(57)【要約】【課題】方向性電磁鋼板およびその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の方向性電磁鋼板は、重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足することを特徴とする。  〔式１〕  ３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］  （式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、
下記式１を満足することを特徴とする方向性電磁鋼板。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【請求項２】
ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項３】
Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含む、ことを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項４】
Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、ＣａまたはＴｉを含む介在物を２００個／ｍｍ２以下で含むことを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項５】
重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．０１〜０．１％、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５〜０．０２％、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足することを特徴とするスラブを加熱する段階、
前記スラブを熱間圧延して、熱延板を製造する段階、
前記熱延板を冷間圧延して、冷延板を製造する段階、
前記冷延板を１次再結晶焼鈍する段階、および
前記１次再結晶焼鈍された鋼板を２次再結晶焼鈍する段階を含むことを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【請求項６】
前記スラブは、下記式２を満足することを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式２〕
０．５×［Ｍｎ］≧［Ｓ］
（式２中、［Ｍｎ］および［Ｓ］は、それぞれＭｎおよびＳの含有量（重量％）を示す。）
【請求項７】
前記スラブは、ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記スラブは、Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含むことを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項９】
前記熱延板を製造する段階の後、前記熱延板の片側エッジクラックが２０ｍｍ以下であり、前記エッジクラックの分布が熱延板の長手方向に対して１０個／ｍ以下であることを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１０】
前記冷延板を１次再結晶焼鈍する段階の後、前記再結晶焼鈍された鋼板に焼鈍分離剤を塗布する段階をさらに含み、
前記焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物、および金属硫酸化物または金属硫化物を含むことを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１１】
前記焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物１００重量部、および金属硫酸化物または金属硫化物１０〜４０重量部を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１２】
前記２次再結晶焼鈍する段階は、昇温段階および均熱段階を含み、
前記昇温段階は、下記式３を満足する雰囲気で行われることを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式３〕
［Ｎ２］≧３×［Ｈ２］
（式３中、［Ｎ２］および［Ｈ２］は、それぞれ雰囲気中のＮ２およびＨ２の体積％を意味する。）
【請求項１３】
前記昇温段階の後、前記鋼板のＳ含有量は、前記スラブのＳ含有量の２倍以上であることを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１４】
前記昇温段階の後、前記鋼板は、ＳおよびＳｅの複合粒界偏析または（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を含むことを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１５】
前記昇温段階の後、被膜と鋼板との界面から、鋼板の内部方向に形成された硫黄拡散層が形成され、硫黄拡散層は、Ｓを０．０１〜０．０５重量％含むことを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１６】
前記均熱段階は、水素７５体積％以上を含む雰囲気で行われることを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１７】
前記均熱段階は、１０００〜１２５０℃で行われることを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、方向性電磁鋼板およびその製造方法に係り、より詳しくは、ＡｌＮ、ＭｎＳ析出物を結晶粒成長抑制剤として用いず、鋼板にＭｎ、Ｓｅ元素を適正量添加して、磁性および生産性を向上させた方向性電磁鋼板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
方向性電磁鋼板は、変圧器などの電磁製品の鉄心材料として用いられ、機器の電力損失を低減することによってエネルギー変換効率を向上させることができる。このため、鉄心素材の鉄損に優れ、積層および巻取の際に占積率が高い鋼板が要求される。
方向性電磁鋼板は、熱延、冷延および焼鈍工程により２次再結晶された結晶粒が圧延方向に｛１１０｝＜００１＞方向に配向された集合組織（「Ｇｏｓｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ」ともいう）を有する機能性鋼板をいう。
