(57)【要約】【課題】本発明は、特定の紫外線吸収剤を層間にインターカレーションしたハイドロタルサイト類を含有する水中油型乳化化粧料に関し、更に詳しくはリン脂質とキサンタンガムを用いて安定に配合したものであり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料に関するものである。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）リン脂質（Ｂ）キサンタンガム（Ｃ）下記式（１）［Ｍ２＋ｘＭ３＋１−ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ-ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］    ・・・  （１）（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎなどの２価金属を示し、Ｍ３＋はＡｌなどの３価金属を示し、Ａｎ−は２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を示し、ｘおよびｍは次の範囲にある。０．６＜ｘ＜０．８５，０≦ｍ＜５）で表わされるハイドロタルサイト類を、含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）リン脂質
（Ｂ）キサンタンガム
（Ｃ）下記式（１）
［Ｍ２＋ｘＭ３＋１−ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ-ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］    ・・・  （１）
（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎなどの２価金属を示し、Ｍ３＋はＡｌなどの３価金属を示し、Ａｎ−は２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を示し、ｘおよびｍは次の範囲にある。０．６＜ｘ＜０．８５，０≦ｍ＜５）で表わされるハイドロタルサイト類を、含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、疎水化処理されていることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）の含有量が、０．０５〜０．３質量％であることを特徴とする請求項１または２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比が、（Ｃ）/（Ｂ）＝１３．３〜８０であることを特徴とする請求項１〜３の何れかの項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
さらに成分（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを含有することを特徴とする請求項１〜４の何れかの項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の紫外線吸収剤を層間にインターカレーションしたハイドロタルサイト類を含有する水中油型乳化化粧料に関し、更に詳しくはリン脂質とキサンタンガムを用いて安定に配合したものであり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロタルサイトは、一般式［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］で表される化合物（Ｍ２＋とＭ３＋は、２価および３価の金属イオンを、Ａｎ−ｘ／ｎは層間陰イオンを表す）であり、陰イオン交換性を有することから水溶液中でのイオン交換によって、アニオン性物質をインターカレーションすることができる。この性質を利用した技術として各種化粧料への応用が試みられている（例えば、特許文献１参照）。
また、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸をハイドロタルサイト類にインターカレーションする技術もある（例えば、特許文献２〜４参照）。
【０００３】
ところで、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸は、従来より水溶性紫外線吸収剤として化粧料への配合検討がなされている。しかしながら、水や油に対する溶解性が低いため、化粧料への配合する際には塩基性物質にて中和して用いることが必要とされている。そのため、製剤中における電解質濃度があがり、特に乳化製剤においては、乳化剤として用いる界面活性剤の電荷バランスにより乳化滴が形成されている近傍に電解質が配向する等、該界面活性剤の電荷バランスに影響を及ぼし、経時での乳化安定性を維持することが困難となるなど製剤化するにあたり制約されることがある。
これに対しては、特定の乳化剤を用いることによる製剤技術がある（例えば、特許文献５、６参照）。
【特許文献１】特開平３−１９０８１１号公報
【特許文献２】特開２００９−１２０７８３号公報
【特許文献３】特開２００８−１７７４号公報
【特許文献４】特開２００８−２１４４６５号公報
【特許文献５】特開２００８−１２０７５５号公報
【特許文献６】特開２００２−２８４６３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記した、特許文献１〜４の技術は、ハイドロタルサイト類の層間に特定の物質をインターカレーションする技術であるが、この技術を用いれば、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸などの有機系紫外線吸収剤によるべたつきなどの使用感の低下を改善することは可能である。しかしながらハイドロタルサイト自体が粉体表面に水酸基を持つ親水性の（微粒子）粘土鉱物であることから、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸と同じく、電荷を有する成分でもあり、特に乳化製剤に対して問題となる場合があった。
さらに特許文献４や特許文献５の技術は、アシル化された乳化剤を特定の成分と組み合わせることで、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を安定配合することを可能にするものである。しかしながら、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸をインターカレーションしたハイドロタルサイト類をこれらの乳化技術を用いて製剤化検討をした場合でも、経時安定性を得られない場合があった。これはハイドロタルサイト類が、表面電荷を有する粉体のため、乳化滴への配向や、粉体同士などの凝集が生じることが考えられる。本発明は、ハイドロタルサイト類を水中油型乳化化粧料へ安定に配合をできうる技術として開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情に鑑み、本発明者等は鋭意検討した結果、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸をインターカレーションしたハイドロタルサイト類を水中油型乳化化粧料に安定配合するためには、強固な乳化層を形成することが必要であり、そのための乳化剤としてはリン脂質のみが可能であるとの知見を見出した。そして、さらにハイドロタルサイトの分散性と安定性保持を向上させるためには、このリン脂質とキサンタンガムを組合せた系としなければ実現できないことを見出した。さらにハイドロタルサイト類の水系で電荷を有する物質としての挙動を抑制すると考えられ、ハイドロタルサイト類を疎水化処理することにより、経時安定性を高めるために効果的であることを見出した。そしてさらにパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと併用することで相乗的な紫外線防御効果が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）リン脂質
