(57)【要約】【課題】試料容器内に封入された液体試料を吸引採取する際の試料容器内への外気の流入を防止する。【解決手段】バイアル保持部３に貫通可能なカバーによって液体試料が封入された試料容器が配置されている。試料採取用ニードル５の先端部及びガス送り用ニードル７の先端部は、試料容器のカバーを貫通して試料容器内に配置される。試料吸引部１１は試料採取用ニードル５を介して試料容器から液体試料を吸引する。試料吸引部１１は１つの試料容器に収容された液体試料に対して間欠的に複数回の試料吸引動作を行なう。高純度ガス供給部１３はガス送り用ニードル７を介して試料容器内へ高純度空気又は高純度窒素ガスからなる高純度ガスを供給する。高純度ガス供給部１３は、少なくとも試料吸引部１１の液体試料の吸引動作時に、ガス送り用ニードル７を介して、体積で液体試料が吸引される量以上の高純度ガスを試料容器内へ供給する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貫通可能なカバーによって試料容器内に封入された液体試料を吸引するために先端部が前記カバーを貫通して前記液体試料に浸漬される試料採取用ニードルと、
前記試料採取用ニードルを介して前記液体試料を前記試料容器から吸引するための試料吸引部と、
先端部が前記カバーを貫通して前記試料容器内に配置されるガス送り用ニードルと、
前記ガス送り用ニードルを介して前記試料容器内へ高純度ガスを供給するための高純度ガス供給部と、を備え、
前記高純度ガスは高純度空気又は高純度窒素ガスであり、
前記試料吸引部は、１つの前記試料容器に収容された前記液体試料に対して間欠的に複数回の試料吸引動作を行なうものであり、
前記高純度ガス供給部は、少なくとも前記試料吸引部の前記液体試料の吸引動作時に、前記ガス送り用ニードルを介して、体積で前記液体試料が吸引される量以上の前記高純度ガスを前記試料容器内へ供給する、オートサンプラ。
【請求項２】
前記高純度ガス供給部は、前記ガス送り用ニードル先端部が前記試料容器内に配置されているときに前記試料容器内が陽圧になる程度に前記高純度ガスを前記試料容器内へ連続的に供給する請求項１に記載のオートサンプラ。
【請求項３】
前記ガス送り用ニードル先端部は、前記液体試料の採取時に、前記試料容器内で前記液体試料とは接触しない位置に配置される請求項１又は２に記載のオートサンプラ。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載のオートサンプラと、
前記オートサンプラから供給される液体試料中の全炭素分を二酸化炭素に変換するためのＴＣ反応器と、
前記オートサンプラから供給される液体試料中の無機炭素分を二酸化炭素に変換するためのＩＣ反応器と、
前記ＴＣ反応器及び前記ＩＣ反応器から移送される二酸化炭素濃度を検出するための検出部と、
前記ＴＣ反応器及び前記ＩＣ反応器から前記検出部へ二酸化炭素を移送するためのキャリアガスを供給するためのキャリアガス供給部と、を備え、
前記キャリアガスは高純度空気又は高純度窒素ガスであり、
前記オートサンプラの前記高純度ガス供給部は、前記キャリアガス供給部とガス供給源を共用する、全有機炭素計。
【請求項５】
貫通可能なカバーによって試料容器内に封入された液体試料であって１つの前記試料容器に収容された前記液体試料に対して間欠的に複数回の吸引採取を行なう際に、
試料採取用ニードルの先端部を前記カバーを貫通させて前記液体試料に浸漬させ、かつ、ガス送り用ニードルの先端部を前記カバーを貫通させて前記試料容器内に配置した状態で、
少なくとも前記液体試料の吸引採取時に、体積で前記液体試料の吸引量以上の高純度空気又は高純度窒素ガスからなる高純度ガスを前記試料容器内へ供給しながら、前記試料採取用ニードルを介して前記試料容器内から前記液体試料を吸引採取する、液体試料採取方法。
【請求項６】
前記ガス送り用ニードル先端部が前記試料容器内に配置されているときに前記試料容器内が陽圧になる程度に前記高純度ガスを前記試料容器内へ連続的に供給する請求項５に記載の液体試料採取方法。
【請求項７】
前記ガス送り用ニードル先端部は、前記液体試料の採取時に、前記試料容器内で前記液体試料とは接触しない位置に配置される請求項５又は６に記載の液体試料採取方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オートサンプラ及びそれを用いた全有機炭素計、ならびに液体試料採取方法に関し、特に、１つの試料容器に収容された液体試料に対して間欠的に複数回の試料採取を行なうオートサンプラ及びそれを用いた全有機炭素計、ならびに液体試料採取方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
