(57)【要約】【課題】充分なタック性を有し、かつテープ貼付け面に対し垂直方向の粘着力が高いだけでなく、水平方向の荷重に対する応力も高い粘着テープを提供する。【解決手段】基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有単量体、（ｃ）炭素数１〜４のアルキル基及びビニル基又はイソプロペニル基を有する特定のエステル化合物、及び必要に応じて（ｄ）その他重合可能な単量体を特定の割合で含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、並びに、（Ｃ）イミン又はイソシアネート系化合物を特定の割合で含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、該単量体混合物における該（ｂ）成分の配合割合が、該（ａ）成分１重量部に対して、０．０４重量部未満である、粘着テープ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％、（ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜８重量％、（ｃ）下記一般式（１）
Ｒ１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２  （１）
［式中、Ｒ１及びＲ２の一方は、一般式（２）
【化１】
2012214579.tif 000006
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ１及びＲ２のもう一方は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物２〜２０重量％、及び（ｄ）その他重合可能な単量体０〜１５重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂０．５〜１０重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてイミン又はイソシアネート系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、
該単量体混合物における（ｂ）カルボキシル基含有単量体の配合割合が、前記（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．０４重量部未満である、
粘着テープ。
【請求項２】
前記（ｄ）その他重合可能な単量体が、アミド基含有単量体である請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
前記（ｃ）一般式（１）で表わされるエステル化合物が、酢酸ビニルである、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
【請求項４】
前記粘着付与樹脂が、テルペン系樹脂である請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項５】
前記基材が、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項６】
前記基材が、ポリエステル糸をタテ糸、フラットヤーンをヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充分なタック性を有し、かつテープ貼付け面に対し垂直方向の粘着力が高いだけでなく、水平方向の荷重に対する応力も高い粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープは、作業性に優れることから、家電製品、自動車、ＯＡ機器等の広い範囲で日常的に用いられている。粘着テープには一般に高い粘着力が求められるが、粘着テープの粘着力を向上させる方法として、粘着付与剤を添加することが行われる（例えば、特許文献１）。しかしながら、粘着力を共に向上させようとして大量の粘着付与剤を添加すると、タック性が著しく低下して、粘着テープとしての役割を果たせなくなるという問題があった。また、荷物運搬作業時、壁にビニールシートを固定する場合等、ビニールシートを支えるためには、粘着テープは、貼付け面に対して垂直方向への粘着力だけでなく、貼付け面に対して水平方向の荷重に対して高い応力を有する必要がある。しかし、従来の粘着テープでは、垂直方向及び水平方向の両方の荷重に対する応力は充分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、充分なタック性を有し、かつテープ貼付け面に対し垂直方向に高い粘着力を有するだけでなく、水平方向の荷重に対しても高い応力を有する粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記のような状況の下、本発明者らは、前記粘着剤層に、（Ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有単量体、炭素数１〜４のアルキル基を有するエステル化合物、及び必要に応じてその他重合可能な単量体を一定の割合で含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、並びに、（Ｃ）エチレンイミン又はトリレンジイソシアネートを一定量含有する粘着剤組成物を用いることにより、充分なタック性及び高い粘着力を両立した粘着テープが得られることを見出した。本発明者らは、さらに鋭意研究したところ、テープ貼付け面に対し垂直方向の粘着力が高くても必ずしも水平方向の荷重に対する応力が高くならないこと、及びアルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有単量体との配合割合を特定の範囲で用いることにより、上記垂直方向の粘着力及び水平方向の応力を共に高められることを見出した。本発明は、上記新規の知見に基づくものである。
【０００６】
従って、本発明は以下の項を提供する：
項１．基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
前記粘着剤層は、（Ａ）（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％、（ｂ）カルボキシル基含有単量体０．１〜８重量％、（ｃ）下記一般式（１）
Ｒ１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２  （１）
［式中、Ｒ１及びＲ２の一方は、一般式（２）
【０００７】
【化１】
2012214579.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ１及びＲ２のもう一方は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物２〜２０重量％、及び（ｄ）その他重合可能な単量体０〜１５重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られる（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂０．５〜１０重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてイミン又はイソシアネート系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものであり、
該単量体混合物における（ｂ）カルボキシル基含有単量体の配合割合が、前記（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．０４重量部未満である、
粘着テープ。
【０００９】
項２．前記（ｄ）その他重合可能な単量体が、アミド基含有単量体である項１に記載の粘着テープ。
【００１０】
項３．前記（ｃ）一般式（１）で表わされるエステル化合物が、酢酸ビニルである、項１又は２に記載の粘着テープ。
【００１１】
項４．前記粘着付与樹脂が、テルペン系樹脂である項１〜３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【００１２】
