(57)【要約】      （修正有）【課題】有害動物に対する優れた防除効力を有する有害動物防除用組成物、及び有害動物の防除方法を提供する。【解決手段】式（１）〔式中、Ａ1及びＡ2は窒素原子等を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はハロゲン原子等を表し、Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基等を表し、Ｒ6およびＲ7はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基等を表し、ｎは０または１を表す。〕で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニルなどからなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物とを含有する有害動物防除組成物。2012092058.tif 000215【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2012092058.tif 000209
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000210
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物とを含有する有害動物防除組成物。
【請求項２】
縮合イミダゾール化合物と呼吸阻害化合物との重量比が、０．１：９９．９〜９９．９：０．１の請求項１に記載の有害動物防除組成物。
【請求項３】
縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である請求項１または２に記載の有害動物防除組成物。
【請求項４】
式（１）
2012092058.tif 000211
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000212
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物との有効量を、有害動物または有害動物の生息場所に施用する有害動物の防除方法。
【請求項５】
縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である請求項４に記載の有害動物の防除方法。
【請求項６】
式（１）
2012092058.tif 000213
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000214
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物との有効量を、植物または植物を栽培する土壌に施用する有害動物の防除方法。
【請求項７】
縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である請求項６に記載の有害動物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害動物防除組成物及び有害動物の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに有害生物の防除を目的として、様々な化合物が検討されており、実用に供されている。
また、ある種の置換ベンズイミダゾール化合物（例えば非特許文献１〜３参照）が知られている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ｆａｒｍａｃｏ，Ｅｄｉｚｉｏｎｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃａ（１９８７），４２（７），４７５−９０
【非特許文献２】Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ（１９７７），６（７），９１１−２７
【非特許文献３】Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ（１９８２），３０（８），２９９６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有害動物に対して優れた防除効力を有する有害動物防除組成物、及び有害動物の防除方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、下記式（１）で示される縮合イミダゾール化合物と、、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び下記式（Ａ）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物とを併用することにより、有害動物に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は次の通りの構成をとるものである。
〔１〕 式（１）
2012092058.tif 000002
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000003
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物とを含有する有害動物防除組成物。
〔２〕 縮合イミダゾール化合物と呼吸阻害化合物との重量比が、０．１：９９．９〜９９．９：０．１の〔１〕に記載の有害動物防除組成物。
〔３〕 縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である〔１〕または〔２〕に記載の有害動物防除組成物。
〔４〕 式（１）
2012092058.tif 000004
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000005
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物との有効量を、有害動物または有害動物の生息場所に施用する有害動物の防除方法。
〔５〕 縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である〔４〕に記載の有害動物の防除方法。
〔６〕 式（１）
2012092058.tif 000006
［式中、
Ａ1及びＡ2は同一または相異なり、窒素原子または=ＣＨ-を表し、
ｍは０、１または２を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基、-ＯＲ8、-ＮＲ8Ｒ9、-ＮＲ8Ｃ(Ｏ)Ｒ9、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、−ＳＯ２Ｃｌ、−ＳＯ２ＮＲ8Ｒ9、-ＣＯ2Ｒ10、-ＣＯＮＲ8Ｒ9、-ＣＯＮＲ10ＮＲ11Ｒ12、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し、
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピルメチル基、-ＯＲ13、-ＮＲ13Ｒ14またはシアノ基を表し、
Ｒ6及びＲ7は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15、-Ｓ(Ｏ)mＲ15、ハロゲン原子または水素原子を表すか（但し、Ｒ6及びＲ7は同時にハロゲン原子及び水素原子からなる群から選ばれる基を表さない。）、あるいは、Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって、ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環を形成してもよく、
Ｒ8及びＲ9は同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子を表し（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ11及びＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基または水素原子を表し、
Ｒ13及びＲ14は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基または水素原子を表し、
Ｒ15はハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基を表し、
ｎは０または１を表す。
群Ｘ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、-ＣＯ2Ｒ16（但し、Ｒ16はハロゲンで置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。）、シアノ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｙ：ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。］
で示される縮合イミダゾール化合物と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）
2012092058.tif 000007
で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物との有効量を、植物または植物を栽培する土壌に施用する有害動物の防除方法。
〔７〕 縮合イミダゾール化合物が、式（１）において、
Ａ1が=ＣＨ-であり、
Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、
ｍが０、１または２であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、
Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、
Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、
Ｒ7が水素原子であり、
Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、
Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、
Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、
ｎが０である〔６〕に記載の有害動物の防除方法。
【０００６】
本発明に係る有害動物防除組成物は、有害動物に対して優れた防除効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に係る有害動物防除組成物（以下、「本発明組成物」と称する場合がある。）は、式（１）で示される縮合イミダゾール化合物（以下、「本活性化合物」と称する場合がある。）と、アゾキシストロビン、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル、及び式（Ａ）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の呼吸阻害化合物（以下、「本呼吸阻害化合物」と称する場合がある。）とを有効成分として含有する。
【０００８】
本活性化合物について説明する。
本活性化合物における置換基としては、以下の例が挙げられる。尚、本発明において、「ハロゲン原子」とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子を意味する。
本明細書において、例えば「Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基」で示される「Ｃ２−Ｃ５」の部分の記載はアルコキシカルボニル基の全体を構成する炭素原子数が２〜５の範囲であることを意味する。
【０００９】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4で示される「群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、シアノメチル基、ジシアノメチル基、１−シアノエチル基、１，１−ジシアノエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１，１−ジフルオロアリル基、ペンタフルオロアリル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基；
エチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、１−ヘキシニル基及び４，４，４−トリフルオロ−２−ブチニル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4で示される「群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基」としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4で示される「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基及び４−シアノフェニル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ8またはＲ9で示される「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基」としては、例えばベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基及び４−メトキシベンジル基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4で示される「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基」における「複素環基」とは、複素環化合物残基を表し、「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基」としては、例えばピロリジン−１−イル基及びテトラヒドロフラン−２−イル基等の５員飽和複素環基；
ピペリジル基、モルフォリル基、チオモルフォリル基及び４−メチルピペラジン−１−イル基等の６員飽和複素環基；
ピラゾール−１−イル基、３−クロロ−ピラゾール−１−イル基、３−ブロモピラゾール−１−イル基、３−ニトロピラゾール−１−イル基、３−メチルピラゾール−１−イル基、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−１−イル基、４−メチルピラゾール−１−イル基、４−クロロピラゾール−１−イル基、４−ブロモピラゾール−１−イル基、４−シアノピラゾール−１−イル基、イミダゾール−１−イル基、４−（トリフルオロメチルイミダゾール）−１−イル基、ピロール−１−イル基、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、３−クロロ−１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３，４−テトラゾール−１−イル基、１，２，３，５−テトラゾール−１−イル基、２−チエニル基及び３−チエニル基等の５員芳香族複素環基；
２−ピリジル基、３−ピリジル基及び４−ピリジル基等の６員芳香族複素環基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ5で示される「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基；
ビニル基、アリル基、３，３−ジフルオロアリル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニル基；
プロパルギル基、４，４，４−トリフルオロ２−ブチニル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ6またはＲ7で示される「ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナフルオロイソブチル基、ノナフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基及びノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ6とＲ7とが結合し、Ｒ6とＲ7が結合している炭素原子が一緒になって示される「ハロゲン原子で置換された５員環もしくは６員環」としては、例えば以下の式（ａ）〜（ｊ）で表される環が挙げられる。（ここで、Ａ6はＲ6が結合している炭素原子を表し、Ａ7はＲ7が結合している炭素原子を表す。）
2012092058.tif 000008
【００１７】
Ｒ8またはＲ9で示される「群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ヘキシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基及び１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基；
２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基；
プロパルギル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基及び１−メチル−３−ブチニル基等の群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ8またはＲ9で示される「群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基」としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及び２−シクロヘキセニル基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ8及びＲ9で示される「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基及び４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ8またはＲ9で示される「群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基」としては、例えば２−チエニル基及び３−チエニル基等の５員芳香族複素環基；
２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル基及び４−ピリミジニル基等の６員芳香族複素環基が挙げられる。
【００２１】
Ｒ10で示される「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ11またはＲ12で示される「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ11またはＲ12で示される「Ｃ２−Ｃ５アルコキシカルボニル基」としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシアルボニル基及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ13またはＲ14で示される「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基；
ビニル基、２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基及び３，３−ジクロロ−２−プロペニル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ３アルケニル基；
エチニル基、プロパルギル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ３アルキニル基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ15で示される「ハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナフルオロイソブチル基、ノナフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基及びノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基等のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；
３，３−ジフルオロアリル基及びペンタフルオロアリル基等のハロゲン原子で置換されたＣ２−Ｃ４アルケニル基；
４，４，４−トリフルオロ２−ブチニル基等のハロゲン原子で置換されたＣ２−Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ16で示される「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基及びペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられる本活性化合物の態様としては、例えば次のものが挙げられる。
式（１）において、Ａ1が=ＣＨ-であり、Ａ2が窒素原子または=ＣＨ-であり、ｍが０、１または２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、-ＯＲ8、-Ｓ(Ｏ)mＲ8、-ＣＯ2Ｒ10、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、または水素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、-ＯＲ15または-Ｓ(Ｏ)mＲ15であり、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基または水素原子であり（-Ｓ(Ｏ)mＲ8において、ｍは前記と同じ意味を表し、但し、ｍが１または２である場合は、Ｒ8は水素原子を表さない。）、Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基または水素原子であり、Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物；
【００２８】
式（１）において、Ａ1が−ＣＨ＝であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、−ＯＲ8、−Ｓ(Ｏ) mＲ8、−ＣＯ2Ｒ10、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ8がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基であり、Ｒ10がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基または−ＯＲ15であり、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ15がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物；
【００２９】
式（１）において、Ａ1が−ＣＨ＝であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ7が水素原子であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物；
【００３０】
式（１）において、Ａ1が−ＣＨ＝であり、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3及びＲ4が同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ7が水素原子であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物；
【００３１】
式（１）において、Ａ1が−ＣＨ＝であり、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ4が水素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ7が水素原子であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物；
【００３２】
式（１）において、Ａ1が−ＣＨ＝であり、Ａ1が窒素原子であり、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ4が水素原子であり、Ｒ5がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｒ7が水素原子であり、ｎが０である縮合イミダゾール化合物。
【００３３】
次に、本発明組成物における有効成分である本活性化合物の製造法について説明する。
本活性化合物は、例えば、以下の（製造法１）〜（製造法２８）により製造することができる。
【００３４】
（製造法１）
本活性化合物のうち、ｎが０である化合物（４）は、化合物（２）と化合物（３）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000009
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す場合がある。）、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリルなどのニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと記す場合がある。）等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと記す場合がある。）等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（２）１モルに対して、化合物（３）が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常３０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３５】
（製造法２）
本活性化合物のうち、ｎが０である化合物（４）は、化合物（２）と化合物（５）とを反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000010
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応は、必要に応じて塩基を添加して行うこともできる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（２）１モルに対して、化合物（５）が通常１〜３モルの割合で用いられる。
塩基を添加して行う場合は、化合物（２）１モルに対して、塩基は通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常３０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３６】
（製造法３）
化合物のうち、ｎが０である化合物（４）は、化合物（２）と化合物（６）とを、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000011
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる脱水縮合剤としては、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳＣと記す場合がある。）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類が挙げられる。
該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。
反応に用いられる触媒としては、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。化合物（２）１モルに対して、化合物（６）が通常１〜３モルの割合、脱水縮合剤が通常１〜５モルの割合、触媒が通常０．０１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常３０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３７】
（製造法４）
化合物のうち、ｎが０である化合物（４）は、化合物（７）を脱水縮合することにより製造することができる。
2012092058.tif 000012
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応は必要に応じて、酸または脱水剤を用いることができる。反応に用いられる酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸等のカルボン酸類が挙げられ、反応に用いられる脱水剤としては、オキシ塩化リン、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等が挙げられる。
化合物（７）１モルに対して、脱水剤が通常１モル〜過剰量の割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常３０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３８】
（製造法５）
化合物（４）のうち、化合物（４−ａ）は、化合物（８）と化合物（９）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000013
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ31は塩素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ32は群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、群Ｘから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいベンジル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われるが、化合物（９）を溶媒量用いてもよい。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類が挙げられる。
化合物（８）１モルに対して、化合物（９）が通常１モル〜過剰量の割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ａ）を単離することができる。単離された化合物（４−ａ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３９】
（製造法６）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｂ）は、化合物（８）と化合物（１０）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000014
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ31、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類等が挙げられる。
化合物（８）１モルに対して、化合物（１０）が通常１〜１０モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｂ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｂ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４０】
（製造法７）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｃ）は、化合物（４−ｂ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000015
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば過ヨウ素酸ナトリウムが挙げられる。
化合物（４−ｂ）１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｃ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｃ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４１】