（Ｂ）キサンタンガム
（Ｃ）下記式（１）
［Ｍ２＋ｘＭ３＋１−ｘ（ＯＨ）2］［Ａｎ-ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］    ・・・  （１）
（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎなどの２価金属を示し、Ｍ３＋はＡｌなどの３価金属を示し、Ａｎ−は２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を示し、ｘおよびｍは次の範囲にある。０．６＜ｘ＜０．８５，０≦ｍ＜５）で表わされるハイドロタルサイト類を、含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【０００７】
また、本発明は、成分（Ｃ）が疎水化処理されていることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【０００８】
また、本発明は、成分（Ｂ）の含有量が、０．０５〜０．３質量％であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【０００９】
また、本発明は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比が、（Ｃ）/（Ｂ）＝１３．３〜８０であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【００１０】
また、発明は、成分（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水中乳化化粧料は、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸をインターカレーションしたハイロドタルサイト類を系中に安定に配合でき、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
本発明の成分（Ａ）のリン脂質は、水中型乳化化粧料の乳化剤として含有されるものであり、乳化安定性を向上させる効果がある。このようなリン脂質は、通常の化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質、が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができ、より好ましくは、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質が挙げられる。さらにより好ましくは、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等のリゾ化したリン脂質である。これらのリン脂質は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ａ）のリン脂質含有量は、特に限定されないが、０．1〜４質量％（以下、「％」と略記する）が好ましく、この範囲であると後述する成分（Ｃ）のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。
【００１４】
本発明の成分（Ｂ)のキサンタンガムは、ブドウ糖など炭水化物をキサントマナス属菌により発酵させて得られる微生物由来の天然ガム質であり、乳化安定性や後述する成分（Ｃ）の粉体分散剤として寄与するものである。このようなキサンタンガムは、通常の化粧料に使用されているものであれば特に限定されず、市販品としては、ＧＬＩＮＳＴＥＤ
ＸＡＮＴＨＡＮ ＣＬＥＡＲ ８０（ＤＡＮＩＳＣＯ社製）、エコーガム（五協産業社製）、ケルトロール（香栄興業社製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ｂ）のキサンタンガムの含有量は、０．０５〜０．３％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．２５％である。この範囲であると成分（Ｃ）のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。
【００１６】
本発明の成分（Ｃ）は、下記式（１）、
［Ｍ２＋ｘＭ３＋１−ｘ（ＯＨ）2］［Ａｎ-ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］    ・・・  （１）
（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎなどの２価金属を示し、Ｍ３＋はＡｌなどの３価金属を示し、Ａｎ−は２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を示し、ｘおよびｍは次の範囲にある。０．６＜ｘ＜０．８５，０≦ｍ＜５）で表わされるハイドロタルサイト類で示されるハイドロタルサイト類は、水中油型乳化化粧料に紫外線防御剤として配合されるものである。
また成分（Ｃ）の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．３〜２．０μｍの範囲を有するものである。この場合の平均粒子径は、コールターカウンター（ベックマン・コールター株式会社製：サブミクロン粒子アナライザーＮ５により測定できる。
【００１７】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ｃ）のハイドロタルサイト類の含有量は、特に限定されないが、１〜６％が好ましく、この範囲であると、成分（Ｃ）のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。
【００１８】
