(57)【要約】【課題】良好な特性を有する液晶配向膜等の形成にも用いることができる、マレイミド系高分子を含有する新規な樹脂組成物、及びそれに係る液晶配向膜等、並びに新規化合物を提供する。【解決手段】マレイミド系高分子と溶剤とを含有する樹脂組成物において、マレイミド系高分子に、主鎖に断続する複数の剛直な直線構造を有するマレイミド系高分子を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスマレイミドとジアミンとのマイケル付加反応による反応生成物の構造を有するマレイミド系高分子と、溶剤とを含有する樹脂組成物において、
前記マレイミド系高分子が主鎖に断続する複数の剛直な直線構造を有する樹脂組成物。
【請求項２】
前記マレイミド系高分子の重量平均分子量が３，０００〜５００，０００である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ビスマレイミドが剛直な直線構造を有するビスマレイミドを含み、
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドを含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【化１】
2012180484.tif 000107
（式（ＭＡ）において
Ｘ13は独立して単結合又は炭素数１〜３０のアルキレンを表し、
Ｘ14は独立して１，４−フェニレン、環を構成する原子数が８〜２２の縮合環、又は１，４−シクロヘキシレンを表し、
Ｘ15は独立して単結合又は−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−を表し、
ａｂ１は０〜４の整数を表し、ａｂ２は０〜４の整数を表す。
ただしａｂ１が０の時は、Ｘ14は環を構成する原子数が８〜２２の縮合環を表す。
マレイミド基の−ＣＨ＝ＣＨ−上の−Ｈは独立して炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2−は、独立して−ＮＨ−、−ＮＹ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2−は、独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン若しくは置き換えられたアルキレン上、又はＸ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−若しくは置き換えられた−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、又は任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
Ｘ14の１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、及び前記縮合環上の−Ｈは、それぞれ独立して、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルキル、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよく、
前記アルキル及びアルコキシの−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換えられていてもよく、
（ＭＡ）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。）
【請求項４】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ−１−１−１）、（ＭＡ−１−２−１）、（ＭＡ−１−３−１）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−２−１−１）、（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、（ＭＡ−２−１−９）、（ＭＡ−２−１−１５）、（ＭＡ−２−２−１）、（ＭＡ−２−３−１）、（ＭＡ−２−４−１）、（ＭＡ−２−５−１）、（ＭＡ−２−６−１）、（ＭＡ−２−７−１）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−３−１−１）、（ＭＡ−３−２−１）、（ＭＡ−３−２−２）、（ＭＡ−３−３−１）、 (ＭＡ−３−３−３)、（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−３−１１−３）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１−１）、（ＭＡ−４−２−１）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）の群から選択される一以上を含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
【化２】
2012180484.tif 000108
【化３】
2012180484.tif 000109
【化４】
2012180484.tif 000110
【化５】
2012180484.tif 000111
【化６】
2012180484.tif 000112
【化７】
2012180484.tif 000113
【化８】
2012180484.tif 000114
【請求項５】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、又は（ＭＡ−２−１−９）を含む、請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記ビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）で表されるビスマレイミドである、請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記ジアミンが脂肪族ジアミンを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成
物。
【請求項８】
ジアミンが、下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【化９】
2012180484.tif 000115
【化１０】
2012180484.tif 000116
【請求項９】
前記脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ジアミンが、剛直な直線構造を有するジアミンを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンを含む、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【化１１】
2012180484.tif 000117
（式（ＶＩＩ−１３）において、Ｘ11は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
環Ｒは独立して、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、ａは独立して０〜４の整数を表し、ｂは独立して０〜１２の整数を表し、
Ｘ11におけるアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜２０のアルキル又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
環Ｒとアミノ基との間のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換え
られてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
アミノ基の−Ｈは独立して炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
式（ＶＩＩ−１３）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。）
【請求項１２】
前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【化１２】
2012180484.tif 000118
【請求項１３】
前記ジアミンが、剛直な直線構造を有するジアミン及び他の脂肪族ジアミンの両方を含む、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記他の脂肪族ジアミンが、請求項７に記載の式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
前記他の脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、請求項１４に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
前記マレイミド系高分子が、前記ビスマレイミドとジアミンとを含むモノマー混合物を、水酸基を有する溶剤及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
前記水酸基を有する溶剤がアルコール性水酸基を有する溶剤である、請求項１６に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
前記アルコール性水酸基を有する溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び、１）アルコール性水酸基、並びに２）アミド、エステル、及び環状エーテルからなる群から選択されるいずれか一種以上の基、を有する高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上である、請求項１７に記載の樹脂組成物。
【請求項１９】
前記高極性アルコールが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び下記式（１）〜（２１）で表される一以上であり、前記プロトン性アミド系溶剤が下記式（２２）〜（２６）で表される一以上である、請求項１８に記載の樹脂組成物。
【化１３】
2012180484.tif 000119
【化１４】
2012180484.tif 000120
【請求項２０】
前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び前記式（１）〜（２１）で表される高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上を含む、請求項１９に記載の樹脂組成物。
【請求項２１】
前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、前記式（３）で表される高極性アルコールを含む、請求項２０に記載の樹脂組成物。
【請求項２２】
前記溶剤が、水酸基を有する溶剤又はプロトン性アミド系溶剤を含有する、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２３】
水酸基を有する溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び、下記式（１）〜（２１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一つであり、
プロトン性アミド系溶剤が下記式（２２）〜（２６）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一つである、請求項２２に記載の樹脂組成物。
【化１５】
2012180484.tif 000121
【化１６】
2012180484.tif 000122
【請求項２４】
前記溶剤が、極性溶剤と塗布性改善性溶剤とをさらに含む、請求項２２又は２３に記載の樹脂組成物。
【請求項２５】
前記極性溶剤が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンからなる群から選択される少なくとも一つである、請求項２４に記載の樹脂組成物。
【請求項２６】
前記塗布性改善性溶剤が、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、下記式（１）〜（１７）で表される溶剤、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、及びこれらのエステル化合物からなる群から選ばれる溶剤である、請求項２４又は２５に記載の樹脂組成物。
【化１７】
2012180484.tif 000123
【請求項２７】
前記水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤の含有量が、前記溶剤の全量に対して２０重量％以上である、請求項２２〜２６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２８】
前記マレイミド系高分子は、重合後に溶剤置換する工程を含まない方法で製造された、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項２９】
前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンを含まない、ＩＰＳ用の液晶配向剤である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項３０】
前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンをさらに含む、ＴＮ用の液晶配向剤である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項３１】
前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンをさらに含む、ＶＡ用の液晶配向剤である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項３２】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する被覆材料。
【請求項３３】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する絶縁材料。
【請求項３４】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する接着剤。
【請求項３５】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する封止材。
【請求項３６】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有するプリント配線基板用材料。
【請求項３７】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する成形材料。
【請求項３８】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成したガス分離材用材料。
【請求項３９】
請求項１〜２８のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成した線材用材料。
【請求項４０】
請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成された液晶配向膜。
【請求項４１】
請求項４０に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【請求項４２】
ビスマレイミドとジアミンとのマイケル付加反応による反応生成物の構造を有するマレイミド系高分子において、
前記マレイミド系高分子が、主鎖に断続する複数の剛直な直線構造を有し、かつ前記ビスマレイミドとジアミンとを含むモノマー混合物をアルコール性水酸基を有する溶剤及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、マレイミド系高分子。
【請求項４３】
前記マレイミド系高分子の重量平均分子量が３，０００〜５００，０００である、請求項４２に記載のマレイミド系高分子。
【請求項４４】
前記ビスマレイミドが剛直な直線構造を有するビスマレイミドを含み、
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドを含む、請求項４２又は４３に記載のマレイミド系高分子。
【化１８】
2012180484.tif 000124
（式（ＭＡ）において
Ｘ13は独立して単結合又は炭素数１〜３０のアルキレンを表し、
Ｘ14は独立して１，４−フェニレン、環を構成する原子数が８〜２２の縮合環、又は１，４−シクロヘキシレンを表し、
Ｘ15は独立して単結合又は−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−を表し、
ａｂ１は０〜４の整数を表し、ａｂ２は０〜４の整数を表す。
ただしａｂ１が０の時は、Ｘ14は環を構成する原子数が８〜２２の縮合環を表す。
マレイミド基の−ＣＨ＝ＣＨ−上の−Ｈは独立して炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2−は、独立して−ＮＨ−、−ＮＹ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2−は、独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン若しくは置き換えられたアルキレン上、又はＸ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−若しくは置き換えられた−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、又は任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
Ｘ14の１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、及び前記縮合環上の−Ｈは、それぞれ独立して、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルキル、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよく、
前記アルキル及びアルコキシの−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換えられていてもよく、
（ＭＡ）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。）
【請求項４５】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ−１−１−１）、（ＭＡ−１−２−１）、（ＭＡ−１−３−１）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−２−１−１）、（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、（ＭＡ−２−１−９）、（ＭＡ−２−１−１５）、（ＭＡ−２−２−１）、（ＭＡ−２−３−１）、（Ｍ
Ａ−２−４−１）、（ＭＡ−２−５−１）、（ＭＡ−２−６−１）、（ＭＡ−２−７−１）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−３−１−１）、（ＭＡ−３−２−１）、（ＭＡ−３−２−２）、（ＭＡ−３−３−１）、 (ＭＡ−３−３−３)、（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−３−１１−３）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１−１）、（ＭＡ−４−２−１）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）の群から選択される一以上を含む、請求項４４に記載のマレイミド系高分子。
【化１９】
2012180484.tif 000125
【化２０】
2012180484.tif 000126
【化２１】
2012180484.tif 000127
【化２２】
2012180484.tif 000128
【化２３】
2012180484.tif 000129
【化２４】
2012180484.tif 000130
【化２５】
2012180484.tif 000131
【請求項４６】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、及び（ＭＡ−２−１−９）の群から選択される一以上を含む、請求項４５に記載のマレイミド系高分子。
【請求項４７】
前記ビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）で表されるビスマレイミドである、請求項４６に記載のマレイミド系高分子。
【請求項４８】
前記ジアミンが脂肪族ジアミンを含む、請求項４２〜４７のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【請求項４９】
前記脂肪族ジアミンが、下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項４８に記載のマレイミド系高分子。
【化２６】
2012180484.tif 000132
【化２７】
2012180484.tif 000133
【請求項５０】
前記脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、請求項４９に記載のマレイミド系高分子。
【請求項５１】
前記ジアミンが、剛直な直線構造を有するジアミンを含む、請求項４２〜５０のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【請求項５２】
前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンを含む、請求項５１に記載のマレイミド系高分子。
【化２８】
2012180484.tif 000134
（式（ＶＩＩ−１３）において、Ｘ11は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
環Ｒは独立して、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、ａは独立して０〜４の整数を表し、ｂは独立して０〜１２の整数を表し、
Ｘ11におけるアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜２０のアルキル又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
環Ｒとアミノ基との間のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換え
られてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
アミノ基の−Ｈは独立して炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
式（ＶＩＩ−１３）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。）
【請求項５３】
前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項５２に記載のマレイミド系高分子。
【化２９】
2012180484.tif 000135
【請求項５４】
