(57)【要約】【課題】画像を高濃度化し、裏抜けを低減することができるインクジェット記録用インクセットを提供する。【解決手段】非水系溶剤を含有する第１のインクと、色材、水、及び非水系溶剤に溶解する樹脂エマルジョンを含有する第２のインクとを備える、インクジェット記録用インクセットである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系溶剤を含有する第１のインクと、
色材、水、及び前記非水系溶剤に溶解する樹脂エマルジョンを含有する第２のインクとを備える、インクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記第２のインクの色材が黒顔料である、請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
前記第１のインクが色材を含有する、請求項１または２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記第１のインクの色材がシアン顔料である、請求項３に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセットを用いるインクジェット記録方法であって、
記録媒体に前記第１のインクを吐出した後に、これに重ねて前記第２のインクを吐出する、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、普通紙等の記録媒体に付着させて印刷を行なう印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し、最近急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録方法として、記録媒体の制約を受けずに高速でフルカラー印刷が行なえることがさらに要求される場合には、ラインヘッド方式インクジェット記録方法が適している。ラインヘッド方式インクジェット記録方法では、インクの普通紙等の記録媒体への浸透が速く、記録媒体上でのインクの乾燥が速く、さらに印刷画像の画像性（高濃度・高画質）が良好なインクが必要とされる。
【０００４】
溶剤からみると、インクは大きく、水系タイプインクと非水系タイプインクに分けられる。揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクや不揮発性溶剤を主体とするオイル系インクのように、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、機上安定性（間欠吐出性、長時間放置後の吐出回復性など）が良い、記録媒体のカールがない、インクの浸透乾燥時間が短い、などの特徴を有し注目されている。
【０００５】
非水系インクは、ノズル目詰まりがしにくく、メンテナンスが容易である点からも、ラインヘッド方式インクジェット記録方法に適している。高速なラインヘッド方式インクジェット記録方法では、１回に吐出するインク量が多くなると、印刷速度が低下することがある。そこで、印刷速度の低下を回避しつつ、画像を高濃度化するために、複数色のインクを各インクヘッドより同じ領域に重ねて吐出し、印刷処理を重ね合わせることにより、画像を形成する方法がある。
【０００６】
特許文献１では、複数色のインクによる印刷処理を重ね合わせることにより画像を形成する印刷装置において、非水系インクによる印刷処理を水系インクによる印刷処理に先行させることが提案されている。
【０００７】
また、水系インクに比べ、非水系インクでは色材と溶剤の親和性が高いために、インクが普通紙等の記録媒体に付着した際、色材が普通紙の表面にとどまることなく、溶剤とともに普通紙内部に浸透してしまい、印刷物の印刷面（表面）におけるインク濃度が低下することがあり、さらに非印刷面（裏面）に裏抜けするという問題がある。
【０００８】
このように、さらなる画像の高濃度化及び裏抜けの低減について要望がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−１６６２９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的としては、画像を高濃度化し、裏抜けを低減することができるインクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一側面によれば、非水系溶剤を含有する第１のインクと、色材、水、及び前記非水系溶剤に溶解する樹脂エマルジョンを含有する第２のインクとを備える、インクジェット記録用インクセットである。
【００１２】
本発明の他の側面によれば、上記インクジェット記録用インクセットを用いるインクジェット記録方法であって、記録媒体に前記第１のインクを吐出した後に、これに重ねて前記第２のインクを吐出する、インクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、画像を高濃度化し、裏抜けを低減することができるインクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る実施の形態について説明するが、本実施の形態における例示が本発明を限定することはない。
【００１５】
本発明の一実施形態によるインクジェット記録用インクセット（以下、単に「インクセット」と称することがある）は、非水系溶剤を含有する第１のインクと、色材、水、及び非水系溶剤に溶解する樹脂エマルジョンを含有する第２のインクとを備えることを特徴とする。このようなインクセットによれば、画像を高濃度化し、裏抜けを低減することができる。
【００１６】
