(57)【要約】【課題】基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満である透明防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣下しない優れた表面保護材を提供する。【解決手段】基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満である透明防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が１３０℃以上１８０℃以下の耐候性フィルムを有し、かつ前記透明防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に背面フィルムを有することを特徴とする太陽電池用表面保護材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に無機薄膜層を有し水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満である透明防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、
前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が１３０℃以上１８０℃以下の耐候性フィルムを有し、かつ前記透明防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に背面フィルムを有することを特徴とする太陽電池用表面保護材。
【請求項２】
前記耐候性フィルムが、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリフッ化ビニル及びポリプロピレン樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分として含む請求項１に記載の太陽電池用表面保護材。
【請求項３】
前記耐候性フィルムの厚さが２０〜１００μｍである請求項１又は２に記載の太陽電池用表面保護材。
【請求項４】
前記透明防湿フィルムと前記耐候性フィルムの間に接着剤層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
【請求項５】
前記透明防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に前記背面フィルム及びプラスチックフィルムをこの順に有する請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
【請求項６】
更に封止材を積層して有する請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材。
【請求項７】
請求項1〜６のいずれかに記載の太陽電池用表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機薄膜層を含む透明防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣下しない優れた太陽電池用表面保護材及びこの太陽電池用表面保護材を用いた高耐久性の太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。太陽電池は受光面側の前面保護材と裏面保護材との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体やポリエチレン、ポリプロピレンフィルムなどの封止材により太陽電池用セルを封止した構成からなり、通常、前面保護材、封止材 、発電素子、封止材及び裏面保護材をこの順で積層し、加熱溶融させることにより接着一体化することで製造される。
太陽電池の前面保護材、裏面保護材(以下、「表面保護材」ということがある)としては、紫外線に対する耐久性、湿気ないし水の透過による発電素子の劣下、内部の導線や電極の発錆を防止するための防湿性に優れることが極めて重要な要件となる。
このような要求を満たすために、太陽電池用表面保護材としては、例えば暴露面側から、耐候性フィルム、暴露面側に無機薄膜の蒸着面を有する防湿フィルム、及び封止材などの密着性や耐部分放電特性を有するフィルムを含む構成体として積層されたものが提案されてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１の実施例では、二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とする防湿フィルムの両側にポリウレタン系接着剤層を設け、その両側に耐候性ポリエステルフィルムを積層し得られた太陽電池用表面保護材が開示されている。
また、特許文献２の実施例では、同じく二軸延伸ポリエステルフィルムを基材とする防湿フィルムに二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いてポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）フィルムを貼り合わせた太陽電池用表面保護材が開示されている。
また、特許文献３では、裏面に耐候性を有する耐候性樹脂層を備え、前記耐候性樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する第１蒸着樹脂層と、中間樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する第２蒸着樹脂層と、がドライラミネート加工により積層された太陽電池モジュール用裏面保護シートであって、前記第１蒸着樹脂層及び前記第２蒸着樹脂層の蒸着膜が前記中間樹脂層側に配置されることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートが開示されている。
更に、特許文献４では、裏面に耐候性を有する耐候性樹脂層を備える太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法であって、前記耐候性樹脂層と、一方の表面に金属酸化物の蒸着膜を有する蒸着樹脂層を少なくとも３層と、を順次ドライラミネート加工により積層し、前記蒸着樹脂層は、それぞれ４０℃、９０％ＲＨにおける水蒸気透過度が０．０３〜０．５ｇ／ｍ2・ｄａｙであることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９-１８８０７２
【特許文献２】特開２００９-４９２５２
【特許文献３】特開２０１０-２７２７６１
【特許文献４】特開２０１０-２７２７６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
表面保護材を太陽電池に組み込む際には、表面保護材を他の部材と積層し、例えば温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分の条件で、真空ラミネーションにより接着一体化させる。このラミネーション温度は従来の表面保護材の上記特許文献に開示されるような加速試験と比べてはるかに高温度であり、表面保護材に対して重大なダメージを与えるものである。特に高防湿性能が必要とされる化合物系発電素子太陽電池モジュールやフレキシブル性が要求されるガラスを用いない太陽電池モジュールへの太陽電池用保護材、電子ペーパー等への使用においては、この真空ラミネーションプロセスの影響も考慮し加速試験後の防湿性能劣下を防止することが要求される。
【０００６】
しかしながら、上記の何れの特許文献も水蒸気透過率が０.１［ｇ／ｍ2日］未満の高防湿フィルムを使用した表面保護材を太陽電池モジュールとして真空ラミネーション工程を経て使用されることによる防湿性能の劣下を想定しておらず、温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分といった高温条件を経た後も防湿性能が長期に渡って維持される太陽電池用表面保護材について開示するものではなかった。
【０００７】
