(57)【要約】【課題】優れた流動性を示すエポキシ樹脂組成物、及びこのエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備える電子部品装置を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂組成物を、（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）フェノール樹脂と、（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物と、を含有して構成する。また電子部品装置をエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備えて構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）フェノール樹脂と、（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物と、を含有するエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物が、トリイソブチルホスフィンと下記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物との付加反応物である請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化１】
2012255131.tif 000025
（一般式（Ｉ−１）中のＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の有機基を示す。またＲ１とＲ２が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【請求項３】
前記（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物との付加反応物が、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物である請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）無機充填剤をさらに含有し、その含有率が総体積中の５５体積％〜９０体積％である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、及びアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物からなる群より選ばれる１以上を含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）フェノール樹脂が、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型樹脂、及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１以上を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備える電子部品装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品の素子の封止技術では、電子部品のプリント配線板への高密度実装化が進んでおり、これに伴い従来のピン挿入型パッケージよりも表面実装型パッケージが主流とっている。しかしながら、ピン挿入型パッケージと比較して表面実装型パッケージでは、はんだ付け時のパッケージクラックに対する耐性、いわゆる耐リフロークラック性が低下する傾向にある。すなわち、ＩＣ、ＬＳＩ等の表面実装型パッケージでは、実装密度を高くするために素子のパッケージに対する占有体積がしだいに大きくなり、パッケージの肉厚は非常に薄くなっている。さらに、表面実装型パッケージは、そのはんだ付け工程において、ピン挿入型パッケージよりも、より過酷な条件下にさらされることになる。
より具体的には、ピン挿入型パッケージでは、ピンを配線板に挿入した後に配線板裏面からはんだ付けを行うため、パッケージが高温に直接さらされることがないのに対し、表面実装型パッケージでは配線板表面に仮止めを行った後に、はんだバスやリフロー装置等で処理を行うため、パッケージは高温のはんだ付け温度に直接さらされることになる。その結果、パッケージが吸湿していた場合、はんだ付け時に吸湿水分が急激に膨張してパッケージクラックに至ることがあり、パッケージ成形における大きな問題になっている。
【０００３】
このような状況下、表面実装型パッケージにおける耐リフロークラック性を改良するために、無機充填剤の含有量を高めたエポキシ樹脂組成物が報告されている。しかし、無機充填剤の含有量の増加に伴って、樹脂組成物の流動性が低下し、成形時に充填不良、ボイド発生等の成形上の障害、またはＩＣチップのボンディングワイヤの断線による導通不良の発生といった、パッケージの性能低下を招くことが多い。そのため無機充填剤の含有量の増加には限界があり、その結果として耐リフロークラック性の著しい改善を達成することは困難であった。特に、そのようなエポキシ樹脂組成物に速硬化性の観点からトリフェニルホスフィン等のホスフィン系硬化促進剤や１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等の窒素含有硬化促進剤を添加した場合には、樹脂組成物の流動性が著しく低下する傾向がある。そのため、パッケージの耐リフロークラック性の改善に加えて、樹脂組成物の流動性の改善が望まれているのが現状である。
【０００４】
無機充填剤を高比率で含有するエポキシ樹脂組成物の流動性を改善するために、例えば、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物を硬化促進剤として用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。さらに、電子供与性置換基を有するフェニル基を３つ有するホスフィンと無水マレイン酸又はキノン類との付加反応物を硬化促進剤として用いる方法（例えば、特許文献２参照）等が提案されている。
【０００５】
一方、表面実装型パッケージは、実装密度を高くするために素子のパッケージに対する占有体積がしだいに大きくなり、パッケージの肉厚は非常に薄くなってきた。
また、さらなる小型軽量化に対応すべく、パッケージの形態もＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）といったものから、より多ピン化に対応しやすく、かつより高密度実装が可能なＣＳＰ（Ｃｈｉｐ  Ｓｉｚｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）を含めたＢＧＡ（Ｂａｌｌ  Ｇｒｉｄ  Ａｒｒａｙ）へ移行しつつある。これらのパッケージは近年、高速化、多機能化を実現するために、フェースダウン型、積層（スタックド）型、フリップチップ型、ウェハーレベル型等、新しい構造のものが開発されている。また、ＢＧＡを作製する際の樹脂封止工程も従来の１チップ１キャビティの封止方法に変わって、複数のチップを１キャビティで封止する、いわゆる一括モールド型の封止方法が開発され、生産効率の向上、低コスト化が図られている。この一括モールド型の電子部品装置では、特に厳しい流動特性が封止用成形材料に求められる。
このような問題を解決するため、流動性及び硬化性を両立できる硬化促進剤として、リン原子に少なくとも一つのアルキル基が結合したホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物を使用すること（例えば、特許文献３、特許文献４参照）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１５７４９７号公報
【特許文献２】特開平７−２２８６７２号公報
【特許文献３】特開２００２−３５７４号公報
【特許文献４】特開２００２−８０５６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年、パッケージの薄型化、ボンディングワイヤの狭ピッチ化、多ピン化、高密度化がさらに進み、更なる高流動性が求められている。
従って、本発明は、優れた流動性を示すエポキシ樹脂組成物、及びこのエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備える電子部品装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、トリイソブチルホスフィンとキノンの付加反応物を硬化促進剤として使用することによって、流動性及び硬化性に優れるエポキシ樹脂組成物が得られ、所期の目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下に関する。
（１）  （Ａ）エポキシ樹脂と、（Ｂ）フェノール樹脂と、（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物と、を含有するエポキシ樹脂組成物。
【００１０】
（２）  前記（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物が、トリイソブチルホスフィンと下記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物との付加反応物である前記（１）に記載のエポキシ樹脂組成物。
【００１１】
【化１】
2012255131.tif 000002
【００１２】
（一般式（Ｉ−１）中のＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の有機基を示す。またＲ１とＲ２が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【００１３】
（３）  前記（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物が、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物である前記（１）に記載のエポキシ樹脂組成物。
【００１４】
（４）  （Ｄ）無機充填剤をさらに含有し、その含有率が総体積中に５５体積％〜９０体積％である前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【００１５】
