(57)【要約】      （修正有）【課題】純度の高い回収ジフェニルスルホン（反応溶媒）を簡単に得ることができ、芳香族ポリエーテルスルホンの生産性が向上する、芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法を提供する。【解決手段】特定の塩基と反応溶媒であるジフェニルスルホンの共存下に、ビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）とを縮合反応させて、芳香族ポリエーテルスルホンを製造する方法であって、反応後の反応混合物からジフェニルスルホンを回収溶媒で溶媒抽出し、得られた抽出液をイオン交換樹脂に通して精製した後、回収溶媒を留去して、ジフェニルスルホンを回収する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属重炭酸塩である塩基と、反応溶媒の共存下に、下式（１）で示されるビフェノール化合物と下式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させて、芳香族ポリエーテルスルホンを製造する方法であって、反応後の反応混合物から前記反応溶媒を回収溶媒で溶媒抽出し、得られた抽出液をイオン交換樹脂に通して精製した後、回収することを特徴とする芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法。
【化４】
2012136624.tif 000005
［式中、Ｙは−ＳＯ2−を表す。Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。］
【化５】
2012136624.tif 000006
（式中、Ｚは−ＳＯ2−を表し、Ｒ9〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。ＸおよびＸ'は、それぞれ独立にハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
下記の第一工程〜第五工程を含む、請求項１に記載の芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法。
（第一工程）
前記塩基と反応溶媒の共存下に、前記式（１）で示されるビフェノール化合物と前記式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物を縮合反応させて、該縮合反応により脱離したハロゲン化水素と前記塩基との反応生成物である副生塩と、反応溶媒と、芳香族ポリエーテルとを含む反応混合物を得る工程、
（第二工程）
得られた反応混合物から、前記副生塩を除去し、その後、反応溶媒を回収溶媒で溶媒抽出して、芳香族ポリエーテルスルホンを得る工程、
（第三工程）
第二工程で反応溶媒を抽出した抽出液をイオン交換樹脂に通して精製し、次いで回収溶媒を留去して、反応溶媒を回収する工程。
（第四工程）
前記塩基と、第三工程で得たジフェニルスルホンの共存下に、前記のビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）を縮合反応させて、前記のハロゲン化水素と塩基との反応生成物である副生塩と、ジフェニルスルホンと、芳香族ポリエーテルスルホンとを含む反応混合物を得る工程、
（第五工程）
前記（第二工程）〜（第四工程）を繰り返す工程。
【請求項３】
式（１）で示されるビフェノール化合物が４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンであり、式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物が４，４'−ジクロロジフェニルスルホンである請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
塩基が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
イオン交換樹脂が、カチオン交換樹脂およびアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビフェノール化合物とジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させて、芳香族ポリエーテルスルホンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリエーテルスルホンは、耐熱性、耐衝撃性、透明性などに優れた高分子化合物として有用である。かかる芳香族ポリエーテルスルホンは、通常、塩基と、反応溶媒としてのジフェニルスルホンとの共存下に、所定のビフェノール化合物とジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させて製造される。
得られた芳香族ポリエーテルスルホンは、該芳香族ポリエーテルスルホンを含む反応混合物からハロゲン化水素と塩基の反応生成物である副生塩（塩化カリウム等の無機塩）を水洗で除去し、次いで、反応混合物からジフェニルスルホンを溶媒抽出により分離除去することによって精製される（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３１５７６４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ジフェニルスルホンは、沸点が高く且つ高温での安定性に優れているので、前記縮合反応により芳香族ポリエーテルスルホンを製造する際の反応溶媒として有用であり、再使用することが好ましい。特許文献１においては、溶媒抽出にて反応混合物からジフェニルスルホンを分離回収しているが、前工程である副生塩の水洗除去工程において除去されずに残留した副生塩が、抽出されたジフェニルスルホンに混入している。そのため、抽出したジフェニルスルホンを熱交換器に通して抽出溶媒を留去し、ジフェニルスルホンを回収する際に、抽出溶媒中に残留している副生塩が析出して、熱交換器を閉塞させるおそれがある。
