(57)【要約】【課題】耐変色性に優れるカラーフィルタ用着色剤組成物を提供する。【解決手段】黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとが特定の混合比で含まれるカラーフィルタ用着色剤組成物によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｂ１）または（Ｂ２）：
【化１】
2012042898.tif 000040
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す、
で表される黄色系色素化合物と、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、を含み、
前記黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比が１：３〜１：３０であって
加熱前の吸収スペクトルをＥ１、加熱後の吸収スペクトルをＥ２としたとき、
下記式（１）〜（３）：
【数１】
2012042898.tif 000041
で定義される耐変色性ΔＴが１〜１０．０であるカラーフィルタ用着色剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のカラーフィルタ用着色剤組成物を含むカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとを含むカラーフィルタ用着色剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、耐変色性に優れて、高輝度なカラーフィルタを製造できるカラーフィルタ用着色剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや撮像装置等に用いるカラーフィルタは、一般に、ガラス、プラスチック、撮像素子または薄膜トランジスター等の基板、該基板の上に微細な着色画素のパターン配列による赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。さらに最近では赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の他に黄色（Ｙ）を加えた四原色画素方式のカラーフィルタが実用化されている。これら画素及びブラックマトリックスは、感光性の着色組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）して塗膜を形成し、この塗膜に紫外線を照射して露光し、さらに現像し未露光部分をアルカリ洗浄して除去し、さらに後硬化（ポストベーク）して形成される。
【０００３】
カラーフィルタの各画素で用いられる顔料や染料は、黄色（Ｙ）画素だけは単独で用いられるケースがあるが、一般に、単独ではそれぞれカラーフィルタとしての分光透過率スペクトルを得るのは困難であり、２種以上用いて調色して、着色剤組成物として用いられることが多い。すなわち、明るく色再現範囲の広い表示品位の高い画像を得るために、バックライトの光線透過特性に合うよう選択され、また２種類以上の顔料または染料を一定の割合で調色されることが必要とされる。
【０００４】
例えば、カラーフィルタの緑（Ｇ）の画素は、緑色系色素と黄色系色素の２種類以上を選び、調色した着色剤組成物が用いられている。上記黄色系色素として、ピリドンアゾ化合物が知られている（例えば、特許文献１、２および３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５０−１９８２８号公報
【特許文献２】特開昭５０−１２９６２６号公報
【特許文献３】特開２００６−１２４６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、着色剤組成物が調色して得られたものであっても、熱が加わると着色剤組成物の吸収スペクトルがシフトし、該着色剤組成物から作製された光硬化性組成物を緑色画素部に使用すると、得られるカラーフィルタの色目（色純度）や輝度が劣ってしまうという課題があることに発明者は着目し、特定の耐変色性が重要であることを見出した。
【０００７】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、色目や輝度の保持に優れる着色剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の目的は、色目に優れた、高輝度なカラーフィルタ、特に液晶ディスプレイに用いられるカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の黄色系色素化合物に、特定の溶媒を、特定の混合比（黄色系色素化合物と溶媒が１：３〜１：３０）で添加することで、耐変色性が向上できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、黄色系色素化合物と、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、を含み、黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比が１：３〜１：３０であるカラーフィルタ用着色剤組成物によって達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、耐変色性に優れる。このため、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物を用いることにより、色目に優れた、高輝度なカラーフィルタが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、黄色系色素化合物と、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、を含み、前記黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比が１：３〜１：３０であるカラーフィルタ用着色剤組成物を提供する。
【００１３】
詳細には、下記式（Ｂ１）または（Ｂ２）：
【００１４】
【化１】
2012042898.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す、
で表される黄色系色素化合物と、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、を含み、前記黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比が１：３〜１：３０であるカラーフィルタ用着色剤組成物を提供する。
【００１６】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、耐変色性に優れる。本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、熱が加わっても吸収スペクトルのシフトが小さく、耐変色性に優れているため、該着色剤組成物から作製された硬化性組成物を緑色画素部に使用する場合、色目（色純度）や輝度が優れたカラーフィルタが得られる。そのため、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、カラーフィルタとして有用である。また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、特に液晶ディスプレイ用カラーフィルタに好適に使用される（以下、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物を、単に「着色剤組成物」とも称する場合がある。）。
【００１７】
なお、本明細書において、「耐変色性に優れる」とは、着色剤組成物の吸収スペクトルにおいて、波長５００ｎｍの加熱前後の透過率の変化率（ΔＴ）で評価され、耐変色性の指標ΔＴとして下記式（１）で表される。具体的には、下記実施例に記載される方法に従って評価され、ΔＴが１〜１０．０であるときに「耐変色性に優れる」ことを表わす。
【００１８】
【数１】
2012042898.tif 000003
【００１９】
上記式（１）〜（３）中、Ｅ１は加熱前の吸収スペクトルを表し、Ｅ２は加熱後の吸収スペクトルを表す。
【００２０】
本願発明において、耐変色性とは、着色剤組成物を加熱しても、熱分解による吸収スペクトルのシフトを生じないため、着色剤組成物が変色しにくいことを意味する。
【００２１】
