(57)【要約】【課題】油性インクジェットインクを、画像形成後の印刷物から不快なアルコール臭が発生することのないものとする。【解決手段】少なくとも顔料、分散剤、溶剤からなる油性インクジェットインクにおいて、溶剤に含まれるエステル溶剤を、下記一般式（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基である）で表わされるメタクリル酸エステル化合物とする。2012046650.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、分散剤、溶剤からなる油性インクジェットインクにおいて、前記溶剤に含まれるエステル溶剤が、下記一般式（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基である）で表わされるメタクリル酸エステル化合物であることを特徴とする油性インクジェットインク。
【化１】
2012046650.tif 000005
【請求項２】
前記メタクリル酸エステル化合物のα値が８．５〜１２．０であることを特徴とする請求項１記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記分散剤がウレタン化油またはウレタン変性アクリル樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインク、詳細には画像形成後（印刷後）の印刷物から不快なアルコール臭が発生することのない油性インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として噴射し、上記ノズルに対向して置かれた印刷紙に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水溶性溶剤に顔料を微分散させたいわゆる油性インクジェットインクが種々提案されている。
【０００３】
例えば、出願人は特許文献１において、顔料をα値６〜８℃の低極性エステル溶剤、高級アルコール溶剤、炭化水素溶剤等の非極性溶剤に分散させたインクを提案している。このインクは機上安定性に優れ、インクジェット適性を有するとともに、ＰＰＣ複写機やレーザープリンターで印刷された印刷面と重ね合わせた場合でも貼り付かない印字面を得ることができるという利点を有するものであり、トナー適性に優れたものである。
【０００４】
ところで、インクジェット印刷に伴い、臭気が問題となる場合がある。例えば、ＵＶインクに用いられる反応性希釈剤は硬化性モノマーであり、それ自身が不快臭を有するものが多い（特許文献２）。しかし、一般に使用される油性インクに関しては、これまでの所、臭気の問題が報告された例はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１２６５６４号公報
【特許文献２】特開２００３−１５９７９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、最近、上記のような臭気の原因となるような特定の物質を含有していない通常の油性インクを用いたインクジェットについても、画像形成後の印刷物から不快臭がするという問題が発生した。本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、紙中には、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等のカルシウム化合物が含まれているが、これらのうち、水に抽出され易く高いｐＨを示す水酸化カルシウムが臭気の問題を起こす原因となっていることがわかった。
【０００７】
つまり、臭気の問題は一般のインクに広く使用されているエステル溶剤、例えばパルミチン酸イソオクチル、イソパルミチン酸イソオクチル等のエステル溶剤に対して、印刷紙中の水酸化カルシウムが触媒として働いてエステル溶剤を加水分解し、不快臭を有するアルコールを発生するためであることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は画像形成後の印刷物から不快なアルコール臭が発生することのない油性インクジェットインクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の油性インクジェットインクは少なくとも顔料、分散剤、溶剤からなる油性インクジェットインクにおいて、前記溶剤に含まれるエステル溶剤が、下記一般式（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基である）で表わされるメタクリル酸エステル化合物であることを特徴とするものである。
【化１】
2012046650.tif 000002
【０００９】
前記メタクリル酸エステル化合物のα値は８．０〜１３．０であることが好ましく、さらには８．５〜１２．０であることがより好ましい。
前記メタクリル酸エステル化合物の一般式中Ｒは分岐していることが好ましい。
前記分散剤はウレタン化油またはウレタン変性アクリル樹脂であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油性インクジェットインクは溶剤に含まれるエステル溶剤が、上記一般式（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基である）で表わされるメタクリル酸エステル化合物であるため、印刷紙中に水酸化カルシウムが含まれている場合であっても、画像形成後の印刷物から不快なアルコール臭が発生することを抑制することができる。
【００１１】
また、炭素数１２〜１８の長鎖アルキル基を有するメタクリル酸エステル化合物は、粘度が低いためインク中の顔料濃度を上げることが可能であるため、印刷濃度を向上させることができるとともに、吐出安定性を維持することができる。とりわけ、メタクリル酸エステル化合物の一般式中Ｒが分岐している場合には、直鎖に比べて粘度がより低くなるため、印刷濃度を高くすることができるとともに吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００１２】
