(57)【要約】【課題】高輝度化の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を作製可能な青色顔料分散液、高輝度で、耐熱性及び耐光性に優れた着色層を形成可能なカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物、該青色ネガ型レジスト組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び有機発光表示装置を提供する。【解決手段】トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、溶媒とを含有する青色顔料分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、溶媒とを含有する青色顔料分散液。
【請求項２】
前記ポリアリルアミン誘導体が、少なくともアリルアミンから誘導される繰り返し単位を有し、側鎖にアミノ基を有するアリルアミン重合体と、遊離のカルボン酸を有する、ポリエステル、ポリアミド及び／又はポリエステルアミドとの反応により得られるグラフト共重合体である、請求項１に記載の青色顔料分散液。
【請求項３】
前記ポリアリルアミン誘導体が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する、請求項１又は２に記載の青色顔料分散液。
【化１】
2012201875.tif 000013
（式中、Ｒ１は遊離のアミノ基、下記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される基を、ｎは繰り返し単位数を表す。但しｎ個のＲ１中、少なくとも１個は一般式（ＩＩＩ）で示される基を表す。）
【化２】
2012201875.tif 000014
（式中、Ｒ２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。）
【請求項４】
トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、溶媒とを含有する、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物。
【請求項５】
前記ポリアリルアミン誘導体が、少なくともアリルアミンから誘導される繰り返し単位を有し、側鎖にアミノ基を有するアリルアミン重合体と、遊離のカルボン酸を有する、ポリエステル、ポリアミド及び／又はポリエステルアミドとの反応により得られるグラフト共重合体である、請求項４に記載のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物。
【請求項６】
前記ポリアリルアミン誘導体が、下記一般式（Ｉ）で表される、請求項４又は５に記載のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物。
【化３】
2012201875.tif 000015
（式中、Ｒ１は遊離のアミノ基、下記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される基を、ｎは繰り返し単位数を表す。但しｎ個のＲ１中、少なくとも１個は一般式（ＩＩＩ）で示される基を表す。）
【化４】
2012201875.tif 000016
（式中、Ｒ２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。）
【請求項７】
トリアリールメタン系レーキ顔料が、全顔料中に７０質量％以上含まれる、請求項４乃至６のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物。
【請求項８】
透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが前記請求項４乃至７のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１０】
請求項８に記載のカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色顔料分散液、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物、当該レジスト組成物を用いて製造されたカラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、液晶ディスプレイの需要が増加している。家庭用の液晶テレビの普及率も高まっており、益々液晶ディスプレイの市場は拡大する状況にある。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、高輝度化や色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えば液晶表示装置のカラー画像の形成は、カラーフィルタを通過した光がそのままカラーフィルタを構成する各画素の色に着色されて、それらの色の光が合成されてカラー画像を形成する。また、有機発光表示装置では、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。
このような状況下、カラーフィルタにおいても、高輝度化や色再現性の向上といった要望が高まっている。
【０００３】
ここで、カラーフィルタは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、通常、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法などが知られている。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタ着色層を形成する場合、着色剤として顔料が用いられる。顔料は染料と比較して、一般に、耐熱性や耐光性は高いが、製造されたカラーフィルタの輝度が不十分となる場合があった。
一方、着色剤として染料を用いる場合には、輝度の高いカラーフィルタを製造し得るが、耐熱性や耐光性が不十分となる問題があった。
【０００５】
耐熱性や耐光性と、輝度を両立させるため、染料をレーキ化したレーキ顔料を用いたカラーフィルタが検討されている（例えば、特許文献１、２）。レーキ顔料は、染料を水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機化合物（体質顔料）に定着したもので、一般に鮮明な色相を有し、透過率が高いものが多い。
【０００６】
特許文献１では、耐熱性及び耐光性を向上させるために、トリアリールメタン系染料をレーキ化したレーキ顔料を用いたカラーフィルタが記載されている。
【０００７】
特許文献２では、トリアリールメタン系レーキ顔料とジオキサジン系顔料を用いたカラーフィルタ用着色樹脂組成物が記載されている。しかし特許文献２に記載された着色樹脂組成物は、ジオキサジン系顔料と併用することにより耐熱性及び耐光性を向上させているものであって、輝度は十分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００９／０６９７６０号パンフレット
【特許文献２】特開２０１０−２４９８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者は、特許文献２で開示された技術で、トリアリールメタン系レーキ顔料を単独で用いてカラーフィルタを作製すると、カラーフィルタの製造工程における高温加熱工程後において、輝度の低下や、色調の変化が顕著に生じるという問題が発生するとの知見を得た。
【００１０】
本発明は、上記実情を鑑みてなされたものであり、高輝度化の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を作製可能な青色顔料分散液、高輝度で、耐熱性及び耐光性に優れた着色層を形成可能なカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物、該青色ネガ型レジスト組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び有機発光表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤を組み合わせることにより、トリアリールメタン系レーキ顔料の耐熱性や耐光性が向上し、輝度の低下や、色調の変化が小さい着色層が形成可能であることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１２】