【０００３】
方向性電磁鋼板は、鋼板面のすべての結晶粒の方位が｛１１０｝面であり、圧延方向の結晶方位は＜００１＞軸に平行な、いわゆるゴス（Ｇｏｓｓ）集合組織（ｔｅｘｔｕｒｅ）をなし、鋼板の圧延方向に磁気特性に非常に優れた軟磁性材料である。
一般に、磁気特性は磁束密度と鉄損で表現され、高い磁束密度は結晶粒の方位を｛１１０｝＜００１＞方位に正確に配列することによって得られる。磁束密度の高い電磁鋼板は、電気機器の鉄心材料の大きさを小さくできるだけでなく、履歴損失が低くなって電気機器の小型化と同時に高効率化が可能である。
【０００４】
鉄損は、鋼板に任意の交流磁場を加えた時に熱エネルギーとして消費される電力損失であって、鋼板の磁束密度と板厚、鋼板中の不純物量、比抵抗、そして２次再結晶粒の大きさなどによって大きく変化し、磁束密度と比抵抗が高いほど、そして板厚と鋼板中の不純物量が低いほど、鉄損が低くなって電気機器の効率が増加する。
現在、全世界的にＣＯ２の発生を低減して地球温暖化に対応するために、エネルギー節約と共に高効率製品化を指向する傾向にあり、電気エネルギー消費を少なくする高効率化された電気機器の拡大普及に対する需要が増加するにつれ、より優れた低鉄損特性を有する方向性電磁鋼板の開発に対する社会的要求が増大している。
【０００５】
一方、磁気特性に優れた方向性電磁鋼板は、鋼板の圧延方向に｛１１０｝＜００１＞方位のゴス集合組織（Ｇｏｓｓ  ｔｅｘｔｕｒｅ）が強く発達しなければならず、このような集合組織を形成させるためには、Ｇｏｓｓ方位の結晶粒が２次再結晶という異常な結晶粒成長を形成させなければならない。この異常な結晶成長は、通常の結晶粒成長とは異なり、正常な結晶粒成長が析出物や、介在物、あるいは固溶するか粒界に偏析する元素によって正常に成長する結晶粒界の移動が抑制された時に発生する。結晶粒成長を抑制する析出物や介在物などを特に結晶粒成長抑制剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）と称し、｛１１０｝＜００１＞Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶による方向性電磁鋼板製造技術に関する研究は、強力な結晶粒成長抑制剤を用いて｛１１０｝＜００１＞方位に対する集積度の高い２次再結晶を形成して優れた磁気特性を確保するのに注力してきた。
【０００６】
初期に開発された方向性電磁鋼板は、ＭｎＳが結晶粒成長抑制剤として用いられ、２回の冷間圧延法で製造された。これによって、２次再結晶は安定的に形成されたが、磁束密度はそれほど高くない水準であり、鉄損も高い方であった。以後、ＡｌＮ、ＭｎＳ析出物を複合的に用い、８０％以上の冷間圧延率で１回冷間圧延して方向性電磁鋼板を製造する方法が提案された。
最近、ＭｎＳを用いず、１回の冷間圧延および脱炭を実施した後に、アンモニアガスを用いた別途の窒化工程により鋼板の内部に窒素を供給して強力な結晶粒成長抑制効果を発揮するＡｌ系の窒化物を用いてＧｏｓｓ方位結晶粒を２次再結晶を得る方向性電磁鋼板の製造方法が提案された。
【０００７】
これまで方向性電磁鋼板を生産するほぼすべての製造会社では、主にＡｌＮ、ＭｎＳ［Ｓｅ］などの析出物を結晶粒成長抑制剤として用いて２次再結晶および磁気特性を確保する製造方法を用いている。このようなＡｌＮ、ＭｎＳ析出物を結晶粒成長抑制剤として用いる方向性電磁鋼板の製造方法は、２次再結晶を安定的に起こすことができるという利点はあるが、強力な結晶粒成長抑制効果を発揮するためには、析出物を非常に微細かつ均一に鋼板に分布させなければならない。このように微細な析出物を均一に分布させるためには、熱間圧延前にスラブを高い温度に長時間加熱して、鋼中に存在する粗大なＡｌＮ、ＭｎＳ析出物を固溶させた後、非常に短い時間内に熱間圧延を実施して、析出が起こらない状態で熱間圧延を終えなければならない。このためには、大規模なスラブ加熱設備を必要とし、熱延過程で析出を最大限に抑制するために、熱間圧延温度および巻取工程を非常に厳格に管理し、熱間圧延後の熱延板焼鈍工程で固溶した析出物が微細に析出するように管理しなければならないという制約を伴う。また、高温にスラブを加熱すれば、融点が低いＦｅ２ＳｉＯ４が形成されることによって、スラブウォッシング（ｗａｓｈｉｎｇ）現象が発生して熱延の実歩留まりが低下する。
【０００８】
これとは別に、析出物を用いず、鋼板内に不純物含有量を最小にして結晶方位による結晶粒界の粒界移動度の差を極大化することによって、２次再結晶を形成させる方向性電磁鋼板の製造方法が提案された。この技術では、Ａｌ含有量を低減し、Ｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｓｅ、Ｓ、Ｐ、Ｎの含有量を微量に制御することが提案されたが、少量のＡｌの析出物や介在物が形成されてこそ、２次再結晶が形成され、磁性が確保できることが明らかになっている。
その他にも、ＴｉＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、ＢＮなどの多様な析出物を結晶粒成長抑制剤として活用する試みがなされたものの、熱的不安定と過度に高い析出物の分解温度によって安定した２次再結晶を形成することはできなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的とするところは、方向性電磁鋼板およびその製造方法を提供することにある。具体的には、ＡｌＮ、ＭｎＳ析出物を結晶粒成長抑制剤として用いず、鋼板にＭｎ、Ｓｅ元素を適正量添加して、磁性および生産性を向上させた方向性電磁鋼板およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の方向性電磁鋼板は、重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足することを特徴とする。
〔式１〕  ３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【００１１】
本発明の方向性電磁鋼板は、下記式２を満足することが好ましい。
〔式２〕  ０．５×［Ｍｎ］≧［Ｓ］
（式２中、［Ｍｎ］および［Ｓ］は、それぞれＭｎおよびＳの含有量（重量％）を示す。）
方向性電磁鋼板は、ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことができる。
方向性電磁鋼板は、Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含むことができる。
