(57)【要約】      （修正有）【課題】開放端電圧（Ｖｏｃ）が十分に高い有機光電変換素子を作製することが可能な組成物を提供する。【解決手段】クロロメチルフェニルエチレン基を繰り返し単位として含む高分子化合物とフラーレンとを反応させることにより合成することができる高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物。電子供与性化合物は、チオフェンジイル基及びフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種以上の基を有する高分子化合物であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物。
2012023324.tif 000008
（１）
（式中、Ａ環は、炭素数６０以上のフラーレン骨格を表す。ｐは、０〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
電子供与性化合物が、チオフェンジイル基及びフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種以上の基を有する高分子化合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
一対の電極と、該電極間に設けられた請求項１又は２に記載の組成物を含有する有機層とを有する有機光電変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラーレン構造を有する高分子化合物を含む組成物及びそれを用いた有機光電変換素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電荷（電子、ホール）輸送性を有する有機半導体材料は、有機光電変換素子（有機太陽電池、光センサー等）等への適用が検討されており、例えば、フラーレン誘導体を含む組成物を用いた有機太陽電池が検討されている。例えば、フラーレン誘導体である[６，６]−フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（以下、[６０]−ＰＣＢＭということがある。）と電子供与性化合物であるポリ（３−へキシルチオフェン）とを含む組成物が知られている（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】アドバンスト  ファンクショナル  マテリアルズ(Advanced Functional Materials)、２００３年、第１３巻、ｐ．８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、[６０]−ＰＣＢＭと電子供与性化合物からなる有機層を有する有機光電変換素子は、開放端電圧（Ｖｏｃ）が必ずしも十分でないという問題点がある。
【０００５】
そこで、本発明は、開放端電圧（Ｖｏｃ）が十分に高い有機光電変換素子を作製することが可能な組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は第一に、式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物を提供する。
2012023324.tif 000002
（１）
（式中、Ａ環は、炭素数６０以上のフラーレン骨格を表す。ｐは、０〜１０の整数を表す。）
【０００７】
本発明は第二に、電子供与性化合物が、チオフェンジイル基及びフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種以上の基を有する高分子化合物である前記組成物を提供する。
【０００８】
本発明は第三に、一対の電極と、該電極間に設けられた前記組成物を含有する有機層とを有する有機光電変換素子を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物を含有する有機層を有する有機光電変換素子は、開放端電圧（Ｖｏｃ）が高くなるため、有機薄膜太陽電池用又は有機光センサー用として好適であり、本発明は極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
＜組成物＞
本発明の組成物は、式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む。
【００１２】
式（１）中、Ａ環は、炭素数６０以上のフラーレン骨格を表す。具体的には、炭素数６０のフラーレン骨格、炭素数７０のフラーレン骨格、炭素数８４のフラーレン骨格が挙げられる。炭素数６０以上のフラーレン骨格は、その一部が修飾されていてもよい。ｐは、０〜１０の整数を表す。
【００１３】
本発明の式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、例えば、クロロメチルフェニルエチレン基を繰り返し単位として含む高分子化合物とフラーレンとを、ジャーナル  オブ  アプライド  ポリマー  サイエンス（Journal of Applied Polymer Science）、２０１０年、第１１６巻、ｐ．４３３〜４４０に示される方法で反応させることにより合成することができる。
【００１４】
前記反応に用いるフラーレンとしては、原料の入手が容易さの観点からは、Ｃ60フラーレン、Ｃ70フラーレンが好ましい。
【００１５】
式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。該繰り返し単位としては、エチレン構造を有する化合物から誘導される繰り返し単位があげられる。エチレン構造を有する化合物としては、エチレン、ブチレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸などがあげられる。
【００１６】
前記電子供与性化合物は、塗布性の観点からは、高分子化合物であることが好ましい。高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が挙げられる。
【００１７】
