(57)【要約】【課題】高い吸光係数を有し、耐熱性、及び、耐光性に優れた新規なジピロメテン化合物及び、該化合物を含有する着色組成物及び薄層化可能な高い吸光係数を有し、耐光性、耐熱性に優れた硬化膜を形成しうる着色感光性組成物、これを用いたカラーフィルタ及び該カラーフィルタを備えた表示装置を提供する【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体である。一般式（Ｉ）中、Ｒ２〜Ｒ５は、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基等を、Ｘ３、Ｘ４は、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を、Ｒは水素原子、アルキル基等を表す。Ｙ１及びＹ２は、ＮＲｃ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒｃは水素原子、アルキル基等を表す。Ｒ８及びＲ９は、アルキル基、アルケニル基等を表す。2012177037.tif 000034【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【化１】
2012177037.tif 000031
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。〕
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【化２】
2012177037.tif 000032
〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。〕
【請求項３】
下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【化３】
2012177037.tif 000033
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に１価の置換基を表し、Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、各々独立に０〜５の整数を表す。〕
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物を含有する着色組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物、重合性化合物、及び重合開始剤を含有するネガ型着色感光性組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物、及び感光性のキノンジアジド化合物を含有するポジ型着色感光性組成物。
【請求項７】
さらに、架橋剤を含有する請求項６に記載のポジ型着色感光性組成物。
【請求項８】
請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の着色感光性組成物により形成された着色硬化膜。
【請求項９】
請求項８に記載の着色硬化膜を備えたカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項５から請求項７のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を支持体上に付与して着色感光性組成物層を形成する工程と、
形成された着色感光性組成物層を、パターン状に露光する工程と、
露光された着色感光性組成物層を現像してパターン状の着色硬化膜を形成する工程と、
をこの順で有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性組成物に有用な新規なジピロメテン化合物、該化合物を含有する着色組成物、着色感光性組成物、該着色感光性組成物を用いてなる着色硬化膜、該着色硬化膜を備えるカラーフィルタ及びその製造方法、並びに該カラーフィルタを備えた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。更なる高画質化の要求から有機ＥＬディスプレイの普及も待ち望まれている。
これらのディスプレイのキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されており、更なる高画質化の要求とともにコストダウンへの要求が高まっている。このようなカラーフィルタは、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備えており、表示デバイスにおいて、通過する光を３原色へ分画する役割を果たしている。
従来、カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及びその他の成分を含有して着色感光性組成物とし、これを用いてフォトリソ法、インクジェット法などにより着色パターンを形成することで製造されている。
【０００３】
近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色むらの低減、色分解能の向上など色特性の高いものが求められるようになっている。
しかしながら、従来の顔料分散系では、顔料の粗大粒子による散乱の発生、分散安定性不良による粘度上昇等の問題が起きやすく、コントラスト、輝度をさらに向上させることは困難であることが多い。
そこで、従来から着色材としては、顔料だけでなく、染料を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照）。着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、且つ、粗大粒子がなくなるためコントラストを向上させられる点で有用とされている。しかし、染料を使用した場合、従来の顔料を使用した場合と比較して、耐光性、耐熱性の低下が生じやすい。特に耐熱性の低下は，カラーフィルタ製造工程中に色変化が生じてしまうことにつながるため、カラーフィルタ用着色硬化膜に用いる染料は熱的に安定であることが好ましい。
【０００４】
着色感光性組成物に用いる染料の例としては、ジピロメテン系染料、ピリミジンアゾ系染料、ピラゾールアゾ系染料、キサンテン系染料など、多種多様な色素母体を持つ化合物が知られている（例えば、特許文献２〜４参照）。また、カラーフィルタに好適な分光特性に着目して、ジピロメテン染料を用いた着色硬化性組成物及び色素化合物が検討されている（例えば、特許文献５参照）。
ジピロメテン染料は鮮やかな色相と安定性で注目されてはいるが、実用に供するためには、さらに高い耐熱性、耐光性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献３】特開２００７−０３９４７８号公報
【特許文献４】特許第３３８７５４１号
【特許文献５】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献６】特許第３７３６２２１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述のように、染料を含有するカラーフィルタ用着色組成物においては、実用上十分な耐熱性及び耐光性を有する染料が求められているのが現状である。
【０００７】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、高い吸光係数を有し、耐熱性、及び、耐光性に優れた新規なジピロメテン化合物及び、該ジピロメテン化合物を含有する着色組成物及び薄層化可能な高い吸光係数を有し、耐光性、耐熱性に優れた硬化膜を形成しうるカラーフィルタ用に有用な着色感光性組成物を提供することを目的とする。
また、本発明のさらなる目的は、前記本発明の着色感光性組成物により得られた、色純度に優れ、薄層でも良好な発色が達成され、耐光性、耐熱性に優れた着色硬化膜及びその着色硬化膜を備えたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、該カラーフィルタを備えた表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、ジピロメテン化合物において、従来の錯体構造に換えて、ジピロメテン骨格内に特定のイオンを導入し、イオン性の結合を形成させることで化合物の安定性向上が達成されることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明の構成は以下に示すとおりである。
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【０００９】
【化１】
2012177037.tif 000002
【００１０】
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。〕
＜２＞  下記一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【００１１】
【化２】
2012177037.tif 000003
【００１２】
〔一般式（ＩＩ）中、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基を表す。〕
＜３＞  下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体。
【００１３】
【化３】
2012177037.tif 000004
【００１４】
〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に１価の置換基を表し、Ｍ＋は、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、各々独立に０〜５の整数を表す。〕
