(57)【要約】【課題】耐光性、及び耐洗濯性に優れる繊維染色用染料組成物、ならびに繊維材料を提供する。【解決手段】ピロメテン染料を含む繊維染色用染料組成物である。前記ピロメテン染料は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物であることが好ましい。2012127032.tif 000030〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピロメテン染料を含む繊維染色用染料組成物。
【請求項２】
前記ピロメテン染料は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物である請求項１に記載の繊維染色用染料組成物。
【化１】
2012127032.tif 000029
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。〕
【請求項３】
更に、アントラキノン染料を含む請求項１又は請求項２に記載の繊維染色用染料組成物。
【請求項４】
捺染染色に用いられる請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の繊維染色用染料組成物。
【請求項５】
浸漬染色に用いられる請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の繊維染色用染料組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の繊維染色用染料組成物を用いて染色された繊維材料。
【請求項７】
布である請求項６に記載の繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維染色用染料組成物、および、それを用いて染色された繊維材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維や布帛を着色する方法としては、元の繊維に直接色を持たせる方法以外に、版やインクジェットを用いてプリント（捺染）する手法、着色剤を含む染色液に浸漬する手法等の様々な方法が知られている。
【０００３】
元の繊維に直接色を持たせる手法は原着法とも呼ばれ、主として合成繊維に用いられる。繊維を形成する原料ペレットに着色剤（色材）を混合して共溶融し、繊維を形成することで着色された繊維を得る。特に合成繊維は繊維自体に電荷を持たないため染色しにくく、大量に同じ色の繊維を要求されるような場合、この手法での着色が広く用いられている。
【０００４】
しかし、原着法では繊維に対し不純物となる色材を混合して作成する必要があるため、出来上がりの繊維の特性を損なわないように色材を混合することは非常に難しかった。さらに、要求される色の数だけ原繊維を用意しなくてはならず、在庫や生産効率の点で問題がある。
【０００５】
これに対し捺染法は顔料や染料を含むインクを作成し、これを布帛に印刷することで着色する方法である。版とインクを組み合わせることにより様々な色彩、図案が得られるため、多品種少量生産に適している。さらに近年、従来主流であったスクリーン捺染やローラー捺染に替わってインクジェット捺染が普及してきており、この手法では版を準備する必要がないためより容易に用いられるようになっており、利用が拡大しつつある。
【０００６】
染色液に浸漬する手法は、色材を繊維内部に浸透させ、浸透後に熱や薬剤などによる処理で色材を繊維に定着させる手法である。繊維内部に色材が存在するため擦れに強く、また捺染法のように色材やバインダーなどのインキ素材が繊維表面を覆わないため繊維の風合いがよりはっきりとするといった長所があり、捺染法とともに広く用いられている。
【０００７】
捺染法、浸漬法には様々な色材が用いられており、発色、耐久性、プロセス効率などを改善する目的で色材の構造、使用法について活発な改良が行われている。例えば、特定の構造を持つモノアゾ染料をインクジェット捺染に利用することで耐酸化性を持たせる手法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、水溶性アントラピリドン染料による耐光性および耐オゾン性の向上手段が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２００７−５１８８５２号公報
【特許文献２】特開２０１０−７７４３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、いまだユーザーの要求を満足するものがなく、特に耐光性、耐洗濯性については更に改良が求められている。
【００１０】
本発明は、染色した際の耐光性、及び耐洗濯性に優れる繊維染色用染料組成物、ならびに、前記染料組成物を用いて染色され、耐光性、及び耐洗濯性に優れる繊維材料を提供することを目的とし、この目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
＜１＞  ピロメテン染料を含む繊維染色用染料組成物である。
【００１２】
＜２＞  前記ピロメテン染料は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物である前記＜１＞に記載の繊維染色用染料組成物である。
【００１３】
【化１】
2012127032.tif 000002
【００１４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００１５】
＜３＞  更に、アントラキノン染料を含む前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の繊維染色用染料組成物である。
【００１６】
＜４＞  捺染染色に用いられる前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載の繊維染色用染料組成物である。
【００１７】
＜５＞  浸漬染色に用いられる前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載の繊維染色用染料組成物である。
【００１８】
＜６＞  前記＜１＞〜前記＜５＞のいずれか１つに記載の繊維染色用染料組成物を用いて染色された繊維材料である。
【００１９】
＜７＞  布である前記＜６＞に記載の繊維材料である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、染色した際の耐光性、及び耐洗濯性に優れる繊維染色用染料組成物を提供することができる。
また、この染料組成物により染色された、耐光性、及び耐洗濯性に優れる繊維材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜繊維染色用染料組成物＞
本発明の繊維染色用染料組成物は、ピロメテン染料を含んで構成される。
本発明の繊維染色用染料組成物は、色相を補うなどの目的で、更に、アントラキノン化合物等の他の色材を更に含んでいてもよい。また、水、有機溶剤等の溶剤、および、分散剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を含んでいてもよい。
本発明において、ピロメテン染料とは、下記一般式（Ｉ）で表される分子構造を有する化合物をいう。
【００２２】
【化２】
2012127032.tif 000003
【００２３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
【００２４】
理由は明らかではないが、ピロメテン染料を含有する本発明の繊維染色用染料組成物を染色に用いた際に、染料が繊維から脱落しにくく、従って、本発明の繊維染色用染料組成物を用いて染色された繊維材料は、陽に晒されても色褪せにくく（耐光性）、洗濯されても色褪せにくい（耐洗濯性）。
一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ７について説明する。
【００２５】
一般式（Ｉ）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６として表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、
【００２６】
シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキシ基、また、シクロアルキルオキシ基であれば、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、
【００２７】
