(57)【要約】      （修正有）【課題】抗ピリング性に優れ、かつ、繰り返し洗濯後も優れた消臭性能を維持する。【解決手段】セルロース系繊維３０％以上含有する布帛を、モノクロル酢酸ナトリウムと水酸化ナトリウムと加工助剤を含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬後、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置した。得られた布帛は、カルボキシメチル基の含有率が０．１〜１０モル％であり、抗ピリング性に優れ、繰り返し洗濯後も優れた消臭性能を維持する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有することを特徴とする抗ピリング性繊維製品。
【請求項２】
カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混率が３０％以上であることを特徴とする請求項１記載の抗ピリング性繊維製品。
【請求項３】
カルボキシメチル基の含有率が０．１〜１０モル％であることを特徴とする請求項１又は２記載の抗ピリング性繊維製品。
【請求項４】
繰り返し洗濯後も優れた消臭性能を維持することを特徴とする請求項１、２又は３記載の抗ピリング性繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗ピリング性に優れ、かつ、繊維が高い強力を有する抗ピリング性繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品は、一定期間着用すると摩擦等によって表面の繊維が毛羽立ち、この毛羽が更に絡み合い、毛玉（ピル）が生じやすくなる。このような毛玉の形成（ピリング）は、繊維製品の外観及び手触りを損ね、品位の低下につながる。
【０００３】
繊維製品、特にセルロース系繊維製品に抗ピリング性を付与する方法としては、従来、例えば、苛性ソーダ又は苛性カリにより仕上げを行う方法が採られてきた。また、セルロース分解酵素であるセルラーゼにより繊維表面を加水分解することにより、抗ピリング性を付与するとともに、光沢、柔軟性等を改善することが行われている（例えば、特許文献１）。更に、繊維製品の揉みたたき加工により敢えて繊維を毛羽立たせた後、セルラーゼにより毛羽を除去することも行われている。この方法によれば、一旦繊維を毛羽立たせることで、その後のピリングを抑制することができる。
【０００４】
しかしながら、苛性ソーダ又は苛性カリ、或いは、セルラーゼにより処理する場合には、抗ピリング性を付与することはできるものの繊維の強力を低下させてしまうことが問題である。更に、揉みたたき加工を行った後、セルラーゼにより毛羽を除去する場合には、加工を均一に行うことが難しく、また、２段階の工程を必要とするため生産性の観点からも不充分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平１０−５０９７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、抗ピリング性に優れ、かつ、繊維が高い強力を有する抗ピリング性繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有する抗ピリング性繊維製品である。以下、本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者は、セルロース系繊維を含有する繊維製品において、セルロース系繊維にカルボキシメチル基を導入することにより、抗ピリング性が向上することを見出した。本発明者は、このような抗ピリング性繊維製品は繊維の強力が損なわれることがなく、優れた抗ピリング性と繊維の高い強力とを両立できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本明細書中、繊維製品とは、生地だけではなく、通常繊維が用いられる衣類等の全ての製品を意味し、具体的には、例えば、水着、スポーツウェア、肌着、上着、靴下、パンティーストッキング、手袋、帽子、ヘアバンド、ネクタイ等の衣類、ハンカチ、タオル、フェイスマスク、マフラー、シーツ、枕カバー、ふとん、クッション、おむつ、おむつカバー等が挙げられる。また、本明細書中、ピリングとは、繊維製品の表面の繊維が摩擦等によって毛羽立ち、この毛羽が更に絡み合い、小さな球状の塊、即ち、毛玉（ピル）が生じた状態を意味し、抗ピリング性とは、摩擦等によってもピリングが起きにくい性質を意味する。
【００１０】
本発明の抗ピリング性繊維製品は、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有する。
苛性ソーダ又は苛性カリ、或いは、セルラーゼにより処理した従来の繊維製品は、抗ピリング性は向上するものの繊維の強力が低下していた。これに対し、本発明の抗ピリング性繊維製品は、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有することにより、抗ピリング性に優れ、かつ、繊維が高い強力を有することができる。
