(57)【要約】【課題】優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供すること。【解決手段】本発明の印刷物１０は、基材１と、多数個の銀粒子２１を含む材料で構成された金属層とを有する印刷物であって、印刷物１０の金属層２が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域（表面付近部３）でのＳｉの含有率が０．８ｍｏｌ％以上９．８ｍｏｌ％以下であることを特徴とする。シリコーン系ワックスは、ポリエーテル変性シリコーンであるのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
銀粒子とを含む材料で構成された金属層とを有する印刷物であって、
前記金属層は、前記銀粒子に加え、シリコーン系ワックスを含むものであり、
印刷物の前記金属層が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域でのＳｉの含有率が０．８ｍｏｌ％以上９．８ｍｏｌ％以下であることを特徴とする印刷物。
【請求項２】
前記シリコーン系ワックスは、ポリエーテル変性シリコーンである請求項１に記載の印刷物。
【請求項３】
前記シリコーン系ワックスの２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１または２に記載の印刷物。
【請求項４】
前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の印刷物。
【請求項５】
インクジェット方式による液滴吐出法を用いて、前記基材上に、前記銀粒子および前記シリコーン系ワックスを含む組成物を吐出することにより製造されたものである請求項１ないし４のいずれかに記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式の印刷に用いられるインクとしては、一般に、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックのインクを用いて、いわゆるフルカラー画像を形成することが一般に行われている。そして、形成画像の高画質化を図る目的で、インクを多色化（例えば、上記４種のインクに加えて、ライトマゼンタ、ライトシアンのインクを含む６色）が行われている。
しかし、上記のような多色のインクを用いても、金属光沢を表現できないという問題がある。
【０００３】
そこで、近年、金属粒子を用いたインク（金属インク）が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、特許文献１で提案されているインクでは、比較的良好な金属光沢が得られるものの、印刷面を擦った際に、インクの構成材料で形成された層に傷が付いたり、剥離すること等により、画質が著しく低下するという問題点があった。このような問題は、金属インクではないカラーインク（顔料インク、染料インク）では、通常発生しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９７４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性（摩擦に対する耐久性）を有する画像が形成された印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の印刷物は、基材と、
銀粒子とを含む材料で構成された金属層とを有する印刷物であって、
前記金属層は、前記銀粒子に加え、シリコーン系ワックスを含むものであり、
印刷物の前記金属層が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域でのＳｉの含有率が０．８ｍｏｌ％以上９．８ｍｏｌ％以下であることを特徴とする。
これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。
【０００７】
本発明の印刷物では、前記シリコーン系ワックスは、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。
これにより、印刷物に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。
本発明の印刷物では、前記シリコーン系ワックスの２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
これにより、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を十分に優れたものとしつつ、印刷物に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の印刷物では、前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を十分に優れたものとしつつ、印刷物に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の印刷物では、インクジェット方式による液滴吐出法を用いて、前記基材上に、前記銀粒子および前記シリコーン系ワックスを含む組成物を吐出することにより製造されたものであることが好ましい。