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、また、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基であれば、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基）、
【００２８】
スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、
【００２９】
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２−エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、
【００３０】
スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ基）、
【００３１】
アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３−ピラゾリルアゾ基）、
【００３２】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリルチオ基）、
【００３３】
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）等が挙げられる。
【００３４】
上述した置換基が更に置換可能な基である場合には、上述した各基のいずれかによって更に置換されていてもよい。なお、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。なお、形成される環としては、飽和環、又は不飽和環がある。この５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
なお、形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ６で表される置換基として説明した置換基のいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３６】
また、一般式（Ｉ）において、Ｒ７がハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基である場合、これらの好ましい範囲は、前述のＲ１〜Ｒ６としてのハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基の好ましい範囲と同様である。
【００３７】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ６としては、上記の中でも、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基がより好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が更に好ましく、カルボンアミド基、ウレイド基が特に好ましい。
【００３８】
一般式（Ｉ）において、Ｒ２及びＲ５としては、上記の中でも、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基がより好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基が更に好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基が特に好ましい。
【００３９】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４としては、上記の中でも、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基が好ましく、更に好ましくは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基である。
【００４０】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がアルキル基を表す場合の、該アルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及び、ベンジル基が挙げられ、より好ましくは炭素数１〜１２の分岐鎖、又は環状の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられ、更に好ましくは、炭素数１〜１２の２級又は３級の置換又は無置換のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００４１】
一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がアリール基を表す場合の、該アリール基としては、好ましくは、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基が挙げられ、より好ましくは置換又は無置換のフェニル基である。
Ｒ３及びＲ４がヘテロ環基を表す場合の、該ヘテロ環基としては、好ましくは、置換又は無置換の２−チエニル基、置換又は無置換の４−ピリジル基、置換又は無置換の３−ピリジル基、置換又は無置換の２−ピリジル基、置換又は無置換の２−フリル基、置換又は無置換の２−ピリミジニル基、置換又は無置換の２−ベンゾチアゾリル基、置換又は無置換の１−イミダゾリル基、置換又は無置換の１−ピラゾリル基、置換又は無置換のベンゾトリアゾール−１−イル基が挙げられ、より好ましくは置換又は無置換の２−チエニル基、置換又は無置換の４−ピリジル基、置換又は無置換の２−フリル基、置換又は無置換の２−ピリミジニル基、置換又は無置換の１−ピリジル基が挙げられる。
【００４２】
〔特定染料〕
さらに、本発明に用いられるピロメテン染料は、一般式（Ｉ）で表される分子構造を有する化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物が金属原子又は金属化合物に配位したジピロメテン系金属錯体化合物（以下、「特定染料」とも称する）であることが好ましい。
特定染料を形成する金属原子および金属化合物について説明する。
【００４３】
金属原子又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂ等の他に、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ、又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂ、又はＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が最も好ましい。これらの中でも、特にＺｎが好ましい。
【００４４】
特定染料において、好ましい態様を以下に示す。
すなわち、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００４５】
特定染料のより好ましい態様を以下に示す。
すなわち、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ６が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アゾ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はホスフィノイルアミノ基で表され、Ｒ２及びＲ５が、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ３及びＲ４が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表され、Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、金属原子又は金属化合物が、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ又はＶＯで表される態様が挙げられる。
【００４６】
特定染料は、下記一般式（Ｉ−１）、一般式（Ｉ−２）、または一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物であることがより好ましい。
【００４７】
−一般式（Ｉ−１）で表される錯体化合物−
【００４８】
【化３】
2012127032.tif 000004
【００４９】
