(57)【要約】【課題】  冷感効果を長時間にわたって持続させることができる冷感剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）メントール、（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、（ｃ）クエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸とを含有してなることを特徴とする冷感剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有することを特徴とする冷感剤組成物。
（ａ）メントール
（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物
（ｃ）クエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸。
【請求項２】
（ａ）：（ｂ）の質量比が１：１〜１：５０であり、（ａ）：（ｃ）の質量比が１：０.１〜１：１５であることを特徴とする請求項１に記載の冷感剤組成物。
【請求項３】
シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の冷感剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の冷感剤組成物を含有することを特徴とする香粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シャンプー、ボディーソープ、化粧水、入浴剤、貼布剤などの香粧品に広く配合でき、冷涼感の持続性に優れる冷感剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
爽快感や冷涼感を与えるメントールなどの冷感剤を配合した製品が多種多数市販されている。かかるメントールの冷感を持続する目的で、数種の冷感物質を組み合わせて配合することや、冷感物質と温感物質を併用することで感覚的な清涼感の持続効果をもたらす毛髪洗浄組成物が提案されている（特許文献１）。
さらにメントールやカンファーと皮膚浸透剤を併用することで清涼感の持続性を図る工夫も提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８５３５号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９３６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来技術では、未だ冷感の持続効果としては十分であるとは言えず、より冷感を持続する冷感剤が要望されていた。
本発明は、香粧品において冷感効果を長時間にわたって持続させることができる冷感剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、冷感剤組成物として、メントール、メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、及び特定の有機酸の三成分を併用することにより、冷感効果を長時間持続できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は（ａ）メントール、（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、及び（ｃ）クエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸を含有することを特徴とする冷感剤組成物である。
【０００７】
また、上記冷感剤組成物において、（ａ）メントールと（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物との重量比が１：１〜１：５０であり、かつ（ａ）メントールと（ｃ）有機酸との重量比が１：０.１〜１：１５であることを特徴とする。
【０００８】
また、前記冷感組成物において、シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする。
さらに、本発明は、前記冷感剤組成物を含有することを特徴とする香粧品である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、冷感剤組成物として、メントール、メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、及びクエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸を併用することにより、初期の冷感効果を増強するとともに、冷感効果を長時間持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
冷感剤組成物として、（ａ）メントール、（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、及び（ｃ）クエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸を含有する。
【００１１】
（１）冷感剤組成物の構成成分
（ａ）メントール
本発明で使用するメントールは、化学合成したもの、もしくはハッカ油、ペパーミント油等の天然物から単離された、ｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール等の１種以上を用いることができる。
