(57)【要約】      （修正有）【課題】特に白癬菌に対して優れた抗菌効果を発揮し、且つ、湿気等に対しても優れた耐食性を兼ね備え、その効果を長期間にわたって持続的に発揮することができる抗菌性繊維シートを提供すること。【解決手段】合成繊維からなる布帛の少なくとも一方の面に金属膜を被覆した繊維シートにおいて、かかる金属膜がＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉからなる合金１であり、その金属組成比は、Ｃｕが４０重量％〜８０重量％、Ｚｎ及びＮｉがそれぞれ１０重量％〜３０重量％であることを特徴とする抗菌性繊維シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維からなる布帛の少なくとも一方の面に金属膜を被覆した繊維シートにおいて、該金属膜がＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉを含有する合金からなる金属膜であることを特徴とする、抗菌性繊維シート。
【請求項２】
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉの合金からなる金属膜の付着量が３μｇ／ｃｍ２〜２００μｇ／ｃｍ２である、請求項１に記載の抗菌性繊維シート。
【請求項３】
前記金属膜の組成比は、Ｃｕが４０重量％〜８０重量％、Ｚｎ及びＮｉがそれぞれ１０重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の抗菌性繊維シート。
【請求項４】
前記金属膜がスパッタリング法で形成されたことを特徴とする、請求項１乃至請求項３の何れか一項に記載の抗菌性繊維シート。
【請求項５】
合成繊維からなる布帛が目付け２０ｇ／m２〜２００ｇ／m２の不織布である、請求項1乃至請求項4の何れか一項に記載の抗菌性繊維シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に白癬菌に対して優れた抗菌性を有し、水虫の感染、悪化を防止するのに効果を発揮し、しかも耐食性に優れ、長期の使用においても意匠性を損なわない抗菌性繊維シートに関するものである。更には、抗白癬菌効果を有する履物用の中敷等として有効に使用できる抗菌性繊維シートの提供に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、密閉性の高い靴を履いて仕事をすることが多い中高年の男性を始め、ファッション性や流行から、一年を通して気密性の高いブーツ等を着用する若い女性が非常に多くなっている。それに伴い、特に水虫（足白癬）への感染者数が急激に増えていると言われている。水虫は真菌（カビ）の一種である白癬菌が原因でおこる感染症である。
【０００３】
白癬菌は皮膚の角質成分であるケラチンを栄養源としており、他のカビ類と同様、高温多湿の環境を好むため、皮膚が汗ばみ蒸れた状態になりやすい足部などで容易に増殖・感染し、水虫の症状を引き起こす。一般には、ジメジメと湿気の多い梅雨時、夏場であっても一日中、また、住居内やホテル、旅館などで、感染者が使用したバスルームの足拭きマットやスリッパなどを介して、他者へ感染していくのである。
【０００４】
このような白癬菌に対して、銅は極めて優れた抗菌作用を有することが知られており、この抗菌効果を利用した靴の中敷等が水虫防止用として提案されている。例えば、特公昭５２−１８２５６号公報では、銅板を用いて構成された靴の中敷が開示されている。また、特開昭６３−１５８００２号公報では、溶射により５０〜１００μｍ厚さに銅のコーティングを施したものが開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記の銅板を用いるもの（特公昭５２−１８２５６号公報）では、銅板が厚くフレキシブル性に欠けるため、使用感が悪いという欠点がある。特開昭６３−１５８００２号公報によるものでも、十分なフレキシブル性が得られない。しかも、銅は優れた抗菌性を有するものの耐食性に乏しいため、長期の使用により銅が酸化して劣化、変色し、抗菌性が低下するという問題が内在し、更には、薄くて軽量な抗菌性材料の提供の強い要求のあることが判明したのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５２−１８２５６号公報
【特許文献２】特開昭６３−１５８００２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであり、上記した従来の問題点を解決し、白癬菌等に対する抗菌効果と耐食性とを有する履物用の中敷等の足用シートとして有効に使用できる抗菌性繊維シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そして、本発明は、そのような課題を有利に解決するために、合成繊維からなる布帛の少なくとも一方の面に金属膜を被覆した繊維シートにおいて、該金属膜がＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉを含有する合金からなる金属膜であることを特徴とする抗菌性繊維シートに関するものである。
【０００９】
尚、かかる本発明の抗菌性繊維シートにあっては、その好ましい態様は以下の通りである。
１）合成繊維からなる布帛の少なくとも一方の面に金属膜を被覆した繊維シートにおいて、該金属膜がＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉを含有する合金からなる金属膜である。
２）前記金属膜の付着量が、３μｇ／ｃｍ２〜２００μｇ／ｃｍ２である。