例えば、カラーフィルタの黄（Ｙ）の画素は、３８０ｎｍ以上５００ｎｍ未満、特に４６０〜４８０ｎｍの波長領域における吸光度が高く、５００〜７８０ｎｍの波長領域における吸光度が低いものが要求される。また、カラーフィルタの緑（Ｇ）の画素は、上述したように、緑色系色素と黄色系色素の２種類以上を選び、調色した着色剤組成物が用いられている。このとき、黄色系色素としては、３８０ｎｍ以上５００ｎｍ未満、特に４６０〜４８０ｎｍの波長領域における吸光度が高く、５００〜６００ｎｍ、特に５００〜５５０ｎｍの緑波長領域における吸光度が低いものが要求される。本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、加熱後も４６０〜４８０ｎｍの波長領域における吸光度が高く、５００〜５５０ｎｍの波長領域の吸光度が低く、耐変色性に優れる。そのため、単独で用いた場合でも、色目（色純度）や輝度が優れた黄色系色素化合物として好適に用いることができ、また、緑の画素の調色のための黄色系色素組成物として用いた場合でも、色目（色純度）や輝度が優れた緑のカラーフィルタを得ることができる。
【００２２】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明の構成要件及び実施の形態等について以下に詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
【００２３】
＜カラーフィルタ用着色剤組成物の構成成分＞
まず、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物の各構成成分を説明する。本発明に係るカラーフィルタ用着色剤組成物は、黄色系色素化合物およびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを必須成分とし、さらに要すれば、上記成分以外の溶剤、分散剤、分散補助剤など他の添加物等が配合されていてもよい。以下、各構成成分を説明する。
【００２４】
１．黄色系色素化合物
本発明の黄色系色素化合物は、下記化学式（Ｂ１）または（Ｂ２）で表されるピリドンアゾ系黄色系色素である。
【００２５】
化学式（Ｂ１）または（Ｂ２）：
【００２６】
【化２】
2012042898.tif 000004
【００２７】
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。
で表わされるピリドンアゾ系黄色系色素化合物を用いた場合、耐変色性の高い着色組成物が得られる。また、下記化学式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表わされるピリドンアゾ系黄色系色素化合物は、４６０〜４８０ｎｍ付近のスペクトルの立ち上がりが鋭く、黄色としての色の純度が高いという観点で好ましい。
【００２８】
本発明において、用いられうるピリドンアゾ系黄色系色素（Ｂ１）および（Ｂ２）について、下記に説明する。
【００２９】
本発明において、下記化学式（Ｂ１）：
【００３０】
【化３】
2012042898.tif 000005
【００３１】
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す、
で表される、スルホアミド基を有するピリドンアゾ系黄色系色素が用いられうる。
【００３２】
本発明において、下記化学式（Ｂ２）：
【００３３】
【化４】
2012042898.tif 000006
【００３４】
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す、
で表される、カルボアミド基を有するピリドンアゾ系黄色系色素が用いられうる。
【００３５】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、Ｒ１〜Ｒ５としては、それぞれ独立して、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、もしくは炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。
【００３６】
本発明において、式（Ｂ１）におけるスルホアミド基および式（Ｂ２）におけるカルボアミド基は、結合するベンゼン環において、−Ｎ＝Ｎ−二重結合基（アゾ基）に対して、オルト位、パラ位またはメタ位のどの位置に結合してもよいが、溶媒溶解性の観点からパラ位が好ましく、波形が短波長化し色純度が向上する観点からはオルト位またはメタ位が好ましい。
【００３７】
また、本発明において、式（Ｂ１）および式（Ｂ２）におけるＲ５は、結合するベンゼン環において、−Ｎ＝Ｎ−二重結合基（アゾ基）に対して、オルト位、パラ位またはメタ位のどの位置に結合してもよいが、溶媒溶解性の観点からオルト位またはパラ位が好ましく、オルト位がより好ましい。
【００３８】
本発明において、Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数１〜２１のアルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。また、該アルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
【００３９】
Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖、分岐、または環状のアルキル基のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基等の直鎖、分岐または環状の炭化水素基が好適に挙げられる。
【００４０】
本発明において、Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。また、該アルケニル基としては、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基が更に好ましい。
【００４１】
Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファーネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００４２】
本発明において、Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。該アリール基としては、炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が更に好ましい。
【００４３】
炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、この中でも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基が更に好ましく、更にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００４４】
本発明において、Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。該アラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基が更に好ましい。
【００４５】
Ｒ１〜Ｒ５で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ５で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アシル基、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキルオキシ基（−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ）、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ３Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子または含窒素化合物からなるカチオンを表す。）が好ましい。
【００４７】
これらの中でも、上記置換基としては、ヒドロキシアルキルオキシ基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェニル基が好ましく、ヒドロキシアルキルオキシ基、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェニル基がより好ましい。
【００４８】
また、上記の置換基は同様の置換基でさらに複数回置換されていてもよい。
【００４９】
化学式（Ｂ１）のスルファモイル化合物において、Ｒ３およびＲ４の合計の炭素数が、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上、特に好ましくは８〜１４の直鎖または分岐アルキル鎖であるものが、溶媒に対する溶解性が高いという点で好ましい。
