【誤訳訂正書】
【提出日】平成22年3月9日(2010.3.9)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】特許請求の範囲
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
2002524250.tif 000001
式中
Ｍは、Ｏｓ又はＲｕであり、
Ｃ1，Ｃ2及びＣ3はｓｐ又はｓｐ2−混成炭素であり、Ｃ1又はＣ2の一方は任意に存在しなくてもよく、
Ｒ及びＲ1は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、Ｒ及びＲ1の各々は、任意に、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキル又はＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で置換されており、
Ｘ及びＸ1は、独立にアニオンリガンドからなる群から選ばれ、
Ｌ及びＬ1は、求核性のカルベン、ホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスフォナイト、エーテル、アミン、アミド、スルフォキシド、カルボニル、ニトロシル、ピリジン及びチオエーテルからなる群から選ばれ、Ｌ及びＬ1の少なくとも１つは、求核性のカルベンである、
の触媒錯体。
【請求項２】
前記アニオンリガンドは、ハライド、カルボキシレート、アルコキシ、アリールオキシ及びアルキルスルフォネートからなる群から選ばれる請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項３】
前記アニオンリガンドは、クロリドである請求項２に記載された触媒錯体。
【請求項４】
前記求核性のカルベンリガンドは、炭素の電気陰性度より大きな電気陰性度を有する２つのヘテロ原子にさらに結合されたカルベン炭素を含み、
前記ヘテロ原子は、独立に窒素、酸素及び硫黄からなる群から選ばれる、請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項５】
前記求核性のカルベンリガンドは、置換又は置換されていない、飽和又は不飽和の１，３−ジヘテロ原子環状化合物を含む、請求項４に記載された触媒錯体。
【請求項６】
前記錯体は、前記アニオンリガンドと固体支持体との間の結合により、前記固体支持体に結合されている請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項７】
前記錯体は、前記求核性のカルベンと固体支持体との間の結合により、前記固体支持体に結合されている請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項８】
アルキリデン、ビニリデン及びアレニリデンからなる群から選ばれる前記炭素含有リガンドは、さらに水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、及びアリールオキシからなる群から選ばれた置換基でさらに置換され、そして任意にＣ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキル又はＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニルで置換されている請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項９】
Ｘ、Ｘ1、Ｌ及びＬ1の少なくとも２つが、一緒に結合され、多座リガンドを形成する請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項１０】
前記求核性のカルベンは、一般式
【化２】
2002524250.tif 000002
式中Ｙ及びＹ1は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、各Ｙ及びＹ1は、任意にＣ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキル又はＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニルで置換されており、Ｚ及びＺ1は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、各Ｚ及びＺ1は、任意にＣ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキル又はＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニルで置換されており、その環は、その環にさらに二重結合の導入により芳香族であってもよい、
で表される、請求項１に記載された触媒錯体。
【請求項１１】
一般式
【化３】
2002524250.tif 000003
式中
Ｃ1、Ｃ2及びＣ3は、ｓｐ又はｓｐ2−混成炭素であり、Ｃ1又はＣ2の一方又は両方は、任意に存在しなくてもよく、
Ｍは、Ｏｓ又はＲｕであり、
Ｒ及びＲ1は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、Ｒ及びＲ1は、任意に、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキル又はＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニルで置換されており、
Ｘは、アニオンリガンドであり、
Ｌは、求核性のカルベンでありそして
Ａｒは、η６結合によりＭに結合されたアリール置換基である、
の触媒錯体。
【請求項１２】
Ｌが、ホスフィンである、請求項１１に記載された触媒錯体。
