(57)【要約】【課題】食品又は食品添加物を主成分として含有し、殺虫効果の速効性及び優れた捕獲効果を示す害虫駆除組成物を提供する。【解決手段】下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、ａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］が組成物全量に対し０．１〜１５質量％、ａ成分とｂ成分の質量比［ａ／ｂ］が１／２〜４／１、ｃ成分の含有量が組成物全量に対し６０〜９９．５質量％である害虫駆除組成物。（ａ）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン（ｂ）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドにおいて、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライド（ｃ）水、エタノール、プロパノール、プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の水性溶媒【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、ａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］が組成物全量に対し０．１〜１５質量％、ａ成分とｂ成分の質量比［ａ／ｂ］が１／２〜４／１、ｃ成分の含有量が組成物全量に対し６０〜９９．５質量％である害虫駆除組成物。
（ａ）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン
（ｂ）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドにおいて、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライド
（ｃ）水、エタノール、プロパノール、プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の水性溶媒
【請求項２】
さらに、
（ｄ）１分子内に２〜４個のカルボキシル基又はホスホリル基を含有する有機酸又はその塩
を組成物全量に対し０．０５〜５．０質量％含有する、請求項１に記載の害虫駆除組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫駆除組成物に関し、詳しくは、食品又は食品添加物を主成分とし、殺虫成分を全く含まない害虫駆除組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴキブリ等の不快害虫の駆除方法としては、１）殺虫成分を含む液体、気体、あるいは粉末を噴霧あるいは散布、２）餌中に殺虫成分を混入した毒餌剤を使用、３）捕獲容器の中に誘引剤を用いて害虫を誘引する等の方法が採られてきた。これらの方法は、いずれも殺虫成分を使用するので、食器、食品、料理器具等を汚染する懸念があり、台所では使いづらい側面があった。
かかる実情から、例えば特許文献１では、ステアリン酸のトリエタノールアミン塩にヒドロキシエチルセルロースを配合した水溶液をエアゾール缶で発泡させ、泡によって害虫を捕獲し窒息させる方法が提案されている。しかしながら、特許文献１の方法では、殺虫効果の速効性及び泡による害虫の捕獲性能の点で満足できる水準ではなかった。また、非食品添加物である界面活性剤を用いており、食品等が汚染されるおそれのある台所での使用は安全衛生上好ましいものとはいえなかった。
特許文献２には、食品添加物であるショ糖脂肪酸エステルや経口毒性が低い糖の脂肪酸エステルを界面活性剤として使用し、エアゾールを使用して害虫に泡を付着させて使用する害虫捕獲剤組成物が提案されている。
しかしながら、特許文献２の方法では、実施例にて脂肪酸トリグリセライドを配合するなど、泡が速やかに消えるような処方設計がなされているため、泡が命中しても害虫が逃げてしまう場合があり、捕獲性能の点で満足できる水準ではなかった。
特許文献３には、界面活性剤としてポリソルベート６０（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル）等や、泡安定剤としてセチルアルコール等を含有した害虫捕獲エアゾールが提案されている。特許文献３の製剤は、泡質が堅く捕獲能力には優れるものの、殺虫効果の速効性の点で不十分であった。また、工業的に使用される通常の界面活性剤を用いているため、食品等が汚染されるおそれのある台所での使用は安全衛生上好ましいものとはいえなかった。
このように、泡によって害虫を捕獲するタイプの駆除剤組成物において、食品又は食品添加物を主成分として含有し、堅い泡質による優れた捕獲効果と殺虫効果の速効性とを両立した害虫駆除組成物は未だ提供されていないのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−３２９４４号公報
【特許文献２】特開平５−２２１８０４号公報
【特許文献３】特開２０１０−２６３８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、食品又は食品添加物を主成分として含有し、殺虫効果の速効性及び優れた捕獲効果を示す害虫駆除組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、本願の構成とすることで、殺虫効果の速効性かつ捕獲効果に優れる害虫駆除組成物を見出すに至った。すなわち、本発明は、以下に示すものである。
