(57)【要約】  【目的】  塗描した作品の乾燥後、描画面の濃淡を低減させる。  【構成】  顔料、シラスバルーン、水溶性樹脂、湿潤剤、水を含むことを特徴とする水性顔料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と、水溶性樹脂と、シリカに対するアルミナの重量比率が０．１２以上０．２５以下であるアルミノケイ酸塩とを含有する水溶性顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水彩絵の具、ポスターカラー等に用いられる水性顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に水彩絵の具、ポスターカラーなどの水性顔料組成物は、水と水溶性樹脂と着色材を含む組成物であり、描画時に画筆などに水で溶いた水性顔料組成物をなじませて、紙などに塗布して用いられる。通常、水性顔料組成物には吸油性および吸湿性を有する体質顔料を添加することで、粘度の極端な低下を抑制することで、塗布面の絵の具の凹凸を少なくし、濃淡を生じにくくしていた。
【０００３】
水性顔料組成物に塗描面の濃淡を抑制するものとして、特許文献１には群青、アルミノケイ酸、樹脂、湿潤剤を少なくとも含む水性顔料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平成０３−２２７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水性顔料組成物を画筆で塗描する場合、水性顔料組成物は穂先の毛細管現象により穂先の先端まで保持される。通常、塗描するときは穂先の先端に保持された水性顔料組成物が、穂先よりも毛細管現象の強い描画面へと、付着し浸透する。この時、筆圧を高くするなどによって穂先を描画面に強く押し付けると、穂先が広がると同時に、毛細管現象で保持できなくなった穂先根元の水性顔料組成物が、塗描面に多量に供給される為、穂先の両端面にあふれ出し、描画面上での水性顔料組成物の塗膜の厚さが穂先中央と両端で差が出てしまい、乾燥後、描画面に濃淡が発生していた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも顔料と、水溶性樹脂と、シリカに対するアルミナの重量比率が０．１２以上０．２５以下であるアルミノケイ酸塩とを含有する水溶性顔料組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
アルミノケイ酸塩は、水性顔料組成物中の水溶性樹脂や湿潤剤と結合し、組成物を纏った状態となっているが、シリカ部分は、水や湿潤剤と水素結合により結合し、アルミナ部分は、カチオンが過剰状態である為にイオン化エネルギーが高く、水溶性樹脂や湿潤剤のヒドロキシル基やカルボキシル基の電離した部分とイオン化結合している。シリカ部分の水素結合は、流動や筆穂に含まれて描画される際の擦過などで容易に結合が外れてしまうが、アルミナ部分のイオン結合は比較的強固な結合を維持するものと推察される。
よって、アルミノケイ酸塩のシリカに対するアルミナの重量比率が０．１２以上０．２５以下であると、筆穂を紙面に押し付けた際に、アルミノケイ酸塩と結合した樹脂によって適度に流動が抑制され、繊維の隙間から繊維を離れては移動し難くなり、アルミノケイ酸塩が水性顔料組成物を保持している機能によって筆穂の脇からの水性顔料組成物のはみ出しを抑制する。しかし、穂先からは、紙面と接触することによる吸収も一助となって適度な液吐出となるものと推察され、塗布跡の濃淡が発生し難くなる。
これに対して、アルミノケイ酸塩のアルミナ部分が少ないと（即ち、シリカ部分が多いと）アルミノケイ酸塩のインキ保持能が少なく、筆穂を紙面に押し付けた際に、筆穂の脇からインキがあふれ、紙面の吸収能を超えた水性顔料組成物が供給されるので、塗布跡の濃淡となり、また、アルミナ部分が多すぎると、インキ保持機能が過剰に発揮され、穂先でも筆穂と水性顔料組成物との液離れが制限されることとなるため、薄い塗布跡となってしまうものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
水は水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【０００９】
顔料は、着色材として使用するものであって、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料などや、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものや、界面活性剤等で表面を処理したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、水性絵の具組成物として０．１重量％〜４０重量％が好ましい。
【００１０】
水溶性樹脂は、定着剤及び展色剤として用いるものである。本発明の水性顔料組成物による筆跡又は、塗布後に皮膜形成能を与え、被筆記面や非塗布面への付着性能を付与したり、水性顔料組成物に粘性を付与したり、顔料の分散安定性を付与したりするといった目的で使用する。水に可溶するものであれば使用可能である。具体的には、膠、アラビアガム（アカシアセネガル種、アカシアセヤル種）、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム等の天然水溶性高分子やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性高分子、ポリビニールアルコール、水溶性アクリル系樹脂等の合成水溶性高分子が使用でき、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。その使用量が少ないと十分な定着性を付与することができず、また、使用量が多すぎると水性絵の具組成物の粘度が高くなるので、塗描しにくくなる為、水性絵の具組成物として１重量％〜３０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明で使用する湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、グリセリンが挙げられ、２０℃で液体であるものが望ましく、その使用量が少ないと水性顔料組成物が乾燥固化した場合再使用ができない。また、使用量が多すぎると水性顔料組成物が乾燥しにくくなる為、水性顔料組成物として０．０１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１２】
本発明で使用するシリカに対するアルミナの重量比率が０．１２〜０．２５であるアルミノケイ酸塩は、シリカに対するアルミナの重量比率が０．２５を超える場合、水溶性樹脂や湿潤剤が持つ官能基との反応性が高くなり、水性顔料組成物内での流動性が低下し、濃淡が発生してしまう。また、シリカに対するアルミナの重量比率が０．１２に達しない場合は親水成分の付着性が強くなる為、定着性が落ちてしまう。
アルミノケイ酸塩の粒子径は５〜２００μｍのものが好ましく、粒子径が５μｍより小さい場合、穂先の根元に入り込んでしまう場合があり、平滑性に寄与し難くなる。２００μｍより大きい場合、穂先の間隔が開きすぎるため、水性顔料組成物との界面張力が弱まり、吐出が過剰になる場合がある。
形状としては、中空球状のものが好ましい。中空球状の場合、比重が小さい為水性顔料組成物と穂先の界面張力を維持したまま、穂先と共に動くので流動性が良くなる。
具体的にはタイセツバルーンＫ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：２８μｍ、美瑛白土工業（株）製）、タイセツバルーンＡ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：４０μｍ、美瑛白土工業（株）製）、タイセツバルーンＢ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：７５μｍ、美瑛白土工業（株）製）、タイセツバルーンＣ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：１２０μｍ、美瑛白土工業（株）製）、マールライトＢＡ−１５（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：６０μｍ、丸中白土（株）製）、マールライトＢＡ−２０（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：５０μｍ、丸中白土（株）製）、マールライトＥＡ−１５（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：３５μｍ、丸中白土（株）製）、マールライトＥＡ−２０（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：３０μｍ、丸中白土（株）製）、キョーワード７００ＰＨ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．２３、平均粒径：４５μｍ、協和化学工業（株）製）が挙げられる。その使用量が少ないと平滑性が十分に発揮できす、また、使用量が多すぎると描画面の濃淡がより大きくなるので、その使用量は、水性顔料組成物として３重量％〜２０重量％が好ましく、５重量％〜１５重量％がより好ましい。