すなわち、特許文献1の実施例には、太陽電池用表面保護材として、８５℃、８５％湿度、１０００ｈｒｓ試験のみを行い、その後の防湿性を評価した結果が示されているが、試験後の水蒸気透過率としては１〜２[ｇ／ｍ2・ｄａｙ]のものが開示されているに過ぎず、また、特許文献２には、太陽電池用表面保護材としてプレッシャークッカーテスト（ＰＣＴ）（高温高圧による過酷環境試験、１０５℃、９２時間）のみを行い、その後の防湿性を評価した結果、試験後の水蒸気透過率が０.５［ｇ／ｍ2・ｄａｙ］のものが開示されているに過ぎない。
また、特許文献３，４では、ドライラミネート加工により作成された太陽電池用表面保護材としての初期の防湿性を評価した結果が示されているが、当該太陽電池用表面保護材は、温度１３０℃から１８０℃、時間１０分から４０分といった高温条件を経た後にも、十分な防湿性能を有するものではなかった。
【０００８】
すなわち、本発明の課題は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2日]未満の高透明防湿フィルムを使用する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣下しない優れた表面保護材を提供すること、また、当該太陽電池用表面保護材を用いた耐久性に優れる太陽電池モジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満の透明高防湿フィルムの無機薄膜層側の耐候性フィルムを特定の融点を有するフィルムとしかつ該透明高防湿フィルムの無機薄膜層と反対側（以下、「背面」ということがある）に配置されるフィルム（以下、透明防湿フィルムの背面に貼合されるフィルムを「背面フィルム」ということがある）を設けることにより長期の優れた防湿性及び層間強度を同時に満足できることによって、防湿性能の耐久化が実現されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2日]未満の透明高防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が１３０℃以上１８０℃以下の耐候性フィルムを有し、前記透明防湿フィルムの背面側に背面フィルムを設けることを特徴とする太陽電池用表面保護材に関する。
また、本発明は、上記太陽電池用表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満の透明高防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材において、長期に防湿性が劣下しない優れた表面保護材を提供すること、また、当該太陽電池用表面保護材を用いた耐久性に優れる太陽電池モジュールを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
通常、太陽電池用表面保護材はドライラミネーションによる積層工程を経て作成される。ドライラミネーションでは、耐候性フィルムに溶剤を用いて希釈した接着剤を所定の厚みに塗布し１００℃から１４０℃の範囲での乾燥により溶剤を蒸発させ耐候フィルム上に接着層を形成した後、防湿フィルムの無機薄膜面を接着剤側に向けて貼合する。その後、防湿フィルムの背面に上記と同様に溶剤を用いて希釈した接着剤を所定の厚みに塗布し１００℃から１４０℃の範囲での乾燥により溶剤を蒸発させ防湿フィルム上に接着層を形成した後、更にフィルムを貼合し、所定の温度での養生を経て表面保護材を作成する。養生は、通常、３０℃から８０℃の範囲で１日から１週間行なわれる。本積層工程において、熱や貼合の張力が各フィルムに作用し表面保護材には残留歪が蓄積される。
【００１３】
次いで、表面保護材は太陽電池素子や封止材と共に真空ラミネーションにより加熱溶融され一体化させ太陽電池に組み込まれる。この真空ラミネーションプロセスは１３０℃から１８０℃の範囲で行なわれる。
上記の積層工程において蓄積された残留歪は、太陽電池の高温高湿環境下での保存において各積層界面への応力となって作用する。特に耐候性フィルムに残留歪が蓄積した場合、高温高湿環境下で無機薄膜層に対して残留応力が作用し、無機薄膜層に重大な劣下を生じる。
特に本出願が対象とする水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満の高い防湿性をもった防湿フィルムの場合、耐候性フィルムからの残留応力による防湿性能の劣下は著しい、これは無機薄膜層内部及び防湿フィルム基材、アンカーコート層及び無機薄膜層間での生じる少量の欠陥が高い防湿性に対して重大な影響を与えるからである。
【００１４】
なお、接着層の無機薄膜層への接着力が表面保護材の製造時から低い場合、耐候性フィルムから無機薄膜層への応力伝播は緩和され防湿性能の劣下は生じない。
以上より、本発明者らは真空ラミネーション工程において耐候性フィルム内の残留歪を緩和させることが高温高湿環境下における防湿フィルムの無機薄膜層に作用する応力を低下させ、防湿性能の劣下抑制を実現することを見出すに至った。
【００１５】
＜表面保護材＞
本発明における太陽電池用表面保護材は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満の透明高防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が１３０℃以上１８０℃以下の耐候性フィルムを有し、かつ前記透明防湿フィルムの無機薄膜層の背面に背面フィルムを有するものである。
なお、本発明において、「フィルムの融点」とは、示差走査熱量計を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、フィルム試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃から２００℃まで昇温し、融解ピークを確認，２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから結晶融解ピーク温度の中で最大ピークを（Ｔｍ）（℃）を融点とすることを意味するものとする。なお，ポリエステルなど融点が２００℃を超え融解ピークが観測されない場合は，昇温上限温度を３００℃とし，その後同様な測定を行なった。
【００１６】
本発明における太陽電池用表面保護材は、透明防湿フィルムに対し、耐加水分解性や耐候性のために暴露側に耐候性フィルムを、封止材との密着性や耐電圧などを確保する目的で太陽電池セル側に背面フィルムを備えることが好ましく、暴露側から、耐候性フィルム、防湿フィルム、背面フィルムの順に積層することが好ましい。積層体の層間強度を確保する観点から、耐候性フィルムと防湿フィルム、防湿フィルムと背面フィルムはそれぞれ、接着剤を介して積層されたものであることが好ましい。
以下、各構成層について説明する。
【００１７】
（透明防湿フィルム）
本発明の太陽電池用表面保護材における透明防湿フィルムとは、防湿性及び透明性を有するフィルムであって、基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる無機薄膜層を少なくとも1層有するフィルムである。
この無機薄膜層により、湿気、水の透過による太陽電池の内面側を保護することができ、また、高い透明性を確保することによりフロントシートにおいては発電効率の向上を達成できる。
【００１８】
上記無機薄膜層を有する基材としては、透明熱可塑性高分子フィルムが好ましく、その材料としては、通常の包装材料に使用しうる樹脂であれば特に制限なく用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体または共重合体などのポリオレフィン、環状ポリオレフィン等の非晶質ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分加水分解物（ＥＶＯＨ）、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、フッ素樹脂、アクリレート樹脂、生分解性樹脂などが挙げられる。これらの中では、フィルム物性、コストなどの点から、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンが好ましい。中でも、フィルム物性の点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が特に好ましい。
