(57)【要約】【課題】  普通紙に記録を行った際に、滲みが抑制された画像を得ることができるインクセットを提供すること。【解決手段】  少なくともレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクで構成されるインクセットであって、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有し、前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有し、前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体を含有することを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクで構成されるインクセットであって、
前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有し、
前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有し、
前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体を含有することを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記マゼンタインクを、質量基準で１０００倍に希釈した水溶液のＣＩＥ規定のＬａｂ表示系におけるＬ＊の値が、７６．０未満である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
複数のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であって、前記複数のインクが、請求項１又は２に記載のインクセットを構成するレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及びかかるインクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料インクの発色性を改善するために、シアン、マゼンタ、及びイエローの基本３原色のインクに加えて、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレットなどの基本３原色以外の特色インクを更に用いて記録を行うことで、色再現領域を拡大する方法が知られている（特許文献１及び２）。特に、赤色領域の色再現領域を拡大する方法として、基本３原色のインク及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する特色インクのインクセットを用いる方法が提案されている（特許文献３及び４）。特許文献３及び４は、それぞれのインクを質量基準で１０００倍に希釈した水溶液のＣＩＥ規定のＬａｂ表示系におけるＬ＊の値を特定の範囲に規定することで、色再現範囲、彩度、粒状性が改善されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第９９／０５２３０号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−２４８２１７号公報
【特許文献３】特開２００４−１５５８２９号公報
【特許文献４】特開２００４−１５５８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特色インクを含有する従来のインクセットを、普通紙のようなインク受容層を有さない記録媒体に用いた際には、画像の滲みが発生してしまうことが判明した。
したがって、本発明の目的は、普通紙に記録を行った際に、滲みが抑制された画像を得ることができるインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクセットは、少なくともレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクで構成されるインクセットであって、前記レッドインクがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有し、前記イエローインクがＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有し、前記マゼンタインクが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、普通紙に記録を行った際に、滲みが抑制された画像を得ることができるインクセットを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。尚、本明細書の記載において、Ｃ．Ｉ．とは、カラーインデックスの略語である。
先ず、普通紙において滲みが生じるメカニズムについて述べる。記録媒体に付与されたインクは、記録媒体の厚さ方向に浸透すると共に、記録媒体の表面方向に拡散しながら、顔料が固定化することで定着する。この際、顔料が固定化する前に、記録媒体の表面方向に広く拡散してしまうと、画像の滲みが大きくなる。インク受容層を有さない普通紙は顔料の固定化が遅く、また、紙の繊維に沿って記録媒体の表面方向へのインクの拡散が進行しやすいため、画像の輪郭にヒゲ状の滲みが生じやすい。
【０００８】
本発明者らが検討を行ったところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有するレッドインク、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有するイエローインク、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体を含有するマゼンタインクによって少なくとも構成されるインクセットを用いることによって、これらの２次色、３次色で形成される赤色領域の画像が、滲みの極めて抑制されたものとなることを見出した。このような特定のインクセットを用いることで、普通紙における画像の滲みを抑制できる理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【０００９】
赤色領域は、主にレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクの２次色、３次色で形成されるが、これらの各色のインク滴が記録媒体上で接触し、混合しながら赤色領域の画像が形成される。この際、本発明のインクセットに使用する各インクに含まれる顔料間の親和性が非常に大きいため、インク滴の接触・混合時に顔料同士の共凝集が引きおこされる。これにより、素早く顔料を固定化でき、記録媒体の表面方向へのインクの拡散を抑制することができる。その結果、滲みが抑制された画像が得られたものである。
【００１０】
［インクセット］
本発明のインクセットは、少なくともレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクで構成される。以下、本発明のインクセットに使用する各インクについて、それぞれ説明する。
【００１１】
＜レッドインク＞
