(57)【要約】【課題】エチレン単位を有する未架橋重合体、架橋剤及び発泡剤を含有する発泡性樹脂組成物を原料として、少なくとも一方に、水平な底面及び傾斜面により形成された凹部を有する金型を用いて、加圧一段発泡法に供し、引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象が抑制された発泡体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、発泡倍率ｘ、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔ、金型の凹部における底面に対する傾斜面の角度θ、及び、金型の凹部の深さｒにより、下記式（１）又は（２）を満たす条件で、架橋重合体を含む発泡体を製造する方法である。  【数１】2012236911.tif 000026【選択図】図１
2012236911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上型及び下型の少なくとも一方に、水平な底面と傾斜面とから形成される凹部を有し且つ型締めによりキャビティ空間を形成する、該上型及び該下型を備える発泡成形用金型の該キャビティ空間に、エチレン単位を有する未架橋重合体、発泡剤及び架橋剤を含有する組成物を収容して、加熱及び加圧を行った後、除圧することにより、架橋重合体を含む発泡体を製造する方法において、
上記組成物中の上記未架橋重合体の含有量に対する上記発泡剤の含有量の割合により決定される発泡倍率ｘ、
ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される上記未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔ（単位：ｋＪ／ｍ２）、
上記発泡成形用金型の上記凹部における、上記底面に対する上記傾斜面の角度θ（但し、６０度≦θ≦９０度）、及び、
上記発泡成形用金型の上記凹部の深さｒ（単位：ｍｍ）、
により、下記式（１）又は（２）を満たす条件で発泡体を製造する方法。
【数１】
2012236911.tif 000024
（但し、上型又は下型に凹部を有する場合である。）
【数２】
2012236911.tif 000025
（但し、上型及び下型がいずれも凹部を有し、同一形状の場合である。）
【請求項２】
上記発泡倍率ｘが５〜３０倍である請求項１に記載の発泡体の製造方法。
【請求項３】
上記発泡成形用金型の上記凹部の深さｒが、５〜６０ｍｍである請求項１又は２に記載の発泡体の製造方法。
【請求項４】
上記未架橋重合体が、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
【請求項５】
上記発泡剤が、アゾ化合物である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
【請求項６】
上記架橋剤が、有機過酸化物である請求項１乃至５のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未架橋のオレフィン系重合体、発泡剤、架橋剤等を含む発泡性樹脂組成物を用いて、架橋重合体を含む厚物発泡体を効率よく製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、オレフィン系架橋重合体を含む厚物発泡体を製造する方法として、互いに内表面が平滑な凹部を有し、型締めによりキャビティ空間を形成する、上型及び下型を備える成形用金型を用いた加圧一段発泡法及び加圧二段発泡法が知られている（例えば、特許文献１〜３等）。
加圧二段発泡法に比べて低コストである加圧一段発泡法は、未架橋のオレフィン系重合体、発泡剤、架橋剤等を含む混和物からなる発泡性樹脂組成物を、成形用金型のキャビティ空間に収容し、次いで、加熱及び加圧することにより、発泡剤や架橋剤を分解させ、その後、成形用金型内を除圧して一気に膨張させて、成形用金型から、架橋重合体を含む発泡体を飛び出させる方法である。
加圧一段発泡法において用いられる成形用金型は、通常、上型及び下型の少なくとも一方が、図１及び図４に示すように、凹部を有する形状を有するものとなっている。従来法では、発泡体が一気に飛び出すのを容易にするため、例えば、図１における、凹部の内表面のうち、傾斜面３４が、いずれも、型合わせ部（面）３６に向けてキャビティが拡開するように、底面３８（水平面）に対する傾斜角度θを、４５度程度とする金型が広く用いられている。しかしながら、このような構造の上型及び下型からなる成形用金型を用いると、図８に示すように、周縁部が鋭角に突き出る形状の発泡体となる傾向にある。そして、発泡体から、所定の大きさの発泡体製品を得るために、切削加工等によるトリミングを行うと、不要部に由来する切削屑が大量に発生することとなり、即ち、歩留まりが低下し、経済的ではなかった。また、これを抑制し、直方体に近い形状の発泡体を得るために、凹部における傾斜角度θを、更に大きくして、例えば、８０度とすると、図９に示すように、その端部に、引っ掻き傷、割れ等の不良部が形成されることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭４５−２９３８１号公報
【特許文献２】特開昭５７−１９１０２９号公報
【特許文献３】特開昭６１−２６６４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、エチレン単位を有する未架橋重合体、発泡剤及び架橋剤を含有する発泡性樹脂組成物を用いて、加圧一段発泡法に供し、引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象が抑制された厚物発泡体を効率的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、得られる厚物発泡体における、引っ掻き傷、割れ等の不良現象が抑制される製造条件について検討し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は、以下に示される。
