(57)【要約】【課題】最小定着温度、光沢度、及び耐オフセット性が独立して発揮され、印刷工程速度によって全体定着可能範囲が変化しない電子写真用トナー及びその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の電子写真用トナーは、重量平均分子量が異なる少なくとも２種の樹脂を含むバインダ、着色剤、及び離型剤を含み、該トナーが、１．０×１０４〜３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域で主ピークを有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域でショルダ開始点を有するＧＰＳクロマトグラムの分子量分布曲線において、該トナー粘弾性測定における温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度（Ｔｓ）が、５０〜６７℃の範囲に存在する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が異なる少なくとも２種の樹脂を含むバインダ、着色剤、及び離型剤を含む電子写真用トナーであって、
前記トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布曲線が、１．０×１０４〜３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域で主ピーク（Ｍｐ）を有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域で始まるショルダカーブを有し、
前記トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度であるＴｓが５０〜６７℃の範囲に存在することを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
前記トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布において、前記トナーにおける５×１０６ｇ／ｍｏｌ以上の分画の含有量は、０．１〜１．０重量％であり、前記トナーにおける１×１０６ｇ／ｍｏｌ以上５×１０６ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、０．５〜３．０重量％であり、前記トナーにおける１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上５×１０５ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、３．０〜１０重量％であり、前記トナーにおける２×１０４ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、４５〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記トナーは、３．０×１０４〜５．０×１０５ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、及び１．０×１０６〜５．０×１０７ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、Ｓ１（＝［Ｌｏｇ  Ｇ’（８０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１００）］／２０）が、０．０３〜０．１であり、Ｓ２（＝［Ｌｏｇ  Ｇ’（１１０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）］／５０）が、０．０１〜０．０５であり、Ｓ１／Ｓ２が、１．４〜５．０であり、Ｇ’（１６０）が、１．０×１０２〜３．０×１０３であり、前記Ｇ’（８０）、Ｇ’（１００）、Ｇ’（１１０）、及びＧ’（１６０）は、角速度６．２８ｒａｄ／秒、昇温速度２．０℃／分、及び初期変形率０．３％の測定条件で、それぞれ８０℃、１００℃、１１０℃、及び１６０℃での保存弾性率（Ｐａ）であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
前記トナーは、１．０×１０３〜１．０×１０４ｐｐｍのＦｅ、及び１．０×１０３〜５．０×１０３ｐｐｍのＳｉを含むことを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
前記トナーにおいて、蛍光Ｘ線測定による鉄強度［Ｆｅ］、硫黄強度［Ｓ］が、５．０×１０−４〜５．０×１０−２の［Ｓ］／［Ｆｅ］の条件を満足することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
前記トナーの平均粒度は、３〜９μｍであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
前記トナーの円形度平均値は、０．９４０〜０．９９０であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項９】
前記トナーのＧＳＤｖ値及びＧＳＤｐ値は、それぞれ１．３０以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項９のうちのいずれか１項に記載の電子写真用トナーの製造方法であって、
重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂ラテックスを含む一次バインダ粒子、着色剤分散液、及び離型剤分散液を混合して混合液を製造する段階と、
前記混合液に凝集剤を添加してコア層用粒子を形成する段階と、
一つ以上の重合性単量体を重合して製造される二次バインダ粒子を含むシェル層用粒子で前記コア層用粒子を被覆してトナー粒子を製造する段階と、を有することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項１１】
前記２種の樹脂ラテックスは、１．３×１０４〜３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する低分子量樹脂ラテックス、及び１．０×１０５〜５．０×１０６ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する高分子量樹脂ラテックスであることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項１２】
前記低分子量樹脂ラテックスと高分子量樹脂ラテックスとの重量比は、９９対１〜７０対３０であることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項１３】
前記トナー粒子を製造する段階は、
ａ）前記コア層用粒子及びシェル層用粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が、１．０×１０８〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、前記コア層用粒子及びシェル層用粒子を凝集する段階と、
ｂ）前記ａ）段階で形成される粒子の平均粒径が、前記トナー粒子の平均粒径の７０〜１００％になる時点で、前記凝集反応を停止させる段階と、
ｃ）前記ｂ）段階で得られた粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が、１．０×１０４〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、前記ｂ）段階で得られた粒子を融合−合一する段階と、を含むことを特徴とする請求項１０に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項１４】
三次バインダ粒子を前記二次凝集トナー上に被覆する段階を更に含むことを特徴とする請求項１０に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項１５】
前記離型剤分散液は、パラフィン系ワックス及びエステル系ワックスを含むことを特徴とする請求項１０に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法や静電記録法において、静電荷像又は静電潜像を表面化する現像剤としては、トナーとキャリア粒子とからなる二成分現像剤と、実質的にトナーだけからなり、キャリア粒子を使用しない一成分現像剤とがある。一成分現像剤には、磁性成分を含有する磁性一成分現像剤と、磁性成分を含有しない非磁性一成分現像剤とがある。非磁性一成分現像剤では、トナーの流動性を高めるために、コロイド性シリカのような流動化剤を独立して添加することが多い。トナーとしては、一般的に、ラテックス中に、カーボンブラックなどの着色剤やその他の添加剤を分散させて粒子化させた着色粒子が使われている。
【０００３】
トナーの製造方法には、粉砕法と重合法とがある。粉砕法では、合成樹脂及び着色剤、必要によっては、その他の添加剤を溶融混合した後で粉砕し、次に、所望の粒径の粒子が得られるように分級してトナーを得ている。重合法では、重合性単量体に、着色剤、重合開始剤、必要によっては、架橋剤、帯電防止剤などの各種添加剤を均一に溶解ないし分散させた重合性単量体組成物を製造し、次に、分散安定剤を含有する水系分散媒質中に、撹拌機を利用して分散させ、重合性単量体組成物の微細な液滴粒子を形成し、次に、昇温させて懸濁重合し、所望の粒径を有する着色重合体粒子の重合トナーを得ている。
【０００４】
従来、画像形成装置に利用されるトナーとしては、粉砕法によって得られたトナーが主流であった。粉砕法によると、トナー粒子のサイズ（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）、粒度分布（ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ  ｓｉｚｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）及びトナー構造精密制御が困難であり、帯電、定着、流動性又は保管性などのトナーに要求される各主要特性を独立して設計し難い。
【０００５】
最近、粒径制御が容易であり、分級などの煩雑な製造工程を経る必要のない重合トナーが注目されている。このような重合法によってトナーを製造すると、粉砕や分級を実施せずに、所望の粒径と粒径分布とを有する重合トナーを得ることができる。このような重合法のうち、粒度及び形状を均一に制御するために、ＭｇＣｌ、ＮａＣｌのような金属塩又は高分子タイプのポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）などを利用した凝集法トナーのプロセスが提案されている。
【０００６】
このような金属塩系凝集剤によって、ある程度再現性が得られるトナーの粒度、粒度分布制御や、シェル付与によるカプセル構造の構築が可能になり、実用にも供されているが、粒度と形状との均一制御性に未だ問題を有している。即ち、粒度がトナー中心粒度以上の範囲に対して、かなり良好な制御性を示すが、粒度分布での素粒子直径範囲では、所望の形状より球形の形状を有し、電子写真プロセスにおけるブレード・クリーニング（ｂｌａｄｅ  ｃｌｅａｎｉｎｇ）性に問題を引き起こしうる。
【０００７】
また、トナーの高光沢度化及び広い定着領域を両立させるために、凝集工程制御を介して、カプセル状のトナー構造制御が可能であり、これは、確実に顔料及び離型剤の表面露出を抑制し、帯電の均一化、流動性及び熱保管性にある程度寄与することになる。トナーの耐オフセット性は、トナーの安定した定着領域確保の側面で重要であり、これは、トナーの流動学的（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ）特性と密接な関連があり、これを制御するのに、樹脂の分子量、架橋度などの物性や離型剤が関与する。
【０００８】
