(57)【要約】【課題】非吸収性記録媒体に印字した際に、濃度ムラや白抜けがない高精細で、かつ光沢及び耐擦性に優れた画像を得ることができる水系のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】顔料、定着樹脂、水、有機溶剤及び界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、インクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲で、インクの表面張力がγ０−γｘ≧１．０（γ０：蒸発前の表面張力、γｘ：蒸発率Ｘ％における表面張力）で、該有機溶剤を２種以上含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和が、８〜１８ＭＰａ１／２の有機溶剤を全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満含有し、かつ該界面活性剤の含有量が、該界面活性剤の臨界ミセル濃度未満であること、を特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、定着樹脂、水、有機溶剤及び界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、下記条件（ａ）、条件（ｂ）及び条件（ｃ）で規定する条件を満たすことを特徴とするインクジェットインク。
条件（ａ）：下式（１）で表すインクジェットインクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、該インクジェットインクの表面張力が下式（２）で規定する領域を有すること。
式（１）
蒸発率Ｘ（％）＝〔（インクジェットインクの初期質量−蒸発後のインクジェットインクの質量）／インクジェットインクの初期質量）〕×１００
式（２）
γ０−γｘ≧１．０（ｍＮ／ｍ）
〔式中、γ０は蒸発する前のインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、γｘは蒸発率Ｘ％におけるインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、０＜Ｘ（％）≦２０である。〕
条件（ｂ）：該有機溶剤を２種以上含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤の含有量が、インクジェットインク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であること。
条件（ｃ）：少なくとも１種の該界面活性剤の含有量が、該界面活性剤の臨界ミセル濃度未満であること。
【請求項２】
前記条件（ｂ）で規定する有機溶剤の溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１５ＭＰａ１／２以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記有機溶剤の総含有量が、インクジェットインク全質量の５．０質量％以上、４０質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記有機溶剤の少なくとも１種が、ポリ塩化ビニルに対する溶解度が１．０質量％以上である有機溶剤であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
更に、β−アルコキシプロピオンアミド類を含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載のインクジェットインクを、記録媒体に出射して画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
加熱乾燥工程を有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項６または７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収性に乏しい記録媒体に記録可能な水性のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
産業用途のインクジェットインクの一つとして、インク等の吸収能を備えた紙や布の他に、紙の表面に樹脂やクレーなどをコートした印刷用コート紙など、水に対する吸収性に乏しい記録媒体や、その表面を樹脂成分で被覆している記録媒体、あるいは樹脂フィルム自身そのものといった、インク吸収能をほとんど持たない記録媒体に直接印字することができるインクジェットインクの開発が盛んに為されている。
【０００３】
上記の要望に対応するインクジェットインクとしては、有機溶剤をベヒクルとした溶剤系インクジェットインクや、光重合性モノマーを主成分とする紫外線硬化型インクジェットインクが挙げられる。溶剤系インクジェットインクは、その溶剤を乾燥させて、その溶剤成分の多くを大気中に飛散させるため、近年社会的にも問題となっているＶＯＣが多いという課題がある。また、作業者に対しても、臭気や安全上の影響が懸念され、使用に際しては十分な換気等の設備対応が必要とされている。一方、紫外線硬化型インクジェットインクは、印字後すぐに硬化させるので、ＶＯＣはゼロに近いが、使用するモノマーによっては皮膚感作性を有するものもあり、また、高価な紫外線照射光源をインクジェットプリンタに組み込むということから、使用できる分野に自ずと制限がある。更に、光沢系のシート等に印字した場合、インクの付着した部分では著しく光沢感が損なわれてしまい、高品位の画像を得ることが難しい状況にある。
【０００４】
このような状況を踏まえ、環境負荷が少なく、従来から家庭仕様で広く使用されている水を主成分とする水系のインクジェットインク（以下、水系インク、あるいは単にインクと称す）を用いて、布や紙などのインク吸収性を有する記録媒体のほかに、インク吸収性に乏しい記録媒体にも印字できる水系インクの開発が盛んに行われている。しかしながら、コート紙や樹脂フィルムといったインク吸収性が乏しい記録媒体は、表面エネルギーが低いものが多く、また、通常の水系インクでは吸収が起こらないため、記録媒体上に着弾したインク液滴においてハジキが生じ、画像の白ぬけやベタ部のまだらが生じることにより画質低下を引き起こし、また、水系インクの吸収能を持たないため、乾燥にも時間を要し、色材も記録媒体中には吸収されないので、耐擦性などの画像耐久性が低下するという課題を抱えているのが現状である。
【０００５】
上記のような水系インクによるハジキを防止する手段として、界面活性剤や低表面張力の水溶性有機溶剤をインク中に含有させることにより、水系インクの非吸収性媒体への濡れ性は改善され、ハジキの発生もある程度改善される。しかし、界面活性剤を過剰に添加しすぎると、インクが乾燥する際に濃縮されて析出を生じ、画像光沢が低下するなどの問題がある。また、界面活性剤は記録媒体とインクの界面に配向するため、ハジキにくくはなるが、形成される画像皮膜と記録媒体とが一体化しないため、記録媒体に対する形成した画像の接着性が弱まり、画像耐久性が低下してしまう。低表面張力の有機溶剤では析出問題は生じないが、耐擦性向上効果はなく、さらに低表面張力の有機溶剤は沸点が高いものも多いため、インクの乾燥性を一層悪くする問題がある。
【０００６】
上記課題を解決する方法として、水系インク中にポリ塩化ビニルに対する浸透性を有する溶剤を含むことにより、耐擦性を向上させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。特に、β−アルコキシプロピオンアミド類を含有したインクは、光沢及び耐擦性に優れているほか、上記はじきの課題についても改善効果を有しているとされている。しかしながら、本発明者らが検討したところ特許文献１に記載の発明では、弱いはじきに対してはある程度の改善効果は見られるものの、依然として強いはじきや白抜け故障に対する抑制効果が低く、画質劣化（まだらや抜け等）の観点で不十分であった。
【０００７】
また、水系インク中の溶剤の溶解性パラメーターを、ポリ塩化ビニルのような非吸収性基材中に含まれる可塑剤の溶解性パラメーターに近づけることで、画質を向上させる方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、本発明者らが検討したところ、濃度が低い部分、すなわち液滴の付与量が少ない領域に関しては、一定の改善がみられたものの、ベタ部のように液滴の付き量が多い部分に関しては、はじきや白抜けが発生してしまうだけでなく、基材の白地部分と画像部分の光沢差が大きく、目視で違和感が残る画像となってしまう課題があった。
【０００８】
更に、界面活性剤を添加することにより、水系インクの非吸収性基材へのはじきを改善する方法が開示されている（例えば、特許文献３〜６参照。）。しかし、本発明者らが検討したところ、界面活性剤を添加することにより、水系インクの非吸収性記録媒体への濡れ性が向上しているのにもかかわらず、画質、特にベタ部のまだらや白抜け等に対する改善は不十分であった。それどころか、逆に界面活性剤の添加に伴い、より一層の画質劣化を生じる場合があった。
【０００９】
このように、非吸収性記録媒体、特に塩化ビニルシートに対して水系インクで記録しようとした場合、溶剤系のインクに匹敵する高精細な画像を形成することは極めて困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−１６８４３３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４８３５７号公報
