(57)【要約】【課題】得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ重合体から選択される少なくとも１種のホウ素化合物と、ジオール構造を持つジオール化合物と、を隔離して含む静電荷像現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ重合体から選択される少なくとも１種のホウ素化合物と、
ジオール構造を持つジオール化合物と、
を隔離して含む静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記ホウ素化合物を含む第１トナーと、前記ジオール化合物を含む第２トナーと、を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、
を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記ホウ素化合物が、下記一般式（１）で示される重合体から選択される少なくも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【化１】
2012128020.tif 000006
（一般式（１）中、Ａは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ単量体が重合した繰り返し単位を表す。
Ｂは、Ａで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル％を表し、ｍは１モル％以上１００モル％以下であり、ｎは０モル％以上９９モル％以下である。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置
【請求項９】
前記定着手段が、４０℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着手段である請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
像保持体を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【請求項１１】
前記定着工程が、４０℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着工程である請求項１０に記載の画像形成方法。
装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電工程、露光工程により感光体上に形成される静電潜像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写工程、定着工程を経て可視化される。
【０００３】
この定着工程の定着方式としては、圧力定着方式が知られている（例えば特許文献１〜５参照）。
特許文献１には、コア／シェル構造のトナーであって、コアとシェルとのガラス転移温度を異ならせることで圧力流動性を付与するトナーが提案されている。
特許文献２には、粒子径が約０．５ないし約１０００ミクロンの範囲にありかつその集塊温度が少なくとも約３７．８℃であるトナー微粒子からなり、着色剤と、接着性のある軟質の固体ポリマーの核材料と、磁性粒子とをポリマーからなる殻材料でカプセル被覆してなる、静電複写磁性トナー材料が提案されている。
特許文献３には、ビス脂肪酸アミド類を３０〜７０重量部含有する組成物を、結着剤成分として含むことを特徴とする圧力定着トナーが提案されている。
特許文献４には、密度０．９４ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレンとＣ１２〜Ｃ９９の炭素連鎖を有する長鎖化合物とを含有するトナー材料を溶融状態で噴霧して微粒化したことを特徴とするトナーが提案されている。
特許文献５には、芯材と該芯材を被覆するための外壁とを有するマイクロカプセル型トナーにおいて、該芯材が重量平均分子量／数平均分子量の値が３．５〜２０のビニル系重合体を主成分として含有することを特徴とするマイクロカプセル型トナーが提案されている。
【０００４】
一方、トナー画像の定着画像の画像強度を向上させる方法について、様々な試みがなされている（例えば、特許文献６〜１１参照）。
特許文献６には、結着樹脂、着色剤およびウレタン粒子を含有するトナーが提案されている。
特許文献７には、結着樹脂の成分とその量を規定し、折り曲げに強い画像が提案されている。
特許文献８には、結着樹脂の成分に加え、ビニル系樹脂とポリエステル樹脂を含有させ、トナーにおけるテトラヒドロフラン不溶分と流動パラフィン量を規定する方法が提案されている。
特許文献９には、結着樹脂、着色剤、ポリブタジエンを含有し、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）と軟化点を規定する方法が提案されている。
特許文献１０には、トナーにおける樹脂構成および分子量を規定し、さらにフィッシャートロプシュワックスを用いる方法が提案されている。
特許文献１１には、メタノール濡れ性を規定したトナーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−５３３１８号公報
【特許文献２】特開昭４９−１７７３９号公報
【特許文献３】特開昭５８−８６５５７号公報
【特許文献４】特開昭５７−２０１２４６号公報
【特許文献５】特開昭６１−５６３５５号公報
【特許文献６】特開２００９−１９８９７２号公報
【特許文献７】特開平８−６２８９４号公報
【特許文献８】特開平１１−３０５４７９号公報
【特許文献９】特開２００７−１３３３０８号公報
【特許文献１０】特開平７−２７１０８４号公報
【特許文献１１】特開２００７−２４８６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、下記ホウ素化合物と下記ジオール化合物を含まない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ重合体から選択される少なくとも１種のホウ素化合物と、
ジオール構造を持つジオール化合物と、
を隔離して含む静電荷像現像用トナー。
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記ホウ素化合物を含む第１トナーと、前記ジオール化合物を含む第２トナーと、を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【０００９】
請求項３に係る発明は、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、
を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１０】
請求項４に係る発明は、
前記ホウ素化合物が、下記一般式（１）で示される重合体から選択される少なくも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【００１１】
【化１】
2012128020.tif 000002
【００１２】
（一般式（１）中、Ａは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ単量体が重合した繰り返し単位を表す。
Ｂは、Ａで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル％を表し、ｍは１モル％以上１００モル％以下であり、ｎは０モル％以上９９モル％以下である。）
【００１３】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【００１４】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１５】
請求項７に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１６】
請求項８に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置
【００１７】
請求項９に係る発明は、
前記定着手段が、４０℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着手段である請求項８に記載の画像形成装置。
【００１８】
請求項１０に係る発明は、
像保持体を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【００１９】
請求項１１に係る発明は、
前記定着工程が、４０℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着工程である請求項１０に記載の画像形成方法。
装置。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１、２、３に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項４に係る発明によれば、ホウ素化合物が上記一般式（１）で示される重合体から選択される少なくも１種でない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項５、６、７、８、１０に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