本発明に関連した先行技術として、特許文献１がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】大韓民国登録特許第０１７２１９９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、最小定着温度（ＭＦＴ）、光沢度、及び耐オフセット性が共に発揮され、印刷工程速度によって全体定着可能範囲（ｆｕｓｉｎｇ  ｌａｔｉｔｕｄｅ）が変化しない電子写真用トナー及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するためになされた本発明の一特徴による電子写真用トナーは、重量平均分子量が異なる少なくとも２種の樹脂を含むバインダ、着色剤、及び離型剤を含む電子写真用トナーであって、前記トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布曲線が、１．０×１０４〜３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域で主ピーク（Ｍｐ）を有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域で始まるショルダカーブを有し、前記トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス（ｓｔｏｒａｇｅ  ｅｌａｓｔｉｃ  ｍｏｄｕｌｕｓ）値が減少し始める温度であるＴｓが、５０〜６７℃の範囲に存在する。
【００１２】
前記トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布において、前記トナーにおける５×１０６ｇ／ｍｏｌ以上の分画（ｆｒａｃｔｉｏｎ）の含有量は、０．１〜１．０重量％であり、前記トナーにおける１×１０６ｇ／ｍｏｌ以上５×１０６ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、０．５〜３．０重量％であり、前記トナーにおける１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上５×１０５ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、３．０〜１０重量％であり、前記トナーにおける２×１０４ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、４５〜７０重量％である。
前記トナーは、３．０×１０４〜５．０×１０５ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、及び１．０×１０６〜５．０×１０７ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有することができる。
前記トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、Ｓ１（＝［Ｌｏｇ  Ｇ’（８０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１００）］／２０）が、０．０３〜０．１であり、Ｓ２（＝［Ｌｏｇ  Ｇ’（１１０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）］／５０）が、０．０１〜０．０５であり、Ｓ１／Ｓ２が、１．４〜５．０であり、Ｇ’（１６０）が、１．０×１０２〜３．０×１０３である。ここで、前記Ｇ’（８０）、Ｇ’（１００）、Ｇ’（１１０）、及びＧ’（１６０）は、角速度６．２８ｒａｄ／秒、昇温速度２．０℃／分、及び初期変形率０．３％の測定条件で、それぞれ８０℃、１００℃、１１０℃、及び１６０℃での保存弾性率（Ｐａ）である。
前記トナーは、１．０×１０３〜１．０×１０４ｐｐｍのＦｅ、及び１．０×１０３〜５．０×１０３ｐｐｍのＳｉを含むことができる。
前記トナーにおいて、蛍光Ｘ線測定による鉄強度［Ｆｅ］、硫黄強度［Ｓ］が、５．０×１０−４〜５．０×１０−２の［Ｓ］／［Ｆｅ］の条件を満足することができる。
前記トナーの平均粒度は、３〜９μｍでありうる。
前記トナーの円形度平均値は、０．９４０〜０．９９０でありうる。
前記トナーのＧＳＤｖ値及びＧＳＤｐ値は、それぞれ約１．３０以下でありうる。
【００１３】
上記目的を達成するためになされた本発明の一特徴による電子写真用トナーの製造方法は、上記電子写真用トナーの製造方法であって、重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂ラテックスを含む一次バインダ粒子、着色剤分散液、及び離型剤分散液を混合して混合液を製造する段階と、前記混合液に凝集剤を添加してコア層用粒子を形成する段階と、一つ以上の重合性単量体を重合して製造される二次バインダ粒子を含むシェル層用粒子で前記コア層用粒子を被覆してトナー粒子を製造する段階と、を有する。
【００１４】
前記２種の樹脂ラテックスは、１．３×１０４〜３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する低分子量樹脂ラテックス、及び１．０×１０５〜５．０×１０６ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する高分子量樹脂ラテックスでありうる。
前記低分子量樹脂ラテックスと高分子量樹脂ラテックスとの重量比は、９９対１〜７０対３０でありうる。
前記トナー粒子を製造する段階は、ａ）前記コア層用粒子及びシェル層用粒子の剪断保存弾性率（ｓｈｅａｒ  ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ’）が１．０×１０８〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、前記コア層用粒子及びシェル層用粒子を凝集する段階と、ｂ）前記ａ）段階で形成される粒子の平均粒径が、前記トナー粒子の平均粒径の７０〜１００％になる時点で、前記凝集反応を停止させる段階と、ｃ）前記ｂ）段階で得られた粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が１．０×１０４〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、前記ｂ）段階で得られた粒子を融合−合一する段階と、を含むことができる。
三次バインダ粒子を前記二次凝集トナー上に被覆する段階を更に含むことができる。
前記離型剤分散液は、パラフィン系ワックス及びエステル系ワックスを含みうる。
前記エステル系ワックスの含有量は、パラフィン系ワックス及びエステル系ワックスの総重量基準で、１〜３５重量％でありうる。
前記凝集剤は、ＳｉとＦｅとを含有する金属塩を含みうる。
前記凝集剤は、ポリシリケート鉄を含みうる。
前記凝集剤溶液は、２．０以下のｐＨを有することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の電子写真用トナーによれば、最小定着温度（ＭＦＴ）、光沢度の側面で機能を有する低分子量の樹脂と、高温での弾性維持特性付与によって耐オフセット性に寄与する高分子量の樹脂との機能が独立して発揮され、ラテックス定着領域が広く、印刷工程速度によって全体定着可能範囲（ｆｕｓｉｎｇ  ｌａｔｉｔｕｄｅ）が変化しないトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態によるトナーの供給手段を図示した図面である。
【図２】本発明の一実施形態によるトナーを収容した画像形成装置の一具現例を図示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の電子写真用トナー及びその製造方法を実施するための形態の具体例を詳細に説明する。
【００１８】
本発明による電子写真用トナーは、重量平均分子量が異なる少なくとも２種の樹脂を含むバインダ、着色剤、及び離型剤を含み、トナーのＧＰＣ（ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）クロマトグラム分子量分布曲線が、約１．０×１０４〜約３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域で主ピーク（Ｍｐ）を有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域で始まるショルダカーブを有し、トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度であるＴｓ（ｓｌｏｐｅ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が、約５０〜約６７℃の範囲に存在する。
【００１９】
トナーの分子量は、トナーの光沢度、定着性に影響を及ぼす。トナーの分子量分布は、ＧＰＣクロマトグラムから得ることができる。このとき、高分子樹脂から形成されるバインダの分子量分布が、トナーの分子量分布に略対応する。
【００２０】
従って、使われるバインダ樹脂の種類が単一である場合には、トナーの分子量分布曲線が、１つの正規分布曲線をなす。しかし、低分子量及び高分子量の２種のバインダ樹脂が使われるトナーの分子量分布曲線においては、主分布曲線が低分子量樹脂の分子量分布に対応する領域で形成され、次に、緩慢な傾斜及び低い高さを示す「ショルダカーブ（ｓｈｏｕｌｄｅｒ  ｃｕｒｖｅ）」が高分子量樹脂の分子量分布に対応する領域で形成されうる。もし高分子量樹脂の含有量が必要以上多くなると、二重ピーク形態が形成されるが、このような場合、耐オフセット性には優れるが、高光沢度を得難い。
【００２１】
このように、分子量が異なる２種の樹脂を含むバインダを適切な割合で共に使用し、トナーを製造する場合には、それぞれの樹脂が独立して機能を発揮することを可能にする。即ち、臨界分子量以下の低分子量樹脂は、分子鎖内のもつれ（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）がなく、最小定着温度（ＭＦＴ）、光沢度の側面で機能を示し、巨大分子量の高分子量樹脂は、反対に分子鎖内に多くのもつれを有しており、高温でも一定弾性を維持させ、耐オフセット性に寄与するように、トナーの流動学的（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ）設計を可能にする。
【００２２】
従って、トナーの分子量分布で、主曲線の最高頂点、即ち、主ピークは、例えば、約８×１０３〜約４．０×１０４ｇ／ｍｏｌ、約１．０×１０４〜約３．０×１０４ｇ／ｍｏｌ、或いは約１．３×１０４〜約２．５×１０４ｇ／ｍｏｌの領域に位置しうる。主ピークの位置が上記範囲を満足する場合、トナーの溶融粘度が改善され、光沢度及び定着性が向上する。
【００２３】
主分布曲線とショルダカーブとを示すトナーの分子量分布曲線において、分子量増加によって、主分布曲線の下向き傾斜が終わり、再び緩慢な上向き傾斜が始まる点をショルダ開始点という（例えば、下記分子量分布曲線で、矢印で表示された変曲点に該当）。
【００２４】
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【００２５】
このようなショルダ開始点は、例えば、約１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上、約１．５×１０５〜約５．０×１０６ｇ／ｍｏｌ、は約２．０×１０５〜約４．５×１０６ｇ／ｍｏｌの領域で形成される。
【００２６】
ショルダ開始点の領域が上記範囲を満足する場合、トナーの高温での耐オフセット性を向上させて広い定着領域を確保し、耐久性及び光沢度が向上しうる。しかし、ショルダ開始点の領域が上記範囲を外れる場合には、低分子量及び高分子量の２種のバインダ樹脂を使用しても、耐オフセット性、耐久性及び光沢度を同時に満足させることができない。
【００２７】
トナーの粘弾性測定で得た温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度であるＴｓが、約５０〜約６７℃の範囲に存在する。或いは、Ｔｓは、約５３〜約６１℃の範囲に存在しうる。
【００２８】
トナーの保存弾性モジュラス値が減少し始める温度というのは、粘弾性測定で、温度の上昇によって、トナーの熱変形が開始する時点に該当する。製造されたトナーがプリンタなどの画像形成装置に収容されて使われる場合、一般的に、画像形成装置内の高速運転及び定着などの駆動条件で発生する熱に晒され、その結果、画像形成装置の温度が約５０℃近く迄上昇する可能性が高い。従って、トナーのＴｓが約５０℃以上である場合、画像形成装置の駆動条件で、トナー表面の熱変形によるトナー相互間のブロッキングの問題を予防することができる。また、トナーのＴｓが約６７℃以下である場合には、低温定着性が改善されうる。Ｔｓが約５３〜約６１℃の範囲に存在する場合には、トナー相互間のブロッキングの予防及び低温定着性の改善が更に確実に発揮されうる。
【００２９】
