(57)【要約】【課題】  損傷が十分に少ない脱色毛を得ることができる毛髪の脱色方法を提供すること。【解決手段】  本発明の脱色方法は、毛髪に、波長６００〜１２００ｎｍのパルスレーザー光を、フルエンスが１×１０−１１〜０．１Ｊ／ｃｍ２、且つ、エネルギー強度が５０Ｗ／ｃｍ２〜２ＧＷ／ｃｍ２となる条件で照射することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪に、波長６００〜１２００ｎｍのパルスレーザー光を、フルエンスが１×１０−１１〜０．１Ｊ／ｃｍ２、且つ、エネルギー強度が５０Ｗ／ｃｍ２〜２ＧＷ／ｃｍ２となる条件で照射する、毛髪の脱色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の脱色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、個性表現の多様化により、白髪染めやおしゃれ染めに対応した様々なカラーの染毛剤が多数開発・上市されている。染毛剤のなかでも、特に、酸化染料及びアルカリ剤を含む第１剤と、過酸化水素を含む第２剤とを混合する酸化染毛剤が広く用いられている。このような酸化染毛剤による染毛では、過酸化水素から発生する活性酸素が毛髪中のメラニン色素を酸化分解して毛髪を脱色し、さらに過酸化水素の酸化作用によって酸化染料が毛髪中で重合することにより、半永久的な染色毛が得られる。
【０００３】
しかし、上記の酸化染毛剤には、過酸化水素から発生する活性酸素が毛髪中のケラチンの結合をも分解するため、毛髪は潤いを失い、パサつき感、きしみ感を生じるという欠点がある。そこで、過酸化水素による毛髪ダメージを低減することを目的とした第１剤が提案されている。例えば、下記特許文献１には、アルカリ剤にシスチンまたはその誘導体を混合した脱色剤用第１剤が提案されている。また、下記特許文献２には、アミン系ポリマー及びアンモニアを含有する第１剤が提案されている。しかし、これらの第１剤は、過酸化水素を活性化するためのアルカリ剤が含まれる処方であるため、毛髪ダメージを十分に低減することができない。
【０００４】
他方で、過酸化水素を使用しない毛髪の脱色方法がある。例えば、下記特許文献３には、相当量のアスコルビン酸又はその誘導体を配合した毛髪脱色剤が開示されている。また、下記特許文献４には、α−オキシカルボン酸類などが含まれる組成物を毛髪に塗布した後、４００ｎｍ〜８００ｎｍの光に晒すことによる毛髪光脱色法が開示されている。更に、下記特許文献５には、１パルス当たり０．１〜１．２Ｊ／ｃｍ２のレーザー光を毛髪に照射して漂白する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３７０９５２号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６９１６号公報
【特許文献３】特開平５−７８２２９号公報
【特許文献４】特開２００５−１４５８９０号公報
【特許文献５】特開平８−７１１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３に記載の毛髪脱色剤や特許文献４に開示の方法では、毛髪を十分に脱色することができない。一方、特許文献５に開示の方法は、毛髪の損傷が十分に少ないものとはいえず、所望の程度の漂白が達成されるまでレーザー照射すると自然毛に匹敵する感触を有する脱色毛を得ることができない。
【０００７】
本発明は、損傷が十分に少ない脱色毛を得ることができる毛髪の脱色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、パルスレーザー光による毛髪の脱色に着目して鋭意検討を重ねた結果、特定の波長を有するパルスレーザー光を特定の条件で毛髪に照射することにより、毛髪組織を損傷することなく脱色でき、自然毛に匹敵する感触の脱色毛が得られることを見出した。そして、本発明者らはこの知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、毛髪に、波長６００〜１２００ｎｍのパルスレーザー光を、フルエンスが１×１０−１１〜０．１Ｊ／ｃｍ２、且つ、エネルギー強度が５０Ｗ／ｃｍ２〜２ＧＷ／ｃｍ２となる条件で照射する毛髪の脱色方法を提供する。
