(57)【要約】【課題】ハイライト（正反射光近傍）においては高明度で、ハイライトとシェード（斜め方向）の明度差が大きな塗色を形成可能であって且つ、大面積に適用した場合においても色ムラを生じることなく、仕上がりが均一な塗膜が得られる複層塗膜形成方法を提供することである。【解決手段】本発明は、被塗物に着色顔料及び／又は鱗片状光輝性顔料を含む第１ベース塗膜、クリヤー塗膜、鱗片状光輝性顔料を含む第２ベース塗膜及びクリヤー塗膜を順次形成せしめた複層塗膜形成方法であって、第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗膜を積層した複層塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときの明度差ΔＬ４５と、正反射光に対して７５度で受光したときの明度差ΔＬ７５の少なくとも一方が１０以下である複層塗膜形成方法に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗物に着色顔料及び／又は鱗片状光輝性顔料を含む第１ベース塗料を塗装して得られる第１ベース塗膜、クリヤー塗膜、鱗片状光輝性顔料を含む第２ベース塗料を塗装して得られる第２ベース塗膜及びクリヤー塗膜を順次形成して得られる複層塗膜形成方法であって、第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗膜を積層した複層塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度差ΔＬ４５と、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して７５度で受光したときの明度差ΔＬ７５の少なくとも一方が１０以下である複層塗膜形成方法。
【請求項２】
複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して１５度で受光したときのＸＹＺ表色系におけるＹ１５と、４５度で受光したときのＹ４５とから次式ＦＦ＝２×（Ｙ１５−Ｙ４５）／（Ｙ１５＋Ｙ４５）によって計算されるＦＦ値が１．１０〜１．８０の範囲内である請求項１に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項３】
複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して２５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ２５が６０〜１１０の範囲内である請求項１又は２に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項４】
第１ベース塗料に含まれる鱗片状光輝性顔料が、鱗片状アルミニウム顔料である請求項１〜３のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項５】
第２ベース塗料に含まれる鱗片状光輝性顔料が、鱗片状アルミニウム顔料、鱗片状光干渉性顔料から選ばれるものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項６】
第２ベース塗料に含まれる鱗片状光干渉性顔料が、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料から選ばれる１種以上である５項に記載の複層塗膜形成方法、
【請求項７】
第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜とし１０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜と、第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜として２０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差Δｅが５以下である請求項１〜６項のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイライト（正反射光近傍）においては高明度で、ハイライトとシェード（斜め方向）の明度差が大きな塗色を形成可能であって且つ、大面積に適用した場合においても色ムラを生じることなく、仕上がりが均一な塗膜が得られる複層塗膜形成方法に関するものである。  
【背景技術】
【０００２】
自動車等の工業製品の外装色においては、観察角度によって色の見え方が変化するメタリック塗色が主流を占めている。メタリック塗色の中でも、ハイライト（正反射光近傍）で高明度であり、ハイライトからシェード（斜め方向）への色変化が大きな塗色は、適用される工業製品の造形を際立たせる効果があり、人気の塗色となっている。このようなメタリック塗色は、通常、鱗片状光輝性顔料を含有する塗料を塗装して得ることができる。メタリック塗色を大面積に適用した場合、鱗片状光輝性顔料の塗膜内における偏在や塗装膜厚のばらつき等の理由により、明度や色相、光輝感が不均一になる場合があり、仕上がりが不十分になってしまう問題点があった。
【０００３】
特許文献１は、アルミニウム調メタリック塗膜の外観ムラを防止することができる光輝性塗膜形成方法に関するものであり、被塗基材上に、アルミニウムフレーク顔料を含有する光輝性ベース塗膜およびクリヤートップ塗膜によるアルミニウム調メタリック塗膜を形成する際に、被塗基材の表面のＬ値を特定の範囲とすることや、二酸化珪素被覆したアルミニウムフレーク顔料を使用することが開示されている。特許文献１に開示された塗膜形成方法によって得られた塗膜は、外観ムラが少ないものではあるが、鱗片状光輝性顔料として二酸化珪素被覆したアルミニウムフレーク顔料を用いるため、ハイライト（正反射光近傍）の明度やハイライトからシェード（斜め方向）への色変化が不足する問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２７０８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ハイライト（正反射光近傍）においては高明度で、ハイライトとシェード（斜め方向）の明度差が大きな塗色を形成可能であって且つ、大面積に適用した場合においても色ムラが生じることなく、仕上がりが均一な塗膜が得られる複層塗膜形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
１．被塗物に着色顔料及び／又は鱗片状光輝性顔料を含む第１ベース塗料を塗装して得られる第１ベース塗膜、クリヤー塗膜、鱗片状光輝性顔料を含む第２ベース塗料を塗装して得られる第２ベース塗膜及びクリヤー塗膜を順次形成して得られる複層塗膜形成方法であって、第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗膜を積層した複層塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度差ΔＬ４５と、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して７５度で受光したときの明度差ΔＬ７５の少なくとも一方が１０以下である複層塗膜形成方法、
