、または場合により置換されたアリール基、例えば、キシリル、メシチル、または分岐状の、ターフェニルもしくはクウォーターフェニル基を有していてもよく、これらはその化合物を溶液から処理できるようにするため、標準的な有機溶剤への溶解性を生じさせる、例えば、十分な濃度で室温にてトルエンもしくはキシレンに溶解させる。これらの可溶性化合物は、例えば、印刷法により、溶液からの処理に特に適している。さらに、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を有する化合物は、すでにこれらの溶剤への溶解性が高められていることに留意すべきである。
【０１２８】
本発明によって得られる化合物はまた、ポリマーと混合することもできる。同様に、これらの化合物をポリマーに共役結合的に組み込むこともできる。これは、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により、またはオレフィンもしくはオキセタン等の反応性の重合性基により置換された化合物について特に可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとして使用することもできる。オリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能性基もしくはボロン酸官能性基を介して、または重合性基を介して行われる。さらに、このような基を介してポリマーを架橋することも可能である。本発明の、化合物およびポリマーは、架橋した、または架橋していない層の形で使用することができる。
【０１２９】
したがって、本発明はさらに、１以上の上記の式（Ｖ）の構造の、または本発明によって得られる化合物を含む、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを提供するものであって、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの本発明の、または式（Ｖ）の構造の化合物の１以上の結合が存在する。式（Ｖ）の構造または化合物の結合によって、これらは、したがって、オリゴマーまたはポリマーの側鎖を形成するか、または主鎖中で結合される。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役していても、部分的に共役していても、または非共役であってもよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分岐状または樹状であることができる。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の本発明の化合物の繰り返し単位に対して、上記したのと同じ優先性が適用される。
【０１３０】
オリゴマーまたはポリマーを調製するため、本発明のモノマーは、ホモ重合され、または他のモノマーと共重合される。好ましいのは、式（Ｖ）の、または上記もしくは後記の好ましい形態の単位が、０．０１〜９９．９モル％、好ましくは、５〜９０モル％、より好ましくは、２０〜８０モル％の範囲で存在する共重合体である。適切で好ましい、ポリマー基本骨格を形成するコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８、またはＷＯ２０００／０２２０２６による）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７、またはＷＯ２００６／０６１１８１号による）、パラフェニレン（例えば、ＷＯ９２／１８５５２による）、カルバゾール（例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２、またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（例えば、ＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９による）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１、またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（例えば、ＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４、またはＷＯ２００７／０１７０６６による）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーはなお、例えば、正孔輸送単位、特にトリアリールアミンをベースとするもの、および／または電子輸送単位等の他の単位を含んでいてもよい。
【０１３１】
さらに、特に興味深いのは、高いガラス転移温度を特徴とする、本発明の化合物である。これに関連して、ＤＩＮ５１００５（２００５−０８版）にしたがって測定して、少なくとも７０℃、より好ましくは、少なくとも１１０℃、さらにより好ましくは、少なくとも１２５℃、そして特に好ましくは、少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造、または上記もしくは後記の好ましい形態を含んでなる化合物が、特に好ましい。
【０１３２】
例えば、スピンコ−ティングにより、または印刷方法により、本発明の化合物を液相から処理するためには、本発明の化合物の配合物が必要とされる。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであってもよい。この目的に対して、２つ以上の溶剤の混合物を使用することが好ましい。適切で好ましい溶剤は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、またはこれらの溶剤の混合物である。
【０１３３】
したがって、本発明はさらに、本発明の化合物と少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる配合物を提供する。このさらなる化合物は、例えば、溶剤、特に、上記の溶剤のうちの１つ、またはこれらの溶剤の混合物であってもよい。あるいは、このさらなる化合物は、同様に電子素子に使用される、少なくとも１つの、さらなる、有機もしくは無機の化合物であってもよく、これらは、例えば、発光化合物、例えば、蛍光ドーパント、燐光ドーパント、もしくはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す化合物、特に、燐光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料である。このさらなる化合物はまた、ポリマー性であってもよい。
【０１３４】
したがって、本発明はなお、さらに、本発明の化合物、および少なくとも１つのさらなる有機機能性材料を含んでなる組成物を提供する。機能性材料は、一般に、アノードとカソードとの間に導入される、有機または無機の材料である。好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、燐光発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料、ワイドバンドギャップ材料、およびｎ型ドーパントからなる群から選択される。
【０１３５】
それゆえ、本発明はまた、本発明によって得られる少なくとも１つの化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる化合物、ならびに少なくとも１つのさらなるマトリックス材料を含んでなる組成物に関する。本発明の特別な形態によると、さらなるマトリックス材料は正孔輸送特性を有する。
【０１３６】