また、回収ジフェニルスルホンは、残留する副生塩により純度が低下しているため、当該回収ジフェニルスルホンをそのまま芳香族ポリエーテルスルホンの製造に再使用すると、得られる芳香族ポリエーテルスルホンの物性が低下する（例えば、着色の度合いが著しくなる）という問題ある。
【０００５】
このような問題を解決するために、特許文献１では、抽出溶媒を留去した後、回収ジフェニルスルホンを水洗し、次いで水を除去することにより、回収ジフェニルスルホンの純度が向上し、着色の度合いが低い芳香族ポリエーテルスルホンが得られることを開示している。
【０００６】
しかし、特許文献１の方法では、ジフェニルスルホンの回収において、水洗と、その後の水の除去とを必要とするため、工程数が増え、芳香族ポリエーテルスルホンの生産性が低下するという問題があった。また、水洗は、高温・加圧下での操作条件となりうる場合がある。
【０００７】
従って、本発明の課題は、ジフェニルスルホン等の反応溶媒を高純度で簡単に回収することができ、芳香族ポリエーテルスルホンの生産性が向上する、芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、反応混合物から反応溶媒を溶媒抽出した抽出溶媒中に残留している副生塩をイオン交換樹脂により除去して回収したジフェニルスルホンは、高純度であるため、これを反応溶媒として再使用することによって、芳香族ポリエーテルスルホンの生産性を向上させることができるという新たな事実を見出して、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の芳香族ポリエーテルスルホンの製造方法は、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属重炭酸塩である塩基と、反応溶媒の共存下に、下式（１）で示されるビフェノール化合物と下式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させて、芳香族ポリエーテルスルホンを製造する方法であって、反応後の反応混合物から前記反応溶媒を回収溶媒で溶媒抽出し、得られた抽出液をイオン交換樹脂に通して精製した後、回収することを特徴とする。
【化１】
2012136624.tif 000002
［式中、Ｙは−ＳＯ2−を表す。Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。］
【化２】
2012136624.tif 000003
（式中、Ｚは−ＳＯ2−を表し、Ｒ9〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。ＸおよびＸ'は、それぞれ独立にハロゲン原子を表す。）
具体的には、本発明の製造方法は、下記の第一工程〜第五工程を含むものである。
（第一工程）
前記塩基と反応溶媒の共存下に、前記式（１）で示されるビフェノール化合物と前記式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物を縮合反応させて、該縮合反応により脱離したハロゲン化水素と前記塩基との反応生成物である副生塩と、反応溶媒と、芳香族ポリエーテルとを含む反応混合物を得る工程、
（第二工程）
得られた反応混合物から、前記副生塩を除去し、その後、反応溶媒を回収溶媒で溶媒抽出して、芳香族ポリエーテルスルホンを得る工程、
（第三工程）
第二工程で反応溶媒を抽出した抽出液をイオン交換樹脂に通して精製し、次いで回収溶媒を留去して、反応溶媒を回収する工程。
（第四工程）
前記塩基と、第三工程で得たジフェニルスルホンの共存下に、前記のビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）を縮合反応させて、前記のハロゲン化水素と塩基との反応生成物である副生塩と、ジフェニルスルホンと、芳香族ポリエーテルスルホンとを含む反応混合物を得る工程、
（第五工程）
前記（第二工程）〜（第四工程）を繰り返す工程。
【００１０】
前記式（１）で示されるビフェノール化合物が４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンであり、式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物が４，４'−ジクロロジフェニルスルホンであるのがよい。
【００１１】
前記塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であるのがよい。
【００１２】
