(57)【要約】【課題】十分な温まり効果と炭酸ガスの発泡性に優れた発泡性入浴剤組成物の製造方法の提供。【解決手段】下記工程を含む、発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法。  工程１：炭酸塩と、炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を混合して、炭酸塩粒子を得る工程  工程２：有機酸及び水溶性バインダーを混合して、有機酸粒子を得る工程  工程３：工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する工程  前記方法により製造された発泡性粉末入浴剤組成物は、極めて微細な炭酸ガスの泡を発生し浴中の炭酸ガス濃度が高められるため、優れた血行促進効果を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程を含む発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法。
工程１：炭酸塩と、炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を混合して炭酸塩粒子を得る工程
工程２：有機酸及び水溶性バインダーを混合して、有機酸粒子を得る工程
工程３：工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する工程
【請求項２】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが、８〜２０である請求項１記載の発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法。
【請求項３】
有機酸がフマル酸、コハク酸、リンゴ酸及びクエン酸からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２記載の発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法。
【請求項４】
有機酸がフマル酸、及び／又はコハク酸である、請求項１〜３の何れか１項記載の発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より入浴剤では、炭酸塩と有機酸との反応により炭酸ガスを発生させる錠剤型又はタブレット型のものが知られている（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、入浴時の温まり効果は十分でなく、温まり効果のさらなる改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−７０６０９号公報
【特許文献２】特許第３２３０３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、十分な温まり効果と炭酸ガスの発泡性に優れた発泡性入浴剤組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、炭酸塩と特定量の非イオン界面活性剤を含有する炭酸塩粒子と、有機酸及び水溶性バインダーを含有する有機酸粒子とを混合して粉末状の発泡性入浴剤組成物とすることで、浴湯中で微細な炭酸ガスの泡を発生でき、その結果、優れた温まり効果を奏する発泡性入浴剤組成物を実現し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明は、課題の解決手段として、下記工程を含む発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法を提供する。
工程１：炭酸塩と、炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を混合して、炭酸塩粒子を得る工程
工程２：有機酸及び水溶性バインダーを混合して、有機酸粒子を得る工程
工程３：工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する工程
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法により得られる発泡性粉末入浴剤組成物を浴湯に投与すると、極めて微細な炭酸ガスの泡を発生させることができ、浴湯中への炭酸ガスの溶解量が大きくなるため、炭酸ガス濃度が高められ、優れた血行促進効果が得られる。
【０００８】
また、微細な泡の発生により浴槽全体が泡で白く濁った外観となり、その発泡感から快適な浴用感が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の製造方法により得られる発泡性粉末入浴剤組成物は、炭酸塩及び炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を含有する炭酸塩粒子、並びに有機酸及び水溶性バインダーを含有する有機酸粒子を含む粉末状の発泡性入浴剤組成物である。
【００１０】
〔炭酸塩〕
本発明で用いる炭酸塩は、有機酸による中和により、炭酸ガスを発生させる成分である。
【００１１】
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられるが、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）が好ましい。
【００１２】
発泡性粉末入浴剤組成物中の炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から２０〜７０質量％であり、さらに３０〜６０質量％、特に３０〜５０質量％が好ましい。
【００１３】
また、微細な泡を発生させる点で、炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量は、７０〜１００質量％が好ましく、さらに８０〜１００質量％、特に８５〜１００質量％であることが好ましい。
