(57)【要約】【課題】洗浄力に優れ、かつ泡質、泡持続性に優れる液体洗浄剤を提供する。【解決手段】特定のα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）と、特定のα−スルホ脂肪酸ジ塩（Ｂ）と、特定のアルキルアミンオキサイド（Ｃ）と、特定の第３級アルキルアミン（Ｄ）とを含有し、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が６０／４０〜９７／３であることよりなる。前記（Ａ）成分の含有量は、１０〜３５質量％であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が５０／５０〜８０／２０、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が５０／５０〜９０／１０であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）と、
下記一般式（２）で表されるα−スルホ脂肪酸ジ塩（Ｂ）と、
下記一般式（３）で表されるアルキルアミンオキサイド（Ｃ）と、
下記一般式（４）で表される第３級アルキルアミン（Ｄ）とを含有し、
（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が６０／４０〜９７／３であることを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
2012172051.tif 000014
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基、Ｍ１は水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【化２】
2012172051.tif 000015
（式（２）中、Ｒ３は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立に水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【化３】
2012172051.tif 000016
（式（３）中、Ｒ４は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【化４】
2012172051.tif 000017
（式（４）中、Ｒ７は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量は、１０〜３５質量％であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が５０／５０〜８０／２０、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が５０／５０〜９０／１０であることを特徴とする、請求項１に記載の液体洗浄剤。
【請求項３】
前記（Ａ）成分は、α−スルホラウリン酸メチルエステル塩及び／又はα−スルホミリスチン酸メチルエステル塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分は、α−スルホラウリン酸ジ塩であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分は、ジメチルラウリルアミンオキサイドであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分は、ジメチルラウリルアミンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器や調理器具等の洗浄に用いられる台所用の液体洗浄剤（以下、台所用洗浄剤）は、通常、スポンジ等の洗浄具に塗布され、洗浄具で被洗浄物に擦りつけられるようにして用いられる。台所用洗浄剤には、洗浄力が高いことに加え、多くの泡を生じること（起泡性）、生じた泡がきめ細かく洗浄具から容易に垂れ落ちない泡質であること、洗浄具から継続的に起泡すること（泡持続性）が求められている。このため、台所用洗浄剤は、洗浄力に加え、泡質及び泡持続性の向上が図られている。
【０００３】
近年、各種の洗浄剤には、環境への配慮から、環境負荷を低減できる界面活性剤が用いられるようになってきた。アニオン界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（以下、α−ＳＦ塩ということがある）は、洗浄力が高く、生分解性が良好であり、環境に対する影響が小さいことから、様々な洗浄剤の界面活性剤として用いられている。
このα−ＳＦ塩は、泡持続性が低いため、α−ＳＦ塩を用いた台所用洗浄剤は、洗浄力が高いものの、泡持続性に乏しいものとなる。
【０００４】
こうした問題に対し、例えば、α−ＳＦ塩と、α−スルホン化脂肪酸のジ塩と、補助界面活性剤と、二価の陽イオンとを特定の比率で含有する合成洗剤が提案されている（例えば、特許文献１）。
また、脂肪酸アルカノールアミドと、α−ＳＦ塩と、アミンオキサイドとを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。
あるいは、α−ＳＦ塩と、アミンオキサイドと、モノもしくはジ長鎖アルキル第３級アミンとを含有する洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平０９−５０５０８８号公報
【特許文献２】特開２００２−２９４２９８号公報
【特許文献３】特開平１０−２３７４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３の発明では、泡質、泡持続性を十分に満足できなかった。
そこで、本発明は、洗浄力に優れ、かつ泡質、泡持続性に優れる液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