（Ｉ）  下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有し、ａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］が組成物全量＊に対し０．１〜１５質量％、ａ成分とｂ成分の質量比［ａ／ｂ］が１／２〜４／１、ｃ成分の含有量が組成物全量に対し６０〜９９．５質量％である害虫駆除組成物。
（ａ）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン
（ｂ）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドにおいて、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライド
（ｃ）水、エタノール、プロパノール、プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の水性溶媒
（II）  さらに、
（ｄ）１分子内に２〜４個のカルボキシル基又はホスホリル基を含有する有機酸又はその塩
を組成物全量に対し０．０５〜５．０質量％含有する、上記（Ｉ）に記載の害虫駆除組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の害虫駆除組成物は、殺虫成分を含まず、食品又は食品添加物を主成分としているため、安全性が高く、人体や環境に対する有害作用が少ない。そのため、食品や、食器、料理器具、家具等に付着する可能性のある台所での使用にも適する。本発明の害虫駆除組成物をエアゾール容器に充填して噴射すると、堅く安定な泡が形成されて、害虫に対する優れた捕獲性を発揮することができる。害虫は、噴射液が付着することによって気門が閉塞され、短時間に窒息死するが、泡による捕捉性に優れ逃亡が抑制されるため、ティッシュ等により、直ちに捕獲して廃棄することもできるなど、衛生的で使用性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のａ成分であるポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタンは、ソルビトール又はソルビタンとラウリン酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加させた非イオン性界面活性剤である。
エチレンオキシドの付加モル数は特に限定されるものではないが、一般的に５〜５０モル、好ましくは１０〜３０モル、より好ましくは２０モルであり、エチレンオキシドの２０モル付加物はポリソルベート２０として食品添加物公定書に収載されている。エチレンオキシドの付加モル数が５モル未満では害虫の捕獲効果が不十分であり、５０モルを超えると殺虫効果の速効性が発揮されない場合がある。
ａ成分のラウリン酸を炭素数が１２未満の脂肪酸に変更すると、害虫の捕獲効果が低下する傾向がある。また、炭素数が１２を超える脂肪酸では、殺虫効果の速効性が得られにくい傾向がある。ただし、全脂肪酸量に対するラウリン酸の比率が５０質量％以上であれば混合脂肪酸であっても構わない。また、ラウリン酸を主成分とするヤシ油・パーム核油等の天然油脂由来の脂肪酸でもよい。
【０００８】
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステルの構造は特に限定されるものではないが、Ｇｒｉｆｆｉｎの算定式（参考；新・界面活性剤入門、藤本武彦著）に基づくＨＬＢとしては１４〜１９、好ましくは１５〜１８、より好ましくは１６〜１７である。ＨＬＢが１４未満では害虫の捕獲効果が不十分であり、ＨＬＢが１９を超えると殺虫効果の速効性が発揮されない場合がある。
【０００９】
本発明のｂ成分は、アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸グリセライドにおいて、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上である脂肪酸グリセライドである。脂肪酸グリセライドは、脂肪酸とグリセリンのエステル化反応、又は油脂及び脂肪酸エステルとグリセリンとのエステル交換反応によって得られる。反応によって得られたものは反応グリセライドと呼ばれる。
反応グリセライドは、一般に、主成分として１−モノグリセライド、副成分として２−モノグリセライド、１，３−ジグリセライド、１，２−ジグリセライド、トリグリセライド、そしてグリセリンを含む混合物である。反応グリセライドを蒸留することで、モノグリセライド純度を高めることが可能であり、得られたものは蒸留モノグリセライドと呼ばれる。
本発明のｂ成分は、ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％以上であり、好ましくは８８質量％以上であり、より好ましくは９２質量％以上である。ｂ成分全量に対するモノグリセライドの含有量が８５質量％未満であると、害虫の捕獲効果、殺虫効果の速効性のいずれにおいても不十分である。なお、モノグリセライドの含有量は、前処理として試料をシリルエーテル化した後、ガスクロマトグラフィー等で測定することができる。
【００１０】
本発明のｂ成分において、モノグリセライド全量に対する１−モノグリセライドの質量分率は特に限定されるものではないが、好ましくは０．９〜１．０であり、より好ましくは０．９２〜１．０、さらに好ましくは０．９４〜１．０である。モノグリセライドは、１−モノグリセライドと２−モノグリセライドの２種の構造異性体に分類され、１−モノグリセライドと２−モノグリセライドとの質量の和に対する１−モノグリセライドの質量分率が、モノグリセライド全量対する１−モノグリセライドの質量分率である。
