(57)【要約】【課題】充分なタック性及び高い粘着性を有し、段差面に貼る際の密着性がよく、糊残りが少なく、かつ容易に手で切ることができる粘着テープを提供する。【解決手段】基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％、（ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜８重量％、及び、（ｃ）その他重合可能な単量体０．１〜２７重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂０．５〜１０重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてイミン系化合物又はイソシアネート系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、  該基材が、ポリエステル糸をタテ糸、ヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材であり、かつ該基材の２３℃での伸度１０％弾性率が、１０〜３０Paである粘着テープ粘着テープ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％、（ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜８重量％、及び、（ｃ）その他重合可能な単量体０．１〜２７重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂０．５〜１０重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてイミン系化合物又はイソシアネート系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、
該基材が、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材であり、かつ
該基材の２３℃での伸度１０％弾性率が、１０〜３０Paである粘着テープ。
【請求項２】
前記基材におけるタテ糸の糸密度が、４０〜６０本／インチである、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
前記基材におけるヨコ糸の糸密度が、１０〜３０本／インチである、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
【請求項４】
他重合可能な単量体が、酢酸ビニル及び／又はアミド基含有単量体である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項５】
粘着付与樹脂が、テルペン系樹脂である請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充分なタック性を有し、段差のある個所でも密着性がよく、高い粘着力を有し、かつ手切れ性のよい粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープは、作業性に優れることから、家電製品、自動車、ＯＡ機器等の広い範囲で日常的に用いられている。粘着テープには一般に高い粘着力が求められるが、粘着テープの粘着力を向上させる方法として、粘着付与剤を添加することが行われる（例えば、特許文献１）。しかしながら、粘着力を共に向上させようとして大量の粘着付与剤を添加すると、タック性が著しく低下して、粘着テープとしての役割を果たせなくなるという問題があった。また、塗装作業の際の養生テープ、荷物運搬作業時に壁等にビニールシートを固定するためのテープ等、一旦張り付けたテープを剥がすような用途に用いる場合、粘着力が高いだけでなく、テープを剥がしたあとが残らないことが重要である。そして、上記養生テープ等は、平坦な面に貼付けるだけでなく、段差を有する箇所に貼付ける場合も多く、その際、粘着テープが段差部分で剥がれたり浮いたりすることなく段差に沿って密着させることが望まれる。さらに、貼付け作業の際、鋏を用いることなく容易に手でテープを切ることができれば、作業性は格段に向上する。従って、これらの性能を併せ持つ粘着テープが所望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、充分なタック性及び高い粘着性を有し、段差面に貼る際の密着性がよく、糊残りが少なく、かつ容易に手で切ることができる粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記のような状況の下、本発明者らは、前記粘着剤層に、（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有単量体、及びその他重合可能な単量体を一定の割合で含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、並びに、（Ｃ）エチレンイミン又はトリレンジイソシアネートを一定量含有する粘着剤組成物を用いることにより、充分なタック性及び高い粘着力を両立した粘着テープが得られることを見出した。本発明者らはさらに鋭意研究した結果、該基材として、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材であり、かつその２３℃での伸度１０％弾性率が、１０〜３０Ｐａであるものを用いた場合、前述の課題を解決できることを見出した。本発明は、上記新規の知見に基づくものである。
【０００６】
従って、本発明は以下の項を提供する：
項１．基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％、（ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜８重量％、及び、（ｃ）その他重合可能な単量体０．１〜２７重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂０．５〜１０重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてイミン系化合物又はイソシアネート系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、
該基材が、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材であり、かつ
該基材の２３℃での伸度１０％弾性率が、１０〜３０Paである粘着テープ。
【０００７】
項２．前記基材におけるタテ糸の糸密度が、４０〜６０本／インチである、項１に記載の粘着テープ。
【０００８】
項３．前記基材におけるヨコ糸の糸密度が、１０〜３０本／インチである、項１又は２に記載の粘着テープ。
【０００９】
項４．他重合可能な単量体が、酢酸ビニル及び／又はアミド基含有単量体である項１〜３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【００１０】
項５．粘着付与樹脂が、テルペン系樹脂である項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、充分なタック性及び高い粘着性を有し、段差面に貼る際の密着性がよく、糊残りが少なく、かつ容易に手で切ることができる粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳述する。
【００１３】
本発明の粘着テープは、基材と該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる。
【００１４】
上記粘着剤層は（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、及び（Ｃ）硬化剤を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものである。
