(57)【要約】【課題】  アルカノイルジアリールスルフィド化合物を、環境への負荷が少なく、工業的に有利な方法で製造することができるアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法を提供する。【解決手段】  アルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法は、特定の芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、特定のベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）；
【化１】
2012214401.tif 000016
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示し、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、
式（２）； 
【化２】
2012214401.tif 000017
（式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
で表されるベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させ、
式（３）；
【化３】
2012214401.tif 000018
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ式（１）におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５と同じ基を示し、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ式（２）におけるＲ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０と同じ基を示す。）
で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得るアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法。
【請求項２】
前記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物として、
式（４）；
【化４】
2012214401.tif 000019
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示す。）
で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物を用い、
前記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物として、
式（５）；
【化５】
2012214401.tif 000020
で表されるベンゼンチオール化合物を用い、
前記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物として、
式（６）；
【化６】
2012214401.tif 000021
（式中、Ｒ１は、式（４）におけるＲ１と同じ基を示す。）
で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得る請求項１に記載のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法。
【請求項３】
前記溶媒が水である請求項１または２に記載のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法。
【請求項４】
前記界面活性剤が非イオン界面活性剤である請求項１〜３のいずれか１つに記載のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカノイルジアリールスルフィド化合物は、医薬品、農薬および機能性材料等の合成中間体として有用である。アルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法としては、たとえば、下式に示すように、ジフェニルスルフィドと塩化アセチルとをＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応で反応させてアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造する方法が知られている（非特許文献１）。
【０００３】
【化１】
2012214401.tif 000002
【０００４】
また、下式に示すように、芳香族ハロゲン化アルカノイルとベンゼンチオールとを極性有機溶媒中で、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下に反応させてアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造する方法が知られている（特許文献１）。
【０００５】
【化２】
2012214401.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  １９５２，  ｖｏｌ．７４，  ５４７５−５４８５
【特許文献１】国際公開第０８／１３６７７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、非特許文献１に記載のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、反応時に過剰の塩化アルミニウムを必要とするので、それら金属を含有した酸廃水が大量に生じる等、工業的規模で実施するのに適当な方法とは言い難い。また、ハロゲン系有機溶媒を用いるので、環境への負荷が比較的高い方法となっている。さらに、２箇所の反応部位があることから、副生成物が生成しやすく、その結果としてアルカノイルジアリールスルフィド化合物の収率が低い等、工業的に有利な方法とはいえない。
【０００８】
また、特許文献１に記載のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、溶媒として、水への溶解度が大きい極性有機溶媒（ＤＭＦ）を用いている。これら極性有機溶媒（ＤＭＦ）は比較的毒性が高い。また、通常行われる後処理工程において水を使用するため、使用した極性有機溶媒は水を含む。これら極性有機溶媒は水との分離が難しいことから、回収、精製して再利用する工程が煩雑である等、工業的に有利な方法として充分に満足できるものとはいえない。
【０００９】
本発明の目的は、環境への負荷が少なく、工業的に有利な方法で製造することができるアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、式（１）；
【化３】
2012214401.tif 000004
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示し、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、
式（２）； 
【化４】
2012214401.tif 000005
（式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
で表されるベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させ、
式（３）；
【化５】
2012214401.tif 000006
