【手続補正書】
【提出日】平成22年10月14日(2010.10.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い屈折率（ｎＤ）の有機−無機混成ナノ−複合物材料であって、該複合物は実質的に均質な混合物であり、そして
ｉ）表面改良された無機ナノ−粒子が、その粒子の親油性を増大させるためにそれらの表面で少なくとも１種の表面改良剤を含み、その表面改良剤が芳香族及び／又は硫黄含有有機酸、ホスフィン酸及びホスホン酸から選ばれた少なくとも１種の酸を含む、前記表面改良された無機ナノ−粒子の約１重量％〜約９９重量％；
ｉｉ）少なくとも１種の放射線硬化性重合体前駆体及び随意的に光開始剤の約１重量％〜約９９重量％；
を含む、前記有機−無機混成ナノ−複合物材料。
【請求項２】
無機ナノ−粒子が、金属酸化物、金属硫化物、金属ハロゲン化物、金属及び／又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のナノ−複合物。
【請求項３】
無機ナノ−粒子が、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ、ＣｅＯ２、ＢａＴｉＯ３、Ｓｂ２Ｓ３、ＺｎＳ、ＳｎＩ４、Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｓｂ２Ｏ４、Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＣｄＯ、ＣａＯ２、Ｃｕ２Ｏ、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＰｂＯ、Ａｌ２Ｏ３、及び／又はそれらの混合物を含む、請求項１又は２に記載のナノ−複合物。
【請求項４】
中に分散された表面改良された無機ナノ−粒子が約５０ｎｍ未満の平均直径を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項５】
表面改良されたナノ−粒子が合計の複合物の重量に対し、約５％〜約８０％の（表面改良剤を含めての）量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項６】
表面改良剤は、１種以上の；有機シラン、金属キレート、オキシホスホ種、及び／又は電子供与体として複数の酸素原子を含む有機種を含み、しかも随意的に表面改良剤はＣｌ、Ｂｒ、Ｉを実質的に含まない、請求項１〜５のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項７】
表面改良剤が、複数のカルボキシル基を含む有機種；芳香族的に置換されたカルボキシ化合物；ホスフェート、ホスフィネート及び／又はホスホネート、有機酸；ヒドロキシ錯体及び／又は有機金属エステルを含む、請求項６に記載のナノ−複合物。
【請求項８】
表面改良剤が、随意的に置換されたヒドロカルボ（ジ又はトリ）オン；ベンゾイルアセトン；芳香族及び／又は硫黄−含有酢酸、芳香族及び／又は硫黄−含有ホスホン酸、芳香族及び／又は硫黄−含有ホスフィン酸、芳香族及び／又は硫黄−含有ホスフェート；（メタ）アクリレート化ホスフェート；チタネート及び／又はジルコネートを含む、請求項７に記載のナノ−複合物。
【請求項９】
表面改良剤が、１−ベンゾイルアセトン、ジフェニル酢酸、ジフェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、リン酸トリフェニル、エチレンメタクリレートホスフェート、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン及び／又はネオペンチル（ジアリル）オキシトリメタクリルジルコネートを含む、請求項８に記載のナノ−複合物。
【請求項１０】
表面改良剤が、無機ナノ−粒子の重量に対し約０．１％〜約２５０％の量で存在する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１１】
表面改良剤の部分として酸が、無機ナノ−粒子の重量に対し約５％〜約１５０％の量で存在する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１２】
酸が、ジフェニル酢酸、ジフェニルホスフィン酸及びそれらの（メタ）アクリレート化誘導体及びそれらの混合物から選ばれる、請求項１に記載のナノ−複合物。
【請求項１３】
放射線硬化性重合体前駆体（１種又は複数種）が、合計の複合物の重量に対し約５％〜約９０％の量で存在する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１４】
放射線硬化性重合体前駆体（１種又は複数種）が、ｎＤ≧１．４２を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１５】