さらに、本発明は、少なくとも１つの本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記もしくは後記の好ましい形態を含んでなる化合物、および少なくとも１つの、ワイドバンドギャップ材料（ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示の趣旨における材料を意味するものと解される）を含んでなる組成物を提供する。これらの系は、電子素子において、優れた有利な特性を示す。
【０１３７】
好ましくは、追加の化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは、３．０ｅＶ以上、非常に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを有することができる。バンドギャップを計算する１つの方法は、最高占有分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によるものである。
【０１３８】
材料の、分子軌道、特にまた、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）および最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらの、エネルギーレベル、並びに最低三重項状態Ｔ１および最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーは、量子化学計算により決定される。金属を含まない有機物質を計算するために、最初に「基底状態／半経験的／デフォルトスピン（Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ）／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて、幾何学的配置（ｇｅｏｍｅｔｒｙ）の最適化を行なう。続いて、最適化された幾何学的配置をもとにしてエネルギー計算を行なう。これは、「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（ｂａｓｉｓ  ｓｅｔ）（電荷０、スピン一重項）を用いた「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を使用して行う。金属含有化合物について、幾何学的配置を、「基底状態／ハートリーフォック（Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ）／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法によって最適化する。エネルギー計算を、上述の有機物質に対する方法と同様にして実施するが、但し、金属原子には「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合を使用し、配位子には「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合を使用することが異なる。エネルギー計算によって、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈをハートリー単位で得る。これは、サイクリックボルタンメトリー（ｃｙｃｌｉｃ  ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定により調整された、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を、電子ボルトで以下のようにして決定するのに用いられる：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
【０１３９】
本発明の趣旨において、これらの値を、その材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすものとする。
【０１４０】
最低三重項状態Ｔ１は、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載された量子化学計算から明らかである。
【０１４１】
最低励起一重項状態Ｓ１は、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載された量子化学計算から明らかである。
【０１４２】
本明細書に記載される方法は、使用されるソフトウェア・パッケージに依存することなく、常に同じ結果をもたらす。この目的のために頻繁に使用される例は、「ガウシアン（Ｇａｕｓｓｉａｎ）０９Ｗ」（ガウシアン（Ｇａｕｓｓｉａｎ）社製）および「キューケム（Ｑ−Ｃｈｅｍ）４．１」（キューケム（Ｑ−Ｃｈｅｍ）社製）である。
【０１４３】
本発明はまた、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）、または上記もしくは後記の好ましい形態を含んでなる化合物の少なくとも１つ、および少なくとも１つの、燐光発光体を含んでなる組成物に関する。用語「燐光発光体」は、燐光ドーパントを含むものと解される。
【０１４４】
マトリックス材料およびドーパントを含んでなる系中のドーパントは、混合物中において、より小さい比率を有する成分を意味すると解される。相応して、マトリックス材料およびドーパントを含んでなる系中のマトリックス材料は、混合物中において、より大きい比率を有する成分を意味すると解される。
【０１４５】
マトリックス系での、好ましくは、混合マトリックス系での使用に好ましい燐光ドーパントは、以下に具体的に示される好ましい燐光ドーパントである。
【０１４６】
用語「燐光ドーパント」は、通常、発光が、スピン禁制遷移により、例えば、励起した三重項状態、またはより高いスピン量子数を有する状態、例えば、五重項状態からの遷移により行われる化合物を含む。
【０１４７】
好適な燐光化合物は、（＝三重項発光体）は、特に、適切に励起されたときに、好ましくは、可視領域内で発光し、かつ、また、２０より大きい、好ましくは、３８より大きく８４未満の、より好ましくは、５６より大きく８０未満の原子番号の少なくとも１つの原子を、格別にはこの原子番号を有する金属を含む化合物である。使用される、好ましい燐光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明の趣旨において、上記金属を含むすべての発光化合物は、燐光化合物とみなされる。
【０１４８】
上記発光体の例は、出願：ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、ＷＯ２０１８／０１９６８７、ＷＯ２０１８／０１９６８８、ＷＯ２０１８／０４１７６９、ＷＯ２０１８／０５４７９８、ＷＯ２０１８／０６９１９６、ＷＯ２０１８／０６９１９７、ＷＯ２０１８／０６９２７３に見ることができる。
一般的に、従来技術により燐光ＯＬＥＤに使用されるような、そして有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に周知であるような、すべての燐光錯体は好適であり、そして当業者は、発明的な工夫をすることなく、さらなる燐光錯体を使用することができる。
【０１４９】