１．上型及び下型の少なくとも一方に、水平な底面と傾斜面とから形成される凹部を有し且つ型締めによりキャビティ空間を形成する、該上型及び該下型を備える発泡成形用金型の該キャビティ空間に、エチレン単位を有する未架橋重合体、発泡剤及び架橋剤を含有する組成物を収容して、加熱及び加圧を行った後、除圧することにより、架橋重合体を含む発泡体を製造する方法において、
上記組成物中の上記未架橋重合体の含有量に対する上記発泡剤の含有量の割合により決定される発泡倍率ｘ、
ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される上記未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔ（単位：ｋＪ／ｍ２）、
上記発泡成形用金型の上記凹部における、上記底面に対する上記傾斜面の角度θ（但し、６０度≦θ≦９０度）、及び、
上記発泡成形用金型の上記凹部の深さｒ（単位：ｍｍ）、
により、下記式（１）又は（２）を満たす条件で発泡体を製造する方法。
【数１】
2012236911.tif 000003
（但し、上型又は下型に凹部を有する場合である。）
【数２】
2012236911.tif 000004
（但し、上型及び下型がいずれも凹部を有し、同一形状の場合である。）
２．上記発泡倍率ｘが５〜３０倍である上記１に記載の発泡体の製造方法。
３．上記発泡成形用金型の上記凹部の深さｒが、５〜６０ｍｍである上記１又は２に記載の発泡体の製造方法。
４．上記未架橋重合体が、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む上記１乃至３のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
５．上記発泡剤が、アゾ化合物である上記１乃至４のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
６．上記架橋剤が、有機過酸化物である上記１乃至５のいずれか一項に記載の発泡体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、引っ掻き傷、割れ等の不良現象が抑制された厚物発泡体を効率よく製造することができる。特に、好ましい態様においては、図１に示される傾斜角度θ、即ち、傾斜面３４の、底面３８（水平面）に対する傾斜角度θを、９０度に近づけることができ、材料のロス率を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明で用いられる発泡成形用金型として、凹部を有する金型における、底面に対する傾斜面の傾斜角度θ及び深さｒを示す断面図である。
【図２】本発明で用いられる発泡成形用金型の上型及び下型の１例を示す断面図である。
【図３】本発明で用いられる発泡成形用金型の上型及び下型の他の例を示す断面図である。
【図４】凹部を有する金型の概略斜視図である。
【図５】図２に類似した発泡成形用金型が型閉じして形成されたキャビティ空間に発泡性樹脂組成物が収容されていることを示す断面図である。
【図６】図５の構成より得られた発泡体の断面形状を示す概略図である。
【図７】図３の発泡成形用金型が型閉じして形成されたキャビティ空間に発泡性樹脂組成物が収容されていることを示す断面図である。
【図８】従来の発泡成形用金型を用いて得られた１の発泡体の断面形状を示す概略図である。
【図９】従来の発泡成形用金型を用いて得られた他の発泡体の断面形状を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、上型及び下型の少なくとも一方に、水平な底面と傾斜面とから形成される凹部を有し且つ型締めによりキャビティ空間を形成する、上型及び下型を備える発泡成形用金型のキャビティ空間に、エチレン単位を有する未架橋重合体、発泡剤及び架橋剤を含有する組成物（以下、「発泡性樹脂組成物」という。）を収容して、加熱及び加圧を行った後、除圧することにより、架橋重合体を含む発泡体を、特定の条件により製造する方法である。
【００１０】
はじめに、発泡性樹脂組成物について、説明する。
未架橋重合体は、エチレン単位を有し、架橋剤の存在下、架橋する重合体であれば、特に限定されず、ポリエチレン；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・３，３−ジメチル−１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体；エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルカルボン酸エステル共重合体；エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸プロピル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体等のエチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体；エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸アルキルエステル共重合体；塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体等が好ましく、不良現象が抑制された発泡体を効率よく製造することができることから、エチレン・α−オレフィン共重合体を含むことが特に好ましい。
【００１１】
上記未架橋重合体の、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される引張衝撃強度（以下、「引張衝撃強度Ｔ」という。）は、好ましくは２００〜１，４００ｋＪ／ｍ２、より好ましくは２８０〜１，３００ｋＪ／ｍ２、更に好ましくは４５０〜１，２５０ｋＪ／ｍ２である。上記引張衝撃強度Ｔが高いほど、不良現象が抑制された発泡体を効率よく製造することができる。尚、未架橋重合体原料として、引張衝撃強度が互いに異なる複数の重合体を用いる場合は、各重合体の引張衝撃強度と質量割合とを用いて算出される引張衝撃強度の平均値が採用される。
【００１２】
本発明に係る発泡性樹脂組成物は、エチレン単位を有する未架橋重合体以外に、他の重合体（樹脂）を含有してもよい。