α−ＳＦ塩は、例えば、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとし、これを中和して得られるものである。脂肪酸アルキルエステルをスルホン化した際、脂肪酸アルキルエステルに二分子のＳＯ３が付加した二分子付加体を生じる。この二分子付加体を中和すると、水への溶解性が低いα−スルホ脂肪酸ジ塩が副生物として生成する。このため、液体洗浄剤に用いるα−ＳＦ塩には、二分子付加体の生成をできるだけ低減することが望まれてきた。
本発明者らは、鋭意検討した結果、意外にも、α−ＳＦ塩とα−スルホ脂肪酸ジ塩とを組み合わせ、かつアルキルアミンオキサイド及び第３級アルキルアミンを組み合わせることで、液体洗浄剤の洗浄力を維持したまま、起泡性、泡持続性に優れる液体洗浄剤を得られるとの知見を得、本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明の液体洗浄剤は、下記一般式（１）で表されるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ）と、下記一般式（２）で表されるα−スルホ脂肪酸ジ塩（Ｂ）と、下記一般式（３）で表されるアルキルアミンオキサイド（Ｃ）と、下記一般式（４）で表される第３級アルキルアミン（Ｄ）とを含有し、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が６０／４０〜９７／３であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2012172051.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基、Ｍ１は水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【００１１】
【化２】
2012172051.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、Ｒ３は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立に水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【００１３】
【化３】
2012172051.tif 000004
【００１４】
（式（３）中、Ｒ４は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００１５】
【化４】
2012172051.tif 000005
【００１６】
（式（４）中、Ｒ７は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００１７】
前記（Ａ）成分の含有量は、１０〜３５質量％であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が５０／５０〜８０／２０、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比が５０／５０〜９０／１０であることが好ましい。
前記（Ａ）成分は、α−スルホラウリン酸メチルエステル塩及び／又はα−スルホミリスチン酸メチルエステル塩であることが好ましく、前記（Ｂ）成分は、α−スルホラウリン酸ジ塩であることが好ましく、前記（Ｃ）成分は、ジメチルラウリルアミンオキサイドであることが好ましく、前記（Ｄ）成分は、ジメチルラウリルアミンであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の液体洗浄剤によれば、優れた洗浄力と、優れた泡質及び泡持続性とを両立できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（液体洗浄剤）
本発明の液体洗浄剤は、α−ＳＦ塩（Ａ）（以下、（Ａ）成分）と、α−スルホ脂肪酸ジ塩（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分）と、アルキルアミンオキサイド（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分）と、第３級アルキルアミン（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分）とを含有するものである。
【００２０】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるα−ＳＦ塩である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、優れた洗浄力を発揮できる。
【００２１】
【化５】
2012172051.tif 000006
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基、Ｍ１は水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【００２２】
Ｒ１は、炭素数が１０〜１２のアルキル基である。炭素数が１０未満であると、洗浄力が不十分となり、炭素数が１２超であると、液体洗浄剤の粘度が上昇し流動性が損なわれたり、配合成分が析出又は分離する等、液安定性が損なわれる。
（Ａ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ１であってもよいし、Ｒ１の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。中でも、（Ａ）成分は、Ｒ１が炭素数１０及び／又は１２のアルキル基であることが好ましく、Ｒ１が炭素数１０のアルキル基又は炭素数１０のアルキル基と炭素数１２のアルキル基との混合物であることがより好ましい。