【００１９】
また、上記基材は、公知の添加剤、例えば、帯電防止剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。
上記基材としての熱可塑性高分子フィルムは、上記の原料を用いて成形してなるものであるが、基材として用いる際は、未延伸であってもよいし延伸したものであってもよい。また、他のプラスチック基材と積層されていてもよい。
【００２０】
かかる基材は、従来公知の方法により製造することができ、例えば、原料樹脂を押出機により溶融し、環状ダイやＴダイにより押出して、急冷することにより実質的に無定型で配向していない未延伸フィルムを製造することができる。また、多層ダイを用いることにより、１種の樹脂からなる単層フィルム、１種の樹脂からなる多層フィルム、多種の樹脂からなる多層フィルム等を製造することができる。
【００２１】
この未延伸フィルムを一軸延伸、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸などの公知の方法により、フィルムの流れ（縦軸）方向又はフィルムの流れ方向とそれに直角な（横軸）方向に延伸することにより、少なくとも一軸方向に延伸したフィルムを製造することができる。延伸倍率は任意に設定できるが、１５０℃熱収縮率が、０．０１〜５％、更には０．０１〜２％であることが好ましい。中でもフィルム物性の点から、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムや、ポリエチレンテレフタレート及び／又はポリエチレンナフタレートと他のプラスチックの共押出二軸延伸フィルムが好ましい。
【００２２】
なお、上記基材には、無機薄膜との密着性向上のため、アンカーコート剤を塗布することし、アンカーコート層を設けることが好ましい。アンカーコート剤としては、溶剤性又は水性のポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニル変性樹脂、ビニルアルコール樹脂、ビニルブチラール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ニトロセルロース樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、カルボジイミド基含有樹脂、メチレン基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコーン樹脂及びアルキルチタネート等を単独、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。また、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤、安定剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤等を含有したり、それらを上記樹脂と共重合させたものを使用することができる。
【００２３】
アンカーコート層の形成方法としては、公知のコーティング方法が適宜採択される。例えば、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター、スプレイあるいは刷毛を用いたコーティング方法等の方法がいずれも使用できる。また、基材を樹脂液に浸漬して行ってもよい。塗布後は、８０〜２００℃程度の温度での熱風乾燥、熱ロール乾燥などの加熱乾燥や、赤外線乾燥などの公知の乾燥方法を用いて溶媒を蒸発させることができる。また、耐水性、耐久性を高めるために、電子線照射による架橋処理を行う事もできる。また、アンカーコート層の形成は、基材フィルムの製造ラインの途中で行う方法（インライン）でも、基材フィルム製造後に行う（オフライン）方法でも良い。
【００２４】
透明防湿フィルムとしては、該透明基材フィルムにアルミニウム等の金属のコーティング膜を形成したものも使用できるが、太陽電池に適用した場合、電流がリークする等の恐れがない点から、シリカ、アルミナ等の無機酸化物のコーティング膜が好ましく用いられる。
上記無機薄膜層の形成方法としては、蒸着法、コーティング法などの方法がいずれも使用できるが、ガスバリア性の高い均一な薄膜が得られるという点で蒸着法が好ましい。この蒸着法には、物理気相蒸着（ＰＶＤ）、あるいは化学気相蒸着（ＣＶＤ）などの方法が含まれる。物理気相蒸着法としては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどが挙げられ、化学気相蒸着法としては、プラズマを利用したプラズマＣＶＤ、加熱触媒体を用いて材料ガスを接触熱分解する触媒化学気相成長法（Ｃａｔ−ＣＶＤ）等が挙げられる。
【００２５】
無機酸化物コーティング膜を構成する無機物質としては、珪素、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、錫、ニッケル、チタン、水素化炭素等、あるいはこれらの酸化物、炭化物、窒化物またはそれらの混合物が挙げられるが、好ましくは酸化珪素、酸化アルミニウム、水素化炭素を主体としたダイアモンドライクカーボンである。特に、酸化珪素、窒化珪素、酸化窒化珪素、酸化アルミニウムは、高いガスバリア性が安定に維持できる点で好ましい。
【００２６】
上記無機薄膜層の厚さは、安定な防湿性能の発現と透明性の点から、４０〜１０００ｎｍであることが好ましく、４０〜８００ｎｍがより好ましく、５０〜６００ｎｍが更に好ましい。また、上記基材フィルムの厚さは、一般に５〜１００μｍ程度であり、生産性や取り扱いやすさの点から８〜５０μｍが好ましく、１２〜２５μｍが更に好ましい。従って、上記透明防湿フィルムの厚さは、一般に６〜１００μｍ程度であり、生産性や取り扱いやすさの点から９〜５０μｍが好ましく、１２〜２５μｍが更に好ましい。
高い防湿性をもった防湿フィルムにおいては、耐候性フィルムからの残留応力による防湿性能の劣下が著しいため、本発明における防湿性維持の効果が顕著に表れる。したがって、本発明において、上記透明防湿フィルムは水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2・日]未満であり、好ましくは０.０５［ｇ／ｍ2・日]以下であり、より好ましくは、０.０３［ｇ／ｍ2・日]以下である。
【００２７】
（耐候性フィルム）
本発明の太陽電池用表面保護材には、耐加水分解性や耐候性を備え、長期の耐久性を付与するために、上記防湿フィルムの無機薄膜層側に耐候性フィルムが積層される。
本発明における耐候性フィルムには、耐候性フィルム内の残留歪を軽減し、高温高湿時における無機薄膜層背面側から掛かる収縮による残留応力を低減するものである。よって、具体的には、真空ラミネーション時の温度付近に融点をもつフィルム、すなわち、融点１３０℃以上１８０℃以下のフィルムを用いるものとする。
上記観点から、前記融点の下限値は１３０℃であり、１４０℃であることが好ましく、１５０℃であることがより好ましい。また、前記融点の上限値は１８０℃であり、１７５℃であることが好ましく、１７０℃であることがより好ましい。
【００２８】
融点が上記の温度範囲内の耐候性フィルムを用いることで、真空ラミネーション時の温度で、それまでの工程で加えられた力の履歴や熱履歴によって生じたフィルム内の分子・結晶配向を緩和させ残留歪を低減させることができる。
【００２９】
通常、真空ラミネーション工程において耐候性フィルムは加圧に対して容易に流動し、均一な厚みの膜が維持できない。本発明においては、前記融点を１３０℃以上とすることで当該背面フィルムの流動を抑え、厚みを維持することができる。尚、前記融点が８０℃未満であると厚みによらず、太陽電池モジュールは発電時の発熱や太陽光の輻射熱などで、その温度が８５〜９０℃程度まで昇温する為、耐候性フィルムは軟化し動作中に本来の太陽電池素子を保護する機能が失われる。
【００３０】
