(57)【要約】      （修正有）【課題】従来のアクリル系ポリマー水溶液を基にした消臭剤の消臭能力を、あらゆる悪臭に対応できるように向上させる。【解決手段】分子量５０万以上のアクリル系ポリマー、トレハロース及びポリフェノール化合物を主成分とする消臭剤であり、これらをアルコールとともに水に溶解した水性溶液とし、酸を添加してｐＨを４〜８に調整し、さらに抗菌剤を添加した水性消臭剤であり、噴霧、散布、浸漬、吸収（接触）などの方法により広範な悪臭物及び悪臭発生源に適用可能な消臭剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
消臭剤成分として、
（１）超高分子アクリルポリマー（分子量は５０万以上）を０．５〜１００ｐｐｍ
▲１▼アニオン系
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▲２▼または／及びノニオン系
2012024537.tif 000014
▲３▼または／及びカチオン系
2012024537.tif 000015
▲４▼トレハロース
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▲５▼ポリフェノール化合物
2012024537.tif 000017
少なくともこれらの３種からなる化合物を主成分となす
（２）酸とその塩（炭酸塩，リン酸塩，珪酸塩，ヒドロキシカルボン酸塩）
（３）アルコール化合物（１〜多価アルコール：エタノール，ＩＰＡ，ＰＧ，１．３ＢＧ，ＨＧ，ソルビトール，グリセリン，ＤＰＧ，）
（４）抗菌剤
これら４成分であって、ｐＨが４〜８に設定された消臭剤組成物。
【請求項２】
（１）消臭剤主成分として、
▲１▼平均分子量が５０万以上の超高分子アクリル（アニオン，ノニオン）ポリマーが１〜５０ｐｐｍ
▲２▼トレハロースが０．５〜１０ｗ％
▲３▼ポリフェノール化合物が０．０５〜２０ｗ％
（２）酸とその塩が０．０５〜２ｗ％
（３）アルコール化合物（１〜多価アルコール）が０．５〜２０ｗ％
例）１価：エタノール，プロパノール，ブタノール，ヘキサノール，ヘプタノール等
２価：ＥＧ，ＰＥＧ，ＰＧ，１．３ＢＧ，ＨＧ，ＤＰＧ等
３価以上：グリセリン，ソルビトール，ペンタエリスリトール，フェノキシエタノー              ル，マルチトールなど
（４）水またはアルコール可溶性抗菌剤を０．０１〜２ｗ％の水性体にして、ｐＨが４〜８に調整された消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明はアクリル系ポリマーを主成分とする、水性の抗菌消臭剤組成物であり、特に水で希釈することによって一種の水和膜（ハイドロプレーン）を形成して悪臭物を包覆水和化して消臭を完遂する、高分子抗菌消臭剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】消臭剤としては、目的とする悪臭成分を改臭・分解・中和・包覆・吸着・吸収するタイプなどが公開公知のものとして散在しているところである。
また、アクリル酸エステルやメタクリル酸アミドなど（例えば特公平６−５７２３８）、超高分子（分子量が１０００万を超えるもの）をアルコール（Ｃ２）やグリセリンとキレート塩類を使用したものは、石油製品や揮発性ソルベント（ＶＯＣ）をマスキングしたゲルタイプの商品も登場しているが、決定的に消臭目的を全うするには及ばないがそれぞれに一長一短があり、一律に全ての臭気への対応は不可能に近く、結局いくつかの商品をラインナップして対応するしかなく、とりわけ非水性（水となじまない）悪臭成分は深刻である実情にある・【０００３】勿論、アクリルアミドやポリアミン系を中心に汚れ成分を吸着し、消臭を分子単位で実用化したものもあるが、結局個別の対応に終始するばかりである。
【本発明が解決しようとする課題】
【０００４】悪臭物質は人の嗅覚をして不快を感じるか、または精神的に不便を生じたり、または肉体的に有害作用をもたらす臭気成分に対して的確に対応するものが要求される。
