(57)【要約】【課題】電解グレイニング性及び印刷の際の耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板及びその製造方法を提供する。【解決手段】Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：０．２〜０．６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．０３〜０．３ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．０００１〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．００５〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｇａ：０．００１〜０．０３ｍａｓｓ％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０１ｍａｓｓ％、Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０００１〜０．００９ｍａｓｓ％を含有し、残部Ａｌ及び不可避的不純物からなり、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が０．０１〜０．０６ｍａｓｓ％であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板、ならびに、その製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：０．２〜０．６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．０３〜０．３ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．０００１〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．００５〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｇａ：０．００１〜０．０３ｍａｓｓ％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０１ｍａｓｓ％、Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０００１〜０．００９ｍａｓｓ％を含有し、残部Ａｌ及び不可避的不純物からなり、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が０．０１〜０．０６ｍａｓｓ％であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項２】
平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法であって、Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：０．２〜０．６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．０３〜０．３ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．０００１〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．００５〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｇａ：０．００１〜０．０３ｍａｓｓ％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０１ｍａｓｓ％、Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０００１〜０．００９ｍａｓｓ％を含有し、残部Ａｌ及びと不可避的不純物からなり、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が０．０１〜０．０６ｍａｓｓ％であるアルミニウム合金の鋳塊を、熱間仕上げ圧延によって所定の板厚まで圧延する工程において、熱間仕上げ圧延開始温度を３６０〜４００℃、熱間仕上げ圧延終了温度を２８０〜３６０℃、熱間仕上げ圧延の終了板厚を４．０〜８．０ｍｍとし、得られた熱間圧延板に中間焼鈍を施すことなく冷間圧延により製品板厚とすることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版の支持体に使用されるアルミニウム合金板及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、電解グレイニング性及び印刷の際の耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に平版印刷版では、アルミニウム板又はアルミニウム合金板（以下、まとめて「アルミニウム合金板」と言う）の支持体に、該支持体の表面に機械的方法、化学的方法及び電気化学的方法（電解グレイニング法）のいずれか一つ、或いは二つ以上を組合せた工程により粗面化処理が施される。次いで、粗面化したアルミニウム合金板に陽極酸化皮膜処理などの表面処理が更に施され、その上に感光性物質を塗布して使用される。このような平版印刷版のうちで一般に広く用いられているのは、予め支持体上に感光性物質を塗布しておき、直ちに焼き付けられる状態とした、所謂ＰＳ（Ｐｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ）版である。
