(57)【要約】      （修正有）【課題】耐候性が長期間持続し、また、着色や臭気を生じないポリオレフィン系農業用フィルムを提供する。【解決手段】下記式のピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層１と、紫外線吸収剤を含有する層２を有するポリオレフィン系農業用フィルム。2012044988.tif 0000182012044988.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂と、下記式（１）または下記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物とを含有する層１と、
ポリオレフィン系樹脂と紫外線吸収剤を含有する層２とを
有するポリオレフィン系農業用フィルム。
2012044988.tif 000008
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（式中、Ｒ１は炭素数６０〜１００００００のアルキル基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＲ１５、ＮＲ１６Ｒ１７からなる群から選ばれるものであり、Ｒ１０とＲ１１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１２は、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１３は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１４は、１〜５００個の炭素原子及び０〜２００個のヘテロ原子を有する二価有機基であり、Ｒ１２、Ｒ１３及び式（２）のピペリジン環構造においてＲ１２とＲ１３が結合する第４級炭素原子とともに４、５、６または７員環を形成する二価有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子である。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、または１〜５００個の炭素原子および０〜２００個のへテロ原子を有する有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子であり、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂と、下記式（１）または下記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物と、紫外線吸収剤とを含有する層Ａを有するポリオレフィン系農業用フィルム。
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（式中、Ｒ１は炭素数６０〜１００００００のアルキル基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＲ１５、ＮＲ１６Ｒ１７からなる群から選ばれるものであり、Ｒ１０とＲ１１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１２は、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１３は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１４は、１〜５００個の炭素原子及び０〜２００個のヘテロ原子を有する二価有機基であり、Ｒ１２、Ｒ１３及び式（２）のピペリジン環構造においてＲ１２とＲ１３が結合する第４級炭素原子とともに４、５、６または７員環を形成する二価有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子である。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、または１〜５００個の炭素原子および０〜２００個のへテロ原子を有する有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子であり、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が下記式（３）で表されるベンゾフェノン型紫外線吸収剤である請求項１または請求項２に記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
2012044988.tif 000012
（式中、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が下記式（４）で表されるベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤である請求項１または請求項２に記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
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（式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシル基を表す。Ｒ４、Ｒ５は互いに独立して炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルコキシル基を表す。）
【請求項５】
前記ポリオレフィン系農業用フィルムの少なくとも一層に、下記式（５）で表されるハイドロタルサイト類化合物、もしくは下記式（６）または下記式（７）で表される多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物である赤外線吸収剤を含有する請求項１乃至４のいずれかの項に記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ    （５）
〔｛Ｍｇｙ１Ｍ２＋ｙ２｝１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２〕ｘ＋・〔(Ａ')ｚ１・(Ｂ)ｚ２・ｂＨ２Ｏ〕ｘ−    （６）
（式中、Ｍ２＋はＣａ、Ｎｉ及びＺｎからなる群から選ばれる１種以上の２価金属イオンを表す。Ａ'はケイ素系、リン系、ホウ素系多量体酸素酸イオンからなる群から選ばれる１種以上の多量体酸素酸イオンを表す。ＢはＡ'以外の１種以上のアニオンを表し、ｘ、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する数を表す。
０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１、ｙ１≦１、ｙ２＜１、０＜ｚ１、０≦ｚ２、
０≦ｂ＜２）
〔｛Ｌｉｙ１Ｇ２＋ｙ２｝Ａｌ２(ＯＨ)６〕ｘ＋・〔(Ａ')ｚ１・(Ｂ)ｚ２・ｂＨ２Ｏ〕ｘ−    （７）
（式中、Ｇ２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｎｉ及びＺｎからなる群から選ばれる１種以上の２価金属イオンを表す。Ａ'はケイ素系、リン系、ホウ素系多量体酸素酸イオンからなる群から選ばれる１種以上であることを表す。ＢはＡ'以外の１種以上のアニオンを表し、ｘ、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する数を表す。
