(57)【要約】【課題】  高速定着性に優れ、画像ムラ、裏抜けを低減したインクジェット記録方法の提供【解決手段】  本発明は、インクを記録媒体に付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法であって、インクは、自己分散顔料と、塩と、水性媒体とを含み、前記記録媒体は非塗工印刷用紙であり、前記画像を形成するための基本マトリクスに、８０％デューティー以上且つインクの総付与量が３．０μｌ／ｃｍ２以下である画像を形成する際に、前記基本マトリクスへの前記自己分散顔料を含むインクの付与を複数回に分割し、前記自己分散顔料を含むインクの前記基本マトリクスへの付与を、１ｍｓｅｃ以上２００ｍｓｅｃ以下で行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクを記録媒体に付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法であって、
インクは、自己分散顔料と、塩と、水性媒体とを含み、
前記塩は有機酸イオン又は無機酸イオンと、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンとからなり、
前記自己分散顔料を含むインクの表面張力は３４ｍＮ／ｍ以下であり、
前記記録媒体は、紙厚が６５μｍ以上１０５μｍ以下であり、密度が０．７８ｇ／ｃｍ３以上０．８８ｇ／ｃｍ３以下である非塗工印刷用紙であり、
前記画像を形成するための基本マトリクスに、８０％デューティー以上で且つ総付与量が３．０μｌ／ｃｍ２以下のインクを付与する際に、前記基本マトリクスへの前記自己分散顔料を含むインクの付与を複数回に分割し、前記自己分散顔料を含むインクの前記基本マトリクスへの付与を、１ｍｓｅｃ以上２００ｍｓｅｃ以下で行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記自己分散顔料を含むインクが、水性媒体として下記式（Ａ）で定義される親疎水度係数が０．２６以上の水溶性化合物を含む請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【数１】
2012213980.tif 000007
【請求項３】
前記記録媒体の紙厚が６５μｍ以上８８μｍ以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記自己分散顔料を含むインクが、式（Ａ）で定義される親疎水度係数が０．２６以上０．３７未満の水溶性化合物と、０．３７以上の水溶性化合物とを含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記自己分散顔料を含むインクが、２種類以上の式（Ａ）で定義される親疎水度係数が０．３７以上の水溶性化合物を含有する請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記自己分散顔料を含むインクを熱エネルギーの作用によって前記記録媒体に付与する請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法を用いて非塗工用紙に画像を形成する技術が検討されている。特許文献１には、インクを非塗工用紙に印刷する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１０１１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者等が特許文献１の技術について検討したところ、高速定着性、画像ムラ、裏抜けの点で更なる改良の余地があった。
【０００５】
従って、本発明は、非塗工印刷用紙に印字する際に、高速定着性が良好で、画像ムラ、裏抜けを抑制したインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、インクを記録媒体に付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法であって、インクは、自己分散顔料と、塩と、水性媒体とを含み、前記塩は有機酸イオン又は無機酸イオンと、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンとからなり、前記自己分散顔料を含むインクの表面張力は３４ｍＮ／ｍ以下であり、前記記録媒体は、紙厚が６５μｍ以上１０５μｍ以下であり、密度が０．７８ｇ／ｃｍ３以上０．８８ｇ／ｃｍ３以下である非塗工印刷用紙であり、前記画像を形成するための基本マトリクスに、８０％デューティー以上で且つ総付与量が３．０μｌ／ｃｍ２以下のインクを付与する際に、前記基本マトリクスへの前記自己分散顔料を含むインクの付与を複数回に分割し、前記自己分散顔料を含むインクの前記基本マトリクスへの付与を、１ｍｓｅｃ以上２００ｍｓｅｃ以下で行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【０００７】
非塗工印刷用紙に印字する際に、高速定着性が良好で、画像ムラ、裏抜けを抑制したインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】記録ドットの形成方法の一例を模式的に示した図。
【図２】シリアル型記録ヘッドを模式的に示した図。
