(57)【要約】 【課題】  インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成するに際し、トレードオフの関係にある平坦性と分散性に関する効果の双方を満足し、かつ粘度安定性が高い色材分散液、および着色硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、  （ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を含有することを特徴とする色材分散液、及びその用途。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、
（ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を含有することを特徴とする色材分散液。
【請求項２】
前記（ｄ）分散剤に含まれるブロック共重合体が、窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含む、請求項１に記載の色材分散液。
【請求項３】
前記窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体のアミン価が、有効固形分換算で８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項２に記載の色材分散液。
【請求項４】
前記窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、（ｄ１）側鎖にアミノ基を有するＢ−ブロックと、側鎖にアミノ基を有さないＡ−ブロックからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／またはＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体を含む、請求項２または３に記載の色材分散液。
【請求項５】
前記（ｄ）分散剤に含まれるグラフト共重合体が、窒素原子を含有するグラフト共重合体を含む、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の色材分散液
【請求項６】
前記窒素原子を含有するグラフト共重合体が、（ｄ２）下記一般式（ＶＩＩ）で表されるポリアリルアミン系誘導体を含む、請求項５に記載の色材分散液。
【化１】
2012025943.tif 000023
（式中、Ｒ７１は、−ＮＨＣＯＲ７２又は−ＮＨ３＋ＯＣＯＲ７２−で示される基を、Ｘ７及びＹ７は夫々独立に水素原子、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基の何れかを、ｎ７は２〜１０００の整数を表す。ここで、Ｒ７２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。但し、ｎ７個のＲ７１中、少なくとも１個は−ＮＨＣＯＲ７２で示される基を表す。）
【請求項７】
前記窒素原子を含有するグラフト共重合体が、（ｄ３）下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位及び式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のうち、少なくとも一つを有するグラフト共重合体を含む、請求項５または６に記載の色材分散液。
【化２】
2012025943.tif 000024
（上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ５１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のいずれかを表す。）
【化３】
2012025943.tif 000025
（上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ５１及びＡは、前記一般式（ＩＩ）におけるＲ５１およびＡと同義である。 ）
【化４】
2012025943.tif 000026
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｗ１は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の整数を表す。）
【化５】
2012025943.tif 000027
（上記一般式（Ｖ）において、Ｙ１は２価の連結基を表し、Ｗ２は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ２は水素原子または−ＣＯ−Ｒ５２（但しＲ５２は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。  
【化６】
2012025943.tif 000028
（上記一般式（ＶＩ）において、Ｗ３は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表す。）
【請求項８】
前記（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸の解離定数ｐＫａが４．５以下である、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の色材分散液。
【請求項９】
前記（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸の含有量が、前記（ｄ）分散剤におけるブロ
ック共重合体に含まれるアミノ基の当量数に対して０．０１〜３．５当量である、請求項２ないし８のいずれか一項に記載の色材分散液。
【請求項１０】
前記（ｄ）分散剤におけるブロック共重合体とグラフト共重合体の含有量が、重量比率で５／９５〜９５／５である、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の色材分散液。
【請求項１１】
前記（ｃ）有機溶剤が、沸点１８０℃以上（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下での沸点）である溶剤を含有する、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の色材分散液。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の色材分散液、及び（ｂ）バインダ樹脂を含有する着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１３】
（ａ）色材、（ｂ）バインダ樹脂、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、
（ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を含有することを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（ｄ）分散剤に含まれるブロック共重合体が、窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含む、請求項１３に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体のアミン価が、有効固形分換算で８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１４に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、（ｄ１）側鎖にアミノ基を有するＢ−ブロックと、側鎖にアミノ基を有さないＡ−ブロックからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／またはＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体を含む、請求項１４または１５に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記（ｄ）分散剤に含まれるグラフト共重合体が、窒素原子を含有するグラフト共重合体を含む、請求項１３ないし１６のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記窒素原子を含有するグラフト共重合体が、（ｄ２）下記一般式（ＶＩＩ）で表されるポリアリルアミン系誘導体を含む、請求項１７に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化７】
2012025943.tif 000029
（式中、Ｒ７１は、−ＮＨＣＯＲ７２又は−ＮＨ３＋ＯＣＯＲ７２−で示される基を、Ｘ７及びＹ７は夫々独立に水素原子、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基の何れかを、ｎ７は２〜１０００の整数を表す。ここで、Ｒ７２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。但し、ｎ７個のＲ７１中、少なくとも１個は−ＮＨＣＯＲ７２で示される基を表す。）
【請求項１９】
前記窒素原子を含有するグラフト共重合体が、（ｄ３）下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位及び式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のうち、少なくとも一つを有する
グラフト共重合体を含む、請求項１７または１８に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化８】
2012025943.tif 000030
（上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ５１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のいずれかを表す。）
【化９】
2012025943.tif 000031
（上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ５１及びＡは、前記一般式（ＩＩ）におけるＲ５１およびＡと同義である。 ）
【化１０】
2012025943.tif 000032
（上記一般式（ＩＶ）において、Ｗ１は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の整数を表す。）
【化１１】
2012025943.tif 000033
（上記一般式（Ｖ）において、Ｙ１は２価の連結基を表し、Ｗ２は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ２は水素原子または−ＣＯ−Ｒ５２（但しＲ５２は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。  
【化１２】
2012025943.tif 000034
（上記一般式（ＶＩ）において、Ｗ３は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表す。）
【請求項２０】
前記（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸の解離定数ｐＫａが４．５以下である、請求項１３ないし１９のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸の含有量が、前記（ｄ）分散剤におけるブロック共重合体に含まれるアミノ基の当量数に対して０．０１〜３．５当量である、請求項４ないし２０のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２２】
前記（ｄ）分散剤におけるブロック共重合体とグラフト共重合体の含有量が、重量比率で５／９５〜９５／５である、請求項１３ないし２１のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２３】
前記（ｃ）有機溶剤が、沸点１８０℃以上（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下での沸点）である溶剤を含有する、請求項１３ないし２２のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２４】
請求項１２ないし２３のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルタ。
【請求項２５】
請求項２４に記載のカラーフィルタを有する液晶表示装置。
【請求項２６】
請求項２４に記載のカラーフィルタを有する有機ＥＬディスプレイ。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材分散液、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置および有機ＥＬディスプレイに関する。詳しくは、カラーフィルタの製造に当たり、インクジェット法による画素形成に適した長期の吐出安定性を有する着色硬化性樹脂組成物と、この組成物を用いて形成された平坦性の高い画素を有するカラーフィルタと、このカラーフィルタを有する液晶表示装置並びに有機ＥＬディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット法により画素バンク内、すなわちブラックマトリックスで囲まれた略矩形の凹部領域に、着色材料（インク）を打ち込む（吐出し着弾させる）方式でのカラーフィルタ製造技術が実用化されている。カラーフィルタに必要な基本品質として、画素バンク内の塗布膜（以下、単に画素と称することがある）の平坦性が良好であること、すなわち凹凸や偏りによる色ムラがないことや、シワやクラックのような塗膜欠陥がないことが重要である。また製造プロセスの安定化や、歩留まりの向上には、撥液性を有するバンク内で、着弾した液滴の濡れ拡がりが良好であること、すなわち画素間の混色を避けながら必要な液滴量を充填できることが重要である。
【０００３】
特に画素の平坦性が不充分であると色ムラの原因となり、高品質のディスプレイ用途には不適切である。これまで、画素の平坦性を向上させるために、濡れ広がりの温度、乾燥条件、インク構成材料種など、種々の条件について検討されてきているが、未だ平坦化のメカニズムは充分解明されておらず、経験的かつ試行錯誤的に諸条件を調整しても充分な平坦性が得られていない状況にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９-２５８６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
画素の平坦性については、インク構成材料の種類がその表面形状に影響する。中でも、使用する分散剤の種類はこの平坦性、つまり画素の表面形状への影響が大きく、特にグラフト共重合体タイプの高分子分散剤は塗布膜の平坦性向上効果が高い。
しかしながら、グラフト共重合タイプの分散剤を用いた場合、顔料の分散性は充分とは言いがたく、目標のコントラスト値を得るためには、顔料の分散強度を強くする、分散時間を長くするなど、より多くの分散エネルギーを投入する必要があり、顔料の微粉化と、それに伴う比表面積増大化による粘度上昇が避けられず、インクの経時粘度安定性も悪くなるため、インクジェットインクとしての適正粘度範囲に収めることが非常に困難である。
【０００６】
それに対し、ブロック共重合タイプの高分子分散剤は、顔料分散性が高く、高コントラスト値を得ることができるが、画素の平坦性向上には寄与しにくい。
また当該ブロック共重合体が含有するアミン種を高極性にすると、分散性はさらに向上するものの、比較的低沸点でかつ充分に高極性な有機溶剤を併用する必要があり、この低沸点溶剤によってインクジェットヘッドが乾燥しやすくなり、塗布安定性（吐出安定性）を低下させる傾向がある。一方、より低極性のアミン種を含むブロック共重合体を使用した場合、低沸点溶剤を使用する必要性は低下し前記問題は解消するため、塗布安定性の低
下は回避されるが、分散性が不充分となる可能性があり、コントラスト値が低くなるとともに、色材分散液や着色硬化性樹脂組成物の粘度をインクジェットインクとしての適正粘度範囲に調整することが困難になるおそれがある。
【０００７】
本発明の目的は上記の諸問題を解決することにあり、特にインクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成するに際し、トレードオフの関係にある平坦性と分散性に関する効果の双方を満足し、かつ粘度安定性が高い色材分散液、および着色硬化性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の目的はまた、このような着色硬化性樹脂組成物を用いて形成された画素をもつ、高品質のカラーフィルタ並びに液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブロック共重合タイプの分散剤とグラフト共重合タイプの分散剤の両方を併用し、かつカルボン酸を併用することにより、この平坦性と分散性の双方を満足し、高い粘度安定性を示し、インクジェット法による塗布安定性の良好な顔料分散体、および着色硬化性樹脂組成物が得られることを見出した。
