(57)【要約】【課題】  ＭＥＰＳ法でも多数の液体試料を連続的に自動的に分析することができるクロマトグラフ用試料注入装置を提供する。【解決手段】  シリンジ駆動部１３と、試料バイアル４と溶媒バイアル５と廃液バイアル６とが配置されるターレット１２と、ターレット駆動部１４と、試料バイアル４が配置されるトレー２１と、制御部３０とを備えるガスクロマトグラフ用試料注入装置１であって、トレー２１には、廃液が入れられる廃液バイアル４と、廃液が入れられた廃液バイアル６とが配置されようになっており、制御部３０は、ターレット１２に配置された廃液が入れられた廃液バイアル６を、トレー２１に移動させるとともに、トレー２１に配置された廃液が入れられる廃液バイアル６を、ターレット１２に移動させるように搬送機構２２を制御する。【選択図】図１
2012042253.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
先端にニードルを有するバレルと、当該バレル内に摺動自在に嵌挿されたプランジャとを備えるシリンジと、
前記シリンジを上下方向に移動させるとともに、前記プランジャを押し入れ又は引き出すことが可能なシリンジ駆動部と、
分析対象である液体試料が入れられた試料バイアルと、洗浄用溶媒が入れられた溶媒バイアルと、廃液が入れられる廃液バイアルとが配置されるターレットと、
前記ターレットを水平方向に移動させることが可能なターレット駆動部と、
分析前の液体試料が入れられた試料バイアルと、分析後の液体試料が入れられた試料バイアルとが配置されるトレーと、
前記ターレットに配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアルを、前記トレーに移動させるとともに、前記トレーに配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアルを、前記ターレットに移動させることが可能な搬送機構と、
前記シリンジ駆動部、ターレット駆動部及び搬送機構を制御する制御部とを備えるガスクロマトグラフ用試料注入装置であって、
前記トレーには、廃液が入れられる廃液バイアルと、廃液が入れられた廃液バイアルとが配置されようになっており、
前記制御部は、前記ターレットに配置された廃液が入れられた廃液バイアルを、前記トレーに移動させるとともに、前記トレーに配置された廃液が入れられる廃液バイアルを、前記ターレットに移動させるように搬送機構を制御することを特徴とするクロマトグラフ用試料注入装置。
【請求項２】
前記制御部は、一の液体試料を分析する際に、前記ターレットに配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアルと、廃液が入れられた廃液バイアルとを、前記トレーに移動させるとともに、
前記ターレットに配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアルと、廃液が入れられる廃液バイアルとを、前記ターレットに移動させるように搬送機構を制御することを特徴とする請求項１に記載のクロマトグラフ用試料注入装置。
【請求項３】
前記ターレットには、ｎ個のバイアルが一列に配置されるようになっており、
前記トレーには、ｎ個より多いｍ個のバイアルが円形状に配置されるようになっていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のクロマトグラフ用試料注入装置。
【請求項４】
前記シリンジには、固相カートリッジが取り付けられおり、
前記ターレットには、少なくとも３個の溶媒バイアルが配置されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のクロマトグラフ用試料注入装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多数の液体試料を分析するためのクロマトグラフ用試料注入装置に関し、特に固相カートリッジが取り付けられたシリンジを備えるガスクロマトグラフ試料注入装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスクロマトグラフで液体試料を分析する場合、ニードルを有するバレルとプランジャとを備えるシリンジで試料瓶（試料バイアル）内から一定量の液体試料を吸引した後、ニードルをガスクロマトグラフの試料気化室のセプタムに貫通させて、ガスクロマトグラフの試料気化室内に液体試料を注入するという操作が行なわれている。
また、ガスクロマトグラフで多数の液体試料を連続的に自動的に分析するために、分析対象である液体試料が入れられた１個の試料バイアルと、洗浄用溶媒が入れられた溶媒バイアルと、廃液が入れられる廃液バイアルとが一列に配置されるターレットと、多数（例えば、１２５個）の試料バイアルが円形状に配置されるトレーとを備えるガスクロマトグラフ用自動試料注入装置が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
図５は、ターレットとトレーとを備えるガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の一例の概略構成を示す平面図であり、図６は、図５に示すガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の正面図である。また、図７は、１０μｌシリンジの断面図である。
ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１は、ガスクロマトグラフ９の上部に配置されており、試料注入装置１０と、試料供給装置２０と、制御部１３０とを備える。
