(57)【要約】  【課題】分散剤の添加しなくとも、分散安定性に優れる酸化物粒子分散液の製造方法を提供する。  【解決手段】酸化物粒子と主成分が水である分散媒とからなる分散液に、水熱条件下で加熱処理を施し、Ｘ線回折装置で酸化物粒子の回折パターンを測定したときに、最強ピークの強度が、加熱処理により１．２倍以上大きい酸化物粒子を得る。得られた酸化物粒子分散液は、一辺が５〜１５０ｎｍの立方体もしくは直方体形状を有する酸化物粒子と分散媒からなり、前記酸化物粒子の全部又は一部は角の少なくとも一部が欠けている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物粒子と主成分が水である分散媒とからなる分散液に、水熱条件下で加熱処理を施し、Ｘ線回折装置で酸化物粒子の回折パターンを測定したときに、最強ピークの強度が、加熱処理により１．２倍以上大きい酸化物粒子を得ることを特徴とする酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項２】
前記加熱処理前の前記分散液の平均分散粒子径をＤ１、前記加熱処理後の前記酸化物粒子分散液の平均分散粒子径をＤ２としたときに、Ｄ１に対するＤ２の比（Ｄ２／Ｄ１）が０．９以下である請求項１に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項３】
前記加熱処理が、１５０℃以上の水熱条件下で行われる請求項１または２に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項４】
前記酸化物粒子が、少なくとも結晶構造を有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項５】
前記酸化物粒子が、光触媒活性を有する請求項１〜４のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項６】
前記酸化物粒子が、酸化タングステン粒子である請求項１〜５のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項７】
前記加熱処理の前後の少なくとも一方で、前記酸化物粒子の表面に貴金属を担持させる請求項１〜６のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項８】
前記加熱処理後の前記酸化物粒子分散液のｐＨが、２〜６である請求項６または７に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
【請求項９】
一辺が５〜１５０ｎｍの立方体もしくは直方体形状を有する酸化物粒子と分散媒からなり、前記酸化物粒子の全部又は一部は角の少なくとも一部が欠けていることを特徴とする酸化物粒子分散液。
【請求項１０】
前記酸化物粒子が、光触媒活性を有する請求項９に記載の酸化物粒子分散液。
【請求項１１】
前記酸化物粒子が酸化タングステン粒子である請求項９または１０に記載の酸化物粒子分散液。
【請求項１２】
基材表面に光触媒活性を有する酸化物層を備える光触媒機能製品であって、前記酸化物層が請求項５〜８のいずれかに記載の製造方法で得られた前記酸化物粒子分散液、もしくは請求項９〜１１のいずれかに記載の酸化物粒子分散液を用いて形成されていることを特徴とする光触媒機能製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化物粒子分散液の製造方法、酸化物粒子分散液、並びに、得られた酸化物粒子分散液を用いて得られる光触媒機能製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに種々の酸化物粒子分散液が報告されている。特に近年、各種材料の表面に光触媒活性を有する酸化物層を形成し、該表面に揮発性有機物の分解等の光触媒作用を付与する方法や、そのときに用いる酸化物粒子分散液が注目されている。
【０００３】
半導体にバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射すると、価電子帯の電子が伝導帯に励起され、価電子帯に正孔が生成する。このようにして生成した正孔は強い酸化力を有し、励起した電子は強い還元力を有することから、半導体に接触した物質に酸化還元作用を及ぼす。この酸化還元作用によりＯＨラジカルをはじめとする活性酸素種が生成し、有機物等を分解することができる。このような作用を示し得る半導体は、光触媒体と呼ばれており、光触媒体として蛍光灯の照明下で高い光触媒作用を示す酸化タングステンが知られている。
【０００４】
特許文献１には、光触媒体、分散剤及び分散媒を混合してなる光触媒体分散液を、７０℃以上で加熱処理する光触媒体分散液の製造方法が開示されており、得られる光触媒体の膜は光触媒活性を向上させることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４―１９７０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記のような製造方法では、分散剤が加熱処理工程で分解や変質し、さらにバッチプロセス（非連続的な工程プロセス）のために分散剤が過度に凝集するため、光触媒体粒子は、分散安定性が低く保管中に沈降するという不具合があった。また、かかる従来の製造方法で得られる酸化物分散液は、十分な光触媒活性を示さなかった。
【０００７】
そこで、本発明の主たる目的は、分散剤の添加を行わなくとも、分散安定性に優れる酸化物粒子分散液の製造方法を提供することである。本発明の他の目的は、分散安定性に優れ、さらに高い光触媒活性を示す酸化物粒子分散液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、分散安定性に優れる酸化物粒子分散液を開発すべく鋭意検討した結果、酸化物粒子と主成分が水である分散媒とからなる分散液を、水熱条件下で加熱処理を施すことにより、分散剤の添加を行わなくとも、分散安定性に優れる酸化物粒子分散液が得られること、および得られる酸化物粒子分散液は、高い光触媒活性を有することを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