Ｒ１のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、中でも、直鎖状が好ましい。
【００２３】
Ｒ２は、炭素数１〜２のアルキル基であり、好ましくは炭素数１のアルキル基である。（Ａ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ２であってもよいし、Ｒ２の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。炭素数が１〜２であれば、優れた洗浄力と液安定性とを得られる。
【００２４】
Ｍ１は、（Ａ）成分が水溶性の塩を形成できるものであればよく、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、エタノールアミン等が挙げられ、中でもアルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００２５】
このような（Ａ）成分としては、例えば、Ｒ１が炭素数１０のアルキル基のものとしてα−スルホラウリン酸メチルエステル塩、α−スルホラウリン酸エチルエステル塩、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基のものとしてα−スルホミリスチン酸メチルエステル塩、α−スルホミリスチン酸エチルエステル塩、Ｒ１の炭素数が異なるものの混合物としてα−スルホヤシ油脂肪酸メチルエステル塩、α−スルホヤシ油脂肪酸エチルエステル塩等が挙げられ、中でも、α−スルホラウリン酸メチルエステル塩、α−スルホミリスチン酸メチルエステル塩又はこれらの混合物が好ましく、α−スルホラウリン酸メチルエステル塩、又はα−スルホラウリン酸メチルエステル塩とα−スルホミリスチン酸メチルエステル塩との混合物がより好ましい。
【００２６】
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、例えば、１０〜３５質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。１０質量％未満であると、洗浄力が低下するおそれがあり、３５質量％超であると粘度が上昇し、流動性が低下するおそれがある。
【００２７】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で表されるα−スルホ脂肪酸ジ塩である。液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで、優れた泡持続性を発揮できる。
【００２８】
【化６】
2012172051.tif 000007
【００２９】
（式（２）中、Ｒ３は炭素数１０〜１２のアルキル基、Ｍ２及びＭ３はそれぞれ独立に水溶性塩を形成しうる陽イオンである。）
【００３０】
Ｒ３は、炭素数１０〜１２のアルキル基である。炭素数が１０未満であると、洗浄力が不十分となり、炭素数が１２超であると、液体洗浄剤の液安定性が損なわれる。
（Ｂ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ３であってもよいし、Ｒ３の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。中でも、（Ｂ）成分は、Ｒ３が炭素数１０及び／又は１２のアルキル基であることが好ましく、Ｒ３が炭素数１０のアルキル基又は炭素数１０のアルキル基と炭素数１２のアルキル基との混合物であることがより好ましい。
Ｒ３のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、中でも、直鎖状が好ましい。
【００３１】
Ｍ２は、Ｍ１と同様であり、Ｍ３は、Ｍ１と同様である。Ｍ２とＭ３とは、同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
【００３２】
このような（Ｂ）成分としては、α−スルホラウリン酸二ナトリウム塩、α−スルホラウリン酸二カリウム塩等のα−スルホラウリン酸ジ塩、α−スルホミリスチン酸二ナトリウム塩、α−スルホミリスチン酸二カリウム塩等のα−スルホミリスチン酸ジ塩等が挙げられ、中でも、液安定性の向上を図る観点からはα−スルホラウリン酸ジ塩が好ましい。これらの（Ｂ）成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３３】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、例えば、２．５〜２０質量％が好ましく、５〜１４質量％がより好ましい。２．５質量％未満であると、十分な泡持続性を得られないおそれがあり、２０質量％超であると液体洗浄剤の液安定性が低下するおそれがある。
【００３４】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比）は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の種類等を勘案して決定できる。（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分の含有量に対し多すぎると泡持続性が低下したり、液安定性が低下する傾向になる。（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分の含有量に対し少なすぎると、泡持続性が低下する傾向になる。このため、Ａ／Ｂ比は、５０／５０〜８０／２０が好ましく、６５／３５〜７５／２５がより好ましい。