前記イオン交換樹脂は、カチオン交換樹脂およびアニオン交換樹脂であるのがよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、縮合反応により得た芳香族ポリエーテルスルホンを含む反応混合物から、副生塩を除去後、反応溶媒を溶媒抽出して、芳香族ポリエーテルスルホンを得ると共に、反応溶媒を回収溶媒で溶媒抽出した抽出液をイオン交換樹脂に通して精製した反応溶媒は、高純度であるため、これを反応溶媒として再使用することができ、従って、工程数を増大させることなく、芳香族ポリエーテルスルホンの生産性を向上させることができるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る芳香族ポリエーテルスルホンは、塩基と、反応溶媒としてのジフェニルスルホンの共存下に、前記式（１）で示されるビフェノール化合物と式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させて製造される。
前記式（１）におけるＲ1〜Ｒ8で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ1〜Ｒ8で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。
【００１５】
式（１）で示されるビフェノール化合物の中でも、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、または当該化合物の３位、５位、３'位および５'位から選ばれる少なくとも１つの炭素原子にメチル基が結合した化合物が好ましく、とりわけ４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好適である。
【００１６】
前記式（２）におけるＲ9〜Ｒ16で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、式（１）におけるＲ1〜Ｒ8において説明した基と同様のアルキル基が挙げられる。また、式（２）におけるＲ9〜Ｒ16で表される炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、式（１）におけるＲ1〜Ｒ8において説明した基と同様のアルコキシ基が挙げられる。ＸおよびＸ'で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、特にフッ素または塩素が好適である。
【００１７】
式（２）で示されるジハロゲン化ビフェニル化合物の中でも、４，４'−ジクロロジフェニルスルホン、４，４'−ジフロロジフェニルスルホン、またはこれらの化合物の３位、５位、３'位および５'位から選ばれる少なくとも１つの炭素原子にメチル基が結合した化合物が好ましい。とりわけ、４，４'−ジクロロジフェニルスルホンが好ましい。
【００１８】
本発明においては、ビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）を反応させる際に、下式（３）
【化３】
2012136624.tif 000004
（式中、Ａは−ＳＯ2−を表し、Ｒ17〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。Ｘ"はハロゲン原子を表す。）で示されるモノハロゲン化ビフェニル化合物を共存させてもよい。
【００１９】
モノハロゲン化ビフェニル化合物（３）におけるＲ17〜Ｒ24で表されるアルキル基としては、例えば、式（１）におけるＲ1〜Ｒ8において説明した基と同様の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。モノハロゲン化ビフェニル化合物（３）におけるＲ17〜Ｒ24で表されるアルコキシ基としては、例えば、式（１）におけるＲ1〜Ｒ8において説明した基と同様の炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。モノハロゲン化ビフェニル化合物（３）におけるＸ"はハロゲン原子を表し、該ハロゲン原子としては前記式（２）におけるＸおよびＸ'と同様の原子が挙げられる。
【００２０】
モノハロゲン化ビフェニル化合物（３）の中でも、４−（４−クロロフェニルスルホニル）フェノール、４−（４−フロロフェニルスルホニル）フェノール等が好ましい。
【００２１】
次に、本発明の製造方法の一実施態様を説明する。この態様においては、
・縮合反応によりジフェニルスルホンと芳香族ポリエーテルとを含む反応混合物を得る第一工程と、
・得られた反応混合物から、副生塩を除去し、その後、ジフェニルスルホンを回収溶媒で溶媒抽出する第二工程と、
・抽出液をイオン交換樹脂に通して、残留している副生塩を除去してジフェニルスルホンを回収する第三工程と、
・回収したジフェニルスルホンを使用して、ビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）を縮合反応させて、反応混合物を得る第四工程と、
・前記第二工程〜第四工程を繰り返す工程と
を含んでいる。
【００２２】
以下、各工程を順に説明する。
（第一工程）
第一工程においては、特定の塩基と、反応溶媒としてのジフェニルスルホンの共存下に、ビフェノール化合物（１）およびジハロゲン化ビフェニル化合物（２）、更に必要に応じて、モノハロゲン化ビフェニル化合物（３）を縮合反応させて、生成した芳香族ポリエーテルスルホンと、縮合反応により脱離したハロゲン化水素と塩基の反応生成物である副生塩（ＫＣｌ、ＮａＣｌ等）と、ジフェニルスルホンとを含む反応混合物を得る。
【００２３】
