(57)【要約】【課題】印刷を高解像度で行うことができ、印刷版の耐久性に優れ、かつ、インクの吐出安定性に優れた印刷版の製造方法を提供する。【解決手段】水と、顔料と、樹脂と、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物と、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物と、を含有し、かつ下記式（１）、（２）、及び（３）で表される条件を満たすインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させる工程を含む、印刷版の製造方法である。  ５質量％＜（Ｃ）＜２５質量％    （１）  ｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝≧１２質量％    （２）  ０．２５≦［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］≦０．５    （３）（式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）はそれぞれ、前記インクの総量に対する前記顔料、前記樹脂、前記１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物、及び前記１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物の含有量（質量％）を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、顔料と、樹脂と、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物と、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物と、
を含有し、かつ下記式（１）、（２）、及び（３）で表される条件を満たすインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させる工程を含む、印刷版の製造方法。
５質量％＜（Ｃ）＜２５質量％    （１）
｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝≧１２質量％    （２）
０．２５≦［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］≦０．５    （３）
（式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）はそれぞれ、前記インクの総量に対する前記顔料、前記樹脂、前記１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物、及び前記１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物の含有量（質量％）を表す。）
【請求項２】
下記式（４）で表される条件をさらに満たす、請求項１に記載の印刷版の製造方法。
｛（Ｃ）／（Ｄ）｝≧５    （４）
【請求項３】
前記インクを付着させた前記印刷原版を加熱する工程をさらに含む、請求項１又は２に記載の印刷版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷版の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷は、長い間、広く用いられてきた印刷技術であり、約１，０００部〜約１５，０００部の中程度の印刷部数に用いられている。コンピュータの出現に伴い、オフセット印刷に使用するための簡便で安価なコンピュータ製版システムを開発するべく多大な努力がなされてきた。特に、オフセット印刷を利用して少量多品種製造を行うための、経済的で効率的なコンピュータ製版システムに対し、強い要望があった。
【０００３】
従来、このコンピュータ製版システムのうち、低コスト及び優れた信頼性を保持すると共に、印刷コストを大きく増すことなくカラー画像を作成可能であるため、インクジェット印刷システムを用いて、印刷版を製造する方法や装置などを提供する提案が数多くなされている。
例えば、インクジェット印刷システムを用いて印刷版を製造する方法として、感光性材料を塗布した印刷原版上にインクジェットヘッドでインクを吐出させることによりマスクパターンを形成後、露光して製造する方法が知られている。この方法では、汎用の版を露光させるフォトマスクの代わりにインクジェット印刷システムを用いて印刷版を製造する必要がある。そのため、印刷版を製造するプロセスは複雑であり、経済性及び環境対応性に劣るという問題が生じる。
【０００４】
また、インクジェット印刷システムを用いて印刷版を製造する方法及び装置は、例えば特許文献１〜４にも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３４８５９３４号明細書
【特許文献２】特開２００２−３６４９１号公報
【特許文献３】特開２００４−６６８１７号公報
【特許文献４】特開２００４−１３０７８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の問題を解決可能な方法の一つとして、特許文献１に開示のように、親水性表面の印刷原版上に、インクジェット印刷システムによって親油性のパターンを形成した後、熱や紫外線などのエネルギー源に暴露することにより印刷版を製造する方法が知られている。しかし、この方法においては、耐久性の良好な印刷版を得るため、インクジェットヘッドから吐出されるインク中に、熱硬化するための材料、紫外線硬化するための各種材料（モノマー、オリゴマー、及びポリマー等）、及び反応性の高い金属錯体などが含まれる。そのため、インクジェットヘッドでの吐出安定性を得ることが困難であることに加え、吐出液滴の飛行曲がり、並びに付着ドットの不均一及び抜け等が発生して、高精細（高解像度）の印刷版を得ることができない。
【０００７】
さらには、上記の問題を解決可能な別の方法として、特許文献２〜４に開示のように、固体又は相変化型のワックス又は樹脂を主成分とするインクを溶融状態でインクジェットヘッドから印刷原版上に吐出してパターン形成することにより印刷版を製造する方法も知られている。しかし、この方法においては、形成された親油性層が厚く盛り上がった状態となるため、印刷版の耐久性に劣るという問題が生じる。
【０００８】
そこで、本発明は、印刷を高解像度で行うことができ、印刷版の耐久性に優れ、かつ、インクの吐出安定性に優れた印刷版の製造方法を提供することを目的の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、水と、顔料と、樹脂と、高沸点の有機化合物と、中沸点の有機化合物と、を含有し、且つこれらの構成成分の組成比が所定の条件を満たすインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させることを含む印刷版の製造方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
