(57)【要約】【課題】長期間にわたって、均一な黒色を有するとともに撥水性、非粘着性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などの初期の優れた特性を維持することができる加熱調理器用部材を提供する。【解決手段】ＰＴＦＥ微粒子がめっき皮膜１０（黒化処理層１０Ａを含む）中に分散して共析させられて焼き網２の撥水性、非粘着性、耐焦げ付き性などを高め、汚染を軽減したり、或いは汚染の除去を容易にすることが可能となっている。また、複合めっき皮膜１０の表層部に対して黒化処理が施されて複合めっき皮膜１０よりも薄い黒化処理層１０Ａが形成されている。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
本体部と、前記本体部の表面に形成されたフッ素化合物微粒子を分散含有する複合めっき皮膜とを備え、
前記複合めっき皮膜に対する黒化処理により前記複合めっき皮膜の表層部に対して前記複合めっき皮膜よりも薄い黒化処理層が形成されていることを特徴とする加熱調理器用部材。
【請求項２】
前記黒化処理層の厚みをＴａとし、前記黒化処理後の前記複合めっき皮膜の厚みをＴ０としたとき、
Ｔａ／Ｔ０≦０．５
が満足される請求項１に記載の加熱調理器用部材。
【請求項３】
前記黒化処理層の厚みＴａは前記フッ素化合物微粒子の平均粒径を超える請求項２に記載の加熱調理器用部材。
【請求項４】
前記複合めっき皮膜は無電解ニッケルめっき法により形成された皮膜であり、
前記黒化処理層は前記黒化処理により前記複合めっき皮膜の表層部に形成される硫化ニッケル層である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の加熱調理器用部材。
【請求項５】
前記本体部の最上層には光沢ニッケル層が形成される請求項４に記載の加熱調理器用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、フッ素材料系微粒子を共析させた黒色の複合めっき皮膜を有する、焼き網などの調理器具用部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガスコンロ、ガステーブル、電磁誘導ヒーターなどの加熱調理器では、焼き網を用いて魚の加熱調理が行われる（例えば特許文献１参照）。この加熱調理中に、魚の油脂分や肉片等の汚れが焼き網に付着して汚染される。そこで、焼き網の表面に耐熱フッ素樹脂を塗布することで焼き網の撥水性、非粘着性、耐焦げ付き性などを高め、汚染を軽減したり、或いは汚染の除去を容易にすることが提案されている。また、焼き網の表面汚染を目立ち難くするとともに焼き網の高級感を高める目的から、耐熱フッ素樹脂に黒色粒子を混入させて焼き網全体を黒色化する提案もなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２１９号公報（例えば、図１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、単に耐熱フッ素樹脂を塗布したのみでは、焼き網の洗浄を繰り返している間に塗布層が剥がれてしまい、焼き網の撥水性、非粘着性、耐焦げ付き性が部分的に劣化するという問題があった。また、このような塗布層の部分的剥がれにより焼き網の本体部や網素材が部分的に露出してしまい、焼き網の美感が損ねられて製品価値の低下を招いてしまう。
【０００５】
この発明は上記課題に鑑みなされたものであり、長期間にわたって、均一な黒色を有するとともに撥水性、非粘着性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などの初期の優れた特性を維持することができる加熱調理器用部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明にかかる加熱調理器用部材は、上記目的を達成するため、本体部と、本体部の表面に形成されたフッ素化合物微粒子を分散含有する複合めっき皮膜とを備え、黒化処理により複合めっき皮膜の表層部に対して複合めっき皮膜よりも薄い黒化処理層が形成されていることを特徴としている。
【０００７】
