(57)【要約】      （修正有）【課題】メタ型全芳香族ポリアミド繊維の変退色に起因して発生する、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維との間の色相差が抑制された、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸を提供する。【解決手段】疎水性の高い紫外線吸収剤を用い、かつ、特定の物性を有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成せしめ、当該メタ型全芳香族ポリアミド繊維を用いて複合紡績糸を形成する。すなわち、水への溶解度が０．０４ｍｇ／Ｌ未満である紫外線吸収剤を含み、染色繊維の染着率が９０％以上であり、キャリヤー染色前後における耐光性保持率が８０％以上であるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を用いて、ポリエステル繊維と当該メタから全芳香族ポリアミド繊維からなる複合紡績糸。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸であって、
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、水への溶解度が０．０４ｍｇ／Ｌ未満である紫外線吸収剤を含み、染色繊維の染着率が９０％以上であり、キャリヤー染色前後における耐光性保持率が８０％以上である複合紡績糸。
【請求項２】
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量が０．１質量％以下である請求項１記載の複合紡績糸。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤の配合量が、繊維質量全体に対して３．０質量部以上６．５質量部以下である請求項１または２記載の複合紡績糸。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１から３いずれか記載の複合紡績糸。
【請求項５】
メタ型芳香族ポリアミド繊維の混合比率が、前記複合紡績糸全体に対して５０〜９０質量％であり、ポリエステル繊維の混合比率が、前記複合紡績糸全体に対して５０〜１０質量％である請求項１〜４いずれか記載の複合紡績糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維等のメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、分子骨格のほとんどが芳香族環から構成されているため、優れた耐熱性および防炎性を発現する。これらの特性を活かして、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、最近では、耐炎性と防炎性を生かした寝具、衣料、インテリア等の分野への用途が急速に広がりつつある。そして、これら防護服、寝具、インテリア等の分野においては、視覚性や審美性の観点から着色した繊維が求められ、それと同時に快適性や形態保持性が求められる。
そこで、快適性や形態保持性等の機能特性を付与する目的で、ポリエステル短繊維と全芳香族ポリアミド繊維とを混合した複合紡績糸が開示されている（特許文献１および２参照）。
【０００３】
しかしながら、特許文献１および２に記載された複合紡績糸に用いられる全芳香族ポリアミド繊維は、塩基性染料によって染色すると、得られた着色繊維の耐光性が極めて悪く、その変退色によってポリエステル繊維との間に色相差が生じてしまい、紡績糸全体の美観が損なわれる問題があった。
ここで、耐光性の高い着色した全芳香族ポリアミド繊維を得る方法としては、芳香族ポリアミド溶液を乾式または湿式紡糸し、得られた繊維を洗浄した後、乾燥する前に、繊維に紫外線遮蔽物質の水性分散液を含浸させる方法が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、該方法によって得られた繊維は、キャリヤー染色時にキャリヤーの影響によって紫外線遮蔽物質の脱落が起こりやすく、その結果、着色繊維の耐光性は未だ満足できるものではなかった。
【０００４】
また、耐光性の高い全芳香族ポリアミド繊維を得る別の方法として、ノンキャリヤー染色が可能な全芳香族ポリアミド繊維も検討されており、例えば、染色助剤のアルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩とヒンダードアミン系耐光剤とを含有させてなるメタ型全芳香族ポリアミド繊維が開示されている（特許文献４参照）。しかしながら、該繊維は、ノンキャリヤー染色するため染色時に耐光剤の脱落は起こりにくいものの、当該オニウム塩の添加により、繊維の製造コストが高くなり、また、得られる繊維の難燃性が低下するために難燃剤等をさらに添加する必要があった。
【０００５】
したがって、ポリエステル短繊維との複合紡績糸に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維として、優れた機械的強度と耐光性とをバランスよく満足させたものは未だ存在しておらず、その結果、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の変退色に起因して発生する、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維との間の色相差が抑制された、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸は、未だ得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１４３６０５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５６９２８号公報
【特許文献３】特開昭４９−０７５８２４号公報
【特許文献４】特開２００３−２３９１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の変退色に起因して発生する、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維との間の色相差が抑制された、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、疎水性の高い紫外線吸収剤を用い、かつ、特定の物性を有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成せしめ、当該メタ型全芳香族ポリアミド繊維を用いて複合紡績糸を形成すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる複合紡績糸であって、複合紡績糸を構成するメタ型全芳香族ポリアミド繊維が、水への溶解度が０．０４ｍｇ／Ｌ未満である紫外線吸収剤を含み、染色繊維の染着率が９０％以上であり、キャリヤー染色前後における耐光性保持率が８０％以上である複合紡績糸である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の複合紡績糸を構成するメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、キャリヤー染色によって多様な色相に染色することができ、かつ、染色時における耐光剤の脱落を抑制することができるため、染色後においても十分な耐光性を有するメタ型全芳香族ポリアミド繊維となる。このため、本発明の複合紡績糸は、ポリエステル繊維とメタ型全芳香族ポリアミド繊維との光褪色の差によって発生する色斑を抑制することができる。したがって、本発明の複合紡績糸は、優れた耐熱性、耐炎性、防炎性が必要とされる分野において極めて有益であり、特に消防士が消火作業中に着用する耐熱防護服として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜複合紡績糸＞