【００３５】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、下記一般式（３）で表されるアルキルアミンオキサイドである。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、優れた洗浄力と泡持続性を発揮すると共に、泡質を改善できる。
【００３６】
【化７】
2012172051.tif 000008
【００３７】
（式（３）中、Ｒ４は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００３８】
Ｒ４は、炭素数１２〜１４のアルキル基である。炭素数が１２未満であると、洗浄力が不十分となったり、泡持続性が不十分になる。炭素数が１４超であると、液体洗浄剤の液安定性が損なわれる。
（Ｃ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ４であってもよいし、Ｒ４の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。中でも、（Ｃ）成分は、Ｒ４が炭素数１２のアルキル基又は炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基との混合物であることが好ましく、炭素数１２のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ４のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、中でも、直鎖状が好ましい。
【００３９】
Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１のアルキル基である。炭素数が１〜３であれば、優れた洗浄力と液安定性とを得られる。（Ｃ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ５であってもよいし、Ｒ５の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。
Ｒ６は、Ｒ５と同様である。
Ｒ５とＲ６とは、同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
【００４０】
このような（Ｃ）成分としては、ジメチルラウリルアミンオキサイド、ジエチルラウリルアミンオキサイド、ジプロピルラウリルアミンオキサイド、ジメチルミリスチルアミンオキサイド、ジエチルミリスチルアミンオキサイド、ジプロピルミリスチルアミンオキサイド又はこれらの混合物が挙げられ、中でも、洗浄力の向上を図る観点からは、ジメチルラウリルアミンオキサイドが好ましい。
【００４１】
液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、１．５〜２０質量％が好ましく、３．５〜１５質量％がより好ましい。１．５質量％未満であると、十分な洗浄力を得られなかったり、十分な泡持続性を得られないおそれがある。２０質量％超であると液安定性が低下するおそれがある。
【００４２】
［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の種類等を勘案して決定できる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対し（Ｃ）成分の含有量が多すぎると、洗浄力が低下する傾向になる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対し（Ｃ）成分の含有量が少なすぎると、泡質が低下したり、泡持続性が低下する傾向になる。このため、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比は、５０／５０〜９０／１０が好ましく、７０／３０〜８０／１５がより好ましい。
【００４３】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、下記一般式（４）で表される第３級アルキルアミンである。
【００４４】
【化８】
2012172051.tif 000009
【００４５】
（式（４）中、Ｒ７は炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。）
【００４６】
Ｒ７は炭素数１２〜１４のアルキル基である。炭素数が１２未満であると、良好な泡質を得られず、炭素数が１４超であると、液安定性が損なわれる。
（Ｄ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ７であってもよいし、Ｒ７の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。中でも、（Ｄ）成分は、Ｒ７が炭素数１２のアルキル基又は炭素数１２のアルキル基と炭素数１４のアルキル基との混合物であることが好ましく、Ｒ７が炭素数１２のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ７のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、中でも、直鎖状が好ましい。
【００４７】
Ｒ８は、炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは炭素数１のアルキル基である。炭素数が１〜３であれば、優れた洗浄力と液安定性とを得られる。（Ｄ）成分は、その全てが同じ炭素数のＲ８であってもよいし、Ｒ８の炭素数が異なるものの混合物であってもよい。
Ｒ９は、Ｒ８と同様である。
Ｒ８とＲ９とは、同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
【００４８】