本発明は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、溶媒とを含有する、青色顔料分散液を提供する。
【００１３】
また、本発明は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、溶媒とを含有する、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を提供する。
【００１４】
本発明に係る青色顔料分散液及び、本発明に係るカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において、前記ポリアリルアミン誘導体が、少なくともアリルアミンから誘導される繰り返し単位を有し、側鎖にアミノ基を有するアリルアミン重合体と、遊離のカルボン酸を有する、ポリエステル、ポリアミド及び／又はポリエステルアミドとの反応により得られるグラフト共重合体であることが、高輝度化の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れる点から好ましい。中でも、前記ポリアリルアミン誘導体が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有することが、高輝度化の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れる点から、より好ましい。
【００１５】
【化１】
2012201875.tif 000002
（式中、Ｒ１は遊離のアミノ基、下記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される基を、ｎは繰り返し単位数を表す。但しｎ個のＲ１中、少なくとも１個は一般式（ＩＩＩ）で示される基を表す。）
【００１６】
【化２】
2012201875.tif 000003
（式中、Ｒ２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。）
【００１７】
本発明に係るカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において、トリアリールメタン系レーキ顔料が、全顔料中に７０質量％以上含まれることが、高輝度を達成しやすい点から好ましい。
【００１８】
本発明は、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが上記本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を硬化させて形成されてなる着色層を有することを特徴とするカラーフィルタを提供する。
また、本発明は、上記カラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする液晶表示装置を提供する。
更に、本発明は、上記カラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする有機発光表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、高輝度化の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を作製可能な青色顔料分散液、高輝度で、耐熱性及び耐光性に優れた着色層を形成可能なカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物、該青色ネガ型レジスト組成物を用いて形成されたカラーフィルタ、該カラーフィルタを有する液晶表示装置及び有機発光表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明のカラーフィルタの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明に係る青色顔料分散液、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置について順に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことを言う。また本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのいずれかであることを意味する。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルーを「ＰＢ」と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレットを「ＰＶ」と略することがある。
【００２２】
＜１．青色顔料分散液＞
本発明に係る青色顔料分散液は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、溶媒とを含有する。
【００２３】
本発明に係る青色顔料分散液は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤を組み合わせて用いることにより、高輝度化の要求を達成し、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を作製可能な青色顔料分散液が得られる。
【００２４】
上記特定の顔料分散剤を用いて、上記特定のレーキ顔料を分散することにより、特に優れた耐熱性及び耐光性を発揮する作用としては以下のように推定される。
トリアリールメタン系レーキ顔料に含まれるトリアリールメタン系染料は、カチオンの状態、対アニオンとの共存の状態で発色するものであり、熱や光によって、トリアリールメタン系染料のイオン対の解離や分解によって輝度の低下や、色調の変化が生ずるものと推定される。
上記ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤が存在する場合、該顔料分散剤の顔料親和性部位であるアミンと共存することにより、トリアリールメタンは、対アニオンと共存したままのカチオン状態で安定化するものと推定される。その結果、熱や光によってもトリアリールメタンカチオンは安定して存在できるため、輝度の低下や、色調の変化が生じないものと推定される。
【００２５】
本発明の青色顔料分散液は、少なくともトリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、溶媒とを必須成分として含有するものであり、必要に応じて他の成分を含有しても良いものである。
以下、このような本発明の青色顔料分散液の各成分について順に詳細に説明する。
【００２６】
［トリアリールメタン系レーキ顔料］
本発明において用いられるトリアリールメタン系レーキ顔料は、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される構造を有するトリアリールメタン系染料を、レーキ化したものである。トリアリールメタン系染料をレーキ顔料として用いることにより、トリアリールメタン染料の有する高い光透過性を維持しながら、耐熱性や耐光性が向上するものと推定される。
【００２７】
【化３】
2012201875.tif 000004
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表わすか、あるいはＲ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が結合して環構造を形成している。Ｘ−はアニオンである。）
【００２８】
Ｒ１１〜Ｒ１６におけるアルキル基とは、特に限定されないが、炭素数１〜２０の直鎖又は分枝状アルキル基等が挙げられ、炭素数が１〜８であることが好ましく、炭素数が１〜５であることが、製造および原料調達の容易さの点から、より好ましい。中でも、Ｒ１１〜Ｒ１６におけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられる。
Ｒ１１〜Ｒ１６におけるアリール基とは、特に限定されないが、例えばフェニル基、ナフチル基、フェニルメチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が結合して環構造を形成しているとは、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００３０】
中でも化学的安定性の点からＲ１１〜Ｒ１６としては、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又はＲ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６が結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。
