(57)【要約】  【目的】  本発明は、インキが吸湿した時に染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分の析出を抑制することで、ペン先からのインキ吐出性が良好で、且つ、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性に優れた油性マーキングペン用インキを提供することを目的とするものである。  【構成】  着色剤と、溶剤と、ＨＬＢが９〜１１である蔗糖脂肪酸エステルを少なくとも含有する油性マーキング用インキ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、溶剤と、ＨＬＢが９〜１１の範囲の蔗糖脂肪酸エステルとを含有する油性マーキング用インキ。
【請求項２】
更に二塩基酸エステルを含有する請求項１に記載の油性マーキング用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキが吸湿した時に染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分の析出を抑制することで、ペン先からのインキ吐出性が良好で、且つ、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性に優れた油性マーキングペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
油性マーキングペン用インキは、溶剤が比較的低沸点でペン先が乾燥して初筆カスレしやすいことから、これを防止するために、インキ中に蔗糖脂肪酸エステルを添加し、ペン先の表面において蔗糖脂肪酸エステルの薄い被膜を形成して溶剤の揮発を抑制し、筆記時には薄い皮膜が破壊されてペン先を露出することで、円滑な筆記を可能にするもの（特許文献１〜３）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公平１−４９３９１号公報
【特許文献２】特公平３−３２５９０号公報
【特許文献３】特許第４３４４０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
文献１、２に記載の発明に使用されている蔗糖脂肪酸エステルのＨＬＢは１３〜１５で親水性が高いので、水に浸漬された状態では筆跡表面や筆跡と筆記面の界面に水が徐々に浸透して定着性を低下させ、指で擦ると容易に落ちてしまい、非吸収面の筆跡の耐水性が悪い。
また、文献３に記載の発明に使用されている蔗糖脂肪酸エステルのＨＬＢは１〜８であり、親油性が高くアルコール系溶剤への溶解性が悪いので、低温下で不溶化して析出し、インキ吐出を低下させ、筆跡にカスレを生じる。また、高湿度下で放置されてインキが吸湿した状態になると、染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分が水分との接触により不溶化して析出し、ペン先の微細なインキ通路を析出物が塞いでインキ吐出を低下させ、筆跡にカスレを生じ筆記不能となったり、筆跡中の樹脂が少なくなって、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性が悪くなったりする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤と、溶剤と、ＨＬＢが９〜１１の範囲の蔗糖脂肪酸エステルとを含有する油性マーキング用インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
ＨＬＢ９〜１１の蔗糖脂肪酸エステルは、油性マーキングペン用インキ中の溶剤に溶解しているが、多価アルコールとエステル結合した化合物の中でも多価アルコール分子量が大きい割に水酸基が多く、この水酸基がインキ中に吸湿した水分を取り込み、環状に大きい構造を持つ蔗糖部分が吸湿した水を取り囲む状態となって、水に溶解しない染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分の析出を抑制するので、ペン先からのインキ吐出性が良好で、且つ、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性が保持できる。
また、このインキが非吸収面、ガラス等の親水面での筆跡となった時、蔗糖脂肪酸エステルの蔗糖部分が非吸収面に吸着してエステル部分が筆跡表面方向に存在するが、蔗糖脂肪酸エステルの脂肪酸エステル基は、主に蔗糖のグルコース側の水酸基に置換されているので、脂肪酸エステルに置換されていないフルクトース部分が非吸収面に吸着し、その上にグルコース部分が存在し、筆跡表面に脂肪酸エステルが存在するという後述の二塩基酸エステルを取り込みやすい三層構造となっている。二塩基酸エステルの両端のエステル基がフルクトース部分と結合し、非吸収面に吸着した蔗糖部分の吸着をより強固なものにすることで非吸収面での筆跡定着性が増し、両端のエステル基の中間のアルキル鎖部分が筆跡表面に存在することで筆跡表面がより親油性を有するので、筆跡の耐水性や耐擦過性等の堅牢性を向上することが可能となる。ＰＰフィルム等の疎水面での筆跡となった時は、二塩基酸エステルと蔗糖脂肪酸エステルが絡み合いながら、二塩基酸エステルのアルキル鎖部分や蔗糖脂肪酸エステルの脂肪酸エステル部分が吸着するので、筆跡の耐水性や耐擦過性等の堅牢性を向上することが可能になる。また、筆跡表面に存在する二塩基酸エステルのアルキル鎖部分は、筆跡中の樹脂が乾固する際生じる体積収縮時の内部応力を減ずることができるため堅牢性が更に高まる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に発明を詳細に説明する。
本発明に使用する着色材は、従来油性マーキングペン用インキに用いられている染料及び／又は顔料が使用可能である。着色剤として使用する染料は、溶剤に可溶であればよく、ニグロシン系染料、油溶性染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、酸性染料、直接染料などが挙げられる。