【図３】ライン型記録ヘッドを模式的に示した図。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】
＜非塗工印刷用紙＞
本発明においては、記録媒体として非塗工印刷用紙を用いる。非塗工印刷用紙とは、表面に無機顔料等を塗工していない印刷向けの記録媒体である。非塗工印刷用紙の定義は、紙・板紙統計年報（日本製紙連合会著）の「紙・板紙の品種分類表」に記載されている。非塗工印刷用紙は、一般的に表面の平坦性を向上し印刷時のインクかすれを低減するために、普通紙等の他の記録媒体よりも高い圧力でプレス（カレンダ処理）されており、単位体積あたりに占めるセルロース繊維の量が多い、即ち、記録媒体の密度が高い。加えて、本発明の非塗工印刷用紙は、紙厚が６５μｍ以上１０５μｍ以下、密度が０．７８ｇ／ｃｍ３以上０．８８ｇ／ｃｍ３以下である。係る紙厚、密度を有する非塗工印刷用紙は、普通紙よりもインクの吸収が遅い傾向にある。そのため、非塗工印刷用紙に付与されたインクは、記録媒体内部に浸透せずに記録媒体表面に残りやすくなり、高速定着性が低下しやすい。
【００１１】
非塗工印刷用紙の密度とは、坪量を紙厚で除した値であり、繊維、添加物等の紙を構成するすべてのものの平均密度を表す。非塗工印刷用紙の密度は「緊度」と表記されることもある。非塗工印刷用紙の紙厚は６５μｍ以上８８μｍ以下であることが好ましい。また、非塗工印刷用紙の密度は０．８０ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００１２】
密度が０．７８ｇ／ｃｍ３以上０．８８ｇ／ｃｍ３以下である非塗工印刷用紙としては、具体的には、以下に示す記録媒体が挙げられる。ＯＫ上質紙、ＯＫプリンス、ＯＫシュークリーム、ＯＫムーンライトホワイト、ＯＫムーンライトナチュラル、ＯＫムーンライトクリーム、ＯＫライトクリーム、ＯＫエバーライトＷ、ＯＫエバーライト、ＯＫスターライト、エバーライトＷニューズ、ニューロイヤルライトＷニューズ、スターライトニューズ（以上、王子製紙製）。ニューＮＰｉ上質、しらおい、リサイクル上質、オペラクリーム、オペラホワイトウルトラ、クリームイースター、ハイパーピレーヌタフ、ホワイトロッキータフ、ピレーヌ、ピレーヌタフ、ハイランド、ハイランドタフ、ＨＡＫＵＲＯ、グリーンランド、アンデス、アルプス、日本の色上質（以上、日本製紙製）。キンマリ、シロマリ、淡クリームキンマリ、パスピエクリーム、淡クリームラフ書籍（以上、北越製紙製）。紀州上質紙、サザンクロス、紀州再生上質紙、紀州の色上質、ファインカラー（以上、紀州製紙製）。金菱、ブロードエアー、クリームエレガ、ＨＧ書籍用紙、ラフ書籍用紙（以上、三菱製紙製）。雷鳥上質、せんだいＭＰ上質、淡クリームせんだい、ラフ淡クリームせんだい、ソリスト、つるぎケント、特白画学紙（以上、中越パルプ製）。たいおう、タイオウハイネ、カント、ダンテ、ニューＡＤ用紙、おうむ艶更（以上、大王製紙製）。スターリンデンＡＶ、スターエルム、スターローレル（以上、丸住製紙製）等である。本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、上記した記録媒体の中でも紙厚が６５μｍ以上１０５μｍ以下のものである。
【００１３】
＜インク＞
（表面張力）
本発明で用いられるインクの表面張力は、３４ｍＮ／ｍ以下である。インクの表面張力は、３３ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。また、２７ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、２８ｍＮ／ｍ以上であることがより好ましく、２９ｍＮ／ｍ以上であることが特に好ましい。尚、本発明においては、インクの表面張力は垂直平板法によって測定した。垂直平板法を用いて表面張力を測定できる装置としては、ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学製）等が挙げられる。
【００１４】
インクの表面張力３４ｍＮ／ｍ以下の場合は、ポア吸収が主体となり、３４ｍＮ／ｍより高いとファイバー吸収が主体となる。これら２タイプの吸収によるインクの紙への吸収速度は、ポア吸収の方が圧倒的に速い。そのため、表面張力３４ｍＮ／ｍ以下のインクを用いれば、インクを吸収しにくい記録媒体を用いた際にも、良好な高速定着性を得ることができる。ポア吸収が主体となるインクは、異色の２種類のインクを隣接させて記録した場合のブリーディングを抑制する点でも有利である。
【００１５】
（粘度）
本発明のインクの粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。特に熱エネルギーの利用によりインクジェット記録する装置を使用する場合、これより粘度が高いとノズルへのインク供給が間に合わず、不明瞭な画像が記録される場合がある。インクの粘度はより好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１６】
（色材）
本発明のインクは、色材として自己分散顔料を含有する。複数色のインクを用いてカラー画像を形成する際の、インクのセットとしては、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローが基本となるが、必要に応じて、レッド、ブルー、グリーン、グレー、淡シアン、淡マゼンタ等を追加することができる。これらのインクも、色材として自己分散顔料を含有することが好ましい。