【００１０】
本発明の毛髪の脱色方法によれば、上記のパルスレーザー光を毛髪に照射することにより、毛髪組織を損傷することなく脱色でき、損傷が十分に少ない脱色毛を得ることができる。これにより、自然毛に匹敵する感触の脱色毛を得ることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、損傷が十分に少ない脱色毛を得ることができる毛髪の脱色方法を提供することができる。本発明の毛髪の脱色方法によれば、毛髪の強度及び伸度の損傷度を十分小さくすることができ、潤いやキューティクルの状態が良好に維持されて、パサつき感やきしみ感が十分少ない脱色毛を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の脱色方法は、毛髪に、波長６００〜１２００ｎｍのパルスレーザー光を、フルエンスが１×１０−１１〜０．１Ｊ／ｃｍ２、且つ、エネルギー強度が５０Ｗ／ｃｍ２〜２ＧＷ／ｃｍ２となる条件で照射することを特徴とする。
【００１３】
上記の条件でパルスレーザー光の照射を行うことにより、キューティクル、コルテックス、メデュラなどの毛髪組織を損傷することなく、毛髪中のメラニン色素成分のみを分解することができる。これにより、損傷が十分に少ない脱色毛を得ることができる。
【００１４】
照射するパルスレーザー光の波長が６００ｎｍより短いと、エネルギー強度及びフルエンスがそれぞれ上記の本発明に係る範囲内にあっても、毛髪にパサつき感やきしみ感が生じ、更にキューティクルの剥離の割合が増大してしまう。この理由を本発明者らは、６００ｎｍより短い波長のパルスレーザー光は毛髪表面に作用するため、キューティクルが破壊され、さらにコルテックスが破壊されたことによるものと考えている。また、６００ｎｍ未満の短波長のパルスレーザー光を毛根付近に照射した場合、人体に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００１５】
一方、照射するパルスレーザー光の波長が１２００ｎｍより長いと、毛髪を十分に脱色させた場合に、パサつき感やきしみ感、キューティクルの剥離の割合が増大してしまう。この理由を本発明者らは、１２００ｎｍより長い波長のパルスレーザー光は毛髪内部の水を気化させやすく、これによりコルテックスが膨張破壊され、キューティクルが破壊されたことによるものと考えている。
【００１６】
本発明において、パルスレーザー光のより好ましい波長は、６５０ｎｍ〜１１００ｎｍである。
【００１７】
エネルギー強度が上記の本発明に係る範囲内にあっても、フルエンスが１×１０−１１Ｊ／ｃｍ２未満では、メラニン色素の熱分解に十分な熱エネルギーを得ることができず、毛髪を十分に脱色することができなくなる。一方、フルエンスが０．１Ｊ／ｃｍ２を超えると、毛髪にパサつき感やきしみ感が生じ、更にキューティクルの剥離の割合が増大してしまう。この理由を本発明者らは次のように考えている。すなわち、熱エネルギーがメラニン色素周辺のコルテックスにも伝播してコルテックスが熱損傷するとともに毛髪内部で水が気化することにより、コルテックスが膨張破壊され、更にこの膨張によりキューティクルも破壊されたと本発明者らは考えている。
【００１８】
パルスレーザー光のエネルギー強度が、５０Ｗ／ｃｍ２未満ではメラニン色素の熱分解に必要な熱エネルギーを得ることができず、毛髪を十分に脱色することができなくなる。一方、エネルギー強度が２ＧＷ／ｃｍ２を超えると、毛髪にパサつき感やきしみ感が生じ、更にキューティクルの剥離の割合が増大してしまう。この理由を本発明者らは次のように考えている。すなわち、熱エネルギーがメラニン色素周辺のコルテックスにも伝播してコルテックスが熱損傷するとともに毛髪内部で水が気化することにより、コルテックスが膨張破壊され、更にこの膨張によりキューティクルも破壊されたと本発明者らは考えている。
【００１９】
上述したように、本発明における毛髪へのパルスレーザー光照射は、メラニン色素に作用してこれを分解するものの、メラニン色素の周辺組織にまで熱が伝播しないものであり、このような光照射によって毛髪の損傷を抑制しながら脱色が可能となる。
【００２０】