水と、顔料と、樹脂と、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物と、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物と、を含有し、かつ下記式（１）、（２）、及び（３）で表される条件を満たすインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させる工程を含む、印刷版の製造方法。
５質量％＜（Ｃ）＜２５質量％    （１）
｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝≧１２質量％    （２）
０．２５≦［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］≦０．５    （３）
（式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）はそれぞれ、前記インクの総量に対する前記顔料、前記樹脂、前記１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物、及び前記１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物の含有量（質量％）を表す。）
［２］
下記式（４）で表される条件をさらに満たす、請求項１に記載の印刷版の製造方法。
｛（Ｃ）／（Ｄ）｝≧５    （４）
［３］
前記インクを付着させた前記印刷原版を加熱する工程をさらに含む、請求項１又は２に記載の印刷版の製造方法。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルを意味する。
【００１３】
本明細書において、「高沸点」とは、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であることを意味する。したがって、例えば、１ａｔｍ（７６０ｍｍＨｇ）での沸点が２６０℃以上、３．９×１０-2ａｔｍ（３０ｍｍＨｇ）での沸点が１５０℃以上、又は６．６×１０-3ａｔｍ（５ｍｍＨｇ）での沸点が１１０℃以上であることを意味する。「中沸点」とは、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下であることを意味する。
【００１４】
また、本明細書において、「耐久性」とは、印刷版を用いてオフセット印刷を行う場合、一度作成した印刷版によってどれだけの枚数の印刷が可能であるかを表す性質をいう。印刷版から用紙へのインクの転写は接触して行われるため、耐久性に劣る印刷版を用いた場合、印刷を続けていくうちに徐々に版の摩耗が進行し、高解像度の画像パターンや小さな文字はクリアな状態が失われていき、やがて判別不能となる。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。「経済性」とは、デザインから印刷版の作成、そして印刷までの全ての工程を通じて、ユーザーが費やす金額の高低を表す性質をいう。「環境対応性」とは、デザインから印刷版の作成、そして印刷までの全ての工程を通じて、消費されるエネルギー量や発生する廃棄物量の大小を表す性質をいう。「密着性」とは、印刷原版に対してインク（インクの塗膜）が密着する性質をいう。「水溶性」とは、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上である性質を意味する。
【００１５】
［印刷版の製造方法］
本発明の一実施形態は、印刷版の製造方法に係る。当該製造方法においては、所定のインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させる工程を含む。
【００１６】
上記所定のインクは、水と、顔料と、樹脂と、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物と、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物と、を含有する。加えて、上記所定のインクは、各構成成分の組成が下記の式（１）、（２）、及び（３）で表される条件を満たす。
【００１７】
５質量％＜（Ｃ）＜２５質量％    （１）
｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝≧１２質量％    （２）
０．２５≦［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］≦０．５    （３）
ここで、式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）はそれぞれ、インクの総量に対する顔料、樹脂、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物、及び１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物の含有量（質量％）を表す。
【００１８】
（Ｃ）≧２５質量％の場合、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物が多いため加熱定着できない。（Ｃ）≦５質量％の場合、ノズルの目詰まりが起こり、良好な吐出安定性が得られないという問題が生じる。｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝＜１２質量％の場合、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物、及び、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物のうち少なくともいずれかが少ないため、インクの吐出安定性が確保できない。［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］＜０．２５の場合、印刷版の耐久性に問題が生じる。［｛（Ａ）＋（Ｂ)｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］＞０．５の場合、印刷版の耐久性に問題が生じ、さらにインクジェットヘッドでの吐出が不安定となりエッジのシャープな文字や画像を形成する印刷版を得ることができない。
【００１９】
また、本実施形態において、下記式（４）をさらに満たすことが好ましい。
｛（Ｃ）／（Ｄ）｝≧５    （４）