＜４＞  ＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物を含有する着色組成物。
＜５＞  ＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物、重合性化合物、及び重合開始剤を含有する着色感光性組成物。
＜６＞  ＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のジピロメテン化合物、及び感光性のキノンジアジド化合物を含有するポジ型着色感光性組成物。
＜７＞  さらに、架橋剤を含有する＜６＞に記載のポジ型着色感光性組成物。
＜８＞  ＜５＞〜＜７＞に記載の着色感光性組成物により形成された着色硬化膜。
＜９＞  ＜８＞に記載の着色硬化膜を備えたカラーフィルタ。
＜１０＞  ＜５＞〜＜７＞に記載の着色感光性組成物を支持体上に付与して着色感光性組成物層を形成する工程と、形成された着色感光性組成物層を、パターン状に露光する工程と、露光された着色感光性組成物層を現像してパターン状の着色硬化膜を形成する工程と、をこの順で有するカラーフィルタの製造方法。
＜１１＞  ＜９＞に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高い吸光係数を有し、耐熱性、及び、耐光性に優れた新規なジピロメテン化合物、該ジピロメテン化合物を含有する着色組成物及び薄層化可能な高い吸光係数を有し、耐光性、耐熱性に優れた硬化膜を形成しうる、青色、緑色、赤色に配置された原色カラーフィルタ用に有用な着色感光性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、前記本発明の着色感光性組成物を用いることで、色純度に優れ、薄層でも高い吸光係数を有し、耐光性、耐熱性に優れた着色硬化膜及びその着色硬化膜を備えたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに、該カラーフィルタを備えた表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の着色組成物、着色感光性組成物、これら組成物に用いることができる新規ジピロメテン化合物及びその互変位性体、該着色感光性組成物を用いてなるカラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び該カラーフィルタを備えた表示装置について詳述する。
以下に記載する本発明の構成の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、ジピロメテン化合物とは、分子内に「ジピロメテン骨格」を有する化合物を指し、置換基等で修飾されたものを包含してジピロメテン化合物と称する。なお、「ジピロメテン骨格」とは、以下に示す構造式で表される骨格を意味する。本明細書中では、下記構造式に従って、ジピロメテン骨格の置換位置を表記する。
【００１７】
【化４】
2012177037.tif 000005
【００１８】
また、本明細書においては各種置換基を示す場合、さらに置換基を有するもの及び無置換のものを含めて表記する。即ち、例えば、本明細書における「アルキル基」とは、無置換のアルキル基とともに置換基を有するアルキル基を包含するものであり、他の置換基についても同様である。
なお、本明細書においてジピロメテン化合物の５−位及び５’−位のアミド基は、前記一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）においては、ケト−エノール互変異性平衡におけるケト型で記載しているが、エノール型であってもよい。
【００１９】
本発明のジピロメテン化合物又はその互変位性体は、後述する一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表される構造を有する。本発明のジピロメテン化合物及びその互変位性体を、以下、「特定ジピロメテン化合物」と称することがある。
アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを有する本発明の特定ジピロメテン化合物を着色剤として使用した着色感光性組成物によれば、耐熱性、耐光性、発色に優れた着色膜を有する、コントラスト及び輝度に優れたカラーフィルタを提供することができる。
従来公知のジピロメテン化合物は、一般的には、中心金属に２価の金属を有しており、電荷を中和するために酢酸を始めとした種々の金属配位子を導入するか、もしくは分子間又は分子内で２座配位させていた。これらの酸配位子を有したジピロメテン化合物は、通常よりも厳しい高温雰囲気下におかれた場合では、配位子が脱離してしまう懸念があり、実用上、より厳しい条件下での耐熱性及び耐光性の向上が望まれているのが現状である。
本発明の特定ジピロメテン化合物は、１価のカチオンを配位させた構造を有することに特徴があり、酸配位子が存在しないため、ピロメテン化合物の高い吸光度と優れた色相を維持しながら、耐熱性及び耐光性に優れたものとなったと考えている。
【００２０】
＜＜着色組成物・着色感光性組成物＞＞
本発明の着色組成物は、以下に詳述する一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物及びその互変異性体化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
また、該着色組成物に、さらに、感光性の化合物を含有することで、露光によりパターン形成性を有する本発明の着色感光性組成物となる。例えば、感光性の化合物として、重合性化合物、及び重合開始剤を含むことで露光領域が重合硬化する特性を有するネガ型の着色感光性組成物となり、感光性の化合物として感光性のキノンジアジド化合物を含有することで、露光領域が可溶化するポジ型着色感光性組成物となる。
【００２１】
本発明の着色組成物及び着色感光性組成物は、前記必須成分に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、更に、アルカリ可溶性樹脂等のバインダー樹脂、有機溶剤、並びに各種添加剤を含んでもよい。
まず、本発明の着色組成物、着色感光性組成物における重要な成分である特定ジピロメテン化合物について説明する。本発明の特定ジピロメテン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及びその互変位性体である。
【００２２】
【化５】
2012177037.tif 000006
【００２３】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、各々独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
前記一般式（Ｉ）における中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が１価の置換基を表す場合の、１価の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜１８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８、より好ましくは炭素数３〜１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、
【００２４】
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８、よりこの好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、
【００２５】
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは６〜２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは１〜１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは２〜２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８、より好ましくは炭素数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２、より好ましくは炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、
【００２６】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８、より好ましくは炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８、より好ましくは炭素数６〜２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２、より好ましくは炭素数１〜２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）などが挙げられる。
【００２７】
一般式（Ｉ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される１価の置換基が更に置換可能な基である場合には、さらに置換基を有するものであってもよく、導入可能な置換基としては、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５における１価の置換基の例として記載した置換基が挙げられる。なかでも、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、及びアルキルチオ基が好ましく挙げられる。