項５．前記基材が、ポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【００１３】
項６．前記基材が、ポリエステル糸をタテ糸、フラットヤーンをヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、充分なタック性を有し、かつテープ貼付け面に対し垂直方向の粘着力が高いだけでなく、水平方向の荷重に対する応力も高い粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明を詳述する。
【００１６】
本発明の粘着テープは、基材と該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる。
【００１７】
上記粘着剤層は（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂、及び（Ｃ）硬化剤を含有する粘着剤組成物を塗工してなるものである。
【００１８】
上記（メタ）アクリル系共重合体は、（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有単量体、及び（ｃ）下記一般式（１）
Ｒ１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２  （１）
［式中、Ｒ１及びＲ２の一方は、一般式（２）
【００１９】
【化２】
2012214579.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ１及びＲ２のもう一方は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物２〜２０重量％を含有する単量体混合物を重合することにより得られるものである。
【００２１】
上記アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは特に限定されず、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好適である。
【００２２】
本明細書において、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を示し、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを示す。
【００２３】
上記単量体混合物における上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の下限は６５重量％、上限は９９．８重量％である。上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量が６５重量％未満であると、凝集力が過剰に大きくなるためタックが低下し、９９．８重量％を超えると、凝集力が過剰に低下するため粘着力が低下する。上記炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９８重量％であり、より好ましい下限は７５重量％、より好ましい上限は９５重量％である。
【００２４】
上記カルボキシル基含有単量体は特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸が好適である。
【００２５】
上記単量体混合物における上記カルボキシル基含有単量体の配合量の下限は０．１重量％、上限は２７重量％である。上記カルボキシル基含有単量体の配合量が０．１重量％未満であると、硬化剤との反応点が消失し粘着力が著しく低下し、２７重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記カルボキシル基含有単量体の配合量の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は２５重量％であり、より好ましい下限は０．８重量％、より好ましい上限は２２重量％である。
【００２６】
下記一般式（１）
Ｒ１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２  （１）
［式中、Ｒ１及びＲ２の一方は、一般式（２）
【００２７】
【化３】
2012214579.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ１及びＲ２のもう一方は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物は特に限定されず、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル、及び吉草酸イソプロペニルが挙げられる。これらのエステル化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等が好ましい。
【００２９】
上記単量体混合物における一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合量の下限は２重量％、上限は２０重量％である。上記一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合量が２重量％未満であると、粘着剤組成物の保持力が低下し、２０重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記その他重合可能な単量体の配合量の好ましい下限は０重量％、好ましい上限は１５重量％であり、より好ましい下限は２重量％、より好ましい上限は１０重量％である。
【００３０】
本発明においては、その他重合可能な単量体（ｄ）、すなわち上記成分（ａ）〜（ｃ）以外の重合可能な単量体を含んでいてもよい。
【００３１】
上記その他重合可能な単量体（ｄ）は特に限定されず、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等や、アクリルアミド、２−メチルアクリルアミド、２−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有単量体等が挙げられる。これらのその他重合可能な単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、酢酸ビニル、アミド基含有単量体が好適である。
【００３２】
上記単量体混合物における上記その他重合可能な単量体（ｄ）を配合する場合、配合量の下限は０重量％、上限は８重量％である。上記その他重合可能な単量体（ｄ）の配合量が８重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記その他重合可能な単量体を配合する場合、その配合量の好ましい下限は２重量％、好ましい上限は７重量％であり、より好ましい下限は３重量％、より好ましい上限は６重量％である。
【００３３】
本発明は、上記単量体混合物における（ｂ）カルボキシル基含有単量体の配合割合を、前記（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．０４重量部未満、好ましくは０．０３５重量部未満であることを特徴とする。（ｂ）カルボキシル基含有単量体と前記（ａ）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの配合割合を上記範囲とすることにより、貼付け面に対して垂直方向への粘着力が高いだけでなく、貼付け面に対し水平方向の荷重に対しても高い応力を有する粘着テープを得ることができる。
【００３４】
また、粘着テープを剥がした際の糊残りを抑制させる観点から、本発明においては、上記単量体混合物における上記一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合割合を、上記アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．１５重量部未満、好ましくは０．１２未満、より好ましくは０．１０未満とすることが好ましい。
【００３５】