【特許文献３】特開２０１０−８９３７０号公報
【特許文献４】特開２００９−２２６７６４号公報
【特許文献５】特開２００８−１５５５２４号公報
【特許文献６】特開２００９−２６２３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、画像形成時の環境負荷が少なく、非吸収性記録媒体に印字した際に、濃度ムラや白抜けがない高精細で、かつ光沢及び耐擦性に優れた画像を得ることができる水系のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．顔料、定着樹脂、水、有機溶剤及び界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、下記条件（ａ）、条件（ｂ）及び条件（ｃ）で規定する条件を満たすことを特徴とするインクジェットインク。
【００１４】
条件（ａ）：下式（１）で表すインクジェットインクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、該インクジェットインクの表面張力が下式（２）で規定する領域を有すること。
【００１５】
式（１）
蒸発率Ｘ（％）＝〔（インクジェットインクの初期質量−蒸発後のインクジェットインクの質量）／インクジェットインクの初期質量）〕×１００
式（２）
γ０−γｘ≧１．０（ｍＮ／ｍ）
〔式中、γ０は蒸発する前のインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、γｘは蒸発率Ｘ％におけるインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、０＜Ｘ（％）≦２０である。〕
条件（ｂ）：該有機溶剤を２種以上含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤の含有量が、インクジェットインク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であること。
【００１６】
条件（ｃ）：少なくとも１種の該界面活性剤の含有量が、該界面活性剤の臨界ミセル濃度未満であること。
【００１７】
２．前記条件（ｂ）で規定する有機溶剤の溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１５ＭＰａ１／２以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
【００１８】
３．前記有機溶剤の総含有量が、インクジェットインク全質量の５．０質量％以上、４０質量％以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインク。
【００１９】
４．前記有機溶剤の少なくとも１種が、ポリ塩化ビニルに対する溶解度が１．０質量％以上である有機溶剤であることを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００２０】
５．更に、β−アルコキシプロピオンアミド類を含有することを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００２１】
６．前記１から５のいずれか１項に記載のインクジェットインクを、記録媒体に出射して画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２２】
７．加熱乾燥工程を有することを特徴とする前記６に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
８．前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記６または７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、画像形成時の環境負荷が少なく、非吸収性記録媒体に印字した際に、濃度ムラや白抜けがない高精細で、かつ光沢及び耐擦性に優れた画像を得ることができる水系のインクジェットインクと、それを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】非吸収性記録媒体上に、第１のインク液滴を吐出後、第２のインク液滴を着弾させた際の形成画像の従来パターンの一例を示す模式図。
【図２】蒸発率の上昇に伴いインク液滴の表面張力が高くなる従来のインク挙動の一例を示すグラフである。
【図３】従来インクにおけるインク液滴位置のズレによる白抜け故障発生のメカニズムを説明するための模式図である。
【図４】蒸発率の上昇に伴いインク液滴の表面張力が低下する特性を備えた本発明のインクの一例を示すグラフである。
【図５】第１のインク液滴を吐出後、第２のインク液滴を着弾させた際の形成画像の本発明のインクのパターンの一例を示す模式図。
【図６】インクの蒸発率の上昇に伴うインクの表面張力の変化パターンの典型例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００２７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、顔料、定着樹脂、水、有機溶剤及び界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、条件（ａ）：前記式（１）で表すインクジェットインクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、該インクジェットインクの表面張力が前記式（２）で規定する領域を有すること、条件（ｂ）：有機溶剤を２種以上含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤の含有量が、インクジェットインク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であること、及び条件（ｃ）：少なくとも１種の界面活性剤の含有量が、該界面活性剤の臨界ミセル濃度未満であること、の３つの条件を満たすことを特徴とするインクジェットインクにより、画像形成時の環境負荷が少なく、非吸収性記録媒体に印字した際に、濃度ムラや白抜けがない高精細で、かつ光沢及び耐擦性に優れた画像を得ることができる水系のインクジェットインクを実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２８】
すなわち、本発明で規定する上記構成からなるインクジェットインクにより、本発明の上記目的効果が達成できた理由としては、以下のように推測している。
【００２９】
通常、水系インクを用いて、記録媒体、特には、非吸収性記録媒体（ポリ塩化ビニルシート等）に画像形成を行う場合に、濃度ムラ故障や白ぬけ故障が発現する状況を、図１に示す。図１は、非吸収性記録媒体１上に、第１のインク液滴２を吐出後、第２のインク液滴３を着弾させた際の形成画像の従来パターンの一例を示す模式図である。
【００３０】
図１に示すように、非吸収性記録媒体１に着弾した第１のインク液滴２が十分に乾燥する前に、隣接した位置に第２のインク液滴３が着弾してしまうことに起因していると考えられる。
【００３１】
印字速度を低下させることなく、インク液滴の乾燥性を早める手段としては、水系インクの非吸収性記録媒体への濡れ性を高めることでドット径を広げて蒸発率を高める方法や、特開２０１０−１６８４３３号公報（前記特許文献１）に記載が見られるように、非吸収性記録媒体に浸透性を有する有機溶剤を、インク中に含有させる方法等が知られている。一方、水系インクの非吸収性記録媒体への濡れ性を高める手段としては、特開２０１０−２４８３５７号公報（前記特許文献２）に記載が見られるようなインク中の有機溶剤の溶解性パラメーターを、非吸収性記録媒体の溶解性パラメーターに近づける方法や、特開２０１０−８９３７０号公報、特開２００９−２２６７６４号公報、特開２００８−１５５５２４号公報、特開２００９−２６２３３４号公報等に記載されている様に、界面活性剤を添加して、水系インクの表面張力を低下させる方法等が挙げられる。
【００３２】
しかしながら、本発明者らが非吸収性記録媒体上に画像形成を行う際の課題に関し検討したところ、上記提案されている各方法を用いても、濃度ムラや白抜けを十分に解消することはできなかった。
【００３３】
本発明者らは、上記各方法を用いても濃度ムラや白抜けが抑制しきれない水系インクにおいては、図２に示すように、従来の水系インクでは、非吸収性記録媒体上に着弾したインク液滴が、乾燥の進行により、蒸発率の上昇に伴いインク液滴の表面張力が徐々に上昇していることが判明した。
【００３４】
この様なインク液滴の挙動を踏まえ、濃度ムラや白抜け発生のメカニズムを以下のように推察した。すなわち、非吸収性記録媒体１上に着弾した第１のインク液滴２では、隣接した位置に第２のインク液滴３が着弾するまでの間に蒸発が進行し、蒸発に伴い、図２に示すようにインク液滴の表面張力が上昇する。この様な状況により、続いて隣接位置に着弾する第２のインク液滴３は、先行して着弾した第１のインク液滴２に比べて相対的な表面張力が低い状態となる。これにより、隣接する２つのインク液滴間には表面張力差が生じ、着弾後間もない第２のインク液滴３は所望する位置に留まることができずに、図１に示したように第１のインク液滴２方向に吸い寄せられてしまい、その結果、インク液滴量が不均一になることによる濃度ムラの発生や、図３に示すように、複数のインク液滴２、３の位置が、所定の位置からずれてしまうことにより、画像が形成されない領域が発現し、その結果、白ぬけ４が発生し、逆に複数のインク液滴の重なり部が増加することにより濃度ムラ５が発生するものと推測した。
