(57)【要約】【課題】車両等のホイールへの保護フィルムの安定した貼り付け状態と、ホイールやタイヤから保護フィルムを剥離する際の作業性の向上とを両立し得る。【解決手段】保護フィルム１０は、基材層１２と、基材層１２の一方の面に設けられた粘着剤層１４とを有する。保護フィルム１０は、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部１８が形成されており、ホイール用保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が、３Ｎ以上であり、ホイール用保護フィルムの粘着力（被着体：アクリルクリアー塗装パネル、２３℃、５０％ＲＨ条件下で４８時間経過後）が、引張速度が０．３ｍ／ｍｉｎ．において、４．９Ｎ／２５ｍｍ以上、引張速度が３０ｍ／ｍｉｎ．において、１９．６Ｎ／２５ｍｍ以下である。【選択図】図２
2012082275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、
前記基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有するホイール用保護フィルムであって、
前記ホイール用保護フィルムは、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部が形成されており、
前記ホイール用保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が、３Ｎ以上であり、
前記ホイール用保護フィルムの粘着力（被着体：アクリルクリアー塗装パネル、２３℃、５０％ＲＨ条件下で４８時間経過後）が、引張速度が０．３ｍ／ｍｉｎ．において、４．９Ｎ／２５ｍｍ以上、引張速度が３０ｍ／ｍｉｎ．において、１９．６Ｎ／２５ｍｍ以下である、
ことを特徴とするホイール用保護フィルム。
【請求項２】
前記通気部は、スリットであることを特徴とする請求項１に記載のホイール用保護フィルム。
【請求項３】
前記スリットは、円弧状に形成されていることを特徴とする請求項２に記載のホイール用保護フィルム。
【請求項４】
前記通気部は、開口穴であることを特徴とする請求項１に記載のホイール用保護フィルム。
【請求項５】
前記通気部は、複数形成されており、
複数の前記通気部は、間隔をおいて環状に配列されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のホイール用保護フィルム。
【請求項６】
前記ホイール用保護フィルムは、円形であり、
複数の前記通気部は、前記ホイール用保護フィルムの中心に対して同心状に配列されていることを特徴とする請求項５に記載のホイール用保護フィルム。
【請求項７】
複数の前記通気部は、等間隔に配列されていることを特徴とする請求項５または６に記載のホイール用保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホイール用保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルミホイール等の自動車ホイールは、自動車の輸送段階において、例えば船舶による輸送の場合、船内の湿度の変化などにより、外部から自動車ホイールの内側に、水が浸入し、これによりホイールの内面側のディスクブレーキに錆が発生する等の問題が生じており、この錆の発生を防止するため、ホイール表面に保護フィルムが貼り付けられている。
【０００３】
自動車ホイールに用いられる保護フィルムは、自動車の納車時まで貼り付けられた状態を維持する必要があり、納車後、保護フィルムを剥離する際には、容易に剥離することができ、剥離した際に、ホイール表面に糊残りが発生しないこと等が要求されている。
【０００４】
特許文献１には、自動車ホイールのディスク面の外側に保護フィルムを取り付け、保護フィルムに圧力逃がし部を形成して、自動車の搬送時に自動車ホイールの内外の圧力差や負圧に起因して、ホイールの外面に貼り付けた保護フィルムが剥離することを防止する方法が開示されている。
【０００５】
特許文献２〜８には、耐候性を有し、ホイール表面から剥がれにくい自動車ブレーキディスクアンチトラストフィルム等が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５５７５８号公報
【特許文献２】特開２００６−３５９１４号公報
【特許文献３】国際公開第０５／０９０４５３号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０５／０９００９８号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０７／１１４４５０号パンフレット
【特許文献６】国際公開第０８／１１１６６３号パンフレット
【特許文献７】特許第３８７９９８５号公報
【特許文献８】特開２００８−１３７５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、特許文献１の保護フィルムのように、圧力を逃すための切り込み部が形成されていると、ホイールへの貼り付け時やホイールからの剥離時などに裂けるおそれがある。一方、圧力逃がし部がない場合、自動車ホイールの内外の圧力差や負圧に起因して、ホイールの外面から保護フィルムが剥離するおそれがある。このような剥離を防止するために粘着力を高めると、作業性の低下を招くことになる。
【０００８】
本発明はこうした状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、車両等のホイールへの保護フィルムの安定した貼り付け状態と、ホイールやタイヤから保護フィルムを剥離する際の作業性の向上とを両立し得るホイール用保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明のある態様のホイール用保護フィルムは、基材層と、基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有する。ホイール用保護フィルムは、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部が形成されており、ホイール用保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が、３Ｎ以上であり、ホイール用保護フィルムの粘着力（被着体：アクリルクリアー塗装パネル、２３℃、５０％ＲＨ条件下で４８時間経過後）が、引張速度が０．３ｍ／ｍｉｎ．において、４．９Ｎ／２５ｍｍ以上、引張速度が３０ｍ／ｍｉｎ．において、１９．６Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【００１０】
この態様によると、ホイール用保護フィルムをホイールに貼り付けた状態でも、ホイールの内外の圧力差が低減され、ホイールからの保護フィルムの剥離が抑制される。また、ホイール用保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が３Ｎ以上のため、通気部を起点とする裂けを抑制できる。
【００１１】
通気部は、スリットであってもよい。スリットは、円弧状に形成されていてもよい。また、通気部は、開口穴であってもよい。
【００１２】
通気部は、複数形成されており、複数の通気部は、間隔をおいて環状に配列されていてもよい。
【００１３】
ホイール用保護フィルムは、円形であり、複数の通気部は、ホイール用保護フィルムの中心に対して同心状に配列されていてもよい。複数の通気部は、等間隔に配列されていてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、車両等のホイールへの保護フィルムの安定した貼り付け状態と、ホイールやタイヤから保護フィルムを剥離する際の作業性の向上とを両立し得る。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】第１の実施の形態に係る保護フィルムの正面図である。
【図２】図１に示す保護フィルムのＡ−Ａ断面図である。
【図３】本実施の形態に係る保護フィルムの一部をセパレータから剥がした状態を説明するための斜視図である。
【図４】引裂強度を評価する際に使用する試験片を示した図である。