【０００３】
印刷版は、ＰＳ版に、画像露光、現像、水洗、ラッカー盛り等の製版処理を施して作製される。ここで、印刷の原理について簡単に説明する。先ず、画像露光後、現像処理による未溶解の感光層（感光性物質を塗布して形成された層）は画像部を形成し、感光層が除去されてその下のアルマイト層（陽極酸化皮膜）が露出した部分は親水性のため水受容部となり、非画像部を形成する。このようにして作製された印刷版は、印刷機の回転する円筒形版胴に巻付けられて、湿し水の存在下でインキを画像部上に付着させ、ゴムブランケットに転写して紙面に印刷することになる。
【０００４】
最近では、印刷技術の進歩に伴って印刷速度が速くなり、印刷版を印刷機の版胴に機械的に固定する力が増大している。そのため、支持体強度が不足すると、その固定部分が変形又は破損して印刷版が固定部からズレてしまう、所謂「版ズレ」という不具合が生じる。そのため、特許文献１〜３には、Ｍｇ含有量を規定することで支持体強度を向上させる方法が提案されている。
【０００５】
また、この種のアルミニウム合金板については、平版印刷版として、感光層との密着性及びアルミニウム合金板の保水性を向上させるために、粗面化処理によって大きさ（深さや直径）が均一であるピットを板表面全体に均一に形成し得ることが要求されている。しかしながら、支持体強度向上のためにＭｇ含有量を増加させた場合、アルミニウム合金板中のＭｇ固溶量が増加し、それにより、粗面化処理時のアルミニウム合金板表面の電気抵抗が増加する。その結果、粗面化処理後のピットの均一性（所謂、電解グレイニング性）が低下するという問題があった。
【０００６】
特許文献１には、多種の微量元素と金属間化合物の大きさ及び含有量を規定することで、電解グレイニング性を向上させる方法が提案されている。特許文献２には、アルミニウム合金板表面に残存し電解グレイニング性を低下させるアルミパウダー量を規制すると共に、Ｚｎ含有量や微量元素を調整することで、電解グレイニング性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献３には、電解グレイニング性を低下させるオイルピットの単位面積当たりの個数を規制すると共にＺｎ含有量や微量元素を調整することで、電解グレイニング性を向上させる方法が提案されている。特許文献４には、後述するように、冷間圧延後に所定の加熱条件と冷却条件で中間焼鈍することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−０４２１８７号公報
【特許文献２】特開２００７−０９２１７０号公報
【特許文献３】特開２００７−０７０６７４号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２６５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前述のような従来の各種の提案のうち、特許文献１に提案される多種の微量元素を添加した場合には、各元素の効果が打ち消され十分な電解グレイニング性が得られない。特許文献２、３の提案により、電解グレイニング性は従来に比べて向上するが、最近ではより高い粗面均一性の達成が望まれている。
【０００９】
本発明は、上記の事情を背景としてなされたものであり、電解グレイニング性及び印刷の際の耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述の課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、通常の平版印刷版用アルミニウム合金板に含有されている元素の含有量を適切に調整すると共に微量元素のＧａ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｚｎの含有量を適切に制御し、更に、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ及びＳｎの合計含有量を適切に調整することによって、前述の課題を解決し得ることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は請求項１において、Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：０．２〜０．６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．０３〜０．３ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．０００１〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．００５〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｇａ：０．００１〜０．０３ｍａｓｓ％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０１ｍａｓｓ％、Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０００１〜０．００９ｍａｓｓ％を含有し、残部Ａｌ及び不可避的不純物からなり、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が０．０１〜０．０６ｍａｓｓ％であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板とした。
