(57)【要約】  【課題】  画像を高品質に表示でき、透明性に優れる加飾接着シートを提供する。  【解決手段】  本発明は、疎水性の樹脂から成る厚さ１２〜１００μｍの熱溶着性樹脂シート２の加飾エリア３の内部に顔料４を分散させた加飾接着シート１であって、顔料４を、体積換算にて平均粒径０．５μｍ以下の粒子とし、熱溶着性樹脂シート２の厚さ方向の全ての位置に存在せしめ、加飾エリア３を含む厚さ方向表側の面１ａおよび裏側の面１ｂの両面にて接着性を有する加飾接着シート１に関する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性の樹脂から成る厚さ１２〜１００μｍの熱溶着性樹脂シートの加飾エリアの内部に顔料を分散させた加飾接着シートであって、
上記顔料は、体積換算にて平均粒径０．５μｍ以下の粒子であり、上記熱溶着性樹脂シートの厚さ方向の全ての位置に存在し、
上記加飾エリアを含む厚さ方向表側の面および裏側の面の両面にて接着性を有することを特徴とする加飾接着シート。
【請求項２】
前記熱溶着性樹脂シートは、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂およびエチレン酢酸ビニル共重合樹脂の群から選択される１または２以上の樹脂から成ることを特徴とする請求項１に記載の加飾接着シート。
【請求項３】
前記顔料の前記平均粒径は、０．１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の加飾接着シート。
【請求項４】
疎水性の樹脂から成る厚さ１２〜１００μｍの熱溶着性樹脂シートの加飾エリアの内部に顔料を分散し、その顔料を体積換算にて平均粒径０．５μｍ以下の粒子とし、上記熱溶着性樹脂シートの厚さ方向の全ての位置に存在せしめ、上記加飾エリアを含む厚さ方向表側の面および裏側の面の両面にて接着性を有する加飾接着シートの製造方法であって、
一方の面に離型シートを備える上記熱溶着性樹脂シートの他方の面に、８０〜９５質量部の有機溶剤と１〜１０質量部の上記顔料とを少なくとも混合して成るインクを供給してインクジェット方式にて印刷する印刷工程と、
上記インクが上記離型シートに到達後に、上記離型シートと上記加飾接着シートとを分離する分離工程と、
含むことを特徴とする加飾接着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着シートに加飾した加飾接着シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
曲面あるいは凹凸面を有する物品に加飾する方法の一つに、所望の加飾を施した樹脂シートを当該曲面や凹凸面に貼り付ける方法がある。かかる方法に用いる加飾シートの一例として、接着層、基材層、仮基材層をその順に積層した積層シートであって、その接着層を、融点８０℃以下の樹脂から構成すると共にインク受容性を有する層とした接着性材料が知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、熱可塑性樹脂からなる基材シートと、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む感熱接着剤層とを積層してなる印刷シートの感熱接着剤層に、油性インクジェット方式で絵柄を印刷した化粧シートも知られている（例えば、特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−００７６３７号公報
【特許文献２】特開２００５−１２５６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来から公知の接着性材料あるいは化粧シートのようなシートは、感熱接着性を有する接着層に加飾しているので、被着体に加温してこれを貼付するだけで、被着体への加飾が可能となる。しかし、かかるシートには、次のような問題がある。
【０００５】
従来のシートを被着体の曲面や凹凸面に貼り付けると、シートは部分的あるいは全体的に伸張される。この際、画像内に隙間が出来、また、画像の境界となる稜線に小さな凹凸が生じ、画像の解像度が低下していた。加えて、画像に微細なひび割れが生じ、画像の品質が低下していた。また、特許文献２に開示される技術にみられるように、ホットメルト樹脂（疎水性樹脂）に、インク受容性を持たせるための親水性樹脂を混ぜた場合、シートが海島構造になる。この結果、シートの透明性が低下し、画像本来の色を出しにくくなると共に、画像の存在しない箇所でも被着体の本来の色や模様を出しにくくなるという問題が生じる。
【０００６】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであって、画像を高品質に表示でき、透明性に優れる加飾接着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を解決するための本発明の一形態は、疎水性の樹脂から成る厚さ１２〜１００μｍの熱溶着性樹脂シートの加飾エリアの内部に顔料を分散させた加飾接着シートであって、顔料を、体積換算にて平均粒径０．５μｍ以下の粒子とし、熱溶着性樹脂シートの厚さ方向の全ての位置に存在せしめ、加飾エリアを含む厚さ方向表側の面および裏側の面の両面にて接着性を有する加飾接着シートである。
