(57)【要約】      （修正有）【課題】工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特に安全に使用でき、安定な製剤化が可能な化合物、これを有効成分とする有害生物防除剤の提供。【解決手段】式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶。2012180339.tif 000021（Ｘはハロゲン原子などを、ｎはＸの置換数を、Ｘ’はハロゲン原子などを、ｍはＸ’の置換数を、Ｒ1はＣ１〜６ハロアルキル基を、Ｒ2は水素原子などを、Ｒ3は水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基などを示す。ｐは括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）
2012180339.tif 000014
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶。
【請求項２】
前記の式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーが、式（I-1）
2012180339.tif 000015
（式（I-1）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）で表されるイソオキサゾリン化合物、
および式（I-2）
2012180339.tif 000016
（式（I-2）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）で表されるイソオキサゾリン化合物の２つの立体異性体の組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載のイソオキサゾリン化合物の結晶。
【請求項３】
式（II）
2012180339.tif 000017
（式（II）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。
* および**は、光学活性な炭素原子を示す。）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。
【請求項４】
前記の式（II）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物が、式（II-1）
2012180339.tif 000018
（式（II-1）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（II）におけるものと同じ意味を示す。）で表されることを特徴とする請求項３に記載のイソオキサゾリン化合物またはその塩。
【請求項５】
請求項１もしくは請求項２に記載の結晶、または請求項３もしくは請求項４に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項６】
請求項１もしくは請求項２に記載の結晶、または請求項３もしくは請求項４に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項７】
請求項１もしくは請求項２に記載の結晶、または請求項３もしくは請求項４に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺ダニ剤。
【請求項８】
請求項１もしくは請求項２に記載の結晶、または請求項３もしくは請求項４に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤。
【請求項９】
式（I）
2012180339.tif 000019
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか２種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、請求項１に記載の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
【請求項１０】
式（I）
2012180339.tif 000020
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか２種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、請求項２に記載の式（I-1）および式（I-2）で表されるイソオキサゾリン化合物の２つの立体異性体の組み合わせからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶、光学活性なイソオキサゾリン化合物、および有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸分野や畜産分野等において、多数の殺虫剤、殺ダニ剤などの有害生物防除剤が使用されているが、それらは、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりする。そのため、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と同一の骨格を有する化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００９／０２２７４６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特に安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分と成り得るとともに、安定な製剤化が可能な、イソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶、光学活性なイソオキサゾリン化合物またはその塩、およびこれらの化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意探索を行った。そして、本発明者らは、農作物の生育を助けるための薬剤の有効成分として特許文献１などで知られているイソオキサゾリン化合物またはその塩に着目し、検討を重ねた。その結果、特許文献１に記載のイソオキサゾリン化合物またはその塩を光学分割して得られる特定の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が、効力と安全性を両立しうることを見出した。また、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、およびその製造方法を見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下のものを含む。
〔１〕式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶。
【０００８】
【化１】
2012180339.tif 000002
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）
【０００９】
〔２〕式（I-1）で表されるイソオキサゾリン化合物と式（I-2）で表されるイソオキサゾリン化合物との組み合わせからなる結晶。
【００１０】
【化２】
2012180339.tif 000003
（式（I-1）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）
【００１１】
【化３】
2012180339.tif 000004
（式（I-2）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）
【００１２】
〔３〕式（II）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。
【００１３】
【化４】
2012180339.tif 000005
（式（II）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。
* および**は、光学活性な炭素原子を示す。）
【００１４】
〔４〕式（II-1）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩。
【００１５】
【化５】
2012180339.tif 000006
（式（II-1）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（II）におけるものと同じ意味を示す。）
【００１６】
〔５〕〔１〕もしくは〔２〕に記載の結晶、または〔３〕もしくは〔４〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
〔６〕〔１〕もしくは〔２〕に記載の結晶、または〔３〕もしくは〔４〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺虫剤。
〔７〕〔１〕もしくは〔２〕に記載の結晶、または〔３〕もしくは〔４〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する殺ダニ剤。
〔８〕〔１〕もしくは〔２〕に記載の結晶、または〔３〕もしくは〔４〕に記載の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する動物用外部寄生虫防除剤。
【００１７】
〔９〕式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか２種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することを含む、〔１〕に記載の結晶を製造する方法。
【００１８】
【化６】
2012180339.tif 000007
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）
【００１９】
〔１０〕式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか２種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することを含む、〔２〕に記載の結晶を製造する方法。
【００２０】
【化７】
2012180339.tif 000008
（式（I）中、Ｘは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。
ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
Ｒ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
Ｒ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。）
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特に安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となり得る光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が提供される。また、安定な製剤化が可能な、イソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶、およびその製造方法が提供される。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】製造実施例３（１）で使用したジアステレオマーの混合物のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【図２】製造実施例３（１）で得られた結晶のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【図３】製造実施例３（２）で使用したジアステレオマーの混合物のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【図４】製造実施例３（２）で得られた結晶のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【図５】製造実施例３（３）で使用したジアステレオマーの混合物のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【図６】製造実施例３（３）で得られた結晶のＨＰＬＣチャートを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
〔イソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶〕
本発明に係る式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物の単一のジアステレオマーからなる結晶は、比較的高い融点と、その融解の始点と終点の温度幅が狭く、物質として安定な特性を示し、製剤化時および製剤中での安定性に優れるという特長を有する。ここで「単一のジアステレオマー」は、複数存在する異性体のうちジアステレオマーの関係にあるいずれか一組の異性体の組合せである。
【００２４】
【化８】
2012180339.tif 000009
【００２５】
一般にジアステレオマーの混合物は、アモルファス状であることが多く、融点が低い。またジアステレオマーの混合物が結晶として得られる場合であってもその結晶化の再現性に乏しい。さらに不純物を多く含むなど、実際の製剤化に向かないものである。一方、本発明に係る化合物は一般的なジアステレオマー混合物に比べて優れた特性を有する。
【００２６】
以下に、式（I）において使用されている記号、用語などの意味を示す。
先ず、「無置換の」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同一または異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
「Ｃ１〜６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１〜６個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。
【００２７】
「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。
「置換基」となり得る基としては、  フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのＣ１〜６アルキル基；  シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのＣ３〜８シクロアルキル基；  ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基などのＣ２〜６アルケニル基；  ２−シクロプロペニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、４−シクロオクテニル基などのＣ３〜８シクロアルケニル基；  エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などのＣ２〜６アルキニル基；
【００２８】
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１〜６アルコキシ基；  ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのＣ２〜６アルケニルオキシ基；  エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのＣ２〜６アルキニルオキシ基；  フェニル基、ナフチル基などのＣ６〜１０アリール基；  フェノキシ基、１−ナフトキシ基などのＣ６〜１０アリールオキシ基；  ベンジル基、フェネチル基などのＣ７〜１１アラルキル基；  ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７〜１１アラルキルオキシ基；  ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのＣ１〜７アシル基；  ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのＣ１〜７アシルオキシ基；  メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基などのＣ１〜６アルコキシカルボニル基；  カルボキシル基；