０＜ｙ１≦１、０≦ｙ２≦１、０．５≦（ｙ１＋ｙ２）≦１、ｘ＝ｙ１＋２ｙ２、
０＜ｚ１、０≦ｚ２、０≦ｂ＜５）
【請求項６】
前記ポリオレフィン系農業用フィルムの少なくとも一層に、エチレンに基づく単量体単位と下記式（８）で表される環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位とを有するエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を含有する請求項１乃至５のいずれかの項に記載のポリオレフィン系農業用フィルム。
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（式中、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項７】
前記ポリオレフィン系農業用フィルムが、下記式（１）または下記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物とを含有する層１と、
ポリオレフィン系樹脂と紫外線吸収剤とを含有する層２と、
ポリオレフィン系樹脂と、エチレンに基づく単量体単位と下記式（８）で表される環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位とを有するエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体とを含有する層３と
を有し、
当該フィルムに含まれるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤を２重量部以下含有するポリオレフィン系農業用フィルム。
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（式中、Ｒ１は炭素数６０〜１００００００のアルキル基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＲ１５、ＮＲ１６Ｒ１７からなる群から選ばれるものであり、Ｒ１０とＲ１１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１２は、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１３は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１４は、１〜５００個の炭素原子及び０〜２００個のヘテロ原子を有する二価有機基であり、Ｒ１２、Ｒ１３及び式（２）のピペリジン環構造においてＲ１２とＲ１３が結合する第４級炭素原子とともに４、５、６または７員環を形成する二価有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子である。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、または１〜５００個の炭素原子および０〜２００個のへテロ原子を有する有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子であり、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
2012044988.tif 000017
（式中、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系農業用フィルムに関するものである。詳細には、酸性雨や農薬による酸性条件下にさらされる場合においても、耐候性が長期間持続するフィルムであり、また、着色や臭気を生じることがないポリオレフィン系農業用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系農業用フィルムは、軽く、展張作業などが容易であることから、広く農業用ハウスに利用されている。
そして、ポリオレフィン系農業用フィルムには、２年以上、耐候性が保持され、散布された農薬などによって性能が低下しないことが求められている。例えば特許文献１には、耐農薬性の改善を目的として、トリアジン骨格及び特定のピペリジン環構造を少なくとも２個以上有するヒンダードアミン化合物と紫外線吸収剤を含有するポリオレフィン系農業用フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１３８０３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１などに記載されたポリオレフィン系農業用フィルムは、酸性雨や農薬による酸性条件下に長期間さらされる場合において、耐候性が低下したり、フィルムに着色や臭気の問題を生じる場合があった。
【０００５】
本発明の目的は、耐候性が長期間持続し、また、着色や臭気を生じないポリオレフィン系農業用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第一は、ポリオレフィン系樹脂と、下記式（１）または下記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物とを含有する層１と、
ポリオレフィン系樹脂と紫外線吸収剤を含有する層２とを
有するポリオレフィン系農業用フィルムである。
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（式中、Ｒ１は炭素数６０〜１００００００のアルキル基を表す。
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、水素原子、ＯＨ、ＯＲ１５、ＮＲ１６Ｒ１７からなる群から選ばれるものであり、Ｒ１０とＲ１１は同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１２は、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１３は、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＮＲ１８−からなる群から選ばれるものである。
Ｒ１４は、１〜５００個の炭素原子及び０〜２００個のヘテロ原子を有する二価有機基であり、Ｒ１２、Ｒ１３及び式（２）のピペリジン環構造においてＲ１２とＲ１３が結合する第４級炭素原子とともに４、５、６または７員環を形成する二価有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子である。
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、または１〜５００個の炭素原子および０〜２００個のへテロ原子を有する有機基であり、上記へテロ原子は酸素、窒素、硫黄、リン、ケイ素、ハロゲンからなる群から選ばれる原子であり、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
