(57)【要約】【課題】  毛穴縮小、肌荒れ防止、改善等の機能及び、しわ、はりの改善効果を総合的に改善する効果を有し、使用性にも優れた皮膚化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、（Ａ）Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種又は２種以上と、（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする。本発明の皮膚化粧料は、毛穴縮小、肌荒れ防止、改善等の効果に優れ、肌のしわ、はりを改善でき、なおかつ使用性にも優れている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種または２種以上と、（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
Ｄ−アミノ酸が、Ｄ−グルタミン酸、Ｄ−アラニン、Ｄ−メチオニン、Ｄ−ヒドロキシプロリン、Ｄ−アスパラギン酸、Ｄ−システイン、Ｄ−プロリンから選ばれる１種または２種以上である、請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
β−アラニン誘導体が、３−（１’−ピペリジン）−プロピオン酸、β−アラニンアミド、Ｎ−モノメチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシルメチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシルカルボニル−β−アラニン、Ｎ−（２’−ピリジル）−β−アラニン、Ｎ−ニコチノイル−β−アラニン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−β−アラニン、Ｎ−ベンジル−β−アラニン、Ｎ−ベンゼンスルホニル−β−アラニン、Ｎ−ベンゾイル−β−アラニン、Ｎ−ｐ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−４’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−ｍ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−３’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−ｏ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−２’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−３’，４’，５’−トリメトキシベンゾイル−β−アラニン及びＮ−フェニルアセチル−β−アラニンから選ばれる１種または２種以上である、請求項１又は２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
皮膚化粧料全量に対して、（Ａ）Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種または２種以上の配合量が０．１〜５．０質量％、（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上の配合量が０．１〜５．０質量％であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載に皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、Ｄ−アミノ酸又はその誘導体あるいはその塩とβ−アラニン誘導体とを配合することにより、毛穴のすり鉢状構造の目立ちを抑える毛穴縮小効果、不飽和脂肪酸により惹起される肌荒れを防止・改善する効果及び、皮膚のしわ、はり改善効果を有し、なおかつ使用性（べたつきのなさ、しっとりさ、はり感）にも優れる皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌荒れは、乾燥、紫外線、洗剤や化学物質などの刺激性物質などの外的要因や、ホルモンバランスの乱れなどの内的要因が原因となって生じる肌のトラブルであり、角層バリアー機能の低下、角層水分量の低下、表皮ターンオーバーの亢進、鱗屑の発生（スケーリング）による角質の粗造化などの現象を伴っている。特に、角質の粗造化は、化粧のりを悪化させることもあり、多くの女性の美容上の悩みとなっている。
【０００３】
従来、肌荒れを改善する目的で、ワセリン軟膏や油中水型乳化製剤などの閉塞剤により角層バリアー機能を補う方法、ソルビトールやグリセリン、アルキレンオキシド誘導体などの保湿剤により角層水分量を補う方法、グリチルレチン酸などの抗炎症剤により皮膚炎症を鎮める方法、ビタミン、ホルモンなどにより皮膚細胞を活性化する方法が用いられてきた（特許文献１〜５参照）。
【０００４】
しかしながら、前記のような従来法は、いずれも皮膚水分保持能力が充分なものとは言えず、角質改善効果が少ないばかりか、特に閉塞剤を用いた場合は油っぽく、ベタベタするなどの不快な感触を与える欠点がある。一方、保湿剤を用いた場合にも効果を高めるためには多量に配合しなければならず、その結果として、ベタベタ感やヌメリ感等の不快な感触を与えるという問題があった。さらに、胎盤などの動物組織の抽出物やビタミン、ホルモンなどを用いた場合には、副作用等に関わる安全性や経時安定性において問題があった。特に、角質の粗造化に関しては、角質の剥離がスムースに行われていないという状況は解明されつつあったが、適切な対応策がなかった。
【０００５】
また、人の肌は、季節変動や加齢により、毛穴の目立ちや肌あれ、たるみやしわの発現など、様々な悩みを生じやすい。近年、特に若い女性を中心として、毛穴の目立ちに対する悩みは大きくなっており、これを改善する皮膚外用組成物が必要とされてきた。しかし毛穴が目立つメカニズムは明らかではなく、現在のところ、収斂化粧水や角栓の除去による対応が一般的である。希に、ファンデーションで見た目の改善を図ることも多い。
【０００６】
しかし、例えば収斂化粧水は、肌を引き締めることを目的にしており、アルコールにより一時的に皮膚表面温度を下げたり、有機酸等により、蛋白質を凝固させたりする作用による。従って一時的に肌を引き締めるものであるため、皮膚への負荷が大きく、また毛穴の目立ちの根本的な解決となっておらず、その効果も充分ではなかった。従来、グリコール酸やアスコルビン酸誘導体に毛孔縮小効果があるという報告もある（例えば、非特許文献１参照）ものの、その作用メカニズムや効果の程度等、未だ不明な点も多い。
【０００７】
また、角栓除去は毛穴につまった角栓を物理的に除去する方法であり、例えば、塩生成基を有する高分子化合物を含有した角栓除去剤（特許文献６）、水不溶性シクロデキストリンポリマーを含有した化粧料（特許文献７）、粘度が５〜８０ｍＰａ・ｓ／２５℃の油分を５０質量％以上含有した角栓除去用化粧料（特許文献８）等による除去が提案されている。