【図５】第２の実施の形態に係る保護フィルムの正面図である。
【図６】第２の実施の形態の変形例に係る保護フィルムの正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、図面や表を参照しながら、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、以下の各実施の形態では、保護フィルムの適用対象として自動車用のホイールを例に説明するが、保護フィルムの適用対象はこのようなホイールに限られない。
【００１７】
以下に述べる各実施の形態に係るホイール用保護フィルム（以下「保護フィルム」という。）は、基材層と、基材層の一方の面に設けられた粘着剤層とを有する。また、保護フィルムは、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部が形成されている。また、保護フィルムは、保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が、３Ｎ以上であり、保護フィルムの粘着力（被着体：アクリルクリアー塗装パネル、２３℃、５０％ＲＨ条件下で４８時間経過後）が、引張速度が０．３ｍ／ｍｉｎ．において、４．９Ｎ／２５ｍｍ以上、引張速度が３０ｍ／ｍｉｎ．において、１９．６Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【００１８】
なお、保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度（以下、単に引裂強度とも称す。）は、後述の測定方法に基づき測定され、３Ｎ以上であるとよく、好ましくは４Ｎ以上であり、より好ましくは８Ｎ以上である。さらに、上記引裂強度とともに、後述の測定方法に基づき測定される保護フィルムの粘着力（被着体：アクリルクリアー塗装パネル、２３℃、５０％ＲＨ条件下で４８時間経過後）は、引張速度が０．３ｍ／ｍｉｎ．において、４．９Ｎ／２５ｍｍ以上であるとよく、好ましくは５．５Ｎ／２５ｍｍ以上（上限値としては２０Ｎ／２５ｍｍ以下）である。また、引張速度が３０ｍ／ｍｉｎ．において、１９．６Ｎ／２５ｍｍ以下であるとよく、好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは１２Ｎ／２５ｍｍ以下（下限値としては、５Ｎ／２５ｍｍ以上）である。引裂強度と粘着力の両方の特性が上記数値範囲を満足することで、高速（１０ｍ／ｍｉｎや３０ｍ／ｍｉｎ）で保護フィルムをホイールから剥離した場合であっても、良好な剥離作業性と保護フィルムの切れや裂けを防止することができる。
【００１９】
また、各実施の形態に係る保護フィルムは、納車までの期間にホイール表面に傷が付くこと、汚れが付着すること、さらには、自動車の輸出時等に長時間海上を輸送する際にホイールの内面側のディスクブレーキに錆が発生することを防止することができる。また、ホイールに保護フィルムを貼り付けてから長期間保管した後に納車する場合であって、保護フィルムを素早くホイールから剥離する際に、各実施の形態に係る保護フィルムは、容易に剥離され、剥離後の糊残りの発生を防止できる。また、剥離の際に基材層が裂ける問題を改善できる。
【００２０】
［第１の実施の形態］
（保護フィルム）
本実施の形態に係る保護フィルムは、前述の如く自動車の輸出時等に長時間海上を輸送するような場合に、その車輪のホイールのディスク部の表側（外側）に貼り付けるもので、ディスク部に形成された複数の開口部を一時的に閉塞してホイールの内側に配設されたディスクブレーキのロータ（不図示）の錆を抑制するものである。
【００２１】
図１は、第１の実施の形態に係る保護フィルムの正面図である。図２は、図１に示す保護フィルムのＡ−Ａ断面図である。図３は、本実施の形態に係る保護フィルムの一部をセパレータから剥がした状態を説明するための斜視図である。なお、図１乃至図３に示す保護フィルムは、粘着剤層を保護するためのセパレータが貼り付けられている。また、図２に示す各層の厚みや直径は、必ずしも実際の縮尺比を表したものではなく、あくまでも説明の便宜上、模式的に示したものである。
【００２２】
本実施の形態に係る保護フィルム１０は、円盤（円形）状の形態である。また、保護フィルム１０は、図２に示すように、基材層１２と、基材層１２の一方の面に設けられた粘着剤層１４とを有する。粘着剤層１４の基材層１２が形成されていない側の表面には、セパレータ１６が貼り付けられている。セパレータ１６は、保護フィルム１０を製造してから使用するまでの間に粘着剤層１４の表面が汚染され、粘着力が低下すること防止する。
【００２３】
保護フィルム１０は、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部１８が形成されている。通気部１８が形成されている保護フィルム１０をホイールに貼り付けることで、ホイールの内外の圧力差が緩和され、ホイールからの保護フィルムの剥離が抑制される。なお、通気部１８は、製造の容易性から保護フィルム１０とセパレータ１６が一体の状態で形成される。そのため、セパレータ１６にも通気部１８が形成されている。なお、セパレータ１６には必ずしも通気部は必要ない。
【００２４】
保護フィルム１０をホイールに貼り付けたり、保護フィルムをホイールから剥離したりする際の作業性の向上のために、保護フィルム１０の外周部には、つまみ２０が設けられている。また、セパレータ１６の外周部には、つまみ２０と対応するようにつまみ２２が設けられている。
【００２５】
なお、本実施の形態に係る通気部１８は、複数形成されている。これにより、通気部１８が一つの場合と比較して、ホイールの内外の圧力差がより緩和される。また、複数の通気部１８は、環状に配列されている。特に本実施の形態に係る複数の通気部１８は、保護フィルム１０の中心に対して同心状に配列されている。また、複数の通気部１８は、等間隔に配列されている。これにより、ホイールの内外の圧力差を緩和するように通気部１８を通過する空気の流れは、保護フィルム１０の周方向に等間隔な場所で発生することになる。そのため、保護フィルム１０には、ホイールから剥離する方向の力が接着面に均一に働くため、保護フィルム１０がホイールから剥離しにくくなる。
【００２６】
（粘着剤層）
本実施の形態に係る保護フィルム１０に用いられる粘着剤層は、特に限定するものではないが、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤組成物からなることが好ましく、前述の（メタ）アクリル系ポリマーが、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを主成分とすることがより好ましい。前述の（メタ）アクリル系ポリマーを構成する主成分の（メタ）アクリル系モノマーは、前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーであれば、特に制限はないが、好ましくは、炭素数が１〜１２であり、より好ましくは、炭素数が１〜１０である。炭素数が前述の範囲内にあるものを使用することにより、初期の接着性、冬場など低温雰囲気下での接着性を確保できることとなり、自動車ホイール保護用途に適している。また、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを主成分とすることが、特に好ましい態様である。なお、前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー全量中において、前述の炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを４０〜８０質量％含有することが好ましく、より好ましくは５０〜７５質量％である。前述の炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを上記範囲で用いることにより、粘着剤の凝集力が向上し、使用後に剥離する際に糊残りを防止することができ、有効である。
【００２７】
前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。中でも、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが好適に用いられる。