上記粘着付与樹脂は特に限定されず、ロジン類、ロジン誘導体、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、テルペンフェノールや水素化テルペン等のテルペン系樹脂が好適である。
【００３６】
上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記粘着付与樹脂の配合量の下限は０．５重量部、上限は１０重量部である。上記粘着付与樹脂の配合量が０．５重量部未満であると、粘着力が低下し、１０重量部を超えると、経時での変色等の問題が発生する。上記粘着付与樹脂の配合量の好ましい下限は０．８重量部、好ましい上限は９重量部であり、より好ましい下限は１．０重量部、より好ましい上限は８重量部である。
【００３７】
上記粘着剤組成物は、硬化剤としてイミン又はイソシアネート系化合物を含有する。イミン系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）、ペンタエリスリトール  トリス（３−(１−アジリジニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−テトラメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド、トリス(1-アジリジンプロピオン酸)1,1,1-プロパントリイルトリスメチレン）等が挙げられる。イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメ タンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体を挙げることができる。これらの硬化剤のうち、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）、ペンタエリスリトール  トリス（３−(１−アジリジニル）プロピオネート)、トリレンジイソシアネート等が好ましい。上記（メタ）アクリル系共重合体が上記の単量体混合物からなり、かつ、硬化剤としてエチレンイミン又はトリレンジイソシアネートを用いることにより、平滑表面に対する粘着力と凹凸表面に対する粘着力とを両立することができる。これは、架橋密度が適度なレベルに保たれ、粘着剤自体の柔軟性のバランスが最適化されているためではないかと考えられる。
【００３８】
上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記硬化剤の配合量の下限は０．１重量部、上限は３重量部である。上記硬化剤の配合量が０．１重量部未満であると、再剥離性が低下し、３重量部を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記硬化剤の配合量の好ましい下限は０．３重量部、好ましい上限は２．５重量部であり、より好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は２．０重量部である。
【００３９】
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤、熱安定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有してもよい。
【００４０】
上記基材は特に限定されず、二軸延伸ポリプロピレン等の従来公知の基材を用いることができる。なかでも、手切れ性等に優れることから、ポリエステル糸をタテ糸、ヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材、又は、ポリエステル糸をタテ糸、フラットヤーンをヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材が好適である。
【００４１】
本発明の粘着テープは、上記基材の片面にのみ上記粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよい。
本発明の粘着テープは、上記基材の少なくとも片面に上記粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成することにより製造することができる。上記塗工の方法は特に限定されず、例えば、ドクターナイフやスピンコーター等を用いた従来公知の塗工方法を用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
（１）（メタ）アクリル系共重合体の調製
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）９２．５重量部、アクリル酸０．５重量部、メチルアクリレート５重量部、アクリルアミド２重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部を添加し、フラスコ中で６０℃、６時間溶液重合することにより（メタ）アクリル系共重合体を得た。
【００４４】
（２）粘着テープの製造
得られた（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、粘着付与剤としてテルペンフェノール７重量部と、硬化剤としてＮ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）（以下、本明細書中においては、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジニルカルボキシアミド）を硬化剤Ａと示すこともある）１．７重量部を加え、スパチュラを用いて常温で攪拌することにより混合して粘着剤組成物を調製した。一方、基材として厚さ１００μｍであるＰＥＴクロス基材を準備した。
【００４５】
基材の一方の面上に粘着剤組成物を、アプリケーターを用いて粘着剤層の厚さが３０μｍとなるように塗工した。塗工後、１００℃で３分間乾燥後、４０℃で３３日間養生して粘着テープを得た。
【００４６】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
（メタ）アクリル系共重合体及び粘着剤組成物を表１のようにした以外は実施例１と同様にして粘着テープを得た。
【００４７】
（評価）
実施例及び比較例にて製造した粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００４８】
（１）ＳＰ粘着力の測定
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じる方法により、ＳＵＳ  ３０４鋼板に対する１８０°引きはがし粘着力を測定した。
【００４９】
（２）タック性の評価
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じる方法により、傾斜式ボールタックの値を測定した。
【００５０】
（３）対サッシ粘着力
住宅部材用のアルミサッシ板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテ
ープサンプルを貼り付け１８０°剥離強度を測定した。
【００５１】
（４）対サッシ糊残り評価
上記と同様なアルミサッシ板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付け７０℃で４８ｈｒ放置後の、糊残りの有無を目視で評価。
【００５２】
（５）対吹き付けトタン粘着力
住宅部材用の吹き付けトタン板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅の
テープサンプルを貼り付け１８０°剥離強度を測定した。
【００５３】
（６）対吹き付けトタン定荷重
住宅部材用の吹き付けトタン板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付けた。その後０℃の環境で５０ｇの荷重をテープの端部にかけ鉛直下方への荷重をかけて、４ｈｒ後のテープの剥離距離を測定した。
【００５４】
【表１】
2012214579.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、充分なタック性を有し、かつテープ貼付け面に対し垂直方向の粘着力が高いだけでなく、水平方向の荷重に対する応力も高い粘着テープを提供することができる。