(57)【要約】【課題】プリントヘッドのノズル面が優れた撥インク性を示し、吐出安定性にも優れた放射線硬化型インク組成物、並びにこれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】ノズル面を含むプリントヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられる放射線硬化型インク組成物であって、前記ノズル面は、インクが接触する部分の少なくとも一部にフッ素原子を有し、該放射線硬化型インク組成物は、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含み、前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上の総含有量が、該放射線硬化型インク組成物の総質量に対し、０．５〜５．０質量％である、放射線硬化型インク組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノズル面を含むプリントヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられる放射線硬化型インク組成物であって、
前記ノズル面は、インクが接触する部分の少なくとも一部にフッ素原子を有し、
該放射線硬化型インク組成物は、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含み、
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上の総含有量が、該放射線硬化型インク組成物の総質量に対し、０．５〜５．０質量％である、放射線硬化型インク組成物。
【請求項２】
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上が、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物である、請求項１に記載の放射線硬化型インク組成物。
【請求項３】
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上が、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールのうち少なくともいずれかを含む、請求項１又は２に記載の放射線硬化型インク組成物。
【請求項４】
前記インクが接触する部分の少なくとも一部にフッ素原子を有するノズル面を含むプリントヘッドを備え、該プリントヘッドは請求項１〜３のいずれか１項に記載の放射線硬化型インク組成物を吐出するものである、インクジェット記録装置。
【請求項５】
前記ノズル面は、前記インクが接触する部分から１μｍ未満の領域にシロキサン結合を有する、請求項４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の放射線硬化型インク組成物を、前記プリントヘッドから吐出することを含む、インクジェット記録方法。
【請求項７】
ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含む放射線硬化型インク組成物であって、
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上の総含有量が、該インク組成物の総質量に対し、０．５〜５．０質量％である、放射線硬化型インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インク組成物、並びにこれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。
【０００３】
近年、紫外線、電子線その他の放射線の照射により硬化可能な無溶媒系の放射線硬化型インク組成物の開発が進められており、この放射線硬化型インク組成物をインクジェット記録方式に適用する試みがなされている（例えば、特許文献１参照）。放射線硬化型インク組成物を適用したインクジェット記録方式は、ガラス、金属、プラスチック基材等の非吸収基材への記録が可能であるため基材の適応範囲が広い。そのため、放射線硬化型インク組成物は、画像の耐擦性、硬化性、及び生産性の点で、従来の水性インク及び溶剤系インク等の溶媒系インクよりも優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２３３９７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、放射線硬化型インク組成物をインクジェット記録装置に適用する場合、プリントヘッドのノズル面の放射線硬化型インク組成物に対する撥インク性が劣るものであるため、その吐出安定性を劣化させるという問題が生じる。
【０００６】
そこで、本発明は、プリントヘッドのノズル面が優れた撥インク性を示し、吐出安定性にも優れた放射線硬化型インク組成物、並びにこれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。まず、ノズル面を改良することで、放射線硬化型インク組成物の撥インク性を良好にし、吐出安定性をも良好なものとすることを試みた。しかし、ノズル面の改良のみでは撥インク性を良好にし、吐出安定性をも良好なものとすることは困難であることが明らかとなった。
【０００８】
そこで、本発明者らがさらに検討を重ねた結果、放射線硬化型インク組成物、さらにはノズル面の材質を改良することで、ノズル面に対する放射線硬化型インク組成物の撥インク性に優れ、吐出安定性にも優れたものとすることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は下記のとおりである。
［１］
ノズル面を含むプリントヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いられる放射線硬化型インク組成物であって、前記ノズル面は、インクが接触する部分の少なくとも一部にフッ素原子を有し、該放射線硬化型インク組成物は、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含み、前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上の総含有量が、該放射線硬化型インク組成物の総質量に対し、０．５〜５．０質量％である、放射線硬化型インク組成物。
［２］
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上が、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物である、［１］に記載の放射線硬化型インク組成物。
［３］