本実施形態のインクセットによれば、記録媒体上に第１のインクを吐出した後に、これに重ねて第２のインクを吐出することで、記録媒体の表面やその近傍で、第２のインクの樹脂エマルジョンが第１のインクの非水系溶剤と接触して可溶化し、記録媒体上に被膜を形成すると推測される。これによって、第２のインクの記録媒体への浸透速度が調整され、記録媒体の表面やその近傍に色材が留まり、画像を高濃度化するとともに裏抜けを防止することができる。
【００１７】
記録媒体としては、特に限定されず、普通紙、上質普通紙、インクジェット（ＩＪ）紙、ＩＪマット紙、記録媒体上にインク吸収溶液がコートされたコート紙、コート紙よりもインク吸収層の厚みが薄い微コート紙、光沢紙（フォト光沢用紙）、特殊紙、布等で使用することができる。具体的には、これらの記録媒体では、インクの浸透が問題になりやすいため、本実施形態によれば、画像濃度の低下及び裏抜けを防止することができる。なお、記録媒体の厚さが厚い場合には、裏抜け低減の作用がわかりにくいことがあるが、画像濃度の低下は効果的に防止することができる。
【００１８】
さらに、ＩＪ紙、ＩＪマット紙、光沢紙のようにインク塗膜が迅速に吸収、定着、乾燥または固化されにくい場合には、本実施形態によれば、樹脂エマルジョンによってインク塗膜に被膜が形成されて保護されるようになり、印刷面の耐コスレ性を改善することができる。
【００１９】
また、記録媒体上に非水系溶剤を含有する第１のインクを先に吐出することで、記録媒体のカール等の用紙変形を防止することができるとともに、次いで水を含有する第２のインクを吐出することで、記録媒体の用紙変形を防止しながら、記録媒体への色材の浸透が防止されて、画像濃度の低下を防止することができる。
【００２０】
第１のインクとしては、非水系溶剤を含有する。ここで、非水系溶剤とは、非極性有機溶剤および極性有機溶剤であって、５０％留出点が１５０℃以上の溶剤をいう。５０％留出点は、ＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定される、重量で５０％の溶剤が揮発したときの温度を意味する。
【００２１】
たとえば、非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、日本石油（株）製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ４０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ８０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１３０、Ｅｘｘｓｏｌ  Ｄ１４０」、株式会社ジャパンエナジー製「ノルマルパラフィンＨ」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油（株）製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を好ましく挙げることができる。
【００２２】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。たとえば、炭素数８〜２０の高級脂肪酸と炭素数１〜２４のアルコールとのエステルであるエステル系溶剤、炭素数８〜２４の高級アルコール、および炭素数８〜２０の高級脂肪酸からなる群から選ばれた１種以上を好ましく使用できる。
【００２３】
極性有機溶剤としてより具体的には、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノールなどのアルコール系溶剤；ノナン酸、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤；ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、が好ましく挙げられる。
【００２４】
これらの非水系溶剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
特に、第１のインクの非水系溶剤としては、上記したもののうち、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７等の炭化水素系溶剤、オレイン酸メチル、ミリスチン酸イソオクチル、ノルマルパラフィン等を使用することが好ましく、これらを使用することで、後述する第２のインクの樹脂エマルジョンをより効率よく溶解し、記録媒体上に被膜を均一に形成することができる。
【００２６】
第１のインクは色材を含有することが好ましい。なお、第２のインクに色材が含有され、第１のインクに色材が実質的に含有されなくてもよい。第１のインク及び第２のインクにそれぞれ含有される色材は同色であっても異なる色であってもよい。好ましくは、第１のインクが無色またはシアン色であり、第２のインクが黒色となるように色材が含有される。これによって、黒色の画像形成において、黒色の画像濃度を高めることができる。
【００２７】
第１のインクは何色であってもよく、したがって顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。
【００２８】
顔料の平均粒径は、分散性と保存安定性の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００により測定された値である。
【００２９】
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から３〜１５質量％であることが好ましい。
【００３０】