制御部１３０は、ＣＰＵ（図示せず）と入力部３２と表示部３３とを備え、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１とを制御する。なお、制御部１３０は、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１とにそれぞれ分離されて配置されていてもよい。そして、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１との間は、伝送とリレー信号とでやりとりをし、試料注入装置１０と試料供給装置２０との間は、伝送でやりとりをすることとしてもよい。
【０００４】
試料注入装置１０は、１０μｌシリンジ１１１と、シリンジ駆動部１３と、ターレット１２と、ターレット駆動部１４と、シリンジ駆動部１３とターレット駆動部１４とが取り付けられた筐体１５とを備える。
１０μｌシリンジ１１１は、先端にニードル１１１ａを有するバレル１１１ｂと、バレル１１１ｂ内に摺動自在に嵌挿されたプランジャ１１１ｃとを備える。
シリンジ駆動部１３は、１０μｌシリンジ１１１を筐体１５に対して上下方向に移動させることが可能となっている。さらに、プランジャ１１１ｃをバレル１１１ｂ内に押し入れたり、バレル１１１ｂ内から引き出したりすることが可能となっている。
このような１０μｌシリンジ１１１とシリンジ駆動部１３とによれば、液体試料をニードル１１１ａからバレル１１１ｂ内に吸引したり、バレル１１１ｂ内の液体試料をニードル１１１ａから排出したりすることができるようになっている。
【０００５】
ターレット１２は、水平方向に長い平板形状をしており、ターレット１２の上面には、バイアル４、５、６が収容されるための１６個（ｎ個）の穴が水平に一列に並ぶように形成されている。これにより、１６個のバイアル４、５、６を一列に配置することができるようになっている。
ここで、バイアル４、５、６は、底面を有する円筒形状であり、例えば、直径１０ｍｍ、高さ２４ｍｍである。そして、試料バイアル４には、分析対象である液体試料が入れられ、試料バイアル４の上面の開口部には、ゴム製のキャップ４ａが取り付けられている。これにより、試料バイアル４内の液体試料を１０μｌシリンジ１１１に吸入する際には、ニードル１１１ａでキャップ４ａを貫通させることになる。
【０００６】
また、ガスクロマトグラフ９で多数の液体試料を連続的に自動的に分析するためには、一の液体試料を分析する際と、次の液体試料を分析する際との間に、１０μｌシリンジ１１１の内部を洗浄用溶媒で洗浄する必要がある。そのため、ターレット１２の穴には、試料バイアル４だけでなく、洗浄用溶媒が入れられた溶媒バイアル５と、廃液（使用後の洗浄用溶媒）が入れられる廃液バイアル６とが配置されることになる。例えば、測定者は連続分析前には、ターレット１２の第１穴に試料バイアル４を、第２穴〜第４穴に洗浄用溶媒バイアル５を、第５穴〜第７穴に廃液バイアル６を配置している。
ターレット駆動部１４は、円板状体が回転することにより、ターレット１２を筐体１５に対して水平方向に移動させることが可能となっている。
このようなターレット１２とターレット駆動部１４とによれば、１０μｌシリンジ１１の下方に試料バイアル４や溶媒バイアル５や廃液バイアル６の内のいずれか所望のバイアルがくるようにターレット１２を移動させることができるようになっている。
【０００７】
さらに、ターレット１２に配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアル４と、ターレット１２以外に配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアル４とを交換するために、試料供給装置２０は、トレー２１と、搬送機構２２とを備える。
トレー２１は、円板状をしており、トレー２１の上面には、試料バイアル４が収容されるための１５０個（ｍ個）の穴が水平に５種類の直径の円形状に並ぶように形成されている。これにより、１５０個の試料バイアル４を円形状に配置させることができるようになっている。
搬送機構２２は、トレー２１の上部に配置されており、ターレット１２の穴に配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアル４を、グリップ２２ａで掴んでトレー２１の穴に移動させたり、トレー２１の穴に配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアル４を、グリップ２２ａで掴んでターレット１２の穴に移動させたりすることが可能となっている。
【０００８】
ここで、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１で１５０個の液体試料を連続的に自動的に分析する分析方法について説明する。
まず、測定者は、トレー２１の穴に、分析前の液体試料が入れられた１５０個の試料バイアル４を配置するとともに、ターレット１２の第２穴〜第４穴に溶媒バイアル５を、第５穴〜第６穴に廃液バイアル６を配置する。そして、測定者は入力部３２を用いて「連続分析開始」を入力する。これにより、「連続分析開始」が入力された制御部１３０は、１５０個の試料バイアル４を連続的に自動的に分析することになる。
【０００９】
具体的には、制御部１３０は、まず、トレー２１の第１穴に配置された分析前の液体試料が入れられた１個の試料バイアル４を、搬送機構２２によってターレット１２の第１穴に移動させる。