このような（Ｄ）成分としては、ジメチルラウリルアミン、ジエチルラウリルアミン、ジプロピルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジエチルミリスチルアミン、ジプロピルミリスチルアミン又はこれらの混合物等が挙げられ、中でも、泡持続性の向上を図る観点からは、ジメチルラウリルアミンが好ましい。
【００４９】
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１〜６質量％が好ましく、０．５〜４質量％がより好ましい。０．１質量％未満であると、十分な泡持続性を得られないおそれがある。６質量％超であると液安定性が低下するおそれがある。
【００５０】
（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｄ比）は、（Ｂ）成分の含有量に対し（Ｄ）成分の含有量が多すぎると、液安定性が損なわれたり、良好な泡持続性が得られない。（Ｂ）成分の含有量に対し（Ｄ）成分の含有量が少なすぎると、良好な泡質が得られない。このため、Ｂ／Ｄ比は、６０／４０〜９７／３であり、７０／３０〜９３／７が好ましい。
【００５１】
［任意成分］
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、従来、液体洗浄剤に用いられる成分を任意成分として含有できる。任意成分としては、例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を除くアニオン界面活性剤（任意アニオン界面活性剤）、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、（Ｃ）成分を除く両性界面活性剤（任意両性界面活性剤）等、（Ａ）〜（Ｃ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、ハイドロトロープ剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、着色剤、乳濁化剤、天然物エキス、ｐＨ調整剤、香料等が挙げられる。
【００５２】
任意アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル基の炭素数が１４以上のα−スルホ脂肪酸エステル塩や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。
任意両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン等が挙げられる。
【００５３】
ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、エタノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、尿素等が挙げられる。
【００５４】
金属イオン捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
【００５５】
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレンカクレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００５６】
防腐剤としては、ローム・アンド・ハース社製のケーソンＣＧ（商品名）等が挙げられる。
【００５７】
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（以上、商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。液体洗浄剤中の着色剤の含有量は、例えば、０．００００５〜０．００５質量％とされる。
【００５８】
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、例えば、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。例えば、具体例としては、ポリスチレンエマルション（商品名：サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％、サイデン化学株式会社製）等が挙げられる。
液体洗浄剤中の乳濁化剤の含有量は、例えば、０．０１〜０．５質量％とされる。
【００５９】
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、硫酸、塩酸、グリコール酸等が挙げられる。
【００６０】
本発明の液体洗浄剤のｐＨは、特に限定されないが、４〜８が好ましい。ｐＨ８超であると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が小さくなり、洗浄力や泡持続性が低下したり、良好な泡質が得られないおそれがある。ｐＨ４未満では、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が強くなりすぎて、液安定性が低下するおそれがある。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、株式会社堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値である。
【００６１】
本発明の液体洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、５０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。５０ｍＰａ・ｓ未満であると、容器から注出する際、液体洗浄剤が多量に出すぎるおそれがあり、１０００ｍＰａ・ｓ超であると、液体洗浄剤を容器から注出しにくくなるおそれがある。