【００２８】
本実施の形態において、前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、モノマー全体に対する前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。９０質量％を超えると、粘着剤の凝集力が著しく低下する場合があり、４０質量％未満であると、初期接着性が低下する原因となり好ましくない。
【００２９】
また、前述の（メタ）アクリル系ポリマーが、前述の炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外に、ホイール用保護フィルムの性能を損なわない範囲で、他のモノマー成分を含有してもよく、例えば、ヒドロキシル基含有モノマーが用いることができる。前述のヒドロキシル基含有モノマーを使用することにより、架橋剤との架橋性が高くなり、糊残りを防止することができ、有効である。前述のヒドロキシル基含有モノマーとして、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどが好適に用いられる。
【００３０】
本実施の形態において、前述のヒドロキシル基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、モノマー全体に対する前述のヒドロキシル基含有モノマーの含有量は、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％が特に好ましい。３０質量％を超えると、初期接着性が低下する場合があり、１質量％未満であると、粘着剤の凝集力が著しく低下する原因となり、好ましくない。
【００３１】
さらに、上記炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートや、ヒドロキシル基含有モノマーと共重合可能なビニル系モノマーを含有することもできる。例えば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分、並びに、その他のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーなどを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００３２】
上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
【００３３】
上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
【００３４】
上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。
【００３５】
上記ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
【００３６】
上記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３７】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。中でも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。
【００３８】
上記酸無水物基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。
【００３９】
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどがあげられる。
【００４０】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステルなどがあげられる。
【００４１】
上記イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
【００４２】
上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００４３】
上記ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
【００４４】
本実施の形態において、共重合可能なビニル系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分全体において、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。５０質量％を超えると、初期接着性が低下する場合があり、１０質量％未満であると、粘着剤の凝集力が著しく低下する場合があり好ましくない。
【００４５】
また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、上記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下（通常−１００℃以上）、好ましくは−１０℃以下であり、より好ましくは−２０℃以下である。ガラス転移温度が０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく被着体への濡れが不十分となり、自動車ホイールと保護フィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより上記範囲内に調整することができる。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）は、一般的な値を採用してよく、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐら編、１９９９  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）ＶＩ章１９８項から２５３項に記載されている数値等を用いることができる。また、新規ポリマーの場合には、粘弾性測定法（剪断法、測定周波数：１Ｈｚ）における損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として採用すればよい。
【００４６】
このような上記（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知のラジカル重合法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００４７】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、メシチレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、水、各種水溶液などが用いられる。反応は窒素などの不活性ガス気流下で、通常、６０〜８０℃程度で、４〜１０時間程度行われる。
【００４８】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。
【００４９】
本実施の形態に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組合せなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
上記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００質量部に対して、０．００５〜１質量部であることが好ましく、０．０２〜０．５質量部であることがより好ましい。
【００５１】
また、本実施の形態においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。
【００５２】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどがあげられる。
【００５３】
これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００質量部に対して、０．０１〜０．１質量部程度である。
【００５４】
