(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、また、端子部の強度にも優れたフレキシブルヒーター及びその製造方法を提供する。【解決手段】ベース部材１０と、ベース部材１０の熱融着性ポリイミド表面層に形成された発熱体回路１２と、発熱体回路１２を覆う発熱体回路カバー部材１４と、発熱体回路１２の一対の接続端部１２ａ、１２ａに接続された一対のリード線１７、１７とを備えたフレキシブルヒーター２であって、発熱体回路カバー部材１４は、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍を覆わないように開放部１４ａ、１４ａを有し、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、並びにリード線１７、１７のベース部材１０上に位置する部位は、耐熱性接着剤２０を介して、発熱回路カバー部材１４と別体に構成され、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなる端部カバー部材２２によって覆われていることを特徴とする。【選択図】図１
2012134132.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなるベース部材と、
該ベース部材の前記熱融着性ポリイミド表面層に形成された発熱体回路と、
両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱体回路を覆う発熱体回路カバー部材と、
前記発熱体回路の一対の接続端部に接続された一対のリード線とを備えたフレキシブルヒーターであって、
前記発熱体回路カバー部材は、前記接続端部及びその近傍を覆わないように開放部を有し、
前記接続端部及びその近傍、並びに前記リード線の前記ベース部材上に位置する部位は、耐熱性接着剤を介して、前記発熱回路カバー部材と別体に構成され、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなる端部カバー部材によって覆われていることを特徴とするフレキシブルヒーター。
【請求項２】
前記端部カバー部材は、前記接続端部に接続されたリード線の表面形状に添って凹部が形成されていることを特徴とする請求項１記載のフレキシブルヒーター。
【請求項３】
ベース部材、発熱体回路カバー部材、及び端部カバー部材に用いられる多層ポリイミドフィルムの熱融着性ポリイミド表面層のガラス転移温度が２００〜３００℃であり、且つ熱融着性ポリイミド表面層を除いたポリイミド層のガラス転移温度が３００℃以上であることを特徴とする請求項１又は２記載のフレキシブルヒーター。
【請求項４】
耐熱性接着剤が、少なくとも、ポリイミドシロキサンとエポキシ基を有する化合物とを含有してなる耐熱性接着剤であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか記載のフレキシブルヒーター。
【請求項５】
少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなるベース部材の該熱融着性ポリイミド表面層に発熱体回路を形成する工程と、
両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱体回路の接続端部及びその近傍を覆わないように開放部を有する発熱体回路カバー部材で前記発熱体回路を覆う工程と、
前記発熱体回路の接続端部にリード線を接続する工程と、
耐熱性接着剤を介して、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱回路カバー部材と別体に構成される端部カバー部材によって、前記接続端部及びその近傍、並びに前記リード線の前記ベース部材上に位置する部位を覆う工程と、
を備えることを特徴とするフレキシブルヒーターの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発熱体回路をポリイミドフィルムで被覆したポリイミドフレキシブルヒーター及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発熱体回路を高耐熱性ポリイミドフィルムで積層被覆したフレキシブルヒーターについては、特許文献１、２などで既に提案されている。
特許文献１では、熱融着層を有する多層ポリイミドフィルムで熱融着によって被覆されたフレキシブルヒーターが提案されているが、リード線を接合する端子部は被覆されていなかった。特許文献２では、リード線を接合する端子部が被覆されているが、端子部の凹凸を埋めるため、その周辺に熱可塑性ポリイミド樹脂を置いた上で全体を一括で加熱圧着することを特徴としている。この場合、凹凸の充填に用いる樹脂がヒーター回路部まで流れ込み、その結果としてヒーターの耐熱性が損なわれる可能性がある。また、リード線を接合したヒーター全体を３００〜４５０℃に加熱することによって被覆するため、耐熱性の点からリード線として用いることのできる樹脂被覆電線に制約があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３５５８８２号公報