このように、トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布曲線が、約１．０×１０４〜約３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域で主ピーク（Ｍｐ）を有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域で始まるショルダカーブを有し、トナーの温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度であるＴｓが、約５０〜約６７℃の範囲に存在する場合には、光沢度、定着性、耐オフセット性、耐久性、ブロッキングの予防のようなトナーの性能項目を同時に満足させることができる。
【００３０】
本発明の一実施例によると、トナーのＧＰＣクロマトグラム分子量分布において、トナーにおける５×１０６ｇ／ｍｏｌ以上の分画（ｆｒａｃｔｉｏｎ）の含有量は、約０．１〜１．０重量％であり、トナーにおける１×１０６ｇ／ｍｏｌ以上５×１０６ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約０．５〜約３．０重量％であり、トナーにおける１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上５×１０５ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約３．０〜約１０重量％であり、トナーにおける２×１０４ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約４５〜約７０重量％である。勿論、それら分画が占める含有量以外の残りの含有量は、その他の分画の含有量で充填されうる。このような条件を満足する場合、約１．０×１０４〜約３．０×１０４ｇ／ｍｏｌの領域での主ピーク（Ｍｐ）、約１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域で始まるショルダカーブを非常に容易に具現することができる。
【００３１】
本発明の他の実施例によるトナーは、約３．０×１０４〜約５．０×１０５ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、及び約１．０×１０６〜約５．０×１０７ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する。
【００３２】
即ち、トナーは、約３．０×１０４以上の重量平均分子量を有することによって、耐久性が上昇し、高温保存性でブロッキングが抑制され、トナーは、約５．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量を有することによって、優秀な定着性を維持することができる。
【００３３】
一方、トナーのＺ平均分子量は、トナーの分子量分布内の高分子の分布を主体的に示すものであるが、このような分布が、剥離時に溶融されたトナーのタフネス（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を反映するので重要である。従って、トナーは、更に、Ｚ平均分子量が約１．０×１０６〜約５．０×１０７ｇ／ｍｏｌを満足することにより、耐オフセット性及び光沢度が改善されたトナーを提供することができる。
【００３４】
トナーは、粘弾性測定のための温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、約０．０３〜約０．１の［Ｌｏｇ  Ｇ’（８０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１００）］／２０（傾き１、Ｓ１）、約０．０１〜約０．０５の［Ｌｏｇ  Ｇ’（１１０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）］／５０（傾き２、Ｓ２）、約１．０×１０２〜約３．０×１０３のＧ’（１６０）を有することができ、２つの傾き値の比であるＳ１／Ｓ２が、約１．４〜約５．０の値を有することができる。
【００３５】
このとき、Ｇ’（８０）、Ｇ’（１００）、Ｇ’（１１０）、及びＧ’（１６０）は、２つの円形ディスク状のレオメータ（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（例えば、ＴＡ  ＡＲＥＳ）で、直径８ｍｍ、高さ１．５〜２．５ｍｍのサンプルディスク容積、角速度６．２８ｒａｄ／秒、昇温速度１．０℃／分、及び初期変形率０．３％（測定中に変形率は自動調節される）の条件によるトナーの動的粘弾性測定結果、得られた８０℃、１００℃、１１０℃、及び１６０℃での保存弾性率（Ｐａ）をそれぞれ示す。
【００３６】
トナーの粘弾性は、トナーの熱的性質（Ｔｇなど）、架橋度、分散性、相溶性、分布、使用物質などの多様な原因によって影響を受ける。特に、Ｇ’（６０）、Ｇ’（８０）、即ち、１００℃以下での粘弾性では、バインダ、離型剤のＴ、Ｔなどとの凝集剤の種類、着色剤などが影響を及ぼす。また、Ｇ’（１１０）及びＧ’（１６０）、即ち、１００℃以上での粘弾性では、バインダや離型剤の熱的性質よりは、トナーの内部分散性、分子量、架橋度、粒度分布などに大きく影響を受ける。従って、Ｇ’（６０）、Ｇ’（８０）、Ｇ’（１１０）、及びＧ’（１６０）の値は、トナー製造時に使われるバインダ、着色剤、離型剤、凝集剤などの原料の性質や、製造されたトナーの物理的特性などによって総合的に決定されうる。
【００３７】
また、Ｇ’（８０）、Ｇ’（１００）、Ｇ’（１１０）、及びＧ’（１６０）の数値から、それぞれトナーのコールド・オフセット（ｃｏｌｄ  ｏｆｆｓｅｔ）、ＭＦＴ（ｍｉｎｉｍｕｍ  ｆｕｓｉｎｇ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）、定着範囲（ｆｕｓｉｎｇ  ｌａｔｉｔｕｄｅ）などの定着関連特性を予測することができる。
【００３８】
また、トナーの［Ｌｏｇ  Ｇ’（８０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１００）］／２０の値は、例えば、約０．０３〜約０．１、約０．０４〜０．０７であり、このとき、［Ｌｏｇ  Ｇ’（６０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（８０）］／２０の値が上記範囲を満足すると、ラテックスの融点温度付近で、トナーの弾性率の傾きが急激に低下することによって、定着時に、トナーの溶融が十分に進み、定着時に、短時間内に少ない熱量でも低温定着が可能になり、安定した画像を更に容易に得ることができ、低温高速定着が可能になる。
【００３９】
また、トナーの［Ｌｏｇ  Ｇ’（１１０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）］／５０の値は、例えば、約０．０１〜約０．０５、約０．０２〜約０．０４である。このとき、［Ｌｏｇ  Ｇ’（１１０）−Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）］／５０の値が上記範囲を満足すると、１１０〜１６０℃の温度区間、即ち低温から高温に移動する区間で、保存弾性率の傾きが緩慢に維持されることによって、トナーの定着時に、高温でのオフセットが防止され、その結果、光沢ムラの問題がないので、高画質の品質、高光沢性及び優秀な色再現性を得ることができる。
【００４０】
トナーのＬｏｇ  Ｇ’（１６０）の値は、例えば、約１．０×１０２〜約３．０×１０３、約１．５×１０２〜約１．５×１０３、約６．０×１０２〜約１．０×１０３である。このとき、Ｌｏｇ  Ｇ’（１６０）の値は、高温オフセット性と光沢度とに影響を及ぼすが、この値が上記範囲を満足すると、定着工程で加熱されて軟化したトナーが、十分なゴム弾性を有することになり、トナーが定着部材から容易に分離され、定着部材上での高温オフセットが防止され、トナーの十分なゴム弾性の結果として、紙への吸着が適切になって光沢度が改善される。即ち、粘度が低すぎて、即ち弾性が過度になると、溶融されたトナーが紙に染み込み、紙目が現れて画像の平滑度を害し、画像の光沢度を落としてしまうので、適切な範囲の弾性及び粘性値、即ち、粘弾性特性を有さねばならない。
【００４１】
トナーにおいて、蛍光Ｘ線測定による鉄強度［Ｆｅ］、ケイ素強度［Ｓｉ］、及び硫黄強度［Ｓ］は、約５．０×１０−４〜約５．０×１０−２の［Ｓｉ］／［Ｆｅ］、及び約５．０×１０−４〜約５．０×１０−２の［Ｓ］／［Ｆｅ］を満足することができる。
【００４２】
鉄強度［Ｆｅ］は、トナーの製造時、ラテックス、着色剤及び離型剤を凝集するために使われる凝集剤内の鉄の含有量に対応する値である。従って、鉄強度［Ｆｅ］により、最終トナーを製造するための前駆体に該当する凝集トナーの凝集性、粒度分布、サイズに影響を与える。
【００４３】
ケイ素強度［Ｓｉ］は、トナーの製造時に使われる凝集剤中のケイ素、又はトナーの流動性を確保するために、外添処理するシリカ粒子中のケイ素の含有量に対応する値であり、ケイ素強度［Ｓｉ］により、上記の鉄のような影響性及びトナーの流動性が影響を受ける。
【００４４】
ケイ素強度［Ｓｉ］と鉄強度［Ｆｅ］との比である［Ｓｉ］／［Ｆｅ］は、例えば、約５．０×１０−４〜約５．０×１０−２、約８．０×１０−４〜約３．０×１０−２、約１．０×１０−３〜約１．０×１０−２である。
【００４５】
このとき、［Ｓｉ］／［Ｆｅ］が、約５．０×１０−４〜約５．０×１０−２を満足する場合、外添剤シリカの含有量が適切に調節されてトナーの流動性が改善され、プリンタ内部が汚染される問題を予防することができる。
【００４６】
硫黄含有量［Ｓ］は、トナーのラテックス製造時、ラテックス分子量の分布を調節するために、連鎖移動剤、即ち硫黄含有化合物が使われるが、このときの、連鎖移動剤に含まれる硫黄の含有量に対応する値である。従って、硫黄含有量［Ｓ］が多ければ、ラテックスの分子量が減少し、新たな鎖が開始され、硫黄含有量［Ｓ］が少なければ、鎖の成長が持続して分子量が大きくなる。
【００４７】
このとき、［Ｓ］／［Ｆｅ］が、約５．０×１０−４〜約５．０×１０−２を満足する場合、凝集性及び帯電性が改善され、適切な分子量、粒度分布及び粒径を有するトナーを提供することができる。
【００４８】
トナーは、Ｆｅ及びＳｉを含むが、Ｆｅの含有量は、例えば、約１．０×１０３〜約１．０×１０４ｐｐｍ、約２．０×１０３〜約０．８×１０４ｐｐｍ、約４．０×１０３〜約０．６×１０４ｐｐｍである。また、Ｓｉの含有量は、例えば、約１．０×１０３〜約５．０×１０３ｐｐｍ、約１．５×１０３〜約４．５×１０３ｐｐｍ、約２．０×１０３〜約４．０×１０３ｐｐｍである。
【００４９】
このとき、Ｆｅ及びＳｉの含有量が上記範囲を満足するならば、トナーの帯電性が改善され、プリンタ内部の汚染を防止することができる。
【００５０】
本発明の一実施例による電子写真用トナーの体積平均粒径は、例えば、約３．０〜約９．０μｍ、４．０〜８．７μｍ、５．０〜８．５μｍであり、円形度の平均値は、例えば、約０．９４０〜約０．９９０、約０．９４５〜約０．９８５、０．９５０〜０．９８０である。
【００５１】
一般的に、トナー粒子が小さければ小さいほど、高い解像度及び高画質を得るのに更に有利であるが、同時に、転写速度及び洗浄力の観点から見るときは不利であるために、適正な粒径を有することが重要である。
【００５２】
トナーの体積平均粒径は、電気抵抗法によって測定することができる。
【００５３】
トナーの体積平均粒径が、約３．０μｍ以上になることによって、感光体クリーニングが容易になり、量産収率が改善され、飛散による人体に有害な問題が防止され、高い解像度及び高質の画像を得ることができ、約９．０μｍ以下になることによって、帯電が均一になされ、トナーの定着性が改善され、ドクターブレード（Ｄｒ−ｂｌａｄｅ）がトナー層を規制することが更に容易になる。
【００５４】
トナーの円形度は、シスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）社のＦＰＩＡ−３０００装備で測定することができるが、下式に基づいて計算される。
【００５５】
＜計算式＞
円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）＝２×（π×面積）０．５／周囲
円形度値は、０と１との間の値であり、円形度値が１に近づくほど球形に近い。
【００５６】
トナーの円形度平均値が０．９４０以上になることによって、転写材上に現像された画像の高さが適切になり、トナー消費量を節減でき、トナー間の孔隙が過度に大きくならず、転写材上に現像された画像上の十分な被覆率を得ることができる。トナーの円形度平均値が０．９９０以下になることによって、トナーが過度に現像スリーブ上に供給されることを防止し、スリーブがトナーと共にその上に不均一に被覆されて汚染が発生する問題を改善することができる。
【００５７】
