(57)【要約】【課題】液晶表示素子用プラスチック基板等の、各種エレクトロニクス表示素子用基板に対して要求される、透明性及び成型性に優れた透明基板用ガラスフィラー、並びにそれを用いた透明基板の提供。【解決手段】アルカリ土類金属酸化物を含み、かつ０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有し、屈折率が１．４７以上１．５７以下であることを特徴とする球状ガラスフィラー。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類金属酸化物を含み、かつ０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有し、屈折率が１．４７以上１．５７以下であることを特徴とする球状ガラスフィラー。
【請求項２】
Ｅガラス、Ｓガラス及び／又はＬガラスを含む、請求項１に記載の球状ガラスフィラー。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の球状ガラスフィラー、該球状ガラスフィラーのガラス組成と同じガラス組成を有するガラスクロス、及び該球状ガラスフィラーの屈折率と同じ屈折率を有する透明樹脂を含み、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光線透過率が７０％以上である透明基板。
【請求項４】
前記ガラスクロスの平均モノフィラメント径が５μｍ以下である、請求項３に記載の透明基板。
【請求項５】
前記透明樹脂中の前記球状ガラスフィラーの充填率が、前記球状ガラスフィラー及び前記樹脂の合計質量に対して、１０質量％以上８０質量％以下である、請求項３又は４に記載の透明基板。
【請求項６】
Ｅガラス、Ｓガラス及び／又はＬガラスを含む原料を乾式で粉砕し、そして該粉砕物を加熱溶融することにより、球状ガラスフィラーが０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有するように、該粉砕物を球状化する工程を含む、請求項２に記載の球状ガラスフィラーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用プラスチック基板、有機ＥＬ表示素子用プラスッチック基板等の、各種エレクトロニクス表示素子に用いられる透明基板、及びその材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示素子用又は有機ＥＬ表示素子用の表示素子基板、カラーフィルター基板、太陽電池用基板等には、ガラス板が多く用いられている。これらの基板の用途において、近年、軽量化、屈曲性付与等の改善が求められている。しかし、ガラス板には、割れ易いこと、曲げ難いこと、及び比重が大きく軽量化が困難であることなどの問題があり、ガラス板に替わる材料が必要となっている。最近、その代替製品として透明性を有するプラスチック基板が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１にはエポキシ樹脂組成物を硬化することにより得られる透明樹脂基板が記載されている。しかし、従来のガラス板に比べて熱膨張率が大きく、表示素子基板の製造工程での反りの発生等の問題が生じることがある。したがって、透明性を有し、且つ熱膨張率の小さい材料が必要となっている。
【０００４】
特許文献１、２及び３ではガラスフィラー又はガラスクロスを樹脂中に配置させ、且つ樹脂とガラスフィラー又はガラスクロスとの屈折率を合わせて透明性を満足させる透明基板が記載されている。また、特許文献４及び５には、球状ガラスフィラーの製造方法が記載されている。しかし、これら記載のガラスフィラーを用いた場合、優れた透明性及び基板成型性を得ることはできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２３１９３４号公報
【特許文献２】特開２００５−０２９６６７号公報
【特許文献３】特開２０１０−０４３１９９号公報
【特許文献４】特開２００７−２０４３３４号公報
【特許文献５】特開２００７−２０４３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、液晶表示素子用プラスチック基板等の、各種エレクトロニクス表示素子用基板に対して要求される、透明性及び成型性に優れた透明基板用ガラスフィラー、並びにそれを用いた透明基板を提供することである。また、本発明の目的は、薄膜化及び軽量化が可能であり、かつ任意形状化及び曲面表示が可能である透明基板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、透明樹脂を特定のガラスフィラー及びガラスクロスにより補強することで、従来のガラス基板と比較して、薄く、軽量であり、フレキシブル性に優れ、かつ高い光線透過率、低い表面粗度及び低い熱膨張率を有する透明基板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本願発明は以下の通りである。
【０００８】
［１］  アルカリ土類金属酸化物を含み、かつ０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有し、屈折率が１．４７以上１．５７以下であることを特徴とする球状ガラスフィラー。