次に、１０μｌシリンジ１１１の下方に試料バイアル４がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を降下させニードル１１１ａを試料バイアル４内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１１ｃを引くことにより、試料バイアル４内の液体試料をバレル１１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を上昇させニードル１１１ａを試料バイアル４内から抜き出す。
【００１０】
次に、１０μｌシリンジ１１１の下方にターレット１２がなくなるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を下降させニードル１１１ａを試料注入口９ａ内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１１ｃを押すことにより、バレル１１１ｂ内の液体試料を試料注入口９ａ内に注入した後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を上昇させニードル１１１ａを試料注入口９ａ内から抜き出す。
【００１１】
次に、１０μｌシリンジ１１１の下方に第２穴の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を降下させニードル１１１ａを溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１１ｃを引くことにより、溶媒バイアル５内の洗浄用溶媒をバレル１１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を上昇させニードル１１１ａを溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００１２】
次に、１０μｌシリンジ１１１の下方に第５穴の廃液バイアル６がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を降下させニードル１１１ａを廃液バイアル６内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１１ｃを押すことにより、バレル１１１ｂ内の洗浄用溶媒を廃液バイアル６内に排出した後、シリンジ駆動部１３によって１０μｌシリンジ１１１を上昇させニードル１１１ａを廃液バイアル６内から抜き出す。
【００１３】
次に、ターレット１２の第１穴に配置された分析後の液体試料が入れられた１個の試料バイアル４を、搬送機構２２によってトレー２１の第１穴に移動させた後、トレー２１の第２穴に配置された分析前の液体試料が入れられた１個の試料バイアル４を、搬送機構２２によってターレット１２の第１穴に移動させて、同様に分析するように、１５０個の試料バイアル４を連続的に自動的に分析していくことになる。
なお、トレー２１の第１穴〜第５０穴に配置された試料バイアル４を分析する際には、第２穴に配置された溶媒バイアル５と、第５穴に配置された廃液バイアル６とが用いられ、トレー２１の第５１穴〜第１００穴に配置された試料バイアル４を分析する際には、第３穴に配置された溶媒バイアル５と、第６穴に配置された廃液バイアル６とが用いられ、トレー２１の第１０１穴〜第１５０穴に配置された試料バイアル４を分析する際には、第４穴に配置された溶媒バイアル５と、第７穴に配置された廃液バイアル６とが用いられるように制御部１３０には設定されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平１０−１０４２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
ところで、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１を用いて、通常の分析方法で１５０個の試料バイアル４を連続的に自動的に分析していく場合には問題にならなかったが、固相カートリッジが取り付けられたシリンジを使用するＭＥＰＳ法で多数の試料バイアル４を連続的に自動的に分析していく場合には、３個の廃液バイアル６では、１０個程度の試料バイアル４を分析すると、廃液バイアル６内に洗浄用溶媒がいっぱいになるという問題があった。すなわち、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１を用いてＭＥＰＳ法で１０個程度の試料バイアル４しか連続的に自動的に分析することができなかった。
そこで、本発明は、ＭＥＰＳ法でも多数の液体試料を連続的に自動的に分析することができるクロマトグラフ用自動試料注入装置を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決するためになされた本発明のクロマトグラフ用自動試料注入装置は、先端にニードルを有するバレルと、当該バレル内に摺動自在に嵌挿されたプランジャとを備えるシリンジと、前記シリンジを上下方向に移動させるとともに、前記プランジャを押し入れ又は引き出すことが可能なシリンジ駆動部と、分析対象である液体試料が入れられた試料バイアルと、洗浄用溶媒が入れられた溶媒バイアルと、廃液が入れられる廃液バイアルとが配置されるターレットと、前記ターレットを水平方向に移動させることが可能なターレット駆動部と、分析前の液体試料が入れられた試料バイアルと、分析後の液体試料が入れられた試料バイアルとが配置されるトレーと、前記ターレットに配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアルを、前記トレーに移動させるとともに、前記トレーに配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアルを、前記ターレットに移動させることが可能な搬送機構と、前記シリンジ駆動部、ターレット駆動部及び搬送機構を制御する制御部とを備えるガスクロマトグラフ用試料注入装置であって、前記トレーには、廃液が入れられる廃液バイアルと、廃液が入れられた廃液バイアルとが配置されようになっており、前記制御部は、前記ターレットに配置された廃液が入れられた廃液バイアルを、前記トレーに移動させるとともに、前記トレーに配置された廃液が入れられる廃液バイアルを、前記ターレットに移動させるように搬送機構を制御するようにしている。