他の重合体としては、アクリル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ノルボルネン等の環状オレフィンに由来する単位を有する重合体、ポリ乳酸系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【００１３】
発泡性樹脂組成物が、他の重合体（樹脂）を含有する場合、その含有量は、エチレン単位を有する未架橋重合体と、他の重合体（樹脂）とを含む全ての重合体１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００１４】
発泡剤は、好ましくは、エチレン単位を有する未架橋重合体の溶融温度以上の温度で分解され、炭酸ガス等の気体を発生する化合物である。その例としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、スルホニルセミカルバジド化合物、アジド化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼン、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
ニトロソ化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−テレフタルアミド等が挙げられる。
スルホニルヒドラジド化合物としては、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３−ジスルホヒドラジド、ジフェニルオキシド−４，４−ジスルホヒドラジド等が挙げられる。
スルホニルセミカルバジド化合物としては、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、トルエンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。
また、アジド化合物としては、テレフタルアジド，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアジド等が挙げられる。
【００１５】
発泡性樹脂組成物における発泡剤の含有量は、エチレン単位を有する未架橋重合体を含む全ての架橋性重合体１００質量部に対して、好ましくは１．５〜２５質量部、より好ましくは２．０〜２０質量部、更に好ましくは２．５〜１５質量部である。
【００１６】
架橋剤は、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生して、その分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく用いられる。この有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシケトン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
発泡性樹脂組成物における架橋剤の含有量は、エチレン単位を有する未架橋重合体を含む全ての架橋性重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０．０質量部、より好ましくは０．１５〜５．０質量部、更に好ましくは０．３〜２．０質量部である。架橋剤の含有量が上記範囲にあると、加熱時における発泡性樹脂組成物の粘度が発泡に好適なものとなり、発泡ガスが良好に保持された発泡体を効率よく製造することができる。
【００１８】
本発明に係る発泡性樹脂組成物は、必要に応じて、発泡助剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、着色剤等を含有してもよい。
【００１９】
発泡助剤としては、尿素；酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物；低級又は高級脂肪酸あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてよいし、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
発泡性樹脂組成物が、発泡助剤を含有する場合、その含有量は、エチレン単位を有する未架橋重合体を含む全ての架橋性重合体１００質量部に対して、好ましくは０．００５〜１０質量部、より好ましくは０．０７〜７質量部、更に好ましくは０．０１〜５質量部である。
【００２１】
本発明に係る発泡性樹脂組成物は、好ましくは、上記の各成分を、予め、架橋剤及び発泡剤が分解等、変質しない条件で混練することにより得られた混和物である。その製造に用いる装置としては、従来、公知の、混練機を用いることができ、一軸又は二軸押出機、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダー、二軸ロール等が挙げられる。発泡体の製造に際しては、各成分を混練した後、適当な大きさに加工・調整されてなる小片成形物等を用いることができる。
【００２２】
上記のように、製造しようとする発泡体の発泡倍率（以下、「発泡倍率ｘ」という。）は、上記組成物中の、エチレン単位を有する未架橋重合体の含有量に対する、発泡剤の含有量の割合により決定される。例を挙げると、未架橋重合体を１００質量部としたとき、発泡剤が３質量部である場合には、発泡倍率ｘを５倍とすることができ、発泡剤が５質量部である場合には、発泡倍率ｘを１０倍とすることができ、発泡剤が５．５質量部である場合には、発泡倍率ｘを１２．５倍とすることができ、発泡剤が７質量部である場合には、発泡倍率ｘを１５倍とすることができ、発泡剤が９質量部である場合には、発泡倍率ｘを２０倍とすることができる。
本発明において、発泡倍率ｘは、好ましくは５〜３０倍、より好ましくは５〜１５倍である。
【００２３】
次に、発泡成形用金型について説明する。
本発明においては、上型及び下型の少なくとも一方に、水平な底面と傾斜面とから形成される凹部を有する金型が用いられる（図１及び図４参照）。図１は、凹部を有する金型の一例であり、凹部は、底面３８と、平面又は平滑な曲面である傾斜面３４とから形成されていることを示す。また、図４は、凹部を有する金型の斜視図であり、４箇所の傾斜面３４は、いずれも、型合わせ部（面）３６に向けてキャビティが拡開するように、底面に対する傾斜面の角度θを６０度〜９０度とした傾斜面である（図１参照）。傾斜角度θが小さいほど、発泡成形用金型を開放して除圧したときに、膨張した発泡体が傾斜面３４を滑って飛び出しやすくなるが、本発明においては、材料のロス率を低減させつつ、不良現象の抑制された発泡体を得るために、角度θが９０度又はそれに近くてもよい特定の製造条件が適用される。
