(57)【要約】【課題】塗布により基板上に透明導電膜を形成する場合、高温処理やカレンダ処理を用いずに、良好な電気特性および光学特性を有しつつ、耐熱性に優れ、かつ塗膜強度の強い透明導電性シートを得る製造方法の提供を可能とする。【解決手段】透明基板と、前記透明基板の上に形成された透明導電膜とを含む透明導電性シートの製造方法であって、透明導電性粒子と樹脂と溶剤とを含むコーティング組成物を前記透明基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜に紫外線を照射する工程とを含み、前記コーティング組成物の固形分中の前記透明導電性粒子の重量含有率が８０重量％以上９０重量％未満であり、前記樹脂が、樹脂Ａと樹脂Ｂとを含み、前記樹脂Ａは、ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満であり、前記樹脂Ｂは、ガラス転移点が１００℃以上であり、かつ、樹脂Ａと樹脂Ｂとの重量比（Ａ／Ｂ）が０．２以上０．９未満であることを特徴とする。【選択図】  図１
2012169083.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板と、前記透明基板の上に形成された透明導電膜とを含む透明導電性シートの製造方法であって、
透明導電性粒子と樹脂と溶剤とを含むコーティング組成物を前記透明基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に紫外線を照射する工程とを含み、
前記コーティング組成物の固形分中の前記透明導電性粒子の重量含有率が８０重量％以上９０重量%未満であり、
前記樹脂が、樹脂Ａと樹脂Ｂとを含み、
前記樹脂Ａのガラス転移点は、２０℃以上１００℃未満であり、
前記樹脂Ｂのガラス転移点は、１００℃以上であり、かつ、
樹脂Ａと樹脂Ｂとの重量比（Ａ／Ｂ）が０．２以上０．９未満であることを特徴とする透明導電性シートの製造方法。
【請求項２】
前記透明導電性粒子が、スズ含有酸化インジウム粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子、アルミニウム含有酸化亜鉛粒子、ガリウム含有酸化亜鉛粒子およびスズ含有酸化インジウムをアルミニウム置換したものからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の透明導電性シートの製造方法。
【請求項３】
前記樹脂Ａが、２０℃以上１００℃未満のガラス転移点の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および放射線硬化性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種類である請求項１または２に記載の透明導電性シートの製造方法。
【請求項４】
前記透明基板が、樹脂フィルムである請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明導電膜は、スパッタリング、蒸着などのいわゆるドライプロセスを用いることにより、基材上にスズ含有酸化インジウムなどの透明導電性薄膜を作成して製造している。このようなドライプロセスは、真空条件で行われるため、製造装置が高価となり、また生産効率が低い。そのため、このようなドライプロセスに代わる方法として透明導電性粒子を含む分散組成物を塗布して塗布型透明導電膜を形成するウェットプロセスの検討が進められている。
【０００３】
塗布型透明導電膜においては、透明性などの光学特性や導電性などの電気特性を向上させるための検討が更に進められている。例えば、特許文献１では、透明導電性粒子と紫外線硬化樹脂を含む分散組成物を塗布し、圧延処理（カレンダ処理）後、紫外線硬化処理を行うことで、透明導電膜付き基材の光学特性、電気特性を向上させることが提案されている。しかしながら、特許文献１に記載のように、硬化処理をする前にカレンダ処理を行うと、圧延効果を高め電気特性を改善することは可能であるが、光学特性および塗膜強度が不十分であるという問題がある。
【０００４】
また、例えば特許文献２には、硝酸インジウムと塩化ジメチルスズとポリビニルアルコールをアルコールおよび水の混合物中に溶解させた塗布液をスピンコーティングによってガラス基板上に塗布し、大気中で、６５０℃で加熱処理を加えることにより、シート抵抗が１９００Ω／スクエアの透明導電膜を形成することが提案されている。また、特許文献３には、アセチルアセトンインジウム、アセチルアセトン錫、パラターシャリーブチルフェノールと二塩基酸エステルを混合して塗布液を調製し、バーコーティングによってガラス基板上に塗布し、大気中で、５５０℃で加熱処理を加えることにより、シート抵抗が１４００Ω／スクエアの透明導電膜を形成する方法が開示されている。しかし、このような透明導電性物質の前駆体を用いて透明導電膜を形成させる方法では、高温での加熱処理が不可欠であり、４００℃以下の低温焼成では良好な透明導電膜を得ることができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２９９４７６７号公報
