(57)【要約】  本発明は、立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物および増感剤化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス、ならびに立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノード、カソード、および立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む少なくとも１つの有機層を含む電子デバイスであって、前記蛍光ペリレン発光体化合物が、以下の一般式（Ｉ）により表されること、および前記有機層、または前記アノードもしくはカソード側上の前記有機層に隣接する層が、遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物から選択される増感剤化合物を含むことを特徴とする、電子デバイス
【化１】
2022500866.tif 000059
（式中、
Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ、Ｈ、３〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、好ましくは７〜６０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、前記基における１つ以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２０）２、Ｇｅ（Ｒ２０）２、Ｓｎ（Ｒ２０）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２０、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２０）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２０、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ２０−により置きかえられていてもよく、前記基における１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよく、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ２０は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または７〜４０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよく、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）であり；２つ以上のＲ２０ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよく；
ただし、Ｒ１〜Ｒ１２ラジカルの少なくとも２つ、好ましくは３つ、より好ましくは４つ（ペレリン基本骨格の同じベンゼン環には位置しない）は、Ｈ以外である）。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物が、一般式（ＩＩ）
【化２】
2022500866.tif 000060
の化合物を表すことを特徴とする、請求項１に記載の電子デバイス
（式中、
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１は、それぞれ、３〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、好ましくは７〜６０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、前記基における１つ以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２０）２、Ｇｅ（Ｒ２０）２、Ｓｎ（Ｒ２０）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２０、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２０）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２０、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ２０−により置きかえられていてもよく、前記基における１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよく、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ２０は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または７〜４０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよく、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）であり；２つ以上のＲ２０ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよい）。
【請求項３】
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１が、それぞれ、４〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル基、３〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルコキシ基、７〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基が、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、前記基における１個以上のＨ原子が、Ｄ、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ２０が、出現する毎に、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基が、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよく、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）であり；２つ以上のＲ２０ラジカルが、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１が、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルが、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよい
ことを特徴とする、請求項１〜２の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項４】
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１が、それぞれ、以下の一般式（Ｒ−ａ）
【化３】
2022500866.tif 000061
により表される分枝または環状アルキル基から
（式中、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルの２つまたは全てのＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルは、結合して、（多）環状アルキル基（１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２５は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４ラジカルの少なくとも１つは、Ｈ以外であり、ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４ラジカルの全ては、一緒になって、少なくとも４個の炭素原子を有し、ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルの２つがＨである場合には、残りのラジカルは直鎖ではない）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｂ）
【化４】
2022500866.tif 000062
により表される分枝または環状アルコキシ基から
（式中、
Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、先に定義した通り１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８ラジカルの２つまたは全てのＲ２６、Ｒ２７、Ｒ２８ラジカルは、結合して、（多）環状アルキル基（先に定義した通り１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８ラジカルの１つだけは、Ｈであってもよい）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｃ）
【化５】
2022500866.tif 000063
により表されるアラルキル基から
（式中、
Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）であり；Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１ラジカルの２つまたは全ては、結合して、（多）環状アルキル基または芳香族環系（それらのそれぞれは、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１ラジカルの少なくとも１つは、Ｈ以外であり、それぞれの出現において、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１ラジカルの少なくとも１つは、少なくとも６個の芳香族環原子を有する芳香族環系であるか、またはそれを含有する）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｄ）
【化６】
2022500866.tif 000064
により表される芳香族環系から
（式中、
Ｒ４０〜Ｒ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）であり；Ｒ４０〜Ｒ４４ラジカルの２つ以上は、結合して、（多）環状アルキル基または芳香族環系（それらのそれぞれは、先に定義した通り１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよい）、
同一にまたは異なって選択されることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１が、同一であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項６】
前記式（Ｉ）の化合物が、一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【化７】
2022500866.tif 000065
（式中、
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）であり；
ただし、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４の少なくとも１つは、Ｈ以外である）；
または
【化８】
2022500866.tif 000066
（式中、
Ｒ４１、Ｒ４３は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）であり；
ただし、Ｒ４１、Ｒ４３の少なくとも１つは、Ｈ以外である）
の化合物を表すことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項７】
Ｒ４２が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基が、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒ４０、Ｒ４４が、それぞれの出現において、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項８】
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４が、それぞれの出現において、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項９】
前記式（Ｉ）の化合物が、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）または（ＩＩＩｃ）
【化９−１】
2022500866.tif 000067
【化９−２】
2022500866.tif 000068
（式中、
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）および（ＩＩＩｃ）のそれぞれにおいて、−Ｒ３２で示されるフェニル基は、無置換であるか、または１つ以上のＲ３２ラジカルで置換されており；
Ｒ４２およびＲ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）
の化合物の何れか１つを表すことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項１０】
Ｒ４２が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ４０、Ｒ４４が、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、請求項４に記載される通りである）から同一に選択される
ことを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項１１】
前記有機層が、前記立体障害のある蛍光発光体化合物および前記増感剤化合物を含み、前記有機層が、好ましくは発光層であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項１２】