【特許文献２】特開２００８−１２３８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、耐熱性に優れ、また、端子部の強度にも優れたフレキシブルヒーター及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなるベース部材と、該ベース部材の前記熱融着性ポリイミド表面層に形成された発熱体回路と、両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱体回路を覆う発熱体回路カバー部材と、前記発熱体回路の一対の接続端部に接続された一対のリード線とを備えたフレキシブルヒーターであって、前記発熱体回路カバー部材は、前記接続端部及びその近傍を覆わないように開放部を有し、前記接続端部及びその近傍、並びに前記リード線の前記ベース部材上に位置する部位は、耐熱性接着剤を介して、前記発熱回路カバー部材と別体に構成され、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなる端部カバー部材によって覆われていることを特徴とする。
【０００６】
本発明のフレキシブルヒーターにおいて、前記端部カバー部材は、前記接続端部に接続されたリード線の表面形状に添って凹部が形成されていることが好ましい。
【０００７】
また、本発明のフレキシブルヒーターにおいて、ベース部材、発熱体回路カバー部材、及び端部カバー部材に用いられる多層ポリイミドフィルムの熱融着性ポリイミド表面層のガラス転移温度が２００〜３００℃であり、且つ熱融着性ポリイミド表面層を除いたポリイミド層のガラス転移温度が３００℃以上であることが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明のフレキシブルヒーターにおいて、耐熱性接着剤が、少なくとも、ポリイミドシロキサンとエポキシ基を有する化合物とを含有してなる耐熱性接着剤であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなるベース部材の該熱融着性ポリイミド表面層に発熱体回路を形成する工程と、両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱体回路の接続端部及びその近傍を覆わないように開放部を有する発熱体回路カバー部材で前記発熱体回路を覆う工程と、前記発熱体回路の接続端部にリード線を接続する工程と、耐熱性接着剤を介して、少なくとも一方の面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムからなり、前記発熱回路カバー部材と別体に構成される端部カバー部材によって、前記接続端部及びその近傍、並びに前記リード線の前記ベース部材上に位置する部位を覆う工程と、を備えることを特徴とするフレキシブルヒーターの製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
以上のように、本発明によれば、耐熱性に優れ、また、端子部の強度にも優れたフレキシブルヒーター及びその製造方法を提供することができる。さらに、リード線を接合した端子部分を高温に加熱する必要が無いため、比較的耐熱性が低い樹脂被覆電線を用いることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係るフレキシブルヒーターの実施形態の平面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ’線に沿った断面図である。
【図３】図１のＢ−Ｂ’線に沿った一部断面図である。
【図４】本実施形態に係るフレキシブルヒーターの製造工程を表す図である。
【図５】回路基板の一例を表す平面図である。
【図６】回路基板を被覆する方法の一例を表す正面断面図である。
【図７】リード線と端子板の接合の一例を表す平面図である。
【図８】端子部とその周辺を被覆する方法の一例を表す正面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
先ず、本発明に係るフレキシブルヒーターの実施形態について、図１乃至３に基づいて説明する。本実施形態に係るフレキシブルヒーター２は、ベース部材１０と、ベース部材１０の上面に形成された発熱体回路１２と、発熱体回路１２を覆う発熱体回路カバー部材１４と、発熱体回路１２の一対の接続端部１２ａ、１２ａに端子１６、１６を介して接続された一対のリード線１７、１７とを備えている。発熱体回路カバー部材１４は、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆わないように孔１４ａ、１４ａを有し、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７は、耐熱性接着剤２０を介して、発熱回路カバー部材１４と別体に構成される端部カバー部材２２によって覆われている。
【００１３】
本実施形態において、ベース部材１０及び端部カバー部材２２は、少なくとも一方の面が熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムから構成されている。また、発熱体回路カバー部材１４は、両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムから構成されている。本実施形態において、熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムは、表面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層のポリイミドフィルムであり、例えば２層あるいは３層構造［熱融着性ポリイミド表面層／ポリイミド層（／熱融着性ポリイミド表面層）］の多層ポリイミドフィルムが挙げられる。このような多層ポリイミドフィルムは、例えば熱融着性ポリイミド表面層を与えるポリイミド前駆体溶液をポリイミド層の少なくとも一方の面、或いは両面に、共押出し成形法によって積層する方法によって得ることができる。