【００２９】
水酸基；  オキソ基；  クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−ｎ−プロピル基、１−フルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基などのＣ１〜６ハロアルキル基；  ２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのＣ２〜６ハロアルケニル基；  ４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのＣ２〜６ハロアルキニル基；  ２−クロロ−ｎ−プロポキシ基、２，３−ジクロロブトキシ基などのＣ１〜６ハロアルコキシ基；  ２−クロロプロペニルオキシ基、３−ブロモブテニルオキシ基などのＣ２〜６ハロアルケニルオキシ基；  ４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基などのＣ６〜１０ハロアリール基；  ４−フルオロフェニルオキシ基、４−クロロ−１−ナフトキシ基などのＣ６〜１０ハロアリールオキシ基；  クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基などのハロゲン置換Ｃ１〜７アシル基；
【００３０】
シアノ基；イソシアノ基；ニトロ基；イソシアナト基；シアナト基；アミノ基；  メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのＣ１〜６アルキルアミノ基；  アニリノ基、ナフチルアミノ基などのＣ６〜１０アリールアミノ基；  ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのＣ７〜１１アラルキルアミノ基；  ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのＣ１〜７アシルアミノ基；  メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ−プロポキシカルボニルアミノ基などのＣ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基；  アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノカルボニル基などの無置換の若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；  イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）−ｎ−プロピル基などのイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；  ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）プロピル基、メトキシイミノメチル基、（１−メトキシイミノ）エチル基などのヒドロキシイミノ基またはアルコキシイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
【００３１】
メルカプト基；  メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのＣ１〜６アルキルチオ基；  ビニルチオ基、アリルチオ基などのＣ２〜６アルケニルチオ基；  エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのＣ２〜６アルキニルチオ基；  フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのＣ６〜１０アリールチオ基；  チアゾリルチオ基、ピリジルチオ基などのヘテロアリールチオ基；
【００３２】
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基などのＣ１〜６アルキルスルフィニル基；  アリルスルフィニル基などのＣ２〜６アルケニルスルフィニル基；  プロパルギルスルフィニル基などのＣ２〜６アルキニルスルフィニル基；  フェニルスルフィニル基などのＣ６〜１０アリールスルフィニル基；  チアゾリルスルフィニル基、ピリジルスルフィニル基などのヘテロアリールスルフィニル基；  ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのＣ７〜１１アラルキルスルフィニル基；  メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基などのＣ１〜６アルキルスルホニル基；  アリルスルホニル基などのＣ２〜６アルケニルスルホニル基；  プロパルギルスルホニル基などのＣ２〜６アルキニルスルホニル基；  フェニルスルホニル基などのＣ６〜１０アリールスルホニル基；  チアゾリルスルホニル基、ピリジルスルホニル基などのヘテロアリールスルホニル基；  ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのＣ７〜１１アラルキルスルホニル基；
【００３３】
ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などの５員ヘテロアリール基；  ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などの６員ヘテロアリール基；  アジリジニル基、エポキシ基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基などの飽和ヘテロシクリル基；  トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリＣ１〜６アルキル置換シリル基；  トリフェニルシリル基；  などを挙げることができる。
【００３４】
また、これらの「置換基」は、当該基の中のいずれかの水素原子がさらに別の「置換基」で置換されたものであってもよい。
【００３５】
（Ｘ）
式（I）中のＸは、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。ｎは、Ｘの置換数を示し且つ０〜５のいずれかの整数である。ｎが２以上のとき、Ｘ同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３６】
Ｘにおける「Ｃ１〜６アルキル基」は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｉ−ヘキシル基などを挙げることができる。
【００３７】
Ｘにおける「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」としては、  シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル基；  フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基などのＣ１〜６ハロアルキル基；
【００３８】
ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシＣ１〜６アルキル基；  メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基；  メトキシメトキシメチル基、１−メトキシエトキシメチル基、２−メトキシエトキシメチル基、２−（１−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基；  ジメトキシメチル基、ジエトキシメチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，２−ジメトキシエチル基、３，３−ジメトキシｎ−プロピル基、２，２−ジエトキシエチル基などのジＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基；  ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２−アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのＣ１〜７アシルオキシＣ１〜６アルキル基；  イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）プロピル基などのイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；  ヒドロキシイミノメチル基、（１−ヒドロキシイミノ）エチル基、（１−ヒドロキシイミノ）−ｎ−プロピル基、メトキシイミノメチル基、（１−メトキシイミノ）エチル基などのヒドロキシイミノ基またはアルコキシイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；  無置換の若しくは置換基を有するベンジル基、無置換の若しくは置換基を有するフェネチル基などの無置換の若しくは置換基を有するＣ７〜１１アラルキル基；  などを挙げることができる。
【００３９】
Ｘにおける「Ｃ１〜６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基などを挙げることができる。
Ｘにおける「置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基」としては、  フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、４−フルオロブトキシ基、３，３，３−トリフルオロプロポキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基などのＣ１〜６ハロアルコキシ基；  メトキシメトキシ基、１−メトキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、１−エトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、１−メトキシ−ｎ−プロポキシ基、２−メトキシ−ｎ−プロポキシ基、３−メトキシ−ｎ−プロポキシ基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基；  シクロプロピルメトキシ基、シクロブチルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、２−メチルシクロプロピルメトキシ基、２，３−ジメチルシクロプロピルメトキシ基、２−シクロプロピルエトキシ基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基；  ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７〜１１アラルキルオキシ基；  などを挙げることができる。
【００４０】
これらのうち、Ｘは、ハロゲン原子、またはＣ１〜６ハロアルキル基であることが好ましい。
【００４１】
（Ｘ’）
式（I）中のＸ’は、ハロゲン原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、水酸基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を示す。ｍは、Ｘ’の置換数を示し且つ０〜６のいずれかの整数である。ｍが２以上のとき、Ｘ’同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４２】
Ｘ’における「Ｃ１〜６アルキル基」、および「Ｃ１〜６アルコキシ基」としては、前記Ｘにおいて挙げたそれらと同じものを挙げることができる。
【００４３】
（Ｒ1）
式（I）中のＲ1は、Ｃ１〜６ハロアルキル基を示す。
【００４４】
Ｒ1における「Ｃ１〜６ハロアルキル基」としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基などを挙げることができる。
これらのうち、Ｒ1は、トリフルオロメチル基であることが好ましい。
【００４５】
（Ｒ2）
式（I）中のＲ2は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基を示す。
【００４６】
Ｒ2における「Ｃ１〜６アルキル基」としては、前記Ｘにおいて挙げたそれと同じものを挙げることができる。
【００４７】
Ｒ2における「Ｃ１〜７アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基などを挙げることができる。
Ｒ2における「置換基を有するＣ１〜７アシル基」としては、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基などのハロゲン置換Ｃ１〜７アシル基を挙げることができる。
【００４８】
Ｒ2における「Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基などを挙げることができる。
Ｒ2における「置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基」としては、  シクロプロピルメトキシカルボニル基、シクロブチルメトキシカルボニル基、シクロペンチルメトキシカルボニル基、シクロヘキシルメトキシカルボニル基、２−メチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、２，３−ジメチルシクロプロピルメトキシカルボニル基、２−クロロシクロプロピルメトキシカルボニル基、２−シクロプロピルエトキシカルボニル基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシカルボニル基；  フルオロメトキシカルボニル基、クロロメトキシカルボニル基、ブロモメトキシカルボニル基、ジフルオロメトキシカルボニル基、ジクロロメトキシカルボニル基、ジブロモメトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、トリクロロメトキシカルボニル基、トリブロモメトキシカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基、２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、４−フルオロブトキシカルボニル基、３，３，３−トリフルオロプロポキシカルボニル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基などのＣ１〜６ハロアルコキシカルボニル基；などを挙げることができる。
【００４９】
（Ｒ3）
式（I）中のＲ3は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換の若しくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を示す。
【００５０】
Ｒ3における「Ｃ１〜６アルキル基」、および「Ｃ１〜６アルコキシ基」としては、前記Ｘにおいて挙げたそれらと同じものを挙げることができる。
【００５１】
Ｒ3における「Ｃ２〜６アルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基などを挙げることができる。
Ｒ3における「置換基を有するＣ２〜６アルケニル基」としては、２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのＣ２〜６ハロアルケニル基；  などを挙げることができる。
【００５２】
Ｒ3における「Ｃ２〜６アルキニル基」としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などを挙げることができる。
Ｒ3における「置換基を有するＣ２〜６アルキニル基」としては、４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのＣ２〜６ハロアルキニル基；  などを挙げることができる。
【００５３】
Ｒ3における「Ｃ３〜８シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などを挙げることができる。
Ｒ3における「置換基を有するシクロアルキル基」としては、クロロシクロヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、２，３−ジメチルシクロプロピル基などを挙げることができる。