このように構成された本発明では、フッ素化合物の微粒子が金属とともに加熱調理器用部材の本体部表面に分散して共析させられて調理器具用部材の汚れを低減させるとともに、汚れが発生した場合にも、その除去を容易に行うことができる。また、上記のように本体部表面に複合めっき皮膜を形成しているため、耐熱フッ素樹脂を塗布した従来製品（以下「耐熱フッ素塗布製品」）よりも耐剥離性を長期間にわたって維持させることができる、つまり長期間にわたって撥水性、非粘着性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などの初期の優れた特性を維持することができる。
【０００８】
また、調理器具用部材の表面を黒色とするために、本発明では複合めっき皮膜に対して黒化処理を施しているため、調理器具用部材の表面を均一に黒色化することができる。ただし、後で詳述するように複合めっき皮膜に対する黒化処理層の割合に応じて複合めっき皮膜の耐剥離性が変化する。これは、本願発明者が種々の実験などから得た知見であり、長期間にわたって均一な黒色表面を得るためには、上記割合を制御することが非常に重要となる。そこで、本発明では厚み方向において複合めっき皮膜全体に対して黒化処理を施すのではなく、表層部のみに黒化処理を施して複合めっき皮膜よりも薄い黒化処理層を形成している。このように（黒化処理層の厚みＴａ）＜（黒化処理後の複合めっき皮膜の厚みＴ０）を満足するように構成することで複合めっき皮膜の耐剥離性を確保している。例えば焼き網などの加熱調理器用部材においては、Ｔａ／Ｔ０≦０．５が満足されるように構成するのが望ましい。
【０００９】
また、本発明では複合めっき皮膜内にフッ素化合物微粒子が分散して存在している。このため、複合めっき皮膜の表面にフッ素化合物微粒子の一部が露出しており、これらのフッ素化合物微粒子が加熱調理器用部材の洗浄時に黒化処理層から剥がれ落ちることがある。したがって、フッ素化合物微粒子の粒径に比べて黒化処理層が薄い場合には、フッ素化合物微粒子の剥落によって黒化処理されていない複合めっき皮膜層が露出し、色ムラの原因となることがある。この点を考慮すれば、黒化処理層の厚みＴａが、フッ素化合物微粒子の平均粒径を超えるように構成するのが望ましい。
【００１０】
ここで、例えば従来より多用されている無電解ニッケルめっき法により複合めっき皮膜を形成してもよく、この複合めっき皮膜に対して黒化処理（化成処理）を施すことにより複合めっき皮膜の表層部に硫化ニッケル層を形成して加熱調理器用部材の黒色化を図ってもよい。
【００１１】
また、本体部の最上層に光沢ニッケル層を形成してもよく、これにより本体部に対する複合めっき皮膜の密着性をさらに高めて耐剥離性を向上させるとともに、加熱調理器用部材に光沢性を与えて製品の高級感を高めることができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明では、フッ素化合物微粒子を分散含有する複合めっき皮膜を本体部の表面に形成するとともに、その複合めっき皮膜の表層部を黒化処理して複合めっき皮膜よりも薄い黒化処理層を形成している。したがって、本発明にかかる加熱調理器用部材によれば、長期間にわたって、均一な黒色を有するとともに撥水性、非粘着性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などの初期の優れた特性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明にかかる加熱調理器用部材の一実施形態たる焼き網の全体構成を示す斜視図である。
【図２】図１の焼き網の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は本発明にかかる加熱調理器用部材の一実施形態たる焼き網の全体構成を示す斜視図である。また、図２は図１の焼き網の部分断面図であり、同図（ａ）は黒化処理前を示す一方、同図（ｂ）は黒化処理後を示している。この焼き網２は、例えば特許文献１に記載の電磁誘導加熱式調理器において魚や茄子などを調理する際に用いられるものである。この加熱調理器では、焼き網２は受け皿に載置された状態で調理室内に対して収納され、また受け皿とともに調理室からスライドして引き出し可能となっている。