【００１４】
炭酸塩の平均粒径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、１００〜７５０μｍが好ましく、さらに２００〜５００μｍ、特に２５０〜４００μｍであることが好ましい。
【００１５】
〔非イオン界面活性剤〕
本発明における必須の成分として非イオン界面活性剤が挙げられる。非イオン界面活性剤は、炭酸塩粒子中、炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上含有される。微細な炭酸ガスを発生させる観点から、非イオン界面活性剤は、炭酸塩１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上含有されることが好適である。また、上限は特に制限されないが、粉末のケーキングを抑制する観点から、炭酸塩１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下であることが好適である。なお、炭酸塩粒子中の非イオン界面活性剤と炭酸塩の合計含有量は、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％が好適である。
【００１６】
非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１７】
これら非イオン界面活性剤は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
更に、微細な炭酸ガスの泡を発生させる観点から、非イオン界面活性剤のＨＬＢは、好ましくは８〜２０、更に好ましくは１０〜１８であることが好適である。
【００１９】
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ１０（Ｍw／Ｍ0）
Ｍw：親水部の式量の総和
Ｍ0：親油部の式量の総和
【００２０】
〔有機酸〕
本発明で用いる有機酸は、炭酸塩を中和し、炭酸ガスを発生させるための成分である。
【００２１】
有機酸は、溶解性及びハンドリング性の観点から、水溶性で固体の有機酸が好ましい。そのような有機酸としては、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸等が好ましい。この中でも、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸、及びクエン酸からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、更にハンドリングの容易さ（低吸湿性）及び経済性の観点から、コハク酸、フマル酸が特に好ましい。これら有機酸は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２２】
有機酸の平均粒径は、造粒化、溶解性の観点から、２５０μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましく、造粒化、溶解性を高いレベルにて満足させ得る観点から、１００μｍ以下が更に好ましく、５０μｍ以下が特に好ましい。
【００２３】
有機酸粒子中の有機酸の含有量は、７０〜９５質量％が好ましく、８０〜９５質量％がより好ましい。
【００２４】
入浴剤組成物中の有機酸の含有量は、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。また、有機酸と炭酸塩の質量比（有機酸／炭酸塩）は、３０／７０〜８０／２０が好ましく、４０／６０〜７０／３０がより好ましく、４０／６０〜６０／４０が更に好ましい。
【００２５】
〔水溶性バインダー〕
本発明で用いる水溶性バインダーは、有機酸粒子の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、有機酸と炭酸塩が接触して、包装容器内での保存中に反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。
【００２６】
水溶性バインダーは、造粒性の観点から熱可塑性があることが好ましい。また、水溶性バインダーは、水溶液であっても水溶液でなくても構わないが、水溶液を用いる場合には、有機酸と炭酸塩の反応を抑制させる為、造粒時に乾燥して水を蒸発させる必要があり、コスト、生産性の観点から水溶液でないことが好ましい。
【００２７】
そのような水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが更に好ましい。
【００２８】
また、水溶性バインダーの数平均分子量は、粉末化を行う際の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で、４，０００〜２０，０００が好ましく、６，０００〜１３，０００がより好ましく、７，０００〜９，０００が更に好ましい。水溶性バインダーとして、ポリエチレングリコールを測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いた。
【００２９】
また、これら水溶性バインダーを用いる場合には、数平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種以上組み合わせて用いても構わない。
【００３０】
有機酸粒子中の水溶性バインダーの含有量は、粒子強度の観点から、２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、造粒したときの粒子強度が高くなり、製造時の輸送過程で造粒物が壊れ難くなる。また、前記上限値以下であると、浴湯中での溶解性が向上し、発泡性が高められる。
【００３１】
また有機酸粒子中の水溶性バインダーと有機酸の合計含有量は、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％が好適である。