【００５４】
Ｒ3における「Ｃ２〜６アルケニルオキシ基」としては、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基などを挙げることができる。
Ｒ3における「置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基」としては、２−クロロ−１−プロペニルオキシ基、２−フルオロ−１−ブテニルオキシ基などのＣ２〜６ハロアルケニルオキシ基；  などを挙げることができる。
【００５５】
Ｒ3における「Ｃ２〜６アルキニルオキシ基」としては、エチニルオキシ基、１−プロピニルオキシ基、２−プロピニルオキシ基、１−ブチニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−ペンチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルオキシ基、１−ヘキシニルオキシ基などを挙げることができる。
Ｒ3における「置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基」としては、４，４−ジクロロ−１−ブチニルオキシ基、４−フルオロ−１−ペンチニルオキシ基、５−ブロモ−２−ペンチニルオキシ基などのＣ２〜６ハロアルキニルオキシ基；  などを挙げることができる。
【００５６】
Ｒ3における「Ｃ６〜１０アリール基」は、単環であってもよいし、多環であってもよい。多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。Ｃ６〜１０アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などを挙げることができる。
【００５７】
Ｒ3における「ヘテロ環基」は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる１〜４個のヘテロ原子が環を構成する原子として含むものである。ヘテロ環基は、単環であってもよいし、多環であってもよい。
ヘテロ環基としては、５員ヘテロアリール基、６員ヘテロアリール基、縮合ヘテロアリール基、飽和ヘテロ環基、部分不飽和ヘテロ環基などを挙げることができる。
【００５８】
５員ヘテロアリール基としては、  ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基などのピロリル基；  フラン−２−イル基、フラン−３−イル基などのフリル基；  チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル基などのチエニル基；  イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、イミダゾール−５−イル基などのイミダゾリル基；  ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、ピラゾール−５−イル基などのピラゾリル基；オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基などのオキサゾリル基；  イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基などのイソオキサゾリル基；  チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基などのチアゾリル基；  イソチアゾール−３−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基などのイソチアゾリル基；  １，２，３−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基などのトリアゾリル基；  １，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基などのオキサジアゾリル基；  １，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基などのチアジアゾリル基；  テトラゾール−１−イル基、テトラゾール−２−イル基などのテトラゾリル基；  などを挙げることができる。
【００５９】
６員ヘテロアリール基としては、  ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基などのピリジル基；  ピラジン−２−イル基、ピラジン−３−イル基などのピラジニル基；  ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基などのピリミジニル基；  ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基などのピリダジニル基；トリアジニル基；などを挙げることができる。
【００６０】
その他のヘテロ環基としては、  アジリジン−１−イル基、アジリジン−２−イル基、エポキシ基；  ピロリジン−１−イル基、ピロリジン−２−イル基、ピロリジン−３−イル基、テトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロフラン−３−イル基；  ピペリジン−１−イル基、ピペリジン−２−イル基、ピペリジン−３−イル基、ピペリジン−４−イル基、ピペラジン−１−イル基、ピペラジン−２−イル基、モルホリン−２−イル基、モルホリン−３−イル基、モルホリン−４−イル基；  １，３−ベンゾジオキソール−４−イル基、１，３−ベンゾジオキソール−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−５−イル基、１，４−ベンゾジオキサン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−６−イル基、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−７−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−６−イル基、２，３−ジヒドロベンゾフラン−７−イル基；  などを挙げることができる。
【００６１】
これらのうち、Ｒ3は、Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基、またはＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基であることが好ましい。
【００６２】
（ｐ）
ｐは、括弧内のメチレン基の繰返し数を示し且つ１または２のいずれかの整数である。ｐは１であることが好ましい。
ｐを含む環の部分は、ｐが１の場合はシクロペンタン環に成り、ｐが２の場合はシクロヘキサン環に成る。
式（I）においては、インダン環を有することが好ましい。
【００６３】
式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物は、下記の式（１）中のイソオキサゾリン上の＊を付した炭素および飽和環上の＊＊を付した炭素が、不斉炭素となる。（ここで、式（１）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）
【００６４】
【化９】
2012180339.tif 000010
【００６５】
そのため、式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物は、最低でも４種の立体異性体が存在する。そのうちで、単一のジアステレオマーについては、比較的高い融点およびその融解の始点と終点の温度幅が狭い結晶となる。
【００６６】
本発明においては、単一のジアステレオマーが、特に以下に示す式（I-1）で表されるイソオキサゾリン化合物（以下、（Ｓ，Ｓ）体ということがある。）と式(I-2)で表されるイソオキサゾリン化合物（以下、（Ｒ，Ｒ）体ということがある。）との組み合わせであることが好ましい。（ここで式中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。）
【００６７】
【化１０】
2012180339.tif 000011
【００６８】
【化１１】
2012180339.tif 000012
【００６９】
式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物としては、ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載されているイソオキサゾリン化合物が該当する。式（I）で表されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物は、ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載されている製造方法によって製造することができる。
そして、得られたイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物を、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒、または炭化水素系溶媒のいずれか２種以上を混合した溶媒に溶解させて、その後晶析することにより、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を製造することができる。
【００７０】
製造に用いることができるエーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタンなどが挙げられる。エステル系溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｔ−ブチルエステルなどが挙げられる。ハロゲン系溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタンなどが挙げられる。炭化水素系溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどなどが挙げられる。
本発明においては、エステル系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒であることが好ましい。この場合、溶媒の比率は、イソオキサゾリン化合物に基づいて適宜選択することができるが、エステル系溶媒：炭化水素系溶媒＝１：１〜１：１０程度であることが好ましい。  
【００７１】
式（I）で表されるイソオキザゾリン化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。そして、これらの（Ｓ，Ｓ）体と対応する（Ｒ，Ｒ）体との組み合わせが本発明の単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶を構成する。
Ｎ−（５−（５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−（ジヒドロイソキザゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
３−メトキシ−Ｎ−（５−（５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：3-methoxy-N-(5-(5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、  ３−メトキシ−Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（英表記：3-methoxy-N-(5-(5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
【００７２】
（Ｓ，Ｓ）体と対応する（Ｒ，Ｒ）体との組み合わせは、比較的高い融点およびその融解の始点と終点の温度幅が狭い結晶を形成するともに、含まれる（Ｓ、Ｓ）体が、４種の立体異性体の中で最も活性が高いため、この結晶は有害生物防除剤の主成分として有効である。
【００７３】
〔光学活性イソオキサゾリン化合物〕
本発明の光学活性イソオキサゾリン化合物は、式（II）で表される化合物である。
【００７４】
【化１２】
2012180339.tif 000013
【００７５】
式（II）中、Ｘ、ｎ、Ｘ’、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびｐは、前記式（I）におけるものと同じ意味を示す。
【００７６】
（* 、**）
* および**は、付された炭素原子が、光学活性であることを示し、その炭素原子についての特定の異性体の存在率が５０％より大きいことを意味する。好ましくは、当該１つの特定の異性体の存在率は、９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらにより好ましくは９８％以上である。
【００７７】
光学活性イソオキサゾリン化合物としては、先に述べた（Ｓ，Ｓ）体、（Ｒ，Ｒ）体以外に、これらと異なるジアステレオマーである（Ｓ，Ｒ）体、（Ｒ，Ｓ）体を挙げることができる。
【００７８】
式（II）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物としては、ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載されているイソオキサゾリン化合物の光学活性体が該当する。式（II）で表される光学活性イソオキサゾリン化合物は、ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載されている製造方法によってイソオキサゾリン化合物を得、それを公知の光学分割法で分割することによって得ることができ、また公知の不斉合成方法で合成することによって得ることができる。
【００７９】
光学活性イソオキサゾリン化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。
Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｓ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−（ジヒドロイソキザゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((R)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｒ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−（ジヒドロイソキザゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((R)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｒ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−（ジヒドロイソキザゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((S)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および
Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｓ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−（ジヒドロイソキザゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((S)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
【００８０】
