(57)【要約】      （修正有）【課題】デリケート繊維に対する浸透力、風合い感に優れる液体洗浄剤組成物を提供。【解決手段】式（１）で表される非イオン界面活性剤Ａ、及び、アルキル鎖長の異なる二種のアミドアミンＢ、Ｃを含有し（Ｂのアルキル鎖長７〜21、Ｃのアルキル鎖長１５〜１７）、Ｃ／Ａの質量比が０．０１〜０．２０であり、Ｃ／Ｂの質量比が０．７〜５．０である衣料用液体洗剤組成物。2012116908.tif 000014（Ｒ１は炭素数７〜２１の炭化水素基であり、Ｒ２は−Ｘ−が−Ｏ−の場合は水素であり、−Ｘ−が−ＣＯＯ−の場合は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分を必須成分とし、
（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤  １０〜５０質量％、
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるアミドアミン        ０．１〜１０質量％、
（Ｃ）下記一般式（３）で表されるアミドアミン        ０．１〜１０質量％
且つ（Ｃ）／（Ａ）の質量比が０．０１〜０．２０の範囲であり、（Ｃ）／（Ｂ）の質量比が０．７〜５．０であることを特徴とする衣料用液体洗剤組成物。
［化１］
2012116908.tif 000011
（式中、Ｒ１は炭素数７〜２１の直鎖炭化水素基であり、−Ｘ−は、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。ＥＯはエチレンオキサイドを表し、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３〜２０の数である。Ｒ２は−Ｘ−が−Ｏ−の場合は水素原子であり、−Ｘ−が−ＣＯＯ−の場合は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基である。）
［化２］
2012116908.tif 000012
（式中、Ｒ３は炭素数１５〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ４、Ｒ５は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｍは２〜４の整数を示す。）
［化３］
2012116908.tif 000013
（式中、Ｒ６は炭素数１１〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ７、Ｒ８は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｌは２〜４の整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウール、絹及びアクリル等のデリケート繊維に対する浸透力及び洗浄力に優れ、しかも被洗物の乾燥後の風合い感にも優れる液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
デリケート繊維を含む衣料を家庭用洗濯機で洗浄する際はソフト水流などの設定が推奨される。被洗物に与えるダメージを少なくするためであるが、洗浄力が不十分という課題があった。近年、ウール、絹及びアクリル等のデリケート繊維の普及に伴い、該繊維を家庭用洗濯機で洗浄でき、風合い感を損ねることなく十分な洗浄力を有する洗剤が強く望まれている。
【０００３】
特許文献１には、非イオン性界面活性剤／アニオン性界面活性剤／カチオン性界面活性剤等の配合比率を特定した洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献２、３では、ウールなどの素材への浸透力確保のために、特定の構造を持つ非イオン性界面活性剤の２種類併用や、非イオン性界面活性剤中のアルキル鎖長の分岐と直鎖の比率を限定した提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８８１８７号公報
【特許文献２】特開２００８−２９１１１１号公報
【特許文献３】特開２００８−２５５２５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、デリケート繊維に対する浸透性に優れ、低い機械力下でも十分な洗浄力を有し、且つ、被洗物の乾燥後の風合い感にも優れる洗浄剤組成物を提供することにある。また、別の観点からは、界面活性剤の原料が石油原料から天然油脂原料へのシフトが進んでいるという近年の背景を踏まえて、天然油脂原料を出発物質として製造される界面活性剤を用いての前記洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の非イオン性界面活性剤と、２種類の特定のアミン化合物を含有し、且つ、それぞれの成分の比率範囲を特定することで、前記課題を達成できる衣料用液体洗浄剤組成物を見出し、本発明に至った。
【０００７】
本発明は上記知見に基づいてなされたもので、下記構成からなる衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【０００８】
即ち、
（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤  １０〜５０質量％、
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるアミドアミン        ０．１〜１０質量％、
（Ｃ）下記一般式（３）で表されるアミドアミン        ０．１〜１０質量％
３成分を含有し、且つ（Ｃ）／（Ａ）の質量比が０．０１〜０．２０の範囲であり、（Ｃ）／（Ｂ）の質量比が０．７〜５．０であることを特徴とする衣料用液体洗剤組成物。
【０００９】
【化１】
2012116908.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は炭素数７〜２１の直鎖炭化水素基であり、−Ｘ−は、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。ＥＯはエチレンオキサイドを表し、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３〜２０の数である。Ｒ２はＸが−Ｏ−の場合は水素原子であり、Ｘが−ＣＯＯ−の場合は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基である。）