尚、本発明における前記融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃から２００℃まで昇温し、融解ピークを確認、２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されるサーモグラムから結晶融解ピークの中で最大ピークを融点（Ｔｍ）（℃）として示差走査熱量計を用いて求められる。なお，ポリエステルなど融点が２００℃を超え融解ピークが観測されない場合は，昇温上限温度を３００℃とし，その後同様な測定を行なった。
前記耐候性フィルムは、耐候性を有し、前記融点を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリプロピレン等の樹脂を主成分とし、これに紫外線吸収剤を練り込んだ樹脂組成物を成膜したものが好ましく用いられる。
【００３１】
長期耐久性の観点からは、上記樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）がより好ましく用いられる。
また、真空ラミネーション時や高温高湿時の温度・湿度変化においてもその特性変化が小さいことが好ましいことから、事前の熱処理等による低収縮率化等が行われたフィルムを好ましく使用される。
また、太陽電池保護材への使用を考えると可撓性に富み、耐熱性、防湿性、紫外線耐久性に優れる性能を有する耐候性フィルムであることが望ましく、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）を主成分とするものが好ましく用いられる。
【００３２】
耐候性フィルムは、直接あるいは接着剤を介して透明防湿フィルムに積層されることが好ましいが、接着剤を介して積層されることがより好ましい。
ここで、「主成分」とは、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨であり、具体的な含有率を制限するものではないが、一般に各フィルム層の構成成分全体を１００質量部とした場合、５０質量部以上であり、好ましくは６５質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上であって１００質量部以下の範囲を占める成分を意味する。
【００３３】
使用する紫外線吸収剤としては、種々の市販品が適用でき、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５− クロロベンゾフェノン、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２'−ジヒドロキシ−４、４'−ジメトキシベンゾフェノン、２、２'、４、４'−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２− ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
【００３４】
該紫外線吸収剤の添加量は、耐候性フィルム中、通常、０．０１〜２．０質量％程度であり、０．０５〜０．５質量％添加することが好ましい。
上記の紫外線吸収剤以外に耐候性を付与する耐候安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定化剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定化剤は、紫外線吸収剤のようには紫外線を吸収しないが、紫外線吸収剤と併用することによって著しい相乗効果を示す。
【００３５】
ヒンダードアミン系光安定化剤としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）アミノ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル｝｛（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛｛２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ｝］、Ｎ、Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２、４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１、３、５−トリアジン縮合物、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパレート、２−（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などを挙げることができる。該ヒンダードアミン系光安定化剤の添加量は、耐候性フィルム中、通常、０．０１〜０．５質量％程度であり、０．０５〜０．３質量％添加することが好ましい。
【００３６】
前記耐候性フィルムの厚さは、一般に２０〜１００μｍ程度であり、フィルムの取り扱いやすさとコストの点から２０〜９０μｍが好ましく、２０〜５０μｍがより好ましい。
【００３７】
（背面フィルム）
本発明における背面フィルムは、前記透明防湿フィルムの背面側に好ましくは接着剤を介して透明防湿フィルムと貼合されるフィルムである。
背面フィルムとしては、その融点が真空ラミネーション温度付近にあることが望ましく、たとえば、ポリプロピレン(ＰＰ)、ポリ乳酸(ＰＬＡ)、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ)、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、酪酢酸セルロース(ＣＡＢ)などの樹脂に紫外線吸収剤や着色剤を練り込んだ樹脂組成物を成膜したものが好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
前記背面フィルムは、太陽電池表面保護材への使用を考えると、可撓性に富み、紫外線、加湿耐久性に優れることが望ましく、主にポリプロピレン(ＰＰ)樹脂、ポリ乳酸(ＰＬＡ)樹脂及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ)樹脂のいずれか１つ又は複数の樹脂からなるものが好ましく、これらの樹脂を５０重量％以上含有するものであることが好ましい。
【００３９】
なお、上記紫外線吸収剤としては、前述の耐候性フィルムに含有される紫外線吸収剤と同様のものが使用できる。また、着色剤としては、酸化チタン、炭酸カルシウムなどが使用できる。上記樹脂は前記列挙した樹脂の１種を単独で用いることもできるが２種以上組合せて使用することもできる。
背面フィルムの厚さは、一般に２５〜３００μｍ程度であり、フィルムの取り扱いやすさとコストの点から好ましくは５０〜３００μｍ、より好ましくは５０〜２５０μｍ、保護材の部分放電確保の観点から更に好ましくは１２０〜２００μｍである。
【００４０】
(プラスチックフィルム)
本発明の太陽電池用表面保護材においては、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に前記背面フィルムを有し、及び更にプラスチックフィルムをこの順に有することができる。プラスチックフィルムは、表面保護材の耐電性能向上や取り扱い性を向上させる目的で、背面フィルムの透明防湿フィルムと反対側の面に積層させることが好ましい。上記としては、前記背面フィルムと同様のものを用いてもよいが、それ以外のものを使用することもでき、封止材との密着性や反射率の観点から、ポリプロピレン、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましく用いられる。
【００４１】
上記プラスチックフィルムは、防湿性劣下への影響が少ないこと、封止材への密着層として強度を確保するなどの観点から、その厚みが１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜５０μｍであることがより好ましい。
【００４２】
（表面保護材）