全有機炭素計（ＴＯＣ計）や液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ、フローインジェクション装置等の液体試料分析装置において、液体試料を自動的に採取するためにオートサンプラが用いられる（例えば特許文献１，２を参照。）。
【０００３】
オートサンプラは、例えばバイアルと呼ばれる試料容器内に貫通可能なカバーによって封入された液体試料に先端部が浸漬されるサンプリングニードルを備えている。サンプリングニードルの先端部は、試料容器のカバーを貫通して試料容器内に侵入し、液体試料に浸漬される。試料容器に備えられる貫通可能なカバーは、例えば、セプタムと呼ばれるシリコーンゴム製の詮又は蓋や、パラフィン製のフィルム、アルミニウム製のフィルムによって形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１２２０９１号公報
【特許文献２】特開２００９−２９４１３９号公報
【特許文献３】特開２０００−２９８０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
図４は、従来のオートサンプラによる液体試料採取時のバイアル周辺の状態を説明するための概略的な断面図である。図４（Ａ）はバイアル内にサンプリングニードルを注入したときの状態を示す。図４（Ｂ）は液体試料を吸引したときの状態を示す。
バイアル１０１内に液体試料１０３が収容されている。バイアル１０１は貫通可能なカバー１０５によって封止されている。
【０００６】
図４（Ａ）に示すように、液体試料採取時に、サンプリングニードル１０７の先端部は、カバー１０５を貫通して液体試料１０３に浸漬される。サンプリングニードル１０７の先端は、液体試料１０３の吸引時に気体を吸引しない程度にバイアル１０１内の底面近傍に配置される。
【０００７】
図４（Ｂ）に示すように、図示しない試料吸引部が駆動されて、バイアル１０１からサンプリングニードル１０７を介して所定量の液体試料１０３が吸引される。液体試料１０３がバイアル１０１から吸引されることによってバイアル１０１内が減圧され、バイアル１０１の周辺雰囲気の気体（外気）がカバー１０５とサンプリングニードル１０７との隙間からバイアル１０１内に流入する。
【０００８】
表１は、従来のオートサンプラを備えたＴＯＣ計（全有機炭素計）によって３つの液体試料（試料１〜３）のＴＯＣ濃度を測定した結果を示す。各試料について、それぞれ共洗い用の試料吸引後、３回の測定を行なった。試料容器の容量は４２ｍＬ（ミリリットル）、試料容器内に収容された液体試料の容量は３９ｍＬ、共洗い用の試料吸引量は３ｍＬ、測定用の試料吸引量は４ｍＬ、試料吸引速度は約１ｍＬ／秒程度、測定用の試料吸引の間隔は約２分で行なった。
【０００９】
【表１】
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【００１０】
試料１〜３のいずれについても、１回目、２回目、３回目と測定回数が後になるほど、測定値が上昇した。このように、バイアル１０１内に外気が流入すると正確な測定ができないことがあった。
本発明は、試料容器内に封入された液体試料を吸引採取する際の試料容器内への外気の流入を防止することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明にかかるオートサンプラは、貫通可能なカバーによって試料容器内に封入された液体試料を吸引するために先端部が上記カバーを貫通して上記液体試料に浸漬される試料採取用ニードルと、上記試料採取用ニードルを介して上記液体試料を上記試料容器から吸引するための試料吸引部と、先端部が上記カバーを貫通して上記試料容器内に配置されるガス送り用ニードルと、上記ガス送り用ニードルを介して上記試料容器内へ高純度ガスを供給するための高純度ガス供給部と、を備えている。上記高純度ガスは高純度空気又は高純度窒素ガスである。上記試料吸引部は、１つの上記試料容器に収容された上記液体試料に対して間欠的に複数回の試料吸引動作を行なうものである。上記高純度ガス供給部は、少なくとも上記試料吸引部の上記液体試料の吸引動作時に、上記ガス送り用ニードルを介して、体積で上記液体試料が吸引される量以上の上記高純度ガスを上記試料容器内へ供給する。