本実施の形態において用いられる粘着剤組成物は、上記の（メタ）アクリル系ポリマーを、架橋剤を用いて架橋することにより、より耐候性・耐熱性などに優れたものを得ることができ、有効である。本発明に用いられる架橋剤としては、上記の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーの官能基と反応（結合形成）可能な官能基を少なくとも２つ以上分子内に有する化合物が用いられ、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などが用いることができ、中でも特にイソシアネート化合物を使用することが好ましい態様である。なお、これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
このうち、イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、乳化型イソシアネートなどがあげられる。
【００５６】
より具体的なイソシアネート化合物としては、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業製、商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物、自己乳化型ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業製、商品名アクアネート２００）などがあげられる。これらのイソシアネート化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５７】
オキサゾリン化合物としては、例えば、２−オキサゾリン、３−オキサゾリン、４−オキサゾリン、５−ケト−３−オキサゾリン、エポクロス（日本触媒製）などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学製）や１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱瓦斯化学製）、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジル−ｏ−トルイジンなどのポリグリシジルアミン化合物などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン、水溶性メラミン系樹脂などがあげられる。
【００６０】
アジリジン誘導体としては、例えば、市販品としての商品名ＨＤＵ（相互薬工製）、商品名ＴＡＺＭ（相互薬工製）、商品名ＴＡＺＯ（相互薬工製）などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
これらの架橋剤の含有量は、架橋すべき（メタ）アクリル系ポリマーとのバランスにより、さらには、ホイール用保護フィルムとして、適宜選択される。（メタ）アクリル系ポリマーの凝集力により充分な耐候性、耐熱性を得るためには、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．１〜６質量部含有することが好ましく、０．２〜４質量部含有されていることがより好ましく、０．４〜２質量部含有されていることが特に好ましい。架橋剤の含有量が０．１質量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、溶剤不溶分率が低下する傾向があり、また、粘着剤層の凝集力が小さくなり、糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が６質量部を超える場合、粘着剤層の初期接着力が不足し、また、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となって、剥がれの原因となる傾向がある。
【００６３】
本実施の形態のホイール用保護フィルムに耐候性を付与するため、粘着剤層に耐候安定剤を含有することができる。前述の耐候安定剤とは、紫外線吸収剤、光安定剤、または酸化防止剤をいい、これらの化合物は耐候安定剤として、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。前述の耐侯安定剤を使用することにより、本実施の形態のホイール用保護フィルムをホイールに貼り付けた状態での長期間保管後において、フィルムの剥がれ、糊残りを防止することができる。
【００６４】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等をあげることができる。
【００６５】
上記紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール）］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等をあげることができる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
上記紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合には、耐侯性をより向上させることができるため、紫外線吸収剤のブリードによって、粘着力が低下してしまうことをより防止することができる。そして、その結果、保護フィルムをホイールに貼り付けた後、長期間保管した場合であっても、粘着力を充分に保持することができるため、粘着力の低下によって走行中にホイールからフィルムが剥がれることを充分に防止することができる。また、長期間保管後の糊残りを充分に防止することができる。
【００６７】
上記粘着剤層において、紫外線吸収剤の含有量は、上記粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分１００質量部に対して、０．０５〜２質量部であることが好ましく、０．１〜１．５質量部であることがより好ましい。０．０５質量部未満であると、耐侯性を向上させる効果を得ることができないおそれがある。２質量部を超えると、紫外線吸収剤がブリードするおそれがある。
【００６８】
上記光安定剤としては、従来公知のものを使用することができるが、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤やベンゾエート系光安定剤など公知の光安定剤を適宜使用することができる。中でも特に、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ：ＨｉｎｄｅｒｄＡｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）を使用する場合には、耐侯性をより向上させることができるため、光安定剤のブリードによって、粘着力が低下してしまうことをより防止することができる。そして、その結果、保護フィルムをホイールに貼り付けた後、長期間保管した場合であっても、粘着力を充分に保持することができるため、粘着力の低下によって走行中にホイールからフィルムが剥がれることを充分に防止することができる。また、長期間保管後の糊残りを充分に防止することができる。
【００６９】
前述のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、例えば、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、［コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン］縮合物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５，５］ウンデカンとブタンテトラカルボン酸とのエステル等をあげることができる。これらの光安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
また、前述のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、旭電化社製のアデカスタブＬＡ−８２、ＬＡ−８７などの反応型、ヘキスト・ジャパン社製のホスタビンＮ−２０、吉富ファインケミカル社製のトミソープ７７や、三共ライフテック社製のサノールＬＳ−７７０などのモノマータイプ、ビーエーエスエフ・ジャパン社製のＵｖｉｎａｌ５０５０Ｈなどのオリゴマータイプのものがあげられる。
【００７１】
