(57)【要約】ポリマー、モノマー、狭帯域吸収性ポリマー、狭帯域吸収性モノマー、吸収性単位、ポリマードット、および関連する方法が提供される。狭帯域の吸収を有する高輝度のルミネッセンスポリマーナノ粒子が提供される。吸収性モノマーを合成するための方法、ポリマーを合成するための方法、ポリマーナノ粒子を形成するための調製方法、およびポリマーナノ粒子を使用するための用途も提供される。
2022500541.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーを含むナノ粒子であって、前記ポリマーが、
吸収性モノマー単位と、
発光性モノマー単位と、を含み、
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子。
【請求項２】
ポリマーを含むナノ粒子であって、前記ポリマーが、
ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、吸収性モノマー単位と、
発光性モノマー単位と、を含む、ナノ粒子。
【請求項３】
前記ポリマーが、前記吸収性モノマー単位および前記発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位をさらに含む、請求項１または２に記載のナノ粒子。
【請求項４】
ポリマーを含むナノ粒子であって、前記ポリマーが、
第１の吸収性モノマー単位、
発光性モノマー単位、ならびに
前記吸収性モノマー単位および前記発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位を含み、
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１５％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子。
【請求項５】
前記吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項６】
前記ポリマーが、前記吸収性モノマー単位および前記発光性モノマー単位とは異なる２個のモノマー単位を含む、請求項３〜５のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項７】
前記吸収性モノマー単位および前記発光性モノマー単位とは異なる前記１個以上のモノマー単位が、一般的モノマー単位、官能性モノマー単位、エネルギー移動モノマー単位、第２の吸収性モノマー単位、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項３〜６のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項８】
前記官能性モノマー単位が、親水性モノマー単位を含む、請求項７に記載のナノ粒子。
【請求項９】
前記ポリマーが、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、およびエネルギー移動単位を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１０】
前記ポリマーが、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、エネルギー移動単位、および官能性モノマー単位を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１１】
前記ポリマーが、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、および官能性モノマー単位を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１２】
前記ポリマーが、第２のさらなる吸収性モノマー単位をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１３】
前記ナノ粒子が、４５０ｎｍより長い波長を有する吸収ピークを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１４】
前記ナノ粒子が、８０ｎｍ以下のＦＷＨＭを有する吸収スペクトルを有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１５】
前記ポリマーが、前記吸収性モノマー単位を含む骨格、前記吸収性モノマー単位を含む側鎖、前記吸収性モノマー単位を含む末端、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１６】
ナノ粒子であって、
吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーと、
発光性モノマー単位を含む第２のポリマーと、を含み、
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１５％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子。
【請求項１７】
前記吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項１８】
ナノ粒子であって、
吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーであって、前記吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む第１のポリマーと、
発光性モノマー単位を含む第２のポリマーと、を含む、ナノ粒子。
【請求項１９】
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、請求項１８に記載のナノ粒子。
【請求項２０】
前記第１のポリマーおよび前記第２のポリマーが、同じポリマーである、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２１】
前記第１のポリマーが、前記吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、前記吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、前記吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する、請求項１６〜２０のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２２】
前記第１のポリマーが半導体ポリマーであるか、前記第２のポリマーが半導体ポリマーであるか、または前記第１のポリマーおよび前記第２のポリマーの両方が半導体ポリマーである、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２３】
前記第１のポリマーと前記第２のポリマーとの質量比が、１：１より大きい、請求項１６〜２２のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２４】
マトリックスポリマーをさらに含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２５】
前記マトリックスポリマーが、非半導体ポリマーである、請求項２４に記載のナノ粒子。
【請求項２６】
前記マトリックスポリマーが、半導体ポリマーである、請求項２４に記載のナノ粒子。
【請求項２７】
前記ナノ粒子が、動的光散乱によって測定される際、１０００ｎｍ未満の直径を有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２８】
前記ナノ粒子が、５％超の量子収率を有する、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項２９】
前記吸収性モノマー単位が、前記ナノ粒子の総質量の３０％以下である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３０】
前記吸収性モノマー単位が、前記ナノ粒子の総質量の３０％以上である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３１】
前記ナノ粒子が、ポリマーのブレンドをさらに含む、請求項１〜３１のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３２】
前記発光性モノマー単位と前記吸収性モノマー単位との比が、１：２未満である、請求項１〜３１のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３３】
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、請求項２〜３２のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３４】
前記ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％で１０ｎｍ〜１５０ｎｍの吸光度幅を有する、請求項２〜３３のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３５】
前記ナノ粒子が、量子収率および吸収断面積の積として計算して、１．０×１０−１３ｃｍ２超の輝度を有する、請求項１〜３４のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３６】
前記ナノ粒子が、生体分子に生体共役されている、請求項１〜３５のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項３７】
前記生体分子が、タンパク質、核酸分子、脂質、ペプチド、炭水化物、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項３６に記載のナノ粒子。
【請求項３８】
前記生体分子が、アプタマー、薬物、抗体、酵素、核酸、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項３６に記載のナノ粒子。
【請求項３９】
前記ナノ粒子が、β相構造を含まない、請求項１〜３８のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項４０】
前記ナノ粒子が、フルオレンモノマー単位を含まない、請求項１〜３９のいずれか一項に記載のナノ粒子。
【請求項４１】
請求項１〜４０のいずれか一項に記載のナノ粒子を作製する方法であって、
ポリマーを含む溶液を提供することであって、前記ポリマーが、
吸収性モノマー単位と、
発光性モノマー単位と、を含む、提供することと、
前記ポリマーを崩壊させて、前記ナノ粒子を形成することと、を含む、方法。
【請求項４２】
前記吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記ポリマーが、前記吸収性モノマー単位を含む骨格、前記吸収性モノマー単位を含む側鎖、前記吸収性モノマー単位を含む末端、またはこれらの任意の組み合わせを有する、請求項４１または４２に記載の方法。
【請求項４４】
請求項１６〜４０のいずれか一項に記載のナノ粒子を作製する方法であって、
溶液を提供することであって、前記溶液が、
第１のポリマーであって、吸収性モノマー単位を含む、第１のポリマーと、
第２のポリマーであって、発光性モノマー単位を含む、第２のポリマーと、を含む、提供することと、
前記第１のポリマーおよび前記第２のポリマーを崩壊させて、前記ナノ粒子を形成することと、を含む、方法。
【請求項４５】
前記吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記第１のポリマーが、前記吸収性モノマー単位を含む骨格、前記吸収性モノマー単位を含む側鎖、前記吸収性モノマー単位を含む末端、またはこれらの任意の組み合わせを有する、請求項４４または４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記崩壊させるステップが、前記溶液および水性液体を組み合わせることを含む、請求項４１〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
前記ナノ粒子が、ナノ沈殿によって形成される、請求項４１〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
生体分子を分析する方法であって、前記方法が、検出器で、前記生体分子の存在または不在を光学的に検出することを含み、前記生体分子が、請求項１〜４０のいずれか一項に記載の前記ナノ粒子に結合されている、方法。
【請求項５０】
前記生体分子を撮像することをさらに含み、前記検出器が、撮像デバイスを備える、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記検出器が、カメラ、電子増倍管、電荷結合デバイス（ＣＣＤ）画像センサ、光増倍管（ＰＭＴ）、アバランシェフォトダイオード（ＡＰＤ）、単一光子アバランシェダイオード（ＳＰＡＤ）、および相補型金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）画像センサから選択される、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記検出器が、光検出器、電気検出器、音響検出器、磁気検出器を備えるか、または前記検出器が、蛍光顕微鏡撮像を組み込む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
アッセイを実施することをさらに含む、請求項４９〜５２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
前記アッセイが、デジタルアッセイを含む、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
前記アッセイが、蛍光活性化選別を含む、請求項５３または５４に記載の方法。
【請求項５６】
前記アッセイが、フローサイトメトリーを含む、請求項５３または５４に記載の方法。
【請求項５７】
前記アッセイが、ＲＮＡ抽出（増幅ありまたはなし）、ｃＤＮＡ合成（逆転写）、遺伝子マイクロアレイ、ＤＮＡ抽出、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）（単一、ネスト、定量的リアルタイム、またはリンカー・アダプター）、等温核酸増幅、鎖置換増幅（ＳＤＡ）、ＤＮＡメチル化分析、細胞培養、比較ゲノムハイブリダイゼーション（ＣＧＨ）研究、電気泳動、サザンブロット分析、酵素結合免疫吸着アッセイ（ＥＬＩＳＡ）、デジタル核酸アッセイ、デジタルタンパク質アッセイ、マイクロＲＮＡおよびｓｉＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、ＤＮＡ／ＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、脂質含有量を決定するアッセイ、タンパク質含有量を決定するアッセイ、炭水化物含有量を決定するアッセイ、機能細胞アッセイ、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項５３または５４に記載の方法。
【請求項５８】
前記生体分子を増幅して、増幅された生成物を生成することをさらに含み、前記増幅することが、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）、等温核酸増幅、ローリングサークル増幅（ＲＣＡ）、核酸配列ベース増幅（ＮＡＳＢＡ）、ループ媒介増幅（ＬＡＭＰ）、鎖置換増幅（ＳＤＡ）、またはこれらの任意の組み合わせを実施することを含む、請求項４９〜５７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５９】
複数の生体分子が分析され、かつ
前記複数の生体分子の少なくとも一部分が、請求項１〜４０のいずれか一項に記載の前記ナノ粒子に結合される、請求項４９〜５８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１８年９月１８日に出願された米国特許出願第６２／７３３，００９号の利益を主張するものであり、その開示は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【０００２】
政府のライセンス権に関する陳述
本発明は、ＮＩＨによって付与された認可番号Ｒ０１ＭＨ１１５７６７のもと米国政府の支援を受けて開発された。米国政府は、本発明における一定の権利を有する。
【背景技術】
【０００３】
蛍光撮像は、基礎研究および臨床応用のための系を可視化するための非侵襲的、リアルタイム、高分解能、かつ放射能のない手法である。ポリマーナノ粒子とは、目的の光子放出プローブのうちの１つの分類である。しかしながら、ほとんどのポリマーナノ粒子は、広い吸収帯域を有する。さらに、ほとんどのポリマーナノ粒子は、量子収率と吸収断面積との間に相反関係を必要とし、それによって、全体的な輝度が低下し得る。ポリマードットは、その縮合状態で蛍光自己消光を有することがあり、吸収断面が低いと、輝度の改善が制限される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この概要は、以下で詳細な説明においてさらに説明される概念の選択を簡略化された形式で紹介すべく設けられる。この概要は、特許請求される主題の重要な特徴を特定することを意図するものでも、特許請求される主題の範囲を決定する際の一助として使用されることを意図するものでもない。
【０００５】
本開示は、狭帯域吸収を有するポリマーナノ粒子、狭帯域吸収を有するポリマーナノ粒子を作製する方法、および狭帯域吸収を有するポリマーナノ粒子を使用する方法を提供する。
【０００６】
一態様では、本開示は、ポリマーを含むナノ粒子であって、ポリマーが、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含み、ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子を特徴とする。ナノ粒子は、吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位（これらと同一ではない第３のまたはさらなるモノマー単位）をさらに含んでいてもよい。いくつかの態様では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。
【０００７】
別の態様では、本開示は、ポリマーを含むナノ粒子であって、ポリマーが、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る吸収性モノマー単位と、発光性モノマー単位と、を含む、ナノ粒子を提供する。いくつかの態様では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０００８】
さらなる別の態様では、本開示は、ポリマーを含むナノ粒子であって、ポリマーが、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、ならびに吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位を含む、ナノ粒子を特徴とする。ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有し得る。
【０００９】
いくつかの実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。吸収性モノマー単位は、ポリマーに共有結合している。
【００１０】
さまざまな実施形態で、本開示は、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーおよび発光性モノマー単位を含む第２のポリマーを含む、ナノ粒子であって、吸光度最大値の１５％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。
【００１１】
さまざまな実施形態で、本開示は、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーを含むナノ粒子であって、吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、ナノ粒子を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含み、第２のポリマーは、発光性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【００１２】
いくつかの実施形態では、第１のポリマーおよび第２のポリマーは、同じポリマーである。特定の実施形態では、第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。いくつかの実施形態では、第１のポリマーが半導体ポリマーであるか、第２のポリマーが半導体ポリマーであるか、または第１のポリマーと第２のポリマーとの両方が半導体ポリマーである。特定の実施形態では、第１のポリマーと第２のポリマーとの質量比は、１：１より大きく、２：１より大きく、３：１より大きく、４：１より大きく、５：１より大きく、６：１より大きく、７：１より大きく、８：１より大きく、９：１より大きく、１０：１より大きく、２０：１より大きく、３０：１より大きく、４０：１より大きく、５０：１より大きく、または１００：１より大きい。
【００１３】
特定の実施形態では、ナノ粒子は、マトリックスポリマーを含み得るマトリックスをさらに含む。いくつかの実施形態では、マトリックスポリマーは、非半導体ポリマーである。特定の実施形態では、マトリックスポリマーは、半導体ポリマーである。
【００１４】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、動的光散乱によって測定される際、動的光散乱によって測定される際、１０００ｎｍ未満、９００ｎｍ未満、８００ｎｍ未満、７００ｎｍ未満、６００ｎｍ未満、５００ｎｍ未満、４００ｎｍ未満、３００ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、４０ｎｍ未満、３０ｎｍ未満、２０ｎｍ未満、または１０ｎｍ未満の直径を有する。特定の実施形態では、ナノ粒子は、５％超、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、４５％超、または５０％超の量子収率を有する。
【００１５】
いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ナノ粒子の総質量の３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１４％以下、１３％以下、１２％以下、１１％以下、１０％以下、９％以下、８％、７％以下、６％以下、または５％以下である。特定の実施形態では、吸収性モノマー単位は、ナノ粒子の総質量の３０％以上、２５％以上、２０％以上、１５％以上、１４％以上、１３％以上、１２％以上、１１％以上、１０％以上、９％以上、８％以上、７％以上、６％以上、または５％以上である。
【００１６】
特定の実施形態では、ナノ粒子は、ポリマーのブレンドを含む。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位と吸収性モノマー単位との比は、１：２未満、１：３未満、１：４未満、１：５未満、１：６未満、１：７未満、１：８未満、１：９未満、１：１０未満、１：１１未満、１：１２未満、１：１３未満、１：１４未満、１：１５未満、１：１６未満、１：１７未満、１：１８未満、１：１９未満、１：２０未満、１：２５未満、１：３０未満、１：３５未満、１：４０未満、１：５０未満、１：６０未満、１：７０未満、１：８０未満、１：９０未満、または１：１００未満である。
【００１７】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１５％、吸光度最大値の１４％、吸光度最大値の１３％、吸光度最大値の１２％、吸光度最大値の１１％、吸光度最大値の１０％、吸光度最大値の９％、吸光度最大値の８％、吸光度最大値の７％、吸光度最大値の６％、吸光度最大値の５％、吸光度最大値の４％、吸光度最大値の３％、吸光度最大値の２％、または吸光度最大値の１％で、１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、または７０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。
【００１８】
特定の実施形態では、ナノ粒子は、生体分子に生体共役されている。いくつかの実施形態では、生体分子としては、タンパク質、核酸分子、脂質、ペプチド、炭水化物、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、生体分子としては、アプタマー、薬物、抗体、酵素、核酸、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、生体分子としては、ストレプトアビジンが挙げられる。
【００１９】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、１．０×１０−１３ｃｍ２超の輝度を有し、輝度は、量子収率と吸収断面積との積として計算される。
【００２０】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、β相構造を含まない。特定の実施形態では、ナノ粒子は、フルオレンモノマー単位を含まない。
【００２１】
様々な実施形態で、本開示は、本開示のナノ粒子を作製する方法であって、ポリマーを含む溶液を提供することであって、ポリマーが、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む、吸収性モノマー単位と、発光性モノマー単位と、を含む、提供することと、ポリマーを崩壊させて、ナノ粒子を形成することと、を含む、方法を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、例えば、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。
【００２２】
様々な実施形態で、本開示は、本開示のナノ粒子を作製する方法であって、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーおよび発光性モノマー単位を含む第２のポリマーを含む、溶液を提供することと、第１のポリマーおよび第２のポリマーを崩壊させて、ナノ粒子を形成することと、を含む、方法を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の実施形態では、第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。
【００２３】
特定の実施形態では、崩壊させるステップは、溶液と水性液体とを組み合わせることを含む。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、ナノ沈殿によって形成される。
【００２４】
特定の実施形態では、溶液は、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の吸収性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、溶液は、１５重量％以上、１４重量％以上、１３重量％以上、１２重量％以上、１１重量％以上、１０重量％以上、９重量％以上、８重量％以上、７重量％以上、６重量％以上、５重量％以上、４重量％以上、３重量％以上、２重量％以上、または１重量％以上の吸収性モノマー単位を含む。
【００２５】
特定の実施形態では、ナノ粒子は、５％超、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、４５％超、または５０％超の量子収率を有する。
【００２６】
様々な実施形態で、本開示は、生体分子を分析する方法であって、この方法が、生体分子の存在または不在を光学的に検出することを含み、この生体分子が、上記のナノ粒子に結合され、かつ検出に検出器が使用される、方法を提供する。
【００２７】
いくつかの実施形態では、本方法は、生体分子を撮像することをさらに含み、検出器は、撮像デバイスを備える。特定の実施形態では、検出器は、カメラ、電子増倍管、電荷結合デバイス（ＣＣＤ）画像センサ、光増倍管（ＰＭＴ）、アバランシェフォトダイオード（ＡＰＤ）、単一光子アバランシェダイオード（ＳＰＡＤ）、および相補型金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）画像センサから選択される。特定の実施形態では、検出器は、光検出器、電気検出器、音響検出器、または磁気検出器を備える。いくつかの実施形態では、検出器は、蛍光顕微鏡撮像を組み込む。
【００２８】
いくつかの実施形態では、本方法は、アッセイを実施することをさらに含む。特定の実施形態では、アッセイは、デジタルアッセイである。いくつかの実施形態では、アッセイとしては、蛍光活性化選別が挙げられる。特定の実施形態では、アッセイとしては、フローサイトメトリーが挙げられる。いくつかの実施形態では、アッセイとしては、ＲＮＡ抽出（増幅ありまたはなし）、ｃＤＮＡ合成（逆転写）、遺伝子マイクロアレイ、ＤＮＡ抽出、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）（単一、ネスト、定量的リアルタイム、またはリンカー・アダプター）、等温核酸増幅、ＤＮＡメチル化分析、細胞培養、比較ゲノムハイブリダイゼーション（ＣＧＨ）研究、電気泳動、サザンブロット分析、酵素結合免疫吸着アッセイ（ＥＬＩＳＡ）、デジタル核酸アッセイ、デジタルタンパク質アッセイ、マイクロＲＮＡおよびｓｉＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、ＤＮＡ／ＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、脂質含有量を決定するアッセイ、タンパク質含有量を決定するアッセイ、炭水化物含有量を決定するアッセイ、機能細胞アッセイ、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００２９】
特定の実施形態では、本方法は、生体分子を増幅して、増幅された生成物を生成することをさらに含み、この増幅は、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）、等温核酸増幅、ローリングサークル増幅（ＲＣＡ）、核酸配列ベース増幅（ＮＡＳＢＡ）、ループ媒介増幅（ＬＡＭＰ）、鎖置換増幅（ＳＤＡ）、またはこれらの任意の組み合わせを実施することを含む。特定の実施形態では、複数の生体分子が分析され、複数の生体分子の少なくとも一部分が、上記のナノ粒子に結合される。
【００３０】
添付の図面を併せて考慮すると、前述の態様および本開示の多くの付随する利点がより容易に理解され、以下の詳細な説明を参照することによっても同様のことがより良好に理解されるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１Ａ】（図１Ａ〜Ｌ）狭帯域吸収性ポリマーの概略的構造の非限定的な例である。  図１Ａは、狭帯域吸収性モノマー単位を１個のみ含むホモポリマーの構造を示す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、１個の吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）と１個の一般的モノマー単位とを含む２単位コポリマーの構造を示す。
【図１Ｃ】図１Ｃは、１個の吸収性モノマー単位と、一般的モノマー単位１（Ｇ１）および一般的モノマー単位２（Ｇ２）などの２個の一般的モノマー単位と、を含む３単位コポリマーの構造を示す。
【図１Ｄ】図１Ｄは、側鎖と架橋した吸収性単位を含む２単位コポリマーの構造を示す。
【図１Ｅ】図１Ｅは、側鎖と架橋した吸収性単位を含むホモポリマーの構造を示す。
【図１Ｆ】図１Ｆは、ポリマーの末端に結合した吸収性単位を含むポリマーの構造を示す。
【図１Ｇ】図１Ｇは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図１Ｈ】図１Ｈは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図１Ｉ】図１Ｉは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図１Ｊ】図１Ｊは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図１Ｋ】図１Ｋは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図１Ｌ】図１Ｌは、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む吸収性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。（図２Ａ〜Ｌ）ルミネッセンス発光性ポリマーの概略的構造の非限定的な例を示す。
【図２Ａ】図２Ａは、狭帯域発光性モノマー単位を１個のみ含むホモポリマーの構造を示す。
【図２Ｂ】図２Ｂは、１個の発光性モノマー単位と１個の一般的モノマー単位とを含む２単位コポリマーの構造を示す。
【図２Ｃ】図２Ｃは、１個の発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位１（Ｇ１）および一般的モノマー単位２（Ｇ２）などの２個の一般的モノマー単位と、を含む３単位コポリマーの構造を示す。
【図２Ｄ】図２Ｄは、側鎖と架橋した発光性単位を含む２単位コポリマーの構造を示す。
【図２Ｅ】図２Ｅは、側鎖と架橋した発光性単位を含むホモポリマーの構造を示す。
【図２Ｆ】図２Ｆは、ポリマーの末端に結合した発光性単位を含むポリマーの構造を示す。
【図２Ｇ】図２Ｇは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図２Ｈ】図２Ｈは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図２Ｉ】図２Ｉは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図２Ｊ】図２Ｊは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図２Ｋ】図２Ｋは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。
【図２Ｌ】図２Ｌは、一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、官能性モノマー単位（または官能基）と、を含む発光性ポリマーの例示的な概略的構造を示す。（図３Ａ〜３Ｋ）吸収性・発光性ポリマーの概略的構造の非限定的な例を示す。
【図３Ａ】図３Ａは、１個の吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）と１個の発光性モノマー単位とを含む２単位コポリマーの構造を示す。
【図３Ｂ】図３Ｂは、１個の吸収性モノマー単位と１個の発光性モノマー単位とを含む２単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｃ】図３Ｃは、３単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｄ】図３Ｄは、末端発光性モノマー単位を有する２単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｅ】図３Ｅは、末端吸収性モノマー単位を有する２単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｆ】図３Ｆは、末端発光性モノマー単位と末端吸収性モノマー単位とを有する一般的ホモポリマーの構造を示す。
【図３Ｇ】図３Ｇは、３単位コポリマーの構造を示す。
【図３Ｈ】図３Ｈは、吸収性モノマー単位と、発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位１（Ｇ１）および一般的モノマー単位２（Ｇ２）などの２個の一般的モノマー単位と、を含む４単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｉ】図３Ｉは、吸収性モノマー単位と、発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位１（Ｇ１）および一般的モノマー単位２（Ｇ２）などの２個の一般的モノマー単位と、を含む４単位交互コポリマーの構造を示す。
【図３Ｊ】図３Ｊは、側鎖と架橋した吸収性単位を含む３単位コポリマーの構造を示す。
【図３Ｋ】図３Ｋは、官能化された一般的モノマー単位（例えば、Ｆは、官能基、官能性モノマー単位、または官能性単位である）を含む４単位コポリマーの構造を示す。
【図３Ｌ】ポリマー骨格内に存在する吸収性モノマー単位（Ａ１）と、ポリマーに架橋した吸収性単位（Ａ２）と、を含む４単位コポリマーの構造を示す。吸収性モノマー単位および吸収性単位はどちらも、エネルギー供与体であり得て、一般的モノマー単位は、エネルギー供与体およびエネルギー受容体の両方であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。
【図３Ｍ】官能化された一般的モノマー単位（Ｇ１）と、吸収性単位（Ａ２）と架橋した第２の一般的モノマー単位（Ｇ２）と、吸収性モノマー単位（Ａ１）と、発光性モノマー単位（Ｅ）と、を含む４単位コポリマーの構造を示す。
【図３Ｎ】吸収性モノマー単位（Ａ１）と、官能化された第１の一般的モノマー単位（Ｇ１）（例えば、Ｆは、官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位である）と、吸収性単位（Ａ２）と架橋した第２の一般的モノマー単位（Ｇ２）と、第３の一般的モノマー単位（Ｇ３）と、発光性モノマー単位（Ｅ）と、を含む５単位コポリマーの構造を示す。
【図４】一般的モノマー単位の非限定的な例を示す。（図５Ａ〜５Ｅ）例えば、図１〜３に示されるような、ポリマーを合成するために使用される一般的なＧ１タイプのモノマー単位およびＧ２タイプのモノマー単位の化学構造の非限定的な例を示す。
【図５Ａ】図５Ａは、例示的なＧ１モノマー単位を示す。
【図５Ｂ−１】図５Ｂは、例示的なＧ２モノマー単位の例および例示的なＧ２モノマー単位誘導体を示す。図５Ｂ〜５Ｅについて、Ｇ２モノマー単位誘導体は、図中にＧ２’モノマー単位と印す。一般的なＧ１タイプのモノマー単位を、例えば、Ｇ２タイプ（またはＧ２’タイプ）のモノマー単位と共重合して、ルミネッセンスポリマーを得ることができる。例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプ、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかを別個に使用して、１個の吸収性モノマー単位と共重合して、図１〜３のようなポリマーを得ることもできる。共重合ではなく、吸収性単位および／または発光性単位を、例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプのモノマー単位、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかから形成されるポリマーの側鎖または末端に結合してもよい。
【図５Ｂ−２】図５Ｂは、例示的なＧ２モノマー単位の例および例示的なＧ２モノマー単位誘導体を示す。図５Ｂ〜５Ｅについて、Ｇ２モノマー単位誘導体は、図中にＧ２’モノマー単位と印す。一般的なＧ１タイプのモノマー単位を、例えば、Ｇ２タイプ（またはＧ２’タイプ）のモノマー単位と共重合して、ルミネッセンスポリマーを得ることができる。例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプ、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかを別個に使用して、１個の吸収性モノマー単位と共重合して、図１〜３のようなポリマーを得ることもできる。共重合ではなく、吸収性単位および／または発光性単位を、例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプのモノマー単位、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかから形成されるポリマーの側鎖または末端に結合してもよい。
【図５Ｃ】図５Ｃは、例示的なＧ２モノマー単位および例示的なＧ２モノマー単位誘導体を示す。
【図５Ｄ】図５Ｄは、例示的なＧ２モノマー単位および例示的なＧ２モノマー単位誘導体を示す。
【図５Ｅ】図５Ｅは、例示的なＧ２モノマー単位および例示的なＧ２モノマー単位誘導体を示す。Ｇ２モノマー単位誘導体は、図中にＧ２’モノマー単位と印す。一般的なＧ１タイプのモノマー単位を、例えば、Ｇ２タイプ（またはＧ２’タイプ）およびモノマー単位と共重合して、ルミネッセンスポリマーを得ることができる。例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプ、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかを別個に使用して、１個の吸収性モノマー単位と共重合して、図１〜３のようなポリマーを得ることもできる。共重合ではなく、吸収性単位および／または発光性単位を、例えば、Ｇ１タイプのモノマー単位、Ｇ２タイプのモノマー単位、またはＧ２’タイプのモノマー単位のいずれかから形成されるポリマーの側鎖または末端に結合してもよい。（図６Ａ〜６Ｚおよび６ＡＡ〜６ＧＧ）吸収性モノマー単位における、様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体、染料（例えば、Ａｔｔｏ、Ａｌｅｘａ、ローダミン、シアニン、クマリン型の染料）、ＤＩＢＯＤＩＰＹ、ピレン、スクアライン、およびそれらの誘導体の非限定的な例を示す。各誘導体を使用して、吸収性ホモポリマーを合成することができる。各誘導体を一般的モノマーおよび／またはポリマーのいずれかと共重合して、吸収性コポリマーを合成することもできる。各誘導体を吸収性単位として使用して、従来の半導体ポリマーの側鎖と架橋して、吸収性ポリマーを形成することができる。
【図６Ａ】図６Ａは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｂ】図６Ｂは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｃ】図６Ｃは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｄ】図６Ｄは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｅ−１】図６Ｅは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｅ−２】図６Ｅは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｆ】図６Ｆは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｇ】図６Ｇは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｈ】図６Ｈは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｉ】図６Ｉは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｊ】図６Ｊは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｋ】図６Ｋは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｌ】図６Ｌは、吸収性モノマー単位としての様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体の非限定的な例を示す。
【図６Ｍ−１】図６Ｍは、吸収性モノマー単位として使用され得る染料官能化モノマーの非限定的な例、および吸収性染料モノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。染料は、例えば、Ａｔｔｏ染料構造、Ａｌｅｘａ染料構造、ローダミン染料構造、またはクマリン染料構造を含み得る。
【図６Ｍ−２】図６Ｍは、吸収性モノマー単位として使用され得る染料官能化モノマーの非限定的な例、および吸収性染料モノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。染料は、例えば、Ａｔｔｏ染料構造、Ａｌｅｘａ染料構造、ローダミン染料構造、またはクマリン染料構造を含み得る。
【図６Ｍ−３】図６Ｍは、吸収性モノマー単位として使用され得る染料官能化モノマーの非限定的な例、および吸収性染料モノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。染料は、例えば、Ａｔｔｏ染料構造、Ａｌｅｘａ染料構造、ローダミン染料構造、またはクマリン染料構造を含み得る。
【図６Ｎ】図６Ｎは、吸収性モノマー単位として使用され得るシアニン官能化モノマーの非限定的な例、および吸収性シアニンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｏ】図６Ｏは、吸収性モノマー単位として使用され得るシアニン官能化モノマーの非限定的な例、および吸収性シアニンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｐ−１】図６Ｐは、吸収性モノマー単位として使用され得るＤＩＢＯＤＩＰＹ含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ＤＩＢＯＤＩＰＹモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｐ−２】図６Ｐは、吸収性モノマー単位として使用され得るＤＩＢＯＤＩＰＹ含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ＤＩＢＯＤＩＰＹモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｑ】図６Ｑは、ＤＩＢＯＤＩＰＹ含有吸収性モノマー単位の非限定的な例、および吸収性ＤＩＢＯＤＩＰＹモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｒ】図６Ｒは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位として使用され得るＤＩＢＯＤＩＰＹ含有モノマーを含有するポリマーの非限定的な例、および吸収性ＤＩＢＯＤＩＰＹモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６Ｓ】図６Ｓは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｔ】図６Ｔは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｕ】図６Ｕは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｖ】図６Ｖは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｗ】図６Ｗは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｘ】図６Ｘは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｙ】図６Ｙは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６Ｚ】図６Ｚは、吸収性モノマー単位および一般的モノマー単位を含有するＢＯＤＩＰＹ含有ポリマーの非限定的な例を示す。
【図６ＡＡ−１】図６ＡＡは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＡＡ−２】図６ＡＡは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＢＢ−１】図６ＢＢは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＢＢ−２】図６ＢＢは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＣＣ−１】図６ＣＣは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＣＣ−２】図６ＣＣは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＤＤ−１】図６ＤＤは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＤＤ−２】図６ＤＤは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＥＥ−１】図６ＥＥは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＥＥ−２】図６ＥＥは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＦＦ−１】図６ＦＦは、吸収性モノマー単位として使用され得るスクアライン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性スクアライン単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＦＦ−２】図６ＦＦは、吸収性モノマー単位として使用され得るスクアライン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性スクアライン単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＧＧ−１】図６ＧＧは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図６ＧＧ−２】図６ＧＧは、吸収性モノマー単位として使用され得るピレン含有モノマーの非限定的な例、および吸収性ピレンモノマー単位含有ポリマーの例示的な合成を示す。
【図７Ａ−１】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。図７Ａ〜７Ｃについて、様々なＰｔ錯体を、一覧にしたポリマーにおいて吸収性および／または発光性モノマー単位として使用し、また他の金属錯体も使用することができる。各金属錯体を一般的ポリマーのいずれかと共重合して、吸収性および／または発光性コポリマーを合成することができる。各金属錯体を吸収性単位および／または発光性単位として使用して、従来の半導体ポリマーの側鎖と架橋して、ポリマーを形成することができる。
【図７Ａ−２】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。図７Ａ〜７Ｃについて、様々なＰｔ錯体を、一覧にしたポリマーにおいて吸収性および／または発光性モノマー単位として使用し、また他の金属錯体も使用することができる。各金属錯体を一般的ポリマーのいずれかと共重合して、吸収性および／または発光性コポリマーを合成することができる。各金属錯体を吸収性単位および／または発光性単位として使用して、従来の半導体ポリマーの側鎖と架橋して、ポリマーを形成することができる。
【図７Ｂ−１】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。
【図７Ｂ−２】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。
【図７Ｃ−１】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。
【図７Ｃ−２】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。
【図７Ｃ−３】金属錯体およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧を示す。
【図８−１】モノマー単位としてのポルフィリン、メタロポルフィリン、およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧、ならびにポルフィリン反復単位を含有するポリマーの例示的な合成を示す。各ポルフィリン誘導体を一般的ポリマーのいずれかと共重合して、吸収性および／または発光性コポリマーを合成することができる。各ポルフィリン誘導体を吸収性および／または発光性単位として使用して、従来の半導体ポリマーの側鎖と架橋することができる。
【図８−２】モノマー単位としてのポルフィリン、メタロポルフィリン、およびそれらの誘導体を含むポリマーの非限定的な一覧、ならびにポルフィリン反復単位を含有するポリマーの例示的な合成を示す。各ポルフィリン誘導体を一般的ポリマーのいずれかと共重合して、吸収性および／または発光性コポリマーを合成することができる。各ポルフィリン誘導体を吸収性および／または発光性単位として使用して、従来の半導体ポリマーの側鎖と架橋することができる。（図９Ａ〜９Ｄ）ポリマーまたはナノ粒子の最大吸光度がどのように決定され得るかの例を示す。