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｓ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：3-methoxy-N-((R)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｒ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：3-methoxy-N-((R)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｒ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：3-methoxy-N-((S)-5-((R)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｓ）−５−（３，５−ジクロロ−フェニル）−５−（トリフルオロメチル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：3-methoxy-N-((S)-5-((S)-5-(3,5-Dichloro-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
【００８１】
Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｓ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((R)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｒ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((R)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｒ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((S)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および
Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｓ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド〔英表記：N-((S)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
【００８２】
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｓ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（英表記：3-methoxy-N-((R)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｒ）−５−（（Ｒ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（英表記：3-methoxy-N-((R)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｒ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（英表記：3-methoxy-N-((S)-5-((R)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕、および
３−メトキシ−Ｎ−（（Ｓ）−５−（（Ｓ）−５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（英表記：3-methoxy-N-((S)-5-((S)-5-(trifluoromethyl)-5-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)propanamide〕
【００８３】
さらに、式（II）で表される化合物の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩；酢酸塩、乳酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩などの有機酸の塩；を挙げることができる。
【００８４】
〔有害生物防除剤〕
本発明の有害生物防除剤は、本発明の光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩を有効成分として含有する。
防除対象としては、特に農作物、果樹、花卉、または樹木に付く害虫およびダニ類などの有害生物が挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の農作物などを保護対象とした殺虫剤、殺ダニ剤として有効である。
対象となる害虫、ダニ類の例を以下に示す。
（１）鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ypsilon)、タマナギンウワバ（Autographa nigrisigna）、コナガ(Plutella xylostella)、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes honmai）、チャハマキ（Homona magnanima）、モモシンクイガ（Carposina sasakii）、ナシヒメシンクイ(Grapholitha molesta)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、チャノホソガ（Caloptilia theivora）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniella）、マイマイガ（Lymantria dispar）、チャドクガ（Euproctis pseudoconspersa）、ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ヨーロピアンコーンボーラー（Ostrinia nubilalis ）、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）、スジマダラメイガ（Cadra cautella）、ヘリオティス属種(Heliothis spp.)、ヘリオベルパ属種（Helioverpa）、アグロティス属種(Agrotis spp.)、イガ（Tinea translucens）、コドリンガ(Cydia pomonella)、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）など；
【００８５】
（２）半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ニセダイコンアブラムシ（Lipaphis erysimi）、ムギクビレアブラムシ(Rhopalosiphum padi)、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavatus）、アオクサカメムシ(Acrosternum hilare)、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus comstocki）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、ナシキジラミ（Psylla pyricola）、ナシグンバイ（Stephanitis nashi）、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、ヒメトビウンカ（Laodelphax stratella）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）など；
【００８６】
（３）甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、ウリハムシ（Aulacophora indica）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、コクゾウムシ（Sitophilus oryzae）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、マメコガネ（Popillia japonica）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、ジアブロティカ属種（Diabrotica spp.）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus）、マツノマダラカミキリ（Monochamus alternatus）、ゴマダラカミキリ（Anoplophora malasiaca）、アグリオティス属（Agriotes spp.）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctomaculata）、コクヌスト（Tenebroides mauritanicus）、ワタミゾウムシ（Anthonomus grandis）など、；
【００８７】
（４）双翅目害虫、例えば、ウリミバエ（Bactrocera cucurbitae）、ミカンコミバエ（Bactrocera dorsalis）、タネバエ（Delia platura）、イネハモグリバエ（Hydrellia griseola）、キイロショウジョウバエ（Drosophila melanogaster）など；
（５）アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、チャノキイロアザミウマ（Scirtothrips dorsalis）など；
（６）膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ（Monomorium pharaonis）、キイロスズメバチ（Vespa simillima）、カブラハバチ（Athalia rosae）など；
（７）直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ(Locusta migratoria)など；
【００８８】
（８）ゴキブリ目（Blattodea）害虫、例えば、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fuligginosa)、ヤマトゴキブリ（Periplaneta japonica）、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、コワモンゴキブリ（Periplaneta australasiae）など；
（９）シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）、ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）など、
（１０）植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、ネグサレセンチュウ類、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、マツノザイセンチュウ（Bursaphelenchus xylophilus）など；
【００８９】
対象となるダニ類（Acari）の例を以下に示す。
（１）無気門目（Astigmata）のコナダニ類（Acaridida）：
（a）コナダニ科（Acaridae）のダニ、例えばリゾギルホス属種（Rhizoglyphus spp.）の、ネダニ（Rhizoglyphus echinopus）、ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)；ケナガコナダニ属種(Tyrophagus spp.)の、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、オンシツケナガコナダニ(Tyrophagus neiswanderi)、オオケナガコナダニ(Tyrophagus perniciosus)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)；その他、アシブトコナダニ（Acarus siro）、ムギコナダニ（Aleuroglyphus ovatus）、ニセケナガコナダニ（Mycetoglyphus fungivorus)；
【００９０】
（２）前気門目（Prostigmata）のケダニ類（Actinedida）
（a）ハダニ科（Tetranychidae）のダニ、例えばブリオビア属種（Bryobia spp.）の、クローバーハダニ（Bryobia praetiosa）、ニセクローバーハダニ（Bryobia rubrioculus）；例えばエオテトラニクス属種（Eotetranychus spp.）の、アンズハダニ（Eotetranychus boreus）、ミチノクハダニ（Eotetranychus geniculatus）、クリハダニ（Eotetranychus pruni）、クルミハダニ（Eotetranychus uncatus）、シイノキハダニ（Eotetranychus shii）、スギナミハダニ（Eotetranychus suginamensis）、エノキハダニ（Eotetranychus celtis）、スミスハダニ（Eotetranychus smithi）、コウノシロハダニ（Eotetranychus asiaticus）、ミヤケハダニ（Eotetranychus kankitus）；例えばオリゴニクス属種（Oligonychus spp.）の、マンゴーハダニ（Oligonychus mangiferus）、アボガドハダニ（Oligonychus perseae）、エゾスギハダニ（Oligonychus pustulosus）、カラマツハダニ（Oligonychus karamatus）、スギノハダニ（Oligonychus hondoensis）、チビコブハダニ（Oligonychus ilicis）、トドマツハダニ（Oligonychus ununguis）、イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、サトウキビハダニ(Oligonychus orthius)；例えばパノニクス属種(Panonychus spp.)の、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)；例えばテトラニクス属種（Tetranychus spp.）の、オウトウハダニ（Tetranychus viennensis）、ミズナラハダニ（Tetranychus quercivorus）、アシノワハダニ（Tetranychus ludeni）、サガミハダニ（Tetranychus phaselus）、ニセナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)；例えばアポニクス属（Aponychus spp.）の、イトマキハダニ（Aponychus corpuzae）、タイリクハダニ（Aponychus firmianae）；例えばミドリハダニ属（Sasanychus spp.）の、ミドリハダニ（Sasanychus akitanus）、ヒメミドリハダニ（Sasanychus pusillus）；例えばシゾテトラニクス属（Shizotetranychus spp.）の、タケスゴモリハダニ（Shizotetranychus celarius）、ススキスゴモリハダニ（Shizotetranychus miscanthi）、ケナガスゴモリハダニ（Shizotetranychus longus）、ヤナギハダニ（Shizotetranychus schizopus）、ヒメササハダニ（Shizotetranychus recki）；その他、ナミケナガハダニ（Tuckerella pavoniformis）、カタバミハダニ（Tetranychina harti）、ケウスハダニ（Yezonychus sapporensis）；
【００９１】
（b）ヒメハダニ科（Tenuipalpidae）のダニ、例えばブレビパルプス属種（Brevipalpus spp.）の、ブドウヒメハダニ（Brevipalpus lewisi）、サボテンヒメハダニ（Brevipalpus russulus）、チャノヒメハダニ（Brevipalpus obovatus）、ミナミヒメハダニ（Brevipalpus phoenicis）；例えばテニパルプス属種（Tenuipalpus spp.）の、ランヒメハダニ（Tenuipalpus pacificus）、カキヒメハダニ（Tenuipalpus zhizhilashviliae）；その他、パイナップルヒメハダニ（Dolichotetranychus floridanus）；