この場合、ノズル面でインクが固化することを効果的に防止できるため、インクの吐出安定性が一層良好なものとなる。
【００２０】
本実施形態の好適な製造方法は、（１）印刷原版の準備、（２）インクの付着、及び（３）加熱という各工程を含む。まず、（１）印刷原版の準備は、従来公知の方法により行うことができる。ただし、インクとの相性で基材や親水性層に好ましい態様がある。
【００２１】
（１）印刷原版の準備では、例えば親水性表面を有する印刷原版を準備する。この親水性表面とは、水を主成分とする液滴（ドット）が印刷原版上に付着する時に良好に濡れ広がり、水分が蒸発して乾燥が進む過程で液滴が移動することのない印刷原版の表面状態をいう。この印刷原版は、公知のオフセット印刷用の印刷原版であってもよい。基材の表面に対して陽極酸化処理等の直接的な親水化処理を施すことにより親水性表面を得てもよく、基材上に親水性の層（親水性層）を形成して、親水性表面を得てもよい。基材の材質としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼が挙げられる。これらの中でも、寸法安定性が良好であって比較的安価であるため、アルミニウムが好ましい。基材の表面に直接的な親水化処理を施す場合、その親水化の処理方法としては、例えば、電気化学的な陽極酸化処理が挙げられる。
【００２２】
基材上に親水性層を形成する場合、親水性層を構成する親水性材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリビニルホルマール及びその誘導体、ポリビニルアセテート及びその誘導体、ポリビニルアセタール及びその誘導体、エチレン共重合体（ＥＶＯＨ、ＥＶＡ、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＭＡ、ＥＥＡ等）等の樹脂、シリカ、アルミナ、及び珪酸などの無機粒子が挙げられる。これらの中では、水系インクとの親和性が良好であるため、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、シリカ、アルミナが好ましく、ポリビニルアルコール及びシリカの少なくともいずれかがより好ましい。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
親水性層は、上記親水性材料を溶媒などと共に混合して得られる塗液を基材上に塗布し、必要に応じて加熱して溶媒を揮発除去することにより形成される。溶媒としては、特に限定されず、例えば、水、有機化合物（好ましくは水溶性有機化合物）が挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーターによる方法が挙げられる。上記塗液には、親水性材料及び溶媒の他に、界面活性剤が含まれてもよい。また、親水性層の厚さは、平滑な親水性面を安定して均一に得られるため、１〜２０μｍであると好ましい。
【００２４】
（２）インクの付着では、特定のインクを、インクジェットヘッドから印刷原版上に吐出し付着させる。以下、本実施形態で用いられる、水を主成分とする所定のインクの各構成成分について詳細に説明する。
【００２５】
〔（Ａ）顔料〕
インクに含まれる顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００２６】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。これらの中でも、インクジェットヘッドでの良好な吐出安定性が得られ、かつ印刷原版上に形成した親油性のパターンの視認性が良好であるため、無彩色であるブラックインクとして使用されるカーボンブラックが好ましい。
【００２７】
上記のカーボンブラックの具体例として、以下に限定されないが、Ｎｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等（以上全て商品名、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等（以上全て商品名、デグサ社（Degussa AG）製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上全て商品名、コロンビアカーボン社（Columbian Carbon Co.,Ltd.）製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等（以上全て商品名、キャボット社（Cabot Corporation）製）が挙げられる。
【００２８】
これらのカーボンブラックは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
また、有機顔料のうち有彩色インク用の有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。これらの中でも、インクジェットヘッドでの吐出安定性が得られ、かつ印刷原版上に形成した親油性のパターンの視認性が良好であるため、キナクリドン系顔料及びフタロシアンニン顔料のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００３０】
シアン顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される１種以上である。
【００３１】
マゼンタ顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される１種以上である。
【００３２】
イエロー顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５が挙げられる。これらの中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される１種以上である。
【００３３】
オレンジ顔料分散液に使用される顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４３、又はこれらの混合物である。
【００３４】
グリーン顔料分散液に使用される顔料の具体例としては、以下に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７もしくは３６、又はこれらの混合物である。
【００３５】
これらの顔料は、従来公知の分散樹脂を用いて樹脂分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、又は発煙硫酸などにより、顔料表面を酸化又はスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。
【００３６】
上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
〔（Ｂ）樹脂〕
