(57)【要約】【課題】炭素繊維束へのサイズ剤の総付着量を抑制して過剰付着を防止しかつサイズ剤を均一に付着させる。また炭素繊維束の工程通過性を安定にする。【解決手段】炭素繊維束にサイズ剤を付着させ加熱乾燥処理するサイジング処理工程を２回以上繰り返す炭素繊維束の製造方法であって、各サイジング処理工程でのサイズ剤の付着量を炭素繊維１００質量％に対して０．１質量％以上０．４質量％以下とする。サイジング処理工程の終了後におけるサイズ剤の総付着量が炭素繊維１００質量％に対して１．５質量％以下であることが好ましい。サイズ剤はエポキシ樹脂を含むサイズ剤が好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素繊維束にサイズ剤を付着させ加熱乾燥処理するサイジング処理工程を２回以上繰り返す炭素繊維束の製造方法であって、各サイジング処理工程でのサイズ剤の付着量を炭素繊維１００質量％に対して０．１質量％以上０．４質量％以下とする炭素繊維束の製造方法。
【請求項２】
前記サイジング処理工程の終了後におけるサイズ剤の総付着量が炭素繊維１００質量％に対して１．５質量％以下である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
サイズ剤としてエポキシ樹脂を含むサイズ剤を用いる請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマトリックス樹脂への含浸性に優れた炭素繊維束の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維は伸度が小さく、かつ脆い性質であるために機械的摩擦等によって毛羽が発生し易く、取り扱い性がすこぶる悪い。また、マトリックス樹脂に対する濡れ性にも乏しいために、複合材料の強化材として使用したときに、炭素繊維の優れた強化特性を十分に発揮させることができない。そのため、炭素繊維は通常エポキシ樹脂等からなるサイズ剤を表面に付着させることによって、工程通過性、マトリックス樹脂との濡れ性を向上させている。さらにはプリプレグを構成する炭素繊維の線径が小さくなればなる程、マトリックス樹脂の炭素繊維束内部への浸透（含浸性）が低下する傾向にあり、このような線径の小さな炭素繊維に対しては、従来よりも更に優れた含浸性を持つ炭素繊維束が必要となる。
【０００３】
このような問題点を改良するために、炭素繊維には取り扱い性の向上、炭素繊維の成型加工性の向上、得られる成型品の機械特性の向上、そしてマトリックス樹脂との濡れ性の向上、すなわち含浸性の向上といった機能が求められ、さまざまな研究が行われている。例えば、特許文献１ではサイズ剤を炭素繊維束全体に十分に行き渡らせるため、炭素繊維束に、粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓのサイズ液でサイジング処理を行った後、さらに粘度２０〜２００ｍＰａ・ｓのサイズ液でサイジング処理を行うことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２６８６７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された方法では、１回目のサイズ剤の付着量が多いために、炭素繊維束にサイズ剤が均一に付着しない。そのため、サイズ剤が過剰に付着した部分がマトリックス樹脂の含浸を阻害し、プリプレグ等の成型方法には適さなかった。
【０００６】
また炭素繊維束は、サイズ剤の付着状態が悪い場合は、十分な収束性が保てず、炭素繊維束を引き出すときにリンガーの発生等の工程トラブルが生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題は本発明によって解決される。本発明は、炭素繊維束にサイズ剤を付着させ加熱乾燥処理するサイジング処理工程を２回以上繰り返す炭素繊維束の製造方法であって、各サイジング処理工程でのサイズ剤の付着量を炭素繊維１００質量％に対して０．１質量％以上０．４質量％以下とする炭素繊維束の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、炭素繊維束へのサイズ剤の総付着量を抑制して過剰付着を防止し、かつサイズ剤を均一に付着できるので、サイジング処理された炭素繊維束は良好なマトリックス樹脂含浸性を有する。また本発明によって製造された炭素繊維束は、工程通過性が安定している。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ロールを使用したサイズ剤付着用の装置を示す図である。
【図２】マトリックス樹脂の含浸性評価用の試験片の製造途中図である。
【図３】マトリックス樹脂の含浸性評価用の試験片の製造途中図である。
