(57)【要約】【課題】有機溶媒への溶解性に優れ、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用な化合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物。2012041461.tif 000087［式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表す。Ｒ2は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−を表す。Ｚは、炭素数１〜２４の（ｍ＋ｎ）価の脂肪族炭化水素基を表す。ｍは、０〜５の整数を表す。ｎは、１〜６の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２〜６の整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される化合物。
2012041461.tif 000086
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
Ｙ１及びＹ２は、−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｚは、炭素数１〜２４の（ｍ＋ｎ）価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基は、窒素原子で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は−ＳＯ３Ｍで置き換わっていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＹ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｎは、１〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＹ１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ただし、ｍ＋ｎは２〜６の整数を表す。］
【請求項２】
Ａが、ニトロ基及び−ＳＯ３Ｍからなる群から選ばれる少なくとも１種を有するフェニレン基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記フェニレン基がｏ−フェニレン基である請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか記載の化合物を２種以上含有する染料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用な化合物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット等の分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。
例えば、特許文献１の実施例１には、下記式で表される化合物が記載されている。
【０００３】
2012041461.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２６３０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の化合物は、耐光性に優れた水性インクとして知られている。当該化合物は有機溶媒への溶解性が低く、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として利用するのは容易ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［３］を提供するものである。
［１］式（Ｉ）で表される化合物。
【０００７】
2012041461.tif 000003
【０００８】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
Ｙ１及びＹ２は、−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｚは、炭素数１〜２４の（ｍ＋ｎ）価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基は、窒素原子で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は−ＳＯ３Ｍで置き換わっていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＹ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｎは、１〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＹ１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ただし、ｍ＋ｎは２〜６の整数を表す。］
【０００９】
［２］Ａが、ニトロ基及び−ＳＯ３Ｍからなる群から選ばれる少なくとも１種を有するフェニレン基である［１］記載の化合物。
［３］前記フェニレン基がｏ−フェニレン基である［１］又は［２］記載の化合物。
［４］［１］〜［３］のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
［５］［１］〜［３］のいずれか記載の化合物を２種以上含有する染料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れ、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある。）である。
【００１２】
2012041461.tif 000004
【００１３】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数１〜３０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ６−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基又はトリフルオロメチル基を表す。
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基を表す。
Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
Ｙ１及びＹ２は、−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｚは、炭素数１〜２４の（ｍ＋ｎ）価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基は、窒素原子で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は−ＳＯ３Ｍで置き換わっていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＹ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ｎは、１〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＹ１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ただし、ｍ＋ｎは２〜６の整数を表す。］