前記化合物（１）、（２）および（３）の使用割合は、化合物（１）および化合物（３）に含まれるフェノール性水酸基の合計１当量に対して、通常は化合物（２）および化合物（３）に含まれるハロゲン原子の総使用量が０．９〜１．１当量の範囲であり、好ましくは０．９８〜１．０５当量の範囲である。具体的に説明すると、例えば、化合物（１）と化合物（２）を縮合反応させて芳香族ポリエーテルを製造する場合、化合物（１）の１当量に対して、通常は化合物（２）が０．９〜１．１当量の範囲であり、好ましくは０．９８〜１．０５当量の範囲で使用する。
【００２４】
本発明において使用する塩基は、アルカリ金属の炭酸塩および／またはアルカリ金属の重炭酸塩である。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等が好適である。塩基の使用量は、前記化合物（１）、（２）および（３）における総フェノール性水酸基の１当量に対して、通常は１当量以上であり、好ましくは１．００５〜１．２５当量程度である。塩基の使用量がフェノール性水酸基の１当量に対して１．２５当量以下であると、副反応が低減する傾向にあることから好ましい。また、塩基の使用量がフェノール性水酸基の１当量に対して１当量以上であると得られる芳香族ポリエーテルの分子量が増大する傾向にあることから好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法において、縮合反応温度は、通常は２１０〜３２０℃の範囲であり、好ましくは２４０〜２９０℃の範囲である。縮合反応温度が２１０℃を超えると、得られる芳香族ポリエーテルの分子量が増大する傾向にあることから好ましく、３２０℃未満であると着色が低減される傾向にあることから好ましい。縮合反応に要する時間は、前記化合物（１）、（２）および（３）の種類、反応形式や反応温度等により異なるが、通常は１〜２４時間程度であり、好ましくは２〜１２時間程度である。
【００２６】
前記化合物（１）、（２）および（３）の混合や反応等は、不活性ガス気流下で実施することが望ましい。これにより、前記の化合物（１）、（２）および（３）や、縮合反応の生成物である芳香族ポリエーテルスルホンの酸化による着色を軽減することができる。
【００２７】
本発明における縮合反応は、通常は、芳香族ポリエーテルスルホンを含む反応混合物を冷却することにより停止することができる。また、芳香族ポリエーテルスルホンの末端フェノキサイドを不活性化させる目的で、ハロゲン化物等を添加して重合反応を停止させてもよい。このハロゲン化物としては、メチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド等の脂肪族ハロゲン化物；４−クロロジフェニルスルホン、４−フロロジフェニルスルホン、４−クロロベンゾフェノン、４−フロロベンゾフェノン、４，４'−ジフロロジフェニルスルホン、４，４'−ジクロロジフェニルスルホン、４，４'−ジフロロベンゾフェノン、ｐ−クロロニトロベンゼン等の芳香族ハロゲン化物等が挙げられる。
【００２８】
（第二工程）
第二工程は、第一工程で得た反応混合物から副生塩を除去し、その後、芳香族ポリエーテルスルホンとジフェニルスルホンを分離して、芳香族ポリエーテルスルホンを得る工程である。
縮合反応の終了後、得られた反応混合物から副生塩を除去し、芳香族ポリエーテルスルホンを単離する方法としては、例えば、次の方法が挙げられる。先ず、芳香族ポリエーテルスルホンと、副生塩と、ジフェニルスルホンとの混合物を冷却して固化させた後、粉砕する。次いで、該粉砕物を水洗することによって、大部分の副生塩を除去した後、当該副生塩除去後の反応混合物から、固体のジフェニルスルホンを溶解するが芳香族ポリエーテルスルホンを溶解しない回収溶媒を用いて、ジフェニルスルホンを抽出し、芳香族ポリエーテルスルホンを分離する。
【００２９】
ジフェニルスルホンを溶解するが、芳香族ポリエーテルを溶解しない回収溶媒としては、例えば、メタノール、アセトン、イソプロパノール、メチルエチルケトン、エタノール等の低沸点溶媒、およびこれらの混合物等が挙げられる。
ジフェニルスルホンから分離した芳香族ポリエーテルスルホンは、更に、前記溶媒を水と置換させ、水で洗浄した後、脱水、乾燥して、目的の芳香族ポリエーテルスルホンを得る。
【００３０】
（第三工程）
第三工程では、第二工程で、芳香族ポリエーテルスルホンと分離するために、溶媒抽出したジフェニルスルホンを含む抽出液をイオン交換樹脂に通して、残留しているＫＣｌ等の副生塩を除去する。イオン交換樹脂を通過した抽出液から回収溶媒を蒸発させて留去することによって回収ジフェニルスルホンを得る。
【００３１】
イオン交換樹脂としては、カチオン交換樹脂およびアニオン交換樹脂を用いる。カチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂との使用割合としては、通常、重量割合で、等量またはその近傍であるのがよく、具体的には、例えば、カチオン交換樹脂が４５〜５５重量％程度、アニオン交換樹脂が５５〜４５重量％程度であり、またイオン交換容量では、カチオン交換容量／アニオン交換容量＝０．９〜１．１程度であるのが好ましい。
【００３２】
イオン交換樹脂を通過させる順序は、通常、カチオン交換樹脂通過後、アニオン交換樹脂を通過させるが、この逆の順序であっても構わない。また、カチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂とを混合して使用してもよい。イオン交換樹脂の平均粒径としては、特に限定されないが、通常、カチオン交換樹脂が６００〜７００μｍ程度で、アニオン交換樹脂が６００〜８００μｍ程度である。
【００３３】
