(57)【要約】【課題】金属顔料を有するＵＶ硬化性光沢インクとＵＶ硬化性カラーインクを用いて多様な色彩の光沢画像を作成可能であり、更に、画像の強度の高いインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッド、ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドおよびＵＶ照射装置を同時に記録媒体に対し走査し、該記録媒体に前記ＵＶ硬化性光沢インクおよびＵＶ硬化性カラーインクを印字するインクジェット記録方法において、１回の走査で、ＵＶ硬化性光沢インクの印字、ＵＶ照射およびＵＶ硬化性カラーインクの印字を順に行うことを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッドおよびＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドを同時に記録媒体に対し走査し、該記録媒体に前記ＵＶ硬化性光沢インクおよびＵＶ硬化性カラーインクを印字するインクジェット記録方法において、１回の走査で、ＵＶ硬化性光沢インクの印字、ＵＶ照射およびＵＶ硬化性カラーインクの印字を順に行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッド、前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッド、第１のＵＶ照射装置および第２のＵＶ照射装置をキャリッジに搭載し、該キャリッジを１回走査する過程で、ＵＶ硬化性光沢インクの印字、ＵＶ照射、ＵＶ硬化性カラーインクの印字およびＵＶ照射を順に行うことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドが、異なる色のＵＶ硬化性カラーインクを吐出する複数の記録ヘッドからなることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記ＵＶ硬化性光沢インクおよび前記ＵＶ硬化性カラーインクがラジカル重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記ＵＶ硬化性光沢インクおよび前記ＵＶ硬化性カラーインクがカチオン重合性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記１回の走査で、前記ＵＶ硬化性光沢インクの印字の前に、更にＵＶ硬化性カラーインクの印字および照射量５０ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶ照射を順に行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法に関し、特に光沢画像を形成するインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デザイン性の点から金属光沢を有する印刷物の要望が高まっている。また、金属光沢を有する画像は、複写が難しいので、印刷物の偽造防止の点からも要望が高い。従来、金属光沢を有する印刷物を作成する方法としては、金属箔を用いたホットスタンプ、やコールドスタンプが用いられている。
【０００３】
しかし、金属光沢を有する画像の光沢や形状を変えるためには、金属箔を替えたり、押し型の形状を替えたりしなければならず、多くの作業を必要とする。
【０００４】
特許文献１に開示されているインクジェットによる金属光沢を形成する方法は、上記のように多くの作業を行わなくても、画像を変えることが出来る方法である。特許文献１では、記録媒体に凹凸パターンを付与する第１ドット郡を印字し硬化した後で、金属顔料を有するインク組成物を記録ヘッドにより記録媒体に印字し、金属光沢画像を形成することが記載されている。また、第１ドット郡により凹凸パターンを付与するときに同時に画像も形成されるように、第１ドットを印字するインクが色材を含有していても良いことが記載されている。しかし、この方法では金属顔料を有するインクが印字された部分では金属顔料の色彩しか表現されない。また、金属顔料を有するインクが色材を含有していてもよいことが記載されているが、１つの色しか表現されず、多様な色彩の光沢画像が得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３０１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、インクジェット記録装置に、金属顔料を有するＵＶ硬化性光沢インクとＵＶ硬化性カラーインク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクなど）を充填した記録ヘッド一緒に搭載して、其々のインクを画像様に重ねて印字し、多様な色彩のメタリックな光沢画像を作成することを検討した。
【０００７】
また、本発明者らは上記の検討の中で、前記ＵＶ硬化性光沢インクとＵＶ硬化性カラーインクを重ねて印字した光沢画像の画像強度が低いことを発見した。
【０００８】
従って、本発明の目的は、金属顔料を有するＵＶ硬化性光沢インクとＵＶ硬化性カラーインクを用いて多様な色彩の光沢画像を作成するインクジェット記録方法を提供することであり、更に、画像の強度の高いインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は以下の手段により達成することが出来る。
【００１０】
１．ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッドおよびＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドを同時に記録媒体に対し走査し、該記録媒体に前記ＵＶ硬化性光沢インクおよびＵＶ硬化性カラーインクを印字するインクジェット記録方法において、１回の走査で、ＵＶ硬化性光沢インクの印字、ＵＶ照射およびＵＶ硬化性カラーインクの印字を順に行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
２．前記ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッド、前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッド、第１のＵＶ照射装置および第２のＵＶ照射装置をキャリッジに搭載し、該キャリッジを１回走査する過程で、ＵＶ硬化性光沢インクの印字、ＵＶ照射、ＵＶ硬化性カラーインクの印字およびＵＶ照射を順に行うことを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
３．前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドが、異なる色のＵＶ硬化性カラーインクを吐出する複数の記録ヘッドからなることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
４．前記ＵＶ硬化性光沢インクおよび前記ＵＶ硬化性カラーインクがラジカル重合性化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
５．前記ＵＶ硬化性光沢インクおよび前記ＵＶ硬化性カラーインクがカチオン重合性化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
６．前記１回の走査で、前記ＵＶ硬化性光沢インクの印字の前に、更にＵＶ硬化性カラーインクの印字および照射量５０ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶ照射を順に行うことを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ＵＶ硬化性インクを用いたインクジェット記録方法により、様々な色彩の金属光沢画像を形成することが出来、その金属光沢画像の強度を向上することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係るインクジェットプリンタ１の概略を示す斜視図である。
【図２】キャリッジに設置された、ＵＶ硬化性光沢インク用記録ヘッド、ＵＶ硬化性カラーインク用記録ヘッドおよびＵＶ照射装置を示す斜視図である。
【図３】（ａ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例１を示した図である。（ｂ）比較例の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例２を示した図である。（ｃ）比較例の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例３を示した図である。
【図４】（ａ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例４を示した図である。（ｂ）比較例の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例５を示した図である。（ｃ）比較例の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例６を示した図である。
【図５】（ａ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例７を示した図である。（ｂ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例８を示した図である。
【図６】（ａ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例９を示した図である。（ｂ）本発明の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例１０を示した図である。
【図７】（ａ）インクジェットプリンタ２に搭載され、本発明の記録方法に用いられる記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例１１を示した図である。（ｂ）比較例の記録方法に用いられる、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置例１２を示した図である。
【図８】本発明の記録方法に用いられる、配置例１１の記録ヘッドとＵＶ照射装置を搭載するインクジェットプリンタ２を示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（ＵＶ硬化性光沢インク）