【００１４】
Ｒ１を表す１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基、１価の脂環式炭化水素基、１価の芳香族炭化水素基及びこれらを組み合わせた基が挙げられ、その炭素数は１〜３０である。前記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基及び炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。
【００１５】
前記の１価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、１−（１−メチルエチル）ブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、１−（１−メチルエチル）ペンチル基、１−ブチルブチル基、１−ブチル−２−メチルブチル基、１−ブチル−３−メチルブチル基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチルブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−プロピル−１−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルブチル基、１−プロピル−３−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−１−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−２−メチルブチル基、１−（１−メチルエチル）−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基等の分枝鎖状アルキル基等が挙げられる。
【００１６】
置換基を有する１価の脂肪族炭化水素基としては、２−ヒドロキシエチル基、２−アミノエチル基、２−スルファニルエチル基等が挙げられる。
前記の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられる。
前記の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素基としては、４−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ１としては、例えば、式（ｅ−１）〜式（ｅ−５）で表される基等が挙げられる。
【００１８】
2012041461.tif 000005
【００１９】
Ｒ１は、好ましくは−Ｌ１−Ｘ１−Ｒ４であり、より好ましくは−Ｌ１−Ｘ１−Ｌ２−Ｘ２−Ｒ５である。Ｒ１がこれらの基であると、本発明の化合物の有機溶媒への溶解度が向上する傾向がある。
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｘ１及びＸ２は、−ＣＯ−Ｏ−である。Ｘ１としては、＊−Ｏ−ＣＯ−（＊は、Ｌ１との結合手を表す。）が好ましい。Ｘ１が＊−Ｏ−ＣＯ−であると、本発明の化合物の製造が容易である。
Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基であり、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。Ｒ４を表す脂肪族炭化水素基としては、Ｒ１を表す１価の脂肪族炭化水素基として挙げた基のうち、炭素数１〜２０のものが挙げられる。
Ｒ５は、水素原子、メチル基又はエチル基である。
【００２１】
−Ｌ１−Ｘ１−Ｒ４としては、例えば、式（ｆ−１）〜式（ｆ−３０）で表される基等が挙げられる。このうち、−Ｌ１−Ｘ１−Ｌ２−Ｘ２−Ｒ５としては、例えば、式（ｆ−１）〜式（ｆ−２２）で表される基が挙げらる。中でも、式（ｆ−１）、式（ｆ−２）、式（ｆ−５）、式（ｆ−６）、式（ｆ−９）、式（ｆ−１０）、式（ｆ−１３）、式（ｆ−１４）、式（ｆ−１７）及び式（ｆ−１８）で表される基が好ましく、式（ｆ−２）、式（ｆ−６）、式（ｆ−１０）、式（ｆ−１４）及び式（ｆ−１８）で表される基がより好ましい。
【００２２】
2012041461.tif 000006
【００２３】
2012041461.tif 000007
【００２４】
2012041461.tif 000008
【００２５】
2012041461.tif 000009
【００２６】
Ｒ２は、水素原子、シアノ基、又はカルバモイル基である。中でも、シアノ基が、原料を入手しやすい点で、好ましい。
【００２７】
Ｒ３を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ３としては、メチル基及びトリフルオロメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２８】
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基である。Ａにおけるフェニレン基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜８のアルコキシアルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基又はハロゲノ基等が挙げられる。
【００２９】
中でも、Ａとしては、ニトロ基及び−ＳＯ３Ｍからなる群から選ばれる少なくとも１種を有するフェニレン基が好ましく、少なくとも１つのニトロ基を有するフェニレン基がより好ましい。化合物（Ｉ）がニトロ基を有すると、分光濃度が高くなる傾向があり好ましい。また、化合物（Ｉ）が−ＳＯ３Ｍを有すると、耐熱性に優れ、かつ化合物（Ｉ）の昇華を抑制することができる。
Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子である。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。Ｍとしては、水素原子及びナトリウム原子が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００３０】
Ａにおけるフェニレン基としては、ｏ−フェニレン基が好ましい。ｏ−フェニレン基であると、耐熱性に優れ、かつ化合物（Ｉ）の昇華を抑制することができる。
【００３１】
炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１を表す１価の脂肪族炭化水素基として挙げた直鎖状アルキル基及び分枝鎖状アルキル基のうち、炭素数が１〜８の基が挙げられる。
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
炭素数２〜８のアルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、１−メチル−２−エトキシエチル基、１−（１−メチルエトキシ）プロピル基、２−（１−メチルエトキシ）プロピル基、１−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、２−（１−メチルエトキシ）−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｙ１及びＹ２は、−Ｏ−、−ＮＲ６−又は−Ｓ−である。中でも、−Ｏ−及び−Ｓ−が好ましい。Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｚを表す炭素数１〜２４の（ｍ＋ｎ）価（即ち２〜６価）の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２４のアルカンから（ｍ＋ｎ）個の水素原子を除いた基等が挙げられる。