【００１５】
この焼き網２では、複数のステンレスワイヤーなどの金属ワイヤーを加工し、また溶接して網状に形成された網素材４に対して電気ニッケルめっき層６が形成されて本体部８が構成されている。本実施形態では、焼き網２に対して光沢性を付与するために、電気ニッケルめっき層６は、半光沢ニッケルめっき、ウッドニッケルめっきおよび光沢ニッケルめっきの三層構造となっており、８［μｍ］以上の厚みで形成されている。
【００１６】
このように構成された電気ニッケルめっき層６上に、下記の複合めっき浴によりポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」という）複合めっき皮膜１０が形成されて焼き網２全体を覆っている。
【００１７】
この実施形態では、脱イオン水又は市水１［Ｌ］に対し、
・アトテック・ジャパン製の無電解ニッケルめっき溶液Ａ、Ｂ（商品名「Ｂｌａｃｋ  ＥＮ」）をそれぞれ６０［ｍＬ］、１５０［ｍＬ］、
・１［μｍ］以下のＰＴＦＥ微粒子（荏原ユージライト株式会社製の商品名「エコルティ  ディスパージョン」）７［ｇ／Ｌ］、
・界面活性剤（荏原ユージライト株式会社製の商品名「エコルティ  テフ  ＳＷ」）０．５［ｍＬ／Ｌ］、
の割合で添加した複合めっき浴を使用して３［μｍ］以上の厚みを有する複合めっき皮膜１０を形成する。
【００１８】
また、上記のようにして形成されたＰＴＦＥ複合めっき皮膜１０の表層部に対して下記の黒化処理剤により黒化処理（化成処理）が施されて厚みＴａの黒色の黒化処理層１０Ａが形成される一方、残部が非処理層１０Ｂとなっている。このように、本実施形態では、
（黒化処理層１０Aの厚みＴａ）＜（黒化処理後の複合めっき皮膜１０の厚みＴ０）
が満足されるように、非処理層１０Bを残しつつ黒化処理層１０Aを複合めっき皮膜１０の表層部に形成している。
【００１９】
この実施形態で使用した黒化処理剤は、脱イオン水又は市水に対し、塩化第二鉄２００［ｇ／Ｌ］および塩酸２０［ｍＬ／Ｌ］を添加したものであり、当該黒化処理剤を用いてＰＴＦＥ複合めっき皮膜１０の表層部に含まれるニッケルを硫化して黒色の黒化処理層（硫化ニッケル層）１０Ａを形成した。もちろん、黒化処理層１０ＡにはＰＴＦＥ微粒子がそのまま分散して存在しており、撥水性などの特性は失われず、そのまま維持されている。
【００２０】
以上のように、本実施形態では、ＰＴＦＥ微粒子がめっき皮膜１０（黒化処理層１０Ａを含む）中に分散して共析させられて焼き網２の撥水性、非粘着性、耐焦げ付き性などを高め、汚染を軽減したり、或いは汚染の除去を容易にすることが可能となっている。このように焼き網２の表面にＰＴＦＥ微粒子を分散させた点においては耐熱フッ素塗布製品と共通するが、本実施形態では本体部８表面にＰＴＦＥ複合めっき皮膜１０を形成しているため、耐熱フッ素塗布製品よりも耐剥離性を格段に向上させることができ、長期間にわたって撥水性、非粘着性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などの初期の優れた特性を維持することができる。
【００２１】
また、本実施形態では、ＰＴＦＥ複合めっき皮膜１０（黒化処理層１０Ａを含む）の下地に光沢ニッケルめっき層を形成しているため、本体部８に対して複合めっき皮膜１０の密着性を高めて耐剥離性を向上させるとともに、焼き網２にさらに光沢性を与えて製品の美感をより一層高めることができる。
【００２２】
さらに、本実施形態では、複合めっき皮膜１０全体に黒化処理を施すのではなく、複合めっき皮膜１０の表層部のみを黒化処理している。その理由について、以下に詳述する。
【００２３】
本願発明者は、複合めっき皮膜１０に対する黒化処理層の割合（＝Ｔａ／Ｔ０）に応じて複合めっき皮膜１０の表面外観や皮膜の耐剥離性がどのように変化するのを検証するため、次の実験を行った。この実験では、焼き網２に対して電気ニッケルめっき処理により厚さ約２５［μｍ］の電気ニッケルめっき層６並びに上記した複合めっき浴を使用して厚さ約３．３［μｍ］の複合めっき皮膜１０が形成された、焼き網２を複数個準備し、温度３５゜Ｃに温調した上記黒化処理剤に浸漬して黒化処理を施した。なお、ここでは各焼き網２の黒化処理剤への浸漬時間を互いに相違させて黒化処理層１０Ａの厚みＴａおよび非処理層１０Ｂの厚みＴｂを調整している。
