(57)【要約】【課題】低音域での音圧レベルが高く、音質の良好なスピーカー用振動板を提供すること。【解決手段】スピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる。この樹脂組成物は、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）の他に、この樹脂（Ａ）以外の他の樹脂（Ｂ）を含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物からなることを特徴とするスピーカー振動板用フィルム。
【請求項２】
前記ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）の含有量が、前記樹脂組成物中、５質量％以上、１００質量％以下である請求項１に記載のスピーカー振動板用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂組成物が、前記ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）とは異なる他の樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの損失正接（Ｔａｎδ）が、前記他の樹脂（Ｂ）の損失正接（Ｔａｎδ）よりも高い数値を示す請求項１または２に記載のスピーカー振動板用フィルム。
【請求項４】
前記樹脂組成物が、前記他の樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）が、前記他の樹脂（Ｂ）の貯蔵弾性率（Ｅ’）よりも低い数値を示す請求項１〜３のいずれか一項に記載のスピーカー振動板用フィルム。
【請求項５】
動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの損失正接（Ｔａｎδ）が０．０２〜０．２の範囲にあり、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）が０．１×１０９〜５．０×１０９Ｐａの範囲にある請求項１〜４のいずれか一項に記載のスピーカー振動板用フィルム。
【請求項６】
少なくとも一方の表面に金属薄膜を有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のスピーカー振動板用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スピーカー振動板用フィルムに関し、特に、車載用、携帯電話用、イヤホン用等の小型スピーカーに使用できるスピーカー振動板用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
車載用スピーカーや携帯電話用スピーカー等の振動板には、ポリエチレンテレフタレート製スピーカー振動板が用いられていたが、近年においては、耐熱性に優れたポリエーテルイミドからなるポリエーテルイミド製のスピーカー振動板が使用されてきている。（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
【０００３】
通常、ポリエーテルイミドは、弾性率がポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートよりも小さいため、同じ周波数特性を得るために必要なフィルムの厚さを比較的厚くすることができる。そのため、ポリエーテルイミドからなるフィルムは加工時の取扱が容易になるという利点がある。また、スピーカー振動板に使用されるポリエーテルイミドフィルムは、通常、非晶性の無延伸フィルムであり、熱成形性が極めて良好であるので、種々のスピーカー形状に成形する際の加工性に優れているという利点がある。
【０００４】
しかしながら、ポリエーテルイミド製スピーカー振動板は、スピーカー振動板の形状等によってはローリング、ビビリが発生し易く、音質面での弱点を有していた。また、ポリエーテルイミド製スピーカー振動板は、低音域での音圧レベルが低いという欠点があるので、音質の更なる向上が要望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平０４−０６８８３９号
【特許文献２】特許第３８７９６２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、低音域での音圧レベルが高く、音質の良好なスピーカー用振動板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のスピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする。
【０００８】
本発明において、前記ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂組成物中、５質量％以上、１００質量％以下であることが好ましい。
【０００９】
また、前記樹脂組成物は、前記ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）とは異なる他の樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの損失正接（Ｔａｎδ）が、前記他の樹脂（Ｂ）のフィルムの損失正接（Ｔａｎδ）よりも高いものであることが好ましい。
【００１０】
また、前記樹脂組成物は、前記樹脂（Ａ）とは異なる他の樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）が、前記他の樹脂（Ｂ）のフィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）よりも低いものであることが好ましい。
【００１１】
本発明において、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの損失正接（Ｔａｎδ）が０．０２〜０．２の範囲にあり、かつ、動的粘弾性測定の引張法により周波数１Ｈｚで測定した温度２３℃におけるフィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）が０．１×１０９〜５．０×１０９Ｐａの範囲にあることが好ましい。
【００１２】
また、本発明においては、スピーカー振動板用フィルムの少なくとも一方の表面に金属薄膜を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、貯蔵弾性率が低く、損失正接が大きいため、最低共振周波数（ｆ０：エフゼロ）が低く、低音域での音圧レベルが良好である等の音響特性にも優れるという利点を有する。したがって、本発明のスピーカー振動板用フィルムは、小型スピーカー振動板に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜スピーカー振動板用フィルム＞
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる。ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物を用いることにより、例えばポリエーテルイミド単独の樹脂組成物からなるフィルムよりも、貯蔵弾性率が小さく、損失正接の大きいフィルムが得られるので、音響特性に優れたスピーカー振動板用フィルムを実現することができる。
【００１５】
一般的に、スピーカー振動板用フィルムは、同じ材質であれば厚さが薄いほど最低共振周波数が低くなり、低音域での音圧レベルが高くなる。しかしながら、フィルムの成形性およびハンドリング性を考慮すると、フィルムの厚みを際限なく薄くすることはできず、せいぜい５〜７μｍ程度の厚みが限界である。よって、同じ厚さのフィルムであるならば貯蔵弾性率が小さいほど最低共振周波数が低くなるので、貯蔵弾性率の小さい材料をフィルム材料として選択するほど低音域での音圧レベルを高くすることができる。また、ローリング及びビビリはフィルムの損失正接が大きいほど発生しにくくなるので、スピーカー振動板用材料としては、貯蔵弾性率が小さく、かつ、損失正接が大きいものが適している。