すなわち本発明の要旨は、（ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、（ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を少なくとも１種以上含有することを特徴とする色材分散液、及びこれを用いてなる着色硬化性樹脂組成物に存する。
【０００９】
本発明の他の要旨は、（ａ）色材、（ｂ）バインダ樹脂、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、（ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を少なくとも１種以上含有することを特徴とする着色硬化性樹脂組成物に存する。
また本発明の他の要旨は、当該着色硬化性樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、当該カラーフィルタを有する液晶表示装置並びに有機ＥＬディスプレイに存する。
【発明の効果】
【００１０】
色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物において、分散剤としてブロック共重合体とグラフト共重合体を併用することにより、画素（塗膜）平坦性と色材分散性を両立することができ、更に芳香族または脂肪族カルボン酸を含有することにより、粘度上昇を抑制し、経時粘度安定性を向上させることができる。
結果として、粘度安定性が良好で、高コントラストな、インクジェット方式によるカラーフィルタの製造に適した着色硬化性樹脂組成物を提供することができ、当該組成物を使用することにより、画素平坦性が良好なカラーフィルタを得ることができる。さらに、そのようなカラーフィルタを品質歩留まりよく製造できるため、液晶表示装置を大量安価に提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】画素を上面から見た拡大写真である。
【図２】実施例および比較例にて形成された画素及びＢＭパターンの断面（但し、図１における横断面）の形状を表す模式図である。
【図３】本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面図である。
【図４】実施例及び比較例において、コントラスト値を測定する際に用いる光源の発光スペクトルを表わす図である。
【図５】（ａ），（ｂ）はいずれも、本願実施例及び比較例において、着色板の平行透過光および直交透過光の色度を測定する方法を説明するための模式的な図である。
【図６】実施例及び比較例において、コントラスト値の測定に用いた偏光板の光学特性を示すスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施様態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。 
［１］色材分散液
本発明の色材分散液は、少なくとも（ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、（ｄ）分散剤が、ブロック共重合体及びグラフト共重合体を少なくとも各々１種以上含有することを特徴とする。
【００１３】
尚、以下に本発明の色材分散液、および着色硬化性樹脂組成物の各構成成分につき説明するが、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／又はメタクリル」、「アクリレートおよび／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また、「（共）重合体」は「単一重合体（ホモポリマー）および／又は共重合体（コポリマー）」を意味するものとする。 
【００１４】
「アミン価」及び「酸価」は、特に断りの無い限り有効固形分換算の値を意味する。いずれも滴定法にて求められるが、特にアミン価については詳細に後述する。
以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の、色材分散液中又は着色硬化性樹脂組成物中の全成分を指す。 
また、以下において、樹脂（（共）重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の値である。 
【００１５】
また、以下において、着色硬化性樹脂組成物は単に「インク」と称されることがある。
［１−１］（ａ）色材 
（ａ）色材は、本発明の色材分散液及び後述する着色硬化性樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００１６】
以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９
、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４など、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４などを挙げることができる。 
【００１７】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６など、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。 
【００１８】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８などを挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などを挙げることができる。 
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、並びに下記＜顔料Ｙ＞で定義される顔料（以下、「顔料Ｙ」と称する）が挙げられる。
【００１９】
＜顔料Ｙ＞
下記構造式で表されるアゾバルビツール酸のニッケルとの１：１錯体又はその互換異性体に、他の化合物が挿入されてなる化合物。
【００２０】
【化１】
2012025943.tif 000002
【００２１】
これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５４、１５５、１８０、１８５、及び前記２公報記載の顔料、顔料Ｙ等であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１８０、及び前記２公報記載の顔料、顔料Ｙ等である。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、
１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１などを挙げることができる。 
【００２２】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３など、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。 
【００２３】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。 
なお、これらの顔料の平均一次粒径は通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。 
【００２４】
なお、顔料の一次粒径は次の方法で求める。すなわち、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得、得られた一次粒子像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し平均粒径を求める。
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４，・・・・，Ｘｉ，・・・・・・Ｘｍ
【００２５】
【数１】
2012025943.tif 000003
【００２６】
また、（ａ）色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。 
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。 
【００２７】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。 
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノン
イミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。 
【００２８】
これらのうち、主に最終的に得られる塗膜の耐光性および／又は耐候性、並びに堅牢性が優れるという点において、（ａ）色材には顔料を使用することが好ましい。また、色調の調整等の点において、必要に応じて顔料と染料を併用してもよい。 
なお本発明は、（ａ）色材として青色の色材を使用した場合、特に粘度低下などの効果が顕著であり好ましい。
【００２９】
本発明の色材分散液において、全固形分に対する（ａ）色材の占める割合は、通常９０重量％以下、好ましくは８５重量％以下、より好ましくは８０重量％以下であり、また通常２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上である。
また、後述する本発明の着色硬化性樹脂組成物において、全固形分に対する（ａ）色材の占める割合は、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上であり、通常９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。 
【００３０】
（ａ）色材の含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、所望の色濃度の実現に必要な膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす場合がある。また、逆に（ａ）色材の含有割合が多すぎると、良好な分散状態が維持されにくく、（ａ）色材の凝集や沈降が生じ、結果として増粘や輝度、コントラストの低下という問題が生じるとともに、着色硬化性樹脂組成物の架橋密度が下がり、膜強度が下がり脱落しやすくなる傾向がある。
【００３１】
［１−２］（ｃ）有機溶剤 
本発明の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物は、（ｃ）有機溶剤を必須成分とする。（ｃ）有機溶剤は、前記各成分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。 
かかる（ｃ）有機溶剤としては、色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよい。 
【００３２】
具体的には、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類； 
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類； 
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールジアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類； 
１，３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；
アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類； 
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類； 
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価又は多価アルコール類； 
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類； 
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類； 
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類； 
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類； 
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類； アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニト
リル類、などが挙げられる。 
【００３３】
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。 
【００３４】
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 
溶剤の沸点は、通常１３０℃以上３００℃以下（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）であり、好ましくは、１５０℃以上２８０℃以下である。沸点が低すぎると、得られる塗膜の均一性が不良になる傾向がある。また、沸点が高すぎると、後述するように、硬化性樹脂組成物の乾燥抑制の効果は高いが、熱焼成後に
おいても塗膜中に残留溶剤が多く存在し、品質上の不具合を生じたり、真空乾燥などでの乾燥時間が長くなり、タクトタイムを増大させるなどの不具合を生じたりする場合がある。 
【００３５】
また、溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、より好ましくは５ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。 
なお、インクジェット法によるカラーフィルタ製造において、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微細であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（ｃ）有機溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。より好ましくは、沸点が２００℃以上、特に好ましくは沸点が２２０℃以上である溶剤を含有する。また、沸点１８０℃以上である溶剤（以下、「高沸点溶剤」と称する）は、（ｃ）有機溶剤中５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が最も好ましい。高沸点溶剤が５０重量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されない可能性がある。 
【００３６】
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。 
さらに、インクの粘度調整や固形分の溶解度調整のためには、沸点が１８０℃より低い溶剤を一部含有することも効果的である。このような溶剤としては、低粘度で溶解性が高く、低表面張力であるような溶剤が好ましく、エーテル類、エステル類やケトン類などが好ましい。中でも特に、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノールアセテートなどが好ましい。 
【００３７】
一方、有機溶剤がアルコール類などの高極性溶剤を含有すると、インクジェット法における吐出安定性が劣化するという問題が生じる場合がある。よって、アルコール類は全溶剤中２０重量％以下とすることが好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が特に好ましい。 
本発明の色材分散液に占める（ｃ）有機溶剤の割合は、特に制限はないが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上であり、また通常９０重量％以下、好ましくは８５重量％以下である。（ｃ）有機溶剤が多すぎると、顔料表面から分散剤が脱離して顔料凝集を起こしやすくなる、最終インクが適正な固形分範囲を下回り大量のインクをうたないと適正膜厚を得られない、最終インクが適正粘度範囲の下限を下回りインクジェット塗布しにくくなる等の問題が生じる場合があり、また少なすぎると分散時に高粘度になり顔料が分散しにくくなる、分散工程において液流動性が下がり取り扱いにくい、分散装置内において高粘度のため異常発熱しやすい、等の問題が生じる可能性がある。 
【００３８】