【００３５】
また、上記のようなインク液滴の表面張力が蒸発の進行により上昇してしまう現象としては、以下のように考えている。すなわち、水と水より沸点の高い有機溶剤との混合系からなる水系インクジェットインクでは、相対的に水の方が有機溶剤より早く蒸発し、有機溶剤のインク液滴内での比率が徐々に高まる。その結果、インク液滴の表面に配向していた界面活性剤の一部が、インク液滴の有機溶剤に溶けだし、インク液滴内部に取り込まれるため、結果としてインク液滴としての表面張力が上昇するものと推測した。従って、これとは逆に、図４に示すような蒸発率の上昇に伴いインクの表面張力が低下するような特性をインクに付与することにより、図５に示すように、第１のインク２Ａに対し第２のインク液滴３Ａが引き寄せられることを防止することができることにより、濃度ムラや白抜けを抑制できるものと考えた。
【００３６】
本発明のインクは、インク中において、含有している界面活性剤の少なくとも１種の濃度が臨界ミセル濃度未満であるため、蒸発によるインク濃縮に従ってインク中での界面活性剤濃度が上昇し、それに伴い、インク液滴表面における界面活性剤の配向量が上昇することにより、インクの表面張力を低下させることができる。
【００３７】
なお、インクの蒸発率の上昇に伴うインクの表面張力の変化パターンの一例を、図６に示す。
【００３８】
図６に示すように、インクの蒸発率の上昇に伴うインクの表面張力の変化パターンは、大きく分けて４つのタイプがあることが判明した。
【００３９】
図６に示したタイプ１（ａ）及びタイプ４（ｄ）が、本発明で規定するインクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、インクの表面張力が、γ０−γｘ≧１．０（ｍＮ／ｍ）（式中、γ０は蒸発する前のインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）、γｘは蒸発率Ｘ％におけるインクの表面張力（ｍＮ／ｍ））で規定する条件を満たす領域を有する本発明のインクである。具体的には、タイプ１（ａ）として示した本発明のインクは、インクの蒸発率Ｘが１０％までの領域で表面張力が２．５ｍＮ／ｍ程度低下した後、蒸発率が１０％を越えると、順次、表面張力が上昇に転ずる特性を備えている。一方、タイプ４（ｄ）として示した本発明のインクは、インクの蒸発率Ｘが２０％までの領域で表面張力が約２．０ｍＮ／ｍ程度低下した後、蒸発率が２０％を越えると、一定値あるいは緩やかに表面張力が上昇に転ずる特性を備えている。本発明のインクにおいて、上記タイプ１（ａ）及びタイプ４（ｄ）で示したような特性を付与させる手段としては、インク中において、少なくとも１種の界面活性剤の含有量を、臨界ミセル濃度未満の条件とすることにより達成することができる。
【００４０】
本発明のインクであるタイプ１（ａ）及びタイプ４（ｄ）に対し、タイプ２（ｂ）、３（ｃ）は、本発明の式（２）で規定する条件を満たしていない、すなわちインクの蒸発に伴い、１．０ｍＮ／ｍ以上の表面張力の低下を示さないインクで、比較例に分類される。タイプ２（ｂ）で分類されるインクでは、インクの蒸発に伴い一定の傾きで表面張力が上昇する特性を備えたインクであり、表面張力が低下する領域を有していない。同様に、タイプ３（ｃ）で示されるインクも、インクの蒸発に伴いインクの表面張力がほぼ変化しないインクである。
【００４１】
さらに、本発明のインクは、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤を一定量インク中に含有させることにより、非吸収性記録媒体、特にポリ塩化ビニル等のように表面エネルギーが小さな基材に対するインクの濡れ性を高め、着弾後の乾燥性向上とドット径拡大を可能としている。また、該有機溶剤は高沸点かつ表面張力が低いため、蒸発によりインク濃縮が進行して該有機溶剤の割合が高まることで、インクの表面張力をより一層低下させることができるものと推測している。
【００４２】
以下に、本発明の水系のインクジェットインクの詳細について、説明する。
【００４３】
《インクジェットインク》
本発明の水系のインクジェットインク（以下、本発明の水系インク、あるいは本発明のインクと称す）は、少なくとも顔料、定着樹脂、水、有機溶剤、界面活性剤を含むインクジェットインクであって、下記条件（ａ）、条件（ｂ）及び条件（ｃ）で規定する条件を満たすことを特徴とする。
【００４４】
条件（ａ）：下式（１）で表すインクジェットインクの蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、該インクジェットインクの表面張力が下式（２）で規定する領域を有すること。
【００４５】
式（１）
蒸発率Ｘ（％）＝〔（インクジェットインクの初期質量−蒸発後のインクジェットインクの質量）／インクジェットインクの初期質量）〕×１００
式（２）
γ０−γｘ≧１．０（ｍＮ／ｍ）
〔式中、γ０は蒸発する前のインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、γｘは蒸発率Ｘ％におけるインクジェットインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、０＜Ｘ（％）≦２０である。〕
条件（ｂ）：該有機溶剤を２種以上含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤の含有量が、インクジェットインク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であること。
【００４６】
条件（ｃ）：少なくとも１種の該界面活性剤の含有量が、該界面活性剤の臨界ミセル濃度未満であること。
【００４７】
これにより、ポリ塩化ビニルシートやポリエチレンテレフタレート、コート紙に代表される非吸収性記録媒体に対し、溶剤系のインクジェットインクに匹敵する高精細で画像耐久性に優れた画像を形成することができるだけでなく、紙や布帛のようなインク吸収性を備えた記録媒体に対しても、高精細な画像を形成することが可能となる。
【００４８】
〔有機溶剤〕
本発明のインクにおいては、少なくとも２種の有機溶剤を含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の条件を満たす有機溶剤が、インク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であることを特徴の１つとしている。
【００４９】
本発明でいう溶解パラメーター（ＳＰ）とは、溶解性の指標として一般に用いられ分子の凝集エネルギーから導かれる値である。また、溶解パラメーターを分散成分、極性成分及び水素結合成分の各寄与項に分割したＨａｎｓｅｎパラメーターにおいて、水素結合成分を水素結合項（σｈ）、極性成分を極性項（σｐ）で表し、単位は（ＭＰａ）１／２である。例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅに詳細な記載があり、本発明で使用した有機溶剤の水素結合項（σｈ）と極性項（σｐ）は、上記Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）の第VII章  ６８６頁  Ｔａｂｌｅ．４に記載の原子団に対するエネルギー寄与項を用いて計算した値を用いた。
【００５０】
本発明者は、有機溶剤の溶解パラメーターの各特性値の中でも、特に、水素結合項と極性項に着目した。その理由の１つは、非吸収性記録媒体の表面自由エネルギーの水素結合項と極性項の和と、インク中の有機溶剤の溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和との差が、より小さいほど非吸収性記録媒体へのインクの濡れ性が高まると推測した。もう１つの理由は、水系インクが非吸収性記録媒体上に着弾した後の、インク液滴の乾燥を早めるためである。特開２００８−２６０８２０号公報に開示されているように、定着樹脂を含む水系インクにおいては、疎水性の有機溶剤は、着弾後のインク液滴の粘度を速やかに上昇させ、隣接するインク液滴間の合一を抑制し、濃度ムラや白抜けを防止する手段として知られている。
【００５１】
また、本発明者らが検討した結果、本発明のインク中に含まれる有機溶剤の構成として、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の条件を満たす有機溶剤だけでなく、その他の有機溶剤を併用することが、高品質な画像形成の観点で必要であるとわかった。その理由は定かではないが以下のように考えている。すなわち、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の条件を満たす有機溶剤は概して疎水性が高い有機溶剤である。従って、主成分が水である水系インクにおいて単独で用いると、インクの蒸発に伴ってインク全体の極性が大きく変動して顔料の分散状態が不安定なものとなり、その結果、着弾後のインク液滴では不均一な凝集や沈降が発生し、濃度ムラや光沢の低下などの不具合を招いてしまうと推測している。そのため、高品質な画像形成の観点で、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和が、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下である有機溶剤の含有量を、インク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満とする。
