(57)【要約】  本発明は、官能性ポリオルガノシロキサン、および特に硬化性シリコーン組成物における接着促進剤としてのその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのＳｉＨ基、酸無水物基を含まない少なくとも１つのジオルガノシロキシ基、および炭素原子を介してケイ素原子に結合した少なくとも１つの有機基であって、少なくとも１つの酸無水物基を含む有機基を有する少なくとも１つのシロキシ基を含む官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項２】
ポリオルガノシロキサンが線状ポリオルガノシロキサンであり、好ましくは、酸無水物基を含む少なくとも１つの末端有機基および／または酸無水物基を含む少なくとも１つのペンダント有機基を有する、前記請求項に記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項３】
Ｍ：  Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｄ：  Ｒ２ＳｉＯ２／２
ＤＨ：  Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ２／２
ＭＨ：  Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２
Ｍ＊：  Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２
Ｄ＊：  ＲＲ１ＳｉＯ２／２
Ｔ：  ＲＳｉＯ３／２
Ｔ＊：  Ｒ１ＳｉＯ３／２
ＴＨ：  ＨＳｉＯ３／２
Ｑ：  ＳｉＯ４／２
ここで
Ｒは有機基を表し、
Ｒ１は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表し、
但し、ポリオルガノシロキサンは、Ｍ＊、Ｄ＊およびＴ＊からなる群から選択される少なくとも１つのシロキシ単位、少なくとも１つのシロキシＤＨ単位、および少なくとも１つのシロキシＤ単位を含むという条件である、
からなる群から選択されるシロキシ単位を含む、前記請求項のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項４】
少なくとも３、好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも８、さらにより好ましくは少なくとも１０のシロキシ単位を含む、前記請求項のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項５】
炭素原子を介してケイ素原子に結合した有機基における少なくとも１つの酸無水物基は、以下の構造：
−  下記式の無水コハク酸部分：
【化１】
2022500530.tif 000095
−  下記式の無水マレイン酸部分：
【化２】
2022500530.tif 000096
−  下記式の無水グルタル酸部分：
【化３】
2022500530.tif 000097
−  下記式の無水フタル酸部分：
【化４】
2022500530.tif 000098
または
−  下記式の非環状無水物部分：
【化５】
2022500530.tif 000099
ここで上記の式の点線は、炭素原子を介してケイ素原子に結合する有機基の残りの部分への単結合であり、または場合によっては、ケイ素原子への直接結合を表すこともあり得、そしてＲは、前記で定義された有機基、好ましくはアルキル基である、
から選択される少なくとも１つの酸無水物基を含む、前記請求項のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項６】
少なくとも１つの酸無水物基は、不飽和無水物とＳｉＨ官能性シロキシ基とのヒドロシリル化反応から誘導されてなる、前記請求項のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項７】
少なくとも１つの酸無水物基は、下記式の無水コハク酸部分であり、
【化６】
2022500530.tif 000100
ここで該部分は一価または二価であり得、そして単結合または二価または三価の有機基でケイ素原子に結合することができ、好ましくは無水コハク酸部分は一価であり、二価の有機基を介してケイ素原子に結合する、前記請求項のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【請求項８】
前記請求項のいずれかに記載の少なくとも１つの官能性ポリオルガノシロキサンを含む硬化性組成物であって、好ましくは、
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）前記請求項のいずれかで定義される少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、
（Ｅ）任意選択で１つまたは複数の充填剤、
（Ｆ）任意選択で１つまたは複数の補助添加剤、
を含む硬化性組成物。
【請求項９】
前記請求項に記載の硬化性組成物を硬化させることによって得られる硬化組成物。
【請求項１０】
金属基材、ガラス基材、セラミック基材、紙基材、ポリマー基材、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、およびポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる群から選択される少なくとも１つの基材と接触している前記請求項に記載の硬化組成物を含む複合物品。
【請求項１１】
リリースコーティング、エラストマー、特に自己接着性エラストマー、（光学）結合材料、および／または電子デバイス用のシリコーン封入剤の製造または使用に関する前記請求項のいずれかに記載の硬化性組成物の使用。
【請求項１２】
接着促進剤としての、および／またはリリースコーティング、エラストマー物品、特に自己接着性エラストマー物品、電子デバイス用のシリコーン封入剤、および結合材料の製造のための、前記請求項のいずれかで定義される官能性ポリシロキサンの使用。
【請求項１３】
ａ）前記請求項のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサンを含む硬化性コーティング組成物を少なくとも１つの基材に適用すること、および
ｂ）硬化性コーティング組成物を硬化させること、を含む、
基材をコーティングする方法。
【請求項１４】
前記請求項のいずれかで定義された硬化性組成物から調製されたリリースコーティングを有する基材であって、前記基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはＰＥＴから選択され、好ましくは前記基材は、フィルム、シート基材、または紙基材、例えば、ポリコート紙、ポリコートクラフト紙（ＰＥおよび／またはＰＰ）、グラシン紙、ＣＣＫ（粘土コートクラフト紙）、ＳＣＫ（スーパーカレンダークラフト紙）、ＨＣＫ（ハイブリッド粘土コート紙）、ＭＧ（機械釉紙）パーチメント、ベーカリー紙から選択されるリリースコーティングを有する基材。
【請求項１５】
前記請求項のいずれかで定義された硬化性組成物から調製されたシリコーンゴム組成物と接触している基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのＳｉＨ基、少なくとも１つのジオルガノシロキシ基、および少なくとも１つの酸無水物基を含む炭素原子を介してケイ素原子に結合した少なくとも１つの有機基を含む新規の官能性ポリシロキサンに関する。該官能性ポリシロキサンは、特にＬＳＲ（液体シリコーンゴム）配合物の添加剤として、または紙やさまざまなポリマー基材のシリコーンコーティングの添加剤として、改善された接着特性を示す。
【背景技術】
【０００２】
反応性添加剤がコーティング組成物の一部でない限り、紙などの基材および様々なポリマー基材、特にポリエステルフィルムへのシリコーンコーティングの固定（永久接着）は、一般に不十分である。
【０００３】
接着性を改善するための一般的なアプローチの１つは、シロキサンネットワークとの共有結合に加えて、基材界面でシリルエステルまたはエーテルを形成することによって固定を引き起こすために、ＳｉＨ部分を有する過剰なシロキサン架橋剤を追加することである。このアプローチの制限は、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）ホモポリマー架橋剤を使用した場合、反応の速いポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−メチルハイドロジェンシロキサン）コポリマー架橋剤を使用した場合よりも効果が顕著になることである。結果として、そのような組成物を使用する場合、完全な硬化および固定を達成するために、コーティング機のライン速度を低下させる必要があり得る。このアプローチのさらなる制限は、基材界面でのシリルエーテルの形成が、触媒充填が低く、硬化温度が低い組成物では大幅に減少することである。
【０００４】
別のアプローチでは、シロキサンポリマーへのエポキシド部分の付加は、基材界面でのエーテルの形成を通じて改善された固定を提供する。この手法は、ＵＳ７８４２３９４またはＵＳ７９０６６０５Ｂ２のようなヒドリド官能性シロキサンと、ＵＳ９５６２１４９Ｂ２のようなビニル官能性シロキサンの両方について教示されている。しかしながら、エポキシド部分は紙の基材に対して限られた効果を有している。さらに、シリコーンリリースコーティングポリマーへの多官能性エポキシシロキサンの溶解度は低い。
【０００５】
ＵＳ７１９９２０５は、（Ａ）残留カルボン酸無水物基を有するオルガノポリシロキサンおよび（Ｂ）ヒドロキシル基を有するポリサッカライドをエステル化反応させることによって調製されるオルガノポリシロキサン修飾ポリサッカライドに関する。出発物質（Ａ）の例の、残留カルボン酸無水物基を有するオルガノポリシロキサンは、ＳｉＨ官能性ポリシロキサンを不飽和カルボン酸無水物と反応させて、ＳｉＨ官能性を有さないポリシロキサンにすることによって調製される。
【０００６】
ＵＳ７０９０９２３、ＵＳ８３４３６３２およびＵＳ７８４２３９４は、とりわけ、無水炭酸とポリメチルヒドロシロキサンを反応させることによって調製されるリリースコーティングの固定のための添加剤を開示している。この添加剤は、紙リリースコーティングでの固定性能がまだ不十分である。
【０００７】
ＵＳ３８９９５１５は、シリコーンゴム組成物の接着促進に有用な無水物官能性シランを開示している。
【０００８】
ＵＳ４３８１３９６は、ＲＴＶシリコーンゴムの接着促進剤としてシリルノルボルナン無水物を開示している。ジオルガノシロキシ基を有しないが、２つの末端トリメチルシロキシ基のみを有するＳｉＨ官能性ジシロキサンの一例が示されている。
【０００９】
ＵＳ５０１５７００およびＵＳ６７４３８８４は、カルボン酸無水物官能基を有するジメチルシロキサンポリマーを開示している。シロキサンポリマーは、残留ＳｉＨ官能基を欠いている。
【発明の概要】
【００１０】
本明細書における非限定的な一実施形態では、少なくとも１つのＳｉＨ基、酸無水物基を含まない少なくとも１つのジオルガノシロキシ基、および炭素原子を介してケイ素原子に結合した少なくとも１つの有機基を有する少なくとも１つのシロキシ基を含む官能性ポリオルガノシロキサンであって、前記有機基は少なくとも１つの酸無水物基を含むものが提供される。
【００１１】
官能性ポリシロキサンは、特にＬＳＲ（液体シリコーンゴム）配合物の添加剤として、または紙やさまざまなポリマー基材のシリコーンコーティングの添加剤として、改善された接着特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
無水物含有シロキサン架橋剤が固定を改善する能力を評価する際に、好ましくは架橋ポリマーの末端に選択的に配置される無水物官能基を有し、そして好ましくはポリマー主鎖においてメチルヒドリドシロキサンとジメチルシロキサンの特定の比率を有するポリマーにより、顕著な利点がもたらされることを、発明者らは、驚くべきことに見出した。そのような構造の一群は、ランダムな官能基分布を有する混合物よりも改善された固定特性を与える。
【００１３】
本発明の根底にある目的は、特にＬＳＲ（液体シリコーンゴム）配合物中の、または特に紙および様々なポリマー基材用のシリコーンコーティング中の添加剤として改善された接着特性を示す新規な固定添加剤を提供することである。
【００１４】
本発明によれば、少なくとも１つのＳｉＨ基、酸無水物基を含まない少なくとも１つのジオルガノシロキシ基（すなわち、以下に定義されるＤ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２基）、および炭素原子を介してケイ素原子に結合した少なくとも１つの有機基であって、少なくとも１つの酸無水物基を含む前記有機基を有する少なくとも１つのシロキシ基を含む官能性ポリオルガノシロキサンが提供される。すなわち、少なくとも１つのジオルガノシロキシ基の有機部分は、酸無水物基を含まない。特に、ジオルガノシロキシ基は、ジアルキル−、ジアリール−またはアルキル／アリール−シロキシ基、最も好ましくはジメチルシロキシ基である。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態では、官能性ポリオルガノシロキサンは線状ポリオルガノシロキサンである。好ましくは、線状ポリオルガノシロキサンは、酸無水物基を含む少なくとも１つの末端有機基および／または酸無水物基を含む少なくとも１つのペンダント末端有機基を有する。末端有機基とは、前記有機基が末端ケイ素原子に結合していることを意味し（すなわち、シリコーン命名法によるとＭ基）、一方、ペンダント有機基は、非末端ケイ素原子に結合している基（すなわち、シリコーン命名法によるとＤ基）である。
【００１６】
好ましくは、本発明の官能性ポリオルガノシロキサンは、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって決定されるように、約５００から約１０００、好ましくは約８００から約８２００の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００１７】
本発明による好ましい官能性ポリオルガノシロキサンは、式（Ｉ）の少なくとも３つのシロキシ単位を含む：
ＲａＲ１ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （Ｉ）
ここで
ａは０、１、２、または３であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
Ｒは、酸無水物基を含まない有機基を表し、そして
Ｒ１は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表し、
但し、ｂ＝１およびｃ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位、ｃ＝１およびｂ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位、およびａ＝２およびｂ＝ｃ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位が存在するという条件である。
【００１８】
ｂ＝１およびｃ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位が存在するという条件は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表す１つの残基Ｒ１を有する少なくとも１つのシロキシ単位が存在し、そのようなシロキシ基は水素置換基を持たないことを意味する。ｃ＝１およびｂ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位が存在するという条件は、Ｒ１置換基を有さない少なくとも１つのＳｉＨ官能性シロキシ基が存在することを意味する。ａ＝２およびｂ＝ｃ＝０である少なくとも１つのシロキシ単位が存在するという条件は、少なくとも１つのジオルガノシロキシ基が存在し、有機基は酸無水物基を有さないことを意味する。
【００１９】
Ｒは、炭素原子を介してケイ素原子に結合し、そして酸無水物基を持たない有機基を表す。好ましくは、Ｒは、任意にて置換された、最大３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択される。
【００２０】
好ましくは、有機基Ｒは脂肪族不飽和を含まない。
【００２１】
有機基Ｒは、好ましくは、１つ以上のＯ−、Ｎ−、Ｓ−またはＦ−原子によってさらに置換され得る、ｎ−、イソ、または第三級のアルキル、アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−環状アルキル、またはＣ６−Ｃ３０−アリール、アルキルアリール、または最大５００のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテルから選択される。
【００２２】
適切な一価炭化水素ラジカルの例には、アルキルラジカル、好ましくは、ＣＨ３−、ＣＨ３ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＣＨ−、Ｃ８Ｈ１７−およびＣ１０Ｈ２１−など、および、シクロヘキシルエチルなどの脂環式ラジカル、フェニル、トリル、キシリルなどのアリールラジカル、ベンジルや２−フェニルエチルなどのアラルキルラジカルが含まれる。好ましい一価ハロ炭化水素ラジカルは、式ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２−を有し、ここでｎは、１から１０の値を有し、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ２Ｆ５−Ｏ（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）１−１０ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］１−５−（ＣＦ２）０−２−、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−、およびＣ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−ＯＣＦ（ＣＦ３）−である。Ｒの好ましい基はメチル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、特に好ましくはメチルである。
【００２３】
Ｒ１は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む、炭素原子を介してケイ素原子に結合している有機基を表す。したがって基本的に、基Ｒ１は、酸無水物基、例えば酸無水物基を持つ最大３０個の炭素原子を持つヒドロカルビル基を有する有機基Ｒに由来する。
【００２４】
本発明の酸無水物基は、下記式の官能基であり、
【化１】
2022500530.tif 000002
ここで点線は、ケイ素原子に結合した有機部分に付く残余原子価である。
【００２５】
好ましくは、本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、式（Ｉ）のシロキシ単位からなる。好ましくは、本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、少なくとも３、好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０の式（Ｉ）のシロキシ単位を含む。より好ましくは、本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、３から２００、好ましくは１０から１００の式（Ｉ）のシロキシ単位からなる。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態において、官能性ポリオルガノシロキサンは、以下からなる群から選択されるシロキシ単位を含み、