【００１３】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
クロロアセトアミド、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤や体質顔料として炭酸カルシウムやタルク、マイカ、シリカ、カオリンクレー、アルミナシリカ、沈降性硫酸バリウムなどの白色無機粉体も併用できる。これらの白色無機粉体の粒子径、形状、ｐＨを問わず、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。さらに、染料、防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【００１４】
本発明の水性絵の具組成物は、上記成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
また、水溶性樹脂を水と防腐剤等をターボミキサーなどの攪拌機で攪拌して作った水溶性樹脂の溶解液を作った後に他の成分を加えて混合分散したり、事前に顔料や体質顔料、防腐、防カビ剤等の水に溶けない材料を界面活性剤で表面処理をしたものを使用したり、これらの水に溶けない材料をプロピレングリコール等のグリコール系溶剤と混ぜ、混合分散させて作ったグリコール系溶剤分散液を、他の成分を混合したものに後から加えて混合分散しても良い。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１）水彩絵の具
二酸化チタン（アナターゼ型）                                  ２．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                      ０．７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１                      ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２９                              ９重量部
重質炭酸カルシウム                                              ３０重量部
シリカ                                                            ５重量部
マールライトＥＡ−２０（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：３０μｍ、丸中白土（株）製）                      ５重量部
アラビアガム                                                １０．５重量部
黄色デキストリン                                              ６．５重量部
グリセリン                                                        ２重量部
水                                                              ２３重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                      ０．２５重量部
フッ化ナトリウム                                            ０．０５重量部
プロピレングリコール                                              ５重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水彩絵の具を得た。
【００１７】
（実施例２）水彩絵の具
アラビアガム水溶液の作成
アラビアガム                                                １６．２重量部
グリセリン                                                        １重量部
ソルビン酸カリウム                                            ０．１重量部
水                                                          ２７．４重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら５時間溶解した後、グリセリンとソルビン酸カリウムを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
デキストリン水溶液の作成
黄色デキストリン                                                  ３重量部
水                                                                ３重量部
グリセリン                                                        １重量部  
ソルビン酸カリウム                                            ０．１重量部
水と黄色デキストリンをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら２時間溶解した後、グリセリンを添加し３０分、その後、ソルビン酸カリウムを添加し１０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、デキストリン水溶液を得た。
防腐剤分散液の作成
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．３重量部
エチレングリコール                                            ０．３重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
水                                                            ０．７重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイトとエチレングリコールディゾルバーで３０分撹拌し、３本ロールで１回通したものと、デモールＮと水をディゾルバーで３０分撹拌したデモールＮ水溶液を、ディゾルバーで１５分撹拌し防腐剤分散液を得た。
黄色水彩絵の具の作成
二酸化チタン（ルチル型）                                          ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ５５                          １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９８                      １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１                        ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４                          ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５２                    ０．１重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２７重量部