【００５２】
以下に、公知の有機溶剤における水素結合項（σｈ）、極性項（σｐ）、及びその和ΣＳＰの一例を、下記に示す。
【００５３】
【表１】
2012224658.tif 000002
【００５４】
本発明のインクは、少なくとも２種の有機溶剤を含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和が、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下である有機溶剤が、インク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満であることを特徴とするが、より好ましくは８ＭＰａ１／２以上、１５ＭＰａ１／２以下である有機溶剤を含有すること、あるいは、インク中に含まれる全有機溶剤量が５質量％以上、４０質量％％以下であることが、非吸収性の記録媒体、特にポリ塩化ビニル等のような表面エネルギーの小さな基材に対するインクの濡れ性と着弾後のインク乾燥性の観点で好ましい。
【００５５】
溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、本発明で規定する８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下の有機溶剤としては、例えば、以下に示す有機溶剤を挙げることができる。
【００５６】
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、１−オクタノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテルなどである。
【００５７】
その中でも、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ΣＳＰ＝１６．２ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ΣＳＰ＝１４．３ＭＰａ１／２）、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（ΣＳＰ＝１３．８ＭＰａ１／２）、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド（ΣＳＰ＝１７．６ＭＰａ１／２）を用いることが、界面活性剤に対する溶解性の観点から好ましく、その中でも３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドを用いることが、ポリ塩化ビニルシートへの浸透性の観点からより好ましい。
【００５８】
また、本発明のインクには、少なくとも２種の有機溶剤を含有し、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和が、８ＭＰａ１／２以上、１８ＭＰａ１／２以下である有機溶剤が、インク中の全有機溶剤の３０質量％以上、９５質量％未満である条件を満たす範囲においては、適宜、その他の有機溶剤を用いることが可能である。
【００５９】
例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、β−アルコキシプロピオンアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００６０】
その中でも、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類のような水溶性有機溶剤を添加することが好ましく、具体的には、グリコールエーテル類もしくは１，２−アルカンジオール類を用いることが好ましい。また、１，２−アルカンジオール類としては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００６１】
本発明のインクにおいては、有機溶剤の少なくとも１種が、ポリ塩化ビニルに対する溶解性を有することが好ましく、具体的にはポリ塩化ビニルに対する下記の測定法に準じて求めた溶解度が１．０質量％以上である有機溶剤であることが好ましい。
【００６２】
本発明でいうポリ塩化ビニルに対する溶解性を有する有機溶剤とは、次のような性質を有する有機溶剤であると定義する。
【００６３】
すなわち、ポリ塩化ビニルサンプルとして、メタマーク社製の軟質ポリ塩化ビニルシート（ＭＤ５）を３ｃｍ×３ｃｍ程度の大きさに切り取り、シール部分の接着剤をエタノールで完全に除去した後、その軟質ポリ塩化ビニルシートの質量Ｗ１を測定した後、５０ｍｌの評価対象の有機溶剤中に完全に浸漬させる。続いて、３分経過した後に該軟質ポリ塩化ビニルシートを取り出し、純水で洗浄して水分を取り除いて乾燥させた後、その質量Ｗ２を測定し、｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００｝により、有機溶剤への浸漬による質量変化率を測定し、これを溶解度と定義し、この溶解度が１．０％以上である有機溶剤を「ポリ塩化ビニルに対する溶解性を有する有機溶剤」という。なお、上記浸漬操作により、該軟質ポリ塩化ビニルシートが原形をとどめない程度まで溶解してしまう有機溶剤は、言うまでもなくポリ塩化ビニルに対する溶解性を備えた有機溶剤である。また、凝固点が低く、室温下で固体となってしまう有機溶剤、例えば、スルホランや２−ピロリドン等に関しては、５０℃に加温した状態で軟質ポリ塩化ビニルシートの浸漬し、上記方法に従って評価することとする。
【００６４】
本発明に係るポリ塩化ビニルに対する溶解性を有する有機溶剤としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、スルホラン、β−アルコキシプロピオンアミド類等を挙げることができる。また、本発明のインクにおいては、上記有機溶剤の中でも、β−アルコキシプロピオンアミド類を含有することが好ましい。
【００６５】
本発明における有機溶剤は、少なくとも２種用いることが必須の要件であるが、インク全質量の５〜４０質量％の範囲で用いることが、保存安定性や記録媒体への濡れ性の観点から好ましい。
【００６６】
〔界面活性剤〕
本発明のインクでは、界面活性剤を含むことを特徴の１つとしている。本発明のインクに適用可能な界面活性剤としては、公知の各種界面活性剤を適用することが可能であり、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ０ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系の界面活性剤、アセチレンジオール系の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤であることが好ましく、さらに平均分子量が１０００以上のポリマー型界面活性剤であることがより好ましい。なお、本発明における界面活性剤は、インク中で溶解状態、エマルジョン状態、いずれの状態であっても構わない。
【００６７】
より具体的には、シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物があり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−９０５、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４０、ＢＹＫ３７５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６などが挙げられる。フッ素系の界面活性剤としては、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００６８】
フッ素系界面活性剤の内、ある種のものはＤＩＣ社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、３Ｍ社からノベックなる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またネオス社からフタージェントなる商品名それぞれ市販されている。
【００６９】
インク中に含まれる界面活性剤の種類は１種または１種以上であり、そのうち少なくとも１種は、界面活性剤の添加量として、インク中における臨界ミセル濃度未満であることが特徴である。
【００７０】
本発明でいう臨界ミセル濃度（ＣＭＣ、クリティカルミセルコンセントレーション）とは、インク中に界面活性剤の添加量（濃度）を順次増加させながら、その時の界面活性剤を溶かした水溶液の表面張力の変化を、表面張力計を用いて測定することにより求められる。すなわち、界面活性剤濃度に対して表面張力をプロットすると、ある濃度以上でほぼ表面張力値が誤差範囲内で一定値になる。このときの界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度と定義する。
【００７１】
インク中における臨界ミセル濃度は、インク中に含まれる界面活性剤の種類や有機溶剤などの種類や添加量によって影響を受けるが、各インクにおける臨界ミセル濃度を一義的には定義できないが、少なくとも同一のインク組成であれば定まる値であり、おおよそインク全質量の０．１〜０．５質量％の範囲である。
【００７２】
インク中の界面活性剤のうち、少なくとも１種が臨界ミセル濃度未満とすることにより、前述のように蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、インクの表面張力を１．０ｍＮ／ｍ以上低下させることができる領域を発現することができる。
【００７３】