本発明に係る条件でパルスレーザー光を照射するための手段としては、固体レーザー、半導体レーザー、ファイバーレーザーなどのパルスレーザー発振機が挙げられる。レーザーの媒質としては、例えば、チタン−サファイヤ、Ｙｂ：ＫＹ（ＷＯ４）２、Ｙｂ：ＹＡＧ、Ｃｒ：ＬｉＳａＦ、Ｎｄ：ガラス、半導体、ファイバーなどが挙げられる。
【００２１】
パルスレーザー光のエネルギー強度は、エネルギー強度（Ｗ／ｃｍ２）＝フルエンス（Ｊ／ｃｍ２）／パルス幅（ｓｅｃ）で表される値であり、フルエンスに合わせて、パルス幅を調整することにより、本発明に係る範囲内とすることができる。
【００２２】
パルスレーザー光の繰り返し周波数としては、特に制限はないが、１Ｈｚ〜１０ＧＨｚの広範囲の繰返し周波数をとることができる。毛髪を短時間で脱色するには、高い繰り返し周波数を設定することが好ましく、１００Ｈｚ以上の繰り返し周波数が望ましい。
【００２３】
パルスレーザー光のビーム半径、形状にも制限はなく、例えば、０．０１〜１０ｍｍの円状、楕円形、長方形など、様々な形状をとることができる。ビーム半径が大きい場合、上記の繰り返し周波数が小さくても短時間で毛髪を脱色することが可能である。ビーム半径が小さい場合、上記の繰り返し周波数を大きくすることにより、短時間で毛髪を脱色することができる。
【００２４】
パルスレーザー光のパルス幅としては、特に制限はないが、例えば１００フェムト秒（１×１０−１３秒）〜１０ナノ秒（１×１０−８秒）とすることができる。レーザー光のパルス幅が短いほど熱伝播が少なくなり、毛髪の損傷を抑えられるため、パルス幅としては１ｎｓ以下であることが好ましい。
【００２５】
パルスレーザー光を毛髪に照射する方法にも制限はなく、毛髪を固定してパルスレーザー光を照射すること、パルスレーザー光を固定して毛髪に照射すること、毛髪、パルスレーザー光の双方を固定しないまま毛髪にパルスレーザー光を照射することができる。
【００２６】
本発明においては、パルスレーザー光を毛髪の特定の箇所に照射することで、毛髪に印影を付けることができる。
【００２７】
本発明においては、本発明に係る条件でパルスレーザー光を照射することにより、毛髪中のメラニン色素だけでなく、酸化染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、天然染料で染められた毛髪中の染料も、毛髪組織を損傷することなく分解し、脱色することができる。
【００２８】
本発明の脱色方法で脱色可能な酸化染料としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、テトラアミノピリミジン、トリアミノヒドロキシピリミジン等などの中間体、及びレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノフェノール、４−（Ｎ−メチルアミノ）フェノール、３−アミノフェノール、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、６−アミノ−３−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、４−アミノジフェニルアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１−アミノ−３−〔ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼン、１，３−ジアミノトルエン、α−ナフトール、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、４，６−ジクロロレゾルシノール、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン等のカップリング物質が挙げられる。
【００２９】
本発明の脱色方法で脱色可能な酸性染料としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号などを挙げることができる。
【００３０】