インクに含まれる樹脂としては、水分散性が良好であるという観点から、エマルジョン形態の熱可塑性樹脂（以下、「樹脂エマルジョン」ともいう。）又は水溶性の熱可塑性樹脂（以下、「顔料分散剤としての樹脂」ともいう。）が好ましい。
【００３８】
樹脂が非水溶性の場合であっても、上述のとおり水分散性は必要であるため、親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体、即ち樹脂エマルジョンであることが好ましい。熱可塑性樹脂として樹脂エマルジョンを使用する場合、その平均粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、好ましくは１５０ｎｍ程度以下、より好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍ程度である。
【００３９】
なお、本明細書において、平均粒子径は、動的光散乱法を用いた粒度分析計により測定される。具体的にいえば、エマルジョンに純水を加えて１００倍に希釈し、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製商品）を用いて測定される５０％数平均粒子径を、平均粒子径とする。
【００４０】
熱可塑性樹脂としては、インクジェット記録用インクにおいて従来用いられているものを使用することができる。熱可塑性樹脂の具体例として、以下に限定されないが、ポリ（メタ）アクリル酸エステル又はその共重合体、ポリアクリロニトリル又はその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、及びポリ（メタ）アクリル酸などの（メタ）アクリル系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、及びポリスチレン、並びにそれらの共重合体、並びに石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、及びテルペン樹脂などのポリオレフィン系重合体、ポリ酢酸ビニル又はその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルエーテルなどの酢酸ビニル系又はビニルアルコール系重合体、ポリ塩化ビニル又はその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、及びフッ素ゴムなどの含ハロゲン系重合体、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン又はその共重合体、ポリビニルピリジン、及びポリビニルイミダゾールなどの含窒素ビニル系重合体、ポリブタジエン又はその共重合体、ポリクロロプレン、及びポリイソプレン（ブチルゴム）などのジエン系重合体、並びにその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、及び天然高分子樹脂が挙げられる。
【００４１】
熱可塑性樹脂の市販品として、例えば、ハイテックＥ−７０２５Ｐ、ハイテックＥ−２２１３、ハイテックＥ−９４６０、ハイテックＥ−９０１５、ハイテックＥ−４Ａ、ハイテックＥ−５４０３Ｐ、ハイテックＥ−８２３７（以上すべて商品名、東邦化学社（TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.）製）、ＡＱＵＡＣＥＲ  ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ  ８４０（以上すべて商品名、ビックケミー・ジャパン社（BYK Japan KK）製）、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０（以上すべて商品名、BASF社製）が挙げられる。
【００４２】
熱可塑性樹脂をエマルジョンの状態で得る場合には、所望により界面活性剤とともに、樹脂粒子を水と混合することによって調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルの樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの樹脂と、所望により（メタ）アクリル酸樹脂と、界面活性剤と、を水に混合することにより得られる。樹脂と界面活性剤との混合割合は、質量比で通常５０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が、上記範囲に満たない場合にはエマルジョンが形成されにくく、一方、前記範囲を超える場合にはインクの耐水性が低下したり、密着性が悪化したりする傾向にある。
【００４３】
上記の界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例として、ドデシルベンザンスルホン酸ナトリウム、ラウルリル酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及びポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
また、熱可塑性樹脂のエマルジョンは、重合触媒及び乳化剤を存在させた水中で、上記樹脂の単量体を乳化重合させることによっても得ることができる。乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、及び分子量調整剤は従来公知の方法に準じて使用できる。
【００４５】
重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いられるものと同様のものが用いられ、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、及びパラメンタンヒドロキシパーオキシドが挙げられる。重合反応を水中で行う場合には、水溶性の重合開始剤が好ましい。乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムの他、一般にアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、又は両性界面活性剤として用いられているもの、及びこれらの混合物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４６】
樹脂エマルジョンにおける樹脂と水との割合は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは６０質量部〜４００質量部の範囲、より好ましくは１００質量部〜２００質量部の範囲の水が適当である。
【００４７】