【００５０】
また、Ｒ３またはＲ４にエーテル結合を含む場合も溶媒に対する溶解性が高いという点で好ましい。したがって、Ｒ３またはＲ４にエーテル結合を含む場合は、直鎖または分岐のアルキル鎖がエーテル結合（−Ｏ−）を介して相互に結合していることが好ましい。この場合、アルキル鎖は「−Ｘ１−Ｏ−Ｘ２」と表現され、Ｘ１はアルキレン基、Ｘ２はアルキル基を表す。このとき、エーテル結合を介して結合しているアルキル鎖の炭素数（Ｘ１とＸ２の合計の炭素数）は、合計して３以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、この場合、好ましくは炭素数２１以下、より好ましくは炭素数１６以下、さらに好ましくは炭素数１４以下、特に好ましくは炭素数１０以下である。
【００５１】
また、アルキル鎖を長くすると耐変色性が向上することから、耐変色性の観点からも、Ｒ-３およびＲ４の合計の炭素数が好ましくは４以上、より好ましくは６以上、さらに好ましくは８以上、特に好ましくは８〜１４の直鎖または分岐アルキル鎖であるものが好ましい。
【００５２】
さらに、化学式（Ｂ１）のスルファモイル化合物において、Ｒ１が好ましくは炭素数２以上、特に好ましくは炭素数４〜８の直鎖または分岐アルキル鎖であるものが、溶媒に対する溶解性が高いという点で好ましい。このアルキル鎖がエーテル結合（−Ｏ−）や水酸基（−ＯＨ）を含む場合であっても同様に好ましい。
また、化学式（Ｂ１）のスルファモイル化合物において、Ｒ２が炭素数１以上、特に好ましくは炭素数１〜６の直鎖または分岐アルキル鎖であるものが、溶媒に対する溶解性が高いという点で好ましい。
【００５３】
本発明において、黄色系色素化合物としては、下記式で表される化合物が好ましく用いられうる。なお、本発明の黄色系色素化合物がこれらに限定されないのは言うまでもない。
【００５４】
【化５】
2012042898.tif 000007
【００５５】
上記式中、Ｒ３およびＲ４は、−ＮＲ３Ｒ４として、下記式で表わされる。
【００５６】
【化６】
2012042898.tif 000008
【００５７】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物において、黄色系色素化合物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。配合量にも特に制限はないが、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物を１００質量部として、黄色系色素化合物を好ましくは０．０１〜３０質量部、より好ましくは０．１〜２０質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部である。
【００５８】
２．プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、溶媒として、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを含む。
【００５９】
プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートは、下記式で表される。
【００６０】
【化７】
2012042898.tif 000009
【００６１】
プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートは、本願発明に係る黄色系色素化合物との相溶性がよい。このため、溶媒が蒸発した後に色素の析出が起こりにくくなり、色素の析出による５００〜５５０ｎｍでの吸光度の増加、特に、５００〜５３０ｎｍでの吸光度の増加を優位に抑制できる。
【００６２】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物において、上述した黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比は１：３〜１：３０である。質量比は、好ましくは１：６〜１：１６、より好ましくは１：７〜１：１４である。黄色系色素化合物とプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートとの質量比が１：３より小さい場合、５００〜５５０ｎｍ、特に、５００〜５３０ｎｍでの吸光度の増加を優位に抑制でき、１：３０を超える場合、着色剤組成物中の色素濃度が薄くなり、十分なフィルターの色濃度が確保しにくい。なお、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートの量としては、例えば、下記に示す樹脂の成分でプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートに溶解している場合には、当該プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを含めた合計量を意味する。
【００６３】
本発明において、前記黄色系色素化合物を、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、１：３〜１：３０の混合比（質量比）で併用することによって、加熱前後で、黄色の波長である４３０〜４８０ｎｍでの吸収スペクトルのシフトが有意に抑制でき、また、５００〜５５０ｎｍ、特に、５００〜５３０ｎｍでの吸光度の増加が有意に抑制できる。このため、耐変色性のよい着色剤組成物を得ることができる。また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物を用いて得られるカラーフィルタにおいても、耐変色性に優れているため、色目および輝度のよいものが得られる。
【００６４】
本発明において、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを用いることで、耐変色性の高いカラーフィルタ用着色剤組成物が得られるメカニズムは不明だが、以下のように推測される。なお、本発明は、下記によって限定されるものではない。プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートは前記黄色系色素化合物との相溶性がよいため、着色剤組成物の安定性がよく、さらに、カラーフィルタ作成後において、カラーフィルタ中で黄色系色素化合物が高濃度（例えば、約３０ｗｔ％）になる場合であっても、相溶性がよいことから、黄色系色素化合物の析出を防止することができるためでないかと考えられる。
【００６５】
３．その他の構成成分
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、さらにプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート以外の溶剤を含むことができる。すなわち、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、上述した黄色系色素化合物と、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートと、他の溶剤を含み、カラーフィルタ用として好適に使用できる。
【００６６】
着色剤組成物における他の溶剤の配合量は、特に制限はないが、組成物１００質量部に対して、０〜６０質量部が好ましく、０〜５０質量部がより好ましい。また、当該溶剤とは、例えば、下記に示す樹脂の成分で溶剤に溶解している場合には、当該溶剤を含めた合計量を意味する。
【００６７】
溶媒としては、黄色系色素化合物を溶解できるものであれば特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、テトラリン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、ジアセトンアルコール、ベンズアルデヒド、γ−ブチロラクトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、メチル−ｉ−アミルケトン、アセトフェノン、メチラール、フラン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸アミル、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジメチルスルオキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。中でも、沸点と粘性の観点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドンなどが好ましい。