本発明の脱色方法で脱色可能な塩基性染料としては、例えば、ベーシック・ブルーＮｏ．６、ベーシック・ブルーＮｏ．７、ベーシック・ブルーＮｏ．９、ベーシック・ブルーＮｏ．２６、ベーシック・ブルーＮｏ．４１、ベーシック・ブルーＮｏ．９９、ベーシック・バイオレットＮｏ．１、ベーシック・バイオレットＮｏ．２、ベーシック・バイオレットＮｏ．３、ベーシック・バイオレットＮｏ．１０、ベーシック・バイオレットＮｏ．１４、ベーシック・ブラウンＮｏ．４、ベーシック・ブラウンＮｏ．１６、ベーシック・ブラウンＮｏ．１７、ベーシック・レッドＮｏ．２、ベーシック・レッドＮｏ．２２、ベーシック・レッドＮｏ．７６、ベーシック・イエローＮｏ．１１、ベーシック・イエローＮｏ．５７、ベーシック・グリーンＮｏ．１等が挙げられる。
【００３１】
本発明の脱色方法で脱色可能な直接染料としては、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられ、具体的には、ニトロパラフェニレンジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、Ｎ１，Ｎ４，Ｎ４−トリス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、４−〔（２−ニトロフェニル）アミノ〕フェノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロパラフェニレンジアミン、２，２’−〔（４−アミノ−３−ニトロフェニル）イミノ〕ビスエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、２−〔〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−ニトロフェニル〕アミノ〕エタノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロオルトフェニレンジアミンおよびそれらの塩、１，４−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
【００３２】
本発明の脱色方法で脱色可能な天然染料としては、例えば、カロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポリフィニン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられ、具体的にはアカネ色素、アナトー色素、パビリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、紫イモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、フロロフィル、ウコン色素、ビーレッド、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素、タマリンド色素等を挙げることができる。
【００３３】
本発明の脱色方法で脱毛した毛髪は、上述した酸化染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、天然染料などの染料を用いて、染毛することもできる。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３５】
＜１．毛髪の脱色試験＞
本実施例では、チタン−サファイア又はＹｂ：ＹＡＧを媒質とするパルスレーザー発振機を用い、下記のメラニン色素含有毛髪、染色毛髪１及び染色毛髪２のそれぞれに所定の条件でパルスレーザー光を照射して、脱色試験を実施した。
【００３６】
（１）メラニン色素含有毛髪
巾約５ｍｍ×厚み約１ｍｍ×長さ１５ｃｍ以上の日本人由来の黒色毛髪の束を用意した。
【００３７】
（２）染色毛髪１（酸化染料による染毛）
日本人由来の白髪を、ｐ−フェニレンジアミン０．２質量％、レゾルシノール０．２質量％及び過酸化水素３．０質量％の水容液に２０分間浸した後、これを水洗して風乾した。得られた染色毛髪から、巾約５ｍｍ×厚み約１ｍｍ×長さ１５ｃｍ以上の毛髪の束を用意した。
【００３８】
（３）染色毛髪２（酸性染料及び天然染料による染毛）
日本人由来の白髪を、黒色４０１号０．１質量％及びタマリンド色素０．５質量％の水溶液に２０分間浸した後、これを水洗して風乾した。得られた染色毛髪から、巾約５ｍｍ×厚み約１ｍｍ×長さ１５ｃｍ以上の毛髪の束を用意した。
【００３９】
（実施例１）
エネルギー強度１０ＭＷ／ｃｍ２、フルエンス０．１Ｊ／ｃｍ２、波長１０６４ｎｍ、繰り返し周波数１０Ｈｚ、ビーム半径４ｍｍ、パルス幅１０ｎｓ、平均出力０．５Ｗのパルスレーザー光を、毛髪の同一箇所に１００回照射した。この操作を毛髪全体に対して繰返し、毛髪の脱色処理を行った。