例えば、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３、ベーシックブルー７、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ウォーターブラックＬ−２００（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ダイレクトファストブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３８）、ダイレクトファストブラックコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４４）、ダイレクトファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１）、ダイレクトスカーレットＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、ウォーターブルー＃３（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、スミランブラックＷＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、スミノールミリングブラックＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１９）、ダイワタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、カヤクタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、スミノールファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２９）、スミノールミリングエローＯ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー３８）、スミノールミリングエローＭＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、ウォーターエロー＃６（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、カヤノールエローＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７２）、スミノールファストエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー６１）、スミノールミリングエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４１）、カヤノールエローＮＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９）、ソーラールビンエクストラ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４）、ダイワニューコクシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８）、アイゼンボンソーＲＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６）、ダイワ赤色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７）、アイゼンエリスロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２）、アイゼンエオシンＧＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７）、ウォーターピンク＃２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、パテントブルーＡＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７）、ウォーターブルー＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、スプラノールブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０）、カヤシルブルーＢＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、ウォーターブルー＃１１５（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９）、ダイワグリーン＃７０（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５）、スミノールミリンググリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７）、マキシロンブルーＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等を用いることができる。
着色材として使用する顔料としては、従来公知のピグメントブラック６、同７等のカーボンブラック、ピグメントブルー２７、同９、ピグメントバイオレット１５、ピグメントレッド２５９等の金属錯塩系顔料、ピグメントホワイト６、ピグメントイエロー４２、ピグメントブラック１１、ピグメントレッド１０１等の金属酸化物系顔料、ピグメントイエロー５３、ピグメントブラウン２４等の複合酸化物系顔料等、ピグメントホワイト２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイト等の体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉等の金属粉系顔料、ピグメントホワイト１、同１４、二酸化チタン、被覆雲母等の真珠光沢顔料等の無機顔料、ピグメントレッド８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、ピグメントオレンジ３９、ピグメントイエロー１８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、ピグメントブルー１、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、ピグメントバイオレット１、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、ピグメントグリーン１、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、ピグメントブラウン３等のレーキ系顔料、ピグメントレッド１、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、ピグメントオレンジ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、ピグメントイエロー１、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、ピグメントブラウン２５等の不溶性アゾ顔料、ピグメントレッド１４４、同１６６等の縮合アゾ顔料、ピグメントレッド５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、ピグメントオレンジ１７、同１８、同１９、ピグメントイエロー６１、同６２等のアゾレーキ系顔料、ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、ピグメントグリーン７、同３６、同３７等のフタロシアニン系顔料、ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、ピグメントオレンジ４８、ピグメントバイオレット１９等のキナクリドン系顔料、ピグメントレッド１６８、同１７７、ピグメントオレンジ５１、ピグメントイエロー２４、同１０８、ピグメントブルー６０等のアントラキノン系顔料、ピグメントレッド１２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブラック３１、同３２等のペリレン系顔料、ピグメントレッド１９４、ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、ピグメントレッド８８、同１８１、ピグメントブラウン２７、ピグメントブルー６６、同６３等のインジゴ系顔料、ピグメントバイオレット２３、同３７等のジオキサジン系顔料、ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、ピグメントオレンジ６１、ピグメントイエロー１０９、同１１０、同１７３等のイソインドリノン系顔料、ピグメントレッド２６０、ピグメントオレンジ６６、同６９、ピグメントイエロー１３９、同１８５等のイソインドリン系顔料、ピグメントイエロー１５０、ピグメントグリーン８、ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１２９、同１５３、同６５等のアゾメチン金属錯体顔料、ピグメントレッド２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、ピグメントオレンジ７１、同７３等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントブルー１８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１等のアルカリブルー顔料、ピグメントブラック１等のアニリンブラック、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５等の蛍光染料を合成樹脂中で固溶体とした蛍光顔料等の有機顔料等の中から、油性マーキングペン用インキに微粒子として安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ全量に対して１〜３０重量％が好ましい。１重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認しにくく、３０重量％を超えるとインキ粘度が高くなり筆記具からのインキ吐出が不十分になる不具合が発生する恐れがある。
【０００８】
本発明に使用する溶剤は、従来油性マーキングペン用インキに使用できる揮発性の溶剤であれば限定なく使用できるが、来公知のメチルアルコール、エチルアルコール、ノルマル−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマル−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第２ブチルアルコール、第３ブチルアルコール等の炭素数４以下の低級アルコールの中から、１種または２種以上混合して使用するのが好ましい。また、その使用量は、使用する他の成分との混和性を考慮して種々の混合比が決定されるが、インキ全量に対して３０〜９０重量％が好ましい。
また、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の低級脂肪族ケトンや、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸の低級アルコールエステルや、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素や、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素や、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールアルキルエーテルやこれらのエステル等の有機溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロプル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチル等のエステル系溶剤や、アルコールやそのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加誘導体や、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテルやそのエチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイド付加誘導体等の芳香環を持つグリコールエーテル系溶剤等を単独もしくは複数混合して使用可能である。さらに必要に応じて、揮発性でない溶剤を前記揮発性溶剤と併用することも可能である。
【０００９】
非吸収面での耐水性付与、皮膜形成付与、被筆記面への付着性付与およびインキの粘度調整等の目的で、天然樹脂、合成樹脂が使用でき、具体的には、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性グリセリンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性フェノールグリセリンエステル等のロジン系樹脂、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、石油系樹脂、ケトン系樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物、セラック、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子、グァーガム、ローカストビーンガム及びそれらの誘導体などの種子多糖類、キサンタンガム、ウェランガム及びそれらの誘導体などの微生物系多糖類、カラギーナン、アルギン酸及びそれらの誘導体などの海藻多糖類、タラガントガム等の樹脂多糖類、セルロース系樹脂等が挙げられる。具体的には、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリマックＴ８０、ハリエスターＮＬ、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが、セラックとして、セラックＮＳＣ、セラックＣＳ、セラックＢ．Ｄ．Ｓ．（以上、日本シェラック工業（株）製）、セラックＧＢＮ−Ｄ、セラックＰＥＡＲＬ−Ｎ８１１、セラックＧＢＮ−ＤＦ（以上、（株）岐阜セラック製造所製）などが挙げられる。
これらは単独あるいは複数混合して使用でき、その使用量は油性インキ全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では非吸収面に対する筆跡の定着性が不十分であり、２０重量％を超えるとインキの粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が悪く
