(57)【要約】      （修正有）【課題】伝送損失やファイバ強度を悪化させることなく、湿熱特性に優れたハードプラスチッククラッド光ファイバを提供する。【解決手段】コア１と、その外周に設けられたクラッド層３とを備えたハードプラスチッククラッド光ファイバ６であって、該クラッド層の外周に紫外線硬化性樹脂で形成された水蒸気遮断層５を有する。また該水蒸気遮断層が平板状フィラーを含む。さらに上記クラッド層の外周に多層構造の被覆層を備え、該多層構造の被覆層を構成する層の少なくとも１層が上記水蒸気遮断層である。【選択図】図１
2012037642.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、その外周に設けられたクラッド層とを備えたハードプラスチッククラッド光ファイバであって、
該クラッド層の外周に紫外線硬化性樹脂で形成された水蒸気遮断層を有することを特徴とするハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【請求項２】
前記水蒸気遮断層が平板状フィラーを含むことを特徴とする請求項１記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【請求項３】
前記水蒸気遮断層は、前記クラッド層の外周に備えられた多層構造の被覆層の内の少なくとも１層であることを特徴とする請求項１又は２記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【請求項４】
前記多層構造の被覆層の最内層以外の何れか層が前記水蒸気遮断層であることを特徴とする請求項３記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【請求項５】
前記多層構造の被覆層の最外層が前記水蒸気遮断層であることを特徴とする請求項４記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【請求項６】
前記水蒸気遮断層の水蒸気透過率が、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿下において４．０ｇ／ｄａｙ・ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードプラスチッククラッド光ファイバに関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバの一種に、ハードプラスチッククラッド光ファイバと呼ばれるものがある。このハードプラスチッククラッド光ファイバは、例えば、純シリカなどの石英系ガラスからなる直径２００μｍ程度のコアガラスと、該コアガラスを中心としてその外周上に設けられた紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂からなる厚み１５μｍ程度のクラッド層とからなるハードプラスチッククラッドファイバ素線の外周に、さらにエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素系熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層を押出被覆して設けて心線化したものであり、通常外径は０．５ｍｍ前後から０．９ｍｍ程度である。
このハードプラスチッククラッド光ファイバは、機械的強度が高く、光コードとして、これにコネクタを装着することにより、局内光配線などの短距離伝送用として使用されている。
【０００３】
通常、ハードプラスチッククラッド光ファイバの作製は、線引機で石英系ガラス母材を溶融線引きして光ファイバのコアガラスを形成した後、前記コアガラスの外周に、コーティングダイス等によってクラッド層となる紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂液を塗布し、紫外線を照射して硬化することにより、まず、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線が形成される（素線化工程）。
そして、作製されたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線は、押出機によりエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素系熱可塑性樹脂からなる樹脂被覆層を被覆することにより、ハードプラスチッククラッド光ファイバとされる（心線化工程）。
【０００４】
このように、現行のハードプラスチッククラッド光ファイバは、コアとプラスチッククラッド層からなる素線をＥＴＦＥなどの樹脂被覆層によって保護する構造を有している。しかし、該樹脂被覆層は透湿性が高いため、高温高湿の環境下で長期間使用した場合には、コア、プラスチッククラッド層又はコアとプラスチッククラッド層の界面にまで浸透した水蒸気等の水分や、水分により運ばれる物質によって、伝送損失の増加やファイバ強度の低下という問題が生じる。
【０００５】