【０００９】
［２］  Ｅガラス、Ｓガラス及び／又はＬガラスを含む、［１］に記載の球状ガラスフィラー。
【００１０】
［３］  ［１］又は［２］に記載の球状ガラスフィラー、該球状ガラスフィラーのガラス組成と同じガラス組成を有するガラスクロス、及び該球状ガラスフィラーの屈折率と同じ屈折率を有する透明樹脂を含み、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光線透過率が７０％以上である透明基板。
【００１１】
［４］  前記ガラスクロスの平均モノフィラメント径が５μｍ以下である、［３］に記載の透明基板。
【００１２】
［５］  前記透明樹脂中の前記球状ガラスフィラーの充填率が、前記球状ガラスフィラー及び前記樹脂の合計質量に対して、１０質量％以上８０質量％以下である、［３］又は［４］に記載の透明基板。
【００１３】
［６］  Ｅガラス、Ｓガラス及び／又はＬガラスを含む原料を乾式で粉砕し、そして該粉砕物を加熱溶融することにより、球状ガラスフィラーが０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有するように、該粉砕物を球状化する工程を含む、［２］に記載の球状ガラスフィラーの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、薄く軽量であり、かつフレキシブル性に優れ、かつ高光線透過率、低表面粗度及び低熱膨張率を有する透明基板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の球状ガラスフィラーの製造工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜用語の定義＞
一般に、透明基板は、透明基板が使用される波長領域で透明なものである。具体的には、本明細書において「透明」とは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの全領域において、光線透過率が７０％以上であることを意味するものとする。本発明の透明基板は、可視光域である３８０ｎｍ〜８００ｎｍの全領域において光線透過率が８０％以上であることがより好ましい。
【００１７】
＜球状ガラスフィラー＞
球状ガラスフィラーの球状ガラスフィラーは、アルカリ土類金属酸化物を含み、かつ０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有し、かつ１．４７以上１．５７以下の屈折率を有する。球状ガラスフィラーの原料は、アルカリ土類金属酸化物を含み、かつ電子材料用ガラス糸に適した組成を有するガラスである。市販されているガラスとしては、Ｅガラス、Ｓガラス、Ｌガラスが挙げられる。本発明で用いるガラス組成の例を下記表１に示す。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
また、球状ガラスフィラーの原料中のアルカリ金属の含有量が低いほど好ましい。アルカリ金属の含有量は１％以下が好ましく、０．８％以下がより好ましく、０．１％以下が最も好ましい。
【００２０】
本発明で用いる球状ガラスフィラーは、粉砕から加熱球状化までの製造工程において、常にガラス原料表面をｐＨ５以上に保ちながら、ガラス原料を粉砕し、加熱溶融して球状化することにより得られる。
【００２１】
本発明の一態様では、本発明は、Ｅガラス、Ｓガラス及び／又はＬガラスを含む原料を乾式で粉砕し、そして該粉砕物を加熱溶融することにより、球状ガラスフィラーが０．７以上の真円度及び１０μｍ以下の平均粒子径を有するように、該粉砕物を球状化する工程を含む、球状ガラスフィラーの製造方法を提供する。
【００２２】
本発明のガラス原料は、カルシウム（Ｃａ）及びマグネシウム（Ｍｇ）等のアルカリ土類金属酸化物、及び少量のアルカリ金属酸化物を含む。これらの金属はｐＨ５以下になると塩を形成し、製品中で副生成物（以下、副生成物Ａともいう。）として残存してしまう。また、ガラス原料を粉砕し、微小粒子径化する工程中で、酸化物として遊離し、やはり副生成物（以下、副生成物Ｂともいう。）として製品に含まれる。副生成物Ｂは、空気中、または溶媒中の水と反応して、水酸化物となり易い（以下、副生成物Ｃともいう。）。以上の副生成物Ａ、Ｂ又はＣが生じた場合、所望の屈折率は得られなくなり、基板成型時の透明性は著しく悪化する。
【００２３】
また、ガラスフィラーと樹脂を溶剤中で攪拌する工程で、副生成物Ａ、Ｂ又はＣからアルカリ土類金属イオン又はアルカリ金属イオンが生じると、フェノール又は過酸化物等の樹脂硬化剤と反応し、樹脂の硬化を促進してしまう。一方、一般にプリプレグから基板を作製するには、プレス成型工程において樹脂を流動させ、気泡クラックを除去しながら樹脂硬化を行う必要がある。しかし、硬化が進んだプリプレグの場合、十分な成型性を得ることが困難である。このプリプレグ成型の問題は、樹脂にフィラーを混合する場合、より顕在化する。
【００２４】
これらの課題に対して、本発明では、第一に副生成物Ａを生成させないことが重要であると見出した。そのためには、常に材料表面をｐＨ５以上に保ちながら、ガラス原料を粉砕し、加熱溶融して球状化する必要がある。さらに、副生成物Ｂ又はＣについては、加熱溶融して球状化する工程で、ガラスフィラーのバルクに副生成物Ｂ又はＣを封止することが有効であることを見出した。当然、副生成物Ｂ又はＣの生成をできるだけ抑えた粉砕方法及び条件を採用することが好ましい。