（c）フシダニ科（Eriophyidae）のダニ、例えばアセリア属種（Aceria spp.）の、カキサビダニ（Aceria diospyri）、イチジクモンサビダニ（Aceria ficus）、クリフシダニ(Aceria japonica）、クコフシダニ（Aceria kuko）、カーネーションサビダニ（Aceria paradianthi）、クコハモグリダニ（Aceria tiyingi）、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、シバハマキフシダニ（Aceria zoysiea）；例えばエリオフィエス属種（Eriophyes spp.）の、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、ウメフシダニ(Eriophyes emarginatae)；例えばアクロプス属種（Aculops spp.）の、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)；例えばアクルス属種（Aculus spp.）の、モモサビダニ（Aculus fockeui）、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)；その他、ブドウハモグリダニ（Colomerus vitis）、ブドウサビダニ（Calepitrimerus vitis）、リュウキュウミカンサビダニ（Phyllocotruta citri）、マキサビダニ（Paracalacarus podocarpi）、チャノサビダニ（Calacarus carinatus）、チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、キンモクサビダニ（Paraphytoptus kikus）、ナシサビダニ（Epitrimerus pyri）；
（d）ホコリダニ科（Transonemidae）のダニ、例えばタルソネムス属種（Tarsonemus spp.）の、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)、アシボソホコリダニ（Tarsonemus waitei）；その他、シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)；
（e）ハシリダニ科（Penthaleidae）のダニ、例えばペンタレウス属種(Penthaleus spp.)の、ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major)；
【００９２】
本発明の有害生物防除剤は、さらに、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫、寄生虫などの有害生物の防除にも使用できる。特に人獣に害をなす外部寄生虫に対する防除効果に優れる。防除の対象となる外部寄生虫としては、宿主動物の背、脇下、下腹部、内股部などに寄生して動物から血液やフケなどの栄養源を得て生息するもの、および宿主動物の背、臀部などに飛来して動物から血液やフケなどの栄養源を得て生息するものを包含する。外部寄生虫としては、ダニ類、シラミ類、ノミ類などが挙げられる。
本発明の防除剤が有効な宿主動物としては、イヌ、ネコ、マウス、ラット、ハムスター、モルモット、リス、ウサギ、フェレット；愛玩鳥（例えば、ハト、オウム、九官鳥、文鳥、インコ、ジュウシマツ、カナリア）；ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ；家禽（例えば、アヒル、ニワトリ、ウズラ、ガチョウ）；ミツバチ（例えば、セイヨウミツバチ、ニホンミツバチ）；などが挙げられる。
すなわち、本発明の有害生物防除剤は、上記の動物を保護対象とした動物用外部寄生虫防除剤として有効である。
【００９３】
対象となるダニ類（Acari）としては以下の害虫が挙げられる。
（１）中気門目（Mesostigmata）のダニ類（mite）
（a）ワクモ科（Dermanyssidae）のダニ、例えばワクモ属種（Dermanyssus spp.）の、ワクモ（Dermanyssus gallinae）；
（b）オオサシダニ科（Macronyssidae）のダニ、例えばイエダニ属種（Ornithonyssus spp.）の、トリサシダニ（Ornithonyssus sylviarum）、ネッタイトリサシダニ（Ornithonyssus bursa）、イエダニ（Ornithonyssus bacoti）；
（c）トゲダニ科（Laelapidae）のダニ、例えばトゲダニ属種（Laelaps spp.）の、ネズミトゲダニ（Laelaps echidninus）、ホクマントゲダニ（Laelaps jettmari）；ミツバチトゲダニ（Tropilaelaps clarae）
（d）ヘギダニ科（Varroidae）のダニ、例えばヘギダニ属種（Varroa spp.）の、ミツバチヘギイタダニ（Varroa destructor）、バロアジャコブソニ（Varroa jacobsoni）、バロアアンデルウッディ（Varroa underwoodi）；
【００９４】
（２）後気門目（Metastigmata）のマダニ類（tick）
（a）ヒメダニ科（Argasidae）のダニ、例えばナガヒメダニ属種（Argas spp.）の、ナガヒメダニ（Argas persicus）、アルガス・リフレクサス（Argas reflexus）；例えばヒメダニ属種（Ornithodoros spp.）の、オルニトドラス・モウバータ（Ornithodoros moubata）；
（b）マダニ科（Ixodidae）のダニ、例えばチマダニ属種（Haemaphysalis spp.）の、ヘマフィサリス・コンシナ（Haemaphysalis concinna）、ヘマフィサリス・パンクタータ（Haemaphysalis punctata）、ヘマフィサリス・シンアバリナ（Haemaphysalis cinnabarina）、ヘマフィサリス・オトフィラ（Haemaphysalis otophila）、ヘマフィサリス・レアチ（Haemaphysalis leachi）、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、マゲシマチマダニ（Haemaphysalis mageshimaensis）、イエンチマダニ（Haemaphysalis yeni）、ツリガネチマダニ（Haemaphysalis campanulata）、クロウサギチマダニ（Haemaphysalis pentalagi）、キチマダニ（Haemaphysalis flava）、オオトゲチマダニ（Haemaphysalis megaspinosa）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis japonica）、ダグラスチマダニ（Haemaphysalis douglasi）；例えばキララマダニ属種（Amblyomma spp.）の、アンブリオマ・アメリカナム（Amblyomma americanum）、アンブリオマ・バリエガタム（Amblyomma variegatum）、アンブリオマ・マキュラタム（Amblyomma maculatum）、アンブリオマ・ヘブラエウム（Amblyomma hebraeum）、アンブリオマ・カジェネンス（Amblyomma cajennense）、タカサゴキララマダニ（Amblyomma testudinarium）；例えばマダニ属種（Ixodes spp.）の、マダニ（Ixodes ricinus）、イクソデス・ヘキサゴナス（Ixodes hexagonus）、イクソデス・キャニスガ（Ixodes canisuga）、イクソデス・ピロサス（Ixodes pilosus）、イクソデス・ルビキュンダス（Ixodes rubicundus）、イクソデス・スキャプラリス（Ixodes scapularis）、イクソデス・ホロシクラス（Ixodes holocyclus）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、シュルツェマダニ（Ixodes persulcatus）、タネガタマダニ（Ixodes nipponensis）；例えばウシマダニ亜属種（Boophilus spp.）の、オウシマダニ（Rhipicephalus（Boophilus）microplus）、リピセファラス（ブーフィラス）・デコロラタス（Rhipicephalus（Boophilus）decoloratus）、リピセファラス（ブーフィラス）・アニュラタス（Rhipicephalus（Boophilus）annulatus）、リピセファラス（ブーフィラス）・カルセラタス（Rhipicephalus（Boophilus）calceratus）、；例えばコイタマダニ属種（Rhipicephalus spp．）の、リピセファラス・エベルトシ（Rhipicephalus evertsi）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）、リピセファラス・ブルサ（Rhipicephalus bursa）、リピセファラス・アッペンディキュラタス（Rhipicephalus appendiculatus）、リピセファラス・キャペンシス（Rhipicephalus capensis）、リピセファラス・ツラニカス（Rhipicephalus turanicus）、リピセファラス・ザンベジエンシス（Rhipicephalus zambeziensis）；例えばカクマダニ属種（Dermacentor spp．）の、デルマセントール・マルギナタス（Dermacentor marginatus）、デルマセントール・レティキュラタス（Dermacentor reticulatus）、デルマセントール・ピクタス（Dermacentor pictus）、デルマセントール・アルビピクタス（Dermacentor albipictus）、デルマセントール・アンデルソニ（Dermacentor andersoni）、デルマセントール・バリアビリス（Dermacentor variabilis）；
【００９５】
（３）無気門目（Astigmata）のコナダニ類（Acaridida）
（a）キュウセンヒゼンダニ科（Psoroptidae）のダニ、例えばキュウセンヒゼンダニ属種（Psoroptidae spp.）の、ヒツジキュウセンヒゼンダニ（Psoroptes ovis）、ウサギキュウセンヒゼンダニ（Psoroptes cuniculi）、ウマキュウセンヒヒゼンダニ（Psoroptes equi）；例えばショクヒヒゼンダニ属種（Chorioptes spp.）の、ショクヒヒゼンダニ（Chorioptes bovis）；オトデクテス属種（Otodectes spp.)の、ミミヒゼンダニ(Otodectes cynotis)；
（b）ヒゼンダニ科（Sarcoptidae）のダニ、例えばヒゼンダニ属種（Sarcoptes spp.）の、センコウヒゼンダニ（Sarcoptes scabiei）、イヌセンコウヒゼンダニ（Sarcoptes canis）、ウシセンコウヒゼンダニ（Sarcoptes bovis）、ヒツジセンコウヒゼンダニ（Sarcoptes ovis）、サルコプテス・ルピカプラエ（Sarcoptes rupicaprae）、ウマセンコウヒゼンダニ（Sarcoptes equi）、ブタセンコウヒゼンダニ（Sarcoptes suis）；例えば、ノトエドス属種(Notoedres spp.)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati)；
（c）トリヒゼンダニ科(Knemidokoptidae)のダニ、例えばトリアシヒゼンダニ属種（Knemidokoptes spp.）のトリアシヒゼンダニ(Knemidokoptes mutans)；
【００９６】
（４）前気門目（Prostigmata）のケダニ類（Actinedida）
（a）ニキビダニ科（Demodixidae）のダニ、例えばニキビダニ属種（Demodex spp.）の、イヌニキビダニ（Demodex canis）、ウシニキビダニ（Demodex bovis）、ヒツジニキビダニ（Demodex ovis）、ヤギニキビダニ（Demodex caprae）、ウマニキビダニ（Demodex equi）、デモデックス・カバリ（Demodex caballi）、ブタニキビダニ（Demodex suis）、ネコニキビダニ（Demodex cati）；
（b）ツツガムシ科（Trombiculidae）のダニ、例えばツツガムシ属種（Trombicula spp．）の、トロンビキュラ・アルフレズゲシ（Trombicula alfreddugesi）、トロンビキュラ・アカムシ（Trombicula akamushi）；
【００９７】
シラミ類（Phthiraptera）としては以下の害虫が挙げられる。
（１）シラミ亜目（Anoplura）のシラミ類（louse）
（a）ケモノジラミ科（Haematopinidae）のシラミ、例えばブタジラミ属種（Haematopinus spp.）の、ウマジラミ（Haematopinus asini）、ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）、ブタジラミ（Haematopinus suis）；
（b）ケモノホソジラミ科（Linognathidae）のシラミ、例えばリノグナツス属種（Linognathus spp.）の、イヌジラミ（Linognathus setosus）、ウシホソジラミ（Linognathus vituli）、リノグナサス・オビラス（Linognathus ovillus）、リノグナサス・オビフォルミス（Linognathus oviformis）、リノグナサス・ペダリス（Linognathus pedalis）、ヤギホソジラミ（Linognathus stenopsis）；例えばソレノポテス属種（Solenopotes spp.）の、ケブカウシジラミ（Solenopotes capillatus）；
【００９８】
（２）タンカクハジラミ亜目 (Amblycera)のハジラミ類（biting louse）
（a）タンカクハジラミ科（Menoponidae）のハジラミ、例えばメナカンツス属種（Menacanthus spp.）のニワトリオオハジラミ（Menacanthus stramineus）、ニワトリツノハジラミ（Menacanthus cornutus）、ウスイロニワトリハジラミ（Menacanthus pallidulus）；例えばメノポン属種（Menopon spp.）の、ニワトリハジラミ（Menopon gallinae）；
【００９９】
（３）チョウカクハジラミ亜目（Ischnocera）のハジラミ類（biting louse）
（a）チョウカクハジラミ科（Philopteridae）のハジラミ、例えばコランビコーラ属種（Columbicola spp.）の、ハトナガハジラミ（Columbicola columbae）；例えばクルクロトガステル属種（Cuclotogaster spp.）の、ハバビロナガハジラミ（Cuclotogaster heterographus）；例えばゴニオデス属種（Goniodes spp.）の、カクアゴハジラミ（Goniodes dissimilis）、マルハジラミ（Goniodes gigas）、ヒメニワトリハジラミ（Goniodes gallinae）；例えばリペウルス属種（Lipeurus spp.）の、ニワトリナガハジラミ（Lipeurus caponis）；
（b）ケモノハジラミ科（Trichodectidae）のハジラミ、例えばボビコーラ属種（Bovicola spp.）の、ウシハジラミ（Bovicola bovis）、ヒツジハジラミ（Bovicola ovis）、ボビコラ・リンバータ（Bovicola limbata）、ヤギハジラミ（Bovicola caprae）、ウマハジラミ（Bovicola equi）；例えばケモノハジラミ属種（Trichodectes spp.）の、イヌハジラミ（Trichodectes canis）；例えばフェリコラ属種（Felicola spp.）の、ネコハジラミ（Felicola subrostrata）；
【０１００】
ノミ類（Siphonaptera）としては以下の害虫が挙げられる。
（a）スナノミ科（Tungidae）のノミ、例えばスナノミ属種（Tunga spp．）の、スナノミ（Tunga penetrans）；
