(57)【要約】【課題】本発明は、極微量なチタン元素を黒鉛炉原子吸光分析装置により高感度、高精度に定量する手法を提供することを課題とする。【解決手段】試料中のチタン元素量を黒鉛炉原子吸光法により測定する分析方法であって、マトリックス修飾剤が溶媒に溶解または分散された修飾液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、加熱により前記修飾液の溶媒を除去する工程と、チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、加熱により前記試料液の溶媒を除去する工程と、グラファイトファーネス内のチタン元素を灰化、原子化し、チタン元素の吸光度を測定する工程と、を順に備えるチタン元素量の分析方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料中のチタン元素量を黒鉛炉原子吸光法により測定する分析方法であって、
マトリックス修飾剤が溶媒に溶解または分散された修飾液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、
加熱により前記修飾液の溶媒を除去する工程と、
チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、
加熱により前記試料液の溶媒を除去する工程と、
グラファイトファーネス内のチタン元素を灰化、原子化し、チタン元素の吸光度を測定する工程と、
を順に備えるチタン元素量の分析方法であり、
かつ、前記チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程は、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することを特徴とする、チタン元素の分析方法。
【請求項２】
前記試料希釈用有機溶媒および前記試料洗浄用有機溶媒の注入量が、前記試料液の注入量の１／３倍以上１／２倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法。
【請求項３】
前記マトリックス修飾剤が、白金、硝酸パラジウム、硝酸ロジウムのいずれかから選択されることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法。
【請求項４】
前記修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量／体積濃度が、前記試料液において予想されるチタン元素の質量／体積濃度の５０００倍以上１０００００倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法。
【請求項５】
前記修飾液にエタノールを添加することを特徴とする請求項１または４のいずれかに記載のチタン元素の分析方法。
【請求項６】
前記修飾液の注入量は、前記試料液の注入量の２倍以上３倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は黒鉛炉原子吸光法により、発光材料中に混入した極微量なチタン元素を高感度かつ再現性良く定量分析する手法に関する。
【背景技術】
【０００２】
チタンは強度、軽さ、耐食性、耐熱性を備え、様々な分野で活用されている。なかでもチタンの酸化物は非常に安定で侵されにくく、表面が酸化物の皮膜によって保護されているため、空気中では強い耐蝕性を有する。そのため、チタンはあらゆる場面で使用されている。例えば、二酸化チタンは白色顔料として広く用いられ、建材や紙、絵具、化粧品など多くで使用されている。その他、チタンは金属素材として用いられる事も多く、電子材料や様々な部材として日常的に接する機会が多い。
【０００３】
このように身近にある様々なものにチタンは含まれており、チタン元素を定量分析する手法は重要な技術となっている。一般的にチタン元素の定量分析はＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析装置）やＡＡＳ（原子吸光分析法）などが挙げられる。例に挙げたＩＣＰ−ＭＳは水系に含まれる微量な金属元素の定量は得意とするが、溶剤やインキなどに含まれている金属元素の定量は困難である。一方、原子吸光分析装置は試料を高温まで加熱し原子化するため、比較的水系以外の溶剤に含まれた金属元素でも定量することが可能である。
【０００４】
しかしながら原子吸光分析装置においては、粘性の高いものや特異的な溶剤に混入した金属元素の定量は感度が落ちるために難しい。特にチタン元素においては、安定化合物の形成によりチタン元素が装置内（測定系）に残存し、ブランク値を上昇させてしまうため、極微量なチタン元素を再現性よく定量分析することは困難である。また、原子化温度を上げる必要があるため、原子吸光分析装置のグラファイトファーネスの寿命が短くなるといった問題点がある。