トナー粒子分布の指標としては、以下のような体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）、又は数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）を使用でき、これは下記のように測定して算出する。
【００５８】
まず、コールターカウンタ（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ）であるマルチサイザＩＩＩ（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．）測定器を使用して測定されたトナーの粒度分布を、分割された粒度範囲（チャネル）に対し、個々のトナー粒子の体積及び数について、小径側から累積分布を描き、累積１６％になる粒径を、体積平均粒子径（Ｄ１６ｖ）及び数平均粒子径（Ｄ１６ｐ）と定義し、累積５０％になる粒径を、体積平均粒子径（Ｄ５０ｖ）及び数平均粒子径（Ｄ５０ｐ）と定義する。同様に、累積８４％になる粒径を、体積平均粒子径（Ｄ８４ｖ）及び数平均粒子径（Ｄ８４ｐ）と定義する。
【００５９】
このとき、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は、（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）０．５と定義され、数平均粒度指標（ＧＳＤｐ）は、（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）０．５と定義されるそれらの関係式を利用し、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）及び数平均粒度指標（ＧＳＤｐ）を算出することができる。
【００６０】
このとき、ＧＳＤｖ値及びＧＳＤｐ値は、例えば、約１．３０以下、約１．１５〜約１．３０、１．２０〜１．２５である。ＧＳＤｖ及びＧＳＤｐの値が上記範囲を満足すると、均一なトナーの粒子径を得ることができる。
【００６１】
本発明の他の側面によると、重量平均分子量が異なる２種の樹脂ラテックスを含む一次バインダ粒子、着色剤分散液、及び離型剤分散液を混合して混合液を製造する段階と、混合液に凝集剤溶液を添加してコア層用粒子を形成する段階と、一つ以上の重合性単量体を重合して製造される二次バインダ粒子を含むシェル層用粒子でコア層用粒子を被覆してトナー粒子を製造する段階と、を有する電子写真用トナーの製造方法であって、トナーが、重量平均分子量が異なる２種の樹脂を含むバインダ、着色剤、及び離型剤を含み、トナーが、約１．３×１０３〜約２．５×１０３ｇ／ｍｏｌの領域で主ピークを有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域でショルダ開始点を有するＧＰＳクロマトグラムの分子量分布曲線を有し、トナーの粘弾性測定において、温度変化による保存弾性モジュラス（Ｇ’）曲線で、保存弾性モジュラス値が減少し始める温度（Ｔｓ）が、約５０〜約６５℃の範囲に存在する電子写真用トナーの製造方法を提供する。
【００６２】
上記製造方法で、一次バインダ粒子は、一つ以上の重合性単量体を重合して製造される重合体を使用することができ、ポリエステルを単独で使用したり、又はそれらの混合物（ハイブリッドタイプ）を使用したりすることができる。重合体を使用する場合、重合過程で、ワックスのような離型剤と共に重合したり、別途に離型剤を混合したりして使用することができる。
【００６３】
一次バインダ粒子は、重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂ラテックス、即ち、低分子量樹脂ラテックス及び高分子量樹脂ラテックスを含む。
【００６４】
高分子量樹脂ラテックスは、例えば、約１．０×１０５〜約５．０×１０６ｇ／ｍｏｌ、約１．５×１０５〜約３．５×１０６ｇ／ｍｏｌ、約２．０×１０５〜約３．０×１０６ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。高分子量樹脂ラテックスが分子量範囲を満足する場合、広い定着領域を確保し、耐久性及び光沢度が向上しうる。
【００６５】
低分子量樹脂ラテックスと高分子量樹脂ラテックスとの重量比は、例えば、９９対１〜７０対３０、９７対３〜８０対２０、９５対５〜８５対１５でありうる。
【００６６】
重量比が９９対１〜７０対３０の範囲を満足する場合、トナーの耐久性及びホットオフセット性が改善され、高光沢度のトナーを得ることができる。
【００６７】
即ち、一次バインダ粒子は、臨界分子量以下の低分子量樹脂ラテックスを、約１００〜３００ｎｍの体積平均粒径を有するように製造し、巨大分子量の高分子量樹脂ラテックスを乳化重合或いは分散させ、約１００〜約３００ｎｍの体積平均粒径を有するように製造する。
【００６８】
低分子量樹脂ラテックス及び高分子量樹脂ラテックスの体積平均粒径が、約１００〜約３００ｎｍを満足する場合、トナー製造時に凝集度を容易に調節することができ、所望の粒径の最終トナーを提供することができる。
【００６９】
低分子量樹脂ラテックスは、例えば、約１．３×１０４〜約３．０×１０４ｇ／ｍｏｌ、約１．５×１０４〜約２．８×１０４ｇ／ｍｏｌ、約１．７×１０４〜約２．５×１０４ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。低分子量樹脂ラテックスが上記分子量範囲を満足する場合、トナー強度が改善され、耐久性及び定着性が向上しうる。
【００７０】
ここで使われる重合性単量体は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンのようなスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドのような（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン性不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルのようなハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルのようなビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロペニルケトンのようなビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びＮ−ビニルピロリドンのような窒素含有ビニル化合物のうちから選択された一つ以上であることが望ましい。
【００７１】
一次バインダ粒子の製造工程では、効率的な重合のために、重合開始剤及び連鎖移動剤が使われうる。
【００７２】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物；メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどの過酸化物などを例示することができる。また、それら重合開始剤と還元剤とを組み合わせた酸化−還元開始剤を挙げることができる。
【００７３】
連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）は、連鎖反応において、連鎖運搬体の種類を変化させる物質をいう。新たな連鎖が以前のものに比べて顕著に活性を低下させたものを含む。連鎖移動剤を介して重合性単量体の重合度を低下させることができ、新たな鎖を開始させることができる。連鎖移動剤を介して分子量の分布を調節することができる。
【００７４】
連鎖移動剤の含有量は、例えば、一つ以上の重合性単量体１００重量部を基準に、約０．１〜約５重量部、約０．２〜約３重量部、約０．５〜約２．０重量部である。連鎖移動剤の含有量が０．１重量部未満であるならば、分子量が高すぎて凝集効率が落ち、５重量部超過であるならば、分子量が低すぎて定着性能が落ちる。
【００７５】
連鎖移動剤の例としては、これらに限定されるものではないが、硫黄含有化合物、例えば、ドデカンチオール（ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ）、チオグリコール酸、チオ酢酸及びメルカプトエタノール；亜リン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ａｃｉｄ）化合物、例えば、亜リン酸及び亜リン酸ナトリウム；次リン酸（ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ  ａｃｉｄ）化合物、例えば、次リン酸及び次リン酸ナトリウム；及びアルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブチルアルコールなどがある。
【００７６】
一次バインダ粒子は、帯電制御剤を更に含むことができ、本発明に使われる帯電制御剤は、負帯電性帯電制御剤及び正帯電性帯電制御剤をいずれも使用することができ、負帯電性帯電制御剤としては、クロム含有アゾ着色剤（ａｚｏ  ｄｙｅ）、又はモノアゾ金属錯体のような有機金属錯体、又はキレート化合物；クロム、鉄、亜鉛のような金属含有サリチル酸化合物；芳香族ヒドロキシカルボキシル酸と芳香族ジカルボン酸との有機金属錯体が使われ、公知のものであるならば、特別に制限されるものではない。また、正帯電性帯電制御剤としては、ニグロシンやその脂肪酸金属塩に改質された生成物、トリブチルベンジルアンモニウム１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホネート及びテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩を含むオニウム塩などを単独で、又は二種以上混合して使用することができる。このような帯電制御剤は、トナーを静電気力によって現像ローラ上に安定して支持するので、上記のような帯電制御剤を使用することによって、安定的、且つ速い帯電速度が可能になる。
【００７７】
上記の通りに得られた一次バインダ粒子は、着色剤分散液及び離型剤分散液と混合して混合液を製造する。着色剤分散液は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの着色剤と乳化剤とを含む組成物を超音波分散器又はマイクロフルダイザ（ｍｉｃｒｏ  ｆｌｕｄｉｚｅｒ）などを使用して、均質に分散させて得られる。
【００７８】
着色剤分散液に使われる着色剤のうち、黒色は、カーボンブラック又はアニリンブラックを利用し、カラーは、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤のうちから選択された一つ以上を更に含む。
【００７９】
イエロー着色剤は、縮合窒素化合物、イソインドリノン化合物、アトラキン化合物、アゾ金属着色剤、又はアリルイミド化合物が使われる。具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１２，１３，１４，１７，６２，７４，８３，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１１，１２８，１２９，１４７，１６８，１８０などが使われうる。
【００８０】
マゼンタ着色剤は、縮合窒素化合物、アントラキン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が使われる。具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料レッド２，３，５，６，７，２３，４８：２，４８：３，４８：４，５７：１，８１：１，１２２，１４４，１４６，１６６，１６９，１７７，１８４，１８５，２０２，２０６，２２０，２２１又は２５４などが使われうる。
【００８１】
シアン着色剤は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキン化合物、又は塩基染料レーキ化合物などが使われる。具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１，７，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，６０，６２又は６６などが使われうる。
【００８２】
このような着色剤は、単独又は二種以上の混合物を用いて混合して使われ、色相、彩度、明度、耐候性、トナー中の分散性などを考慮して選択される。
【００８３】
