(57)【要約】【課題】手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高いカメラ用外装ゴム部品のゴム材料を提供する。【解決手段】結合アクリロニトリル含量１５重量％〜５０重量％且つヨウ素価４〜ヨウ素価５０である水素化ニトリルゴムを含むゴム成分１００重量部と、ゴム成分１００重量部に対して硫黄化合物０．５重量部〜１０重量部と、を含む光学機器用ゴム材料であって、硫黄加硫することにより、１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））と引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）が７以上であるカメラ用外装ゴム部材が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結合アクリロニトリル含量１５重量％〜５０重量％且つヨウ素価４〜ヨウ素価５０である水素化ニトリルゴムを含むゴム成分１００重量部と、
前記ゴム成分１００重量部に対して硫黄化合物０．５重量部〜１０重量部と、
を含むことを特徴とする光学機器用ゴム材料。
【請求項２】
前記水素化ニトリルゴムは、ヨウ素価４〜ヨウ素価４０であることを特徴とする請求項１に記載の光学機器用ゴム材料。
【請求項３】
前記ゴム成分は、（前記水素化ニトリルゴム／ニトリルゴム）＝（９５／５）〜（３０／７０）（重量比）の範囲のゴム混合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の光学機器用ゴム材料。
【請求項４】
前記ゴム混合物のヨウ素価が２０〜１８５の範囲であることを特徴とする請求項３に記載の光学機器用ゴム材料。
【請求項５】
水素化ニトリルゴムを含むゴム組成物の硫黄加硫成形体であって、
１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））と引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）が、７以上であることを特徴とするカメラ用外装ゴム部材。
【請求項６】
前記水素化ニトリルゴムは、結合アクリロニトリル含量１５重量％〜５０重量％且つヨウ素価４〜ヨウ素価４０であることを特徴とする請求項５に記載のカメラ用外装ゴム部材。
【請求項７】
前記ゴム組成物は、ヨウ素価４〜ヨウ素価１２の範囲の水素化ニトリルゴムとニトリルゴムとのゴム混合物を含み、当該ゴム混合物のヨウ素価が２０〜１８５の範囲であり、且つ（当該水素化ニトリルゴム／当該ニトリルゴム）＝（９５／５）〜（３０／７０）（重量比）の範囲であることを特徴とする請求項５又は６に記載のカメラ用外装ゴム部材。
【請求項８】
前記ゴム組成物は、ヨウ素価１１且つ結合アクリロニトリル含量３６．２重量％の水素化ニトリルゴムと、結合アクリロニトリル含量３３重量％のニトリルゴムと、を含むことを特徴とする請求項７に記載のカメラ用外装ゴム部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学機器用ゴム材料及びカメラ用外装ゴム部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラ等の光学機器の外装材には、操作性の改良或いは軽量化等を目的としてゴム材料やプラスチック材料が使用されている。例えば、特許文献１には、外側のエラストマーと内側のプラスチックからなる２色成型品の非金属製カメラグリップが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−０４７８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般に、ゴム材料は、柔軟性・衝撃吸収性等から種々の用途に用いられている。近年、デジタルカメラや一眼レフカメラの普及により、カメラ用外装ゴム部品に対する要求性能が高度化している。例えば、手でカメラを持ち、被写体にカメラを構えたときの手に感ずる質感が良く、焦点合わせの微調整が容易であること。手肌に吸い付くようにしっとり優しく柔らかいゴム部品であること。長期に亘りゴム材料の色調が安定し、ブルーム（白化）しない。太陽光やオゾンにより亀裂が発生しない、硬化しないこと等である。
【０００５】
カメラ用外装ゴム部品の素材としては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（以下、「ＮＢＲ」と記すことがある。）とポリ塩化ビニル樹脂（以下、「ＰＶＣ」と記すことがある。）との複合材が挙げられる。しかし、ＰＶＣは廃棄時に低温で燃焼させた場合に発がん物質とされるダイオキシンが発生する等の環境問題の観点から使用が制限されている。ＰＶＣの代替品としてエチレン−プロピレン系共重合ゴム（以下、「ＥＰＤＭ」と記すことがある。）を用い、このＥＰＤＭとＮＢＲとの混合物も使用されている。しかし、ＮＢＲ／ＰＶＣ複合材と比較すると、ＮＢＲ／ＥＰＤＭは機械的強度や耐摩耗性が不十分なため、こすれ傷の発生や、ミシン油等に接触したときに膨潤や変形等するという問題がある。
本発明の目的は、手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高いカメラ用外装ゴム部品のゴム材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かくして、下記［１］〜［８］が提供される。