シリカ                                                        ２．５重量部
キョーワード７００ＰＨ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．２３、平均粒径：４５μｍ、協和化学工業（株）製）                  ７重量部
アラビアガム水溶液                                          ５９．１重量部
デキストリン水溶液                                            ７．１重量部
エチレングリコール                                            ２．７重量部
上記成分をターボミキサーで３０分撹拌した後、
ソルビン酸カリウム                                            ０．３重量部
防腐剤分散液                                                  １．６重量部
を加えターボミキサーで１０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水彩絵の具を得た。
【００１８】
（実施例３）水彩絵の具
二酸化チタン（ルチル型）                                      ２．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３                            ９重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３                      １．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４                      １．１重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                          １．１重量部
重質炭酸カルシウム                                              １５重量部
軽質炭酸カルシウム                                              １４重量部
シリカ                                                            ５重量部
タイセツバルーンＣ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：１２０μｍ、美瑛白土工業（株）製）                    １０重量部
アラビアガム                                                    １２重量部
黄色デキストリン                                              ３．５重量部
水                                                          １８．５重量部
３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト                  ０．１重量部
安息香酸ナトリウム                                            １．０重量部
ジエチレングリコール                                          ４．６重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄緑色の水彩絵の具を得た。
【００１９】
（実施例４）水彩絵の具
デキストリン水溶液の作成
黄色デキストリン                                                １９重量部
水                                                          １１．９重量部
グリセリン                                                        １重量部  
フェノキシエタノール                                          ０．４重量部
水と黄色デキストリンをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら３時間溶解した後、グリセリンを添加し２０分、その後、フェノキシエタノールを添加し１５分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、デキストリン水溶液を得た。
カルボキシルメチルセルロース水溶液の作成
カルボキシルメチルセルロースのナトリウム塩                        １重量部
グリセリン                                                        １重量部
フェノキシエタノール                                          ０．２重量部
水                                                                ７重量部
上記をディゾルバーで３０分間撹拌溶解しカルボキシルメチルセルロース水溶液を得た。
防腐剤分散液の作成
チアベンダゾール                                                ０．５重量部
ジエチレングリコール                                            ０．５重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                            ０．３重量部
水                                                              ０．７重量部
チアベンダゾールとジエチレングリコールをディゾルバーで３０分撹拌したものと、デモールＮと水をディゾルバーで３０分撹拌したデモールＮ水溶液を、ディゾルバーで１５分撹拌し防腐剤分散液を得た。
緑色水彩絵の具の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４                      ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３０                    ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                              ５重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２４重量部
軽質炭酸カルシウム                                              １２重量部
シリカ                                                            ２重量部
タイセツバルーンＡ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：４０μｍ、美瑛白土工業（株）製）                      １０重慮部
ジエチレングリコール                                          ２．５重量部
デキストリン水溶液                                          ３２．３重量部
カルボキシルメチルセルロース水溶液                            ９．２重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、
防腐剤分散液                                                      ２重量部