【００６８】
また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、さらに分散剤を含んでもよい。特に、色素として顔料を用いる場合は、分散剤を用いることで、着色剤組成物の分散安定性が増すため、分散剤を含むことが好ましい。また、通常、黄色系色素や緑色系色素を含む染料は、ポリマー樹脂に溶解するので、分散剤は必須ではない。しかし、カラーフィルタ中では染料が高濃度（例えば、約３０ｗｔ％）になることがあるため、その凝集、析出を防止するために分散剤を用いると、輝度、コントラストの向上効果を奏しうる。
【００６９】
ここで、本発明に用いられる分散剤としては、公知の分散剤が使用できる。かかる分散剤の代表例としては、例えば有機溶剤系ではポリウレタン系高分子量湿潤分散剤、ポリアクリレートなどのカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボン酸基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩など；水性では（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子化合物；ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７０】
これらのなかでも、ポリウレタン系高分子量湿潤分散剤が、分散性に優れており好適に使用される。かかるポリウレタン系高分子量湿潤分散剤としては、例えばビックケミー・ジャパン（株）社製ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）シリーズなどが好適に挙げられる。
【００７１】
これらのなかでも特に、有効固形分換算で５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する分散剤が好適に用いられうる。
【００７２】
アミン価を有する分散剤としては、１〜３級アミノ基を有することを意味する。「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表される値である。なお、測定方法については後述する。また、「酸価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算の酸価を表し、中和滴定することで算出する。
【００７３】
アミン価が実効的な染料吸着基量を示すこととなり、アミン価が低すぎると、染料表面への吸着力が不十分となり、十分な析出防止効果を得ることができない。一方、アミン価が高すぎると、染料の凝集防止機能を充分発現する事が出来ず析出防止効果が劣る。よって、上記範囲のアミン価を有することにより、着色剤組成物が最適な析出防止効果を発現する。
【００７４】
また、本発明の着色組成物に用いられる分散剤は、さらに酸価を有することが好ましい。分散剤の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましく、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
【００７５】
本発明において、分散剤は、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造であるのが好ましい。なお、塩構造とは、アンモニウム塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩、ポリアミノアミドと酸ポリマーの塩などの塩の形態を有する構造を意味する。本発明では、塩構造になっている親水性の部分が、顔料への吸着基となり、分散性および安定性を増加させることができる。
【００７６】
本発明において、上記したような分散剤を用いることで、耐変色性の高い着色剤組成物が得られるメカニズムは不明だが、以下のように推測される。なお、本発明は、下記によって限定されるものではない。分散剤に含まれる窒素原子が染料に対して親和性をもち、窒素原子以外の部分が媒質に対する親和性を高めることにより、全体として分散性が向上し、着色剤組成物の析出が抑えられて均一性が増すことが推測される。よって、着色剤組成物を加熱した場合、局所的な加熱を避けることができ、熱安定性が向上しているのではないかと考えられる。本発明において、分散性という観点から、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造である分散剤がもっとも好ましい。
【００７７】
また、本発明に用いることができる分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。また、その分子量は、１０００〜１００，０００の範囲であるのが好ましい。分散剤の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。また、本発明において、特に断りのない限り、重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。
【００７８】
本発明で用いられうる分散剤としては、ＢＹＫケミー社製のＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）シリーズのＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）シリーズのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０１、１０６、１０８、１０９、１１２、１１６、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６６、１６７、１６８、１８０、１８２、１８３、１８５、１８４、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２１５０、ＢＹＫ（登録商標）シリーズのＢＹＫ（登録商標）−９０７６、９０７７などが挙げられる。
【００７９】
また、これらのうち、アミン価と酸価を有するという点から、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０１、１０６、１４０、１４２、１４５、１８０、２００１、２０２０、２０２５、２０７０、ＢＹＫ（登録商標）−９０７６が好ましい。
【００８０】
また、これらのうち、アミン価と酸価を有して、さらに塩構造であるという点から、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標）−Ｕ、Ｕ１００、２０４、２０５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０１、１０６、１４０、１４２、１４５、１８０、ＢＹＫ（登録商標）−９０７６がさらに好ましい。これらの中でも、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０６が特に好ましい。
【００８１】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物において、分散剤の含量は、着色剤組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部である。
【００８２】
上記分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶媒を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。
【００８３】
アミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。）
また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、必要に応じて、公知の樹脂（感光性樹脂組成物）の化合物を添加してもよい。本発明に用いることのできる樹脂（感光性樹脂組成物）は、光の作用によって化学反応を起こし、その結果、溶媒に対する溶解度または親和性に変化を生じたり、液状より固体状に変化するものであればよい。例えば、アクリル系またはマレイミド系樹脂液をバインダー樹脂（ベースポリマー）とし、これに各種のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる感光性モノマー（光重合性モノマー）、光重合開始剤を加えてなる光重合型の感光性樹脂組成物、あるいは光二量化するアクリル系樹脂液を用いてなる光二量化型の感光性樹脂組成物などが挙げられるが、中でも光重合型の感光性樹脂組成物が好ましい。
【００８４】