【図９Ａ】図９Ａは、完全なベースラインを有する吸光度ピークを示す。
【図９Ｂ】図９Ｂは、最大吸光度を計算するために補正ベースラインが使用される吸光度ピークを示す。
【図９Ｃ】図９Ｃは、２つの吸光度ピークを示し、ここで、最大吸光度は主要吸光度ピークから計算され、吸収ピークは互いに異なる。
【図９Ｄ】図９Ｄは、２つの吸光度ピークを示し、ここで、最大吸光度は主要吸光度ピークから計算され、吸収ピークは、補正ベースラインを使用して示されるように、互いに異なる。（図１０Ａ〜１０Ｃ）一連のモノマーの多段階合成および狭帯域吸収性ポリマーＰ２の合成を示す。
【図１０Ａ】図１０Ａは、ベンゾオキサゾリルベースのモノマー１の合成を示す。
【図１０Ｂ】図１０Ｂは、ＢＯＤＩＰＹベースのモノマー２の合成を示す。
【図１０Ｃ】図１０Ｃは、ポリマーＰ２を形成するための重合反応を示す。（図１１Ａ〜１１Ｃ）モノマーおよび狭帯域吸収性ポリマーＰ７の多段階合成を示す。
【図１１Ａ】図１１Ａは、ＢＯＤＩＰＹベースのモノマー５の合成を示す。
【図１１Ｂ】図１１Ｂは、フルオレンベースのモノマー６の合成を示す。
【図１１Ｃ】図１１Ｃは、ポリマーＰ７を形成するための重合反応を示す。
【図１２】特定の細胞標的化のためのＢＯＤＩＰＹベースの狭吸収性ポリマードットおよびＰドット生体共役体の概略図を示す。
【図１３】一般的吸収性ポリマーおよびＥｕ錯体を使用してＰドットを形成するための非限定的な例の概略図を示す。（図１４Ａ〜１４Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ１）の光物理特性を示す。
【図１４Ａ】図１４Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１４Ｂ】図１４Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１４Ｃ】図１４Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１４Ｄ】図１４Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図１５Ａ〜１５Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ２）の光物理特性を示す。
【図１５Ａ】図１５Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１５Ｂ】図１５Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１５Ｃ】図１５Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１５Ｄ】図１５Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図１６Ａ〜１６Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ３）の光物理特性を示す。
【図１６Ａ】図１６Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１６Ｂ】図１６Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１６Ｃ】図１６Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１６Ｄ】図１６Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図１７Ａ〜１７Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ４）の光物理特性を示す。
【図１７Ａ】図１７Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１７Ｂ】図１７Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１７Ｃ】図１７Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１７Ｄ】図１７Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図１８Ａ〜１８Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ５）の光物理特性を示す。
【図１８Ａ】図１８Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１８Ｂ】図１８Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１８Ｃ】図１８Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１８Ｄ】図１８Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図１９Ａ〜１９Ｂ）ポリマー（ポリマーＰ６）の光物理特性を示す。
【図１９Ａ】図１９Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図１９Ｂ】図１９Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図１９Ｃ】そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図１９Ｄ】そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。（図２０Ａ〜２０Ｄ）ポリマー（ポリマーＰ７）の光物理特性を示す。
【図２０Ａ】図２０Ａは、ＴＨＦ中に溶解したポリマーの吸光度を示す。
【図２０Ｂ】図２０Ｂは、ＴＨＦ中のポリマーの発光度を示す。
【図２０Ｃ】図２０Ｃは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。
【図２０Ｄ】図２０Ｄは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。
【図２１】８０重量％のポリマーＰ８および２０重量％のポリマーＰ９を含むポリマードットの光物理特性を示す。  図２１Ａは、そのＰドット状態にあるポリマーの吸光度を示す。  図２１Ｂは、そのＰドット状態にあるポリマーの発光度を示す。
【図２２】ＰＦＧＢＤＰのＰドット、ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０のＰドット、ならびにＰＦＧＢＤＰとＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０との両方のブレンドを含むＰドットの比較を示す。（図２３Ａ〜２３Ｃ）ポリマーＰ８、ポリマーＰ９、およびブレンドされたポリマーを含むナノ粒子のスペクトル特性を示す。
【図２３Ａ】図２３Ａは、ＰＦＧＢＤＰのＰドット、ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０のＰドット、およびブレンドされたＰドット０．００５ｇＬ−１の絶対吸収度（吸光度；実線）および蛍光（ＦＬ；破線）を示す。
【図２３Ｂ】図２３Ｂは、ナノ粒子状態にある、ＰＦＧＢＤＰおよびＰＦＤＨＴＢＴのＰドットならびにＢＤＰ７２０染料の正規化された吸収スペクトルおよびフォトルミネッセンススペクトルを示す。
【図２３Ｃ】図２３Ｃは、Ｐドット状態にある、ＧＢＤＰモノマー、ＧＢＤＰ−Ｈダイマー、ＰＦＤＨＴＢＴ、およびＢＤＰ７２０のエネルギーレベル、ならびにそれらの間のカスケードエネルギー移動を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
狭帯域吸収を有するポリマードット（Ｐドット）を達成することが望ましいが、これは達成が困難であり得る。量子収率の高い狭帯域吸収性ナノ粒子を有することが有益であるが、これは、縮合したポリマー状態のポリマーナノ粒子におけるモノマー単位または発光性単位の蛍光自己消光を理由に困難であり得る。量子収率またはナノ粒子からの狭帯域吸収の向上が達成されると、それによって、吸収断面積または輝度がより低くなる犠牲が生じることがある。本開示には、発光性モノマー単位および／または発光性単位、ならびに／またはエネルギー移動を改善することが可能な一般的モノマー単位と一緒になった吸収性モノマー単位および／または吸収性単位の向上した網目構造によって、狭帯域吸収を達成しながら、量子収率および輝度を同時に改善することを補助できることが提示されている。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、親水性もしくは両親媒性などの他の機能をもたらすか、または反応性官能基をもたらす。例えば、一般的モノマー単位は、エネルギー移動モノマー単位が挙げられ得て、かつ／または官能性モノマー単位を含み得る。
【００３３】
ポリマーナノ粒子の輝度または狭帯域吸収度は、ポリマーナノ粒子内の構造的側面に部分的に依存する。例えば、有機溶液中に溶解したポリマーは、高い量子収率を有し得るが、同ポリマーは、ナノ粒子状態に崩壊した後に、量子収率が著しく低下し得る。したがって、さらなるポリマーまたはモノマー単位を導入して、ポリマーナノ粒子に構造上および／またはエネルギー移動上の補助をもたらすことが有益である。
【００３４】
本願の実施形態は、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別、免疫蛍光、免疫組織化学、蛍光多重化、単一分子撮像、単一粒子追跡、タンパク質折り畳み、タンパク質回転力学、ＤＮＡおよび遺伝子分析、タンパク質分析、代謝生成物分析、脂質分析、ＦＲＥＴに基づいたセンサ、高スループットスクリーニング、細胞検出、細菌検出、ウイルス検出、バイオマーカー検出、細胞撮像、インビボ撮像、生体直交標識、クリック反応、免疫アッセイおよび酵素ベースのアッセイなどの蛍光ベースの生物学的アッセイ、ならびに生物学的アッセイおよび測定における様々な蛍光技術を含むがこれらに限定されることのない様々な用途のための、狭帯域吸収性ポリマードットと称される新規分類のルミネッセンスナノ粒子およびそれらの生体分子共役体に関する。
【００３５】
いかなる特定の理論または概念に限定されるものではないが、本開示は、半導体ポリマーベースのルミネッセンスＰドットが、通常、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で２００ｎｍ超の吸光度ピーク幅を有する広い吸収スペクトルを有するという事実に少なくとも部分的に基づいている。そのような広帯域吸収は、生物学および蛍光多重化における蛍光技術にとって大きな欠点であり得る。現在のＰドットによるこの課題を克服すべく、本開示は、狭帯域吸収を有する次世代のＰドットを得るための組成物および方法を提供する。さらに、本開示は、ポリマードットの狭帯域吸収を維持しながらポリマードットへの生体共役を可能にする組成物および方法を提供する。
【００３６】
いくつかの態様では、狭帯域吸収性ポリマーおよびポリマードットの特性は、ポリマー構造に依存し得る。したがって、ポリマー骨格（主鎖）、側鎖、末端単位、および置換基は、特定の特性を得るために様々であり得る。いくつかの実施形態では、狭帯域ポリマーおよびポリマードットの光学特性は、ポリマー骨格（主鎖）の構造を変えることによって調整することができる。例えば、吸収および蛍光発光を、ポリマー骨格の共役長を増加させることによって赤色にシフトさせることができるか、または吸収および蛍光発光を、ポリマー骨格の共役長を減少させることによって青色にシフトさせることができる。例えば、ベンゾチアジアゾール（ＢＴ）またはＢＴ誘導体モノマー単位を含むことにより、それらのポリマー骨格内にＢＴまたはＢＴ誘導体を有しないポリマーと比較して、得られる特定のタイプのポリマードットの光安定性を増加させることができる。
【００３７】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーおよびポリマードットの光学特性を、側鎖、末端単位、および置換基を変えることによって改変することができる。例えば、吸収帯域または蛍光発光波長を、発色団単位を側鎖および／または末端に結合することによって調整することができる。吸収帯域幅、吸収ピーク、発光帯域幅、蛍光量子収率、蛍光寿命、光安定性、および他の特性も、ポリマー骨格に加えてポリマー側鎖および／または末端単位を変えることによって改変することができる。別の例では、退色防止剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエンの誘導体、トロロックス、カロテノイド、アスコルベート、還元型グルタチオン、没食子酸プロピル、プロピオン酸ステアリルエステル、ヒドロキシキノン、ｐ−フェニレンジアミン、トリフェニルアミン、ベータメルカプトエタノール、トランススチルベン、イミダゾール、Ｍｏｗｉｏｌもしくはそれらの組み合わせ、または当技術分野で既知の退色防止剤の任意の他の組み合わせを、側鎖、末端単位、骨格、および／または置換基を介してポリマーに結合し、存在させることによって、量子収率、光安定性、またはその両方を増加させることができる。これらの退色防止剤は、一般に、酸素を低減するための抗酸化剤として作用し、かつ／または反応性酸素種の捕捉剤として作用し、かつ／またはポリマードット内の光生成正孔ポラロンを抑制するように作用する。好ましい実施形態では、退色防止剤は、ポリマードットのパッキングおよび／またはコロイド安定性に悪影響を及ぼさないように、本質的に疎水性である。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーおよびポリマードットの吸収ピーク、吸収帯域幅、発光ピーク、発光帯域幅、蛍光量子収率、蛍光寿命、光安定性、および他の特性も、ポリマー上の置換基によって改変することができる。例えば、置換基の電子供与能または電子吸引能の度合いを使用して、光学特性を調整することができる。例えば、二光子吸収断面を、供与体−π−供与体または供与体−受容体−供与体単位などのモジュラー構造によって増加させることができる。
【００３８】
いくつかの実施形態では、ポリマードットのコロイド特性は、ポリマー骨格（主鎖）、側鎖、末端単位、および置換基を変えることによって改善することができる。いくつかの実施形態では、ポリマードットは、側鎖、末端単位、および／または置換基内に疎水性官能基を含み得る。他の実施形態では、ポリマードットは、側鎖、末端単位、および／または置換基内に親水性官能基を含み得る。疎水性／親水性側鎖の長さ、サイズ、および性質は、鎖間相互作用を改変し、ポリマーのパッキングを制御し、かつポリマードットのコロイド安定性およびサイズに影響を及ぼし得る。また、疎水性／親水性側鎖の長さ、サイズ、および性質は、狭帯域吸収性ポリマーおよびポリマードットの吸収帯域幅、吸収ピーク、発光ピーク、発光帯域幅、蛍光量子収率、蛍光寿命、光安定性、および他の特性にも影響を及ぼし得る。例えば、親水性の高い官能基が多くあることによって、ポリマードットの輝度が低減し得て、かつ／または発光スペクトルが広がり得て、かつ／またはそれらのコロイド安定性および非特異的結合特性が悪影響を受け得る。
【００３９】
定義
本明細書で使用される場合、「モノマー単位」とは、ポリマーまたは高分子の構成単位を含む所与のモノマーの分子に由来する原子群を指す。
【００４０】
本明細書で使用される場合、モノマーとは、重合を受けることによって高分子の必須構造に構成単位を寄与することができる分子を指す。本明細書で使用される場合、モノマーがポリマー鎖の一部を形成するとき、モノマーとは、モノマー単位を指すと理解されたい。
【００４１】
本明細書で使用される場合、ポリマーの「構成単位」という用語は、存在する場合、そのペンダント原子または原子群とともに鎖の一部を含むポリマー内の原子または原子群を指す。構成単位とは、反復単位を指し得る。また、構成単位は、ポリマー鎖上の末端基も指し得る。例えば、ポリエチレングリコールの構成単位は、反復単位に対応する−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−または末端基に対応する−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり得る。
【００４２】
本明細書で使用される場合、「反復単位」という用語は、その反復によって規則的な高分子（またはオリゴマー分子もしくはブロック）を構成する最小の構成単位に対応する。
【００４３】
本明細書で使用される場合、「末端基」という用語は、ポリマーの末端に位置する、ポリマー鎖への結合部を１つのみ有する構成単位を指す。例えば、モノマーが重合されたら、末端基は、ポリマーの末端のモノマー単位由来であり得る。別の例では、末端基は、ポリマーを合成するために使用された連鎖移動剤または開始剤の一部であってもよい。
【００４４】
本明細書で使用される場合、ポリマーの「末端」という用語は、ポリマー骨格の末端に配置されたポリマーの構成単位を指す。
【００４５】
本明細書で使用される場合、「生分解性」という用語は、加水分解および／または触媒分解プロセス、例えば、酵素媒介加水分解および／または酸化によって材料を分解するプロセスを指す。例えば、ポリマー側鎖を、加水分解または触媒プロセス（例えば、酵素媒介加水分解および／または酸化）のいずれかによってポリマー骨格から切断することができる。
【００４６】
本明細書で使用される場合、「生体適合性」とは、分子の特性であって、それまたはそのインビボ分解生成物が、生体組織に対して有害でないか、または少なくとも最小限および／もしくは修復可能な程度にしか有害ではなく、かつ／または生体組織において免疫学的反応を引き起こさないか、または少なくとも最小限かつ制御可能な程度にしか引き起こさないことを特徴とする分子の特性を指す。本明細書で使用される場合、「生理学的に許容可能な」は、生体適合性と置き換えることができる。
【００４７】
本明細書で使用される場合、「疎水性」という用語は、かなりの非極性表面積を有する、水に引き付けられない部分を指す。この相分離は、動的光散乱と水性ＮＭＲ測定との組み合わせによって観察することができる。疎水性構成単位は、水性条件下で非極性の傾向がある。疎水性部分の例としては、アルキル基、アリール基などが挙げられる。
【００４８】
本明細書で使用される場合、「親水性」という用語は、水に引き付けられ、かつ水によって溶解される傾向がある部分を指す。親水性部分は、水相と混和性である。親水性構成単位は、極性であり得て、かつ／または水性条件下でイオン化可能であり得る。親水性構成単位は、水性条件下でイオン化可能であり得て、かつ／またはアミン、ヒドロキシル基、またはエチレングリコール残基などの極性基を含み得る。親水性部分の例としては、カルボン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
【００４９】
本明細書で使用される場合、「カチオン性」という用語は、生理学的条件下で正荷電であるまたは正荷電部分にイオン化可能である部分を指す。カチオン性部分の例としては、例えば、アミノ、アンモニウム、ピリジニウム、イミノ、スルホニウム、第４級ホスホニウム基などが挙げられる。
【００５０】
本明細書で使用される場合、「アニオン性」という用語は、生理学的条件下で負荷電であるまたは負荷電部分にイオン化可能である官能基を指す。アニオン性基の例としては、カルボキシレート、スルフェート、スルホネート、ホスフェートなどが挙げられる。
【００５１】
本明細書で使用される場合、「発色団ポリマーナノ粒子」または「発色団ポリマードット」という用語は、安定したサブミクロンサイズの粒子に形成された１つ以上のポリマー（例えば、発色団ポリマー、半導体ポリマー）を含む構造を指す。例えば、本開示の発色団ポリマーナノ粒子または発色団ポリマードットは、例えば化学的に架橋および／または物理的にブレンドすることが可能な単一ポリマーまたは複数のポリマーを含み得る。「ポリマードット」および「Ｐドット」は、「ナノ粒子」または「ポリマードット」を表すのに互換的に使用することができる。特定の実施形態では、ポリマーナノ粒子は、１つ以上の発色団ポリマー（例えば、半導体ポリマー）を含み、発色団ポリマードット、発色団ポリマーナノ粒子、または発色団ナノ粒子と称することができる。本明細書で提供されるポリマードットは、沈殿に基づく方法、エマルション（例えば、ミニエマルションまたはマイクロエマルション）の形成に基づく方法、および縮合に基づく方法を含むがこれらに限定されることのない、当技術分野で既知の任意の方法によって形成することができる。本明細書に記載のＰドットは、高分子電解質の凝集体から形成されるナノ粒子とは異なり、別物である。特に明記しない限り、本明細書では、「ポリマードット」、「Ｐドット」、または「ナノ粒子」とは、狭帯域吸収性ポリマードットを指す。
【００５２】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」とは、通常は共有化学結合（ｃｏｖａｌｅｎｔ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｂｏｎｄｓ）によって繋がった少なくとも２個の反復構造単位からなる分子である。反復構造単位は、１つのタイプのモノマー単位であってもよく、得られるポリマーは、ホモポリマーである。いくつかの実施形態では、ヘテロポリマーを得るために、ポリマーは、２つの異なるタイプのモノマー単位、または３つの異なるタイプのモノマー単位、またはそれよりも多くのタイプのモノマー単位を含んでいてもよい。当業者は、異なるタイプのモノマー単位を様々な方式でポリマー鎖に沿って分散させることができると理解するであろう。例えば、３つの異なるタイプのモノマー単位を、ポリマーに沿ってランダムに分布させることができる。同様に、ポリマーに沿ったモノマー単位の分布を様々な方式で表すことができると理解される。ポリマーの長さに沿った反復構造単位（例えば、モノマー単位）の数は、「ｎ」によって表すことができる。いくつかの実施形態では、ｎは、例えば、少なくとも２から、少なくとも１００から、少なくとも５００から、少なくとも１０００から、少なくとも５０００から、または少なくとも１０，０００から、または少なくとも１００，０００からの範囲にあっても、またはそれより大きくてもよい。特定の実施形態では、ｎは、２〜１００００、２０〜１００００、２０〜５００、５０〜３００、１００〜１０００、または５００〜１０，０００の範囲にあり得る。
【００５３】
ポリマーは、一般に、任意選択的にペンダント側基を含有する骨格を含む伸長した分子構造を有する。本明細書で提供されるポリマーとしては、線状ポリマーおよび分岐状ポリマー、例えば、星型ポリマー、櫛型ポリマー、ブラシ型ポリマー、はしご型、およびデンドリマーが挙げられ得るが、これらに限定されることはない。本明細書でさらに説明するように、ポリマーとしては、当技術分野で一般に周知の半導体ポリマーが挙げられ得る。
【００５４】
本明細書で使用される場合、「発色団ポリマー」という用語は、ポリマーの少なくとも一部が発色団単位を含むポリマーである。「発色団」という用語は、当技術分野で通常用いられている意味を有する。発色団は、ＵＶ領域から近赤外領域の特定の波長の光を吸収し、かつ発光性であってもなくてもよい。発色団ポリマーは、例えば、「共役ポリマー」であり得る。「共役ポリマー」という用語は、当技術分野で認識されている。電子、正孔、または電子エネルギーは、共役構造に沿って伝導され得る。いくつかの実施形態では、ポリマー骨格の大部分を共役することができる。いくつかの実施形態では、ポリマー骨格全体を共役することができる。いくつかの実施形態では、ポリマーは、それらの側鎖または末端に共役構造を含み得る。いくつかの実施形態では、共役ポリマーは、伝導特性を有し得て、例えば、ポリマーは、電気を伝導することができる。いくつかの実施形態では、共役ポリマーは、半導体特性を有し得て、「半導体ポリマー」と称され、例えば、ポリマーは、直接バンドギャップを示すことができ、バンドエッジにおいて効率的な吸収または発光をもたらすことができる。
【００５５】
本開示の「発色団単位」としては、非局在化π電子を有する構造の単位、小有機染料分子の単位、および／または金属錯体の単位が挙げられ得るが、これらに限定されることはない。発色団ポリマーの例としては、半導体ポリマーなどの非局在化π電子を有する構造の単位を含むポリマー、小有機染料分子の単位を含むポリマー、金属錯体の単位を含むポリマー、およびこれらの任意の組み合わせの単位を含むポリマーが挙げられ得るが、これらに限定されることはない。発色団単位をポリマー骨格に組み込むことができる。また、発色団単位をポリマーの側鎖または末端単位に共有結合することもできる。
【００５６】
ポリマードットの「発光スペクトル」は、ポリマードットがより高いエネルギー状態に励起され、次いでより低いエネルギー状態に戻ったときに、ポリマードットによって放出される電磁放射線の波長（または周波数）のスペクトルと定義される。発光スペクトル幅は、その半値全幅（ＦＷＨＭ）によって特徴を表すことができる。発光スペクトルのＦＷＨＭは、発光強度がその最大値の半分に達する発光曲線上の点の間の距離と定義される。また、ポリマードットの発光特性については、蛍光量子収率および蛍光寿命によって特徴を表すこともできる。蛍光量子収率によって、蛍光プロセスの効率が分かる。これは、放出された光子の数と、Ｐドットによって吸収された光子の数との比と定義される。蛍光寿命は、ポリマードットが光子の放出前にその励起状態に留まる平均時間と定義される。発光スペクトル、ＦＷＨＭ、蛍光量子収率、および蛍光寿命などの先に定義したパラメータはすべて、実験によって測定することができる。本開示では、これらのパラメータを、特に狭帯域発光性Ｐドットの特徴を表すために使用することができる。
【００５７】
ポリマードットの「吸収スペクトル」は、ポリマードットがより低いエネルギー状態に戻る前にこれをより高いエネルギー状態に励起させる、ポリマードットによって吸収された電磁放射線の波長（または周波数）のスペクトルと定義される。特定の実施形態では、吸収スペクトルに対応するエネルギー状態は、電子遷移である。
【００５８】
本明細書で使用される場合、「アルキル」という用語は、示される炭素原子の数を有する線状または分岐状の飽和脂肪族基を指す。例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されることはない。他のアルキル基としては、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどが挙げられるが、これらに限定されることはない。アルキルは、１〜２個、１〜３個、１〜４個、１〜５個、１〜６個、１〜７個、１〜８個、１〜９個、１〜１０個、２〜３個、２〜４個、２〜５個、２〜６個、３〜４個、３〜５個、３〜６個、４〜５個、４〜６個、および５〜６個などの任意の数の炭素を含み得る。アルキルは、非限定的な例として、１００〜１個、５０〜４０個、５０〜３０個、５０〜２０個、５０〜１０個、５０〜１個、４０〜３０個、４０〜２０個、４０〜１０個、４０〜１個、３０〜２５個、３０〜２０個、３０〜１５個、３０〜１０個、３０〜５個、３０〜１個、２５〜２０個、２５〜１５個、２５〜１０個、２５〜５個、２５〜１個、２０〜１５個、２０〜１０個、２０〜５個、２０〜１個、１５〜１０個、１５〜５個、１５〜１個、１０〜５個、１〜２個、１〜３個、１〜４個、１〜５個、１〜６個、１〜７個、１〜８個、１〜９個、１〜１０個、２〜３個、２〜４個、２〜５個、２〜６個、３〜４個、３〜５個、３〜６個、４〜５個、４〜６個、または５〜６個の炭素原子を含み得る。アルキル基は、通常は一価であるが、アルキル基が２つの部分を１つに連結する場合などは二価であり得る。本明細書で使用される場合、「ヘテロアルキル」という用語は、炭素原子のうちの少なくとも１個が、Ｎ、Ｏ、またはＳなどのヘテロ原子で置き換えられている、炭素原子の線状または分岐状の飽和脂肪族基を指す。Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、およびＰを含むがこれらに限定されることのないさらなるヘテロ原子も、有用であり得る。アルキル基をハロゲン化することができ、ここで、炭素原子のうちの少なくとも１個は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩなどのハロゲンに共有結合されている。
【００５９】
有機基または化合物に関連して先および以下に言及されている「低級」という用語は、７個まで（７個を含む）、好ましくは４個まで（４個を含む）、および（非分岐状として）１個または２個の炭素原子を有する、分岐状であっても非分岐状であってもよい化合物または基をそれぞれ定義するものである。
【００６０】
本明細書で使用される場合、「アルキレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したアルキル基、すなわち二価の炭化水素基を指す。アルキレンに結合した２つの部分は、アルキレンの同じ原子に結合していても異なる原子に結合していてもよい。例えば、直鎖状アルキレンは、−（ＣＨ２）ｎの二価の基であり得て、式中、ｎは、１、２、３、４、５、または６である。アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ペンチレン、およびヘキシレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６１】
本明細書に記載の基は、置換されていても非置換であってもよい。アルキルおよびヘテロアルキル基（アルキレン、アルケニル、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、およびヘテロシクロアルケニルとしばしば称される基を含む）の置換基は、アルキル、アリール、シアノ（ＣＮ）、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、ヒドロキシル、またはハロゲン化物などの様々な基であり得る。置換基は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキシル、またはアミノなどの反応基であり得るが、これらに限定されることはない。好適な置換基は、例えば、−ＯＲ’、＝Ｏ、＝ＮＲ’、＝Ｎ−ＯＲ’、−ＮＲ’Ｒ’’、−ＳＲ’、−ハロゲン、−ＳｉＲ’Ｒ’’Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＣＯ２Ｒ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ’’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’’Ｒ’’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）２Ｒ’、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ’’、−ＣＮ、および−ＮＯ２から、０個〜（２ｍ’＋１）個の範囲の数で選択され得て、式中、ｍ’は、そのような基における炭素原子の総数である。Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’各々は、独立して、水素、非置換（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルおよびヘテロアルキル、非置換アリール、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、またはアリール−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を指す。Ｒ’およびＲ’’が同じ窒素原子に結合している場合、これらは、窒素原子と組み合わさって、５員、６員、または７員の環を形成することができる。例えば、−ＮＲ’Ｒ’’は、１−ピロリジニルおよび４−モルホリニルを含むことを意味している。置換基について先に論じた内容から、当業者は、「アルキル」という用語が、ハロアルキル（例えば、−ＣＦ３および−ＣＨ２ＣＦ３）およびアシル（例えば、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣＨ３など）などの基を含むことを意味していると理解するであろう。
【００６２】
本明細書で使用される場合、「アルコキシ」という用語は、アルコキシ基を結合点に繋げるかまたはアルコキシ基の２個の炭素に連結された酸素原子を有するアルキル基を指す。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、２−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、エーテル、ポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））などが挙げられる。アルコキシ基は、本明細書に記載の様々な置換基でさらに置換することができる。例えば、アルコキシ基をハロゲンで置換すると、「ハロ−アルコキシ」基を形成することができる。アルコキシは、非限定的な例として、１００〜１個、５０〜４０個、５０〜３０個、５０〜２０個、５０〜１０個、５０〜１個、４０〜３０個、４０〜２０個、４０〜１０個、４０〜１個、３０〜２５個、３０〜２０個、３０〜１５個、３０〜１０個、３０〜５個、３０〜１個、２５〜２０個、２５〜１５個、２５〜１０個、２５〜５個、２５〜１個、２０〜１５個、２０〜１０個、２０〜５個、２０〜１個、１５〜１０個、１５〜５個、１５〜１個、１０〜５個、１〜２個、１〜３個、１〜４個、１〜５個、１〜６個、１〜７個、１〜８個、１〜９個、１〜１０個、２〜３個、２〜４個、２〜５個、２〜６個、３〜４個、３〜５個、３〜６個、４〜５個、４〜６個、または５〜６個の炭素原子を含み得る。
【００６３】
本明細書で使用される場合、「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を有する２〜６個の炭素原子の直鎖炭化水素または分岐状炭化水素のいずれかを指す。アルケニル基の例としては、ビニル、プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、イソブテニル、ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、イソペンテニル、１，３−ペンタジエニル、１，４−ペンタジエニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、１，３−ヘキサジエニル、１，４−ヘキサジエニル、１，５−ヘキサジエニル、２，４−ヘキサジエニル、または１，３，５−ヘキサトリエニルが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６４】
本明細書で使用される場合、「アルケニレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したアルケニル基、すなわち二価の炭化水素基を指す。アルケニレンに結合した２つの部分は、アルケニレンの同じ原子に結合していても異なる原子に結合していてもよい。アルケニレン基としては、エテニレン、プロペニレン、イソプロペニレン、ブテニレン、イソブテニレン、ｓｅｃ−ブテニレン、ペンテニレン、およびヘキセニレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６５】
本明細書で使用される場合、「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を有する２〜６個の炭素原子の直鎖炭化水素または分岐状炭化水素のいずれかを指す。アルキニル基の例としては、アセチレニル、プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、イソブチニル、ｓｅｃ−ブチニル、ブタジニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、イソペンチニル、１，３−ペンタジイニル、１，４−ペンタジイニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、１，３−ヘキサジイニル、１，４−ヘキサジイニル、１，５−ヘキサジイニル、２，４−ヘキサジイニル、または１，３，５−ヘキサトリイニルが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６６】
本明細書で使用される場合、「アルキニレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したアルキニル基、すなわち二価の炭化水素基を指す。アルキニレンに結合した２つの部分は、アルキニレンの同じ原子に結合していても異なる原子に結合していてもよい。アルキニレン基としては、エチニレン、プロピニレン、イソプロピニレン、ブチニレン、ｓｅｃ−ブチニレン、ペンチニレン、およびヘキシニレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６７】
本明細書で使用される場合、「アルキルアミン」という用語は、１個以上のアミノ基を有する、本明細書に定義したアルキル基を指す。アミノ基は、第１級であっても、第２級であっても、または第３級であってもよい。アルキルアミンは、ヒドロキシ基でさらに置換することができる。アルキルアミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミン、およびエタノールアミンが挙げられ得るが、これらに限定されることはない。アミノ基は、アルキルアミンを化合物の残りと結合点で連結していても、アルキル基のオメガ位にあっても、またはアルキル基の少なくとも２個の炭素原子を１つに連結していてもよい。
【００６８】
本明細書で使用される場合、「ハロゲン」または「ハロゲン化物」という用語は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を指す。本明細書で使用される場合、「ハロアルキル」という用語は、水素原子のいくつかまたはすべてがハロゲン原子で置換されている、先に定義したアルキルを指す。ハロゲン（ハロ）は、好ましくはクロロまたはフルオロを表すが、ブロモまたはヨードであってもよい。本明細書で使用される場合、「ハロ−アルコキシ」という用語は、少なくとも１個のハロゲンを有するアルコキシ基を指す。ハロアルコキシは、水素原子のいくつかまたはすべてがハロゲン原子で置換されているアルコキシと定義されるものである。アルコキシ基は、１個、２個、３個、またはそれより多くのハロゲンで置換することができる。すべての水素が、ハロゲンで、例えばフッ素によって置き換えられている場合、これらの化合物は、過置換、例えば過フッ素化されている。ハロ−アルコキシとしては、トリフルオロメトキシ、２，２，２，トリフルオロエトキシ、ペルフルオロエトキシなどが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００６９】
本明細書で使用される場合、「シクロアルキル」という用語は、３〜１２個の環原子または示された数の原子を含有する、飽和または部分的に不飽和の、単環式環、縮合二環式環、または架橋多環式環の集合体を指す。単環式環としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチルが挙げられる。二環式環および多環式環としては、例えば、ノルボルナン、デカヒドロナフタレン、およびアダマンタンが挙げられる。例えば、Ｃ３〜８シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、およびノルボルナンが挙げられる。
【００７０】
本明細書で使用される場合、「シクロアルキレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したシクロアルキル基、すなわち二価の炭化水素基を指す。シクロアルキレンに結合した２つの部分は、シクロアルキレンの同じ原子に結合していても異なる原子に結合していてもよい。シクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、およびシクロオクチレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００７１】
本明細書で使用される場合、「ヘテロシクロアルキル」という用語は、３個の環員〜約２０個の環員を有し、かつＮ、ＯおよびＳなどの１〜約５個のヘテロ原子を有する環系を指す。Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、およびＰを含むがこれらに限定されることのないさらなるヘテロ原子も、有用であり得る。また、ヘテロ原子を酸化させて、−Ｓ（Ｏ）−および−Ｓ（Ｏ）２−などにしてもよいが、これらに限定されることはない。
【００７２】
本明細書で使用される場合、「ヘテロシクロアルキレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したヘテロシクロアルキル基を指す。ヘテロシクロアルキレンに結合した２つの部分は、ヘテロシクロアルキレンの同じ原子に結合していても異なる原子に結合していてもよい。
【００７３】
本明細書で使用される場合、「アリール」という用語は、６〜１６個の環炭素原子を含有する、単環式環を指すか、または縮合二環式環、三環式環、もしくはそれを上回る芳香環の集合体を指す。例えば、アリールは、フェニル、ベンジル、アズレニル、またはナフチルであり得る。「アリーレン」とは、アリール基から誘導された二価の基を意味する。アリール基は、アルキル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アミノ、アミノ−アルキル、トリフルオロメチル、アルキレンジオキシ、およびオキシ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレンン（これらの基はすべて、例えば本明細書で先に定義した通り、任意選択的にさらに置換されている）、または１−もしくは２−ナフチル、または１−もしくは２−フェナントレニルから選択される１個、２個、または３個の基によって、単置換、二置換、または三置換することができる。アルキレンジオキシは、フェニルの２個の隣接する炭素原子に結合した二価の置換基、例えば、メチレンジオキシまたはエチレンジオキシである。また、オキシ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレンは、フェニルの２個の隣接する炭素原子に結合した二価の置換基、例えば、オキシエチレンまたはオキシプロピレンである。オキシ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレン−フェニルの例は、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イルである。
【００７４】
アリール基としては、ナフチル、フェニル、またはアルコキシ、フェニル、ハロゲン、アルキルもしくはトリフルオロメチルによって一置換もしくは二置換されているフェニル、フェニル、またはアルコキシ、ハロゲンもしくはトリフルオロメチルによって一置換もしくは二置換されているフェニルが挙げられ得るが、これらに限定されることはない。
【００７５】
本明細書で使用される場合、「アリーレン」という用語は、少なくとも２個の他の基を連結する先に定義したアリーレン基を指す。アリーレンに連結されている２つの部分は、アリーレンの異なる原子に連結されている。アリーレン基としては、フェニレンが挙げられるが、これに限定されることはない。
【００７６】
本明細書で使用される場合、「アルコキシアリール」または「アリールオキシ」という用語は、アリールに連結されている部分のうちの１つが酸素原子を通じて連結されている先に定義したアリール基を指す。アルコキシ−アリール基としては、フェノキシ（Ｃ６Ｈ５Ｏ−）が挙げられるが、これに限定されることはない。また、本開示は、アルコキシ−ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基も含む。
【００７７】
本明細書で使用される場合、「ヘテロアリール」という用語は、５〜１６個の環原子を含有する単環式芳香環または縮合二環式芳香環または三環式芳香環の集合体を指し、ここで、環原子のうちの１〜４個は、各々ヘテロ原子Ｎ、Ｏ、またはＳである。例えば、ヘテロアリールとしては、ピリジル、インドリル、インダゾリル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、フラニル、ピロリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チエニル、または例えばアルキル、ニトロもしくはハロゲンによって置換されている、特に単置換もしくは二置換されている任意の他の基が挙げられる。本開示に好適な基としては、アリーレンおよびアリーレン−オキシ基について先に記載したものと類似したヘテロアリーレンおよびヘテロアリーレン−オキシ基も挙げられ得る。
【００７８】
同様に、本明細書に記載のアリールおよびヘテロアリール基は、置換されていても非置換であってもよい。アリールおよびヘテロアリール基の置換基は、アルキル、アリール、ＣＮ、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、ヒドロキシル、またはハロゲン化物など、様々である。置換基は、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキシル、またはアミノなどの反応基であり得るが、これらに限定されることはない。置換基は、−ハロゲン、−ＯＲ’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’Ｒ’’、−ＳＲ’、−Ｒ’、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＯ２Ｒ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ’’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ’Ｒ’’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＮＲ’’Ｃ（Ｏ）２Ｒ’、−ＮＲ’−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’’Ｒ’’’、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＲ’Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ、−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ’Ｒ’’、−Ｎ３、−ＣＨ（Ｐｈ）２から、０個〜芳香環系上の開放原子価（ｏｐｅｎ  ｖａｌｅｎｃｅ）の総数の範囲の数で選択することができ、ここで、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルおよびヘテロアルキル、非置換アリールおよびヘテロアリール、（非置換アリール）−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、ならびに（非置換アリール）オキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルから選択される。
【００７９】
本明細書で使用される場合、「アルキル−アリール」という用語は、アルキル成分がアリール成分を結合点に連結している、アルキル成分およびアリール成分を有する基を指す。アルキル成分は、アリール成分および結合点に連結するためにアルキル成分が少なくとも二価であることを除いて、先に定義した通りである。いくつかの場合では、アルキル成分は不在であってもよい。アリール成分は、先に定義した通りである。アルキル−アリール基の例としては、ベンジルが挙げられるが、これに限定されることはない。また、本開示は、アルキル−ヘテロアリール基も含む。
【００８０】
本明細書で使用される場合、「アルケニル−アリール」という用語は、アルケニル成分がアリール成分を結合点に連結している、アルケニル成分およびアリール成分の両方を有する基を指す。アルケニル成分は、アリール成分および結合点に連結するためにアルケニル成分が少なくとも二価であることを除いて、先に定義した通りである。アリール成分は、先に定義した通りである。アルケニル−アリールの例としては、とりわけ、エテニル−フェニルが挙げられる。また、本開示は、アルケニル−ヘテロアリール基も含む。
【００８１】
本明細書で使用される場合、「アルキニル−アリール」という用語は、アルキニル成分がアリール成分を結合点に連結している、アルキニル成分およびアリール成分の両方を有する基を指す。アルキニル成分は、アリール成分および結合点に連結するためにアルキニル成分が少なくとも二価であることを除いて、先に定義した通りである。アリール成分は、先に定義した通りである。アルキニル−アリールの例としては、とりわけ、エチニル−フェニルが挙げられる。また、本開示は、アルキニルヘテロアリール基も含む。
【００８２】
当業者によって理解される通り、本明細書に定義した様々な化学用語を、本開示のポリマーおよびモノマー単位の化学構造を説明するために使用することができる。例えば、様々なモノマー単位誘導体（例えば、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせ）は、本明細書に記載の様々な化学置換基および基を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、様々なモノマー単位の誘導体は、水素、重水素、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ−アリール、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、Ｎ−ジアルコキシフェニル−４−フェニル、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、および／またはヒドロキシルで置換され得る。
【００８３】
本明細書に記載の化合物は、非対称であり得る（例えば、１つ以上の立体中心を有する）。特に定めのない限り、エナンチオマーおよびジアステレオマーなどのすべての立体異性体が意図される。
【００８４】
非対称に置換された炭素原子を含有する本開示の化合物は、光学活性またはラセミ形態で単離され得る。ラセミ混合物の分解または立体選択的合成などによって光学的に活性な出発物質から光学的に活性な形態を調製する方法が当技術分野で既知である。また、オレフィン、Ｃ＝Ｎ二重結合などの多くの幾何異性体が、本明細書に記載の化合物中に存在し得て、そのような安定した異性体がすべて本開示で企図されている。本開示の化合物のシスおよびトランス幾何異性体が記載されており、これらは、異性体の混合物としてまたは分離された異性体形態として単離され得る。
【００８５】
本開示の化合物は、互変異性形態も含む。互変異性形態は、プロトンの付随する移動とともに、単結合を隣接する二重結合と交換することからもたらされる。互変異性形態は、同じ実験式および総電荷を有する異性体プロトン化状態であるプロトトロピー互変異性体（ｐｒｏｔｏｔｒｏｐｉｃ  ｔａｕｔｏｍｅｒｓ）を含む。例示的なプロトトロピー互変異性体としては、ケトン−エノール対、アミド−イミド酸対、ラクタム−ラクチム対、アミド−イミド酸対、エナミン−イミン対、ならびにプロトンが複素環系の２つ以上の位置を占め得る環状形態、例えば、１Ｈ−および３Ｈ−イミダゾール、１Ｈ−、２Ｈ−および４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−および２Ｈ−イソインドールならびに１Ｈ−および２Ｈ−ピラゾールが挙げられる。互変異性形態は、平衡であっても、または適切な置換によって１つの形態に立体的に固定されていてもよい。
【００８６】
また、本開示の化合物は、中間体または最終化合物中に存在する原子のすべての同位体を含み得る。同位体としては、同じ原子数を有するが異なる質量数を有する原子が挙げられる。例えば、水素の同位体としては、三重水素および重水素が挙げられる。
【００８７】
いくつかの実施形態では、本開示の化合物およびその塩は、実質的に単離されている。「実質的に単離されている」とは、化合物が、それが形成または検出された環境から少なくとも部分的または実質的に分離されていることを意味する。部分的な分離とは、例えば、本開示の化合物が濃縮された組成物を含み得る。実質的な分離とは、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約７０重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、または少なくとも約９９重量％の本開示の化合物またはその塩を含有する組成物を含み得る。化合物およびその塩を単離するための方法は、当技術分野では慣例的なものである。
【００８８】
特に定義されない限り、本明細書で使用されているすべての技術用語および科学用語は、当技術分野の当業者に共通に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似または等価の方法および材料を本開示の実施または試験において使用することができるが、好適な方法および材料を以下に記載する。本明細書で言及されるあらゆる刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献を、それらの全体について参照により援用する。矛盾が生じる場合、定義を含む本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例は、単なる例であり、限定することを意図するものではない。