本発明における疎水化処理とは、粉体表面に化学的もしくは物理的に吸着させ、粉体表面を疎水性にする処理することで、水系で電荷を有する物質としての挙動を低減させることに寄与するものである。このような処理剤は、通常、化粧品に汎用されるものであれば特に限定されることなく使用することができる。本発明において、処理剤の疎水化のレベルは接触角によって定義され、接触角測定装置（Ｄｒｏｐｍａｓｔｅｒ  ＤＭ５００  協和界面科学株式会社製）、液滴法（θ／２法）を用いて、精製水２．０μLを処理剤の塗膜をひいたサンプル面に滴下した後、１．０秒後の接触角を測定することができる。本発明においては、接触角が６５°以上であり、好ましくは７０°以上を示す処理剤がよい。具体的には、脂肪酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ジメチコン／メチコン）コポリマー、反応性のシリコーン、反応性シラン、反応性アルキルチタン、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、アクリル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤、パーフルオロアルキルリン酸（塩）、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸等のフッ素化合物、ＰＶＰ−ヘキサデセンのコポリマー等のＰＶＰ変性ポリマー等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。特に好ましくは、脂肪酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ジメチコン／メチコン）コポリマー、トリエトキシカプリリルシラン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、パーフルオロアルキルリン酸（塩）、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸等のフッ素化合物といった処理剤があげられる。本発明において疎水化するための処理量は粉体に対して０．５〜３０％が好ましく、より好ましくは１〜２０％の範囲である。
【００１９】
また、成分（Ｂ)のキサンタンガムは、成分（Ｃ）のハイロドタルサイト類の粉体分散効果を有し、本発明における水中油型乳化化粧料の乳化安定性も付与させるものであるが、成分（Ｂ）、（Ｃ）を特定の含有比率にすることによりその効果をさらに高めることが可能である。すなわち含有質量比が、（Ｃ）／（Ｂ）＝１３．３〜８０の範囲にすることが好ましく、より好ましくは、１５〜５０の範囲である。これはキサンタンガムが、強いシュードプラスチック粘性を持つ高分子で、静置状態ではキサンタンガム分子同士によるゲル構造に似た三次元的な網目構造を形成することで粘性を持ち、加えて、キサンタンガムは、カリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩などの電解質成分を含んでいることから、これらがハイドロタルサイト類の表面の電荷相互作用することによりハイドロタルサイト類の分散性に寄与するものと考えられるためである。一方、攪拌などの力を加えることにより網目構造が徐々に破壊され、粘度は低下するが、再び静置状態に戻すことで、網目構造が再構築され高い粘度を示すようになる。このような性質が、ハイロドタルサイトの配合時と経時での安定した分散性に寄与していると考えられる。
【００２０】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ｄ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルは、水中油型化粧料に紫外線防御剤として配合されるものである。
また、成分（Ｃ）の合成ハイロドタルサイトの層間にインターカレーションされた２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸と共に含有されるとさらに、優れた紫外線防御効果を発揮する。
【００２１】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ｄ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの含有量は、特に限定されないが、０．１〜１０％が好ましく、より好ましくは、０．５〜５％である。この範囲であると、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。
【００２２】
本発明の乳化化粧料は、上記必須成分の他に水を含有するが、化粧料に一般に用いられるものであれば、特に制限されない。水の他にも精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。また含有量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて含有することができるが、概ね５０〜９０％の範囲で用いることができる。
【００２３】
本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法としては、水相や油相の粘度に応じて分散乳化、転相乳化など種々の方法を使用することができるが、その一つの例としては、次の転相乳化による方法が挙げられる。すなわち、成分（Ａ）、成分（Ｄ）およびその他の適宜配合された油性成分を、７０℃以上の温度で均一に分散させ、ついでこの分散液へ７０℃以上に加温した水を徐々に添加撹拌して、徐々に室温まで冷却した後、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を添加して混合して得られる。
【００２４】
また、本発明の水中油型乳化化粧料には、上記必須成分の他に一般に化粧料に使用される成分、例えば、水可溶性成分、保湿剤、粉体、色素、本発明成分以外の紫外線吸収剤、被膜形成性剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、日中用美容液、などのスキンケア化粧料、化粧用下地化粧料などが挙げられ、その使用法は、手又はコットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用するなどが挙げられる。
【実施例１】
【００２６】
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００２７】
まずはじめに本発明成分（Ｃ）の製造実施例を以下に示す。
（製造実施例1）
具体的な成分（Ｃ）の製造の一例として、特許文献２に示されたように、市販の水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、キスマ５Ｑ）４０ｇを約２００ｍＬの水に分散させる。硫酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３＝１．０ｍｏｌ／Ｌ）１３７ｍＬを１，０００ｍＬのビーカーに入れ、攪拌下、炭酸ナトリウム水溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）の１３７ｍＬを加え反応させた。この反応物に、攪拌下、キスマ５Ｑのスラリーを添加反応（約３０℃）させた後、容量１リットルのオートクレーブに移し、１５０℃で８時間水熱処理を行った。水熱処理物のスラリーを減圧下にろ過し、続いて０．５ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム２Ｌでイオン交換し、ＣＯ３型合成ハイドロタルサイトにし、その後、２Ｌの水で水洗し、乾燥（１２０℃）、粉砕した。得られた粉末５０ｇを約２０℃の温水５００ｍＬに分散後、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸の酸型水溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ、７０℃）１００ｍＬを攪拌下に加え、３０分間７０℃で攪拌し、イオン交換させた。この後、減圧ろ過、水洗、乾燥（１２０℃）、粉砕した。得られた粉体を塩酸に加熱溶解後、金属はキレート滴定、アニオン量については吸光光度法で測定し、結晶水はＴＧ−ＤＴＡを測定して、化学組成を調べた結果、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸が５１．２％インターカレーションされたＭｇ０．６８Ａｌ０．３２（ＯＨ）２（２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸）０．３０（ＣＯ３）０．０１・０．９Ｈ２Ｏのハイドロタルサイト類が得られた。ＳＥＭで測定した結果、結晶外形は六角板状で平均粒径１．７μｍであった。