【００１４】
本実施形態において、熱融着性を有する多層ポリイミドフィルムの熱融着性ポリイミド表面層は、３００〜４００℃の温度範囲で熱圧着できる熱融着性ポリイミドからなるものが好ましい。好ましくは、熱融着性ポリイミドは、ガラス転移温度が２００〜３００℃である。
【００１５】
熱融着性ポリイミドは、好適には１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（以下、ＴＰＥ−Ｒと略記することもある。）と２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下、ａ−ＢＰＤＡと略記することもある。）とから製造される。また、熱融着性ポリイミドとしては、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン（ＤＡＮＰＧ）と４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）とから製造される。あるいは、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）およびピロメリット酸二無水物と１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンとから製造される。また、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンと３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物とから、あるいは３，３’−ジアミノベンゾフェノンおよび１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンと３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物とから製造される。さらに、テトラカルボン酸成分中、１００モル％中の１２〜２５モル％がピロメリット酸二無水物、５〜１５モル％が３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、残部が３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、ジアミン成分として１、３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンを必須成分とし、ＤＳＣ測定によりＴｇが観測できる熱融着性ポリイミドも好適である。
【００１６】
この熱融着性ポリイミドは、前記熱融着性を損なわない範囲で他のテトラカルボン酸二無水物、例えば３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物などで置き換えられてもよい。
【００１７】
熱融着性ポリイミドの製造方法において、前記各成分と、さらに場合により他のテトラカルボン酸二無水物および他のジアミンとを、有機溶媒中、約１００℃以下、特に２０〜６０℃の温度で反応させてポリアミック酸の溶液とし、このポリアミック酸の溶液をドープ液として使用できる。
【００１８】
前記熱融着性ポリイミドの前駆体溶液であるポリアミック酸溶液は、酸成分のモル数がジアミンのモル数に対する比として、好ましくは０．９２〜１．１、特に０．９８〜１．１、そのなかでも特に０．９９〜１．１であるような割合が好ましい。また、ポリアミック酸のゲル化を制限する目的でリン系安定剤、例えば亜リン酸トリフェニル、リン酸トリフェニル等をポリアミック酸重合時に固形分（ポリマー）濃度に対して０．０１〜１％の範囲で添加することができる。また、イミド化促進の目的で、溶液中に塩基性有機化合物系触媒を添加することができる。例えば、イミダゾール、２−イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどをポリアミック酸（固形分）に対して０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の割合で使用することができる。これらは比較的低温でポリイミドフィルムを形成するため、イミド化が不十分となることを避けるために使用する。また、接着強度の安定化の目的で、熱融着性の芳香族ポリイミド原料ドープに有機アルミニウム化合物、無機アルミニウム化合物または有機錫化合物を添加してもよい。例えば水酸化アルミニウム、アルミニウムトリアセチルアセトナートなどをポリアミック酸（固形分）に対してアルミニウム金属として１ｐｐｍ以上、特に１〜１０００ｐｐｍの割合で添加することができる。
【００１９】