２．複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して１５度で受光したときのＸＹＺ表色系におけるＹ１５と、４５度で受光したときのＹ４５とから次式ＦＦ＝２×（Ｙ１５−Ｙ４５）／（Ｙ１５＋Ｙ４５）によって計算されるＦＦ値が１．１０〜１．８０の範囲内である１項に記載の複層塗膜形成方法、
３．複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して２５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ２５が６０〜１１０の範囲内である１項又は２項に記載の複層塗膜形成方法、
４．第１ベース塗料に含まれる鱗片状光輝性顔料が、鱗片状アルミニウム顔料である１〜３項のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法、
５．第２ベース塗料に含まれる鱗片状光輝性顔料が、鱗片状アルミニウム顔料、鱗片状光干渉性顔料から選ばれるものである１〜４項のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法、
６．第２ベース塗料に含まれる鱗片状光干渉性顔料が、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料から選ばれる１種以上である５項に記載の複層塗膜形成方法、
７．第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜とし１０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜と、第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜として２０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差Δｅが５以下である１〜６項のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ハイライト（正反射光近傍）においては高明度で、ハイライトとシェード（斜め方向）の明度差が大きな塗色を形成可能であって且つ、大面積に適用した場合においても色や仕上がりが均一な塗膜が得られる複層塗膜形成方法を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の複層塗膜形成方法は、後述する被塗物に第１ベース塗料を塗装し、塗装して得られた未硬化又は硬化した塗膜上にクリヤー塗料を塗装し、乾燥させて得られた第１ベース塗膜とクリヤー塗膜との複層塗膜上に後述する第２ベース塗料を塗装し、塗装して得られた未硬化又は硬化した塗膜上にさらにクリヤー塗料を塗装する。
【０００９】
本発明の第１ベース塗料は、着色顔料及び／又は鱗片状光輝性顔料を含有する。着色顔料は、複層塗膜の色相及び明度を決定する顔料であり、第１ベース塗料における着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、酸化チタン顔料、酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化物顔料等の無機顔料やアゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料、カーボンブラック顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
本発明の第１ベース塗料には、複層塗膜の明度の点から着色顔料として、酸化チタン顔料を配合することが好ましい。酸化チタン顔料は、屈折率が高いことから白色顔料として広く使用されているものであり、結晶形によってルチル型とアナターゼ型があり、本発明においてはいずれを使用しても良いが、耐候性の点からルチル型を使用することができる。また、分散性や耐候性を向上させることを目的として、表面をシリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理したものを使用しても良い。塗膜の隠蔽力の点から、一次粒子径が１００〜４００ｎｍの範囲内のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、２００〜３００ｎｍの範囲内のものである。
【００１１】
第１ベース塗料に酸化チタン顔料を配合せしめる場合、その含有量は、複層塗膜のハイライトにおける白さの点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜２００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜１５０質量部、特に好ましくは０．０５〜１００質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１２】
第１ベース塗料には、酸化チタン顔料の他にも、複層塗膜の色相や明度を微調整することを目的として、前記例示した着色顔料の中から酸化チタン顔料以外の着色顔料を配合することができる。
【００１３】
本発明において、第１ベース塗料に酸化チタン顔料以外の着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜のハイライトにおける白さの点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜２５質量部、特に好ましくは０．０５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１４】
着色顔料や必要に応じて配合される体質顔料などの配合は、粉体として配合することができるが、後述する樹脂成分の一部を使用して顔料分散体を調製し、これを残りの樹脂成分に他の成分と共に添加することにより行なうこともできる。顔料分散体の調製にあたっては、必要に応じて、消泡剤、分散剤、表面調整剤などの慣用の添加剤を使用することができる。
【００１５】
本発明の第１ベース塗料には、複層塗膜のハイライトにおいては明度を高くせしめ、ハイライトとシェードとの明度差を大きくせしめることを目的として、鱗片状光輝性顔料を配合することができる。
【００１６】
