(57)【要約】【課題】  従来の溶液系あるいは溶液−固体の平衡系における有機分子の自己集合を利用した製法や、一般的に知られる脂質の相転移温度を利用した製法でもない、セミウェット系において板状からナノチューブ状という固体−固体の形態変化を起こすことで有機ナノチューブを製造する方法を提供する。【解決手段】  一般式  ＲＣＯ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＯＨ（式中、Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末にアルカリを加えて湿潤させ、その後、酸を加えることで、あるいは、一般式  ＨＣｌ・Ｈ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＮＨＲ（式中、Ｒは炭素数７〜２５の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末に、アルカリを加えて湿潤させることで、湿潤物中で形態変化を起こし、中空繊維状有機ナノチューブを得る。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
ＲＣＯ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＯＨ                  （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末を、アルカリを添加して常温で湿潤させる段階、酸を添加して中和する段階、湿潤物中で形態変化が起こり中空繊維状有機ナノチューブが形成する段階、湿潤物中に分散する中空繊維状有機ナノチューブを回収し、室温で風乾又は減圧加熱乾燥させる段階から成る、中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項２】
下記一般式（２）
ＨＣｌ・Ｈ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＮＨＲ            （２）
（式中、Ｒは炭素数７〜２５の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末を、アルカリを添加して常温で湿潤させる段階、湿潤物中で形態変化が起こり中空繊維状有機ナノチューブが形成する段階、湿潤物中の中空繊維状有機ナノチューブを回収し、室温で風乾又は減圧加熱乾燥させる段階から成る、中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲが、炭素数１１、１３、１５、１７の炭化水素基を表すか、又は前記一般式（２）中のＲが、炭素数１２、１４、１６、１８の炭化水素基を表す、請求項１又は２に記載の中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項４】
前記一般式（１）又は（２）中のｍが、２又は３である、請求項１又は２に記載の中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項５】
前記一般式（１）又は（２）中のＲ’がＨである、請求項１又は２に記載の中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項６】
前記アルカリがトリエチルアミン又は水酸化カリウム溶液である請求項１又は２に記載の中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【請求項７】
前記酸が酢酸である請求項１又は２に記載の中空繊維状有機ナノチューブの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高機能性材料、例えば、医薬・化成品分野における包接・分離用材料又は薬剤徐放材料として有用な中空繊維状の有機ナノチューブを、これまでに知られている溶液中ではなく、セミウェット系で製造することにより、これまで不可能であった１００〜１０００グラム／リットルの製造効率で極めて簡便に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノテクノロジーを代表する材料として０．５〜５００ナノメートル（以下ｎｍと記す）の細孔を有するナノチューブ状材料が注目を集めている。本発明者らは長鎖炭化水素基に糖残基やペプチド残基を結合させた合成脂質を水中で自己集合させることにより、中空繊維状有機ナノチューブを合成することに成功している（特許文献１、特許文献２、非特許文献１）。自己集合させる溶媒をアルコールあるいはアルコールを含む混合溶媒に変えることにより、乾燥した無水有機ナノチューブを簡便・大量に製造する方法も見出した（特許文献３）。また、ペプチド脂質の水溶液に遷移金属の水溶液を加えることで、通常の有機ナノチューブとは異なる金属錯体から形成される金属錯体型有機ナノチューブが形成することも見出している（特許文献４、非特許文献２）。これらは通常よく知られている溶液系の自己集合によるナノ材料の製造技術であり、それぞれの合成脂質の溶媒への溶解度により、０．１〜７０グラム／リットルの製造効率が限られる。
【０００３】
また、本発明者らは、ペプチド脂質を水に溶解させるのではなく、アルコールおよびアルコールを含む混合溶媒に懸濁させ、金属塩の水溶液を加えることで、上記と同様な金属錯体型有機ナノチューブが得られることを見出している。この場合はペプチド脂質の溶解度に制限を受けないため、５０〜５００グラム／リットルと、先に示した水溶液中の製造法よりも１０〜１００倍の製造効率を達成している（特許文献５）。ペプチド脂質が常温のアルコールにわずかに溶けることにより、従来の溶液系の製造方法とは異なる溶液−固体の平衡系からなる新たな製造方法である。アルコールを用いることと、金属塩の水溶液を加えることが、金属錯体型有機ナノチューブ形成に必須である。
【０００４】
これらの中空繊維状有機ナノチューブは、中空シリンダー部の内孔サイズが５〜４００ｎｍであり、５〜４００ｎｍのタンパク質、ウイルス、金属微粒子やその他の無機微粒子等をその中空シリンダー内部に捕捉できる可能性があり、その用途開発が期待されている（非特許文献３、４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２２４７１７号公報
【特許文献２】特開２００８−０３１１５２号公報
【特許文献３】特開２００８−０３０１８５号公報
【特許文献４】特開２００４−２５０７９７号公報
【特許文献５】特開２００９−２３３８２５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】S.Kamiya,H.Minamikawa,J.H.Jung,Y.Bo,M.Masuda,T.Shimizu,Langmuir,2005,21,743
【非特許文献２】M.Kogiso,Z.Yong,T.Shimizu,Adv.Mater.,2007,19,242
【非特許文献３】N.Kameta,M.Masuda,H.Minamikawa,N.V.Goutev,J.A.Rim,J.H.Jung,T.Shimizu,Adv.Mater.,2005,17,2732.