本発明の第二は、ポリオレフィン系樹脂と、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物と、紫外線吸収剤とを含有する層Ａを有するポリオレフィン系農業用フィルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリオレフィン系農業用フィルムは、耐候性が長期間持続し、また、着色や臭気を生じない農業用フィルムである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィンの単独重合体、または共重合体が挙げられる。
【００１０】
α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。
α−オレフィンと共重合するα−オレフィン以外の単量体としては、多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルなどが挙げられる。多不飽和化合物としては、共役ジエンまたは非共役ジエンなどが挙げられる。
【００１１】
α−オレフィンの単独重合体としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。
α−オレフィンの共重合体としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体などが挙げられる。
【００１２】
これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンや、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、及び、酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、透明性や耐候性及び価格の点から農業用フィルムとして好ましい。
【００１３】
また、本発明において、ポリオレフィン系樹脂としてメタロセン触媒で共重合して得られるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体を使用することができる。これは、通常メタロセンポリエチレンといわれているものである。エチレンと共重合する炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。上記のメタロセンポリエチレンは例えば特開昭５８−１９３０９号公報や、特開平６−９７２４号公報等に記載の種々の公知の製法により得られる。
【００１４】
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂は、好ましくは、以下の物性を示すものである。
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分の値を示すものである。ＭＦＲが１０ｇ／１０分以下であると、成形時にフィルムが蛇行しにくく安定して成形が可能であるという点で好ましい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分以上であると、成形時の樹脂圧力が増大せず、成形機に負荷がかからず、生産性がよいという点で好ましい。
【００１５】
密度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が、０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の値を示すものである。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であると透明性が高いという点で好ましい。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上であるとフィルム表面がべたつかず、ブロッキングが生じにくいという点で好ましい。
【００１６】
分子量分布
ゲルパーミュレーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０の値を示すものである。分子量分布が３．５以下であると機械的強度が高いという点で好ましい。分子量分布が１．５以上であると、成形時にフィルムが蛇行しにくく安定して成形が可能であるという点で好ましい。
【００１７】
本発明に係るポリオレフィン系農業用フィルムは、単層フィルム、又は、多層フィルムである。本発明に係るポリオレフィン系農業用フィルムが多層フィルムである場合、３層から５層が各層のバランスをとりやすい。３層フィルムを構成する層比（各層の厚みの比）は、成形性や透明性及び強度の観点から、１／０．５／１〜１／５／１の範囲が好ましく、１／２／１〜１／４／１の範囲がより好ましい。
【００１８】
本発明の農業用フィルムの厚みは、フィルム強度の観点から０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。また、フィルムの中継ぎ加工性や、使用時の被覆作業性などの観点から、０．３ｍｍ以下が好ましく、０．０３ｍｍ以上、０．２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明に係る農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂と、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層１と、ポリオレフィン系樹脂と紫外線吸収剤を含有する層２とを有するポリオレフィン系農業用フィルムである。
また、本発明に係る農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂と、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物と、紫外線吸収剤とを含有する層Ａを有するポリオレフィン系農業用フィルムである。
【００２０】
上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物としては、市販のものを使用することができる。例えば、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＮＯＷ（クラリアント（株）製）などが挙げられる。また、これらの化合物は、特表２００９−５３０４２８号公報に記載された方法に準拠して製造することができる。
【００２１】
上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物、例えばＨｏｓｔａｖｉｎ  ＮＯＷ（クラリアント（株）製）は、通常の農業用フィルムに一般的に用いられるヒンダードアミン系耐候剤（上記式（１）または上記式（２）におけるＲ１−Ｏ−の代わりに、水素原子が結合したタイプの化合物）と同様の添加方法でフィルムに着色させることなく、また臭気をもたせることなく、耐候性の持続期間を長くすることができる。
【００２２】