請求項９、１１に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、圧力定着方式を採用しても、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２３】
（静電荷像現像用トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、トナーと称することがある）は、ホウ素化合物とジオール化合物とを隔離して含むトナーである。
そして、ホウ素化合物としては、ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ重合体から選択される少なくとも１種のホウ素化合物が適用される。
一方、ジオール化合物としては、ジオール構造を持つジオール化合物が適用される。
【００２４】
本実施形態に係るトナーは、上記構成とすることで、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する。
この理由は、トナー画像の定着（熱定着や圧力定着）により、トナー中に隔離して存在するホウ素化合物とジオール化合物とが、例えば、トナーの熱による溶融、圧力による流動等生じて接触することで、ホウ素化合物の水酸基（又はエステル基）とジオール化合物の水酸基との縮合反応が生じ、架橋網目構造を形成するためと考えられる。
このため、ホウ素化合物とジオール化合物との少なくとも一方は、高分子化合物であることがよい。
【００２５】
また、本実施形態に係るトナーは、得られる定着画像の成分が上記架橋網目構造を形成すると考えられることから、熱保管性にも優れ、例えば、高温・高圧環境下（例えば温度６０℃、圧力１００００Ｐａの圧力が付加された環境）に保管したとき、定着画像の剥れや、他の用紙（被転写媒体）への裏移りも抑制される。
そして、本実施形態に係るトナーは、熱定着方式、圧力定着方式のいずれを採用しても、定着画像の引っ掻き強度が向上した定着画像が得られる。
【００２６】
本実施形態に係るトナーは、具体的には、以下の形態のトナーが挙げられる。
Ａ）ホウ素化合物を含む第１トナー（具体的には例えばトナーを構成するトナー粒子及び外添剤の少なくとも一方にホウ素化合物を含むトナー）と、ジオール化合物を含む第２トナー（具体的には例えばトナーを構成するトナー粒子及び外添剤の少なくとも一方にジオール化合物を含むトナー）と、を有するトナー。
Ｂ）ホウ素化合物及びジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、ホウ素化合物及びジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、を有するトナー（具体的には、例えば、ホウ素化合物を含むトナー粒子とジオール化合物を含む外添剤とで構成されたトナー、又はジオール化合物を含むトナー粒子とホウ素化合物を含む外添剤とで構成されたトナー）。
【００２７】
つまり、本実施形態に係るトナーは、ホウ素化合物とジオール化合物とがトナー中に隔離して存在するように、ホウ素化合物を含むトナー粒子、ジオール化合物を含むトナー粒子、ホウ素化合物を含む外添剤、ジオール化合物を含む外添剤を組み合わせて構成することがよい。
無論、ホウ素化合物やジオール化合物を含まないトナー粒子や外添剤を組み合わせてもよい。
【００２８】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
【００２９】
−ホウ素化合物−
ホウ素化合物は、ホウ酸（未置換のホウ酸）、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ重合体から選択される少なくとも１種のホウ素化合物が適用される。
【００３０】
ホウ酸エステル化合物としては、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエテル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリデシル、ホウ酸トリテトラデシル、ホウ酸トリオクタデシル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリステアリル、ホウ酸トリ（４−クロロフェニル）２、４、６−トリメトキシボロキシン、２−イソプロポキシ−４、４、５、５−テトラメチル−１、３、２−ジオキサボロラン、２−メトキシ−４、４、５、５−テトラメチル−１、３、２−ジオキサボロラン、トリエタノールアミンボレート、ホウ酸トリ（ヘキサフルオロイソプロピル）等が挙げられる。
【００３１】
ボロン酸としては、例えば、１、１‘−フェロセンジボロン酸、１、４−フェニレンジボロン酸、１、３−フェニレンジボロン酸、４、４’−ビフェニルジボロン酸等が挙げられる。
ボロン酸エステル化合物としては、例えば、上記挙げられたボロン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、カテコールエステル、ジエタノールアミンエステル、フェニルエステル等が挙げられる。
【００３２】
ボリン酸としては、例えば、ジメチルボリン酸、ジエチルボリン酸、ジプロピルボリン酸、ジブチルボリン酸、ジフェニルボリン酸、エチルブチルボリン酸、１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジボラシクロヘキサン、１，３，５−トリヒドロキシ−１，３，５−トリボラシクロヘキサン等が挙げられる。
ボリン酸エステル化合物としては、例えば、上記挙げられたボリン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、カテコールエステル、ジエタノールアミンエステル、フェニルエステル等が挙げられる。
【００３３】
ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基（ボロン酸エステル基、ボリン酸エステル基）の少なくとも１つを持つ重合体（以下、ホウ素含有樹脂と称することがある）としては、例えば、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つホウ素含有単量体の単独重合体、又は当該ホウ素含有単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。
ホウ素含有樹脂として具体的には、例えば、下記一般式（１）で示される重合体が好適に挙げられる。
これらホウ素含有樹脂を適用することで、ジオール化合物との反応により生じる三次元架橋網目構造を構成する分子鎖がより絡み合った構造を取ると考えられ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上し易くなる。
【００３４】
【化２】
2012128020.tif 000003
【００３５】
一般式（１）中、Ａは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも１つを持つ単量体（ホウ素含有単量体）が重合した繰り返し単位を表す。
Ｂは、Ａで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル％を表す。
ｍは１モル％以上１００モル％以下であり、ｎは０モル％以上９９モル％以下である（望ましくはｍは１モル％以上５０モル％以下であり、ｎは５０モル％以上９９モル％以下である）。
ｎが０を表すとき、一般式（１）で示される重合体は、ホウ素含有単量体が重合した繰り返し単位のみからなる重合体である。
【００３６】
ここで、ボロン酸基は、式：−Ｂ（ＯＨ）２で表される基である。
また、ボロン酸エステル基としては、例えば、ボロン酸ジメチルエステル基、ボロン酸ジエチルエステル基、ボロン酸ジブチルエステル基、ボロン酸ジ−ｎ−ヘキシルエステル基、ボロン酸ジシクヘヘキシルエステル基、ボロン酸ジオクチルオクチルエステル基、ボロン酸エチレングリコールエステル基、ボロン酸プロピレングリコールエステル基、ボロン酸カテコールエステル基、ボロン酸グリセリンエステル基、ボロン酸ジエタノールアミンエステル基、ボロン酸フェニルエステル基、等が挙げられる。
【００３７】
一方、ボリン酸基とは、式：−Ｂ（ＯＨ）（Ｘ）で表される基である。
式で表されるボリン酸において、Ｘはアルキル基、アリール基、アラルキル基、あるいはアミノ基を表す。
【００３８】
式で表されるボリン酸において、Ｘが表すアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状のいずれであってもよく、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。また、Ｘが表すアルキル基の炭素数としては、１以上１８以下が望ましく、１以上８以下がより望ましい。アルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、デシル基、ドデシル基、等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が特に望ましい。