２−モノグリセライドの水酸基はグリセロールの両末端（１位と３位）に分散して存在するのに対し、１−モノグリセライドの水酸基は局在化して（２位と３位）存在することから、分子全体の極性が高まる。これは、シリカプレートを用いた薄層クロマトグラフィーで、１−モノグリセライドのスポットが２−モノグリセライドのスポットより下に現れる（親水性が高く、シリカとの相互作用が大きい）ことからも確認できる。本発明において、モノグリセライド全量に対する１−モノグリセライドの質量分率が０．９〜１．０であるｂ成分を使用することで、害虫の捕獲効果及び殺虫効果の速効性をさらに高めることができる。
モノグリセライド全量に対する１−モノグリセライドの質量分率は、１Ｈ−ＮＭＲを用いてグリセロールの２位の炭素（下記図中＊1及び＊2で示す）に位置するプロトンの存在比から算出することができる。尚、１−モノグリセライドにおける＊１の水素原子は３．９ｐｐｍに、２−モノグリセライドにおける＊２の水素原子は４．９ｐｐｍに確認される。
【００１１】
【化１】
2012246273.tif 000002
１−モノグリセライド                      ２−モノグリセライド
【００１２】
本発明のｂ成分のアシル基は、炭素数８〜１２であり、より好ましくは炭素数８〜１０、さらに好ましくは炭素数８である。原料となる炭素数８〜１２の脂肪酸の好ましい純度としては８８質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９２質量％以上である。炭素数が８未満の脂肪酸が主成分である場合、害虫の捕獲効果が不十分であり、炭素数が１２を超える脂肪酸が主成分である場合、殺虫効果の速効性が不十分となる。
【００１３】
本発明のｃ成分は水、エタノール、プロパノール、プロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の水性溶媒であり、食品添加物公定書に収載された成分を好ましく用いることができる。水は蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。エタノールはアルコール発酵によって得られたものでも、有機合成的手法によって得られたものでもよい。プロパノールは主に有機合成的手法によって合成されるが、構造異性体である１−プロパノール及び２−プロパノールのいずれも使用することができる。またプロピレングリコールは、酸化プロピレンの加水分解等で得られる１，２−プロパンジオール及び糖の微生物還元等によって得られる１，３−プロパンジオールの２種類の構造異性体に分類されるが、食品添加物公定書に収載されている点で１，２−プロパンジオールを用いることが好ましい。
【００１４】
本発明のｄ成分は、１分子内に２〜４個のカルボキシル基又はホスホリル基を含有する有機酸又はその塩であり、ｄ成分を含有することで殺虫効果の速効性をさらに高めることができる。ｄ成分は食品添加物公定書に収載された成分を好ましく用いることができ、具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸又はそれらの塩等が挙げられ、好ましくはエチレンジアミン四酢酸、クエン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸又はそれらの塩、さらに好ましくはエチレンジアミン四酢酸又はその塩である。
【００１５】
組成物全量に対するａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］は、０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．３〜１２質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。［ａ＋ｂ］が１５質量％を超えると、活性剤有効分が必要以上に高すぎてコスト的に不利である。一方、［ａ＋ｂ］が０．１質量％未満では、害虫の捕獲効果及び殺虫効果の速効性のいずれにおいても不十分である。
ａ成分とｂ成分の質量比［ａ／ｂ］は、１／２〜４／１であり、好ましくは２／３〜３／１、より好ましくは２／３〜２／１である。［ａ／ｂ］が４／１を超えると、害虫の捕獲効果において不十分であり、［ａ／ｂ］が１／２未満の場合、害虫の捕獲効果及び殺虫効果の速効性において不十分である。
ｃ成分の組成物全量に対する含有量は６０〜９９．５質量％であり、好ましくは７０〜９７．０質量％、より好ましくは８０〜９５．０質量％である。
ｄ成分を使用する場合、含有量は組成物全量に対し０．０５〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３．０質量％である。ｄ成分の配合量が５．０質量％を超えると、製剤の保存安定性に対する悪影響が懸念される。
【００１６】
本発明の害虫駆除組成物のｐＨは、特に限定されるものではないが、２５℃、原液で好ましくは５．０〜８．０、より好ましくは５．５〜７．８、さらに好ましくは６．０〜７．５である。ｐＨが中性から大きく外れると、食器やシンクへの悪影響が懸念される。
本発明の害虫駆除組成物には発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を添加することができ、その他添加成分としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の本発明以外の界面活性剤、植物油脂、動物油脂などの油脂類、スクワレン、流動パラフィンなどの炭化水素油、グリセリンなどの溶剤、トコフェロールなどの抗酸化剤、多糖類、防腐剤、香料、着色剤などを適宜配合することができる。