本発明の太陽電池用表面保護材は、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2日]未満の透明高防湿フィルムを有する太陽電池用表面保護材であって、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点１３０℃以上１８０℃以下の耐候性フィルムを有し、かつ前記透明防湿フィルムの無機薄膜層と反対側に背面フィルムを有するものである．
【００４３】
表面保護材は、前記のように、特定の耐候性フィルム、透明防湿フィルム及び背面フィルムを有するものであれば、特に制限はない。該耐候性フィルムは、前記融点が１３０℃以上１８０℃以下であることが必要であるが、上記融点範囲内であれば、上記融点範囲内の成分のみからなるものであっても、該成分を５０質量％以上含むものであってもよい。これにより、高温高湿環境下における当該無機薄膜層に掛かる収縮による残留応力を低減し、真空ラミネーション加工後も長期に渡り防湿性能を保持することが可能となるためである。
【００４４】
本発明の表面保護材は、前記耐候性フィルム、透明防湿フィルム及び背面フィルム等の各フィルム間、特に、透明防湿フィルムと前記耐候性フィルムとを、接着剤を介して貼り合わせてなることが好ましい。接着剤としては、ポリウレタン系接着剤が好ましく用いられ、接着剤の主剤として具体的には、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオールあるいはポリエステルポリオールを含む組成物などが挙げられるが、熱安定性、湿度安定性などの観点から、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリウレタンポリオールのうち少なくとも１つを含むものがより好ましい。
【００４５】
更に、本発明の太陽電池用表面保護材は、後述の封止材を積層してなる封止材・表面保護材一体型であってもよい。予め封止材を更に積層することにより、真空ラミネーション工程における裏面保護シート、封止材、発電素子、封止材、前面保護シートそれぞれを個々に積層する作業を低減でき，太陽電池モジュール製造の効率化を図ることができる。
【００４６】
本発明の太陽電池用表面保護材には、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、諸物性（柔軟性、耐熱性、透明性、接着性など）や成形加工性あるいは経済性などをさらに向上させる目的で、例えば、ポリオレフィン系樹脂や各種エラストマー（オレフィン系、スチレン系など）、カルボキシル基、アミノ基、イミド基、水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基、チオール基、シラノール基などの極性基で変性された樹脂および粘着付与樹脂などを含有することができる。特に耐候性フィルムは、前記融点範囲を満たす限りにおいて、上記樹脂を含むことができる。
【００４７】
該粘着付与樹脂としては、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン− インデン樹脂、ロジ系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体などが挙げられる。具体的には、石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂やＣ9成分からの芳香族石油樹脂があり、テルペン樹脂としてはβ−ピネンからのテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂が、また、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂などを例示することができる。また、該粘着付与樹脂は主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が１００〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０℃の脂環式石油樹脂の水素添加誘導体が特に好ましく、通常、表面保護材を構成する各フィルムを形成する樹脂組成物を１００質量％とした場合、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００４８】
また、太陽電池用表面保護材には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、耐候安定剤、光拡散剤、造核剤、顔料（例えば白色顔料）、難燃剤、変色防止剤などが挙げられる。本発明においては、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤から選ばれる少なくとも一種の添加剤が添加されていることが好ましい。また、本発明においては、例えば、高度の耐熱性を要求される場合は架橋剤および／または架橋助剤を配合してもよい。
【００４９】
シランカップリング剤の例としては、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基などとともに、アルコキシ基のような加水分解可能な基を有する化合物を挙げることができる。シランカップリング剤の具体例としては、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。本発明においては、接着性が良好であり、黄変などの変色が少ないこと等からγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。該シランカップリング剤の添加量は、表面保護材を構成する各フィルム中、通常、０．１〜５質量％程度であり、０．２〜３質量％添加することが好ましい。また、シランカップリング剤と同様に、有機チタネート化合物などのカップリング剤も有効に活用できる。
【００５０】
酸化防止剤としては、種々の市販品が適用でき、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系、硫黄系、ホスファイト系など各種タイプのものを挙げることができる。モノフェノール系としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどを挙げることができる。ビスフェノール系としては、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔｛１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル｝２，４，９，１０−テトラオキサスピロ〕５，５−ウンデカンなどを挙げることができる。
【００５１】
高分子フェノール系としては、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ビドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−｛メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキスフェニル）プロピオネート｝メタン、ビス｛（３，３′−ビス−４′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グルコールエステル、１，３，５−トリス（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリフェノール（ビタミンＥ）などを挙げることができる。
硫黄系としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネートなどを挙げることができる。
【００５２】
ホスファイト系としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（モノおよび／またはジ）フェニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナスレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明においては、酸化防止剤の効果、熱安定性、経済性等からフェノール系およびホスファイト系の酸化防止剤が好ましく用いられ、両者を組み合わせて用いることがさらに好ましい。該酸化防止剤の添加量は、太陽電池用表面保護材を構成する各フィルム中、通常、０．１〜１質量％程度であり、０．２〜０．５質量％添加することが好ましい。