前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上が、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールのうち少なくともいずれかを含む、［１］又は［２］に記載の放射線硬化型インク組成物。
［４］
前記インクが接触する部分の少なくとも一部にフッ素原子を有するノズル面を含むプリントヘッドを備え、該プリントヘッドは［１］〜［３］のいずれかに記載の放射線硬化型インク組成物を吐出するものである、インクジェット記録装置。
［５］
前記ノズル面は、前記インクが接触する部分から１μｍ未満の領域にシロキサン結合を有する、［４］に記載のインクジェット記録装置。
［６］
［１］〜［３］のいずれかに記載の放射線硬化型インク組成物を、前記プリントヘッドから吐出することを含む、インクジェット記録方法。
［７］
ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含む放射線硬化型インク組成物であって、前記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上の総含有量が、該インク組成物の総質量に対し、０．５〜５．０質量％である、放射線硬化型インク組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態で使用可能なインクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】プリントヘッドの一例を模式的に示す断面図である。
【図３】ノズルプレート面におけるフッ素樹脂膜の結合の概念図である。
【図４】図１に示した放射線照射装置の正面図である。
【図５】図４のＡ−Ａ矢視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本明細書において、「撥インク性」とは、放射線硬化型インク組成物をはじく性質を意味する。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１４】
本明細書において、「ノズル面」とは、インク滴が接触する可能性のあるノズルの部分（面）全てを指し、ノズル材料そのものの表面、ノズル面の性質を変化させるために物理的又は化学的な処理が施された表面、又はノズル面上に形成された膜の表面を含む。この「ノズル面」は、平面に限られず、曲面などの平面以外の面でもよく、具体的にはノズルプレートの外面のみならずインク吐出口の内壁（内面）及びその近傍も含む。
【００１５】
［放射線硬化型インク組成物］
本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インク組成物は、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上と重合性化合物とを含み、当該ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上が、当該放射線硬化型インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜５．０質量％含まれるものである。
【００１６】
以下、本実施形態の放射線硬化型インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。
【００１７】
〔ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖〕
本実施形態のインク組成物は、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及びジベンジリデンソルビトール骨格を有する糖のうち少なくともいずれかの化合物を一種以上含む。これらの化合物は、分子中に２以上の水酸基を含有する化合物である。
【００１８】
これらの中でも、ノズル孔からのインクの吐出安定性に優れるため、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物が好ましい。
【００１９】
上記のジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物として、以下に限定されないが、例えば、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの分子中に同種のベンジリデン基を有する化合物、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、及び１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトールなどの分子中に異種のベンジリデン基を有する化合物が挙げられる。
【００２０】
ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ  Ｄ、ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ  ＤＭ（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ゲルオールＭＤ、ゲルオールＤ、ゲルオールＭＤ−Ｒ、ゲルオールＤＨ、ゲルオールＴ（以上、新日本理化社（New Japan Chemical Co., Ltd.）製商品名）、ＥＣ１、ＥＣ１−５５、ＥＣ−４（以上、イーシー化学社（EC Chemical Productions Ltd,）製商品名）が挙げられる。
【００２１】
上記の糖として、以下に限定されないが、例えば、グルコース、フルクトース、及びガラクトースなどの単糖、サッカロース、マルトース、及びラクトースなどの二糖、並びにデンプン及びグリコーゲンなどの多糖が挙げられる。
【００２２】
なお、本実施形態のインク組成物は、上記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖以外の分子中に２以上の水酸基を含有する化合物をさらに含んでもよい。そのような化合物としては、以下に限定されないが、例えば糖アルコールや多価アルコールが挙げられる。
【００２３】
上記の糖アルコールとして、以下に限定されないが、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びエリスリトールが挙げられる。
【００２４】
上記の多価アルコールとして、以下に限定されないが、例えば、ソルビトール、マルトース、キシリトール、及びマルチトールが挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、ノズル孔からのインクの吐出安定性に優れるため、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールのうち少なくとも一以上が好ましい。
【００２６】