【００１１】
【化２】
2012116908.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ３は炭素数１５〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ４、Ｒ５は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｍは２〜４の整数を示す。）
【００１３】
【化３】
2012116908.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ６は炭素数１１〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ７、Ｒ８は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｌは２〜４の整数を示す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、デリケート繊維の洗浄において、マイルドな機械力（例えばソフト水流）で、優れた浸透力及び洗浄力、洗い上がりの繊維の感触が良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、必須の成分として（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤を含む。
【００１７】
【化１】
2012116908.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ１は炭素数７〜２１の直鎖炭化水素基であり、−Ｘ−は、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。ＥＯはエチレンオキサイドを表し、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３〜２０の数である。Ｒ２は−Ｘ−が−Ｏ−の場合は水素原子であり、−Ｘ−が−ＣＯＯ−の場合は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基である。）
式（１）中、Ｒ１は、洗浄力の点から、炭素数７〜２１、好ましくは９〜１９、さらに好ましくは９〜１５の直鎖炭化水素基である。炭化水素基としては天然原料由来の直鎖アルキル基が好ましいが、不飽和結合を含んでいても構わない。炭化水素基の原料としては、例えば、一級の高級アルコール、高級脂肪酸又はその誘導体、あるいは高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
Ｒ２は−Ｘ−が−Ｏ−の場合は水素原子であり、−Ｘ−が−ＣＯＯ−の場合は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基である。
【００１９】
ｎはエチレンオキサイド平均付加モル数３〜２０であり、好ましくは５〜１８、さらに好ましくは５〜１５である。エチレンオキサイドの付加モル数分布は（Ａ）成分の非イオン性界面活性剤を製造する際の反応方法により異なるが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いてエチレンオキサイドを疎水基原料に付加させて得られる分布の比較的広いものでもよいし、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキサイドを付加させて得られる分布の狭いものでもよい。ｎが２０を超えると衣類への浸透性が劣り、ｎが３未満では組成物の経時安定性が劣る。
一般式（１）において、−Ｘ−が−Ｏ−の場合における具体例としては天然アルコールに１２モル相当のエチレンオキサイドを付加したものが挙げられる。
【００２０】
また−Ｘ−が−ＣＯＯ−の場合、ラウリン酸メチルやミリスチン酸メチルに１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したものなどが挙げられる。
尚、（Ａ）成分は1種または２種以上を組合せて用いることができる。
【００２１】
本発明における（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で表される化合物の１種又は２種以上である。
【００２２】
【化２】
2012116908.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ３は炭素数１５〜１７の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ４、Ｒ５は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｍは２〜４の整数を示す。）
上記一般式（２）で表される化合物の具体例としては、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジエタノールアミン、ステアリン酸アミドプロピルジエタノールアミン、パルミチン酸アミドエチルジメチルアミン、ステアリン酸アミドエチルジメチルアミン等が挙げられ、これらの中でもパルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンが好ましい。
【００２４】
これらアミドアミンは、例えば脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルキルアミンとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキルアミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。
脂肪酸誘導体としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の炭素数１６〜１８を多く含む植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でもパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチルが好適に用いられる。
ジアルキルアミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン、ジプロピルアミノエチルアミン、ジエタノールアミノプロピルアミンが挙げられ、これらは、各単独（１種）で、又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、原料入手のし易さの点から、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが好ましい。
【００２５】
ジアルキルアミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルが好ましく、より好ましくは１．０〜１．５倍モルである。反応温度は、通常、１００〜２２０℃が好ましく、より好ましくは１５０〜２００℃である。１００℃未満では反応が遅くなる場合があり、２２０℃を超えると着色が激しくなる場合がある。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。また、脂肪酸を使用する場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸誘導体を使用する場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で、より効率的に反応させることができる。長鎖長の化合物の場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよく、さらにエタノール等の有機溶媒に希釈した液状にしてもよい。
本発明における（Ｃ）成分は、下記一般式（３）で表される化合物の１種又は２種以上である。
【００２６】
【化３】
2012116908.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ６は炭素数１１〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、及びヒドロキシアルキル基のいずれかを示す。Ｒ７、Ｒ８は、同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｌは２〜４の整数を示す。）
上記一般式（３）で表される化合物の具体例としては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ラウリン酸アミドプロピルジエチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジエチルアミン、ラウリン酸アミドプロピルジエタノールアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン等が挙げられ、これらの中でもラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンが原料供給性からも好ましい。
脂肪酸誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の炭素数１２〜１４を多く含む植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でもラウリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチルが好適に用いられる。
ジアルキルアミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン、ジプロピルアミノエチルアミン、ジエタノールアミノプロピルアミンが挙げられ、これらは、各単独（１種）で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、原料入手のし易さの点から、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミンが好ましい。
【００２８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、必須成分として前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有するものであるが、組成物中の（Ａ）成分の含有量は、洗浄力の観点から、洗浄剤組成物全体中１０〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１５〜４５質量％である。この配合量の範囲で充分な洗浄力を確保することが可能となる。
【００２９】
また、（Ｂ）成分の含有量は、本発明の洗浄剤組成物全体中０．１から１０質量％が好ましく、０．５から５質量％がより好ましい。０．１質量％未満では実質的に衣類への柔軟性等の風合い感向上効果が得られず、また１０質量％を超えても効果が変わらないため経済的でない。
【００３０】
また、（Ｃ）成分の含有量は、安定性、洗浄性能、ウールへの浸透性の観点より、本発明の洗浄剤組成物全体中０．１から１０質量％が好ましく、０．５から６質量％がより好ましい。０．１質量％未満では実質的に浸透力向上効果が得られず、また１０質量％を超えても効果が変わらないため経済的でない。（Ｃ）成分を含むことにより、被洗物への浸透性を向上させることが可能となる。
【００３１】
更に、洗浄剤組成物中の（Ａ）成分（Ｂ）成分（Ｃ）成分の質量比率は、浸透性、洗浄力と衣類の風合い感保持のバランスから（Ｃ）／（Ａ）＝０．０１〜０．２、かつ（Ｃ）／（Ｂ）＝０．７〜５．０が好ましく、（Ｃ）／（Ａ）＝０．０３〜０．１８、かつ（Ｃ）／（Ｂ）＝０．８〜４．０がより好ましい。