（１）酸化物粒子と主成分が水である分散媒とからなる分散液に、水熱条件下で加熱処理を施し、Ｘ線回折装置で酸化物粒子の回折パターンを測定したときに、最強ピークの強度が、加熱処理により１．２倍以上大きい酸化物粒子を得ることを特徴とする酸化物粒子分散液の製造方法。
（２）前記加熱処理前の前記分散液の平均分散粒子径をＤ１、前記加熱処理後の前記酸化物粒子分散液の平均分散粒子径をＤ２としたときに、Ｄ１に対するＤ２の比（Ｄ２／Ｄ１）が０．９以下である前記（１）に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（３）前記加熱処理が、１５０℃以上の水熱条件下で行われる記（１）または（２）に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（４）前記酸化物粒子が、少なくとも結晶構造を有する前記（１）〜（３）のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（５）前記酸化物粒子が、光触媒活性を有する前記（１）〜（４）のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（６）前記酸化物粒子が、酸化タングステン粒子である前記（１）〜（５）のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（７）前記加熱処理の前後の少なくとも一方で、前記酸化物粒子の表面に貴金属を担持させる請求項前記（１）〜（６）のいずれかに記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（８）前記加熱処理後の前記酸化物粒子分散液のｐＨが、２〜６である前記（６）または（７）に記載の酸化物粒子分散液の製造方法。
（９）一辺が５〜１５０ｎｍの立方体もしくは直方体形状を有する酸化物粒子と分散媒からなり、前記酸化物粒子の全部又は一部は角の少なくとも一部が欠けていることを特徴とする酸化物粒子分散液。
（１０）前記酸化物粒子が、光触媒活性を有する前記（９）に記載の酸化物粒子分散液。
（１１）前記酸化物粒子が酸化タングステン粒子である前記（９）または（１０）に記載の酸化物粒子分散液。
（１２）基材表面に光触媒活性を有する酸化物層を備える光触媒機能製品であって、前記酸化物層が前記（５）〜（８）のいずれかに記載の製造方法で得られた前記酸化物粒子分散液、もしくは前記（９）〜（１１）のいずれかに記載の酸化物粒子分散液を用いて形成されていることを特徴とする光触媒機能製品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明で得られる酸化物粒子分散液は、分散安定性に優れ、得られる酸化物粒子は高い結晶性を有するため、酸化物粒子が光触媒活性を有する場合、基材上に均一な膜質の酸化物層を形成することができ、しかもこの酸化物層は高い光触媒活性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１で得られた加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液中の酸化タングステン粒子のＳＴＥＭ（走査透過電子顕微鏡）写真（倍率；５０万倍）である。
【図２】製造例１で得られた酸化タングステン粒子分散液中の酸化タングステン粒子のＳＴＥＭ写真（倍率；５０万倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の酸化物粒子分散液の製造方法（以下、単に本発明の製造方法という場合がある。）は、酸化物粒子と分散媒とからなる分散液を、所定の水熱条件下で加熱処理することで、分散安定性に優れる酸化物粒子分散液を製造することができる。
【００１３】
（酸化物）
本発明における酸化物粒子は、少なくとも粒子状の金属元素と酸素の化合物である。金属元素としては、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどが挙げられ、これら金属元素の１種類または２種類以上の酸化物が挙げられる。また、酸化物粒子が酸化チタン粒子や酸化タングステン粒子等の光触媒活性を有するものの場合、酸化物粒子分散液から得られる塗膜（酸化物層）は光触媒活性を示し、特に酸化タングステン粒子では可視光線（波長約４００ｎｍ〜約８００ｎｍ）を照射したとき、高い光触媒活性を示すことから、本発明に好適である。
【００１４】
本発明における酸化物粒子は、少なくとも結晶構造を有するものが好ましい。すなわち、粉末Ｘ線回折法による酸化物粒子の回折パターンで、その酸化物粒子がどのような結晶構造を有しているのか同定可能な程度の結晶性であればよい。
【００１５】
本発明における酸化物粒子の大きさは、通常、平均分散粒子径が４０ｎｍ〜２５０ｎｍである。粒子径は小さいほど分散媒中での分散性は向上し、沈降を抑制することが出来るので好ましく、例えば１５０ｎｍ以下が好ましい。
【００１６】
また、本発明の方法によって得られる酸化物粒子は、一辺が５〜１５０ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍで、各粒子の全部または一部は角の少なくとも一部が欠けた立方体もしくは直方体形状を有する。さらに、上記立方体もしくは直方体形状の酸化物粒子は、図１に示すように角が階段状に欠けているのが好ましい。
酸化物粒子が立方体もしくは直方体の形状を有することにより、酸化物層にしたときに緻密な酸化物層を得ることができ、さらに各粒子の角の少なくとも一部が階段状に欠けている場合は、例えば、酸化物粒子が光触媒体として、高い光触媒活性を発現することができる。よって、各粒子の全部に欠けが発生しているのが好ましい。さらに、階段状に欠けた立方体もしくは直方体形状であれば、さらに優れた光触媒活性を発現することができる。このため、酸化物粒子は光触媒活性を有することが好ましく、このような酸化物粒子として特に酸化タングステンは可視光線（波長約４００ｎｍ〜約８００ｎｍ）を照射したとき、高い光触媒活性を示すことから本発明に好適である。なお、このような酸化物粒子は、例えば、平均分散粒子径が４０ｎｍ〜２５０ｎｍである酸化物粒子と分散媒とからなる分散液に、後述する加熱処理を施すことなどによって得ることができる。
【００１７】
