(57)【要約】  高い近赤外透過率及び非常に低い可視透過率を有するガラスシート。本発明は、ケイ酸塩タイプのガラスシートであって、（ｉ）ガラスの全重量による、重量パーセンテージとして表される含有量において、全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表される）０．００２〜１．１％、マンガン（ＭｎＯとして表される）≧０．００５％、及び任意選択により、クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０〜１．３％を含み、且つ重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）≧１％、Ｆｅ２Ｏ３＊／（４９＋０．４３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ１＜１、Ｆｅ２Ｏ３＊／（３４＋０．３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ２＜１の組成物を有し、ただし、Ｆｅ２Ｏ３＊、ＭｎＯ＊及びＣｒ２Ｏ３＊は、合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）に対する相対的なパーセンテージである、ガラスシートに関する。このようなガラスシートは、１０００〜２０００ｎｍの領域、特に１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍの目的の波長での高い赤外透過率と共に本質的に非常に低い可視透過率を示し、それによって自動運転車、特に、ＬｉＤＡＲシステムを完全に統合する自動運転車で有用である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸塩タイプのガラスシートであって、前記ガラスシートが、
（ｉ）ガラスの全重量による、重量パーセンテージとして表される含有量において、
−  全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表される）０．００２〜１．１％、
−  マンガン（ＭｎＯとして表される）≧０．００５％、
及び任意選択により、
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０〜１．３％、
を含み、且つ
（ｉｉ）
−  重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）≧１％、
−  Ｆｅ２Ｏ３＊／（４９＋０．４３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ１＜１、及び
−  Ｆｅ２Ｏ３＊／（３４＋０．３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ２＜１の組成物を有し、ただし、Ｆｅ２Ｏ３＊、ＭｎＯ＊及びＣｒ２Ｏ３＊は、合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）に対する相対的なパーセンテージである、ガラスシート。
【請求項２】
前記組成物がマンガン（ＭｎＯとして表される）≦４％を含むことを特徴とする、請求項１に記載のガラスシート。
【請求項３】
前記組成物がマンガン（ＭｎＯとして表される）≦３％を含むことを特徴とする、請求項２に記載のガラスシート。
【請求項４】
前記組成物が合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）≧１．１％を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項５】
前記組成物が：
−  マンガン（ＭｎＯとして表される）＞１％、及び
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０〜０．１５％を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項６】
前記組成物が全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表される）０．００２〜０．１％を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項７】
前記組成物がクロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０〜０．１％を含むことを特徴とする、請求項５又は６に記載のガラスシート。
【請求項８】
前記組成物がＣｒ２Ｏ３を含有しないことを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項９】
前記組成物が：
−  マンガン（ＭｎＯとして表される）０．００５〜１％、及び
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０．２〜１．３％を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１０】
前記組成物がマンガン（ＭｎＯとして表される）０．０３〜１％を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１１】
前記組成物がＭｎＯ／（ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）として定義される比Ｒ３＞０．７を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１２】
前記組成物がＲ３＞０．９を有することを特徴とする、請求項１１に記載のガラスシート。
【請求項１３】
前記ガラスシートが５％未満のＴＬＤ４を有することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１４】
前記ガラスシートが８２％超のＴ１０５０を有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のガラスシート。