前記有機層が、前記立体障害のある蛍光発光体化合物、前記増感剤化合物、およびＨＴＭ、ＨＩＭ、ＨＢＭ、ｐ−ドーパント、ＥＴＭ、ＥＩＭ、ＥＢＭ、ｎ−ドーパント、蛍光発光体、リン光発光体、遅延蛍光材料、マトリックス材料、ホスト材料、ワイドバンドギャップ材料、量子材料（好ましくは量子ドット）からなる群から選択される少なくとも１種の有機機能材料を含み、前記有機層が、好ましくは発光層であることを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の電子デバイス。
【請求項１３】
前記Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４およびＲ４１、Ｒ４３ラジカルが、以下の通り定義され：
Ｒ４０〜Ｒ４４が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基が、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカル、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）により置換されていてもよく；
Ｒ３２が、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項６に記載の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物。
【請求項１４】
前記Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルが、以下の通り定義され：
Ｒ４２が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ４０、Ｒ４４が、それぞれの出現において、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２が、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
前記Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルが、以下の通り定義され：
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４が、それぞれの出現において、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２が、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１６】
前記式（ＩＩＩ）の化合物が、一般式（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）または（ＩＩＩｆ）
【化１０−１】
2022500866.tif 000069
【化１０−２】
2022500866.tif 000070
（式中、
式（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）および（ＩＩＩｆ）のそれぞれにおいて、−Ｒ３２で示されるフェニル基は、無置換であるか、または１つ以上のＲ３２ラジカルで置換されており；
Ｒ４２およびＲ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、前記基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される）
の化合物の何れか１つを表すことを特徴とする、請求項１３〜１５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
前記Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルが、以下の通り定義され：
Ｒ４２が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ４０、Ｒ４４が、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２が、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される
ことを特徴とする、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１８】
前記Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルが、以下の通り定義され：
Ｒ４２が、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から同一に選択され、
Ｒ４０、Ｒ４４が、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から同一に選択される
ことを特徴とする、請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
請求項１３〜１８の何れか１項に記載の化合物、およびＨＴＭ、ＨＩＭ、ＨＢＭ、ｐ−ドーパント、ＥＴＭ、ＥＩＭ、ＥＢＭ、ｎ−ドーパント、蛍光発光体、リン光発光体、遅延蛍光材料、マトリックス材料、ホスト材料、ワイドバンドギャップ材料、量子材料（好ましくは量子ドット）からなる群から選択される少なくとも１種の有機または無機機能材料を含む、組成物。
【請求項２０】
請求項１３〜１８の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物または請求項１９に記載の組成物、および少なくとも１種の溶媒を含む、調合物。
【請求項２１】
少なくとも以下の工程ａ）：
ａ）ペリレン基本骨格の１−Ｃ、５−Ｃ、８−Ｃおよび１１−Ｃ原子と、出発材料Ａｒ−Ｘ（Ｘは、好ましくはハライド、ボロン酸、ボロン酸エステル、トシレートまたはトリフレートから選択される任意の所望の好適な脱離基である）として使用される、６〜２４個の芳香族環原子を有する置換または無置換芳香族基Ａｒとの間の、スズキ条件下での有機金属カップリング
が行われることを特徴とする、請求項１３〜１８の何れか１項に記載の式（ＩＩＩ）の化合物の調製のための方法。
【請求項２２】
電子デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける、請求項１３〜１８の何れか１項に記載の化合物、または請求項１９に記載の組成物、または請求項２０に記載の調合物の使用。
【請求項２３】
請求項１９に記載の組成物、または請求項２０に記載の調合物、または請求項１３〜１８の何れか１項に記載の化合物を含む、電子デバイス。
【請求項２４】
好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択される有機エレクトロルミネッセンスデバイスである、請求項１〜１２または２３の何れかに記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物、ならびに遅延蛍光を呈する化合物およびリン光化合物から選択される増感剤化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用される有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、ＵＳ４５３９５０７に記載されている。ＯＬＥＤにおいて使用される一般的な発光材料は、蛍光よりもリン光を呈する、有機金属イリジウムおよび白金錯体である（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６）。量子力学的な理由で、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、４倍までのエネルギー効率およびパワー効率が可能になる。
【０００３】
有機金属イリジウムおよび白金錯体をリン光発光体として用いて、良好な結果が達成されているにもかかわらず、とりわけ、効率、色純度、深い青色の達成に関して、ＯＬＥＤ性能の改善が、依然として求められている。
【０００４】
リン光発光体の代替開発は、熱活性化型遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を呈する発光体の使用である（たとえば、Ｈ．Ｕｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  ２０１２，ｖｏｌ．４９２，２３４）。これらは、最低三重項状態Ｔ１と第１励起一重項状態Ｓ１の間のエネルギーギャップが、Ｔ１状態からＳ１状態に熱的に到達可能なほど十分に小さい、有機材料である。量子統計的理由で、ＯＬＥＤにおいて電子的に励起されると、励起状態の７５％は三重項状態になり、２５％は一重項状態になる。純粋有機分子は、通常、三重項状態からは効率的に発光できないので、励起状態の７５％は発光のために利用することができず、そのことは、原理的に、励起エネルギーの２５％だけを光に変換することが可能であることを意味する。しかし、最低三重項状態と、最低励起一重項状態との間のエネルギーギャップが十分に小さい場合、分子の第１励起一重項状態は、熱励起により三重項状態から到達可能であり、熱的に分布され得る。この一重項状態は、それから蛍光が可能になる発光状態なので、この状態は、光を生じるために使用することができる。したがって、原則として、電気エネルギーの１００％までの光への変換は、純粋有機材料が発光体として使用される場合に可能である。先行技術では、１９％よりも高い外部量子効率が記載されており、これはリン光ＯＬＥＤと同じ度合いの外部量子効率内にある。したがって、この種の純粋有機材料を用いて、非常に良好な効率を達成し、同時に、希少金属、たとえばイリジウムまたは白金などの使用を回避することが可能である。
【０００５】
その一方で、ＴＡＤＦ化合物の存在の前提条件は、Ｔ１レベルとＳ１レベルとの間の小さいギャップであり、したがって、ＴＡＤＦ化合物の選択は制限される。さらに、発光スペクトルはかなり広範なので（通常、半値全幅、ＦＷＨＭ＞８０ｎｍを有する）、あらゆる所望の発光色を有するＴＡＤＦ化合物を提供することは、かなり困難である。加えて、これらの化合物における励起状態の減衰期間は、非常に長く（通常＞１μｓ）、それによって、高エネルギーを有する長寿命励起状態が生じて、デバイスにおける分解が増大する。
【０００６】
近年、発光層において、増感剤としてのＴＡＤＦ化合物、およびその環境に関して高い立体遮蔽を有する発光体としての蛍光化合物を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスが記載されている（たとえばＷＯ２０１５／１３５６２４において）。このデバイス構成は、あらゆる発光色で発光する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することを可能にし、したがって、公知の蛍光発光体の基本構造であるにもかかわらず、ＴＡＤＦを伴ってエレクトロルミネッセンスデバイスの高効率を呈する基本構造を使用することが可能になる。これは、ハイパー蛍光としても公知である。
【０００７】
代替として先行技術では、発光層において、大きいスピン軌道結合に起因してＳ１およびＴ１の混合状態を示す増感剤としてのリン光有機金属錯体、および発光体としての蛍光化合物を含み、したがって、発光減衰期間が著しく短縮され得る有機エレクトロルミネッセンスデバイスが記載されている。これは、ハイパーリン光としても公知である。
【０００８】
ハイパー蛍光およびハイパーリン光は、とりわけ深い青色発光に関してＯＬＥＤ特性を改善するための、非常に有望な技術である。しかし特に、たとえばディスプレイデバイスにおけるまたは光源としての広範な商業的使用を目的として、ＯＬＥＤの性能データに関するさらなる改善が、まだ必要である。これと関連して特に重要なのは、ＯＬＥＤの寿命、効率および作動電圧、ならびに達成される色の値である。特に、青色発光ＯＬＥＤの場合、デバイスの寿命および効率に関して、改善の潜在可能性がある。
【０００９】
前記改善を達成するための重要な出発点は、電子デバイスにおいて使用される、立体障害のある蛍光発光体化合物の選択である。
【００１０】
ＷＯ２０１５／１３５６２４には、ルブレンに基づく立体障害のある蛍光発光体が記載されている。しかし、効率および発色に関して非常に良好な特性を有するＯＬＥＤをもたらす、立体障害のあるさらなる蛍光発光体、とりわけ立体障害のある青色蛍光発光体が依然として必要である。さらに特に、非常に高い効率、非常に良好な寿命および好適な色座標、ならびに高い色純度が組み合わせられた、深い青色蛍光発光体が必要である。
【００１１】
したがって本発明は、立体障害のある青色蛍光発光体化合物を、増感剤化合物と組み合わせて含む電子デバイスを提供する技術的な目的を基礎としている。本発明はまた、ペリレンに基づく好適な立体障害のある青色蛍光発光体化合物を提供する技術的な目的を基礎としている。
【００１２】
ここで、下記のデバイス、化合物および化合物の組合せは、ＯＬＥＤの技術分野において特に好適であることが見出された。
【００１３】
したがって、本発明の第１の目的は、アノード、カソード、および立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む少なくとも１つの有機層を含む電子デバイスであって、蛍光ペリレン発光体化合物が、以下の一般式（Ｉ）により表されること、および有機層、またはアノードもしくはカソード側上の有機層に隣接する層が、遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物から選択される増感剤化合物を含むことを特徴とする、電子デバイスに関する
【００１４】
【化１】
2022500866.tif 000002
【００１５】
（式中、
Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ、Ｈ、３〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、好ましくは７〜６０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、上記の基における１つ以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２０）２、Ｇｅ（Ｒ２０）２、Ｓｎ（Ｒ２０）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２０、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２０）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２０、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ２０−により置きかえられていてもよく、上記の基における１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ２０は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または７〜４０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルまたは５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）により置換されていてもよく、２つ以上のＲ２０ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよく；
ただし、Ｒ１〜Ｒ１２ラジカルの少なくとも２つ、好ましくは３つ、より好ましくは４つ（ペレリン基本骨格の同じベンゼン環には位置しない）は、Ｈ以外である）。
【００１６】
化学基の以下の定義が、本願の目的のために適用される：
本発明の意味におけるアリール基は、６〜６０個の芳香族環原子、好ましくは６〜４０個の芳香族環原子、より好ましくは６〜２０個の芳香族環原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、５〜６０個の芳香族環原子、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０個の芳香族環原子を含有し、その少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。これは、基本的定義を表す。本発明の説明において、たとえば、存在する芳香族環原子またはヘテロ原子の数に関して他の優先事項が示される場合、これらが適用される。
【００１７】
ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合（縮環）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味すると解釈される。本願の意味における縮合（縮環）芳香族またはヘテロ芳香族多環は、互いに縮合している２つ以上の単純な芳香族環またはヘテロ芳香族環からなる。
【００１８】
アリールまたはヘテロアリール基（各場合において上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に結合していてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解釈される。
【００１９】
本発明の定義によるアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合している、先に定義した通りのアリール基を意味すると解釈される。類似の定義が、ヘテロアリールオキシ基にも適用される。
【００２０】
本発明の定義によるアラルキル基は、少なくとも１個の水素原子がアリール基により置きかえられているアルキル基を意味すると解釈される。
【００２１】
本発明の意味における芳香族環系は、環系中に６〜６０個のＣ原子、好ましくは６〜４０個のＣ原子、より好ましくは６〜２０個のＣ原子を含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、５〜６０個の芳香族環原子、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子、より好ましくは５〜２０個の芳香族環原子を含有し、その少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、加えて複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子が１０％未満）、たとえばｓｐ３混成Ｃ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ｓｐ２混成ＣもしくはＮ原子、またはｓｐ混成Ｃ原子などにより結合していてもよい系を意味すると解釈されることが企図される。したがって、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も、２つ以上のアリール基が、たとえば直鎖もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により結合している系と同様に、本発明の意味における芳香族環系であると解釈されることが企図される。さらに、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が単結合を介して互いに結合している系、たとえば、ビフェニル、テルフェニルまたはジフェニルトリアジンなどの系も、本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系であると解釈される。
【００２２】
各場合において、先に定義した通りラジカルにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族基に結合していてもよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組合せから誘導される基を意味すると解釈される。
【００２３】
本発明の目的のためには、加えて個々のＨ原子またはＣＨ２基が、ラジカルの定義の下で上記の基により置換されていてもよい、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味すると解釈される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると解釈される。
【００２４】
２つ以上のラジカルが互いに環を形成してもよい調合物は、本願の目的のためには、中でも、２つのラジカルが化学結合により互いに結合するという意味であると解釈されることが企図される。これは、以下のスキームにより例示される：
【００２５】
【化２】
2022500866.tif 000003
【００２６】
しかしさらに、上記の調合物は、２つのラジカルの１つが水素を表す場合、第２のラジカルが、水素原子が結合している位置に結合して、環を形成することを意味すると解釈されることも企図される。これは、以下のスキームにより例示される：
【００２７】
【化３】
2022500866.tif 000004
【００２８】
本発明の意味における増感剤は、それから別の化合物（アクセプター）へのエネルギー移動が生じる化合物（ドナー）を意味すると解釈される。
【００２９】
本発明によれば、電子デバイスは、遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物から選択される増感剤化合物を含む。
【００３０】
遅延蛍光を呈する化合物は、好ましくは、熱活性化型遅延蛍光を呈する化合物である。これらの化合物は、以下の「ＴＡＤＦ化合物」の説明に簡略される。
【００３１】
上記の通り、ＴＡＤＦ化合物は、最低三重項状態Ｔ１と第１励起一重項状態Ｓ１との間のエネルギーギャップが、Ｔ１状態からＳ１状態に熱的に到達可能なほど十分に小さい化合物である。好ましくは、ＴＡＤＦ化合物は、最低三重項状態Ｔ１と第一励起一重項状態Ｓ１との間のギャップが、≦０．３０ｅＶである。より好ましくは、Ｓ１とＴ１との間のギャップは、≦０．２０ｅＶ、さらにより好ましくは≦０．１５ｅＶ、とりわけより好ましくは≦０．１０ｅＶ、とりわけさらにより好ましくは≦０．０８ｅＶである。最低励起一重項状態（Ｓ１）および最低三重項状態（Ｔ１）のエネルギーは、量子化学計算により決定される。
【００３２】
本発明による増感剤として好適なリン光化合物は、項間交差速度が十分に速い限り、いかなるリン光化合物であってもよい。当業者は、当業者に公知の様々な好適な化合物から、何の障害もなく本発明の目的に適した化合物を選択されよう。さらに特に、本発明の文脈におけるリン光化合物は、ある環境において、たとえば有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、光学的または電気化学的励起下で、室温で発光することができる化合物であり、その発光は、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態または一重線／三重項混合状態からの遷移から生じる。
【００３３】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好適な励起により、好ましくは可視域で発光する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、特にこの原子番号を有する金属でもある。
【００３４】
好ましくは、増感剤は、有機金属錯体の群から、特に遷移金属錯体の群から選択されるリン光化合物である。
【００３５】
非常に好ましくは、増感剤は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含有する有機金属錯体、特に銅、イリジウムまたは白金を含有する有機金属錯体、特に非常にイリジウムおよび白金を含有する有機金属錯体から選択されるリン光化合物である。本発明の目的のためには、上記の金属を含有する全てのルミネッセンス化合物が、リン光化合物とみなされる。
【００３６】
たとえば、ＷＯ２０１５／０９１７１６に記載されているリン光有機金属錯体が、特に好ましい。また、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１２、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００６／０５６４１８、ＷＯ２００７／１１５９７０、ＷＯ２００７／１１５９８１、ＷＯ２００８／０００７２７、ＷＯ２００９／０５０２８１、ＷＯ２００９／０５０２９０、ＷＯ２０１１／０５１４０４、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＷＯ２０１２／１２１９３６、ＵＳ２０１２／０３０５８９４、ＷＯ２０１２／１７０５７１、ＷＯ２０１２／１７０４６１、ＷＯ２０１２／１７０４６３、ＷＯ２００６／１２１８１１、ＷＯ２００７／０９５１１８、ＷＯ２００８／１５６８７９、ＷＯ２００８／１５６８７９、ＷＯ２０１０／０６８８７６、ＷＯ２０１１／１０６３４４、ＷＯ２０１２／１７２４８２、ＥＰ３１２６３７１、ＷＯ２０１５／０１４８３５、ＷＯ２０１５／０１４９４４、ＷＯ２０１６／０２０５１６、ＵＳ２０１６００７２０８１、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１１／０４４９８８、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１０／０６９４４２、ＷＯ２０１２／１６３４７１、ＷＯ２０１３／０２０６３１、ＵＳ２０１５０２４３９１２、ＷＯ２００８／０００７２６、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５に記載されている、好ましくはイリジウムおよび白金錯体であるリン光有機金属錯体が、特に好ましい。
【００３７】
また、たとえば、ＷＯ２００４／０８１０１７、ＷＯ２００５／０４２５５０、ＵＳ２００５／０１７０２０６、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１６１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、ＷＯ２０１８／０１９６８８、ＥＰ３１８４５３４およびＷＯ２０１８／０１１１８６に記載されている通り、多脚（polypodal）配位子を有するリン光有機金属錯体が、特に好ましい。
【００３８】
また、たとえば、ＷＯ２０１１／０４５３３７、ＵＳ２０１５０１７１３５０、ＷＯ２０１６／０７９１６９、ＷＯ２０１８／０１９６８７、ＷＯ２０１８／０４１７６９、ＷＯ２０１８／０５４７９８、ＷＯ２０１８／０６９１９６、ＷＯ２０１８／０６９１９７、ＷＯ２０１８／０６９２７３に記載されているリン光二核性有機金属錯体が、特に好ましい。
【００３９】
また、たとえば、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＵＳ２０１３１５０５８１、ＷＯ２０１３／０１７６７５、ＷＯ２０１３／００７７０７、ＷＯ２０１３／００１０８６、ＷＯ２０１２／１５６３７８、ＷＯ２０１３／０７２５０８、ＥＰ２５４３６７２に記載されている銅錯体が、特に好ましい。
【００４０】
一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤのために使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知の全てのリン光錯体が、好適である。当業者は、任意の独創的工程を用いることなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。
【００４１】
本発明の好ましい態様において、発光層は、蒸着により生成され、リン光化合物は、発光層中、５〜９９．９体積％、好ましくは５〜６０体積％、非常に好ましくは１０〜５０体積％、最も好ましくは２０〜４０体積％のドーピング濃度で存在する。
【００４２】
本発明の別の好ましい態様において、発光層は、溶解法により生成され、リン光化合物は、発光層中、５〜９９．９重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％のドーピング濃度で存在する。
【００４３】
リン光増感剤の明示的な例は、Ｉｒ（ｐｐｙ）３およびその誘導体、ならびに以下に列挙される構造である：
【００４４】
【化４−１】
2022500866.tif 000005
【００４５】
【化４−２】
2022500866.tif 000006
【００４６】
【化４−３】
2022500866.tif 000007
【００４７】
【化４−４】
2022500866.tif 000008
【００４８】
【化４−５】
2022500866.tif 000009
【００４９】
【化４−６】
2022500866.tif 000010
【００５０】
【化４−７】
2022500866.tif 000011
【００５１】
【化４−８】
2022500866.tif 000012