【非特許文献４】Y.Bo,S.Kamiya,Y.Shimizu,N.Koshizaki,T.Shimizu,Chem.Mater.,2004,16,2826.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のとおり、従来の溶液系あるいは溶液−固体の平衡系における有機分子の自己集合を利用した製法は、溶媒を用いるか、或いは、アルコール及び金属塩の水溶液を加える、いわゆるウエット系であるために、単位溶媒量当たりの製造量がほとんどの場合で非常に少なく、特に水が存在する場合には乾燥に長い時間を要し、大量に製造するには不向きである。また、脂質の相移転温度を利用した製法もあるが、同様の問題点に加えて加熱操作が必要であり、簡便な方法とはいえない。
【０００８】
本発明は、こうした従来の溶液系あるいは溶液−固体の平衡系における有機分子の自己集合を利用した製法や、一般的に知られる脂質の相転移温度を利用した製法でもない、セミウェット系において板状からナノチューブ状という固体−固体の形態変化を起こすことで、有機ナノチューブを簡便かつ極めて大量に製造する方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ペプチド脂質にアルカリや酸を加えて湿潤させることだけで、一定の時間が経過後に有機ナノチューブへの形態変化が起こり、有機ナノチューブを簡便かつ極めて大量に製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
ＲＣＯ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＯＨ                  （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末を、アルカリを添加して常温で湿潤させる段階、酸を添加して中和する段階、湿潤物中で形態変化が起こり中空繊維状有機ナノチューブが形成する段階、湿潤物中に分散する中空繊維状有機ナノチューブを回収し、室温で風乾又は減圧加熱乾燥させる段階から成る、中空繊維状有機ナノチューブの製造方法、
又は、下記一般式（２）
ＨＣｌ・Ｈ（ＮＨ−ＣＨＲ’−ＣＯ）ｍＮＨＲ              （２）
（式中、Ｒは炭素数７〜２５の炭化水素基、Ｒ’はアミノ酸側鎖、ｍは１〜１０の整数を表す。）で表わされるペプチド脂質の乾燥粉末を、アルカリを添加して常温で湿潤させる段階、湿潤物中で形態変化が起こり中空繊維状有機ナノチューブが形成する段階、湿潤物中の中空繊維状有機ナノチューブを回収し、室温で風乾又は減圧加熱乾燥させる段階から成る、中空繊維状有機ナノチューブの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法により製造された中空繊維状有機ナノチューブは、従来の溶液系あるいは溶液−固体の平衡系における有機分子の自己集合ではなく、アルカリや酸によって湿潤されただけのセミウェット系を用いることで、極めて簡便にこれまで不可能であった１００〜１０００グラム／リットルの製造効率を達成することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例３で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図２】実施例４で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図３】実施例５で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図４】実施例６で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図５】実施例７で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図６】実施例８で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図７】実施例９で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図８】実施例１０で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図９】実施例１１で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図１０】実施例１２で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【図１１】実施例１３で得た有機ナノチューブの走査電子顕微鏡観察像（SEM）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のペプチド脂質は、長鎖炭化水素基を有するペプチド脂質、すなわち、下記の一般式（１）又は（２）で表わされるペプチド脂質である。
ＲＣＯ（ＮＨ-ＣＨＲ’-ＣＯ）ｍＯＨ                  （１）
ＨＣｌ・Ｈ（ＮＨ-ＣＨＲ’-ＣＯ）ｍＮＨＲ            （２）
この一般式（１）又は（２）中、Ｒ’はアミノ酸側鎖であり、このアミノ酸としては、天然及び非天然のアミノ酸が挙げられ、好ましくはグリシンである。より好ましくはグリシンが二つ以上連続した部分が一ヶ所以上あると良い。
上記一般式（１）中、Ｒは炭素数が６〜２４の炭化水素基、好ましくは炭素数２以下の側鎖が付いてもよい直鎖炭化水素である。この炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく。不飽和の場合には３個以下の二重結合を含むことが好ましい。Ｒの炭素数は６〜２４、好ましくは１０〜１７、より好ましくは１１もしくは１３もしくは１５もしくは１７である。
また上記一般式（２）中、Ｒは炭素数が７〜２５の炭化水素基、好ましくは炭素数２以下の側鎖が付いてもよい直鎖炭化水素である。この炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、不飽和の場合には３個以下の二重結合を含むことが好ましい。Ｒの炭素数は７〜２５、好ましくは１１〜１８、より好ましくは１２もしくは１４もしくは１６もしくは１８である。
【００１４】
次に、このペプチド脂質を用いた中空繊維状有機ナノチューブの製造方法について述べる。