本発明の農業用フィルムに含有される上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物の含有量は、本発明に係る農業用フィルムに含まれるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは１０重量部未満、より好ましくは０．０１〜５重量部、更に好ましくは０．１〜４重量部である。上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物の含有量が０．０１重量部以上であると、耐候性の点で好ましい。５重量部以下であると、ヒンダードアミン化合物のブリードアウトが少ないという点で好ましい。
【００２３】
本発明に係るポリオレフィン系農業用フィルムが多層フィルムである場合、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物は、いずれか一層のみに含有されてもよく、複数の層に含有されてもよく、全ての層に含有されてもよい。上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物が複数の層に含有される場合は、例えば、内層、中間層、外層の任意の組み合わせの層に含有され、全ての層に含有されるか、内外層に含有されることが好ましい。
【００２４】
上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層に、その他のヒンダードアミン化合物を含有させることができる。また、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有していない層に対して、その他のヒンダードアミン化合物を用いることもでき、例えば農業用フィルムの中間層に上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有させ、その他の層には上記式（１）または上記式（２）以外のヒンダードアミン化合物を含有させることもできる。
【００２５】
上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物以外に用いることができるヒンダードアミン化合物としては、例えば分子中に下記式（９）で表されるピペリジン環構造を少なくとも２個以上有しかつ分子量が５００以上のヒンダードアミン化合物がある。下記式（９）で表されるピペリジン環構造を少なくとも２個以上有しかつ分子量が５００以上のヒンダードアミン化合物のピペリジン環の数が２個以上であると、耐候性が高く、また、分子量が５００以上であると成形時に揮発しにくく、耐候性が長期間持続するという点で好ましい。また、ピペリジン環の数は２〜５０個であることが好ましく、また、分子量は７５０以上であることが好ましい。
2012044988.tif 000004
【００２６】
上記式（９）で表されるピペリジン環構造を少なくとも２個以上有しかつ分子量が５００以上のヒンダードアミン化合物としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などが挙げられる。
【００２７】
使用可能な市販のヒンダードアミン系化合物としては、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、サノールＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６３、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６８、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６２、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６７、ＭＡＲＫ  ＬＡ−５７（以上、（株）アデカ製）、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３３４６、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３５２９、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３５８１、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３８５３などが挙げられる。これらのヒンダードアミン化合物は、単独でまたは二種以上を組み合わせて用いられる。
【００２８】
本発明に係る農業用フィルムは、紫外線吸収剤を含有することにより、良好な耐候性を得ることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、２−（２‘−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、ベンゾエート類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類、トリアジン類などが挙げられる。
２−ヒドロキシベンゾフェノン類としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５‘−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などが挙げられる。
２−（２‘−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類としては、２−（２’−ヒドロキシ−５‘−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３‘，５’―ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３‘−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’-メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
ベンゾエート類としては、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５‘−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニルー３‘、５’−ジ第三ブチル−４‘−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
置換オキザニリド類としては、２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４‘−ドデシルオキザニリドなどが挙げられる。
シアノアクリレート類としては、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
トリアジン類としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール、２−〔４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−５−（オクチロキシ）フェノールなどが挙げられる。
好ましくは、下記式（３）で表されるベンゾフェノンや、下記式（４）で表されるベンゾトリアゾールであり、より好ましくは、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３‘−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