【００８９】
本開示の態様は、本明細書で一般に記載されているように、かつ図に図示されているように、そのすべてが本明細書で明示的に企図されている幅広い種類の異なる構成で、配置、置き換え、組み合わせ、分離、および設計することが可能であると容易に理解されるだろう。
【００９０】
さらに、図に示される特定の構成は、限定するものと見なされるべきではない。他の実施形態は、より多くのまたはより少ない、所与の図に示されている各要素を含み得ると理解されるべきである。さらに、図示されている要素のうちのいくつかは、組み合わされても省略されてもよい。さらに、例示的な実施形態は、図に図示されていない要素を含んでいてもよい。本明細書で使用される場合、測定について、「約」は、＋／−５％を意味する。本明細書で使用される場合、列挙される範囲は端点を含み、そのため、０．５モルパーセント〜９９．５モルパーセントは、０．５モルパーセントおよび９９．５モルパーセントの両方を含む。
【００９１】
狭帯域吸収ナノ粒子の吸収および発光
本開示は、少なくとも１つの実施形態で、少なくとも１つの狭帯域吸収（本明細書では、「狭吸収帯域幅」および「狭帯域吸光度」とも称される）を有するポリマードットを提供する。狭帯域吸収は、例えば、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有し得る。
【００９２】
本開示は、いくつかの実施形態では、ポリマーを含むポリマードットであって、ポリマーが、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含む、ポリマードットを提供する。「吸収性モノマー単位」とは、モノマー単位、ポリマー、および／またはポリマードットの状態を変化させ得る電磁放射線を吸収する単位である。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位、ポリマー、および／またはポリマードットは、吸収される電磁放射線スペクトル（すなわち、「吸収スペクトル」）からの波長、周波数、またはエネルギーの範囲である吸収帯域を有する。
【００９３】
いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位によって吸収されたエネルギーは、発光性モノマー単位に移動する。ポリマーは、吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、およびエネルギー移動モノマー単位を含み得る。例えば、吸収性モノマー単位によって吸収されたエネルギーは、エネルギー移動モノマー単位に移動し、次いでエネルギー移動モノマー単位から発光性モノマー単位に移動し得る。エネルギーは、分子間または分子内エネルギー移動を介して、吸収性モノマー単位から発光性モノマー単位に移動しても、またはまずエネルギー移動モノマー単位に、次いで発光性モノマー単位に移動してもよい。分子間および分子内エネルギー移動の非限定的な例としては、例えば、スルーチェーンエネルギー移動（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｈａｉｎ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ）、スルーボンドエネルギー移動（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｂｏｎｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ）、フェルスター共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）、デクスターエネルギー移動、カスケードエネルギー移動、および蛍光エネルギー移動が挙げられる。移動したエネルギーは、その基底（初期）状態から励起状態へと、発光性モノマー単位を励起することができる。「発光性モノマー単位」は、電磁放射線を放出する単位であり、その放出によって、モノマー単位は、励起状態から基底状態に戻る。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位、ポリマー、および／またはポリマードットは、放出される電磁放射線スペクトル（すなわち、「発光スペクトル」）からの波長、周波数、またはエネルギーの範囲である発光帯域を有する。いくつかの実施形態では、発光スペクトルは、紫外領域から赤外領域まで様々であり得る。本明細書で使用する場合、「エネルギー移動モノマー単位」とは、吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる（例えば、エネルギーを移動させるポリマー中の第３またはさらなるモノマー単位であって、これらと同一ではない）モノマー単位であり、これは、鎖内または鎖間の機構によってエネルギーを発光性モノマー単位に移動させることができる。例えば、エネルギー移動は、ＦＲＥＴ（フェルスター共鳴エネルギー移動）、鎖間エネルギー移動、スルーボンドエネルギー移動によって起こり得る。
【００９４】
いくつかの実施形態では、吸収性単位は、吸収性モノマー単位を含む。特定の実施形態では、吸収性単位は、狭帯域吸収性モノマー単位を含む。狭帯域吸収性モノマー単位を含む吸収性単位は、狭帯域吸収性単位と称することができる。
【００９５】
本開示のポリマーは、狭吸収スペクトルを有する。いくつかの実施形態では、吸収スペクトルの幅（本明細書では、「吸光度幅」とも称される）は、その最大値のあるパーセンテージでのその全幅（例えば、吸光度最大値の１５％での全幅、または吸光度最大値の１０％での全幅）を特徴とし得る。吸収スペクトルの吸光度最大値は、吸光度の強度が吸収ピークのベースラインを上回って到達する際の最大高さと定義される。特定の実施形態では、真のベースラインが使用され、最大吸光度は、吸光度曲線の主ピークとベースラインとの強度の差として計算される（図９Ａ）。最大吸光度は、Ａｍａｘと表すことができる。いくつかの実施形態では、吸光度曲線は、完全なガウス曲線である。他の実施形態では、吸光度曲線は、完全なガウス曲線ではなく、終了時強度値とは異なる開始時強度値を有し得る（すなわち、吸光度曲線の開始時の強度は、吸光度曲線の終了時の強度よりも高くなり得る）（図９Ｂ）。いくつかの実施形態では、補正ベースラインが使用され、最大吸光度は、吸光度曲線のピークと補正ベースラインとの強度の差として計算される（図９Ｂ）。補正ベースラインは、図９Ｂに示されるように、吸光度曲線の強度の最小値として設定され得る。特定の実施形態では、補正ベースライン値は、３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの領域内の吸光度曲線の強度の最小値と設定され得る。最大吸光度ピークは、紫外から赤外までの波長領域内にあり得る。特定の実施形態では、最大吸光度ピークは、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域内にある。特定の実施形態では、最大吸光度ピークは、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍ、４００ｎｍ〜１１００ｎｍ、５００ｎｍ〜１０００ｎｍ、６００ｎｍ〜９００ｎｍ、３８０ｎｍ〜１１００ｎｍ、３８０ｎｍ〜１０００ｎｍ、３８０ｎｍ〜９５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜９００ｎｍ、３８０ｎｍ〜８５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜８００ｎｍ、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜７００ｎｍ、または４００〜７００ｎｍの領域内にある。
【００９６】
非限定的な例として、完璧なガウス曲線を有する試料は、１．００ＡＵの最大吸光度および一貫して０ＡＵのベースライン値を有し得る。最大吸光度の１５％での全幅は、０．１５ＡＵでの（すなわち、最大値の１５％での）曲線の幅である。同様に、最大吸光度の１０％での全幅は、０．１０ＡＵでの幅である。最大吸光度の１７％での全幅は、０．１７ＡＵでの幅である。したがって、吸光度最大値の様々なパーセンテージでの全幅を計算することができる。最大吸光度のあるパーセンテージでの吸収スペクトルおよび全幅などの先に定義したパラメータはすべて、実験によって測定することができる。本開示では、これらのパラメータを、特に狭帯域吸収Ｐドットの特徴を表すために使用することができる。
【００９７】
特定の実施形態では、吸収スペクトルは、別個の吸光度最大曲線を有する。別個の吸光度最大曲線は、他の吸光度曲線と重なり得ないので、目的の励起および多重応用の改善が可能になる。いくつかの実施形態では、別個の吸光度曲線は、他の吸光度曲線との有意なスペクトル重複を有しないこと（すなわち、吸光度ピークが、隣接する吸光度ピークと重なる積分面積を１％未満有すること）を特徴とし得る。特定の実施形態では、別個の吸光度曲線は、わずかなスペクトル重複を有し得る。いくつかの実施形態では、別個の吸光度最大曲線は、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の１０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の１５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の２０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の２５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の３０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の３５％未満、または隣接するピークのいずれか１つの積分面積の４０％未満の重複面積を有する。いくつかの実施形態では、別個の吸光度曲線は、ベースラインが分けられ得る。特定の実施形態では、別個の吸光度曲線は、１００％ベースラインが分けられ得るか、９９％超ベースラインが分けられ得るか、９８％超ベースラインが分けられ得るか、９７％超ベースラインが分けられ得るか、９６％超ベースラインが分けられ得るか、９５％超ベースラインが分けられ得るか、９０％超ベースラインが分けられ得るか、８５％超ベースラインが分けられ得るか、８０％超ベースラインが分けられ得るか、７５％超ベースラインが分けられ得るか、７０％超ベースラインが分けられ得るか、６５％超ベースラインが分けられ得るか、または６０％超ベースラインが分けられ得る。特定の実施形態では、別個の吸光度曲線は、ベースラインが分けられている（すなわち、スペクトルは、ピーク間でベースラインに戻る）。
【００９８】
いくつかの実施形態では、吸収スペクトルは、複数の別個の曲線を含む。例えば、吸収スペクトルは、２つの別個の曲線、３つの別個の曲線、または３つより多くの別個の曲線を有し得る。いくつかの実施形態では、最大吸光度は、最大吸光度曲線のピークとベースラインとの強度の差として計算される（図９Ｃ）。最大吸光度曲線および他の別個の曲線は、紫外から赤外までの波長領域内にあり得る。特定の実施形態では、最大吸光度曲線および他の別個の曲線は、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域内にある。特定の実施形態では、最大吸光度曲線および他の別個の曲線は、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍ、４００ｎｍ〜１１００ｎｍ、５００ｎｍ〜１０００ｎｍ、６００ｎｍ〜９００ｎｍ、３８０ｎｍ〜１１００ｎｍ、３８０ｎｍ〜１０００ｎｍ、３８０ｎｍ〜９５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜９００ｎｍ、３８０ｎｍ〜８５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜８００ｎｍ、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ、３８０ｎｍ〜７００ｎｍ、または４００〜７００ｎｍの領域内にある。いくつかの実施形態では、最大吸光度曲線は、終了時強度値とは異なる開始時強度値を有し得る（すなわち、吸光度曲線の開始時の強度は、吸光度曲線の終了時の強度よりも高くなり得る）（図９Ｄ）。いくつかの実施形態では、補正ベースラインが使用され、最大吸光度は、吸光度曲線のピークと補正ベースラインとの強度の差として計算される（図９Ｄ）。
【００９９】
補正ベースラインは、吸光度曲線の強度の最小値として設定され得る。特定の実施形態では、補正ベースラインは、平坦である（すなわち、およそ０の傾きを有する）吸光度曲線の強度の最小値として設定される。一般に、吸光度曲線の強度の最小値は、吸光度曲線に対してスペクトルの赤色波長区分にある（すなわち、吸光度曲線ピークよりも高い波長値を有する吸光度曲線ピークの右側にある）。特定の実施形態では、補正ベースライン値は、３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの領域内の吸光度曲線の強度の最小値と設定され得る。
【０１００】
特定の実施形態では、スペクトルにおける複数の別個の吸光度曲線の吸光度ピークは、波長値によって分けられている。いくつかの実施形態では、スペクトルにおける複数の別個の吸光度曲線のピークは、２０ｎｍ超、３０ｎｍ超、４０ｎｍ超、５０ｎｍ超、６０ｎｍ超、７０ｎｍ超、８０ｎｍ超、９０ｎｍ超、１００ｎｍ超、１１０ｎｍ超、１２０ｎｍ超、１３０ｎｍ超、１４０ｎｍ超、１５０ｎｍ超、２００ｎｍ超、２５０ｎｍ超、３００ｎｍ超、３５０ｎｍ超、４００ｎｍ超、４５０ｎｍ超、または５００ｎｍ超で分けられている。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、複数の別個の曲線は、他の別個の吸光度曲線との有意なスペクトル重複を有しないこと（すなわち、別個の吸光度ピークが各々、隣接する吸光度ピークと重なる積分面積を１％未満有すること）を特徴とし得る。特定の実施形態では、別個の吸光度曲線は各々、わずかなスペクトル重複を有し得る。いくつかの実施形態では、複数の別個の曲線のうちの別個の吸光度最大曲線は各々、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の１０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の１５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の２０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の２５％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の３０％未満、隣接するピークのいずれか１つの積分面積の３５％未満、または隣接するピークのいずれか１つの積分面積の４０％未満の重複面積を有する。いくつかの実施形態では、別個の各吸光度曲線は、ベースラインが分けられ得る。特定の実施形態では、別個の各吸光度曲線は、１００％ベースラインが分けられ得るか、９９％超ベースラインが分けられ得るか、９８％超ベースラインが分けられ得るか、９７％超ベースラインが分けられ得るか、９６％超ベースラインが分けられ得るか、９５％超ベースラインが分けられ得るか、９０％超ベースラインが分けられ得るか、８５％超ベースラインが分けられ得るか、８０％超ベースラインが分けられ得るか、７５％超ベースラインが分けられ得るか、７０％超ベースラインが分けられ得るか、６５％超ベースラインが分けられ得るか、または６０％超ベースラインが分けられ得る。特定の実施形態では、別個の各吸光度曲線は、ベースラインが分けられている（すなわち、スペクトルは、ピーク間でベースラインに戻る）。
【０１０２】
ポリマードットの吸収波長は、紫外領域から赤外領域まで様々であり得る。好ましい実施形態では、ポリマードットは、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含む。本明細書に記載のように、ポリマードットの化学組成および構造を、小さなナノ粒子吸収帯域幅を得るように調整することができる。狭帯域吸収単位、狭帯域吸収性モノマー単位、金属錯体、無機材料、または発光型単位などの他の種を、小さなナノ粒子吸収帯域幅を得るように、ポリマードットにおいてブレンドまたは化学的に架橋することができる。
【０１０３】
少なくとも１つのポリマーを含む狭帯域吸収性ポリマードット
本開示は、特定の実施形態では、ポリマーを含むナノ粒子であって、ポリマーが、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方を含み、かつナノ粒子が、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、ナノ粒子を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。
【０１０４】
本開示は、いくつかの実施形態では、ポリマーを含むナノ粒子であって、ポリマーが、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方を含み、吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む（例えば、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む）、ナノ粒子を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位を含むポリマーをさらに含む。ポリマーが、吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる１個以上のモノマー単位をさらに含む場合、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有し得る。吸収性モノマー単位および発光性モノマーとは異なる１個以上のモノマー単位は、一般的モノマー単位、官能性モノマー単位、エネルギー移動モノマー単位、さらなる第２の吸収性モノマー単位（先の吸収性モノマー単位とは異なる）、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。一般的モノマー単位は、例えば、官能性モノマー単位および／またはエネルギー移動モノマー単位であり得る。官能性モノマー単位は、親水性、疎水性、両親媒性、親フルオロ性、反応性官能基、またはこれらの任意の組み合わせを有するモノマー単位をもたらすなどの、特定の機能をもたらす。例えば、官能性モノマー単位は、例えば、生体分子を共役するために使用され得る反応性官能基を含み得る。いくつかの実施形態では、官能性モノマー単位は、ポリマーに親水性をもたらし、ポリマーに疎水性をもたらし、かつ／またはポリマーの生体適合性を改善することができる。例えば、官能性モノマー単位は、親水性モノマー単位であり得る。いくつかの実施形態では、官能性モノマー単位は、生体共役（例えば、生体分子の構造または機能に悪影響を及ぼさない条件下の共役）に好適な反応性官能基を有しない親水性モノマー単位であり得る。
【０１０６】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、およびエネルギー移動単位を含む。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、エネルギー移動単位、および官能性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、第１の吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、および官能性モノマー単位を含む。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、第１の吸収性モノマー単位、第２の吸収性モノマー単位、および発光性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、吸収性モノマー単位および発光性モノマー単位とは異なる２個のモノマー単位を含む。
【０１０７】
吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含むポリマーは、「吸収性・発光性ポリマー」と称することができる。
【０１０８】
特定の実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。特定の実施形態では、ポリマーは、発光性モノマー単位を含む骨格を有するか、発光性モノマー単位を含む側鎖を有するか、発光性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。特定の実施形態では、ポリマーは、吸収性単位を含む骨格を有するか、吸収性単位を含む側鎖を有するか、吸収性単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。特定の実施形態では、ポリマーは、発光性単位を含む骨格を有するか、発光性単位を含む側鎖を有するか、発光性単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。いくつかの実施形態では、吸収性単位は、一緒に吸収性部分として機能する１個以上のモノマー単位を含み得る。いくつかの実施形態では、発光性単位は、一緒に発光性部分として機能する１個以上のモノマー単位を含み得る。
【０１０９】
これらのポリマーは、線状、分岐状、多分岐状、樹状、架橋、ランダム、ブロック、グラフト、または任意の構造タイプであり得る。特定の実施形態では、ポリマーは、コポリマーであり、かつブロックコポリマー、ランダムコポリマー、周期コポリマー、統計コポリマー、勾配コポリマー、交互コポリマー、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。
【０１１０】
特定の実施形態では、ポリマーは、半導体ポリマーである。特定の実施形態では、ポリマー骨格は、半導体性である。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、β相構造を含まない。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、フルオレンまたはフルオレンベースのモノマー単位を含まない。いくつかの実施形態では、Ｐドットナノ粒子は、β相構造を有する任意のポリマーを含まない。特定の実施形態では、Ｐドットナノ粒子は、フルオレンまたはフルオレンベースのモノマー単位を有する任意のポリマーを含まない。
【０１１２】
少なくとも２つのポリマーを含む狭帯域吸収性ポリマードット
本開示は、特定の実施形態では、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーおよび発光性モノマー単位を含む第２のポリマーを含む、ナノ粒子を提供する。ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有し得る。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマーおよび第２のポリマーは、同じポリマーである。
【０１１３】
本開示は、特定の実施形態では、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーであって、吸収性モノマー単位が、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む第１のポリマーと、発光性モノマー単位を含む第２のポリマーと、を含む、ナノ粒子を提供する。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、第１のポリマーおよび第２のポリマーは、同じポリマーである。
【０１１４】
吸収性モノマー単位を含むポリマーは、「吸収性ポリマー」と称することができ、発光性ポリマーを含むポリマーは、「発光性ポリマー」と称することができる。
【０１１５】
いくつかの実施形態では、第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有するか、吸収性モノマー単位を含む末端（すなわり、末端部）を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。吸収性モノマー単位は、ポリマー骨格に架橋されていてもよい。吸収性単位は、吸収性モノマー単位を含み得て、かつポリマー骨格に架橋および／または共有結合されていてもよい。
【０１１６】
これらのポリマーは、線状、分岐状、多分岐状、樹状、架橋、ランダム、ブロック、グラフト、または任意の構造タイプであり得る。特定の実施形態では、ポリマーは、コポリマーであり、かつブロックコポリマー、ランダムコポリマー、周期コポリマー、統計コポリマー、勾配コポリマー、交互コポリマー、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。
【０１１７】
いくつかの実施形態では、第１のポリマーは、半導体ポリマーである。特定の実施形態では、第２のポリマーは、半導体ポリマーである。いくつかの実施形態では、第１のポリマーおよび第２のポリマーは、各々半導体ポリマーである。特定の実施形態では、ポリマー骨格は、半導体性である。
【０１１８】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、吸収性モノマー単位を含む第１のポリマーおよび発光性モノマー単位を含む第２のポリマーとの質量比を有する。特定の実施形態では、第１のポリマーと第２のポリマーとの質量比は、１：１より大きく、２：１より大きく、３：１より大きく、４：１より大きく、５：１より大きく、６：１より大きく、７：１より大きく、８：１より大きく、９：１より大きく、１０：１より大きく、２０：１より大きく、３０：１より大きく、４０：１より大きく、５０：１より大きく、または１００：１より大きい。特定の実施形態では、第１のポリマーと第２のポリマーとの質量比は、１：１以上であり、２：１以上であり、３：１以上であり、４：１以上であり、５：１以上であり、６：１以上であり、７：１以上であり、８：１以上であり、９：１以上であり、１０：１以上であり、２０：１以上であり、３０：１以上であり、４０：１以上であり、５０：１以上であり、または１００：１以上である。非限定的な例として、吸収性（第１の）ポリマー１μｇおよび発光性（第２の）ポリマー０．５μｇを含むナノ粒子であれば、第１のポリマーと第２のポリマーとの質量比は、２：１であるだろう。
【０１１９】
ポリマー組成物
特定の実施形態では、ナノ粒子は、第１のポリマーと第２のポリマーとを含み、第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含み、第２のポリマーは、発光性モノマー単位を含む。第１のポリマーは、「吸収性ポリマー」、「吸収ポリマー」、または「吸収型ポリマー」と称することができ、第２のポリマーは、「発光性ポリマー」、「発光ポリマー」、または「発光型ポリマー」と称することができる。特定の実施形態では、第１のポリマーは、狭帯域吸収性ポリマーである。
【０１２０】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、β相構造を含まない。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ポリマーは、フルオレンまたはフルオレンベースのモノマー単位を含まない。いくつかの実施形態では、Ｐドットナノ粒子は、β相構造を有する任意のポリマーを含まない。特定の実施形態では、Ｐドットナノ粒子は、フルオレンまたはフルオレンベースのモノマー単位を有する任意のポリマーを含まない。
【０１２１】
特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸収性ポリマーおよび発光性ポリマーを含み、ここで、ポリマーは、物理的にブレンドおよび／または化学的に架橋されている。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、鎖内エネルギー移動および鎖間エネルギー移動の両方を有する。特定の実施形態では、鎖内エネルギー移動と鎖間エネルギー移動とを組み合わせることによって、ポリマードットの量子収率を増加させることができる。特定の実施形態では、ナノ粒子は、狭帯域吸収を呈する。さまざまな実施形態で、ポリマーナノ粒子は、構造上および／またはエネルギー移動上の補助をもたらすポリマーブレンドを含む。例えば、半導体ポリマーを含むＰドット、または半導体骨格によって接続された発光性モノマー単位および吸収性モノマー単位を含むポリマーは、例えば、蛍光共鳴エネルギー移動、スルーボンドエネルギー移動、および／またはスルーチェーンエネルギー移動によって、強化されたエネルギー移動を有し得る。
【０１２２】
吸収性ポリマー
いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、吸収性モノマー単位のみを含むホモポリマーである（例えば、図１Ａ）。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、１個の吸収性モノマー単位と１個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’）とを含む２単位コポリマーである（図１Ｂ）。一般的モノマー単位は、官能性モノマー単位および／またはエネルギー移動モノマー単位を含み得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域発光型（例えば、約４００ｎｍ〜約１０００ｎｍの波長範囲にわたる）であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域吸収性（例えば、約３５０ｎｍ〜約８００ｎｍの波長範囲にわたる）であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、半導体性であり得る。一般的モノマー単位は、エネルギー受容体であり得て、吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、Ｐドット内のエネルギー移動によって、蛍光発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、１個の吸収性モノマー単位と、一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２などの２個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’から選択される）と、を含む３単位コポリマーである（図１Ｃ）。吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体であり得て、一般的モノマー単位１は、エネルギー受容体および／またはエネルギー供与体であり得て、一般的モノマー単位２も、吸収性モノマー単位からの受容体および／または発光体へのエネルギー供与体であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位２は、一般的モノマー単位１または発光体へのエネルギー供与体であり得て、同時に吸収性モノマー単位からのエネルギー受容体であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、半導体性であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、発光型であり得る。しかしながら、Ｐドット内での多段階エネルギー移動によって、高い量子収率で発光をもたらすことができる。特定の実施形態では、吸収性ポリマーは、最終的なＰドットが狭帯域吸収をもたらすように、少なくとも１つのタイプの吸収性モノマー単位を含む多単位（３個以上）コポリマーなどのヘテロポリマーであり得る。
【０１２３】
いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、側鎖と架橋した吸収性単位を含むコポリマーである（図１Ｄ）。コポリマーは、２つのタイプの一般的モノマー単位、３つのタイプの一般的モノマー単位、４つのタイプの一般的モノマー単位、５つのタイプの一般的モノマー単位、または５つのタイプより多くの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’から選択される）を含み得る。しかしながら、吸収性ポリマーは、側鎖内に少なくとも１つのタイプの吸収性単位を含んでいてもよい。コポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、側鎖と架橋した吸収性単位を含むホモポリマーである（図１Ｅ）。ホモポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光は、狭帯域発光を有し得る。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、狭帯域発光性モノマー単位、狭帯域発光性ポリマー、またはこれらの任意の組み合わせを含む。狭帯域発光性モノマー単位、狭帯域発光性ポリマー、および一般的モノマー単位の例は、本明細書に記載されており、参照により本明細書に援用される国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０７１７６７で見ることができる。
【０１２４】
いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、少なくとも一方の末端に結合した、または線状ポリマーの場合にはポリマーの両方の末端に結合した（図１Ｆ）、または分岐状ポリマーの場合にはすべての末端に結合した吸収性モノマー単位を含むポリマーであり得る。ポリマーは、例えば、１つのタイプの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、またはＧ２’のうちのいずれか１つ）、または２つのタイプの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、またはＧ２’のうちのいずれか１つ）、または３つのタイプの一般的モノマー単位、または３つより多くのタイプの一般的モノマー単位を含み得る。ポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、ポリマーの末端に結合した吸収性単位を含むホモポリマーまたはヘテロポリマーであり得る。ホモポリマーまたはヘテロポリマーの骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。
【０１２５】
図１Ｇ〜１Ｌは、例えば、受容体および供与体としての一般的モノマー単位（Ｇ）と、供与体としての吸収性モノマー単位（Ａ）と、を含み得る、吸収性ポリマーの概略的構造の他の例を示す。いくつかの態様では、供与体は、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位または発光性ポリマーに移動させることができる。また、一般的モノマー単位および吸収性モノマー単位に加えて、これらのポリマーは、例えば化学反応および生体共役反応のための反応性官能基をもたらす、または親水性もしくは両親媒性を有するいくつかのモノマー単位を付与するなど、化学反応に関与しない他の機能をもたらす、官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位（Ｆ）を含み得る。官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位は、例えば、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、チオール基、またはこれらの任意の組み合わせ、ならびにアルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、ホスフィン基、またはこれらの任意の組み合わせなどのクリック化学を介して反応可能な反応基を含み得る。官能性モノマー単位は、一般的モノマー単位および吸収性モノマー単位と共重合されていても（例えば、図１Ｇ）、またはこれらの２種類のモノマー単位と架橋されていてもよい。官能性モノマー単位は、ポリマーの末端として（または両方の末端に）使用され得る（例えば、図１Ｈおよび図１Ｋ）。官能基は、一般的モノマー単位または吸収性モノマー単位のいずれかに含まれ得る（例えば、図１Ｉ）。いくつかの実施形態では、２つのタイプより多くのモノマー単位を含有する吸収性コポリマーまたはヘテロポリマーを合成するために、吸収性モノマー単位を一般的ポリマーのうちのいずれかと共重合することもできる（例えば、図１Ｊ）。吸収性モノマー単位は、ポリマーの側鎖に共有結合されていてもよい（例えば、図１Ｌ）。いくつかの実施形態では、吸収性単位は、ポリマーの末端に共有結合されていてもよい。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマードットを形成するために、吸収性単位を従来の半導体ポリマーと物理的に混合またはブレンドすることができる。一実施形態では、狭帯域吸収性ポリマードットを形成するために、吸収性単位を従来の半導体ポリマーと共有結合することができる。従来の半導体ポリマーは、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位または発光性ポリマーに移動させることができる。
【０１２６】
図１Ａ〜１Ｌにおいて先に記載の吸収性ポリマーはすべて、例えば、１つ以上の一般的広帯域吸収性ポリマーおよび／または発光性ポリマーと物理的にブレンドまたは化学的に架橋することができる。いくつかの態様では、ポリマーは、エネルギー供与体および受容体であり得て、吸収性ポリマーは、エネルギー供与体であり得る。ポリマードットがルミネッセンス発光をもたらすように、多段階エネルギー移動が吸収性ポリマーから発光型ポリマーへと生じ得る。ポリマー間の化学架橋には、官能性反応基、例えば、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、チオール基、またはこれらの任意の組み合わせ、ならびにアルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、ホスフィン基、またはこれらの任意の組み合わせなどのクリック化学を介して反応可能な反応基が使用され得る。これらの官能基は、各ポリマー鎖の側鎖および／または末端に結合することができる。
【０１２７】
発光性ポリマー
いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、発光性モノマー単位のみを含むホモポリマーである（例えば、図２Ａ）。いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、１個の発光性モノマー単位と１個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’）とを含む２単位コポリマーである（図２Ｂ）。一般的モノマー単位は、官能性モノマー単位および／またはエネルギー移動モノマー単位を含み得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域吸収性であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域発光性であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、半導体性であり得る。一般的モノマー単位は、エネルギー供与体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、Ｐドット内のエネルギー移動によって、蛍光発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、１個の発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２などの２個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’から選択される）と、を含む３単位コポリマーである（図２Ｃ）。発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得て、一般的モノマー単位１は、エネルギー供与体であり得て、一般的モノマー単位２も、発光性モノマー単位への供与体であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位２は、一般的モノマー単位１からのエネルギー受容体であり得て、同時に発光性モノマー単位へのエネルギー供与体であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、半導体性であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、発光型であり得る。Ｐドット内の多段階エネルギー移動によって、狭帯域発光をもたらすことができる。特定の実施形態では、発光性ポリマーは、最終的なＰドットがルミネッセンス発光をもたらすように、少なくとも１つのタイプの発光性モノマー単位を含む多単位（３個以上）コポリマーなどのヘテロポリマーであり得る。
【０１２８】
いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、側鎖と架橋した発光性単位を含むコポリマーである（図２Ｄ）。コポリマーは、２つのタイプの一般的モノマー単位、３つのタイプの一般的モノマー単位、４つのタイプの一般的モノマー単位、５つのタイプの一般的モノマー単位、または５つのタイプより多くの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’から選択される）を含み得る。しかしながら、発光性ポリマーは、側鎖内に少なくとも１つのタイプの発光性単位を含んでいてもよい。コポリマー骨格は、エネルギー供与体であり得て、発光性単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、側鎖と架橋した発光性単位を含むホモポリマーである（図２Ｅ）。ホモポリマー骨格は、エネルギー供与体であり得て、発光性単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光は、狭帯域発光である。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、少なくとも一方の末端に結合した、または線状ポリマーの場合にはポリマーの両方の末端に結合した（図２Ｆ）、または分岐状ポリマーの場合にはすべての末端に結合した発光性モノマー単位を含むポリマーであり得る。ポリマーは、例えば、１つのタイプの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、またはＧ２’のうちのいずれか１つ）、または２つのタイプの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、またはＧ２’のうちのいずれか１つ）、または３つのタイプの一般的モノマー単位、または３つより多くのタイプの一般的モノマー単位を含み得る。ポリマー骨格は、エネルギー供与体であり得て、発光性単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、発光性ポリマーは、ポリマーの末端に結合した発光性単位を含むホモポリマーまたはヘテロポリマーであり得る。ホモポリマーまたはヘテロポリマーの骨格は、エネルギー供与体であり得て、発光性単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。
【０１３０】
図２Ｇ〜２Ｌは、例えば、受容体および供与体としての一般的モノマー単位（Ｇ）と、受容体としての発光性モノマー単位（Ｅ）と、を含み得る、発光性ポリマーの概略的構造の他の例を示す。いくつかの態様では、一般的モノマー単位は、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位または発光性ポリマーに移動させることができる。また、一般的モノマー単位および発光性モノマー単位に加えて、これらのポリマーは、例えば化学反応および生体共役反応のための反応性官能基をもたらす官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位（Ｆ）を含み得る。官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位は、例えば、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、チオール基、またはこれらの任意の組み合わせ、ならびにアルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、ホスフィン基、またはこれらの任意の組み合わせなどのクリック化学を介して反応可能な反応基を含み得る。官能性モノマー単位は、一般的モノマー単位および吸収性モノマー単位と共重合されていても（例えば、図２Ｇ）、またはこれらの２種類のモノマー単位と架橋されていてもよい。官能性モノマー単位は、ポリマーの末端として（または両方の末端に）使用され得る（例えば、図２Ｈおよび図２Ｋ）。官能性モノマー単位は、親水性、疎水性、両親媒性、親フルオロ性、反応性官能基、またはこれらの任意の組み合わせを有するモノマー単位をもたらすなどの、特定の機能をもたらすことができる。官能基は、一般的モノマー単位または発光性モノマー単位のいずれかに含まれ得る（例えば、図２Ｉ）。いくつかの実施形態では、２つのタイプより多くのモノマー単位を含有する発光性コポリマーまたはヘテロポリマーを合成するために、発光性モノマー単位を一般的ポリマーのうちのいずれかと共重合することもできる（例えば、図２Ｊ）。発光性モノマー単位は、ポリマーの側鎖に共有結合されていてもよい（例えば、図２Ｌ）。いくつかの実施形態では、発光性単位は、ポリマーの末端に共有結合されていてもよい。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光を有する狭帯域吸収性ポリマードットを形成するために、発光性単位を従来の半導体ポリマーと物理的に混合またはブレンドすることができる。一実施形態では、ルミネッセンスポリマードットを形成するために、発光性単位を従来の半導体ポリマーと共有結合することができる。従来の半導体ポリマーは、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位または発光性ポリマーに移動させることができる。
【０１３１】
図２Ａ〜２Ｌにおいて先に記載の発光性ポリマーはすべて、例えば、１つ以上の一般発光性および／または吸収性ポリマーと物理的にブレンドまたは化学的に架橋することができる。いくつかの態様では、ポリマーは、エネルギー供与体および受容体であり得て、発光性ポリマーは、エネルギー受容体であり得る。ポリマードットがルミネッセンス発光をもたらすように、多段階エネルギー移動が吸収性ポリマーから発光型ポリマーへと生じ得る。ポリマー間の化学架橋には、官能性反応基、例えば、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、チオール基、またはこれらの任意の組み合わせ、ならびにアルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、ホスフィン基、またはこれらの任意の組み合わせなどのクリック化学を介して反応可能な反応基が使用され得る。これらの官能基は、各ポリマー鎖の側鎖および／または末端に結合することができる。
【０１３２】
吸収性・発光性ポリマー
特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方を含むポリマーを含む。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方を含むポリマーは、「吸収性・発光性ポリマー」または「発光性・吸収性ポリマー」と称される。特定の実施形態では、吸収性・発光性ポリマーは、狭帯域吸収性ポリマーである。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、ポリマーは、２単位ランダムコポリマーであり、かつ吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含む（図３Ａ）。特定の実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含む２単位交互コポリマーである（図３Ｂ）。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体として作用し、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体として作用する。エネルギーは、吸収性モノマー単位から発光性モノマー単位に移動することができ、それによって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。
【０１３４】
いくつかの実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含み、さらに少なくとも１個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’）を含む（図３Ｃ〜３Ｎ）。一般的モノマー単位は、官能性モノマー単位および／またはエネルギー移動モノマー単位を含み得る。特定の実施形態では、ポリマーは、発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、を含む３単位交互コポリマーである（図３Ｃ）。他の実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位と一般的モノマー単位とを含む２単位交互コポリマーであり、発光性モノマー単位は、末端に位置している（図３Ｄ）。いくつかの実施形態では、ポリマーは、発光性モノマー単位と一般的モノマー単位とを含む２単位交互コポリマーであり、吸収性モノマー単位は、末端に位置している（図３Ｅ）。いくつかの実施形態では、ポリマーは、各々末端に位置した発光性モノマー単位と吸収性モノマー単位とを有する反復した一般的モノマー単位を含む（図３Ｆ）。他の実施形態では、ポリマーは、３単位ランダムコポリマーであり、発光性モノマー単位と、一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、を含む（図３Ｇ）。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域吸収性であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、広帯域発光性であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、半導体性であり得る。一般的モノマー単位は、エネルギー供与体およびエネルギー受容体であり得て、吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光をもたらすことができる。いくつかの実施形態では、Ｐドット内のエネルギー移動によって、蛍光発光をもたらすことができる。Ｐドット内の多段階エネルギー移動によって、狭帯域発光をもたらすことができる。非限定的な例として、吸収性モノマー単位（エネルギー供与体として作用）によって吸収されたエネルギーは、一般的モノマー単位（エネルギー受容体として作用）に移動し、次いで一般的モノマー単位（エネルギー供与体として作用）から発光性モノマー単位（エネルギー受容体として作用）にさらに移動し得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、親水性、疎水性、両親媒性、親フルオロ性、反応性官能基、またはこれらの任意の組み合わせをモノマー単位にもたらすなどの、特定の機能をもたらすための官能性モノマー単位を含み得る。特定の実施形態では、発光性ポリマーは、最終的なＰドットがルミネッセンス発光をもたらすように、少なくとも１つのタイプの発光性モノマー単位を含む多単位（３個以上）コポリマーなどのヘテロポリマーであり得る。
【０１３５】