【００２８】
（製造実施例２）
結晶外形は六角板状であり、平均粒径が約０．５μｍの、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウムと炭酸ナトリウムを用いて共沈法で合成されたＣＯ３型合成ハイドロタルサイトの一つであるＤＨＴ−４（協和化学工業社製）の粉末５０ｇを、約２０℃の温水５００ｍＬに分散後、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸の酸型水溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ、７０℃）１００ｍＬを攪拌下に加え、３０分間７０℃で攪拌し、イオン交換により、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸をインターカレーションさせた。この後、減圧ろ過、水洗、乾燥（１２０℃）、粉砕した。得られた粉体を塩酸に加熱溶解後、金属はキレート滴定、アニオン量については吸光光度法で測定し、結晶水はＴＧ−ＤＴＡを測定して、化学組成を調べた結果、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸が５０.５％インターカレーションされたＭｇ０．６９Ａｌ０．３１（ＯＨ）２（２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸）０．２９（ＣＯ３）０．０１・０．８８Ｈ２Ｏのハイドロタルサイト類が得られた。
【００２９】
（製造実施例３）
７０℃に加温した精製水１０００ｍＬに、３ｇのステアリン酸と０．５ｇの水酸化ナトリウムを混合して水溶液とし、製造実施例２で得られたハイドロタルサイト類１００ｇとを混合した後、０．１ｍｏｌ／Ｌ希塩酸１２０ｍＬを用いて中性領域にｐＨシフトさせることで、粉体の表面にステアリン酸を析出させ、洗浄、乾燥（１２０℃）、粉砕の後、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸が５０．５％インターカレーション、ステアリン酸で表面が３％処理されたハイドロタルサイト類を得た。
【００３０】
（製造実施例４）
７０℃に加温した精製水１０００ｍＬに、１ｇのステアリン酸、３ｇのＮ−ラウロイル−Ｌ−リジンと０．６ｇの水酸化ナトリウムを混合して水溶液とし、製造実施例２で得られたハイドロタルサイト類１００ｇとを混合した後、０．１ｍｏｌ／Ｌ希塩酸１５０ｍＬを用いて中性領域にｐＨシフトさせることで、粉体の表面にステアリン酸およびＮ−ラウロイル−Ｌ−リジンを析出させ、洗浄、乾燥（１２０℃）、粉砕の後、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸が５０．５％インターカレーション、ステアリン酸で１％、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジンで３％処理されたハイドロタルサイト類を得た。
【００３１】
本発明品１〜１０および比較品１〜１８：水中油型乳化化粧料
表１〜表３に示す水中油型乳化化粧料を下記の製法により調製した。得られた水中油型乳化化粧料の「乳化安定性」、「粉体凝集の度合い」、「均一な伸び広がり」について下記の方法により評価し、結果と併せて表１〜表３に示した。
【００３２】
【表１】
2012214449.tif 000002
【００３３】
【表２】
2012214449.tif 000003
【００３４】
【表３】
2012214449.tif 000004
【００３５】
（表記載の原料）
＊１  レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
＊２  ＧＬＩＮＳＴＥＤ  ＸＡＮＴＨＡＮ  ＣＬＥＡＲ  ８０（ＤＡＮＩＳＣＯ社製）
＊３  セピゲル３０５(ＳＥＰＰＩＣ社製)
＊４  ＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ−２２０(ＩＳＰ社製)
＊５  ＬＵＶＩＳＫＯＬ  Ｋ９０(バディッシュ社製)
＊６  ナトロゾール２５０ＨＨＲ(ハークレス社製)
＊７  メトローズ６０ＳＨ−１００００(信越化学工業社製)
＊８  ケルコゲルＬＴ１００(大日本住友製薬社製)
＊９  ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０(ＬＵＢＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製)
＊１０  ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３４２(ＬＵＢＩＺＯＬ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製)
＊１１  アロンビスＳ(日本純薬社製)
＊１２  カチナールＨＣ−１００(東邦化学工業社製)
＊１３  クニピアＧ−４(クニミネ工業社製)
＊１４  ＤＨＴ−４（協和化学社製）
【００３６】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（１４）および成分（１５）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（１６）〜（２６）の各水溶性高分子および成分（２７）の粘土鉱物は、乳化物に均一に配合するために、予め各濃度で水に分散させ、デスパミキサーにて均一に混合しておく。
Ｅ：成分（２８）〜（３５）は、乳化物に配合しやすいように予めデスパミキサーにて均一に混合しておく。
Ｆ：成分（３６）〜（３８）は、乳化物に配合しやすいように予め均一に混合溶解しておく。
Ｇ：Ｃを室温まで冷却後、Ｄ、Ｅ、Ｆをデスパミキサーにて均一に混合し、水中油型乳化化
粧料を得た。
【００３７】
（評価方法：乳化安定性）
製造直後、および５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した各試料における乳化滴の平均粒子径の測定ならびに標準偏差を算出し、製造直後および５０℃１ヶ月の経時での合一や凝集による乳化滴の大きさの分布を乳化安定性の指標とし、測定された乳化滴の粒径の分布の割合を以下の４段階判定基準に従って乳化状態を評価した。なお、平均粒子径は、コールターカウンター（ベックマン・コールター株式会社製：サブミクロン粒子アナライザーＮ５）による測定でおこない、外観観察は目視による評価でおこなった。
【００３８】
４段階評価判断基準
（測定された粒径が、平均粒子径から標準偏差まで含まれる大きさのものの分布の割合を評価軸とした）
（評価）                                              （判定基準）
７５％以上                                                ：◎
７５％未満５０％以上                                      ：○