【特許文献２】特開２００４−８４０６４号公報
【特許文献３】特開２００６−４９０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、塗布により基板上に透明導電膜を形成する場合、高温処理やカレンダ処理を用いずに、良好な電気特性および光学特性を有しつつ、耐熱性に優れ、かつ塗膜強度の強い透明導電性シートを得る製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、透明基板と、前記透明基板の上に形成された透明導電膜とを含む透明導電性シートの製造方法であって、
透明導電性粒子と樹脂と溶剤とを含むコーティング組成物を前記透明基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に紫外線を照射する工程とを含み、
前記コーティング組成物の固形分中の前記透明導電性粒子の重量含有率が８０重量％以上９０重量%未満であり、
前記樹脂が、樹脂Ａと樹脂Ｂとを含み、
前記樹脂Ａのガラス転移点は、２０℃以上１００℃未満であり、
前記樹脂Ｂのガラス転移点は、１００℃以上であり、かつ、
樹脂Ａと樹脂Ｂとの重量比（Ａ／Ｂ）が０．２以上０．９未満であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法によれば、高温処理やカレンダ処理を用いずに、良好な電気特性および光学特性を有しつつ、耐熱性に優れ、かつ塗膜強度の強い透明導電性シートを得ることができるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の製造方法により得られる透明導電性シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者らは、透明導電性粒子を含む塗膜に紫外線を照射すると、この透明導電性粒子が紫外線を吸収し、発熱するため、塗膜のみを選択的に加熱が可能であることを見出した。また、塗膜に含まれる樹脂のうち、ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の樹脂Ａが、この加熱により収縮するため、塗膜中で透明導電性粒子間の距離を縮めることができることも見出した。これらの知見に基づき、本発明者らは、前記のような、透明導電性シートの製造方法を完成した。
【００１１】
以下、本発明の透明導電性シートの製造方法を説明する。
【００１２】
本発明の透明導電性シートの製造方法は、透明導電性粒子と樹脂と溶剤とを含むコーティング組成物を透明基板上に塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜に紫外線を照射する工程とを含む。図１は、本発明の製造方法により得られる透明導電性シートの一例を示す概略断面図である。図１において、本発明の透明導電性シート１０は、透明基板１１と、透明基板１１の一方の主面に透明導電膜１２を設けている。
【００１３】
（透明導電性粒子と樹脂と溶剤とを含むコーティング組成物を前記透明基板上に塗布して塗膜を形成する工程）
＜透明基板＞
透明基板１１としては、透光性を有する材料で形成されていれば特に限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの樹脂材料からなる、フィルムまたはシートを用いることができる。また、透明基板１１は、ガラス板のような硬質の基板でもよく、フレキシブルであってもよい。透明基板としては、前記のような樹脂フィルムが好ましい。透明基板１１の厚さは、通常３〜１０００μｍである。
【００１４】
透明基板１１には、酸化防止剤、難燃剤、耐熱防止剤、紫外線吸収剤、易滑剤、帯電防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。さらに、その上に設けられる膜との密着性を向上させるために、基板表面に易接着層（例えば、プライマー層）を設けたり、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行ってもよい。
【００１５】
＜透明導電性粒子＞
