(57)【要約】      （修正有）【課題】磁性トナー組成物に関する。特に乳化／凝集トナープロセスにより磁性粒子を含むＭＩＣＲトナー組成物を提供する。【解決手段】トナー組成物は、着色剤、ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の任意成分と組み合わせた、少なくとも１つの樹脂と、少なくとも１種類の強磁性ナノ粒子とを含み、前記強磁性ナノ粒子が、球形であり、真円度が０．６５〜１であり、前記強磁性粒子の直径が１ｎｍ〜１，０００ｎｍである、乳化凝集トナーであり、また、強磁性ナノ粒子を含むこれらのトナーを調製するプロセスが提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の任意成分と組み合わせた、少なくとも１つの樹脂と、
少なくとも１種類の強磁性ナノ粒子とを含み、
前記強磁性ナノ粒子が、球形であり、真円度が０．６５〜１であり、前記強磁性粒子の直径が１ｎｍ〜１，０００ｎｍである、乳化凝集トナー。
【請求項２】
前記強磁性粒子が、鉄、コバルト、ニッケル、鉄アロイ、マンガンアロイ、バリウムアロイ、および鉄−コバルトアロイからなる群から選択される金属を含む、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記強磁性粒子が、鉄とコバルトとのモル比が１０：９０〜９０：１０の鉄−コバルトアロイを含む、請求項１に記載のトナー。
【請求項４】
前記強磁性粒子が、前記トナー粒子の２重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー。
【請求項５】
前記少なくとも１つの樹脂が、少なくとも１つのアモルファス樹脂を少なくとも１つの結晶性樹脂と組み合わせて含み、前記少なくとも１つのアモルファス樹脂が、アルコキシル化ビスフェノールＡフマレート／テレフタレート系ポリエステルまたはコポリエステル樹脂を含み、前記少なくとも１つの結晶性樹脂が、式
【化１】
2012068637.tif 000013
の化合物を含み、式中、ｂが５〜２，０００であり、ｄが５〜２，０００である、請求項１に記載のトナー。
【請求項６】
少なくとも１つのアモルファス樹脂と、少なくとも１つの結晶性樹脂と、着色剤、ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の任意成分と、
鉄、コバルト、ニッケル、鉄アロイ、マンガンアロイ、バリウムアロイ、鉄−コバルトアロイからなる群から選択される金属を含む、少なくとも１種類の強磁性ナノ粒子とを含み、
前記強磁性ナノ粒子が、球形であり、直径が１ｎｍ〜１，０００ｎｍであり、真円度が０．６５〜１であり、
前記強磁性粒子の真円度が、０．７５〜１である、乳化凝集トナー。
【請求項７】
前記強磁性ナノ粒子が、鉄とコバルトとのモル比が０：５０〜７０：３０の鉄−コバルトアロイを含む、請求項６に記載のトナー。
【請求項８】
前記少なくとも１つのアモルファス樹脂が、アルコキシル化ビスフェノールＡフマレート／テレフタレート系ポリエステルまたはコポリエステル樹脂を含み、前記少なくとも１つの結晶性樹脂が、
【化２】
2012068637.tif 000014
を含み、式中、ｂが５〜２，０００であり、ｄが５〜２，０００である、請求項６に記載のトナー。
【請求項９】
少なくとも１つの樹脂および少なくとも１種類の強磁性ナノ粒子を混合物中で接触させることと、
前記混合物をｐＨ７〜９で凝集させ、粒子を作成することと、
前記混合物のｐＨを７〜１２に調節し、粒子の成長を止めることと、
前記粒子をｐＨ８〜１２で融着させ、トナー粒子を作成することと、
前記トナー粒子を回収することとを含み、
前記強磁性ナノ粒子が、真円度が０．６５〜１の球形を含む、プロセス。
【請求項１０】
前記強磁性ナノ粒子が、以下の式のポリエステルで安定化されており、
【化３】
2012068637.tif 000015
式中、Ｒが、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、ｎが１〜１，０００である、請求項９に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
磁気印刷法は、磁性粒子を含むインクまたはトナーを使用する。これらのプロセスで使用される磁気インクは、流体媒体中に磁性粒子（例えば、マグネタイト）を含んでいてもよく、および／または酸化鉄、二酸化クロムまたは同様の物質が、バインダーおよび可塑剤を含む媒剤に分散した磁性コーティングを含んでいてもよい。
【０００２】
磁気インク文字認識（「ＭＩＣＲ」）用途向けのトナーは、チェックリーダー／ソーターが磁気によってコードされた文字を読み取ることができるような最低限の残留磁気および残磁性を必要とする。残留磁気は、残磁性と同義語であり、磁性粒子が磁場から取り除かれたときに残っている磁性の測定値である（すなわち、残留する磁性）。十分に高い残磁性を有するインクまたはトナーを用いて印刷された文字が読まれる場合、磁性粒子は、作成された書類の上に堆積した物質の量に比例して、さまざまに変化させることが可能な、測定可能なシグナルを発生する。
【０００３】
したがって、トナーに磁性材料を加えてもよい。針状結晶のマグネタイト（酸化鉄）が使用されることが多い。針状マグネタイトは、多くは、短軸×長軸が０．１×０．６μｍの大きさである。これらの粒子の長い方の寸法が大きいため、高密度のマグネタイトだと、これらの粒子を分散させ、安定化することは困難であり、特に、乳化／凝集トナープロセスでトナーに組み込むことも困難である。したがって、これらのマグネタイトが高い濃度必要な場合があり、ＥＡトナーの凝集および融着が困難となる場合がある。
【０００４】
材料の有益な処理（これらのトナーを作成するのに必要な材料の量、必要な時間を含む）のような、多くの利点を与える磁気インクおよびトナーを与えることが利点であろう。
【発明の概要】
【０００５】
本開示は、１つ以上のバインダー樹脂と、強磁性ナノ粒子とを含むＥＡ  ＭＩＣＲトナー組成物を提供する。
【０００６】
これらの強磁性ナノ粒子を含むＥＡ  ＭＩＣＲトナーを調製するプロセス。トナーの凝集は、凝集剤を用いずに、７より大きなｐＨで行われる。いくつかの実施形態では、トナー粒子の凍結（粒子の成長を止めること）と、トナー粒子の融着は、９よりも大きいｐＨで行われてもよい。Ｅ／Ａプロセスは、トナー調製中に強磁性ナノ粒子が酸化するのを防ぐために、不活性ガスが存在する条件で行われる。
【０００７】