Ｍ：  Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｄ：  Ｒ２ＳｉＯ２／２
ＤＨ：  Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ２／２
ＭＨ：  Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２
Ｍ＊：  Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２
Ｄ＊：  ＲＲ１ＳｉＯ２／２
Ｔ：  ＲＳｉＯ３／２
Ｔ＊：  Ｒ１ＳｉＯ３／２
ＴＨ：  ＨＳｉＯ３／２
Ｑ：  ＳｉＯ４／２
ここで
Ｒは、上記のように、酸無水物基を含まない有機基を表し、
Ｒ１は、上記のように、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表し、
但し、ポリシロキサンは、Ｍ＊、Ｄ＊、およびＴ＊の群から選択される少なくとも１つのシロキシ基、少なくとも１つの基ＤＨ、および少なくとも１つの基Ｄを含むという条件である。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態において、官能性ポリシロキサンは、シロキシ単位の総量に基づき、上記で定義される、Ｔ、ＴＨ、Ｔ＊およびＱ単位の合計のモル含有量が５モル％未満、好ましくは２モル％未満である。さらにより好ましいのは、官能性ポリシロキサンは、Ｔ、ＴＨ、Ｔ＊およびＱ単位を含まないが、好ましくは、以下の単位：
Ｍ：  Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｄ：  Ｒ２ＳｉＯ２／２
ＤＨ：  Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ２／２
ＭＨ：  Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２
Ｍ＊：  Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２、および
Ｄ＊：  ＲＲ１ＳｉＯ２／２
からなる。
【００２８】
本発明の特に好ましい官能性ポリオルガノシロキサンは、式（ＩＩ）を有する線状ポリシロキサン
ＭｔＤｘＤＨｙＤ＊ｚＭｔ  （ＩＩ）
およびそれらの混合物から選択され、
ここでＭｔは、Ｍ、ＭＨ、およびＭ＊からなる群から選択され、ここでＭ、ＭＨおよびＭ＊、Ｄ、Ｍ＊、ＤＨ、およびＤ＊は、それぞれ上記で定義されたとおりであり、
ｘは１以上、好ましくは２以上、より好ましくは５以上の平均数であり、
ｙは１以上、好ましくは２以上、より好ましくは５以上の平均数であり、
ｚは０以上の平均数であり、そして
基Ｄ、ＤＨ、およびＤ＊は、任意の順序で配置されることができ、
但し、Ｍ＊およびＤ＊から選択される少なくとも１つの基が存在するという条件である。
【００２９】
好ましくは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２から２００、より好ましくは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝３から１００である。
【００３０】
本発明による官能性ポリオルガノシロキサンのさらに好ましい実施形態において、Ｄ／ＤＨのモル比は、約１：９９から約９９：１、好ましくは約５：９５から約９５：５、より好ましくは約１０：９０から約９０：１０、より好ましくは約２０：８０から約８０：２０、より好ましくは約３０：７０から約７０：３０、より好ましくは約４０：６０から約６０：４０であり、ここでＤおよびＤＨは上記で定義されたとおりである。
【００３１】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能性ポリオルガノシロキサンは、ＭＨ（Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２）から選択される少なくとも１つの基を含む。
【００３２】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能性ポリオルガノシロキサンは、Ｍ＊（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２）から選択される少なくとも１つの基を含む。
【００３３】
本発明のさらに好ましい実施形態では、官能性ポリオルガノシロキサンは、ＭＨ（Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２）およびＭ＊（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２）から選択される少なくとも２つの基を含む。
【００３４】
本発明はまた、少なくとも２つの基Ｍを含む官能性ポリオルガノシロキサン、特に２つの末端Ｍ基を有する線状官能性ポリオルガノシロキサンの可能性を包含するが、この実施形態はあまり好ましくない。
【００３５】
本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも５つ、より好ましくは少なくとも８つ、さらにより好ましくは少なくとも１０のシロキシ単位を含む。好ましくは、本発明による官能性ポリオルガノシロキサン中のシロキシ単位の数の上限は、２００、好ましくは１００である。
【００３６】
本発明による官能性ポリオルガノシロキサンにおいて、少なくとも１つの酸無水物基を含む炭素原子を介してケイ素原子に結合した有機基中の少なくとも１つの酸無水物基は、以下の構造から選択される：
−  下記式の無水コハク酸部分：
【化２】
2022500530.tif 000003
−  下記式の無水マレイン酸部分：
【化３】
2022500530.tif 000004
−  下記式の無水グルタル酸部分：
【化４】
2022500530.tif 000005
−  下記式の無水フタル酸部分：
【化５】
2022500530.tif 000006
−  下記式の非環状無水物部分、
【化６】
2022500530.tif 000007
ここで、上記の式の点線はそれぞれ、炭素原子を介してケイ素原子に結合する有機基の残りの部分への単結合であり、場合によっては、ケイ素原子への直接結合を表すこともあり、そしてＲは、上記で定義された有機基、好ましくは上記で定義されたアルキル基である。
【００３７】
本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、不飽和無水物とポリシロキサンのＳｉＨ官能性シロキシ基とのヒドロシリル化反応によって調製される。ヒドロシリル化反応が、特に白金系触媒などの遷移金属触媒、好ましくは、ＵＳ  ９，９９３，８１２  Ｂ２に記載されているようにシリカに担持されたＰｔで触媒されることは当業者によく知られている。
【００３８】
他のヒドロシリル化触媒は、ヒドロシリル化を触媒する能力を有する有機金属化合物、塩または金属の群から選択されることができ、ここで金属は、参照により本発明に組み込まれる、ＵＳ  ３，１５９，６０１；ＵＳ  ３，１５９，６６２；ＵＳ  ３，４１９，５９３；ＵＳ  ３，７１５，３３４；ＵＳ  ３，７７５，４５２，ＵＳ  ３，８１４，７３０，ＵＳ  ２０１３０１５８２８１  Ａ１，ＷＯ  ２０１３０９０５４８  Ａ１，ＷＯ  ２０１１００６０４９  Ａ１，ＵＳ  ２０１１０００９５７３  Ａ１，ＷＯ  ２０１１００６０４４  Ａ２，ＵＳ  ２０１１０００９５６５  Ａ１，ＵＳ  ９，３８７，４６８，ＵＳ２０１８００１５４４９，ＵＳ  ２０１８０２０１６３４，ＵＳ  ９，８９０，１８２、およびＵＳ  ９，３７１，３３９に教示されているように、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、ＰｄおよびＰｔ化合物の群から選択される。最も好ましいのは白金化合物である。ヒドロシリル化触媒は、出発ＳｉＨ官能性ポリシロキサンのケイ素結合水素原子と不飽和無水物との反応を促進する触媒化合物である。金属または有機金属化合物は、一般に白金族金属に基づいている。触媒には、例えば、シグマ結合およびパイ結合の炭素配位子との、ならびにＳ、Ｎ、またはＰ原子を有する配位子との錯体、金属コロイドまたは前述の金属の塩が含まれる。触媒は、二酸化ケイ素またはシリカゲルまたは粉末炭などの担体上に存在し、金属、またはその金属の化合物または錯体を有することができる。好ましくは、触媒は任意の白金錯体化合物である。典型的な白金含有触媒は、錯体を形成することができる任意の形態の白金（０）、（ＩＩ）または（ＩＶ）化合物である。好ましい錯体は、ポリオルガノシロキサン組成物への分散が容易であるため、アルケニル、シクロアルケニル、ビニルシロキサンなどのアルケニルシロキサンなどのＰｔ−（０）−アルケニル錯体である。白金錯体の特に有用な形態は、参照により本明細書に組み込まれる例えばＵＳ  ３，４１９，５９３に記載されるような、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン（ビニル−Ｍ２またはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒：
【化７】
2022500530.tif 000008
）などの脂肪族不飽和オルガノシリコーン化合物とのＰｔ（０）錯体であり、シクロヘキセン−Ｐｔ、シクロオクタジエン−Ｐｔおよびテトラビニルテトラメチル−テトラシクロシロキサン（ビニル−Ｄ４）−Ｐｔ、例えばＡｓｈｂｙ触媒、実験式Ｐｔ［（Ｃ３Ｈ６ＳｉＯ）４］ｘを有するテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体が特に好ましい。また、好ましくは、クロロ白金酸六水和物およびオクチルアルコールから得られる白金（ＩＩ）錯体化合物であるいわゆるＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒である（例えば、それぞれ参照によりその全体が組み込まれるＵＳ  ３，１９７，４３２またはＵＳ  ３，２２０，９７２に記載される）。好ましくは、Ｐｔ（０）またはＰｔ（ＩＩ）触媒であり、ＡｓｈｂｙおよびＬａｍｏｒｅａｕｘ白金触媒が優先される。ＵＳ  ９，９９３，８１２  Ｂ２に記載されているように、シリカに担持されたＰｔが特に好ましい。不飽和無水物と出発ポリシロキサンのＳｉＨ官能性シロキシ基との反応を触媒するために使用される白金含有触媒成分の量は、所望の温度でヒドロシリル化を促進するのに十分な量がある限り、狭く制限されない。前記触媒成分の正確に必要な量は、特定の触媒に依存することになる。一般に、適用される白金含有触媒成分の量は、好ましくは、ＳｉＨ官能性出発ポリシロキサンの重量あたり、約１から約２００ｐｐｍ、好ましくは約２から約１００ｐｐｍ、特に好ましくは約４から約６０重量ｐｐｍの重量割合の白金を提供するのに十分である。
【００３９】
不飽和無水物化合物の例には、以下（括弧内はＩＵＰＡＣ名）を含む：
−  アリルコハク酸無水物（３−アリルテトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化８】
2022500530.tif 000009
−  ２−ブテン−１−イルコハク酸無水物（３−［（Ｚ）または（Ｅ）−ブト−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化９】
2022500530.tif 000010
−  ３−（２−メチルアリル）無水コハク酸（３−（２−メチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）
【化１０】
2022500530.tif 000011
−  （１−プロペニル）無水コハク酸（３−［（Ｅ）または（Ｚ）−プロプ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１１】
2022500530.tif 000012
−  ３−（１，９−デカジエン−１−イル）ジヒドロ−２，５−フランジオン（３−［（１Ｅ）または（１Ｚ）−デカ−１，９−ジエニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１２】
2022500530.tif 000013
−  ３−（ヘキサデカ−１−エニル）オキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）または（Ｚ）−ヘキサデカ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１３】
2022500530.tif 000014
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ジヒドロ−３−（３−オクテン−１−イル）−２，５−フランジオン（３−［（Ｅ）−オクタ−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１４】
2022500530.tif 000015
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ２−オクタデセニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタデク−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１５】
2022500530.tif 000016
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ３−メチル−４−ペント−３−エニルオキソラン−２，５−ジオン（３−メチル−４−［（Ｅ）−ペント−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１６】
2022500530.tif 000017
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ジヒドロ−３−（２−メチレンブチル）−２，５−フランジオン（３−（２−メチレンブチル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１７】
2022500530.tif 000018
−  ジヒドロ−３−（１，１，２−トリメチル−２−プロペン−１−イル）−２，５−フランジオン（３−（１，１，２−トリメチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１８】
2022500530.tif 000019
−  ３−（１，２−ジメチル−２−プロペン−１−イル）ジヒドロ−２，５−フランジオン（３−（１，２−ジメチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化１９】
2022500530.tif 000020
−  ３−ヘキサ−４−エン−２−イルオキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）−１−メチルペント−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化２０】
2022500530.tif 000021
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ２−ヘキセン−１−イル無水コハク酸（３−［（Ｅ）−ヘキサ−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化２１】
2022500530.tif 000022
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ３−ペント−２−エニルオキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）−ペント−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化２２】
2022500530.tif 000023
またはその（Ｚ）−異性体；
−  １−オクテニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化２３】
2022500530.tif 000024
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ２−オクテニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタ−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化２４】
2022500530.tif 000025
またはその（Ｚ）−異性体；
−  ３−（２−ネオペンチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン：
【化２５】
2022500530.tif 000026
−  無水マレイン酸：
【化２６】
2022500530.tif 000027
−  ４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物：
【化２７】
2022500530.tif 000028
−  ２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸無水物：
【化２８】
2022500530.tif 000029
−  メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物：
【化２９】
2022500530.tif 000030
−  ３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物：
【化３０】
2022500530.tif 000031
−  ３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物：
【化３１】
2022500530.tif 000032
−  １−メチルテトラヒドロフタル酸無水物：
【化３２】
2022500530.tif 000033
−  ４−エテニル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１，３−イソベンゾフランジオン：
【化３３】
2022500530.tif 000034
−  ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物：
【化３４】
2022500530.tif 000035
−  ４−メチル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン：
【化３５】
2022500530.tif 000036
−  ５−メチル−４−（３−メチルブト−２−エニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン：
【化３６】
2022500530.tif 000037
−  １，４，５，６，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物：
【化３７】
2022500530.tif 000038
；および
−  下記式のカルボキシルブト−３−エノエート：
【化３８】
2022500530.tif 000039
例えばアセチルブト−３−エノエートなど。
【化３９】
2022500530.tif 000040