【００５４】
本発明に用いられる太陽電池用表面保護材を構成する各フィルムの製膜方法としては、公知の方法、例えば単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの溶融混合設備を有し、Ｔダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法等を採用することができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、ハンドリング性や生産性等の面からＴダイを用いる押出キャスト法が好適に用いられる。Ｔダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、用いる樹脂組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね１３０〜３００℃、好ましくは、１５０〜２５０℃である。シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤等の各種添加剤は、予め樹脂とともにドライブレンドしてからホッパーに供給しても良いし、予め全ての材料を溶融混合してペレットを作製してから供給しても良いし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製し供給してもかまわない。
【００５５】
このようにして得られる水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2日]未満の透明高防湿フィルムを使用した本発明の太陽電池用表面保護材は、熱処理前の積層体の防湿性能である初期防湿性能が水蒸気透過率で好ましくは０.１［ｇ／ｍ2・日]以下であり、より好ましくは、０.０５［ｇ／ｍ2・日]以下である。本発明の太陽電池用表面保護材は、優れた防湿性能を要求される電子デバイスの表面保護材等として使用されることが可能であるため、初期防湿性能に優れる透明積層防湿フィルムを用いることで、より顕著に本発明の効果を示すことができ好ましい。また、その防湿性能は、１２０℃、湿度１００パーセント、３２時間のプレッシャークッカー試験後の劣化度が、積層体の初期水蒸気透過率に対し２０以下であることが好ましく、より好ましくは、１５以内である。
【００５６】
さらに高温高湿下で接着剤が熱分解すると、ポリウレタン系接着剤を使用する場合、カルボン酸や水酸基が生成し、これらの官能基が無機薄膜層と化学結合を形成し、無機薄膜層の劣化を引き起こすと考えられる。そこでポリウレタン系接着剤の主剤に含まれるポリオールとしては、熱分解しやすいポリエステルポリオールより、耐熱性に優れたポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリウレタンポリオールなどが望ましい。
尚、本発明において、上記プレッシャークッカー試験後の防湿性（水蒸気透過率）の劣化度は、初期水蒸気透過率（ａ）とプレッシャークッカー試験後の水蒸気透過率（ｂ）において、［（ｂ−ａ）／ａ］で表される。
【００５７】
すなわち、本発明の太陽電池用表面保護材の初期防湿性能とは、部材が真空ラミート条件などの高温度の熱履歴を受ける前の防湿性能をいい、熱による防湿性能低下が起こる前の値を意味する。よって、製造直後から熱処理前までの経時的な変化を含むものである、例えば、１３０〜１８０℃で１０分〜４０分行われる熱ラミネーション処理等の熱処理が行われていない状態での防湿性能の値を意味する。なお、初期水蒸気透過率についても、「初期」の意味は上記と同じである。
防湿性能はＪＩＳ Ｚ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳ Ｚ０２０８「防湿包装材量の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に準じ評価することができる。
【００５８】
なお、本発明の表面保護材の層間強度は、１２０℃、湿度１００％、３２時間のプレッシャークッカー試験後の値が４Ｎ／１５ｍｍ以上となることが好ましい。上記層間強度は、より好ましくは７．０ｍｍ以上、更に好ましくは７．３ｍｍ以上であり、７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが更に好ましく、さらには８Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましい。特に、太陽電池モジュールを製造するための高温高湿処理した後でも、好ましくは４Ｎ／１５ｍｍ以上、より好ましくは７．０ｍｍ以上、更に好ましくは７．３ｍｍ以上であり、７．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが特に好ましい。
なお、層間強度は、後述のように、積層フィルムを、所定の短冊状に切り出し、引っ張り試験機を用いて測定することができる。
【００５９】
（表面保護材の製法）
本発明の太陽電池用表面保護材は、公知の表面保護材の製法において、上記特性を有する背面フィルムを用いて製造すれば、その製法は特に限定されないが、例えば、上述の製膜された各フィルムをポリウレタン系接着剤を用いて、１００〜１４０℃の温度で接着剤を乾燥させ、０〜８０℃の温度下、ドライラミネートにより貼り合わせて製造することができる。この場合、接着剤を十分飽和架橋度に到達させる観点から、得られた積層体は３０〜８０℃の温度で、１〜７日間養生を行うことが好ましい。こうして得られる本発明の表面保護材は、ドライラミネート工程を経ても、防湿性および層間強度が劣下しない柔軟性と防湿性に優れたものとなる。
【００６０】
また、本発明の太陽電池用表面保護材は、耐候性や防湿性の他、耐部分放電特性を有することが好ましい。耐部分放電試験とは表面保護材が絶縁破壊に至るまでの耐電圧を測定するもので、太陽電池保護材として７００〜１０００Ｖの耐電圧を有することが好ましい。
表面保護材が上記耐電特性を達成するためには表面保護材の総厚みが１８０〜２３０μｍ(要求される耐電圧による)であることが好ましい。そのために、各層それぞれの厚みは任意であるが、比較的高価な耐候性フィルム、透明防湿フィルムはそれぞれ１０〜５０μｍ、接着剤が４〜１０μｍであり、背面フィルムとして１２０〜２００μｍの厚みが好ましく、防湿フィルムの生産性とドライラミネーション工程の生産性の観点から、それぞれ、２０〜３０μｍ、４〜８μｍ、１２０〜１９０μｍであることがより好ましい。
【００６１】
表面保護材の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、１００〜４００μｍ程度であり、好ましくは１００〜３００μｍ程度であり、より好ましくは１４０〜３００μｍ程度であり、更に好ましくは１４０〜２６０μｍ程度のシート状で用いられる。
また太陽電池用表面保護材の厚みとしては、特に限定されるものではないが、通常、６０〜４００μｍ程度であり、好ましくは７０〜３２０μｍ、より好ましくは９０〜２８０μｍ、更に好ましくは１８０〜２３０μｍのシート状で用いられる。
【００６２】
＜太陽電池モジュール、太陽電池の製造方法＞
前記表面保護材は、そのまま、あるいはガラス板等と貼り合わせて太陽電池用表面保護部材として用いることができる。本発明の表面保護材を用いて本発明の太陽電池モジュール及び／又は太陽電池を製造するには、公知の方法により、作成すれば良い。
【００６３】
