(57)【要約】【課題】機械的強度が高く、さらには耐候性、具体的には直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることのない耐候性フィルムを提供する。【解決手段】ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して無機顔料（Ｂ）１〜４５質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物を成形してなり、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体（ｂ）を重合させてなるグラフト共重合樹脂（Ａ−１）、及び、所望によりビニル系単量体（ｂ）の（共）重合体（Ａ−２）を含有してなり、該ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対する該シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が５〜３０質量％であリ、かつ、芳香族ビニル化合物単位の含有量が５〜４０質量％である耐候性フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して無機顔料（Ｂ）１〜４５質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物を成形してなり、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなるビニル系単量体（ｂ）を重合させてなるグラフト共重合樹脂（Ａ−１）、及び、所望によりビニル系単量体（ｂ）の（共）重合体（Ａ−２）を含有してなり、該ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対する該シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が５〜３０質量％であリ、かつ、芳香族ビニル化合物単位の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とする耐候性フィルム。
【請求項２】
さらに、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対する（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量が３０〜９０質量％であることを特徴とする請求項１記載の耐候性フィルム。
【請求項３】
前記無機顔料（Ｂ）が白色顔料であって、フィルム表面のＬ値が７０以上である請求項１又は２に記載の耐候性フィルム。
【請求項４】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項３に記載の耐候性フィルム。
【請求項５】
放射照度０．５ｋＷ／ｍ２で８５ＭＪ／ｍ２暴露した後のフィルムの黄色度（ＹＩ）の暴露前に対する変化が、１０以下であることを特徴とする請求項３又は４に記載の耐候性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性に優れるフィルムに関し、さらに詳細には、特定のゴム強化芳香族ビニル系樹脂に特定量の無機顔料を配合した熱可塑性樹脂組成物からなり、機械的強度に優れ、直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることのない耐候性フィルムに関する。
なお、一般に「フィルム」の語は厚さ０．２５４ｍｍ（１／１００インチ）以下のものを指すが、本発明における「フィルム」の語はそれよりも厚い「シート」をも包含する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化の原因となる石油に代わるエネルギー供給手段として、太陽電池が注目を浴びており、その需要が高まっている。太陽電池の需要増に伴い、太陽電池用バックシートなどの部品の安定供給及び低コスト化が求められており、また、太陽電池の発電効率の向上や意匠性を付与させる要求も高まっている。
【０００３】
一般的に太陽電池は、太陽光のあたる面からガラス面、シリコンセルをエチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂などの封止樹脂で封止したシリコンセルパッケージ、太陽電池用バックシートの順に積層した太陽電池モジュールとして構成されることが多い。
【０００４】
かかる太陽電池モジュールは主に屋外で使用されるため、その構造や材質には十分な耐久性、耐候性が要求される他、意匠性も要求される。また、太陽電池は、約２０年といった長期の使用が想定されるので、太陽電池用バックシートは耐候性及び水蒸気バリア性に優れることが要求され、これが不足すると長期に使用した際に剥離（デラミネーション）、割れや変色を生じることにより、意匠性の低下、配線の腐食、太陽電池の発電効率の低下を引き起こすおそれがある。したがって、太陽電池バックシートに用いるフィルムは、長期間にわたって使用してもフィルム強度が低下せず、フィルムの変色が発生しにくいことが望まれている。
【０００５】
従来、この太陽電池用バックシートの材料としては、耐候性、耐熱性に優れるフッ素系樹脂が用いられている（特許文献１、２参照）。また、絶縁性に優れるポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムを用いた太陽電池用バックシートも開発されている（特許文献３参照）。しかしながら、フッ素系樹脂は、シリコンセルの充填材であるＥＶＡ樹脂との密着性が悪く価格も高価であり、一方ポリエステルフィルムは耐候性（耐加水分解性）に劣るため、長期に使用すると物性低下や変色をひきおこし、その使用範囲が制限されていた。
【０００６】
一方、耐候性や光学特性に優れる樹脂としてメタクリル系樹脂が知られているが、メタクリル系樹脂からなるフィルムは脆弱で、可撓性、靱性や耐衝撃性に問題があり、その使用範囲は制限されていた。これらの問題に対し、メタクリル系樹脂に多層構造のアクリルゴム粒子をブレンドする方法（特許文献４、５参照）、（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる重合体ブロックと共役ジエンからなる重合体ブロックを有するブロック共重合体をブレンドする方法（特許文献６）が開示されているが、十分な効果は得られていない。
またメタクリル系樹脂は吸湿性が比較的大きいため、温水浸漬時や屋外で用いた場合の雨上がりの気温上昇時などに容易に温水白化し、特にフィルムとして用いた場合、表面外観の低下をひきおこす問題があり、その使用が制限されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平０８−５００２１４号公報
【特許文献２】特表２００２−５２０８２０号公報
【特許文献３】特開２００１−１１１０７３号公報
【特許文献４】特開昭６４−０６６２２１号公報