【００２５】
ガラス原料形状としては、マーブル状、長繊維状、短繊維状、ミルドファイバー状等の任意の形状を使用可能である。粒子径を揃えるために、短繊維状及びミルドファイバー状が好ましい。
【００２６】
ガラス原料の粉砕方法としては、ヘンシェルミキサー、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル等の公知の方法が使用され、湿式粉砕又は乾式粉砕が使用されることができる。ただし、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の溶出を抑えるために、気流又は媒体による乾式粉砕がより好ましい。具体的には、気流式ジェットミル、乾式ボールミル、乾式ビーズミル等が好ましく、小径化に有効な乾式ボールミル、乾式ビーズミル等の乾式媒体粉砕が最も好ましい。粉砕物の平均粒子径は１０μｍ以下が好ましく、球状化されたガラスフィラーの生産収率を向上させるために、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が最も好ましい。
【００２７】
さらに、得られた粉砕物は、加熱溶融することにより球状化される。加熱溶融方法としては、粉砕物をテーブルフィーダー等で炉内へ供給し、空気バーナー等で粉砕物を６００℃以上２０００℃以下の温度で加熱し、溶融して、表面張力により粉砕物を球状化し、冷却、回収する方法が挙げられる。本発明の球状ガラスフィラーの製造方法の概略を図１に示す。
【００２８】
粉砕物の加熱温度は６００℃以上１５００℃以下が、より好ましい。球状化物の回収装置としては、サイクロン、バグフィルター等が使用され、サイクロンとバグフィルターの併用が好ましい。
【００２９】
球状ガラスフィラーの真円度は０．７以上が好ましい。真円度が０．７以上の球状形態の場合、比表面積が小さく、樹脂中での流動性が向上し、優れた成型性が得られる。そのため、ガラスフィラーの高充填化が可能になる。真円度とは、実体顕微鏡、走査型電子顕微鏡等にて撮影した粒子像を画像解析装置に取り込み、以下のようにして測定することができる。すなわち、写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（Ｃ）を測定する。周囲長（Ｃ）に対応する真円の面積を（Ｂ）とすると、その粒子の真円度はＡ／Ｂとして表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（Ｃ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、Ｃ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（Ｃ／２π）２となり、個々の粒子の真円度は、真円度＝Ａ／Ｂ＝Ａ×｛４π／（Ｃ）２｝として算出することができる。本発明の実施形態では、任意の数の粒子の真円度を測り、その平均値を求めた。
【００３０】
球状ガラスフィラーの平均粒子径は１０μｍ以下である。平均粒子径１０μｍ以下の場合、球状ガラスフィラーの透明性、成型性及び表面平滑性が優れる。該平均粒子径は５μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以下であることが最も好ましい。
【００３１】
また、最大粒子径は、球状ガラスフィラーの表面平滑性の点から、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。一方、ワニス配合の際の粘度増加を抑える理由から、最小粒子径は０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００３２】
粒子径及び粒度分布は、一般的なレーザ回折・光散乱法により求めることができる。平均粒子径とは、試料全体積を１００％として累積カーブを求め、累積分布の５０％に相当する体積平均径をいい、一般に、Ｄ５０と呼ばれる。
【００３３】
本発明の球状ガラスフィラーの屈折率は１．４７以上、１．５７以下である。本発明の製造方法の場合、副生成物Ａ、Ｂ又はＣの生成は著しく低減され、ガラス組成の変化が無いため、屈折率は１．４７〜１．５７の範囲内の値で定義できる。具体的な屈折率の評価方法としては、屈折率が既知の有機溶剤を混合し、目標の屈折率の溶媒を調製し、フィラーを１質量％分散させ、透明度を目視及び光線透過率（Ｄ線）で判断した。
【００３４】
球状ガラスフィラーの比表面積は、１０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。比表面積が１０ｍ２／ｇ以下の場合、ガラス／マトリックス樹脂界面の接触面積が小さく、成型性に優れる。より好ましくは、比表面積は、５ｍ２／ｇ以下である。
【００３５】
球状ガラスフィラーの表面は、副生成物Ｂ又はＣをより完全に封止するために、ｐＨ５以上のシランカップリング剤で処理されていることが好ましい。シランカップリング剤としては、下記一般式(１):
ＸＳｉ（Ｒ）３−ｎＹｎ        （１）