【００５２】
リン光増感剤のさらなる明示的な例は、カルベン配位子を含有するイリジウムおよび白金錯体、ならびに以下に列挙される構造であり、ここで、ホモレプティックおよびヘテロレプチック錯体、ならびに子午線（meridonal）および面異性体が、好適となることがある：
【００５３】
【化５】
2022500866.tif 000013
【００５４】
リン光増感剤のさらなる明示的な例はまた、銅錯体および以下に列挙される構造である：
【００５５】
【化６】
2022500866.tif 000014
【００５６】
本発明によれば、電子デバイスは、前述の通り式（Ｉ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む。
【００５７】
ペリレン発光体の立体遮蔽は、式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ１２の中の、電子的に不活性な立体的に嵩高い（sterically demanding）置換基により達成され、その置換基は、蛍光化合物の電子的に活性なペリレンコアを取り囲み、したがってペリレンコアが、層中の隣接分子と接触しないように実質的に遮蔽する。
【００５８】
好適な立体的に嵩高い置換基は、たとえば、とりわけ３〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有するアルキル基（水素原子はまた、Ｆにより置きかえられてもよい）、とりわけ３〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、とりわけ７〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基、およびとりわけ６〜３０個の炭素原子を有する芳香族環系であり、ここで、アラルキル基および芳香族環系におけるアリール基は、１〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されることも可能である。ここで、複数の隣接する置換基は、互いに環系を形成することも可能である。
【００５９】
置換基がアラルキル基または芳香族環系である場合、これらの置換基は、アリール基が共通の端部を介して互いに直接的に縮合している、１０個よりも多い炭素原子を有する任意の縮合アリール基を有していないことが好ましい。より好ましくは、それらの置換基は、アリール基が共通の端部を介して互いに直接的に縮合している任意の縮合アリール基を、全く有していない。したがって、芳香族環系が、たとえばいかなるアントラセンまたはピレン基も有していないことが好ましく、特に、芳香族環系が、いかなるナフタレン基も有していないことが好ましい。それに対して、それらの置換基は、いかなる縮合アリール基も有していないので、たとえば、ビフェニルまたはテルフェニル基を有していてもよい。加えて、それらの置換基は、アリール基が、これらの基における共通の端部を介して互いに直接的に縮合していないので、たとえば、フルオレンまたはスピロビフルオレン基を有していてもよい。
【００６０】
立体的に嵩高い置換基がアルキル基である場合、このアルキル基は、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有する。第２級または第３級炭素原子が、蛍光基本骨格に直接的に結合しているか、またはＣＨ２基を介して蛍光基本骨格に結合している、第２級、第３級または環状アルキル基が好ましい。より好ましくは、このアルキル基は、次式（ＲＳ−１）〜（ＲＳ−３３）：
【００６１】
【化７】
2022500866.tif 000015
【００６２】
の構造から選択される
（式中、点線で示される結合は、ペリレン基本骨格に対するこれらの基の結合を示す）。
【００６３】
立体的に嵩高い置換基がアルコキシ基である場合、このアルコキシ基は、好ましくは３〜１０個の炭素原子を有し、好ましくは分枝または環状である。好ましくは、このアルコキシ基は、次式（ＲＳ−３４）〜（ＲＳ−４７）：
【００６４】
【化８】
2022500866.tif 000016
【００６５】
の構造から選択される
（式中、点線で示される結合は、ペリレン基本骨格に対するこれらの基の結合を示す）。
【００６６】
立体的に嵩高い置換基がアラルキル基である場合、このアラルキル基は、好ましくは、次式（ＲＳ−４８）〜（ＲＳ−６１）：
【００６７】
【化９】
2022500866.tif 000017
【００６８】
の構造から選択される
（式中、点線で示される結合は、ペリレン基本骨格に対するこれらの基の結合を示し、フェニル基は、それぞれ、１つ以上のＲａラジカルにより置換されていてもよく、ここで：
Ｒａは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（それらのそれぞれは、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（それらのそれぞれは、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基からなる群から選択され、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよく、ここで、２つ以上の隣接するＲａ置換基は、１つ以上のＲｂラジカルにより置換されていてもよい環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒｂは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接するＲｂ置換基は、一緒になって環系を形成してもよい）。
【００６９】
立体的に嵩高い置換基が芳香族環系である場合、この芳香族環系は、好ましくは６〜３０個の芳香族環原子、より好ましくは６〜２４個の芳香族環原子を有する。加えて、この芳香族環系は、好ましくはフェニル基だけを含有する。この場合、芳香族環系は、好ましくは、次式（ＲＳ−６２）〜（ＲＳ−７６）：
【００７０】
【化１０】
2022500866.tif 000018
【００７１】
の構造から選択される
（式中、点線で示される結合は、ペリレン基本骨格に対するこれらの基の結合を示し、フェニル基は、それぞれ、先に定義した通り１つ以上のＲａラジカルにより置換されていてもよい）。
【００７２】
好ましくは、電子デバイスは、式（ＩＩ）：
【００７３】
【化１１】
2022500866.tif 000019
【００７４】
の化合物から選択される、式（Ｉ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体を含む
（式中、
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１は、それぞれ、３〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、好ましくは７〜６０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、上記の基における１つ以上のＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２０）２、Ｇｅ（Ｒ２０）２、Ｓｎ（Ｒ２０）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２０、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２０）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２０、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＲ２０−により置きかえられていてもよく、上記の基における１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）により置きかえられていてもよく；
Ｒ２０は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または７〜４０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルより置換されていてもよく、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい。）、２つ以上のＲ２０ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよい）。
【００７５】
より好ましくは、電子デバイスは、式（Ｉ）または（ＩＩ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含み、式中：
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１は、それぞれ、４〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル基、３〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルコキシ基、７〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよく、上記の基における１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２０ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ２０は、出現する毎に、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよく、、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）であり；２つ以上のＲ２０ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ２１ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２１は、出現する毎に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され、２つ以上のＲ２１ラジカルは、結合して、芳香族環系または（多）環状アルキル基を形成してもよい。
【００７６】
さらにより好ましくは、電子デバイスは、式（ＩＩ）の化合物から選択される、式（Ｉ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含み、式中：
Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１は、それぞれ、以下の一般式（Ｒ−ａ）
【００７７】
【化１２】
2022500866.tif 000020
【００７８】
により表される分枝または環状アルキル基から
（式中、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルの２つまたは全てのＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルは、結合して、（多）環状アルキル基（１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ２５は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４ラジカルの少なくとも１つは、Ｈ以外であり、ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４ラジカルの全ては、一緒になって、少なくとも４個の炭素原子を有し、ただし、それぞれの出現において、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ラジカルの２つがＨである場合には、残りのラジカルは直鎖ではない）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｂ）
【００７９】
【化１３】
2022500866.tif 000021
【００８０】
により表される分枝または環状アルコキシ基から
（式中、
Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、先に定義した通り１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８ラジカルの２つまたは全てのＲ２６、Ｒ２７、Ｒ２８ラジカルは、結合して、（多）環状アルキル基（先に定義した通り１つ以上のＲ２５ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８ラジカルの１つだけは、Ｈであってもよい）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｃ）
【００８１】
【化１４】
2022500866.tif 000022
【００８２】
により表されるアラルキル基から
（式中、
Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）であり；Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１ラジカルの２つまたは全ては、結合して、（多）環状アルキル基または芳香族環系（それらのそれぞれは、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよく；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択され；
ただし、それぞれの出現において、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１ラジカルの少なくとも１つは、Ｈ以外であり、それぞれの出現において、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１ラジカルの少なくとも１つは、少なくとも６個の芳香族環原子を有する芳香族環系であるか、またはそれを含有する）；
あるいは以下の一般式（Ｒ−ｄ）
【００８３】
【化１５】
2022500866.tif 000023
【００８４】
により表される芳香族環系から
（式中、