本発明の複合紡績糸は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維からなる。
【００１２】
［組成比］
複合紡績糸におけるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の含有量は、複合紡績糸全体に対して５０〜９０質量％であり、ポリエステル繊維の含有量は、複合紡績糸全体に対して５０〜１０質量％であることが好ましい。メタ型全芳香族ポリアミド繊維の含有量は、防炎性の観点から複合紡績糸の全質量に対して５０質量％以上であることが好ましく、着用感の観点から９０質量％以下にすることが好ましい。
【００１３】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維の含有量としては、さらに好ましくは複合紡績糸全体に対して６５〜９０質量％であり、最も好ましくは、７５〜９０質量％の範囲であり、ポリエステル繊維の含有量としては、さらに好ましくは複合紡績糸全体に対して１０〜３５質量％であり、最も好ましくは、１０〜２５質量％の範囲である。
【００１４】
＜ポリエステル繊維＞
本発明の複合紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と混合するポリエステル繊維は、特に限定されるものではないが、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分とし、少なくとも１種類のグリコール、好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール等から選ばれた少なくとも１種のアルキルグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維であることが好ましい。また、該ポリエステル繊維には、必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃剤、酸化防止剤、無機粒子等が含まれていても構わない。
【００１５】
＜メタ型全芳香族ポリアミド繊維＞
本発明の複合紡績糸において、ポリエステル繊維と混合するメタ型全芳香族ポリアミド繊維について以下に説明する。
【００１６】
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の物性］
〔残存溶媒量〕
メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、通常、ポリマーをアミド系溶媒に溶解した紡糸原液から製造されるため、必然的に該繊維に溶媒が残存する。しかしながら、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、繊維中に残存する溶媒の量が、繊維質量に対して０．１質量％以下であることが好ましい。０．１質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
繊維質量に対して０．１質量％を超えて溶媒が繊維中に残存している場合には、２００℃を超えるような高温雰囲気下での加工や使用の際に、残存溶媒が揮発するために環境安全性に劣る。また、分子構造が破壊されることにより、著しく強度が低下するため好ましくない。
【００１８】
原繊維の残存溶媒量を０．１質量％以下とするためには、繊維の製造工程において、スキンコアを有しない凝固形態となるよう凝固浴の成分あるいは条件を調節し、かつ、特定倍率で可塑延伸を実施する。
なお、本発明における「原繊維の残存溶媒量」とは、以下の方法で得られる値をいう。
【００１９】
（残存溶媒量の測定方法）
原繊維を約８．０ｇ採取し、１０５℃で１２０分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ１）を秤量する。続いて、この繊維について、メタノール中で１．５時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行う。抽出を終えた繊維を取り出して、１５０℃で６０分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ２）を秤量する。繊維中に残存する溶媒量（アミド系溶媒質量）Ｎ（％）は、得られるＭ１およびＭ２を用いて、下記式により算出する。
Ｎ（％）＝［（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１］×１００
【００２０】
〔染色繊維の染着率〕
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、染色繊維の染着率が９０％以上であり、９２％以上であることがさらに好ましい。染色繊維の染着率が９０％未満の場合には、審美性の点で好ましなく、所望の色相に染色することができない。
なお、「染着率」を求めるための「染色」は、以下の染色方法による染色とする。
【００２１】
（染色方法）
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））６％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意する。
【００２２】
引き続き、繊維と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施する。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色繊維を得る。
なお、本発明における「染着率」とは、以下の方法によって得られる値をいう。
【００２３】
（染着率）
原繊維を染色した染色残液に、この染色残液と同容積のジクロロメタンを加え、残染料を抽出する。引き続き、抽出液について、波長６７０ｎｍ、５４０ｎｍ、５３０ｎｍの吸光度をそれぞれ測定し、あらかじめ染料濃度が既知のジクロロメタン溶液から作成した上記３波長の検量線から抽出液の染料濃度をそれぞれ求め、上記３波長における濃度の平均値を抽出液の染料濃度（Ｃ）とする。染色前の染料濃度（Ｃｏ）を用いて、以下の式にて得られる値を染着率（Ｕ）とする。
染着率（Ｕ）＝［（Ｃｏ−Ｃ）／Ｃｏ］×１００
【００２４】
メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染色繊維の染着率は、後記する製造方法における凝固工程において、スキンコアを有しない凝固形態となるよう凝固浴の条件を調節し、かつ、乾熱処理工程において特定温度で乾熱処理することにより、繊維の結晶化度を適正化することにより制御することができる。染色繊維の染着率を９０％以上とするためには、凝固液をＮＭＰ濃度４５〜６０質量％の水溶液とし、浴液の温度１０〜３５℃とし、乾熱処理温度を繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）以上となる２６０〜３３０℃の範囲とすればよい。
【００２５】
〔原繊維の破断強度、破断伸度〕
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の原繊維（染色前の繊維）の破断強度は、２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましく、３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが特に好ましい。破断強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満である場合には、紡績等の後加工工程において繊維が破断し、通過性が悪化するため好ましくない。
