(57)【要約】【課題】  髪止め具に熱変色性を付与してなり、毛髪をまとめてポニーテールやお下げした状態、或いは、手首に巻きつけた状態でも色変化を楽しむことができる、紐状伸長体を環状にして周囲を温度で色変化する装飾体で被覆してなる可逆熱変色性髪止め具を提供する。【解決手段】  紐状伸長体を環状にして周囲を装飾体２で被覆した髪止め具であって、前記装飾体は可逆熱変色性材料を含む温度変化により可逆的に色変化する装飾体である可逆熱変色性髪止め具１。【選択図】  図４
2012090861.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紐状伸長体を環状にして周囲を装飾体で被覆した髪止め具であって、前記装飾体は可逆熱変色性材料を含む温度変化により可逆的に色変化する装飾体である可逆熱変色性髪止め具。
【請求項２】
紐状伸長体を環状にして周囲を透明性装飾体で被覆した髪止め具であって、前記紐状伸長体は可逆熱変色性材料を含む温度変化により可逆的に色変化する紐状伸長体である可逆熱変色性髪止め具。
【請求項３】
前記紐状伸長体の両端に、対をなす係脱部材を設けてなる請求項１又は２記載の可逆熱変色性髪止め具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性髪止め具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、環状の弾性部材表面を布帛で被覆した髪止め具（シュシュ）が開示されており、毛髪をまとめてポニーテールやお下げにすることができると共に、不使用時には手首に巻きつけることができるものである（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実用新案登録第３１２３９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記髪止め具に熱変色性を付与して色変化を楽しむことのできる可逆熱変色性髪止め具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、紐状伸長体を環状にして周囲を装飾体で被覆した髪止め具であって、前記装飾体は可逆熱変色性材料を含む温度変化により可逆的に色変化する装飾体である可逆熱変色性髪止め具、或いは、紐状伸長体を環状にして周囲を透明性装飾体で被覆した髪止め具であって、前記紐状伸長体は可逆熱変色性材料を含む温度変化により可逆的に色変化する紐状伸長体である可逆熱変色性髪止め具を要件とする。
更には、前記紐状伸長体の両端に、対をなす係脱部材を設けてなることを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、髪止め具に熱変色性を付与して毛髪をまとめてポニーテールやお下げにした状態、或いは、手首に巻きつけた状態でも色変化を楽しむことができ、意外性、装飾性に優れた可逆熱変色性髪止め具を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図２】色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図３】加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。
【図４】本発明可逆熱変色性髪止め具の一実施例の可逆熱変色性材料が発色した状態を示す説明図である。
【図５】本発明可逆熱変色性髪止め具の一実施例の可逆熱変色性材料が消色した状態を示す説明図である。
【図６】本発明可逆熱変色性髪止め具の一実施例の縦断面図である。
【図７】本発明可逆熱変色性髪止め具の他の実施例の縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記髪止め具は、環状の紐状伸長体周囲を装飾体で被覆したものであり、毛髪全体をまとめてポニーテールやお下げにするか、或いは毛髪の一部をポニーテールやお下げにするための髪止め具である。
また、前記髪止め具は、不使用時に手首に巻きつけて持ち運ぶことができる。
前記紐状伸長体は、ゴム紐等の伸長体からなり、ゴム紐の表面に何も被覆していない構成の他、繊維糸を編んで伸縮自在とした外装生地でゴム紐表面を覆ったものであってもよい。
前記紐状伸長体は、両端を結んで環状にしたり、貼着や融着により環状にしたり、伸長体の両端に環状部を設けて、環状部同士を結合部材により結合して環状にしたり、或いは、伸長体の両端に対をなす係脱部材を設けて、係脱部材同士を嵌め合わせることにより環状にすることができる。
伸長体の両端に係脱部材を設ける場合、簡易な操作により嵌め合わせたり、取り外したりすることのできるものが好ましく、対をなす一方の係脱部材（筒体）の外周に突起を設け、他方の係脱部材（筒体）の孔に嵌まり込むようにした構成、対をなす一方の係脱部材（筒体）の外周と、他方の係脱部材（筒体）の内周にネジ山を設けて螺合するようにした構成、対をなす一方の係脱部材（筒体）の外周と、他方の係脱部材（筒体）の内周に環状の突起を設けて乗り越え嵌合する構成等が挙げられる。
なお、前記係脱部材の一方又は両方には、環状部或いはかぎ爪状等の突起部を表面に設け、アセセサリー部材を前記環状部或いは突起部に連結してアクセサリーを内蔵した髪止め具を作製することもできる。
【０００９】
前記紐状伸長体は、温度変化により色変化する可逆熱変色性材料を含むインキ、塗料により可逆熱変色層を紐状伸長体表面に設けたり、可逆熱変色性材料を含むインキ、塗料に紐状伸長体を浸漬して可逆熱変色性材料を内在させたり、可逆熱変色性材料を含有させた樹脂を成形して紐状伸長体を形成することができる。
【００１０】
前記装飾体は、環状の紐状伸長体周囲を被覆するものであり、織布、編布、不織布等の布帛、皮革、合成皮革、軟質樹脂等の柔軟性部材を筒状に縫製、融着したものが用いられる。
前記装飾体には、温度変化により色変化する可逆熱変色性材料を含む可逆熱変色層を装飾体表面に設けたり、或いは、可逆熱変色性材料を含む糸により形成された布帛により装飾体を形成したり、布帛により可逆熱変色性材料を含む糸により刺繍を施したり、可逆熱変色性材料を含有させた樹脂を成形して装飾体を形成することができる。
【００１１】
前記可逆熱変色性材料としては、Ａｇ２ＨｇＩ４やＣｕ２ＨｇＩ４等の無機材料、液晶、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体との三成分を含む加熱消色型、或いは、加熱発色型の可逆熱変色性材料が用いられる。