イオン交換樹脂にジフェニルスルホンの溶媒抽出液を通過させる際の温度および圧力は、通常、常温・常圧でよい。かかるイオン交換処理によって、取り扱いやすい液体状態で、しかも温和な条件下で、効率良く副生塩を除去できるので、その後の溶媒留去の際に熱交換器の閉塞を起こすことが無く、また回収されたジフェニルスルホンの純度が上昇する。
【００３４】
次に、イオン交換樹脂を通過させた抽出液から、低沸点溶媒や低沸点溶媒混合物である回収溶媒（抽出溶媒）を蒸発させてジフェニルスルホンを回収する。回収溶媒を蒸発させる際の液の温度は、通常は１２５〜２００℃の範囲である。１２５℃未満ではジフェニルスルホンが固化して流動性がなくなり、２００℃を超えると回収したジフェニルスルホンの着色が著しくなる。ここで、蒸発させた回収溶媒は凝縮させて回収し、ついで蒸留して水を除去することにより、抽出用回収溶媒して再使用することができる。
【００３５】
（第四工程）
第四工程では、前記塩基と、第三工程で回収したジフェニルスルホンの共存下に、ビフェノール化合物（１）とジハロゲン化ビフェニル化合物（２）を縮合反応させて、芳香族ポリエーテルと、ジフェニルスルホンと、副生塩とを含む反応混合物を得る。
【００３６】
（第五工程）
第五工程では、前記の第二工程〜第四工程を繰り返す。本発明では、回収したジフェニルスルホンが高純度で殆んど副生塩を含まないので、これらの工程においてジフェニルスルホンを、繰り返し使用することができる
【００３７】
本発明の製造方法で得られた芳香族ポリエーテルスルホンは、必要に応じて乾燥することにより、透明性の優れた樹脂とすることができる。また、得られた芳香族ポリエーテルスルホンを用いて、射出成形機や押出成形機等により、所望の成形品を得ることもできる。成形機で成形する際には、ミルドガラスファイバー、チョップドガラスファイバー等のガラス繊維、無機充填剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ボラン系カップリング剤等の反応性カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の潤滑剤、フッ素樹脂、金属石鹸類などの離型改良剤、核剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、着色防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤および難燃剤などを添加してもよい。但し、ガラス代替材料等の透明性を求められる用途には、ガラス繊維、無機充填剤、着色剤等の透明性を低下せしめる添加剤を使用しないことが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例等によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３９】
実施例１−（１）
［試薬級のジフェニルスルホンを使用した芳香族ポリエーテルスルホンの製造例］
攪拌機、窒素導入管、温度計、および先端に受器を付したコンデンサーを備えた反応容器中に、モノマーとしての４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１００．１１重量部、モノマーとしての４，４'−ジクロロジフェニルスルホン１１９．９２重量部、およびジフェニルスルホン１９６重量部（４００ｎｍの光線透過率９６．５％、ＵＣＢ社製）を仕込み、容器内を窒素雰囲気に置換した後、さらに窒素を容器内に流通させながら、１８０℃まで昇温して前記のモノマーを溶解させた。次いで、無水炭酸カリウムを５７．５重量部添加した。その後、２８０℃まで徐々に昇温して、同温度で４．５時間反応させた（本発明の第一工程に相当する）。
【００４０】
反応終了後、反応液を室温まで冷却して固化させ、細かく粉砕した。得られた芳香族ポリエーテル、塩基（炭酸カリウム）とハロゲン化水素の中和反応により生成した副生塩（ＫＣｌ）、およびジフェニルスルホンの粉末状混合物を温水で洗浄して、前記の副生塩を除去した。次に、副生塩を除去した後の混合物から、アセトン／メタノール混合液でジフェニルスルホンを抽出し、抽出後の残分を１５０℃に加熱し、芳香族ポリエーテルスルホンを得た（本発明の第二工程に相当する）。
【００４１】
実施例１−（２）
［回収ジフェニルスルホンの精製（本発明の第三工程に相当する）］
実施例１−（１）において、副生塩を除去した後の混合物からアセトン／メタノール混合液でジフェニルスルホンを抽出した抽出液を、混合イオン交換樹脂を充填したカラムに、室温（２３〜２７℃）下、常圧で通過させて、残留している副生塩（ＫＣｌ）を除去した。
使用した混合イオン交換樹脂は、見掛け密度が約７３０ｇ／Ｌ、平均粒径が約６００μｍ、交換容量比（カチオン交換樹脂／アニオン交換樹脂）が０．９〜１．１である。
混合イオン交換樹脂に通す直前の抽出液の代表組成は以下の通りである。
アセトン            ４６重量％
メタノール          ４０重量％
水                    ９重量％
ジフェニルスルホン    ５重量％
ＫＣｌ              ４００重量ｐｐｍ
イオン交換条件は以下の通りである。
流量速度：２００３ｍｌ／ｈｒ
カラム内径：２０ｍｍ
充填長：０．６６ｍ
空塔速度：６．３８ｖｌ／ｄ
その結果、開始から３００分経過までは、流出液からＫＣｌは検出限界である５ｐｐｍ以下となった。イオン交換樹脂を通過した抽出液から、アセトンとメタノールおよび水分を蒸発させて回収ジフェニルスルホンを得た。なお、ＫＣｌの検出はイオンクロマトグラフ法により行った。