【００４０】
本発明の好ましい実施形態において、官能性ポリオルガノシロキサンは、下記式の少なくとも１つの無水コハク酸部分を有する：
【化４０】
2022500530.tif 000041
該部分は一価または二価であり得、そして単結合または二価または三価の有機基でケイ素原子に結合することができ、好ましくは、無水コハク酸部分は一価であり、二価有機基を介して官能性ポリシロキサンのケイ素原子に結合している。
【００４１】
本発明による官能性ポリオルガノシロキサンは、通常、硬化性組成物に使用され、ここで硬化性組成物が適用される基材への接着を改善する固定添加剤を形成する。
【００４２】
本発明による好ましい硬化性組成物は、以下を含む：
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）上記で定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、
（Ｅ）任意選択で１つまたは複数の充填剤、
（Ｆ）任意選択で１つまたは複数の補助添加剤。
【００４３】
成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｄ）は、別個の異なるポリオルガノシロキサンであることに注意すべきである。
【００４４】
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、平均して少なくとも２つのアルケニル基を有する１つまたは複数のポリオルガノシロキサンを含み得る。適切な成分（Ａ）は、一般式（１）で表すことができ、
［Ｍ２ａＤ２ｂＴ２ｃＱ２ｄＺｅ］ｍ  （１）
ここで、式（１）の添字は、シロキシ単位Ｍ２、Ｄ２、Ｔ２およびＱ２の比を表し、これらは、ポリシロキサン中にブロック状またはランダムに分布することができる。そのようなポリシロキサン内で、各シロキサン単位は同一または異なっていてもよく、好ましくは、
ａ＝０−１０
ｂ＝０−２０００
ｃ＝０−５０
ｄ＝０−１０
ｅ＝０−３００
ｍ＝１−１０００
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≧２、および
Ｍ２＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ２＊
Ｄ２＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ２＊
Ｔ２＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ２＊
Ｑ２＝ＳｉＯ４／２、
Ｚは、上記で定義した２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を持つ２価の任意に置換されたヒドロカルビル架橋基であり、
ここでＲは上記で定義された有機基であり、好ましくは、任意に置換された、最大３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基および最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテル基から選択され、基Ｒは脂肪族不飽和を含まず、ここで
Ｍ２＊＝Ｒ２ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、
Ｄ２＊＝Ｒ２ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、
Ｔ２＊＝Ｒ２ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝１−３、
ｑ＝１−２、そして
Ｒ２は、最大３０個の炭素原子を有する不飽和の任意に置換されたヒドロカルビル基から選択され、不飽和の任意に置換されたヒドロカルビルは、好ましくはアルケニル基であり、
但し、Ｍ２＊、Ｄ２＊、およびＴ２＊から選択される少なくとも２つの基が存在するという条件である。
【００４５】
好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｍは、２５℃での成分（Ａ）の粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ未満になるようなものである（２５℃でＤ＝１０ｓ−１のせん断速度で測定）。
【００４６】
成分（Ａ）の粘度は、単一の成分（Ａ）または成分（Ａ）の混合物の粘度を指す。後者の混合物は、２５℃で１０００００ｍＰａ・ｓを超える粘度を有し得る個々の成分（Ａ）、例えば、Ｑおよび／またはＴ単位を含む樹脂成分（Ａ）の存在を含む。
【００４７】
式（１）において、添え字は、数平均分子量Ｍｎに基づく平均重合度Ｐｎを適切に表すべきである。
【００４８】
式（１）において：
Ｍ２＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ２＊
Ｄ２＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ２＊
Ｔ２＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ２＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
上記のシロキシ基間の架橋基である二価Ｚ、
ここで各Ｒは、上記で定義された有機基であり、同一または異なっていてもよく、好ましくは、最大３０個の炭素原子を有する任意にて置換されたアルキル、最大３０個の炭素原子を有する任意にて置換されたアリール、最大１０００個のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテルから選択され、ここでの基Ｒは脂肪族不飽和がなく、そして
ここでＭ２＊＝Ｒ２ｐＲ３−ｐＳｉＯ１／２、Ｄ２＊＝Ｒ２ｑＲ２−ｑＳｉＯ２／２、Ｔ２＊＝Ｒ２ＳｉＯ３／２、
ここで
ｐ＝０−３、好ましくは１−３、
ｑ＝１−２、および
Ｚは以下のように定義される。
【００４９】
Ｒは上記で定義した有機基であり、そしてＲは、好ましくは、１つ以上のＯ−、Ｎ−、Ｓ−またはＦ−原子によってさらに置換され得る、ｎ−、イソ、または第三級アルキル、アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−環状アルキル、またはＣ６−Ｃ３０−アリール、アルキルアリール、または最大５００のアルキレンオキシ単位を有するポリ（Ｃ２−Ｃ４）−アルキレンエーテルから選択され、基Ｒは脂肪族不飽和がない。
【００５０】
適切な一価炭化水素ラジカルの例には、好ましくは、アルキルラジカル、例えばＣＨ３−、ＣＨ３ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＣＨ−、Ｃ８Ｈ１７−およびＣ１０Ｈ２１−、および脂環式ラジカル、例えば、シクロヘキシルエチル、アリールラジカル、例えば、フェニル、トリル、キシリル、アラルキルラジカル、例えばベンジルおよび２−フェニルエチルが含まれる。好ましい一価ハロ炭化水素ラジカルは式ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２−を有し、ここでｎは１から１０の値を有し、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ２Ｆ５−Ｏ（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）１−１０ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］１−５−（ＣＦ２）０−２−、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−およびＣ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−ＯＣＦ（ＣＦ３）−である。
【００５１】
Ｒの好ましい基はメチル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、特に好ましいのはメチルである。
【００５２】
Ｒ２は、Ｃ＝Ｃ基含有基（アルケニル基）、例えば、ｎ−、イソ−、三級または環状アルケニル、Ｃ６−Ｃ３０−シクロアルケニル、Ｃ８−Ｃ３０−アルケニルアリール、シクロアルケニルアルキル、ビニル、アリル、メタリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、エチリデン−ノルボルニル、スチリル、ビニルフェニルエチル、ノルボルネニルエチル、リモネニルであって任意にて１つまたは複数のＯ−またはＦ−原子で置換されるもの、またはＣ≡Ｃ基含有基（アルキニル基）であって任意にて１つまたは複数のＯ−またはＦ−原子で置換されるものを含む脂肪族不飽和基から選択される。
【００５３】
アルケニルラジカルは、好ましくは末端ケイ素原子に結合し、オレフィン官能基は、アルケニルシロキサンを調製するために使用されるアルファ−、オメガ−ジエンのより容易な入手可能性のために、高級アルケニルラジカルのアルケニル基の末端にある。
【００５４】
Ｒ２の好ましい基は、ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチルである。最も好ましい基Ｒ２はビニルである。
【００５５】
Ｚは、例えば、二価の脂肪族または芳香族のｎ−、イソ−、３級または環状アルキレンであって最大１４個の炭素原子を有するもの、アリーレンまたはアルキレンアリール基を含む。Ｚは、２つのシロキシ単位間に架橋要素を形成する。Ｚ基の含有量は、すべてのシロキシ単位の３０モル％を超えず、好ましくは２０モル％を超えない。好ましくは、Ｚは存在しない。適切な二価炭化水素基Ｚの好ましい例には、任意のアルキレン残基、好ましくは例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−および−（ＣＨ２）１８−；シクロアルキレンラジカル、例えばシクロヘキシレン；アリーレンラジカル、例えばフェニレン、キシレン、および炭化水素ラジカルの組み合わせ、例えばベンジレン、すなわち、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−が含まれる。好ましい基は、アルファ、オメガ−エチレン、アルファ、オメガ−ヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。
【００５６】
さらなる例には、二価のハロ炭化水素ラジカルＺ、例えば１つまたは複数の水素原子が、フッ素、塩素、臭素などのハロゲンに置き換えられている任意の二価炭化水素基Ｚが含まれる。好ましい二価ハロ炭化水素残基は式−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）１−１０ＣＨ２ＣＨ２−、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−を有し、または適切な二価炭化水素エーテルラジカルおよびハロ炭化水素エーテルラジカルの他の例には、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−、および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が含まれる。
【００５７】
Ｒ、Ｒ２および任意選択でＺラジカルを含む成分（Ａ）などのポリマーは、好ましくは、例えば、アルケニル−ジメチルシロキシまたはトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンであり、それらは例えば、アルケニルメチルシロキシ基、ジフェニルシロキシ基など、鎖内に他のシロキサン単位を含むことができ、例えばジメチルシロキシ基またはトリメチルシロキシ基で終端されているポリ（ジメチル−ｃｏ−ジフェニル）シロキサン鎖を形成するものである。
【００５８】
本発明の硬化性組成物の広義の成分（Ａ）は、酸素および／または二価基Ｚによって連結された２つ以上のケイ素原子を含む任意のポリオルガノシロキサン化合物であり得、ここでケイ素は、ケイ素原子あたり０から３個の一価基に結合しており、但し、ポリオルガノシロキサン化合物は、少なくとも２つのケイ素結合不飽和炭化水素残基を含むという条件である。
【００５９】
ラジカルＲおよび／またはＲ２を有するシロキサン単位は、各ケイ素原子について等しくても異なっていてもよい。好ましい実施形態では、本発明の硬化性組成物の成分（Ａ）の構造は、
Ｒ２ｐＲ３−ｐＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｍ１［Ｒ２ＲＳｉＯ］ｎＳｉＲ２ｐＲ３−ｐ
ここでＲおよびＲ２は上記で定義されたとおりであり、
ｐ＝０−３、好ましくは１
ｍ１＝１０−２０００、好ましくは１００−１０００、
ｎ＝０−５００、好ましくは０−２００、但し少なくとも２つの基Ｒ２が存在するという条件である。
【００６０】
本発明の組成物のための１つの好ましいポリオルガノシロキサン成分（Ａ）は、実質的に線状のポリオルガノシロキサン（Ａ１）である。「実質的に線状」という表現は、タイプＴまたはＱのシロキシ単位を０．２モル％（微量）以下で含むポリオルガノシロキサン（Ａ１）を含む。これは、ポリマー（Ａ）が好ましくは線状、好ましくは流動性の流体（Ａ１）であることを意味し、
Ｒ２ｐＲ３−ｐＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ１ＳｉＲ３−ｐＲｐ２  （１ａ）
ここでＲ２、Ｒ、ｐおよびｍ１は、上記で定義された通りであり、但し、分子あたり少なくとも２つのアルケニル基が存在するという条件である。成分（Ａ）のさらに好ましい構造には、以下が含まれる：
ＶｉｐＭｅ３−ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００ＳｉＭｅ３−ｐＶｉｐ  （１ｂ）
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ  （１ｃ）
（Ｖｉ＝ビニル、Ｐｈ＝フェニル、Ｍｅ＝メチル）。
【００６１】
シロキサン（Ａ）を含むアルケニルの群では、成分（Ａ２）および／または（Ａ３）としての第２または第３のシロキサンの添加が好ましい。成分（Ａ２）および（Ａ３）のいわゆるビニルリッチポリマーの目的は、硬化した組成物の機械的特性および架橋密度を変更することである。
【００６２】
ポリマー（Ａ２）は、式（１ｄ）から（１ｉ）のポリマー、すなわち、Ｔ基およびＱ基の濃度が０．２モル％未満である追加のアルケニル側基を有する線状ポリオルガノシロキサン、以前のポリマータイプ（Ａ１）または（Ａ２）よりも高濃度のＴ基およびＱ基を有するポリオルガノシロキサンからなる群からいずれか選択される。
【００６３】
ポリマー（Ａ２）は、好ましくは、式（１ｄから１ｆ）によって表される：
Ｒ２ｐＲ３−ｐ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ１（Ｒ２ＲＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＲ３−ｐＲｐ２  （１ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ１（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＭｅ３  （１ｅ）、
Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｂ１（ＭｅＲ２ＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＭｅ２Ｒ２  （１ｆ）、
ここで
ｂ１＝＞０−２０００
ｂ１ｘ＝＞０−５００
ｂ１＋ｂ１ｘ＝＞１０−１００
Ｒ２、Ｒ、ｐは上記で定義されたとおりであり、
Ｒ２＝好ましくはビニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチル。最も好ましいＲ２はビニルである。
【００６４】
Ｒの好ましい基はメチル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、最も好ましいのはメチルである。
【００６５】
ｂ１ｘの好ましい値は、０．５＊ｂ１未満、好ましくは０．０００１＊ｂ１から０．２５＊ｂ１、より好ましくは０．００１５＊ｂ１から０．２＊ｂ１である。
【００６６】
（Ａ２）のさらに好ましい構造は、
ＶｉｐＭｅ３−ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１−１０００ＳｉＭｅ３−ｐＶｉｐ  （１ｇ）、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１−１０００ＳｉＭｅ３  （１ｈ）、
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０−２０００（ＭｅＰｈＳｉＯ）１−１０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ  （１ｉ）、そして
ここでＭｅ＝メチル、Ｖｉ＝ビニル、Ｐｈ＝フェニル、およびｐ＝０から３、好ましくはｐ＝１。
【００６７】
好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および（Ａ２）の混合物であり、より好ましくは
Ｒ２ｐＲ３−ｐＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ１ＳｉＲ３−ｐＲｐ２  （１ａ）
および
Ｒ２ｐＲ３−ｐ（Ｒ２ＳｉＯ）ｂ１（Ｒ２ＲＳｉＯ）ｂ１ｘＳｉＲ３−ｐＲｐ２  （１ｄ）
の混合物であり、
ここでＲ、Ｒ２、ｐ、ｑ、ｍ１、ｂ１およびｂ１ｘは上記で定義された通りであり、Ｒは好ましくはメチルであり、Ｒ２は好ましくはビニルである。
【００６８】
第３の好ましくは任意選択で使用される成分のポリマー（Ａ）は、好ましくは式（４ａ）のものから選択される分岐ポリマー（Ａ３）を含み、ここでアルケニル基を含むポリオルガノシロキサン（Ａ３）は、０．２モル％を超えるＴ２＝ＲＳｉＯ３／２またはＱ２＝ＳｉＯ４／２単位を有する。
［Ｍ２０．４−４Ｄ２０−１０００Ｔ２０−５０Ｑ２０−１０］１−１０００  （４ａ）
ここで
Ｍ２＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ２＊
Ｄ２＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ２＊
Ｔ２＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ２＊
Ｑ２＝ＳｉＯ４／２、
ここで、Ｒは上記で定義されたとおりであり、
ここでＭ２＊、Ｄ２＊、およびＴ２＊は上記で定義されたとおりであり、不飽和基Ｒ２を持っている。そのようなＭ２＊、Ｄ２＊およびＴ２＊単位の量は、すべてのシロキシ単位に基づいて、好ましくは０．００１から２０モル％、より好ましくは０．０１から１５モル％、最も好ましくは０．１から１０モル％である。
【００６９】
好ましい分岐ポリマー（Ａ３）は、少なくとも１つの分岐単位（Ｔ２＝ＲＳｉＯ３／２、またはＴ２＊、Ｑ２＝ＳｉＯ４／２）を含むシリコーン樹脂を含み、これらは、とりわけ、引張強度などの組成物に強度を与えると同時に、その硬度を高めるのに有利である。より具体的には、シリコーン樹脂は、Ｍ２＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、またはＭ２＊、およびＴ２＝ＲＳｉＯ３／２、Ｔ２＊およびＱ２＝ＳｉＯ４／２から選択される少なくとも１つの単位を含み、そして任意にてＤ２＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、またはＤ２＊から選択されるＤ２単位を含む。
【００７０】