方向性電磁鋼板は、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、ＣａまたはＴｉを含む介在物を２００個／ｍｍ２以下で含むことがよい。
【００１２】
本発明の方向性電磁鋼板の製造方法は、重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．０１〜０．１％、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５〜０．０２％、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足するスラブを加熱する段階、スラブを熱間圧延して、熱延板を製造する段階、熱延板を冷間圧延して、冷延板を製造する段階、冷延板を１次再結晶焼鈍する段階、および１次再結晶焼鈍された鋼板を２次再結晶焼鈍する段階を含むことを特徴とする。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【００１３】
上記スラブは、下記式２を満足することが好ましい。
〔式２〕
０．５×［Ｍｎ］≧［Ｓ］
（式２中、［Ｍｎ］および［Ｓ］は、それぞれＭｎおよびＳの含有量（重量％）を示す。）
スラブは、ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことができる。
スラブは、Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含むことができる。
熱延板を製造する段階の後、熱延板の片側エッジクラックが２０ｍｍ以下であり、前記エッジクラックの分布は、鋼板の長手方向に１０個／ｍであることがよい。
【００１４】
冷延板を１次再結晶焼鈍する段階の後、１次再結晶焼鈍された鋼板に焼鈍分離剤を塗布する段階をさらに含み、焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物、および金属硫酸化物または金属硫化物を含むことができる。
焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物１００重量部、および金属硫酸化物または金属硫化物１０〜４０重量部を含むことがよい。
２次再結晶焼鈍する段階は、昇温段階および均熱段階を含み、昇温段階は、下記式３を満足する雰囲気で行われることが好ましい。
〔式３〕
［Ｎ２］≧３×［Ｈ２］
（式３中、［Ｎ２］および［Ｈ２］は、それぞれ雰囲気中のＮ２およびＨ２の体積％を意味する。）
【００１５】
昇温する段階の後、鋼板のＳ含有量は、前記スラブのＳ含有量の２倍以上であることがよい。
昇温する段階の後、鋼板は、ＳおよびＳｅの複合粒界偏析または（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を含むことができる。
【００１６】
昇温段階の後、被膜と鋼板との界面から、鋼板の内部方向に形成された硫黄拡散層が形成され、硫黄拡散層は、Ｓを０．０１〜０．０５重量％含むことができる。
均熱段階は、水素７５体積％以上含む雰囲気で行われることが好ましい。
均熱段階は、１０００〜１２５０℃で行われることがよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、本発明の一実施例による方向性電磁鋼板は、Ｇｏｓｓ方位の結晶粒を安定的に形成させることによって、磁気的特性に優れる効果がある。
また、製造過程で熱延板の片側エッジクラックを最小化できて、生産性に優れる効果を有する。
さらに、製造過程で２次再結晶焼鈍内の均熱段階を低い温度で短い時間で行うことができて、生産性に優れる効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
第１、第２および第３などの用語は、多様な部分、成分、領域、層および／またはセクションを説明するために使用されるが、これらに限定されない。これらの用語は、ある部分、成分、領域、層またはセクションを、他の部分、成分、領域、層またはセクションと区別するためにのみ使用される。したがって、以下に述べる第１部分、成分、領域、層またはセクションは、本発明の範囲を逸脱しない範囲内で第２部分、成分、領域、層またはセクションと言及されてもよい。
ここで使用される専門用語は単に特定の実施例を言及するためのものであり、本発明を限定することを意図しない。ここで使用される単数形態は、文章がこれと明確に反対の意味を示さない限り、複数形態も含む。明細書で使用される「含む」の意味は、特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素および／または成分を具体化し、他の特性、領域、整数、段階、動作、要素および／または成分の存在や付加を除外させるわけではない。
【００１９】
ある部分が他の部分の「上に」あると言及する場合、これはまさに他の部分の上にあるか、その間に他の部分が伴ってもよい。対照的に、ある部分が他の部分の「真上に」あると言及する場合、その間に他の部分が介在しない。
他に定義しないが、ここに使用される技術用語および科学用語を含むすべての用語は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が一般に理解する意味と同一の意味を有する。通常使用される辞書に定義された用語は、関連技術文献と現在開示された内容に符合する意味を有すると追加解釈され、定義されない限り、理想的または非常に公式的な意味で解釈されない。
【００２０】
また、特に言及しない限り、％は重量％を意味し、１ｐｐｍは０．０００１重量％である。
本発明の一実施例において、鋼成分に追加元素をさらに含むとの意味は、追加元素の追加量だけ、残部の鉄（Ｆｅ）を代替して含むことを意味する。
以下、本発明の実施例について、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳しく説明する。しかし、本発明は種々の異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。
【００２１】
既存の方向性電磁鋼板技術では、結晶粒成長抑制剤としてＡｌＮ、ＭｎＳなどのような析出物を用いており、すべての工程が析出物の分布を厳格に制御し、２次再結晶された鋼板内に残留した析出物が除去されるようにするための条件によって工程条件が極めて制約されていた。
これに対し、本発明の一実施例では、結晶粒成長抑制剤としてＡｌＮ、ＭｎＳなどのような析出物を用いない。本発明では、Ｓ、Ｓｅの複合粒界偏析および（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を結晶粒成長抑制剤として用いることによって、Ｇｏｓｓ結晶粒分率を増加させ、磁性に優れた電磁鋼板を得ることができる。