【００１７】
本発明のクロマトグラフ用自動試料注入装置によれば、トレーには、廃液が入れられる廃液バイアルと、廃液が入れられた廃液バイアルとが配置されようになっている。よって、トレーには、分析前の液体試料が入れられた試料バイアルと、分析後の液体試料が入れられた試料バイアルとが配置されるだけでなく、廃液バイアルも配置される。つまり、トレーに多数の廃液バイアルを配置することができる。
そして、制御部は、ターレットに配置された廃液が入れられた廃液バイアルを、トレーに移動させるとともに、トレーに配置された廃液が入れられる廃液バイアルを、ターレットに移動させる。よって、ターレットに配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアルを、トレーに移動させるとともに、トレーに配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアルを、ターレットに移動させるだけでなく、廃液バイアルも移動させる。つまり、ターレットに多数の廃液バイアルを次々と移動させることができる。
【発明の効果】
【００１８】
以上のように、本発明のクロマトグラフ用自動試料注入装置によれば、ＭＥＰＳ法でも多数の液体試料を連続的に自動的に分析することができる。
【００１９】
（他の課題を解決するための手段および効果）
また、上記の発明において、前記制御部は、一の液体試料を分析する際に、前記ターレットに配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアルと、廃液が入れられた廃液バイアルとを、前記トレーに移動させるとともに、前記ターレットに配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアルと、廃液が入れられる廃液バイアルとを、前記ターレットに移動させるように搬送機構を制御するようにしてもよい。
【００２０】
そして、上記の発明において、前記ターレットには、ｎ個のバイアルが一列に配置されるようになっており、前記トレーには、ｎ個より多いｍ個のバイアルが円形状に配置されるようにしてもよい。
さらに、上記の発明において、前記シリンジには、固相カートリッジが取り付けられおり、前記ターレットには、少なくとも３個の溶媒バイアルが配置されるようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係るガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の一例の概略構成を示す平面図である。
【図２】図１に示すガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の正面図である。
【図３】固相カートリッジが取り付けられた１００μｌシリンジの断面図である。
【図４ａ】ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置による分析方法について説明するためのフローチャートである。
【図４ｂ】ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置による分析方法について説明するためのフローチャートである。
【図４ｃ】ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置による分析方法について説明するためのフローチャートである。
【図５】ターレットとトレーとを備えるガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の一例の概略構成を示す平面図である。
【図６】図５に示すガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の正面図である。
【図７】１０μｌシリンジの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれることはいうまでもない。
【００２３】
図１は、本発明に係るガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の一例の概略構成を示す平面図であり、図２は、図１に示すガスクロマトグラフ用自動試料注入装置の正面図である。なお、図３は、固相カートリッジが取り付けられた１００μｌシリンジの断面図である。また、上述したガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１は、ガスクロマトグラフ９の上部に配置されており、試料注入装置１０と、試料供給装置２０と、制御部３０とを備える。
制御部３０は、ＣＰＵ（図示せず）と入力部３２と表示部３３とを備え、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１とを制御する。なお、制御部３０は、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１とにそれぞれ分離されて配置されていてもよい。そして、ガスクロマトグラフ９とガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１との間は、伝送とリレー信号とでやりとりをし、試料注入装置１０と試料供給装置２０との間は、伝送でやりとりをすることとしてもよい。