好ましくは組み込まれた場合のＭ２単位のＴ２およびＱ２単位に対するのモル比は以下の通りである。
Ｍ２／（Ｑ２＋Ｔ２）＝０．６から１．２、好ましくは０．７から１．１
【００７１】
シリコーン樹脂は、例えば、適切なアルコキシシランまたはクロロシランを上記の組成を満たすような比率で加水分解することによって合成することができる。
【００７２】
付加硬化性シリコーンゴム組成物の好ましい実施形態は、（Ａ１）および（Ａ２）から選択される少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、および（Ａ３）から選択される少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む。
【００７３】
下付き添え字の範囲は、数平均分子量Ｍｎに従って可能な平均重合度Ｐｎの範囲を規定する。
【００７４】
添え字は、下記に定義される適切な粘度に対応し、粘度調整用の溶媒を含まないポリマーを表す。
【００７５】
好ましい分岐ポリオルガノシロキサン（Ａ２）および（Ａ３）は、通常、より高濃度の不飽和基Ｒ２を有する。分岐ポリマー（Ａ３）は、例えば、ＵＳ  ５，１０９，０９５に記載されており、これは参照によりその全体が組み込まれる。好ましくは、分岐のビニルに富むポリマー（Ａ３）は、Ｄ２：Ｔ２＞１０：１、好ましくは＞３３：１、および／またはそれぞれ（Ｍ２：Ｑ２）＝０．６−４：１、例えば［Ｍ２０．７Ｍ２＊０．０５Ｑ２］１０−５００  （１ｊ）などの範囲を有する。
【００７６】
これらのポリマーはすべて、トリオルガノシロキサン末端ポリジオルガノシロキサンを調製するための従来の方法のいずれかによって調製することができる。例えば、適切な加水分解性シラン、例えば、ビニルジメチルクロロシラン、トリメチルクロルシラン、テトラクロロシラン、メチルトリクロロシランおよびジメチルジクロロシラン、またはそれらの対応するアルコキシシランの適切な比率を、共加水分解および縮合することができる。他の反応経路は、１，３−ジビニルテトラオルガノジシロキサン、例えば対称性ジビニルジメチルジフェニルシロキサンまたはジビニルテトラメチルシロキサンの平衡反応を交互に実行することができ、これは、ポリジオルガノシロキサンの末端基を提供し、酸性または塩基性触媒の存在下で、適切なポリジオルガノシロキサン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンと平衡化することができる。
【００７７】
好ましい実施形態では、ポリマー成分（Ａ）は、式（１ａ）および／または式（１ｄ）および／または（１ｊ）のポリマーの混合物であり、ここで混合物は、平均して、好ましくは混合物（Ａ）のすべてのシロキシ単位の２モル％未満のアルケニル含有量を有し、ここでポリマー（Ａ１）は（Ａ２）または（Ａ３）よりも多い量で存在する。
【００７８】
本発明の目的のために上記で定義されたポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度は、好ましくは、環状ポリジオルガノシロキサンを本質的に含まないポリオルガノシロキサン（１時間１５０℃２０ミリバールで測定して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満）を指す。
【００７９】
ＧＰＣ測定により測定されたポリマー（Ａ）のシロキサン単位（Ｍ２、Ｄ２、Ｔ２、Ｑ２）の平均重合度Ｐｎ対ポリスチレン標準に基づく平均モル重量Ｍｎは、好ましくは、Ｐｎ＞１０から２０００の範囲であり、より好ましい範囲は４０から１０００である。このようなポリマーの粘度は、好ましくは、２５℃で、Ｄ＝１０ｓ−１の剪断速度で約１０から約１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、より好ましくは、約４０から約７０，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００８０】
好ましくは、成分（Ａ）のアルケニル含有量は、ケイ素原子に結合した有機基全体に基づいて、約０．００１から約２０モル％、特に０．０１から１０モル％の範囲である。
【００８１】
成分（Ａ）のアルケニル含有量は、ここで１ＨＮＭＲによって決定することができる−A.L. Smith(ed.): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons 1991 Vol. 112pp. 356 et seq. in Chemical Analysis ed. by J.D. Winefordnerを参照。
【００８２】
成分（Ｂ）−架橋剤
ＳｉＨ単位を含む適切なポリ有機水素シロキサン（Ｂ）は、一般式（２）によって説明することができ、
［Ｍ１ａ２Ｄ１ｂ２Ｔ１ｃ２Ｑｄ２Ｚｅ２］ｍ２  （２）
ここでシロキシ単位
Ｍ１＝Ｍ２、上記の定義通り、またはＭ＊＊、
Ｄ１＝Ｄ２、上記の定義通り、またはＤ＊＊、
Ｔ１＝Ｔ２、上記の定義通り、またはＴ＊＊、
Ｑ＝Ｑ２、上記の定義通り、
Ｚ、上記の定義通り、
Ｍ＊＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＊＝ＨＳｉＯ３／２、
ａ２＝０．０１−１０、好ましくは＝２−５、最も好ましくは＝２、
ｂ２＝０−１０００、好ましくは＝１０−５００
ｃ２＝０−５０、好ましくは＝０
ｄ２＝０−５、好ましくは＝０
ｅ２＝０−３、好ましくは＝０
ｍ２＝１−１０００、好ましくは＝１−５００、最も好ましくは＝１、
但し、Ｍ＊＊、Ｔ＊＊、およびＱ＊＊から選択される少なくとも２つの基があることを条件とする。
【００８３】
好ましくは、成分（Ｂ）は、メチル基またはフェニル基のみ、さらにより好ましくは有機残基としてメチル基のみを有するポリシロキサンから選択される。
【００８４】
好ましくは、ポリ有機水素シロキサン（Ｂ）は、少なくとも１０個、好ましくは少なくとも１５個、より好ましくは少なくとも２０個、さらにより好ましくは少なくとも２５個、最も好ましくは少なくとも３０個のケイ素原子を有する。
【００８５】
シロキシ単位は、ポリマー鎖内でブロック状またはランダムに分布させることができる。
【００８６】
上述の添え字は、数平均分子量Ｍｎに基づく平均重合度Ｐｎを表すべきである。
【００８７】
分子内に存在するＭ１−、Ｄ１−、Ｔ１−、およびＱ１−単位の範囲は、流体、流動性ポリマー、液体および固体樹脂を表すほぼすべての値をカバーし得る。液体の線状、環状または分岐シロキサンを使用することが好ましい。任意にて、これらのシロキサンは、合成から残っている微量のＣ１−Ｃ６−アルコキシまたはＳｉ−ヒドロキシ基をさらに含み得る。
【００８８】
本発明の組成物中の成分（Ｂ）の好ましい構造は、式（２ａ）から（２ｅ）のシロキサンである。
Ｈａ１（Ｒ）３−ａ１Ｓｉ［ＲＨＳｉＯ］ｘ［Ｒ２ＳｉＯ］ｙ［ＲＲ２ＳｉＯ］ｚＳｉ（Ｒ）３−ａ１Ｈａ１  （２ａ）
より具体的には、
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｘＳｉＲ２Ｈ  （２ｂ）
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ２Ｈ  （２ｃ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｅ）
ここでＲおよびＲ２は上記で定義されたとおりであり、Ｒは、好ましくはメチルおよび／またはフェニルであり、Ｒ２は好ましくはビニルであり、そして添え字‘ａ１’は０−１、好ましくは０であり、そして好ましくは
ｘ＝２−１０００、好ましくは＝２−５００、
ｙ＝０−６５０、好ましくは＝０−１００、
ｚ＝０−６５、好ましくは＝０
２≦ｘ＋ｙ＋ｚ＜１０００、好ましくは１０≦ｘ＋ｙ＋ｚ＜６５０。
【００８９】
最も好ましくは下記であり、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｙ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３  （２ｅ）
ここでＲおよびＲ２は上記で定義されたとおりであり、
ここでｘ、ｙ、ｚは上記で定義されたとおりであり、すなわち、ｚは好ましくは０である。
【００９０】
さらに、下記式の樹脂性ポリ有機水素シロキサンの使用が可能である：
｛［Ｔ１］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ２｝ｍ２  （２ｆ）
｛［ＳｉＯ４／２｝］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ２［Ｍ１］０，０１−１０［Ｔ１］０−５０［Ｄ１］０−１０００｝ｍ２  （２ｇ）
ここで
Ｔ１、Ｍ１、Ｄ１は上記で定義されたとおりであり、
ｎ２＝０から３
ｍ２は上記で定義されたとおりであり、
Ｒ２９は、水素、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−およびｔｅｒｔ．−ブチル、アルカノイル、例えば、アシル、アリール、−Ｎ＝ＣＨＲ、例えば、ブタノノキシム、アルケニル、例えば、プロペニル、
ここで各式（２ｅ）−（２ｆ）において、ＳｉＨ基のすべてのＳｉ原子に対するモル比は、好ましくは０．０１を超え、好ましくは０．７までであり、Ｓｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７、より好ましくは少なくとも１５、さらにより好ましくは少なくとも２０である。
【００９１】
化合物（２ｆ）の１つの好ましい実施形態は、例として、モノマーから式［（Ｍｅ２ＨＳｉＯ０．５）ｋＳｉＯ４／２］１，５−１０００で表し得るポリマーの化合物によって提供され、ここで添え字ｋは０．３から４である。このような液体または樹脂分子は、ケイ素原子に関して最大１０モル％のかなりの濃度のＳｉＯＨ−および／または（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−Ｓｉ基を含み得る。
【００９２】
本発明の組成物中の成分（Ｂ）に好ましい適切な化合物の特定の例には、以下が含まれ、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１−１００ＳｉＭｅ３、
（ＭｅＨＳｉＯ）７、
ＨＭｅ２ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）０−６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１−２５０ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ２Ｈ、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−３０（Ｐｈ２ＳｉＯ）０−３０（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０ＳｉＭｅ３、
ここで各式において、ＳｉＨ基のすべてのＳｉ原子に対するモル比は、好ましくは０．０１を超え、Ｓｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７、より好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１５、最も好ましくは少なくとも２０原子である。
【００９３】
最も好ましくは、式Ｍｅ３ＳｉＯ−（ＭｅＨＳｉＯ）２−５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）０−１００ＳｉＭｅ３の化合物であり、ここでＳｉＨ含有量は、少なくとも０．２ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは少なくとも１．５ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは２ｍｍｏｌ／ｇである。
【００９４】
成分（Ｂ）は、１つのポリ有機水素シロキサンポリマーの単一の成分またはそれらの混合物として使用することができる。
【００９５】
硬化速度を上げる必要がある場合は、ＨＭｅ２ＳｉＯ０，５−単位またはホモＭｅＨＳｉＯ−ポリマーを有するいくつかのオルガノポリシロキサン（Ｂ）を使用して、硬化速度をより短い時間に調整することが好ましい。
【００９６】
硬化速度をさらに上げる必要がある場合、これは、例として、ＳｉＨのＳｉ−アルケニルに対するモル比の増加、または触媒（Ｃ）の量の増加を介して達成することができる。
【００９７】
成分（Ｂ）は、好ましくは２５℃で約２から約２０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは約２から約１０００ｍＰａ・ｓ、さらにより好ましくは約５から約１００ｍＰａ・ｓ（好ましくはＤ＝１０ｓ−１のせん断速度で測定）の粘度を有する。
【００９８】
好ましくは、架橋剤（Ｂ）は、分子あたり少なくとも２を超える、より好ましくは３を超える、いくつかの例ではまた１５を超える、そして２０を超えるＳｉＨ基を有するべきである。
【００９９】
成分（Ｂ）中のＳｉＨ基の合計の、成分（Ａ）中および存在する場合には成分（Ｂ）中の不飽和ヒドロカルビル残基Ｒ１の合計に対する配合物中のモル比は、ヒドロキシル基含有基材への良好な接着を提供するために、０．８から５、好ましくは０．９から４、より好ましくは１から２．５、より好ましくは１．１から２．２である。
【０１００】
成分（Ｂ）は成分（Ｄ）と異なる化合物である。特に、成分（Ｂ）は酸無水物基を含む。
【０１０１】
成分（Ｃ）−触媒
本発明の組成物は、ヒドロシリル化を触媒する能力を有する、有機金属化合物、塩または金属の群から選択される成分（Ｃ）として少なくとも１つのヒドロシリル化触媒を含み、ここで金属は、参照により本発明にすべて組み込まれるＵＳ  ３，１５９，６０１；ＵＳ  ３，１５９，６６２；ＵＳ  ３，４１９，５９３；ＵＳ  ３，７１５，３３４；ＵＳ  ３，７７５，４５２；ＵＳ  ３，８１４，７３０；ＵＳ  ２０１３０１５８２８１  Ａ１；ＷＯ  ２０１３０９０５４８  Ａ１；ＷＯ  ２０１１００６０４９  Ａ１；ＵＳ  ２０１１０００９５７３  Ａ１；ＷＯ  ２０１１００６０４４  Ａ２；ＵＳ  ２０１１０００９５６５  Ａ１；ＵＳ  ９，３８７，４６８；ＵＳ  ２０１８００１５４４９；ＵＳ  ２０１８０２０１６３４；ＵＳ  ９，８９０，１８２およびＵＳ  ９，３７１，３３９に教示されるような、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ、およびＰｔ化合物の群から選択される。最も好ましいのは白金化合物である。
【０１０２】
本発明の組成物のヒドロシリル化反応のための成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン炭化水素置換基との反応を促進する触媒化合物である。金属または有機金属化合物は、一般に白金族金属に基づいている。理論に縛られることを望むものではないが、触媒（Ｃ）は、シグマ結合およびパイ結合の炭素配位子との、ならびにＳ、Ｎ、またはＰ原子を有する配位子との錯体、金属コロイドまたは前述の金属の塩を含むと考えられている。触媒は、金属、またはその金属の化合物または錯体を有するシリカゲルまたは粉末木炭などの担体上に存在することができる。好ましくは、成分（Ｃ）の金属は、任意の白金錯体化合物である。
【０１０３】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物中の典型的な白金含有触媒成分は、錯体を形成することができる任意の形態の白金（０）、（ＩＩ）または（ＩＶ）化合物である。好ましい錯体は、ポリオルガノシロキサン組成物への容易な分散性のために、アルケニル、シクロアルケニル、ビニルシロキサンなどのアルケニルシロキサンなどのＰｔ−（０）−アルケニル錯体である。
【０１０４】
白金錯体の特に有用な形態は、例えば参照により本明細書に組み込まれるＵＳ  ３，４１９，５９３に記載されるような、１，３−ジビニル−テトラメチル−ジシロキサン（ビニル−Ｍ２またはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒：
【化４１】
2022500530.tif 000042
）などの脂肪族不飽和オルガノシリコーン化合物とのＰｔ（０）錯体であり、特に好ましくは、シクロヘキセン−Ｐｔ、シクロオクタジエン−Ｐｔおよびテトラビニルテトラメチル−テトラシクロシロキサン（ビニル−Ｄ４）−Ｐｔ、例えばＡｓｈｂｙ触媒、実験式Ｐｔ［（Ｃ３Ｈ６ＳｉＯ）４］ｘを有するテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンのＰｔ（０）錯体である。
【０１０５】
また、好ましくは、クロロ白金酸六水和物およびオクチルアルコールから得られる白金（ＩＩ）錯体化合物である、いわゆるＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒である（例えば、ＵＳ  ３，１９７，４３２またはＵＳ  ３，２２０，９７２に記載されており、これらはそれぞれ、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）。好ましくは、Ｐｔ（０）またはＰｔ（ＩＩ）触媒であり、ＡｓｈｂｙおよびＬａｍｏｒｅａｕｘ白金触媒が優先される。
【０１０６】
本発明の組成物に使用される白金含有触媒成分の量は、本発明の組成物の他のすべての成分の存在下で、必要な時間（Ｂ）において所望の温度で（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化を促進するのに十分な量がある限り、狭く限定されない。前記触媒成分の正確に必要な量は、特定の触媒、他の抑制化合物の量、およびＳｉＨ対オレフィン比によることになり、容易に予測できない。しかしながら、白金触媒の場合、コスト上の理由から、前記量は可能な限り少なくし得る。好ましくは、オルガノシリコーン成分（Ａ）および（Ｂ）の１００重量部ごとに１重量部を超える白金を添加して、他の不定の抑制痕跡量の存在下での硬化を確実にすべきである。本発明の組成物について、適用される白金含有触媒成分の量は、好ましくは、ポリオルガノシロキサン成分（Ａ）および（Ｂ）の重量あたり、約１から約２００ｐｐｍ、好ましくは約２から約１００ｐｐｍ、特に好ましくは約４から約６０ｐｐｍの重量の白金を提供するのに十分である。好ましくは、前記量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計あたり少なくとも約４ｐｐｍの重量の白金である。
【０１０７】
本発明の硬化性組成物は、熱または光の助けを借りて硬化させることができる。そして光、特に最大波長が３００から５５０ｎｍのＵＶ光を照射することによって光硬化が開始される。照射硬化は、好ましくは室温（２５℃）で実施される。
【０１０８】
したがって、ヒドロシリル化触媒はまた、光活性化することができる触媒の群から選択することができる。これらの光活性化可能な触媒は、好ましくは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＩｒまたはＲｕから構成される群から選択される少なくとも１つの金属を含む。光活性化されることができる触媒は、好ましくは白金化合物を含む。光活性化可能である触媒は、好ましくは、有機金属化合物の中から選択され、すなわち、炭素含有配位子またはその塩を含む。好ましい実施形態では、光活性触媒（Ｃ）は、シグマ結合およびパイ結合を含む金属炭素結合を有する。
【０１０９】
さらに、使用することができる光活性化されることが可能な白金化合物は、ジケトン、例えばベンゾイルアセトンまたはアセチレンジカルボン酸エステルから選択される配位子を有する群から選択されるもの、および光分解性有機樹脂に埋め込まれた白金触媒である。
【０１１０】
成分（Ｅ）−充填剤