本実施形態のインク組成物が上記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物を含む場合、当該化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本実施形態のインク組成物が上記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する糖を含む場合、当該糖は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、本実施形態のインク組成物が上記ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖を共に含む場合、当該化合物及び当該糖は、それぞれ１種単独で用いてもよく、少なくとも一方を２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
上記のジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一以上は、インク組成物中の総含有量として、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．５〜５．０質量％含まれ、１．０〜２．０質量％含まれることが好ましい。含有量が上記範囲内であると、これらの化合物の塗膜表面への析出が抑制できる。
【００２８】
〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物は重合性化合物を含む。この重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。
【００２９】
（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類）
上記の重合性化合物は、所定のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（以下、「モノマーＡ」という。）を含むことが好ましい。このモノマーＡは、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物であり、下記一般式（Ｉ）で示される。
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００３０】
インク組成物がモノマーＡを含有することにより、インクの硬化性などを良好なものとすることができる。
【００３１】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００３２】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ３で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００３３】
上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００３４】
上記の一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００３５】
上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３６】
これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが好ましく、さらに、臭気が低く、皮膚への刺激を抑えることができ、かつ、反応性及び密着性に優れるため、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。
【００３７】
（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００３８】
モノマーＡは、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、２０〜５０質量％含まれ、好ましくは２２〜４０質量％含まれる。含有量が上記範囲内であると、インクの密着性、耐擦性、及びアルコール耐性を良好なものとすることができる。
【００３９】
上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。
【００４１】
（上記以外の重合性化合物）
上記以外の重合性化合物（以下、「その他の重合性化合物」という。）としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４２】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。そのようなＮ−ビニル化合物として、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。
【００４３】
その他の重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましく、２官能以上である多官能の（メタ）アクリレートがより好ましく、多官能のアクリレートがさらに好ましい。特に、本実施形態のインク組成物が、重合性化合物として、上記所定量のモノマーＡに加えて多官能アクリレートをも含むことで、インクの密着性、耐擦性、及びアルコール耐性に優れたものとなる。
【００４４】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４５】
上記（メタ）アクリレートのうち、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、並びに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、及びテトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等のテトラペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカ（メタ）アクリレート及びペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレート等のペンタペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート、並びにこれらのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物のうち少なくともいずれか等、３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
これらの中でも、塗膜の柔軟性に優れるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのうち少なくともいずれかが好ましく、フェノキシエチルアクリレート及び４−ヒドロキシブチルアクリレートのうち少なくともいずれかがより好ましい。