一方、光ケーブル等の技術分野においては、被覆層からの水蒸気の浸透を防御する方法として、いくつかの方法が提案されている。例えば特許文献１では、水中で使用する光ファイバケーブルについて、ファイバ心線に遮水層となるポリ塩化ビニリデンを塗布することで水分の流入を阻止している。特許文献２では、遮水性フィルムを介在させることによってハードプラスチック光ケーブルの遮水性を改良している。特許文献３では、高吸水性ポリマーを含む吸水性樹脂組成物を光ファイバケーブル用のテープ状遮水材として使用している。特許文献４では、ガラスに蒸着したカーボンコートにより水分の浸入を防止した光ファイバが開示されている。したがって、これらの方法を適用することによってハードプラスチッククラッド光ファイバに遮水性を付与することが期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１２６５１１号公報
【特許文献２】特開昭６２−１８４４１１号公報
【特許文献３】特開２００５−１２９３５１号公報
【特許文献４】特開平２−８８４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１で使用されているポリ塩化ビニリデンは、高温では十分機能しないという難点があり、特許文献２の方法では、遮水性フィルムの隙間から水蒸気が浸透することが懸念される。また特許文献３で使用されている吸水性樹脂組成物は吸収量に限界があり、特許文献４のようにカーボンを蒸着させる方法は、ハードプラスチッククラッドファイバへの適用が難しい。またＬＡＰケーブルのように、ケーブル外被からの透湿を防止する手段として、外被の内面に薄いアルミテープを接着した構造を適用することも考えられるが、ハードプラスチッククラッド光ファイバのような細径コードへの適性は低く、アルミテープの隙間からの水蒸気浸透や誘導電流、コスト高の問題も生じ得る。
そのため、これらの方法を適用してハードプラスチッククラッド光ファイバの遮水性を改善することは困難である。
【０００８】
本発明は、従来のハードプラスチッククラッド光ファイバにおける上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、伝送損失やファイバ強度を悪化させることなく、湿熱特性に優れたハードプラスチッククラッド光ファイバを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、紫外線硬化性樹脂を用いた水蒸気遮断層をクラッド層の外周に形成することにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバは以下の通りである。
【００１０】
（１）  コアと、その外周に設けられたクラッド層とを備えたハードプラスチッククラッド光ファイバであって、該クラッド層の外周に紫外線硬化性樹脂で形成された水蒸気遮断層を有することを特徴とするハードプラスチッククラッド光ファイバ。
（２）  前記水蒸気遮断層が平板状フィラーを含むことを特徴とする上記（１）記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
（３）  前記水蒸気遮断層は、前記クラッド層の外周に備えられた多層構造の被覆層の内の少なくとも１層であることを特徴とする上記（１）又は（２）記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
（４）  前記多層構造の被覆層の最内層以外の何れかの層が前記水蒸気遮断層であることを特徴とする上記（３）記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
（５）  前記多層構造の被覆層の最外層が前記水蒸気遮断層であることを特徴とする上記（４）記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
（６）  前記水蒸気遮断層の水蒸気透過率が、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿下において４．０ｇ／ｄａｙ・ｍ２以下であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のハードプラスチッククラッド光ファイバ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、紫外線硬化性樹脂を用いた水蒸気遮断層をクラッド層の外周に形成することとしたため、伝送損失やファイバ強度を悪化させることなく、湿熱特性に優れたハードプラスチッククラッド光ファイバを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバの一例を示す概略断面図である。
【図２】ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線の製造方法の一実施形態を示す概略図である。