熱可塑性樹脂として樹脂エマルジョンを使用する場合、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能である。例えば特公昭６２−１４２６号公報、特開平３−５６５７３号公報、特開平３−７９６７８号公報、特開平３−１６００６８号公報、又は特開平４−１８４６２号公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。また、市販の樹脂エマルジョンを利用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（以上すべて商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd.）製）、ボンコート４００１（商品名、アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社（DIC Corporation）製）、ボンコート５４５４（商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、又はサイビノールＳＫ−２００（商品名、アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ポリゾールＡＰ−４７３５、ＡＰ−３９００、ＡＴ−２０５０、ＡＥ８２０（以上すべて商品名、昭和高分子社製）が挙げられる。熱可塑性樹脂は、粒子粉末としてインク中の他の構成成分と混合されてもよいが、樹脂粒子を水媒体に分散させて、樹脂エマルジョンの形態とした後、インクの他の構成成分と混合することが好ましい。インクの長期保存安定性及び吐出安定性を良好なものとするため、本実施形態における樹脂粒子の粒径は、好ましくは５〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲である。
【００４８】
〔（Ｃ）１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物〕
インクに含まれる、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物は、上述のとおり、１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上のもの又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上のものである。この有機化合物として、以下に限定されないが、例えば、水溶性の有機化合物が好ましく、トリエチレングリコール（沸点２８７℃）、テトラエチレングリコール（沸点３１４℃）、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、ポリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール（５ｍｍＨｇ下で沸点１７８℃）、チオジグリコール（沸点２８２℃）、グリセリン（沸点２９０℃）、及びトリメチロールプロパン（３０ｍｍＨｇ下で沸点２９２℃）等の多価アルコール類、並びに尿素（融点１３２℃）、トリエタノールアミン（沸点３６１℃）、及びトレハロース（２水和物、沸点９７℃）等の糖類が挙げられる。
なお、上記のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールの重量平均分子量は、２００〜２，０００であることが好ましい。ここで、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定する。この場合、標準サンプルを用いて較正曲線を求め、その較正曲線を基に重量平均分子量を求める。
【００４９】
上記（Ｃ）の有機化合物は、界面活性剤であってもよい。この界面活性剤としては、以下に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、及びアセチレンアルコール系界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
シリコーン系界面活性剤の具体例として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上すべて商品名、ビックケミー・ジャパン社製）を挙げることができる。
【００５１】
アセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、１０４ＰＧ５０及びＴＧ（いずれも商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）、並びにオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（以上商品名、日信化学社製）が挙げられる。アセチレンアルコール系界面活性剤の市販品としては、サーフィノール６１（商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）等が挙げられる。
【００５２】
また、上記（Ｃ）の有機化合物は、防黴剤、防腐剤、及び防錆剤であってもよい。防黴剤や防腐剤の具体例として、以下に限定されないが、アルキルイソチアゾロン（例えば、メチルイソチアゾロン、オクチルイソチアゾロン等）、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンゾイソチアゾロン（例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物、及びクロルキシレノールが挙げられる。防黴剤や防腐剤の市販品としては、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、Arch Chemicals社製）等が挙げられる。また、防錆剤の具体例として、以下に限定されないが、例えば、ジシクロヘキシルアンモニウムニトラート及びベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００５３】
これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５４】
１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物は、通常の環境（例えば２５℃、１ａｔｍ）において、揮発量が極めて低いために、ノズルの目詰まりを抑制することができる。また、当該有機化合物は好ましくは水溶性であることから、水系インクに好適に用いることが可能である。さらに、当該有機化合物がノニオン性の有機化合物であることにより、インク中の分散を破壊することもないため、インクの保存安定性に優れる。
【００５５】
１ａｔｍ相当の沸点が２６０℃以上であるか又は１ａｔｍ相当の融点が９０℃以上である有機化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５６】
〔（Ｄ）１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物〕