2012044988.tif 000005
（式（３）中、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
2012044988.tif 000006
（式（４）中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシル基を表す。Ｒ４、Ｒ５は互いに独立して炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルコキシル基を表す。）
これらの紫外線吸収剤は、単独で又は二種以上で用いられる。
【００２９】
本発明に係る農業用フィルムに含まれる紫外線吸収剤の含有量は、本発明に係る農業用フィルムに含まれるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し５重量部以下、好ましくは０．００１〜３重量部、更に好ましくは０．００５〜１重量部である。紫外線吸収剤の５重量部以下であると、紫外線吸収剤がブリードアウトしにくく、農業用フィルムの透明性が低下しないという点で好ましい。紫外線吸収剤の含有量が０．００１重量部以上であると、耐候性改良効果が高いという点で好ましい。
【００３０】
ポリオレフィン系農業用フィルムが多層フィルムである場合、紫外線吸収剤は、いずれか一層のみに含有されてもよく、複数の層に含有されてもよく、全ての層に含有されてもよい。紫外線吸収剤が複数の層に含有される場合は、例えば、内層、中間層、外層の任意の組み合わせの層に含有され、全ての層に含有されるか、内外層に含有されることが好ましい。
また、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有していない層に紫外線吸収剤を含有してもよいし、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層に紫外線吸収剤を含有してもよい。本発明では、ポリオレフィン系樹脂と、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物と、紫外線吸収剤とを含有する層を、層Ａと称することがある。
【００３１】
本発明に係る農業用フィルムは、赤外線吸収剤を含有することにより、良好な保温性を付与することができる。赤外線吸収剤は、保温剤として有効なＭｇ、Ａｌ、Ｓｉ及びＬｉの少なくとも１つの原子を含有する無機化合物（無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類等）を使用できる。また、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物も使用できる。
【００３２】
本発明に用いられる保温材として有効な無機化合物としては、例えばハイドロタルサイト類化合物や、複合水酸化物などが挙げられる。
ハイドロタルサイト類化合物の具体例としては、下記式（５）で表されるハイドロタルサイト類化合物などが挙げられ、天然ハイドロタルサイトや商品名:ＤＨＴ-４Ａ（協和化学工業製）、マグクリスタ（協和化学工業製）のような合成ハイドロタルサイトが挙げられる。
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ  （５）
複合水酸化物としては、リチウムアルミニウム複合水酸化物などが挙げられる。
【００３３】
また、上記無機化合物は、その表面をステアリン酸のような高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のような有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００３４】
上記無機化合物は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。その平均粒子径は好ましくは、０．０５〜１５μｍ、より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲である。無機化合物の平均粒子径が０．０５μｍ以上であると、ブツ（無機化合物の２次凝集物）が生成しにくく、農業用フィルムの外観がよく、また、ポリオレフィン系樹脂と無機化合物の混練時の粉立ちが少なく、ハンドリング性に優れるという点で好ましい。無機化合物の平均粒子径が１５μｍ以下であると、農業用フィルムの透明性が高く、また、農業用フィルムの成形時に押出機のブレーカースクリーン部で目詰まりが生じにくく、生産性が高いという点で好ましい。
【００３５】
本発明に用いられる層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物とは、複合水酸化物層をホスト層とし、多量体酸素酸イオンや各種アニオンおよび水などからなるゲスト層がホスト層と交互に積層する構造を有しているものが挙げられる。例えば、下記式（６）または（７）で表される化合物が挙げられる。
〔｛Ｍｇｙ１Ｍ２＋ｙ２｝１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２〕ｘ＋・〔(Ａ')ｚ１・(Ｂ)ｚ２・ｂＨ２Ｏ〕ｘ−    （６）
（式（６）中、Ｍ２＋はＣａ、Ｎｉ及びＺｎからなる群から選ばれる１種以上の２価金属イオンを表す。Ａ'はケイ素系、リン系、ホウ素系多量体酸素酸イオンからなる群から選ばれる１種以上の多量体酸素酸イオンを表す。ＢはＡ'以外の１種以上のアニオンを表し、ｘ、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する数を表す。
０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１、ｙ１≦１、ｙ２＜１、０＜ｚ１、０≦ｚ２、
０≦ｂ＜２）
〔｛Ｌｉｙ１Ｇ２＋ｙ２｝Ａｌ２(ＯＨ)６〕ｘ＋・〔(Ａ')ｚ１・(Ｂ)ｚ２・ｂＨ２Ｏ〕ｘ−    （７）
（式（７）中、Ｇ２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｎｉ及びＺｎからなる群から選ばれる１種以上の２価金属イオンを表す。Ａ'はケイ素系、リン系、ホウ素系多量体酸素酸イオンからなる群から選ばれる１種以上であることを表す。ＢはＡ'以外の１種以上のアニオンを表し、ｘ、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する数を表す。
０＜ｙ１≦１、０≦ｙ２≦１、０．５≦（ｙ１＋ｙ２）≦１、ｘ＝ｙ１＋２ｙ２、
０＜ｚ１、０≦ｚ２、０≦ｂ＜５）
式（６）で表される複合水酸化物としては、例えば、商品名マグクリスタ（協和化学工業社製）等が挙げられる。
また、式（７）で表される複合水酸化物としては、例えば、商品名フジレイン（富士化学工業社製）等が挙げられる。
なお、式（６）、式（７）の複合水酸化物は、ＷＯ  ００／３２５１５号公報、ＷＯ  ９７／００８２８号公報に記載の方法により製造することができる。
【００３６】
