【手続補正書】
【提出日】平成21年12月17日(2009.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルベン炭素原子および５員複素環内に含まれる少なくとも一つの窒素原子を有する５員複素環を含有するＮ−複素環カルベン配位子を有するルテニウムアリキリデン錯体であって、該窒素原子が該カルベン炭素原子に直接結合され、かつフェニル環で置換されており、該フェニル環がオルト位の一方または両方に水素を有し、少なくとも一つのオルトまたはメタ位において置換されている、Ｎ−複素環カルベン配位子を有するルテニウムアルキリデン錯体。
【請求項２】
式（Ｉ）
【化１】
2009519947.tif 000001
（式中：
Ｘ１およびＸ２  は、独立してアニオン性配位子であり；
ｎ  は、０、１または２であり；
Ｒ９およびＲ１０  は、それぞれ独立して水素または、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２０２０アルキルスルホニルおよびＣ１〜Ｃ２０アルキルスルフィニルからなる群から選択される置換もしくは非置換置換基であるか；またはＲ９およびＲ１０は任意に互いに結合して上記置換基の一つを介する環構造を形成してもよく；
ｍ  は、１または２であり；
ｍが１の場合、Ｌは中性２電子ドナー配位子であり、ｎがゼロの場合、任意にＲ１０に結合してキレートカルベン配位子を形成していてもよく；
ｍが２の場合、Ｌはヘテロアレーン配位子であり；かつ
ＮＨＣ  は、カルベン炭素原子および５員複素環内に含まれる少なくとも一つの窒素原子を有し、該窒素原子がカルベン炭素原子に直接結合しており、フェニル環で置換されており、該フェニル環がオルト位の一方または両方において水素を有し、少なくとも一つのオルトまたはメタ位において置換されている、５員複素環を含有するＮ−複素環カルベン配位子である。）
のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項３】
ＮＨＣ配位子が式（ＩＩ）〜（Ｖ）
【化２】
2009519947.tif 000002
【化３】
2009519947.tif 000003
【化４】
2009519947.tif 000004
【化５】
2009519947.tif 000005
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、
ａ）各Ｒ１が独立して第一級または第二級Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり；各Ｒ２が独立してＨ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換ナフチル、または置換もしくは非置換アントラセニルであり；かつ各Ｒ３が独立してＨ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換ナフチル、または置換もしくは非置換アントラセニル、またはハロ、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、シアナト、チオシアナト、アミノ、ニトロ、ニトロソ、スルホ、スルホナト、ボリル、ボロノ、ホスホノ、ホスホナト、ホスフィナト、ホスホ、ホスフィノ、およびシリルオキシからなる群から選択される官能基であるか；または
ｂ）Ｒ１がＨであり；各Ｒ２が独立してＨ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換ナフチル、または置換もしくは非置換アントラセニルであり；かつ各Ｒ３が独立してＨ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換ナフチル、または置換もしくは非置換アントラセニルまたはハロ、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、シアナト、チオシアナト、アミノ、ニトロ、ニトロソ、スルホ、スルホナト、ボリル、ボロノ、ホスホノ、ホスホナト、ホスフィナト、ホスホ、ホスフィノ、およびシリルオキシからなる群から選択される官能基であり；但し、同じフェニル環上の両方のＲ２置換基がＨではない
のどちらかであり；
Ｒ４およびＲ６  は、それぞれ独立して、Ｈ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、置換もしくは非置換アリール、または式（ＩＩＩ）および（Ｖ）においてそれらが有する炭素が共に置換もしくは非置換縮合４〜８員カルボシル環または置換もしくは非置換縮合芳香環を形成しており；
Ｒ５およびＲ７  は、独立してＨ、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル基であり；かつ
Ｒ８  は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルである。）
の式の配位子から選択される、請求項２に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項４】
該ＮＨＣ配位子が
【化６】
2009519947.tif 000006
からなる群から選択される、請求項３に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項５】
Ｘ１およびＸ２  がハロゲン化物、または、ベンゾエート、Ｃ１〜Ｃ５カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、アリール、およびＣ１〜Ｃ５アルキルスルホネートからなる群から選択される置換もしくは非置換基であり；
ｎ  が０または１であり；
Ｒ９  が水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはアリールであり；
Ｒ１０  がＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、およびアリールからなる群から選択される置換または非置換基であり；
ｍ  が１であり；かつ
Ｌ  がホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスフィット、ホスフィナイト、ホスホナイト、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、カルボキシル、ニトロシル、ピリジン、およびチオエーテルからなる群から選択されるか、またはｎが０の場合、Ｒ１０に結合してキレートカルベン配位子を形成している、