【請求項１５】
前記ガラスシートが８５％超のＴ１５５０を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のガラスシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外域において高い透過率を有するが、可視範囲において非常に低い透過率を有するケイ酸塩ガラスシートに関する。
【０００２】
本発明は、自動運転車、特に、ＬｉＤＡＲシステムを完全に統合する自動運転車の文脈内で特に適している。
【背景技術】
【０００３】
一般にＬｉＤＡＲシステムに依拠する、自動運転車の現在の目覚ましい発展によって、特に、ＩＲ用途の需要は絶えず大きくなっている。今日では、市場の動向と要求は、（美的理由及びシステムへの損傷の防止のような多数の明瞭な理由のために）車内で完全に統合され且つ、特に、１つ又は複数のそのグレージング（リアウィンドウ／リアウインドシールド／バックウインドシールド及び／又はガラストリム）の内面の後ろに取り付けられる、それらのＬＩＤＡＲシステムを有することである。自動運転車のＬＩＤＡＲ技術の最新の発展によって、目的の２つの主波長範囲、すなわち１０００〜１１００ｎｍ（特に１０５０ｎｍ）及び１５００〜２０００ｎｍ（特に１５５０ｎｍ）が使用される。
【０００４】
自動車において使用されるレギュラーガラス（クリア、着色、コート等）は、ソーダ石灰ケイ酸塩タイプであり、限られたコストで、とりわけ、高度に機械的、化学的及び老化耐性であるという利点を有する。しかしながら、それらのガラスは不十分な近赤外透過率を示すので、前記ガラスの吸収による高いＩＲ信号損失のために後ろに取り付けられるＬＩＤＡＲシステムの使用は可能でない。
【０００５】
近年、車のビジョン・グレージング（リアウィンドウ／リアウインドシールド／バックウインドシールド）のために要求される可視透過率の高いレベルを維持しながら、近ＩＲ領域、特に範囲７５０〜１０５０ｎｍのかなり高い透過（吸収係数＜５ｍ−１）を有するグレージングを得ることを可能にする特定のガラス組成物を使用することが提案されている。この解決策は、とりわけＰＣＴ国際公開第２０１８／０１５３１２Ａ１号パンフレットに記載されている。しかしながら、これらの記載されたガラス組成物は高い可視透過率を示すので、ＬＩＤＡＲシステムのような、後ろに置かれた任意の要素は車の外側から可視的であり、それによってその審美性を大幅に低下させる。
【０００６】
最近、国際公開第２０１８／０１５３１３Ａ１号パンフレットにおいて、前記システムの良いレベルの作動性能を確実にしながら、ＬＩＤＡＲシステムの美的でない要素を外側から隠すために、公知のＩＲ透過ガラスシートとＩＲ透明着色／不透明色コーティングとを組み合せることが提案されている。このコーティングは、例えば、可視範囲に透過性がないが（又は非常に低い）用途のための目的の赤外範囲に高い透過率を有する黒色インク又は黒色フィルムの層であることができる。このようなインク又はフィルムは一般的に、有機化合物から製造される。残念なことに、「クリア」又は透明なガラスシートと黒色層／フィルムとを組み合せるこの解決策は、（ガラス自体と比較して）層／フィルムの不十分な耐性のようないくつかの欠点を有し、それによって組立体を壊れやすくし、また、それはこのコートされたガラスシートに別のシートを積層することを必要とする。最後に、このような黒色層／フィルムで覆われるガラスシートを様々な形状において湾曲させる／屈曲させることは本当に難しい。
【０００７】
自動運転車及びＬＩＤＡＲ技術の文脈から、当技術分野はまた、バルクで高度に着色〜不透明色であり、近ＩＲ範囲において非常に良い透過性能をも示すいくつかのガラスを提案している：
−  カルコゲナイドガラスという名称の特殊ガラスは、カルコゲン（硫黄Ｓ、セレンＳｅ又はテルルＴｅ）をベースとしており、酸素を含有しない。カルコゲナイドガラスは、赤外域に大きい透明領域を有することで確かに知られており、いくつかの組成物は、可視線に対して不透明であることができる。しかしながら、このようなガラスは、２つの主な欠点を有する。第一に、カルコゲナイドガラスは、非常に不十分な機械抵抗を有する。例えば、カルコゲナイドガラスの報告された硬度値は、（ソーダ石灰ケイ酸塩ガラスの４．８〜５．０ＧＰａと比較して）０．３９〜２．３５ＧＰａの間の範囲である。第二に、カルコゲナイドガラスは、それらが非常に高価であることで知られている：非常に高価な原材料に加えて、カルコゲナイドガラスの合成中に酸素汚染が許容されず、それはガラス部品のサイズ、量及び価格に関して固有の制限を有する複雑な製造炉を必要とする。最後に、カルコゲナイドガラスはまた、いくつかのひどい環境問題を有する。これらの欠点は明らかに、慣例に従って使用されるソーダ石灰ケイ酸塩ガラスの代用品として、すなわち自動車分野においてそれらを使用するのを妨げる。
−  特殊設計されたソーダ石灰ケイ酸塩ガラス組成物は、国際公開第２０１５／０９１１０６号パンフレットにおいてＩＲタッチディスプレイの文脈で説明されている。それは、ソーダ石灰ケイ酸塩をベースとした母材中に、クロム及びコバルトを特定の量で含み、近赤外透過率に関して良い性能と共に非常に強い色〜不透明度を示す。残念なことに、その赤外透過率は８５０〜９５０ｎｍの間の限られた波長についてだけ高い値に達し、それは、例えば眼の安全性要件のために、より高い波長、すなわち１０００〜１１００及び／又は１５００〜２０００ｎｍ、特に１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍの高い赤外透過率を求めるＬＩＤＡＲ技術のためのその使用を妨げる。特に、この公知のガラスの組成物は、０．００２〜０．０６ｗｔ％の全鉄、０．００１５％〜１％のクロム（Ｃｒ２Ｏ３として）及び０．０００１％〜１％のコバルト（Ｃｏとして）を含み、クロム含有量は、Ｃｒ２Ｏ３＞（−１７＊Ｃｏ）＋０．０５３５であるような含有量である。
【０００８】