【特許文献５】特開平０３−２３７１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、機械的強度が高く、さらには耐候性、具体的には直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることのない、太陽電池バックシート等の屋外での使用に適した耐候性フィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定量のシリコーン・アクリル複合ゴム、及び、特定量の芳香族ビニル化合物単位を合有するゴム強化芳香族ビニル系樹脂に、特定量の無機顔料を配合した熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、機械的強度に優れ、直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることがない耐候性フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して無機顔料（Ｂ）１〜４５質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物を成形してなり、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなるビニル系単量体（ｂ）を重合させてなるグラフト共重合樹脂（Ａ−１）、及び、所望によりビニル系単量体（ｂ）の（共）重合体（Ａ−２）を含有してなり、該ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対する該シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が５〜３０質量％であリ、かつ、芳香族ビニル化合物単位の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とする耐候性フィルムを提供する。
【００１１】
本発明の好ましい形態によれば、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対する（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量は３０〜９０質量％であり、機械的強度、及び、耐候性にさらに優れた耐候性フィルムが得られる。
【００１２】
本発明の別の好ましい形態によれば、前記無機顔料（Ｂ）は酸化チタンであり、機械的強度、及び、耐候性にさらに優れた耐候性フィルムが得られる。
【００１３】
本発明のさらに別の好ましい形態によれば、放射照度０．５ｋＷ／ｍ２で８５ＭＪ／ｍ２暴露した後のフィルムの黄色度（ＹＩ）の暴露前に対する変化は、１０以下であり、機械的強度、及び、耐候性にさらに優れた耐候性フィルムが得られる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定量のシリコーン・アクリル複合ゴム、特定量の芳香族ビニル化合物単位、及び所望により特定量の（メタ）アクリル酸エステル化合物単位を合有するゴム強化芳香族ビニル系樹脂に、特定量の無機顔料を配合した熱可塑性樹脂組成物を用いてフィルムを成形することとしたので、機械的強度に優れ、直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることがない耐候性フィルムが得られる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、発明を詳しく説明する。尚、本明細書において「（共）重合」とは、単独重合および共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００１６】
本発明の耐候性フィルムを構成する熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ともいう。）に無機顔料（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ともいう。）を配合した熱可塑性樹脂組成物である。
【００１７】
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）
本発明で使用するゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の存在下に芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなるビニル系単量体（ｂ）を重合させてなるグラフト共重合樹脂（Ａ−１）、及び、所望によりビニル系単量体（ｂ）の（共）重合体（Ａ−２）を含有してなる。後者の（共）重合体（Ａ−２）は、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）等のゴム質重合体の非存在下に、前記ビニル系単量体（ｂ）を重合して得られるものである。グラフト共重合樹脂（Ａ−１）には、通常、上記ビニル系単量体（ｂ）がシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）にグラフト共重合した共重合体と、ゴム成分にグラフトしていない未グラフト成分［上記（共）重合体（Ａ−２）と同じ種類のもの］が含まれる。
【００１８】
本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、耐衝撃性及び可撓性の面から、前記グラフト共重合樹脂（Ａ−１）を少なくとも１種含むものであり、所望により前記（共）重合体（Ａ−２）を含有してもよい。
【００１９】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）におけるシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％として、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは５〜２５質量％であり、さらにより好ましくは８〜２５質量％であり、特に好ましくは８〜１８質量％である。シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が３０質量％を超えると、耐熱性が十分でなく、フィルム加工が困難となる。一方、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が５％未満の場合、フィルムの可撓性及び耐衝撃性に劣る。
【００２０】
シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）とは、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムを含有するゴム質重合体をいう。好ましいシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）は、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムが分離できないように相互に絡み合った構造を有する複合ゴムである。