前記ＵＶ硬化性光沢インクは金属顔料と光重合性組成物を含有する。
【００１９】
（金属顔料）
前記金属顔料は、ＵＶ硬化性光沢インクが記録媒体等に付着したときに、該付着物に金属光沢を付与する機能を有する。また、本発明においては、前記ＵＶ硬化性カラーインクを重ねることにより、光沢画像の色を自由に変化させることを目的とし、前記ＵＶ硬化性光沢インクは彩度の低いインクが好ましい。
【００２０】
本実施形態のインクジェット記録用光硬化型インク組成物に含有される金属顔料は、金属層を有する平板状の粒子を含有する。
【００２１】
前記金属顔料の色は無彩色であることが好ましく、従って色材を含有しないことがこのましい。
【００２２】
前記金属層としては、金属光沢を呈する等の機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン等が好適であり、これらの単体金属、金属化合物またはこれらの合金およびそれら混合物の少なくとも一種を好適に用いることができる。顔料層中の金属または合金層の材質としては、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがさらに好ましい。アルミニウム合金を選択する場合は、アルミニウムに含有される他の元素としては、アルミニウム合金として金属光沢を発現できるものである限り制限はない。アルミニウムの合金元素としては、たとえば、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【００２３】
金属層は、特に限定されないが、たとえば、真空蒸着、イオンプレーティングまたはスパッタリング法により形成することができる。これらの金属または合金層の厚さは、特に限定されないが、１５〜１５０ｎｍの範囲がより好ましい。１５ｎｍ未満では金属顔料としての反射性、光輝性等の性能が不足する場合があり、１５０ｎｍを超えると見かけ比重が増加し、金属顔料の分散安定性が低下する場合がある。金属または合金層の厚みの不必要な増大は、金属顔料粒子の重量の増加を招くだけであり、１５０ｎｍより厚い膜厚であっても、反射性、光輝性はあまり変化しない。
【００２４】
前記金属顔料は、以下のように調製されることが好ましい。
【００２５】
第１形態の金属顔料は、第１形態の金属顔料の原体から顔料層を剥離して粉砕することにより得られる。第１形態の金属顔料の原体は、シート状基材面の片面または両面に、顔料層が積層された構造からなる。第１形態の金属顔料の原体の顔料層は、酸化ケイ素層／金属層／酸化ケイ素層が順次積層されたものである。そしてこの顔料層を、シート状基材より剥離し粉砕したものが第１形態の金属顔料である。
【００２６】
第２形態の金属顔料は、第２形態の金属顔料の原体から顔料層を剥離して粉砕することにより得られる。第２形態の金属顔料の原体は、上記第１形態と同様にシート状基材面に、顔料層が積層された構造からなる。第２形態の金属顔料の原体の顔料層は、樹脂層／金属層／樹脂層が積層されたものである。そしてこの顔料層を、シート状基材より剥離し粉砕したものが第２形態の金属顔料である。
【００２７】
前記金属顔料は、金属または合金層が、酸化ケイ素層または樹脂層に覆われた構造を有している。そのため、金属または合金層が、酸化ケイ素層または樹脂層により保護される。よって金属層は、変色、消色等を起こしにくく、保存安定性が良好である。また、樹脂層を積層した金属顔料においては、樹脂層は保護コロイドの役割を果たすことが可能である。そのためこのような金属顔料の分散体は、より安定な金属顔料分散体となることができる。
【００２８】
前記金属顔料は、上述のように積層体であって平板状の構造であるため、インクジェット記録用光硬化型インク組成物中において、優れた保存安定性および分散安定性を有し、インクジェット記録時にも良好な吐出性を付与することができる。また、積層構造とすることで機械的強度が向上するため、金属顔料の変形による金属光沢低下を防止できる。
【００２９】
以下、前記金属顔料の原体および金属顔料を構成する各層の構成成分、層の形成方法および剥離・粉砕処理方法等について説明する。
【００３０】
前記第１形態の金属化顔料は、酸化ケイ素層／金属層／酸化ケイ素層が順次積層された構造を有する。顔料層の全体の厚さは、１００〜５００ｎｍの範囲が好ましい。１００ｎｍ未満では、機械的強度が不足することがあり、５００ｎｍを超えると強度が高くなりすぎるため粉砕・分散等の処理が困難になる場合がある。
【００３１】
前記酸化ケイ素層は、酸化ケイ素を含有する層であれば特に限定されるものではない。酸化ケイ素層は、たとえば、ゾル−ゲル法によってシリコンアルコキシドまたはその重合体から形成されることができる。
【００３２】
前記酸化ケイ素層の形成方法としては、たとえば、上記シリコンアルコキシドまたはその重合体を溶解したアルコール溶液を、対象となる面に塗布し、加熱焼成することにより形成することができる。このような酸化ケイ素層の原料の具体例としては、たとえば、型番「ＨＡＳ−６」として、コルコート株式会社から入手可能な物質を挙げることができる。この場合、酸化ケイ素層の原料溶液の塗布は、一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート等の方法により行うことができる。また、塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行うことができる。
【００３３】
前記酸化ケイ素層の厚さは、特に限定されないが、５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。
【００３４】
前記第２形態の金属化顔料は、樹脂層／金属層／樹脂層が順次積層された構造を有する。金属層については、第１形態の金属顔料の原体の場合と同様であるため、説明を省略する。
【００３５】
前記第２形態の金属顔料おける樹脂層は、特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等の重合体、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体または変性ナイロン樹脂などから構成することができる。なお、樹脂層を構成する材料は、後述するシート状基材面と樹脂層とが接する場合は、シート状基材面との剥離性を有するものを選択することがより好ましい。
【００３６】
前記第２形態の金属顔料における樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。
【００３７】
前記第２形態の金属顔料における樹脂層の形成方法としては、たとえば、上述の樹脂を適宜な溶媒に溶解した溶液を、対象となる面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。この場合、樹脂層の塗布は、一般的に用いられるワイヤーバー塗布、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート等の方法により行うことができる。また、塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により表面の平滑化を行うことで光沢性も付与することができる。
【００３８】
また、金属顔料の粉砕処理により、金属顔料端面に生じる金属または合金層の露出部は、化学酸化剤により化成処理し、化学的に安定な保護層を形成することが好ましい。この場合、使用に好適な化学酸化剤としては、過酸化水素、クロム酸、リン酸、リン酸塩、クエン酸、リンゴ酸等の不揮発性の有機酸等を挙げることができる。
【００３９】
（シート状基材）
前記金属顔料の原体に使用されるシート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフイルム、６６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、トリアセテートフイルム、ポリイミドフイルム等の離型性フィルムが挙げられる。なかでも特に好ましいシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。
【００４０】
これらのシート状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上であれば、工程等で取り扱い性が良好で、１５０μｍ以下であれば、柔軟性があり、ロール化、剥離処理等において問題を生じにくい。
【００４１】
（剥離層）
前記金属顔料の原体に使用されるシート状基材の片面または両面の表面には、剥離層を設けることができる。剥離層を設けることにより、シート状基材と、顔料層との剥離処理をより容易にすることができる。剥離層としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートブチレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の繊維素樹脂などを用いることができる。なお、第２金属顔料の原体の場合、剥離層を設けるときは、剥離層を構成する材料と、樹脂層を構成する材料とが、少なくとも特定の溶媒に対する溶解性の点で異なるものとすることが好ましい。
【００４２】
（金属顔料の剥離・粉砕処理）
前記金属顔料は、金属顔料原体の顔料層を、シート状基材より剥離し、粉砕し微細化して得られる。
【００４３】
金属顔料の剥離処理の方法としては、特に限定されないが、たとえば、金属顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法がある。また、たとえば、金属顔料原体を液体中に浸漬して超音波処理を行い、剥離処理と剥離された顔料層の粉砕処理を同時に行う方法を挙げることができる。剥離された顔料層を粉砕する方法としては、機械的な粉砕方法も用いることができる。さらに、粉砕物から目標の粒径を有する金属顔料を分級、採取して粒径が所望の分布を有するようにすることもできる。
【００４４】
前記金属顔料は、以下のような性質を有する。金属顔料は、平板状の粒子形状を有する平板状粒子である。「平板状粒子」は、略平坦な面（ＸＹ平面）を有し、かつ厚み（Ｚ）が略均一であって、平らな板状の形状を有する粒子である。そして、該板の厚みＺが、該板の板面の方向の大きさ（ＸＹ平面上の大きさ）よりも小さい粒子のことをいう。
【００４５】