したがって、最新技術は、付加的な黒色／不透明色層／フィルムを必要とせずに非常に低いか又はゼロの可視透過率と共に、特に１０００〜２０００ｎｍの範囲において高い近赤外透過率を有する（ソーダ石灰）ケイ酸塩タイプのガラスを提供する解決策を全く提供していない。
【０００９】
しかし、美意識に対する消費者の要求の高まりと共に商品化して採算が採れる自動運転車の迅速な開発と市場の強い要望の文脈で、近ＩＲ範囲及び特に１０００〜２０００ｎｍにおいて高い透過率を示し、且つ可視範囲において本質的に非常に低いか又はゼロに近い透過率を有する（バルクで高度に着色〜不透明色であることを意味する）ケイ酸塩タイプのガラスシートを有する必要が明らかにある。その場合には、車に取り付けられる（すなわちトリムとして）このようなガラスシートは、その内面の後ろにＬＩＤＡＲシステム（例えば、１０００〜２０００ｎｍの範囲を使用する）を置くことを可能にし、同時に：
−  ＬＩＤＡＲシステムの良い性能を確実にすることができ、
−  前記システムの美的でない要素を車の外側から隠すことができ、及び
−  レギュラーガラスの固有の耐性（機械的、化学的、老化）のレベルを保持することができ、及び
−  適度なコストを達成することができる。
【００１０】
また、このようなガラスシートは、ＬＩＤＡＲセンサー自体のためのカバーレンズとして非常に有用である。従来のカバーレンズは、適した赤外透過を提供するが耐久性に関して非常に不十分であるプラスチックから製造される。プラスチックは全く不十分な機械的及び化学的耐性を提供する。根本的に、ガラスは、その機械的特性、その耐久性、その耐引掻性の結果として且つまた、必要とされるならば、化学的に又は熱的に強化されることができるので、好ましい材料である。さらに、プラスチックと比較して、ガラスは、そのより高い融点及びより低いＣＴＥのために、加熱されるときに、すなわち自動車用途においてデフロストシステムと組み合せられるときに、いっそう適している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はとりわけ、先行技術の言及された欠点を克服する目的を有する。
【００１２】
より正確には、本発明の１つの目的は、シートの耐性特性を低下させないままで、非常に低いか又はゼロの可視透過率と共に特に１０００〜２０００ｎｍの領域において高い近赤外透過率を有するケイ酸塩タイプのガラスシートを提供することである。
【００１３】
特に、本発明の目的は、付加的な黒色／不透明色層／フィルムを必要とせずにそれによってその固有の特性のために、非常に低いか又はゼロの可視透過率と共に、特に１０００〜２０００ｎｍの範囲において高い近赤外透過率を有するケイ酸塩タイプのガラスシートを提供することである。
【００１４】
本発明の別の目的は、製造が簡単で且つ安価である、先行技術の不利な点に対する解決策を与えることである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、ケイ酸塩タイプのガラスシートであって、前記ガラスシートが、
（ｉ）ガラスの全重量による、重量パーセンテージとして表される含有量において、
−  全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表される）  ０．００２〜１．１％、
−  マンガン（ＭｎＯとして表される）  ≧０．００５％、
及び任意選択により、
−  クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）  ０〜１．３％、
を含み、
（ｉｉ）
−  重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）≧１％、
−  Ｆｅ２Ｏ３＊／（４９＋０．４３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ１＜１、
−  Ｆｅ２Ｏ３＊／（３４＋０．３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ２＜１の組成物を有し、ただし、Ｆｅ２Ｏ３＊、ＭｎＯ＊及びＣｒ２Ｏ３＊は、合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）に対する相対的なパーセンテージである、ガラスシートに関する。
【００１６】
したがって、本発明は、先行技術の不利な点に対する解決策を見出すことを可能にするので、新規で創意に富んだ方法である。驚くべきことに、特定の比Ｒ１及びＲ２に応えながら低／中鉄ガラス母材（２０〜１０００ｐｐｍの全鉄）中に特定の量でマンガンを加えることによって、１０００〜２０００ｎｍ領域において、特に１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍの目的の波長で高い赤外透過率を有すると共に、本質的に非常に低い可視透過率を示すガラスシートに至ることができることを本発明者は確かに見出した。
【００１７】
使用される出発材料の大部分において不純物となっている本質的に或る量の鉄を含有するソーダ石灰ケイ酸塩ガラスにおいて赤外域の高い透過率を得るために、ガラス中の第一鉄Ｆｅ２＋イオンの量を最大に低減させることが公知である。確かに、ソーダ石灰ケイ酸塩ガラス中の第一鉄イオン（酸化物ＦｅＯとして表される場合がある）は、１０５０ｎｍを中心とするそれらの幅の広い吸収バンドのために近赤外域において吸収する。例えば国際公開第２０１５／０９１１０６号パンフレットに記載されているような、公知のクロム含有低鉄ガラスにおいて、高い近赤外透過率を得るために全てのＦｅ２＋をＦｅ３＋に酸化するように適合された量でクロムを添加する。ガラスのための典型的な強力着色剤としてクロムは何年も前から知られているが、ガラスのクロム含有量を完全に酸化された鉄に必要とされる閾値よりもさらに増加させると、Ｆｅ２＋がゼロ量であるため且つ８５０ｎｍ超でＣｒ３＋又はＣｒ６＋イオンの吸収は生じないことが知られているため（Ｂａｍｆｏｒｄ）高いレベルの赤外透過率を維持しながら可視透過率の著しい減少をもたらす。しかしながら驚くべきことに、当技術分野に公知であることに基づいて予想されるこの結果が達せられていないことが本発明者によって観察された。確かに、Ｆｅ２＋が検出されないクロム含有ガラスから出発して、Ｃｒ２Ｏ３をさらに徐々に添加すると、近赤外透過率（特に１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおける）を減少させる。実例として、このようなクロム含有ガラスにおいて、Ｃｒ２Ｏ３の量＞１．３ｗｔ％で低い可視透過率が確かに得られるが（ＴＬ＜１０％）、１０５０ｎｍにおける赤外透過率（Ｔ１０５０）は８８％未満に低下する。
