(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線による硬化前の状態でのハードコート層のタック性が抑制され、かつ、成形時においてハードコート層に割れを生ずる恐れが少なく、成形後にハードコート層に耐摩耗性を付与することができる加飾用ハードコートフィルムを提供する。【解決手段】基材フィルムの片面１０に、離型層１２を介してハードコート層１３が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が紫外線硬化型アクリレート系樹脂を含有し、該ハードコート層１３の乾燥後であって紫外線照射前の伸び率が２００％以上であり、該ハードコート層１３の紫外線照射後の鉛筆硬度（ＪＩＳ規格Ｋ５６００−５−４：１９９９）がＨ以上であることを特徴とする加飾用ハードコートフィルムＡ。また、この加飾用ハードコートフィルムＡを用いた加飾用フィルム１と、この加飾用フィルムを用いた加飾成形品。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの片面に、離型層を介してハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が紫外線硬化型アクリレート系樹脂を含有し、
該ハードコート層の乾燥後であって紫外線照射前の伸び率が２００％以上であり、
該ハードコート層の紫外線照射後の鉛筆硬度（ＪＩＳ規格Ｋ５６００−５−４：１９９９）がＨ以上であることを特徴とする加飾用ハードコートフィルム。
【請求項２】
前記ハードコート層が光重合開始剤を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の加飾用ハードコートフィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層の基材フィルムと反対側の面に、帯電防止層が積層されてなることを特徴とする請求項１または２に記載の加飾用ハードコートフィルム。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、印刷層が積層されてなることを特徴とする加飾用フィルム。
【請求項５】
前記印刷層に保護層が積層されてなることを特徴とする請求項４に記載の加飾用フィルム。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、アンカー層が積層されてなることを特徴とする加飾用フィルム。
【請求項７】
請求項４乃至６に記載の加飾用フィルムを用いて成形したことを特徴とする加飾成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾用ハードコートフィルム、当該加飾用ハードコートフィルムを用いた加飾用フィルム、該加飾用フィルムを用いた加飾成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、加飾成形品を得る方法として、基材フィルムを金型の間に挟み所定の形状とし、この基材フィルム上に熱可塑性樹脂などの樹脂を注入・固化した後、塗装または印刷を行っていた。しかしながら、基材フィルムの形状が曲面である場合、塗装または印刷を行うことが困難であった。
【０００３】
そこで、加飾成形品を得る方法として、インモールド成形およびインサートモールド成形（以下、インモールド成形等という）が注目されている。これらの成形を行う場合、基材フィルム上に所定の絵柄や文字を有する印刷層が積層された加飾用フィルムを使用する。この加飾用フィルムを金型の間に挟み、所定の形状が形成された加飾用フィルム上に樹脂を注入・固化することにより加飾成形品が得られる。当該方法によって得られる加飾成形品は、樹脂を注入・固化する前に印刷層を形成させるため、精細で鮮やかな絵柄や文字を施すことが可能となる。
【０００４】
インモールド成形等が使用される対象物としては、携帯電話の外装部品、自動車関係部品、医療用機械器具、エレクトロニクス製品、家電製品、建材、洗剤や化粧品などの容器、玩具などが挙げられる。
【０００５】
上記の基材フィルムにハードコート層を積層した加飾用ハードコートフィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載されたハードコート層は、耐摩耗性および耐薬品性を有することが記載されている。当該加飾用フィルムにこのハードコート層を設けることにより、加飾成形品に耐摩耗性および耐薬品性を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２９２１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載されたハードコート層は、紫外線硬化型樹脂からなり、主な構造は多官能アクリル、アクリル官能ポリマーである。しかしながら、当該材料からなるハードコート層は耐摩耗性を有するものの、柔軟性が低い問題を有していた。インモールド成形等において、当該ハードコート層を具備してなる加飾用フィルムを金型の間に挟みこみ所定の形状にする際に、ハードコート層の伸びが成形に追従することができず、当該ハードコート層に割れが生ずる問題を有していた。この割れの問題は、成形の絞りが深くなるほど生じやすいものであり、また、ハードコート層を硬くして耐摩耗性を向上させるほど生じやすくなるものであった。