前記ジアミンが剛直な直線構造を有するジアミン及び他の脂肪族ジアミンの両方を含む、請求項５１〜５３のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【請求項５５】
前記他の脂肪族ジアミンが、下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、請求項５４に記載のマレイミド系高分子。
【化３０】
2012180484.tif 000136
【化３１】
2012180484.tif 000137
【請求項５６】
前記他の脂肪族ジアミンが、前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、請求項５５に記載のマレイミド系高分子。
【請求項５７】
前記マレイミド系高分子が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、１）アルコール性水酸基、並びに２）アミド、エステル、及び環状エーテルからなる群から選択されるいずれか一種以上の基を有する高極性アルコール、及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、請求項４２〜５６のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【請求項５８】
前記高極性アルコールが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び下記式（１）〜（２１）で表される一以上であり、前記プロトン性アミド系溶剤が下記式（２２）〜（２６）で表される一以上である、請求項５７に記載のマレイミド系高分子。
【化３２】
2012180484.tif 000138
【化３３】
2012180484.tif 000139
【請求項５９】
前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び前記式（１）〜（２１）で表される高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上を含む、請求項５８に記載のマレイミド系高分子。
【請求項６０】
前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、前記式（３）で表される高極性アルコールを含む、請求項５９に記載のマレイミド系高分子。
【請求項６１】
下記式（ＭＡ−１−１）〜（ＭＡ−１−３）、（ＭＡ−２−２）〜（ＭＡ−２−６）、（ＭＡ−３−１）、（ＭＡ−３−２）、（ＭＡ−２−１−１９）〜（ＭＡ−２−１−２７）、（ＭＡ−２−７−２）、（ＭＡ−２−７−３）、（ＭＡ−１−４−２）、及び（ＭＡ
−１−５−１）のいずれかで表されるビスマレイミド。
【化３４】
2012180484.tif 000140
（式（ＭＡ−１−１）中、Ｒ111は−Ｈ、−ＯＨ、又は−Ｆを表し、Ｒ112は独立して−ＯＨ、−Ｆ、又は−Ｃｌを表し、ａ１は０〜５の整数を表す。ただしＲ111が−Ｈを表すとき、ａ１は１〜５の整数を表す。）
【化３５】
2012180484.tif 000141
（式（ＭＡ−１−２）中、Ｒ121は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＳＣＨ3、又は−Ｆを表し、ａ２は１〜５の整数を表す。）
【化３６】
2012180484.tif 000142
（式（ＭＡ−１−３）中、Ｒ131及びＲ132はそれぞれ−Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＯＨを表す。）
【化３７】
2012180484.tif 000143
（式（ＭＡ−２−２）中、Ｒ221は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ４は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ４の総和は１以上である。）
【化３８】
2012180484.tif 000144
（式（ＭＡ−２−３）中、Ｒ231は独立して−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ５は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ５の総和は１以上である。）
【化３９】
2012180484.tif 000145
（式（ＭＡ−２−４）中、Ｒ241は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ
、−ＯＣＨ3、又は−ＯＣＨ2ＣＨ3を表し、Ｒ242は−Ｈ又は炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表し、ａ６は独立して０〜４の整数を表す。ただしＲ242が炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表すとき、Ｒ241は独立して−Ｈを表すことがあり、ａ６の総和は１以上である。）
【化４０】
2012180484.tif 000146
（式（ＭＡ−２−５）中、Ｒ251は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ７は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ７の総和は１以上である。）
【化４１】
2012180484.tif 000147
（式（ＭＡ−２−６）中、Ｒ261は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、又は−Ｆを表し、ａ８は独立して０〜１０の整数を表す。）
【化４２】
2012180484.tif 000148
（式（ＭＡ−３−１）中、Ｒ311は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ９は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ９の総和は１以上である。）
【化４３】
2012180484.tif 000149
（式（ＭＡ−３−２）中、Ｒ321は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ（ＣＨ3）2を表し、Ｒ322は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3を表し、ａ１０は独立して０〜４の整数を表す。）
【化４４】
2012180484.tif 000150
【化４５】
2012180484.tif 000151
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスマレイミドとジアミンとの重合、すなわちビスマレイミドの不飽和結合へのジアミンのアミノ基の付加反応によって生じる、マイケル付加反応によるマレイミド系高分子と溶剤とを含有する樹脂組成物、及び新規のマレイミド系高分子並びにビスマレイミドに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の応用分野の一つには、液晶表示素子が挙げられる。液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビとしても用いられるようになってきた。さらに液晶表示素子は、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子としても利用されている。
【０００３】
液晶表示素子は、通常は、１）対向配置されている一対の基板、２）前記一対の基板それぞれの対向している面の一方又は両方に形成されている電極、３）前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜、及び４）前記一対の基板間に形成された液晶層、を有する。
【０００４】
液晶表示素子はネマチック液晶を用いた表示素子が主流であり、液晶表示素子としては、例えば、１）９０度ツイストしたＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子、２）通常１８０度以上ツイストしたＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子、３）薄膜トランジスタを使用したいわゆるＴＦＴ（Ｔｈｉｎ
Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）型液晶表示素子が知られている。また、これらの液晶表示素子における視野角の広さをさらに改良した液晶表示素子としては、例えば、４）光学補償フィルムを用いたＴＮ−ＴＦＴ型液晶表示素子、５）垂直配向と光学補償フィルムを用いたＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子、６）垂直配向と突起構造物の技術を併用したＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ  Ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ
Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子、７）横電界方式のＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶表示素子、８）ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型液晶表示素子、及び、９）光学補償ベンド（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ又はＯｐｔｉｃａｌｌｙ
ｓｅｌｆ−Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：ＯＣＢ）型液晶表示素子が知られている。
【０００５】
液晶表示素子の技術の発展は、単にこれらの駆動方式や素子構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。液晶表示素子に使用される構成部材のなかでも、特に液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００６】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。従来より用いられてきた代表的な液晶配向剤としては、テトラカルボン酸無水物又はその誘導体と、ジアミン又はその誘導体とを反応させて得られる、ポリアミック酸又は可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液が知られている。
【０００７】
一方、ポリイミド（すなわちポリアミック酸又は可溶性のポリイミド）以外にも、ビスマレイミドとジアミンとを反応させて得られるマレイミド系高分子も、良好な電気光学特性を有する液晶配向膜を形成する液晶配向剤として使用できることが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
前記ポリイミドは、焼成によって、フィルム、基板、繊維、及び粒子等の種々の形態の成形物を形成することができ、また必要に応じてさらに機能性を付加することによって、接着剤や、分離膜及び電解質膜等の機能膜を形成することができる。マレイミド系高分子についても、このような種々の用途への適用が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０７−１１０４８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、良好な特性を有する液晶配向膜の形成にも用いることができる、マレイミド系高分子を含有する新規な樹脂組成物、及びそれに係る液晶配向膜、液晶表示素子、並びに新規化合物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意研究を行った。その結果、マレイミド系高分子の主鎖に剛直な直線構造と柔軟な構造とを組み合わせることによって、液晶配向剤として使用したときに、液晶配向膜中におけるマレイミド系高分子の配向性が向上することを見出し、本発明を完成させた。本発明は以下の構成からなる。
【００１２】
［１］  ビスマレイミドとジアミンとのマイケル付加反応による反応生成物の構造を有するマレイミド系高分子と、溶剤とを含有する樹脂組成物において、
前記マレイミド系高分子が主鎖に断続する複数の剛直な直線構造を有する樹脂組成物。
【００１３】
［２］  前記マレイミド系高分子の重量平均分子量が３，０００〜５００，０００である、［１］に記載の樹脂組成物。
【００１４】
［３］  前記ビスマレイミドが剛直な直線構造を有するビスマレイミドを含み、
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドを含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
【００１５】
【化１】
2012180484.tif 000002
【００１６】
式（ＭＡ）において
Ｘ13は独立して単結合又は炭素数１〜３０のアルキレンを表し、
Ｘ14は独立して１，４−フェニレン、環を構成する原子数が８〜２２の縮合環、又は１，４−シクロヘキシレンを表し、
Ｘ15は独立して単結合又は−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−を表し、
ａｂ１は０〜４の整数を表し、ａｂ２は０〜４の整数を表す。
ただしａｂ１が０の時は、Ｘ14は環を構成する原子数が８〜２２の縮合環を表す。
マレイミド基の−ＣＨ＝ＣＨ−上の−Ｈは独立して炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2−は、独立して−ＮＨ−、−ＮＹ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2−は、独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン若しくは置き換えられたアルキレン上、又はＸ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−若しくは置き換えられた−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、又は任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
Ｘ14の１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、及び前記縮合環上の−Ｈは、それぞれ独立して、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルキル、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよく、
前記アルキル及びアルコキシの−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換えられていてもよく、
（ＭＡ）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。
【００１７】
［４］  前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが下記式（ＭＡ−１−１−１）、（ＭＡ−１−２−１）、（ＭＡ−１−３−１）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−２−１−１）、（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、（ＭＡ−２−１−９）、（ＭＡ−２−１−１５）、（ＭＡ−２−２−１）、（ＭＡ−２−３−１）、（ＭＡ−２−４−１）、（ＭＡ−２−５−１）、（ＭＡ−２−６−１）、（ＭＡ−２−７−１）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−３−１−１）、（ＭＡ−３−２−１）、（ＭＡ−３−２−２）、（ＭＡ−３−３−１）、 (ＭＡ−３−３−３)、（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−３−１１−３）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１−１）、（ＭＡ−４−２−１）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）の群から選択される一以上を含む、［３］に記載の樹脂組成物。
【００１８】
【化２】
2012180484.tif 000003
【００１９】
【化３】
2012180484.tif 000004
【００２０】
【化４】
2012180484.tif 000005
【００２１】
【化５】
2012180484.tif 000006
【００２２】
【化６】
2012180484.tif 000007
【００２３】
【化７】
2012180484.tif 000008
【００２４】
【化８】
2012180484.tif 000009
【００２５】
［５］  前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、又は（ＭＡ−２−１−９）を含む、［４］に記載の樹脂組成物。
【００２６】
［６］  前記ビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）で表されるビスマレイミドである、［５］に記載の樹脂組成物。
【００２７】
［７］  前記ジアミンが脂肪族ジアミンを含む、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００２８】
［８］  ジアミンが、下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００２９】
【化９】
2012180484.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2012180484.tif 000011
【００３１】
［９］  前記脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、［８］に記載の樹脂組成物。
【００３２】
［１０］  前記ジアミンが剛直な直線構造を有するジアミン及び脂肪族ジアミンの一方又は両方を含む、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００３３】
［１１］  前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンを含む、［１０］に記載の樹脂組成物。
【００３４】
【化１１】
2012180484.tif 000012
【００３５】
式（ＶＩＩ−１３）において、Ｘ11は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
環Ｒは独立して、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、ａは独立して０〜４の整数を表し、ｂは独立して０〜１２の整数を表し、
Ｘ11におけるアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜２０のアルキル又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
環Ｒとアミノ基との間のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
アミノ基の−Ｈは独立して炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
式（ＶＩＩ−１３）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。
【００３６】
［１２］  前記剛直な直線構造を有するジアミンが下記式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［１１］に記載の樹脂組成物。
【００３７】
【化１２】
2012180484.tif 000013
【００３８】
［１３］  前記ジアミンが、剛直な直線構造を有するジアミン及び他の脂肪族ジアミンの両方を含む、［１０］〜［１２］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００３９】
［１４］  前記他の脂肪族ジアミンが、下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［１３］に記載の樹脂組成物。
【００４０】
【化１３】
2012180484.tif 000014
【００４１】
【化１４】
2012180484.tif 000015
【００４２】
［１５］  前記他の脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、［１４］に記載の樹脂組成物。
【００４３】
［１６］  前記マレイミド系高分子が、前記ビスマレイミドとジアミンとを含むモノマー混合物を、水酸基を有する溶剤及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、［１］〜［１６］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００４４】
［１７］  前記水酸基を有する溶剤がアルコール性水酸基を有する溶剤である、［１６］に記載の樹脂組成物。
【００４５】
［１８］  前記アルコール性水酸基を有する溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール等の脂肪族モノアルコール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール、エチレングリコール、グリセロール等の脂肪族ポリオール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコキシモノアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、並びに、１）アルコール性水酸基、並びに２）アミド、エステル、及び環状エーテルからなる群から選択されるいずれか一種以上の基、を有する高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上である、［１７］に記載の樹脂組成物。
【００４６】
［１９］  前記高極性アルコールが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール等の水酸基含有エステル、及び下記式（１）〜（２１）で表される一以上であり、前記プロトン性アミド系溶剤が下記式（２２）〜（２６）で表される一以上である、［１８］に記載の樹脂組成物。
【００４７】
【化１５】
2012180484.tif 000016
【００４８】
【化１６】
2012180484.tif 000017
【００４９】
［２０］  前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール等の水酸基含有エステル、及び前記式（１）〜（２１）で表される高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上を含む、［１９］に記載の樹脂組成物。
【００５０】
［２１］  前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、前記式（３）で表される高極性アルコールを含む、［２０］に記載の樹脂組成物。
【００５１】
［２２］  前記溶剤が、水酸基を有する溶剤又はプロトン性アミド系溶剤を含有する、［