を加え、３本ロールミルにて２回通しを行ない緑色の水彩絵の具を得た。
【００２０】
（実施例５）水彩絵の具
アラビアガム水溶液の作成
アラビアガム                                                    １３重量部
グリセリン                                                        １重量部
サンアイバックＦＸ（ベンズイソチアゾリン系化合物の混合物、三愛石油（株）製）
０．１重量部
水                                                              １７重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら４時間溶解した後、グリセリンとサンアイバックＦＸを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
デキストリン水溶液の作成
黄色デキストリン                                                  ８重量部
グリセリン                                                        １重量部
サンアイバックＦＸ（ベンズイソチアゾリン系化合物の混合物、三愛石油（株）製）
０．１重量部
水                                                                ８重量部
水と黄色デキストリンをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら２時間溶解した後、グリセリンとサンアイバックＦＸを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、デキストリン水溶液を得た。
赤紫色水彩絵の具の作成
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：３                            ７重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２                          ０．６重量部
Ｃ．  Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７０                          １．２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３                          １重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２５重量部
シリカ                                                            ６重量部
キョーワード７００ＰＨ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．２３、平均粒径：４５μｍ、協和化学工業（株）製）                １０重量部
アラビアガム水溶液                                          ４４．１重量部
デキストリン水溶液                                          １７．１重量部
サンアイバックＦＸ（ベンズイソチアゾリン系化合物の混合物、三愛石油（株）製）
０．４重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．６重量部
上記成分をディゾルバーで４０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない赤紫色の水彩絵の具を得た。
【００２１】
（実施例６）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：３                            ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７                                １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７                                ３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１５０                              ５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７０                              ６重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２９重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
マールライトＢＡ−２０（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：５０μｍ、丸中白土（株）製）                      ５重量部
アラビアガム                                                １８．２重量部
グリセリン                                                        ２重量部
水                                                          ２４．０重量部
クロロアセトアミド                                          ０．０２重量部
フッ化ナトリウム                                            ０．０２重量部
安息香酸ナトリウム                                          ０．９６重量部
デモールＮ（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王（株）
製）                                                          ０．３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない赤色の水彩絵の具を得た。
【００２２】
（実施例７）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２                              １重量部
既存化学物質番号  ４−１０５５（赤色顔料）                        １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＯＲＡＮＧＥ１６                          ２重量部
重質炭酸カルシウム                                          ３２．５重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
タイセツバルーンＡ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：４０μｍ、美瑛白土工業（株）製）                        ８重量部
アラビアガム                                                  ７．８重量部
黄色デキストリン                                                １１重量部
グリセリン                                                    ４．５重要部
水                                                              ２５重量部
トリクロサン                                                  ０．５重量部