【００３９】
式で表されるボリン酸において、Ｘが表すアリール基としては、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。Ｘが表すアリール基の炭素数しては、６以上１８以下が望ましく、６以上８以下がより望ましい。アリール基として具体的には、例えば、フェニル基、クメニル基、メシチル基、キシリル基、ナフチル基、等が挙げられ、フェニル基が特に望ましい。
【００４０】
式で表されるボリン酸において、Ｘが表すアラルキル基としては、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。Ｘが表すアラルキル基の炭素数しては、７以上１３以下が望ましく、７以上９以下がより望ましい。上記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基、フェネチル基、スチリル基、等が挙げられ、ベンジル基が特に望ましい。
【００４１】
また、ボリン酸エステル基としては、例えば、メチルボリン酸メチルエステル基、エチルボリン酸エチルエステル基、エチルボリン酸メチルエステル基、ブチルボリン酸メチルエステル基、フェニルボリン酸メチルエステル基、メチルボリン酸フェニルエステル基、ベンジルボリン酸メチルエステル基、アミノボリン酸メチルエステル基、等が挙げられる。
【００４２】
そして、一般式（１）中、Ａが表す繰り返し単位を与える単量体（ホウ素含有基を持つ単量体）としては、例えば、ｐ−ビニルフェニルボロン酸、（メタ）アクリルアミドフェニルボロン酸、ｐ−ヒドロキシボリルスチレン、Ｎ−（４’−ビニルベンジル）−４−フェニルボロン酸カルボキシラートが好適に挙げられる。
なお、「（メタ）アクリル」という記述は、アクリル又はメタクリルのことを意味するものである。以下、同様である。
【００４３】
一方、一般式（１）中、Ｂが表す繰り返し単位を与える単量体（他の単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］、等が挙げられる。
【００４４】
特に、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、つまり、ホウ素含有樹脂に熱溶融性を付与する場合、一般式（１）中、Ｂが表す繰り返し単位を与える単量体（他の単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、安息香酸ビニル、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。
【００４５】
また、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、つまり、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、一般式（１）中、Ｂが表す繰り返し単位を与える単量体（他の単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、スチレン、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。
【００４６】
特に、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、Ｂが表す繰り返し単位を与える単量体（他の単量体）としては、後述する圧力流動性を持つ樹脂（２つの相溶性曲線を有する樹脂）とて例示するブロック共重合体（ブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体）の共重合成分（単量体）が好適に挙げられる。
つまり、一般式（１）中、Ｂは、ブロック共重合体（ブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体）に相当する部位を表すことがよい。
【００４７】
加えて、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、ホウ素含有樹脂は、後述する圧力流動性を持つ樹脂（２つの相溶性曲線を有する樹脂）とて例示するブロック共重合体（ブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体）に、さらに、ホウ素含有基を持つ単量体を導入した樹脂であってもよい。
つまり、ホウ素含有樹脂は、当該ブロック共重合体におけるブロックＡとブロックＢの少なくとも一方に、ホウ素含有基を持つ単量体をさらに重合させたブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体であってもよい。
ホウ素含有基を持つ単量体の導入量は、例えば、ブロック共重合体全体の１モル％以上５０モル％以下がよく、望ましくは２モル％以上３０モル％以下である。
【００４８】
−ジオール化合物−
ジオール化合物は、ジオール構造を持つ化合物が適用される。ジオール構造としては、例えば、１，２−ジオール構造を持つ化合物、及び１，３ジオール構造が挙げられる。
ジオール化合物として具体的は、例えば、ジオール構造を持つ単量体（ジオール低分子化合物）、ジオール構造を持つ単量体の単独重合体（ジオール高分子化合物）、又はジオール構造を持つ単量体と他の単量体との共重合体（ジオール高分子化合物）が挙げられる。
【００４９】
１，２−ジオール構造を持つ単量体としては、例えば、糖類、（メタ）アクリル酸モノグリセリン、アクリル酸３、４−ジヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸９，１０−ジヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸の糖類のエステル等が挙げられる。
１，３ジオール構造を持つ単量体としては、例えば、糖類、（メタ）アクリル酸モノグリセリン、（メタ）アクリル酸の糖類のエステル等が挙げられる。
【００５０】
一方、他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］等が挙げられる。
【００５１】
特に、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、つまり、ジオール高分子化合物に熱溶融性を付与する場合、他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、安息香酸ビニル、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。
【００５２】
一方、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、つまり、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、スチレン、およびそれらの混合物、等が特に好適に挙げられる。
【００５３】
特に、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、他の単量体としては、後述する圧力流動性を持つ樹脂（２つの相溶性曲線を有する樹脂）とて例示するブロック共重合体（ブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体）の共重合成分（単量体）が好適に挙げられる。
【００５４】
加えて、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、ジオール高分子化合物は、後述する圧力流動性を持つ樹脂（２つの相溶性曲線を有する樹脂）とて例示するブロック共重合体（ブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体）に、さらに、ジオール構造を持つ単量体を導入した樹脂であってもよい。
つまり、ジオール高分子化合物は、当該ブロック共重合体におけるブロックＡとブロックＢの少なくとも一方に、ジオール構造を持つ単量体をさらに重合させたブロックＡとブロックＢとのブロック共重合体であってもよい。
【００５５】
ジオール化合物のうち、ジオール高分子化合物において、ジオール構造を持つ単量体と他の単量体との比率（モル比）は、１モル％以上１００モル％以下であることがよく、望ましくは１モル％以上５０モル％以下、より望ましくは２モル％以上３０モル％以下である。
【００５６】
ジオール化合物としては、１，３−ジオール構造を形成し得る重合体を用いてもよい。  １，３−ジオール構造を形成可能な重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルアセタール及びその誘導体、ポリビニルブチラール及びその誘導体などが挙げられる。」
【００５７】
−ホウ素化合物及びジオール化合物の含有量−
ホウ素化合物及びジオール化合物の含有量は、それぞれ、例えば、０．０５ミリ当量／ｇ以上３．０ミリ当量／ｇ以下であることがよく、望ましくは０．０１ミリ当量／ｇ以上２．０ミリ当量／ｇ以下である。