なお、粘度は、試料を２５℃に調整し、ＢＬ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて測定される値である（測定条件：ロータＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、１分後の粘度を測定）。
【００６２】
（製造方法）
本発明の液体洗浄剤の製造には、従来公知の液体洗浄剤の製造方法を用いることができる。例えば、分散媒である水に、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び必要に応じて任意成分を加え、攪拌する製造方法が挙げられる。
【００６３】
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含有するため、洗浄力に優れている。加えて、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するため、泡持続性に優れている。さらに、特定のＢ／Ｄ比で（Ｄ）成分を含有するため、泡質を改善できる。
そして、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、かつＢ／Ｄ比を特定の範囲とすることで、洗浄力と泡持続性と泡質とを相乗的に向上できる。
【００６４】
洗浄力と泡持続性と泡質とを相乗的に向上できる機構は定かでないが、以下のように推測できる。
液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用により、基本的な洗浄力と泡持続性と泡質とを得、さらに、（Ｂ）成分を含有することで、泡持続性を向上させている。（Ｂ）成分は、エステル部分のアルキル基がないため、（Ａ）成分に比べて立体的にコンパクトであること、（Ａ）成分のエステル部位が疎水基側に突き出ているのに対し、（Ｂ）成分のエスエル部位が親水基側に寄っていること、（Ｂ）成分は、酸性領域でカルボン酸型となり、水素結合によって（Ａ）成分との相互作用を強めていること等により、（Ｂ）成分は（Ａ）成分の分子配向性を高めていると考えられる。このため、（Ｂ）成分は、泡膜を安定化し、泡持続性を向上させていると推測できる。
また、液体洗浄剤は、（Ｄ）成分を含有することで、（Ｂ）成分との相互作用により（Ａ）成分の分子配向性をより高め、泡膜の粘性を高めて、泡質を向上させていると推測できる。
【００６５】
本発明の液体洗浄剤は、洗浄力、泡質及び泡持続性に優れるため、泡立てながら被洗浄物を洗浄する台所用洗浄剤として特に好適に利用できる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００６７】
（使用原料）
［（Ａ）成分：α−ＳＦ塩］
Ａ−１：α−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩（後述する製造例１で得られたもの）
Ａ−２：α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩（後述する製造例２で得られたもの）
Ａ−３：α−スルホラウリン酸エチルエステルナトリウム塩（後述する製造例３で得られたもの）
【００６８】
［（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品］
Ａ’−１：α−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩（後述する製造例４で得られたもの）
Ａ’−２：α−スルホラウリン酸イソプロピルエステルナトリウム塩（後述する製造例５で得られたもの）
【００６９】
［（Ｂ）成分：α−スルホ脂肪酸ジ塩］
Ｂ−１：α−スルホラウリン酸二ナトリウム塩（後述する製造例６で得られたもの）
Ｂ−２：α−スルホミリスチン酸二ナトリウム塩（後述する製造例７で得られたもの）
【００７０】
［（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品］
Ｂ’−１：α−スルホパルミチン酸二ナトリウム塩（後述する製造例８で得られたもの）
【００７１】
［（Ｃ）成分：アルキルアミンオキサイド］
Ｃ−１：Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミンオキシド（商品名；アロモックスＤＭ−１２Ｄ−Ｗ、ライオンアクゾ株式会社製）
Ｃ−２：Ｎ，Ｎ−ジメチルミリスチルアミンオキシド（商品名；アロモックスＤＭ−１４Ｄ―Ｎ、ライオンアクゾ株式会社製）
【００７２】
［（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品］
Ｃ’−１：Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアミンオキシド（後述する製造例９で得られたもの）
【００７３】
［（Ｄ）成分：第３級アルキルアミン］
Ｄ−１：Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン（商品名；アーミンＤＭ１２Ｄ、ライオンアクゾ株式会社製）
Ｄ−２：Ｎ，Ｎ−ジメチルミリスチルアミン（商品名；アーミンＤＭ１４Ｄ、ライオンアクゾ株式会社製）
【００７４】
［（Ｄ’）成分：（Ｄ）成分の比較品］
Ｄ’−１：Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアミン（商品名；アーミンＤＭ１６Ｄ、ライオンアクゾ株式会社製）
【００７５】
（製造例１）Ａ−１の調製