また、分散剤としてウレタン化油またはウレタン変性アクリル樹脂を含む場合には、顔料との相互作用（吸着力）が高くなるため、印刷物における画像の裏抜けを低減させることが可能であるとともに、インクの貯蔵安定性を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の油性インクジェットインク（以下、単にインクという）は、少なくとも顔料、分散剤、溶剤からなるインクにおいて、溶剤に含まれるエステル溶剤が、下記一般式で表わされるメタクリル酸エステル化合物であることを特徴とする。
【化１】
2012046650.tif 000003
【００１４】
上記一般式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基である。炭素数１２〜１８の長鎖アルキル基を有するメタクリル酸エステル化合物は、この溶剤自体がほぼ無臭であることに加え、印刷紙中に水酸化カルシウムが含まれている場合であっても、エステル基に結合しているαβ不飽和結合の方が先に酸化されるために、カルボン酸エステル部分が加水分解されにくく、臭気が発生しないものと考えられる。また、仮にカルボン酸エステル部分が加水分解されたとしても、発生するアルコールは高級アルコールであるために揮発性が低く、臭気が発生することがないものと考えられる。炭素数が１１以下の場合にはメタクリル酸エステル化合物そのものに臭気があるため、一方、炭素数が１９以上の場合には粘度が高く（炭素数の増加とともに固体となっていく）なるため好ましくない。
【００１５】
メタクリル酸エステル化合物のα値は８．０〜１３．０であることが好ましく、さらには８．５〜１２．０であることがより好ましい。なお、メタクリル酸エステル化合物が複数種のメタクリル酸エステル化合物の混合物である場合のα値は、混合物であるメタクリル酸エステル化合物のα値を意味する。α値とは、ｔａｎα＝（無機性値／有機性値）で与えられるαの値である。ここで、「有機性値」及び「無機性値」は、藤田穆により提案された「有機概念図」において用いられている概念に基づくものであり、有機化合物をその炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子に分けてそれぞれを数値化したものであり、個々の化合物の構造等から求められる値である。したがって、α値は、化合物の「有機性」と「無機性」のバランスを定量的に示すものである。なお、「有機概念図」に関連する事項は、藤田穆著「系統的有機定性分析（混合物編）」風間書房（１９７４）等に詳述されている。
【００１６】
α値が８．０未満の場合にはＲの炭素数が大きくなり、粘度が高くなるので好ましくないが、α値が８．０未満の場合であっても、α値が８．５以上のものと併用することで、インク粘度を使用可能な範囲に調整することができる。一方で、α値が１３．０よりも大きい場合にはＲの炭素数は小さくなり、臭気が強くなるため好ましくない。α値が８．０〜１３．０であって、上記一般式で表わされるメタクリル酸エステル化合物としては、ドデシルメタクリレート（α値１１．０）、トリデシルメタクリレート（α値１０．６）、テトラデシルメタクリレート（α値１０．０）、ペンタデシルメタクリレート（α値９．５）、ヘキサデシルメタクリレート（α値８．８）、ヘプタデシルメタクリレート（α値８．６）、エキセパールＰＳ-ＭＡ（花王社製、ヘキサデシルメタクリレート／ステアリルメタクリレート混合物、α値８．６）、ステアリルメタクリレート、(α値８．０）等を好ましく挙げることができる。
【００１７】
上記メタクリル酸エステル化合物は単独で、あるいは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、２種以上を組み合わせた場合のα値は、各々の（α値）×（混合液中の重量比率）の総和を意味し、例えばＡ、Ｂ、Ｃ、・・・の複数種のメタクリル酸エステル化合物のα値は、以下の式により求めることができる。
α値＝αａ×Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋・・・）＋αｂ×Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋・・・）＋αｃ×Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋・・・）＋・・・
【００１８】
上記メタクリル酸エステル化合物の含有量はインク全量中に１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。１０質量％未満の場合には臭気抑制効果が得られにくい。
【００１９】
なお、溶剤に含まれるエステル溶剤はその全てが上記一般式で表わされるメタクリル酸エステル化合物であることが好ましいが、不快なアルコール臭を発生しない程度においては上記一般式で表わされるメタクリル酸エステル化合物以外のエステル溶剤を含んでいてもよい。
【００２０】
上記一般式で表わされるメタクリル酸エステル化合物以外のエステル溶剤としては、例えば、ラウリン酸エチル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸イソブチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油イソブチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、モノカプリン酸プロピレングリコール、クエン酸トリエチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインクは、上記エステル溶剤以外に顔料、分散剤、その他の溶剤、必要に応じて各種添加剤等を含有することができる。