一般式（Ｉ−１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表し、Ｘ１は、Ｍａに結合可能な基を表し、Ｘ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表す。なお、Ｘ１とＸ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
【００５０】
一般式（Ｉ−１）中のＲ１〜Ｒ６は、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（Ｉ−１）中のＭａは、金属原子又は金属化合物を表し、特定染料が分子内に有する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｉ−１）中のＲ７は、一般式（Ｉ）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５１】
一般式（Ｉ−１）におけるＸ１は、Ｍａに結合可能な基であればいずれであってもよく、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール）等、更に「金属キレート」［１］坂口武一・上野景平著（１９９５年  南江堂）、同［２］（１９９６年）、同［３］（１９９７年）等、に記載の化合物に由来する基が挙げられる。中でも、製造の点で、水、カルボン酸化合物、アルコール類、アミン化合物、アミド化合物が好ましく、水、カルボン酸化合物、アミド化合物がより好ましい。
【００５２】
一般式（Ｉ−１）に置けるＸ２は、Ｍａの電荷を中和するために必要な基を表し、例えば、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基、Ｒ−ＣＯＮＨＣＯ−Ｒ（Ｒは、各々独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を示す。以下、「アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基」を「置換基Ｒ」とも称する。）、及びＲ−ＣＯＮＨＳＯ２−Ｒ（Ｒは、各々独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基）等が挙げられ、中でも、製造の点で、ハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、Ｒ−ＣＯＮＨＣＯ−Ｒ、及びＲ−ＣＯＮＨＳＯ２−Ｒが好ましく、水酸基、カルボン酸基、及びＲ−ＣＯＮＨＣＯ−Ｒがより好ましい。
【００５３】
一般式（Ｉ−１）におけるＸ１とＸ２とは、互いに結合してＭａと共に５員、６員、又は７員の環を形成してもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、飽和環であっても不飽和環であってもよい。また、５員、６員、及び７員の環は、炭素原子及び水素原子のみで構成されていてもよい、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を少なくとも１個有するヘテロ環であってもよい。
【００５４】
−一般式（Ｉ−２）で表される錯体化合物−
【００５５】
【化４】
2012127032.tif 000005
【００５６】
一般式（Ｉ−２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表す。Ｒ７及びＲ１４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。
【００５７】
一般式（Ｉ−２）中のＲ１〜Ｒ６は、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ６と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（Ｉ−２）中のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基は、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ６で表される置換基と同義であり、その好ましい態様も同様である。一般式（Ｉ−２）中のＲ８〜Ｒ１３で表される置換基が更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５８】
一般式（Ｉ−２）中のＲ７は、一般式（Ｉ）中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（Ｉ−２）中のＲ１４は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１４の好ましい範囲は、一般式（Ｉ−２）中のＲ７の好ましい範囲と同様である。Ｒ１４が更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５９】
一般式（Ｉ−２）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、特定染料が分子内に有する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００６０】
一般式（Ｉ−２）中のＲ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、或いは不飽和環を形成していてもよい。形成される飽和環、又は不飽和環としては、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、及びＲ５とＲ６で形成される飽和環、又は不飽和環と同義であり、好ましい例も同様である。
【００６１】
−一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物−
【００６２】
【化５】
2012127032.tif 000006
【００６３】
一般式（Ｉ−３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、各々独立に、水素原子、又は置換基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｍａは、金属原子又は金属化合物を表す。Ｘ３及びＸ４は、各々独立にＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。）、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子を表す。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１、又は２を表す。Ｒ８とＹ１とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２とは互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。
【００６４】
一般式（Ｉ−３）中のＲ２〜Ｒ５、及びＲ７は、一般式（Ｉ）中のＲ２〜Ｒ５、及びＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（Ｉ−３）中のＭａは、金属又は金属化合物を表し、特定染料が分子内に有する金属原子又は金属化合物と同義であり、その好ましい範囲も同様である。
【００６５】
一般式（Ｉ−３）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール基、３−アミノピラゾール基、２−アミノピリジン基、３−アミノピリジン基）を表す。
【００６６】
一般式（Ｉ−３）中、Ｒ８及びＲ９表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６７】
一般式（Ｉ−３）中、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲａ、酸素原子、又は硫黄原子を表す。Ｒａは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−エチルヘキシル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。また、Ｒａが置換可能な場合はさらに置換基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ３及びＸ４として好ましくは、各々独立に、酸素原子、又は硫黄原子であり、Ｘ３及びＸ４として特に好ましくは、ともに酸素原子である。
【００６８】
