(57)【要約】【課題】  ＨＣ染料、塩基性染料を用いた染毛料において、  これら染料の問題点である毛髪への弱い染色力を解決し、染毛向上効果の高い染毛料を提供する。【解決手段】  ＨＣ染料、塩基性染料の中から選ばれる１種又は２種以上の染料とスルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａが含有された染毛料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＣ染料、塩基性染料の中から選ばれる１種又は２種以上の染料とスルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａが含有された染毛料。
【請求項２】
ＨＣ染料、塩基性染料の総含有量が０．１質量％から５質量％であり、スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａの含有量が０．０１質量％から５．０質量％の範囲である請求項１に記載の染毛料。
【請求項３】
ｐＨが４以上である請求項１又は２に記載の染毛料。
【請求項４】
スルホコハク酸ジエチルヘキサンＮａとＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドとの含有質量比が０．９：０．１〜０．３：０．７の範囲である請求項１、２、３のいずれかに記載の染毛料。
【請求項５】
剤型がクリーム状、ジェル状、粘性液状、エアゾール状及び粉末状である請求項１、２、３、４のいずれかに記載の染毛料。
【請求項６】
染毛部位がヒトの頭髪、眉毛やその他の体毛及び獣毛、シルクである請求項１、２、３、４、５のいずれかに記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は主にヒトの頭髪に使用される染毛料であり、安全で毛髪損傷がなく、皮膚への汚着が少なく、しかも髪に良く染まる染毛料を提供するものである。ヒトの頭髪以外にもヒトの眉毛やその他の体毛、羊毛、ヤク、ヤギ、鳥類の羽毛やシルクの染色にも利用可能である。
【背景技術】
【０００２】  現在、日本で使用されている染毛剤、染毛料は染毛技術的には大きく分けると以下の３タイプに分類される。
Ａ：酸化染毛剤（医薬部外品）
２剤式であり、第１剤はアンモニアなどのアルカリ剤と、染料（パラフェニレンジアミンなどの染料中間体、メタフェニレンジアミン、アミノフェノール、レゾルシンなどのカップラー、及びこれらにニトロ基を導入した直接染料など）が含まれる。第２剤は過酸化水素水からなり、使用時に第１、２剤を混合し頭髪に塗布する。
製品の特徴として、染色力が強く永久染毛剤とも呼ばれる。また第１剤に染料を配合しなければブリーチ機能をもたせることもできるなど機能性が高く「明るく良く染まるヘアカラー」として利用頻度は高い。しかし、染料による皮膚感作性、頭皮一次刺激性の問題、アンモニア、過酸化水素による毛髪損傷の問題に課題を残している。
Ｂ：酸性染毛料（化粧品）
１剤式であり、酸性染料、ベンジルアルコール、有機酸などが含まれる。
製品の特徴として、染色力が中程度で２週間程度の色持ちがあり半永久染毛料とも呼ばれる。毛髪損傷はなく皮膚安全性も高く、鮮やかな色調に染めることができ「ヘアマニキュア」とよばれ利用されている。しかし、ベンジルアルコールの溶剤的作用により皮膚に染料が深く浸透しやすく、一旦皮膚に汚着してしまうと石鹸で落とすことができず、特殊なクレンジング剤が必要である。
Ｃ：ＨＣ染料、塩基性染料による染毛料（化粧品）
１剤式であり、ＨＣ染料や塩基性染料が含まれる。
製品の特徴として、染色力が弱く１週間程度の色持ちしかない。しかし、ＨＣ染料、塩基性染料は皮膚汚着性が少なく、毛髪損傷もない。また、カチオン性界面活性剤、カチオン性高分子による染色性阻害がなく「トリートメントヘアカラー」として徐々に利用されてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】  特開２００４−１８２７２０（特願２００３−３４４２０７）
【特許文献２】  特開２００１−３９８０５（特願２０００−１２８７４５）
【０００４】  特許文献１には、粉体分散に優れ、化粧料塗布の伸び広がりが良好であり、かつ安定性に優れる化粧料を提供する。また、水系中に電解質が存在する場合でも粉体の分散性に優れる化粧料を提供することが記載されている。次の（ａ）〜（ｄ）：（ａ）粉体、（ｂ）スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、（ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｄ）水を含有する化粧料が記載されている。
特許文献２には、セット力が優れ、かつ毛髪や手へのべたつきが少なく、指通り性が良好でしかも仕上がり後の毛髪の風合いが良好な整髪料を提供することが記載されている。原液がスルホコハク酸ジオクチルナトリウムとポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルを含有することが記載されている。