このような平板状の形状を有する金属顔料は、インクジェット記録用光硬化型インク組成物が記録媒体に付着したときに、記録媒体の法線方向と金属顔料の厚み方向が揃うように配置されやすい。そのため、金属光沢に優れた画像を形成することが出来る。
【００４６】
金属顔料の平板状粒子のＸＹ平面の面積より求めた円相当径の最大粒子径Ｒｍａｘは、インクジェット記録装置を用いてインクジェット記録用光硬化型インク組成物を塗布する際には、ノズルの目詰まりを防止するために、１０μｍ以下であることが好ましい。
【００４７】
インクジェット記録用光硬化型インク組成物に対する金属顔料の含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、より好ましくは、０．５〜１．７５質量％である。０．１質量％以上では良好な金属光沢が得られ、０．５以上ではより良好な金属光沢が得られる。２質量％以下では、画像の硬化が進み、１．７５質量％以下であれば更に画像が強固になる。
【００４８】
（光重合性組成物）
前記光重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物を有することが好ましい。該重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が好ましい。ラジカル重合性化合物を有する光重合性組成物は光ラジカル重合開始剤を有することが好ましく、カチオン重合性化合物を有する光重合性組成物は光カチオン重合開始剤を有することが好ましい。
【００４９】
（ラジカル重合性化合物）
次いで、ラジカル重合性化合物について説明する。
【００５０】
光ラジカル重合性モノマーとしては、各種公知のラジカル重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平６−４３６３３号公報、特開平８−３２４１３７号公報等に公開されている。
【００５１】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で二種以上を併用してもよい。
【００５２】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
【００５３】
本発明のラジカル重合性化合物としては、公知のあらゆる（メタ）アクリレートモノマー及び／またはオリゴマーを用いることができる。本発明でいう「および／または」は、モノマーであっても、オリゴマーであっても良く、更に両方を含んでも良いことを意味する。また、以下に述べる事項に関しても同様である。
【００５４】
（メタ）アクリレート基を有する化合物としては、例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９ページ、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマーオリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００５５】
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００５６】
更に、これらの中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
【００５７】
本発明においては、重合性化合物としてビニルエーテルモノマー及び／又はオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーを併用しても構わない。ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。ビニルエーテルオリゴマーを用いる場合は、分子量が３００〜１０００で、エステル基を分子内に２〜３個持つ２官能のビニルエーテル化合物が好ましく、例えばＡＬＤＲＩＣＨ社のＶＥｃｔｏｍｅｒシリーズとして入手可能な化合物、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０１０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０２０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０４０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０６０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ５０１５などが好ましく挙げられるが、この限りではない。
【００５８】
また本発明においては、重合性化合物として各種ビニルエーテル化合物とマレイミド化合物を併用して用いることも可能である。マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート、Ｎ，Ｎ′−（４，４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−２，４−トリレンビスマレイミド、あるいは、また特開平１１−１２４４０３号公報に開示されているマレイミドカルボン酸と種々のポリオール類とのエステル化合物である多官能マレイミド化合物などが挙げられるが、この限りではない。
【００５９】
上記ラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００６０】
（光ラジカル重合開始剤）
本発明のインク組成物においては、高感度を得る観点から、光ラジカル重合開始剤、増感剤を含有することが好ましい。
【００６１】
本発明のインク組成物に適用可能な光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。具体例としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルスルフィド、メタロセンタイプの重合開始剤であるビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、オキシムエステルタイプの重合開始剤である、１，２−オクタンジオン，１−（４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））、エタノン，１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等も使用できる。
【００６２】
また、上記光ラジカル重合開始剤に対し、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のラジカル重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光ラジカル重合開始剤や増感剤は、ラジカル重合性モノマーへの溶解性に優れるものを選択して用いることが好ましい。
【００６３】
光ラジカル重合開始剤と増感剤は、ＵＶ硬化性光沢インク全質量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは、１〜１２質量％の範囲である。
【００６４】
その他に、欧州特許第１，６７４，４９９Ａ号明細書に記載のデンドリマーコアに開始剤構造としてアミン系開始助剤を結合させたタイプ、欧州特許第２，１６１，２６４Ａ号明細書、欧州特許第２，１８９，４７７Ａ号明細書に記載の重合性基を有する開始剤、アミン系開始助剤、欧州特許第１，９２７，６３２Ｂ１号明細書に記載の複数のアミン系開始助剤を１分子内に有するタイプ、ＷＯ第２００９／０６０２３５号明細書に記載の分子内に複数のチオキサントンを含有するタイプ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社より市販されているＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ、ＥＳＡＣＵＲ  ＫＩＰ１５０に代表されるαヒドロキシプロピオフェノンが側鎖に結合したオリゴマータイプの重合開始剤なども好ましく用いることができる。
【００６５】
（カチオン重合性化合物）
前記カチオン重合性化合物が、エポキシ化合物、オキセタン環を有するオキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種であることが、本発明の目的効果をより発揮できる観点から好ましく、更には、少なくとも１種の単官能または２官能のエポキシ化合物、少なくとも１種の単官能または２官能のオキセタン化合物、または少なくとも１種の単官能または２官能のビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。
【００６６】
これらのカチオン重合性化合物としては、例えば、開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、特開２００１−４００６８号、特開２００１−５５５０７号、特開２００１−３１０９３８号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号の各公報等に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００６７】
エポキシ化合物としては、以下に記載の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。
【００６８】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡ、あるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００６９】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００７０】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７１】
これらのエポキシ化合物のうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性向上の観点から、光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を全光重合性化合物の３０〜９５質量％、オキシラン基を有する化合物を５〜７０質量％、ビニルエーテル化合物を０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００７３】
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、例えば、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。