ところが、このような角栓を除去する方法では物理的な力が肌にダメージになることもあり、皮膚への副作用が問題となることがあった。またその効果も一時的で角栓がすぐに再生してしまうことや、角栓を除去すると逆に毛穴が大きくなってしまうこともあり、必ずしも効果は充分とは言えなかった。
【０００８】
さらに、β−アラニン誘導体は、皮膚への有効成分として従来より化粧料に配合されており、一般に、化粧料中にβ−アラニン誘導体を配合するとしっとりさが得られることが知られている。このようなβ−アラニン誘導体の化粧料配合については、特許文献９に記載され、β−アラニン誘導体が皮膚の不全角化抑制作用、毛穴縮小効果、肌荒れ改善・防止効果等を有することが示されている。しかしながら、上記β−アラニン誘導体を用いた場合、皮膚の毛穴縮小効果、肌荒れ改善・防止効果は認められるものの、しわ、はりの改善効果まで十分に認められるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−２９３６２５号公報
【特許文献２】特開平７−２７７９４３号公報
【特許文献３】特開平９−９５４３２号公報
【特許文献４】特許第３６６０６５６号公報
【特許文献５】特開２００９−２２７６４５号公報
【特許文献６】特開平５−９７６２７号公報
【特許文献７】特開平５−１０５６１９号公報
【特許文献８】特開２００２−２４１２６０号公報
【特許文献９】特開２００６−３１２５９７号広報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】矢沢慶史等、フレグランスジャーナル、２００２年、第３０巻、第２号、ｐ５４〜５８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、毛穴縮小、肌荒れ防止、改善等の機能及び、しわ、はりの改善効果を総合的に改善する効果を有し、使用性にも優れた皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、Ｄ−アミノ酸とβアラニン誘導体とを配合することにより、毛穴縮小、肌荒れ防止、改善等の効果に優れ、肌のしわ、はりを改善でき、なおかつ使用性にも優れた皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、（Ａ）Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種又は２種以上と、（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上とを含有する皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）Ｄ−アミノ酸またはその誘導体及び／又は塩の１種又は２種以上と、成分（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上とを併用することにより、不全角化抑制、毛穴縮小、肌荒れ防止・改善等の機能、及びしわ、はりの改善効果を総合的に改善する有利な効果を有し、なおかつ使用性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳述する。
本発明の皮膚化粧料は、Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種又は２種以上（（Ａ）成分：以下「Ｄ−アミノ酸類」と略す場合がある）を必須に含有している。
【００１５】
周知のように、アミノ酸には、光学異性体としてＬ体とＤ体とが存在し、天然のタンパク質はＬ−アミノ酸がペプチド結合したものである。細菌の細胞壁などの一部の例外を除き、ヒトを始めとする哺乳類の体内にはＬ−アミノ酸のみが存在し、生体はＬ−アミノ酸のみを利用していると考えられてきた。したがって従前は、学術的あるいは産業的に注目され研究されてきたアミノ酸はＬ−アミノ酸のみであった。
例外的にＤ−アミノ酸が使用されていたケースとしては、（１）細菌に産生させる抗生物質の原料とする場合、（２）アミノ酸を化学合成した際に等量得られるＬ−アミノ酸とＤ−アミノ酸混合物（ラセミ体）からＬ−アミノ酸のみを分取するコストを省くために、そのままＤＬ−アミノ酸混合物として配合した食品添加物に含有される場合などが挙げられる。
【００１６】
最近、ヒトにおいても、加齢に伴って眼の水晶体、脳、あるいは皮膚などに本来存在しないはずのＤ−アスパラギン酸（Ｄ−Ａｓｐ）が増加することが明らかにされ、白内障やアルツハイマー病の発症との関係などが議論されるようになった（木野内忠稔  等、「蛋白質  核酸  酵素」第５０巻、第５号（２００５年）４５３−５６０頁）。皮膚においても、老化や紫外線照射によりＤ−Ａｓｐが蓄積することが見出され、Ｄ−Ａｓｐを老化や紫外線による皮膚ダメージを知るための分子マーカーとして応用することが提案されている（藤井紀子、コスメトロジー研究報告、第１３号（２００５年）。しかし、Ｄ−アミノ酸を生理活性物質として積極的に使用した例は知られていない。
本発明は、前記のような事情により、従来は化粧料、特に皮膚化粧料には配合されてこなかったＤ−アミノ酸を必須成分として配合した点に特徴を有している。
【００１７】
本発明に用いられるＤ−アミノ酸類（（Ａ）成分）は、Ｄ体であれば特に限定されないが、それ自体に肌改善効果が認められるものが好ましい。具体的には、抗酸化効果、コラーゲン産生促進効果が認められるＤ−アスパラギン酸、ラミニン３３２産生促進効果、コラーゲン産生促進効果が認められるＤ−アラニン、バリア回復機能、しわ形成軽減効果、肌あれ軽減効果が認められるＤ−グルタミン酸、紫外線障害軽減効果が認められるＤ−セリン、ラミニン３３２産生促進効果が認められるＤ−ヒドロキシプロリン、紫外線障害軽減効果が認められるＤ−システイン、紫外線障害軽減効果が認められるＤ−メチオニン及びＤ−プロリン、メラニン生成抑制効果が認められるＤ−ヒドロキシプロリンなどを挙げることができる。
【００１８】
本発明において用いられるＤ−アミノ酸類は、合成したものでも市販品でもよい。
Ｄ−アミノ酸の製造方法としては、例えば、アシル化アミノ酸に細菌由来のＤ−アミノアシラーゼを作用させて得る方法等が知られている（特開平１１−１１３５９２号公報参照）。
本発明の皮膚化粧料におけるＤ−アミノ酸類の配合量は、皮膚化粧料全量に対して、０．１〜５．０質量％とするのが好ましい。０．１質量％未満では、本発明の特徴であるべたつかず、肌改善効果に優れる化粧料を得ることが困難になり、５．０質量％を超えて配合しても本発明の効果である肌改善効果の更なる増強は得られない。
【００１９】
次に本発明のもう一つの必須成分であるβ−アラニン誘導体又はその塩（成分（Ｂ））について詳述する。