【００２１】
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート（単量体）を共重合して得られるものが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
さらに前記アルキル（メタ）アクリレートの単量体中には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；メタクリル酸変性シリコーン、フッ素含有ビニル化合物等の各種のビニル系単量体を３０質量％以下の範囲で共重合成分として含んでいてもよい。
【００２３】
上記ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムとしては、２つ以上のガラス転移温度を有する共重合体であることが好ましい。このようなポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムは、フィルムに可撓性を発現させるのに好ましい。
【００２４】
上記ポリオルガノシロキサンゴムとしては、オルガノシロキサンを共重合したものを用いることができる。上記オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の還元体が挙げられ、好ましくはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。そして、これらのオルガノシロキサンは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。これらのオルガノシロキサンの使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。
【００２５】
シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）は、例えば、特開平４−２３９０１０号公報、特許第２１３７９３４号明細書等に記載された方法で製造することができる。かかるシリコーン・アクリル複合ゴムグラフト共重合樹脂としては、例えば、三菱レイヨン社製の「メタブレン  ＳＸ−００６（商品名）」などが市販されている。
【００２６】
前記ビニル系単量体（ｂ）は、芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなる。
【００２７】
前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、トリブロムスチレン、フルオロスチレン等が挙げられる。これらのうち、スチレン又はα−メチルスチレンが好ましい。また、これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体としては、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、その他の官能基含有不飽和化合物（例えば、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、酸無水物基含有不飽和化合物等）等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。また、これらのシアン化ビニル化合物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
前記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３１】
前記マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、共重合樹脂にマレイミド系化合物単位を導入するために、無水マレイン酸を（共）重合させ、後イミド化してもよい。ビニル系単量体（ｂ）がマレイミド系化合物を含有することは、前記芳香族ビニル系樹脂（Ａ）の耐熱性を向上させる観点から好ましい。
【００３２】
前記不飽和酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
前記エポキシ基含有不飽和化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
前記ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
前記オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
前記酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）における芳香族ビニル化合物単位の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、さらにより好ましくは１０〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３８】
また、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）における（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％に対して、通常３０〜９４．９質量％、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜９０質量％、さらにより好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル化合物単位には、上記シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するものと、上記ビニル系単量体（ｂ）に由来するものとが含まれる。
【００３９】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）における芳香族ビニル化合物単位及び（メタ）アクリル酸エステル化合物単位以外のその他化合物の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％に対して、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２５質量％、さらにより好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。上記その他の化合物には、上記シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するものと、上記ビニル系単量体（ｂ）に由来するものとが含まれ、例えば、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するジメチルシロキサン系化合物単位や、上記芳香族ビニル化合物単位及び（メタ）アクリル酸エステル化合物単位以外のビニル系単量体（ｂ）単位が挙げられる。