この含有量を上記範囲とすることで、トナー特性に影響を与えず、定着画像の引っ掻き強度を向上させ易くなる。
なお、この「ミリ当量／ｇ」とは、トナー１ｇ中のホウ酸基、ボロン酸基、ボリン酸基、若しくはそれらのエステル基、又はジオール基の各官能基のミリ当量（モル数の１／１０００）である。
【００５８】
−ホウ素化合物を含むトナー粒子−
ホウ素化合物を含むトナー粒子としては、以下に示すトナー粒子が挙げられる。
Ａ）結着樹脂中に、例えば、着色剤、離型剤、その他添剤を分散させたトナー粒子であって、結着樹脂としてホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）を含む、又は結着樹脂中に分散・配合する他の成分としてホウ素化合物を含むトナー（以下、ホウ素含有樹脂型トナー粒子と称する）。
Ｂ）例えば、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材が、カプセル壁に内包されたトナー粒子であって、芯材の樹脂成分としてホウ素化合物を含む、又は芯材の他の成分としてホウ素化合物を含むトナー粒子（以下、ホウ素含有カプセル型トナー粒子と称する）。
なお、着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて、用いられるものである。
【００５９】
まず、ホウ素含有樹脂型トナー粒子について説明する。
ホウ素含有樹脂型トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成されてる。
そして、結着樹脂としてホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）、又は他の成分としてホウ素化合物を含んで構成される。
特に、ホウ素含有樹脂型トナー粒子は、ホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）を結着樹脂として含むことがよい。無論、他の結着樹脂と併用してもよい。
【００６０】
ホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）以外の結着樹脂としては、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらとビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
【００６１】
これら結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。
【００６２】
また、ホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）以外の結着樹脂としては、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、特に制限はないが、例えば、圧力流動性を持つ樹脂が挙げられる。
【００６３】
圧力流動性を持つ樹脂は、樹脂溶融粘度が圧力に依存し可逆的に低下する“バロプラスティック（Ｂａｒｏｐｌａｓｔｉｃ；圧力流動型樹脂）”特性を有する樹脂であって、２つの相溶性曲線［ＵＤＯＴ（非相溶状態から相溶状態への変化が生じる境界温度：Ｕｐｐｅｒ  Ｄｉｓｏｒｄｅｒ  ｔｏ  Ｏｒｄｅｒ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）とＬＤＯＴ（無秩序状態から秩序状態への変化が生じる境界温度：Ｌｏｗｅｒ  Ｄｉｓｏｒｄｅｒ  ｔｏ  Ｏｒｄｅｒ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）］を有する樹脂が挙げられる。
【００６４】
２つの相溶性曲線を有する樹脂は、トナーに対して、ある一定圧力範囲では定着する程度に軟質化（相溶により流動化）するが、一定以上の圧力がかかる状況（装置内での現像トリマー、クリーニングブレードによるクリーニングを想定）では、再び硬質化（相分離により非流動化）する特性を付与する。
つまり、２つの相溶性曲線を有する樹脂は、トナー定着圧力下におけるＵＤＯＴの低下による相溶化（流動化）を定着性の向上に利用したものであり、同時に、より高圧な加圧下におけるＬＤＯＴの低下による非相溶化（非流動化）を耐ストレス性の向上に利用したものである。
【００６５】
２つの相溶性曲線を有する樹脂として、具体的には、例えば、エチレン性不飽和化合物を重合させたブロックよりなるブロック共重合体であることがよい。
エチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であり、付加重合性化合物であることがよく、アニオン重合性、カチオン重合性、ラジカル重合性、配位重合性のいずれでもよいが、中でもラジカル重合性のエチレン性付加重合性化合物であることが望ましい。
【００６６】
ブロック共重合体は、ガラス転移温度が５５℃以上のブロックＡ（以下、単に「ブロックＡ」ともいう。）と、ガラス転移温度が４０℃以下のブロックＢ（以下、単に「ブロックＢ」ともいう。）を含有するブロック共重合体であることがよい。
【００６７】
ブロックＡのガラス転移温度（以下、「Ｔｇ（Ａ）」ともいう。）は５５℃以上であることが望ましく、５５℃以上１５０℃以下がより望ましく、７０℃以上１２０℃以下がさらに望ましい。
なお、ブロックＡは、非結晶性の重合体であることが望ましい。
【００６８】
ここで、ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて−８０℃から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行ったときのＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に規定された方法で測定した値である。
【００６９】
一方、ブロックＢのガラス転移温度（以下、「Ｔｇ（Ｂ）」ともいう。）は、４０℃以下であることが望ましく、−１００℃以上３０℃以下であることがより望ましい。
【００７０】
さらに、Ｔｇ（Ａ）とＴｇ（Ｂ）との差｛Ｔｇ（Ａ）−Ｔｇ（Ｂ）｝が５０℃以上であることが望ましく、７０℃以上２００℃以下であることがより望ましく、８０℃以上１８０℃以下であることがさらに望ましい。
【００７１】
ブロック共重合体に用いられるラジカル重合性の付加重合性化合物としては、スチレン類（スチレン及び／又はその誘導体）、（メタ）アクリル酸エステル類（「（メタ）アクリル酸エステル」等の表記は「アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル」等と同義であり、以下同様とする。）、エチレン性不飽和ニトリル類、エチレン性不飽和カルボン酸、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類等が挙げられる。
中でも、スチレン類（スチレン及び／又はその誘導体）、（メタ）アクリル酸エステル類が望ましい。
【００７２】
ブロックＡは、スチレン類（スチレン及び／又はその誘導体）に由来する重合体であることが望ましい。前記スチレン類としては、スチレン及び炭素数１個以上５個以下の直鎖又は分岐を有するアルキル基を１個以上３個以下有するスチレン誘導体が挙げられる。より具体的にはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが望ましく、スチレンがより望ましい。
ブロックＡには、Ｔｇ（Ａ）を調整する目的で、共重合成分として、炭素数１以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位を含んでいてもよい。アルキルアクリレートとしては、ブチルアクリレート等が望ましい。炭素数１以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位の共重合比としては、ブロックＡの重量を１００重量％として、２０重量％以下が望ましく、１０重量％以下がより望ましい。
なお、ブロックＡは、非結晶性の重合体であることが望ましい。
【００７３】
一方、ブロックＢは、（メタ）アクリレート類に由来する重合体であることが望ましい。（メタ）アクリレート類としては、メタクリレート類が望ましい。
メタクリレート類としては、炭素数１個以上６個以下のアルキル基を有するものが望ましく、中でも、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレートが特に望ましく、材料入手性の観点からブチルメタクリレートが特に望ましい。エチルメタクリレート又はブチルメタクリレートを用いた場合には、２本の相溶性曲線を描くブロック共重合体が得られるため望ましい。
【００７４】
ブロック共重合体に含まれるブロックＡ及びブロックＢとしては、これらのエチレン性不飽和化合物のいずれか１種に由来するホモポリマー又はこれらを２種以上共重合して得られるコポリマーが使用される。
【００７５】
ブロック共重合体中でのブロックＡ及びブロックＢの総量を１００重量％として、ブロックＡが占める割合は、３０重量％以上７０重量％以下が望ましく、４０重量％以上６０重量％以下がより望ましい。
【００７６】