前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が１価の置換基であり、２個以上の置換基さらに有する場合には、複数存在する置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２８】
一般式（Ｉ）中のＲ２とＲ３とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員のなかでも、熱安定性の観点から、５員環又は６員環が好ましい。形成された環は、更に置換基を有していてもよく、該環構造に導入可能な置換基としては、前記Ｒ２〜Ｒ５における１価の置換基として記載した置換基が挙げられ、導入可能な置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基が好ましく挙げられる。該環構造が２個以上の置換基を有する場合、複数存在する置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
一般式（Ｉ）中のＲ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、ここで、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、及びヘテロ環基としては、前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５で表される１価の置換基の例として記載したハロゲン原子、アルキル基、アリール基、及びヘテロ環基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ７で表されるアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基はさらに置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、前記Ｒ２〜Ｒ５で表される１価の置換基として記載した置換基が挙げられる。なお、２個以上の置換基を有する場合、複数存在する置換基は同一であっても互いに異なっていてもよい。
Ｒ７としては、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基）、アリール基（例えば、フェニル基）などが好ましい。
【００３０】
一般式（Ｉ）におけるＭ＋は、１価のアルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表す。
１価のアルカリ金属カチオンの例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム等のカチオンが挙げられる。なかでも、好ましいのは、リチウム、ナトリウム、及び、カリウムのカチオンであり、より好ましくはナトリウムカチオン又は、カリウムカチオンである。
また、アンモニウムカチオンとしては、下記一般式（ＩＶ）で表されるカチオンが挙げられる。
【００３１】
【化６】
2012177037.tif 000007
【００３２】
前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は各々独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１〜６の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１８、より好ましくは６〜１２のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル、トリル）を表す。これらが置換可能な基である場合には、前記Ｒ２〜Ｒ５で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３３】
一般式（ＩＶ）で表される具体的なアンモニウムカチオンとしては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、ベンジルトリメチルアンモニウムカチオン、ベンジルトリエチルアンモニウムカチオン、セチルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルフェニルアンモニウムカチオン、トリス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムカチオン、などが挙げられ、なかでも、溶解性の観点から、テトラアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは１〜１８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１８のアルキルアミノ基で、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソプロピルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）、アリールアミノ（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリールアミノ基で、例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）、又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環アミノ基で、例えば、２−アミノピロール、３−アミノピラゾール、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン）を表す。
【００３５】
一般式（Ｉ）中、Ｒ８及びＲ９で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、又はヘテロ環アミノ基は、更に置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、前記Ｒ２〜Ｒ５で説明した１価の置換基の例が挙げられる。２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ８及びＲ９としては、無置換のアルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、及び、アルキルアミノ基、置換基としてアルキル基、ハロゲン原子、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基を有するアルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、アルキルアミノ基などであることが好ましい。Ｒ８及びＲ９は同じでも異なっていてもよいが、合成適性上は同じであることが好ましい。
【００３６】
一般式（Ｉ）中、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表し、Ｒは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３６、より好ましくは１〜１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２４、より好ましくは２〜１２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６、より好ましくは６〜１８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは２〜１８のアシル基で、例えば、アセチル、ピバロイル、２−エチルヘキシル、ベンゾイル、シクロヘキサノイル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは６〜１８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル）を表す。
前記Ｒで表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基は、更に、前記Ｒ２〜Ｒ５の置換基で説明した基で置換されていてもよく、複数の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ３及びＸ４は、互いに同一であって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子であることが、合成適性の観点から好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【００３７】
一般式（Ｉ）中、Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒｃは、前記Ｘ３及びＸ４におけるＮＲのＲと同義である。
一般式（Ｉ）中、Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１、及び炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン）、６員環（例えば、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィド、ジチアン、ベンゼン、ピペリジン、ピペラジン、ピリダジン、キノリン、キナゾリン）、又は７員環（例えば、シクロヘプタン、ヘキサメチレンイミン）を形成してもよい。