付加硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、任意選択で、１つまたは複数の充填剤、好ましくは補強充填剤、適切な場合は表面改質された補強充填剤（Ｅ）を含む。補強充填剤（Ｅ）は、特に５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を特徴としている。
【０１１１】
充填剤は、例として、すべての微粒子充填剤、すなわち、約１００μｍよりも小さい粒子を有するもの、すなわち、好ましくはそのような粒子から構成されるものを含む。これらは、ケイ酸塩、炭酸塩、窒化物、酸化物、またはシリカなどの鉱物充填剤であり得る。充填剤は、好ましくは、補強シリカとして知られているものであり、これはまた、照射のために十分な透明性を有するエラストマーの製造を可能にする。補強シリカ、特に強度を高めるものが好ましい。例としては、ＢＥＴ表面積が約５０から約４００ｍ２／ｇ、好ましくは約８０から約３５０ｍ２／ｇであるシリカ、特にヒュームドまたは沈降シリカである。好ましくは、これらの充填剤は表面疎水化されている。成分（Ｅ）を使用する場合、その量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の約１００重量部に基づいて、好ましくは約１から約１００重量部、より好ましくは０から約７０重量部、さらにより好ましくは０から約５０重量部、さらにより好ましくは約５から約４５重量部である。
【０１１２】
ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超える充填剤は、特性が改善されたシリコーンエラストマーの製造を可能にする。強度と透明性の観点から、ヒュームドシリカが好ましく、さらに好ましいシリカは、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、３００、ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０またはＴ３０、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）ＭＳ７またはＨＳ５であって、２００ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積を有するものである。ＢＥＴ表面積が増加すると、これらの材料が存在するシリコーン混合物の透明度も増加する。沈降シリカまたは湿式シリカとして知られる材料の商品名の例は、Ｖｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３、またはＥｖｏｎｉｋ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ）製のＦＫ１６０、またはＮｉｐｐｏｎ  ＳｉｌｉｃａＫ．Ｋ．製のＮｉｐｓｉｌ（登録商標）ＬＰ、およびその他である。
【０１１３】
５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する、好ましくは少なくとも１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカ充填剤を使用することが好ましい。そのような組成物はまた、十分な透明性のために、必要に応じて光活性化されることができる。
【０１１４】
充填剤（Ｅ）は、充填剤とシリコーンポリマーの相互作用に影響を与える、例えば増粘作用に影響を与える、適切な疎水化剤による疎水化処理、適切な分散剤による分散処理に属する適切な表面処理剤による任意の適切な従来の表面処理の対象となり得る。充填剤の表面処理は、好ましくは、シランまたはシロキサンによる疎水化である。例として、ヘキサメチルジシラザンおよび／または１，３−ジビニルテトラメチルジシラザンなどのシラザンを水を加えて添加することによりその場で行うことができ、「その場」での疎水化が好ましい。それはまた、架橋反応のための反応性部位を提供することを目的として、鎖長が２から５０であり、不飽和有機ラジカルを有するポリオルガノシロキサンジオールを有する他のよく知られた充填剤処理剤にて行われ得る。
【０１１５】
様々なシランで予め疎水化された市販のシリカの例は、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６、またはＲ８１２、あるいは、例えば、ＨＤＫ２０００またはＨ３０である。疎水化沈降シリカまたは湿式シリカとして知られている材料の商品名の例は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ（旧Ｄｅｇｕｓｓａ）製のＳｉｐｅｒｎａｔＤ１０またはＤ１５である。
【０１１６】
未硬化のシリコーンゴム混合物のレオロジー特性、すなわち技術的処理特性は、充填剤の種類の量、その量、および疎水化の性質の選択によって影響され得る。
【０１１７】
充填剤（Ｅ）はまた、補強充填剤とは異なるすべての種類の充填剤、例えば、熱または電気伝導率を高めるための機能性充填剤、低表面または不活性充填剤、いわゆる拡張体積用の増量剤、溶媒、任意選択で補強用の天然または合成繊維（例えば、ポリエステル繊維、セルロース繊維（綿繊維）、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、ガラス繊維など）であり得る。
【０１１８】
充填剤または増量剤（ＢＥＴ表面積＜５０ｍ２／ｇ）として機能する材料の例は、非補強充填剤として知られている。それらには、例えば、粉末石英、珪藻土、粉末クリストバライト、雲母、酸化アルミニウム、および水酸化アルミニウムが含まれる。ＢＥＴ表面積が０．２から５０ｍ２／ｇ未満の二酸化チタンまたは酸化鉄、酸化亜鉛、チョーク、またはカーボンブラックも熱安定剤として使用し得る。これらの充填剤は、Ｓｉｃｒｏｎ（登録商標）、Ｍｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ（登録商標）、Ｄｉｃａｌｉｔｅ（登録商標）、Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ（登録商標）など、さまざまな商品名で入手し得る。ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ未満の不活性充填剤または増量剤として知られる材料は、シリコーンゴムで使用する場合、１００μｍを超える粒子を含まない（＜０．００５重量％）ことが有利であり、さらなる処理が下流処理中に問題、例えばふるいまたはノズルの通過、またはそれらから製造される物品の機械的特性が悪影響を受けるなどのを生成しないようにするためである。
【０１１９】
不透明化充填剤の中には、特に不透明、特に無機、顔料、またはカーボンブラックも含まれる。
【０１２０】
これらの不透明化充填剤の使用は、着色が必要な場合、または熱伝導率や電気伝導率などの物理的機能が必要な場合にのみ好ましい。
【０１２１】
不透明な非透明充填剤の使用は、プロセスの活性化と成形のステップの通常の順序の変更を要する。通常、充填剤を使用しない、または透明な充填剤を使用する場合、照射による光活性化は最終成形プロセスの後に実行される。光活性化可能な触媒の光活性化を阻害することになる不透明な非透明充填剤が使用される場合、不透明な非透明充填剤が組み込まれ、混合物が成形される前に、光活性化ステップが実行される。
【０１２２】
成分（Ｆ）−補助添加剤
付加硬化性ポリオルガノシロキサン組成物はまた、１つまたは複数の補助添加剤を含み得る。このような補助添加剤は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に使用される適切な従来の添加剤である。
【０１２３】
このような補助添加剤には、例えば、以下が含まれる：
−  ＵＳ７８４６５５０（Ｂ２）、ＵＳ３５２７６５９、ＵＳ５３０８８８７に記載されているような制御放出添加剤；
−  ＵＳ２００８０２８１０５５（Ａ１）に記載されているような曇り防止添加剤；
−  Ｔｏｓｐｅａｒｌ（登録商標）ミクロスフェアを使用するＵＳ５９４２５５７（Ａ）に記載されているような低摩擦係数の添加剤；
−  ＵＳ２００９０１９７１００Ａ１およびＵＳ９，４８７，６３９に記載されているような帯電防止添加剤；
−  帯電防止剤としてのポリエーテル系化合物；
−  リチウム塩などの金属塩；
−  イオン液体；
−  ＪＰ−Ａ２００５−３４４１０２に記載されているようなイオン伝導性化合物；および
−  ＷＯ−Ａ１２００９／０８４７３０およびＷＯ−Ａ１ ２００９／０８４７３３に記載されているようなイオン性物質。
【０１２４】
そのような補助添加剤には、例えば、ＷＯ２０１１／１０７５９２に記載されているものなどのさらなる接着促進剤が含まれる：
（化合物（Ｄ１）−（Ｄ３）、例えば、
（Ｄ１）：少なくとも１つのアルコキシシリル基を含む少なくとも１つのオルガノシロキサン、
（Ｄ２）：少なくとも１つのアルコキシシリル基を含む少なくとも１つのオルガノシラン、
（Ｄ３）：少なくとも２つの芳香族部分およびヒドロシリル化において反応性の少なくとも１つの基を有する少なくとも１つの芳香族有機化合物、
これらの化合物は、本発明の組成物の成分Ａ）からＦ）のいずれとも異なっていなければならない。好ましいものは、ＷＯ２０１１／１０７５９２を参照することにより本明細書に含まれる（以下において、置換基の定義は、ＷＯ２０１１／１０７５９２で与えられる定義を参照する）。
成分（Ｄ１）は、好ましくは、
ＲＨＳｉＯ２／２、および
Ｒ５（Ｒ）ＳｉＯ２／２、からなる群から選択される少なくとも１つの単位を含むポリオルガノシロキサンであり、
ここでＲは上記で定義されたとおりであり、同一または異なっていてよく、Ｒ５は、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌレート含有基、およびイソシアヌレート含有基からなる群から選択され、そして
式（３）の少なくとも１つの単位をさらに含み、
Ｏ２／２（Ｒ）Ｓｉ−Ｒ４−ＳｉＲｄ（ＯＲ３）３−ｄ  （３）
ここで
Ｒは、最大３０個の炭素原子を有する任意選択で置換されたアルキル、最大３０個の炭素原子を有する任意選択で置換されたアリールから選択され、同一または異なっていてもよく、
Ｒ３は、Ｈ（水素）および１から６個の炭素原子を有するアルキルラジカルから選択され、同一または異なっていてもよく、
Ｒ４は、最大１５個の炭素原子を持つ二官能性の任意に置換されたヒドロカルビルラジカルであり、Ｏ、Ｎ、およびＳ原子から選択される１つまたは複数のヘテロ原子を含んでも良く、そしてＳｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に結合し、そして
ｄは０から２である。
【０１２５】
成分（Ｄ１）の例には、式（３ａ−３ｄ）の化合物が含まれる：
【化４２】
2022500530.tif 000043
Ｒ１１はＲまたはＲ５であり、ここでＲ、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は上記で定義されたとおりであり、同一または異なっていてよく、
ｓ１＝０−６、好ましくは１
ｔ１＝０−６、好ましくは１または２
ｓ１＋ｔ１＝２−６、好ましくは２または３
但し、化合物中に、−（ＯＳｉ（Ｒ）Ｈ）−または−（ＯＳｉ（Ｒ）（Ｒ１１）−の少なくとも１つの基があるという条件であり、好ましくは、下記式の化合物
【化４３】
2022500530.tif 000044
ここで、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１１は上記で定義された通りであり、およびその環位置異性体、
下記式の化合物
【化４４】
2022500530.tif 000045
およびその環位置異性体、下記式の化合物。
さらなる式の化合物
【化４５】
2022500530.tif 000046
ここで
Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は上記で定義されたとおりであり、
ｓ＝０−１０、好ましくは＝０−５
ｔ＝０−５０、好ましくは＝２−３０
ｕ＝１−１０、好ましくは＝１
ｓ＋ｔ＋ｕ≦７０
但し、化合物中に−（ＯＳｉ（Ｒ）Ｈ）−または−（ＯＳｉ（Ｒ）（Ｒ５）−の少なくとも１つの基があるという条件である。これらの化合物は、特定の含有量まで、Ｄ単位の代わりにＱまたはＴ分岐基を含み得る。
Ｒ５は、例えば以下から選択される。
【化４６】
2022500530.tif 000047
【０１２６】
成分（Ｄ２）は、好ましくは、式（４）の化合物から選択され：
Ｘ−（ＣＲ６２）ｅ−Ｙ−（ＣＨ２）ｅＳｉＲｄ（ＯＲ３）３−ｄ
ここで
Ｘは、ハロゲン、擬ハロゲン、最大１４個の炭素原子を有する不飽和脂肪族基、最大１４個の炭素原子を有するエポキシ基含有脂肪族基、シアヌレート含有基、およびイソシアヌレート含有基からなる群から選択され、
Ｙは、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−、−ＨＮ−ＣＯ−ＮＨ−から選択されるヘテロ原子基からなる群から選択され、
Ｒ６は、水素および上記で定義したＲから選択され、
ｅは０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、そして同一または異なっていてもよく、
Ｒは上記で定義されたとおりであり、同一または異なっていてもよく、
Ｒ３は上記で定義されたとおりであり、同一または異なっていてもよく、
ｄは０、１、または２である。
【０１２７】
成分（Ｄ２）の好ましい例には、以下が含まれる：
【化４７】
2022500530.tif 000048
ここでＲは上記で定義した通りである。
【０１２８】
成分（Ｄ２）は、接着促進剤として機能するほかに、充填剤（Ｅ）のその場の表面処理剤としても機能することができる。成分（Ｄ２）のシランの混合物を使用して、低コストで許容可能な接着特性を得ることが好ましい。
【０１２９】
成分（Ｄ３）は、好ましくは、式（３ｉ）の化合物から選択され：
【化４８】
2022500530.tif 000049
ここで
ｒは０または１であり、
Ｒ７は同一または異なる基であってもよく、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基およびアリール基、および
式−Ｅｆ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ｄＲｄの基、ここでＲは同一または異なり、そしてｄは、上記で定義した通りであり、
式−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）２Ｒ１の基、ここでＲおよびＲ１は上記で定義した通りであり、
式−Ｅｆ−Ｓｉ（Ｒ）２Ｈの基、ここでＲは上記で定義した通りであり、
ここでＥは、最大８個の炭素原子と、−Ｏ−、−ＮＨ−、Ｃ＝Ｏ、および−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−から選択される０から３個のヘテロ原子基を持つ２価の有機基であり、そして
ｆは０または１であり、
そしてＺは下記の基からなる群から選択され：
【化４９】
2022500530.tif 000050
ここでＲ８は、水素原子、ハロゲン原子、または置換または非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基およびアルキニル基の基から選択され、
そして
ｇは少なくとも２の正の数であり、
ここでＲ７およびＲ８から選択される基の少なくとも１つは、ヒドロシリル化において反応性である、
からなる群から選択される。
【０１３０】
好ましい成分（Ｄ３）には、以下が含まれ：
【化５０】
2022500530.tif 000051
ここでＺｒ、Ｒ７、Ｒ３、Ｒおよびｄはそれぞれ上記で定義したとおりである。）
【０１３１】
さらなる補助添加剤には、Ｔｅｇｏ  Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴｅｇｏＲａｄ  ２１００、ＴｅｇｏＲａｄ  ２２００Ｎ、ＢＹＫ−ＵＶ  ３５３０、ＢＹＫ−ＵＶ  ３５７０、ＢＹＫ−ＵＶ  ３５０５、およびＢＹＫ−ＵＶ３５００などの反応性界面活性剤が含まれる。
【０１３２】
補助または従来の添加剤（Ｆ）は、熱風、油および溶剤に対する安定剤、加工助剤、モールドリリース（離型）剤、湿潤剤、顔料、発泡を開始するための発泡剤、抗菌剤、殺菌剤またはカビ抵抗性を高めるための添加剤をさらに含み得る。
【０１３３】
補助または従来の添加剤は、可塑剤または柔軟剤をさらに含むことができ、好ましくは、シリコーン油、好ましくは［Ｒ２ＳｉＯ］単位を含み、ＲはＣ−Ｓｉ結合有機基であるジオルガノポリシロキサンから選択される。シリコーン油は通常、透明、無色、無毒、不活性、無臭、化学的に不活性、熱安定性、疎水性の液体であり、好ましくは約１６２から約１５００００ｇ／モルの数平均分子量、約０．７６から約１．０７ｇ／ｃｍ３の密度および約０．６から約１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の粘度を有する。好ましいシリコーン油には、ポリジメチルシロキサン油が含まれる。シリコーンオイルの使用は、ショアＡ硬度≦２０を達成するために好ましい。
【０１３４】
補助または従来の添加剤には、例えば、可塑剤、またはリリース油、または２５℃で好ましくは約０．００１から約１０Ｐａ・ｓである粘度を有するポリジメチルシロキサン油などの疎水性油がさらに含まれる。さらなるモールドリリース剤または流動改善剤を使用することもでき、例えば、脂肪酸誘導体または脂肪アルコール誘導体、フルオロアルキル界面活性剤である。ここで有利に使用される化合物は、急速に分離して表面に移動する化合物である。熱風への曝露後の安定性は、例えば、Ｆｅ−、Ｍｎ−、Ｔｉ−、Ｃｅ−またはＬａ−化合物、およびこれらの有機塩、好ましくはそれらの有機錯体などの既知の熱風安定剤を使用して高めることができる。
【０１３５】
補助添加剤はまた、架橋反応を制御するためのいわゆる抑制剤を含み得る。これは、成形されるシリコーン組成物のポットライフを延長することを目的としている。そのような抑制剤の使用は、硬化速度を低下させるのに適し得る。有利な抑制剤の例には、例えば、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンなどのビニルシロキサン、またはテトラビニル−テトラメチル−テトラシクロシロキサンが含まれる。他の既知の抑制剤、例えば、エチニルシクロヘキサノール、３−メチルブチノール、またはマレイン酸ジメチルを使用することも可能である。本発明の好ましい実施形態では、付加硬化性シリコーンゴム組成物は、架橋反応を制御して硬化速度を低下させ、付加硬化性シリコーンゴム組成物のポットライフを延長するための少なくとも１つの阻害剤を含む。
【０１３６】
好ましい実施形態では、硬化性シリコーン組成物は、抑制剤；可塑剤または柔軟剤、好ましくはシリコーン油から選択され、より好ましくはポリジメチルシロキサン油から選択され、非補強充填剤、好ましくは微粉砕シリカまたは石英から選択され；ポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維などのポリアミド繊維、スパンデックス繊維などのポリウレタン繊維、およびガラス繊維などの繊維材料の群から選択される補助添加剤を含む。さらなる特定の実施形態において、本発明の付加硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの抑制剤を含む。
【０１３７】
本発明の好ましい実施形態では、
（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｄ）前記の実施形態のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、
（Ｅ）任意にて１つまたは複数の充填剤、および
（Ｆ）任意にて１つまたは複数の補助添加剤、を含む