この比率範囲外では、浸透性、洗浄力と衣類の風合い感のバランスが保てなくなる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、必要に応じて以下のような成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例えば、炭化水素部が分岐構造からなる合成アルコールに、エチレンオキサイドを付加した非イオン界面活性剤などが挙げられ、具体的には、ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに７モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製：商品名ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＬ７０）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール１５０）等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を酸で中和した塩を配合することもできる。中和する酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸等が挙げられる。またこれらの酸は１種単独で又は２種以上併用してもよい。
【００３４】
また、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類等の水混和性有機溶剤を例えば、０．１〜１５質量％含むことができる。
【００３５】
東レ・ダウコーニング（株）製のＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２−２２、信越化学工業（株）製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等のポリエーテル変性シリコーンを、例えば０．１〜３質量％含むことができる。
【００３６】
パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤を、例えば０．０１〜３０質量％含むことができる。
【００３７】
マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン疎捕捉剤を、例えば０．１〜２０質量％含むことができる。
【００３８】
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を、例えば０．０１〜２質量％含むことができる。
【００３９】
ローム・アンド・ハウス社製ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を、例えば０．００１〜１質量％含むことができる。
さらに、洗浄性能向上や安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
その他、商品の付加価値向上等を目的として、着色剤や着香剤、乳濁化剤等を含むこともできる。着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、例えば０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。着香剤は代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、０．１〜１質量％含むことができる。乳濁剤は、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３、固形分４０質量％）等を、０．０１〜０．５質量％含むことができる。
本発明の組成物では、組成物を長期保存した際における良好な安定性を保つ点から、ｐＨ４〜９とするのが好ましく、ｐＨ４〜８がより好ましい。ｐＨを９以下に調整するには、ｐＨ調整剤を適宜配合すれば良い。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が安定性の面から好ましい。
本発明の組成物は、その調製方法が特に制限されるものではなく、例えば通常の液体洗浄剤組成物の常法に準じて上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分、さらに、適宜水を配合、混合することによって調製することができる。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法としては特に限定されず、手洗いでも洗濯機を用いてもよいが、デリケート繊維からなる衣料を洗浄する際に特に好適に用いることができる。本発明においてデリケート繊維とは、綿、ウール、シルク、レーヨン、キュプラ、アセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、及びこれらの混紡を意味する。なかでも、とりわけウールに対する浸透力に優れるため、洗濯機を用いて繊維を洗濯するという消費者の要望に十分に応えられる組成物である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。また、文中でＣ１０と表現する場合には１０個の炭素原子を意味し、ＥＯ６モル付加物と記載する場合にはエチレンオキサイドの平均６モル付加数を意味するものとする。
以下の成分を使用して、実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。
（Ａ）成分の調製
Ａ−１：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコール、商品名ＣＯ−１２１４に対して１２モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの    
Ａ−２：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコール、商品名ＣＯ−１２１４に対して１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの    
Ａ−３：ラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル＝８/２に１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの  
（合成品）  
（Ａ−３の合成方法）
再表２００７/１１３９８５号公報に記載の実施例における実施例１に準じて合成した。
すなわち、２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏなる化学組成の水酸化アルミニウム・マグネシウム（協和化学工業社（株）製、キョーワード３００）を８００℃で３時間焼成して、マグネシウム−アルミニウム複合金属酸化物触媒粉末を得た。この時点での（反応前の）触媒粒子の平均粒子径は７５μｍであった。また、比表面積は２７０ｍ２／ｇであった。