（製造法８）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｄ）は、化合物（４−ｂ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000016
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば３−クロロ過安息香酸等のカルボン酸過酸化物が挙げられる。
化合物（４−ｂ）１モルに対して、酸化剤が通常２〜４モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｄ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｄ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４２】
（製造法９）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｅ）は、化合物（１１）と化合物（１２）で表される酸無水物又は化合物（１３）で表される酸塩化物とを反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000017
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われるが、化合物（１２）を溶媒量用いてもよい。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
該反応は、必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
化合物（１１）１モルに対して、化合物（１２）または化合物（１３）が通常１〜１０モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｅ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｅ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４３】
（製造法１０）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｆ）は、化合物（１４）と化合物（１５）で表されるボロン酸化合物又は化合物（１６）で表される錫化合物とを、パラジウム化合物の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000018
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表し、
Ｌは臭素原子または沃素原子を表し、
Ｒ3xは群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基、群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５芳香族複素環基もしくは６員芳香族複素環基（但し、ピリジン環と炭素原子上で結合する芳香族複素環基に限る）を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ＤＭＦ等の酸アミド類、水及びこれらの混合物等が挙げられる。
反応に用いられるパラジウム化合物としては、酢酸パラジウム、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウム塩化メチレン錯体及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロライド等が挙げられる。
化合物（１４）１モルに対して、化合物（１５）または化合物（１６）が通常０．５〜５モルの割合、パラジウム化合物が通常０．００１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応には必要に応じて塩基（酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩類が挙げられる。）及び／または相関移動触媒（テトラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。）の存在下で行うこともできる。
該反応の反応温度は、通常５０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｆ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｆ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４４】
（製造法１１）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｇ）は、化合物（８）と化合物（１７）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000019
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ31、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表し、
Ｒ3yは群Ｙから選ばれる基で置換されていてもよい５員複素環基もしくは６員複素環基（但し、ピリジン環と窒素原子上で結合する複素環基に限る）を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
化合物（８）１モルに対して、化合物（１７）が通常１〜１０モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｇ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｇ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４５】
（製造法１２）
化合物のうち、ｎが１である化合物（１８）は、化合物（４）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000020
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば３−クロロ過安息香酸等のカルボン酸の過酸化物及び過酸化水素水等が挙げられる。
化合物（４）１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常４０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１７）を単離することができる。単離された化合物（１８）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４６】
（製造法１３）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｈ）は、化合物（２１）と化合物（１０）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000021
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ31、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類等が挙げられる。
化合物（２１）１モルに対して、化合物（１０）が通常１〜１０モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｈ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｈ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４７】
（製造法１４）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｊ）は、化合物（４−ｈ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000022
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば過ヨウ素酸ナトリウムが挙げられる。
化合物（４−ｈ）１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｊ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｊ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４８】
（製造法１５）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｋ）は、化合物（４−ｈ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000023
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば３−クロロ過安息香酸等のカルボン酸過酸化物が挙げられる。
化合物（４−ｈ）１モルに対して、酸化剤が通常２〜４モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｋ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｋ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４９】
（製造法１６）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｋ）は、化合物（４−ｊ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000024
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば３−クロロ過安息香酸等のカルボン酸過酸化物が挙げられる。
化合物（４−ｊ）１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｋ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｋ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５０】
（製造法１７）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｐ）は、化合物（８）とシアン化物とを反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000025
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ31、Ａ1、及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ＤＭＦ、１−メチル−２−ピロリジノン等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるシアン化物としては例えば、シアン化ナトリウムおよびシアン化カリウム等が挙げられる。
該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。
反応に用いられる触媒としては例えば１５−クラウン−５、１８−クラウン−６等のクラウンエーテル類が挙げられる。
化合物（８）１モルに対して、シアン化物が通常１〜３モルの割合、触媒が通常０．０１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｐ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｐ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５１】
（製造法１８）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｑ）は、化合物（４−ｐ）を塩基の存在下、加水分解することにより製造することができる。
2012092058.tif 000026
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物類が挙げられる。
化合物（４−ｐ）１モルに対して、塩基が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、酸析または反応混合物を酸により中和し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｑ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｑ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５２】
（製造法１９）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｒ）は、化合物（４−ｐ）を塩基の存在下、過酸化水素と反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000027
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＤＭＳＯ等のスルホキシド類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類が挙げられる。
化合物（４−ｐ）１モルに対して、過酸化水素が通常１〜５モルの割合、塩基が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｒ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｒ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５３】
（製造法２０）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｓ）は、化合物（２２）と化合物（２３）を反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000028
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常塩基の存在下に行われ、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類が挙げられる。
化合物（２２）１モルに対して、化合物（２３）が通常１モル〜過剰量の割合、塩基が通常１モル〜過剰量で用いられる。化合物（２３）を過剰に用いる場合は、上記の塩基を使用しないで反応を行うこともできる。またトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の液体の第３級アミン類またはピリジン等の液体の含窒素芳香族化合物類等を塩基として過剰量使用する場合は、上記の溶媒を使用しないで反応を行うこともできる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｓ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｓ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５４】
（製造法２１）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｓ）は、化合物（４−ｑ）と化合物（２３）を脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000029
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる脱水縮合剤としてはＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類が挙げられる。
該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。
反応に用いられる触媒としては、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。
化合物（４−ｑ）１モルに対して、化合物（２３）が通常１〜３モルの割合、脱水縮合剤が通常１〜５モルの割合、触媒が通常０．０１〜０．１モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｑ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｓ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５５】
（製造法２２）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｔ）は、化合物（４−ｑ）と化合物（２４）を酸の存在下で反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000030
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ33はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸としては例えば、塩酸、硫酸等の鉱酸類およびｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸類が挙げられる。
化合物（４−ｑ）１モルに対して、化合物（２４）が通常１モル〜過剰量の割合、酸が通常０．０１モル〜１モルで用いられる。
化合物（２４）を過剰に用いる場合は、上記の溶媒を使用しないで反応を行うこともできる。
該反応の反応温度は、通常０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｔ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｔ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５６】
（製造法２３）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｕ）は、化合物（８）を水硫化ナトリウム等の硫黄化剤と反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000031
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ31、Ａ1、及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えば、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（８）１モルに対して、水硫化ナトリウム等の硫黄化剤が通常１モル〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、酸析または反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｕ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｕ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５７】
（製造法２４）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｗ）は、化合物（４−ｕ）と化合物（２５）を塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000032
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1、Ａ2およびＬは前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては例えば、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、または、トリエチルアミン等の有機塩基等が挙げられる。
化合物（４−ｕ）１モルに対して、塩基が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｗ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｗ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５８】
（製造法２５）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｗ）は、化合物（４−ｕ）を硝酸カリウム等の酸化剤の存在下にトリメチルシリルクロリド等の塩素化剤と反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000033
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化物類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（４−ｕ）１モルに対して、硝酸カリウム等の酸化剤が通常１〜５モルの割合、トリメチルシリルクロリド等の塩素化剤が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｗ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｗ）は、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５９】
（製造法２６）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｙ）は、化合物（４−ｗ）と化合物（２３）を反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000034
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ａ1およびＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われ、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、または、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類が挙げられる。
化合物（４−ｗ）１モルに対して、化合物（２３）が通常１モル〜過剰量の割合、塩基が通常１モル〜過剰量の割合で用いられる。
化合物（２３）を過剰に用いる場合は、上記の塩基を使用しないで反応を行うこともできる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｙ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｙ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６０】
（製造法２７）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｚ）は、化合物（２６）を遷移金属触媒存在下、水素と反応させることによって製造することができる。
2012092058.tif 000035
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる遷移金属触媒としては、例えばパラジウム炭素等のパラジウム触媒等が挙げられる。
化合物（２６）１モルに対して、触媒が通常０．０１モル〜０．１の割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物をろ過することによって触媒を除去したり、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｚ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｚ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６１】
（製造法２８）
化合物（４）のうち、化合物（４−ｄ）は、化合物（４−ｃ）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
2012092058.tif 000036
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ32、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば３−クロロ過安息香酸等のカルボン酸過酸化物が挙げられる。
化合物（４−ｃ）１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４−ｄ）を単離することができる。単離された化合物（４−ｄ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６２】
本活性化合物の中間体は例えば以下の方法により製造することができる。
（中間体製造法１）
化合物（２）は、以下の方法により製造することができる。
2012092058.tif 000037
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を表す。］
（工程Ｍ１−１）
化合物（Ｍ２）は、化合物（Ｍ１）とニトロ化剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばクロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、濃硫酸、濃硝酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるニトロ化剤としては、例えば濃硝酸等が挙げられる。
化合物（Ｍ１）１モルに対して、ニトロ化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−１０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６３】
（工程Ｍ１−２）
化合物（２）は、化合物（Ｍ２）と水素とを、水素添加触媒の存在下に反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素添加触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。
化合物（Ｍ１）１モルに対して、水素が通常３モルの割合、水素添加触媒が通常０．００１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応は、必要に応じて酸（塩基等）を加えて行うこともできる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物をろ過し、必要に応じて有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６４】
本発明組成物に含有する本活性化合物は１種でもよいし、２種以上でもよい。好ましくは１種以上、３種以下である。
【００６５】
本発明組成物において本活性化合物と併用する本呼吸阻害化合物について説明する。
アゾキシストロビンは、「ザ・ペスティサイド・マニュアル，第１５版（The Pesticide Manual,Fifteenth Edition）」（edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2009）の５２番に記載されており、市販されている。
オリサストロビンは、「ザ・ペスティサイド・マニュアル，第１５版（The Pesticide Manual,Fifteenth Edition）」（edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2009）の６３４番に記載されており、市販されている。
フェリムゾンは、「ザ・ペスティサイド・マニュアル，第１５版（The Pesticide Manual,Fifteenth Edition）」（edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2009）の３７４番に記載されており、市販されている。
フラメトピルは、「ザ・ペスティサイド・マニュアル，第１５版（The Pesticide Manual,Fifteenth Edition）」（edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2009）の４３６番に記載されており、市販されている。
フルトラニルは、「ザ・ペスティサイド・マニュアル，第１５版（The Pesticide Manual,Fifteenth Edition）」（edited by Clive Tomlin, published by The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 2009）の４２１番に記載されており、市販されている。
式（Ａ）で示される化合物は、国際公開第０３／１０１４９号パンフレットに記載された化合物であり、例えば、当該公報に記載された方法によって製造することができる。
本発明組成物に含有する本呼吸阻害化合物は、１種でもよいし、２種以上でもよい。好ましくは１種以上、３種以下である。
【００６６】
本活性化合物及び本呼吸阻害化合物は、幾何異性体及び／または立体異性体が存在する場合があるが、本発明はそれら各々の異性体及びそれらの異性体の混合物を包含する。
また、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物は、農薬化学上許容可能な塩を形成する場合がある。そのような塩としては、例えば無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニア等）、有機塩基（例えば、ピリジン、コリジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等）、無機酸（例えば塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過塩素酸等）、有機酸（例えば、ギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）との塩が挙げられる。本発明における本活性化合物または本呼吸阻害化合物としては、それら各々の塩も含む。
【００６７】
本発明組成物において、本活性化合物と本呼吸阻害化合物との割合は、重量比（＝本活性化合物：本呼吸阻害化合物）で、通常０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは２０：８０〜８０：２０の範囲である。
【００６８】
一般に、本発明組成物は、後述の担体等を含有しており、農薬または動物薬の取り得る製剤である。
本発明組成物は、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物を適当な液体担体に溶解または分散させる、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物を適当な固体担体や軟膏基材と混合するか吸着させる、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物を適当なガス状担体に混合または分散させる等の公知の方法により、例えば下記の剤型として調製することができる。
上記剤型としては、乳剤、液剤、マイクロエマルジョン剤、フロアブル剤、油剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、種子コーティング剤、種子浸漬剤、燻煙剤、錠剤、マイクロカプセル剤、噴霧剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、蚊取り線香・電気蚊取りマット・液体電気蚊取り等の加熱蒸散剤、ＥＷ剤、軟膏、毒餌、カプセル剤、ペレット剤、フィルム、注射剤、塗布剤、樹脂製剤、シャンプー製剤等が挙げられる。
該調製において、必要に応じて、乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤、固着剤、結合剤、分散剤、着色剤等の製剤用補助剤を添加してもよい。
【００６９】
液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレン及び植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。
【００７０】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末及び粒状物等があげられる。