かかる酸化物粒子のうちで、酸化タングステン粒子は、例えばタングステン酸塩の水溶液に酸を加えることにより、沈殿物としてタングステン酸を得、得られたタングステン酸を焼成する方法により得ることができる。また、メタタングステン酸アンモニウム、パラタングステン酸アンモニウムを加熱することにより熱分解する方法により得ることもできる。
【００１８】
（酸化物粒子分散液の調製）
酸化物粒子分散液は、分散媒中に酸化物粒子を分散させて調製すればよい。酸化物粒子を分散媒に分散させる際には、湿式媒体撹拌ミルなどの公知の装置で前述した平均分散粒子径の範囲内になるように分散処理を施すことが好ましい。
【００１９】
（分散媒）
本発明における分散媒としては、水を主成分とする水性媒体、具体的には、分散媒に対して水の含有量が５０質量％以上のものであり、水単独であってもよい。水の含有量が５０質量％未満であると、加熱処理時の圧力が必要以上に大きくなり、分散液の加熱処理を行なう設備が高価になるだけでなく、安全性が損なわれるおそれがある。
水以外の分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールなどの親水性溶媒があげられる。
分散液における分散媒の使用量は、酸化物粒子１質量に対して、通常３質量倍〜２００質量倍である。分散媒の使用量が３質量倍未満では酸化物粒子が沈降し易くなり、２００質量倍を超えると容積効率の点で不利である。
【００２０】
（加熱処理）
本発明における分散液は、所定の水熱条件下で加熱処理が施される。
分散安定性は、例えば、酸化物粒子分散液を２０℃、大気下で放置し、凝集等により固液分離が生じるかどうかで判断することができる。
これら加熱処理は、１１０℃以上で保持することで行われ、加熱処理は高い温度で行うのが好ましく、１５０℃以上、さらに好ましくは１８０℃以上で行われ、２８０℃以上の亜臨界もしくは超臨界領域で行われてもよい。
また、分散媒にアルコールを含む場合でも、上記温度で加熱処理を行うことにより、分散媒が水単独の場合と同様の効果を得ることができる。また、加熱処理の温度があまり高くなると、加熱処理を行う装置が高価になり、酸化物粒子が光触媒活性を有する場合、それに見合うだけの光触媒活性が得られないため、５００℃以下、さらには４５０℃以下が好ましい。
加熱処理の保持圧力は、０．１４〜３５Ｍｐａであるのが好ましい。０．１４Ｍｐａ未満であると分散安定性に優れ、高い結晶性を有する酸化物粒子が得られず、３５Ｍｐａを超えると、加熱処理を行う装置が高価となり実用的でない。
加熱処理の保持時間は、温度により適宜調整すればよく、通常１分以上、好ましくは１時間以上、また１００時間以内、好ましくは１０時間以内である。
【００２１】
水の超臨界点は、３７４℃、２２ＭＰａである。すなわち、本発明における分散媒が水単独の場合、超臨界領域の水熱条件としては、温度３７４℃以上でかつ圧力２２ＭＰａ以上であり、また、亜臨界領域の水熱条件としては、温度２５０℃以上でかつ圧力２０ＭＰａ以上である。このような水熱条件下に、分散液をおくことにより、結晶性に優れる酸化物粒子分散液を得ることができる。
【００２２】
本発明における分散液を水熱条件下で加熱処理するための反応装置としては、例えば、バッチ式の反応装置を用いることができ、反応容器内に分散液を直接、もしくはビーカーなどの開放系の容器に入れて密閉し、これを所定温度で所定時間保持した後、冷却し、反応容器から酸化物粒子分散液を回収する。
反応容器としては、加熱処理の保持温度に対して充分な耐熱性を持ち、加熱処理の保持圧力に対して充分な耐圧性を持ち、加熱処理前後の分散液に対して充分な耐食性を持つ構造、材質のものを選べばよい。
反応容器の材質としては、加熱処理前後の分散液の含有成分や保持温度、保持圧力などの条件に基づき、適切なものを選択すればよいが、例えば、ＳＵＳ３１６などのステンレス鋼や、ハステロイ、インコネルなどのニッケル合金、あるいはチタン合金などを挙げることができる。また、金などの耐食性の高い材料で反応容器の内面をライニングしてもよい。
所定温度に保持するためには、例えば、電気炉を利用することができる。この場合、電気炉は、反応容器の設置、取出しなどの操作を行い易いように、電気炉の加熱部に反応容器を挿入できる構造にすればよい。また、所定温度までの昇温時、所定温度保持時に、分散液の均一性を保つ意味で、反応容器を振盪してもよい。保持する所定温度に応じて、反応容器内に入れる分散液の量を調整して、水熱反応時の反応容器内の圧力を調整する事ができる。
所定時間保持した後、反応容器を冷却する方法としては、反応容器ごと水に浸けるなどして急冷する方法などが挙げられる。
酸化物粒子分散液を回収する方法としては、例えば、固液分離、洗浄、乾燥し、粉末状態で回収してもよいし、スラリー状態で回収することも出来る。
【００２３】
本発明では、分散液に加熱処理を施すことにより、酸化物粒子の結晶性が高くなる。すなわち、Ｘ線回折装置で加熱処理を施して得られた酸化物粒子分散液中の酸化物粒子の回折パターンを測定したときに、その回折パターンにおける最強ピークの強度が、Ｘ線回折装置で加熱処理が施される前の分散液中の酸化物粒子の回折パターンにおける最強ピークの強度より１．２倍以上大きくなるのが好ましい。なお、回折パターンにおける最強ピークの強度とは、Ｘ線回折装置での測定で得られる広角測定情報（縦軸：強度、横軸：角度）において、最も高い強度を示すピークの高さである。
【００２４】
さらに、本発明では、加熱処理前の分散液の平均分散粒子径をＤ１、加熱処理後の酸化物粒子分散液の平均分散粒子径をＤ２とすると、Ｄ１に対するＤ２の比（Ｄ２／Ｄ１）が０．９以下、好ましくは０．８、より好ましくは０．６以下となるのが好ましい。
つまり、加熱処理を施すことにより、酸化物粒子分散液の分散粒子径は小さくなり、分散安定性が著しく向上する。なお、加熱処理時、分散液を必要に応じて攪拌してもよいが、例えば、湿式媒体ミルのような粉砕を伴う機械的な分散処理を行う必要はない。
【００２５】
酸化物粒子分散液のｐＨは１〜１０の任意の値をとってもよいが、特に酸化物粒子が酸化タングステンの場合、加熱処理後の酸化物粒子分散液のｐＨは、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。ｐＨが１．０未満であると、酸性が強すぎて取扱いが面倒であり、ｐＨが１０より高いと、塩基性が強すぎて取扱いが面倒である。特に酸化物粒子が酸化タングステンの場合は、ｐＨが６を超えると、徐々に溶解していき、光触媒活性が損なわれるおそれがある。