【００１８】
任意選択によりクロムの或る量と組み合せてかなりの量のマンガンをガラスに添加することによって、高い量のクロムだけを含有するガラスと比較して本発明の目的に達するためにはるかにより良い効率を有することを我々は観察した。酸化数Ｍｎ３＋のマンガンは、約４９０ｎｍにおける幅の広い吸収バンドのために可視線を吸収し、１０００ｎｍ付近で報告された小さな吸収バンドを有する（Ｂａｍｆｏｒｄ）。工業炉内で直面する溶融条件においてガラス中のマンガンの他の報告された原子価は、可視波長及び近ＩＲ波長において吸収がほとんどないＭｎ２＋である。ガラスをマンガンで着色／不透明にすることによって、同様なレベルの可視透過率に対して、より良い近赤外透過率を生じるという事実は、したがって意外であった。
【００１９】
本記載及び請求の範囲において、ガラスシートの可視透過率（視感透過率（ｌｕｍｉｎｏｕｓ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）／透過率（ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）又はＴＬとも呼ばれる）を定量化するために、（標準ＩＳＯ９０５０に従って）２°の観察立体角で４ｍｍのシートの厚さについてＤ６５光源を使用する可視透過率（ＴＬＤ４）を考える。可視透過率（ＴＬ）は、ガラスシートを通って透過される波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの間で放射される輻射束のパーセンテージを表わす。
【００２０】
本記載及び請求の範囲においてまた、赤外透過率を定量化するために、（標準ＩＳＯ９０５０に従って）２°の観察立体角で４ｍｍのシートの厚さについてこの透過率を考え、それは、ガラスシートを通って透過される近ＩＲ範囲の特定の波長すなわち１０５０ｎｍ（Ｔ１０５０）及び１５５０ｎｍ（Ｔ１５５０）で放射される輻射束のパーセンテージを表わす。
【００２１】
本発明の他の特徴及び利点は、簡単な例示的な且つ非制限的な実施例によって与えられる好ましい実施形態及び図面の以下の説明を読むことから明らかにされるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例３、６及び１２について（可視域及び近赤外域を集める）波長３００〜２０００ｎｍの間の波長の透過率の曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本明細書全体にわたって、範囲が示されるとき、別の方法で明示的に示される場合を除いて、端の値が含まれる。さらに、数値の範囲の全ての整数値及びサブドメイン値は、明示的に書かれるかのように明確に含まれる。また、本明細書全体にわたって、含有量の値は、別の方法で明示的に示される場合を除いて（ｗｔ％としても言及される）ガラスの全重量に対して表わされる重量パーセンテージ単位である（すなわちｐｐｍ単位）。さらに、ガラス組成物が与えられるとき、これは、ガラスのバルク組成物に関する。
【００２４】
本発明の意味の範囲内で「ガラス」という用語は、完全非晶質材料であることを意味すると理解され、したがって任意の結晶材料、部分的結晶材料（例えば、ガラス−結晶材料又はガラス−セラミック材料など）さえも除外する。
【００２５】
本発明のガラスシートは、ガラス原材料のバッチをガラス溶融炉／タンク内で溶融する工程から出発して、次に、フロート法、延伸法、圧延法又は溶融ガラス組成物から出発してガラスシートを製造するための公知の任意の他の方法を使用して、得られた溶融ガラスを所望の形状に形成して製造されることができる。本発明の実施形態において、ガラスシートはフロートガラスシートである。「フロートガラスシート」という用語は、公知のフロートガラス法によって形成されるガラスシートを意味すると理解される。他の形成／加工処理は製造法に従うことができる。
【００２６】
本発明において「ガラスシート」とは、フラットガラス、湾曲ガラス、屈曲ガラス、レンズ等のシート状形態のガラス物品を意味する。
【００２７】
本発明によるガラスシートは、小さなサイズ（例えば、カバーレンズ）から、中程度のサイズ（例えば、自動車グレージング用）、非常に大きいサイズ（「ＤＬＦ」又は「ＰＬＦ」サイズまで）に至るまで様々なサイズを有することができる。また、本発明によるガラスシートは、目標とする用途に応じて、０．１〜２５ｍｍの厚さを有することができる。好ましくは、本発明によるガラスシートは、１〜８ｍｍ、より好ましくは、１．５〜５ｍｍの厚さを有する。
【００２８】
本発明によると、本発明の組成物は、全鉄（Ｆｅ２Ｏ３によって表される）を次の通り０．００２〜１．１ｗｔ％含む。本説明において、ガラス組成物中の全鉄含有量について言及するとき、「全鉄」及び「Ｆｅ２Ｏ３」は同様に使用され、全鉄はＦｅ２Ｏ３によって表される。０．００２ｗｔ％の最小値は、これより低い鉄値はしばしば費用がかかる非常に高純度の出発材料及び／又はそれらの精製を必要とするので、ガラスのコストをあまり損なわないことを可能にする。実施形態によると、組成物は全鉄を次の通り０．００２〜０．６ｗｔ％含む。好ましくは、組成物は全鉄を次の通り０．００２〜０．４ｗｔ％含む。より好ましくは、組成物は全鉄を次の通り０．００２〜０．２ｗｔ％、又はさらに０．００２〜０．１ｗｔ％含む。非常に好ましい実施形態において、組成物は全鉄を次の通り０．００２〜０．０８ｗｔ％又はさらに、０．００２〜０．０６ｗｔ％含む。最も好ましい実施形態において、組成物は全鉄を次の通り０．００２〜０．０４ｗｔ％、又はさらに、０．００２〜０．０２ｗｔ％含む。全鉄の最大値の減少は、マンガンの与えられた量に対して、より低い可視透過率に達することを可能にする。