［１］請求項１に係る発明は、結合アクリロニトリル含量１５重量％〜５０重量％且つヨウ素価４〜ヨウ素価５０である水素化ニトリルゴムを含むゴム成分１００重量部と、前記ゴム成分１００重量部に対して硫黄化合物０．５重量部〜１０重量部と、を含むことを特徴とする光学機器用ゴム材料である。
［２］請求項２に係る発明は、前記水素化ニトリルゴムは、ヨウ素価４〜ヨウ素価４０、好ましくは４〜１２であることを特徴とする請求項１に記載の光学機器用ゴム材料である。
［３］請求項３に係る発明は、前記ゴム成分は、（前記水素化ニトリルゴム／ニトリルゴム）＝（９５／５）〜（３０／７０）（重量比）の範囲のゴム混合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の光学機器用ゴム材料である。
［４］請求項４に係る発明は、前記ゴム混合物のヨウ素価が２０〜１８５の範囲であることを特徴とする請求項３に記載の光学機器用ゴム材料である。
【０００７】
［５］請求項５に係る発明は、水素化ニトリルゴムを含むゴム組成物の硫黄加硫成形体であって、１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））と引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）が、７以上であることを特徴とするカメラ用外装ゴム部材である。
［６］請求項６に係る発明は、前記水素化ニトリルゴムは、結合アクリロニトリル含量１５重量％〜５０重量％且つヨウ素価４〜ヨウ素価４０であることを特徴とする請求項５に記載のカメラ用外装ゴム部材である。
［７］請求項７に係る発明は、前記ゴム組成物は、ヨウ素価４〜ヨウ素価４０、好ましくはヨウ素価４〜ヨウ素価１２の範囲の水素化ニトリルゴムとニトリルゴムとのゴム混合物を含み、当該ゴム混合物のヨウ素価が２０〜１８０の範囲であり、且つ（当該水素化ニトリルゴム／当該ニトリルゴム）＝（９５／５）〜（３０／７０）（重量比）の範囲であることを特徴とする請求項５又は６に記載のカメラ用外装ゴム部材である。
［８］請求項８に係る発明は、前記ゴム組成物は、ヨウ素価１１且つ結合アクリロニトリル含量３６．２重量％の水素化ニトリルゴムと、結合アクリロニトリル含量３３重量％のニトリルゴムと、を含むことを特徴とする請求項７に記載のカメラ用外装ゴム部材である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高いカメラ用外装ゴム部品として好適なゴム材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態について説明する（以下、実施の形態）。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１０】
＜光学機器用ゴム材料＞
本実施の形態が適用される光学機器用ゴム材料は、少なくとも水素化ニトリルゴムを含むゴム成分に、硫黄化合物と、必要に応じて各種補強剤、可塑剤、老化防止剤等を配合した加硫性ゴム組成物として調製される。
以下、各成分について説明する。
【００１１】
（水素化ニトリルゴム）
本実施の形態で使用する水素化ニトリルゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴム（以下、「ニトリルゴム」と記すことがある。）中の共役ジエン単位部分の不飽和結合を水素化したものである。水素化ニトリルゴムのヨウ素価（以下、「Ｉ価」と記すことがある。）は、通常、６０以下、好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下、特に好ましくは１２以下である。但し、通常、ヨウ素価は２以上、好ましくは３以上、特に好ましくは４以上の範囲である。
ムーニー粘度は、通常、３０以上、好ましくは５０以上、さらに好ましくは６０以上の範囲である。但し、通常、３００以下、好ましくは２００以下、さらに好ましくは１５０以下の範囲である。
【００１２】
水素化ニトリルゴム中の結合アクリロニトリル含量（以下、「Ｂ−ＡＮ量」と記すことがある。）は、通常、１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上である。但し、通常、５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。
【００１３】
ニトリルゴムにおける不飽和ニトリルとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられる。また、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。
【００１４】
さらに、ニトリルゴムには、不飽和ニトリル及び共役ジエンと共重可能なエチレン性不飽和モノマーその他のモノマーが用いられる。例えば、ビニル芳香族化合物、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸アルコキシアルキルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸フルオロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シアノ置換アルキルエステル等が挙げられる。
【００１５】