インクに含まれる、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物は、上述のとおり、１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下のものである。この有機化合物として、以下に限定されないが、例えば、水溶性の有機化合物が好ましく、Ｎ−メチルピロリドン（沸点２０２℃）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、乳酸メチル（沸点１４５℃）、乳酸エチル（沸点１５５℃）、乳酸イソプロピル（沸点１６８℃）、乳酸ブチル（沸点１８８℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（沸点１７６℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７１℃）、１，４−ジオキサン（沸点１０１℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１２℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、ヘキシレングリコール（沸点１９８℃）、ｎ−ブタノール（沸点１１８℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２４℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２０６℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１１６℃）、及びジエチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５３℃）が挙げられる。
【００５７】
また、上記（Ｄ）の有機化合物は、界面活性剤、防黴剤、防腐剤、及び防錆剤であってもよい。
【００５８】
１ａｔｍ相当の沸点が１００℃以上２５０℃以下である有機化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５９】
〔水〕
水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射又は過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
【００６０】
本実施形態におけるインクは、上述の各構成成分の他、界面活性剤及びその他の添加剤を含有してもよい。
【００６１】
〔その他の構成成分〕
その他の構成成分（添加剤）として、以下に限定されないが、例えば酸化防止剤、増粘剤、糖類、ｐＨ調整剤、及び表面張力調整剤が挙げられる。
【００６２】
以上のように、本実施形態は、インクジェット印刷システムを用いて、精細さ（解像度）及び耐久性に優れるオフセット印刷用の版を製造するために、インクジェットヘッドから印刷原版上に所定のインクを吐出させるものである。したがって、本実施形態によれば、経済性及び環境対応性に優れるオフセット印刷用の版を得ることが出来る。
【００６３】
さらに、本実施形態においては、印刷原版との優れた定着性が得られるため、（３）上記所定のインクを付着させた印刷原版を加熱する工程をさらに含むことが好ましい。その際の加熱温度は、印刷原版との優れた定着性が得られるため、４０〜１５０℃が好ましい。
【００６４】
このように、本実施形態によれば、印刷を高解像度で行うことができ、印刷版の耐久性に優れ、かつ、インクの吐出安定性に優れた印刷版の製造方法を提供することができる。より具体的にいえば、本実施形態におけるインクについては、インクジェット方式による吐出安定性に優れ、本実施形態における印刷版については、１５０ＬＰＩ以上の高解像度のオフセット印刷が実現され、かつ、３，０００枚程度の連続印刷に耐え得る耐久性が得られる。
【００６５】
本実施形態における印刷版は、上述のようにして得られる以外は、従来と同様の構成を有していればよい。また、本実施形態におけるオフセット印刷装置は、本実施形態による印刷版を備える以外は、従来と同様の構成を有していればよい。本実施形態における印刷版及びその印刷版を備えるオフセット印刷装置によると、１５０ＬＰＩ以上の高解像度のオフセット印刷が実現され、かつ、３，０００枚程度の連続印刷に耐え得る耐久性が得られる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６７】
［印刷原版の作製］
〔印刷原版１〕
陽極酸化処理（電解液：希硫酸、温度：２０℃、電圧：１５Ｖ、時間：２０分）を施したアルミニウム基材（厚さ１００μｍ）の表面に、下記の各構成成分を配合して調製した塗液を水平式ロールコーターによって塗布した後、この基材を１２０℃の温風加熱炉で乾燥させることにより５μｍ厚の平滑な親水性層を形成し、印刷原版１を作製した。
・ＪＰ−２０（ポリビニルアルコール、ケン化度約８８％モル％、日本酢ビ・ポバール社（JAPAN VAM & POVAL CO.,LTD.）製）：１０質量％
・ＡＤ−２（エチレン・酢酸ビニル共重合体、不揮発分５５％、昭和高分子社（SHOWA HIGHPOLYMER CO.,LTD.）製）：３０質量％
・ＢＹＫ−３４９（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン製）：１質量％
・エチレングリコール：３０質量％
・純水（イオン交換水）：残量
【００６８】
〔印刷原版２〕
陽極酸化処理（条件は印刷原版１におけるものと同様）を施したアルミニウム基材（厚さ１００μｍ）の表面に、下記の各成分を配合して調製した塗液を水平式ロールコーターによって塗布した後、この基材を１２０℃の温風加熱炉で乾燥させることにより５μｍ厚の平滑な親水性層を形成し、印刷原版２を作製した。
・スノーテックスＣ（シリカ粒子、有効成分２０％、日産化学工業社（Nissan Chemical Industries, Ltd.）製）：３０質量％
・ポリビニルピロリドン  Ｋ−８５（ポリビニルピロリドン、日本触媒社（Nippon Shokubai Co., Ltd.）製）：１０質量％
・ポリゾールＡＰ５０５１（スチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン、不揮発分５０％、昭和高分子社製）：３０質量％
・純水（イオン交換水）：残量
【００６９】
〔印刷原版３〕
希硫酸を電解液とした陽極酸化法（温度：２０℃、電圧：１５Ｖ、時間：６０分）により、厚さ１２０μｍのアルミニウム基材の表面を親水化し、印刷原版３を作製した。
【００７０】
［水を主成分とするインクの調製］
〔インク１〕