【００２６】
（貴金属の担持）
酸化物粒子が光触媒活性を有する場合、本発明における加熱処理前後の少なくとも一方で、光触媒活性を向上させるために酸化物粒子の表面に貴金属を担持することができる。例えば、酸化物粒子の表面に貴金属を担持させた貴金属担持酸化物粒子を加熱処理前の分散液における酸化物粒子として用いたり、加熱処理後の酸化物粒子分散液を用いて酸化物粒子の表面に貴金属を担持させてもよく、加熱処理工程の前後の両方、もしくはいずれかで行うことができる。
【００２７】
酸化物粒子の表面に貴金属を担持させる方法としては、例えば、酸化物粒子を貴金属の前駆体と犠牲剤が溶解した水溶液中に分散させた原料分散液に光照射を行う方法、加熱処理後の酸化物粒子分散液に貴金属の前駆体と犠牲剤を溶解させた原料分散液に光照射を行う方法などがあげられる。
【００２８】
（貴金属の前駆体）
貴金属の前駆体としては、分散媒中に溶解し得るものが使用される。かかる前駆体が溶解すると、これを構成する貴金属元素は通常、プラスの電荷を帯びた貴金属イオンとなって、分散媒中に存在する。そして、この貴金属イオンが、光の照射による酸化物粒子の光触媒作用により０価の貴金属に還元されて、酸化物粒子の表面に担持される。
貴金属としては、例えばＣｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｈなどが挙げられる。その前駆体としては、例えば、これら貴金属の水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機酸塩、炭酸塩、リン酸塩などが挙げられる。これらの中でも高い光触媒活性を得る点から、貴金属は、Ｃｕ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｄが好ましい。
【００２９】
Ｃｕの前駆体としては、例えば、硝酸銅（Ｃｕ(ＮＯ３)２）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、塩化銅（ＣｕＣｌ２、ＣｕＣｌ）、臭化銅（ＣｕＢｒ２，ＣｕＢｒ）、沃化銅（ＣｕＩ）、沃素酸銅（ＣｕＩ２Ｏ６）、塩化アンモニウム銅（Ｃｕ(ＮＨ４)２Ｃｌ４）、オキシ塩化銅（Ｃｕ２Ｃｌ(ＯＨ)３）、酢酸銅（ＣＨ３ＣＯＯＣｕ、(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｃｕ）、蟻酸銅（(ＨＣＯＯ)２Ｃｕ）、炭酸銅（ＣｕＣＯ３）、蓚酸銅（ＣｕＣ２Ｏ４）、クエン酸銅（Ｃｕ２Ｃ６Ｈ４Ｏ７）、リン酸銅（ＣｕＰＯ４）などが挙げられる。
【００３０】
Ｐｔの前駆体としては、例えば、塩化白金（ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ４）、臭化白金（ＰｔＢｒ２、ＰｔＢｒ４）、沃化白金（ＰｔＩ２、ＰｔＩ４）、塩化白金カリウム（Ｋ２(ＰｔＣｌ４)）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）、亜硫酸白金（Ｈ３Ｐｔ(ＳＯ３)２ＯＨ）、塩化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４Ｃｌ２）、炭酸水素テトラアンミン白金（Ｃ２Ｈ１４Ｎ４Ｏ６Ｐｔ）、テトラアンミン白金リン酸水素（Ｐｔ(ＮＨ３)４ＨＰＯ４）、水酸化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ３)４(ＯＨ)２）、硝酸テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＯ３)２(ＮＨ３)４）、テトラアンミン白金テトラクロロ白金（(Ｐｔ(ＮＨ３)４)(ＰｔＣｌ４)）、ジニトロジアミン白金（Ｐｔ(ＮＯ２)２（ＮＨ３）２）などが挙げられる。
【００３１】
Ａｕの前駆体としては、例えば、塩化金（ＡｕＣｌ）、臭化金（ＡｕＢｒ）、沃化金（ＡｕＩ）、水酸化金（Ａｕ(ＯＨ)２）、テトラクロロ金酸（ＨＡｕＣｌ４）、テトラクロロ金酸カリウム（ＫＡｕＣｌ４）、テトラブロモ金酸カリウム（ＫＡｕＢｒ４）などが挙げられる。
【００３２】
Ｐｄの前駆体としては、例えば、酢酸パラジウム（(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｐｄ）、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２）、臭化パラジウム（ＰｄＢｒ２）、沃化パラジウム（ＰｄＩ２）、水酸化パラジウム（Ｐｄ(ＯＨ)２）、硝酸パラジウム（Ｐｄ(ＮＯ３)２）、硫酸パラジウム（ＰｄＳＯ４）、テトラクロロパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＣｌ４)）、テトラブロモパラジウム酸カリウム（Ｋ２(ＰｄＢｒ４)）、テトラアンミンパラジウム塩化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｃｌ２）、テトラアンミンパラジウム臭化物（Ｐｄ（ＮＨ３）４Ｂｒ２）、テトラアンミンパラジウム硝酸塩（Ｐｄ（ＮＨ３）４（ＮＯ３）２）、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラジウム酸（（Ｐｄ（ＮＨ３）４）（ＰｄＣｌ４））、テトラクロロパラジウム酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４）等が挙げられる。
【００３３】
貴金属の前駆体は、それぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用される。その使用量は、貴金属原子に換算して、光触媒体粒子の使用量１００質量部に対して、光触媒作用の向上効果が十分に得られる点で通常０．０１質量部以上、コストに見合った効果が得られる点で通常１質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部〜０．６質量部である。
【００３４】
（犠牲剤）
酸化物粒子の表面に貴金属を効率的に担持させるために、犠牲剤を原料分散液に添加する。
犠牲剤としては、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール等のアルコール、アセトン等のケトン、蓚酸等のカルボン酸などが用いられる。