前記アクリル系またはマレイミド系樹脂としては、それを構成するモノマー、オリゴマーのうち１０質量％以上がアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびマレイミド基を有する化合物から選ばれた１種以上であり、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイミド基を有する化合物を好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３５質量％、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸を好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましく３０〜８０質量％含むものである。
【００８５】
アクリル系を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２一ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、フマル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートプレポリマー等が例示できる。
【００８６】
マレイミド系樹脂を構成するモノマーとしては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ―メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の芳香族置換マレイミドのほか、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のアルキル置換マレイミドが例示できる。
【００８７】
また、本発明の感光性樹脂組成物の成分となり得る感光性モノマーとしては、前記のアクリル系樹脂を構成するモノマーが挙げられるが、好ましくはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８８】
光重合型の感光性樹脂組成物の組成成分となり得る光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、フェニルケトン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物およびアントラキノン系化合物などが挙げられる。より具体的には、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７（両者とも日本チバガイギー（株）製）などのアセトフェノン系化合物などが挙げられる。
【００８９】
光重合開始剤の添加量は、特に限定されるものではないが、アセトフェノン系化合物（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（イルガキュア）３６９など）については、着色剤組成物中の不揮発分（溶媒を除いた成分）を１００質量部とした際に、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部の割合で添加されることが望ましい。
【００９０】
また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物には、必要に応じて、熱重合防止剤等の任意成分を添加することができる。上記熱重合防止剤は、保存安定性改良の目的で添加されるものであり、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−（メルカプトベンゾイミダゾール）など用いることができる。また、必要に応じて、光劣化防止剤を添加してもよい。
【００９１】
着色剤組成物における樹脂（感光性樹脂組成物）の配合量は、特に制限はないが、着色剤組成物１００質量部に対して、１〜５０質量部が好ましく、５〜３０質量部がより好ましい。
【００９２】
また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、必要に応じて、公知の分散助剤等の化合物を添加してもよい。これらの化合物は、顔料と分散剤との仲介をする化合物で、顔料表面と分散剤とに電気的、化学的に吸着し、分散安定性を向上させる機能を持つと考えられている。
【００９３】
このような分散助剤としては例えば、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ポリスルホン酸型高分子活性剤等のアニオン性活性剤、ポリオキシエチレン、ポリオキシレンブロックポリマー等のノニオン系の活性剤があるが、好ましいものとして、アントラキノン系、フタロシアニン系、金属フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダンスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等の有機顔料を母体とし、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボンアミド基、スルホンアミド基等の置換基を導入した顔料誘導体が挙げられる。これらの中でもフタロシアニン系及び金属フタロシアニンスルホンアミド化合物は特に有効である。
【００９４】
また、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、他の色素と組み合わせて用いることもできる。他の色素は特に制限されないが、例えば、緑色系色素を含んでもよい。緑色系色素を使用することにより、カラーフィルタとして使用した場合、その色純度や輝度を向上することができる。この際、本発明で用いられる黄色系色素化合物は、緑色系色素の補色のために使用されうる。使用できる緑色系色素としては、特に制限されないが、具体的には、下記のフタロシアニン顔料およびフタロシアニン染料がフタロシアニン化合物として好適に用いられうる。
【００９５】
（３−１）フタロシアニン顔料
（３−１−１）化学式（Ｖ１）で表されるフタロシアニン化合物
本発明で用いられうるフタロシアニン化合物としては、下記化学式（Ｖ１）：
【００９６】
【化８】
2012042898.tif 000010
【００９７】
化学式（Ｖ１）中、
Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、この際、Ｚ１〜Ｚ１６のうち、８〜１６個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、
Ｍは、中心金属であり、中心金属Ｍに結合するＹ１は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる一価原子団であり、
ｍは中心金属Ｍに結合するＹ１の数を表し、０〜２の整数である；この際、中心金属Ｍが、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｙ、Ｉｎなどの原子価が３価の金属の場合には、ｍ＝１であり、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の一つが中心金属に結合し、中心金属Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎなどの原子価が４価の金属の場合には、ｍ＝２であり、酸素の一つが中心金属に結合するか、またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる基の二つが中心金属に結合し、または中心金属Ｍが、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｐｂなどの原子価が２価の金属の場合は、Ｙ１は存在しない、
で表される、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料などが挙げられる。
【００９８】
本発明において、最大吸収波長を６００〜７００ｎｍに有するフタロシアニン化合物は、耐久性、耐候性を考慮すると、フタロシアニン骨格の中心金属は銅、亜鉛であることが特に好ましい。
【００９９】
本発明で用いられうるフタロシアニン顔料は、市販されていてもよい。市販のフタロシアニン顔料は、６００〜７００ｎｍに最大吸収波長λｍａｘを有するものであれば特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８などが挙げられる。これらのうち、高輝度という観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８が好ましい。
【０１００】
（３−２）フタロシアニン染料
本発明で用いられうるフタロシアニン化合物としては、下記化学式（Ｖ２）〜（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料が挙げられる。