【００３１】
Ｒ１１〜Ｒ１６はそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも色純度の点からＲ１５が水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からＲ１１〜Ｒ１４及びＲ１６がすべて同一であることがより好ましい。
【００３２】
Ｘ−はアニオンであり、トリアリールメタンカチオンの対アニオンである。Ｘ−として用いられるアニオンとしては、特に限定されず、例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン化物イオンや、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、有機スルホン酸イオン等が挙げられる。Ｘ−としては、中でも、レーキ化後においてトリアリールメタンカチオンを安定化する点から、有機スルホン酸イオンであることが好ましい。
【００３３】
Ｘ−として用いられる有機スルホン酸イオンとしては、例えば、メシル酸イオンのようなアルキルスルホン酸イオンや、トシル酸イオンのようなアリールスルホン酸イオンが挙げられる。また、芳香族化合物にスルホナト基が２つ以上結合した２価以上のアニオンであっても良く、例えば、ナフタレンジスルホン酸イオンや、ナフタレントリスルホン酸等が挙げられる。
【００３４】
本発明においてレーキ化とは、金属塩等の沈殿剤を加えることによって、溶媒可溶性の染料を沈殿剤に吸着、沈殿させ、該沈殿物からなる不溶性の微粒子（顔料）を生成する手法をいう。
トリアリールアミン系レーキ顔料に用いられる沈殿剤としては、特に限定されないが、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タノールの他、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステンモリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸等のヘテロポリ酸が好適に用いられる。中でも、耐久性に優れる点から、ヘテロポリ酸を用いることが好ましく、ヘテロポリ酸の中でも、入手が容易な点から、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸を用いることがより好ましい。
【００３５】
本発明において用いられるトリアリールメタン系レーキ顔料は、所望の構造を有するトリアリールメタン系染料と上記沈殿剤を用いて、公知の方法でレーキ化することによって得ることができる。又、トリアリールメタン系レーキ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９等を用いることができる。他にも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３等を、前記沈殿剤を用いてレーキ化して用いることができる。
【００３６】
［顔料分散剤］
本発明の顔料分散液において用いられる顔料分散剤は、ポリアリルアミン誘導体を含むものである。
顔料分散剤は通常、顔料を良好に分散させるために用いられるものであり、本発明において用いられるポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤は、トリアリールメタン系レーキ顔料を良好に分散させるものである。
しかし、本発明においてポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤は、前記トリアリールメタン系レーキ顔料を良好に分散させるのみならず、当該レーキ顔料中のトリアリールメタン系染料を、イオン対の状態で、安定して存在させる作用をも有するものと推定される。その結果、当該特定の顔料分散剤で、トリアリールメタン系レーキ顔料を分散させると、耐熱性及び耐光性に優れた顔料分散液が得られると推定される。
【００３７】
中でも、主鎖にアリルアミン誘導体を有するグラフト共重合体であって、３級アミノ基及び４級アンモニウム塩の和が、当該グラフト共重合体中の全アミノ基に対して、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、特に３級アミノ基及び４級アンモニウム塩を含まないことが好ましい。
中でも、アリルアミン重合体が上記のようなグラフト共重合体である場合、主鎖骨格の窒素部分において、トリアリールメタン系レーキ顔料に対する吸着性が強まり、トリアリールメタンは、イオン対の状態で更に安定して存在できることになる。その結果、耐熱性及び耐光性は、更に向上するものと推定される。一方で、グラフトされているポリマー鎖が、溶媒との可溶性を有することにより、レーキ顔料の、溶媒中での安定化を図ることができ、その結果、レーキ顔料の分散性、分散安定性が向上するものと推定される。
染料親和性部位であるアミノ基が、３級アミノ基又は４級アンモニウム塩である場合、当該３級アミノ基又は４級アンモニウム塩が、トリアリールメタン染料のアニオン部位と反応しやすく、トリアリールメタンカチオンが中和され退色する傾向がある。一方、アミノ基が、１級アミノ基、２級アミノ基、アミド結合等を形成している場合には、トリアリールメタン染料のアニオンとの反応は起こらず、トリアリールメタン系レーキ顔料は、より安定して存在することができるものと推定される。その結果、耐熱性及び耐光性は更に向上し、分散性、分散安定性も向上する。
【００３８】
本発明においてポリアリルアミン誘導体は、少なくともアリルアミンから誘導される繰り返し単位を有する重合体である。本発明においてポリアリルアミン誘導体は、単量体としてアリルアミン１種のみからなる重合体であっても良いし、他の重合可能な単量体が２種以上用いられた共重合体であっても良い。
他の重合可能なアリルアミン系単量体としては、例えば、アルキルアリルアミン等のアリルアミンの誘導体、ジアリルアミン及びその誘導体、並びに、アリルアミンやそれらの誘導体の塩などを挙げることができる。具体的には例えば、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）、ジメチルアリルアミン、ジエチルアリルアミン及びこれらの塩等が挙げられる。なお、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
【００３９】
また、本発明においてポリアリルアミン誘導体の主鎖は、上記アリルアミンが単量体として含まれていれば、本発明の効果を妨げない範囲で、更に、アリルアミン系単量体とは異なる他の単量体から誘導される繰り返し単位を有していても良い。他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルブニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、酢酸ビニル、４−ビニルビフェニル、酪酸ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルトルエン等の、ビニル系モノマー等が挙げられる。
２種以上の単量体が共重合体を構成する場合、その配列は特に限定されず、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、いずれであっても良い。
【００４０】
本発明においてポリアリルアミン誘導体中の構成比率は、アリルアミン系単量体１モル当量に対して、アリルアミン系単量体以外の単量体が１モル当量以下であることが、耐熱性及び耐光性の点から好ましく、アリルアミン系単量体以外の単量体が０．５モル当量以下であることがより好ましく、更に、アリルアミン系単量体以外の単量体が実質的に含まれていないことが、より好ましい。
【００４１】
ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤は、中でも、当該ポリアリルアミン誘導体が、側鎖にアミノ基を有するアリルアミン重合体と、遊離のカルボン酸を有する、ポリエステル、ポリアミド及び／又はポリエステルアミドとの反応により得られるグラフト共重合体であることが、染料の分散性及び分散安定性を向上し、且つ耐熱性及び耐光性に優れる点から、好ましい。
【００４２】
前記ポリアリルアミン誘導体が、中でも、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有することが、高輝度の要求を達成しながら、耐熱性及び耐光性に優れる点から、より好ましい。