具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジン等のビニル系単量体；ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエン系単量体；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の不飽和カルボン酸エステル系単量体；さらに、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは通常、全単量体中に１０重量％以下の範囲で使用することができる。
【００１６】
ニトリルゴムの具体例としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム（ＮＢＩＲ）、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム（ＮＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリレート共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリレート−メタクリル酸共重合ゴム等が挙げられる。
これらの中でも、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）を水素化した高飽和型ゴム（水素化ＮＢＲ（ＨＮＢＲ））が好ましい。これらの共重合ゴムは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
水素化ニトリルゴムの製造方法は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下、必要に応じて分子量調整剤を用い、不飽和ニトリルと共役ジエン、さらに必要に応じてその他のエチレン性不飽和モノマーとを共重合することによってニトリルゴムを合成し、このニトリルゴム中の共役ジエン単位部分を、例えば、パラジウム／シリカおよびパラジウム錯体や白金ロジウム錯体等の水素化触媒を用いて水素化することにより行われる。
【００１８】
（ゴム混合物）
本実施の形態が適用される光学機器用ゴム材料のゴム成分には、水素化ニトリルゴムと上述したニトリルゴムとのゴム混合物が含まれることが好ましい。ゴム混合物中の組成は、（水素化ニトリルゴム／ニトリルゴム）＝（９５／５）〜（１０／９０）（重量比）の範囲であり、好ましくは（９５／５）〜（３０／７０）（重量比）の範囲である。ニトリルゴムの割合が過度に大きいと、耐侯性が低下する傾向がある。
本実施の形態では、水素化ニトリルゴムとニトリルゴムとを併用する場合、ゴム混合物のヨウ素価が２０〜２５０の範囲であるように調製する。また、ゴム混合物のヨウ素価は２０〜１８５の範囲が好ましく、さらに好ましくは２０〜１３０の範囲であり、特に好ましくは２０〜１００の範囲である。このとき、ゴム混合物中の水素化ニトリルゴムは、ヨウ素価４〜１２の範囲であるものが好ましい。
【００１９】
尚、本実施の形態が適用される光学機器用ゴム材料のゴム成分には、上述した水素化ニトリルゴム及びニトリルゴムの他に、本発明により得られる効果を損わない範囲において、アクリルゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン系共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム等の他のゴムを併用することができる。
【００２０】
（硫黄化合物）
本実施の形態で使用する硫黄化合物としては、加硫剤としての硫黄系加硫剤が挙げられる。具体的には、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオービス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物等の硫黄化合物；さらに、テトラメチルチウラムジスルフィルド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の硫黄を含む加硫促進剤が挙げられる。
【００２１】
さらに、これらの硫黄系加硫剤に加えて、亜鉛華、ステアリン酸等の加硫促進剤；グアニジン系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、ザンテート系等の他の加硫促進剤が使用される。
硫黄化合物の使用量は特に限定されないが、通常、ゴム成分１００重量部当り、０．２重量部〜２０重量部、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。
【００２２】
本実施の形態では、硫黄系加硫剤の他に、例えば、有機過酸化物系加硫剤のような硫黄系加硫剤以外の他の加硫剤を適宜併用することは可能である。
併用される有機過酸化物系加硫剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、ｔ−ブチルベンゾエート等が挙げられる。
【００２３】
また、他の併用可能な加硫剤としてはトルメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性化合物が挙げられる。さらに、金属せっけん／硫黄系、トリアジン／ジチオカルバミン酸塩系、ポリカルボン酸／オニウム塩系、ポリアミン系（ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、エチレンジアミンカルバメート、トリエチレンジアミン等）、安息香酸アンモニウム塩系等の加硫剤も必要に応じて併用できる。
【００２４】
（各種補強剤）