【０１０１】
（３−２−１）化学式（Ｖ２）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、特願２０１０−０４３４０５号明細書に記載されている化学式（Ｖ２）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。
【０１０２】
【化９】
2012042898.tif 000011
【０１０３】
化学式（Ｖ２）中、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わし；Ｚ２０１〜Ｚ２０４は、それぞれ独立して、下記式（ｖ２−２）〜（ｖ２−５）：
【０１０４】
【化１０】
2012042898.tif 000012
【０１０５】
であり、
上記式（ｖ２−２）〜（ｖ２−５）中、ｐは、０〜４の整数であり；ｑは、０〜３の整数であり；ｒは、０〜２の整数であり；ｓは、０〜６の整数であり；Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立して、ニトロ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基（ａ）、置換基（ｂ）、−Ｓ−（Ｒ２０９Ｏ）ｘＲ２１０、−Ｓ−Ｌ−Ａ、および置換基（ｃ）からなる群から選択される置換基（ア）またはハロゲン原子であり、この際、Ｒ２０９は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２１０は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアシル基、または置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基であり、ｘは、１〜４の整数であり、Ｌは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ａは、それぞれ独立して、ＣＯＯＪ２０１、ＯＪ２０１、ＣＯＮ（Ｊ２０１）２またはＮ（Ｊ２０１）２であり、この際、Ｊ２０１は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアシル基、置換基を有していてもよいアルコシキカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、または、−（Ｒ２１１Ｏ）ｙＲ２１２であり、Ｒ２１１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２１２は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアシル基、または置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基であり、ｙは、１〜４の整数であり、
前記置換基（ａ）は、下記式（ｖ２−６）、（ｖ２−６’）または（ｖ２−６’’）：
【０１０６】
【化１１】
2012042898.tif 000013
【０１０７】
上記式（ｖ２−６）、（ｖ２−６’）および（ｖ２−６’’）中、Ｒ２０５は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｒ２０６は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２０７は、炭素数１〜８のアルキル基であり、ｔは、０または１であり、ｕは、０〜４の整数である、で表わされ、
前記置換基（ｂ）は、下記式（ｖ２−７）：
【０１０８】
【化１２】
2012042898.tif 000014
【０１０９】
上記式（ｖ２−７）中、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ２０８は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ２０１、ＯＹ２０１、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ２０１は、炭素数１〜８のアルキル基であり、ｖは、１〜５の整数である、で表わされ、
前記置換基（ｃ）は、下記式（ｖ２−８）：
【０１１０】
【化１３】
2012042898.tif 000015
【０１１１】
上記式（ｖ２−８）中、Ｒ２１３は、それぞれ独立して、ＣＯＯＪ２０２、ＯＪ２０２、ＣＯＮ（Ｊ２０２）２、Ｎ（Ｊ２０２）２またはハロゲン原子であり、この際、Ｊ２０２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルコシキカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルコシキカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルコキシ基または−（Ｒ２１４Ｏ）ｚＲ２１５であり、ｗは、１〜５の整数であり、Ｒ２１４は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ２１５は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、ｚは、１〜４の整数である、で表わされ、
この際、Ｒ２０１〜Ｒ２０４として導入されるすべての基のうち、０．０５個以上３個未満は、水素原子であり、３〜６個は、置換基（ア）であり、かつ、残部はハロゲン原子である。
【０１１２】
（３−２−２）化学式（Ｖ３）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、ＷＯ２０１０／０２４２０３号パンフレットに記載されるフタロシアニン化合物、特願２００９−１９２７８７号に記載されている化学式（Ｖ３）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。
【０１１３】
【化１４】
2012042898.tif 000016
【０１１４】
上記式（Ｖ３）中、Ｚ３０１〜Ｚ３１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、下記化学式（ｖ３−２）：
【０１１５】
【化１５】
2012042898.tif 000017
【０１１６】
上記式（ｖ３−２）中、Ｘ３は酸素原子または硫黄原子であり、Ａ３は、フェニル基、１〜５の置換基Ｒ３０１を有するフェニル基または１〜７の置換基Ｒ３０１を有するナフチル基であり、前記置換基Ｒ３０１は、それぞれ独立して、ニトロ基、ＣＯＯＲ３０２、ＯＲ３０３（Ｒ３０３は炭素数１〜８のアルキル基）、ハロゲン原子、アリール基、シアノ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｒ３０２は、炭素数１〜８のアルキル基（この際、アルキル基は、炭素数１〜８のアルキルオキシ基、ハロゲン原子もしくはアリール基で置換されていてもよい）、または下記化学式（ｖ３−３）で示される基；
【０１１７】
【化１６】
2012042898.tif 000018
【０１１８】
上記式（ｖ３−３）中、Ｒ３０４は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ３０５は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である；である：
で示される基、または下記化学式（ｖ３−２’）：
【０１１９】
【化１７】
2012042898.tif 000019
【０１２０】
上記式（ｖ３−２’）中、Ｒ３０６は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ３０７は炭素数１〜８のアルキル基であり、ｌは０〜４の整数である；で示される基であり、
この際、Ｚ３０１〜Ｚ３１６のうち、４〜１０個は化学式（ｖ３−２）または化学式（ｖ３−２’）で示される基であり、このうち、少なくとも１個は化学式（ｖ３−２）で示される基であり、３〜１１個は水素原子であり、少なくとも１個はハロゲン原子であり、
Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす。
【０１２１】
（３−２−３）化学式（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料
本発明において、フタロシアニン化合物として、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／０６２４６１に記載されている化学式（Ｖ４）で表されるフタロシアニン染料を用いることができる。
【０１２２】
【化１８】