なお、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）における上記芳香族ビニル化合物単位、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物単位、及び、上記その他の化合物の含有量の合計は１００質量％である。
【００４０】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）は、靱性及び耐薬品性の観点から、上記その他の化合物としてアクリロニトリル単位等のシアン化ビニル化合物単位を含有することが好ましい。該シアン化ビニル化合物単位の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％に対して、通常０〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
【００４１】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）は、公知の重合法である乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、または、これらを組み合わせた重合法によって得ることができる。
【００４２】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）のグラフト率は、好ましくは１０〜２００％であり、より好ましくは２０〜１７０％、さらに好ましくは３０〜１５０％である。このグラフト率が低すぎると、フィルムとしての可撓性が十分でなくなる場合がある。また、グラフト率が高すぎると、熱可塑性樹脂の粘度が高くなり、フィルムの外観が損なわれたり、薄肉化が困難になる場合がある。
【００４３】
グラフト率は、下記式（１）により求めることができる。
グラフト率（質量％）＝（（Ｓ−Ｔ）／Ｔ）×１００     …（１）
上記式中、Ｓはグラフト共重合樹脂（Ａ−１）１グラムをアセトン２０ｍｌに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔはグラフト共重合樹脂（Ａ−１）１グラムに含まれるシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の質量（ｇ）である。このシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）により求める方法等により得ることができる。
【００４４】
尚、グラフト率は、例えば前記グラフト共重合樹脂（Ａ−１）の製造時に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。
【００４５】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）のアセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、好ましくは０．１〜２．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２５〜１．２ｄｌ／ｇである。該極限粘度がこの範囲内であることは、フィルムの加工性の観点から好ましい。
【００４６】
グラフト共重合樹脂（Ａ−１）のアセトン可溶分の極限粘度［η］の測定は下記方法で行った。まず、前記グラフト共重合樹脂（Ａ−１）のアセトン可溶分をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度［η］を求めた。単位は、ｄｌ／ｇである。
【００４７】
尚、極限粘度［η］は、例えば前記グラフト共重合樹脂（Ａ−１）の製造時に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。また、異なる極限粘度［η］を持つ前記（共）重合体（Ａ−２）を、適宜選択して配合することにより調整することができる。
【００４８】
（共）重合体（Ａ−２）
所望により本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）に含有される（共）重合体（Ａ−２）は、ビニル系単量体（ｂ）の重合によって得られた単独重合体又は共重合体である。（共）重合体（Ａ−２）を構成するビニル系単量体（以下「ビニル系単量体（ｂ’）」という）としては、上記グラフト共重合樹脂（Ａ−１）に関連して述べたものを使用することができる。
【００４９】
ビニル系単量体（ｂ’）中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は、ビニル系単量体（ｂ’）１００質量％に対して、好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは１〜３５質量％、特に好ましくは１〜３０質量％である。芳香族ビニル化合物単位の含有量が４０質量％を超えると、長期使用時にフィルムが変色する可能性がある。
【００５０】
また、ビニル系単量体（ｂ’）中の（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量は、ビニル系単量体（ｂ’）１００質量％に対して、好ましくは１００〜２０質量％、より好ましくは９９〜３５質量％、特に好ましくは９９〜５０質量％である。ビニル系単量体（ｂ’）が、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位を含有することは、フィルムの外観、耐傷性の観点から好ましい。
【００５１】
さらに、ビニル系単量体（ｂ’）における芳香族ビニル化合物単位及び（メタ）アクリル酸エステル化合物単位以外のその他のビニル系単量体単位の含有量は、ビニル系単量体（ｂ’）１００質量％に対して、好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは０〜３０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％である。
なお、（共）重合体（Ａ−２）における上記芳香族ビニル化合物単位、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物単位、及び、上記その他のビニル系単量体単位の含有量の合計は１００質量％である。
【００５２】
（共）重合体（Ａ−２）は、靱性及び耐薬品性の観点から、上記その他のビニル系単量体単位としてアクリロニトリル単位等のシアン化ビニル化合物単位を含有することが好ましい。該シアン化ビニル化合物単位の含有量は、ビニル系単量体（ｂ’）１００質量％に対して、通常０〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
【００５３】
以上から、（共）重合体（Ａ−２）は、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位を必須成分として含有し、所望により芳香族ビニル化合物単位及び／又はシアン化ビニル化合物単位を含有する（共）重合体であることが好ましい。
【００５４】