【００２６】
また、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の原繊維（染色前の繊維）の破断伸度は、３０％以上であることが好ましい。３５％以上であることがさらに好ましく、４０％以上であることが特に好ましい。破断伸度が３０％未満である場合には、紡績等の後加工工程における通過性が悪化するため好ましくない。
【００２７】
なお、本発明における「破断強度、破断伸度」とは、ＪＩＳ  Ｌ  １０１５に基づき、インストロン社製、型番５５６５を用いて、以下の条件で測定して得られる値をいう。
（測定条件）
つかみ間隔    ：２０ｍｍ
初荷重        ：０．０４４ｃＮ（１／２０ｇ）／ｄｔｅｘ
引張速度      ：２０ｍｍ／分
【００２８】
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の「破断強度」は、後記する製造方法における可塑延伸浴延伸工程における延伸倍率、および、乾熱処理工程における熱処理温度を適正化することにより制御することができる。破断強度を２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とするためには、延伸倍率を３．５〜５．０倍とし、さらに、乾熱処理温度を２６０〜３３０℃の範囲とすればよい。
【００２９】
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の「破断伸度」は、後記する製造方法における凝固工程において、凝固浴条件を適正化することにより制御することができる。３０％以上とするためには、凝固液をＮＭＰ濃度４５〜６０質量％の水溶液とし、浴液の温度１０〜３５℃とすればよい。
【００３０】
〔キャリヤー染色前後の耐光性保持率〕
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、キャリヤー染色前後の耐光性保持率が８０％以上である。８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。キャリヤー染色前後の耐光性保持率が低いことは、キャリヤー染色の際に耐光剤の脱落が多いことを意味し、キャリヤー染色前後の耐候性保持率が８０％未満の場合には、染色後の製品の耐光性効果が十分に発現しないため好ましくない。
なお、本発明における「耐光性保持率」とは、以下の方法で得られる値をいう。
【００３１】
（耐光性保持率の求め方）
耐光性の評価として、カーボンアークフェードメーターにて６３℃２４時間照射した光照射綿および未照射綿を用いて、耐光変褪色度（ΔＥ＊）を得る。耐光変褪色度（ΔＥ＊）としては、先ず、光源Ｄ６５を用いて−１０度視野での拡散反射率を測定し、通常の演算処理により、明度指数Ｌ＊値、クロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊値を算出し、得られた値を用いてＪＩＳ  Ｚ−８７３０に準拠して次式により求める。
［式１］
ΔＥ＊＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
「耐光性保持率」は、染色前後の綿についてそれぞれ、上記耐光変褪色度（ΔＥ＊）を求め、次式により算出される値とする。
［式２］
耐光性保持率（％）＝１００−（染色後ΔＥ＊−染色前ΔＥ＊）／染色前ΔＥ＊ｘ１００
なお、「耐光性保持率」の評価における「染色」とは、以下の方法による、染料を用いない染色とする。
【００３２】
（染色方法）
染料を用いず、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意する。
引き続き、繊維と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施する。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色繊維を得る。
【００３３】
〔単糸繊度〕
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の単繊維繊度は、０．５０〜６．０ｄｔｅｘであることが好ましく、さらに好ましくは０．８〜５．５ｄｔｅｘの範囲である。本発明においては、繊度が異なる２種以上の繊維を混合使用してもよい。
【００３４】
〔繊維長〕
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維の繊維長は、目的とする複合紡績糸の形態に応じて適宜設定すればよく、長繊維、短繊維のいずれの場合であってもよい。短繊維として紡績する場合は、予め捲縮が付与された短繊維の繊維長は３１〜７６ｍｍの範囲とすることが好ましい。
【００３５】
［メタ型全芳香族ポリアミドの構成］
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を構成するメタ型全芳香族ポリアミドは、メタ型芳香族ジアミン成分とメタ型芳香族ジカルボン酸成分とから構成されるものであり、本発明の目的を損なわない範囲内で、パラ型等の他の共重合成分が共重合されていてもよい。
【００３６】
本発明において特に好ましく使用されるのは、力学特性、耐熱性、難燃性の観点から、メタフェニレンイソフタルアミド単位を主成分とするメタ型全芳香族ポリアミドである。
メタフェニレンイソフタルアミド単位から構成されるメタ型全芳香族ポリアミドとしては、メタフェニレンイソフタルアミド単位が、全繰り返し単位の９０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは１００モルである。
【００３７】
〔メタ型全芳香族ポリアミドの原料〕
（メタ型芳香族ジアミン成分）
メタ型全芳香族ポリアミドの原料となるメタ型芳香族ジアミン成分としては、メタフェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン等、および、これらの芳香環にハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基等の置換基を有する誘導体、例えば、２，４−トルイレンジアミン、２，６−トルイレンジアミン、２，４−ジアミノクロロベンゼン、２，６−ジアミノクロロベンゼン等を例示することができる。なかでも、メタフェニレンジアミンのみ、または、メタフェニレンジアミンを８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上含有する混合ジアミンであることが好ましい。
【００３８】
（メタ型芳香族ジカルボン酸成分）
メタ型全芳香族ポリアミドを構成するメタ型芳香族ジカルボン酸成分の原料としては、例えば、メタ型芳香族ジカルボン酸ハライドを挙げることができる。メタ型芳香族ジカルボン酸ハライドとしては、イソフタル酸クロライド、イソフタル酸ブロマイド等のイソフタル酸ハライド、および、これらの芳香環にハロゲン、炭素数１〜３のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体、例えば３−クロロイソフタル酸クロライド等を例示することができる。なかでも、イソフタル酸クロライドそのもの、または、イソフタル酸クロライドを８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上含有する混合カルボン酸ハライドであることが好ましい。
【００３９】
〔メタ型全芳香族ポリアミドの製造方法〕