本発明によって得られる上記の化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記の好ましい形態を含んでなる化合物は、好ましくは、電子素子における活性成分として使用することができる。電子素子は、アノード、カソードおよびアノードとカソード間の少なくとも１つの層（この層は、有機もしくは有機金属化合物の少なくとも１つを含んでなる）を具備してなる、任意の素子を意味するものと解される。本発明の電子素子は、したがって、アノード、カソード、および式（Ｉ）の構造を含んでなる少なくとも１つの化合物を含む少なくとも１つの中間層少なくとも１つを含んでなる化合物の少なくとも１つを含む層を具備してなる。ここで、好ましい電子素子は、少なくとも１つの層に、式（Ｉ）の構造を含んでなる少なくとも１つの化合物を含んでなる、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）からなる群から選択され、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、燐光ＯＬＥＤである。特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子である。活性成分は、一般に、アノードとカソードとの間に導入される、有機もしくは無機材料であり、例えば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に、発光材料およびマトリックス材料である。
【０１５０】
本発明の好ましい形態は、有機エレクトロルミネッセンス素子である。有機エレクトロルミネッセンス素子は、カソード、アノード及び少なくとも１つの発光層を具備してなる。これらの層に加えて、それはさらに尚、他の層、例えば、各場合において１つ以上の、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷発生層および／または有機もしくは無機の、ｐ／ｎ型接合を具備してなることもできる。同時に、１つ以上の正孔輸送層は、例えば、ＭｏＯ３もしくはＷＯ３等の酸化金属で、または（過）フッ素化された電子不足芳香族系でｐ型ドープされていること、および／または１つ以上の電子輸送層は、ｎ型ドープされていることが可能である。同様に、中間層は、２つの発光層の間に導入されることができ、これらは、例えば、励起子ブロック機能を有し、および／またはエレクトロルミネッセンス素子における電荷バランスを制御する。しかしながら、これらの層は、いずれも必ずしも存在する必要はないということが指摘される。
【０１５１】
このケースにおいて、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を含むか、または複数の発光層を含むことができる。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体に複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光を生じる、すなわち、蛍光または燐光を発することができる様々な発光化合物が、発光層中に用いられる。特に好ましいのは、３つの層が青色、緑色および橙色もしくは赤色の発光を示す３層系（基本的な構成については、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）、または３つより多い発光層を有する系である。好ましいのはさらに、タンデム式ＯＬＥＤでもある。この系は、１つ以上の層が蛍光を発し、かつ、１つ以上の他の層が燐光を発する、ハイブリッド系であってもよい。
【０１５２】
本発明の好ましい形態では、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つ以上の発光層に、好ましくは、他のマトリックス材料と、好ましくは正孔伝導マトリックス材料と、好ましくは、電子伝導マトリックス材料と組み合わせて、本発明の化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記の好ましい形態を含んでなる化合物を含む。本発明のさらに好ましい形態では、さらなるマトリックス材料は電子輸送材料である。なお、さらに好ましい形態では、さらなるマトリックス材料は、層中の正孔および電子輸送に関与しているとしても実質的には関与していない、大きなバンドギャップを有する化合物である。発光層は少なくとも１つの発光化合物を含んでなる。
【０１５３】
本発明のさらに特に好ましい形態において、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる化合物を、正孔伝導層または電子伝導層に、含んでなる。
【０１５４】
本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）または好ましい形態による構造を含んでなる化合物、と組み合わせて使用することのできる、好適なマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７またはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、特に、モノアミン（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３５による）、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、またはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９号およびＷＯ２０１１／０００４５５号による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４、またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７またはＷＯ２０１２／１４３０８０による）、トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）、ラクタム（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１またはＷＯ２０１３／０６４２０６による）、４−スピロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６３またはＷＯ２０１５／１９２９３９による）、または、ジベンゾフラン誘導体（例えば、ＷＯ２０１５／１６９４１２、ＷＯ２０１６／０１５８１０、ＷＯ２０１６／０２３６０８、または未公開出願の、ＥＰ１６１５８４６０．２およびＥＰ１６１５９８２９．７による）である。同様に、実際の発光体よりも短い波長で発光する、さらなる燐光発光体は、混合物中で共ホストとして存在することができる。
【０１５５】
好ましい共ホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、特に、モノアミン、インデノカルバゾール誘導体、４−スピロカルバゾール誘導体、ラクタム、およびカルバゾール誘導体である。
【０１５６】
また、複数の異なるマトリックス材料を混合物として、特に、少なくとも１つの電子伝導マトリックス材料と少なくとも１つの正孔伝導マトリックス材料を使用することが好ましい。同様に、好ましいのは、電荷輸送マトリックス材料と、例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送に関与しているとしても実質的には関与していない、電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用である。
【０１５７】
さらに、２以上の三重項発光体の混合物をマトリックスと共に使用することが好ましい。この場合、より短い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体は、より長い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体のための共マトリックス（ｃｏ−ｍａｔｒｉｘ）として働く。
【０１５８】
