(57)【要約】【課題】清浄水の補給を低減し、かつ、被処理ガス中の汚染物質の効率的な除去及び外部への排出の抑制を可能としたスクラバーを提供する。【解決手段】スクラバー１０は、下段に設けられた第一充填層２及び上段に設けられた第二充填層３を配設した充填塔１を有する。第一充填層２には、貯水部５に蓄えられた循環洗浄水Ｗ1が散水管４から供給され、第二充填層３には、散水管７から清浄水Ｗ2が供給される。汚染物質を含む被処理ガスＧ1は、まず、第一充填層２にて循環洗浄水Ｗ1にて粗洗浄され、汚染物質濃度が低濃度となった被処理ガスＧ1を、第二充填層３にて清浄水Ｗ2によって気液接触させるため、清浄水Ｗ2の使用量が少なくても、汚染物質の除去性能に優れ、スクラバー１０から外部に排出される排気ガス中の汚染物質の濃度を低減させることができる。【選択図】図１
2012187515.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
気液接触用の充填層を配設した充填塔にて、前記充填層の上部から散水しながら、前記充填層より下方から汚染物質を含む被処理ガスを供給することにより、前記充填層にて水と被処理ガスとを接触させて、被処理ガス中の汚染物質を除去した処理済ガスを排出するスクラバーであって、
前記充填層は、充填塔の下段に設けられた第一充填層と、充填塔の上段に設けられた第二充填層とからなり、
前記充填塔は、前記第一充填層より下方に形成された被処理ガス供給口と、前記第二充填層より上方に形成された処理済ガス排出口と、
前記第二充填層の上方に配設され、清浄水を散水する第一散水管と、
前記第一充填層と前記第二充填層との間に配設され、循環洗浄水を散水する第二散水管と、
第一充填層及び第二充填層にて気液接触後の洗浄水を貯留する貯水部と、
を備え、
かつ、前記貯水部に貯留した気液接触後の洗浄水を、第二散水管へ循環供給する送水機構を備えることを特徴とするスクラバー。
【請求項２】
粉末または顆粒状の触媒を流動させて反応させる反応器から取り出した使用済みの触媒に、再生用ガスを供給して触媒を再生する再生塔と、前記再生塔から排出された排ガスに同伴された触媒粉塵を除去するスクラバーとを有する触媒再生及び回収システムであって、前記スクラバーが、請求項１記載のスクラバーであることを特徴とする触媒再生及び回収システム。
【請求項３】
前記触媒が、ε-カプロラクタム製造用固体触媒である請求項２記載の触媒再生及び回収システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス中に含まれている汚染物質を洗浄水との接触により除去処理するスクラバーに関する。更に詳しくは、固体触媒の再生及び回収システムの一設備として、好適に使用できるスクラバーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
工場から排出される排気ガス中に含まれている有毒性ガスや、粉塵などの大気汚染の原因となる汚染物質を除去するための装置として、被処理ガス（排気ガス）を洗浄水との接触させることによって汚染物質を洗浄水中に溶解あるいは分散させるスクラバーがある。
【０００３】
このようなスクラバーとして、気液接触用の充填層を配設した充填塔にて、前記充填層の上部から散水しながら、前記充填層より下方から汚染物質を含む被処理ガスを供給することにより、前記充填層にて洗浄水と被処理ガスとを接触させて、被処理ガスを洗浄した後に処理済ガスを排出するように構成されているスクラバーが知られている。
図４に示すように、従来スクラバー５０Ａは、充填塔５１内に配備された充填層５２の上部に設けられた散水管５３の噴霧口５３ａから洗浄水Ｗを下向きに噴出させながら、前記充填層５２より下方に設けられたガス供給口５１ａから汚染物質を含む被処理ガスＧ1を供給することにより、前記充填層５２にて洗浄水Ｗと被処理ガスＧ1とを接触させて、被処理ガスＧ1中の汚染物質を除去した処理済ガスＧ2をガス排出口５１ｂから排出する。  充填層５２にて気液接触後の洗浄水Ｗは充填塔５１の下部に設けられた貯水部５４に一旦貯留されたのち、排水口５１ｃから配管Ｐを介して排水される。
このような構成のスクラバー５０Ａでは、洗浄水Ｗがすべて廃棄され、多量の排水が発生するため、排水処理がコスト高となる。
【０００４】
また、洗浄水を有効に利用するスクラバーとして、洗浄水を循環させる方式のスクラバーが知られている（例えば、特許文献１参照）。