一般式（Ｉ）中、Ｒ９とＹ２とは、互いに結合して、Ｒ９、Ｙ２、及び炭素原子と共に５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環は、前記のＲ８、Ｙ１及び炭素原子で形成される環と同様のものが挙げられる。
一般式（Ｉ）中、Ｒ８とＹ１、及びＲ９とＹ２が結合して形成される５員、６員、及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記Ｒ２〜Ｒ５の置換基で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２及びＲ５は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｍ＋は、チウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はアンモニウムカチオンを表す。
【００３９】
Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、又はヘテロ環基）、窒素原子、又は酸素原子を表し、Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子又はアルキル基）、窒素原子、又は炭素原子を表し、Ｒ８、Ｒ９は、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表し、また、Ｒ８とＹ１とは互いに結合して５員又は６員環を形成し、あるいはＲ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する。
【００４０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ２及びＲ５は、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ７は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｍ＋はナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はアンモニウムカチオンを表す。Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１、Ｙ２はＮＨであり、Ｒ８、Ｒ９は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基が好ましく、またＲ８とＹ１とが互いに結合して５員又は６員環を形成し、又はＲ９とＹ２とが互いに結合して５員、６員環を形成する。
【００４１】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の特に好ましい態様としては、Ｒ２及びＲ５は、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ７は水素原子を表し、Ｍ＋はナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又は、テトラアルキルアンモニウムカチオンを表す。Ｘ３及びＸ４は、酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２はＮＨであり、Ｒ８及びＲ９はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基の組み合わせか、もしくは、下記の一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物である。
【００４２】
［一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物〕
前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物の中でも、下記一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物が、合成の容易さ、熱に対する安定性、光に対する安定性の点でより優れている。
【００４３】
【化７】
2012177037.tif 000008
【００４４】
前記一般式（ＩＩ）におけるＲ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９、及びＭ＋は、それぞれ前記一般式（１）におけるＲ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＭ＋と同じであり、好ましい例も同じである。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、一般式（ＩＩ）において、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ８、Ｒ９は、各々独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を表し、Ｍ＋はリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はアンモニウムカチオンである組み合わせである。ここでＲ３及びＲ４は同じ置換基であることが好ましく、Ｒ８及びＲ９は同じ置換基であることが好ましい。
【００４５】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ８及びＲ９は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基で表され、Ｍ＋はナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はアンモニウムカチオンである組み合わせである。ここでＲ３及びＲ４は同じ置換基であることが好ましく、Ｒ８及びＲ９は同じ置換基であることが好ましい。
【００４６】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の特に好ましい態様としては、Ｒ３及びＲ４は、各々独立に、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で表され、Ｒ８及びＲ９はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアルキルアミノ基で表され、Ｍ＋はナトリウム、カリウム、又はテトラアルキルアンモニウムカチオンである組み合わせか、もしくは、下記の一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物である。
【００４７】
［一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物〕
前記一般式（ＩＩ）で表されるジピロメテン化合物の中でも、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物が、合成の容易さ、熱に対する安定性、光に対する安定性の点でより優れている。
【００４８】
【化８】
2012177037.tif 000009
【００４９】
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＭ＋は、前記一般式（１）におけるＭ＋と同じであり、好ましい例も同じである。
前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立に１価の置換基を表し、前記Ｒ２〜Ｒ５の置換基で説明した基が当てはまる。
前記一般式（ＩＩＩ）中、ｎ１及びｎ２は、各々独立に、０〜５の整数であり、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜２であり、特に好ましくは０又は１である。
前記一般式（１）中、ｎ３及びｎ４は、各々独立に、０〜５の整数であり、好ましくは０〜２であり、特に好ましくは１又は２である。
【００５０】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい態様を以下に示す。
即ち、一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換若しくは無置換の６〜１０のアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、又はハロゲン原子であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４が、各々独立に０〜３であり、Ｍ＋はリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムカチオン、である組み合わせである。ここでＲ１０及びＲ１１は同じ置換基であることが好ましく、Ｒ１２及びＲ１３は同じ置換基であることが好ましい。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の更に好ましい態様としては、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換若しくは無置換のフェノキシ基、塩素原子、又は臭素原子であり、ｎ１及びｎ２が共に０〜２であり、ｎ３及びｎ４が共に１又は２であり、Ｍ＋はナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はアンモニウムカチオンである組み合わせである。ここでＲ１０及びＲ１１は同じ置換基であることが好ましく、Ｒ１２及びＲ１３は同じ置換基であることが好ましい。