【００７１】
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル及び炭酸ガスがあげられる。
【００７２】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、等の非イオン界面活性剤、及びアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩当の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
【００７３】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
【００７４】
本発明組成物は、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物に加え、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質、除草剤、共力剤あるいは薬害軽減剤を含有してもよい。
【００７５】
本発明組成物における本活性化合物及び本呼吸阻害化合物の含有割合は、本発明組成物全量に対して、通常０．０１〜９５重量％、好ましくは約０．１〜９０重量％、より好ましくは約５〜７０重量％である。
具体的には、本発明組成物が、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤の形態である場合は、該含有割合は、本発明組成物全量に対して、通常約１〜９０重量％、好ましくは約５〜５０重量％である。本発明組成物が、油剤や粉剤の形態である場合は、該含有割合は、通常約０．１〜５０重量％、好ましくは約０．１〜２０重量％である。本発明組成物が、粒剤の形態である場合は、該含有割合は、通常約０．１〜５０重量％、好ましくは約０．５〜２０重量％である。
本発明組成物において配合される他の農薬活性成分（例えば、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤及び／または殺菌剤）は、本発明組成物全量に対して、好ましくは約１〜８０重量％、より好ましくは約１〜２０重量％である。
上記有効成分以外の添加剤の含量は、農薬活性成分の種類または含量、あるいは製剤の剤形等によって異なるが、通常約０．００１〜９９．９重量％、好ましくは約１〜９９重量％である。例えば、本発明組成物全量に対して、界面活性剤を通常約１〜２０重量％、好ましくは約１〜１５重量％、流動助剤を約１〜２０重量％、担体を約１〜９０重量％、好ましくは約１〜７０重量％を添加することができる。液剤である場合は、本発明組成物全量に対して、界面活性剤を通常約１〜２０重量％、好ましくは約１〜１０重量％と、水を約２０〜９０重量％添加することができる。また、乳剤、水和剤、顆粒水和剤等は使用に際して、水等で適宜希釈増量（例えば、約１００〜５０００倍）して散布することができる。
【００７６】
本発明組成物が防除効力を示す有害動物としては、例えば、以下の有害節足動物や有害腹足動物が挙げられる。
【００７７】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグロヨコバイ（Nephotettix virescens）、チャノミドリヒメヨコバイ（Empoasca onukii）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、ユキヤナギアブラムシ（Aphis spiraecola）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum euphorbiae）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Aulacorthum solani）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、ミカンクロアブラムシ（Toxoptera citricidus）、モモコフキアブラムシ（Hyalopterus pruni）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Nezara antennata）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavetus）、クモヘリカメムシ（Leptocorisa chinensis）、トゲシラホシカメムシ（Eysarcoris parvus）、クサギカメムシ（Halyomorpha mista）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、ミカンコナジラミ（Dialeurodes citri）、ミカントゲコナジラミ（Aleurocanthus spiniferus）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、サンホーゼカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、シトラススノースケール（Unaspis citri）、ルビーロウムシ（Ceroplastes rubens）、イセリヤカイガラムシ（Icerya purchasi）、フジコナカイガラムシ（Planococcus kraunhiae）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus longispinis）、クワシロカイガラムシ（Pseudaulacaspis pentagona）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、トコジラミ（Cimex lectularius）等のトコジラミ類、キジラミ類等。
【００７８】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Chilo suppressalis）、サンカメイガ（Tryporyza incertulas）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ワタノメイガ（Notarcha derogata）、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）、アワノメイガ（Ostrinia furnacalis）、ハイマダラノメイガ（Hellula undalis）、シバツトガ（Pediasia teterrellus）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、ヨトウガ（Mamestra brassicae）、タマヤガ（Agrotis ipsilon）、タマナギンウワバ（Plusia nigrisigna）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella）、アズキサヤムシガ（Matsumuraeses azukivora）、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes honmai.）、チャハマキ（Homona magnanima）、ミダレカクモンハマキ（Archips fuscocupreanus）、コドリンガ（Cydia pomonella）等のハマキガ類、チャノホソガ（Caloptilia theivora）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoneella）等のホソガ類、モモシンクイガ（Carposina niponensis）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Plutella xylostella）等のスガ類、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）ジャガイモガ（Phthorimaea operculella）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）等のヒトリガ類、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等のヒロズコガ類等。
【００７９】
アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips parmi）、チャノキイロアザミウマ（Scirtothrips dorsalis）、ネギアザミウマ（Thrips tabaci）、ヒラズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）等のアザミウマ類等。
【００８０】
双翅目害虫：アカイエカ（Culex pipiens pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Aedes aegypti）、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）等のエーデス属、シナハマダラカ（Anopheles sinensis）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Musca domestica）、オオイエバエ（Muscina stabulans）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Delia platura）、タマネギバエ（Delia antiqua）等のハナバエ類、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、イネヒメハモグリバエ（Hydrellia griseola）、トマトハモグリバエ、（Liriomyza sativae）、マメハモグリバエ（Liriomyza trifolii）、ナモグリバエ（Chromatomyia horticola）等のハモグリバエ類、イネキモグリバエ（Chlorops oryzae）等のキモグリバエ類、ウリミバエ（Dacus cucurbitae）、チチュウカイミバエ（Ceratitis capitata）等のミバエ類、ショウジョウバエ類、オオキモンノミバエ（Megaselia spiracularis）等のノミバエ類、オオチョウバエ（Clogmiaalbipunctata）等のチョウバエ類、ブユ類、ウシアブ（Tabanus trigonus）等のアブ類、サシバエ類等。
【００８１】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Diabrotica virgifera virgifera）、サザンコーンルートワーム（Diabrotica undecimpunctata howardi）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、マメコガネ（Popillia japonica）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Sitophilus zeamais）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、アズキゾウムシ（Callosobruchuys chienensis）、イネゾウムシ（Echinocnemus squameus）、ワタミゾウムシ（Anthonomus grandis）、シバオサゾウムシ（Sphenophorus venatus）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ類、ヒメマルカツオブシムシ（Anthrenus verbasci）、ハラジロカツオブシムシ（Dermestes maculates）等のカツオブシムシ類、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne）等のシバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda）等のキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、ゴマダラカミキリ（Anoplophora malasiaca）等のカミキリムシ類、コメツキムシ類（Agriotes spp.）、アオバアリガタハネカクシ（Paederus fuscipes）等。
【００８２】
直翅目害虫：トノサマバッタ（Locusta migratoria）、ケラ（Gryllotalpa africana）、コバネイナゴ（Oxya yezoensis）、ハネナガイナゴ（Oxya japonica）、コオロギ類等。
【００８３】
隠翅目害虫：ネコノミ（Ctenocephalides felis）、イヌノミ（Ctenocephalides canis）、ヒトノミ（Pulex irritans）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）等。
【００８４】
シラミ目害虫：コロモジラミ（Pediculus humanus corporis）、ケジラミ （Phthirus pubis）、ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）、ヒツジジラミ（Dalmalinia ovis）、ブタジラミ（Haematopinus suis）等。
【００８５】
膜翅目害虫：イエヒメアリ（Monomorium pharaosis）、クロヤマアリ（Formica fusca japonica）、ルリアリ（Ochetellus glaber）、アミメアリ（Pristomyrmex pungens）、オオズアリ（Pheidole noda）、ハキリアリ（Acromyrmex spp.）、ファイヤーアント（Solenopsis spp.）等のアリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ（Athalia rosae）、ニホンカブラバチ（Athalia japonica）等のハバチ類等。
【００８６】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、トビイロゴキブリ（Periplaneta brunnea）、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）等。
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）、アメリカカンザイシロアリ（Incisitermes minor）、ダイコクシロアリ（Cryptotermes domesticus）、タイワンシロアリ（Odontotermes formosanus）、コウシュンシロアリ（Neotermes koshunensis）、サツマシロアリ（Glyptotermes satsumensis）、ナカジマシロアリ（Glyptotermes nakajimai）、カタンシロアリ（Glyptotermes fuscus）、コダマシロアリ（Glyptotermes kodamai）、クシモトシロアリ（Glyptotermes kushimensis）、オオシロアリ（Hodotermopsis japonica）、コウシュウイエシロアリ（Coptotermes guangzhoensis）、アマミシロアリ（Reticulitermes miyatakei）、キアシシロアリ（Reticulitermes flaviceps amamianus）、カンモンシロアリ（Reticulitermes sp.）、タカサゴシロアリ（Nasutitermes takasagoensis）、ニトベシロアリ（Pericapritermes nitobei）、ムシャシロアリ（Sinocapritermes mushae）、Reticuliterumes flavipes、Reticulitermes hesperus、Reticulitermes virginicus、Reticulitermes tibialis、Heterotermes aureus、Zootermopsis nevadensis等。
【００８７】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Tetranychus urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus citri）リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、リュウキュウミカンサビダニ（Phyllocoptruta citri）、トマトサビダニ（Aculops lycopersici）、チャノサビダニ（Calacarus carinatus）、チャノナガサビダニ（Acaphylla theavagrans）、ニセナシサビダニ（Eriophyes chibaensis）、リンゴサビダニ（Aculus schlechtendali）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）等のホコリダニ類、ミナミヒメハダニ（Brevipalpus phoenicis）等のヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis flava）、タイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanicus）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、シュルツマダニ（Ixodes persulcatus）、ブラックレッグドチック（Ixodes scapularis）、オウシマダニ（Boophilus microplus）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）、ホウレンソウケナガコナダニ（Tyrophagus similis）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Dermatophagoides farinae）、ヤケヒョウヒダニ（Dermatophagoides ptrenyssnus）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Cheyletus eruditus）、クワガタツメダニ（Cheyletus malaccensis）、ミナミツメダニ（Cheyletus moorei）等のツメダニ類、イエダニ（Ornithonyssus bacoti）、トリサシダニ（Ornithonyssus sylvairum）、ワクモ（Dermanyssus gallinae）等のワクモ類、アオツツガムシ（Leptotrombidium akamushi）等のツツガムシ類等。カバキコマチグモ（Chiracanthium japonicum）、セアカゴケグモ（Latrodectus hasseltii）等のクモ類等。
【００８８】
唇脚綱類：ゲジ（Thereuonema hilgendorfi）、トビズムカデ（Scolopendra subspinipes）等。
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Oxidus gracilis）、アカヤスデ（Nedyopus tambanus）等。
等脚綱類：オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）等。
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Limax marginatus）、キイロコウラナメクジ（Limax flavus）等。
【００８９】
本発明に係る有害動物の防除方法（以下、「本発明防除方法」と称する場合がある。）は、本活性化合物と本呼吸阻害化合物との有効量を、有害動物または有害動物の生息場所に施用する。
本発明防除方法は、本活性化合物と本呼吸阻害化合物との有効量を、植物または植物を栽培する土壌や水耕栽培溶液、培地等に施用する。
本発明防除方法により、有害動物を防除することができる。
本発明防除方法では、他の何らの成分も加えず本活性化合物及び本呼吸阻害化合物をそのまま施用することもできるし、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物と、上述の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤等のその他の薬剤とを施用してもよいし、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物と天敵生物や天敵微生物とを併用してもよい。尚、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物は同時期に別々に施用してもよいが、通常は施用時の簡便性の観点から、本発明組成物として施用する。
上記有害動物の生息場所としては、植物、水田、乾田、畑、茶園、果樹園、非農耕地、家屋、育苗トレイや育苗箱、育苗培土及び育苗マット、水耕農場における水耕液等が挙げられる。
施用対象となる植物としては、茎葉、種子、種芋、球根、苗等が挙げられる。尚、ここで球根とは、鱗茎、球茎、根茎、塊茎、塊根、及び担根体を意味する。
本発明防除方法において、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物は、有害動物、有害動物の生息場所等に従来の有害動物防除剤と同様の方法で、上記の有害動物に接触或いは摂取させることにより施用することができる。
かかる施用方法としては、例えば、散布処理、土壌処理、種子処理及び水耕液処理が挙げられる。
上記散布処理とは、例えば、茎葉散布、樹幹散布等の植物の表面あるいは有害動物自体に、有効成分（本活性化合物及び本呼吸阻害化合物）を散布することにより、有害動物に対する防除効力を発現する処理方法である。
上記土壌処理とは、例えば、保護しようとする植物の根圏に有効成分を与えることにより、有害動物を直接防除するか、あるいは植物の内部に有効成分を浸透移行させて有害動物を防除する処理方法である。
上記土壌処理としては、具体的には、植穴処理、株元処理、植溝処理、作条処理、播種時作条処理、全面処理、側条処理、水面処理、その他土壌散布処理、その他灌注処理、育苗箱処理、育苗トレイ処理、苗床処理、床土混和処理等が挙げられる。
上記種子処理とは、例えば、保護しようとする植物の種子、種芋または球根等に直接あるいはその近傍を有効成分で処理することにより、有害動物に対する防除効力を発現する処理方法である。上記種子処理としては、具体的には、吹きつけ処理、塗沫処理、浸漬処理、含浸処理、塗布処理、フィルムコート処理、ペレットコート処理等が挙げられる。
上記水耕液処理とは、例えば、保護しようとする植物の根部等から該植物の内部に有効成分を浸透移行させるために、水耕液等を有効成分で処理することにより、該植物を有害動物による被害から保護する処理方法である。上記水耕液処理としては、具体的には、水耕液混和、水耕液混入などが挙げられる。
【００９０】
本発明防除方法は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地または非農耕地用において実施することができる。
本活性化合物と本呼吸阻害化合物とを農業分野の有害動物の防除に用いる場合、本活性化合物と本呼吸阻害化合物との施用量は、防除対象である有害動物の種類や発生程度、製剤形態、施用時期、施用場所、施用方法、気象条件等に応じて広範囲に変えることができるが、一般的には１００００ｍ2あたり１〜１００００ｇである。
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物の濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。
【００９１】
本活性化合物及び本呼吸阻害化合物やその水希釈液は、有害動物または植物に直接散布処理してもよく、上述の土壌処理に供してもよい。
【００９２】
本活性化合物及び本呼吸阻害化合物をシート状やひも状に加工した樹脂製剤として植物に巻き付ける、植物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により施用することもできる。
【００９３】
本発明組成物は、下記「作物」が栽培されている農地で使用することができる。
農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等。野菜：ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等。
果樹：仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等。
果樹以外の樹木：チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）、油糧樹木（ヤトロファクルカス、アブラヤシ）等。
芝生：シバ類（ノシバ、コウライシバ等）、バミューダグラス類（ギョウギシバ等）、ベントグラス類（コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等）、ブルーグラス類（ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等）、フェスク類（オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等）、ライグラス類（ネズミムギ、ホソムギ等）、カモガヤ、オオアワガエリ等。
その他：花卉、観葉植物等。
【００９４】
「作物」には、遺伝子組換え作物も含まれる。
【００９５】
本活性化合物と本呼吸阻害化合物とを家屋内に生息する有害動物（例えば、ハエ、蚊、ゴキブリ）の防除に用いる場合、本活性化合物と本呼吸阻害化合物との施用量は、面上に施用する場合は通常、処理面積１ｍ2あたり０．０１〜１０００ｍｇであり、空間に施用する場合は通常、処理空間１ｍ3あたり０．０１〜５００ｍｇである。
乳剤、水和剤、フロアブル剤は、通常、本活性化合物及び本呼吸阻害化合物の濃度が０．１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤等はそのまま施用する。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を、本活性化合物の製造例及びその参考製造例、並びに、製剤例、及び試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００９７】
本活性化合物の製造について製造例として示す。
製造例１
１，１，３，３−テトラフルオロ−Ｎ−メチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５，６−ジアミン０．５９ｇ、ヒドロキシ−ピリジン−４−イル−メタンスルホン酸ナトリウム０．６３ｇ及びＤＭＦ５ｍｌの混合物を１２０℃で１時間加熱攪拌した。室温に冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、５，５，７，７−テトラフルオロ−１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５，７−ジヒドロ−１Ｈ−フロ［３’，４’：４，５］ベンゾ［１，２−ｄ］イミダゾール（以下、本活性化合物［１］と記す。）０．７１ｇを得た。
2012092058.tif 000038
本活性化合物［１］
1H-NMR (CDCl3) δ: δ8.90-8.87(m, 2H), 8.08(s, 1H), 7.74-7.70(m, 3H), 4.03(s, 3H)
【００９８】
製造例２
１，１，３，３−テトラフルオロ−Ｎ−メチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５，６−ジアミンに代えてＮ２−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１に記載の方法に準じて、１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000039
本活性化合物［２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.85(dd, J=4.4, 1.5Hz, 2H), 7.93(d, J=8.5Hz, 1H), 7.75-7.71(m, 3H), 7.61(dd, J=8.7, 1.3Hz, 1H), 3.99(s, 3H)
【００９９】
製造例３
１，１，３，３−テトラフルオロ−Ｎ−メチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５，６−ジアミンに代えてＮ１−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１に記載の方法に準じて、１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000040
本活性化合物［３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.86-8.84(m, 2H), 8.14-8.13(m, 1H), 7.74-7.71(m, 2H), 7.66-7.62(m, 1H), 7.53(d, J=8.0Hz, 1H), 3.98 (s, 3H)
【０１００】
製造例４
Ｎ１−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン１．９０ｇ、３−フルオロピリジン−４−カルバルデヒド１．４９ｇ、亜硫酸水素ナトリウム３．１２ｇ及びＤＭＦ２０ｍｌの混合物を８０℃で１．５時間加熱攪拌し、次いで１２０℃で２時間加熱撹拌した。室温に冷却後、飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［４］と記す。）１．８３ｇを得た。
2012092058.tif 000041
本活性化合物［４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.73-8.71(m, 1H), 8.68-8.65(m, 1H), 8.15(d, J=0.7Hz, 1H), 7.72(t, J=5.4Hz, 1H), 7.65(dd, J=8.7, 0.7Hz, 1H), 7.56(d, J=8.7Hz, 1H), 3.85(d, J=2.9Hz, 3H)
【０１０１】
製造例５
３−フルオロピリジン−４−カルバルデヒドに代えて３−クロロピリジン−４−カルバルデヒドを用い、製造例４に記載の方法に準じて、２−（３−クロロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000042
本活性化合物［５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.83(s, 1H), 8.72(dd, J=4.8, 0.5Hz, 1H), 8.15-8.13(m, 1H), 7.66(dd, J=8.6, 1.6Hz, 1H), 7.57-7.53(m, 2H), 3.77(s, 3H)
【０１０２】
製造例６
Ｎ１−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．３８ｇ、３−メチルイソニコチン酸０．３３ｇ、ＷＳＣ０．４６ｇ及びピリジン１０ｍｌの混合物を１２０℃で５時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．５７ｇ及びトルエン１０ｍｌの混合物を加え、８０℃で１時間、１２０℃で２時間加熱攪拌した。室温に冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−メチル−２−（３−メチルピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［６］と記す。）０．４８ｇを得た。
2012092058.tif 000043
本活性化合物［６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.70(d, J=0.7Hz, 1H), 8.64(d, J=5.1Hz, 1H), 8.13-8.12(m, 1H), 7.66-7.62(m, 1H), 7.54-7.51(m, 1H), 7.33(d, J=4.6Hz, 1H), 3.72(s, 3H), 2.33(s, 3H)
【０１０３】
製造例７
３−メチルイソニコチン酸に代えて３−エチルイソニコチン酸を用い、製造例６に記載の方法に準じて、２−（３−エチルピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［７］と記す。）０．４７ｇを得た。
2012092058.tif 000044