【請求項１３】
Ｘ、Ｌ及びＡｒの少なくとも２つが、一緒に結合され、多座リガンドを形成する請求項１１に記載された触媒錯体。
【請求項１４】
求核性カルベンが次式：
【化４】
2002524250.tif 000004
（式中、ＹおよびＹ１は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、およびアリールオキシからなる群から選択され、ＹおよびＹ１の各々は場合によりＣ１−Ｃ５アルキル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルコキシにより、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、またはＣ１−Ｃ５アルコキシにより置換されたフェニル基によって、置換されていて良く；そして
ＺおよびＺ１は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、Ｃ２−Ｃ２０アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ１−Ｃ２０カルボキシレート、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ２０アルキニルオキシ、およびアリールオキシからなる群から選択され、ＺおよびＺ１の各々は場合によりＣ１−Ｃ５アルキル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルコキシにより、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ５アルキル、またはＣ１−Ｃ５アルコキシにより置換されたフェニル基によって、置換されていて良く、そして
該環は場合により、その中へのさらなる二重結合の導入により、芳香性であってもよい）
で表される、請求項１１の触媒錯体。
【請求項１５】
閉環メタセシスを実施する方法であって、該方法は環状アルケンを製造するのに適切な条件下でかつ環状アルケンを製造するのに十分な時間をかけて、二末端性ジエンを触媒錯体と接触させることを含み、
触媒錯体が次式：
【化５】
2002524250.tif 000005
（式中、ＭはＯｓまたはＲｕである；
Ｃ1、Ｃ2およびＣ3はｓｐ又はｓｐ2−混成炭素であって、Ｃ1およびＣ2のいずれか一方が場合により不存在であってもよく；
ＲおよびＲ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＲおよびＲ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよく；
Ｘ及びＸ1は、アニオンリガンドからなる群から独立して選択され；そして
ＬおよびＬ1は、求核性カルベン、ホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスフォナイト、エーテル、アミン、アミド、スルフォキシド、カルボニル、ニトロシル、ピリジンおよびチオエーテルからなる群より選択される）
を有し、ＬおよびＬ1の少なくとも１つは求核性のカルベンである、
方法。
【請求項１６】
求核性カルベンが次式：
【化６】
2002524250.tif 000006
（式中、
ＹおよびＹ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＹおよびＹ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよく、そして；
ＺおよびＺ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＺおよびＺ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよい）
を有し、そしてここにおいて、上記環は該環に更に二重結合を導入することによって必要に応じて芳香族であってもよい、
請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
閉環メタセシスを実施する方法であって、該方法は環状アルケンを製造するのに適切な条件下でかつ環状アルケンを製造するのに十分な時間をかけて、二末端性ジエンを触媒錯体と接触させることを含み、
触媒錯体が次式：
【化７】
2002524250.tif 000007
（式中、Ｃ1、Ｃ2およびＣ3はｓｐ又はｓｐ2−混成炭素であって、Ｃ1およびＣ2のいずれか一方または双方が場合により不存在であってもよく；
ＭはＯｓまたはＲｕからなる群より選択され；
ＲおよびＲ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＲおよびＲ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよく；
Ｘは、アニオンリガンドであり；そして
Ｌは、求核性カルベンであり；そして
Ａｒは、η6結合によりＭに結合されたアリール置換基である）
を有する、
方法。
【請求項１８】
求核性カルベンが次式：
【化８】
2002524250.tif 000008
（式中、
ＹおよびＹ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＹおよびＹ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよく、そして；