前記透明導電性粒子としては、透明性と導電性とを兼ね備え、かつ、紫外線を吸収して発熱する粒子であればよく、特に限定されず、例えば、導電性金属酸化物粒子や導電性窒化物粒子などを用いることができる。前記導電性金属酸化物粒子としては、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの金属酸化物粒子が挙げられる。また、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛および酸化カドミウムからなる群から選ばれる１種類以上の金属酸化物を主成分として、さらにスズ、アンチモン、アルミニウム、ガリウムがドープされた導電性金属酸化物粒子、例えば、スズ含有酸化インジウム粒子（ＩＴＯ）、アンチモン含有酸化スズ粒子（ＡＴＯ）、アルミニウム含有酸化亜鉛粒子（ＡＺＯ）、ガリウム含有酸化亜鉛粒子（ＧＺＯ）、ＩＴＯをアルミニウム置換した導電性金属酸化物粒子などが挙げられる。中でも、透明性、導電性および化学特性に優れている点から、ＩＴＯが特に好ましい。また、導電性の観点から、前記ＩＴＯ粒子において、ＩＴＯ全体に対してスズの添加量は酸化スズ換算で１〜２０重量％が好ましい。ＩＴＯへのスズの添加により導電性が改善されるが、スズの添加量が１重量％以上であれば導電性が改善される傾向があり、２０重量％以下であれば十分な導電性向上の効果が得られる傾向がある。
【００１６】
前記透明導電性粒子の平均一次粒子径は５ｎｍ〜１５０ｎｍであることが好ましい。平均一次粒子径が５ｎｍ以上の場合、分散処理が容易になり粒子同士の凝集を抑制でき、曇りを抑制でき、光学特性が向上する傾向がある。また、１５０ｎｍ以下の場合、粒子による可視光線の散乱が抑制され、曇りが小さくなる傾向がある。ここで、平均一次粒子径は、例えば、作製した塗膜の表面又は断面において、個々の粒子の粒子径を電子顕微鏡を用いて観察・測定した後、少なくとも１００個の粒子の粒子径を平均した平均粒子径をいう。
【００１７】
＜樹脂＞
前記樹脂には、樹脂Ａと樹脂Ｂとを含み、前記樹脂Ａのガラス転移点は２０℃以上１００℃未満であり、前記樹脂Ｂのガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と呼ぶときがある）は１００℃以上であり、かつ、樹脂Ａと樹脂Ｂとの重量比（Ａ／Ｂ）が０．２以上０．９未満、好ましくは０．４以上０．９未満、より好ましくは０．６以上０．８未満である。樹脂Ａと樹脂Ｂとの重量比（Ａ／Ｂ）が０．２以上０．９未満であれば、作製された透明導電膜において高い導電性が得られる上、良好な耐熱性も得られるからである。前記のように、紫外線を吸収した透明導電性粒子が発熱し、この発熱により、塗膜に含まれる樹脂のうち、ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の樹脂Ａが収縮するため、塗膜中で透明導電性粒子間の距離を縮めることができる。透明導電性粒子間の距離を縮めることにより、良好な電気特性を得ることができる。なお、樹脂Ｂのガラス転移点は１００℃以上であるが、その上限は特に限定されないが、例えば、１５６℃である。ここで、ガラス転移点の測定は、いわゆる熱分析でＤＳＣ法を用いてＪＩＳＫ７１２１に準拠して行うものをいう。
【００１８】
前記樹脂Ａとしては、ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等が挙げられる。前記樹脂Ａとしては、１種類の樹脂であっても２種類以上の樹脂の混合物でもよい。
【００１９】
前記ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の熱可塑性樹脂としては、ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満であれば特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）などを用いることができる。中でも、塗膜強度をより向上させるという観点から、アクリル系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。前記樹脂は、単独または２種類以上を組合せて用いてもよい。
【００２０】
前記ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の熱可塑性樹脂としては、例えばガラス転移点が２０℃以上１００℃未満のアクリル系樹脂またはポリエステル樹脂を用いることができる。
【００２１】
前記アクリル系樹脂としては、例えば、三菱レイヨン株式会社製の“ダイヤナールＢＲ−６０”、“ダイヤナールＢＲ−６４”、“ダイヤナールＢＲ−７５”、“ダイヤナールＢＲ−７７”、“ダイヤナールＢＲ−９０”、“ダイヤナールＢＲ−９５”、“ダイヤナールＢＲ−９６”、“ダイヤナールＢＲ−１０１”、“ダイヤナールＢＲ−１０５”、“ダイヤナールＢＲ−１０６”、“ダイヤナールＢＲ−１０７”、“ダイヤナールＢＲ−１０８”、“ダイヤナールＢＲ−１１０”、“ダイヤナールＢＲ−１１３”、“ダイヤナールＢＲ−１２２”、“ダイヤナールＢＲ−６０５”、“ダイヤナールＭＢ−２５３９”、“ダイヤナールＭＢ−２３８９”、“ダイヤナールＭＢ−２４７８”、“ダイヤナールＭＢ−２６６０”、“ダイヤナールＭＢ−２９５２”、“ダイヤナールＭＢ−３０１５”、“ダイヤナールＭＢ−７０３３”などが挙げられる。
【００２２】