【０００５】
このように極微量なチタン元素の定量分析は非常に難しく、例えばある程度粘度がある発光材料中の微量なチタン元素の定量分析は極めて困難である。
【０００６】
発光材料は、フラットパネルディスプレイ、照明などとして幅広い用途が期待される有機ＥＬディスプレイに用いられている。近年、有機ＥＬディスプレイは広視野角、応答速度が速い、低消費電力、薄膜性などの利点から、ブラウン管や液晶ディスプレイにかわるフラットパネルディスプレイとして期待され、広く開発が行われている。
【０００７】
有機ＥＬディスプレイに用いられる発光材料は、製品の最も重要な材料であり、この発光材料中に異物が混入した状態で製品化されると、微小異物が画素内に存在するため、その画素は短絡し、過剰な電流が流れる事で非点灯（滅点）となってしまう。また、異物の中でもチタン元素は日常的に多くの場面で用いられていることが多く、開発工程内で発光材料中に混入する可能性が高い異物である。そのため、製品への異物混入を軽減するために、発光材料中の異物を定量的に管理する必要性がある。
【０００８】
そこで、発光材料中の異物の一つであるチタン元素を高感度、かつ高精度に黒鉛炉原子吸光分析装置を用いて定量分析する手法について検討した。黒鉛炉原子吸光法は高感度であるが故に、共存物の影響が大きくなってしまう。なかでもチタン元素は安定化合物の形成により装置内（測定系）に残存し易く、微量なチタン元素を定量するのは難しい。そこで、一般的によく用いられるのが、目的元素を特定の経路を経て原子化させる方法でマトリックス修飾剤の添加方法がある。修飾剤を用いた手法はチタン元素ではほとんど知られていないが、珪素やカルシウム、ストロンチウムなどその他元素を原子吸光法で定量する際、多く用いられている。
【０００９】
このようなマトリックス修飾剤を用いた原子吸光法による実施例は、これまで幾つか報告されている。例えば引用文献１では、マトリックス修飾剤として予め黒鉛炉内に白金族化合物を添加し、珪素元素の定量分析を感度良く定量する手法が報告されている。また、引用文献２では、マトリックス修飾剤として過酸化水素水および燐酸からなるマトリックス修飾剤を添加し、アルカリ土類金属の定量を高感度、高精度に分析する手法が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−２２１７４１号公報
【特許文献２】特開平５−１５７６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、発光材料中の極微量なチタン元素を黒鉛炉原子吸光分析装置により高感度、高精度に定量し、かつ黒鉛炉原子吸光装置のグラファイトファーネスの寿命、すなわち測定に使用可能な回数を延ばす手法を提供することである。
【００１２】
発光材料は特殊な有機溶剤を含んでいるため、グラファイトファーネスの寿命が極端に短い。一般的に用いられるクロロホルムやヘキサンなどの有機溶剤で測定した場合のグラファイトファーネスの寿命がおよそ１００回程度に対し、発光材料による測定を行った場合は数回の測定で再現性が落ち、極端に寿命が短くなる。
【００１３】
また、発光材料は粘度が高いため、一度試料を黒鉛炉原子吸光分析装置の注入口に注入すると、注入口の先端や注入口内部に発光材料が残ってしまい、汚染の原因や再現性の著しい低下がみられる。それに加えてチタン元素の感度が高くないため、発光材料中の数ｎｇ／ｍｌ程度の極微量なチタン元素を定量することが難しい。
【００１４】
以上より、黒鉛炉原子吸光法を用いて、発光材料中の極微量なチタン元素を高感度、高精度に定量する手法はこれまで確立されていない。本発明は、前記事情に鑑みてなされたもので、極微量なチタン元素を定量する分析方法を提供する。この分析方法の分析感度および分析精度を高めるため、かつグラファイトファーネスの寿命を延ばすために検討を行った結果、最適な分析方法を見い出した。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
請求項１に記載の発明は、試料中のチタン元素量を黒鉛炉原子吸光法により測定する分析方法であって、
マトリックス修飾剤が溶媒に溶解または分散された修飾液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、
加熱により前記修飾液の溶媒を除去する工程と、
チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程と、
加熱により前記試料液の溶媒を除去する工程と、
グラファイトファーネス内のチタン元素を灰化、原子化し、チタン元素の吸光度を測定する工程と、
を順に備えるチタン元素量の分析方法であり、