（５）  前記（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、及びアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物からなる群より選ばれる１以上を含有する前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【００１６】
（６）  前記（Ｂ）フェノール樹脂が、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型樹脂及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１以上を含有する前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【００１７】
（７）  前記（１）〜（６）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備える電子部品装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によって、優れた流動性を示すエポキシ樹脂組成物、及びこのエポキシ樹脂組成物により封止された素子を備える電子部品装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明にかかる硬化促進剤として調製された化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図２】本発明にかかる硬化促進剤として調製された化合物の３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００２１】
＜エポキシ樹脂組成物＞
本発明のエポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂の少なくとも１種と、（Ｂ）フェノール樹脂の少なくとも１種と、（Ｃ）トリイソブチルホスフィン及びキノン化合物の付加反応物の少なくとも１種とを含有し、必要に応じてその他の成分を含有して構成される。特定の付加反応物を含むことで、優れた流動性と優れた硬化性を示すエポキシ樹脂組成物を構成できる。
【００２２】
（Ａ）エポキシ樹脂
前記エポキシ樹脂としては特に制限されず、エポキシ樹脂組成物に通常用いられるエポキシ樹脂から適宜選択して用いることができる。例えば、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する（Ａ）エポキシ樹脂を用いることができる。そのようなエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類の少なくとも１種とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、アルキル置換又は非置換のビフェノール、スチルベン系フェノール類等のジグリシジルエーテル（ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂）、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテル；
フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカルボン酸類のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
アニリン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したもの等のグリシジル型またはメチルグリシジル型のエポキシ樹脂；
分子内のオレフィン結合をエポキシ化して得られるビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂；
パラキシリレン及びメタキシリレンの少なくとも一方で変性されたフェノール樹脂のグリシジルエーテル；
テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂；
ハイドロキノン型エポキシ樹脂；
トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；
オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；
ジフェニルメタン型エポキシ樹脂；
フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ビフェニル型フェノールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物；
硫黄原子含有エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
上記エポキシ樹脂の中でも、耐リフロークラック性及び流動性の点で、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
これらのエポキシ樹脂のうち、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。但し、これらのエポキシ樹脂の性能を発揮するためには、エポキシ樹脂全量に対して、それらを合計で３０質量％以上使用することが好ましく、５０質量％以上使用することがより好ましい。以下、好ましいエポキシ樹脂の具体例を示す。
【００２４】
前記ビフェニル型エポキシ樹脂としては、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でもＲ８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４′位とした時の３，３′，５，５′位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＸ−４０００Ｈ（三菱化学株式会社製商品名）、全てのＲ８が水素原子である４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ビフェニル、全てのＲ８が水素原子の場合及びＲ８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４′位とした時の３，３′，５，５′位がメチル基でそれ以外が水素原子である場合の混合品であるＹＬ−６１２１Ｈ（三菱化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００２５】
【化２】
2012255131.tif 000003
【００２６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ８はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ８はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００２７】
前記スチルベン型エポキシ樹脂としては、スチルベン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ９のうち酸素原子が置換している位置を４及び４′位とした時の３，３′，５，５′位がメチル基でそれ以外が水素原子でありＲ１０の全てが水素原子の場合と３，３′，５，５′位のうちの３つがメチル基、１つがｔｅｒｔ−ブチル基でそれ以外が水素原子でありＲ１０の全てが水素原子の場合の混合品であるＥＳＬＶ−２１０（住友化学工業株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００２８】
【化３】
2012255131.tif 000004
【００２９】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ９及びＲ１０はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００３０】
前記ジフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、ジフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１１の全てが水素原子でありＲ１２のうち酸素原子が置換している位置を４及び４′位とした時の３，３′，５，５′位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−８０ＸＹ（新日鐵化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００３１】
【化４】
2012255131.tif 000005
【００３２】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１１及びＲ１２はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００３３】
前記硫黄原子含有型エポキシ樹脂としては、硫黄原子を含有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも例えば下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂が挙げられる。下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１３のうち酸素原子が置換している位置を４及び４′位とした時の３，３′位がｔｅｒｔ−ブチル基で６，６′位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−１２０ＴＥ（新日鐵化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００３４】
【化５】
2012255131.tif 000006
【００３５】
一般式（Ｖ）中、Ｒ１３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１３はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００３６】