本発明で使用される顔料としては特に限定されず、従来公知の無機顔料および有機顔料を使用することができる。例えば、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、タルク、シリカ等が挙げられる。有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、縮合多環顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。顔料の添加量は、インク全量に対して０．５〜２０質量％が好ましい。
【００２２】
分散剤としては、例えば、ウレタン化油、ウレタン変性アクリル樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
【００２３】
印刷濃度をより向上させることができるという観点からは、ウレタン化油またはウレタン変性アクリル樹脂（非水系樹脂分散微粒子（ＮＡＤ＝Ｎｏｎ Ａｑｕａ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ、以下「ＮＡＤ微粒子」ともいう。）を好ましく使用することができる。ＮＡＤ微粒子は、炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位と、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート単位とを含むウレタン変性アクリルポリマーであり、インクに用いられる非水系溶剤に溶解せずに、インク中で微粒子を形成する。（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートを意味する。
【００２４】
ＮＡＤ微粒子は、インクの非水系溶剤に対し、溶解しないコア部（極性部分）と、溶剤側に配向して溶媒和するシェル部（低極性部分）とを備えたコア／シェル構造を形成している。溶剤に不溶であるコア部は、印刷後に溶剤と顔料との分離性を高め、溶剤と共に顔料が紙の内部に沈み込むのを防いで顔料を紙表面に留まらせ、印刷濃度を向上させる役割を果たすと考えられ、一方、シェル部（立体反発層）は溶剤への分散安定性を高め、粒子分散系を形成する役割を果たすと考えられる。
【００２５】
上記アルキル（メタ）アクリレート単位は、炭素数１２以上の長鎖アルキル基を備えることにより、非水系溶剤との親和性に優れ、非水系溶剤中での分散安定性を高めてシェル部としての機能を果たすことができる。エステル部分のアルキル鎖は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。このアルキル基の炭素数の上限は、特に限定されないが、原料の入手のしやすさ等から２５以下であることが好ましい。
【００２６】
炭素数１２以上のアルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコサニル基、ヘンイコサニル基、ドコサニル基、イソドデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられ、これらの複数種が含まれていてもよい。
【００２７】
上記ウレタン基を有する（メタ）アクリレート単位は、極性が高く顔料を吸着させるウレタン基（ウレタン結合）、すなわちカルバミン酸エステル（Ｈ2ＮＣＯＯＲ、ＲＮＨＣＯＯＲ）部を有することにより、ＮＡＤ微粒子のコア部（溶剤への不溶性部）を形成する。アクリル系ポリマーの主鎖（幹）に対し、ウレタン基は、上記長鎖アルキル基と共に側鎖（枝）を構成するものである。このウレタン基を含む枝は、ウレタン結合が繰り返されたポリウレタンとなって、枝ポリマーを形成していてもよい。
【００２８】
ＮＡＤ微粒子は、炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、アミノ基と反応しうる官能基を有する反応性（メタ）アクリレートとを含むモノマー混合物の共重合体において、アミノ基と反応しうる官能基とアミノアルコールと多価イソシアネート化合物との反応によりウレタン基を導入することにより、製造することができる。
【００２９】
その他、高分子系分散剤も使用することができ、例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる：ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１１２００（ポリアミド系）、１３９４０(ポリエステルアミン系)、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、２２０００、２４０００、及び２８０００（いずれも日本ルーブリゾール社製）；エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、及び４０５５（変性ポリウレタン）（いずれもＥｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）；デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、及びホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）（いずれも花王（株）製）；ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）（いずれも楠本化成社製）；ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、及びＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）（いずれも第一工業製薬（株）製）；ＡＮＴＡＲＯＮ  Ｖ２１６（ビニルピロリドン−ヘキサデセンコポリマー）（アイエスピー・ジャパン（株）製）。なかでも、ポリアミド系及びビニルピロリドン−ヘキサデセンコポリマーがより好ましい。
【００３０】