【図４】炭素繊維束へのマトリックス樹脂の含浸性評価に使用される試験片を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（炭素繊維束）
本発明において、サイジング処理の対象となる炭素繊維束の炭素繊維は、ピッチ系、レーヨン系あるいはポリアクリロニトリル系などのいずれの原料物質から得られたものであってもよい。また、高強度タイプ（低弾性率炭素繊維）、中高弾性炭素繊維又は超高弾性炭素繊維のいずれでもよい。
【００１１】
（サイズ剤）
本発明で使用されるサイズ剤は特に限定されるものではない。炭素繊維束に収束性を付与し、マトリックス樹脂との濡れ性に優れたものを使用することが好ましい。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や脂肪族エポキシ樹脂などが適している。また、エポキシアクリレート化合物、エポキシメタクリレート化合物、エステル化合物、ウレタン化合物、ポリアミド化合物、ポリイミド化合物等も使用可能である。
【００１２】
（サイジング処理）
炭素繊維束へのサイズ剤の付着方法としては、ロールの一部または全部がサイズ剤液に浸漬したロールに沿わせて炭素繊維束を通過させる方法が挙げられる。一般的なサイズ剤付着方法の装置を図１に示す。
【００１３】
サイズ剤は、水又はアセトンなどの有機溶剤に分散又は溶解させたサイズ剤液として用いることができる。炭素繊維束へのサイズ剤の付着を均一性に行うためには、サイズ剤水分散液が好ましい。サイズ剤水分散液は、サイズ剤を有機溶剤に溶解又は分散させたものに比較して、工業的にもまた安全性の面からもより優れている。
【００１４】
サイズ剤水分散液の濃度は、０．５質量％以上、２．０質量％以下が好ましい。また、サイズ剤水分散液の粘度（温度３０℃）は、０．８ｍＰａ・ｓ以上、１．１ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
【００１５】
（サイズ剤の付着量）
各サイジング処理工程でのサイズ剤の付着量は炭素繊維１００質量％に対して０．１質量％以上０．４質量％以下である。０．２質量％以上０．４質量％以下とすることが好ましい。一回に付着させるサイズ剤を０．１質量％以上０．４質量％以下とすれば、サイズ剤の付着斑を抑制でき、過度にサイズ剤が付着した部位が存在しないため、炭素繊維束へのマトリックス樹脂の含浸性が損なわれない。また、炭素繊維束にサイズ剤を付着させる工程数が大幅に増加する事が無く、設備費用を抑制できる。
【００１６】
また、０．２質量％以上０．４質量％以下であると、炭素繊維に十分な収束性をもたせることができるので好ましい。サイジング処理工程の終了後のサイズ剤の総付着量は炭素繊維１００質量％に対して１．５質量％以下であることが好ましく１．０質量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
（サイジング処理工程の回数）
本発明においては、炭素繊維束へのサイジング処理工程が複数回行なわれる。各回の炭素繊維束へのサイズ剤の付着量が０．４質量％を超えるとサイズ剤が過剰に付着する部分が存在し、マトリックス樹脂の含浸を妨げる。よって、良好なマトリックス樹脂含浸性と優れた収束性を有する炭素繊維束を製造するためには１回のサイジング処理工程で付着させるサイズ剤を炭素繊維１００質量％に対して０．１質量％以上０．４質量％以下として、このサイジング工程を２回以上繰り返すことが必要である。
【００１８】
各回に付着させるサイズ剤は同一のものであることが好ましい。同一のサイズ剤を使用する場合は、前段で付着させたサイズ剤が後段のサイズ剤水分散液で脱落しても、後段のサイズ剤水分散液の組成を経時的に変化させてしまうことが無いので、品質管理上好ましい。
【００１９】
（加熱乾燥方法）
サイズ剤を付着された炭素繊維束は次いで加熱乾燥処理される。尚、加熱乾燥する際の負荷を軽減するため、加熱乾燥工程に移る前に、搾液工程を設けても良い。搾液工程での搾液方法としては、ニップロールを用いて水分を絞り取る方法や、炭素繊維束に対し加圧気体を噴射する方法等が採用できる。
【００２０】
加熱乾燥処理は、炭素繊維束中の含水量を０．１質量％以下とするために行なわれる。加熱乾燥温度は１１０℃以上１６０℃以下が好ましい。また、加熱乾燥時間は０．１分以上５．０分以下が好ましい。加熱乾燥処理は、熱風、熱板、加熱ローラー、各種赤外線ヒーター等を利用して行うことができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。尚、評価方法は下記の通りである。
【００２２】
（１．炭素繊維へのサイズ剤の付着量測定方法）
サイジング処理された約５ｇの炭素繊維束を空気中、４２０℃の炉の中に５分間入れ、炭素繊維束からサイズ剤を脱離させる。サイズ剤の脱離前と脱離後の炭素繊維束の質量を測定し、その差をサイズ剤の付着量とする。