請求項２、３または４に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項６】
Ｘ１およびＸ２  がそれぞれハロゲン化物、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＨ３、ＣＯ２、ＣＦＨ２ＣＯ２、（ＣＨ３）３ＣＯ、（ＣＦ３）２（ＣＨ３）ＣＯ、（ＣＦ３）（ＣＨ３）２ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシラート、メシラート、またはトリフルオロメタンスルホネートであり；
ｎ  が０または１であり；
Ｒ９  が水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはアリールであり；
Ｒ１０  がＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、およびアリールからなる群から選択される置換または非置換基であり；
ｍ  が１であり；かつ
Ｌ  が式ＰＲ’Ｒ’’Ｒ’’’（式中、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’はそれぞれ独立してアリール、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、もしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルである。）のホスフィンであるか、またはｎが０の場合、Ｒ１０に結合してキレートカルベン配位子を形成している、
請求項５に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項７】
Ｘ１およびＸ２  がそれぞれ塩化物であり、
ｎ  が０であり；
Ｒ９  が水素であり；
Ｒ１０  がフェニル、ビニルまたは−Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）２であり；
ｍ  が１であり；かつ
Ｌ  が  Ｐ（シクロヘキシル）３、Ｐ（シクロペンチル）３、Ｐ（イソプロピル）３、およびＰ（フェニル）３からなる群から選択されるか、またはＲ１０に結合されてキレートカルベン配位子を形成している、
請求項６に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項８】
式（Ｉ）の触媒が
【化７】
2009519947.tif 000007
からなる群から選択される、請求項７に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項９】
式（Ｉ）の触媒が
【化８】
2009519947.tif 000008
からなる群から選択される、請求項５に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項１０】
ＬがＰ（シクロヘキシル）３、Ｐ（シクロペンチル）３、Ｐ（イソプロピル）３、およびＰ（フェニル）３からなる群から選択される、請求項７に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項１１】
ＬがＰ（シクロヘキシル）３、Ｐ（シクロペンチル）３、Ｐ（イソプロピル）３、およびＰ（フェニル）３からなる群から選択される、請求項５に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒。
【請求項１２】
各末端オレフィンのベータ炭素において置換されている少なくとも二つの末端オレフィンを有するオレフィン化合物をメタセシス条件下において請求項１、２、３、または４のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒と接触させて環状四置換オレフィンを形成する工程
を包含する、四置換環状オレフィンの製造に関する閉環メタセシス方法。
【請求項１３】
該オレフィン化合物が式（ＶＩ）
【化９】
2009519947.tif 000009
（式中、
Ｑ  は、ヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン、および置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビレンからなる群から選択され、かつ
Ｑ１およびＱ２  は、独立して、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、ハロゲン化物、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、シアナト、チオシアナト、アミノ、ニトロ、ニトロソ、スルホ、スルホナト、ボリル、ボロノ、ホスホノ、ホスホナト、ホスフィナト、ホスホ、ホスフィノ、およびシリルオキシからなる群から選択され、該置換ヒドロカルビルおよび置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルが、アルキル、アリール、ハロゲン化物、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、シアナト、チオシアナト、アミノ、ニトロ、ニトロソ、スルホ、スルホナト、ボリル、ボロノ、ホスホノ、ホスホナト、ホスフィナト、ホスホ、ホスフィノ、およびシリルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの員で置換されている。）
の化合物である、請求項１２に記載の閉環メタセシス反応。
【請求項１４】
該触媒が約１〜約１０ｍｏｌ％の量で存在する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
オレフィンをメタセシス条件下において請求項１、２、３、または４に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒と接触させる工程
を包含するオレフィンメタセシス反応。
【請求項１６】
オレフィンおよび三置換オレフィンまたは別の置換をアリル炭素に有する二置換オレフィンをメタセシス条件下において請求項１、２、３、または４に記載のＮ−複素環カルベン（ＮＨＣ）ルテニウムオレフィンメタセシス触媒と接触させる工程を包含する、交差メタセシス反応。