【００２９】
本発明の実施形態によると、ガラスシートはマンガン（ＭｎＯとして表される）≦５％を含む。好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）≦４％を含む。より好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）≦３％を含む。
【００３０】
本発明によると、組成物は、重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）、≧１％を有する。好ましくは、重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）、≧１．１％である。より好ましくは、重量パーセンテージとして表される、全鉄、マンガン及びクロムの含有量の合計（Ｆｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）、≧１．２％である。これらの実施形態は、可視透過率を減少させる利点を有する。
【００３１】
本発明によると、組成物は、Ｆｅ２Ｏ３＊／（４９＋０．４３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ１＜１を有する。このようなＲ１値は、鉄がＦｅ３＋に完全に酸化するのを可能にし、それによって、近赤外域において吸収するＦｅ２＋種を避けることを可能にする。
【００３２】
本発明によると、組成物は、Ｆｅ２Ｏ３＊／（３４＋０．３（Ｃｒ２Ｏ３＊−ＭｎＯ＊））として定義される比Ｒ２＜１を有する。このようなＲ２値は、非常に低い可視透過率を可能にし、さらには不透明をも可能にする。
【００３３】
本発明の実施形態によると、ガラスシートは、２０％未満及び好ましくは１５％未満、又はさらに１２％未満の可視透過率ＴＬＤ４を有する。より好ましくは、ガラスシートは、１０％未満、又はさらに８％未満、より良くは６％未満、又はさらにより良くは５％未満の可視透過率ＴＬＤ４を有する。不透明度は、ＴＬＤ４がますますいっそう減少するときに高まる。理想的には、ガラスシートは、２％未満、さらに１％未満の可視透過率ＴＬＤ４を有する。ＴＬＤ４が０に近づくか又は等しいときに完全な不透明に至る。
【００３４】
本発明の別の実施形態によると、ガラスシートは、８０％超及び好ましくは８２％超の透過率Ｔ１０５０を有する。より好ましくは、ガラスシートは、８５％超及び非常に好ましくは８７％超の透過率Ｔ１０５０を有する。非常に好ましい実施形態において、ガラスシートは、９０％超の透過率Ｔ１０５０を有する。
【００３５】
本発明のさらに別の実施形態によると、ガラスシートは、８０％超及び好ましくは８５％超の透過率Ｔ１５５０を有する。より好ましくは、ガラスシートは、８７％超及び非常に好ましくは９０％超の透過率Ｔ１５５０を有する。
【００３６】
本発明において、組成物はＣｒ２Ｏ３として表されるクロムを任意選択により、次の通り０〜１．３％含む。本明細書において、クロムに関連づけられた「任意選択により」という用語は、（ｉ）Ｃｒ２Ｏ３中の含有量が０ｗｔ％であることができること（ガラス組成物を分析するための一般的に使用される技術の検出限界において、組成物がクロムを含有していないこと）及び（ｉｉ）組成物がＣｒ２Ｏ３を１．３ｗｔ％の量まで含むことができることを意味する。
【００３７】
本発明によると、本発明の組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）≧０．００５％を含む。好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）≧０．０１％を含む。より好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）≧０．０２％、又はより良くは≧０．０２％を含む。マンガンの最小値の増加は、たとえそれが近赤外透過率にある程度悪影響を与えるとしても、全鉄の与えられた量に対して、より低い可視透過率に達することを可能にする。
【００３８】
好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３として表されるクロムを任意選択により、次の通り０〜０．８％、又はさらに０〜０．５％又はさらにより良くは０〜０．３％含む。より好ましくは、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３として表されるクロムを任意選択により、次の通り０〜０．１５％、又はさらに０〜０．１％又はさらにより良くは０〜０．０６％含む。最も好ましい実施形態において、組成物は、Ｃｒ２Ｏ３として表されるクロムを任意選択により、次の通り０〜０．０２％、又はさらに０〜０．０１％含む。Ｃｒ２Ｏ３の上限のこのような減少は、１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおけるより良い透過性能を得ることを可能にする。
【００３９】
有利には、ガラスシートの組成物はＣｒ２Ｏ３を含有しない。Ｃｒ２Ｏ３を含有しないとは、組成物が＜０．０００５ｗｔ％、好ましくは＜０．０００３ｗｔ％のＣｒ２Ｏ３含有量を有することを意味する。この実施形態は、
−  クロムが、一般的には医学的及び環境的な理由のための消費財において避けられるのが好ましい化学種であること、及び
−  より良い結果が得られること、すなわち、与えられた可視透過率に対して、Ｔ１０５０及びＴ１５５０がより高いことにおいて、有利である。
【００４０】
本発明の第１の主な代案によると、組成物は：
マンガン（ＭｎＯとして表される）＞１％、及び
クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０〜０．１５％を含む。
【００４１】