前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂をエポキシ化したエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではない。なかでもフェノールノボラック、クレゾールノボラック、ナフトールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂をグリリシジルエーテル化等の手法を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂が好ましく、例えば下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１４の全てが水素原子でありＲ１５がメチル基でｉ＝１であるＥＳＣＮ−１９０、ＥＳＣＮ−１９５（住友化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００３７】
【化６】
2012255131.tif 000007
【００３８】
一般式（ＶＩ）中、Ｒ１４はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、Ｒ１５はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１４及びＲ１５はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００３９】
前記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料としてエポキシ化したエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０であるＨＰ−７２００（ＤＩＣ株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００４０】
【化７】
2012255131.tif 000008
【００４１】
一般式（ＶＩＩ）中、Ｒ１６はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１６はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００４２】
前記サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂としては、サリチルアルデヒド骨格を持つ化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば特に制限はない。なかでもサリチルアルデヒド骨格を持つ化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのノボラック型フェノール樹脂等のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂等のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂が好ましく、下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０である１０３２Ｈ６０（三菱化学株式会社製商品名）、ＥＰＰＮ−５０２Ｈ（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００４３】
【化８】
2012255131.tif 000009
【００４４】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１７及びＲ１８はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００４５】
前記ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂としては、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではない。なかでもナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を用いたノボラック型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ２１がメチル基でｉ＝１であり、ｊ＝０、ｋ＝０であるＮＣ−７３００（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００４６】
【化９】
2012255131.tif 000010
【００４７】
一般式（ＩＸ）中、Ｒ１９〜Ｒ２１はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ１９〜Ｒ２１はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｊは０〜２の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｐは平均値で０〜１の正数を示す。ｌ、ｍはそれぞれ平均値で０〜１１の正数であり、（ｌ＋ｍ）は１〜１１の正数を示す。
上記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂としては、ｌ個の構成単位及びｍ個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体が挙げられ、これらのいずれか１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
前記アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物としては、フェノール、クレゾール等のフェノール類及びナフトール、ナフタレンジオール、ジメチルナフトール等のナフトール類から選ばれる少なくとも１種と、ジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体とから合成されるフェノール樹脂を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではない。例えば、フェノール、クレゾール等のフェノール類及びナフトール、ナフタレンジオール、ジメチルナフトール等のナフトール類から選ばれる少なくとも１種と、ジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体とから合成されるフェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（Ｘ）、（ＸＩ）及び（ＸＩＸ）のいずれかで示されるエポキシ樹脂であることがより好ましい。
下記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、Ｒ３８が水素原子であるＮＣ−３０００（日本化薬株式会社製商品名）、ｉ＝０、Ｒ３８が水素原子であるエポキシ樹脂と一般式（ＩＩ）の全てのＲ８が水素原子であるエポキシ樹脂を重量比８０：２０で混合したＣＥＲ−３０００（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。下記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｊ＝０、ｋ＝０であるＥＳＮ−１７５（新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。下記一般式（ＸＩＸ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０であるＮＣ−２０００（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。下記一般式（ＸＸ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｊ＝０、ｋ＝０であるＥＳＮ−３５５、ＥＳＮ−３７５（ともに新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００４９】
【化１０】
2012255131.tif 000011
【００５０】
【化１１】
2012255131.tif 000012
【００５１】
一般式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）において、Ｒ３８はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、Ｒ３７及びＲ３９〜Ｒ４６はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ３７〜Ｒ４６はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｊは０〜２の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。
【００５２】
上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）中のＲ８〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４６について、「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」とは、例えば、一般式（ＩＩ）中に存在しうる８〜８８個のＲ８の全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。他のＲ９〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４６についても、それぞれの一般式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。また、Ｒ８〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４６はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、Ｒ９とＲ１０の全てについて同一でも異なっていてもよい。
【００５３】
上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）中のｎは０〜１０の範囲である。１０以下であると（Ａ）成分の溶融粘度を低くすることができるため、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度も低くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を抑制できる。１分子中のｎの平均値は０〜４の範囲に設定されることが好ましい。