上記（共）重合体（Ａ−２）は、ゴム質重合体の非存在下で、上記ビニル系単量体（ｂ‘）を重合することにより製造することができる。重合方法は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、またはこれらを組み合わせた方法であってもよい。尚、上記（共）重合（Ａ−２）には、通常使用されている重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤（乳化重合の場合）等を用いることができる。また、該（共）重合体（Ａ−２）を製造するのに用いる単量体混合物は、一度に全部投入して重合させてもよく、または分割もしくは連続的に少量づつ添加して重合させてもよい。また、これらを組み合わせた方法で重合してもよい。上記（共）重合体（Ａ−２）の重合方法は、重合開始剤を用いた方法であってもよいし、重合開始剤を用いない熱重合法であってもよく、また、これらを組み合わせた方法であってもよい。
【００５５】
前記（共）重合体（Ａ−２）の極限粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃）は、好ましくは０．１〜２．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２〜１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２５〜１．２ｄｌ／ｇである。該極限粘度がこの範囲内であることは、フィルムの加工性、耐衝撃性、外観、肉厚精度の観点から好ましい。
【００５６】
前記（共）重合体（Ａ−２）の極限粘度［η］の測定は下記方法で行った。まず、前記（共）重合体（Ａ−２）をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度［η］を求めた。単位は、ｄｌ／ｇである。
【００５７】
尚、前記極限粘度［η］は、例えば前記（共）重合体（Ａ−２）の製造時に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。また、異なる極限粘度［η］を持つ前記（共）重合体（Ａ−２）を、適宜選択して配合することにより調整することができる。
【００５８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物
本発明で使用する熱可塑性樹脂は、上記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）と無機顔料（Ｂ）を含有してなる。
【００５９】
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）におけるシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して、５〜３０質量％であることが必要であり、好ましくは５〜２５質量％であり、さらに好ましくは８〜２５質量％であり、特に好ましくは８〜１８質量％である。シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が３０質量％を超えると、耐熱性が十分でなく、フィルム加工が困難となる。一方、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の含有量が５％未満の場合、フィルムの可撓性及び耐衝撃性に劣る。
【００６０】
本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）における芳香族ビニル化合物単位の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して、５〜４０質量％であることが必要であり、好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは１０〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。芳香族ビニル化合物単位の含有量が４０質量％を超えると、長期使用時にフィルムが変色する。一方、芳香族ビニル化合物単位が５％未満の場合、可撓性に劣る。尚、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）を構成するグラフト共重合樹脂（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）は、少なくとも一方が芳香族ビニル化合物単位を含んでいればよく、芳香族ビニル化合物単位はグラフト共重合樹脂（Ａ−１）または共重合体（Ａ−２）の何れに由来するものであってもよい。さらに、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）と（共）重合体（Ａ−２）は、相溶性及び成形加工性の観点から、これらの両方が芳香族ビニル化合物を含んでいることが望ましい。
【００６１】
本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）における（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して、通常３０〜９４．９質量％、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜９０質量％、さらにより好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量が９４．９質量％を超えると、フィルムの可撓性又は熱安定性が不十分になる可能性がある。一方、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位の含有量が３０質量％未満になると、長期使用時にフィルムが変色する可能性がある。尚、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位には、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）のシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するものと、上記ビニル系単量体（ｂ）及び／又は（ｂ‘）に由来するものとが含まれる。上記ビニル系単量体（ｂ）及び／又は（ｂ‘）は、少なくとも一方が（メタ）アクリル酸エステル化合物単位を含んでいればよく、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位は、上記シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）の他、上記ビニル系単量体（ｂ）及び（ｂ‘）の何れに由来するものであってもよい。
【００６２】