【００７４】
本発明で用いることのできるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００７５】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００７６】
上記カチオン重合性化合物の添加量は好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００７７】
（光カチオン重合開始剤）
本発明のインクにおいて、光重合開始剤としては、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）などに掲載されているあらゆる公知の光重合開始剤を用いることができるが、光酸発生剤を用いることが好ましい。
【００７８】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００７９】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。
【００８０】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【００８１】
【化１】
2012223958.tif 000002
【００８２】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【００８３】
【化２】
2012223958.tif 000003
【００８４】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【００８５】
【化３】
2012223958.tif 000004
【００８６】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００８７】
【化４】
2012223958.tif 000005
【００８８】
特に、本発明のインクにおいては、光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩を含有する化合物であることが好ましい。
【００８９】
光酸発生剤は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．２〜２０質量部の比率で含有させることが好ましい。光酸発生剤の含有量が０．２質量部未満では硬化物を得ることが困難であり、２０質量部を越えて含有させてもさらなる硬化性向上効果はない。これら光酸発生剤は、１種または２種以上を選択して使用することができる。
【００９０】
（添加剤）
本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン、脂肪酸アミン塩、各種防錆剤などの塩基性有機化合物などが挙げられる。
【００９１】
〔その他〕
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００９２】
（ＵＶ硬化性カラーインク）
前記ＵＶ硬化性カラーインクは、有彩色を有するインクであり、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲で、吸光度の高い波長領域とそれよりも吸光度の低い波長領域を有する。前記ＵＶ硬化性カラーインクは、有彩色を有する色材および光重合性組成物を含有し、色材の種類および含有率を変化することにより、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク等が形成される。これらのカラーインクを記録媒体上で様々な比率で混合配置することにより多様な色彩を有する画像が形成できる。
【００９３】
ＵＶ硬化性カラーインクに用いられる光重合性組成物は前記ＵＶ硬化性光沢インクに含有される光重合性組成物と同義である。
【００９４】
各種添加剤は、ＵＶ硬化性光沢インクと同様に用いることが出来る。
【００９５】
（色材）
前記色材としては、各種の公知の染料または顔料を挙げられるが、耐候性に優れる観点から色材として顔料を適用することが好ましい。
【００９６】
本発明に用いる顔料としては、コバルトブルー、酸化クロム、および酸化鉄のような金属酸化物顔料、フタロシアニン系顔料、金属の硫酸塩、ニトロ顔料、ナフトールグリーンＢのようなニトロソ顔料、ボルドー１０Ｂ、レーキレッド４Ｒおよびクロモフタールレッドのようなアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む。）、ピーコックブルーレーキおよびローダミンレーキのようなレーキ顔料、フタロシアニンブルーのようなフタロシアニン顔料、多環式顔料（ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、チオインジゴレッドおよびインダトロンブルーのようなスレン顔料、キナクリドン顔料、キナクリジン顔料、並びにイソインドリノン顔料のような有機系顔料を使用することもできる。
【００９７】
顔料の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、７、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１６８、１８４、１８５、２０２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、２、３、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１８、２２、２７、２９、６０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７、等を挙げることができる。
【００９８】
顔料のアミン価は酸価よりも大きいことが好ましく、その差が１ｍｇ／ｇＫＯＨ以上、１０ｍｇ／ｇＫＯＨ未満であることが更に好ましい。１ｍｇ／ｇＫＯＨ未満であればその効果がなく、１０ｍｇ／ｇＫＯＨ以上の場合は塩基性処理を過度に行う必要があり、コストアップとなるばかりでなく、重合阻害の原因にもなり好ましくない。
【００９９】
前記ＵＶ硬化性カラーインクと共にＵＶ硬化性の無彩色インクを用いることができる。無彩色インクに用いられる無彩色の色材としては、カーボンブラック、カーボンリファインド、およびカーボンナノチューブのような炭素系顔料、鉄黒、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、アニリンブラックなどが挙げられる。
【０１００】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の分散装置を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することもできる。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明のインクでは、印字後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【０１０１】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。
【０１０２】
（インクジェット記録装置）
次いで、本発明に適用可能なインクジェットプリンタの概要について説明する。
【０１０３】
本発明に適用可能なインクジェットプリンタは、少なくともＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッド、ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドを走査方向に順に並べて備え、１回の走査で、ＵＶ硬化性光沢インクを記録媒体に印字し、ＵＶを照射し、その上にＵＶ硬化性カラーインクを印字することが出来る。
【０１０４】
ＵＶ照射の手段としては、ＵＶ照射装置を、前記ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッドと、前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドとの間に設置し、前記記録ヘッドと同時に走査する方法、および、前記ＵＶ硬化性光沢インクを吐出する記録ヘッドと、前記ＵＶ硬化性カラーインクを吐出する記録ヘッドとの間に隙間を設け、外部に設けた光源から発せられる紫外線を該隙間を通して記録媒体に照射する方法が挙げられる。
【０１０５】
図１は、本発明に適用可能なインクジェット記録装置の概略を示す斜視図である。インクジェットプリンタ１は、プラスチックシートのようなＵＶインクに対する吸収性が極めて低く、かつＡ０判やＢ０判といった大判の記録媒体Ｐにカラー画像を形成することが可能なプリンタである。インクジェットプリンタ１は記録ヘッド６をＸ方向（主走査方向）に、及び記録媒体ＰをＹ方向に移動させながら記録ヘッド６からＵＶ硬化性光沢インクおよびＵＶ硬化性カラーインクを吐出することで、記録媒体Ｐ上に多様な色彩の光沢画像を形成する。
【０１０６】
インクジェットプリンタ１は、図１、図２に示すように、記録ヘッド６、記録ヘッドおよびＵＶ照射装置が搭載されたキャリッジ３、ＵＶ照射装置４、ガイドレール５、搬送手段、温度調整手段、キャリッジ駆動手段、制御手段（図示省略）等を備えて構成される。
【０１０７】
図示しない制御手段は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ  Ｏｎｌｙ  Ｍｅｍｏｒｙ）、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ  Ａｃｃｅｓｓ  Ｍｅｍｏｒｙ）、インターフェース等を備えて構成され、記録媒体Ｐに形成する画像のデータや記録媒体Ｐに係るデータ等に基づいてインクジェットプリンタ１の各構成要素を制御する。ガイドレール５はキャリッジ駆動手段の作動によってキャリッジ３が図１におけるＸ方向に移動する際、キャリッジ３をガイドする。
【０１０８】
キャリッジ３は記録ヘッド６、ＵＶ照射装置４等を搭載するための筐体であり、Ｘ方向に移動自在な形態でガイドレール５に設置される。
【０１０９】
キャリッジ駆動手段は図示しない電動モータ等を備えて構成され、キャリッジ３がＸ方向に往復移動するための駆動力をキャリッジ３に付与する。
【０１１０】