Ｒ４０〜Ｒ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、先に定義した通り１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において、先に定義した通り１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）であり；Ｒ４０〜Ｒ４４ラジカルの２つ以上は、結合して、（多）環状アルキル基または芳香族環系（それらのそれぞれは、先に定義した通り１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）を形成してもよい）、
同一にまたは異なって選択される。
【００８５】
特に好ましくは、電子デバイスは、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１基が同一である、式（Ｉ）または（ＩＩ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む。
【００８６】
好ましい態様によれば、電子デバイスは、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物
【００８７】
【化１６】
2022500866.tif 000024
【００８８】
（式中、
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカル、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）により置換されていてもよく；
ただし、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４の少なくとも１つは、Ｈ以外である）；または
【００８９】
【化１７】
2022500866.tif 000025
【００９０】
（式中、
Ｒ４１、Ｒ４３は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカル、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）により置換されていてもよく；
ただし、Ｒ４１、Ｒ４３の少なくとも１つは、Ｈ以外である）
から選択される、式（Ｉ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む。
【００９１】
好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物におけるＲ４２、Ｒ４０およびＲ４４基は、以下の通り定義され：
Ｒ４２は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒ４０、Ｒ４４は、それぞれの出現において、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、先の通り定義される通りである）から、同一にまたは異なって選択される。
【００９２】
好ましい態様によれば、Ｒ４２、Ｒ４０およびＲ４４基は、それぞれの出現において、６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択される。
【００９３】
別の好ましい態様によれば、Ｒ４２基は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され、Ｒ４０、Ｒ４４は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から同一に選択される。
【００９４】
非常に好ましい態様によれば、電子デバイスは、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）または（ＩＩＩｃ）
【００９５】
【化１８−１】
2022500866.tif 000026
【００９６】
【化１８−２】
2022500866.tif 000027
【００９７】
の１つの化合物から選択される、式（Ｉ）の立体障害のある蛍光ペリレン発光体化合物を含む
（式中、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）および（ＩＩＩｃ）のそれぞれにおいて、−Ｒ３２で示されるフェニル基は、無置換であるか、または１つ以上のＲ３２ラジカルで置換されており；
Ｒ４２およびＲ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；Ｒ３２は、先の通り定義される通りである）。
【００９８】
本発明の一態様において、電子デバイスは、立体的に遮蔽された蛍光ペリレン発光体化合物および増感剤化合物の混合物を含む、有機層を含む。
【００９９】
本発明のさらなる態様において、エレクトロルミネッセンスデバイスは、立体的に遮蔽された蛍光ペリレン発光体化合物を含む有機層と、アノード側上の増感剤化合物を含む層の隣接を含む。
【０１００】
本発明のさらなる態様において、エレクトロルミネッセンスデバイスは、立体的に遮蔽された蛍光ペリレン発光体化合物を含む有機物と、カソード側上の増感剤化合物を含む層の隣接を含む。
【０１０１】
好ましくは有機層は、立体的に遮蔽された蛍光ペリレン発光体および増感剤化合物を含み、有機層は、より好ましくは発光層である。
【０１０２】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造の相違により、蒸着による発光層の生成の場合、遮蔽されたペリレン化合物のドーパント濃度は、体積％で報告され、溶液からの発光層の生成の場合には、重量％で報告される。
【０１０３】
本発明の好ましい態様において、蒸着による発光層の生成の場合、遮蔽されたペリレン化合物は、発光層中、０．１体積％〜２５体積％、好ましくは１体積％〜２０体積％、より好ましくは２体積％〜１２体積％、さらにより好ましくは３体積％〜１０体積％のドーパント濃度で存在する。
【０１０４】
本発明の好ましい態様において、溶液からの発光層の生成の場合、遮蔽されたペリレン化合物は、発光層中、０．１重量％〜２５重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１２重量％、さらにより好ましくは３重量％〜１０重量％のドーパント濃度で存在する。
【０１０５】
ここで、とりわけ低ドーパント濃度の遮蔽されたペリレン化合物の場合、ＯＬＥＤは、蛍光化合物から構成される発光および増感剤化合物の残りの発光の混合を呈することが可能である。このことは、混合色を生じるように制御された方法で利用することもできる。
【０１０６】
好ましい態様によれば、電子デバイスは、立体障害のある蛍光発光体化合物、増感剤化合物、およびＨＴＭ、ＨＩＭ、ＨＢＭ、ｐ−ドーパント、ＥＴＭ、ＥＩＭ、ＥＢＭ、ｎ−ドーパント、蛍光発光体、リン光発光体、遅延蛍光材料、マトリックス材料、ホスト材料、ワイドバンドギャップ材料、量子材料（好ましくは量子ドット）からなる群から選択される少なくとも１種の有機機能材料を含む有機層を含み、前記有機層は、好ましくは発光層である。好ましくは、少なくとも１種の有機機能材料は、マトリックス材料から選択される。このさらなる化合物は、以下、マトリックス化合物またはマトリックス材料と呼ばれる。この化合物は、先に詳説された定義の文脈における、さらなる増感剤化合物であってもよい。しかし一般に、マトリックス化合物は、増感剤化合物ではない。
【０１０７】
本発明の好ましい態様において、マトリックス化合物は、もしあるとしても混合物の発光には著しくは寄与しない。
【０１０８】
マトリックス化合物の最低三重項エネルギーは、増感剤化合物の三重項エネルギーよりも、最大で０．１ｅＶ低いことが好ましい。特に好ましくは、Ｔ１（マトリックス）≧Ｔ１（増感剤）である。
より好ましくは：Ｔ１（マトリックス）−Ｔ１（増感剤）≧０．１ｅＶであり；
最も好ましくは：Ｔ１（マトリックス）−Ｔ１（増感剤）≧０．２ｅＶである。
ここで、Ｔ１（マトリックス）は、マトリックス化合物の最低三重項エネルギーであり、Ｔ１（増感剤）は、増感剤化合物の最低三重項エネルギーである。ここで、マトリックス化合物の三重項エネルギーであるＴ１（マトリックス）は、４Ｋで測定された高純度（neat）フィルムのフォトルミネッセンススペクトルのエッジから決定される。Ｔ１（増感剤）は、トルエン溶液中、室温で測定されたフォトルミネッセンススペクトルのエッジから決定される。
【０１０９】
本発明の発光層において使用することができる好適なマトリックス化合物の例は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０によるケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、ＷＯ２００８／０８６８５１もしくはＵＳ２００９／０１３４７８４に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、ｍ−ＣＢＰ、またはカルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９もしくはＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８によるＺｎ錯体、Ａｌ錯体もしくはＢｅ錯体、またはたとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７もしくはＷＯ２０１１／０８８８７７による架橋カルバゾール誘導体、またはスピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）である。また、好適なマトリックス材料は、ＷＯ２０１５／１３５６２４に記載されているものである。これらは、参照により本発明に組み込まれる。これらのマトリックス材料のうちの２種以上の混合物を使用することも可能である。
【０１１０】
好ましくは、マトリックス化合物は、７０℃を超える、より好ましくは９０℃を超える、最も好ましくは１１０℃を超えるガラス転移温度ＴＧを有する。
【０１１１】
マトリックス化合物は、好ましくは電荷輸送、即ち電子輸送もしくは正孔輸送化合物、または双極性化合物である。加えて、使用されるマトリックス化合物は、本願の文脈において、正孔輸送でも電子輸送でもない化合物であってもよい。
【０１１２】
本発明の文脈における電子輸送化合物は、ＬＵＭＯ≦−２．５０ｅＶを有する化合物である。好ましくは、ＬＵＭＯは、≦−２．６０ｅＶ、より好ましくは≦−２．６５ｅＶ、最も好ましくは≦−２．７０ｅＶである。ＬＵＭＯは、最低空分子軌道である。化合物のＬＵＭＯの値は、後部の例の節に一般論として記載される通り、量子化学計算により決定される。
【０１１３】
本発明の文脈における正孔輸送化合物は、ＨＯＭＯ≧−５．５ｅＶを有する化合物である。ＨＯＭＯは、好ましくは≧−５．４ｅＶ、より好ましくは≧−５．３ｅＶである。ＨＯＭＯは、最高被占分子軌道である。化合物のＨＯＭＯの値は、後部の例の節に一般論として記載される通り、量子化学計算により決定される。
【０１１４】
本発明の文脈における双極性化合物は、正孔輸送および電子輸送の両方である化合物である。
【０１１５】
好適な電子伝導マトリックス化合物は、トリアジン、ピリミジン、ラクタム、金属錯体、とりわけＢｅ、ＺｎおよびＡｌ錯体、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、アザホスホール、アザボロール（少なくとも１つの電子伝導置換基により置換されている）、およびキノキサリンの物質クラスから選択される。
【０１１６】
本発明の好ましい態様において、電子伝導化合物は、純粋有機化合物、即ち金属を含有していない化合物である。
【０１１７】
以下は、電子デバイスの詳細な説明である。
【０１１８】
本発明による電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および「有機プラズモン発光デバイス」（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）からなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）である。
【０１１９】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの有機層、好ましくは１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる層、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層を含んでもよい。同様に、たとえば励起子阻止機能を有する中間層を、２つの発光層の間に導入することも可能である。ただし、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らないことを指摘すべきである。ここで、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに複数の発光極大を有し、全体として白色発光をもたらすものであり、即ち蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が、発光層において使用される。３つの発光層を有し、その３層が青色、緑色、およびオレンジ色または赤色発光を呈する系が、特に好ましい（基本構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。これらは、蛍光もしくはリン光発光層、または蛍光およびリン光発光層が互いに組み合わされているハイブリッド系であり得る。
【０１２０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる層において、とりわけ正孔注入および輸送層において、ならびに電子注入および輸送層において、先行技術に従い典型的に使用される任意の材料を使用することが可能である。正孔輸送層は、ｐ−ドープされてもよく、または電子輸送層は、ｎ−ドープされてもよい。ｐ−ドープ層は、遊離正孔が生成され、結果として伝導率が増大している層を意味すると理解される。ＯＬＥＤにおけるドープ輸送層の包括的議論は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７，１２３３に見出すことができる。より好ましくは、ｐ−ドーパントは、正孔輸送層における正孔輸送材料を酸化することができ、即ち十分に高い酸化還元電位、とりわけ正孔輸送材料よりも高い酸化還元電位を有する。好適なドーパントは、原則として、電子アクセプター化合物であり、ホストを酸化することにより有機層の伝導率を増大することができる、任意の化合物である。当業者は、共通の専門知識に照らして、いかなる多大な努力もなしに好適な化合物を特定することができる。特に好適なドーパントは、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９およびＵＳ２０１０／００９６６００に開示の化合物である。