より具体的な説明としては、通常、界面活性剤の添加量は、増えるに従い表面張力が低下していくが、ある程度の添加量（臨界ミセル濃度、ＣＭＣ）で表面張力が下げ止まる。例えば、界面活性剤水溶液について水分の蒸発により液量が半分になった場合、界面活性剤の濃度は倍になる。このとき界面活性剤の濃度が０．２％以下であれば、界面活性剤の濃度が倍となったことで表面張力の低下の効果を持続させることができる。逆に、界面活性剤の濃度が０．２％以上の場合、界面活性剤の濃度が倍となっても表面張力が下げ止まっており、水分の蒸発に伴う表面張力の低下の効果は小さく、逆に有機溶剤濃度の状況に伴い表面張力は上昇に転ずることになる。
【００７４】
すなわち、界面活性剤の表面張力低下能が低い状態から、界面活性剤をより一層減らすという通常とは逆の手段により、蒸発によるインクの表面張力の低下が期待でき、画質改善の効果を発揮するものと考えている。特に、フッ素系界面活性剤の場合は、表面張力の低下が０．２質量％くらいの添加量で下げ止まる場合が多く、更には０．１質量％以下の添加量であることが好ましい。
【００７５】
通常、インクジェットインクにおいては、乾燥などの影響により時間や環境、印字条件によって、ノズル近傍のインクの組成が変化するため、また生産時のロバストの観点から、界面活性剤の量変化に対して物性が変動しない十分な量の界面活性剤を添加することが普通である。しかし、本発明で規定する構成のインクにおいては、界面活性剤の量が臨界ミセル濃度を越えてしまうと、白抜けやまだらなどの画質が悪くなってしまう観点から好ましくない。
【００７６】
本発明のインクの表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上、３０ｍＮ／ｍ以下であり、印字速度を速くした場合でも濃度ムラや白抜けが発生しにくくなる。
【００７７】
また、本発明のインクを用いて得られる画像は、記録媒体がポリ塩化ビニルシートなどのように光沢性のある基材である場合でも、印字部分と非印字部分の光沢差が小さく、画像全体が高光沢であり、水性インクでありながら溶剤系のインクなみの高品質な画像であるという特徴を有する。また、得られた画像のドットを観察すると、平滑性が高いドットであることがわかった。理由は定かではないが、臨界ミセル濃度未満という微少量の界面活性剤を用いたことで、着弾後のインク液滴内部における界面活性剤の分布が不均一となり、表面張力差によるマランゴニ対流が発生し、ドットがコーヒーリング状になることを抑制しているものと推察している。
【００７８】
〔定着樹脂〕
本発明のインクでは、定着樹脂を含むことを特徴の１つとしている。乾燥前後の状態について、どこまで蒸発した状態を乾燥後と考えるかはインクによって異なる。すなわち、どのくらい乾燥したところでインクの表面張力が下がっている必要があるかは、インクの流動がどの程度乾燥したところで止まるかにより決定されるはずであり、そのため、インクの流動が止まるところまで表面張力が上昇しないことが好ましいと考えられる。
【００７９】
インク流動の停止時期は、インク中の固形分や有機溶剤量などにより影響を受ける。色調から顔料濃度、インクの射出性や他の性能等の観点から有機溶剤量が決定することを考えると、定着樹脂をインク中に含有させ、固形分を上げることで、インク液滴に流動を早めに停止することが好ましい。
【００８０】
このような目的で用いられる定着樹脂は、水に溶解あるいは分散可能であれば、特に制限はない。ただし、プリント物の耐擦性を高める為に用いる樹脂と同一組成であることが特に好ましい。
【００８１】
このような樹脂として、例えば、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン−アクリル系、ポリアクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の水溶性樹脂や水系分散型ポリマー微粒子が挙げられ、特にアクリル系の共重合樹脂またはポリウレタン樹脂である水溶性樹脂や水系分散型ポリマー微粒子を添加するのが好ましい。
【００８２】
アクリル系の共重合樹脂は、周知のごとく、多くの種類のモノマーから自由に選択、設計することができ、重合しやすく、また低コストで製造できる観点から、本発明に適用することが好ましい。特に、先に述べたように、インクに添加する際に求められる多数の要求に答えるには、設計自由度の大きいアクリル系の共重合樹脂が好適である。
【００８３】
また、ポリウレタン樹脂は、特に水系の分散型のポリマー微粒子を調製しやすく、最低造膜温度（ＭＦＴ）などの制御が行いやすいことから好ましい樹脂の一つである。
【００８４】
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、０℃以上、１００℃以下が好ましい。Ｔｇが０℃以上であれば耐擦性が十分であり、またブロッキングの発生も抑制することができる。Ｔｇが１００℃以下であれば、所望の耐擦性を得ることができる。これは、乾燥後の皮膜が硬くなりすぎて脆くなるのを防止することができると考えている。
【００８５】
樹脂は、顔料を分散する前に添加されてもよいし、分散した後で添加されても良いが、分散した後で添加されることが好ましい。
【００８６】
樹脂は、インク中に、１．０質量％以上、１５．０質量％以下の範囲で添加することが好ましい。更に好ましくは、３．０質量％以上、１０．０質量％以下である。
【００８７】
樹脂は、樹脂に含まれる酸成分の全部あるいは一部を塩基で中和して用いることができる。中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基（例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等）、アミン類（例えば、アルカノールアミン、アルキルアミン等）又はアンモニアを用いることができる。
【００８８】
中和塩基の添加量としては、該共重合樹脂に含まれる酸モノマーの量にもよるが、少なすぎると該共重合樹脂の中和による効果が得られず、多すぎると画像の耐水性や変色、臭気などの課題があるため、インク全質量の０．２質量％以上、２．０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。
【００８９】
〔顔料〕
次に、本発明のインクが含有する色材である顔料について説明する。
【００９０】
本発明に適用する色材は、画像耐久性の点で顔料を用いることを特徴とする。
【００９１】
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料を使用することができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００９２】
好ましい有機顔料の具体例を以下に示す。
【００９３】
マゼンタまたはレッドおよびバイオレット用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等が挙げられる。
【００９４】
オレンジまたはイエローおよびブラウン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２等が挙げられる。
【００９５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９６】
ブラック用の顔料としてはカーボンブラックの他に、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００９７】
ホワイト用の顔料としては酸化チタンの他に、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９８】
上記の各顔料は、水系インク中で安定な分散状態を保つために、各種の加工がされ、顔料分散体として調製される。
【００９９】
顔料分散体の形態としては、水系で安定に分散できるものであればよく、例えば、高分子の分散樹脂により分散した顔料分散体、水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料、顔料表面を修飾し分散樹脂を用いなくても分散可能な自己分散顔料等から選択することができる。
【０１００】
高分子の分散樹脂により分散した顔料分散体を用いる場合、樹脂としては水溶性のものを用いることができる。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【０１０１】
また、顔料の分散樹脂として、前述の共重合樹脂を用いて分散しても良い。
【０１０２】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散手段を挙げることができる。
【０１０３】
顔料分散体の粗粒分を除去し、顔料粒子の粒径分布を揃える観点から、遠心分離装置を使用すること、あるいはフィルターを使用して分級することも好ましい。
【０１０４】
また、顔料として水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料を用いても良い。水不溶性樹脂とは、弱酸性ないし弱塩基性の範囲の水に対して不溶な樹脂であり、好ましくは、ｐＨ４〜１０の水溶液に対する溶解度が２．０質量％以下の樹脂である。
【０１０５】
該水不溶性樹脂として、好ましくはアクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、酢酸ビニル−塩化ビニル系、ポリウレタン系、シリコーン−アクリル系、アクリルシリコン系、ポリエステル系、エポキシ系の各樹脂を挙げることができる。
【０１０６】