｛式中、Ｘは、有機官能基であり、Ｙは、アルコキシ基であり、ｎは、１〜３の整数であり、そしてＲは、メチル基、エチル基又はヒドロキシル基である。｝で表される化合物を含むシランカップリング剤を使用することができる。アルコキシ基としては、本発明のガラス組成を有するフィラーとの反応性の点で、炭素数５以下のアルコキシ基が好ましく、炭素数１のアルコキシ基がより好ましい。
【００３６】
シランカップリング剤としては、球状ガラスフィラーの成形性の観点から、特に有機官能基Ｘが、炭化水素基、アルコキシ基又はフェニル基であることが好ましい。
【００３７】
具体的には、有機官能基Ｘとしては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の球状ガラスフィラーに対するシランカップリング剤の付着量は、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を封止するという点で、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下が最も好ましい。
【００３９】
球状ガラスフィラーの表面処理の方法としては、特に限定されないが、溶融球状化工程後にスプレー等で処理する方法が挙げられる。
【００４０】
＜ガラスクロス＞
後述するように、本発明の透明基板は、上記の球状ガラスフィラーのガラス組成と同じガラス組成を有するガラスクロスを含むことが好ましい。一般に、ガラスクロスとは、ガラス糸を製織することにより得られるものをいう。
【００４１】
ガラス糸としては、ガラスクロスの透明性、成型性及び平滑性の点で平均モノフィラメント径が５μｍ以下のものが好ましい。
【００４２】
ガラスクロスの織り密度は、３０〜２００本／インチが好ましく、さらに好ましくは５０〜１００本／インチである。
【００４３】
ガラスクロスの質量は、５〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ２であり、１０〜５０ｇ／ｍ２が最も好ましい。
【００４４】
ガラスクロスの織り構造は、平織り構造であることが好ましいが、ななこ織り、朱子織り、綾織り等の織り構造を有するガラスクロスでもよい。
【００４５】
ガラスクロス表面は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などの表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。表面処理剤はマトリックス樹脂との反応性を考慮して、適宜選択してもよい。例えば、マトリックス樹脂が、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート、不飽和ポリエステルなどを硬化させる樹脂である場合には、表面処理剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ−β−（Ｎ−ベンジルアミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン及びその塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物が好ましい。
【００４６】
ガラスクロスへの表面処理については、製織に必要な集束剤を除去した段階で、公知の表面処理法で上記表面処理剤を処理すればよい。また、柱状流等の高圧水流又は水中での高周波振動法による超音波等によってガラスクロスへ開繊加工を施してもよい。
【００４７】
＜透明樹脂＞
後述するように、本発明の透明基板は、上記球状ガラスフィラー及び／又はガラスクロスの屈折率と同じ屈折率を有する透明樹脂を含むことが好ましい。
【００４８】
透明樹脂のアッベ数は３０以上が好ましい。ここでいうアッベ数（νd）とは、屈折率の波長依存性を示すもので、νd＝（ηD−１）／（ηF−ηC）で求められる。ここでηC、ηD、ηFは、それぞれＣ線（波長６５６ｎｍ）、Ｄ線（波長５８９ｎｍ）及びＦ線（波長４８６ｎｍ）に対する屈折率である。
【００４９】
透明樹脂の好適な例としては、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂、アクリレート系樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ジアリルカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シルセスキオキサン縮合物等が挙げられる。耐熱性、耐薬品性等の性能を考慮すれば、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂又はジアリルフタレート系樹脂が好ましい。
【００５０】
透明樹脂は、１種の樹脂から成るものでもよいが、上記球状ガラスフィラー及び／又はガラスクロスとの屈折率の差をより小さくするために、２種以上の樹脂を組合せてもよい。
【００５１】
エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。
【００５２】
イソシアネート系樹脂としては、特に限定されるものではないが、芳香族系のトリレンジイソシアネート、４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート又は脂肪族系のヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられ、その中でもトリレンジイソシアネート系のものが好ましく、これらの樹脂を単独又は２種類以上併用して用いることができる。