本実施の形態では、各種無機補強剤や充填剤が必要に応じて用いられる。ただし、透明性等が求められる場合は無機補強剤や充填剤は使用しない。コスト、機械的特性等を改良するためには、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、ケイ酸カルシウム等が使用される。これらの中でも、カーボンブラックとシリカが好ましい。
【００２５】
カーボンブラックとしては、通常のゴム用補強剤として知られているものであれば特に限定されない。例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等が挙げられる。ファーネスブラックとしては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、ＳＲＦ、ＳＰＦ、ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＦＦ、ＣＦ、ＳＣＦ、ＥＣＦ等が挙げられる。チャンネルブラックとしては、ＥＰＣ、ＭＰＣ、ＣＣが挙げられる。サーマルブラックとしては、ＦＴ、ＭＴが挙げられる。
【００２６】
本実施の形態では、補強剤としてカーボンブラックの中でも、粒子径１５ｎｍ〜６０ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲、ＤＢＰ吸曲量８０ｍｌ／１００ｇ〜１３０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは９０ｍｌ／１００ｇ〜１２０ｍｌ／１００ｇの範囲のカーボンブラックを配合することが好ましい。この範囲の粒子径のカーボンブラックを配合することにより、例えば、加硫後にカメラ用外装ゴム部材として好適な機械的強度が得られる。ここで、カーボンブラックのＤＢＰ吸曲量は、例えば、ＪＩＳ−Ｋ６２２１  Ａ法に準拠した測定法により測定した数値である。
カーボンブラックの使用量は特に限定されない。カーボンブラックを使用する場合、本実施の形態では、ゴム成分１００重量部に対し、カーボンブラック５重量部以上を配合することが好ましい。但し、通常、１５０重量部以下、好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下の範囲で使用する。
【００２７】
（可塑剤）
本実施の形態では、必要に応じて可塑剤が使用される。可塑剤としては、一般的にニトリルゴムに使用されるものであれば特に限定はない。具体的には、例えば、フタル酸ジエステル、アジピン酸ジエステル、イソフタル酸ジエステル、トリメリット酸トリエステル等が挙げられる。また、ポリエステルエーテル、ポリエーテル、アジピン酸ポリエステル等の低揮発性可塑剤が好適である。
【００２８】
さらにエステル系可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジオクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ（ブトキシエトキシエチル）アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート等の二塩基性カルボン酸エステル；トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル等が用いられる。
【００２９】
市販品としては、ＡＤＥＫＡ製品ＲＳ１０７、ＲＳ７００、ＲＳ７０５、Ｐ２００等がそのまま用いられる。上記の可塑剤は、単独または２種以上を組み合わせて用いられる。
本実施の形態では、可塑剤は、水素化ニトリルゴムやニトリルゴム等のゴム成分１００重量部に対し、５０重量部以下、好ましくは５重量部〜２５重量部の割合で用いられる。可塑剤の使用量が過度に少ないと、加工性や耐油性が低下する傾向がある。可塑剤の使用量が過度に多いと、ブリード等のゴム成形体の表面に可塑剤が析出する傾向がある。
【００３０】
老化防止剤としては、例えば、ポリ−（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノン）等のアミン−ケトン系；Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系；２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。また、パラフィン系ワックスやその混合物も使用できる。これらの老化防止剤は、単独または２種以上を併用できる。老化防止剤の配合量は、特に限定されないが、通常、ゴム成分１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部、好ましくは、０．３重量部〜７重量部、より好ましくは、０．５重量部〜５重量部である。
【００３１】
本実施の形態が適用される光学機器用ゴム材料の製造方法は特に限定されないが、通常は、ロール、バンバリーミキサー等の混合機により原料ゴムと加硫系、その他の配合剤とを混練・混合することにより製造する。
【００３２】
＜カメラ用外装ゴム部材＞
本実施の形態が適用されるカメラ用外装ゴム部材は、上述した光学機器用ゴム材料を加硫成形することにより硫黄加硫成形体として調製される。
カメラ用外装ゴム部材の具体的な部品としては、例えば、ズームラバーやスケールラバー等と呼ばれるレンズの焦点を合わせるための部品、被写体を見る部位の目当てゴムやアイピースラバー又はアイカップラバー、手でカメラを保持するときに接触するフロントラバーやバックラバーと呼ばれるグリップラバー、三脚等と接触又は筐体を保護する底板ゴムやボトムラバー、レンズやカメラ筐体を衝撃から保護するゴム、人体を衝撃から保護するベルト、胸当て等の軟質部品等が挙げられる。