本発明で用いられる成分（Ａ）であるβ−アラニン誘導体としては、化粧料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、３−（１’−ピペリジン）−プロピオン酸、β−アラニンアミド、Ｎ−モノメチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシルメチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−シクロヘキシルカルボニル−β−アラニン、Ｎ−（２’−ピリジル）−β−アラニン、Ｎ−ニコチノイル−β−アラニン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−β−アラニン、Ｎ−ベンジル−β−アラニン、Ｎ−ベンゼンスルホニル−β−アラニン、Ｎ−ベンゾイル−β−アラニン、Ｎ−ｐ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−４’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−ｍ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−３’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−ｏ−アニソイル−β−アラニン（Ｎ−２’−メトキシベンゾイル−β−アラニン）、Ｎ−３’，４’，５’−トリメトキシベンゾイル−β−アラニン、Ｎ−フェニルアセチル−β−アラニン、あるいはこれらの塩などが挙げられる。中でも、３−（１’−ピペリジン）−プロピオン酸あるいはその塩が、薬剤安定性、および皮膚への効果の点から最も好ましい。
【００２０】
βアラニン誘導体の塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、等）、アンモニウム塩、有機アミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、等）などが挙げられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明の皮膚化粧料におけるβ−アラニン誘導体（成分（Ｂ））の配合量は、本発明の皮膚化粧料中に、０．１〜５．０質量％とするのが好ましい。０．１質量％未満では、効果が十分出ない場合があり、５．０質量％を超えて配合しても本発明の効果がさらに増強されるものではなく、安定性に影響が出ることも考えられる。
【００２２】
本発明に係る皮膚化粧料には、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば油分、界面活性剤、粉末、色材、水、アルコール類、増粘剤、キレート剤、シリコーン類、酸化防止剤（抗酸化剤）、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、各種薬効成分、防腐剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の任意配合成分を必要に応じて適宜配合することができる。
【００２３】
上記任意配合成分のうち、油分の具体的な例としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル等のエステル油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖、分岐高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル等を挙げることができる。
【００２４】
界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、モノラウロイルモノエタノールアミドＰＯＥスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム等のカチオン系界面活性剤；２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸塩等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン性界面活性剤；ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノオレエート、ＰＯＥグリセリンジステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエステル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等の親水性非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２５】
粉末としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト（絹雲母）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等を挙げることができる。
【００２６】
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール；コレステロール、シトステロール、ラノステロール等を挙げることができる。
増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガントカム、ガラクタン、キャロプガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン（トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ＰＯＥ系高分子、ＰＯＥポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等の水溶性高分子等を挙げることができる。
【００２７】
キレート剤としては、例えば、シトラマル酸、アガル酸、グリセリン酸、シキミ酸、ヒノキチオール、没食子酸、タンニン酸、コーヒー酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ならびにこれらの類似体ならびにこれらのアルカリ金属塩及びカルボン酸エステル等を挙げることができる。
【００２８】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等の紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００２９】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリン等を挙げることができる。
【００３０】
薬効成分としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ2、ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；アズレン、グリチルリチン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤、エストラジオール等のホルモン類；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；その他塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、イオウ等を配合することができる。さらに多様な薬効を示す各種抽出物を配合することができる。すなわちドクダミエキス、オウバクエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ボタンピエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、ユーカリエキス、チョウジエキス、マロニエエキス、ヤグルマギクエキス、海藻エキス、タイムエキス等を挙げることができる。