ここで、試料吸引部の試料吸引動作には、測定用の液体試料を採取するための動作のほか、共洗い用の液体試料を採取するための動作も含まれる。
また、高純度空気及び高純度窒素ガスには、超高純度空気及び超高純度窒素ガスも含まれる。
試料吸引部の吸引動作時に、体積で液体試料が吸引される量以上の高純度ガスを試料容器内へ供給することにより、試料容器周辺の外気の試料容器内へ流入が妨げられる。
【００１２】
本発明のオートサンプラにおいて、上記高純度ガス供給部は、上記ガス送り用ニードル先端部が上記試料容器内に配置されているときに上記試料容器内が陽圧になる程度に上記高純度ガスを上記試料容器内へ連続的に供給する例を挙げることができる。ただし、本発明のオートサンプラで、高純度ガス供給部は高純度ガスを連続的に供給するものでなくてもよい。
【００１３】
また、上記ガス送り用ニードル先端部は、上記液体試料の採取時に、上記試料容器内で上記液体試料とは接触しない位置に配置される例を挙げることができる。ただし、本発明のオートサンプラで、ガス送り用ニードル先端部は液体試料と接触する位置に配置されてもよい。
【００１４】
本発明にかかる全有機炭素計は、本発明のオートサンプラと、上記オートサンプラから供給される液体試料中の全炭素分を二酸化炭素に変換するためのＴＣ（全炭素）反応器と、上記オートサンプラから供給される液体試料中の無機炭素分を二酸化炭素に変換するためのＩＣ（無機炭素）反応器と、上記ＴＣ反応器及び上記ＩＣ反応器から移送される二酸化炭素濃度を検出するための検出部と、上記ＴＣ反応器及び上記ＩＣ反応器から上記検出部へ二酸化炭素を移送するためのキャリアガスを供給するためのキャリアガス供給部と、を備えている。上記キャリアガスは高純度空気又は高純度窒素ガスである。上記オートサンプラの上記高純度ガス供給部は、上記キャリアガス供給部とガス供給源を共用する。
【００１５】
本発明にかかる液体試料採取方法は、貫通可能なカバーによって試料容器内に封入された液体試料であって１つの上記試料容器に収容された上記液体試料に対して間欠的に複数回の吸引採取を行なう。さらに本発明の液体試料採取方法は、試料採取用ニードルの先端部を上記カバーを貫通させて上記液体試料に浸漬させ、かつ、ガス送り用ニードルの先端部を上記カバーを貫通させて上記試料容器内に配置した状態で、少なくとも上記液体試料の吸引採取時に、体積で上記液体試料の吸引量以上の高純度空気又は高純度窒素ガスからなる高純度ガスを上記試料容器内へ供給しながら、上記試料採取用ニードルを介して上記試料容器内から上記液体試料を吸引採取する。
ここで、液体試料の吸引採取には、測定用の液体試料採取のほか、共洗い用の液体試料採取も含まれる。
液体試料の吸引採取時に、体積で液体試料が吸引される量以上の高純度ガスを試料容器内へ供給することにより、試料容器周辺の外気の試料容器内へ流入が妨げられる。
【００１６】
本発明の液体試料採取方法において、上記ガス送り用ニードル先端部が上記試料容器内に配置されているときに上記試料容器内が陽圧になる程度に上記高純度ガスを上記試料容器内へ連続的に供給する例を挙げることができる。ただし、本発明の液体試料採取方法は、高純度ガスを間欠的に供給してもよい。
【００１７】
また、上記ガス送り用ニードル先端部は、上記液体試料の採取時に、上記試料容器内で上記液体試料とは接触しない位置に配置される例を挙げることができる。ただし、本発明の液体試料採取方法で、ガス送り用ニードル先端部は液体試料と接触する位置に配置されてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のオートサンプラ及び液体試料採取方法は、液体試料の吸引採取時に、体積で液体試料が吸引される量以上の高純度ガスを試料容器内へ供給するので、試料容器周辺の外気の試料容器内へ流入が妨げられる。これにより、本発明のオートサンプラ及び液体試料採取方法は、試料容器内に封入された液体試料を吸引採取する際の試料容器内への外気の流入に起因する誤測定を防止できる。
【００１９】
本発明のオートサンプラにおいて、高純度ガス供給部は、ガス送り用ニードル先端部が試料容器内に配置されているときに試料容器内が陽圧になる程度に高純度ガスを試料容器内へ連続的に供給するようにし、