【００２２】
本発明の一実施例による方向性電磁鋼板は、重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなる。  
まず、方向性電磁鋼板の成分限定の理由から説明する。
【００２３】
Ｓｉ：２．０〜４．５重量％
シリコン（Ｓｉ）は、電磁鋼板の基本組成で鋼板の比抵抗を増加させて変圧器の鉄心損失（ｃｏｒｅ  ｌｏｓｓ）つまり、鉄損を低くする役割を果たす。Ｓｉ含有量が少なすぎる場合、比抵抗が減少して鉄損特性が劣化し、２次再結晶焼鈍時に相変態区間が存在して２次再結晶が不安定になる虞がある。Ｓｉを過剰に含有する時には、鋼の脆性が大きくなって冷間圧延が極めて難しくなる。したがって、Ｓｉは２．０〜４．５重量％含むことが好ましい。具体的に、Ｓｉは２．５〜４．０重量％含むことがより好ましい。
【００２４】
Ｃ：０．００５重量％以下
炭素（Ｃ）は、オーステナイト安定化元素であって、９００℃以上の温度で相変態を起こして連鋳過程にて発生する粗大な柱状晶組織を微細化する効果とともに、ＳおよびＳｅのスラブ中心偏析を抑制する。また、冷間圧延中に鋼板の加工硬化を促進して鋼板内に｛１１０｝＜００１＞方位の２次再結晶の核生成を促進する。したがって、添加量に大きな制約はないが、スラブ内に０．０１重量％未満で含有されると、相変態および加工硬化の効果を得ることができず、一方、０．１重量％超過で添加すると、熱延エッジ−クラック（ｅｄｇｅ−ｃｒａｃｋ）の発生により作業上の問題点とともに、冷間圧延後、脱炭焼鈍時に脱炭工程の負荷が発生する虞がある。したがって、スラブ内の添加量は０．０１〜０．１重量％であることが好ましい。具体的には、スラブ内の添加量は０．０２〜０．０７重量％であることがより好ましい。
本発明の一実施例では、製造過程中、１次再結晶焼鈍段階で脱炭焼鈍を経るようになり、脱炭焼鈍後に製造された最終電磁鋼板内のＣ含有量は０．００５重量％以下であることが好ましい。具体的には０．００３重量％以下であることがより好ましい。
【００２５】
Ｓ：０．００５重量％以下
硫黄（Ｓ）は、鋼中にＭｎと反応してＭｎＳを形成することによって、結晶粒成長抑制効果を有する元素であるが、本発明の一実施例では、ＭｎＳを結晶粒成長抑制剤として用いないため、Ｓの含有量を最小に管理することによって、ＭｎＳの形成を抑制する。これに対し、Ｓは、Ｓｅと同様に、粒界に複合で偏析するか、（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を形成して、Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶を起こすのに重要な元素である。したがって、スラブ内のＳが０．００５％未満の場合には、結晶成長抑制効果が低下し、逆に、スラブ製造段階でＳの含有量が高ければ、熱延脆性をもたらして、連鋳および熱間圧延過程でエッジクラックの発生が増加して実歩留まりが低下する。したがって、スラブ内の添加量は０．００５〜０．０２重量％であることが好ましい。具体的には、下記式２を満足できることがより好ましい。
〔式２〕
０．５×［Ｍｎ］≧［Ｓ］
（式２中、［Ｍｎ］および［Ｓ］は、それぞれＭｎおよびＳの含有量（重量％）を示す。）
【００２６】
本発明の一実施例では、１次再結晶焼鈍された鋼板の表面に焼鈍分離剤を塗布する時に、焼鈍分離剤に金属硫化物または金属硫酸化物を一定量以上添加することによって、２次再結晶焼鈍の昇温過程でＳが鋼中に拡散するように誘導して、Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶を起こすための結晶成長抑制力を補完することができる。ただし、最終方向性電磁鋼板で残留するＳは、磁気時効を起こして磁性特性を劣化させるので、Ｇｏｓｓ結晶粒の２次再結晶の成長後にＨ２Ｓガスを生成させて除去することによって、最終電磁鋼板内のＳ含有量は０．００５重量％以下であることが好ましい。具体的には、０．００３重量％以下であることがより好ましい。
【００２７】
Ｓｅ：０．０００５〜０．２０重量％
セレン（Ｓｅ）は、本発明の一実施例では、核心元素として取り扱われる。Ｓｅは、Ｓと共に複合で結晶粒界に偏析すると同時に、結晶粒界において（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を形成して結晶粒界の移動を強力に抑制することによって、｛１１０｝＜００１＞Ｇｏｓｓ方位の結晶粒の２次再結晶の形成を促進する。
上記したＳｅは、Ｓより原子質量が高いので、同一の重量％を含む時、実際の原子の数はＳｅがより少ない。したがって、十分な結晶成長抑制効果を得るためには、Ｓよりはより多量のＳｅを添加しなければならない。また、Ｓｅは、Ｓと同様に、粒界偏析効果は強いが、Ｓより融点や沸点が高いため、粒界偏析時に高温で比較的安定的に存在可能で熱延脆性を弱化させるので、連鋳およびスラブ加熱後の熱延過程でエッジクラックの発生量を減少させることができる。
【００２８】
ただし、Ｓｅの含有量は０．２重量％を超えないことが好ましい。Ｓと複合で添加する本発明の成分系からみると、０．２重量％を超えると、過剰な結晶粒界偏析により連鋳および熱延過程でエッジクラックの発生が増加する。逆に、０．０００５重量％未満で添加すると、Ｓｅの偏析および（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）析出物の形成が少なくなって結晶粒成長抑制効果が低下する。したがって、スラブおよび最終方向性電磁鋼板におけるＳｅの添加量は０．０００５〜０．２重量％に限定する。具体的には、Ｓｅの添加量は０．０１〜０．１重量％であることが好ましい。さらに具体的には、Ｓｅの添加量は０．０３〜０．０６重量％であることがより好ましい。
【００２９】
Ｍｎ：０．００５〜０．０５重量％
マンガン（Ｍｎ）は、Ｓｉと同様に、比抵抗を増加させて鉄損を減少させる効果がある。従来技術における添加の主な目的は、鋼中にてＳと反応して、ＭｎＳ析出物を形成して結晶粒成長を抑制することである。しかし、本発明の一実施例では、ＭｎＳ析出物を結晶粒成長の抑制剤として用いないので、一定の含有量範囲内に制限する必要がある。
【００３０】