【００５３】
ジアリルフタレート系樹脂としては、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマーなどが挙げられ、これらを単独又は２種以上併用して用いることができる。
【００５４】
本発明の一態様では、透明樹脂と上記球状ガラスフィラー及び／又はガラスクロスの間の屈折率の差をより小さくするために、屈折率調整剤が透明樹脂に加えられることが好ましい。屈折率調整剤の使用態様としては、例えば透明樹脂の屈折率がガラスより高い場合は、エチレングリシジルメタクリレートの共重合体又はポリプレングリコールジグリシジルエーテルなどを添加し、透明樹脂の屈折率がガラスより低い場合は、芳香環又は環状脂肪族構造を有する化合物、又は臭素等のハロゲン元素若しくは硫黄を導入した化合物などを添加して、屈折率を調整できる。
【００５５】
透明樹脂中の球状ガラスフィラーの充填率は、球状ガラスフィラー及び透明樹脂の合計質量に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
＜プリプレグ＞
本発明は、前記球状ガラスフィラー、前記ガラスクロス及び前記透明樹脂から成るプリプレグ（ｐｒｅｐｒｅｇ）を提供する。好ましくは、本発明のプリプレグは十分に乾燥されている。
【００５７】
本発明のプリプレグでは、ガラスクロスに対する透明樹脂及び球状ガラスフィラーの合計付着量は、容易に板成型するために、３０質量％以上であることが好ましく、またプリプレグを容易に作製し、ガラスクロスの補強効果を最大にするために、９０質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
本発明のプリプレグでは、透明樹脂中の球状ガラスフィラーの充填率は、球状ガラスフィラー及び透明樹脂の合計質量に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。球状ガラスフィラーの充填率が１０質量％未満であれば、基板剛性への効果が見られず、一方、８０質量％を超えると基板の成型性を確保できなくなる。
【００５９】
本発明のプリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、球状ガラスフィラー及び透明樹脂を有機溶剤で希釈することにより得られるワニスに、ガラスクロスを含浸させた後、通常１００〜２００℃の乾燥機中で、１〜３０分加熱させる方法などにより、透明樹脂を半硬化させるとともに有機溶剤を揮発させて、プリプレグを得ることができる。含浸させた後に、スリットなどで余分なワニスを除去し、厚みを適宜調節してもよい。
【００６０】
上記ワニスを得るための有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）又はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）が好ましく、所望により、これらを混合して使用してもよい。そのワニス中における表面処理された球状ガラスフィラー及び透明樹脂の合計質量は、３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
＜透明基板＞
本発明の透明基板は、上記球状ガラスフィラー、上記球状ガラスフィラーのガラス組成と同じガラス組成を有する上記ガラスクロス、及び上記球状ガラスフィラーの屈折率と同じ屈折率を有する上記透明樹脂を含み、かつ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光線透過率が７０％以上であることが好ましい。
【００６２】
本発明の透明基板は、例えば、上述の透明樹脂及び上述の球状ガラスフィラーを含む樹脂ワニスに上述のガラスクロスを浸漬する工程（Ｉ）と、該浸漬したガラスを乾燥させてプリプレグを形成する工程（ＩＩ）と、該プリプレグを加熱成型する工程（ＩＩＩ）とを含む方法により製造されることができる。
【００６３】
樹脂ワニスは、透明樹脂及びガラスフィラーの他に、溶媒、屈折率調整剤、色差調整剤等を含むことができる。溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、２−ブタノン又はアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブ、キシレン、トルエン、シクロヘキサノン等が挙げられる。なお、樹脂ワニスは溶媒を含有してもよいが、溶媒の含有量が少ないと環境に対する影響が減少し、かつ安全性等が向上することから、無溶媒の適応も可能である。
【００６４】
上記工程（Ｉ）においては、樹脂ワニスがガラスクロスに含浸されるが、該樹脂ワニスは、掻き落としバーにより付着量を制御しつつガラスクロスに含浸させることが好ましい。ガラスクロスを形成するガラス糸のうねりによる光沢ムラを解消できる点で、透明基板の表面に透明樹脂及び球状ガラスフィラーから成る層が厚さ５μｍ以上で形成されるように樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させることが好ましく、上記層が１０μｍ以上の厚さで形成されることがより好ましい。
【００６５】