前記のポリアミック酸溶液の製造に使用する有機溶媒は、高耐熱性の芳香族ポリイミドおよび熱融着性の芳香族ポリイミドのいずれに対しても、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、クレゾール類などが挙げられる。これらの有機溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本実施形態において、多層ポリイミドフィルムの熱融着性ポリイミド表面層を除いたポリイミド層を形成するポリイミドは、好適にはガラス転移温度が３００℃以上或いはガラス転移温度を示さない高耐熱性ポリイミドであることが好適である。前記高耐熱性ポリイミドは、好適には３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下単にｓ−ＢＰＤＡと略記することもある。）とパラフェニレンジアミン（以下単にＰＰＤと略記することもある。）と場合によりさらに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（以下単にＤＡＤＥと略記することもある。）および／またはピロメリット酸二無水物（以下単にＰＭＤＡと略記することもある。）とから製造される。この場合ＰＰＤ／ＤＡＤＥ（モル比）は１００／０〜８５／１５であることが好ましい。また、ｓ−ＢＰＤＡ／ＰＭＤＡは１００／０〜５０／５０であることが好ましい。
【００２１】
また、前記高耐熱性ポリイミドは、ピロメリット酸二無水物とパラフェニレンジアミンおよび４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとから製造される。この場合ＤＡＤＥ／ＰＰＤ（モル比）は９０／１０〜１０／９０であることが好ましい。
【００２２】
さらに、前記高耐熱性ポリイミドは、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）およびピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）とパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）および４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＥ）とから製造される。この場合、酸二無水物中ＢＴＤＡが２０〜９０モル％、ＰＭＤＡが１０〜８０モル％、ジアミン中ＰＰＤが３０〜９０モル％、ＤＡＤＥが１０〜７０モル％であることが好ましい。
【００２３】
前記高耐熱性ポリイミドでは、その物性を損なわない範囲で、他の種類の芳香族テトラカルボン酸二無水物や芳香族ジアミン、例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタン等を使用してもよい。
【００２４】
前記の共押出し−流延製膜法においては、例えば前記高耐熱性ポリイミドの片面あるいは両面に熱融着性ポリイミドの前駆体溶液を共押出して、これをステンレス鏡面、ベルト面等の支持体面上に流延塗布し、１００〜３００℃で半硬化状態またはそれ以前の乾燥状態とすることが好ましい。この半硬化状態またはそれ以前の状態とは、加熱および／または化学イミド化によって自己支持性の状態にあることを意味する。前記の共押出しは、例えば特開平３−１８０３４３号公報（特公平７−１０２６６１号公報）に記載の共押出法によって２層あるいは３層の押出し成形用ダイスに供給し、支持体上にキャストしておこなうことができる。
【００２５】
前記の高耐熱性ポリイミドの片面あるいは両面に、熱融着性ポリイミドを与えるポリアミック酸溶液を積層して多層フィルム状物を形成して乾燥後、熱融着性ポリイミドのガラス転移温度（Ｔｇ）以上で劣化が生じる温度以下の温度、好適には最高加熱温度が３７５℃以上５５０℃以下の温度で加熱して乾燥およびイミド化すれば、高耐熱性ポリイミドの片面あるいは両面に熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムを好適に得ることができる。
【００２６】
本実施形態において、熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムのポリイミド層（基体層）の厚さは約５〜１００μｍ、特に約７〜５０μｍ程度である。また、熱融着性ポリイミド表面層の厚みは１〜１０μｍ、特に２〜５μｍが好ましい。１μｍ未満では熱融着によって良好な接着性能を得ることが難しくなる。一方、１０μｍを超えると、使用できなくはないが特に効果はなく、むしろ得られるポリイミドヒーターの耐熱性が低下する。
【００２７】
そして、熱融着性ポリイミド表面層を有する多層ポリイミドフィルムは、厚みが１０〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍ、その中でも１０〜２５μｍであることが好ましい。１０μｍ未満では作製したフィルムの取り扱いが難しく、１００μｍより厚くても特に効果はなく、発熱体と加熱圧着して片側の熱融着性多層ポリイミドフィルムによって発熱体の金属を除く空間を充填する際に困難になり不利である。
【００２８】
また、本実施形態において、ベース部材１０の上面には発熱体回路１２が形成されている。発熱体回路１２としては、線状あるいは箔状の金属からなる発熱体が使用される。材質は、ステンレス、ニッケル合金、カンタル、インコネル、鋳鉄などの電気抵抗を有するものが挙げられ、特に比電気抵抗が３０×１０−６Ωｃｍ以上のものが好ましい。そして、特にステンレス箔又はニッケル合金箔からなる発熱体回路が好適である。また、発熱体回路１２には、少なくとも一対の＋極用および−極用の接続端部１２ａ、１２ａが形成されており、これら接続端部１２ａ、１２ａには、端子１６、１６を介してリード線１７、１７が接合される。