５０％未満であり、外観観察で僅かな離しょう                ：△
５０％未満であり、乳化不良もしくは著しく離しょう          ：×
【００３９】
（評価方法：粉体凝集の度合い）
製造直後、および５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した各試料の外観性状を、０．５ｇの各試料を滴下した５ｃｍ×５ｃｍの石英ガラス板にて目視観察し、１ｍｍ以上の粉体由来の白色凝集物をカウントし、以下の４段階基準に従って粉体凝集の無さを評価した。
【００４０】
４段階評価判断基準
（評価）                                              （判定基準）
目視での凝集物が観察されない                                ：◎
凝集物が５個未満観察される                                  ：○
凝集物が５個以上１０個未満観察される                        ：△
凝集物が１０個以上観察される                                ：×
【００４１】
（評価方法：均一な伸び広がり）
製造直後の各試料を、専門パネル２０名による使用テストを行い、前腕内側部に適量塗擦して行った。
なお伸び広がりは、粉体凝集の有無によっても大きく影響を及ぼす。粉体凝集がない場合は、均一な伸び広がりとなるが、粉体凝集物が多くなることにより、使用感にも影響する場合があることがあり、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。
さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００４２】
４段階絶対評価
（評点）      （評価）
４点    ：    非常に滑らかで均一な伸び広がりである
３点    ：    滑らかで均一な伸び広がりである
２点    ：    やや不均一な伸び広がりである
１点    ：    不均一な伸び広がりである
【００４３】
４段階判定基準
（判定）（評点の平均点）
◎  ：  ３．５点を越える                  ：非常に良好
○  ：  ３点を超える３．５点以下          ：良好
△  ：  ２点を超える３点以下              ：やや不良
×  ：  ２点以下                          ：不良
【００４４】
表１〜表３の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品１〜１０は、成分（Ｃ）を系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性に優れる水中油型乳化化粧料であった。比較品１〜４は、本発明のリン脂質とは異なる乳化剤、比較品５は、本発明の水溶性高分子であるキサンタンガムを抜いたもの、比較品６〜1０は、キサンタンガムの代わりにノニオン性の水溶性高分子、比較品１２〜１４は、アニオン性の水溶性高分子、比較品１５は、カチオン性の各水溶性高分子、比較品１６は粘土鉱物を用いた場合であるが、何れも均一な水中油型乳化化粧料の製造ができなかったり、経時での乳化安定性を保持することができなかったり、均一な伸び広がりを有する水中油型乳化化粧料の製造ができなかった。特に、キサンタンガムの代わりにノニオン性の水溶性高分子であっても経時での本発明におけるハイドロタルサイト類の凝集を防止することはできなかった。
【００４５】
（評価：ＳＰＦ値）
先に示した表１〜表３記載の本発明品３〜５、７、８および比較品５、１７、１８についてＳＰＦ値を測定し、紫外線防御効果について評価した。結果については、表４に示す。
〔測定方法〕
面積４０ｃｍ２の黒枠にトランスポアテープ（３Ｍ社製）を貼付し、このテープ部位に１ｍｇ／ｃｍ２になるように均一に各サンプルを塗布する。ＳＰＦアナライザー（UV  TRANSMITTANCE  Labsphere社製）により、サンプルが塗付されたテープ部位を１５点測定したものを平均し、ＳＰＦ値とした。
【００４６】
【表４】
2012214449.tif 000005
【００４７】
表４の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品３〜５、７、８は、紫外線防御効果優れる水中油型乳化化粧料であった。比較品５は、本発明の水溶性高分子であるキサンタンガムを抜いたもので、何れの本発明品よりも、低いＳＰＦ値であった。このことからキサンタンガムは、成分（Ｃ）を良好に分散させる粉体分散剤として働き、ＳＰＦ値を向上させる効果が確認された。  
比較品１７は、紫外線防御剤としてパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルのみを含有するものである。比較品１８は、成分（Ｃ）の代わりに２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸を水相に配合させたものである。この比較品１７、１８のＳＰＦ値、および本発明品のＳＰＦ値の結果から、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸としてそのまま配合するよりも、ハイドロタルサイト類にインターカレーションさせた何れの実施例において、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと相乗してＳＰＦ値を向上させる効果が確認された。
【００４８】
実施例２：化粧水
（成分）                                                      （％）
（１）水素添加大豆リゾリン脂質＊１５                              ０．１
（２）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                  ０．３
（３）オリーブ油                                                  １
（４）精製水                                                    １０
（５）１，３−ブチレングリコール                                ２０
（６）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                  ０．０５
（７）製造実施例１のハイドロタルサイト類                          １
（８）防腐剤                                                    適量
（９）キサンタンガム＊１６  １％水溶液                            ５
（１０）精製水                                                  残量
＊１５  ＨＰ７０Ｈ（日本精化社製）
＊１６  ケルトロール(香栄興業社製)
【００４９】
下記の製法により、化粧水を調製した
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（４）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（５）〜（７）をデスパミキサーにて均一に分散する。