【００４３】
【化４】
2012201875.tif 000005
（式中、Ｒ１は遊離のアミノ基、下記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される基を、ｎは繰り返し単位数を表す。但しｎ個のＲ１中、少なくとも１個は一般式（ＩＩＩ）で示される基を表す。）
【００４４】
【化５】
2012201875.tif 000006
（式中、Ｒ２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。）
【００４５】
上記式（Ｉ）で表されるポリアリルアミン誘導体は、例えばアリルアミン重合体と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる。
更に具体的には、上記式（Ｉ）で表されるポリアリルアミン誘導体は、アリルアミン重合体と、遊離のカルボキシル基を有する、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表されるポリエステルおよび下記一般式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）で表されるポリアミドよりなる群から選択される少なくとも１種を用いて、アミノ基とカルボキシル基を反応させて得ることができる。
【００４６】
【化６】
2012201875.tif 000007
（式中Ｒ３は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてａは２〜１００の整数を示す。）
【００４７】
【化７】
2012201875.tif 000008
（式中Ｒ４は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、Ｃ６Ｈ４またはＣＨ＝ＣＨを、Ｒ５は炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、ポリアルキレングリコールから２つの水酸基を除いた残基を、そしてｂは２〜１００の整数を示す。また、前記鎖中にエーテル結合を有することもある。）
【００４８】
【化８】
2012201875.tif 000009
（式中Ｒ６は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてｃは２〜１００の整数を示す。）
【００４９】
【化９】
2012201875.tif 000010
（式中Ｒ４は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、Ｃ６Ｈ４またはＣＨ＝ＣＨを、Ｒ７は炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてｄは２〜１００の整数を示す。）
【００５０】
なお、本発明に用いられるポリアリルアミン誘導体はアリルアミン重合体に、一般式（ＩＶ）と一般式（Ｖ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリエステル、一般式（ＶＩ）と一般式（ＶＩＩ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリアミド、更に一般式（ＩＶ）並びに／又は（Ｖ）、及び一般式（ＶＩ）並びに／又は（ＶＩＩ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリエステルアミドを反応させても製造することができる。
【００５１】
ポリアリルアミン誘導体は、主鎖のアリルアミン重合体として、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を、繰り返し単位の合計数ｎが２〜２５００となるように含むことが好ましく、２〜１０００となるように含むことがより好ましく、更に２〜３００となるように含むことがより好ましい。中でも、主鎖のアリルアミン重合体としては、アリルアミン単独重合体である重合度２〜２５００のポリアリルアミンを用いることが好ましく、重合度２〜１０００のポリアリルアミンを用いることがより好ましく、更に重合度２〜３００のポリアリルアミンを用いることがより好ましい。
本発明においては、重合度２〜１０００のポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有する、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表されるポリエステルおよび下記一般式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）で表されるポリアミドの１種を単独でまたは２種以上を併用して反応させて得られたポリアリルアミン誘導体が好ましい。
【００５２】
本発明に用いられるポリアリルアミン誘導体は、中でもＲ２が遊離のカルボン酸を有するポリエステルからカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。また、上記ポリエステルは５００〜２００００の範囲内の数平均分子量を有することが好ましい。
また、式（Ｉ）において、ｎ個のＲ１中、一般式（ＩＩＩ）のポリアリルアミンのアミノ基に対する割合が６０〜９５％であることが好ましい。
【００５３】
上記ポリアリルアミン誘導体の市販品としてはアジスパーＰｂ８２１、Ｐｂ８２２、Ｐｂ８２４、Ｐｂ８２７、Ｐｂ８８０等（味の素ファインテクノ株式会社製）を挙げることができる。
【００５４】
本発明の青色顔料分散液において、顔料分散剤の含有量は、本発明の効果が損なわれない限り、特に限定されないが、顔料分散性及び顔料分散経時安定性の点から、顔料１００質量部に対して５〜１００質量部であることが好ましく、更に好ましくは１０〜８０質量部である。
【００５５】
［溶媒］
本発明に係る青色顔料分散液には、顔料を分散させるために溶媒が含まれる。顔料分散液に用いる溶媒としては、該顔料分散液中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶媒であればよく、特に限定されない。
本発明の顔料分散液に用いる溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶媒；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶媒；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶媒；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶媒；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶媒などの有機溶媒が挙げられる。これらの溶媒の中では、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒；メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒；シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒が好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣＨ３）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びシクロヘキサノンよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００５６】
これらの溶媒は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の顔料分散液は、以上のような溶媒を、当該溶媒を含む顔料分散液の全量に対して、通常は６０〜８５質量％の割合で用いて調製する。溶媒が少なすぎると、粘度が上昇し、顔料分散性が低下しやすい。また、溶媒が多すぎると、顔料濃度が低下し、樹脂組成物を調製後目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。
【００５７】
［その他の成分］
本発明に係る青色顔料分散液には、さらに必要に応じて、顔料分散補助樹脂やその他の成分を配合しても良い。
顔料分散補助樹脂としては、例えば後述するカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物で例示されるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の立体障害によって顔料粒子同士が接触しにくくなり、分散安定化することやその分散安定化効果によって分散剤を減らす効果がある場合がある。
