(57)【要約】【課題】ディスペンサ方式、インクジェット方式、針式等のカラーフィルタ修正用インキ組成物の塗布方式において、塗布媒体上やノズル部で乾燥による目詰まりを起こすことなく修正箇所に塗布され、修正箇所において、塗布液が広がることのない、インキ安定性および溶剤耐性に優れた黄色カラーフィルタ修正用インキ組成物の提供。【解決手段】黄色顔料（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）と、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]またはその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）と、インキ組成物全量を基準として１０重量％以下の有機溶剤（Ｄ）と、酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）とを含有することを特徴とするカラーフィルタ修正用インキ組成物によって解決される。【選択図】図１
2012181391.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色顔料（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）と、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]またはその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）と、インキ組成物全量を基準として１０重量％以下の有機溶剤（Ｄ）と、酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）とを含有することを特徴とするカラーフィルタ修正用インキ組成物。
一般式（１）：
【化１】
2012181391.tif 000010
［一般式（１）中、Ａ1は、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、Ａ2は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ａ3は、−Ｈ、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは、１〜４の整数である。］
一般式（２）：
【化２】
2012181391.tif 000011
[一般式（２）中、Ｄ1〜Ｄ6は、独立した置換基であり、−ＣＨ2ＯＣＨ3、または−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9である。]
【請求項２】
メラミン化合物（Ｃ）の含有量が、一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、１０〜１００重量部であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ修正用インキ組成物。
【請求項３】
メラミン化合物（Ｃ）および酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）の合計量が、インキ組成物全量を基準として、１５重量％以上であることを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ修正用インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ修正用インキ組成物を用いて、カラーフィルタのフィルタセグメントの欠陥部分が修正されたカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ画素欠陥の修正に用いるカラーフィルタ修正用インキ組成物、および該インキ組成物を用いて修正されたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置に用いられるカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
このようなカラーフィルタを備えたカラー液晶表示装置は、近年、液晶カラーテレビやカーナビゲーション用、モニタ用、モバイル用等として急速に用途が拡大していることから、液晶表示装置の色特性を決定するカラーフィルタに対して、高色再現性、高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００４】
高色再現化の手段としては、カラーフィルタに赤色、緑色、および青色フィルタセグメントに加えて第４のフィルタセグメントを具備させることが有効であり、第４のフィルタセグメントとしては、高輝度化の点でも有利な黄色フィルタセグメントを用いることが効果的である。
【０００５】
また、カラーフィルタにおいては、セグメントの大きさが数ミクロン〜数百ミクロンと微細であり、カラーフィルタの製造工程やカラーフィルタ着色組成物の材料に起因して生じる微小な異物や欠損であっても色相再現ができない欠陥となる。
【０００６】
そこで、欠陥を修正するために、従来、針式、インクジェット式、ディスペンサ式などの方法でカラーフィルタの修正が行われてきた。（特許文献１〜８参照）
しかし、従来のインキ組成物では、黄色顔料を多く使用するカラーフィルタ修正用インキ組成物において、安定性と溶剤耐性の両立が困難であるという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０８−１８２９４９号公報
【特許文献２】特開２００６−０３０２８３号公報
【特許文献３】特開２００６−０６８６２７号公報
【特許文献４】特開２００５−２９２３０６号公報
【特許文献５】特開平１１−１４２６３５号公報
【特許文献６】特開２００６−０１８２５２号公報
【特許文献７】特開２００４−０６７７７７号公報
【特許文献８】特開２００９−２０４７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ディスペンサ方式、インクジェット方式、針式等のカラーフィルタ修正用インキ組成物の塗布方式において、顔料として黄色顔料を含む場合にも、塗布媒体上やノズル部で乾燥による目詰まりを起こすことなく修正箇所に塗布され、修正箇所において、塗布液が広がることのない、インキ安定性および溶剤耐性に優れたカラーフィルタ修正用インキ組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のインキ組成物は、黄色顔料（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）と、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]またはその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）と、インキ組成物全量を基準として１０重量％以下の有機溶剤（Ｄ）と、酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）とを含有してなることを特徴とする。