【００２４】
発泡成形用金型における凹部の深さは、好ましくは５〜６０ｍｍ、より好ましくは１５〜４０ｍｍである。凹部の深さが上記範囲にあると、厚さのばらつきが抑制された発泡体を効率よく製造することができる。
【００２５】
上型及び下型のうちの一方のみが、凹部を有する金型である場合には、通常、下型３２に、凹部を有する金型が用いられ、図２に示す構成で、発泡体の製造が行われる。
また、上型及び下型の両方が、凹部を有する金型である場合には、図３に示すように、同じ形状の、凹部を有する金型が用いられる。
発泡成形用金型が、図２及び図３のいずれの構成であっても、発泡体を製造する場合には、型閉じにより形成されるキャビティ空間に、発泡性樹脂組成物を満たした状態とされる。そして、加熱及び加圧により生成した発泡体は、発泡成形用金型のキャビティ空間を形成している上型３１及び下型３２の内表面の全体と接触する。
【００２６】
以下、発泡体の製造方法について、説明する。
本発明では、発泡性樹脂組成物中の未架橋重合体の含有量に対する発泡剤の含有量の割合により決定される発泡倍率ｘ、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔ（単位：ｋＪ／ｍ２）、発泡成形用金型の凹部における、底面に対する傾斜面の角度θ（但し、６０度≦θ≦９０度）、及び、発泡成形用金型の凹部の深さｒ（単位：ｍｍ）により、下記式（１）又は（２）を満たす条件で発泡体を製造する。下記の式における左辺は、発泡成形用金型の除圧時に、凹部に配された発泡前加熱体が３次元方向に膨張しようとすることを考慮したものである。除圧時には、発泡性樹脂組成物中の未架橋重合体は、架橋重合体に変性しており、架橋重合体の引張衝撃強度は、未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔと異なるものとなるが、下記式（１）又は（２）の条件を満たすことにより、引っ掻き傷、割れ等の不良現象が抑制された厚物発泡体を効率よく製造することができる。
【数３】
2012236911.tif 000005
（但し、上型又は下型に凹部を有する場合である。）
【数４】
2012236911.tif 000006
（但し、上型及び下型がいずれも凹部を有し、同一形状の場合である。）
【００２７】
上記式（１）は、上型又は下型に凹部を有する場合、例えば、図２で示される発泡成形用金型を用いる場合に適用される。この式（１）における右辺は、好ましくは６００、より好ましくは５００である。尚、下限値は、通常、３．３である。
また、上記式（２）は、上型及び下型がいずれも凹部を有し、同一形状の場合、例えば、図３で示される発泡成形用金型を用いる場合に適用される。この式（１）における右辺は、好ましくは８６０、より好ましくは７５０である。尚、下限値は、通常、３．３である。
【００２８】
図５及び図７に示すように、発泡性樹脂組成物２４が、発泡成形用金型のキャビティ空間に収容される。そして、上型３１及び下型３２が閉じられて、加熱及び加圧が行われる。加熱温度は、好ましくは１３０℃〜１６５℃、より好ましくは１３５℃〜１６０℃、更に好ましくは１３８℃〜１５８℃である。また、加圧時における上型３１及び下型３２の圧着圧力は、通常、収容された発泡性樹脂組成物２４における発泡剤の含有量や目的の気泡径によって選択される。即ち、キャビティ空間に収容した発泡性樹脂組成物の発泡圧により発泡成形用金型が開放しない程度又は若干漏れる程度となるように、例えば、片側の金型に連設された油圧シリンダー（ラム径φ７６０ｍｍ）を有するプレス機において、圧力は、通常、３ＭＰａ以上であり、好ましくは３〜３０ＭＰａ、より好ましくは５〜２５ＭＰａ、更に好ましくは８〜２０ＭＰａである。圧力が小さいと、発泡ガスが金型の型合わせ部（面）から漏れる場合があり、加圧が大きすぎると、得られる発泡体の気泡径が小さくなる傾向になる。
尚、上型３１及び下型３２は、発泡性樹脂組成物が、発泡成形用金型のキャビティ空間に収容される前に、予め、加熱されていてもよい。
【００２９】
発泡成形用金型における加熱及び加圧の時間は、通常、１０〜６０分であり、この間において、発泡性樹脂組成物に含まれた発泡剤が分解し、また、架橋反応が進行して、キャビティ空間に、発泡ガスを含む膨張前発泡体が満たされる。
【００３０】
その後、発泡成形用金型を開放して除圧することにより、キャビティ空間の形状に準じて膨張したブロック状（直方体又はそれに近い形状）の厚物発泡体２０が飛び出てくる（図６参照）。金型の凹部における傾斜面３４の角度が鋭角であるほど、飛び出てくる発泡体は、表面に不良現象の抑制されたものとなる。しかしながら、傾斜面３４の角度を６０度以上とした場合であっても、本発明に係る上記式（１）又は（２）を満たす条件とすることにより、不良現象を抑制することができるだけでなく、発泡性樹脂組成物のロス率を低減することができる。得られる厚物発泡体の厚さは、通常、３０〜１５０ｍｍである。
【００３１】
本発明により製造された厚物発泡体は、切削加工等のトリミングに供されて、例えば、厚さの均一な板状物等とされる。
【００３２】
尚、図７に示す上型３１及び下型３２を備える発泡成形用金型を用いて、発泡倍率５〜２０倍の発泡体を製造する場合、凹部における、底面に対する傾斜面の角度θが６０〜９０度であり、且つ、深さが５〜６０ｍｍ、好ましくは１５〜４０ｍｍである金型のキャビティ空間に、エチレン単位を有し、引張衝撃強度Ｔが４５０〜１，３００ｋＪ／ｍ２である未架橋重合体、発泡剤及び架橋剤を含有する組成物を収容して、加熱及び加圧を行った後、除圧する製造方法とすることができる。これにより、引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象が抑制された厚物発泡体を効率的に製造することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。
【００３４】
１．原料成分
下記の実施例及び比較例において用いる材料を示す。
１−１．未架橋重合体