また、本発明の青色顔料分散液には、他の顔料を含んでいても良い。他の顔料は、色調の制御を目的として必要に応じて配合されるものである。
また、本発明の効果が損なわれない限り、他の顔料分散剤を含んでいても良い。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００５８】
［青色顔料分散液の製造方法］
本発明の顔料分散液は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤を溶媒に混合し、公知の分散機を用いて分散させることによって顔料分散液を調製する。分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
【００５９】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５〜０．１μｍのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【００６０】
本発明においては、公知の分散機を用いて分散させる分散時間は、適宜調整され特に限定されない。
このようにして、透過率が高く、耐熱性及び耐光性に優れた青色顔料分散液が得られる。該顔料分散液は、透過率が高く、耐熱性及び耐光性に優れたカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を調製するための予備調製物として用いられる。
【００６１】
＜２．カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物＞
本発明に係るカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、溶媒とを含有することを特徴とする。
【００６２】
本発明に係るカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物は、トリアリールメタン系レーキ顔料と、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤とを組み合わせることにより、透過率が高く、耐熱性及び耐光性に優れ、高輝度なカラーフィルタを形成可能になる。
【００６３】
以下、このような本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物に用いられる成分を説明する。
なお、上記本発明に係る青色顔料分散液に含まれ得る成分のうち、トリアリールメタン系レーキ顔料、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤及び溶媒については、上記青色顔料分散液の箇所において説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明は省略する。
【００６４】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するものであればよい。アルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの中から選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体（例えば、東亞合成化学（株）製Ｍ−５６００）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物の中から選ばれる１種以上とからなるコポリマーを例示できる。また、上記のコポリマーに、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
【００６５】
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂は、１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量としては、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物に含まれる顔料１００質量部に対して、通常、１０〜１０００質量部の範囲内、好ましくは２０〜５００質量部の範囲内である。アルカリ可溶性樹脂の含有量が少な過ぎると、充分なアルカリ現像性が得られない場合があり、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が多すぎると顔料の割合が相対的に低くなって、充分な着色濃度が得られない場合がある。
【００６６】
［多官能性モノマー］
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において用いられる多官能性モノマーは、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００６７】
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、長鎖脂肪族ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジ（メタ）アクリレート、リン酸ジ（メタ）アクリレート、亜鉛ジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６８】
また、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、無水コハク酸変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、無水コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ウレタントリ（メタ）アクリレート、エステルトリ（メタ）アクリレート、ウレタンヘキサ（メタ）アクリレート、エステルヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、多官能性モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが好適に用いられる。
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において用いられる上記多官能性モノマーの含有量は、特に制限はないが、上記アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、通常５〜５００質量部程度、好ましくは２０〜３００質量部の範囲である。多官能性モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能性モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下するおそれがある。
【００７０】
［光開始剤］
本発明のカラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物において用いられる光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、適宜選択して用いることができる。例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フェナントレン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メチルフェニル）イミダゾール２量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−Ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン、１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）、４−ベンゾイル−メチルジフェニルサルファイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルフォリニル���フェニル］−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノンなどが挙げられる。これらの光開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において用いられる光開始剤の含有量は、上記多官能性モノマー１００質量部に対して、通常０．０１〜１００質量部程度、好ましくは５〜６０質量部である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、着色層の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物の固形分中の顔料等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。