特定の実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、および少なくとも２個の一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’）を含む（図３Ｈ〜３Ｎ）。一般的モノマー単位は、官能性モノマー単位および／またはエネルギー移動モノマー単位を含み得る。いくつかの実施形態では、ポリマーは、発光性モノマー単位と、第１の一般的モノマー単位と、第２の一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、を含む４単位交互コポリマーである（図３Ｈ）。特定の実施形態では、一般的モノマー単位は、エネルギー供与体および受容体として作用し、かつポリマー骨格に沿ってエネルギーを移動させることができる。他の実施形態では、ポリマーは、発光性モノマー単位と、第１の一般的モノマー単位と、第２の一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、を含む４単位ランダムコポリマーである（図３Ｉ）。吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得て、一般的モノマー単位１は、エネルギー供与体および受容体であり得て、一般的モノマー単位２も、エネルギー供与体および受容体であり得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位１は、吸収性モノマー単位からのエネルギー受容体であり得て、同時に一般的モノマー単位２へのエネルギー供与体であり得て、その一方で、一般的モノマー単位２は、一般的モノマー単位１からのエネルギー受容体であり得て、同時に発光性モノマー単位へのエネルギー供与体であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、半導体性であり得る。一般的モノマー単位１および一般的モノマー単位２のどちらも、発光型であり得る。Ｐドット内の多段階エネルギー移動によって、狭帯域発光をもたらすことができる。特定の実施形態では、吸収性・発光性ポリマーは、最終的なＰドットがルミネッセンス発光をもたらすように、少なくとも１つのタイプの発光性モノマー単位を含む多単位（３個以上）コポリマーなどのヘテロポリマーであり得る。
【０１３６】
いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーは、側鎖と架橋した吸収性単位および／または発光性単位を含むコポリマーである（図３Ｊ）。コポリマーは、２つのタイプの一般的モノマー単位、３つのタイプの一般的モノマー単位、４つのタイプの一般的モノマー単位、５つのタイプの一般的モノマー単位、または５つのタイプより多くの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、および／またはＧ２’から選択される）を含み得る。ポリマーは、側鎖内に少なくとも１つのタイプの吸収性単位および／または発光性単位を含んでいてもよい。コポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体およびエネルギー受容体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光は、狭帯域発光である。
【０１３７】
いくつかの実施形態では、ポリマーは、官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位を含むコポリマーである。特定の実施形態では、官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位は、一般的モノマー単位に結合されている（図３Ｋ）。吸収性・発光性ポリマーは、例えば、受容体および供与体としての一般的モノマー単位（Ｇ）、受容体としての発光性モノマー単位（Ｅ）、および供与体としての吸収性モノマー単位（Ａ）を含み得る。いくつかの態様では、一般的モノマー単位は、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位に移動させることができる。また、一般的モノマー単位、吸収性モノマー単位、および発光性モノマー単位に加えて、これらのポリマーは、例えば化学反応および生体共役反応のための反応性官能基をもたらす、または親水性もしくは両親媒性を有するいくつかのモノマー単位を付与するなど、化学反応に関与しない他の機能をもたらす、官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位（Ｆ）を含み得る。官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位は、図２Ａ〜２Ｌについて先に記載の通りである。官能性モノマー単位は、一般的モノマー単位および吸収性モノマー単位と共重合されていても、または架橋モノマー単位であってもよい（例えば、図３Ｋ）。官能性モノマー単位は、ポリマーの末端として（または両方の末端に）使用され得る。官能基は、一般的モノマー単位または発光性モノマー単位のいずれかに含まれ得る。
【０１３８】
いくつかの実施形態では、官能性モノマー単位は、ポリマーに親水性をもたらす、疎水性をもたらす、両親媒性をもたらす、かつ／またはポリマーの生体適合性を改善するなど、特定の機能を有するモノマー単位である。例えば、官能性モノマー単位は、反応性（例えば、生体共役に好適）であっても非反応性（例えば、生体共役に好適ではない）であってもよい親水性基、疎水性基、両親媒性基で官能化されていてもよい。親水性、疎水性、および／または両親媒性の側鎖の長さ、サイズ、および性質は、鎖間相互作用を改変し、ポリマーのパッキングを制御し、かつポリマードットのコロイド安定性およびサイズに影響を及ぼし得る。また、親水性、疎水性、および／または両親媒性の側鎖の長さ、サイズ、および性質は、ポリマーおよびポリマードットの吸収性、発光ピーク、発光帯域幅、蛍光量子収率、蛍光寿命、光安定性、および他の特性にも影響を及ぼし得る。例えば、親水性の高い官能基が多くあることによって、ポリマードットの輝度が低減し得て、かつ／または発光スペクトルが広がり得て、かつ／またはそれらのコロイド安定性および非特異的結合特性が悪影響を受け得る。いくつかの実施形態では、官能性モノマー単位は、オリゴ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）（ポリ（エチレングリコール）よりも親水性が低い）、ポリ（エーテル）、ヒドロキシル、および／またはスルフェートなどの親水性基を含む。いくつかの実施形態では、官能性モノマー単位は、スチレン、アルキル、および／または脂肪酸鎖などの疎水性官能基を含む。
【０１３９】
いくつかの実施形態では、２つのタイプより多くのモノマー単位を含有する発光性コポリマーまたはヘテロポリマーを合成するために、発光性モノマー単位を一般的ポリマーのうちのいずれかと共重合することもできる。発光性モノマー単位は、ポリマーの側鎖に共有結合されていてもよい。いくつかの実施形態では、発光性単位は、ポリマーの末端に共有結合されていてもよい。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光を有する狭帯域吸収性ポリマードットを形成するために、発光性単位を従来の半導体ポリマーと物理的に混合またはブレンドすることができる。一実施形態では、ルミネッセンスポリマードットを形成するために、発光性単位を従来の半導体ポリマーと共有結合することができる。従来の半導体ポリマーは、エネルギーを吸収することができ、かつ（例えば、カスケードエネルギー移動によって）エネルギーを直接的または間接的に発光性モノマー単位または発光性ポリマーに移動させることができる。
【０１４０】
特定の実施形態では、ポリマーは、１つより多くの吸収性単位を含むコポリマーである。コポリマーは、ポリマーの骨格に結合した吸収性モノマー単位、ならびに架橋を介してポリマーに結合した吸収性単位を含み得る（図３Ｌ）。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位と吸収性単位との両方を含むコポリマーは、ポリマーに結合した官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位をさらに含み得る（図３Ｍ）。ポリマーは、例えば、吸収性モノマー単位と、官能化された第１の一般的モノマー単位と、吸収性および／または発光性単位と架橋した第２の一般的モノマー単位と、第３の一般的モノマー単位と、発光性モノマー単位と、を含み得る（図３Ｎ）。コポリマーは、３つのタイプの一般的モノマー単位、４つのタイプの一般的モノマー単位、５つのタイプの一般的モノマー単位、６つのタイプの一般的モノマー単位、または６つのタイプより多くの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、および／またはＧ２’から選択される）を含み得る。ポリマーは、側鎖内に少なくとも１つのタイプの吸収性単位を含んでいてもよい。コポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性単位は、エネルギー供与体およびエネルギー受容体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光は、狭帯域発光である。
【０１４１】
特定の実施形態では、ポリマーは、１つより多くの発光性単位を含むコポリマーである。コポリマーは、ポリマーの骨格に結合した発光性モノマー単位および架橋を介してポリマーに結合した発光性単位を含み得る。特定の実施形態では、コポリマーは、架橋を介してポリマーに結合した１つより多くの発光性単位を含み得る。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位と発光性単位との両方を含むコポリマーは、ポリマーに結合した官能性モノマー単位、官能基、および／または官能性単位をさらに含み得る。ポリマーは、例えば、発光性モノマー単位と、官能化された第１の一般的モノマー単位と、発光および／または吸収性単位と架橋した第２の一般的モノマー単位と、第３の一般的モノマー単位と、吸収性モノマー単位と、を含み得る。コポリマーは、３つのタイプの一般的モノマー単位、４つのタイプの一般的モノマー単位、５つのタイプの一般的モノマー単位、６つのタイプの一般的モノマー単位、または６つのタイプより多くの一般的モノマー単位（例えば、Ｇ、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、および／またはＧ２’から選択される）を含み得る。ポリマーは、側鎖内に少なくとも１つのタイプの発光性単位を含んでいてもよい。コポリマー骨格は、エネルギー受容体であり得て、吸収性モノマー単位は、エネルギー供与体およびエネルギー受容体であり得て、発光性単位は、エネルギー受容体であり得て、発光性モノマー単位は、エネルギー受容体であり得る。Ｐドット内のエネルギー移動によって、ルミネッセンス発光がもたらされる。いくつかの実施形態では、ルミネッセンス発光は、狭帯域発光である。
【０１４２】
また、これらのポリマーは、例えば化学反応および生体共役反応のための反応性官能基をもたらす官能性モノマー単位、官能性単位、および／または官能基も含み得る。官能性モノマー単位は、ポリマーと共重合されていても架橋されていてもよい。先に記載かつ図３Ａ〜Ｎの発光性ポリマーはすべて、例えば、１つ以上の発光性および／または吸収性ポリマーと物理的にブレンドまたは化学的に架橋することができる。いくつかの態様では、ポリマーは、エネルギー供与体および受容体であり得て、発光性ポリマーは、エネルギー受容体であり得る。ポリマードットがルミネッセンス発光をもたらすように、多段階エネルギー移動が吸収性ポリマーから発光型ポリマーへと生じ得る。ポリマー間の化学架橋には、官能性反応基、例えば、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、チオール基、またはこれらの任意の組み合わせなどのクリック化学を介して反応可能な反応基が使用され得る。これらの官能基は、各ポリマー鎖の側鎖および／または末端に結合することができる。
【０１４３】
一般的モノマー単位
本明細書に記載のように、本開示は、本明細書に開示されている発光性モノマー単位および／または吸収性モノマー単位と重合可能な一般的モノマー単位を含み得る。図４には、例示的な一般的モノマー単位（Ｇ）の非限定的な一覧が示されている。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、発光性モノマー単位へのエネルギー供与体として作用し得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、吸収性モノマー単位のためのエネルギー受容体として作用し得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、官能性モノマー単位として作用し得る。様々な誘導体化されたモノマー単位を使用することができる。例えば、図４に示される構造について、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、アルキル置換フルオレニル、およびアルキル置換カルバゾリルから選択され得るが、これらに限定されることはない。アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、および３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得る。アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得る。アルキル置換基としては、ＣｎＨ２ｎ＋１、またはＣｎＦ２ｎ＋１、または−ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＯＣＨ３［式中、ｎは、１〜２０である］が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、ｎは、１〜５０以上であり得る。一般的モノマー単位は、本明細書に定義した他の置換基で置換することもできる。
【０１４４】
特定の実施形態では、ポリマーは、１つ以上のタイプの一般的モノマー単位を含み得る。図５Ａ〜Ｅに示されるように、３つの例示的なタイプの一般的モノマー単位、すなわち、Ｇ１、Ｇ２、およびＧ２’が示されている。一般的なＧ１タイプのモノマー単位の各々を、各Ｇ２およびＧ２’タイプのモノマー単位、ならびに発光性モノマー単位および／または吸収性モノマー単位と共重合して、発光性ポリマー、吸収性モノマー単位、および／または発光性・吸収性ポリマーを得ることができる。また、Ｇ１タイプのモノマー単位またはＧ２タイプのモノマー単位のいずれかを別個に使用して、発光性モノマー単位および／または吸収性モノマー単位と共重合して、発光性ポリマー、吸収性モノマー単位、および／または発光性・吸収性ポリマーを得ることもできる。図５Ａに示される構造について、様々な置換基をベース構造に結合することができる。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキレン、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択され得るが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。アルキル置換基としては、ＣｎＨ２ｎ＋１、またはＣｎＦ２ｎ＋１、または−ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＯＣＨ３［式中、ｎは、１〜２０である］が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、ｎは、１〜５０以上であり得る。一般的モノマー単位は、本明細書に定義した他の置換基で置換することもできる。図５Ａに示されるように、Ｘ、Ｘ１、およびＸ２の各々は、独立して、炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、およびゲルマニウム（Ｇｅ）からなる群から選択され得る。Ｚ、Ｚ１、Ｚ２は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、およびセレン（Ｓｅ）からなる群から選択され得る。
【０１４５】
図５Ｂは、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーにおける一般的供与体の非限定的な一覧を示す。図５Ｂの供与体の化学構造に示されるように、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｑ、Ｚ、Ｚ１、およびＺ２各々は、ヘテロ原子であり得て、例えば、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｎなどからなる群から選択され得る。Ｒ１およびＲ２の各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキレン、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルの非限定的な例から選択される。例示的な実施形態では、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。
【０１４６】
いくつかの実施形態では、一般的供与体は、図５Ｃ、図５Ｄ、および図５Ｅに示される群から選択され得る（これらに限定されることはない）。図５Ｃ、図５Ｄ、および図５Ｅの様々なＧ２およびＧ２’構造に示されるように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキレン、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルの非限定的な例から選択され得る。例示的な実施形態では、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。
【０１４７】
狭帯域吸収性ポリマードットの特性
いくつかの実施形態では、ポリマードット内の発色団ポリマーの化学組成および構造は、狭帯域吸収Ｐドットの吸収スペクトルに影響を及ぼし得る。吸収ピークを紫外領域から赤外領域にシフトさせることができる。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマードットの吸収ピークを特定のレーザー波長に調整することができる。いくつかの実施形態では、例えば、吸収ピークを４０５ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約４５０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約４８８ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約５３２ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約５６１ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約６３３ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約６３５ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約６４０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約６５５ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約７００ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約７５０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約８００ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約８５０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約９００ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約９８０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを波長スペクトルの近赤外領域（例えば７５０ｎｍ〜１２００ｎｍ）に調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを約１０６４ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、例えば、吸収ピークを３８０〜４２０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを４４０ｎｍ〜４６０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを４７８ｎｍ〜４９８ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを５２２ｎｍ〜５４２ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを５５０ｎｍ〜５７０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを６２５ｎｍ〜６４５ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを６４５ｎｍ〜６６５ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを６９０ｎｍ〜７１０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを７４０ｎｍ〜７６０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを７９０ｎｍ〜８１０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを８９０ｎｍ〜９１０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを９７０ｎｍ〜９９０ｎｍに調整することができる。いくつかの実施形態では、吸収ピークを１０５４ｎｍ〜１０７４ｎｍに調整することができる。
【０１４８】
特定の実施形態では、ポリマードット内のポリマーの化学組成および構造は、狭帯域吸収Ｐドットの蛍光量子収率に影響を及ぼし得る。蛍光量子収率は、例えば、１００％〜０．１％で変わり得る。いくつかの実施形態では、量子収率は、９０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、８０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、７０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、６０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、５０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、４５％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、４０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、３５％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、３０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、２５％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、２０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、１５％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、１０％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、５％超である。いくつかの実施形態では、量子収率は、１％超である。
【０１４９】
狭帯域吸収ナノ粒子は、吸光度最大値のあるパーセント値で測定された吸光度幅を有し得る。例えば、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有し得る。
【０１５０】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の２０％〜１６％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の２０％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１９％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１８％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１７％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１６％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１５％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１４％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１３％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１２％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１１％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０１５１】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の１５％〜１１％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１５％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１４％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１３％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１２％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１１％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０１５２】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の１０％〜６％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の９％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の８％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の７％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の６％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０１５３】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の５％〜１％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の５％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の４％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の３％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の２％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１％で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。
【０１５４】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の２０％〜１６％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の２０％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１９％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１８％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１７％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１６％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。
【０１５５】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の１５％〜１１％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１５％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１４％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１３％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１２％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１１％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。
【０１５６】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の１０％〜６％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の９％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の８％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の７％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の６％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。
【０１５７】
特定の実施形態では、ナノ粒子の吸光度幅は、吸光度最大値の５％〜１％で測定される。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の５％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の４％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の３％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の２％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１％で、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍの吸光度幅を有する。
【０１５８】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子の吸光度最大値の半分（ｈａｌｆ  ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ  ｍａｘｉｍｕｍ）における吸光度幅（全幅半値、ＦＷＨＭ）は、１０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、８０ｎｍ〜１００ｎｍ、１００ｎｍ〜２００ｎｍ、１２０ｎｍ〜２００ｎｍ、１５０ｎｍ〜２００ｎｍ、１０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、８０ｎｍ〜１５０ｎｍ、９０ｎｍ〜１５０ｎｍ、１００ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、５０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜９０ｎｍ、５０ｎｍ〜８０ｎｍ、４０ｎｍ〜８０ｎｍ、３０ｎｍ〜７０ｎｍ、３０ｎｍ〜６０ｎｍ、または１０ｎｍ〜５０ｎｍである。いくつかの実施形態では、ナノ粒子の吸光度最大値の半分における吸光度幅は、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、４０ｎｍ未満、または３０ｎｍ未満である。
【０１５９】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収Ｐドットは、二次吸収ピークを有し得る。特定の実施形態では、二次吸収ピークは、主吸収ピークとは異なる（すなわち、吸光度曲線は、有意には重複しない）。二次吸収ピークは、主吸収ピークと比較して減少した波長値を有し得る（すなわち、二次ピーク波長は、主吸収ピークよりも短い）。特定の実施形態では、主吸収ピークは、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域において最も高い吸光度を有する吸収ピークである。いくつかの実施形態では、二次吸収ピークは、紫外領域内にある。特定の実施形態では、二次吸収ピークは、３５０ｎｍより短い波長値を有する。他の特定の実施形態では、二次吸収ピークは、３８０ｎｍより長い波長値を有する。例えば、吸収性モノマー単位と他の吸収性単位とを共重合して狭帯域吸収Ｐドットを生成する場合、最終的なＰドットは、吸収性モノマー単位による不完全な吸収を理由とした二次ピークを有し得る。また、いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性Ｐドットは、蛍光染料（例えば、蛍光ポリマーおよび／または蛍光小分子）、金属錯体などと化学的に架橋した複合Ｐドットにおいて二次ピークを有し得る。狭吸収ピークに加えて、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の３０％未満であり得る。いくつかの実施形態では、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の２５％未満である。いくつかの実施形態では、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の２０％未満である。いくつかの実施形態では、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の１５％未満である。いくつかの実施形態では、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の１０％未満である。いくつかの実施形態では、Ｐドットにおける二次ピークは、主狭帯域吸収の最大強度の５％未満であるか、それよりも低い。
【０１６０】
特定の実施形態では、ポリマードットの発光品質を操作することができる。ポリマードットの発光波長は、紫外領域から近赤外領域まで様々であり得る。発色団ポリマードットは、少なくとも１つの発色団ポリマーを含む。本明細書に記載のように、ポリマーの化学組成および構造を、小さな帯域幅（ＦＷＨＭ）のＰドット発光を得るように調整することができる。狭帯域発光型単位、金属錯体、または無機材料などの他の種を、小さな帯域幅（ＦＷＨＭ）のＰドット発光を得るように、発色団ポリマードットにおいてブレンドまたは化学的に架橋することができる。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約１００ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約９０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約８０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約７０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約６５ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約６０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約５５ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約５０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約４５ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約４０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約３５ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約３０ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、ＦＷＨＭは、約２５ｎｍ未満である。特定の実施形態では、ＦＷＨＭは、約２４ｎｍ、２３ｎｍ、２２ｎｍ、２１ｎｍ、２０ｎｍ、１９ｎｍ、１８ｎｍ、１７ｎｍ、１６ｎｍ、１５ｎｍ、１４ｎｍ、１３ｎｍ、１２ｎｍ、１１ｎｍ、１０ｎｍ以下である。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のポリマードットのＦＷＨＭは、約５ｎｍ〜約７０ｎｍ、約１０ｎｍ〜約６０ｎｍ、約２０ｎｍ〜約５０ｎｍ、または約３０ｎｍ〜約４５ｎｍの範囲にあり得る。
【０１６１】
特定の実施形態では、ポリマードット内のポリマーの化学組成および構造は、狭帯域吸収Ｐドットの蛍光寿命に影響を及ぼし得る。蛍光寿命は、１０ｐｓ〜１ｍｓで変わり得る。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１０ｐｓ〜１００ｐｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１００ｐｓ〜１ｎｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１ｎｓ〜１０ｎｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１０ｎｓ〜１００ｎｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１００ｎｓ〜１μｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１μｓ〜１０μｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１０μｓ〜１００μｓで変わる。いくつかの実施形態では、蛍光寿命は、１００μｓ〜１ｍｓで変わる。
【０１６２】
特定の実施形態では、狭帯域吸収Ｐドットは、それらの安定性を特徴とし得る。光学特性（例えば、吸収スペクトル、吸収帯域幅、吸収ピーク、発光スペクトル、発光帯域幅、蛍光量子収率、蛍光寿命、サイドピーク、特定波長における輝度、または特定波長における発光強度）は、１日、または１週間、または２週間、または１ヶ月、または２ヶ月、または３ヶ月、または６ヶ月、または１年、またはそれより長くにわたって安定であり得る。安定した蛍光量子収率とは、発光の蛍光量子収率が、５％を超えて、または１０％を超えて、または２０％を超えて、または５０％を超えて、またはそれより多く変化しないことを意味する。安定した吸収スペクトルとは、主ピークの幅が、５％を超えて、１０％を超えて、または２０％を超えて変化しないことを意味する。安定した発光スペクトルとは、主ピークの幅が、５％を超えて、１０％を超えて、または２０％を超えて変化しないことを意味する。
【０１６３】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、動的光散乱によって測定される際、１０００ｎｍ未満、９００ｎｍ未満、８００ｎｍ未満、７００ｎｍ未満、６００ｎｍ未満、５００ｎｍ未満、４００ｎｍ未満、３００ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、４０ｎｍ未満、３０ｎｍ未満、２０ｎｍ未満、または１０ｎｍ未満の流体力学的直径を有する。いくつかの態様では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、３ｎｍ超１０００ｎｍ未満、１０ｎｍ超１０００ｎｍ未満、２０ｎｍ超１０００ｎｍ未満、３０ｎｍ超１０００ｎｍ未満、４０ｎｍ超１０００ｎｍ未満、５０ｎｍ超１０００ｎｍ未満、３ｎｍ超１００ｎｍ未満、３ｎｍ超９０ｎｍ未満、３ｎｍ超８０ｎｍ未満、３ｎｍ超７０ｎｍ未満、３ｎｍ超６０ｎｍ未満、３ｎｍ超５０ｎｍ未満、３ｎｍ超４０ｎｍ未満、３ｎｍ超３０ｎｍ未満、３ｎｍ超２０ｎｍ未満、または３ｎｍ超１０ｎｍ未満の臨界寸法を有する。
【０１６４】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、５％超、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、５０％超、５５％超、６０％超、６５％超、７０％超、７５％超、８０％超、８５％超、９０％超、または９５％超の量子収率を有する。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、０．１０〜１．００、０．１０〜０．９０、０．１０〜０．７５、０．１０〜０．５０、０．２５〜１．００、０．２５〜０．９０、０．２５〜０．７５、０．２５〜０．５０、０．５０〜１．００、０．５０〜０．９０、または０．５０〜０．７５の量子収率を有する。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、０．１超、０．２超、０．３超、０．４超、０．５超、０．６超、０．７超、０．８超、または０．９超の量子収率を有する。特定の実施形態では、量子収率は、４００ｎｍ〜９００ｎｍで測定される。
【０１６５】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子における吸収性モノマー単位の質量パーセントが低いことが有益である。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ナノ粒子の総質量の５０％未満、ナノ粒子の総質量の４０％未満、ナノ粒子の総質量の３０％未満、ナノ粒子の総質量の２５％未満、ナノ粒子の総質量の２０％未満、ナノ粒子の総質量の１５％未満、ナノ粒子の総質量の１４％未満、ナノ粒子の総質量の１３％未満、ナノ粒子の総質量の１２％未満、ナノ粒子の総質量の１１％未満、ナノ粒子の総質量の１０％未満、ナノ粒子の総質量の９％未満、ナノ粒子の総質量の８％未満、ナノ粒子の総質量の７％未満、ナノ粒子の総質量の６％未満、ナノ粒子の総質量の５％未満、ナノ粒子の総質量の４％未満、ナノ粒子の総質量の３％未満、ナノ粒子の総質量の２％未満、またはナノ粒子の総質量の１％未満である。
【０１６６】
他の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子における吸収性モノマー単位の質量パーセントが高いことが有益である。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、ナノ粒子の総質量の１％超、ナノ粒子の総質量の２％超、ナノ粒子の総質量の３％超、ナノ粒子の総質量の４％超、ナノ粒子の総質量の５％超、ナノ粒子の総質量の６％超、ナノ粒子の総質量の７％超、ナノ粒子の総質量の８％超、ナノ粒子の総質量の９％超、ナノ粒子の総質量の１０％超、ナノ粒子の総質量の１１％超、ナノ粒子の総質量の１２％超、ナノ粒子の総質量の１３％超、ナノ粒子の総質量の１４％超、ナノ粒子の総質量の１５％超、ナノ粒子の総質量の２０％超、ナノ粒子の総質量の２５％超、ナノ粒子の総質量の３０％超、ナノ粒子の総質量の４０％超、ナノ粒子の総質量の５０％超、ナノ粒子の総質量の６０％超、またはナノ粒子の総質量の７０％超である。
【０１６７】
いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位は、モノマー単位内の電子を励起して光の光子を放出するエネルギーの吸収後に、ルミネッセンス光を放出する。特定の実施形態では、エネルギーは、鎖内または鎖間エネルギー移動に由来する。例えば、吸収性モノマー単位は、外部放射（例えば、レーザー光線）によって励起され得て、励起された吸収性モノマー単位は、次いで、エネルギーを、鎖内から一般的モノマー単位に、鎖間から一般的モノマー単位に、鎖内から発光性モノマー単位に、および／または鎖間から発光性モノマー単位に移動させることができる。一般的モノマー単位は、エネルギーを鎖内または鎖間から発光性モノマー単位にさらに移動させることができる。特定の実施形態では、エネルギー移動としては、ＦＲＥＴが挙げられる。いくつかの実施形態では、エネルギー移動としては、鎖間エネルギー移動が挙げられる。特定の実施形態では、エネルギー移動としては、スルーボンドエネルギー移動が挙げられる。
【０１６８】
いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位の数と比較して、狭帯域吸収性モノマー単位における吸収性モノマー単位の数の比率が低いことが有益である。特定の理論または概念に限定されるものではないが、発光性モノマー単位が多数あると、輝度を増加させることができ、より良好な信号識別または解釈を可能にすることができる（例えば、吸収性モノマー単位および／または一般的モノマー単位が吸収および／またはエネルギー移動において特に効率的である場合は、多量の発光性モノマー単位によって、いくつかの別個の発光信号またはより強い個別の信号をもたらすことができる）。非限定的な例として、３個の吸収性モノマー単位と１５個の発光性モノマー単位とを含む狭帯域吸収性モノマー単位は、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との比が１：５である。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との比が、１：１未満、１：２未満、１：３未満、１：４未満、１：５未満、１：６未満、１：７未満、１：８未満、１：９未満、１：１０未満、１：１１未満、１：１２未満、１：１３未満、１：１４未満、１：１５未満、１：１６未満、１：１７未満、１：１８未満、１：１９未満、１：２０未満、１：２５未満、１：３０未満、１：３５未満、１：４０未満、１：５０未満、１：６０未満、１：７０未満、１：８０未満、１：９０未満、または１：１００未満である。
【０１６９】
他の実施形態では、発光性モノマー単位の数と比較して、狭帯域吸収性モノマー単位における吸収性モノマー単位の数の比率が高いことが有益である。特定の理論または概念に限定されるものではないが、吸収性モノマー単位が多数あると、吸収断面の増大によって輝度を改善することができ、より良い信号識別または解釈を可能にすることができる（例えば、吸収性モノマー単位および／または一般的モノマー単位が吸収および／またはエネルギー移動において効率的でない場合、多量の吸収性モノマー単位によって、ナノ粒子内の励起点の数を増加させることで発光信号を改善することができる）。非限定的な例として、１５個の吸収性モノマー単位と３個の発光性モノマー単位とを含む狭帯域吸収性モノマー単位は、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との比が５：１である。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との比が、１：１より大きく、２：１より大きく、３：１より大きく、４：１より大きく、５：１より大きく、６：１より大きく、７：１より大きく、８：１より大きく、９：１より大きく、１０：１より大きく、１１：１より大きく、１２：１より大きく、１３：１より大きく、１４：１より大きく、１５：１より大きく、１６：１より大きく、１７：１より大きく、１８：１より大きく、１９：１より大きく、２０：１より大きく、２５：１より大きく、３０：１より大きく、３５：１より大きく、４０：１より大きく、５０：１より大きく、６０：１より大きく、７０：１より大きく、８０：１より大きく、９０：１より大きく、または１００：１より大きい。
【０１７０】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、高輝度の信号を発し、その輝度は、量子収率と吸収断面積との積として計算することができる。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、１．０×１０−１６ｃｍ２超、１．０×１０−１５ｃｍ２超、１．０×１０−１４ｃｍ２超、１．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、１．０×１０−１０ｃｍ２超、１．０×１０−９ｃｍ２超、１．０×１０−８ｃｍ２超、１．０×１０−７ｃｍ２超、１．０×１０−６ｃｍ２超、１．０×１０−５ｃｍ２超、または１．０×１０−４ｃｍ２超の輝度を有する。
【０１７１】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、１．０×１０−１３ｃｍ２超、２．０×１０−１３ｃｍ２超、３．０×１０−１３ｃｍ２超、４．０×１０−１３ｃｍ２超、５．０×１０−１３ｃｍ２超、６．０×１０−１３ｃｍ２超、７．０×１０−１３ｃｍ２超、８．０×１０−１３ｃｍ２超、９．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、２．０×１０−１２ｃｍ２超、３．０×１０−１２ｃｍ２超、４．０×１０−１２ｃｍ２超、５．０×１０−１２ｃｍ２超、６．０×１０−１２ｃｍ２超、７．０×１０−１２ｃｍ２超、８．０×１０−１２ｃｍ２超、９．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、２．０×１０−１１ｃｍ２超、３．０×１０−１１ｃｍ２超、４．０×１０−１１ｃｍ２超、５．０×１０−１１ｃｍ２超、６．０×１０−１１ｃｍ２超、７．０×１０−１１ｃｍ２超、８．０×１０−１１ｃｍ２超、または９．０×１０−１１ｃｍ２超の輝度を有する。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１３ｃｍ２の輝度を有する。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、１．０×１０−１３ｃｍ２〜１．０×１０−１２ｃｍ２の輝度を有する。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、１．０×１０−１２ｃｍ２〜１．０×１０−１１ｃｍ２の輝度を有する。
【０１７２】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、発光量子収率と吸収断面積との積（すなわち、輝度＝ФＰＬ×σ）として計算される高い輝度を有する。いくつかの実施形態では、輝度は、１．０×１０−１５ｃｍ２超、１．０×１０−１４ｃｍ２超、１．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、１．０×１０−１０ｃｍ２超、または１．０×１０−９ｃｍ２超である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１５ｃｍ２〜１．０×１０−９ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１０ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１１ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１２ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１３ｃｍ２〜１．０×１０−１２ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１５ｃｍ２〜１．０×１０−１４ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１３ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１３ｃｍ２〜１．０×１０−１２ｃｍ２である。特定の実施形態では、輝度は、１．０×１０−１２ｃｍ２〜１．０×１０−１１ｃｍ２である。例えば、ポリマーナノ粒子は、２．０×１０−１３ｃｍ２の輝度を有し得る。
【０１７３】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の各々から選択される少なくとも１つの特徴を含む：
（ａ）吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で、２００ｎｍ未満、１９０ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１７０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、または４０ｎｍ未満の吸光度幅、
（ｂ）５％超、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、５０％超、５５％超、６０％超、６５％超、７０％超、７５％超、８０％超、８５％超、９０％超、または９５％超の量子収率、および