【００１２】
更に本発明は請求項２では、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法であって、Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％、Ｆｅ：０．２〜０．６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．０３〜０．３ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．０００１〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．００５〜０．０５ｍａｓｓ％、Ｇａ：０．００１〜０．０３ｍａｓｓ％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０１ｍａｓｓ％、Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ、Ｚｎ：０．０００１〜０．００９ｍａｓｓ％を含有し、残部Ａｌ及び不可避的不純物からなり、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が０．０１〜０．０６ｍａｓｓ％であるアルミニウム合金の鋳塊を、熱間仕上げ圧延によって所定の板厚まで圧延する工程において、熱間仕上げ圧延開始温度を３６０〜４００℃、熱間仕上げ圧延終了温度を２８０〜３６０℃、熱間仕上げ圧延の終了板厚を４．０〜８．０ｍｍとし、得られた熱間圧延板に中間焼鈍を施すことなく冷間圧延により製品板厚とすることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法とした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板は、電解グレイニング性が優れると共に印刷の際の耐版ズレ性に優れ、平版印刷版支持体として極めて良好な性能と商品価値を有する。
【００１４】
また、本発明に係る製造方法によれば、上述のような優れた性能と商品価値を有する平版印刷版用アルミニウム合金板を確実かつ安定して得ることができる。更に、熱間圧延後の中間焼鈍を省略することにより、工程数減少と省エネルギーによる低コスト化を図ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明について詳細に説明する。まず、本発明に係るアルミニウム合金板の成分組成の限定理由について説明する。
【００１６】
Ａ．アルミニウム合金板の成分組成
Ｍｇ：０．０５〜１．０ｍａｓｓ％
Ｍｇは、大部分がアルミニウムに固溶して、常温での支持体強度を向上させるための元素である。Ｍｇは、この他にも再結晶化を促進し、単体Ｓｉ量を減少させ、耐熱軟化性を向上させる作用も発揮する。Ｍｇ含有量が０．０５ｍａｓｓ％（以下、単に「％」と記す）未満では、これらの効果が充分に得られず版ズレの原因となる。一方、Ｍｇ含有量が１．０％を超えると、素板強度が高くなり過ぎてしまい版胴に固定する際に破断が生じることになる。好ましいＭｇ含有量は、０．０５〜０．７％の範囲内である。
【００１７】
Ｆｅ：０．２〜０．６％
Ｆｅ含有量が０．２％未満では、再結晶時の結晶粒径が粗大となって粗面化処理により生成されるピットが不均一となる。その結果、粗面化処理後に面質ムラが発生し、外観が不均一となる。一方、Ｆｅ含有量が０．６％を超えると、Ａｌ−Ｆｅ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系の粗大化合物が多量に生成される。その結果、粗面化処理後のピットが不均一となり、前記同様に粗面化処理後の外観不均一が生じる。好ましいＦｅ含有量は、０．２２〜０．４％の範囲内である。
【００１８】
Ｓｉ：０．０３〜０．３％
Ｓｉ含有量が０．０３％未満では、粗面化処理後のピットが不均一になり、外観の均一性が損なわれる。一方、Ｓｉ含有量が０．３％を超えると、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系の粗大化合物が多量に生成されて、粗面化処理後のピットが不均一となる。好ましいＳｉ含有量は、０．０６〜０．１５％の範囲内である。
【００１９】
Ｃｕ：０．０００１〜０．０５％
Ｃｕは、電解粗面化処理性に大きな影響を及ぼす元素である。Ｃｕ含有量が０．０００１％未満では、粗面化処理後のピットが不均一になり、前記同様に外観不均一となる。一方、Ｃｕ含有量が０．０５％を超えても粗面化処理後のピットが不均一となり、また粗面化処理後の色調が黒味を帯び過ぎて商品価値を損なう。好ましいＣｕ含有量は、０．００５〜０．０５％の範囲内である。
【００２０】
Ｔｉ：０．００５〜０．０５％
Ｔｉは電解粗面化処理性に大きな影響を及ぼし、またアルミニウム合金鋳塊の組織状態にも大きな影響を及ぼす元素である。Ｔｉ含有量が０．００５％未満では、粗面化処理後のピットが不均一になる。また、鋳塊の結晶粒が微細化されずに粗大な結晶粒組織になり、それらは圧延方向に沿った帯状の筋（ストリーク）となる。ストリークが発生すると、粗面化処理後のピットが不均一になり、外観の均一性を損なう。一方、Ｔｉ含有量が０．０５％を超えると、上記各効果が飽和するばかりでなく、粗大なＡｌ−Ｔｉ系化合物が形成され粗面化構造が不均一となり易い。好ましいＴｉ含有量は、０．００５〜０．０２５％の範囲内である。