そのうち、電子供与性呈色性有機化合物と、電子受容性化合物と、前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体との三成分を含む可逆熱変色性材料について説明する。
【００１２】
前記可逆熱変色性材料は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた有色（白色を除く）から無色に変色する可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が挙げられる。
前記可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を適用できる（図１参照）。
【００１３】
また、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨＢ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ１）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ４）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ２〜ｔ３の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物も適用できる（図２参照）。
【００１４】
前記可逆熱変色性組成物の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性について説明する。
図２において、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、Ａは完全消色状態に達する温度ｔ４（以下、完全消色温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂは消色を開始する温度ｔ３（以下、消色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは発色を開始する温度ｔ２（以下、発色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全発色状態に達する温度ｔ１（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点である。
変色温度域は前記ｔ１とｔ４間の温度域であり、着色状態と消色状態のいずれかの状態を呈することができ、色濃度の差の大きい領域であるｔ２とｔ３の間の温度域が実質変色温度域である。
また、線分ＥＦの長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分ＥＦの中点を通る線分ＨＧの長さがヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であり、このΔＨ値が小さいと変色前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。また、前記ΔＨ値が大きいと変色前後の各状態の保持が容易となる。
【００１５】
以下に可逆熱色性組成物の（イ）、（ロ）、（ハ）成分について化合物を例示する。
本発明の（イ）成分である電子供与性呈色性有機化合物としては、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられる。
以下にこれらの化合物を例示する。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３，６−ジフェニルアミノフルオラン、
３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、
２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアミノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、
スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン、
２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、
３′，６′−ビス〔フェニル（２−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−エチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン等を挙げることができる。
【００１６】
前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。
以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン等がある。
前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
【００１７】
前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分について説明する。
前記（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類を挙げることができる。
前記（ハ）成分としては、色濃度−温度曲線に関し、温度Ｔ４が２０〜３５℃、好ましくは２５〜３５℃の範囲となる化合物が好適に用いられる。
前記化合物を以下に例示する。
アルコール類としては、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール等が挙げられる。
【００１８】
エステル類としては、カプリル酸ステアリル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリオールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等が挙げられる。
【００１９】
又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールのエステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有する飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効である。