【００４７】
上記その他の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記その他の重合性化合物は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜５０質量％含まれるとよい。
【００４８】
〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、α−ナフトール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール化合物、ｐ−ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、ｐ−キシロキノン、ｐ−トルキノン、２，６−ジクロロキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジカプロキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノン、ヒドロキノン、２，５−ジーブチルヒドロキノン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、モノメチルヒドロキノン、及び２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン等のキノン化合物、フェニル−β−ナフチルアミン、ｐ−ベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジベンジルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、及びジエチルヒドロキシルアミン等のアミン化合物、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、及びピクリン酸などのニトロ化合物、キノンジオキシム及びシクロヘキサノンオキシム等のオキシム化合物、フェノチアジン等の硫黄化合物が挙げられる。
【００４９】
〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。上述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることにより、光重合開始剤の添加を省略することが可能である。しかし、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
【００５０】
上記の光重合開始剤は、放射線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて画像を形成するために用いられる。ここで、前記放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線（ＵＶ）、可視光線及び赤外線が挙げられる。中でも、安全性に優れ、且つ光源にかかるコストを抑えることができるため、紫外線が好ましい。光重合開始剤としては、光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００５１】
上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００５２】
これらの中でも、特にインクの硬化性を良好にすることができるため、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物がより好ましい。
【００５３】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００５４】
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（Ｌａｍｂｓｏｎ製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製）、及びユベクリルＰ３６（UCB社製）などが挙げられる。
【００５５】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
光重合開始剤は、放射線硬化速度を十分に発揮させ、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％含まれることが好ましい。
【００５７】
〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含むことが好ましい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００５８】
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を良好なものとすることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００５９】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００６０】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００６１】
更に詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとして、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Degussa）社製）が挙げられる。
【００６２】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１が挙げられる。
【００６３】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００６４】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００６５】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４、６０が挙げられる。
【００６６】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００６７】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は１０〜３００ｎｍが好ましく、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００６９】
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５が挙げられる。
【００７０】
上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２０質量％が好ましい。
【００７２】
〔分散剤〕