また、メントールを含むハッカ油、ペパーミント油等の精油を使用することも可能であるが、冷感効果の持続性の観点から、単離されたメントールを使用することが好ましい。
【００１２】
冷感剤組成物を適用する香粧品中のメントールの配合量は、冷感剤組成物を適用する香粧品の種類や使用目的などによりその範囲は異なるが、例えば、シャンプー、ボディーソープ、化粧水中に配合する場合は、当該香粧品に対して、好ましくは０.００１〜１０.０質量％、より好ましくは０.０１〜３.０質量％である。
また、入浴剤の場合、当該入浴剤に対して、好ましくは０.００３〜１０.０質量％、より好ましくは０.３〜６質量％、貼布剤の場合、当該貼布剤に対して、好ましくは０.００１〜３.０質量％、より好ましくは０.０１〜１.０質量％である。
【００１３】
（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物
メントールをシクロデキストリンで包接した包接物とは、単一のメントールと比較して段階的な効果を発揮することができる。具体的には、単一のメントールが香粧品中から直接肌に浸透する段階に加え、シクロデキストリンに包接されたメントールは、包接物から香粧品中に放出される段階を経由するため、徐々に肌へ作用するという持続的な効果をもたらすことができる。
メントールをシクロデキストリンで包接した包接物は、公知の方法（例えば特開昭６３−２５４１９７号公報等）によって調製することができる。
例えば、シクロデキストリンを適当量の水に溶解させた後、香料を添加し、ホモジナイザーなどを用いて高速で攪拌して包接化合物を生成させ、それを乾燥粉末化することにより調製することができる。
【００１４】
シクロデキストリンに包接させるメントールは、前記（ａ）と同様に、化学合成もしくは天然物から単離された、ｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール等の１種以上を用いることができる。
また、メントールを含むハッカ油、ペパーミント油等の精油を使用することも可能であるが、冷感効果の持続性を判断する観点から、単離されたメントールを使用することが好ましい。
なお、（ａ）成分のメントールの種類と、シクロデキストリンに包接させるメントールの種類は同一であっても、異なっていてもよい。
【００１５】
本発明で使用するシクロデキストリン（cyclodextrin）は、澱粉に微生物由来のシクロデキストリン合成酵素（cyclodextrin glucanotransferase）を作用させて得られるマルトオリゴ糖であり、６〜１２個のグルコースがα−１,４結合で環状に結合した環状構造をなし、分子内に空洞を持ち、外側は親水性、内側は親油性を示すものである。
好適には、グルコース６分子から成るα−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、グルコース７分子から成るβ−シクロデキストリン（β−ＣＤ）、グルコース８分子から成るγ−シクロデキストリン（γ−ＣＤ）といった天然型デキストリンの他、天然型デキストリンを化学修飾したものが挙げられる。
化学修飾型デキストリンとしては、ヘプタキス−（２,６−ジ−Ｏ−メチル）β−ＣＤ、ヘプタキス（２,３,６−トリ−Ｏ−メチル）β−ＣＤといったメチル化β−シクロデキストリンや、２−ヒドロキシプロピル−β−ＣＤといったヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンなどが挙げられる。
中でも、メントールへの包接度合いや価格の面からはβ−シクロデキストリン、包接度合いと水溶解性の面からはメチル化β−シクロデキストリンやヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンを用いることが望ましい。
これらのシクロデキストリン類とそれらに包接させるメントールは、メントールに対し重量比でシクロデキストリンが５〜５０倍量、好ましくは１０〜２０倍量である。
【００１６】
成分（ａ）のメントールと（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物との質量比は、１：１〜１：５０、好ましくは１：１〜１：２０である。
１：１未満では冷感の持続性に欠け、１：５０超過では初期に感じる冷感が低減される。
【００１７】
（ｃ）有機酸
本発明では、（ａ）、（ｂ）の他に必須成分としてクエン酸、リンゴ酸、コハク酸から選ばれる１種又は２種以上の有機酸を使用する。かかる有機酸を使用することによってｐＨが低下し、メントールの浸透性を向上させることができる。また、有機酸の中でも、香粧品への汎用性、価格の面から、クエン酸を用いることが望ましい。
（ａ）メントール、（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、及び（ｃ）有機酸の三成分を組み合わせることにより冷感持続効果が発揮される。
（ａ）メントールと（ｃ）有機酸との質量比は１：０.１〜１：１５、好ましくは１：０.２〜１：５である。
１：０.１未満では初期のメントール浸透性が弱くなり、１：１５超過ではｐＨの低下による香粧品の製剤自体の安定性が欠ける。
【００１８】
（ｄ）その他の成分
本発明において使用する上記の必須構成成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、通常の香粧品に用いられる基材、添加剤を併用することができる。