（b）ヒトノミ科（Pulicidae）のノミ、例えばイヌノミ属種（Ctenocephalides spp.）の、イヌノミ（Ctenocephalides canis）、ネコノミ（Ctenocephalides felis）；例えばアルカエオプシラ属種（Archaeopsylla spp.）の、ハリネズミノミ（Archaeopsylla erinacei）；例えばネズミノミ属種（Xenopsylla spp.）の、東洋ネズミノミ（Xenopsylla cheopis）；例えばヒトノミ属種（Pulex spp.）の、ヒトノミ（Pulex irritans）；例えばエチドノファガ属種（Echidnophaga spp.）の、ニワトリフトノミ（Echidnophaga gallinacea）；
（c）ナガノミ科（Ceratophyllidae）のノミ、例えばナガノミ属種（Ceratophyllus spp.）の、トリノミ（Ceratophyllus gallinae）、ヤマトネズミノミ（Ceratophyllus anisus）；例えばノソプスルラス属種（Nosopsyllus spp.）の、ヨーロッパネズミノミ（Nosopsyllus fasciatus）、
（d）ホソノミ科（Leptopsyllidae）のノミ、例えばホソノミ属種（Leptopsylla spp.）の、メクラネズミノミ（Leptopsylla segnis）；
【０１０１】
その他にも、対象となる外部寄生虫としては、カメムシ目の害虫が挙げられる。
【０１０２】
カメムシ目（Hemiptera）の害虫としては以下の害虫が挙げられる。
（a）トコジラミ科（Cimicidae）の昆虫、例えばシメックス属種（Cimex spp.）の、トコジラミ(Cimex lectularius)；
（b）サシガメ科（Reduviidae）の昆虫、さらにはオオサシガメ亜科（Triatominae）の、例えばパンストロンギラス属種（Panstrongylus spp.）；例えばロドニウス属種（Rhodnius spp．）の、ベネズエラサシガメ（Rhodnius prolixus）；例えばサシガメ属種（Triatoma spp.）の、サシガメ（Triatoma infestans）；
【０１０３】
その他にも、刺咬性昆虫（咀嚼性ハエ、吸血成虫ハエ、移動性双翅類の幼虫、寄生バエのウジ）であるハエ目（Diptera）害虫にも有効である。
【０１０４】
ハエ類（Diptera）の害虫としては以下の害虫が挙げられる。
（１）長角亜目（Nematocera）
（a）カ科（Culicidae）のカ、例えばイエカ属種（Culex spp.）の、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）、アカイエカ（Culex pipiens pallens）、キュレックス・タルサリス（Culex tarsalis）、チカイエカ（Culex pipiens molestus）、ネッタイイエカ（Culex pipiens fatigans）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus summorosus）；例えばアルミゲレス属種（Armigeres spp.）の、オオクロヤブカ（Armigeres subalbatus）；例えばハマダラカ属種（Anopheles spp.）、のガンビアハマダラカ（Anopheles gambiae）、アノフェレス・マキュリペニス（Anopheles maculipennis）、シナハマダラカ（Anopheles sinensis）、オオツルハマダラカ（Anopheles lesteri）；例えばヤブカ属種（Aedes spp.）の、ネッタイシマカ（Aedes aegypti）、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）、イーデス・タエニオリンクス（Aedes taeniorhynchus）、トウゴウヤブカ（Aedes togoi）、キンイロヤブカ（Aedes vexans nipponii）；
（b）ブユ科（Simuliidae）のブユ、例えばブユ属種（Simulium spp.）の、シムリウム・レプタンス（Simulium reptans）、ツメトゲブユ（Simulium ornatum）、ヒメアシマダラブユ（Simulium venustum）、ウマブユ（Simulium salopiense）；例えばプロシムリウム属種（Prosimulium spp）の、キアシオオブユ（Prosimulium yezoense）；
（c）ヌカカ科（Ceratopogonidae）のヌカカ、例えばクリコイデス属種（Culiodes spp.）の、ニワトリヌカカ（Culicoides arakawae）、ウスシロフヌカカ（Culicoides pictimargo）、キブネヌカカ（Culicoides kibunensis）、セマダラヌカカ（Culicoides homotomus）、ウシヌカカ（Culicoides oxystoma）、ニッポンヌカカ（Culicoides nipponensis）、ホシヌカカ（Culicoides punctatus）、ミヤマヌカカ（Culicoides maculatus）、マツザワヌカカ（Culicoides matsuzawai）
【０１０５】
（２）短角亜目
（a）アブ科（Tabanidae）のアブ、例えばアブ属種（Tabanus spp.）の、タバヌス・ブロミウス（Tabanus bromius）、タバヌス・スポドプテルス（Tabanus spodopterus）、タバヌス・アトラタス（Tabanus atratus）、タバヌス・スデチカス（Tabanus sudeticus）、ウシアブ（Tabanus trigonus）、アカウシアブ（Tabanus chrysurus）、シロフアブ（Tabanus trigeminus）、キスジアブ（Tabanus fulvimedioides）、イヨシロオビアブ（Tabanus iyoensis）；例えばメクラアブ属種（Chrysops spp.）の、クリソプス・カエキュチエンス（Chrysops caecutiens）、クリソプス・レリクタス（Chrysops relictus）、キンメアブ（Chrysops suavis）、クロキンメアブ（Chrysops japonicus）；
（b）イエバエ科（Muscidae）のハエ、例えばイエバエ属種（Muscina spp.）の、イエバエ（Musca domestica）、クロイエバエ（Musca bezzii）、ノイエバエ（Musca hervei）、ウスイロイエバエ（Musca conducens）、オオイエバエ（Musca stabulans）、；例えばサシバエ属種（Stomoxys spp.）の、サシバエ（Stomoxys calcitrans）、；例えばノサシバエ属種（Haematobia spp.）の、ノサシバエ（Haematobia irritans）、ヘマトビア・イリタンス・エクシグア（Haematobia irritans exigua）、ヘマトビア・スティミュランス（Haematobia stimulans）；ヒメイエバエ属種（Fannia spp.)の、ヒメイエバエ(Fannia canisularis)；
（c）ツエツエバエ科（Glossinidae）のシェシェバエ属種（Glossina spp.）；
（d）シラミバエ科（Hippoboscidae）のハエ、例えばメロファガス属種（Melophagus spp.）の、シラミバエ（Melophagus ovinus）；
（e）クロバエ科（Calliphoridae）のハエ、例えばクロバエ属種（Calliphora）の、オオクロバエ（Calliphora lata）；例えばキンバエ属種（Lucilia spp.）の、ヒツジキンバエ（Lucilia (Phaenicia) cuprina）ヒロズキンバエ（Lucilia (Phaenicia) sericata）、ミドリキンバエ（Lucilia illustris）；例えばオビキンバエ属（Chrysomyia. spp.）の、ラセンウジバエ（Chrysomya hominivorax）、クリソミア・クロロピガ（Chrysomya chloropyga）、クリソミア・ベジアナ（Chrysomya bezziana）；
（f）ヒツジバエ科（Oestridae）のハエ、例えばカワモグリバエ亜科（Cuterebrinae）のウサギヒフバエ属種（Cuterebra spp．）；例えばウシバエ亜科（Hypodermatinae）の、さらにはウシバエ属種（Hypoderma spp.）の、ウシバエ（Hypoderma bovis）、キスジウシバエ（Hypoderma lineatum）；例えばウマバエ亜科（Gasterophilinae）の、さらにはウマバエ属種（Gasterophilus spp.）の、ウマバエ（Gasterophilus intestinalis）、アトアカウマバエ（Gasterophilus haemorroidalis）、ガステロフィラス・イネルミス（Gasterophilus inermis）、ムネアカウマバエ（Gasterophilus nasalis）、ガステロフィラス・ニグリコルニス（Gasterophilus nigricornis）、アカウマバエ（Gasterophilus pecorum）；例えばヒツジバエ亜科（Oestrinae）の、さらにはヒツジバエ属種（Oestrus spp.）の、ヒツジバエ（Oestrus ovis）；
【０１０６】
本発明の有害生物防除剤は、殺菌剤、他の殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、植物調節剤などの他の有効成分と混用または併用してもよい。本発明の有害生物防除剤と混合して使用できる殺菌剤、他の殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
【０１０７】
殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤：
（１）有機（チオ）ホスフェート系：アセフェート、アザメチホス、アジンホス・メチル、アジンホス・エチル、ブロモホス・エチル、ブロムフェンビンホス、BRP、クロルピリホス、クロルピリホス・メチル、クロルピリホス・エチル、クロルフェンビンホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルメホス、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、CYAP、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、ジメトン-Ｓ-メチル、ジメチルビンホス、ジメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、EPN、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、フェンスルホチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ヘプテノホス、イサゾホス、ヨードフェンホス、イソフェンホス、イソキサチオン、イプロベンホス、マラチオン、メビンホス、メタミドホス、メチダチオン、モノクロトホス、メカルバム、メタクリホス、ナレッド、オメトエート、オキシジメトン・メチル、パラオクソン、パラチオン、パラチオン・メチル、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス・メチル、ピリミホス・エチル、プロフェノホス、プロチオホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、プロパホス、プロペタムホス、プロトエート、ピリダフェンチオン、ピラクロホス、キナルホス、サリチオン、スルプロホス、スルホテップ、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン、テブピリムホス、テメホス、チオメトン、バミドチオン、；
【０１０８】
（２）カルバメート系：アラニカルブ、アルジカルブ、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フェノチオカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカーブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメート、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、MIPC、MPMC、MTMC、ピリダフェンチオン、フラチオカルブ、XMC、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、ベンダイオカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、クロエトカルブ、ジメチラン、ホルメタネート、イソプロカルブ、メタム・ナトリウム、メトルカルブ、プロメカルブ、チオファノックス、トリメタカルブ、キシリルカルブ；
（３）ピレトロイド系：アレトリン、ビフェントリン、シフルトリン、ベータ・シフルトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファ・シペルメトリン、ベータ・シペルメトリン、ゼタ・シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリン、ピレトリンI、ピレトリンII、レスメトリン、シラフルオフェン、フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、アクリナトリン、シクロプロトリン、ハルフェンプロックス、フルシトリネート、ビオアレスリン、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、トランスペルメトリン、エンペントリン、フェンフルトリン、フェンピリトリン、フルブロシトリネート、フルフェンプロックス、フルメトリン、メトフルトリン、フェノトリン、プロトリフェンブト、ピレスメトリン、テラレトリン；
【０１０９】
（４）成長調節物質：
(a)キチン合成阻害剤：クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテジン、フルアズロン、ペンフルロン；
(b)エクジソンアンタゴニスト：ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、クロマフェノジド、アザジラクチン；
(c)幼若ホルモン様物質： ピリプロキシフェン、メトプレン、ジオフェノラン、エポフェノナン、ハイドロプレン、キノプレン、トリプレン；
(d)脂質生合成阻害剤：スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、フロニカミド；
【０１１０】
（５）ニコチン受容体アゴニスト／アンタゴニスト化合物：アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ニチアジン、ニコチン、ベンスルタップ、カルタップ；
（６）GABAアンタゴニスト化合物：
(a)アセトプロール、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール；
(b)有機塩素系；カンフェクロル、クロルデン、エンドスルファン、HCH、γ−HCH、ヘプタクロル、メトキシクロル
（７）大環状ラクトン殺虫剤：アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、イベルメクチン、セラメクチン、ドラメクチン、エピノメクチン、モキシデクチン、
（８）METI I化合物：フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム、ヒドラメチルノン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ジコホル；
（９）METI IIおよびIII化合物：アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン；
（10）脱共役剤化合物：クロルフェナピル、ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、DNOC；
【０１１１】
（11）酸化的リン酸化阻害剤化合物：シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチン・オキシド、プロパルギット、アゾシクロチン；
（12）脱皮かく乱化合物：シロマジン；