かつ、前記チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程は、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することを特徴とする、チタン元素の分析方法である。
【００１６】
請求項２に記載の発明は、前記試料希釈用有機溶媒および前記試料洗浄用有機溶媒の注入量が、前記試料液の注入量の１／３倍以上１／２倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法である。
【００１７】
請求項３に記載の発明は、前記マトリックス修飾剤が、白金、硝酸パラジウム、硝酸ロジウムのいずれかから選択されることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法である。
【００１８】
請求項４に記載の発明は、前記修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量／体積濃度が、前記試料液において予想されるチタン元素の質量／体積濃度の５０００倍以上１０００００倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法である。
【００１９】
請求項５に記載の発明は、前記修飾液にエタノールを添加することを特徴とする請求項１または４のいずれかに記載のチタン元素の分析方法である。
【００２０】
請求項６に記載の発明は、前記修飾液の注入量は、前記試料液の注入量の２倍以上３倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のチタン元素の分析方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によるチタン元素の分析方法によれば、チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程において、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することにより、試料液の粘性を適度に下げ、さらに、注入口内および注入口先端部に残る試料液が洗浄されることにより、注入口内の試料液を全量、グラファイトファーネス内へ注入することが可能となり、粘性のある試料液中のチタン元素を再現性よく繰り返し測定することを可能とするものである。
また、試料液をグラファイトファーネス内に導入する前にマトリックス修飾剤を注入することで、数ｎｇ／ｍｌ程度の極微量なチタン元素を高感度・高精度に定量分析することが可能となり、かつグラファイトファーネス内にマトリックス修飾剤のコート層が形成されるため、グラファイトファーネスの寿命を延ばすことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のフローチャートである。
【図２】本発明で用いる黒鉛炉原子吸光装置の概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明を詳しく説明する。
【００２４】
本発明は、黒鉛炉原子吸光法により粘性のある発光材料中の極微量なチタン元素を高感度、高精度に定量分析する方法である。本発明の分析手法について以下の図１にフローチャートを示す。
【００２５】
従来方法によると、微量なチタン元素を原子吸光分析装置にて定量しようとした場合、数百ｎｇ／ｍｌが定量下限となり、それ以下の極微量なチタン元素の定量が不可能であった。また、チタン元素が粘性を持ったインキなど例えば発光材料に含まれる場合、これを定量分析しようとすると再現性が非常に悪く高精度に定量分析することが不可能である。また、発光材料に含まれる有機溶剤や材料が直接グラファイトファーネスに接触することにより、原子吸光分析装置のグラファイトファーネスの寿命を加速させてしまうといった問題点が生じてしまう。
【００２６】
しかしながら本発明では、粘性のある発光材料中の極微量なチタン元素の定量を目的としているため、図１のフローチャートに示すように、試料液をグラファイトファーネス内に注入する前にマトリックス修飾剤を注入することにより、グラファイトファーネス内の表面にマトリックス修飾剤のコート層が形成され、発光材料中に含まれる有機溶剤や材料が直接グラファイトファーネスに接触することを防ぎ、かつチタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程において、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することにより、グラファイトファーネスの寿命を延ばすことが可能となり、微量なチタン元素を高感度、高精度に定量することが可能となる。
【００２７】