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、モノステアリン酸グリセリン、トリステアリン酸ソルビタン等の非イオン界面活性剤、液体及び固体の各種油脂、炭化水素、高級脂肪酸類、高級アルコール、エステル、ジメチコン等のシリコーン類、グリセリン等の保湿剤類、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化ポリマー類、水溶性高分子、塩化ナトリウム等の塩類、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、香料、水、有機酸塩、防腐剤などを添加することができる。
【００１９】
（２）冷感剤組成物の製造方法
本発明の冷感剤組成物は、（ａ）メントール、（ｂ）メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、（ｃ）有機酸の三成分を常法により混合することで製造することができる。さらに、本発明の効果を損なわない範囲において、通常の香粧品に用いられる基材、添加剤を添加することもできる。
【００２０】
（３）冷感剤組成物の適用製品
本発明の冷感剤組成物は、主として香粧品に適用することができる。
本発明における香粧品とは、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアローション、整髪料、育毛剤などのヘアケア製品、ボディーソープ、固形せっけん、洗顔料、ハンドソープ、ハンドクリーム、制汗剤類、クレンジング類、化粧水、乳液、クリーム、オイル、軟膏、パック、髭剃り用剤などのボディケア・スキンケア製品、液体及び粉末入浴剤、コロン、貼布剤、虫よけスプレーなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の冷感剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、香粧品の各成分と予め混合する方法、香粧品を調製した後に添加する方法のいずれかの方法を用いてもよい。また、（ａ）〜（ｃ）の三成分を冷感剤組成物として香粧品に添加する方法の他、（ａ）〜（ｃ）を適宜個別に香粧品に添加することもできる。
【実施例】
【００２２】
次に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
＜メントールをβ−シクロデキストリンで包接した包接物の調製＞
β−シクロデキストリン（CAVAMAX(登録商標)W７：Wacker Chemie AG製）１１３.５ｇを（０.１モル）をイオン交換水４３８.４ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーで５０００rpm、１０分間攪拌する。この混合液に、融解したｌ−メントール１５.６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００rpm、３０分間攪拌する。得られた白色スラリーを室温で一晩静置し、これを噴霧乾燥すると、白色粉末状のメントール包接β−シクロデキストリンが得られる。
得られた粉末からは、メントールの特異臭が認められないため、全てのメントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
【００２４】
＜メントールをα−シクロデキストリンで包接した包接物の調製＞
α−シクロデキストリン（CAVAMAX(登録商標)W６：Wacker Chemie AG製）９７.３ｇを（０.１モル）をイオン交換水３７３.６ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーで５０００rpm、１０分間攪拌する。この混合液に、融解したｌ−メントール１５.６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００rpm、３０分間攪拌する。得られた白色スラリーを室温で一晩静置し、これを噴霧乾燥すると、白色粉末状のメントール包接α−シクロデキストリンが得られる。
得られた粉末からは、メントールの特異臭が認められないため、全てのメントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
【００２５】
＜メントールをγ−シクロデキストリンで包接した包接物の調製＞
γ−シクロデキストリン（CAVAMAX(登録商標)W８：Wacker Chemie AG製）１２９.７ｇを（０.１モル）をイオン交換水５０３.２ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーで５０００rpm、１０分間攪拌する。この混合液に、融解したｌ−メントール１５.６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００rpm、３０分間攪拌する。得られた白色スラリーを室温で一晩静置し、これを噴霧乾燥すると、白色粉末状のメントール包接γ−シクロデキストリンが得られる。
得られた粉末からは、メントールの特異臭が認められないため、全てのメントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
【００２６】
＜メントールをメチル化β−シクロデキストリンで包接した包接物の調製＞
メチル化β−シクロデキストリン（CAVASOL(登録商標)W７ M：Wacker Chemie AG製）１３０.３ｇを（０.１モル）をイオン交換水５０５.６ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーで５０００rpm、１０分間攪拌する。この混合液に、融解したｌ−メントール１５.６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００rpm、３０分間攪拌する。