（ｃ）１．０×１０−１６ｃｍ２超、１．０×１０−１５ｃｍ２超、１．０×１０−１４ｃｍ２超、１．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、１．０×１０−１０ｃｍ２超、１．０×１０−９ｃｍ２超、１．０×１０−８ｃｍ２超、１．０×１０−７ｃｍ２超、１．０×１０−６ｃｍ２超、１．０×１０−５ｃｍ２超、または１．０×１０−４ｃｍ２超の輝度。
【０１７４】
いくつかの実施形態では、テトラヒドロフラン溶液中に入ったいくつかの疎水性ポリマーのような発光性ポリマー（すなわち、発光性モノマー単位を含むポリマー）は、良溶媒において広帯域発光を呈し得る。しかしながら、これらのポリマーを水中でＰドットナノ粒子に形成した後に、ナノ粒子は、狭帯域発光を呈する。良溶媒において、疎水性半導体ポリマーは、通常、伸長した棒状の立体配座をとり、その鎖間エネルギー移動は、効率的ではない。ポリマーを高密度に充填して稠密なナノ粒子にすると、粒子内エネルギー移動および鎖間エネルギー移動は、ナノ粒子形態においてはるかに効率的であるので、したがって、得られるＰドットは、狭帯域発光を有する。
【０１７５】
いくつかの実施形態では、トルエン溶液中に入ったいくつかの疎水性ポリマーのような発光性ポリマー（すなわち、発光性モノマー単位を含むポリマー）は、良溶媒において狭発光を有し得る。しかしながら、ナノ沈殿を使用してこれらのポリマーを水中でナノ粒子に形成した後に、Ｐドットは、骨格の複雑な折り畳み挙動、形態の不規則化、および鎖凝集を理由として、広発光を呈する。Ｐドットは、ポリマーからの狭帯域発光を維持することが可能なミニエマルション法を使用して調製することができる。
【０１７６】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、高いエネルギー移動効率を有する。いくつかの実施形態では、本明細書においてさらに開示されているように、エネルギー移動効率を推定することができる。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマーから発光性ポリマーへの推定エネルギー移動効率は、９９％超、９８％超、９７％超、９６％超、９５％超、９４％超、９３％超、９２％超、９１％超、９０％超、８９％超、８８％超、８７％超、８６％超、８５％超、８４％超、８３％超、８２％超、８１％超、８０％超、７５％超、７０％超、６５％超、６０％超、５５％超、または５０％超である。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位から発光性モノマー単位への推定エネルギー移動効率は、９９％超、９８％超、９７％超、９６％超、９５％超、９４％超、９３％超、９２％超、９１％超、９０％超、８９％超、８８％超、８７％超、８６％超、８５％超、８４％超、８３％超、８２％超、８１％超、８０％超、７５％超、７０％超、６５％超、６０％超、５５％超、または５０％超である。
【０１７７】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、高いモル減衰係数（すなわち、モル吸光係数、モル吸光率）を有する。モル減衰係数は、ナノ粒子が所与の波長で光をどの程度強く減衰させるかを測定したものである。特定の実施形態では、モル減衰係数は、３８０ｎｍ、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８ｎｍ、５３２ｎｍ、５６１ｎｍ、６３３ｎｍ、６４０ｎｍ、６５５ｎｍ、７００ｎｍ、７５０ｎｍ、８００ｎｍ、９００ｎｍ、９８０ｎｍ、または１０６４ｎｍで測定される。いくつかの実施形態では、モル減衰係数は、３８０ｎｍ〜１２００ｎｍの値で測定される。特定の実施形態では、モル減衰係数は、１．０×１０５Ｍ−１ｃｍ−１超、１．０×１０６Ｍ−１ｃｍ−１超、１．０×１０７Ｍ−１ｃｍ−１超、１．０×１０８Ｍ−１ｃｍ−１超、１．０×１０９Ｍ−１ｃｍ−１超、または１．０×１０１０Ｍ−１ｃｍ−１超であり得る。いくつかの実施形態では、モル減衰係数は、１．０×１０５Ｍ−１ｃｍ−１〜１．０×１０６Ｍ−１ｃｍ−１であり得る。いくつかの実施形態では、モル減衰係数は、１．０×１０６Ｍ−１ｃｍ−１〜１．０×１０７Ｍ−１ｃｍ−１であり得る。いくつかの実施形態では、モル減衰係数は、１．０×１０７Ｍ−１ｃｍ−１〜１．０×１０８Ｍ−１ｃｍ−１であり得る。いくつかの実施形態では、モル減衰係数は、１．０×１０８Ｍ−１ｃｍ−１〜１．０×１０９Ｍ−１ｃｍ−１であり得る。非限定的な例として、ポリマーナノ粒子のモル減衰係数は、５３２ｎｍで測定され得て、２．０×１０８Ｍ−１ｃｍ−１の値をもたらす。
【０１７８】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、高い断面吸光度（本明細書では、「吸収断面積」とも称される）を有する。断面吸光度は、「σ」で表すことができる。特定の実施形態では、断面吸光度は、３８０ｎｍ、４０５ｎｍ、４５０ｎｍ、４８８ｎｍ、５３２ｎｍ、５６１ｎｍ、６３３ｎｍ、６４０ｎｍ、６５５ｎｍ、７００ｎｍ、７５０ｎｍ、８００ｎｍ、９００ｎｍ、９８０ｎｍ、または１０６４ｎｍで測定される。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１５ｃｍ２超、１．０×１０−１４ｃｍ２超、１．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、または１．０×１０−１０ｃｍ２超である。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１５ｃｍ２〜１．０×１０−１４ｃｍ２である。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１４ｃｍ２〜１．０×１０−１３ｃｍ２である。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１３ｃｍ２〜１．０×１０−１２ｃｍ２である。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１２ｃｍ２〜１．０×１０−１１ｃｍ２である。いくつかの実施形態では、吸収断面積は、１．０×１０−１１ｃｍ２〜１．０×１０−１０ｃｍ２である。特定の実施形態では、吸収断面積は、５．０×１０−１４ｃｍ２超、１．０×１０−１３ｃｍ２超、２．０×１０−１３ｃｍ２超、３．０×１０−１３ｃｍ２超、４．０×１０−１３ｃｍ２超、５．０×１０−１３ｃｍ２超、６．０×１０−１３ｃｍ２超、７．０×１０−１３ｃｍ２超、８．０×１０−１３ｃｍ２超、９．０×１０−１３ｃｍ２超、１．０×１０−１２ｃｍ２超、２．０×１０−１２ｃｍ２超、３．０×１０−１２ｃｍ２超、４．０×１０−１２ｃｍ２超、５．０×１０−１２ｃｍ２超、６．０×１０−１２ｃｍ２超、７．０×１０−１２ｃｍ２超、８．０×１０−１２ｃｍ２超、９．０×１０−１２ｃｍ２超、１．０×１０−１１ｃｍ２超、２．０×１０−１１ｃｍ２超、３．０×１０−１１ｃｍ２超、４．０×１０−１１ｃｍ２超、５．０×１０−１１ｃｍ２超、６．０×１０−１１ｃｍ２、７．０×１０−１１ｃｍ２超、８．０×１０−１１ｃｍ２超、または９．０×１０−１１ｃｍ２超である。非限定的な例として、ナノ粒子の吸収断面積は、５３２（「σ５３２ｎｍ」）で測定され得て、１．０×１０−１２ｃｍ２の値を有する。
【０１７９】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、ナノ粒子の体積当たりの輝度が高い。体積当たりの輝度は、輝度値をナノ粒子の体積で割ることによって計算することができる（すなわち、体積当たりの輝度＝（ФＰＬ×σ）／Ｖ）。いくつかの実施形態では、体積当たりの輝度は、３，０００ｃｍ−１超、４，０００ｃｍ−１超、５，０００ｃｍ−１超、６，０００ｃｍ−１超、７，０００ｃｍ−１超、８，０００ｃｍ−１超、９，０００ｃｍ−１超、１０，０００ｃｍ−１超、１１，０００ｃｍ−１超、１２，０００ｃｍ−１超、１３，０００ｃｍ−１超、１４，０００ｃｍ−１超、１５，０００ｃｍ−１超、１６，０００ｃｍ−１超、１７，０００ｃｍ−１超、１８，０００ｃｍ−１超、１９，０００ｃｍ−１超、２０，０００ｃｍ−１超、２５，０００ｃｍ−１超、３０，０００ｃｍ−１超、３５，０００ｃｍ−１超、４０，０００ｃｍ−１超、４５，０００ｃｍ−１超、５０，０００ｃｍ−１超、６０，０００ｃｍ−１超、７０，０００ｃｍ−１超、８０，０００ｃｍ−１超、９０，０００ｃｍ−１超、１００，０００ｃｍ−１超、２５０，０００ｃｍ−１超、５００，０００ｃｍ−１超、または１，０００，０００ｃｍ−１超である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、５，０００ｃｍ−１〜１００，０００ｃｍ−１である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、１０，０００ｃｍ−１〜９０，０００ｃｍ−１である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、２０，０００ｃｍ−１〜８０，０００ｃｍ−１である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、３０，０００ｃｍ−１〜７０，０００ｃｍ−１である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、３０，０００ｃｍ−１〜６０，０００ｃｍ−１である。特定の実施形態では、ナノ粒子の体積当たりの輝度は、３０，０００ｃｍ−１〜５０，０００ｃｍ−１である。例えば、ポリマーナノ粒子は、体積当たりの輝度が４０，０００ｃｍ−１であり得る。
【０１８０】
狭帯域吸収性ポリマードットの組成
本明細書にさらに記載のように、本開示は、狭帯域吸収特性を呈し、さらに発光特性を呈する幅広い種類のポリマーナノ粒子を含む。ポリマーナノ粒子は、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、吸収性・発光性ポリマー、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。本明細書にさらに記載のように、本開示の様々なポリマードットは、発光型単位（例えば、発光性モノマー単位および／または発光性単位）を有するポリマーを含み得る。例えば、本開示は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせなどの発光性モノマー単位を含むヘテロポリマーを含み得る。本開示は、金属錯体および／もしくは金属錯体誘導体モノマー単位、ポルフィリンおよび／もしくはポルフィリン誘導体モノマー単位、フタロシアニンおよび／もしくはフタロシアニン誘導体モノマー単位、ランタニド錯体および／もしくはランタニド錯体誘導体モノマー単位、ペリレンおよび／もしくはペリレン誘導体モノマー単位、シアニンおよび／もしくはシアニン誘導体モノマー単位、ローダミンおよび／もしくはローダミン誘導体モノマー単位、クマリンおよび／もしくはクマリン誘導体モノマー単位、ならびに／またはキサンテンおよび／もしくはキサンテン誘導体モノマー単位などの発光性単位を含むヘテロポリマーを含み得る。発光性単位は、例えば、ポリマードットに埋め込まれたまたはこれに結合した発光性モノマー単位または蛍光ナノ粒子であり得る。蛍光ナノ粒子は、例えば、量子ドットであり得る。また、発光性単位は、本開示のポリマードットに発光をもたらすポリマーまたは蛍光染料分子も含み得る。
【０１８１】
本明細書にさらに記載のように、本開示は、吸収特性を呈する幅広い種類のポリマードットを含む。本明細書にさらに記載のように、本開示の様々なポリマードットは、吸収単位（例えば、吸収性モノマー単位および／または吸収性単位）を有するポリマーを含み得る。例えば、本開示は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせなどの吸収性モノマー単位を含むヘテロポリマーを含み得る。本開示は、金属錯体および／もしくは金属錯体誘導体モノマー単位、ポルフィリンおよび／もしくはポルフィリン誘導体モノマー単位、フタロシアニンおよび／もしくはフタロシアニン誘導体モノマー単位、ペリレンおよび／もしくはペリレン誘導体モノマー単位、シアニンおよび／もしくはシアニン誘導体モノマー単位、ローダミンおよび／もしくはローダミン誘導体モノマー単位、クマリンおよび／もしくはクマリン誘導体モノマー単位、ならびに／またはキサンテンおよび／もしくはキサンテン誘導体モノマー単位などの吸収性単位を含むヘテロポリマーを含み得る。また、吸収性単位は、本開示のポリマードットに吸収をもたらすポリマーまたは蛍光染料分子も含み得る。特定の実施形態では、吸収性モノマー単位は、狭帯域吸収性モノマー単位である。
【０１８２】
吸収性モノマー単位は、例えばエネルギー供与体として作用し得る他の一般的モノマー単位とともに、ヘテロポリマーに統合され得る。例えば、一般的モノマー単位は、狭帯域吸収性モノマー単位の発光スペクトルと実質的に重なるように調整された吸収スペクトルを含み得て、それによって、狭帯域吸収性モノマー単位のためのエネルギー受容体として作用する。別の例として、一般的モノマー単位は、発光性モノマー単位の吸収スペクトルと実質的に重なるように調整された発光スペクトルを含み得て、それによって、発光性モノマー単位のためのエネルギー供与体として作用する。エネルギー移動は、例えば、ポリマーの骨格に沿って（例えば、鎖内）、または複数のポリマー骨格間（例えば、鎖間）で起こり得る。いくつかの実施形態では、吸収性単位は、ポリマーのポリマー骨格または側鎖に結合（例えば、共有結合）され得る。例えば、吸収性単位は、狭帯域吸収性単位の発光スペクトルと実質的に重なるように調整された吸収スペクトルを含み得て、それによって、狭帯域吸収性単位のためのエネルギー受容体として作用する、一般的モノマー単位に結合され得る。
【０１８３】
いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位は、エネルギー移動モノマー単位を有するヘテロポリマーに統合され得る。特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、エネルギー移動モノマー単位を含む。エネルギー移動モノマー単位は、大きなストークスシフト（すなわち、吸収ピークの帯域最大値と発光ピークとの差）を有し得る。特定の実施形態では、エネルギー移動モノマー単位は、３０ｎｍ超、４０ｎｍ超、５０ｎｍ超、６０ｎｍ超、７０ｎｍ超、８０ｎｍ超、９０ｎｍ超、１００ｎｍ超、１１０ｎｍ超、１２０ｎｍ超、１３０ｎｍ超、１４０ｎｍ超、１５０ｎｍ超、１７５ｎｍ超、２００ｎｍ超、２２５ｎｍ超、２５０ｎｍ超、２７５ｎｍ超、３００ｎｍ超、３２０ｎｍ超、３５０ｎｍ超、３７５ｎｍ超、または４００ｎｍ超のストークシフトを有する。いくつかの実施形態では、エネルギー移動モノマー単位は、２０ｎｍ〜２５０ｎｍ、３０ｎｍ〜２００ｎｍ、３０ｎｍ〜１７５ｎｍ、３０ｎｍ〜１５０ｎｍ、３０ｎｍ〜１４０ｎｍ、３０ｎｍ〜１３０ｎｍ、３０ｎｍ〜１２０ｎｍ、３０ｎｍ〜１１０ｎｍ、３０ｎｍ〜１００ｎｍ、４０ｎｍ〜２００ｎｍ、４０ｎｍ〜１７５ｎｍ、４０ｎｍ〜１５０ｎｍ、４０ｎｍ〜１４０ｎｍ、４０ｎｍ〜１３０ｎｍ、４０ｎｍ〜１２０ｎｍ、４０ｎｍ〜１１０ｎｍ、４０ｎｍ〜１００ｎｍ、５０ｎｍ〜２００ｎｍ、５０ｎｍ〜１７５ｎｍ、５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、５０ｎｍ〜１４０ｎｍ、５０ｎｍ〜１３０ｎｍ、５０ｎｍ〜１２０ｎｍ、５０ｎｍ〜１１０ｎｍ、または５０ｎｍ〜１００ｎｍのストークスシフトを有する。特定の実施形態では、エネルギー移動モノマー単位は、本明細書に記載の一般的モノマー単位であり得る。
【０１８４】
一般的モノマー単位は、本明細書にさらに記載の幅広い種類の構造（例えば、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ２’）を含み得る。いくつかの実施形態では、一般的モノマー単位は、例えば、フルオレン、フルオレン誘導体、フェニルビニレン、フェニルビニレン誘導体、フェニレン、フェニレン誘導体、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール誘導体、チオフェン、チオフェン誘導体、カルバゾールフルオレン、および／またはカルバゾールフルオレン誘導体を含み得る。本明細書にも記載のように、ポリマードットに使用される様々なポリマーは、様々な方法で組み合わせることができる。例えば、本開示のポリマーは、ポリマードットにおいて化学的に架橋および／または物理的にブレンドすることができる。本明細書に記載のポリマーは、例えば、本明細書にさらに記載されている抗体または他の生体分子への生体共役反応などの共役反応のための少なくとも１個の官能基をさらに含み得る。本開示は、本明細書に記載のポリマードットを含む組成物をさらに含む。本開示の組成物は、例えば、溶媒（例えば、水溶液）に懸濁した本明細書に記載のポリマードットを含み得る。
【０１８５】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマードットは、少なくとも１つの狭帯域吸収性ポリマーを含む。狭帯域吸収性ポリマーは、ホモポリマーまたはヘテロポリマー（例えば、コポリマー）であり得る。狭帯域吸収性ポリマーは、溶媒中で広帯域吸収を有し得る。しかしながら、狭帯域吸収性ポリマーから作製された最終的なＰドットは、狭帯域吸収を有する。
【０１８６】
特定の実施形態では、ポリマードットは、非局在化π電子を有するルミネッセンス半導体ポリマーを含み得る。「半導体ポリマー」という用語は、当技術分野で認識されている。従来のルミネッセンス半導体ポリマーとしては、フルオレンポリマー、フェニレンビニレンポリマー、フェニレンポリマー、ベンゾチアジアゾールポリマー、チオフェンポリマー、カルバゾールポリマー、および関連するコポリマーが挙げられるが、これらに限定されることはない。従来の半導体ポリマーは、通常、広帯域吸収を有するが、狭帯域吸収性ポリマーは、最終的なＰドットが狭帯域吸収をもたらすように、狭帯域吸収性モノマー単位などの化学単位を含む。
【０１８７】
いくつかの実施形態では、Ｐドットを作製するための狭帯域吸収性ポリマーは、狭帯域吸収性モノマー単位を含む。狭帯域吸収性ポリマードットは、広帯域吸収性の他のモノマー単位も含んでいてもよい。狭帯域吸収性モノマー単位がエネルギー受容体であって、他のモノマー単位がエネルギー供与体であってもよい。狭帯域吸収性モノマー単位がエネルギー供与体であって、他のモノマー単位がエネルギー受容体であってもよい。例えば、本開示のポリマードットは、例えば、同じポリマー鎖上の狭帯域吸収性モノマー単位と１つ以上の一般的モノマー単位との間で鎖内エネルギー移動を有する縮合したポリマーナノ粒子を含み得る。ポリマードットは、鎖間エネルギー移動も有し得て、ここで、縮合したポリマーナノ粒子は、まとめて物理的にブレンドおよび／または化学的に架橋された２つ以上のポリマー鎖を含み得る。鎖間エネルギー移動の場合、鎖のうちの１つは、狭帯域吸収性モノマー単位を含み得て、別の鎖は、エネルギー供与体である狭帯域吸収性モノマー単位に対してエネルギー受容体として作用し得る１つ以上の一般的モノマー単位を含み得る。いくつかのポリマードットは、鎖内エネルギー移動および鎖間エネルギー移動の両方を含み得る。いくつかの場合では、鎖内エネルギー移動と鎖間エネルギー移動とを組み合わせることによって、ポリマードットの量子収率を増加させることができる。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収Ｐドットは、任意の規定された二次構造の形成に依存することなく、狭帯域吸収性である。
【０１８８】
本開示の化合物は、有機合成の当業者に既知の様々な手法で調製することができる。本開示の化合物は、当業者に理解されるような合成有機化学の技術分野で既知の合成方法またはその変形形態とともに以下に記載の方法を使用して合成することができる。
【０１８９】
本開示の化合物は、以下の一般的な方法および手順を使用して、容易に入手可能な出発物質から調製することができる。典型的なまたは好ましいプロセス条件（すなわち、反応温度、時間、反応物のモル比、溶媒、圧力など）が与えられている場合、他のプロセス条件もまた、別段の記載がない限り使用することができると理解されたい。最適な反応条件は、使用される特定の反応物または溶媒によって様々であり得るが、そのような条件は、慣例的な最適化手順で当業者によって決定することができる。
【０１９０】
本明細書に記載のプロセスは、当技術分野で既知の任意の好適な方法により監視することができる。例えば、生成物の形成は、核磁気共鳴分光法（例えば、１Ｈまたは１３Ｃ）、赤外分光法、分光測光法（例えば、紫外可視）、もしくは質量分光法などの分光学的手段によって、または高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）もしくは薄層クロマトグラフィーなどのクロマトグラフィーによって監視することができる。反応によって得られた化合物は、当技術分野で既知の任意の好適な方法によって精製することができる。例えば、好適な吸着剤（例えば、シリカゲル、アルミナなど）でのＨＰＬＣにおけるクロマトグラフィー（中圧）、または分取薄層クロマトグラフィー、蒸留、昇華、粉砕、または再結晶化。
【０１９１】
化合物の調製は、様々な化学基の保護および脱保護を伴うことがある。保護および脱保護の必要性、ならびに適切な保護基の選択は、当業者によって容易に決定することができる。保護基の化学分野については、例えば、Ｗｕｔｓ  ａｎｄ  Ｇｒｅｅｎｅ，Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４ｔｈ  Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２００６で見ることができ、これは、その全体が参照により本明細書に援用される。
【０１９２】
本明細書に記載の方法の反応は、有機合成の技術分野の当業者によって容易に選択可能である好適な溶媒中で実施することができる。好適な溶媒は、反応が実施される温度で、すなわち、溶媒の凍結温度から溶媒の沸騰温度までの範囲にあり得る温度で、出発物質（反応物）、中間体、または生成物と実質的に非反応性であり得る。所与の反応は、１つの溶媒中で実施されても、２つ以上の溶媒の混合物中で実施されてもよい。反応ステップに応じて、その特定の反応ステップに好適な溶媒（複数可）が選択され得る。適切な溶媒としては、水、アルカン（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど、またはこれらの混合物）、芳香族溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）、エーテル（例えば、ジアルキルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなど）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、ハロゲン化溶媒（例えば、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、アセトニトリル（ＡＣＮ）、ヘキサメチルホスホラミド（ＨＭＰＡ）、およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。そのような溶媒は、それらの湿潤形態または無水形態のいずれかで使用され得る。
【０１９３】
化合物のラセミ混合物の分解は、当技術分野で既知の多くの方法のいずれかによって実施され得る。例示的な方法としては、光学活性の塩形成有機酸である「キラル分解酸」を使用する分別再結晶化が挙げられる。分別再結晶化法に好適な分解剤は、例えば、光学活性酸、例えば、Ｄ形態およびＬ形態の酒石酸、ジアセチル酒石酸、ジベンゾイル酒石酸、マンデル酸、リンゴ酸、乳酸、または様々な光学活性カンファースルホン酸である。また、ラセミ混合物の分解は、光学活性分解剤（例えば、ジニトロベンゾイルフェニルグリシン）を充填したカラム上で溶離することによって実施することもできる。好適な溶離液組成物は、当業者によって決定することができる。
【０１９４】
本開示の化合物は、例えば、図を含む本開示に記載の反応経路および技術を使用して調製することができる。
【０１９５】
当業者によって理解される通り、本明細書に定義した様々な化学用語は、本発明のポリマーおよびモノマーの化学構造を説明するために使用することができる。例えば、様々なモノマー単位誘導体（例えば、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせ）は、本明細書に記載の様々な化学置換基および基を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、様々なモノマー単位の誘導体は、水素、重水素、アルキル、アルキル−アリール、アリール、アルコキシ−アリール、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、Ｎ−ジアルコキシフェニル−４−フェニル、アミノ、スルフィド、アルデヒド、エステル、エーテル、酸、および／またはヒドロキシルで置換され得る。
【０１９６】
本開示には、ＢＯＤＩＰＹおよび様々なＢＯＤＩＰＹ誘導体を使用することができる。ＢＯＤＩＰＹおよびＢＯＤＩＰＹ誘導体を、重合してポリマー（例えば、ホモポリマーまたはヘテロポリマー）を形成することができ、かつ／またはポリマーの骨格、側鎖、および／または末端に結合（例えば、共有結合）することができる。ＢＯＤＩＰＹモノマー単位およびそれらの誘導体としては、それらのアルキル誘導体、アリール誘導体、アルキン誘導体、芳香族誘導体、アルコキシド誘導体、アザ誘導体、ＢＯＤＩＰＹ伸長系、および他のＢＯＤＩＰＹ誘導体が挙げられるが、これらに限定されることはない。いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１】
2022500541.tif 000003
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、変数Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数（例えば、Ｒ２ＡおよびＲ３Ａ、Ｒ３ＡおよびＲ４Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ３Ｂ、Ｒ３ＢおよびＲ４Ｂ）は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、および３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニルが挙げられ得て、他の置換フェニルとしては、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、変数Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数（例えば、Ｒ２ＡおよびＲ３Ａ、Ｒ３ＡおよびＲ４Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ３Ｂ、Ｒ３ＢおよびＲ４Ｂ）は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ａは、Ｒ３ＡおよびＲ３Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０１９７】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化２】
2022500541.tif 000004
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。モノマー単位は、例えば、Ｒ３ＡおよびＲ３Ｂ基に結合することによって、ポリマーの骨格と統合することができる。図６Ｂは、Ｒ３ＡおよびＲ３Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０１９８】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化３】
2022500541.tif 000005
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２Ａ、およびＲ２Ｂの各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、およびＲ２Ｂの各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、例えばＲ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。括弧は、ポリマーの骨格へのモノマー単位の結合点を示す。図６Ｃは、例えばポリマーと統合（例えば、ポリマー中で共重合）することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０１９９】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化４】
2022500541.tif 000006
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、およびＲ３Ｂの各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、およびＲ３Ｂの各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、およびＲ３Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｄは、Ｒ３ＡおよびＲ３Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２００】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化５】
2022500541.tif 000007
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、およびＲ５Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、およびＲ５Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で共重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。特定の実施形態では、狭帯域モノマー単位は、Ｒ５ＡおよびＲ５Ｂ基に結合することによって、骨格に統合することができる。図６Ｅは、Ｒ５ＡおよびＲ５Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０１】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化６】
2022500541.tif 000008
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、およびＲ３Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、およびＲ３Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｆは、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、またはＲ３Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０２】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化７】
2022500541.tif 000009
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、およびＲ５Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、およびＲ５Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｇは、Ｒ５ＡおよびＲ５Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０３】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化８】
2022500541.tif 000010
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキルフェニル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得て、ここで、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、およびＲ６Ｂの各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、およびＲ４Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で共重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｈは、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ６Ａ、またはＲ６Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０４】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化９】
2022500541.tif 000011
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｘは、アリール基およびその誘導体を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。Ｘがナフタレンおよびその誘導体を表す場合、吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。Ｘがアントラセンおよびその誘導体を表す場合、吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合し、かつ／またはＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｉは、Ｒ２またはＲ５基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０５】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１０】
2022500541.tif 000012
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｘは、アリール基およびそれらの誘導体を表し、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ａ、およびＲ１２Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ａ、およびＲ１２Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１Ａ、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１２Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｊは、Ｒ４ＡまたはＲ４Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０６】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１１】
2022500541.tif 000013
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、およびＲ９Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、およびＲ９Ｂは各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｋは、Ｒ４ＡまたはＲ４Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０７】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１２】
2022500541.tif 000014
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、Ｒ６Ａ、Ｒ６Ｂ、Ｒ７Ａ、Ｒ７Ｂ、Ｒ８Ａ、Ｒ８Ｂ、Ｒ９Ａ、Ｒ９Ｂ、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｌは、Ｒ４ＡまたはＲ４Ｂ基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０８】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１３】
2022500541.tif 000015
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｍは、例えばリンカー部分を介してＲ２に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２０９】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１４】
2022500541.tif 000016
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｍは、例えばリンカー部分を介してＲ１に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１０】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１５】
2022500541.tif 000017
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｍは、例えばリンカー部分を介してＲ５に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１１】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１６】
2022500541.tif 000018
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｎおよび６Ｏは、例えばリンカー部分を通じてＲ３、Ｒ４、またはＲ５に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１２】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１７】
2022500541.tif 000019
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４、およびＲ５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４、およびＲ５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４、Ｒ５、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｎおよび６Ｏは、例えばリンカー部分を通じてＲ３Ａ、Ｒ３Ｂ、Ｒ４、またはＲ５に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１３】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１８】
2022500541.tif 000020
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｎおよび６Ｏは、例えばリンカー部分を通じてＲ２およびＲ３に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１４】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化１９】
2022500541.tif 000021
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、またはＲ３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、またはＲ３は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｎおよび６Ｏは、例えばリンカー部分を通じてＲ２またはＲ３に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１５】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化２０】
2022500541.tif 000022
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｐ、６Ｑ、および６Ｒは、例えばリンカー基を介してＲ４またはＲ５基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１６】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化２１】
2022500541.tif 000023
【化２２】
2022500541.tif 000024
【化２３】
2022500541.tif 000025
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１およびＲ２の各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２の各々は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｓ、６Ｔ、６Ｕ、および６Ｖは、吸収性モノマー単位を含むポリマーの例を示す。
【０２１７】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化２４】
2022500541.tif 000026
【化２５】
2022500541.tif 000027
【化２６】
2022500541.tif 000028
【化２７】
2022500541.tif 000029
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５各々は、存在する場合、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の各々は、存在する場合、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６Ｗ〜６Ｚは、吸収性モノマー単位を含むポリマーの例を示す。
【０２１８】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、以下の式：
【化２８】
2022500541.tif 000030
を有する吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得て、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）、ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エーテルおよびその誘導体、エステルおよびその誘導体、アルキルケトン、アルキルエステル、アリールエステル、アルキニル、アルキルアミン、フルオロアルキル、フルオロアリール、およびポリアルカレン（例えば、メトキシエトキシエトキシ、エトキシエトキシ、および−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｎ＝１〜５０）、フェニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フェニル、ピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピリジル、ビピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ビピリジル、トリピリジル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換トリピリジル、フリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フリル、チエニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チエニル、ピロリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピロリル、ピラゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラゾリル、オキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換オキサゾリル、チアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換チアゾリル、イミダゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換イミダゾリル、ピラジニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ピラジニル、ベンゾオキサゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換ベンゾチアジアゾリル、フルオレニル、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、カルバゾール、アルキル−（アルコキシ−、アリール−、フルオロアルキル−、フルオロアリール−）置換カルバゾール、カルバゾリル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。例示的な実施形態では、置換基としては、アルキル−アリール置換カルバゾール（例えば、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール）が挙げられ得て、アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得て、アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得て、アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得て、アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−アルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得て、アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニル、Ｎ−ジアルキル−４−フェニル、Ｎ−ジフェニル−４−フェニル、およびＮ−ジアルコキシフェニル−４−フェニルが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は各々、または（該当する場合）それらが結合している原子（例えば、炭素）と一体になった隣接原子上の２つの変数は、独立して、水素（Ｈ）、重水素（Ｄ）、ハロゲン、線状または分岐状アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルケニル、アルコキシ、アリール、アルカリル（またはアラルキル）ヘテロアリール、アリールオキシ、ヒドロキシル、アシル、シアノ、ニトロ、アジド、カルボキシル、アミノ、スルフィド、エステル、およびアルキニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。吸収性モノマー単位、発光性モノマー単位、または吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位との両方の組み合わせを、ポリマーの骨格に統合（例えば、ポリマー中で重合）し、かつ／またはポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。例えば、吸収性モノマー単位および／または発光性モノマー単位を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーに共有結合することができる。図６ＡＡ〜６ＥＥは、Ｒ１、Ｒ３、またはＲ６基に結合することによってポリマーと例えば統合することが可能なモノマー単位の例を示す。
【０２１９】
いくつかの実施形態では、本開示のポリマードットは、図６ＦＦおよび６ＧＧに示されるスクアライン誘導体モノマーから誘導された吸収性モノマー単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位）および／または発光性モノマー単位を含むポリマーを含み得る。スクアライン誘導体モノマー単位を含有するポリマーの例示的な合成も図６ＦＦおよび６ＧＧに示されている。
【０２２０】
いくつかの実施形態では、本開示の吸収性モノマー単位を従来の半導体ポリマーの骨格に組み込んで、狭帯域吸収性ポリマーを得ることができる。この実施形態では、狭帯域吸収性モノマー単位を、フルオレンモノマー単位、フェニレンビニレンモノマー単位、フェニレンモノマー単位、ベンゾチアジアゾールモノマー単位、チオフェンモノマー単位、カルバゾールモノマー単位、または任意の他のモノマー単位などの他のモノマー単位と共重合して、狭帯域吸収性ポリマーを形成することができる。いくつかの実施形態では、吸収性モノマー単位を従来の半導体ポリマーの側鎖に化学的に連結して、狭帯域吸収性ポリマーを得ることができる。いくつかの実施形態では、半導体ポリマーは、ルミネッセンス性である。この実施形態では、従来のルミネッセンス半導体ポリマーとしては、フルオレンポリマー、フェニレンビニレンポリマー、フェニレンポリマー、ベンゾチアジアゾールポリマー、チオフェンポリマー、カルバゾールフルオレンポリマー、およびそれらのコポリマー、ならびに任意の他の従来の半導体ポリマーが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【０２２１】
いくつかの実施形態では、半導体ポリマーは、広帯域半導体ポリマーである。広帯域半導体ポリマーに対する吸収性モノマー単位の濃度は、狭発光ＦＷＨＭ、高い蛍光量子収率、望ましい蛍光寿命などのＰドットの発光性能および蛍光性能を最大化するように調整することができる。
【０２２２】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、金属錯体および／またはそれらの誘導体をさらに含む。金属錯体およびそれらの誘導体としては、それらのアルキル誘導体、アリール誘導体、アルキン誘導体、芳香族誘導体、アルコキシド誘導体、アザ誘導体、それらの伸長系、および類似体が挙げられるが、これらに限定されることはない。吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーは、任意の他のモノマー単位も含み得る。金属は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇａ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ａｕなどの任意の金属であり得る。
【０２２３】
金属錯体および金属錯体誘導体の例は、図７Ａ、図７Ｂ、および図７Ｃに示されている。金属錯体および金属錯体誘導体を、重合してポリマー（例えば、ホモポリマーまたはヘテロポリマー）を形成することができ、かつ／またはポリマーの骨格、側鎖、および／または末端に結合（例えば、共有結合）することができる。図７Ａに示されるように、本開示の金属錯体は、金属錯体の誘導体を含む。図７Ａに示される金属錯体モノマー単位は、示される化合物を含み得て、式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して、フェニル、アルキル置換フェニル、アルキル置換フルオレニル、ジフェニル置換フルオレニル、トリフェニルアミニル置換フルオレニル、ジフェニルアミニル置換フルオレニル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、およびアルキル置換チオフェニルからなる群から選択されるが、これらに限定されることはない。アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、および３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得る。アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−トリフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および７−ジフェニルアミニル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得る。アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得る。アルキル置換トリフェニルアミニルとしては、４’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’−アルキル置換トリフェニルアミニル、３’，４’−ジアルキル置換トリフェニルアミニル、および４’，４’’−ジアルキル置換トリフェニルアミニルが挙げられ得る。アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニルが挙げられ得る。アルキル置換基としては、ＣｎＨ２ｎ＋１、またはＣｎＦ２ｎ＋１、または−ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＯＣＨ３［式中、ｎは、１〜２０である］が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、ｎは、１〜５０以上であり得る。当業者によってさらに理解されるように、一般的モノマー単位（Ｇ）および狭帯域金属錯体モノマー単位は、Ｇがｘとして存在してかつ狭帯域モノマー単位が１−ｘとして存在する比率でポリマー中に存在する。例えば、Ｇは、９０％またはｘ＝０．９で存在し得て、狭帯域モノマー単位は、１０％または１−ｘ＝０．１で存在する。図７Ｂおよび７Ｃは、本開示で使用されるさらなる例示的なモノマー単位を示す。