ブロック共重合体としては、特に、スチレン類に由来するブロックＡとブチルメタクリレートに由来するブロック又はポリエチルメタクリレートに由来するブロックＢとから
なるブロック共重合体であることが望ましい。
【００７７】
ブロック共重合体に含まれる各ブロックは、その数平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であることが望ましく、１５，０００以上８０，０００以下であることがより望ましく、２０，０００以上８０，０００以下であることがさらに望ましい。
【００７８】
ここで、数平均分子量は、例えばゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ（東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨカラム）によって測定され
る。
【００７９】
ブロック共重合体の作製においては、種々のリビング重合法、例えばイオン重合法、リビングラジカル重合法など既存の手法が用いられるが、そのモノマーの組み合わせの容易性からリビングラジカル重合法を用いることが望ましい。
この場合、リビングラジカル重合法としては、ＮＭＲＰ法（Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ  Ｍｅｄｉａｔｅｄ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、ＡＴＲＰ法（Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、ＲＡＦＴ法（Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ａｄｄｉｔｉｏｎ  Ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）など既存の方法が用いられる。中でも、ＮＭＲＰ法が望ましい。
【００８０】
ＮＭＲＰ法に用いるニトロキシド化合物としては、リビングラジカル重合法に用いられる公知のニトロキシド化合物が用いられ、具体的には、特開２００４−３０７５０２号公報、特開２００５−１２６４４２号公報、特開２００７−５１８８４３号公報、特許第４０８１１１２号公報等に記載の化合物が用いられる。
【００８１】
着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。
【００８２】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００８３】
着色剤の含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して、１重量部以上３０重量部以下の範囲が望ましい。
【００８４】
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００８５】
離型剤の融点は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。
【００８６】
離型剤の含有量は、１重量％以上１５重量％以下が望ましく、２重量％以上１２重量％以下がより望ましく、３重量％以上１０重量％以下がさらにより望ましい。
【００８７】
その他添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
【００８８】
ホウ素含有樹脂型トナー粒子の体積平均粒径は、例えば３μｍ以上１５μｍ以下であり、望ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。
なお、トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。
【００８９】
ホウ素含有樹脂型トナー粒子の製造方法は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００９０】
次に、ホウ素含有カプセル型トナー粒子について説明する。
ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材と、芯材を内包するように被覆したカプセル壁と、で構成されている。
そして、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、芯材の樹脂成分としてホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）、又は芯材の他の成分としてホウ素化合物を含んで構成される。
特に、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、ホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）を樹脂成分として含むことがよい。無論、他の結着成分と併用してもよい。
ここで、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、熱定着又は圧力定着により、カプセル壁が破損し、流動性（軟質）を持つ芯材が流動して定着画像を形成するものである。
【００９１】
ホウ素化合物（ホウ素含有樹脂）以外の樹脂成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸2-エチルヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル重合体；スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系重合体及びその共重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００９２】
カプセル壁を構成する材料としては、特に制限はないが、例えば、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシウレタン樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられ、これらの中も、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシウレタン樹脂が望ましい。
【００９３】
なお、着色剤、離型剤、その他添加剤については、ホウ素含有樹脂型トナー粒子と同様である。
【００９４】
ホウ素含有カプセル型トナー粒子の製造方法は、例えば、スプレードライ法、界面重合法、コアセルベーション法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、相分離法等の周知の製法が採用される。
【００９５】
−ジオール化合物を含むトナー粒子−
ジオール化合物を含むトナー粒子としては、以下に示すトナー粒子が挙げられる。
Ａ）結着樹脂中に、例えば、着色剤、離型剤、その他添剤を分散させたトナー粒子であって、結着樹脂としてジオール化合物（ジオール含有樹脂）を含む、又は結着樹脂に分散・配合する他の成分としてジオール化合物を含むトナー（以下、ジオール含有樹脂型トナー粒子と称する）。
Ｂ）例えば、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材が、カプセル壁に内包されたトナー粒子であって、芯材の樹脂成分としてジオール化合物を含む、又は芯材の他の成分としてジオール化合物を含むトナー粒子（以下、ジオール含有カプセル型トナー粒子と称する）。
【００９６】
ここで、ジオール含有樹脂型トナー粒子、及びジオール含有カプセル型トナー粒子は、ホウ素含有樹脂型トナー粒子、及びホウ素含有カプセル型トナー粒子において、ホウ素化合物に代えて、ジオール化合物を用いる以外は同様の構成とすることがよい。
【００９７】
−ホウ素化合物を含む外添剤−
ホウ素化合物を含む外添剤は、ホウ素化合物単独の粒状物、又はホウ素化合物と他の成分（例えばカーボンブラック、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子等）とを含む粒状物が挙げられる。
ホウ素化合物を含む外添剤の体積平均粒径は、例えば、５ｎｍ以上５μｍ以下であることがよく、望ましくは１０ｎｍ以上２μｍ以下、より望ましくは２０ｎｍ以上１μｍ以下である。
なお、外添剤の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定した値をいう。界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、得られた分散液にイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００９８】
−ジオール化合物を含む外添剤−
ジオール化合物を含む外添剤は、ジオール化合物単独の粒状物、又はジオール化合物と他の成分（例えばカーボンブラック、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子等）とを含む粒状物が挙げられる。
ジオール化合物を含む外添剤の体積平均粒径は、例えば、５ｎｍ以上５μｍ以下であることがよく、望ましくは１０ｎｍ以上２μｍ以下、より望ましくは２０ｎｍ以上１μｍ  以下である。