【００２９】
箔で形成された発熱体回路１２としては、幅が１０μｍ〜２０ｍｍ程度のものが好ましい。また、厚みが５〜１００μｍ程度、特に５〜５０μｍ程度のものが好ましい。
【００３０】
本実施形態の発熱体回路１２は、例えば金属箔をそれ自体公知のエッチング法によって、例えばマスクを金属箔に載せて塩化第二鉄溶液でステンレスのような金属箔をエッチングして、ステンレスなどの金属回路をもつ基板を形成する方法によって得ることができる。このような発熱体回路１２では、金属箔間の空間の幅が５０μｍ〜２０ｍｍ程度の面状のものが好適である。
【００３１】
また、本実施形態において、発熱体回路１２の上面には、発熱体回路カバー部材１４が被膜されている。発熱体回路カバー部材１４は、少なくとも一部に表面から裏面に亘って貫通する方形状の孔１４ａ、１４ａを有し、発熱体回路の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆わないように構成されている。この発熱体回路カバー部材１４の孔１４ａ、１４ａによって発熱体回路カバー部材１４が覆われなかった部位及びその近傍、すなわち発熱体回路の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７のベース部材１０上に位置する部位には、方形状に形成された端部カバー部材２２が、耐熱性接着剤２０を介して覆われている。なお、本実施形態において、発熱体回路カバー部材１４の開放部として、孔１４ａ、１４ａを形成したが、平面方向に開口するように端部に形成しても良い。
【００３２】
本実施形態においては、このように発熱体回路カバー部材１４とは別に端部カバー部材２２を設けることによって、発熱体回路の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７は、耐熱性接着剤２０を介して、端部カバー部材２２によって覆われることになる。接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を発熱体回路カバー部材１４で覆わず、他の発熱体回路１２とは別の処理を施すことで、耐熱性接着剤２０が発熱体回路１２にまで流れ込みヒーターの耐熱性を損ねてしまうという問題を解決できる。
【００３３】
本実施形態において、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７と端部カバー部材２２とを接着させるのに用いられる耐熱性接着剤２０は、耐熱性と接着力に関して要求される特性を満たすものであればよい。特に、各種金属と耐熱性フィルム、シートなどの耐熱性支持材料とを比較的低温で容易に張り合わすことができ、接着・硬化後の高温における高い接着力を有するものであることが好ましい。接着する際の加熱・硬化温度は、１４０〜３００℃であるのが好ましく、特に１５０〜２８０℃であるのが好ましい。また、予めシート状物に成形し、被接着物にはさみ込む形態で使用できるものであるのが好ましい。
【００３４】
接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、並びに端子１６、１６、リード線１７、１７及びその近傍を他の発熱体回路１２と同様に発熱体回路カバー部材１４で覆わず、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を耐熱性接着剤２０を用いて端部カバー部材２２と接着させることで、発熱体回路カバー部材１４で覆う場合よりも低い温度で接着処理を施すことができる。そのため、リード線１７、１７には、耐熱性が低い樹脂被覆電線を用いることが可能となる。
【００３５】
耐熱性接着剤２０は少なくとも、ポリイミドシロキサンとエポキシ基を有する化合物とを含有してなる耐熱性接着剤であるのが好ましく、具体的には、ポリイミドシロキサン（ａ）、エポキシ・ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン（ｂ）、エポキシ基を有する他のエポキシ化合物（ｃ）、及びエポキシ硬化剤（ｄ）を含有してなる接着剤が好ましい。
【００３６】
ポリイミドシロキサン（ａ）は、例えば、芳香族テトラカルボン酸成分と、ジアミノポリシロキサン、及び芳香族ジアミンからなるジアミン成分とを、略等モル使用し、ジアミノポリシロキサンと芳香族ジアミンの使用割合を適宜調整して、有機極性溶媒中で１５〜２５０℃で重合する方法で得ることができる。できるだけ高分子量で、イミド化率が高く、有機極性溶媒に少なくとも３重量％以上、特に５〜４０％程度の高濃度で均一に溶解させることができるものが、接着性能のよい接着剤が得られるので好適である。
【００３７】
エポキシ・ポリアルキレン変性ポリシロキサン（ｂ）は、ポリシロキサンの末端又は内部に、少なくともエポキシ基を１つ、ポリアルキレン基を１つ有するエポキシ・ポリアルキレン変性ポリシロキサンであればよいが、融点が９０℃以下のもの、さらには３０℃以下で液状のものが好適に使用される。一般には末端に水酸基、カルボキシル基、又はアミノ基を有する反応性ポリシロキサンオイルと、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物及びポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンなどのポリアルキレンとを、８０〜１４０℃程度の温度で反応させることによって得られる。