本実施形態のインク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アビシア社（Avecia Co．）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ社製のディスパービックシリーズ（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８等）、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００７３】
〔スリップ剤〕
本実施形態のインク組成物は、優れた耐擦性が得られるため、スリップ剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（以上、ＢＹＫ社製）、及びＫＦ−６１５Ａ（信越化学社製）を挙げることができる。
【００７４】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、放射線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
【００７５】
［被記録媒体］
本実施形態の放射線硬化型インク組成物は、後述するインクジェット記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。上記のインクジェット記録方法は、インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、放射線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
【００７６】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性に優れた電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００７７】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００７８】
このように、本実施形態によれば、放射線硬化型インク組成物をインクジェット記録装置に適用する場合に、プリントヘッドのノズル面における撥インク性に優れ、吐出安定性にも優れた放射線硬化型インク組成物を提供することができる。
【００７９】
［インクジェット記録装置］
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置は、ノズル面の少なくとも一部にフッ素を有するプリントヘッドを備えたインクジェット記録装置に関する。
【００８０】
上記実施形態の放射線硬化型インク組成物は、上記インクジェット記録装置に用いられ、上記ノズル面が優れた撥インク性を示すものである。以下では、このインクジェット記録装置について詳細に説明する。
【００８１】
図１は、本実施形態で使用可能なインクジェット記録装置の斜視図である。図１に示したインクジェット記録装置２０は、被記録媒体Ｐを副走査方向ＳＳに送るモーター３０と、プラテン４０と、放射線硬化型インク組成物を微小粒径にしてヘッドノズルから噴射して被記録媒体Ｐに吐出する記録ヘッドとしてのプリントヘッド５２と、該プリントヘッド５２を搭載したキャリッジ５０と、キャリッジ５０を主走査方向ＭＳに移動させるキャリッジモーター６０と、プリントヘッド５２によって放射線硬化型インク組成物を吐出した被記録媒体Ｐ上のインク付着面に放射線を照射する一対の放射線照射装置９０Ａ、９０Ｂとを備えている。
【００８２】
キャリッジ５０は、キャリッジモーター６０に駆動される牽引ベルト６２によって牽引され、ガイドレール６４に沿って移動する。
【００８３】
キャリッジ５０のホームポジション（図１の右側の位置）には、停止時にプリントヘッド５２のノズル面を密閉するためのキャッピング装置８０が設けられている。記録ジョブが終了してキャリッジ５０がこのキャッピング装置８０の上まで到達すると、図示しない機構によってキャッピング装置８０が自動的に上昇して、プリントヘッド５２のノズル面を密閉する。このキャッピングにより、ノズル内のインクの乾燥が防止される。キャリッジ５０の位置決め制御は、例えば、このキャッピング装置８０の位置にキャリッジ５０を正確に位置決めするために行われる。
【００８４】
図１に示したプリントヘッド５２は、３色以上のインクを噴射するフルカラー記録用のシリアル型ヘッドであり、色毎に多数のヘッドノズルが備えられている。かかるプリントヘッド５２が搭載されるキャリッジ５０には、前記プリントヘッド５２の他に、プリントヘッド５２に供給される黒色インクを収容したブラックインク容器としてのブラックカートリッジ５４と、プリントヘッド５２に供給されるカラーインクを収容したカラーインクとしてのカラーインクカートリッジ５６とが搭載されている。各カートリッジ５４、５６に収容されているインクは、上記実施形態の放射線硬化型インク組成物である。
【００８５】
図２は、プリントヘッドの一例を模式的に示す断面図である。図２に示したプリントヘッド１５２は、ノズルプレート１１０、圧力室基板１１２、振動板１１４、圧電素子１１６等の主要部材から構成されている。ノズルプレート１１０上には、圧力室基板１１２が設けられており、圧力室基板１１２によって仕切られることで圧力室１１８が形成される。圧力室基板１１２上には、可撓性を有する振動板１１４が設けられており、振動板１１４が撓むことで圧力室１１８の内部圧を瞬間的に高めることができるようになっている。振動板１１４上には、圧力室１１８に対応する位置に圧電素子１１６が設けられている。圧力ＰＳがかかる圧電素子１１６は、カバー１２０で全体を覆われている。
【００８６】
圧力室基板１１２には、インクをヘッド内部へ導入する図示しないインク導入口が設けられている。このインク導入口は、図示しないインク溜まりと接続しており、このインク溜まりにおいてインクを溜めることができるように形成されている。また、インク溜まりは流路１２２を介して圧力室１１８と連通しており、圧力室１１８のインク吐出側はノズルプレート１１０に設けられたインク吐出口１２４と接続している。
【００８７】
ノズルプレート１１０は圧力室１１８に供給され、加圧されたインクを吐出するインク吐出口１２４が複数設けられている。特に本実施形態では、ノズルプレート１１０は、ノズルプレート面１１０ａの少なくとも一部にフッ素原子を有している点に特徴がある。
ノズルプレート１１０の材質は、特に制限されず、ステンレス鋼（例えばＳＵＳ等）、ポリイミド等を用いることができる。ノズルプレート１１０の材質がステンレス鋼の場合には、ノズルプレート面１１０ａにシリコーン材料をプラズマ重合することによりプラズマ重合膜１２６が形成される。プラズマ重合膜１２６の原料、即ち上記シリコーン材料としては、シリコーン油、ジメチルポリシロキサン等のアルコキシシランが挙げられる。具体的な商品としては、ＴＳＦ４５１（ジーイー東芝シリコーン社（GE Toshiba Silicones Co., Ltd.）製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン社（Dow Corning Toray Co.,Ltd.）製）等が挙げられる。