【０００８】
本発明の別の形態は、さらに、熱溶着性樹脂シートを、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂およびエチレン酢酸ビニル共重合樹脂の群から選択される１または２以上の樹脂から成るシートとした加飾接着シートである。
【０００９】
本発明の別の形態は、さらに、顔料の平均粒径を０．１５μｍ以下とした加飾接着シートである。
【００１０】
本発明の一形態は、疎水性の樹脂から成る厚さ１２〜１００μｍの熱溶着性樹脂シートの加飾エリアの内部に顔料を分散し、その顔料を体積換算にて平均粒径０．５μｍ以下の粒子とし、熱溶着性樹脂シートの厚さ方向の全ての位置に存在せしめ、加飾エリアを含む厚さ方向表側の面および裏側の面の両面にて接着性を有する加飾接着シートの製造方法であって、一方の面に離型シートを備える熱溶着性樹脂シートの他方の面に、８０〜９５質量部の有機溶剤と１〜１０質量部の顔料とを少なくとも混合して成るインクを供給してインクジェット方式にて印刷する印刷工程と、インクが離型シートに到達後に、離型シートと加飾接着シートとを分離する分離工程と含む加飾接着シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、画像を高品質に表示でき、透明性に優れる加飾接着シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の実施の形態に係る加飾接着シートの斜視図である。
【図２】図２は、図１に示す加飾接着シートのＡ−Ａ線断面図およびその一部Ｘの拡大図である。
【図３】図３は、図１に示す加飾接着シートの製造過程を模式的に示す図である。
【図４】図４は、実施例１において、離型紙付き加飾接着シートの断面を示す光学顕微鏡写真（倍率：１５０倍）である。
【図５】図５は、実施例２において、離型紙付き加飾接着シートの断面を示す光学顕微鏡写真（倍率：１５０倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明に係る加飾接着シートおよびその製造方法の好適な実施の形態について説明する。
【００１４】
＜１．加飾接着シートの構成＞
図１は、本発明の実施の形態に係る加飾接着シートの斜視図である。図２は、図１に示す加飾接着シートのＡ−Ａ線断面図およびその一部Ｘの拡大図である。
【００１５】
この実施の形態に係る加飾接着シート１は、熱溶着性樹脂シート２の加飾エリア３の内部に顔料４を分散させたものである。
【００１６】
（１）熱溶着性樹脂シート
熱溶着性樹脂シート２は、接着剤を介すことなく、それ自体を加温することにより被着体に溶着する樹脂製のシートである。この実施の形態に係る熱溶着性樹脂シート２は、疎水性の樹脂から成り、好ましくは、熱溶着性を発揮し得るのに十分な熱可塑性樹脂を含む。また、「疎水性」とは、水と共存する系において、水と相分離した状態の方が、相溶した状態よりも安定な性質を意味する。接触角の観点で定義すれば、一般的に、疎水性は、接触角が５０度以上１８０度以下の範囲、好ましくは９０度以上１８０度以下、より好ましくは１３５度以上１８０度以下となる性質をいう。また、極性基の割合の観点で定義すれば、一般的に、疎水性の樹脂は、酸素、窒素または硫黄のいずれかの原子を含む極性基（例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２基、−ＳＯ３Ｈ基）の１分子当たりの平均の合計数（Ｐｎ）と、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｐｎ／Ｍｗ）が０．０１以下、好ましくは０．００５以下である。本明細書において、疎水性を示す樹脂は、「接触角が５０度以上１８０度以下」および「（Ｐｎ／Ｍｗ）が０．０１以下」の少なくともいずれか一方を満たす樹脂を意味する。
【００１７】
熱溶着性樹脂シート２を構成する樹脂材料は、疎水性を示す樹脂から成るシートであれば、特に樹脂の種類に制限はないが、好適には、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂およびエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ系樹脂）の内の１または２以上の組み合わせから成る。その中でも、特に、太陽光等によって黄変しにくい点で、アクリル系樹脂が好ましく、特に、アクリル変性エポキシポリマーがより好ましい。また、樹脂材料としては、環境に悪影響を与えない観点から、塩素を含まないものの方が好ましい。熱溶着性樹脂シート２を構成する樹脂材料は、親水性樹脂（上記疎水性の定義から外れる性質を持つ樹脂）を含まない。
【００１８】
熱溶着性樹脂シート２の厚さは、１２〜１００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜５０μｍの範囲である。当該厚さが１２μｍより小さいと、加飾接着シート１の製造過程において、顔料４を含むインクを熱溶着性樹脂シート２に吐出して印刷している最中若しくは印刷後に、熱溶着性樹脂シート２が膨潤してしまい、加飾エリア３およびその近傍が突出する。膨潤を確実に防止する上では、当該厚さは２０μｍ以上とするのが好ましく、さらには３０μｍ以上とするのが好ましい。一方、当該厚さが１００μｍより大きくなると、加飾接着シート１の製造過程において気泡が入りやすく、かつ加飾接着シート１に基材シート等の１以上のシートを積層して３次元形状に成形する場合、その総厚が大きくなり過ぎて、剛性が高くなるため、成形が難しくなる。３次元形状の成形の自由度をより広げるには、当該厚さを５０μｍ以下とするのが好ましい。