これにより、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域（外表面から深さ１０ｎｍまでの領域）に、好適にシリコーン系ワックスを偏在させつつ、適度に、それよりも深部にもシリコーン系ワックスを含ませることができ、印刷物の長期間にわたる耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式を用いた印刷法では、微細なパターンの形成を好適に行うことができるとともに、版を用意する必要がないため多品種の印刷物の製造にも好適に対応することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の印刷物の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【図３】インクジェットヘッドの概略構成を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《印刷物》
図１は、本発明の印刷物の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。なお、本明細書で参照する図面は、構成の一部を強調して示したものであり、実際の寸法等を正確に反映したものではない。
【００１２】
図１に示すように、本実施形態の印刷物１０は、基材１と、主として銀粒子２１で構成された金属層２とを備えている。
金属層２は、銀粒子２１に加え、シリコーン系ワックス４を含むものである。
そして、印刷物１０の金属層２が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域である表面付近部３でのＳｉの含有率が０．８ｍｏｌ％以上９．８ｍｏｌ％以下である。
【００１３】
このように、本発明は、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域（外表面から深さ１０ｎｍまでの領域）でのＳｉの含有率が所定の範囲内の値である点に特徴を有する。これにより、印刷物の外観に悪影響が及ぶのを確実に防止しつつ、印刷物に形成された画像の耐擦性を優れたものとすることができる。
このような優れた効果は、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域におけるシリコーン系ワックスの含有率が所定の範囲内のであることにより得られるものであって、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域におけるシリコーン系ワックスの含有率が前記範囲から外れる値である場合や、シリコーン系ワックスの代わりに他のワックスを用いた場合には、上記のような優れた効果は得られない。
【００１４】
印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域（外表面から深さ１０ｎｍまでの領域）でのＳｉの含有率が前記下限値未満であると、印刷物に形成された画像の耐擦性を十分に優れたものとすることができない。一方、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域（外表面から深さ１０ｎｍまでの領域）でのＳｉの含有率が前記上限値を超えると、印刷物に形成された画像の光沢度を十分に優れたものとすることができない。また、シリコーン系ワックスの代わりに他のワックスを用いた場合には、印刷物の金属層が設けられた部位の表面付近の領域における当該ワックスの含有率が所定の範囲内の値であっても、十分な耐擦性が得られず、当該他のワックスの種類によっては、印刷物に形成された画像の光沢感に非常に大きな悪影響を及ぼす。
【００１５】
以下、印刷物１０の各部について、詳細に説明する。
［基材］
基材（記録媒体）１は、金属層２を保持する機能を有するものである。
基材１としては、例えば、普通紙、インク受理層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、金属層２形成用の組成物（インク組成物）が付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属や、これらの複合材料で構成された基材等を用いることができる。
【００１６】
［金属層］
金属層２は、多数個の銀粒子２１を含むものである。銀は、各種金属の中でも、優れた金属光沢を有するものであり、印刷物１０の画像を光沢度の高いものとすることができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。
【００１７】
金属層２を構成する銀粒子２１の平均粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を十分に優れたものとしつつ、印刷物１０に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性をさらに優れたものとすることができる。銀粒子の平均半径が下限値未満の場合、十分な金属光沢を有する画像を得るのが困難となり好ましくない。また、銀粒子の平均半径が上限値以上の場合、インク組成物中における銀粒子の分散安定性、およびインク組成物のインクジェット方式による吐出安定性が得られないので好ましくない。
【００１８】
なお、金属層２中において多数個の銀粒子２１のうちの少なくとも一部は、互いに、部分的な融着、凝集等により結合していてもよい。