本発明の表面保護材を太陽電池用フロントシート、バックシート等の表面保護部材の層構成に使用し、太陽電池素子を封止材とともに固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができ、好ましくは、本発明の表面保護材を前面保護材として使用した場合、封止材と、太陽電池素子と、下部保護材とを用いて作製された太陽電池モジュールが挙げられ、具体的には、上部保護材（本発明の表面保護材）／封止材（封止樹脂層）／太陽電池素子／封止材（封止樹脂層）／下部保護材の構成のもの、下部保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部保護材（本発明の表面保護材）を形成させるような構成のもの、上部保護材（本発明の表面保護材）の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。上記上部保護材として本発明の表面保護材の外側にガラス板を貼り合わせることは任意である。なお、前述の封止材・表面保護材一体型の表面保護材を用いる場合は、上記の封止材は用いなくてもよい場合がある。
【００６４】
太陽電池素子としては、例えば、単結晶シリコン型、多結晶シリコン型、アモルファスシリコン型、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルルなどのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体型、色素増感型、有機薄膜型等が挙げられる。
本発明における表面保護材を用いて、太陽電池モジュールを形成する場合、前記太陽電池発電素子の種類により素子のタイプに応じて適宜選択し、耐候性フィルムなどと接着剤を使用し積層して形成する。
【００６５】
本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールを構成する各部材については、特に限定されるものではないが、封止材としては、例えば、エチレン− 酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単層もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレスなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの単層もしくは多層の保護材を挙げることができる。上部および／又は下部の保護材の表面には、封止材や他の部材との接着性を向上させるためにプライマー処理やコロナ処理など公知の表面処理を施すことができる。
【００６６】
本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールを既述した上部保護材（本発明の表面保護材）／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のような構成のものを例として説明する。太陽光受光側から順に、本発明の表面保護材、封止樹脂層、太陽電池素子、封止樹脂層、バックシートが積層されてなり、さらに、バックシートの下面にジャンクションボックス（太陽電池素子から発電した電気を外部へ取り出すための配線を接続する端子ボックス）が接着されてなる。太陽電池素子は、発電電流を外部へ電導するために配線により連結されている。配線は、バックシートに設けられた貫通孔を通じて外部へ取り出され、ジャンクションボックスに接続されている。
【００６７】
太陽電池モジュールの製造方法としては、公知の製造方法が適用でき、特に限定されるものではないが、一般的には、本発明の表面保護材、封止樹脂層、太陽電池素子、封止樹脂層、下部保護材の順に積層する工程と、それらを真空吸引し加熱圧着する工程を有する。また、バッチ式の製造設備やロール・ツー・ロール式の製造設備なども適用することができる。
【００６８】
本発明の表面保護材を用いて作製された太陽電池モジュールは、適用される太陽電池のタイプとモジュール形状により、モバイル機器に代表される小型太陽電池、屋根や屋上に設置される大型太陽電池など屋内、屋外に関わらず各種用途に適用することができる。
【００６９】
本発明の太陽電池モジュール及び／又は太陽電池は、この太陽電池用保護シート、封止材、発電素子、封止材、裏面保護シートを、常法に従って、真空ラミネーターで、温度が好ましくは１３０〜１８０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃、脱気時間２〜１５分、プレス圧力０．５〜１ａｔｍ 、プレス時間が好ましくは８〜４５分、より好ましくは１０〜４０分で加熱加圧圧着することにより容易に製造することができる。
【実施例】
【００７０】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例及び比較例により本発明は制限を受けるものではない。なお、種々の物性の測定および評価は次のようにして行った。
【００７１】
（物性測定）
(１) 背面フィルムの結晶融解ピーク温度（融点、Ｔｍ）
ティー・エイ・インスツルメント（株）製の示差走査熱量計Ｑ２０を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、試料約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃から２００℃まで昇温し、融解ピークを確認，２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温した時に測定されたサーモグラムから結晶融解ピーク温度の中で最大ピークを（Ｔｍ）（℃）融点として求めた。なお，ポリエステルなど融点が２００℃を超え融解ピークが観測されない場合は，昇温上限温度を３００℃とし，その後同様な測定を行なった。
【００７２】
(２)プレッシャークッカー試験
養生後の表面保護材に１５０℃で３０分の条件での熱処理を行い、トミー精工社製プレッシャークッカー試験ＬＳＫ-５００を用い、１２０℃、湿度１００パーセント、３２時間の試験条件とした。
【００７３】
(３)防湿フィルム及び表面保護材の防湿性能
防湿フィルム（ Ｂ−１，Ｂ−２）の防湿性能については、防湿フィルム作成後、一週間４０℃保管後の時点における水蒸気透過率として、以下の手法で測定した。また、表面保護材（Ｄ−１〜Ｄ−７）については、各構成フィルムを貼合し、養生した後の表面保護材の測定値を初期水蒸気透過率とし、当該養生後に、ガラス、封止材、表面保護材(Ｄ-１〜Ｄ-７、防湿フィルムの背面側が封止材側)を積層し、１５０℃で３０分の条件での熱処理を行い、プレッシャークッカー試験を行った後の表面保護材の水蒸気透過率をプレッシャークッカー試験後の防湿性の値とした。
具体的には、ＪＩＳ Ｚ ０２２２「防湿包装容器の透湿度試験方法」、ＪＩＳ Ｚ ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」の諸条件に順じ、次の手法で評価した。
透湿面積１０．０ｃｍ×１０．０ｃｍ角の各ガスバリア性フィルム積層体を２枚用い、吸湿剤として無水塩化カルシウム約２０ｇを入れ四辺を封じた袋を作製し、その袋を温度４０℃相対湿度９０％の恒温恒湿装置に入れ、７２時間以上の間隔でおよそ２００日目まで質量測定し、４日目以降の経過時間と袋重量との回帰直線の傾きから水蒸気透過率（ｇ／ｍ2・日）を算出した。水蒸気透過率劣化度は、［（プレッシャークッカー試験後の水蒸気透過率−初期水蒸気透過率）／初期水蒸気透過率］により算出した。
【００７４】
（４) 表面保護材の層間強度測定
上述のとおり、養生後の表面保護材に１５０℃で３０分の条件での熱処理を行い、プレッシャークッカー試験後表面保護材の剥離力を、測定幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、引っ張り試験機ＯＲＩＥＮＴＩＣ製ＳＴＡ−１１５０を用いて３００ｍｍ／ｍinで層間ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００７５】
（構成フィルム）
【００７６】
<透明防湿フィルム>
防湿フィルムＢ-1
基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン製、「Ｑ５１Ｃ１２」）を用い、そのコロナ処理面に、下記のコート液を塗布乾燥して厚さ０．１μｍのコート層を形成した。
次いで、真空蒸着装置を使用して１．３３×１０-3Ｐａ（１×１０-5Ｔｏｒｒ）の真空下でＳｉＯを加熱蒸発させ、コート層上に厚さ５０ｎｍのＳｉＯｘ（ｘ＝１．５）無機薄膜層を有する防湿フィルムＢ−１を得た。作成した防湿フィルムＢ−１の防湿性能は０.０１［ｇ／ｍ2・日］であった。