【００５２】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の特に好ましい態様としては、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立に、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、無置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は塩素原子であり、ｎ１及びｎ２が共に０又は１であり、ｎ３及びｎ４が共に１又は２であり、Ｍ＋はナトリウムカチオン、カリウムカチオン、又はテトラアルキルアンモニウムカチオンである組み合わせである。ここでＲ１０及びＲ１１は同じ置換基であることが好ましく、Ｒ１２及びＲ１３は同じ置換基であることが好ましい。
【００５３】
以下に前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表１〜表４に記載の例示化合物１〜例示化合物３７は、下記一般式（Ｖ）中の置換基Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、及びカチオンＭ＋を明示することで表すが、１分子内において同一の符号（例えば、Ｒ１０１）で示される置換基は、同一の置換基を示す。また、例示化合物３８〜例示化合物４１はその全体的な構造を示す。なお、下記構造中ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を意味する。
【００５４】
【化９】
2012177037.tif 000010
【００５５】
【表１】
2012177037.tif 000011
【００５６】
【表２】
2012177037.tif 000012
【００５７】
【表３】
2012177037.tif 000013
【００５８】
【表４】
2012177037.tif 000014
【００５９】
【化１０】
2012177037.tif 000015
【００６０】
【化１１】
2012177037.tif 000016
【００６１】
前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、米国特許第４，７７４，３３９号、同−５，４３３，８９６号、特開２００１−２４０７６１号、同２００２−１５５０５２号、同２００８／００７６０４４Ａ１、特許第３６１４５８６号、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，１９６５，１１，１８３５−１８４５、Ｊ．Ｈ．Ｂｏｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．５，３８９（１９９０）、等に記載の方法で合成することができる。
前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物の最大吸収波長λｍａｘは、好ましくは５００〜６２０ｎｍの範囲であり、より好ましくは５２０〜６００ｎｍの範囲であり、特に好ましくは５３０〜５８０ｎｍの範囲である。なお、本明細書における最大吸収波長λｍａｘは、分光光度計ＵＶ−１８００ＰＣ（島津製作所社製）により測定された値を記載している。
本発明の特定ジピロメテン化合物を含有する着色組成物は、カラー画像形成材料用途では、３原色のうちのマゼンタ色として使用されることが好ましい。
本発明の特定ジピロメテン化合物は、カラーフィルタ材料用途では、例えば輝線カット用途（ＹＡＧレーザーの発振波長１０６４ｎｍの２倍波である５３２ｎｍ光の遮断用途）や、赤色フィルタの長波長端の色補正用途、青色フィルタの短波長端の色補正用途として使用されることが好ましい。
【００６２】
本発明の着色組成物では、一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体、その好ましい態様である一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表されるジピロメテン化合物又はその互変異性体は、１種単独で含有してもよいし、二種以上併用してもよい。
前記特定ジピロメテン化合物の着色組成物中における含有量としては、分子量、及びその吸光係数によって異なるが、着色組成物の全固形分に対して、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。特定ジピロメテン化合物の含有量は、１質量％以上であると、良好な色濃度（例えば液晶表示するのに適した色濃度）が得られ、７０質量％以下であると、画素のパターニングが良好になる点で有利である。
【００６３】
（その他の着色剤）
本発明の着色組成物には、前記特定ジピロメテン化合物に加えて、その他の構造の染料化合物を含んでもよい。
染料化合物としては、着色画像の色相に影響を与えないものであればどのような構造であってもよく、例えば、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１５記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ．Ｒｅｄ  ２８９））、トリアリールメタン系（例えば、シー・アイ・アシッドブルー７（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ７）、シー・アイ・アシッドブルー８３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８３）、シー・アイ・アシッドブルー９０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９０）、シー・アイ・ソルベント・ブルー３８（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３８）、シー・アイ・アシッド・バイオレット１７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ１７）、シー・アイ・アシッド・バイオレット４９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ４９）、シー・アイ・アシッド・グリーン３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ３）、スクアリリウム系、ピラゾールアゾ系、メチン系、ピラゾロンアゾ系、バルビツールアゾ系、などが挙げられる。
前記その他の染料の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で使用でき、本発明の着色組成物の全固形分に対して、０．５質量％〜７０質量％であることが好ましい。
【００６４】
本発明の着色組成物は、着色剤として高い吸光係数を有し、耐熱性、及び、耐光性に優れた本発明の特定ジピロメテン化合物を含有するため、マゼンダ系の色相を有する各種の用途、例えば、後述する着色感光性組成物、塗料、インクジェットインクなどに好適に使用される。
＜着色感光性組成物＞
以下、本発明の着色組成物の好適な用途である着色感光性組成物について説明する。
本発明の着色組成物に、さらに、感光性の化合物を含有する本発明の着色感光性組成物として用いてもよい。例えば、感光性の化合物としては、重合性化合物、重合開始剤などを添加することで、露光により重合硬化して、着色硬化膜を形成しうるネガ型着色感光性組成物を得る。
また、本発明の着色組成物に、キノンジアジド化合物などの光分解性化合物を添加することで、露光領域が可溶化するポジ型着色感光性組成物を得る。ポジ型の感光性組成物には、光酸発生剤や架橋剤を含んでもよい。
以下、本発明の着色感光性組成物に含まれる前記着色剤以外の成分について説明する。まず、ネガ型の着色感光性組成物について説明する。
【００６５】
〔重合性化合物〕
本発明の着色感光性樹脂組成物がネガ型の感光性を示す場合、重合性化合物を含有する。
本発明に用いることができる重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。
モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。
また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応生成物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応生成物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。）
なお、本明細書ではアクリレート及びメタクリレートの双方あるいはいずれかを表す場合、（メタ）アクリレートと記載することがある。
【００６６】
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、
【００６７】
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートＥＯ変性体などが好ましいものとして挙げられる。
【００６８】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【００６９】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭５１−４７３３４号公報、特開昭５７−１９６２３１号公報に記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号公報に記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号公報に記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。