その他使用できる赤外線吸収剤としては、例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩類、硫酸塩類、リン酸塩、珪酸塩類、アルミン酸塩類、アルミノ珪酸塩類、粘度鉱物、リチウム・アルミニウム複合水酸化物、アルミニウム・リチウム・マグネシウム複合炭酸塩化合物、アルミニウム・リチウム・マグネシウム複合珪酸塩化合物、複数種アニオンを含有する金属複合水酸化物塩などが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタンなどが挙げられる。
水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
炭酸塩類としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
硫酸塩類としては、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムなどが挙げられる。
リン酸塩としては、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム（例えば、特開平８−６７７７４号公報に開示されたＨ型リン酸ジルコニウム）などが挙げられる。
珪酸塩類としては、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸チタンなどが挙げられる。
アルミン酸塩類としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどが挙げられる。
アルミノ珪酸塩類としては、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、アルミノ珪酸カルシウムなどが挙げられる。
粘度鉱物としては、カオリン、クレー、タルクなどが挙げられる。
これらは結晶水を脱水したものであってもよい。
【００３７】
ポリオレフィン系農業用フィルムが多層フィルムである場合、赤外線吸収剤は、いずれか一層のみに含有されてもよく、複数の層に含有されてもよい。赤外線吸収剤は、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有していない層に含有されてもよいし、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層に含有されてもよい。また、赤外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含有していない層に含有されてもよいし、紫外線吸収剤を含有する層に含有されてもよい。同一の層に、ポリオレフィン系樹脂と、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物と、紫外線吸収剤と、赤外線吸収剤とを含有してもよい。
【００３８】
本発明に係る農業用フィルムは、エチレンに基づく単量体単位と下記式（８）で表される環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位とを有するエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を含有することにより、長期耐候性、耐ブリードアウト性に優れるものとなる。上記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、一般的に農業用フィルムに用いられるヒンダードアミン化合物と比較して、長期耐候性を向上させる耐候剤としての効果を奏するものである。
2012044988.tif 000007
【００３９】
上記式（８）中、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ６及びＲ７はそれぞれメチル基であり、Ｒ８は水素原子である。
【００４０】
式（８）で表されるビニル化合物は、例えば特公昭４７−８５３９号、特開昭４８−６５１８０号公報等に記載された方法にて合成することができる。
【００４１】
上記式（８）で表されるビニル化合物としては、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができる。
【００４２】
上記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の好ましいものとしては、当該エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体に含まれるエチレンに基づく単量体単位の含有量と環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位の含有量の和を１００モル％とするときに、環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０００５〜０．８５モル％、より好ましくは０．００１〜０．５５モル％であるものが挙げられる。すなわち、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の好ましいものは、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマー（環状アミノビニル化合物）の含有量が少ない割に高い光安定性を有するものである。環状アミノビニル化合物の濃度は０．０００５モル％以上で光安定化効果を発揮し、一方、０．８５モル％を以下であると安価であり好ましい。
【００４３】
また、上記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、該共重合体中に環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位が２個以上連続せず、孤立して存在する割合がの総量に対して８３％以上、好ましくは９０％以上であるものが好ましい。
【００４４】
環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位の存在確認は、特開平４−８０２１５号公報に記載されている通り、次のようにして行われる。１３Ｃ−ＮＭＲ（例えば日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）にて、公知の方法（例えば、化学同人発行「機器分析のてびき（１）」５３〜５６頁（１９８５）参照）に従い、文献記載のポリアクリル酸エチル（朝倉書店発行「高分子分析ハンドブック」９６９頁（１９８５）参照）及びエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体（Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙ．Ｊ．２５巻、４号、４１１〜４１８頁（１９８９）参照）の化学シフトを用いて、ＴＭＳ基準における３２．９ｐｐｍのピークを孤立した環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位の分岐点からα位にあるメチレン基によるものとし、３５．７ｐｐｍのピークを連続した二つの環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位の分岐点に挟まれたメチレン基によるものと帰属した。これら二つのシグナルを用いて、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体において環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位が孤立して存在する割合を、下記計算式によって算出することができる。