【００３１】
防腐剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等）、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。
【００３２】
その他、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の中和剤；乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸水素ナトリウム炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；アスコルビン酸、α−トコフェロール、カロチノイド等の抗酸化剤を本発明の製剤に配合することができる。
【００３３】
なお、上記成分は例示であり、これらに限定されるものではない。またこれら成分は、所望する形態に応じた処方に従い、適宜組み合わせて配合することが可能である。
【００３４】
本発明の皮膚化粧料の剤型としては、水溶液系，可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、軟膏系、エアゾール系、水−油２層系、水−油−粉末３層系等、幅広い剤型を取りことができる。
本発明に基づく不全角化抑制剤、毛穴縮小剤、肌荒れ防止・改善剤、皮膚外用組成物等の組成物を使用することにより、不全角化を抑制して肌状態を良好な状態に維持し、また改善し、しわ、はりを改善する肌にする皮膚化粧料を提供することが可能である。
【００３５】
本発明の乳化皮膚化粧料は、油相、水相をあらかじめ調製し、このように調製した水相に油相を徐添しながら、混合・撹拌等により乳化する等、常法により得ることができるが、その製法はこれら例示に限定されるものではない。
【００３６】
本発明の皮膚化粧料は、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品や、スキンクリーム等のクリーム状の製品として好ましく提供される。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％である。
まず初めに、本実施例で用いた試験方法、評価方法について説明する。
【００３８】
＜確認試験１及び２＞ヒト毛穴縮小効果
健常人男性の頬部を用い、１ヶ月間１日２回試料を塗布する実験を各群５人で行った。
まず、本発明品と比較品を半面ずつ塗布した。塗布連用前と連用後にレプリカを採取し、同一部位の毛穴の形状変化を、３次元レーザースキャン顕微鏡で観察した。毛穴の大きさは、視感判定により１〜１３の１３段階（数字が大きい程、毛穴は大きい。）で評価し（確認試験１）、塗布前後の評点の差（塗布後−塗布前）を算出して、これをレプリカ判定値（確認試験２）として、各試料の有効性を検討した。
＜確認試験３〜７＞使用性、しわ改善効果及び肌のはり感
各試験品について、専門パネル１０名に使用してもらい、使用性（確認試験３）；連用２週間後のしわ改善効果（確認試験４）；連用４週間後のしわ改善効果（確認試験５）；連用２週間後のはり感・肌にはりを感じる使用感、（確認試験６）；及び連用４週間後のはり感・肌にはりを感じる使用感（確認試験７）を判定してもらい、以下の基準で評価した。
【００３９】
＜確認試験３＞使用性（使用時のべたつきのなさ）
◎：べたつきがないと感じた人が８人以上
○：べたつきがないと感じた人が５人〜７人
△：べたつきがないと感じた人が３人〜４人
×：べたつきがないと感じた人が２人以下
【００４０】
＜確認試験４＞連用２週間後のしわ改善効果
◎：しわ改善効果があると感じた人が８人以上
○：しわ改善効果があると感じた人が５人〜７人
△：しわ改善効果があると感じた人が３人〜４人
×：しわ改善効果があると感じた人が２人以下
【００４１】
＜確認試験５＞連用４週間後のしわ改善効果
◎：しわ改善効果があると感じた人が８人以上
○：しわ改善効果があると感じた人が５人〜７人
△：しわ改善効果があると感じた人が３人〜４人
×：しわ改善効果があると感じた人が２人以下
【００４２】
＜確認試験６＞連用２週間後のはり感・肌にはりを感じる使用感
◎：しわ改善効果があると感じた人が８人以上
○：しわ改善効果があると感じた人が５人〜７人
△：しわ改善効果があると感じた人が３人〜４人
×：しわ改善効果があると感じた人が２人以下
【００４３】
＜確認試験７＞連用４週間後のはり感・肌にはりを感じる使用感
◎：はり改善効果があると感じた人が８人以上
○：はり改善効果があると感じた人が５人〜７人
△：はり改善効果があると感じた人が３人〜４人
×：はり改善効果があると感じた人が２人以下
【００４４】
実施例１〜１０及び比較例１〜１０
下記表１〜４に示す組成で、皮膚化粧料であるスキンケアクリームを常法により製造し、上記の確認試験１〜７の評価方法・基準に従って評価した。結果を表１〜４に各々示す。
【００４５】
【表１】
2012051873.tif 000002
【００４６】
【表２】
2012051873.tif 000003
【００４７】
【表３】
2012051873.tif 000004
【００４８】
【表４】
2012051873.tif 000005
【００４９】
表１〜４から明らかなように、本発明の必須成分である成分（Ａ）Ｄ−アミノ酸、その誘導体及び／又は塩の１種又は２種以上と、成分（Ｂ）β−アラニン誘導体及びその塩の１種又は２種以上とを含有する本発明の実施例１〜１０は、使用性に優れながらも、毛穴縮小の効果およびしわ、はり改善効果に優れる皮膚化粧料を提供できるが、本発明の必須成分（Ａ）及び（Ｂ）の一方又は両方を欠いた比較例１〜１０は、上記の使用性と毛穴縮小の効果、しわ・はり改善効果のいずれかを欠いたものとなる。
【００５０】
以下、さらに本発明の他の実施例を示す。
なお、以下の実施例についても前記と同様の効果試験を行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００５１】
実施例１１：エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分                                                        配合量（質量％）
（１）ステアリルアルコール                                      ２．０
（２）ベヘニルアルコール                                        １．０
（３）水添ポリイソブテン                                        ４．０
（４）スクワラン                                                ７．０