【００７０】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号公報に記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【００７１】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（ＶＩ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００７２】
一般式（ＶＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）ＯＨ
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、Ｈ又はＣＨ３を示す。）
【００７３】
また、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号公報、特開昭６３−２６０９０９号公報、特開平１−１０５２３８号公報に記載される分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。
【００７４】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号公報、特公平１−４０３３７号公報、特公平１−４０３３６号公報に記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号公報に記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号公報に記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適に使用される。
また、市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＤＰＨＡ（日本化薬社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）が好ましい。
更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００７５】
本発明のネガ型着色感光性組成物における重合性化合物の好ましい態様は、分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物と分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物との混合物を用いることである。分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物、及び分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物としては、好ましくは以下の化合物である。
【００７６】
分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物の例としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びＵ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−３２Ｐ、ＵＡ−７２００（以上、新中村化学社製）、ＴＯ−２２４８、２３４９、１３８２（以上、東亞合成社製）などである。また、ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、及びエポキシ（メタ）アクリレート等の分子内に（メタ）アクリル基を５以上１５以下含む化合物が挙げられるが、このようなオリゴマーの場合には分子量として１０００〜５０００の範囲であることが好ましい。
【００７７】
分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【００７８】
分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物と分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物との混合物を用いる場合、分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物と分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物との比は、分子内に重合性基を５以上１５以下含む化合物：分子内に重合性基を１以上４以下含む化合物が質量換算で６０：４０〜９５：５の範囲が好ましく、７０：３０〜９０：１０の範囲がより好ましい。
【００７９】
重合性化合物の含有量の合計は、本発明の着色感光性組成物層中の全固形分中、１０質量％〜５０質量％であることが好ましく、１５質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。
重合性化合物の含有量が上記範囲であると、得られる硬化膜の耐熱性が良好となり、塗膜形成時、或いは、ポストベーク後のシワの発生が抑制され、表面粗さが小さく平滑な硬化膜が形成される。
【００８０】
本発明の着色感光性樹脂組成物において、重合性化合物と後述する重合開始剤との質量比「重合開始剤／重合性化合物」は０．１以上２．０以下であり、好ましくは０．１以上１．０以下であり、特に好ましくは０．３以上０．９以下である。上記範囲内とすることで、パターン形成性が良好で、基板との密着性に優れる。また、露光・現像後のマスク太り量が充分であり、パターン剥離が抑制される。
【００８１】
〔重合開始剤〕
（光重合開始剤）
本発明の着色感光性組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。
光重合開始剤は、上述の重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
光重合開始剤は、露光光により感光し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
具体的には例えば、オキシムエステル化合物、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体等が挙げられる。
これらの中でも、感度の点から、オキシムエステル化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物が好ましい。
【００８２】
オキシムエステル化合物としては、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、国際公開第２００５／０８０３３７号、国際公開第２００６／０１８９７３号、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００７−２３１０００号公報、特開２００７−２６９７７９号公報、特開２００９−１９１０６１号公報、国際公開第２００９／１３１１８９号に記載の化合物を使用できる。
【００８３】
具体的な例としては、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系化合物として、下記一般式（１）で表される化合物も好適である。
【００８４】
【化１２】
2012177037.tif 000017
【００８５】
前記一般式（１）中、Ｒ及びＸは、各々独立に、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、０〜５の整数である。ｎが２〜５の場合、複数存在するＸは互いに同じであっても、異なっていてもよい。
Ｒで表される一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスフィノイル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノチオカルボニル基等が挙げられ、高感度化の点から、Ｒとしてはアシル基がより好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
Ａで表される二価の有機基としては、炭素数１〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、及びアルキニレンが挙げられる。
Ａｒで表されるアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。なかでも、高感度化の観点から置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。
Ｘで示される１価の置換基としては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオキシ基、アリールチオキシ基、アミノ基などが好ましい。
また、一般式（１）におけるｎは０〜５の整数を表すが、０〜２の整数が好ましい。
【００８６】
有機ハロゲン化化合物の例としては、具体的には、若林等、「Bull Chem. Soc. Japan」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号公報、特開昭４８−３６２８１号公報、特開昭５５−３２０７０号公報、特開昭６０−２３９７３６号公報、特開昭６１−１６９８３５号公報、特開昭６１−１６９８３７号公報、特開昭６２−５８２４１号公報、特開昭６２−２１２４０１号公報、特開昭６３−７０２４３号公報、特開昭６３−２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Journal of Heterocyclic Chemistry”１（Ｎｏ３），（１９７０）等に記載の化合物が挙げら