このような方式のスクラバー５０Ｂは、図５に示すように、貯水部５４内に貯留された循環洗浄水Ｗ’をポンプ５５により前記散水管５３に供給し、洗浄水Ｗ’を循環させる。このような構成のスクラバー５０Ｂでは、洗浄水Ｗ’が循環供給されるため、排水の発生量がすくなくなるという利点がある。
【０００５】
ところで、近年、工場から排出される排気ガス中に含まれている有毒性ガスや、粉塵などの大気汚染の原因となる汚染物質に対する規制が厳しくなっており、スクラバーから排出される処理済ガス中の汚染物質の濃度をより低減することが求められている。
【０００６】
一方で、上記従来のスクラバー５０Ｂでは、充填層５２の上方から散水された循環洗浄水Ｗ’の一部は、被処理ガスの供給速度が大きすぎて、充填層５２の最上部での液体（水）からの気体脱離の速度が大きくなりすぎた場合には、ミスト状の水滴（以下、「ミスト」と称す。）として、下方からの気流と共にガス排出口５１ｂから排出される。このミストには、循環洗浄水Ｗ’が含有していた汚染物質（有毒ガス・粉塵）が残存するため、ミストに付随して汚染物質が大気中に排出されるという問題があった。
ミストの発生を抑制するには、被処理ガスの供給速度を下げる必要があるが、設備上様々な問題を伴う。例えば、装置のサイズアップに伴う液分散精度の低減や、設備強度の低下、汚染物質が粉塵を含有する場合には粉塵による詰まり等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２７９７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
かかる状況下、本発明の目的は、清浄水の補給を低減し、かつ、被処理ガス中の汚染物質の効率的な除去及び外部への排出の抑制を可能としたスクラバー、該スクラバーを備えた触媒再生及び回収システムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のスクラバーは、気液接触用の充填層を配設した充填塔にて、前記充填層の上部から散水しながら、前記充填層より下方から汚染物質を含む被処理ガスを供給することにより、前記充填層にて水と被処理ガスとを接触させて、被処理ガス中の汚染物質を除去した処理済ガスを排出するスクラバーであって、前記充填層は、充填塔の下段に設けられた第一充填層と、充填塔の上段に設けられた第二充填層とからなり、前記充填塔は、前記第一充填層より下方に形成された被処理ガス供給口と、前記第二充填層より上方に形成された処理済ガス排出口と、前記第二充填層の上方に配設され、清浄水を散水する第一散水管と、前記第一充填層と前記第二充填層との間に配設され、循環洗浄水を散水する第二散水管と、第一充填層及び第二充填層にて気液接触後の洗浄水を貯留する貯水部と、を有し、かつ、前記貯水部に貯留した気液接触後の洗浄水を、第二散水管へ循環供給する送水機構とを備えることを特徴とする。
【００１０】
このような構成をとることにより、汚染物質を含む被処理ガスは、まず、第一充填層にて循環洗浄水によって洗浄されたのちに、第二充填層にて清浄水によって洗浄される。すなわち、有害ガスや粉塵等、汚染物質濃度が高い状態の被処理ガスが、第一充填層にて粗洗浄され、汚染物質濃度が低濃度となった被処理ガスを、第二充填層にて清浄水によって気液接触させる。さらに、第二充填層の上方から散水された清浄水の一部は、第二充填層の上部と接触した際に、ミスト（水しぶき）となり、下方からの気流と共にガス排出口から排出されるが、第二充填層に向けて散水される清浄水は、汚染物質を含まないため、ミストには汚染物質はほとんど含まれない。その結果、被処理ガスの洗浄性が高まり、排出される処理ガス中の汚染物質の濃度を低減することができる。さらに粗洗浄を行う第一充填層では、循環洗浄水として、気液接触後の洗浄水を再利用するため、清浄水の使用量が少なくてすむという利点がある。
【００１１】
本発明のスクラバーの対象となる被処理ガスは被処理ガス中の汚染物質が洗浄水によって除去できれば特に限定されず、焼却炉や工場から排出される水溶性の有害ガスや細かな粉塵を含む排気ガスが挙げられる。
特に、本発明のスクラバーは、粉塵を含む被処理ガスに対して好適に用いることができる。粉塵としては、固体触媒粉塵などが挙げられる。
【００１２】
本発明のスクラバーは、優れた粉塵の回収除去性能を有すため、触媒再生及び回収システムに好適に適用することができる。