２．５質量部の１，２−ヘキサンジオール、７質量部のグリセリン、０．８質量部のＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン製）、及び３０質量部の純水（イオン交換水）を混合し、常温で２０分間攪拌して予備混合液を得た。次に、顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）の添加量を、樹脂成分として１．６質量部となるようにＪＯＮＣＲＹＬ６８０（スチレン−アクリル系樹脂、分子量４，９００、酸価２１５、BASF社製）をこの予備混合液に添加し、４０℃で１時間攪拌し、混合液Ｉを調製した。
【００７１】
得られた混合液Ｉに、５質量部のマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２０２及びピグメントバイオレット  １９の混晶顔料、ＢＡＳＦ社製）を添加して混合液ＩＩを得、卓上サンドミル（林商店（Hayashi Shoten）社製）中で、得られた混合液ＩＩの１．５倍質量のジルコニアガラスビーズ（直径１．５ｍｍ）とともに、２，１６０ｒｐｍで２時間攪拌し分散した。分散後、０．１ｍｍ径のＳＵＳメッシュフィルターにてろ過し、分散液Ｉを調製した。
【００７２】
調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、トレハロース（林原商事社（HAYASHIBARA SHOJI,INC.）製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２（防腐剤、Arch Chemicals社製）、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得た。攪拌後、分散液ＩＩを５μｍ径のメンブランフィルターにてろ過し、表１に組成を示すインク１を調製した。
【００７３】
〔インク２〕
混合液Ｉ調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）の添加量を、樹脂成分として１．２質量部に変更し、分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を５質量部のイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  ７４、大日精化工業社（Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.）製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、トレハロース、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク２を調製した。
【００７４】
〔インク３〕
分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を４質量部のシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：３、DIC社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリゾールＡＰ−４７３５（アクリル系樹脂エマルジョン、有効成分５０％、昭和高分子社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク３を調製した。
【００７５】
〔インク４〕
混合液Ｉ調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）の添加量を、樹脂成分として１．４質量部に変更し、分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を３質量部のオレンジ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  ４３、大日精化工業社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリゾールＡＰ−３９００（アクリル・シリコーン樹脂エマルジョン、有効成分５０％、昭和高分子社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク４を調製した。
【００７６】
〔インク５〕
混合液Ｉ調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）の添加量を、樹脂成分として１．７質量部に変更し、分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加するマゼンタ顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９（BASF社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリゾールＡＴ−２０５０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、有効成分４０％、昭和高分子社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク５を調製した。
【００７７】
〔インク６〕
混合液Ｉ調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）の添加量を、樹脂成分として１．７質量部に変更し、分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を２質量部のカーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、トレハロース、ポリゾールＡＥ８２０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、有効成分４５％、昭和高分子社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク６を調整した。
【００７８】
〔インク７〕
インク１で得られた分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、トレハロー
ス、ＡＥ１４０（株式会社イーテック製、カルボキシ変性アクリル樹脂エマルジョン、有効成分３５％、イーテック社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク７を調整した。
【００７９】
〔インク８〕
予備混合液に用いるグリセリンを２質量部に変更し、混合液調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）を、樹脂成分として１．６質量部となるようにＪＯＮＣＲＹＬ５８６（スチレン−アクリル系樹脂、分子量４，６００、酸価１０８、BASF社製）に変更し、た。分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を４質量部のシアン顔