【００４５】
エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体中で環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位が孤立して存在する割合＝３２．９ｐｐｍのピーク面積／（３２．９ｐｐｍのピーク面積＋３５．７ｐｐｍのピーク面積）
【００４６】
上記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は、０．１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜５ｇ／１０分である。エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であると、本発明に係る農業用フィルムにフィッシュアイやブツなどの可視欠点が発生しにくいという点で好ましい。エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のＭＦＲが２００ｇ／１０分以下であると、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のブリードが発生しにくく、本発明に係る農業用フィルムの強度が低下しないという点で好ましい。
【００４７】
さらに、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、ＧＰＣを用い、単分散ポリスチレンにて検量線を作成し決定した、重量平均分子量と数平均分子量との比をもって表示されるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）は３〜１２０の範囲にあることが好ましく、より好ましい範囲は５〜２０である。
【００４８】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中におけるエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し２〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部である。エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有量が２重量部以上であると耐候性に優れるという点で好ましい。エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有量が１０重量部以下であると、安価であるという点で好ましい。
【００４９】
本発明に係るポリオレフィン系農業用フィルムが多層フィルムである場合、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、いずれか一層のみに含有されてもよく、複数の層に含有されてもよく、全層に含有されてもよい。エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体が複数の層に含有される場合は、例えば、内層、中間層、外層の任意の組み合わせの層に含有される。
エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有していない層に含有されてもよいし、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物を含有する層に含有されてもよい。
エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、紫外線吸収剤を含有していない層に含有されてもよいし、紫外線吸収剤を含有する層に含有されてもよい。
エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、赤外線吸収剤を含有していない層に含有されてもよいし、赤外線吸収剤を含有する層に含有されてもよい。
また、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を、例えば最内層と最外層に含有させ、その他の層には式（１）または式（２）以外のヒンダードアミン化合物を含有させることもできるし、同一の層にエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体と式（１）または式（２）以外のヒンダードアミン化合物を含有させることもできる。
【００５０】
本発明のポリオレフィン系農業用フィルムとしては、例えば、上記式（１）または上記式（２）で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物とを含有する層１と、
ポリオレフィン系樹脂と紫外線吸収剤とを含有する層２と、
ポリオレフィン系樹脂と、エチレンに基づく単量体単位と下記式（８）で表される環状アミノビニル化合物に基づく単量体単位とを有するエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体とを含有する層３と
を有し、
当該フィルムに含まれるポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤を２重量部以下含有するポリオレフィン系農業用フィルムが挙げられる。
【００５１】
また、本発明のポリオレフィン系農業用フィルム中には、通常合成樹脂に使用される各種添加剤を併用することができる。それらの添加剤としては、例えば、金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩及び過塩基性有機酸塩、エポキシ化合物、β-ジケトン化合物、多価アルコール、ハロゲン酸素酸塩、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤、充填剤などが挙げられる。
【００５２】
上記防曇剤については、多価アルコールと高級脂肪酸類とからなる多価アルコール部分エステル系化合物のものが好適である。多価アルコール部分エステル系化合物としては、例えば、公知の種々の非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。
このような防曇剤としては、非イオン系界面活性剤、例えばソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンとアルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステルなどのソルビタン系界面活性剤やグリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等などのグリセリン系界面活性剤やポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルなどのポリエチレングリコール系界面活性剤やその他トリメチロールプロパンモノステアレートなどのトリメチロールプロパン系界面活性剤やペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレートなどのペンタエリスリトール系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物；ソルビタン／グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン／アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル；ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジウム塩などやそれらの異性体を含むものなどが挙げられる。