上記のような着色剤の含有量は、トナーを着色するのに十分な量であるならばよいが、例えば、トナー１００重量部を基準として、約０．５〜約１５重量部、約１〜約１２重量部、約２〜約１０重量部である。着色剤の含有量が、トナー１００重量部を基準として、０．５重量部未満である場合には、着色効果が十分ではなく、１５重量部を超える場合には、トナーの製造コストが上昇して十分な摩擦帯電量を得られない。
【００８４】
着色剤分散液に使われる乳化剤としては、当業界に公知の乳化剤を使用することができ、陰イオン性反応性乳化剤や非イオン性反応性乳化剤、又はそれらの混合物などを使用することができる。陰イオン性反応性乳化剤としては、ＨＳ−１０（第一工業化学社製）、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１（ダウケミカル社製）などを例に挙げることができ、非イオン性反応性乳化剤としては、ＲＮ−１０（第一工業化学社製）などを例として挙げることができる。
【００８５】
トナーの製造工程で使われる離型剤分散液は、離型剤、水、乳化剤などを含む。
【００８６】
このとき、離型剤は、最終画像受容体上に低定着温度で定着され、優秀な最終画像耐久性及び耐摩耗特性を示すトナーを提供するので、離型剤の種類及び含有量は、トナーの特性を決定するのに重要な役割を担うということが分かる。
【００８７】
使われうる離型剤の形態の例は、これらに限定されるものではないが、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルナウバワックス及びメタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）ワックスを含む。望ましくは、離型剤の融点は、約５０〜約１５０℃である。離型剤成分は、トナー粒子と物理的に密着するが、トナー粒子と共有的に結合するものではない。最終画像受容体上に低定着温度で定着し、優秀な最終画像耐久性及び耐摩耗特性を示すトナーを提供する。
【００８８】
離型剤の含有量は、例えば一つ以上のトナー１００重量部を基準に、約１〜約２０重量部、約２〜約１６重量部、約３〜約１２重量部を使用することができ、離型剤の含有量が１重量部未満であるならば、低温定着性が良好ではなく、定着温度範囲が狭くなり、２０重量部を超える場合、保管性及び経済性が低下しうる。
【００８９】
離型剤としては、エステル基を含むワックスを使用することができ、その例としては、（１）エステル系ワックス及び非エステル系ワックスの混合物、又は（２）非エステル系ワックスにエステル基を含有させたエステル基含有ワックスがある。
【００９０】
これは、エステル基がトナーのラテックス成分との親和性が高いために、トナー粒子中でワックスを均一に存在させることができ、ワックスの作用を効果的に発揮させ、非エステル系ワックス成分は、ラテックスとの離型作用によって、エステル系ワックスだけで構成される場合の過度な可塑作用を抑制することができ、結果的に、トナーの良好な現像性を長期間維持させるためである。
【００９１】
エステル系ワックスとしては、例えば、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリトリトールのステアリン酸エステル、モンタン酸グリセリドのような、Ｃ１５−Ｃ３０の脂肪酸と一価〜五価のアルコールとのエステルが使われうる。また、エステルを構成するアルコール成分としては、一価アルコールの場合には、Ｃ１０−Ｃ３０であり、多価アルコールの場合には、Ｃ３−Ｃ１０でありうる。
【００９２】
また、非エステル系ワックスとしては、ポリエチレン系ワックス、パリフィンワックスなどがある。
【００９３】
エステル基を含むワックスの例としては、パラフィン系ワックスとエステル系ワックスとの混合物、又はエステル基含有パラフィン系ワックスがあり、具体的な例としては、Ｐ−２８０、Ｐ−３１８、Ｐ−３１９（チュンギョン油脂社製）などを使用することができる。
【００９４】
離型剤が、パラフィン系ワックスとエステル系ワックスとの混合物である場合、離型剤のエステル系ワックスの含有量は、例えば、全体離型剤重量基準で、約１〜約３５重量％、約３〜約３３重量％、約５〜約３０重量％である。
【００９５】
エステル系ワックスの含有量が１重量％以上である場合は、ラテックスとの相溶性が十分に維持され、３５重量％以下である場合は、トナーの可塑性が適切であり、現像性の長期維持を確保することができ、高温度定着域における耐オフセットが改善されて光沢性を向上しうる。
【００９６】
離型剤分散液に使われる乳化剤としては、着色剤分散液で使われる乳化剤と同様に、当業界に公知の乳化剤を使用することができ、陰イオン性反応性乳化剤や非イオン性反応性乳化剤、又はそれらの混合物などを使用することができる。陰イオン性反応性乳化剤としては、ＨＳ−１０（第一工業化学社製）、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１（ダウケミカル社製）などを例に挙げることができ、非イオン性反応性乳化剤としては、ＲＮ−１０（第一工業化学社製）等を例として挙げることができる。
【００９７】
上記方法を介して、一次バインダ粒子は、低温定着に有利なように分子量とＴとが調節され、流動学的特徴が調節されることが望ましい。
【００９８】
上述のように得られた一次バインダ粒子、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合した後、混合液に凝集剤を添加して凝集トナーを製造する。更に具体的には、一次バインダ粒子、着色剤分散液及び離型剤分散液を混合した後、ｐＨ０．１〜２．０の条件下で凝集剤を添加し、体積平均粒径２．５μｍ以下のコア層用粒子を形成した後、ここに、二次バインダ粒子を添加し、システム内のｐＨを６〜８に調節した後、粒子サイズが一定時間一定に維持されると、９０〜９８℃の範囲に昇温し、ｐＨを５〜６に下げて合一化させると、トナー粒子を製造することができる。
【００９９】
凝集剤として使われる例としては、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、塩化第２鉄、消石灰、炭酸カルシウム、Ｓｉ及びＦｅ含有の金属塩であるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
凝集剤の含有量は、一次バインダ粒子１００重量部を基準に、例えば約０．１〜約１０重量部、０．５〜８重量部、１〜６重量部である。このとき、凝集剤の含有量が０．１重量部未満であるならば、凝集効率が落ち、１０重量部以上であるならば、トナーの帯電性が低下し、むしろ粒度分布が悪くなりうる。
【０１０１】
本発明の一実施例によると、電子写真用トナーは、Ｓｉ及びＦｅ含有の金属塩をトナー製造工程で凝集剤として使用し、その結果として製造されたトナーに含まれるＳｉ及びＦｅの含有量は、例えば、約３〜約３０，０００ｐｐｍ、３０〜２５，０００ｐｐｍ、３００〜２０，０００ｐｐｍである。このとき、Ｓｉ及びＦｅの含有量が３ｐｐｍ未満であるならば、添加の効果を得難く、３０，０００ｐｐｍを超える場合には、トナーの帯電性が低下し、プリンタ内部が汚染されうる。
【０１０２】
Ｓｉ及びＦｅ含有の金属塩は、例えば、ポリシリカ鉄を含み、特に、本願発明によるトナーの製造工程でＳｉ及びＦｅ含有の金属塩を添加することによって、増大したイオン強度（ｉｏｎｉｃ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）や粒子間の衝突などによって、一次凝集トナーのサイズが増大する。その例としては、ポリシリカ鉄を挙げることができ、具体的には、製品名ＰＳＩ−０２５、ＰＳＩ−０５０、ＰＳＩ−０８５、ＰＳＩ−１００、ＰＳＩ−２００、ＰＳＩ−３００（水道機工社製）などを使用することができる。例えば、ＰＳＩ−０２５、ＰＳＩ−０５０、ＰＳＩ−０８５の物性及び組成を下記表１に記載する。
【０１０３】
【表１】
2012063771.tif 000004
【０１０４】
Ｓｉ及びＦｅ含有の金属塩を、トナー製造工程で凝集剤として使用することによって、小粒径化が可能であり、粒子形態の制御も可能になる。
【０１０５】
凝集剤溶液は、例えば、２．０以下、ｐＨ０．１〜２．０、０．３〜１．８、０．５〜１．６のｐＨを有する。このとき、凝集剤溶液のｐＨが０．１未満であるならば、あまりにも強酸であって取扱いに困難さがあり、２．０超過であるならば、凝集剤に添加される鉄が、ラテックス製造時に使われた連鎖移動剤、即ち硫黄含有化合物に対する臭い制御を行えず、かつ凝集効率が落ちることがある。
【０１０６】
二次バインダ粒子は、上述のような一つ以上の重合性単量体を重合して得られ、このような重合は、乳化重合分散であり、約１μｍ以下、望ましくは、約１００〜約３００ｎｍのサイズを有する粒子を製造する。このような二次バインダ粒子も、離型剤を含むことができ、離型剤は、重合過程で二次バインダ粒子に含まれうる。
【０１０７】
具体的には、トナー粒子を製造する段階は、ａ）コア層用粒子及びシェル層用粒子の剪断保存弾性率（ｓｈｅａｒ  ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ’）が１．０×１０８〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、コア層用粒子及びシェル層用粒子を凝集する段階と、ｂ）ａ）段階で形成される粒子の平均粒径が、トナー粒子の平均粒径の７０〜１００％になる時点で、凝集反応を停止させる段階と、ｃ）ｂ）段階で得られた粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が、１．０×１０４〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で、ｂ）段階で得られた粒子を融合−合一する段階と、を含むことができる。
【０１０８】
コア層用粒子及びシェル層用粒子を凝集する段階は、物理的凝集が進められる過程であるから、上記段階は、コア層用粒子及びシェル層用粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が、１．０×１０８〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲で進められることが、コア層用粒子及びシェル層用粒子が予め融合される結果を防止し、トナーの粒度分布調節が更に有利であり得る。
【０１０９】
ｂ）段階で得られた粒子を融合−合一する段階は、ｂ）段階で得られた粒子の剪断保存弾性率（Ｇ’）が、１．０×１０４〜１．０×１０９Ｐａになる温度範囲、即ち、ｂ）段階で得られた粒子の融点より、１０〜３０℃以上の温度範囲で加熱することによってなされる。
【０１１０】
即ち、コア層用粒子に、シェル層として作用する二次バインダ粒子を添加し、反応システム内のｐＨを６〜９に調節した後、粒子サイズが一定時間一定に維持されると、９０〜９８℃の範囲に昇温させ、ｐＨを５〜６に下げて合一させると、トナー粒子を製造することができる。
【０１１１】
一方、トナー粒子上に、更に上述のような一つ以上の重合性単量体を重合して得られる三次バインダ粒子を被覆することができる。
【０１１２】
このように、二次バインダ粒子、又は二次バインダ粒子及び三次バインダ粒子にシェル層を形成することによって、トナーの耐久性を高め、積載（ｓｈｉｐｐｉｎｇ）上及び取扱い（ｈａｎｄｌｉｎｇ）上で、トナーの保管性問題を解決することが可能になる。このとき、新たなバインダ粒子が生成されないように、重合防止剤を更に添加したり、また単量体混合液がトナーにコーティングされたりすることが良好に行われるように、スターブド・フィーディング（ｓｔａｒｖｅｄ−ｆｅｅｄｉｎｇ）条件で反応を進めることが望ましい。
【０１１３】
上記の通りに得られたトナー粒子を濾過、分離して乾燥させる工程を経る。乾燥されたトナー粒子には、外添剤を使用して外添処理を行い、帯電電荷量などを調節して最終的な乾式トナーを得る。
【０１１４】
外添剤としては、ケイ素含有粒子、チタン含有粒子などを使用することができる。
【０１１５】
ケイ素含有粒子は、３０〜１００ｎｍの体積平均粒径の大粒径ケイ素含有粒子、及び５〜２０ｎｍの体積平均粒径の小粒径ケイ素含有粒子を含む。ケイ素含有粒子としては、シリカを使用することができるが、これに制限されるものではない。
【０１１６】
小粒径ケイ素含有粒子及び大粒径ケイ素含有粒子は、負帯電性付与、流動性付与を目的として添加され、ケイ素のハロゲン化物などから乾式で製作した粒子、及びケイ素化合物の液中から析出した湿法によるもののいずれも利用することができる。
【０１１７】
大粒径ケイ素含有粒子は、体積平均粒径が約３０〜約１００ｎｍであり、無外添トナー、即ちトナー親粒子間又は親粒子と表面との分離性を向上させ、小粒径ケイ素含有粒子は、体積平均粒径が約５〜約２０ｎｍであり、トナーに流動性を付与する役割を担う。