料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：３、DIC社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、１，２−ヘキサンジオール、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク８を調製した。
【００８０】
〔インク９〕
予備混合液に用いる７質量部のグリセリンを、２質量部の２−ピロリドンと５質量部のグリセリンに変更し、混合液調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）を、樹脂成分として１．５質量部となるようにＪＯＮＣＲＹＬ６１１（スチレン−アクリル系樹脂、分子量８，１００、酸化５３、BASF社製）に変更した。分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を５質量部のイエロー顔料（大日精化工業社製Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｐ．Ｙ．１８０）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、トリエチレングリコール、２５８６（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、有効成分４５％、日信化学工業社製）、サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク９を調製した。
【００８１】
〔インク１０〕
予備混合液に用いる７質量部のグリセリンを、２質量部の２−ピロリドンと９質量部のグリセリンに変更し、０．８質量部のＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン製）を１質量部のサーフィノール４６５に変更した。混合液調製時の顔料分散剤としての樹脂（分散剤樹脂）を、樹脂成分として１．５質量部となるようにＪＯＮＣＲＹＬ６９０（スチレン−アクリル系樹脂、分子量１６，５００、酸化２４０、BASF社製）に変更した。分散液Ｉ調製時に混合液Ｉに添加する５質量部のマゼンタ顔料を０．５質量部のカーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学社製）に変更し、かつ、調製された分散液Ｉに、ビニブラン２５８０（アクリル系樹脂エマルジョン、有効成分４５％、日信化学工業社製）、Ｐｒｏｘｅｌ−ＸＬ２、及び純水（イオン交換水）を、表１に示す分量（質量部）で添加し、４０℃で２０分間攪拌して分散液ＩＩを得ることに変更した点以外は、インク１の調製と同様にして、表１に組成を示すインク１０を調製した。
【００８２】
【表１】
2012051293.tif 000002
【００８３】
また、上記で調製したインク１〜１０に含まれる各構成成分の含有量の関係を下記表２に示す。
【００８４】
【表２】
2012051293.tif 000003
【００８５】
［インクのインクジェットヘッド吐出準備］
印刷版を作製するための実験は、ＰＸ−７５５０（インクジェットプリンタ、セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製）を用いて行ったが、本実験は本発明を限定するものではない。
【００８６】
マットブラックのインクカートリッジに上記のインク１〜１０を入れて準備し、各々プリンタに装着してインクジェットヘッドへの充填動作を行った。その後、ヘッドから吐出することを確認して印刷準備を行った。
【００８７】
〔吐出安定性の評価〕
印刷版を作製するため、温度２５℃及び相対湿度４０％ＲＨの環境下において、インクジェットヘッドからの吐出を連続して行った。吐出条件は、駆動周波数を５０ｋＨｚとし、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの解像度において１００％ｄｕｔｙとした（いわゆるベタ印刷）。ここで、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実記録ドット数」は単位面積当たりの実記録ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
その際の吐出安定性を評価した。評価基準は下記のとおりである。
○    ：ドット抜け又は飛行曲がりが１時間を経過しても発生しなかった。
△〜○：ドット抜け又は飛行曲がりが１時間以内に発生したが、クリーニング動作で回復した。
△    ：ドット抜け又は飛行曲がりが３０分以内に発生したが、クリーニング動作で回復した。
×    ：ドット抜け又は飛行曲がりが３０分以内に発生し、クリーニング動作を行っても回復しなかった。
【００８８】
［印刷版の作製］
菊四裁サイズの各印刷原版１〜３を用いて、ヘッドのピエゾ素子駆動電圧波形を変化させて５ｎｇ〜１５ｎｇのインク滴を適宜質量調整し、印刷用のソフトウェアプログラムによって２，８８０ｄｐｉ×１，４４０ｄｐｉの解像度で文字及び画像のパターンを印刷するようインク滴をヘッドから吐出し印刷原版に付着させ、印刷後１２０℃で大気雰囲気下、１０分間加熱処理を行い、印刷版を作製した。なお、上記文字には５ポイントの全角ひらがな（フォント：ＭＳ明朝）を使用した。
【００８９】
作製された印刷版によるオフセット印刷評価を行った。具体的には、ＲＯＬＡＮＤ  ５０（枚葉オフセット印刷機、manroland社製）に、作製された印刷版をセットして、ＯＫトップコート＋（坪量８４．９ｇ／ｍ2、菊版サイズ；６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）に印刷を行った。
【００９０】
〔印刷の解像度評価〕
上記印刷版に含まれるパターンのうち、最も解像度を必要とするのは文字パターンであるため、評価基準は下記のとおりとした。
○：５ポイント以下の文字も明瞭に判読可能であった。
×：５ポイント以下の文字が判読不能であった。
【００９１】
〔印刷版の耐久性評価〕
上記印刷版に含まれるパターンのうち、最も耐久性を必要とするのは文字パターンであるため、評価基準は下記のとおりとした。
○：５ポイント以下の文字も明瞭に判読可能な状態が２，０００枚以上持続した。
×：５ポイント以下の文字も明瞭に判読可能な状態が２，０００枚に満たなかった。
評価結果を下記表３に示す。
【００９２】
【表３】
2012051293.tif 000004
【００９３】
表３より、本発明の実施例に相当するインク１〜３、９、及び１０は、本発明の比較例に相当するインク４〜８と比較して、印刷を高解像度で行うことができ、印刷版の耐久性に優れ、かつ、インクの吐出安定性に優れることが明らかとなった。
なお、インク７及び８において「加熱定着しない」とは、印刷版を作製することができなかったことを意味する。