本明細書の強磁性粒子を含む分散物が、乳化凝集トナープロセスに加えられ、粒子の形態に影響を与えることなく、トナー配合物に簡単に組み込まれる。
【０００８】
本開示のトナーは、トナーを作成する際に使用するのに適した任意のラテックス樹脂を含んでいてもよい。このような樹脂は、アクリロニトリル、ジオール、二塩基酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの組み合わせを含む任意の適切なモノマーで作られてもよい。
【０００９】
樹脂は、乳化重合および縮重合を含む任意の適切な重合法によって作られてもよい。
【００１０】
樹脂を作成するために利用されるポリマーは、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス性、これらの組み合わせを含むポリエステル樹脂であってもよい。ポリエステル樹脂は、直鎖、分岐した鎖、これらの組み合わせであってもよい。
【００１１】
所定のアモルファスポリエステル樹脂を製造する際に使用されるモノマーとしては、エチレン、プロピレンが挙げられる。既知の連鎖移動剤（例えば、ドデカンチオールまたは四臭化炭素）を利用し、ポリエステルの分子量特性を制御してもよい。モノマーからアモルファスポリエステルまたは結晶性ポリエステルを作成するのに適した任意の方法を用いてもよい。
【００１２】
トナーを作成する際に利用される樹脂としては、アモルファスポリエステル樹脂が挙げられる。樹脂は、ジオールと、二塩基酸またはジエステルとを任意の触媒存在下で反応させることによって得られるポリエステル樹脂であってもよい。
【００１３】
アモルファス樹脂を調製するために選択される有機ジオールとしては、炭素原子を２〜３６個含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、アルカリスルホ脂肪族ジオール、例えば、ソジオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ  ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、これらの混合物が挙げられる。脂肪族ジオールは、樹脂の４５〜５０モル％の量で選択されてもよく、アルカリスルホ脂肪族ジオールは、樹脂の１〜１０モル％の量で選択されてもよい。
【００１４】
アモルファスポリエステルのために選択される二塩基酸およびジエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、無水ドデセニルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチルドデシル、コハク酸ジメチルドデセニル、およびこれらの混合物からなる群から選択されるジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二酸または有機ジエステルは、樹脂の４５〜５２モル％で選択されてもよい。
【００１５】
いずれかのアモルファスポリエステル樹脂に適切な重縮合触媒としては、テトラアルキルチタネート、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズ、ジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの混合物が挙げられ、ポリエステル樹脂を作成するために使用される出発物質である二塩基酸またはジエステルの０．０１〜５モル％の量で選択されてもよい。
【００１６】
適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂としては、アモルファスポリエステル樹脂、例えば、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（コ−プロポキシル化ビスフェノール  コ−エトキシル化ビスフェノール  コ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）、ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−ターポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）−ターポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−ドデシルスクシネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。コアに利用されるアモルファス樹脂は、線状であってもよい。
【００１７】
適切なアモルファス樹脂としては、アルコキシル化ビスフェノールＡフマレート／テレフタレート系ポリエステルおよびコポリエステル樹脂、例えば、以下の式（Ｉ）を有するコポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ  コ−テレフタレート）樹脂が挙げられ、
【化１】
2012068637.tif 000002
式中、Ｒは、水素またはメチル基であってもよく、ｍおよびｎは、コポリマーのランダム単位をあらわし、ｍは、２〜１０であってもよく、ｎは、２〜１０であってもよい。
【００１８】
アモルファスポリエステル樹脂は、任意の種々のアモルファスポリエステルを含む、飽和または不飽和のアモルファスポリエステル樹脂であってもよく、例えば、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テレフタレート、ポリヘプタデン−テレフタレート、ポリオクタレン−テレフタレート、ポリエチレン−イソフタレート、ポリプロピレン−イソフタレート、ポリブチレン−イソフタレート、ポリペンチレン−イソフタレート、ポリヘキサレン−イソフタレート、ポリヘプタデン−イソフタレート、ポリオクタレン−イソフタレート、ポリエチレン−セバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレン−セバケート、ポリエチレン−アジペート、ポリプロピレン−アジペート、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレン−アジペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘプタデン−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、ポリエチレン