一般式（Ｉ−３）中、Ｙ１及びＹ２は、各々独立にＮＲｂ、硫黄原子、又は炭素原子を表し、Ｒｂは、一般式（Ｉ−３）中のＸ３におけるＲａと同義である。
Ｙ１及びＹ２として好ましくは、各々独立に、ＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、又は炭素数１〜８のアルキル基）であり、Ｙ１及びＹ２として特に好ましくは、ともにＮＨである。
【００６９】
一般式（Ｉ−３）中、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
【００７０】
一般式（Ｉ−３）中、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して、Ｒ９、Ｙ２、及び炭素原子と共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、一般式（Ｉ−３）中のＲ８とＹ１及び炭素原子で形成される環中の１個の結合が二重結合に変化した環が挙げられる。
【００７１】
一般式（Ｉ−３）中、Ｒ８とＹ１、及びＲ９とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記置換基Ｒのいずれかで置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００７２】
一般式（Ｉ−３）中、Ｘ５はＭａと結合可能な基を表し、一般式（Ｉ−１）におけるＸ２と同様な基が挙げられる。ａは０、１、又は２を表す。
【００７３】
一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、及びＭａは、それぞれ、特定染料の好ましい態様であり、Ｘ３及びＸ４は、各々独立にＮＲａ（Ｒａは水素原子、アルキル基、ヘテロ環基）、又は酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２は、各々独立にＮＲｂ（Ｒｂは水素原子、又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ５は酸素原子、又は窒素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【００７４】
一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物のより好ましい態様を以下に示す。
即ち、Ｒ２〜Ｒ５、Ｒ７、Ｍａはそれぞれ、特定染料の好ましい態様であり、Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１はＮＨであり、Ｙ２は窒素原子であり、Ｘ５は酸素原子、又は窒素原子を介して結合する基であり、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表すか、Ｒ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、Ｒ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する、ａは０又は１で表される態様である。
【００７５】
特定染料は、特定染料の好ましい態様である一般式（Ｉ−１）で表される錯体化合物、一般式（Ｉ−２）で表される錯体化合物、および一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物の中でも、一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物であることが特に好ましい。
【００７６】
特定染料のモル吸光係数は、膜厚の観点から高い方が好ましい。また、最大吸収波長λｍａｘは、色純度向上の観点から、５２０ｎｍ〜５８０ｎｍが好ましく、５３０ｎｍ〜５７０ｎｍが更に好ましい。なお、最大吸収波長及びモル吸光係数は、分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣ（島津製作所社製）により測定されるものである。
特定染料の融点は、溶解性の観点から高すぎないことが好ましい。
【００７７】
本発明の繊維染色用染料組成物中のピロメテン染料の含有量は、耐光性と耐久性を十分に発現する観点から、本発明の繊維染色用染料組成物の全固形分質量に対して、１０質量％〜１００質量％であることが好ましく、２０質量％〜１００質量％であることがより好ましい。
本発明に用いるピロメテン染料は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
以下、本発明に用いるピロメテン染料の具体例（例示化合物１〜例示化合物３１）を示す。但し、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００７８】
【化６】
2012127032.tif 000007
【００７９】
【化７】
2012127032.tif 000008
【００８０】
【化８】
2012127032.tif 000009
【００８１】
【化９】
2012127032.tif 000010
【００８２】
これら特定染料の例示化合物のうち、例示化合物２６〜３０は一般式（Ｉ−１）で表される錯体化合物の例示化合物でもあり、例示化合物３１は一般式（Ｉ−２）で表される錯体化合物の例示化合物でもあり、例示化合物１〜２５は一般式（Ｉ−３）で表される錯体化合物の例示化合物でもある。
【００８３】
また、上記例示化合物以外にも、特開２００８−２９２９７０号公報記載の例示化合物（Ｉａ−３）〜（Ｉａ−８３）、（Ｉａ−１）〜（IIａ−２０）、（Ｉ−１）〜（Ｉ−３６）（II−１）〜（II−１１）、及び（III−１）〜（III−１０３）、特許第３３２４２７９号公報記載の例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−３５）、特許第３２７９０３５号公報記載の例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１３）、特開平１１−２５６０５７号公報記載の例示化合物（２−１）〜（２−３２）、（３−１）〜（３−３２）、（４−１）〜（４−２６）、及び（５−１）〜（５−２６）、特開２００５−７７９５３号公報記載の例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）、及び（VII−１）〜（VII−８）、特開平１１−３５２６８６号公報記載の例示化合物（１−１）〜（１−４５）、特開２０００−１９７２９号公報記載の例示化合物（１−１）〜（１−５０）、ならびに特開平１１−３５２６８５号公報記載の例示化合物（１−１）〜（１−４５）なども、特定染料の例として挙げられる。
【００８４】
本発明の繊維染色用染料組成物は、色相を補うなどの目的で、更に他の色材を更に含んでいてもよい。他の色材としては、種々の公知の顔料、染料を使用することができる。
本発明におけるピロメテン染料と併用する色材として好ましいのは、染料であり、中でも、アントラキノン化合物が好ましい。
【００８５】
（アントラキノン化合物）
本発明の繊維染色用染料組成物は、アントラキノン化合物を含有することが好ましい。アントラキノン化合物を含有することにより表現可能な色の範囲が大きく広がるだけでなく、理由は明らかではないが、繊維染色用染料組成物の耐光性や耐久性の向上をもたらす。
【００８６】
アントラキノン化合物は、分子内にアントラキノン骨格を有していれば、特に制限されないが、記述のピロメテン染料と併用する観点からは、後述する一般式（II）で表されるジアミノアントラキノン化合物であることが好ましい。
さらに、一般式（II）で表されるジアミノアントラキノン化合物は、吸収特性の観点から、後述する一般式（III）で表される化合物がより好ましく、熱安定性の観点から、後述する一般式（IV）で表される化合物がより好ましく、更には、吸収特性と熱安定性の両立の観点からは、後述する一般式（Ｖ）又は後述する一般式（VI）で表される化合物であることが特に好ましい。
まず、一般式（II）で表されるアミノアントラキノン化合物について説明する。
【００８７】
−一般式（II）で表されるアミノアントラキノン化合物−
【００８８】
【化１０】
2012127032.tif 000011
【００８９】
一般式（II）において、Ｒ１１ａ及びＲ１２ａは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表すが、Ｒ１１ａとＲ１２ａとが同時に水素原子を表すことはない。ｎ１１は、１〜４の整数を表し、ｎ１１が２〜４の整数である場合、複数のＮＲ１１ａＲ１２ａは同一でも異なっていてもよい。