このような実施形態は、低い可視透過率並びに１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおける非常に高い透過率に達することを可能にするので、特に有利である。本発明のこの第１の主な代案によると、好ましくは、組成物は全鉄（Ｆｅ２Ｏ３として表される）を次の通り０．００２〜０．２％及びより好ましくは、０．００２〜０．１％、又はさらに０．００２〜０．０４％含む。本発明のこの第１の主な代案によると、好ましくはまた、組成物はＭｎＯとして表されるマンガンを次の通り≧１．１％又はさらに≧１．２、又はさらにより良くは≧１．３％含む。本発明のこの第１の主な代案によると、好ましくはまた、組成物はＣｒ２Ｏ３として表されるクロムを次の通り０〜０．１％、又はさらに０〜０．０６％又はさらに０〜０．０２％、又はさらにより良くは０〜０．０１％含む。この第１の主な代案による最も好ましい実施形態において、組成物はＣｒ２Ｏ３を含有しない。或いは、本発明のこの第１の主な代案によると、組成物はＣｒ２Ｏ３として表されるクロムを次の通り０．０００５〜０．１５％、又はさらに０．００１〜０．１５％又はさらに０．００２〜０．１５％含む。
【００４２】
本発明の第２の主な代案によると、組成物は：
マンガン（ＭｎＯとして表される）０．００５〜１％、及び
クロム（Ｃｒ２Ｏ３として表される）０．２〜１．３％を含む。
【００４３】
このような実施形態は、低い可視透過率並びに１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおける高い透過率に達することを可能にするので特に有利である。本発明のこの第２の主な代案によると、好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）を次の通り０．０１〜１％又はさらに、０．０５〜１％、又はさらにより良くは０．１〜１％含む。より好ましくは、組成物はマンガン（ＭｎＯとして表される）を次の通り０．２〜１％又はさらに、０．３〜１％、又はさらにより良くは０．４〜１％含む。本発明のこの第２の主な代案によると、好ましくはまた、組成物はＣｒ２Ｏ３として表されるクロムを次の通り０．２〜１．１％、又はさらに０．２〜１％又はさらに０．２〜０．８％、又はさらにより良くは０．２〜０．７％含む。
【００４４】
本発明の第１及び第２の主な代案は、両立できる場合は、本明細書で説明される１つ又は複数の特定の実施形態と組み合わせられることができる。
【００４５】
有利には、ガラスシートの組成物は、ＭｎＯ／（ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）として定義される比Ｒ３＞０．３を有し、それぞれの含有量はｗｔ％で表される。好ましくは、比Ｒ３＞０．５又はより良くはＲ３＞０．７である。より好ましくは、Ｒ３＞０．９である。Ｒ３における低い側の範囲のこのような増加は、ＴＬを非常に低く維持しながら１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおけるより良い透過性能を得ることを可能にする。
【００４６】
本発明の有利な実施形態によると、組成物はバナジウム（Ｖ２Ｏ５として表される）を次の通り０．００５〜０．３％含む。このような実施形態は、ガラスシートにＵＶカット特性を与えることを可能にし、それは組成物中のバナジウムの存在がＵＶ範囲の放射線の著しい吸収をもたらすことを意味する。
【００４７】
本発明によるガラスシートは、フロート法、延伸法、或いは圧延法又は溶融ガラス組成物からガラスシートを製造するための公知の任意の他の方法によって得られるガラスシートであることができる。本発明による好ましい実施形態によれば、ガラスシートはフロートガラスシートである。「フロートガラスシート」という用語は、還元条件下で、溶融スズの槽上に溶融ガラスを流し込むことからなるフロート法によって形成されるガラスシートを意味すると理解される。フロートガラスシートは、公知の方法で、「スズ面」、すなわち、シートの表面に近いガラスの本体のスズが豊富な面を含む。「スズが豊富」という用語は、実質的にゼロ（スズを含有しない）であってもなくてもよい、コアのガラスの組成物と比べたスズの濃度の増加を意味すると理解される。
【００４８】
本発明によるケイ酸塩ガラスシートは、様々なカテゴリーに属することができるガラスから製造される。したがってガラスはソーダ石灰ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩又はホウケイ酸塩タイプ等のガラスであることができる。好ましくは、ガラスシートの組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる、重量パーセントで以下のものを含む：
ＳｉＯ２            ４０〜７８％
Ａｌ２Ｏ３            ０〜１８％
Ｂ２Ｏ３            ０〜１８％
Ｎａ２Ｏ            ０〜２０％
ＣａＯ            ０〜１５％
ＭｇＯ            ０〜１０％
Ｋ２Ｏ            ０〜１０％
ＢａＯ            ０〜５％。
【００４９】
実施形態において、ガラスシートの組成物はＭｇＯ≧０．１％及び好ましくは、ＭｇＯ≧０．５％を含む。
【００５０】
より好ましくは、とりわけ低い製造コストの理由のために、ガラス組成物はソーダ石灰ケイ酸塩タイプのガラスである。この実施形態によれば、「ソーダ石灰ケイ酸塩タイプのガラス」とは、組成物がガラスの全重量に対して表わされる、重量パーセントで以下のものを含むことを意味する：
ＳｉＯ２        ６０〜７８ｗｔ％
Ａｌ２Ｏ３        ０〜８ｗｔ％
Ｂ２Ｏ３        ０〜４ｗｔ％
ＣａＯ        ０〜１５ｗｔ％
ＭｇＯ        ０〜１０ｗｔ％
Ｎａ２Ｏ        ５〜２０ｗｔ％
Ｋ２Ｏ        ０〜１０ｗｔ％
ＢａＯ        ０〜５ｗｔ％。
【００５１】
この実施形態によると、好ましくは、ガラス組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる、重量パーセントで以下のものを含む：
ＳｉＯ２        ６０〜７８ｗｔ％
Ａｌ２Ｏ３        ０〜６ｗｔ％
Ｂ２Ｏ３        ０〜１ｗｔ％