また、本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が含有してもよい芳香族ビニル化合物単位及び（メタ）アクリル酸エステル化合物単位以外のその他の化合物の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して、通常０．１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。上記その他の化合物には、上記シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するものと、上記ビニル系単量体（ｂ）に由来するものとが含まれ、例えば、シリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）に由来するジメチルシロキサン系化合物単位や、上記芳香族ビニル化合物単位及び（メタ）アクリル酸エステル化合物単位以外のビニル系単量体単位が挙げられる。
なお、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）における上記芳香族ビニル化合物単位、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物単位、及び、上記その他の化合物の含有量の合計は１００質量％である。
【００６３】
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、靱性及び耐薬品性の観点から、上記その他の化合物としてアクリロニトリル単位等のシアン化ビニル化合物単位を含有することが好ましい。該シアン化ビニル化合物単位の含有量は、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）１００質量％に対して、通常０〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。
尚、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が上記その他の化合物を含む場合、該ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）を構成するグラフト共重合樹脂（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）は、少なくとも一方が上記その他の化合物を含んでいればよく、上記その他の化合物はグラフト共重合樹脂（Ａ−１）及び共重合体（Ａ−２）の何れに由来するものであってもよい。
【００６４】
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）における上記各種ビニル系単量体単位の含有量は、例えば、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）のビニル系単量体（ｂ）の組成を調整したり、グラフト共重合樹脂（Ａ−１）に適切な共重合組成を有する（共）重合体（Ａ−２）を混合することにより調整することができる。
【００６５】
本発明において、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して５〜３０質量％（好ましくは５〜２５質量％であり、さらに好ましくは８〜２５質量％であり、特に好ましくは８〜１８質量％）のシリコーン・アクリル複合ゴム（ａ）と、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して５〜４０質量％（好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは１０〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％）の芳香族ビニル化合物単位と、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して好ましくは３０〜９４．９質量％（より好ましくは３０〜９０質量％、さらに好ましくは４０〜９０質量％、さらにより好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％）の（メタ）アクリル酸エステル化合物単位と、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して好ましくは０〜２０質量％（より好ましくは１〜２０質量％、さらにより好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％）のシアン化ビニル化合物とを含有することが好ましい。
【００６６】
なお、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）中の芳香族ビニル化合物単位、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位、及びその他の化合物の含有量は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）、赤外分光分析（ＦＴ−ＩＲ）等の公知の方法を用いて行うことができる。また、各成分の組成と配合比から計算により求めることもできる。
【００６７】
本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
上記他の熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＭＡＢS樹脂等の上記成分（Ａ）以外のゴム強化芳香族ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記成分（Ａ）以外のゴム強化芳香族ビニル系樹脂としては、耐候性ゴムをベースとするＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂等を用いることが、耐候性及び耐衝撃性の観点から好ましい。
【００６８】
本発明のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が、芳香族ビニル系以外の他の樹脂を含む場合、その含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００６９】
本発明における無機顔料（Ｂ）は、特に制限はないが、明度の高い着色顔料が含有されていることが好ましく、白色顔料が含有されていることがより好ましい。本発明のフィルムの表面のL値（明度）は、５５以上であることが好ましく、７０以上であることがより好ましく、８０以上であることが更により好ましく、９０以上であることが特に好ましい。
【００７０】
上記白色顔料としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ、［ＺｎＳ＋ＢａＳＯ４］、ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、２ＰｂＣＯ３・Ｐｂ（ＯＨ）２等が挙げられる。これらは、１単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、酸化チタンを用いることが好ましい。
【００７１】