また、チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程において、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することにより、試料液の粘性を適度に下げ、さらに、注入口内および注入口先端部に残る試料液が洗浄されることにより、注入口内の試料液を全量、グラファイトファーネス内へ注入することが可能となり、粘性のある試料液中のチタン元素を再現性よく繰り返し測定することを可能とし、さらに、次の測定試料液へのコンタミネーションを防ぐことが可能となった。
【００２８】
この試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒は、試料液を容易に溶解することが可能な有機溶媒であれば特に限定されないが、試料液が発光材料やインキの場合は、トルエンまたはキシレンが望ましい。また、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒は同じ有機溶媒でも異なる有機溶媒でもよいが、同じ有機溶媒を用いると分析が簡便となりより好ましい。
【００２９】
また、試料液を注入口に導入する際に図２の注入口拡大図に示すように、これら試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒も注入口に導入するが、このときのこれら試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒の導入量は、それぞれ試料液の注入量の１／３倍以上１／２倍以下であることが好ましい。試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒の導入量が、それぞれ試料液の注入量の１／３倍以上１／２倍以下であることにより、試料液の粘性を適度に下げ、さらに、注入口内および注入口先端部に残る試料液が洗浄されることにより、注入口内の試料液を全量、グラファイトファーネス内へ注入することが可能となり、かつ注入口内の洗浄効果も十分であることが分かった。
試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒の導入量が、それぞれ試料液の注入量の１／３倍より少ないと、試料液の粘性を適度に下げることができず、注入口内および注入口先端部に試料液が残り、また、洗浄効果も不十分となり、注入口内の試料液の全量をグラファイトファーネス内へ注入することが出来ない。また、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒の導入量が、それぞれ試料液の注入量の１／２倍より多いと、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒の量と試料液量との合計量が多くなり過ぎ、グラファイトファーネスの容量を超えてしまい、試料液の全量を注入することが不可能となる。
【００３０】
なお、試料液を注入口に導入する際に試料液の前後に導入する有機溶媒を順に、試料希釈用有機溶媒、試料洗浄用有機溶媒としているが、試料希釈用有機溶媒は試料洗浄の役割を同時に果たすことが可能であり、試料洗浄用有機溶媒もまた試料希釈の役割を同時に果たすことが可能である。
【００３１】
本発明におけるマトリックス修飾剤としては、白金、硝酸パラジウム、硝酸ロジウムを用いることができる。ただし、白金、硝酸パラジウム、硝酸ロジウム以外にも、白金、パラジウム、ロジウム元素を含む水溶液または有機溶媒に可溶である形態の化合物を用いることができる。本発明にあたっては、マトリックス修飾剤は溶媒に溶解または分散された修飾液とされ、修飾液がグラファイトファーネス内に注入される。本発明の分析方法にあたっては、特にマトリックス修飾剤が溶媒に溶解または分散された修飾液として、原子吸光分析用の白金標準液を好適に用いることができる。
【００３２】
試料液をグラファイトファーネス内に注入する前に修飾液として、上述した白金標準液をエタノールが添加された超純水で希釈した白金水溶液を添加し、溶媒除去することで、グラファイトファーネス内の表面に白金のコート層が形成される。その結果、形成されたコート層により、試料液が直接グラファイトファーネスに触れることを抑制できるため、グラファイトファーネスの寿命を通常よりも長くすることが可能となった。一方、添加された白金水溶液とチタン元素との間で高融点化合物を形成し、微量なチタン元素は灰化、原子化温度までもっていくことができる。そのため、マトリックス修飾剤を添加することにより、チタン元素以外の低沸点の共存物質は灰化や原子化温度で揮発させることができ、微量なチタン元素のみを原子化温度までもっていくことができるので、高感度かつ高精度に定量することが可能となる。
【００３３】
