(57)【要約】【課題】  優れた潤滑性を付与し、温度上昇によるトルクの減少を防止することができるグリース組成物を提供する。【解決手段】  グリース組成物は、少なくともフッ素油と、窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０である。また、グリース組成物は、ダイラタンシー性を有するもの、すなわち、温度の上昇に伴って粘性が高くなるものが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともフッ素油と、窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
ダイラタンシー性を有することを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
前記フッ素油と前記窒化硼素との配合量が、質量比で６５：３５〜８０：２０であることを特徴とする請求項１又は２記載のグリース組成物。
【請求項４】
前記フッ素油は、直鎖状であることを特徴とする請求項１乃至３のうちいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項５】
ダンパーグリースとして用いられることを特徴とする請求項１乃至４のうちいずれか１項に記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の温度域において粘性が高くなるグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高衝撃吸収型のダンパーは、油圧やバネで構成され、自動車や建設機械、大型作業機械などに搭載される。一方、フィーリング調整、振動の抑制、軽度の衝撃の吸収を目的として、ビデオデッキ、ＤＶＤ、車などのインジェクトダンパー、洗濯機の防振用にダンパーグリースが用いられる。
【０００３】
ダンパーグリースとしては、主に、シリコーン油などの高粘度オイルに充填剤を配合したものが挙げられる。近年は、シリコーン油などの媒体に微粒子磁性粉末を分散し、磁気または電気により、揺変性流体を作り出す技術もある。
【０００４】
ダンパーグリースに要求される性能は、目的とする温度域においてグリースや機構部品により一定のトルクを与えること、すなわち、様々な条件下においてトルクを増減させないことである。トルクを変動させる要因として、例えば温度が挙げられ、基油の温度−粘度特性に大きく左右される。例えば、摺動速度や荷重により、ダンパーグリースにせん断が与えられると温度が上昇するため、このせん断によりダンパーグリースが大きく軟化する、すなわち、トルクが減少する。
【０００５】
低トルク用のダンパーグリースの場合には、元来有するグリース粘性が小さく、温度による粘度変化が起こってもその変化量の絶対値が小さいため、見掛け上のトルク変化が少ない。一方、携帯電話やノートパソコンなどのヒンジ部品に使用されるダンパーグリースは、高粘性のものが多く、温度によるトルク変化が大きいという問題がある。
【０００６】
レオロジー的な解釈によると、ほとんどのグリースは、チキソトロピー性を有する。チキソトロピー性とは、攪拌・振動により固体が液体に変わる現象である。これは、系全体に広がる大きい凝集構造、すなわち、増ちょう剤ネットワークがせん断により破壊され、グリースの基油に近い特性を示すことである。
【０００７】
また、チキソトロピー性の対の言葉としてダイラタンシー性がある。ダイラタンシー性とは、液体を含む粒子にせん断を加えた際に固くなり、流動性を失う現象である。ダイラタンシー性を有する物質例として、例えば、片栗粉と水との分散体が挙げられる。水中に片栗粉の粒子が最密充填することで、容易にこのような現象が起こる流体（ダイラタンシー流体）を作製することが可能である。
【０００８】
ダイラタンシー流体では、せん断が加わることで微粒子の配置関係が変化して、微粒子間に存在する自由空間が増大し、その増大した自由空間に流体が吸い込まれ、微粒子が擦れ合うため、トルクが増大する。しかし、ダイラタンシー流体は、非常に限られた条件下でしか発現することができない。
【０００９】
グリースにおいては、組成の組み合わせによって、独創的な粘弾性特性を与えることが可能と考えられ、特に、増ちょう剤の選択、増ちょう剤の構造の制御、増ちょう剤を分散させる処理法が重要と考えられる。
【００１０】
特許文献１には、現存のダンパーグリースに関する技術が記載されている。この特許文献１には、シリコーン油およびポリイソブデンを基油とし、様々な増ちょう剤を組み合わせたグリース組成物について記載されている。しかし、ポリイソブテンは、シリコーン油に比べて基油粘度指数が低いため、ポリイソブテンがリッチとなる組成においては温度変化によるトルク変化が大きくなり、ダンパーグリースの要求仕様を達成することができない。また、ポリイソブデンは、耐熱性にも乏しいため、高温下において使用することができない。
【００１１】
特許文献２には、ポリオレフィンと各種増ちょう剤とを組み合わせたグリースについて記載されている。しかし、基油であるポリオレフィンは、基油粘度指数が低く、低温流動性も乏しいため、ダンパーグリースの要求仕様を完全に満足することができない。
【００１２】