本発明の触媒再生及び回収システムは、粉末または顆粒状の触媒を流動させて反応させる反応器から取り出した使用済みの触媒に、再生用ガスを供給して触媒を再生する再生塔と、前記再生塔から排出された排ガスに同伴された触媒粉塵を除去するスクラバーとを有し、前記スクラバーが上記本発明のスクラバーであることを特徴とする。
【００１３】
本発明の触媒再生及び回収システムは、固体触媒の再生および排出される触媒粉塵の除去の連続的かつ効果的なシステムである。
本発明の触媒再生及び回収システムは、特に、固体酸触媒を用いて気相反応条件下にシクロヘキサノンオキシムからε-カプロラクタムを製造する場合には、固体触媒再生時の排ガス中の固体触媒粉塵の濃度が高く、また触媒粉塵のサイズが５０μｍ以下程度と小さいために効果的に使用することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のスクラバーは、清浄水の使用量が少なくても、被処理ガスに含まれる汚染物質の除去性能に優れ、外部に排気ガス中の汚染物質の濃度を低減させることができ、また発生する排水の量が少なくすむ。
また、本発明のスクラバーを備える本発明の触媒再生及び回収システムは、触媒粉塵の除去性能に優れ、さらに排水の量が少なくてすむのでランニングコストの低減を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態に係るスクラバーの概略断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るスクラバーの概略断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る触媒再生及び回収システムの概略図である。
【図４】従来のスクラバーの概略断面図である。
【図５】従来のスクラバーの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００１７】
図１は、本発明の実施形態のスクラバー１０の構成を概略的に示す縦断正面図である。
充填塔１は、縦長筒状の充填塔であり、その下部側面には、被処理ガスＧ1を供給するためのガス供給口１ａが設けられ、その上端部には、処理済みガスＧ2を大気中に排出するガス排出口１ｂが設けられている。
なお、スクラバー１０の材質は、耐食性があることが好ましく、接ガス部材にはステンレス、チタン、ＦＲＰ、カーボン樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂等が適宜使用される。中でも、耐食性に加え、吸着性が少ないステンレスが好適に使用される。
【００１８】
充填塔１の内部下段には第一充填層２、内部上段には第二充填層３が配設されている。  第一充填層２及び第二充填層３は、気液接触用の充填層であり、充填材が多数充填されている。
充填材としては、供給される被処理ガスに対して耐久性があるステンレス、チタン、タンタル等のメタル製充填材、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂等の樹脂性充填材、セラミック製充填材などが適宜選択使用される。
【００１９】
充填塔１内の第一充填層２と第二充填層３との間には、循環洗浄水を下向きに噴出するノズル４ａを有する散水管４が挿入配設されている。
充填塔１の下方には貯水部５が設けられており、充填塔１の下端部には貯水部５と連通する排水口１ｃが設けられている。散水管４は、排水口１ｃと循環パイプＰ1を介して接続され、循環パイプＰ1の途中に循環水供給用のポンプ６が配備されている。また、循環パイプＰ1には、排水パイプＰ2がバルブＶを介して接続されている。
【００２０】
また、第二充填層３の上部には、清浄水を下向きに噴射するノズル７ａを有する散水管７が挿入配設されている。
【００２１】
上記構成のスクラバー１０の運転時の処理機構について説明する。
被処理ガスＧ1はガス供給口１ａから充填塔１内に導入されたのち、充填塔１内部を上昇して第一充填層２を通過する。
貯水部５に貯えられた循環洗浄水Ｗ1は、ポンプ６によって循環パイプＰ1を介して散水管４内に送給され、ノズル４ａから第一充填層２に向けて噴霧される。
噴霧された循環洗浄水Ｗ1は、第一充填層２で被処理ガスＧ1と気液接触して被処理ガス中に含まれている汚染物質の大部分が除去される。
【００２２】