より好ましくは、本発明で得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を含んでなる化合物は、好ましい形態において、有機電子素子の、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子の、例えば、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣにおける発光層中の、マトリックス材料として使用することができる。このケースにおいて、本発明で得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記もしくは後記の好ましい形態を含んでなる化合物を含むマトリックス材料は、１以上のド−パント、好ましくは、燐光ドーパントと共に電子素子中に存在する。
【０１５９】
このケースにおいて発光層中のマトリックス材料の割合は、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは、８０．０〜９９．５体積％、そしてより好ましくは、蛍光発光層については９２．０〜９９．５体積％であり、また、燐光発光層については８５．０〜９７．０体積％である。
【０１６０】
それに対応して、ドーパントの割合は、０．１〜５０．０体積％、好ましくは、０．５〜２０．０体積％、そしてより好ましくは、蛍光発光層については０．５〜８．０体積％、また、燐光発光層については３．０〜１５．０体積％である。
【０１６１】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層はまた、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含んでなる系を含んでもよい。この場合も、ドーパントは、その系において、より小さな割合を有する材料であり、そしてマトリックス材料は、その系において、より大きな割合を有する材料である。それぞれのケースにおいては、しかしながら、その系における個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合よりも小さくてもよい。
【０１６２】
本発明のさらに好ましい形態において、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）または上記もしくは後記の好ましい形態の構造を含んでなる化合物は、混合マトリックス系の１つの成分として使用される。混合マトリックス系は好ましくは、２つもしくは３つの異なるマトリックス材料、より好ましくは、２つの異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２つの材料の一方が正孔輸送特性を有する材料であり、かつ、他方の材料が電子輸送特性を有する材料である。しかしながら、混合マトリックス成分の、所望の電子輸送および正孔輸送特性はまた、個々の混合マトリックス成分に、主としてまたは完全にまとめられていてもよく、その場合、さらなる混合マトリックス成分は他の機能を満たす。２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、そして最も好ましくは１：４〜１：１の割合で存在することができる。混合マトリックス系を燐光性の有機エレクトロルミネッセンス素子中で使用することが好ましい。混合マトリックス系のより詳細な情報源の１つは、ＷＯ２０１０／１０８５７９の出願である。
【０１６３】
本発明はさらに、１つ以上の電子伝導層に電子伝導性の化合物として、本発明の化合物の１つ以上および／または本発明の、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの少なくとも１つを含んでなる、電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【０１６４】
カソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族の金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような様々な金属で構成される、金属合金または多層構造体である。また、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と、銀とで構成される合金、例えば、マグネシウムと銀とで構成される合金、が好適である。多層構造体の場合には、前記金属に加えて、例えば、Ａｇのような比較的高い仕事関数を有する更なる金属もまた用いることもでき、この場合、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇもしくはＢａ／Ａｇのような金属の組合せが、一般に用いられる。また、好ましくは、高い誘電率を有する材料からなる薄い中間層を、金属カソードと有機半導体の間に導入することもできる。この目的のために好適な材料の例は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の、フッ化物であり、また、対応する、酸化物もしくは炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。同様に、この目的のために有用なのは、有機アルカリ金属錯体、例えば、Ｌｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１６５】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、真空に対して４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕ、がこの目的に適している。第二に、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途に対して、有機材料（Ｏ−ＳＣ）の照射、または発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを可能にするために、電極の少なくとも１つは透明もしくは部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性の混合金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、ドーピングされた、伝導性の有機材料、特に、ドーピングされた、伝導性のポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩもしくはこれらのポリマーの誘導体である。ｐ型ドープされた正孔輸送性材料が正孔注入層としてアノードに適用されるケースがさらに好ましく、この場合、好適なｐ型ドーパントは、金属酸化物、例えばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または電子の不足した（過）フッ素化された芳香族系である。さらに好適なｐ型ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはノバレッド（Ｎｏｖａｌｅｄ）社製の化合物ＮＰＤ９である。そのような層は、低いＨＯＭＯを、すなわち、大きさでは大きいＨＯＭＯを有する材料中への正孔注入を簡単にする。
【０１６６】
さらなる層においては、この層に対して先行技術で使用される任意の材料を一般的に用いることができ、そして当業者は、発明的工夫なしに、電子素子において、これらの材料の任意のものを本発明の材料と組み合わせることができる。
【０１６７】
このような素子の寿命は、水および／または空気の存在により著しく短縮されるので、素子は、（用途に応じて）それ相応に構造化され、接点が備えられ、さらに最後に密閉される。
【０１６８】
さらに好ましいのは、１つ以上の層が、昇華法により塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で、真空昇華系の中で真空蒸着により塗布する。初期圧力は、さらに低いまたはさらに高いこと、例えば１０−７ｍｂａｒ未満も可能である。
【０１６９】