また、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有することにより、本発明の抗ピリング性繊維製品は吸湿率が高く、また、高い消臭性能を発揮し、例えば、繰り返し洗濯後であっても優れた消臭性能を維持することができる。
【００１１】
上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維は、カルボキシメチル基を有していない未処理のセルロース系繊維をカルボキシメチル化することにより得られることが好ましい。本明細書中、カルボキシメチル基を有していない未処理のセルロース系繊維を、単に、未処理のセルロース系繊維ともいう。
上記未処理のセルロース系繊維としては特に限定されず、従来公知のセルロース系繊維を用いることができる。上記未処理のセルロース系繊維は紡績糸であってもフィラメント糸であってもよいが、無数の短繊維を含むことにより表面積が大きくなり、得られる抗ピリング性繊維製品が高い消臭性能を発揮しやすいことから、紡績糸が好ましい。また、上記未処理のセルロース系繊維の表面積が大きいことにより、カルボキシメチル化される反応点が増え、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性、消臭性能及び吸湿率がより向上する。
【００１２】
上記未処理のセルロース系繊維としては、例えば、綿、麻、亜麻、バクテリアセルロース等の天然セルロース系繊維、レーヨン、キュプラ、ポリノジック等の再生セルロース系繊維、及び、これらの天然セルロース系繊維又は再生セルロース系繊維と、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、アセテート、ナイロン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、アクリル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、羊毛、絹等の繊維との混紡繊維、交撚繊維、混合繊維等が挙げられる。なかでも、レーヨン、キュプラ、ポリノジック又は綿を含む紡績糸が好ましい。
【００１３】
上記未処理のセルロース系繊維の単繊維繊度としては、好ましい下限が０．３ｄｔｅｘ、好ましい上限が３ｄｔｅｘである。上記単繊維繊度が０．３ｄｔｅｘ未満であると、得られる抗ピリング性繊維製品の繊維の強力が低下することがある。上記単繊維繊度が３ｄｔｅｘを超えると、上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の表面積が小さくなり、得られる抗ピリング性繊維製品が高い消臭性能を発揮できないことがある。また、上記単繊維繊度が３ｄｔｅｘを超えると、単繊維間の相互作用による収束性が低下して上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維が毛羽立ちやすくなるため、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性が低下することがある。
上記未処理のセルロース系繊維の単繊維繊度のより好ましい下限は０．５ｄｔｅｘ、より好ましい上限は２ｄｔｅｘである。
本明細書中、単繊維とは、紡績糸の場合は紡績糸を構成する個々の短繊維を指し、フィラメント糸の場合はフィラメント糸を構成する個々の単糸を指す。
【００１４】
上記未処理のセルロース系繊維をカルボキシメチル化する方法としては特に限定されないが、繊維の状態でカルボキシメチル化する方法よりも、上記未処理のセルロース系繊維を必要に応じて他の繊維とともに編織した後、得られた未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を、カルボキシメチル化する方法が好ましい。
上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品をカルボキシメチル化する方法としては、例えば、上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を、モノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のアルカリ金属塩と、アルカリ金属の水酸化物とを含有する処理液に接触させた後、所定の時間、所定の温度で反応させる方法等が挙げられる。
【００１５】
上記モノクロル酢酸のアルカリ金属塩におけるアルカリ金属塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
上記処理液中における、モノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のアルカリ金属塩の濃度としては、後述するカルボキシメチル基の含有率が目的の値となるよう処理液の条件を適宜定めればよいが、好ましい下限が５％ｏｗｆ、好ましい上限が４０％ｏｗｆであり、より好ましい下限が７％ｏｗｆ、より好ましい上限が３７％ｏｗｆであり、更に好ましい下限が９％ｏｗｆ、更に好ましい上限が３５％ｏｗｆである。