鱗片状光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル合金、ステンレス等の鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着させた鱗片状金属顔料、表面に酸化還元反応を起こさせることにより酸化アルミニウム層を形成した鱗片状アルミニウム顔料、アルミニウム固溶板状酸化鉄顔料、ガラスフレーク顔料、表面を金属酸化物で被覆したガラスフレーク顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたガラスフレーク顔料、表面を金属で被覆したガラスフレーク顔料、表面を二酸化チタンで被覆した干渉マイカ顔料、干渉マイカ顔料を還元した還元マイカ顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたり、表面を酸化鉄で被覆した着色マイカ顔料、表面を二酸化チタンで被覆したグラファイト顔料、表面を二酸化チタンで被覆したシリカフレークやアルミナフレーク顔料、板状酸化鉄顔料、ホログラム顔料、合成マイカ顔料、らせん構造を持つコレステリック液晶ポリマー顔料、オキシ塩化ビスマス顔料などが挙げられる。これらのうち、鱗片状金属顔料が、被塗物を隠蔽する点や複層塗膜のハイライトとシェードの明度差の点から好ましく、特に鱗片状アルミニウム顔料が好ましいが、特に限定されるものではなく、複層塗膜に求める色に応じて適宜使用することができる。
【００１７】
上記鱗片状光輝性顔料の大きさは、平均粒径が５〜３０μｍの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの明度の点から好ましく、より好ましくは平均粒子径が７〜２５μｍの範囲内もの、特に好ましくは８〜２３μｍの範囲内ものである。厚さは０．０５〜０．５μｍの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒子径及び厚さは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で該鱗片状光輝性顔料を観察して得られた数値又はレーザー回折法等のレーザーを用いた粒度分布測定装置で測定された数値を意味する。
【００１８】
本発明の第１ベース塗料に鱗片状光輝性顔料を配合せしめる場合その含有量は、第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗膜を積層した複層塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度差ΔＬ４５と、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して７５度で受光したときの明度差ΔＬ７５の少なくともいずれか一方を１０以下にせしめる点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜２５質量部、特に好ましくは０.０５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００１９】
本発明の第１ベース塗料は、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。
【００２０】
さらに、本発明の第１ベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。
【００２１】
本発明の第１ベース塗料は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に調整しておくことが好ましい。
【００２２】
本発明方法において、前記第１ベース塗料は、後述する被塗物に静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明の第１ベース塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で硬化させることができる。
【００２３】
本発明方法におけるクリヤー塗料は、樹脂成分および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じてその他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。
【００２４】
本発明方法におけるクリヤー塗料としては、従来公知のものが制限なく使用できる。例
えば、基体樹脂及び架橋剤を含有する液状もしくは粉体状の塗料組成物が適用できる。基
体樹脂の例としては、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性
官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコン含有樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、前記基体樹脂の官能基
と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシ
アネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水
物、アルコキシシラン基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。また、必要に応じて、水や
有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、酸化
防止剤、表面調整剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００２５】
本発明方法におけるクリヤー塗料には、透明性を損なわない範囲内において、着色顔料
を適時配合することができる。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔
料を１種あるいは２種以上を組み合わせて配合することができる。その添加量は、適宜決
定されて良いが、クリヤー塗膜中の樹脂固形分１００質量部に対して、固形分として３０
質量部以下、好ましくは０.０１〜１５質量部、特に好ましくは０．０１〜１０質量部の範囲内である。
【００２６】
本発明方法におけるクリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて１５〜７０μｍの範囲内とするのが好ましい。クリヤー塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。
【００２７】
本発明の塗膜形成方法においては、上記クリヤー塗料を塗装後、硬化せしめて得られた塗膜上に第２ベース塗料を塗装する。
【００２８】
本発明の塗膜形成方法における第２ベース塗料は、鱗片状光輝性顔料を含む。第２ベース塗料における鱗片状光輝性顔料としても第１ベース塗料における鱗片状光輝性顔料として例示したものを同様に使用することができるが、第２ベース塗料においては特に、鱗片状アルミニウム顔料や透明な基材を二酸化チタンで被覆した干渉性光輝性顔料を使用することが、複層塗膜の質感の点から好ましい。
【００２９】
第２ベース塗料に鱗片状アルミニウム顔料を含有せしめた場合、複層塗膜のハイライトの明度を高くすることができ、ハイライトとシェードの明度差を大きくすることができる。