１］〜［２１］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００５２】
［２３］  水酸基を有する溶剤が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び、前記式（１）〜（２１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一つであり、
プロトン性アミド系溶剤が前記式（２２）〜（２６）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも一つである、［２２］に記載の樹脂組成物。
【００５３】
［２４］  前記溶剤が、極性溶剤と塗布性改善性溶剤とをさらに含む、［２２］又は［２３］に記載の樹脂組成物。
【００５４】
［２５］  前記極性溶剤が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンからなる群から選択される少なくとも一つである、［２４］に記載の樹脂組成物。
【００５５】
［２６］  前記塗布性改善性溶剤が、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、前記式（１）〜（１７）で表される溶剤、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、及びこれらのエステル化合物からなる群から選ばれる溶剤である、［２４］又は［２５］に記載の樹脂組成物。
【００５６】
［２７］  前記水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤の含有量が、前記溶剤の全量に対して２０重量％以上である、［２２］〜［２６］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００５７】
［２８］  前記マレイミド系高分子は、重合後に溶剤置換する工程を含まない方法で製造された、［１］〜［２７］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００５８】
［２９］  前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンを含まない、ＩＰＳ用の液晶配向剤である、［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００５９】
［３０］  前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンをさらに含む、ＴＮ用の液晶配向剤である、［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００６０】
［３１］  前記ジアミンが側鎖構造を有するジアミンをさらに含む、ＶＡ用の液晶配向剤である、［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【００６１】
［３２］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する被覆材料。
【００６２】
［３３］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する絶縁材料。
【００６３】
［３４］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する接着剤。
【００６４】
［３５］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する封止材。
【００６５】
［３６］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有するプリント配線基板用材料。
【００６６】
［３７］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する成形材料。
【００６７】
［３８］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成したガス分離材用材料。
【００６８】
［３９］  ［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成した線材用材料。
【００６９】
［４０］  ［２９］〜［３１］のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成された液晶配向膜。
【００７０】
［４１］  ［４０］に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【００７１】
［４２］  ビスマレイミドとジアミンとのマイケル付加反応による反応生成物の構造を有するマレイミド系高分子において、
前記マレイミド系高分子が、主鎖に断続する複数の剛直な直線構造を有し、かつ前記ビスマレイミドとジアミンとを含むモノマー混合物をアルコール性水酸基を有する溶剤及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、マレイミド系高分子。
【００７２】
［４３］  前記マレイミド系高分子の重量平均分子量が３，０００〜５００，０００である、［４２］に記載のマレイミド系高分子。
【００７３】
［４４］  前記ビスマレイミドが剛直な直線構造を有するビスマレイミドを含み、
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドを含む、［４２］又は［４３］に記載のマレイミド系高分子。
【００７４】
［４５］  前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ−１−１−１）、（ＭＡ−１−２−１）、（ＭＡ−１−３−１）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−２−１−１）、（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、（ＭＡ−２−１−９）、（ＭＡ−２−１−１５）、（ＭＡ−２−２−１）、（ＭＡ−２−３−１）、（ＭＡ−２−４−１）、（ＭＡ−２−５−１）、（ＭＡ−２−６−１）、（ＭＡ−２−７−１）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−３−１−１）、（ＭＡ−３−２−１）、（ＭＡ−３−２−２）、（ＭＡ−３−３−１）、 (ＭＡ−３−３−３)、（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−
３−１１−３）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１−１）、（ＭＡ−４−２−１）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）の群から選択される一以上を含む、［４４］に記載のマレイミド系高分子。
【００７５】
［４６］  前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、及び（ＭＡ−２−１−９）の群から選択される一以上を含む、［４５］に記載のマレイミド系高分子。
【００７６】
［４７］前記ビスマレイミドが前記式（ＭＡ−２−１−２）で表されるビスマレイミドである、［４６］に記載のマレイミド系高分子。
【００７７】
［４８］  前記ジアミンが脂肪族ジアミンを含む、［４２］〜［４７］のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【００７８】
［４９］  前記脂肪族ジアミンが、前記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［４８］に記載のマレイミド系高分子。
【００７９】
［５０］  前記脂肪族ジアミンが前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、［４９］に記載のマレイミド系高分子。
【００８０】
［５１］  前記ジアミンが剛直な直線構造を有するジアミン及び脂肪族ジアミンの一方又は両方を含む、［４２］〜［５０］のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【００８１】
［５２］  前記剛直な直線構造を有するジアミンが前記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンを含む、［５１］のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【００８２】
［５３］  前記剛直な直線構造を有するジアミンが前記式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［５２］に記載のマレイミド系高分子。
【００８３】
［５４］  前記ジアミンが剛直な直線構造を有するジアミン及び他の脂肪族ジアミンの両方を含む、［５１］〜［５３］のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【００８４】
［５５］  前記他の脂肪族ジアミンが、前記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）、（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、及び（ＶＩ−１−４０）の群から選択される一つ以上のジアミンを含む、［５４］に記載のマレイミド系高分子。
【００８５】
［５６］  前記脂他の脂肪族ジアミンが、前記式（ＩＶ−１−１）又は（ＩＩ−１−２２）を含む、［５５］に記載のマレイミド系高分子。
【００８６】
［５７］  前記マレイミド系高分子が、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、１）アルコール性水酸基、並びに２）アミド、エステル、及び環状エーテルからなる群から選択されるいずれか一種以上の基を有する高極性アルコール、及びプロトン性アミド系溶剤からなる群から選択されるいずれか一種以上を含む溶剤中で重合させたものである、［４２］〜［５６］のいずれか一項に記載のマレイミド系高分子。
【００８７】
［５８］  前記高極性アルコールが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール、及び前記式（１）〜（２１）で表される一以上であり、前記プロトン性アミド系溶剤が前記式（２２）〜（２６）で表される一以上である、［５７］に記載のマレイミド系高分子。
【００８８】
［５９］  前記マレイミド系高分子のモノマーの重合溶剤が、前記式（１）〜（２１）で表される高極性アルコールからなる群から選択されるいずれか一種以上を含む、［５８］に記載のマレイミド系高分子。
【００８９】
［６０］  前記マレイミド系高分子が、前記式（３）で表される高極性アルコールを含む溶剤中で重合させたものである、［５９］に記載のマレイミド系高分子。
【００９０】
［６１］
下記式（ＭＡ−１−１）〜（ＭＡ−１−３）、（ＭＡ−２−２）〜（ＭＡ−２−６）、（ＭＡ−３−１）、（ＭＡ−３−２）、（ＭＡ−２−１−１９）〜（ＭＡ−２−１−２７）、（ＭＡ−２−７−２）、（ＭＡ−２−７−３）、（ＭＡ−１−４−２）、及び（ＭＡ−１−５−１）のいずれかで表されるビスマレイミド。
【００９１】
【化１７】
2012180484.tif 000018
【００９２】
【化１８】
2012180484.tif 000019
【００９３】
式（ＭＡ−１−１）中、Ｒ111は−Ｈ、−ＯＨ、又は−Ｆを表し、Ｒ112は独立して−ＯＨ、−Ｆ、又は−Ｃｌを表し、ａ１は０〜５の整数を表す。ただしＲ111が−Ｈを表すとき、ａ１は１〜５の整数を表す。
式（ＭＡ−１−２）中、Ｒ121は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＳＣＨ3、又は−Ｆを表し、ａ２は１〜５の整数を表す。
（式（ＭＡ−１−３）中、Ｒ131及びＲ132はそれぞれ−Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＯＨを表す。
式（ＭＡ−２−２）中、Ｒ221は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ４は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ４の総和は１以上である。
式（ＭＡ−２−３）中、Ｒ231は独立して−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ５は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ５の総和は１以上である。
式（ＭＡ−２−４）中、Ｒ241は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ3、又は−ＯＣＨ2ＣＨ3を表し、Ｒ242は−Ｈ又は炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表し、ａ６は独立して０〜４の整数を表す。ただしＲ242が炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表すとき、Ｒ241は独立して−Ｈを表すことがあり、ａ６の総和は１以上である。
【００９４】
式（ＭＡ−２−５）中、Ｒ251は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ７は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ７の総和は１以上である。
式（ＭＡ−２−６）中、Ｒ261は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、又は−Ｆを表し、ａ８は独立して０〜１０の整数を表す。
式（ＭＡ−３−１）中、Ｒ311は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ９は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ９の総和は１以上である。
式（ＭＡ−３−２）中、Ｒ321は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ（ＣＨ3）2を表し、Ｒ322は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3を表し、ａ１０は独立して０〜４の整数を表す。
【００９５】
【化１９】
2012180484.tif 000020
【００９６】
【化２０】
2012180484.tif 000021
【発明の効果】
【００９７】
本発明によれば、本発明におけるマレイミド系高分子がマレイミド系高分子の主鎖中に剛直な直線構造と柔軟な構造とを交互に有することから、樹脂組成物とした時に溶液中での取扱いが容易であり、しかも成膜後は、例えば液晶配向膜に使用した時には、耐ラビング性や配向安定性に優れ、流動配向が生じない等、良好な特性を有する液晶配向膜、このような膜を有する液晶表示素子、このような膜を形成する液晶配向剤として用いられる樹脂組成物、このような樹脂組成物に用いられる新規なマレイミド系高分子を提供することができる。また、本発明によれば、このようなマレイミド系高分子を構成する新規なビスマレイミドを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】実施例２のＰＭ２の膜と製造例１で得られたＭＡ−２−１−２とのそれぞれのＩＲスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００９９】
本発明の樹脂組成物は、剛直な直線構造を主鎖に断続して複数有するマレイミド系高分子と溶剤とを含有する。
【０１００】
本発明において、アルキレン中の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてもよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、と定義されている場合は、以下の態様を含む。
【０１０１】
例えばアルキレンが−（ＣＨ2）4−である場合、１つ又は複数の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−（ＣＨ2）3−若しくは−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−となってもよく、１つ又は複数の−ＣＨ2ＣＨ2−がーＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられて−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−となってもよく、又は−ＣＨ2−及び−ＣＨ2ＣＨ2−が同時に−Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられて−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−となってもよい。
【０１０２】
上記の例でアルキレンがアルキルである場合も同様であり、例えばアルキルが−（ＣＨ2）3ＣＨ3である場合、１つ又は複数の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−（ＣＨ2）2ＣＨ3−若しくは−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3となってもよく、１つ又は複数の−ＣＨ2ＣＨ2−がーＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられて−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ3−若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2となってもよく、又は−ＣＨ2−及び−ＣＨ2ＣＨ2−が同時に−Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられて−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2となってもよい。
【０１０３】
上記のアルキレン中の−ＣＨ2−若しくは−ＣＨ2ＣＨ2−が置き換えられてもよい場合、又はアルキル中の−ＣＨ2−若しくは−ＣＨ2ＣＨ2−が置き換えられてもよい場合において、各基によって置き換えられてもよい基の選択肢の数又は種類が異なる場合においても、同様に考えるものとする。
【０１０４】
上記のアルキレン中の−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−が置き換えられた基を、本発明においては「置き換えられたアルキレン」と記載することがあり、上記のアルキル中の−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−が置き換えられた基を、本発明においては「置き換えられたアルキル」と記載することがある。
【０１０５】
なお、本発明においては、連続する２つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。
【０１０６】
本発明における「剛直な直線構造」とは、二価の基であって、液晶配向膜のような加熱処理後の成形体としたときに、剛直な構造の両端に位置する二つの基を、その間の構造を介して一様の位置関係で対向させる構造を言う。このような剛直な直線構造としては、例えばビフェニル、ターフェニル、トラン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、及びステロイド骨格のような環状の構造、二重結合や三重結合を有する不飽和基及び環状の基等の群から選択される単位構造が、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、及びこれらの基の上の任意の−Ｈが−Ｆ、−Ｃｌ、又は炭素数１〜３のアルキル等で置き換えられた基等の群から選択される単位構造によって結合してなる構造、並びに液晶性又はメソゲン性を有する構造等が挙げられる。
【０１０７】
液晶性又はメソゲン性を有する構造とは、液晶相を誘起する性質を有する構造、例えば棒状、円盤状、又は板状の構造を指す。したがって本発明においては、剛直な直線構造を有する化合物の例としては、液晶性又はメソゲン性を有する構造を有する化合物も挙げられる。液晶性又はメソゲン性を有する構造を有する化合物とは、液晶相を誘起する性質を有する構造、例えば棒状、円盤状、又は板状の構造を分子中に少なくとも一つ有する化合物を指す。剛直な直線構造を有する化合物は、液晶性又はメソゲン性を有する構造を有していたとしても、その化合物自体が液晶相を発現しなくてもよい。
【０１０８】
本発明における「剛直な直線構造を主鎖に断続して複数有する」とは、剛直な直線構造が、主鎖中に連続して配置されず、剛直な直線構造以外の他の構造を介して主鎖中に配置されていることを言う。このような配置は、本発明の効果をより強力に得る観点から好ましい。但し、前記剛直な直線構造及び他の構造は、本発明の効果が得られる範囲で、主鎖中に連続して配置されていてもよい。
【０１０９】
なお、本発明において、分子構造に剛直な直線構造を有するビスマレイミドを特に「剛直な直線構造を有するビスマレイミド」とも呼び、分子構造に剛直な直線構造を有するジアミンを特に「剛直な直線構造を有するジアミン」とも呼ぶ。また、分子構造に剛直な直線構造を有さないビスマレイミドを「他のビスマレイミド」とも呼び、分子構造に剛直な直線構造を有さないジアミンを「他のジアミン」とも呼ぶ。
【０１１０】
本発明のマレイミド系高分子を構成するビスマレイミド及びジアミンの組合せとして、表１に示した組合せが挙げられる。
【０１１１】
【表１】
2012180484.tif 000022
【０１１２】
例えば、組合せ番号８は、剛直な直線構造を有するビスマレイミド、剛直な直線構造を有するジアミン、他のビスマレイミド（剛直な直線構造を有するビスマレイミド以外のビスマレイミド）、及び他のジアミン（剛直な直線構造を有するジアミン以外のジアミン）を用いた本発明のマレイミド系高分子を表す。
【０１１３】
前記剛直な直線構造は、前記マレイミド系高分子において、前記マレイミド系高分子を
形成する全モノマーに対して、剛直な直線構造を有するモノマーの割合が１０〜９０モル％となるように含まれていることが好ましく、２０〜８０モル％となるように含まれていることがより好ましく、３０〜７０モル％となるように含まれていることがさらに好ましい。
【０１１４】
なお、本願発明において、左右が非対称である基は、左右がどちらの方向を向いていてもよいものと定義する（例えば、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−は、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」又は「−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−」のいずれかを意味する）。アルキル又はアルキレン中の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられる場合、−Ｏ−が連続することはない。アルキル又はアルキレンは、直鎖又は分岐のどちらでもよいものとする。また、本願発明において、同一の記号が、同一の一般式又は異なる一般式に使用されているときは、それぞれの記号がその定義の範囲内で互いに独立した意味を有するものとする。
【０１１５】