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタレート、ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン−グルタレート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリヘプタデン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレートポリエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピメレート、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン−ピメレート、ポリヘキサレン−ピメレート、ポリヘプタデン−ピメレート、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、およびこれらの組み合わせであってもよい。また、樹脂は、官能化されていてもよく、例えば、カルボキシル化、スルホン酸化されていてもよく、特に、ソジオスルホン酸化されていてもよい。
【００１９】
アモルファスポリエステル樹脂は、分枝鎖の樹脂であってもよい。「分枝鎖の」または「分枝している」は、分岐した樹脂および／または架橋した樹脂を含む。分岐剤としては、多価ポリ酸、これらの酸無水物、炭素原子が１〜６個のこれらの低級アルキルエステル、多価ポリオール、これらの混合物が挙げられる。分岐剤の量は、樹脂の０．１〜５モル％の量であってもよい。
【００２０】
反応のために選択された直鎖または分枝鎖の不飽和ポリエステルとしては、飽和および不飽和の二塩基酸（または無水物）および二価アルコール（グリコールまたはジオール）が挙げられる。得られた不飽和ポリエステルは、以下の２箇所の部分で反応性である。（ｉ）ポリエステル鎖に沿った不飽和部分（二重結合）、（ｉｉ）カルボキシル基、ヒドロキシ基のような、酸−塩基反応で変えることが可能な官能基。
【００２１】
適切なアモルファス樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜１０，０００ダルトンの低分子量アモルファス樹脂であってもよい。
【００２２】
低分子量アモルファス樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜７０℃であってもよい。これらの低分子量アモルファス樹脂は、高Ｔｇアモルファス樹脂と呼ばれてもよい。
【００２３】
低分子量アモルファス樹脂は、軟化点が１０５℃〜１１８℃であってもよい。
【００２４】
本開示のトナーを作成する際に利用されるアモルファス樹脂は、高分子量アモルファス樹脂であってもよい。高分子量アモルファスポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された場合、１，０００〜１０，０００であってもよい。樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いてＧＰＣによって決定される場合、４５，０００よりも大きく、例えば、４５，０００〜１５０，０００である。多分散指数（ＰＤ）は、標準的なポリスチレンリファレンス樹脂に対してＧＰＣで測定した場合、４より大きく、例えば、４〜２０である。ＰＤ指数は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率である。低分子量アモルファスポリエステル樹脂は、酸価が８〜２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。高分子量アモルファスポリエステル樹脂は、多くの供給業者から入手可能であるが、３０℃〜１４０℃の種々の融点を有していてもよい。
【００２５】
高分子量アモルファス樹脂は、ガラス転移温度が、４５℃〜７０℃、または５０℃〜６０℃であってもよい。これらの高分子量アモルファス樹脂は、低Ｔｇアモルファス樹脂と呼ばれてもよく、上述の高Ｔｇアモルファス樹脂よりもＴｇが低い。
【００２６】
低Ｔｇアモルファス樹脂および高Ｔｇアモルファス樹脂の組み合わせを用い、本開示のトナーを作成してもよい。低Ｔｇアモルファス樹脂と高Ｔｇアモルファス樹脂との比率は、０：１００〜１００：０、または３０：７０〜７０：３０であってもよい。組み合わせたアモルファス樹脂は、溶融粘度が、１３０℃で１０〜１，０００，０００Ｐａ・Ｓ、または５０〜１００，０００Ｐａ・Ｓであってもよい。
【００２７】
アモルファス樹脂は、一般的に、トナー組成物中に、種々の適切な量で存在し、例えば、トナーまたは固形分の６０〜９０重量％の量で存在する。
【００２８】
トナー組成物は、少なくとも１つの結晶性樹脂を含んでいてもよい。「結晶性」は、三次元規則性を有するポリエステルを指す。「半結晶性樹脂」は、結晶性である割合が１０〜９０％、または１２〜７０％の樹脂を指す。「結晶性ポリエステル樹脂」および「結晶性樹脂」は、他の意味であると明記されていない限り、結晶性樹脂と半結晶性樹脂の両方を包含する。
【００２９】
結晶性ポリエステル樹脂は、飽和または不飽和の結晶性ポリエステル樹脂である。結晶性ポリエステルを作成する場合、適切な有機ジオールとしては、炭素原子が２〜３６個の脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせが挙げられる。脂肪族ジオールは、樹脂の４０〜６０モル％の量で選択されてもよい。
【００３０】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二塩基酸または有機ジエステルとしては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、これらのジエステルまたは無水物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二塩基酸は、４０〜６０モル％の量で選択されてもよい。
【００３１】
結晶性樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物が挙げられる。特定の結晶性樹脂は、ポリエステル系樹脂であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−スクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、アルカリ  コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、およびこれらの組み合わせであってもよい。結晶性樹脂は、トナー成分の５〜５０重量％の量で存在してもよい。