【００８８】
また、プラズマ重合膜１２６の表面には撥インク性のフッ素樹脂膜１２８が形成されている。このフッ素樹脂膜１２８は、フッ素原子を含む長鎖高分子鎖を有するアルコキシシランの単分子膜であることが好ましい。フッ素原子を含む長鎖高分子鎖としては、分子量が１０００以上の、パーフルオロアルキル鎖、パーフルオロポリエーテル鎖等が挙げられる。この長鎖高分子鎖を有するアルコキシシランとしては、例えば前記例示した長鎖高分子鎖を有するシランカップリング剤等が挙げられる。このシランカップリング剤としては、例えばヘプタトリアコンタフルオロイコシルトリメトキシシラン等が挙げられ、市販品としてはオプツールＤＳＸ（商品名、ダイキン工業社（Daikin Industries, Ltd.）製）、ＫＹ−１３０（商品名、信越化学工業社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）製）等が挙げられる。
なお、ノズルプレート１１０の材質がポリイミドの場合には、プラズマ重合膜１２６を形成せずにノズルプレート１１０上に直接フッ素樹脂膜１２８を形成してもよい。
【００８９】
図３は、プラズマ重合膜１２６の表面に形成されたフッ素樹脂膜１２８の概念図である。ノズルプレート１１０を、フッ素原子を含む長鎖高分子鎖を有するアルコキシシラン溶液に浸漬させると、ノズルプレート１１０上のプラズマ重合膜１２６の表面にフッ素原子を含む長鎖高分子鎖を有するアルコキシシランの重合したフッ素樹脂膜１２８が形成される。このフッ素樹脂膜１２８のケイ素原子は、酸素原子を介してプラズマ重合膜１２６と結合（いわゆるシロキサン結合）する。そのため、フッ素原子を含む長鎖高分子鎖１２８ａは、表面側に位置することになる。このとき、フッ素樹脂膜１２８の状態は、ケイ素原子が三次元的に結合し、フッ素原子を含む長鎖高分子鎖同士が複雑に絡み合った状態となっている。このため、フッ素樹脂膜１２８は高密度な状態となり、フッ素樹脂膜１２８にインクが浸透しにくくなる。このようなプリントヘッド１５２は、単分子膜のフッ素樹脂膜１２８を有しているため、インク吐出口１２４を形成するノズルプレート面１１０ａ（フッ素樹脂膜１２８の表面）から１μｍ未満の領域にはシロキサン結合を有していることになる。
【００９０】
また、ノズルプレート面１１０ａにＮｉイオンとフッ素樹脂との共析メッキ膜を形成することで、インク吐出口１２４を形成するノズルプレート面１１０ａの少なくとも一部にフッ素原子を有するようにしてもよい。
【００９１】
インク吐出口１２４を形成するノズルプレート面１１０ａの少なくとも一部にフッ素原子を有するプリントヘッド１５２によれば、ノズルプレート面１１０ａにおける前述の放射線硬化型インク組成物の撥インク性が良好となり、これにより記録時におけるプリントヘッドからの吐出安定性を向上させることができる。
【００９２】
以上で説明したようなインクジェット記録装置２０を使用することにより、上記実施形態の放射線硬化型インク組成物を、プリントヘッド１５２から被記録媒体に安定して吐出することができる。
【００９３】
被記録媒体上に吐出された放射線硬化型インク組成物に対して、放射線を照射することにより、該放射線硬化型インク組成物が硬化されて、被記録媒体上に画像を記録することができる。図４は、図１に示した放射線照射装置９０Ａ（図４の１９０Ａに相当）、９０Ｂ（図４の１９０Ｂに相当）の正面図である。図５は、図４のＡ−Ａ矢視図である。
【００９４】
図１、図４及び図５に示すように、放射線照射装置１９０Ａ、１９０Ｂは、キャリッジ５０の移動方向に沿った両側端にそれぞれ取り付けられている。
【００９５】
図４に示すように、プリントヘッド５２の向かって左側に取り付けられた放射線照射装置１９０Ａは、キャリッジ５０が右方向（図４の矢印Ｂ方向）に移動する右走査時に、被記録媒体Ｐ上に吐出されたインク層１９６に対して放射線照射を行う。一方、プリントヘッド５２の向かって右側に取り付けられた放射線照射装置１９０Ｂは、キャリッジ５０が左方向（図４の矢印Ｃ方向）に移動する左走査時に、被記録媒体Ｐ上に吐出されたインク層１９６に対して放射線照射を行う。
【００９６】
各放射線照射装置１９０Ａ、１９０Ｂは、キャリッジ５０に取り付けられて、放射線光源１９２をそれぞれ１個ずつ整列支持した筐体１９４と、放射線光源１９２の発光及び消灯を制御する（図示しない）放射線光源制御回路とを備えている。図４及び図５に示すように、放射線照射装置１９０Ａ、１９０Ｂには、放射線光源１９２がそれぞれ１個ずつ設けられているが２個以上設けてもよい。放射線光源１９２としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）又はレーザーダイオード（ＬＤ）のいずれかを使用することが好ましい。これにより、放射線光源として水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、その他のランプ類を使用した場合と比較して、フィルター等の装備のために放射線光源が大型化することを回避することができる。また、フィルターによる吸収で出射された放射線強度が低下することがなく、放射線硬化型インク組成物を効率良く硬化させることができる。
【００９７】
また、各放射線光源１９２は、出射される波長が同じものでもよいし、異なっていてもよい。放射線光源１９２としてＬＥＤ又はＬＤを使用する場合、出射される放射線の発光ピーク波長は３５０〜４３０ｎｍ程度の範囲のいずれかとすればよい。
【００９８】
以上に説明した放射線照射装置１９０Ａ、１９０Ｂによれば、図４に示すように、プリントヘッド５２からの吐出で被記録媒体Ｐ上に付着させたインク層１９６に対して、プリントヘッド５２近傍の被記録媒体Ｐ上を照射する放射線光源１９２により放射線１９２ａが照射され、インク層１９６の表面及び内部を硬化させることができる。
【００９９】
放射線の照度は、被記録媒体Ｐ上に付着させたインク層１９６の厚さにより異なるため厳密には特定できず、適宜好ましい条件を選択するものではあるが、上記実施形態の放射線硬化型インク組成物を用いているので、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ２程度の照度で十分に硬化させることができる。
【０１００】
インクジェット記録装置２０によれば、放射線硬化型インク組成物の粘度が低く、インク層の膜厚が比較的薄いフルカラー記録時においても、被記録媒体Ｐ上に吐出された複数の放射線硬化型インク組成物を滲みや色混じりという不具合を生じることなく、良好に硬化させることができる。