【００５３】
上記防霧剤としては、例えばフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤の具体例としては、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで置換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤が挙げられる。上記の各種添加剤は、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。パーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物としては、例えば、アニオン系含フッ素界面活性剤、カチオン系含フッ素界面活性剤、両性含フッ素界面活性剤、ノニオン系含フッ素界面活性剤、含フッ素オリゴマーなどが挙げられる。
【００５４】
本発明に係る農業用フィルムに含まれる上記パーフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜５重量部である。含フッ素化合物の含有量が０．００１〜１０重量部であると、優れた防霧性を発揮するという点で好ましい。
【００５５】
また、充填剤としては、フィルムのべたつきを抑制するために、あるいは保温性をさらに高めるために、例えばシリカ、タルク、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、クレー、マイカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、アルミン酸ナトリウム、導電性酸化亜鉛、リン酸リチウムなどが用いられる。これらの充填剤は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびホスファイト系酸化防止剤などが挙げられる。
【００５７】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４‘−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２‘―メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２‘−エチリデンビス（４．６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オクタデシル３−（３‘，５’−ジ−ｔ−ブチル−４‘−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン等が挙げられる。
【００５８】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジアルキルチオジプロピオネート類やポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などが挙げられる。
ジアルキルチオジプロピオネート類としては、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリルなどが挙げられる。
ポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類としては、ペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００５９】
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４‘−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）（オクチル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４‘―ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、２，２−メチレンビス（４．６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
【００６０】
着色剤としては例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００６１】
アンチブロッキング剤としては、珪藻土、合成シリカ、タルク、マイカ、ゼオライト等が挙げられる。これらアンチブロッキング剤は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、通常０．０１〜０．５重量％の範囲が好ましい。
【００６２】
本発明のポリオレフィン系農業用フィルムは、更に下記の成分を、必要に応じて含有させることができる。その他安定剤、耐衝撃性改善剤、架橋剤、充填剤、発泡剤、造核剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤などを挙げることができる。
【００６３】
本発明の農業用フィルムに、各種添加剤を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を使用すればよい。このようにして得られた樹脂組成物をフィルムに成形するには、例えば、溶融押出成形法（Ｔダイ法、インフレーション法、ブロー成形法を含む）、カレンダー成形法、ロール成形法、溶融流延成形法、加圧成形法、ペースト成形法、粉体成形法等の方法を好適に使用することができる。
【００６４】
本発明の農業用フィルムの好ましい実施形態の例は、その一方の表面を構成する防曇性被膜の層を有するフィルムである。かかる防曇性被膜としては、無機酸化物ゾルのコーティング膜や、無機酸化物と有機化合物からなるコーティング膜が挙げられる。無機酸化物ゾルとしては、例えば、コロイダルシリカやアルミナゾルが挙げられ、有機化合物としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの高分子樹脂バインダーや、界面活性剤が挙げられる。防曇性被膜は、農業用フィルムの片面上に形成されていてもよいし、農業用フィルムの両面のそれぞれの上に形成されていてもよい。また、防曇性被膜は単層膜でも２層以上の多層膜でもよい。農業用フィルム上に防曇性被膜を積層する方法は、塗布による方法でもよいし、予め作製した防曇性被膜を農業用フィルムに積層する方法でもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明に係るポリオレフィン系農業用フィルムは、温室の被覆フィルムなどの農業用フィルムとして利用することができる。