(57)【要約】      （修正有）【課題】長期保管しておいても筆記時に小口から巻き込んだ空気中の酸素と結びついてこれを消費し、インキ中に溜まる空気を無くす効果を維持し、筆記時のカスレを起こさない優れた油性ボールペンインキの提供。【解決手段】少なくとも、着色剤と、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物と、ポリオキシエチレン硬化ひまし油又はポリオキシエチレンひまし油とを含有するボールペン用油性インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤と、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物と、ポリオキシエチレン硬化ひまし油又はポリオキシエチレンひまし油とを含有するボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてのボールを回転自在に抱持したボールペンチップを通じてインキを吐出し筆跡を形成するボールペンに使用するボールペン用油性インキに関し、さらに詳しくは、筆記途中で筆跡がかすれることの無いボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ボールペン用のインキは軽く滑らかな書き味を得るために低粘度化が進められ、中には従来の約４０分の１程度まで下げたインキが開発されている。しかしながらインキの粘度が低くなるに従って筆記時に小口から空気を巻き込む不具合が発生しやすくなる。
筆記が進むに連れて巻き込んだ空気はチップ内部のインキ流通孔に溜まりインキの流動を阻害し筆記途中に筆跡のかすれを生じる場合がある。
【０００３】
そこで、インキ中に溜まった気泡の中の酸素と結びついてこれを除去する物質を添加する試みが知られている。
例えば、インキ中にアスコルビン酸誘導体を中心としたビタミン誘導体の添加（特許文献１）、インキ中に各種のカテキン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体のような酸化防止剤の添加（特許文献２）などが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２１４１１１号公報
【特許文献２】特開２００９−１０２４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの化合物をそのまま添加すると長期保管中にはインキ収納容器を通して浸透してくる大気中の酸素と結びついて消費されてしまい、筆記時においてインキ中に空気が巻き込まれたときには酸素と結びついて溜まった空気を消失させる効果が薄れ、結果的に筆記時にカスレを生じる問題点を有していた。
【０００６】
本発明においては、長期保管しておいても筆記時に小口から巻き込んだ空気中の酸素と結びついてこれを消費し、インキ中に溜まる空気を無くす効果を維持し、筆記時のカスレを起こさない優れた油性ボールペンインキを得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも、着色剤と、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体から選ばれる１種若しくは２種以上の混合物と、ポリオキシエチレン硬化ひまし油又はポリオキシエチレンひまし油とを含有するボールペン用油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体は、インキ中に巻き込んだ空気の中の酸素を消費することで、窒素及びその他の気体の分圧を大気とずらし、平衡をとろうとインキから大気中に窒素及びその他の気体成分が出て行くことを利用して巻き込んだ空気を除去するものである。
ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油は、グリセリンの３個の水酸基にポリオキシエチレン鎖がエーテル結合し、このポリオキシエチレン鎖に側鎖としてポリオキシエチレン基が付いた脂肪酸がエステル結合した構造をしている。
そのため、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油と、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体を併用するとアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体の芳香環や二重結合に結合している水酸基が、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油中のポリオキシエチレン部分のエーテル結合及びエステル結合部分と水素結合し、芳香環又はアルキル基部分が脂肪酸部分と親和する。
即ち、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油が、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体を、その３本のポリオキシエチレン鎖及びそれに続く脂肪酸の内側に包み込んだ形になる。この包み込みは他の活性剤と異なり１本のポリオキシエチレン鎖及びそれに続く脂肪酸が外れたとしても残りのポリオキシエチレン鎖及びそれに続く脂肪酸で水素結合しているため全体が外れてしまうことが無い。
ここで、一般的な活性剤ではインキ中に水のような分極の強い物質が多少でもあると水素結合が阻害されるが、ポリオキシエチレン硬化ひまし油又はポリオキシエチレンひまし油においては脂肪酸の側鎖のポリオキシエチレン鎖が水と先に水素結合することで、多少の水の添加や吸湿があってもアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体と水素結合することが出来、安定な状態を維持出来ると考えられる。
そして、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体中の酸素と反応する水酸基の水素は、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油に包み込まれていながら水素結合していることで酸素が存在しても瞬時には反応しなくなると考えられる。
これにより、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体と、筆記時に巻き込んだ空気に含まれる酸素を除去する効果が長期間持続し、結果として筆記時にかすれを生じることが無くなるものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で使用されるアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体は、筆記時に小口から巻き込む空気が徐々に蓄積されてインキ流路を塞ぎカスレを生じるのを防止する目的で使用するものである。
一例を挙げると、アスコルビン酸及びその誘導体としてはアスコルビン酸、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、トコフェリルリン酸アスコルビル等が、トコール及びその誘導体としてはトコール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノールが、ピリドキシン及びその誘導体としては、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシンジカルボエトキシパテント酸エチル等が、ポリフェノールとしては、フェニルアラニン、コーヒー酸、フラボン類、フラボノール類、イソフラボン類、アントシアニン類、クロロゲン類、エピカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、エピガロカテキン、カテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、ガロカテキン、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等が、レゾルシン、カテコール、ハイドロキノン、トリヒドロキシベンゼン、ヒドロキシトルエン、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
これらはインキ全量に対し０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未満では酸素除去が不十分となり、１０重量％を超えて添加すると染料を着色剤に使用すると染料を還元分解して変色を引き起こす畏れがある。
【００１０】
ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油は、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体を水素結合及び親油基による親和力で包み込んで酸素とアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体との接触を制限するために使用するものである。
その一例を挙げると、ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−２０（ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−４０（ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−5０（ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−８０（ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油）、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１００（ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油）以上日光ケミカルズ（株）製、ブラウノンＲＣＷ−２０（ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油）、ブラウノンＲＣＷ−４０（ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油）、ブラウノンＲＣＷ−５０（ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油）、ブラウノンＲＣＷ−６０（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油）、ブラウノンＲＣＷ−８０（ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油）、ブラウノンＲＣＷ−１００（ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油）以上青木油脂工業（株）製、エマノーン  ＣＨ−２５（ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油）、エマノーン  ＣＨ−４０（ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油）、エマノーン  ＣＨ−６０（Ｋ）（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油）以上花王（株）製、ユニオックスＨＣ−２０（ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油）、ユニオックスＨＣ−４０（ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油）、ユニオックスＨＣ−６０（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油）、ユニオックスＨＣ−１００（ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油）以上日油（株）製等が挙げられる。
ポリオキシエチレンひまし油としては、ブラウノンＢＲ−４０４（ポリオキシエチレン（４）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４０７（ポリオキシエチレン（７）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４１０（ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４２０（ポリオキシエチレン（２０）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４２５（ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４３０（ポリオキシエチレン（３０）硬化ひまし油）、ブラウノンＢＲ−４５０（ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油）以上青木油脂工業（株）製などが挙げられる。
これらのポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油は複数組合わせて使用可能であり、その使用量はインキ全量に対し０．２重量％〜１５重量％使用可能である。また、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体の合計量が１に対し０．５〜１０の割合で使用するのが好ましい。０．５よりも少ないとアスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体を包み込みが不十分で筆記時のカスレを防止する効果が弱い。また、１０を超えて添加してもそれ以上の効果は認められない。
【００１１】
着色剤としては、従来、ボールペン用インキに用いられている油溶性染料、顔料の全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、ああスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
【００１２】
顔料は筆跡堅牢性の向上やインキの流動特性の改良を目的に添加され、一例としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、アニリンブラック、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、カドミウムレッド、弁柄、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
黒色顔料としては例えば、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等のカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１３】
これらの着色剤の使用量は全インキに対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用できる。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能が生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００１４】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１５】
油性インキの主媒体となる有機溶剤は、従来油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が特に好ましい。
例えば、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができ��。
これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１６】
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上４０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、４０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味が見い出せない。
【００１７】
インキの粘度は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、プルラン（（株）林原製）等の多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１８】
潤滑剤となる界面活性剤や特にリン酸エステル系潤滑剤も使用できる。また、インキ粘度は、書き味の軽さに影響するので、数ｍＰａ・ｓ〜１３００ｍＰａ・ｓ程度の比較的低粘度のインキであることが好ましく、剪断減粘性のインキの場合には、想定される筆記時のボールの回転によって生じる剪断速度３０００［１／ｓｅｃ］付近での粘度が数ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓ程度となるインキであることが好ましいといえる。ただし、インキを剪断減粘指数が、１．０もしくはそれに近い、剪断減粘性のほとんど無いインキとした場合には、静止時の粘度と筆記時の粘度がほぼ同等となるので数ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓ程度となる。