本活性化合物［７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.73(s, 1H), 8.64(d, J=4.8Hz, 1H), 8.13-8.12(m, 1H), 7.66-7.62(m, 1H), 7.52(d, J=8.5Hz, 1H), 7.29(d, J=5.1Hz, 1H), 3.70(s, 3H), 2.69(q, J=7.6Hz, 2H), 1.13(t, J=7.6Hz, 3H)
【０１０４】
製造例８
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．３０ｇ及びＤＭＦ１０ｍｌの混合物に、氷冷下ナトリウムメトキシド０．１６ｇを加えた後、室温まで昇温し１．５時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メトキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［８］と記す。）０．２８ｇを得た。
2012092058.tif 000045
本活性化合物［８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.53(s, 1H), 8.48(d, J=4.8Hz, 1H), 8.11(s, 1H), 7.61 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.53(d, J=4.6Hz, 1H), 7.51(d, J=8.9 Hz, 1H), 3.98(s, 3H), 3.73(s, 3H)
【０１０５】
製造例９
ナトリウムメトキシドに代えてナトリウムエトキシドを用い、製造例８に記載の方法に準じて、２−（３−エトキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［９］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000046
本活性化合物［９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.50(s, 1H), 8.45(d, J=4.6Hz, 1H), 8.12-8.11(m, 1H), 7.62(dd, J=8.5, 1.5Hz, 1H), 7.54(d, J=4.6Hz, 1H), 7.52(d, J=8.5Hz, 1H), 4.24(q, J=7.0Hz, 2H), 3.75(s, 3H), 1.37(t, J=7.0Hz, 3H)
【０１０６】
製造例１０
１−プロパノール０．３６ｇ及びＤＭＦ６ｍｌの混合物に、氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．２４ｇを加え、１０分間攪拌した。２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．３５ｇを加えた後、室温まで昇温しさらに１時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−メチル−２−（３−プロポキシピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１０］と記す。）０．３６ｇを得た。
2012092058.tif 000047
本活性化合物［１０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.51(s, 1H), 8.45(d, J=4.7, 1H), 8.11(d, J=0.7Hz, 1H), 7.62(d, J=8.7Hz, 1H), 7.54(d, J=4.7Hz, 1H), 7.52(d, J=8.7Hz, 1H), 4.11(t, J=6.6Hz, 2H), 3.74(d, J=0.7Hz, 3H), 1.80-1.69(m, 2H), 0.91(t, J=7.2Hz, 3H)
【０１０７】
製造例１１
１−プロパノールに代えて２−プロパノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−イソプロポキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000048
本活性化合物［１１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.51(s, 1H), 8.43(dd, J=4.8, 1.6Hz, 1H), 8.12(s, 1H), 7.62(d, J=8.5Hz, 1H), 7.55(dd, J=4.8, 1.3Hz, 1H), 7.52(d, J=8.5Hz, 1H), 4.72-4.64(m, 1H), 3.75(d, J=2.0Hz, 3H), 1.29(dd, J=6.1, 1.7Hz, 6H)
【０１０８】
製造例１２
１−プロパノールに代えてｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000049
本活性化合物［１２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.58(s, 1H), 8.54(d, J=4.9Hz, 1H), 8.13-8.10(m, 1H), 7.64-7.59(m, 2H), 7.53(d, J=8.5Hz, 1H), 3.77(s, 3H), 1.12(s, J=4.8, 1.6Hz, 9H)
【０１０９】
製造例１３
１−プロパノールに代えて２，２，２−トリフルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、１−メチル−２−［３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000050
本活性化合物［１３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.59(d, J=4.6Hz, 1H), 8.55(s, 1H), 8.12(s, 1H), 7.66-7.60(m, 2H), 7.54(d, J=8.5Hz, 1H), 4.47(q, J=7.9Hz, 2H), 3.76(s, 3H)
【０１１０】
製造例１４
１−プロパノールに代えて２，２−ジフルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２，２−ジフルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000051
本活性化合物［１４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.56(d, J=4.6Hz, 1H), 8.52(s, 1H), 8.13-8.11(m, 1H), 7.66-7.62(m, 1H), 7.60(d, J=4.6Hz, 1H), 7.54(d, J=8.0Hz, 1H), 5.97(tt, J=54.7, 3.9Hz, 1H), 4.37(td, J=13.0, 3.9Hz, 2H), 3.75(s, 3H)
【０１１１】
製造例１５
１−プロパノールに代えて２−フルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２−フルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000052
本活性化合物［１５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.52(s, 1H), 8.50(s, 1H), 8.13-8.10(m, 1H), 7.63(dd, J=8.5, 1.4Hz, 1H), 7.60(d, J=4.8Hz, 1H), 7.53(d, J=8.5Hz, 1H), 4.75-4.60(m, 2H), 4.44-4.33(m, 2H), 3.76(s, 3H)
【０１１２】
製造例１６
１−プロパノールに代えてベンジルアルコールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−ベンジルオキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000053
本活性化合物［１６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.58(s, 1H), 8.47(d, J=4.6Hz, 1H), 8.12(d, J=0.7Hz, 1H), 7.60(dd, J= 8.5, 1.5Hz, 1H), 7.57(d, J=4.6Hz, 1H), 7.46(d, J=8.5Hz, 1H), 7.32-7.22(m, 5H), 5.21(s, 2H), 3.69(s, 3H)
【０１１３】
製造例１７
ナトリウムメトキシドに代えてメチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例８に記載の方法に準じて、１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１７］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000054
本活性化合物［１７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.70(s, 1H), 8.60(d, J=4.8Hz, 1H), 8.15-8.13(m, 1H), 7.64(dd, J=8.5, 1.7Hz, 1H), 8.53(d, J=8.5Hz, 1H), 8.38(d, J=4.8Hz, 1H), 3.74(s, 3H), 2.47(s, 3H)
【０１１４】
製造例１８
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．４９ｇ、メタノール５ｍｌ及び水１０ｍｌの混合物に、氷冷下過ヨウ素酸ナトリウム０．６５ｇを加えた後、４０℃で１時間攪拌した。室温に冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メタンスルフィニルピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１８］と記す。）０．４８ｇを得た。
2012092058.tif 000055
本活性化合物［１８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.51(s, 1H), 8.96(d, J=4.8Hz, 1H), 8.14-8.12(m, 1H), 7.68(dd, J=8.8, 1.3Hz, 1H), 7.57(d, J=8.5Hz, 1H), 7.48(d, J=4.8Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.18(s, 3H)
【０１１５】
製造例１９
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．６０ｇ、クロロホルム９ｍｌの混合物に、氷冷下６９％３−クロロ過安息香酸１．４０ｇを加えた後、室温で２時間攪拌した。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メタンスルフォニルピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１９］と記す。）０．５２ｇを得た。
2012092058.tif 000056
本活性化合物［１９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.45(s, 1H), 9.09(d, J=4.8Hz, 1H), 8.08(s, 1H), 7.66(d, J=8.2Hz, 1H), 7.55(d, J=8.2Hz, 1H), 7.51 (d, J=4.8Hz, 1H), 3.68(s, 3H), 3.34(s, 3H)
【０１１６】
製造例２０
ナトリウムメトキシドに代えてエチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例８に記載の方法に準じて、２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２０］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000057
本活性化合物［２０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76(s, 1H), 8.62(d, J=5.1Hz, 1H), 8.14-8.12(m, 1H), 7.65-7.62(m, 1H), 7.53(dd, J=8.7, 0.5Hz, 1H), 7.41(d, J=4.8Hz, 1H), 3.72(d, J=0.5Hz, 3H), 2.87(q, J=7.2Hz, 2H), 1.23(t, J=7.2Hz, 3H)
【０１１７】
製造例２１
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１８に記載の方法に準じて、２−（３−エタンスルフィニルピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000058
本活性化合物［２１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.40 (s, 1H), 8.95(d, J=5.1Hz, 1H), 8.12-8.10(m, 1H), 7.68(dd, J=8.8, 1.3Hz, 1H), 7.57(d, J=8.8Hz, 1H), 7.49(d, J=5.1Hz, 1H), 3.89(s, 3H), 3.56-3.46(m, 1H), 3.21-3.10(m, 1H), 1.39(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１１８】
製造例２２
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１９に記載の方法に準じて、２−（３−エタンスルフォニルピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000059
本活性化合物［２２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.38(s, 1H), 9.08(d, J=4.9Hz, 1H), 8.09-8.06(m, 1H), 7.66(dd, J=8.4, 1.3Hz, 1H), 7.54(d, J=8.4Hz, 1H), 7.51(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.67(s, 3H), 3.45(q, J=7.4Hz, 2H), 1.29(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１１９】
製造例２３
１−プロパノールに代えて２−プロパンチオールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−イソプロピルチオピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000060
本活性化合物［２３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.83(s, 1H), 8.66(d, J=4.8Hz, 1H), 8.14-8.11(m, 1H), 7.64(dd, J=8.4, 1.3Hz, 1H), 7.53(d, J=8.4Hz, 1H), 7.45(d, J=4.8Hz, 1H), 3.70(s, 3H), 3.31(sep, J=6.7Hz, 1H), 1.17(d, J=6.7Hz, 6H)
【０１２０】
製造例２４
１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．４２ｇとクロロホルム８ｍｌの混合物に６９％３−クロロ過安息香酸０．５２ｇを加えた後、６０℃で２時間加熱撹拌した。室温に冷却後、反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−メチル−２−（１−オキシピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２４］と記す。）０．３６ｇを得た。
2012092058.tif 000061
本活性化合物［２４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.35(dd, J=5.3, 1.9Hz, 2H), 8.11(s, 1H), 7.80-7.77(m, 2H), 7.64(dd, J=8.5, 1.4Hz, 1H), 7.52(d, J=8.5Hz, 1H), 4.00(s, 3H)
【０１２１】
製造例２５
１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例２４に記載の方法に準じて、２−（３−フルオロ−１−オキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000062
本活性化合物［２５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.31(dd, J=5.4, 1.6Hz, 1H), 8.22-8.19(m, 1H), 8.13-8.11(m, 1H), 7.72(dd, J=8.3, 6.9Hz, 1H), 7.67-7.63(m, 1H), 7.55(d, J=8.7Hz, 1H), 3.86(d, J=2.7Hz, 3H)
【０１２２】
製造例２６
３−フルオロピリジン−４−カルバルデヒドに代えて２−フルオロピリジン−４−カルバルデヒドを用い、製造例４に記載の方法に準じて、２−（２−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000063
本活性化合物［２６］
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.45(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 8.14(d, J=0.7Hz, 1H), 7.67-7.63(m, 2H), 7.54(d, J=8.5Hz, 1H), 7.40-7.38(m,1H), 4.00(s,3H)
【０１２３】
製造例２７
３−フルオロピリジン−４−カルバルデヒドに代えて２−クロロピリジン−４−カルバルデヒドを用い、製造例４に記載の方法に準じて、２−（２−クロロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２７］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000064
本活性化合物［２７］
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.61(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 8.13(t, J=0.7Hz, 1H), 7.79(dd, J=1.5, 0.7Hz, 1H), 7.66(dd, J=5.1, 1.5Hz, 1H), 7.64(d, J=1.0Hz, 1H), 7.54(d, J=8.5Hz, 1H), 3.99(s, 3H)
【０１２４】
製造例２８
Ｎ１−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ１−シクロプロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを、３−メチルイソニコチン酸に代えて３−フルオロイソニコチン酸を用い、製造例６に記載の方法に準じて、１−シクロプロピル−２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２８］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000065
本活性化合物［２８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.70(d, J=2.0Hz, 1H), 8.64(dd, J=4.9, 1.0Hz, 1H), 8.12-8.11(m, 1H), 7.76-7.70(m, 2H), 7.63(dd, J=8.7, 1.3Hz, 1H), 3.67-3.59(m, 1H), 1.13-1.06(m, 2H), 0.74-0.67(m, 2H)
【０１２５】
製造例２９
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを、ナトリウムメトキシドに代えてメチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例４に記載の方法に準じて、１−シクロプロピル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［２９］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000066
本活性化合物［２９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.70(s, 1H), 8.59(dd, J=4.8, 0.5Hz, 1H), 8.13-8.10(m, 1H), 7.73(d, J=8.5Hz, 1H), 7.64-7.60(m, 1H), 7.40(d, J= 4.8Hz, 1H), 3.57-3.50(m, 1H), 2.49(s, 3H), 1.03-0.96(m, 2H), 0.76-0.70(m, 2H)
【０１２６】
製造例３０
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１８に記載の方法に準じて、１−シクロプルピル−２−（３−メタンスルフィニルピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３０］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000067
本活性化合物［３０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.52(s, 1H), 8.94(d, J=5.1Hz, 1H), 8.09 (d, J=0.7Hz, 1H), 7.76(d, J=8.7Hz, 1H), 7.72(d, J=5.1Hz, 1H), 7.66(dd, J=8.6, 1.6Hz, 1H), 3.63-3.57(m, 1H), 3.21(s, 3H), 1.34-1.23(m, 1H), 1.14-1.05(m, 1H), 1.01-0.93(m, 1H), 0.67-0.59(m, 1H)
【０１２７】
製造例３１
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１９に記載の方法に準じて、１−シクロプロピル−２−（３−メタンスルフォニルピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000068
本活性化合物［３１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.45(s, 1H), 9.06(d, J=4.8Hz, 1H), 8.06-8.04(m, 1H), 7.75(d, J=8.7Hz, 1H), 7.66-7.62(m, 1H), 7.56(d, J=4.8Hz, 1H), 3.50 (s, 3H), 3.43-3.37(m, 1H), 0.97-0.93(m, 4H)
【０１２８】
製造例３２
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを、ナトリウムメトキシドに代えてエチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例４に記載の方法に準じて、１−シクロプロピル−２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000069
本活性化合物［３２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.77(s, 1H), 8.61(d, J=4.8Hz, 1H), 8.12-8.09(m, 1H), 7.73(d, J=8.7Hz, 1H), 7.62(dd, J=8.7, 1.6Hz, 1H), 7.42(d, J=4.8Hz, 1H), 3.58-3.52(m, 1H), 2.90(q, J=7.4Hz, 2H), 1.23(t, J=7.4Hz, 3H), 0.98(dd, J=12.8, 7.0Hz, 2H), 0.74-0.67(m, 2H)
【０１２９】
製造例３３
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１８に記載の方法に準じて、１−シクロプルピル−２−（３−エタンスルフィニルピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000070
本活性化合物［３３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.41(s, 1H), 8.93 (d, J=5.1Hz, 1H), 8.08(d, J=0.7Hz, 1H), 7.77-7.74(m, 1H), 7.71(d, J=5.1Hz, 1H), 7.68-7.64(m, 1H), 3.64-3.53(m, 2H), 3.24-3.14(m, 1H), 1.43(t, J=7.4Hz, 3H), 1.32-1.23(m, 1H), 1.13-1.05(m, 1H), 0.97-0.89(m, 1H),0.67-0.60(m, 1H)
【０１３０】
製造例３４
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて１−シクロプロピル−２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用い、製造例１９に記載の方法に準じて、１−シクロプロピル−２−（３−エタンスルフォニルピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［３４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000071
本活性化合物［３４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.38(s, 1H), 9.05(d, J=4.8Hz, 1H), 8.05-8.03(m, 1H), 7.74(dd, J=8.5, 0.5Hz, 1H), 7.65-7.62(m, 1H), 7.56(d, J=4.8Hz, 1H), 3.65(q, J=7.4Hz, 2H), 3.43-3.36(m, 1H), 1.33(t, J=7.4Hz, 3H), 0.97-0.92(m, 4H)
【０１３１】
製造例３５
１，１，３，３−テトラフルオロ−Ｎ−メチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５，６−ジアミンに代えてＮ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミンを用い、製造例１に記載の方法に準じて、３−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［３５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000072
本活性化合物［３５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.88(dd, J=4.5, 1.7Hz, 2H), 8.75(d, J=1.9Hz, 1H), 8.35(d, J=1.9Hz, 1H), 7.79(dd, J=4.5, 1.7Hz, 2H), 4.09(s, 3H)
【０１３２】
製造例３６
Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン５．５１ｇ、３−フルオロイソニコチン酸６．１０ｇ、ＷＳＣ８．２８ｇ及びピリジン５８ｍｌの混合物を１２０℃で３時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［３６］と記す。）６．７７ｇを得た。
2012092058.tif 000073
本活性化合物［３６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.77(s, 1H), 8.76(s, 1H), 8.69(d, J=4.8Hz, 1H), 8.37(s, 1H), 7.72-7.71(m, 1H), 3.94(d, J=2.7Hz, 3H)
【０１３３】
製造例３７
３−フルオロイソニコチン酸に代えて３−クロロイソニコチン酸を用い、製造例３６に記載の方法に準じて、２−（３−クロロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［３７］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000074
本活性化合物［３７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.86(s, 1H), 8.78-8.76(m, 1H), 8.74(d, J=4.9Hz, 1H), 8.37(t, J=1.0Hz, 1H), 7.54(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.85(s, 3H)
【０１３４】
製造例３８
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例８に記載の方法に準じて、２−（３−メトキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［３８］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000075
本活性化合物［３８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.73(d, J=1.9Hz, 1H), 8.56(s, 1H), 8.50(d, J=4.7Hz, 1H), 8.33(d, J=1.9Hz, 1H), 7.53(d, J=4.7Hz, 1H), 4.40(s, 3H), 3.82(s, 3H)
【０１３５】
製造例３９
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、ナトリウムメトキシドに代えてナトリウムエトキシドを用い、製造例８に記載の方法に準じて、２−（３−エトキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［３９］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000076
本活性化合物［３９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.73(d, J=1.3Hz, 1H), 8.57(s, 1H), 8.47(d, J=4.8Hz, 1H), 8.33(d, J=1.3Hz, 1H), 7.54(d, J=4.8Hz, 1H), 4.27(q, J=7.0Hz, 2H), 3.84(s, 3H), 1.38(t, J=7.0Hz, 3H)
【０１３６】
製造例４０
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、３−メチル−２−（３−プロポキシピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４０］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000077
本活性化合物［４０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74-8.72(m, 1H), 8.54(s, 1H), 8.47(d, J=4.8Hz, 1H), 8.34-8.32(m, 1H), 7.53(d, J=4.8Hz, 1H), 4.14(t, J=6.8Hz, 2H), 3.83(s, 3H), 1.81-1.71(m, 2H), 0.92(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１３７】