また、顔料のみならず、染料を使用することも可能である。染料においても、記録媒体の内部に入り込むことで、画像濃度の低下及び裏抜けの問題がある。染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料などの油溶性染料がより好ましい。これらの染料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。インク中の染料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％である。
【００３１】
上記顔料および染料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３２】
第１のインクが顔料を含有する場合は、顔料分散剤をさらに含有してもよい。顔料分散剤としては、特に限定されず、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであればよい。たとえば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤の使用が好ましい。これらは単独で用いられるほか、複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
市販されている顔料分散剤の具体例としては、
日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；
エフカケミカルズ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；
花王株式会社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）；
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；
第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；
等が挙げられる。
【００３４】
第１のインク中の顔料分散剤の配合量は、適宜設定できるが、顔料分散性の観点から、重量比で、顔料１部に対し０．０５〜１．０部程度であることが好ましく、０．１〜１．０部であることがより好ましい。インク総量に対しては、顔料分散剤は、０．５〜１０重量％程度含まれていることが好ましく、１〜８重量％であることが一層好ましい。
【００３５】
第２のインクとしては、色材、水、及び非水系溶剤に溶解する樹脂エマルジョンを含有する。
【００３６】
第２のインクの色材としては、特に制限されず、顔料、染料、またはそれらの組み合わせであってもよい。顔料としては、上記した第１のインクの顔料と同様のものを用いることができる。染料としては、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等の水溶性染料を用いることが好ましい。顔料及び染料の含有量は、上記した第１のインクと同様に調整することができる。
【００３７】
第２のインクの色材として顔料を含有する場合は、インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤に代表される顔料分散剤を使用してもよい。
【００３８】
高分子分散剤としては、たとえば市販品として、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ（ソルスパース２００００、２７０００、４１０００、４１０９０、４３０００、４４０００）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ（ジョンクリル５７、６０、６２、６３、７１、５０１）等が挙げられる。
【００３９】
界面活性剤としては、たとえば、花王株式会社製デモールシリーズ（デモールＮ、ＲＮ、ＮＬ、ＲＮＬ、Ｔ−４５）などのアニオン性界面活性剤、花王株式会社製エマルゲンシリーズ（エマルゲンＡ−６０、Ａ−９０、Ａ−５００、Ｂ−４０、Ｌ−４０、４２０）などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
第２のインク中に顔料分散剤を使用する場合のインク中の配合量は、その種類によって異なり特に限定はされないが、一般に、有効成分（固形分量）の質量比で顔料１に対し、０．００５〜０．５の範囲で使用されることが好ましい。
【００４１】
さらに、化学的または物理的処理により顔料の表面に親水性官能基が導入された自己分散性顔料を用いることが好ましい。自己分散性顔料に導入させる親水性官能基としては、イオン性を有するものが好ましく、顔料表面をアニオン性またはカチオン性に帯電させることにより、静電反発力によって顔料粒子を水中に安定に分散させることができる。アニオン性官能基としては、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、ホスホン酸基等が好ましい。カチオン性官能基としては、第４級アンモニウム基、第４級ホスホニウム基などが好ましい。
【００４２】
これらの親水性官能基は、顔料表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を介して結合させてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられるが、これらに限定されることはない。顔料表面の処理方法としては、ジアゾ化処理、スルホン化処理、次亜塩素酸処理、フミン酸処理、真空プラズマ処理などが挙げられる。
【００４３】
自己分散性顔料の市販品としては、キャボット社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ４００、オリエント化学（株）製ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１、同ＣＷ−２、東海カーボン（株）製Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２等を例示できる。