【０００５】消臭力の判定はデジタル的に行うよりも、アナログ的な、つまり人間の官能テストに力点を置いた方が妥当である。それはあのドイツの心理学者ウェーバー・フェヒナーの法則でいう、「人の感覚は、人の感じる感覚の量は、加えられた量の対数（ＬＯＧＡＲＹＴＨＭ）に比例する」。例えば、１杯のコーヒーに対して砂糖を入れる時、初めの甘さに対して更に甘くなったと感じるのは、１ｇの砂糖を加えた時か、あるいは２ｇの砂糖を加えた時かを試してみるとその答えが出る。コーヒーの量や最初の甘さによって違うものの、あるところで甘くなったと感じるはずである。また明るさについても、ろうそく１本だけ灯っているところに更にもう１本灯すと明るく感じるが、もし１０本灯っているところに１本加えても明るくなったと感じ難いという、人間の才能のヒューマンアナロジーである。ウェーバー比は感覚の種類（視覚，聴覚，嗅覚，味覚，知覚）によって相違していて、重さは１／５３，光は１／６２，音は１／１１，塩味は１／５などと指摘している。
正に嗅覚も同様で、当該事実を物理的・化学的・生物的、そして心理的手法を要する。何故なら人それぞれ十人十色であるように、一律に規格化出来ない。即ちアナログ的心理も取り入れなければならない。
本発明者はこの現実を踏まえ、モニターを要して当該効果を証明することとした。事実、改正悪臭防止法（１９９０年）においてもウェーバー・フェヒナーの思想を採用している。
【０００６】そして従来から本発明と同じく、アクリル酸ポリマーの分子量の大きい物質を消臭源とする特開平２−１４９３１０，特開昭６２−１０６７６６など、アクリルの高分子量（１０万以上）をもって、水溶性にし、そのラジカルが悪臭物質の窒素や硫黄の分子量が数百のものと化学的に吸収して、物理化学的に吸着させることで、マスキング・相殺・中和・吸着などの古来からの消臭のハンディを解消したものが、一種のアクリルの分子へクラスターを形成することの限界を把握し、前記した官能テストでは効果が実証できないことを考え、本発明の構成になる。
【０００７】即ち、アクリルポリマーの有する−ＯＨラジカルの限界を見据えて、第２・第３のポリヒドロキシ系の物質のような整合性のある体系が、その消臭の限界を解消することの示唆を得た。
特に、アクリル酸系のアニオン・ノニオンのポリマー（水溶性）に、粘着性も加えて商品の機能を抑制することもある。
即ち、長期水性の安定性に凝集を生じることからの解放である。
勿論この中に大量（１０％以上）のエタノール，プロパノールなどの可溶化ソルベントを入れることもできるが、アルコール臭やアルコールの問題点（臭気，アルデヒド化，刺激性，持久力低下など）が併発してしまうことがある。
【０００８】アクリル酸ポリマーの吸着効果による消臭は、当該ポリマーのイオン性とも関連し、−ＯＨイオンや−ＣＯＯＨイオンとの役割が大きい。本発明ではアニオン・ノニオンが実用的なことを実証して、−ＯＨの結合によるポリオール（多価ヒドロキシ化合物）が有利であることを確かめ、本発明に辿り着いた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】即ち、本発明のベースとして、分子量１００万以上の水性アクリルポリマー（アニオン系，ノニオン系）を用いて（第１成分）、第１成分と同様に−ＯＨを有する消臭成分を吟味する中で、第２成分はトレハロースとした。トレハロースは古代エジプトの薬草として常用されていた、でんぷん系ポリサッカライドである。旧ユダヤ人がモーゼの主導で大移動するときの飢えを防ぐために天然物を食したとして歴史に登場してから、バイオテクノロジーの力でよりピュアで、より多能の成分に仕上がったものである。消臭成分としてはノネナールなどの加齢臭成分の消臭剤としてよく知られ、ノネナールの消臭剤として重宝されている。
注目すべきは−ＯＨイオンが万遍なく結合していること（シンメトリー）である。
これがアクリルポリマーに吸着しやすく、アクリルポリマーの重要なパートナーになることの実証である。とりわけこの介在にエタノールやグリコールが優れていることは言うまでもない。全て−ＯＨラジカルの結合効果に帰結する。
【００１０】本発明は、第１成分で分子量１００万以上のアニオンまたはノニオン（併用可）の水溶性アクリルポリマーで、特に平均分子量が５００〜３０００万のものが好ましい。
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当該成分は最終濃度として０．５〜１００ｐｐｍ、特に１〜５０ｐｐｍでベストバランスの濃度域を形成する。特にＰＧ，１．３ＢＧ，ＰＥＧ−４００，ＨＧ，ＤＰＧなどの多価アルコールを併用すると分散が良く、−ＯＨが互いに混合しあって一体となる。