【００１５】
上記（メタ）アクリル系共重合体は、（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有単量体、及び（ｃ）その他重合可能な単量体を含有する単量体混合物を重合することにより得られるものである。
【００１６】
上記アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好適である。
【００１７】
本明細書において、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を示し、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを示す。
【００１８】
上記単量体混合物における上記炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の下限は６５重量％、上限は９９．８重量％である。上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量が６５重量％未満であると、凝集力が過剰に大きくなるためタックが低下し、９９．８重量％を超えると、凝集力が過剰に低下するため粘着力が低下する。上記炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９８重量％であり、より好ましい下限は７５重量％、より好ましい上限は９５重量％である。
【００１９】
上記カルボキシル基含有単量体は特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸が好適である。
【００２０】
上記単量体混合物における上記カルボキシル基含有単量体の配合量の下限は０．１重量％、上限は２７重量％である。上記カルボキシル基含有単量体の配合量が０．１重量％未満であると、硬化剤との反応点が消失し粘着力が著しく低下し、２７重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記カルボキシル基含有単量体の配合量の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は２５重量％であり、より好ましい下限は０．８重量％、より好ましい上限は２２重量％である。
【００２１】
上記その他重合可能な単量体は特に限定されず、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等や、アクリルアミド、２−メチルアクリルアミド、２−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有単量体等が挙げられる。これらのその他重合可能な単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アミド基含有単量体が好適であり、メチル（メタ）アクリレート又はエチル（メタ）アクリレートとアミド基含有単量体とを組み合わせて用いることがより好ましい。
【００２２】
上記単量体混合物における上記その他重合可能な単量体の配合量の下限は０．１重量％、上限は８重量％である。上記その他重合可能な単量体の配合量が０．１重量％未満であると、粘着剤組成物の保持力が低下し、８重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記その他重合可能な単量体の配合量の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は７重量％であり、より好ましい下限は０．８重量％、より好ましい上限は６重量％である。
【００２３】
また、粘着テープの貼り付け面に対し水平方向への荷重に対する応力を高める観点から、本発明においては、上記単量体混合物における（ｂ）カルボキシル基含有単量体の配合割合を、前記（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％に対して、下限は０．１重量％、上限は８重量％である。好ましい下限は０．３未満、好ましい上限は６である。
【００２４】
そして、粘着テープを剥がした際の糊残りを抑制させる観点から、本発明においては、上記単量体混合物において、上記その他重合可能な単量体の一部又は全部として、アルキル基として炭素数１〜３のアルキル基を有しかつビニル基又はイソプロピレン基を有するエステル化合物（本明細書中において、単にエステル化合物（ｃ）’と示すことがある。）を用い、上記エステル化合物（ｃ）’の配合割合を、上記アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．１５重量部未満、好ましくは０．１２重量部未満、より好ましくは０．１重量部未満とすることが好ましい。ここで、エステル化合物（ｃ）’としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル等が挙げられる。
【００２５】
上記粘着付与樹脂は特に限定されず、ロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、テルペンフェノールや水素化テルペン等のテルペン系樹脂が好適である。
【００２６】
上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記粘着付与樹脂の配合量の下限は０．５重量部、上限は１０重量部である。上記粘着付与樹脂の配合量が０．５重量部未満であると、粘着力が低下し、１０重量部を超えると、経時での変色等の問題が発生する。上記粘着付与樹脂の配合量の好ましい下限は０．８重量部、好ましい上限は９重量部であり、より好ましい下限は１．０重量部、より好ましい上限は８重量部である。
【００２７】
上記粘着剤組成物は、硬化剤としてイミン又はイソシアネート系化合物を含有する。イミン系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）、ペンタエリスリトール  トリス（３−(１−アジリジニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−テトラメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド、トリス(1-アジリジンプロピオン酸)1,1,1-プロパントリイルトリスメチレン）等が挙げられる。イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメ タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体を挙げることができる。上記（メタ）アクリル系共重合体が上記の単量体混合物からなり、かつ、硬化剤としてエチレンイミン又はトリレンジイソシアネートを用いることにより、平滑表面に対する粘着力と凹凸表面に対する粘着力とを両立することができる。これは、架橋密度が適度なレベルに保たれ、粘着剤自体の柔軟性のバランスが最適化されているためではないかと考えられる。
【００２８】
上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記硬化剤の配合量の下限は０．１重量部、上限は３重量部である。上記硬化剤の配合量が０．１重量部未満であると、再剥離性が低下し、３重量部を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記硬化剤の配合量の好ましい下限は０．３重量部、好ましい上限は２．５重量部であり、より好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は２．０重量部である。
【００２９】