最も理想的な方法は、Ｍｎを全く添加しないことである。ただし、製銑および製鋼過程でＭｎ含有量が低い溶銑の使用および吹錬を実施しても一定量のＭｎ含有量が残留するが、不可避に残留するならば、その含有量は０．０５重量％以下に制限することが好ましい。Ｍｎが多量に添加されると、ＭｎＳ［Ｓｅ］が析出するので、ＳおよびＳｅの粒界偏析が少なくなって結晶成長の移動を妨げにくく、また、（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物の形成も困難になる。さらに、ＭｎＳ［Ｓｅ］析出物は、固溶温度が高くて、実際の鋼板に大きさが非常に大きい析出物として存在し、結晶成長抑制力も低下する。同時に、２次再結晶焼鈍純化工程でＭｎＳ［Ｓｅ］を分解するために、高温で長時間焼鈍しなければならないという欠点がある。その理由から、本発明の一実施例では、Ｍｎの最大含有量は０．０５重量％以下に管理する。Ｍｎを添加しないのが最も良いが、０．００５重量％未満に下げるためには、製鋼工程の負荷が増加して生産性が低下するので、Ｍｎの下限は０．００５重量％に限定する。特に、熱延エッジクラックを減少させ、１次再結晶焼鈍時に適正な結晶成長抑制効果を得るためには、ＳｅとＭｎの含有量を下記式１の範囲に制限する必要がある。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【００３１】
ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上：それぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％
スズ（Ｓｎ）は、結晶粒界偏析元素であって、熱延過程で｛１１０｝＜００１＞Ｇｏｓｓ方位の核生成を促進して磁束密度を増加させる効果がある。このようなＳｎを０．１重量％まで添加すると、Ｇｏｓｓ方位の結晶粒を増加させる効果があるが、これを超えて添加する場合には、結晶粒界の過偏析により冷間圧延板破断の発生および脱炭を遅延させて、不均一な１次再結晶微細組織を形成して磁性を低下させる虞がある。
アンチモン（Ｓｂ）は、Ｓｎと類似の結晶粒界偏析元素であって、１次再結晶粒の過度の成長を抑制する作用がある。Ｓｂを添加して１次再結晶段階で粒成長を抑制することによって板の厚さ方向による１次再結晶粒の大きさの不均一性を除去し、同時に２次再結晶を安定的に形成させることによって、磁性により優れた方向性電磁鋼板を作ることができる。Ｓｂの含有量が多すぎると、１次再結晶焼鈍時に脱炭を妨げて磁気的特性を劣化させる虞がある。
【００３２】
ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％含むことがよい。ＳｂまたはＳｎのみを含む場合、それぞれ単独で０．００５〜０．１重量％含むことができる。ＳｂおよびＳｎを同時に含む場合、その合量で０．００５〜０．１重量％含むことができる。さらに具体的には、Ｓｂ０．００５〜０．０５重量％およびＳｎ０．００５〜０．０５重量％含むことがより好ましい。
【００３３】
Ａｌ：０．０１０重量％以下
アルミニウム（Ａｌ）は、鋼中に窒素と結合してＡｌＮ析出物を形成するので、本発明の一実施例では、Ａｌ含有量を積極的に抑制してＡｌ系窒化物や酸化物などの介在物の形成を回避する。Ａｌの含有量が多すぎると、ＡｌＮおよびＡｌ２Ｏ３の形成が促進されて、これを除去するための純化焼鈍時間が増加し、除去されないＡｌＮ析出物とＡｌ２Ｏ３のような介在物が最終製品に残留して保磁力を増加させて、最終的に鉄損が増加しうるので、製鋼段階でＡｌの含有量を０．０１０重量％以下に積極的に抑制する。さらに具体的には、製鋼工程の負荷を考慮して、Ａｌの含有量を０．００１〜０．０１０重量％に制御することが好ましい。
【００３４】
Ｎ：０．００５重量％以下
窒素（Ｎ）は、ＡｌおよびＳｉと反応して、ＡｌＮとＳｉ３Ｎ４析出物を形成する元素である。本発明の一実施例では、結晶粒成長抑制剤としてＡｌＮを用いないため、製鋼段階でＡｌを添加しないので、Ｎを特に任意に添加しない。その理由から、Ｎの上限は最大０．００５重量％に制限する。同時に、Ｎを添加しないか、最小に添加することが好ましいが、製鋼段階でＮを０．０００５重量％未満に管理するには製鋼工程の脱窒負荷が大きく増加するため、製鋼段階でＮは０．０００５〜０．００５重量％に限定する。本発明の一実施例では、窒化工程を省略可能なため、スラブ内のＮ含有量と最終方向性電磁鋼板内のＮ含有量が実質的に同一であってもよい。
【００３５】
その他の不純物
上記の元素以外にも、不可避に混入する不純物が含まれる。残部は鉄（Ｆｅ）であり、上記の元素以外の追加元素が添加される時、残部の鉄（Ｆｅ）を代替して添加される。
【００３６】
本発明の一実施例による方向性電磁鋼板は、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、ＣａまたはＴｉを含む介在物が２００個／ｍｍ２以下で含むことができる。この介在物の形成を制限することによって、介在物による磁気特性の劣化を防止することができる。
また、後述のように、２次再結晶焼鈍の昇温段階で、式３のようにＮ２を多量に含む雰囲気で焼鈍することによって、前記焼鈍分離剤に添加した硫黄化合物Ｓ元素が鋼中に拡散して、Ｇｏｓｓ結晶粒の２次再結晶が安定的に形成させることができる。もし、式３を満足しない雰囲気条件で焼鈍する場合には、Ｓが鋼中に拡散できず、Ｈ２Ｓガスを形成して除去が可能である。
【００３７】
本発明の一実施例による方向性電磁鋼板は、鉄損および磁束密度特性に特に優れている。本発明の一実施例による方向性電磁鋼板は、磁束密度（Ｂ８）が１．８９５Ｔ以上であり、鉄損（Ｗ１７／５０）が１．０１Ｗ／ｋｇ以下である。この時、磁束密度Ｂ８は、８００Ａ／ｍの磁場下で誘導される磁束密度の大きさ（Ｔｅｓｌａ）であり、鉄損Ｗ１７／５０は、１．７Ｔｅｓｌａおよび５０Ｈｚの条件で誘導される鉄損の大きさ（Ｗ／ｋｇ）である。
【００３８】
本発明の一実施例による方向性電磁鋼板の製造方法は、重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．０１〜０．１％、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５〜０．０２％、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足するスラブを加熱する段階、スラブを熱間圧延して、熱延板を製造する段階、熱延板を冷間圧延して、冷延板を製造する段階、冷延板を１次再結晶焼鈍する段階、および１次再結晶焼鈍された鋼板を２次再結晶焼鈍する段階を含む。
【００３９】
以下、各段階別に方向性電磁鋼板の製造方法を具体的に説明する。
まず、スラブを加熱する。製鋼段階では、Ｓｉ、Ｃ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓ、Ｓｅなどの主要元素を適正な含有量で制御し、必要に応じて、Ｇｏｓｓ集合組織の形成に有利な合金元素を添加することができる。製鋼段階で成分が調整された溶鋼は、連続鋳造によりスラブに製造される。Ｔｗｉｎ  ｒｏｌｌの間に溶鋼を投入して直接熱延鋼板を製造するストリップキャスティング方法を使用することができる。