ラウリン酸メチルエステル（商品名；パステルＭ−１２、ライオン株式会社製）１ｋｇ（４．７ｍｏｌ）を容量３Ｌの反応器に入れた。無水硫酸（商品名；日曹サルファン、日曹金属化学株式会社製）４４９ｇ（５．６ｍｏｌ）を加熱してガス化し、これを開放系で窒素フローにより反応器内に流し込んでスルホン化を行った。スルホン化の反応温度は８０℃、無水硫酸の供給速度は１０ｇ／分であった。スルホン化後、８０℃で３０分間熟成反応を行うことでα−スルホ脂肪酸メチルエステル（スルホン酸）を得た。得られたスルホン酸１００質量％に対してメタノール（関東化学株式会社製）２０質量％（２９０ｇ）と、純分換算で過酸化水素２質量％（３５質量％Ｈ２Ｏ２（関東化学株式会社製）として８３ｇ）とを添加した後、８０℃で６０分間反応させることでエステル化と漂白とを行った。得られた漂白物をＮａＯＨ水溶液でｐＨ７．０に調整し、反応溶媒を減圧下で留去した。途中、イソプロパノールを加え共沸しながら水を留去した。残渣をエタノール／水＝９／１（質量比）の混合液に６０℃で加温溶解し、これを濾過した。濾液を５℃に冷却して再結晶させた後、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩を得た。
【００７６】
（製造例２）Ａ−２の調製
ラウリン酸メチルエステルに換えてミリスチン酸メチルエステル（商品名；パステルＭ−１４、ライオン株式会社製）とした以外は、製造例１と同様にしてα−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩を得た。
【００７７】
（製造例３）Ａ−３の調製
Ａ−１の製造過程で得られるα−スルホ脂肪酸メチルエステル（スルホン酸）２００ｇと、このスルホン酸に対し２０当量（６２７ｇ）のエタノール（関東化学株式会社製）とを、還流管を備えた反応器に投入し、９０℃で５時間エステル交換反応させた。その後、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ７．０に調整し、反応溶媒を減圧下で留去した。残渣をエタノール／水＝９／１（質量比）の混合液に６０℃で加温溶解し、これを濾過した。濾液を５℃に冷却して再結晶させた後、析出物を濾別、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸エチルエステルナトリウム塩を得た。
【００７８】
（製造例４）Ａ’−１の調製
ラウリン酸メチルエステルに換えてパルミチン酸メチルエステル（商品名；パステルＭ−１６、ライオン株式会社製）とした以外は、製造例１と同様にしてα−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩を得た。
【００７９】
（製造例５）Ａ’−２の調製
エタノールに換えて２−プロパノール（関東化学株式会社製）とした以外は、製造例３と同様にしてα−スルホラウリン酸イソプロピルエステルナトリウム塩を得た。
【００８０】
（製造例６）Ｂ−１の調製
製造例１で得られたα−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩１００ｇ（０．３２ｍｏｌ）を容量５００ｍＬの反応器に入れ、７質量％ＮａＯＨ水溶液２００ｍＬ（ＮａＯＨ＝１４ｇ、０．３５ｍｏｌ）を添加し、９０℃で６時間反応させた。その後、室温にて２日間静置し、得られた結晶を濾別、メタノールで洗浄し、真空乾燥することでα−スルホラウリン酸二ナトリウム塩を得た。
【００８１】
（製造例７）Ｂ−２の調製
α−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩に換えて、製造例２で得られたα−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウム塩とした以外は、製造例６と同様にして、α−スルホミリスチン酸二ナトリウム塩を得た。
【００８２】
（製造例８）Ｂ’−１の調製
α−スルホラウリン酸メチルエステルナトリウム塩に換えて、製造例４で得られたα−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウム塩とした以外は、製造例６と同様にして、α−スルホパルミチン酸二ナトリウム塩を得た。
【００８３】
（製造例９）Ｃ’−１の調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアミン（商品名；アーミンＤＭ１６Ｄ、ライオンアクゾ株式会社製）２００ｇ（０．７ｍｏｌ）、及び蒸留水２００ｇを容量１Ｌの反応器に入れ、攪拌しながら、二酸化炭素を０．７Ｌ／分で１０分間供給した。その後、６５℃に昇温し、蒸留水で希釈した過酸化水素水溶液（３５質量％Ｈ２Ｏ２７５ｇ（０．７７ｍｏｌ）＋蒸留水１７５ｇ）２５０ｇをマイクロチューブポンプ（ＥＹＥＬＡ  ＭＰ−３、東京理化器械株式会社製)を用いて２時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液を滴下した後、６５℃に保ったまま６時間熟成を行った。反応終了後、硫酸でｐＨ７．０に調整し、反応溶媒を減圧で留去した。残渣をアセトンに６０℃で加温溶解し、濾過した後、濾液を５℃に冷却して再結晶させた。再結晶で生じた析出物を濾別、真空乾燥して、Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルアミンオキシドを得た。
【００８４】
（実施例１〜２１、比較例１〜１４）
表１〜４に示す組成に従い、ｐＨ調整剤を除く各成分と水の一部とを容器内で攪拌した後、ｐＨ７．０（２５℃）となるようにｐＨ調整剤を適量加えた。次いで、各成分の合計量が１００質量％となるように、水の残部を加え、各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、液安定性、洗浄力、泡持続性及び泡質を評価し、その結果を表中に記載する。
【００８５】
（評価方法）
［液安定性］
各例の液体洗浄剤５０ｇを直径３５ｍｍ、高さ６０ｍｍの有底円筒状のガラス瓶に収容し、蓋を閉めた。この状態で、２５℃恒温室内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤の液安定性を評価した（３段階評価）。