金属層２は、上記のように多数個の銀粒子２１を含む材料で構成されたものであるが、少なくともその表面側の領域において、さらに、シリコーン系ワックス４を含むものである。これにより、印刷物１０の長期間にわたる耐擦性等を特に優れたものとすることができる。シリコーン系ワックス４については、後に詳述する。
【００１９】
金属層２の厚さは、特に限定されないが、３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるのが好ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのがより好ましい。金属層２の厚さが前記範囲内の値であると、印刷物１０に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性をさらに優れたものとすることができる。金属層２の厚さが下限値未満の場合、十分な金属光沢を有する画像を得るのが困難となり、好ましくない。一方金属層２の厚さが上限値以上の場合は、インク濃度を高くする又は複数回印刷を行う必要があり、生産性が落ち、インク消費量も多くなり好ましくない。
【００２０】
［表面付近部］
表面付近部３は、印刷物１０の金属層２が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域である。
上記のように、表面付近部３でのＳｉの含有率は、０．８ｍｏｌ％以上９．８ｍｏｌ％以下であるが、３．０ｍｏｌ％以上７．０ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
表面付近部３でのＳｉの含有率は、例えば、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）、二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）、グロー放電発光分光法（ＧＤＳ）、電子線プローブマイクロアナリシス法（ＥＰＭＡ）等の方法により求めることができる。
【００２１】
また、表面付近部３でのＳｉの含有率は、表面付近部３以外の金属層２中でのＳｉの含有率よりも高いものであるのが好ましい。これにより、金属層２の基材１に対する密着性を特に優れたものとしつつ、上記のような効果を確実に発揮させることができる。表面付近部３以外の金属層２中でのＳｉの含有率は、例えば、上記のような方法による測定で求められた表面付近部３でのＳｉの含有率と、金属層２、表面付近部３の形成に用いた組成物の組成（銀粒子の含有率、シリコーン系ワックスの含有率）とから、求めることができる。
【００２２】
（シリコーン系ワックス）
表面付近部３は、シリコーン系ワックス４を含む材料で構成されたものである。本発明において、シリコーン系ワックスとは、シリコーンポリマー、または、シロキサン結合を有する高分子化合物のことを指す。
シリコーン系ワックス４としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を用いることができるが、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。シリコーン系ワックスとして、ポリエーテル変性シリコーンを含むことにより、印刷物１０に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２３】
シリコーン系ワックス４の２５℃における粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、印刷物１０に形成された画像の光沢感（高級感）および耐擦性（より長期間にわたる耐擦性）をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書中においては、特に断りのない限り、「粘度」とは、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度のことを示す。
【００２４】
表面付近部３は、その全部が金属層２の一部をなすものであってもよいが、図示のように、少なくともその一部が、金属層２上に設けられた主としてシリコーン系ワックスで構成された領域（実質的に銀粒子２１を含まない領域）を有するものであるのが好ましい。これにより、印刷物１０の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
印刷物１０は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、インクジェット方式による液滴吐出法を用いて、基材１上に、銀粒子２１およびシリコーン系ワックス４を含む組成物（インク組成物）を吐出することにより製造されたものであるのが好ましい。これにより、表面付近部３に、好適にシリコーン系ワックス４を偏在させつつ、適度に、表面付近部３の下部（表面付近部３の外表面とは反対面側の領域）にもシリコーン系ワックス４を含ませることができ、印刷物１０の長期間にわたる耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式を用いた印刷法では、微細なパターンの形成を好適に行うことができるとともに、版を用意する必要がないため多品種の印刷物１０の製造にも好適に対応することができる。
【００２５】