スラブの組成については、電磁鋼板の組成に関連して具体的に説明したので、重複する説明は省略する。
【００４０】
スラブの加熱温度は限定されないが、スラブを１３００℃以下の温度に加熱すると、スラブの柱状晶組織が粗大に成長することが防止されて、熱間圧延工程で板のクラックが発生するのを防止することができる。したがって、スラブの加熱温度は、１０５０℃〜１３００℃であることがよい。特に、本発明の一実施例では、結晶粒成長抑制剤としてＡｌＮおよびＭｎＳを用いないので、１３００℃を超える高温にスラブを加熱する必要がない。
【００４１】
次に、スラブを熱間圧延して熱延板を製造する。熱間圧延温度は限定されず、一実施例として、９５０℃以下で熱延を終了することができる。以後、水冷して６００℃以下で巻取ることができる。熱間圧延によって１．５〜４．０ｍｍの厚さの熱延板に製造することができる。この時、本発明の一実施例では、Ｓ、ＳｅおよびＭｎの含有量を適切に制限することによって、片側エッジクラックが低減される。片側エッジクラックとは、鋼板の幅方向において、鋼板の端部から鋼板の内部方向に発生するクラックを意味する。具体的には、本発明の一実施例において、熱延板の片側エッジクラックの長さは、２０ｍｍ以下になる。また、熱延板の長手方向にエッジクラックの分布は、１０個／ｍであることがよい。片側エッジクラックの長さが長い場合、それだけ切断量が多くなり、実歩留まりの低下が大きく発生する。さらに、エッジクラックの形成量が多い場合にも、同様に実歩留まりの低下が大きく発生する。本発明の一実施例では、熱延板の片側エッジクラックを最大限に低減することによって、実歩留まりの低下を防止し、生産性を向上させることができる。さらに具体的には、熱延板の片側エッジクラックの長さは、１１ｍｍ以下になる。
【００４２】
次に、必要に応じて、熱延板を熱延板焼鈍することができる。熱延板焼鈍を実施する場合、熱延組織を均一にするために、９００℃以上の温度に加熱し、均熱した後に冷却することが好ましい。
次に、熱延板を冷間圧延して冷延板を製造する。冷間圧延は、リバース（Ｒｅｖｅｒｓｅ）圧延機あるいはタンデム（Ｔａｎｄｅｍ）圧延機を用いて、１回の冷間圧延、多数回の冷間圧延、または中間焼鈍を含む多数回の冷間圧延法で０．１ｍｍ〜０．５ｍｍの厚さの冷延板を製造することがよい。
【００４３】
また、冷間圧延中に鋼板の温度を１００℃以上に維持する温間圧延を実施することができる。
この冷間圧延による最終圧下率は、５０〜９５％になる。
次に、冷間圧延された冷延板を１次再結晶焼鈍する。１次再結晶焼鈍段階でゴス結晶粒の核が生成される１次再結晶が起こる。１次再結晶焼鈍段階で冷延板の脱炭が行われる。脱炭のために、８００℃〜９５０℃の温度および５０℃〜７０℃の露点温度で焼鈍することができる。９５０℃超過で加熱すれば、再結晶粒が粗大に成長して結晶成長の駆動力が低下して安定した２次再結晶が形成されない。そして、焼鈍時間は、本発明の効果を発揮するのに大して問題にならないが、生産性を考慮して、通常５分以内で処理することが好ましい。
【００４４】
また、雰囲気は、水素および窒素の混合ガス雰囲気であることがよい。さらに、脱炭が完了すると、冷延板内の炭素含有量は０．００５重量％以下になる。具体的には、炭素含有量は０．００３重量％以下になる。また、脱炭と同時に、鋼板の表面に適正量の酸化層が形成される。１次再結晶焼鈍過程で成長した再結晶粒の粒径は、５μｍ以上になる。本発明の一実施例では、ＡｌＮ結晶粒成長抑制剤を用いないので、窒化工程を省略することも可能である。
次に、１次再結晶焼鈍が完了した冷延板を２次再結晶焼鈍する。この時、１次再結晶焼鈍が完了した鋼板に焼鈍分離剤を塗布することができる。
【００４５】
焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物、および金属硫酸化物または金属硫化物を含むことができる。
一般に、方向性電磁鋼板の製造時、１次再結晶焼鈍段階で鋼板内の酸素親和度が最も高い成分であるシリコン（Ｓｉ）が酸素と反応して、鋼板の表面にＳｉＯ２が形成される。また、焼鈍過程で酸素が次第に鋼板内に侵入すれば、鉄（Ｆｅ）系酸化物（Ｆｅ２ＳｉＯ４など）がさらに形成される。つまり、１次再結晶焼鈍工程では、必然的に鋼板の表面に前記ＳｉＯ２および前記鉄（Ｆｅ）系酸化物を含む酸化膜が形成される。
【００４６】
このような１次再結晶焼鈍工程の後には、主にマグネシウム酸化物またはマグネシウム水酸化物を含む焼鈍分離剤を鋼板の表面に塗布した後、２次再結晶焼鈍する工程を経るが、この時、酸化膜内のＳｉＯ２は、前記マグネシウム酸化物またはマグネシウム水酸化物と反応する。このような反応は、下記の化学反応式１、または化学反応式２で表され、これは、フォルステライト（Ｍｇ２ＳｉＯ４）、つまり、被膜層（１次被膜、ベースコーティング）を形成させる反応に相当する。このようなＭｇ酸化物またはＭｇ水酸化物によって生成される被膜層は、２次再結晶焼鈍過程で２次再結晶が安定的に形成させることができる。
【００４７】
［化学反応式１］
２Ｍｇ（ＯＨ）２＋ＳｉＯ２→Ｍｇ２ＳｉＯ４（フォルステライト）＋２Ｈ２Ｏ
［化学反応式２］
２ＭｇＯ＋ＳｉＯ２→Ｍｇ２ＳｉＯ４（フォルステライト）＋２Ｈ２Ｏ
方向性電磁鋼板の表面には、特殊な場合を除き、フォルステライトを主体とする被膜層が形成されることが一般的である。被膜層は通常、コイルに巻取られた鋼板間の融着を防止し、鋼板との熱膨張の差による張力を付与して鉄損を減少させる効果および絶縁性を付与する効果がある。
【００４８】
本発明の一実施例では、これに加えて、金属硫酸化物または金属硫化物を添加して、Ｓを鋼板内に拡散させることによって、結晶粒成長抑制剤を補強する。
金属硫酸化物または金属硫化物の金属は特に限定されず、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、ＳｂおよびＳｎの中から選択される１種以上であってもよい。より具体的には、Ｍｇであることがよい。
【００４９】
焼鈍分離剤内のマグネシウム酸化物は、溶媒によってマグネシウム水酸化物としても水和可能であり、マグネシウム酸化物およびマグネシウム水酸化物は１つの成分のように取り扱う。また、金属硫酸化物または金属硫化物も、Ｓを供給する点で役割が同一であるので、１つの成分として取り扱う。
【００５０】