本発明の害虫駆除組成物は、噴射容器に充填され、泡状に噴射されることにより用いられる。この噴射様式は特に限定されないが、エアゾールタイプ、トリガー式スプレータイプ、蓄圧式スプレータイプ等が挙げられる。噴射様式として、エアゾールタイプを使用する場合、噴射剤としてＬＰＧ、炭酸ガス、窒素ガス等が用いられ、その使用割合は全組成中、０．１〜４０質量％程度である。
本発明の害虫駆除組成物の対象生物は、例えば、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ類が主体であるが、アブラムシ類、ハダニ類、ノミ類、ダニ類、シラミ類等の昆虫類などの気門を有する陸性節足動物であれば特に限定されることなく広く使用することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
表１の配合液９質量部に対し、ＬＰＧ１質量部を加え、これをエアゾール缶に詰め、バルブを取り付けてエアゾールを調製した。調製したエアゾールについて、１）殺虫効果の速効性、及び捕獲性能の指標として２）泡粘度について評価し、結果を表１に示した。
【００１８】
＜エアゾールの評価＞
１）殺虫効果の速効性
i）  対象   ワモンゴキブリ雄成虫（新成虫を１週間飼育したもの）を各５匹使用
ii）  操作  透明のＰＥＴ容器に入れたゴキブリに対して１０ｍＬの泡を噴射し、１分間放置した。その後、ゴキブリを水洗いし、水洗い直後、１分後、５分後、１０分後、そして１０分を超えた後のゴキブリの生存を物理的衝撃法（容器を叩いて、ゴキブリが動くか確認する）によって評価した。
判定は下記の基準で行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
（評点）  ：  （評価）
ＡＡ  ：  水洗い直後に全てのゴキブリにおいて反応なし
Ａ    ：  水洗い１分後に全てのゴキブリにおいて反応なし
Ｂ    ：  水洗い５分後に全てのゴキブリにおいて反応なし
Ｃ    ：  水洗い１０分後に全てのゴキブリにおいて反応なし
Ｄ    ：  水洗い１０分を超えてもゴキブリ１匹以上の生存が確認される
【００１９】
２）泡粘度
捕獲性能の評価基準として、泡粘度を評価した。泡粘度が高いほど堅く安定な泡が形成され、害虫をしっかりと捕獲することができる。泡粘度はエアゾールで吐出した泡を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。標準ローター（Ｍ２−２１）を使用し、測定温度２５℃、測定時間３０秒後、回転数２０〜１００ｒｐｍのうち、装置が許容する最高回転数の条件で測定した。
判定は下記の基準で行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
（評点）  ：  （評価）
ＡＡ  ：  泡粘度が５０００ｍＰａ・ｓ超
Ａ    ：  泡粘度が２５００〜５０００ｍＰａ・ｓ
Ｂ    ：  泡粘度が１０００〜２５００ｍＰａ・ｓ
Ｃ    ：  泡粘度が５００〜１０００ｍＰａ・ｓ
Ｄ    ：  泡粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満
【００２０】
【表１】
2012246273.tif 000003
【００２１】
なお、ｂ成分及びｂ’成分（比較成分）として使用した市販の各脂肪酸グリセライドの、脂肪酸残基、モノグリセライド含量、及び１−モノグリセライド質量分率は、表２のとおりである。
【００２２】
【表２】
2012246273.tif 000004
【００２３】
モノグリセライド含量はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定した。ＧＣの条件を以下に示す。
Ｃｏｌｕｍｎ              ：  ＯＶ−１    １．１ｍ
Ｏｖｅｎ  ｔｅｍｐ        ：  １３０℃（３ｍｉｎ  ｈｏｌｄ）→３４０℃（６ｍｉｎ  ｈｏｌｄ）
Ｉｎｊ・ｄｅｔ  ｔｅｍｐ  ：  ３５０℃
Ｃａｒｒｉｅｒｇａｓ      ：  Ｈｅ  ５０ｍｌ／ｍｉｎ
Ｒａｔｅ                  ：  １０℃/ｍｉｎ
Ｄｅｔｅｃｔｏｒ          ：  ＦＩＤ
前処理                    ：  シリルエーテル化
【００２４】
また、１−モノグリセライドの質量分率は、ＮＭＲスペクトルから下記の式に基づいて算出した（式（１）＊１、式（２）＊２は、段落［００１０］参照）。
【００２５】
【数１】
2012246273.tif 000005
【００２６】
表１において、比較例１は、ａ成分に代えて、脂肪酸残基の異なるポリオキシモノステアリン酸ソルビタンを、比較例２は、ａ成分に代えて、陰イオン界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウムを、比較例３は、ｂ成分に代えてモノグリセライドの含有量が８５質量％よりも低いモノカプリル酸モノグリセリル（３）を、比較例４は、ｂ成分に代えて炭素数が１２を超える脂肪酸に由来するモノステアリン酸モノグリセリルを、比較例５は、ｂ成分に代えてモノカプリル酸プロピレングリコールを、それぞれ配合した組成物であり、比較例６は、ａ成分とｂ成分の含有量の和［ａ＋ｂ］が０．１質量％より少なく、比較例７は、ａ成分とｂ成分の含有量の質量比［ａ／ｂ］が１／２より小さく、比較例８は、ａ成分とｂ成分の含有量の質量比［ａ／ｂ］が４／１より大きく、比較例９は、ｂ成分又はそれに代わる成分を含まず、比較例１０は、ａ成分又はそれに代わる成分を含まない組成物である。
表１の結果から明らかなとおり、実施例の組成物が、殺虫効果の速効性及び泡粘度の点で優れた成績を与えたのに対し、本発明の構成要件のいずれかを満たさない比較例の組成物は、殺虫効果の速効性、あるいは泡粘度の一方又は両方につき、有効な結果が得られなかった。