【０００８】
また、基材フィルム上にハードコート層を積層した後、次の工程である、当該ハードコート層上に絵柄や文字を有する印刷層を塗装あるいは積層するための印刷工程に移送するに際して、基材フィルムとハードコート層を積層した積層フィルムをロール状に巻き取ることがなされている。この際、従来のハードコート層では、加飾成形前であるため紫外線が未照射であり、タック性を有しており、ロール状に巻き取られた際にハードコート層が裏面に接触してベタツキが生じてしまうという問題があった。
【０００９】
本発明は上記問題を解決するためになされたものであって、紫外線による硬化前の状態でのハードコート層のタック性が抑制され、かつ、成形時においてハードコート層に割れを生ずる恐れが少なく、成形後にハードコート層に耐摩耗性を付与することができる加飾用ハードコートフィルム、加飾用フィルムおよび加飾成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の加飾用ハードコートフィルムは、基材フィルムの片面に、離型層を介してハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が紫外線硬化型アクリレート系樹脂を含有し、該ハードコート層の乾燥後であって紫外線照射前の伸び率が２００％以上であり、該ハードコート層の紫外線照射後の鉛筆硬度（ＪＩＳ規格Ｋ５６００−５−４：１９９９）がＨ以上であることを特徴としている。
【００１１】
本発明においては、前記ハードコート層が光重合開始剤を含有してなることを好ましい態様としている。
【００１２】
本発明においては、前記ハードコート層の基材フィルムと反対側の面に、帯電防止層が積層されてなることを好ましい態様としている。
【００１３】
本発明の加飾用フィルムは、上記いずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、アンカー層、印刷層の順に積層されてなることを特徴としている。
【００１４】
本発明においては、前記印刷層に保護層が積層されてなることを好ましい態様としている。
【００１５】
本発明の加飾成形品は、上記いずれかに記載の加飾用フィルムを用いて成形したことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の加飾用ハードコートフィルム、ハードコート層の塗工後に紫外線硬化を行わなくても熱乾燥のみでハードコート層の表面タックが抑制されるため、裏面へのベタツキが生じず、ロールでの巻き取りができ、次工程で印刷・成型加工が可能となる。また、紫外線硬化前に成型を行うことが出来るので伸び特性に優れ、成形時において割れを生ずる恐れが少ない。さらに、紫外線硬化後は高い硬度および耐摩耗性が得られる。本発明の加飾用ハードコートフィルムによれば、そのような良好な特性を有する加飾用フィルムおよび加飾成形品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の加飾用フィルムの断面図である。
【図２】本発明の加飾成形品の製造方法を説明するための断面図であって、（ａ）加飾成形前の断面図、（ｂ）加飾成形中の断面図、（ｃ）加飾成形後の断面図、（ｄ）完成した加飾成形品の断面図、である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を参照しながら本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の加飾用ハードコートフィルムＡ及び加飾用フィルム１を示す断面図である。加飾用ハードコートフィルムＡは、図１（ａ）に示すように、基材フィルム１０上に離型層１２を介してハードコート層１３が積層されてなる基本構成を有する。離型層１２は、後の工程で基材フィルム１０とハードコート層１３を剥離させるための層である。必要に応じて、基材フィルム１０のハードコート層１３と反対側に帯電防止層１１や、ハードコート層１３の基材フィルム１０と反対側に保護層１４を設けることもできる。保護層１４を積層することにより、ハードコート層１３に傷や汚れがつきにくくなる。帯電防止層１１としては、アルミニウム、錫等の金属、ＩＴＯ等の金属酸化膜を蒸着、スパッタ等で設ける方法、アルミニウム、錫等の金属微粒子やウイスカー、酸化錫等の金属酸化物にアンチモン等をドープした微粒子やウイスカー、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンと金属イオンや有機カチオンなどの電子供与体（ドナー）との間でできた電荷移動錯体をフィラー化したもの等をポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等に分散し、ソルベントコーティング等により設ける方法、ポリピロール、ポリアニリン等にカンファースルホン酸等をドープしたものをソルベントコーティング等により設ける方法等により設けることができる。
【００１９】