焼鈍分離剤は、マグネシウム酸化物およびマグネシウム水酸化物１００重量部に対して、金属硫酸化物または金属硫化物を１０〜４０重量部含むことができる。金属硫酸化物または金属硫化物の量が少なすぎる時には、結晶成長抑制力が不足して、Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶の形成が不安定になる虞がある。金属硫酸化物または金属硫化物が多すぎる場合には、２次再結晶形成のための結晶成長の駆動力と抑制力のバランスが崩れ、磁気的特性が劣化し、鋼板の表面に形成される被膜の均一性が低下する。したがって、金属硫酸化物または金属硫化物の含有量は、前記の範囲内に調節することが必要である。より具体的には、金属硫酸化物または金属硫化物の含有量は、１５〜３０重量部であることがよい。この含有量は、金属硫酸化物または金属硫化物が単独で含まれる場合には、その単独での量であり、すべて含む場合には、その合量を意味する。
【００５１】
２次再結晶焼鈍する段階は、昇温段階および均熱段階を含む。昇温段階は、１次再結晶焼鈍が完了した冷延板を均熱段階の温度まで昇温する段階であり、｛１１０｝＜００１＞Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶を引き起こす。
昇温段階に際して、鋼板に塗布された金属硫酸化物または金属硫化物が分解してＳが鋼中に拡散し、粒界偏析および（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を形成することによって、Ｇｏｓｓ方位の２次再結晶を起こすための結晶成長抑制剤として作用することができる。
【００５２】
また、昇温段階の後、被膜内のＳ成分が鋼板に拡散して、鋼板のＳ含有量は、スラブのＳ含有量の２倍以上になる。
昇温段階の後、被膜と鋼板との界面から、鋼板の内部方向に形成された硫黄拡散層が形成され、硫黄拡散層は、Ｓを０．０１〜０．０５重量％含むことができる。
【００５３】
この時、Ｓが鋼中に十分に拡散する前に、２次焼鈍炉の雰囲気制御用として使用される水素と反応して、Ｈ２Ｓガスとして放出されるのを抑制するために、昇温段階における水素と窒素ガスとの混合比率は、下記式３を満足することがよい。
〔式３〕
［Ｎ２］≧３×［Ｈ２］
（式３中、［Ｎ２］および［Ｈ２］は、それぞれ雰囲気中のＮ２およびＨ２の体積％を意味する。）
【００５４】
均熱段階は、鋼板に存在する不純物を除去する過程であって、均熱段階の温度は、１０００℃〜１２５０℃であり、２０時間以下で行われる。１０００℃未満であれば、ゴス結晶粒が十分に成長できず磁性が低下し、１２５０℃超過時、結晶粒が粗大に成長して電磁鋼板の特性が低下する虞がある。昇温段階は水素および窒素の混合ガス雰囲気で、均熱段階は水素雰囲気、具体的には、水素７５体積％以上含む雰囲気で行われる。この時、残りは窒素ガスであってもよい
【００５５】
本発明の一実施例において、ＡｌＮ、ＭｎＳなどの結晶粒成長抑制剤を用いないので、これを除去するために、高温で長時間焼鈍する必要がなく、それによって生産性が向上する。
以後、必要に応じて、方向性電磁鋼板の表面に絶縁被膜を形成したり、磁区微細化処理を行うことができる。本発明の一実施例において、方向性電磁鋼板の合金成分は、絶縁被膜などのコーティング層を除いた素地鋼板を意味する。
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。しかし、このような実施例は単に本発明を例示するためのものであり、本発明がこれに限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
重量％で、Ｃ：０．０５５％、Ｓｉ：３．２％、Ｓｂ：０．０２％、Ｓｎ：０．０４％、Ａｌ：０．００８％、Ｎ：０．００２％および下記表１のようにＭｎ、Ｓ、Ｓｅの含有量を変化させ、残部Ｆｅとその他不可避に含まれる不純物からなるスラブを用意した。
スラブを１２００℃の温度に加熱した後、厚さ２．６ｍｍとなるように熱間圧延した。熱延板の片側エッジクラックの発生深さを測定した後、熱間圧延された熱延板を９５０℃の温度に加熱した後、１２０秒間均熱して熱延板焼鈍を実施した。
次に、焼鈍された熱延鋼板を酸洗した後、冷間圧延して厚さ０．３０ｍｍの冷延板に製造した。冷間圧延された鋼板は、露点温度６５℃の湿った水素と窒素との混合ガス雰囲気中にて８５０℃の温度に１８０秒間維持して脱炭および再結晶熱処理した。
【００５７】
この鋼板に、ＭｇＯを１００重量部およびＭｇＳＯ４を２０重量部含む焼鈍分離剤を塗布した後、コイル状に最終２次再結晶焼鈍を実施した。２次再結晶焼鈍は、１０５０℃までは７５体積％の窒素および２５体積％の水素の混合雰囲気に昇温し、１０５０℃到達後には１００体積％の水素ガス雰囲気で２０時間維持した後に炉冷した。２次再結晶焼鈍後、鋼板のＳ含有量は０．００５重量％以下、Ｃの含有量は０．００５％以下であった。鋼板の磁束密度（Ｂ８、８００Ａ／ｍ）および鉄損（Ｗ１７／５０）をｓｉｎｇｌｅ  ｓｈｅｅｔ測定法を利用して測定し、測定結果とＭｎ、Ｓ、およびＳｅ含有量の変化による熱延板での片側エッジクラックの発生量を、下記表１に示した。
【００５８】
【表１】
2022501518.tif 000002
【００５９】
表１から確認されるとおり、スラブ内のＳ、ＳｅおよびＭｎ含有量を本発明の範囲に制御した発明材の場合、磁束密度と鉄損にすべて優れていた。同時に、熱延板のエッジクラックの発生が２０ｍｍ以下となった。一方、発明材の中でも、式２をさらに満足する発明材が、式２を満足しない場合に比べて片側エッジクラックの発生がさらに低減され、磁性にさらに優れていることを確認できる。
【００６０】
実施例２
重量％で、Ｃ：０．０６１％、Ｓｉ：３．４％、Ｍｎ：０．０２５％、Ｓ：０．００５％、Ｓｅ：０．０４％、Ｓｂ：０．０２％、Ｓｎ：０．０６％、Ａｌ：０．００６％、Ｎ：０．００１５％並びに、残部Ｆｅとその他不可避に含まれる不純物からなるスラブを用意した。
スラブを１２５０℃の温度に加熱した後、厚さ２．３ｍｍとなるように熱間圧延した後、熱延板を１０００℃の温度に加熱した後、１２０秒間均熱して熱延板焼鈍を実施した。
次に、焼鈍された熱延鋼板を酸洗した後、冷間圧延して厚さ０．２３ｍｍの冷延板に製造した。冷間圧延された鋼板は、露点温度６０℃の湿った水素と窒素との混合ガス雰囲気中にて８２０℃の温度に１５０秒間維持して脱炭および再結晶熱処理した。
【００６１】
この鋼板に、ＭｇＯを１００重量部および下記表２のようにＭｇＳＯ４を添加した焼鈍分離剤を塗布した後、コイル状に最終２次再結晶焼鈍を実施した。また、２次再結晶焼鈍の昇温過程で窒素および水素の混合雰囲気の比率を変化させて焼鈍し、１１００℃到達後には１００体積％の水素ガス雰囲気で１５時間維持した後に炉冷した。２次再結晶焼鈍後、鋼板の磁束密度（Ｂ８、８００Ａ／ｍ）および鉄損（Ｗ１７／５０）をｓｉｎｇｌｅ  ｓｈｅｅｔ測定法を利用して測定した。
【００６２】
【表２】