また、後述する本発明の着色硬化性樹脂組成物全体に占める、（ｃ）有機溶剤の割合は、特に制限はないが、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であり、通常９９重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。（ｃ）有機溶剤が多すぎると、相対的に固形分濃度が低くなり過ぎて塗膜を形成するには不適当となったり、インクの粘度が高くなり過ぎて、組成物の安定性に支障をきたす等の問題が生じる場合があり、またインクジェット法に適用した場合に、吐出安定性が低下する可能性がある。 
【００３９】
［１−３］（ｄ）分散剤 
本発明の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物は、（ｄ）分散剤として、ブロック共重合体とグラフト共重合体を各々１種類以上含有することを必須とする。グラフト共重合体
は、これを含む着色硬化性樹脂組成物を用いて形成される塗布膜の、平坦性向上に特に効果的であり、ブロック共重合体は、色材の分散性向上に特に効果的であるため、これを含む着色硬化性樹脂組成物を用いることにより高コントラストの画素を得ることができる。
【００４０】
ブロック共重合体及びグラフト共重合体の種類に特に制限はないが、より具体的には（ｄ−１）窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体、（ｄ−２）窒素原子を含有するグラフト共重合体、から選ばれた各々１以上の分散剤を含有することが好ましい。 
（ｄ−１）窒素原子を含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体、及び（ｄ−２）窒素原子を含有するグラフト共重合体は、これに含まれる窒素原子が顔料等の色材表面に対して親和性をもち、窒素原子以外の部分が媒質に対する親和性を高めることにより、全体として分散安定性の向上に寄与するものと推定される。 
【００４１】
分散剤の性能は、その固体表面に対する吸着挙動により大きく左右される。分子のアーキテクチャーと吸着挙動の関係については、同じユニットを用いた場合は、ランダム共重合＜グラフト共重合体＜ブロック共重合体、の順で吸着挙動が優れていることが知られている。（例えば、Jones  and  Richards,”Polymers  at  Surfaces  and  Interfaces”
p281）。 
【００４２】
詳しいメカニズムは不明だが、以下のことが推察される。 
即ち、通常のランダム共重合体の場合、共重合体を構成するモノマーは、重合体形成時に、立体的に及び／又は電気的に、共重合体中に安定的に配置される確率が高くなる。モノマーが安定的に配置された部分（分子）は、立体的に及び／又は電気的に安定しているため、色材に吸着するとき、かえって障害となる場合がある。これに対し、グラフト共重合体あるいはブロック共重合体のように分子配列が制御された樹脂は、分散剤の吸着を妨げる部分を、色材と分散剤との吸着部から離れた位置に配置することができる。つまり、色材と分散剤との吸着部には吸着に最適な部分を、溶剤親和性が必要な部分にはそれに適した部分を配置することができる。特に結晶子サイズの小さい色材の分散には、この分子配置が良好な分散性に影響するものと推察される。 
【００４３】
（ｄ−１）窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体 
窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体（以下「（ｄ−１）共重合体」と称することがある）は、（ａ）色材を極めて効率よく分散しうる点で好ましい。その理由は明らかではないが、分子配列が制御されていることにより、分散剤が色材に吸着する際に障害となる構造が少ないためと推察される。 
【００４４】
窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、窒素原子を含む官能基を有するＢ−ブロック及び、窒素原子を含む官能基を有さないＡ−ブロックからなる共重合体が好ましい。
Ｂ−ブロックは、窒素原子を含む官能基を有し、該官能基としてはアミノ基、アミド基、或いはイミダゾリル基などの窒素含有複素環基が挙げられるが、中でも１〜３級アミノ基が好ましい。なお、窒素原子を含む官能基として３級アミノ基を有することにより、４級アンモニウム塩基などの極性基を有する場合と異なり、（ｃ）有機溶剤として高極性溶剤を含む必要性が低下する。つまり高極性溶剤を含まなくても、高い色材分散性が得られる点からも、窒素原子含有官能基としては３級アミノ基がより好ましい。
【００４５】
特に、窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、（ｄ１）側鎖にアミノ基を有するＢ−ブロックと、側鎖にアミノ基を有さないＡ−ブロックからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／またはＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体（以下「（ｄ１）共重合体」と称することがある）が好ましい。
（ｄ１）共重合体を構成する単量体組成において、該１〜３級アミノ基を有する単量体の割合は２０モル％以上が好適であり、より好ましくは５０モル％以上である。アミノ基の量を上記下限値以上とすることにより、顔料に対する分散剤の吸着性を十分に確保し、高い分散安定性を得ることができる。１〜３級アミノ基としては、好ましくは−ＮＲ41Ｒ42（但し、Ｒ41及びＲ42は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示す。）で表わされ、これを含む部分構造（繰返し単位）として好ましいものは、例えば下記式（VIII）で表される。 
【００４６】
【化２】
2012025943.tif 000004
【００４７】
（但し、Ｒ41及びＲ42は、上記のＲ41及びＲ42と同義であり、Ｒ43は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ44は水素原子又はメチル基を示す。） 
中でも、Ｒ41及びＲ42はメチル基が好ましく、Ｒ43はメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ44は水素原子もしくはメチル基であるのが好ましい。このような部分構造としてはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート由来の構造などが、特に好適に用いられる。
【００４８】
上記の如きアミノ基を含有する部分構造は、１つのＢ−ブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上のアミノ基含有部分構造は、該Ｂ−ブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。またアミノ基を含有しない部分構造が、Ｂ−ブロック中に一部含まれていてもよく、そのような部分構造の例としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかるアミノ基を含まない部分構造の、Ｂ−ブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかるアミノ基非含有部分構造はＢ−ブロック中に含まれないことが最も好ましい。 
【００４９】
一方、窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体を構成するＡ−ブロックは、上述したアミノ基等の窒素原子含有官能基を有さず、上述したＢ−ブロックを構成するモノマーと共重合しうるモノマーから成るものであれば、特に制限は無いが、通常、親溶剤性のモノマーから選ばれる。
Ａ−ブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系モノマーなどのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。 
【００５０】
これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーがより好ましく、特にＡ−ブロックおよびＢ−ブロックを構成するモノマーがいずれも（メタ）アクリル酸エステル系モノマーであることが好ましい。
中でも、Ａ−ブロックに適度な疎水性を付与することにより、溶剤の非極性部分へのなじみをよくする点において、特に下記一般式（IX）で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造を含むことが好ましい。  
【００５１】
【化３】
2012025943.tif 000005
【００５２】
（上記一般式（IX）中、Ｒ９１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ９２は、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。） 
なお、色材との親和性が高く、なじみがよいという点では、Ｒ９２は環状の基であることが好ましい。 
【００５３】
また、Ａ−ブロックとしては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを共重合成分として含む（すなわち、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート由来の部分構造を含む）ものが好ましく、特に下記式（Ｘ）で表される部分構造を有するＡ−ブロックが好ましい。 
【００５４】
【化４】
2012025943.tif 000006
【００５５】
（上記一般式（Ｘ）中、ｎ１０は１〜５の整数を示し、Ｒ１０は水素原子またはメチル基を示し、Ｖ１０は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基を示す。）
なお、１分子中に上記ユニット、即ち一般式（Ｘ）が複数ある場合、ｎ１０は同一でも異なっていてもよい。またＶ１０は、エチル基であることが特に好ましい。
上記一般式（Ｘ）で表される部分構造は、当該（メタ）アクリル系共重合体を構成する単量体換算で１分子中に３〜２０モル％含まれていることが好ましく、３〜１０モル％含まれていることが最も好ましい。
【００５６】
詳細の作用機構は不明であるが、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート由来の部分構造、特に上記式にて表される部分構造を有することにより、水素結合性を高めることが可能であり、分散溶剤との親和性が向上し、分散系の安定性が増すものと考えられる。 
上記一般式（IX）や（Ｘ）等で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＡ−ブロック中に各々２種以上含有されていてもよい。
【００５７】
もちろん該Ａ−ブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。
２種以上のモノマー由来の部分構造がＡ−ブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ａ−ブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。
Ａ−ブロック中に前記一般式（IX）または（Ｘ）で表される（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ａ−ブロック中の含有量は、好ましくは０〜９９重量％、より好ましくは０〜８５重量％である。  
【００５８】
本発明における、窒素原子を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、このようなＡ−ブロックとＢ−ブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック又はＡ−Ｂ−Ａブロック共重合型高分子化合物が好ましい。中でもＡ−Ｂブロック共重合体が好ましい。このようなブロック共重合体は、例えば以下に示すリビング重合法にて調製される。 
リビング重合法にはアニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法、ラジカルリビング重合法がある。アニオンリビング重合法は、重合活性種がアニオンであり、例えば特開２００９−５２０１０号公報に記載のスキームで示される。 
【００５９】
ラジカルリビング重合法（ニトロキシル法、ＡＴＲＰ法）は重合活性種がラジカルであり、例えば特開２００９−５２０１０号公報に記載のスキームで示される。 
このような（メタ）アクリル系ブロック共重合体の合成は、特開２００９−５２０１０号公報に援用するような公知の方法を採用することができる。 
本発明に係るＡ―Ｂブロック共重合体およびＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体の、固形分１ｇ中のアミン価は、好ましくは８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 
【００６０】
アミン価が低すぎると、色材表面への吸着力が不十分となり、十分な分散安定性を得られない可能性がある。一方、アミン価が高すぎると逆にＡ−ブロックの分子量が不十分になることを意味するため、分散安定性が劣る傾向がある。言い換えれば、最適な分散性を発現するためのアミン価が上記範囲にあることが好ましい、ということになる。 
なお、分散剤のアミン価（有効固形分換算）は、分散剤試料中の溶剤を除いた固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの重量で表し、次の方法により測定する。１００ｍＬのビーカーに分散剤試料の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解する。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。 
【００６１】
アミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ） 
（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］を表す。）   
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下である。
【００６２】
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販の（メタ）アクリル系ブロッ
ク共重合体を適用することもできる。
なお、色材の平均一次粒径が小さいときには、比表面積が増大することで単位面積当たりの分散剤吸着量が少なくなる。このような場合に、上述したＡ−Ｂブロック共重合体またはＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体からなる分散剤は、他の構造の分散剤と比べて効果の差が非常に顕著に現れるため、特に好適に用いられるものである。
【００６３】
（ｄ−２）窒素原子を含有するグラフト共重合体 
窒素原子を含有するグラフト共重合体（以下、「（ｄ−２）共重合体」と称することがある）は、（ａ）色材を極めて効率よく分散しうる点で好ましい。その理由は明らかではないが、色材と分散剤との吸着の障害となる部分（分子）が、色材への吸着部周辺に配置することを、積極的に排斥し得る構造を有しているためと推察される。
【００６４】
（ｄ−２）共重合体として、具体的には、側鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するもの、及び主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが挙げられる。
（ｄ−２−１）側鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体
側鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体としては、特に限定されないが、ポリアリルアミンのアミノ基の一部が、１）片末端にカルボキシル基を有するポリエステル、２）片末端にカルボキシル基を有するポリアミド、又は３）片末端にカルボキシル基を有するポリエステルアミド、で酸アミド化した構造を有するものが挙げられる。
【００６５】
具体的には、下記の（ｄ２）一般式（VII）で示されるポリアリルアミン誘導体（以下
「（ｄ２）共重合体」と称することがある）が挙げられる。
【００６６】
【化５】
2012025943.tif 000007
【００６７】
（式中、Ｒ７１は、−ＮＨＣＯＲ７２又は−ＮＨ３＋ＯＣＯＲ７２−で示される基を、Ｘ７及びＹ７は夫々独立に水素原子、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基の何れかを、ｎ７は２〜１０００の整数を表す。ここで、Ｒ７２は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。但し、ｎ７個のＲ７１中、少なくとも１個は−ＮＨＣＯＲ７２で示される基を表す。）