同様に好ましいのは、１つ以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスの昇華を用いて塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ｍｂ〜１ｂの圧力で塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、この材料は、ノズルにより直接塗布され、さらに構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１７０】
さらに好ましいのは、１以上の層が、例えば、スピンコーティングにより、または、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷、しかしより好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、もしくはインクジェット印刷のような任意の印刷法により溶液から作製されていることを特徴とする、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子である。この目的のためには、可溶性の化合物が必要であり、これは、例えば、適当な置換により得られる。
【０１７１】
電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、ハイブリッド系として、１つ以上の層を溶液から塗布し、さらに１つ以上の他の層を真空蒸着で塗布することにより製造することもできる。例えば、本発明による化合物、好ましくは式（Ｖ）の構造を含んでなる化合物、およびマトリックス材料を含む発光層を溶液から塗布し、そして、それに正孔ブロック層および／または電子輸送層を減圧下、真空蒸着により塗布することができる。
【０１７２】
当業者は、これらの方法を一般的な意味で認識し、本発明によって得られる化合物、好ましくは式（Ｖ）または上記の好ましい形態の構造を含んでなる化合物を含む電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子に、困難無く、適用することができる。
【０１７３】
本発明の電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、従来技術に優る下記の驚くべき利点の１つ以上により注目に値する：
１．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子伝導材料および／または正孔伝導材料として、またはマトリックス材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に良好な寿命を有する。
２．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子輸送材料、正孔伝導材料として、および／またはホスト材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、優れた効率を有する。より具体的には、効率は、少なくとも２つの環を有する非芳香族または非ヘテロ芳香族多環式環系を全く含まない類似の化合物と比較すると、顕著に高い。この文脈において、本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、電子素子に使用される場合に、低作動電圧をもたらす。この文脈において、これらの化合物は、特に、低ロールオフ、つまり高輝度での素子の電力効率の低下の小ささ、をもたらす。
３．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子輸送材料、正孔伝導材料として、および／またはホスト材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、優れた色純度を有する。
４．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、非常に高い熱的および光化学的安定性を示し、非常に長い寿命を有する化合物となる。
５．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを伴うことで、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、における光学的損失チャネルの形成を抑制できる。その結果、これらの素子は、高いＰＬ効率およびそれゆえエミッターの高いＥＬ効率、およびマトリックスからドーパントへ優れたエネルギー移動を特徴とする。
６．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、優れたガラス膜形成を有する。
７．本発明によって得られる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）の構造または上記および後記の好ましい形態を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、溶液から非常に良好な膜を形成する。
これらの上記した利点は、他の電子的特性の劣化を伴うものではない。
【０１７４】
本発明の、化合物および混合物は、電子素子での使用に適している。ここで、電子素子は、少なくとも１つの有機化合物を含む、少なくとも１つの層を含む素子を意味するものと解される。素子は、しかしながら、無機材料または全部無機材料から形成された層を含むことができる。
【０１７５】
したがって、本発明はさらに、本発明の、化合物または混合物の、電子素子における、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子における使用を提供する。
【０１７６】
本発明はなおさらに、本発明の化合物の、および／または本発明の、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、電子素子における、蛍光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料および／またはワイドギャップ材料、好ましくは、蛍光発光体（一重項発光体）、ホスト材料、正孔伝導材料および／または電子輸送材料としての使用を提供する。
【０１７７】
本発明はなおさらに、これまでに詳記した本発明の化合物または混合物の少なくとも１つを含んでなる電子素子を提供する。このケースにおいて、化合物に対してこれまでに詳記した優先性は、電子素子にも適用される。より好ましくは、電子素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）からなる群から選択され、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に燐光ＯＬＥＤである。
【０１７８】
本発明のさらなる形態において、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、分離した、正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔ブロック層および／または電子輸送層を含まないが、このことは、例えば、ＷＯ２００５／０５３０５１に記載されるように、発光層が正孔注入層もしくはアノードに直接接合する、および／または発光層が電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接接合することを意味する。さらに、例えば、ＷＯ２００９／０３０９８１に記載されるように、発光層中の金属錯体と、同一もしくは類似の金属錯体を、発光層に直接接合する、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することもできる。