本発明のインクセットに使用するレッドインクは、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する。レッドインク中におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。更には、１．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。
【００１２】
＜イエローインク＞
本発明のインクセットに使用するイエローインクは、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含有する。イエローインク中におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。更には、１．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の比率は、質量基準で、１：２〜２：１であることが好ましい。
【００１３】
＜マゼンタインク＞
本発明のインクセットに使用するマゼンタインクは、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体を含有する。本発明における「固溶体」とは、２種類以上の顔料分子の混晶体（混合状態で結晶化した状態）として存在する顔料を意味しており、本発明における固溶体には、２種以上の顔料を単純に混合したものは含まない。本発明のインクセットに使用するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体は、上記で説明した性質を示せばよく、その製造方法は、従来、一般的に用いられている方法を何れも用いることができる。具体的には、特開昭６０−３５０５５号公報や特開平２−３８４６３号公報に記載されている方法が挙げられる。
【００１４】
２種以上の顔料が固溶体を形成しているかの検証は、Ｘ線回折分析によって容易に行うことができる。２種以上の顔料を単純に混合したものである場合、各顔料のＸ線回折パターンの重ね合わせに相当するパターンが得られ、そのピーク強度は各顔料の配合比率に比例する。一方、２種以上の顔料が固溶体を形成している場合、各顔料のＸ線回折パターンとは異なるＸ線回折パターンを示す。
【００１５】
マゼンタインク中におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９との固溶体の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。更には、１．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。
【００１６】
また、本発明のインクセットに使用するマゼンタインクを、質量基準で１０００倍に希釈した水溶液のＣＩＥ規定のＬａｂ表示系におけるＬ＊の値は、７６．０未満であることが好ましい。上記Ｌ＊の値を７６．０未満とすることで、レッドインク、イエローインクと共に２次色や３次色を形成した際に、効果的に共凝集が促進され、滲みを抑制することができる。
【００１７】
＜その他のインク＞
本発明のインクセットには、上記のレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクと共に、その他のインクを使用することができる。その場合、その他のインクとしては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン、及びブルーから選ばれる色相であることが好ましい。上記のレッドインク、イエローインク、及びマゼンタインクと同じ色相のその他のインクを含有する場合は、互いに同じ色相のインクは、インク全質量を基準とした顔料の含有量がそれぞれ異なることが好ましい。例えば、マゼンタの色相であるインクを２種含有する場合は、顔料の含有量が多い濃マゼンタインクと、顔料の含有量が少ない淡マゼンタインクを含有することが好ましい。
【００１８】
［各インクの成分］
本発明のインクセットに使用する各インクに共通の成分に関して以下に詳細に説明する。
＜顔料の分散方法＞
本発明のインクセットに使用する各インクが含有する顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（高分子分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基が化学的に結合したポリマー結合型自己分散顔料）や顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。無論、分散方法の異なる顔料を併用することも可能である。
【００１９】
＜分散剤＞
顔料の分散方式としては、樹脂分散タイプの顔料とした場合の分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤として使用する樹脂は、従来のインクに用いられているものをいずれも好ましく使用することができる。また、これらの分散剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００以上３０，０００以下の範囲のものが好ましく、特には３，０００以上１５，０００以下の範囲のものが好ましい。また、分散剤として使用する樹脂は、その酸価が５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲のものが好ましい。特には、１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲のものが好ましい。尚、樹脂の酸価は滴定法により測定することができる。例えば、樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、電位差自動滴定装置ＡＴ５１０（京都電子工業製）を用いて、水酸化カリウムエタノール滴定液によって電位差滴定することで、測定することができる。また、インク全質量を基準としたインク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、インク中の顔料の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以上３．０倍以下であることが好ましい。
【００２０】
＜水性媒体＞
本発明のインクセットに使用する各インクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水とは、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。また、水溶性有機溶剤としては、例えば、炭素数１乃至４のアルキルアルコール類、アミド類、ポリアルキレングリコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、含窒素化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
＜その他の成分＞