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡績株式会社製の“バイロン２００”、“バイロン２２０”、“バイロン２２６”、“バイロン２４０”、“バイロン２４５”、“バイロン２７０”、“バイロン２８０”、“バイロン２９０”、“バイロン２９６”、“バイロン６６０”、“バイロン８８５”、“バイロンＧＫ１１０”、“バイロンＧＫ２５０”、“バイロンＧＫ３６０”、“バイロンＧＫ６４０”、“バイロンＧＫ８８０”、などが挙げられる。
【００２３】
前記ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂など従来公知の熱硬化性樹脂などを用いることができる。熱硬化性樹脂は、単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。
【００２４】
前記ガラス転移点が２０℃以上１００℃未満の放射線硬化性樹脂としては、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルオリゴマーなどのモノマーを、電子線、ガンマ線、または紫外線（紫外線を用いる場合は、紫外線重合開始剤をさらに加えてもよい。）等の放射線を用いて得られた樹脂を用いることができる。
【００２５】
前記樹脂Ｂとしては、ガラス転移点が１００℃以上である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等が挙げられる。前記樹脂Ｂとしては、１種類の樹脂であっても２種類以上の樹脂の混合物でもよい。
【００２６】
前記ガラス転移点が１００℃以上の熱可塑性樹脂としては、ガラス転移点が１００℃以上であれば特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）などを用いることができる。中でも、塗膜強度をより向上させるという観点から、アクリル系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。前記樹脂は、単独または２種類以上を組合せて用いてもよい。
【００２７】
前記アクリル系樹脂としては、例えば、三菱レイヨン株式会社製の“ダイヤナールＢＲ−５０”、“ダイヤナールＢＲ−５２”、“ダイヤナールＢＲ−７３”、“ダイヤナールＢＲ−８０”、“ダイヤナールＢＲ−８３”、“ダイヤナールＢＲ−８４”、“ダイヤナールＢＲ−８５”、“ダイヤナールＢＲ−８７”、“ダイヤナールＢＲ−８８”、“ダイヤナールＢＲ−１００”などが挙げられる。
【００２８】
前記ガラス転移点が１００℃以上の熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂など従来公知の熱硬化性樹脂などを用いることができる。熱硬化性樹脂は、単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。
【００２９】
前記ガラス転移点が１００℃以上の放射線硬化性樹脂としては、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルオリゴマーなどのモノマーを、電子線、ガンマ線、または紫外線（紫外線を用いる場合は、紫外線重合開始剤をさらに加えてもよい。）等の放射線を用いて得られた樹脂を用いることができる。
【００３０】
＜溶剤＞
前記溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどの炭酸エステル系溶剤；エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤や、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどの有機溶剤が挙げられる。
【００３１】
＜コーティング組成物＞
前記コーティング組成物は、透明導電性粒子と樹脂と溶剤を混合して分散させることにより作製できる。前記コーティング組成物中の透明導電性粒子の含有量は、樹脂と透明導電性粒子との合計重量に対して８０重量％以上９０重量%未満であり、８４重量％以上９０重量％であることが好ましい。前記透明導電性粒子の含有量が８０重量％以上９０重量%未満であれば、作製された透明導電膜において高い導電性と透明性が得られる上、塗膜の強度も良好となるからである。
【００３２】
また、透明導電性粒子の分散性を向上させるために、前記コーティング組成物は、分散剤を含んでもよい。このような分散剤としては、特に限定されず、例えば、官能基としてカルボン酸などの酸性官能基を含むポリマー、櫛形コポリマーなどの公知の樹脂などを使用することが好ましい。
【００３３】
前記コーティング組成物を前記透明基板１１上に塗布して塗膜を形成する。塗布方法は、特に限定されず、例えば、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、マイクログラビアコートなどの塗工法、またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法などを用いることができる。