修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量／体積濃度は、試料液におけるチタン元素の質量／体積濃度の５０００倍以上１０００００倍以下の濃度であることが好ましい。この濃度範囲とすることにより、最も高感度で定量分析が可能となる。修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量／体積濃度が試料液中のチタン元素の質量／体積濃度の５０００倍に満たない場合には、マトリックス修飾剤としての効果が得られない。また、修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量／体積濃度が試料液中のチタン元素の質量／体積濃度の１０００００倍を超える場合には、修飾液中の不純物によりバックグラウンド値が大きくなるため、感度の低下や再現性の低下が懸念される。
【００３４】
修飾液におけるマトリックス修飾剤の質量/体積濃度を上記範囲内になるように調整する際、エタノールを添加した超純水を使用する。エタノールを添加することにより、修飾液をグラファイトファーネス内に注入した際の濡れ性を上げることが可能となる。エタノールの添加量は、修飾液のグラファイトファーネスに対する濡れ性により適宜加減されるものであるが、超純水：エタノール＝２：３〜１：１の割合でエタノールを添加することがより好ましい。エタノールを添加しない場合、マトリックス修飾剤がグラファイトファーネス内の一部にしか広がらず、マトリックス修飾剤としての効果が最大限に発揮されない。
【００３５】
また、本発明において、グラファイトファーネス内に注入される修飾液の注入量を、グラファイトファーネス内に注入される試料液の注入量の２倍以上３倍以下とすることで、マトリックス修飾剤としての効果を最も高感度に示すことが分かった。修飾液の注入量が試料液の注入量の２倍より少ないと、グラファイトファーネス内に残るマトリックス修飾剤が少なくなり、マトリックス修飾剤の効果が得られず微量なチタン元素の測定ができない。また、修飾液の注入量が試料液の注入量の３倍より多いと、グラファイトファーネス内に残るマトリックス修飾剤が多くなるため、不純物の影響が大きくなりバックグラウンド値が大きくなってしまい、定量できない恐れがある。また、修飾液の注入量が少なすぎると、グラファイトファーネス内に十分量濡れ広がらず、上述したコート層がうまく形成されない。また逆に、修飾液の注入量が多すぎると、注入時にグラファイトファーネス内から修飾液が溢れてしまう恐れがある。以上より、グラファイトファーネス内に注入される修飾液の注入量を、グラファイトファーネス内に注入される試料液の注入量の２倍以上３倍以下とすることが好ましい。
【００３６】
表１に本発明の黒鉛炉原子吸光法により測定するチタン元素の分析方法における温度条件の一例を示す。表１において、Ｒａｍｐｔｉｍｅは昇温時間を示し、Ｈｏｌｄｔｉｍｅは保持時間を示す。
【００３７】
【表１】
2012063318.tif 000002
【００３８】
表１において、グラファイトファーネス内に修飾液として白金水溶液をグラファイトファーネス内へ注入後、溶媒除去を目的として、１１０℃、１３０℃の２段階で加熱する。その後、試料希釈用有機溶媒、試料液および試料洗浄用有機溶媒をグラファイトチューブ内へ注入し、溶媒除去を目的として、１１０℃、１３０℃の２段階で加熱し、十分に試料液中の溶媒を乾燥させる。次に、チタン元素とマトリックス修飾剤である白金の反応温度である１３００℃で灰化する。この灰化工程は、１３００℃で２０秒とするのが好ましい。原子化工程は、一般的な金属元素の温度よりも高い２４００℃で７秒とする。チタン元素は、安定化合物の形成により装置内（測定系）に残存し易い元素なため、原子化温度は通常の金属元素よりも高く、かつ保持時間は長めにすることが好ましい。また、原子化工程においてチタン元素の吸光度が測定されるが、チタン元素の吸光度測定においては、分析波長２５１．６ｎｍ、希ガスとしてアルゴンを用いアルゴンガス流量を２５０ｍｌ／ｍｉｎとすることが望ましい。
【００３９】
また、原子化工程後には、次の測定のためにクリーンアウト工程が設けられる。クリーンアウト工程もチタン元素が安定化合物の形成により装置内（測定系）に残存し易く、次の測定へ影響するのを防ぐため、２５５０℃で５秒、続いて２５００℃で５秒と２段階で行い、一般的な金属元素のクリーンアウト工程よりも時間を長めにとることが好ましい。
【００４０】
以上、チタン元素を含む試料液を注入口からグラファイトファーネス内に注入する工程において、試料希釈用有機溶媒、該試料液、試料洗浄用有機溶媒をこの順で注入口に導入した後、該試料希釈用有機溶媒、該試料液、該試料洗浄用有機溶媒をこの順で同時にグラファイトファーネス内に注入することにより、また、マトリックス修飾剤を用いることにより、粘性のある発光材料中の極微量なチタン元素を再現性よく高感度に定量分析することが可能となった。本発明により、発光材料中の極微量なチタン元素を定量することが可能になるため、例えばこれまで困難であった発光材料中の微量なチタン元素の濃度管理にも利用することが可能である。