【００２１】
Ｇａ：０．００１〜０．０３％
Ｇａは、アルミニウム合金板表面の電気抵抗を変化させ、ＪＩＳ１０５０相当材にＭｇを添加したアルミニウム合金板の粗面化処理時にエッチングを促進し、均一かつ微細なピットを形成する効果がある。Ｇａ含有量が０．００１％未満では、この効果を充分に得ることが困難である。一方、Ｇａ含有量が０．０３％を超えると、ピットが粗大化し、外観の均一性を損なう。好ましいＧａ含有量は、０．００５〜０．０２５％の範囲内である。
【００２２】
Ｚｒ：０．０００１〜０．０１％
Ｚｒは、アルミニウム合金板表面の電気抵抗を変化させ、ＪＩＳ１０５０相当材にＭｇを添加したアルミニウム合金板の粗面化処理時にエッチングを促進し、均一かつ微細なピットを形成する効果がある。Ｚｒ含有量が０．０００１％未満では、この効果を充分に得ることが困難である。一方、Ｚｒ含有量が０．０１％を超えると、鋳造及び圧延の過程でＡｌ３Ｚｒとして析出するため、ストリークの原因となる。ストリークが発生すると、粗面化処理後のピットが不均一となり、外観の均一性を損なう。好ましいＺｒ含有量は、０．０００５〜０．００７％の範囲内である。
【００２３】
Ｓｎ：１〜５０ｐｐｍ
Ｓｎは、アルミニウム合金板表面の電気抵抗を変化させ、ＪＩＳ１０５０相当材にＭｇを添加したアルミニウム合金板の粗面化処理時にエッチングを促進し、均一かつ微細なピットを形成する効果がある。Ｓｎ含有量が１ｐｐｍ未満では、この効果を充分に得ることが困難である。一方、Ｓｎ含有量が５０ｐｐｍを超えると、ピットの形状が崩れ易くなり、外観の均一性を損なう。好ましいＳｎ含有量は、５〜５０ｐｐｍの範囲内である。ここで、単位「ｐｐｍ」は質量基準とする。
【００２４】
Ｚｎ：０．０００１〜０．００９％
Ｚｎはそのほとんどがアルミニウムマトリックス中に固溶し、電解粗面を均一化する効果を示す。Ｚｎ含有量が０．０００１％未満では、この効果を充分に得ることが困難である。一方、Ｚｎ含有量が０．００９％を超えると、粗大なピットが発生して未エッチング部が生じ易くなる。好ましいＺｎ含有量は、０．００１〜０．００８％の範囲内である。
【００２５】
Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎ：合計量で０．０１〜０．０６％
本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板においては、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ及びＳｎの含有量を合計で０．０１〜０．０６％の範囲とする。合計含有量をこの範囲に限定することにより、アルミニウム合金板表面の電気抵抗を変化させ、ＪＩＳ１０５０相当材にＭｇを添加したアルミニウム合金板の粗面化処理時のピット形成をより均一にし、優れた粗面化構造を得ることができる。この合計含有量が０．０６％を超えると、粗面化処理時に微細なピットが形成されず、外観が不均一になると共に耐食性が著しく低下する。一方、合計含有量が０．０１％未満の場合も、上述の効果が充分に得られず、粗面化処理により微細なピットが得られず、外観が不均一となる。そこで、これらの元素の合計含有量は、０．０１〜０．０６％とする。
【００２６】
Ｂ：１〜５０ｐｐｍ
一般にアルミニウム合金板においては、鋳塊結晶組織を微細化して圧延板のキメ、ストリークを防止するため、Ｔｉと組合せて微量のＢを添加することがある。本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板においても、Ｔｉと共に微量のＢを添加することは許容される。但し、Ｂ含有量が１ｐｐｍ未満では、上記の効果が得られず、Ｂ含有量が５０ｐｐｍを超えるとＢの添加効果が飽和するばかりでなく、粗大なＴｉＢ２粒子が形成され粗面化処理後のピットが不均一となり、外観の均一性を損なう。従って、Ｂ添加量は１〜５０ｐｐｍの範囲内とすることが好ましい。
【００２７】
以上の各元素の他は、Ａｌ及び不可避的不純物とする。ここで、不可避的不純物としては、ＪＩＳ１０５０相当の不純物量（合計で０．０５％以下）程度であれば、平版印刷版用アルミニウム合金板としてその特性を損なうことはない。
【００２８】
次に、本発明に係るアルミニウム合金板の製造方法について説明する。
この発明の請求項１に係る平版印刷版用アルミニウム合金板は、前述のような合金成分組成条件を満たせば、その製造方法は特に限定されるものではなく、いずれの製造方法であっても良いが、次に述べるような請求項２に係る製造方法により製造することが、電解グレイニング性及び耐版ズレ性の点から好ましい。
Ｂ．アルミニウム合金板の製造方法
前記合金組成範囲に調整されたアルミニウム合金溶湯を用いて、ＤＣ鋳造法などの常法に従って鋳造することによって鋳塊を形成する。得られた鋳塊に対して、均質化処理を施し又は施さずに（施す場合には、例えば５００〜６００℃で１時間以上）、熱間仕上げ圧延によって所定の板厚まで圧延する。その際、熱間仕上げ圧延開始温度を３６０〜４００℃、熱間仕上げ圧延終了温度を２８０〜３６０℃、熱間仕上げ圧延の終了板厚を４．０〜８．０ｍｍとする。さらに、得られた熱間圧延板に対して、中間焼鈍を施すことなく冷間圧延により製品板厚とする。以下において、係る製造方法について更に詳細に説明する。
【００２９】
熱間仕上げ圧延開始温度：３６０〜４００℃