【００２４】
試料注入装置１０は、１００μｌシリンジ１１と、シリンジ駆動部１３と、ターレット１２と、ターレット駆動部１４と、シリンジ駆動部１３とターレット駆動部１４とが取り付けられた筐体１５とを備える。
１００μｌシリンジ１１は、先端にニードル１１ａを有するバレル１１ｂと、バレル１１ｂ内に摺動自在に嵌挿されたプランジャ１１ｃと、ニードル１１ａとバレル１１ｂとの間に配置された固相カートリッジ１１ｄとを備える。
【００２５】
シリンジ駆動部１３は、１００μｌシリンジ１１を筐体１５に対して上下方向に移動させることが可能となっている。さらに、プランジャ１１ｃをバレル１１ｂ内に押し入れたり、バレル１１ｂ内から引き出したりすることが可能となっている。
このような１００μｌシリンジ１１とシリンジ駆動部１３とによれば、液体試料をニードル１１ａから固相カートリッジ１１ｄを介してバレル１１ｂ内に吸引したり、バレル１１ｂ内の液体試料をニードル１１ａから固相カートリッジ１１ｄを介して排出したりすることができるようになっている。
【００２６】
ターレット１２は、水平方向に長い平板形状をしており、ターレット１２の上面には、バイアル４、５、６が収容されるための１６個（ｎ個）の穴が水平に一列に並ぶように形成されている。これにより、１６個のバイアル４、５、６を一列に配置することができるようになっている。
ところで、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１を用いてＭＥＰＳ法で液体試料を分析するためには、１００μｌシリンジ１１の内部を少なくとも３種類の洗浄用溶媒（第一溶媒、第二溶媒、第三溶媒）で洗浄する必要がある。そのため、ターレット１２の穴には、試料バイアル４だけでなく、少なくとも３種類の洗浄用溶媒が入れられた溶媒バイアル５と、廃液（使用後の洗浄用溶媒）が入れられる廃液バイアル６とが配置されることになる。
よって、例えば、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１では、測定者はＭＥＰＳ連続分析前には、例えば、ターレット１２の第１穴に試料バイアル４を、第２穴に廃液バイアル６を、第３穴〜第４穴に第一溶媒が入れられた第一の溶媒バイアル５を、第５穴〜第６穴に第二溶媒が入れられた第二の溶媒バイアル５を、第７穴に第三溶媒が入れられた第三の溶媒バイアル５を、第８穴に第四溶媒（空気）が入れられた第四の溶媒バイアル５を配置している。
ここで、「第一溶媒」には、例えば、液体試料に含まれる目的化合物が溶出する溶媒が選択される。また、「第二溶媒」には、例えば、液体試料に含まれる溶媒が選択される。さらに、「第三溶媒」には、例えば、液体試料に含まれる目的化合物が溶出しない溶媒が選択される。
そして、トレー２１の第１穴〜第７５穴に配置された試料バイアル４を分析する際には、第３穴に配置された第一の溶媒バイアル５と、第５穴に配置された第二の溶媒バイアル５とが用いられ、トレー２１の第７６穴〜第１２５穴に配置された試料バイアル４を分析する際には、第４穴に配置された第一の溶媒バイアル５と、第６穴に配置された第二の溶媒バイアル５とが用いられるように制御部３０には設定されている。
【００２７】
試料供給装置２０は、トレー２１と、搬送機構２２とを備える。
トレー２１は、円板状をしており、トレー２１の上面には、バイアル４、６が収容されるための１５０個（ｍ個）の穴が水平に５種類の直径の円形状に並ぶように形成されている。これにより、例えば、１２５個の試料バイアル４と、２５個の廃液バイアル６とを円形状に配置させることができるようになっている。
搬送機構２２は、トレー２１の上部に配置されており、ターレット１２の穴に配置された分析後の液体試料が入れられた試料バイアル４を、グリップ２２ａで掴んでトレー２１の穴に移動させたり、トレー２１の穴に配置された分析前の液体試料が入れられた試料バイアル４を、グリップ２２ａで掴んでターレット１２の穴に移動させたりすることが可能となっている。また、搬送機構２２は、ターレット１２の穴に配置された廃液が入れられた廃液バイアル６を、グリップ２２ａで掴んでトレー２１の穴に移動させたり、トレー２１の穴に配置された廃液が入れられる廃液バイアル６を、グリップ２２ａで掴んでターレット１２の穴に移動させたりすることが可能となっている。
【００２８】
次に、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１を用いてＭＥＰＳ法で１２５個の液体試料を連続的に自動的に分析する分析方法について説明する。図４は、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１による分析方法について説明するためのフローチャートである。
まず、ステップＳ１０１の処理において、測定者は、トレー２１の穴に、分析前の液体試料が入れられた１２５個の試料バイアル４と２５個の廃液バイアル６とを配置するとともに、ターレット１２の第３穴〜第４穴に第一の溶媒バイアル５を、第５穴〜第６穴に第二の溶媒バイアル５を、第７穴に第三の溶媒バイアル５を、第８穴に第四の溶媒バイアル５を配置する。そして、測定者は入力部３２を用いて「ＭＥＰＳ連続分析開始」を入力する。
【００２９】
次に、ステップＳ１０２の処理において、制御部３０は、試料バイアル４の数パラメータＮを「１」とする。
次に、ステップＳ１０３の処理において、制御部３０は、トレー２１の第Ｎ穴に配置された分析前の液体試料が入れられた１個の試料バイアル４を、搬送機構２２によってターレット１２の第１穴に移動させる。