（５）ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール                  ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール                                ５．０
（７）ジプロピレングリコール                                    ３．０
（８）ジメチルシリコーン（５ｍＰａ・ｓ）                        ５．０
（９）ポリエチレングリコール１５００                            １．０
（１０）モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン    ３．０
（１１）モノステアリン酸グリセリル                              ２．０
（１２）エチルパラベン                                          ０．１
（１３）ブチルパラベン                                          ０．１
（１４）トコフェロール                                          ０．１
（１５）成分（Ａ）Ｄ−ヒドロキシプロリン                        ２．０
（１６）成分（Ｂ）Ｎ−メチル−β−アラニン                      ２．０
（１７）香料                                                    適量
（１８）イオン交換水                                            残余
【００５２】
＜製法＞
（１８）に（６）、（７）、（９）、（１２）〜（１６）を加え、７０℃に加熱調製した。次いで、（１）〜（５）、（８）、（１０）、（１１）、（１７）の油相を７０℃に調製した。これを先の水相に加えて、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にして、脱気、冷却、濾過を行い、目的のエモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。
【００５３】
実施例１２：乳液
成分                                                        配合量（質量％）
（１）ジメチルシリコーン１．５ｍＰａ・ｓ                        ３．０
（２）イソドデカン                                              ５．０
（３）スクワラン                                                ２．０
（４）オレフィンオリゴマー                                      １．０
（５）イソノナン酸イソトリデシル                                ２．０
（６）ステアリン酸ＰＥＧ−２０                                  ０．３
（７）セスキステアリン酸ソルビタン                              ０．１
（８）モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）                  ０．３
（９）香料                                                      適量
（１０）ジプロピレングリコール                                  １．０
（１１）１，３−ブチレングリコール                              ４．０
（１２）グリセリン                                              ２．０
（１３）カルボキシビニルポリマー                                ０．１
（１４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー                    ０．０５
（１５）水酸化カリウム                                          適量
（１６）成分（Ａ）Ｄ−メチオニン                                ０．５
（１７）成分（Ｂ）Ｎ−（４’−メトキシベンゾイル）−β−アラニン３．５
（１８）スギナエキス                                            ０．１
（１９）ハマメリスエキス                                        ０．１
（２０）エタノール                                              ５．０
（２１）フェノキシエタノール                                    ０．３
（２２）イオン交換水                                            残余
【００５４】
＜製法＞
（１０）〜（２２）を７０℃で均一に溶解する（水相）。次いで、（１）〜（９）を７０℃で均一に溶解し、先の水相に添加して、ディスパーで均一に分散する。脱気、冷却、濾過を行い、目的の乳液を得た。
【００５５】
実施例１３：エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分                                                        配合量（質量％）
（１）ベヘニルアルコール                                        ０．１
（２）バチルアルコール                                          ０．５
（３）水添ポリイソブテン                                        ４．０
（４）流動パラフィン                                            ５．０
（５）ネオペンタン酸イソデシル                                  ２．０
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン                          ５．０
（７）イソヘキサデカン                                          ３．０
（８）香料                                                      ０．１