【００５４】
また一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）中における炭素数１〜１８の有機基としては例えば、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素を含む基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素を含む基、炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素基を含む等が挙げられる。
また前記有機基における置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
【００５５】
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素を含む基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デキル基、ドデキル基等のアルキル基、アリル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシル基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ドデキルチオ基等のアルキルチオ基、アミノ基置換アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、アリール基置換アルキル基等の置換アルキル基、アミノ基置換アルコキシ基、水酸基置換アルコキシ基、アリール基置換アルコキシ基等の置換アルコキシ基などが挙げられる。
【００５６】
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素を含む基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等が置換したものなどが挙げられる。
【００５７】
炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素を含む基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基、フェノキシ基、クレゾキシ基等のアリーロキシ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ジフェニルアミノ基等、及びこれらにアミノ基、ハロゲン等が置換したものなどが挙げられる。
【００５８】
前記有機基としては、なかでも、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリールオキシ基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルキルチオ基及び置換又は非置換のアリールチオ基が好ましい。より好ましくは置換又は非置換のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）におけるｉ、ｊ及びｋは０であることもまた好ましい。
【００５９】
以上、本発明によるエポキシ樹脂組成物に使用可能な好ましいエポキシ樹脂の具体例を上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）、（ＸＩＸ）及び（ＸＸ）に沿って説明したが、これらの中でもビフェニル型エポキシ樹脂が好ましい。より具体的な好ましいエポキシ樹脂として、耐リフロークラック性の観点からは、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３′，５，５′−テトラメチルビフェニルが挙げられる。また成形性及び耐熱性の観点からは、４，４′−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ビフェニルが挙げられる。
【００６０】
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。なかでも成形性と耐リフロー性の観点から、１４０〜２８０（ｇ／ｅｑ．）であることが好ましく、１６０〜２５０（ｇ／ｅｑ．）であることがより好ましい。
また前記エポキシ樹脂の軟化点又は融点は特に制限されない。なかでも成形性と耐リフロー性の観点から、５０℃〜１４０℃であることが好ましく、６０℃〜１２０℃であることがより好ましい。
【００６１】
エポキシ樹脂組成物における前記エポキシ樹脂の含有率は特に制限されない。例えばエポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂の総量が、エポキシ樹脂組成物中に７体積％〜４３体積％であることが好ましく、９体積％〜３０体積％であることがより好ましい。
【００６２】
（Ｂ）フェノール樹脂
前記フェノール樹脂としては特に制限はなく、通常用いられるフェノール樹脂から適宜選択することができる。フェノール樹脂は例えば前記エポキシ樹脂の硬化剤として作用する。前記フェノール樹脂は例えば、硬化剤として一般に使用される１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂であってよい。レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、置換又は非置換のビフェノール等の１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物；フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類から選ばれる少なくとも１種と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；
フェノール類及びナフトール類の少なくとも１種と、ジメトキシパラキシレン及びビス（メトキシメチル）ビフェニル等の少なくとも１種とから合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ビフェニル型フェノールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；
パラキシリレン及びメタキシリレンの少なくとも一方で変性されたフェノール樹脂；
メラミン変性フェノール樹脂；
テルペン変性フェノール樹脂；
フェノール類及び／又はナフトール類とジシクロペンタジエンから共重合により合成される、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂；
多環芳香環変性フェノール樹脂；
ビフェニル型フェノール樹脂；
トリフェニルメタン型フェノール樹脂；
並びに、これら２種以上を共重合して得たフェノール樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
フェノール樹脂の中でも、耐リフロークラック性の観点から、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アラルキル型フェノール樹脂及びサリチルアルデヒド型フェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
これらアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、それらの性能を発揮するためには、フェノール樹脂全量中において、それらを合計で３０質量％以上使用することが好ましく、５０質量％以上使用することがより好ましい。
【００６４】
前記アラルキル型フェノール樹脂としては、フェノール類及びナフトール類から選ばれる少なくとも１種と、ジメトキシパラキシレン、ビス（メトキシメチル）ビフェニル及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種とから合成されるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも下記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）及び（ＸＸＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
【００６５】
【化１２】
2012255131.tif 000013
【００６６】
【化１３】
2012255131.tif 000014
【００６７】
一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）及び（ＸＸＩ）において、Ｒ２２、Ｒ２４〜Ｒ２８及びＲ４７〜Ｒ４９はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、Ｒ２３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。Ｒ２２〜Ｒ２８及びＲ４７〜Ｒ４９はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｊは０〜２の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００６８】
上記一般式（ＸＩＩ）で示されるビフェニル型フェノールアラルキル樹脂の中でも、ｉ＝０、Ｒ２３が全て水素原子であるＭＥＨ−７８５１（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６９】
上記一般式（ＸＩＩＩ）で示されるフェノールアラルキル樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０であるＸＬ−２２５、ＸＬＣ（三井化学株式会社製商品名）、ＭＥＨ−７８００（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７０】
上記一般式（ＸＩＶ）で示されるナフトールアラルキル樹脂の中でも、ｊ＝０、Ｒ２７のｋ＝０、Ｒ２８のｋ＝０であるＳＮ−１７０（新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７１】
上記一般式（ＸＸＩ）で示されるナフトールアラルキル樹脂の中でも、ｉ＝０、ｊ＝０、ｋ＝０であるＳＮ−３７５、ＳＮ−３９５（ともに新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７２】