熱間仕上げ圧延開始温度が３６０℃未満では、熱間仕上げ圧延が終了した時点で板表面に加工組織が残存する。そのために、粗面化処理後の表面にストリークが発生し、外観不均一となるおそれがある。一方、熱間仕上げ圧延開始温度が４００℃を超えると、熱間仕上げ圧延が終了した時点で再結晶粒が粗大となり、粗面化処理後の表面にストリークが発生し、外観不良となるおそれがある。従って、熱間仕上げ圧延開始温度は３６０〜４００℃の範囲とするのが好ましい。
【００３０】
熱間仕上げ圧延終了温度：２８０〜３６０℃
熱間仕上げ圧延終了温度が２８０℃未満では、板表面に加工組織が残存して、粗面化処理後にストリークが発生し、外観不均一となるおそれがある。一方、熱間仕上げ圧延終了温度が３６０℃を超えると、再結晶粒が粗大化し、粗面化処理後の表面にストリークが発生し、外観不均一となるおそれがある。従って、熱間仕上げ圧延終了温度は２８０〜３６０℃の範囲とするのが好ましい。この温度範囲で熱間仕上げ圧延を終了させてコイルに巻上げると、該熱延板の自己保有熱によって再結晶が生起されるため、改めて焼鈍を行なう必要がない。
【００３１】
熱間仕上げ圧延の終了板厚：４．０〜８．０ｍｍ
熱間仕上げ圧延の終了板厚が４．０ｍｍ未満では、その後の冷間圧延での圧延率が低くなるため所望の強度が得られず版ズレの原因となるおそれがある。一方、８．０ｍｍを超えると、圧下率が不十分で歪導入量が少なくなるため再結晶粒が粗大化し易くなり、粗面化処理により生成されるピットが不均一となるおそれがある。その結果、粗面化処理後に面質ムラが発生し、外観が不均一となるおそれがある。熱間仕上げ圧延の好ましい終了板厚は、５．０〜７．０ｍｍの範囲である。
【００３２】
熱間圧延終了後は、中間焼鈍を施すことなく冷間圧延によって所要の製品板厚に仕上げられる。中間焼鈍を施さないのは、コストダウンのためである。冷間圧延の条件は特に限定されるものではなく、必要な製品板強度や板厚に応じて定めれば良く、通常は圧延率を６０〜９８％とする。
【００３３】
このようにして得られた平版印刷版用アルミニウム合金板（製品板）をＰＳ版に仕上げるにあたっては、常法に従って粗面化等のための表面処理を施し、感光層又は中間層と感光層を塗布して乾燥させればよい。
【００３４】
Ｃ．感光性平版印刷版原版の製造方法
本発明のアルミニウム板に粗面化処理をおこない平版印刷版用アルミニウム支持体とし、その支持体上に画像記録層を設けることで、感光性平版印刷版原版とすることができる。画像記録層には、感光性組成物が用いられる。
【００３５】
好適に用いられる感光性組成物としては、例えば、アルカリ可溶性高分子化合物と光熱変換物質とを含有するサーマルポジ型感光性組成物（サーマルポジタイプ）、硬化性化合物と光熱変換物質とを含有するサーマルネガ型感光性組成物（サーマルネガタイプ）、光重合型感光性組成物（フォトポリマータイプ）、ジアゾ樹脂または光架橋樹脂を含有するネガ型感光性組成物（コンベンショナルネガタイプ）、キノンジアジド化合物を含有するポジ型感光性組成物（コンベンショナルポジタイプ）、特別な現像工程を必要としない感光性組成物（無処理タイプ、または、印刷機上現像タイプ）が挙げられる。
【００３６】
サーマルネガタイプの画像記録層
アルミニウム支持体上に設けるサーマルネガタイプの画像記録層としては、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び所望によりバインダーポリマーを含有し、更に必要に応じて、着色剤や他の任意成分を含むものが挙げられる。
【００３７】
上記のサーマルネガタイプの画像記録層は、増感色素の吸収波長に応じたレーザに感応するため、ＣＴＰに有用な種々のレーザに感光することができる。例えば、増感色素として赤外線吸収剤を用いた場合について述べれば、ここに含まれる赤外線吸収剤は、赤外線レーザの照射（露光）に対し高感度で電子励起状態となり、かかる電子励起状態に係る電子移動、エネルギー移動、発熱（光熱変換機能）などが、記録層中に併存する重合開始剤に作用して、該重合開始剤に化学変化を生起させてラジカルを生成させる。
【００３８】
この場合のラジカルの生成機構としては、１．赤外線吸収剤の光熱変換機能により発生した熱が、重合開始剤（例えば、スルホニウム塩）を熱分解しラジカルを発生させる、２．赤外線吸収剤が発生した励起電子が、重合開始剤（例えば、活性ハロゲン化合物）に移動しラジカルを発生させる、３．励起した赤外線吸収剤に重合開始剤（例えば、ボレート化合物）から電子移動してラジカルが発生する、等が挙げられる。そして、生成したラジカルにより重合性化合物が重合反応を起こし、露光部が硬化して画像部となる。上記のサーマルネガタイプの画像記録層は、増感色素として赤外線吸収剤を含有することにより、７５０ｎｍ〜１４００ｎｍの波長を有する赤外線レーザ光での直接描画される製版に特に好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を本発明例及び比較例に基づき説明する。
本発明例１〜１０及び比較例１１〜２２
（アルミニウム合金板の作製）
表１の合金１〜２２に示す成分組成のアルミニウム合金溶湯を溶製し、ＤＣ鋳造法により厚さ６００ｍｍの鋳塊とし、５６０℃で３時間の均質化処理を施した。更に、熱間仕上げ圧延開始温度３７０℃で、熱間仕上げ圧延終了温度３３０℃の熱間圧延を施し、熱間仕上げ圧延の終了板厚を５．５ｍｍとした。その後中間焼鈍を行なわずに、冷間圧延（圧延率６０％以上）により最終板厚の０．３ｍｍまで圧延して製品板（平版印刷版用アルミニウム合金板）を作製した。
【００４０】
【表１】
2012057185.tif 000002
【００４１】
（粗面化処理）