【００９９】
−その他のトナー粒子、外添剤−
ホウ素化合物やジオール化合物を含むトナー粒子や外添剤と共に用い得る、ホウ素化合物やジオール化合物を含まないトナー粒子や外添剤は、周知のトナー粒子や外添剤が採用される。
【０１００】
−トナーの製造方法−
本実施形態に係るトナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【０１０１】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【０１０２】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【０１０３】
二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（重量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【０１０４】
（画像形成装置／画像形成方法）
次に、本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
【０１０５】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【０１０６】
本実施形態に係る画像形成方法は、像保持体を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する。そして、そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
【０１０７】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１０８】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１０９】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーが供給可能である。
【０１１０】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１１１】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１１２】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１１３】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１１４】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１１５】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１１６】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【０１１７】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１１８】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
ここで、熱定着方式を採用する場合、トナー画像は、加熱され、色重ねしたトナー画像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
一方、圧力定着方式を採用する場合、トナー画像は、４０℃以下の温度（具体的には室温又は機内温度）温度で、圧力が付与され、色重ねしたトナー画像が流動し、記録紙Ｐ上へ定着される。
なお、この圧力定着方式におけるトナー画像に付与する圧力は、例えば０．２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下（望ましくは０．５ＭＰａ以上５ＭＰａ以下）であることがよい。
【０１１９】
トナー画像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写体の表面も可能な限り平滑であることが望ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【０１２０】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー画像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー画像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１２１】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【０１２２】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【０１２３】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。
【０１２４】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を意味する。
【０１２６】
［ホウ素化合物の合成］
（ホウ素含有樹脂１の合成）
キシレン３０部を入れた反応器中に、窒素気流下、還流しながらスチレン２５部、ブチルアクリレート１０部、２−カルボキシエチルアクリレート１．２部、４−ビニルフェニルボロン酸４部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド０．２部、キシレン１０部を２時間かけて滴下した。滴下終了後ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド０．２部を添加し、さらに２時間還流した。得られた反応液をメタノールで再沈殿、真空乾燥することでホウ素含有樹脂１を得た。ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液でＧＰＣ分析（ゲル浸透クロマトグラフィー分析）により算出した重量平均分子量は３２０００（ポリスチレン換算）であった。
【０１２７】
（ホウ素含有樹脂２の合成）
ブチルアクリレート４５部、４−ビニルフェニルボロン酸５部にラジカル重合開始剤（ＴＥＭＰＯ「２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ」  ０．２部、ＶＡＺＯ８８「１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル：鐘淵化学工業（株）社製」  ０．１部）を加え、１２０°Ｃで重合反応を行い、その後スチレンモノマー５０部を加えてさらに重合反応を行った。得られた反応用液をＴＨＦ溶解、メタノール再沈殿を行うことでホウ素含有樹脂２を得た。ＴＨＦ溶液でＧＰＣ分析により算出した重量平均分子量は３００００（ポリスチレン換算）であった。
【０１２８】
［ジオール化合物の合成］
（合成例３：ジオール含有樹脂１の合成）
キシレン３０部を入れた反応器中に、窒素気流下、還流しながらスチレン２５部、ブチルアクリレート１０部、２−カルボキシエチルアクリレート１．２部、グリセリンモノメタクリレート４部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド０．２部、キシレン１０部を２時間かけて滴下した。滴下終了後ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド０．２部を添加し、さらに２時間還流した。得られた反応液をメタノールで再沈殿、真空乾燥することでジオール含有樹脂１を得た。ＴＨＦ溶液でＧＰＣ分析により算出した重量平均分子量は２８０００（ポリスチレン換算）であった。
【０１２９】
（合成例４：ジオール含有樹脂２の合成）
ブチルアクリレート４５部、グリセリンモノメタクリレート５部にラジカル重合開始剤（ＴＥＭＰＯ  ０．２部、ＶＡＺＯ８８  ０．１部）を加え、１２０°Ｃで重合反応を行い、その後スチレンモノマー５０部を加えてさらに重合反応を行った。得られた反応用液をＴＨＦ溶解、メタノール再沈殿を行うことでジオール含有樹脂２を得た。ＴＨＦ溶液でＧＰＣ分析により算出した重量平均分子量は２６０００であった。（ポリスチレン換算）
【０１３０】
［樹脂型トナーの製造］
（ホウ素含有樹脂型トナー粒子１の製造）
・ホウ素含有樹脂１：  ９０部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
・離型剤（長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール；ベベン酸ステアリル）  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が８．２μｍのホウ素含有樹脂型トナー粒子１を得た。
【０１３１】
（ホウ素含有樹脂型トナー粒子２の製造）
・ホウ素含有樹脂２：  ９５部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が８．６μｍのホウ素含有樹脂型トナー粒子２を得た。
【０１３２】