（９）ポリエチレングリコール２００００                          １．０
（１０）エチルパラベン                                          ０．１
（１１）ブチルパラベン                                          ０．１
（１２）トコフェロール                                          ０．１
（１３）（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン  ０．４
ナトリウム）コポリマー
（１４）成分（Ａ）Ｄ−セリン                                    ２．５
（１５）成分（Ｂ）Ｎ−ベンゼンスルホニル−β−アラニン          ０．１
（１６）サンザシエキス                                          ０．１
（１７）フトモモ葉エキス                                        ０．１
（１８）ワレモコウエキス                                        ０．１
（１９）チョウジエキス                                          ０．１
（２０）ジュウヤクエキス                                        ０．１
（２１）アルテア根エキス                                        ０．１
（２２）ムラサキ根エキス                                        ０．１
（２３）１，３−ブチレングリコール                              ３．０
（２４）グリセリン                                              ３．０
（２５）イオン交換水                                            残余
【００５６】
＜製法＞
（２５）に、（９）〜（２４）を加え、７０℃に加熱調製した。次いで、（１）〜（８）の油相を７０℃に調製した。これを水相に加えて、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした。脱気、冷却、濾過を行い、目的のエモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。
【００５７】
実施例１４：エモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）
成分                                                        配合量（質量％）
（１）マイクロクリスタリンワックス                              ２．０
（２）流動パラフィン                                          ２０．０
（３）水添ナタネ種子油                                          ５．０
（４）ジオレイン酸ポリグリセリル−２                            ５．０
（５）ブチルパラベン                                            ０．１
（６）香料                                                      ０．１
（７）ジメチルシリコーン２ｍＰａ・ｓ                          １０．０
（８）グルタミン酸ナトリウム                                    １．６
（９）成分（Ａ）Ｄ−グルタミン酸                                ０．５
（１０）成分（Ａ）Ｄ−アスパラギン酸                            １．０
（１１）プロピレングリコール                                    ３．０
（１２）成分（Ｂ）Ｎ−ニコチノイル−β−アラニン                ４．５
（１３）カミツレエキス                                          ０．１
（１４）クララエキス                                            ０．１
（１５）イオン交換水                                            残余
【００５８】
＜製法＞
一部の（１５）と（８）、（９）と（１０）と（４）を５０℃に加熱し、均一にする（アミノ酸ゲル）。次いで、（１）〜（３）、（５）〜（７）の油相を７０℃に溶解したものの中に先のアミノ酸ゲルをディスパーで均一に分散する。さらに、残りの（１５）と（１１）〜（１４）を７０℃に加熱したものをこの分散液中に十分攪拌しながら添加し、ディスパーで均一に乳化する。脱気、冷却、濾過を行い、目的のエモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）を得た。
【００５９】
実施例１５：抗老化・美白効果のある総合クリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分                                                        配合量（質量％）
（１）パルミチン酸                                              ２．０
（２）セチルアルコール                                          １．５
（３）ワセリン                                                  ３．０
（４）スクワラン                                                ５．０
（５）トリエチルヘキサノイン                                    ２．０
（６）オレイン酸ソルビタン                                      ２．０
（７）香料                                                      ０．１
（８）メチルトリメチコン                                      １０．０
（９）トラネキサム酸                                            ２．０
（１０）（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルナトリウム）０．３
コポリマー
（商品名：ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ、ＳＥＰＩＣ社製）