（１）重合体Ａ１
旭化成社製低密度ポリエチレン「サンテックＦ２２２５．４」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は２８０ｋＪ／ｍ２である。
（２）重合体Ａ２
住友化学社製エチレン・１−ヘキセン共重合体「スミカセンＥＰ  ＧＴ０５０」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は６００ｋＪ／ｍ２である。
（３）重合体Ａ３
住友化学社製エチレン・１−ヘキセン共重合体「スミカセンＥＰ  ＣＵ５００１」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は７６０ｋＪ／ｍ２である。
（４）重合体Ａ４
住友化学社製エチレン・１−ヘキセン共重合体「エクセレンＧＭＨ  ＣＢ５００１」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は１，１５０ｋＪ／ｍ２である。
（５）重合体Ａ５
住友化学社製エチレン・１−ヘキセン共重合体「エクセレンＧＭＨ  ＧＨ０３０」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は１，１６０ｋＪ／ｍ２である。
（６）重合体Ａ６
住友化学社製エチレン・１−ヘキセン共重合体「エクセレンＧＭＨ  ＣＢ５００２」（商品名）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準ずる引張衝撃強度は１，２１５ｋＪ／ｍ２である。
【００３５】
１−２．発泡剤
永和化成社製アゾジカルボンアミド「ビニホールＡＣ＃３」（商品名）を用いた。
１−３．発泡助剤
（１）発泡助剤Ｃ１
ハクスイテック社製酸化亜鉛「酸化亜鉛２種」（商品名）を用いた。
（２）発泡助剤Ｃ２
淡南化学工業社製ステアリン酸亜鉛「ジンクステアレート」（商品名）を用いた。
（３）発泡助剤Ｃ３
永和化成社製尿素「セルペーストＫ５」（商品名）を用いた。
【００３６】
１−４．架橋剤
化成アクゾ社製ジクミルパーオキサイド「カヤクミルＤ−４０Ｃ」（商品名）を用いた。
１−５．充填剤
丸尾カルシウム社製重質炭酸カルシウム「重炭スーパーＳＳＳ」（商品名）を用いた。
【００３７】
２．発泡体の製造及び評価（１）
以下の実施例１〜４３及び比較例１〜１４において用いた発泡成形用金型は、図２に示すように、平板状の上型３１と、凹部を有する下型３２とを備え、これらを型締め（型合わせ）することによりキャビティ空間を形成する発泡成形用金型を用いた。
尚、各実験例に対応させて、凹部の傾斜面３４（各４箇所）は、型合わせ部（面）３６に向けてキャビティが拡開するように、凹部の底面に対する傾斜角度θが６０度、６５度、７０度、７５度、８０度、８５度又は９０度となる傾斜面を備える下型３２を用いた。また、キャビティ空間の寸法は、凹部の底面３８では、５００ｍｍ×１，０００ｍｍ、型合わせ部３６の内周では、（５００〜５６０）ｍｍ×（１，０００〜１，０６０）ｍｍ、下型３２における凹部の深さｒは、１０〜６０ｍｍであり、型締め（型合わせ）時のキャビティ空間の体積は（０．００５〜０．０１６）ｍ３である。
発泡成形用金型は、コビキ社製８００ｔ油圧プレス機内に連設されており、このプレス機は、ラム径φ７６０ｍｍの油圧シリンダーを備える。
【００３８】
実施例１
１００部の重合体Ａ１と、３部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを、トーシン社製ニーダー「ＴＤＳ７５−１００」（型式名）に投入し、１２０℃で混練した。その後、混練物を、トーシン社製押出機「ＨＴＣ−５０５」（型式名）に供給して、１１５℃で処理することにより、直方体形状を有し、大きさが５０ｍｍ×４００ｍｍ×９００ｍｍである成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを６０度とし、凹部の深さｒを５０ｍｍとした発泡成形用金型を１４０℃に調整した後、成形体原料を、図５のような形態で、キャビティ空間に高密度充填し、油圧プレス機におけるプレス圧を１４ＭＰａとして上型３１及び下型３２を型締めし、４０分間保持した。その後、型開きにより、膨張した発泡体を飛び出させ、大きさが８５．３ｍｍ×６８４ｍｍ×１，５３９ｍｍの板状の厚物発泡体を得た。
【００３９】
得られた発泡体について、外観性を目視観察し、下記の基準で判定し、その結果を表１に示した。
○：引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象がなかった。
×：引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象があった。
【００４０】
また、表１には、発泡倍率ｘ、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８２２−６１Ｔに準じて測定される未架橋重合体の引張衝撃強度Ｔ、金型の凹部における底面に対する傾斜面の角度θ、及び、金型の凹部の深さｒを用いて、下記式（５）により算出されたＹの値を併記した。
【数５】
2012236911.tif 000007
【００４１】
実施例２〜４及び比較例１
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、それぞれ、６５度、７０度、７５度及び８０度とした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１に併記した。
【００４２】
【表１】
2012236911.tif 000008
【００４３】
実施例５〜８及び比較例２
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、それぞれ、１０ｍｍ、２０ｍｍ、３０ｍｍ、４０ｍｍ及び５０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表２に併記した。
【００４４】
【表２】
2012236911.tif 000009
【００４５】
実施例９
１００部の重合体Ａ１と、５部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表３に併記した。
【００４６】
実施例１０〜１１及び比較例３