【００３４】
塗布により形成される塗膜の膜厚は、透明導電膜１２の膜厚が最終的に０．１μｍ以上１０μｍ以下になるように設定することが好ましい。前記透明導電膜の膜厚が０．１μｍ以上であると、透明性に優れ、かつ高い導電性が得られる傾向がある。また、前記透明導電膜の膜厚が１０μｍ以下であると、高い透明性が得られやすい傾向がある。
【００３５】
（前記塗膜に紫外線を照射する工程）
次に、このようにして得られた塗膜に紫外線を照射して、透明基板と、前記透明基板の上に形成された透明導電膜とを含む透明導電性シートを得る。紫外線の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプなどが使用される。紫外線の照射エネルギー量は、１５０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００３６】
前記透明導電性シートのシート抵抗は、５ｋΩ／スクエア以下であることが好ましく、２ｋΩ／スクエア以下であることがさらに好ましく、１．５ｋΩ／スクエア以下であることが特に好ましい。前記シート抵抗は、透明導電性シートの導電性を示すものであり、値が低いほど導電性が高いことを示す。本明細書では、シート抵抗とは、透明導電膜側の表面抵抗率をいう。
【００３７】
透明導電性シートの３８０〜７８０ｎｍの波長領域におけるヘイズは、３．０％以下であることが好ましく、２．５％以下であることがより好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。前記ヘイズは、透明導電性シートの透明性の尺度の一つであり、値が低いほど、透明性が高く、光学特性に優れる。
【００３８】
透明導電性シートの後述のように測定した往復摺動試験前後における表面抵抗の変化は、２倍以下であり、塗膜強度に優れる。
【００３９】
透明導電性シートの後述のように測定した耐熱特性は、塗布面に貼り付きが全くなく、耐熱特性に優れる。
【００４０】
前記のように、本発明の透明導電性シートの製造方法によれば、高温処理やカレンダ処理を用いずに、良好な電気特性および光学特性を有しつつ、耐熱性に優れ、かつ塗膜強度の強い透明導電性シートを得ることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例に基いて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。特に指摘がない場合、下記において、「部」は「重量部」を意味する。
【００４２】
（実施例１）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、分散メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、ペイントコンディショナーを用いて３０分間分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均一次粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％、比重：７．２１）  ８９．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製”ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ４．１部
（３）メチルエチルケトン  ５２．１部
（４）トルエン  ５２．１部
【００４３】
次に、分散処理した前記の混合物に、以下の樹脂および溶剤を添加・混合した。その後、フィルターを通してジルコニアビーズを取除いて、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製”ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  ６．９部
（６）シクロヘキサノン  ３１．２部
（７）トルエン  ３１．２部
【００４４】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物をマイクログラビアコータを用いてポリエステルフィルム（東レ株式会社製“ルミラー”、厚み：１００μｍ）に塗布、乾燥した。その後、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、実施例１の透明導電性シートを得た。なお、塗膜厚みは紫外線照射後に１μｍとなるように設定した。
【００４５】
（実施例２）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ８５．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ５．６部