（１１）メチルパラベン                                          ０．１
（１２）フェノキシエタノール                                    ０．１
（１３）成分（Ａ）Ｄ−アスパラギン酸                            １．０
（１４）成分（Ｂ）Ｎ−（１’−ピペリジン）−プロピオン酸        １．０
（１５）アセンヤクエキス                                        ０．１
（１６）メリロートエキス                                        ０．１
（１７）イオン交換水                                            残余
【００６０】
＜製法＞
（１７）に、（９）〜（１６）を加え、７０℃に加熱調製した。次いで、（１）〜（８）の油相を７０℃に加熱調製した。この油相を先に調製した水相に加え、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にする。脱気、冷却、濾過を行い、目的の抗老化・美白効果のある総合クリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。
【００６１】
実施例１６：エモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）
成分                                                        配合量（質量％）
（１）スクワラン                                                ３．０
（２）コハク酸ジエチルヘキシル                                  ５．０
（３）イソノナン酸イソノニル                                    ３．０
（４）マイクロクリスタリンワックス                              １．０
（５）ジステアルジモニウムヘクトライト                          ２．０
（６）ＰＥＧ−１０ジメチコン                                    ２．０
（７）デカメチルシクロペンタシロキサン                        １０．０
（８）ジメチルシリコーン６ｍＰａ・ｓ                            ２．０
（９）香料                                                      ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール                              ５．０
（１１）グリセリン                                              ５．０
（１２）成分（Ａ）Ｄ−セリン                                    ２．０
（１３）成分（Ｂ）Ｎ−（３’，４’，５’−トリメトキシ−        １．０
ベンゾイル−β−アラニン
（１４）エチルパラベン                                          ０．１
（１５）フェノキシエタノール                                    ０．２
（１６）エチルビタミンＣ                                        ０．１
（１７）ワイルドタイムエキス                                    ０．１
（１８）チャ葉エキス                                            ０．１
（１９）イオン交換水                                            残余
【００６２】
＜製法＞
（１）〜（９）を７０℃に調製し、均一に分散・溶解して油性ゲルを得る。（１９）に、（１０）〜（１８）を加え、均一に溶解させ、７０℃に調製する（水相）。この水相を先に調製した油製ゲルの中へ十分に攪拌しながら徐添する。ディスパーで乳化粒子を均一に調製する。脱気、冷却、濾過を行い、目的のエモリエントクリーム（Ｗ／Ｏ型）を得た。
【００６３】
実施例１７：ジェル状美容液
成分                                                        配合量（質量％）
（１）ポリアクリルアミド                                        ２．０
（商品名：ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５、ＳＥＰＩＣ社製）
（２）イソドデカン                                              ３．０
（３）ジメチコン２ｍＰa・ｓ                                     ０．５
（４）ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル                ０．５
（５）エタノール                                                ５．０
（６）フェノキシエタノール                                      ０．１
（７）香料                                                      ０．１
（８）イオン交換水                                              残余
（９）グリセリン                                                ３．０
（１０）１，３−ブチレングリコール                              ３．０
（１１）成分（Ａ）Ｄ−ヒドロキシプロリン                        ０．５
（１２）成分（Ｂ）Ｎ−シクロヘキシルカルボニル−β−アラニン    ０．５
（１３）ビャクレンカエキス                                      ０．１
（１４）ショウキョウエキス                                      ０．１
（１５）ボタンエキス                                            ０．１
（１６）ヨモギエキス                                            ０．１
【００６４】
＜製法＞
（１）、（５）〜（１６）を均一に溶解した水相に、（２）〜（４）の混合物を添加して、ディスパーで均一に分散する。脱気、濾過を行い、目的のジェル状美容液を得た。