【００１７】
自己分散顔料は、樹脂分散方式の顔料と比較して、スムーズに固液分離し、顔料自体が普通紙の内部に深く浸透しにくくなるため、裏抜けを効果的に抑制することができる。自己分散顔料とは、顔料表面に直接あるいは他の原子団を介して水溶性官能基を導入し、分散安定化した顔料である。自己分散顔料の分散には、基本的には分散剤を必須としない。分散安定化する前の顔料としては、例えば特開２００８−２１４６０９号公報に列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。このような顔料を原料とした自己分散顔料に導入される水溶性官能基は、顔料の表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を顔料表面と水溶性官能基との間に介在させて顔料表面に間接的に結合させてもよい。導入される水溶性官能基としては、例えば、−ＣＯＯ（Ｍ）、−ＳＯ３（Ｍ）、−ＰＯ３（Ｍ）２等（但し、式中の「Ｍ」は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）等が挙げられる。式中の「Ｍ」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙げられる。また、有機アンモニウムの具体例としては、例えばメチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム。モノヒドロキシメチル（エチル）アミン、ジヒドロキシメチル（エチル）アミン、トリヒドロキシメチル（エチル）アミン等が挙げられる。
【００１８】
介在させる他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。フェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。
【００１９】
顔料の表面に水溶性官能基を直接導入する方法としては、例えばカーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法等が挙げられる。この方法によれば、カーボンブラック表面に、−ＣＯＯ（Ｍ）基やラクトン基を導入させることができ、本発明で特に良好に使用できる。以上のような処理がされた顔料としては、例えばＣＷ−１、ＣＷ−２（オリエント社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（キャボット社製）等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いる自己分散顔料の平均粒子径（直径）は、好ましくは６０ｎｍ以上であり、より好ましくは７０ｎｍ以上、さらに好ましくは７５ｎｍ以上である。また、好ましくは１４５ｎｍ以下であり、より好ましくは１４０ｎｍ以下、さらに好ましくは１３０ｎｍ以下である。これらの平均粒子径は、液中での動的光散乱法により求められたものである。具体的な平均粒子径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用した、ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製、キュムラント法解析）、ナノトラックＵＰＡ  １５０ＥＸ（日機装製、５０％の積算値の値とする）等を使用して測定する。
【００２１】
自己分散顔料は必要に応じて２種類以上を組み合わせて同一インク中に用いることができる。本発明のインクは、以上の自己分散顔料を、インク全量に対して好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上含有する。また、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下含有する。
【００２２】
（無機酸及び／又は有機酸塩）
本発明のインクは、無機酸イオン又は有機酸イオンと、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンとからなる塩を含有する。無機酸及び／又は有機酸としては、例えば、クエン酸、コハク酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、フタル酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、タルトロン酸、マレイン酸、マロン酸、アジピン酸等の有機カルボン酸等が挙げられる。中でも酢酸、フタル酸、安息香酸が好ましい。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。
【００２３】
有機酸イオン及び無機酸イオン等の陰イオンの水和力の強さは、水を構造化させる能力の順にイオンを配列したホフマイスターシリーズにより表すことができる。ホフマイスターシリーズによれば、陰イオンの水和力の強さは、以下の通りである。
クエン酸イオン＞酒石酸イオン＞硫酸イオン＞酢酸イオン＞Ｃｌ−＞Ｂｒ−＞ＮＯ３−＞ＣｌＯ３−＞Ｉ−＞ＳＣＮ−
【００２４】
カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン等のアルカリ金属イオンの水和力の強さも、上記したホフマイスターシリーズによって表すことができる。ホフマイスターシリーズによれば、アルカリ金属イオンの水和力の強さは、以下の通りである。
アルカリ金属イオン：Ｌｉ＋＞Ｎａ＋＞Ｋ＋＞Ｒｂ＋＞Ｃｓ＋
【００２５】
有機酸イオンや無機酸イオンは、一般的にＣｌ−やＢｒ−等のハロゲンイオンに比べて高い水和力を有する。本発明者等の検討によれば、水和力の比較的高い陰イオンである有機酸イオン又は無機酸イオンと、水和力の比較的小さいアルカリ金属イオンであるカリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンとからなる塩を用いることで、高速定着性の向上、画像ムラの低減、裏抜けの低減に対して優れた効果が得られることが分かった。推定メカニズムを以下に示す。
【００２６】
上述したように、本発明のインクに含まれる自己分散顔料は水溶性官能基を有している。自己分散顔料の水溶性官能基は、インク中で係る水溶性官能基の周囲に水和水を保持するため、自己分散顔料は析出することなく、インク中で安定に分散される。一方、非塗工印刷用紙は普通紙に比べてセルロース繊維の密度が高いため、セルロース繊維単位質量あたりに接触できる水分の量が少なく、セルロース繊維がインク中の水分及び水和水を吸収する力が弱い。言い換えると、自己分散顔料を含むインクを非塗工印刷用紙に付与する記録方法は、係るインクを普通紙に付与する記録方法よりも、記録媒体にインクが接触した際の自己分散顔料の析出速度が遅いため、画像ムラが発生しやすい。
【００２７】
本発明では、上記した自己分散顔料を含むインクにおける課題を解決するため、有機酸イオン又は無機酸イオンと、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンとからなる塩を含有する。水和力の比較的高い陰イオンである有機酸イオン又は無機酸イオンは、水溶性官能基の保持している水和水を速やかに奪うことができる。そのため、自己分散顔料は非塗工印刷用紙に付与された際に速やかに析出することができ、自己分散顔料が非塗工印刷用紙の深さ方向に浸透せず表面近傍に一様に存在することができる。その結果、自己分散顔料が存在する非塗工印刷用紙の深さ方向におけるばらつきを低減した、即ち、画像ムラを低減した画像を得ることができる。また、本発明の塩は、水和力の比較的低いアルカリ金属イオンであるカリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンのいずれかを陽イオンとした塩であるため、アルカリ金属イオンが保持する水和水は比較的少ない。そのため、陰イオンが自己分散顔料の水溶性官能基の周囲に存在する水和水を奪う働きをほとんど阻害することなく、インク中で分散安定性を維持し存在することができる。
【００２８】
本発明においては、インク中の塩の含有量が多いほど、高速定着性の向上、画像ムラの低減、裏抜け性の低減の点で優れる。そのため、インク中の塩の含有量は、インク１００質量部に対し１．０×１０−３ｍｏｌ以上であることが好ましく、２．０×１０−３ｍｏｌ以上であることがより好ましい。一方、インク中に塩が過剰に含まれている場合、インクの分散安定性が低下してしまう。そのため、インク中の塩の含有量は、インク１００質量部に対し２０×１０−３ｍｏｌ以下であることが好ましく、１０−３ｍｏｌ以下であることがより好ましい。
【００２９】
（水性媒体）
本発明のインクは水性媒体を含む。水性媒体として、水を単独で用いても良いが、水及び水溶性化合物の混合溶媒を用いることが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量に対して、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。水溶性化合物は、係る水溶性化合物が２０質量％含む水溶液において、水と水溶性化合物とが層分離せずに混ざり合うものであることが好ましい。また、固液分離や目詰まり防止の観点から蒸発しにくいもの、具体的には、２０℃での蒸気圧が０．０４ｍｍＨｇ以下である水溶性化合物であることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、インクが下記式（Ａ）で定義される親疎水度係数が０．２６以上の水溶性化合物を含有することが好ましい。また、インクが親疎水度係数が０．２６以上０．３７未満の水溶性化合物と０．３７以上の水溶性化合物とを共に含有することがより好ましい。更に、インクが０．２６以上０．３７未満の水溶性化合物１種類以上と、親疎水度係数が０．３７以上の水溶性化合物を２種類以上とを含有することが好ましい。
【００３１】
【数１】
2012213980.tif 000002
【００３２】
上記式（Ａ）中の水分活性値とは、
水分活性値＝（水溶液の水蒸気圧）／（純水の水蒸気圧）
で示されるものである。水分活性値の測定方法としてはチルドミラー露点測定法を用いることが好ましい。本発明においては、係る測定法によって水分活性値を測定できる装置であるアクアラブＣＸ−３ＴＥ（ＤＥＣＡＧＯＮ社製）を用いて、各水溶性化合物を２０質量％含む水溶液の水分活性値を２５℃で測定した。水溶液の水分活性値が１を越えることはないので、親疎水度係数の最大値は１である。水溶性化合物の、式（Ａ）によって得られた親疎水度係数を表１に示す。ただし、本発明の水溶性化合物は、これらにのみ限定されるものではない。