【００３８】
エポキシ基を有する他のエポキシ化合物（ｃ）としては、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、例えばビスフェノールＡ型やビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキル多価フエノール型エポキシ樹脂、多官能型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂などが単独で又複数で使用される。エポキシ化合物は、その融点が高すぎると、未硬化状態の接着剤の軟化点が高くなるので、融点が９０℃以下、好ましくは０〜８０℃のもの、さらには３０℃以下の温度で液状のものが好適である。
【００３９】
また、エポキシ硬化剤（ｄ）としては、それ自体公知の硬化剤、例えばイミダゾール類、第３級アミン類、トリフェニルフォスフィン類などの硬化触媒、ジシアンジアミド類、ヒドラジン類、芳香族ジアミン類、水酸基を有するフェノールノボラック型硬化剤などの重付加型硬化剤、有機過酸化物などを挙げることができ、これらは公知の硬化促進剤とともに使用することができる。
【００４０】
これらの成分を有機溶媒中で混合することにより接着剤の溶液組成物を得ることができ、さらに、金属箔や芳香族ポリイミドフィルムなどの耐熱性フィルム、ポリエステル、ポリエチレンなどの熱可塑性フィルムの面上にこの溶液組成物を塗布し、接着剤が硬化しない温度で乾燥して溶媒を１重量％以下、特には０．５重量％以下にまで除去し、箔やフィルムから接着剤を剥がして取り出す方法で、未硬化状態の接着剤の薄膜シート（厚さ：約１〜２００μｍ）にすることができる。
【００４１】
次に、本実施形態に係るフレキシブルヒーター２の製造方法について、図４に基づいて説明する。本実施形態に係るフレキシブルヒーター２は、ベース部材１０の熱融着性ポリイミド表面層に発熱体回路１２を形成する工程（１）と、発熱体回路１２の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍を覆わないように孔１４ａ、１４ａを有する発熱体回路カバー部材１４で発熱体回路１２を覆う工程（２）と、端子１６、１６及びリード線１７、１７を発熱体回路１２の接続端部１２ａ、１２ａに接続する工程（３）と、耐熱性接着剤２０を介して、発熱回路カバー部材１４と別体に構成される端部カバー部材２２によって接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆う工程（４）とによって製造することができる。
【００４２】
（１）の工程では、まず発熱体回路１２となる金属箔とベース部材１０を構成する多層ポリイミドフィルムとを熱融着させて金属箔と多層ポリイミドフィルムとからなる積層体を形成する。
【００４３】
金属箔と多層ポリイミドフィルムとの熱融着は、従来公知の方法、例えば熱プレス法が好適に採用できる。熱プレスの温度は、多層ポリイミドの熱融着ポリイミド表面層が熱溶融するのに十分な温度であればよく、熱融着ポリイミド表面層のガラス転移温度が２００〜３００℃の場合、２５０〜４５０℃が好ましく、３００〜４００℃がより好ましい。また圧力は、接着性を十分に発現する程度であれば特に限定はないが、例えば０．１〜１００ＭＰａ好ましくは０．１〜５０ＭＰａである。また、熱プレスに際しては、気泡等が残留することを防ぐ目的で、減圧下で行うことが好適である。
【００４４】
そして、この金属箔を公知の方法、例えば塩化第二鉄溶液を用いるエッチング法によって、エッチングすることで、ベース部材１０上に所定の発熱体回路１２を容易に形成することができる。
【００４５】
（２）の工程は、図４Ａ、Ｂに示すように、発熱体回路１２の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍を覆わないように孔１４ａ、１４ａを有する発熱体回路カバー部材１４で、ベース部材１０上に形成された発熱体回路１２を覆う工程であり、（１）の工程の熱プレスと同様の条件で熱融着することで行うことができる。特に、熱プレスの温度を熱融着性ポリイミド表面層を除いたポリイミド層のガラス転移温度以上の温度とすることでより密着性が高くなり、好ましい。例えば、温度３００〜４００℃、圧力０．１〜５０ＭＰａ、減圧下で行うことが好適である。
【００４６】
（３）の工程は、端子１６、１６を介してリード線１７、１７を発熱体回路１２の接続端部１２ａ、１２ａに接続する工程であり、十分な接続を行うことができるなら、従来公知のいずれの方法を採用しても良いが、溶接法によって好適に行うことができる。また、端子１６、１６の平坦性を保つためにリード線の先端１７ａ、１７ａに溶接法により金属板からなる端子板を溶接し、その端子板とパラレル溶接で発熱体回路の接続端部１２ａ、１２ａに接合することが好ましい。
【００４７】