有機光電変換素子に用いる電子供与性化合物は、光電変換効率の観点からは、チオフェンジイル基及びフルオレンジイル基からなる群から選ばれる１種以上の基を有する高分子化合物が好ましい。中でも、式（１０）で表される繰り返し単位及び式（１１）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する高分子化合物であることが好ましく、式（１０）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物であることがより好ましい。
2012023324.tif 000003
（１０）          （１１）
[式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、同一又は相異なり、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。]
【００１８】
Ｒ6〜Ｒ１５で表されるアルキル基は、炭素数が通常１〜２０であり、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキル基でもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基が挙げられる。前記アルキル基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、具体的には、モノハロメチル基、ジハロメチル基、トリハロメチル基、ペンタハロエチル基等があげられる。ハロゲン原子の中では、フッ素原子で置換されていることが好ましい。フッ素原子で水素原子が置換されたアルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ6〜Ｒ１５で表されるアルコキシ基は、炭素数が通常１〜２０であり、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルオキシ基であってもよい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ｎ−ラウリルオキシ基が挙げられる。前記アルコキシ基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子の中では、フッ素原子で置換されていることが好ましい。フッ素原子で水素原子が置換されたアルコキシ基の具体例としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ6〜Ｒ１５で表されるアリール基は、炭素数が通常６〜６０であり、置換基を有していてもよい。アリール基が有している置換基としては、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状のアルキル基又は炭素数１〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状のアルキル基又は炭素数１〜２０のシクロアルキル基をその構造中に含むアルコキシ基があげられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられ、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基がより好ましい。前記アリール基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子の中では、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００２１】
式（１０）中、光電変換効率の観点からは、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一方が、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数４〜８のアルキル基であることがより好ましい。
【００２２】
式（１１）中、モノマーの合成の行いやすさの観点からは、Ｒ10〜Ｒ15は水素原子であることが好ましい。また、光電変換効率の観点からは、Ｒ8及びＲ9は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、炭素数５〜８のアルキル基又は炭素数６〜１５のアリール基であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の組成物に含まれる式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、電子供与性化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部であることが好ましく、５０〜５００重量部であることがより好ましい。
【００２４】
＜有機光電変換素子＞
本発明の有機光電変換素子は、一対の電極と、該電極間に式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物を含有する有機層を有する。一対の電極のうち、少なくとも一方の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【００２５】
次に、有機光電変換素子の動作機構を説明する。透明又は半透明の電極から入射した光エネルギーが電子受容性化合物及び／又は電子供与性化合物で吸収され、電子とホールの結合した励起子を生成する。生成した励起子が移動して、電子受容性化合物と電子供与性化合物が隣接しているヘテロ接合界面に達すると界面でのそれぞれのＨＯＭＯエネルギー及びＬＵＭＯエネルギーの違いにより電子とホールが分離し、独立に動くことができる電荷（電子とホール）が発生する。発生した電荷は、それぞれ電極へ移動することにより外部へ電気エネルギー（電流）として取り出すことができる。
【００２６】
本発明の有機光電変換素子には、電極と式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物を含有する有機層との間に付加的な層を設けてもよい。付加的な層としては、例えば、ホール又は電子を輸送する電荷輸送層が挙げられる。
【００２７】