さらに上述のようにして得られた各製品板について、下記の粗面化処理をおこなった。
（１）アルカリ水溶液中でのエッチング処理
ＮａＯＨ濃度２５質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％、液温７０℃の溶液を使用し、製品板を１５秒間浸せき処理した。その後水洗処理した。
（２）酸性水溶液中でのデスマット処理
硝酸濃度１質量％、液温３５℃の溶液を使用し、上記（１）で処理した製品板を１０秒間浸せき処理した。その後水洗処理した。
（３）酸性水溶液中での電気化学的な粗面化処理
電解液として硝酸濃度１質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％、液温３５℃の溶液を使用し、上記（２）で処理した製品板を周波数５０Ｈｚ、電流密度５０Ａ／ｄｍ２の台形波交流電流で、電気量２５０Ｃ／ｄｍ２となるように電気化学的な粗面化処理を行った。その後水洗処理した。
（４）アルカリ水溶液中でのエッチング処理
ＮａＯＨ濃度２５質量％、アルミニウムイオン濃度６．５質量％、液温３０℃の溶液を使用し、上記（３）で処理した製品板を２秒間浸せき処理した。その後水洗処理した。
（５）酸性水溶液中でのデスマット処理
硝酸濃度１質量％、液温３５℃の溶液を使用し、上記（４）で処理した製品板を１０秒間浸せき処理した。その後水洗処理した。
（６）陽極酸化処理
硫酸濃度１５質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％の硫酸溶液、４５℃を用い、上記（５）で処理した製品板を電流密度１０Ａ／ｄｍ２の直流を用いて陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｍ２となるように陽極酸化処理をおこなった。その後水洗処理した後に、粗面化したアルミニウム板の乾燥処理をおこなった。
その後、一定の大きさ（１５×８０ｃｍ）に切り取って試験片とし、電解グレイニング性の評価を行った。
【００４２】
（電解グレイニング性評価）
上記試験片の全幅にわたって外観を目視で観察し、ピットの均一性が全幅にわたり良好なものを優良（◎印）、一部分劣っているところがあるが実用上問題の無いものを良好（○印）、全幅にわたり劣っているものを不良（×印）とした。◎と○を合格とし、×を不合格とした。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2012057185.tif 000003
【００４４】
（サーマルネガタイプの平版印刷版原版の作製）
上記の手順で得られたアルミニウム支持体を一定の大きさ（１５×６０ｃｍ）に切り取って試験片とし、下記のようにしてサーマルネガタイプの画像記録層を形成して平版印刷版原版を作製した。
【００４５】
（サーマルネガタイプの画像記録層の形成）
＜下塗り層の形成＞
上記試験片に、下記下塗り層用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、９０℃３０秒間乾燥した。塗布量は１０ｍｇ／ｍ２であった。
下塗り層用塗布液
・高分子化合物Ａ（重量平均分子量：３万）＜化学構造を下記に示す＞  ０．０５ｇ
・メタノール                                                          ２７ｇ
・イオン交換水                                                          ３ｇ
【００４６】
【化１】
2012057185.tif 000004
【００４７】
＜画像記録層の形成＞
下記記録層塗布液を調製し、上記試験片にワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥は、温風式乾燥装置にて１１５℃で３５秒間行い、平版印刷版原版を得た。乾燥後の被覆量は１．５ｇ／ｍ２であった。
記録層塗布液
・赤外線吸収剤（ＩＲ−１）                                          ０．０７５ｇ
・重合開始剤（ＯＳ−１２）                                          ０．２８０ｇ
・添加剤（ＰＭ−１）                                                  ０．１５ｇ
・重合性化合物（ＡＭ−１）                                            １．００ｇ
・バインダーポリマー（ＢＴ−１）                                  １．００ｇ
・エチルバイオレット（Ｃ−１）                                        ０．０５ｇ
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−７８０−Ｆ  大日本インキ化学工業（株）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３０質量％溶液）                    ０．０１５ｇ
・メチルエチルケトン                                                  １０．５ｇ
・メタノール                                                            ４．８ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール                                      １０．５ｇ