これらは１〜２種以上を併用しても差し支えなく、それによって更にシナジー作用を予想できる。
第２成分のポリフェノールはタンニン系のものが好ましく、茶，グレープ，柿，トマト，南瓜，ケールなどの植物エキス内に存在する成分であり、基本的に複数の−ＯＨ基を保有することが特徴である。
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当該物は固形分として０．０５〜１０ｗ％、とりわけ０．１〜５ｗ％がバランス組成として相応しい。
当該物も多価アルコール（ＰＧ，１．３ＢＧなど）との相性がコンビネーションを形成して使用されるのが好ましい。
【００１１】第３成分としてのでんぷん系ポリサッカライドの代表はトレハロースである。
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当該物は−ＯＨを６個以上有する水性の多糖類を構成している。炭水化物の主食料のでんぷんから分離・晶出・精製して合成される粉状物で、０．２〜１０ｗ％、好ましくは０．５〜７ｗ％がベストレシオとして使用される。
また本品も多価アルコールに助剤として利用することが好ましい。勿論１価アルコール（Ｃ２〜４）の併有も妨げない。粘性を低下させることを考え、１価アルコールを配合した方が分散力が優れている。
【００１２】以上の第１〜第３成分は、−ＯＨラジカルを共通項にして、水媒体をして組成物を構成する。この水分子の連携物質が悪臭成分を捕捉して共有結合〜水素結合的な鎖状物が消臭効果に帰結するわけである。
この３成分に加えて水またはアルコール系溶剤の抗菌剤を加えることが必要である。３成分が細菌に対して無防備であることが消臭機能を低下させることを補佐し、支えるために必須の物質である。例えば、トリクロサン，トリクロロカルバニリド，ＰＣＭＸ，サリチル酸，α−ブロモシアナミド，グルコン酸，クロルヘキシジン，パラベン，フェノキシエタノール，塩化ベンザルコニウム，アミノグリシン両性活
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ーダ，トリクロロサリチルアニリド，ヘキサクロロフェン，トリブロムサラン，臭化アルキルイソキノリウム，ハロカルバン，レゾルシン，塩酸クロルヘキシジン，感光素２０１号などが挙げられる。これらは２種以上を併用しても良い。ＭＩＣとの関係で使用濃度はそれぞれ決定されるが、一般的には１００〜２００００ｐｐｍ位のレンジが選ばれるであろう。
【００１３】当然のことながら、本発明組成体はエアゾール（ＬＰＧ，ＤＭＥ）や、ゲル化（キサンタンガム，メトロース，ローカストビーンガム，ビニルピロリドン，ＣＭＣ，カラギーナン，サイクロデキストリン，ＰＶＭ／ＭＡ，ゼラチン，カゼイン等で固形化）、エタノール，プロパノール，ＰＧ，１．３ＢＧ，ＨＧ，グリコールエーテル，ジアセトンアルコール，アルカン（ヘプタン，ヘキサン，ウンデカン，ドデカン等），ソルビトール，マルチトース，オクタノール，デカトール，テルペン系（リモネン，ピネン，ミルセン等）のソルベント（シンナー用）で噴霧処理するか、ムース状にすることもできる。この中に水溶性界面活性剤として、高級アルコール系アルキル脂肪酸アミドエステル，アルキルグルコシド，アミンオキシド，アルキルイミダゾリニウムベタイン，ソルビタン脂肪酸エステル等の発泡性界面活性剤を用いて、コーティング，含浸，ムース加工をして消臭をすることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】本発明は水溶液（水性体）の形態で提供する。
即ち主要３成分のうち、第１のアクリルポリマーは超高分子のために直接他の成分と混合する前に、ベース剤を作製し、これを適宜他の成分と水を介して混合していくものである。