酸化チタンとしては、結晶形として、アナタース形、ルチル形などの酸化チタンを用いることができるが、ルチル形が好ましい。酸化チタンの平均一次粒子径は、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度、より好ましくは０．１５〜０．３５μｍ程度である。酸化チタンの平均一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡写真をもとに画像解析装置により測定できる。酸化チタンとしては、平均一次粒子径の大きいものと小さいものを併用することもできる。
【００７２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物における無機顔料（Ｂ）の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対し１〜４５質量％、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜２５質量％である。無機顔料（Ｂ）の配合量が1質量％未満では、長期使用時にフィルムが変色する。一方、無機顔料（Ｂ）の配合量が４５質量％を超えると、フィルムが脆弱となるばかりでなく、フィルム加工が困難となる。
【００７３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、老化防止剤、充填剤（例えば、ガラス繊維、タルクなど。）、帯電防止剤、難燃剤、防曇剤、滑剤、抗菌剤、防かび剤、粘着付与剤、可塑剤、着色剤、黒鉛、カーボブラック、カーボンナノチューブ、顔料（たとえば、赤外線吸収、反射能力を有する、機能性を付与した顔料も含む。）等を本発明の目的を損なわない範囲で含有することもできる。
【００７４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）及び無機充填材（Ｂ）を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混合機を用いて、適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。さらに、それぞれの成分を混練するに際しては、それぞれの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。尚、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練した後、押出機によりペレット化することもできる。また、無機顔料のうち繊維状のものは、混練中での切断を防止するためにサイドフィーダーにより押出機の途中から供給する方が好ましい。溶融混練温度は、通常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃である。
【００７５】
本発明に係る耐候性フィルムは、上記熱可塑性樹脂組成物を成形材料として用い、カレンダー成形、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形等の各種成形方法により製造することができる。これらの中ではＴダイ押出成形が好ましい。
【００７６】
Ｔダイ押出成形は、例えば、Ｔダイから溶融樹脂を吐出させて軟質フィルムとした後、例えばエアーナイフによりキャストロールに押出して面密着して冷却固化する方法である。キャストロールの数は特に制限されない、２本以上としてもよい。また、キャストロールの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイの開口部から押出された溶融樹脂のキャストロールへの通し方も特に制限されない。
【００７７】
本発明に係わる耐候性フィルムの厚さは、通常５０〜２５００μｍ、好ましくは７０〜１４００μｍ、更に好ましくは７０〜１０００μｍ、特に好ましくは７０〜５００μｍである。
【００７８】
本発明に係る耐候性フィルムの表面には、直接印刷を施すことにより印刷層（図柄層）を設けることができる。印刷層は、各種印刷方法により形成することができる。印刷に使用するインクは、水性インクであっても、溶剤系インクなどの非水性インクの何れであってもよい。直接印刷法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷法を挙げることができる。
【００７９】
また本発明に係る耐候性フィルムは、本発明の耐候性フィルム及び異なる樹脂のフィルムとの積層体として使用することができる。積層方法は、接着剤を用いて熱ラミネート法によって積層する方法でも、接着剤を使用せずに、共押出によって積層する方法でもよい。
【００８０】
本発明の耐侯性フィルムは、テープ類（粘着テープを含む）、フィルム類（粘着フィルム、ラミネートフィルム、マスキングフィルム等を含む）等の事務用品をはじめ、ペン類、ファイル類等の文具、冷蔵庫、洗濯機、乾燥機、掃除機、扇風機、空調機、電話機、電気ポット、炊飯器、食器洗浄機、食器乾燥機、電子レンジ、ミキサー、テレビ、ビデオ、ステレオ、テープレコーダー、時計、コンピュータ、ディスプレイ、計算機等の家電製品、車両関連部材、医療機器、光学機器、スポーツ用品、日用品、各種容器等の内装用あるいは外装用フィルム及びシート；壁紙、化粧紙、化粧紙代替用フィルム；床材等として好適で、特に太陽電池用バックシートなどの太陽電池用フィルムまたはシートなどの屋外等の過酷な環境下で使用される製品に好適に使用できる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例において、部及び％は特に断らない限り質量基準である。
【００８２】
１．評価方法
下記の実施例及び比較例における、各種評価項目の測定方法を以下に示す。
１−１．長期耐久性（明度）
ＪＩＳ  Ｚ８７２９−２００４に準拠して測定した。すなわち、フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出し、メタリングバーチカルウェザーメーターＭＶ３０００（商品名：スガ試験機社製）を用いて、放射照度０．５ＫＷ／ｍ２で雨無連続照射を、暴露量８５ＭＪ／ｍ２まで行った後、明度（Ｌ値）を紫外可視赤外分光光度計Ｖ−６７０（商品名：日本分光社製）を用いて測定した。
【００８３】
１−２．長期耐久性（黄変）
ＡＳＴＭ  Ｅ３１３：２００５に準拠して測定した。すなわち、フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出し、メタリングバーチカルウェザーメーターＭＶ３０００（商品名：スガ試験機社製）を用いて、放射照度０．５ＫＷ／ｍ２で雨無連続照射を、暴露量８５ＭＪ／ｍ２まで行った後、黄色度（ＹＩ８５）を紫外可視赤外分光光度計Ｖ−６７０（商品名：日本分光社製）を用いて測定した。さらに、同様の方法で、暴露前の黄色度（ＹＩ０）を求めた。下記式（２）により、８５ＭＪ／ｍ２暴露後の黄色度の差△ＹＩを求めた。
△ＹＩ＝ＹＩ８５−ＹＩ０    …（２）
【００８４】
１−３．機械的強度（可撓性）