本発明の樹脂組成物における前記マレイミド系高分子の含有量は、マレイミド系高分子の溶剤に対する溶解度や前記樹脂組成物の用途に応じて０．０５〜８０重量％の範囲から決めることができる。例えば樹脂組成物が液晶配向剤である場合では、前記マレイミド系高分子の含有量は０．１〜４０重量％であることが好ましい。
【０１１６】
前記樹脂組成物の粘度は、その用途や採用する作業手段、マレイミド系高分子の濃度、マレイミド系高分子の種類、溶剤の種類と割合等の諸条件によって適宜に決めることができる。例えば樹脂組成物の用途が液晶配向剤であって、印刷機によって塗膜を形成する場合は、塗膜の十分な膜厚を得る観点及び印刷ムラの発生の抑制の観点から、樹脂組成物の粘度は５〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。また、スピンコートによって塗膜を形成する場合は、樹脂組成物の粘度は５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【０１１７】
前記樹脂組成物の粘度は、回転粘度測定法により測定することができ、例えば回転粘度計（東機産業製ＴＶＥ−２０Ｌ型）を用いて２５℃の測定温度で測定することができる。
【０１１８】
前記マレイミド系高分子は、ビスマレイミドとジアミンとの反応生成物の構造であって、ビスマレイミドのイミド環の開環を伴って生じるポリアミック酸ではなく、ビスマレイミドの不飽和結合へのジアミンのアミノ基の付加反応によって生じる、マイケル付加反応による重合体の構造を有する。
【０１１９】
前記マレイミド系高分子の重量平均分子量は、樹脂組成物を取り扱う際の作業性や品質（例えば溶解性、攪拌性、塗布性、印刷性等）の観点から、３，０００〜５００，０００であることが好ましく、５，０００〜５００，０００であることがより好ましく、８，０００〜２５０，０００であることがさらに好ましく、１０，０００〜２００，０００であることがより一層好ましく、２０，０００〜１５０，０００であることが特に好ましい。
【０１２０】
前記重量平均分子量は、測定機器にＡｌｌｉａｎｃｅ２６９５、ＷＡＴＥＲＳ社製を用い、展開溶剤に１％リン酸含有Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、標準試料として（ポリスチレン）を用い、カラムにＨＳＰｇｅｌ（登録商標） ＲＴＭＢ−Ｍ、ＷＡＴＥＲＳ社製を用いて液体クロマトグラフィー分析を行うことによって測定することができる。
【０１２１】
前記マレイミド系高分子は、剛直な直線構造を有するビスマレイミドとジアミンとの付加反応による重合体の構造を有していてもよいし、剛直な直線構造を有するジアミンとビスマレイミドとの付加反応による重合体の構造を有していてもよい。高分子量化の観点から、前記マレイミド系高分子は、剛直な直線構造を有するビスマレイミドとジアミンとの
付加反応による重合体の構造を多く有することが好ましい。本発明に使用するマレイミド系高分子は、二重結合同士の反応に起因する、高分子鎖の枝分かれ、架橋、又は着色が顕著な単位を多く有する高分子よりも、ビスマレイミドとジアミンとのマイケル付加反応による、直鎖状で着色の少ない単位を多く（例えばマレイミド系高分子の全量に対して５０モル％以上）有する高分子であることが好ましい。
【０１２２】
前記マレイミド系高分子をビスマレイミドとジアミンとの付加反応によって調製する場合には、反応時（重合時）における副反応（二重結合同士の反応による高分子鎖の枝分かれ若しくは架橋に起因する、反応液の固化若しくはゲル化又は着色）を抑制する観点から、アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤を含む溶剤を、重合時に使用する溶剤として用いることが好ましい。
【０１２３】
これらの溶剤を、重合時に使用する溶剤として用いることにより得られたマレイミド系高分子は、比較的狭い分子量分布（分散度：Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。例えば重量平均分子量が２０，０００の時の分子量分布が１．０〜３．０である高分子が挙げられ、重量平均分子量が２００，０００の時の分子量分布（分散度：Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜５．０である高分子が挙げられる。
【０１２４】
重合時に使用する溶剤に用いるアルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール等の脂肪族モノアルコール、ベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メチルベンジルアルコール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）メトキシベンジルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール、エチレングリコール、グリセロール等の脂肪族ポリオール、３−メチル−３−メトキシブタノール等のアルコキシモノアルコール、並びにエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、フェノール、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）クレゾール及びこれらの混合物、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）クロロフェノール及びこれらの混合物等のフェノール類、或いは１）アルコール性水酸基及び２）アミド、エステル、及び環状エーテルからなる群から選択される一以上の基とを有する、高極性アルコールを含有する溶剤等を用いることができる。高極性アルコールとして、具体的には、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシ酪酸メチル、２−ヒドロキシ酪酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチル、２−ヒドロキシ−３−ブテン酸メチル、リンゴ酸ジメチル、リンゴ酸ジエチル、リンゴ酸ジプロピル、リンゴ酸ジブチル、二酢酸グリセロール等の水酸基含有エステル、及び下記式（１）〜（２１）で表される化合物等が挙げられる。
【０１２５】
【化２１】
2012180484.tif 000023
【０１２６】
上記プロトン性アミド系溶剤として、具体的には下記式（２２）〜（２６）で表される化合物等が挙げられる。
【０１２７】
【化２２】
2012180484.tif 000024
【０１２８】
重合時に使用する溶剤に、前記アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤を用いる場合、その使用量は重合時に使用する溶剤の総和に対して１０〜１００重量％となる量であることが、反応時（重合時）における副反応（二重結合同士の反応による高分子鎖の枝分かれ又は架橋に起因する、反応液の固化若しくはゲル化又は着色）を抑制する観点から好ましい。また、これらの溶剤は一種でも、二種以上組み合わせてもよい。なお、重合反応後に反応液を、前記アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤以外の溶剤で希釈し、その結果、溶液中の前記アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤が、溶剤の総和に対して１０重量％を下回ることになっても、何等問題は無い。
【０１２９】
前記溶剤のうち、前記アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤を含む溶剤を重合溶剤に用いることは、前記付加反応の過程における副反応による反応液の固化又はゲル化を抑制する観点から好ましい。
【０１３０】
重合時に使用する溶剤に、前記アルコール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤を用いる場合、臭気が少ないために重合時に使用する溶剤を含んだまま樹脂組成物として使用できるため、好ましい。これらの溶剤を用いる場合、反応時（重合時）における副反応（マレイミド基の開環）を抑制する観点からも好ましい。
【０１３１】
これらの溶剤を用いる場合、反応時（重合時）に触媒、例えばプロトン供与体、三級アミン、又はそれらを組み合わせた成分を反応系内に使用しなくても、高重合度のマレイミド系高分子が得られるため、好ましい。また、反応時（重合時）に触媒を反応系内に添加しなくてもよいため、不純物の混入が少ないマレイミド系高分子を得ることができ、品質の点で好ましい。さらに、重合後にマレイミド系高分子を精製する工程が不要であり、重合後の反応液をそのまま所望の用途に使用することができるため、工数の点で好ましい。
【０１３２】
なお、前記プロトン供与体としては無機酸（例えば塩化水素、硫酸、燐酸、若しくは過塩素酸等）、カルボン酸（例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、若しくはトリフルオロ酢酸等）、フェノール類（例えばフェノール、クレゾール類、クロロフェノール類、キシレノール類、若しくはヒドロキノン等）、又は酸性の塩類（例えば塩化アンモニウム、硫化アンモニウム、塩化トリブチルアンモニウム、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、若しくは塩化アルミニウム等）等が挙げられ、三級アミン類としては例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、又はジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。
【０１３３】
重合時に使用する溶剤に、前記高極性アルコール、又はプロトン性アミド系溶剤を用いる場合、高分子の溶解力が高く重合時の操作性及び樹脂組成物の保存安定性が良好であるため、好ましい。
【０１３４】
重合時に使用する溶剤に、前記ベンジルアルコール、又は２−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコールを用いる場合、剛直な構造の比率が高い組成の高分子の溶解力が高く重合時の操作性及び樹脂組成物の保存安定性が良好であるため、このような組成を使用する際には好ましい。
【０１３５】
前記重合溶剤に前記アルコール性又はフェノール性水酸基を有する溶剤、又はプロトン性アミド系溶剤を用いる場合、その使用量は、前記付加反応における原料であるビスマレイミド及びジアミンと前記溶剤との総和に対する前記原料の濃度が０．５〜７０重量％となる量であることが前記付加反応の過程における反応液の固化又はゲル化を抑制する観点から好ましく、１〜５０重量％となる量であることがより好ましい。
【０１３６】
前記マレイミド系高分子を得る際の反応（重合）温度は、モノマーの反応性等に応じて適宜変更してよい。好ましくは、−５０℃〜溶剤の沸点である。より好ましくは、−２０℃〜溶剤の沸点である。
【０１３７】
反応時間は、モノマーの反応性等に応じて適宜変更してよい。好ましくは１〜２００時間である。より好ましくは、２〜１００時間である。また、重合時の圧力としては常圧であることが好ましい。
【０１３８】
本発明のマレイミド系高分子は、上記ビスマレイミドと上記ジアミンとを等モル比で原
料として用いることで、マレイミド系高分子を上記高分子として含有する組成物を得ることができる。本発明でいう等モル比とは、原料中のビスマレイミドとジアミンのモル比が０．８：１．２〜１．２：０．８の割合で存在する原料を反応に供することで得ることが好ましく、原料のモル比が０．９：１．１〜１．１：０．９であることがより好ましい。原料中のビスマレイミドとジアミンのモル比が、等モル比又はジアミンのモル数が過剰である場合は、製造した高分子自体の安定性が良好であるため、好ましい。また、原料中のビスマレイミドとジアミンのモル比が、ビスマレイミドのモル数が過剰である場合は、製造した高分子をさらに重合用材料に使用する際には好ましい。
【０１３９】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドは、剛直な直線構造とその両端に結合するマレイミド基とを有する。前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドは、下記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドを含む。前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドは、一種でも二種以上でもよい。
【０１４０】
【化２３】
2012180484.tif 000025
【０１４１】
前記式（ＭＡ）において
Ｘ13は独立して単結合又は炭素数１〜３０のアルキレンを表し、
Ｘ14は独立して１，４−フェニレン、環を構成する原子数が８〜２２の縮合環、又は１，４−シクロヘキシレンを表し、
Ｘ15は独立して単結合又は−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−を表し、
ａｂ１は０〜４の整数を表し、ａｂ２は０〜４の整数を表す。
ただしａｂ１が０の時は、Ｘ14は環を構成する原子数が８〜２２の縮合環を表す。
マレイミド基の−ＣＨ＝ＣＨ−上の−Ｈは独立して炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2−は、独立して−ＮＨ−、−ＮＹ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン中のマレイミド基の窒素原子と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2−は、独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、
Ｘ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ13のアルキレン若しくは置き換えられたアルキレン上、又はＸ15の−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−若しくは置き換えられた−（ＣＨ2ＣＨ2）ab2−上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、又は任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
Ｘ14の１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、及び前記縮合環上の−Ｈは、それぞれ独立して、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜
３のアルキル、任意の−Ｈが独立してハロゲンで置き換えられていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよく、
前記アルキル及びアルコキシの−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換えられていてもよく、
（ＭＡ）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。
【０１４２】
原子数が８〜２２の縮合環は、炭素原子及びヘテロ原子の一方又は両方で構成される、二以上の環のそれぞれが隣接する個々の環と一辺を共有する環である。ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。前記の縮合環としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、クマリン、テトラセン、クリセン、ピレン、ペンタセン、ピセン、ペリレン、及びアクリジンが挙げられる。
【０１４３】
なお、本発明において「置換基」とは、有機化合物上に化学的に結合した水素原子、例えばＣ−Ｈにおける−Ｈを「別の基」で置き換えた状態における、当該「別の基」を意味する。−Ｈの置換基としては、例えば−ＣＨ3等のアルキル又は−Ｆ等のハロゲンが挙げられる。
【０１４４】
前記式（ＭＡ）で表される剛直な直線構造を有するビスマレイミドとしては、例えば下記式（ＭＡ−１−１）〜（ＭＡ−１−３）、（ＭＡ−２−２）〜（ＭＡ−２−６）、（ＭＡ−３−１）、及び（ＭＡ−３−２）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１４５】
【化２４】
2012180484.tif 000026
【０１４６】
式（ＭＡ−１−１）中、Ｒ111は−Ｈ、−ＯＨ、又は−Ｆを表し、Ｒ112は独立して−ＯＨ、−Ｆ、又は−Ｃｌを表し、ａ１は０〜５の整数を表す。ただしＲ111が−Ｈを表すとき、ａ１は１〜５の整数を表す。
【０１４７】
【化２５】
2012180484.tif 000027
【０１４８】
式（ＭＡ−１−２）中、Ｒ121は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＳＣＨ3、又は−Ｆを表し、ａ２は１〜５の整数を表す。
【０１４９】
【化２６】
2012180484.tif 000028
【０１５０】
式（ＭＡ−１−３）中、Ｒ131及びＲ132はそれぞれ−Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＯＨを表す。
【０１５１】
【化２７】
2012180484.tif 000029
【０１５２】
式（ＭＡ−２−２）中、Ｒ221は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ４は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ４の総和は１以上である。
【０１５３】
【化２８】
2012180484.tif 000030
【０１５４】
式（ＭＡ−２−３）中、Ｒ231は独立して−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ５は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ５の総和は１以上である。
【０１５５】
【化２９】
2012180484.tif 000031
【０１５６】
式（ＭＡ−２−４）中、Ｒ241は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ3、又は−ＯＣＨ2ＣＨ3を表し、Ｒ242は−Ｈ又は炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表し、ａ６は独立して０〜４の整数を表す。ただしＲ242が炭素数１〜３の直鎖のアルキルを表すとき、Ｒ241は独立して−Ｈを表すことがあり、ａ６の総和は１以上である。
【０１５７】
【化３０】
2012180484.tif 000032
【０１５８】
式（ＭＡ−２−５）中、Ｒ251は独立して−ＣＨ3、−ＯＨ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ７は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ７の総和は１以上である。
【０１５９】
【化３１】
2012180484.tif 000033
【０１６０】
式（ＭＡ−２−６）中、Ｒ261は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、又は−Ｆを表し、ａ８は独立して０〜１０の整数を表す。
【０１６１】
【化３２】
2012180484.tif 000034
【０１６２】
式（ＭＡ−３−１）中、Ｒ311は独立して−ＣＨ3、−ＣＦ3、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、又は−ＯＣＨ3を表し、ａ９は独立して０〜４の整数を表す。ただしａ９の総和は１以上である。
【０１６３】
【化３３】
2012180484.tif 000035
【０１６４】
式（ＭＡ−３−２）中、Ｒ321は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ（ＣＨ3）2を表し、Ｒ322は独立して−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3を表し、ａ１０は独立して０〜４の整数を表す。
【０１６５】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドとしては、例えば、下記式（ＭＡ−１−１−１）〜（ＭＡ−１−１−７）、（ＭＡ−１−２−１）〜（ＭＡ−１−２−１２）、（ＭＡ−１−３−１）〜（ＭＡ−１−３−３）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−４−２）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−２−１−１）〜（ＭＡ−２−１−２７）、（ＭＡ−２−２−１）〜（ＭＡ−２−２−１０）、（ＭＡ−２−３−１）〜（ＭＡ−２−３−５）、（ＭＡ−２−４−１）〜（ＭＡ−２−４−２４）、（ＭＡ−２−５−１）〜（ＭＡ−２−５−７）、（ＭＡ−２−６−１）〜（ＭＡ−２−６−７）、（ＭＡ−２−７−１）〜（ＭＡ−２−７−３）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−３−１−１）〜（ＭＡ−３−１−１４）、（ＭＡ−３−２−１）〜（ＭＡ−３−２−６）、（ＭＡ−３−３−１）〜（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−４−１−１）、及び（ＭＡ−４−２−１）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１６６】
【化３４】
2012180484.tif 000036
【０１６７】
【化３５】
2012180484.tif 000037
【０１６８】
【化３６】
2012180484.tif 000038
【０１６９】
【化３７】
2012180484.tif 000039
【０１７０】
【化３８】
2012180484.tif 000040
【０１７１】
【化３９】
2012180484.tif 000041
【０１７２】
【化４０】
2012180484.tif 000042
【０１７３】
【化４１】
2012180484.tif 000043
【０１７４】
【化４２】
2012180484.tif 000044
【０１７５】
【化４３】
2012180484.tif 000045
【０１７６】
【化４４】
2012180484.tif 000046
【０１７７】
【化４５】
2012180484.tif 000047
【０１７８】
【化４６】
2012180484.tif 000048
【０１７９】
【化４７】
2012180484.tif 000049
【０１８０】
【化４８】
2012180484.tif 000050
【０１８１】
前記式（ＭＡ−１−１）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−１−１−１）〜（ＭＡ−１−１−７）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８２】
前記式（ＭＡ−１−２）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−１−２−１）〜（ＭＡ−１−２−１２）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８３】
前記式（ＭＡ−１−３）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−１
−３−１）〜（ＭＡ−１−３−３）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８４】