加飾用フィルム１は、図１（ｂ）に示すように、保護層１４を除いた加飾用ハードコートフィルムＡと、印刷部分Ｂを備えている。この加飾用ハードコートフィルムＡ上には、印刷部分Ｂとして、所定の絵柄や文字を有する印刷層１５が塗布あるいは積層されている。印刷層１５上には、必要に応じてプライマー層１６および保護層１７を積層してもよい。プライマー層１６としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂などをあげることができる。また、印刷層１５下には、ハードコート層１３と印刷層１５との密着性を向上させるためにアンカー層を設けることもできる。
【００２０】
本発明を構成するハードコート層１３は光透過性が高いほど好ましい。本発明における光透過性は、全光線透過率（ＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７）で表すことができる。ハードコート層１３の光線透過率は８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。これによって、ハードコート層１３に設けられてなる印刷層１５の印字部分を明りょうに識別することができる。
【００２１】
以下、本発明を構成する層ごとに材料を中心にして説明する。
【００２２】
＜ハードコート層＞
本発明を構成するハードコート層は、アクリレート又はウレタンアクリレートなどのアクリレート系樹脂を含有することが必要である。その含有量は、ハードコート層の全固形分中、１０〜７０質量％の範囲にあることが好ましく、１５〜６０質量％であることがさらに好ましく、２０〜５０質量％であることが特に好ましい。１０質量％未満であると塗膜の柔軟性や耐摩耗性、耐擦傷性、光学特性等が低下する問題がある。７０質量％超であると、光重合の開始が遅くなるため、生産上好ましくない。
【００２３】
本発明におけるハードコート層に含有されるアクリレート系樹脂は、オリゴマー、プレポリマーのいずれであってもよく、特に制限されるものではない。本発明を構成するアクリレート系樹脂は、ハードコート層を形成し、熱乾燥後であって紫外線硬化前のハードコート層の伸び率が２００％以上であることが必要である。伸び率の範囲を当該範囲にすることによって、成形時における割れの発生が少ないハードコートフィルムを提供することができる。アクリレート系樹脂の伸び率が２００％未満であると成形時に割れが発生する問題がある。
【００２４】
ここで、伸び率とは、実施例で後述するように、基材フィルム上にハードコート層を塗工および熱乾燥したものを幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍにカットし、チャック間距離１００ｍ、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにてこの試験片を引っ張り、塗膜にクラックが発生したときの試験片の長さを計測したものである。
【００２５】
アクリレート系樹脂のガラス転移点は３０〜１５０℃であることが好ましく、３５〜１４０℃であることがさらに好ましく、４０〜１３０℃であることが特に好ましい。アクリレート系樹脂のガラス転移点を当該範囲にすることによって、常温における塗膜硬度及び耐摩耗性が向上する。ガラス転移点が３０℃未満のアクリレート系樹脂を使用したハードコート層は、耐摩耗性及び塗膜硬度が不十分になりやすく、また、加熱乾燥後の塗膜にタック性があり、ロール巻取り時にブロッキングが発生しやすくなる。ガラス転移点が１５０℃超であると、塗膜硬度が高くなり、成型時に割れが発生する問題がある。ここで、ガラス転移点とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した値をいう。
【００２６】
加飾成形後（紫外線硬化後）ハードコート層の鉛筆硬度はＨ以上である。鉛筆硬度を当該範囲にすることによって、ハードコート層の耐摩耗性が向上するメリットがある。鉛筆硬度がＨ未満であると、本発明を構成するハードコート層の耐摩耗性が不十分になる。
【００２７】
ここで、鉛筆硬度とは、実施例で後述するように、塗工乾燥したフィルムを積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、塗膜を硬化させて試験片とし、塗膜の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４−１９９９に準拠して測定した値をいう。
【００２８】
本発明のハードコート層には光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤を含有させることによって、光（紫外線）照射によるハードコート層の重合硬化反応を短時間に行うことができる。
【００２９】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）チタニウム、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
【００３０】
ハードコート層の固形分中に含有する光重合開始剤は、ハードコート層の全固形分中、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜７質量％であることがさらに好ましく、０．１〜５質量％配合されることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が０．０１質量％未満では光硬化性が低下し、１０質量％を超えて配合した場合には、ハードコート層の着色の発生を招くと共に、光硬化反応の進行が変わらないことから経済的に好ましくない。また、光硬化性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することも可能である。