なお、インクジェット記録装置２０の構成は、前述した記録ヘッド、キャリッジ、及び光源等の構成に限定されるものではなく、本実施形態のインクジェット記録装置の趣旨に基づいて種々の形態を採用することができる。
【０１０１】
このように、本実施形態によれば、プリントヘッドのノズル面における撥インク性に優れ、吐出安定性にも優れた放射線硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録装置を提供することができる。
【０１０２】
［インクジェット記録方法］
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、ノズルプレート面１１０ａの少なくとも一部にフッ素を有するプリントヘッド１５２を備えたインクジェット記録装置２０を用いる方法であって、上記実施形態の放射線硬化型インク組成物を、プリントヘッド１５２から吐出することを含むものである。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１０４】
［使用材料］
下記の実施例及び比較例において使用した材料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
・４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製、商品名「４−ＨＢＡ」、表２及び表３では４−ＨＢＡと略記した。）
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒（Nippon Shokubai Co．，Ltd．）社製、商品名「ＶＥＥＡ」、表２及び表３ではＶＥＥＡと略記した。）
・フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名「ビスコート＃１９２」、表１〜表３ではＰＥＡと略記した。）
〔ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖〕
・化合物Ａ（東京化成社（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.）製、Ｄ−（＋）−サッカロース）
・化合物Ｂ（BASF社製、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール）
・化合物Ｃ（BASF社製、１，３：２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール）
なお、以下の表においては、「ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖」を、単に「ジベンジリデンソルビトール骨格」と略記した。
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（BASF社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、表２及び表３では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（BASF社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、表２及び表３ではＴＰＯと略記した。）
〔スリップ剤〕
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（BYK社製商品名、ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、表２及び表３ではＵＶ３５００と略記した。）
〔重合禁止剤〕
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学社製商品名、表２及び表３ではＭＥＨＱと略記した。）
〔顔料〕
・ホワイト顔料（石原産業社（Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.）製、酸化チタン）
〔分散剤〕
・分散剤Ｂ（LUBRIZOL社製、商品名「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００」）
【０１０５】
［実施例１〜１６、比較例１〜２５］
〔顔料分散液の調製〕
下記表１に記載の材料を、表１に記載の組成（単位：質量部）となるように添加し、１時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合物をビーズミル分散にて分散し、顔料分散液を得た。分散条件は、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを７０％の充填率で充填し、周速を９ｍ／ｓとし、分散時間を２〜４時間とした。このようにして、ホワイト顔料分散液をそれぞれ調製した。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
〔放射線硬化型インク組成物の調製〕
下記表２及び表３に記載の材料を、表２及び表３に記載の組成（単位：質量部）となるように添加、撹拌して混合溶解し、インク製造例１〜２１の放射線硬化型インク組成物を得た。
【０１０８】
【表２】
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【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
〔評価項目〕
上記で調製した放射線硬化型インクジェット用インク組成物について、以下の方法により撥インク性及び吐出安定性を評価した。
【０１１１】
（１．撥インク性）
まず、ノズルプレート（以下、「ＮＰ」ともいう。）が異なる５種類のプリントヘッドを用意した。使用したＮＰの特徴は、以下の通りである。
・ＮＰ１：ＮＰ基板としてＳＵＳを用いており、表面処理を行っていないものである。
・ＮＰ２：ＮＰ基板としてポリイミドを用いており、表面処理を行っていないものである。
・ＮＰ３：ＮＰ基板としてＳＵＳを用いており、インクが接触する部分を含むＮＰ表面にＮｉイオンとフッ素樹脂（ＮＰ面に局在）との共析メッキ膜を形成したものである。ＮＰ３の表面処理は、特開平３−２７４１６３号公報及び特開平６−２４６９２１号公報の実施例に基づき行った。
・ＮＰ４：ＮＰ基板としてＳＵＳを用いており、インクが接触する部分を含むＮＰ表面にシリコーン材料であるジメチルポリシロキサンをプラズマ重合することによりプラズマ重合膜を形成した後、フッ素を含む長鎖高分子鎖を有するアルコキシシランでフッ素樹脂膜を形成したものである。ＮＰ４の表面処理は、特開２００４−３５１９２３号公報の段落００３４から段落００３８までの記載に基づき行った。