具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン酸２−エチルヘキシル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ベヘン酸２−メチルブチル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル等が挙げられる。
【００２０】
更には、特公平４−１７１５４号公報に開示したカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。
【００２１】
炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
具体的には、カプリル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタデシル等が挙げられる。
【００２２】
ケトン類としては、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられる。
更には、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等が挙げられる。
【００２３】
更に、電子受容性化合物として炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を用いたり（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステルを用いたり（特開２００１−１０５７３２号公報）、没食子酸エステル等を用いた（特公昭５１−４４７０６号公報、特開２００３−２５３１４９号公報）加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を適用することもできる（図３参照）。
【００２４】
前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合はいずれも質量部である）。
【００２５】
前記可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル化する方法としては、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
ここで、前記マイクロカプセル顔料中に非熱変色性の染料や顔料を配合して、有色（１）から有色（２）への互変的色変化を呈する構成となすこともできる。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、平均粒子径０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍの範囲が実用性を満たす。
なお、粒子径、粒度分布の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置〔（株）堀場製作所製；ＬＡ−３００〕を用いて測定し、その数値を基に平均粒子径（メジアン径）を算出する。
【００２６】
なお、前記装飾体は複数個を重ねて用いたり、複数個を連結して用いたり、前記装飾体と共にリング状のアクセサリーを併用することによって、より変化性に富み、独創的な可逆熱変色性髪止め具が得られる。
【００２７】
更に、前記可逆熱変色性材料を含むインキを収容した筆記具やスタンプ具を用いて、装飾体表面に所望の可逆熱変色性筆跡や可逆熱変色性印像を形成することもできる。
【実施例】
【００２８】
実施例１（図４乃至６参照）
目付量１２０ｇ／ｍ２の白色Ｔ／Ｃブロード生地表面に、可逆熱変色性材料として青色から無色に変色する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料〔変色温度３０℃、平均粒子径６μｍ〕３０部、アクリル系エマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなるインキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷を行い、乾燥、硬化させて可逆熱変色層４を形成して可逆熱変色性布帛を得た。
前記可逆熱変色性布帛を長方形に裁断、縫製して形成した円筒形状の装飾体２に、ゴムからなる紐状伸長体３を挿通し、伸長体の端部同士を結んで伸長性を有する環状の可逆熱変色性髪止め具１を得た。
前記可逆熱変色性髪止め具は、２５℃の室温下では可逆熱変色層４中に含まれる可逆熱変色性材料が青色に発色するため、装飾体が青色の可逆熱変色性髪止め具として使用でき（図４）、３５℃の室外では可逆熱変色性材料が消色するため、装飾体が白色の可逆熱変色性髪止め具として使用できる（図５）。
再び２５℃の室温下で可逆熱変色性材料が青色に発色するため、装飾体が青色の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、この様相変化は繰り返し行うことができた。
なお、前記可逆熱変色性髪止め具は、手首につけた状態で用いることもでき、手触により変色させることもできた。
【００２９】
実施例２
布帛として目付量１３０ｇ／ｍ２のポリエステルサテン生地表面に、可逆熱変色性材料としてピンク色から無色に変色する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料〔変色温度２０℃、平均粒子径５μｍ〕３０部、青色顔料２部、アクリル系エマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなるインキを用いて、１２０メッシュの連続した花柄のスクリーン版にて花柄を印刷し、乾燥、硬化させて可逆熱変色層を形成して可逆熱変色性布帛を得た。
前記、可逆性熱変色性布帛は、２０℃未満の温度では可逆熱変色層中に含まれる可逆熱変色性材料がピンク色に発色するため、白地に紫色の花柄を視認でき、２０℃以上の温度では可逆熱変色性材料が消色するため、白地に青色の花柄を視認できる。
ゴムからなる紐状伸長体の端部同士を結び、その周囲に長方形に裁断した前記布帛を縫製して装飾体を形成し、伸長性を有する環状の可逆熱変色性髪止め具を得た。
前記可逆熱変色性髪止め具は、１８℃の室外では、装飾体が白地に紫色の花柄の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、２５℃の室内では、装飾体が白地に青色の花柄の可逆熱変色性髪止め具として使用できる。
再び１８℃の室外で可逆熱変色性材料が紫色に発色するため、装飾体が白地に紫色の花柄の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、この様相変化は繰り返し行うことができた。