上記一般式（VII）において、Ｒ７２で表される「遊離のカルボン酸を有するポリエス
テルからカルボキシル基を除いた残基」としては、「ヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンに由来するポリエステルからカルボキシル基を除いた残基」及び「二塩基酸（ジカルボン酸）とジオールに由来するポリエステルからカルボキシル基を除いた残基」が挙げられる。
【００６８】
ここで、ヒドロキシカルボン酸に由来するポリエステルとしては、通常、総炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脱水縮合で得られるポリエステルが、又、対応するラクトンに由来するポリエステルとしては、通常、総炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８のラクトンの開環重合で得られるポリエステルが挙げられる。又、二塩基酸（ジカルボン酸）とジオールに由来するポリエステルとしては、総炭素数４〜２４、好ましくは４〜１０の脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸と、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールとの脱水縮合で得られるポリエステルが挙げられる。
【００６９】
上記ポリエステルの重合度（ポリエステル単位）は、通常、２〜１００程度である。又、分子量は、通常、３００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００である。分子量が小さすぎると、分散剤側鎖が短すぎて十分な分散が得られない場合があり、大きすぎると、分散剤側鎖が長すぎて顔料同士の凝集の原因となり、流動性の低下をもたらす場合がある。
【００７０】
上記一般式（VII）において、Ｒ７２で表される「遊離のカルボン酸を有するポリアミ
ドからカルボキシル基を除いた残基」としては、「アミノカルボン酸に由来するポリアミドからカルボキシル基を除いた残基」が挙げられ、具体的には、通常、総炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８の脂肪族アミノカルボン酸の脱水縮合で得られるポリアミドからカルボキシル基を除いた残基が挙げられる。その重合度（ポリアミド単位）は、通常、２〜１００程度であり、又、分子量は、上記ポリエステルと同程度のものが挙げられる。
【００７１】
上記一般式（VII）において、Ｒ７２で表される「遊離のカルボン酸を有するポリエス
テルアミドからカルボキシル基を除いた残基」としては、「二塩基酸（ジカルボン酸）とジアミンに由来するポリエステルアミドからカルボキシル基を除いた残基」が挙げられる。ここで、二塩基酸（ジカルボン酸）とジアミンに由来するポリエステルアミドとしては、総炭素数４〜２４、好ましくは４〜１０の脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と、炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のジアミンとの脱水縮合で得られるポリエステルアミドが挙げられる。上記ポリエステルアミドの重合度（ポリエステルアミド単位）は、通常、２〜１００程度であり、又、分子量は、上記ポリエステルと同程度のものが挙げられる。
【００７２】
上記の中でも、Ｒ７１が、−ＮＨＣＯＲ７２である場合が好ましく、Ｒ７１の中でも、「ヒドロキシカルボン酸及び／又はラクトンに由来するポリエステルからカルボキシル基を除いた残基」である場合、主鎖にあたるポリアリルアミン由来の窒素原子以外に窒素原子を有さないことにより、分子中の吸着基とそれ以外の構造との役割分担が明確になり、高い顔料分散性や分散安定性が得られるため、好ましい。
【００７３】
Ｘ７及びＹ７は夫々独立に水素原子、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基の何れかを表す。ここで、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基とは、上記一般式（VII）で表され
る共重合体の主鎖にあたるポリアミンを合成する際に用いられた重合開始剤又は連鎖移動触媒に由来する残基を意味する。
又、ｎ７は２〜１０００の整数を表し、ｎ７個のＲ７１中、少なくとも１個は−ＮＨＣＯＲ７２で示される基を表す。中でも、ｎ７個のＲ７１中、酸アミド結合（上記一般式（VII）において、Ｒ７１が、−ＮＨＣＯＲ７２である結合）により結合した残基が６０〜
９５モル％であるのが好ましく、６５〜９０モル％であるのが特に好ましい。この値が小さすぎると、顔料同士の凝集が起こり、粘度低下効果の不足や塗膜外観に不都合を生じさせる場合がある。一方、大きすぎると顔料と吸着する官能基が少なくなり、顔料分散に寄与することが困難となり、粘度低下効果が不十分となったり、塗膜外観に不都合を生じさせる場合がある。
【００７４】
尚、上記（ｄ２）共重合体の原料となるポリアリルアミンの数平均分子量は、通常、１５０〜１００，０００程度であり、好ましくは６００〜２０，０００である。この値が小さすぎると、顔料に対する吸着力が不足して分散が不十分となる場合があり、大きすぎると顔料同士の凝集が起こり分散が困難になる場合がある。
上記（ｄ２）一般式（VII）で表されるポリアリルアミン誘導体のアミン価（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）は、５〜３０程度が好ましい。この値が小さすぎると顔料に対する吸着力が不足して分散が不十分となる場合があり、大きすぎると顔料同士の凝集が起こり分散が困難になる場合がある。又、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、顔料の分散性の点から２．５〜５０程度が好ましい。更に、（ｄ２）共重合体の数平均分子量は、通常、２０００〜１００，０００程度である。
【００７５】
なお（ｄ２）共重合体は、例えば特開平９−１６９８２１号公報に記載の方法に従って製造可能である。
（ｄ−２−２）主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体
主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、（ｄ３）一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位及び一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のうち、少なくとも一つを有するグラフと共重合体（以下「（ｄ３）共重合体」と称することがある）が挙げられる。 
【００７６】
【化６】
2012025943.tif 000008
【００７７】
式中、Ｒ５１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のいずれかを表す。 
式（ＩＩ）中、Ｒ５１は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等の直鎖状または分岐状の炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）のいずれかを表すが、好ましくは式（ＩＶ）である。 
【００７８】
【化７】
2012025943.tif 000009
【００７９】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ５１及びＡは、前記式（ＩＩ）におけるＲ５１およびＡと同義である。 
【００８０】
【化８】
2012025943.tif 000010
【００８１】
式（ＩＶ）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中
でもブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 
【００８２】
【化９】
2012025943.tif 000011
【００８３】
式（Ｖ）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、中でもエチレン基、プロピレン基等の炭素数
１〜４のアルキレン基、又はエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ2はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の直鎖
状または分岐状の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン基、プロピレン基等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ５２（
Ｒ５２はエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい。）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 
【００８４】
【化１０】
2012025943.tif 000012
【００８５】
式（ＶＩ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素数
１〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル基等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル基等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。 
（ｄ３）共重合体における式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の、両方を併有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、式（ＩＩ）の繰り返し単位を多く
含有していた方が好ましい。式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の合計数は、１分子中に通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。 
【００８６】
また、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。本発明のグラフト共重合体は、その末端が−ＮＨ2又は−Ｒ５１−ＮＨ2（Ｒ５１は、前記Ｒ５１と同義）のものが好ましい。 
尚、（ｄ３）共重合体は、主鎖が直鎖状であっても分岐していてもよい。 
【００８７】
（ｄ３）共重合体のアミン価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価は高すぎても低すぎても分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、また、高すぎると液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。 
（ｄ３）共重合体のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、３０００〜５００００が好ましく、５０００〜２００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、色材の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがある。重量平均分子量が５００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また（ｃ）有機溶剤への溶解性が不足する場合がある。また、分子自体の立体障害により、（ａ）色材への吸着が阻害されるため、分散性が低下する可能性がある。 
【００８８】
（ｄ３）共重合体の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。 
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販のグラフト共重合体を適用することもできる。 
（ｄ−３）その他の分散剤 
本発明の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物に用いられる（ｄ）分散剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の各種分散剤以外の分散剤を含有していてもよい。 
【００８９】
その他の分散剤としては、特開２００９−５２０３１号公報に記載のウレタン樹脂分散剤の他、特開２００６−３４３６４８号公報に記載の各種分散剤等、例えば、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ポリエーテルリン酸、ポリエステルリン酸、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。 
【００９０】
このような分散剤の具体例としては、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ｅＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）等のシリーズ名で市販のものの中から選択することができる。これらの高分子分散剤は１種を単独で使用してもよく、又は２種以上を併用してもよい。 
【００９１】
本発明の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物において、（ｄ）分散剤の含有割合は、（ａ）色材に対して、通常１５０重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下であり、また、通常５重量％以上、好ましくは７重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上である。（ｄ）分散剤の含有割合が少なすぎると、（ａ）色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあるため、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する可能性がある。逆に多すぎると、相対的に色材の割合が減るため、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルタに用いた場合、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがある。 
【００９２】
（ｄ−２）共重合体の中でも、色材分散液や着色硬化性樹脂組成物の増粘を抑制する効果が高い点から、側鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するグラフト共重合体、特に（ｄ２）一般式（VII）で示されるポリアリルアミン誘導体がより好ましい。  本発明
の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物における（ｄ）分散剤は、上述した（ｄ−１）窒素原子を含有するアクリル系ブロック共重合体、及び（ｄ−２）窒素原子を含有するグラフト共重合体含有し、その割合は重量比率で５／９５〜９５／５の範囲内であることが好ましい。含有割合を上記範囲内に制御することにより、両分散剤の長所が生かされ、画素平坦性と色材分散性の両立が、より高いレベルで達成される。
【００９３】
［１−４］（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸
本発明の色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物は、（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を必須成分とする。（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸（以下「（ｅ）カルボン酸」と称することがある）を含有することにより、色材分散液や着色硬化性樹脂組成物の粘度を下げ、経時の粘度安定性を高めることができる。
【００９４】
（ｅ）カルボン酸としては、芳香族および脂肪族のいずれでもよいが、増粘抑制作用の観点から、酸解離定数ｐＫａが比較的低いものが好ましい。具体的には４．５以下の化合物が好ましく、４．２以下がより好ましい。ここで酸解離定数ｐＫａは、２３℃で、水を溶剤として測定した場合の値である。
詳細なメカニズムは不明であるが、スルホン酸やリン酸など、カルボン酸以外の酸ではこの効果は殆ど見られず、逆に粘度が不安定になるなどマイナス面が多い。また、カルボン酸の中でも、カルボキシル基を分子内に一つ含む一塩基酸が最も好ましく、多価のカルボン酸と比べて、粘度低減や経時の粘度安定性、高コントラストなどの向上効果がより顕著である。