【００７２】
［他の顔料］
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物おいては、トリアリールメタン系レーキ顔料が必須成分として用いられるが、本発明の効果を損なわない限り、更に、他の顔料を含有しても良い。他の顔料は、カラーフィルタにおける用途や仕様に必要とされる色度を達成する目的で用いられる。
【００７３】
他の顔料としては、他の青色顔料や紫色顔料等を挙げることができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等が挙げられる。
【００７４】
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物において、トリアリールメタン系レーキ顔料が、全顔料中の７０質量％以上であることが、当該カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を用いて製造されたカラーフィルタが高輝度化の要求を達成しながら、当該カラーフィルタの色調の制御が可能となる点から好ましく、全顔料中の８０質量％以上であることがより好ましく、更に全顔料中の９０質量％以上であることが、より好ましく、他の顔料を実質的に含有しないことが、高輝度化の要求を達成する点から、最も好ましい。
【００７５】
［任意添加成分］
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤を含むものであってもよい。該添加剤としては、例えば重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
これらの中で、用いることができる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類等を挙げることができる。また、その他にもフッ素系界面活性剤も用いることができる。
さらに、可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル等が挙げられる。消泡剤、レベリング剤としては、例えばシリコン系、フッ素系、アクリル系の化合物等が挙げられる。
【００７６】
［カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物における各成分の配合割合］
顔料誘導体を含む顔料の合計の含有量は、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の固形分全量に対して、１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％の割合で配合することが好ましい。顔料が少なすぎると、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を所定の膜厚（通常は１．０〜４．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがあり、また顔料が多すぎると、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあり、またそのカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物中の顔料分散に使われる分散剤の量の比率も多くなるために現像性、耐熱性等の特性も不十分になるおそれがある。尚、本発明において固形分は、上述した溶媒以外のもの全てであり、溶媒中に溶解している多官能性モノマー等も含まれる。
また、顔料分散剤の合計の含有量は、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の固形分全量に対して、１〜４０質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の固形分全量に対して、１質量％未満の場合には、顔料を均一に分散することが困難になる恐れがあり、４０質量％を超える場合には、硬化性、現像性の低下を招く恐れがある。
アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、及び光開始剤は、これらの合計量が、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の固形分全量に対して１５〜８９質量％、好ましくは２５〜８０質量％の割合で配合するのが好ましい。
また、溶媒の含有量としては、着色層を精度良く形成することができるものであれば特に限定されるものではない。該溶媒を含む上記ネガ型レジスト組成物の全量に対して、通常、６５〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、なかでも７５〜８８質量％の範囲内であることが好ましい。上記溶媒の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
【００７７】
［カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の製造］
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の製造方法としては、上記本発明に係る青色顔料分散液に、アルカリ可溶性樹脂と、多官能性モノマーと、光開始剤と、必要に応じて更に別の色の顔料分散液、溶媒、用いられる各種添加成分とを添加し混合する方法を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物は、予め青色顔料分散液を製造して用いると、顔料の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
【００７８】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
＜３．カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、前述した本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を用いて形成されてなる着色層を有することを特徴とする。
このような本発明のカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルタ１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【００７９】
［着色層］
本発明のカラーフィルタに用いられる着色層は、前述した本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を用いて形成されたものであればよく、特に限定されないが、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、該カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物に含まれる顔料の種類によって、３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。
【００８０】
当該着色層は、例えば下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能性モノマー等を光重合反応させて、カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用するカラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
【００８１】
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶媒にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、ネガ型レジスト組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
なお、青色以外の着色層の形成方法は特に限定されず、例えば、各色のネガ型レジスト組成物を準備し、上記と同様の方法によって形成することができる。
【００８２】