上記粘着剤層において、上記光安定剤の含有量は、粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分１００質量部に対して、０．０５〜２質量部であることが好ましく、０．０５〜１．５質量部であることがより好ましい。０．０５質量部未満であると、耐侯性を向上させる効果を得ることができないおそれがある。２質量部を超えると、光安定剤がブリードするおそれがある。
【００７２】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤など公知の酸化防止剤を適宜使用することができる。これらの酸化防止剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００７３】
上記酸化防止剤の添加量は、各樹脂層のベースポリマー１００質量部に対して、３質量部以下が好ましく、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．０１〜０．５質量部程度である。
【００７４】
また、更に上記粘着剤組成物には、粘着付与剤を添加してもかまわない。前述の粘着付与剤としては特に限定されず、従来、粘着剤に用いられているものを使用することができ、例えば、キシレン樹脂、ロジンや重合ロジン、水添ロジン、ロジンエステル等の変性ロジン系樹脂；テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；脂肪族系、芳香族系及び脂環式系石油樹脂；クマロン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂等をあげることができる。中でも、アルミホイール等の自動車ホイールとの接着性に優れる点から、ロジン系樹脂、芳香族石油樹脂、テルペンフェノール樹脂が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
上記粘着剤層において、上記粘着付与剤の含有量は、上記粘着剤層中に含まれるアクリル系粘着剤の樹脂固形分１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜５０質量部である。１質量部未満であると、粘着剤層の接着力が不十分となるおそれがある。１００質量部を超えると、自動車ホイールから保護フィルムを剥がす際に、ホイールからフィルムをきれいに剥離させることができず、ホイール上に糊が残ってしまうおそれがある。
【００７６】
更に上記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、界面活性剤、軟化剤、帯電防止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、これらの任意成分の配合量は、表面保護材の分野で通常用いられている使用量を用いることができる。
【００７７】
本実施の形態のホイール用保護フィルムの製造方法としては、基材層上に粘着剤層を形成する方法が使用でき、特に制限されないが、例えば、上記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材層に転写形成する方法、または基材層上に上記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材層に形成する方法などにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生（エージング処理）を行ってもよい。また、粘着剤組成物を基材層上に塗布してホイール用保護フィルムを作製する際には、基材層上に均一に塗布できるよう、粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶媒（溶剤）を新たに加えてもよい。
【００７８】
本実施の形態において用いられる溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、メシチレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、水、各種水溶液などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００７９】
また、本実施の形態の粘着剤層の形成方法としては、表面保護フィルムの製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーター等による押し出しコート法などの方法があげられる。
【００８０】
前述の粘着剤層の厚さは、特に制限されず、適宜選択されるが、例えば、３〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは、５〜４０μｍである。これにより、粘着剤層と自動車用ホイールとの密着性及び接着力を向上させることができる。３μｍ未満であると、充分な密着性及び接着力を得ることができないおそれがある。５０μｍを超えても、効果の向上は望めず、経済的に不利となるおそれがある。
【００８１】
また、上記粘着剤層の表面にはコロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの表面処理を行ってもよい。
【００８２】
本実施の形態においては、後述の測定方法に基づき測定される粘着剤層のゲル分率が６０〜９５質量％であることが好ましく、より好ましくは７０〜９３質量％であり、特に好ましくは７５〜９０質量％である。ゲル分率が６０質量％より小さくなると、凝集力が低下するため耐衝撃性（耐久性）等に劣る場合があり、９５質量％を超えると、接着性に劣る場合がある。
【００８３】
粘着剤層のゲル分率は、架橋剤の添加量や、架橋処理条件（加熱処理温度、加熱時間など）等で調整することができる。なお、架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けていってもよい。
【００８４】
本実施の形態においては、後述の測定方法に基づき測定される粘着剤層のゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、５０００〜３０万であり、より好ましくは１万〜２０万の範囲である。前述の範囲内にある場合には、粘着剤組成物の接着性と凝集性のバランスの他、低分子量物による被着体（自動車ホイール）に対して、汚染防止などを図ることができ、好ましい。
【００８５】
本実施の形態における後述の測定方法に基づき測定される粘着剤層の膨潤度としては、５〜４０倍が好ましく、より好ましくは、１０〜３０倍である。膨潤度が上記範囲外となると、被着体（自動車ホイール）に対する密着性の向上効果が乏しくなる傾向となる。
【００８６】
本実施の形態のホイール用保護フィルムに用いられる粘着剤層表面が、露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（剥離シート、セパレータ、剥離ライナー）で粘着剤層を保護してもよい。
【００８７】
セパレータ（剥離シート、剥離ライナー）の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点から紙が好適に用いられる。
【００８８】
そのフィルムとしては、上記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
【００８９】
上記セパレータの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。
【００９０】
上記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、上記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜行うことにより、上記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【００９１】
なお、上記の製造方法において、剥離処理したシート（剥離シート、セパレータ、剥離ライナー）は、そのままホイール用保護フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【００９２】
また、本発明の自動車ホイール用保護フィルムは、上記の構成を有する粘着剤層を基材層の片面または両面に形成してなるものである。