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、２０ｍｍに代えて、それぞれ、３０ｍｍ、４０ｍｍ及び５０ｍｍとした以外は、実施例９と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表３に併記した。
【００４７】
【表３】
2012236911.tif 000010
【００４８】
実施例１２
１００部の重合体Ａ１と、７部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表４に併記した。
【００４９】
実施例１３〜１４及び比較例４
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、２０ｍｍに代えて、それぞれ、３０ｍｍ、４０ｍｍ及び５０ｍｍとした以外は、実施例１２と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表４に併記した。
【００５０】
【表４】
2012236911.tif 000011
【００５１】
実施例１５
１００部の重合体Ａ１と、９部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約２０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【００５２】
実施例１６及び比較例５
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、２０ｍｍに代えて、それぞれ、３０ｍｍ及び４０ｍｍとした以外は、実施例１５と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表５に併記した。
【００５３】
【表５】
2012236911.tif 000012
【００５４】
実施例１７
１００部の重合体Ａ２と、３部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、４０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表６に併記した。
【００５５】
実施例１８〜１９及び比較例６
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、４０ｍｍに代えて、それぞれ、５０ｍｍ、５５ｍｍ及び６０ｍｍとした以外は、実施例１７と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表６に併記した。
【００５６】
【表６】
2012236911.tif 000013
【００５７】
実施例２０
１００部の重合体Ａ２と、５部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、３０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【００５８】
実施例２１〜２２及び比較例７
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、３０ｍｍに代えて、それぞれ、４０ｍｍ、５０ｍｍ及び５５ｍｍとした以外は、実施例２０と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表７に併記した。
【００５９】
【表７】
2012236911.tif 000014
【００６０】
実施例２３
１００部の重合体Ａ２と、７部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表８に併記した。
【００６１】
比較例８
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、６５度とした以外は、実施例２３と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表８に併記した。
【００６２】
実施例２４〜２５及び比較例９
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、それぞれ、３０ｍｍ、４０ｍｍ及び５０ｍｍとした以外は、実施例２３と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表８に併記した。
【００６３】
【表８】
2012236911.tif 000015
【００６４】
実施例２６
１００部の重合体Ａ２と、９部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約２０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、２０ｍｍとした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表９に併記した。
【００６５】
実施例２７〜２８及び比較例１０
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、２０ｍｍに代えて、それぞれ、３０ｍｍ、４０ｍｍ及び５０ｍｍとした以外は、実施例２６と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表９に併記した。
【００６６】
【表９】
2012236911.tif 000016
【００６７】
実施例２９
１００部の重合体Ａ４と、３部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１０に併記した。
【００６８】
実施例３０〜３２
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、それぞれ、７０度、８０度及び９０度とした以外は、実施例２９と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１０に併記した。
実施例３３
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、６０ｍｍとした以外は、実施例２９と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１０に併記した。