リン酸エステル系潤滑剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸モノエステル又はジエステル、トリエステルが挙げられ、エチレンオキサイドの付加モル数が０〜２０、末端のアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が９〜１８のものなどが例示できる。
また、リン酸エステル系の潤滑材以外の併用する潤滑剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、Ｎ−アシルアミノ酸などが挙げられる。
これらは１種もしくは複数種を混合して使用することもでき、その使用量は、０．１〜５重量％程度が好ましい
【００１９】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
また、顔料を分散するには汎用されている一般的な方法を用いることが可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの水や有機溶媒の量、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２０】
その他必要に応じて、書き味の調整剤としての水、天然樹脂、合成樹脂、アニオン、カチオン、ノニオン、両性界面活性剤などの分散剤や、ベンゾトリアゾール、金属塩系、リン酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤、定着用樹脂としてのケトン樹脂などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
ただし、多量の水を添加したり、吸湿したりすると、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンひまし油と、アスコルビン酸、トコール、ポリフェノール、ピリドキシン、芳香環に直接結合した水酸基を１個〜３個有するベンゼン（フェノールを除く）、トルエン、アニソール及びこれらの誘導体との水素結合が阻害され、酸素除去効果の長期持続性を無くすので、インキ中の水分率は１５重量％以下に抑えるのが好ましい。
【００２１】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７とメチン系塩基性染料との造塩体、オリエント化学工業（株）製）                ２０．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（インドリノン系塩基性染料と酸性物質の造塩体、保土谷化学工業（株）製）                                            ５．６部
イソプロピルグリコール                                                １８．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２９．７部
フェニルセロソルブ                                                    ２１．４部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              １．０部
ステアリン酸アスコルビル                                                ０．５部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサジャパン（株）製）
５．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１                              １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ４．５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                              ４４．５部
フェニルセロソルブ                                                    ２１．５部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ２．５部
エスレックＢＨ３（ポリビニルブチラール、増粘剤、積水化学工業（株）製）  １．５部
ニッコール  ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              ２．０部
エピカテキン                                                            １．０部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製）      ０．５部
ニッコールＴＯＰ−０（トリオレイルリン酸、活性剤、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分のうち、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を５０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加え均一に混合した後ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い５回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２４】
（実施例３）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）  １６．５部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ４．３部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ２９．８部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            ２４．８部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
エスレックＢＨ−３                                                      ０．８部
エマノーンＣＨ−２５（ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油、花王（株）製）
１５．０部
α−トコフェロール                                                      ３．８部水                                                                      ３．５部
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
（実施例４）
実施例１においてニッコールＨＣＯ−１０を０．５重量部に減じその分フェニルセロソルブを添加した以外は同様に為してボールペン用油性インキを得た。
【００２６】
（実施例５）
ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ｂ２ｇ−ｄ（ｃ．ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ＢＬＵＥ１５：１、クラリアントジャパン（株）製）                                    １０．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．８部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＢＬＵＥ  ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ７の造塩染料、オリエント化学工業（株）製）    ９．０部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                              ４４．５部
フェニルセロソルブ                                                    ２２．７部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ２．５部