れ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【００８７】
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００８８】
光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、露光波長に吸収を持たない開始剤を用いる場合には、増感剤を使用する必要がある。
【００８９】
光重合開始剤の総含有量は、着色感光性樹脂組成物中の全固形分に対して、０．５〜３０重量％であることが好ましく、２〜２０重量％であることがより好ましく、５質量％〜１８質量％が最も好ましい。この範囲内であると、露光時の感度が高く、また色特性も良好である。
【００９０】
次に、ポジ型の着色感光性組成物に含まれる成分について説明する。
〔感光性のキノンジアジド化合物〕
ポジ型の感光性化合物としては、感光性のキノンジアジド化合物（以下、適宜、キノンジアジド化合物と称する）としての１，２−キノンジアジド感光剤は、例えば、１，２−キノンジアジドスルホニルクロリド類とヒドロキシ化合物、アミノ化合物などとを脱塩酸剤の存在下で縮合反応させることで得られる。
【００９１】
キノンジアジド化合物としては、例えば、以下の構造を有する化合物を挙げることができる。
【００９２】
【化１３】
2012177037.tif 000018
【００９３】
【化１４】
2012177037.tif 000019
【００９４】
【化１５】
2012177037.tif 000020
【００９５】
【化１６】
2012177037.tif 000021
【００９６】
【化１７】
2012177037.tif 000022
【００９７】
式中、Ｄは、独立して、Ｈ又は以下の基のいずれかである。
【００９８】
【化１８】
2012177037.tif 000023
【００９９】
ただし、各々の化合物において少なくとも１つのＤが、上記のキノンジアジド基であればよい。
【０１００】
本発明におけるキノンジアジド化合物としては、１，２−ナフトキノンジアジド基を有する化合物が高感度で現像性が良好である点で好ましい。
なかでも、以下に示す化合物であり、Ｄがそれぞれ独立して水素原子又は１，２−ナフトキノンジアジド基であるものが高感度である観点から特に好ましい。
【０１０１】
【化１９】
2012177037.tif 000024
【０１０２】
キノンジアジド化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上併用して用いてもよい。
キノンジアジド化合物の着色感光性組成物への添加量は、固形分換算で、２質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
なお、キノンジアジド化合物が、分子内にアルカリにより分解し酸性基となる部分構造、例えば、スルホン酸エステル構造を有する場合、キノンジアジド化合物自体が後述する光酸発生剤としての機能を兼ね備えることになるため、光酸発生剤の併用は必要ない。
【０１０３】
〔光酸発生剤〕
ポジ型着色感光性組成物には、感度向上を目的として光酸発生剤を用いてもよい。光酸発生剤は、露光領域で分解して酸を発生し、前記キノンジアジド化合物の可溶化を促進する機能を有するものであり、この機能により、露光領域が効率よく可溶化してパターン状の着色硬化膜が形成される。
光酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、あるいはマイクロレジスト等に使用されている活性光線又は放射線の照射により酸を発生する公知の化合物及びそれらの混合物を適宜に選択して使用することができる。
【０１０４】
たとえば、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、ｏ−ニトロベンジルスルホネートを挙げることができる。好ましい感光剤としては、スルホン酸を発生する化合物であるイミドスルホネート、オキシムスルホネート、ｏ−ニトロベンジルスルホネートを挙げることができる。
【０１０５】
また、活性光線又は放射線の照射により酸を発生する基、あるいは化合物を樹脂の主鎖又は側鎖に導入した化合物、たとえば、米国特許第３，８４９，１３７号明細書、独国特許第３９１４４０７号明細書、及び特開昭６３−２６６５３号、特開昭５５−１６４８２４号、特開昭６２−６９２６３号、特開昭６３−１４６０３８号、特開昭６３−１６３４５２号、特開昭６２−１５３８５３号、特開昭６３−１４６０２９号の各公報等に記載の化合物を用いることができる。
さらに米国特許第３,７７９,７７８号、欧州特許第１２６,７１２号等の各明細書に記載の光により酸を発生する化合物も使用することができる。
【０１０６】
光酸発生剤は１種のみを用いてもよく、２種以上併用して用いてもよい。
光酸発生剤を着色感光性組成物に添加する場合の添加量は、固形分換算で、１質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、２質量％〜１８質量％であることがより好ましい。
【０１０７】
〔架橋剤〕
ポジ型の着色感光性組成物においては、形成されたパターン状の着色硬化膜を改質する目的で、架橋剤を併用することが好ましい。即ち、着色パターンを形成した後、後加熱或いは後露光を行って架橋構造を形成することで、得られた着色硬化膜の強度が向上する。
ここで、架橋剤とは、酸又は熱により特定共重合体と架橋する化合物であり、例えばメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの基で置換されたメラミン系化合物、グアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物、ウレア系化合物、フェノール系化合物もしくはフェノールのエーテル化合物や、エポキシ系化合物、オキセタン系化合物、チオエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、アジド系化合物、又はメタクリロイル基又はアクリロイル基を含む化合物、などを挙げることができるが、膜物性、耐熱性、及び溶剤耐性の点でエポキシ系化合物、オキセタン系化合物、メタクリロイル基又はアクリロイル基を含む化合物、メラミン系化合物、グリコールウリル系化合物、及びフェノール系化合物が好ましく使用される。
【０１０８】
これらの架橋剤は１種のみを用いてもよく、２種以上併用して用いてもよい。
架橋剤の着色感光性組成物への添加量は、固形分換算で、０．５質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、３質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【０１０９】
〔その他の添加剤〕
着色感光性組成物には、目的に応じてさらに公知の添加剤を含有してもよい。
例えば、アルカリ可溶性のバインダー樹脂、界面活性剤などが挙げられる。ネガ型の組成物には、重合禁止剤、ポジ型の組成物には、熱ラジカル発生剤、密着促進剤などをさらに含んでもよい。
【０１１０】
＜＜カラーフィルタ＞＞
本発明のカラーフィルタは、前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物を含有する。前記カラーフィルタは、前記ジピロメテン化合物を含有することにより、透過率が高く、耐熱性に優れる。
前記カラーフィルタの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、あるいは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号、特開２００８−２９２９７０号などの各公報で開示されているように、着色剤を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。
【０１１１】
代表的なカラーフィルターの製造方法としては、前記本発明の着色感光性組成物を支持体上に付与して着色感光性組成物層を形成する工程と、形成された着色感光性組成物層を、パターン状に露光する工程と、露光された着色感光性組成物層を現像してパターン状の着色硬化膜を形成する工程と、をこの順で有するカラーフィルタの製造方法が挙げられる。
前記特定ジピロメテン化合物を含む着色感光性組成物を用いて、カラーフィルタを製造する場合に用いられる方法としては、前記いずれの方法を用いてもよいが、特開平４−１７５７５３号公報や特開平６−３５１８２号公報に記載されている方法、即ち、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色剤及び溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物を基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルタの形成方法が好ましい。
【０１１２】
また、特開２００８−２９２９７０号公報に記載されている方法、即ち、重合性化合物、重合開始剤、現像樹脂、着色剤及び溶剤を含有してなるネガ型レジスト組成物を基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してネガ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のネガ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルタの形成方法も好ましい。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹＭＣ補色系カラーフィルタを得ることができる。