【００１６】
上記処理液には、アルカリ金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムを配合することが好ましい。水酸化ナトリウムを配合することにより、後述するカルボキシメチル基の含有率を高めることができる。上記処理液中における水酸化ナトリウムの濃度を上げるほど、カルボキシメチル化の反応度が上がる傾向があり、通常は０．５％ｏｗｆ以上とすることが好ましい。ただし、大量の水酸化ナトリウムを配合すると、得られる抗ピリング性繊維製品の風合いが悪化する傾向があるので注意を要する。
【００１７】
上記処理液には、更に、加工助剤を配合することが好ましい。加工助剤を配合することにより、より短時間で、上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品の面方向と厚み方向との両方にわたってカルボキシメチル化反応がムラなく進み、部分的な抗ピリング性の悪化が起こりにくい。
【００１８】
上記加工助剤としては特に限定されず、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキシレート塩、ポリカルボン酸塩、ロート油、石油スルホネート、アルキルジフェニルエーテルスルホネート塩等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記加工助剤の市販品としては、例えば、カラーファイン、シルケロール（以上、第一工業製薬社製）、ネオレート、テキスポート（以上、日華化学社製）、フロラニット（ヘンケルジャパン社製）、マーセリン（明成化学社製）、スコアロール（北広ケミカル社製）等が挙げられる。
【００１９】
上記処理液中における加工助剤の濃度としては特に限定されないが、好ましい下限が０．１％ｏｗｆ、好ましい上限が２０％ｏｗｆである。上記加工助剤の濃度が０．１％ｏｗｆ未満であると、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性が部分的に悪化することがあり、特に抗ピリング性繊維製品の面方向において抗ピリング性にバラツキを生じてしまうことがある。上記加工助剤の濃度が２０％ｏｗｆを超えると、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性が低下することがある。上記処理液中における加工助剤の濃度のより好ましい下限が０．２％ｏｗｆ、より好ましい上限が１０％ｏｗｆである。
【００２０】
上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を上記処理液に接触させる方法としては、例えば、処理液中で繊維製品を回転させる液流法；繊維製品を処理液中に浸漬した後にパディング（絞り）する方法等が挙げられる。使用効率の点で、浴比（処理液の使用割合）を下げることが有効であり、この点で浸漬した後にパディングする方法が有効である。
【００２１】
上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を上記処理液に接触させた後の反応温度としては特に限定されないが、好ましい下限が６０℃、好ましい上限が１８０℃であり、より好ましい下限が１０５℃である。
また、上記未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を上記処理液に接触させた後の反応時間としては特に限定されないが、好ましい下限が１０秒、好ましい上限が２５分であり、より好ましい下限が１５秒、より好ましい上限が１５分であり、特に好ましい上限が９分である。このように比較的短時間で反応を行うことにより、抗ピリング性繊維製品に与えるダメージを抑制して繊維の強力低下を抑制することができ、得られる抗ピリング性繊維製品は、繊維がより高い強力を有することができる。
【００２２】
本発明の抗ピリング性繊維製品は、更に、セルロース系繊維以外の他の繊維を含有していてもよい。
上記他の繊維は、天然繊維であっても合成繊維であってもよい。上記天然繊維としては特に限定されず、例えば、絹、羊毛等が挙げられる。上記合成繊維としては特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、アセテート、ナイロン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、アクリル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、適度な吸水拡散性を有し、上記処理液を上記未処理のセルロース系繊維にムラなく作用させやすいことから、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、アクリル、アクリル系等の合成繊維が好ましい。