前記一般式（１）で表されるペプチド脂質を用いる場合、ペプチド脂質の乾燥粉末にアルカリを加えて湿潤させ、その後、酸を加えて中和することで、湿潤物中で形態変化が起こり、中空繊維状有機ナノチューブが得られる。
また、前記一般式（２）で表されるペプチド脂質を用いる場合、ペプチド脂質の乾燥粉末にアルカリを加えて湿潤させることで、湿潤物中で形態変化が起こり、中空繊維状有機ナノチューブが得られる。
【００１５】
前記のアルカリとしては、０〜１００℃で液体状態を取る有機アルカリ又は無機アルカリ溶液を用いることができるが、好ましくはトリエチルアミン、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、又は水酸化ナトリウムか水酸化カリウムの有機溶媒溶液であり、より好ましくはトリエチルアミン又は水酸化カリウムのアルコール溶液である。アルカリは単独でもよいし、２種以上の混合であってもよい。
【００１６】
また、前記の酸としては、０〜１００℃で液体状態を取る有機酸又は無機酸溶液を用いることができるが、好ましくは酢酸、プロパン酸、ブチル酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、又は塩化水素か臭化水素の有機溶媒溶液であり、より好ましくは酢酸である。酸は単独でもよいし、２種以上の混合であってもよい。
【００１７】
本発明の中空繊維状有機ナノチューブの製造には理論的には溶媒が不要であるが、ろ過性など製造時の操作性を良くするため、このアルカリや酸に、アルコール類、芳香族炭化水素類、パラフィン類、塩化パラフィン類、塩化オレフィン類、塩化芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類、含窒素化合物の１種以上を混合して用いてもよい。ただし、特許文献５に記載された方法と大きく異なり、水を加えた場合には有機ナノチューブの収率は大きく落ちるか、ナノチューブへの形態変化が起こらない。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
（実施例１）
［Ｎ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミドの合成］
グリシルグリシンベンジルエステル塩酸塩０．５７ｇ（２．２ミリモル）にトリエチルアミン０．３１ｍｌ（２．２ミリモル）を加えエタノール１０ｍｌに溶解した。ここにトリデカンカルボン酸０．４６ｇ（２ミリモル）を含むクロロホルム溶液５０ｍｌを加えた。この混合溶液を−１０℃で冷却しながら１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．４２ｇ（２．２ミリモル）を含むクロロホルム溶液２０ｍｌを加え、徐々に室温に戻しながら一昼夜撹拌した。反応溶液を１０重量％クエン酸水溶液５０ｍｌ、４重量％炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、純水５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で濃縮し白色固体（Ｎ−（グリシルグリシンベンジルエステル）トリデカンカルボキサミド）０．５７ｇ（収率６５％）を得た。得られた化合物０．４３ｇ（１ミリモル）をジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、触媒として１０重量％パラジウム／炭素を０．５ｇ加え、接触水素還元を行った。６時間後、セライトろ過した後、減圧下で濃縮することにより、Ｎ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド０．２１ｇ（収率６０％）を得た。
融点：158℃
元素分析（C18H34N2O4）
計算値（％）C63.13、H10.01、N8.18
実測値（％）C62.09、H9.65、N8.25
【００１９】
（実施例２）
［Ｎ−（グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド塩酸塩の合成］
ｔ−ブチルオキシカルボニル−グリシルグリシン０．５１ｇ（２．２ミリモル）にトリエチルアミン０．３１ｍｌ（２．２ミリモル）を加えエタノール１０ｍｌに溶解した。ここにヘキサデシルアミン０．４８ｇ（２ミリモル）を含むクロロホルム溶液５０ｍｌを加えた。この混合溶液を−１０℃で冷却しながら１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．４２ｇ（２．２ミリモル）を含むクロロホルム溶液２０ｍｌを加え、徐々に室温に戻しながら一昼夜撹拌した。反応溶液を１０重量％クエン酸水溶液５０ｍｌ、４重量％炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、純水５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で濃縮しオイル（Ｎ−（ｔ−ブチルオキシカルボニル−グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド）を得た。得られたオイルをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、４Ｎ塩酸／酢酸エチル１０ｍｌを加えてペプチドの脱保護を行った。４時間後、減圧下で濃縮することにより、Ｎ−（ｔ−ブチルオキシカルボニル−グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド塩酸塩０．４７ｇ（収率６０％）を得た。
融点：１４０℃
元素分析（C20H42N3O2Cl1・0.3H2O）
計算値（％）C60.44、H10.81、N10.58
実測値（％）C60.42、H10.73、N10.48
【００２０】
（実施例３）
実施例１で得られたＮ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド（３．４２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（４．２ｍｌ、３０ミリモル）を加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（１．７２ｍｌ、３０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図１に、実施例３で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２１】
（実施例４）