メタ型全芳香族ポリアミドの製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、メタ型芳香族ジアミン成分とメタ型芳香族ジカルボン酸クロライド成分とを原料とした溶液重合や界面重合等により製造することができる。
なお、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミドの分子量は、繊維を形成し得る程度であれば特に限定されるものではない。一般に、十分な物性の繊維を得るには、濃硫酸中、ポリマー濃度１００ｍｇ／１００ｍＬ硫酸で３０℃において測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が、１．０〜３．０の範囲のポリマーが適当であり、１．２〜２．０の範囲のポリマーが特に好ましい。
【００４０】
＜メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法＞
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維は、上記の製造方法によって得られたメタ型全芳香族ポリアミドを用いて、例えば、以下に説明する紡糸液調製工程、紡糸・凝固工程、可塑延伸浴延伸工程、洗浄工程、弛緩処理工程、熱処理工程を経て製造される。
【００４１】
［紡糸液調製工程］
紡糸液調製工程においては、メタ型全芳香族ポリアミドをアミド系溶媒に溶解し、紫外線吸収剤を添加して、紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を調整する。本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアンド繊維の製造おいては、紡糸液調製工程において、紡糸液中に特定の紫外線吸収剤を含ませることが重要である。紫外線吸収剤を含む紡糸液から繊維を形成することにより、キャリヤー染色時における紫外線吸収剤の溶出を抑制することができる。
【００４２】
紡糸液の調整にあたっては、通常、アミド系溶媒を用い、使用されるアミド系溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を例示することができる。これらのなかでは溶解性と取り扱い安全性の観点から、ＮＭＰまたはＤＭＡｃを用いることが好ましい。
溶液濃度としては、次工程である紡糸・凝固工程での凝固速度および重合体の溶解性の観点から、適当な濃度を適宜選択すればよく、例えば、ポリマーがポリメタフェニレンイソフタルアミドで溶媒がＮＭＰの場合には、通常は１０〜３０質量％の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
（紫外線吸収剤）
本発明に用いられる紫外線吸収剤は、疎水性の高いものであって、水への溶解度が０．０４ｍｇ／Ｌ未満であることが必要である。０．０４ｍｇ／Ｌ以上であると、キャリヤー染色時に紫外吸収剤が溶出してしまい、染色後の耐光性が低下するため好ましくない。
また、本発明に用いられる紫外線吸収剤は、メタ全芳香族ポリアミドの光劣化特性波長である３６０ｎｍ近辺の光を効率よく遮蔽し、可視部での吸収が殆ど有していない化合物であることが好ましい。
【００４４】
したがって、本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、特定の置換ベンゾトリアゾールが好ましく、具体的には、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等が挙げられる。これらの中では、疎水性が高く、可視部での吸収量が小さいことから、２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールが特に好ましい。
【００４５】
かかる紫外線吸収剤のメタ型全芳香族ポリアミド繊維に対する含有量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維質量全体に対して３．０質量％〜６．５質量％の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは４．５質量％〜６．５質量％の範囲である。３．０質量％未満の場合には耐光性効果が十分に発現しないため好ましくなく、６．５質量％より多く配合した場合には、得られる原綿の物性が低下し好ましくない。
メタ型全芳香族ポリアミドと紫外線吸収剤との混合方法は、溶媒中に紫外線吸収剤を混合、溶解し、それにメタ型全芳香族ポリアミド溶液を加える方法、あるいは紫外線吸収剤をメタ型全芳香族ポリアミド溶液に溶解させる方法等、特に限定されるものではない。このようにして得られた紡糸液は、下記工程を経て、繊維に成形される。
【００４６】
［紡糸・凝固工程］
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が５００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）の温度は、１０〜９０℃の範囲が適当である。
【００４７】
本発明に用いられる繊維を得るために用いる凝固浴としては、無機塩を含まないＮＭＰ濃度４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜３５℃の範囲で用いる。ＮＭＰ濃度４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、原繊維の残存溶媒量を０．１質量％以下とすることが困難となる。またＮＭＰ濃度６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このため、原繊維の残存溶媒量を０．１質量％以下とすることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。
凝固浴の成分あるいは条件を上記の通りに設定することにより、繊維表面に形成されるスキンを薄くし、繊維内部まで均一な構造にすることができ、その結果、染色性をより向上させ、さらに、得られる繊維の破断伸度を向上させることができる。
【００４８】
［可塑延伸浴延伸工程］
可塑延伸浴延伸工程においては、凝固浴にて凝固して得られた繊維が可塑状態にあるうちに、可塑延伸浴中にて繊維を延伸処理する。
可塑延伸浴液としては特に限定されるものではなく、従来公知の浴液を採用することができる。
【００４９】
本発明に用いられる繊維を得るためには、可塑延伸浴中の延伸倍率を、３．５〜５．０倍の範囲とする必要があり、さらに好ましくは３．７〜４．５倍の範囲とする。可塑延伸浴中にて特定倍率の範囲で可塑延伸することにより、凝固糸中からの脱溶剤を促進することができ、原繊維の残存溶媒量０．１質量％以下とすることができる。
【００５０】
可塑延伸浴中での延伸倍率が３．５倍未満である場合には、凝固糸中からの脱溶剤が不十分となり、原繊維の残存溶媒量を０．１質量％以下とすることが困難となる。また、破断強度が不十分となり、紡績工程等の加工工程における取り扱いが困難となる。一方で、延伸倍率が５．０倍を超える場合には、単糸切れが発生するため、生産安定性が悪くなる。
可塑延伸浴の温度は、１０〜９０℃の範囲が好ましい。好ましくは温度２０〜９０℃の範囲にあると、工程調子がよい。
【００５１】
［洗浄工程］
洗浄工程においては、可塑延伸浴にて延伸された繊維を、十分に洗浄する。洗浄は、得られる繊維の品質面に影響を及ぼすことから、多段で行うことが好ましい。特に、洗浄工程における洗浄浴の温度および洗浄浴液中のアミド系溶媒の濃度は、繊維からのアミド系溶媒の抽出状態および洗浄浴からの水の繊維中への浸入状態に影響を与える。このため、これらを最適な状態とする目的においても、洗浄工程を多段とし、温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件を制御することが好ましい。
【００５２】