特許文献３〜特許文献５には、シリコーン油をシリカ等の無機増ちょう剤で増ちょうしたグリースについて記載されている。シリコーン油は、合成油の中で最も粘度指数に優れるため、基油としては最適である。しかし、シリコーン油は、シリカとの組み合わせでは、摺動によるグリースの軟化が起こりやすい、すなわち、せん断安定性に乏しいため、意図しないトルク減少を伴う場合がある。
【００１３】
特許文献６には、シリコーン油と疎水性微粉末シリカゲルとを組み合わせたグリースについて記載されている。このようにシリコーン油と疎水性微粉末シリカゲルとを組み合わせたグリースは、せん断安定性に優れている。しかし、このシリコーングリースは、潤滑性に乏しく、特に、金属同士の摺動には不向きであるため、部材が制限されてしまう。
【００１４】
このような問題点を解決するためには、基油の温度−粘度特性、低温流動性、せん断安定性、潤滑性等が重要となる。現存する技術では、基油粘度指数が高くても温度が上昇するとトルクが減少してしまうため、温度上昇によるトルクの減少が最大の問題点と考えられる。
【００１５】
このような問題点を解決するために、例えば、グリースのダイラタンシー性を利用することが考えられる。ダイラタンシー流体に関する技術は、例えば、特許文献７〜特許文献９に記載されている。特許文献７〜特許文献９に記載されたダイラタンシー流体は、いずれもシリコーン油を微粒子のシリカ等の無機充填剤で増粘し、分散剤などの添加剤を加えたものである。しかし、特許文献７〜特許文献９に記載された組成物は、いずれもダイラタンシー特性を有するものの、金属間での潤滑性が乏しいため、使用箇所が制限されてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特公昭５６−１６１９５号公報
【特許文献２】特公平５−３４３９４号公報
【特許文献３】特公昭５３−７７６号公報
【特許文献４】特公昭６０−４５２４０号公報
【特許文献５】特開２００７−２１１０７０号公報
【特許文献６】特開２０１０―２７５３８４号公報
【特許文献７】特開平８−２８１０９５号公報
【特許文献８】特開２００６−２０２７号公報
【特許文献９】特許第３９２２３７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた潤滑性を付与し、温度上昇によるトルクの減少を防止することができるグリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本件発明者らは、鋭意検討を行った結果、混和ちょう度を調整し、グリースのダイラタンシー性を利用することにより、温度上昇によるトルクの減少を防止することができることを見出した。
【００１９】
すなわち、本発明に係るグリース組成物は、少なくともフッ素油と、窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、優れた潤滑性を付与することができ、また、特定の温度域においてグリース組成物の粘性が高くなるため、温度上昇によるトルクの減少を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】グリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。
【図２】グリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。
【図３】グリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明に係るグリース組成物に関する具体的な実施の形態（本実施の形態）について、以下の順序で詳細に説明する。
１．グリース組成物
２．グリース組成物の製造方法
３．実施例
【００２３】
＜１．グリース組成物＞
本実施の形態に係るグリース組成物は、少なくともフッ素油と、窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０である。ここで、混和ちょう度とは、例えば、グリース組成物を規定の混和器で２５℃に保ってから６０回混和した直後のちょう度をいう。
【００２４】
フッ素油は、グリース組成物の基油として用いられる。フッ素油としては、直鎖状のフッ素油や側鎖状のフッ素油を使用することができ、例えば、パーフルオロポリエーテルを使用することができる。特に、潤滑性、対腐食性、対樹脂性、対ゴム性に優れ、中でも温度−粘度特性に優れる直鎖状のフッ素油を使用することが好ましい。
【００２５】
フッ素油は、その動粘度については特に限定されず、いずれの動粘度のものであっても使用することができるが、４０℃における動粘度が６０〜４００ｍｍ２／ｓであるものが好ましい。４０℃における動粘度を６０ｍｍ２／ｓ以上とすることにより、耐熱性を十分に付与することができ、４０℃における動粘度を４００ｍｍ２／ｓ以下とすることにより、トルクが過大になることを防止することができる。
【００２６】
窒化硼素（ＢＮ）は、増ちょう剤として用いられる。窒化硼素は、種々の固体潤滑剤に匹敵する程、潤滑性に優れている。また、窒化硼素は、他の添加剤と比べて耐熱性が優れており、約９００℃まで構造が破壊されずに一定の摩擦係数を示すため、広い温度範囲で使用することができる。さらに、窒化硼素は、熱伝導率が高く電気伝導率が低いといった特別な性能を有する。
【００２７】