【図３】ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線の製造方法の一実施形態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバについて、図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明に係るハードプラスチッククラッド光ファイバの一実施形態を示す断面概略図である。
ハードプラスチッククラッド光ファイバ６は、石英系ガラスからなるコア１の外周に、紫外線硬化型樹脂からなるクラッド層３を備え、更にその外周に被覆層５を備える。コア１とクラッド層３は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４を形成する。
被覆層５は紫外線硬化性樹脂で形成された水蒸気遮断層を含み、単層であっても多層構造であってもよい。単層の場合は、被覆層５自体が水蒸気遮断層である。多層構造の場合は、水蒸気遮断層を１層又はそれ以上含んでいる。
【００１４】
（１）ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線
ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４は、コア１とクラッド層３から形成される。
コア１は、純シリカなどの石英系ガラスからなり、その寸法は、例えば２００μｍ、３００μｍ、４００μｍの径のものが一般的であるが、これには限定されない。
クラッド層３を形成する紫外線硬化型樹脂は、機械的強度があり、可撓性を有し、かつ透明性に優れた硬化物が得られる樹脂であることが求められる。そのような樹脂としては、フッ素原子含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物、フッ素化されたポリエーテルを構造中に有する（メタ）アクリレート化合物、フッ素化されたポリエーテルを構造中に有する（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート化されたフッ素原子含有ビニル重合体、光重合開始剤から構成される樹脂組成物等を挙げることができる。これらの紫外線硬化型樹脂には、コア１のガラスとの密着性を確保するため、シランカップリング剤を０．１〜３質量％配合することが好ましい。
クラッド層３の厚みは、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４の仕様にもよるが、例えば１５μｍ〜２５μｍ程度である。またコア１の屈折率（ｎ０）とクラッド層３の屈折率（ｎ１）は、ｎ０＞ｎ１の関係にある。これは、光伝搬時に光をコア１内に閉じこめるためである。
【００１５】
（２）被覆層
被覆層５は、単層の水蒸気遮断層であってもよいし、水蒸気遮断層を１層以上含む多層構造の層であってもよい。
水蒸気遮断層は、紫外線硬化性樹脂に平板状フィラーを混合し、硬化して形成される。このように紫外線硬化性樹脂平板状フィラーを混合することによって、水蒸気が透過しにくい構造となり低透湿性が得られる。また水蒸気遮断層は、機械的強度があり、可撓性を有することが求められる。さらにクラッド層３と被覆層５との界面を形成する場合は、被覆除去性に優れることが求められる。
【００１６】
そのような樹脂としては、フッ素原子含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物、フッ素化されたポリエーテルを構造中に有する（メタ）アクリレート化合物、フッ素化されたポリエーテルを構造中に有する（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート化されたフッ素原子含有ビニル重合体、光重合開始剤から構成される樹脂組成物等を挙げることができる。本発明で用いられるフッ素原子含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、例えば、フッ素原子含有（メタ）アクリレート化合物とジイソシアネート化合物を反応させることにより得ることができる。また、ポリエーテルを分子構造中に有するフッ素原子含有（メタ）アクリレート化合物は、例えば、フッ素原子含有（メタ）アルコール化合物と、フッ素原子含有（メタ）アクリレート化合物またはアクリル酸とを反応させることによって得ることができる。その他、例えばＮ−ビニルカプロラクタムなどの重合性不飽和モノマーや、下記光重合開始剤、各種添加剤など、ハードプラスチッククラッド光ファイバ心線のクラッド層の形成材料として通常用いられるものを使用することができ、これらの化合物と前記記載のフッ素原子含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物、及び／又はフッ素化されたポリエーテルを構造中に有する（メタ）アクリレート化合物を適宜混合して紫外線硬化樹脂液となし、本樹脂液に紫外線を照射して水蒸気遮断層を製造する形態が好ましい。樹脂液の塗布方法は、ダイスコーティング方式とすることが好ましい。