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ式（１）におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５と同じ基を示し、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ式（２）におけるＲ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０と同じ基を示す。）
で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得るアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法である。
【００１１】
また本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法は、前記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物として、
式（４）；
【化６】
2012214401.tif 000007
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示す。）
で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物を用い、
前記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物として、
式（５）；
【化７】
2012214401.tif 000008
で表されるベンゼンチオール化合物を用い、
前記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物として、
式（６）；
【化８】
2012214401.tif 000009
（式中、Ｒ１は、式（４）におけるＲ１と同じ基を示す。）
で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得る。
【００１２】
また本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法は、前記溶媒が水である。
【００１３】
また本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法は、前記界面活性剤が非イオン界面活性剤である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させ、上記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得ることができる。
【００１５】
界面活性剤を用いることによって、溶媒が水または無極性溶媒であったとしても、塩基の存在下における芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物とベンゼンチオール化合物との反応が進行する。すなわち、本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、従来技術のように溶媒の回収・再利用が煩雑なＤＭＦ等の極性有機溶媒を用いることなくアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得ることができる。したがって、医薬品、農薬、および機能性材料等の合成中間体として有用なアルカノイルジアリールスルフィド化合物を、環境への負荷が少なく、工業的に有利な方法で製造することができる。
【００１６】
また本発明によれば、上記式（４）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、上記式（５）で表されるベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させて、上記式（６）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得ることができる。
【００１７】
また本発明によれば、溶媒が水である。芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物とベンゼンチオール化合物との反応は、通常、水溶媒中では進行しない。本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、界面活性剤を用いるので、溶媒が水であったとしても、芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物とベンゼンチオール化合物との反応が進行する。したがって、環境への負荷を少なくすることができるとともに、工業的に有利にアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造することができる。
【００１８】
また本発明によれば、界面活性剤が非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤は比較的安価であり、さらに毒性も低い。したがって、さらに工業的に有利にアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、下記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物と、下記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物とを、溶媒中、塩基および界面活性剤の存在下に反応させ、下記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得る。
【００２０】
【化９】
2012214401.tif 000010
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示し、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
【００２１】
【化１０】
2012214401.tif 000011
（式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立し、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を示す。）
【００２２】
【化１１】
2012214401.tif 000012
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ式（１）におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５と同じ基を示し、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ式（２）におけるＲ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０と同じ基を示す。）
【００２３】
上記式（１）において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、たとえば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等を挙げることができる。これらの中でも塩素原子が好適に用いられる。
【００２４】
また、上記式（１）において、Ｒ１で示される炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基およびイソヘプチル基等が挙げられる。これらの中でも、ｎ−ブチル基およびｎ−ヘプチル基が好ましい。
【００２５】
また、上記式（１）において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５で示される炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００２６】