【００４８】
なお、上記記録層塗布液に用いた重合開始剤（ＯＳ−１２）は、下記一般式で表されるオニウム塩の化合物例である。また、赤外線吸収剤（ＩＲ−１）、添加剤（ＰＭ−１）、重合性化合物（ＡＭ−１）、バインダーポリマー（ＢＴ−１）、及びエチルバイオレット（Ｃ−１）の化学構造も以下に示す。
【００４９】
【化２】
2012057185.tif 000005
【００５０】
【化３】
2012057185.tif 000006
【００５１】
【化４】
2012057185.tif 000007
【００５２】
【化５】
2012057185.tif 000008
【００５３】
【化６】
2012057185.tif 000009
【００５４】
【化７】
2012057185.tif 000010
【００５５】
（保護層の形成）
前記の如く、記録層塗布液を用いて形成した記録層の表面に、下記保護層塗布液をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて１２５℃で７５秒間乾燥させて保護層を形成し平版印刷版原版を得た。この保護層の全塗布量（乾燥後の被覆量）は１．５ｇ／ｍ２であった。
保護層塗布液
・合成雲母（ソマシフＭＥ−１００、８％水分散液、コープケミカル（株）製）  ９５ｇ
・ポリビニルアルコール（ＣＫＳ−５０：ケン化度９９モル％、重合度３００、日本合成化学工業株式会社製）                                                      ６０ｇ
・セロゲンＰＲ（第一工業製薬（株）                                        ２５ｇ
・界面活性剤−１（ＢＡＳＦ社製、プルロニックＰ−８４）                  ２．５ｇ
・界面活性剤−２（日本エマルジョン社製、エマレックス７１０）                ５ｇ
・シリカ複合有機樹脂微粒子水分散物（オプトビーズ６５００Ｍ水分散物）      １５ｇ
・純水                                                                １３６５ｇ
【００５６】
上記の手順で作製した平版印刷版原版に対して、以下の手順で露光、現像及び印刷を行い、耐版ズレ性を評価した。
【００５７】
（露光及び現像）
得られた平版印刷版原版を、Ｃｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ８００II Ｑｕａｎｔｕｍにて、解像度２４００ｄｐｉ、外面ドラム回転数２００ｒｐｍ、出力７Ｗで露光した。なお、露光は２５℃、５０％ＲＨの条件下で行った。露光後、加熱処理及び水洗処理は行わず、富士フイルム（株）社製自動現像機ＬＰ−１３１０ＨＩＩを用い搬送速度（ライン速度）２ｍ／分、現像温度３０℃で現像処理した。なお、現像液は富士フイルム（株）社製ＤＨ−Ｎの１：４水希釈液を用い、現像補充液は富士フイルム（株）社製ＦＣＴ−４２１の１：１．４水希釈液、フィニッシャーは富士フイルム（株）社製ＧＮ−２Ｋの１：１水希釈液を用いた。
【００５８】
（印刷及び耐版ズレ性評価）
現像した原版を、東京機械製作所製の輪転印刷機「Ｃｏｌｏｒ Ｔｏｐ ６０００」の版胴に装着した後、版と版胴にまたがる形で罫書きをし、１０万部／時の印刷速度で、５万部刷了した。その後、版上の罫書きと版胴の罫書きのズレを、耐版ズレ性として目視で観察し、以下の判定基準で評価した。
◎：版ズレが無く、耐版ズレ性が優良
○：版ズレはあるが許容レベル内であり、耐版ズレ性が良好
×：許容レベルを超えた版ズレが有り、耐版ズレ性が不良
◎と○を合格とし、×を不合格とした。結果を表２に示す。
【００５９】
表２に示すように、本発明例１〜１０では、電解グレイニング性及び耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板が得られた。
【００６０】
これに対して、比較例１１では、Ｍｇ含有量が少な過ぎたため十分な強度が得られず耐版ズレ性が不良であった。一方、比較例１２では、Ｍｇ含有量が多過ぎたため素板強度が高くなり過ぎてしまい版胴に固定する際に破断してしまった。
【００６１】
比較例１３では、Ｓｉ含有量が多過ぎたため、粗大なＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系粗大化合物が多数存在した。その結果、ピットが不均一となり電解グレイニング性に劣った。
【００６２】
比較例１４では、Ｆｅ含有量が多過ぎたため粗大な化合物が生成した。その結果、粗面化処理後のピットが不均一となり、電解グレイニング性に劣った。
【００６３】
比較例１５では、Ｃｕ含有量が多過ぎたため、ピットが不均一となり、また粗面化処理後の色調が黒味を帯び過ぎてしまい、電解グレイニング性に劣った。
【００６４】
比較例１６では、Ｔｉ含有量が多過ぎたため、粗大なＡｌ-Ｔｉ系化合物が形成した。また、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量も多過ぎた。その結果、粗面化構造の均一性が劣り、電解グレイニング性に劣った。
【００６５】
