(57)【要約】【課題】インクジェットプリンタにおける吐出安定性に優れ、耐候性に優れた印刷物を印刷できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを提供することである。【解決手段】官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマー（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、光安定剤（Ｃ）、の３成分を少なくとも含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、該（Ａ）の含有量が６０〜９８質量％であり、該（Ｂ）の含有量が１〜２５質量％であり、かつ該（Ｃ）の含有量が０．１〜１５質量％であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマー（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、光安定剤（Ｃ）、の３成分を少なくとも含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、
該（Ａ）の含有量が６０〜９８質量％であり、
該（Ｂ）の含有量が１〜２５質量％であり、かつ
該（Ｃ）の含有量が０．１〜１５質量％である
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）において、分子中のヘテロ元素の原子量合計Ｈｗとモノマー分子量Ｍｗの比（＝Ｈｗ／Ｍｗ）が０．３５未満であり、かつ分子中に共役不飽和環構造を持たない請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）が、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートから選ばれる請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項４】
着色材としての顔料と、該顔料を分散するための顔料分散剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記顔料が、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２８、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１０１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２８２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ４２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１３
のいずれかである請求項４に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物中に分散している顔料の体積平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであり、かつ体積最大粒子径が０．２〜１μｍである請求項４又は５に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項７】
４０℃におけるインクの粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓで、かつ４０℃におけるインクの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍである請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記（Ｂ）に、少なくとも２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが含まれる請求項１〜７のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記（Ｃ）に、少なくともヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が含まれる請求項１〜８のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンタにおける吐出安定性とインクの硬化性に優れ、耐候性に優れた印刷物を印刷できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、活性エネルギー線により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが多数提案されている（例えば、特許文献１参照）。だが、それらをインクジェットプリンタで印刷した印刷物を屋外に曝露するような場合、印刷物が経時で変色する等、必ずしも充分な耐候性を有していなかった。
【０００３】
耐候性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物については、これまでにいくつかの提案があった。
【０００４】
しかしながら、これらにおいても経時で印刷物が変色する場合があり、必ずしも充分な耐候性ではなく、更なる耐候性に優れた活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１３１４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェットプリンタにおける吐出安定性に優れ、耐候性に優れた印刷物を印刷できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に従って、官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマー（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、光安定剤（Ｃ）、の３成分を少なくとも含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物において、
該（Ａ）の含有量が６０〜９８質量％であり、
該（Ｂ）の含有量が１〜２５質量％であり、かつ
該（Ｃ）の含有量が０．１〜１５質量％である
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インクジェットプリンタにおける吐出安定性に優れ、耐候性に優れた印刷物を印刷できる活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマー（Ａ）をインク組成物中に６０〜９８質量％含有していることが必須である。６０質量％未満の場合には、インクの粘度を低くするために溶剤等を添加する必要があり、活性エネルギー線照射により硬化した印刷膜の内部に溶剤が残留するため乾燥性が悪く、揮発する溶剤により環境への負荷も大きくなる。９８質量％を超える場合には光重合開始剤の含有量が少なくなるため、活性エネルギー線照射時に硬化不良となる。
【００１１】
また、本発明のインク組成物に使用できる官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマーとしては、ヘテロ元素の原子量合計Ｈｗとモノマーの分子量Ｍｗの比（＝Ｈｗ／Ｍｗ）が０．３５未満であり、かつ分子内に共役不飽和環構造を持たないものが好ましい。Ｈｗ／Ｍｗが０．３５以上で、かつ分子内に共役不飽和環構造を持つ場合には、紫外線下の曝露において印刷層が黄変することがある。ここで、ヘテロ元素とは炭素と水素以外の元素を意味する。
【００１２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に使用できる官能基数が１〜２のラジカル重合性モノマー（Ａ）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００１３】
（単官能モノマー）
ステアリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、ＥＯ変性２−エチルヘキシルアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、及び２−（２‘−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げられる。なかでも、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートが好ましい。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
（２官能モノマー）
１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１、７−ヘプタンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及びジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。なかでも、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましい。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
本発明のインク組成物には、硬化性や印刷膜の強度を上げるために３官能以上の多官能ラジカル重合性モノマーも使用できる。具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００１６】
（多官能モノマー）
トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート変性アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
本発明のインク組成物には、印刷膜の強度を上げるためにアクリレートオリゴマーも使用できる。アクリレートオリゴマーとしては、アミノ樹脂アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及びポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。なかでも耐候性や密着性の観点から、ウレタンアクリレートが好ましく、より好ましくは構造中に芳香環を持たない脂肪族ウレタンアクリレートが好ましい。アクリレートオリゴマーの具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００１８】
（アクリレートオリゴマー）
ビームセット５０２Ｈ、ビームセット５０５Ａ−６、ビームセット５５０Ｂ、ビームセット５７５、ビームセットＡＱ−１７（荒川化学工業社製）、
ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ（共栄社化学社製）、
ＣＮ９２９、ＣＮ９４０、ＣＮ９４４Ｂ８５、ＣＮ９５９、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ７５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４Ｅ７５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｂ８５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６６Ｒ６０、ＣＮ９６８、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８２Ｐ９０、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００６、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０１４、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３（サートマー社製）、
Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、ＵＡ−１１００Ｈ、ＵＡ−５３Ｈ、ＵＡ−３３Ｈ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００、ＵＡ−１２２Ｐ（新中村化学工業社製）、
ニューフロンティアＲ−１２１４、ニューフロンティアＲ−１３０１、ニューフロンティアＲ−１３０４、ニューフロンティアＲ−１３０６Ｘ、ニューフロンティアＲ−１１５０Ｄ（第一工業製薬社製）、
ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ２６４、ＥＢＥＣＲＹＬ２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ２９４、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、（ダイセル・サイテック社製）、
ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７４６１ＴＥ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３３１０Ｂ、ＵＶ−３５２０ＴＬ、ＵＶ−３７００Ｂ（日本合成化学社製）、
アートレジンＵＮ−３３３、ＵＮ−１２５５、ＵＮ−２６００、ＵＮ−２７００、ＵＮ−５５００、ＵＮ−５５０７、ＵＮ−６０６０Ｐ、ＵＮ−６２００、ＵＮ−６３００、ＵＮ−６３０１、ＵＮ−７６００、ＵＮ−７７００、ＵＮ−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−９２００Ａ、ＵＮ−３３２０ＨＡ、ＵＮ−３３２０ＨＣ、ＵＮ−９０４（根上工業社製）
等が挙げられる。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に使用できる光重合開始剤（Ｂ）としては、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と光重合開始剤の吸収波長ができるだけ重複するものが好ましい。
【００２０】
また、光重合開始剤の含有量はインク組成物中に１〜２５質量％であることが必須であり、１〜１０質量％であることが好ましい。１質量％未満であると印刷物が硬化不良となることがあり、２５質量％を超えると低温時に析出物が発生してインクの吐出が不安定になることがある。更に、光重合開始剤の開始反応を促進させるために光増感剤等の助剤を併用することも可能である。光重合開始剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
【００２１】
（光重合開始剤）
２，２−ジメトキシー１，２−ジフェニルエタンー１−オン、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、
１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、
フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、
２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタンー１−オン、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルーフォスフィンオキサイド、
１，２−オクタンジオン，
１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン
等が挙げられる。この中でも２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドがインクの硬化性の観点から好ましい。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物に使用できる光安定剤（Ｃ）としては、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンジリデンカンファー系、無機微粒子等が挙げられ、中でも紫外線吸収がより短波長にあるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物がインクの硬化性の観点から好ましい。硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と光安定剤の吸収波長が出来るだけ重複しないものが好ましい。また、光安定剤の含有量はインク組成物中に０．１〜１５質量％であることが必須であり、０．２〜５質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると充分な紫外線の吸収効果が得られず、１５質量％を超えると印刷物が硬化不良となることがある。光安定剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
【００２３】
（光安定剤）
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォニックアシッド、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン−２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、
ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、
メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物、
２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール・コポリマー、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
等が挙げられる。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
インクの着色材としては染料や顔料が挙げられるが、本発明のインク組成物には耐候性の観点から、顔料を使用することが好ましい。具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００２５】
（着色材）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２４、３２、３４、３５、３６、３７、４１、４２、４３、４９、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９１、１９３、１９４、１９９、２０５、２０６、２０９、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７１、７２、７３、７４、８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、８１：１、８３、８８、８９、９５、１０１、１０４、１０５、１０８、１１２、１１４、１１９、１２２、１２３、１３６、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１６、２２０、２２０、２２１、２２４、２２６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２４８、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、３：１、３：３、５：１、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、４２、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３６、５６、６０、６１、６２、６３、７５、７９、８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５、６、２３、２４、２５、３２、４１、４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、６、７、９、１０、１１、２０、３１、３２、３４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８、
アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、及び中空粒子等が挙げられる。
【００２６】
なかでも、印刷物の耐候性と色再現性の観点から
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２８、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１０１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２８２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ４２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１３
が好ましい。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
本発明では必要に応じて、顔料を分散するために顔料分散剤を使用することが出来る。具体例としては以下のものが挙げられる。
【００２８】
（顔料分散剤）
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ１００、
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０４、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、
ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、
ＢＹＫ−９０７６、ＢＹＫ−９０７７、ＢＹＫ−２２０Ｓ（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１１２００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３２４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３６５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１８０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２１０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＳＣ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３４７５０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５１００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５２００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３９０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５４０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５５０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７６５００、
ＳｏｌｓｐｅｒｓｅＸ３００（以上、ルブリゾール社製）、
ディスパロンＤＡ−７３０１、ディスパロンＤＡ−３２５、
ディスパロンＤＡ−３７５、ディスパロンＤＡ−２３４（以上、楠本化成社製）、