本発明の液体試料採取方法は、ガス送り用ニードル先端部が試料容器内に配置されているときに試料容器内が陽圧になる程度に高純度ガスを上記試料容器内へ連続的に供給するようにすれば、バルブの開閉などによって高純度ガスを間欠的に供給する場合に比べて、高純度ガス供給部の構成が簡単になる。
【００２０】
本発明のオートサンプラにおいて、ガス送り用ニードル先端部は、液体試料の採取時に、試料容器内で液体試料とは接触しない位置に配置されるようにし、
本発明の液体試料採取方法は、ガス送り用ニードル先端部は、液体試料の採取時に、試料容器内で液体試料とは接触しない位置に配置されるようにすれば、ガス送り用ニードルを介して供給される高純度ガスによって液体試料が攪拌されるのを防止できる。
【００２１】
本発明の全有機炭素計は、本発明のオートサンプラを備え、キャリアガス供給部とオートサンプラの高純度ガス供給部とでガス供給源を共用するようにしたので、それらのガス供給部ごとにガス供給源を設ける場合に比べて、全有機炭素計の設置面積が小さくなる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】オートサンプラの一実施例の概略的な構成図である。
【図２】本発明のオートサンプラによる液体試料採取時のバイアル周辺の状態を説明するための概略的な断面図である。（Ａ）はバイアル内にサンプリングニードルを注入したときの状態を示す。（Ｂ）は液体試料を吸引したときの状態を示す。
【図３】本発明のＴＯＣ計の一実施例を説明するための概略的な流路図である。
【図４】従来のオートサンプラによる液体試料採取時のバイアル周辺の状態を説明するための概略的な断面図である。（Ａ）はバイアル内にサンプリングニードルを注入したときの状態を示す。（Ｂ）は液体試料を吸引したときの状態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
図１は、オートサンプラの一実施例の概略的な構成図である。
オートサンプラ１は、バイアル保持部３、サンプリングニードル（試料採取用ニードル）５、ガス送り用ニードル７、ニードル移動機構９、試料吸引部１１及び高純度ガス供給部１３を備えている。
【００２４】
バイアル保持部３は、複数のバイアル（試料容器）を保持し、それらのバイアルを試料採取位置に順次配置する。バイアル保持部３に配置されるバイアル内には、貫通可能なカバーによって液体試料が封入されている。
【００２５】
サンプリングニードル５及びガス送り用ニードル７はニードル駆動機構９によって移動される。ニードル駆動機構９は、ニードル５，７を上下移動させ、ニードル５，７の先端部を、試料採取位置に配置されたバイアルのカバーを貫通させてバイアル内に侵入させる。また、ニードル駆動部９は、ニードル５，７をニードル洗浄位置に移動させて、サンプリングニードル５の先端部を洗浄させる。なお、ガス送り用ニードル７の先端部も洗浄されてもよい。
【００２６】
試料吸引部１１は、サンプリングニードル５を介して、バイアル保持部３の試料採取位置に配置されたバイアル内に収容された液体試料を吸引し、分析装置の試料分析部へ送る。試料吸引部１１は、１つのバイアルに収容された液体試料に対して間欠的に複数回の試料吸引動作を行なう。
【００２７】
高純度ガス供給部１３は、ガス送り用ニードル７に高純度空気又は高純度窒素ガスを供給する。この実施例では、高純度ガス供給部１３は高純度空気を供給する。高純度ガス供給部１３は、少なくとも試料吸引部１１の液体試料の吸引動作時に、ガス送り用ニードル７を介して、体積で液体試料が吸引される量以上の高純度空気をバイアル内へ供給する。
【００２８】
図２は、本発明のオートサンプラによる液体試料採取時のバイアル周辺の状態を説明するための概略的な断面図である。図２（Ａ）はバイアル内にサンプリングニードルを注入したときの状態を示す。図２（Ｂ）は液体試料を吸引したときの状態を示す。
バイアル１５内に液体試料１５が収容されている。バイアル１５は貫通可能なカバー１９によって封止されている。カバー１９は、例えばパラフィン製のフィルムによって形成されている。
【００２９】
図２（Ａ）に示すように、液体試料採取時に、サンプリングニードル５の先端部及びガス送り用ニードル７の先端部はカバー１９を貫通してバイアル１５内に配置される。