【００２３】
（２．マトリックス樹脂含浸性の評価）
（２−１．試験片の作製）
外径６ｍｍ、内径４ｍｍ、全長２５ｍｍのシリコン製チューブを準備する。このチューブにはその一端から５ｍｍの位置に切込みを設けてある。
【００２４】
全長２００ｍｍの炭素繊維束７本を準備し、これを束ねる。この炭素繊維束の中央部に針金を当てて炭素繊維束を半分に折りたたむ。この針金を先頭にして、炭素繊維束をチューブ内に挿入し、炭素繊維束がチューブの両端から露出した状態にする（図２）。
【００２５】
次いで針金を取り外し、チューブの両端部でチューブの端面に沿って炭素繊維束をかみそりで切断し、図３の形状物を得る。さらに、全長５ｍｍのチューブの切り込み部を除去し、炭素繊維束の一方の端部５ｍｍ長を露出させる。炭素繊維束の露出部が下方向となるようにフックを取り付け、試験片を得る（図４）。
【００２６】
（２−２．樹脂含浸量の測定）
樹脂を低粘度化することを目的に、ガラス製シャーレにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン製  ＪＥＲ８２８）を注いだ樹脂槽を恒温槽（協和界面科学製、製品名：ＴＣ−１型恒温槽）に取り付けて温度を１２０℃に設定する。荷重計として表面張力計（協和界面科学製、製品名：ＣＢＶＰ−Ａ３型）を用いる。なお、前記表面張力計は前記恒温槽が取り付けられる機構および恒温槽に取り付けた樹脂槽を恒温槽ごと上下させる機構を有している。
【００２７】
図４の試験片を表面張力計に取り付け、その下部に恒温槽に取り付けられた樹脂槽を配置する。次に恒温槽を上昇させて、試験片の下部が樹脂槽に接触した時点で上昇を停止させ、この時間を０秒とする。測定終了時間を５分として、荷重計が示す数値を読み取って樹脂含浸量を得る。
【００２８】
［実施例１］
エポキシ樹脂系サイズ剤（松本油脂製薬製、商品名：ＭＣＡ１１０Ｋ）１質量部に水５０質量部を加えて、濃度０．７質量％のサイズ剤水分散液を調製した。このサイズ剤水分散液を浸漬用容器に入れ、液温度を３０℃に調整した。炭素繊維束として、サイズ剤を付着させていない炭素繊維束パイロフィルＴＲＨ５０（商品名、三菱レイヨン（株）製、フィラメント数：１８０００本、繊維径：６μｍ）を準備した。
【００２９】
図１の装置を使用して炭素繊維束にサイズ剤を付着させた。炭素繊維束のサイズ剤水分散液中での浸漬時間は０．２分間であった。次いで圧縮空気を噴射することによって搾液し、１２０℃に加熱された乾燥ロールに０．２分押圧接触させて乾燥させた。これにより第１回目のサイジング処理工程を完了させた。この評価方法によるサイズ剤の付着量は０．３質量％であった。
【００３０】
一方、１回目のサイジング処理を行った炭素繊維束に対して、１回目のサイジング処理と同様の処理を行い、第２回目のサイジング処理工程を完了させた。サイズ剤の総付着量は０．６質量％であった。即ち、２回目のサイジング処理による付着量は、０．３質量％であった。
【００３１】
［実施例２］
サイズ剤をエポキシ樹脂系サイズ剤（松本油脂製薬製、商品名：ハイドランＮ３２０Ｍ）に変更し、１回目と２回目のサイズ剤水分散液濃度、サイズ剤付着量を表１に示す条件に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして炭素繊維束を得た。
【００３２】
［実施例３および４］
１回目と２回目のサイズ剤水分散液濃度、サイズ剤付着量を表１に示す条件に変更したこと以外は、実施例２と同様にして炭素繊維束を得た。
【００３３】
［比較例１］
サイジング処理工程を１回とし、サイズ剤水分散液濃度、サイズ剤付着量を表１に示す条件に変更したこと以外は、実施例１と同様にして炭素繊維束を得た。
【００３４】
［比較例２〜５］
サイジング処理工程を１回とし、サイズ剤の種類、サイズ剤水分散液濃度、サイズ剤付着量を表１に示す条件に変更したこと以外は、実施例２と同様にして炭素繊維束を得た。
【００３５】
［比較例６］
サイズ剤の種類、１回目と２回のサイズ剤水分散液濃度、サイズ剤付着量を表１に示す条件に変更したこと以外は、実施例２と同様にして炭素繊維束を得た。
【００３６】
表１から明らかなように、サイズ剤の総付着量が同じ場合、一回のサイジング処理工程で付着させるサイズ剤を０．４質量％以下として、サイジング処理工程を２回以上繰り返すことによりマトリックス樹脂の含浸性の良い炭素繊維束を得ることができる。
【００３７】
また、比較例５及び６から明らかなように、一回のサイジング処理工程で付着させるサイズ剤を０．４質量％より多くするとマトリックス樹脂の含浸性向上が期待できない。
【００３８】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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