成分（Ｉ）、ならびに
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｅ）任意にて１つまたは複数の充填剤、および
（Ｆ）任意にて１つまたは複数の補助添加剤、を含む
成分（ＩＩ）
からなる硬化可能な二成分組成物に関し、
ここでこれらの成分は各々上記で定義した通りである。
【０１３８】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による硬化性組成物は、約５重量％未満、好ましくは約２重量％未満の本発明の官能性ポリシロキサンを含む。好ましくは、本発明による硬化性組成物は、硬化性組成物の総量に基づいて、本発明の官能性ポリシロキサンの約０．０５から約３重量％、より好ましくは約０．１から約２重量％を含む。
【０１３９】
本発明の組成物は、スパチュラ、ドラムローラー、メカニカルスターラー、３ロールミル、シグマブレードミキサー、ドウミキサー、プラネタリーミキサー、水平ミキサー、スクリュー、ディゾルバー、バタフライミキサー、プレスミキサー、または真空ミキサーなどの適切な混合手段を使用して、成分（Ａ）−（Ｆ）を均一に混合することによって調製することができる。
【０１４０】
成分（Ａ）−（Ｆ）の混合順序は重要ではないが、しかしながら、特定の成分を混合して２つ以上のパッケージを形成し、必要に応じて保存し、その使用目的の直前の最終ステップで混合できることが好ましい。
【０１４１】
本発明による付加硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは、
成分（Ａ）の約１００重量部、
成分（Ｂ）の約０．０１から約１００重量部、好ましくは約０．５から約５０重量部、
遷移金属の重量に基づき、および成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づいて、成分（Ｃ）の約０．５から約１０００ｐｐｍ、好ましくは約１から約００ｐｐｍ、
成分（Ｄ）の約０．０１から約１０重量部、好ましくは成分（Ｄ）の約０．０２から約５重量部、
成分（Ｅ）の０から約１００重量部、好ましくは成分（Ｇ）の約１から約５０重量部。および
成分（Ｆ）の０から約１００重量部、好ましくは成分（Ｈ）の約０．００１から約１５重量部、好ましくは約０．００２から約６重量部
を含む。
【０１４２】
好ましくは本発明による硬化性組成物は、室温（ＲＴＶ−２５℃）または約４０から約２００℃、好ましくは約８０から約１６０℃の高温、あるいはＵＶ光などの露光下で硬化する。
【０１４３】
本発明はさらに、上記の硬化性組成物を硬化させることにより得られる硬化組成物に関する。
【０１４４】
本発明はさらに、金属基材、ガラス基材、セラミック基材、紙基材、ポリマー基材、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエチレン、ポリイミド、ポリアミドなどのから選択される少なくとも１つの基材の上に接触した上記の硬化組成物を含む複合物品に関する。本発明による複合物品は、本発明の硬化組成物が基材の表面の少なくとも一部と接触していることを意味する。
【０１４５】
基材の表面は、本発明の硬化性組成物を適用する前に、オゾン、プラズマ、例えばカロ酸（過硫酸）、ピラニア溶液などを用いた湿式化学処理方法および他の処理方法などの表面処理に供され得る。
【０１４６】
本発明はさらに、リリースコーティング、エラストマー、特に自己接着性エラストマー、（光学）結合材料、電子回路、太陽電池、集積回路など電子デバイス用のシリコーン封入剤などの製造または使用のための上記の硬化性組成物の使用に関する。
【０１４７】
したがって、本発明による硬化組成物は、好ましくは、リリースコーティング、エラストマー、特に自己接着性エラストマー、（光学）結合材料、および電子回路、太陽電池、集積回路などの電子デバイス用のシリコーン封止材から選択される。
【０１４８】
本発明はさらに、
（Ｂ）上記で定義された少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、および
（Ｄ）上記で定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン
を含む、特に硬化性２成分組成物の成分に関する。
【０１４９】
本発明はさらに、少なくとも１つのＳｉＨ基および少なくとも１つのジオルガノシロキシ基を有するポリシロキサンと、少なくとも１つの酸無水物基および少なくとも１つの不飽和ヒドロカルビル基を有する有機化合物との、ヒドロシリル化触媒の存在下での反応を含む、本発明による官能性ポリシロキサンの製造方法に関する。このプロセスおよびヒドロシリル化触媒は上記の通りである。少なくとも１つのＳｉＨ基および少なくとも１つのジオルガノシロキシ基を有するポリシロキサンに関して、それは基本的に、成分Ｂ）として使用される対応するポリオルガノ水素シロキサンと称し得る。好ましくは、本発明による官能性ポリシロキサンの製造は、ナノＳｉＯ２上の白金などの担体上に固定化されたヒドロシリル化触媒の存在下で実施される。したがって、本発明はまた、このプロセスによって得られるような官能性ポリシロキサンに関する。
【０１５０】
本発明はさらに、好ましくは硬化性シリコーン組成物における接着促進剤としての本発明の官能性ポリシロキサンの使用に関する。
【０１５１】
本発明はさらに、リリースコーティング、エラストマー物品、特に自己接着性エラストマー物品、電子デバイス用のシリコーン封入剤、および結合材料の製造のための本発明の官能性ポリシロキサンの使用に関する。
【０１５２】
本発明はさらに、
ａ）上記で定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサンを含む硬化性コーティング組成物、好ましくは硬化性ポロガノシロキサン組成物を少なくとも１つの基材に適用すること、および
ｂ）その基材上で硬化性コーティング組成物を硬化させること
のステップを含む、基材をコーティングする方法に関する。
【０１５３】
本発明はさらに、上記で定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサンを含む硬化性組成物から調製されたリリースコーティングを有する基材に関し、前記基材は、好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）およびポリコーティングされたＰＥＴから選択される。
本発明の好ましい実施形態では、基材は、ポリコート紙、ポリコートクラフト紙（ＰＥおよび／またはＰＰ）、グラシン紙、ＣＣＫ（粘土コートクラフト紙）、ＳＣＫ（スーパーカレンダークラフト紙）、ＨＣＫ（ハイブリッド粘土コート紙）、ＭＧ（機械釉紙）パーチメント、ベーカリー紙などの紙基材から選択される。
【０１５４】
好ましい実施形態では、本発明は、上記で定義された硬化性組成物から調製されるシリコーンゴム組成物と接触している基材に関する。
【０１５５】
本発明の好ましい実施形態
以下に、本発明の好ましい実施形態を要約する。
【０１５６】
１．少なくとも１つのＳｉＨ基、酸無水物基を含まない少なくとも１つのジオルガノシロキシ基、および炭素原子を介してケイ素原子に結合した少なくとも１つの有機基であって、少なくとも１つの酸無水物基を含む前記有機基を有する少なくとも１つのシロキシ基を含む官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１５７】
２．ポリオルガノシロキサンが線状ポリオルガノシロキサンである、前記の実施形態に記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１５８】
３．ポリオルガノシロキサンは、酸無水物基を含む少なくとも１つの末端有機基および／または酸無水物基を含む少なくとも１つのペンダント有機基を有する線状ポリオルガノシロキサンである、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１５９】
４．ポリオルガノシロキサンは、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって決定されるように、約５００から約１０００、好ましくは約８００から約８２００の範囲の分子量Ｍｎを有する、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６０】
５．ＲａＲ１ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （Ｉ）
ここで
ａは０、１、２、または３であり、
ｂは０または１であり、
ｃは０または１であり、
Ｒは有機基を表し、そして
Ｒ１は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表し、
但し、ｂ＝１およびｃ＝０の少なくとも１つのシロキシ単位、ｃ＝１およびｂ＝０の少なくとも１つのシロキシ単位、およびａの合計が２、そしてｂ＝ｃ＝０の少なくとも１つのシロキシ単位が存在するという条件である、
の式（Ｉ）のシロキシ単位を含む、好ましくはからなる、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６１】
６．Ｍ：  Ｒ３ＳｉＯ１／２
Ｄ：  Ｒ２ＳｉＯ２／２
ＤＨ：  Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ２／２
ＭＨ：  Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２
Ｍ＊：  Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２
Ｄ＊：  ＲＲ１ＳｉＯ２／２
Ｔ：  ＲＳｉＯ３／２
Ｔ＊：  Ｒ１ＳｉＯ３／２
ＴＨ：  ＨＳｉＯ３／２
Ｑ：  ＳｉＯ４／２
ここで
Ｒは有機基を表し、
Ｒ１は、少なくとも１つ、好ましくは１つの酸無水物基を含む有機基を表し、
但し、ポリシロキサンは、Ｍ＊、Ｄ＊、およびＴ＊の群から選択される少なくとも１つのシロキシ基、少なくとも１つの基ＤＨ、および少なくとも１つの基Ｄを含むという条件である、
からなる群から選択されるシロキシ単位を含む、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６２】
７．上記で定義した、Ｔ、ＴＨ、Ｔ＊およびＱ単位の合計のモル含有量は、シロキシ単位の総量に基づいて、５モル％未満、好ましくは２モル％未満である、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６３】
８．ＭｔＤｘＤＨｙＤ＊ｚＭｔ  （ＩＩ）
ここでＭｔは、Ｍ、ＭＨ、およびＭ＊からなる群から選択され、ここでＭ、ＭＨおよびＭ＊、Ｄ、Ｍ＊、ＤＨ、およびＤ＊は、それぞれ上記で定義されたとおりであり、
ｘは１以上の平均数であり、
ｙは１以上の平均数であり、
ｚは０以上の平均数であり、そして
基Ｄ、ＤＨ、Ｄ＊は、任意の順序で配置されることができ、
但し、Ｍ＊およびＤ＊から選択される少なくとも１つの基が存在するという条件である、
の式（ＩＩ）を有する線状ポリオルガノシロキサンおよびその混合物から選択される、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６４】
９．Ｄ／ＤＨのモル比は、１：９９から９９：１、好ましくは５：９５から９５：５、より好ましくは１０：９０から９０：１０、より好ましくは２０：８０から８０：２０、より好ましくは３０：７０から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６０：４０である、前記の実施形態に記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６５】
１０．少なくとも３、好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも８、さらにより好ましくは少なくとも１０のシロキシ単位を含む、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６６】
１１．ＭＨ（Ｒ２（Ｈ）ＳｉＯ１／２）から選択される少なくとも１つの基を含む、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６７】
１２．Ｍ＊（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ１／２）から選択される少なくとも１つの基を含む、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６８】
１３．少なくとも１つの酸無水物基を含む炭素原子を介してケイ素原子に結合した有機基中の少なくとも１つの酸無水物基は、以下の構造：
−  下記式の無水コハク酸部分：
【化５１】
2022500530.tif 000052
−  下記式の無水マレイン酸部分：
【化５２】
2022500530.tif 000053
−  下記式の無水グルタル酸部分：
【化５３】
2022500530.tif 000054
−  下記式の無水フタル酸部分：
【化５４】
2022500530.tif 000055
−  
【化５５】
2022500530.tif 000056
ここで上記の式の点線は、炭素原子を介してケイ素原子に結合する有機基の残りの部分への単結合であり、場合によっては、ケイ素原子への直接結合を表すこともあり得、そしてＲは、上記で定義された有機基、好ましくはアルキル基である、
から選択される、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１６９】
１４．少なくとも１つの酸無水物基は、不飽和無水物とＳｉＨ官能性シロキシ基とのヒドロシリル化反応から誘導されてなる、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１７０】
１５．不飽和無水物は、下記（括弧内ＩＵＰＡＣ名）
−  アリルコハク酸無水物（３−アリルテトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化５６】
2022500530.tif 000057
−  ２−ブテン−１−イルコハク酸無水物（３−［（Ｚ）または（Ｅ）−ブト−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化５７】
2022500530.tif 000058
−  ３−（２−メチルアリル）無水コハク酸（３−（２−メチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化５８】
2022500530.tif 000059
−  （１−プロペニル）無水コハク酸（３−［（Ｅ）または（Ｚ）−プロプ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化５９】
2022500530.tif 000060
−  ３−（１，９−デカジエン−１−イル）ジヒドロ−２，５−フランジオン（３−［（１Ｅ）または（１Ｚ）−デカ−１，９−ジエニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６０】
2022500530.tif 000061
−  ３−（ヘキサデカ−１−エニル）オキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）または（Ｚ）−ヘキサデカ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６１】
2022500530.tif 000062
またはその（Ｚ）異性体；
−  ジヒドロ−３−（３−オクテン−１−イル）−２，５−フランジオン（３−［（Ｅ）−オクタ−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６２】
2022500530.tif 000063
またはその（Ｚ）異性体；
−  ２−オクタデセニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタデク−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６３】
2022500530.tif 000064
またはその（Ｚ）異性体；
−  ３−メチル−４−ペント−３−エニルオキソラン−２，５−ジオン（３−メチル−４−［（Ｅ）−ペント−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６４】
2022500530.tif 000065
またはその（Ｚ）異性体；
−  ジヒドロ−３−（２−メチレンブチル）−２，５−フランジオン（３−（２−メチレンブチル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６５】
2022500530.tif 000066
−  ジヒドロ−３−（１，１，２−トリメチル−２−プロペン−１−イル）−２，５−フランジオン（３−（１，１，２−トリメチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６６】
2022500530.tif 000067
−  ３−（１，２−ジメチル−２−プロペン−１−イル）ジヒドロ−２，５−フランジオン（３−（１，２−ジメチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６７】
2022500530.tif 000068
−  ３−ヘキサ−４−エン−２−イルオキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）−１−メチルペント−３−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６８】
2022500530.tif 000069
またはその（Ｚ）異性体；
−  ２−ヘキセン−１−イル無水コハク酸（３−［（Ｅ）−ヘキサ−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化６９】
2022500530.tif 000070
またはその（Ｚ）異性体；
−  ３−ペント−２−エニルオキソラン−２，５−ジオン（３−［（Ｅ）−ペント−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化７０】
2022500530.tif 000071
またはその（Ｚ）異性体；
−  １−オクテニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタ−１−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化７１】
2022500530.tif 000072
またはその（Ｚ）異性体；
−  ２−オクテニルコハク酸無水物（３−［（Ｅ）−オクタ−２−エニル］テトラヒドロフラン−２，５−ジオン）：
【化７２】
2022500530.tif 000073
またはその（Ｚ）異性体；
−  ３−（２−ネオペンチルアリル）テトラヒドロフラン−２，５−ジオン：
【化７３】
2022500530.tif 000074
−  無水マレイン酸：
【化７４】
2022500530.tif 000075
−  ４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物：
【化７５】
2022500530.tif 000076
−  ２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸無水物：
【化７６】
2022500530.tif 000077
−  メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物：