炭素数１〜２４のアルカンとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、ヘンイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、３，３，４−トリメチルデカン、２−メチル−４−プロピルヘプタン、６−ペンチル−６−エチルウンデカン、２，２−ジエチルブタン、３，３−ジエチルペンタン、３−メチル−４−メチルヘキサン、２−メチル−９−メチルデカン、６，６−ジペンチルエチルウンデカン、７，７−ジヘキシルトリデカン、２−メチル−１２−メチル−７，７−ジ（５−メチルヘキシル）トリデカン、３，４，５−トリメチルヘプタン、２，１２−ジメチルトリデカン、３，４，５，６−テトラメチルオクタン、３，３，７，７−テトラエチルノナン、３，３，９，９−テトラエチルウンデカン等が挙げられる。
【００３５】
前記の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ７−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基は、窒素原子で置き換わっていてもよい。
前記の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３Ｍで置き換わっていてもよい。Ｍとしては、上記と同じものが挙げられる。
【００３６】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、式（ｚ−１）〜式（ｚ−３２）で表される基等が挙げられる。
【００３７】
2012041461.tif 000010
【００３８】
2012041461.tif 000011
【００３９】
３価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、式（ｚ−３３）〜式（ｚ−３８）で表される基等が挙げられる。
【００４０】
2012041461.tif 000012
【００４１】
４価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、式（ｚ−３９）〜式（ｚ−４６）で表される基等が挙げられる。
2012041461.tif 000013
【００４２】
2012041461.tif 000014
【００４３】
５価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、式（ｚ−４７）〜式（ｚ−４８）で表される基等が挙げられる。
2012041461.tif 000015
【００４４】
６価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、式（ｚ−４９）〜式（ｚ−５１）で表される基等が挙げられる。
2012041461.tif 000016
【００４５】
化合物（Ｉ）としては、例えば、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−４５６）等が挙げられる。表中、Ｒ１及びＺ欄は、上記に例示した基の式の番号を表す。例えば、化合物（Ｉ−１）は下記式（Ｉ−１）で表される化合物である。
【００４６】
2012041461.tif 000017
【００４７】
2012041461.tif 000018
【００４８】
【表１】
2012041461.tif 000019
【００４９】
2012041461.tif 000020
【００５０】
2012041461.tif 000021
【００５１】
【表２】
2012041461.tif 000022
【００５２】
2012041461.tif 000023
【００５３】
2012041461.tif 000024
【００５４】
【表３】
2012041461.tif 000025
【００５５】
2012041461.tif 000026
【００５６】
2012041461.tif 000027
【００５７】
【表４】
2012041461.tif 000028
【００５８】
2012041461.tif 000029
【００５９】
2012041461.tif 000030
【００６０】
【表５】
2012041461.tif 000031
【００６１】
2012041461.tif 000032
【００６２】
2012041461.tif 000033
【００６３】
【表６】
2012041461.tif 000034
【００６４】
2012041461.tif 000035
【００６５】
以下の表において、（ｐ−１）〜（ｐ−１３）は下記式で表される基を表す。＊は結合手を表す。
2012041461.tif 000036
【００６６】
2012041461.tif 000037
【００６７】
2012041461.tif 000038
【００６８】
2012041461.tif 000039
【００６９】
例えば、化合物（Ｉ−３５０）は下記式（Ｉ−３５０）で表される化合物を表す。
【００７０】
2012041461.tif 000040
【００７１】
2012041461.tif 000041
【００７２】
【表７】
2012041461.tif 000042
【００７３】
2012041461.tif 000043
【００７４】
【表８】
2012041461.tif 000044
【００７５】
2012041461.tif 000045
【００７６】
【表９】
2012041461.tif 000046
【００７７】
2012041461.tif 000047
【００７８】
【表１０】
2012041461.tif 000048
【００７９】
2012041461.tif 000049
【００８０】
【表１１】
2012041461.tif 000050
【００８１】
2012041461.tif 000051
【００８２】
【表１２】
2012041461.tif 000052
【００８３】
2012041461.tif 000053
【００８４】
【表１３】
2012041461.tif 000054
【００８５】
2012041461.tif 000055
【００８６】
【表１４】
2012041461.tif 000056
【００８７】
2012041461.tif 000057
【００８８】
【表１５】
2012041461.tif 000058
【００８９】
2012041461.tif 000059
【００９０】
【表１６】
2012041461.tif 000060
【００９１】
2012041461.tif 000061
【００９２】
【表１７】
2012041461.tif 000062
【００９３】
2012041461.tif 000063
【００９４】
【表１８】
2012041461.tif 000064
【００９５】
2012041461.tif 000065
【００９６】
【表１９】
2012041461.tif 000066
【００９７】