窒化硼素としては、広範囲の粒子径においてグリース組成物の粘性を高くすることができるが、例えば、一次粒子径が４〜７０μｍであるものを用いることができる。窒化硼素は、得たい特性値および粘性を得るために、一次粒子径が異なる二種類以上の窒化硼素を組み合わせて使用するようにしてもよい。
【００２８】
なお、一次粒子径とは、例えば、凝集粒になっていない粒子（一次粒子）について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）５０００倍写真の視野において１００個の粒子径を計測し、平均を求めた値をいう。
【００２９】
本実施の形態に係るグリース組成物は、少なくとも上述したフッ素油と窒化硼素とからなるものであり、そしてこのフッ素油と窒化硼素とを混和ちょう度が２２０〜３４０となる範囲で含有させてなる。
【００３０】
このように、本実施の形態に係るグリース組成物は、フッ素油と窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０となるように配合されてなることにより、ダイラタンシー性を有し、せん断力が加わることで固体と流体との配列関係が変化するようになり、トルクを増大させることができる。具体的には、温度が上昇することによって、フッ素油の粘度が低くなり、窒化硼素粒子の集合体の濡れが進行し、窒化硼素粒子の集合体の表面および空間内にフッ素油が進行して窒化硼素粒子同士が擦れ合いトルクが増大することとなる。このように、本実施の形態に係るグリース組成物は、特定の温度域において構造が変化して、グリース組成物の粘性が高くなるため、温度上昇によるトルクの減少を防止することができる。
【００３１】
また、このグリース組成物は、混和ちょう度が２２０〜３４０であることにより、固くなりすぎることを防止して、ハンドリング性が乏しくなってしまうことを防止することができ、また、グリースの状態を維持して、油分離が多くなることを防止することができる。さらに、グリース組成物の混和ちょう度を２２０〜３４０の範囲内で適宜調整することにより、グリース組成物の粘性が高くなる温度や、グリース組成物の粘度の増加量を制御することが可能となる。
【００３２】
以上説明したように、本実施の形態に係るグリース組成物によれば、優れた潤滑性を付与することができ、また、特定の温度域においてグリース組成物の粘性が高くなるため、温度上昇によるトルクの減少を防止することができる。
【００３３】
また、上述したグリース組成物は、例えば、ダンパーに好適に使用することができる。グリース組成物をダンパーグリースとして使用することにより、ダンパーグリースや機構部品により、温度上昇によるトルクの減少を防止して、一定のトルクを与えることができる。
【００３４】
なお、グリース組成物は、要求される性能を低下させない範囲で、上述したフッ素油および窒化硼素以外にも種々の添加剤が任意に配合されていてもよい。
【００３５】
＜２．グリース組成物の製造方法＞
上述したグリース組成物は、例えば、混和ちょう度が２２０〜３４０となるように、フッ素油と窒化硼素とを秤量し、秤量したフッ素油と窒化硼素とを攪拌機で混合後、三本ロールで仕上げることにより製造することができる。フッ素油と窒化硼素との配合量は、例えば、質量比で６５：３５〜８０：２０とすることにより、得られるグリース組成物の混和ちょう度を２２０〜３４０にすることができる。
【００３６】
＜３．実施例＞
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３７】
本実施例では、以下の実施例１〜実施例７および比較例１〜比較例４に説明するようにグリース組成物を生成し、各グリース組成物について粘弾性の評価を行った。
【００３８】
グリース組成物の粘弾性の評価は、レオメーター（Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ１０１、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｅｒｍａｎｙＧｍｂＨ社製）を使用して行った。レオメーターとしては、コーンの直径が２５ｍｍのものを使用した。試料として、実施例１〜実施例７および比較例１〜比較例４で得られたグリース組成物を約０．５ｍｌ使用した。せん断速度３００ｓ−１で、−２０〜１００℃の温度範囲について、各温度で３分間測定した。
【００３９】
（実施例１）
実施例１では、フッ素油として、４０℃での動粘度が１６０ｍｍ２／ｓである直鎖状のパーフルオロポリエーテル（フォンブリンＭ３０、ソルベイソレクシス社製）を用いた。また、窒化硼素として、一次粒子径が５〜７μｍの窒化硼素（ＨＰ―４Ｗ、水島合金鉄(株)製）を用いた。フッ素油が８０質量％、窒化硼素が２０質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量し、攪拌機で混合後、３本ロールミルで仕上げ、混和ちょう度が３３５であるグリース組成物を得た。
【００４０】
（実施例２）
実施例２では、フッ素油が７５質量％、窒化硼素が２５質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が２９０であるグリース組成物を得た。
【００４１】
（実施例３）
実施例３では、フッ素油が７０質量％、窒化硼素が３０質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が２４０であるグリース組成物を得た。