（13）混合機能オキシダーゼ阻害剤化合物：ピペロニルブトキシド；
（14）ナトリウムチャネル遮断剤化合物：インドキサカルブ、メタフルミゾン；
（15）微生物農薬：BT剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤；バチルス属種、白きょう病菌、黒きょう病菌、ペキロマイセス属種、チューリンギエンシン、バーティシリウム属種；
（16）ラトロフィリン受容体作用薬：デプシペプチド、環状デプシペプチド、24員環状デプシペプチド、エモデプシド；
（17）オクトパミン性作用薬：アミトラズ；
（18）リアノジン誘導体作用薬：フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラリニプロール
（19）マグネシウム刺激性ATPアーゼの阻害薬：チオシクラム、チオスルタップ、ネライストキシン；
（20）摂食阻害薬：ピメトロジン；
（21）ダニ成長阻害薬：クロフェンテジン、エトキサゾール；
（22）その他のもの：ベンクロチアズ、ビフェナゼート、ピリダリル、硫黄、シエノピラフェン、シフルメトフェン、アミドフルメット、テトラジホン、クロルジメホルム、1,3−ジクロロプロペン、DCIP、フェニソブロモレート、ベンゾメート、メタアルデヒド、スピネトラム、ピリフルキナゾン、ベンゾキシメート、ブロモプロピレート、キノメチオネート、クロルベンジレート、クロルピクリン、クロチアゾベン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルフェンジン、ゴシップルア、ジャポニルア、メトキサジアゾン、石油、オレイン酸カリウム、スルフルラミド、テトラスル、トリアラセン；
【０１１２】
殺菌剤：
（１）ベンゾイミダゾール系：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチル等；
（２）ジカルボキシイミド系：クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン等；
（３）DMI−殺菌剤系：イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス等；
【０１１３】
（４）フェニルアミド系：ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル−M、オキサジキシル、オフラセ等；
（５）アミン系：アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミン等；
（６）ホスホロチオレート系：EDDP、イプロベンホス、ピラゾホス等；
（７）ジチオラン系：イソプロチオラン等；
（８）カルボキサミド：ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド等；
（９）ヒドロキシ-(2-アミノ) ピリミジン系：ブピリメート、ジメチリモル、エチリモル等；
【０１１４】
（10）AP殺菌剤 (アニリノピリミジン)系：シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル等；
（11）N-フェニルカーバメート系：ジエトフェンカルブ等；
（12）QoI-殺菌剤 (Qo阻害剤)系：アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン等；
（13）PP殺菌剤 (フェニルピロール)系：フェンピコニル、フルジオキソニル等；
（14）キノリン系：キノキシフェン等；
【０１１５】
（15）AH殺菌剤 (芳香族炭化水素）系：ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクトフォス-メチル等；
（16）MBI-R系：フサライド、ピロキロン、トリシクラゾール等；
（17）MBI-D系：カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル等；
（18）SBI剤：フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィン等；
（19）フェニルウレア：ペンシクロン等；
（20）QiI-殺菌剤 (Qi阻害剤)：シアゾファミド等；
（21）ベンズアミド系：ゾキサミド等；
（22）エノピランウロン系：ブラストサイジン、ミルディオマイシン等；
（23）へキソピラノシル系：カスガマイシン等；
（24）グルコピラノシル系：ストレプトマイシン、バリダマイシン等；
（25）シアノアセトアミド系：シモキサニル等；
（26）カーバメート系：ヨードカルブ、プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメート等；
（27）脱共役剤：ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナム等；
（28）有機スズ化合物：酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ等；
【０１１６】
（29）リン酸エステル：亜リン酸、トルクロホスメチル、ホセチル等；
（30）フタルアミド酸系：テクロフタラム等；
（31）ベンゾトリアジン系：トリアゾキシド等；
（32）ベンゼンスルフォナミド系：フルスルファミド等；
（33）ピリダジノン：ジクロメジン等；
（34）CAA 殺菌剤 (カルボン酸アミド)系：ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミド等；
（35）テトラサイクリン：オキシテトラサイクリン等；
（36）チオカーバメート系：メタスルホカルブ等；
（37）その他の化合物：エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルＳメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミド)等；
【０１１７】
植物生長調節剤：
アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィンワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１−ナフチルアセトアミド、４−ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩；
【０１１８】
本発明の有害生物防除剤は、有効成分のみを含有するものであってもよいが、固体担体、液体担体、ガス状担体などの担体を含有していてもよい。また、本発明の有害生物防除剤は、有効成分を多孔セラミック板や不織布などの基材に含浸させたものであってもよい。さらに、必要に応じて界面活性剤、その他の補助剤を添加したものであってもよい。
【０１１９】
本発明の有害生物防除剤は、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、マイクロカプセル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、殺ダニ剤の場合はベイト剤などの形態に製剤化することができる。
【０１２０】
固体の剤型への製剤化において使用される添加剤および担体としては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレーなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などを挙げることができる。
【０１２１】
液体の剤型への製剤化において使用される溶剤としては、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などなどを挙げることができる。
【０１２２】
噴射剤に製剤化する際に使用されるガス状担体としては、ブタンガス、LPG、ジメチルエーテル、炭酸ガスなどが挙げられる。
【０１２３】
毒餌の基材としては、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロースなどの餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸などの酸化防止剤、デヒドロ酢酸などの保存料、トウガラシ末などの子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料などの害虫誘引性香料などが挙げられる。
【０１２４】
製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することができる。添加することができる界面活性剤は特に制限されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などを挙げることができる。
【０１２５】
製剤中における有効成分の含有量は、通常、製剤全体に対して、好ましくは０．０１〜９０重量％、より好ましくは０．０５〜８５重量％である。
【０１２６】
このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液にして、また粉剤・粒剤はそのままで、植物あるいは土壌に散布することができる。
また、防疫用殺ダニ剤として使用する場合には、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシートなどの形態で供給された製剤をそのまま使用することができる。
【０１２７】
また、本発明の有害生物防除剤を、ウシ、ブタなどの家畜類、イヌ、ネコなどのペット類の動物に寄生するダニ類の防除用殺ダニ剤とする場合には、宿主動物１ｋｇに対して、有効成分が、０．０１〜１０００ｍｇの割合となる量で使用することができる。
防除用殺ダニ剤は、公知の獣医学的な手法で施用することができる。その方法として、例えば、全身的抑制（systemic control）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など）などにより動物に投与する方法などが挙げられ、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ（pour-on）、滴下（spot-on）などにより投与する方法、樹脂に殺ダニ剤を練り込み、該混練物を首輪、耳札などの適当な形状に成形し、それを動物に装着する方法などが挙げられる。
【実施例】
【０１２８】
[製造実施例１]
ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載されている化合物番号１−２８のイソオキサゾリン化合物（３−メトキシ−Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド）を当該文献記載の製造方法で合成した。この場合、４種の立体異性体の混合物が得られた。
【０１２９】
その後、キラルＨＰＬＣを用いる公知の方法で光学分割した。得られた光学活性イソオキサゾリン化合物（光学活性化合物Ａ〜Ｄ）の分析試験結果、および各光学活性化合物の［α］D値を以下に示す。
評価システム  ポンプ  ：LC-2-AD（島津製作所（株）社製）
検出機  ：SPD-20A（島津製作所（株）社製）
オートサンプラー：SIL-20A（島津製作所（株）社製）
分析条件      カラム  ：CHIRALPAK IA
サイズ  ：0.46cmＩ.D.×25cmL
移動相  ：ノルマルヘキサン／エタノール＝90／10（v／v）
流速    ：1.0mL／min.
温度    ：40℃
波長    ：263nm
光学活性化合物Ａ      ：tR=13.956  ：［α］D22.4 -96.60°( c =1.00, CHCl3)
光学活性化合物Ｂ      ：tR=15.604  ：［α］D23.6 -45.00°( c =0.22, CHCl3)
光学活性化合物Ｃ      ：tR=24.622  ：［α］D24.0 +97.52°( c =1.05, CHCl3)
光学活性化合物Ｄ      ：tR=30.565  ：［α］D22.8 +41.60°( c =0.24, CHCl3)
【０１３０】
［製造実施例２］
以下の製造方法によって、光学活性イソオキサゾリン化合物Ａを製造した。
（工程１）（Ｒ）−５−ブロモ−インダン−１−オール（以下、化合物[(R)-2]と記載することがある。）の合成
三方コックおよびバブラーをセットした２００ｍｌガラス製２頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、５−ブロモ−インダン−１−オン４０ｇ（１９０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４７ｍｌおよびギ酸−トリエチルアミン（５：２共沸混合物）９４ｍｌを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
アルゴンを流しながら、触媒としてのRuCl[(R,R)-Tsdpen][p-cymene]１．２３ｇ（１．９３mol、１ｍｏｌ％）を加え、次いで脱気した。その後、三方コックをバブラーに繋ぎ４０℃にて６５時間攪拌した。反応液をHPLCで分析したところ、９５．５％ｃｏｎｖ．、９５％ｅｅであった。
放冷後、水１００ｍｌを加え、ｎ−ヘキサン/酢酸エチルの１／１混合液１．４Ｌで抽出し、次いで有機層を水５００ｍｌで３回洗浄した。エチレンジアミン２０ｍｌを加えて攪拌した。その後、水５００ｍｌ、１０％塩酸３００ｍｌ、水５００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、および飽和食塩水５００ｍｌによって順次洗浄した。次いで、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカ２００ｇを充填し、そこへ上記で得られた有機層を注ぎ込み、吸引ろ過した。溶媒を留去し、得られた残渣を熱酢酸エチルに溶解させた。これにｎ−ヘキサンを加えて再結晶させた。化合物[(R)-2]３２．９５ｇ（１５５ｍｍｏｌ、８１％）が白色針状結晶として得られた。これをキラルＨＰＬＣで分析したところ、＞９９％ｅｅであった。
【０１３１】
なお、キラルＨＰＬＣの分析条件は以下のとおりである。
測定温度２０℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3（２５ｃｍ×φ４．６ｍｍ）、溶離液としてヘキサン：エタノール＝９０：１０混合液を用い、１ｍｌ／分，ＵＶ（２２０ｎｍ）検出器を用いた。
Ｓ体のリテンションタイムは８．０分、Ｒ体のリテンションタイムは９．９分であった。
【０１３２】
得られた化合物、すなわち、（Ｒ）−５−ブロモ−インダン−１−オールの［α］D値は、[α]33D -13.2° (c 0.53, CH2Cl2)  であった。
【０１３３】
なお、触媒をRuCl[(S,S)-Tsdpen][p-cymene]に替えた以外は製造実施例２と同じ手法を用いることで、（Ｓ）−５−ブロモ−インダン−１−オールを合成することができる。
この場合、得られた（Ｓ）−５−ブロモ−インダン−１−オールの［α］D値は、[α]31D +12.6° (c 0.53, CH2Cl2)  であった。
【０１３４】
（工程２）  （Ｓ）−５−ブロモ−インダン−１−イルアミン（以下、化合物[(S)-3]と記載することがある。）の合成
（工程１）で得られた化合物[(R)-2]８．５２ｇ（４０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３０ｍｌに、−５〜０℃の温度範囲にて、(PhO)2P(O)N3１３．２ｇ（４８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３０ｍｌおよびジアザビシクロウンデセン７．３１ｇ（４８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液３０ｍｌを加え、同温度範囲にて１時間攪拌した。その後、室温まで温めた。
０℃に冷やして水を加えた。それを室温にて１０分間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。桐山ロートにセライトおよび重金属除去用ジアミンシリカを充填し、そこへ有機層を注ぎ、吸引ろ過した。溶媒を留去し、アジド体の粗生成物を得た。
桐山ロートにシリカゲルを充填し、そこへ前記アジド体粗生成物を入れ、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの９７／３混合液を用いて溶出した。溶出液を留去した。1Ｈ−ＮＭＲの分析で、ほぼ純粋なアジド体９．５７ｇ（quant.）が薄黄色油状物質として得られた。