【００９５】
このような（ｅ）カルボン酸の具体的な構造としては、乳酸、プロピオール酸、安息香酸、またはこれらがハロゲン原子またはフェニル基で置換されてなる化合物が挙げられる。中でもハロゲン原子で置換された化合物は、組成物の増粘抑制効果が増進される傾向があり好ましい。特に好ましい化合物としては、３−フェニルプロピオール酸、２−ブロモ安息香酸、安息香酸、及び乳酸が挙げられ、最も好ましくは３−フェニルプロピオール酸が挙げられる。
【００９６】
（ｅ）カルボン酸の含有量は、（ｄ）分散剤に含まれるブロック共重合体に含まれるアミノ基の当量数に対し、好ましくは０．０１〜３．５当量、より好ましくは０．１〜３当量、特に好ましくは０．２〜２．５当量である。上記上限値以下とすることにより、高い画素形成性を保ちつつ、十分な増粘抑制効果を奏することができるため好ましい。なお、ブロック共重合体に含まれるアミノ基の当量数は、まず前述した方法にて該ブロック共重合体のアミン価（有効固形分換算）を求め、次に該ブロック共重合体の単位重量あたりのアミンのグラム当量（つまり滴定に使用するＫＯＨが５６．１ｇ／ｍｏｌであるため、（アミン価）／５６．１で求められる値。）として求める。これに対して上述する範囲の当量数となるよう、カルボン酸の含有量を決めればよい。
【００９７】
（ｅ）カルボン酸化合物は、（ｄ）分散剤におけるグラフト共重合体の特性に悪影響を与えることはないため、ブロック共重合体とともにこの三者を併用することで、平坦性、分散性、粘度安定性、インクジェット塗布安定性のいずれも良好な色材分散液および着色硬化性樹脂組成物を得ることができる。
［２］着色硬化性樹脂組成物
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、（ａ）色材、（ｂ）バインダ樹脂、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤及び（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸を含有し、（ｄ）分散剤が、ブ
ロック共重合体及びグラフト共重合体を少なくとも１種以上含有する。
【００９８】
このような着色硬化性樹脂組成物は、予め上述した各成分等を含む色材分散液を調製し、これに（ｂ）バインダ樹脂等の他の成分を含有させて調製したものであってもよく、また該組成物に含まれる各成分を同時に、または順次添加して混合したものであってもよい。着色硬化性樹脂組成物の調製方法については、後に詳述する。
本発明の着色硬化性樹脂組成物の必須成分である（ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、（ｄ）分散剤および（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸は、各々［１］色材分散液に含まれる成分として上述したものと同様のものが挙げられる。
【００９９】
以下、これら以外の成分につき説明する。
［２−１］（ｂ）バインダ樹脂 
（ｂ）バインダ樹脂の種類に特に制限は無く、例えば、特開平７−２０７２１１号、特開平８−２５９８７６号、特開平１０−３００９２２号、特開平１１−１４０１４４号、特開平１１−１７４２２４号、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号、及び特開２００９−５２０３１号などの各公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することができるが、特に好ましいものにつき、以下に説明する。
【０１００】
（ｂ−１）（Ａ）下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート、および（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートまたは（Ｂ２）（メタ）アクリル酸、を含むエチレン性不飽和基含有単量体を反応させて得られる（メタ）アクリル系共重合体。（以下、この共重合体を、単に「（ｂ−１）共重合体」と称する。）
（ｂ−１）共重合体は、（Ａ）下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート由来の部分構造を必須成分とする。
【０１０１】
【化１１】
2012025943.tif 000013
【０１０２】
（上記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ６及びＲ７は、互いに連結して環を形成していてもよい。）
前記一般式(１)において、Ｒ６とＲ７が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和の何れでもよく、炭素数は５〜６であるのが好ましい。 
中でも、一般式(１)で表される構造としては、下記式（１ａ）、（１ｂ）、又は（１ｃ）で表される構造が好ましい。 
【０１０３】
【化１２】
2012025943.tif 000014
【０１０４】
これらの構造が導入された樹脂を含有することによって、本発明の着色硬化性樹脂組成物をカラーフィルタに使用する場合に、該組成物の耐熱性をより向上させたり、該組成物を用いて形成された画素の強度を増すことが可能である。 
尚、前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、当該構造を有する限り公知の各種のものが使用できるが、特に下記一般式（２）で表されるものが好ましい。  
【０１０６】
【化１３】
2012025943.tif 000015
【０１０７】
式（２）中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１０は前記一般式（１）で表される構造を示す。  
また  （ｂ−１）共重合体は、（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレート（以下、「（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレート」と称す）または（Ｂ２）（メタ）アクリル酸（以下、「（Ｂ２）（メタ）アクリル酸」と称す）由来の部分構造を必須成分とする。
【０１０８】
（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）
アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
尚、（Ａ１）前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートと、（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレート又は（Ｂ２）（メタ）アクリル酸との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。使用する溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶剤を、通常量使用することができる。 
【０１１０】
又、共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物触媒を、通常量使用することができる。
共重合反応は、共重合反応に使用される単量体及びラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し、攪拌しながら昇温して行ってもよいし、ラジカル重合開始剤を添加した単量体を、昇温、攪拌した溶剤中に滴下して行ってもよい。又、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中に単量体を滴下してもよい。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【０１１１】
上述した、必須成分として（Ａ）前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート、および（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートまたは（Ｂ２）（メタ）アクリル酸、を反応させて得られる共重合体は、更に（Ｅ）その他の単量体由来の部分構造を含んでいてもよい。
（Ｅ）その他の単量体としては、特に制限は無く、（Ａ）、および（Ｂ１）又は（Ｂ２）と共重合しうる化合物であればよい。
【０１１２】
具体的には、例えば、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体等のビニル芳香族類；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、等の（メタ）アクリル酸アミド；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、等のモノマレイミド類等が挙げられる。  
【０１１３】
これら（Ｅ）その他の単量体の中で、着色硬化性樹脂組成物に優れた耐熱性、塗膜の強度、及び顔料分散性を付与させるためには、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート等の（Ｅ１）芳香族炭化水素基を有するエチレン性不飽和単量体、が好ましい。
この（Ｅ１）芳香族炭化水素基を有するエチレン性不飽和単量体に由来する部分構造が、  （ｂ−１）共重合体に含まれる場合、その含有割合は１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
【０１１４】
（ｂ−１）共重合体の、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。分子量が３０００未満であると、膜強度に劣る可能性があり、１０００００を超えると樹脂の粘度が上昇し、これを用いた組成物のインクジェット吐出性が悪化する傾向がある。又、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０
〜５．０が好ましい。
【０１１５】
なお、インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成する際は、画素上にオーバーコート層を設けずに直接配向膜を設けることが一般的である。従って画素には、近傍に設けられる配向膜に使用されるＮ−メチルピロリドン等の溶剤への高い耐性が求められる。
耐薬品性に優れた画素を得られる点、および組成物を熱硬化させて画素形成する際にはその熱硬化性の点から（ｂ−１）共重合体のうち「（Ａ）前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート、および（Ｂ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートを含む、エチレン性不飽和基含有単量体を重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体」が特に好ましい。
【０１１６】
（ｂ−２）  下記一般式（４）で示される化合物を必須単量体成分とする（メタ）アクリル系共重合体（以下、この共重合体を、単に「（ｂ−２）共重合体」と称する。）
（ｂ−２）共重合体は、下記一般式（４）で表される化合物を必須単量体として得られる共重合体である。
【０１１７】
【化１４】
2012025943.tif 000016
【０１１８】
上記一般式（４）中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。 
一般式（４）で表されるエーテルダイマーにおいて、Ｒ１ａ及びＲ２ａで表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式炭化水素基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。
【０１１９】
これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。 
前記エーテルダイマーの具体例としては、特開２００４−３００２０３号公報及び特開２００４−３００２０４号公報に記載の化合物等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみ単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【０１２０】
（ｂ−２）共重合体を得る際の、単量体成分中における前記エーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、通常２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量
％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。エーテルダイマーの量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となるおそれがある。 
【０１２１】
また  （ｂ−２）共重合体が更に酸基を有することにより、本発明の着色硬化性樹脂組成物が後述する（ｂ-３）エポキシ基を有する樹脂を含有する場合、これらが有するエポ
キシ基と酸基が反応してエステル結合を形成する架橋反応（以下、「酸−エポキシ硬化」と称す場合がある。）により硬化可能となるため好ましい。前記酸基としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基等が挙げられる。これら酸基は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１２２】
酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマー及び／又は「重合後に酸基を付与しうるモノマー」（以下「酸基を導入するための単量体」と称することもある。）を、単量体成分として使用すればよい。なお「重合後に酸基を付与しうるモノマー」を単量体成分として使用する場合には、重合後に、例えば特開２００９−５２０３１号公報に記載のような酸基を付与するための処理が必要となる。 
【０１２３】
前記酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー；Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられるが、これらの中でも特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。 
前記重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー；２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。 
【０１２４】
これら酸基を導入するための単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 
酸基を導入するための単量体を含む場合、その含有割合は特に制限されないが、通常は（ｂ−２）共重合体を構成する全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。この量が多過ぎると酸価が高くなりすぎるため、分散剤との相性が悪くなり、濁りを生じる等の問題が生じる可能性があり、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が低下する傾向がある。
【０１２５】
更に、（ｂ−２）共重合体はラジカル重合性二重結合やエポキシ基を有していてもよい。これらを有する共重合体の具体例としては、例えば特開２００９−５２０３１号公報に記載の化合物を挙げることができ、また製造方法についても、同公報に記載の合成方法が挙げられる。
（ｂ−２）共重合体を得る際の単量体成分は、上記必須の単量体成分のほかに、必要に応じて、他の共重合可能なモノマーを含んでいてもよい。 
【０１２６】
他の共重合可能なモノマーとしては、特に制限は無いが、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。これら共重合可能な他のモノマーは、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。 
前記共重合可能な他の単量体を含む場合、その含有割合は特に制限されないが、９５重量％以下が好ましく、８５重量％以下がより好ましい。 
【０１２７】
なお、この  （ｂ−２）共重合体は、後述するように（ｄ）分散剤とともに分散処理工
程に用いることが好ましく、その場合には特に、原料モノマーの一部として（メタ）アクリル酸ベンジルを用いることが好ましい。（メタ）アクリル酸ベンジルの含有量は、通常、（ｂ-２）共重合体を構成する全単量体成分中１〜７０重量％、好ましくは５〜６０重
量％であるのがよい。
【０１２８】