【化７７】
2022500530.tif 000078
−  ３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物：
【化７８】
2022500530.tif 000079
−  ３，６−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物：
【化７９】
2022500530.tif 000080
−  １−メチルテトラヒドロフタル酸無水物：
【化８０】
2022500530.tif 000081
−  ４−エテニル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−１，３−イソベンゾフランジオン：
【化８１】
2022500530.tif 000082
−  ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物：
【化８２】
2022500530.tif 000083
−  ４−メチル−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−４，７−エポキシ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン：
【化８３】
2022500530.tif 000084
−  ５−メチル−４−（３−メチルブト−２−エニル）−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−２−ベンゾフラン−１，３−ジオン：
【化８４】
2022500530.tif 000085
−  １，４，５，６，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物：
【化８５】
2022500530.tif 000086
；および
−  下記式のカルボキシルブト−３−エノエート：
【化８６】
2022500530.tif 000087
例えば、アセチルブト−３−エノエート：
【化８７】
2022500530.tif 000088
からなる群から選択される、前記の実施形態に記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１７１】
１６．少なくとも１つの酸無水物基は、下記式の無水コハク酸部分であり：
【化８８】
2022500530.tif 000089
該部分は一価または二価であり得、そして単結合または二価または三価の有機基でケイ素原子に結合することができ、好ましくは無水コハク酸部分は一価であり、二価有機基を介してケイ素原子に結合する、
前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリオルガノシロキサン。
【０１７２】
１７．前記の実施形態のいずれかに記載の、少なくとも１つの官能性ポリオルガノシロキサンを含む硬化性組成物。
【０１７３】
１８．（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｄ）前記の実施形態のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、
（Ｅ）任意選択で１つまたは複数の充填剤、
（Ｆ）任意選択で１つまたは複数の補助添加剤、
を含む、前記の実施形態に記載の硬化性組成物。
【０１７４】
１９．（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｄ）前記の実施形態のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、
（Ｅ）任意選択で１つまたは複数の充填剤、および
（Ｆ）任意選択で１つまたは複数の補助添加剤、を含む
成分（Ｉ）、ならびに
（Ａ）少なくとも２つの不飽和ヒドロカルビル残基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
（Ｃ）遷移金属を含む少なくとも１つのヒドロシリル化触媒、
（Ｅ）任意選択で１つまたは複数の充填剤、
（Ｆ）任意選択で１つまたは複数の補助添加剤、を含む
成分（ＩＩ）
からなる、前記の実施形態のいずれかに記載の硬化性二成分組成物。
【０１７５】
２０．約５重量％未満、好ましくは約２重量％未満の、前記の実施形態のいずれかで定義される官能性ポリシロキサンを含む、前記の実施形態のいずれかに記載の硬化性組成物。
【０１７６】
２１．室温（ＲＴＶ）または約４０から２００℃の高温で、または露光下で硬化する、前記の実施形態のいずれかに記載の硬化性組成物。
【０１７７】
２２．前記の実施形態のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させることによって得られる硬化組成物。
【０１７８】
２３．金属基材、ガラス基材、セラミック基材、紙基材、ポリマー基板、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から選択される少なくとも１つの基材と接触している前記の実施形態による硬化組成物を含む複合物品。
【０１７９】
２４．リリースコーティング、エラストマー、特に自己接着性エラストマー、（光学）結合材料、電子デバイス用のシリコーン封入剤の製造用または使用のための、前記の実施形態のいずれかに記載の硬化性組成物の使用。
【０１８０】
２５．リリースコーティング、エラストマー、特に自己接着性エラストマー、（光学）結合材料、および電子デバイス用のシリコーン封入剤から選択される、実施形態２２に記載の硬化組成物。
【０１８１】
２６．（Ｂ）少なくとも１つのポリ有機水素シロキサン、
（Ｄ）前記の実施形態のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサン、を含む、硬化性二成分組成物の成分（Ｉ）。
【０１８２】
２７．ヒドロシリル化触媒の存在下で、少なくとも１つのＳｉＨ基および少なくとも１つのジオルガノシロキシ基を有するポリシロキサンと、少なくとも１つの酸無水物基および少なくとも１つの不飽和ヒドロカルビル基を有する有機化合物との反応を含む、前記の実施形態のいずれかで定義された官能性ポリシロキサンの製造方法。
【０１８３】
２８．ヒドロシリル化触媒が担体上に固定化されている、前記の実施形態のいずれかに記載の官能性ポリシロキサンの製造方法。
【０１８４】
２９．前記の方法の実施形態のいずれかに記載の方法によって得られる官能性ポリシロキサン。
【０１８５】
３０．前記の実施形態のいずれかで定義された官能性ポリシロキサンの接着促進剤としての使用。
【０１８６】
３１．リリースコーティング、エラストマー物品、特に自己接着性エラストマー物品、電子デバイス用のシリコーン封入剤、および結合材料の製造のための、前記の実施形態のいずれかで定義された官能性ポリシロキサンの使用。
【０１８７】
３２．ａ）前記の実施形態のいずれかで定義された少なくとも１つの官能性ポリシロキサンを含む硬化性コーティング組成物を少なくとも１つの基材に適用すること、および
ｂ）硬化性コーティング組成物を硬化させること、
のステップを含む、基材をコーティングする方法。
【０１８８】
３３．前記の実施形態のいずれかで定義された硬化性組成物から調製されるリリースコーティングを有する基材であって、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびＰＥＴから選択される基材。
【０１８９】
３４．フィルム、シート基材、および紙基材、例えばポリコート紙、ポリコートクラフト紙（ＰＥおよび／またはＰＰ）、グラシン紙、ＣＣＫ（粘土コートクラフト紙）、ＳＣＫ（スーパーカレンダークラフト紙）、ＨＣＫ（ハイブリッド粘土コート紙）、ＭＧ（機械釉紙）パーチメントおよびベーカリー紙などから選択される、前記の実施形態のいずれかで定義された硬化性組成物から調製されたリリースコーティングを有する基材。
【０１９０】
３５．前記の実施形態のいずれかで定義された硬化性組成物から調製されたシリコーンゴム組成物と接触している基材。
【０１９１】
本明細書に記載の任意の数値範囲は、例または明細書の他の箇所に記載のその範囲内のすべての下位範囲、およびそのような範囲または下位範囲の様々な端点の任意の組み合わせを含むことを理解されたい。
【０１９２】
実施例または他に示された場合を除き、明細書および特許請求の範囲に記載された材料の量、反応条件、持続時間、材料の定量化された特性などを表すすべての数値は、「約」という用語が表現で使用されているかどうかにかかわらず、すべての場合において「約」という用語で修飾されていると理解されるべきである。本明細書の実施例のセクションに詳述されている任意の特定の属または種によって記載されている本発明の任意の構成要素は、一実施形態で使用して、その構成要素に関して本明細書で他の場所に記載された範囲の任意の端点の代替のそれぞれの定義を定義するように使用することができ、したがって、１つの非限定的な実施形態で、他の場所で説明されている、そのような範囲の端点に取って代わるように使用することができることもまた本明細書で理解されよう。
【０１９３】
構造的、組成的および／または機能的に関連する化合物、材料または物質の群に属するものとして明示的または暗黙的に明細書に開示され、および／または特許請求の範囲に記載されている任意の化合物、材料または物質は、それらの群の個々の代表およびすべての組み合わせを含むこともさらに理解されよう。
【０１９４】
上記の説明には多くの詳細が含まれているが、これらの詳細は、本発明の範囲に対する限定として解釈されるべきではなく、単にその好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。当業者であれば、本明細書に添付された特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲および精神内にある他の多くの可能な変形を想定し得る。
【実施例】
【０１９５】
固定添加剤は２段階のプロセスで製造される。第１の段階では、ＳｉＨ官能性ポリシロキサンが酸触媒平衡化によって製造される。第２の段階において、アリルコハク酸無水物は、ＵＳ  ９，９９３，８１２  Ｂ２に記載されているように、固体支持ヒドロシリル化触媒を使用することによってポリマー鎖に結合される。相関分光法（２９Ｓｉ／１Ｈ  ＨＭＱＣ）を使用して、得られた構造を確立した。ポリシロキサンは、特に明記しない限り、有機基としてメチル基を有する（すなわち、Ｄはジメチルシロキシ基である）。
【０１９６】
例１；ＨＭＤ１５ＤＨ３０ＭＨ
機械的撹拌、サーモウェル、および窒素バブラーに接続された還流冷却器を備えた四口丸底フラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、５５６．１４ｇ、１．８７５ｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ、６７．１７ｇ、０．５ｍｏｌ）およびテトラメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４Ｈ、９０１．９１ｇ、３．７ｍｏｌ）を加えた。フラスコは不活性化された（Ｎ２）。テフロンシリンジを介してトリフリン酸（ＴｆＯＨ、０．４４ｍＬ、０．００５ｍｏｌ）を加え、反応混合物を７０℃に加熱し、４．５時間撹拌した。
【０１９７】
反応混合物を４５℃に冷却させた。ＮａＨＣＯ３（２５．６ｇ、０．３０５ｍｏｌ）と水（３．０５ｍＬ、０．１６９ｍｏｌ）のペーストを攪拌しながら少しずつ加え、混合物を７０℃で１．５時間攪拌した。アリコートを少量の水と接触させ、ｐＨが６．５から７．５の間であることを確認した。
【０１９８】
反応混合物を室温に冷却し、塩を濾過により除去し、生成物を１５０℃および０．１Ｔｏｒｒで脱揮して、表題生成物を透明な無色の油として得た。収量：１３６１．９ｇ（８７．３％）。
【０１９９】
例２：ＨＭＤ２５ＤＨ２７ＭＨ
機械的撹拌、サーモウェル、および窒素バブラーに接続された還流冷却器を備えた４つ口丸底フラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４、７４１．５３ｇ、２．５ｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ、５３．７３ｇ、０．４ｍｏｌ）、およびテトラメチルシクロテトラシロキサン（ＤＨ４、６４９．３８ｇ、２．７ｍｏｌ）を加えた。フラスコを不活性化した（Ｎ２）。テフロンシリンジを介してトリフリン酸（ＴｆＯＨ、０．３５ｍＬ、０．００４ｍｏｌ）を加え、反応混合物を７０℃に加熱し、４．５時間撹拌した。
【０２００】
反応混合物を４５℃に冷却させた。ＮａＨＣＯ３（２０．５ｇ、０．２４４ｍｏｌ）および水（２．４４ｍＬ、０．１３５ｍｏｌ）のペーストを攪拌しながら少しずつ加え、混合物を７０℃で１．５時間攪拌した。アリコートを少量の水と接触させ、ｐＨが６．５から７．５の間であることを確認した。
【０２０１】
反応混合物を室温に冷却し、塩を濾過により除去し、生成物を１５０℃および０．１Ｔｏｒｒで脱揮して、表題生成物を透明な無色の油として得た。収量：１２９８．５ｇ（８９．８％）。
【０２０２】
例３：官能性ポリシロキサンＡ１
機械的攪拌、サーモウェル、および窒素バブラーに取り付けられた還流冷却器を備えた４つ口丸底フラスコに、例１からのＨＭＤ１５ＤＨ３０ＭＨ流体（１３７．２７ｇ、４５．０ｍｍｏｌ）、トルエン（１１１．９５ｇ）、およびＵＳ  ９，９９３，８１２  Ｂ２に記載されているようにシリカに担持されたＰｔの触媒量（５．０ｍｇ  Ｐｔ、０．０２５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１００℃に加熱し、アリルコハク酸無水物（１２．６１ｇ、９０．０ｍｍｏｌ）を滴下漏斗を通して１５分かけて滴下して加えた。１０時間後、反応混合物を室温に冷却し、触媒を濾過により除去し、生成物を９０℃および２Ｔｏｒｒで脱揮して、表題生成物をくもった黄色の油として得た。収量：１４５．０ｇ（９６．７％）。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２０３】
例４：官能性ポリシロキサンＡ２
機械的攪拌、サーモウェル、および窒素バブラーに取り付けられた還流冷却器を備えた４つ口丸底フラスコに、例２からのＨＭＤ２５ＤＨ２７ＭＨ流体（３０６．９９ｇ、８５．０ｍｍｏｌ）、トルエン（２１１．４６ｇ）、およびＵＳ  ９，９９３，８１２  Ｂ２に記載されているシリカに担持されたＰｔの触媒量（９．４ｍｇ  Ｐｔ、０．０４８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１００℃に加熱し、アリルコハク酸無水物（２３．８２ｇ、１７０．０ｍｍｏｌ）を添加漏斗を通して１５分かけて滴下して加えた。７時間後、反応混合物を室温に冷却し、触媒を濾過により除去し、生成物を９０℃および２Ｔｏｒｒで脱揮して、表題生成物をくもった黄色の油として得た。収量：３１６．８ｇ（９５．８％）。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２０４】
試験：
上記の固定添加剤の例の性能を評価する際に、パイロットコーター試験は、所定の基材に固定添加剤を配合した熱無溶媒リリースコーティングを適用するように設計された。
【０２０５】
配合物１から３は、ビニル末端停止ＰＤＭＳ／阻害剤パッケージ、５０ｐｐｍ  Ｋａｒｓｔｅｄｔ様触媒、および水素化物のビニルに対する比率２．０を達成するのに十分なポリメチル水素シロキサンを使用して設計された。
【０２０６】
固定添加剤の例は、配合物２および３の総重量の１．０重量％で添加された。固定添加剤は、水素化物とビニルの比率の計算には含まれていなかった。
【０２０７】
比較配合物１は、固定添加剤を含まなかった。次に、硬化したシリコーンコーティングされた基材のサンプルが、試験目的で生成された。固定試験は、シリコーンでコーティングされた基材を手で指でこすることによって行われ、所与の基材に固定する能力について評価された。
【０２０８】
設計されたパイロットコーター実験が完了した直後に、サンプルに対して固定試験が実施された。次に、サンプルを６０℃の１００％相対湿度（ＲＨ）環境に置き、２週間にわたって複数回再試験した。
【０２０９】
以下の結果が生成された。
【表１】
2022500530.tif 000090
【０２１０】
例５：ＭＨＤ１５ＤＨ３０ＭＨの合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン（３６．４６ｇ、０．１２２９ｍｏｌ）、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（５９．１３ｇ、０．２４５９ｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン（４．４０ｇ、０．０３２７６ｍｏｌ）およびパーフルオロブタンスルホン酸（１０００ｐｐｍ、０．１ｇ）を４．５時間７０℃に加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、水（０．２ｇ）および炭酸水素カリウム（２ｇ）を加え、混合物を７０℃でさらに１．５時間加熱した。その後、混合物のｐＨが中性であることを確認した。ろ過は、圧力操作フィルターナッシュ（ｎｕｔｓｃｈ）を使用してなされた。揮発性物質を１５０℃で１時間真空（０．４ｍｂａｒ）で除去した。純粋な生成物を無色の油として得た（収量７７．６ｇ）。構造は１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって確認された。
【０２１１】
例６：官能性ポリシロキサンＡ３
ナノＳｉＯ２上の０．２重量％Ｐｔ；１７．８６ｇ）をトルエン（１１００ｇ）中の（例５で調製の、ＭＨＤ１５ＤＨ３０ＭＨ；６２８．２ｇ、１０．０４５４ｍｍｏｌＳｉＨ／ｇ）の溶液に８０℃で添加し、続いてアリルコハク酸無水物（５７，７ｇ、０，４１１８５ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。その後、反応混合物を１１０℃に２０時間加熱し、室温に冷却し、そして触媒を濾過により除去した。溶媒を４０℃で真空（＜１ｍｂａｒ）で除去した。未処理の生成物は、透明なわずかに黄色の油として得られた（収量６４２．６ｇ）。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２１２】
例７：官能性ポリシロキサンＡ４
式Ｍ０．７２Ｄ１７．３２ＤＨ１９．５１ＭＨ１．２８のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝０．０４重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２１３】
次のステップでは、７２１．０ｇのトルエンに溶解した式Ｍ０．７２Ｄ１７．３２ＤＨ１９．５１ＭＨ１．２８のシリコーン水素化物流体４００．０ｇを、還流条件下での１１．５ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で２７．６ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は無色透明の液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．３７ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残留のＳｉＨ含有量は、６．９５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２１４】
例８：官能性ポリシロキサンＡ５（比較）