ＣａＯ        ５〜１５ｗｔ％
ＭｇＯ        ０〜８ｗｔ％
Ｎａ２Ｏ        １０〜２０ｗｔ％
Ｋ２Ｏ        ０〜１０ｗｔ％
ＢａＯ        ０〜１ｗｔ％。
【００５２】
本発明の別の実施形態において、組成物は、ガラスの全重量に対して表わされる、重量パーセントで以下のものを含む：
６５≦ＳｉＯ２≦７８ｗｔ％
５≦Ｎａ２Ｏ≦２０ｗｔ％
０≦Ｋ２Ｏ＜５ｗｔ％
１≦Ａｌ２Ｏ３＜６ｗｔ％
０≦ＣａＯ＜４．５ｗｔ％
４≦ＭｇＯ≦１２ｗｔ％
（ＭｇＯ／（ＭｇＯ＋ＣａＯ））≧０．５。
【００５３】
特に、本発明による組成物のための基礎ガラス母材の実施例は、公開ＰＣＴ特許出願国際公開第２０１５／１５０２０７Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１５／１５０４０３Ａ１号パンフレット、国際公開第２０１６／０９１６７２号パンフレット、国際公開第２０１６／１６９８２３号パンフレット及び国際公開第２０１８／００１９６５号パンフレットに記載されている。
【００５４】
ガラスシートの組成物は、特に出発材料中に存在している不純物に加えて、低い比率の添加剤（例えばガラスの溶融又は精製を助ける薬剤）又は溶融炉を構成する耐火物の溶解により生じる成分を含むことができる。
【００５５】
本発明のガラス組成物はまた、本発明に関連して記載された着色剤（すなわち鉄、マンガン及びクロム）以外のいくつかの他の着色剤を、主に特定の原材料の汚染に起因して、不純物として含むことができる。このような不純物の例は、モリブデン、コバルト、ニッケル、銅である。
【００５６】
有利には、本発明のガラスシートは機械的に又は化学的に強化されることができる。また、それは屈曲／湾曲されるか、又は一般的な方法で、（冷間曲げ、熱成形などによって）変形されて任意の所望の形態になることができる。また、それは積層されることができる。
【００５７】
本発明の一実施形態によると、本発明のガラスシートは少なくとも１つのコーティングによって被覆されることができる。このようなコーティングの例は：
−  透明且つ電気導電性薄層（すなわちＳｎＯ２：Ｆ、ＳｎＯ２：Ｓｂ又はＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、ＺｎＯ：Ａｌ又はまたＺｎＯ：Ｇａに基づいた層）、
−  反射防止層、
−  耐指紋層又は指紋が移るのを低減又は防止するように処理されている、
−  審美性及び接合の改良のための黒色エナメルの配置、
−  加熱機能のためのシルバープリントの網目構造、及び／又は
−  防汚及び／又は疎水性層である。
【００５８】
望ましい目標用途及び／又は特性によれば、他の層／処理は、本発明によるガラスシートの一方の面及び／又は他方の面上に堆積／実施されることができる。
【００５９】
本発明のガラスシートは有利には、自動車グレージングとして、特にトリムとして使用されることができる。このような場合、自動運転車の文脈において、ＬＩＤＡＲシステムは車内で完全に統合されることができ（それによって美的及びシステムへの損傷の防止を確実にする）、前記グレージングの内面の後ろに取り付けられる。
【００６０】
したがって、本発明はまた、
−  自動車グレージングとして、好ましくはトリム要素として、又は
−  ＬＩＤＡＲセンサー用のカバーレンズとして
本発明によるガラスシートを使用することに関する。
【００６１】
本発明の背景は、車統合ＬＩＤＡＲシステムの特定の用途に関して説明されたが、本発明のガラスシートはまた、近ＩＲ範囲において、特に１０００〜１５５０ｎｍに対して非常に良い性能と共に、ガラスの非常に低い透過率又は非常に強い色を必要とする任意の他の技術において有利に使用されることができる。例えば、それは、前記シートの表面上の１つ又は複数の物体（例えば、指又はスタイラス）の位置を検出するための「平面散乱検出」（ＰＳＤ）又は「漏れ全内部反射」（ＦＴＩＲ）光学技術において価値が高まることができ、それはそのやや強い色〜不透明色のため、それの後ろ／下に見出される物体／部品を部分的に又は完全に隠すことができる。
【００６２】
本発明のガラスシートはまた、さらに以下の使用例として価値が高まることができる：
（１）輻射加熱体の前に／周りに配置され、加熱体の美しくない側を（部分的に又は完全に）隠すが赤外線放射を通過させることができ、したがって前記加熱体からの良い出力を可能にする装飾用パネルとして、
（２）建築用又は装飾用スパンドレルガラスとして、
（３）一般的に使用される高価な特殊ガラスの代用品の、クッキングプレートとして（ｖｉｔｒｏｃｅｒａｍ又はｂｏｒｏｆｌｏａｔ又はさらにｐｙｒｅｘ）、
（４）赤外線を必要とする技術を使用する場合もある、（「タッチパッド」として一般的に知られている）ポータブルコンピュータのポインティングデバイスとして。この場合、ガラスシートは好ましくは非常に暗色であり、実際にはさらに不透明色であり、したがってその下に置かれる電子部品を隠す、
（５）家具の前面要素として及び特に、遠隔制御可能な電気／電子器具を備え、このような器具の美しくない面を見えなくするが、遠隔制御によって発せられる信号を通過させることを可能にすることが意図される家具の前面要素として。これは、家庭用電気／電子器具（テレビ、ハイファイ、ＤＶＤプレーヤー、ゲーム機等）の大部分は、近赤外域の信号を発するハウジングを使用して遠隔制御可能であるからである。しかしながら、この遠隔制御システムは、特に２つの不利な点を示す：（ｉ）信号はしばしば、それをより低感度にする、可視領域（太陽光、照明光）の二次放射線の存在によって乱され、及び（ｉｉ）それは電気器具が遠隔制御のＩＲ信号によって到達可能であることを必要とし、したがって需要がやはり美的理由のためにこの方向に進んでいるとしても、これらは家具製品内に見えないようにすることができない。
【００６３】
本発明の実施形態はここで、本発明によらない、いくつかの比較例と一緒に、例としてだけさらに説明される。以下の実施例は、例示目的のために提供され、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【００６４】