（ｂ−２）共重合体の分子量は、特に制限されないが、好ましくはＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜２０００００、より好ましくは４０００〜１０００００である。重量平均分子量が２０００００を超える場合、高粘度となりすぎ塗膜を形成しにくくなる場合があり、一方２０００未満であると、十分な耐熱性を発現しにくくなる傾向がある。 
【０１２９】
なお  （ｂ−２）共重合体は、例えば特開２００４−３００２０３号公報及び特開２００４−３００２０４号公報に記載の方法にて製造することができる。
（ｂ−３）  エポキシ基を有する樹脂
（ｂ−３）エポキシ基を有する樹脂（以下、「（ｂ−３）樹脂」と称することがある）は、樹脂内にエポキシ基を有していれば特にその構造に限定はないが、中でも好ましいものとしては、側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物、ポリグリシジルエーテル化合物、ポリグリシジルエステル化合物、ポリグリシジルアミン化合物エポキシ基を有する（メタ）アクリレートを１種単独または２種以上の組み合わせて得られた重合体、あるいは、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート構成単位にその他の単量体を通常１０〜７０モル％好ましくは１５〜６０モル％含有させた重合体が挙げられる。 
【０１３０】
エポキシ基を含有する樹脂の具体例としては次に挙げるような化合物が挙げられる。 
（ｂ−３−１)側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物 
側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物としては、例えば２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物などの、側鎖にエポキシ基を有するポリシクロヘキシルエーテルが挙げられる。このような化合物の市販品としては、例えばＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）などが挙げられる。 
【０１３１】
（ｂ−３−２）ポリグリシジルエーテル化合物 
ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル型エポキシ、グリセロールのトリグリシジルエーテル型エポキシ、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル型エポキシ、ペンタエリスリトールのテトラグリシジルエーテル型エポキシ、ソルビトールのヘキサグリシジルエーテル型エポキシ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）のジグリシジルエーテル型エポキシ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）のジグリシジルエーテル型エポキシ、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル型エポキシ、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、テトラメチルビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、ジハイドロオキシルフルオレン型エポキシ、ジハイドロオキシルアルキレンオキシルフルオレン型エポキシ、ビスフェノールＡ/アルデヒドノボラック型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、クレ
ゾールノボラック型エポキシ、及びポリグリシジルエーテル樹脂として、ビスフェノールＳエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタジエンとの重合エポキシ樹脂、フェノールとナフタレンとの重合エポキシ樹脂等のフェノール樹脂タイプエポキシ樹脂が挙げられる。 
【０１３２】
これらの（ポリ）グリシジルエーテル化合物は、残存するヒドロキシル基に酸無水物や二塩基酸等を反応させカルボキシル基を導入したものであってもよい。 
（ｂ−３−３）ポリグリシジルエステル化合物 
ポリグリシジルエステル化合物としては、例えば、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル型エポキシ、フタル酸のジグリシジルエステル型エポキシ等が挙げられる。 
【０１３３】
（ｂ−３−４）ポリグリシジルアミン化合物 
ポリグリシジルアミン化合物としては、例えば、ビス（４−アミノフェニル）メタンのジグリシジルアミン型エポキシ、イソシアヌル酸のトリグリシジルアミン型エポキシ等が、それぞれ挙げられる。 
（ｂ−３−５）その他の単量体 
また、その他の例として、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−3,4−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸− 4,5−エポ
キシペンチル、（メタ）アクリル酸−6,7−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−6,7−エポキシヘプチル等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレートを１種単独または２種以上の組み合わせでた重合体、あるいは、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート構成単位に他の共単量体を通常１０〜７０モル％好ましくは１５−６０モル％含有させた重合体が挙げられる。このうち共重合体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニルの如き（メタ）アクリル酸のエステル、及びスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンの如きビニル芳香族系化合物を挙げることができる。好ましいエポキシ基を有する（メタ）アクリレートは（メタ）アクリル酸グリシジルが挙げられる。好ましい共重合体としては（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、α−スチレンが挙げられる。
【０１３４】
また（ｂ−３）樹脂に使用されるエポキシ基は、通常１，２−エポキシ基であるが、経時安定性の向上又は柔軟性の付与等の目的で、１，３−エポキシ基（オキセタン）、４，３−エポキシシクロへキシル基を使用することも出来る。 
また、本発明に係る（ｂ−３）樹脂において、芳香族環を含有しないもの、若しくは、無置換又はｐ（パラ）位に置換基を有するフェニル基を含有するものは加熱処理による変色が抑えられるため好適である。
【０１３５】
（ｂ−３）樹脂の中でも、（ｂ−３−１）または（ｂ−３−２）が好ましく、特に芳香族環を含有しないものが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、光硬化性であっても熱硬化性であっても、その両方の作用により硬化するものであってもよいが、インクジェット法にてカラーフィルタ用画素を形成する場合には、輝度を低下させうる光重合開始剤を必要とせず、また光硬化プロセスを省いて生産性を上げることができる点から、熱硬化性の着色硬化性樹脂組成物を使用することが好ましい。
【０１３６】
熱硬化作用を用いて硬化させる場合、バインダー樹脂としては、（ｂ−１）共重合体として説明したもののうち、「（A）前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ
）アクリレート、および（B１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートを含む、エチレン
性不飽和基含有単量体を重合して得られる（メタ）アクリル系共重合体」および（ｂ−３）樹脂を併用することが好ましい。
【０１３７】
併用する場合、（ｂ−３）樹脂の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。（ｂ−３）樹脂の割合
が少なすぎると耐薬品性向上効果が不十分となる可能性があり、多すぎると保存安定性が不十分となる場合がある。 
【０１３８】
（ｂ−３）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常３００以上好ましくは５００以上であり通常１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下である。分子量が小さすぎると膜強度に劣る傾向があり、大きすぎると塗布液としての液特性が非ニュートニアンとなる可能性がある。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０以上５．０以下が好ましい。 
【０１３９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物において、（ｂ）バインダ樹脂の含有割合は、全固形分中、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上であり、又、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。（ｂ）バインダ樹脂の含有量がこの範囲よりも少ないと、膜が脆くなり、基板への密着性が低下したり、耐熱性や輝度が低下する場合がある。逆にこの範囲よりも多いと、着色力が不足したり、適性膜厚に調整することが困難となる場合がある。
【０１４０】
また、上述した（ｂ）バインダ樹脂の一部を前述の（ｄ）分散剤とともに、後述する分散処理工程に使用することにより、基板との密着性に優れた高濃度の色画素を形成しうるため好ましい。この時、併用する（ｂ）バインダ樹脂は（ａ）色材に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０１４１】
このように、分散処理工程に使用する併用するバインダ樹脂としては、上述の各種樹脂を使用することができるが、特に、（ｂ−２）共重合体が好ましい。
（ｄ）分散剤とともに分散処理工程に使用する（ｂ）バインダ樹脂の酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が最も好ましく、また５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が最も好ましい。なお、組成物の保存安定性の観点からは、酸価は低いほうが好ましい。
【０１４２】
また（ｄ）分散剤とともに分散処理工程に使用する場合、併用するバインダ樹脂のＧＰＣにて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましく、２０００以上が最も好ましく、また２０００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下が最も好ましい。分子量が大きすぎると、樹脂の粘度が上昇し、組成物のインクジェット吐出性が悪化するおそれがあり、また分子量が小さすぎると、分散安定性が低下するおそれがある。
【０１４３】
［２−２］界面活性剤 
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン性、両性界面活性剤等、各種のものが用いられるが、電圧保持率や有機溶剤に対する相溶性等の諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン界面活性剤が好ましい。
【０１４４】
中でも、下記一般式（XI）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０１４５】
【化１５】
2012025943.tif 000017
【０１４６】
（上記式中、置換基Ａ１１は炭素数１〜５のフッ化アルキル基を表し、ｎ１１は２〜１００の整数を表す。） 
上記一般式（XI）で表される化合物において、置換基Ａ１１は炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜４であるフッ化アルキル基を表す。炭素数が６以上の場合、置換基部分が嵩高く成りすぎ、界面への配向性が損なわれるおそれがある。 
【０１４７】
中でも、水素原子の全てがフッ素原子で置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。またフッ素置換された炭素原子の数は、１〜３個が好ましく、１または２個がより好ましい。４個以上の炭素原子がフッ素置換されている場合、人体に蓄積する有害性を示す場合がある。 
このような置換基Ａ１１として、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃ２Ｆ５などが挙げられ、中でも特に−ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ３が好ましい。 
【０１４８】
一般式（XI）中のｎ１１は２〜１００の整数を表し、好ましくは５〜３０の整数を表す。ｎ１１が１００を超えると、分子量が大きくなりすぎて、溶解性が損なわれるおそれがある。またｎ１１が２を下回ると分子量が小さくなりすぎて、溶液中での安定性が損なわれる可能性がある。 
一般式（XI）で表される化合物のうち、さらに好ましい化合物は、例えば以下の化合物である。 
【０１４９】
【化１６】
2012025943.tif 000018
【０１５０】
また、一般式（XI）で表される化合物は、市販されており、例えばＯＭＮＯＶＡ社製Ｐ
Ｆ−６３６、ＰＦ−６５６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５２０（いずれも商品名）等を使用することができる。 
なお、画素バンク内での濡れ拡がりの観点からは、着色硬化性樹脂組成物は、後述するカラーフィルタの透明基板との接触角が小さいことが好ましく、例えば本発明の着色硬化性樹脂組成物の場合、ガラス（清浄な素ガラス）面に対する接触角が５度未満であることが好ましい。このような接触角を達成しやすい点では、例えば上記４化合物の中では（ii）、（iii）および（iv）が特に好ましい。 
【０１５１】
一般式（XI）で表される化合物は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。 
本発明の着色硬化性樹脂組成物における一般式（XI）で表される化合物の含有量は、全固形分中、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０２〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。該化合物の含有量が多すぎると析出したり、表面張力の低下が過大となるおそれがあり、また少なすぎると画素平坦性が不良となる場合がある。
【０１５２】
界面活性剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記一般式（XI）で表される化合物以外の界面活性剤を含有していてもよい。この場合、上述した一般式（XI）で表される化合物の含有量のうち一部を置き換える形で使用することが好ましい。
尚、上記一般式（XI）で表される化合物と他の界面活性剤を併用する場合、各種のものを用いることができるが、電圧保持率や有機溶剤に対する相溶性等の諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１５３】
［２−３］その他成分 
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、前記各成分の外に、単量体を含有してもよい。単量体の種類、使用量、好ましいものとしては、例えば、特開２００９−５２０３１号公報に記載の単量体が挙げられる。又、光重合開始系及び／又は熱重合開始系を含有してもよい。光重合開始系及び／又は熱重合開始系の種類、使用量、好ましいものとしては、例えば、特開２００９−５２０３１号公報に記載のものが挙げられる。
【０１５４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、更に、分散助剤、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。 
分散助剤は、前記（ａ）色材の分散性の向上、分散安定性の向上等のために用いられ、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。 
【０１５５】
これらの顔料誘導体の置換基としては、スルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が挙げられる。これらの置換基は顔料骨格に直接結合していてもよく、又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合していてもよい。前記置換基のうち、スルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が好ましく、スルホン酸基がより好ましい。これら置換基は、一つの顔料骨格に複数置換していてもよいし、置換数の異なる化合物の混合物でもよい。 