【０１１８】
大粒径ケイ素含有粒子の含有量は、トナー親粒子１００重量部を基準として、例えば、約０．１〜約３．５重量部、約０．５〜約３．０重量部、約１．０〜約２．５重量部であり、含有量が約０．１〜約３．５重量部を満足する場合、定着性低下、過帯電、汚染及びフィルミング（ｆｉｌｍｉｎｇ）などの問題を予防することができる。
【０１１９】
小粒径ケイ素含有粒子の含有量は、トナー親粒子１００重量部を基準として、例えば、約０．１〜約２．０重量部、約０．３〜約１．５重量部、約０．５〜約１．０重量部であり、含有量が約０．１〜約２．０重量部を満足する場合、定着性が改善され、過帯電及びクリーニング不良の現象を予防することができる。
【０１２０】
チタン含有粒子の例としては、二酸化チタンがあるが、これに制限されるものではない。
【０１２１】
チタン含有粒子は、帯電量を増加させて環境特性に優れる。特に、低温低湿時のトナー・チャージアップ（ｃｈａｒｇｅ  ｕｐ）の問題を予防することができ、高温高湿時に、トナーのチャージダウン（ｃｈａｒｇｅ  ｄｏｗｎ）の問題を解決することができる。また、トナーの流動性を向上させ、長期間に多量を出力する場合にも、高転写効率を維持することができる。チタン含有粒子の体積平均粒径は、約１０〜約２００ｎｍである。チタン含有粒子は、トナー親粒子１００重量部を基準として、例えば、約０．１〜約２．０重量部、約０．３〜約１．５重量部、約０．５〜約１．０重量部で使われうる。チタン含有粒子の含有量が約０．１〜約２．０重量部を満足する場合、環境による帯電性維持性が改善され、画像汚染及び帯電量低下問題を解決することができる。
【０１２２】
本発明の他の側面によると、静電潜像が形成された感光体表面にトナーを付着させて可視像を形成させ、可視像を転写材に転写する工程を含む画像形成方法を提供し、トナーは、重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂を含むバインダ、着色剤及び離型剤を含み、トナーが、約１．３×１０３〜約２．５×１０３ｇ／ｍｏｌの領域で主ピークを有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域でショルダ開始点を有するＧＰＳクロマトグラムの分子量分布曲線を有する。
【０１２３】
代表的な電子写真画像の形成工程は、帯電、露光、現像、転写、定着、クリーニング及び除電段階を含み、受容体上に画像を形成する一連の段階を含む。
【０１２４】
帯電段階で、感光体は、一般的にコロナローラ又は帯電ローラによって、負又は正のうちのいずれか１つである所望の極性の電荷で覆われる。露光段階で、光学システム、一般的に、レーザスキャナ配列又はダイオード配列は、最終画像受容体上に形成される目的画像に対応する画像方式（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ  ｍａｎｎｅｒ）で感光体の帯電表面を選択的に放電させて潜像を形成する。「光」と呼ぶことができる電磁気照射は、例えば、赤外線照射、可視光線及び紫外線照射を含むことができる。
【０１２５】
現像段階で適した極性のトナー粒子は、一般的に感光体上の潜像と接触するが、トナー極性に同じ電位極性を有する一般的に電気的に偏向した現像器（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ−ｂｉａｓｅｄ）を使用する。トナー粒子は、感光体に移動し、静電気力によって潜像に選択的に付着し、感光体上にトーン画像を形成する。
【０１２６】
転写段階で、トーン画像は、感光体から目的とする最終画像受容体に転写されるが、時折中間体転写要素が、トーン画像の後続の転写と共に、感光体から最終画像受容体へのトーン画像の転写に影響を与えるために利用される。
【０１２７】
定着段階で、最終画像受容体上のトーン画像は、加熱されてトナー粒子が軟化又は溶融されることにより、トーン画像を最終受容体に定着させる。他の１つの定着方法は、熱を加えたり、又は加えなかったりする高圧下で、最終受容体にトナーを固定させることを含む。
【０１２８】
クリーニング段階では、感光体上に残っている残留トナーが除去される。
【０１２９】
最後に、除電段階では、感光体電荷が特定波長バンドの光に露光され、実質的に均一に低い値に低下することによって、本来の潜像残留物が除去され、次の画像形成サイクルのために感光体が準備される。
【０１３０】
本発明の他の側面によると、トナーが保存されるトナータンクと、トナータンクの内側に突出し、保存されたトナーを外部に供給する供給部と、トナータンクの内部に回転自在に設けられ、供給部の上部を含むトナータンクの内部全空間にあるトナーを撹拌できるトナー撹拌部材と、を含むトナー供給手段を提供し、トナーは、重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂を含むバインダ、着色剤及び離型剤を含み、トナーが、約１．３×１０３〜約２．５×１０３ｇ／ｍｏｌの領域で主ピークを有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域でショルダ開始点を有するＧＰＳクロマトグラムの分子量分布曲線を有する。
【０１３１】
図１は、本発明の一実施形態によるトナーの供給手段を図示したものであり、以下で説明する。
【０１３２】
トナー供給装置１００は、トナータンク１０１、供給部１０３、トナー移送部材１０５、トナー撹拌部材１１０を含む。
【０１３３】
トナータンク１０１は、一定量のトナーを保存するものであり、ほぼ中空の円筒形に形成される。
【０１３４】
供給部１０３は、トナータンク１０１の内側下部に設けられ、トナータンク１０１に保存されたトナーを外部に排出する。即ち、供給部１０３は、トナータンク１０１の底面から内側に半円断面を有する柱状に突出する。供給部１０３の外周面には、トナーが排出されるトナー排出口（図示せず）が形成されている。
【０１３５】
トナー移送部材１０５は、トナータンク１０１の内側下部に、供給部１０３の一側に設けられる。トナー移送部材１０５は、コイルスプリング状に成形され、その一端が供給部１０３の内側まで延びているため、トナー移送部材１０５が回転すると、トナータンク１０１のトナーが供給部１０３の内側へ移送される。トナー移送部材１０５によって移送されたトナーは、トナー排出口を介して外部に排出される。
【０１３６】
トナー撹拌部材１１０は、トナータンク１０１の内側に回転自在に設けられ、トナータンク１０１に保存されたトナーを下方に移動させる。即ち、トナー撹拌部材１１０が、トナータンク１０１の中央で回転すると、トナータンク１０１に保存されたトナーが撹拌されてトナーが硬くなくなる。それにより、トナーは、自重によって下方に移動する。このようなトナー撹拌部材１１０は、回転軸１１２とトナー撹拌フィルム１２０とを含む。回転軸１１２は、トナータンク１０１の中央で回転自在に設けられ、トナータンク１０１の一側に突出した一端には、駆動ギア（図示せず）が同軸上に設けられている。従って、駆動ギアが回転すると、回転軸１１２が一体に回転する。また、回転軸１１２には、トナー撹拌フィルム１２０の設置が容易なように、羽根板１１４を形成することが望ましい。このとき、羽根板１１４は、回転軸１１２を中心に、ほぼ対称をなすように形成することが望ましい。トナー撹拌フィルム１２０は、トナータンク１０１の内部長に対応する幅を有し、トナータンク１０１の内側の突出物、即ち、供給部１０３に沿って変形されうる弾性を有する。
【０１３７】
トナー撹拌フィルム１２０は、トナー撹拌フィルム１２０の終端から回転軸１１２側に一定長切断し、第１撹拌部１２１と第２撹拌部１２２とに形成することが望ましい。
【０１３８】
本発明の他の実施例によると、感光体と、感光体の表面に静電潜像を形成する画像形成手段と、トナーを収容する手段と、感光体の表面で、静電潜像をトナー像として現像するためにトナーを感光体の表面に供給するトナー供給手段と、トナー像を感光体表面から転写材に転写するトナー転写手段と、を含む画像形成装置を提供し、トナーは、重量平均分子量が互いに異なる２種の樹脂を含むバインダ、着色剤及び離型剤を含み、トナーが、約１．３×１０３〜約２．５×１０３ｇ／ｍｏｌの領域で主ピークを有し、１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の領域でショルダ開始点を有するＧＰＳクロマトグラムの分子量分布曲線を有する。
【０１３９】
図２は、本発明の一実施形態によるトナーを収容した非接触現像方式の画像形成装置の一具現例を図示したものであり、下記に作動原理について説明する。
【０１４０】
現像装置２０４の非磁性一成分現像剤２０８は、ポリウレタン・フォーム、スポンジなどの弾性部材から構成された供給ローラ２０６によって、現像ローラ２０５上に供給される。電源２１２を介して電荷が供給される現像ローラ２０５上に供給された現像剤２０８は、現像ローラ２０５の回転によって、現像剤規制ブレード２０７と現像ローラ２０５との接触部に達する。現像剤規制ブレード２０７は、金属、ゴムなどの弾性部材によって構成されている。現像剤規制ブレード２０７と現像ローラ２０５との接触部の間を現像剤が通過するとき、現像剤２０８の層が一定層に規制されて薄層が形成され、現像剤を十分に帯電させる。薄層化された現像剤２０８は、現像ローラ２０５によって、像担持体である感光体２０１の静電潜像に現像剤２０８が現像される現像領域へ移送される。このとき、静電潜像は、感光体２０１に光２０３を走査することによって形成される。
【０１４１】
現像ローラ２０５は、感光体２０１と一定の間隔をおいて接触せずに、互いに対向して位置している。現像ローラ２０５は、逆時計回り方向に回転し、感光体２０１は、時計回り方向に回転する。
【０１４２】
感光体２０１の現像領域へ移送された現像剤２０８は、現像ローラ２０５に印加されたＤＣ重畳されたＡＣ電圧と、帯電手段２０２によって帯電された感光体２０１の潜像電位との電位差によって発生した電気力によって、感光体２０１に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する。
【０１４３】
感光体２０１に現像された現像剤２０８は、感光体２０１の回転方向に沿って、転写手段２０９の位置に達する。感光体２０１に現像された現像剤は、コロナ放電又はローラ形態で、現像剤２０８に対する逆極性高電圧が印加された転写手段２０９によって印刷用紙２１３が通過しながら、印刷用紙に現像剤が転写されて画像が形成される。
【０１４４】
印刷用紙に転写された画像は、高温、高圧の定着器（図示せず）を通過しながら、印刷用紙に現像剤が融着されて画像が定着する。一方、現像ローラ２０５上の現像されていない残留現像剤２０８’は、現像ローラ２０５と接触している供給ローラ２０６によって回収され、感光体２０１上の現像されていない残留現像剤２０８’は、クリーニング・ブレード２１０によって回収される。上記の過程が反復される。
【０１４５】
本発明について、下記の実施例によって更に詳細に説明するが、本発明がそれらに限定されるものではない。
【０１４６】
以下、製造されたトナーの形状をＳＥＭ写真で確認し、トナーの円形度は、シスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）社のＦＰＩＡ−３０００装置で測定できるが、下式に基づいて計算される。
【０１４７】
＜計算式＞
円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）＝２×（π×面積）０．５／周囲
円形度値は、０と１との間の値であり、円形度値が１に近いほど球形に近づく。
【０１４８】
＜低分子量樹脂ラテックス（Ｌ−ＬＴＸ）の合成＞
【０１４９】
≪製造例１（（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０）の合成）≫
３Ｌビーカに、重合性単量体混合液（スチレン８２５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１７５ｇ）、β−カルボキシエチルアクリレート（Ｓｉｐｏｍｅｒ、Ｒｈｏｄｉａ）３０ｇ、及び連鎖移動剤（ＣＴＡ）として１−ドデカンチオール２５ｇを入れ、乳化剤として硫酸ドデシルナトリウム（ＳＤＳ）（Ａｄｒｉｃｈ）水溶液（水対比で２％）４１８ｇを入れて撹拌し、重合性単量体乳化液を製造した。７５℃に加熱された３Ｌ二重ジャケット反応器に、開始剤である過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１６ｇと、乳化剤として硫酸ドデシルナトリウム（Ａｄｒｉｃｈ）水溶液（水対比で０．４％）６９６ｇとを入れて撹拌しながら、上記で製造された重合性単量体乳化液を２時間以上滴加して徐々に添加した。反応温度７５℃で８時間反応させた。製造された樹脂ラテックス粒子のサイズは、光散乱（ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、６０℃であった。