（遮光部）
本発明のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色着色剤をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用ネガ型レジスト組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。
【００８３】
上記の場合であって、遮光部の形成方法として印刷法やインクジェット法を用いる場合、バインダ樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
【００８４】
また、上記の場合であって、遮光部の形成方法としてフォトリソグラフィー法を用いる場合、バインダ樹脂としては、例えば、アクリレート系、メタクリレート系、ポリ桂皮酸ビニル系、もしくは環化ゴム系等の反応性ビニル基を有する感光性樹脂が用いられる。この場合、黒色着色剤及び感光性樹脂を含有する遮光部用ネガ型レジスト組成物には、光重合開始剤を添加してもよく、さらには必要に応じて増感剤、塗布性改良剤、現像改良剤、架橋剤、重合禁止剤、可塑剤、難燃剤等を添加してもよい。本発明においては、上記遮光部用ネガ型レジスト組成物として、顔料としてカーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料を有した上記カラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物を用いてもよい。
【００８５】
一方、遮光部が金属薄膜である場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、フォトリソグラフィー法、マスクを用いた蒸着法、印刷法等を挙げることができる。
【００８６】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２〜０．４μｍ程度で設定され、黒色着色剤をバインダ樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５〜２μｍ程度で設定される。
【００８７】
（透明基板）
本発明のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルタの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
【００８８】
次に、本発明の液晶表示装置について説明する。
＜４．液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明のカラーフィルタを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルタ１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルタ１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【００８９】
本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【００９０】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルタ及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封鎖することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルタの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルタを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルタ及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【００９１】
次に、本発明の有機発光表示装置について説明する。
＜５．有機発光表示装置＞
本発明の有機発光表示装置は、前述した本発明のカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の有機発光表示装置１００は、カラーフィルタ１０と、有機発光体８０とを有している。
カラーフィルタ１０と、有機発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【００９２】
有機発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。有機発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された有機発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【００９４】
［実施例１：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
＜青色顔料分散液の調製＞
３０ｍｌマヨネーズ瓶にトリアリールメタン系レーキ顔料（大日精化工業製「７１８ファーストブルーコンクＳＦ」）１．０質量部、ポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤（味の素ファインテクノ製「アジスパーＰＢ８２１」）０．６質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下ＰＧＭＥＡ、ダイセル化学製）８．４質量部、径２ｍｍのジルコニアビーズ２．０質量部を入れ、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼製）にて１時間予備解砕した後、溶液を別の３０ｍｌマヨネーズ瓶に移し変え、径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２．０質量部を加えてペイントシェーカーにて３時間振とうし、青色顔料分散液Ａを得た。
得られた青色顔料分散液０．１質量部をＰＧＭＥＡ９．９質量部で希釈し、マイクロトラックＵＰＡ粒度分布計（日機装社製）を用いて、粒度分布を測定した。評価は５０％平均粒子径で行い、体積換算（ＭＶ）で１００ｎｍであった。
【００９５】
＜カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製＞
サンプル瓶に、青色顔料分散液Ａ３．３１質量部、メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル共重合体（モル比：１０／３０／５０、質量平均分子量：９０００、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有効成分含量４０質量％）１．６８質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートモノマー（東亜合成製「アロニックスＭ−４０３」）０．５９質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（チバ・スペシャルティケミカルズ製）０．３８質量部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）０．０８質量部、ＫＢＭ５０３（信越化学製）およびメガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）をそれぞれ仕込み量の２質量％ずつ加え、ＰＧＭＥＡ９．０９質量部を加えて攪拌し、０．２５μｍメッシュでろ過して実施例１のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【００９６】
［実施例２：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１の分散剤をアジスパーＰＢ８２１からポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤（味の素ファインテクノ製「アジスパーＰＢ８８０」）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【００９７】
［比較例１：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１の分散剤をアジスパーＰＢ８２１から３級アミノ基を有するアクリル系顔料分散剤であるＢＹＫ  ＬＰＮ６９１９（ビックケミー社製、有効成分含量６０質量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【００９８】