温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件については、最終的に得られる繊維の品質を満足できるものであれば特に限定されるものではないが、最初の洗浄浴を６０℃以上の高温とすると、水の繊維中への浸入が一気に起こるため、繊維中に巨大なボイドが生成し、品質の劣化を招く。このため、最初の洗浄浴は、３０℃以下の低温とすることが好ましい。
繊維中に溶媒が残っている場合には、当該繊維を用いた製品の加工、および当該繊維を用いて形成された製品の使用における環境安全性が好ましくない。このため、本発明に用いられる繊維に含まれる溶媒量は、０．１質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０８質量％以下である。
【００５３】
［乾熱処理工程］
乾熱処理工程においては、洗浄工程を経た繊維を、乾燥・熱処理する。乾熱処理の方法としては特に限定されるものではないが、例えば、熱ローラー、熱板等を用いる方法を挙げることができる。乾熱処理を経ることにより、最終的に、本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
【００５４】
本発明に用いられる繊維を得るためには、乾熱処理工程における熱処理温度を、２６０〜３３０℃の範囲とする必要があり、２７０〜３１０℃の範囲とすることがさらに好ましい。熱処理温度が２６０℃未満の場合には、繊維の結晶化が不十分となり、繊維の収縮性が高くなり、染色工程での取り扱いが困難となる。一方で、３３０℃を越える場合には、繊維の結晶化が大きくなりすぎるため、染色性が大きく低下してしまう。また、乾熱処理温度を２６０〜３３０℃の範囲とすることは、得られる繊維の破断強度の向上に寄与する。
【００５５】
［捲縮工程］
乾熱処理が施されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維には、必要に応じて、さらに捲縮加工を施してもよい。さらに、捲縮加工後は、適当な繊維長に切断し、次工程に提供してもよい。また、場合によっては、マルチフィラメントヤーンとして巻き取ってもよい。
【００５６】
［カット方法］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維をカットする場合には、そのカット方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を採用することができる。例えば、ギロチンカッター、ロータリーディスクカッターを用いて、繊維を所定の繊維長にカットする方法等が挙げられる。
【００５７】
＜複合紡績糸の製造方法＞
本発明の複合紡績糸において、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維とを混合する方法としては、特に限定されるものではなく、混紡（均一混紡、コアヤーン混紡等）、混繊（芯鞘複合糸、カバーリング糸等）、交織、あるいは交編等、任意の混合方法が採用できる。なかでは、均一混紡、あるいは、芯部にポリエステル繊維が配置され、鞘部にメタ型全芳香族ポリアミド繊維が配置された芯鞘型複合糸として混合させることが好ましい。
また、本発明に複合紡績糸は既知の紡績方法にて製造することができ、例えば、綿紡式、絹紡式、パーロック式、毛紡式等を挙げることができる。
【００５８】
＜染色処理＞
本発明の複合紡績糸を染色処理する際には、既存の合成繊維の染色設備を用いることが出来る。染色処理に用いる染料としては、緻密な構造に浸透しやすく、染着率の高いカチオン染料が好ましい。
また、本発明の複合紡績糸を染色するためには、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染色助剤であるキャリヤーを用いる必要がある。キャリヤーを使用しない場合には、繊維の緻密な構造に染料が十分に浸透できず、染着率が低下するため好ましくない。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例等をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例等によって何等限定されるものではない。
【００６０】
＜測定方法＞
実施例および比較例における各物性値は、下記の方法で測定した。
【００６１】
［繊度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１５に基づき、正量繊度のＡ法に準拠した測定を実施し、見掛繊度にて表記した。
【００６２】
［破断強度、破断伸度］
ＪＩＳ  Ｌ  １０１５に基づき、インストロン社製、型番５５６５を用いて、以下の条件で測定した。
（測定条件）
つかみ間隔    ：２０ｍｍ
初荷重        ：０．０４４ｃＮ（１／２０ｇ）／ｄｔｅｘ
引張速度      ：２０ｍｍ／分
【００６３】
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染着率］
メタ型全芳香族ポリアミド原綿を染色した染色残液に、この染色残液と同容積のジクロロメタンを加え、残染料を抽出した。引き続き、抽出液について、波長６７０ｎｍ、５４０ｎｍ、５３０ｎｍの吸光度をそれぞれ測定し、あらかじめ染料濃度が既知のジクロロメタン溶液から作成した上記３波長の検量線から抽出液の染料濃度をそれぞれ求め、上記３波長における濃度の平均値を抽出液の染料濃度（Ｃ）とした。染色前の染料濃度（Ｃｏ）を用いて、以下の式にて得られる値を染着率（Ｕ）とした。
染着率（Ｕ）＝［（Ｃｏ−Ｃ）／Ｃｏ］×１００
なお、「染着率」を求めるための「染色」としては、以下の染色方法を実施した。
【００６４】
（メタ型全芳香族ポリアミド原綿の染色方法）
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））６％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
引き続き、メタ型全芳香族ポリアミド原綿と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色されたメタ型全芳香族ポリアミド原綿を得た。
【００６５】
［メタ型全芳香族ポリアミド原繊維の残存溶媒量］
メタ型全芳香族ポリアミド原綿を約８．０ｇ採取し、１０５℃で１２０分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ１）を秤量した。続いて、この原繊維について、メタノール中で１．５時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行った。抽出を終えた繊維を取り出して、１５０℃で６０分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量（Ｍ２）を秤量した。繊維中に残存する溶媒量（アミド系溶媒質量）Ｎ（％）は、得られたＭ１およびＭ２を用いて、下記式により算出した。
Ｎ（％）＝［（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１］×１００
【００６６】
［固有粘度（ＩＶ）］
重合体溶液からメタ型全芳香族ポリアミドポリマーを単離して乾燥した後、濃硫酸中、ポリマー濃度１００ｍｇ／１００ｍＬ硫酸で３０℃において測定した。
【００６７】
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染色前後における耐光性保持率］