エチレングリコール                                          ３．１５重量部
オルフィンＳＴＧ（２，４，７，９−テトラメチルー５−デシン−４，７−ジオール（非イオン系界面活性剤、日信化学（株）製）                        ０．０５重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない朱色の水彩絵の具を得た。
【００２３】
（実施例８）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１０１                              ８重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３                        ５．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                          ４重量部
軽質炭酸カルシウム                                                ６重量部
重質炭酸カルシウム                                              ２３重量部
シリカ                                                            ２重量部
タイセツバルーンＢ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：７５μｍ、美瑛白土工業（株）製）                      １３重量部
アラビアガム                                                １０．５重量部
白色デキストリン                                                  ３重量部
グリセリン                                                    ５．３重要部
水                                                              １７重量部
バイオカットＴＲ１２０（有機窒素系化合物の混合物、三愛石油（株）製）
０．４重量部
サンアイバックソディウムオマジン（２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩４０％含有、三愛石油（株）製）                            ０．３重量部
ジエチレングリコール                                              ２重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない橙色の水彩絵の具を得た。
【００２４】
（実施例９）水彩絵の具
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７                              ３重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ９                              ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ１                              １重量部
重質炭酸カルシウム                                            ５．９重量部
軽質炭酸カルシウム                                              ２２重量部
シリカ                                                        ３．５重量部
マールライトＥＡ−１５（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：３５μｍ、丸中白土（株）製）                      ８重量部
アラビアガム                                                １３．５重量部
黄色デキストリン                                              ７．５重量部
グリセリン                                                    ８．８重要部
水                                                          ２４．３重量部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール              ０．５重量部
上記成分をターボミキサーで３０分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黒色の水彩絵の具を得た。
【００２５】
（実施例１０）水彩絵の具
アラビアガム水溶液の作成
アラビアガム                                                １４．６重量部
グリセリン                                                        ３重量部
サンアイバックＦＸ（ベンズイソチアゾリン系化合物の混合物、三愛石油（株）製）
０．１重量部
水                                                          ３１．９重量部
水とアラビアガムをターボミキサーで混合し、９０℃に加熱しながら４時間溶解した後、グリセリンとサンアイバックＦＸを添加し３０分撹拌する。その後３６メッシュの金網フィルターを通して異物を取り除き、アラビアガム水溶液を得た。
カルボキシルメチルセルロース水溶液の作成
カルボキシルメチルセルロースのナトリウム塩                        １重量部
グリセリン                                                        ２重量部
フェノキシエタノール                                          ０．２重量部
水                                                                ８重量部
モンモリロナイト水溶液の作成
モンモリロナイト                                                  １重量部
水                                                              １９重量部
上記をディゾルバーで３０分間撹拌溶解しモンモリロナイト水溶液を得た。
分散剤水溶液の作成
ポリオキシエチレンビスグリセルボレートのオレイン酸エステル    ０．１重量部
水                                                                １重量部
上記をディゾルバーで３０分間撹拌溶解し分散剤水溶液を得た。
防腐剤分散液の作成
チアベンダゾール                                              ０．４重量部
プロピレングリコール                                              ５重量部
上記をディゾルバーで３０分間撹拌溶解し防腐剤分散液を得た。
金色水彩絵の具の作成
日本光研工業（株）製  ＰＥＡＲＧＬＡＺＥ  ＭＲＹ−１００          ８重量部
日本光研工業（株）製  ＰＥＡＲＧＬＡＺＥ  ＭＥ−１００        ３．８重量部
ＢＡＳＦ製  ＭＥＡＲＩＮブリリアントゴールド                      ８重量部
タイセツバルーンＡ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：４０μｍ、美瑛白土工業（株）製）                        ８重量部
セリサイト                                                    ３．５重量部
グリセリン                                                    ２．２重量部