【００４１】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の技術範囲はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【００４２】
（検量線の作成）
マトリックス修飾剤、および、試料希釈用有機溶媒、試料洗浄用有機溶媒を使用しない方法で、チタン元素の標準水溶液を用いて、ブランクおよびチタン元素濃度が３．３、６．０、１０．０ｎｇ／ｍｌのチタン元素溶液の吸光度を測定し、吸光度とチタン濃度の検量線を得た。
【００４３】
（実施例）
試料液として、有機ＥＬディスプレイの赤色発光材料のレジスト中の微量なチタン元素の定量分析を本発明の分析方法に従って行った。
まず、修飾液として白金水溶液７０μｇ／ｍｌ（超純水：エタノール＝１：１の混合溶液で調整）をグラファイトファーネス内に３０μl注入し、加熱により溶媒を除去した。次に、試料希釈用有機溶媒としてキシレンを７μl、試料液を１５μl、続いて試料洗浄用有機溶媒としてキシレンを７μl、これらを同時にグラファイトファーネス内に全量注入し、加熱による有機溶媒除去工程、灰化工程を経て、原子化工程により分析波長２５１．６ｎｍ、アルゴンガス流量２５０ｍｌ／ｍｉｎで吸光度を測定し、前記で作成した検量線からチタン元素量を定量した。吸光度の測定は５回行った。このときの加熱温度は、表１に示した温度条件を用いた。なお、試料液中に含まれるチタン元素の濃度は数ｎｇ／ｍｌ程度であることは、事前に分かっている。
【００４４】
（比較例１）
実施例と同じ試料液を用い、試料液１５μlをグラファイトファーネス内に注入し、実施例と同様に加熱による有機溶媒除去工程、灰化工程を経て、原子化工程により分析波長２５１．６ｎｍ、アルゴンガス流量２５０ｍｌ／ｍｉｎで吸光度を測定し、前記で作成した検量線からチタン元素量を定量した。吸光度の測定は５回行った。なお、修飾液、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒は使用せず、これらに該当する工程は実施しなかった。
【００４５】
（比較例２）
実施例と同じ試料液を用い、定量分析を行った。まず、修飾液として白金水溶液７０μｇ／ｍｌ（超純水：エタノール＝１：１の混合溶液で調整）をグラファイトファーネス内に３０μl注入し、実施例と同様に加熱により溶媒を除去した。次に、試料液を１５μlグラファイトファーネス内に注入し、実施例と同様に加熱による有機溶媒除去工程、灰化工程を経て、原子化工程により分析波長２５１．６ｎｍ、アルゴンガス流量２５０ｍｌ／ｍｉｎで吸光度を測定し、前記で作成した検量線からチタン元素量を定量した。吸光度の測定は５回行った。なお、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒は使用せず、これらに該当する工程は実施しなかった。
【００４６】
表２に実施例、比較例１、２の結果を示す。
【００４７】
【表２】
2012063318.tif 000003
【００４８】
実施例では、粘性の高い試料液が注入口内に残存しないように、試料液を注入口内に導入する際に試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒も併せて注入口内に導入した。更に、マトリックス修飾剤を用いて定量分析を行った。その結果、表２に示すように相対標準偏差（％ＲＳＤ）が１．４％と再現性が非常に高くなり、感度良く高精度に定量分析することが可能となった。
比較例１のように、試料希釈用有機溶媒および試料洗浄用有機溶媒を用いず、かつマトリックス修飾剤を使用しない場合、表２に示すように非常に再現性が低く、５回測定した定量結果のうちどの結果が正しい定量値か不明であり、測定不可能であった。
また、比較例２ではマトリックス修飾剤を使用したことにより、ピーク感度が良好となりチタン元素が安定化合物の形成により装置内（測定系）に残存する事が軽減され、微量なチタン元素の定量が可能となった。しかしながら、再現性が悪く、数ｎｇ／ｍｌと極微量な領域の濃度を定量するには信頼性が低い。
【００４９】
本発明の分析方法により、粘性が高く定量値の再現性が悪い粘性のある発光材料中の極微量なチタン元素量を、繰り返し再現性良くかつ高感度に測定することが可能となり、生産工程において発光材料中の微量なチタン濃度の管理方法として利用可能である。また、本発明により原子吸光分析装置のグラファイトファーネスの寿命を延ばすことが可能となり、経済的かつ効率良く定量することが可能となる。
【符号の説明】
【００５０】
１  グラファイトファーネス
２  注入口
３  試料希釈用有機溶媒
４  試料液
５  試料洗浄用有機溶媒
【図１】
2012063318.tif 000004
【図２】
2012063318.tif 000005