得られた白色スラリーを室温で一晩静置し、これを噴霧乾燥すると、白色粉末状のメントール包接メチル化β−シクロデキストリンが得られる。得られた粉末からは、メントールの特異臭が認められないため、全てのメントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
【００２７】
＜メントールをヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンで包接した包接物の調製＞
ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリン（CAVASOL(登録商標)W７ HP：Wacker Chemie AG製）１５４.１ｇを（０.１モル）をイオン交換水６００.８ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーで５０００rpm、１０分間攪拌する。この混合液に、融解したｌ−メントール１５.６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００rpm、３０分間攪拌する。得られた白色スラリーを室温で一晩静置し、これを噴霧乾燥すると、白色粉末状のメントール包接ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリンが得られる。
得られた粉末からは、メントールの特異臭が認められないため、全てのメントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
【００２８】
＜実施例１〜１２、比較例１〜４＞
（シャンプー組成物）
表１および表２に示すような組成に基づいて、実施例１〜１２のシャンプー、比較例１〜４のシャンプーをそれぞれ常法により調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
（評価）
１４名の成人被験者は両手甲を４０℃のお湯に６０秒間漬ける。その後、実施例１〜１２及び比較例２〜４のシャンプーを片手の甲に、もう一方の甲には比較例１のシャンプーを、マイクロピペットで２００μＬ滴下し、手の甲全体に広げ、１分間そのままの状態に保つ。１分経過後、お湯で擦らずに３０秒間洗い流し、洗い流しから５分後、１０分後、２０分後の冷感強度を評価した。評価はブラインドで行い、左右どちらが効果を感じるかを評価基準とした。
【００２９】
【表１】
2012097052.tif 000002
【００３０】
【表２】
2012097052.tif 000003
【００３１】
【表３】
2012097052.tif 000004
【００３２】
表２の結果から、メントール、メントールをシクロデキストリンで包接した包接物、有機酸を配合した場合に冷感持続効果が認められ、メントール包接シクロデキストリンと有機酸のいずれかを配合しない場合には効果が低いことが確認された。
【００３３】
＜実施例１３、比較例５＞
（ボディーソープ）
表３に示すような組成に基づいてボディーソープを調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
調製したボディーソープをシャンプーの評価方法にて評価したところ、７人中４名以上が実施例１３を良いと答えた。
【００３４】
【表４】
2012097052.tif 000005
【００３５】
＜実施例１４、比較例６＞
（化粧水）
表４に示すような組成に基づいて化粧水を調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
調製した化粧水を両手の甲に伸ばして２０分後の感度を比較したところ、７人中４名以上が実施例１４を良いと答えた。評価はブラインドで行った。
【００３６】
【表５】
2012097052.tif 000006
【００３７】
＜実施例１５、比較例７＞
（入浴剤Ａ）
表５に示すような組成に基づいて入浴剤Ａを調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
調製した実施例１５の入浴剤Ａを４０℃のお湯２Ｌに０.１５ｇ入れ、１０分両手を浸漬させた後、２０分後の感度を評価した。
同様に、比較例７の入浴剤Ａを４０℃のお湯２Ｌに０.１５ｇ入れ、１０分両手を浸漬させた後、２０分後の感度を評価したところ、７人中５名以上が実施例１５を良いと答えた。評価はブラインドで行った。
【００３８】
【表６】
2012097052.tif 000007
【００３９】
＜実施例１６、比較例８＞
（入浴剤Ｂ）
表６に示すような組成に基づいて入浴剤Ｂを調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
調製した実施例１６と比較例８の入浴剤Ｂに対して、入浴剤Ａの評価方法を用いて評価したところ、７人中４名以上が実施例１６を良いと答えた。
【００４０】
【表７】
2012097052.tif 000008
【００４１】
＜実施例１７、比較例９＞
（貼布剤）
表７に示すような組成に基づいて貼布剤を調製し、下記の方法で冷感の強度・持続性について官能評価を行った。
実施例１７と比較例９の製剤を不織布に伸ばして調製した貼布剤を左右の頸部に貼りつけ、２０分後の感度を比較したところ、７人中４名以上が実施例１７を良いと答えた。評価はブラインドで行った。
【００４２】
【表８】
2012097052.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の冷感剤組成物によれば、シャンプー、ボディーソープ、化粧水、入浴剤、貼布剤などの香粧品において冷感効果を長時間にわたって持続させることができる。