前記分散樹脂または水不溶性樹脂の分子量として、好ましくは平均分子量で、３０００から５０００００のものを用いることができ、更に好ましくは、７０００〜２０００００のものを用いることができる。
【０１０７】
該分散樹脂または水不溶性樹脂のＴｇは、好ましくは−３０℃〜１００℃程度のものを用いることができ、更に好ましくは−１０℃〜８０℃程度のものを用いることができる。
【０１０８】
顔料と顔料を分散する樹脂の質量比率は、好ましくは顔料／樹脂（質量比）で１００／１５０以上、１００／３０以下の範囲で選択することができる。特に、画像耐久性と射出安定性やインク保存性が良好となるのは、１００／１００以上、１００／４０以下の範囲である。
【０１０９】
水不溶性樹脂で被覆された顔料粒子の平均粒子径は、８０〜２００ｎｍ程度が、インク保存安定性、発色性の観点から好ましい。
【０１１０】
顔料を水不溶性樹脂で被覆する方法としては、公知の種々の方法を用いることができるが、好ましくは、水不溶性樹脂をメチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶解し、さらに塩基成分にて樹脂中の酸性基を部分的、もしくは完全に中和した後、顔料およびイオン交換水を添加、分散し、次いで有機溶剤を除去し、必要に応じて加水して調製する製造方法が好ましい。または、顔料を、重合性界面活性剤を用いて分散し、そこへモノマーを供給し、重合しながら被覆する方法も好ましい。
【０１１１】
また、自己分散顔料としては、表面処理済みの市販品を用いることもでき、好ましい自己分散顔料として、例えば、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ３００（以上、キャボット社製）、ボンジェットＣＷ１（オリエント化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【０１１２】
本発明のインクには、その他、必要に応じて防カビ剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、ノズル乾燥防止剤として尿素、チオ尿素、エチレン尿素等を添加することができ、特に射出安定性や画質向上の観点から界面活性剤を添加することが好ましい。また、本発明のインクはインクジェットインクを意図するため、インクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ未満であることか、サーマル方式やピエゾ方式のインクジェットヘッドによる液滴の吐出が可能である範囲となり好ましい。
【０１１３】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェットインクを用い、記録媒体に画像形成することを特徴とし、該記録媒体が、非吸収性記録媒体であることが好ましい。更に具体的には、非吸収性記録媒体としては、ポリ塩化ビニルであることが好ましい。
【０１１４】
本発明のインクジェット記録方法は、インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【０１１５】
なお、長時間連続して吐出を行う場合、インクジェットヘッドのノズル面にインクや水分が多数付着することがあるため、吸収性あるいは非吸収性のスポンジや布等を用いて、適宜ノズル面をクリーニングすることが好ましい。
【０１１６】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、加熱乾燥工程を有していることが好ましい。また、本発明のインクジェット記録方法においては、記録媒体を加熱して画像形成を行うことが好ましい。
【０１１７】
記録媒体（記録メディア）を加熱することで、インクの乾燥増粘速度が著しく向上し、高画質が得られるようになる。また、画像の耐久性も向上する。
【０１１８】
加熱温度としては、十分な画質、十分な画像耐久性を得る観点から、更に、インク吐出後の乾燥を短時間で処理可能にする観点から、更にまた、安定にプリントするための観点から、記録媒体（記録メディア）の記録表面温度を４５℃以上、９０℃以下の範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは４５℃以上、６０℃以下の温度範囲である。
【０１１９】
加熱方法としては、メディア搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録メディア下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方、もしくは上方から非接触で加熱方法を選択することができる。
【０１２０】
（記録媒体）
本発明の水系のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法に適用可能な記録媒体としては、前述とおり、普通紙、コート紙、インクジェット専用紙、布帛等のインク吸収能の高い記録媒体の他に、インク吸収能が低いあるいは有さない非吸収性記録媒体を用いたインクジェット記録方法において優れた効果を発揮し、特に、非吸収性記録媒体が、ポリ塩化ビニルであること時に、より有効である。
【０１２１】
本発明に係る非吸収性記録媒体としては、表面が樹脂製の記録媒体、具体的には、ポリスチレンやアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などの樹脂プレートやポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルム、あるいはこれらプラスチックフィルムを紙などの基材表面に張り付けたものなどが挙げられ、記録する表面が、水が浸透しにくい構成の記録媒体である。これら表面が樹脂製の記録媒体やコート紙は、インク吸収性に乏しく、また記録媒体の表面エネルギーも低いため、従来の水系のインクジェットインクで印字した場合には、インクの吸収が起こらず、インクをはじいてしまうために、形成される画像が乱れ、乾燥性に乏しく、インクの接着性も低いため、画像耐久性に乏しい画像となってしまうが、本発明のインクジェットインクを適用することにより、これら非吸収性記録媒体であっても、画像均一性、白抜け耐性、光沢及び耐擦性に優れた画像を得ることができる。
【０１２２】
〈非吸収性記録媒体〉
次いで、本発明に適用可能な非吸収性記録媒体の詳細について説明する。
【０１２３】
本発明に適用可能な非吸収性記録媒体としては、高分子シート、ボード（例えば、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、アクリル板、ポリオレフィン系樹脂等）、ガラス、タイル、ゴム、合成紙などが挙げられ、特に、ポリ塩化ビニル製の記録媒体に有効である。
【０１２４】
ポリ塩化ビニルで構成される非吸収性記録媒体の具体例としては、例えば、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢ポリ塩化ビニル（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス  光沢ポリ塩化ビニル（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉ��ａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１２６】
実施例１
《定着樹脂の合成》
〔定着樹脂Ｐ−１の合成〕
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０部を加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、モノマー（メタクリル酸９．０部、メタクリル酸メチル７８部、アクリル酸ｎ−ブチル６．５部及びアクリル酸２−エチルヘキシル６．５部）と、メチルエチルケトン５０部、開始剤（ＡＩＢＮ：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル）０．５部の混合物を、滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後さらに６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下で加熱してメチルエチルケトンを留去し、共重合樹脂を得た。
【０１２７】
イオン交換水４５０部に対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解した液に、上記共重合樹脂を溶解した。
【０１２８】
イオン交換水で調整し、固形分が２０％の疎水モノマーを重合成分として有する定着樹脂Ｐ−１の２０質量％水溶液を得た。
【０１２９】
〔定着樹脂Ｐ−２の合成〕
滴下ロート、還流管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えたフラスコに２−プロパノールを１８６部入れ、窒素バブリングしながら加熱還流した。そこへメタクリル酸メチル７６部とアクリル酸２−エチルヘキシル１３部、メタクリル酸１１部の混合液に、開始剤（ＡＩＢＮ）０．５部を溶解させたモノマー溶液を滴下ロートより２時間かけて滴下した。滴下後さらに５時間加熱還流を続けた後に放冷し、減圧下で２−プロパノールを留去して共重合樹脂である水溶性樹脂Ｐ−２を得た。水溶性樹脂Ｐ−２の２０部にイオン交換水６７．８部、中和塩基としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール１２．２部を加え、７０℃にて加熱攪拌して樹脂を溶解し、樹脂固形分が２０％の水溶性樹脂Ｐ−２の水溶液を得た。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールの量は、定着樹脂Ｐ−２の酸基の化学当量数に対して１．０５倍の化学当量数相当となる量である。