製造例４１
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２−プロパノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−イソプロポキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000078
本活性化合物［４１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74-8.72(m, 1H), 8.53(s, 1H), 8.44(d, J=4.6Hz, 1H), 8.34-8.32(m, 1H), 7.54(d, J=4.8Hz, 1H), 4.78-4.72(m, 1H), 3.84(s, 3H), 1.32(s, 3H), 1.31(s, 3H)
【０１３８】
製造例４２
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えてｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000079
本活性化合物［４２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.75-8.72(m, 1H), 8.61(s, 1H), 8.56(d, J=4.8Hz, 1H), 8.35-8.32(m, 1H), 7.60(d, J=4.8Hz, 1H), 3.87(s, 3H), 1.15(s, 9H)
【０１３９】
製造例４３
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２，２，２−トルフルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、３−メチル−２−［３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000080
本活性化合物［４３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76(d, J=1.9Hz, 1H), 8.62(d, J=4.8Hz, 1H), 8.57(s, 1H), 8.35(d, J=1.9Hz, 1H), 7.61(d, J=4.8Hz, 1H), 4.52(q, J=7.9Hz, 2H), 3.85(s, 3H)
【０１４０】
製造例４４
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２，２−ジフルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２，２−ジフルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000081
本活性化合物［４４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76-8.74(m, 1H), 8.58(d, J=4.6Hz, 1H), 8.55(s, 1H), 8.34-8.33(m, 1H), 7.58(d, J=4.9Hz, 1H), 5.98(tt, J=54.6, 3.8Hz, 1H), 4.38(td, J=12.9, 3.8Hz, 2H), 3.84(s, 3H)
【０１４１】
製造例４５
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２−フルオロエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２−フルオロエトキシ）−ピリジン−４−イル］−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000082
本活性化合物［４５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76-8.73(m, 1H), 8.54(t, J=4.8Hz, 2H), 8.34-8.32(m, 1H), 7.58(dd, J=4.8, 0.6Hz, 1H), 4.76-4.73(m, 1H), 4.64-4.61(m, 1H), 4.47-4.44(m, 1H), 4.41-4.37(m, 1H), 3.86(s, 3H)
【０１４２】
製造例４６
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２−メトキシエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２−メトキシエトキシ）−ピリジン−４−イル］−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000083
本活性化合物［４６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74-8.72(m, 1H), 8.56(s, 1H), 8.49(d, J=4.3 Hz, 1H), 8.34-8.32(m, 1H), 7.56(d, J=4.8Hz, 1H), 4.33-4.29(m, 2H), 3.87(s, 3H), 3.67-3.64(m, 2H), 3.32(s, 3H)
【０１４３】
製造例４７
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２−エトキシエタノールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、２−［３−（２−エトキシエトキシ）−ピリジン−４−イル］−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４７］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000084
本活性化合物［４７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74-8.72(m, 1H), 8.56(s, 1H), 8.49(d, J=4.8Hz, 1H), 8.33-8.31(m, 1H), 7.56(d, J=4.6Hz, 1H), 4.34-4.29(m, 2H), 3.88(s, 3H), 3.71-3.66(m, 2H), 3.45(q, J=7.0Hz, 2H), 1.14 (t, J=7.0Hz, 3H)
【０１４４】
製造例４８
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、ナトリウムメトキシドに代えてメチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例８に記載の方法に準じて、３−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４８］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000085
本活性化合物［４８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.75(d, J=1.4, 1H), 8.73(s, 1H), 8.62(d, J=4.9, 1H), 8.36(d, J=1.4, 1H), 7.37(d, J=4.9, 1H), 3.82(s, 3H), 2.51(s, 3H) 
【０１４５】
製造例４９
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて３−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１８に記載の方法に準じて、２−（３−メタンスルフィニルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［４９］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000086
本活性化合物［４９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.55(s, 1H), 9.00(d, J=4.9Hz, 1H), 8.80-8.79(m, 1H), 8.38-8.37(m, 1H), 7.55(d, J=4.9Hz, 1H), 4.02(s, 3H), 3.20(s, 3H)
【０１４６】
製造例５０
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて３−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１９に記載の方法に準じて、２−（３−メタンスルフォニルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５０］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000087
本活性化合物［５０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.47(s, 1H), 9.12(d, J=4.8Hz, 1H), 8.79-8.77(m, 1H), 8.32-8.31(m, 1H), 7.52(d, J=4.8 Hz, 1H), 3.77(s, 3H), 3.36(s, 3H)
【０１４７】
製造例５１
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、ナトリウムメトキシドに代えてエチルメルカプタンナトリウムを用い、製造例８に記載の方法に準じて、２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000088
本活性化合物［５１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.79(s, 1H), 8.76-8.75(m, 1H), 8.65(d, J=4.9Hz, 1H), 8.35(d, J=2.0Hz, 1H), 7.40(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 2.92(q, J=7.4Hz, 2H), 1.26(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１４８】
製造例５２
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１８に記載の方法に準じて、２−（３−エタンスルフィニルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000089
本活性化合物［５２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.43(s, 1H), 8.98(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 8.81-8.78(m, 1H), 8.37-8.34(m, 1H), 7.55(d, J=5.1Hz, 1H), 4.00(s, 3H), 3.58-3.48(m, 1H), 3.24-3.13(m, 1H), 1.42(t, J=7.5Hz, 3H)
【０１４９】
製造例５３
１−メチル−２−（３−メチルチオピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１９に記載の方法に準じて、２−（３−エタンスルフォニルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000090
本活性化合物［５３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.40(s, 1H), 9.11(d, J=4.9Hz, 1H), 8.79-8.76(m, 1H), 8.32-8.30(m, 1H), 7.52(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.76(s, 3H), 3.47(q, J=7.4 Hz, 2H), 1.32(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１５０】
製造例５４
２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを、１−プロパノールに代えて２，２，２−トリフルオロエタンチオールを用い、製造例１０に記載の方法に準じて、３−メチル−２−［３−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）ピリジン−４−イル］−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000091
本活性化合物［５４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.01(s, 1H), 8.80(d, J=5.0Hz, 1H), 8.79-8.77(m, 1H), 8.38-8.36(m, 1H), 7.46(d, J=5.0Hz, 1H), 3.80(s, 3H), 3.42(q, J=9.5Hz, 2H)
【０１５１】
製造例５５
１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて３−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例２４に記載の方法に準じて、３−メチル−２−（１−オキシピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５５］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000092
本活性化合物［５５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.74(s, 1H), 8.37(d, J=6.5Hz, 2H), 8.33(s, 1H), 7.88(d, J=6.5Hz, 2H), 4.12(s, 3H)
【０１５２】
製造例５６
１−メチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例２４に記載の方法に準じて、２−（３−フルオロ−１−オキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［５６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000093
本活性化合物［５６］
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.77(d, J=1.2Hz, 1H), 8.35(d, J=2.0Hz, 1H), 8.33(dd, J=5.6, 1.7Hz, 1H), 8.24-8.20(m, 1H), 7.73(dd, J=8.5, 6.8Hz, 1H), 3.96(d, J=3.2Hz, 3H)
【０１５３】
製造例５７
０．２０ｇの本活性化合物［３６］（２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン）、２−プロパンチオール０．０８ｇおよびＤＭＦ１ｍｌの混合物に水冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０８ｇを加え、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、式［５７］で示される化合物（以下、本活性化合物［５７］と記す。）０．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000094
本活性化合物［５７］
1H-NMR(CDCl3) δ： 8.85(m, 1H), 8.75(m, 1H), 8.68(d, J=4.9Hz, 1H), 8.34(m, 1H), 7.43(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.79(s, 3H), 3.40-3.33(m, 1H)1.20(d, J=6.8Hz ,6H)
【０１５４】
製造例５８
２−プロパンチオールに代えて２−メチル−２−プロパンチオール０．０９ｇを用い、製造例５７に記載の方法に準じて、式［５８］で示される化合物（以下、本活性化合物［５８］と記す。）０．１９ｇを得た。
2012092058.tif 000095
本活性化合物［５８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.97 （m, 1H）, 8.81（d, J=4.9Hz, 1H）, 8.75（m, 1H）, 8.34（m, 1H）, 7.55（dd, J=4.9, 0.7Hz）, 3.76（s, 3H）, 1.13（s, 9H）
【０１５５】
製造例５９
２−プロパンチオールに代えて１−プロパンチオール０．０８ｇを用い、製造例５７に記載の方法に準じて、式［５９］で示される化合物（以下、本活性化合物［５９］と記す。）０．２２ｇを得た。
2012092058.tif 000096
本活性化合物［５９］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.79(m, 1H), 8.75(m, 1H), 8.64(d, J=4.9Hz, 1H), 8.35(m, 1H), 7.39(dd, J=4.9, 0.7Hz), 3.81(s, 3H), 2.86(t, J=7.3Hz, 2H), 1.63-1.56(m, 2H), 0.94(t, J=7.3Hz, 3H)
【０１５６】
製造例６０
本活性化合物［３６］を０．２０ｇ、２−（メチルチオ）エタノール０．０９ｇおよびＤＭＦ１ｍｌの混合物に氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０４ｇを加え、氷冷下４時間撹拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固形物をヘキサンで洗浄し、式［６０］で示される化合物（以下、本活性化合物［６０］と記す。）０．２２ｇを得た。
2012092058.tif 000097
本活性化合物［６０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.73(m, 1H), 8.55(s, 1H), 8.50(d, J=4.9Hz, 1H), 8.32(m, 1H), 7.54(d, J=4.6Hz, 1H), 4.34(t, J=6.5Hz, 2H), 3.87(s, H), 2.79(t, J=6.6Hz, 2H), 2.01(s, 3H)
【０１５７】
製造例６１
２−プロパンチオールに代えて１−ブタンチオール０．０９ｇを用い、製造例５７に記載の方法に準じて、式［６１］で示される化合物（以下、本活性化合物［６１］と記す。）０．２３ｇを得た。
2012092058.tif 000098
本活性化合物［６１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.78(s, 1H), 8.75(m, H), 8.64(d, J=4.8Hz, 1H), 8.35(m, 1H), 7.39(d, J=4.8Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 2.89(t, J=7.5Hz, 2H), 1.57-1.51(2m, H), 1.39-1.30(m, 2H), 0.85(t, J=7.4Hz, 3H)
【０１５８】
製造例６２
３−メトキシイソニコチン酸０．１８ｇおよびピリジン２ｍｌの混合物にＷＳＣ０．３２ｇおよびＮ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン０．２０ｇを順次加え、６時間加熱還流した。その後、反応混合物にＷＳＣ０．２０ｇを加え４時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷後、水を注加しｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付し、式［６２］で示される化合物（以下、本活性化合物［６２］と記す。）０．１５ｇを得た。
2012092058.tif 000099
本活性化合物［６２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.90(s, 1H), 8.79(d, J=5.1Hz, 1H), 8.75(m, 1H), 8.34(m, 1H), 7.38(d, J=5.6Hz, 1H), 4.55(s, 2H), 3.80(s, 3H), 3.22(s, 3H)
【０１５９】
製造例６３
本活性化合物［４］を０．２０ｇ、２−メチル−２−プロパンチオール０．０９ｇおよびＤＭＦ１ｍｌの混合物に、氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０４ｇを加え、氷冷下２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し１時間撹拌した。反応混合物に氷冷下、水を注加しｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。生じた固体をヘキサンで洗浄し式［６３］で示される化合物（以下、本活性化合物［６３］と記す。）０．１９ｇを得た。
2012092058.tif 000100
本活性化合物［６３］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.94(m, 1H), 8.78(d, J=4.9Hz, 1H), 8.12(m, 1H), 7.64(dd, J=8.5, 1.5Hz, 1H), 7.58(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 7.53(d, J=8.3Hz), 3.67(s, 3H), 1.11(s, 9H)
【０１６０】
製造例６４
２−メチル−２−プロパンチオールに代えてを１−ブタンチオール０．０９ｇ用い、製造例６３に記載の方法に準じて、式［６４］で示される化合物（以下、本活性化合物［６４］と記す。）０．１５ｇを得た。
2012092058.tif 000101
本活性化合物［６４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76(s, 1H), 8.61(d, J=4.9Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.64(dd, J=8.4, 1.3Hz, 1H), 7.53(d, J=8.3Hz, 1H), 7.40(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.72(s, 3H), 2.84(t, J=7.4Hz, 2H), 1.55-1.49(m, 2H), 1.37-1.28(m, 2H), 0.84(t, 3H)
【０１６１】
製造例６５
Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン１．００ｇ、２−フルオロイソニコチン酸０．７８ｇおよびピリジン５ｍｌの混合物にＷＳＣ１．５０ｇを加え、２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、水を注加した。生じた結晶をろ取後、水で洗浄し、減圧下乾燥して式［６５］で示される化合物（以下、本活性化合物［６５］と記す。）１．４４ｇを得た。
2012092058.tif 000102
本活性化合物［６５］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.77-8.76(m, 1H), 8.49-8.48(m, 1H), 8.37-8.36(1H, m), 7.72-7.70(m, 1H), 7.47-7.46(m, 1H), 4.11(s, 3H)
【０１６２】
製造例６６
本活性化合物［６５］０．７０ｇおよびＴＨＦ２ｍｌの混合物に氷冷下メチルメルカプタンナトリウム０．１８ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物にメチルメルカプタンナトリウム０．０８ｇを加え５時間撹拌し、その後ＤＭＦ２ｍｌを加え１時間撹拌し、氷冷下に水を注加した。生じた結晶をろ取後、水で洗浄し減圧下乾燥し、式［６６］で示される化合物（以下、本活性化合物［６６］と記す。）０．６１ｇを得た。
2012092058.tif 000103
本活性化合物［６６］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.74(d, J=1.2Hz, 1H), 8.66(dd, J=5.1, 0.6Hz, 1H), 8.34(d, J=1.2Hz, 1H), 7.65(dd, J=1.5, 0.7Hz, 1H), 7.42(dd, J=5.1, 1.5Hz, 1H), 4.06(s, 3H), 2.65(s, 3H)
【０１６３】
製造例６７
２−（メチルチオ）エタノールに代えて２，２−ジメチル−１−プロパノール０．０９ｇを用い、製造例６０に記載の方法に準じて、式［６７］で示される化合物（以下、本活性化合物［６７］と記す。）０．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000104
本活性化合物［６７］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.73(d, J=1.5Hz, 1H), 8.53(s, 1H), 8.47(d, J=4.9Hz, 1H), 8.33(d, J=1.5Hz, 1H), 7.49(d, J=4.9Hz, 1H), 3.83(s, 3H), 3.81(s, 2H), 0.85(s, 9H)
【０１６４】
製造例６８
２−（メチルチオ）エタノールに代えて２−メチル−１−プロパノール０．０７ｇを用い、製造例６０に記載の方法に準じて、式［６８］で示される化合物（以下、本活性化合物［６８］と記す。）０．２１ｇを得た。
2012092058.tif 000105
本活性化合物［６８］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.73(d, J=1.5Hz, 1H), 8.53(s, 1H), 8.47(d, J=4.9Hz, 1H), 8.33(d, J=2.0Hz, 1H), 7.51(d, J=4.9Hz, 1H), 3.94(d, J=6.6Hz, 2H), 3.83(s, 3H), 2.05-1.95(m, 1H), 0.88(d, J=6.8Hz, 6H)
【０１６５】
製造例６９
本活性化合物［６６］０．２０ｇ、メタノール３ｍｌ、水１ｍｌおよびＴＨＦ０．４ｍｌの混合物に過ヨウ素酸ナトリウム０．１６ｇを加え、約６０℃で８時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷し、氷冷下に水を注加した。析出した結晶をろ取し、水で洗浄した後、クロロホルムに溶解させ飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。生じた固体をｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し式［６９］で示される化合物（以下、本活性化合物［６９］と記す。）０．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000106
本活性化合物［６９］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.87(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 8.77(d, J=1.5Hz, 1H), 8.49(dd, J=1.7, 0.7Hz, 1H), 8.37(d, J=1.5Hz, 1H), 7.99(dd, J=4.9, 1.7Hz, 1H), 4.16(3H, s), 2.95(3H, s)
【０１６６】
製造例７０
本活性化合物［６６］０．２０ｇをクロロホルム２ｍｌに溶解し、氷冷下６５％３−クロロ過安息香酸０．３９ｇを加え室温で４時間撹拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液および食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。生じた固体をヘキサンで洗浄し式［７０］で示される化合物（以下、本活性化合物［７０］と記す。）０．１８ｇを得た。
2012092058.tif 000107
本活性化合物［７０］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.98(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 8.79(d, J=1.2Hz, 1H), 8.58(dd, J=1.5, 0.7Hz, 1H), 8.39(d, J=1.5Hz, 1H), 8.14(dd, J=5.0, 1.6Hz, 1H), 4.15(s, 3H), 3.33(s, 3H)
【０１６７】
製造例７１
本活性化合物［３６］５．０ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、７０％水硫化ナトリウム３．３８ｇを加え約８０℃で５時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷した後、氷水に注加しｐＨが約３になるまで濃塩酸を加えた。析出した結晶をろ取した後、水で洗浄し減圧下乾燥して式［７１］で示される化合物（以下、本活性化合物［７１］と記す。）５．２ｇを得た。
2012092058.tif 000108
本活性化合物［７１］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.79-8.77(m, 2H), 8.59(d, J=4.9Hz,1H), 8.38(d, J=2.0Hz, 1H), 7.39(d, J=5.0, 1H), 4.37(brs, 1H), 3.91(s, 3H)
【０１６８】
製造例７２
本活性化合物［７１］０．４０ｇ、硝酸カリウム０．５２ｇおよびクロロホルム８ｍｌの混合物にトリメチルシリルクロリド０．７０ｇを加え、５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷し、クロロホルムで希釈した。不要物をろ別し、ろ液を減圧下濃縮して式［７２］で示される化合物（以下、本活性化合物［７２］と記す。）０．３６ｇを得た。
2012092058.tif 000109
本活性化合物［７２］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.54(s, 1H), 9.18(d, J=4.9Hz, 1H), 8.79(m, 1H), 8.38(m, 1H), 7.60(d, J=4.9, 1H) ,3.76(s ,3H)
【０１６９】
製造例７３
本活性化合物［７２］０．１５ｇをＴＨＦ２ｍｌに懸濁し、４０％メチルアミン水溶液０．１ｇを加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して式［７３］で示される化合物（以下、本活性化合物［７３］と記す。）９５ｍｇを得た。
2012092058.tif 000110
本活性化合物［７３］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.39(d, J=0.5Hz, 1H), 9.07(d, J=4.9Hz, 1H), 8.79(m, 1H), 8.33(m, 1H), 7.52(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 6.29(brq, J=5.0Hz, 1H), 3.87(s, 3H), 2.81(d, J=5.4Hz, 3H)
【０１７０】
製造例７４
本活性化合物［３６］４．５ｇ、１８−クラウン−６−エーテル０．４０ｇ、ＴＨＦ２５ｍｌの混合物にシアン化ナトリウム０．８９ｇを加え、１時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷後、氷冷下に冷水を注加した。生じた結晶をろ取し、酢酸エチルに溶解した後、シリカゲルと活性炭を加えろ過し減圧下濃縮して式［７４］で示される化合物（以下、本活性化合物［７４］と記す。）３．４９ｇを得た。
2012092058.tif 000111