比較例１７では、Ｇａ含有量が多過ぎ、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量も多過ぎた。その結果、ピットが不均一となり電解グレイニング性に劣った。比較例１８では、Ｚｒ含有量が多過ぎ、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量も多過ぎた。その結果、ピットが不均一となり電解グレイニング性に劣った。比較例１９では、Ｓｎ含有量が多過ぎ、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量も多過ぎた。その結果、ピットが不均一となり電解グレイニング性に劣った。
【００６６】
比較例２０では、Ｚｎ含有量が多過ぎたため粗大なピットが発生して未エッチング部が生じた。その結果、ピットが均一に形成されず、電解グレイニング性に劣った。
【００６７】
比較例２１では、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が少な過ぎた。その結果、均一なピットが得られず、電解グレイニング性に劣った。
【００６８】
比較例２２では、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎた。その結果、均一なピットが得られず、電解グレイニング性に劣った。
【００６９】
本発明例２３〜３３及び比較例３４〜４１
（アルミニウム合金板の作製）
表１の４及び１６に示す成分組成のアルミニウム合金溶湯を溶製し、ＤＣ鋳造法により厚さ６００ｍｍの鋳塊とし、５６０℃で３時間の均質化処理を施した。表１の４に示す成分組成の鋳塊は表３の熱間仕上げ圧延工程ａ〜ｋに示す条件で、表１の１６に示す成分組成の鋳塊は表３の熱間仕上げ圧延工程ｌ〜ｎに示す条件で熱間圧延を行なった。その後、工程ｋ以外の熱延板は中間焼鈍を行なわずに冷間圧延（圧延率６０％以上）により最終板厚の０．３ｍｍまで圧延した。工程ｋでは、まず第１の冷間圧延（圧延率５０％）を施した後、連続焼鈍炉を用いて、加熱速度約２０℃／ｓ、冷却速度約２０℃／ｓで５００℃、０秒の保持の条件で中間焼鈍を行なった（特許文献４に記載の方法）。次いで、第２の冷間圧延（圧延率９２．５％）により最終板厚の０．３ｍｍまで圧延した。
【００７０】
【表３】
2012057185.tif 000011
【００７１】
上述のようにして得られた各製品板に、本発明例１と同様の方法によって電解グレイニング性の評価及び耐版ズレ性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００７２】
【表４】
2012057185.tif 000012
【００７３】
表４に示すように、本発明例２３〜３３では、電解グレイニング性及び耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板が得られた。本発明例３３は中間焼鈍を行っているため、電解グレイニング性、耐版ズレ性に優れているが、製造コストの面で好ましくない。
【００７４】
これに対して、比較例３４では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における圧延開始温度及び圧延終了温度が低過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００７５】
比較例３５では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００７６】
比較例３６では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多く、熱間仕上げ圧延工程における圧延開始温度及び圧延終了温度が高過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００７７】
比較例３７では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における圧延開始温度が高過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００７８】
比較例３８では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における圧延開始温度が低過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００７９】
比較例３９では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における圧延終了温度が高過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００８０】
比較例４０では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における圧延終了温度が低過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【００８１】
比較例４１では、Ｔｉ含有量及びＴｉ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｓｎの合計含有量が多過ぎ、熱間仕上げ圧延工程における終了板厚が厚過ぎたため、電解グレイニング性に劣った。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、Ｍｇの添加量が増加しても粗面化処理後に均一なピットが形成され、一層優れた感光層との密着性及びアルミニウム合金板の保水性を得ることができる。更に、耐版ズレ性に優れた平版印刷版用アルミニウム合金板及びその製造方法が提供され、産業上顕著な効果を奏する。