本発明の化合物は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物と式（ｔ１）で表される化合物とを有機溶媒中で縮合反応することにより製造できる。
【００９８】
2012041461.tif 000067
【００９９】
［式（ｓ１）及び式（ｔ１）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ａ、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ、ｍ及びｎは、上記と同じ意味を表す。］
【０１００】
前記縮合反応において、反応温度は０℃〜１８０℃が好ましく、２０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。また、反応時間短縮や収率向上の点で、酸触媒及び／又は縮合剤を用いることが好ましい。
【０１０１】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒、ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素溶媒、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、１−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒が挙げられる。
【０１０２】
前記酸触媒としては、硫酸、塩酸等の鉱酸等が挙げられる。酸触媒の使用量は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物１モルに対して、好ましくは０．０１〜４モル、より好ましくは、０．８〜２モルである。
【０１０３】
前記縮合剤としては、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）や１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）などのカルボジイミド類等が挙げられる。
縮合剤の使用量は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物１モルに対して、好ましくは１〜４モル、より好ましくは、１〜２モルである。
【０１０４】
前記縮合反応において、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、（±）−１０−カンファースルホン酸、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド等の添加剤を加えることが好ましい。これらの添加剤を加えることで、脱水縮合を促進させ、かつ副反応を抑制することができる。添加剤の使用量は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物１モルに対して、好ましくは０．０１〜４モル、より好ましくは０．０５〜０．５モルである。
【０１０５】
また、アゾカルボン酸エステル化合物（例えば、アゾカルボン酸ジエチルやアゾカルボン酸ジイソプロピル等）もしくはアゾジカルボキサミド化合物（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’−テトライソプロピルアゾジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド、１，１‘−（アゾジカルボニル）ジピペリジン等）とホスフィン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等）とを組み合わせた縮合剤、又はリンイリド化合物（例えば、（シアノメチレン）トリメチルホスホラン、（シアノメチレン）トリブチルホスホラン等）からなる縮合剤を加えて、光延反応により式（ｓ１）で表されるアゾ化合物と式（ｔ１）で表される化合物とを反応させてもよい。
光延反応で用いられる縮合剤の使用量は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物１モルに対して、好ましくは１〜４モル、より好ましくは１〜２モルである。
【０１０６】
また、縮合反応は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物中のカルボン酸を、求電子的ハロゲン化剤を用いてカルボン酸ハロゲン化物とした後、式（ｔ１）で表される化合物と縮合反応をおこなってもよい。
求電子的ハロゲン化剤としては、塩化チオニルや塩化オキサリル、塩化ホスホリル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リンなどの求電子的塩化剤や、三臭化リンなどの求電子的臭化剤等が挙げられる。
これらの求電子的ハロゲン化剤の使用量は、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物１モルに対して、好ましくは１〜４モル、より好ましくは１〜２．５モルである。
【０１０７】
前記カルボン酸ハロゲン化物と式（ｔ１）で表される化合物との縮合反応において、反応時間短縮や収率向上の点で、ピリジンやトリエチルアミン等の塩基性化合物を存在させることが好ましい。
【０１０８】
式（ｓ１）で表されるアゾ化合物は、特公平７−８８６３３号公報記載の方法、式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と式（ａ３）で表されるピリドン化合物とをジアゾカップリングする方法等により製造できる。
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ１）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。
【０１０９】
2012041461.tif 000068
【０１１０】
［式（ａ１）、式（ａ２）及び式（ａ３）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＡは、上記と同じ意味を表す。Ａ１は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］
【０１１１】
前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。
前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＰｈＣＯＯ−等が挙げられる。
好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３ＣＯＯ−等が挙げられる。
【０１１２】
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ａ３）で表されるピリドン化合物とを、水性溶媒中でジアゾカップリングすることにより、式（ｓ１）で表されるアゾ化合物を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。前記水性溶媒としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０１１３】