【００３３】
【表１】
2012213980.tif 000003
【００３４】
本発明者らは、親疎水度係数の異なる水溶性化合物がインク中に含まれた場合の、水溶性化合物と各種インク性能との関係を検討した結果、以下の知見を得た。親疎水度係数が０．２６以上の親水的傾向の小さい水溶性化合物を用いると、画像の光学濃度が高くなった。これは、これらの水溶性化合物は、インクが紙に着弾した後、水や自己分散顔料やセルロース繊維との親和力が比較的小さく、自己分散顔料の固液分離を強力に推進する役割があるためと考えられる。また、２色間のブリーディングや文字の太りといった小文字の印字特性が、極めて良好となった。
【００３５】
式（Ａ）で定義される親疎水度係数が０．２６以上の水溶性化合物としては、トリメチロールプロパンが好ましい。また、０．２６以上０．３７未満の水溶性化合物としても、トリメチロールプロパンが特に好ましい。０．３７以上の水溶性化合物としては、炭素数４〜７の炭化水素のグリコール構造を有するものが好ましく、中でも、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。また親疎水度係数が０．３７以上の水溶性化合物を２種類以上用いる際、この２種類の水溶性化合物間における親水度係数の差が０．１以上であることが好ましい。
【００３６】
前記水溶性化合物の総含有量は、インク全質量に対し好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは６．０質量％以上、特に好ましくは７．０質量％以上である。また、好ましくは４０．０質量％以下、より好ましくは３５．０質量％以下、特に好ましくは３０．０質量％以下である。
【００３７】
（界面活性剤）
本発明のインクは、よりバランスのよい吐出安定性を得るために、界面活性剤を含有することが好ましい。中でもノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。ノニオン界面活性剤の中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。これらのノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、１０以上である。こうして併用される界面活性剤の含有量は、好ましくはインク中に０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。また、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、さらに好ましくは３．０質量％以下である。
【００３８】
（その他の添加剤）
また、本発明のインクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、浸透剤等を含有してもよい。
【００３９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明は、画像を形成するための基本マトリクスに、８０％デューティー以上で且つインクの総付与量が３．０μｌ／ｃｍ２以下である画像を形成する際に際に要求されるものである。
【００４０】
デューティーを算出する部分は、最小で５０μｍ×５０μｍである。８０％デューティー以上の部分を有する画像とは、デューティーを算出する部分のマトリクス中の格子のうち、８０％以上の格子にインクが付与されて形成される部分を有する画像である。格子の大きさは、基本マトリクスの解像度によって決定される。例えば、基本マトリクスの解像度が１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの場合、１つの格子の大きさは、１／１２００ｉｎｃｈ×１／１２００ｉｎｃｈである。
【００４１】
基本マトリクス中の８０％デューティー以上となる部分を有する画像とは、基本マトリクス中に１色のインクで８０％デューティー以上となる部分を有する画像のことである。即ち、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの４色のインクを用いる場合では、これらの少なくとも１色により、基本マトリクス中に８０％デューティー以上となる部分を有する画像のことである。一方、基本マトリクス中に８０％デューティー以上となる部分を有していない画像は、着弾したインク間の重なりが比較的少なく、印字プロセスの工夫をしなくとも、文字のつぶれやブリーディング等の問題が生じない場合が多い。
【００４２】
本発明の基本マトリクスは、記録装置等により自由に設定できる。基本マトリクスの解像度としては、６００ｄｐｉ以上が好ましく、１２００ｄｐｉ以上がより好ましい。また、４８００ｄｐｉ以下が好ましい。解像度は、この範囲内にあれば、縦と横が同一であっても異なっていてもよい。
【００４３】
本発明において、インクの総付与量が３．０μｌ／ｃｍ２以下とは、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの４色のインクを用いる場合では、これら全ての色のインクの総付与量である。また、単一のインク、例えばブラック１色のインクを用いる場合では、ブラックインクの総付与量である。総付与量を算出する部分は、上記デューティーを算出する部分と同じ基本マトリクスである。