なるからである。
【００１０】
本発明に使用される蔗糖脂肪酸エステルは、インキが吸湿した時に染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分の析出抑制剤としてＨＬＢが９以上１１未満のものを使用する。ＨＬＢ９未満の蔗糖脂肪酸エステルは非水溶性で吸湿した水分を取り込めず、インキ成分の析出を抑制できないのでペン先からのインキ吐出性を低下させ、筆跡にカスレを生じ、明瞭な筆跡を得ることができない。また、ＨＬＢ１１がより大きい蔗糖脂肪酸エステルは水を取り込むことはできるが、非吸収面での筆跡耐水性が維持できない。
蔗糖脂肪酸エステルは、蔗糖と脂肪酸とのエステルであり、前期脂肪酸は、炭素数が４〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸であり、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。ＨＬＢが９以上１１未満の蔗糖脂肪酸エステルとしては、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステルＳ−９７０（ＨＬＢ９）、Ｓ−１１７０（ＨＬＢ１１）、Ｓ−１１７０Ｆ（ＨＬＢ１１）、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルＦ１１０（ＨＬＢ１１）、Ｆ９０（ＨＬＢ９．５）、Ｆ７０（ＨＬＢ９）等が挙げられる。
これらは単独あるいは複数混合して使用でき、その使用量は油性インキ全量に対して０．５〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満ではインキが吸湿したときの溶解しているインキ成分の析出抑制効果が不十分であり、１０重量％を超えるとインキの粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が悪くなるからである。
【００１１】
本発明に使用される二塩基酸エステルは、蔗糖脂肪酸エステルと併用することで、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性付与剤として使用するものである。
二塩基酸エステルとしては、ＤＭＡ（アジピン酸ジメチル）、ＤＢＡ（アジピン酸ジブチル）、ＤＩＢＡ（アジピン酸イソブチル）、ＤＯＡ（アジピン酸ジ−２エチルヘキシル）、ＤＩＮＡ（アジピン酸ジイソノニル）、ＤＩＤＡ（アジピン酸ジイソデシル）、ＤＯＺ（アゼライン酸ジ−２エチルヘキシル）、ＤＭＳ（セバシン酸ジメチル）、ＤＢＳ（セバシン酸ジブチル）、ＤＯＳ（セバシン酸ジ２−エチルヘキシル）、ＢＸＡ（アジピン酸ジブチルジグリコール）、ＢＸＡ−Ｒ（アジピン酸ジブチルジグリコール）（以上、大八化学工業（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＳ−ＳＰ（セバシン酸ジエチル）、同ＤＩＤ（アジピン酸ジイソプロピル）、同ＤＩＳ（セバシン酸ジイソプロピル）、同ＤＩＳＭ（リンゴ酸ジイソステアリル）、（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＤＳ−１２２０（セバシン酸ジブチル２−エチルヘキシル、豊国精油（株）製）等が挙げられる。
その中でも両端のエステル基の中間のメチレン鎖部分の炭素数２０以下がより好ましい。これは、両端のエステル基が非吸収面に吸着しているフルクトースの脱落を防止するのに、二塩基酸エステルのメチレン鎖の炭素数が２０より大きいと、メチレン鎖が長くなり脱落抑制力が弱くなるからである。
【００１２】
また、必要に応じて、湿潤剤として、例えば炭素数４超のアルコール系溶剤、グリコール類やグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等、粘度調整剤としてヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース類など、種々の添加剤を適宣選択して使用することができる。
【００１３】
更に、必要に応じて、非イオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、防錆剤、筆跡の滲み止め剤、筆跡の平滑付与材、水等の添加剤が用いられてもよい。
【００１４】
本発明の油性マーキングペン用インキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機や、ボールミル、サンドミルまたはビーズミル等の分散機にて混合・分散することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００１６】
実施例１
ニグロシンベースＥＸ（染料、オリエント（株）製）                  １０．０重量部
エタノール                                                        ６５．０重量部
ノルマルプロパノール                                              １０．０重量部
ベンジルアルコール                                                  ５．０重量部
ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２０３（日本ユニカー（株）製）                １．０重量部
ＹＰ−９０Ｌ（定着樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）                  ７．０重量部
リョートーシュガーエステルＳ９７０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ９、三菱化学フーズ（株）製）                                                          ２．０重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００１７】
実施例２
バリファストレッド１３０８（染料、オリエント化学工業（株）製）      ６．０重量部
エタノール                                                        ７２．０重量部
プロピレングリコールモノエチルエーテル                            １０．０重量部
ベンジルアルコール                                                  ５．０重量部
ヒタノール１５０１（定着樹脂、日立化成工業（株）製）                ６．０重量部