犠牲剤は、原料分散液に一定時間光照射を行った後に添加し、さらに光照射を行う。犠牲剤の量は分散媒に対して、通常０．００１質量倍〜０．３質量倍、好ましくは０．００５質量倍〜０．１質量倍である。犠牲剤の使用量が０．００１質量倍未満では酸化物粒子への貴金属の担持が不十分となり、０．３質量倍を超えると犠牲剤の量が過剰量となりコストに見合う効果が得られない。
【００３５】
（光の照射）
かかる原料分散液に光を照射する。原料分散液への光の照射は、撹拌しながら行ってもよい。透明なガラスやプラスチック製の管内を通過させながら管の内外から照射してもよく、これを繰り返してもよい。
光源としては、酸化物粒子のバンドギャップ以上のエネルギーを有する光を照射できるものであれば特に制限はなく、具体例としては、殺菌灯、水銀灯、発光ダイオード、蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光などを用いることができる。照射する光の波長は酸化物粒子によって適宜調整すればよく、通常、１８０ｎｍ〜５００ｎｍである。光照射を行う時間は、十分な量の貴金属を担持できることから、犠牲剤の添加前後において、通常２０分以上、好ましくは１時間以上、通常２４時間以下、好ましくは６時間以下である。２４時間を越える場合、それまでに貴金属の前駆体の殆どは貴金属となって担持されてしまい、光照射にかかるコストに見合う効果が得られない。また、犠牲剤の添加前に光照射を行わない場合、貴金属の担持が不均一となり、高い光触媒活性が得られない。
【００３６】
（ｐＨ調整）
原料分散液のｐＨを２．８〜５．５、好ましくは３．０〜５．０に維持しながら光照射を行う。通常、光照射により貴金属が酸化物粒子の表面に担持される際には原料分散液のｐＨが酸性に除々に変化するので、ｐＨを上記範囲内に維持するため、通常塩基を添加すればよい。これにより分散性に優れる貴金属担持酸化物粒子分散液が得られる。
塩基としては、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化ランタン等の水溶液が挙げられるが、これらの中でもアンモニア水および水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
【００３７】
（貴金属担持酸化物粒子）
かくしてｐＨを調整しながら光照射を行い、犠牲剤添加後、さらに光を照射することにより、貴金属前駆体が貴金属となって酸化物粒子の表面に担持されて、貴金属担持酸化物粒子が分散した貴金属担持酸化物粒子分散液を得る。この貴金属担持酸化物粒子は用いた分散媒中に、沈降することなく分散されている。
【００３８】
加熱処理後に酸化物粒子の表面に貴金属を担持させる場合、すなわち加熱処理後の酸化物粒子分散液に貴金属の前駆体と犠牲剤を溶解させた原料分散液に光照射させて貴金属担持酸化物粒子分散液を得た場合には、その後遠心分離機にて粗粒を分離し、更に透析処理により該貴金属担持酸化物粒子分散液に含まれる陽イオンと陰イオンを除去すれば、優れた分散安定性と光触媒活性を有する貴金属担持酸化物粒子分散液を製造することができる。
【００３９】
また、加熱処理前に酸化物粒子の表面に貴金属を担持させる場合、すなわち酸化物粒子を貴金属の前駆体と犠牲剤が溶解した水溶液中に分散させた原料分散液に光照射をさせて貴金属担持酸化物粒子分散液を得た場合には、貴金属担持酸化物粒子分散液から貴金属担持酸化物粒子および分散媒以外の不純物成分を除去する。不純物が除去された貴金属担持酸化物粒子は、本発明における酸化物粒子として用い、本発明の製造方法により、優れた分散安定性と光触媒活性を有する酸化物粒子分散液を製造することができる。さらに得られた酸化物粒子分散液を用いて、上述した加熱処理後に酸化物粒子の表面に貴金属を担持させた場合と同様にして、優れた分散安定性と光触媒活性を有する貴金属担持酸化物粒子分散液を製造することができる
貴金属担持酸化物粒子分散液から不純物を除去する方法としては、例えば、ろ過や電気透析などが挙げられる。
【００４０】
前述した酸化物粒子分散液または貴金属担持酸化物粒子分散液（以下、纏めて（貴金属担持）酸化物粒子分散液という場合がある。）は、本発明の効果を損なわない範囲で公知の各種添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、非晶質シリカ、シリカゾル、水ガラス、アルコキシシラン、オルガノポリシロキサンなどのケイ素化合物、非晶質アルミナ、アルミナゾル、水酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物、ゼオライト、カオリナイトなどのアルミノケイ酸塩、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムなどのアルカリ土類金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどの金属元素の水酸化物や酸化物、リン酸カルシウム、モレキュラーシーブ、活性炭、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、リン酸塩、フッ素系ポリマー、シリコン系ポリマー、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。これらの添加剤を添加して用いる場合、それぞれ単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
前記添加剤は、（貴金属担持）酸化物粒子分散液を用いて基材の表面に酸化物層を形成する際に、酸化物粒子をより強固に基材の表面に保持させるためのバインダー等に用いることもできる（例えば、特開平８−６７８３５号公報、特開平９−２５４３７号公報、特開平１０―１８３０６１号公報、特開平１０―１８３０６２号公報、特開平１０―１６８３４９号公報、特開平１０―２２５６５８号公報、特開平１１―１６２０号公報、特開平１１―１６６１号公報、特開２００２−８０８２９号公報、特開２００４―０５９６８６号公報、特開２００４―１０７３８１号公報、特開２００４―２５６５９０号公報、特開２００４―３５９９０２号公報、特開２００５―１１３０２８号公報、特開２００５―２３０６６１号公報、特開２００７―１６１８２４号公報、国際公開第９６／０２９３７５号、国際公開第９７／０００１３４号、国際公開第９８／００３６０７号など参照）。