なお、透明基板の表面に透明樹脂及びガラスフィラーから成る層を所望の厚さで形成する方法としては、透明樹脂のガラスクロスへの含浸量を増加させる方法の他、上記工程（Ｉ）において一度透明樹脂を含浸させたガラスクロスに再度透明樹脂を塗布する方法、又は硬化させた後の透明基板に再度透明樹脂を塗布する方法等を例示できる。
【００６６】
上記工程（ＩＩ）では、上記浸漬したガラスクロスを乾燥させてプリプレグを形成する。乾燥条件は用いる透明樹脂、溶媒等の種類によって適宜選択できるが、例えば乾燥温度１００〜２００℃、乾燥時間３０秒〜３分等の条件とすることができ、その他乾燥機内風量等の条件を適宜選択することができる。
【００６７】
上記工程（ＩＩＩ）では、該プリプレグを加熱することによって加熱成型を行う。加熱成型条件は用いる透明樹脂、溶媒等の種類によって適宜選択できるが、例えば、加熱温度１００〜２５０℃、加熱時間３０分〜３時間、成型圧力５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2等の条件とすることができる。上記により本発明の透明基板を好ましく製造できる。
【００６８】
本発明の透明基板を例えば表示素子用プラスチック基板の用途に使用する場合、表面平滑性を向上させるため、透明基板両面にさらに樹脂のコーティング層を形成してもよい。コーティングに用いる樹脂としては、透明性、耐熱性、耐薬品性に優れるものを好ましく使用できる。具体的にはガラスクロスに含浸させた透明樹脂と同じ樹脂が好ましく、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等が好ましい。コーティング層の厚さは０．１μｍ〜５０μｍが好ましく、１．０μｍ〜２０μｍがより好ましい。
【００６９】
本発明の透明基板を例えば表示素子用プラスチック基板の用途で用いる場合、水蒸気又は酸素に対するガスバリア層又は透明電極層をさらに設けてもよい。ガスバリア層の形成方法としては、酸化ケイ素等から成る誘電体層の蒸着、又は塩化ビニリデン系ポリマー若しくはビニルアルコール系ポリマー等の比較的ガスバリア性の高い材料の塗布等を例示できる。透明電極層の形成方法としては、酸化インジウム、酸化スズ、スズ−インジウム合金の酸化膜等の半導体膜、又は金、銀、パラジウム若しくはそれらの合金等の金属膜等を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の公知な物理的膜形成方法により形成する方法を例示できる。
【実施例】
【００７０】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７１】
本発明の球状ガラスフィラーを含む透明基板の透明性、成型性及び平滑性を以下の方法で評価した。
＜球状ガラスフィラー＞
Ｅガラス短繊維をボールミル（株式会社マキノ製）により乾式粉砕し、平均粒子径３．５μｍのＥガラスフィラーを作製し、次にＥガラスフィラーを約１０００℃の空気バーナー火炎中に通して、加熱溶融することにより球状ＥガラスフィラーＡを得た。また、純水を用いてＥガラス短繊維を湿式粉砕することにより、平均粒子径３．５μｍのＥガラスフィラーを作製し、次にＥガラスフィラーを約１０００℃の空気バーナー火炎中に通し、加熱溶融することにより、球状ＥガラスフィラーＢを得た。その後、気流式分級機（日鉄鉱業株式会社製）を用いて、球状ＥガラスフィラーＡ及びＢの粒度を調整した。
【００７２】
＜粒度分布測定方法＞
ガラスフィラーを水溶媒に分散させたスラリーをレーザ回折器（株式会社日機装製マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸII）に供し、ガラスフィラーの粒度分布を測定し、平均体積粒子径を求めた。
【００７３】
＜真円度測定方法＞
電子顕微鏡により任意の２０点のガラスフィラーについて画像を撮影し、それぞれの周囲長及び面積を測定し、平均値を計算して真円度を求めた。
【００７４】
＜屈折率測定方法＞
β−ブロモナフタレン及びトルエンを混合し、屈折率１．５４、１．５４５、１．５５、１．５５５、１．５６、１．５６５及び１．５７の混合溶媒を調製した。各混合溶媒にガラスフィラーを１質量％の濃度で分散させ、紫外可視分光光度計により波長５８９ｎｍでのガラスフィラーの透過率を測定した。測定セルは石英製セルであり、光路長は３ｍｍである。紫外可視分光光度計の測定側（領域）にガラスフィラー分散液を入れたセルを設置し、そして対照側に溶媒のみを入れたセルを設置した。ガラスフィラーは沈降し易いため、試料液を攪拌しながらピペットに１ｍｌ取って試料セルに入れ、５秒以内に測定した。透過率が７０％以上となり、かつ最大となる値をフィラーの屈折率と定義した。
【００７５】
＜ガラスクロス＞
Ｎ−（ビニルベンジル）−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩（東レ・ダウコーニング製ＳＺ６０３２）で処理した、スタイル２１１６ガラスクロス（旭化成イーマテリアルズ株式会社製、ガラス種：Ｅガラス、単糸径：７μｍ、糸を構成する単糸本数：２００本、織り方：平織り、織り密度：タテ６０本／インチ、ヨコ５８本／インチ、質量１０４．５ｇ／ｍ２）（以下「ガラスクロスＡ」という。）、及びスタイル１０７８（旭化成イーマテリアルズ株式会社製、ガラス種：Ｅガラス、単糸径：５μｍ、糸を構成する単糸本数：２００本、織り方：平織り、織り密度：タテ５６本／インチ、ヨコ５４本／インチ、質量４９ｇ／ｍ２）（以下「ガラスクロスＢ」という。）を使用した。