【００３２】
結晶性ポリエステル樹脂は、３０℃〜１２０℃の種々の融点を有していてもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）（ＧＰＣ）が、１，０００〜５０，０００であってもよい。樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いてＧＰＣによって決定された場合、５０，０００以下、２，０００〜５０，０００である。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜６、または３〜４である。結晶性ポリエステル樹脂は、酸価が２〜２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、５〜１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または８〜１３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。酸価（または中和価）は、結晶性ポリエステル樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム単位の重量である。
【００３３】
適切な結晶性樹脂としては、エチレングリコールまたはノナンジオールで構成される樹脂、および以下の式（ＩＩ）を有する、ドデカン二酸およびフマル酸  コ−モノマーの混合物が挙げられ、
【化２】
2012068637.tif 000003
式中、ｂは、５〜２，０００であり、ｄは、５〜２，０００である。
【００３４】
半結晶性ポリエステル樹脂を本明細書で使用する場合、半結晶性樹脂としては、ポリ（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（エチレン−ｐ−カルボキシフェノキシ−ブチレート）、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）、ポリ（ドコシルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（デカメチレンアゼラエート）、ポリ（ヘキサメチレンオキサレート）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（デカメチレンスルフィド）、ポリ（デカメチレンジスルフィド）、ポリ（エチレンセバケート）、ポリ（デカメチレンスクシネート）、ポリ（エイコサメチレンマロネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子（外部から加えた添加剤と水を除外したトナー粒子）の１〜１５重量％の量で存在していてもよい。
【００３６】
また、トナーは、少なくとも１つの高分子量の分枝鎖アモルファスポリエステル樹脂または架橋したアモルファスポリエステル樹脂を含んでいてもよい。例えば、分枝鎖のアモルファス樹脂またはアモルファスポリエステル、架橋されたアモルファス樹脂またはアモルファスポリエステル、またはこれらの混合物、または、すでに架橋を受け、架橋していないアモルファスポリエステル樹脂。１重量％〜１００重量％の高分子量アモルファスポリエステル樹脂は、分枝鎖であってもよく、架橋していてもよい。
【００３７】
トナー粒子は、０重量％〜５０重量％の低分子量で高Ｔｇのアモルファス樹脂、または１０重量％〜４０重量％の低分子量で高Ｔｇのアモルファス樹脂を、０重量％〜５０重量％の高分子量で低Ｔｇのアモルファス樹脂、または１０重量％〜４０重量％の高分子量で低Ｔｇのアモルファス樹脂と組み合わせて含むコアを有していてもよい。このようなトナー粒子は、０重量％〜３５重量％の低分子量で高Ｔｇのアモルファス樹脂を、場合により、０重量％〜３５重量％の高分子量で低Ｔｇのアモルファス樹脂と組み合わせて含むシェルを含んでいてもよい。
【００３８】
このような樹脂を利用するトナー中の、結晶性樹脂とアモルファス樹脂との比率は、１：９９〜４０：６０であってもよい。
【００３９】
本開示のトナーを作成するのに使用される樹脂は、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ジオール、二塩基酸、ジアミン、ジエステル、ジイソシアネート、これらの組み合わせを含むモノマーに基づくものであってもよい。
【００４０】
樹脂は、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、および／またはスチレンメタクリレート、およびこれらの組み合わせに基づく樹脂を含むポリマー樹脂であってもよい。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、または交互コポリマーであってもよい。
【００４１】
上述の樹脂を、強磁性粒子と、場合により着色剤と、ワックスと、他の添加剤とを含んでいてもよいトナー組成物を作成するために利用してもよい。
【００４２】
トナー配合物に強磁性粒子を組み込み、ＭＩＣＲトナーを作成することが望ましい場合がある。適切な強磁性粒子としては、鉄（Ｆｅ）ナノ粒子、コバルト（Ｃｏ）ナノ粒子、ニッケル（Ｎｉ）、Ｍマンガン（Ｍｎ）アロイ、バリウム（Ｂａ）アロイ、鉄アロイ（Ｆｅ／Ｃｏアロイを含む）、これらの組み合わせが挙げられる。
【００４３】
適切な磁性ナノ粒子組成物または強磁性ナノ粒子は、ＣｏおよびＦｅを含む（立方体）。磁性ナノ粒子は、二金属系または三金属系であってもよく、またはこれらの混合物であってもよい。適切な二金属系磁性ナノ粒子としては、ＣｏＰｔ、ｆｃｃ相ＦｅＰｔ、ｆｃｔ相ＦｅＰｔ、ＦｅＣｏ、ＭｎＡｌ、ＭｎＢｉ、ＣｏＯ・Ｆｅ２Ｏ３、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、これらの組み合わせが挙げられる。三金属系ナノ粒子としては、上述の３種類の混合物、または三金属系ナノ粒子を形成するコア／シェル構造、例えば、一緒に覆われているｆｃｔ相ＦｅＰｔが挙げられる。
【００４４】
強磁性粒子が鉄／コバルトアロイである場合、鉄およびコバルトの量は、鉄とコバルトのモル比が、１０：９０〜９０：１０、２０：８０〜８０：２０、５０：５０〜７０：３０、または６０：４０であってもよい。
【００４５】
強磁性粒子は、直径が１ｎｍ〜１，０００ｎｍ、２ｎｍ〜２００ｎｍ、または５ｎｍ〜１００ｎｍのナノ粒子であってもよい。