次に、４Ｌ容オートクレーブ中にラウリン酸メチル（ライオン（株）製 パステルＭ−１２）を３６２ｇ（１．６９モル）、ミリスチン酸メチル（ライオン（株）製 パステルＭ−１４）を９０ｇ（０．３７モル）、４０質量％水酸化カリウム水溶液（関東化学（株）製をイオン交換水にて調整）を０．２３ｇ（ＫＯＨ純分１．６ミリモル）、前記複合金属酸化物触媒を１．８ｇ、多価アルコールとしてグリセリン（関東化学（株）製）２．２５ｇを仕込み、攪拌混合しながらオートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温して１００℃にて、減圧下（１．３３ｋＰａ以下）で３０分間、脱水を行った。次いで、１８０℃にて、反応圧力上限値を０．３ＭＰａとし、エチレンオキサイド（三菱化学（株）製）１，３６１ｇ（３０．９モル）を３３０分間かけて導入した。更に熟成反応を行った後、冷却して抜き出し、Ａ−３を得た。
Ａ−４（比較品）：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩  ライオン（株）社製  ライポンＬＳ２５０
（Ｂ）成分の調製
Ｂ−１：Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン（合成品）
（合成方法）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、ステアリン酸（分子量２８４）３６０ｇ仕込み、８０℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１２３ｇ（ステアリン酸に対するモル比：０．９５）を１時間かけて滴下した。
次に、１５０〜１６０℃で１時間保持した後、１時間かけて１８５℃に昇温し、さらにジメチルアミノプロピルアミン４５ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに、１７０〜１９０℃に保持したまま減圧（４．０ｋＰａ）し、１時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
Ｂ−２：Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン（合成品）
（合成方法）
原料としてステアリン酸の代わりにパルミチン酸を用いる以外はＢ−１と同様に合成した。
Ｂ−３：Ｃ１６／Ｃ１８（３／７）アミドアミン  東邦化学工業（株）製  カチナールＭＰＡＳ
Ｂ−４：Ｃ１６／Ｃ１８（２／８）アミドアミン（合成品）
（合成方法）
原料としてＰ＆Ｇケミカル製  ＨＥＡＶＹ  ＣＵＴ  ＥＳＴＥＲ  ＣＥ１８７５Ａを用いる以外はＢ−１と同様に合成した。
（Ｃ）成分の調製
Ｃ−１：Ｃ１１Ｈ２５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン（合成品）
（合成方法）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、ラウリン酸メチル２５０ｇ（ライオンケミカル社（株）製、パステルＭ−１２、分子量２１４）を仕込み、５０℃にて窒素置換を２回行った後、１９０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１３１ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：１．１０）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、１９０〜２００℃に保持し、４時間熟成した。
Ｃ−２：Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン（合成品）
（合成方法）
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、ミリスチン酸２８０ｇ（関東化学（株）製、分子量２２８、１．２３モル）、５０℃に加熱しミリスチン酸を融解した。
その後、窒素置換（減圧６．７ｋＰａ→常圧・窒素戻し）を２回行った後、１８５℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン１５７ｇ（東京化成工業（株）製、分子量１０２、１．５４モル）を４時間かけて滴下した。滴下中は、１９０〜２００℃に保持し、その後５時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに、１８０〜１９０℃で２．０ｋＰａに減圧し、１時間トッピングを行い、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
Ｃ−３：ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミン：アクゾノーベル社製  アーミンＡＰＡ  Ｃ−１
Ｃ−４（比較品）：Ｃ１４アミドアミン四級塩（合成品）
（合成方法）
Ｃ−２で合成したアミドアミン３００ｇ（アミン価１７６）、エタノール（関東化学（株）製）１１６ｇ、炭酸水素ナトリウム（旭硝子（株））１．５ｇを１リットルガラスオートクレーブに仕込み、攪拌しながら加温し溶解させた後、窒素置換（０．２ＭＰａ→常圧）を３回行った。６５℃到達後、塩化メチル（住友精化（株）製）をアミンに対し１．０３倍モル量仕込み、８５〜１００℃で２時間熟成した。遊離アミンとアミン塩酸塩の合計が１％以下であることを確認して反応を終了し、脱圧し、四級アンモニウム塩を得た。
Ｃ−５（比較品）：Ｃ１４ジエステルアンモニウム塩（合成品）
（合成方法）
攪拌器、冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコにミリスチン酸メチル７７９ｇ（ライオン（株）製パステルＭ−１４、分子量２４２）と、トリエタノールアミン３００ｇ（２．０モル）、酸化マグネシウム０．２ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液２．２ｇを仕込み、窒素置換を行った後窒素を０．５Ｌ／ｍｉｎの流量で流しながら、１９０℃まで昇温し、５時間反応させて副生するメタノールを系外に留去した。未反応メチルエステルが１％以下であることを確認し反応を停止し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると４８３であった。