《印刷物の製造方法》
次に、上述したような印刷物の製造方法の好適な実施形態として、インクジェット方式の液滴吐出法を用いた印刷物の製造方法について説明する。
図２は、インクジェット装置（液滴吐出装置）の概略構成を示す斜視図、図３は、インクジェットヘッド（液滴吐出ヘッド）の概略構成を説明するための模式図である。
本実施形態の印刷物の製造方法は、図２、図３に示すようなインクジェット装置（液滴吐出装置）を用いて、銀粒子およびシリコーン系ワックスを含むインク組成物を記録媒体（基材）に向けて吐出する工程（液滴吐出工程）を有する。
【００２６】
［吐出工程］
以下に、インクジェット装置１００およびインクジェット装置１００を用いた液滴吐出について説明する。
図２は、インクジェット装置１００の斜視図である。図２において、Ｘ方向はベース１３０の左右方向であり、Ｙ方向は前後方向であり、Ｚ方向は上下方向である。
【００２７】
インクジェット装置１００は、図３に示すインクジェットヘッド（液滴吐出ヘッド。以下、単に「ヘッド」という）１１０と、ベース１３０と、テーブル１４０と、制御装置１９０と、テーブル位置決め手段１７０と、ヘッド位置決め手段１８０とを有している。
ベース１３０は、テーブル１４０、テーブル位置決め手段１７０、およびヘッド位置決め手段１８０等の液滴吐出装置１００の各構成部材を支持する台である。
【００２８】
テーブル１４０は、テーブル位置決め手段１７０を介してベース１３０に設置されている。また、テーブル１４０は、記録媒体（基材）１を載置するものである。
テーブル位置決め手段１７０は、第１移動手段１７１と、モーター１７２とを有している。テーブル位置決め手段１７０は、ベース１３０におけるテーブル１４０の位置を決定し、これにより、ベース１３０における記録媒体１の位置を決定する。
【００２９】
第１移動手段１７１は、Ｙ方向と略平行に設けられた２本のレールと、当該レール上を移動する支持台とを有している。第１移動手段１７１の支持台は、モーター１７２を介してテーブル１４０を支持している。そして、支持台がレール上を移動することにより、記録媒体１を載置するテーブル１４０は、Ｙ方向に移動および位置決めされる。
モーター１７２は、テーブル１４０を支持しており、θ２方向にテーブル１４０を揺動および位置決めする。
【００３０】
ヘッド位置決め手段１８０は、第２移動手段１８１と、リニアモーター１８２と、モーター１８３、１８４、１８５とを有している。ヘッド位置決め手段１８０は、ヘッド１１０の位置を決定する。
第２移動手段１８１は、ベース１３０から立設する２本の支持柱と、当該支持柱同士の間に当該支持柱に支持されて設けられ、２本のレールを有するレール台と、レールに沿って移動可能でヘッド１１０を支持する支持部材（図示せず）とを有している。そして、支持部材がレールに沿って移動することにより、ヘッド１１０は、Ｘ方向に移動および位置決めされる。
【００３１】
リニアモーター１８２は、支持部材付近に設けられており、ヘッド１１０のＺ方向の移動および位置決めをすることができる。
モーター１８３、１８４、１８５は、ヘッド１１０を、それぞれα，β，γ方向に揺動および位置決めする。
以上のようなテーブル位置決め手段１７０およびヘッド位置決め手段１８０とにより、インクジェット装置１００は、ヘッド１１０のインク吐出面１１５Ｐと、テーブル１４０上の記録媒体１との相対的な位置および姿勢を、正確にコントロールできるようになっている。
【００３２】
図３に示すように、ヘッド１１０は、インクジェット方式（液滴吐出方式）によって、銀粒子２１およびシリコーン系ワックス４を含むインク組成物２００を、ノズル（突出部）１１８から吐出するものである。本実施形態では、ヘッド１１０は、圧電体素子としてのピエゾ素子１１３を用いてインクを吐出させるピエゾ方式を用いている。ピエゾ方式は、インク組成物２００に熱を加えないため、材料の組成に影響を与えないなどの利点を有する。なお、インク組成物２００については、後に詳述する。
【００３３】
ヘッド１１０は、ヘッド本体１１１と、振動板１１２と、ピエゾ素子１１３とを有している。
ヘッド本体１１１は、本体１１４と、その下端面にノズルプレート１１５とを有している。そして、本体１１４を板状のノズルプレート１１５と振動板１１２とが挟み込むことにより、空間としてのリザーバー１１６およびリザーバー１１６から分岐した複数のインク室１１７が形成されている。
【００３４】
リザーバー１１６には、図示せぬインクタンクよりインク組成物２００が供給される。リザーバー１１６は、各インク室１１７にインク組成物２００を供給するための流路を形成している。
また、ノズルプレート１１５は、本体１１４の下端面に装着されており、インク吐出面１１５Ｐを構成している。このノズルプレート１１５には、インク組成物２００を吐出する複数のノズル１１８が、各インク室１１７に対応して開口されている。そして、各インク室１１７から対応するノズル１１８に向かって、インク流路が形成されている。
【００３５】
振動板１１２は、ヘッド本体１１１の上端面に装着されており、各インク室１１７の壁面を構成している。振動板１１２は、ピエゾ素子１１３の振動に応じて振動可能となっている。
ピエゾ素子１１３は、その振動板１１２のヘッド本体１１１と反対側に、各インク室１１７に対応して設けられている。ピエゾ素子１１３は、水晶等の圧電材料を一対の電極（不図示）で挟持したものである。その一対の電極は、駆動回路１９１に接続されている。