【００４６】
本開示したがって利用される強磁性ナノ粒子は、球形である。強磁性ナノ粒子の真円度は、以下の式によって決定されてもよい。
【数１】
2012068637.tif 000004
【００４７】
このように、強磁性ナノ粒子は、真円度が０．５〜１、０．６５〜１、または０．７５〜１である。
【００４８】
強磁性ナノ粒子は、従来のマグネタイトで観察されるよりも、少なくとも３倍高い残留磁気および残磁性を示し、いくつかの実施形態では、従来のマグネタイトで観察されるよりも、１〜３０倍高いか、または２〜２０倍高い。したがって、トナーでは、これらの強磁性粒子の保持量がかなり低いことが必要であり、乳化凝集プロセスを用いてこれらのトナーを製造する能力が向上している。
【００４９】
強磁性粒子は、本開示のトナー中に、トナー粒子の２重量％〜５０重量％の量で存在していてもよい。
【００５０】
強磁性ナノ粒子を調製する際に、機能性ポリエーテルを安定化剤として利用してもよい。機能性ポリエーテルは、以下の構造を有していてもよく、
【化３】
2012068637.tif 000005
式中、Ｒは、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、および／または−ＳＨであってもよく、ｎは、１〜１，０００である。機能性ポリエーテルは、ポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキシメチル）エーテルであってもよい。
【００５１】
任意の着色剤が加えられる場合、種々の既知の適切な着色剤（例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物など）が、トナーに含まれていてもよい。着色剤は、トナー中に、トナーの０．１〜３５重量％の量で含まれていてもよい。
【００５２】
場合により、トナー粒子を作成する際に、ワックスを、樹脂と、任意の着色剤と混合してもよい。ワックスは、トナー粒子の１〜２５重量％の量で存在していてもよい。
【００５３】
選択されてもよいワックスとしては、重量平均分子量が５００〜２０，０００のワックスが挙げられる。使用可能なワックスとしては、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブテンワックスが挙げられる。
【００５４】
トナー組成物を作成するのに利用される着色剤、ワックス、および他の添加剤は、界面活性剤を含む分散物であってもよい。トナー粒子は、トナーの樹脂および他の成分を、１つ以上の界面活性剤中に入れ、エマルションを作成し、トナー粒子を凝集させ、融着し、場合により、洗浄および乾燥し、回収するような乳化凝集法によって作成されてもよい。
【００５５】
１つ以上の界面活性剤を利用してもよい。界面活性剤は、イオン系（アニオン系およびカチオン系）界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。界面活性剤は、トナー組成物の０．０１重量％〜５重量％の量で存在していてもよい。
【００５６】
利用可能な非イオン系界面活性剤としては、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールが挙げられる。非イオン系界面活性剤としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが挙げられる。
【００５７】
アニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、アビエチン酸のような酸が挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、分枝型ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートであるアルキルジフェニルオキシドジスルホネートが挙げられる。これらの界面活性剤および上述のアニオン系界面活性剤の組み合わせを利用してもよい。
【００５８】
通常は正に帯電したカチオン系界面活性剤としては、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
トナー組成物は、乳化凝集プロセス（例えば、任意の着色剤、任意のワックス、任意の他の添加剤およびエマルション、任意の界面活性剤の混合物を凝集させ、次いで凝集した混合物を融着させることを含むプロセス）によって調製されてもよい。混合物は、着色剤およびワックスまたは他の物質（界面活性剤を含む分散物であってもよい）を、樹脂を含む２種類以上のエマルションの混合物であってもよいエマルションに加えることによって調製されてもよい。得られた混合物のｐＨは、酸（例えば、酢酸、硝酸）によって調節されてもよい。混合物のｐＨは、４〜５に調節されてもよい。混合物は、任意の適切な手段（プローブホモジナイザを含む）によって、毎分６００〜４，０００回転で混合することによって均質化されてもよい。
【００６０】
上述の混合物を調製した後、混合物に凝集剤を加えてもよい。適切な凝集剤としては、二価カチオン物質または多価カチオン物質の水溶液が挙げられる。凝集剤は、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、水溶性金属塩（塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫化アルミニウム、カリウムアルミニウムサルフェート、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、カルシウムオキシレート、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、亜硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫化銅を含む）、およびこれらの組み合わせであってもよい。凝集剤は、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度で、混合物に加えられてもよい。
【００６１】
凝集剤は、トナーを作成するために利用される混合物に、混合物中の樹脂の０．１重量％〜８重量％の量で加えられてもよい。
【００６２】
粒子の凝集、次いで融着を制御するために、凝集剤は、時間をかけて（例えば、５〜２４０分間で）混合物に計量して入れられてもよい。また、凝集剤を加えることは、混合物を、毎分５０回転（ｒｐｍ）〜１，０００ｒｐｍの撹拌条件、樹脂のガラス転移温度よりも低い温度である３０℃〜９０℃に維持しつつ、行ってもよい。