【００２３】
上記他の繊維は、紡績糸であってもフィラメント糸であってもよい。
また、上記他の繊維は、複数の繊維の混紡繊維、交撚繊維、混合繊維、コンジュゲート繊維等であってもよい。
【００２４】
上記コンジュゲート繊維としては特に限定されず、例えば、芯鞘型コンジュゲート繊維、サイドバイサイド型コンジュゲート繊維、放射型コンジュゲート繊維、中空環状型コンジュゲート繊維等が挙げられる。
上記芯鞘型コンジュゲート繊維の形状としては特に限定されず、例えば、繊維の長さ方向に対して垂直に切断した場合の断面形状が真円であってもよいし、楕円等であってもよい。また、上記芯鞘型コンジュゲート繊維としては、芯部と鞘部とが同心円状に形成された同心芯鞘型コンジュゲート繊維であってもよく、芯部と鞘部とが偏心的に形成された偏心芯鞘型コンジュゲート繊維であってもよい。更に、上記芯鞘型コンジュゲート繊維としては、鞘部の一部が開口した部分開口芯鞘型コンジュゲート繊維であってもよいし、繊維の長さ方向に対して垂直に切断した場合に芯部が複数存在するような構造であってもよい。
【００２５】
本発明の抗ピリング性繊維製品が上記他の繊維を含有する場合、上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混率としては、好ましい下限が３０％である。上記混率が３０％未満であると、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性、消臭性能又は吸湿率が低下することがある。
上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混率のより好ましい下限は４０％である。
本明細書中、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混率は、本発明の抗ピリング性繊維製品における、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混合割合を意味する。ただし、本明細書中、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維の混率は、未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品における、未処理のセルロース系繊維の混合割合に相当するものとして求められる。
【００２６】
本発明の抗ピリング性繊維製品は、更に、消臭剤を含有していてもよい。本発明の抗ピリング性繊維製品は、カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維を含有することにより高い消臭性能を発揮することができるが、消臭剤を配合することにより、更に高い消臭性能を得ることができる。
上記消臭剤としては特に限定されず、例えば、酸化亜鉛系、酸化チタン系、銀系、ゼオライト系、植物抽出物系等の従来公知の消臭剤が挙げられる。なかでも、繊維への加工が容易であることから、酸化亜鉛系の消臭剤が好ましい。
【００２７】
本発明の抗ピリング性繊維製品のカルボキシメチル基の含有率としては、好ましい下限が０．１モル％、好ましい上限が１０モル％である。上記カルボキシメチル基の含有率が０．１モル％未満であると、抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性、消臭性能又は吸湿率が低下することがある。上記カルボキシメチル基の含有率が１０モル％を超えると、上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維のセルロース部分の分子量が低下することがあり、その結果、得られる抗ピリング性繊維製品の繊維の強力が低下することがある。
本発明の抗ピリング性繊維製品のカルボキシメチル基の含有率のより好ましい下限は２モル％、より好ましい上限は５モル％である。
【００２８】
本明細書中、カルボキシメチル基の含有率とは、未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品における水酸基の数に対する、本発明の抗ピリング性繊維製品におけるＣＯＯ基の数の割合（％）を意味する。
本発明の抗ピリング性繊維製品におけるＣＯＯ基の数は、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量することにより求めることができる。置換に使用されたＮａ量は、本発明の抗ピリング性繊維製品を浸漬した水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）を、例えば、塩酸（０．１Ｎ）を使用して滴定することにより、定量することができる。具体的には、以下の測定方法を採用することができる。
【００２９】