３）前記金属膜の組成は、Ｃｕが４０重量％〜８０重量％、Ｚｎ及びＮｉがそれぞれ１０重量％〜３０重量％である。
４）前記金属膜が、スパッタリング法によって形成されたものである。
５）合成繊維からなる布帛が、目付け２０ｇ／m２〜２００ｇ／m２の不織布である。
【発明の効果】
【００１０】
後述する表１の結果から明らかなように、金属膜としてＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉからなる合金を採用した本発明に従う抗菌性繊維シート（実施例１乃至実施例３）にあっては、高湿度環境において白癬菌に対して優れた抗菌性と優れた耐食性、外観維持性能を有する。これら効果は長期間持続的に発揮するため、水虫の予防が大いに図られる。
【００１１】
また、通気性を有する不織布等に金属膜を薄く形成するため、通気性が維持されたまま靴の中敷として、あるいは、スリッパや他の中敷に貼着して用いれば、剥離することなく足の感触が良好で、抗菌効果を発揮することができる。
【００１２】
更に、抗菌性繊維シート自体が薄いため、履いたときに違和感がなく、足になじみ易く感触も快適な構造にすることができ、オールシーズン心地よく利用できる、優れた靴用中敷の提供を可能にするものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の抗菌性繊維シートを用いた履物用中敷の一例を示す断面模式図である。
【図２】図１と同様、本発明の抗菌性繊維シートを用いた履物用中敷の一例を示す断面模式図である。粘着層を部分的に設けることで、金属膜を靴底等に貼着する場合でも、十分な抗菌性が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
合成繊維からなる布帛としては不織布、織物、編物、あるいはこれらを組み合わせた複合繊維体を用いることができる。
【００１５】
不織布の素材としては、重合系高分子素材、縮合系高分子素材等を用いることができる。中でも、不織布と金属膜との密着性や、不織布にした際のシート特性、高湿度環境における耐久性に優れるポリエステルが、不織布の素材として好適である。
また、不織布の製法としては、スパンボンド、スパンレース、ニードルパンチ、サーマルボンド、ケミカルボンド等を用いることができるが、履物の中敷用としてのコスト、シート特性の観点から、スパンボンド法による不織布がより好ましい。
【００１６】
不織布は、目付け２０ｇ／m２〜２００ｇ／m２のものが好ましい。更に、目付け５０ｇ／m２〜１００ｇ／m２のものがより好ましい。目付けが２０ｇ／m２未満の場合は、靴の中敷用シートとしての機械的強度に欠け、不適である。一方、目付けが２００ｇ／m２を超える場合は、シートの通気性が得られず、且つ重くなってしまうため、快適性の観点から不適である。
【００１７】
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉを含有する金属膜の組成比は、Ｃｕが４０重量％〜８０重量％、Ｚｎ及びＮｉがそれぞれ１０重量％〜３０重量％であることが好ましい。ＺｎとＮｉの含有量が合わせて６０重量％を超え、Ｃｕが４０重量％未満になると、白癬菌に対して十分な抗菌効果が得られなくなり、好ましくない。一方、Ｃｕの含有量が８０重量％を超え、ＺｎとＮｉが合わせて２０重量％未満になると、湿気等に対する耐食性が悪化するため、やはり好ましくない。
【００１８】
かかる金属膜を形成する方法としては、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング法、スパッタリング法などの真空薄膜形成方法を用いることができる。また、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉの微粒子をバインダ及び溶剤などを用いて分散させた塗工剤を塗布し、９０℃〜１６０℃で乾燥硬化させて形成してもよい。
【００１９】
そして、本発明においては、これらの中でも、特にＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉからなる合金ターゲットを用いてスパッタリング法で形成する場合、合金ターゲットの組成に近い金属膜が得られることから、より好ましい。
【００２０】
かかる金属膜を形成する際のスパッタリング法としては、例えば、直流マグネトロンスパッタリング法、高周波マグネトロンスパッタリング法、イオンビームスパッタリング法等を用いることができる。
【００２１】
尚、上述したスパッタリング法による金属膜の形成方式としては、バッチ方式、或いはロール・ツー・ロ−ル方式の何れにおいても可能であるが、生産性に優れ、製造コストを低く抑えることができるロール・ツー・ロ−ル方式がより好ましい。
【００２２】
また、金属膜は、単位面積当たりの金属（Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ）の付着量が、３μｇ／ｃｍ２〜２００μｇ／ｃｍ２となるように作製されるべきである。これは、付着量が３μｇ／ｃｍ２未満の場合、抗菌性の効果が乏しくなる恐れがあり、その一方で、付着量を２００μｇ／ｃｍ２以上にしても、抗菌性はさほど向上しないためコストだけが増加し、経済的ではないからである。尚、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉの付着量は、蛍光Ｘ線分析によって測定されるものを意味する。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、そのような実施例の記載によって、本発明が何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には、上述の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００２４】