2012042898.tif 000020
【０１２３】
上記式（Ｖ４）中、Ｚ４０１〜Ｚ４１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（ｖ４−２）もしくは（ｖ４−２’）：
【０１２４】
【化１９】
2012042898.tif 000021
【０１２５】
上記式（ｖ４−２）及び（ｖ４−２’）中、Ｒ４０１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ４０２は、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４０４は、炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
下記式（ｖ４−３−１）：
【０１２６】
【化２０】
2012042898.tif 000022
【０１２７】
上記式（ｖ４−３−１）中、Ｘ４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒ４は、Ｒ４０３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ４０３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ４０１、ＯＹ４０１、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ４０１は、炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−１）、
下記式（ｖ４−３−２）：
【０１２８】
【化２１】
2012042898.tif 000023
【０１２９】
上記式（ｖ４−３−２）中、Ｘ４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ４０７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ４０５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−２）、
下記式（ｖ４−３−３）：
【０１３０】
【化２２】
2012042898.tif 000024
【０１３１】
上記式（ｖ４−３−３）中、Ｘ４は、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ４０７は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ４０６は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１〜８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ−３）、
７−ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ−４）、および
２，３−ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ−５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
この際、Ｚ４０１〜Ｚ４１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２〜８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす。
【０１３２】
上記緑色系色素は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。また、緑色系色素を使用する際の緑色系色素の配合量は、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物による効果を阻害せしない程度であれば特に制限されず、所望の色純度や輝度などを考慮して適宜選択しうる。緑色系色素の配合量は、着色剤組成物１００質量部に対して、２〜２０質量部が好ましく、４〜１０質量部がより好ましい。
【０１３３】
＜カラーフィルタ用着色剤組成物の製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物の製造方法を説明する。本発明に係るカラーフィルタ用着色剤組成物は、黄色系色素化合物およびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを必須成分とし、さらに要すれば、上述した溶剤、樹脂、分散剤、分散補助剤、他の色素など他の添加物等が配合されていてもよい。
【０１３４】
まず、着色剤組成物を作製する。着色剤組成物は、黄色系色素化合物およびプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテートを含むが、さらに、溶媒と、重合開始剤を含む樹脂（感光性樹脂組成物）等を含むと好ましい。この際、各成分は、上記定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物の製造方法は、特に制限されないが、上記成分を混合し、分散・溶解させることで得られる。
【０１３５】
背景技術の欄でも説明したが、液晶ディスプレイや撮像装置等に用いるカラーフィルタは一般に、ガラスなどの透明基板に、赤、緑、青の三原色画素と、これらの画素間に設けられた遮光層であるブラックマトリックスとを形成することにより製造されている。
【０１３６】
カラーフィルタの作製方法は、従来公知の知見を適宜参照し、あるいは組み合わせて適用することができる。例えば、特開平１０−１６０９２１号公報で開示されている方法が、カラーフィルタを作製する上で好ましいが、無論これらに限定されるわけではない。
【０１３７】
まず、ガラス基板上にブラックマトリックを形成する。次に、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物と、溶媒と樹脂（感光性樹脂組成物）と、必要に応じて、他の黄色系色素、緑色系色素、または分散剤を含有してなる着色剤組成物をガラス基板上にスピンコート等により塗布し、乾燥する。次に、その後、必要に応じフォトマスクを介し露光する。その後、必要に応じ、アルカリ現像を行い、着色パターン（着色層）を得る。その後、必要に応じ、透明なオーバーコート層（保護膜）を形成して着色層の保護と表面の平坦化を行う。さらに、必要に応じ、透明導電膜を形成する。このようにして、カラーフィルタとすることができる。
【０１３８】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、特に、特定の波長領域、４６０〜５５０ｎｍにおいて加熱前後の吸収スペクトルの変化が小さく、耐変色性に優れる。すなわち、緑の画素における黄色系色素としては、色純度（色目）および輝度を高くするために４６０〜４８０ｎｍの波長領域における吸光度が高く、５００〜５５０ｎｍの波長領域における吸光度が低いものが要求される。本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、４６０〜４８０ｎｍの波長領域に吸収を有し、５００〜５５０ｎｍの波長領域の吸光度が低い。また、加熱後においても、当該波長領域における吸収スペクトル変化が小さい。そのため、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物を、黄色系色素として単独で用いた場合でも、また、緑の画素の調色のための黄色色素組成物として用いた場合でも、作製の際に加熱されたとしても、吸収スペクトルの変化が小さく、黄色系色素として色目および輝度の優れたものが得られる。
【０１３９】
本発明において、上述した４６０〜４８０ｎｍの波長領域と、５００〜５５０ｎｍの波長領域の光透過の変化を耐変色性の指標として、下記式（１）〜（３）：
【０１４０】
【数２】
2012042898.tif 000025
【０１４１】
を用いて評価した。また、当該試験の詳細は下記実施例の通りである。なお、上記式（１）〜（３）中、Ｅ１は加熱前の吸収スペクトルを表し、Ｅ２は加熱後の吸収スペクトルを表す。
【０１４２】
本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、ΔＴの値が１０．０以下であり、耐変色性に優れる。本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物において、ΔＴの値は、好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．５以下、さらに好ましくは９以下である。また、本発明のΔＴの値は、低いほど好ましいため、特に制限されないが、下限は１である。