【００６３】
乳化凝集プロセスを、凝集剤を加えずに行ってもよい。
【００６４】
乳化凝集プロセスを、トナー調製中に強磁性ナノ粒子が酸化するのを避けるために、アルゴン、窒素、二酸化炭素、これらの組み合わせのような不活性ガスが存在する状態で行ってもよい。
【００６５】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。このような凝集は、４より大きなｐＨ、４〜１０、６〜９．５、または７〜９のｐＨで行われてもよい。所定の望ましい粒径とは、生成前に決められているような、得られるべき望ましい粒径、このような粒径に到達するまで、成長プロセス中にモニタリングされる粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、平均粒径を分析してもよい。このような凝集は、凝集した粒子を得るため、撹拌を続けながら、高温に維持するか、または、３０℃から９９℃まで温度をゆっくりと上げ、混合物をこの温度に０．５〜１０時間維持することによって進行してもよい。所定の望ましい粒径に到達したら、成長プロセスを停止する。
【００６６】
凝集剤を加えた後の粒子の成長および成形は、任意の適切な条件（例えば、凝集と融着が別個に行われる条件）下で行われてもよい。凝集段階および融着段階が別の場合、凝集プロセスは、剪断条件下、高温、例えば、４０℃〜９０℃で行なってもよく、樹脂のＴｇより低い温度で行なってもよい。
【００６７】
トナー粒子が望ましい最終粒径になったら、混合物のｐＨを、塩基を用いて６〜１４の値に調節してもよい。ｐＨの調節は、トナーの成長を凍結させる（停止する）ために利用されてもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）が挙げられる。ｐＨを望ましい値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。
【００６８】
凝集の後で融着の前に、凝集した粒子にシェルを塗布してもよい。シェルを形成するために利用可能な樹脂としては、上の式Ｉのアモルファスポリエステルを含む、上述のアモルファス樹脂が挙げられる。
【００６９】
シェルを形成するために利用されるアモルファス樹脂は、架橋されていてもよい。架橋は、アモルファス樹脂と、架橋剤または開始剤とを混合することによって行われてもよい。適切な架橋剤としては、遊離ラジカル開始剤または熱開始剤、例えば、ゲルを生成させるのに適するような有機過酸化物およびアゾ化合物が挙げられる。適切な有機過酸化物としては、ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシド、アルキルペルオキシエステル、アルキルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシド、アルキルペルオキシケタール、およびこれらの組み合わせが挙げられる。適切なアゾ化合物としては、２，２’，−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７０】
架橋剤およびアモルファス樹脂を十分な温度で十分な時間混合し、架橋したポリエステルゲルを作成してもよい。架橋剤およびアモルファス樹脂を、１分間〜１０時間かけて２５℃〜９９℃の温度まで加熱し、シェルとして使用するのに適した、架橋したポリエステル樹脂またはポリエステルゲルを作成してもよい。
【００７１】
架橋剤は、樹脂の０．００１重量％〜５重量％の量で存在してもよい。ＣＣＡの量は、架橋剤または開始剤が存在する状態で、減らしてもよい。
【００７２】
１種類のポリエステル樹脂をシェルとして利用してもよく、または第１のポリエステル樹脂を、他の樹脂と混合してシェルを作成してもよい。
【００７３】
望ましい粒径になるまで凝集させ、任意のシェル樹脂を塗布した後、粒子が望ましい最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、混合物を適切な温度まで、例えば、コアに利用される結晶性ポリエステル樹脂の溶融開始温度よりも０℃〜５０℃高い温度まで加熱することによって行ってもよい。
【００７４】
融着は、ｐＨ７〜１４で行ってもよい。
【００７５】
また、融着は、例えば、５０ｒｐｍ〜１，０００ｒｐｍの速度で１分間〜２４時間撹拌することによって行ってもよい。
【００７６】
融着した後、混合物を室温（例えば、２０℃〜２５℃）まで冷却してもよい。冷却した後、トナー粒子を水で洗浄し、次いで乾燥させてもよい。
【００７７】
また、トナー粒子は、他の任意の添加剤を含んでいてもよい。トナー粒子と、電荷制御剤（ＣＣＡ）、流動補助剤を含む外部からの添加剤粒子とをブレンドしてもよく、金属酸化物、コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ、金属塩および脂肪酸の金属塩を含め、これらの添加剤は、トナー粒子表面に存在していてもよい。外部からの添加剤は、トナーの０．１〜５重量％の量で存在していてもよい。
【００７８】
本開示のトナーを、超低融点（ＵＬＭ）トナーとして利用してもよい。強磁性粒子の添加は、トナー粒子の形状に悪い影響を与えない。本開示の乾燥トナー粒子は、外側表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。
【００７９】
（１）体積平均径（「体積平均粒径」とも呼ばれる）が、３〜２５μｍ、４〜１５μｍ、または５〜１２μｍ。
【００８０】
（２）数平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）および／または体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）は、１．０５〜１．５５、または１．１〜１．４５である。
【００８１】
（３）真円度が０．９３〜１、または０．９５〜０．９９（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機で測定）。
【００８２】
トナー粒子の特徴は、任意の適切な技術および装置によって決定してもよい。体積平均粒子径Ｄ５０ｖ、ＧＳＤｖおよびＧＳＤｎは、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用いることによって測定してもよい。代表的なサンプリングは、以下のように行ってもよい。少量のトナーサンプル（１ｇ）を得て、２５μｍのふるいで濾過し、次いで、等張性溶液に入れて濃度１０％にし、このサンプルをＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３で操作してもよい。