［比較例２：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１の分散剤をアジスパーＰＢ８２１から一部４級アンモニウム基を有する変性アクリル系顔料分散剤であるＢＹＫ  ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー社製、有効成分含量４０質量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【００９９】
［比較例３：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１の分散剤をアジスパーＰＢ８２１からポリエチレンイミン系顔料分散剤であるＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００（ルーブリゾール社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【０１００】
［比較例４：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１の分散剤をアジスパーＰＢ８２１から複素環を有する塩基性顔料分散剤であるＥＦＫＡ４３００（チバスペシャリティケミカルズ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【０１０１】
［比較例５：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１のトリアリールメタン系レーキ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＤＩＣ製「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−ＣＦ」）／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（クラリアント製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ」）を８０／２０の比率とした顔料に、分散剤をアジスパーＰＢ８２１からＢＹＫ  ＬＰＮ２１１１６に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【０１０２】
［比較例６：カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物の調製］
実施例１のトリアリールメタン系レーキ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＤＩＣ製「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−ＣＦ」）／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（クラリアント製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ」）を８０／２０の比率とした顔料に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例６のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を得た。
【０１０３】
［評価方法］
＜レジスト基板の作製＞
上記実施例１、２及び比較例１〜６のカラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を各々ガラス基板上に７００ｒｐｍで５秒間スピンコートし、８０℃のホットプレート上で３分間乾燥し、レジスト基板を得た。
【０１０４】
＜光学特性評価＞
得られたカラーフィルタは、分光輝度計ＯＳＰ２００（オリンパス製）にて分光を測定し、Ｃ光源を用いてＣＩＥ色度（２度視野）のＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ，ｙ）と輝度Ｙを測定した。この方法により測定した、下記耐熱性評価時の結果を表２に示す。
【０１０５】
＜製版性評価＞
レジスト基板Ａをウシオ（株）製ＵＩ−５０１Ｃ超高圧水銀灯で２０μｍのストライプパターンのマスクを介して、空気中、ギャップ１５０μｍで露光した。露光量はウシオ（株）製積算光量計ＵＩＴ−１０２、受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤで測定して６０ｍＪ／ｃｍ２とした。
パターン露光後のレジスト基板を、純水５０００ｇに水酸化カリウム２．５ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル７．５ｇを溶解した現像液でシャワー現像し、未露光部を除去した。このとき、ストライプパターンが現れるまでに要した現像時間を、３０秒以内：○、６０秒まで：△６０秒以上：×として結果を表２に示した。
【０１０６】
＜耐熱性評価＞
製板性評価に用いたものとは別のレジスト基板を、高圧水銀灯にてマスクを介さず全面露光した。紫外線照射後（ベイク前）の色度および輝度について測定した後、この着色層が形成されたガラス板を１７０℃のクリーンオーブンで９０分間ポストベイクした。ベイク完了後、再度レジスト基板の色度ｘｙおよび輝度Ｙを測定し、加熱前後の色差を求めた。
ΔＥ＊ａｂは以下の式で表される色変化の度合いであり、値が小さいほど優れていることを示す。
ΔＥ＊ａｂ＝√｛（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２｝
ａ＊１、ｂ＊１、Ｌ＊１…紫外線照射後（ベイク前）の分光
ａ＊２、ｂ＊２、Ｌ＊２…１７０℃９０分ベイク後の分光
【０１０７】
＜耐光性評価＞
製板性評価及び耐熱性評価に用いたものとは別のレジスト基板を、１７０℃で３０分ベイクした後、粘着剤（ＳＫダイン２０９４／綜研化学製）および硬化剤（Ｅ−５ＸＭ／綜研化学製）を混合した接着剤を用いてレジスト面に０．１ｍｍ厚のガラス板を圧着し、Ｏ２カット層を設けた。この塗膜に対して、キセノンランプ（アトラス社製Ｃｉ４０００ウェザメータ、内側フィルターとしてＣＩＲＡ、外側フィルターとしてソーダライムを用いた条件：波長３００ｎｍ以下をカット）を用い、４２０ｎｍの波長での照度を１．２ｍＷ／ｍ２で７０時間照射（３００ｋＪ／ｍ２相当）した後、前記耐熱性評価と同様にして照射前後の色度を測定し、色差を求めた。得られる色差ΔＥ＊ａｂは耐熱性評価同様、値が小さいほど優れていることを示す。
【０１０８】
【表１】
2012201875.tif 000011
【０１０９】
【表２】
2012201875.tif 000012
【０１１０】
［結果］
トリアリールメタン系レーキ顔料とポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤を用いた実施例１及び実施例２のレジスト基板は、耐熱性及び耐光性試験前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）が小さく、加熱後のレジスト基板の輝度が高いことが示された。
一方、分散剤にポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤を用いていない、比較例１〜４においては、耐熱性及び耐光性試験における色差（ΔＥ＊ａｂ）が大きい結果となった。比較例１〜４では、実施例とくらべ、耐熱性及び耐光性が悪く、比較例２では、更に輝度の低下が大きかった。
又、トリアリールメタン系レーキ顔料とは別の顔料を用いた比較例５及び６は、顔料を用いているために、耐熱性及び耐光性試験における色差は小さいが、輝度が低いものとなった。
以上の結果から、トリアリールメタン系レーキ顔料とポリアリルアミン誘導体を含む顔料分散剤とを組み合わせた、カラーフィルタ用青色ネガ型レジスト組成物を用いることにより、輝度が高く、耐熱性及び耐光性に優れたカラーフィルタが得られることがわかる。
【０１１１】
１  透明基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルタ
２０  対向基板
３０  液晶層
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  有機発光体
１００  有機発光表示装置
【図１】
2012201875.tif 000017
【図２】
2012201875.tif 000018
【図３】
2012201875.tif 000019