耐光性の評価として、メタ型全芳香族ポリアミド原綿にカーボンアークフェードメーターにて６３℃２４時間照射し、光照射部および未照射部を用いて、耐光変褪色度（ΔＥ＊）を得た。耐光変褪色度（ΔＥ＊）としては、先ず、光源Ｄ６５を用いて−１０度視野での拡散反射率を測定し、通常の演算処理により、明度指数Ｌ＊値、クロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊値を算出し、得られた値を用いてＪＩＳ  Ｚ−８７３０に準拠して次式により求めた。
［式１］
ΔＥ＊＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
「耐光性保持率」は、染色前後の原綿についてそれぞれ、上記耐光変褪色度（ΔＥ＊）を求め、次式により算出した。
［式２］
耐光性保持率（％）＝１００−（染色後ΔＥ＊−染色前ΔＥ＊）／染色前ΔＥ＊ｘ１００
なお、耐光性保持率評価における「染色」としては、染料を用いない以下の方法による染色を実施した。
【００６８】
（染色方法）
染料を用いず、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
引き続き、原綿と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色原綿を得た。
【００６９】
[染色紡績糸の評価]
（メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸およびポリエステル紡績糸の染色）
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））１．５％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
引き続き、チーズ状にソフトワインドしたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸およびポリエステル紡績糸のそれぞれについて、当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色された紡績糸を得た。
【００７０】
（メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率）
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸を染色した染色残液に、この染色残液と同容積のジクロロメタンを加え、残染料を抽出した。引き続き、抽出液について、波長６７０ｎｍ、５４０ｎｍ、５３０ｎｍの吸光度をそれぞれ測定し、あらかじめ染料濃度が既知のジクロロメタン溶液から作成した上記３波長の検量線から抽出液の染料濃度をそれぞれ求め、上記３波長における濃度の平均値を抽出液の染料濃度（Ｃ）とした。染色前の染料濃度（Ｃｏ）を用いて、以下の式にて得られる値を染着率（Ｕ）とした。
染着率（Ｕ）＝［（Ｃｏ−Ｃ）／Ｃｏ］×１００
【００７１】
（褪色性評価）
染色されたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸およびポリエステル紡績糸のそれぞれに対して、カーボンアークフェードメーターにて６３℃２４時間の照射を実施し、光照射部および未照射部を用いて、それぞれの耐光変褪色度（ΔＥ＊）を得た。耐光変褪色度（ΔＥ＊）としては、先ず、光源Ｄ６５を用いて−１０度視野での拡散反射率を測定し、通常の演算処理により、明度指数Ｌ＊値、クロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊値を算出し、得られた値を用いてＪＩＳ  Ｚ−８７３０に準拠して次式により求めた。
［式３］
ΔＥ＊＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２
【００７２】
＜実施例１＞
［紡糸液調整工程］
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．９のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末２０．０質量部を、−１０℃に冷却したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８０．０質量部中に懸濁させ、スラリー状にした。引き続き、懸濁液を６０℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。
該ポリマー溶液に、ポリマー対比３．０質量％の２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール粉末（水への溶解度：０．０１ｍｇ／Ｌ）を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液（紡糸ドープ）とした。
【００７３】
［紡糸・凝固工程］
上記紡糸ドープを、孔径０．０７ｍｍ、孔数５００の紡糸口金から、浴温度３０℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水／ＮＭＰ＝４５／５５（質量部）であり、凝固浴中に糸速７ｍ／分で吐出して紡糸した。
【００７４】
［可塑延伸浴延伸工程］
引き続き、温度４０℃の水／ＮＭＰ＝４５／５５の組成の可塑延伸浴中にて、３．７倍の延伸倍率で延伸を行った。
【００７５】
［洗浄工程］
延伸後、２０℃の水／ＮＭＰ＝７０／３０の浴（浸漬長１．８ｍ）、続いて２０℃の水浴（浸漬長３．６ｍ）で洗浄し、さらに６０℃の温水浴（浸漬長５．４ｍ）に通して十分に洗浄を行った。
【００７６】
［乾熱処理工程］
洗浄後の繊維について、表面温度２８０℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族アラミド繊維を得た。
【００７７】
［原繊維の物性］
得られた原繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、破断強度２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度５２．０％、残存溶媒量０．０８質量％であり、良好な力学特性を示した。得られた原繊維の物性を表１に示す。
【００７８】
［捲縮、カット工程］
クリンパーを通して得られた繊維に捲縮を付与した後、カッターでカットして５１ｍｍの短繊維とすることにより、原綿を得た。
【００７９】
［染色工程１］
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））６％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
得られた原綿につき、原綿と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色綿を得た。
【００８０】
［染色綿等の物性］
染色綿の染着率は９１．２％であり、良好な染色性を示した。また、染色綿の破断強度は２．９ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。
【００８１】
［染色工程２］
染料を用いず、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
得られた原綿につき、原綿と当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色綿を得た。
【００８２】
［耐光性保持率］
得られた原綿の耐光性保持率は、９１％であった。結果を表１に示す。
【００８３】
［紡績糸の作製］
前述の５１ｍｍにカットしたメタ型全芳香族ポリアミド短繊維を、打綿、梳綿、粗紡、精紡、巻返し工程へ通し、該メタ型全芳香族ポリアミド短繊維のみからなる紡績糸（番手：３０／２）を製作し、１ｋｇのチーズ状にソフトワインドした。