【００３３】
カメラ用外装ゴム部材として好適な硫黄加硫成形体の硬さは、カメラ部品として使用される部位に応じて適宜選択され限定されないが、通常、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に従い測定したＪＩＳ  Ａ硬さが、３０以上であり、好ましくは５０以上である。但し、通常、９０以下であり、好ましくは８０以下である。また、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従い調製した３号ダンベル型試験片について行う引張り試験により測定した１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））は、通常、０．３ＭＰａ以上、好ましくは０．５ＭＰａ以上である。但し、通常、１０ＭＰａ以下、好ましくは５ＭＰａ以下である。
ＪＩＳ  Ａ硬さ又は１００％引張り応力が過度に大きいと、カメラ用外装ゴム部材として、カメラを手にしたとき柔らかいという質感やフィット感が得られない。また被写体に焦点を合わせる微調整がしにくい傾向にある。
【００３４】
さらに、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従った引張り試験により測定した引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））は、通常、８ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上である。但し、通常、７０ＭＰａ以下である。高引張り強さほど衝撃性が高く好まれる。
引張り強さが過度に小さいと、こすれ傷性、耐衝撃性、耐摩耗性が低下し、カメラ用外装ゴム部材として耐久性が低下する傾向がある。
【００３５】
本実施の形態が適用されるカメラ用外装ゴム部材は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従った引張り試験により測定した１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））と引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）が７以上の範囲であること、好ましくは１０以上の範囲であることが好ましい。
【００３６】
ここで、１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））と引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）は、カメラ用外装ゴム部材の「手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高い」という性能の代替特性（質感）としての技術的意義を有すると解される。すなわち、（ＴＢ／Ｍ１００）が１０未満では、１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））が過度に大きく、「カメラを手にしたときの柔らかい質感」が得られないことに加え、引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））が小さく、カメラ用外装ゴム部材としての機械的強度が得られないことを表す。
【００３７】
（カメラ用外装ゴム部材の製造方法）
本実施の形態では、上述した光学機器用ゴム材料は、通常、ロール、バンバリーミキサー等の混合機により、ゴム成分と硫黄化合物、さらに、必要に応じて、カーボンブラック、他の補強材、他の配合剤等とを混合・混練することによって加硫性ゴム組成物として調製する。次いで、上述した加硫性ゴム組成物は、圧縮成形、射出成形、押出成形等の従来公知の成形方法によって所定の形状に成形し、その後、スチーム加硫等の方法により加熱成型する。
加硫性ゴム組成物の加熱温度は、特に限定されないが、通常、１００℃〜２００℃、好ましくは、１３０℃〜１９０℃、より好ましくは、１４０℃〜１８０℃である。また、成型時間は、加熱方法、温度、形状等により適宜変更され、特に限定されないが、通常、１分以上、好ましくは２分以上である。但し、通常、２０分以下、好ましくは１０分以下である。加硫方法としては、電熱加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱等、通常、ゴムの加硫に用いられる方法から適宜選択される。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中の部及び％は、特に断らない限り総て重量基準である。
【００３９】
（１）常態特性
表１に示した配合のゴム組成物を、表２に示した成型温度（℃）及び成型時間（分）の条件で加硫し、加硫シートを成形した。この加硫シートを使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従い調製した３号ダンベル型試験片について引張り試験を行った。
硬さタイプＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に従い測定した。
引裂強さタイプＡは、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に従い測定した。
（２）耐摩耗性試験