前記式（ＭＡ−２−２）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−２−２−１）〜（ＭＡ−２−２−１０）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８５】
前記式（ＭＡ−２−３）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−２−３−１）〜（ＭＡ−２−３−５）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８６】
前記式（ＭＡ−２−４）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−２−４−１）〜（ＭＡ−２−４−２４）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８７】
前記式（ＭＡ−２−５）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−２−５−１）〜（ＭＡ−２−５−７）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８８】
前記式（ＭＡ−２−６）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−２−６−１）〜（ＭＡ−２−６−７）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１８９】
前記式（ＭＡ−３−１）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−３−１−１）〜（ＭＡ−３−１−１４）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１９０】
前記式（ＭＡ−３−２）で表されるビスマレイミドとしては、例えば前記式（ＭＡ−３−２−１）〜（ＭＡ−３−２−６）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１９１】
また前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドとしては、例えば、アルキレン基と液晶性又はメソゲン性とを有する構造を有するビスマレイミドも挙げられる。このようなビスマレイミドとしては、下記式（ＭＡ−３−１１−１）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０１９２】
【化４９】
2012180484.tif 000051
【０１９３】
【化５０】
2012180484.tif 000052
【０１９４】
【化５１】
2012180484.tif 000053
【０１９５】
【化５２】
2012180484.tif 000054
【０１９６】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドは、高分子を構成した時の作業性や品質（例えば溶解性、液晶配向剤に使用した際の耐ラビング性、リタデーション変化の経時安定性等）の観点から、前記式（ＭＡ−２−１−１）、（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−
１−４）、（ＭＡ−２−１−９）、（ＭＡ−２−１−１５）、（ＭＡ−３−１−１）、（ＭＡ−２−２−１）、（ＭＡ−２−３−１）、（ＭＡ−２−４−１）、（ＭＡ−２−５−１）、（ＭＡ−２−６−１）、（ＭＡ−３−２−２）、（ＭＡ−２−７−２）、（ＭＡ−３−３−１）、（＝ＭＡ−３−２−１）、（ＭＡ−３−３−３）、（ＭＡ−３−３−４）、（ＭＡ−３−４−１）、（ＭＡ−４−１−１）、（ＭＡ−２−８−１）、（ＭＡ−４−２−１）、（ＭＡ−３−５−１）、（ＭＡ−２−９−１）、（ＭＡ−１−１−１）、（ＭＡ−１−２−１）、（ＭＡ−１−３−１）、（ＭＡ−１−４−１）、（ＭＡ−１−５−１）、（ＭＡ−３−１１−３）〜（ＭＡ−３−１１−１４）、（ＭＡ−４−１１−１）〜（ＭＡ−４−１１−９）、及び（ＭＡ−５−１１−１）の群から選択される一以上を含むことが好ましく、前記式（ＭＡ−２−１−２）、（ＭＡ−２−１−４）、又は（ＭＡ−２−１−９）を含むことがより好ましい。
【０１９７】
前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドは、市販品として、又は、前述した剛直な直線構造とその両端に結合するアミノ基とを有する、剛直な直線構造を有するジアミン（前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドのマレイミド基をアミノ基に置き換えてなるジアミン）と、このジアミンに対して２モル比以上の無水マレイン酸とを付加反応させ、次いで酸の存在下で脱水イミド化させる方法等の公知の方法（例えば特開平０５−１４００９６号公報に記載の方法等）によって、又はそれに準ずる合成方法によって得ることができる。
【０１９８】
本発明において、前記ビスマレイミドに剛直な直線構造を有するビスマレイミドを用いる場合、前記ビスマレイミドは、本発明の効果が得られる範囲において、前記剛直な直線構造を有するビスマレイミド以外の他のビスマレイミドによる構成単位を含んでいてもよい。前記他のビスマレイミドは、マレイミド系高分子の一種の構成単位として、前記剛直な直線構造を有するビスマレイミドと併用することができる。また、本発明において、前記脂肪族ジアミン（ＶＩＩ−１３）を用いる場合、前記ビスマレイミドに剛直な直線構造を有するビスマレイミドに加え、又はそれに代えて、他のビスマレイミドによる構成単位を含んでいてもよい。これらの発明において、前記他のビスマレイミドは、一種でも二種以上でもよい。
【０１９９】
前記他のビスマレイミドとしては、例えば、下記式（ｍ−１）〜（ｍ−６）で表されるビスマレイミドが挙げられる。
【０２００】
【化５３】
2012180484.tif 000055
【０２０１】
前記ジアミンは、一級アミン及び二級アミンのいずれもよく、一種でも二種以上でもよい。前記ジアミンとしては、例えば下記式（Ｉ）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２０２】
Ｙ20−ＨＮ−Ｘ1−Ｘ1−Ｘ1−Ｘ1−Ｘ1−Ｘ1−Ｘ1−ＮＨ−Ｙ20  （Ｉ）
【０２０３】
一般式（Ｉ）において、Ｙ20は独立して下記一般式（ＸＸＩＶ）を表す。
〜Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ2  （ＸＸＩＶ）
【０２０４】
一般式（ＸＸＩＶ）において、
Ａ1は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、
Ａ1がアルキレンである場合、
アルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨと隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨと隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、又は下記一般式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
Ａ1が環である場合、
環上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｎ（Ｙ2）2、又は下記一般式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよい。
〜Ａ3−Ａ3−Ａ3−Ａ2  （ＸＸＩＩ）
【０２０５】
一般式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ3は独立して単結合、直鎖又は分岐の炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、
Ａ3がアルキレンである場合、
アルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよく、
Ａ3が環である場合、
環上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよい。
【０２０６】
一般式（ＸＸＩＶ）又は一般式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ2は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜４０のアルキルを表し、
Ａ2がアルキルである場合、アルキル中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、アルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２０７】
式（Ｉ）中、Ｘ1は独立して単結合、炭素数１〜３０のアルキレン、又は、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を有する二価の基を表す。但し、Ｘ1の少なくとも一つは前記炭素数１〜３０のアルキレン、又は前記骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表す。
【０２０８】
炭素数３〜３０の環として、シクロアルカンとしては、好ましくは炭素数３〜１０のシクロアルカンが挙げられる。具体例としては、例えばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、及びジメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【０２０９】
炭素数３〜３０の環として、ヘテロ原子を含むシクロアルカンとしては、好ましくは炭素数１〜１０のヘテロ原子を含むシクロアルカンが挙げられる。具体例としては、例えばオキシラン、アゼチジン、オキセタン、チエタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オキサゾリン、オキサゾリジン、ジオキソオキサゾリジン、チアゾリン、チアゾリジン、ジオキソチアゾリジン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、及びヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フランが挙げられる。
【０２１０】
炭素数３〜３０の環として、芳香族炭化水素環としては、好ましくは炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環であり、より好ましくは炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環であり、さらに好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。
【０２１１】
具体的な芳香族炭化水素環としては、例えば単環系芳香族炭化水素環であるベンゼン、縮合二環系芳香族炭化水素環であるナフタレン、縮合三環系芳香族炭化水素環である、アントラセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、縮合四環系芳香族炭化水素環であるトリフェニレン、ピレン、ナフタセン、クリセン、縮合五環系芳香族炭化水素環であるペリレン、ピセン、及びペンタセンが挙げられる。
【０２１２】
炭素数３〜３０の環として、ヘテロ芳香族炭化水素環としては、好ましくは炭素数２〜２０のヘテロ芳香族炭化水素環、より好ましくは炭素数２〜１５のヘテロ芳香族炭化水素環、特に好ましくは炭素数２〜１０のヘテロ芳香族炭化水素環が挙げられる。また、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基等が挙げられる。
【０２１３】
ヘテロ芳香族炭化水素環としては、例えば、フラン、チオフェン、ピラン、クロメン、イソクロメン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、インドール、イソインドール、１Ｈ−インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ナフチリジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、アクリジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジン、インドリジン、フラザン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、９Ｈ−キサンテン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、フェノキサチイン、及びチアントレンが挙げられる。
【０２１４】
また、これらの環は、さらに１つ又は複数の環が組み合わされ又は架橋されて、縮合環、スピロ環、又はビシクロ環等を形成してもよい。これらの環としては、例えばシクロペンタ［ａ]フェナントレン（ステロイド）、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及びビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。
【０２１５】
前記Ｘ1における前記炭素数１〜３０のアルキレン中の−ＣＨ2−は、独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ1−、−Ｃ（Ｙ1）2−、又は−ＮＹ1−で置き換えられてよく、前記アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ20と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ20と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
前記アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２１６】
前記Ｘ1における前記骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を有する二価の基上の−Ｈは、独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、又はＹ1で置き換えられてよい。
【０２１７】
前記Ｙ1は、独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は下記式（ＸＸＩ）で表される基を表す。
【０２１８】
〜Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ2  （ＸＸＩ）
式（ＸＸＩ）中、Ａ1は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、又は、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表す。前記Ａ1における炭素数１〜１２のアルキレンにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、前記アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよ
い。前記Ａ1における、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｎ（Ｙ2）2、又は下記式（ＸＸＩＩ）で表される基で置き換えられてよい。
【０２１９】
〜Ａ3−Ａ3−Ａ3−Ａ2  （ＸＸＩＩ）
前記式（ＸＸＩＩ）中、Ａ3は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、又は骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表す。前記Ａ3の前記炭素数１〜１２のアルキレンにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、前記アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよい。前記Ａ3の前記骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は−Ｎ（Ｙ2）2で置き換えられてよい。
【０２２０】
前記式（ＸＸＩ）及び式（ＸＸＩＩ）中、Ａ2は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜４０のアルキルを表す。前記Ａ2の前記炭素数１〜４０のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、前記アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。また、前記式（Ｉ）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。
【０２２１】
なお、前記式（Ｉ）において、Ｙ20は、他方のアミノ基のＹ20に、又は独立してＸ1に結合して環を形成してもよい。
【０２２２】
前記ジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、及び（ＩＸ）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２２３】
【化５４】
2012180484.tif 000056
【０２２４】
なお、本発明において「脂肪族ジアミン」とは、アミノ基に脂肪族基が直接結合しているアミンを言う。このような脂肪族ジアミンとしては、例えば式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２２５】
前記式（ＩＩ）中、Ｘ2は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表す。前記Ｘ2の前記炭素数１〜１２のアルキレンにおいて、−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ21と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ21と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
前記アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてよい。
【０２２６】
前記式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、Ｙ1は前記式（Ｉ）のＹ1と同じである。
前記式（ＩＸ）中、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。
【０２２７】
前記式（ＩＩ）中、Ｙ21は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数１〜２０のアルキレンを表し、前記アルキル又はアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキル又はアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えら
れてよく、
アルキル又はアルキレン中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル又はアルキレン中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキル若しくはアルキレン、又は置き換えられたアルキル若しくは置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、Ｙ21が前記の炭素数１〜２０のアルキレンである場合は、Ｙ21は、他方のアミノ基のＹ21に、又は独立してＹ1に結合して環を形成する。
【０２２８】
前記式（ＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、ａは独立して０〜４の整数を表す。
【０２２９】
前記式（ＩＶ）及び（ＶＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、Ｘ3は、独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。
【０２３０】
前記式（ＩＸ）中、Ｘ4は独立して炭素数１〜６のアルキレン又はフェニレンを表し、ｌは１〜１０の整数を表す。Ｘ4のフェニレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。
【０２３１】
なお、前記式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）中、−ＮＨ2は独立して二つの−Ｈのうちの一つの−Ｈが炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよい。
【０２３２】
前記アルキル中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、アルキル中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、アルキル中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、このアルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、で置き換えられてよい。
【０２３３】
また前記式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）中、ベンゼン環は独立してピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリジン環、１Ｈ−１−ピリンジン環、１Ｈ−２−ピリンジン環、インドリジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ステロイド環、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環、ヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、クロメン環、イソクロメン環、９Ｈ−キサンテン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、又はフルオレン環等で置き換えられてよい。
【０２３４】
前記式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）中、−ＮＨ2と、シクロヘキサン環、ベンゼン環、又はベンゼン環が置き換えられたピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリジン環、１Ｈ−１−ピリンジン環、１Ｈ−２−ピリンジン環、インドリジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ステロイド環、ビシクロ［２
．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環、ヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、クロメン環、イソクロメン環、９Ｈ−キサンテン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、又はフルオレン環との間の単結合は、炭素数１〜１２のアルキレンで置き換えられてよく、
このアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、
Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２３５】
前記式（ＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩ−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２３６】
【化５５】
2012180484.tif 000057
【０２３７】
前記式（ＩＩ−１）中、Ｘ11は、０〜４個のＹ3を置換基として有する炭素数１〜１２のアルキレンを表す。Ｘ11の前記炭素数１〜１２のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよい。
Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じである。
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ21と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨＹ21と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてよい。
【０２３８】
前記式（ＩＩ−１）中、Ｙ3は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１又は２のアルキルを表す。Ｙ3の炭素数１又は２のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、複数のＹ3が互いに結合して環を形成してもよい。
【０２３９】
式（ＩＩ−１）中、Ｙ21は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数１〜２０のアルキレンを表し、
前記アルキル又はアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、
アルキル又はアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル又はアルキレン中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル又はアルキレン中の−ＮＨ−と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、このアルキル若しくはアルキレン、又は置き換えられたアルキル若しくは置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、Ｙ21が前記の炭素数１〜２０のアルキレンである場合は、Ｙ21は、他方のアミノ基のＹ21に、又は独立してＹ3に結合して環を形成する。
【０２４０】
前記式（ＩＩ−１）中、ａは０〜４の整数を表す。
【０２４１】
前記式（ＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩＩ−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２４２】
【化５６】
2012180484.tif 000058
【０２４３】
前記式（ＩＩＩ−１）中、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２４４】
前記式（ＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＶ−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２４５】
【化５７】
2012180484.tif 000059
【０２４６】
前記式（ＩＶ−１）中、Ｘ6は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は、Ｙ3を置換基として０〜４有する−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−Ｎ（ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、或いは−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）、を表す。前記式（ＩＶ−１）中、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２４７】
前記式（Ｖ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、及び（Ｖ−１１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２４８】
【化５８】
2012180484.tif 000060
【０２４９】
前記式（Ｖ−１）中、Ｙ4は独立してベンジル、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−ＮＨＹ5、又は−Ｎ（Ｙ5）2を表す。前記式（Ｖ−１）中、ａは前記式（ＩＩ−１）のａと同じである。Ｙ5は独立して炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【０２５０】
前記式（Ｖ−２）中、Ｘ10は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ2）m−（ｍは１〜６の整数を表す）、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−を表す。Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じである。
【０２５１】
前記式（Ｖ−２）中、Ｙ11はステロイド骨格、サクシニミド骨格、又はフタルイミド骨格を有する基、又は下記式（ＸＸＩＩＩ）で表される基を表す。
【０２５２】
【化５９】
2012180484.tif 000061
【０２５３】
前記式（ＸＸＩＩＩ）中、環Ｓは独立してシクロペンタン環、シクロヘキサン環、１，３−ジオキサン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、インドール環、ステロイド環、又はヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環を有する基を表す。環Ｓ上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、炭素数１〜３０のアルキル、又はフェニルで置き換えられてよく、環Ｓ上の−Ｈがアルキルで置き換えられた場合、アルキル中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、アルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。また、環Ｓ上の−Ｈがフェニルで置き換えられた場合、フェニル上の−Ｈは独立して、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2、−ＯＣＦ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられていてもよい。
【０２５４】
前記式（ＸＸＩＩＩ）中、Ｙ12は独立して−Ｆ又は−ＣＨ3、又はサクシニミド環を有する基を表す。前記式（ＸＸＩＩＩ）中、Ｙ13は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルを表す。Ｙ13の前記炭素数１〜３０のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２５５】
前記式（ＸＸＩＩＩ）中、Ａ4は独立して、単結合、又は炭素数１〜１２のアルキレンを表す。Ａ4の前記炭素数１〜１２のアルキレンにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２５６】
前記式（ＸＸＩＩＩ）中、ｂは独立して０又は１の整数を表し、ｃ、ｄ、及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆは独立して０〜４の整数を表す。ただしｃ＋ｄ＋ｅ≧１でかつ６≧ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅである。
【０２５７】
前記式（Ｖ−１１）中、Ｙ14は独立して前記式（ＸＸＩ）を表す。前記式（Ｖ−１１）中、ａは前記式（ＩＩ−１）のａと同じである。
【０２５８】
前記式（ＶＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−３）、（ＶＩ−１１）、及び（ＶＩ−１２）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２５９】
【化６０】
2012180484.tif 000062
【０２６０】
前記式（ＶＩ−１）中、Ｘ6は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２６１】
前記式（ＶＩ−２）中、Ｘ6は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。前記式（ＶＩ−２）中、Ｙ7は独立して炭素数１〜３０のアルキル、シクロヘキシル、又はビシクロヘキシルを表す。Ｙ7の前記シクロヘキシル又はビシクロヘキシル上の−Ｈは独立して炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよい。
【０２６２】
前記式（ＶＩ−３）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を「−Ｙ10−Ｙ11を置換基として有する」とする以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じであり、Ｘ10及びＹ11は前記式（Ｖ−２）のＸ10及びＹ11と同じである。
【０２６３】
前記式（ＶＩ−１１）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。前記式（ＶＩ−１１）中、Ｘ5は−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は−Ｃ
≡Ｃ−を表す。
【０２６４】
前記式（ＶＩ−１２）中、Ｘ6は、「Ｙ3」を「Ｙ14」とする以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じであり、Ｙ14は前記式（Ｖ−１１）のＹ14と同じである。
【０２６５】
前記式（ＶＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３）、（ＶＩＩ−１１）、（ＶＩＩ−１２）、及び（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２６６】
【化６１】
2012180484.tif 000063
【０２６７】
前記式（ＶＩＩ−１）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２６８】
前記式（ＶＩＩ−２）中、Ｙ17は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜２０のアルキルを表す。Ｙ17の前記炭素数１〜２０のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。前記式（ＶＩＩ−２）中、ａは前記式（ＩＩ−１）の
ａと同じである。
【０２６９】
前記式（ＶＩＩ−３）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、ａは前記式（ＩＩ−１）のａと同じであり、Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じである。
【０２７０】
前記式（ＶＩＩ−１１）中、Ｘ5は前記式（ＶＩ−１１）のＸ5と同じであり、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２７１】
前記式（ＶＩＩ−１２）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じであり、Ｙ14は前記式（Ｖ−１１）のＹ14と同じである。
【０２７２】
式（ＶＩＩ−１３）中、Ｘ11は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、環Ｒは独立して、骨格を構成する炭素、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素数の和が３〜３０である環を表し、ａは独立して０〜４の整数を表し、ｂは独立して０〜１２の整数を表す。
【０２７３】
式（ＶＩＩ−１３）のＸ11におけるアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよい。
【０２７４】
式（ＶＩＩ−１３）の環Ｒとアミノ基との間のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２７５】
式（ＶＩＩ−１３）のアミノ基の−Ｈは独立して炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、このアルキル中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
このアルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
式（ＶＩＩ−１３）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。
【０２７６】
式（ＶＩＩ−１３）の環Ｒとしては、例えばシクロヘキサン環、ベンゼン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾー
ル環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリジン環、１Ｈ−１−ピリンジン環、１Ｈ−２−ピリンジン環、インドリジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ステロイド環、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環、ヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、クロメン環、イソクロメン環、９Ｈ−キサンテン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、及びフルオレン環が挙げられる。
【０２７７】
前記式（ＶＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−４）、及び（ＶＩＩＩ−１１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２７８】
【化６２】
2012180484.tif 000064
【０２７９】
前記式（ＶＩＩＩ−１）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２８０】
前記式（ＶＩＩＩ−２）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。前記式（ＶＩＩＩ−２）中、Ｘ8は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、Ｘ9は単結合、１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表す。前記（ＶＩＩＩ−２）中、Ｙ8は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表す。Ｙ8の前記炭素数１〜３０のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置
き換えられてよい。
【０２８１】
前記式（ＶＩＩＩ−３）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。前記式（ＶＩＩＩ−３）中、Ｙ9は炭素数６〜３０のアルキルを表し、Ｙ10は炭素数１〜３０のアルキルを表す。
【０２８２】
前記式（ＶＩＩＩ−４）中、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じであり、ａは前記式（ＩＩ−１）のａと同じである。
【０２８３】
前記式（ＶＩＩＩ−１１）中、Ｘ5は前記式（ＶＩ−１１）のＸ5と同じであり、Ｘ6は、「Ｙ3を置換基として０〜４有する」を除く以外は前記式（ＩＶ−１）のＸ6と同じであり、Ｙ3及びａは前記式（ＩＩ−１）のＹ3及びａと同じである。
【０２８４】
前記式（ＩＸ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＸ−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２８５】
【化６３】
2012180484.tif 000065
【０２８６】
前記式（ＩＸ−１）中、Ｘ7は独立して炭素数１〜６のアルキレン又はフェニレンを表す。Ｘ7におけるフェニレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよい。前記式（ＩＸ−１）中、Ｙ6は独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、ｌは１〜１０の整数を表す。
【０２８７】
前記式（ＩＩＩ−１）、（ＩＶ−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−３）、（ＶＩ−１１）、（ＶＩ−１２）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩ−２）、（ＶＩＩ−３）、（ＶＩＩ−１１）、（ＶＩＩ−１２）、（ＶＩＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−３）、（ＶＩＩＩ−４）、（ＶＩＩＩ−１１）、及び（ＩＸ−１）において、−ＮＨ2は独立して二つの−Ｈのうちの一つの−Ｈが炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてよい。前記−ＮＨ2上における前記炭素数１〜１２のアルキルにおいて、−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じであり、
−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキル又は置き換えられたアルキル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよい。
【０２８８】
また、前記式（ＩＩＩ−１）、（ＩＶ−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−３）、（ＶＩ−１１）、（ＶＩ−１２）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩ−２）、（ＶＩＩ−３）、（ＶＩＩ−１１）、（ＶＩＩ−１２）、（ＶＩＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−３）、（ＶＩＩＩ−４）、（ＶＩＩＩ
−１１）、及び（ＩＸ−１）において、一つの−ＮＨ2とシクロヘキサン環、ベンゼン環、又はＸ7とは、炭素数１〜１２のアルキレンを介して結合してもよい。
−ＮＨ2と、シクロヘキサン環、ベンゼン環、又はベンゼン環が置き換えられたピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロリジン環、１Ｈ−１−ピリンジン環、１Ｈ−２−ピリンジン環、インドリジン環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ステロイド環、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［２．２．２］オクタン環、ヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、クロメン環、イソクロメン環、９Ｈ−キサンテン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、又はフルオレン環との間の単結合は、炭素数１〜１２のアルキレンで置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じであり、
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、又は−ＰＯ3Ｈ2で置き換えられてよく、
【０２８９】
前記式（ＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−１４）及び（ＩＩ−１−２１）〜（ＩＩ−１−３０）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２９０】
【化６４】
2012180484.tif 000066
【０２９１】
前記式（ＩＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩＩ−１−１）〜（ＩＩＩ−１−５）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２９２】
【化６５】
2012180484.tif 000067
【０２９３】
前記式（ＩＶ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２９４】
【化６６】
2012180484.tif 000068
【０２９５】
前記式（Ｖ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−２２）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２９６】
【化６７】
2012180484.tif 000069
【０２９７】
前記式（Ｖ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０２９８】
【化６８】
2012180484.tif 000070
【０２９９】
【化６９】
2012180484.tif 000071
【０３００】
【化７０】
2012180484.tif 000072
【０３０１】
【化７１】
2012180484.tif 000073
【０３０２】
前記式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−１７）、及び（Ｖ−２−２４）〜（Ｖ−２−４０）中、Ｙ2は前記式（Ｉ）のＹ2と同じである。
【０３０３】
前記式（Ｖ−２−４１）中、Ｙ5は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【０３０４】
前記式（Ｖ−２−４８）及び式（Ｖ−２−５０）〜（Ｖ−２−５２）中、Ｙ16は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、又は炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【０３０５】
前記式（Ｖ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−１１−１）〜（Ｖ−１１−１９）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３０６】
【化７２】
2012180484.tif 000074
【０３０７】
【化７３】
2012180484.tif 000075
【０３０８】
【化７４】
2012180484.tif 000076
【０３０９】