ＤＫエステルＦ９０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ９．５、第一工業製薬（株）製）
１．０重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ赤色の油性マーキング用インキを得た。
【００１８】
実施例３
フジ  ＡＳ  ブラック  ８１０（ポリビニルブチラールで黒色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                          ８．０重量部
エタノール                                                        ５０．０重量部
イソプロピルアルコール                                            ３２．０重量部
カルビノール変性シリコーンオイル（滲み防止剤）                      １．０重量部
マイティエース  Ｇ１２５（定着樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）      ７．０重量部
リョートーシュガーエステルＳ１１７０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ１１、三菱化学フーズ（株）製）                                                      ２．０重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００１９】
実施例４
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １６．０重量部
エタノール                                                        ４０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            ２０．０重量部
ベンジルアルコール                                                １０．０重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                  ８．５重量部
ＤＫエステルＦ１１０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ１１、第一工業製薬（株）製）
１．０重量部
セバシン酸イソプロピル（二塩基酸エステル）                          ４．０重量部
アルコキシ変性シリコーンオイル（滲み防止剤）                        ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２０】
実施例５
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １２．０重量部
エタノール                                                        ４０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            １５．０重量部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール                          １５．０重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                １４．０重量部
ＤＫエステルＦ９０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ９．５、第一工業製薬（株）製）
１．０重量部
アジピン酸イソプロピル（二塩基酸エステル）                          ３．０重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２１】
実施例６
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １２．０重量部
エタノール                                                        ４２．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            ２０．０重量部
ベンジルアルコール                                                  ５．０重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                １６．０重量部
ＤＫエステルＦ９０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ９．５、第一工業製薬（株）製）
１．０重量部
セバシン酸イソプロピル（二塩基酸エステル）                          ３．０重量部
カルビノール変性シリコーンオイル（滲み防止剤）                      ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２２】
実施例７
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １６．０重量部
エタノール                                                        ４０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            １５．０重量部
ベンジルアルコール                                                  ５．０重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                  ８．５重量部
ＤＫエステルＦ１１０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ１１、第一工業製薬（株）製）
１１．０重量部
セバシン酸イソプロピル（二塩基酸エステル）                          ４．０重量部
アルコキシ変性シリコーンオイル（滲み防止剤）                        ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２３】
実施例８