本発明のインクセットに使用する各インクは、上記の成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤のインク中における含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下、更には０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、記録信号に応じて、インクジェット方式により記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であり、上記で説明した本発明のインクセットに使用する各インクを使用するものである。本発明においては特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式のインクジェット記録方法が好ましい。尚、本発明における「記録」とは、普通紙やインク受容層を有する記録媒体に対して本発明のインクを用いて記録する態様、ガラス、プラスチック、フィルムなどの非吸液性の基材に対して本発明のインクを用いてプリントを行う態様を含む。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは。特に断りのない限り質量基準である。
【００２４】
＜顔料分散液の調製＞
（レッド顔料分散液１の調製）
下記成分を混合し、ビーズミル  ＬＭＺ２（アシザワファインテック製）を用い、分散処理（使用ビーズ：０．３ｍｍ径ジルコニアビーズ、ビーズ充填率：８０％（嵩比重換算）、ローター回転数：１，８００ｒｐｍ、分散時間：５時間）を行った。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                                      ２０．０部
・ＪＯＮＣＲＹＬ６１Ｊ（ＢＡＳＦ製）（固形分の含有量が３０．５質量％）  ３２．８部
・イオン交換水                                                        ４７．２部
得られた分散液を更に、５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行うことにより、凝集成分を除去し、更にイオン交換水で希釈することで、顔料の含有量が１５．０質量％のレッド顔料分散液１を調製した。
【００２５】
（イエロー顔料分散液１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４とした以外はレッド顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１５．０質量％のイエロー顔料分散液１を調製した。
【００２６】
（イエロー顔料分散液２の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とした以外はレッド顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１５．０質量％のイエロー顔料分散液２を調製した。
【００２７】
（マゼンタ顔料分散液１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の固溶体とした以外はレッド顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１５．０質量％のマゼンタ顔料分散液１を調製した。
【００２８】
（マゼンタ顔料分散液２の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とした以外はレッド顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１５．０質量％のマゼンタ顔料分散液２を調製した。
【００２９】
（マゼンタ顔料分散液３の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とした以外はレッド顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１５．０質量％のイエロー顔料分散液１を調製した。
【００３０】
＜インクの調製＞
上記で得られた顔料分散液を表１の組合せで用い、下記の組成で混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・顔料分散液                                                            表１参照
・グリセリン                                                        １５．０質量％
・１，２−ヘキサンジオール                                          １０．０質量％
・トリエタノールアミン                                                ０．９質量％
・シリコーン系界面活性剤；ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン製）    ０．３質量％
・イオン交換水                                                                残部
これを十分撹拌して分散した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルタ（アドバンテック製）を用いて、加圧ろ過を行い、インクを調製した。また、得られたマゼンタインク１〜４に関しては、質量基準で１０００倍に希釈した水溶液のＣＩＥ規定のＬａｂ表示系におけるＬ＊の値を、紫外分光光度計Ｕ３３１０（日立製作所製）を用いて測定した。結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
2012051974.tif 000002
【００３２】
＜滲みの評価＞
上記で得られた各インクを表２に示した組合せで、それぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置  ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ９５００（キヤノン製）に装着した。そして、キヤノン純正普通紙  ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００（キヤノン製）に対して、レッドインクの記録デューティが４０％、イエローインクの記録デューティが４０％、マゼンタインクの記録デューティが４０％とし、合計の記録デューティが１２０％であるベタ画像を、４パス双方向にて印刷した。尚、上記インクジェット記録装置では、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで１／６００ｄｐｉ×１／６００ｄｐｉの単位領域に１滴あたり３．５ｎｇの体積のインク滴を８ドット付与する条件が、記録デューティが１００％であると定義される。このとき得られた画像の記録領域と未記録の白地部の境界部の滲みを目視により評価した。滲みの評価基準は以下の通りである。尚、滲みの評価基準において、Ａ及びＢが好ましいレベルとし、Ｃは許容できないレベルとした。評価結果を表２に示した。
【００３３】
Ａ：境界領域での滲みがほぼ認められなかった
Ｂ：境界領域での滲みが僅かに認められた
Ｃ：境界領域での滲みがかなり目立っていた。
【００３４】
【表２】
2012051974.tif 000003