ＺおよびＺ1は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ2−Ｃ20アルキニル、Ｃ2−Ｃ20アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ1−Ｃ20カルボキシレート、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ20アルキニルオキシ、またはアリールオキシからなる群より独立して選択され、各ＺおよびＺ1は、Ｃ1−Ｃ5アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシで或いはハロゲン、Ｃ1−Ｃ5アルキルまたはＣ1−Ｃ5アルコキシで置換されたフェニル基で必要に応じて置換されていてもよい）
を有し、そしてここにおいて、上記環は該環に更に二重結合を導入することによって必要に応じて芳香族であってもよい、
請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記＝Ｃ１＝Ｃ２＝Ｃ３ＲＲ１がインデニリデン又はアレニリデンである、請求項１又は１１記載の触媒錯体。
【請求項２０】
閉環メタセシスに使用するための請求項１、１１及び１９のいずれかに記載の触媒錯体。
【請求項２１】
（ａ）ルテニウム金属原子、
（ｂ）該金属に連結された２つのアニオンリガンド、
（ｃ）該金属に連結された求核性のカルベンリガンドであって、置換又は置換されていない、飽和又は不飽和の１，３−ジヘテロ原子環状化合物における２つのヘテロ原子にさらに結合しているカルベン炭素を含み、これらヘテロ原子が窒素である、求核性のカルベンリガンド、
（ｄ）該金属に連結されたホスフィンリガンド、及び
（ｅ）該金属に連結された炭素含有リガンドであって、フェニルインデニリデンである炭素含有リガンド
を含む触媒錯体。
【請求項２２】
触媒錯体が支持体に結合されている請求項２１に記載された触媒錯体。
【請求項２３】
閉環メタセシスを実施する方法であって、環状アルケンを製造するための条件下でかつ環状アルケンを製造するのに十分な時間をかけて、二末端性ジエンを請求項２１又は２２に記載された触媒錯体と接触させることを含む方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
従来用いられてきた触媒系もまた高度に置換された閉環メタセシス（ＲＣＭ）生成物を製造する能力に限界がある。このように、ビス（ホスフィン）触媒は信頼性よくジエン類を閉じて３置換環状アルキレン類を製造することはできず、４置換環状アルキレン類は全くできず、できてもわずかである。シュロック（Ｓｃｈｒｏｃｋ）触媒はこの種の反応に利用することができるが、この系は非常に不安定である。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
また、図１Ｃに示されるように、Ｃ2は他の炭素Ｃ3に更に結合することができる。このタイプのオレフィンメタセシス活性カルベンリガンドはアレニリデンと称される。Ｃ3は、更に上記記載の置換基Ｒ及びＲ1に結合する。炭素Ｃ1、Ｃ2及びＣ3は、それぞれ、ｓｐ又はｓｐ2混成炭素であり、図１Ｃのアレニリデン構造においてかかる炭素の１つ又は２つが存在しない場合には、それぞれ図１Ｂ又は１Ａのビニリデン又はアルキリデンを与える。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃに示されているアニオンリガンドであるリガンドＸ及びＸ1もまた、金属原子Ｍに配位する。かかるアニオンリガンドとしては、ハロゲン、ベンゾエート、Ｃ1〜Ｃ5カルボキシレート、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、フェノキシ、及びＣ1〜Ｃ5アルキルチオ基から独立して選択されるものが挙げられる。他の特定の態様においては、Ｘ及びＸ1は、それぞれ、ハライド、ＣＦ3ＣＯ2、ＣＨ3ＣＯ2、ＣＦＨ2ＣＯ2、（ＣＨ3）3ＣＯ、（ＣＦ3）2（ＣＨ3）ＣＯ、（ＣＦ3）（ＣＨ3）2ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシレート、メシレート、ブロシレート、又はトリフルオロメタンスルホネートである。他の特定の態様においては、Ｘ及びＸ1の両方は塩素である。リガンドＸ及びＸ1は、更に、互いに結合して、二座アニオンリガンドを形成することができる。例としては、ジカルボキシレート塩のような二酸塩が挙げられる。上述したように、かかる基は、更に固体相、例えばポリマー支持体に結合してもよい。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３４】
固体相と触媒錯体との結合方法は、好ましくは求核リガンドであるＬ又はＬ1リガンドに対する結合を形成することによることができる。触媒錯体は、最初に、求核カルベンではないリガンド、例えば、フォスフィンリガンドを遊離することにより操作されると信じられるから、このような手順が好ましい。このようにして、フォスフィンリガンドに対する結合は、触媒作用時に、固体相−触媒錯体相互作用の損失を生じる。また、アニオンリガンドＸ及び／又はＸ1を介しての、触媒錯体の固体相に対する結合が好ましいと考えられる。したがって、前述のアニオンリガンドとして作用する基を含むどのような結合も、固体支持体に対して触媒錯体を結合するのに使用できる。例えば、カルボキシレート樹脂もこの目的に使用できる。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
表１にまとめた結果から見られるとおり、ＣＨ２Ｃｌ２  中での（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）および（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（フェニルインデニリデン）の反応性は十分に高く、良好ないし優秀な収率でジ−、トリ−およびさらにテトラ−置換シクロアルケン類の調製を可能にする。中型環およびマクロ環を含めて全ての環サイズに適用可能である。示した収率データは、単離収率である。上付のｂを付した収率データの反応（エントリー１−４）は、トルエン中８０℃で行った。化合物３ａは（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）であり、３ｂは（ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（フェニルインデニリデン）である。Ｅは−ＣＯ２Ｅｔである。