【００３１】
ハードコート層には状況に応じてレベリング剤、消泡剤、防汚剤等の界面活性剤や、表面改質剤等の添加剤や、有機フィラー、無機フィラー等のフィラーを添加することができる。
【００３２】
＜基材フィルム＞
基材フィルムとしては例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢ビフィルム、アイオノマー基材フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等ならびに、これらの架橋フィルム等が用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。さらに必要に応じ、上記フィルムを着色したフィルム、フッ素基材フィルム等を用いることができる。
【００３３】
基材フィルムの厚さは、通常は２５〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍ程度であり、基材フィルムの厚さが薄くなるとハンドリング性が低下するおそれがある。
【００３４】
基材フィルムはインモールド成形時に熱が負荷されることから、耐熱性を有していることが好ましい。これによってインモールド成形時に基材フィルムの変形が少なくなるため、熱負荷前後において、基材フィルム上に隣接して積層されたハードコート層との密着状態（接着力）を好ましく維持することができるため、当該ハードコート層の割れが生じにくくなる。本発明における耐熱性は、基材フィルムを１５０℃のオーブン内に５秒間投入した後、変形が全く認められないか、実質的に変形が認められないものであればよい。
【００３５】
基材フィルムの表面にはコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理的な処理の他、ポリエステルやウレタン等の易接着層を設ける易接着処理を施すことができる。これらの処理を施すことにより、基材フィルムと隣接する層との接着力が向上する。
【００３６】
＜離型層＞
離型層に使用する樹脂成分としては、基材フィルムとの接着性及び成形加工性が優れ、紫外線照射後のハードコート層との剥離性を有するものであれば特に制限されるものではないが、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤及びこれらの複合系離型剤等を使用することができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。本発明においては、メラミン樹脂系樹脂を主成分とする離型剤を使用することが成形加工性の点から好ましい。
【００３７】
離型層の形成方法としては、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法など従来公知の方法により塗布し、加熱乾燥して形成される。
【００３８】
＜保護層＞
保護層は、ハードコート層１３上および印刷層１５上に設けることができる。保護層は樹脂フィルム上に粘着層を設けたものが好ましく使用される。保護層を構成する樹脂フィルムとしては、上記の基材フィルムと同一のものを使用することができる。上記以外に自己粘着ポリエチレンフィルムも使用できる。
【００３９】
上記粘着層に使用する樹脂成分としては、ハードコート層と樹脂フィルム、および印刷層と樹脂フィルムとを貼着することができるものであれば特に制限されるものではないが、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。本発明においては、アクリル樹脂を主成分とする粘着層を使用することが透明性の点から好ましい。
【００４０】
＜印刷層＞
印刷層は金属またはインクを使用することにより形成することができる。金属を使用する場合、蒸着またはスパッタリングにより形成させ、パターニングプロセスなどの方法により所定のパターンを形成させることができる。インクを使用する場合、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷または昇華熱転写などの印刷法によって基材フィルム上に形成させることができる。
【００４１】
以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。
【００４２】
＜加飾用ハードコートフィルムの製造方法＞
本発明を構成するハードコート層１３を基材フィルム上１０に塗布する際には、溶剤を添加することができる。溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン等が挙げられる。希釈剤の配合量は適宜選定すればよい。
【００４３】
本発明の加飾用ハードコートフィルムＡは、ハードコート層１３を構成する各材料を混合し、溶剤を添加した後、基材フィルム１０の表面に離型層１２を介して塗布される。ハードコート層１３を構成する各材料を離型層上１２に塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法など従来公知の方法が挙げられる。
【００４４】