ＪＩＳ  Ｋ６２６４−１に従い、砂消しゴム（田口ゴム工業株式会社製）を角度４５度、１０Ｎで試験片の表面に押し当て、５０回こすった後の表面を観察し、外観変化の有無を評価した。外観変化が認められないものは摩耗性が優れる。表面状態が粗くなったり、変化が観察されたら「変化アリ」とし、耐摩耗性が劣ると評価する。
【００４０】
（３）耐油性試験
ＪＩＳ  Ｋ６２５８に従い、６０℃、１６８時間の条件で試験片をミシン油、新日本石油スーパーオイルＴ１０に浸漬した後の体積変化率（％）を測定した。体積変化率（％）が１０％を超えると耐油性が劣る。
（４）耐候性試験
ＪＩＳ  Ｋ６２６６に従い、ゴム試験片をループ状に固定し２０％伸張を与え、角度４５度の状態で直射日光下に曝露した。１ヵ月後にゴム試験片の表面を観察し、亀裂の有無を評価した。亀裂が認められないものは（亀裂なし）耐候性が優れると評価し、亀裂が観察されると（亀裂アリ）、耐候性に劣る。
【００４１】
（５）質感の評価
引張り試験により測定した引張り強さＴＢ（単位：ＭＰａ）と１００％引張り応力Ｍ１００（単位：ＭＰａ）との比（ＴＢ／Ｍ１００）を算出した。（ＴＢ／Ｍ１００）が１０以上の場合、手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高いゴム材料である。
【００４２】
（実施例１〜実施例５）
ＮＢＲを水素化した水素化ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、ＨＮＢＲとＮＢＲとの４種類のゴム混合物（ＨＮＢＲ／ＮＢＲの混合比（７０／３０）〜（３０／４０）（重量比））について、表１に示す配合と表２に示した成型温度（℃）及び成型時間（分）の条件で成形したゴム試験片を用い、各種試験を行った。結果を表２に示す。
【００４３】
（比較例１〜比較例４）
（ＮＢＲ／ＰＶＣ）、（ＮＢＲ／ＥＰＤＭ）、ＮＢＲ及びＥＰＤＭについて、表１に示す配合と表２に示した成型温度（℃）及び成型時間（分）の条件で成形したゴム試験片を用い、実施例１と同様に各種試験を行った。結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
表１中の配合成分＊（１）〜＊（１１）は以下のとおりである。
＊（１）水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム：日本ゼオン株式会社製ＺＥＴＰＯＬ  ２０１０Ｌ（Ｂ−ＡＮ量：３６．２％、Ｉ価：１１）
＊（２）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム：日本ゼオン株式会社製Ｎｉｐｏｌ  ＤＮ３３３５（Ｂ−ＡＮ量：３３％）
＊（３）アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム／ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）複合材：日本ゼオン株式会社製Ｎｉｐｏｌ  １２０３Ｗ
＊（４）エチレン−プロピレン系共重合ゴム（ＥＰＤＭ）：三井化学株式会社製三井ＥＰＴ４０４５Ｍ
＊（５）加工助剤：ストラクトール社製ストラクトールＷＢ１６
＊（６）カーボンブラック：東海カーボン株式会社製トーカブラック＃７２７０
＊（７）カーボンブラック：東海カーボン株式会社製
＊（８）奥多摩工業株式会社製タマパール５１１
＊（９）可塑剤：田岡化学工業株式会社製
＊（１０）アジペート：株式会社アデカ製アデカサイザーＲＳ１０７
＊（１１）フェノール系老化防止剤：チバジャパン社製
【００４６】
【表２】
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【００４７】
表１に示す配合と表２に示す結果から、ＨＮＢＲを含み、または（ＨＮＢＲ／ＮＢＲ）を含み、硫黄加硫によって得られるゴム成形体は、引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））と１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））との比（ＴＢ／Ｍ１００）が１０以上である（実施例１〜実施例５）。これにより、本発明により得られるゴム成形体が、「手にしたときの質感が柔らかく且つ機械的強度が高い」という、カメラ用外装ゴム部材の要求性能を満たす好適な材料であることが分かる。
特に、（ＨＮＢＲ／ＮＢＲ）系（実施例２〜実施例５）は、ＨＮＢＲ単独の場合（実施例１）と比べ、成型時間（加硫成形時間）が大幅に短縮され、併せて、耐摩耗性、耐油性及び耐候性も良好であり、全体のバランスが良好なゴム材料であることが分かる。また、これら物性の改良に加え、配合コスト、成形時間の短縮により、成型品のコスト低減が図れる。
【００４８】
これに対し、従来からカメラ用外装ゴム材料として使用されている（ＮＢＲ／ＰＶＣ）（比較例１）は、１００％引張り応力（Ｍ１００（ＭＰａ））が３．３ＭＰａであり、手にしたときの質感が硬いことが分かる。（ＮＢＲ／ＥＰＤＭ）（比較例２）は、耐摩耗性が低く且つ引張り強さ（ＴＢ（ＭＰａ））が１３．４ＭＰａに留まり機械的強度が低いことが分かる。ＮＢＲ単独（比較例３）は、試験片表面に亀裂が観察され（アリ）、他の材料と比較して耐候性が相対的に低いことが分かる。ＥＰＤＭ単独（比較例４）は、体積変化率が２６４％であり、耐油性が劣ることが分かる。したがって、（比較例１）〜（比較例４）の材料は、いずれもカメラ用外装ゴム部材の要求性能を十分には満たす材料ではないことが分かる。