鱗片状アルミニウム顔料の量は適宜決定させることができるが、複層塗膜のハイライトの明度や仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜２５質量部、特に好ましくは０．０５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３０】
第２ベース塗料に透明な基材を二酸化チタンで被覆した干渉性光輝性顔料を含有せしめた場合、複層塗膜に粒子感を付与したり、ハイライトで干渉色を発現させることができる。干渉性光輝性顔料としては、マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレークやガラスフレーク等の透明な鱗片状基材を二酸化チタンで被覆せしめたものを使用することができる。干渉性光輝性顔料の量は適宜決定させることができるが、上記粒子感や干渉色の発現を効果的に行うこと及び複層塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜２５質量部、特に好ましくは０．０５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３１】
本発明の第２ベース塗料は、着色顔料を含んでいてもよい。第２ベース塗料における着色顔料としても、上記第１ベース塗料における着色顔料として例示したものの中から適宜選択して用いることができるが、第２ベース塗料における着色顔料としては、複層塗膜の彩度を高くする点から、特に透明性着色顔料を使用することができる。透明性着色顔料とは、平均一次粒子径が小さく、塗膜中に分散された場合において透明な塗膜が得られる顔料を意味し、具体的には、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である顔料を意味する。透明性着色顔料としては、具体的には、透明性酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明の第２ベース塗料に着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜の彩度を高くする点から、塗料中の樹脂固形分１００質量部に対し０．０１〜３０質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜２５質量部、特に好ましくは０．０５〜２０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３３】
本発明の第２ベース塗料は、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック体も含む）などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。
【００３４】
さらに、本発明の第２ベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の第２ベース塗料は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、１２〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に調整しておくことが好ましい。
【００３６】
本発明方法において、前記第２ベース塗料は、前記クリヤー塗膜上に静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜３０μｍの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明の第２ベース塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で硬化させることができる。
【００３７】
本発明の塗膜形成方法においては、被塗物に第１ベース塗料を塗装して得られる第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗料を塗装して得られる第２ベース塗膜を積層した複層塗膜の、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度差ΔＬ４５と、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して７５度で受光したときの明度差ΔＬ７５の少なくともいずれか一方を１０以下になるように、前記第１ベース塗料及び第２ベース塗料に配合する着色顔料及び鱗片状光輝性顔料の種類や量を調整する。
【００３８】
本明細書において、上記明度差は、次に示す測定方法で得られた数値として定義するものとする。
【００３９】
第１ベース塗料を、塗装に適正な粘度となるように、有機溶剤又は水で希釈及び／又はレオロジーコントロール剤を添加し、予めＮ−６の中塗塗膜が形成された平滑な試験板にエアスプレーを用いて、乾燥塗膜として１５μｍとなるように塗装し、室温にて１５分間放置した後に乾燥し、第１ベース塗膜を形成せしめる。得られた塗膜を、ＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して、塗膜に対して４５度の角度から照射した光を、正反射光に対して４５度の角度で受光した場合の分光反射率及び７５度で受光した場合の分光反射率を測定し、得られた分光反射率からＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度を計算する。
【００４０】
さらに、第１ベース塗膜上に第２ベース塗料を、塗装に適正な粘度となるように、有機溶剤又は水で希釈及び／又はレオロジーコントロール剤を添加し、エアスプレーを用いて、乾燥塗膜として１５μｍとなるように塗装し、室温にて１５分間放置した後に乾燥し、第１ベース塗膜と第２ベース塗膜との複層塗膜を形成せしめる。
得られた複層塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度の角度で受光したときの明度及び７５度で受光したときの明度を第１ベース塗膜における測定方法と同様にして求める。このようにして得られたおのおのの明度の差分をΔＬとする。
【００４１】
本発明の塗膜形成方法においては、複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して１５度で受光したときのＸＹＺ表色系におけるＹ１５と、４５度で受光したときのＹ４５とから次式ＦＦ＝２×（Ｙ１５−Ｙ４５）／（Ｙ１５＋Ｙ４５）によって計算されるＦＦ値が１．１０〜１．８０の範囲内、好ましくは１．１５〜１．８０の範囲内、さらに好ましくは１．２０〜１．８０の範囲内となるように、前記第１ベース塗料及び第２ベース塗料に配合する着色顔料及び鱗片状光輝性顔料の種類や量を調整する。
【００４２】
本発明の複層塗膜形成方法においては、複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して２５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ２５が６０〜１１０の範囲内となるように、前記第１ベース塗料及び第２ベース塗料に配合する着色顔料及び鱗片状光輝性顔料の種類や量を調整する。