【０１２１】
したがって当業者は、独創的な技術を使用することなく、有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて公知の全ての材料を、本発明の発光層と組み合わせて使用することができる。
【０１２２】
好ましいカソードは、低仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）から構成された多層構造である。加えて、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀から構成された合金、たとえばマグネシウムおよび銀から構成された合金が好適である。多層構造の場合、言及した金属に加えて、相対的に高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇを使用することも可能であり、その場合、たとえばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどの金属の組合せが、一般に使用される。また、金属カソードと有機半導体との間に高い比誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することが好ましいことがある。この目的で有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応する酸化物または炭酸塩（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）も有用である。この層の層厚は、好ましくは０．５ｎｍ乃至５ｎｍである。
【０１２３】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、真空に対して４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。第一にこの目的のためには、高い酸化還元電位を有する金属、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕが好適である。他方では、金属／金属酸化物電子（electrons）（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好ましいことがある。この場合、電極の少なくとも１つは、光の発光を可能にするために透明または半透明でなくてはならない。好ましい構造は、透明アノードを使用する。ここで好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）が、特に好ましい。さらに、伝導性ドープ有機材料、とりわけ伝導性ドープポリマーが好ましい。
【０１２４】
デバイスは、それに応じて（適用に従って）構造化され、接点接続され、このようなデバイスの寿命が、水および／または空気の存在下では極めて短くなるので、最後に密封される。
【０１２５】
加えて、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この場合、材料は、蒸着により、真空昇華系において１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で適用される。初期圧力は、さらにより低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０１２６】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を利用してコーティングされることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される（たとえば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１２７】
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷により生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この目的のためには、可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。高い立体遮蔽を有する蛍光化合物は、典型的に遮蔽基に関して多くの標準有機溶媒に良好な溶解度を有するので、溶液からの発光層の生成が好ましい。
【０１２８】
これらの方法は、一般論として当業者に公知であり、当業者により、独創的な技術を使用することなく本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに適用することができる。
【０１２９】
したがって、本発明はさらに、少なくとも１つの層が昇華プロセスにより適用されること、および／または少なくとも１つの層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、もしくは担体ガス昇華を利用して適用されること、および／または少なくとも１つの層が、溶液からスピンコーティングもしくは印刷法により適用されることを特徴とする本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを生成するための方法を提供する。
【０１３０】
本発明の第２の目的は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【０１３１】
【化１９】
2022500866.tif 000028
【０１３２】
の化合物に関する
（式中、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）であり；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から、同一にまたは異なって選択される）。
【０１３３】
好ましい態様によれば、式（ＩＩＩ）の化合物において、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルは、以下の通り定義され：
Ｒ４２は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ４０、Ｒ４４は、それぞれの出現において、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される。
【０１３４】
別の好ましい態様によれば、式（ＩＩＩ）の化合物において、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルは、以下の通り定義され：
Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４は、それぞれの出現において、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される。
【０１３５】
非常に好ましい態様によれば、式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）および（ＩＩＩｆ）
【０１３６】
【化２０−１】
2022500866.tif 000029
【０１３７】
【化２０−２】
2022500866.tif 000030
【０１３８】
の化合物から選択される
（式中、
式（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）および（ＩＩＩｆ）のそれぞれにおいて、−Ｒ３２で示されるフェニル基は、無置換であるか、または１つ以上のＲ３２ラジカルで置換されており；
Ｒ４２およびＲ４４は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択され、上記の基は、それぞれ、１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される）。
【０１３９】
別の好ましい態様によれば、式（ＩＩＩ）の化合物において、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルは、以下の通り定義され：
Ｒ４２は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基、または６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ４０、Ｒ４４は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基（各場合において１つ以上のＲ３２ラジカルにより置換されていてもよい）から、同一にまたは異なって選択され；
Ｒ３２は、それぞれの出現において、１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝アルキル基から、同一にまたは異なって選択される。
【０１４０】
別の非常に好ましい態様によれば、式（ＩＩＩ）の化合物において、Ｒ４０、Ｒ４２、Ｒ４４ラジカルは、以下の通り定義され：
Ｒ４２は、それぞれの出現において、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から同一に選択され、
Ｒ４０、Ｒ４４は、それぞれの出現において、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基から同一に選択される。
【０１４１】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物の例である：
【０１４２】
【化２１−１】
2022500866.tif 000031
【０１４３】
【化２１−２】
2022500866.tif 000032
【０１４４】
【化２１−３】
2022500866.tif 000033
【０１４５】
【化２１−４】
2022500866.tif 000034
【０１４６】
【化２１−５】
2022500866.tif 000035
【０１４７】
本発明による式（ＩＩＩ）の化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば、ブロム化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングなどにより調製することができる。好適な合成方法の一例は、以下のスキーム１において一般論として図示される。
【０１４８】
【化２２】
2022500866.tif 000036
【０１４９】
スキーム１において、記号ＸおよびＸ１は、好ましくはハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなど）、ボロン酸、ボロン酸エステルまたはトリフレートから選択される脱離基を表す。Ａｒ基は、置換または無置換であってもよい、６〜２４個の芳香族環原子を有する置換または無置換芳香族環系を表す。
【０１５０】
したがって本発明は、以下の工程ａ）：
ａ）ペリレン基本骨格の１−Ｃ、５−Ｃ、８−Ｃおよび１１−Ｃ原子と、出発材料Ａｒ−Ｘ（Ａｒは、６〜２４個の芳香族環原子を有する置換または無置換芳香族基であり、Ｘは、好ましくはハライド、ボロン酸、ボロン酸エステル、トシレートまたはトリフレートから選択される任意の所望の好適な脱離基である）との間の、スズキ条件下での有機金属カップリングが行われること
を含む、式（ＩＩＩ）の化合物を合成するための方法に関する。
【０１５１】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、少なくとも１種の有機機能材料と組み合わせてもよい。したがって、本発明はさらに、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物、およびＨＴＭ、ＨＩＭ、ＨＢＭ、ｐ−ドーパント、ＥＴＭ、ＥＩＭ、ＥＢＭ、ｎ−ドーパント、蛍光発光体、リン光発光体、遅延蛍光材料、マトリックス材料、ホスト材料、ワイドバンドギャップ材料、量子材料（好ましくは量子ドット）からなる群から選択される少なくとも１種の有機または無機機能材料を含む、組成物に関する。
【０１５２】
本発明による化合物の液相からの、たとえばスピンコーティングまたは印刷法による処理のためには、本発明による化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液またはエマルションであり得る。この目的のためには、２種以上の溶媒の混合物を使用することが望ましいことがある。好適かつ好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１５３】
したがって、本発明はさらに、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物、および少なくとも１種のさらなる化合物を含む調合物に関する。さらなる化合物は、たとえば溶媒、特に上記の溶媒またはこれらの溶媒の混合物の１つであってもよい。しかし、さらなる化合物はまた、電子デバイスにおいて同様に使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、特にＨＴＭ、ＨＩＭ、ＨＢＭ、ｐ−ドーパント、ＥＴＭ、ＥＩＭ、ＥＢＭ、ｎ−ドーパント、蛍光発光体、リン光発光体、遅延蛍光材料、マトリックス材料、ホスト材料、ワイドバンドギャップ材料、量子材料（好ましくは量子ドット）からなる群から選択される１種の有機または無機機能材料であってもよい。
【０１５４】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ＝）の化合物を含む組成物または調合物において使用することができる好適な有機または無機機能材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスと関連して以下に示される。このさらなる化合物はまた、ポリマー性であってもよい。
【０１５５】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物、ならびにこれらの化合物を含む混合物は、電子デバイスにおける使用に好適である。ここで電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスを意味すると解釈される。しかし、ここでその構成要素はまた、無機材料を含んでもよく、または無機材料から完全に構成された層を含んでもよい。
【０１５６】