【００８３】
本明細書のトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）条件にさらされた場合にも、優れた帯電特性を有していてもよい。低湿度領域（Ｃ領域）は、１０℃／１５％  ＲＨであってもよく、一方、高湿度領域（Ａ領域）は、２８℃／８５％  ＲＨであってもよい。本開示のトナーは、Ａ領域で、−３μＣ／ｇ〜−６０μＣ／ｇの電荷を有していてもよく、いくつかの実施形態では、−４μＣ／ｇ〜−５０μＣ／ｇの電荷を有していてもよく、親トナーの電荷対質量比（Ｑ／Ｍ）は、−３μＣ／ｇ〜−６０μＣ／ｇ、いくつかの実施形態では、−４μＣ／ｇ〜−５０μＣ／ｇであってもよく、最終的な摩擦電荷は、−４μＣ／ｇ〜−５０μＣ／ｇ、いくつかの実施形態では、−５μＣ／ｇ〜−４０μＣ／ｇであってもよい。
【００８４】
トナー粒子の帯電量は増えてもよく、その場合、表面添加剤が少ないことが必要であってもよく、最終的なトナーの帯電量は、機械の帯電要求を満たすほど高くなる場合がある。
【００８５】
このようにして得られたトナー粒子を、現像剤組成物に配合してもよい。トナー粒子を、キャリア粒子と混合し、２成分系現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナーの濃度は、現像剤の合計重量の１重量％〜２５重量％であってもよい。
【００８６】
トナーと混合して利用可能なキャリア粒子の例としては、トナー粒子の電荷に対して反対の極性の電荷を摩擦電気として得ることが可能な粒子（顆粒状ジルコン、顆粒状シリコン、ガラス、鋼、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素を含む）が挙げられる。
【００８７】
選択したキャリア粒子を、コーティングして用いてもよく、コーティングせずに用いてもよい。キャリア粒子は、一連の摩擦電気部分に近くない位置で、ポリマー混合物から作られてもよいコーティングで覆われたコアを含んでいてもよい。コーティングとしては、フルオロポリマー、スチレン、メタクリル酸メチルおよび／またはシランのターポリマーが挙げられる。重量平均分子量が３００，０００〜３５０，０００の、入手可能なポリフッ化ビニリデンおよび／またはポリメタクリル酸メチルを含有するコーティングを使用してもよい。ポリフッ化ビニリデンおよびポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を、３０〜７０重量％の比率で混合してもよい。このコーティングは、キャリアの０．１〜５重量％のコーティング重量を有していてもよい。
【００８８】
得られるコポリマーが適切な粒径を維持している限り、ＰＭＭＡを、任意の望ましいコモノマーと一緒に重合させてもよい。適切なコモノマーは、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンを含んでいてもよい。キャリア粒子は、キャリアコアと、ポリマーとを、コーティングされたキャリア粒子の重量を基準として０．０５〜１０重量％で、機械的圧迫および／または静電引力によってキャリアコアに接着するまで混合することによって調製してもよい。
【００８９】
種々の効果的で適切な手段（例えば、カスケードロールによる混合、タンブリング、粉砕、振とう、静電粉末霧の噴霧、流動床、静電ディスクによる処理、静電カーテン、これらの組み合わせ）を用い、ポリマーをキャリアコア粒子表面に塗布してもよい。次いで、キャリアコア粒子およびポリマーの混合物を加熱し、ポリマーがキャリアコア粒子に対して溶融し、融合するようにしてもよい。次いで、コーティングされたキャリア粒子を冷却し、その後、望ましい粒径に分級してもよい。
【００９０】
適切なキャリアとしては、アクリル酸メチルおよびカーボンブラックを含む０．５重量％〜１０重量％の導電性ポリマー混合物でコーティングされた、粒径が２５〜１００μｍの鋼コアが挙げられる。
【００９１】
キャリア粒子を、種々の適切な組み合わせでトナー粒子と混合してもよい。濃度は、トナー組成物の１重量％〜２０重量％であってもよい。しかし、異なる割合のトナーおよびキャリアを用い、望ましい特性を有する現像剤組成物を得てもよい。
【００９２】
電子写真プロセスのために、トナーを利用してもよい。画像現像デバイスに、任意の既知の種類の画像現像システムを使用してもよい。
【００９３】
画像形成プロセスは、帯電要素、画像形成要素、光導電性要素、現像要素、転写要素、および融合要素を備える電子写真デバイスを用いて画像を調製することを含んでいてもよい。現像要素は、キャリアと、本明細書に記載のトナー組成物とを混合することによって調製される現像剤を含んでいてもよい。
【００９４】
トナー／現像剤を用い、適切な画像現像方法で画像を作成したら、次いで、この画像を画像を受け入れる媒体（例えば、紙）に転写してもよい。フューザーロール部材を利用する画像現像デバイスで画像を現像する際に、トナーを使用してもよい。画像を受け入れる基板の上で溶融させた後、または溶融させている間に、フューザー部材を、トナーの融合温度よりも高い温度まで加熱してもよい。
【００９５】
トナー樹脂が架橋可能である場合、このような架橋は、任意の適切な様式で行われてもよい。トナー樹脂は、トナー樹脂が融合温度で架橋可能である場合には、トナーを基板に融合している間に架橋させてもよい。また、架橋は、融合した画像を、トナー樹脂が融合後の操作で架橋するであろう温度まで加熱することによって行ってもよい。架橋は、１６０℃以下、または７０℃〜１６０℃の温度で行ってもよい。
【実施例】
【００９６】
（実施例１）
鉄ナノ粒子（Ｆｅナノ粒子）分散物の調製。２５０ｍｌのガラスビーカー中、２ｇの塩化鉄（ＩＩ）水和物を、水１００ｍｌに溶解した。別個の２５０ｍｌのガラスビーカー中、４ｇの水素化ホウ素ナトリウムを水１００ｍｌに溶解した。２ｍｌのポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキシメチル）エーテル（Ｃ−ＰＥＧ）を、１，０００ｍｌのガラスビーカーに入れた。次いで、塩化鉄溶液を、磁気撹拌棒を用いて撹拌しつつ、Ｃ−ＰＥＧを含む１，０００ｍｌビーカーに注いだ後、磁気撹拌棒を用いて撹拌しつつ、水素化ホウ素ナトリウム溶液を加えた。毎分２００回転（ｒｐｍ）で撹拌を行い、３０分間撹拌を続けた。次いで、得られた分散物を、磁石を用いて沈降させ、母液を除去し、得られた物質を脱イオン水（ＤＩＷ）で３回洗浄した。得られたＦｅナノ粒子は、真円度１を有していた。