まず、本発明の抗ピリング性繊維製品（例えば、生地小片）を、０．３Ｎの塩酸に、浴比１：５０、液温２０℃の条件で１時間浸漬して全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、脱水し、乾燥して残留ＨＣｌを除去し、約４ｇをサンプリングして絶乾重量（Ｗ（ｇ））を秤量する。次いで、絶乾重量を秤量した本発明の抗ピリング性繊維製品を、精秤した０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬ（Ｂ（ｍＬ））に浸漬して液温２０℃で１晩放置することにより、全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換する。更に、置換に使用されたＮａを定量するため、０．１Ｎ塩酸を使用して液を滴定し、滴定値をＸ（ｍＬ）とする。指示薬としてはフェノールフタレインを使用することができる。
カルボキシメチル基の含有率は、本発明の抗ピリング性繊維製品の絶乾重量（Ｗ（ｇ））、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液の体積（Ｂ（ｍＬ））、滴定に要した０．１Ｎ塩酸の体積（Ｘ（ｍＬ））から、下記式（１）に従って算出することができる。
カルボキシメチル基の含有率（モル％）
＝１６２．１４×（Ｂ−Ｘ）÷〔１００００Ｗ−５９．０４×（Ｂ−Ｘ）〕÷３×１００    （１）
【００３０】
本発明の抗ピリング性繊維製品は、抗ピリング性に優れ、摩擦等によってもピリングが起きにくい。本発明の抗ピリング性繊維製品のＪＩＳ  Ｌ  １０７６  Ａ法により測定した抗ピリング性は、３級以上となることが好ましい。上記抗ピリング性が３級未満であると、抗ピリング性繊維製品を一定期間着用すると、摩擦等によってピリングが起きやすくなり、外観及び手触りを損ねることがある。
本発明の抗ピリング性繊維製品のＪＩＳ  Ｌ  １０７６  Ａ法により測定した抗ピリング性は、４級以上となることがより好ましい。
【００３１】
本発明の抗ピリング性繊維製品の吸湿率としては、好ましい下限が８．０％、好ましい上限が２０％である。上記吸湿率が８．０％未満であると、単繊維間の相互作用による収束性が低下して上記カルボキシメチル基を有するセルロース系繊維が毛羽立ちやすくなるため、得られる抗ピリング性繊維製品の抗ピリング性が低下することがある。上記吸湿率が２０％を超えると、得られる抗ピリング性繊維製品の繊維の強力が低下することがある。
本発明の抗ピリング性繊維製品の吸湿率のより好ましい下限は８．４％、より好ましい上限は１５％である。
【００３２】
本明細書中、吸湿率は、下記式（２）により求めることができる。
吸湿率（％）＝〔（公定重量）÷（絶乾重量）−１〕×１００    （２）
上記式（２）において、絶乾重量は、例えば、繊維製品を秤量ビンに入れて１０５℃で２時間乾燥させた後に秤量し、予め秤量しておいた秤量ビンの重量を差し引くことにより算出することができる。また、公定重量は、例えば、秤量ビンに入れて絶乾重量を測定した繊維製品を温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気に２４時間放置した後に秤量し、秤量ビンの重量を差し引くことにより算出することができる。絶乾重量及び公定重量の測定には、例えば、１０×２０ｃｍ程度の大きさの生地小片等を使用することができる。秤量は、重量が一定になるまで繰り返し行う。
【００３３】
本発明の抗ピリング性繊維製品を製造する方法は特に限定されないが、上記未処理のセルロース系繊維を必要に応じて他の繊維とともに編織した後、得られた未処理のセルロース系繊維を含有する繊維製品を、上述したようにカルボキシメチル化する方法が好ましい。
【００３４】
上記編織する方法は特に限定されず、例えば、編機を用いて編成する方法、織機を用いて織成する方法等が挙げられる。
上記編織の組織としては特に限定されず、例えば、緯編組織、伸縮しやすい方向又は繊維密度をコントロールした緯編組織の変化組織、経編組織、経編組織の変化組織等が挙げられる。上記緯編組織としては、例えば、平編（天竺編みともいう）、交編フライス及びゾッキフライス等のゴム編（リブ編又はフライス編ともいう）、パール編（リンクス編とも言う）等が挙げられる。また、上記伸縮しやすい方向又は繊維密度をコントロールした緯編組織の変化組織としては、例えば、あぜ編、スムース、鹿の子、テレコ、メッシュ等が挙げられる。また、上記経編組織としては、例えば、デンビー編、アトラス編、コード編、鎖編等が挙げられる。
また、本発明の抗ピリング性繊維製品を製造する際には、ニット、タック、ミス（ウエルト）、目移し、インレイ（挿入）等の操作を適宜組み合わせて利用することができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、抗ピリング性に優れ、かつ、繊維が高い強度を有する抗ピリング性繊維製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３７】
（実施例１）