【０１４３】
なお、本発明において、式（２）および（３）の透過率を求める際に使用した数値２．３は、波長４６０ｎｍにおける透過率を０．５％とした場合の吸光度である。透過率０．５％とは、９９．５％の光が吸収されることを意味する。なお、本発明において、波長４６０ｎｍにおける透過率０．５％を、黄色色素の理想値として採用した。
【０１４４】
透過率％Ｔ（Ｅ１、５００ｎｍ）を、下記式のように表すこともできる。
【０１４５】
【数３】
2012042898.tif 000026
【０１４６】
ここで、Ａ１は波長５００ｎｍにおける補正された吸光度を表す。すなわち、当該吸光度Ａ１は、波長５００ｎｍの吸光度の測定値Ａｂｓ（Ｅ１，５００ｎｍ）を、波長４６０ｎｍの吸光度の理想値（２．３）と測定値Ａｂｓ（Ｅ１，４６０ｎｍ）とを用いて補正している。つまり、吸光度Ａ１は、波長５００ｎｍにおける吸光度の理想値からの変化を、４６０ｎｍにおける理想値からの変化を基に補正した値である。
【０１４７】
透過率％Ｔ（Ｅ２、５００ｎｍ）についても、同様に下記式のように表すこともできる。
【０１４８】
【数４】
2012042898.tif 000027
【０１４９】
ここで、Ａ２は、波長５００ｎｍにおける補正された吸光度を表す。すなわち、当該吸光度Ａ２は、Ａ１と同様に、波長５００ｎｍの吸光度の測定値Ａｂｓ（Ｅ２，５００ｎｍ）を、波長４６０ｎｍの吸光度の理想値（２．３）と測定値Ａｂｓ（Ｅ２，４６０ｎｍ）とを用いて、補正している。つまり、吸光度Ａ２は、波長５００ｎｍにおける吸光度の理想値からの変化を、４６０ｎｍにおける理想値からの変化を基に補正した値である。
【実施例】
【０１５０】
以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。また、下記化合物の名称において、「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰＮ（０＜ａ＜ｘ）」あるいは「α−（置換基Ａ）ａ，β−（置換基Ａ）ｘ−ａＰｃ（０＜ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン誘導体は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ−ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。
【０１５１】
＜黄色系色素化合物の合成＞
（アゾ色素中間体（ａ）の合成）
【０１５２】
【化２３】
2012042898.tif 000028
【０１５３】
スルファニル酸３７．０部を水１５０部、および濃塩酸３２．０部と共に十分撹拌した後、４Ｎ亜硝酸ナトリウム２５．０部を用いて５〜１０℃でジアゾ化し、次いで１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリル４２．０部に水３７０部を加え、さらに２Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ８に調製した溶液をカップリング成分中に１０℃以下の温度に保持して添加した。水酸化ナトリウムでｐＨ５．０に調製してカップリング反応を完結させ、反応終了後塩化ナトリウム１００部を用いて塩析させ、析出した生成物を濾別し、乾燥させてアゾ色素中間体（ａ）を６０．４部（スルファニル酸に対して７８モル％）得た。
【０１５４】
（スルホン酸塩化物（ｂ）の合成）
【０１５５】
【化２４】
2012042898.tif 000029
【０１５６】
アゾ色素中間体（ａ）３５．０部をジメチルホルムアミド１５．６部、およびアセトニトリル２１５．５部の混合溶媒中、氷冷下撹拌して懸濁させている中に、塩化チオニルを滴下した。しばらくしたら４０℃に昇温し、さらに４時間撹拌した。その後、懸濁液を５２５部の水へ撹拌しながら注ぎ込み、さらに１０分間撹拌した。生じた沈殿物を濾取し、６０℃で数時間真空乾燥することによりスルホン酸塩化物（ｂ）を２９．２部（アゾ色素中間体に対して８０モル％）得た。
【０１５７】
（黄色系色素化合物（１）の合成）
【０１５８】
【化２５】
2012042898.tif 000030
【０１５９】
スルホン酸塩化物（ｂ）２９．２部をクロロホルム中に氷冷下懸濁し、２−エチルヘキシルアミン１４．９部、およびトリエチルアミン３８．９部の混合溶液をゆっくり滴下した。室温まで昇温し、１０分間撹拌した後、反応溶液を濃縮した。濃縮液をアセトン１５０部に溶解した後、１Ｍ塩酸６００部に注ぎ込み、生じた沈殿物を濾取した。この沈殿物をメタノール４００部に加熱還流下溶解し、ゆっくり室温まで冷却した。生じた沈殿物を濾取した後、６０℃で数時間真空乾燥することにより黄色系色素化合物（１）を２８．４部（スルホン酸塩化物に対して７８モル％）得た。
【０１６０】
（実施例１）
（１）染料レジスト溶液（カラーフィルタ用着色剤組成物）の調製
下記の組成で混合して溶解し、染料レジスト溶液（着色剤組成物）を調製した。
【０１６１】
【表１】
2012042898.tif 000031
【０１６２】
【化２６】
2012042898.tif 000032
【０１６３】
（２）塗膜板の作製
あらかじめアセトンで表面を拭ったガラス基板に対して、前記（１）で得られた染料レジスト溶液を乾燥後の膜厚が約２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、８０℃で３０分間プリベークした。その後、ＵＶ照射して樹脂を硬化させた後、２２０℃で２０分間ポストベークした。
【０１６４】
（３）フィルターの評価
上記で得られた着色フィルターの透過率および耐変色性を評価した。その結果を下記表２に示す。なお、下記表に示した透過率％Ｔ（５００ｎｍ）および耐変色性ΔＴは以下のようにして測定した。
【０１６５】
（透過率）
ポストベーク後のコーティングガラス板の吸収スペクトルを、日立分光光度計Ｕ−２９１０を用いて吸収波形を測定し、４６０ｎｍにおける理想値（吸光度２．３（透過率０．５％））からの変化を基に、波長５００ｎｍにおける吸光度を補正して、以下の計算式により５００ｎｍでの透過率％Ｔ（５００ｎｍ）を求めた。なお、透過率％Ｔ（５００ｎｍ）は、下記で求める％Ｔ（Ｅ２，５００ｎｍ）と同じである。
【０１６６】
【数５】
2012042898.tif 000033
【０１６７】
（耐変色性）
８０℃でプリベークして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計(日立製作所（株）社製：Ｕ−２９１０)にて測定し、これを加熱前スペクトルＥ１とした。次に、このコーティングガラス板を光架橋し２２０℃にて２０分間ポストベークした後、吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルＥ２とした。このとき、耐変色性の指標ΔＴを以下の式により計算した。
【０１６８】
【数６】
2012042898.tif 000034
【０１６９】
（実施例２）
実施例１の染料レジストの黄色系色素化合物（１）の代わりに黄色系色素化合物（２）を用いた以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表２に示す。
【０１７０】
【化２７】
2012042898.tif 000035
【０１７１】
（実施例３）
実施例１の染料レジストの黄色系色素化合物（１）の代わりに黄色系色素化合物（３）を用いた以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表２に示す。
【０１７２】
【化２８】
2012042898.tif 000036
【０１７３】
（実施例４）
実施例１の染料レジストの黄色系色素化合物（１）の代わりに黄色系色素化合物（４）を用いた以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表２に示す。
【０１７４】
【化２９】
2012042898.tif 000037
【０１７５】
（実施例５）
実施例１の染料レジストの黄色系色素化合物（１）の代わりに黄色系色素化合物（５）を用いた以外は全て実施例１と同様にして操作し、その結果を表２に示す。
【０１７６】
【化３０】
2012042898.tif 000038
【０１７７】
【表２】
2012042898.tif 000039
【０１７８】
以上のように、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は、耐変色性の指標ΔＴの値が１０．０以下であり、波長５００ｎｍの吸光度の加熱前後の変化が小さいことがわかる。よって、本発明のカラーフィルタ用着色剤組成物は加熱後においても、色目および輝度に優れていることがわかる。