【００４３】
本明細書において上記ＦＦ値並びに明度Ｌ２５は、次に示す測定方法で得られた数値として定義するものとする。
【００４４】
前記ΔＬを計算する場合と同様にして、ＦＦ値は、第１ベース塗膜及びさらに第２ベース塗膜が積層された複層塗膜を形成し、複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して１５度で受光したときのＸＹＺ表色系におけるＹ１５と、４５度で受光したときのＹ４５とから次式ＦＦ＝２×（Ｙ１５−Ｙ４５）／（Ｙ１５＋Ｙ４５）によって計算され、また、Ｌ２５は、複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して２５度で受光したときの分光反射率から、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ２５を計算によって求める。なお、該分光反射率は、ＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して得られた測定値とする。
【００４５】
本発明の複層塗膜形成方法において、第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜とし１０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜と、第１ベース塗料による塗膜上に第２ベース塗料を硬化塗膜として２０μｍとなるように塗装して乾燥せしめて得られた塗膜との、塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥが５以下、好ましくはΔＥが４．５以下、さらに好ましくはΔＥが４以下となるように、前記第２ベース塗料に配合する着色顔料及び鱗片状光輝性顔料の種類や量を調整する。
【００４６】
本明細書において上記色差ΔＥは、次に示す測定方法で得られた数値として定義するものとする。
【００４７】
前記ΔＬを計算する場合と同様にして、第１ベース塗膜及び、さらに第２ベース塗膜が積層した複層塗膜を形成せしめる。得られた第１ベース塗膜と、複層塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥをＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して得られた分光反射率から計算によって求める。
【００４８】
本発明の塗膜形成方法においては、上記第２ベース塗料を塗装後、第２ベース塗料が硬化又は未硬化で第２ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗装する。
【００４９】
第２ベース塗膜上に塗装するクリヤー塗料は、上記第１ベース塗膜上に塗装するクリヤー塗料と同様のものを使用することができる。
【００５０】
第２ベース塗膜上に塗装するクリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて１５〜７０μｍの範囲内とするのが好ましい。クリヤー塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で架橋硬化させることができる。
【００５１】
本発明方法における被塗物（基材）について説明する。被塗物（基材）としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。さらにこれらの素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理を行なったものを被塗物（基材）としてもよい。さらに、上記金属や成形物に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させたものを被塗物（基材）とすることもできる。
【００５２】
上記下塗り塗膜とは、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、溶剤型プライマー等を挙げることができる。
【００５３】
また、上記中塗り塗膜とは、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与したり、複層塗膜における明度を調整するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用できる。
【００５４】
特に被塗物として、各種素材や成形物に下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を形成させたものを用いる場合には、下塗り塗膜及び中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に前述の第１ベース塗料を塗装することができる。あるいは、下塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に中塗り塗膜を形成せしめ、中塗り塗膜が未硬化の状態で、前述の第１ベース塗料を塗装することもできる。又は、下塗り塗膜及び中塗り塗膜が未硬化の状態で前述の第１ベース塗料を塗装してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。
実施例，比較例
（製造例１）水酸基含有アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０部を仕込み、撹拌混合し、１３５℃に昇温した。次いで下記のモノマー／重合開始剤の混合物を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．６部からなる混合物を同温度に保持した１時間３０分かけて滴下し、さらに２時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、水酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０，０００、樹脂固形分６５％の水酸基含有アクリル樹脂を得た。ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。
モノマー／重合開始剤の混合物：
メチルメタクリレート３８部、エチルアクリレート１７部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、ヒドロキシエチルメタクリレート７部、ラウリルメタクリレート２０部及びアクリル酸１部及び２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２部からなる混合物。
【００５６】
（塗料組成物の調製）
製造例１で得られた水酸基含有アクリル樹脂７５部、ユーバン２８−６０（商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製）２５部からなる樹脂成分１００部（固形分）あたり、光輝性顔料及び着色顔料を表１に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約２５％の有機溶剤型塗料を調製し、実施例及び比較例に使用する塗料組成物を調製した。
