(57)【要約】【課題】長期間効果が持続し、且つ速効性のある鉛蓄電池活性化剤を提供する。【解決手段】分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコール１０ないし９０重量部と、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダ９０ないし１０重量部よりなることを特徴とする鉛電池活性化剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコール１０ないし９０重量部と、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダ９０ないし１０重量部よりなることを特徴とする鉛電池活性化剤。
【請求項２】
請求項１において、分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコール３０ないし７０重量部と、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダ７０ないし３０重量部よりなる鉛電池活性化剤。
【請求項３】
希硫酸を電解液とする鉛電池において、該電解液に含まれる分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールと、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの組成比が１対９ないし９対１であることを特徴とする鉛電池。
【請求項４】
請求項３において、該電解液に含まれる分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールと、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの組成比が３対７ないし７対３であることを特徴とする鉛電池。
【請求項５】
請求項３および請求項４において、分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールと、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの総量が電解液に対し０．００１ないし２重量％である鉛電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、即効性を有し、且つ長期間にわたり鉛蓄電池を活性化するする鉛電池活性化剤、およびそれを用いた鉛電池に関する。
【背景技術】
【０００２】本発明者等は、希硫酸中で電極の水素過電圧を大きくする作用を持つポリビニルアルコールが劣化電池のサルフェーションの解消や、新電池の長寿命化に有効であることを発見し、特許出願した（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。しかしながら、ポリビニルアルコールは、正極表面で徐々に酸化されて効力を失い、その効力は、１ないし２年で低下するので、長期間その効力を維持するためには、毎年または数年毎にポリビニルアルコールを電解液に添加する作業が必要であり、作業が煩雑であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３４３１４３８号  公報
【特許文献２】特開２０００−１４９９８１号  公報
【特許文献３】特開２００１−３１３０６４号  公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明は、長期間サルフェーションの解消や、電池に長寿命化に有効であり、且つ即効性のある鉛電池活性化剤およびそれを用いた鉛電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】本発明は、分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコール１０ないし９０重量部と、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダ９０ないし１０重量部、好ましくは分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコール３０ないし７０重量部と、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダ７０ないし３０重量部よりなる鉛電池活性化剤である。また本発明は、希硫酸を電解液とする鉛電池において、該電解液に含まれる分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールと、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの組成比が１対９ないし９対１、好ましくは３対７ないし７対３である鉛電池であり、更に前記において、分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールと、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの総量が電解液に対し０．００１ないし２重量％である鉛電池である。【０００６】分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコールは、重合度が高く、その水溶液は高い粘性を示す。この分子は、正極で酸化されにくく、数年後も電解液中に残り、サルフェーションの解消効果が持続することを発見した。分子量が１５万を超えると電解液に難溶性となり好ましくない。なお、本発明で分子量とは重量平均分子量を意味する。【０００７】分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダの鉛電池電解液中での機能は高分子量ポリビニルアルコールに類似しており、その水溶液は高い粘性を示す。この分子は、正極で酸化されにくく、数年後も電解液中に残り、サルフェーションの解消効果が持続することを発見した。分子量が１０００万を超えると電解液が極めて粘調となり好ましくない。なお、本発明で用いるポリアクリル酸ソーダは、その分子の５０％以下の部分がカルボン酸系共重合体又はスルホン酸系共重合体であっても良い。【０００８】分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールは、重合度が低く、その水溶液は低い粘性を示す。この分子は、正極で酸化され易く、１年程度でその大部分が分解し、サルフェーションの解消効果も消滅する、しかしながら、電解液への添加の初期には、高いサルフェーションの解消効果を示し、即効性がある。分子量１万未満ではサルフェーションの解消効果が小さい。【０００９】サルフェーションの解消効果の即効性と長期間の持続性の両者を満足させるには、分子量１０万ないし１５万の高分子量ポリビニルアルコール及び／又は分子量１０万ないし１０００万の高分子量ポリアクリル酸ソーダと、分子量１万ないし９万の低分子量ポリビニルアルコールを混合して用いることで達成でき、その配合比を１対９ないし９対１、好ましくは３対７ないし７対３の範囲で必要とされる特性に応じて選択することができる。【００１０】ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸ソーダの電解液中の合計濃度は、０．００１ないし２重量％が好ましく、より好ましくは、０．０１ないし１重量％である。０．００１重量％未満ではサルフェーションの解消効果が小さく、２重量％より高い濃度では電解液の粘性が高くなりすぎて充電の際に発泡しやすい等の不具合がある。
【発明の効果】
【００１１】本発明は、分子量の大きなポリビニルアルコール分子やポリアクリル酸ソーダは、鉛電池の正極で長期間酸化されにくく、数年以上も電池の電解液中に存在し、サルフェーションの解消や、電池に長寿命化に有効であることを発見したことに基づくものであり、更に、分子量の小さいポリビニルアルコール分子は、１年程度の比較的短期開で正極で酸化分解されて効力を失うが、即効性に優れていることを発見したことに基づくものであり、分子量の大きなポリビニルアルコール及び／又はポリアクリル酸ソーダと、分子量の小さいポリビニルアルコールとを併用することにより、一回の活性化剤の添加で、即効性があり、且つ長期間の効力を発揮できるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】以下、本発明の実施の形態を実施例に基づいて説明する。
【実施例】
【００１３】ケン化度８８％、重量平均分子量８万の低分子量ポリビニルアルコール粉末４０グラムと、ケン化度９９％、重量平均分子量１２万の高分子量ポリビニルアルコール顆粒６０グラムを混合し、この混合物から金型を用いて０．５グラムの錠剤Ａを成型した。比較のため、ケン化度８８％、重量平均分子量８万の低分子量ポリビニルアルコール粉末のみを用いて０．５グラムの錠剤Ｂを成型した。錠剤Ａと錠剤Ｂを夫々新品の５０Ｂ２４Ｒ型鉛電池の電解液に１セル当り１個を投入し、毎日自動車エンジンの始動用に使用し、４年間電池性能の変化（５時間率放電容量）を測定した。その結果を表１に示す。この結果から、本発明の錠剤Ａを添加した鉛電池は、長期間にわたり、優れた寿命特性を示した。【００１４】
【表１】
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