【００９３】
なお、本実施の形態において、フィルムとは、平面状の材料を意味し、通常、テープ、シートとよばれるものを含む。
【００９４】
（基材層）
本実施の形態に係る基材層としては、耐候性（耐水性、耐湿性、耐熱性など）、耐衝撃性（引裂強度など）及び、透明性の観点から、ポリエチレン系樹脂からなるポリエチレン系樹脂層を用いることが好ましい。ポリエチレン系樹脂層としては、例えば、エチレン系ポリマー（低密度、高密度、リニア低密度ポリエチレン樹脂等）、エチレン・αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・αオレフィン共重合体などのエチレンと他モノマーとのオレフィン系ポリマーなどからなる樹脂層があげられ、特に、低密度ポリエチレン樹脂からなることがより好ましい。これらのポリエチレン層を用いることにより、耐候性、耐衝撃性、及び、透明性の観点において好ましい
ものとなる。
【００９５】
また、上記基材層としては、特に、低密度ポリエチレン樹脂のみからなり、単一層であることがより好ましい態様である。ポリエチレンとポリプロピレンなどの異種複数種のポリオレフィン樹脂を配合して形成された基材層は、脆くなり、前述のフィルム（表面保護フィルム）を剥離する際に、裂けるという問題が生じるおそれがある。また、高速での剥離の際に、特に基材層の裂けが発生するため、好ましくない。
【００９６】
また、上記基材層は樹脂を延伸したものであっても、無延伸のものでもよい。また、上記ポリエチレン系樹脂層は単独で使用してもよく、また２種以上を貼り合わせて使用してもよい。
【００９７】
上記基材層の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０〜２００μｍが好ましく、３０〜１５０μｍであることがより好ましい。１０μｍ未満では貼り付け作業性に劣り、２００μｍを超えると曲面への追従性に劣る傾向にある。
【００９８】
また、他の樹脂層、粘着剤層、下塗り剤等との密着性を向上させるため、基材層（または各樹脂層）の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの表面処理を行ってもよい。また、基材層（樹脂層）には背面処理を行ってもよい。
【００９９】
また、耐候性の観点より、本発明の透明性等を損なわない範囲内で、上記基材層にも、耐候安定剤を用いた処理を適宜行うことができる。
【０１００】
上記耐候安定剤（紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤）を用いた処理は、上記樹脂層表面に塗布処理、または転写処理、上記樹脂層への練り込み等によって行うことができる。
【０１０１】
また、本実施の形態の効果を損なわない範囲内で、上記基材層に難燃剤、不活性無機粒子、有機粒子、滑剤、帯電防止剤、顔料など任意の添加剤も配合することができる。
【０１０２】
また、本実施の形態は、自動車ホイール用の表面保護フィルムに用いるため、基材層として耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。基材層が可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。
【０１０３】
また、上記基材層には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
【０１０４】
また、上記基材層には、必要に応じて、表面コート層、例えば、ハードコート層やソフトコート層を適宜設けることもできる。そのような例としては、シリコーン系、メラミン系、ウレタン系、シラン系、アクリレート系などの熱硬化型若しくは化学反応硬化型の表面コート層をあげることができる。これにより、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性、防曇性などにおいて、より優れた自動車ホイール用の表面保護フィルムとすることができる。
【０１０５】
また、本実施の形態のホイール用保護フィルムは、上記粘着剤層や基材層を使用することにより、耐候性、接着信頼性、透明性、および耐衝撃性に優れた機能を有するため、屋外等での長期保管、流通過程を経るホイール用保護フィルムに適したものとなる。
【０１０６】
なお、本実施の形態において、ホイール用保護フィルムとは、屋内・屋外にて自動車等のホイール表面を保護するフィルムを意味し、例えば、小型自動車、普通乗用車、大型自動車、特殊車両、重機、またはオートバイなどの各種車両に使用されるホイール表面の保護、及び、ホイールの内面側のディスクブレーキの防錆効果を発揮するために用いられるものを含むものである。
【０１０７】
上記ホイール用保護フィルムを貼り付ける自動車ホイールの素材としては、ホイールの素材として用いられているものであれば特に限定されず使用することができる。中でも、貼り付けた状態で長期間保管した後において、粘着力が比較的大きく、糊残りを充分に防止することができる点から、アルミホイールであることが好ましい。
【実施例】
【０１０８】
以下、本実施の形態の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【０１０９】
［実施例１］
（（メタ）アクリル系ポリマーの調整）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート３０質量部、エチルアクリレート７０質量部、メチルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、および酢酸エチル２００質量部を仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って約６時間重合反応を行い、（メタ）アクリル系ポリマー溶液（３５質量％）を調整した。前述の（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−２９℃であった。
【０１１０】
（粘着剤溶液の調整）
前述の（メタ）アクリル系ポリマー溶液（３５質量％）を酢酸エチルで２０質量％に希釈し、この溶液中の（メタ）アクリル系ポリマー固形分１００質量部あたり、イソシアネート系化合物（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）０．６質量部、および架橋触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ（１質量％酢酸エチル溶液）０．０５質量部、耐候安定剤として、光安定剤（サノールＬＳ−７７０、三共ライフテック社製）１質量部を加えて、常温（２５℃）下で約１分間混合撹拌を行い、（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ａ）を調整した。
【０１１１】
（ホイール用保護フィルムの作製）
低密度ポリエチレン樹脂（ペトロセン１８０、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、東ソー株式会社製）を用い、インフレーション法で１６０℃に加熱したダイスから押し出し、７５μｍのポリエチレンフィルムを成膜し、更に前述のポリエチレンフィルムの片面にコロナ処理を施した。前述のコロナ処理面に、前述の（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ａ）を塗布し、９０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工し、φ５ｍｍの円状の穴を図３に示すように等間隔に１８箇所空けて、通気部を確保した。
【０１１２】
［実施例２］
前述のイソシアネート系化合物（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）を０．８質量部配合して得られた（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ｂ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工し、φ５ｍｍの円状の穴を図３に示すように等間隔に１８箇所空けて、通気部を確保した。
【０１１３】
［実施例３］