（４）の工程は、図４Ｃ、Ｄに示すように、耐熱性接着剤２０を介して、発熱回路カバー部材１４と別体に構成される端部カバー部材２２によって、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆う工程である。（４）の工程では、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を耐熱性接着剤２０を介して端部カバー部材２２である多層ポリイミドフィルムで覆うため、（１）の工程より低い温度条件で熱融着できる。熱プレスの条件は耐熱性接着剤２０が接着・硬化する温度であればよく、１４０〜３００℃が好ましい。また圧力は０．１〜５０ＭＰａであり、減圧下で行うことが好適である。耐熱性接着剤２０として用いられる耐熱性接着剤フィルムの量と大きさは、リード線１７、１７が接合された端子１６、１６の周辺の空隙が十分に充填されるように適宜選定されるべきである。また、耐熱性接着剤２０と同時に端部カバー部材２２で接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆うようにする。接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７とその他の部分との段差を調製してより均一に圧力が加わるように、熱融着に際して好ましくは上に例えばシリコーンゴムシートのような耐熱性と柔軟性とを合わせ有するクッション材を用いることにより、得られるフレキシブルヒーターのリード線の変形率を良好にできるので好ましい。
【００４８】
また、（４）の工程を行う際、図４Ｃに示すように、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍、端子１６、１６、並びにリード線１７、１７を覆う端部カバー部材２２である多層ポリイミドフィルムを、端子１６、１６及びリード線１７、１７をかたどった凹形状にあらかじめ成形しておくことが好ましい。この場合、端子１６、１６及びリード線１７、１７をかたどった凸の金型を用い、温度１５０〜３５０℃、圧力０．１〜５０ＭＰａで熱プレスを行うのが好適である。
【００４９】
以上、本発明の実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これらの実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能である。
【００５０】
本発明では、発熱体回路のリード線が接合された接続端部の周辺の空隙は、前記耐熱性接着剤によって充填されている。すなわち、リード線が接合された接続端部は、多層ポリイミドフィルムの熱融着性ポリイミド表面層、あるいは接続端部に配置された耐熱性接着剤を介して多層ポリイミドフィルムと接着し、更に接続端部の周辺の空隙が耐熱性接着剤によって充填されている。さらに、発熱体回路全体はあらかじめ多層ポリイミドフィルムによって被覆され且つ密に一体化された構造になっているため、耐熱性接着剤が発熱回路部に流れ込むことがなく、高温条件で長期間使用しても、ヒーター自身はもちろんリード線が接合された端子部も含めて極めて長期間安定して使用することができる。
【００５１】
さらに、接続端部及びその近傍の被覆を発熱体回路本体とは別に行うことにより、熱プレスの温度を低く抑えることが可能となり、リード線の被覆に要求される耐熱性が低くなるため、リード線の選択の幅が広くなる。
【００５２】
本発明のフレキシブルヒーターは、耐熱性試験で引っ張り強度の半減する時間が２００００時間を確保できる温度である長期安全性が確保される温度が約２５０℃以上である。
【実施例】
【００５３】
次に、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
まず、本実施例の各測定は、以下の通りに行なった。
（１）ガラス転移温度の測定
セイコーインスツルメント社製ＳＳＣ５２００  ＤＳＣ３２０によって、窒素中２０℃／分で昇温して示差熱を測定して求めた。
（２）９０°ピール強度の測定
ＩＰＣ−ＦＣ−２４１Ｂに準拠した。
（３）直流抵抗測定
ＭＩＬ−ＳＴＤ−２０２Ｇ  試験方法３０３に準拠した。
（４）絶縁抵抗測定
ＭＩＬ−ＳＴＤ−２０２Ｇ  試験方法３０２に準拠した。
印加電圧；５００ＶＤＣ
印加時間；１分
（５）耐電圧測定
ＭＩＬ−ＳＴＤ−２０２Ｇ  試験方法３０１に準拠した。
印加電圧；１０００ＶＤＣ
印加時間；１分
（６）端子強度試験
ヒーターの端子部と反対側の端を引張り試験機の上部チャックに固定し、またリード線を下部チャックに固定して２ｍｍ／分の速度で引張り１．４ｋｇの荷重のところで１０秒間ホールドした後、引張り試験機からヒーターを外す。
（７）耐湿試験
ヒーターを４０℃、相対湿度９０％に保った恒温恒湿槽中に入れ、９０時間放置する。
（８）熱衝撃試験Ａ
−６５℃と１７５℃の範囲で熱衝撃サイクルを１００回負荷した。
（９）熱衝撃試験Ｂ
ヒーターを−６５℃に保った恒温槽中に入れ、１時間放置した後ヒーターに２８Ｖの電圧を印加し温度上昇した。ヒーターの表面温度が１７５℃に達した時点で電圧の印加を止めた。この操作を１００回繰り返した。
（１０）寿命試験
ヒーターを−６５℃に保った恒温槽中に入れ、１時間放置した後ヒーターに２８Ｖの電圧を印加し温度上昇した。ヒーターの表面温度が１２０℃に達した時点で電圧の印加を止めた。この操作を２００００回繰り返した。
（１１）高温放置試験
高温試験１
ヒーターを２００℃に保った恒温槽中に入れ、３０時間放置した。
高温試験２
ヒーターを１７５℃に保った恒温槽中に入れ、１０００時間放置した。
【００５４】
実施例１
（シート材の作製）