なお、前記可逆熱変色性髪止め具は、手首につけた状態で用いることもでき、手触により変色させることもできた。
【００３０】
実施例３
布帛として目付量１００ｇ／ｍ２のポリエステルシフォンジョーゼット生地表面に、可逆熱変色性材料としてピンク色から無色に変色する色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料（完全発色温度１５℃、完全消色温度３０℃、平均粒子径５μｍ〕３０部、アクリル系エマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなるインキを、１２０メッシュの水玉柄のスクリーン版にて水玉柄を印刷し、乾燥、硬化させて可逆熱変色層を形成して可逆性熱変色性布帛を得た。
前記、可逆性熱変色性布帛は、１５℃未満の温度では可逆熱変色層中に含まれる可逆熱変色性材料がピンク色に発色するため、白地にピンク色の水玉柄を視認でき、その状態は３０℃未満の室温下で維持されていたが、３０℃以上の温度では可逆熱変色層中に含まれる可逆熱変色性材料が消色するため、全面が白色となり、その状態は１５℃を超える温度で維持される。再び１５℃未満の温度になると白地にピンク色の水玉柄が視認できる
ゴムからなる紐状伸長体の端部同士を結び、その周囲に長方形に裁断した前記布帛を縫製して装飾体を形成し、伸長性を有する環状の可逆熱変色性髪止め具を得た。
前記可逆熱変色性髪止め具は、１５℃未満の室外では、装飾体が白地にピンク色の花柄の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、３０℃以上での室内では、装飾体が白色の可逆熱変色性髪止め具として使用できる。また、１５℃から３０℃の温度域では、白地にピンク色の花柄と全面が白色の両状態を任意に選択することができた。
なお、前記可逆熱変色性髪止め具は、手首につけた状態で用いることもでき、手触により変色させることもできた。
【００３１】
実施例４
可逆熱変色性材料としてピンク色から無色に変色する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料〔変色温度３２℃、平均粒子径３μｍ〕５部、分散剤１部、ポリエステル樹脂９４部をエクストルーダーにて２２０℃で溶融混合してペレットを作製し、汎用の溶融紡糸装置を用いて太さ２０μｍのフィラメント３６本からなる可逆性熱変色性マルチフィラメントを得た。
前記可逆性熱変色性マルチフィラメントを用いて、トリコット編み機にて目付量８０ｇ／ｍ２の可逆熱変色性布帛を得た。
前記可逆熱変色性布帛を長方形に裁断、縫製して形成した円筒形状の装飾体に、ゴムからなる紐状伸長体を挿通し、伸長体の端部同士を結んで伸長性を有する環状の可逆熱変色性髪止め具を得た。
前記可逆熱変色性髪止め具は、２５℃の室温下では可逆熱変色性布帛に含まれる可逆熱変色性顔料がピンク色に発色するため、装飾体がピンク色の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、３５℃の室外では可逆熱変色性布帛に含まれる可逆熱変色性顔料が消色するため、装飾体が白色の可逆熱変色性髪止め具として使用できる。
再び２５℃の室温下で可逆熱変色性材料がピンク色に発色するため、装飾体がピンク色の可逆熱変色性髪止め具として使用でき、この様相変化は繰り返し行うことができた。
なお、前記可逆熱変色性髪止め具は、手首につけた状態でも用いることもでき、手触により変色させることもできた。
【００３２】
実施例５（図７参照）
芯部が天然ゴムからなり、皮糸がレーヨンからなる白色のコールゴムを、ピンク色から無色に変色する可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料（変色温度３０℃、平均粒子径５μｍ〕３０部、ウレタン系エマルジョン樹脂５０部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部、水５０部を均一に分散してなるインキ中に浸漬し、遠心脱水後に乾燥、硬化させて皮糸に可逆熱変色性材料を固着して可逆性熱変色性紐状伸長体３を得た。
前記可逆性熱変色性紐状伸長体は、３０℃未満の温度ではピンク色になり、３０℃以上の温度では白色になる。
次いで、目付量１５ｇ／m２の透過性を有するオーガンジー生地を長方形に裁断、縫製して形成した円筒形状の装飾体２に、前記可逆熱変色性紐状伸長体を挿通し、伸長体の端部同士を結んで伸長性を有する環状の可逆熱変色性髪止め具１を得た。
前記可逆熱変色性髪止め具は、２５℃の室温下では可逆熱変色性紐状伸長体に固着した可逆熱変色性材料がピンク色に発色するため、装飾体を通してピンク色の紐状伸長体が視認され、３５℃の室外では可逆熱変色性材料が消色するため、装飾体を通して白色の紐状伸長体が視認される。
再び２５℃の室温下で可逆熱変色性材料がピンク色に発色し、この様相変化は繰り返し行うことができた。
なお、前記可逆熱変色性髪止め具は、手首につけた状態でも用いることもでき、手触により変色させることもできた。
【符号の説明】
【００３３】
ｔ１  加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全発色温度
ｔ２  加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ３  加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ４  加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ１  加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ２  加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の消色開始温度
Ｔ３  加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発色開始温度
Ｔ４  加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全発色温度
ΔＨ  ヒステリシス幅
１  可逆熱変色性髪止め具
２  装飾体
３  紐状伸長体
４  可逆熱変色層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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