【００４４】
本発明では、基本マトリクスへのインクの付与を複数回に分割する、即ち、インクの付与を複数回のタイミングで行う。尚、本発明において、あるタイミングで吐出されたインクと、係るインクの吐出口と同じ吐出口列に配置された吐出口から付与されたインクとは、同じタイミングで付与されたインクとする。
【００４５】
基本マトリクスへのインクの付与を２回以上に分割する方法としては、例えば、図１に示すような方法が挙げられる。具体的には、基本マトリクスに１００％デューティーのインクを付与する場合、５０％デューティーのインクを一回目に付与し（図１の黒円に相当する領域にインクを付与し）、２回目に残りの５０％デューティーのインクを付与する（図１の白円に相当する領域にインクを付与する）方法が挙げられる。記録ヘッドがシリアル型である場合には、例えば、１パス目に５０％デューティーのインクを付与し、２パス目に残りの５０％デューティーのインクを付与する、２パスでの印字を用いることができる。尚、本発明においては、上記したように記録媒体に対して記録ヘッドを２回通過させて印字を行うことを、２パスで印字する、ともいう。シリアル型の記録ヘッドを用い、１パスでインクの付与を分割する方法としては、例えば、図２に記載の５つの吐出口列（２１１、２１２、２１３、２１４及び２１５）を有するシリアル型の記録ヘッドの吐出口列２１１と２１５から同一種のインクを吐出する方法が挙げられる。
【００４６】
１パスでインクの付与を複数回に分割する別の方法としては、図３に示すようなライン型の記録ヘッドを用いる方法が挙げられる。図３は、５つの吐出口列（２１１、２１２、２１３、２１４及び２１５）を有する記録ヘッドを模式的に示した図である。図３に記載の記録ヘッドにおいて、例えば、吐出口列２１１からブラックインク、吐出口列２１２からシアンインク、吐出口列２１３からマゼンタインク、吐出口列２１４からイエローインク、吐出口列２１５からブラックインクをそれぞれ吐出するようにすることで、吐出口列２１１と２１５とから、分割してブラックインクを付与することができる。各タイミングで付与するインクの付与量は、０．７μｌ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。より好ましくは０．６μｌ／ｃｍ２以下、特に好ましくは０．５μｌ／ｃｍ２以下である。各タイミングの、１色のインクの付与量が０．７μｌ／ｃｍ２を越えると、裏抜けや文字のつぶれ、ブリーディングが発生する場合があるため好ましくない。インク付与量は０．１μｌ／ｃｍ２以上であることが好ましい。
【００４７】
また、本発明では、自己分散顔料を含むインクの基本マトリクスへの付与を、１ｍｓｅｃ以上２００ｍｓｅｃ以下で行う。具体的には、自己分散顔料を含むインクの付与を３回に分割した場合、１回目の分割付与開始時から３回目の分割付与終了時までの時間を１ｍｓｅｃ以上、２００ｍｓｅｃ以下に設定する。基本マトリクスへの自己分散顔料を含むインクの付与の開始から終了までの時間の下限は好ましくは３ｍｓｅｃ以上、より好ましくは６ｍｓｅｃ以上、特に好ましくは１０ｍｓｅｃ以上である。
【００４８】
このように、本発明においては、インクを分割して付与することで、単位時間当たりに非塗工用紙に吸収させる水性媒体の量を低減することができる。これにより、高速定着性に優れた記録を行うことができる。また、基本マトリクスへの自己分散顔料の付与開始から終了までの時間を１ｍｓｅｃ以上２００ｍｓｅｃ以下とすることで、先に付与したインクに含まれる自己分散顔料の非塗工印刷用紙内での深さ方向での存在位置と、後に付与したインクに含まれる自己分散顔料の非塗工印刷用紙内での深さ方向での存在位置とをそろえることができ、画像ムラを抑制することができる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録方法においては、１つの吐出口から吐出されるインク１滴の量を、０．５ｐｌ以上、６．０ｐｌ以下とすることが好ましい。付与するインクは、定量であることが好ましい。インク１滴の量は、１．０ｐｌ以上であることがより好ましく、１．５ｐｌ以上であることが特に好ましい。また、５．０ｐｌ以下であることがより好ましく、４．５ｐｌ以下であることが特に好ましい。０．５ｐｌ未満の場合は、画像の定着性、耐水性に劣る場合があるので好ましくない。６．０ｐｌを越えると、３ポイント（１ポイント≒０．３５ｍｍ）から５ポイント程度の小さな文字を印刷した場合に、文字太りによって文字がつぶれる場合がある。
【００５０】
本発明において定量のインクとは、記録ヘッドを構成するノズルの構造を各ノズル間で異ならせず、付与する駆動エネルギーを変化させる設定をしていない状態で吐出されたインクを意味する。即ち、このような状態であれば、装置の製造誤差等による僅かな吐出のばらつきがあっても、付与されるインクは定量である。付与されるインクを定量とすることにより、インクの浸透深さが安定し、記録画像の記録定着が高く、画像の均一性が良好となる。逆に、付与されるインクの量を変化させることを前提としたシステム等を用いる場合、インクは定量ではなく、異なった体積のインクが混在し、インクの浸透深さのばらつきが大きくなる。記録画像の高デューティー部では、係る浸透深さのばらつきは大きくなる傾向にあるため、画像ムラを抑制するという観点からは好ましくない。