【００３２】
〔その他成分〕
上記以外の成分であっても、本発明の課題を解決できる範囲内において、炭酸塩粒子及び／又は有機酸粒子にその他成分を適宜配合することができる。
【００３３】
〔油性成分〕
油性成分を配合することで、浴湯中で発生した炭酸ガスを、浴湯だけでなく、油性成分中にも分配させることで、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給し、入浴後の温まり感を高めることができる。
【００３４】
油性成分は、入浴後の温まり感を高める作用を有するが、一方で有機酸の水への分散性／溶解性を低下させ、微細な炭酸ガスの発生を低下させてしまう傾向にある。その為、油性成分は、微細な炭酸ガスを発生させ、十分な粒子強度を得る観点から、特定量で配合することが好ましく、有機酸１００質量部に対し好ましくは０〜４質量部であり、より好ましくは０〜３質量部、更に好ましくは０〜２質量部、更により好ましくは０〜１質量部、特に好ましくは０〜０．５質量部、特により好ましくは０〜０．１質量部が好適であり、配合しないこと（即ち０質量部）が最も好ましい。
【００３５】
油性成分は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上となるものを用いると、入浴後の温まり効果をさらに高めることができるため好ましい。より好ましい分配比は１．３以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、更に好ましくは１．７以上である。
【００３６】
このような油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル類；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド類；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油類等が挙げられる。
【００３７】
前記分配比は、油性成分を２種配合した場合には、その混合物の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油性成分であっても、他の油性成分と混合して分配比を１．１以上にすることができる。尚、炭酸ガスの油相／水相の分配比の測定方法は、特開２００５−３１４２３３号公報の段落番号２６に記載の方法にて測定する。尚、炭酸ガスの油相／水相への分配比とは実施例に記載の方法により決定される。
【００３８】
油性成分のうち、単独で前記分配比が１．７以上のものとしては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。
【００３９】
油性成分としては、上記の単独で前記分配比が１．７以上ものを含有し、前記分配比が１．１以上となるものが特に好ましい。
【００４０】
油性成分を配合する場合には、油性成分を浴湯中に均一に乳化させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤と、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤を組み合わせることが好ましい。
【００４１】
〔崩壊助剤〕
崩壊助剤を配合することにより、造粒物の崩壊性を向上させ、浴湯中での溶解性を向上させることができる。崩壊助剤としては、糖類や無機塩が好ましい。
【００４２】
糖類としては、ブドウ糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、トレハロースが挙げられる。
【００４３】
無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、ポリ燐酸ナトリウム、燐酸ナトリウムが挙げられる。
【００４４】
崩壊助剤の粒径は、崩壊助剤としての効果を発現させる観点から、平均粒径は３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が更に好ましい。押出し造粒にて造粒する場合には、平均粒径が５０μｍ以下のものを用いることが好ましく、平均粒径が３０μｍ以下のものを用いることが更に好ましい。
【００４５】
有機酸粒子に崩壊助剤を配合する場合、その含有量は、浴湯中での溶解性を向上させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上が更に好ましい。一方、崩壊助剤の含有量の上限は、コストの面から１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。これらの観点から、有機酸粒子中の崩壊助剤の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
【００４６】
〔酸化防止剤〕
油性成分や非イオン界面活性剤として、不飽和炭素結合を含むものを使用する場合には、入浴剤組成物の製造時や保存時の温度環境下における酸化による匂いの変化を抑制する観点から、ルチンや、プロアントシアニジン、カテキン等のポリフェノールや、ビタミンCや、トコフェロール等の酸化防止剤を配合することが好ましい。
【００４７】
有機酸粒子に酸化防止剤を配合する場合、その含有量は、匂いの変化及び長期保存時の微細な炭酸ガスの発泡低下の度合いを緩和する観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がより好ましく、０．０３〜０.１質量％が更に好ましい。
【００４８】
その他の補助成分として、香料、防菌・防黴剤、色素等を含有することができる。
【００４９】
本発明の効果を阻害しない範囲で、通常浴用剤に用いられている成分を添加することができる。このような成分としては、上記した糖類や無機塩のような崩壊助剤、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、燐酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼酸、メタ珪酸、無水珪酸等の無機塩類；
ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、橙皮、トウキ、ショウキョウ末、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、オウゴン、サンシシ、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバクエキス、チンピ、ウイキョウ、チンピ末、カミツレ、メリッサ、ローズマリー、マロニエ、西洋ノコギリ草、アルニカ等の生薬類；
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、イオウ、鉱砂、湯の花、カゼイン、中性白土、サリチル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、卵黄末、イリ糠、雲母末、脱脂粉乳、殺菌防腐剤、保湿剤、金属封鎖剤、香料、色素、その他製剤上必要な成分等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
＜発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法＞
本発明の発泡性粉末入浴剤組成物の製造方法は、下記工程を含む。
工程１：炭酸塩及び炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を混合して、炭酸塩粒子を得る工程
工程２：有機酸及び水溶性バインダーを混合して、有機酸粒子を得る工程
工程３：工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する工程
【００５１】
〔工程１〕
工程１は、炭酸塩及び炭酸塩１００質量部に対し０．５質量部以上の非イオン界面活性剤を混合して、炭酸塩粒子を得る工程である。
【００５２】
上記の方法にて、炭酸塩と非イオン界面活性剤を混合する場合の混合機としては、実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、ドラム型ミキサー、Ｖ型ブレンダー（パウレックス（株）製）、ダブルコーンミキサー（（株）徳寿工作所製）、リボンブレンダー（ホソカワミクロン（株）製）、ナウターミキサー〔ホソカワミクロン（株）製〕、及びＳＶミキサー〔神鋼バンテック（株）製〕等の各種混合機を用いることができる。
【００５３】
工程１において、各成分を混合するときの温度は、特に限定されることはないが、８０℃以下であることが好適であり、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃の範囲が好適である。
【００５４】
工程１において得られる炭酸塩粒子の平均粒径は、泡の持続時間、沈降性及び表面発泡（浴湯水面での炭酸ガスの発泡）抑制の観点から、好ましくは１００〜７５０μｍ、更に好ましくは２００〜５００μｍの範囲であることが好適である。
【００５５】
〔工程２〕
工程２は、有機酸及び水溶性バインダーを混合して、有機酸粒子を得る工程である。
【００５６】
水溶性バインダーは、予め一部又は全部を溶融させて用いてもよいし、固体として配合して混合機内部で加熱溶融させてもよいが、予め溶融させて用いることが好ましい。
【００５７】
工程２にて各成分を混合する場合の混合機としては、混合時に強い剪断を与えて大きく圧密化させることのない装置であれば良い。例えば、ドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
【００５８】
但し、本来、高剪断力を与えうる、シュギミキサー、ヘンシェルミキサーや主翼と解砕翼を備えた縦型又は横型混合機であるレディゲミキサー、ハイスピードミキサー等機においても、回転数や以下に記載するフルード数を低く設定し圧密化を抑制することで、利用することができる。
【００５９】
造粒時の圧密化を抑制する観点から、以下の式で定義される造粒機のフルード数を２０以下に設定するのが好適であり、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、特に好ましくは２以下に設定するのが好適である。
【００６０】
フルード数：Fr＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
Ｖ：周速[m/s]
Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
ｇ：重力加速度[m/s2]
尚、主翼や解砕翼を備えた縦型或いは横型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、攪拌部が自転及び公転軌道を描くナウターミキサーにおいては、Ｖ及びＲは自転攪拌軸の値を用いることとする。
【００６１】
工程２において、各成分を混合するときの温度は、有機酸の昇華を抑制する観点から、１５０℃以下であることが好適であり、好ましくは２０〜１５０℃しく、より好ましくは３０〜１００℃しく、更に好ましくは４０〜８０℃の範囲であることが好適である。
【００６２】
工程２では、有機酸及び水溶性バインダーを混合して得られる混合物を造粒しても良い。造粒する場合には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター（ダルトン（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）等の周知の押出造粒機のほか、ヘンシェルミキサー〔三井三池化工機（株）製〕、ハイスピードミキサー〔深江工業（株）製〕、バーチカルグラニュレーター〔（株）パウレック製〕、レディゲミキサー〔松坂技研（株）製〕、ブロシェアミキサー〔太平洋機工（株）製〕、Ｖ型ミキサー〔不二パウダル（株）製〕、リボンミキサー〔ホソカワミクロン（株）製〕、ナウターミキサー〔ホソカワミクロン（株）製〕、ＳＶミキサー〔神鋼バンテック（株）製〕等の周知の転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。