レーヨン（極細レーヨン紡績糸６０／１、単繊維繊度０．８ｄｔｅｘ、紡績方法：リング精紡）と、ナイロン（７８ｄｔｅｘ）と、ＳＣＹ（芯ウレタン、巻糸ナイロン）とを用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（交編フライス、混率：レーヨン４４％、ナイロン５３％、ポリウレタン３％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１０％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（２．４％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、３．７モル％であった。
【００３８】
（実施例２）
レーヨン（極細レーヨン紡績糸４０／１、単繊維繊度０．８ｄｔｅｘ、紡績方法：サイロスパン）と、ポリエステル（５６ｄｔｅｘ）と、ＳＣＹ（芯ウレタン、巻糸ナイロン）とを用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（交編フライス、混率：レーヨン６６．７％、ポリエステル２７．１％、ナイロン３．７％、ポリウレタン２．５％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１０％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（２％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、３．２モル％であった。
【００３９】
（実施例３）
レーヨン（極細レーヨン紡績糸６０／１、単繊維繊度０．８ｄｔｅｘ、紡績方法：サイロスパン）を用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（ゾッキフライス、混率：レーヨン１００％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１０％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（２％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、４．２モル％であった。
【００４０】
（実施例４）
レーヨン（極細レーヨン紡績糸６０／１、単繊維繊度０．８ｄｔｅｘ、紡績方法：サイロスパン）と、ナイロン（７８ｄｔｅｘ）と、ＳＣＹ（芯ウレタン、巻糸ナイロン）とを用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（交編フライス、混率：レーヨン４４％、ナイロン５３％、ポリウレタン３％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１０％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（２％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、４．７モル％であった。
【００４１】
（実施例５）
綿１２０／２（紡績糸）を用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（ゾッキフライス、混率：綿１００％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１５％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（１．５％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、３．２モル％であった。
【００４２】
（実施例６）
綿４０／１（紡績糸）を用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（ゾッキフライス、混率：綿１００％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１５％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（１．５％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、２．６モル％であった。
【００４３】
（実施例７）
レーヨン（レーヨン紡績糸６０／１、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘ、紡績方法：サイロスパン）と、ナイロン（７８ｄｔｅｘ）と、ＳＣＹ（芯ウレタン、巻糸ナイロン）とを用いて、フライス編機（釜径２０インチ、針本数１１１６本、給糸口数１２）により生地（交編フライス、混率：レーヨン４４％、ナイロン５３％、ポリウレタン３％）を編成した。得られた生地を、モノクロル酢酸ナトリウム（１０％ｏｗｆ）と水酸化ナトリウム（２．４％ｏｗｆ）と加工助剤としての明成化学社製マーセリンＨＡＢ（１％ｏｗｆ）とを含有する処理液中に１：２０の浴比で浸漬し、パッダーで絞った後、１０５℃、５分間放置して反応させた。水洗して未反応物を除去し、乾燥させることにより処理布を得た。