次いで、４０〜１６０℃に加熱することにより溶剤を蒸発させてハードコート層１３を乾燥させる。このようにして得られた本発明の加飾用ハードコートフィルムＡは、ハードコート層１３が紫外線未照射で未硬化であるにも関わらずタック性が抑制されているので、ハードコート層１３にベタツキが生じず、ロール状に巻き取っても裏面への固着が生じることもなく次工程の印刷工程に送ることもできるが、ハードコート層１３上に、保護層１４を設けてもよい。
【００４５】
＜加飾用フィルムの製造方法＞
上記で得られた加飾用ハードコートフィルムＡを構成するハードコート層１３上に、印刷層１５を設ける。なお、ハードコートフィルムに保護層１４が積層されている場合、該保護層１４を剥離してハードコート層１３を露出させた後に、印刷層１５を形成する。印刷層１５の形成方法としては、金属の場合、蒸着またはスパッタリングを使用すればよい。インクを使用する場合は、スクリーン印刷等を使用すればよい。このようにして本発明の加飾用フィルム１が得られる。また、ハードコート層１３と印刷層１５との密着性を向上させるためにアンカー層を設けてもよい。アンカー層としては、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などの樹脂を挙げることができる。また、これらの混合物でもよいし、これらの重合体に変性をおこなったものでもよい。アンカー層の形成方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法などの塗布方法やシルク印刷やスクリーン印刷等の印刷方法が挙げられる。
【００４６】
＜加飾成形品の製造方法＞
図２を用いて、本発明の加飾成形品の製造方法を説明する。
図２（ａ）は加飾成形前の断面図であって、第１の成形用金型２０と第２の成形用金型２１の間に、ロール４０に巻き取られた後保護層１７が剥離され展開された加飾用フィルム１が配置されている。第２の成形用金型２１には加飾用フィルム１に樹脂材料３１を被覆するための樹脂注入口２２が形成されている。
【００４７】
図２（ｂ）は加飾成形中の断面図であって、図２（ａ）に示す第１の成形用金型２０と第２の成形用金型２１との間に、加飾用フィルム１が挟み込まれると共に第２の成形用金型２１と、成形された加飾用フィルム１間に間隙を形成させた後、その間隙に樹脂注入口２２から成形用樹脂３１が加飾用フィルム１を被覆するように注入される。成形用樹脂３１としてはＡＢＳ、ＰＳ等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００４８】
図２（ｃ）は、加飾成形後の断面図である。ここでは、加飾用フィルム１は、離型層１２を境にして１ａ部分（図１（ｂ）に示すように帯電防止層１１、基材フィルム１０、離型層１２からなる部分）と、１ｂ部分（ハードコート層１３、印刷層１５、プライマー層１６からなる部分）に剥離し、１ｂ部分のみが成形用樹脂３１側に被覆され、１ａ部分は除去される。これにより、ハードコート層１３が加飾成形品の最表面に位置するようになる。加飾成形品は、冷却あるいは放冷され、続いてハードコート層１３は、放射線（紫外線、可視光線、赤外線または電子線）を照射することにより硬化される。
【００４９】
これらの放射線は、偏光であっても、無偏光であってもよい。特に、設備コスト、安全性、ランニングコスト等の観点から紫外線が好適である。紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。紫外線のエネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、窒素レーザー、電子線加速装置、放射性元素などが好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲が好ましく、３００〜３,０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２未満の場合は、硬化が不十分となるため、ハードコート層の硬度が低下する場合がある。また５，０００ｍＪ／ｃｍ２を超えると、ハードコート層が着色して透明性が低下する。
【００５０】
放射線照射時における酸素濃度は、５％以下が好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下が特に好ましい。酸素不含又は低濃度雰囲気には、酸素以外に含まれる気体は不活性ガスが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等が挙げられる。また、紫外線は偏光であっても無偏光であってもよい。
【００５１】
図２（ｄ）は、加飾成形品の断面図である。図２（ｃ）の段階において成形用樹脂３１を冷却して固め、ハードコート層１３を紫外線硬化させた後、第１の成形用金型２０および第２の成形用金型２１から引き離すことにより、本発明の加飾成形品を得ることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１］
基材フィルム（非シリコーン離型フィルム、厚さ５０μｍ、商品名：ＴＦ５３５、ニッパ製）の離型面へ塗料１（アクリレート系樹脂３０質量％、二酸化ケイ素１０質量％、光重合開始剤３質量％、メチルエチルケトン５０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５質量％含有）を乾燥膜厚７μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥を行い、サンプルシートを得た。下記測定条件に示すようにして、硬化前の諸特性を測定した。紫外線照射を行い、硬化を完了させ、硬化後の諸特性を測定した。