分散剤の含有量は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であればよく、顔料の質量１に対して分散剤の固形分の質量は通常、０．５〜２.０程度である。とりわけ、ウレタン化油やＮＡＤ微粒子の場合、少ない配合量で充分な顔料分散効果を発揮できるので、インクの粘度を低く抑え、吐出安定性を向上させることができる。ウレタン化油やＮＡＤ微粒子の場合はインク中の顔料の質量１対して０．３〜１．０程度であることが好ましい。
【００３１】
インクの溶剤としては、本発明の脂肪酸エステル溶剤の他に非極性有機溶剤、極性有機溶剤、又はこれらの混合物を含でいてよく、特に非極性溶剤を併用することが好ましい。非極性溶剤を併用することにより、臭気発生の抑制がより効果的になるうえ、吐出性能を良好なものとすることができる。非極性溶剤と極性溶剤の含有量は、２０〜８０質量％の非極性溶剤と８０〜２０質量％の極性溶剤であることが好ましく、より好ましくは、３０〜６０質量％の非極性溶剤と７０〜４０質量％の極性溶剤、さらには、３５〜６０質量％の非極性溶剤と６５〜４０質量％の極性溶剤であることが好ましい。
【００３２】
非極性有機溶剤の例としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系の溶剤が挙げられる。例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる。テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、及びＡＦ−７（いずれも新日本石油（株）製）；Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ８０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、及びＥｘｘｏｌＤ１４０（いずれもＥｘｘｏｎ社製）。芳香族炭化水素溶剤としては、新日本石油（株）製の日石クリーンソルＧ（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製のソルベッソ２００等が挙げられる。これらのうち、ナフテン系溶剤、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、及びＡＦ−７（商品名）が多用される。
【００３３】
極性有機溶剤としては、本発明の脂肪酸エステル系溶剤以外に、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤を用いることができる。アルコール系溶剤としてはイソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール；高級脂肪酸系溶剤としてはイソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸；エーテル系溶剤としてはジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルが挙げられる。
【００３４】
上記各成分に加えて、本発明のインクには慣用の添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
【００３５】
本発明のインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。具体的には、予め溶剤の一部と顔料及び分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
以下に本発明のインクの実施例を示す。
【実施例】
【００３６】
（インクの調製）
下記表１に示す配合（表１に示す数値は質量部である）で原材料をプレミックスした後、ビーズミルにて約１０分間分散させて実施例１〜６および比較例１〜４のインクを調製した。なお、分散剤の自社製ＮＡＤ樹脂（非水分散液Ｄ１）は以下のようにして準備した。
【００３７】
（ＮＡＤ微粒子を含む非水系分散液の製造）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、ＡＦ−７（ナフテン系溶剤；新日本石油（株）製）７５ｇを入れ、窒素ガスを通気し、攪拌しながら１１０℃まで昇温した。次いで、温度を１１０℃に保ちながら、四つ口フラスコに、ベヘニルメタクリレート（ブレンマーＶＭＡ−７０；日油（株）製）５０.０ｇ、ドデシルメタクリレート（ブレンマーＬＭＡ；日油（株）製）１５．０ｇ、グリシジルメタクリレート（ブレンマーＧ；日油（株）製）１５．０ｇ、及びアセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ；日本合成化学（株）製）２０．０ｇからなる単量体混合物を入れ、そこへ１６．７ｇのＡＦ−７と４.０ｇのパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート；日油（株）製）との混合物を３時間かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間および２時間後に、パーブチルＯを各０．２ｇ添加した。さらに１１０℃で１時間熟成を行い、１２．７ｇのＡＦ−７で希釈して、不揮発分５０％の無色透明の共重合体溶液を得た。
【００３８】
５００ｍＬの四つ口フラスコに、上記共重合体溶液２００ｇ（固形分１００ｇ）、パルミチン酸イソオクチル（ＩＯＰ、日光ケミカルズ（株）製）１１１ｇ、プロピレングリコール４．０ｇ、ジエタノールアミン２．８ｇを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。１１０℃に１時間保った。得られた反応物に、ジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ添加し、７．３ｇのタケネート６００（１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、三井化学ポリウレタン（株）製）と、６５．７ｇのＩＯＰの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、温度を１２０℃に昇温して６時間反応させ、冷却して、ＡＦ−７を７０ｇ加え、固形分２５％のウレタン変性メタクリレート共重合体分散液（非水分散液Ｄ１）を得た。また、ＧＰＣで測定された該ポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量は２０２００であった。また、動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）により測定したポリマー分散液中のポリマーの平均粒径（Ｄ50）は１８８ｎｍであった。