【００４０】
（実施例２〜実施例８）
実施例１と同様に、表１に記載の条件で毛髪の脱色処理を行った。
【００４１】
（比較例１〜比較例７）
実施例１と同様に、表２に記載の条件で毛髪の脱色処理を行った。
【００４２】
（比較例８）
過硫酸アンモニウムと過酸化水素を混合したｐＨ１０．５のアルカリ性溶液に、毛髪を３０分浸漬した。同様の操作を１０回繰り返し、毛髪の脱色処理を行った。
【００４３】
実施例１〜８及び比較例１〜７で得られた脱色毛について、下記の評価方法にしたがって、毛髪の脱色度、毛髪の強度損傷度及び伸度損傷度、並びに、毛髪のパサつき感、きしみ感及びキューティクルの状態を評価した。
【００４４】
［脱色毛の評価方法］
（１）毛髪の脱色度：
脱色試験前後の毛髪のＬ値（明度）を、ＳＭカラーコンピューター（スガ試験機社製）で測定し、Ｌ値の差（ΔＬ）を求めた。
【００４５】
（２）毛髪の強度損傷度及び伸度損傷度：
毛髪の強度、伸度をＲＨＥＯ  ＭＥＴＥＲＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ（不動工業株式会社製）で測定し、次式（１）、（２）から強度損傷度（％）及び伸強度損傷度（％）をそれぞれ求めた。
強度損傷度（％）＝［（未処理毛髪の強度−被処理毛髪の強度）／（未処理毛髪の強度）］×１００（％）…（１）
伸度損傷度（％）＝［（未処理毛髪の伸度−被処理毛髪の伸度）／（未処理毛髪の伸度）］×１００（％）…（２）
式中、被処理毛髪とは、上記実施例又は比較例の脱色処理が施された毛髪を指す。
【００４６】
（３）パサつき感
専門パネラーにより、以下の基準で判定した。
○：まったくパサつき感を感じない。
△：ややパサつき感を感じる。
×：パサつき感を感じる。
【００４７】
（４）きしみ感
専門パネラーにより、以下の基準で判定した。
○：まったくきしみ感を感じない。
△：ややきしみ感を感じる。
×：きしみ感を感じる。
【００４８】
（５）キューティクルの状態
毛髪の表面を走査電子顕微鏡Ｓ−２４００（（株）日立製作所製）で観察し、以下の基準で判定した。
◎：まったく損傷していない。
○：キューティクルの剥離の割合が、毛髪全体の１０％以下である。
△：キューティクルの剥離の割合が、毛髪全体の１０％を超え３０％未満である。
×：キューティクルの剥離の割合が、毛髪全体の３０％以上である。
【００４９】
【表１】
2012157388.tif 000002
【００５０】
【表２】
2012157388.tif 000003
【００５１】
毛髪に照射するパルスレーザー光のエネルギー強度を５０Ｗ〜２ＧＷ／ｃｍ２、フルエンスを１×１０−１１〜０．１Ｊ／ｃｍ２、及び波長を６００〜１２００ｎｍとした実施例１〜８では、ΔＬ値＝３０以上の脱色毛が得られた。得られた脱色毛の強度損傷度及び伸度損傷度は低く、パサつき感やきしみ感は全く感じられないという結果が確認された。また、キューティクルの損傷も認められなかった。
【００５２】
フルエンスが０．１Ｊ／ｃｍ２を上回る比較例１及び比較例２、レーザー波長が１２００ｎｍを上回る実施例３、エネルギー強度が２ＧＷ／ｃｍ２を上回る比較例４でも、ΔＬ値＝３０以上の脱色毛が得られた。しかし、キューティクルの剥離が毛髪全体の１０〜３０％で認められ、強度損傷度と伸度損傷度も高い値を示した。これらの結果は、色素破壊に要する以上のエネルギーが色素周辺の毛髪組織にも伝播し、組織を破壊したためと考えられる。
【００５３】
エネルギー強度が５０Ｗ／ｃｍ２未満の比較例５、フルエンスが１×１０−１１Ｊ／ｃｍ２未満の比較例６では十分に脱色することができなかった。６００ｎｍ未満のパルスレーザー光を照射した比較例７では、ΔＬ値＝３０以上の脱色毛が得られたが、強度損傷度及び伸度損傷度が大きく、キューティクル、コルテックスの破壊が確認された。過酸化水素を用いた比較例８では十分な脱色毛が得られず、ΔＬ値は２０程度であった。なお、比較例８の伸度損傷度が−３６％となったのは、キューティクルの剥離によるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の毛髪の脱色方法によれば、毛髪に潤いを保ったまま脱色することができる。