記録ヘッド６はそれぞれ図示しない複数個の吐出部と吐出口とを備えて構成される。また、記録ヘッド６はインクの粘度を低下させるために保温手段を有することが好ましい。吐出部は例えばピエゾ素子を備えており、記録ヘッド駆動回路から電圧を印可されることでＵＶ硬化性インクを吐出口から吐出して記録媒体Ｐにインクドットを形成する。記録ヘッド６は、インクジェットプリンタ１で使用するインクの金属光沢と色に応じて複数個が、Ｘ方向に並ぶとともに、吐出口が記録媒体Ｐと対向するよう下を向いた形態でキャリッジ３に搭載される。
【０１１１】
ここで、図２では、記録ヘッド６として、光沢インク（Ｇ）用の記録ヘッドＧ、イエローインク（Ｙ）用の記録ヘッドＹ、マゼンタインク（Ｍ）用の記録ヘッドＹ、シアンインク（Ｃ）用の記録ヘッドＣ、ブラックインク（Ｋ）用の記録ヘッドＫがキャリッジに搭載されている様子を示している。
【０１１２】
図２のキャリッジ３には、更にＵＶ照射装置Ｕ１がイエローインクの記録ヘッドＹと光沢インクの記録ヘッドＧの間に配置され、もう１つのＵＶ照射装置Ｕ２がブラックインクの記録ヘッドＫの隣（キャリッジの走査方向Ｘ１の後尾）に配置されている。ＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２はは、記録媒体Ｐと対向する形態でキャリッジに搭載される。
【０１１３】
記録ヘッドがインクを吐出しながら、キャリッジはＸ１の方向に移動する。これにより、光沢インクが記録媒体に印字されると紫外線が照射され、引き続き、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの順でカラーインクとブラックインクが印字され、最後に紫外線が照射される。
【０１１４】
このように、インクジェットプリンタ１のキャリッジに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）の４色のカラーインクとブラックインクおよび光沢インク（Ｇ）を吐出する記録ヘッドを搭載し、記録媒体に印字したインクをＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２により紫外線照射することで、記録媒体Ｐに対して多様な色彩の光沢画像を高速で、かつ、光沢インクとカラーインクとの位置精度の高い画像を形成することができる。
【０１１５】
ＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２は紫外線を発生する発生部を備えて構成され、記録媒体ＰのＵＶ硬化性インクが吐出された領域に紫外線を照射する。ＵＶ照射装置Ｕ１が、記録媒体Ｐ上のＵＶ硬化性光沢インクに照射を行うことで、ＵＶ硬化性光沢インクとＵＶ硬化性カラーインクの混合を防止し、画像の強度を確保できる。
【０１１６】
ここで、ＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２はは、インクが記録媒体Ｐに着弾してから紫外線の照射を受けるまでの時間が０．０２〜５００ｍｓとなるように設置されることが好ましい。上記時間が０．０２ｍｓ未満の場合には、記録媒体Ｐに着弾したＵＶ硬化性インクがインクドットとして十分にレベリングせずに硬化するためにドット径は極めて小さくなり、記録媒体Ｐ上に形成された画像の画質が低くなるとともに、このインクドットの記録媒体Ｐに対する接着性が低くなって画像の強度が低くなるという問題が生ずる。一方、上記時間が５００ｍｓを超える場合には、ＵＶ硬化性インクが記録媒体Ｐ上で滲む等して、画像の画質を低下させる。
【０１１７】
ＵＶ照射装置の発光源は記録媒体Ｐ上のＵＶ硬化性インクに照射するため紫外線を発光する。上記発生部に適用する光源は、例えば水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーランプ、蛍光灯、ＬＤ  （Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｏｄｅ）、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、中でも安価、低電力で長寿命であることからＬＥＤが好ましく用いられる。
【０１１８】
キャリッジ上での記録ヘッドと照射装置の配置の例を図３〜７に示す。なお、図３〜７に示した配置例１〜６のＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、配置例７のＵ１、Ｕ２、配置例１０のＵ１、Ｕ２、Ｕ３、および、配置例１１のＵ２は同様の装置であり、１列の記録ヘッドで印字した領域を照射できるＵＶ照射装置である。また、配置例６のＵＶ照射装置Ｕ３、配置例７のＵ１、Ｕ２、および、配置例８のＵ１、Ｕ２は、２列の記録ヘッドで印字した領域を照射できる長さを有し、上記１列の記録ヘッドで印字した領域を照射できるＵＶ照射装置と同じ照度で記録媒体を照射する。
【０１１９】
図３（ａ）は図２のキャリッジ上に搭載された記録ヘッドとＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２の配置例１を示した図であり、本発明に用いることが出来る配置例である。各記録ヘッドがインクを吐出しながら、キャリッジがＸ１方向に走査される過程で、光沢インク（Ｇ）が印字されると直後にＵＶ照射装置Ｕ１により照射され、引き続きイエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）、ブラックインク（Ｋ）が印字された後でＵＶ照射装置Ｕ２により紫外線が照射される。
【０１２０】
図３（ｂ）は比較例の記録方法に用いられる配置例２を示した図であり、記録ヘッドがインクを吐出しながらＸ１の方向にキャリッジが移動する過程で、光沢インク（Ｇ）とカラーインクが印字され、引き続いてＵＶ照射装置Ｕ１とＵ２により紫外線が照射される。この場合、紫外線が照射される前に、光沢インクとカラーインクは混じり合ってしまい、照射された紫外線が金属顔料により反射されるため、金属顔料よりも記録媒体側に侵入したカラーインクの成分が受ける紫外線量が少なくなる。
【０１２１】
図３（ｃ）に示した配置例３は、比較例の記録方法に用いられる配置例である。記録ヘッドを載せたキャリッジをＸ１方向に走査する過程で、イエローインク（Ｙ）と光沢インクが順に印字され、ＵＶ照射装置Ｕ１により紫外線が照射さる。引き続いてマゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）、ブラックインク（Ｋ）が印字された後でＵＶ照射装置（Ｕ２）により紫外線が照射される。
【０１２２】
図４（ａ）に示した配置例４は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。記録ヘッドの並びの両端に同じ光沢インクが充填された記録ヘッドＧ１、Ｇ２が配置され、ＵＶ照射装置Ｕ１が記録ヘッドＧ１と記録ヘッドＹの間に配置され、ＵＶ照射装置Ｕ２が記録ヘッドＧ２と記録ヘッドＫの間に配置されていて、記録ヘッドがインクを吐出しながらキャリッジはＸ１とＸ２の方向（左右両方向）に走査される。
【０１２３】
ただし、キャリッジがＸ１方向に走査されるときは、記録ヘッドＧ１から出射された光沢インクが印字されると即座にＵＶ照射装置Ｕ１により紫外線が照射され、引き続きカラーインクが印字された後でＵＶ照射装置Ｕ２により紫外線が照射され、記録ヘッドＧ２は光沢インクを吐出しない。
【０１２４】
キャリッジがＸ２の方向に走査されるときは、記録ヘッドＧ２から出射された光沢インクが印字されると即座にＵＶ照射装置Ｕ２により紫外線が照射され、引き続きカラーインクが印字された後でＵＶ照射装置Ｕ１により紫外線が照射され、記録ヘッドＧ１は光沢インクを吐出しない。
【０１２５】
配置例４を用いると、光沢インクが印字されると即座に紫外線が照射され、光沢インクがカラーインクに照射される紫外線を遮蔽することが無い。また、両方向の走査で印字可能となり、記録速度が向上する。
【０１２６】
図４（ｂ）に示した配置例５は、比較例の記録方法に用いられる配置例である。
【０１２７】
配置例４において、ＵＶ照射装置Ｕ１の位置をＸ１方向の先頭に変え、ＵＶ照射装置Ｕ２の位置をＸ２方向の先頭に変え、記録ヘッドＭと記録ヘッドＣの間にＵＶ照射装置Ｕ３を挿入し、配置例５とした。
【０１２８】
キャリッジがＸ１方向に走査されるときは、ＵＶ照射装置Ｕ１は照射せず、記録ヘッドＧ１、Ｙ、Ｍが順に記録媒体に印字し、ＵＶ照射装置Ｕ３が紫外線を照射する。引き続き、記録ヘッドＣ、Ｋ、Ｇ２が順に記録媒体に印字し、ＵＶ照射装置Ｕ２が紫外線を照射する。
【０１２９】
この場合、紫外線が照射される前に、光沢インクとカラーインクが混じりあってしまい、金属顔料が紫外線を遮蔽して、カラーインクに照射される紫外線を減少させる。
【０１３０】
図４（ｃ）に示した配置例６は、比較例の記録方法に用いられる配置例である。
【０１３１】
キャリッジの走査方向Ｘ１の先頭から順に、記録ヘッドＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋが配置され、ＵＶ照射装置Ｕ１と記録ヘッドＧが続くことにより、カラーインクが印字されてからＵＶ照射され、光沢インクが印字される。光沢インクが印字される前にカラーインクが硬化されるので光沢インクによる紫外線の遮蔽が無くカラーインクは硬化するが、最上層の光沢インクが鑑賞時の光を反射するため、無彩色の光が多く観察される。
【０１３２】
図５（ａ）に示した配置例７は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。キャリッジは、記録ヘッドと光沢インク硬化用のＵＶ照射装置を２列搭載していて、Ｘ１方向に走査されるときに、全ての記録ヘッドが出射可能であり、１回のキャリッジの走査で、配置例１を用いた場合の倍の幅の記録が可能である。２列の記録ヘッドの並びの最後に紫外線照射装置Ｕ３が配置され、ＵＶ照射装置Ｕ３は２列の記録ヘッドで印字された画像を一度に硬化させるため、２列の記録幅の長さを有する。
【０１３３】
記録ヘッドＧ１、Ｙ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｋ１およびＵＶ照射装置Ｕ１の配置、並びに、記録ヘッドＧ２、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｋ２の配置およびＵＶ照射装置Ｕ２の配置は、配置例１の記録ヘッドＧ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＫおよびＵＶ照射装置Ｕ１の配置と同様であり、走査方向の後尾にカラーインクを硬化するためのＵＶ照射装置Ｕ３が搭載されている。