【００１９】
（２）顔料
顔料４としては、加飾エリア３への配色に応じて、有機顔料若しくは無機顔料の１あるいは２以上を使用できる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ジアセトアセトアリライド系などの顔料を好適に使用できる。また、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどの顔料を好適に使用できる。これら有機顔料若しくは無機顔料は、単独あるいは複数混合して使用してもよい。
【００２０】
黒色顔料としては、カラーインデックスナンバーで例示すると、例えば、ピグメントブラック７，２６，２８を使用できる。赤色あるいはマゼンタ顔料としては、カラーインデックスナンバーで例示すると、例えば、ピグメントレッド３，５，１９，２２，３１，３８，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７，ピグメントバイオレット３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８，ピグメントオレンジ１３，１６，２０，３６を使用できる。青あるいはシアン顔料としては、カラーインデックスナンバーで例示すると、例えば、ピグメントブルー１，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０を使用できる。黄色顔料としては、カラーインデックスナンバーで例示すると、例えば、ピグメントイェロー１，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３を使用できる。白色顔料としては、カラーインデックスナンバーで例示すると、例えば、ピグメントホワイト１，２，４，５，６，７，１１，１２，１８，１９，２１，２２，２３，２４，２６，２７，２８を使用できる
【００２１】
顔料４の体積換算にて求められる平均粒径は、０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１５μｍ以下である。ここで、平均粒径は、コールター法によって測定される粒径を意味する。粒径の測定には、例えば、ベックマンコールター社製の装置（型番：Ｎ４ＰＬＵＳ）を好適に使用できる。平均粒径が０．５μｍを超えると、顔料４を有機溶剤中に分散させたインクを、熱溶着性樹脂シート２の一方の面（表側の面）１ａから供給した際、顔料４が当該シート２の厚さ方向に進行しにくくなり、熱溶着性樹脂シート２の厚さが１００μｍに近い場合に裏側の面１ｂに容易に到達しにくくなる。このため、顔料４の平均粒径は、０．５μｍ以下とする必要がある。さらには、熱溶着性樹脂シート２が１２μｍに近い場合でも、顔料４が当該シート２の裏側の面１ｂに到達するためには、平均粒径０．１５μｍ以下とするのが特に好ましい。顔料４の平均粒径と、上述の熱溶着性樹脂シート２の厚さとの最適の組み合わせは、平均粒径０．１５μｍ以下と厚さ３０〜５０μｍの範囲である。
【００２２】
（３）加飾接着シート
加飾接着シート１は、それ自体、表側の面１ａおよび裏側の面１ｂの両面にて接着性を有しており、顔料４を分散させた加飾エリア３においても接着性を有する。顔料４は、顔料４を有するインクを供給した側の熱溶着性樹脂シート２の片面上に偏在せず、該シート２の厚さ方向のどの面で切っても存在するように、厚さ方向に移動する。このため、当該片面の加飾エリア３においても接着性が失われない。
【００２３】
＜２．加飾接着シートの製造方法＞
図３は、図１に示す加飾接着シートの製造過程を模式的に示す図である。
【００２４】
熱溶着性樹脂シート２の一方の面（裏側の面と称する）１ｂに離型シート５を備え、熱溶着性樹脂シート２の他方の面（表側の面と称する）１ａの加飾エリア３の位置に、８０〜９５質量部の有機溶剤と１〜１０質量部の顔料とを少なくとも混合して成るインク６を用いてインクジェット方式にて印刷する（印刷工程）。離型シート５は、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、離型処理を施したポリエチレンテレフタレートから成る樹脂シートの他、離型紙などの紙製のシートでも良い。
【００２５】
インク６を構成する有機溶剤は、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤、高級脂肪酸系溶剤などを好適に用いることができ、それらの内の１つのみを、あるいは複数を用いてもよい。有機溶剤としては、特に、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；ラクトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤；およびメタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤の群から選ばれる１種若しくは２種以上の組み合わせが好ましい。有機溶剤は、顔料４に対する質量比率にて８０／１０〜９５／１の範囲とするのが好ましく、さらには、８５／５〜９３／３の範囲とするのが好ましい。インク６は、少なくとも顔料４と有機溶剤を含み、さらに、顔料４の分散性を高めるための分散剤の他、界面活性剤、樹脂、膜物性調整剤等を含んでいても良い。