得られたアジド体をメタノール１００ｍｌに溶解し、これに室温にてSnCl2・2H2O  １９ｇ（８４ｍｍｏｌ）を加え６時間攪拌した。その後、溶媒を留去した。これに２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１９０ｍｌを加えて２時間攪拌した。
反応液をセライトでろ過し、ジクロロメタンで３回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。その後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去したところ化合物[(S)-3]６．９７ｇ（８２％、２工程）が薄赤色油状物質として得られた。
【０１３５】
（工程３）  （Ｓ）−Ｎ−（５−ブロモ−インダン−１−イル）−３−メトキシ−プロピオンアミド（以下、化合物[(S)-4]と記載することがある。）の合成
【０１３６】
先に得られた化合物[(S)-3]６．９７ｇ（３２．９ｍｍｏｌ）および３−メトキシ−プロピオン酸４．３ｇ（３６．４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液６０ｍｌに、０℃にて、塩酸１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド９．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン２．０ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間攪拌した。これに水を加えて、ジクロロメタンで抽出した。有機層を飽和食塩水、１０％塩酸および飽和食塩水を用いて順次洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで溶媒を留去した。化合物[(S)-4]９．１８ｇ（９８．４％ｅｅ）の粗生成物が得られた。当該粗生成物をｎ−ヘキサン/酢酸エチルから再結晶したところ、化合物[(S)-4]６．６８ｇ（化合物[(R)-2]からの収率５６％、９９．６％ｅｅ）が白色針状結晶として得られた。
鏡像異性体過剰率の分析におけるＨＰＬＣ条件は以下のとおりである。
測定温度３０℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPACK AD-3（２５ｃｍ×φ４．６ｍｍ）、溶離液としてヘキサン：エタノール＝９０：１０混合液を用い、１．０ｍｌ／分、ＵＶ（２２０ｎｍ）検出器を用いた。
Ｓ体のリテンションタイムは１６．３分、Ｒ体のリテンションタイムは２５．５分であった。
【０１３７】
（工程４）（Ｓ）−Ｎ−５−アセチル−インダン−１−イル）−３−メトキシ−プロピオンアミド（以下、化合物[(S)-5]ということがある。）の合成
三方コックおよびアルゴン風船をセットした２００ｍｌガラス製２頚フラスコに、フッ素樹脂コーティング攪拌子、前記の化合物[(S)-4] ６．６８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ｎ−ブチルビニルエーテル５．６ｇ（５５３．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．７２ｇ（２６．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７５ｍｌおよび水１９ｍｌを入れ、フラスコ内部をアルゴン置換しながら超音波脱気した。
これに、アルゴンを流しながら１，３−ビス（ジフェニル−フォスフィノ）プロパン９２３ｍｇ（２．２４ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＯＡｃ）2２５１ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を加え、さらに脱気操作を行った。その後、三方コックをアルゴン風船に繋ぎ、８０℃にて５時間攪拌した。
０℃にて水 ２０ｍｌを加え、溶液のｐＨが２になるまで濃塩酸を滴下した。その後、室温にて２時間攪拌した。ｎ−ヘキサン/酢酸エチルの１／１混合液で抽出した。それを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクトマトグラフィーを用いてｎ−ヘキサン：酢酸エチルの５：１混合液による溶出、次いで酢酸エチルによる溶出を行い精製した。化合物[(S)-5]４．８ｇ（８２％）が白色結晶として得られた。
【０１３８】
（工程５）  （Ｓ）−３−メトキシ−Ｎ−（５−（４，４，４−トリフルオロ−３−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ブト−２−エノイル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパンアミド（以下、化合物[(S)-6]と記載することがある。）の合成
２，２，２−トリフルオロ−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−エタノン１．８２ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、前記の化合物[(S)-5]１．３ｇ（５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．３８ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムブロマイドをトルエン溶媒１０ｍＬにて２２時間還流下で攪拌して反応させた。反応終了後、水を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。その後、乾燥させ、濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いてｎ−ヘキサン：酢酸エチルの１：１混合液にて精製した。化合物[(S)-6]２．３ｇ（６３％）が得られた。
【０１３９】
（工程６）  ３−メトキシ−Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミド（以下、化合物[(S)-7]と記載することがある。）の合成
前記の化合物[(S)-6]４８．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５０％ヒドロキシルアミン水溶液２０ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）およびＮ−３，５−トリフルオロメチルベンジルキニジニウムブロマイド（６．３ｍｇ、１０ｍｏｌ％）のクロロホルム溶液２ｍＬを０℃に冷やし、攪拌しながら、５０％水酸化カリウム水溶液０．５ｍＬを滴下した。滴下終了後、０℃にて１５時間攪拌を行った。その後、水を加え、トルエン溶媒にて抽出した。その後、乾燥させ、濃縮して、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルの１：１混合液を用いてカラム精製した。化合物[(S)-7]（８６％）が得られた。なお、得られた化合物の光学純度は８１．３％ｅｅであった。
鏡像異性体過剰率の分析のＨＰＬＣ条件を以下に示す。
測定温度２０℃、カラムとしてDAICEL CHIRALPAK AD-H（２５ｃｍ×φ４．６ｍｍ）、溶離液としてヘキサン：エタノールの９０：１０混合液を用い、１．０ｍｌ／分，ＵＶ（２５４ｎｍ）検出器を用いた。
主生成物のリテンションタイムは１６．４分、副生成物のリテンションタイムは２１．９分であった。
この反応にて得られる主生成物は、光学活性化合物Ａであり、絶対配置は（イソオキサゾリン、インダン）＝（＊Ｒ，Ｓ）のものである。副生成物は、光学活性化合物Ｂであり、絶対配置は（イソオキサゾリン、インダン）＝（＊Ｓ，Ｓ）のものである。なお、イソオキサゾリン部分の絶対配置は推定である。
【０１４０】
上記手法と同様の手法にて他の光学活性化合物を製造することができる。
【０１４１】
[製造実施例３]
（１）３−メトキシ−Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミドの結晶の製造
ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載の方法に従って、図１のＨＰＬＣチャートが観測されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物（１）を合成した。
１０ｇのジアステレオマーの混合物（１）を、酢酸エチル３０ｍＬとヘキサン６０ｍＬの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た（１．８５ｇ、３７％）。得られた結晶の融点は、１２９〜１３０℃であった。得られた結晶のＨＰＬＣチャート（図２参照）から、該結晶は、２番目のリテンションタイムを示す（Ｓ，Ｓ）体と、４番目のリテンションタイムを示す（Ｒ，Ｒ）体からなることが分かった。
【０１４２】
（２）Ｎ−（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）プロパナミドの結晶の製造
ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載の方法に従って、図３のＨＰＬＣチャートが観測されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物（２）を合成した。
４ｇのジアステレオマーの混合物（２）を、酢酸エチル２０ｍＬとヘキサン２０ｍＬの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た（６８１ｍｇ、３４％）。得られた結晶の融点は、１７０〜１７１℃であった。得られた結晶のＨＰＬＣチャート（図４参照）から、該結晶は、２番目のリテンションタイムを示す（Ｓ，Ｓ）体と、４番目のリテンションタイムを示す（Ｒ，Ｒ）体からなることが分かった。
【０１４３】
（３）シクロプロパンカルボン酸（５−（５−（トリフルオロメチル）−５−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，５−ジヒドロイソキサゾール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミドの結晶の製造
ＷＯ２００９／０２２７４６号パンフレットに記載の方法に従って、図５のＨＰＬＣチャートが観測されるイソオキサゾリン化合物のジアステレオマーの混合物（３）を合成した。
４３０ｍｇのジアステレオマーの混合物（３）を、酢酸エチル４ｍＬとヘキサン１２ｍＬの混合溶媒に溶かし、晶析を行った。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を更に酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒で再結晶化を行い、単一のジアステレオマーからなる結晶を得た（７０ｍｇ、３３％）。得られた結晶の融点は、２０８〜２０９℃であった。得られた結晶のＨＰＬＣチャート（図６参照）から、該結晶は、２番目のリテンションタイムを示す（Ｓ，Ｓ）体と、４番目のリテンションタイムを示す（Ｒ，Ｒ）体からなることが分かった。
【０１４４】
[製剤実施例]
本発明の有害生物防除剤の製剤実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。以下に農園芸用の製剤実施例を示す。
【０１４５】
製剤実施例１  （水和剤）
有効成分                            ４０部
珪藻土                              ５３部
高級アルコール硫酸エステル            ４部
アルキルナフタレンスルホン酸塩        ３部
以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分40％の水和剤を得た。
【０１４６】
製剤実施例２  （乳剤）
有効成分                                      ３０部
キシレン                                      ３３部
ジメチルホルムアミド                          ３０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル        ７部
以上を混合溶解して、有効成分３０％の乳剤を得た。
【０１４７】
以下に防疫用・動物用の製剤実施例を示す。
【０１４８】
製剤実施例３  （顆粒）
有効成分                ５部
カオリン              ９４部
ホワイトカーボン        １部
有効成分を有機溶媒中で溶解させ、担体上へ噴霧した後、溶媒を減圧下蒸発させる。この種の顆粒は動物の餌と混合できる。
【０１４９】
製剤実施例４  （注入剤）
有効成分          ０．１〜１部
ラッカセイ油      バランス
調製後は、滅菌フィルターによりろ過滅菌する。
【０１５０】
製剤実施例５  （ポアオン剤）
有効成分                    ５部
ミリスチン酸エステル      １０部
イソプロパノール          バランス
【０１５１】
製剤実施例６  （スポットオン剤）
有効成分                  １０〜１５部
パルミチン酸エステル      １０部
イソプロパノール          バランス
【０１５２】
製剤実施例７  （スプレーオン剤）
有効成分                    １部
プロピレングリコール      １０部
イソプロパノール          バランス
【０１５３】
以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
［試験例１］
アワヨトウに対する効力確認試験
製剤実施例２に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が０．４９ｐｐｍになるように水で希釈した。その希釈液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬した。トウモロコシ葉を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにアワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置いた。６日経過後に、アワヨトウの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。その結果、光学活性化合物Ｂ（(Ｓ，Ｓ)体）を用いた乳剤を浸漬させたトウモロコシ葉において１００％の殺虫率を示した。
【０１５４】
［試験例２］
コナガに対する効力確認試験
製剤実施例２に示された処方に従って乳剤を得た。それを光学活性化合物濃度が０．４９ｐｐｍになるように水で希釈した。その希釈液中にキャベツ葉片を３０秒間浸漬した。キャベツ葉片を風乾し、次いでろ紙を敷いたプラスチック製容器に入れた。それにコナガ２齢幼虫５頭を接種した。プラスチック製容器に蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置いた。３日経過後に、コナガの生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。その結果、光学活性化合物Ｂを用いた乳剤を浸漬させたキャベツ葉片において１００％の殺虫率を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で、特には安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりう得る光学活性イソオキサゾリン化合物またはその塩が提供される。また、安定な製剤化が可能な、単一のジアステレオマーからなるイソオキサゾリン化合物の結晶、およびその製造方法が提供される。
これらのイソオキサゾリン化合物またはその塩は、殺虫剤、殺ダニ剤、衛生害虫防除剤、動物用外部寄生虫防除剤などに有効であり、本発明は産業上極めて有用である。
【図１】
2012180339.tif 000022
【図２】
2012180339.tif 000023
【図３】
2012180339.tif 000024
【図４】
2012180339.tif 000025
【図５】
2012180339.tif 000026
【図６】
2012180339.tif 000027