【００５１】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることのできるインクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知のインクジェット記録装置を何れも好適に用いることができるが、インクジェット記録装置が有する記録ヘッドは、インクに熱エネルギーを作用させて付与させる記録ヘッドであることが好ましい。このような記録ヘッドは、圧電素子を用いてインクを吐出させる記録ヘッドに比べてノズルの高密度化に適している。さらに、熱エネルギーを作用させてインクを付与する記録ヘッドは、定量のインクを付与することができるので、インクの浸透深さのばらつきを抑制し、画像ムラの発生をより効果的に抑制することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、以下の記載で部、及び％とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。また、インクの表面張力は、ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学製）で測定した。インクの粘度は、ＲＥ８０型粘土計（東機産業製）で測定した。自己分散顔料の粒径は、ナノトラックＵＰＡ  １５０ＥＸ（日機装製）で測定した。
【００５３】
＜自己分散顔料の製造＞
（自己分散顔料Ａの製造）
比表面積が２２０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が１６０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック５００ｇを、イオン交換水３７５０ｇに加え、攪拌しながら５０℃まで昇温した。その後０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルにより、粉砕しながら次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２％）４５００ｇの水溶液を５０℃で３時間かけて滴下した。その後３０分粉砕し、自己分散カーボンブラックが含まれている反応液を得た。反応液を分別後、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、限外ろ過装置で電導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで脱塩した。自己分散カーボンブラックの濃度が１０％となるように調整後、プレフィルター及び１μｍフィルターの併用系で濾過して自己分散顔料Ａを得た。このようにして得られた自己分散顔料Ａの陰イオン性親水性基はカルボン酸基である。
【００５４】
（自己分散顔料Ｂの製造）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００（キャボット社製）の自己分散顔料を自己分散顔料Ｂとした。
【００５５】
＜インクの調整＞
（インク１の調整）
以下の全構成成分を合計１００部とし、２時間混合後、２．５μｍのフィルターを用いてろ過して、本発明の実施例のインク１を得た。表面張力は、３１．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２６ｎｍ、粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
・自己分散顔料Ａ：５部
・トリメチロールプロパン（親疎水度係数  ０．３１）：１５部
・１，２−ヘキサンジオール（親疎水度係数  ０．９７）：５部
・イソプロピルアルコール：１部
・アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：オルフィンＥ１０１０、日信化学工業製、ＨＬＢ値１０以上）：１部
・酢酸セシウム：０．９６部（５．０×１０−３ｍｏｌ／Ｌ）
・水：残部
・ｐＨ調整剤：塩酸
【００５６】
（インク２の調整）
自己分散顔料ＡのかわりにＢを、酢酸セシウムのかわりにフタル酸二カリウムを０．６１部（２．５×１０−３ｍｏｌ／ｌ）用いた以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２０ｎｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００５７】
（インク３の調整）
酢酸セシウムのかわりに塩化カリウムを０．３７部（５．０×１０−３ｍｏｌ／ｌ）用いた以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２７ｎｍ、粘度は３．４ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００５８】
（インク４の調整）
酢酸セシウムのかわりに酢酸ルビジウムを０．７２部（５．０×１０−３ｍｏｌ／ｌ）用いた以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２７ｎｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００５９】