得られたアルカノールアミンエステル１０００ｇ（２．１モル）を温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１Ｌセパラブルフラスコに入れ窒素置換した。次いで８５℃に加熱し、ジメチル硫酸２５６（２．０モル）を２時間にわたり滴下した。滴下終了後、温度を９０℃に保ち、１時間攪拌した。反応終了後、エタノール（関東化学（株）製）２２２ｇを滴下しながら冷却し、エタノール溶液を調製した。最後にフェリオックスＣＹ−１１５（ライオン（株））を１００ｐｐｍの濃度になるように添加した。得られた４級アンモニウム塩組成物は、モノエステルアンモニウム塩／ジエステルアンモニウム塩／トリエステルアンモニウム塩が２５／５４／２１（質量比）で８５％含まれていた。
このエタノール溶液中には、４級化されていないモノエステルアミンとジエステルアミンとトリエステルアミンが３質量％含まれており、その比率は１／８／９１（質量比）で存在していた。更に副生成物として、両性化合物が１質量％含まれていた。
【００４２】
共通成分
なお、実施例における共通成分を表１に示した。
（表１）
2012116908.tif 000008
【００４３】
［実施例１〜６及び比較例１〜６］
表２及び表３に実施例及び比較例を示す。下記評価方法に従って評価した。
＜評価方法＞
浸透力評価
浸透性の評価をＤｒａｖｅｓ改良法（皆川基編、「洗剤・洗浄百科事典」２００３年（朝倉書店）、１９１ページ参照）を用いて評価した。具体的な操作方法は以下の通りである。
【００４４】
５００ｍＬメスシリンダーに、２５℃に調製した液体洗浄剤組成物水溶液（水道水９００ｍＬに対し液体洗浄剤組成物を１．２ｍＬの割合で溶解したもの）５００ｍＬを入れた。環状（直径４５ｍｍ）の針金アンカー部を一端にもつ長さ５６ｃｍの針金製器具に、蛇ピンフックをナイロン糸でアンカー部に取りつけた。このフックの先端に６５％に調湿された1ｃｍ×１０ｃｍに裁断したウール（公冠グンゼ（株）製、コーカンはらまき）を引っ掛け、ウールを掛けたアンカー部の方をメスシリンダーの底に沈め、メスシリンダー中でウール布が立っている状態を作り、アンカー部がメスシリンダーの底に着いたときからウールの先端（針金に引っ掛っている方と反対側のウール端）がメスシリンダーの底に沈降するまでに要する時間（秒）を測定した。
＜評価基準＞
（Ｃ）成分なしの場合をブランクとして、その浸透時間に対して
◎：50％以下の時間で浸透する
○：51〜80％以下の時間で浸透する
△：81〜100％の時間で浸透する
×：ブランクより浸透が遅い。
○〜◎を合格範囲とした。
洗浄力評価
顔面の皮脂汚れを擦りつけて２０ｃｍ角の大きさに裁断したポリエステル布（ポリエステルファイユ布）１０枚及び市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）４枚を三菱電機（株）製電気洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）に投入した。配合した液体洗浄剤組成物を２５℃の水道水約３０Ｌに対し４０ｍＬの割合で添加し、ソフトコースで洗浄（１０分）、脱水（１分）、ソフトコースでためすすぎ（２回繰り返し／各５分）、脱水（１分）を順次行う洗浄操作を行った。
皮脂汚れを擦りつけたポリエステルファイユ布の反射率について、未汚染布、汚染布（洗浄処理前）、洗浄布（洗浄処理後）について、各々日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）にて測定し、洗浄率（％）を下記式に基づいて算出した。
洗浄処理後のポリエステルファイユ布を洗浄布、洗浄処理前のポリエステルファイユ布を汚染布、皮脂汚れを擦り付けていないポリエステルファイユ布を未汚染布とした。
未汚染布、汚染布、洗浄布の反射率について、分光式色差計（日本電色工業社製、「ＳＥ２０００」）にて測定し、洗浄率（％）を下記式（１）に基いて算出した。なお、洗浄率は数値が高いほど洗浄力が高いことを示す。
洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００ ・・・（１）
式（１）中、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である（ただし、Ｒは未汚染布、汚染布、洗浄布の反射率（％）を示す。）。
＜評価基準＞
１点：洗浄率 ６０％未満
２点：洗浄率 ６０％以上〜６５％未満
３点：洗浄率 ６５％以上〜７０％未満
４点：洗浄率 ７０％以上〜７５％未満
５点：洗浄率 ７５％以上
風合い感付与の評価
水道水３０Ｌ、液体洗浄剤組成物４０ｍＬを二槽式洗濯機に入れ、弱水流で市販Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）７枚、洗浄時間１０分洗浄したあと、脱水１分、その後ためすすぎ（各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。用いた水道水の温度は２５℃になるよう調整をおこなった。前記洗濯操作で処理したＴシャツを陰干しして１２時間乾燥させた。２５℃・６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として風合い感付与効果の評価に用いた。評価対照布として、非イオン性界面活性剤（ラウリルアルコール１モルあたり平均１５モルのエチレンオキサイドを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液４０ｍＬを使用した上記洗濯操作により処理したＴシャツを用いた。風合い感付与効果の評価は、対照布に対する１対比較の官能評価により、下記評価基準で行い、専門パネラー５人の平均値を求めた。
＜評価基準＞
１点：対照布と同等
２点：対照布よりやや柔らかく、手触りがやや良い
３点：対照布より柔らかく、手触りが良い
４点：対照布よりかなり柔らかく、手触りがかなり良い
５点：対照布より非常に柔らかく、手触りが非常に良い
平均点で４．０点以上を合格とした。
【００４５】
実施例の結果を表２に示した。
［表２］実施例
2012116908.tif 000009
【００４６】
比較例の結果を表３に示した。
【００４７】
［表３］比較例
2012116908.tif 000010