スルホコハク酸ジオクチルナトリウムが「粉体の分散性を良くする」、「整髪料のべたつきを少なくする」ことに寄与している技術であり、本特許の染毛向上効果とは直接の関連性はないものと考えられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  かかる現状において本発明者は、ＨＣ染料、塩基性染料による染毛料の課題である「弱い染色力」を解決し、実用に耐える程度に「高い染色向上効果」を達成するべく鋭意研究を行った。
【発明を実施するための形態】
【０００６】  本発明とする染毛料はＨＣ染料、塩基性染料の中から選ばれる１種又は２種以上の染料とスルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａが含有された染毛料である。
ＨＣ染料、塩基性染料は、平成２２年１１月、日本ヘアカラー工業会発行による自主基準「化粧品の染毛料に配合できる色素リストについて」の中から選定した以下の色素とする。
［自主基準によるＨＣ染料、塩基性染料（表示名称）リスト］
ＨＣ青２、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ橙１、ＨＣ橙２、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄９、ＨＣ紫１、ＨＣ紫２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントラキノンアミノプロピルメチルモルホニウムメトサルフェート、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、塩基性青９９、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性赤７６、塩基性黄５７、分散黒９、塩基性黄８７、塩基性橙３１、塩基性赤５１、塩基性青７５の群から選ばれる１種又は２種以上の色素とする。
スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａは、この別名がジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどとよばれることもあるが、本質はいずれも同一である。本原料はアニオン性界面活性剤であり、取り扱いやすさから一般にはエタノール、ＢＧ、水などの溶剤との混合物が多い。
主な機能としては、洗浄剤、湿潤・浸透剤として知られている。本原料は、ＨＣ染料、塩基性染料に染色向上効果が認められるが、酸性染料においてはこの効果が弱いものであった。
【０００７】  ＨＣ染料、塩基性染料の総含有量が０．１質量％から５質量％であり、スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａの含有量が０．０５質量％から５．０質量％の範囲である請求項１に記載の染毛料である。
ＨＣ染料、塩基性染料の総含有量が０．１質量％未満では弱い染毛力で染毛料の機能性に問題がある。またＨＣ染料、塩基性染料の総含有量が５質量％を超えると染料の析出が顕著になり、染色機能上の問題は少ないが経済的には適切でない。好ましくは０．５質量％〜３質量％である。スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａは、０．０１質量％未満では、殆ど染毛向上効果が見られず、５質量％を超えても染毛向上効果は変わらない。好ましくは０．０５質量％〜３質量％である。
【０００８】  ｐＨが４以上である染毛料。
ｐＨが４未満では染毛効果が弱く、４〜７になるにしたがって染毛効果が増加する。
７〜９では染毛効果は高いまま推移しているという結果であった。一般にアルカリ性は毛髪損傷を起こしやすいため、好ましくはｐＨ５〜８位である。
【０００９】  スルホコハク酸ジエチルヘキサンＮａとＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドとの含有質量比が０．９：０．１〜０．３：０．７の範囲である染毛料。
スルホコハク酸ジエチルヘキサンＮａはアニオン性界面活性剤であるが、水溶解度が１．５ｇ／１００ｍＬ（２５℃）と比較的難溶性である。例えばＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドは水溶性のカチオン性界面活性剤であるが、両者の含有質量比が０．９：０．１〜０．３：０．７のとき水溶性のゲルが形成され配合されやすくなる。一般に、染毛料は毛髪に塗布したとき液のたれ落ち防止や毛髪：染毛料の一定の浴比を保つためにある程度の粘性をもたせる必要がある。このような粘性基剤で特に塩基性染料に適合するものはノニオン性、両性、カチオン性の界面活性剤や高分子が配合されている基剤、また油分、高級アルコール、乳化剤による液晶やエマルション基剤であり、スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａとＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドとの複合ゲルは、上記のいずれの粘性基剤にも安定に配合できて、染毛向上効果が認められている。