エスレックＢＨ３（ポリビニルブチラール、増粘剤、積水化学工業（株）製）  １．５部
ニッコール  ＨＣＯ−５（ポリオキシエチレン（５）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              ５．０部
エピカテキン                                                            ０．５部
フォスファノールＬＰ７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                            １．０部
アミート１０５（ポリオキシエチレンココナットアミン、（株）花王製）      ０．５部
ニッコールＴＯＰ−０（トリオレイルリン酸、活性剤、日光ケミカルズ（株）製）
１．０部
上記成分のうち、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を５０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＢＬＵＥ  Ｂ２Ｇ−Ｄの全量を加え均一に混合した後ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い５回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例６）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、クラリアントジャパン（株）製）                                          ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ                                        １３．２部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製        ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ３．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３３．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            ３３．１部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
エスレックＢＬ−１                                                      ２．６部
エスレックＢＨ−３                                                      ０．８部
エマノーンＣＨ−２５（ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油、活性剤、花王（株）製）                                                                    ０．９部
α−トコフェロール                                                      １．８部
水                                                                      ３．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を５０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０の全量を加え均一に混合した後ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い５回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例７）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ                                        １０．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ３０．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            ２９．８部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
エスレックＢＨ−３                                                      ０．８部
ニッコールＨＣＯ−６０（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、日光ケミカルズ（株）製）                                                            １０．０部
ジブチルヒドロキシアニソール                                          １０．０部
水                                                                      ６．５部
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例８）
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ３．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                １２．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                ４５．６部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                            ３５．２部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
エスレックＢＨ−３                                                      ０．８部
ニッコールＨＣＯ−６０（ポリオキシエチレン（２５）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              ０．８部
ハイドロキノン                                                          ０．１部
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
（実施例９）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７とメチン系塩基性染料との造塩体、オリエント化学工業（株）製）                ２０．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（インドリノン系塩基性染料と酸性物質の造塩体、保土谷化学工業（株）製）                                            ５．６部
イソプロピルグリコール                                                １８．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                １４．７部
フェニルセロソルブ                                                    ２１．４部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              １．０部
ステアリン酸アスコルビル                                                ０．５部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
水                                                                    １５．０部  
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例１０）