【００２４】
また、黒化処理後の焼き網２に対して水洗処理、アルカリ処理液による安定化処理、水洗処理、ならびに３５０゜Ｃ−１０分の熱処理をこの順序で加えた後、黒化処理層１０Ａの厚みＴａ、非処理層１０Ｂの厚みＴｂの計測、ならびに外観評価を行った。この結果を表１に示す。
【表１】
2012057188.tif 000003
【００２５】
なお、同表中の評価方法は以下の通りである。
＜ムラ＞
◎  ：  黒色のある均一な外観
○  ：  黒味の弱い均一な外観
△  ：  黒味がなく白っぽい外観
×  ：  不均一で未黒化部分のある外観
＜スス状剥がれ＞
◎  ：  スス状の剥がれが全くない外観
○  ：  ２％未満のスス状剥がれがある外観
△  ：  ２％〜１０％未満のスス状剥がれがある外観
×  ：  １０％以上のスス状剥がれがある外観。
【００２６】
表１に示す結果から複合めっき皮膜１０よりも薄い黒化処理層１０Ａを形成するように黒化処理を実行することでスス状剥がれを防止しながら均一な黒色を有する焼き網２が得られることが確認された。また、スス状剥がれの発生率をより改善するためには、黒化処理後の複合めっき皮膜１０に対する黒化処理層１０Ａの割合が０．５以下となるように黒化処理時間などの黒化処理条件を調整すればよい。また、上記割合が０．４２以下となるように黒化処理条件を調整することで、スス状剥がれの発生をさらに抑制しながら均一な黒色を焼き網２が得られる。さらに、上記割合が０．３２以下となるように黒化処理条件を調整することで、スス状剥がれの発生をほぼ完全に抑えながら均一な黒色を焼き網２が得られる。なお、同表から明らかなように、黒化処理により複合めっき層１０の膜厚（Ｔ０＝Ｔａ＋Ｔｂ）が減少するため、この点を考慮し、少なくとも厚さ１．５［μｍ］以上のＰＴＦＥ複合めっき層１０が残存するように黒化処理条件を設定するのが望ましい。
【００２７】
また、複合めっき皮膜１０内ではＰＴＦＥ微粒子が分散して存在しているため、次の点を考慮して黒化処理層の厚みＴａを設定するのがさらに望ましい。すなわち、黒化処理された表面では、ＰＴＦＥ微粒子の一部が露出しており、焼き網２を洗浄している際に剥がれ落ちることがある。したがって、ＰＴＦＥ微粒子の粒径に比べて黒化処理層１０Ａが薄い場合には、ＰＴＦＥ微粒子の剥落によって黒化処理されていない複合めっき皮膜層、つまり非処理層１０Ｂが露出し、色ムラの原因となることがある。この点を考慮すれば、黒化処理層１０Ａの厚みＴａが少なくともＰＴＦＥ微粒子の平均粒径を超える程度に黒化処理を実行するのがより望ましい。なお、ここで「ＰＴＦＥ微粒子の平均粒径」とは、微粒子の粒径を計測するのに適した計測法、例えば光散乱法を用いて求めることができる。
【００２８】
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて上述したものに対して種々の変更を加えることが可能である。例えば、上記実施形態では、加熱調理器用部材として焼き網２を例示し、焼き網２に対して本発明を適用しているが、本発明の適用対象は焼き網２に限定されるものではなく、例えば受け皿などの加熱調理器に使用される部材全般に対して適用することが可能であり、加熱調理器用部材の本体部の構成、材質、形状などについては任意である。
【００２９】
また、上記実施形態では、ＰＴＦＥ微粒子を本発明の「フッ素化合物微粒子」として用いているが、その他のフッ素化合物（例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビフェニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体など）の微粒子を用いてもよい。
【符号の説明】
【００３０】
２…焼き網（調理器具用部材）
４…網素材
６…電気ニッケルめっき層
８…本体部
１０…複合めっき皮膜
１０Ａ…黒化処理層
１０Ｂ…非処理層
【図１】
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【図２】
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