【０１５０】
≪製造例２（（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ５８）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン８１０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９０ｇを使用した点を除いては、製造例１と同一方法で、低分子量樹脂ラテックスを合成した。製造された樹脂ラテックス粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、５８℃であった。
【０１５１】
≪製造例３（（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ５５）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン７９０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２１０ｇを使用した点を除いては、製造例１と同じ方法で、低分子量樹脂ラテックスを合成した。製造された樹脂ラテックス粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、５５℃であった。
【０１５２】
≪製造例４（（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ７０）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン９００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１００ｇを使用した点を除いては、製造例１と同じ方法で、低分子量樹脂ラテックスを合成した。製造された樹脂ラテックス粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、７０℃であった。
【０１５３】
≪製造例５（（Ｌ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６０）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン７９０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２１０ｇを使用し、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として１−ドデカンチオール１４．３ｇを使用した点を除いては、製造例１と同じ方法で、低分子量樹脂ラテックスを合成した。製造されたラテックスの粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、６０℃であった。
【０１５４】
≪製造例６（（Ｌ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６３）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン８１３ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１８７ｇを使用した点を除いては、製造例４と同じ方法で、低分子量樹脂ラテックスを合成した。製造されたラテックスの粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、６３℃であった。
【０１５５】
≪製造例７（（Ｌ−ＬＴＸ−７０Ｋ−Ｔｇ６０）の合成）≫
モノマー混合液に、スチレン７６０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２４０ｇを使用し、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として１−ドデカンチオール７．２ｇを使用した点を除いては、製造例１と同じ方法でラテックスを合成した。製造されたラテックスの粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、６０℃であった。
【０１５６】
＜高分子量樹脂ラテックス（Ｈ−ＬＴＸ）の合成＞
【０１５７】
≪製造例８（（Ｈ−ＬＴＸ−５８０Ｋ）の合成）≫
３Ｌビーカに、重合性単量体混合液（スチレン６８５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３１５ｇ）、β−カルボキシエチルアクリレート（Ｓｉｐｏｍｅｒ、Ｒｈｏｄｉａ）３０ｇ、及び乳化剤として硫酸ドデシルナトリウム（Ａｄｒｉｃｈ）水溶液（水対比で２％）４１８ｇを入れて撹拌し、重合性単量体乳化液を製造した。６０℃に加熱された３Ｌ二重ジャケット反応器に開始剤である過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）５ｇと、乳化剤として硫酸ドデシルナトリウム（Ａｄｒｉｃｈ）水溶液（水対比で０．４％）６９６ｇとを入れて撹拌しながら、上記で製造された重合性単量体乳化液を３時間以上滴加し、徐々に添加した。反応温度６０℃で８時間反応させた。製造された樹脂ラテックス粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８０，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、５３℃であった。
【０１５８】
≪製造例９（（Ｈ−ＬＴＸ−３５０Ｋ）の合成）≫
開始剤である過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１０ｇを使用し、反応温度を７０℃とした点を除いては、製造例７と同じ方法で高分子量樹脂ラテックスを合成した。製造されたラテックスの粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、５３℃であった。
【０１５９】
≪製造例１０（（Ｈ−ＬＴＸ−２５０Ｋ）の合成）≫
反応温度を７５℃とした点を除いては、製造例８と同じ方法で高分子量樹脂ラテックスを合成した。製造されたラテックスの粒子のサイズは、光散乱方式（Ｈｏｒｉｂａ  ９１０）で測定し、１８０〜２５０ｎｍであった。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０，０００ｇ／ｍｏｌであった。ＤＳＣ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２回スキャンして測定されたガラス転移温度は、５３℃であった。
【０１６０】
＜着色剤分散液の製造＞
【０１６１】
陰イオン性反応性乳化剤である硫酸ドデシルナトリウム（Ａｄｒｉｃｈ）全１０ｇを、カーボンブラック（Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）着色剤６０ｇと共にミリングバス（ｍｉｌｌｉｎｇ  ｂａｔｈ）に入れ、０．８〜１ｍｍ径のガラスビーズ４００ｇを投入し、常温でミリングして分散液を製造した。分散器は、超音波分散器（Ｓｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、ＶＣＸ７５０）を使用した。
【０１６２】
＜電子写真用トナーの製造＞
【０１６３】
≪実施例１（トナーの製造）≫
７Ｌ反応器に、脱イオン水３，０００ｇ、一次バインダ粒子用として、製造例１及び製造例８で合成された樹脂ラテックスの混合液（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ９３％とＨ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  ７％との混合（重量比基準））１，１００ｇ、カーボンブラック顔料分散液２５０ｇ、及び離型剤分散液Ｐ−４２０（チュンギョン油脂、パラフィンワックス２５〜３５％、合成エステルワックス５〜１０％、粘度（２５℃）１３ｍＰａ・ｓ、融点８９℃）２５０ｇを入れた混合液に、３４４ｇの硝酸（０．３ｍｏｌ）及び凝集剤としてＰＳＩ−１００（株式会社水道機工）１７２ｇを入れ、均質化器（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を利用して、１１，０００ｒｐｍで６分間撹拌し、体積平均粒径が１．５〜２．５μｍのコア層用粒子を得た。７Ｌ用二重ジャケット反応器に混合液を入れ、常温から分当たり０．５℃で５５℃（ラテックスのＴｇ  −５℃以上）まで昇温させた。コア層用粒子の体積平均粒径が約６．０μｍに達すると、製造例１及び製造例４で合成された樹脂ラテックスの混合液（Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ９３％とＨ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  ７％との混合（重量比基準））４１９ｇを更に徐々に２０分間添加し、体積平均粒径が６．８μｍになると、ＮａＯＨ（１ｍｏｌ）を添加し、ｐＨを７に調節した。１０分間体積平均粒径の値が一定に維持されると、９６℃まで昇温（０．５℃／ｍｉｎ）させた。９６℃に達した後で硝酸（０．３ｍｏｌ）を添加し、ｐＨを６．０に合わせた後、３〜５時間合一させると、体積平均粒径が６．５〜７．０μｍのポテト状のトナー粒子を得た。次に、凝集反応液をＴ以下に冷やした後、濾過過程を経てトナー粒子を分離して乾燥させた。
【０１６４】
乾燥したトナー粒子１００重量部に、ＮＸ−９０  ０．５重量部（日本アエロジル社製）、ＲＸ−２００  １．０重量部（日本アエロジル社製）、ＳＷ−１００  ０．５重量部（チタン工業社製）を添加し、ミキサ（ＫＭ−ＬＳ２Ｋ、Ｄａｅｗｈａ  Ｔｅｃｈ社製）で８，０００ｒｐｍ、４分間撹拌して外添した。
【０１６５】
≪実施例２≫
樹脂ラテックス混合液として、Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ９０％と、Ｈ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  １０％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１６６】
≪実施例３≫
樹脂ラテックス混合液として、Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ８５％と、Ｈ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  １５％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１６７】
≪実施例４≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例６と製造例１０とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６３  ９３％と、Ｈ−ＬＴＸ−２５０Ｋ  ７％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１６８】
≪実施例５≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例６と製造例９とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６３  ９３％と、Ｈ−ＬＴＸ−３５０Ｋ  ７％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１６９】
≪実施例６≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例６と製造例１０とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６３  ９７％と、Ｈ−ＬＴＸ−２５０Ｋ  ３％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７０】
≪実施例７≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例６と製造例１０とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６３  ９５％と、Ｈ−ＬＴＸ−２５０Ｋ  ５％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７１】