３６．９ｇのトルエンに溶解した式ＭＤＨ３９．１０Ｍ（ＳｉＨ＝１．６重量％）の１９．７ｇのポリメチルヒドロシロキサンを、還流条件下で１．２ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で１．４ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）と反応させた。９時間の反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＭＤＨ３７．７３ＤＡＳＡ０．６６Ｍ（１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって決定される）の生成物が、透明な無色の液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ジメチルシロキシ基（Ｄ）を有していなかった。
【０２１５】
例９：官能性ポリシロキサンＡ６（比較）
３６．９ｇのトルエンに溶解した式ＭＤＨ３９．１０Ｍ（ＳｉＨ＝１．６重量％）の１９．７ｇのポリメチルヒドロシロキサンを、還流条件下で、均一系触媒としての５ｐｐｍのｃｉｓ−ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金（ＩＩ）（トルエン中の０．５重量％溶液）の存在下で１．４ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間の反応時間後、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＭＤＨ３７．０２ＤＡＳＡ１．１１Ｍの生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲにより決定）が透明な無色の液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ジメチルシロキシ基（Ｄ）を有していなかった。
【０２１６】
例１０：官能性ポリシロキサンＡ７（比較）
３３．５ｇのトルエンに溶解した式ＤＨ４（環状構造、ＳｉＨ＝１．４重量％）の１２．０ｇのポリメチルヒドロシロキサンを、還流条件下で、０．０３ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で７．０ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＤＨ３ＤＡＳＡ１の生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって決定）が淡黄色がかった液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ジメチルシロキシ基（Ｄ）を有していなかった。
【０２１７】
例１１：官能性ポリシロキサンＡ８（比較）
３３．５ｇのトルエンに溶解した式ＤＨ４（環状構造、ＳｉＨ＝１．４重量％）の１２．０ｇのポリメチルヒドロシロキサンを、還流条件下で、均一系触媒としての０．０３ｇの５ｐｐｍのシス−ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金（ＩＩ）（トルエン中の０．５重量％溶液）の存在下で７．０ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間後、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＤＨ３ＤＡＳＡ１の生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって決定）が、わずかに濁った黄色がかった液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ジメチルシロキシ基（Ｄ）を有していなかった。
【０２１８】
例１２：官能性ポリシロキサンＡ９（比較）
シリコーン水素化物流体は、ヘキサメチルジシロキサンおよびポリメチルヒドロシロキサン（線状構造、ＳｉＨ＝０．９重量％、Ｍ２ＤＨ３．０７）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製された。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２１９】
次のステップでは、３８．８ｇのトルエンに溶解した１０．４ｇの調製したシリコーン水素化物流体を、還流条件下で、０．８ｇのＳｉＯ２上の固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１）の存在下で、１２．９ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）と反応させた。１９時間の反応時間後に固体を分離し、その後、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＭＤＨ０．１４ＤＡＳＡ３．２３Ｍの生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲにより決定）が暗黄色がかった液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ジメチルシロキシ基（Ｄ）を有していなかった。
【０２２０】
例１３：官能性ポリシロキサンＡ１０（比較）
式のシリコーン水素化物流体を、テトラメチルジシロキサンおよびポリメチルヒドロシロキサン（線状構造、ＳｉＨ＝０．６重量％、Ｍ２ＤＨ３．２７）および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２２１】
次のステップでは、３８．８ｇのトルエンに溶解した４５．０ｇの調製したシリコーン水素化物流体を、還流条件下で、０．８ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１）の存在下で３３．７ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）と反応させた。７時間の（ＡＳＡに関する）変換時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。式ＭＡＳＡ２Ｄ４．４０の生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって決定される）が透明な液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ基を有していなかった。
【０２２２】
例１４：官能性ポリシロキサンＡ１１（比較）
１３．４ｇのテトラメチルジシロキサン、１４．８ｇのビニルトリメトキシシランおよび１０ｐｐｍのＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒の混合物を１３０℃で４時間加熱した。続いて、中間生成物を１８．２ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）と反応させ、さらに１０ｐｐｍのＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒を加えることにより反応させた。反応混合物を１１０℃で９時間加熱した。最後に、一般式ＡＳＡＭ−Ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）の生成物（１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲで測定）が茶色がかった透明な液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ基もＤ基も有していなかった。
【０２２３】
例１５：官能性ポリシロキサンＡ１２（比較）
ＨＭＤ３．３５Ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）は、ＷＯ２０１７０１２７１４Ａに記載されている合成手順に従って調製した。
【０２２４】
続いて、１０．０ｇの中間体Ｍ（Ｈ）Ｄ３．３５Ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）を、ヒドロシリル化触媒として１０ｐｐｍの塩化白金酸の存在下で３．３ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）を用いて１００℃で４時間反応させた。式ＡＳＡＭＤ３．３５Ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）（１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって決定される）の生成物が、わずかに茶色がかった液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ基を有していなかった。
【０２２５】
例１６：官能性ポリシロキサンＡ１３（発明）
式ＭＤ２４．７６Ｄ（Ｈ）５５．７２Ｍの１０．０ｇのＳｉＨ水素化物流体を、１７．０ｇのトルエンに溶解し、還流条件下で、０．３ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で０．５ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間の反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は透明な液体として得られた。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。ポリマー鎖結合無水物含有量は、１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．２５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。
【０２２６】
例１７：官能性ポリシロキサンＡ１４（発明）
式ＨＭ２Ｄ１８．９４ＤＨ３６．３０のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝１．７重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２２７】
次のステップでは、５７．８ｇのトルエンに溶解した３３．０ｇの調製したシリコーン水素化物流体を、還流条件下で、１．１ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で３．０３ｇのアリルコハク酸無水物（ＡＳＡ）と反応させた。６時間の変換時間の後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は透明な液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．４９ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残留のＳｉＨ含有量は、８．７８ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２２８】
例１８：官能性ポリシロキサンＡ１５（発明）
式ＨＭ２Ｄ９．０８ＤＨ８．３６のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝１．７重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２２９】
次のステップでは、２０．０ｇの上記のシリコーン水素化物流体を４０．０ｇのトルエンに溶解し、還流条件下で、０．６ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で３．０ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は無色透明の液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．９４ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残りのＳｉＨ含有量は、６．０５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。生成物は、Ｄ／ＤＨ比が約１／１で、ＡＳＡ濃度が高い短鎖ポリマーである。
【０２３０】
例１９：官能性ポリシロキサンＡ１６（発明）
式ＨＭ２Ｄ３２．９５ＤＨ１０．１８のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝１．７重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０℃で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２３１】
次のステップでは、２０．０ｇの上記のシリコーン水素化物流体を４０．２ｇのトルエンに溶解し、還流条件下で、０．６ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で１．２３ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間の反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は無色透明の液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．３４ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残留のＳｉＨ含有量は、３．２４ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２３２】
例２０：官能性ポリシロキサンＡ１７（発明）
式ＭＨ２Ｄ９．０８ＤＨ８．３６のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝１．７重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０度で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２３３】
次のステップでは、２０．０ｇのシリコーン水素化物液を４０．０ｇのトルエンに溶解し、還流条件下で、０．６ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で１．３ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間の反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は無色透明の液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．３８ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残留のＳｉＨ含有量は、８．００ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２３４】
例２１：官能性ポリシロキサンＡ１８（発明）
式ＭＨ２Ｄ１０６．７７ＤＨ１０５．４３のシリコーン水素化物流体を、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン（ＳｉＨ＝１．７重量％）、および触媒としてのパーフルオロ−ｎ−ブタン酸から、７０度で２．５時間の平衡反応で調製した。酸中和は炭酸水素ナトリウムで行った。
【０２３５】
次のステップでは、２０．０ｇのシリコーン液水素化物流体を、３５．５ｇのトルエンに溶解し、還流条件下で、０．６ｇのＳｉＯ２上固定化Ｐｔ（０．２重量％）触媒（特許公開ＷＯ２０１３／１５８２７２Ａ１から）の存在下で、１．５３ｇのアリルコハク酸無水物と反応させた。５時間の反応時間後、固体を分離し、溶媒を真空（１ｍｂａｒ、４０℃）で除去した。生成物は無色透明の液体として得られた。ポリマー鎖に結合した無水物含有量は、１Ｈ−および２９Ｓｉ−ＮＭＲによって０．４６ｍｍｏｌ／ｇであると決定され、一方、残留のＳｉＨ含有量は、６．３５ｍｍｏｌ／ｇであると決定された。得られた官能性ポリシロキサンは、ＳｉＨ、Ｄ基および無水コハク酸含有シロキシ基を含んでいた。
【０２３６】
官能性ポリシロキサンＡ４−Ａ１８の性能は、以下からなる典型的な紙リリースコーティング配合物を使用して試験した。
【表２】
2022500530.tif 000091
【０２３７】
成分を完全に混合し、Ｍａｔｈｉｓ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒのコーティングナイフを使用して、配合物をＵＰＭゴールデンバイオコートグラシン紙（リール幅＝８００ｍｍ、コア＝７６ｍｍ、注文番号ＣＨ−５８７８９６４−０２）に堆積重量１．２ｇ／ｍ２でコーティングした。すべてのサンプルは、１３０℃のオーブン温度と硬化時間として３０秒を使用する同じ硬化条件に供された。
【０２３８】
調製された様々なサンプルの固定性能は、すべてのサンプルが室温で２４時間エージングされたときの指こすり落とし試験によって評価された。さらに、紙基材への固定強度は、機械的摩耗の影響として除去されたシリコーンコーティングの重量損失の測定値を提供する、固定試験１を使用して定量化された（以下の表を参照）。
【０２３９】
１固定試験：紙の試験片（丸形；１０．０ｃｍ２）を４．４ｋｇの重さで、そのコーティングされた表面をテキスタイルフェルトストリップに押し付ける。続いて、紙の試験片を９．２ｃｍ／秒の一定速度で、それが７０．０ｃｍの総距離を完了するまでフェルトストリップの上に（室温で）押し込む。フェルトストリップは、同じ摩耗条件を確保するために、各テストサンプルで交換される。紙試料の重量損失（摩耗試験前後の重量）は、コーティング層の基材への接着強度の尺度として使用され、つまり、摩耗による７５重量％の材料の損失は、２５重量％のＤｕｃａｌ試験材料保持を指す。
【表３】
2022500530.tif 000092
【０２４０】
官能性ポリシロキサンＡ４の性能は、以下で構成されるフィルムライナー上に典型的なリリースコーティング配合物を使用することによっても試験された。
【表４】
2022500530.tif 000093
【０２４１】
成分を完全に混合し、Ｍａｔｈｉｓ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒのコーティングナイフを使用して、配合物をＲｅｘｏｒ２３ミクロン厚のＰＥＴ（コロナ処理なし）に１．２ｇ／ｍ２の堆積重量でコーティングした。すべてのサンプルは、１３０℃のオーブン温度と硬化時間として３０秒を使用して同じ硬化条件に供された。
【０２４２】
調製された様々なサンプルの固定性能は、すべてのサンプルが室温で２４時間エージングされたときの指こすり落とし試験によって評価された。加えて、ＰＥＴ基材への固定強度は、機械的摩耗の影響として除去されたシリコーンコーティングの重量損失の測定値を提供する、固定試験２を使用して定量化された（下の表を参照）。
【０２４３】
２固定試験：ＰＥＴ試験片（丸形；１０．０ｃｍ２）を４．４ｋｇの重さで、そのコーティングされた表面をテキスタイルフェルトストリップに押し付ける。続いて、ＰＥＴ試料を９．２ｃｍ／秒の一定速度で、それが７０．０ｃｍの総距離を完了するまでフェルトストリップの上に（室温で）押し込む。フェルトストリップは、同じ摩耗条件を確保するために、各テストサンプルで交換される。基材へのコーティング層の接着強度の尺度として、ＰＥＴ試験片の重量損失（摩耗試験の前後の重量）が採用され、つまり、摩耗による７５重量％の材料の損失は、２５重量％のＤｕｒｌａｃ試験材料保持を意味する。
【表５】
2022500530.tif 000094
【国際調査報告】
2022500530.tif 000101
2022500530.tif 000102
2022500530.tif 000103