【００７７】
コート液
日本合成（株）製「ゴーセノール」（ケン化度：９７.０〜９８.８ｍｏｌ％、重合度：２４００）のポリビニルアルコール樹脂２２０ｇをイオン交換水２８１０ｇに加え加温溶解した水溶液に、２０℃で攪拌しながら３５％塩酸６４５ｇを加えた。次いで、１０℃でブチルアルデヒド３.６ｇを攪拌しながら添加し、５分後に、アセトアルデヒド１４３ｇを攪拌しながら滴下し、樹脂微粒子を析出させた。次いで、６０℃で２時間保持した後、液を冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、水洗、乾燥し、ポリビニルアセトアセタール樹脂粉末（アセタール化度７５ｍｏｌ％）を得た。
また、架橋剤としてイソシアネート樹脂（住友バイエルウレタン（株）製「スミジュールＮ−３２００」）を用い、水酸基に対するイソシアネート基の当量比が１：２になるように混合した。
【００７８】
防湿フィルムＢ-２
１２μｍポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムにシリカを蒸着した三菱樹脂製テックバリアLXを使用した．また上述の方法で測定した防湿性は０.２［ｇ／（ｍ2・ｄａｙ）］であった。
【００７９】
<接着剤と接着剤塗液>
接着剤塗液
ポリウレタンポリオール成分を含む主剤としてロックペイント株式会社製ＨＤ１０１３を使用し、脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアナート成分を含む硬化剤としてロックペイント株式会社製Ｈ６２を使用し、重量比で１０：１となるように混合し、固形分濃度が３０％となるように酢酸エチルで希釈して接着剤塗液を調製した。
【００８０】
<耐候性フィルム>
下記耐候性フィルムＣ-１からＣ-６を作成し、両面に常法に従って、コロナ放電処理を施してコロナ処理面を形成した。
【００８１】
耐候性フィルムＣ-１、Ｃ-２
アイソタクチックポリプロピレン樹脂に、白色化剤としての酸化チタン（８重量％）と紫外線吸収剤としての超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜０．０６μｍ、３重量％）とを添加し、その他、所要の添加剤を添加し、十分に混練してポリプロピレン樹脂組成物を調製し、次いで、該ポリプロピレン樹脂組成物を押出機で押し出して、厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム(Ｃ-１)、厚さ９０μｍの無延伸ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂フィルム(Ｃ-２)をそれぞれ製造した。
【００８２】
耐候性フィルムＣ-３
アルケマ社製ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）系フィルムＫｙｎａｒ  ３０２−ＰＧＭ−ＴＲ（厚み：３０μｍ）を使用した。
【００８３】
耐候性フィルムＣ-４
耐加水分解性ポリエステルフィルムとして、三菱樹脂製耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、Ｐ１００（厚み：５０μｍ）をＣ-３として使用した。
【００８４】
耐候性フィルムＣ-５
旭硝子社製 エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）  アフレックス  ５０Ｎ  １２５０ＮＴ  ５０μｍをＣ-５として使用した
【００８５】
耐候性フィルムＣ-６
厚さ２５μｍの帝人デュポン製、二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（「Ｑ５１Ｃ２５」）をＣ-６として使用した
以上、Ｃ-１〜Ｃ-６の構成、厚み、及び融点の値を表１にまとめて示す。
【００８６】
【表１】
2012160550.tif 000002
【００８７】
<背面フィルム>
耐候性フィルムＣ-１を使用した。
【００８８】
実施例１
耐候性フィルムに接着剤塗液を固形分６ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥し、防湿フィルムＢ-１の無機薄膜層を接着剤面に向けて張力約８０Ｎ／ｍドライラミネートによって貼合した。
その後無機薄膜層フィルムの反対面に接着剤塗液を固形分６ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥し、背面フィルムＣ-１のコロナ面を貼合後、４０℃ｘ５日間養生し、厚み１６４μｍの表面保護材Ｄ-１を作成した。ガラス、封止材、表面保護材Ｄ-１の順(封止材側が背面フィルム)に積層し１５０℃、１５分の条件で真空ラミネートを行い、その後プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。
【００８９】
実施例２
実施例１の耐候性フィルムＣ-１をＣ-２としたこと以外は実施例１と同様に厚み２０４μｍの表面保護材Ｄ-２を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。
【００９０】
実施例３
実施例１の耐候性フィルムＣ-１をＣ-３としたこと以外は実施例１と同様に厚み１４４μｍの表面保護材Ｄ-３を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。
【００９１】
比較例１
実施例１の耐候性フィルムＣ-１をＣ-４としたこと以外は実施例１と同様に厚み１６４μｍの表面保護材Ｄ-４を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。
【００９２】
比較例２
実施例１の耐候性フィルムＣ-１をＣ-５としたこと以外は実施例１と同様に厚み１６４μｍの表面保護材Ｄ-５を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す
比較例３
実施例１の耐候性フィルムＣ-１をＣ-６としたこと以外は実施例１と同様に厚み１３９μｍの表面保護材Ｄ-６を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す。
【００９３】
参考例１
防湿フィルムＢ-１をＢ-２としたこと以外は比較例２と同様に厚み１６４μｍの表面保護材Ｄ-７を作成し、真空ラミネート後、プレッシャークッカー試験を実施し、層間強度、防湿性を測定した。結果を表２に示す
【００９４】
【表２】
2012160550.tif 000003
【００９５】
このように、基材の一方の面に無機薄膜層を有する水蒸気透過率が０.１[ｇ／ｍ2日]未満の透明高防湿フィルムを有する高防湿性太陽電池用表面保護材であって、前記透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が特定範囲内である耐候性フィルムを有する実施例１〜３の表面保護材は、真空ラミネーション工程における熱処理がなされた後も防湿性能が長期に保持されるものであることがプレッシャークッカー試験による評価から明らかとなった。また、実施例１〜３の表面保護材は、当該熱処理がなされても十分な層間強度を長期に有するものであることが分かった。
一方、透明防湿フィルムの無機薄膜層側に融点が上記特定範囲外であるフィルムを配した比較例１〜３については、真空ラミネーション工程における熱処理後の長期防湿性能が著しく低下することが明らかとなった。なお、初期の防湿性能が低い参考例１は防湿性能の劣化度が小さく、実施例との比較から初期防湿性能が高いほど防湿性能の劣化度が大きくなることを示したものである。
このように、本発明における高防湿性太陽電池用表面保護材は、特に防湿性能の劣化が生じやすい高防湿性フィルムにおける防湿性維持の効果を顕著に有していることが明らかとなった。したがって、これを太陽電池用モジュールに用いることによれば、太陽電池セルへの水蒸気の到達や表面保護材自体の劣化を顕著に抑えることから太陽電池モジュールの耐久性を顕著に向上させることが可能である。