・ＮＰ５：ＮＰ基板としてポリイミドを用いており、インクが接触する部分を含むＮＰ表面にフッ素を含む長鎖高分子鎖を有するアルコキシシランでフッ素樹脂膜を形成したものである。ＮＰ５の表面処理は、特開２００６−３３４９０３号公報の段落００４５から段落００４９までの記載に基づき行った。
【０１１２】
次いで、用意したノズルのノズルプレート面へ得られた放射線硬化型インク組成物を連続的に滴下しながら、ブチル製ゴムワイプにより４０℃で３０，０００回ワイピングした。
評価基準は以下のとおりである。○が実用上許容できる評価基準である。具体的にいえば、評価が「○」であると、インクが接触する部分における撥インク性に優れると判断できる。評価結果を表４〜表７に示す。
○：ワイピング３０，０００回後のノズルプレート上にインクが無かった。
×：ワイピング３０，０００回後のノズルプレート上にインクが残留していた。
【０１１３】
（２．吐出安定性）
まず、上記のＮＰ１〜ＮＰ５のうちいずれかを備えたインクジェットプリンターＰＸ−５０００（セイコーエプソン社製商品名）を計５台用意した。各インクジェットプリンターを用いて、解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、液滴重量１０ｎｇ、環境温度４０℃の条件で、上記で得られた放射線硬化型インク組成物（インク製造例１〜２１）をＰＥＴフィルム上にベタパターン画像とする記録を４８時間連続で行った。このときのドット抜け、飛行曲がり、インクの飛散の発生を目視により観察した。なお、このベタパターン画像は、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像である。
評価基準は以下のとおりである。◎及び○が実用上許容できる評価基準である。評価結果を表４〜表７に示す。
◎：ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛散の発生が５０回未満であった。
○：ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛散の発生が５０回以上１００回未満であった。
×：ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛散の発生が１００回以上であった。
【０１１４】
【表４】
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【０１１５】
【表５】
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【０１１６】
【表６】
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【０１１７】
【表７】
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【０１１８】
ＮＰ表面にフッ素を有するＮＰ３、ＮＰ４、及びＮＰ５は実施例に相当し、ＮＰ表面にフッ素を有しないＮＰ１及びＮＰ２は比較例に相当する。
また、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一方である化合物Ａ、Ｂ、及びＣの含有量が、インク組成物中０．５質量％未満であるインク製造例１，２，７，及び１４は比較例に相当する。なお、化合物Ａ、Ｂ、及びＣの含有量が、インク組成物中５質量％を超えるインクを調製したところ、これらの化合物が硬化後の塗膜表面に析出するという問題が生じた。
【０１１９】
（３．硬化性）
上記で得られた放射線硬化型インク組成物（インク製造例１〜２１）をＰＥＴフィルム上に、バーコーターで（硬化膜の厚さとして）膜厚１０μｍとなるように塗布した。ＵＶ−ＬＥＤ（ピーク波長３９５ｎｍ、照射強度６０ｍＷ／ｃｍ２）で照射を行い、タックフリーの状態になるまでに照射した照射エネルギーを求めた。照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（KONICA MINOLTA SENSING, INC.）製）を用いて行った。また、タックフリーになる状態は、下記の条件で判断した。すなわち、綿棒にインクが付着するか否か、又は被記録媒体上のインク硬化物に擦り傷が付くか否かで判断した。その際、使用した綿棒は、ジョンソン・エンド・ジョンソン（Johnson & Johnson）社製のジョンソン綿棒であった。擦る回数は往復１０回とし、擦る強さは１００ｇ荷重とした。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表８に示す。
◎：タックフリー時の照射エネルギー  ２００ｍＪ／ｃｍ２以下、
○：タックフリー時の照射エネルギー  ２００ｍＪ／ｃｍ２超３００ｍＪ／ｃｍ２以下、
△：タックフリー時の照射エネルギー  ３００ｍＪ／ｃｍ２超。
【０１２０】
【表８】
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【０１２１】
上記表４〜表７より、表面にフッ素を有するノズル面を用い、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一方と重合性化合物とを含み、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一方が０．５〜５．０質量％含まれる放射線硬化型インク組成物は、撥インク性に優れ、さらに吐出安定性にも優れることが分かった。
上記表８から、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一方と重合性化合物とを含み、ジベンジリデンソルビトール骨格を有する化合物及び糖のうち少なくとも一方が７質量％も含まれる放射線硬化型インク組成物は、硬化性が劣ることが分かった。
【符号の説明】
【０１２２】
２０…インクジェット記録装置、３０…モーター、４０…プラテン、５０…キャリッジ、５２（１５２）…プリントヘッド（記録ヘッド）、５４…ブラックインクカートリッジ、５６…カラーインクカートリッジ、６０…キャリッジモーター、６２…牽引ベルト、６４…ガイドレール、８０…キャッピング装置、９０Ａ（１９０Ａ）…放射線照射装置、９０Ｂ（１９０Ｂ）…放射線照射装置、１１０…ノズルプレート、１１０ａ…ノズルプレート面、１１２…圧力室基板、１１４…振動板、１１６…圧電素子、１１８…圧力室、１２０…カバー、１２２…流路、１２４…インク吐出口、１２６…プラズマ重合膜、１２８…フッ素樹脂膜、１２８ａ…フッ素を含む長鎖高分子鎖、１５２…プリントヘッド、１９２…放射線光源、１９２ａ…放射線、１９４…筐体、１９６…インク層、Ｐ…被記録媒体、ＰＳ…圧力、ＭＳ…主走査方向、ＳＳ…副走査方向。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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