【０１５６】
顔料誘導体の具体例としては、アゾ系顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン系顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン系顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン系顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン系顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール系顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン系顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。中でも好ましくは、ピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントイエロー１３９
のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５５のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２６４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２７２のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２０９のスルホン酸誘導体、ピグメントオレンジ７１のスルホン酸誘導体、ピグメントバイオレット２３のスルホン酸誘導体であり、より好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体である。 
【０１５７】
本発明の着色硬化性樹脂組成物において、これらの分散助剤の含有割合は、前記（ａ）色材成分に対して、通常０．１重量％以上であり、又、通常３０重量％以下、好ましくは２００重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。添加量が少ないとその効果が発揮されない可能性があり、逆に添加量が多過ぎると分散性、分散安定性がかえって悪くなる場合があるためである。 
【０１５８】
又、本発明の着色硬化性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含有していてもよく、その熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が挙げられる。これら熱重合防止剤の含有割合は、全固形分中、３重量％以下の範囲であるのが好ましい。
［３］着色硬化性樹脂組成物の調製方法 
次に、本発明の着色硬化性樹脂組成物を調製する方法を説明する。
【０１５９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、予め前述した各成分等を含む色材分散液を調製し、これに（ｂ）バインダ樹脂等の他の成分を含有させて調製したものであってもよく、また該組成物に含まれる各成分を同時に、または順次添加して混合したものであってもよい。色材分散液は、（ｄ）分散剤のうち、ブロック共重合体とグラフト共重合体の双方を含有するものを調製し使用してもよいし、ブロック共重合体を含むものと、グラフト共重合体を含むもの等、複数の色材分散液を調製し、所望の割合で混合して使用してもよい。
【０１６０】
熱や光で硬化する性質を有するバインダ樹脂やモノマー、或いは重合開始剤などの成分が、分散処理工程で発生する熱により変質しがたい点からは、予め調製した色材分散液に、他の成分を配合させる方法が好ましい。以下、この方法を例に、本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製方法につき説明する。
先ず（ａ）色材、（ｃ）有機溶剤、及び（ｄ）分散剤を各所定量秤量し（ａ）色材を分散させて色材分散液とする（分散処理工程）。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色硬化性樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板等の透過率が向上する。 
【０１６１】
色材を分散処理する際には、（ｂ）バインダ樹脂の一部及び分散助剤等を適宜併用するのが好ましい。また、（ｅ）芳香族または脂肪族カルボン酸は、この分散処理工程にて含有させることが好ましい。
サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１〜数ｍｍ径のガラスビーズ、又はジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、又、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。尚、分散時間は、色材分散液の組成、及びサンドグラインダーの装置の大きさ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。 
【０１６２】
上記分散処理によって得られた色材分散液に、更に（ｂ）バインダ樹脂（分散処理工程で添加したものの残余）、（ｃ）有機溶剤、場合によっては、任意成分である単量体、光重合開始系および／または熱重合開始系、並びにそれら以外の成分を混合し、均一な分散
溶液とすることにより、着色硬化性樹脂組成物を得る。尚、分散処理工程及び混合の各工程において、微細なゴミが混入することがあるため、得られた色材分散液をフィルター等によって濾過処理することが好ましい。 
【０１６３】
［４］着色硬化性樹脂組成物の応用 
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が（ｃ）有機溶剤中に溶解或いは分散された状態である。これが基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置の構成部材が形成される。 
以下、本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いたカラーフィルタの製造方法、及びそれを用いた液晶表示装置（パネル）並びに有機ＥＬディスプレイについて、説明する。 
【０１６４】
［４−１］カラーフィルタ
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタの画素形成に特に適している。インクジェット法によるカラーフィルタの製造は、まず基板上に隔壁パターン（ブラックマトリックス）を設け、そのパターン内に画素形成用のインクをダイレクトに付与し、カラーフィルタを作製する。インクの微小液滴を所望の位置に描画できるため、カラーフィルタの高生産性、低コスト化が達成できる。 
【０１６５】
インクジェット法により形成されるカラーフィルタのブラックマトリックス（ＢＭ）は、従来必要とされている遮光機能のみならず、画素内に打ち込まれたＲＧＢインクが混色しないための隔壁としての機能も果たしているため、従来のフォトリソグラフィー法によるカラーフィルタの場合に比べ、膜厚が厚い（通常は膜厚１．５μｍ以上、好ましくは１．８〜２．５μｍ程度、より好ましくは２．０〜２．３μｍ程度の厚さである。）という特徴がある。また、ＲＧＢインクの混色を防ぐために、ブラックマトリクスの上面に撥液処理を施す場合が多い。 
【０１６６】
従って、従来用いられてきた金属クロム、酸化クロム、窒化クロム等のクロム化合物や、ニッケルとタングステン合金等の遮光金属材料からなるブラックマトリックスより、黒色色材を含む感光性材料を用いて形成された、樹脂ブラックマトリクス（ＢＭ）の方が好ましい。 
本発明のカラーフィルタにおいて、樹脂ブラックマトリクス（ＢＭ）は一般的なフォトリソグラフィー法にて形成すればよい。得られた樹脂ＢＭに対して、透明基板表面の親水化とＢＭパターンの撥液化を、各々化学的処理あるいは物理的処理により施す。 
【０１６７】
次に、樹脂ＢＭパターンに囲まれた略矩形の凹部領域に、本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いてインクジェット装置により描画し、乾燥、光硬化および／または熱硬化にて該組成物を完全に硬化させ、画素を形成することによりカラーフィルタを得る。画素形成用の着色硬化性樹脂組成物としては、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色が使用される場合が多いが、これらに限定されない。 
【０１６８】
本発明のカラーフィルタに用いられる透明基板の材質は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン等、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン等の熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、或いは各種ガラス板等を挙げることができる。特に、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチック板が好ましく用いられる。 
【０１６９】
着色硬化性樹脂組成物の塗膜の乾燥には、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等の加熱乾燥を用いることができ、好ましい乾燥条件は４０〜１５０℃、乾燥時間は１０秒〜６０分の範囲である。また減圧(真空)乾燥を用いることもでき、好まし
い乾燥条件は０．１〜１Ｔｏｒｒ、乾燥時間は１０秒〜６０分の範囲である。さらに両者を併用することもでき、順次または同時に行うこともできる。 
【０１７０】
また、本発明の着色硬化性樹脂組成物を光硬化により硬化させる場合、露光に用いる光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の照射光の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。 
【０１７１】
［４−２］液晶表示装置 
次に、本発明の液晶表示装置（パネル）について説明する。 
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いて、例えば、次の様にして製造される。 
先ず、カラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを配置した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成する。次いで、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。 
【０１７２】
配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法やフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは、通常、１０〜１００ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行った後、紫外線（ＵＶ）の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調節し得る表面状態に加工される。 
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが使用され、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィー法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することも出来る。対向基板としては、通常、アレイ基板が使用され、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。 
【０１７３】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂などのシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射および／または加熱によって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。 
周辺がシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記の液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶セル内に液晶を注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０−２〜１×１０−７Ｐａ、好ましくは１×１０−３〜１×１０−６Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後に液晶中に浸漬される。液晶が注入された液晶セルは、ＵＶ硬化樹脂の硬化により、液晶注入口を封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。 
【０１７４】
液晶の種類は、特に制限されず、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物など、従来公知の液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶などの何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶、コレステリック液晶などが知られているが、これらの何れであってもよい。 
［４−３］有機ＥＬディスプレイ
本発明のカラーフィルタを用いて有機ＥＬディスプレイを作成する場合、例えば図３に示すように、まず透明支持基板１０上に、着色樹脂組成物により形成されたパターン（すなわち、画素２０、及び隣接する画素２０の間に設けられた樹脂ブラックマトリックス（図示せず））が形成されてなるカラーフィルタを作製し、該カラーフィルタ上に有機保護
層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって、有機ＥＬ素子１００を作製することができる。なお、画素２０の内、少なくとも一つは本発明の着色樹脂組成物を用いて作製されたものである。有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００を用い、例えば「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社，２００４年８月２０日発光，時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載された方法等にて、有機ＥＬディスプレイを作製することができる。 
【０１７５】
なお、本発明のカラーフィルタは、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
【実施例】
【０１７６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例）
＜合成例１：バインダ樹脂１の合成＞
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００重量部を仕込み、窒素置換したあと、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
【０１７７】
一方、モノマー槽中にジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート１０重量部、メタクリル酸１５重量部、メタクリル酸メチル２０重量部、メタクリル酸ベンジル５５重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート２．６重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部を仕込み、連鎖移動剤槽にｎ−ドデシルメルカプタン５．７重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７重量部を仕込み、反応槽の温度が９０℃に安定してからモノマー槽および連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。
【０１７８】
温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間、１１０℃を維持した後、室温まで冷却し、重量平均分子量６０００，酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体溶液を得た。