【００３６】
そして、駆動回路１９１からピエゾ素子１１３に電気信号を入力すると、ピエゾ素子１１３が膨張変形または収縮変形する。ピエゾ素子１１３が収縮変形すると、インク室１１７の圧力が低下して、リザーバー１１６からインク室１１７にインク組成物２００が流入する。また、ピエゾ素子１１３が膨張変形すると、インク室１１７の圧力が増加して、ノズル１１８からインク組成物２００が吐出される。なお、印加電圧を変化させることにより、ピエゾ素子１１３の変形量を制御することができる。また、印加電圧の周波数を変化させることにより、ピエゾ素子１１３の変形速度を制御することができる。すなわち、ピエゾ素子１１３への印加電圧を制御することにより、インク組成物２００の吐出条件を制御し得るようになっている。
【００３７】
制御装置１９０は、インクジェット装置１００の各部位を制御する。例えば、駆動回路１９１で生成する印加電圧の波形を調節してインク組成物２００の吐出条件を制御したり、ヘッド位置決め手段１８０およびテーブル位置決め手段１７０を制御することにより基板Ｓへのインク組成物２００の吐出位置を制御する。
以上のようなインクジェット装置１００を用いることにより、インク組成物２００を、記録媒体（基材）１上の所望する場所に所望の量、精度良く吐出することができる。
【００３８】
［加熱工程］
印刷物の製造方法においては、上述した吐出工程に加え、インク組成物が付与された記録媒体を加熱する加熱工程を設けてもよい。
本発明に係るインク組成物は、通常、分散媒として水等を含むものであり、吐出後速やかに乾燥するため、通常、吐出工程の後に、別途、乾燥工程を設ける必要はないが、加熱工程を設けることにより、記録媒体１が保水性の高いものである場合や、インク組成物が揮発性の低い液体成分を比較的高い含有率で含む場合（例えば、沸点：１６０℃以上の液体成分を３ｗｔ％以上含む場合等）であっても、最終的に得られる印刷物中に、インク組成物を構成する液体成分が残存することを効果的に防止することができ、印刷物の耐久性、信頼性を、特に優れたものとすることができる。また、加熱工程を設けることにより、シリコーン系ワックスを印刷物の表面に適度に露出させつつ、銀粒子間にもシリコーン系ワックスが配置された状態とすることができ、より長期間にわたって、安定的な耐擦性を保持することができる。また、銀粒子の部分的な融着を促進することができるため、所定量のシリコーン系ワックスを含むことによる効果と、相乗的に作用し合い、画像（印刷部）の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３９】
［インク組成物］
次に、上述したような印刷物の製造方法に用いるインク組成物について詳細に説明する。
上述した実施形態のように、インクジェット方式によりインク組成物を吐出して印刷物を製造する場合、当該インク組成物には、その他の印刷法に用いられるものとは異なり、液滴の吐出安定性が求められる。また、インクジェット法では、インク組成物中の分散物（分散質）の分散状態が、インク組成物の吐出性に大きな影響を与える。このため、インク組成物中における分散物（分散質）の分散状態が経時的に大きく変化するものであると、液滴の吐出量が不安定化し所望の画像を形成するのが困難になる等、他の印刷法では発生し得ない問題がある。
そして、本実施形態において、インク組成物は、以下に詳述するように、銀粒子と、水と、シリコーン系ワックスとを含むものであるが、当該インク組成物は、吐出安定性や保存安定性にも優れるため、インクジェット法に好適に適用することができる。
【００４０】
（銀粒子）
インク組成物中における銀粒子の含有率は、０．５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの記録媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、製造すべき印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元ずることにより、好適に形成することができる。
【００４１】
（シリコーン系ワックス）
インク組成物中におけるシリコーン系ワックスの含有率は、特に限定されないが、０．０１ｗｔ％以上３．０ｗｔ％以下であるのが好ましく、０．０４ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような表面付近部３を備えた印刷物１０を、容易かつより確実に製造することができる。また、表面付近部３におけるＳｉの含有率をより好適な値とすることができる。
【００４２】
また、インク組成物中における銀粒子の含有率をＸＡｇ［ｗｔ％］、シリコーン系ワックスの含有率をＸＳＷ［ｗｔ％］としたとき、０．００２≦ＸＳＷ／ＸＡｇ≦０．１の関係を満足するのが好ましい。このような関係を満足することにより、上述したような表面付近部３を備えた印刷物１０を、容易かつより確実に製造することができる。また、表面付近部３におけるＳｉの含有率をより好適な値とすることができる。
【００４３】
（水）
インク組成物は、通常、水を含むものである。