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７とメチン系塩基性染料との造塩体、オリエント化学工業（株）製）                ２０．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（インドリノン系塩基性染料と酸性物質の造塩体、保土谷化学工業（株）製）                                            ５．６部
イソプロピルグリコール                                                １８．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                                １３．７部
フェニルセロソルブ                                                    ２１．４部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、活性剤、東邦化学工業（株）製）                                                    １．５部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製）
１．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油、日光ケミカルズ
（株）製）                                                              １．０部
ステアリン酸アスコルビル                                                ０．５部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        １．３部
水                                                                    １６．０部
上記成分を７０℃で３時間攪拌してボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
実勢例１においてステアリン酸アスコルビルを抜いてその分イソプロピルグリコールを添加した以外は同様に為してボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
実施例１においてニッコールＨＣＯ−１０を抜いてその分イソプロピルグリコールを添加した以外は同様に為してボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
実施例２においてニッコールＨＣＯ−５の代わりにニッコールＢＯ７Ｖ（ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）を使用した以外は同様に為してボールペン用油性インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
実施例３においてエマノーンＣＨ−２５の代わりにニッコールＭＹＬ−１０（ポリエチレングリコール（１０）ラウリルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）を用いた以外は同様に為しボールペン用油性インキを得た。
【００３６】
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
（試験用油性ボールペンの作製）
上記実施例１〜８及び比較例１〜４で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（ビクーニャ、製品符号  ＢＸ１５７、ぺんてる（株）製（ボール径０．７ｍｍ））と同構造の筆記具に０．２ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００３７】
初期筆記試験
荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°で筆記用紙Ａ（ＪＩＳ  Ｐ３２０１）に筆記試験機（ＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｇ−１０  ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ．製）で１００ｍ連続筆記した試験サンプル（ｎ＝３）を１４日間室温放置した後再度同条件で５０ｍ連続筆記したときの筆跡のかすれの有無を目視で確認した。
【００３８】
経時後筆記試験
試験サンプル（ｎ＝３）を５０℃に１ヶ月放置後室温に戻して荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°で筆記用紙Ａ（ＪＩＳ  Ｐ３２０１）に筆記試験機（ＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｇ−１０  ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ．製）で１００ｍ連続筆記し、これを１４日間室温放置した後再度同条件で５０ｍ連続筆記したときの筆跡のかすれの有無を目視で確認した。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
以上、詳細に説明したように本発明の油性ボールペンインキは初期及び長期経時したものも連続筆記したときに筆記途中での筆跡のカスレが少ない優れた油性ボールペン用インキである。
【００４１】
実施例１と比較例１及び２において実施例１は初期及び経時後のカスレ個数が０個及び０．３個と少なく、比較例１では初期及び経時後はいずれも１３．０個とカスレ個数が多い。また、比較例２を見ると初期のカスレ個数が４．０個とやや多い程度だが、経時後のカスレ個数は１１．０個とかなり多い。これから、ステアリン酸アスコルビルのような酸素消費剤が入っていると筆記でのカスレ個数が少なく、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を併用するとステアリン酸アスコルビルの初期及び経時後の筆記時のカスレ抑制効果が持続するようになることが判る。
【００４２】
実施例２と比較例３において実施例２は初期及び経時後のカスレ個数は０個であり比較例３のカスレ個数は初期は４．５個とやや多い程度であるが経時後は１０個と多くなっており、併用する活性剤としてポリオキシエチレン硬化ひまし油はエピカテキンの酸素との不必要な反応を抑制するためポリオキシエチレンオレイルエーテルのような活性剤と比べエピカテキンの初期及び経時後の筆記時のカスレを抑制する効果の持続性を高めていることが判る。
【００４３】
同様に実施例３と比較例４でもポリオキシエチレン硬化ひまし油はポリオキシエチレンラウリルエーテルと比べα−トコフェロールが初期及び経時後の筆記時のカスレを抑制する効果の持続性を高めることが判る。
実施例６のようにポリオキシエチレンひまし油を用いても実施例３同様にα−トコフェロールの酸素を消費する効果が持続し、初期及び経時後の筆記時のカスレを抑制することが判る。
【００４４】
実施例７及び８のようにジブチルヒドロキシアニソール、ハイドロキノンのような化合物も同様に初期及び経時後の筆記時のカスレの発生を抑制出来、ポリオキシエチレン硬化ひまし油が経時後もジブチルヒドロキシアニソール、ハイドロキノンのカスレ発生抑制効果を格段に持続させるよう働いていることが判る。ただし、実施例８のように酸素除去剤の添加量が０．１重量％と少ないと添加量が０．５重量％以上の実施例１〜５と比べるとカスレ個数はやや多い結果となる。
【００４５】
さらに、実施例１と９と１０の比較及び実施例３と６の比較でインキ中の水分量が多くなるに従って初期のカスレ個数の発生が少し多くなるがそれにも増して経時後の発生が多くなる。特に実施例１０のようにインキ中の水分量が１６重量％になると初期はそれほどでもないが経時後のカスレ個数が多くなり比較例２のポリオキシエチレン硬化ひまし油を併用しないものに近いカスレ個数を発生し、水はポリオキシエチレン硬化ひまし油およびポリオキシエチレンひまし油がα−トコフェロールやステアリン酸アスコルビルのカスレ抑制効果の持続性を阻害することが判る。
【００４６】
ここで、実施例１〜１０においてステアリン酸アスコルビルなどの酸素消費剤とポリオキシエチレン硬化ひまし油又はポリオキシエチレンひまし油の比率が０．５〜１０の範囲では初期及び経時後のカスレ個数が少なく、ポリオキシエチレン硬化ひまし油またはポリオキシエチレンひまし油がステアリン酸アスコルビルなどの酸素消費剤のカスレ抑制効果の持続性を高めることが判る。