したがって、本発明はさらに、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物、またはこれらの化合物を含む混合物の使用に関する。
【０１５７】
電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および「有機プラズモン発光デバイス」（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）からなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）であり、特にリン光ＯＬＥＤである。
【０１５８】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を含む。またこれらの層の他に、前述の通り、さらなる層を含んでもよい。
【０１５９】
先に示される態様に従う本発明による式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、正確な構造および置換に応じて、様々な層において使用することができる。式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物または好ましい態様に従う化合物を、蛍光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を示す発光体、蛍光発光体のためのマトリックス材料として含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物または好ましい態様に従う化合物を、蛍光発光体、さらに特に青色発光蛍光化合物として含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが、特に好ましい。
【０１６０】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、正確な置換に応じて、電子輸送層において、および／または電子阻止層もしくは励起子阻止層において、および／または正孔輸送層において使用することもできる。先に示される好ましい態様は、有機電子デバイスにおける材料の使用にも適用される。
【０１６１】
本発明による化合物は、蛍光青色発光化合物としての使用に特に好適である。当該の電子デバイスは、式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）の化合物を含む単一発光層を含んでもよく、または２つ以上の発光層を含んでもよい。ここで、さらなる発光層は、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の１種以上の化合物を含んでもよく、あるいは他の混合物を含んでもよい。
【０１６２】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物は、発光層中の蛍光発光化合物として使用される場合、好ましくは、遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物から選択される増感剤と組み合わせて使用される。遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物に対応する好適な増感剤は、先により詳細に記載されている。式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物が、前述の通り増感剤と組み合わせて、発光層中の蛍光発光化合物として使用される場合、前述の通り、マトリックス材料から選択されるさらなる化合物が、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物を含む発光層中に存在してもよい。
【０１６３】
発光層の混合物中の発光化合物の割合は、０．１％乃至５０．０％、好ましくは０．５％乃至２０．０％、特に好ましくは１．０％乃至１０．０％である。これに対応して、１種以上のマトリックス材料の割合は、５０．０％乃至９９．９％、好ましくは８０．０％乃至９９．５％、特に好ましくは９０．０％乃至９９．０％である。
【０１６４】
％による割合の明細は、本願の目的のために、化合物が気相から適用される場合には体積％を意味し、化合物が溶液から適用される場合には重量％を意味すると解釈される。
【０１６５】
前述のマトリックス材料に加えて、蛍光発光化合物と組み合わせて使用するための公知のマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多脚金属錯体（たとえば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンズアントラセン（たとえば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると解釈されることが企図される。
【０１６６】
前述のマトリックス材料に加えて、発光層において式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と組み合わせて使用するための特に好適なマトリックス材料は、以下の表に図示される：
【０１６７】
【化２３−１】
2022500866.tif 000037
【０１６８】
【化２３−２】
2022500866.tif 000038
【０１６９】
【化２３−３】
2022500866.tif 000039
【０１７０】
【化２３−４】
2022500866.tif 000040
【０１７１】
【化２３−５】
2022500866.tif 000041
【０１７２】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物は、発光層中の蛍光発光化合物として使用される場合、好ましくは、遅延蛍光を呈する化合物またはリン光化合物から選択される増感剤と組み合わせて使用される。式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物は、発光層中の蛍光発光化合物として使用される場合、１種以上の他の蛍光発光化合物と組み合わせて使用されてもよい。好ましくは、ＷＯ２０１５／１３５６２４に記載されている通り、他の１種以上の立体障害のある蛍光発光体と組み合わせて使用されてもよい。
【０１７３】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物に加えて、他の好ましい蛍光発光体は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の意味におけるアリールアミンは、窒素に直接結合している、３つの置換または無置換芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味すると解釈される。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する、好ましくは縮合環系である。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位においてアントラセン基に直接結合している化合物を意味すると解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９，１０位においてアントラセン基に直接結合している化合物を意味すると解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、それと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１，６位においてピレンに結合している。さらに好ましい発光体は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、およびたとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示されている縮合アリール基を含有するインデノフルオレン誘導体である。またさらに好ましい発光体は、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示のベンズアントラセン誘導体、ＷＯ２０１７／０３６５７３に開示のアントラセン誘導体、ＷＯ２０１６／１５０５４４におけるものなどのフルオレン二量体、またはＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示のフェノキサジン誘導体である。同様に、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示のピレンアリールアミンも好ましい。同様に、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示のベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示のベンゾフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１１１２６９またはＷＯ２０１７／０３６５７４に開示のインデノフルオレン、およびＷＯ２０１５／１３５６２４に記載されている立体障害のある蛍光発光体も好ましい。
【０１７４】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物に加えて、発光層において式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物と組み合わせて使用することができ、または同じデバイスの別の発光層において使用することができる好ましい蛍光発光化合物の例は、以下の表に図示される：
【０１７５】
【化２４−１】
2022500866.tif 000042
【０１７６】
【化２４−２】
2022500866.tif 000043
【０１７７】
【化２４−３】
2022500866.tif 000044
【０１７８】
【化２４−４】
2022500866.tif 000045
【０１７９】
【化２４−５】
2022500866.tif 000046
【０１８０】
【化２４−６】
2022500866.tif 000047
【０１８１】
【化２４−７】
2022500866.tif 000048
【０１８２】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）による化合物はまた、他の層において、たとえば正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層において正孔輸送材料として、あるいは発光層においてマトリックス材料として、好ましくはリン光発光体のためのマトリックス材料として使用することができる。
【０１８３】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物が、正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層において正孔輸送材料として使用される場合、その化合物は、正孔輸送層において純粋な材料として、即ち１００％の割合で使用することができ、または１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。好ましい態様において、次に式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物を含む有機層は、加えて１種以上のｐ−ドーパントを含む。本発明に従って使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは、混合物のその他の化合物の１種以上を酸化することができる、有機電子アクセプター化合物である。
【０１８４】
ｐ−ドーパントの特に好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００およびＷＯ２０１２／０９５１４３に開示の化合物である。
【０１８５】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物が、発光層においてリン光発光体と組み合わせてマトリックス材料として使用される場合、そのリン光発光体は、好ましくは、以下に示されるリン光発光体のクラスおよび態様から選択される。さらにこの場合、発光層に、好ましくは１種以上のさらなるマトリックス材料が存在する。
【０１８６】
このタイプの、いわゆる混合マトリックス系は、好ましくは２種または３種の異なるマトリックス材料、特に好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。ここでは、２種の材料の一方が、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料が、電子輸送特性を有する材料であることが好ましい。
【０１８７】
しかし、混合マトリックス構成要素の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、主にまたは完全に、単一の混合マトリックス構成要素に組み合わせてもよく、ここで１種以上のさらなる混合マトリックス構成要素は、他の機能を満たす。ここで２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、特に好ましくは１：１０〜１：１、特に非常に好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。混合マトリックス系は、好ましくは、リン光有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて使用される。混合マトリックス系のさらなる詳細は、中でも特許出願ＷＯ２０１０／１０８５７９に含有されている。
【０１８８】
本発明による化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス構成要素として使用することができる、特に好適なマトリックス材料は、混合マトリックス系においてどんなタイプの発光体化合物が使用されるかに応じて、以下に示されるリン光発光体のための好ましいマトリックス材料、または蛍光発光体のための好ましいマトリックス材料から選択される。
【０１８９】
本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて対応する機能材料として使用するための、一般に好ましいクラスの材料は、以下に示される。
【０１９０】