前記式（ＶＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１−１）〜（ＶＩ−１−４１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３１０】
【化７５】
2012180484.tif 000077
【０３１１】
【化７６】
2012180484.tif 000078
【０３１２】
【化７７】
2012180484.tif 000079
【０３１３】
前記式（ＶＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−２−１）〜（ＶＩ−２−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３１４】
【化７８】
2012180484.tif 000080
【０３１５】
前記式（ＶＩ−２−１）〜（ＶＩ−２−４）中、Ｙ15は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、又は炭素数３〜３０のアルケニルを表す。また前記式（ＶＩ−２−５）〜（ＶＩ−２−８）中、Ｙ16は前記式（Ｖ−２−４８）及び式（Ｖ−２−５０）〜（Ｖ−２−５２）のＹ16と同じである。
【０３１６】
前記式（ＶＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−３−１）及び（ＶＩ−３−２）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３１７】
【化７９】
2012180484.tif 000081
【０３１８】
前記式（ＶＩ−３−１）中、Ｙ15は前記式（ＶＩ−２−１）〜（ＶＩ−２−４）のＹ15と同じであり、前記式（ＶＩ−３−２）中、Ｙ16は前記式（Ｖ−２−４８）及び式（Ｖ−２−５０）〜（Ｖ−２−５２）のＹ16と同じである。
【０３１９】
前記式（ＶＩ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１１−１）〜（ＶＩ−１１−１６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３２０】
【化８０】
2012180484.tif 000082
【０３２１】
【化８１】
2012180484.tif 000083
【０３２２】
前記式（ＶＩ−１２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１２−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３２３】
【化８２】
2012180484.tif 000084
【０３２４】
前記式（ＶＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１−１）〜（ＶＩＩ−１−６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３２５】
【化８３】
2012180484.tif 000085
【０３２６】
前記式（ＶＩＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩ−２−１５）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３２７】
【化８４】
2012180484.tif 000086
【０３２８】
【化８５】
2012180484.tif 000087
【０３２９】
前記式（ＶＩＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩ−３−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３３０】
【化８６】
2012180484.tif 000088
【０３３１】
前記式（ＶＩＩ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１１−１）〜（ＶＩＩ−１１−６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３３２】
【化８７】
2012180484.tif 000089
【０３３３】
前記式（ＶＩＩ−１２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１２−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３３４】
【化８８】
2012180484.tif 000090
【０３３５】
前記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３３６】
【化８９】
2012180484.tif 000091
【０３３７】
前記式（ＶＩＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１−１）〜（ＶＩＩＩ−１−１６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３３８】
【化９０】
2012180484.tif 000092
【０３３９】
前記式（ＶＩＩＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩＩ−２−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３４０】
【化９１】
2012180484.tif 000093
【０３４１】
【化９２】
2012180484.tif 000094
【０３４２】
前記式（ＶＩＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩＩ−２−８）中、Ｙ16は前記式（Ｖ−２−４８）及び式（Ｖ−２−５０）〜（Ｖ−２−５２）のＹ16と同じである。
【０３４３】
前記式（ＶＩＩＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩＩ−３−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３４４】
【化９３】
2012180484.tif 000095
【０３４５】
前記式（ＶＩＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩＩ−３−３）中、Ｙ16は前記式（Ｖ−２−４８）及び式（Ｖ−２−５０）〜（Ｖ−２−５２）のＹ16と同じであり、Ｙ9は前記式（ＶＩＩＩ−３）のＹ9と同じである。
【０３４６】
前記式（ＶＩＩＩ−４）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−４−１）〜（ＶＩＩＩ−４−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３４７】
【化９４】
2012180484.tif 000096
【０３４８】
前記式（ＶＩＩＩ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１１−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３４９】
【化９５】
2012180484.tif 000097
【０３５０】
前記式（ＩＸ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＸ−１−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３５１】
【化９６】
2012180484.tif 000098
【０３５２】
さらに前記ジアミンとしては、例えばナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、及びフルオレン構造を有するフルオレン系ジアミンが挙げられる。
【０３５３】
前記ジアミンには、剛直な直線構造を有するジアミン又は他のジアミンを適宜に用いることができる。このような他のジアミンとしては、例えば側鎖構造を有するジアミンが挙げられる。側鎖構造を有するジアミンとしては、例えば、下記式（ＩＩ−２）で表されるジアミン、及び下記式（Ｖ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３５４】
【化９７】
2012180484.tif 000099
【０３５５】
式（ＩＩ−２）において、Ｘ11は−Ｘ12−Ｙ11を置換基として一つ有する炭素数１〜１２のアルキレンを表し、式（Ｖ−３）において、Ｘ11は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｘ11のアルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−ＮＨ−、−ＣＨＹ2−、−Ｃ（Ｙ2）2−、又は−ＮＹ2−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、又は−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＮＨ2と隣接しない−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
Ｘ11のアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてよい。
【０３５６】
式（ＩＩ−２）において、Ｙ11はステロイド骨格、サクシニミド骨格、又はフタルイミド骨格を有する基、又は前記式（ＸＸＩＩＩ）で表される基、を表す。
また式（ＩＩ−２）において、Ｘ12は単結合又は二価の有機基を表す。
【０３５７】
式（Ｖ−３）において、Ｘ13は独立して単結合、又は炭素数１〜３０のアルキレンを表し、Ｘ13がアルキレンである場合、アルキレン中の−ＣＨ2−は独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＹ2−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、又は−Ｓｉ（Ｙ22）2−で置き換えられてよく、Ｙ22は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、又はフェニルを表し、フェニル上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、又は炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよく、Ｘ13のアルキレン中の−ＣＨ2ＣＨ2−は独立して−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、Ｘ13のアルキレン又は置き換えられたアルキレン上の−Ｈは独立して−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルで置き換えられてよい。
【０３５８】
式（ＩＩ−２）及び（Ｖ−３）を構成する各基において、Ｙ2は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、又は炭素数２〜２０のアルケニルを表す。ただし前記−ＣＨＹ2−及び−Ｃ（Ｙ2）2−において、Ｙ2は−Ｈではない。
【０３５９】
式（ＩＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−４）で表されるジアミンが挙げられる。また式（Ｖ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−３−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３６０】
【化９８】
2012180484.tif 000100
【０３６１】
前記ジアミンは、脂肪族ジアミンを含むことが、ビスマレイミドとの反応性の観点から好ましい。前記脂肪族ジアミンは、適度な柔軟性を高分子に付与する観点から一般式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、（ＶＩ−１−４０）であることが好ましい。
【０３６２】
特にマレイミド系高分子を構成するモノマーとしてジアミンに脂肪族ジアミンを用いる場合には、反応時（重合時）に触媒、例えばプロトン供与体、三級アミン、又はそれらを組み合わせた成分を反応系内に使用しなくても、高重合度のマレイミド系高分子が得られるため、好ましい。また、反応時（重合時）に触媒を反応系内に添加しなくてもよいため、不純物の混入が少ない高分子を得ることができ、品質の点で好ましい。さらに、重合後に高分子を精製する工程が不要であり、重合後の反応液をそのまま所望の用途に使用することができるため、工数の点で好ましい。あるいは、高分子溶液を使用して被膜を形成する際に、臭気、毒性、又は腐食性のある蒸気の発生が抑制されるため、好ましい。
【０３６３】
なお、前記プロトン供与体としては無機酸（例えば塩化水素、硫酸、燐酸、若しくは過塩素酸等）、カルボン酸（例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、若しくはトリフルオロ酢酸等）、フェノール類（例えばフェノール、クレゾール類、クロロフェノール類、キシレノール類、若しくはヒドロキノン等）、又は塩類（例えば塩化アンモニウム、硫化アンモニウム、塩化トリブチルアンモニウム、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、若しくは塩化アルミニウム等）等が挙げられ、三級アミン類としては例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、又はジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。
【０３６４】
また、前記脂肪族ジアミンは、剛直性を高分子に付与する観点から、前述した剛直な直線構造を有するジアミン、例えば前記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミン、を含むことが好ましく、より具体的には、一般式（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【０３６５】
前記ジアミンは、液晶配向剤において要求される特性に応じて適宜使用できる。例えば、ＩＰＳ型液晶表示素子用の液晶配向剤には、側鎖構造を有さないジアミンの使用が好ましい。一方、ＴＮ型又はＶＡ型液晶表示素子用の液晶配向剤には、側鎖構造を有するジアミンの使用が好ましい。配向性側鎖構造を有するジアミンとは、例えば二つのアミノ基を結ぶ二価の基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）を有し、かつ液晶に対して垂直配向性又はプレチルト角を発現させる性質を有するジアミンである。側鎖は、要求される配向性に応じて適宜選択すればよい。このような特性に応じたジアミンは、前記マレイミド系高分子の構成単位として一種又は二種以上のジアミンとして用いることができる。
【０３６６】
前記ジアミンでは、二つのアミノ基が同じ六員環の炭素に結合している場合は、例えば、剛直な構造の導入を重視する場合は互いにパラに結合していることが好ましく、柔軟な構造の導入を重視する場合は互いにメタに結合していることが好ましく、その目的に応じて適宜選択することが出来る。
【０３６７】
前記ジアミンは、脂肪族ジアミンを含むことが好ましい。具体的には、前記ジアミンが一般式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、（ＶＩ−１−４０）、及び（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含むことが好ましい。剛直でない構造であるビスマレイミドの比率が高い場合は、前記ジアミンは、（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）の群から選択される一つ以上のジアミンを含むことが好ましい。
【０３６８】
ＩＰＳ型液晶表示素子用の液晶配向剤用に用いられるジアミンとしては、例えば前記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、（ＶＩ−１−４０）、及び（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３６９】
ＴＮ型液晶表示素子用の液晶配向剤用に用いられるジアミンとしては、例えば前記式（前記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、（ＶＩ−１−４０）、及び（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４））で表されるジアミン）、及びこれに加えて（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−４）、及び（Ｖ−３−１）で表されるジアミンが挙げられる。
【０３７０】
ＶＡ型液晶表示素子用の液晶配向剤用に用いられるジアミンとしては、例えば前記式（前記式（ＩＩ−２−１）〜（ＩＩ−２−４）、及び（Ｖ−３−１）で表されるジアミン、及びこれに加えて（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−３０）、（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−４）、（Ｖ−１−２０）〜（Ｖ−１−２２）、（ＶＩ−１−４０）、及び（ＶＩＩ−１３−１）〜（ＶＩＩ−１３−４））で表されるジアミンが挙げられる。
【０３７１】
本発明のマレイミド系高分子は、上記ビスマレイミドと上記ジアミンとをマイケル付加反応によって反応させて得ることができるが、ビスマレイミドの一部をビスビニルスルホン系化合物で、ジアミンの一部をビスチオール系化合物で置き換えてもよい。
【０３７２】
ビスビニルスルホン系化合物は、具体的には下記式（ＶＳ−１）及び（ＶＳ−２）で示された化合物が挙げられる。
【０３７３】
【化９９】
2012180484.tif 000101
【０３７４】
ビスビニルスルホン系化合物の添加量は、適切な分子量の高分子を得る観点から、ビスマレイミド／ビスビニルスルホン系化合物のモル比が１００／０〜１０／９０であることが好ましい。
【０３７５】
ビスチオール系化合物は、具体的には下記式（ＨＳ−１）及び（ＨＳ−２）で示された化合物が挙げられる。
【０３７６】
【化１００】
2012180484.tif 000102
【０３７７】
ビスチオール系化合物の添加量は、適切な分子量の高分子を得る観点から、ジアミン／ビスチオール系化合物のモル比が１００／０〜５０／５０であることが好ましい。
【０３７８】
本発明の樹脂組成物に使用する溶剤は、一種でも二種以上を混合してもよい。前記溶剤は、種々の観点から適宜選択され得る。例えば、前記溶剤は組成物の粘度等の物性の調整、取り扱いの容易さ、工程の簡略化等の観点から用いることができる。前記溶剤としては、本発明の組成物に使用する高分子の調製に用いられる水酸基を有する溶剤及びプロトン性アミド系溶剤が挙げられる。これらの中でも、樹脂の溶解力が高く、重合時に使用する溶剤として副反応（ゲル化、着色）を抑制する効果を有し、臭気が少ないために重合時に使用する溶剤を含んだまま樹脂組成物として使用できる観点から、前記高極性アルコール、又はプロトン性アミド系溶剤を含むことが好ましい。前記高極性アルコールは、１）アルコール性水酸基、並びに、２）環状アミド、鎖状エステル、鎖状アミド及び環状エーテルからなる群から選択される一以上の基を有する。
【０３７９】
本発明の組成物には、上記マレイミド系高分子と上記水酸基を有する溶剤又はプロトン性アミド系溶剤を含有することが好ましいが、それらに加えて又はそれらに代えて、さらなる成分を含有してもよい。このようなさらなる成分としては、例えば溶剤、及び各種添加剤が挙げられる。
【０３８０】
前記溶剤は、種々の観点から適宜選択され得る。例えば前記溶剤は、組成物の粘度等の物性の調整、取り扱いの容易さ、工程の簡略化等の観点から用いることができる。溶剤は一種を用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。前記溶剤としては、例えば上記マレイミド系高分子を溶解させる能力の高い極性溶剤、及び表面張力を変えて組成物の塗布性を改善する能力の高い塗布性改善溶剤が挙げられ、前記溶剤はこれらを含む混合溶剤であることも好ましい。本発明の組成物を塗布用組成物として用いる場合には、本発明の組成物に上記塗布性改善溶剤を含有する態様が好ましく例示できる。
【０３８１】
前記極性溶剤としては、例えば前記プロトン性アミド系溶剤が挙げられるが、それ以外にＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、及びε−カプロラクトン等が挙げられる。前記極性溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンからなる群から選ばれる一以上であることが好ましい。
【０３８２】
前記塗布性改善溶剤としては、例えば前記高極性アルコールが挙げられるが、それ以外に３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、及びこれらにおけるアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。前記塗布性改善溶剤は、前記高極性アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選ばれる一以上が挙げられる。
【０３８３】
前記溶剤として、極性溶剤又は塗布性改善溶剤の他にも、構造別に以下の例を挙げることができる。
ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、及びテトラヒドロフラン等のエーテル系、
酢酸エチル、酢酸ブチル等の鎖状エステル系、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系、
トルエン、キシレン等の芳香族系。
【０３８４】
上記極性溶剤と塗布性改善溶剤を併用する場合、上記極性溶剤と上記塗布性改善溶剤の種類及び割合は、例えば、その印刷性、塗布性、溶解性及び保存安定性等を考慮して、適宜に設定することができる。極性溶剤は、塗布性改善溶剤よりも相対的に高分子の溶解性及び高分子溶液の保存安定性に優れる。これに対し、塗布性改善溶剤は極性溶剤よりも印刷性及び塗布性に優れる。
【０３８５】
前記添加剤は、樹脂組成物を各種用途に用いる際の特定の性質を向上させる目的で用いられる成分であればよく、一種を用いても、二種以上を混合して用いてもよい。上記添加剤としては、それぞれの目的に応じて用いられるマレイミド系高分子以外の高分子化合物及び低分子化合物が挙げられる。上記高分子化合物としては、例えばポリアミド及びポリイミドが挙げられる。また、上記低分子化合物としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。
【０３８６】
溶剤全重量に対する前記高極性アルコールの含有量は、取扱い性（高分子の溶解性、及び塗布性等）のバランスの観点から、１〜１００重量％であることが好ましく、２〜１００重量％であることがより好ましく、４〜１００重量％であることがさらに好ましく、２０〜１００重量％であることが特に好ましい。
【０３８７】
溶剤全重量に対する、アルコール性水酸基を有する溶剤の含有量は、取扱い性（高分子の溶解性、及び塗布性等）のバランスの観点から、０．５〜７０重量％であることが好ましく、１〜５０重量％であることがより好ましく、２〜５０重量％であることがさらに好ましい。
【０３８８】