第一充填層２で被処理ガスＧ1と気液接触した被処理ガスＧ1’は、充填塔１内部をさらに上昇して第二充填層３を通過する。一方、第二充填層３の上部では、散水管７内に送給された清浄水Ｗ2が、ノズル７ａから第二充填層３に向けて噴霧され、第二充填層３で被処理ガスＧ1’と気液接触することにより、被処理ガス中に含まれている汚染物質がさらに除去される。処理済ガスＧ2は充填塔１の上部空間を経て上端のガス排出口１ｂから大気中に排出される。
ここで、第二充填層３の上方から散水された清浄水Ｗ2の一部は、ミストとして下方からの気流と共にガス排出口１ｂから排出されるが、ノズル７ａから第二充填層３に向けて噴霧される清浄水Ｗ2は、汚染物質を含まないため、外部に排出されるミストには汚染物質がほとんど含まれない。
【００２３】
なお、循環洗浄水Ｗ1は、第二充填層３を介して流れ込む洗浄水Ｗ2’によって増加するため、循環洗浄水Ｗ1の一部を排水パイプＰ2から排水Ｗ3として排水することにより、貯水部５に貯えられる循環洗浄水Ｗ1を一定量とする。
【００２４】
循環洗浄水Ｗ1に含まれる汚染物質の濃度は、被処理ガスＧ1と接触することによって徐々に増加する一方で、第二充填層３を介して流れ込む清浄水Ｗ2’によって希釈され低減する。そのため、清浄水Ｗ2の供給量及び排水Ｗ3の排出量を調節し、循環洗浄水Ｗ1に含まれる汚染物質の濃度を、第一充填層２での洗浄に適する範囲に調節する必要がある。一方で、処理コストを少なくするためには、清浄水Ｗ2の供給量及び排水Ｗ3の排出量を低減する必要がある。
そのため、循環洗浄水Ｗ1、清浄水Ｗ2及び排水Ｗ3の量は、供給される被処理ガスＧ1中の汚染物質の濃度、排出される処理済ガスＧ2で許容される汚染物質の濃度、処理コスト等を考慮して適宜決定される。
【００２５】
スクラバー１０において、循環洗浄水Ｗ1によって被処理ガスＧ1の粗洗浄を行う第一充填層２と、第一充填層２で洗浄後の被処理ガスＧ1’を清浄水Ｗ2によって洗浄する第二充填層３との、２種類の気液接触用の充填層を使用しているため、効率よく被処理ガスＧ1，Ｇ1’を洗浄することができ、所定の汚染物質除去能力を長期間、安定よく維持することができる。
なお、本実施形態のスクラバー１０では、第一充填層及び第二充填層をそれぞれ１つの充填層から構成しているが、第一充填層及び第二充填層をそれぞれ複数の充填層から構成していてもよい。例えば、高濃度の汚染物質を処理するスクラバーの場合には、図２に示すように２つに分離した第一充填層２ａ，２ｂのそれぞれの上方に散水管４Ａ，４Ｂを設け、循環洗浄水Ｗ1を噴出するように設計してもよい。
【００２６】
次に、本発明の実施形態に係る触媒再生及び回収システムとして、本発明のスクラバーを備えた触媒再生及び回収システムについて図面を用いて説明するが、本発明のスクラバーはこの用途に限定されるものではない。
【００２７】
図３は、本発明の実施形態のスクラバーを備えた、本発明の実施形態の触媒再生及び回収システムの概念図である。触媒再生及び回収システム１００は、上述のスクラバー１０と触媒再生塔２０とを主要部として構成される。
【００２８】
触媒再生塔２０は、粉末または顆粒状の触媒を流動させて反応させる反応器３０から取り出した使用済みの触媒に、再生用ガスを供給して触媒を再生する設備であり、流動層を形成する触媒再生塔２０とスクリューフィーダー２１から構成される。触媒再生塔２０では、再生ガスによって触媒が処理される結果、触媒上に析出した炭素質物質は酸素との反応によりあるいは高い温度での蒸発により除去される。かくして炭素質物質濃度の低下した触媒は、触媒再生塔２０からスクリューフィーダー２１を介して反応器３０に戻される。触媒再生塔２０は、図３に示すように１基でもよいが再生温度の異なる２基以上の触媒再生塔を用いて段階的に触媒を再生してもかまわない。
【００２９】
また、この触媒再生及び回収システム１００では、例えば、分解反応、アルキル化反応、還元反応、酸化反応、脱水素反応、縮合反応、エステル化反応、脱水反応、水和反応、異性化反応や転移反応等に用いられる種々の粉末または顆粒状の固体触媒がその対象となる。
【００３０】
このような固体触媒として、例えば、金属触媒、金属酸化物、シリカ-アルミナ、ゼオライト、金属ハロゲン化物およびそれらの組合せ等があり、その成分のみを成型したものの他、担体に担持したもの、あるいはイオン交換等により修飾したもの等が挙げられる。
【００３１】
活性の低下した触媒を回復させる再生ガスとしては、再生する固体触媒や反応の種類により適宜選択される。例えば、後述するにシクロヘキサノンオキシムからε-カプロラクタムを製造する固体触媒の場合には、空気または酸素含有ガスが使用され、通常空気であるが、窒素などの不活性ガスを混合して酸素濃度を２０体積％以下として使用してもよい。