【００１０】  剤型がクリーム状、ジェル状、粘性液状、エアゾール状及び粉末状である染毛料。
染毛料を髪に塗布した後の液ダレ防止や毛髪：染毛料が一定の浴比を保つために、染毛料の剤型は粘性、微粘性にしておく必要がある。クリーム状、ジェル状、粘性液状はこの要件を満たし、またこれらの剤を手動式スプレーとして使用したり、噴射ガスを封入したエアゾールも可能である。粉末状においては、用時に水で溶き、一定の粘性を与えることができる。
【００１１】  染毛部位がヒトの頭髪、眉毛やその他の体毛及び獣毛、シルクである染毛料。
染色の対象が主にヒトの頭髪であるが、同じケラチンタンパクである眉毛やその他の体毛及び獣毛（羊毛、ヤクの毛、ヤギの毛、鳥類の羽毛など）が染毛可能である。またタンパク繊維のシルクも染色可能である。
【００１２】  染毛の過程において▲１▼染料の毛髪表面への移行、▲２▼染料の毛髪表面での拡散、▲３▼染料のＣＭＣ（Ｃｅｌｌ  Ｍｅｎｂｒａｎｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  細胞膜複合体）中での拡散、▲４▼染料の毛髪内での沈着の四つの過程が考えられる。過程▲２▼に関連するが、毛髪表面はＣｕｔｉｃｌｅで覆われており、Ｃｕｔｉｃｌｅの最外層はＦ−ｌａｙｅｒとよばれる脂質層により、水に濡れにくい疎水性の膜でおおわれている。多数のＣｕｔｉｃｌｅは毛髪表面全体の殆どの部分を占めている。スルホコハク酸ジエチルヘキサンＮａは分岐した２個のエチルヘキサン鎖が結合された二鎖型アニオン界面活性剤で、このバルキーな疎水部側がＦ−ｌａｙｅｒに吸着配向され、スルホコハク酸Ｎａの親水部側が毛髪表面を覆う状態に変化する。ＨＣ染料、塩基性染料は親水性の色素なので、毛髪表面をたやすく拡散し、染料の入り口であるＣＭＣの先端部に到達することができる。過程▲３▼に関連するが、ＣＭＣノンケラチンタンパクとよばれる柔らかくて水に膨潤しやすいδ−ｌａｙｅｒと脂質膜のβ−ｌａｙｅｒからなり、比較的分子サイズの小さいスルホコハク酸ジエチルヘキサンＮａのＣＭＣへの濡れ作用により、同じく分子サイズの小さいＨＣ染料は容易にδ−ｌａｙｅｒ内で拡散していき、最後は過程▲４▼で毛髪内で沈着するものと思われる。塩基性染料にはトリメチルアンモニウム基であるカチオン基が結合しており、毛髪表面での拡散後、ＣＭＣ内で強固なイオン結合をするものと思われる。
以上の染色過程から、なぜスルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａが染毛向上効果を及ぼすかが推定される。なお、酸性染料に対して、スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａの効果が小さいことに関しては、酸性染料の分子量がＨＣ染料よりも２倍程大きく（おもにベンゼン核が２〜３個、ナフタレン核の存在により）、かつ疎水部が多いため、スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａによりミセル化されてしまい、毛髪への浸透性が阻害されてしまうためと思われる。
酸性染料は、適度な疎水性をもつ溶剤：ベンジルアルコールより染毛促進されるが、一般には界面活性剤により染毛阻害がおこる。一方、ＨＣ染料、塩基性染料はベンジルアルコールによる染毛促進効果が認められなかった。
【実施例１】
【００１３】［スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａの染毛向上効果］
以下に本発明の実施例を挙げ発明の詳細を述べる。
表−１に染毛料組成と染毛効果の評価結果を示した。評価は次の方法によった。
・毛髪試料  ヒトの白髪（パーマ、ブリーチや酸化染毛剤未処理の健常毛）の０．５ｇ              ストランドを使用した。市販シャンプーで洗浄し、水洗し風乾させた。
・染毛処理  染毛料２ｇを白髪ストランドに均一にまんべんなく塗布し、約２４−２５              ℃の状態で１５分間染毛処理を行った。その後水洗し、さらに市販シャン              プー１０％水溶液で軽くシャンプー、水洗し風乾させた。
・評価      ３名による視感評価を行い、評点は以下の通りとした。
５点：非常に濃く染まっている。
４点：やや濃く染まっている。
３点：ふつうに染まっている。
２点：やや薄く染まっている。
１点：非常に薄く染まっている。
これらの評価は、一連の染毛試料間の相対的評価によるもので、絶対的な              ものではない。評価結果には３名の結果の平均値を示した。
【表−１】
2012246284.tif 000002
参考例（ＨＣＤ−１）に対し実施例−１〜５（ＨＣＤ−２〜６）はいずれもやや青みのある黒色に良く染まっていた。
【実施例２】
【００１３】［染毛料のｐＨと染毛向上効果］
表−２に染毛料組成と染毛効果の評価結果を示した。評価は［実施例１］の方法によった。
【表−２】
2012246284.tif 000003