一般式（１）：
【化１】
2012181391.tif 000003
［一般式（１）中、Ａ1は、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、Ａ2は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ａ3は、−Ｈ、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは、１〜４の整数である。］
一般式（２）：
【化２】
2012181391.tif 000004
[一般式（２）中、Ｄ1〜Ｄ6は、独立した置換基であり、−ＣＨ2ＯＣＨ3、または−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9である。]
【００１０】
また、本発明は、メラミン化合物（Ｃ）の含有量が、一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、１０〜１００重量部であることを特徴とする前記カラーフィルタ修正用インキ組成物に関する。
また、本発明は、メラミン化合物（Ｃ）および酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）の合計量が、インキ組成物全量を基準として、１５重量％以上であることを特徴とする前記カラーフィルタ修正用インキ組成物に関する。
また、本発明は、前記カラーフィルタ修正用インキ組成物を用いて、カラーフィルタのフィルタセグメントの欠陥部分が修正されたカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカラーフィルタ修正用インキ組成物は、黄色顔料（Ａ）と、特定の単官能モノマー（Ｂ）と、特定のメラミン化合物（Ｃ）と、インキ組成物全量を基準として１０重量％以下の有機溶剤（Ｄ）と、特定の多官能モノマー（Ｅ）とを含有していることにより、ディスペンサ方式、インクジェット方式、針式等のカラーフィルタ修正用インキ組成物の塗布方式において、塗布媒体上やノズル部で乾燥による目詰まりを起こすことなく修正箇所に塗布され、修正箇所において、塗布液が広がることのない、インキ安定性および溶剤耐性に優れた微小修正着色膜を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施例・比較例で評価に用いたガラスマイクロピペット
【発明を実施するための形態】
【００１３】
まず、本発明におけるカラーフィルタ修正用インキ組成物について具体的に説明する。
本発明のカラーフィルタ用修正用インキ組成物は、黄色顔料（Ａ）と、一般式（１）で表されるエチレン性不飽和二重結合を１個有する単官能モノマー（Ｂ）と、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]またはその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）と、インキ全量を基準として１０重量％以下の有機溶剤（Ｄ）と、酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）とを含有し、黄色フィルタセグメントの修正用黄色インキ組成物として用いることが好ましい。また、赤色フィルタセグメントの修正用赤色インキ組成物および緑色フィルタセグメントの修正用緑色インキ組成物等の調色用として用いることもできる。
【００１４】
〔黄色顔料（Ａ）〕
黄色顔料（Ａ）としては、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。特に、キノフタロン系顔料、イソインドリンおよびイソインドリノン系顔料、アゾ系顔料等が、耐性、輝度、コントラスト特性あるいは着色力に優れており、好適に用いられる。
【００１５】
キノフタロン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８等が挙げられる。イソインドリンおよびイソインドリノン系顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５等が挙げられる。また、アゾ系顔料は、本発明では金属錯体であることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０等が挙げられる。
【００１６】
黄色顔料（Ａ）は、その他顔料として、赤色顔料または緑色顔料を併用しても良い。併用できる赤色顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等を用いることができる。また、併用できる緑色顔料として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等を用いることができる。
【００１７】
インキ組成物中に含まれる黄色顔料（Ａ）およびその他顔料の量は、充分な色再現性を得る観点から５重量％以上であり、より好ましくは１０重量％以上である。また、インキ組成物の安定性が良くなることから、９０重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。また、黄色顔料（Ａ）と共にその他顔料を含む場合の黄色顔料（Ａ）の含有量は、色再現性の観点から、顔料全量を基準（１００重量％）として５重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【００１８】
〔単官能モノマー（Ｂ）〕
単官能モノマー（Ｂ）は、一般式（１）で表される化合物である。この化合物は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が高く、低粘度であることから、顔料を分散させる顔料担体として用いることができ、また顔料分散性が良好であり好適である。更に、顔料分散に溶剤のみを用いる場合と比較して、乾燥性が低く、吐出部分の乾燥を防ぐことができる。顔料分散性の点から、ｎは、１〜４であることが好ましく、更に好ましくはｎが１である。
一般式（１）：
【化３】
2012181391.tif 000005
［一般式（１）中、Ａ1は、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、Ａ2は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ａ3は、−Ｈ、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは、１〜４の整数である。］
【００１９】