【００６３】
造粒機として、押出し造粒機を用いるときのスクリーンの穴径は０．３〜２．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍであり、このようなスクリーンを用いることにより、円筒状もしくはヌードル状造粒物を得ることができる。
【００６４】
得られた押出し造粒物は、合一化や塊状化を抑制するために冷却を行い、その後、必要に応じて整粒することができる。整粒する際に使用する機械としては、周知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができ、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）製）、マルメライザー（ダルトン（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（ダルトン（株）製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製）等が挙げられる。
【００６５】
工程２において得られる有機酸粒子の平均粒径は、溶解性、沈降性及び粉立ち抑制の観点から、好ましくは１００〜１５００μｍ、より好ましくは４００〜１２００μｍ、更に好ましくは６００〜９００μｍの範囲であることが好適である。
【００６６】
〔工程３〕
工程３は、工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する工程である。
【００６７】
工程３において、工程１で得られた炭酸塩粒子と、工程２で得られた有機酸粒子を混合する場合の混合手段としては、実質的に均一に混合できればどのような手段を用いても良く、例えば、工程１に用いた各種混合機を用いることができる。
【００６８】
工程３では、炭酸塩粒子中の炭酸塩と、有機酸粒子中の有機酸との質量比（有機酸／炭酸塩）が、好ましくは３０／７０〜８０／２０、より好ましくは４０／６０〜７０／３０、更に好ましくは４０／６０〜６０／４０の範囲となるように、炭酸塩粒子と有機酸粒子とを混合することが好適である。
【００６９】
工程３において、炭酸塩粒子と有機酸粒子を混合するときの温度は、特に限定されることはないが、８０℃以下であることが好適であり、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃の範囲が好適である。
【００７０】
工程３において得られる発泡性粉末入浴剤組成物の平均粒子径は、泡の持続時間、沈降性、溶解性、表面発泡（浴湯水面での炭酸ガスの発泡）抑制及び粉立ち抑制の観点から、１００〜１５００μｍが好ましく、２００〜１０００μｍがより好ましく、４００〜７００μｍが更に好ましい。
【００７１】
本発明の発泡性粉末入浴剤組成物は、その０．０１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは５〜７、更に好ましくは５．５〜６．５であることが好適である。ｐＨが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴湯中に溶け込み易く、血行促進等の効果が高められるからである。ここで、上記ｐＨの値は、ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨメーター（Ｄ−５１Ｓ）を用いて測定した値である。
【００７２】
本発明の発泡性粉末入浴剤組成物は、浴湯中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、且つその泡発生の持続時間が長い。微細な泡の発生は、浴湯１８０リットル中に５０〜１５０ｇの本発明の発泡性粉末入浴剤組成物を溶解した際に、発生した泡により、浴湯が速やかに白濁することから確認できる。
【００７３】
本発明の発泡性粉末入浴剤組成物は、浴湯に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用する。尚、本発明の発泡性粉末入浴剤組成物は風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。
【００７４】
本発明の発泡性粉末入浴剤組成物は、流動性が良好なことから、ピローやボトルに充填して使用することができる。
【実施例】
【００７５】
＜入浴剤組成物の物性の測定方法＞
１．平均粒径
平均粒径については、以下の２つの方法により測定した。
（１）炭酸塩、炭酸塩粒子及び有機酸粒子の平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
【００７６】
より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。
【００７７】
受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子の質量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００７８】
（２）有機酸の平均粒径測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。尚、実施例に用いたフマル酸の平均粒径測定には、溶媒としてアセトンを用いた。
【００７９】
＜入浴剤組成物の評価方法＞
〔微細発泡（濁度）〕
直径５０ｍｍのろ紙に、油性黒マジック（太さ２ｍｍ）で３０ｍｍ角の枠内に「Ａ」と記入し、その上に４０℃、０．５Ｌ又は１．０Ｌのお湯を入れた１Ｌのガラスビーカー（胴外径１１０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、ＩＷＡＫＩ ＰＹＲＥＸ（登録商標）製）を設置した。次いで、実施例及び比較例の各入浴剤組成物７ｇをビーカーに投入し、ビーカー側部及び上部から観察した。入浴剤組成物をビーカーに投入してから１分後、以下の評価基準に基づいて微細発泡（濁度）を評価した。尚、４が最も好ましく、以下３、２、１の順である。