＜合成例２：バインダ樹脂２の合成＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。
【０１７９】
ここにグリシジルメタクリレート９５．１重量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）７２．６重量部を滴下し、さらに２．２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル１０．２重量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌して、重量平均分子量Ｍｗが約４２００の樹脂溶液を得た。
＜合成例３：グラフト共重合体タイプ分散剤の合成＞
重量平均分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ポリカプロラクトン（５量体）４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃で３時間、窒素雰囲気下にて攪拌し、グラフト共重合体（Ａ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ）のアミン価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１８０】
＜実施例１＞
（色材分散液１の調製）
顔料（（ａ）色材）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を２９．４ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を３．３ｇ、（ｄ）分散剤として、ブロック共重合体であるビックケミー社製高分子分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」を固形分換算で１２．５ｇ、（ｅ）カルボン酸として３−フェニルプロピオール酸（東京化成工業社製。ｐＫａ＝２．４５。）３．９ｇ（すなわち、ブロック共重合体が有するアミノ基の当量数に対して１当量）、（ｂ）バインダ樹脂として合成例１で得られた樹脂（バインダ樹脂１）を固形分換算で１０．９ｇ、（ｃ）有機溶剤としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート  ２４０．０ｇを混合し、攪拌均一化した。続いて、撹拌回転型循環分散装置を用いて、粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズで１時間分散処理した後、更に０．１ｍｍのジルコニアビーズで５時間分散処理し、色材分散液１を調製した。
【０１８１】
（色材分散液２の調製）
顔料（（ａ）色材）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（以下、「Ｐ．Ｂ．１５：６」と称する場合がある）を２８．９ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（以下、「Ｐ．Ｖ．２３」と称する場合がある）を３．２ｇ、（ｄ）分散剤として、グラフト共重合体である味の素ファインテクノ社製高分子分散剤「ＰＢ８８０」を固形分換算で２１．４ｇ、（ｂ）バインダ樹脂として合成例１で得られた樹脂（バインダ樹脂１）を固形分換算で６．４ｇ、（ｃ）有機溶剤としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート  ２４０．０ｇを混合し、攪拌均一化した。続いて、撹拌回転型循環分散装置を用いて粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズで１時間分散処理した後、更に０．１ｍｍのジルコニアビーズで４時間分散処理し、色材分散液２を調製した。
【０１８２】
（着色硬化性樹脂組成物の調製）
得られた色材分散液１および２を１：０．７５の重量比率で混合した。
別途、合成例２で得られた樹脂（バインダ樹脂２）の固形分換算で２１．６重量％となるよう、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテートを加えて混合し、クリアーベースを調製した。
【０１８３】
先に混合しておいた色材分散液（混合分散液）を攪拌しながら、上記クリアーベースを、着色硬化性樹脂組成物の全固形分に占める顔料濃度比率が２０重量％となるように滴下混合した後、５μｍのメンブレンフィルターで濾過して、均一な着色硬化性樹脂組成物を得た。
（色材分散液および着色硬化性樹脂組成物の評価）
色材分散液１及び２を前述の割合で混合し、得られた色材分散液（混合分散液）につき、後述する方法にて粘度安定性を測定した。
【０１８４】
また、得られた着色硬化性樹脂組成物につき、後述する評価方法に従って、ΔＴ−Ｂ、及びコントラスト値を測定した。結果を表１に示す。
＜実施例２＞
（ｅ）カルボン酸を安息香酸に変更し、その含有量を３．３ｇ（ブロック共重合体が有するアミノ基の当量数に対し１当量）とした以外は、実施例１における色材分散液１と同様に色材分散液を調製した（色材分散液１’）。また、グラフト共重合体を合成例３にて得られたグラフト共重合体（Ａ）に変更した以外は、実施例１における色材分散液２と同様に色材分散液を調製した（色材分散液２’）。この色材分散液１’及び２’を使用した以外は実施例１と同様に、着色硬化性樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１８５】
＜比較例１＞
（ｅ）カルボン酸を使用しない点以外は、実施例１における色材分散液１と同様に色材分散液を調製した（色材分散液１”）。この色材分散液１”を用いた以外は実施例１と同
様に、着色硬化性樹脂組成物を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。なお、当該組成物は調製直後から粘度が高く、インクジェット法による塗布ができなかったため、ΔＴ−Ｂは測定しなかった。
【０１８６】
＜実施例３＞
顔料（（ａ）色材）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（以下、「Ｐ．Ｒ．１７７」と称する場合がある）を１．０７ｇ、（ｄ）分散剤として、ブロック共重合体であるビックケミー社製高分子分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」を固形分換算で０．１１ｇ、合成例３にて得られたグラフト共重合体（Ａ）０．４０ｇ、（ｅ）カルボン酸として安息香酸０．０３ｇ、（ｃ）有機溶剤としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート  ６．４０ｇを混合し、ペイントシェーカーを用いて粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズで６時間分散処理し、色材分散液３を調製して、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１８７】
＜比較例２＞
グラフト共重合体を使用しない点以外は、実施例３における色材分散液３と同様に色材分散液を調製した（色材分散液３’）。この色材分散液３’を用いた以外は、実施例３と同様にして、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
＜比較例３＞
ブロック共重合体及びカルボン酸を使用しない点以外は、に実施例３における色材分散液３と同様に色材分散液を調製した（色材分散液３”）。この色材分散液３”を用いた以外は、実施例３と同様にして、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１８８】
＜実施例４＞
顔料（（ａ）色材）として、顔料Ｙを１．０７ｇ、（ｄ）分散剤として、ブロック共重合体であるビックケミー社製高分子分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」を固形分換算で０．２１ｇ、グラフト共重合体（Ａ）０．２７ｇ、（ｅ）カルボン酸として安息香酸０．０６ｇ、（ｃ）有機溶剤としてジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート
６．４０ｇを混合し、ペイントシェーカーを用いて粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズで６時間分散処理し、色材分散液４を調製して、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１８９】
＜比較例４＞
グラフト共重合体を使用しない点以外は、実施例４における色材分散液４と同様に色材分散液を調製した（色材分散液４’）。この色材分散液４’を用いた以外は、実施例４と同様にして、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
＜比較例５＞
ブロック共重合体及びカルボン酸を使用しない点以外は、実施例４における色材分散液４と同様に色材分散液を調製した（色材分散液４”）。この色材分散液４”を用いた以外は、実施例４と同様にして、粘度安定性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９０】
【表１】
2012025943.tif 000019
【０１９１】
【表２】
2012025943.tif 000020
【０１９２】
なお、実施例および比較例にて使用した市販材料の詳細は、以下の通りである。
〔ビックケミー社製高分子分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」〕
３級アミノ基を有するメタクリル系Ａ−Ｂブロック共重合体。重量平均分子量Ｍｗは９０００、アミン価は１２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価はほぼ０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｂブロックにおける「側鎖にアミノ基を有する繰り返し単位」が下記式（ｉ）で表される構造であり、Ａブロックに含まれる下記式（ｉｉ）で表される繰り返し単位の、全繰り返し単位
に対する割合は１１モル％である。
【０１９３】
【化１７】
2012025943.tif 000021
【０１９４】
〔味の素ファインテクノ社製高分子分散剤「アジスパーＰＢ−８８０」〕
下記部分構造（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を有するポリアリルアミン誘導体からなる高分子分散剤。アミン価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０１９５】
【化１８】
2012025943.tif 000022
【０１９６】
なお、分散剤のアミン価は、以下の方法で測定した。
（アミン価の測定）
１００ｍＬのビーカーに分散剤の０．５〜１．５ｇを精秤し、５０ｍＬの酢酸で溶解す
る。ｐＨ電極を備えた自動滴定装置を使って、この溶液を０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣＬＯ４酢酸溶液にて中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点とし次式によりアミン価を求める。
【０１９７】
アミン価  ［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（５６１×Ｖ）／（Ｗ×Ｓ）
（但し、Ｗ：分散剤試料秤取量［ｇ］、Ｖ：滴定終点での滴定量［ｍＬ］、Ｓ：分散剤試料の固形分濃度［ｗｔ％］である。）
＜評価方法＞
なお、上記表１及び２における「粘度安定性」、「ΔＴ−Ｂ」及び「コントラスト値」は以下の方法にて測定した。
【０１９８】
（粘度安定性：初期粘度と１週間後の粘度）
上述の各実施例及び比較例において、調製後に２３℃の恒温槽で、２４時間静置した混合分散液、及び１週間静置した混合分散液につき、それぞれ粘度を測定した。測定には、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製粘度計「ＤＶ−IIIＵＬＴＲＡ」を用い、２３℃で１５０Ｓ−
１における値を測定した。
【０１９９】
（画素の平坦性：ΔＴ−Ｂ）
旭ガラス社製無アルカリガラス基板（ＡＮ６３５）１０ｃｍ角０．７ｍｍ厚に、ブラックマトリックス（ＢＭ）用硬化性樹脂組成物を塗布し、フォトリソ法によって線幅２０μｍ、開口幅２２０μｍ×７００μｍ、厚み２．０μｍのＢＭパターンを形成した。
次に、ＢＭパターンを設けたガラス基板に対し、フッ素プラズマ処理にてＢＭ表面を撥液化した後、ＢＭパターンにて形成された各画素バンクの中心部に対して、インクジェット法により５５０ｐＬ相当量の、上記着色硬化性樹脂組成物１の塗布を行った。なお、塗布範囲は１０ｃｍ角とした。
【０２００】
その後５０Ｐａ、５分間の減圧乾燥を行い、さらにホットプレートで１００℃、１０分、オーブンで２４０℃、４０分の条件で熱硬化処理を行い、画素を形成した。
得られた画素（画素を上面から見た図を、図１に示す）の、横断面（模式図を、図２に示す）における断面形状を、レーザー顕微鏡で測定した。具体的には、熱硬化処理後の画素（平均膜厚２．０μｍ）に対し、前述の横断面における最大膜厚と最小膜厚の差（ΔＴ−Ｂ）を算出し、これを平坦性の評価指標とした。算出結果を表−１に示す。
【０２０１】
ΔＴ−Ｂの値は小さいほど形状が平坦であることを示しており、１．０以下であれば十分な平坦性であると考えられる。
（コントラスト値）
まず、前記「（画素の平坦性：ΔＴ−Ｂ）」で用いたと同様のガラス基板上に、各実施例及び比較例にて得られた着色硬化性樹脂組成物をスピンコートし、乾燥させ、膜厚２μｍの塗布膜を設けた。この塗布膜を設けたガラス基板を、以下「着色板」と称す。
【０２０２】
図５（ａ），（ｂ）は、いずれも、着色板の平行透過光および直交透過光の色度を測定する方法を説明するための模式的な図である。まず、図５（ａ）に示すように、着色板の両側に偏光板３、５を重ねて、偏光板３、５の偏光軸を互いに平行にした状態で、一方の偏光板５の側からバックライト７の光６を当てて、他方の偏光板３を透過した光の輝度Ｌｐ（平行透過光の輝度）を色彩輝度計トプコンテクノハウス製「ＢＭ−５Ａ」３２を使用して、２゜視野の条件で測定した。
【０２０３】
次に、図５（ｂ）に示すように、偏光板３、５の偏光軸を互いに直交させた状態で、一方の偏光板５側からバックライト７の光６を当て、他方の偏光板３を透過した光の輝度Ｌｃ（直交透過光の輝度）を、色彩輝度計２にて上記Ｌｐと同様に測定した。
尚、バックライト７は、図４に示すような発光スペクトルを有するものを用いた。このスペクトルの測定は、コニカミノルタ製分光放射輝度計ＣＳ−１０００Ａと、光量を制御し、測定を容易にするため、ケンコー社製のフィルター「ＮＤフィルターＮＤ４」を用いて測定し、算出した。
【０２０４】
又、偏光板３、５は、図６のスペクトル特性を持つものを用いた。
着色板における画素のコントラスト値は、平行透過光の輝度Ｌｐと直交透過光の輝度Ｌｃから式Ｌｐ／Ｌｃを用いて算出し、実施例１にて得られた組成物を用いた場合のコントラスト値を１．００とし、実施例２及び比較例１におけるコントラスト値をその相対値で示した。結果を表−１に示す。
【産業上の利用可能性】
【０２０５】
本発明によれば、色材分散液及び着色硬化性樹脂組成物において、画素（塗膜）平坦性と色材分散性を両立することができ、更に粘度上昇を抑制し、経時粘度安定性を向上させることができる。
結果として、粘度安定性が良好で、高コントラストな、インクジェット方式によるカラーフィルタの製造に適した着色硬化性樹脂組成物を提供することができ、当該組成物を使用することにより、画素平坦性が良好なカラーフィルタを得ることができる。さらに、そのようなカラーフィルタを品質歩留まりよく製造できるため、液晶表示装置を大量安価に提供することが可能である。
【符号の説明】
【０２０６】
２  色彩輝度計
３，５  偏光板
４  着色板
６  光
７  バックライト
１０  透明支持基板 
２０  画素 
３０  有機保護層 
４０  無機酸化膜 
５０  透明陽極 
５１  正孔注入層 
５２  正孔輸送層 
５３  発光層 
５４  電子注入層 
５５  陰極 
１００  有機ＥＬ素子 
５００  有機発光体
【図２】
2012025943.tif 000035
【図３】
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【図４】
2012025943.tif 000037
【図５】
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【図６】
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【図１】
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