【００８６】
＜評価基準＞
◎：均一透明である。
○：わずかに分離が認められるが透明である。
×：はっきりと分離又は白濁している。
【００８７】
［洗浄力］
スダンＩＶ（関東化学株式会社製）濃度が１質量％となるように着色した牛脂（和光純薬株式会社製）１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのプラスチック製の密閉容器（商品名：ネオキーパー、岩崎工業株式会社製）の内側の全面に均一になるように塗布し、汚垢モデルとした。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名：スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製)に、水道水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとをとり、１０回手で揉んだ後、上記の密閉容器について、底面を１０回、側面を１回、四隅を５回擦ってから、水道水ですすいだ。下記評価基準に従って、密閉容器内面の油汚れの落ち具合を評価した（４段階評価）。
＜評価基準＞
◎：着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められず、牛油の残留によるヌルつきがない。
○：着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められないが、牛脂の残留によるヌルつきが僅かにある。
△：着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められ、牛脂の残留によるヌルつきがある
×：着色された牛脂の汚れ残りがかなり多く見られる。
【００８８】
［泡持続性］
モデル油汚垢としてのオリーブ油（商品名；エクストラバージンオリーブオイル、味の素株式会社製）１ｇと、水５ｇを採取した皿（直径２１ｃｍ、陶器製）をモデル油汚垢皿とし、当該モデル油汚垢皿を３０皿用意した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを取り、１０回手で揉んだ後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、食器洗い用スポンジに泡が確認できなくなるまで洗い続けた。
食器洗い用スポンジに泡が確認できなくなるまでに洗浄できた皿枚数を、下記評価基準に分類した。
【００８９】
＜評価基準＞
◎：２０枚以上
○：１５〜１９枚
△：１０〜１４枚
×：１０枚未満
【００９０】
［泡質］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（商品名：スコッチブライト）に、水道水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとをとり、１０回手で揉んで泡立てた。食器洗い用スポンジ上に生成した泡の泡質（泡感触）を下記評価基準に従って評価した（４段階評価）。
【００９１】
＜評価基準＞
◎：きめが非常に細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
○：きめが細かく、クリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
△：きめは細かいが、クリーミー感に欠ける泡で、スポンジからやや垂れ落ちやすい。
×：きめが荒く、水っぽい泡で、スポンジからこぼれ落ちる。
【００９２】
【表１】
2012172051.tif 000010
【００９３】
【表２】
2012172051.tif 000011
【００９４】
【表３】
2012172051.tif 000012
【００９５】
【表４】
2012172051.tif 000013
【００９６】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜２１は、何れも、液安定性、洗浄力、泡持続性、泡質の評価が、「○」又は「◎」であった。
（Ａ）成分としてＡ−１を用いた実施例１４、及び（Ａ）成分としてＡ−１とＡ−２とを併用した実施例１７は、液安定性、洗浄力、泡持続性及び泡質が「◎」であり、（Ａ）成分としてＡ−２を用いた実施例１６に比べて、液安定性が向上していた。また、実施例１４、１７は、（Ａ）成分としてＡ−３を用いた実施例１９に比べて洗浄力が向上していた。
（Ｂ）成分としてＢ−１を用いた実施例１４は、（Ｂ）成分としてＢ−２を用いた実施例２０に比べて液安定性が向上していた。
（Ｃ）成分としてＣ−１を用いた実施例１４は、（Ｃ）成分としてＣ−２を用いた実施例１８に比べて、洗浄力が向上していた。
（Ｄ）成分としてＤ−１を用いた実施例１４は、（Ｄ）成分としてＤ−２を用いた実施例２１に比べて泡持続性が向上していた。
【００９７】
一方、（Ａ）成分を含有していない比較例１は、液安定性、洗浄力、泡持続性及び泡質のいずれもが「×」であり、（Ｂ）成分を含有していない比較例１２は、液安定性が「◎」、洗浄力が「○」、泡持続性及び泡質が「×」であった。（Ｃ）成分を含有していない比較例１３は、液安定性が「○」、洗浄力、泡持続性及び泡質が「×」であり、（Ｄ）成分を含有していない比較例１４は、液安定性が「◎」、洗浄力及び泡持続性が「○」、泡質が「×」であった。
Ｂ／Ｄ比が５７／４３である比較例５は、液安定性及び泡持続性が「×」、洗浄力及び泡質が「△」であり、Ｂ／Ｄ比が９９／１である比較例６は、液安定性が「○」、洗浄力が「△」、泡持続性及び泡質が「×」であった。
これらの結果から、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、かつＢ／Ｄ比＝６０／４０〜９７／３とすることで、液安定性、洗浄力、泡持続性及び泡質が相乗的に向上することが判った。