【００５４】
［実施例２］
実施例１における塗料１を塗料２（樹脂混合物（ウレタンアクリレート５０質量％、アクリル酸エステル１０質量％、メチルエチルケトン４０質量％含有）７０ｇと光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、チバジャパン製）３ｇとトルエン３０ｇとを配合）に変更した以外は同様にして、サンプルシートを得た。
【００５５】
［比較例１］
実施例１における塗料１を塗料３（紫外線硬化型樹脂（商品名：ビームセット５７５ＣＢ、荒川化学製）９９．５ｇと光重合開始剤（商品名：イルガキュアー１８４、チバジャパン製）０．５ｇとトルエン１００ｇとを配合）に変更した以外は同様にして、サンプルシートを得た。
【００５６】
実施例１、２および比較例１のサンプルシートについて、下記に示す測定条件の下、諸特性を測定した。結果を表１に示す。
＜タック性＞
塗工乾燥したフィルムの塗膜表面を指で触れ塗膜の粘着の有無を確認し、粘着がないものを○、粘着があるものを×とした。
【００５７】
＜ブロッキング性＞
塗工乾燥した塗工フィルムの塗工面（表面）と塗工フィルムの未塗工面（裏面）を重ね荷重５００ｇ／ｃｍ２の荷重を加えた状態で７２ｈｒ、温度２３℃、湿度４０％雰囲気中にて保管した後、フィルムを剥がし未塗工面（裏面）を目視にて観察した。塗膜の付着又は転写が無いものを○、塗膜の付着又は転写が有るものを×とした。
【００５８】
＜伸び＞
塗工乾燥した塗工フィルムを幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍにカットし試験片とし、チャック間距離１００ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにてこの試験片を引張り、塗膜にクラックが発生した時の試験片の長さを計測し伸び率を下記式にて求めた。
伸び（％）  ＝  クラック発生時の試験片の長さ（ｍｍ）／１００（ｍｍ）×１００
【００５９】
＜鉛筆硬度＞
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とする。塗膜の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に準拠して測定した。
【００６０】
＜耐磨耗性試験＞
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、耐摩耗性を耐スチールウール試験により評価した。塗膜上に、＃００００のスチールウールを載せ、加重２５０ｇをかけた状態で１０往復させ、塗膜の状態を観察した。キズが全くないものを○、キズが若干あるものを△、キズが中程度あるものを×、キズが多数あるものを××とした。
【００６１】
＜全光線透過率＞
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠して測定した。
【００６２】
＜Ｈｚ＞
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠して測定した。
【００６３】
＜剥離力＞
塗工乾燥した塗工フィルムを幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍにカットし試験片とし、チャック間距離１００ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて、塗膜及びフィルムを引張り、剥離力を計測した。
【００６４】
【表１】
2012051247.tif 000003
【００６５】
表１に示すように、紫外線照射を行った塗膜の硬化後の諸特性は、実施例および比較例共に良好であった。しかしながら、紫外線照射前においては、実施例は、タック性およびブロッキング性が良好でベタツキが無かったが、比較例ではベタツキが生じてしまった。また、実施例は紫外線照射前の伸びが良好であったが、比較例では、実施例ほど伸びることなくクラックが発生した。このように、実施例のサンプルシートは、紫外線硬化前後において諸特性が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明によれば、紫外線照射後に耐摩耗性を有するのは勿論のこと、紫外線照射前の成形時においても、伸び率が高く割れを生ずる恐れが少なく、かつタック性が改善されたハードコートフィルムを提供することができるため、加飾用ハードコートフィルム、加飾用フィルムおよび加飾成形品として好適に使用することができる。
【符号の説明】
【００６７】
１…加飾用フィルム
Ａ…加飾用ハードコートフィルム
Ｂ…印刷部分
１０…基材フィルム
１１…帯電防止層
１２…離型層
１３…ハードコート層
１４…保護層
１５…印刷層
１６…プライマー層
１７…保護層
２０…第１の成形用金型
２１…第２の成形用金型
２２…樹脂注入孔
３１…成形用樹脂
４０…ロール
【図１】
2012051247.tif 000004
【図２】
2012051247.tif 000005