Ｅ：成分（９）は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
Ｆ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（８）、（１０）、Ｄ、Ｅを均一に混合し、化粧水を得た。
【００５０】
実施例２の化粧水は、成分（Ｃ）を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。
【００５１】
実施例３：乳液
（成分）                                                        （％）
（１）水素添加大豆リン脂質＊１７                                  ２
（２）セタノール                                                  ０．５
（３）コノール                                                    ０．５
（４）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                  ２
（５）ラウリン酸ポリグリセリル−１０                              ２
（６）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    １０
（７）ホホバ油                                                    ５
（８）防腐剤                                                    適量
（９）グリセリン                                                  ５
（１０）精製水                                                  残量
（１１）１，３−ブチレングリコール                                ７
（１２）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                ０．０５  
（１３）ラウリン酸ポリグリセリル−１０                            ０．０５
（１４）製造実施例２のハイドロタルサイト                          ３
（１５）キサンタンガム＊１８  １％水溶液                        １５
（１６）エタノール                                                ３
（１７）香料                                                    適量
＊１７  ニッコールＳ−１０ＥＺ（日光ケミカルズ社製）
＊１８  エコーガム（五協産業社製）
【００５２】
下記の製法により、乳液を調製した
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（９）、（１０）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（１１）〜（１４）をデスパミキサーにて均一に分散する。
Ｅ：成分（１５）は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
Ｆ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１６）、（１７）、Ｄ、Ｅを均一に混合し、乳液を得た。
【００５３】
実施例３の乳液は、成分（Ｃ）を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。
【００５４】
実施例４：クリーム
（成分）                                                        （％）
（１）水素添加レシチン＊１９                                      ３
（２）コノール                                                    １．５
（３）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                  ３
（４）テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット        ２
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                    １０
（６）スクワラン                                                  ５
（６）ワセリン                                                    ２
（７）シア脂                                                      ３
（８）防腐剤                                                    適量
（９）精製水                                                    残量
（１０）グリセリン                                                ５
（１１）１，３−ブチレングリコール                                ５
（１２）ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                ０．１
（１３）テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット      ０．１
（１４）製造実施例４のハイロドタルサイト類                        ６
（１５）キサンタンガム＊２  ２％水溶液                          １５
（１６）香料                                                    適量
＊１９  卵黄レシチンＰＬ−１００Ｐ（キューピー社製）
【００５５】
下記の製法により、クリームを調製した
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（９）、（１０）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（１１）〜（１４）をデスパミキサーにて均一に分散する。
Ｅ：成分（１５）は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
Ｆ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１６）、Ｄ、Ｅを均一に混合し、クリームを得た。
【００５６】
実施例４のクリームは、成分（Ｃ）を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。