≪実施例８≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例１と製造例８とで製造されたＬ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ９５％と、Ｈ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  ５％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７２】
≪実施例９≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例５と製造例８とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６０  ９３％と、Ｈ−ＬＴＸ−５８０Ｋ  ７％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７３】
≪実施例１０≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例１と製造例９とで製造されたＬ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  ９３％と、Ｈ−ＬＴＸ−３５０Ｋ  ７％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７４】
≪実施例１１≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例５と製造例９とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６０  ９３％と、Ｈ−ＬＴＸ−３５０Ｋ  ７％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７５】
≪実施例１２≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例５と製造例１０とで製造されたＬ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６０  ９１．５％と、Ｈ−ＬＴＸ−２５０Ｋ  ８．５％とを混合して使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７６】
≪比較例１≫
樹脂ラテックス混合液として、Ｌ−ＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ６０  １００％を使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７７】
≪比較例２≫
樹脂ラテックス混合液として、Ｌ−ＬＴＸ−２５Ｋ−Ｔｇ６０  １００％を使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７８】
≪比較例３≫
樹脂ラテックス混合液として、ＬＴＸ−７０Ｋ−Ｔｇ６０  １００％を使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１７９】
≪比較例４≫
樹脂ラテックス混合液として、製造例４と製造例８とで製造されたＬＴＸ−１５Ｋ−Ｔｇ７０  ９３％、ＬＴＸ−５８０Ｋ  ７％を使用した点を除いては、実施例１と同じ方式で製造した。
【０１８０】
≪トナーの評価方法≫
【０１８１】
＜重量平均分子量、Ｚ平均分子量測定法＞
【０１８２】
トナーの重量平均分子量（Ｍｗ）及びＺ平均分子量（Ｍｚ）は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ、Ａｌｌｉａｎｃｅ社製）で測定する。検出器としては、ＲＩ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４を使用し、Ｓｔｒｙｇｅｌ  ＨＲ  ５，４，２の３個のカラムを使用した。移動相としてテトラヒドロフラン、流速１ｍｌ／ｍｉｎとして測定した。測定サンプルの濃度は１％、注入体積を５０μｌとして測定した。補正として使用した標準サンプルは十種であり、それぞれ０．５％濃度とした。各標準サンプル溶液の条件は、以下の通りである。
【０１８３】
−標準サンプル１溶液：分子量：１，２００／７，２１０／１９６，０００／２５７，０００／１，３２０，０００／ＴＨＦを体積基準１：１：１：１：０．５：０．５の割合で混合
−標準サンプル２溶液：分子量：３，０７０／４９，２００／１１３，０００／７７８，０００／３，１５０，０００／ＴＨＦを体積基準１：１：１：１：０．５：０．５の割合で混合
【０１８４】
＜蛍光Ｘ線測定＞
【０１８５】
蛍光Ｘ線測定は、島津（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）社のＥｎｅｒｇｙ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−Ｒａｙ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＥＤＸ−７２０）を利用した。Ｘ線管電圧は、５０ｋＶであり、サンプル成形量は、３０．０１ｇとした。蛍光Ｘ線測定で導出された定量結果からの強度（単位：ｃｐｓ／μＡ）数値を利用し、各サンプルの［Ｚｎ］／［Ｆｅ］、［Ｓｉ］／［Ｆｅ］を計算した。
【０１８６】
＜定着特性評価＞
【０１８７】
定着Ｊｉｇ装備：２−ｒｏｌｌ−ｔｙｐｅ定着器（ｎｉｐ  １１ｍｍ、圧力１４．５ｋｇｆ）
−テスト用未定着画像：１００％パターン（ｐａｔｔｅｒｎ）
−テスト温度：１２０〜２１０℃
−テスト用紙：６０ｇ紙（Ｂｏｉｓｅ社Ｘ−９）及び９０ｇ紙（Ｘｅｒｏｘ社Ｅｘｃｌｕｓｉｖｅ）
−定着速度：３２０ｍｍ／ｓｅｃ（５５ｐｐｍ）
【０１８８】
上記条件で実験を進めた後、定着された画像の定着性を、次の通り評価した。
【０１８９】
定着画像のＯＤを測定した後、画像部位に３Ｍ  ８１０テープを付け、５００ｇウェートを利用して、５回往復移動させた後でテープを除去する。テープ除去後のＯＤを測定する。
【０１９０】
定着性（％）＝（ＯＤ＿テープピーリング（ｐｅｅｌｉｎｇ）後／ＯＤ＿テープピーリング前）×１００
【０１９１】
定着性８０％以上である定着温度領域をトナーの定着領域と見なす。
【０１９２】
ＭＦＴ：ｍｉｎｉｍｕｍ  ｆｕｓｉｎｇ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［低温オフセット（ｃｏｌｄ−ｏｆｆｓｅｔ）なしに定着性８０％以上になる最低温度］、定着用紙９０ｇ紙（Ｘｅｒｏｘ社Ｅｘｃｌｕｓｉｖｅ）
ＨＯＴ：ｈｏｔ  ｏｆｆｓｅｔ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［高温オフセット（ｈｏｔ−ｏｆｆｓｅｔ）が発生する最低温度］
【０１９３】
＜光沢度（ｇｌｏｓｓ）評価＞
【０１９４】
光沢度は、カラーレーザプリンタ機（三星電子社製、製品名：カラーレーザＣＬＰ  ３２０モデル）を利用して画像を印刷し、光沢度測定器であるグロスメータ（ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ）（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製、製品名：ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）を利用して測定する。
【０１９５】
測定角度：６０°
測定パターン：１００％パターン
測定用紙：８０ｇ紙（Ｘｅｒｏｘ社ｄｏｕｂｌｅ  Ａ）
−評価基準
◎：１０以上
○：７〜１０
△：３〜７
×：３以下
【０１９６】
＜高温保存性評価＞
【０１９７】
トナー１００ｇを外添した後、現像機（三星電子社製、製品名：カラーレーザＣＬＰ  ３２０モデルの現像機）に投入し、包装状態で、恒温恒湿オーブンで次の通り保管する。
【０１９８】
２３℃、５５％  ＲＨ（ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｈｕｍｉｄｉｔｙ）２時間
⇒４０℃、９０％  ＲＨ  ４８時間
⇒５０℃、８０％  ＲＨ  ４８時間
⇒４０℃、９０％  ＲＨ  ４８時間
⇒２３℃、５５％  ＲＨ  ６時間
【０１９９】
上記条件での保管後、現像気内のトナーのケーキング（ｃａｋｉｎｇ）如何を肉眼で把握し、１００％画像を出力して画像欠点（ｄｅｆｅｃｔ）を評価する。
【０２００】
−評価基準
○：画像良好、ケーキングなし（ｎｏ−ｃａｋｉｎｇ）
△：画像不良、ケーキングなし
×：ケーキング発生
【０２０１】
【表２】
2012063771.tif 000005
【０２０２】
【表３】
2012063771.tif 000006
【０２０３】
表４には、実施例及び比較例のトナーに対する、５×１０６ｇ／ｍｏｌ以上の分画の含有量、１×１０６ｇ／ｍｏｌ以上５×１０６ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量、１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上５×１０５ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量、２×１０４ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量を要約した。
【０２０４】
【表４】
2012063771.tif 000007
【０２０５】
実施例１〜１２及び比較例１〜４のトナーは、いずれも蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）の分析結果、鉄（Ｆｅ）元素と硫黄（Ｓ）元素との検出強度の比［Ｓ］／［Ｆｅ］が０．００３〜０．０１を示した。また、上記のあらゆるトナーは、体積平均粒径が６．５〜７．０μｍであり、ＧＳＤｐ値及びＧＳＤｖ値は、それぞれ１．２〜１．３であった。また、トナーの平均円形度は、０．９７０〜０．９８０であった。
【０２０６】
表２及び表３を参照すると、低分子量樹脂ラテックス及び高分子量樹脂ラテックスの分子量及び混合比が異なり、本発明の一実施例によるトナー分子量特性を有さない比較例１〜４に比べて、実施例１〜１２のトナーは、いずれも優秀な光沢度、定着特性、高温保存性を示すということが分かった。
【０２０７】
表２及び表３に示しているように、主ピーク位置、ショルダ開始点及びＴｓに関する本発明の条件を満足させる実施例１〜実施例１２のトナーは、いずれも優秀な光沢度、定着特性及び高温保存性を示している。
【０２０８】
表４及び表２から分かるように、５×１０６ｇ／ｍｏｌ以上の分画の含有量は、約０．１〜１．０重量％であり、１×１０６ｇ／ｍｏｌ以上５×１０６ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約０．５〜約３．０重量％であり、１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上５×１０５ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約３．０〜約１０重量％であり、２×１０４ｇ／ｍｏｌ未満の分画の含有量は、約４５〜約７０重量％である。実施例１〜実施例１２のトナーは、主ピーク位置、ショルダ開始点及びＴｓに関する本発明の条件を満足させ、優秀な光沢度、定着特性及び高温保存性を示している。
【０２０９】
以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的範囲から逸脱しない範囲内で多様に変更実施することが可能である。
【符号の説明】
【０２１０】
１００    トナー供給装置
１０１    トナータンク
１０３    供給部
１０５    トナー移送部材
１１０    トナー撹拌部材
１１２    回転軸
１１４    羽根板
１２０    トナー撹拌フィルム
１２１    第１撹拌部
１２２    第２撹拌部
２０１    感光体
２０２    帯電手段
２０３    光
２０４    現像装置
２０５    現像ローラ
２０６    供給ローラ
２０７    現像剤規制ブレード
２０８    現像剤
２０８’    残留現像剤
２０９    転写手段
２１０    クリーニング・ブレード
２１２    電源
２１３    印刷用紙
【図１】
2012063771.tif 000008
【図２】
2012063771.tif 000009