単官能モノマー（Ｂ）としては、例えば、Ａ1およびＡ3が−Ｈ、Ａ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが１である製品として、ビスコート＃１９２（大阪有機化学社製）、ＳＲ−３３９Ａ（化薬サートマー社製）、ライトアクリレートＰＯ−Ａ（共栄社化学社製）、ＮＫエステルＡＭＰ−１０Ｇ（新中村化学社製）、ニューフロンティアＰＨＥ（第一工業製薬社製）、およびフォトマー４０３５（サンノプコ社製）等、Ａ1およびＡ3が−Ｈ、Ａ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが２の製品として、アロニックスＭ−１０１（東亞合成社製）、ビスコート＃１９３（大阪有機化学社製）、ＮＫエステルＡＭＰ−２０Ｇ（新中村化学社製）、ライトアクリレートＰ−２００Ａ（共栄社化学社製）、およびニューフロンティアＰＨＥ−２（第一工業製薬社製）等、Ａ1およびＡ3が−Ｈ、Ａ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが４の製品として、アロニックスＭ−１０２（東亞合成社製）等が挙げられる。
【００２０】
単官能モノマー（Ｂ）は、黄色顔料（Ａ）を含む顔料全体１００重量部に対して、インキ組成物の安定性を得るために、５０重量部以上が好ましく、８０重量部以上がより好ましい。また、充分な色再現性を得る観点から１０００重量部以下であり、より好ましくは９００重量部以下である。
【００２１】
〔メラミン化合物（Ｃ）〕
メラミン化合物（Ｃ）は、下記一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]またはその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）であり、熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]と、その部分縮合物の混合物[Ｃ２]とをともに含有する場合も含む。この化合物は、常温では低粘度かつ安定で、揮発成分が少ないことから、インキ組成物の塗布媒体中および吐出口で目詰まりを起こさず、微小な修正箇所で広がらず、さらに熱硬化により諸耐性に優れた微小着色膜を形成することができ、好適に使用できる。また、単官能モノマー（Ｂ）との相溶性が良好で、顔料分散安定性を保つことができる。
一般式（２）：
【化４】
2012181391.tif 000006
[一般式（２）中、Ｄ1〜Ｄ6は、独立した置換基であり、−ＣＨ2ＯＣＨ3、または−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9である。]
【００２２】
具体的には、例えば以下の市販品が挙げられる。
メラミン化合物（Ｃ）としては、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3の製品として、ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ニカラックＭＷ−３０、ニカラックＭＷ−２２、およびニカラックＭＷ−２１（以上日本カーバイド工業社製）、並びに、サイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、およびサイメル３５０（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3および−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9の製品として、ニカラックＭＸ−４５、ニカラックＭＸ−５００、ニカラックＭＸ−５２０、およびニカラックＭＸ−４３（以上日本カーバイド工業社製）、並びに、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２３６、およびサイメル２３８（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9の製品として、マイコート５０６（以上日本サイテックインダストリーズ社製）等のヘキサメチロールメラミンのフルアルキルエーテル化合物および／またはその部分縮合物の混合物（平均重合度が１〜３）が挙げられる。
【００２３】
Ｄ1〜Ｄ6の内一つ以上が、−Ｈであるイミノタイプや、−ＣＨ2ＯＨであるメチロールタイプや、Ｄ1〜Ｄ6の内一つ以上がＨおよびＤ1〜Ｄ6の内一つ以上が−ＣＨ2ＯＨであるイミノ・メチロールタイプは、反応性が高く、インキが経時で増粘して、ディスペンサ等の塗布媒体の吐出口が詰まる場合があるので好ましくない。
【００２４】
メラミン化合物（Ｃ）の平均重合度は、一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]およびその部分縮合物の混合物[Ｃ２]を含むメラミン化合物（Ｃ）の重量平均分子量を、一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物[Ｃ１]の重量平均分子量で割った値である。平均重合度は、１．０５より大きく２．６０未満、より好ましくは、１．２〜２．３が望ましい。１．０５以下だと、ヘキサメチロールメラミンのフルアルキルエーテル化合物の純度が高すぎて結晶となり、単官能モノマー（Ｂ）との相溶性が悪くなり好ましくない。２．６０より大きいと、粘度が高くなり、ディスペンサ等の塗布媒体の吐出口が詰まる場合があるので好ましくない。
【００２５】
メラミン化合物（Ｃ）は、単官能モノマー（Ｂ）１００重量部に対し、１０〜１００重量部であることが好ましい。メラミン化合物（Ｃ）が１０重量部未満では、硬化性が不充分となる。また、メラミン化合物（Ｃ）が１００重量部を上回ると、縮合による膜収縮の影響が大きく硬化塗膜の形成が難しい。
【００２６】
〔有機溶剤（Ｄ）〕
有機溶剤（Ｄ）としては、カラーフィルタ用インキ組成物に一般的に用いられるものを含むことができる。例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール���メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、および二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独で若しくは混合して用いる。
【００２７】
有機溶剤（Ｄ）は揮発性が高いため、本発明のインキ組成物中に多量に含まれていると、乾燥による急激な増粘、収縮、および顔料分散不良等が原因となって、ディスペンサ等の塗布媒体の吐出口が詰まったり、修正部分が収縮したり、あるいはクラックが生じる等の問題がある。従って、インキ組成物中の有機溶剤の含有量は、できるだけ少なくすることが望ましいが、インキ粘度の調整を行うために高沸点の有機溶剤を添加する場合や、有機溶剤を含む原材料を使用する場合もあるので、０重量％にすることは難しい。樹脂型分散剤やレベリング剤等の添加剤に含まれる有機溶剤や、粘度調整剤としての有機溶剤を考慮して、インキ組成全量を基準（１００重量％）として、１０重量％までは含有することができる。