式（ｓ１）で表されるアゾ化合物において、Ｒ１が、−Ｌ１−Ｘ１−Ｒ４であり、かつＸ１が、＊−Ｏ−ＣＯ−である化合物（Ｉｂ）（＊は、Ｌ１との結合手を表す。）である場合、すなわち式（Ｉｂ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉｂ）」ということがある）である場合の製造方法について説明する。
【０１１４】
2012041461.tif 000069
【０１１５】
[式（Ｉｂ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及びＬ１は、上記と同じ意味を表す。]
【０１１６】
式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ３）で表されるピリドン化合物とを、前記と同様の方法でジアゾカップリングすることにより、式（ｂ４）で表されるアゾ化合物を製造することができる。
【０１１７】
2012041461.tif 000070
【０１１８】
［式（ｂ３）及び式（ｂ４）中、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＬ１は、上記と同じ意味を表す。］
【０１１９】
次いで、式（ｂ４）で表されるアゾ化合物とＲ４−ＣＯ−Ｚ１（ただし、Ｒ４は前記と同じ意味を表し、Ｚ１は塩素原子又は臭素原子を表す。）とを、有機溶媒の存在下で反応させることにより、化合物（Ｉｂ）を得ることができる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。
【０１２０】
前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素系溶媒、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒が挙げられる。
【０１２１】
Ｒ４−ＣＯ−Ｚ１の使用量は、式（ｂ４）で表されるアゾ化合物１モルに対して、１モル以上８モル以下であり、好ましくは１モル以上４モル以下である。
【０１２２】
式（ｓ１）で表されるアゾ化合物において、Ｒ１が、−Ｌ１−Ｘ１−Ｒ４であり、かつＸ１が、＊−ＣＯ−Ｏ−である化合物（Ｉ）（＊は、Ｌ１との結合位置を表す。）、すなわち式（Ｉｃ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉｃ）」ということがある）の製造方法について説明する。
【０１２３】
2012041461.tif 000071
【０１２４】
［式（Ｉｃ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ及びＬ１は、上記と同じ意味を表す。］
【０１２５】
式（ｃ３）で表されるピリドン化合物とＲ４−ＯＨ（ただし、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。）とを、有機溶媒の存在下で反応させることにより、式（ｃ４）で表されるピリドン化合物が得られる。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、５０℃〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。ここで用いられる有機溶媒としては、式（ｂ４）で表されるアゾ化合物とＲ４−ＣＯ−Ｚ１との反応で用いられるものと同じ溶媒が挙げられる。
【０１２６】
2012041461.tif 000072
【０１２７】
［式（ｃ３）及び式（ｃ４）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＬ１は、上記と同じ意味を表す。］
【０１２８】
Ｒ４−ＯＨの使用量は、式（ｃ３）で表されるピリドン化合物１モルに対して、１モル以上８モル以下であり、好ましくは１モル以上４モル以下である。
反応の際、反応時間短縮や収率向上の点で、酸触媒（例えば、硫酸、塩酸等）を加えるとさらに好ましい。酸触媒の使用量は、Ｒ４−ＯＨ  １モルに対して、好ましくは０．０１〜４モル、より好ましくは０．８〜２モルである。
【０１２９】
反応混合物から目的化合物である本発明の化合物を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）及び水と共に混合し、析出した結晶を濾取することが好ましい。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、１０℃以上５０℃以下、好ましくは２０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水等で洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶等の公知の手法によってさらに精製してもよい。
【０１３０】
本発明の化合物は、染料として有用である。
本発明の染料は、本発明の化合物を有効成分とする染料である。本発明の染料は、有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
【０１３１】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、本発明の染料を含む着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含む。
【０１３２】
着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに本発明の染料とは異なる染料及び／又は顔料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。
【０１３３】
顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。
また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【０１３４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び、２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。
【０１３５】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性樹脂組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料、本発明の染料とは異なる染料、及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３６】
樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。
【０１３７】
樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【０１３８】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、４０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であり、好ましくは１３〜６０質量％である。
【０１３９】
重合性化合物（Ｃ）は、光又は熱の作用によって重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合を開始しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【０１４０】