ベース部材１０として、幅及び長さが１００ｍｍで厚みが５０μｍである、フィルムの両側に熱融着層を持つポリイミドフィルム（宇部興産株式会社製ユーピレックス−ＶＴ  熱融着層のポリイミドのガラス転移温度２４０℃）を用い、そこに幅及び長さが１００ｍｍで厚みが４０μｍであるニッケル−クロム合金（株式会社住友金属製）を重ね、真空プレスを用いて真空下３３０℃で５分間、５ＭＰａの圧力で加圧して、ポリイミドフィルムと金属箔を貼り合わせたシート材を作製した。このシート材の９０°ピール強度は、６００ｇ／ｃｍであった。
【００５５】
（発熱体回路の形成）
前記シート材の金属箔面に感光性ドライフィルムを貼りあわせ、フォトマスクを介して紫外線露光し、アルカリ現像後塩化第二鉄溶液でエッチング及びアルカリ溶液でドライフィルムを除去し、図５のような幅が７６．２ｍｍ、長さが７６．２ｍｍの発熱体回路１２を形成した回路基板８を得た。
【００５６】
（回路基板の被覆）
発熱体回路カバー部材１４として、フィルムの両側に熱融着層を持つポリイミドフィルム（宇部興産株式会社製ユーピレックス−ＶＴ  熱融着層のポリイミドのガラス転移温度２４０℃）を前記シート材と同様な幅、長さにカットし、更に前記発熱体回路の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍に相当する部分を、幅４ｍｍ、長さ６ｍｍで抜き取った。このフィルムを前記回路基板８の回路形成面に、接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍とフィルムの抜き取り部分が一致するように重ね、図６のように、上面にポリイミドフィルム３２、フッ素樹脂板３４、ポリイミドフィルム３２、ステンレス板３０を積層し、下面にポリイミドフィルム３２、ステンレス板３０を積層し、真空プレスを用いて真空下３３０℃で５分間、５ＭＰａの圧力で加圧し、発熱体回路カバー部材フィルム１４を前記回路基板８と熱融着させて回路の被覆を行った。
【００５７】
（リード線の装着）
長さ３００ｍｍのリード線（潤工社製Ｍ８１３８１／１７−２６）の被覆樹脂を剥がした部分１７ａと、幅が２．５ｍｍ、長さが５ｍｍで、厚みが０．１ｍｍのニッケル−コバルト合金（株式会社ニラコ製コバール）の全面に１．８μｍの金メッキを施した端子板１６とを、図７のように溶接で接合した。次にリード線１７、１７を接合した端子板１６、１６を図１と同様に溶接で回路基板８の接続端部１２ａ、１２ａに接合した。
【００５８】
（端子部カバーの作製）
５０μｍのポリイミドフィルムを幅１２ｍｍ、長さ１８ｍｍに切り出し、端子の形状をかたどった凸の金型に置き、プレス（神藤金属工業所株式会社製圧縮成型機ＹＳＲ−１０）に投入し、３５０℃、５ＭＰａの圧力で５分加圧して、端子板１６、１６及びリード線１７、１７の形状をかたどった端部カバー用ポリイミドフィルム２２を得た。
【００５９】
（端子部周辺の被覆）
リード線を接合した回路基板８の接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍に、幅１２ｍｍ、長さ１８ｍｍに切り出した接着剤シート２０（宇部興産株式会社製ユピタイトＵＰＡ−Ｎ２２１Ｃ）２枚を置き更にその接着剤シート２０の上に前記端部カバー用ポリイミドフィルム２２を１枚置いた。そして、クッション材として厚みが１ｍｍのシリコーンゴムシート３６を用いて図８のように上面にポリイミドフィルム３２、シリコーンゴムシート３６、ポリイミドフィルム３２、ステンレス板３０を積層し、下面にポリイミドフィルム３２、ステンレス板３０を積層した後、プレス（神藤金属工業所株式会社製圧縮成型機ＹＳＲ−１０）に投入し、２５０℃、５ＭＰａの圧力で５分加圧して端子部の被覆を行い、フレキシブルヒーターを完成させた。直流抵抗値は設計図面の±１０％以内であり、絶縁抵抗は、５００ＭΩ以上であり、絶縁破壊も見られなかった。
【００６０】
このヒーターについて端子強度試験を実施した後、直流抵抗値を測定したところ設計図面の±１０％以内であり、高温試験１を実施した後の直流抵抗は設計図面の±１０％以内であり、絶縁抵抗は１０００ＭΩであり、耐電圧後の絶縁破壊も見られなかった。
また、このヒーターについて耐湿試験、熱衝撃試験Ａ、熱衝撃試験Ｂ及び高温試験２を実施した後の直流抵抗は設計図面の±１０％以内であり、絶縁抵抗は５００ＭΩ以上であり、耐電圧後の絶縁破壊も見られなかった。結果を表１に示す。
【００６１】
実施例２及び３
接続端部１２ａ、１２ａ及びその近傍の被覆をそれぞれ２４０℃及び２６０℃で行った以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2012134132.tif 000003
【符号の説明】
【００６３】
２    フレキシブルヒーター
１０    ベース部材
１２    発熱体回路
１２ａ  接続端部
１４    発熱体回路カバー部材
１４ａ  孔（開放部）
１６    端子
１７    リード線
２０    耐熱性接着剤
２２    端部カバー部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
2012134132.tif 000006
【図４】
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【図５】
2012134132.tif 000008
【図６】
2012134132.tif 000009
【図７】
2012134132.tif 000010
【図８】
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