（３）メチルエチルケトン  ５２．８部
（４）トルエン  ５２．８部
【００４６】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  ９．４部
（６）シクロヘキサノン  ３３．４部
（７）トルエン  ３３．４部
【００４７】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、実施例２の透明導電性シートを得た。
【００４８】
（実施例３）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ８５．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ３．５部
（３）メチルエチルケトン  ５１．７部
（４）トルエン  ５１．７部
【００４９】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  １１．５部
（６）シクロヘキサノン  ３４．５部
（７）トルエン  ３４．５部
【００５０】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、実施例３の透明導電性シートを得た。
【００５１】
（実施例４）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ８５．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ６．７部
（３）メチルエチルケトン  ５３．３部
（４）トルエン  ５３．３部
【００５２】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  ８．３部
（６）シクロヘキサノン  ３２．９部
（７）トルエン  ３２．９部
【００５３】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、実施例４の透明導電性シートを得た。
【００５４】
（実施例５）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ８1．０部
（２）ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製“バイロン２８０”、ガラス転移点：６８℃）  ７．１部
（３）メチルエチルケトン  ５３．６部
（４）トルエン  ５３．６部
【００５５】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  １１．９部
（６）シクロヘキサノン  ３５．７部
（７）トルエン  ３５．７部
【００５６】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、実施例５の透明導電性シートを得た。
【００５７】
（比較例１）
紫外線を照射しないこと以外は前記実施例１と同様にして比較例１の透明導電性シートを得た。
【００５８】
（比較例２）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ９２．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ３．０部
（３）メチルエチルケトン  ５１．５部
（４）トルエン  ５１．５部
【００５９】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  ５．０部
（６）シクロヘキサノン  ２９．５部
（７）トルエン  ２９．５部
【００６０】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、比較例２の透明導電性シートを得た。
【００６１】
（比較例３）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ８５．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  ７．３部
（３）メチルエチルケトン  ５３．７部
（４）トルエン  ５３．７部
【００６２】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  ７．７部
（６）シクロヘキサノン  ３２．６部
（７）トルエン  ３２．６部
【００６３】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、比較例３の透明導電性シートを得た。
【００６４】
（比較例４）
＜コーティング組成物の調製＞
先ず、以下の組成の混合物を、実施例１と同様に分散処理した。
（１）ＩＴＯ粒子（平均粒子径：３０ｎｍ、酸化スズ含有率：１０重量％）  ７３．０部
（２）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１０６”、ガラス転移点：５０℃）  １０．１部