前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する重合性化合物であることが好ましい。ここで重合性基とは、前記の活性ラジカル、酸等によって重合反応する基のことをいう。重合性基を３以上有する重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。
【０１４１】
前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は光又は熱の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。
【０１４２】
前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１４３】
前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１４４】
前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。
【０１４５】
また、活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。
【０１４６】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４７】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。重合開始剤の含有量が前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮されることにより、生産性が向上することから好ましい。
【０１４８】
溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
【０１４９】
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１５０】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０１５１】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１５２】
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５３】
着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。
【０１５４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１５５】
本発明の化合物は、染料として有用である。有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で、利用することができる。
【実施例】
【０１５６】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【０１５７】
以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）及び高速液体クロマトグラフ−質量分析（ＡｇｉｌｅｎｔＨＰ  １２００  ＬＣ/ＭＳＤ型；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（株）製）で確認した。
得られた染料に含まれる各化合物の混合比は、高速液体クロマトグラフ（ＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅＬＣ−２０Ａ型；島津製作所（株）製）の面百値比（観測波長：２５４ｎｍ）により求めた。
【０１５８】
得られた染料の有機溶媒への溶解性は、以下のようにして求めた。
５０ｍＬサンプル管中、下記の割合で化合物と有機溶媒とを混合し、その後、サンプル管を密栓し、３０℃で３分間超音波振とう機にて振とうさせた。ついで室温で３０分間放置後、濾過し、残渣を目視で観察して不溶物が確認できなかった場合、染料は溶解したと判断した。
溶解度；  １％      化合物０．０１ｇ、溶媒０．９９ｇ
２％      化合物０．０２ｇ、溶媒０．９８ｇ
３％      化合物０．０３ｇ、溶媒０．９７ｇ
２０％      化合物０．２０ｇ、溶媒０．８０ｇ
【０１５９】
（実施例１）
２−アミノ−５−ニトロ安息香酸２６部（東京化成工業（株）製）に、水１８２部、水酸化ナトリウム６．３部、エタノール１８２部を加え、撹拌し、懸濁液を得た。氷冷下で、亜硝酸ナトリウムを２９．６部加えて３０分攪拌した。ついで３５％塩酸８９．２部を少量ずつ加えた後、３時間攪拌した。アミド硫酸２７．７部を水２７７部に溶解した水溶液をさらに加えて攪拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。
【０１６０】
一方、アセト酢酸エチルエステル（東京化成工業（株）製）２６部、シアノ酢酸メチル（東京化成製）２０．８部及び２−アミノエタノール（和光純薬工業（株）製）２４．４部を混合し、９５℃で２４時間攪拌した。上記の反応液を室温まで冷却後、水３０４部、３５％塩酸３５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌した。析出した結晶を吸引ろかの残渣として取得後乾燥し、式（ｄ１）で表される化合物２０．４部を得た。
【０１６１】
2012041461.tif 000073
【０１６２】
式（ｄ１）で表される化合物１０．５部に、氷冷下で、水２１３部、水酸化ナトリウム６．３部を加え、撹拌した。
【０１６３】
式（ｄ１）で表される化合物１０．５部に、水２１３部、水酸化ナトリウム６．３部を加えて得た溶液に、さらに３０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて該溶液のｐＨを７．５〜９に調節しながら、氷冷下で、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を滴下した。滴下終了後、さらに室温で３時間攪拌することで、黄色の懸濁液を得た。濾過して得られた黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ２）で表される化合物を５１．０部（収率９２％）得た。
【０１６４】
2012041461.tif 000074
【０１６５】
式（ｄ２）で表される化合物５０部に脱水Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド４５０部を加えて撹拌した混合液に、こはく酸モノエチルクロリド２５．２部を滴下し、６０℃で１．５時間撹拌した。さらに、こはく酸モノエチルクロリド２５．２部とＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド４２０部とを加え、６０℃で０．５時間撹拌し、次いで８０℃に昇温してさらに１．５時間撹拌し反応液を得た。該反応液を室温まで冷却した後、氷水２５０２部中に注ぎ込んだ。析出物を濾別し、水でリパルプ洗浄し、減圧下６０℃で乾燥することにより、式（ｄ４）で表される化合物６３．４部（収率９５％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲにて構造を確認した。
【０１６６】
2012041461.tif 000075
【０１６７】