【００３９】
（評価）
（印刷物臭気およびインク臭気）
インクジェットプリンターとしてオルフィスＸ９０５０（商品名：理想科学工業社製）に実施例１〜６および比較例１〜４の各インクを導入し、普通紙（商品名：ＣＯＰＹ＆ＬＡＺＥＲ、Ａｐｒｉｌ  Ｐａｐｅｒ社製）にベタ画像を２０枚印刷し、印刷後２週間室温で保管し、印刷物の１０枚目の臭気を２０人のパネルにより臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。また、インクそのものの臭気を同様に２０人のパネルにより臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。
○：不快な臭気を感じる人が０人
△：不快な臭気を感じる人が１〜５人
×：不快な臭気を感じる人が６人以上
【００４０】
（普通紙印刷濃度）
オルフィスＸ９０５０を使用し、各インクを、インクジェット記録装置に装填し、理想用紙薄口（理想科学工業（株））の印刷用紙に対し、３０ｐｌで３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉ相当のベタ画像を印刷した。ベタ画像の２４時間経過後の画像濃度を、印刷用紙の表および裏のＯＤ値を測定し以下の基準により評価した。なおＯＤ値は、マクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ９２０）により測定した。
印刷用紙表の評価
○：ＯＤ値１．１１以上
△：ＯＤ値１．００以上１．１１未満
×：ＯＤ値１．００未満
印刷用紙裏の評価
○：ＯＤ値０．２５未満
△：ＯＤ値０．２５以上０．３５未満
×：ＯＤ値０．３５以上
【００４１】
（貯蔵安定性）
実施例１〜６および比較例１〜４のインクの粘度を次のようにして測定した。ハーケ社製レオメータＲＳ７５を使用し、直径６ｃｍコーンを用いて、２３℃において、６０秒間でずり応力を０．７〜１００（１／ｓ）まで上昇させたときの、ずり応力が１００（１／ｓ）のときの粘度を測定した。各インクをガラス瓶に５０ｍｌ入れ、７０℃環境下で１ヶ月放置し、その後再び粘度を測定して、以下の基準で評価した。
○：粘度変化率±５％未満
△：粘度変化率±５％以上１０％未満
×：粘度変化率±１０％以上
【００４２】
（吐出安定性）
インクジェットプリンター「ＨＣ５５００」（商品名：理想科学工業（株）製）を用いて、主走査方向約５１ｍｍ（ノズル６００本分）×副走査方向２６０ｍｍのベタ画像を、１００枚連続して印刷した。インクの不吐出による非印字部分は白いスジとなって観察されるが、この白スジが１００枚の印刷物（延べでノズル６万本に相当）中に何本発生するかによって、吐出安定性を以下のように評価した。
○：不吐出なし
△：５本未満
×：５本以上
【００４３】
（ヘッド放置性能）
各インクをオルフィスＸ９０５０に装填して印刷動作を行った後、３０分間印刷機を停止した状態で放置し、その後印刷操作を再開した時の吐出性を以下の基準で評価した。
○：通常のメンテナンス動作（ノーマルパージ）で全ノズルから吐出できる
△：さらに特別なメンテナンス動作（ストロングパージ）で全ノズルから吐出できる
×：不吐出ノズルがある
各インクの処方と評価の結果を表１に示す。なお、表１の粘度はインク調整直後の測定値である。
【００４４】
【表１】
2012046650.tif 000004
【００４５】
表１に示すように、本発明の一般式で表わされるエステル溶剤を用いた実施例１〜６では印刷後２週間経過しても臭気は認められなかった。これに対して比較例１ではインクそのものに臭気は感じられなかったものの、印刷後２週間経過すると顕著な臭気が認められた。比較例３および４では粘度が高いためにインクを吐出させることができなかった。一方、比較例２はＲの炭素数が８と少ない２−エチルヘキシルメタクリレートに起因して、インクそのものに臭気があり印刷後にも臭気が顕著であった。
【００４６】
実施例４は他の実施例に比べて表の印刷濃度が低く、裏の印刷濃度が高くなった。これは、ウレタン化油（バーノックＴＤ１２５−ＨＶ）やウレタン変性アクリル樹脂（ＮＡＤ樹脂）を分散剤に用いている他の実施例に比べて、実施例４で用いたポリアミド系の分散剤（Ｓ１１２００）では顔料との相互作用が低下するため、裏抜けが生じて印刷濃度が低くなったと考えられる。
【００４７】
実施例５は顔料を１５質量部含んでおり、他の実施例に比べて顔料濃度が高いが、この場合にはヘッド放置性能は若干劣る傾向は見られたものの、同様に顔料を１５質量部含む比較例４に比べると、ヘッド放置性能は良かった。これは、実施例５では溶剤としてα値１１．０であって、Ｒの炭素数が１２のメタクリル酸エステル化合物を用いているが、比較例４ではエステル溶剤としてパルミチン酸イソオクチルを用いていることが起因していると考えられる。従って、本発明のメタクリル酸エステル化合物には従来のエステル溶剤に比べてヘッド放置性能を高めることができ、良好な貯蔵安定性、吐出安定性も得られることがわかる。
【００４８】
以上の実施例から明らかなように、本発明のインクは画像形成後の印刷物から不快な臭気が発生することを抑制することができる。また、炭素数１２〜１８の長鎖アルキル基を有するメタクリル酸エステル化合物は粘度が低いため、インク中の顔料濃度を上げることが可能であることから、印刷濃度を向上させることができるとともに、良好な貯蔵安定性、吐出安定性およびヘッド放置性能を実現することが可能である。