前記ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではない。中でも下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０であるＤＰＰ（新日本石油化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７３】
【化１４】
2012255131.tif 000015
【００７４】
一般式（ＸＶ）中、Ｒ２９はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ２９はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００７５】
前記サリチルアルデヒド型フェノール樹脂としては、サリチルアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０であるＭＥＨ−７５００（明和化成株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７６】
【化１５】
2012255131.tif 000016
【００７７】
一般式（ＸＶＩ）中、Ｒ３０及びＲ３１はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ３０及びＲ３１はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００７８】
前記ベンズアルデヒド型とアラルキル型との共重合型フェノール樹脂としては、ベンズアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（ＸＶＩＩ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０、ｑ＝０であるＨＥ−５１０（エア・ウォーター・ケミカル株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００７９】
【化１６】
2012255131.tif 000017
【００８０】
一般式（ＸＶＩＩ）中、Ｒ３２〜Ｒ３４はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。複数存在するＲ３２〜Ｒ３４はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｑは０〜５の整数を示す。ｌ及びｍはそれぞれ平均値で０〜１１の正数であり（ｌ＋ｍ）は１〜１１の正数を示す。
【００８１】
前記ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノール類及びナフトール類の少なくとも１種とアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂が好ましい。
下記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるノボラック型フェノール樹脂の中でもｉ＝０、Ｒ３５が全て水素原子であるタマノル７５８、７５９（荒川化学工業株式会社製商品名）、ＨＰ−８５０Ｎ（日立化成工業株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００８２】
【化１７】
2012255131.tif 000018
【００８３】
一般式（ＸＶＩＩＩ）中、Ｒ３５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、Ｒ３６はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８の１価の有機基を示す。す。複数存在するＲ３５及びＲ３６はそれぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。ｉは０〜３の整数を示す。ｋは０〜４の整数を示す。ｎは平均値であり、０〜１０の正数を示す。
【００８４】
上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）におけるＲ２２〜Ｒ３６について記載した「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」は、例えば、式（ＸＩＩ）中のｉ個のＲ２２の全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。他のＲ２３〜Ｒ３６についても、式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。また、Ｒ２２〜Ｒ３６は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、Ｒ２２およびＲ２３の全てについて同一でも異なっていてもよく、Ｒ３０およびＲ３１の全てについて同一でも異なっていてもよい。
【００８５】
上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）におけるｎは、０〜１０の範囲であり、１０を超えた場合は（Ｂ）フェノール樹脂成分の溶融粘度が高くなるため、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度も高くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を引き起こしやすくなる。１分子中の平均ｎは０〜４の範囲に設定されることが好ましい。
【００８６】
上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）における炭素数１〜１８の１価の有機基は、上記一般式（ＩＩ）等における炭素数１〜１８の有機基と同義であり、好ましい態様も同様である。
また上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）におけるｉ、ｊ及びｋは０であることもまた好ましい。
【００８７】
前記フェノール樹脂の水酸基当量は特に制限されない。なかでも成形性と耐リフロー性の観点から、１００〜２４０（ｇ／ｅｑ．）であることが好ましく、１２０〜２００（ｇ／ｅｑ．）であることがより好ましい。
また前記フェノール樹脂の軟化点又は融点は特に制限されない。なかでも成形性と耐リフロー性の観点から、５０℃〜１４０℃であることが好ましく、６０℃〜１２０℃であることがより好ましい。
【００８８】
前記エポキシ樹脂組成物において、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール樹脂の含有比率は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量に対する全フェノール樹脂の水酸基当量の比率（フェノール樹脂中の水酸基数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数）で０．５〜２．０の範囲に設定することが好ましく、上記比率が０．７〜１．５であることがより好ましく、０．８〜１．３であることがさらに好ましい。上記比率が０．５以上であるとエポキシ樹脂の硬化が充分になり、硬化物の耐熱性、耐湿性及び電気特性が向上する傾向がある。一方、上記比率が２．０以下であるとフェノール樹脂成分が過剰となりすぎることを抑制でき、硬化効率が向上し、さらにパッケージの電気特性及び耐湿性が向上する傾向がある。
【００８９】
（硬化促進剤）
前記エポキシ樹脂組成物は、（Ｃ）トリイソブチルホスフィンとキノン化合物との付加反応物の少なくとも１種を含む。前記付加反応物はエポキシ樹脂組成物において例えば硬化促進剤として作用する。以下（Ｃ）トリイソブチルホスフィンとキノン化合物との付加反応物を特定硬化促進剤ともいう。
前記特定硬化促進剤を構成するキノン化合物は、キノン骨格を有していれば特に制限されない。なかでも硬化性の観点から、下記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物であることが好ましい。
【００９０】
【化１８】
2012255131.tif 000019
【００９１】
ここで一般式（Ｉ−１）中のＲ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の有機基を示す。またＲ１とＲ２が互いに結合して環状構造を形成してもよい。
【００９２】
上記一般式（Ｉ―１）中のＲ１〜Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜１８の有機基を示すが、炭素数１〜１８の有機基としては特に制限はない。例えば、炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂肪族炭化水素を含む基、炭素数１〜１２の置換又は非置換の脂環式炭化水素を含む基、炭素数１〜１２の置換又は非置換の芳香族炭化水素基を含む等が挙げられる。
またＲ１〜Ｒ３で示される有機基における置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
【００９３】
炭素数１〜１２の置換又は非置換の脂肪族炭化水素を含む基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デキル基、ドデキル基等のアルキル基、アリル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシル基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ドデキルチオ基等のアルキルチオ基、アミノ基置換アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、水酸基置換アルキル基、アリール基置換アルキル基等の置換アルキル基、アミノ基置換アルコキシ基、水酸基置換アルコキシ基、アリール基置換アルコキシ基等の置換アルコキシ基などが挙げられる。
【００９４】
炭素数１〜１８の置換又は非置換の脂環式炭化水素を含む基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子等が置換したものなどが挙げられる。
【００９５】