インク組成物中において、水は、主に銀粒子を分散させる分散媒として機能する。インク組成物が水を含むことにより、銀粒子の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、前述したような液滴吐出装置のノズル付近でのインク組成物の不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を防止しつつ、インク組成物が付与される記録媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速印刷を、長期間にわたって好適に行うことができる。
インク組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、２０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であるのが好ましく、２５ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。
【００４４】
（その他の成分）
インク組成物は、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。
このような成分としては、例えば、アルカンジオール、グリコールエーテル等の浸透剤、グリセリン、糖類等の保湿剤、ノニオン、アニオン、カチオン性の界面活性剤、アルカノールアミン等のｐＨ調整剤、樹脂等の有機バインダー、脂肪族炭化水素系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、脂肪酸アミド系ワックス等のシリコーン系ワックス以外のワックス、等が挙げられる。
【００４５】
また、インク組成物の粘度は、特に限定されないが、２．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。これにより、液滴の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、記録媒体に着弾したインク組成物の不本意な濡れ広がりをより確実に防止することができ、微細な画像であっても好適に形成することができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
例えば、前述した実施形態（図示した構成）では、印刷物の表面付近部が、その一部のみが金属層の一部を含むものとして説明したが、表面付近部は、その全体が、金属層の一部を構成するものであってもよいし、金属層を含まないものであってもよい。
また、前述した実施形態では、インク組成物として、コロイド液を用いる場合について代表的に説明したが、コロイド液でなくてもよい。
【００４７】
また、前述した実施形態では、液滴吐出方式としてピエゾ方式を用いたが、これに限定されず、本発明では、例えば、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式など、公知の種々の技術を適用することができる。
また、前述した実施形態では、インク組成物をインクジェット方式による吐出に用いるものとして説明したが、インク組成物は、他の印刷法に適用するものであってもよい。
【実施例】
【００４８】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク組成物の調製
（調製例１）
１０Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を３ｍＬ添加してアルカリ性にした水５０ｍＬに、クエン酸３ナトリウム２水和物１７ｇ、タンニン酸０．３６ｇを溶解した。得られた溶液に対して３．８７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液３ｍＬを添加し、２時間攪拌を行い銀コロイド液を得た。得られた銀コロイド液に対し、導電率が３０μＳ／ｃｍ以下になるまで透析することで脱塩を行った。透析後、３０００ｒｐｍ、１０分の条件で遠心分離を行うことで、粗大金属コロイド粒子を除去した。
【００４９】
この銀コロイド液に、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと、トリメチロールプロパンと、界面活性剤としてのサーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、シリコーン系ワックス（ポリエーテル変性シリコーン）としてのＫＬ４０１（共栄社化学社製）とを添加し、さらに濃度調整用のイオン交換水を添加することにより、インク組成物とした。
【００５０】
（調製例２〜１４）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記調製例１と同様にしてインク組成物を調製した。