【００９７】
以下の式は、Ｆｅナノ粒子を作成するためのこの反応を示している。
【数２】
2012068637.tif 000006
【００９８】
（実施例２）
鉄とコバルトのモル比が６０／４０の鉄／コバルトアロイナノ粒子分散物の調製。１２５ｍｌのガラスビーカー中、０．９６４ｇのＦｅＣｌ２・４Ｈ２Ｏ、０．４１２ｇのＣｏＣｌ２を、水５０ｍｌに溶解した。別個の１２５ｍｌのガラスビーカー中、０．２４０ｇのＮａＢＨ４を水５０ｍｌに溶解した。１ｍｌのＣ−ＰＥＧおよび５０ｍｌのＤＩＷを４００ｍｌのガラスビーカー中で混合した。次いで、この塩化鉄／塩化コバルト溶液を、磁気撹拌棒を用いて撹拌しつつ、Ｃ−ＰＥＧを含む４００ｍｌビーカーに注いだ後、磁気撹拌棒を用いて撹拌しつつ、水素化ホウ素ナトリウム溶液を加えた。撹拌を速度２００ｒｐｍで３０分間続けた。次いで、得られた分散物を、磁石を用いて沈降させ、母液を除去し、得られた物質をＤＩＷで３回洗浄した。得られたＦｅ／Ｃｏアロイナノ粒子は、真円度１を有していた。
【００９９】
（実施例３）
鉄ナノ粒子を含むポリエステルＥＡトナーの調製。オーバーヘッドスターラーおよび加熱マントルを取り付けた２Ｌのガラス反応器中、５９℃の低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアモルファス樹脂エマルション６１．４６ｇ（固形分３８．３４重量％）と、６４℃の高いＴｇを有するアモルファス樹脂エマルション６６．３５ｇ（固形分３５．５３重量％）と、結晶性樹脂のエマルション１９．９３ｇ（固形分３４．８０重量％）とを混合した。アモルファス樹脂は、両方とも、アルコキシル化ビスフェノールＡと、テレフタル酸、フマル酸、およびドデセニルコハク酸のコ−モノマーとを含む。結晶性樹脂は、以下の式を有しており、
【化４】
2012068637.tif 000007
式中、ｂは、５〜２，０００であり、ｄは、５〜２，０００であった。
【０１００】
次いで、上の実施例１で記載した方法によって製造されたナノ粒子を含む、鉄ナノ粒子分散物８００ｇ（固形分１．５重量％）を、均質化しつつ加えた。上の混合物のｐＨを８．２５に調節し、次いで、２５０ｒｐｍで凝集させるために３３．８℃まで加熱した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用い、コア粒子の体積平均粒径が６．９μｍになり、ＧＳＤが１．２９になるまで、粒径をモニタリングした。上述の低Ｔｇアモルファス樹脂エマルション３６．５２ｇと、上述の高Ｔｇアモルファス樹脂エマルション３９．４３ｇをそれぞれシェルに加え、平均粒径が９．２５μｍであり、体積ＧＳＤが１．２５であり、数ＧＳＤが１．４４であるコア−シェル構造の粒子を得た。
【０１０１】
その後、反応スラリーのｐＨを、ＮａＯＨ（４重量％）を用いて１１まで上げ、トナーの成長を凍結させた（すなわち、停止させた）。凍結させた後、反応混合物を９５．４℃まで加熱し、次いで、融着のために、ｐＨを９．６９まで下げた。融着させた後、トナーをクエンチし、最終粒径が１０．４８μｍであり、体積ＧＳＤが１．２８、数ＧＳＤが１．３６であった。
【０１０２】
トナーをふるい（２５μｍのふるい）によって分離し、濾過した後、洗浄し、凍結乾燥させた。
【０１０３】
このようにして製造したトナーの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を、デラウェア大学から得た鉄ナノ粒子分散物と比較した。これらの比較対象の鉄ナノ粒子のＳＥＭ画像から、粒子は、１０〜３０ｎｍの粒径を有していることが示された。生成した長鎖を有する鉄ナノ粒子は、鎖が成長する方向にそれぞれの粒子が磁気によって引っ張られるためであった。粒子は、互いに凝集してはいないが、互いに磁気によって引きつけられていた。対照的に、上のように製造したトナーのＳＥＭ画像から、本開示のトナー粒子が球形であることが示された。
【０１０４】
本開示のトナー中の鉄のＴｇおよび量、本開示のトナーの誘電損失を決定した。誘電損失（Ｅ”）は、以下の式によって算出された。
【数３】
2012068637.tif 000008
【０１０５】
誘電定数は、以下の式によって算出された。
【数４】
2012068637.tif 000009
式ＶＩの値８．８５４は、減圧での誘電率（ε（ｏ））であるが、単位は、Ｃｐはファラッドではなくピコファラッドであり、厚みは、ｍｍである（メートルではない）ことに注意されたい。Ａ有効は、サンプルの有効面積であった。
【０１０６】
３種類の比較トナー（比較例１〜３と示されている）を比較のために使用した。比較例１のトナーは、マグネタイトを含むスチレン／アクリレート系乳化凝集トナーであった（Ｍａｇｎｏｘ  Ｐｕｌａｓｋｉ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されている）。比較例２のトナーは、マグネタイト粒子を含まない低融点乳化凝集シアントナーであり、Ｘｅｒｏｘ  ＤＣ  ７００としてＸｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であった。比較例３のトナーは、マグネタイト粒子を含まない低融点乳化凝集ブラックトナーであり、Ｘｅｒｏｘ  ＤＣ  ７００としてＸｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であった。実施例２のトナーのガラス転移温度および誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）の結果を以下の表１にまとめており、実施例２のトナーおよび比較例のトナーの誘電損失の結果を以下の表２にまとめている。
【０１０７】
【表１】
2012068637.tif 000010
【０１０８】
【表２】
2012068637.tif 000011
誘電損失は、４４であると測定され、標的である５０未満であった。
【０１０９】
Ａ領域（高湿度）およびＣ領域（低湿度）の両方でのトナーおよび親粒子の電荷（Ｑ／Ｄ）を、Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のマグネタイト粒子を含まないコントロールＥＡトナー（同じ樹脂を利用しているが、強磁性粒子を含まない）と比較した結果を以下の表３にまとめている。
【０１１０】
【表３】
2012068637.tif 000012