本発明の有機光電変換素子に用いられる式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物と電子供与性化合物とを含む組成物を含有する有機層は、該組成物を含有する有機薄膜から形成されていることが好ましい。該有機薄膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜１００μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００２８】
本発明の有機光電変換素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極（即ち、基板から遠い方の電極）が透明又は半透明であることが好ましい。
【００２９】
透明又は半透明の電極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性材料を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。電極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、電極材料として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００３０】
電極材料としては、好ましくは一対の電極のうち一方の電極は仕事関数の小さい材料が好ましい。仕事関数の小さい材料を含む電極は、透明又は半透明であってもよい。該材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【００３１】
電極と本発明に用いられる有機層との間に設けてもよい付加的な層は、バッファ層であってもよく、バッファ層として用いられる材料としては、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化チタン等の酸化物等が挙げられる。また、無機半導体を用いる場合、微粒子の形態で用いることもできる。
【００３２】
＜有機薄膜の製造方法＞
前記有機薄膜の製造方法は、特に制限されず、例えば、本発明の組成物と溶媒とを含む溶液からの成膜による方法が挙げられる。具体的には、一方の電極上に該溶液を塗布することで、有機薄膜を製造することができる。
【００３３】
溶液からの成膜に用いる溶媒は、式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物を溶解させるものであれば特に制限はない。この溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン等の炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が挙げられる。式（１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、通常、前記溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【００３４】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法、ノズルコート法、キャピラリーコート法等の塗布法を用いることができ、スピンコート法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法が好ましい。
【００３５】
有機光電変換素子は、透明又は半透明の電極から太陽光等の光を照射することにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
【００３６】
また、電極間に電圧を印加した状態で、透明又は半透明の電極から光を照射することにより、光電流が流れ、有機光センサーとして動作させることができる。有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーとして用いることもできる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
（分子量の測定方法）
以下の実施例において、共役高分子化合物の分子量は、ＧＰＣラボラトリー製ＧＰＣ（ＰＬ−ＧＰＣ２０００）により、求めた。共役高分子化合物を約１重量％の濃度となるようにｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。ＧＰＣの移動相はｏ−ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃で、１ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬＧＥＬ  １０μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬラボラトリー製）を３本直列で繋げた。
【００３９】
合成例１
（高分子化合物１の合成）
2012023324.tif 000004
(Ａ)                              （Ｂ）
窒素雰囲気下、ジムロートコンデンサーを装着した１００ｍＬの３口フラスコに、銅粉を３９ｍｇ（０．６１ｍｍｏｌ）、臭化銅（Ｉ）を８．６ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、ビピリジルを９０ｍｇ（０．５８ｍｍｏｌ）入れた。次いで、真空ポンプにてフラスコ内を脱気し、その後、フラスコ内に窒素ガスを導入して常圧に戻す操作を行った。脱気及び常圧に戻す操作を５回繰り返し、フラスコ中の気体を窒素で十分に置換した。トルエン５０ｍＬに、Ｃ６０フラーレンを３９ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、式（Ａ）で表されるスチレン−クロロメチルスチレン共重合体（製品番号６５９１７７、式（Ａ）中のｎ：ｍは１：１、シグマアルドリッチ社製）を３００ｍｇ加え、窒素バブリングをしながらよく攪拌した溶液を、シリンジでフラスコ内に加え、反応液を１００℃で２４時間加熱した。その後、反応液をメタノール１００ｍＬ中に注ぎ、沈殿物をろ取した後、沈殿物をイオン交換水１００ｍＬ、６Ｎの塩酸１００ｍＬ、二硫化炭素１００ｍＬでリパルプ洗浄し、得られた固体を１０ｍｍＨｇ、５０℃の条件で２時間減圧乾燥し、式（Ｂ）で表される高分子化合物１を２０８ｍｇ得た。
【００４０】
合成例２
（共役高分子化合物１の合成）
2012023324.tif 000005