＜式（ｄ４）で表される化合物の同定＞
1H-NMR（５００ＭＨｚ、（δ値（ppm、ＴＭＳ基準）、ＣＤＣｌ３）:1.10(3H,t),2.49(2H,t),2.49(2H,t),2.56(3H,s),3.96(2H,q),4.10(2H,t),4.23(2H,t),8.16(1H,d),8.46(1H,dd),8.70(1H,d),14.50(1H,bs),15.56(1H,s)
【０１６８】
式（ｄ４）で表される化合物４．０部に、脱水クロロホルム４８部、４−ジメチルアミノピリジン０．１９部、（±）−１０−カンファースルホン酸０．２３部、トリエチレングリコール４．６６部を加え、６０℃で０．５時間撹拌した。ここに、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．１６部を脱水クロロホルム３２部に溶解した溶液を滴下し、６０℃で２時間撹拌し反応液を得た。該反応液を室温まで冷却した後、２Ｎ塩酸水溶液８０部で２回分液洗浄し、さらに水８０部で２回分液洗浄した。洗浄後の反応液を硫酸ナトリウムで脱水した。次いで、クロロホルムを減圧留去した後、メタノール２０部を加え、析出物を濾別した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥することにより、化合物（Ｉ−２）と化合物（Ｉ−１７２）との混合物（混合比８５：３）（染料１）３．７部を得た。
【０１６９】
2012041461.tif 000076
【０１７０】
2012041461.tif 000077
【０１７１】
＜化合物（Ｉ−２）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６４８．２[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４７．２
＜化合物（Ｉ−１７２）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１１４５．３[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１４４．３
【０１７２】
得られた染料１  ０．３５ｇをジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３１ｎｍで、鮮やかな黄色を呈し、モル吸光係数は、５４０００と高い値を示した。
【０１７３】
得られた染料１について、有機溶媒への溶解性を評価した。２％の乳酸エチル溶液、１％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液及び２０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液において、いずれも不溶物は認められなかった。
【０１７４】
（実施例２）
式（ｄ４）で表される化合物４．０部に、脱水クロロホルム４８部、４−ジメチルアミノピリジン０．１９部、（±）−１０−カンファースルホン酸０．２３部、トリエチレングリコール０．５８部を加え、６０℃で０．５時間撹拌した。ここに、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．１６部を脱水クロロホルム３２部に溶解した溶液を滴下し、６０℃で４時間撹拌した。さらに、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．１６部を加え、６０℃で３時間撹拌し反応液を得た。該反応液を室温まで冷却した後、２Ｎ塩酸水溶液８０部で２回分液洗浄し、さらに水８０部で２回分液洗浄した。洗浄後の反応液を硫酸ナトリウムで脱水した。次いで、クロロホルムを減圧留去し、メタノール２０部を加え、析出物を濾別した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥することにより、化合物（Ｉ−２）と化合物（Ｉ−１７２）との混合物（混合比２０：３５）（染料２）３．２部を得た。
【０１７５】
＜化合物（Ｉ−２）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６４８．２[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４７．２
＜化合物（Ｉ−１７２）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１１４５．３[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１４４．３
【０１７６】
得られた染料２  ０．３５ｇをジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４３４ｎｍで、鮮やかな黄色を呈し、モル吸光係数は、５１０００と高い値を示した。
【０１７７】
得られた染料２について、有機溶媒への溶解性を評価した。２％の乳酸エチル溶液及び２０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液において、いずれも不溶物は認められなかった。
【０１７８】
（実施例３）
式（ｄ４）で表される化合物１０．０部に、脱水クロロホルム１２０部、４−ジメチルアミノピリジン０．４７部、（±）−１０−カンファースルホン酸０．５９部、エチレンジアミン４．６６部を加え、６０℃で０．５時間撹拌した。ここに、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩５．３９部を脱水クロロホルム８０部に溶解した溶液を滴下し、６０℃で２時間撹拌し反応液を得た。該反応液を室温まで冷却した後、析出物を濾別して残渣と濾液とを得た。該残渣を２Ｎ塩酸水溶液１００部でリパルプ洗浄し、次いで水１００部でリパルプ洗浄した。前記濾液を２Ｎ塩酸水溶液２００部で２回分液洗浄し、さらに水２００部で２回分液洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水した。次いで、クロロホルムを減圧留去し、固形物を得た。この固形物と前記の洗浄後の残渣とを合わせたものに、メタノール５０部を加え、析出物を濾別した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥することにより、化合物（Ｉ−１８）と化合物（Ｉ−１８５）との混合物（混合比３２：３１）（染料３）５．５部を得た。
【０１７９】
2012041461.tif 000078
【０１８０】
2012041461.tif 000079
【０１８１】
＜化合物（Ｉ−１８）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝５５８．２[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５５７．２
＜化合物（Ｉ−１８５）の同定＞＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１０５５．３[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１０５４．３
【０１８２】
得られた染料３  ０．３５ｇをジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４４０ｎｍで、鮮やかな黄色を呈し、モル吸光係数は、４８０００と高い値を示した。