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １２．０重量部
エタノール                                                        ４０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            １５．０重量部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール                          １５．９重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                １４．０重量部
ＤＫエステルＦ９０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ９．５、第一工業製薬（株）製）
０．１重量部
ステアリン酸ブチル（一塩基酸エステル）                              ３．０重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２４】
実施例９
バリファストブラック３８０６（染料、オリエント（株）製）          １２．０重量部
エタノール                                                        ４２．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                            １３．０重量部
ベンジルアルコール                                                  ５．０重量部
ハリマック  Ｔ８０（定着樹脂、ハリマ化成（株）製）                １６．０重量部
ＤＫエステルＦ１１０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ１１、第一工業製薬（株）製）
１１．０重量部
カルビノール変性シリコーンオイル（滲み防止剤）                      ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性マーキング用インキを得た。
【００２５】
比較例１
実施例３において、リョートーシュガーエステルＳ１１７０の代わりにエタノールを加えた以外は同様に為して油性マーキング用インキを得た。
【００２６】
比較例２
実施例１において、リョートーシュガーエステルＳ１１７０の代わりにリョートーシュガーエステルＳ５７０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ５、三菱化学フーズ（株）製）を加えた以外は同様に為して油性マーキング用インキを得た。
【００２７】
比較例３
実施例１において、リョートーシュガーエステルＳ１１７０の代わりにＤＫエステルＦ１４０（蔗糖脂肪酸エステル、ＨＬＢ１３、第一工業製薬（株）製）を加えた以外は同様に為して油性マーキング用インキを得た。
【００２８】
比較例４
実施例１において、リョートーシュガーエステルＳ１１７０の代わりにデカグリセリルジステアレート（ＨＬＢ９．５）を加えた以外は同様に為して油性マーキング用インキを得た。
【００２９】
比較例５
実施例１において、リョートーシュガーエステルＳ１１７０の代わりにドデカン二酸  ジメチル（二塩基酸エステル）を加えた以外は同様に為して油性マーキング用インキを得た。
【００３０】
上記、実施例１〜９、比較例１〜５で得た油性マーキングペン用インキを、繊維芯のペン先と中綿を使用した筆記具（ぺんてるペン＜グリーンラベル＞ＮＮ５０＜丸芯＞、ぺんてる（株）製）に充填し、油性マーキングペン用インキの試験用筆記具を得た。この試験用筆記具を用いてインキが吸湿したときの筆記性、非吸収面での筆跡耐擦過性、及び筆跡耐水性を評価した。
【００３１】
筆記性
キャップを取り、２５℃湿度８０％下にて５分放置した後、ポリプロピレン（ＰＰ）製ＯＨＰシート〔薄口〕（リコー教育機器（株）製）に、上記試験用筆記具を用いて荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、その書き始めから正常筆記できた筆跡の位置までの長さを測定した。
判定方法：
１０ｃｍ：全くかすれず完全に筆記できることを示す。
０ｃｍ：全く筆記できないことを示す。
【００３２】
非吸収面での筆跡耐擦過性試験
ポリプロピレン（ＰＰ）製ＯＨＰシート〔薄口〕（リコー教育機器（株）製）に、上記試験用筆記具を用いて横１回均一にインキを面状に塗布し１０分間乾燥させ試験サンプルとする。次に試験サンプルの上に上質紙を重ね、底面の直径５０ｍｍ、質量５００ｇの重りを乗せ、左右１０回上質紙を往復移動させた。塗布した面の面積を１００％とし、試験後に転写されずに残った面の面積を測定して、転写されずに残った面積の割合を算出した。
判定方法：
１００％：筆跡の転写が全く認められず、筆跡が１００％残っていることを示す。
０％：インキを塗布した面がすべて転写されていることを示す。
【００３３】
非吸収面での筆跡耐水性試験
平滑なガラス板（厚さ２ｍｍ）に、上記試験用筆記具を用いて荷重１５０ｇ、筆記速度７．０ｃｍ／秒、筆記角度７０°で直線を１０ｃｍ筆記し、１０分間乾燥させ試験サンプルとした。次にステンレス容器に水道水を入れ、その中に試験サンプルを２時間浸漬した後、取り出して指で２０回擦り、試験後に残った筆跡の長さを測定した。
判定方法：
１０ｃｍ：ガラス板上の筆跡が完全に残っている事を示す。
０ｃｍ：ガラス板上の筆跡が完全に消えている事を示す。
【００３４】
実施例１〜９のインキは、ＨＬＢが９〜１１の蔗糖脂肪酸エステルを添加することで、インキが吸湿した時に染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分の析出を抑制できるので、ペン先からのインキ吐出性が良好で、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性が良好な結果を得ることができた。
中でも、実施例４〜８のインキは、二塩基酸エステルを添加し、ＨＬＢが９〜１１の蔗糖脂肪酸エステルと併用することで筆跡表面がより親油性を有することができるので、非吸収面での筆跡堅牢性が実施例１〜３よりも良好な結果を得ることができた。
特に、実施例４〜６のインキは、二塩基酸エステルとＨＬＢが９〜１１の脂肪酸エステルを好ましい添加量で併用しているので、より良好な結果を得ることができた。
【００３５】
これに対して比較例１〜５は、インキが吸湿した時に染料や樹脂等のインキ中に溶解している成分が析出してしまい、ペン先からのインキ吐出性が悪く、且つ、非吸収面への筆記したときの耐水性や耐擦過性等の堅牢性失われてしまう。
【００３６】
【表１】
2012214611.tif 000002