【０１７９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層において、従来技術にしたがって通常使用されるような任意の材料を使用することができる。したがって、当業者は、発明的工夫をなすことなく、有機エレクトロルミネッセンス素子に対して知られた任意の材料を、本発明によって得られる化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、好ましくは式（Ｖ）または好ましい形態による構造を含んでなる化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーと組み合わせて、使用することができる。
【０１８０】
本発明の化合物は一般的に、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用される場合、非常に良好な特性を有している。特に、本発明の化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、従来技術による類似した化合物と比較して寿命が著しく良好である。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子の他の特性、特に、効率と電圧は同様に、より良いか、少なくとも同等である。
【０１８１】
本発明において記載される形態の変化形は、本発明の範囲内に包含されることに留意すべきである。本発明において開示される各特徴は、これが明示的に除外されない限り、同じ目的を、または同等もしくは類似の目的を満たす、代替的な特徴と交換され得る。それ故、本発明に開示される各特徴は、特に明記しない限り、一般的なシリーズの例である、または同等もしくは類似の特徴であるとみなされる。
【０１８２】
本発明の全ての特徴は、特別な特徴および／または手順が相互に排他的でない限り、互いに任意の方法で組み合わせることができる。これは、本発明の好ましい特徴に特に言えることである。同様に、本質的でない組み合わせの特徴は、分離して（そして、組み合わせずに）用いることができる。
【０１８３】
多くの特徴、および特に本発明の好ましい形態の特徴は、それ自体で、発明的であるとみなされるべきであり、本発明の形態の一部であるとのみみなされるべきではないことに留意すべきである。これらの特徴については、現在特許請求の範囲に記載されている発明に加えて、もしくは替えて、独立した保護を求めることができる。
【０１８４】
本発明と共に開示された技術的教示は、抽出され、そして他の実施例と組み合わせることができる。
【０１８５】
本発明は、以下の実施例により詳細に説明するが、それにより本発明を制限するものではない。
【０１８６】
当業者は、以下の詳述を用いて、発明的な工夫なしで、さらに本発明の電子素子を製造し、それにより特許請求の範囲全体に亘り、本発明を実施することができる。
【０１８７】
実施例
以下の合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、保護ガス雰囲気下で行われる。金属錯体は、さらに、遮光して、または黄色の光の下で取り扱われる。溶媒および試薬は、例えば、Ｓｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入できる。角括弧内の各々の数字または個々の化合物に対して示されている番号は、文献既知の化合物のＣＡＳ番号に関する。複数の互変体が表示できる化合物のケースにおいて、１つの互変体が代表的に示される。
【０１８８】
エナミン合成の一般的方法：
０℃に冷却された、ｎ−ヘプタン（０．３ｍｌ／ｍｍｏｌ）中の６．０等量の第２級アミンのよく攪拌された混合物に、ｎ−ヘプタン（２ｍｌ／ｍｍｏｌ）中の１．２等量の塩化チタン（ＩＶ）が滴下される。好適な第２級アミンは、特に環状第２級アミン、例えばピロリジン［１２３−７５−１］、ピペリジン［１１０−８９−４］およびモルフォリン［１１０−９１−８］である。混合物は、１．０等量のケトンと予め混合され、そして、還流下で２４時間加熱される。冷却後、二酸化チタンはろ過され、ｎ−ヘプタンで３回洗浄される。ｎ−ヘプタンは留去され、エナミンはは、減圧下で、クーゲルロール蒸留によって精製される。
【０１８９】
実施例Ｅ１：
【化２４】
2022501400.tif 000057
０℃に冷却された、２００ｍｌのｎ−ヘプタン中の５０．２ｍｌ（６００ｍｍｏｌ）のピロリジン［１２３−７５−１］のよく攪拌された混合物に、２４０ｍｌのｎ−ヘプタン中の１３．２ｍｌ（１２０ｍｍｏｌ）の塩化チタン（ＩＶ）が滴下される。混合物は、１６．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）のホモアダマンタノン［２４６６９−５６−５］と予め混合され、そして還流下で２４時間加熱される。冷却後、二酸化チタンはろ過され、１００ｍｌのｎ−ヘプタンで３回洗浄される。ｎ−ヘプタンは留去され、エナミンは、減圧下で、クーゲルロール蒸留によって精製される。収率：１６．７ｇ（７７ｍｍｏｌ）、７７％。純度：約９７％１Ｈ  ＮＭＲによる。
【０１９０】
以下の化合物は同様に調製されうる：
【化２５】
2022501400.tif 000058
【０１９１】
ピリジン合成の一般的方法：
【化２６】
2022501400.tif 000059
【０１９２】
ステップ１およびステップ２：
ステップ１およびステップ２は連続して行われ、好ましくはホルムアミドラゾン形成では時間は厳密に順守される。
メタノール（３．５ｍｌ／ｍｍｏｌ）中の１．０等量の酢酸ホルムアミジニウム［３４７３−６３−０］のよく攪拌された溶液に、１．０等量のヒドラジン水和物［７８０３−５７−８］が加えられ、混合物は室温で５分攪拌される。この溶液は、メタノール（７ｍｌ／ｍｍｏｌ）中の１．０等量のグリオキサールまたはグリオキサール水和物の溶液または懸濁液に注がれ、そして、すぐに１．０等量のトリエチルアミンが加えられる。反応混合物は、室温で６０時間攪拌される。メタノールは、還流下で３０℃で除去され、残留物は５Ｎ塩酸水溶液（２ｍｌ／ｅｑ）に採取され、そして、水相はメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１ｍｌ／ｅｑ）で３回抽出される。塩酸中の水相は、氷で冷却しながら、氷冷１Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ＞１０に調整され、ジクロロメタン（ＤＣＭ）（２ｍｌ／ｅｑ）で三回抽出される。合わされた有機相は、硫酸マグネシウムで乾燥される。乾燥剤は、ジクロロメタンスラリーの形態の酸化アルミニウム床（酸化アルミニウム、ｂａｓｉｃ、活性レベル１（Ｗｏｅｌｍによる））を用いてろ過され、そして、ろ液は減圧下で乾燥濃縮される。さらなる精製は、好適な溶媒または溶媒混合物（典型的な溶媒は、例えば：ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、イソプロパノール、エタノール、メタノール等）から結晶化により、またはシリカゲル上のクロマトグラフィ／フラッシュクロマトグラフィにより行われる。
【０１９３】
ステップ３：
１，２，４−トリアジンおよびエナミンは、１．０：１．０〜典型的には１．０：１．２の比で、蒸留システム、内蔵温度計および精密ガラススターラーを備える４口フラスコに、アルゴン雰囲気下で、最初に投入される。混合物は、撹拌しながら、３０〜６０分間窒素を発生させて、１５０℃〜２００℃、典型的には１６０℃〜１８０℃で、加熱される。形成された第２級アミンは蒸留システムで留去される。固体または高融点反応物質が反応している場合、高沸点不活性溶媒（典型的な溶媒、例えば：クロロベンゼン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、ＤＭＳＯ、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のオリゴ−／ポリエーテル等）を加えることができる。さらに、沸点＜１５０℃である溶媒／溶媒混合物（典型的な溶媒、例えば：ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル）を使用することもできる。このケースにおいて、反応は、撹拌されたオートクレーブ中で行われる。反応の進捗は、このケースでは圧力の上昇によってモニターすることができる。