【０１８３】
得られた染料２について、有機溶媒への溶解性を評価した。３％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液において、不溶物は認められなかった。
【０１８４】
（実施例４）
式（ｄ４）で表される化合物４．０部に、脱水クロロホルム８０部、４−ジメチルアミノピリジン０．０９部、（±）−１０−カンファースルホン酸０．２３部、テトラエチレングリコール６．０３部を加え、室温で０．５時間撹拌した。ここに、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．９６部を滴下し、室温で２．５時間撹拌し反応液を得た。該反応液からクロロホルムを減圧留去したものに、メタノール４０部を加え、濾過して残渣を得た。該残渣をメタノール４０部で２回、メタノール４０部と水４０部との混合液で１回及びメタノール４０部で１回リパルプ洗浄した後、減圧下６０℃で乾燥することにより、化合物（Ｉ−４）と化合物（Ｉ−１７３）との混合物（混合比３９：２５）（染料４）０．８５部を得た。
【０１８５】
2012041461.tif 000080
【０１８６】
2012041461.tif 000081
【０１８７】
＜化合物（Ｉ−４）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６９２．２[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６９１．２
＜化合物（Ｉ−１７３）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１１８９．４[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１１８８．４
【０１８８】
（実施例５）
式（ｄ４）で表される化合物５．０部に、脱水クロロホルム１００部、４−ジメチルアミノピリジン０．１２部、（±）−１０−カンファースルホン酸０．２９部、ペンタエリトリトールテトラキス（メルカプトアセタート）２．１０部を加え、３０℃で０．５時間撹拌した。ここに、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．９６部を滴下し、３０℃で４時間撹拌し反応液を得た。該反応液からクロロホルムを減圧？留去したものに、メタノール１００部を加え、濾過して残渣を得た。該残渣をメタノール５０部で２回、メタノール５０部と水５０部との混合液で１回及びメタノール５０部で１回リパルプ洗浄した後、減圧下６０℃で乾燥することにより、化合物（Ｉ−４０５）と化合物（Ｉ−４０６）と化合物（Ｉ−４０７）との混合物（混合比２：３：４）（染料５）５．３５部を得た。
【０１８９】
2012041461.tif 000082
【０１９０】
2012041461.tif 000083
【０１９１】
2012041461.tif 000084
【０１９２】
＜化合物（Ｉ−４０５）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝９３０．１[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：９２９．１
＜化合物（Ｉ−４０６）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１４２７．２[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１４２６．２
＜化合物（Ｉ−４０７）の同定＞
質量分析：イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝１９２４．４[Ｍ＋Ｈ]＋
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：１９２３．４
【０１９３】
比較例１
実施例１において、５−ニトロアントラニル酸の代わりに２−アミノテレフタル酸を用い、式（ｄ１）で表される化合物の代わりに式（ｅ１）で表される化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、式（ｉ）で表される化合物を得た。
【０１９４】
2012041461.tif 000085
【０１９５】
得られた式（ｉ）で表される化合物０．３５ｇをジメチルホルムアミドに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、そのうちの２ｃｍ３を乳酸エチルで希釈して体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝４４０ｎｍで、モル吸光係数は、４２０００にとどまった。
【０１９６】
得られた式（ｉ）で表される化合について、有機溶媒への溶解性を評価した。１％の乳酸エチル溶液、１％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液及び３％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液において、いずれも不溶物が認められた。
【０１９７】
実施例６
〔着色感光性樹脂組成物の調製〕
（Ａ）着色剤：染料１                                                  ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                  ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）                                                                      ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア６５１；ＢＡＳＦジャパン社製）                                                            １５部
（Ｅ−１）溶剤：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                        ６８０部
を混合して着色感光性樹脂組成物を得る。
【０１９８】
実施例７〜１０
染料１をそれぞれ染料２〜５に代える以外は、実施例６と同様にして着色感光性樹脂組成物を得る。
【０１９９】
〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、上記で得られた着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで加熱してカラーフィルタを得る。
【０２００】
上記の結果から、実施例の化合物は有機溶媒に対して高い溶解度を示すことがわかる。当該化合物を含む着色感光性樹脂組成物は、異物の発生が少なく、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０２０１】
本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れ、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として優れる。