サンプリングニードル５の先端部は、液体試料１７に浸漬され、液体試料１７の吸引時に気体を吸引しない程度にバイアル１５内の底面近傍に配置される。
【００３０】
ガス送り用ニードル７の先端部は、バイアル１５内で液体試料１７と接触しない位置に配置される。ガス送り用ニードル７には高純度ガス供給部１３（図１を参照。）から高純度空気が連続的に供給されている。ガス送り用ニードル７の先端からバイアル１５内に高純度空気が供給されて、バイアル１５内が陽圧になっている。ガス送り用ニードル７内を流れる高純度空気の流速は、例えば８０ｍＬ／分である。
バイアル１５内に供給された高純度空気は、カバー１９とサンプリングニードル５の隙間、及びカバー１９とガス送り用ニードル７の隙間から、バイアル１５外へ放出される。
【００３１】
図２（Ｂ）に示すように、試料吸引部１１（図１を参照。）が駆動されて、バイアル１５からサンプリングニードル５を介して所定量の液体試料１７が吸引される。試料吸引速度は例えば約１ｍＬ/秒程度である。液体試料１７の採取時に、バイアル１５内には、高純度ガス供給部１３からガス送り用ニードル７を介して、体積で液体試料１７が吸引される量以上の高純度空気が供給されているので、カバー１９とサンプリングニードル５の隙間、及びカバー１９とガス送り用ニードル７の隙間から、バイアル１５内に外気が流入することはない。
【００３２】
表２は、本発明のオートサンプラを備えたＴＯＣ計によって３つの液体試料（試料４〜６）のＴＯＣ濃度を測定した結果を示す。各試料について、それぞれ共洗い用の試料吸引後、３回の測定を行なった。バイアルの容量は４２ｍＬ、バイアル内に収容された液体試料の容量は３９ｍＬ、共洗い用の試料吸引量は３ｍＬ、測定用の試料吸引量は４ｍＬ、試料吸引速度は約１ｍＬ／秒程度、測定用の試料吸引の間隔は約２分で行なった。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
本発明のオートサンプラを用いた試料４〜６の測定では、従来のオートサンプラを用いた試料１〜３の測定（表１を参照。）とは異なり、測定回数が後になっても測定値が上昇しなかった。
このように、本発明のオートサンプラは、バイアル内に封入された液体試料を吸引採取する際のバイアル内への外気の流入に起因する誤測定を防止することができる。
【００３５】
この実施例では、高純度ガス供給部１３は高純度空気を所定流量で連続的に供給しているが、本発明のオートサンプラで、高純度ガス供給部は高純度ガスを間欠的に供給してもよい。例えば、高純度ガス供給部は、試料吸引部がバイアル内の液体試料を吸引することによってバイアル内が減圧するときのみに、高純度ガスをバイアル内に供給するようにしてもよい。高純度ガスを間欠的に供給するには、高純度ガスを供給する流路に開閉弁を設ければよい。これにより、バイアル内から液体試料を吸引採取する際にバイアル内へ外気が流入するのを防止できる。
【００３６】
図３は、本発明のＴＯＣ計の一実施例を説明するための概略的な流路図である。
８ポートロータリーバルブ２１とシリンジ２３が設けられている。オートサンプラの試料吸引部１１を構成する（図１参照）。８ポートロータリーバルブ２１のポートには、サンプリングニードル５につながる流路、ＴＣ反応器２５で使用される酸化剤を供給するための流路、ＩＣ反応器２７で使用される酸を供給するための流路、希釈水を供給するための流路、ＴＣ反応器２５につながる流路、ＩＣ反応器２７につながる流路、不要な液体を排出するためのドレイン流路が接続されている。
【００３７】
ＴＯＣ計内にキャリアガスを取り込むためのキャリアガス入口２９が設けられている。キャリアガス入口２９にキャリアガス流路３１が接続されている。キャリアガス流路３１に、入口２９側から順に、電磁弁３３、調圧弁３５、圧力計３７が設けられている。キャリアガス入口２９には、高純度空気又は高純度窒素ガスの供給源として、ボンベ又は精製装置が接続される。キャリアガス流路３１は、圧力計３７よりも下流側で、キャリアガス流路３９，４１，４３に分岐している。
【００３８】
キャリアガス流路３９はオートサンプラのガス送り用ニードル７に接続されている。キャリアガス入口２９、キャリアガス流路３１，３９、電磁弁３３、調圧弁３５、及び圧力計３７は、オートサンプラの高純度ガス供給部１３を構成する（図１参照。）。
【００３９】