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、重合性化合物、重合開始剤、現像樹脂、及び溶剤とそれらの使用量については、既述の通りであり、また、前記各公報に記載されている技術は本明細書にも適用しうる。
【０１１３】
＜＜表示装置＞＞
発明の液晶表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを備えたものである。  液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。また、本発明のカラーフィルタは、ＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。
【０１１５】
本発明のカラーフィルタを液晶表示素子に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ−ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる
【実施例】
【０１１６】
以下に合成例と実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
〔実施例１〕
［例示化合物（１）の合成］
前記一般式（１）で表されるジピロメテン化合物である、既述の例示化合物（１）を、以下に記載の方法で合成した。
−中間体Ａの合成−
下記構造式の中間体Ａを、米国特許出願公開２００８／００７６０４４号明細書に記載の方法により合成した。
【０１１７】
【化２０】
2012177037.tif 000025
【０１１８】
−中間体Ｂの合成−
中間体Ａ  ２２５．８ｇ（０．５５ｍｏｌ）にアセトニトリル６９０ｍｌを加え、氷冷下で攪拌した。この溶液に、ｏ−トルオイルクロリド９３．５ｇ（０．６１ｍｏｌ）を滴下して加えた。その後、ピリジン５２．２ｇ（０．６６ｍｏｌ）を滴下して加え、氷冷下で１時間、室温で２時間攪拌した。反応終了後、析出した固体をろ過し、ろ物をアセトニトリルで洗浄し、乾燥した。このようにして、下記構造式の中間体Ｂを２２９ｇ（収率７９％）得た。
なお、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）の詳細は、δ：１１．０４（ｄ、２Ｈ）、７．６４（ｄ、１Ｈ）、７．４５〜７．２３（ｍ、８Ｈ）、６．３７（ｄ、１Ｈ）、５．８６（ｓ、１Ｈ）、２．６０（ｓ、３Ｈ）、１．２７〜１．１２（ｍ、３Ｈ）、１．０６〜０．９２（ｍ、２Ｈ）０．８４（ｓ、１８Ｈ）、０．７０（ｄ、３Ｈ）、０．６３〜０．４７（ｍ、２Ｈ）であった。
【０１１９】
【化２１】
2012177037.tif 000026
【０１２０】
−例示化合物（１）の合成−
アセトニトリル５０ｍｌ中に、中間体Ｂを２２．２ｇ、オルトギ酸トリエチルを３．１ｇ加え、室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸６３ｍｌを滴下して加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応液を、水７００ｍｌに水酸化ナトリウム４０ｇを加えた水溶液中に注いだ後、酢酸エチル２００ｍｌを加えた。得られた固体をろ過し、水、酢酸エチル、メタノールで洗浄した後、乾燥した。このようにして、例示化合物（１）を１０．３ｇ（収率４５％）得た。
尚、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）の詳細は、δ：  １１．４１（ｓ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）、７．３９〜７．０３（ｍ、１６Ｈ）、６．２４（ｓ、１Ｈ）、５．８１（ｓ、２Ｈ）、２．５９（ｓ、６Ｈ）、１．２６〜１．１５（ｍ、６Ｈ）、１．０２〜０．９２（ｍ、４Ｈ）０．７９（ｓ、３６Ｈ）、０．６４（ｄ、６Ｈ）、０．４４〜０．３１（ｍ、４Ｈ）であった。
なお、この化合物の融点は、３６５℃であった。
【０１２１】
−極大吸収波長の評価−
例示化合物（１）を下記表５に記載の測定溶媒に溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、吸収スペクトルを測定した（光路長１０ｍｍ）。例示化合物（１）の吸収スペクトルの極大吸収波長λｍａｘ及びモル吸光係数（ε）を下記表５に示す。
【０１２２】
＜実施例２〜８＞
表５に記載の例示化合物を、実施例１に準じた方法で合成した。なお、表５に記載以外の前記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン化合物も、化学的な見地から、実施例１に準じた方法で合成することができる。
【０１２３】
−極大吸収波長の評価−
表５に記載の化合物を、表５に記載の測定溶媒にそれぞれ溶かし（濃度１×１０−６ｍｏｌ／Ｌ）、吸収スペクトルを測定した（光路長１０ｍｍ）。それぞれの吸収スペクトルの極大吸収波長λｍａｘ及びモル吸光係数（ε）を下記表５に示す。
【０１２４】
【表５】
2012177037.tif 000027
【０１２５】
表５に明らかなように、本発明の特定ジピロメテン化合物は、高いモル吸光係数を達成しており、鮮やかな色相を有することがわかる。
〔実施例１０１〕
［カラーフィルタの作製］
−ポジ型レジスト組成物の調製−
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド混合物から得たクレゾールノボラック樹脂（反応モル比＝５／５／７．５、ポリスチレン換算質量平均分子量４３００：アルカリ可溶性樹脂）３．４質量部、下記構造式のフェノール化合物を用いて製造したｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている：酸エステル構造を有するキノンジアジド化合物）１．８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン(架橋剤）０．８質量部、乳酸エチル(溶剤）２０質量部、及び実施例１０１で得られた例示化合物（１）（特定ジピロメテン化合物）を１質量部混合して、ポジ型レジスト組成物を得た。
【０１２６】
【化２２】
2012177037.tif 000028
【０１２７】
−カラーフィルタの作製−
得られたポジ型レジスト組成物をガラス基板にスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。次いで、マスクを通してシリコンウエハを露光し、キノンジアジド化合物を分解させた。その後１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、２２０℃、３０分加熱して実施例５０１のマゼンタ単色のカラーフィルタを得た。露光は、ｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ  ＬＤ−５０１０−ｉ（商品名、日立製作所（株）製、ＮＡ＝０．４０）により行った。また、現像液は、ＳＯＰＤ又はＳＯＰＤ−Ｂ（いずれも商品名、住友化学工業（株）製）を用いた。
【０１２８】
−評価−
色素化合物の耐熱性、耐光性、及び、カラーフィルタの面状を以下の方法で評価した。評価結果を下記表２に示す。
＜１．耐熱性＞
前記カラーフィルタを、ホットプレートにより２５０℃で１０分加熱した後、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子製）にて、耐熱テスト前後の色差のΔＥａｂ値を測定して、下記基準に従って評価した。ΔＥａｂ値の小さい方が、耐熱性が良好であることを示す。
＜判定基準＞
５：ΔＥａｂ値＜３
４：３≦ΔＥａｂ値＜５
３：５≦ΔＥａｂ値＜１０
２：１０≦ΔＥａｂ値＜２０
１：２０≦ΔＥａｂ値
【０１２９】
＜２．耐光性＞
前記カラーフィルタに対し、キセノンランプを５万ｌｕｘで１００時間照射（５００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、耐光テスト前後の色差のΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の小さい方が、耐光性が良好であることを示す。
＜判定基準＞
５：ΔＥａｂ値＜３
４：３≦ΔＥａｂ値＜５
３：５≦ΔＥａｂ値＜１０
２：１０≦ΔＥａｂ値＜２０
１：２０≦ΔＥａｂ値
【０１３０】
＜３．カラーフィルタの面状＞
作製したカラーフィルタの面状を目視で観察し、以下に示す基準で均一性を評価した。下記評価による面状が均一であることで、均一で透明性に優れた着色硬化膜（着色画素）を有するカラーフィルタが得られる。
○：面状が均一であるもの
△：一部ヘイズがあるもの
×：明らかなヘイズもしくは析出があるもの
【０１３１】
〔実施例１０２〜１０８、比較例１０１〜１０３〕
実施例１０１で用いた特定ジピロメテン化合物である例示化合物（１）を、表６に記載の例示化合物、下記の比較用色素（１）及び（２）に替えた以外は実施例１０１と同様にして、ポジ型レジスト組成物を作製し、カラーフィルタを作製した。更に実施例１０１と同様の評価を行った。評価結果を下記表６に示す。
【０１３２】
【化２３】
2012177037.tif 000029
【０１３３】
【表６】
2012177037.tif 000030
【０１３４】
表６から明らかなように、本発明の特定ジピロメテン化合物を含む着色感光性組成物により得られた着色硬化膜は、従来報告されていたジピロメテン化合物及び公知の染料を含む組成物と比較して、耐熱性、耐光性に優れており、さらに、形成された着色硬化膜の面状も優れていることが分かる。