【００５７】
実施例５：日中用美容液
（成分）                                                          （％）
（１）水素添加大豆リン脂質＊１                                      １
（２）セタノール                                                    ０．５
（３）ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １
（４）オレイン酸ポリグリセリル−１０                                １
（５）ホホバ油                                                    １０
（６）防腐剤                                                      適量
（７）グリセリン                                                    ５
（８）１，３−ブチレングリコール                                  １５
（９）精製水                                                      残量
（１０）エタノール                                                  ２
（１１）精製水                                                      ２
（１２）製造実施例２のハイドロタルサイト類                          ２
（１３）キサンタンガム＊２  1％水溶液                            １５
（１４）ヘキシジルカルバミン酸コレステリルプルラン                  ０．５
（１５）香料                                                      適量
【００５８】
下記の製法により、日中用美容液を調製した
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（７）〜（９）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（１０）〜（１２）をデスパミキサーにて均一に分散する。
Ｅ：成分（１３）は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
Ｆ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１４）、（１５）、Ｄ、Ｅを均一に混合し、美容液を得た。
【００５９】
実施例５の日中用美容液は、成分（Ｃ）を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。
【００６０】
実施例６：化粧用下地化粧料
（成分）                                                          （％）
（１）水素添加大豆リン脂質＊２０                                    ３
（２）セタノール                                                    ０．５
（３）ベヘニルアルコール                                            １．５
（４）ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油                                    １
（５）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                    ２
（６）パラフィンワックス                                            １
（７）ポリブデン                                                    ４
（８）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                      １０
（９）精製水                                                      残量
（１０）ポリエチレングリコール４００                                ２
（１１）エタノール                                                  ５
（１２）防腐剤                                                    適量
（１３）ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油                                  ０．０５
（１４）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                  １
（１５）製造実施例３のハイドロタルサイト類                          ３
（１６）合成金雲母                                                  １
（１７）メタクリル酸メチルクロスポリマー                            ０．５
（１８）酸化亜鉛                                                    ０．１
（１９）シリカ                                                      ０．０５
（２０）酸化鉄                                                      ０．０５
（２１）タルク                                                      ０．５
（２２）キサンタンガム＊２  １％水溶液                            ２５
＊１９  レシノールＳ−ＰＩＥ（日光ケミカルズ社製）
【００６１】
下記の製法により、化粧用下地化粧料を調製した
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分（９）を７５℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
Ｄ：成分（１０）〜（２１）をデスパミキサーにて均一に分散する。
Ｅ：成分（２２）は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
Ｆ：Ｃを室温まで冷却し、これにＤ、Ｅを均一に混合し、化粧用下地化粧料を得た。
【００６２】
実施例６の化粧用下地化粧料は、成分（Ｃ）を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。