(57)【要約】【課題】走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できるタイヤ用ゴム組成物、及び該タイヤ用ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、サイドウォール）に用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、軟化点が７０〜１７０℃のクマロンインデン樹脂と、軟化点が７０〜１５０℃のテルペン系樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、軟化点が７０〜１７０℃のクマロンインデン樹脂と、軟化点が７０〜１５０℃のテルペン系樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分１００質量部に対して、前記クマロンインデン樹脂を１〜２０質量部、前記テルペン系樹脂を１〜２０質量部含む請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックを２０〜８０質量部含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
サイドウォール用ゴム組成物として用いられる請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【請求項６】
モトクロス競技用タイヤである請求項５記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、乗用車や自動二輪車の高性能化に伴い、タイヤに対して高速で安全に走行できる性能が求められるようになっている。高性能の乗用車や自動二輪車に使用される高性能タイヤ、特にオフロードで使用されるタイヤ（例えば、モトクロス競技用タイヤ）には、高いダンピング性能（タイヤの振動の収まり易さ）を有することが求められる。
【０００３】
ダンピング性能を改善する方法としては、ビード部のビードコアから半径方向外方にのびるビードエーペックスゴムの動的弾性率を規制すること、トレッド部を減衰性能に優れるゴム層を用いて形成すること、カーカス層内側に内貼りされるゴムシートを所定の物性とすること等、種々の手法が提案されているが、サイドウォール部に対する更なる改善も求められている。
【０００４】
一方、特許文献１には、クマロンインデン樹脂を配合したゴム組成物が開示されている。しかしながら、ここではサイドウォールへの適用については詳細に検討されていないし、また、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上する点については改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１３７４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できるタイヤ用ゴム組成物、及び該タイヤ用ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、サイドウォール）に用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ダンピング性能を向上させるために、様々な樹脂を用いる試みを行った結果、クマロンインデン樹脂を用いることにより、ダンピング性能を向上できることを見出した。しかし、更なるダンピング性能の向上を目的としてクマロンインデン樹脂を増量すると、ゴム組成物の温度依存性が高くなり、低温での硬さが硬くなりすぎて、サイドウォールに必要とされる適切な剛性（柔らかさ）（特に、走行初期のタイヤが暖まっていない状態での剛性）を損なうという問題が新たに生じた。そこで、本発明者らは、鋭意検討を行った結果、テルペン系樹脂が他の樹脂よりも温度依存性が低いことを見出し、更に、特定のゴム成分と共に、特定の軟化点を有するクマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有するテルペン系樹脂とを併用することで、ダンピング性能を向上させつつ、低温での硬さが硬くなりすぎることを防止でき、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、軟化点が７０〜１７０℃のクマロンインデン樹脂と、軟化点が７０〜１５０℃のテルペン系樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、上記クマロンインデン樹脂を１〜２０質量部、上記テルペン系樹脂を１〜２０質量部含むことが好ましい。
【０００９】
上記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックを２０〜８０質量部含むことが好ましい。
【００１０】
上記タイヤ用ゴム組成物は、サイドウォール用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
【００１１】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【００１２】
上記空気入りタイヤは、モトクロス競技用タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定の軟化点を有するクマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有するテルペン系樹脂とを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できる。該ゴム組成物をタイヤの各部材（特に、サイドウォール）に使用することにより、上記性能に優れた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定の軟化点を有するクマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有するテルペン系樹脂とを含む。
【００１５】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等が挙げられる。なかでも、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能をより向上できるという理由から、ＮＲが好ましい。
【００１６】
ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１７】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。２５質量％未満であると、必要なゴム強度が得られないおそれがある。該イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。６５質量％を超えると、走行中に適切な剛性を得られないおそれがある。
【００１８】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含有量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲなどを使用できる。なかでも、シス含有量が９５質量％以上のＢＲが好ましい。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上である。３５質量％未満であると、走行中に適切な剛性を得られないおそれがある。該ＢＲの含有量は、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。７５質量％を超えると、十分な耐亀裂成長性が得られないおそれがある。
【００２０】
イソプレン系ゴム、ＢＲ以外に本発明に使用されるゴム成分としては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明では、それぞれ特定の軟化点を有するクマロンインデン樹脂及びテルペン系樹脂が使用される。これにより、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できる。
【００２２】
本発明で使用するクマロンインデン樹脂は、以下の軟化点を有するクマロンインデン樹脂である。ここで、クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００２３】
クマロンインデン樹脂の軟化点は、７０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１１０℃以上である。７０℃未満であると、充分なダンピング性能の向上効果が得られないおそれがある。また、該軟化点は、１７０℃以下、好ましくは１６０℃以下である。１７０℃を超えると、混合工程において十分にクマロンインデン樹脂が分散せず、本発明の効果が好適に得られないおそれがある。
なお、クマロンインデン樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００２４】
クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、充分なダンピング性能の向上効果が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。２０質量部を超えると、走行初期の適度な剛性が得られないおそれがある。
【００２５】
本発明で使用するテルペン系樹脂は、以下の軟化点を有するテルペン系樹脂である。ここで、テルペン系樹脂は、テルペン化合物をモノマーとして重合された樹脂を意味する。テルペン化合物は、一般にイソプレン（Ｃ５Ｈ８）の重合体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。
【００２６】