炭素数１〜１８の置換又は非置換の芳香族炭化水素を含む基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基、フェノキシ基、クレゾキシ基等のアリーロキシ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ジフェニルアミノ基等、及びこれらにアミノ基、ハロゲン等が置換したものなどが挙げられる。
【００９６】
Ｒ１〜Ｒ３としては、なかでも、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアリーロキシ基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアルキルチオ基及び置換又は非置換のアリールチオ基が好ましい。
【００９７】
また、上記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物は、Ｒ１とＲ２とが互いに結合し環状構造を形成していてもよい。本発明において用いられるＲ１とＲ２が結合して環状構造をとる多環式のキノン化合物としては、特に制限はない。例えば、置換したテトラメチレン基、テトラメチン基等が結合した下記一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−４）のいずれかで示される多環式キノン化合物などが挙げられる。
【００９８】
【化１９】
2012255131.tif 000020
【００９９】
上記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物のなかでも、ホスフィン化合物との反応性の観点からは１，４−ベンゾキノン及びメチル−１，４−ベンゾキノンが好ましい。また吸湿時の硬化性の観点からは、２，３−ジメトキシ−１，４ベンゾキノン、２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、メトキシ−１，４−ベンゾキノン等のアルコキシ基置換１，４−ベンゾキノン、及び２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、メチル−１，４−ベンゾキノン等のアルキル基置換１，４−ベンゾキノンが好ましい。また保存安定性の観点からは、２，５−ジ−t−ブチル−１，４−ベンゾキノン、t−ブチル−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノンが好ましい。
【０１００】
トリイソブチルホスフィンと上記一般式（Ｉ−１）で示されるキノン化合物との付加反応物の構造としては、例えば、下記一般式（Ｉ−５）で示される化合物が挙げられる。
【０１０１】
【化２０】
2012255131.tif 000021
【０１０２】
ここで一般式（Ｉ−５）中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１８の有機基を示す。Ｒ１とＲ２とが互いに結合して環状構造を形成してもよい。
【０１０３】
（Ｃ）トリイソブチルホスフィンとキノン化合物との付加反応物の具体例としては、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとt−ブチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとフェニル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、が挙げられる。
【０１０４】
合成の簡便性及び収率の観点からは、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物が好ましい。また吸湿時の硬化性の観点からは、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物が好ましい。また保存安定性の観点からはトリイソブチルホスフィンとt−ブチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとフェニル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物が好ましい。
上記のなかでも、化合物の安定性の観点から、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物がより好ましい。
【０１０５】
（Ｃ）トリイソブチルホスフィンとキノン化合物との付加反応物の製造方法としては特に制限はないが、例えば、原料として用いられるトリイソブチルホスフィンとキノン化合物とを両者が溶解する有機溶媒中で付加反応させて単離する方法、（Ｂ）成分のフェノール樹脂中で付加反応させる方法等が挙げられる。後者の方法においては単離せずにそのままフェノール樹脂中に溶解した状態で、エポキシ樹脂組成物の配合成分として用いることができる。
（Ｃ）トリイソブチルホスフィンとキノン化合物との付加反応物は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０６】
また前記樹脂組成物には、前記特定硬化促進剤以外に、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を促進する硬化促進剤として一般に用いられているものを１種以上併用することができる。前記特定硬化促進剤と併用可能な周知の硬化促進剤としては例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケン、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等の環状アミジン化合物；
環状アミジン化合物の誘導体；
環状アミジン化合物及びその誘導体のフェノールノボラック塩；
環状アミジン化合物及びその誘導体に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；
ＤＢＵのテトラフェニルボレート塩、ＤＢＮのテトラフェニルボレート塩、２−エチル−４−メチルイミダゾールのテトラフェニルボレート塩、Ｎ−メチルモルホリンのテトラフェニルボレート塩等の環状アミジニウム化合物；
ピリジン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン化合物及びこれらの誘導体；
酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、リン酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム等のアンモニウム塩化合物；
トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン）、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、
これらホスフィン類と有機ボロン化合物との錯体等のホスフィン化合物；
これらホスフィン化合物と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；
これらホスフィン化合物と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４′−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素の工程を経て得られる、分子内分極を有する化合物；テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート；テトラフェニルホスホニウムとフェノール化合物との塩等のホスホニウム塩化合物などが挙げられる。中でも、信頼性の観点から、３級ホスフィン及びホスホニウム塩化合物の少なくとも１種を用いることが好ましく、ホスホニウム化合物又はその分子間塩を触媒として用いることがより好ましい。
【０１０７】
特定硬化促進剤に加えて、これらの硬化促進剤を併用する場合、特定硬化促進剤の含有率は、全硬化促進剤量中に３０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上である。特定硬化促進剤の含有率が３０質量％以上であると吸湿時の硬化性又は流動性が低下することを抑制し、本発明の効果が充分に得られる傾向がある。
特定硬化促進剤を含む全硬化促進剤の合計含有量は、硬化促進効果が得られれば特に制限はない。吸湿時硬化性及び流動性の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール樹脂の合計量１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．３質量部〜７質量部がより好ましく、０．５質量部〜５質量部がさらに好ましい。０．１質量部以上であると短時間で硬化させることが容易になる。また１０質量部以下であると硬化速度が速くなりすぎることを抑制して、良好な成形品が得られる傾向がある。
【０１０８】
前記エポキシ樹脂組成物は、特定硬化促進剤として、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンと２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、及びトリイソブチルホスフィンとフェニル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物からなる群より選ばれる少なくとも１種を、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール樹脂の合計量１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部含むことが好ましい。
より好ましくは、前記エポキシ樹脂組成物は特定硬化促進剤としてトリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリイソブチルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物からなる群より選ばれる少なくとも１種を（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール樹脂の合計量１００質量部に対して０．３質量部〜７質量部含む。
【０１０９】
（Ｄ）無機充填剤