2022501518.tif 000003
【００６３】
表２から確認できるとおり、焼鈍分離剤中の硫黄化合物の重量比を本発明の範囲に制御した場合、磁束密度と鉄損にすべて優れていた。また、高温焼鈍昇温過程で窒素と水素の体積％が式３の範囲を満足する場合に限って、磁性特性に優れていた。さらに、熱延板の片側エッジクラックの発生が１０ｍｍ以下で、エッジクラックの発生頻度が低減された。
【００６４】
本発明は上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解するであろう。そのため、以上に述べた実施例はあらゆる面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【手続補正書】
【提出日】令和3年5月31日(2021.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５％以下（０％を除く）、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、
下記式１を満足することを特徴とする方向性電磁鋼板。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【請求項２】
ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項３】
Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含む、ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項４】
Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、ＣａまたはＴｉを含む介在物を２００個／ｍｍ２以下で含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板。
【請求項５】
重量％で、Ｓｉ：２．０〜４．５％、Ｃ：０．０１〜０．１％、Ｍｎ：０．００５〜０．０５％、Ｓ：０．００５〜０．０２％、Ｓｅ：０．０００５〜０．２％並びに、残部はＦｅおよび不可避不純物からなり、下記式１を満足することを特徴とするスラブを加熱する段階、
前記スラブを熱間圧延して、熱延板を製造する段階、
前記熱延板を冷間圧延して、冷延板を製造する段階、
前記冷延板を１次再結晶焼鈍する段階、および
前記１次再結晶焼鈍された鋼板を２次再結晶焼鈍する段階を含むことを特徴とする方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式１〕
３×［Ｍｎ］≧［Ｓｅ］≧１．５×［Ｍｎ］
（式１中、［Ｍｎ］および［Ｓｅ］は、それぞれＭｎおよびＳｅの含有量（重量％）を示す。）
【請求項６】
前記スラブは、下記式２を満足することを特徴とする請求項５に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式２〕
０．５×［Ｍｎ］≧［Ｓ］
（式２中、［Ｍｎ］および［Ｓ］は、それぞれＭｎおよびＳの含有量（重量％）を示す。）
【請求項７】
前記スラブは、ＳｂおよびＳｎのうちの１種以上をそれぞれ単独または複合で０．００５〜０．１重量％さらに含むことを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記スラブは、Ａｌを０．０１重量％以下、およびＮを０．００５重量％以下でさらに含むことを特徴とする請求項５乃至請求項７のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項９】
前記熱延板を製造する段階の後、前記熱延板の片側エッジクラックが２０ｍｍ以下であり、前記エッジクラックの分布が熱延板の長手方向に対して１０個／ｍ以下であることを特徴とする請求項５乃至請求項８のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１０】
前記冷延板を１次再結晶焼鈍する段階の後、前記再結晶焼鈍された鋼板に焼鈍分離剤を塗布する段階をさらに含み、
前記焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物、および金属硫酸化物または金属硫化物を含むことを特徴とする請求項５乃至請求項９のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１１】
前記焼鈍分離剤は、Ｍｇ酸化物またはＭｇ水酸化物１００重量部、および金属硫酸化物または金属硫化物１０〜４０重量部を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１２】
前記２次再結晶焼鈍する段階は、昇温段階および均熱段階を含み、
前記昇温段階は、下記式３を満足する雰囲気で行われることを特徴とする請求項５乃至請求項１１のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
〔式３〕
［Ｎ２］≧３×［Ｈ２］
（式３中、［Ｎ２］および［Ｈ２］は、それぞれ雰囲気中のＮ２およびＨ２の体積％を意味する。）
【請求項１３】
前記昇温段階の後、前記鋼板のＳ含有量は、前記スラブのＳ含有量の２倍以上であることを特徴とする請求項１２に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１４】
前記昇温段階の後、前記鋼板は、ＳおよびＳｅの複合粒界偏析または（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ）（Ｓ、Ｓｅ）複合析出物を含むことを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１５】
前記昇温段階の後、被膜と鋼板との界面から、鋼板の内部方向に形成された硫黄拡散層が形成され、硫黄拡散層は、Ｓを０．０１〜０．０５重量％含むことを特徴とする請求項１２乃至請求項１４のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１６】
前記均熱段階は、水素７５体積％以上を含む雰囲気で行われることを特徴とする請求項１２乃至請求項１５のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。
【請求項１７】
前記均熱段階は、１０００〜１２５０℃で行われることを特徴とする請求項１２乃至〜請求項１６のいずれか一項に記載の方向性電磁鋼板の製造方法。  
【国際調査報告】
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