【００６９】
【表１０】
2012236911.tif 000017
【００７０】
実施例３４
１００部の重合体Ａ４と、５部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、７０度とした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１１に併記した。
【００７１】
実施例３５及び３６
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、７０度に代えて、それぞれ、８０度及び９０度とした以外は、実施例３４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１１に併記した。
【００７２】
実施例３７及び比較例１１
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、それぞれ、５５ｍｍ及び６０ｍｍとした以外は、実施例３６と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１１に併記した。
【００７３】
【表１１】
2012236911.tif 000018
【００７４】
実施例３８
１００部の重合体Ａ４と、７部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、７０度とした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１２に併記した。
【００７５】
実施例３９及び４０
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、７０度に代えて、それぞれ、８０度及び９０度とした以外は、実施例３８と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１２に併記した。
【００７６】
比較例１２
発泡成形用金型の下型３２における凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、５５ｍｍとした以外は、実施例４０と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１２に併記した。
【００７７】
【表１２】
2012236911.tif 000019
【００７８】
実施例４１
１００部の重合体Ａ４と、９部の発泡剤と、１．４部の架橋剤とを用い、実施例１と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約２０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、７０度とした以外は、実施例１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１３に併記した。
【００７９】
実施例４２及び比較例１３〜１４
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、７０度に代えて、それぞれ、８０度、８５度及び９０度とした以外は、実施例４１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１３に併記した。
【００８０】
実施例４３
発泡成形用金型の下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、７０度に代えて、９０度とし、凹部の深さｒを、５０ｍｍに代えて、４０ｍｍとした以外は、実施例４１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１３に併記した。
【００８１】
【表１３】
2012236911.tif 000020
【００８２】
表１〜表１３から明らかなように、上記式（５）により算出されるＹが６４０を超える比較例では、得られる発泡体において、引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象が観察されたのに対し、実施例では、これらの不具合が見られなかった。
【００８３】
３．発泡体の製造及び評価（２）
以下の実施例４４〜６０及び比較例１５〜１７において用いた発泡成形用金型は、図３に示すように、互いに同じ形状及び大きさの凹部を有する上型３１及び下型３２を備え、これらを型締め（型合わせ）することによりキャビティ空間を形成する発泡成形用金型を用いた。
尚、各実験例に対応させて、凹部の傾斜面３４（各４箇所）は、型合わせ部（面）３６に向けてキャビティが拡開するように、凹部の底面に対する傾斜角度θが、６０度、７０度又は９０度となる傾斜面を備える上型３１及び下型３２を用いた。また、キャビティ空間の寸法は、凹部の底面３８では、５００ｍｍ×１，０００ｍｍ、型合わせ部３６の内周では、（５００〜５６０）ｍｍ×（１，０００〜１，０６０）ｍｍ、上型３１及び下型３２の凹部の深さは、いずれも２８ｍｍであり、型締め（型合わせ）時のキャビティ空間の体積は（０．０２８〜０.０３１）ｍ３である。
発泡成形用金型は、コビキ社製８００ｔ油圧プレス機内に連設されており、このプレス機は、ラム径φ７６０ｍｍの油圧シリンダーを備える。
【００８４】
実施例４４
７０部の重合体Ａ１と、３０部の重合体Ａ５と、９部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを、トーシン社製ニーダー「ＴＤＳ７５−１００」（型式名）に投入し、１２０℃で混練した。その後、混練物を、トーシン社製押出機「ＨＴＣ−５０５」（型式名）に供給して、１１５℃で処理することにより、直方体形状を有し、大きさが１００ｍｍ×４００ｍｍ×９００ｍｍである成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約２０倍の発泡体を得るための原料である。