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤、熱安定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有してもよい。
【００３０】
本発明は、該基材が、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材であり、かつ該基材の２３℃での伸度１０％弾性率が、１０〜３０Ｐａ、好ましくは１５〜２５Ｐａ、より好ましくは１８〜２２Ｐａであることを特徴とする。
【００３１】
２３℃での伸度１０％弾性率は、本願実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３２】
上記基布は上記弾性率が得られる限りにおいて特に限定されず、二軸延伸ポリプロピレン等の従来公知のものに、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用したものを用いることができる。本発明においては、当該基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材を用いる。
【００３３】
本発明において、基材におけるタテ糸の糸密度は特に限定されないが、手切れ性の観点から、例えば、好ましくは４０〜６０本／インチ、より好ましくは４５〜５５本／インチである。ここで、タテ糸とは、基材表面又は基材中に含まれる糸であって、粘着テープの長手方向、すなわち巻き取り方向に延びているものを示す。また、本発明において、前記基材におけるヨコ糸の糸密度も特に限定されないが、手切れ性の観点から、好ましくは１０〜３０本／インチ、より好ましくは１５〜２５本／インチである。ここで、ヨコ糸とは、基材表面又は基材中に含まれる糸であって、タテ糸に対して横方向、すなわち巻き取り方向に対し垂直方向に延びているものを示す。
【００３４】
ポリエチレンとしては、得られる基材の弾性率が上記範囲にある限りにおいて特に限定されないが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）等を用いることができる。ポリエチレンでのラミネートの膜厚は、特に限定されないが、背面側又は糊面側の膜厚で、例えば、好ましくは１０〜６０μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍの範囲で設定できる。
【００３５】
本発明の粘着テープは、上記基材の片面にのみ上記粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。
本発明の粘着テープは、上記基材の少なくとも片面に上記粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成することにより製造することができる。上記塗工の方法は特に限定されず、例えば、ドクターナイフやスピンコーター等を用いた従来公知の塗工方法を用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１）
（１）（メタ）アクリル系共重合体の調製
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）９２．５重量部、アクリル酸０．５重量部、メチルアクリレート５重量部、アクリルアミド２重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部を添加し、フラスコ中で６０℃、６時間溶液重合することにより（メタ）アクリル系共重合体を得た。
（２）粘着テープの製造
得られた（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、粘着付与剤としてテルペンフェノール７重量部と、硬化剤としてＮ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）（以下、本明細書中においては、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）を硬化剤Ａと示すこともある）１．７重量部を加え、スパチュラを用いて常温で攪拌することにより混合して粘着剤組成物を調製した。
【００３８】
基材として二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムであって、５５本／インチの糸密度でポリエステル製タテ糸を有し、かつ１９本／インチの糸密度でポリエステル製ヨコ糸を有する基布の両面を、ＭＤＰＥでラミネートしたものを用いた（ラミネート厚：背面30μｍ、糊面30μｍ）。
【００３９】
基材の一方の面上に粘着剤組成物を、アプリケーターを用いて粘着剤層の厚さが３０μｍとなるように塗工した。塗工後、１００℃で３分間乾燥後、４０℃で３日間養生して粘着テープを得た。
【００４０】
（実施例２〜４、比較例１〜４）
（メタ）アクリル系共重合体、粘着剤組成物、及び基材を表１のようにした以外は実施例１と同様にして粘着テープを得た。
【００４１】
（評価）
実施例及び比較例にて製造した粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。結果を表１に示した。
【００４２】
（１）ＳＰ粘着力の測定
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じる方法により、ＳＵＳ  ３０４鋼板に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。
【００４３】
（２）タック性の評価
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じる方法により、傾斜式ボールタックの値を測定した。
【００４４】
（３）１０％弾性率（２３℃）
（４）対サッシ粘着力
住宅部材用のアルミサッシ板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテ
ープサンプルを貼り付け１８０°剥離強度を測定した。
【００４５】
（５）対サッシ糊残り評価
上記と同様なアルミサッシ板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付け７０℃で４８ｈｒ放置後の、糊残りの有無を目視で評価。
【００４６】
（６）対吹き付けトタン粘着力
住宅部材用の吹き付けトタン板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅の
テープサンプルを貼り付け１８０°剥離強度を測定した。
【００４７】
（７）対吹き付けトタン定荷重
住宅部材用の吹き付けトタン板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅の  テープサンプルを貼り付けた。その後０℃の環境で５０ｇの荷重をテープの端部にかけ鉛直下方への荷重をかけて、４ｈｒ後のテープの剥離距離を測定した。
【００４８】
（８）段差貼り
上記と同様なアルミサッシ板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付け７０℃で４８ｈｒ放置後の、糊残りの有無を目視で評価。
【００４９】
（９）手切れ
試験片の長さ方向のほぼ中心付近に別の粘着テープを試験片に対して垂直になるように試験片巾方向の左端から右端に向かってへ貼り付け、試験片から約１００ｍｍくらい出るように貼り付ける。貼り付けたテープから約５ｍｍの間隔を空けて上側か下側へ同様にもう１枚貼り付ける。双方のテープを１８０度逆方向に引っ張り試験器により引っ張り、切れた時点の強度を測定する。
【００５０】
【表１】
2012214581.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、充分なタック性及び高い粘着性を有し、段差面に貼る際の密着性がよく、糊残りが少なく、かつ容易に手で切ることができる粘着テープを提供することができる。