まずアクリルポリマーを多価アルコールとエタノールと共に水に完溶して、約０．１〜０．８％の水溶液に調整しておく。これ自体の中に、予め抗菌剤とベストｐＨバランサー（バッファ剤）として、リン酸塩，クエン酸塩，硫酸塩，ＥＤＴＡ塩，グルコン酸塩，珪酸塩，乳酸塩，酢酸塩等を適宜加えて、ｐＨを６〜９位に調整する。この第１成分のベース液を配合第１成分として以下の成分と併用・混合してゆく。【００１５】第２成分のポリフェノール化合物は、タンニン系のものの水溶液（固形分：１０〜１５％）を５〜３０ｗ％位配合する。当該成分を予めエタノール，ブタノール，ＰＧ，ＤＰＧ，メチルメトキシブタノール等で前処理して、ポリフェノールとして少なくとも５００〜５００００ｐｐｍの範囲に入るような形で配合する。【００１６】第３成分のトレハロースは、予め水または／及びエタノールに溶かして５〜２０％のソリューションを作製し、これを配合品に１０〜５０％加えるとよい。
これらの相溶性を改良するために、キュメンスルホン酸ソーダ，キシレンスルホン酸ソーダ，尿素，トルエンスルホン酸ソーダなどのハイドロトロープを加入することも可である。
この中心は水であり、第１〜第３成分の水溶液が本発明のスタンダードとなる。【００１７】具体的にはアクリル酸ソーダポリマー２０００ｐｐｍを、予め精製水（脱イオン水）に１〜５％混ぜてから、第２成分としてポリフェノール化合物として０．５〜５ｗ％（固形分）、第３成分としてトレハロースは０．５〜７ｗ％（固形分）含有させて、完全水溶液となし、これにバッファ剤、例えば乳酸カリウムと乳酸，クエン酸ソーダとクエン酸，炭酸水素ナトリウムとソーダ灰，酸性リン酸ソーダとピロリン酸カリなどを０．０５〜１ｗ％位、抗菌剤として、例えばＰＣＭＸのエタノール溶液（１０ｗ％）を５〜１５ｗ％、パラベン０．０５〜１．２ｗ％のｉ−プロパノール溶液を１０〜２０ｗ％など、あくまでソリューション体を作製するバランスを要する。【００１８】ことに本発明は上記高分子ポリマー化合物の−ＯＨラジカルと悪臭物質の共役作用を促すために、抗菌剤と共に次のように悪臭物質に対応できるイオン性化合物を入れて一種の包囲網を形成する。
中でも各種有機材とその塩類のバッファ剤が好ましく、グルコン酸，グリコール酸，イタコン酸，マレイン酸，コハク酸，リンゴ酸，蓚酸，セバチン酸，酒石酸，アジピン酸，グルタル酸，乳酸，クエン酸，ピルビン酸，サリチル酸，安息香酸，メタリン酸，ピロリン酸，硼酸等のアルカリ塩（Ｋ，Ｎａ，ＮＨ４，アルカノールアミン，Ｍｇ，Ａｌなど）を１０〜１５０００ｐｐｍ配合することを良しとする。また一方で酸性系の消臭では、酢酸，プロピオン酸，スルファミン酸，アルキルスルホン酸，アスコルビン酸，硫酸などの塩類（Ｋ，Ｎａ，ＮＨ４，アルカノールアミン，Ｍｇ，Ａｌなど）を適宜ｐＨコントローラーとして５〜１００００ｐｐｍ含むことも妨げない。
またこれらの酸と塩のコンビネーションは、アクリルポリマーの粘性や分散性のコントローラーになりこともあり、また−ＯＨラジカルを共有して、より優れた消臭作用を発揮することも証明された。
【本発明の効果】
【００１９】本発明から得られた消臭剤用途は、スプレー（トリガー），エアゾール，散布，散水，噴射，浸漬，吸収（接触）などの方法により、対象悪臭物が気・液・固及びそれら中間体，液晶状まで全て適用できる。
一般家庭用として、バス，トイレ，キッチン，リビング，寝室，玄関，排水溝，ゴミ箱，生ごみ，衣料用（洗濯後，脱衣後），生鮮食品装置（冷蔵庫，保冷庫），靴下，靴，帽子，スポーツ用品，カー（車）ケア，タバコ臭，食品臭，ソルベント臭，腐敗臭，酸敗臭，カーペットやマット，エアコンや空気清浄機のフィルター面，生花の育化用などとして。
産業用として、産廃物，ソルベント（シンナー，ケトン，有機ハロゲン，灯油，ガソリンなど），ペンキ，ニス，ゴミ集積場，ゴム，タイヤ，タバコ臭，生鮮食品処理場，工場（パルプ，食品加工，プラスチック加工，アッセンブリー，機械設備，従業員用などのロッカー，列車，飛行機，バス，電車，倉庫，養鶏場，養豚場，畜産及びその加工場（バター，チーズ，マーガリンなど），印刷工場，ディスプレー加工場，リサイクル場，採炭場，厨房，弁当加工場，火災後のにおい，病院，介護施設，保育所，その他異臭や（突然の）不快臭の解消・緩和などにも極めて有効である。
【００２０】しかも全てが−ＯＨラジカルにつながり、人と環境（自然）への相性も良く、ハーモニーの取れた物として、その用途・価値は広汎多岐に及ぶ。また、トータルコストも他社品や従来品の１／２〜１／１０以上低減でき、経済性も期待できる。