表１  ＣＨ２Ｃｌ２中において、（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３）Ｃｌ２Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）及び（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３）Ｃｌ２Ｒｕ（フェニルインデニリデン）を触媒として使用して行ったＲＣＭ
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４６】
表１の結果から演繹できるように、ベンジリデンカルベン部分を有する錯体（ＩＭｅｓ）（Ｐｃｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）およびフェニルインデニリデン単位を有する錯体（ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ３  ）Ｃｌ２  Ｒｕ（フェニルインデニリデン）は、実質的に等しい効力をもった前触媒である。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６４】
実施例４：（ＩＭｅｓ）（ＰＣｙ3）Ｃｌ2Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）の合成
（Ｃｌ）2（ＰＣｙ3）2Ｒｕ（＝ＣＨＰｈ）を用いた以外は、実施例３の手順を繰返した。この錯体は、炭化水素、テトラヒドロフラン、アセトン、メチレン、塩化物、及びジエチルエーテルを含む様々な有機溶媒中に可溶性であった。錯体の識別は、Ｘ線構造解析によって確認した。他の態様は、ＩＭｅｓリガンドを他の求核性カルベンリガンドで置換することによって容易に合成される。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６５】
実施例５：熱力学的研究
室温におけるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中下記反応の熱力学を研究した。
［Ｃｐ*ＲｕＣｌ］4  ＋  ４ＩＭｅｓ  →  ４  Ｃｐ*Ｒｕ（ＩＭｅｓ）Ｃｌ
式中、Ｃｐ*はη5−Ｃ5Ｍｅ5である。  反応は、反応溶液において深い青色が急速に発色することによって示されるように迅速に進行する。深い青色の結晶質固体が収率８６％で単離された。その青色固体の核磁気共鳴データから、ユニークなＣｐ*及び単一カルベンリガンドを有する単一種が単離されたことが分かった。Ｘ線結晶構造解析では、Ｃｐ*Ｒｕ（ＩＭｅｓ）Ｃｌの形成が確認された。カルベン４当量がテトラマー［Ｃｐ*ＲｕＣｌ］4    の１当量と反応するとき、３０℃のＴＨＦ中における無気溶液熱量測定による反応のエンタルピーは−６２．６±０．２ｋｃａｌ／ｍｏｌであった。表２では、ＩＭｅｓを他の基で置換した場合の同様な反応のエンタルピーを比較している。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６６】
【表２】
2002524250.tif 000009
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６７】
ＩＭｅｓリガンドは、ＰＣｙ3に比べて５ｋｃａｌ／ｍｏｌだけ、Ｃｐ*ＲｕＣｌに対してより強く結合することが分かる。カルベンリガンドは、かなり良い結合剤であるが、例えばホスファイトのような更に良いドナーリガンドを用いる場合には、置換され得る。ホスファイト反応は、スキーム３に示すように、熱量測定データの内的整合性を裏付ける熱化学的サイクルの構築を考慮に入れている。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７２】
ＩＭｅｓ及びＰＣｙ3によって示される立体的特性の直接の比較により、ＩＭｅｓリゲーションにより提供された重要な立体的密集について洞察する。ＰiＰｒ3及びＰｃｙ3で報告されたコーンアングルは、それぞれ１６０°及び１７０°である（Ｔｏｌｍａｎ，  Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．  （１９７７）  ７７，  ３１３−３４８）。そのようなコーンアングル測定は本発明のシステムでは、確実なものではない。そのかわりに、結晶学的なデータはＣｐ*Ｒｕ（ＩＭｅｓ）Ｃｌ  及び  Ｃｐ*Ｒｕ（ＰＣｙ3）Ｃｌ中の非水素原子を含む最も近い接触角を測定するのに使用することができる。Ｒｕ−ＰＣｙ3断片に対して、一番大きい角を規定する隣接のシクロヘキシル環上のシクロヘキシルメチレン炭素を使用して９６．３°の角度を測定する。Ｃｐ*Ｒｕ（ＰiＰｒ3）Ｃｌ  中のＲｕ−ＰiＰｒ3断片については、９５．８°と同様な角度が得られる。ＩＭｅｓ断片については、２つのパラメータが得られる。４−Ｍｅ−Ｒｕ−４'−Ｍｅ及び６−Ｍｅ−Ｒｕ−２'−Ｍｅ角度について、１５０．７°及び１１５．３°の角度をそれぞれ測定する。ＩＭｅｓリガンドの立体的保護は、錐体というよりはむしろ柵と考えることができる。ＰＣｙ3に比較したＩＭｅｓ  リガンドによって提供される立体的密集の増加は、イミダゾール窒素上の嵩高な置換基の存在、及び、全体のＩＭｅｓリガンドを金属の中心に近づける、相当に短い金属−炭素結合距離に由来する。後者の金属−炭素結合距離のほうが、その影響の程度は大きい。