【００９０】
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアルキル基として好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
【００９１】
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアリール基として好ましくは、炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル、ｏ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニルビフェニル、２，６−ジブロモフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００９２】
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるヘテロ環基として好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ナフトチアゾリル、ベンズオキサゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。
【００９３】
また、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は、更に置換基を有してもよい。
Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基が更に置換基を有する場合の置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアルキニル基であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０のアミノ基であり、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基が含まれる。具体的な例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、例えば、フェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、芳香族ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２の芳香族へテロ環オキシ基であり、例えば、ピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、
【００９４】
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアシル基であり、例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基であり、例えば、フェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシ基であり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルアミノ基であり、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニルアミノ基であり、例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、
【００９５】
芳香族ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２の芳香族ヘテロ環チオ基であり、例えば、ピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニル基であり、例えば、メシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルフィニル基であり、例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のウレイド基であり、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のリン酸アミド基であり、例えば、ジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基であり、ヘテロ原子としては例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子がふくまれる。具体的な例としては、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は、更に置換されてもよい。
【００９６】
一般式（II）において、ｎ１１は、１〜４の整数を表し、ｎ１１が２〜４の整数である場合、複数のＮＲ１１ａＲ１２ａは同一でも異なっていてもよい。
【００９７】
−一般式（III）で表されるジアミノアントラキノン化合物−
【００９８】
【化１１】
2012127032.tif 000012
【００９９】
一般式（III）において、Ｒ２１ａ及びＲ２２ａは、各々独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。
【０１００】
Ｒ２１ａ、Ｒ２２ａで表されるアルキル基として好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
【０１０１】
Ｒ２１ａ、Ｒ２２ａで表されるアリール基として好ましくは、炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル、ｏ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニルビフェニル、２，６−ジブロモフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
【０１０２】
また、Ｒ２１ａ、Ｒ２２ａで表されるアルキル基、アリール基は、更に置換基を有してもよく、置換基の例としては、一般式（II）中のＲ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基の置換基として既述した例が挙げられる。中でも、該置換基の例としては、好ましくは、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基などである。これらの詳細及び好ましい態様については、既述の例の通りである。
【０１０３】
−一般式（IV）で表されるジアミノアントラキノン化合物−
【０１０４】
【化１２】
2012127032.tif 000013
【０１０５】
一般式（IV）において、Ｒ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、及びＲ３４ａは、各々独立に、アルキル基、又はハロゲン原子を表す。
【０１０６】
一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａで表されるアルキル基として好ましくは、炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜２のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
【０１０７】
一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【０１０８】
一般式（IV）において、Ｒ３５ａ及びＲ３６ａは、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基もしくはその塩、アミノスルホニル基、アルコキシスルホニル基、又はフェノキシスルホニル基を表す。
【０１０９】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアルキル基は、一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａで表されるアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１１０】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアルコキシ基は、好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