【００４２】
（実施例４）
実施例４では、フッ素油が６５質量％、窒化硼素が３５質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が２２０であるグリース組成物を得た。
【００４３】
（実施例５）
実施例５では、一次粒子径１４〜１８μｍの窒化硼素（ＨＰ―１ＣＡＷ、水島合金鉄(株)製）を使用して、フッ素油が７０質量％、窒化硼素が３０質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が３３０であるグリース組成物を得た。
【００４４】
（実施例６）
実施例６では、一次粒子径３０〜７０μｍの窒化硼素（ＦＳ―１、水島合金鉄(株)製）を使用して、フッ素油が７０質量％、窒化硼素が３０質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が２５０であるグリース組成物を得た。
【００４５】
（実施例７）
実施例７では、一次粒子径４μｍの窒化硼素（ＢＯＲＯＮＩＤ  Ｓ３、ＥＳＫ  Ｃｈｅｍ製）を使用して、フッ素油が７０質量％、窒化硼素が３０質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が２９０であるグリース組成物を得た。
【００４６】
（比較例１）
比較例１では、窒化硼素の代わりに、一次粒子径３μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）（Ｆｌｕｏｎ  １７３−ＪＥ、旭硝子（株）製）を使用して、フッ素油が７５質量％、ＰＴＦＥが２５質量％となるようにフッ素油とＰＴＦＥとを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が３８０であるグリース組成物を得た。
【００４７】
（比較例２）
比較例２では、４０℃での動粘度が１００ｍｍ２／ｓである鉱物油中で脂肪酸（１２−ヒドロステアリン酸）と金属水酸化物（水酸化リチウム）とを反応させてリチウム石ケングリースを得た。得られたリチウム石ケングリースの組成は、鉱物油が９３％、リチウム石ケンが７％であった。
【００４８】
（比較例３）
比較例３では、４０℃での動粘度が１６０ｍｍ２／ｓであるフッ素油（フォンブリンＭ３０、ソルベイソレクシス社製）のみを使用してグリース組成物を得た。
【００４９】
（比較例４）
比較例４では、フッ素油が８５質量％、窒化硼素が１５質量％となるようにフッ素油と窒化硼素とを秤量したこと以外は実施例１と同様にして、混和ちょう度が３８５であるグリース組成物を得た。
【００５０】
以下の表１に、実施例１〜実施例７および比較例１〜比較例４における配合量および得られたグリース組成物の混和ちょう度についてまとめたものを示す。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
［実施例１〜実施例４］
図１は、実施例１〜実施例４で得られたグリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。図１に示すように、フッ素油と窒化硼素との配合量を変化させた実施例１〜実施例４で得られたグリース組成物は、いずれも温度が上昇するとせん断粘度が高くなった。すなわち、温度が上昇すると、グリースの粘性が高くなることが分かった。また、常温以上の温度域において、ほぼ一定のせん断粘度（１０００ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００５３】
［実施例５〜実施例７］
図２は、実施例５〜実施例７で得られたグリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。図２に示すように、窒化硼素の一次粒子径を変化させた実施例５〜実施例７で得られたグリース組成物は、いずれも温度が上昇すると、せん断粘度が高くなった。すなわち、温度が上昇すると、グリースの粘性が高くなることが分かった。また、常温以上の温度域において、ほぼ一定のせん断粘度（１０００ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００５４】
[比較例１〜比較例４]
図３は、比較例１〜比較例４で得られたグリース組成物のせん断粘度と温度との関係を示すグラフである。比較例１〜比較例４で得られたグリース組成物は、いずれも温度が上昇すると、せん断粘度が低くなった。すなわち、温度が上昇すると、グリースの粘性が低くなることが分かった。
【００５５】
以上のように、実施例１〜実施例７で得られたグリース組成物は、グリース組成物が、フッ素油と窒化硼素とからなり、混和ちょう度が２２０〜３４０であることによって、いずれも高温域において粘性が高くなることが分かった。これは、常温以上の温度域においてグリース組成物の構造が変化して、粘性が高くなったと考えられる。
【００５６】
また、実施例１〜実施例７の結果から、フッ素油と窒化硼素との配合量や、窒化硼素の粒径を選択することにより、粘性が高くなる温度や、粘度の増加量を変化させることが可能であることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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