これらの紫外線硬化性樹脂で用いる光重合開始剤としては公知の光重合開始剤を用いることができるが、配合した後の貯蔵安定性が良いものが好ましい。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等を挙げることができる。
【００１７】
水蒸気遮断層の厚みは、水蒸気遮断層が単層の被覆層５を形成する場合は１３５μｍ程度である。一方、水蒸気遮断層が多層構造の被覆層５を構成する層のうちの一層である場合は、その多層構造の積層数にもよるが、５μｍ以上であることが好ましい。また水蒸気透過率は、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿下において４．０ｇ／ｄａｙ・ｍ２以下であることが好ましい。水蒸気透過率をこの範囲とすることで、浸透した水分による伝送損失の増加やファイバ強度の低下をより有効に抑制することができる。
【００１８】
水蒸気遮断層は、平板状フィラーを含むことが好ましい。ここで「平板状」とは、アスペクト比（長辺と短辺の比率）が２以上のものをいう。平板状フィラーとしては、例えばアスペクト比が２０〜３０のフッ素金雲母（トピー工業株式会社製）を挙げることができる。その他、モンモリロナイト、ベントナイト、アルミニウムフレーク、ガラスフレーク等が挙げられるがこれには限定されない。水蒸気遮断層において、これらの平板状フィラーが長手方向を一定の方向に揃えて樹脂中に分散することによって、外部からの水分の浸透を遮断する壁を形成し、いわゆる「迷路効果」が得られる。
平板状フィラーの添加量は、樹脂１００質量部に対して５〜９０質量部であることが好ましい。この範囲の添加量とすることで、紫外線硬化性樹脂の硬化を阻害することなく、遮水効果がより有効に得られる。
【００１９】
被覆層５が水蒸気遮断層を含む多層構造の場合、特に水蒸気遮断層に平板状フィラーを含む場合は、最内層以外が水蒸気遮断層であること（第一の形態）また、第一の形態の中で最外層が水蒸気遮断層であること（第二の形態）が好ましい。第一の形態では、水蒸気遮断層とクラッド層３との間に上記の紫外線硬化性樹脂等で形成された別の樹脂層が介在して水蒸気遮断層とクラッド層３が直に接することがないので、平板状フィラーがクラッド層３に傷をつけることを抑制できる。第二の形態では、フィラーを含む層が最外層にあるので、よりクラッド層３に傷をつけにくく、また、最外層に水蒸気遮断層があるので、より水蒸気の浸入（クラッド層３への到達）を防ぎやすい。
なお、多層構造の被覆層５において、水蒸気遮断層以外の層は、水蒸気遮断層と同様に上記の紫外線硬化性樹脂で形成された層であってもよいし、またエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素系熱可塑性樹脂の層であってもよい。
【００２０】
次に、本発明のハードプラスチッククラッド光ファイバ６について、まずその素線４の製造方法の態様を以下に例示するが、ここに示した製造方法には限定されない。
図２は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４の製造方法の一実施形態を示す概略図である。
まず、図２に示すように、線引炉１１内に石英系ガラス母材１２を収め、常法により溶融紡糸して、石英系ガラスからなるコア１を得る。このコア１を引き続き冷却筒１４に送り、この冷却筒１４に導入される冷却ガスのヘリウムによって冷却する。次いで、冷却されたコア１をコーティングダイス１５に導入して、ここでクラッド層３となる紫外線硬化型フッ化アクリレート樹脂などのフッ素系樹脂液を塗布する。次いで、フッ素系樹脂液が塗布されたコア１を紫外線照射装置１６に導入して紫外線を照射し、このフッ素系樹脂液を硬化させ、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４が得られる。なお、通常はこの後の工程で被覆層５を形成するが、この工程において、続けて被覆層５となる紫外線硬化性樹脂を塗布・硬化させても良く、この樹脂には、平板状フィラーが含まれていても良い。また被覆層５が多層の場合は、この工程においてクラッド層３の外側に被覆層５の最内層となる透明ウレタンアクリレート樹脂等の樹脂液を塗布・硬化させ、該最内層を形成することとしても良い。
【００２１】
次に、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４の外周面に被覆層５を設けて心線化する製造方法の態様を以下に例示するが、ここに示した製造方法には限定されない。
図３は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ６の製造方法、即ちハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４を心線化する製造工程の一実施形態を示す概略図である。係る心線化工程は、図３に示すように、まず、供給リール２０からハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４を繰り出し、サプライダンサー２１を通してこれをコーティングダイス２２に導入し、被膜層５（単層の場合は、水蒸気遮断層）となる紫外線硬化性樹脂の樹脂液を塗布する。この樹脂には、平板状フィラーが含まれていてもよい。また被膜層５が多層構造の場合は、コーティングダイス（不図示）がさらに連結される。そして、樹脂液が塗布されたハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４を紫外線照射装置２３に導入して紫外線を照射し、樹脂液を硬化させて、ハードプラスチッククラッド光ファイバ６が得られる。次いで、巻取りダンサー２４を通して巻き取り、リール２５に巻き取られる。なお被膜層５が多層構造の場合は、コーティングダイス２２以降の作業が適宜繰り返される。