【０１１１】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアリールオキシ基は、好ましくは、炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、例えば、フェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。
【０１１２】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるスルホ基及びその塩は、スルホン酸基及びスルホン酸塩に由来の基が好ましい。スルホン酸塩は、４級アンモニウム塩又はアミンの塩が好ましく、炭素数４〜３０（好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜３０）のスルホン酸塩が特に好ましい。
【０１１３】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアミノスルホニル基は、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１５のアミノスルホニル基であり、具体例として、エチルアミノスルホニル基、プロピルアミノスルホニル基、イソプロピルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、イソブチルアミノスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルアミノスルホニル基、ペンチルアミノスルホニル基、イソペンチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、２−エチルヘキシルアミノスルホニル基、デシルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基などが挙げられ、またジアルキルアミノスルホニル基として、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジプロピルアミノスルホニル基、ジイソプロピルアミノスルホニル基、ジブチルアミノスルホニル基、ジｓｅｃ−ブチルアミノスルホニル基、ジｓｅｃ−プロピルアミノスルホニル基、ジヘキシルアミノスルホニル基、メチルエチルアミノスルホニル基、メチルブチルアミノスルホニル基、エチルブチルアミノスルホニル基、フェニルメチルアミノスルホニル基などが挙げられる。このうち、特にアルキル部位の炭素数が４〜１５のジアルキルアミノスルホニル基が好ましい。
【０１１４】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアルコキシスルホニル基は、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１５、特に好ましくは４〜１５のアルコキシスルホニル基であり、具体例として、ブチルスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基などが挙げられる。
【０１１５】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるフェノキシスルホニル基は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１５のフェノキシスルホニル基であり、具体例として、フェノキシスルホニル基、トリルスルホニル基などが挙げられる。
【０１１６】
一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａは、さらに置換基を有してもよく、該置換基の例としては、一般式（II）中のＲ１１ａ、Ｒ１２ａで表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基の置換基として既述した例が挙げられる。
【０１１７】
一般式（IV）において、ｎ３１、ｎ３２は、０〜２の整数を表し、ｎ＝２の場合、複数のＲ３５ａ、Ｒ３６ａは同一でも異なっていてもよい。
【０１１８】
以上に示したアントラキノン化合物の中でも、下記一般式（Ｖ）ジアミノアントラキノン化合物および下記一般式（VI）で表されるジアミノアントラキノン化合物からなる群より選択される化合物が好ましい。
【０１１９】
−一般式（Ｖ）で表されるジアミノアントラキノン化合物−
【０１２０】
【化１３】
2012127032.tif 000014
【０１２１】
一般式（Ｖ）において、Ｒ４１ａ、Ｒ４２ａ、Ｒ４３ａ、及びＲ４４ａは、各々独立に、アルキル基、又はハロゲン原子を表し、一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａにおけるアルキル基、ハロゲン原子と同義であり、好ましい態様も同様である。
一般式（Ｖ）中のＲ４５ａ、Ｒ４６ａ、Ｒ４７ａ、及びＲ４８ａは、各々独立に、アルキル基、スルホ基もしくはその塩、又はアミノスルホニル基を表す。Ｒ４５ａ及びＲ４７ａのいずれか一方と、Ｒ４６ａ及びＲ４８ａのいずれか一方とは、スルホ基もしくはその塩、又はアミノスルホニル基を表す。Ｒ４５ａ、Ｒ４６ａ、Ｒ４７ａ、及びＲ４８ａは、一般式（IV）中のＲ３５ａ、Ｒ３６ａで表されるアルキル基、スルホ基もしくはその塩、アミノスルホニル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１２２】
−一般式（VI）で表されるジアミノアントラキノン化合物−
【０１２３】
【化１４】
2012127032.tif 000015
【０１２４】
一般式（VI）において、Ｒ５１ａ、Ｒ５２ａ、Ｒ５３ａ、及びＲ５４ａは、各々独立に、アルキル基、又はハロゲン原子を表し、一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａにおけるアルキル基、ハロゲン原子と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１２５】
一般式（VI）中、Ｒ５５ａ及びＲ５６ａは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表し、該アルキル基は一般式（IV）中のＲ３１ａ、Ｒ３２ａ、Ｒ３３ａ、Ｒ３４ａにおけるアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ５７ａ及びＲ５８ａは、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表し、該アルキル基は、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【０１２６】
一般式（VI）中、Ｌ５１ａ及びＬ５２ａは、各々独立に二価の連結基を表し、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、又はこれらの複数を組み合わせてなる二価の連結基が好ましい。Ｌ５１ａ、Ｌ５２ａとしてより好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のフェニレン基、スルホニルアミノ基、又はこれらの複数を組み合わせてなる二価の連結基であり、特に好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレン基、スルホニルアミノ基、又はこれらの複数を組み合わせてなる二価の連結基である。
【０１２７】
前記炭素数１〜１０のアルキレン基又はこれと−Ｏ−等とを組み合わせてなる二価の連結基としては、無置換でも置換基を有してもよく、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、エチレンアミノスルホニル基、プロピレンアミノスルホニル基、ブチレンアミノスルホニル基、ペンチレンアミノスルホニル基、１−メチルエチレンスルホニル基等が挙げられる。中でも、炭素数２〜１０のアルキレンアミノスルホニル基（例：エチレンアミノスルホニル基、プロピレンアミノスルホニル基、ブチレンアミノスルホニル基、ペンチレンアミノスルホニル基）が好ましい。
前記炭素数６〜２０のアリーレン基又はこれと−Ｏ−等とを組み合わせてなる二価の連結基としては、無置換でも置換基を有してもよく、例えば、フェニレン、ビフェニレン、フェニレンアミノスルホニル基等が挙げられ、中でも、炭素数６〜１２のアリーレンアミノスルホニル基（例：フェニレンアミノスルホニル基など）が好ましい。
また、−ＮＲ−のＲは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【０１２８】