【００４４】
第２のインクの水としては、特に制限されることなく、インク中に、３０〜８０質量％程度含まれることが好ましい。水としては、イオン交換水、蒸留水などの純水、または超純水を使用することが好ましい。
【００４５】
第２のインクの樹脂エマルジョンとしては、第１のインクの非水系溶剤に溶解するものであればよい。ここで、溶解する状態としては、非水系溶剤中に樹脂エマルジョンを溶解し目視で観察した場合に、非水系溶剤中に樹脂エマルジョンの沈殿や分離が確認されない程度が好ましい。なお、樹脂エマルジョンの一部が溶解されればよく、樹脂エマルジョンの残部が非水系溶剤中に溶解しない状態で存在していてもよい。
【００４６】
また、樹脂エマルジョンは、第２のインクの水性溶媒中よりも第１のインクの非水系溶媒中で溶解しやすいことが好ましい。これによって、第２のインク中ではエマルジョンの形態を保持して溶解しにくく、第２のインクの高粘度化を抑制してインク貯蔵安定性及びインク吐出適正を良好にし、また、記録媒体上で第１のインクに接触することで溶解され、記録媒体上に均一に被膜を形成することができる。
【００４７】
樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、
アクリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、ウレタン等の樹脂エマルジョン、
アマイドワックス、ＰＴＦＥワックス、変性ポリプロピレンワックス、混合ワックス、ポリエチレンワックス、ラノリンワックス等のワックスエマルジョン、
スチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体（ＮＢＲ）ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）ラテックス、カルボキシル化ＳＢＲラテックス、カルボキシル化ＮＢＲラテックス、カルボキシル化ＭＢＲラテックス等、
及びこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００４８】
樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社製ビニブラン７００、６０３、７０１（いずれも塩化ビニル樹脂エマルジョン）等を使用することができる。これらは、単独で、又は組み合わせて使用することができる。
【００４９】
樹脂エマルジョンの平均粒子径としては、１０ｎｍ以上３μｍ以下が好ましい。さらに５０ｎｍ以上１μｍ以下がより好ましい。ここで、平均粒子径の測定方法は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００により測定された値である。
【００５０】
第２のインク全量に対する樹脂エマルジョンの含有量（固形分）としては、０．１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに１質量％〜１５質量％がより好ましく、５質量％〜１０質量％が一層好ましい。樹脂エマルジョンが０．１質量％以上であることで、樹脂エマルジョンの質量比を確保して、記録媒体上で被膜をより確実に形成することができる。また、樹脂エマルジョンが３０質量％以下であることで、インクとしての性能（吐出性、粘度）を維持できる。
【００５１】
第２のインクには水溶性溶剤がさらに含有されてもよい。水溶性溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物を用いることができる。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン；ジグリセリン；アセチン類（モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン）；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、スルホランを用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコール、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール型ポリプロピレングリコール、等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもできる。これらの水溶性溶剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
水溶性溶剤は、第２のインク中に、１５〜４０質量％程度含まれることが好ましい。
【００５３】
特に、第２のインクの水溶性溶剤としては、グリコール類、グリコールエーテル類、ジグリセリン等を使用することが好ましく、これらを使用することで、第２のインク中で樹脂エマルジョンの形態を保持し、インク貯蔵安定性やノズル吐出適正を良好にすることができる。
【００５４】
第１のインク及び第２のインクには、それぞれ上記の成分に加え、任意に、表面張力調整剤（浸透剤）、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤等を適宜含有させることができる。
【００５５】
表面張力調整剤、消泡剤等として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤を使用することができる。
【００５６】
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、花王株式会社製エマールシリーズ（エマール０、１０、２Ｆ、４０、２０Ｃ）、ネオペレックスシリーズ（ネオペレックスＧＳ、Ｇ−１５、Ｇ−２５、Ｇ−６５）、ペレックスシリーズ（ペレックスＯＴ−Ｐ、ＴＲ、ＣＳ、ＴＡ、ＳＳ−Ｌ、ＳＳ−Ｈ）、デモールシリーズ（デモールＮ、ＮＬ、ＲＮ、ＭＳ）が挙げられる。