本発明のエポキシ樹脂組成物には、（Ｄ）無機充填剤の少なくとも１種を必要に応じてさらに含有することができる。特に、エポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、（Ｄ）無機充填剤を配合することが好ましい。本発明において用いられる（Ｄ）無機充填剤としては、一般に封止用成形材料に用いられるものであってよく、特に限定されるものではない。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の微粉未、又はこれらを球形化したビーズなどが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。中でも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましい。これらの無機充填剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１０】
（Ｄ）無機充填剤の含有率は、本発明の効果が得られれば特に制限はないが、エポキシ樹脂組成物の総体積中に５５体積％〜９０体積％の範囲であることが好ましく、７０体積％〜８８体積％であることがより好ましい。これら無機充填剤を含むことで、硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、弾性率等が改良される。含有率が５５体積％以上であるとこれらの特性の改良が充分に得られる傾向がある。また９０体積％以下であるとエポキシ樹脂組成物の粘度が上昇することを抑制して流動性が向上して成形がより容易になる傾向がある。
【０１１１】
また、（Ｄ）無機充填剤の平均粒径は１μｍ〜５０μｍが好ましく、１０μｍ〜３０μｍがより好ましい。１μｍ以上であるとエポキシ樹脂組成物の粘度の上昇が抑制される。また５０μｍ以下であると樹脂成分への無機充墳剤の分散安定性が向上し、硬化物の均一性が向上し、硬化物特性が安定する傾向があり、さらに狭い隙間への充填性が向上する傾向がある。
【０１１２】
流動性の観点からは、（Ｄ）無機充填剤の粒子形状は角形より球形が好ましく、（Ｄ）無機充填剤の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填剤を７５体積％以上配合する場合、その７０体積％以上を球状粒子とし、粒子径が０．１μｍ〜８０μｍという広範囲に分布したものが好ましい。このような無機充填剤は最密充填構造をとりやすいため配合量を増加させても材料の粘度上昇が少なく、流動性に優れたエポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【０１１３】
（各種添加剤）
前記エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて上述の成分（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）フェノール樹脂、（Ｃ）硬化促進剤、及び必要に応じて含まれる（Ｄ）無機充填剤に加えて、以下に例示するカップリング剤、イオン交換体、離型剤、応力緩和剤、難燃剤、着色剤といった各種添加剤をさらに含有してもよい。しかし、前記エポキシ樹脂組成物は、以下の添加剤に限定されることなく、必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を含有してもよい。
【０１１４】
（カップリング剤）
前記エポキシ樹脂組成物には、樹脂成分と無機充填剤との接着性を高めるために、必要に応じて、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を添加することができる。
カップリング剤の含有率は、（Ｄ）無機充填剤に対して０．０５質量％〜５質量％であることが好ましく、０．１質量％〜２．５質量％がより好ましい。０．０５質量％以上であるとフレームとの接着性がより向上する傾向がある。また５質量％以下であるとパッケージの成形性がより向上する傾向がある。
【０１１５】
上記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのなかでも、二級アミノ基を有するカップリング剤が流動性及びワイヤ流れの観点から好ましい。
【０１１６】
（イオン交換体）
前記エポキシ樹脂組成物は、陰イオン交換体を必要に応じて含有することができる。特にエポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を配合することが好ましい。本発明において用いられる陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができるが、例えば、ハイドロタルサイト類や、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマスから選ばれる元素の含水酸化物等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、下記一般式（ＸＸＩＩ）で示されるハイドロタルサイトが好ましい。
【０１１７】
Ｍｇ１−ＸＡｌＸ（ＯＨ）２（ＣＯ３）Ｘ／２・ｍＨ２Ｏ  ……  （ＸＸＩＩ）
一般式（ＸＸＩＩ）中、Ｘは０＜Ｘ≦０．５であり、ｍは正の数を示す
これらの陰イオン交換体の含有率は、ハロゲンイオンなどの陰イオンを捕捉できる十分量であれば特に制限はないが、（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．１質量％〜３０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましい。
【０１１８】
（離型剤）
前記エポキシ樹脂組成物は、成形時に金型との良好な離型性を持たせるため離型剤を含有してもよい。本発明において用いられる離型剤としては特に制限はなく従来公知のものを用いることができる。例えば、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス等が挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、酸化型又は非酸化型のポリオレフィン系ワックスが好ましく、その含有率としては（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有率が０．０１質量％以上であると離型性が充分に得られる傾向がある。また１０質量％以下であると接着性が低下することが抑制される傾向にある。ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば市販品ではヘキスト社製のＨ４、ＰＥ、ＰＥＤシリーズ等の数平均分子量が５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系ワックスに他の離型剤を併用する場合、その含有率は（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。
【０１１９】
（応力緩和剤）
前記エポキシ樹脂組成物は、シリコーンオイル、シリコーンゴム粉末等の応力緩和剤などを必要に応じて含有することができる。応力緩和剤を含有することにより、パッケージの反り変形量、パッケージクラックを低減させることができる。使用できる応力緩和剤としては、一般に使用されている公知の可とう剤（応力緩和剤）であれば特に限定されるものではない。一般に使用されている可とう剤としては、例えば、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、シリコーン系可とう剤が好ましく、シリコーン系可とう剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。
【０１２０】
（難燃剤）
本発明のエポキシ樹脂組成物には、難燃性を付与するために必要に応じて難燃剤を含有することができる。本発明において用いられる難燃剤としては特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機若しくは無機の化合物、金属水酸化物などが挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃剤の含有率は、難燃効果が達成されれば特に制限はないが、エポキシ樹脂などの（Ａ）エポキシ樹脂に対して１質量％〜３０質量％が好ましく、２質量％〜１５質量％がより好ましい。
【０１２１】
（着色剤）
また、カーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤を配合しても良い。
【０１２２】
先に説明した本発明のエポキシ樹脂組成物は、各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できる。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌、混合し、予め７０〜１４０℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得ることができる。樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び重量でタブレット化すると取り扱いが容易である。
【０１２３】
＜電子部品装置＞