（インク５の調整）
酢酸セシウムを用いなかった以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２６ｎｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００６０】
（インク６の調整）
酢酸セシウムのかわりに酢酸アンモニウムを０．３９部（５．０×１０−３ｍｏｌ／ｌ）用いた以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２６ｎｍ、粘度は２．７ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００６１】
（インク７の調整）
酢酸セシウムのかわりに塩化ナトリウムを０．２９部（５．０×１０−３ｍｏｌ／ｌ）用いた以外はインク１と同様とした。表面張力は、３０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２８ｎｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００６２】
（インク８の調整）
トリメチロールプロパンを２０部に、１，２−ヘキサンジオールを０部に、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物の含有量を０．１部とした。これ以外はインク１と同様とした。表面張力は、４０．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１３０ｎｍであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００６３】
（インク９の調整）
トリメチロールプロパンのかわりにグリセリン（親疎水度係数  ０．１１）１０部、１，２−ヘキサンジオールのかわりにジエチレングリコール（親疎水度係数  ０．１５）１０部を用いた。これ以外はインク１と同様とした。表面張力は、２９．０ｍＮ／ｍ、自己分散顔料の粒径は１２０ｎｍ、粘度は３．１ｍＰａ・ｓであった。インクｐＨは塩酸により５．６に調整した。
【００６４】
＜画像形成＞
調整したインク１〜９を用い、下記のようにして画像を形成した。インクジェット記録装置として、Ｆ９３０（キヤノン製。記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル。インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。インクの付与方法は、以下の通りである。
・１パス：インクを一種類毎にプリンタのブラックインクヘッド部に搭載し、ベタ画像（１００％デューティー）を分割付与せずに印刷した。１回あたりのインク付与量は、１．０μｌ／ｃｍ２とした。
・分割付与：インクを一種類毎にプリンタのブラックインクヘッド部とシアンインクヘッド部に搭載して、ベタ画像を２回の分割付与で印刷した。このとき、ブラックインクヘッド部から吐出されるインクとシアンインクヘッド部から吐出されるインクの時間差は１２ｍｓｅｃであった。一吐出口列当り０．５μｌ／ｃｍ２の等量で、合計付与量は、１．０μｌ／ｃｍ２とした。
【００６５】
記録媒体としては、非塗工印刷用紙である、ＯＫプリンス（王子製紙製）及びＯＫシュークリーム（王子製紙製）を、紙厚別にそれぞれ３種類ずつ用いた。各記録媒体の坪量、紙厚、密度を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2012213980.tif 000004
【００６７】
上記条件で、表３に示すようにして、実施例１〜４、比較例１〜６の画像形成を行った。画像形成後、下記基準で評価を行った。
【００６８】
【表３】
2012213980.tif 000005
【００６９】
＜評価＞
（高速定着性）
ベタ画像を印字後、ベタ画像にシルボン紙を押し付け、転写の度合いを下記の評価基準にて目視で評価した。評価結果を表４に示す。
ａ：印字１０秒後には、転写は認められない。
ｂ：印字１０秒後には転写が認められるが、３０秒後には転写が認められない。
ｃ：印字３０秒後、転写が僅かに認められる。
ｄ：印字３０秒後、転写がはっきりと認められる。
【００７０】
（画像ムラ）
ベタ画像を印字してから１時間後、ベタ画像の記録濃度の均一性の度合いを下記の評価基準にて目視で評価した。評価結果を表４に示す。
ａ：画像ムラは認められない。
ｂ：画像ムラが僅かに認められる。
ｃ：画像ムラがかなり認められる。
【００７１】
（裏抜け）
ベタ画像を印字してから１時間後、ベタ画像の記録媒体裏面（印字した面と反対側の面）へのインクの浸透具合を下記の評価基準にて目視で評価した。評価結果を表４に示す。
ａ：裏抜けは認められない。
ｂ：裏抜けがわずかに認められる。
ｃ：裏抜けが認められるが、両面印字した場合でも画像の判別は可能である。
ｄ：裏抜けがかなり認められ、両面印字した場合には画像の判別は困難である。
【００７２】
【表４】
2012213980.tif 000006
【図１】
2012213980.tif 000008
【図２】
2012213980.tif 000009
【図３】
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