前述のイソシアネート系化合物（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）を１．０質量部配合して得られた（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ｃ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工し、φ５ｍｍの円状の穴を図３に示すように等間隔に１８箇所空けて、通気部を確保した。
【０１１４】
［比較例１］
（（メタ）アクリル系ポリマー調整）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート１００質量部、アクリル酸５質量部、重合開始剤としてベンゾイルーパーオキサイド０．２質量部、およびトルエン１５７質量部を仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って約６時間重合反応を行い、（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０質量％）を調整した。
【０１１５】
（粘着剤溶液の調整）
前述の（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０質量％）をトルエンで２０質量％に希釈し、この溶液中の（メタ）アクリル系ポリマー固形分１００質量部あたり、イソシアネート系化合物（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）４．０質量部、およびテルペン変性フェノール樹脂（スミライトレジンＰＲ−１２６０３Ｎ、住友ベークライト株式会社製）２０質量部、キシレン樹脂（ニカノールＨ−８０、三菱瓦斯化学社製）３０質量部を加えて、２５℃下で約１分間混合撹拌を行い、（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ｄ）を調整した。
【０１１６】
（ホイール用保護フィルムの作製）
ホモポリプロピレン樹脂（ＰＭ６００Ａ、密度：０．９ｇ／ｃｍ３、サンアロマー株式会社製）４５質量％、ランダムポリプロピレン樹脂（ＰＣ６３０Ｓ、密度：０．９ｇ／ｃｍ３、サンアロマー株式会社製）４５質量％、低密度ポリエチレン樹脂（ペトロセン１８０、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、東ソー株式会社製）１０質量％をブレンドし、Ｔダイ法で２２０℃に加熱したダイスから押し出し、４０μｍのブレンドフィルムを成膜し、更にフィルムの片面にコロナ処理を施した。前述のコロナ処理面に、前述の（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ｄ）を塗布し、９０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工した。
【０１１７】
［比較例２］
実施例３の通気部をなしとしたこと以外は実施例３と同様にして保護フィルムを作成した。
【０１１８】
［比較例３］
実施例３の（メタ）アクリル系粘着剤溶液（Ｃ）粘着剤を比較例１のブレンドフィルムのコロナ処理面に塗布し、９０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工し、φ５ｍｍの円状の穴を図３のように等間隔に１８箇所空けて、通気部を確保した。
【０１１９】
［評価］
実施例等で得られた保護フィルムを試験試料とし、それぞれに対して、以下の評価を行い、評価結果を表１〜表２に示した。
【０１２０】
（ゲル分率）
ゲル分率の測定方法としては、得られたホイール用保護フィルムから、前述の粘着剤層を所定量（約５００ｍｇ）掻き取ることにより採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工株式会社製）に包んだ後、凧糸で縛り、その際の質量を測定し、前述の質量を浸漬前質量とした。なお、前述の浸漬前質量は、粘着剤層と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総質量である。また、使用する多孔質テトラフルオロエチレンシートと凧糸との質量も測定しておき、前記質量を包袋質量とした。次に、前述の粘着剤層を多孔質テトラフルオロエチレンシートで包み、凧糸で縛ったもの（サンプル）を、あらかじめ秤量した５０ｍｌ容器に入れ、酢酸エチルで満たし、室温（２３℃）にて７日間静置する。その後、容器からサンプルを取り出し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、サンプル質量を測定し、該質量を浸漬後質量とした。そして、下記式からゲル分率を算出する。なお、Ａは浸漬後質量であり、Ｂは包袋質量であり、Ｃは浸漬前質量である。
ゲル分率（質量％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）×１００
【０１２１】
（ゾル分の分子量）
ゾル分の重量平均分子量の測定方法は、上記ゲル分率測定後の酢酸エチルを全て乾燥させ、ゾル分の濃度が５．０ｇ／ＬのＴＨＦ溶液になるように調整して、一晩静置した。この溶液を０．４５μｍのテフロン（登録商標）のメンブレンフィルターで濾過し、得られた濾液をＧＰＣ法にてポリスチレン換算値とし、ゾル分の重量平均分子量として算出した。なお、分析装置はＴＯＳＨＯ製ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用いた。
【０１２２】
（膨潤度）
膨潤度とは、ゲル分率測定用の浸漬前総質量（粘着剤層、テトラフルオロエチレンシート、及び、凧糸）Ｗ１のサンプルを酢酸エチル中に常温（例えば２３℃）で７日間浸漬した後、取り出した際の湿質量（不溶分の表面に付着した酢酸エチルは拭き取る）をＷ２としたとき、Ｗ２／Ｗ１として算出される値（倍）を意味する。
（膨潤度）＝（Ｗ２／Ｗ１）
【０１２３】
以下に示す条件下において、粘着力を測定した。
【０１２４】
（試験片の製造）
厚さ２ｍｍのアルミニウム板を準備し、前述のアルミニウム板表面に、アルミニウムホイール用アクリルメラミン塗料（スーパーラック５０００ＡＷ−１０クリアー、日本ペイント社製）を、スプレーガンを用いて均一に塗布し、１５０℃で１時間乾燥させたものを被着体（以下、アクリルクリアー塗装パネルとも称す。）とした。次いで、前述の被着体を、アルコール（エチルアルコールやイソプロピルアルコール等）を使用して、表面を清浄化し、前述の被着体（アクリルクリアー塗装パネル）に幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに断裁した保護フィルムを、貼り合わせ機を用いて、線圧７８．５Ｎ／ｃｍ×０．３ｍ／ｍｉｎ．にて貼り合わせて、試験片を作製した。なお、評価の際に使用する被着体、及び、保護フィルムは２３±２℃、５０±５％ＲＨの条件下で２時間以上静置したものを使用して、下記の条件下で測定を行った。
【０１２５】
（常態粘着力）
上記試験片を２３±２℃、５０±５％ＲＨに調整した恒温恒湿機内に４８時間放置したものを、引張試験機（オートグラフ、島津製作所社製）の下部チャックにアクリルクリアー塗装パネルを挟み、上部チャックに幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに断裁・貼付した保護フィルムの一端を挟み、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ．、剥離角度は１８０°方向にて、常態粘着力として測定した。また、高速剥離試験機（テスター産業社製）を用い本体にアクリルクリアー塗装パネルを装着し、チャックに幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに断裁・貼付した保護フィルムの一端を挟み、引張速度３０ｍ／ｍｉｎ．、剥離角度は１８０°方向にて、常態高速剥離粘着力として測定した。
【０１２６】
（耐熱性粘着力）
上記試験片を、８０±２℃に調整した熱風循環乾燥機内に５００時間放置したものを引張速度は、０．３ｍ／ｍｉｎ．及び３０ｍ／ｍｉｎ．、剥離角度は１８０°方向にて、耐熱性粘着力として測定した。
【０１２７】
（耐湿性粘着力）