本活性化合物［７４］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.16(s, 1H), 9.05(d, J=5.1Hz, 1H), 8.81(m, 1H), 8.44(m, 1H), 7.73(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 4.01(s, 3H)
【０１７１】
製造例７５
本活性化合物［７４］２．４６ｇをエタノール３０ｍｌに懸濁させ、２規定水酸化ナトリウム水溶液１５ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷した後、減圧下濃縮した。残渣を水に溶解して、トルエンで洗浄し、ｐＨが約２になるまで濃塩酸を加えた。生じた結晶をろ取した後、水で洗浄し、減圧下乾燥して式［７５］で示される化合物（以下、本活性化合物［７５］と記す。）２．３５ｇを得た。
2012092058.tif 000112
本活性化合物［７５］
1H-NMR (DMSO-D6)δ: 13.66(brs, 1H), 9.25(d, J=0.5Hz, 1H), 9.01(d, J=4.8Hz, 1H), 8.83(d, J=1.4Hz, 1H), 8.59(d, J=1.4Hz, 1H), 7.77(dd, J=5.0, 0.6Hz, 1H), 3.65(s, 3H)
【０１７２】
製造例７６
本活性化合物［３６］に代えて本活性化合物［４］を１．０ｇ用い、製造例７１に記載の方法に準じて、式［７６］で示される化合物（以下、本活性化合物［７６］と記す。）０．８８ｇを得た。
2012092058.tif 000113
本活性化合物［７６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76(d, J=0.5Hz, 1H), 8.57(d, J=4.9Hz, 1H), 8.15(m, 1H), 7.66(dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H), 7.55(d, J=8.5Hz, 1H), 7.36(dd, J=4.9, 0.5Hz, 1H), 3.81(s, 3H)
【０１７３】
製造例７７
本活性化合物［７１］０．１５ｇをＴＨＦ１ｍｌに懸濁させ、氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０５ｇを加え１０分間撹拌した。該混合物にＳ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルフォナート０．６３ｇおよびＴＨＦ１ｍｌを加え室温で一昼夜撹拌した。反応混合物に水を注加しクロロホルムで抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［７７］で示される化合物（以下、本活性化合物［７７］と記す。）６９ｍｇを得た。
2012092058.tif 000114
本活性化合物［７７］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.15(s, 1H), 8.94(d, J=4.9Hz, 1H), 8.79(m, 1H), 8.38(m, 1H), 7.58(dd, J=5.0, 0.6Hz, 1H), 3.82(s, 3H)
【０１７４】
製造例７８
本活性化合物［７６］０．１５ｇをＴＨＦ２ｍｌに懸濁させ、６０％水素化ナトリウム（油性）０．０３ｇを加え１５分間撹拌した。該混合物にＳ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウム−３−スルフォナート０．２７ｇを加え室温で８時間撹拌した。反応混合物に水を注加しクロロホルムで抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［７８］で示される化合物（以下、本活性化合物［７８］と記す。）９６ｍｇを得た。
2012092058.tif 000115
本活性化合物［７８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.12(s, 1H), 8.91(d, J=4.9Hz, 1H), 8.15-8.14(m, 1H), 7.67(dd, J=8.4, 1.3Hz, 1H), 7.56-7.54(m, 2H), 3.74(s, 3H)
【０１７５】
製造例７９
本活性化合物［７１］０．１５ｇをＤＭＦ２ｍｌに懸濁させ、６０％水素化ナトリウム（油性）０．０４ｇを加え約５０℃で５分間撹拌した。該混合物に１，１−ジフルオロ−２−ヨードエタン０．１８ｇを加え、３時間撹拌した。反応混合物を室温まで放冷し、水を注加しｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して式［７９］で示される化合物（以下、本活性化合物［７９］と記す。）０．１０ｇを得た。
2012092058.tif 000116
本活性化合物［７９］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.96(s, 1H), 8.77-8.76(m, 2H), 8.37(d, J=2.0Hz, 1H), 7.45(d, J=4.9Hz, 1H), 5.83(tt, J=56.0, 4.3Hz, 1H), 3.80(s, 3H), 3.19(td, J=15.1, 4.1Hz, 2H)
【０１７６】
製造例８０
本活性化合物［７１］に代えて本活性化合物［７６］０．１５ｇを用い、製造例７９に記載の方法に準じて式［８０］で示される化合物（以下、本活性化合物［８０］と記す。）０．１０ｇを得た。
2012092058.tif 000117
本活性化合物［８０］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.94(s, 1H), 8.74(d, J=4.9Hz, 1H), 8.14(m, 1H), 7.66(dd, J=8.5, 1.5Hz, 1H), 7.55(d, J=8.5Hz, 1H), 7.45(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 5.80(tt, J=56, 4.2Hz, 1H), 3.72(s, 3H), 3.15(td, J=15.2, 4.2Hz, 2H)
【０１７７】
製造例８１
本活性化合物［７４］０．１５ｇをメタノール２ｍｌに懸濁させ、２規定水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍｌおよび３０％過酸化水素水溶液０．３ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水を注加し、クロロホルムで抽出した後、有機層を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［８１］で示される化合物（以下、本活性化合物［８１］と記す。）２９ｍｇを得た。
2012092058.tif 000118
本活性化合物［８１］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.15 (s, 1H), 8.92(d, J=5.1Hz, 1H), 8.76(m, 1H), 8.31(m, 1H), 7.46(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 6.82(brs, 1H), 5.85(brs, 1H), 3.81(s, 3H)
【０１７８】
製造例８２
本活性化合物［７１］０．２０ｇをＤＭＦ３ｍｌに懸濁させ、水冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０５ｇを加え室温で５分間撹拌した。該混合物に１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン０．１６ｇを加え、室温で一昼夜撹拌した。反応混合物に氷冷下、水を注加し、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固形物をｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し、式［８２］で示される化合物（以下、本活性化合物［８２］と記す。）０．１６ｇを得た。
2012092058.tif 000119
本活性化合物［８２］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.13(d, J=0.7Hz, 1H), 8.93(d, J=4.9Hz, 1H), 8.78(m, 1H), 8.38(m, 1H), 7.56(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 5.77(tt, J=53.5, 2.9Hz, 1H), 3.80(s, 3H)
【０１７９】
製造例８３
本活性化合物［７１］に代えて本活性化合物［７６］０．２０ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［８３］で示される化合物（以下、本活性化合物［８３］と記す。）０．２２ｇを得た。
2012092058.tif 000120
本活性化合物［８３］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.10(s,1H), 8.90(d, J=4.9Hz, 1H), 8.14(s, 1H), 7.67(dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H), 7.56-7.54(m, 2H), 5.76(tt, J=53.5, 3.2Hz, 1H), 3.72(s, 3H)
【０１８０】
製造例８４
１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに代えて１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１６ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［８４］で示される化合物（以下、本活性化合物［８４］と記す。）０．２１ｇを得た。
2012092058.tif 000121
本活性化合物［８４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.90(s, 1H), 8.76(d, J=2.0Hz, 1H), 8.72(d, J=4.9Hz, 1H), 8.35(d, J=2.0Hz, 1H), 7.43(d, J=4.9Hz, 1H), 4.49(dt, J=46.9, 6.0, 2H), 3.81(s, 3H), 3.14(dt, J=20.7, 6.1Hz, 2H)
【０１８１】
製造例８５および製造例８６
本活性化合物［７６］０．２０ｇをＤＭＦ３ｍｌに懸濁させ、水冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０５ｇを加え室温で１０分間撹拌した。該混合物に１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１６ｇを加え、室温で一昼夜撹拌した。反応混合物に氷冷下、水を注加し、生じた結晶をろ取した後、水で洗浄し減圧下乾燥した。得られた結晶をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［８５］で示される化合物（以下、本活性化合物［８５］と記す。）０．１２ｇおよび式［８６］で示される化合物（以下、本活性化合物［８６］と記す。）５０ｍｇを得た。
2012092058.tif 000122
本活性化合物［８５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.87(s, 1H), 8.69(d, J=4.9Hz, 1H), 8.12(m, 1H), 7.63(dd, J=8.5, 1.7, 1H), 7.54(d, J=8.5Hz, 1H), 7.44(d, J=4.9Hz, 1H), 4.46(dt, J=46.8, 6.1Hz, 2H), 3.72(s, 3H), 3.09(dt, J=21.0, 6.0Hz, 2H)
2012092058.tif 000123
本活性化合物［８６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.79(s, 1H), 8.67(d, J=4.9Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.63(dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H), 7.52(d, J=8.5Hz, 1H), 7.45(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 6.41(dd, J=16.5, 9.4Hz, 1H), 5.44(d, J=16.6Hz, 1H), 5.40(d, J=9.5Hz, 1H), 3.74(s, 3H)．
【０１８２】
製造例８７
本活性化合物［７２］０．１６ｇをＴＨＦ３ｍｌに懸濁させ、５０％ジメチルアミン水溶液０．２ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［８７］で示される化合物（以下、本活性化合物［８７］と記す。）７３ｍｇを得た。
2012092058.tif 000124
本活性化合物［８７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.30(s, 1H), 9.00(d, J=4.9Hz, 1H), 8.76(d, J=1.2Hz, 1H), 8.29(d, J=1.5Hz, 1H), 7.49(d, J=4.9Hz, 1H), 3.73(s, 3H), 2.73(s, 6H)
【０１８３】
製造例８８
本活性化合物［７２］０．１８ｇをＴＨＦ３ｍｌに懸濁させ、２８％アンモニア水０．２ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して式［８８］で示される化合物（以下、本活性化合物［８８］と記す。）７４ｍｇを得た。
2012092058.tif 000125
本活性化合物［８８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.47(s, 1H), 9.07(d, J=4.9Hz, 1H), 8.80(d, J=1.7Hz, 1H), 8.33(d, J=2.0Hz, 1H), 7.53(d, J=4.9Hz, 1H), 6.25(brs, 2H), 3.89(s, 3H) 
【０１８４】
製造例８９
１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに代えて３−ブロモ−１−プロペン０．１６ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［８９］で示される化合物（以下、本活性化合物［８９］と記す。）０．１３ｇを得た。
2012092058.tif 000126
本活性化合物［８９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.79(s, 1H), 8.75(d, J=1.2Hz, 1H), 8.66(d, J=4.9Hz, 1H), 8.36(d, J=1.5Hz, 1H), 7.41(d, J=4.9Hz, 1H), 5.79-5.68(m, 1H), 5.11(dd, J=12.6, 1.1Hz, 1H), 5.08(dd, J=5.5, 1.1Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 3.48(dt, J=6.9, 1.1Hz, 2H)
【０１８５】
製造例９０
本活性化合物［７１］に代えて本活性化合物［７６］０．２０ｇを用い、また１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに代えて３−ブロモ−１−プロペン０．１６ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［９０］で示される化合物（以下、本活性化合物［９０］と記す。）０．１２ｇを得た。
2012092058.tif 000127
本活性化合物［９０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.77(d, J=0.7Hz, 1H), 8.64(d, J=4.9Hz, 1H), 8.14(m, 1H), 7.64(dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H), 7.53(d, J=8.5Hz, 1H), 7.42(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 5.77-5.67(m, 1H), 5.12-5.05(m, 2H), 3.72(s, 3H), 3.44(dt, J=7.0, 1.1Hz, 2H)
【０１８６】
製造例９１
１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに代えて３−ブロモ−１−プロピン０．１６ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［９１］で示される化合物（以下、本活性化合物［９１］と記す。）７０ｍｇを得た。
2012092058.tif 000128
本活性化合物［９１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.98(d, J=0.5Hz, 1H), 8.76(m, 1H), 8.74(d, J=4.9Hz, 1H), 8.35(m, 1H), 7.44(dd, J=5.5, 0.6Hz, 1H), 3.82(s, 3H), 3.59(d, J=2.7Hz, 2H), 2.23(t, J=2.6Hz, 1H)
【０１８７】
製造例９２
本活性化合物［７１］に代えて本活性化合物［７６］０．２０ｇを用い、また１−ブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに代えて３−ブロモ−１−プロピン０．１６ｇを用い、製造例８２に記載の方法に準じて、式［９２］で示される化合物（以下、本活性化合物［９２］と記す。）４５ｍｇを得た。
2012092058.tif 000129
本活性化合物［９２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.95(s, 1H), 8.71(d, J=4.9Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.64(d, J=8.5Hz, 1H), 7.53(d, J=8.5Hz, 1H), 7.44(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 3.73(s, 3H), 3.55(d, J=2.4Hz, 2H), 2.21(t, J=2.6Hz, 1H)
【０１８８】
製造例９３
本活性化合物［７５］０．１５ｇをクロロホルム３ｍｌに懸濁させ、氷冷下ＤＭＦ１滴と塩化オキサリル０．２９ｇを加え、室温で１５分間撹拌した。該混合物を減圧下濃縮し、残渣をＴＨＦ３ｍｌに懸濁させ、氷冷下４０％メチルアミン水溶液０．２ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［９３］で示される化合物（以下、本活性化合物［９３］と記す。）３４ｍｇを得た。
2012092058.tif 000130
本活性化合物［９３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.03(d, J=0.7Hz, 1H), 8.85(d, J=4.9Hz, 1H), 8.76(d, J=1.2Hz, 1H), 8.29(d, J=1.5Hz, 1H), 7.41(d, J=5.0, 0.6Hz, 1H), 7.25(brs, 1H), 3.80(s, 3H), 2.86(d, J=4.9Hz, 3H)
【０１８９】
製造例９４
本活性化合物［７５］０．１５ｇをクロロホルム３ｍｌに懸濁させ、水冷下ＤＭＦ１滴と塩化オキサリル０．１２ｇを加え室温で２時間撹拌し、減圧下濃縮した。残渣をＴＨＦ２．５ｍｌに懸濁させ、７０％エチルアミン水溶液０．５ｍｌおよびＴＨＦ２．５ｍｌの混合物物に加え、１時間撹拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィーに付して式［９４］で示される化合物（以下、本活性化合物［９４］と記す。）０．１０ｇを得た。
2012092058.tif 000131
本活性化合物［９４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.09(s, 1H), 8.91(d, J=4.9Hz, 1H), 8.75(m, 1H), 8.30(m, 1H), 7.46(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 6.47(brs, 1H), 3.80(s, 3H), 3.34-3.27(m, 2H), 1.00(t, J=7.2Hz, 3H)
【０１９０】
製造例９５
７０％エチルアミン水溶液に代えて５０％ジメチルアミン水溶液を用い、製造例９４に記載の方法に準じて、式［９５］で示される化合物（以下、本活性化合物［９５］と記す。）９３ｍｇを得た。
2012092058.tif 000132
本活性化合物［９５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.87(d, J=5.1Hz, 1H), 8.80(d, J=0.7Hz, 1H), 8.73(m, 1H), 8.28(m, 1H), 7.53(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 3.89(s, 3H), 3.01(s, 3H), 3.00(s, 6H)
【０１９１】
製造例９６
７０％エチルアミン水溶液に代えてジエチルアミン０．５ｍｌを用い、製造例９４に記載の方法に準じて、式［９６］で示される化合物（以下、本活性化合物［９６］と記す。）８３ｍｇを得た。
2012092058.tif 000133
本活性化合物［９６］
1H-NMR (CDCl3)δ :8.86(d, J=5.1Hz, 1H), 8.79(d, J=0.7Hz, 1H), 8.73(m, 1H), 8.24(m, 1H), 7.52(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 3.89(s, 3H), 3.42(q, J=7.0Hz, 2H), 3.31(q, J=7.2Hz, 2H), 1.15(t, J=7.2Hz, 3H), 0.96(t, J=7.1Hz, 3H)
【０１９２】
製造例９７
本活性化合物［７５］１．０ｇ、Ｎ−メトキシメタンアミン塩酸塩０．３０ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール２０ｍｇおよびピリジン１０ｍｌの混合物にＷＳＣ０．７１ｇを加え、室温で５時間撹拌した。反応混合液に水を注加し、酢酸エチルで抽出した後、有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた固形物をヘキサンで洗浄して式［９７］で示される化合物（以下、本活性化合物［９７］と記す。）０．１３ｇを得た。
2012092058.tif 000134
本活性化合物［９７］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.95(brs, 1H), 8.89(d, J=5.1Hz, 1H), 8.73(m, 1H), 8.30(m, 1H), 7.54(dd, J=5.1, 0.7Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.56(brs, 3H), 3.23(s, 3H)
【０１９３】
製造例９８
Ｎ−メトキシメタンアミン塩酸塩に代えて２−アミノアセトニトリル塩酸塩０．０６ｇを用い、製造例９７に記載の方法に準じて、式［９８］で示される化合物（以下、本活性化合物［９８］と記す。）０．１２ｇを得た。
2012092058.tif 000135
本活性化合物［９８］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.19(d, J=0.7Hz, 2H), 8.96(d, J=5.1Hz, 1H), 8.79(d, J=1.2Hz, 1H), 8.37(d, J=1.5Hz, 1H), 8.14(brt, J=5.6Hz, 1H), 7.47(dd, J=5.0, 0.6Hz, 1H), 4.23(d, J=5.9Hz, 2H), 3.87(s, 3H)
【０１９４】
製造例９９
本活性化合物［７５］０．２０ｇをメタノール１０ｍｌに懸濁させ、濃硫酸１滴を加え１０時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮し、残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して式［９９］で示される化合物（以下、本活性化合物［９９］と記す。）４６ｍｇを得た。
2012092058.tif 000136
本活性化合物［９９］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.40(d, J=0.7Hz, 1H), 8.99(d, J=5.1Hz, 1H), 8.74(m, 1H), 8.31(m, 1H), 7.52(dd, J=5.0, 0.6Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 3.71(s, 3H)
【０１９５】
製造例１００
メタノールに代えてエタノールを用い、製造例９９に記載の方法に準じて、式［１００］で示される化合物（以下、本活性化合物［１００］と記す。）０．１６ｇを得た。
2012092058.tif 000137
本活性化合物［１００］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.41(d, J=0.7Hz, 1H), 8.99(d, J=4.9Hz, 1H), 8.74(m, 1H), 8.31(m, 1H), 7.52(dd, J=4.9, 0.7Hz, 1H), 4.23(q, J=7.2Hz, 2H), 3.70(s, 3H), 1.10(t, J=7.1Hz, 3H)
【０１９６】
製造例１０１
本活性化合物［７１］０．３１ｇをＤＭＦ３ｍｌに懸濁させ、水冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０７ｇを加え室温で５分間撹拌した。該混合物に（ブロモメチル）シクロプロパン０．２７ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化ナトリウム水溶液を注加し酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣を中圧分取液体クロマトグラフィーに付して、式［１０１］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０１］と記す。）０．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000138
本活性化合物［１０１］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.83(s, 1H), 8.75(m, 1H), 8.65(d, J=5.1Hz, 1H), 8.35(m, 1H), 7.40(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.82(s, 3H), 2.82(d, J=7.1Hz, 2H), 0.99-0.89(m, 1H), 0.56-0.51(m, 2H), 0.18-0.14(m, 2H)
【０１９７】
製造例１０２
本活性化合物［７６］０．３１ｇをＤＭＦ３ｍｌに懸濁させ、水冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．０７ｇを加え室温で５分間撹拌した。該混合物に（ブロモメチル）シクロプロパン０．２７ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に飽和塩化ナトリウム水溶液を注加し酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣を中圧分取液体クロマトグラフィーに付して、式［１０２］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０２］と記す。）０．１９ｇを得た。
2012092058.tif 000139
本活性化合物［１０２］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.81(s, 1H), 8.63(d, J=4.8Hz, 1H), 8.13(s, 1H), 7.64(dd, J=8.6, 1.3Hz, 1H), 7.53(d, J=8.6Hz, 1H), 7.41(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.73(s, 3H), 2.77(d, J=7.1Hz, 2H), 0.96-0.86(m, 1H), 0.53-0.49(m, 2H), 0.16-0.12(m, 2H)
【０１９８】
製造例１０３
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて１−ブロモ−２−メトキシエタン０．２８ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１０３］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０３］と記す。）７３ｍｇを得た。
2012092058.tif 000140
本活性化合物［１０３］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.87(d, J=0.5Hz, 1H), 8.75(d, J=1.5Hz, 1H), 8.67(d, J=4.8Hz, 1H), 8.35(d, J=1.5Hz, 1H), 7.40(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 3.51(t, J=6.2Hz, 2H), 3.28(s, 3H), 3.07(t, J=6.2Hz, 2H)
【０１９９】
製造例１０４
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて１−ブロモ−２−メトキシエタン０．２８ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１０４］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０４］と記す。）０．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000141
本活性化合物［１０４］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.85(s, 1H), 8.65(d, J=5.1Hz, 1H), 8.12(s, 1H), 7.64(dd, J=8.6, 1.3Hz, 1H), 7.53(d, J=8.3Hz, 1H), 7.42(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.72(s, 3H), 3.47(t, J=6.2Hz, 2H), 3.26(s, 3H), 3.01(t, J=6.3Hz, 2H)
【０２００】
製造例１０５
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモシクロブタン０．２７ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１０５］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０５］と記す。）８２ｍｇを得た。
2012092058.tif 000142
本活性化合物［１０５］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.75(m, 1H), 8.63(s, 1H), 8.61(d, J=4.8Hz, 1H), 8.36(m, 1H), 7.37(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.99-3.89(m, 1H), 3.82(s, 3H), 2.47-2.42(m, 2H), 2.05-1.96(m, 2H)