【００２８】
〔酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）〕
酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
【００２９】
また、下記一般式（３）により表わされる化合物も好ましく使用出来る。
一般式（３）
（Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ）m−Ｘ−（ＯＣＯＣＨ（Ｒ1）ＣＨ2Ｓ（Ｒ2）ＣＯＯＨ）p
［一般式（３）中、Ｒ1は−Ｈまたは−ＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘは（ｍ＋ｐ）価の炭素数３〜６０の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｐは１〜３の整数である。］
ここで、一般式（３）で表される化合物は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（２）Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
【００３０】
Ｘで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、およびジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。
【００３１】
メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、ｏ−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。
【００３２】
これらの酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）を含有することで、インキ安定性と塗膜の溶剤耐性を両立することが可能となる。
【００３３】
インキ組成物中に含まれる多官能モノマー（Ｅ）の量は、インキ組成物全量を基準（１００重量％）として、５重量％以上、８０重量％以下であることが好ましい。多官能モノマー（Ｅ）の量が５重量％未満では、流動性や硬化性を改善する十分な効果は得られ難く、また、８０重量％を上回ると、充分な色再現性が得られ難い。
【００３４】
インキ組成物中に含まれるメラミン化合物（Ｃ）および酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）の合計量は、インキ組成物全量を基準（１００重量％）として、１５重量％以上８５重量％以下であることが好ましい。メラミン化合物（Ｃ）および酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）の合計量が１５重量％未満では、流動性や硬化性を改善する十分な効果は得られ難く、また、８５重量％を上回ると、充分な色再現性が得られ難い。
【００３５】
〔着色組成物の製造方法〕
本発明のカラーフィルタ用修正用インキ組成物は、黄色顔料（Ａ）を、単官能モノマー（Ｂ）、メラミン化合物（Ｃ）、有機溶剤（Ｄ）、および酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）に分散、あるいは一部成分と分散した後、分散体を残りの成分と混合攪拌することにより製造することができる。黄色顔料（Ａ）およびその他の顔料の分散は、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて行うことができる。
【００３６】
また、本発明のインキ組成物は、黄色顔料（Ａ）と、併用する赤色顔料や緑色顔料等のその他の顔料を一緒に分散してもよく、別々に分散したものを混合して製造することもできる
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体や、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて有機顔料を分散してなるインキ組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００３７】
〔色素誘導体〕
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（４）で示される化合物である。
一般式（４）：
Ｐ−Ｌq
（ただし、
Ｐ：有機顔料残基
Ｌ：塩基性置換基、酸性置換基、置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物など
ｑ：１〜４の整数である）
色素誘導体は、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、又は特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００３８】
色素誘導体の配合量は、黄色顔料（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは３〜３０重量部、最も好ましくは５〜２５重量部である。黄色顔料（Ａ）１００重量部に対し、色素誘導体が１重量部未満であると分散性が悪くなる場合があり、５０重量部を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
【００３９】
一般式（４）中、Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、下記のようなものが挙げられる。
例えば、
ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、及びポリアゾ等のアゾ系顔料；
銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、及び無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；
アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、及びビオラントロン等のアントラキノン系顔料；
キナクリドン系顔料；  ジオキサジン系顔料；  ペリノン系顔料；  ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；  イソインドリン系顔料；  イソインドリノン系顔料；  キノフタロン系顔料；  スレン系顔料；  並びに、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００４０】
〔樹脂型顔料分散剤〕
樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、並びにポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤；さらに、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、およびポリビニルピロリドン等の水溶性高分子系、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物系、並びに燐酸エステル系等の水性分散剤等を挙げることができ、これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸モノエタノールアミン、ドデシル硫酸トリエタノールアミン、ドデシル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、およびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、およびポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩、およびそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン；並びに、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、有機顔料（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【００４３】
〔光重合開始剤〕
本発明のインキ組成物には、紫外線照射により硬化させるために、光重合開始剤等を含むこともできる。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどのトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミンなどのオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノンなどのキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物などが用いられる。これらの光重合開始剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
【００４４】
光重合開始剤の含有量は、黄色顔料（Ａ）１００重量部に対して、５〜２００重量部が好ましく、より好ましくは１０〜１５０重量部である。
【００４５】
〔カラーフィルタ修正方法〕
次に、本発明のインキ組成物を用いたカラーフィルタの修正方法について説明する。カラーフィルタの欠陥を修正するには、本発明のインキ組成物を針の先端に付着させて欠陥部分に接触、あるいは、ディスペンサまたは先端が微細なディスペンサに充填したインキ組成物を欠陥部分に押し出し、欠陥部分を被覆することにより行われる。カラーフィルタの欠陥修正は、欠陥部分を含む塗膜を取り除いた上で、インキ組成物を塗布することにより行うこともできる。本発明のインキ組成物は、コンベクションオーブン、ＩＲランプ、ハロゲンランプ、ホットプレート等により加熱硬化する。また、光重合化合物を含む場合には、紫外線照射により硬化させることもできる。
【００４６】
本発明のカラーフィルタ修正用インキ組成物は、黄色インキ組成物として用い、黄色フィルタセグメントの修正用に用いることができる。また、赤色インキ組成物、および緑色インキ組成物に用い、赤色フィルタセグメントおよび緑色フィルタセグメントの修正用に用いることもできる。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【００４８】
〔実施例１〕
下記の組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、黄色顔料組成物１を作製した。
【００４９】
黄色アゾ系顔料                                                ３０．０部
（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０）（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）
樹脂型顔料分散剤                                                ６．０部
（ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１」）
単官能モノマー                                                ６４．０部
（大阪有機化学社製「ビスコート＃１９２」）
【００５０】
ついで、下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例１のカラーフィルタ修正用インキ組成物１を作製した。
黄色顔料組成物１                                              ４５．０部
メラミン化合物                                                １５．０部
（三和ケミカル社製「ニカラックＭＷ−３０」）
酸性基を有する多官能モノマー                                  ３９．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−５２０」）
有機溶剤                                                        １．０部
（シクロヘキサノン）
【００５１】
〔実施例２〜７および比較例１〜６〕
顔料組成物の組成および配合量を表１、カラーフィルタ修正用インキ組成物の組成および配合量を表２とする以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７および比較例１〜６のカラーフィルタ修正用インキ組成物を作製した。
【００５２】
【表１】
2012181391.tif 000007
【００５３】
ここで、表１の黄色顔料（Ａ）のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔナンバーは次の通りである。
ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０
ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｋ０９６０−ＨＤ」：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８
ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１８１９」：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９
ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１５５」：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５
表１の単官能モノマーは次の通りである。
大阪有機化学社製「ビスコート＃１９２」：一般式（１）で表されるモノマーで、Ｒ1およびＲ3が−Ｈ、Ｒ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが１である。
東亜合成社製「アロニックスＭ−１０１」：一般式（１）で表されるモノマーで、Ｒ1およびＲ3が−Ｈ、Ｒ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが２である。
新中村化学社製「ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ」：一般式（１）で表されるモノマーで、Ｒ1およびＲ3が−Ｈ、Ｒ2が−Ｃ2Ｈ4、ｎが６である。
【００５４】
【表２】
2012181391.tif 000008
（＊１）Ｃ／Ｂ重量部
単官能モノマー（Ｂ）１００重量部に対するメラミン化合物（Ｃ）の含有量（重量部）
（＊２）Ｃ＋Ｅ重量％
インキ組成物全量中の、メラミン化合物（Ｃ）および多官能モノマー（Ｅ）の合計量（重量％）
【００５５】
ここで、表２のメラミン化合物は次の通りである。
日本カーバイド工業社製「ニカラックＭＷ−３０」：一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物において、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3である。
日本カーバイド工業社製「ニカラックＭＸ−４５」：一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物において、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3および−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9である。
三井サイテック社製「マイコート５０６」：一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物において、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9である。
日本カーバイド工業社製「ニカラックＭＳ−１１」：一般式（２）で表される熱硬化性メラミン化合物において、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3および−ＣＨ2ＯＨであり、溶剤が４０％含まれている。
【００５６】
また、表２の酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）は次の通りである。
東亞合成社製「アロニックスＭ５２０」：多塩基酸変性アクリルモノマー
日本化薬社製「カヤマー  ＰＭ−２１」：リン酸変性アクリルモノマー
また、その他の多官能モノマーは次の通りである。
東亞合成社製「アロニックスＭ−４００」：ジペンタエリスリトールペンタおよびヘキサアクリレート（酸性基を含まない多官能モノマー）
【００５７】
実施例および比較例で得られたインキ組成物を、ガラスマイクロピペット（ 図１：管内径２６０μｍ、吐出先端内径５μｍ）に充填し、修正用に画素を四角く除去した部分に押し出し塗布した。塗布出来たものについて２３０℃で２０分乾燥して塗膜を得た。評価方法および評価ランクは次の通りである。結果を表３に示す。
【００５８】
〔耐乾燥性〕
図１のガラスマイクロピペットの先端が鋭角でない方からインキ組成物を投入し、吐出圧力０．１ＭＰａで押し出し評価。
○：吐出される
×：インキ組成物が先端部から出る瞬間に目詰まりにより吐出不能
【００５９】
〔液の広がり抑制評価および外観評価〕
上述の押し出し可能なインキについて修正部分を光学顕微鏡で観察した。
○：除去された部分のみにインキ組成物が完全に補充され、除去していない部分にまでインキ組成物がオーバーラップすることなく、修正部と未修正部の色度差も少ない
×：除去された部分のみにインキ組成物を完全に補充すると、修正部と未修正部の色度差が目立つ
【００６０】
〔耐溶剤性評価〕
乾燥塗膜をＮ−メチルピロリドンに３０分浸漬後の塗膜の変化を観察。
○：不溶。
×：膨潤、溶解、あるいは色抜け。
【００６１】
〔インキ安定性評価〕
インキ組成物を２３℃保存し、７日後に上記同様に塗布して判定。
○：吐出良好
×：インキ粘度大幅増大または分離により充填不可または塗膜均一性不可
【００６２】
【表３】
2012181391.tif 000009
表３に示すように、本発明のインキ組成物は、図１に示すような先端が微細なディスペンサに充填して塗布する場合でも、耐乾燥性、液の広がり抑制評価、外観評価、溶剤耐性評価、インキ安定性のいずれの評価結果も良好だった。
【００６３】
酸性基を有する多官能モノマー（Ｅ）を含まない比較例１では、２３℃７日後になるとインキ粘度が増大し、吐出は可能であるものの塗膜均一性が劣っていたため、修正部分と未修正部分の色度差が目立つようになった。
【００６４】
一般式（１）の単官能モノマーにおいて、ｎが６のものを使用した比較例２では、除去された部分のみにインキ組成物を完全に補充すると、修正部と未修正部の色度差が目立つようになった。また、２３℃７日後にインキ粘度が増大し、ディスペンサへの充填ができなかった。
【００６５】
溶剤（Ｄ）の量がインキ全量を基準として１０重量％を超える比較例３では、インキ組成物が先端部から出る瞬間に目詰まりにより吐出不能となった。
【００６６】
一般式（２）の熱硬化メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物において、Ｄ1〜Ｄ6が−ＣＨ2ＯＣＨ3および−ＣＨ2ＯＨであるものを使用した比較例４では、インキ組成物が先端部から出る瞬間に目詰まりにより吐出不能となった。また、２３℃７日後にインキが分離し、ディスペンサへの充填ができなかった。
【００６７】
熱硬化メラミン化合物および／またはその部分縮合物の混合物（Ｃ）を含まない比較例５、および多官能モノマー（Ｅ）を含まない比較例６では、熱硬化が不十分で溶剤耐性が不良であった。
【符号の説明】
【００６８】
１：ガラスマイクロピペット
２：ガラスマイクロピペットのインキ充填部
３：ガラスマイクロピペットの管内径（２６０μｍ）
４：ガラスマイクロピペットの吐出先端内径（５μｍ）
【図１】
2012181391.tif 000012