なお、多層構造の被膜層５に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素系熱可塑性樹脂の層が含まれる場合は、ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４に熱可塑性樹脂組成物を押出被覆して樹脂層を形成することができる。具体的には、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物を押し出し機で押し出すことによってハードプラスチッククラッド光ファイバ素線４の外周に塗布した後、冷却水槽内で冷却して樹脂被覆層５を硬化させる。
【実施例】
【００２２】
以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらに
よって限定されるものではない。
【００２３】
上述した製造方法に基づき、図１に示すハードプラスチッククラッド光ファイバを作製した。作製したハードプラスチッククラッド光ファイバの仕様は、コア径；２００μｍ、クラッド径；２３０μｍ、ファイバ径；５００μｍとした。
実施例１及び比較例１〜３は、被覆層が単層である。実施例２は、被覆層が水蒸気遮断層を含む多層構造である。クラッド層を形成する樹脂はフッ素系樹脂ウレタンアクリレートを用いた。
【００２４】
実施例１：水蒸気遮断層に平板状フィラー（フッ素金雲母：トピー工業株式会社製）を樹脂１００質量部に対して５０質量部添加した。ＵＶ硬化性樹脂としては、汎用光ファイバ用のセカンダリ被覆用樹脂（ウレタンアクリレート）を用いた。
実施例２：被覆層を２層とし、外側の水蒸気遮断層に平板状フィラー（フッ素金雲母：トピー工業株式会社製）を樹脂１００重量部に対して７０質量部添加した。ＵＶ硬化性樹脂としては、実施例１と同じ汎用光ファイバ用のセカンダリ被覆用樹脂を用いた。
比較例１：被覆層の樹脂をエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）とした。
比較例２：被覆層の樹脂を実施例１と同じＵＶ硬化性樹脂とし、フィラーを添加せずに被覆した。
比較例３：平板でないフィラーを樹脂１００重量部に対して５０質量部添加した実施例１と同じＵＶ硬化性樹脂により被覆した。
【００２５】
実施例１、２及び比較例１〜３のハードプラスチッククラッド光ファイバについて、水蒸気透過率、伝送損失増、強度維持率を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
水蒸気透過率：透湿カップ法にて測定した。測定環境は８５℃、８５％ＲＨである。
伝送損失増：８５℃、８５％ＲＨの条件下で３０日間劣化試験を行い、劣化試験後に増加した伝送損失の値を算出し、損失の増加が１ｄＢ／ｋｍ以下のものを合格（○、△）とし、外れたものを×とした。伝送損失は８５０ｎｍにおけるカットバック法により測定した。
強度維持率：８５℃、８５％ＲＨ条件下で３０日間劣化試験を行い、劣化試験前後に測定した引張試験による強度値により算出した。
【００２６】
【表１】
2012037642.tif 000003
【００２７】
被覆層が単層の実施例１、被覆層が多層構造の実施例２ともに、水蒸気透過率４．０ｇ／ｄａｙ・ｍ２以下である水蒸気遮断層を被覆層に含む構造の場合は、伝送損失、強度維持率共に良好な結果となった。
一方、被覆層にフィラーを含まなかったり、フィラーを含んでいても平板では無く、水蒸気透過率４．０ｇ／ｄａｙ・ｍ２を超える比較例１〜３では、伝送損失、強度維持率ともに、実施例に比べ悪化した。
【符号の説明】
【００２８】
１…コア、３…クラッド層、４…ハードプラスチッククラッド光ファイバ素線、５…被覆層、６…ハードプラスチッククラッド光ファイバ、１１…線引炉、１２…ガラス母材、１４…冷却筒、１５,  ２２…コーティングダイス、１６,  ２３…紫外線照射装置、２０…供給リール、２１…サプライダンサー、２４…巻取りダンサー、２５…リール。
【図１】
2012037642.tif 000004
【図２】
2012037642.tif 000005
【図３】
2012037642.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成22年8月20日(2010.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【表１】
2012037642.tif 000007