【０２０１】
製造例１０６
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモシクロブタン０．２７ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１０６］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０６］と記す。）５１ｍｇを得た。
2012092058.tif 000143
本活性化合物［１０６］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.61(s, 1H), 8.58(d, J=5.1Hz, 1H), 8.14(m, 1H), 7.64(d, J=8.6Hz, 1H), 7.53(d, J=8.6Hz, 1H), 7.38(d, J=4.8Hz, 1H), 3.93-3.85(m, 1H), 3.73(s, 3H), 2.46-2.39(m, 2H), 2.07-1.92(m, 4H)
【０２０２】
製造例１０７
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモシクロペンタン０．３０ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１０７］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０７］と記す。）０．１３ｇを得た。
2012092058.tif 000144
本活性化合物［１０７］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.82(s, 1H), 8.75(m, 1H), 8.63(d, J=5.1Hz, 1H), 8.35(m, 1H), 7.38(d, J=4.8Hz, 1H), 3.80(s, 3H), 3.63-3.56(m, 1H), 2.04-1.98(m, 2H), 1.72-1.64(m, 2H), 1.59-1.48(m, 4H)
【０２０３】
製造例１０８
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモシクロペンタン０．３０ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１０８］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０８］と記す。）０．３０ｇを得た。
2012092058.tif 000145
本活性化合物［１０８］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.80(m, 1H), 8.61(d, J=4.8Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.63(dd, J=8.3, 1.3Hz, 1H), 7.53(d, J=8.6Hz, 1H), 7.39(dd, J=4.8, 0.8Hz, 1H), 3.71(s, 3H), 3.58-3.52(m, 1H), 2.05-1.95(m, 2H), 1.72-1.62(m, 2H), 1.60-1.46(m, 4H)
【０２０４】
製造例１０９
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモアセトニトリル０．２４ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１０９］で示される化合物（以下、本活性化合物［１０９］と記す。）０．２３ｇを得た。
2012092058.tif 000146
本活性化合物［１０９］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.09(s, 1H), 8.89(d, J=4.8Hz, 1H), 8.78(d, J=1.3Hz, 1H), 8.36(d, J=1.5Hz, 1H), 7.51(d, J=4.8Hz, 1H), 3.84(s, 3H), 3.71(s, 2H)
【０２０５】
製造例１１０
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えてブロモアセトニトリル０．２４ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１１０］で示される化合物（以下、本活性化合物［１１０］と記す。）０．２４ｇを得た。
2012092058.tif 000147
本活性化合物［１１０］
1H-NMR (CDCl3)δ: 9.06(m, 1H), 8.86(d, J=4.8Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.67(dd, J=8.5, 1.1Hz, 1H), 7.56(d, J=8.3Hz, 1H), 7.49(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.76(s, 3H), 3.69(s, 2H)
【０２０６】
製造例１１１
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて３−ブロモプロピオンニトリル０．２７ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１１１］で示される化合物（以下、本活性化合物［１１１］と記す。）０．１９ｇを得た。
2012092058.tif 000148
本活性化合物［１１１］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.94(d, J=0.5Hz, 1H), 8.80(d, J=4.8Hz, 1H), 8.78(d, J=1.3Hz, 1H), 8.36(d, J=1.5Hz, 1H), 7.48(dd, J=4.8, 0.5Hz, 1H), 3.81(s, 3H), 3.04(t, J=7.1Hz, 2H), 2.56(t, J=6.9Hz, 2H)
【０２０７】
製造例１１２
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて３−ブロモプロピオンニトリル０．２７ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１１２］で示される化合物（以下、本活性化合物［１１２］と記す。）０．１６ｇを得た。
2012092058.tif 000149
本活性化合物［１１２］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.92(m, 1H), 8.78(d, J=4.8Hz, 1H), 8.12(m, 1H), 7.66(dd, J=8.5, 1.4Hz, 1H), 7.55(d, J=8.6Hz, 1H), 7.49(dd, J=4.8, 0.8Hz, 1H), 3.73(s, 3H), 2.98(t, J=6.9Hz, 2H), 2.52(t, J=6.9Hz, 2H)
【０２０８】
製造例１１３
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて２−ブロモ酢酸メチルエステル０．３１ｇを用い、製造例１０１に記載の方法に準じて式［１１３］で示される化合物（以下、本活性化合物［１１３］と記す。）０．１３ｇを得た。
2012092058.tif 000150
本活性化合物［１１３］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.90(d, J=0.5Hz, 1H), 8.76(d, J=1.3Hz, 1H), 8.72(d, J=5.1Hz, 1H), 8.36(d, J=1.5Hz, 1H), 7.42(dd, J=4.9, 0.6Hz, 1H), 3.83(s, 3H), 3.67(s, 3H), 3.64(s, 2H)
【０２０９】
製造例１１４
（ブロモメチル）シクロプロパンに代えて２−ブロモ酢酸メチルエステル０．３１ｇを用い、製造例１０２に記載の方法に準じて式［１１４］で示される化合物（以下、本活性化合物［１１４］と記す。）９４ｍｇを得た。
2012092058.tif 000151
本活性化合物［１１４］
1H-NMR (CDCl3)δ: 8.87(m, 1H), 8.70(d, J=4.8Hz, 1H), 8.13(m, 1H), 7.65(dd, J=8.6, 1.3Hz, 1H), 7.54(d, J=8.3Hz, 1H), 7.43(d, J=4.8Hz, 1H), 3.74(s, 3H), 3.64(s, 3H), 3.60(s, 2H)
【０２１０】
製造例１１５
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．７６ｇ、ヒドロキシ−ピリジン−４−イル−メタンスルホン酸ナトリウム０．８４ｇ及びＤＭＦ１７ｍｌの混合物を１２０℃で１時間加熱攪拌した。室温に冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−ｓｅｃ−ブチル−２−ピリジン−４−イル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１５］と記す。）０．９１ｇを得た。
2012092058.tif 000152
本活性化合物［１１５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.83(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 8.12(s, 1H), 7.72(d, J=8.5Hz, 1H), 7.58-7.54(m, 3H), 4.54-4.44(m, 1H), 2.25-2.12(m, 1H), 1.99-1.87(m, 1H), 1.99-1.88(m, 1H), 1.74(d, J=6.8Hz, 3H), 0.66(t, J=7.3Hz, 3H)
【０２１１】
製造例１１６
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ１−イソブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１１５に記載の方法に準じて、１−イソブチル−２−ピリジン−４−イル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000153
本活性化合物［１１６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.83(dd, J=4.4, 1.6Hz, 2H), 8.12(s, 1H), 7.65(dd, J=4.4, 1.6Hz, 2H), 7.60(d, J=8.7Hz, 1H), 7.53(d, J=8.7Hz, 1H), 4.16(d, J=7.6Hz, 2H), 2.17-2.04(m, 1H), 0.78(d, J=6.8Hz, 6H)
【０２１２】
製造例１１７
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ２−プロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１１５に記載の方法に準じて、１−プロピル−２−ピリジン−４−イル−６−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１７］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000154
本活性化合物［１１７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.85(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.93 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.73(s, 1H), 7.67(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.59(d, J=8.7Hz, 1H), 4.29 (t, J=7.7Hz, 2H), 1.94-1.84(m, 2H), 0.92(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２１３】
製造例１１８
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ２−エチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１１５に記載の方法に準じて、１−エチル−２−ピリジン−４−イル−６−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１８］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000155
本活性化合物［１１８］
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.85(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.93(d, J=8.3Hz, 1H), 7.75(s, 1H), 7.68(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.60(d, J=8.3Hz, 1H), 4.39(q, J=7.3Hz, 2H), 1.55(t, J=7.3Hz, 3H)
【０２１４】
製造例１１９
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ２−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１１５に記載の方法に準じて、１−ｓｅｃ−ブチル−２−ピリジン−４−イル−６−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１１９］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000156
本活性化合物［１１９］
1H-NMR(CDCl3) δ: 8.84(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.93(d, J=8.3Hz, 1H), 7.88(s, 1H), 7.60-7.56(m, 3H), 4.55-4.45(m, 1H), 2.24-2.13(m, 1H), 2.00-1.90(m, 1H), 1.75(d, J=6.8Hz, 3H), 0.68(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２１５】
製造例１２０
１−ブタノール０．４４ｇ及びＤＭＦ６ｍｌの混合物に、氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．２４ｇを加え、１０分間攪拌した。２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．３５ｇを加えた後、室温まで昇温しさらに１．５時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−ブトキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２０］と記す。）０．３７ｇを得た。
2012092058.tif 000157
本活性化合物［１２０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.51(s, 1H), 8.45(d, J=4.6Hz, 1H), 8.11(s, 1H), 7.62(d, J=8.5Hz, 1H), 7.54-7.50(m, 2H), 4.15(t, J=6.6Hz, 2H), 3.74 (s, 3H), 1.74-1.66(m, 2H), 1.39-1.29(m, 2H), 0.87(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２１６】
製造例１２１
１−ブタノールに代えて３−メチル−２−ブテン−１−オールを用い、製造例１２０に記載の方法に準じて、１−メチル−２−［３−（３−メチル−２−ブテンオキシ）−ピリジン−４−イル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２１］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000158
本活性化合物［１２１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.50(s, 1H), 8.44(d, J=4.9Hz, 1H), 8.11(s, 1H), 7.61(d, J=8.5Hz, 1H), 7.55(d, J=4.9Hz, 1H), 7.51(d, J=8.5Hz, 1H), 5.34(t, J=6.7Hz, 1H), 4.68(d, J=6.7Hz, 2H), 3.73(s, 3H), 1.73(s, 3H), 1.68(s, 3H)
【０２１７】
製造例１２２
Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンに代えてＮ１−メチル−４−トリフルオロメトキシベンゼン−１，２−ジアミンを用い、製造例１１５に記載の方法に準じて、１−メチル−２−ピリジン−４−イル−６−トリフルオロメトキシ−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000159
本活性化合物［１２２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.83(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.72(br s, 1H), 7.71(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.43(d, J=8.8Hz, 1H), 7.29(br s, 1H), 3.95(s, 3H)
【０２１８】
製造例１２３
１−ブタノールに代えて１，３−ジフルオロイソプロパノールを用い、製造例１２０に記載の方法に準じて、２−［３−（１−フルオロメチル−ビニルオキシ）−ピリジン−４−イル］−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000160
本活性化合物［１２３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.69-8.66(m, 2H), 8.11(s, 1H), 7.69(d, J=5.1Hz, 1H), 7.63(d, J=8.1Hz, 1H), 7.52(d, J=8.1Hz, 1H), 4.75 (d, J=47.1Hz, 2H), 4.50(t, J=3.5Hz, 1H), 4.22(d, J=3.5Hz, 1H), 3.80 (s, 3H)
【０２１９】
製造例１２４
１−ブタノールに代えてシクロブタノールを用い、製造例１２０に記載の方法に準じて、２−（３−シクロブトキシピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１２４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000161
本活性化合物［１２４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.43(d, J=4.8Hz, 1H), 8.35(s, 1H), 8.12(s, 1H), 7.62(d, J=8.7Hz, 1H), 7.55(d, J=4.8Hz, 1H), 7.52(d, J=8.7Hz, 1H), 4.85-4.77(m, 1H), 3.76(s, 3H), 2.52-2.43(m, 2H), 2.17-2.07(m, 2H), 1.90-1.80(m, 1H), 1.77-1.66(m, 1H)
【０２２０】
製造例１２５
Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン０．２９ｇ、３−エチニルイソニコチン酸０．２７ｇ、ＷＳＣ０．３５ｇ及びピリジン８ｍｌの混合物を１２０℃で２時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−エチニルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１２５］と記す。）０．１５ｇを得た。
2012092058.tif 000162
本活性化合物［１２５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.96(s, 1H), 8.80(d, J=4.9Hz, 1H), 8.76(d, J=1.5Hz, 1H), 8.37(d, J=1.5Hz, 1H), 7.56(d, J=4.9Hz, 1H), 3.91(s, 3H), 3.27(s, 1H)
【０２２１】
製造例１２６
３−エチニルイソニコチン酸に代えて３−トリフルオロメチルイソニコチン酸を用い、製造例１２５に記載の方法に準じて、３−メチル−６−トリフルオロメチル−２−（３−トリフルオロメチルピリジン−４−イル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１２６］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000163
本活性化合物［１２６］
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.18(s, 1H), 9.05(d, J=4.8Hz, 1H), 8.78(d, J=1.9Hz, 1H), 8.37(d, J=1.9Hz, 1H), 7.52(d, J=4.8Hz, 1H), 3.75(s, 3H)
【０２２２】
製造例１２７
２−（３−エチルチオピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．３４ｇ、クロロホルム１０ｍｌの混合物に、氷冷下６９％３−クロロ過安息香酸０．７５ｇを加えた後、室温で２．５時間、４０℃で１．５時間攪拌した。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−エタンスルフォニル−１−オキシ−ピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１２７］と記す。）０．２０ｇを得た。
2012092058.tif 000164
本活性化合物［１２７］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.87(d, J=1.9Hz, 1H), 8.78(d, J=1.9 Hz, 1H), 8.49(ddd, J=6.8, 1.9, 0.5Hz, 1H), 8.31(d, J=1.9Hz, 1H), 7.45(d, J=6.8Hz, 1H), 3.80(d, J=0.5Hz, 3H), 3.55(q, J=7.4Hz, 2H), 1.35(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２２３】
製造例１２８
１−ブタノールに代えてベンジルアルコールを、２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールに代えて２−（３−フルオロピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１２０に記載の方法に準じて、２−（３−ベンジルオキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１２８］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000165
本活性化合物［１２８］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.72-8.70(m, 1H), 8.61(s, 1H), 8.49(d, J=4.8Hz, 1H), 8.33(d, J=1.7Hz, 1H), 7.55(d, J=4.8Hz, 1H), 7.33-7.24(m, 5H), 5.24(s, 2H), 3.79(s, 3H)
【０２２４】
製造例１２９
２−（３−ベンジルオキシピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン１．１６ｇ、エタノール６０ｍｌ、５％パラジウム炭素０．１２ｇの混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で３時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過し、ろ液を減圧下濃縮することで４−（３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−２−イル］−ピリジン−３−オール（以下、本活性化合物［１２９］と記す。）０．２７ｇを得た。
2012092058.tif 000166
本活性化合物［１２９］
1H-NMR (CDCl3) δ: 12.67(br s, 1H), 8.78(dd, J=2.0, 0.5Hz, 1H), 8.65(s, 1H), 8.35(dd, J=2.0, 0.5Hz, 1H), 8.33(d, J=5.2Hz, 1H), 7.75(dd, J=5.2, 0.5Hz, 1H), 4.32(s, 3H)
【０２２５】
製造例１３０
Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン０．４０ｇ、３−メチルイソニコチン酸０．３２ｇ、ＷＳＣ０．４４ｇ及びピリジン１０ｍｌの混合物を１２０℃で５時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．６０ｇ及びトルエン１０ｍｌの混合物を加え、１２０℃で１時間攪拌した後、トルエンを留去し、フェニルブロミド１０ｍｌを加え、さらに１５０℃で４時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−メチル−２−（３−メチルピリジン−４−イル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１３０］と記す。）０．１４ｇを得た。
2012092058.tif 000167
本活性化合物［１３０］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76-8.74(m, 1H), 8.72(d, J=0.5Hz, 1H), 8.67(d, J=4.8Hz, 1H), 8.35(d, J=2.2Hz, 1H), 7.35(d, J=4.8Hz, 1H), 3.80(s, 3H), 2.35(s, 3H)
【０２２６】
製造例１３１
Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン０．４０ｇ、３−エチルイソニコチン酸０．４１ｇ、ＷＳＣ０．４４ｇ及びピリジン１０ｍｌの混合物を１２０℃で２．５時間加熱攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣にｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．６０ｇ及びトルエン１０ｍｌの混合物を加え、１２０℃で７時間攪拌した。室温に冷却後、水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−エチルピリジン−４−イル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本活性化合物［１３１］と記す。）０．１０ｇを得た。
2012092058.tif 000168
本活性化合物［１３１］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.76-8.74(m, 2H), 8.67(d, J=5.0Hz, 1H), 8.35(d, J=1.9Hz, 1H), 7.31(d, J=5.0Hz, 1H), 3.78(s, 3H), 2.70(q, J=7.6Hz, 2H), 1.14(t, J=7.6Hz, 3H)
【０２２７】
製造例１３２
Ｎ１−プロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．４４ｇ、イソニコチンアルデヒド・バイサルファイト付加体０．５１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌの混合物を、１５０℃で１時間加熱攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮して固体の残渣を得た。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、１−プロピル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．５５ｇ（以下、本活性化合物［１３２］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000169
本活性化合物［１３２］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.84 (dd, 2H), 8.13 (s, 1H), 7.66 (dd, 2H), 7.61 (dd, 1H), 7.54 (d, 1H), 4.28 (t, 2H), 1.92-1.82 (m, 2H), 0.90 (t, 3H).
【０２２８】
製造例１３３
Ｎ１−イソプロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．４４ｇ、イソニコチンアルデヒド・バイサルファイト付加体０．５１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌの混合物を、１５０℃で１時間加熱攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮して固体の残渣を得た。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、１−イソプロピル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．５０ｇ（以下、本活性化合物［１３３］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000170
本活性化合物［１３３］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.84 (dd, 2H), 8.12 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.58-7.55 (m, 3H), 4.88-4.78 (m, 1H), 1.70 (d, 6H).
【０２２９】
製造例１３４
Ｎ１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．４７ｇ、イソニコチンアルデヒド・バイサルファイト付加体０．５１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌの混合物を、１５０℃で１０分間加熱攪拌した。反応混合物を氷冷した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を注加し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮して固体の残渣を得た。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール０．２６ｇ（以下、本活性化合物［１３４］と記す。）を得た。
2012092058.tif 000171
本活性化合物［１３４］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.75 (dd, 2H), 8.05 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.44 (dd, 2H), 1.67 (s, 9H).