テルペン系樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β−ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂（ポリテルペン樹脂）の他、テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
【００２７】
テルペン系樹脂としては、たとえばアリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲＢ１１５、Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ１１１５Ｔ、Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ９０、Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ１１３５などの市販品を好適に用いることができる。
【００２８】
テルペン系樹脂の軟化点は、７０℃以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上である。７０℃未満であると、充分なダンピング性能の向上効果が得られないおそれがある。また、該軟化点は、１５０℃以下、好ましくは１４５℃以下である。１５０℃を超えると、混合工程において十分にテルペン系樹脂が分散せず、本発明の効果が好適に得られないおそれがある。
なお、テルペン系樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００２９】
テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは６質量部以上である。１質量部未満では、充分なダンピング性能の向上効果が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。２０質量部を超えると、走行初期の適度な剛性が得られないおそれがある。
【００３０】
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、走行初期の適度な剛性、ゴム強度をより好適に確保でき、より好適に走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できる。
カーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどを用いることができる。
【００３１】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは１８０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１６０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。Ｎ２ＳＡが上記範囲内であると、走行初期の適度な剛性、ゴム強度をより好適に確保できる。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。
【００３２】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、９０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。また、カーボンブラックのＤＢＰは、１３５ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１２５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。ＤＢＰが上記範囲内であると、走行初期の適度な剛性、ゴム強度をより好適に確保できる。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７−４の測定方法によって求められる。
【００３３】
カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上である。２０質量部未満では、走行初期の適度な剛性、ゴム強度が充分に得られないおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。８０質量部を超えると、硬くなりすぎて走行初期の適度な剛性が得られない傾向がある。
【００３４】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカ等の充填剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、オイル等の軟化剤、ワックス、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機などのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００３６】
本発明のゴム組成物は、タイヤの各部材（特に、サイドウォール）に好適に使用できる。
【００３７】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、サイドウォール）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【００３８】
本発明の空気入りタイヤは、高性能の乗用車や自動二輪車に使用される高性能タイヤ、特にオフロードで使用されるモトクロス競技用タイヤに好適に使用できる。
【実施例】
【００３９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４０】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含有量：９７質量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のＮ５５０（Ｎ２ＳＡ：１４３ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１３ｍｌ／１００ｇ）
酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製の酸化亜鉛３種（平均一次粒子系１．０μｍ）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
クマロンインデン樹脂（１）：ルトガーケミカル社製のＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１００（クマロンインデン樹脂、軟化点：１００℃）
クマロンインデン樹脂（２）：ルトガーケミカル社製ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１５０（クマロンインデン樹脂、軟化点：１５０℃）
テルペン系樹脂（１）：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ９０（テルペン系樹脂（ポリテルペン樹脂）、軟化点：９０℃）
テルペン系樹脂（２）：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ１１３５（テルペン系樹脂（ポリテルペン樹脂）、軟化点：１３５℃）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
【００４１】
実施例１〜６及び比較例１〜７
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１４０℃で５分間混練した。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して９０℃で３分間混練し、未加硫ゴム組成物を得た。未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間加硫することにより加硫ゴム組成物を得た。
次に、得られた未加硫ゴム組成物をタイヤ成型機上でサイドウォール形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせて未加硫タイヤを作製した。未加硫タイヤを１５０℃で３０分間加硫することにより試験用モトクロス競技用タイヤを製造した。
【００４２】
得られた加硫ゴム組成物、試験用モトクロス競技用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
（粘弾性試験）
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度３０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物の複素弾性率Ｅ＊を測定した。Ｅ＊が大きいほど、硬いことを示す。
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδが大きいほどダンピング性能に優れることを示す。
【００４４】
（実車評価）
モトクロス車両に試験用モトクロス競技用タイヤを装着し、１周約２ｋｍのコースを８周走行して以下の基準により評価した。
ダンピング性能：比較例１のタイヤのダンピング性能のフィーリングを３点とし、５点満点で評価した。
走行初期の剛性感：比較例１のタイヤの走行初期（最初の４周）の剛性感のフィーリングを３点とし、５点満点で評価した。評価が高いほど、走行初期の適度な剛性が確保されていることを示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
イソプレン系ゴムとブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定の軟化点を有するクマロンインデン樹脂と、特定の軟化点を有するテルペン系樹脂とを含む実施例は、走行初期の適度な剛性を維持しつつダンピング性能を向上できた。