【００４２】
(光触媒機能製品)
本発明の光触媒機能製品は、基材（各種製品、以下同じ。）の表面に、加熱処理を施した（貴金属担持）酸化物粒子分散液を用いて形成された酸化物層を備えるものである。ここで、酸化物層は、例えば、（貴金属担持）酸化物粒子分散液を基材の表面に塗布した後に、分散媒を揮発させるなど、従来公知の成膜方法によって形成することができる。
酸化物層の膜厚は、特に制限されるものではなく、通常、その用途等に応じて、数百ｎｍ〜数ｍｍまで適宜設定すればよい。
酸化物層は、基材の内表面または外表面であれば、どの部分に形成されていてもよいが、例えば、光（可視光線等）が照射される面であって、かつ悪臭物質が発生する箇所や、病原菌が存在する箇所と連続または断続して空間的につながる面に形成されていることが好ましい。なお、基材の材質は、形成される酸化物層を実用に耐えうる強度で保持できる限り、特に制限されるものではなく、例えば、プラスチック、金属、セラミックス、木材、コンクリート、紙など、あらゆる材料からなる製品を対象にすることができる。
【００４３】
本発明の光触媒機能製品の具体例としては、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、床等の建築資材、自動車内装材（自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材、自動車用ガラス）、冷蔵庫やエアコン等の家電製品、衣類やカーテン等の繊維製品などが挙げられる。
【００４４】
本発明の光触媒機能製品は、屋外においては勿論のこと、蛍光灯、ナトリウムランプ、および白色発光ダイオードのような可視光源からの光しか受けない屋内環境においても、光照射によって高い光触媒作用を示す。したがって、本発明の製造方法により得られた（貴金属担持）酸化物粒子分散液を、例えば、天井材、タイル、ガラス、壁紙、壁材、床等の建築資材、自動車内装材（自動車インストルメントパネル、自動車用シート、自動車用天井材）、冷蔵庫やエアコン等の家電製品、衣類やカーテン等の繊維製品などに塗布して乾燥させると、屋内照明による光照射によって、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどの揮発性有機物、アルデヒド類、メルカプタン類、アンモニアなどの悪臭物質、窒素酸化物の濃度を低減させ、黄色ブドウ球菌、大腸菌、炭疽菌、結核菌、コレラ菌、ジフテリア菌、破傷風菌、ペスト菌、赤痢菌、ボツリヌス菌、およびレジオネラ菌等の病原菌等を死滅、分解、除去することができ、また、七面鳥ヘルぺスウイルス、マレック病ウイルス、伝染性ファブリキウス嚢病ウイルス、ニューカッスル病ウイルス、伝染性気管支炎ウイルス、伝染性喉頭気管炎、鳥脳脊髄炎ウイルス、鶏貧血ウイルス、鶏痘ウイルス、鳥類レオウイルス、鳥類白血病ウイルス、細網内皮症ウイルス、鳥類アデノウイルス及び出血性腸炎ウイルス、ヘルペスウイルス、天然痘ウイルス、牛痘ウイルス、水庖唐ウイルス、麻疹ウイルス、アデノウイルス、コクサッキーウイルス、カリシウイルス、レトロウイルス、コロナウイルス、鳥インフルエンザウイルス、ヒトインフルエンザウイルス、豚インフルエンザウイルス、ノロウイルス及びその組換え体等を無害化することができ、さらに、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することができる。また、本発明の光触媒機能製品は、可視光線を照射すれば、充分な親水性を発揮し、防曇性を発現するだけでなく、汚れに水をかけるだけで容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００４５】
本発明における酸化物粒子が光触媒活性を示さない場合、本発明の製造方法により得られた酸化物粒子分散液は、ハードディスク、光ディスク用研磨材、ＣＭＰ用研磨材、磁気ディスク用研磨材などにも用いることができ、また、熱伝導フィラーのような樹脂への充填材として用いることもできる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
【００４７】
なお、各実施例における測定法は、以下の通りである。
【００４８】
（回折パターン）
Ｘ線回折装置（リガク社製の「ＲＩＮＴ２０００／ＰＣ」）を用いてＸ線回折スペクトル（回折パターン）を測定し、そのスペクトルから結晶型を決定した。また、そのスペクトルについて、ピークの強度を求めた。
【００４９】
（ＢＥＴ比表面積）
酸化タングステン粒子のＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製の「モノソーブ」）を用い、窒素吸着法により測定した。
【００５０】
（平均分散粒子径（ｎｍ））
マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計（日機装（株）製）を用いて、動的散乱法により累積５０％径を測定して、これを平均分散粒子径（ｎｍ）とした。
【００５１】
（粒子の形状観察）
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日本電子（株）製の「ＪＳＭ―７４００Ｆ」）を用いて行い、更にエネルギー分散型X線分析装置（ＥＤＸ）を装着した電界放出形電子顕微鏡（日本電子（株）製の「ＪＥＭ−２１００Ｆ」）にて走査透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）観察を行った。
【００５２】
（アセトアルデヒド分解能の測定）
光触媒活性は、蛍光灯の光の照射下でのアセトアルデヒドの分解反応における一次反応速度定数を測定することにより評価した。すなわち、ガラス製シャーレ（外径７０ｍｍ、内径６６ｍｍ、高さ１４ｍｍ、容量約４８ｍＬ）に、得られた酸化タングステン粒子分散液または白金担持酸化タングステン粒子分散液を底面の単位面積あたりの固形分換算の滴下量が１ｇ／ｍ２となるように滴下し、シャーレの底面全体に均一に形成した。次いで、このシャーレを１１０℃の乾燥機内で、大気中で１時間保持することにより乾燥させて、ガラス製シャーレの底面に酸化物層を形成した。この酸化物層に紫外線強度が２ｍＷ／ｃｍ２（トプコン社製の紫外線強度計「ＵＶＲ−２」に同社製受光部「ＵＤ−３６」を取り付けて測定）となるようにブラックライトからの紫外線を１６時間照射して、これを光触媒活性測定用試料とした。