【０２３０】
製造例１３５
Ｎ１−エチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン１．０ｇ、イソニコチン酸クロリド塩酸塩１．０５ｇおよびピリジン１５ｍｌの混合物を６０℃で４時間加熱撹拌した。次いで、ＷＳＣ０．９４ｇを加えて８０℃で８時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−エチル−２−（ピリジン−４−イル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本活性化合物［１３５］と記す。）０．６５ｇを得た。
2012092058.tif 000172
本活性化合物［１３５］
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.84(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 8.14-8.13(m, 1H), 7.68(dd, J=4.4, 1.7Hz, 2H), 7.64-7.60(m, 1H), 7.55(d, J=8.5Hz, 1H), 4.37(q, J=7.2Hz, 2H), 1.53(t, J=7.2Hz, 3H)
【０２３１】
次に、上記の本活性化合物の製造中間体の製造について参考製造例を示す。
参考製造例１
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリド２．０９ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌの混合物に、氷冷下４０％メチルアミン水溶液２．３３ｇを加え、室温まで昇温し１時間攪拌した。水を注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン２．０ｇを得た。
2012092058.tif 000173
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.48(s, 1H), 8.28(br s, 1H), 7.65(dd, J=9.0, 2.1Hz, 1H), 6.94(d, J=9.0Hz, 1H), 3.09 (d, J=5.1Hz, 3H)
【０２３２】
Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン２．０ｇ、エタノール１８ｍｌ、５％パラジウム炭素０．２０ｇの混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で３時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過し、ろ液を減圧下濃縮することでＮ１−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン１．１７ｇを得た。
2012092058.tif 000174
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.14-7.10(m, 1H), 6.92(d, J=2.0 Hz, 1H), 6.63(d, J=8.3Hz, 1H), 3.73(br s, 1H), 3.34(br s, 2H), 2.90(d, J=5.1Hz, 3H)
【０２３３】
参考製造例２
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリドに代えて２−クロロ−１−ニトロ−４−トリフルオロメチルベンゼンを用い、参考製造例１に記載の方法に準じて、Ｎ−メチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを得た。
2012092058.tif 000175
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.29(d, J=8.9Hz, 1H), 8.09(br s, 1H), 7.10(s, 1H), 6.87(dd, J=8.9, 1.7Hz, 1H), 3.08(d, J=5.1Hz, 3H)
【０２３４】
Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−メチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを用い、参考製造例１に記載の方法に準じて、Ｎ２−メチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000176
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.95(d, J=7.8Hz, 1H), 6.83(s, 1H), 6.72(d, J=7.8Hz, 1H), 3.55(br s, 2H), 3.39(br s, 1H), 2.89(d, J=5.6Hz, 3H)
【０２３５】
参考製造例３
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリドに代えて５−クロロ−１，１，３，３−テトラフルオロ−６−ニトロ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフランを用い、参考製造例１に記載の方法に準じて、Ｎ−メチル−（１，１，３，３−テトラフルオロ−６−ニトロ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフラン−５−イル）−アミンを得た。
2012092058.tif 000177
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.50(s, 1H), 8.41(br s, 1H), 7.07(s, 1H), 3.13(d, J=4.9Hz, 3H)
【０２３６】
Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−メチル−（１，１，３，３−テトラフルオロ−６−ニトロ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフラン−５−イル）−アミンを用い、参考製造例１に記載の方法に準じて、１，１，３，３−テトラフルオロ−Ｎ−メチル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−５，６−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000178
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.84(s, 1H), 6.72(s, 1H), 3.83(br s, 1H), 3.65(br s, 2H), 2.94(d, J=5.1Hz, 3H)
【０２３７】
参考製造例４
ジイソプロピルアミン３９．９ｍｌとテトラヒドロフラン２５７ｍｌの混合物をドライアイス−アセトン浴で冷却しながら、攪拌下ｎ−ブチルリチウムの２．６４Ｍヘキサン溶液１０７ｍｌを加えた後、１．５時間撹拌した。次いで３−フルオロピリジン２５．０ｇを加え、さらに１．５時間撹拌した。砕いたドライアイスを反応混合物に加えた後に冷却を止め、室温に戻るまで撹拌した。水を加え、減圧下にヘキサンとテトラヒドロフランの大部分を留去した。残渣をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し、水層を回収した。得られた水層に、氷冷下で濃塩酸を加え、混合物のｐＨを３にし１時間撹拌した。析出物を濾集し、減圧下乾燥させ、３−フルオロイソニコチン酸３２．５１ｇを得た。
2012092058.tif 000179
1H-NMR(DMSO-d6) δ: 8.74(d, J=2.4Hz, 1H), 8.58(d, J=4.9Hz, 1H), 7.80-7.77(m, 1H)
【０２３８】
参考製造例５
２−フルオロ−４−ピリジンメタノール０．６４ｇ、クロロホルム１０ｍｌ、デスマーチンペルヨージナン（１，１，１−トリアセトキシ−１，１−ジヒドロ−１，２−ベンズヨードキソール−３（１Ｈ）−オン）２．５４ｇの混合物を室温で３０分間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−フルオロピリジン−４−カルバルデヒド０．１９ｇを得た。
2012092058.tif 000180
1H-NMR (CDCl3) δ: 10.09(d, J=1.2Hz, 1H), 8.49(d, J=4.9Hz, 1H), 7.65-7.62(m, 1H), 7.38-7.36(m, 1H)
【０２３９】
参考製造例６
２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン１８．２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１００ｍｌの混合物に４０％メチルアミン水溶液２３．３ｇを加え、室温で３時間攪拌した。水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−メチル−（５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル）−アミン１７．３ｇを得た。
2012092058.tif 000181
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.34(s, 1H), 7.60(dd, J=8.8, 2.4Hz, 1H), 6.40(d, J=8.8Hz, 1H), 4.89(br s, 1H), 2.97(d, J=5.1Hz, 3H)
【０２４０】
Ｎ−メチル−（５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル）−アミン１７．３ｇ、硫酸１００ｍｌの混合物に硝酸１２．３ｇを滴下した後、８０℃で２時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応混合物を水に注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−メチル−（３−ニトロ−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル）−アミン１８．８ｇを得た。
2012092058.tif 000182
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.66-8.64(m, 2H), 8.43(br s, 1H), 3.23(d, J=4.9Hz, 3H)
【０２４１】
Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−メチル−（３−ニトロ−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル）−アミンを用い、参考製造例１に記載の方法に準じて、Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000183
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.04(s, 1H), 6.98(d, J=1.7Hz, 1H), 4.56(br s, 1H), 3.25(br s, 2H), 3.06(d, J=4.9Hz, 3H)
【０２４２】
参考製造例７
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリド１．０５ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１０ｍｌの混合物に、氷冷下ｓｅｃ−ブチルアミン１．１０ｇを加え、室温まで昇温し１．５時間攪拌した。水を注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン１．１６ｇを得た。
2012092058.tif 000184
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.48-8.46(m, 1H), 8.25(br s, 1H), 7.59(dd, J=9.2, 2.2Hz, 1H), 6.94(d, J=9.2Hz, 1H), 3.72-3.62(m, 1H), 1.77-1.61(m, 2H), 1.32(d, J=6.3Hz, 3H), 1.01(t, J=7.6Hz, 3H)
【０２４３】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン１．１６ｇ、エタノール９ｍｌ、５％パラジウム炭素０．１２ｇの混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で５．５時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ１−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン０．７６ｇを得た。
2012092058.tif 000185
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.10-7.06(m, 1H), 6.93(d, J=2.0Hz, 1H), 6.61(d, J=8.3Hz, 1H), 3.56(br s, 1H), 3.47-3.38(m, 1H), 3.30(br s, 2H), 1.71-1.59(m, 1H), 1.58-1.46(m, 1H), 1.21(d, J=6.1Hz, 3H), 0.98(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２４４】
参考製造例８
ｓｅｃ−ブチルアミンに代えてイソブチルアミンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ−イソブチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンを得た。
2012092058.tif 000186
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.48-8.46(m, 1H), 8.39(br s, 1H), 7.60(dd, J=9.0, 2.3Hz, 1H), 6.93(d, J=9.0Hz, 1H), 3.17(dd, J=6.8, 5.4Hz, 2H), 2.09-1.98(m, 1H), 1.08(s, 3H), 1.06 (s, 3H)
【０２４５】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−イソブチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ１−イソブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000187
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.11-7.06(m, 1H), 6.93(d, J=2.0Hz, 1H), 6.62(d, J=8.3Hz, 1H), 3.74(br s, 1H), 3.32(br s, 2H), 2.96(m, 2H), 1.99-1.86(m, 1H), 1.03(s, 3H), 1.01(s, 3H)
【０２４６】
参考製造例９
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリドに代えて２−クロロ−１−ニトロ−４−トリフルオロベンゼンを、ｓｅｃ−ブチルアミンに代えてプロピルアミンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ−プロピル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを得た。
2012092058.tif 000188
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.28(d, J=8.8Hz, 1H), 8.09(br s, 1H), 7.09(s, 1H), 6.84(dd, J=8.8, 1.7Hz, 1H), 3.34-3.28(m, 2H), 1.85-1.74(m, 2H), 1.08(t, J=7.5Hz, 3H)
【０２４７】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−プロピル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ２−プロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000189
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.95-6.92(m, 1H), 6.83(d, J=1.7 Hz, 1H), 6.72(d, J=8.0Hz, 1H), 3.55(br s, 2H), 3.28(br s, 1H), 3.09(t, J=7.1Hz, 2H), 1.76-1.66(m, 2H), 1.05(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２４８】
参考製造例１０
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリドに代えて２−クロロ−１−ニトロ−４−トリフルオロベンゼンを、ｓｅｃ−ブチルアミンに代えてエチルアミンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ−エチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを得た。
2012092058.tif 000190
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.28(d, J=9.0Hz, 1H), 8.00(br s, 1H), 7.09(s, 1H), 6.85(dd, J=9.0, 1.7Hz, 1H), 3.43-3.35(m, 2H), 1.41(t, J=7.2Hz, 3H)
【０２４９】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−エチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ２−エチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000191
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.94(dt, J=8.0, 0.9Hz, 1H), 6.84(s, 1H), 6.72(d, J=8.0Hz, 1H), 3.56(br s, 2H), 3.25-3.13(m, 3H), 1.32(t, J=7.0Hz, 3H)
【０２５０】
参考製造例１１
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリドに代えて２−クロロ−１−ニトロ−４−トリフルオロベンゼンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを得た。
2012092058.tif 000192
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.28(d, J=8.9Hz, 1H), 8.07(br s, 1H), 7.09(s, 1H), 6.81(dd, J=8.9, 2.0Hz, 1H), 3.72-3.60(m, 1H), 1.78-1.61(m, 2H), 1.31 (d, J=6.3Hz, 3H), 1.02(t, J=7.4Hz, 3H)
【０２５１】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−ｓｅｃ−ブチル−２−ニトロ−５−トリフルオロメチルアニリンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ２−ｓｅｃ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000193
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.91(dt, J=8.0, 1.2Hz, 1H), 6.82(d, J=1.2Hz, 1H), 6.72(d, J=8.0Hz, 1H), 3.54(br s, 2H), 3.44-3.34(m, 1H), 3.17(br s, 1H), 1.70-1.46(m, 2H), 0.98(t, J=7.5Hz, 3H)
【０２５２】
参考製造例１２
２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシアニリン２．２２ｇ及びＤＭＦ２０ｍｌの混合物に、氷冷下６０％水素化ナトリウム（油性）０．４４ｇを加え、１０分間攪拌した。ヨウ化メチル１．４２ｇを加えた後、室温まで昇温しさらに１時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシアニリン１．８０ｇを得た。
2012092058.tif 000194
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.10-8.01(m, 2H), 7.37(dtd, J=9.3, 1.8, 1.0Hz, 1H), 6.87(d, J=9.3Hz, 1H), 3.05(d, J=5.1Hz, 3H)
【０２５３】
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンに代えてＮ−メチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメトキシアニリンを用い、参考製造例７に記載の方法に準じて、Ｎ１−メチル−４−トリフルオロメトキシベンゼン−１，２−ジアミンを得た。
2012092058.tif 000195
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.72-6.67(m, 1H), 6.61-6.56(m, 2H), 3.42(br s, 2H), 3.30(br s, 1H), 2.86(s, 3H)
【０２５４】
参考製造例１３
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリド５．２３ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２５ｍｌの混合物に、氷冷下ｎ−プロピルアミン３．６９ｇを加え、室温まで昇温し１時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−プロピル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン２．７８ｇを得た。
2012092058.tif 000196
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.47 (d, 1H), 8.29 (br s, 1H), 7.61 (dd, 1H), 6.94 (d, 1H), 3.36-3.30 (m, 2H), 1.84-1.74 (m, 2H), 1.07 (t, 3H).
【０２５５】
Ｎ−プロピル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン２．４８ｇ、酢酸エチル３０ｍｌ、５％パラジウム炭素（触媒量）の混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で１．５時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過した後、得られたろ液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、Ｎ１−プロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン１．９１ｇを得た。
2012092058.tif 000197
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.09 (dd, 1H), 6.92 (d, 1H), 6.63 (d, 1H), 3.66 (br s, 1H), 3.32 (br s, 2H), 3.11 (t, 2H), 1.75-1.65 (m, 2H), 1.03 (t, 3H).
【０２５６】
参考製造例１４
水１５０ｇおよび亜硫酸水素ナトリウム８０ｇより飽和溶液を調製した。この飽和溶液１５０ｍｌを氷冷し、イソニコチンアルデヒド１７．０ｇおよびエタノール２０ｍｌを加えた。析出した沈殿物をろ過後、水で洗浄し、イソニコチンアルデヒド・バイサルファイト付加体２４．９ｇを得た。
2012092058.tif 000198
【０２５７】
参考製造例１５
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリド５．２３ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２５ｍｌの混合物に、氷冷下イソプロピルアミン３．６９ｇを加え、室温まで昇温し１時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−イソプロピル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン５．９０ｇを得た。
2012092058.tif 000199
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.47 (d, 1H), 8.22 (br s, 1H), 7.60 (dd, 1H), 6.95 (d, 1H), 3.94-3.82 (m, 1H), 1.36 (d, 6H).
【０２５８】
Ｎ−イソプロピル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン５．４６ｇ、酢酸エチル３０ｍｌ、５％パラジウム炭素（触媒量）の混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で１．５時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過した後、得られたろ液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、Ｎ１−イソプロピル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン４．３５ｇを得た。
2012092058.tif 000200
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.08 (dd, 1H), 6.93 (d, 1H), 6.63 (d, 1H), 3.65 (br s, 1H), 3.54 (br s, 1H), 3.31 (br s, 2H), 1.25 (d, 6H).
【０２５９】
参考製造例１６
４−フルオロ−３−ニトロ−ベンゾトリフルオリド５．２２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２５ｍｌの混合物に、室温で、ｔｅｒｔ−ブチルアミン３．８８ｇを加え、２時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、析出した沈殿物をろ過した後、水で洗浄後、減圧下乾燥し、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン５．３５ｇを得た。
2012092058.tif 000201
1H-NMR (CDCl3) δ: 8.61 (br s, 1H), 8.48 (d, 1H), 7.56 (dd, 1H), 7.18 (d, 1H), 1.53 (s, 9H).
【０２６０】
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン５．２５ｇ、酢酸エチル２０ｍｌ、５％パラジウム炭素（触媒量）の混合物を約１気圧の水素雰囲気下室温で９時間攪拌した。セライト（登録商標）ろ過した後、得られたろ液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、残渣を得た。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、Ｎ１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−トリフルオロメチルベンゼン−１，２−ジアミン４．８２ｇを得た。
2012092058.tif 000202
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.03 (d, 1H), 6.94 (s, 1H), 6.89 (d, 1H), 3.54 (br s, 1H), 3.40 (br s, 2H), 1.39 (s, 9H).
【０２６１】
次に製剤例を示す。なお、以下の例において、部は特にことわりの無い限り重量部を表す。
【０２６２】
製剤例１
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物１部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物９部とを、キシレン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
【０２６３】
製剤例２
ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部及び珪藻土５４部を混合し、更に上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物５部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物１５部とを加え、よく攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
【０２６４】
製剤例３
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物１部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物１部とに、合成含水酸化珪素微粉末１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレー６５部を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の２％粒剤を得る。
【０２６５】
製剤例４
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物０．９部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物０．１部とを、適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）０．３部及びフバサミクレー９３．７部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
【０２６６】
製剤例５
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩及びホワイトカーボンの混合物（重量比１：１）３５部と、上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物８部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物２部と、水５５部とを混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の１０％フロアブル剤を得る。
【０２６７】
製剤例６
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物０．０４部と、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物０．０６部とを、キシレン５部及びトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。
【０２６８】
製剤例７
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物７ｍｇと、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物３ｍｇとを、アセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品）５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。
【０２６９】
製剤例８
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物０．０３部、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物０．０７部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル２５部、ＬＰＧ２５部を充填し振とうを加え、アクチュエータを装着することで油剤エアゾールを得る。
【０２７０】
製剤例９
上述の本活性化合物［１］〜［１３５］のいずれか１種の化合物０．５部、本呼吸阻害化合物のいずれか１種の化合物０．１部、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部及び乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブを装着した後、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。
【０２７１】
次に、本発明組成物の有害動物に対する防除効力を試験例により示す。
試験例１（トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対する茎葉散布処理による防除効果）
本活性化合物として、上述の本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]を、それぞれ製剤例５の方法により製剤化し、所定濃度に希釈調製した。また、本呼吸阻害化合物として、アゾキシストロビンは市販のアゾキシストロビン水和剤（商品名：アミスター２０フロアブル；シンジェンタジャパン株式会社製）を、５，０００倍希釈の展着剤ダインを含む水で所定の濃度に希釈した。また、オリサストロビン、フェリムゾン、フラメトピル、フルトラニル及び式（Ａ）で示される化合物（以下、「化合物（Ａ）」と称する。）は、それぞれ製剤例５の方法により製剤化し所定濃度に希釈した。それぞれの本活性化合物の希釈液とそれぞれの本呼吸阻害化合物の希釈液とを所定の濃度になるように混合し、試験用薬液とした。
試験用薬液２０ｍｌをプラスチックカップに植えたイネ幼苗（播種２週間後、第２葉展開期）にを散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、トビイロウンカの３齢幼虫を２０頭放して、２５℃の温室内に保管し、５日後に生存虫数を調査した。次の式により防除価（％）を算出し、結果を表１、表２、表３、表４、表５、表６に示した。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
【０２７２】
【表１】
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【０２７３】
表１に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれと、アゾキシストロビンとからなる組成物は、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【０２７４】
【表２】
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【０２７５】
表２に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれと、オリサストロビンとからなる組成物は、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【０２７６】
【表３】
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【０２７７】
表３に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれとフェリムゾンとからなる組成物はトビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【０２７８】
【表４】
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【０２７９】
表４に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれと、フラメトピルとからなる組成物は、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【０２８０】
【表５】
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【０２８１】
表５に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれと、フルトラニルとからなる組成物は、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【０２８２】
【表６】
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【０２８３】
表６に示した通り、本活性化合物[３２]、[３６]、[３７]、[３９]、[４３]、［４４］、［５１］、[１００]、[１２６]、[１３１]のそれぞれと、化合物（Ａ）とからなる組成物は、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）に対して高い防除効果を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２８４】
本発明によれば、高い活性を有する有害動物防除組成物、及び有害動物を効果的に防除し得る方法を提供することができる。