フローレンＡＦ−１０００、フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦＳ、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−２２、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＧ−６００、フローレンＧ−７００、フローレンＧ−７００ＡＭＰ、フローレンＧ−７００ＤＭＥＡ、フローレンＧ−８２０、フローレンＧ−９００、フローレンＧＷ−１５００、フローレンＫＤＧ−２４００、フローレンＮＣ−５００、フローレンＷＫ−１３Ｅ、（以上、共栄社化学社製）、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０Ｓ、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５０、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６６２Ｃ、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６７０、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６８５、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７００、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７４０Ｗ、
ＬＩＰＯＴＩＮ  Ａ、ＬＩＰＯＴＩＮ  ＢＬ、
ＬＩＰＯＴＩＮ  ＤＢ、ＬＩＰＯＴＩＮ  ＳＢ（以上、エボニック・デグサ社製）、
ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１（以上、味の素ファインテクノ社製）、
テキサホール９６３、テキサホール９６４、テキサホール９８７、テキサホールＰ６０、テキサホールＰ６１、テキサホールＰ６３、テキサホール３２５０、テキサホールＳＦ７１、テキサホールＵＶ２０、テキサホールＵＶ２１（以上、コグニス社製）、
ＢｏｒｃｈｉＧｅｎＳＮ８８、ＢｏｒｃｈｉＧｅｎ０４５１（以上、ボーシャス社製）、
等が挙げられる。これらは単独で、もしくは組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
本発明のインク組成物は、インクジェットヘッドにおける吐出安定性の観点から、４０℃におけるインク粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは６〜１２ｍＰａ・ｓである。また、４０℃におけるインクの表面張力が２０〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍである。
【００３０】
本発明のインク組成物には、前述のように着色材として顔料を使用することが出来るが、吐出安定性の観点から、インク中に分散している顔料粒子の体積平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであり、かつ体積最大粒子径が０．２〜１μｍであることが好ましい。体積平均粒子径が０．４μｍより大きく、かつ体積最大粒子径が１μｍよりも大きい場合には安定にインクを吐出することが困難となる傾向がある。
【００３１】
本発明のインク組成物は、その他の成分として表面調整剤、重合禁止剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、防錆剤、溶剤、非反応性ポリマー、充填剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体等の添加剤を必要に応じて使用することができる。
【００３２】
本発明のインク組成物は、各成分を撹拌混合した後、使用するインクジェットプリントヘッドのノズル径の約１／１０以下のポアサイズを持つフィルターで濾過することによって調製することができる。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、ピエゾ方式によりインク組成物を噴出させる方式のものを挙げることができる。本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタによる印刷に好適に適用できる。インクジェットプリンタで印刷した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることで、耐候性の良い印刷物を形成することができる。
【００３４】
本発明で印刷の対象となる基材は、特に制限されることはないが、例えば、プラスチック類、ガラス類、金属類、セラミックス類、表面を樹脂でコーティングした紙、サインディスプレイ等の屋外用物品等を挙げることができる。
【００３５】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を硬化させるために照射する活性エネルギー線の波長は、光重合開始剤の吸収波長と重複していることが好ましく、本発明のインク組成物に対しては活性エネルギー線の主波長が３６０〜４２５ｎｍであることが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
＜インク調製方法＞
表１に示す成分を表１に示す量（質量部）で含有する混合物をビーズミルで練合して均一にした後、濾過を行い、実施例１〜１２及び比較例１〜２に示す活性エネルギー線硬化型インクジェットインクを調製した。
【００３８】
【表１】
2012214603.tif 000002
【００３９】
ａ）顔料分散剤、ビックケミー・ジャパン社製
ｂ）顔料分散剤、ビックケミー・ジャパン社製
ｃ）ウレタンアクリレートオリゴマー、共栄社化学社製
ｄ）２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦジャパン社製
ｅ）２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン社製
ｆ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン社製
【００４０】
調製したインクは下記の方法により評価を行った。
【００４１】
＜粘度測定方法＞
４０℃における粘度をＢ型粘度計を用いて測定した。
【００４２】
＜表面張力測定方法＞
４０℃における表面張力をプレート法により測定した。
【００４３】
＜粒度分布測定方法＞
動的光散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ナノトラック１５０）を用いて測定した。
【００４４】
＜吐出安定性＞
インクジェットプリンタで画像を印刷し、印刷状態を目視で下記の基準で評価した。
○：所定の位置に印刷できている。
×：ノズル詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印刷できていない。
【００４５】
＜硬化性＞
出力１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ（主波長３６５ｎｍ）、照射距離が１０ｃｍ、照射幅が１３ｃｍ、基材の搬送速度４０ｍ／ｍｉｎのベルトコンベア式照射機を用いて、指触でタックフリーになるパス回数を調べることで評価した。
○：３パス以下でタックフリー。
×：４パス以上でタックフリー。
【００４６】
＜耐候性＞
インクジェットプリンタで印刷した後に活性エネルギー線（主波長３６５ｎｍ）を照射して充分に硬化させたベタ印刷部分のＬ＊ａ＊ｂ＊測色値と、サンシャインウェザーメーターにより促進耐候性試験を５０００時間行った後の測色値との色差ΔＥにより評価した。
◎：試験前の測色値との色差ΔＥが５未満
○：試験前の測色値との色差ΔＥが５以上８未満
×：試験前の測色値との色差ΔＥが８以上
これらの測定結果、評価結果は表２の様になった。
【００４７】
【表２】
2012214603.tif 000003
【００４８】
表２からも明らかなように、本発明の実施例１〜１２のインクは、吐出安定性、硬化性及び耐候性が良好なインクが得られた。一方、本発明の範囲外であった比較例において、比較例１では光重合開始剤の含有量が少な過ぎるため硬化性に劣る結果となり、比較例２では光安定剤を含有していないために耐候性に劣る結果となった。