放射線硬化性重合体前駆体（１種又は複数種）が、（メタ）アクリレート、エポキシ、ビニル、ビニルエーテル及び／又は他の不飽和結合、光硬化性環式及び／又は芳香族環置換基構造及び／又はそれらの組み合わせ及び／又は混合物から選ばれた１種以上の官能基を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１６】
放射線硬化性重合体前駆体（１種又は複数種）が、１つ以上の（メタ）アクリレート官能性を含む、請求項１５に記載のナノ−複合物。
【請求項１７】
塩素、臭素及び／又はヨウ素を含む有機種を実質的に含有しない、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のナノ−複合物。
【請求項１８】
方法が：
ａ）第１担体流体中の無機ナノ−粒子の水性分散液を用意し；
ｂ）工程（ａ）からの分散液に少なくとも１種の表面改良剤を加え；
ｃ）表面改良剤とナノ−粒子の表面との間の相互作用を高めるために該第１担体流体の少なくとも部分を除去し；
ｄ）表面改良が実質的に完了した後の随意的な洗浄工程であって、それにおいて、
ｉ）ナノ−粒子混合物に適当な追加の担体流体を加え、そして次に
ｉｉ）共沸蒸留により担体流体を除去し；
ｅ）混合物に、放射線硬化性重合体前駆体及び随意的に光開始剤を加えて、
表面改良された無機−ナノ粒子及び放射線硬化性重合体前駆体の緊密な混合物を含む混成複合物を形成する、
諸工程を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の混成ナノ−複合物を製造する方法。
【請求項１９】
約２５℃〜９５℃の温度で実施される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
混成複合物が、６０℃で約２０，０００ｃＰｓ未満の粘度を有する安定な均質な液体である、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
（１）請求項１〜１７のいずれか１項に記載の、及び／又は請求項１８〜２０のいずれか１項に記載された方法から得られた、又はそれから得ることができる、未硬化の混成ナノ−複合物を、基材にコーティングし、随意的にそれからすべての残留担体流体を除去し、そして
（２）コーティングされた基材を、活性放射線（化学線）で照射して重合体前駆体を重合して、
固体重合体マトリックス内に実質的に均質に分散された無機ナノ−粒子を含む、基材上に均質なコーティングを有するコーティングされた基材を形成し、しかも、そのコーティングフィルムが、重合体前駆体単独の放射線硬化によりその重合体前駆体から形成された重合体フィルムよりも良好な高い透明度、及びより良好な引っかき抵抗を有する、諸工程を含む、
高い屈折率のコーティングを調製する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
それ故、本発明は高い屈折率（ｎＤ）の有機−無機混成ナノ−複合物をさらに提供し、その複合物は実質的に均質な混合物であり、
ｉ）表面改良化無機ナノ−粒子であって、粒子の親油性を増大させるためにそれらの表面に少なくとも１種の表面改良剤を含み、前記表面改良剤が芳香族及び／又は硫黄含有有機酸、ホスフィン酸並びにホスホン酸から選ばれた少なくとも１種の酸を含む、前記表面改良化無機ナノ−粒子の約１重量％〜約９９重量％；
ｉｉ）少なくとも１種の放射線硬化性重合体前駆体及び随意的に光開始剤の約１重量％〜約９９重量％；
を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
なんらメカニズムにより束縛されることを望まないが、本発明の方法において、（金属酸化物のような）親水性無機ナノ−粒子は親油性種（ｓｐｅｃｉｅｓ）により実質的に包含されるように表面改良されると信じられる。このことは、無機種（ｓｐｅｃｉｅｓ）がもともと有する光学的透明性、粒子寸法及びシステム相容性を維持して、したがって最終複合物の高い屈折率に寄与する一方で、疎水性有機樹脂マトリックス内の分散相として粒子混合物の移送を容易にする。本発明のナノ−複合物を用いて形成されたコーティングは、高い官能性を有する樹脂から形成された他の硬化フィルムにおいてしばしば見られる収縮又は亀裂による問題が最少である。これは、本発明の複合物が均質に分散された多−ナノ−相システムを形成するからであると信じられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明の追加の面は、随意的に約１．５２より大きい高い屈折率ｎＤの有機−無機混成ナノ−複合物材料を提供し、その複合物は随意的に実質的に溶媒を含有しない実質的に均質な混合物であり、そして
ｉ）表面改良化無機ナノ−粒子であって、その粒子がその粒子の親油性を増大させるためにそれら表面において表面改良剤（ｓｕｒｆａｃｅ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）を含む、前記粒子の約１重量％〜約９９重量％；
ｉｉ）少なくとも１種の放射線硬化性重合体前駆体及び随意的に光開始剤の約１重量％〜約９９重量％；
を含む、前記有機−無機混成ナノ−複合物材料を提供する。