窒素の発生が終わるか、圧力上昇が止まった後、撹拌はさらに３０〜６０分間続けられる。転換反応は、例えば、１Ｈ  ＮＭＲ分光法によって、モニターすることができる。冷却後、粗生成物は、標準的な圧力または減圧下で、好適な溶媒または溶媒混合物（典型的な溶媒、例えば：ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトニトリル、イソプロパノール、エタノール、メタノール等）から結晶化されるか、またはシリカゲル上でクロマトグラフ／フラッシュクロマトグラフされるか、または連続熱抽出および／または蒸留／グーゲルロール蒸留／昇華によって精製される。さらにＯＬＥＤ材料に転換されたシントンＳは、＞９５％（１Ｈ  ＮＭＲによる）の典型的な純度を有する。ＯＬＥＤ材料、ＨＴＭ（正孔輸送材料）、ＴＭＭ（三重項マトリックス材料）、ＥＴＭ（電子輸送材料）、ＳＭＢ（一重項マトリックス青）は、典型的な純度＞９９．９％（ＨＰＬＣによる）を有し、少なくとも１回昇華されるか、または高真空下で熱処理される。
【０１９４】
実施例Ｓ１：
【化２７】
2022501400.tif 000060
実施例Ｓ１ａ：ステップ１および２
【化２８】
2022501400.tif 000061
３５０ｍｌのメタノール中の１０．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）の酢酸ホルムアミジニウム［３４７３６３−０］のよく撹拌された溶液に、５．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）のヒドラジン水和物［７８０３−５７−８］が加えられ、混合物は室温で５分攪拌される。この溶液は、７００ｍｌのメタノール中の１８．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）の（ｐ−クロロフェニル）グリオキサール［４９９８−１５−６］溶液に注がれ、そして、１０．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンがすぐに加えられる。反応混合物は、室温で６０時間攪拌される。メタノールは減圧下で３０℃で除去され、残留物は、２００ｍｌの５Ｎ塩酸水溶液に採取され、塩酸中の水相は、１００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出される。塩酸中の水相は、氷で冷却しながら、氷冷１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＞１０に調整され、２００ｍｌのＤＣＭで３回抽出される。集められた有機層は、硫酸マグネシウムで乾燥される。ろ液は、ＤＣＭスラリー（１００ｇの酸化アルミニウム、ｂａｓｉｃ，活性レベル１（Ｗｏｅｌｍによる））の形態の酸化アルミニウム床によってろ過される。さらなる精製は、少量の酢酸エチルを添加し、シクロヘキサンから結晶化される。収率：１０．０ｇ（ｍｍｏｌ）、５２％。純度：約９５％１ＨＮＭＲによる。
【０１９５】
実施例Ｓ１ｂ：ステップ３
【化２９】
2022501400.tif 000062
１９．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）の１，２，４−トリアジンＳ１ａおよび２１．７ｇ（１０５ｍｍｏｌ）のエナミンＥ１の混合物が、蒸留システム、内蔵温度計および精密ガラススターラーを備えた２５０ｍｌの４口フラスコに、アルゴン雰囲気下で、最初に投入される。混合物は、撹拌しながら、１６０℃に加熱される。窒素の発生は３０分後に完了する。撹拌はさらに３０分間続けられ、そして混合物は冷却される。留去されたピロリジンは廃棄される。粗生成物はシリカゲル状でクロマトグラフされる（１０ｇのメルク  シリカゲル６０／１ｇの粗生成物、ｎ−ヘプタン／酢酸エチル２０：１）。収率：２４．３ｇ（７８ｍｍｏｌ）、７８％。純度：約９７％１Ｈ  ＮＭＲによる、図１参照。
【０１９６】
以下の化合物は同様に調製されうる：
【化３０−１】
2022501400.tif 000063
【化３０−２】
2022501400.tif 000064
【化３０−３】
2022501400.tif 000065
【０１９７】
三脚型配位子ＴＬの合成：
Ａ：３つの同一の二座副配位子を有する三脚型配位子の合成
実施例ＴＬ１
【化３１】
2022501400.tif 000066
ＷＯ２０１６／１２４３０４による調製。最初に、Ｓ１が実施例２１、変形Ｂ（１１６頁参照）と同様にボロン酸エステルを調製するために使用される。この後、ボロン酸エステルは、例Ｌ１（１６０頁参照）と同様に、１，３，５−トリス（２−ブロモフェニル）ベンゼン［３８０６２６−５６−２］と反応させる。２つのステージの後の収率：５６％；純度：約９７％（１Ｈ  ＮＭＲによる）。
【０１９８】
以下の化合物は同様に調製されうる：
【化３２】
2022501400.tif 000067
【０１９９】
Ｂ：異なる二座副配位子を有する三脚型配位子の合成
実施例ＴＬ４：
【化３３】
2022501400.tif 000068
ＷＯ２０１６／１２４３０４による調製。最初に、Ｓ１が実施例２１、変形Ｂ（１１６頁参照）と同様にボロン酸エステルを調製するために使用される。この後、ボロン酸エステルは、例１２０１（３７４頁参照）と同様に、２，２’−［５’’−（２−ブロモフェニル）［１，１’：２’，１’’：３’’，１’’’：２’’’，１’’’’−キンキフェニル］−４，４’’’’−ジイル］ビスピリジン［１９８９６０５−０４−０］と反応させる。２つのステージの後の収率：６７％；純度：約９７％（１Ｈ  ＮＭＲによる）。
【０２００】
以下の化合物は同様に調製されうる： 
【化３４】
2022501400.tif 000069
【０２０１】
Ｃ３−およびＣ１−対称性三脚型イリジウム錯体の合成：
実施例Ｉｒ（ＴＬ１）：
【化３５】
2022501400.tif 000070
ＷＯ２０１６／１２４３０４、Ｉｒ（Ｌ１）変形Ａ、２１８頁参照による調製。ここに記載されるような精製、シリカゲル上のクロマトグラフィ、ＤＣＭ／メタノール（１：１、ｖｖ）を用いる３回およびＤＣＭ／アセトニトリル（２：１、ｖｖ）による３回の熱抽出、およびｐ約１０−６ｍｂａｒでの昇華／熱処理による。収率：７７％；純度：＞９９．９％ＨＰＬＣによる。
【０２０２】
以下の化合物は同様に調製されうる：
【化３６−１】
2022501400.tif 000071
【化３６−２】
2022501400.tif 000072
【０２０３】
二座配位子ＬのＣ３−対称性イリジウム錯体の合成：
実施例Ｉｒ（Ｌ１）３：
【化３７】
2022501400.tif 000073
ＷＯ２０１５／１０４０４５による調製、Ｉｒ（ＬＢ７４）３、１７９頁参照。収率：５７％；純度：＞９９．９％ＨＰＬＣによる。
【０２０４】
二座配位子ＬのＣ２−対称性Ｎ，Ｎ−トランス−イリジウム錯体の合成：
実施例Ｉｒ（Ｌ２）２（ａｃａｃ）：
【化３８】
2022501400.tif 000074
ＷＯ２０１５／１０４０４５による調製。最初に、Ｃｌ二量体は、［Ｉｒ（Ｌ４２）２Ｃｌ）２と同様に調製される（１９３頁参照）。これは、Ｉｒ５３８と同様に、アセチルアセトンと反応する（２１８頁参照）。２つのステージ後の収率：５３％；純度：＞９９．９％ＨＰＬＣによる。