【０２２４】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子を作製するための吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーは、ポルフィリン、メタロポルフィリン、およびそれらの誘導体をモノマー単位として含む。ポルフィリン、メタロポルフィリン、およびそれらの誘導体を、重合してポリマー（例えば、ホモポリマーまたはヘテロポリマー）を形成することができ、かつ／またはポリマーの骨格、側鎖、および／または末端に結合（例えば、共有結合）することができる。ポルフィリン、メタロポルフィリン、およびそれらの誘導体としては、それらのアルキル誘導体、アリール誘導体、アルキン誘導体、芳香族誘導体、アルコキシド誘導体、アザ誘導体、それらの伸長系、および類似体が挙げられるが、これらに限定されることはない。メタロポルフィリンにおける金属は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇａ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ａｕなどの任意の金属であり得る。狭帯域吸収性ポリマーは、任意の他のモノマー単位も含み得る。
【０２２５】
図８は、本開示で使用するための例示的なポルフィリンおよびポルフィリン誘導体を示す。図８に示されるように、ポルフィリン誘導体は、例えばＰｔおよびＺｎで錯体化することができる。また、Ｒ１およびＲ２は、独立して、フェニル、アルキル置換フェニル、アルキル置換フルオレニル、アルキル置換カルバゾリル、アルキル置換トリフェニルアミニル、アルキル置換チオフェニル、フッ素（Ｆ）、シアノ（ＣＮ）、およびトリフルオロ（ＣＦ３）からなる群から選択され得るが、これらに限定されることはない。アルキル置換フェニルとしては、２−アルキルフェニル、３−アルキルフェニル、４−アルキルフェニル、２，４−ジアルキルフェニル、３，５−ジアルキルフェニル、および３，４−ジアルキルフェニルが挙げられ得る。アルキル置換フルオレニルとしては、９，９−ジアルキル置換フルオレニル、７−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニル、および６−アルキル−９，９−ジアルキル置換フルオレニルが挙げられ得る。アルキル置換カルバゾリルとしては、Ｎ−アルキル置換カルバゾリル、６−アルキル置換カルバゾリル、および７−アルキル置換カルバゾリルが挙げられ得る。アルキル置換チオフェニルとしては、２−アルキルチオフェニル、３−アルキルチオフェニル、および４−アルキルチオフェニルが挙げられ得る。アルキル置換基としては、ＣｎＨ２ｎ＋１、またはＣｎＦ２ｎ＋１、または−ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｎ−ＯＣＨ３［式中、ｎは、１〜２０である］が挙げられ得る。いくつかの実施形態では、ｎは、１〜５０以上であり得る。モノマー単位を、（例えば、ポリマー中で共重合することによって）ポリマーの骨格に統合し、かつ／またはＲ１、Ｒ２、またはこれらの任意の組み合わせへの少なくとも１つの結合部（またはリンカー部分を介した結合部）を通じて、ポリマーの骨格、末端、または側鎖に共有結合することができる。あるいは、図８に示されるように、本明細書に記載のモノマー単位を、括弧によって示される結合でポリマーと統合することができる。
【０２２６】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、発光色の調整、量子収率および光安定性の改善などのために、例えば無機ルミネッセンス材料を含む他の構成要素と物理的にブレンドまたは化学的に架橋された発光性ポリマーも含み得る。
【０２２７】
特定の実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、マトリックスポリマーをさらに含む。実施形態では、マトリックスポリマーは、非半導体ポリマーである。いくつかの実施形態では、マトリックスポリマーは、半導体ポリマーである。いくつかの実施形態では、マトリックスポリマーは、半導体性および非半導体性の両方である（例えば、マトリックスポリマーは、半導体区分も非半導体区分も有し得る）。いくつかの実施形態では、マトリックスポリマーは、両親媒性ポリマーである。特定の実施形態では、マトリックスポリマーとしては、ポリ（（メタ）アクリル酸）系コポリマー、ポリジエン系コポリマー、ポリ（エチレンオキシド）系コポリマー、ポリイソブチレン系コポリマー、ポリスチレン系コポリマー、ポリシロキサン系コポリマー、ポリ（フェロセニルジメチルシラン）系コポリマー、ポリ（２−ビニルナフタレン）系コポリマー、ポリ（ビニルピリジンおよびＮ−メチルビニルピリジニウムヨージド）系コポリマー、ポリ（ビニルピロリドン）系コポリマー、ポリアクリルアミド系コポリマー、ポリ（メタ）アクリレート系コポリマー、ポリフェニレン系コポリマー、ポリエチレン系コポリマー、ポリ（エチレングリコール）系コポリマー、ポリラクチド系コポリマー、ポリウレタン系コポリマー、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、マトリックスポリマーは、ポリスチレングラフトポリ（エチレンオキシド）である。
【０２２８】
いくつかの実施形態では、マトリックスポリマーは、官能化されており、「官能化ポリマー」と称することができる。官能化ポリマーとしては、例えば生体共役に使用可能な官能基が挙げられる。例示的な官能基としては、アルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、ハロホルミル、ヒドロキシル、アルデヒド、アルケニル、アルキニル、無水物、カルボキサミド、アミン、アミド、アゾ化合物、カーボネート、カルボキシレート、カルボキシル、シアネート、エステル、ハロアルカン、イミン、イソシアネート、ニトリル、ニトロ、ホスフィノ、ホスフェート、ピリジル、スルホニル、スルホン酸、スルホキシド、およびチオール基、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【０２２９】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、生体分子に生体共役されている。いくつかの実施形態では、生体分子は、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、吸収性・発光性ポリマー、マトリックスポリマー、またはこれらの任意の組み合わせに共役されている。特定の実施形態では、ナノ粒子への生体分子の結合（すなわち、共役）（「生体共役」）は、共有結合を含む。いくつかの実施形態では、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、吸収性・発光性ポリマー、マトリックスポリマー、またはこれらの任意の組み合わせは、共役に好適な少なくとも１個の官能基を含む。特定の実施形態では、官能基は、本質的に親水性である親水性官能基を含み、ポリマーに結合している（例えば、側鎖上）。いくつかの態様では、親水性官能基としては、カルボン酸またはその塩、アミノ、メルカプト、アジド、アルデヒド、エステル、ヒドロキシル、カルボニル、スルフェート、スルホネート、ホスフェート、シアネート、スクシンイミジルエステル、その置換誘導体が挙げられる。特定の実施形態では、親水性官能基としては、カルボン酸またはその塩、アミノ、メルカプト、アジド、アルデヒド、エステル、ヒドロキシル、カルボニル、スルフェート、ホスフェート、シアネート、スクシンイミジルエステル、およびその置換誘導体が挙げられる。特定の実施形態では、親水性官能基は、生体共役に好適である。いくつかの態様では、親水性官能基は、生体共役に好適であり、また水溶液中で安定である（例えば、これらの基が加水分解しない）。そのような官能基は、当業者であれば、例えば、Ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９６またはそれ以降の版）で見ることができ、その内容は、その全体があらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。生体共役に好適ないくつかの親水性官能基としては、カルボン酸またはその塩、アミノ、メルカプト、アジド、アルデヒド、エステル、ヒドロキシル、カルボニル、ホスフェート、シアネート、スクシンイミジルエステル、およびその置換誘導体が挙げられる。いくつかの態様では、共役に好適な親水性官能基としては、カルボン酸またはその塩、アミノ基、メルカプト、スクシンイミジルエステル、およびヒドロキシルが挙げられる。親水性官能基のペアの非限定的な一覧が以下の表１に記載されている。
表１．共役化学についての例示的な親水性官能基のペア
【表１】
2022500541.tif 000031
【０２３０】
いくつかの実施形態では、官能基としては、ポリマーに結合した疎水性官能基が挙げられる（例えば、疎水性側鎖上）。いくつかの実施形態では、疎水性官能基としては、一般に、共役に好適なアルキン、アルケン、および置換アルキル誘導体が挙げられるが、これらに限定されることはない。疎水性官能基のいくつかは、生体共役に使用される親水性官能基を形成するように化学修飾されている。特定の実施形態では、ポリマーに結合した疎水性官能基は、生体共役に好適である。例えば、いくつかの態様では、疎水性官能基としては、アルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、およびホスフィン基などのクリック化学に使用されるものが挙げられるが、これらに限定されることはない。いくつかの態様では、これらの疎水性官能基は、例えば、狭帯域吸収性ナノ粒子を生物学的に関連する分子（例えば、抗体）に共有結合する生体共役反応に使用される。
【０２３１】
生体共役された狭帯域吸収性ナノ粒子
特定の実施形態では、ビオチン化および／または活性化生体共役を使用して、ポリマーナノ粒子を生体分子に結合することができる（図１２）。この結合は、生体分子がポリマーナノ粒子に共役される（生体共役される）「生体共役」と称することができる。例えば、複数のカルボン酸官能基を含むポリマーナノ粒子を、生体共役剤（すなわち、生体共役を活性化する）としてのＥＤＣと、第１級アミンを含む生体分子との存在下で、カップリングにかけることができる。生体分子を、例えばビオチン化された抗体を用いて、さらにビオチン化にかけることができる。次いで、ビオチン化された構築物は、選択されたターゲット、例えば、細胞表面に結合することができる。
【０２３２】
本明細書に記載のように、いくつかの官能基は、「生体共役に好適な」ものであり、これは、抗体、タンパク質、核酸、ストレプトアビジン、または生物学的に関連する他の分子などの生体分子に共有結合した官能基を指すために使用される。そのような官能基は、当業者であれば、例えば、Ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９６またはそれ以降の版）で見ることができ、その内容は、その全体があらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。いくつかの態様では、生体共役に好適な官能基としては、例えば極性または非極性溶媒中などの様々な条件下で生体分子に共役することが可能な官能基が挙げられる。特定の実施形態では、生体共役に好適な官能基としては、水溶液中で生体分子に共役される官能基が挙げられる。いくつかの態様では、生体共役に好適な官能基としては、生体分子がその生物学的活性（例えば、抗体に対するモノクローナル結合特異性）を保持する水溶液中で生体分子に共役される官能基が挙げられ得る。特定の実施形態では、生体共役に好適な官能基としては、生体分子に共有結合した官能基が挙げられ得る。例えば、生体分子に対する官能基の共有結合の通常の結合部としては、例えば、生体分子上のアミンと反応してアミド結合を形成するカルボキシル官能基、生体分子上のスルフヒドリル基と反応してシステイン結合を形成するスルフヒドリル官能基、または生体分子上のカルボキシル基と反応してアミド結合を形成するアミノ官能基が挙げられ得る。いくつかの態様では、生体共役の特定の反応は、表１の官能基のペアを含み得る。
【０２３３】
いくつかの実施形態では、生体分子としては、バイオマーカー、抗体、抗原、細胞、核酸、酵素、酵素の基質、タンパク質、脂質、炭水化物、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、生体分子としては、ストレプトアビジン、タンパク質、抗体、核酸分子、脂質、ペプチド、アプタマー、薬物、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、生体分子としては、タンパク質、核酸分子、脂質、ペプチド、炭水化物、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、生体分子としては、アプタマー、薬物、抗体、酵素、核酸、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、生体分子としては、ストレプトアビジンが挙げられる。特定の実施形態では、生体分子としては、細胞が挙げられる。
【０２３４】
特定の実施形態では、「生体分子」という用語は、合成タンパク質または天然に存在するタンパク質、糖タンパク質、ペプチド、アミノ酸、代謝生成物、薬物、毒素、核酸、ヌクレオチド、炭水化物、糖、脂質、脂肪酸などを説明する。望ましくは、生体分子は、共有結合を介して狭帯域吸収性ナノ粒子の官能基に結合している。例えば、ナノ粒子の官能基がカルボキシル基である場合、カルボキシル基をタンパク質分子のアミン基と架橋することによって、タンパク質生体分子をナノ粒子に直接結合することができる。いくつかの実施形態では、各狭帯域吸収性ポリマーナノ粒子に、１個の生体分子のみ結合することができる。いくつかの実施形態では、各狭帯域吸収ナノ粒子に、２個の生体分子を結合することができる。２個の生体分子は、同じであっても異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、各狭帯域吸収ナノ粒子に、３個以上の生体分子を結合することができる。３個の生体分子は、同じであっても異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、生体分子の共役によっては、狭帯域吸収性ナノ粒子の吸収特性および／または発光特性は実質的に変化しない。例えば、生体共役によっては、吸収スペクトルの広がり、蛍光量子収率の低下、光安定性の変化などが生じない。
【０２３５】
いくつかの態様では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別、免疫蛍光、免疫組織化学、蛍光多重化、単一分子撮像、単一粒子追跡、タンパク質折り畳み、タンパク質回転力学、ＤＮＡおよび遺伝子分析、タンパク質分析、代謝生成物分析、脂質分析、ＦＲＥＴに基づいたセンサ、高スループットスクリーニング、細胞撮像、インビボ撮像、生体直交標識、クリック反応、免疫アッセイおよび酵素ベースのアッセイなどの蛍光ベースの生物学的アッセイ、蛍光顕微鏡法、ならびに生物学的アッセイおよび測定における様々な蛍光技術を含むがこれらに限定されることのない様々な用途のために、官能基および／または生体分子共役体によって修飾される。
【０２３６】
いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位は、発色団単位を含む。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位は、ルミネッセンス光を放出する。特定の実施形態では、発光性モノマー単位は、ルミネッセンス光を放出する。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位は、ベンゼン、ベンゼン誘導体、フルオレン、フルオレン誘導体、ベンゾチアジアゾール、ベンゾチアジアゾール誘導体、チオフェン、チオフェン誘導体、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ポルフィリン、ポルフィリン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の実施形態では、発光性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の実施形態では、発光性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹまたはＢＯＤＩＰＹ誘導体を含む。いくつかの実施形態では、発光性モノマー単位は、スクアラインまたはスクアライン誘導体を含む。
【０２３７】
本明細書にさらに記載のように、本開示は、狭帯域吸収特性（例えば、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅）を呈する幅広い種類のポリマードットを含む。本明細書にさらに記載のように、本開示の様々なポリマードットは、狭帯域吸収単位（例えば、狭帯域吸収性モノマー単位および／または狭帯域吸収性単位）を有するポリマーを含み得る。例えば、本開示は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体モノマー単位、またはこれらの任意の組み合わせなどの狭帯域吸収性モノマー単位を含むホモポリマーまたはヘテロポリマーを含み得る。例えば、ホモポリマーまたはヘテロポリマーは、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む狭帯域吸収性モノマー単位を含み得る。
【０２３８】
狭帯域吸収性ナノ粒子を作製する方法
様々な重合反応を、本明細書に記載のポリマーの合成に使用することができる。例えば、ホモポリマーおよび多成分コポリマーまたはヘテロポリマーを含む半導体ポリマーは、様々な異なる反応を使用することによって合成することができる。半導体ポリマーを合成するための反応の非限定的な例としては、Ｈｅｃｋ、ＭｃｍｕｒｒａｙおよびＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ、Ｗｉｔｔｉｇ、Ｈｏｒｎｅｒ、Ｓｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａ、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応などが挙げられる。電解重合、酸化重合などの他の重合戦略を用いて、半導体ポリマーを作製することもできる。さらに、マイクロ波支援重合は、より時間がかからず、多くの場合、より高い分子量および収率をもたらすことができる。モノマー単位およびこれらのモノマー単位上の置換基（本明細書に記載の置換基など）のいずれかを、当技術分野で一般に周知の標準的な合成方法を使用して作製することもできる。
【０２３９】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子を、溶媒混合法を使用することによって調製することができる。溶媒混合法は、良溶媒（テトラヒドロフランなど）中に入ったポリマー（複数可）の溶液を混和性溶媒（水など）と素早く混合してポリマー（複数可）をナノ粒子形態に折り畳むことを伴い、良溶媒を除去した後に、ナノ粒子を得ることができる。いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ポリマードットを、界面活性剤の存在下で２つの非混和性液相（水および別の非混和性有機溶媒など）を含む混合物を剪断することに基づいたエマルション法またはミニエマルション法によって調製することもできる。
【０２４０】
いくつかの実施形態では、本開示は、ナノ粒子を作製する方法を含み得る。本方法は、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーを含み、これらのポリマーが、伸長したコイル形態にある溶媒溶液を提供することと、ポリマー（複数可）を含む溶媒溶液を混和性溶媒と混合して、縮合したポリマー（ナノ粒子）を形成することと、を含み得る。別の態様では、本開示は、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーを含み、これらのポリマーが、伸長したコイル形態にある溶媒溶液を提供することと、ポリマー（複数可）を含む溶媒溶液を非混和性溶媒と混合して、縮合したポリマー（ナノ粒子）を形成することと、を含む、ナノ粒子を作製する方法を含み得る。
【０２４１】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、例えば、同じポリマー鎖上の吸収性モノマー単位と１つ以上の一般的モノマー単位および／または発光性モノマー単位との間で鎖内エネルギー移動を有するポリマーナノ粒子として作製することができる。本開示は、２つ以上のポリマー鎖をまとめて物理的にブレンドおよび／または化学的に架橋することによってポリマードットを作製する方法をさらに含み得る。例えば、ポリマードットは、鎖間エネルギー移動を有し得て、ここで、ポリマーナノ粒子は、まとめて物理的にブレンドおよび／または化学的に架橋された２つ以上のポリマー鎖を含み得る。鎖間エネルギー移動の場合、鎖のうちの１つは、吸収性モノマー単位を含み得て、別の鎖は、発光性モノマー単位を含み得る。特定の実施形態では、本開示は、本明細書に記載のように、吸収性ポリマーおよび発光性ポリマーを物理的にブレンドおよび／または化学的に架橋することによってポリマードットを作製するための方法を提供する。ポリマードットのうちのいくつかは、鎖内エネルギー移動および鎖間エネルギー移動の両方を有するように作製され得る。いくつかの場合では、鎖内エネルギー移動と鎖間エネルギー移動とを組み合わせることによって、ポリマードットの量子収率を増加させることができる。特定の実施形態では、最終的なＰドットは、狭帯域吸収を呈することができる。
【０２４２】
本開示は、特定の実施形態では、本明細書に記載のナノ粒子を作製する方法を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、ナノ粒子を作製する方法であって、（ｉ）ポリマーを含む溶液を提供することであって、ポリマーが、吸収性モノマー単位（吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む）と、発光性モノマー単位と、を含む、提供することと、（ｉｉ）ポリマーを崩壊させて、ナノ粒子を形成することと、を含む、方法を提供する。特定の実施形態では、ナノ粒子は、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する。いくつかの実施形態では、ポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有する（例えば、吸収性モノマー単位は、ポリマーに架橋された吸収性単位である）か、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。
【０２４３】
本開示は、いくつかの実施形態では、ナノ粒子を作製する方法であって、（ｉ）第１のポリマー（第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含む）と、第２のポリマー（第２のポリマーは発光性モノマー単位を含む）と、を含む、溶液を提供することと、（ｉｉ）第１のポリマーおよび第２のポリマーを崩壊させて、ナノ粒子を形成することと、を含み、ナノ粒子が、吸光度最大値の１０％（またはいくつかの実施形態では、１５％）で１５０ｎｍ未満の吸光度幅を有する、方法を提供する。特定の実施形態では、吸収性モノマー単位は、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマーは、吸収性モノマー単位を含む骨格を有するか、吸収性モノマー単位を含む側鎖を有する（例えば、吸収性モノマー単位は、ポリマーに架橋された吸収性単位である）か、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。いくつかの実施形態では、第２のポリマーは、発光性モノマー単位を含む骨格を有するか、発光性モノマー単位を含む側鎖を有する（例えば、発光性モノマー単位は、ポリマーに架橋された発光性単位である）か、吸収性モノマー単位を含む末端を有するか、またはこれらの任意の組み合わせを有する。
【０２４４】
発光性モノマー単位と吸収性ポリマーとを含むポリマーは、「発光性・吸収性ポリマー」と称することができ、その詳細は、本明細書にさらに開示されている。発光性モノマー単位を含むポリマーは、「発光性ポリマー」と称することができ、その詳細は、本明細書にさらに開示されている。吸収性モノマー単位を含むポリマーは、「吸収性ポリマー」と称することができ、その詳細は、本明細書にさらに開示されている。
【０２４５】
ポリマーを崩壊させて、ナノ粒子を形成することとしては、沈殿物に基づく方法、エマルション（例えば、ミニエマルションまたはマイクロエマルション）の形成に基づく方法、および縮合に基づく方法が挙げられ得るが、これらに限定されることはない。好ましい実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、ナノ沈殿によって形成される。ナノ沈殿法は、良溶媒中に入ったポリマーの溶液を貧溶媒中に導入することを伴い、溶解性によってポリマーをナノ粒子形態に崩壊させる。特定の実施形態では、貧溶媒は、水溶液であり得る。崩壊したポリマー（複数可）は、安定したサブミクロンサイズの粒子に崩壊したポリマー（複数可）を指す。非限定的な例として、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、発光性・吸収性ポリマー、またはこれらの任意の組み合わせを含む溶液は、非プロトン性溶媒を含み得る。非プロトン性溶媒の一部またはすべてを、（例えば、注入によって）プロトン性溶媒を含む溶液に導入し、それによって、ポリマー（複数可）をナノ粒子に崩壊させることができる。特定の実施形態では、プロトン性溶媒は、水（すなわち、水溶液）である。
【０２４６】
特定の実施形態では、狭帯域吸収ナノ粒子を調製するための方法は、（ｉ）吸収性ポリマーと、発光性ポリマーと、非プロトン性溶媒と、を含む混合物を調製するステップと、（ｉｉ）混合物のすべてまたは一部を、プロトン性溶媒を含む溶液中に導入し、それによって、吸収性ポリマーおよび発光性ポリマーをナノ粒子に崩壊させるステップと、（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）で形成された混合物から非プロトン性溶媒を除去し、それによって、ナノ粒子の懸濁液を形成するステップと、を含む。特定の実施形態では、プロトン性溶媒は、水（すなわち、水溶液）である。
【０２４７】
別の実施形態では、狭帯域吸収ナノ粒子を調製するための方法は、（ｉ）吸収性・発光性ポリマーと非プロトン性溶媒とを含む混合物を調製するステップと、（ｉｉ）混合物のすべてまたは一部を、プロトン性溶媒を含む溶液中に導入し、それによって、吸収性・発光性ポリマーをナノ粒子に崩壊させるステップと、（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）で形成された混合物から非プロトン性溶媒を除去し、それによって、ナノ粒子の懸濁液を形成するステップと、を含む。特定の実施形態では、プロトン性溶媒は、水（すなわち、水溶液）である。
【０２４８】
特定の実施形態では、崩壊させるステップは、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーを含む溶液と水性液体とを組み合わせることを含む。
【０２４９】
特定の実施形態では、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーを含む溶液は、少ない重量パーセントの吸収性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、溶液は、１５重量％以下の吸収性モノマー単位、１４重量％以下の吸収性モノマー単位、１３重量％以下の吸収性モノマー単位、１２重量％以下の吸収性モノマー単位、１１重量％以下の吸収性モノマー単位、１０重量％以下の吸収性モノマー単位、９重量％以下の吸収性モノマー単位、８重量％以下の吸収性モノマー単位、７重量％以下の吸収性モノマー単位、６重量％以下の吸収性モノマー単位、５重量％以下の吸収性モノマー単位、４重量％以下の吸収性モノマー単位、３重量％以下の吸収性モノマー単位、２重量％以下の吸収性モノマー単位、または１重量％以下の吸収性モノマー単位を含む。
【０２５０】
いくつかの実施形態では、吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマーを含む溶液は、多くの重量パーセントの吸収性モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、溶液は、１重量％以上の吸収性モノマー単位、２重量％以上の吸収性モノマー単位、３重量％以上の吸収性モノマー単位、４重量％以上の吸収性モノマー単位、５重量％以上の吸収性モノマー単位、６重量％以上の吸収性モノマー単位、７重量％以上の吸収性モノマー単位、８重量％以上の吸収性モノマー単位、９重量％以上の吸収性モノマー単位、１０重量％以上の吸収性モノマー単位、１１重量％以上の吸収性モノマー単位、１２重量％以上の吸収性モノマー単位、１３重量％以上の吸収性モノマー単位、１４重量％以上の吸収性モノマー単位、１５重量％以上の吸収性モノマー単位、２０重量％以上の吸収性モノマー単位、２５重量％以上の吸収性モノマー単位、３０重量％以上の吸収性モノマー単位、３５重量％以上の吸収性モノマー単位、または４０重量％以上の吸収性モノマー単位を含む。
【０２５１】
本明細書に開示されているように、狭帯域吸収性ナノ粒子は、様々な有益な光学特性を有し得る。特定の実施形態では、ナノ粒子は、５％超、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、４５％超、または５０％超の量子収率を有し得る。
【０２５２】
いくつかの実施形態では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、沈殿によって調製される。この技術は、希釈したポリマー溶液（例えば、有機溶媒中に溶解した吸収性ポリマー、発光性ポリマー、および／または吸収性・発光性ポリマー）を、水または他の生理学的に関連する水溶液などの過剰量の非溶媒（ただし、有機溶媒と混和性）に迅速に添加すること（例えば、超音波処理または激しい撹拌によって促進される）を伴う。例えば、いくつかの実施形態では、ポリマー（複数可）は、まず、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）などの溶解性が良好な有機溶媒（良溶媒）中に溶解され、その後、ＴＨＦ中に溶解したポリマー（複数可）は、疎水性ポリマー（複数可）用の貧溶媒であるが良溶媒（ＴＨＦ）と混和性である過剰量の水または水性緩衝液に添加される。得られた混合物を、ポリマードットの形成を補助するように超音波処理または激しく撹拌し、次いで、十分に分散したナノ粒子が残るように、有機溶媒を除去する。この手順を使用する際、ポリマー（複数可）は、有機溶媒中に溶解するほど十分に疎水性でなければならない。
【０２５３】
いくつかの態様では、ナノ粒子は、エマルション（例えば、ミニエマルションまたはマイクロエマルション）または沈殿または縮合に基づく様々な方法を含むがこれらに限定されることのない他の方法によって形成される。疎水性官能基を有する他のポリマーも用いることができ、ここで、疎水性官能基は、狭帯域吸収性ナノ粒子の崩壊および安定性に影響を及ぼさない。次いで、ナノ粒子の表面上の疎水性官能基は、生体共役のために親水性官能基に変換することができるか、または疎水性官能基を生体分子に直接連結することができる。この後者のアプローチは、アルキン、歪みアルキン、アジド、ジエン、アルケン、シクロオクチン、およびホスフィン基を含むがこれらに限定されることのない疎水性のクリック可能な官能基（すなわち、クリック化学の枠組み内の化学反応）を使用して、特に良好に機能することができる。
【０２５４】
狭帯域吸収性ナノ粒子を使用する方法
本開示は、少なくとも１つの実施形態では、生体的分子（「生体分子」）を分析する方法であって、この方法が、生体分子の存在または不在を光学的に検出することを含み、生体分子が、本明細書に記載のナノ粒子に結合されている、方法を提供する。いくつかの実施形態では、生体分子へのナノ粒子の結合としては、共有結合、イオン結合、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。特定の実施形態では、検出は、検出器を使用することを含む。特定の実施形態では、検出は、多重検出を含む。多重検出の具体的な実施形態は、参照により本明細書に援用される国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０１２／０７１７６７で見ることができる。
【０２５５】
いくつかの実施形態では、検出器は、撮像デバイスを備える。特定の実施形態では、検出器は、カメラ、電子増倍管、電荷結合デバイス（ＣＣＤ）画像センサ、光増倍管（ＰＭＴ）、アバランシェフォトダイオード（ＡＰＤ）、単一光子アバランシェダイオード（ＳＰＡＤ）、および相補型金属酸化物半導体（ＣＭＯＳ）画像センサからなる群から選択されるか、または光検出器、電気検出器、音響検出器、もしくは磁気検出器を備えるか、あるいは検出器は、蛍光顕微鏡撮像を組み込む。
【０２５６】
いくつかの実施形態では、本方法は、アッセイを実施することをさらに含む。特定の実施形態では、アッセイは、デジタルアッセイである。特定の実施形態では、アッセイとしては、蛍光活性化選別が挙げられる。特定の実施形態では、アッセイとしては、フローサイトメトリーが挙げられる。特定の実施形態では、アッセイとしては、ＲＮＡ抽出（増幅ありまたはなし）、ｃＤＮＡ合成（逆転写）、遺伝子マイクロアレイ、ＤＮＡ抽出、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）（単一、ネスト、定量的リアルタイム、またはリンカー・アダプター）、等温核酸増幅、ＤＮＡメチル化分析、細胞培養、比較ゲノムハイブリダイゼーション（ＣＧＨ）研究、電気泳動、サザンブロット分析、酵素結合免疫吸着アッセイ（ＥＬＩＳＡ）、デジタル核酸アッセイ、デジタルタンパク質アッセイ、マイクロＲＮＡおよびｓｉＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、ＤＮＡ／ＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、脂質含有量を決定するアッセイ、タンパク質含有量を決定するアッセイ、炭水化物含有量を決定するアッセイ、機能細胞アッセイ、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【０２５７】
いくつかの実施形態では、この方法は、生体分子を増幅して、増幅された生成物を生成することを含む。特定の実施形態では、生体分子に結合した部分を増幅して、増幅された生成物を生成する。特定の実施形態では、増幅は、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）、等温核酸増幅、ローリングサークル増幅（ＲＣＡ）、核酸配列ベース増幅（ＮＡＳＢＡ）、ループ媒介増幅（ＬＡＭＰ）、鎖置換増幅（ＳＤＡ）、またはこれらの任意の組み合わせを実施することを含む。
【０２５８】
いくつかの実施形態では、複数の生体分子が分析される。いくつかの実施形態では、複数の生体分子の一部が、本明細書に開示されているナノ粒子と結合している。生体分子は、本明細書に開示されているナノ粒子に結合されていてもよい（例えば、共有結合および／またはイオン結合されていてもよい）。いくつかの実施形態では、すべての生体分子が、本明細書に開示されているナノ粒子と結合している。
【０２５９】
本開示は、本明細書に記載の狭帯域吸収性ポリマードットを使用する方法をさらに提供する。例えば、本開示は、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別、免疫蛍光、免疫組織化学、蛍光多重化、単一分子撮像、単一粒子追跡、タンパク質折り畳み、タンパク質回転力学、ＤＮＡおよび遺伝子分析、タンパク質分析、代謝生成物分析、脂質分析、ＦＲＥＴに基づいたセンサ、高スループットスクリーニング、細胞検出、細菌検出、ウイルス検出、バイオマーカー検出、細胞撮像、インビボ撮像、生体直交標識、クリック反応、免疫アッセイおよび酵素ベースのアッセイなどの蛍光ベースの生物学的アッセイ、ならびに生物学的アッセイおよび測定における様々な蛍光技術を含むがこれらに限定されることのない様々な用途のための、新規分類の発光プローブおよびそれらの生体共役体として狭帯域吸収性ポリマードットを使用する、発光に基づいた検出法を提供する。いくつかの実施形態では、本明細書に開示されているナノ粒子は、デジタルアッセイを伴う方法に使用することができる。特定の態様では、本明細書に開示されているナノ粒子は、様々な波長範囲にわたって多重化を伴う検出法に使用することができる。いくつかの実施形態では、本明細書に開示されているナノ粒子は、ナノ粒子を様々な波長発光範囲に曝すことを伴う方法に使用することができる。
【０２６０】
いくつかの態様では、狭帯域吸収性ナノ粒子は、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別、免疫蛍光、免疫組織化学、蛍光多重化、単一分子撮像、単一粒子追跡、タンパク質折り畳み、タンパク質回転力学、ＤＮＡおよび遺伝子分析、タンパク質分析、代謝生成物分析、脂質分析、ＦＲＥＴに基づいたセンサ、高スループットスクリーニング、細胞撮像、インビボ撮像、蛍光顕微鏡法、生体直交標識、クリック反応、免疫アッセイおよび酵素ベースのアッセイなどの蛍光ベースの生物学的アッセイ、ならびに生物学的アッセイおよび測定における様々な蛍光技術を含むがこれらに限定されることのない様々な用途のために、官能基および／または生体分子共役体によって修飾される。
【０２６１】
一態様では、本開示は、例えば、撮像システムを用いて、本明細書に記載のポリマードット集団を対象に投与することと、ポリマードット集団内の少なくとも１つのポリマードットを励起することと、を含む、ポリマードットを撮像するための方法を提供する。この方法は、ポリマードット集団内の少なくとも１つの励起されたポリマードットから信号を検出することをさらに含み得る。本明細書にさらに記載のように、ポリマードットを組成物に投与することができる。
【０２６２】
別の態様では、本開示は、ポリマードットを用いた多重励起および／または検出の方法を含む。この方法は、ナノ粒子を励起させること（すなわち、非限定的な例として、ナノ粒子内またはナノ粒子上の吸収性モノマー単位を放射線源に曝すことによってナノ粒子にエネルギーを移動させること）を含み得て、かつ検出器システムでポリマードットを検出することをさらに含み得て、ここで、ポリマードットは、吸収性モノマー単位と発光性モノマー単位とを含む。いくつかの実施形態では、ナノ粒子は、レーザー光線などの放射線源によって励起される。特定の実施形態では、放射線源は、２００ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１３０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、１１０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ未満、８０ｎｍ未満、７０ｎｍ未満、６０ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、４０ｎｍ未満、３０ｎｍ未満、または２０ｎｍ未満の発光波長範囲を有する。
【０２６３】
本明細書にさらに記載のように、本開示のポリマードットは、例えば、ＢＯＤＩＰＹ、ＢＯＤＩＰＹ誘導体、ｄｉＢＯＤＩＰＹ、ｄｉＢＯＤＩＰＹ誘導体、Ａｔｔｏ染料、ローダミン、ローダミン誘導体、クマリン、クマリン誘導体、シアニン、シアニン誘導体、ピレン、ピレン誘導体、スクアライン、スクアライン誘導体、またはこれらの任意の組み合わせを含む吸収性モノマー単位などの吸収性モノマー単位を含むホモポリマーまたはヘテロポリマーを含み得る。本開示のいくつかの態様では、狭帯域吸収性ナノ粒子で細胞を光学的に標識および選別するためのシステムが提供される。特定の態様では、このシステムは、基質に任意選択的に結合した複数の生体分子（例えば、細胞）と、電磁放射線源（例えば、光源）と、この供給源に動作可能に連結された１つ以上のプロセッサと、選別デバイス（例えば、フローベースの分析もしくは選別デバイス、または撮像ベースの分析デバイス）と、を備える。複数の生体分子は各々、本明細書で論じられるように、少なくとも１つの狭帯域吸収性ナノ粒子（本明細書では、「光学マーカー」とも称される）への結合部を含む。特定の実施形態では、光学マーカーとしては、本明細書に開示されているナノ粒子が挙げられ、これは、光の波長によって励起されると、ルミネッセンス発光を誘発することができる。様々な態様で、選別デバイスは、基質から分離されるときに、光学マーカーの光学状態に基づいて、複数の生体分子を選別するように、例えば、サブセットの細胞をサブセットではない細胞から分離するように、構成されている。例えば、いくつかの態様では、細胞選別は、特定の励起波長における各細胞の光学マーカーの発光強度に基づいて実施される。
【０２６４】
いくつかの態様では、電磁放射線源としては、レーザー、ランプ（例えば、水銀ランプ、ハロゲンランプ、金属ハロゲン化物ランプ、または他の好適なランプ）、ＬＥＤ、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。いくつかの態様では、光源によって放出されるピーク波長は、約３５０ｎｍ〜約４５０ｎｍ、約４００ｎｍ〜約５００ｎｍ、約４５０ｎｍ〜約５５０ｎｍ、約５００ｎｍ〜約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ〜約６５０ｎｍ、約６００ｎｍ〜約７００ｎｍ、約６５０ｎｍ〜約７５０ｎｍ、約７００ｎｍ〜約８００ｎｍ、約７５０ｎｍ〜約８５０ｎｍ、約８００ｎｍ〜約９００ｎｍ、約８５０ｎｍ〜約９５０ｎｍ、または約９００ｎｍ〜約１０００ｎｍである。いくつかの態様では、異なるピーク波長を有する２つ以上の光源が使用され得る。いくつかの態様では、光源によって放出される光は、光フィルタリング装置によってスペクトルフィルタリングされる。いくつかの態様では、光フィルタリング装置は、フィルタ、例えば、特定の範囲内の光波長のみが細胞に向かって通過することを可能にするバンドパスフィルタを備える。いくつかの態様では、光フィルタリング装置は、光を異なるスペクトル成分に分離して、特定の範囲内の光波長のみを生体分子に向けることが可能なマルチクロイックミラー（ｍｕｌｔｉｃｈｒｏｉｃ  ｍｉｒｒｏｒ）を備える。いくつかの態様では、光フィルタリング装置を通過する最長波長は、４００ｎｍ未満、５００ｎｍ未満、６００ｎｍ未満、７００ｎｍ未満、８００ｎｍ未満、９００ｎｍ未満、または１０００ｎｍ未満である。いくつかの態様では、光フィルタリング装置を通過する最短波長は、３００ｎｍ超、４００ｎｍ超、５００ｎｍ超、６００ｎｍ超、７００ｎｍ超、８００ｎｍ超、または９００ｎｍ超である。
【０２６５】
本開示のいくつかの態様では、このシステムは、顕微鏡（例えば、共焦点顕微鏡、スピニングディスク顕微鏡、マルチフォトン顕微鏡、平面照明顕微鏡、ベッセルビーム顕微鏡、差動干渉コントラスト顕微鏡、位相コントラスト顕微鏡、エピ蛍光顕微鏡、またはこれらの任意の組み合わせ）などの撮像デバイスも含む。任意選択的に、電磁放射線源は、撮像デバイスの構成要素であり、例えば、撮像のための照明をもたらす。特定の態様では、撮像デバイスは、例えば基質に結合している場合の複数の細胞の画像データを取得するために使用される。任意選択的に、画像データは、光学的に標識すべき生体分子のサブセットを選択するためのベースとして使用される。いくつかの態様では、このプロセスは、手動で行われ、例えば、ユーザは、画像データおよび入力命令を見て、サブセットを選択して光学的に標識する。他の態様では、このプロセスは、自動で行われ、例えば、１つ以上のプロセッサによって、コンピュータビジョンまたは画像解析アルゴリズムを使用するなどして画像データを解析し、ユーザ入力の必要なく標識すべきセルを選択する。代替的な態様では、選択および標識手順は、例えば、いくつかのユーザ入力といくつかの自動処理とを伴って、半自動化されている。
【０２６６】
いくつかの態様では、生体分子の光学符号化および選別のために構成されたシステムが提供される。特定の態様では、このシステムは、複数の生体分子と、電磁放射線源（例えば、光源）と、この供給源に動作可能に連結された１つ以上のプロセッサと、分析または選別デバイス（例えば、フローベースの分析もしくは選別デバイス、または撮像ベースの分析デバイス）と、を備える。複数の生体分子は各々、第１の光エネルギーの適用時に第１の光学状態から第２の光学状態に変換可能な第１の光学マーカーと、第２の光エネルギーの適用時に第３の光学状態から第４の光学状態に変換可能な第２の光学マーカーと、を含む。非限定的な例として、その狭い吸光度スペクトル内の第１の光エネルギーの適用後に第１の信号の発光をもたらす（すなわち、第１の光学状態から第２の光学状態に変換する）第１の狭帯域吸収性ナノ粒子、およびその狭い吸光度スペクトル内の第２の光エネルギーの適用後にその基底状態（すなわち、第３の光学状態）から第２の信号の発光への励起をもたらす（すなわち、第２の光エネルギーの適用時に第４の光学状態に変換する）第２の狭帯域吸収性ナノ粒子に生体分子を結合してもよい。様々な態様で、第２の光エネルギーは、第１の光エネルギーとは異なる（例えば、異なる波長を有する）。様々な態様で、第２の光エネルギーは、第１の光エネルギーと同じ波長を有するが、異なる光強度を有する。様々な態様で、第１の光学マーカーは、第２の光学マーカーとは異なる光学特性（例えば、異なる発光スペクトル、異なる吸収スペクトル）を有する。いくつかの態様では、１つ以上のプロセッサは、第１の光エネルギーを生体分子の第１のサブセットに選択的に適用し、かつ第２の光エネルギーを生体分子の第２のサブセットに選択的に適用するように構成されている。特定の態様では、第１および第２のサブセットは、例えば異なる光学吸収および発光を表す異なる組み合わせの光学状態を有する細胞を生成するために、互いに異なる。任意選択的に、分析または選別デバイスを使用して、異なる光学符号化に従って生体分子を分析または選別することができる。
【０２６７】
いくつかの態様では、生体分子の光学符号化および単一生体分子分注のために構成されたシステムが提供される。特定の態様では、このシステムは、基質に結合した複数の生体分子と、電磁放射線源（例えば、光源）と、光源に動作可能に連結された１つ以上のプロセッサと、（例えば、マイクロウェルまたは液滴などのホルダへの）単一生体分子分注システムと、を備える。複数の生体分子は各々、第１の光エネルギーの適用時に第１の光学状態から第２の光学状態に変換可能な第１の光学マーカーと、第２の光エネルギーの適用時に第３の光学状態から第４の光学状態に変換可能な第２の光学マーカーと、を含む。様々な態様で、第２の光エネルギーは、第１の光エネルギーとは異なる（例えば、異なる波長を有する）。様々な態様で、第２の光エネルギーは、第１の光エネルギーと同じ波長を有するが、異なる光強度を有する。異なる光強度は、光源の電力を調節すること、または所与の電力の光源を有する照明の持続時間を調節すること、またはこれら２つの組み合わせによって達成することができる。様々な態様で、第１の光学マーカーは、第２の光学マーカーとは異なる光学特性（例えば、異なる発光スペクトル、異なる吸収スペクトル）を有する。いくつかの態様では、１つ以上のプロセッサは、第１の光エネルギーをバイオマーカーの第１のサブセットに選択的に適用し、かつ第２の光エネルギーをバイオマーカーの第２のサブセットに選択的に適用するように構成されている。特定の態様では、第１および第２のサブセットは、例えば異なる光学符号化を表す異なる組み合わせの光学状態を有するバイオマーカーを生成するために、互いに異なる。単一バイオマーカー分注デバイスを使用して、個々のバイオマーカーを分析または分注することができ、また各バイオマーカーの同一性または特徴は、（例えば、蛍光撮像またはフローベースの光学インテロゲーションによって）異なる光学符号化に従って光学的に復号化される。単一バイオマーカー分析としては、撮像、ＰＣＲ、等温核酸増幅、ＲＮＡシーケンス、遺伝子型決定、配列決定、遺伝子解析、ＥＬＩＳＡ、デジタル核酸アッセイ、デジタルタンパク質アッセイ、機能研究、オミクス分析（例えば、代謝学、ゲノム学、脂質学、プロテオミクス）、またはバイオマーカー培養が挙げられ得る。
【０２６８】
いくつかの態様では、本明細書に記載のシステムは、１つ以上のプロセッサを含むコンピュータと、その上に置かれた実行可能な命令を有するメモリデバイスと、を備える。いくつかの態様では、このコンピュータは、本明細書に記載の方法を実施するために使用される。様々な態様で、コンピュータは、先に説明および記載されたシステムまたは方法のうちのいずれか実施するために使用され得る。いくつかの態様では、コンピュータは、バスサブシステムを介していくつかの周辺サブシステムと通信するプロセッサを備える。これらの周辺サブシステムとしては、メモリサブシステムおよびファイルストレージサブシステムを含むストレージサブシステム、ユーザインターフェース入力デバイス、ユーザインターフェース出力デバイス、ならびにネットワークインターフェースサブシステムが挙げられ得る。
【０２６９】
いくつかの態様では、バスサブシステムは、コンピュータの様々な構成要素およびサブシステムが意図されるように互いに通信することを可能にするための機構をもたらす。バスサブシステムは、単一のバスまたは複数のバスを備え得る。
【０２７０】
いくつかの態様では、ネットワークインターフェースサブシステムは、他のコンピュータおよびネットワークへのインターフェースをもたらす。ネットワークインターフェースサブシステムは、コンピュータからデータを受信し、コンピュータから他のシステムにデータを送信するためのインターフェースとしての役割を果たすことができる。例えば、ネットワークインターフェースサブシステムは、コンピュータがインターネットに接続し、インターネットを使用した通信を促進することを可能にすることができる。
【０２７１】
いくつかの態様では、コンピュータは、キーボード、ポインティングデバイス（マウス、トラックボール、タッチパッド、またはグラフィックスタブレットなど）、スキャナ、バーコードスキャナ、ディスプレイ組込型タッチスクリーン、音声入力デバイス（音声認識システムなど）、マイク、および他のタイプの入力デバイスなどのユーザインターフェース入力デバイスを備える。通常、「入力デバイス」という用語が使用される場合、コンピュータに情報を入力するためのあらゆる可能なタイプのデバイスおよび機構を含むことが意図される。
【０２７２】
いくつかの態様では、コンピュータは、ディスプレイサブシステム、プリンタ、ファックス機、または非視覚ディスプレイ（音声出力デバイスなど）などのユーザインターフェース出力デバイスを備える。ディスプレイサブシステムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などのフラットパネルデバイスまたは投影デバイスであり得る。通常、「出力デバイス」という用語が使用される場合、コンピュータから情報を出力するためのあらゆる可能なタイプのデバイスおよび機構を含むことが意図される。
【０２７３】
いくつかの態様では、コンピュータは、基本的なプログラミングおよびデータ構築物を記憶するためのコンピュータ可読記憶媒体を形成するストレージサブシステムを備える。いくつかの態様では、ストレージサブシステムは、プロセッサによって実行されると本明細書に記載の方法およびシステムの機能をもたらすソフトウェア（プログラム、コードモジュール、命令）を記憶する。これらのソフトウェアモジュールまたは命令は、１つ以上のプロセッサによって実行することができる。ストレージサブシステムは、本開示により使用されるデータを記憶するためのリポジトリも形成することができる。ストレージサブシステムは、メモリサブシステムおよびファイル／ディスクストレージサブシステムを備え得る。
【０２７４】