（３）メチルエチルケトン  ５５．１部
（４）トルエン  ５５．１部
【００６５】
次に、分散処理した前記の混合物を用い、以下の組成の樹脂および溶剤を用いた以外は、実施例１の場合と同様にして、コーティング組成物を得た。
（５）アクリル系樹脂（三菱レイヨン株式会社製“ＢＲ−１００”、ガラス転移点：１０５℃）  １６．９部
（６）シクロヘキサノン  ４０．２部
（７）トルエン  ４０．２部
【００６６】
＜透明導電性シートの作製＞
前記コーティング組成物を実施例１と同様に、ポリエステルフィルムに塗布・乾燥させ、紫外線を照射し、比較例４の透明導電性シートを得た。
【００６７】
実施例１〜５および比較例１〜４の透明導電性シートについて、下記のとおり電気抵抗、光学特性、塗膜強度および耐熱特性を測定・評価した。その結果を下記表１に示す。
【００６８】
（電気抵抗）
透明導電性シートから長さ７５ｍｍ、幅７５ｍｍのサンプルを切り出し、抵抗率計（“ロウレスタＡＰ−ＭＣＰ−Ｔ４００”）および抵抗率計（“ハイレスタＨＴ−２１０”）を用いて、透明導電膜側の表面抵抗率を測定した。なお、いずれの抵抗率計もダイアインスツルメンツ社製である。
【００６９】
（光学特性）
光学特性は、ヘイズを測定することにより評価した。ヘイズの値が低いほど、光学特性が優れることになる。紫外可視近赤外分光光度計“Ｖ−５７０”（日本分光社製）を用いて、ポリエステルフィルムを含めた透明導電性シートの曇り（ヘイズ）を評価した。具体的には、積分球ＩＬＮ−４７２を組み合わせ、ヘイズ値計算モードで、レスポンスがＦａｓｔ、バンド幅が２．０ｎｍ、近赤外が８．０ｎｍ、走査速度が４００ｎｍ／ｍｉｎの条件で波長範囲３８０〜７８０ｎｍの透過率スペクトルを測定した。ヘイズの計算は、Ｃ光源、視野２度の条件で行った。評価試料は、透明導電性シートから幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサンプルを切り出して使用した。
【００７０】
（塗膜強度）
表面性測定機“ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ”（新東科学社製）を用いて、塗膜強度を評価した。具体的には、直径１５ｍｍの円柱冶具の円形底面に布（日本薬局方ガーゼタイプＩ）を平らになるように巻きつけ固定した。次に、冶具を底面と試料の透明導電膜が平行に接触するように測定器にとり付け、バランスをとり、５００ｇ／ｃｍ2の圧力がかかるように錘をセットした。摺動速度が４５００ｍｍ／分、ストロークが２５ｍｍの条件で測定器を動かし、往復摺動試験を行った。往復回数は２０００回とした。摺動試験前後の表面抵抗の変化が、２倍以下のものをＧ、２倍より大きいものをＦとして評価した。評価試料は、透明導電性シートから幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍのサンプルを切り出して使用した。
【００７１】
（耐熱特性）
耐熱特性は、ブロッキング試験により評価した。具体的には透明導電性シートの塗布面どうしを合わせ、１００ｇ／ｃｍ2荷重で７０℃で２時間処理した後、剥がし、塗布面を観察した。塗布面に貼り付きが全くないものをＧ、塗布面に一部貼り付きがあるものをＦとして評価した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１から、実施例１〜５では、ＩＴＯ粒子の重量含有率が８０重量％以上９０重量%未満の範囲にあり、樹脂Ａと樹脂Ｂの重量比が、０．２以上０．９未満であり、紫外線照射を行ったため、電気抵抗は低く、光学特性が良好であり、塗膜強度および耐熱特性も優れていることが理解できる。
【００７４】
一方、比較例１では、紫外線照射を行っていないため、実施例１と比較して電気抵抗が高く、耐熱特性も劣ることが理解できる。また、比較例２では、ＩＴＯ粒子の重量含有率が９０重量％を超えたため、光学特性に劣り、塗膜強度も劣っていることが理解できる。また、比較例３では、Ａ／Ｂが０．９を超えたため、耐熱特性に劣ることが理解できる。また、比較例４では、ＩＴＯ重量含有率が８０重量％より低いため、電気抵抗が劣っていることが理解できる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
透明導電性粒子を含む透明導電膜を形成するに際し、特定のＴｇを有する樹脂Ａと樹脂Ｂとを透明導電性粒子と合わせて含む塗膜を紫外線を照射する工程を含むことにより、良好な電気特性および光学特性を有しつつ、優れた塗膜強度を有する透明導電性シートが得られ、タッチパネル用電極、透明面発熱体などへの応用が期待できる。
【符号の説明】
【００７６】
１０  透明導電性シート
１１  透明基板
１２  透明導電膜
【図１】
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