次に、上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θをいずれも６０度とし、凹部の深さｒをいずれも２８ｍｍとした発泡成形用金型を１４５℃に調整した後、成形体原料を、図７に示すように、キャビティ空間に高密度充填し、油圧プレス機におけるプレス圧を１５ＭＰａとして上型３１及び下型３２を型締めし、４０分間保持した。その後、型開きにより、膨張した発泡体を飛び出させ、大きさが、１５２．５ｍｍ×６８４ｍｍ×１，５３９ｍｍの板状の厚物発泡体を得た。その後、発泡体の外観性を評価し、その結果を表１４に示した。
【００８５】
比較例１５
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、７０度とした以外は、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１４に併記した。
【００８６】
実施例４５
７５部の重合体Ａ１と、２５部の重合体Ａ５と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１４に併記した。
【００８７】
実施例４６及び比較例１６
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、それぞれ、７０度及び９０度とした以外は、実施例４５と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１４に併記した。
【００８８】
実施例４７
８０部の重合体Ａ１と、２０部の重合体Ａ５と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１４に併記した。
【００８９】
実施例４８及び比較例１７
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、それぞれ、７０度及び９０度とした以外は、実施例４７と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１４に併記した。
【００９０】
【表１４】
2012236911.tif 000021
【００９１】
実施例４９
５０部の重合体Ａ１と、５０部の重合体Ａ５と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９２】
実施例５０
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例４９と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９３】
実施例５１
１００部の重合体Ａ２と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９４】
実施例５２
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例５１と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９５】
実施例５３
１００部の重合体Ａ３と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９６】
実施例５４
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例５３と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１５に併記した。
【００９７】
【表１５】
2012236911.tif 000022
【００９８】
実施例５５
１００部の重合体Ａ４と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【００９９】
実施例５６
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例５５と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【０１００】
実施例５７
１００部の重合体Ａ５と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【０１０１】
実施例５８
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例５７と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【０１０２】
実施例５９
１００部の重合体Ａ６と、５．５部の発泡剤と、２部の発泡助剤Ｃ１と、０．３部の発泡助剤Ｃ２と、０．１部の発泡助剤Ｃ３と、０．８部の架橋剤とを用い、実施例４４と同様にして、成形体原料（発泡性樹脂組成物）を得た。この成形体原料は、発泡倍率が約１２．５倍の発泡体を得るための原料である。
次に、この成形体原料を用いて、実施例４４と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【０１０３】
実施例６０
発泡成形用金型の上型３１及び下型３２における凹部の傾斜面３４の傾斜角度θを、６０度に代えて、９０度とした以外は、実施例５９と同様にして、厚物発泡体を製造し、外観性の評価を行った。その結果を表１６に併記した。
【０１０４】
【表１６】
2012236911.tif 000023
【０１０５】
表１４〜表１６から明らかなように、上記式（５）により算出されるＹが９１０を超える比較例では、得られる発泡体において、引っ掻き傷、割れ、欠け等の不良現象が観察されたのに対し、実施例では、これらの不具合が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の製造方法により得られる発泡体は、切削加工等に供されて、大型のシート、リング状、三次元形状等の形態とした後、パッキン、ガスケット、スポーツ用具等としてのパッド、床材、壁材等の建材、目地材等の封止性、断熱性、緩衝性等を必要とする用途に好適である。
【符号の説明】
【０１０７】
２０  発泡体
２４  発泡性樹脂組成物
３１  発泡成形用金型（上型）
３２  発泡成形用金型（下型）
３４  凹部の傾斜面
３５  稜線
３６  型合わせ部（面）
３８  凹部の底面
５１  引っ掻き傷
５３  割れ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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