アラビアガム水溶液                                          ４７．７重量部
カルボキシルメチルセルロース水溶液                          １１．２重量部
モンモリロナイト水溶液                                          ２０重量部
分散剤水溶液                                                  １．１重量部
防腐剤分散液                                                  ５．４重量部
上記成分をターボミキサーで３０分攪拌し金色の水彩絵の具を得た。
【００２６】
（実施例１１）水彩絵の具
酸化チタン（アナターゼ型）                                        １重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２                            １．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３                        １．８重量部
日本蛍光化学（株）製  ＮＫＰ−８３７７（紫色蛍光顔料）          １９重量部
重質炭酸カルシウム                                              １５重量部
シリカ                                                        ４．７重量部
キョーワード７００ＰＨ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．２３、平均粒径：４５μｍ、協和化学工業（株）製）                  １１重量部
黄色デキストリン                                                １７重量部
グリセリン                                                    ５．３重要部
水                                                          ２０．２重量部
Ｏ−フェニルフェノールナトリウム塩                                １重量部
プロピレングリコール                                              ２重量部
ポリオキシエチレンビスグリセルボレートのオレイン酸エステル    ０．５重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない紫色の水彩絵の具を得た。
【００２７】
（実施例１２）水彩絵の具
酸化チタン（ルチル型）                                            ２重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６８                          ２．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３                            ８重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７                          ４．３重量部
軽質炭酸カルシウム                                          １７．９重量部
重質炭酸カルシウム                                            ５．３重量部
シリカ                                                            ３重量部
マールライトＢＡ−１５（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：６０μｍ、丸中白土（株）製）                    １５重量部
黄色デキストリン                                            １０．８重量部
カルボキシルメチルセルロースのナトリウム塩                        ５重量部
グリセリン                                                    １．５重量部
水                                                          ２３．７重量部
フェノキシエタノール                                        ０．６５重量部
デヒドロ酢酸ナトリウム                                      ０．３２重量部
オルフィンＳＴＧ（２，４，７，９−テトラメチルー５−デシン−４，７−ジオール（非イオン系界面活性剤  日信化学（株）製）                      ０．０３重量部
上記成分をターボミキサーで１５分攪拌した後、３本ロールミルにて２回通しを行ない黄緑色の水彩絵の具を得た。
【００２８】
（比較例１）
実施例３において、タイセツバルーンＣ（アルミノケイ酸塩、シリカに対するアルミナの重量比率：０．１８、平均粒径：１２０μｍ、美瑛白土工業（株）製）１０重量部を除き、サーマールライトＦＡ（シリカに対するアルミナの重量比率：０．６０、平均粒径：１２５μｍ、水野陶土（株）製）１０重量部を加えた以外は、実施例３と同様になして水彩絵の具を得た。
【００２９】
（比較例２）
実施例９において、マールライトＥＡ−１５（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：３５μｍ、丸中白土（株）製）８重量部を除き、フジバルーンＳ−３５（シリカ、平均粒子径：４０μｍ、富士シリシア（株）製）８重量部を加えた以外は、実施例９と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３０】
（比較例３）
実施例１２において、マールライトＢＡ−１５（シリカに対するアルミナの重量比率：０．１６、平均粒径：６０μｍ、丸中白土（株）製）１５重量部を除いた以外は実施例１２と同様になして水彩絵の具を得た。
【００３１】
描画性試験方法
水性顔料組成物１ｇをビーカーに出して蒸留水１ｇ加え、画筆（ＺＢＮＦ−１８（ぺんてる（株）材質：ナイロン）でよく混合させたものを２０ｃｍ四方の画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に横塗り１回、縦塗り１回、横塗り１回の順に塗描する。描画条件は筆記角度６０度（紙面と穂先の角度）、１００ｇ荷重。乾燥後、描画面に画筆跡により生じる濃度を描画性とし、塗布の濃度が薄い部分（Ａ）と塗布の濃度が濃い部分（Ｂ）を分光色差計ＮＦ−７７７（日本電色工業（株）製）にてＹ値を測定した。描画性はＢ／Ａ×１００の値とした。この数値が１００に近い程、濃度差のない描画面である。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2012116948.tif 000002
【００３３】
実施例１〜１２で説明したように、少なくとも顔料と水溶性樹脂と水からなる水性絵の具組成物に、シリカに対するアルミナの重量比率が０．１２〜０．２５であるアルミノケイ酸塩を添加することにより、濃淡の少ない描画面を得ることができる。
比較例１では、シリカに対するアルミナの重量比率が０．６であるアルミノケイ酸塩を使用することで、水溶性樹脂および湿潤剤がアルミナに吸着されてアルミナケイ酸塩の流動性が低下してしまうため、紙への定着が低下してしまい、のびの悪い水性顔料組成物になり、乾燥後より濃淡が発生してしまう。
比較例２では、アルミナ部分を有していないシリカを使用することで、シリカと水溶性樹脂、湿潤剤、水などの親水成分が水素結合をしてしまい、描画摩擦により容易に結合が外れることで、吐出が増加してしまい乾燥後濃淡が発生する。
比較例３では、シリカに対するアルミナの重量比率が０．１２以上０．２５以下であるアルミノケイ酸塩を配合しない場合、画筆から吐き出される水性顔料組成物の吐出が多くなり、乾燥後濃淡が発生している。