得られた処理布について、上述したように、全ＣＯＯ基をＣＯＯＨ基とし、水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）に浸漬して全ＣＯＯＨ基をＣＯＯＮａ基に置換した後、その置換に使用されたＮａを定量し、上記式（１）に従ってカルボキシメチル基の含有率を算出したところ、２．８モル％であった。
【００４４】
（比較例１〜７）
得られた生地をモノクロル酢酸ナトリウムと水酸化ナトリウムと必要に応じて加工助剤とを含有する処理液に浸漬しなかったこと以外は、それぞれ、実施例１〜７と同様にして未処理布を得た。
比較例１〜７のいずれにおいても、得られた処理布におけるセルロース系繊維はカルボキシメチル基を有していなかった。
【００４５】
（比較例８〜１１）
得られた生地をモノクロル酢酸ナトリウムと水酸化ナトリウムと必要に応じて加工助剤とを含有する処理液に浸漬したことに代えて、水酸化ナトリウム５０％ｏｗｆを含有する処理液に浸漬し、パッダーで絞った後、４０℃、２０分間放置したこと以外は、それぞれ、実施例１〜４と同様にして処理布を得た。
比較例８〜１１のいずれにおいても、得られた処理布におけるセルロース系繊維はカルボキシメチル基を有していなかった。
【００４６】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた処理布及び未処理布について、下記の評価を行った。結果を表１及び２に示した。なお、繊維の強力の評価は実施例１、２、４〜６、比較例２、４、９及び１１で得られた処理布及び未処理布についてのみ行い、吸湿率の評価は実施例１、２、４、５、６、比較例２、４、５、６及び１１についてのみ行った。
【００４７】
（１）ピリング試験
ＪＩＳ  Ｌ  １０７６  Ａ法（ＩＣＩ型試験機）により、処理布及び未処理布の抗ピリング性を評価した。なお、全ての実施例及び比較例において、縦の抗ピリング性と横の抗ピリング性とは同じ等級であった。
【００４８】
（２）繊維の強力
処理布又は未処理布から解糸したセルロース系繊維（糸）について、ＪＩＳ  Ｌ  １０９５に規定される標準時引張強さを測定し、単位Ｎで示した。
【００４９】
（３）吸湿率
処理布又は未処理布を裁断し、１０×２０ｃｍの大きさの生地小片を作製した。得られた生地小片を秤量ビンに入れて１０５℃で２時間乾燥させた後に秤量し、予め秤量しておいた秤量ビンの重量を差し引くことにより、絶乾重量を算出した。次いで、秤量ビンに入れて絶乾重量を測定した生地小片を温度２０℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気に２４時間放置した後に秤量し、秤量ビンの重量を差し引くことにより、公定重量を算出した。なお、秤量は、重量が一定になるまで繰り返し行った。
得られた絶乾重量と公定重量とを上記式（２）に当てはめることにより、吸湿率を求めた。
【００５０】
（４）消臭効果試験（繰り返し洗濯後）
ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３法に準拠して、処理布又は未処理布の洗濯処理を３０回行った（ＪＡＦＥＴ標準洗剤使用、吊干し）。洗濯後の処理布又は未処理布を裁断し、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試験片を作製した。５００ｍＬ（実容積６２５ｍＬ）の三角フラスコにマグネチィックスターラーバーを入れ、試験片に糸をつけ、糸の端を三角フラスコの外側にセロハンテープで止めることにより、試験布を三角フラスコ内に吊り下げた。次いで、アンモニア消臭の場合には２％アンモニア溶液を、酢酸消臭の場合には３％酢酸溶液をそれぞれマイクロピペットで５μＬ、三角フラスコの内側壁に垂らした。２重のラップで覆ったシリコン栓ですばやく三角フラスコを密栓し、更にそのラップを３重にした輪ゴムで密栓した。その後、マグネチィックスターラーで攪拌しながら２０℃、１２０分間放置した。
１２０分放置した後、ラップがはがれないようにしてシリコン栓を抜き、測定用シリコン栓付検知管（ガステック社製、Ｎｏ．３Ｌａ／アンモニア用、又は、ガステック社製、Ｎｏ．８１／酢酸用）を用いて三角フラスコ内のガス濃度を測定した。
同様の試験を、試験布を三角フラスコ内に吊り下げない状態で行い、これをブランク測定値とした。下記式（３）を用いて消臭率（％）を求め、下記の基準により評価した。
消臭率（％）
＝〔（ブランク測定値−試験布測定値）／ブランク測定値〕×１００    （３）
【００５１】
◎  消臭率が９０〜１００％
○  消臭率が８０〜９０％
△  消臭率が７０〜８０％
×  消臭率が７０％未満  
【００５２】
【表１】
2012202005.tif 000002
【００５３】
【表２】
2012202005.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によれば、抗ピリング性に優れ、かつ、繊維が高い強力を有する抗ピリング性繊維製品を提供することができる。