いくつかの態様では、コンピュータは、プログラム実行中に命令およびデータを記憶するためのメインランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）と、固定命令が記憶される読み取り専用メモリ（ＲＯＭ）と、を含む多くのメモリを備え得るメモリサブシステムを備える。ファイルストレージサブシステムは、プログラムおよびデータファイル用の非一時的な永続的（不揮発性）記憶装置を形成し、ハードディスクドライブ、関連するリムーバブルメディアと一緒になったフロッピーディスクドライブ（登録商標）、コンパクトディスク読み取り専用メモリ（ＣＤ−ＲＯＭ）ドライブ、光学ドライブ、フラッシュドライブ、リムーバブルメディアカートリッジ、および他の同様のストレージ媒体を備え得る。
【０２７５】
コンピュータは、パーソナルコンピュータ、ポータブルコンピュータ、ワークステーション、ネットワークコンピュータ、メインフレーム、キオスク、サーバ、または任意の他のデータ処理システムを含む、様々なタイプのものであり得る。コンピュータおよびネットワークの性質は常に変化するので、本明細書に含まれるコンピュータの説明は、コンピュータの態様を例示する目的の特定の例としてしか意図されない。本明細書に記載のシステムよりも多いまたは少ない構成要素を有する多くの他の構成が可能である。
【０２７６】
本開示の装置、デバイス、システム、およびそれらの構成要素のうちのいずれかの特定の寸法は、当業者には本明細書の開示を考慮して明らかとなるように、意図される用途に応じて容易に変えることができる。さらに、本明細書に記載の実施例および態様は、単に例示目的であり、それに照らして、様々な改変または変更が、当業者に示唆され得て、本願の趣旨および範囲ならびに添付の特許請求の範囲に含まれると理解されたい。本明細書に記載の態様の多くの異なる組み合わせが可能であり、そのような組み合わせは、本開示の一部であると考えられる。
【０２７７】
特定の実施形態では、本明細書で提供される方法を、生物学的ナノ粒子（すなわち、生体分子に結合したナノ粒子）の選別または収集後にアッセイプロトコルにさらに連結することができる。本明細書で提供される方法に連結することができるアッセイの非限定的な例としては、ＲＮＡ抽出（増幅ありまたはなし）、ｃＤＮＡ合成（逆転写）、遺伝子マイクロアレイ、ＤＮＡ抽出、ポリメラーゼ連鎖反応（ＰＣＲ）（単一、ネスト、定量的リアルタイム、またはリンカー・アダプター）、等温核酸増幅、またはＤＮＡ−メチル化分析などの核酸に基づく方法、蛍光インサイチュハイブリダイゼーション（ＦＩＳＨ）、レーザー捕捉マイクロ解剖、フローサイトメトリー、蛍光活性化選別（例えば、蛍光活性化細胞選別、ＦＡＣＳ）、細胞培養、または比較ゲノムハイブリダイゼーション（ＣＧＨ）研究などのサイトメトリー法、電気泳動、サザンブロット分析、または酵素結合免疫吸着アッセイ（ＥＬＩＳＡ）などの化学アッセイ法、デジタル核酸アッセイ、デジタルタンパク質アッセイ、マイクロＲＮＡおよびｓｉＲＮＡ含有量を決定する、ＤＮＡ／ＲＮＡ含有量を決定するアッセイ、脂質含有量を決定するアッセイ、炭水化物含有量を決定するアッセイ、代謝生成物含有量を決定するアッセイ、ならびに機能細胞アッセイ（例えば、アポトーシスアッセイ、細胞移動アッセイ、細胞増殖アッセイ、細胞分化アッセイなど）などが挙げられる。
【０２７８】
本開示のいくつかの態様では、このデバイスは、顕微鏡（例えば、共焦点顕微鏡、スピニングディスク顕微鏡、マルチフォトン顕微鏡、平面照明顕微鏡、ベッセルビーム顕微鏡、差動干渉コントラスト顕微鏡、位相コントラスト顕微鏡、エピ蛍光顕微鏡、透過型電子顕微鏡、またはこれらの任意の組み合わせ）などの撮像デバイスも含む。任意選択的に、インテロゲーティング（ｉｎｔｅｒｒｏｇａｔｉｎｇ）源は、撮像デバイスの構成要素であり、例えば、撮像のための照明をもたらす。特定の態様では、撮像デバイスは、例えばコーティングによって捕捉されている場合の生物学的ナノ粒子の画像データを取得するために使用される。任意選択的に、画像データは、生物学的ナノ粒子の同一性を割り当てるためのベースとして使用される。いくつかの態様では、このプロセスは、手動で行われ、例えば、ユーザは、画像データおよび入力命令を見て、生体分子に結合した、例えば検出可能な薬剤（すなわち、本明細書に開示されている狭帯域吸収性ナノ粒子）に基づいて、識別子を割り当てる。他の態様では、このプロセスは、自動で行われ、例えば、このデバイスは、コンピュータビジョンまたは画像解析アルゴリズムを使用するなどして画像データを解析し、かつユーザ入力の必要なく生物学的ナノ粒子に値を割り当てるための１つ以上のプロセッサを備える。代替的な態様では、この割り当ては、例えば、いくつかのユーザ入力といくつかの自動処理とを伴って、半自動化されている。
【０２７９】
いくつかの実施形態では、複数の生物学的ナノ粒子のうちの少なくともいくつかをコーティングで捕捉して撮像する。特定の実施形態では、撮像としては、蛍光顕微鏡法が挙げられる。特定の実施形態では、蛍光顕微鏡法は、超解像撮像である。特定の実施形態では、撮像としては、原子力顕微鏡法が挙げられる。いくつかの実施形態では、撮像としては、透過型電子顕微鏡法が挙げられる。特定の実施形態では、撮像としては、画像キャプチャ（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｃａｐｔｕｒｅ）が挙げられる。いくつかの実施形態では、撮像としては、リアルタイム監視および／または動画キャプチャが挙げられる。
【０２８０】
さらなる別の実施形態では、本明細書で提供される方法を、例えばフローサイトメトリーにさらに連結して、流体試料中に存在する生物学的ナノ粒子をさらに分画または単離することができる。一実施形態では、本明細書で提供される方法に使用されるデバイスのチャネルは、フローサイトメータと流体連通していてもよい。特定の実施形態では、デバイスおよびフローサイトメトリーを連結することによって、選択された生物学的ナノ粒子をさらに検査または連続的に選別して、目的の生物学的ナノ粒子および／または生体分子の集団をさらに濃縮することが可能になる。本明細書で提供される方法の特定の実施形態では、この構成によって、生物学的ナノ粒子および／または生体分子を上流で大まかに粗選別することが可能になり、所望のサイズ値を含む生物学的ナノ粒子および／もしくは生体分子、または特定の検出可能な薬剤に結合した生物学的ナノ粒子のみが、時間、コスト、および／または労力を低減するために、フローサイトメトリーなどの下流プロセスに送られる。
【０２８１】
本明細書で使用される場合、Ａおよび／またはＢは、ＡまたはＢのうちの１つ以上、ならびにＡとＢなどのそれらの組み合わせを包含する。
【０２８２】
本明細書の任意の態様（複数可）に関連して論じた特徴はすべて、本明細書の他の態様（複数可）での使用に容易に適合可能である。異なる態様では類似した特徴に対して異なる用語または参照番号を使用するが、明示的に記載されているものと異なることを必ずしも暗示しているわけではない。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲を参照することによってのみ説明されることが意図されており、本明細書に開示されている態様に限定されることはない。
【０２８３】
明記しない限り、本明細書に記載の方法およびプロセスは、任意の順序で実施することができる。例えば、ステップ（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を記述する方法は、最初にステップ（ａ）、続いてステップ（ｂ）、次いでステップ（ｃ）で実施され得る。あるいは、この方法は、例えば、最初にステップ（ｂ）、続いてステップ（ｃ）、次いでステップ（ａ）などの異なる順序で実施され得る。さらに、これらのステップは、特に明記しない限り、同時または別々に実施され得る。
【０２８４】
本明細書に示される詳細は、例示的なものであり、単に本開示の好ましい態様を例示的に論じることを目的としており、本開示の様々な態様の原理および概念的態様の最も有用かつ容易に理解される説明であると考えられるものを提供するために提示される。この点から、本開示の基本的な理解、図面を用いた説明、および／または本開示のいくつかの形態が実際にどのように具現化され得るかを当業者に明らかにする実施例に必要とされるよりも詳細な本開示の構造的詳細を示すことはしない。
【０２８５】
本開示の好ましい態様が本明細書に示されて説明されているが、本開示は、特定の態様が変形可能であり、かつなおも添付の特許請求の範囲内にあるので、記載の本開示の特定の態様に限定されないと理解されたい。また、用いられる専門用語は、本開示の特定の態様を説明することを目的としており、限定することを意図していないことも理解されたい。そうではなく、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲によって確立される。
【０２８６】
値の範囲が記載されている場合、文脈から明らかにそうでないと判断されない限り、その範囲の上限と下限との間の、下限の単位の１０分の１までのあらゆる介在値、ならびにその記載の範囲内の他の記載値または介在値が、本明細書に記載の開示に包含されると理解される。これらのより小さな範囲の上限および下限は、記載の範囲内で限界値が具体的に除外されることを前提として、このより小さな範囲内に独立的に含まれていても、また本開示に包含されていてもよい。記載の範囲が限界値の一方または両方を含む場合、これらの含まれる限界値の一方または両方を除外する範囲もまた、本明細書に記載の開示に含まれる。
【０２８７】
本明細書の態様（複数可）に関連して論じた特徴はすべて、本明細書の他の態様（複数可）での使用に容易に適合可能である。異なる態様では類似した特徴に対して異なる用語または参照番号を使用するが、明示的に記載されているものと異なることを必ずしも暗示しているわけではない。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲を参照することによってのみ説明されることが意図されており、本明細書に開示されている態様に限定されることはない。
【実施例】
【０２８８】
本開示の装置、デバイス、システム、およびそれらの構成要素のうちのいずれかの特定の寸法は、当業者には本明細書の開示を考慮して明らかとなるように、意図される用途に応じて容易に変えることができる。さらに、本明細書に記載の実施例および態様は、単に例示目的であり、それに照らして、様々な修正または変更が、当業者に示唆され得て、本願の趣旨および範囲ならびに添付の特許請求の範囲に含まれると理解されたい。本明細書に記載の態様の多くの異なる組み合わせが可能であり、そのような組み合わせは、本開示の一部であると考えられる。さらに、本明細書の任意の一態様に関連して論じた特徴はすべて、本明細書の他の態様での使用に容易に適合可能である。異なる態様では類似した特徴に対して異なる用語または参照番号を使用するが、明示的に記載されているものと異なることを必ずしも暗示しているわけではない。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲を参照することによってのみ説明されることが意図されており、本明細書に開示されている態様に限定されることはない。
【０２８９】
実施例１．狭帯域吸収性ポリマーＰ２の合成（図１０）
この実施例では、モノマーの合成（すなわち、ベンゾオキサジアゾリルベースのモノマー１（図１０Ａ）およびＢＯＤＩＰＹベースのモノマー２（図１０Ｂ））、ならびに狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ２の合成（図１０Ｃ）を説明する。
【０２９０】
ベンゾオキサゾリルモノマー１（モノマー１ａ）の合成（図１０Ａ）
３−メトキシチオフェン（３２．７ｍｍｏｌ、３．４ｇ）、オクタノール（２５ｍＬ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１．０ｇ）、およびトルエン（７５ｍＬ）の混合物を還流させ、一晩にわたって撹拌した。溶液を冷却し、水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製して、３−（オクチルオキシ）チオフェンを得た（５．７ｇ、収率：８１．７％）。
【０２９１】
３−（オクチルオキシ）チオフェン（１０．０ｍｍｏｌ、２．０ｇ）を、脱気した無水ＴＨＦ（３０ｍＬ）中に溶解させた。溶液を−７８℃に冷却し、次いで４．５ｍＬのｎ−ＢｕＬｉ（２．５ｍｏｌ  Ｌ−１）を溶液に滴加し、これを１時間にわたって撹拌した。塩化トリブチルスズ（１３．５ｍｍｏｌ、３．４ｍＬ）を溶液に注入し、これを一晩にわたって撹拌した。ＴＨＦ溶液に２００ｍＬのヘキサンを添加し、有機溶液を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮すると、トリブチル（４−（オクチルオキシ）チオフェン−２−イル）スタンナンが得られ、これをさらなる精製なしで直接使用した。
【０２９２】
得られたトリブチル（４−（オクチルオキシ）チオフェン−２−イル）スタンナン、４，７−ジブロモベンゾオキサジアゾール（４．０ｍｍｏｌ、１．１ｇ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１ｇ）をトルエン（５０ｍＬ）中に溶解させ、１００℃で２４時間にわたって撹拌した。溶液を冷却し、次いで３０ｍＬの飽和ＫＦ水溶液を添加し、混合物を３時間にわたって激しく撹拌して、残留スタンナン誘導体を除去した。溶液を水で３回洗浄し、次いで、有機層をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって濃縮精製すると、４，７−ビス（４−（オクチルオキシ）チオフェン−２−イル）ベンゾ［ｃ］［１，２，５］オキサジアゾールが、黄色の固体として得られた（１．０ｇ、収率：４６．１％）。
【０２９３】
４，７−ビス（４−（オクチルオキシ）チオフェン−２−イル）ベンゾ［ｃ］［１，２，５］オキサジアゾール（１．０ｍｍｏｌ、０．５４ｇ）およびＮ−ブロモスクシンイミド（２．２ｍｍｏｌ、０．３９ｇ）を、脱気した無水ジクロロメタン（３０ｍＬ）中に溶解させ、暗所にて室温で１２時間にわたって撹拌した。得られた溶液を、フラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィーを使用して精製し、ジクロロメタンおよびエタノール中で再結晶化させ、次いで濾過すると、ベンゾオキサゾリルモノマー１（モノマー１ａ）が、暗赤色の固体として得られた（０．４２ｇ、収率：６０．７％）。
【０２９４】
ＢＯＤＩＰＹモノマー２（モノマー２ａ）およびモノマー２ｂの合成（図１０Ｂ）
４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（１０．０ｍｍｏｌ、２．７３ｇ）およびＫＩ（２２．０ｍｍｏｌ、３．６５ｇ）を、Ｎ２下で酢酸（２４ｍＬ）とＨ２Ｏ（２．４ｍＬ）との混合物中に溶解させた。混合物を加熱および撹拌すると、黄色の透明な溶液が得られ、次いでＫＩＯ３（２２．０ｍｍｏｌ、４．７１ｇ）を４回にわたって添加した。反応混合物を加熱して還流させ、１時間にわたって撹拌した。混合物を室温に冷却し、混合物に蒸留水を添加し、暗黄色の固体を沈殿させた。混合物を濾過し、収集した固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、４−（ビス（４−ヨードフェニル）アミノ）ベンズアルデヒドが、橙色の固体として得られた（４．６２ｇ、収率：８８．９％）。
【０２９５】
４−（ビス（４−ヨードフェニル）アミノ）ベンズアルデヒド（８．６ｍｍｏｌ、４．４７ｇ）、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール（１９．０ｍｍｏｌ、５．３１ｇ）、ＣｕＩ（３．４ｍｍｏｌ、０．６４ｇ）、１，１０−フェナントロリン（７．５ｍｍｏｌ、１．３４ｇ）、およびＫ２ＣＯ３（２３．２ｍｍｏｌ、３．２ｇ）をＤＭＦ（５０ｍＬ）中で混合し、この混合物を窒素下で２４時間にわたって１６０℃に加熱した。室温に冷却した後に、反応混合物を水（１００ｍＬ）に注いだ。沈殿物を濾過して乾燥させ、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、４−（ビス（４−（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）アミノ）ベンズアルデヒドが、白色の固体として得られた（６．４ｇ、収率：９０．１％）。
【０２９６】
４−（ビス（４−（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）アミノ）ベンズアルデヒド（４．８ｍｍｏｌ、４．０ｇ）、２，４−ジメチルピロール（１３．４ｍｍｏｌ、１．２７ｇ）、およびトリフルオロアセテート（０．３ｍＬ）を、脱気したジクロロメタン（５００ｍＬ）中に溶解させ、反応を３時間にわたって撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（４．８ｍｍｏｌ、１．１ｇ）を４回にわたって添加し、次いで溶液を１時間にわたって撹拌した。溶液を４℃に冷却し、トリメチルアミン（Ｍｅ３Ｎ）（１０ｍＬ）を注入し、次いでＢＦ３Ｈ２Ｏ（１４ｍＬ）を滴加した。一晩にわたって撹拌した後に、得られた溶液を飽和Ｋ２ＣＯ３水溶液で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、ＢＯＤＩＰＹモノマー２（モノマー２ａ）が、赤色の固体として得られた（１．９５ｇ、収率：３８．８％）。
【０２９７】
ＢＯＤＩＰＹモノマー２（１．１ｍｍｏｌ、１．２ｇ）、Ｎ−ヨードスクシンイミド（２．４ｍｍｏｌ、０．５９ｇ）、および脱気したジクロロメタン（５０ｍＬ）を合し、暗所にて室温で１２時間にわたって撹拌した。得られた溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、モノマー２ｂが、赤色の生成物として得られた（０．９６ｇ、収率：６７．２％）。
【０２９８】
ポリマーＰ２の合成（図１０Ｃ）
モノマー１ａ（０．０１ｍｍｏｌ、７．０ｍｇ）、モノマー２ｂ（０．０８７ｍｍｏｌ、１１２．９ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（モノマー３、０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、モノマー４（０．００３ｍｍｏｌ、２．９ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ２を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ２が、収率７５％で得られた。
【０２９９】
ポリマーＰ２は、ＢＯＤＩＰＹベースの吸収性モノマー単位（モノマー２ｂ）を含む骨格を有する狭帯域吸収性ポリマーである。また、ポリマー骨格は、ＢＯＤＩＰＹベースの発光性モノマー単位（モノマー４）と、エネルギー移動モノマー単位（モノマー１ａ）と、ＢＯＤＩＰＹベースの吸収性モノマー単位（モノマー２ｂ）と相互作用して一緒に狭帯域吸収性ポリマーを作製する一般的モノマー単位（モノマー３）と、を含む。
【０３００】
実施例２．狭帯域吸収性ポリマーＰ７の合成（図１１）
この実施例では、吸収性単位と架橋したモノマー（すなわち、吸収性単位としてのＢＯＤＩＰＹモノマーを含むフルオレンベースのモノマー６（図１１Ｂ））を含む、モノマー（すなわち、ＢＯＤＩＰＹベースのモノマー５（図１１Ａ））の合成、および狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ７の合成（図１１Ｃ）を説明する。
【０３０１】
ＢＯＤＩＰＹモノマー５（モノマー５ａ）およびモノマー５ｂの合成（図１１Ａ）
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（５０ｍｍｏｌ、１１．７ｇ）、１−ブロモドデカン（１００ｍｍｏｌ、２４．９ｇ）、およびＫ２ＣＯ３（２００ｍｍｏｌ、２７．０ｇ）を、脱気したアセトニトリル（２５０ｍＬ）中に溶解させ、９０℃で２４時間にわたって撹拌した。反応を冷却し、混合物を濾過した。濾液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって濃縮精製すると、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（ドデシルオキシ）ベンズアルデヒドが、白色の固体生成物として得られた（１２．３ｇ、収率：６１．１％）。
【０３０２】
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（ドデシルオキシ）ベンズアルデヒド（７．３ｍｍｏｌ、２．５２ｇ）、２，４−ジメチルピロール（１７．４ｍｍｏｌ、１．６６ｇ）、およびトリフルオロアセテート（０．３ｍＬ）を、脱気したジクロロメタン（５００ｍＬ）中で合し、混合物を３時間にわたって撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（７．３ｍｍｏｌ、１．６７ｇ）を４回にわたって添加し、混合物を１時間にわたって撹拌した。混合物を４℃に冷却した後に、トリメチルアミン（Ｍｅ３Ｎ）（１５ｍＬ）を注入し、次いでＢＦ３Ｈ２Ｏ（２０ｍＬ）を滴加した。混合物を一晩にわたって撹拌し、得られた溶液を飽和Ｋ２ＣＯ３水溶液で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、ＢＯＤＩＰＹモノマー５（モノマー５ａ）が、赤色の固体として得られた（１．９１ｇ、収率：４２．０％）。
【０３０３】
モノマー５ａ（１．０ｍｍｏｌ、０．６２ｇ）およびＮ−ヨードスクシンイミド（２．４ｍｍｏｌ、０．５４ｇ）を、脱気したジクロロメタン（３０ｍＬ）に添加し、混合物を暗所にて室温で１２時間にわたって撹拌した。得られた混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、モノマー５ｂが、紅色の生成物として得られた（０．６９ｇ、収率：７８．８％）。
【０３０４】
フルオレンモノマー６（モノマー６ａ）およびモノマー６ｂの合成（図１１Ｂ）
２，７−ジブロモ−９，９−ビス（８−ブロモオクチル）−９Ｈ−フルオロレン（２．０ｍｍｏｌ、１．４ｇ）、（Ｔ−４）−［４−［（４−エチル−３，５−ジメチル−１Ｈ−ピロール−２−イル−κＮ）（４−エチル−３，５−ジメチル−２Ｈ−ピロール−２−イリデン−κＮ）メチル］フェノラート］ジフルオロボロン、（５．０ｍｍｏｌ、１．９８ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（２０．０ｍｍｏｌ、２．７ｇ）、およびＫＩ（２．０ｍｍｏｌ、０．３３ｇ）を、脱気したアセトン（１００ｍＬ）に添加し、９０℃で１２時間にわたって撹拌した。冷却後に、混合物を濾過し、濾液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、フルオレンモノマー６（モノマー６ａ）が、赤色の固体として得られた（０．７９ｇ、収率：３８．７％）。
【０３０５】
トルエン（２０ｍＬ）中に入ったモノマー６ａ（０．５ｍｍｏｌ、０．５１ｇ）、４−メトキシベンズアルデヒド（２．０ｍｍｏｌ、０．２７ｇ）、酢酸（２ｍＬ）、およびピペリジン（２ｍＬ）の混合物を加熱して、Ｎ２下で６時間にわたって還流させた。冷却後に、混合物を水で３回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すると、モノマー６ｂが、赤色の固体生成物として得られた（０．１２ｇ、収率：２１．１％）。
【０３０６】
ポリマーＰ７の合成（図１１Ｃ）
モノマー１ａ（０．０１ｍｍｏｌ、７．０ｍｇ）、モノマー５ｂ（０．０８３ｍｍｏｌ、７２．４ｍｇ）、モノマー３（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、モノマー４（０．００３ｍｍｏｌ、２．９ｍｇ）、モノマー６ｂ（０．００４ｍｍｏｌ、４．５ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を合し、窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ７を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を添加することによって、ポリマーを末端キャップした。反応混合物を冷却し、次いでメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ２が、収率６７％で得られた。
【０３０７】
ポリマーＰ７は、ＢＯＤＩＰＹベースの吸収性モノマー単位（モノマー５ｂ）と、ポリマー骨格に架橋した吸収性単位を含むモノマー単位（モノマー６ｂ）と、発光性モノマー単位（モノマー４）と、エネルギー移動モノマー単位（モノマー１ａ）と、ＢＯＤＩＰＹベースの吸収性モノマー単位（モノマー５ｂ）と相互作用して一緒に狭帯域吸収性ポリマーを作製する一般的モノマー単位（モノマー３）と、を含む骨格を有する狭帯域吸収性ポリマーである。
【０３０８】
実施例３．ポリマーナノ粒子を調製するための一般的手順
この実施例では、本明細書に記載の狭帯域吸収性ナノ粒子を生成するために使用され得る一般的なナノ沈殿法を説明する。
【０３０９】
一般に、狭帯域吸収性ポリマーを最初にＴＨＦ中に溶解させて、１．０ｇＬ−１のストック溶液を作製した。ストックポリマー溶液を目的のコポリマー（例えば、ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨ）で希釈して、総ポリマー濃度０．１ｇＬ−１を有する１０ｍＬのＴＨＦ溶液を生成した。一般に、コポリマー溶液は、０．０８ｇＬ−１の狭帯域吸収性ポリマーおよび０．０２ｇＬ−１のＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨコポリマーを含んでいた。コポリマー溶液混合物のアリコート５ｍＬを、超音波処理下で１０ｍＬのＭｉｌｌｉ−Ｑ水に迅速に注入した。ＴＨＦを、窒素ガスを７０℃で約３０分間にわたって溶液に吹き込むことによって除去した。得られたポリマーナノ粒子を水溶液中に入れ、これを１〜２分間にわたって超音波処理し、０．２μｍのセルロース膜フィルタを通して濾過し、いずれの凝集体も除去し、約０．０５ｍｇ  ｍＬ−１のＰドット溶液を得た。
【０３１０】
実施例４．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ１に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３１１】
ポリマーＰ１をＴＨＦ中に溶解させた。溶解したポリマーは、３６．９ＫＤａの数平均分子量（Ｍｎ）および２．３の多分散性指標（ＰＤＩ）を有していた。
【化２９】
2022500541.tif 000032
【０３１２】
ポリマーＰ１
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表２は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ１の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、２３．８ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表２：Ｐ１の光物理特性
【表２】
2022500541.tif 000033
【０３１３】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１４）。溶液中にある間、ポリマーＰ１は、５５８ｎｍの吸光度波長最大値（λ吸光度）を有しており（図１４Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５５１ｎｍを有していた（図１４Ｃ）。Ｐ１のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１０８ｎｍであった。図１４Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ１は、６９３ｎｍのフォトルミネッセンス波長最大値（λＰＬ）を有しており（図１４Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、λＰＬ＝７１７ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１４Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての５７．５％からＰドット状態では１５．８％に減少した。
【０３１４】
実施例５．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ２に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３１５】
ポリマーＰ２をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝２１．６ＫＤａおよびＰＤＩ＝１．９を有していた。
【化３０】
2022500541.tif 000034
【０３１６】
ポリマーＰ２
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表３は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ２の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、３３．８ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表３：Ｐ２の光物理特性
【表３】
2022500541.tif 000035
【０３１７】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１５）。溶液中にある間、ポリマーＰ２は、λ吸光度＝５５９ｎｍを有しており（図１５Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５５８ｎｍを有していた（図１５Ｃ）。Ｐ２のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１２０ｎｍであった。図１５Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ２は、λＰＬ＝６９５ｎｍを有しており（図１５Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、λＰＬ＝７１５ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１５Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての４７．５％からＰドット状態では１３．７％に減少した。
【０３１８】
実施例６．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ３に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３１９】
ポリマーＰ３をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝１７．６ＫＤａおよびＰＤＩ＝２．１を有していた。
【化３１】
2022500541.tif 000036
【０３２０】
ポリマーＰ３
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表４は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるポリマーＰ３の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、２７．９ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表４：Ｐ３の光物理特性
【表４】
2022500541.tif 000037
【０３２１】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１６）。溶液中にある間、ポリマーＰ３は、λ吸光度＝５７２ｎｍを有しており（図１６Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５６９ｎｍを有していた（図１６Ｃ）。Ｐ３のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１０５ｎｍであった。図１６Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ３は、λＰＬ＝６９６ｎｍを有しており（図１６Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、λＰＬ＝７１２ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１６Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての５８．０％からＰドット状態では２０．２％に減少した。
【０３２２】
実施例７．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ４に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３２３】
ポリマーＰ４をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝２９．３ＫＤａおよびＰＤＩ＝２．５を有していた。
【化３２】
2022500541.tif 000038
【０３２４】
ポリマーＰ４
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表５は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ４の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、１８．９ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表５：Ｐ４の光物理特性
【表５】
2022500541.tif 000039
【０３２５】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１７）。溶液中にある間、ポリマーＰ４は、λ吸光度＝５６１ｎｍを有しており（図１７Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５５４ｎｍを有していた（図１７Ｃ）。Ｐ４のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１０８ｎｍであった。図１７Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ４は、λＰＬ＝６９５ｎｍを有しており（図１７Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、λＰＬ＝７１４ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１７Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての５８．３％からＰドット状態では１０．０％に減少した。
【０３２６】
実施例８．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ５に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３２７】
ポリマーＰ５をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝２３．８ＫＤａおよびＰＤＩ＝３．１を有していた。
【化３３】
2022500541.tif 000040
【０３２８】
ポリマーＰ５
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表６は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ５の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、２０．８ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表６：Ｐ５の光物理特性
【表６】
2022500541.tif 000041
【０３２９】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１８）。溶液中にある間、ポリマーＰ５は、λ吸光度＝５６１ｎｍを有しており（図１８Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５５３ｎｍを有していた（図１８Ｃ）。Ｐ５のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１１０ｎｍであった。図１８Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ５は、λＰＬ＝６９４ｎｍを有しており（図１８Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、λＰＬ＝７１４ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１８Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての５９．６％からＰドット状態では１２．６％に減少した。
【０３３０】
実施例９．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ６に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３３１】
ポリマーＰ６をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝１４．３ＫＤａおよびＰＤＩ＝１．７を有していた。
【化３４】
2022500541.tif 000042
【０３３２】
ポリマーＰ６
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表７は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ６の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、２２．６ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表７：Ｐ６の光物理特性
【表７】
2022500541.tif 000043
【０３３３】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図１９）。溶液中で、ポリマーＰ６は、λ吸光度＝５５０ｎｍを有しており（図１９Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５４５ｎｍを有していた（図１９Ｃ）。Ｐ６のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で９５ｎｍであった。図１９Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ６は、５９０ｎｍおよび６９４ｎｍのλＰＬ値を有しており（図１９Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、単一λＰＬ＝７１４ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図１９Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての４７．３％からＰドット状態では１２．７％に減少した。
【０３３４】
実施例１０．ポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ７に対応するポリマーおよびポリマーナノ粒子の光物理特性を説明する。
【０３３５】
ポリマーＰ７をＴＨＦ中に溶解させた。溶解ポリマーは、Ｍｎ＝２２．１ＫＤａおよびＰＤＩ＝１．６を有していた。
【化３５】
2022500541.tif 000044
【０３３６】
ポリマーＰ７
ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。表８は、ＴＨＦ溶液中に溶解させた、崩壊したナノ粒子状態にあるＰ７の光物理特性を示す。得られたポリマードットは、２７．６ｎｍの平均流体力学的直径を有していた。
表８：Ｐ７の光物理特性
【表８】
2022500541.tif 000045
【０３３７】
ポリマーの吸光度および発光スペクトルを測定した（図２０）。溶液中にある間、ポリマーＰ７は、λ吸光度＝５５８ｎｍを有しており（図２０Ａ）、その一方で、ポリマードットは、λ吸光度＝５５１ｎｍを有していた（図２０Ｃ）。Ｐ７のポリマードットは、狭帯域吸収性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で１２１ｎｍであった。図２０Ｃの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ＴＨＦ溶液中で、ポリマーＰ７は、５９８ｎｍおよび６９４ｎｍのλＰＬ値を有しており（図２０Ｂ）、その一方で、ポリマードットは、単一λＰＬ＝７１４ｎｍの赤色にシフトした発光を有していた（図２０Ｄ）。量子収率は、ＴＨＦ溶液中の主発光ピークについての４７．１％からＰドット状態では１５．９％％に減少した。
【０３３８】
実施例１１．ブレンドされたナノ粒子の光物理特性
この実施例では、ポリマーＰ８およびポリマーＰ９のブレンドを含む発光型ポリマーをナノ粒子に崩壊させることの光物理的結果を説明する。
【０３３９】
Ｐ８とＰ９との重量比が４：１であるポリマーＰ８とポリマーＰ９との混合物をＴＨＦ中に溶解させた。ポリマー溶液を水溶液に注入して、ナノ沈殿によってナノ粒子を形成した。得られたポリマードットは、２９．２ｎｍの平均流体力学的直径および４０．１％の量子収率を有していた。ポリマードットは、８０重量％のＰ８と２０重量％のＰ９とのブレンドを含んでいた。
【化３６】
2022500541.tif 000046
【０３４０】
ポリマーＰ９（「ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０」）
ブレンドされたポリマードットの吸光度および発光スペクトルを測定した（図２１）。ポリマードットは、λ吸光度＝５２８ｎｍを有していた（図２１Ａ）。８０重量％のＰ８および２０重量％のＰ９のブレンドされたポリマードットは、狭帯域性であり、吸光度幅は、最大値の１５％で８５ｎｍであった。図２１Ａの水平線は、吸光度最大値の１５％の値を表す。ポリマードットは、単一λＰＬ＝７２１ｎｍの発光を有していた（図２１Ｂ）。
【０３４１】
ブレンドされたナノ粒子は、各ポリマータイプのブレンドされていないナノ粒子と比較した場合に、有益な向上した光学特性をもたらすことができる（図２２）。ポリマーＰ８（「ＰＦＧＢＤＰ」であり、ＰＦＯモノマー単位、および側鎖として結合したＢＯＤＩＰＹ単位を有するＰＦＯモノマー単位を含む）とＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨとを使用して、またはポリマーＰ９（「ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０」であり、ポリ［（（９，９−ジオクチル）−フルオレン）−アルト−（４，７−ジ−２−ヘキシル−チエニル−２，１，３−ベンゾチアジアゾール）］（「ＰＦＤＨＴＢＴ」）およびＢＯＤＩＰＹ単位「ＢＤＰ７２０」を含む）とＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨとを使用して、またはＰ８と、Ｐ９と、ＰＳ−ＰＥＧ−ＣＯＯＨとのブレンドを使用して、ナノ沈殿によってポリマーナノ粒子を形成した。Ｐ８ナノ粒子、Ｐ９ナノ粒子、および８０重量％のＰ８（「ＰＦＧＢＤＰ」）と２０重量％のＰ９（「ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０」）とを含むブレンドされたナノ粒子の図解を図２２に図示する。また、Ｐ８、Ｐ９、およびポリ（９．９−ジオクチル−２，７−フルオレン（ＰＦＯ））を使用して、ブレンドされたナノ粒子を形成した。崩壊したナノ粒子の光物理特性を測定した（表９）。
表９：Ｐ８、Ｐ９、およびブレンドされたナノ粒子の光物理特性
【表９】
2022500541.tif 000047
【０３４２】
近赤外領域において信号を放出する長波長励起性ナノ粒子が形成され、その一方で、例えば、固体状ナノ粒子状態における蛍光自己消光を理由に、低量子収率を観察することができる（先のＰ８のナノ粒子を参照）。
【０３４３】
ナノ粒子の輝度は、量子収率（ФＰＬ）と吸収断面積との積に比例する。したがって、より低い吸収断面積を犠牲にして達成される比較的高い量子収率を有するナノ粒子は、吸収能力が低下していることを理由に、実質的に有益な輝度をもたらさない場合がある。これまでに開発されたナノ粒子では、量子収率と吸収断面積との間の相反関係によって、輝度の改善が制限される。図２２および表９に示されるように、Ｐ８ナノ粒子は、高い断面吸光度（５３２ｎｍで０．２７２）を有していたが、低い量子収率（０．３％）を有していたので、弱い緑色の発光をもたらした。対照的に、Ｐ９ナノ粒子は、中程度に高い量子収率（１７．７％）を有していたが、比較的低い断面吸光度（５３２ｎｍで０．１０２）を有していたので、中程度の近赤外発光をもたらした。８０重量％のＰ８および２０重量％のＰ９を含むブレンドされたナノ粒子は、高い量子収率（４０．２％）および高い断面吸光度（０．２２５）を有していたので、組み合わさって、非常に高輝度の近赤外発光をもたらした。
【０３４４】
緑色のホウ素−ジピロメタン（ＧＢＤＰ）吸収性単位を側鎖としてＰＦＯに結合し、ポリマーＰ８を形成する。ＰＦＧＢＤＰは、５３２ｎｍで強い吸光度を有する（図２３Ａ）。ホウ素−ジピロメタン単位は、エネルギー供与体として作用することができるが、Ｐ８は、希釈したＴＨＦ溶液中で８５％の量子収率を有し、その低いナノ粒子状態（０．３％の量子収率）は、部分的に、Ｈ凝集ダイマーまたは他の類似した凝集体の形成によるものである。ＧＢＤＰ凝集体は、平行した平面間スタッキングによってナノ粒子中に形成されて、蛍光の消光をもたらし得る。さらに、Ｐ８の発光および近赤外染料吸収のスペクトル間の重なりは不十分であり、非効率的なＦＲＥＴを引き起こした。ポリマーのブレンドを提供することによって、ＧＢＤＰからＰＦＤＨＴＢＴを通じてＢＤＰ７２０発光性モノマー単位へと、効率的なエネルギー移動カスケードが存在する（図２３Ｃ）。ＰＦＧＢＤＰＰＦＤＨＴＢＴとＰＦＤＨＴＢＴ／ＢＤＰ７２０との間にも良好なスペクトルの重なりがある（図２３Ｂ）。
【０３４５】
図２３Ｃに示されるように、ＰＦＤＨＴＢＴが存在しない場合、励起したＧＢＤＰモノマーおよびダイマー（Ｓ１’）は、より低いエネルギーレベル（Ｓ１’’）に急速に落ちることができ、これは、放射放出の場合、双極子間禁制（ｄｉｐｏｌｅ−ｄｉｐｏｌｅ  ｆｏｒｂｉｄｄｅｎ）であり得る。非発光型のＧＢＤＰダイマーと拮抗させるべく、ＦＲＥＴを介した励起したＧＢＤＰモノマーおよびダイマーからのエネルギーの捕捉を最大化するようにＰＦＤＨＴＢＴを設けた。ＰＦＤＨＴＢＴの含有量が多いと、ＧＢＤＰとＰＦＤＨＴＢＴとの間の平均距離が小さくなり、電子交換結合（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｅｘｃｈａｎｇｅ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ）を介したまたは供与体および受容体の電子密度間の軌道の重なりを介した短距離エネルギー移動が可能になり、そのため、Ｓ１’’状態のＧＢＤＰ  Ｈダイマーにおいてさえも、ＰＦＤＨＴＢＴにそのエネルギーを移動させることができる。ＢＤＰ７２０発光性モノマー単位をＰＦＤＨＴＢＴ骨格に組み込むことによって、ＧＢＤＰ（吸収性単位）からＰＦＤＨＴＢＴへと、またＰＦＤＨＴＢＴからＢＤＰ７２０（発光性モノマー単位）へと、カスケードを介して効率的なエネルギー移動を行うことができる。ナノ粒子のＢＤＰ７２０含有量が少ないので、ＰＦＤＨＴＢＴの骨格へとこれを組み込むことによって、ＦＲＥＴを促進することができ、供与体と受容体との共有共役も、スルーボンドエネルギー移動を可能にすることができる。
【０３４６】
ＰＦＤＨＴＢＴおよびＢＤＰ７２０の自己消光は、ブレンドされたナノ粒子におけるそれらの濃度が低いことを理由に制限され得る。効率的なカスケードエネルギー移動に加えて、Ｐ８およびＰ９のブレンドされたポリマードットの高い量子収率および吸光度が、自己消光の抑制に寄与し得る。Ｐ９のみを含むナノ粒子が、低い量子収率（１７．７％、表９）を示した一方で、ポリマーをＰＦＯナノ粒子ホスト中に分散させた場合、量子収率は、４４．０％まで改善した。ＰＦＯホストポリマー自体は、５３２ｎｍでは吸収せず、これは、量子収率の改善が、自己消光の抑制によるものであることを示している。
【０３４７】
ＰＦＯ自体は５３２ｎｍでは吸収しないので、発光性ポリマー（ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０）への吸収性ポリマー（ＰＦＧＢＤＰ）の推定エネルギー移動効率（ФＥＴ）は、ＰＦＯを含むブレンドされたナノ粒子を使用して計算することができる。したがって、ブレンドされた「８０重量％のＰ８＋２０重量％のＰ９」ナノ粒子におけるＰＦＧＢＤＰおよびＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０は、対応するブレンドされたＰＦＯ系と同様に挙動し得る。したがって、エネルギー移動効率は、以下のように計算することができる：
【化３７】
2022500541.tif 000048
式中、Ф合計は、「８０重量％のＰ８＋２０重量％のＰ９」のブレンドされたナノ粒子の量子収率であり、Ф１は、８０重量％のＰ８＋２０重量％のＰＦＯを含むナノ粒子の量子収率であり、Ф２は、８０重量％のＰＦＯ＋２０重量％のＰ９を含むナノ粒子の量子収率であり、Ａ１は、８０重量％のＰ８＋２０重量％のＰＦＯを含むナノ粒子の５３２ｎｍで測定された吸光度であり、Ａ２は、８０重量％のＰＦＯ＋２０重量％のＰ９を含むナノ粒子の５３２ｎｍで測定された吸光度であり、ФＥＴは、推定エネルギー移動効率である。表９に記載の測定値を使用すると、Ф合計＝４０．２％、Ф１＝０．６％、Ф２＝４４．０％、Ａ１＝０．２１０、Ａ２＝０．０１９である。したがって、ФＥＴが計算され、ФＥＴ＝９１．１％である。
【０３４８】
ルミネッセンスナノ粒子の光物理特性を評価するための重要な基準は、単一分子または単一粒子の輝度である。理論的輝度は、吸光度断面積と量子収率との積に比例する。ＰＦＤＨＴＢＴ−ＢＤＰ７２０を含むナノ粒子、ならびにブレンドされたナノ粒子を、ＰＥＧ化された近赤外発光量子ドットＱｄｏｔ７０５と比較した（表１０）。ナノ粒子を５３２ｎｍのレーザーによって励起させ、モル減衰値（ε５３２ｎｍ）をもたらす。
表１０：Ｐ９、Ｐ８−Ｐ９のブレンドされたナノ粒子、およびＱｄｏｔ７０５の光物理特性
【表１０】
2022500541.tif 000049
【０３４９】
量子収率と断面吸光度との積（ФＰＬ×σ）として理論的輝度を計算し、体積当たりの輝度を同様に計算した（（ФＰＬ×σ）／Ｖ）。Ｑｄｏｔ７０５の体積当たりの輝度は、動的光散乱によって測定される際、１５．９ｎｍの平均量子ドット直径に基づいていた。ブレンドされたナノ粒子は、ポリマーＰ９のみを含むナノ粒子と比較して、約５．２倍大きい単一粒子輝度を有する。量子ドットＱｄｏｔ７０５が、８２％の高い量子収率を有する一方で、ブレンドされたナノ粒子は、５３２ｎｍのレーザーによって励起される際、約８０倍明るい。これは、ナノ粒子の全体的な輝度の決定におけるモル減衰および吸収断面積の重要性を示す。単一粒子の輝度は粒径にも敏感であるので、ナノ粒子について体積基準当たりの輝度を計算した。水溶性Ｑｄｏｔ７０５のサイズに正規化した場合、体積当たり、Ｑｄｏｔ７０５よりも、Ｐ９ナノ粒子は、２．７倍明るく、ブレンドされた８０重量％のＰ８＋２０重量％のＰ９のナノ粒子は、１３．０倍明るかった。
【０３５０】
実施例１２．シアニン染料ベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、シアニン染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ８の合成を説明する。
【０３５１】
シアニン染料ベースのモノマーの合成
【化３８】
2022500541.tif 000050
４−ブロモフェニルヒドラジン１（４．４６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、イソプロピルメチルケトン２（３．４４ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ＥｔＯＨ（８０ｍＬ）、および濃Ｈ２ＳＯ４（１．８６ｇ、４０ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で一晩にわたって加熱した。冷却後に、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）で希釈し、１０％のＮａＨＣＯ３（１００ｍＬ）で２回、水（１００ｍＬ）で２回洗浄し、次いで、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過した。次いで、溶液を短いカラムに素早く通過させ、減圧下で蒸発させると、４．２５ｇの生成物が、赤みがかった油として得られた。（収率：９０％）。