上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物の具体例としては、たとえば、４’−クロロアセトフェノン、４’−クロロプロピオフェノン、４’−クロロブチロフェノン、４’−クロロイソブチロフェノン、４’−クロロバレロフェノン、４’−クロロイソバレロフェノン、４’−クロロピバロフェノンおよび４’−クロロフェニルオクタノン等が挙げられる。これらの中でも、下記式（４）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物が好ましく、４’−クロロバレロフェノンおよび４’−クロロフェニルオクタノンがより好ましい。
【００２７】
【化１２】
2012214401.tif 000013
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１は炭素数１〜７の直鎖または分岐したアルキル基を示す。）
【００２８】
上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物は、一般的には、無極性溶媒に溶けやすい。
【００２９】
上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物は、市販のものを使用してもよいし、種々の公知の方法によって得られたものを使用してもよい。
【００３０】
上記式（２）において、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ１０で示される炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００３１】
上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物の具体例としては、たとえば、ベンゼンチオール、４−メチルベンゼンチオール、４−エチルベンゼンチオール、４−ｎ−プロピルベンゼンチオール、４−イソプロピルベンゼンチオール、４−ｎ−ブチルベンゼンチオールおよび２，３，４，５，６−ペンタメチルベンゼンチオール等が挙げられる。これらの中でも、下記式（５）で表されるベンゼンチオールが好ましい。
【００３２】
【化１３】
2012214401.tif 000014
【００３３】
上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物は、市販のものを使用してもよいし、種々の公知の方法によって得られたものを使用してもよい。
【００３４】
本発明にかかる上記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物の具体例としては、たとえば、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−エタノン、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ペンタノンおよび１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタノン等が挙げられる。たとえば、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物として、上記式（４）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物を用い、上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物として、上記式（５）で表されるベンゼンチオール化合物を用いた場合、上記式（３）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物として、下記式（６）で表されるアルカノイルジアリールスルフィド化合物が得られる。
【００３５】
【化１４】
2012214401.tif 000015
（式中、Ｒ１は、式（４）におけるＲ１と同じ基を示す。）
【００３６】
上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物の使用割合は、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物１モルに対して、０．８モル以上５．０モル以下が好ましく、１．０モル以上２．０モル以下がより好ましい。
【００３７】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法において用いられる溶媒としては、反応を阻害するものでなければ特に限定されず、たとえば、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル系溶媒、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ならびに水が挙げられる。これらの中でも水を用いることが好ましい。芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物とベンゼンチオール化合物との反応は、通常、水溶媒中での進行が困難で、そのため、水以外の極性溶媒が用いられる。本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法では、界面活性剤を用いるので、溶媒が水または無極性溶媒であったとしても、芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物とベンゼンチオール化合物との反応が進行する。したがって、溶媒として水または無極性溶媒を用いることによって、とりわけ水を用いることによって、さらに環境への負荷を少なくすることができるとともに、工業的に有利にアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造することができる。
【００３８】
前記溶媒の使用量は、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物１００質量部に対して５質量部以上１０００質量部以下が好ましく、１０質量部以上２００質量部以下がより好ましい。
【００３９】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法において用いられる塩基としては、無機塩基が好ましく、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよび水素化ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、水酸化ナトリウムがより好ましい。なお、これら塩基は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法において前述した塩基を用いることによって、上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物を金属塩等として用いることができる。これらベンゼンチオール化合物の金属塩は、水に溶けやすい。
【００４１】
前記塩基の使用量としては、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物１モルに対して、０．８モル以上５．０モル以下が好ましく、１．０モル以上２．０モル以下がより好ましい。
【００４２】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法において用いられる界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩およびアルキルスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩およびハロゲン化アルキルピリジニウム等の陽イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、ならびにアミノ酸等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも比較的安価であり、さらに毒性が低い等の取扱い易さ等の観点から、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。なお、これら界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