【００５３】
次に、この光触媒活性測定用試料をシャーレごとガスバッグ（内容積１Ｌ）の中に入れて密閉し、次いで、このガスバッグ内を真空にした後、酸素と窒素との体積比が１：４である混合ガス０．６Ｌを封入し、さらにその中に１％アセトアルデヒドを含む窒素ガス３ｍＬを封入して、暗所で室温下１時間保持した。その後、市販の白色蛍光灯を光源とし、アクリル樹脂板（日東樹脂工業（株）製の「Ｎ１６９」）を通して、測定用試料近傍での照度が１０００ルクス（ミノルタ社製の照度計「Ｔ−１０」で測定）となるようにガスバッグの外から可視光を照射し、アセトアルデヒドの分解反応を行った。蛍光灯の光照射を開始してから１．５時間毎にガスバッグ内のガスをサンプリングし、アセトアルデヒドの濃度をガスクロマトグラフ（（株）島津製作所製の「ＧＣ−１４Ａ」）にて測定した。そして照射時間に対するアセトアルデヒドの濃度から一次反応速度定数を算出し、これをアセトアルデヒド分解能として評価した。この一次反応速度定数が大きいほど、アセトアルデヒドの分解能、すなわち光触媒活性が高いと言える。
【００５４】
（製造例１−酸化物粒子分散液の調製）
分散媒としてイオン交換水４ｋｇに、酸化タングステン粒子（日本無機化学工業（株）製，結晶系：単斜晶）１ｋｇを加えて混合して混合物を得た。この混合物を湿式媒体撹拌ミルを用いて分散処理して酸化タングステン粒子分散液を得た。
得られた分散処理直後の酸化タングステン粒子分散液は、平均分散粒子径が８４ｎｍで、ｐＨが２．３であり、酸化タングステン粒子の凝集は見られなかった。その後、これを２０℃で１０日間保管したところ、保管後の酸化タングステン粒子分散液は、平均分散粒子径が１３１ｎｍで、ｐＨが２．６となり、酸化タングステン粒子の凝集がみられた。また、この保管後の酸化タングステン粒子分散液の一部を真空乾燥して固形分を得たところ、得られた固形分のＢＥＴ比表面積３５ｍ２／ｇで、結晶系は単斜晶であった。さらに、Ｘ線回折装置により、この固形分の回折パターンを測定した。
【００５５】
（実施例１）
製造例１で得た、前記保管後の酸化タングステン粒子分散液３ｋｇをビーカーにとり、このビーカーごとプレッシャークッカー（装置名：「特殊ＰＣＴ  (ＰＣＴ―２００−１０)」  楠本化成（株）製）に設置して１．５時間で２００℃に昇温したのち、１．５５ＭＰａ、２００℃で１０時間保持し、加熱処理を行った。
得られた加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液は、平均分散粒子径が５７ｎｍで、ｐＨが３．３であり、酸化タングステン粒子の凝集は見られなかった。その後、これを２０℃で１ヶ月間保管したところ、加熱処理および保管後の酸化タングステン粒子分散液は、平均分散粒子径が５４ｎｍで、ｐＨが３．６となり、酸化タングステン粒子の凝集は見られなかった。
また、加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液の一部を真空乾燥して固形分を得たところ、得られた固形分のＢＥＴ比表面積２６ｍ２／ｇで、結晶系は単斜晶であった。さらに、Ｘ線回折装置により、この固形分の回折パターンを測定した。
【００５６】
Ｘ線回折装置による測定結果から、この加熱処理後の単斜晶系酸化タングステン（ＷＯ３）の最強ピークの強度を含む主ピークである（００２）面、（０２０）面、（２００）面のピークの強度は、加熱処理を施す前の保管後の単斜晶系酸化タングステンのそれらと比較して、それぞれ１．３倍、１．６倍、１．６倍に大きくなり、結晶性が向上していることがわかった。
加熱処理前の保管後の酸化タングステン粒子分散液の平均分散粒子径をＤ１、前記加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液の平均分散粒子径をＤ２とすると、Ｄ１に対するＤ２の比（Ｄ２／Ｄ１）は０．４４（＝５７／１３１）であった。さらに、この加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液を用いて形成した酸化物層の光触媒活性を評価したところ、一次反応速度定数は０．３８ｈ−１であった。なお、酸化タングステン粒子を走査透過電子顕微鏡で観察すると、図１に示す通り、一辺が１０〜１００ｎｍで、角の少なくとも一部が階段状に欠けた立方体もしくは直方体形状を有することがわかった。
【００５７】
（比較例１）
製造例１で得た、分散処理直後の酸化タングステン粒子分散液（加熱処理なし）を用いて形成した酸化物層の光触媒活性を評価したところ、一次反応速度定数は０．１７ｈ−１であった。なお、酸化タングステン粒子の形状を走査透過電子顕微鏡で観察すると、図２に示す通り、大きさや形状が不揃いであることがわかった。
【００５８】
実施例１と比較例１を比べると、酸化タングステン粒子分散液を加熱処理することにより、湿式媒体撹拌ミルのような粉砕を伴う機械的な分散処理を施すことなしに、分散粒子径を小さくすることができ、分散安定性を向上させるだけでなく、酸化タングステン粒子の結晶性を向上させて光触媒活性を２．２倍向上させることができた。
【００５９】
（実施例２）
実施例１で得られた加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液に、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６）の水溶液をヘキサクロロ白金酸が白金原子換算で酸化タングステン粒子の使用量１００質量部に対して０．１２質量部になるように加え、原料分散液としてヘキサクロロ白金酸含有酸化タングステン粒子分散液を得た。
【００６０】
次いで、ｐＨ電極と、このｐＨ電極に接続され、０．２質量％のアンモニア水を供給してｐＨを一定に調節する制御機構を有するｐＨコントローラ（ｐＨ＝４．５に設定）と、窒素吹込み菅を備え、水中殺菌灯（三共電気（株）製の「ＧＬＤ１５ＭＱ」）を設置したガラス管（内径３７ｍｍ，高さ３６０ｍｍ）からなる光照射装置で、濃度を水で１２質量部（固形分濃度１２．０質量％）に調整した原料分散液１２００ｇを、毎分１Ｌの速度で流通させながら、この分散液のｐＨを４．５にした。原料分散液を流通させながら光照射（紫外線照射）を２時間行い、更にメタノールをその濃度が全溶媒の１質量％となるように加えて、原料分散液を流通させながら光照射を３時間行って白金担持酸化タングステン粒子分散液を得た。光照射中、ｐＨは４．５で一定であった。その後遠心分離機にて粗粒を分離し、更に透析処理により白金担持酸化タングステン粒子分散液中に含まれる陽イオンと陰イオンの除去を行ったところ、ｐＨが４．７で平均分散粒子径が８２ｎｍの白金担持酸化タングステン粒子分散液を得た。