【００５７】
カチオン性界面活性剤としては、たとえば、花王株式会社製アセタミンシリーズ（アセタミン２４、８６）、コータミンシリーズ（コータミン２４Ｐ、８６Ｐ、６０Ｗ、８６Ｗ）、サニゾールシリーズ（サニゾールＣ、Ｂ−５０）が挙げられる。
【００５８】
非イオン性界面活性剤としては、エアプロダクツ社製サーフィノールシリーズ（サーフィノール１０４Ｅ、１０４Ｈ、４２０、４４０、４６５、４８５）などのアセチレングリコール系界面活性剤や、花王株式会社製エマルゲンシリーズ（エマルゲン１０２ＫＧ、１０３、１０４Ｐ、１０５、１０６、１０８、１２０、１４７、１５０、２２０、３５０、４０４、４２０、７０５、７０７、７０９、１１０８、４０８５、２０２５Ｇ）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
両性界面活性剤としては、花王株式会社製アンヒトールシリーズ（アンヒトール２０ＢＳ、２４Ｂ、８６Ｂ、２０ＹＢ、２０Ｎ）などが挙げられる。
【００６０】
酸化防止剤を配合することにより、インク成分の酸化を防止し、インクの保存安定性を向上させることができる。第１のインクには、酸化防止剤として、たとえば、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸等を使用でき、これらを単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。第２のインクには、酸化防止剤として、たとえば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等を使用でき、これらを単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
第２のインクでは、特に、インクの粘度やｐＨを調整するために、インクに電解質を配合することもできる。電解質としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウムが挙げられ、２種以上を併用してもよい。硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インクの増粘助剤やｐＨ調整剤として用いることができる。
【００６２】
第２のインクでは、特に、防腐剤を配合することにより、インクの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤；２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸を用いることができる。
【００６３】
第２のインクでは、特に、湿潤剤として、多価アルコール類を使用することができる。
【００６４】
第１のインク及び第２のインクは、それぞれボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて配合成分を混合することによって調製できるが、これに限定されない。
【００６５】
第１のインク及び第２のインクは、それぞれインクジェット記録装置用として好ましく使用できる。インクジェット用インクとして用いる場合のインクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜１３ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００６６】
次に、本発明の一実施形態によるインクジェット記録方法としては、上記したインクジェット記録用インクセットを用いるインクジェット記録方法であって、記録媒体に第１のインクを吐出した後に、これに重ねて第２のインクを吐出することを特徴とする。このようなインクジェット記録方法によれば、画像を高濃度化し、裏抜けを低減することができる。
【００６７】
インクジェット記録方法としては、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにする。
【００６８】
インクジェット記録方法はラインヘッド方式であることが好ましく、ラインヘッド方式のインクジェット記録方法によれば高速の印刷速度による印刷が可能である。また、第１のインクと第２のインクとを吐出する間隔を短くすることができ、非水系溶剤と樹脂エマルジョンとを迅速に可溶化することができる。例えば、ラインヘッド方式では、記録媒体の搬送方向に複数のインクごとに配置された複数のインクヘッドのうち、記録媒体の搬送方向に対して、第１のインクを吐出する第１のヘッドを先に配置し、第２のインクを吐出する第２のヘッドを後に配置し、記録媒体を搬送しながら第１のヘッドから第１のインクを吐出した後に、これに重ねて第２のヘッドから第２のインクを吐出するようにすることができる。
【００６９】
第１のインクを吐出してから、第２のインクを吐出するまでの時間は、短い方が好ましく、通常は０．５秒以下程度が好ましい。これによって、先に吐出された第１のインク中の非水系溶剤が記録媒体上で液状を保持した状態で、後に吐出される第２のインク中の樹脂エマルジョンが接触し可溶化が起こるため、記録媒体上で被膜が吐出領域全体に均一に形成されやすくなる。
【００７０】
第１及び第２のインクの単位面積当たりの吐出量は、特に制限されないが、第２のインク中の樹脂エマルジョンが第１のインク中の非水系溶剤と可溶化して被膜を形成するために十分な量であることが好ましい。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
＜インク＞