次に、繊度１．３ｄtex、繊維長５１ｍｍのポリエステル短繊維〔商標：帝人ファイバー（株）製“テトロン”（登録商標）〕を、同様に打綿、梳綿、粗紡、精紡、巻返し工程へ通し、ポリエステル短繊維のみからなる紡績糸（番手：３０／２）を製作し、１ｋｇのチーズ状にソフトワインドした。
【００８４】
［紡績糸の染色工程］
カチオン染料（日本化薬社製、商品名：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＳＬ−ＥＤ（Ｂ−５４））１．５％ｏｗｆ、酢酸０．３ｍＬ／Ｌ、硝酸ナトリウム２０ｇ／Ｌ、キャリヤー剤としてベンジルアルコール７０ｇ／Ｌ、分散剤として染色助剤（明成化学工業社製、商品名：ディスパーＴＬ）０．５ｇ／Ｌを含む染色液を用意した。
引き続き、チーズ状にソフトワインドしたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸およびポリエステル紡績糸のそれぞれについて、当該染色液の浴比を１：４０として、１２０℃下６０分間の染色処理を実施した。染色処理後、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、アミラジンＤ（第一工業製薬社製、商品名：アミラジンＤ）２．０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム１．０ｇ／Ｌの割合で含有する処理液を用いて、浴比１：２０で８０℃下２０分間の還元洗浄を実施し、水洗後に乾燥することにより染色された紡績糸を得た。
【００８５】
［染色紡績糸の評価結果］
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率は、９３．１％であった。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２６．１であり、ポリエステル紡績糸の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２２．８であり、耐光変褪色度に大きな差は無く、良好な結果であった。結果を表１に示す。
【００８６】
＜実施例２＞
［紡糸液調整工程］
撹拌装置および原料投入口を備えた反応容器に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）８５４．８部を入れ、このＮＭＰ中にメタフェニレンジアミン（以下、ＭＰＤＡと略す）８３．４部を溶解した。さらに、該溶液にイソフタル酸クロライド（以下、ＩＰＣと略す）１５６．９部を撹拌しながら徐々に添加し、反応を実施した。反応開始から４０分間攪拌を継続した後、水酸化カルシウム粉末を５７．１部添加し、さらに４０分間撹拌した後に反応を終了させた。反応容器から重合溶液を取り出したところ、重合溶液は透明であり、ポリマー濃度は１６％であった。
該ポリマー溶液に、ポリマー対比３．０質量％の２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール粉末（水への溶解度：０．０１ｍｇ／Ｌ）を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液（紡糸ドープ）とした。
【００８７】
［紡糸・凝固工程、可塑延伸浴延伸工程、洗浄工程、乾熱処理工程］
得られた重合溶液を紡糸原液とし、可塑延伸浴中延伸倍率を３．７倍、乾熱処理工程の表面温度２８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維を得た。
【００８８】
［原繊維の物性］
得られた繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、破断強度２．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度５０．０％、残存溶媒量０．０８質量％であった。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００８９】
［捲縮、カット工程］
得られた繊維に対し、実施例１と同様に捲縮、カットを実施した。
【００９０】
［染色工程１］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程１を実施した。
【００９１】
［染色綿等の物性］
染着率は９２．４％であり、良好な染色性を示した。また、染色綿の破断強度は２．７ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。
【００９２】
［染色工程２］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程２を実施した。
【００９３】
［耐光性保持率］
得られた原綿の耐光性保持率は、９０％であった。結果を表１に示す。
【００９４】
［紡績糸の作製］
前述の５１ｍｍにカットしたメタ型全芳香族ポリアミド短繊維を用いて、実施例１と同様な条件にてメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸を作成した。
【００９５】
［紡績糸の染色工程］
得られたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸および実施例１で作成したポリエステル紡績糸のそれぞれについて、実施例１と同様に紡績糸の染色を実施した。
【００９６】
［染色紡績糸の評価結果］
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率は、９２．６％であった。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２５．５であり、ポリエステル紡績糸の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２２．８であり、耐光変褪色度に大きな差は無く、良好な結果であった。結果を表１に示す。
【００９７】
＜実施例３＞
［原繊維の製造］
２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（水への溶解度：０．０１ｍｇ／Ｌ）の添加量をポリマー対比６．５質量％とした以外は、実施例２と同様にしてポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維を得た。
【００９８】
［原繊維の物性］
得られた繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、破断強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４７．８％、残存溶媒量０．０７質量％であった。得られた繊維の物性を表１に示す。
【００９９】
［捲縮、カット工程］
得られた繊維に対し、実施例１と同様に捲縮、カットを実施した。
【０１００】
［染色工程１］
得られた繊維に対し、実施例１と同様に染色工程を実施した。
【０１０１】
［染色綿等の物性］
染着率は９１．０％であり、良好な染色性を示した。また、染色綿の破断強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。
【０１０２】
［染色工程２］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程２を実施した。
【０１０３】
［耐光性保持率］
得られた原綿の耐光性保持率は、９３％であった。結果を表１に示す。
【０１０４】
［紡績糸の作製］
前述の５１ｍｍにカットしたメタ型全芳香族ポリアミド短繊維を用いて、実施例１と同様な条件にてメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸を作成した。