・  毛髪の柔軟評価  ３名による濡れた染色毛の官能評価を行い、評点は以下の通りと                      した。
５点：非常に柔軟である。
４点：柔軟である。
３点：やや柔軟性を感じる。
２点：やや柔軟であるがキシミ感がある。
１点：柔軟性はなくキシミ感がある。
参考例（ＨＣＤ−７）に対し実施例−６〜１０（ＨＣＤ−８〜１２）は、いずれもやや青みのある黒色に良く染まっていた。また染毛料のｐＨが８を超えると、やや柔軟性の評価が低下した。本処方はヘアコンディショナー処方であるが、ｐＨは４以上、８以下が望ましいと思われた。
【実施例３】
【００１４】［スルホコハク酸ジエチルヘキシルＮａとＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドとの配合比による染毛向上効果］
表−３に染毛料組成と染毛効果の評価結果を示した。評価は［実施例１］の方法によった。
【表−３】
2012246284.tif 000004
2012246284.tif 000005
実施例−１１−１５（ＨＣＤ−１３〜１７）はいずれもやや青みのある黒色に良く染まっていた。またＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドが配合されていない実施例−１１においては、染毛料のキメがやや粗いものであったが、染毛効果は充分であった。
【実施例４】
【００１５】
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2012246284.tif 000007
白髪ストランドを用いた染毛効果、柔軟効果は、本実施例においていずれも良く染まり、柔軟性がみとめられた。
［ヒト頭髪による使用テスト］
１．ほとんど白髪１００％で、パーマネントウェーブ剤、酸化染毛剤及びブリーチ剤の使用経験のない健常毛を有する男性パネルに、実施例−１６（ブラック）の使用テストを実施した。
自宅浴槽にて約２０ｇの染毛料を素手にとり、全体の頭髪にもみ込むようにして染毛料を塗布した。約１５分経過後、シャワーで水洗しドライヤーで乾燥させた。白髪ストランドの染毛効果の３点位に染まり、またウェット、ドライともに滑らかで柔軟性があった。色調はやや青みがかった黒色で、毛髪一本一本に透明感があり自然な感じに仕上がった。
このテストを３日間連続して、同じ方法で３回染毛したところ、徐々に濃くなり３日目では染毛効果５点のレベルに到達した。また眉毛に混じる白髪にも染毛を試みたが、同様に染めることができた。手や頭皮、フェイスラインへの汚染はほとんど見られず、少し気になる部位は石鹸で簡単に落とすことができた。しかし、爪にやや染着したので、２回目からは手袋を着用した。その後、染毛料を使用せず、２日に１度の割合で、市販のシャンプー、ヘアコンディショナーを使用したが、徐々に薄くなるものの３週間位は明らかに色味が残り、１カ月後もほとんど色味に変化はなかった。
以上の使用テスト結果から、染毛料としての染毛機能があり、かつ毛髪損傷がなく通常のヘアトリートメントと同様の効果があること。皮膚への汚着がほとんどないこと、使用法が簡単であること、色味が自然で透明感があり色が薄くなっても白茶けるようなことのないこと、染毛中の頭皮や眼に対する刺激感がないことなど充分に市場での商品性があるものと判断した。
２．頭髪全体に少し白髪があり、前髪側頭部に白髪の目立つ女性で、過去パーマネントウェーブや酸化染毛剤を経験していたが、毛髪が傷むこと、毛が細くなることなどから、ヘアマニキュア（酸性染毛料）に変更していたが、色が意外に早く薄くなり、白茶けてくることに不満があったので、実施例−１８（ライトブラウン）の使用テストを実施した。
１の場合と同様に染毛していただいたが、１回のテストで、白髪の目立ちが少なくなり、この時点ですでに満足とのことであった。詳しいコメントについてはまったく１の場合と同じであった。
【実施例５】
【００１６】
2012246284.tif 000008
いずれの染毛料も白髪ストランドに１５分処理でよく染まり（染毛評価５点）、染料の組み合わせにより、いろいろな色調が得られる。ジェル状にすることで髪によく伸びてたれ落ちすることはない。
【実施例６】
【００１７】
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2012246284.tif 000010
粉末状ヘアカラー：水を１：１〜１：２にボール中に採り、ブラシなどで混ぜると粘性のある染毛料がえられる。いずれの染毛料も白髪ストランドに１５分処理でよく染まり（染毛評価５点）染料の組み合わせにより、いろいろな色調が得られる。全頭１回の染毛に約２０ｇ程の粉末ですみ、持ち運びに便利である。
【実施例７】
【００１８】
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2012246284.tif 000012
いずれも青黒色に濃く染毛された（染毛評価５点）。実施例−３５の場合は、手動式スプレーにて毛髪にスプレーし、約半日後洗い落とすと白髪の部分がやや黒色に染毛されていた（染毛評価３点）。