表１には、前記各調製例の構成を示す。なお、表１中、トリエチレングリコールモノブチルエーテルをＳ１、トリメチロールプロパンをＴＭＰ、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）をＳ４６５、トリエタノールアミンをＴＥＡ、シリコーン系ワックス（ポリエーテル変性シリコーン）としてのＫＬ４０１（共栄社化学社製）をＫＬ４０１、シリコーン系ワックス（ポリエーテル変性シリコーン）としてのＫＬ４０２（共栄社化学社製）をＫＬ４０２、シリコーン系ワックス（ポリエーテル変性シリコーン）としてのＫＬ４０４（共栄社化学社製）をＫＬ４０４、シリコーン系ワックス以外のワックスとしてのＳＥ１０７（三井化学社製）をＳＥ１０７、ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドールをＮＰＰＧ、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩（変色防止剤）をＳＭＢＴ、硫酸アンモニウム（ｐＨ調整剤）をＡＳ、アクリル樹脂の主鎖に、側鎖としてオキサゾリン基を有する水溶性オキサゾリン基含有ポリマー（バインダー樹脂）をＢＲ、グリセリンをＧＬ、プロキセルＸＬ−２をＸＬ−２、ジエチレングリコールモノブチルエーテルをＳ２で示した。また、調製例１〜１０で調製したインク組成物の粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、いずれも、３．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。また、調製例１〜１０でインク組成物の調製に用いたシリコーン系ワックスの粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、いずれも、１２０ｍＰａ・ｓ以上２２００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００５１】
【表１】
2012025000.tif 000002
【００５２】
［２］印刷物の製造
（実施例１）
まず、記録媒体としてのインクジェット用専用紙（写真用紙）：ＰＧＰＰ（セイコーエプソン社製）を用意した。
この記録媒体のインク受理層が設けられた面側に、図２、図３に示すような液滴吐出装置を用いて、ｄｕｔｙ：７０％の所定のパターンで、調製例１で得られたインク組成物を付与した。これにより、印刷物が得られた。なお、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００５３】
（実施例２〜１０）
インク組成物として、調製例１で得られたものの代わりに、調製例２〜１０で得られたものを用いた以外は、それぞれ、前記実施例１と同様にして印刷物を製造した。
（比較例１〜４）
インク組成物として、調製例１で得られたものの代わりに、調製例１１〜１４で得られたものを用いた以外は、それぞれ、前記実施例１と同様にして印刷物を製造した。
【００５４】
［３］評価
［３．１］光沢度
前記各実施例および各比較例に係る印刷物の印刷面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８  Ｋ−１０８３８２）を用い、煽り角度２０°、ｄｕｔｙ７０％での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が９５０以上。
Ｂ：光沢度が９００以上９５０未満。
Ｃ：光沢度が８００以上９００未満。
Ｄ：光沢度が７００以上８００未満。
Ｅ：光沢度が６００以上７００未満。
Ｆ：光沢度が５００以上６００未満。
Ｇ：光沢度が５００未満。
【００５５】
［３．２］耐擦性
前記各実施例および各比較例に係る印刷物について、印刷物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［３．１］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の印刷物についても光沢度（煽り角度２０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２５％以上３０％未満。
Ｆ：光沢度の低下率が３０％以上３５％未満。
Ｇ：光沢度の低下率が３５％以上５０％未満。
【００５６】
次に、Ｘ線光電子分析装置（ＥＳＣＡ―１０００、島津製作所社製）を用いて解析をした。また、その時の測定条件としては、Ｘ線源：Ｍｇ、取出し角：９０°、分析径(スポットサイズ)：Φ１ｍｍ、測定元素：Ｓｉ２ｐで行い、表面付近部（印刷物の金属層が設けられた部位の外表面から深さ１０ｎｍまでの領域）でのＳｉの含有率Ｘ１、表面付近部以外の金属層中でのＳｉの含有率Ｘ２を求めた。Ｘ１、Ｘ２の値とともに、上記の評価の結果を、表２に示した。
【００５７】
【表２】
2012025000.tif 000003
【００５８】
表２から明らかなように、本発明に係る印刷物では、光沢度および耐擦性に優れていたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００５９】
１…基材（記録媒体）  ２…金属層  ２１…銀粒子  ３…表面付近部  ４…シリコーン系ワックス  １０…印刷物  １００…インクジェット装置（液滴吐出装置）  １１０…インクジェットヘッド（液滴吐出ヘッド、ヘッド）  １１１…ヘッド本体  １１２…振動板  １１３…ピエゾ素子  １１４…本体  １１５…ノズルプレート  １１５Ｐ…インク吐出面  １１６…リザーバー  １１７…インク室  １１８…ノズル（突出部）  １３０…ベース  １４０…テーブル  １７０…テーブル位置決め手段  １７１…第１移動手段  １７２…モーター  １８０…ヘッド位置決め手段  １８１…第２移動手段  １８２…リニアモーター  １８３、１８４、１８５…モーター  １９０…制御装置  １９１…駆動回路  ２００…インク組成物
【図１】
2012025000.tif 000004
【図２】
2012025000.tif 000005
【図３】
2012025000.tif 000006