実施例１で得られたＮ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド（３．４２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にメタノール５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図２に、実施例４で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２２】
（実施例５）
実施例１で得られたＮ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド（３．４２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（０．１４ｍｌ、１ミリモル）を加えた。更にメタノール５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その３時間後に酢酸（０．０６ｍｌ、１ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図３に、実施例５で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２３】
（実施例６）
実施例１で得られたＮ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド（３．４２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にアセトン５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図４に、実施例６で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２４】
（実施例７）
実施例１で得られたＮ−（グリシルグリシン）トリデカンカルボキサミド（３．４２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にオクタン５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図５に、実施例７で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２５】
（実施例８）
実施例１のトリデカンカルボン酸をデカンカルボン酸に変えただけで同様の合成法により得られたＮ−（グリシルグリシン）デカンカルボキサミド（３．１４ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にノルマルブタノール３ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その５時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図６に、実施例８で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２６】
（実施例９）
実施例１のトリデカンカルボン酸をペンタデカンカルボン酸に変えただけで同様の合成法により得られたＮ−（グリシルグリシン）ペンタデカンカルボキサミド（３．７０ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にメタノール５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した。
図７に、実施例９で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２７】
（実施例１０）
実施例１のトリデカンカルボン酸をペンタデカンカルボン酸に変えただけで同様の合成法により得られたＮ−（グリシルグリシン）ペンタデカンカルボキサミド（３．７０ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にアセトン５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後に酢酸（０．５７ｍｌ、１０ミリモル）を加えて練り合わせ、その後、ろ過、減圧乾燥することで平均外径が７０nm程度の中空繊維状有機ナノチューブが形成した
図８に、実施例１０で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２８】
（実施例１１）
実施例２で得られたＮ−（グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド塩酸塩（３．９２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にメタノール５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その３時間後には平均外径が１５０nm程度の有機ナノチューブが形成した。
図９に、実施例１１で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００２９】
（実施例１２）
実施例２で得られたＮ−（グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド塩酸塩（３．９２ｇ、１０ミリモル）に水酸化カリウムのメタノール溶液（１M、１０ｍｌ）を加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後には平均外径が１５０nm程度の有機ナノチューブが形成した。
図１０に、実施例１２で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【００３０】
（実施例１３）
実施例２で得られたＮ−（グリシルグリシン）ヘキサデシルアミド塩酸塩（３．９２ｇ、１０ミリモル）にトリエチルアミン（１．４ｍｌ、１０ミリモル）を加えた。更にアセトン５ｍｌを加えて、撹拌棒などを用いて練り合わせた。その１時間後には平均外径が１５０nm程度の有機ナノチューブが形成した。
図１１に、実施例１３で得た有機ナノチューブの走査型電子顕微鏡観察像（SEM）を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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