上記試験片を温度５０±２℃、９５±３％ＲＨに調整した恒温恒湿機内に５００時間放置したものを引張速度は、０．３ｍ／ｍｉｎ．及び３０ｍ／ｍｉｎ．、剥離角度は１８０°方向にて、耐湿性粘着力として測定した。
【０１２８】
（トラウザー引裂強度）
図４は、引裂強度を評価する際に使用する試験片を示した図である。図４に示すように、保護フィルムを、縦１５０ｍｍ×横７５ｍｍに裁断し、更に横辺の中央から直角方向（縦方向）に７５ｍｍの切り目を入れて試験片とし、引張試験機（オートグラフ、島津製作所社製）の下部チャックに切り目を入れた左部分を挟み、上部チャックに切り目を入れた左部分を挟み、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ．にて、試験片を引き裂き、最大の荷重（最大応力）を読み、トラウザー引裂強度（Ｎ）とした。なお、評価の際に使用する試験片は、保護フィルムを２３±２℃、５０±５％ＲＨの環境下に４８時間静置したもので作製されている。
【０１２９】
【表１】
2012082275.tif 000003
【０１３０】
【表２】
2012082275.tif 000004
【０１３１】
（実走行での剥がれ性試験）
屋外で自動車のホイールタイヤに保護フィルムを手作業で貼り合わせて、３時間放置する。その後、時速６０ｋｍで１０ｋｍ走行後に保護フィルムの剥がれがないかどうかの確認を目視で実施した。ホイールはアルミホイールである。剥がれがなかったものは○とし、剥がれのあったものを×と評価した。
【０１３２】
（剥離作業性試験）
自動車のホイールタイヤに保護フィルムを手作業で貼り合わせて、５０℃の環境下で２週間保存後、保護フィルムを手作業で剥がした。その時、保護フィルムが裂けることなく、スムーズに剥がせるかどうかの確認を実施した。スムーズに剥がせた場合を○とし、フィルムが裂けて剥離作業性が落ちた場合を×と評価した。
【０１３３】
表１〜表２に示す結果から、各実施例で得られた保護フィルムは、一方の面から他方の面へ空気が通過できる通気部が形成されていることと、粘着力が特定範囲に含まれていることの両方の条件を満たしているため、実走行での剥がれ性に優れた効果を確認することができた。また、トラウザー引裂強度と粘着力の両方が、特定範囲に含まれるため、高速で保護フィルムを剥離する場合であっても、容易に保護フィルムを剥離することができるという優れた効果を確認することができた。
【０１３４】
一方、比較例１では、高速で剥離する時の粘着力が特定の範囲より高いことにより剥離が非常に重いことが確認された。またトラウザー引裂き強度が低いことにより、基材が裂けるという問題が発生し、剥離時の作業性が劣ることが確認された。
さらに、比較例２では、保護フィルムに通気部が確保されていないことから、実走行での剥がれが発生した。比較例３では、トラウザー引裂き強度が低いことにより、比較例１と同様に、基材が裂ける問題が発生し、剥離時の作業性が劣ることが確認された。
【０１３５】
また、各実施例で得られた保護フィルムに図１に示すような通気部１８を形成しても、ホイール用保護フィルムの縦方向（ＭＤ）のトラウザー引裂強度が３Ｎ以上のため、通気部を起点とする裂けを抑制できる。また、第１の実施の形態に係る保護フィルム１０の通気部１８は、開口穴であるため、保護フィルム１０をホイールに貼り付けた状態であっても、ホイールの内外の圧力差がより確実に緩和される。また、通気部１８は円形に形成されているため、保護フィルム１０を剥離する際に発生する応力は、通気部１８の外周部では均等になりやすい。そのため、通気部１８を起点とする裂けが更に抑制される。なお、開口穴の形状は円形に限らず、多角形や楕円などであってもよい。
【０１３６】
（第２の実施の形態）
図５は、第２の実施の形態に係る保護フィルムの正面図である。図６は、第２の実施の形態の変形例に係る保護フィルムの正面図である。
【０１３７】
本実施の形態に係る保護フィルム２４は、第１の実施の形態に係る保護フィルム１０と同様に、複数の通気部２６が環状に等間隔で形成されている。第１の実施の形態に係る保護フィルム１０と第２の実施の形態に係る保護フィルム２４は、通気部の形状が異なっている以外は、構成は同じである。第２の実施の形態に係る通気部２６は、円弧状に形成されているスリットである。そのため、ホイールが静止している状態では、保護フィルム２４が貼り付けられているホイールの内側に水や汚染物が侵入しにくくなっている。また、ホイールが回転している状態では、通気部２６を通過する空気の流れなどにより円弧状のスリットが変形し、空気がより流通しやすくなる。
【０１３８】
なお、通気部２６のスリットは、円弧が保護フィルム２４の中心から外側に向かって形成されているが、図６に示すように、通気部３０のスリットは、円弧が保護フィルム２８の中心に向かって形成されていてもよい。
【０１３９】
［第３の実施の形態］
上述の実施の形態では、粘着剤層として溶剤タイプの場合について説明したが、粘着剤層としてエマルジョンタイプのものを用いることもできる。以下には、エマルジョンタイプの粘着剤層の作製方法について説明する。
【０１４０】
（水分散型アクリルポリマーの調整）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート５８部、ブチルメタクリレート４０部、アクリル酸２．０部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部、剥離助剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸２．４部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸アンモニウム０．８部および水１５０部を投入して、乳化重合し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、ポリマーエマルジョンを得た。
【０１４１】
（粘着剤溶液の調整）
前述のポリマーエマルジョンに、その固形分（水分散系共重合体）１００部あたり、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として日本触媒（株）の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．）２．０部、光安定剤としてチバ・ジャパン（株）の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５」２．０部を混合して、水分散型粘着剤Ａとした。
【０１４２】
（ホイール用保護フィルムの作製）
低密度ポリエチレン樹脂（ペトロセン１８０、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、東ソー株式会社製）を用い、インフレーション法で１６０℃に加熱したダイスから押し出し、７５μｍのポリエチレンフィルムを成膜し、更に前述のポリエチレンフィルムの片面にコロナ処理を施した。このコロナ処理面に、前述の水分散型粘着剤Ａを塗布し、８０℃で１分間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成し、ホイール用保護フィルムを作製した。その後、直径４０５ｍｍの円形に切断加工し、φ５ｍｍの円状の穴を図３に示すように等間隔に１８箇所空けて、通気部を確保した。
【０１４３】
このようなエマルジョンタイプの粘着剤層を有する保護フィルムであっても、上述の各実施の形態における保護フィルムと同様の効果を発揮し得る。
【０１４４】
以上、本発明を実施の形態や実施例をもとに説明した。この実施の形態は例示であり、それらの各構成要素や各処理プロセスの組合せにいろいろな変形例が可能なこと、またそうした変形例も本発明の範囲にあることは当業者に理解されるところである。
【符号の説明】
【０１４５】
１０  保護フィルム、  １２  基材層、  １４  粘着剤層、  １６  セパレータ、  １８  通気部、  ２０，２２  つまみ、  ２４  保護フィルム、  ２６  通気部、  ２８  保護フィルム、  ３０  通気部。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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