次に、ステップＳ１０４の処理において、制御部３０は、Ｎ＝５ａ＋１（ａは自然数）であるか否かを判定する。Ｎ＝５ａ＋１であると判定したときには、ステップＳ１０５の処理において、トレー２１の第１２６穴に配置された廃液が入れられていない１個の廃液バイアル６を、搬送機構２２によってターレット１２の第２穴に移動させる。つまり、５個の試料バイアル４に対して１個の廃液バイアル６を使用することになる。
【００３０】
そして、ステップＳ１０５の処理が終了したとき、或いは、ステップＳ１０４の処理においてＮ＝５ａ＋１でないと判定したときには、ステップＳ１０６の処理において、制御部３０は、Ｎ＝１であるか否かを判定する。Ｎ＝１であると判定したときには、ステップＳ１０７の処理において、１００μｌシリンジ１１の下方に第一の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、第一の溶媒バイアル５内の第一溶媒をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００３１】
次に、ステップＳ１０８の処理において、１００μｌシリンジ１１の下方に廃液バイアル６がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によってシリンジ１１を降下させニードル１１ａを廃液バイアル６内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを押すことにより、バレル１１ｂ内の第一溶媒を廃液バイアル６内に排出した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを廃液バイアル６内から抜き出す。
【００３２】
そして、ステップＳ１０８の処理が終了したとき、或いは、ステップＳ１０６の処理においてＮ＝１でないと判定したときには、ステップＳ１０９の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に第二の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第二の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、第二の溶媒バイアル５内の第二溶媒をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第二の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００３３】
次に、ステップＳ１１０の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に廃液バイアル６がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって制御部３０は、シリンジ１１を降下させニードル１１ａを廃液バイアル６内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを押すことにより、バレル１１ｂ内の第二溶媒を廃液バイアル６内に排出した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを廃液バイアル６内から抜き出す。
【００３４】
次に、ステップＳ１１１の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に第四の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第四の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引いたり押したりすることにより、第四の溶媒バイアル５内の第四溶媒（空気）をバレル１１ｂ内に吸引したり排出した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第四の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００３５】
次に、ステップＳ１１２の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に試料バイアル４がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを試料バイアル４内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、試料バイアル４内の液体試料をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを試料バイアル４内から抜き出す。
【００３６】
次に、ステップＳ１１３の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に第三の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第三の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、第三の溶媒バイアル５内の第三の溶媒をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第三の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００３７】