フィルムを切削加工し、１００ｍｍ（ＭＤ；樹脂押出方向）×１００ｍｍ（ＴＤ；ＭＤに対して直交方向）の大きさの試験片を作製した。次いで、ＭＤ方向の対称軸に沿って折り曲げた後、ＴＤ方向の対称軸に沿って折り曲げた。折り曲げた試験片を、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し手動式圧着ロール（２，０００ｇ）を用い、５ｍｍ／秒の速度で各折り目上を２往復させた。その後、折り目を広げて元の状態に戻し、試験片を目視にて観察し、下記基準で判定した。折り目が割れていないものが可撓性に優れる。
○：割れが発生しなかった。
×：割れが発生した。
【００８５】
２．フィルムの製造方法
２−１．グラフト共重合樹脂（Ａ−１）
２−１−１．シリコーン・アクリル複合ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ１−１）
三菱レイヨン社製「メタブレンＳＸ−００６（商品名）」（シリコーン・アクリル複合ゴム（シリコーンゴム部分／アクリルゴム部分＝５／９５（質量比））５０部にスチレン４４部とアクリロニトリル６部をグラフト重合したもの。グラフト率１００％、アセトン可溶分の極限粘度[η]（メチルエチルケトン中、３０℃）０．３８ｄ１／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）１３５℃）を用いた。
【００８６】
２−２．共重合体（Ａ−２）
２−２−１．ＡＳ樹脂（Ａ２−１）
懸濁重合法で製造された結合アクリロニトリル含量３０％、結合スチレン含量７０％のアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）である。このＡＳ樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４万、数平均分子量は９．５万、アセトン可溶分の極限粘度〔η]（メチルエチルケトン、３０℃で測定）は０．８５ｄｌ／ｇであった。
【００８７】
２−２−２．ＭＡＳ樹脂（Ａ２−２）
溶液重合法で製造された結合メタクリル酸メチル含量７２％、結合スチレン含量２１％、結合アクリロニトリル含量７％のメタクリル酸メチル・アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）である。アセトン可溶分の極限粘度［η］（メチルエチルケトン、３０℃で測定）は０．３２ｄｌ／ｇであった。
【００８８】
２−２−３．ＰＭＭＡ樹脂（Ａ２−３）
三菱レイヨン社製のメタクリル樹脂「アクリペット  ＶＨ５」（商品名）を用いた。
【００８９】
２−２−４．ＰＥＴ樹脂（Ａ３）
東レ社製白色隠蔽ＰＥＴフィルム「ルミラー  Ｅ２０」（商品名）を用いた。厚さは１００μｍ、ガラス転移温度は７０℃であった。
【００９０】
２−３．無機顔料
２−３−１．酸化チタン（Ｂ１）
石原産業社製の酸化チタン「タイペーク  ＣＲ−６０−２」（商品名）を用いた。平均一次粒子径は０．２１μｍであった。
【００９１】
２−４．添加剤（Ｃ）
Ｃ１：ステアリン酸カルシウム：Ｃａ−Ｓｔ（商品名:日東化成工業社製）。
Ｃ２：ペンタエリストールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート］；ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（商品名：チバスペシャルティ・ケミカルズ社製）。
Ｃ３：２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート；スミライザー  ＧＳ（Ｆ）（商品名：住友化学工業社製）。
Ｃ４：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト；ＰＥＰ−３６（商品名：アデカ社製）。
Ｃ５：高分子量ヒンダードアミン系光安定剤・ＳＡＢＯＳＴＡＢ  ＵＶ１１９（商品名：ＳＡＢＯ社製）。
Ｃ６：２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］；ＪＦ−８３２（商品名：城北化学工業社製）。
【００９２】
実施例１〜３及び比較例１〜４
表1に記載の配合割合で、表1に記載の各成分と、Ｃ１成分１部、Ｃ２及びＣ３成分各０．１部、Ｃ４、Ｃ５及びＣ６成分各０．２部をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４、バレル設定温度２４０℃）で混練し、ペレット化した。得られたペレットを用い、下記方法によりフィルムを製造した。
まず、Ｔダイ（ダイ幅；１４００ｍｍ、リップ間隔；０．５ｍｍ）を備え、スクリュー径６５mmの押出機を備えたフィルム成形機を用い、押出機にペレットを供給して、Ｔダイから、溶融温度２５０℃で樹脂を吐出させ、軟質フィルムとした。その後、この軟質フィルムをエアーナイフによリキャストロール（ロールの表面温度：９５℃）に面密着させ、冷却固化しフィルムを得た。得られたフィルムを上記評価方法で評価し、その評価結果を表１に示した。
【００９３】
尚、フィルムの肉厚は、シックネスゲージ（型式「１Ｄ−Ｃ１１１２Ｃ」、ミツトヨ社製）を用い、フィルム製造開始から1時間経過後のフィルムを切り取り、フィルム幅方向の中心、及び、中心より両端に向けて、１０mm間隔で肉厚を測定し、その平均値とした。フィルムの端部から２０mmの範囲にある測定点の値は、上記平均値の計算から除去した。
また、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ）中のゴム含有量、芳香族ビニル化合物単位含有量、（メタ）アクリル酸エステル化合物単位含有量、その他の化合物含有量、アクリロニトリル単位含有量、は、グラフト共重合樹脂及び（共）重合体の各組成と、表１記載の配合比から、計算により求めた。
【００９４】
比較例５
東レ社製白色高隠蔽ＰＥＴフィルム「ルミラーＥ２０」（商品名）を、上記評価方法で評価した。なお、厚さは１００μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃、寸法変化率（ＭＤ）は０．１％であった。
【００９５】
【表１】
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【００９６】
表1より、以下のことが明らかである。本発明の耐候性フィルムである実施例１〜３は、フィルムの長期耐久性（耐候性）、機械的強度に優れていた。
比較例1及び２は、芳香族ビニル化合物単位の含有量が本発明の範囲外で多いものであるが、長期耐久性（黄変）に劣る。比較例３は、ゴム及び芳香族ビニル化合物単位が含まれないものであるが、フィルムの機械的強度（可撓性）に劣る。比較例４は、酸化チタンの含有量が本発明の範囲外で多いものであるが、フィルム加工が困難で、その後の評価に供し得なかった。比較例５は、白色隠蔽ＰＥＴフィルム「ルミラー  Ｅ２０」（商品名）の評価結果であるが、明度（Ｌ値）は９０．８であったものの、黄変（ΔＹＩ）は４６であり、長期耐久性が劣った。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の耐候性フィルムは、直射日光が照射する屋外等の過酷な環境下で長時間使用しても変色せず、意匠性を低下させることがないので、太陽電池バックシート等の屋外での使用に適した耐候性フィルムとして使用することができる。