【００２６】
印刷工程の後、インク６が離型シート５に到達すると、離型シート５と加飾接着シート１とを分離する（分離工程）。この結果、表側の面１ａと裏側の面１ｂの両面とも、加飾エリア３を含めた全面において接着性を保持する加飾接着シート１を得ることができる。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明の実施例について説明する。
【００２８】
＜実施例１＞
加飾接着シートの基材となる熱溶着性樹脂シートには、縦３００ｍｍ×横２４０ｍｍの日立化成ポリマー製の型番：ＹＴ−４５２を用いた。この熱溶着性樹脂シートは、厚さ約５０μｍのアクリル系樹脂から成り、その片面に厚さ約１５０μｍの離型紙を備え、両面に熱溶着機能を持つシートである。インクとしては、平均粒径０．１μｍのキナクリドン系顔料３質量部と有機溶剤９３質量部とを少なくとも含むマゼンタ色の顔料インクを用意した。インク中の有機溶剤は、ジエチレングリコールジエチルエーテル５５〜６０質量部と、γ−ブチロラクトン１０〜２０質量部と、テトラエチレングリコールジメチルエーテル１０〜２０質量部と、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル１〜５質量部を混合して成る。片面に離型紙を付けた熱溶着性樹脂シートをプリンタ（セイコーエプソン株式会社製、型番：ＧＳ６０００）にセットして、上記インクを用いたインクジェット方式により、熱溶着性樹脂シートの離型紙と反対側の面に印刷した。インクの乾燥後、離型紙が付いた状態の加飾接着シートの断面を光学顕微鏡にて観察し、その厚さ方向の顔料の分布を調べた。
【００２９】
図４は、実施例１において、離型紙付き加飾接着シートの断面を示す光学顕微鏡写真（倍率：１５０倍）である。
【００３０】
図４の写真に示すように、インクに含まれる顔料は、熱溶着性樹脂シートの一方の面から離型紙の貼付面にまで達するように、厚さ方向にほとんどムラなく存在していた。顔料にて形成される画像は、極めて高品質であり、加飾接着シートの伸縮を行っても、画像内に隙間が見られず、また画像内にひび割れ等も見られなかった。これは、顔料が熱溶着性樹脂シートの厚さ方向に濃密に充填され、かつ当該シートの表面に偏在した層を形成していないからである。さらに、熱溶着性樹脂シートに親水性樹脂を含んでいないので、それを含むものと比べて透明性に優れていた。その結果、インクの色がほとんどそのまま加飾接着シート上でも表現できていた。
【００３１】
＜実施例２＞
熱溶着性樹脂シートには、実施例１と同一のシートを用いた。インクとしては、平均粒径０．１７μｍの酸化チタン系顔料３質量部と有機溶剤９３質量部とを少なくとも含む白色の顔料インクを用意した。インク中の有機溶剤は、実施例１と同一である。当該インクを用いて、実施例１と同一の条件にて印刷を行い、インクの乾燥後、離型紙が付いた状態の加飾接着シートの断面を光学顕微鏡にて観察し、その厚さ方向の顔料の分布を調べた。
【００３２】
図５は、実施例２において、離型紙付き加飾接着シートの断面を示す光学顕微鏡写真（倍率：１５０倍）である。
【００３３】
図５の写真に示すように、インクに含まれる顔料は、熱溶着性樹脂シートの一方の面から離型紙の貼付面にまで達していた。しかし、厚さ方向に若干のムラが生じ、離型紙に近い側の顔料の量は、印刷面に近い側のそれよりも少なかった。実施例１と比較して検討した結果、実施例１,２間の顔料の分布状況の差は、主に、顔料の平均粒径の違いによるものではないかと考えられる。ただし、顔料にて形成される画像は、極めて高品質であり、加飾接着シートの伸縮を行っても、画像内に隙間が見られず、また画像内にひび割れ等も見られなかった。これは、顔料が熱溶着性樹脂シートの厚さ方向に比較的濃密に充填され、かつ当該シートの表面に偏在した層を形成していないからである。さらに、熱溶着性樹脂シートに親水性樹脂を含んでいないので、それを含むものと比べて透明性に優れていた。その結果、インクの色がほとんどそのまま加飾接着シート上でも表現できていた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明は、曲面あるいは凹凸面を有する成形体の加飾に利用できる。
【符号の説明】
【００３５】
１  加飾接着シート
１ａ  表側の面
１ｂ  裏側の面
２  熱溶着性樹脂シート
３  加飾エリア
４  顔料
５  離型シート
６  インク
【図１】
2012171314.tif 000003
【図２】
2012171314.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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