フラスコ内の気体をアルゴンで置換した２Ｌ四つ口フラスコに、化合物（Ｃ）を７．９２８ｇ（１６．７２ｍｍｏｌ）、化合物（Ｄ）を１３．００ｇ（１７．６０ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336（登録商標）、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density  0.884g/ml，25℃）を４．９７９ｇ、及びトルエンを４０５ｍｌ入れ、撹拌しながら反応系内を３０分間アルゴンバブリングした。フラスコ内にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）を０．０２ｇ加え、１０５℃に昇温し、撹拌しながら２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液４２．２ｍｌを滴下した。滴下終了後５時間反応させ、反応液にフェニルボロン酸２．６ｇとトルエン１．８ｍｌとを加え、１０５℃で１６時間撹拌した。その後、反応液にトルエン７００ｍｌ及び７．５％ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物水溶液２００ｍｌを加え、８５℃で３時間撹拌した。反応液の水層を除去後、有機層を６０℃のイオン交換水３００ｍｌで２回、６０℃の３％酢酸３００ｍｌで１回、さらに６０℃のイオン交換水３００ｍｌで３回洗浄した。有機層をセライト、アルミナ及びシリカを充填したカラムに通し、ろ液を回収した。その後、熱トルエン８００ｍｌでカラムを洗浄し、洗浄後のトルエン溶液をろ液に加えた。得られた溶液を７００ｍｌまで濃縮した後、濃縮した溶液を２Ｌのメタノールに加え、重合体を再沈殿させた。重合体をろ過して回収し、５００ｍｌのメタノール、５００ｍｌのアセトン、５００ｍｌのメタノールで重合体を洗浄した。重合体を５０℃で一晩真空乾燥することにより、下記式：
2012023324.tif 000006
で表されるペンタチエニル−フルオレンコポリマー（以下、「共役高分子化合物１」という）を１２．２１ｇ得た。共役高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は５．４×１０4、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０5であった。
【００４１】
実施例１
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
電子供与性化合物として共役高分子化合物１を０．５％（重量％）の濃度でｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。その後、電子受容性化合物として高分子化合物１を、電子供与性化合物の重量に対して等倍重量となるように溶液に混合した。その後、孔径５．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターで濾過し、塗布溶液を作製した。
【００４２】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板をオゾンＵＶ処理して表面処理を行った。次に、前記塗布溶液を用い、スピンコートによりＩＴＯ膜上に塗布し、有機薄膜太陽電池の活性層を得た。活性層の膜厚は、約１００ｎｍであった。その後、真空中９０℃の条件で６０分間加熱を行った。その後、真空蒸着機によりフッ化リチウムを４ｎｍの厚さで蒸着し、次いでＡｌを１００ｎｍの厚さで蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜９×１０-3Ｐａであった。また、得られた有機薄膜太陽電池の形状は、２ｍｍ×２ｍｍの正方形であった。得られた有機薄膜太陽電池の開放端電圧（Ｖｏｃ）は、ソーラシミュレーター(分光計器製、商品名ＯＴＥＮＴＯ−ＳＵＮＩＩ：ＡＭ１．５Ｇフィルター、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２)を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定して求めた。結果を表１に示す。
【００４３】
比較例１
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
電子供与性化合物として共役高分子化合物１を０．５％（重量％）の濃度でｏ−ジクロロベンゼンに溶解させた。その後、電子受容性化合物として[６，６]−フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（[６０]−ＰＣＢＭ）（Phenyl C61-butyric acid methyl ester、フロンティアカーボン社製、商品名Ｅ１００、ロット番号：８Ａ０１２５Ａ)を、電子供与性化合物の重量に対して０．７５倍重量となるように溶液に混合した。さらに、式（Ａ）で表されるスチレン−クロロメチルスチレン共重合体（製品番号６５９１７７、式（Ａ）中のｎ：ｍは１：１、シグマアルドリッチ社製）を電子供与性化合物の重量に対して０．２５倍重量となるように溶液に混合した。その後、孔径５．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターで濾過し、塗布溶液を作製した。
【００４４】
この塗布溶液を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機薄膜太陽電池を作製し、開放端電圧を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
比較例２
（有機薄膜太陽電池の作製、評価）
電子受容性化合物として、高分子化合物１にかえて[６，６]−フェニルＣ６１−酪酸メチルエステル（[６０]−ＰＣＢＭ）（Phenyl C61-butyric acid methyl ester、フロンティアカーボン社製、商品名Ｅ１００、ロット番号：８Ａ０１２５Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機薄膜太陽電池を作製し、開放端電圧を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2012023324.tif 000007