【００３２】
触媒再生工程では、触媒再生塔２０から排出されるガス中の触媒粉塵は、触媒再生塔２０の出口に設置された気固分離装置（図示せず）により回収される。なお、気固分離装置としてはサイクロン等が挙げられる。また、気固分離装置は、触媒再生塔２０の内部に設置していてもよい。
触媒再生塔２０から気固分離装置で回収できない細かな触媒粉塵を含む排ガスが、後段のスクラバー１０へ被処理ガスとして排出される。
【００３３】
触媒再生塔２０から排出された排ガス（被処理ガス）の触媒粉塵は、スクラバー１０で洗浄除去される。その詳細は、上述した通りでありここでは省略する。
【００３４】
以下、気相ベックマン転移反応によるシクロヘキサノンオキシムからε-カプロラクタムを製造する際に使用したゼオライト系固体触媒の触媒再生および副生する排ガス中の触媒粉塵の回収システムについて同図３を参照し説明する。
【００３５】
反応器３０で、気相ベックマン転移反応によりシクロヘキサノンオキシムからε-カプロラクタムを製造する際に使用され、活性が低下した固体触媒は、触媒再生塔２０に連続的または間欠的に圧送される。図３では、触媒再生は、１基により行なわれる場合を示している。
触媒を再生処理する処理温度は、３５０〜７００℃、好ましくは４００〜５５０℃である。処理温度が３５０℃未満では触媒上に沈積した炭素質物質を十分に除去することができないため、触媒の再生が十分に行われない。処理温度が７００℃を超えると触媒を構成するゼオライトの分解が生じやすくなり、触媒の活性が次第に低下するようになる。再生処理の圧力はベックマン転移とほぼ同じ圧力範囲（０．００５〜０．５ＭＰａ程度）が採用される。
再生処理での触媒の滞留時間は平均０．５〜５００時間が採用される。また、触媒再生を２基の触媒再生塔で行う場合は、例えば、第一触媒再生塔では、２００〜４００℃の温度にて１時間以上の時間で予備再生を行い、第二触媒再生塔では、４００〜６００℃の温度にて、１時間以上の時間で本再生を行う方法が取られる。
焼成時間の上限は特に限定されないが、通常、第一触媒再生塔で１０時間程度、第二触媒再生塔で１５０時間程度である。
触媒再生塔２０から抜き出された再生済の固体触媒は、反応器３０にスクリューフィーダー２１を介して戻される。一方、触媒再生塔２０の登頂部から抜き出される触媒粉塵を含有する排ガスは、気固分離装置で気固分離された後、スクラバー１０へ供給され、触媒粉塵の除去がなされる。なお、触媒再生塔２０から出てくる排ガスは高温であるため、スクラバー１０へ供給される前に熱交換器４０により廃熱回収が行うことが効率的である。
【００３６】
スクラバー１０は、第一充填層及び第二充填層を有し、スクラバーの内面および充填材はステンレス（ＳＵＳ３０４）を使用する。熱交換された触媒粉塵を含む排ガスが第一充填層２（図１参照）の下部から供給される。
排ガスは、循環洗浄水によって第一充填層２で粗洗浄を行い、更に第二充填層３で清浄水により洗浄され、触媒粉塵が除去される。除去された触媒粉塵は貯水部に集められた後回収される。また、触媒粉塵が除去された排ガスはスクラバー１０の塔頂から排出される。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のスクラバーは、清浄水の補給を低減し、かつ、被処理ガス中の汚染物質の効率的な除去及び外部への排出を抑制することができるので、触媒再生及び回収システムを始めとした、粉塵を含む排ガスの処理に好適に利用できる。
【符号の説明】
【００３８】
１  充填塔
１ａ  ガス供給口
１ｂ  ガス排出口
１ｃ  排水口
２  第一充填層
２ａ，２ｂ  ２つに分離した第一充填層
３  第二充填層
４，７  散水管
４Ａ，４Ｂ  ２つに分離した散水管
４ａ，７ａ  ノズル
５  貯水部
６  ポンプ
１０  スクラバー
Ｇ1  被処理ガス
Ｇ1’  （第一充填層にて気液接触した）被処理ガス
Ｇ2  処理済ガス
Ｐ1  循環パイプ
Ｐ2  排水パイプ
Ｖ  バルブ
Ｗ1  循環洗浄水
Ｗ2  清浄水
Ｗ3  排水
２０  触媒再生塔
２１  スクリューフィーダー
３０  反応器
４０  熱交換機
１００  触媒再生及び回収システム
【図１】
2012187515.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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