本発明による及び本発明によらない（比較用）異なったガラスシート／試料は、可変量の全鉄、マンガン及びクロムを用いて、３セットの実施例として調製された。
【００６５】
セット＃１〜２のガラス試料の調製のために、以下の表に明記した同じ基礎組成物により、出発材料を粉末形態で混合し、溶融のためにるつぼ内に置き、最終組成物に目標とされる含有量の関数として可変量の全鉄、マンガン及びクロムを含む出発材料をそれに添加した（鉄はすでに、少なくとも部分的には、基礎組成物の出発材料中に不純物として存在しているということが指摘される）。
【００６６】
2022500339.tif 000003
【００６７】
セット＃３のガラス試料の調製のために、様々な基礎組成物に従って、出発材料を粉末形態で混合し、溶融のためにるつぼ内に置き、一定量の全鉄、マンガン及びクロムを含む出発材料をそれに添加した。
シートの形態に成形及び加工されたそれぞれの試料の光学的特性は、１５０ｍｍの直径を有する積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ９５０分光光度計で決定され、特に：
−  ＩＳＯ９０５０標準に従って２°の観察立体角で４ｍｍの厚さについて及び特定の波長、すなわち１０５０ｎｍ（Ｔ１０５０）及び１５５０ｎｍ（Ｔ１５５０）で近赤外透過率を決定した。
−  ＩＳＯ９０５０標準に従って（Ｄ６５光源を使用して）２°の観察立体角で４ｍｍの厚さについて及び３８０〜７８０ｎｍの間の波長範囲について光透過率ＴＬもまた決定した。
【００６８】
セット＃１
実施例９〜１３は、本発明によるガラスシートに相当する。実施例１（比較用）は、国際公開第２０１５／０９１１０６号パンフレットに従ってクロム及びコバルトを有する低鉄ガラスに相当する。実施例２〜７（比較用）は、本発明によらない、マンガン及びクロムを有するガラスシートに相当する。実施例８（比較用）は、本発明によらない、マンガンを有するガラスシートに相当する。
【００６９】
本発明によるそれぞれの実施例９〜１３は、次のように最適化された：
−  近赤外線の、特に１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍにおけるその透過率を最大にして、特に８０％超及びより良くは８５〜９０％超の値に達すること、
−  その可視透過率ＴＬを最小にしながら、特に＜２０％の値及びより好ましくは１０％、５％未満の値に達すること（そのとき良い不透明度に達する）。
【００７０】
表１は、実施例１〜１３の光学的特性、鉄、マンガン及びクロム（並びにコバルト）のそれらのそれぞれの量、それらの合計（「合計」として記載されるＦｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）及びそれらの決定された比Ｒ１及びＲ２を示す。
【００７１】
2022500339.tif 000004
【００７２】
表１は、「合計」、Ｒ１及びＲ２に課せられる条件を考慮しながら、本発明による含有量中の全鉄、マンガン及び任意選択によりクロムの存在が、非常に低い可視透過率（１１．９〜０％）並びに１０５０ｎｍにおける高い透過率（８３〜９０％）及び１５５０ｎｍにおける高い透過率（９０．９〜９１．８％）を有するガラスシートを得ることを可能にすることを示す。本発明の条件の１つを達成しない場合、ＴＬ又はＴ１０５０、１５５０の少なくとも１つを大幅に低下させることになる。
【００７３】
最初に、実施例１について、このガラスが０に非常に近いそのＴＬのために「不透明色」であるとしても、目的の波長（１０５０ｎｍ及び１５５０ｎｍ）におけるその透過率は十分ではないことを結果は示す：１０５０ｎｍにおける不十分な性能（Ｔ１０５０＝５４．８％）及び１５５０ｎｍにおける放射線のほとんど完全な吸収（Ｔ１５５０＝０．１％）。このガラスシートは、８５０〜９５０ｎｍ付近の、より低いＩＲ波長を通過させるのに高性能であるように設計された（実施例１のＴ８５０＝８７．５％）。
【００７４】
図１は、実施例３、６及び１２について（可視域及び近赤外域を集める）波長３００〜２０００ｎｍの間の波長の透過率の曲線を示す。
【００７５】
セット＃２
実施例１４〜２３は、本発明によるガラスシートに相当する。
【００７６】
表２は、実施例１４〜２３の光学的特性、鉄、マンガン及びクロムのそれらのそれぞれの量、それらの合計（「合計」として記載されるＦｅ２Ｏ３＋ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）並びにまたそれらの決定された比Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を示す。
【００７７】
2022500339.tif 000005
【００７８】
この一組の実施例の結果（表２）は、同様なレベルのＴＬを有するガラスシートについて、１０５０及び／又は１５５０ｎｍにおけるより良い透過性能が比Ｒ３の増加によって達せられることができることを示す（Ｒ３はＭｎＯ／（ＭｎＯ＋Ｃｒ２Ｏ３）として定義され、それぞれの含有量はｗｔ％として表される）。
【００７９】
記載された用途の大部分（すなわちＬＩＤＡＲシステム）においてＴ１０５０又はＴ１５５０の０．５％増加はすでに重要であり且つ価値があることが指摘されなければならない。
【００８０】
セット＃３
実施例２４〜２６は、異なった基礎組成物（ガラス母材）及び一定量の全鉄、マンガン及びクロムを使用する、本発明によるガラスシートに相当する。実施例２４は、ソーダ石灰ケイ酸塩タイプのガラスに相当し、実施例２５は、アルミノケイ酸塩タイプのガラスに相当し、実施例２６は、ホウケイ酸塩タイプのガラスに相当する。
【００８１】
表３は、実施例２４〜２６の光学的特性、それらのそれぞれの基礎組成物並びに鉄、マンガン及びクロムの量、並びにまたそれらの決定された比Ｒ１及びＲ２を示す。
【００８２】
2022500339.tif 000006
【図１】
2022500339.tif 000007
【国際調査報告】
2022500339.tif 000008
2022500339.tif 000009