本発明の電子部品装置は、上述のエポキシ樹脂組成物によって封止した素子を備え、必要に応じてその他の構成要素を含んで構成される。電子部品装置としては、例えば、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載したものが挙げられ、それら素子部を本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したものが挙げられる。より具体的には、例えば、リードフレーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバンプで接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてトランスファ成形などによって封止した、ＤＩＰ（Ｄｕａｌ  Ｉｎｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＰＬＣＣ（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｌｅａｄｅｄ  Ｃｈｉｐ  Ｃａｒｒｉｅｒ）、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＪ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｊ−ｌｅａｄ  ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＳＯＰ（Ｔｈｉｎ  Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＱＦＰ（Ｔｈｉｎ  Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）等の一般的な樹脂封止型ＩＣ、テープキャリアにバンプで接続した半導体チップを、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋａｇｅ）、配線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子及び／又はコンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子を、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＣＯＢ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｂｏａｒｄ）モジュール、ハイブリッドＩＣ、マルチチップモジュール、裏面に配線板接続用の端子を形成した有機基板の表面に素子を搭載し、バンプまたはワイヤボンディングにより素子と有機基板に形成された配線を接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物で素子を封止したＢＧＡ（Ｂａｌｌ  Ｇｒｉｄ  Ａｒｒａｙ）、ＣＳＰ（Ｃｈｉｐ  Ｓｉｚｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）などが挙げられる。また、プリント回路板にも本発明のエポキシ樹脂組成物は有効に使用できる。
【０１２４】
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、素子を封止する方法としては、低圧トランスファ成形法が最も一般的ではあるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。また素子を封止する条件は、前記封止用エポキシ樹脂成形材料の構成等に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１２６】
〔硬化促進剤１の合成〕
（合成例）
５００ｍｌのセパラブルフラスコにトリイソブチルホスフィン２８．１ｇ、トルエン４０ｍｌを仕込み、室温（２５℃）で攪拌しながら２００ｍｌのトルエンに溶かした１，４−ベンゾキノン１５ｇを約１時間かけて滴下した。このまま室温（２５℃）で２時間攪拌して、生成した固体を窒素気流下、吸引ろ過した後、ロート上で５００ｍｌのトルエン、次いで５００ｍｌのヘキサンで洗浄した。そのままロート上で窒素気流下、吸引しながら３時間乾燥することにより、トリイソブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンの付加反応物を３８．７ｇ（収率９０％）得た。
生成物の１Ｈ−ＮＭＲ及び３１Ｐ−ＮＭＲを測定し、下記式（Ｉ−６）で示される構造であると推定した。
合成例で調製した化合物の分析は、以下の方法に従って実施した。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ
化合物３０ｍｇを約０．６ｍｌの重メタノールに溶かし、直径５ｍｍの試料管に入れ、
ブルカーバイオスピン社製ＡＶ−３００Ｍで測定した。シフト値は、溶媒に微量含まれる
ＣＨＤ２Ｃ（＝Ｏ）ＣＤ３（２．０４ｐｐｍ）を基準とした。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
（２）３１Ｐ−ＮＭＲ
化合物３０ｍｇを約０．６ｍｌの重メタノールに溶かし、直径５ｍｍの試料管に入れ、
ブルカーバイオスピン社製ＡＶ−３００Ｍで測定した。シフト値は、リン酸水溶液（０ｐ
ｐｍ）を基準とした。３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【０１２７】
【化２１】
2012255131.tif 000022
【０１２８】
〔エポキシ樹脂組成物の調製及びその特性評価〕
エポキシ樹脂として以下を用意した。
・エポキシ樹脂１：エポキシ当量１９６、融点１０６℃のビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製商品名ＹＸ−４０００Ｈ）
・エポキシ樹脂２：エポキシ当量１９２、融点７９℃のジフェニルメタン型エポキシ樹脂（新日鐡化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ−８０ＸＹ）
・エポキシ樹脂３：エポキシ当量１６７のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈ）
【０１２９】
フェノール樹脂として以下を用意した。
・フェノール樹脂１：水酸基当量１７６、軟化点７０℃のフェノールアラルキル樹脂（三井化学株式会社製商品名ミレックスＸＬ−２２５）
・フェノール樹脂２：水酸基当量１９９、軟化点８９℃のビフェニル型フェノールアラルキル樹脂（明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７８５１）
・フェノール樹脂３：水酸基当量１０６のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂（明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７５００）
【０１３０】
硬化促進剤として、上記合成例化合物（硬化促進剤１）、トリブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ａ）、シクロヘキシルジフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ｂ）、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤Ｃ）を用意した。
【０１３１】
無機充填剤として、平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ２／ｇの球状溶融シリカを用意した。その他、各種添加剤として、カップリング剤であるエポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、着色剤であるカーボンブラック（三菱化学株式会社製商品名ＭＡ−１００）、離型剤であるカルナバワックス（株式会社セラリカＮＯＤＡ製）、難燃剤である三酸化アンチモンを用意した。
【０１３２】
上述の成分をそれぞれ表１に示す質量部で配合し、混練温度８０℃、混練時間１５分の条件でロール混練を行うことによって、それぞれ実施例１〜５、及び比較例１〜７のエポキシ樹脂組成物を得た。なお、空欄は無配合を示す。
【０１３３】
【表１】
2012255131.tif 000023
【０１３４】
次に、実施例１〜５、及び比較例１〜７によって得られたエポキシ樹脂組成物を、以下に示す各種試験によって評価した。評価結果を表２に示す。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファ成形機を用い、金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件下で行った。また、後硬化は１７５℃で６時間行った。
（１）スパイラルフロー（流動性の指標）
ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、上記条件でエポキシ樹脂組成物を成形して流動距離（ｃｍ）を測定した。
（２）熱時硬度
エポキシ樹脂組成物を上記条件で直径５０ｍｍ×厚さ３ｍｍの円板に成形し、成形後直ちにショアＤ型硬度計を用いて測定した。
【０１３５】
（３）ワイヤ変形量（ワイヤ流れの指標）
１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．４ｍｍ（面積１００ｍｍ２）、パッドピッチ８０μｍのテスト用シリコンチップを搭載し、直径１８μｍ、最大長さ３ｍｍの金線（ワイヤ）でワイヤボンディングを施した、外形２０ｍｍ×２０ｍｍ、半導体チップ上面の封止材の厚さ０．５ｍｍ、半導体チップ裏面の封止材の厚さ０．５ｍｍ、半導体装置の総厚み１．５ｍｍのＬＱＦＰパッケージを、エポキシ樹脂組成物を用いて上記条件で成形、後硬化して作製し、ソフトＸ線測定装置（ソフテックス社製ＰＲＯ−ＴＥＳＴ  １００型）を用いて、電圧１００ｋＶ、電流１．５ｍＡの条件で、半導体装置の透視観察を行ってワイヤ変形量を求め、ワイヤ流れを評価した。観察はフレーム面に対し垂直方向から行い、ワイヤボンディングの最短距離Ｌ（半導体チップの端子部とリードを結ぶ直線距離）及びワイヤの最大変位量Ｘを測定し、（Ｘ／Ｌ）×１００をワイヤ変形量（％）とした。
【０１３６】
【表２】
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【０１３７】
表２から分かるように、本発明による硬化促進剤を含有する実施例１〜５は、いずれにおいても流動性、熱時硬度、ワイヤ変形量に優れる結果となった。
これに対して、本発明による硬化促進剤とは異なる種類の硬化促進剤を含む比較例１〜７は、流動性、ワイヤ変形量に劣っている。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明による硬化促進剤は、エポキシ樹脂組成物に優れた流動性を発現させることが可能であり、該硬化促進剤を用いたエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤以外全て同じである比較例と比較して、流動性に優れる。
このようなエポキシ樹脂組成物を用いてＩＣ、ＬＳＩ等の電子部品の素子を封止することによって、作業性が良好で、ワイヤ変形量の少ない電子部品装置を提供することが可能となり、その工業的価値は高い。
【図１】
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【図２】
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