一般式（VI）中、Ｌ５３ａ及びＬ５４ａは、各々独立に、酸素原子、又は−ＮＨ−基を表す。
【０１２９】
上記のうち、本発明において好ましいアントラキノン化合物は、一般式（Ｖ）又は一般式（VI）で表されるジアミノアントラキノン化合物より選択される化合物であり、更には下記の場合が特に好ましい。すなわち、一般式（Ｖ）においては、Ｒ４１ａ、Ｒ４２ａ、Ｒ４３ａ、及びＲ４４ａがメチル基、エチル基、もしくは臭素原子であって、Ｒ４５ａ、Ｒ４６ａが炭素数２〜１５のアミノスルホニル基であり、Ｒ４７ａ、Ｒ４８ａがメチル基である場合が好ましく、また、一般式（VI）においては、Ｒ５１ａ、Ｒ５２ａ、Ｒ５３ａ、及びＲ５４ａがメチル基、エチル基、もしくは臭素原子であって、Ｒ５５ａ及びＲ５６ａが水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ５７ａ及びＲ５８ａが水素原子、メチル基であって、Ｌ５１ａ及びＬ５２ａが炭素数１〜１０のアルキレンアミノスルホニル基、炭素数７〜１２のアラルキレンアミノスルホニル基、又は炭素数２〜１０のアルキレンオキシ基であり、Ｌ５３ａ及びＬ５４ａが酸素原子である場合が好ましい。
【０１３０】
アントラキノン化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
以下、本発明におけるピロメテン染料と組み合わされ得るアントラキノン化合物の具体例を示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【０１３１】
【化１５】
2012127032.tif 000016
【０１３２】
【化１６】
2012127032.tif 000017
【０１３３】
【化１７】
2012127032.tif 000018
【０１３４】
【化１８】
2012127032.tif 000019
【０１３５】
【化１９】
2012127032.tif 000020
【０１３６】
【化２０】
2012127032.tif 000021
【０１３７】
アントラキノン化合物の本発明の繊維染色用染料組成物中の比率は、染料化合物の総質量に対して、５質量％〜９５質量％であることが好ましい。
【０１３８】
本発明の繊維染色用染料組成物は、更に、溶剤、種々の添加剤等の材料を含有していてもよい。
本発明の繊維染色用染料組成物を、既述のピロメテン染料と、溶剤および添加剤の少なくとも一方の材料とを含む組成物とすることで、捺染のためのインク、ないしは、浸漬染色のための染色液とすることができる。ピロメテン染料と混合されるこれらの材料は、非常に多岐に渡るが、繊維産業および服飾産業、および関連業者に公知のものが適宜に使用可能である。
【０１３９】
−溶剤−
溶剤としては、例えば、水、及び、水溶性ないし非水溶性の有機溶剤が挙げられる。
水溶性ないし非水溶性の有機溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルブチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、スチレンなどの芳香族類、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族溶剤類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサジンなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレンなどのエステル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、カプロラクタム等のラクタム類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコ−ルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、等が使用可能な例として挙げられる。
溶剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１４０】
−添加剤−
添加剤としては、例えば、分散剤、界面活性剤、浸透剤、防腐剤、防カビ剤、粘度調整剤、電気伝導度調整剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、キレート化剤、消泡剤等が挙げられる。
分散剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸およびその塩、ポリメタクリル酸およびその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル等のポリマー、およびこれらの共重合体等が挙げられる。具体的には、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
防カビ剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−クロロ−３−メチルフェノール等が挙げられる。
粘度調整剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、セルロース類、デンプンエーテル等が挙げられる。
添加剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１４１】
本発明の繊維染色用染料組成物が、溶剤及び添加剤の少なくとも一方を含む場合、インクないし染色液として用いられる本発明の繊維染色用染料組成物中の、ピロメテン染料の比率は、繊維染色用染料組成物全質量に対して７０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％の範囲であるのがより好ましい。
【０１４２】
本発明の繊維染色用染料組成物は、耐光性、及び耐久性に優れることから、捺染染色または浸漬染色に好適である。
【０１４３】
＜繊維材料＞
本発明の繊維材料は、既述の本発明の繊維染色用染料組成物を用いて染色されて構成される。
繊維材料の態様としては、例えば、布が挙げられる。
繊維材料は、本発明におけるピロメテン染料と、溶剤及び添加剤の少なくとも一方とを含んで構成される繊維染色用染料組成物であるインクないし染色液により、捺染ないし染色することが好ましい。このようにして、本発明の繊維染色用染料組成物を用いて、被染色材料（生地）を捺染ないし染色して得られた繊維材料は、鮮明な着色を示すと共に、高い耐光性、耐洗濯性を示し、衣類など様々な用途に好適に使用され得る。
捺染ないし染色に当たっては、同業者に公知の手法および装置を適宜用いることが可能である。
【０１４４】
本発明の繊維染色用染料組成物を用いた捺染染色ないし浸漬染色の対象となる被染色材料（生地）は、特に制限されず、例えば、木綿、リネン、麻、ジュード、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルグ等のセルロース繊維、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等のポリアミド繊維及びこれらの混交品により構成された布が用いられる。また、ポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維を用いて構成される布であってもよい。
【実施例】
【０１４５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１４６】
＜  実施例１  −繊維の浸漬染色−  ＞
〔実施例１−１〕
下記組成の成分を混合して染色液１−１を調製した。
・ピロメテン染料〔下記化合物（１）の染料〕                  ５部
・溶剤〔メチルエチルケトン〕                              ９５部
【０１４７】
【化２１】
2012127032.tif 000022
【０１４８】
なお、上記化合物（１）は、前記例示化合物１に相当する
【０１４９】
別途、１０番手綿繊維を２０本使用して染色用に綿組紐を作製し、作製した染色液１−１に３０秒間浸漬し染色した。引き上げた組紐をマングルで絞って余分な染色液を落とし、その後、オーブンにて１００℃で２分加熱処理して染料を定着させ、繊維材料１−１を作成した。
【０１５０】
〔実施例１−２〕
染色液１−１の調製において、化合物（１）に替えて、下記の化合物（２）を使用した以外は同様にして染色液１−２を調製した。次に、繊維材料１−１の作成において、染色液１−１の代わりに染色液１−２を用いた他は同様にして綿組紐を染色し、繊維材料１−２を作成した。