【０１３０】
《顔料分散体の調製》
〔シアン顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてフローレンＴＧ−７５０Ｗ（固形分４０％、エボニックデグサ社製）２０部と、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの３部をイオン交換水６２部に加えた。この溶液に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１５％のシアン顔料分散体を得た。
【０１３１】
《インクの調製》
〔シアンインクＣ１〜Ｃ２０の調製〕
シアン顔料分散体、定着樹脂、有機溶剤Ａ、Ｂ、Ｃ、界面活性剤を、表２に記載の構成となる様に、混合攪拌した後、孔径が０．８μｍのフィルターを用いてろ過を行い、シアンインクＣ１〜Ｃ２０を調製した。なお、表２に記載の添加質量％は全て固形分換算量であり、イオン交換水の添加量は、インク総量が１００質量％となる添加量を、残部として表示した。
【０１３２】
表２に記載のシアンインクにおいて、シアンインクＣ１〜Ｃ１４の調製に用いた界面活性剤ＢＹＫ  ＤＹＮＷＥＴ８００（ＤＷ８００）を除く各界面活性剤（シアンインクＣ１、Ｃ１３：オルフィンＥ１０１０、シアンインクＣ２、Ｃ１２：ノベックＮ４４３２、シアンインクＣ３、Ｃ９、Ｃ１０：メガファック  Ｆ−４１０、シアンインクＣ４：ＢＹＫ−３３３、シアンインクＣ５：ＢＹＫ−３８１、シアンインクＣ６：メガファック  Ｆ−４４７、シアンインクＣ７、Ｃ１１：サーフィノール４６５、シアンインクＣ８、Ｃ１４：ＢＹＫ−３７５）は、それぞれのインク組成中で臨界ミセル濃度未満の界面活性剤濃度である。
【０１３３】
【表２】
2012224658.tif 000003
【０１３４】
なお、表２に略称で記載した各界面活性剤の詳細は、以下の通りである。
【０１３５】
〈界面活性剤〉
ＤＷ８００：ＢＹＫ  ＤＹＮＷＥＴ８００（ビックケミー社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル基含有界面活性剤）
Ｎ４４３２：ノベック４４３２、３Ｍ社製、パーフルオロブタンスルホン酸基含有界面活性剤
ＭＦ４１０：メガファック  Ｆ−４１０（ＤＩＣ社製、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩界面活性剤）
ＭＦ４７７：メガファック  Ｆ−４７７（ＤＩＣ社製、含フッ素基、親水性基、親油性基含有オリゴマー）
ＢＹＫ３３３：ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
ＢＹＫ３７５：ＢＹＫ−３７５、ビックケミー社製、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン
ＢＹＫ３８１：ＢＹＫ−３８１、ビックケミー社製、アクリル系重合物
Ｅ１０１０：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物）
ＳＦ４６５：サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、アセチレンジオール系界面活性剤）
また、表２に略称で記載した各有機溶剤の詳細を表３に示す。
【０１３６】
【表３】
2012224658.tif 000004
【０１３７】
表２、３において、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和（σＰ＋Ｈ）が、１５．１ＭＰａ１／２以上、１８．０ＭＰａ１／２以下の範囲にある本発明に係る有機溶剤を有機溶剤Ｂ、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和（σＰ＋Ｈ）が８．０ＭＰａ１／２以上、１５．０ＭＰａ１／２以下の本発明に係る有機溶剤を有機溶剤Ａとし、溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和（σＰ＋Ｈ）が１８．１ＭＰａ１／２以上の有機溶剤を有機溶剤Ｃとした。
【０１３８】
《インクの特性値の測定》
〔粘度〕
各インクの粘度は、２５℃にインク温度を調整し、振動式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１Ｌ、ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて測定した。シアンインクＣ１〜Ｃ２０の粘度は、いずれも５〜１５ｍＰａ・ｓの範囲であった。
【０１３９】
〔表面張力の測定〕
各インクの表面張力は、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して、白金プレート法で、２５℃における表面張力を測定した。シアンインクＣ１〜Ｃ２０の表面張力は、いずれも２０〜３０ｍＮ／ｍの範囲であった。
【０１４０】
〔インクの蒸発率変化に伴う表面張力の測定〕
各インクの蒸発による表面張力の変動は、以下のようにして測定した。
【０１４１】
各インクを一定量ビーカーにとり攪拌しながら５０℃で一定時間放置後、インクの質量変化を測定し、各蒸発率における表面張力を測定した。表面張力の変動の仕方は、前記図６で示したように、大きく分けて４つのタイプに分類することができる。
【０１４２】
シアンインクＣ１〜Ｃ２０のうち、シアンインクＣ１〜Ｃ１４は、蒸発率Ｘが０＜Ｘ（％）≦２０の範囲において、図６に示すタイプ１（ａ）と同様の一旦表面張力が１．０ｍＮ／ｍ以上低下するプロファイルを示した。これに対し、シアンインクＣ１５〜Ｃ２０は、図６に示すタイプ２（ｂ）と同様に、蒸発率の上昇に対し、表面張力が低下する領域を経ることなく、表面張力が上昇するプロファイルを示した。
【０１４３】
《画像形成》
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液滴量１４ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを４列搭載したオンデマンド型のインクジェットプリンタのインクジェットヘッドに、各シアンインクを順次装填した。
【０１４４】
また、インクジェットプリンタには、接触式ヒーターによって記録媒体を裏面（ヘッドと対向する面とは反対の面）より任意に加温できるようにし、ヘッド格納ポジションにインク空打ちポジションとブレードワイプ式のメンテナンスユニットを備え、任意の頻度でヘッドクリーニングができるようにした。
【０１４５】
次いで、記録媒体として溶剤インクジェットプリンタ用の軟質塩化ビニルシートであるＭＤ５（メタマーク社製）に、印字解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで、１０％Ｄｕｔｙから１００％Ｄｕｔｙまでの条件で、１０％Ｄｕｔｙ刻みで１０ｃｍ×１０ｃｍの長方形ベタ画像を、片方向８Ｐａｓｓ印字により各々印字した。
【０１４６】
また、記録媒体へのプリント中は、記録媒体を裏面から加温して画像記録時の記録媒体の表面温度が５０℃になるようにヒーターで制御した。記録媒体の表面温度は非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形  堀場製作所社製）を用いて測定した。また、記録後すぐに６０℃のホットプレート上に記録媒体を静置し、画像の乾燥をした。
【０１４７】
《記録画像の評価》
〔濃度ムラ耐性の評価〕
記録画像の１００％Ｄｕｔｙベタ画像部分について、印字面の均一さ（インク付与部分の濃度ムラ）を目視観察し、下記の基準に従って濃度ムラ耐性の評価を行った。
【０１４８】
◎：ベタ画像が均一でムラの発生は全く認められない
○：ベタ画像での濃度ムラは目立たないが、ベタ画像と未印字部との境界部で、極弱い濃淡ムラのある個所が散在する
△：ベタ画像部で濃淡ムラが認められ、均一なベタ画像として認められない
×：目視観察で、ハジキやまだらの発生が画像全般に認められｍｍ単位の大きさの濃淡が多数発生しており、実用に耐えない画質である
上記評価ランクにおいて、◎および○が実用上好ましいと判断した。
【０１４９】
〔白抜け耐性の評価〕
記録画像の１００％Ｄｕｔｙベタ画像部分について、目視観察により印字面の埋まり具合を判定し、下記の基準に従って白抜け耐性の評価を行った。
【０１５０】
◎：ベタ画像全体が均一に埋まっており、白抜けの発生は認められない
○：ベタ画像中に極僅かに未印字部（白抜け部）の発生が認められるが、全体としては均一な画像である
△：ベタ画像中に筋状につながった白抜けが発生し、５０ｃｍ以上離れてもスキャン方向の筋感が認められる
×：目視観察で、埋まらなかった部分による大きな白抜けが発生し、白い筋として認識され、実用に耐えない画質である
上記評価ランクにおいて、◎および○が実用上好ましいと判断した。
【０１５１】
〔光沢の評価〕
記録画像の１００％Ｄｕｔｙベタ画像部分について、光沢を目視観察し、下記の基準に従って光沢を評価した。
【０１５２】
○：光沢感を有する画像である
×：光沢感がないか、あるいは表面に膜が張ったように白く濁っている画像である
−：ハジキがひどく、光沢の判別が困難であった
上記評価ランクにおいて、○が実用上好ましいと判断した。
【０１５３】
〔耐擦性の評価〕
記録画像の１００％Ｄｕｔｙベタ画像部分について、画像表面を乾いた木綿（カナキン３号）で２００ｇの加重をかけて３０回擦り、下記基準に従って耐擦性を評価した。