【０１３４】
配置例７を用いれば、配置例１により形成される画像と同等の品質の画像を２倍の速度で記録することが出来る。
【０１３５】
図５（ｂ）に示した配置例８は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。
【０１３６】
配置例７において、記録ヘッドＧ１、Ｙ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｋ１、および、記録ヘッドＧ２、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｋ２をチドリに配置し、光沢インクを硬化するためのＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２を２つのヘッド列をカバーする長さの共通の照射装置Ｕ１に替えた他は同様に配置し配置例７が構成されている。
【０１３７】
図６（ａ）に示した配置例９は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。
【０１３８】
配置例７において、記録ヘッドＧ２、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｋ２とＵＶ照射装置Ｕ２の並び順序を逆にし、ＵＶ照射装置Ｕ１とＵ２は、記録ヘッドＧ１、Ｙ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｋ１、および記録ヘッドＧ２、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｋ２の両ヘッド列をカバーする長さを有する他は同様にして配置例９が構成されている。
【０１３９】
配置例９のキャリッジをＸ１方向に走査するときは、記録ヘッドＧ１〜Ｋ１が出射し、Ｘ２方向に走査するときは、記録ヘッドＧ２〜Ｋ２が出射することにより、両方向の走査で印字される色の順序が同じになり高品質の画像が得られる。また、Ｘ１方向に走査するときは、ＵＶ照射装置Ｕ１が光沢インクを硬化し、Ｕ２が主にカラーインクを硬化し、Ｘ２方向に走査するときは、ＵＶ照射装置Ｕ２が光沢インクを硬化し、Ｕ１がカラーインクを硬化する。
【０１４０】
図６（ｂ）に示した配置例１０は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。
【０１４１】
配置例１において、ＵＶ硬化性イエローインクを吐出するもう一つの記録ヘッドＹ２を走査方向の先頭に設置し、記録ヘッドＹ２と記録ヘッドＧの間にＵＶ照射装置Ｕ３を挿入した他は同様にして配置例１０が構成されている。
【０１４２】
配置例１０のキャリッジをＸ１方向に走査しながら、記録ヘッドＹ２よりイエローインク（Ｙ）を印字されると、記録ヘッドＧから光沢インク（Ｇ）が印字される前にＵＶ照射装置Ｕ３によりイエローインクが硬化されるために、光沢インクに遮蔽されてイエローインクが硬化不足になることが無い。
【０１４３】
このように１回のキャリッジの走査で、ＵＶ硬化性カラーインクを印字してからＵＶ硬化性光沢インクを印字する場合は、先に印字されたＵＶ硬化性カラーインクに紫外線を照射してからＵＶ硬化性光沢インクを印字する配置例１０のような配置を行うことにより、高い画像強度が確保できる。
【０１４４】
上記のようにＵＶ硬化性光沢インクを印字する前にも、ＵＶ硬化性カラーインクを印字する場合は、該ＵＶ硬化性カラーインク着弾後、ＵＶ硬化性光沢インク着弾前にＵＶ照射装置により照射される紫外線の照射量は５０ｍＪ／ｃｍ２以上、１０００Ｊ／ｃｍ２以下が好ましい。５０ｍＪ／ｃｍ２以上であれば画像強度が高く、１０００Ｊ／ｃｍ２以下であれば、照射時間を短くでき、装置コストを低く抑えられ、記録媒体の変形、変色も起こりにくい。
【０１４５】
図７（ａ）に示した配置例１１は、本発明の記録方法に用いられる配置例である。
【０１４６】
配置例１において、キャリッジ上のＵＶ照射装置Ｕ１の設置されていた場所Ｗは、ＵＶ照射装置が無く、記録ヘッドの上から記録媒体が透視可能である。
【０１４７】
図８に、上記配置例１１の記録ヘッドとＵＶ照射装置Ｕ２が搭載されたプリンタの斜視図を示す。
【０１４８】
Ｘ１方向にキャリッジが移動する空間はライトボックスＨにより囲まれており、ライトボックスの内側に、記録媒体の全幅をカバーする長さを有するＵＶ光源Ｌが配置されている。
【０１４９】
キャリッジ上には、光沢インク用の記録ヘッドＧ、カラーインク用の記録ヘッドＹ、Ｍ、Ｃ、ＫおよびＵＶ照射装置Ｕ２が順に並んで搭載されており、記録ヘッドＧと記録ヘッドＹとの間Ｗは何も無い空間である。光源Ｌから発せられた紫外線はこの空間を通って記録媒体に照射されるため、キャリッジ上にＵＶ照射装置を搭載する必要が無く、走査されるキャリッジ積載物の質量を小さく出来るので、高速で走査可能である。
【０１５０】
図７（ｂ）に示した配置例１２は比較例の記録方法に用いられる配置例である。
【０１５１】
記録ヘッドＧは、記録ヘッドＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの列より記録媒体の搬送方向Ｙの下流に位置し、記録媒体上にカラーインクの全量が印字されて硬化されてから光沢インクが印字される。光沢インクの金属顔料が観察者からカラーインクの画像を遮蔽するので、光沢画像の色彩は非常に乏しい。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
【０１５３】
実施例１
《金属顔料分散液Ａの作製》
（剥離層の形成）
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、下記の剥離層塗工液をワイヤーバーによって塗布・乾燥し、剥離層を形成した。剥離層の厚さは１０μｍであった。
【０１５４】
（剥離層塗工液）
剥離層塗工液として、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、平均分子量１００００、けん化度８０％）を３．３質量％、およびグリセリンを１．７質量％となるようにイオン交換水に溶解したものを用いた。
【０１５５】
（酸化ケイ素層の形成）
上記にて表面に剥離層を形成したＰＥＴフィルム上に、下記の酸化ケイ素層塗工液をワイヤーバーによって塗布し、１４０℃、５分間の焼成処理を行い、酸化ケイ素層を形成した。酸化ケイ素層の厚さは７０ｎｍであった。
【０１５６】
（酸化ケイ素層塗工液）
酸化ケイ素層塗工液として、ＨＡＳ−６（コルコート株式会社製）を１０質量％、エタノールを４２．５質量％、および２−エトキシエタノールを４７．５質量％混合した混合液を用いた。
【０１５７】
（アルミニウム層の形成）
アルミニウム層は、株式会社真空デバイス製、ＶＥ−１０１０形真空蒸着装置を用いて、上述の酸化ケイ素層の上に、膜厚７０ｎｍのアルミニウムを蒸着することによって形成した。
【０１５８】
（酸化ケイ素層の形成）
上述した酸化ケイ素層の形成と同様にして、上記のアルミニウム層上に、酸化ケイ素層を形成した。形成した酸化ケイ素層の厚さは７０ｎｍであった。
【０１５９】
以上のようにして、シート状基材の上に、剥離層および顔料層（酸化ケイ素層／アルミニウム層／酸化ケイ素層）の構成を有する、金属顔料Ａの原体を作製した。この金属顔料Ａの原体を目視にて観察したところ銀白色を呈していた。
【０１６０】
（剥離および粉砕・分散処理）
上記方法にて形成した、剥離層／酸化ケイ素層／アルミニウム層／酸化ケイ素層の積層体を有するＰＥＴフィルムを、ＯＸＴ２２１（オキセタン化合物、東亞合成社製）中、超音波分散機を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行った。
【０１６１】
以上のようにして、金属顔料Ａの分散原液を調製した。
【０１６２】
上記のように得られた金属顔料Ａの分散原液について、それぞれ、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行って粗大粒子を除去した。次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターを用いて過剰のＯＸＴ２２１を留去した。これにより、５質量％の濃度の金属顔料分散液Ａを得た。
【０１６３】
《カラーインク用顔料分散液の調製》
〔イエロー顔料分散液１の調製〕
下記の２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で６５℃で加熱、攪拌しながら溶解した。
【０１６４】
アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）              ８質量部
アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成社製オキセタン化合物）    ７２質量部
次いで、室温まで冷却した後、この溶液に顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０を２０質量部加えて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００部と共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間の分散処理を施した後、ジルコニアビーズを除去して、イエロー顔料分散液１を調製した。
【０１６５】
〔マゼンタ顔料分散液１の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液１を調製した。
【０１６６】
〔シアン顔料分散液１の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４に変更した以外は同様にして、シアン顔料分散液１を調製した。
【０１６７】
〔ブラック顔料分散液１の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７に変更した以外は同様にして、ブラック顔料分散液を調製した。
【０１６８】
《インクセットの調製》
下記の各色インクからなるインクセットを調製した。
【０１６９】
〔ＵＶ硬化性光沢インクＡの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後、冷却して、ＵＶ硬化性光沢インクＡを調製した。
【０１７０】
アジスバーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ製）                  ２．０質量部
オキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成製）                        ５５．０質量部
オキセタンＯＸＴ−２１２（東亞合成製）                          ５．０質量部
オキセタンＯＸＴ−２１１（東亞合成製）                          ５．０質量部
脂環式エポキシ化合物１                                        １８．０質量部
光酸発生剤１（分子量４６６、１分子量当たり３つのアリール基を持つ）
４．０質量部
重合禁止剤（トリイソプロパノールアミン）                        ０．１質量部
金属顔料分散液Ａ                                                      ２０部。
【０１７１】
【化５】
2012223958.tif 000006
【０１７２】
〔ＵＶ硬化性イエローインク１の調製〕
上記ＵＶ硬化性光沢インクＡの調製において、金属顔料分散液に代えて、上記イエロー顔料分散液１を用いた他は同様にしてＵＶ硬化性イエローインク１を調製した。
【０１７３】
〔ＵＶ硬化性マゼンタインク１の調製〕
上記ＵＶ硬化性光沢インクＡの調製において、金属顔料分散液に代えて、上記マゼンタ顔料分散液１を用いた他は同様にしてＵＶ硬化性マゼンタインク１を調製した。
【０１７４】
〔ＵＶ硬化性シアンインク１の調製〕
上記ＵＶ硬化性光沢インクＡの調製において、金属顔料分散液に代えて、上記シアン顔料分散液１を用いた他は同様にしてＵＶ硬化性シアンインク１を調製した。
【０１７５】
〔ＵＶ硬化性ブラックインク１の調製〕
上記ＵＶ硬化性光沢インクＡの調製において、金属顔料分散液に代えて、上記ブラック顔料分散液１を用いた他は同様にしてＵＶ硬化性ブラックインク１を調製した。
【０１７６】
（記録方法１  本発明）
インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を図３（ａ）の配置例１のように配置した。ここで、各記録ヘッドには、下記のようにＵＶ硬化性カラーインクとＵＶ硬化性光沢インクが、それぞれインクタンクよりチューブを介して記録ヘッドに供給された。
【０１７７】
記録ヘッドＧ１、Ｇ２：ＵＶ硬化性光沢インクＡ
記録ヘッドＹ：ＵＶ硬化性イエローインク１
記録ヘッドＭ：ＵＶ硬化性マゼンタインク１
記録ヘッドＣ：ＵＶ硬化性シアンインク１
記録ヘッドＫ：ＵＶ硬化性ブラックインク１。
【０１７８】
ＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２は、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製ＲＸ  ＦｉｒｅＬｉｎｅを用い、両者とも同等の性能であった。記録媒体での照射部分の平均照度は３．６Ｗ／ｃｍ２であり、１つのＵＶ照射装置が１回走査されたときの照射量は２４０ｍＪ／ｃｍ２ある。キャリッジ上で各記録ヘッドと照射装置の中心は等間隔（３０ｍｍ）に配置され、キャリッジの走査速度は３０ｃｍ／ｓｅｃであった。記録ヘッドはコニカミノルタＩＪ社製ＫＭ５１２Ｍ（ノズル解像度３６０ｄｐｉ、ノズル数５１２）を用い、キャリッジをＸ１方向に走査するときに、駆動周波数１０ｋＨｚで駆動しインクを出射し、４パス記録のインターリーブ方式で印字した。
【０１７９】
記録媒体としては、塩ビシートを用いた。
【０１８０】
画像は虹をデザインした画像であり、１回の走査で、背景をブラックインクで印字し、虹の部分を光沢インクにより下地画像の印字をして、その上にイエローのハーフトーン、マゼンタのハーフトーン、シアンのハーフトーンを組み合わせて画像様に印字し、黒色の背景に多様な色彩を有する虹の光沢画像を形成した。
【０１８１】
《画像の評価》
（色彩の多様性）
形成した虹の画像の鮮やかさを２０人が観察して評価した。
【０１８２】
虹の全ての色が鮮やかに表現されていると判定した人数により下記基準で評価した。
【０１８３】
◎：２０人全てが虹の全ての色が鮮やかであると評価
○：１１〜１９人が、虹の色の全てが鮮やかであると評価し、１〜９人が、くすんだ色があると評価。
【０１８４】
△：１〜１０人が、虹の色の全てが鮮やかであると評価し、１０〜１９人が、くすんだ色があると評価。
【０１８５】
×：２０人全てが、虹の色にくすんだ色があると評価
（画像強度の測定方法）
形成した画像表面を爪で擦り、下記の基準に従って耐擦過性を評価した。
【０１８６】
評価基準
○：形成画像面に傷が付かない
△：形成画像面に僅かな跡は残るが、幅１ｍｍ以上の剥離が生じない
×：形成画像膜に幅１ｍｍ以上の剥離が生じる。
【０１８７】
（記録方法２  比較例）
上記記録方法１において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図３（ｂ）に示した配置例２のように配置した他は同様にして画像を記録し、評価した。
【０１８８】
（記録方法３  比較例）
上記記録方法１において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図３（ｃ）に示した配置例３のように配置した他は同様にして画像を記録し、評価した。
【０１８９】
（記録方法４  本発明）
上記記録方法１において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図４（ａ）に示した配置例４のように配置して画像を記録し、評価した。ただし、記録ヘッドＧ１とＧ２には記録方法１で用いたＵＶ硬化性光沢インクＡを充填し、キャリッジをＸ１方向に走査するときは、記録ヘッドＧ２は駆動せず記録ヘッドＧ１、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋを駆動し、キャリッジをＸ２方向に走査するときは、記録ヘッドＧ１は駆動せず記録ヘッドＧ２、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙを駆動し、双方向の走査で印字した。
【０１９０】
（記録方法５  比較例）
上記記録方法４において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例４に代えて、図４（ｂ）に示した配置例５のように配置して画像を記録し、評価した。ただし、ＵＶ照射装置Ｕ３はＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２と同等の性能を有し、それぞれのＵＶ照射装置による照射量は２４０ｍＪ／ｃｍ２である。キャリッジがＸ１方向に走査されるときは、ＵＶ照射装置Ｕ１は照射せず、ＵＶ照射装置Ｕ３とＵ２が照射し、Ｘ２方向に走査するときは、ＵＶ照射装置Ｕ２は照射せず、ＵＶ照射装置Ｕ３とＵ１が照射した。
【０１９１】
（記録方法６  比較例）
上記記録方法１において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図４（ｃ）に示した配置例６のように配置した他は同様にして画像を記録し、評価した。
【０１９２】
（記録方法７  本発明）
上記記録方法１において、ＵＶ硬化性イエローインク１を吐出するもう一つの記録ヘッドＹ２を走査方向の先頭に設置し、記録ヘッドＹ２と記録ヘッドＧの間にＵＶ照射装置Ｕ３を挿入し、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置を配置例１０のように変更した他は同様に印字した。なお、ＵＶ照射装置Ｕ２による照射量は２４０ｍＪ／ｃｍ２であり、Ｕ１、Ｕ３による照射量は其々６０ｍＪ／ｃｍ２に調整した。
【０１９３】
（記録方法８  本発明）
上記記録方法１において、ＵＶ照射装置Ｕ１をキャリッジから取り外し、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置を配置例１１に変え、図８に示すプリンタ２を用いて、記録ヘッドＧにより印字したＵＶ硬化性光沢インクを、ＵＶ硬化性カラーインクが印字される前に、記録ヘッド間の空間Ｗを通してランプボックスに固定された光源Ｌにより紫外線を照射して硬化した他は同様にして印字した。
【０１９４】
なお、１回の走査で記録ヘッドＧにより光沢インクを印字してからカラーインクが印字されるまでに光源Ｌから記録媒体に照射された照射量は４０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１９５】
（記録方法９  比較例）
上記記録方法１において、記録ヘッドとＵＶ照射装置の配置を図７（ｌ）に記載の配置例１２に変えた他は同様にして画像を記録し、評価した。なお、光沢インク用の記録ヘッドＧは記録ヘッドＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋより、記録媒体の搬送方向Ｙの下流に位置し、全記録ヘッドは、Ｘ１方向、Ｘ２方向の双方向の走査中に印字可能である。記録媒体には、画像に必要なインク（Ｙ）、インク（Ｍ）、インク（Ｃ）、インク（Ｋ）の全量が印字されてから光沢インク（Ｇ）が印字される。
【０１９６】
上記記録方法１〜９により作成した画像の評価結果を表１に記す。
【０１９７】
【表１】
2012223958.tif 000007
【０１９８】
表１より、最初にＵＶ硬化性光沢インクを印字し、硬化後、重ねてＵＶ硬化性カラーインクを印字することにより、多様な色彩の光沢画像が得られることが分かる。また、最初にＵＶ硬化性光沢インクを印字する場合は、ＵＶ硬化性光沢インクに紫外線を照射した後、カラーインクを印字するように、キャリッジ上に記録ヘッドとＵＶ照射装置を配置することにより、画像強度が高くなることが分かる。
【０１９９】
また、第１のＵＶ硬化性カラーインクを印字してからＵＶ硬化性光沢インクを印字し、更に第２以降のＵＶ硬化性カラーインクを印字する場合は、第１のＵＶ硬化性カラーインクを印字してからＵＶ硬化性光沢インクを印字するまでの間に紫外線を照射し、ＵＶ硬化性光沢インクを印字してから第２以降のＵＶ硬化性カラーインクを印字するまでの間に紫外線を照射するように、キャリッジ上に記録ヘッドとＵＶ照射装置を配置して印字することにより、画像強度が高くなることが分かる。
【０２００】
実施例２
《金属顔料分散液Ｂの作製》
（剥離層の形成）
膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に、下記の剥離層塗工液をワイヤーバーによって塗布・乾燥し、剥離層を形成した。剥離層の厚さは１０μｍであった。