更に、必要により色素・アロマ・香料・薬効成分・洗浄成分などを付加して、更なるニューユースへの転用が容易かつ迅速であることと、加工性・取扱が簡便で安心して、いつでも・どこでも・誰でも即用できる親密性の高い商品になり得る。
【００２１】次に本発明の具体的効果を実施例より説明する。
【実施例１】
【表１】
2012024537.tif 000006
【００２２】［検討−１］
それぞれの組成体の状態を３０日間，−１５〜４０℃でガラス瓶に詰め、その変化を観察する（項目：外観と液状）
評価：◎…殆ど変わらず
○…少しモヤ状あるいは増粘有り（何とか原状復帰する）
△…少し塊状物、増粘有りまたは原状より白濁
×…凝集または沈殿物発生
【表２】
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［検討−２］
トリガー（０．２３ｍｌ／回），アトマイザー（０．０７ｍｌ／回）により吐出。
一般人１５人を含む２５人のモニターに対し、現在使用している代表的市販品（ＦＢ，ＡＳ）と比べて、それぞれの用途における消臭効果をアンケート式で調査した。その結果は以下の通りである。
評価法は単純に３点式とし、本発明品（表１の１）を用いた。
評価は下記として、その点数の合計が大きな程、商品としての効果があることを確認した。
評価：優れている…＋３
どちらとも言えない…０
劣っている…−３
評価対象
Ａ：トイレの使用後
Ｂ：排水溝のにおい
Ｃ：生ゴミ（三角コーナー）のにおい
Ｄ：タバコ臭
Ｅ：ソルベント（シンナー，石油，ガソリン，油性ペイントのにおい）
Ｆ：靴下や靴のにおい
Ｇ：キッチンの食品臭（特に魚や焼肉などのタンパク質系食品焼き付け時の煙臭）
Ｈ：車内のにおい
Ｉ：調理後のまな板のにおい
【表３】
2012024537.tif 000008
以上の結果、本発明品が市販品の物を大きく凌駕していることと、他社品は香料やアルコールのマスキングがかえって負の効果を招いている事が判った。
［検討−３］
検知管とガスクロマトグラフィーによって、本発明品と比較品の使用前後の消臭率（＝（最初の量−使用後の量）／最初の量×１００［％］），ｎ＝３の平均）を示す。
各悪臭物質の量は悪臭防止法を参考にしたもの
【表４】
2012024537.tif 000009
コメント：以上、検討の結果、本発明は市販品及び従来の技術より、いずれの悪臭物質にも圧倒的な効果を如実に証明している。
【実施例２】本発明品の、各成分の有無と消臭効果を検査し、その事実を確認した。
【表４】
2012024537.tif 000010
［官能テスト］
各試料をトリガースプレー（０．１２ｍｌ／回）に充填して、５人のモニターに５回スプレーした。そして１分後，１０分後のそれぞれの臭気を判定させた。
［悪臭物質の調整］
７０ｍｍφ，１２ｍｍ厚の円筒形シャーレに市販脱脂綿を３ｍｍ厚で敷布して、所定濃度（ｐｐｍ）の悪臭物質（１０種）を付有させて次の６ステージでの採点法により判定した。ｎ＝３として５人のモニターに実施した。数値が大きいほど効果があることを示す。結果は下表（表５）の通り。
ステージ：＋５…殆ど臭わない（８０〜９０％以上）
＋４…多少臭気が残る（６０〜７０％程度）
＋３…かなり臭気が取れている（５０％程度）
＋２…臭気が明らかに残っており不快（３０〜４０％程度）
＋１…わずかに臭気が取れている（１０〜２０％程度）
０…効果無し（０〜１０％程度）
判定：満点は５点×３回×５人＝７５点であり、ほぼ効果有り〜効果不十分のボーダーラ      インは５５点である
【表５】
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コメント：以上のように本発明は３つの成分の相乗力により、明白な効果を上げている事が判明した。
［安定度テスト］
（１）試料に波長３９０ｎｍの紫外線を照射して、６０分後の外観及び臭気の変化を観察した
（２）長時間耐性テストとして４０℃の恒温室で４５日後の変化を観察した
容器はいずれもペットボトルを使用、結果は下表（表６）の通り。
所見：◎…変化無し
○…若干の色変有り
△…臭気（ＶＯＣ）有り、少し濁り有り
×…色変・臭気（ＶＯＣ）有り
【表６】
2012024537.tif 000012
コメント：本発明品は外観や臭気（物性変化）に対しても、極めて安定であることの確認を得た。