（ホウ素含有樹脂型トナー粒子３の製造）
・スチレン／ブチルアクリレート／２−カルボキシエチルアクリレート共重合体（重量比７０／２７／３；重量平均分子量２００００）：  ８５部
・ホウ素トリフェニル：  ５部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
・離型剤（長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール；ベベン酸ステアリル）  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が７．９μｍのホウ素含有樹脂型トナー粒子３を得た。
【０１３３】
（ジオール含有樹脂型トナー粒子１の製造）
・ジオール含有樹脂１：  ９０部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
・離型剤（長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール；ベベン酸ステアリル）  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が８．０μｍのジオール含有樹脂型トナー粒子１を得た。
【０１３４】
（ジオール含有樹脂型トナー粒子２の製造）
・ジオール含有樹脂２：  ９５部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が８．６μｍのジオール含有樹脂型トナー粒子２を得た。
【０１３５】
（ジオール含有樹脂型トナー粒子３の製造）
・スチレン／ブチルアクリレート／２−カルボキシエチルアクリレート共重合体（重量比７０／２７／３；重量平均分子量２００００）  ：８５部
・ジペンタエリスリトールモノオレエート：  ５部
・シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（銅フタロシアニン））：  ５部
・離型剤（長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール；ベベン酸ステアリル）  ５部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径（平均粒径Ｄ５０）が８．４μｍのジオール含有樹脂型トナー粒子３を得た。
【０１３６】
（ホウ素含有カプセル型トナー粒子１の作製）
フタール酸ジエテル３０部と酢酸エチル５５部の混合液にホウ素含有樹脂１：  ４３部を加えて溶解した。これに、球状磁性粒子（戸田工業社製、ＭＴＳ００５ＨＤ：（最大寸法／最短寸法）比＝１．０７）１１６部を入れて、ボールミルで２４時間分散させた。次いで、この分散液１２２部に対して脂肪族系イソシアネート（武田薬品工業社製タケネートＤ１１０Ｎ）１５部、及び、酢酸エチル２４部を加えて十分に混合した。この液をＡ液とする。
【０１３７】
一方、イオン交換水２００部にヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学社製メトローズ６５ＳＨ５０）１０部を溶解させ、５℃まで冷却した。この液をＢ液とする。
【０１３８】
乳化機（殊機加工社製、オートホモミクサー）でＢ液を撹拌し、この中にＡ液をゆっくり投入して乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の平均粒径が１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。次いで、乳化機の代わりにプロペラ型の撹拌羽根を備えた撹拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）を用いて４００回転／分で撹拌した。１０分後、この中に第２のカプセル殻形成単量体であるジエチレントリアミンの２．５％水溶液１００部を滴下した。滴下終了後、９０℃でメチルエチルケトンを共沸で除去しながら、１時間カプセル化反応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて十分に接伴してから静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。
【０１３９】
上記のカプセル粒子にイオン交換水を加え、固形分濃度４０％の懸濁液に調製した。調製されたカプセル粒子懸濁液１２５部（カプセル粒子５０部に相当）を冷却管及び窒素導入管を備えた１リットルのセパラブルフラスコに入れてイオン交換水１２５部を加え、窒素雰囲気下でプロペラ型撹拌羽根を備えた撹拌機（新東科学社製、スリーワンモータ）を用いて２００回転／分で撹拌した。これに１．０部のジエチルアミノエチルメタクリレート、２．０部のメチルメタクリレート及び１．６部の過硫酸カリウムを加えた。次に、亜硫酸水素ナトリウム０．５部を添加して２０℃で１時間反応を行い、カプセル表面に帯電制御重合体を付着させた。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて十分に撹拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと４回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。
得られたカプセル懸濁液をステンレス製のバットにあけて乾燥機（ヤマト科学社製）において６０℃で１０時間乾燥し、１００メッシュの篩にかけた後、再度前記の乾燥機において６０℃で２４時間熱処理し、３２５メッシュの篩にかけ、ホウ素含有カプセル型トナー粒子１を得た。
なお、得られたカプセル型トナー粒子の芯物質中の重合体含有量は、トナー全体に対して３０重量％であった。
【０１４０】
（ジオール含有カプセル型トナー粒子１の作製）
ホウ素含有カプセル型トナー粒子の作製において、ホウ素含有樹脂１をジオール含有樹脂１に変更した以外は同様の操作を行ってジオール含有カプセル型トナー粒子１を得た。
【０１４１】
［実施例１］
ホウ素含有樹脂型トナー粒子１：  ２５質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子１：  ２５質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー１を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー１を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤１を調製した。
得られた現像剤１を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、転写用紙としてＰ１紙を使用し、定着器温度を１２０℃、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
【０１４２】
［実施例２］
ホウ素含有樹脂型トナー粒子２：  ２５質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子２：  ２５質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー２を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー２を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤２を調製した。
得られた現像剤２を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、最大定着圧力が、１０ＭＰａとなるように２ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてＰ１紙を使用し、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１４３】
［実施例３］
ジオール含有樹脂型トナー粒子２：  ５０質量部、ホウ酸粒子（粒径０．５μｍ）：  ２質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）１質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー３を得た。
そして、ポリメチルメタクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー３を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤３を調製した。
得られた現像剤３を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、最大定着圧力が、１０ＭＰａとなるように２ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてＰ１紙を使用し、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１４４】
［実施例４］
ホウ素含有カプセル型トナー粒子１：  ２５質量部、ジオール含有カプセル型トナー粒子：  ２５質量部を混合して現像剤４を調製した。