【０２０５】
以下の化合物は同様に調製されうる：
【化３９】
2022501400.tif 000075
【０２０６】
真空処理された素子：
本発明によるＯＬＥＤおよび従来技術によるＯＬＥＤを、ここに記載する状況（層厚範囲、使用材料）に適応する、ＷＯ２００４／０５８９１１に記載の一般的方法によって製造する。
【０２０７】
以下の実施例において、さまざまなＯＬＥＤの結果が示される。５０ｎｍ厚の構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆された洗浄されたガラス板（Ｍｉｅｌｅ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙのガラス洗浄機での洗浄、ＭｅｒｃｋのＥｘｔｒａｎ洗剤）が、２５分間のＵＶオゾンで前処理され（ＵＶＰ製のＰＲ−１００ＵＶオゾン発生機）、３０分以内に、プロセスの改善のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）、これはＨｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）からＣＬＥＶＩＯＳ（商標名）Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３として購入され、水溶液からスピンコートされる）で被覆され、そして１８０℃で１０分間ベークされる。これらの被覆されたガラス板はＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２０８】
ＯＬＥＤは、基本的に以下の層構造を有する：基板／５％ＮＤＰ−９（Ｎｏｖａｌｅｄ社から市販されている）でドープされたＨＴＭ１からなる正孔注入層１（ＨＩＬ１）、２０ｎｍ／正孔輸送層１（ＨＴＬ１）／正孔輸送層２（ＨＴＬ２）／発光層（ＥＭＬ）／正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）／および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍの厚さのアルミニウム層によって形成される。
【０２０９】
最初に、真空処理されたＯＬＥＤについて記載する。この目的では、すべての材料は、真空チャンバにおける熱蒸着によって適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸着によって特定の体積比でマトリックス材料に混合される発光ドーパント（発光体）とからなる。ここで、ＲＴＭＭ１：ＲＴＭＭ２：Ｉｒ（Ｌ１）（５５％：３５％：１０％）のような形で示される詳細は、材料ＲＴＭＭ１が５５％の体積比でその層に存在し、ＲＴＭＭ２が３５％の割合でその層に存在し、Ｉｒ（Ｌ１）が１０％の割合でその層に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も２つの材料の混合物からなっていてもよい。ＯＬＥＤの正確な構造は表１に見ることができる。ＯＬＥＤの製造に使用される材料は表４に示されている。
【０２１０】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定）およびランベルト発光特性を仮定して、電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、光束密度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそれから計算される。寿命ＬＴ９０は、初期輝度１００００ｃｄ／ｍ２で、初期輝度の９０％に低下するまでの時間と定義される。
【０２１１】
ＯＬＥＤは、初めに、異なる初期輝度で作動さえることもできる。そして、寿命の値は、当業者に知られている換算式によって、他の初期輝度の値に換算されうる。
【０２１２】
燐光ＯＬＥＤにおける材料としての本発明の化合物の使用
本発明の化合物は、とりわけＨＴＭ（正孔輸送材料）、ＴＭＭ（三重項マトリックス材料）、ＥＴＭ（電子輸送材料）として、およびＯＬＥＤの発光層中の燐光発光材料として、使用されうる。表４によるイリジウム化合物は、従来技術の比較として使用される。ＯＬＥＤの結果を、表２にまとめる。
【表１】
2022501400.tif 000076
【表２】
2022501400.tif 000077
【０２１３】
溶液処理された素子：
Ａ：低分子量の可溶性の機能性材料から
イリジウム錯体は、溶液から処理することもでき、このケースにおいて、良好な特性を有しながら、真空処理されたＯＬＥＤと比較して処理技術の点で非常に単純なＯＬＥＤをもたらす。このような成分の製造は、既に文献（例えばＷＯ２００４／０３７８８７）に幾度も記載されているポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造に基づくものである。その構造は、基板／ＩＴＯ／正孔注入層（６０ｎｍ）／中間層（２０ｎｍ）／発光層（６０ｎｍ）／正孔ブロック層（１０ｎｍ）／電子輸送層（４０ｎｍ）／カソードで構成される。この目的のために、Ｔｅｃｈｎｏｐｒｉｎｔの基板（ソーダ石灰ガラス）を使用し、それにはＩＴＯ構造（酸化インジウムスズ、透明導電性アノード）が適用される。基板は、クリーンルーム内でＤＩ水と洗剤（デコネックス１５ＰＦ）を用いて洗浄され、次いでＵＶ／オゾンプラズマ処理により活性化させる。その後、同じくクリーンルーム内で、２０ｎｍの正孔注入層を、スピンコートにより塗布する。必要なスピン速度は、希釈度と特定のスピンコーターの形状に依存する。層から残留水を除去するために、基板をホットプレート上で２００℃で３０分間焼成する。使用される中間層は、正孔輸送のために機能する。このケースにおいて、ＭｅｒｃｋのＨＬ−Ｘが使用される。中間層は、引き続いての、溶液からのＥＭＬ堆積の処理ステップによって再び脱離しないという条件を満たすだけでよい、１つ以上の層で置き替えることができる。発光層の製造のため、本発明の三重項発光体をマトリックス材料とともにトルエンまたはクロロベンゼンに溶解させる。ここで、素子に対する典型的層厚である６０ｎｍがスピンコーティングによって達成される場合、その溶液の典型的な固体含有量は１６〜２５ｇ／Ｌである。溶液処理された子は、ＲＴＭＭ３：ＲＴＭＭ４：Ｉｒ（ＴＬ）（２０％：５８％：２２％）で構成される発光層を含む。発光層は、不活性ガス雰囲気中、本発明の場合にはアルゴン中で、スピンコートによって適用され、１６０℃で１０分間加熱される。後者の上に正孔ブロック層（１０ｎｍＥＴＭ１）および電子輸送層（４０ｎｍＲＥＴＭ１（５０％）／ＲＥＴＭ２（５０％））が蒸着される（Ｌｅｓｋｅｒ製の蒸着装置等、典型的な蒸着圧力は５×１０−６ｍｂａｒ）。最後に、アルミニウム（１００ｎｍ）のカソードが蒸着によって適用される（高純度金属はＡｌｄｒｉｃｈ製）。空気および大気の湿気から素子を保護するために、素子を最後に被包し、次にその特徴を決定する。ＯＬＥＤの例はまだ最適化されていないが、表３に得られた結果をまとめる。寿命ＬＴ５０は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で、作動中の輝度が、初期輝度の５０％に落ちるまでの時間と定義される。
【表３】
2022501400.tif 000078
【表４−１】
2022501400.tif 000079
【表４−２】
2022501400.tif 000080
【図面の簡単な説明】
【０２１４】
【図１】
【図１】
2022501400.tif 000087
【国際調査報告】
2022501400.tif 000088
2022501400.tif 000089
2022501400.tif 000090
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