前述のように、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物は、一般的に、無極性溶媒に溶けやすく、上記式（２）で表されるベンゼンチオール化合物の金属塩は水に溶けやすい。このことから、溶媒として水または無極性溶媒を用い、界面活性剤を用いない場合、反応はほとんど進行しない。そのため、アルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造において界面活性剤を用いない従来技術では、両化合物が溶解可能なＤＭＦ等の極性有機溶媒を用いていた。しかしながら、この方法は、前述のように通常行われる後処理工程において水を使用し、使用した極性有機溶媒と水との分離が難しいことから、溶媒を回収、精製して再利用する工程が煩雑である等、工業的に有利な方法とはいえない。本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法において界面活性剤を用いることによって、溶媒が水または無極性溶媒であっても反応が進行するので、環境への負荷が少なく、工業的に有利にアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造することができる。
【００４４】
前記界面活性剤の使用量は、上記式（１）で表される芳香族ハロゲン化アルカノイル化合物１００質量部に対して５質量部以上２００質量部以下が好ましく、１０質量部以上１００質量部以下がより好ましい。
【００４５】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法における反応温度は、特に限定されないが１２０℃以上２００℃以下が好ましく、１７０℃以上１９０℃以下がより好ましい。
【００４６】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法における圧力は、反応温度により異なるため一概にはいえないが、たとえば、０ＭＰａ（ゲージ圧）以上１ＭＰａ（ゲージ圧）以下である。
【００４７】
本発明のアルカノイルジアリールスルフィド化合物の製造方法における反応時間は、反応温度および圧力により異なるため一概にはいえないが、たとえば、１０時間以上５０時間以下である。
【００４８】
このようにして得られるアルカノイルジアリールスルフィド化合物は、たとえば、水洗、抽出、濃縮等の常法の工程を経ることにより単離することができる。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
内容積１Ｌ（リットル）のオートクレーブに、ベンゼンチオール１１０．２ｇ（１．０モル）、４’−クロロアセトフェノン１５４．６ｇ（１．０モル）、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１４０．０ｇ（１．０５モル）、水５０．０ｇおよびポリエチレングリコール＃４００（質量平均分子量３８０〜４２０）２５．０ｇを加えて昇温し、１８０℃で３０時間攪拌した。なお、反応器内部の圧力は０．８０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。反応終了後、冷却し、トルエン３００．０ｇおよび水２００．０ｇを添加して、攪拌し、分液した。取得した有機相にヘプタン８００．０ｇを滴下して、析出した結晶を濾過することにより、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−エタノン２０７．８ｇを得た。得られた１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−エタノンの収率は、４’−クロロアセトフェノンに対して９１％であった。
【００５１】
（実施例２）
内容積１Ｌ（リットル）のオートクレーブに、ベンゼンチオール１１０．２ｇ（１．０モル）、４’−クロロバレロフェノン１９６．７ｇ（１．０モル）、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１４０．０ｇ（１．０５モル）、水５０．０ｇおよびポリエチレングリコール＃４００（質量平均分子量３８０〜４２０）２５．０ｇを加えて昇温し、１８０℃で３０時間攪拌した。なお、反応器内部の圧力は０．８０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。反応終了後、冷却し、トルエン３００．０ｇおよび水２００．０ｇを添加して、攪拌し、分液した。取得した有機相にヘプタン８００．０ｇを滴下して、析出した結晶を濾過することにより、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ペンタノン２４３．０ｇを得た。得られた１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ペンタノンの収率は、４’−クロロバレロフェノンに対して９０％であった。
【００５２】
（実施例３）
内容積１Ｌ（リットル）のオートクレーブに、ベンゼンチオール１１０．２ｇ（１．０モル）、４’−クロロフェニルオクタノン２３８．８ｇ（１．０モル）、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１４０．０ｇ（１．０５モル）、水５０．０ｇおよびポリエチレングリコール＃４００（質量平均分子量３８０〜４２０）２５．０ｇを加えて昇温し、１８０℃で３０時間攪拌した。なお、反応器内部の圧力は０．８０ＭＰａ（ゲージ圧）であった。反応終了後、冷却し、トルエン３００．０ｇ、および水２００．０ｇを添加して、攪拌し、分液した。取得した有機相にヘプタンを８００．０ｇ滴下して、析出した結晶を濾過することにより、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタノン２７１．８ｇを得た。得られた１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタノンの収率は、４’−クロロフェニルオクタノンに対して８７％であった。
【００５３】
（比較例１）
非特許文献１の記載に従って、内容積２Ｌ（リットル）の四つ口フラスコに乾燥クロロホルム６５０ｍＬ（ミリリットル）および塩化アルミニウム１３３．３ｇ（１．０モル）を仕込み、０〜１０℃に保ちながら、塩化アセチル７８．５ｇ（１．０モル）を滴下した。その後、０〜５℃に保ちながら、ジフェニルスルフィド１８６．３ｇ（１．０モル）を滴下した。滴下後、２０℃まで昇温し、同温度で２時間、攪拌した。水を加えて加水分解した後、分液し、取得した有機相にヘプタンを１５００．０ｇ滴下し、析出した結晶を濾過することにより、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−エタノン１４８．４ｇを得た。得られた１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−エタノンの収率は、ジフェニルスルフィドに対して６５％であった。
【００５４】
以上のことから、実施例１〜３は、比較例１よりも高収率でアルカノイルジアリールスルフィド化合物を製造することができることがわかる。また、実施例１〜３は、比較例１のように、塩化アルミニウムを用いなくてもアルカノイルジアリールスルフィド化合物を得ることができるので、環境への負荷を少なく、工業的に有利に製造することができる。