前記のフェノール性水酸基を有する溶剤は、前記マレイミド系高分子を溶解させる能力が高いため、臭気及び毒性を問題としない場合は使用することができる。使用する場合、溶剤全重量に対する前記フェノール性水酸基を有する溶剤の含有量は、高分子を溶解させる能力の観点から、０〜１００重量％であることが好ましく、１〜１００重量％であることがより好ましく、１０〜１００重量％であることがさらに好ましい。
【０３８９】
溶剤全重量に対する前記極性溶剤の含有量は、マレイミド系高分子を溶解させる能力の観点から、０〜９５重量％であることが好ましく、１〜９０重量％であることがより好ましく、５〜８０重量％であることがさらに好ましい。
【０３９０】
溶剤全重量に対する前記塗布性改善性溶剤の含有量は、表面平滑性等の印刷性の観点から、５〜９５重量％であることが好ましく、１０〜９０重量％であることがより好ましく、２０〜８０重量％であることがさらに好ましい。
【０３９１】
溶剤全重量に対するエーテル系、エステル系、ケトン系、又は芳香族系溶剤の含有量は、作業性の観点から、前記溶剤の全量に対して０〜７０重量％であることが好ましく、０．５〜５０重量％であることがより好ましく、１〜５０重量％であることがさらに好ましい。
【０３９２】
本発明の樹脂組成物は、その用途に応じた添加剤を、その用途に応じた適量でさらに含有していてもよい。例えば前記樹脂組成物は、前記の剛直な直線構造を主鎖に断続して複数含まない他のマレイミド系高分子を、本発明の効果が得られる範囲でさらに含有していてもよい。
【０３９３】
本発明の液晶配向膜は、前述した液晶配向剤としての本発明の樹脂組成物から形成される。前記液晶配向膜は、ポリイミド系の液晶配向剤からの液晶配向膜の作製と同様の方法、すなわち塗膜を形成する工程、形成された塗膜を加熱処理する工程、及び必要により配向処理を行う工程を含む方法によって作製することができる。
【０３９４】
前記塗膜の形成工程は、例えば液晶表示素子用の基板、又はフッ化カルシウムやシリコン等の測定用の基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって行うことができる。また前記加熱処理工程は、得られた塗膜を例えば５０〜４００℃、好ましくは１２０〜２８０℃に１分間〜３時間、好ましくは１分間〜１時間、加熱することによって行うことができる。ここで液晶配向膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることがより好ましい。
【０３９５】
また、前記液晶配向膜の作製は、用途に応じたさらなる工程を含んでいてもよい。このようなさらなる工程としては、例えば、ＩＰＳ型用の液晶配向膜又はＴＮ型用の液晶配向膜を作製する場合における、加熱処理して得られた液晶配向膜中の高分子の主鎖を一方向に配向させるラビング処理する工程が挙げられる。
【０３９６】
また、前記液晶配向膜の作製は、材料に応じたさらなる工程を含んでいてもよい。このようなさらなる工程としては、例えば、前記マレイミド系高分子が前記剛直な直線構造がアゾ基、炭素間二重結合、炭素間三重結合のような光配向性を有する基を含む場合、このようなマレイミド系高分子を含有する液晶配向剤の塗膜に紫外線等の放射線を照射して塗膜中のマレイミド系高分子を一方向に配向させる工程が挙げられる。このような光配向工程を適用できる前記液晶配向剤としては、前記マレイミド系高分子の全構成単位に対して前記光配向性を有する基を含む構成単位の割合が５％以上であるマレイミド系高分子を含有する液晶配向剤が挙げられる。このような光配向工程は、例えば特開２００７−２４８６３７号公報や特開２００７−２７９６９１号公報に記載されているように行うことができる。
【０３９７】
前記液晶配向膜の膜厚は、液晶配向剤の粘度や液晶配向剤の塗布方法によって調整することができる。また液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。さらに液晶配向膜中の成分は、必要に応じて加水分解等の処理を行い、ＩＲやＭＳ等の通常の分析手段を利用して分析することができる。
【０３９８】
本発明の液晶表示素子は、前述した本発明の液晶配向膜を有する。本発明の液晶表示素子の構成は、液晶配向膜が前述した本発明の液晶配向膜である以外は、特に限定されない。
【０３９９】
例えば前記液晶表示素子は、対向配置されている一対の基板と、前記一対の基板それぞれの対向している面の一方又は両方に形成されている電極と、前記一対の基盤それぞれの対向している面に形成されている本発明の液晶配向膜と、前記一対の基板間に形成されている液晶層を有する。
【０４００】
前記対向配置された一対の電極付き基板は、透明基板（例えばガラス基板）であることが好ましい。
【０４０１】
前記一対の基板の少なくとも一方又は両方の基板の表面には、液晶表示素子の形態に応じて電極が設けられる。前記電極は、基板の一面に形成される電極であれば特に限定されない。このような電極には、例えばＩＴＯや金属の蒸着膜等が挙げられる。電極は、基板の表面の全体に形成されていてもよいし、例えばパターン化されている所定の形状に形成されていてもよい。また電極は一対の基板の一方のみに設けられていてもよいし、両方に設けられていてもよい。
【０４０２】
本発明の液晶配向膜は、電極の表面又は基板の表面に形成される。本発明の液晶配向膜の形成については前述したとおりである。
【０４０３】
前記一対の基板間に挟持された液晶層は液晶組成物を含む。ここで液晶組成物は特に制限はされず、駆動モードに応じて、誘電率異方性が正の液晶組成物及び誘電率異方性が負の液晶組成物のいずれの組成物も用いることができる。前記誘電率異方性が正又は負の液晶組成物に、一つ以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０４０４】
本発明の液晶表示素子は、もちろんその他の部材を有していてもよい。
【０４０５】
本発明の液晶表示素子は任意の方法で製作され得るが、例えば前述の方法をまとめると、１）前記二枚の透明基板上に液晶配向剤を塗布する工程（塗膜形成工程）、２）塗布された液晶配向剤を加熱処理により乾燥する工程、３）必要に応じて得られた液晶配向膜を配向処理する工程、４）二枚の基板を張り合わせた後に、基板の間に液晶組成物を封入する工程、又は一方の基板に液晶組成物を滴下させた後に、もう一方の基板と張り合わせる工程を含む方法で製作される。
【０４０６】
前記液晶配向剤を塗布する工程における塗布方法としては、スピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法が本発明においても適用可能である。
【０４０７】
また、前記加熱処理工程を施す方法として、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法が本発明においても適用可能である。加熱処理は一回で行う方法、複数回に分けて行う方法、徐
々に温度を上昇させながら行う方法のいずれでもよいが、発泡を防ぐための低温での乾燥と、溶剤を十分に除くための高温での乾燥とを組み合わせる方法が好ましい。すなわち、一回目の加熱処理の工程は、溶剤の緩やかな蒸発が可能な範囲内の比較的低温（５０〜１４０℃）で実施することが好ましい。二回目の加熱処理の工程は残存した溶剤をできるだけ除く目的で比較的高温（１４０〜４００℃）で行うことが好ましい。また、比較的低温（５０〜１４０℃）で加熱処理を開始し、その後徐々に温度を上昇させて比較的高温（１４０〜４００℃）で加熱処理を終了する方法も好ましい。
【０４０８】
配向処理工程は、ＩＰＳ型液晶表示素子又はＴＮ型液晶表示素子では例えばラビング処理を行う。
【０４０９】
次いで、一方の基板上に接着剤を塗布し貼りあわせ真空中で液晶を注入する。滴下注入法の場合には、貼りあわせる前に液晶組成物を基板上に滴下し、その後もう一方の基板で貼りあわせる。貼りあわせに使用した接着剤を熱又は紫外線で硬化させて本発明の液晶表示素子が作製される。
【０４１０】
本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等が実装されてもよい。
【０４１１】
本発明の樹脂組成物は、そのまま用いて、あるいは他の公知の成分を加え、従来公知の方法を用いて被覆材料、絶縁材料、プリント配線基板用材料、又はガス分離材用材料とすることができる。被覆材料としては、塗料、印刷用インキ、表面保護材料等のコーティング剤等が挙げられる。このような用途で前記組成物を用いる場合、各用途に応じても異なるが、前記組成物中のマレイミド系高分子の含有量は、各用途の材料全量に対して０．５〜５０重量％であることが好ましい。
【０４１２】
被覆材料、絶縁材料、プリント配線基板用材料、又はガス分離材用材料とする場合には、他の成分を加える場合、例えば、着色剤、鉱油、充填剤、エラストマー、酸化防止剤、安定剤、消泡剤、伸展剤、可塑剤、触媒、顔料、顔料ペースト、補強材、流動制御剤、レベリング剤、粘稠化剤、燃焼遅延剤、硬化剤、硬化可能な化合物、他の樹脂を加えることができる。他の樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。
【０４１３】
これらの材料は、前記組成物中のマレイミド系高分子を該材料全量に対して０．５〜５０重量％含有することが作業性の観点から好ましい。また、これらの材料は、前記組成物を原料として用い、例えば、各材料を添加した後、攪拌・混練の操作を経ることで得られる。
【０４１４】
本発明のマレイミド系高分子は、前記式（ＭＡ）で表されるビスマレイミドとジアミンとの反応生成物の構造を有する。又は、本発明のマレイミド系高分子は、前記式（ＭＡ）で表されるか又は他のビスマレイミドと、前記式（ＶＩＩ−１３）で表されるジアミンとの反応生成物の構造を有する。
【０４１５】
本発明のマレイミド系高分子としては、例えば、前記式（ＭＡ−２−１−２）で表されるビスマレイミドと、前記式（ＩＶ−１−１）で表されるビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン又は前記式（ＩＩ−１−２２）で表されるＮ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサンとの反応生成物の構造を有するマレイミド系高分子が挙げられる。
【０４１６】
本発明のマレイミド系高分子は、対応するビスマレイミドとジアミンとの前述した付加反応によって製造することができる。原料である前記ビスマレイミドは、前述したジアミンと無水マレイン酸との酸化還元反応及び脱水縮合反応によって製造することができる。
また本発明のマレイミド系高分子は、ＮＭＲ、ＩＲ、及びＭＳ等の通常の分析手段を利用して確認することができる。
【０４１７】
本発明のビスマレイミドは、前記式（ＭＡ−１−１）〜（ＭＡ−１−３）、（ＭＡ−２−２）〜（ＭＡ−２−６）、（ＭＡ−３−１）、（ＭＡ−３−２）、（ＭＡ−２−１−１９）〜（ＭＡ−２−１−２７）、（ＭＡ−２−７−２）、（ＭＡ−２−７−３）、（ＭＡ−１−４−１）、及び（ＭＡ−１−５−１）のいずれかで表される。本発明のビスマレイミドは、前述したジアミンと無水マレイン酸とを付加反応させ、次いで酸の存在下で脱水イミド化させることによって製造することができる。また本発明のビスマレイミドは、ＮＭＲ、ＩＲ、及びＭＳ等の通常の分析手段を利用して確認することができる。
【実施例】
【０４１８】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。
・ビスマレイミド
３，３’−ジメチル−４，４’−ビスマレイミドビフェニル：（ＭＡ−２−１−２）
ビス（４−マレイミド−３−メチル−５−エチルフェニル）メタン：（ｍ−２）（大和化成工業株式会社製）
・ジアミン
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン：（ＩＶ−１−１）
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン：（ＩＩ−１−２２）
ピペラジン：（ＩＩ−１−２４）
３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジアミン：（ＶＩ−１−４１）
・溶剤
テトラヒドロフルフリルアルコール：Ｓ１
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：Ｓ２
ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）：Ｓ３
【０４１９】
【化１０１】
2012180484.tif 000103
【０４２０】
［製造例１］（ＭＡ−２−１−２）の製造
温度計、攪拌機、原料投入口及び窒素ガス導入口を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコにＳ２を１００ｍＬ及び（ＶＩ−１−４１）を１８．３６２ｇ（８６．４９５ｍｍｏｌ）入れ、乾燥窒素気流下、攪拌、溶解した。次いで、得られた溶液に、氷冷下、無水マレイ
ン酸を１８．６５９ｇ（１９０．２９ｍｍｏｌ）加えて、室温で３時間反応させた。反応中に反応温度が上昇する場合は、反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させた。３時間後、３．０ｇのｐ−トルエンスルホン酸を３００ｍＬのキシレンに溶解した溶液を反応液に加え、徐々に加熱し昇温した。還流が始まったら、生成した水を系外に除きながら反応を７時間継続した。反応終了後室温まで冷却して、析出した固体を濾取した。固体を水で洗浄し、Ｓ２を用いて再結晶を行い、（ＭＡ−２−１−２）を１９．３２５ｇ（５１．８９７ｍｍｏｌ、収率６０％）得た。
【０４２１】
［実施例１］マレイミド系高分子溶液ＰＭ１の製造
温度計、攪拌機、原料投入口及び窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに（ＩＶ−１−１）を１．５９１ｇ（７．５６５ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ入れ、乾燥窒素気流下、攪拌、溶解した。次いで、得られた溶液に、（ＭＡ−２−１−２）を４．４０９ｇ（７．５６５ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ加えて、室温環境下で２４時間反応させた。２４時間後、Ｓ２を反応液に４７．０ｇ加えて均一になるまで攪拌して、濃度が６重量％のマレイミド系高分子の溶液を得た。この高分子溶液をＰＭ１とする。ＰＭ１の組成及び物性を表１に示す。
【０４２２】
なお、ＰＭ１の粘度は回転粘度測定法によって測定した。より詳しくは、ＰＭ１の粘度は、回転粘度計（東機産業製ＴＶＥ−２０Ｌ型）を用いて２５℃にて測定した。また、ＰＭ１の重量平均分子量Ｍｗは、測定機器にＡｌｌｉａｎｃｅ２６９５、ＷＡＴＥＲＳ社製を用い、展開溶剤に１％リン酸含有Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、標準試料として（ポリスチレン）を用い、カラムにＨＳＰｇｅｌ（登録商標） ＲＴＭＢ−Ｍ、ＷＡＴＥＲＳ社製を用いて液体クロマトグラフィー分析を行うことによって測定した。
【０４２３】
［実施例２］マレイミド系高分子溶液ＰＭ２の製造
温度計、攪拌機、原料投入口及び窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに（ＩＩ−１−２２）を１．１９１ｇ（８．２５３ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ入れ、乾燥窒素気流下、攪拌、溶解した。次いで、得られた溶液に、（ＭＡ−２−１−２）を４．８０９ｇ（８．２５３ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ加えて、室温環境下で２４時間反応させた。２４時間後、Ｓ２を反応液に４７．０ｇ加えて均一になるまで攪拌して、濃度が６重量％のマレイミド系高分子の溶液を得た。この高分子溶液をＰＭ２とする。さらにＰＭ２の物性をＰＭ１と同様に測定した。ＰＭ２の組成及び物性を表１に示す。
【０４２４】
［比較例１］マレイミド系高分子溶液ＰＭ３の製造
温度計、攪拌機、原料投入口及び窒素ガス導入口を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに（ＩＩ−１−２４）を０．９７８ｇ（１１．３５ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ入れ、乾燥窒素気流下、攪拌、溶解した。次いで、得られた溶液に、（ｍ−２）を５．０２２ｇ（１１．３５ｍｍｏｌ）、及びＳ１を２３．５ｇ加えて、室温環境下で２４時間反応させた。２４時間後、Ｓ２を反応液に４７．０ｇ加えて均一になるまで攪拌して、濃度が６重量％のマレイミド系高分子の溶液を得た。この高分子溶液をＲＰＭ１とする。さらにＲＰＭ１の物性をＰＭ１と同様に測定した。ＰＭ３の組成及び物性を表２に示す。
【０４２５】
【表２】
2012180484.tif 000104
【０４２６】
実施例１及び２では、液体クロマトグラフィー分析により高分子量のマレイミド系高分子が得られ、またそのピークは単一であり、かつ狭い分子量分布（低い分散度）を有するものであった。
【０４２７】
［実施例３］液晶配向剤の作製
実施例１で得られた６重量％の高分子溶液ＰＭ１に、Ｓ２／Ｓ３＝１／１（重量比）の混合溶剤を加えて、全体を高分子の濃度が４重量％となるように希釈して液晶配向剤Ａを得た。
【０４２８】
［比較例２］
高分子溶液ＰＭ１に代えて高分子溶液ＲＰＭ１を用いた以外は実施例３と同様にして、液晶配向剤Ｂを得た。
【０４２９】
［実施例４］液晶配向膜及び液晶表示素子の作製
液晶配向剤Ａを、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２１０℃にて２０分間加熱処理を行い、液晶配向膜Ａを形成した。
【０４３０】
次いで、液晶配向膜が形成された基板の表面をラビング装置にてラビング処理して配向処理を行った。まず、得られた液晶配向膜Ａを株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．８ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度を１，０００ｒｐｍの条件でラビング処理した。その後、液晶配向膜を超純水中で５分間超音波洗浄してからオーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。
【０４３１】
一方のガラス基板に７μｍのギャップ材を散布し、液晶配向膜を形成した面を内側にしてラビング方向が逆平行になるように対向配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ７μｍのアンチパラレルセルを作製した。該セルに、下記に示す液晶組成物を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、液晶表示素子Ａを作製した。
【０４３２】
【化１０２】
2012180484.tif 000105
【０４３３】
＜耐ラビング性の評価＞
基板の表面に形成された液晶配向膜Ａの表面をラビング装置にてラビング処理して、表面の傷を目視で観察した。傷の無いものが、耐ラビング性が良好といえる。結果を表３に示す。
【０４３４】
＜配向性の評価（流動配向の確認）＞
液晶表示素子Ａをクロスニコルに配置した偏光板の間に挟み、液晶パネルの製造工程で発生する、液晶パネルの表示不良の一種として、液晶分子が液晶パネルに注入される際、注入時の流動方向に固定される現象である流動配向が見られるかどうかを目視にて確認した。結果を表３に示す。
【０４３５】
さらにリタデーションを測定するために、リタデーション測定用基板を作製した。まず液晶配向剤Ａを透明ガラス基板上にスピンナーにて塗布した。塗布条件は２，０００ｒｐｍ、１５秒間であった。塗膜後８０℃にて約３分間、一段目の加熱処理を行った後、２１０℃にて２０分間、二段目の加熱処理を行い、膜厚がおよそ７０ｎｍの液晶配向膜Ａ’を形成した。得られた液晶配向膜Ａ’を株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．８ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度を１，０００ｒｐｍの条件でラビング処理し、リタデーション測定用基板Ａを得た。
【０４３６】
分光エリプソメーターＭ−２０００Ｕ（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．製）を使用して、リタデーション測定用基板Ａの配向膜のリタデーション（Ｒ）を求めた。Ｒの値が大きいほど、液晶配向膜がラビング方向により延伸されており、高い一軸配向性を
有していることになり、結果、黒表示が良好であると言える。本発明の実施例の試験方法において、リタデーションは０．１ｎｍ以上が好ましい。結果を表３に示す。
【０４３７】
また、リタデーション測定用基板Ａを１００℃で５００時間保存した後、同様に測定を行い、経時安定性を求めた。経時安定性（％）は、（５００時間保存後のリタデーション値）／（初期のリタデーション値）×１００の式で算出した。経時変化が少ない方が好ましい。結果を表３に示す。
【０４３８】
【表３】
2012180484.tif 000106
【０４３９】
［比較例３］
マレイミド系高分子溶液ＰＭ１に代えてＲＰＭ１を用いる以外は実施例４と同様にして液晶配向膜、液晶表示素子、及びリタデーション測定用基板を作製し、実施例４と同様に評価した。結果を表３に示す。
【０４４０】
表３から明らかなように、本発明の液晶配向膜は、耐ラビング性、耐流動配向性、及びリタデーションの経時安定性に優れていることが分かる。
【０４４１】
［参考例１］
＜ＩＲ（赤外吸収）スペクトルの測定＞
実施例２で得られた６重量％の高分子溶液ＰＭ２を、ガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、膜を得た。得られた膜のＩＲスペクトルをＫＢｒ錠剤法で測定した。測定はＦＴ−ＩＲ装置（日本分光ＦＴ−ＩＲ６１０）を用い、測定温度２５℃、積算１００回の条件で実施した。
【０４４２】
［参考例２］
製造例１で得られたＭＡ−２−１−２を用い、ＩＲスペクトルをＫＢｒ錠剤法で測定した。測定は参考例１と同じ条件で実施した。参考例１及び参考例２のＩＲスペクトルを図１に示す。
【０４４３】
図１で示した通り、本発明の高分子であるＰＭ２（参考例１）では、重合前のモノマーであるＭＡ−２−１−２（参考例２）が３，１００ｃｍ-1付近に有していた、アルケンのＣ−Ｈ伸縮に起因する吸収が消失し、一方では１，７１０ｃｍ-1及び１，７８０ｃｍ-1付近にはイミド基のＣ＝Ｏ伸縮に起因する吸収が観測される。この分析結果から、本発明の高分子は、反応時にイミド環を保持したまま、ビスマレイミドの二重結合へのアミノ基の付加反応（マイケル付加反応）が起こることにより重合して得られたものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０４４４】
マレイミド系高分子は、ビスマレイミドとジアミンとの付加反応によって形成されることから、テトラカルボン酸二無水物を原料とするポリアミック酸由来のポリイミド系高分子では形成困難な構成を実現することができる。したがって、機能性材料において、機能
のさらなる向上や新たな機能の発現が期待され、従来ではポリイミド系高分子由来でしか実現できなかった機能性材料のさらなる多様化が期待される。
【０４４５】
特に、マレイミド系高分子は前記ポリイミドとは異なり、成形物を形成する際に、イミド化させるための高温での焼成、所望のイミド化率を得るための焼成条件の厳密な制御、又は可溶性ポリイミドを得るための溶液中でのイミド化反応等の煩雑な工程が不要である。このため、例えばポリイミドに代えてマレイミド系高分子を使用することにより、工程の短縮、作業時間の短縮、作業の容易性の向上、又は品質の安定化等の改善が期待され、さらにそれらが改善された結果として、製造にかかるエネルギーの低減、又はコストの削減等の効果も期待される。
【図１】
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