【０３５２】
５−ブロモ−２，３，３−トリメチルインドレニン３（９００ｍｇ、３．７８ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（１．６ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）、およびニトロメタン（５ｍＬ）の混合物を一晩にわたって還流させた。混合物を冷却し、減圧下で濃縮した後に、ジエチルエーテル（２５ｍＬ）を添加した。溶液を１時間にわたって４℃に冷却し、沈殿物を収集し、次いで、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させた。１．１ｇの黄色の固体が得られた（収率：７０％）。
【０３５３】
無水ピリジン（１ｍＬ）中に入ったインドリウム（１．０ｍｍｏｌ、１．０当量）およびオルトギ酸トリエチル（２９６ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、４．０当量）の溶液をアルゴン下で１６時間にわたって還流で加熱した。反応混合物を室温に冷却し、ピリジンを真空中で除去し、残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、シアニンベースのモノマーが、０．１６ｇの紫色の固体として得られた。（収率：５９％）。
【０３５４】
ポリマーＰ８の合成
【化３９】
2022500541.tif 000051
シアニンベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、５４．３ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ８を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ２が、収率７５％で得られた。
【０３５５】
実施例１３．スクアライン染料ベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、スクアライン染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ９の合成を説明する。
【０３５６】
スクアライン染料ベースのモノマーの合成
【化４０】
2022500541.tif 000052
４−ブロモフェニルヒドラジン１（４．４６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、イソプロピルメチルケトン２（３．４４ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ＥｔＯＨ（８０ｍＬ）、および濃Ｈ２ＳＯ４（１．８６ｇ、４０ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で一晩にわたって加熱した。冷却後に、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）で希釈し、１０％のＮａＨＣＯ３（１００ｍＬ）で２回、水（１００ｍＬ）で２回洗浄し、次いで、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過した。次いで、溶液を短いカラムに素早く通過させ、減圧下で蒸発させると、４．２５ｇの生成物が、赤みがかった油として得られた。（収率：９０％）。
【０３５７】
５−ブロモ−２，３，３−トリメチルインドレニン３（９００ｍｇ、３．７８ｍｍｏｌ）、１−ヨードヘキサデカン（１．６ｇ、４．４５ｍｍｏｌ）、およびニトロメタン（５ｍＬ）の混合物を一晩にわたって還流させた。混合物を冷却し、減圧下で濃縮した後に、ジエチルエーテル（２５ｍＬ）を添加した。溶液を１時間にわたって４℃に冷却し、沈殿物を収集し、次いで、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させた。１．１ｇの黄色の固体が得られた（収率：７０％）。
【０３５８】
５−ブロモ−１−ヘキサデシル−２，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムヨード４（２．９２ｇ、３．２６ｍｍｏｌ）を２ＮのＮａＯＨ水溶液（５０ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）中に懸濁し、３０分間にわたって撹拌し、ジエチルエーテルおよび水で抽出し、次いで、乾燥させ、真空下で蒸発させた。生成物は、１．８４ｇの黄色がかった油であった（収率：９８％）。
【０３５９】
トルエン／ブタノール（１：１、１５ｍＬ）中に入った３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン４（１０５ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）および５−ブロモ−１−ヘキサデシル−３，３−ジメチル−２−メチレン−２，３−ジヒドロインドール（８４０ｍｇ、１．８４ｍｍｏｌ）の混合物を、ディーンスタークトラップを用いて一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィーで精製し、５００ｍｇの生成物が、暗緑色の固体として得られた（収率：５０％）。
【０３６０】
ポリマーＰ９の合成
【化４１】
2022500541.tif 000053
スクアラインベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、１００．３ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ９を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ９が、収率６８％で得られた。
【０３６１】
実施例１４．ｄｉＢＯＤＩＰＹベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、ｄｉＢＯＤＩＰＹベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１０の合成を説明する。
【０３６２】
ｄｉＢＯＤＩＰＹベースのモノマーの合成
【化４２】
2022500541.tif 000054
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１．６８ｇ、１５ｍｍｏｌ）を２−メチル−２−ブタノール（１５ｍＬ）に添加し、混合物を加熱して還流させた。塩基が溶解したら、４−（オクチルオキシ）ベンゾニトリル（２．３ｇ、１０ｍｍｏｌ）を一度に添加した。次いで、コハク酸ジイソプロピル（１．０１ｇ、５ｍｍｏｌ）を滴下漏斗で３時間にわたって添加した。１１０℃でさらに３時間にわたって加熱した後に、混合物を冷却し、２ｍＬの濃塩酸を含む１００ｍＬのエタノールの混合物にゆっくりと添加した。赤色の沈殿物を濾過によって収集し、エタノールで洗浄した。固体を沸騰エタノール中で温浸し、濾過によって収集し、エタノールで洗浄した。この手順を、濾液が透明になるまで反復した。真空中で乾燥させると、１．６ｇの橙色の固体が得られた（収率、３０％）。
【０３６３】
化合物１（０．５４ｇ、１ｍｍｏｌ）および２−シアノメチルピリジン（０．２９５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を窒素下で無水トルエン（２０ｍＬ）中で加熱して還流させた。次いで、塩化ホスホリル（０．７５ｍＬ、８ｍｍｏｌ）を添加した。反応をＴＬＣによって監視した。２を使い切ったらすぐに、反応混合物を冷却し、水で急冷し、重炭酸ナトリウム溶液でアルカリ化した。水を分離し、クロロホルムで抽出した。合した有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濾過後に、揮発性物質を減圧下で除去した。粗生成物をシリカ上でカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．１６ｇの化合物２が、青色がかった緑色の固体として得られた（収率、１７％）。
【０３６４】
化合物２（１０８ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１．２ｍＬ、７．２ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（１２ｍＬ）中に溶解させた。トリフルオロボランエーテレート（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｎｅ  ｅｔｈｅｒａｔｅ）（１．２ｍＬ、９．６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温で２時間にわたって撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒を除去した後に、粗生成物を、ジクロロメタンを溶離液として用いたカラムクロマトグラフィーによって精製すると、９１．４ｍｇの化合物３が、緑色の固体として得られた（収率、９１％）。
【０３６５】
ポリマーＰ１０の合成
【化４３】
2022500541.tif 000055
ｄｉＢＯＤＩＰＹベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、９９．８ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１０を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１０が、収率６３％で得られた。
【０３６６】
実施例１５．ナフタレンジイミドベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、ナフタレンジイミドおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１１の合成を説明する。
【０３６７】
ナフタレンジイミドベースのモノマーの合成
【化４４】
2022500541.tif 000056
発煙硫酸（２０％のＳＯ３、５０ｍＬ）中に入ったジブロモイソシアヌル酸（２．８６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を、発煙硫酸（２０％のＳＯ３、１００ｍＬ）中に入ったナフタレン二無水物１０（２．６８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、４時間の期間にわたって室温で添加した。得られた混合物を室温で１時間にわたって撹拌し、次いで、氷（５００ｇ）上に慎重に注ぐと、明るい黄色の沈殿物が得られた。水（１．５Ｌ）を添加し、混合物を３時間にわたって静置した。黄色の固体をブフナー漏斗で収集し、希ＨＣｌで洗浄し、乾燥させると、３．４１ｇの粗生成物が得られ、これをさらなる精製なしで使用した（収率、８０％）。
【０３６８】
氷酢酸（二無水物１ｍｍｏｌ当たり１０ｍＬ）中に入った無水二臭化物（２．１ｇ、５ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、８当量のアニリン（３．７ｇ、４０ｍｍｏｌ）を室温でゆっくりと添加した。１０分間にわたって加熱して還流させた後に、反応混合物を室温に冷却した。得られた無色からわずかに褐色の沈殿物をブフナー漏斗に収集し、氷酢酸での再結晶化によって精製すると、１．７３ｇの生成物が得られた（収率、６０％）。
【０３６９】
ポリマーＰ１１の合成
【化４５】
2022500541.tif 000057
ナフタレンジイミドベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、５７．６ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１１を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１１が、収率７２％で得られた。
【０３７０】
実施例１６．ペリレンジイミドベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、ペリレンジイミドおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１２の合成を説明する。
【０３７１】
ペリレンジイミドベースのモノマーの合成
【化４６】
2022500541.tif 000058
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物（５ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンゼンアミン（５．４ｇ、３２ｍｍｏｌ）、１００ｇのイミダゾール、および酢酸亜鉛（１．０ｇ、４．５６ｍｍｏｌ）の混合物を１００℃で２時間にわたって加熱した。混合物をアルゴン雰囲気下にて１６０℃で２０時間にわたって加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、２Ｎの塩酸５００ｍＬで酸性化した。沈殿物を濾過によって収集し、大量の水およびメタノールで洗浄して不純物を除去した。沈殿物を最終的に真空下にて１００℃で乾燥させると、５．７ｇの生成物が得られた（収率、６４％）。
【０３７２】
ポリマーＰ１２の合成
【化４７】
2022500541.tif 000059
ペリレンジイミドベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、７０ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１２を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１２が、収率８１％で得られた。
【０３７３】
実施例１７．ペリレンジイミドベースのモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、ペリレンジイミドおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１３の合成を説明する。
【０３７４】
ペリレンジイミドベースのモノマーの合成
【化４８】
2022500541.tif 000060
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物（５．００ｇ、１２．７ｍｍｏｌ、１当量）を濃硫酸（１５０ｍＬ）中に懸濁し、室温で１時間にわたって撹拌した。ヨウ素（０．２６ｇ、１．０ｍｍｏｌ、０．０８当量）を添加し、混合物を４５分間にわたって８５℃まで温めた。最後に、臭素（３．９２ｍＬ、１２．２ｇ、７６．５ｍｍｏｌ、６当量）を添加し、混合物を９５℃で一晩にわたって撹拌した。冷却後に、水を添加することによって濃赤色の粗生成物を沈殿させた。残渣を、洗浄液が中性ｐＨ値を有するまで水で洗浄し、次いで、乾燥させると、６．９１ｇの錆色の生成物が得られた（収率、９９％）。
【０３７５】
ジブロモペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物（１．００ｇ、１．８ｍｍｏｌ）および酢酸亜鉛二水和物（２００ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）をピリジン（２００ｍＬ）中に懸濁し、８５℃まで温めた。この温度に達した後に、ピリジン（３０ｍＬ）中に入った１−オクチルアミン（３．０ｍＬ、２．３６ｇ、１８ｍｍｏｌ）を３時間にわたって滴加し、混合物をさらに１２時間にわたって撹拌した。溶媒を蒸発させ、暗赤色の残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．９７ｇの濃赤色の固体が得られた（収率、７０％）。
【０３７６】
ポリマーＰ１３の合成
【化４９】
2022500541.tif 000061
ペリレンジイミドベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、７７．２ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１３を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１３が、収率７４％で得られた。
【０３７７】
実施例１８．シアニン側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
染料を、アルキル鎖、エーテル、アミド、エステル結合を含むがこれらに限定されることのない様々な手法でポリマーの側鎖にグラフト化することができる。先に記載のように、Ｈｅｃｋ、ＭｃｍｕｒｒａｙおよびＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ、Ｗｉｔｔｉｇ、Ｈｏｍｅｒ、Ｓｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａ、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応などを含む様々な重合反応を本明細書に記載のポリマーの合成に使用することができる。
【０３７８】
この実施例では、側鎖シアニン染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１４の合成を説明する。
【化５０】
2022500541.tif 000062
【０３７９】
２，７−ジブロモ−フルオレン（９．７ｇ、３０ｍｍｏｌ）および臭化テトラエチルアンモニウム（０．６ｇ、３ｍｍｏｌ）を、脱気した混合物であるトルエン（１２０ｍＬ）および１ＮのＮａＯＨ（８０ｍＬ）中に溶解させ、８０℃で３０分間にわたって撹拌した。その後、５０ｍＬのトルエン中に入った１−ブロモヘキサン（５．９ｇ、３６ｍｍｏｌ）を２時間にわたって滴加し、次いで、一晩にわたって反応を続けた。冷却後に、有機層を、０．１ＭのＨＣｌを使用して酸性化し、水で３回洗浄し、濾過し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。真空下で溶媒を蒸発させた後に、粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、３．７ｇの化合物１の白色の固体生成物が得られた（収率、３１％）。
【０３８０】
２，７−ジブロモ−９−ヘキシルフルオレン（２．０ｇ、５ｍｍｏｌ）、３−ブロモプロピルアミンヒドロブロミド（１．０ｇ、６ｍｍｏｌ）、ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）、ＫＯＨ（０．８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、および（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢｒ（０．１６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）の混合物を３５℃で一晩にわたって撹拌した。後処理後に、混合物を水に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層を水で洗浄し、次いで、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および溶媒除去後に、残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、１．６ｇの生成物が、無色の粘性液体として得られた（収率、６７％）。
【０３８１】
無水ＣＨ２Ｃｌ２に可溶性の１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）塩酸塩（１．９ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、化合物３（０．４６ｇ、１ｍｍｏｌ）およびＮ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨＳ、０．２３ｇ、２ｍｍｏｌ）を含有する無水ＴＨＦ溶液に添加し、次いで、室温で２時間にわたって撹拌した。次いで、化合物２（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２４時間にわたって反応させた。後処理後に、２００ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２を添加し、脱イオン水で３回洗浄した。乾燥させて溶媒を蒸発させた後に、粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．６５ｇの紫色の固体が得られた（収率、７３％）。
【０３８２】
ポリマーＰ１３の合成
【化５１】
2022500541.tif 000063
シアニンベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、８９．０ｍｇ）、２，５−ビス（トリブチルスタンニル）チオフェン（０．１ｍｍｏｌ、６６．２ｍｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１４を得た。次いで、０．１Ｍのトリブチル（チオフェン−２−イル）スタンナン（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１４が、収率５７％で得られた。
【０３８３】
実施例１９．スクアライン染料側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、側鎖スクアライン染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１５の合成を説明する。
【化５２】
2022500541.tif 000064
【０３８４】
４−ブロモフェニルヒドラジン１（２．９ｇ、２０ｍｍｏｌ）、イソプロピルメチルケトン２（３．４４ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ＥｔＯＨ（８０ｍＬ）、および濃Ｈ２ＳＯ４（１．８６ｇ、４０ｍｍｏｌ）の混合物を還流下で一晩にわたって加熱した。冷却後に、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）で希釈し、１０％のＮａＨＣＯ３（１００ｍＬ）で２回、水（１００ｍＬ）で２回洗浄し、次いで、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過した。次いで、溶液を短いカラムに素早く通過させ、減圧下で蒸発させると、２．９ｇの生成物が、赤みがかった油として得られた。（収率：９０％）。
【０３８５】
２，３，３−トリメチルインドレニン１（１．６ｇ、１０ｍｍｏｌ）、１，６−ジブロモヘキサン（２４．２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、およびニトロメタン（１５０ｍＬ）の混合物を一晩にわたって還流させた。混合物を冷却し、減圧下で濃縮した後に、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を添加し、超音波処理した。溶液を１時間にわたって４℃に冷却し、沈殿物を収集し、次いで、ジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させると、２．５ｇの黄色の固体化合物２が得られた（収率：６２％）。
【０３８６】
化合物２（１．６ｇ、４ｍｍｏｌ）を２ＮのＮａＯＨ水溶液（５０ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）中に懸濁し、３０分間にわたって撹拌し、ジエチルエーテルおよび水で抽出し、次いで、乾燥させ、真空下で蒸発させた。化合物３の生成物は、１．２２ｇの黄色がかった油であった（収率：９５％）。
【０３８７】
トルエン／ブタノール（１：１、３０ｍＬ）中に入った３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（０．１６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）および化合物３（０．９６ｇ、３ｍｍｏｌ）の混合物を、ディーンスタークトラップを用いて一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィーで精製し、０．７３ｍｇの生成物が、暗緑色の固体として化合物４が得られた（収率：７２％）。
【０３８８】
アセトン（３０ｍＬ）中に入った、化合物４（０．５８ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびフェノール（０．９６ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７ｇ、５ｍｍｏｌ）およびＫＩ（８３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、混合物を濾過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、有機溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィーで精製し、０．２２ｇの生成物である化合物５が、暗緑色の固体として得られた（収率：３８％）。
【０３８９】
アセトン（３０ｍＬ）中に入った、化合物５（０．２２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）および３，５−ジブロモフェノール（０．７５ｇ、３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７ｇ、５ｍｍｏｌ）およびＫＩ（８３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、混合物を濾過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、有機溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィー精製し、０．２４ｇのモノマー化合物６が、暗緑色の固体として得られた（収率：９０％）。
【０３９０】
ポリマーＰ１５の合成
【化５３】
2022500541.tif 000065
【０３９１】
スクアラインベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、９０．７ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１５を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１５が、収率６２％で得られた。
【０３９２】
実施例２０．ｄｉＢＯＤＩＰＹ側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、側鎖ｄｉＢＯＤＩＰＹ染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１６の合成を説明する。
【０３９３】
側鎖ｄｉＢＯＤＩＰＹ染料ベースのモノマーの合成
【化５４】
2022500541.tif 000066
アセトニトリル（２００ｍＬ）中に入った、４−ヒドロキシベンゾニトリル（２．４ｇ、２０ｍｍｏｌ）および１，８−ジブロモヘキサン（４８．４ｇ、２００ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５．６ｇ、４０ｍｍｏｌ）およびＫＩ（０．３３ｇ、２ｍｍｏｌ）の混合物を一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、混合物を濾過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、有機溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィーで精製し、５．１ｇの生成物である化合物１が、白色の固体として得られた（収率：９０％）。
【０３９４】
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．４ｇ、３０ｍｍｏｌ）を２−メチル−２−ブタノール（３０ｍＬ）に添加し、混合物を加熱して還流させた。塩基が溶解したら、４−（６−ブロモヘキシルオキシ）ベンゾニトリル（５．０ｇ、１８ｍｍｏｌ）を一度に添加した。次いで、コハク酸ジイソプロピル（２．０ｇ、１０ｍｍｏｌ）を滴下漏斗で３時間にわたって添加した。１１０℃でさらに３時間にわたって加熱した後に、混合物を冷却し、４ｍＬの濃塩酸を含む２００ｍＬのエタノールの混合物にゆっくりと添加した。赤色の沈殿物を濾過によって収集し、エタノールで洗浄した。固体を沸騰エタノール中で温浸し、濾過によって収集し、エタノールで洗浄した。この手順を、濾液が透明になるまで反復した。真空中で乾燥させると、橙色の固体である２．９ｇの化合物２が得られた（収率、２５％）。
【０３９５】
化合物２（２．６ｇ、４ｍｍｏｌ）および２−シアノメチルピリジン（１．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）を窒素下で無水トルエン（８０ｍＬ）中で加熱して還流させた。次いで、塩化ホスホリル（３ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を添加した。反応をＴＬＣによって監視した。２を使い切ったらすぐに、反応混合物を冷却し、水で急冷し、重炭酸ナトリウム溶液でアルカリ化した。水を分離し、クロロホルムで抽出した。合した有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。濾過後に、揮発性物質を減圧下で除去した。粗生成物をシリカ上でカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．５４ｇの化合物３が、青色がかった緑色の固体として得られた（収率、１６％）。
【０３９６】
化合物３（５０８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２．５ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（５０ｍＬ）中に溶解させた。トリフルオロボランエーテレート（２．５ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温で２時間にわたって撹拌した。反応混合物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒を除去した後に、粗生成物を、ジクロロメタンを溶離液として用いたカラムクロマトグラフィーによって精製すると、５３７ｍｇの化合物４が、緑色の固体として得られた（収率、９５％）。
【０３９７】
アセトン（３０ｍＬ）中に入った、化合物４（０．４７ｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびフェノール（０．９６ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７ｇ、５ｍｍｏｌ）およびＫＩ（８３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、混合物を濾過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、有機溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィーで精製し、０．１９ｇの生成物である化合物５が、暗緑色の固体として得られた（収率：４０％）。
【０３９８】
アセトン（３０ｍＬ）中に入った、化合物５（０．１９ｇ、０．２ｍｍｏｌ）および３，５−ジブロモフェノール（０．７５ｇ、３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．７ｇ、５ｍｍｏｌ）およびＫＩ（８３ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）の混合物を一晩にわたって還流させた。室温に冷却した後に、混合物を濾過し、ＤＣＭで洗浄し、次いで、有機溶媒を真空下で除去した。残渣をシリカゲルによってクロマトグラフィー精製し、０．２１ｇのモノマー化合物６が、暗緑色の固体として得られた（収率：９５％）。
【０３９９】
ポリマーＰ１６の合成
【化５５】
2022500541.tif 000067
ｄｉＢＯＤＩＰＹベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、１１２．４ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１６を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１６が、収率７５％で得られた。
【０４００】
実施例２１．ナフタレンジイミド側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、側鎖ナフタレンジイミドベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１７の合成を説明する。
【０４０１】
ナフタレンジイミドベースのモノマーの合成
【化５６】
2022500541.tif 000068
氷酢酸（１５０ｍＬ）中に入ったナフタレン二無水物（１２．６ｇ、３０ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、アニリン（０．４７ｇ、５ｍｍｏｌ）を室温でゆっくりと添加した。２時間にわたって加熱して還流させた後に、反応混合物を濾過した。真空下で濃縮した後に、残渣をカラムクロマトグラフィーおよび氷酢酸での再結晶化によって精製すると、０．５１ｇの生成物が得られた（収率、３０％）。
【０４０２】
化合物１（０．３４ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９−ヘキシル−９−（３−アミノプロピル）フルオレン（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）、および酢酸亜鉛二水和物（２００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をピリジン（１００ｍＬ）中に懸濁し、混合物を８５℃で１２時間にわたって撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．４７ｇの固体化合物２が得られた（収率、６０％）。
【０４０３】
ポリマーＰ１７の合成
【化５７】
2022500541.tif 000069
ナフタレンジイミドベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、７９ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１７を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１７が、収率７８％で得られた。
【０４０４】
実施例２２．ペリレンジイミド側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、側鎖ペリレンジイミドベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１７の合成を説明する。
【０４０５】
ペリレンジイミドベースのモノマーの合成
【化５８】
2022500541.tif 000070
氷酢酸（２００ｍＬ）中に入ったペリレン二無水物（１２．６ｇ、３０ｍｍｏｌ）の撹拌された懸濁液に、アニリン（０．９３ｇ、１０ｍｍｏｌ）を室温でゆっくりと添加した。２時間にわたって加熱して還流させた後に、反応混合物を濾過した。真空下で濃縮した後に、残渣をカラムクロマトグラフィーおよび氷酢酸での再結晶化によって精製すると、１．１ｇの生成物が得られた（収率、２５％）。
【０４０６】
化合物１（０．４７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９−ヘキシル−９−（３−アミノプロピル）フルオレン（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）、および酢酸亜鉛二水和物（２００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をピリジン（１００ｍＬ）中に懸濁し、混合物を８５℃で１２時間にわたって撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．５３ｇの固体化合物２が得られた（収率、５８％）。
【０４０７】
ポリマーＰ１８の合成
【化５９】
2022500541.tif 000071
ペリレンジイミドベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、９１．２ｍｇ）、（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸ビス（１，３−プロパンジオール）エステル（０．１ｍｍｏｌ、５５．８ｍｇ）、アリコート３３６（１滴）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（２ｍＬ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１８を得た。次いで、０．１Ｍのフェニルボロン酸（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１８が、収率７４％で得られた。
【０４０８】
実施例２３．Ａｔｔｏ／Ａｌｅｘａ／ローダミン染料側鎖を含有するモノマーおよび関連するポリマーの合成
この実施例では、Ａｔｔｏ／Ａｌｅｘａ／ローダミン染料ベースのモノマーおよび狭帯域吸収性コポリマーであるポリマーＰ１９の合成を説明する。
【０４０９】
Ａｔｔｏ染料ベースのモノマーの合成
【化６０】
2022500541.tif 000072
無水ＣＨ２Ｃｌ２に可溶性の１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）塩酸塩（１．９ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、化合物３（０．４６ｇ、１ｍｍｏｌ）およびＮ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨＳ、０．２３ｇ、２ｍｍｏｌ）を含有する無水ＴＨＦ溶液に添加し、次いで、室温で２時間にわたって撹拌した。次いで、２，７−ジブロモ−９−ヘキシル−９−（３−アミノプロピル）フルオレン（０．９ｇ、２ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、さらに２４時間にわたって反応させた。後処理後に、２００ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２を添加し、脱イオン水で３回洗浄した。乾燥させて溶媒を蒸発させた後に、粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製すると、０．５５ｇのモノマー固体が得られた（収率、６９％）。
【０４１０】
ポリマーＰ１９の合成
【化６１】
2022500541.tif 000073
Ａｔｔｏ染料ベースのモノマー（０．１ｍｍｏｌ、７９．０ｍｇ）、２，５−ビス（トリブチルスタンニル）チオフェン（０．１ｍｍｏｌ、６６．２ｍｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、およびトルエン（６ｍＬ）の混合物を窒素ガス下で５回脱気した。得られた混合物を１００℃で４８時間にわたって撹拌して、ポリマーＰ１９を得た。次いで、０．１Ｍのトリブチル（チオフェン−２−イル）スタンナン（１ｍＬ）およびブロモベンゼン（１ｍＬ）を溶液に添加することによって、ポリマーを末端キャップした。冷却後に、反応混合物をメタノールに注ぎ、濾過した。沈殿物を収集し、ＤＣＭ中に溶解させ、次いで、有機層を水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。溶液を濃縮し、溶媒の大部分を蒸発させた後に、残渣を撹拌メタノール中で沈殿させて繊維状の固体を得て、これを真空下で乾燥させると、末端キャップされたポリマーＰ１９が、収率６１％で得られた。
【０４１１】
例示的な実施形態を例示および説明してきたが、本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、様々な変更が行われ得ると理解されたい。
排他的な財産権または特権を請求する本開示の実施形態は、以下の通りに定義される。
【図１Ａ】
2022500541.tif 000074
【図１Ｂ】
2022500541.tif 000075
【図１Ｃ】
2022500541.tif 000076
【図１Ｄ】
2022500541.tif 000077
【図１Ｅ】
2022500541.tif 000078
【図１Ｆ】
2022500541.tif 000079
【図１Ｇ】
2022500541.tif 000080
【図１Ｈ】
2022500541.tif 000081
【図１Ｉ】
2022500541.tif 000082
【図１Ｊ】
2022500541.tif 000083
【図１Ｋ】
2022500541.tif 000084
【図１Ｌ】
2022500541.tif 000085
【図２Ａ】
2022500541.tif 000086
【図２Ｂ】
2022500541.tif 000087
【図２Ｃ】
2022500541.tif 000088
【図２Ｄ】
2022500541.tif 000089
【図２Ｅ】
2022500541.tif 000090
【図２Ｆ】
2022500541.tif 000091
【図２Ｇ】
2022500541.tif 000092
【図２Ｈ】
2022500541.tif 000093
【図２Ｉ】
2022500541.tif 000094
【図２Ｊ】
2022500541.tif 000095
【図２Ｋ】
2022500541.tif 000096
【図２Ｌ】
2022500541.tif 000097
【図３Ａ】
2022500541.tif 000098
【図３Ｂ】
2022500541.tif 000099
【図３Ｃ】
2022500541.tif 000100
【図３Ｄ】
2022500541.tif 000101
【図３Ｅ】
2022500541.tif 000102
【図３Ｆ】
2022500541.tif 000103
【図３Ｇ】
2022500541.tif 000104
【図３Ｈ】
2022500541.tif 000105
【図３Ｉ】
2022500541.tif 000106
【図３Ｊ】
2022500541.tif 000107
【図３Ｋ】
2022500541.tif 000108
【図３Ｌ】
2022500541.tif 000109
【図３Ｍ】
2022500541.tif 000110
【図３Ｎ】
2022500541.tif 000111
【図４】
2022500541.tif 000112
【図５Ａ】
2022500541.tif 000113
【図５Ｂ−１】
2022500541.tif 000114
【図５Ｂ−２】
2022500541.tif 000115
【図５Ｃ】
2022500541.tif 000116
【図５Ｄ】
2022500541.tif 000117
【図５Ｅ】
2022500541.tif 000118
【図６Ａ】
2022500541.tif 000119
【図６Ｂ】
2022500541.tif 000120
【図６Ｃ】
2022500541.tif 000121
【図６Ｄ】
2022500541.tif 000122
【図６Ｅ−１】
2022500541.tif 000123
【図６Ｅ−２】
2022500541.tif 000124
【図６Ｆ】
2022500541.tif 000125
【図６Ｇ】
2022500541.tif 000126
【図６Ｈ】
2022500541.tif 000127
【図６Ｉ】
2022500541.tif 000128
【図６Ｊ】
2022500541.tif 000129
【図６Ｋ】
2022500541.tif 000130
【図６Ｌ】
2022500541.tif 000131
【図６Ｍ−１】
2022500541.tif 000132
【図６Ｍ−２】
2022500541.tif 000133
【図６Ｍ−３】
2022500541.tif 000134
【図６Ｎ】
2022500541.tif 000135
【図６Ｏ】
2022500541.tif 000136
【図６Ｐ−１】
2022500541.tif 000137
【図６Ｐ−２】
2022500541.tif 000138
【図６Ｑ】
2022500541.tif 000139
【図６Ｒ】
2022500541.tif 000140
【図６Ｓ】
2022500541.tif 000141
【図６Ｔ】
2022500541.tif 000142
【図６Ｕ】
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【図６Ｖ】
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【図６Ｗ】
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【図６Ｘ】
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【図６Ｙ】
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【図６Ｚ】
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【図６ＡＡ−１】
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【図６ＡＡ−２】
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【図６ＢＢ−１】
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【図６ＢＢ−２】
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【図６ＣＣ−１】
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【図６ＣＣ−２】
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【図６ＤＤ−１】
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【図６ＤＤ−２】
2022500541.tif 000156
【図６ＥＥ−１】
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【図６ＥＥ−２】
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【図６ＦＦ−１】
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【図６ＦＦ−２】
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【図６ＧＧ−１】
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【図６ＧＧ−２】
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【図７Ａ−１】
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【図７Ａ−２】
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【図７Ｂ−１】
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【図７Ｂ−２】
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【図７Ｃ−１】
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【図７Ｃ−２】
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【図７Ｃ−３】
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【図８−１】
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【図８−２】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図９Ｃ】
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【図９Ｄ】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１０Ｃ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１１Ｃ】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１４Ｃ】
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【図１４Ｄ】
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【図１５Ａ】
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【図１５Ｂ】
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【図１５Ｃ】
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【図１５Ｄ】
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【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【図１６Ｃ】
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【図１６Ｄ】
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【図１７Ａ】
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【図１７Ｂ】
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【図１７Ｃ】
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【図１７Ｄ】
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【図１８Ａ】
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【図１８Ｂ】
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【図１８Ｃ】
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【図１８Ｄ】
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【図１９Ａ】
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【図１９Ｂ】
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【図１９Ｃ】
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【図１９Ｄ】
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【図２０Ａ】
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【図２０Ｂ】
2022500541.tif 000209
【図２０Ｃ】
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【図２０Ｄ】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３Ａ】
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【図２３Ｂ】
2022500541.tif 000215
【図２３Ｃ】
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【国際調査報告】
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2022500541.tif 000218