【００６１】
得られた白金担持酸化タングステン粒子分散液を２０℃で１０日間保管したところ、保管後に固液分離は見られなかった。さらに、この白金担持酸化タングステン粒子分散液を用いて形成した酸化物層の光触媒活性を評価したところ、一次反応速度定数は０．４０ｈ−１であった。
【００６２】
（参考例１）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、天井を構成する天井材の表面に塗布し乾燥させることにより、天井材の表面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることができ、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、天井材の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６３】
（参考例２）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、屋内の壁面に施工されたタイルに塗布し乾燥させることにより、タイル表面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、タイルの表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６４】
（参考例３）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、窓ガラスの屋内側表面に塗布し乾燥させることにより、ガラス表面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、窓ガラスの表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６５】
（参考例４）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をぞれぞれ、壁紙に塗布し乾燥させることにより、壁紙の表面に酸化物層を形成することができる。さらにこの壁紙を屋内の壁面に施工することによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、壁紙の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６６】
（参考例５）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、屋内の床面に塗布し乾燥させることにより、床面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、床面の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６７】
（参考例６）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、自動車用インストルメントパネル、自動車用シート、自動車の天井材、自動車用ガラスの車内側などの自動車内装材の表面に塗布し乾燥させることにより、これら自動車内装材の表面に酸化物層を形成することができる。これによって、車内照明による光照射により車内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、自動車内装材の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６８】
（参考例７）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液を、エアコンの表面に塗布し乾燥させることにより、エアコンの表面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、エアコンの表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００６９】
（参考例８）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、冷蔵庫の庫内に塗布し乾燥させることにより、冷蔵庫内に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明や冷蔵庫内の光源による光照射により冷蔵庫内における揮発性有機物（例えば、エチレン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、冷蔵庫の庫内の表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【００７０】
（参考例９）
実施例１で得た加熱処理後の酸化タングステン粒子分散液および実施例２で得た白金担持酸化タングステン粒子分散液をそれぞれ、タッチパネル、電車のつり革、エレベーターのボタン等、不特定多数の人が接触する基材表面に塗布し乾燥させることにより、これら基材表面に酸化物層を形成することができる。これによって、屋内照明による光照射により屋内空間における揮発性有機物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセトン、トルエン等）や悪臭物質の濃度を低減することができ、黄色ブドウ球菌や大腸菌等の病原菌を死滅させることもでき、また、インフルエンザウイルス等のウイルスや、ダニアレルゲンやスギ花粉アレルゲン等のアレルゲンを無害化することもできる。さらに、基材表面が親水化し、汚れを容易に拭き取ることができるようになり、さらに帯電をも防止できる。
【図１】
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【図２】
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