【０２０１】
（剥離層塗工液）
剥離層塗工液として、エスレツクＢＬ−１０（積水化学工業株式会社製ブチラール樹脂）を３．３質量％、およびグリセリンを２．０質量％となるようにＩＰＡ（イソプロピルアルコール）に溶解したものを用いた。
【０２０２】
（樹脂層の形成）
上記にて表面に剥離層を形成したＰＥＴフィルム上に、下記の樹脂層塗工液をワイヤーバーによって塗布・乾燥し、樹脂層を形成した。樹脂層の厚さは１０μｍであった。
【０２０３】
（樹脂層塗工液）
樹脂層塗工液として、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、平均分子量１００００、けん化度８０％）を３．３質量％、およびグリセリンを１．７質量％となるようにイオン交換水に溶解したものを用いた。
【０２０４】
（アルミニウム層の形成）
アルミニウム層は、株式会社真空デバイス製、ＶＥ−１０１０形真空蒸着装置を用いて、上述の樹脂層の上に、膜厚７０ｎｍのアルミニウムを蒸着することによって形成した。
【０２０５】
（樹脂層の形成）
上述した樹脂層の形成と同様にして、上記のアルミニウム層上に、樹脂層を形成した。形成した樹脂層の厚さは１０μｍであった。
【０２０６】
以上のようにして、シート状基材の上に、剥離層および顔料層（樹脂層／アルミニウム層／樹脂層）の構成を有する、金属顔料Ｂの原体を作製した。この金属顔料Ｂの原体を目視にて観察したところ銀白色を呈していた。
【０２０７】
（剥離および粉砕・分散処理）
上記方法にて形成した、剥離層／樹脂層／アルミニウム層／樹脂層の積層体を有するＰＥＴフィルムを、エチレングリコールモノアリルエーテル中、超音波分散機を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行った。
【０２０８】
以上のようにして、金属顔料Ｂの分散原液を調製した。
【０２０９】
上記のように得られた金属顔料Ｂの分散原液について、それぞれ、開き目５μｍのＳＵＳメッシュフィルターにてろ過処理を行って粗大粒子を除去した。
【０２１０】
次いで、ろ液を丸底フラスコに入れ、ロータリーエバポレーターを用いて過剰のエチレングリコールモノアリルエーテルを留去した。これにより、５質量％の濃度の金属顔料分散液Ｂを得た。
【０２１１】
《カラーインク用顔料分散液の調製》
〔イエロー顔料分散液２の調製〕
以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
【０２１２】
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）                        ８質量部
テトラエチレングリコールジアクリレート                            ７２質量部。
【０２１３】
室温まで冷却した後、これに顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化社製ＣＦＹ３１３−２）を２０部加えて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去し、イエロー顔料分散液２を調製した。
【０２１４】
〔マゼンタ顔料分散液２の調製〕
上記イエロー顔料分散液２の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０に代えて、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製ＣＦＲ３２１）を用いた他は同様にしてマゼンタ顔料分散液２を調整した。
【０２１５】
〔シアン顔料分散液２の調製〕
上記イエロー顔料分散液２の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０に代えて、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（山陽色素社製Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ４０４４）を用いた他は同様にしてシアン顔料分散液２を調整した。
【０２１６】
〔ブラック顔料分散液２の調製〕
上記イエロー顔料分散液２の調製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０に代えて、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製＃５２）を用いた他は同様にしてブラック顔料分散液２を調整した。
【０２１７】
《インクセットの調製》
下記の各色インクからなるインクセットを調製した。
【０２１８】
〔ＵＶ硬化性光沢インクＢの調製〕
下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却して、ＵＶ硬化性光沢インクＢを調製した。
【０２１９】
重合性化合物：ラウリルアクリレート                            ２４．９質量部
重合性化合物：テトラエチレングリコールジアクリレート          ２９．０質量部
重合性化合物：Ａ−４００（ポリエチレングリコールジアクリレート  新中村化学工業製）                                                            ２５．０質量部
変性シリコーンオイル：ＳＤＸ−１８４３（ＡＤＥＫＡ社製）        ０．１質量部
光重合開始剤：イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）        ５．０質量部
増感剤：イソプロピルチオキサントン                              ２．０質量部
金属顔料分散液Ｂ                                              １４．０質量部。
【０２２０】
（ＵＶ硬化性イエローインク２の調製）
上記ＵＶ光沢インクＢの調製において、金属顔料分散液Ｂに替えて、イエロー顔料分散液２を添加した他は同様にして、ＵＶ硬化性イエローインク２を調製した。
【０２２１】
（ＵＶ硬化性マゼンタインク２の調製）
上記ＵＶ光沢インクＢの調製において、金属顔料分散液Ｂに替えて、マゼンタ顔料分散液２を添加した他は同様にして、ＵＶ硬化性マゼンタインク２を調製した。
【０２２２】
（ＵＶ硬化性シアンインク２の調製）
上記ＵＶ光沢インクＢの調製において、金属顔料分散液Ｂに替えて、シアン顔料分散液２を添加した他は同様にして、ＵＶ硬化性シアンインク２を調製した。
【０２２３】
（ＵＶ硬化性ブラックインク２の調製）
上記ＵＶ光沢インクＢの調製において、金属顔料分散液Ｂに替えて、ブラック顔料分散液２を添加した他は同様にして、ＵＶ硬化性ブラックインク２を調製した。
【０２２４】
（記録方法１０  本発明）
実施例１の記録方法１において、各記録ヘッドに供給されるインクを、下記のように変えた他は同様にして画像を形成して評価した。
【０２２５】
記録ヘッドＧ１、Ｇ２：ＵＶ硬化性光沢インクＢ
記録ヘッドＹ：ＵＶ硬化性イエローインク２
記録ヘッドＭ：ＵＶ硬化性マゼンタインク２
記録ヘッドＣ：ＵＶ硬化性シアンインク２
記録ヘッドＫ：ＵＶ硬化性ブラックインク２
（記録方法１１  比較例）
上記記録方法１０において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図３（ｂ）に示した配置例２のように配置した他は同様にして画像を記録し、評価した。
【０２２６】
（記録方法１２  比較例）
上記記録方法１０において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図３（ｃ）に示した配置例３のように配置した他は同様にして画像を記録し、評価した。
【０２２７】
（記録方法１３  本発明）
上記記録方法１０において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例１に代えて、図４（ｄ）に示した配置例４のように配置して画像を記録し、評価した。ただし、記録ヘッドＧ１とＧ２には記録方法１０で用いたＵＶ硬化性光沢インクＢを充填し、キャリッジをＸ１方向に走査するときは、記録ヘッドＧ２は駆動せず記録ヘッドＧ１、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋを駆動し、キャリッジをＸ２方向に走査するときは、記録ヘッドＧ１は駆動せず記録ヘッドＧ２、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙを駆動し、双方向の走査で印字した。
【０２２８】
（記録方法１４  比較例）
上記記録方法１３において、インクジェットプリンタ１のキャリッジに記録ヘッドとＵＶ照射装置を、配置例４に代えて、図４（ｅ）に示した配置例５のように配置して画像を記録し、評価した。ただし、ＵＶ照射装置Ｕ３はＵＶ照射装置Ｕ１、Ｕ２と同等の性能を有し、キャリッジがＸ１方向に走査されるときは、ＵＶ照射装置Ｕ１は照射せず、ＵＶ照射装置Ｕ３とＵ２が照射し、Ｘ２方向に走査するときは、ＵＶ照射装置Ｕ２は照射せず、ＵＶ照射装置Ｕ３とＵ１が照射した。
【０２２９】
上記記録方法１０〜１４により作成した画像の評価結果を表２に記す。
【０２３０】
【表２】
2012223958.tif 000008
【０２３１】
表２より、最初にＵＶ硬化性光沢インクを印字する場合は、ＵＶ硬化性光沢インクに紫外線を照射した後、カラーインクを印字するように、キャリッジ上に記録ヘッドとＵＶ照射装置を配置することにより、画像強度が高くなることが分かる。
【符号の説明】
【０２３２】
１  インクジェットプリンタ１
２  インクジェットプリンタ２
３  キャリッジ
４  ＵＶ照射装置
５  ガイドレール
６  記録ヘッド
Ｐ  記録媒体
Ｌ  光源
Ｈ  ライトボックス
Ｘ  主走査方向（キャリッジの走査方向）
Ｙ  副走査方向（記録媒体の搬送方向）
【図１】
2012223958.tif 000009
【図２】
2012223958.tif 000010
【図３】
2012223958.tif 000011
【図４】
2012223958.tif 000012
【図５】
2012223958.tif 000013
【図６】
2012223958.tif 000014
【図７】
2012223958.tif 000015
【図８】
2012223958.tif 000016