【００７６】
＜透明樹脂ワニス＞
透明樹脂：ジアリルイソフタレート樹脂１００部
（ダイソー株式会社製、製品名「ダイソーイソダップ」、アッベ数：４０、屈折率：１．５５）
【００７７】
＜透明基板の作製方法＞
プリプレグを１枚用いて、１９５℃及び４０ｋｇｆ／ｍ2の条件で６０分間加熱成型し、透明基板を得た。
【００７８】
＜透明基板の成型性評価方法＞
フィラー充填率４０質量％の積層板を作製し、気泡ボイドクラックの有無を、目視及び電子顕微鏡による断面観察で評価した。
【００７９】
＜透明基板の透明性評価方法＞
日本分光株式会社製；Ｖ−５５０を用いて波長５８９ｎｍの光線透過率（％）を測定した。
【００８０】
＜透明基板の平滑性評価方法＞
東京精密株式会社製；ＳＵＦＫＯＭ  Ｅ―ＭＤを用い、表面粗度の指標として最大表面粗（Ｒｍａｘ）を測定した。
【００８１】
（実施例１）
真円度０．８及び平均粒子径２．１μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスにガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８２】
（実施例２）
真円度０．７及び平均粒子径１．５μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスにガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８３】
（実施例３）
真円度０．９及び平均粒子径７．５μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスにガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８４】
（実施例４）
真円度０．８及び平均粒子径２．１μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＡを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８５】
（実施例５）
真円度０．８及び平均粒子径２．１μｍを有する球状ＥガラスフィラーＢを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＢの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８６】
（比較例１）
真円度０．５及び平均粒子径２．３μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８７】
（比較例２）
真円度０．９及び平均粒子径１１．０μｍを有する球状ＥガラスフィラーＡを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状ＥガラスフィラーＡの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８８】
（比較例３）
Ｅガラスをジェットミルにより粉砕した後、Ｅガラス粉砕物を１質量％硝酸液で洗浄して乾燥することにより、真円度０．８及び平均粒子径２．４μｍを有する球状Ｅガラスフィラーを得た。この球状Ｅガラスフィラーを透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状Ｅガラスフィラーの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００８９】
（比較例４）
平均粒子径２．１μｍを有する破砕状Ｅガラスフィラーを、透明樹脂ワニス及びエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び破砕状Ｅガラスフィラーの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００９０】
（比較例５）
真円度０．９及び平均粒子径１．５μｍを有する球状シリカフィラーを、透明樹脂ワニスとエチレングリコールモノメチルエーテルに分散させて、透明樹脂及び球状Ｅガラスフィラーの合計固形分が７０質量％となるように調整した樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスに、ガラスクロスＢを含浸させ、１６０℃で１分間乾燥した後にプリプレグを得た。
【００９１】
上記実施例及び比較例で得られたプリプレグから作製した積層板の、成型性、透明性、及び平滑性の評価結果を下記表２に示す。
【００９２】
【表２】
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【００９３】
表２により、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４及び実施例５は、比較例よりも透明性、成型性及び平滑性に優れることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のガラスフィラー、プリプレグ及び透明基板は、表示材料用途に好適に利用できる。
【図１】
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