【００５７】
【表１】
2012170909.tif 000002
【００５８】
（試験板の作成）
基材の調整
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロン９４００ＨＢ」（商品名：関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
【００５９】
得られた電着塗面に、中塗り塗料「ルーガベーク中塗りグレー」（商品名：関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型）をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させて、中塗り塗膜を形成した塗板を基材とした。
塗装
（実施例１）上記基材に第１ベース塗料として、塗料組成物１をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装し、塗装後、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を硬化塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて第１ベース塗料による塗膜上にクリヤー塗料による塗膜が積層した複層塗膜を得た。その後に第２ベース塗料として、塗料組成物５をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装し、塗装後、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、クリヤー塗料（ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を硬化塗膜として、３０μｍとなるように塗装した。塗装後、室温にて１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板を得た。
（実施例２〜４，比較例１〜５２）表２に示した構成で、実施例と同様にして試験板を作成した。
【００６０】
【表２】
2012170909.tif 000003
【００６１】
１）第１ベース塗膜と、さらに第２ベース塗膜が積層した塗膜との明度差
上記試験板作成時に第１ベース塗料を塗装する際に、別途、予め溶剤脱脂した平滑なブリキ板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０．３ｍｍ）を上記試験板と併せて塗装し、室温約２０℃の実験室に１５分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、１４０℃で３０分間加熱し乾燥硬化せしめて、各実施例及び比較例に使用する第１ベース塗膜を得た。
【００６２】
得られた第１ベース塗膜の半分の面積に対して、車両用マスキングテープを貼り付けた後に、上記実施例及び比較例に適用した第２ベース塗料を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装し、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、１４０℃で３０分間加熱し乾燥硬化せしめて、各実施例及び比較例に使用する第１ベース塗膜上に第２ベース塗膜が積層した複層塗膜を得た。
【００６３】
得られた各々の複層塗膜を、ＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して、塗膜に対して４５度の角度から照射した光を、正反射光に対して４５度の角度で受光した場合の分光反射率及び７５度で受光した場合の分光反射率を測定し、得られた分光反射率からＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度を計算する。
【００６４】
得られた第１ベース塗膜の受光角度４５度の明度と複層塗膜の受光角度４５度の明度との差分である明度差ΔＬ４５、第１ベース塗膜の受光角度７５度の明度と複層塗膜の受光角度７５度の明度との差分である明度差ΔＬ７５を表２に示した。
２）ＦＦ（フリップフロップ）値
複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して１５度で受光したときのＸＹＺ表色系におけるＹ１５と、４５度で受光したときのＹ４５をＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して得られた分光反射率から計算によって求め、得られたＹ１５及びＹ４５から、式：ＦＦ＝２×（Ｙ１５−Ｙ４５）／（Ｙ１５＋Ｙ４５）によって計算して得られたＦＦ値を表２に示した。
３）複層塗膜の明度
複層塗膜に４５度から照射した光を正反射光に対して２５度で受光したときの分光反射率をＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ２５を計算によって求め、結果を表２に示した。
４）△Ｅ（色差）
前記ΔＬを計算する場合と同様にして、第１ベース塗膜を形成し、得られた第１ベース塗膜に、前記ΔＬを計算する場合と同様に調製した第２ベース塗料を、硬化塗膜として１０μｍの膜厚となるように塗装し、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、１４０℃で３０分間加熱し乾燥硬化せしめて、第１ベース塗膜と膜厚１０μｍの第２ベース塗膜が積層した第１の複層塗膜を形成せしめた。また、第１ベース塗膜に、前記ΔＬを計算する場合と同様に調製した第２ベース塗料を、硬化塗膜として２０μｍの膜厚となるように塗装し、室温約２０℃の実験室に約１５分静置し、１４０℃で３０分間加熱し乾燥硬化せしめて、第１ベース塗膜と膜厚２０μｍの第２ベース塗膜が積層した第２の複層塗膜を形成せしめる。得られた第１の複層塗膜と第２の複層塗膜の塗膜に対して４５度から照射した光を正反射光に対して４５度で受光したときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔｅをＭＡ−６８ＩＩ（商品名、多角度分光光度計、ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して得られた分光反射率から計算によって求めて表２に示した。
５）色ムラの評価
自動車外板用塗料の開発に５年以上の経験を有する技術者及びデザイナー５名が、直射日光が当たらない屋外において、試験板の角度を変えながら観察し、色ムラの程度を以下に示す基準で評価した。
【００６５】
４：色ムラがない。
【００６６】
３：色ムラがわずかにある。
【００６７】
２：色ムラがある。
【００６８】
１：色ムラが著しい。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車外板に適用できる。