【０１５４】
◎：画像変化は全く認められない
○：僅かながら布への色移りがみられるが、画像変化は全く認められない
×：白い線状の傷、もしくは画像剥がれが認められる
上記評価ランクにおいて、○が実用上好ましいと判断した。
【０１５５】
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０１５６】
【表４】
2012224658.tif 000005
【０１５７】
表４に示すように、条件ａ〜条件ｃを満たす本発明に係るインクＣ１〜Ｃ１０は、濃度ムラや白抜けがなく、また光沢が高い画像を得ることができる。一方、条件ａ〜条件ｃのいずれか一つの条件を満たしていないインクＣ１１〜Ｃ２０では、画像の欠陥が生じてしまい、実用に耐えないことがわかる。
【０１５８】
特に、比較インクＣ１１〜Ｃ１４は、条件（ａ）、条件（ｃ）を満たすものの、条件（ｂ）を満たしていないために、良好な画像を得ることができない。逆に、比較インクＣ１５〜Ｃ１８は条件（ｂ）を満たしているものの、条件（ａ）および条件（ｃ）を満たしておらず、やはり良好な画像は得られない。
【０１５９】
また、本発明に係るインクＣ１〜Ｃ１０の中でも、条件（ｂ）で規定する有機溶剤の溶解パラメーターの水素結合項と極性項の和ΣＳＰが、８ＭＰａ１／２以上、１５ＭＰａ１／２以下であることを満たす有機溶剤Ａを含有しているインクＣ５〜Ｃ１０は、濃度ムラや白抜け等の品質が一層良くなり、ポリ塩化ビニルへの溶解性を有する有機溶剤２−ピロリドン（２−ＰＤＮ）およびＮ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）を含むＣ１〜Ｃ５、Ｃ７、Ｃ９、Ｃ１０は、耐擦性も非常に高いことがわかる。
【０１６０】
実施例２
実施例１のインク調製において、シアンインクＣ１〜Ｃ２０の定着樹脂Ｐ−１をジョンクリル５３７Ｊ（ＢＡＳＦ社製、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）に、定着樹脂Ｐ−２をＪＤＸ：ジョンクリルＪＤＸ−６５００（ＢＡＳＦ社製、アクリル樹脂）に変更した以外は実施例１と同様にしてシアンインクＣ２１〜Ｃ４０を調製し、評価を行った。
【０１６１】
その結果、本発明に係るシアンインクＣ２１〜Ｃ３０は、条件ａ〜条件ｃを満たし、濃度ムラや白抜けがなく、また光沢が高い画像を得ることができた。一方、比較例であるシアンインクＣ３１〜Ｃ４０は、条件ａ〜条件ｃのいずれか一つの条件を満たさないことにより、高品位の画像を得ることができなかった。
【０１６２】
実施例３
《顔料分散体の調製》
〔イエロー顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてＥＦＫＡ−４５８５（固形分５０％、ＢＡＳＦ社製）１０部と、１，２−ヘキサンジオールの１０部をイオン交換水６０部に加えた。この溶液に、Ｌｅｖａｓｃｒｅｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ０１（Ｌａｎｘｅｓｓ社製）の１５部を添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１５％のイエロー顔料分散体を得た。
【０１６３】
〔マゼンタ顔料分散体の調製〕
実施例１に記載のシアン顔料分散体の調製において、シアン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に代えて、マゼンタ顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製、ＣＦＲ−３２１）を用いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散体を調製した。
【０１６４】
〔ブラック顔料分散体の調製〕
顔料分散剤としてＥＦＫＡ−４５８５（固形分５０％、ＢＡＳＦ社製）１０部と、１，２−ヘキサンジオールの１０部をイオン交換水６０部に加えた。この溶液に、Ｒａｖｅｎ１０００（コロンビアン社製）を１５部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１５％のブラック顔料分散体を得た。
【０１６５】
《インクの調製》
〔イエローインクＹ１〜Ｙ２０、マゼンタインクＭ１〜Ｍ２０、ブラックインクＫ１〜Ｋ２０の調製〕
実施例１に記載のシアンインクＣ１〜Ｃ２０の調製において、シアン顔料分散体に代えて、それぞれイエロー顔料分散体、マゼンタ顔料分散体、ブラック顔料分散体を、それぞれ用いた以外は同様にして、イエローインクＹ１〜Ｙ２０、マゼンタインクＭ１〜Ｍ２０、ブラックインクＫ１〜Ｋ２０を調製した。
【０１６６】
《画像形成と評価》
実施例１と同様にして画像形成および画像評価を行ったところ、実施例１と同様、本発明に係るイエローインクＹ１〜Ｙ１０、マゼンタインクＭ１〜Ｍ１０、ブラックインクＫ１〜Ｋ１０はいずれも濃度ムラや白抜けがなく、光沢性に優れた画像を得ることができた。一方、その他のインクは、いずれも画像の欠陥が生じて実用に耐えないものであった。
【０１６７】
実施例４
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
実施例１に記載のシアンインクＣ１、実施例３で調製したイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、ブラックインクＫ１を組み合わせて、インクセット１を調製した。
【０１６８】
〔インクセット２〜１３の調製〕
インクセット１の調製と同様にして、シアンインクＣ２〜Ｃ１０、イエローインクＹ２〜Ｙ１０、マゼンタインクＭ２〜Ｍ１０、ブラックインクＫ２〜Ｋ１０を、表５に記載の構成で組み合わせて、インクセット２〜１３を調製した。
【０１６９】
《画像形成》
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液滴量１４ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを４列搭載したオンデマンド型のインクジェットプリンタのインクジェットヘッドに、各インクセットをそれぞれ装填した。
【０１７０】
また、インクジェットプリンタには、接触式ヒーターによって、下記の各記録媒体を裏面（ヘッドと対向する面とは反対の面）より任意に加温できるようにし、ヘッド格納ポジションにインク空打ちポジションとブレードワイプ式のメンテナンスユニットを備え、任意の頻度でヘッドクリーニングができるようにした。
【０１７１】
次いで、下記の各記録媒体に印字解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで、１０％Ｄｕｔｙから２００％Ｄｕｔｙまでの条件で、１０％Ｄｕｔｙ刻みで１０ｃｍ×１０ｃｍの長方形ベタ画像を片方向８Ｐａｓｓ印字により各々印字した。
【０１７２】
また、記録媒体へのプリント中は、下記の各記録媒体を裏面から加温して画像記録時の記録媒体の表面温度が５０℃になるようにヒーターで制御した。記録媒体の表面温度は非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形  堀場製作所社製）を用いて測定した。また、記録後すぐに６０℃のホットプレート上に記録媒体を静置し、画像の乾燥をした。
【０１７３】
尚、記録媒体としては、下記の各記録媒体を使用し、それぞれに記載した各評価を行った。画像の評価は、実施例１と同様の方法で行った。
【０１７４】
〈記録媒体〉
１）軟質塩化ビニルシート：ＭＤ５（メタマーク社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性、光沢、耐擦性
２）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートシート、白ＰＥＴ（マルウ接着社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性、光沢
３）ミラーコート紙：ミラーコートサテン金藤（王子製紙社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性
４）ブルーバック：ビルボードペーパー１３７２（きもと社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性
５）木綿：４０ブロード（ｎｅｘｔａｎｔ社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性
６）布：２０ビエラ（ｎｅｘｔａｎｔ社製）、評価項目＝濃度ムラ耐性、白抜け耐性
以上により得られた結果を、表５に示す。
【０１７５】
【表５】
2012224658.tif 000006
【０１７６】
表５に示すように、本発明に係るインクは、単色のみならず２色以上のインクを組み合わせて画像を形成する際も、効果を得られることがわかる。また、ポリ塩化ビニルシートのような非吸収性の記録媒体以外にも、同じように良質な画像を得ることができる。
【符号の説明】
【０１７７】
１  非吸収性記録媒体
２、２Ａ  第１のインク液滴
３、３Ａ  第２のインク液滴
４  白ぬけ
５  濃度ムラ
ａ  タイプ１
ｂ  タイプ２
ｃ  タイプ３
ｄ  タイプ４
【図１】
2012224658.tif 000007
【図２】
2012224658.tif 000008
【図３】
2012224658.tif 000009
【図４】
2012224658.tif 000010
【図５】
2012224658.tif 000011
【図６】
2012224658.tif 000012