次に、ステップＳ１１４の処理において、１００μｌシリンジ１１の下方に廃液バイアル６がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを廃液バイアル６内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを押すことにより、バレル１１ｂ内の第三の溶媒を廃液バイアル６内に排出した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを廃液バイアル６内から抜き出す。
【００３８】
次に、ステップＳ１１５の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に第一の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、第一の溶媒バイアル５内の第一溶媒をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００３９】
次に、ステップＳ１１６の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方にターレット１２がなくなるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を下降させニードル１１ａを試料注入口９ａ内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを押すことにより、バレル１１ｂ内の液体試料を試料注入口９ａ内に注入した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを試料注入口９ａ内から抜き出す。
【００４０】
次に、ステップＳ１１７の処理において、制御部３０は、１００μｌシリンジ１１の下方に第一の溶媒バイアル５がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを引くことにより、第一の溶媒バイアル５内の第一溶媒をバレル１１ｂ内に吸引した後、シリンジ駆動部１３によってシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを第一の溶媒バイアル５内から抜き出す。
【００４１】
次に、ステップＳ１１８の処理において、１００μｌシリンジ１１の下方に廃液バイアル６がくるように、ターレット駆動部１４によってターレット１２を移動させた後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を降下させニードル１１ａを廃液バイアル６内に挿入する。そして、シリンジ駆動部１３によってプランジャ１１ｃを押すことにより、バレル１１ｂ内の第一溶媒を廃液バイアル６内に排出した後、シリンジ駆動部１３によって１００μｌシリンジ１１を上昇させニードル１１ａを廃液バイアル６内から抜き出す。
【００４２】
次に、ステップＳ１１９の処理において、制御部３０は、ターレット１２の第１穴に配置された分析後の液体試料が入れられた１個の試料バイアル４を、搬送機構２２によってトレー２１の第Ｎ穴に移動させる。
次に、ステップＳ１２０の処理において、制御部３０は、Ｎ＝５ａ＋１であるか否かを判定する。Ｎ＝５ａ＋１であると判定したときには、ステップＳ１２１の処理において、ターレット１２の第２穴に配置された廃液が入れられた１個の廃液バイアル６を、搬送機構２２によってトレー２１の第（１２５＋（Ｎ／５））穴に移動させる。
【００４３】
そして、ステップＳ１２１の処理が終了したとき、或いは、ステップＳ１２０の処理においてＮ＝５ａ＋１でないと判定したときには、ステップＳ１２２の処理において、制御部３０は、Ｎ＝１２５であるか否かを判定する。Ｎ＝１２５でないと判定したときには、ステップＳ１２３の処理において、Ｎ＝Ｎ＋１として、ステップＳ１０３の処理に戻る。つまり、１２５個の試料バイアル４を分析することになる。
一方、Ｎ＝１２５であると判定したときには、本フローチャートを終了する。
【００４４】
以上のように、ガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１によれば、ＭＥＰＳ法でも多数の液体試料を連続的に自動的に分析することができる。
【００４５】
（他の実施形態）
（１）上述したガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１では、１００μｌシリンジ１１の内部を４種類の洗浄用溶媒（第一溶媒、第二溶媒、第三溶媒、第四溶媒）で洗浄する構成を示したが、１００μｌシリンジの内部を６種類の洗浄用溶媒（第一溶媒、第二溶媒、第三溶媒、第四溶媒、第五溶媒、第六溶媒）で洗浄するような構成としてもよい。
（２）上述したガスクロマトグラフ用自動試料注入装置１では、５個の試料バイアル４に対して１個の廃液バイアル６を使用する構成を示したが、２個の試料バイアルに対して１個の廃液バイアルを使用するような構成としてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明は、多数の液体試料を分析するためのクロマトグラフ用試料注入装置等に利用することができる。
【符号の説明】
【００４７】
１  ガスクロマトグラフ用試料注入装置
４  試料バイアル
５  溶媒バイアル
６  廃液バイアル
１１  シリンジ
１１ａ  ニードル
１１ｂ  バレル
１１ｃ  プランジャ
１２  ターレット
１３  シリンジ駆動部
１４  ターレット駆動部
２１  トレー
２２  搬送機構
３０  制御部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【図４ｃ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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