表１に、非水系シアン（Ｃ）インク、非水系黒インク、水性黒インクＡ（樹脂エマルジョンを含有する）、及び水性黒インクＢ（樹脂エマルジョンを含有しない）の配合を示す。
【００７３】
表１に示す配合で各成分を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れ、ロッキングミル（（株）セイワ技研製）により１２０分間分散した。分散後、ジルコニアビーズを除去し、３．０μｍ及び０．８μｍのメンブレンフィルターで順にろ過してゴミ及び粗大粒子を除去し、インクを作製した。
【００７４】
表１において使用した成分は以下の通りである。
【００７５】
カーボンブラック：三菱化学株式会社製「ＭＡ１１」
銅フタロシアニン：山陽色素株式会社製「フタロシアニンブルー４０４４」
自己分散性カーボン：キャボット社製「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００」
ソルスパース２８０００：日本ルーブリゾール社製、固形分１００％
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール社製、脂肪族系溶剤中固形分４０％（表の配合量は固形分量）
サーフィノール４６５：エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、アセチレングリコールエチレンオキサイド
ジグリセリン：阪本薬品工業株式会社製
テトラエチレングリコールモノブチルエーテル：協和発酵ケミカル株式会社製「ブチセノール４０」
オレイン酸メチル：花王株式会社製「エキセパールＭ−ＯＬ」
ミリスチン酸イソプロピル：花王株式会社製「エキセパールＩＰＭ」
ノルマルパラフィン：株式会社ジャパンエナジー製「ノルマルパラフィンＨ」、炭化水素溶剤
塩化ビニル樹脂エマルジョン：日信化学工業株式会社製「ビニブラン７００」、固形分３０％（表の配合量は固形分量）
＜インクセットによる印刷＞
表２に示すシアンインクと黒インクのインクセットを用いて重ね印刷を行った。東芝テック株式会社製ＣＢ２ヘッドを使用し、記録媒体の搬送方向に対し前方に第１のインクヘッドを配置し、後方に第２のインクヘッドを配置し、第１のインクヘッド及び第２のインクヘッドに、表２に示すシアンインク及び黒インクをそれぞれ導入し、第１のインクヘッドから記録媒体上に吐出されたインクのドットに第２のインクヘッドから吐出されたインクのドットが重なるように印刷し、ベタ画像を印刷した。なお、印刷は、解像度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ、第１のインクヘッドからの液滴量１２ｐＬ／ｄｏｔ、及び第２のインクヘッドからの液適量３０ｐＬ／ｄｏｔで実施した。
【００７６】
記録媒体には、厚口普通紙（理想用紙厚口（Ｓ）、理想科学工業株式会社製）、薄口普通紙（理想用紙薄口、理想科学工業株式会社製）、及びフォト光沢用紙（ＫＨ−２０１光沢面、キャノン株式会社製）を用いた。
【００７７】
＜評価＞
各実施例及び各比較例のインク粘度、画像濃度、裏抜け、及び耐コスレ性を評価し、結果を表1及び表２に示す。
【００７８】
（インク粘度）
上記各シアンインク及び黒インクの粘度を測定した結果、いずれもインクジェット用インクとして使用可能であった。各インクの粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。
【００７９】
（画像濃度）
得られた印刷物の印刷面（表面）の画像濃度（表面ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ９２０）により測定した。また、記録媒体ごとに表面ＯＤ値を相対的に評価した。評価基準を次に示す。
【００８０】
Ａ：基準値（各実施例の表面ＯＤ値）または基準値と同じ
Ｂ：基準値との差が０超過０．０２以下
Ｃ：基準値との差が０．０２超過０．０４以下
Ｄ：基準値との差が０．０４超過
（裏抜け）
得られた印刷物の非印刷面（裏面）の画像濃度（裏面ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ９２０）により測定した。また、記録媒体ごとに裏面ＯＤ値を相対的に評価した。評価基準を次に示す。
【００８１】
Ａ：基準値（各実施例の表面ＯＤ値）または基準値と同じ
Ｂ：基準値との差が０超過０．０２以下
Ｃ：基準値との差が０．０２超過０．０４以下
Ｄ：基準値との差が０．０４超過
（耐コスレ性）
得られた印刷物について、印刷終了後、５分後に、綿製布を装着したクロックメーターを印刷面に５往復させて擦り、綿布に転写した画像濃度をマクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ９２０）により測定した。評価では、記録媒体ごとに綿布の画像濃度を相対的に評価した。評価基準を次に示す。
【００８２】
Ａ：基準値（各実施例の綿布の画像濃度）または基準値と同じ
Ｂ：基準値より画像濃度が高い
【表１】
2012116976.tif 000002
【表２】
2012116976.tif 000003
【００８３】
表２に示す通り、各実施例のインクセットの組み合わせでは、画像濃度及び裏抜けの結果が良好であった。
【００８４】
普通紙では、実施例１及び２で、印刷面の画像濃度が高く、裏抜けが低減した。これより、非水系インクによる色材の記録媒体中への引き込みが抑制されていることがわかる。
【００８５】
フォト光沢用紙では、実施例３で、印刷面の画像濃度が高かった。裏抜けは用紙の性質上比較例５及び６との差異は生じなかった。また、実施例３では耐コスレ性が良好であった。フォト光沢用紙のようにインク塗膜が吸収、定着、乾燥または固化しにくい記録媒体である場合、樹脂エマルジョンの被膜による耐コスレ性の作用が効率よく得られた。