【０１５１】
【化２２】
2012127032.tif 000023
【０１５２】
なお、上記化合物（２）は、前記例示化合物８に相当する
【０１５３】
〔実施例１−３〕
下記組成の成分を混合して染色液１−３を調製した。
・ピロメテン染料〔化合物（１）の染料〕                      ５部
・アントラキノン化合物〔下記化合物（３）の染料〕            １部
・溶剤〔メチルエチルケトン〕                              ９５部
【０１５４】
【化２３】
2012127032.tif 000024
【０１５５】
繊維材料１−１の作成において、染色液１−１の代わりに染色液１−３を用いた他は同様にして綿組紐を染色し、繊維材料１−３を作成した。
【０１５６】
〔実施例１−４〕
下記組成の成分を混合して染色液１−４を調製した。
・ピロメテン染料〔前記化合物（１）の染料〕                  ５部
・アントラキノン化合物〔前記化合物（３）の染料〕            ５部
・溶剤〔メチルエチルケトン〕                              ９５部
【０１５７】
繊維材料１−１の作成において、染色液１−１の代わりに染色液１−４を用いた他は同様にして綿組紐を染色し、繊維材料１−４を作成した。
【０１５８】
〔比較例１−１〕
染色液１−１の調製において、化合物（１）に替えて、下記の化合物（４）（マゼンタ染料）を使用した以外は同様にして染色液１−１０１を調製した。次に、繊維材料１−１の作成において、染色液１−１の代わりに染色液１−１０１を用いた他は同様にして綿組紐を染色し、繊維材料１−１０１を作成した。
【０１５９】
【化２４】
2012127032.tif 000025
【０１６０】
〔比較例１−２〕
染色液１−１の調製において、化合物（１）に替えて、下記の化合物（５）（マゼンタ染料）を使用した以外は同様にして染色液１−１０２を調製した。次に、繊維材料１−１の作成において、染色液１−１の代わりに染色液１−１０２を用いた他は同様にして綿組紐を染色し、繊維材料１−１０２を作成した。
【０１６１】
【化２５】
2012127032.tif 000026
【０１６２】
以上の実施例１−１から１−４で染色した綿組紐（繊維材料１−１〜繊維材料１−４）は非常に鮮明な紫色の着色を呈し良好な染色が行われたことがわかった。
【０１６３】
また、実施例１−１〜実施例１−４、および比較例１−１〜比較例１−２にて染色した組紐（繊維材料１−１〜繊維材料１−４、及び繊維材料１−１０１〜繊維材料１−１０２）の耐光性試験、及び耐洗濯性試験を、それぞれＪＩＳ−Ｌ０８４２（紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅ろう度試験方法）、及びＪＩＳ−Ｌ０８４４（洗濯に対する染色堅ろう度試験方法）に準拠した方法によって行った。なお、ＪＩＳ−Ｌ０８４４では、詳細には、Ａ法のＡ−２号に準拠する方法で評価した。
結果を表１に示す。
【０１６４】
【表１】
2012127032.tif 000027
【０１６５】
耐光性は、等級が高いほど、繊維材料が、標準退色するまでにかかる時間及び放射露光量が大きいことを示す。すなわち、等級が高いほど色褪せにくく、耐光性に優れる。また、耐洗濯性は、等級が高いほど、繊維材料から色素が脱落し難いことを示す。すなわち、等級が高いほど色褪せにくく、耐洗濯性に優れる。
【０１６６】
表１からもわかるように、実施例１のピロメテン染料を含有する染色液（繊維染色用染料組成物）を用いた染色は、比較例１−１および比較例１−２で用いたマゼンタ染料を含有する染色液を用いた染色に比較して高い耐久性を示した。
【０１６７】
＜  実施例２  −繊維の捺染染色−  ＞
〔実施例２−１〕
下記組成の染料と添加剤とを混合して染料分散物２−１を調製した。
・ピロメテン染料〔前記化合物（１）の染料〕                １０部
・溶剤〔ジプロピレングリコール〕                          ５０部
・添加剤〔分散剤；スチレン−無水マレイン酸共重合体〕      ２０部
・溶剤〔イオン交換水〕                                    ２０部
【０１６８】
さらに、以下の組成で生地（被染色材料；綿平織り布）の前処理液を調製した。
・固定化剤〔硝酸カルシウム４水和物（和光純薬工業社製）〕  １５部
・溶剤〔１，３−プロパンジオール〕                        １０部
・溶剤〔イオン交換水〕                                    ８０部
【０１６９】
得られた前処理液を、ローラーを用いて綿平織り布に均一に塗布し、前処理液が乾かないうちにテキスタイルプリンタを用いて染料分散物２−１を塗布した。その後、１６０℃で３０分乾燥処理した後、水洗して未固着の染料を洗い落とすことで、捺染された綿布である繊維材料２−１を得た。
【０１７０】
〔実施例２−２〕
染料分散物２−１の調製において、化合物（１）に替えて、前記化合物（２）を使用した以外は同様にして染料分散物２−２を調製した。次に、繊維材料２−１の作成において、染料分散物２−１の代わりに染料分散物２−２を用いた他は同様にして綿平織り布を捺染し、繊維材料２−２を作成した。
【０１７１】
〔実施例２−３〕
下記組成の染料と添加剤とを混合して染料分散物２−３を調製した。
・ピロメテン染料〔前記化合物（１）の染料〕                １０部
・アントラキノン化合物〔前記化合物（３）の染料〕        ２．５部
・溶剤〔ジプロピレングリコール〕                          ４８部
・添加剤〔分散剤；スチレン−無水マレイン酸共重合体〕      ２０部
・溶剤〔イオン交換水〕                                    １７部
【０１７２】
次に、繊維材料２−１の作成において、染料分散物２−１の代わりに染料分散物２−３を用いた他は同様にして綿平織り布を捺染し、繊維材料２−３を作成した。
【０１７３】
〔実施例２−４〕
下記組成の染料と添加剤とを混合して染料分散物２−４を調製した。
・ピロメテン染料〔前記化合物（１）の染料〕                １０部
・アントラキノン化合物〔前記化合物（３）の染料〕          １０部
・溶剤〔ジプロピレングリコール〕                          ４８部
・添加剤〔分散剤；スチレン−無水マレイン酸共重合体〕      ２０部
・溶剤〔イオン交換水〕                                    １０部
【０１７４】
次に、繊維材料２−１の作成において、染料分散物２−１の代わりに染料分散物２−４を用いた他は同様にして綿平織り布を捺染し、繊維材料２−４を作成した。
【０１７５】
〔比較例２−１〕
染料分散物２−１の調製において、化合物（１）に替えて、前記化合物（４）（マゼンタ染料）を使用した以外は同様にして染料分散物２−１０１を調製した。次に、繊維材料２−１の作成において、染料分散物２−１の代わりに染料分散物２−１０１を用いた他は同様にして綿平織り布を捺染し、繊維材料２−１０１を作成した。
【０１７６】
〔比較例２−２〕
染料分散物２−１の調製において、化合物（１）に替えて、前記化合物（５）（マゼンタ染料）を使用した以外は同様にして染料分散物２−１０１を調製した。次に、繊維材料２−１の作成において、染料分散物２−１の代わりに染料分散物２−１０１を用いた他は同様にして綿平織り布を捺染し、繊維材料２−１０１を作成した。
【０１７７】
実施例２−１〜実施例２−４で作製した捺染した綿布（繊維材料２−１〜繊維材料２−４）は非常に鮮明な紫色の着色を呈した。また、実施例２−１〜実施例２−４、および比較例２−１〜比較例２−２にて捺染を行った布帛（繊維材料２−１〜繊維材料２−４、及び繊維材料２−１０１〜繊維材料２−１０２）の耐光性試験、および耐洗濯性試験を、それぞれＪＩＳ−Ｌ０８４２法、およびＪＩＳ−Ｌ０８４４（Ａ法、Ａ−２号）に準拠した方法によって行った。
結果を表２に示す。
【０１７８】
【表２】
2012127032.tif 000028
【０１７９】
ＪＩＳ−Ｌ０８４２法、およびＪＩＳ−Ｌ０８４４（Ａ法、Ａ−２号）による評価の等級の詳細は、既述のとおりである。
表２からもわかるように、実施例２のピロメテン染料を含有する染色分散液（繊維染色用染料組成物）を用いた捺染は、比較例２−１および２−２のマゼンタ染料を含有する染色液を用いた捺染に比較して高い耐久性を示した。