評価基準：
４：０．５Ｌ又は１．０Ｌのお湯を入れたどちらの場合においても、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
３：０．５Ｌのお湯を入れた場合において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
２：０．５Ｌ又は１．０Ｌのお湯を入れたどちらの場合においても、微細な炭酸ガスの泡による白濁が弱く、ビーカー下の文字がうっすら見える（不合格）
１：０．５Ｌ又は１．０Ｌのお湯を入れたどちらの場合においても、微細な炭酸ガスの泡による白濁がなく、ビーカー下の文字がはっきり見える（不合格）
【００８０】
製造例１
２Ｌハイスピードミキサー（深江パウテック製：ＬＦＳ−２、アジテータ回転数２００ｒ．ｐ．ｍ．、チョッパー回転５００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数１．７／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−１：１７８ｇとポリエチレングリコール：２２ｇを添加し、３分間混合し、混合物を抜出した。
【００８１】
抜出した混合物を、ドームグラン（ダルトン製：ＤＧ−Ｌ１、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数２０ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１の有機酸粒子を得た。得られた有機酸粒子の平均粒径は６４０μｍであった。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
実施例１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、炭酸ナトリウム：８０．０ｇとテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：０．６ｇを入れ５分間混合し、炭酸塩粒子を得た。
次いで、製造例１の有機酸粒子：１１９．４ｇを加えて、３分間混合し、発泡性粉末入浴剤を得た。
実施例１の発泡性粉末入浴剤の微細発泡評価は、３であった。実施例１の発泡性粉末入浴剤の平均粒径は、５２０μｍであった。
【００８４】
実施例２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、炭酸ナトリウム：８０．０ｇとテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：２．０ｇを入れ５分間混合し、炭酸塩粒子を得た。  
次いで、製造例１の有機酸粒子：１１８．０ｇを加えて、３分間混合し、発泡性粉末入浴剤を得た。
実施例２の発泡性粉末入浴剤の微細発泡評価は、４であった。実施例２の発泡性粉末入浴剤の平均粒径は、５２０μｍであった。
【００８５】
実施例３
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、炭酸ナトリウム：８０．０ｇとテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：４．０ｇを入れ５分間混合し、炭酸塩粒子を得た。
次いで、製造例１の有機酸粒子：１１６．０ｇを加えて、３分間混合し、発泡性粉末入浴剤を得た。
実施例３の発泡性粉末入浴剤の微細発泡評価は、４であった。実施例３の発泡性粉末入浴剤の平均粒径は、５３０μｍであった。
【００８６】
比較例１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１の有機酸粒子：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、発泡性粉末入浴剤を得た。
比較例１の発泡性粉末入浴剤の微細発泡評価は、１であった。比較例１の発泡性粉末入浴剤の平均粒径は、５１０μｍであった。
炭酸塩に非イオン界面活性剤を担持していないと微細発泡しないことが確認された。
【００８７】
比較例２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製 ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、炭酸ナトリウム：４０．０ｇとテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：０．６ｇを入れ５分間混合し、炭酸塩粒子を得た。
次いで、製造例１の有機酸粒子：１１９．４ｇを加えて、３分間混合し、発泡性粉末入浴剤を得た。
更に、得られた発泡性粉末入浴剤：７ｇをφ２５ｍｍの打錠セルに充填し、理研製打錠機を用いて２０ＭＰａで圧縮成形し、φ２５ｍｍ、厚さ７ｍｍの打錠物を得た。
比較例２の発泡性錠剤入浴剤の微細発泡評価は、１であった。
錠剤に圧縮成形すると、微細発泡量は低下することが確認された。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
製造例、実施例及び比較例においては、下記の原料を用いた。
(炭酸塩)
・炭酸ナトリウム：セントラル硝子製、デンス灰、平均粒径２９０μｍ
（非イオン界面活性剤）
・テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）:日光ケミカルズ（株）製、ニッコールGO440V、ＨＬＢ＝１２．６
（有機酸）
・フマル酸：日本触媒製、平均粒径１４０μｍ
（水溶性バインダー）
・ポリエチレングリコール：花王（株）製、K-PEG6000LA、数平均分子量８５００