−実施例１−
スパンボンド法で作製されたポリエステル製不織布からなる繊維シート（目付け１００ｇ／m２）を乾燥させた後、スパッタリング装置のチャンバ内にセットし、真空度：７×１０−３Ｐａまでチャンバ内を排気した。次いで、チャンバ内にアルゴンガスを導入して、チャンバ内の圧力を２Ｐａに調整し、直流電力を３００Ｗ印加して、プレスパッタリングを２０分間実施した。その後、シャッターを開けて、繊維シートの一方の面にスパッタリングを実施して、Ｃｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝８：１：１の合金を３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００２５】
−実施例２−
実施例１と同様の手法に従って、Ｃｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝６：２：２の合金を３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００２６】
−実施例３−
実施例１と同様の手法に従って、Ｃｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝４：３：３の合金を３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００２７】
−比較例１−
実施例１と同様の手法に従って、Ｃｕのみを３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００２８】
−比較例２−
実施例１と同様の手法に従って、Ｃｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝９：０．５：０．５の合金を３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００２９】
−比較例３−
実施例１と同様の手法に従って、Ｃｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝２：４：４の合金を３０μｇ／ｃｍ２付着せしめることにより、抗菌性繊維シートを得た。
【００３０】
−比較例４−
繊維シートそのものを比較例４とした。
【００３１】
以上の実施例及び比較例において得られた抗菌性繊維シートについては、下記の各手法に従って、その特性を測定及び評価した。
【００３２】
−高湿度環境による抗菌性繊維シートの外観変化の評価−
得られた抗菌性繊維シートを、温度６０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１０００時間投入した。しかる後に試料を取り出し、変色や脱色等、合金からなる金属膜の外観変化を、以下の基準に従って目視評価した。
○：金属膜に、外観変化は認められなかった。
×：金属膜に、外観変化が認められた。
【００３３】
−白癬菌に対する抗菌性の評価−
試験菌株：Trichophyton mentagrophytes  NBRC-6124  （白癬菌）
ＪＩＳ−Ｌ−１９０２の菌液吸収法に従い、抗菌性繊維シート試料０．３ｇをオートクレーブで滅菌処理後、１．１×１０５ＣＦＵ／ｍｌになる様に１／２０ニュートリエント培地で調製した菌液０．２ｍｌを試料に接種し、３７℃・１８時間で保存後、生菌数を測定した。尚、高湿度環境による金属膜の変化が抗菌性に及ぼす影響を検討するため、各試料を温度６０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１０００時間投入する前及び投入した後のそれぞれで抗菌性試験を測定した。耐湿性を考慮に入れた抗菌性の評価は、以下の基準に従って実施した。
○：生菌数が、未加工品の生菌数の１／１０以下である。且つ、高湿度負荷後の生菌数を高湿度負荷前の生菌数で除した値が、２以下である。
×：生菌数が、未加工品の生菌数の１／１０以上である。又は、高湿度負荷後の生菌数を高湿度負荷前の生菌数で除した値が、２以上である。
【００３４】
評価のまとめを表１に記す。
【表１】
2012052258.tif 000003
【００３５】
かかる表１の結果から明らかなように、本発明に従う抗菌性繊維シート（実施例１乃至実施例３）においては、高湿度環境に対して優れた外観維持性能を有すると同時に、白癬菌に対しても抗菌性を発揮することが認められた。一方、比較例１及び比較例２においては、高湿度環境に対する外観維持性能が十分ではなかった。また、比較例１にあっては、高湿度負荷による抗菌性の低下が著しい。比較例３においては、高湿度環境に対する外観維持性能は十分であったものの、銅の含有量が少ないため、白癬菌に対する抗菌作用が十分には認められなかった。
【符号の説明】
【００３６】
１    Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉの合金からなる金属膜
２    不織布等からなる繊維シート
３    靴底、スリッパまたは既存の中敷に貼着するための粘着層
４    靴底、スリッパまたは既存の中敷
【図１】
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【図２】
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