キャリアガス流路４１はマスフローコントローラ４５、電磁弁４７を介してＩＣ反応器２７に接続されている。キャリアガス流路４３はマスフローコントローラ４９、電磁弁５１を介してＴＣ反応器２５に接続されている。キャリアガス入口２９、キャリアガス流路３１，４１，４３、電磁弁３３、調圧弁３５、圧力計３７、マスフローコントローラ４５，４９、及び電磁弁４７，５１は、ＴＯＣ計のキャリアガス供給部を構成する。
【００４０】
この実施例では、オートサンプラの高純度ガス供給部と、ＴＯＣ計のキャリアガス供給部でガス供給源が共用されている。ただし、本発明のＴＯＣ計で、オートサンプラの高純度ガス供給部と、ＴＯＣ計のキャリアガス供給部とで、別々のガス供給源が設けられていてもよい。
【００４１】
ＩＣ反応器２７は、３方電磁弁５３を介して除湿及びガス処理部５５に接続されている。３方電磁弁５３は、ＩＣ反応器２５を除湿及びガス処理部５５又はドレイン流路に切り替えて接続する。ＴＣ反応器２５は除湿及びガス処理部５５に接続されている。除湿及びガス処理部５５は検出部５７に接続されている。
【００４２】
ＴＣ反応器２５は、液体試料中のＴＣを二酸化炭素に変換するためのものである。ＴＣ反応器２５のガラス容器の内部にＵＶ（紫外線）ランプが設けられている。ＴＣ反応器２５のガラス容器の周囲にはヒータが設けられている。そのヒータにより、ＴＣ反応器２５のガラス容器内部が所定温度に調節される。ＴＣ反応器２５内に酸化剤及び液体試料が注入される。ＴＣ反応器２５内で液体試料中のＴＣは燃焼酸化されて二酸化炭素に変換される。生成した二酸化炭素は、キャリアガス流路４３からＴＣ反応器２５へ供給されるキャリアガスとともに除湿及びガス処理部５５へ送られる。
【００４３】
ＩＣ反応器２７は、液体試料中のＩＣを二酸化炭素に変換するためのものである。ＩＣ反応器２７内に酸及び液体試料が注入される。さらに、キャリアガス流路４１からＩＣ反応器２７へキャリアガスが吹き込まれて、ＩＣ反応器２７内で液体試料中のＩＣのみが二酸化炭素に変換される。生成した二酸化炭素は、キャリアガスとともに除湿及びガス処理部５５へ送られる。
【００４４】
除湿及びガス処理部５５は、ガス中の水分を除去する電子クーラーや、ハロゲン成分を除去するハロゲンスクラバーなどを備えている。ＴＣ反応器２５又はＩＣ反応器２７で生成した二酸化炭素は、キャリアガスともに除湿及びガス処理部５５を経て検出部５７に送られる。検出部５７は、非分散型赤外光度計（ＮＤＩＲ）にてなり、二酸化炭素濃度を検出する。検出部５７の検出信号はピーク形状をなし、その面積は二酸化炭素濃度に比例する。既知の有機物を含む標準試料を測定することにより装置が校正され、その校正結果を元に未知試料測定が行なわれる。同一の液体試料についてＴＣ測定とＩＣ測定を行ない、ＴＣ濃度からＩＣ濃度を引き算することによりＴＯＣ濃度が得られる。
【００４５】
ガス送り用ニードル７には、キャリアガス流路３９を介して、キャリアガスが連続的に供給されている。ガス送り用ニードル７に供給されるキャリアガス流量は、バイアル１５から液体試料１７を採取する時に、体積で液体試料１７が吸引される量以上のキャリアガスが供給されるように設定されている。これにより、図２を参照して説明したように、バイアル１５から液体試料１７を採取する時に、バイアル１５内に外気が流入するのを防止することができる。
【００４６】
この実施例では、ＩＣ反応器２７を用いて液体試料中のＩＣを二酸化炭素に変換しているが、シリンジ２３がＩＣ反応器を兼ねているＴＯＣ計もある（例えば特許文献３を参照。）。
また、この実施例では、本発明のオートサンプラをＴＯＣ計に適用しているが、本発明のオートサンプラが適用される装置はＴＯＣ計に限定されるものではない。本発明のオートサンプラは、例えば液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ、フローインジェクション装置等の液体試料分析装置にも適用することができる。
【符号の説明】
【００４７】
１  オートサンプラ
５  サンプリングニードル（試料採取用ニードル）
７  ガス送り用ニードル
１１  試料吸引部
１３  高純度ガス供給部
１５  バイアル（試料容器）
１７  液体試料
１９  カバー
２５  ＴＣ反応器
２７  ＩＣ反応器
５７  検出部
【図１】
2012202895.tif 000005
【図２】
2012202895.tif 000006
【図３】
2012202895.tif 000007
【図４】
2012202895.tif 000008