【０１０５】
［紡績糸の染色工程］
得られたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸および実施例１で作成したポリエステル紡績糸のそれぞれについて、実施例１と同様に紡績糸の染色を実施した。
【０１０６】
［染色紡績糸の評価結果］
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率は、９０．５％であった。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２０．２であり、ポリエステル紡績糸の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２２．８であり、耐光変褪色度に大きな差は無く、良好な結果であった。結果を表１に示す。
【０１０７】
＜比較例１＞
紫外線吸収剤として、親水性の高いメチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（水への溶解度：０．０５ｍｇ／Ｌ）を用いた以外は、実施例２と同様にしてポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維を得た。
【０１０８】
［原繊維の物性］
得られた繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、破断強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４７．８％、残存溶媒量０．１０質量％であった。得られた繊維の物性を表１に示す。
【０１０９】
［捲縮、カット工程］
得られた繊維に対し、実施例１と同様に捲縮、カットを実施した。
【０１１０】
［染色工程１］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程を実施した。
【０１１１】
［染色繊維等の物性］
染着率は９１．５％であり、良好な染色性を示した。また、染色綿の破断強度は２．９ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。
【０１１２】
［染色工程２］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程２を実施した。
【０１１３】
［耐光性保持率］
得られた原綿の耐光性保持率は５２％であり、紫外線吸収剤の親水性が高いために、染色中に紫外線吸収剤の溶出が起こっていた。結果を表１に示す。
【０１１４】
［紡績糸の作製］
前述の５１ｍｍにカットしたメタ型全芳香族ポリアミド短繊維を用いて、実施例１と同様な条件にてメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸を作成した。
【０１１５】
［紡績糸の染色工程］
得られたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸および実施例１で作成したポリエステル紡績糸のそれぞれについて、実施例１と同様に紡績糸の染色を実施した。
【０１１６】
［染色紡績糸の評価結果］
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率は、９１．６％であった。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は３１．２であり、ポリエステル紡績糸の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２２．８であり、耐光変褪色度差が極めて大きく、混綿した場合に色斑が生じる結果であった。結果を表１に示す。
【０１１７】
＜比較例２＞
［紡糸液調整工程］
２−[２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール粉末を添加しなかった以外は、実施例２と同様に紡糸液を調整した。
【０１１８】
［原繊維の製造］
実施例２と同様の方法で紡糸・凝固、可塑延伸浴延伸、洗浄を行い、洗浄工程直後の未乾燥の湿ったメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。
【０１１９】
［紫外線遮蔽剤の含浸工程］
１０ｍＬの塩化メチレン中に、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（水への溶解度：０．０５ｍｇ／Ｌ）を７質量％溶解し、該溶液を０．３ｇの乳化剤「ＥＭＣＯＬ  Ｐ１０−５９」を溶解した１００ｍＬの水溶液中に攪拌しながら注ぎいれた。塩化メチレンが全量蒸発するまで攪拌し、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（水への溶解度：０．０５ｍｇ／Ｌ）の水性分散液を作成した。
次に、採取した未乾燥のメタ型全芳香族ポリアミド繊維を２０ｇ水性分散液中に入れ、攪拌しながら室温で１時間保持した。続いて、１００ｍＬの水で希釈し、沸点まで加熱し、その温度でさらに１時間保持した。取り出した繊維を水で洗浄し、３１０℃の熱ローラーで乾熱処理を施した。
【０１２０】
［原繊維の物性］
得られた原繊維の物性は、繊度１．７ｄｔｅｘ、破断強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４７．８％、残存溶媒量０．０３質量％であった。得られた原繊維の物性を表１に示す。
【０１２１】
［捲縮、カット工程］
得られた繊維に対し、実施例１と同様に捲縮、カットを実施した。
【０１２２】
[染色工程１]
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程を実施した。
【０１２３】
［染色繊維等の物性］
染着率は９１．０％であった。染色綿の破断強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘであった。結果を表１に示す。
【０１２４】
［染色工程２］
得られた原綿に対し、実施例１と同様に染色工程２を実施した。
【０１２５】
［耐光性保持率］
得られた原綿の耐光性保持率は６４％であり、紫外線吸収剤が多量に溶出していた。結果を表１に示す。
【０１２６】
［紡績糸の作製］
前述の５１ｍｍにカットしたメタ型全芳香族ポリアミド短繊維を用いて、実施例１と同様な条件にてメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸を作成した。
【０１２７】
［紡績糸の染色工程］
得られたメタ型全芳香族ポリアミド紡績糸および実施例１で作成したポリエステル紡績糸のそれぞれについて、実施例１と同様に紡績糸の染色を実施した。
【０１２８】
［紡績糸評価］
メタ型全芳香族ポリアミド紡績糸の染着率は、９０．５％であった。また、メタ型全芳香族アラミド繊維の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は３０．４であり、ポリエステル紡績糸の耐光変褪色度（ΔＥ＊）は２２．８であり、耐光変褪色度差が極めて大きく、混綿した場合に色斑が生じる結果であった。結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
2012052249.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明の複合紡績糸は、ポリエステル繊維とメタ型全芳香族ポリアミド繊維との光褪色の差によって発生する色斑を抑制することができる。したがって、本発明の複合紡績糸は、優れた耐熱性、耐炎性、防炎性が必要とされる分野において極めて有益であり、特に消防士が消火作業中に着用する耐熱防護服として好適に用いることができる。