上記現像剤４を使用し、富士ゼロックス社製ＦＸ２７００カプセルトナー用改造複写機を用いて、このトナーの複写試験を行ったところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１４５】
［実施例５］
ジオール含有樹脂型トナー粒子２：  ５０質量部、ホウ酸トリステアリル粒子（粒径０．５μｍ）：  ６質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）１質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー５を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー５を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤５を調製した。
得られた現像剤５を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、最大定着圧力が、１０ＭＰａとなるように２ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてＰ１紙を使用し、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１４６】
［実施例６］
ホウ素含有樹脂型トナー粒子３：  ２５質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子１：  ２５質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー７を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー１を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤６を調製した。
得られた現像剤６を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、転写用紙としてＰ１紙を使用し、定着器温度を１２０℃、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
【０１４７】
［実施例７］
ホウ素含有樹脂型トナー粒子１：  ２５質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子３：  ２５質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー８を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように外添トナー１を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して現像剤７を調製した。
得られた現像剤７を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、転写用紙としてＰ１紙を使用し、定着器温度を１２０℃、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
【０１４８】
［比較例１］
ジオール含有樹脂型トナー粒子１：  ５０質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー１を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように比較外添トナー１を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して比較現像剤１を調製した。
得られた比較現像剤１を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、転写用紙としてＰ１紙を使用し、定着器温度を１２０℃、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
【０１４９】
［比較例２］
ホウ素含有トナー粒子１：  ５０質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）：  １質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー２を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように比較外添トナー１を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して比較現像剤２を調製した。
得られた比較現像剤２を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、転写用紙としてＰ１紙を使用し、定着器温度を１２０℃、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
【０１５０】
［比較例３］
ジオール含有樹脂型トナー粒子２：  ５０質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）１質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー３を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように比較外添トナー３を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して比較現像剤３を調製した。
得られた比較現像剤３を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、最大定着圧力が、１０ＭＰａとなるように２ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてＰ１紙を使用し、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１５１】
［比較例４］
ホウ素含有トナー粒子２  ５０質量部、疎水性シリカ（キャボット社製、ＴＳ７２０、粒径１２ｎｍ）１質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー４を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート（綜研化学（株）製）を１％被覆した平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が６％になるように比較外添トナー４を秤量し、両者をボールミルで５分間撹拌・混合して比較現像剤４を調製した。
得られた比較現像剤４を使用し、富士ゼロックス（株）製のＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ  ｆ４５０の改造機において、最大定着圧力が、１０ＭＰａとなるように２ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてＰ１紙を使用し、プロセススピードを１８０ｍｍ／ｓｅｃに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった（機内温度３０℃）。
【０１５２】
［評価］
各例で得られた定着画像につき、以下の評価を行った。
【０１５３】
−熱保管性評価−
各例で得られた定着画像が形成された用紙を１００枚を重ねて、６５℃のチャンバー中に１２時間放置し、シート間の接着挙動により以下の判定を行った。結果を表１に示した。
○＋・・・シート間の接着が全くなかった。
○・・・若干のぱりぱり感あるものの画像に影響なかった。
○−・・・ぱりぱり感あるものの画像に影響なかった。
△・・・部分的にわずかに接着し、画像の一部が欠落した。
×・・・シート間の接着が発生し、画像の欠落が発生した。
【０１５４】
−定着画像引っ掻き強度−
上記、１０ＭＰａ定着後の画像部に対して、ＪＩＳ  Ｋ５４００に基づく鉛筆引っ掻き試験を行い、その鉛筆硬度により以下の判定を行った。結果を表１に示した。
○：鉛筆硬度Ｈ以上でまったく問題ないレベルであった。
△：鉛筆硬度Ｈ未満、ＨＢ以上であり、実使用上問題がある。
×：鉛筆硬度ＨＢ未満で実用上問題のあるレベルであった。
【０１５５】
【表１】
2012128020.tif 000004
【０１５６】
【表２】
2012128020.tif 000005
【０１５７】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、定着画像引っ掻き強度が良好であることがわかる。
また、本実施例では、比較例に比べ、定着画像の熱保管性が良好であることがわかる。
【符号の説明】
【０１５８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
2012128020.tif 000007
【図２】
2012128020.tif 000008