好適なリン光発光体は、特に、好適に励起されると好ましくは可視領域の光を発光し、加えて、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１個の原子を含有する化合物である。使用されるリン光発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含有する化合物、特にイリジウム、白金または銅を含有する化合物である。
【０１９１】
本発明の目的のためには、全ての発光性イリジウム、白金または銅錯体が、リン光化合物とみなされる。
【０１９２】
リン光発光体の例は、出願ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に記載されている。一般に、リン光ＯＬＥＤのために先行技術に従って使用され、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの領域の当業者に公知の全てのリン光錯体は、本発明によるデバイスにおける使用に好適である。当業者は、独創的な工程を使用することなく、さらなるリン光錯体を、本発明による化合物と組み合わせてＯＬＥＤにおいて使用することもできる。
【０１９３】
リン光発光体のための好ましいマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドもしくは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるまたはラクタムである。
【０１９４】
本発明による化合物に加えて、本発明による電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層、または電子阻止層において、あるいは電子輸送層において使用され得る好適な電荷輸送材料は、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７（４），９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従ってこれらの層において使用される他の材料である。
【０１９５】
電子輸送層のために使用することができる材料は、電子輸送層における電子輸送材料として、先行技術に従って使用される全ての材料である。アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンズイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィン酸化物誘導体が、特に好適である。さらに好適な材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示される上記の化合物の誘導体である。
【０１９６】
本発明によるエレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送、正孔注入または電子阻止層において使用することができる好ましい正孔輸送材料は、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族環を含有するアミン誘導体（たとえば、ＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえば、ＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、アミノフルオレン（たとえば、未公開の出願ＥＰ１２００５３６９．９、ＥＰ１２００５３７０．７およびＥＰ１２００５３７１．５による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）およびジヒドロアクリジン誘導体（たとえば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）である。本発明による化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。
【０１９７】
カソード、アノード、製作プロセスおよび適用に関して、有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて好ましい態様は、前述のものと同じである。
【０１９８】
ここで本発明を、以下の例によってさらに詳細に説明するが、それにより限定を何ら意図するものではない。
Ａ）合成例
【０１９９】
【化２５】
2022500866.tif 000049
【０２００】
トリフレートカップリングパートナーの合成：
【０２０１】
【化２６】
2022500866.tif 000050
【０２０２】
トリフレートカップリングパートナーの合成例：
３−クロロ−４’−メチル−［１，１’−ビフェニル］−２−オール
【０２０３】
【化２７】
2022500866.tif 000051
【０２０４】
アルゴン雰囲気下で、オーブン乾燥させたフラスコに、２−ブロモ−６−クロロフェノール（１００．０ｇ、０．４８ｍｏｌ、１．０当量）、４−メチルフェニル−ボロン酸（６５．３ｇ、０．４８ｍｏｌ、１．０当量）、炭酸カリウム（２００．０ｇ、１．４５ｍｏｌ、３．０当量）およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（５．１ｇ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２当量）を用意する。トルエン（１５００ｍＬ）および水（５００ｍＬ）を添加し、反応混合物を２４時間還流させる。有機相を分離し、濃縮する。粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製する。所望の生成物を白色の固体として得る（１００．６ｇ、０．４６、９６％）。
３’，５’−ジメチル−３−（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オール
【０２０５】
【化２８】
2022500866.tif 000052
【０２０６】
アルゴン雰囲気下で、オーブン乾燥させたフラスコに、３−クロロ−４’−メチル−［１，１’−ビフェニル］−２−オール（１００．０ｇ、０．４６ｍｏｌ、１．０当量）、３，５−ジメチルフェニル−ボロン酸（１４９．９８、６７．０ｇ、１．０当量）、炭酸カリウム（１９３．５ｇ、１．３８ｍｍｏｌ、３．０当量）およびクロロ［（トリシクロヘキシルホスフィン）−２−（２’−アミノビフェニル）］パラジウム（ＩＩ）（５．９ｇ、０．０１ｍｍｏｌ、０．０２当量）を用意する。トルエン（１５００ｍＬ）および水（５００ｍＬ）を添加し、反応混合物を２４時間還流させる。有機相を分離し、濃縮する。粗生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製する。所望の生成物を白色の固体として得る（１１９．４ｇ、０．４１ｍｏｌ、９０％）
３’，５’−ジメチル−３−（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−２−イルトリフルオロメタンスルホネート
【０２０７】
【化２９】
2022500866.tif 000053
【０２０８】
アルゴン雰囲気下で、オーブン乾燥させたフラスコに、ＤＣＭ（１０００ｍＬ）中、３’，５’−ジメチル−３−（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−２−オール（１１０ｇ、０．３８ｍｏｌ、１．０当量）を用意する。混合物を０℃に冷却する。ピリジン（６０．ｇ、６１．３ｍＬ、０．７６ｍｏｌ、２．０当量）を添加する。次に、ＤＣＭ（３００ｍＬ）中トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１３０．０ｇ、７７．５ｍＬ、０．４６ｍｏｌ、１．２当量）を、ゆっくり添加する。反応混合物を、室温に一晩加温する。反応混合物を、３Ｍ塩酸（４００ｍＬ）および飽和炭酸水素ナトリウム溶液（４００ｍＬ）で洗浄する。有機相を濃縮する。粗生成物を、メタノールから再結晶させることにより精製する。所望の生成物を白色の固体として得る（１４３．０ｇ、０．３４ｍｏｌ、９０％）。
２，５，８，１１−テトラキス（２，６−ジメチル−フェニル）−ペリレン
【０２０９】
【化３０】
2022500866.tif 000054
【０２１０】
アルゴン雰囲気下で、オーブン乾燥させたフラスコに、磁気撹拌棒、２，５，８，１１−テトラ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ペリレン（４０．０ｇ、５２．９ｍｍｏｌ、１．０当量）、２−ブロモ−１，３−ジメチル−ベンゼン（２９３．７ｇ、２１２．８ｍＬ、１５８７．０ｍｍｏｌ、３０．０当量）および炭酸セシウム（１３７．９ｇ、４２３．２ｍｍｏｌ、８．０当量）を用意する。次に、トルエン（２０００ｍＬ）を添加し、反応混合物をＡｒで脱気する。次に、テトラキス（トリフェニルホスフィンパラジウム（６．１１ｇ、５．３ｍｍｏｌ、０．１当量）を添加し、反応混合物を、加熱還流させながら７２時間撹拌する。得られた沈殿物を濾別し、メタノール（１０００ｍｌ）をろ液に添加する。得られた沈殿物を収集し、合わせた沈殿物を、高温抽出、再結晶化および昇華により精製する。したがって、所望の生成物を黄色の固体として単離する（４．５ｇ、６．７３ｍｍｏｌ、１２．７％）。
２，５，８，１１−テトラキス（２，６−ジフェニル−フェニル）ペリレン
【０２１１】
【化３１】
2022500866.tif 000055
【０２１２】
アルゴン雰囲気下で、オーブン乾燥させたフラスコに、磁気撹拌棒、２，５，８，１１−テトラ−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−ペリレン（３８．０ｇ、５０．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、３−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−２−イル−トリフルオロメタンスルホネート（９５．１ｇ、２５１．３ｍｍｏｌ、５．０当量）およびメタホウ酸ナトリウム四水和物（６９．３ｇ、５０２．５ｍｍｏｌ、１０．０当量）を用意する。次に、ＴＨＦ（１５００ｍＬ）および水（５００ｍＬ）を添加し、反応混合物をＡｒで脱気する。次に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５．８１ｇ、５．０ｍｍｏｌ、０．１当量）を添加し、反応混合物を、加熱還流させながら７２時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、有機相を収集し、濃縮する。粗生成物を、高温抽出、再結晶化および昇華により精製する。したがって、所望の生成物を黄色の固体として単離する（６．８ｇ、５．８ｍｍｏｌ、１１．６％）。
Ｂ）ＯＬＥＤの製作
構造化ＩＴＯ（５０ｎｍ、酸化インジウムスズ）でコーティングされたガラスプレートを水洗する（食器洗浄機、Ｍｅｒｃｋ  Ｅｘｔｒａｎクリーナー）。次に、基材をＵＶ／オゾンで１５分間処理する。次に、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層を基材上にスピンコーティングする（２８００Ｕ／分）。基材を、ホットプレート上で、１８０℃で１０分間再び乾燥させる。製作後、ＯＬＥＤを、酸素および水蒸気に対して保護するためにカプセル化する。ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）の正確な層構造は、例に見ることができる。ＯＬＥＤを調製するために使用した材料は、表２に示される。
【０２１３】
全ての材料を、真空チャンバ内で熱的に蒸発させる。この場合、発光層（複数可）は、常に少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）、リン光増感剤（ＰＳ）および蛍光発光体（ＦＥ）からなる。増感剤および蛍光発光体（ＦＥ）を、ある特定の体積分率で、共蒸発によってホスト材料（Ｈ）に添加する。Ｈ−０１：ＰＳ−０１（５％）：ＦＥ−０１（３％）などの指示は、層中に、材料Ｈ−０１が９２％の体積分率で存在し、ＰＳ−０１が５％の体積分率で存在し、ＦＥ−０１が３％の体積分率で存在することを意味する。同様に、電子輸送層は、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２１４】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトルを記録し、ランバート発光特徴を仮定する光束密度の関数として、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）を、電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算する。Ｕ１００という指示は、１００ｃｄ／ｍ２の輝度に必要な電圧を示す。ＥＱＥ１００は、１００ｃｄ／ｍ２の作動輝度における外部量子効率を指す。
【０２１５】
使用されるリン光増感剤は、化合物ＰＳ−０１およびＰＳ−０２である。使用される蛍光発光体は、化合物ＦＥ−０１、ＦＥ−０２およびＦＥ−０３である。
青色発光を有するＯＬＥＤ：
ＯＬＥＤは、以下の層配列からなり、それをＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ−処理後に基材に適用する：
２０ｎｍのＨＴＭ：ｐＤ（９５％：５％）、３０ｎｍのＨＴＭ、１０ｎｍのＨ−０２、２５ｎｍのＨ−０１：ＰＳ：ＦＥ、１０ｎｍのＨ−０１、２０ｎｍのＥＴＭ：ＬｉＱ（５０％：５０％）、アルミニウム（１００ｎｍ）。
【０２１６】
以下の表１は、ホスト、増感剤および蛍光発光体の様々な組合せについての結果を列挙する。１００ｃｄ／ｍ２におけるＥＱＥおよび電圧を、それぞれの実験について与える。
【０２１７】
【表１】
2022500866.tif 000056
【０２１８】
結果
表１は、リン光増感剤を含有する発光層における蛍光発光体としてＦＥ−０１、ＦＥ−０２およびＦＥ−０３を含む青色発光ＯＬＥＤが、効率（ＥＱＥ）および作動電圧（Ｕ１００）に関して極めて高性能であることを示している。さらに特に、ＦＥ−０２およびＦＥ−０３、とりわけＦＥ−０３を含む青色発光ＯＬＥＤは、作動電圧が相対的に低いと同時に、効率に関して優れた結果を達成する。
【０２１９】
【表２−１】
2022500866.tif 000057
【表２−２】
2022500866.tif 000058
【国際調査報告】
2022500866.tif 000071
2022500866.tif 000072
2022500866.tif 000073