【００１６】
（損失正接と貯蔵弾性率）
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、動的粘弾性測定の引張法により、周波数１Ｈｚ、温度２３℃の条件下で測定される損失正接（Ｔａｎδ）が、０．０２〜０．２の範囲であることが好ましく、０．０２〜０．１の範囲であることが更に好ましい。また、本発明のスピーカー振動板用フィルムは、動的粘弾性測定の引張法により、周波数１Ｈｚ、温度２３℃の条件下で測定される貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０．１×１０９〜５．０×１０９Ｐａの範囲であることが好ましく、０．８×１０９〜５．０×１０９Ｐａの範囲であることが更に好ましく、０．９×１０９〜３．０×１０９Ｐａの範囲であることが特に好ましい。本発明においては、特に好ましくは、損失正接（Ｔａｎδ）が、０．０２〜０．１、および、貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０．９×１０９〜３．０×１０９Ｐａを兼ね備えていることである。
【００１７】
（樹脂組成物）
上記したように、本発明のスピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる。このポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）としては、例えば、下記式で表されるものを挙げることができる。
【００１８】
【化１】
2012095193.tif 000002
【００１９】
式中、ｎ、ｐ、ｘは、それぞれ１以上の整数を表し、ｎは６０〜９０、ｐは１０〜４０、ｘは９〜１０である。
【００２０】
上記式で表されるポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂としては、例えば、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製の商品名「Ｓｉｌｔｅｍ」を商業的に入手することができる。
【００２１】
本発明においては、樹脂組成物に更に他の樹脂（Ｂ）を含有することが好ましい。他の樹脂（Ｂ）としては、例えば、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）およびポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）等を挙げることができる。
【００２２】
なお、樹脂組成物がポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）および他の樹脂（Ｂ）を含有する場合には、フィルムの損失正接（Ｔａｎδ）を他の樹脂（Ｂ）の損失正接（Ｔａｎδ）よりも高くすることができ、かつ、フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ’）を他の樹脂（Ｂ）の貯蔵弾性率（Ｅ’）よりも低くすることができる。
【００２３】
本発明においては、更に他の樹脂（Ｂ）をブレンドすることにより、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）の単独使用の場合よりも、耐熱性を確保しつつ、損失正接（Ｔａｎδ）や貯蔵弾性率（Ｅ’）をより好ましい範囲に調整することが可能になるし、さらにまた、他の樹脂（Ｂ）の成形性等を活かしつつ、損失正接（Ｔａｎδ）や貯蔵弾性率（Ｅ’）を調整することが可能となる。このように、損失正接および貯蔵弾性率をコントロールすることで、ローリングおよびビビリの発生を抑え、低音域での音圧レベルが高く、音質の良好なスピーカー振動板用フィルムを実現することができる。
【００２４】
本発明においては、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を、樹脂組成物中、５質量％以上、１００質量％以下の範囲で含有させることが好ましく、３０質量％以上、１００質量％以下の範囲で含有させることが更に好ましい。また、他の樹脂（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物中、０質量％以上、９５質量％以下の範囲であることが好ましく、０質量％以上、７０質量％以下の範囲で含有させることが更に好ましい。ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を、樹脂組成物中、５〜１００質量％の範囲で含有させることにより、好ましくは更に他の樹脂（Ｂ）の含有量が９５質量％〜０質量％であることにより、損失正接および貯蔵弾性率を所望の範囲に容易にコントロールすることができる。
【００２５】
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、さらに、充填材や各種添加剤、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、着色剤、滑剤、難燃剤等を適宜配合してもよい。
【００２６】
（スピーカー振動板用フィルムの製造方法）
次に、本発明のスピーカー振動板用フィルムの製造方法について説明する。フィルム製造方法としては、公知の方法、例えば、Ｔダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法、あるいは流延法等を採用することができ、特にこれらに限定されるものではないが、フィルムの生産性等の観点からＴダイを用いる押出キャスト法を採用することが好ましい。Ｔダイを用いる押出キャスト法における成形温度は、用いられる樹脂組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されることが好ましいが、概ね３００℃以上、４３０℃以下である。溶融混練には、一般的に使用される単軸押出機、二軸押出機、ニーダーやミキサーなどが使用できるが、本発明においては、樹脂組成物の均一分散性、得られるフィルムの諸特性の安定性等の観点から、二軸押出機を用いることが好ましく、特に、同方向二軸押出機を用いることが好ましい。
【００２７】
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、本発明に係る樹脂組成物を用いて成るものであれば、単層構成であっても、２層以上の多層からなる積層構成であってもよく、特に制限されるものではない。ただし、本発明のスピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物を使用することから、ボイスコイル等を接着するために使用する接着剤との親和性が低く、接着力が得られない場合が考えられるので、そのような場合には、フィルム表面に接着剤との親和性を改良する層を設けることが好ましい。このためにはフィルム表面に金属薄膜を形成することが有効である。ここで用いられる金属としては、アルミニウム、クロム、チタン等が挙げられる。また、金属薄膜形成方法としては、蒸着法、スパッタリング法等を使用することができる。
【００２８】
本発明においては、必要に応じて、得られるフィルムに、静電防止効果を付与したり、マット処理を施したりすることもできる。例えば、静電防止効果を付与する静電防止剤、導電剤、表面を荒らしてすべり性を確保するためのマット剤等の改質剤を適宜用いて上記機能を付与しても良いし、あるいは、樹脂組成物中に該改質剤等を添加して機能を付与しても良い。かかる機能を付与することにより、スピーカー成形時に成型用金型からのフィルムの離型性を良好にすることができ、また、成形品のハンドリング性を改良することができ、成形品が１枚１枚剥がれやすくなるという利点がある。
【００２９】
（用途）
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、車載用スピーカー、各種小型電子機器用スピーカー、例えば、携帯電話、ＰＤＡ、ノートブック型パーソナルコンピューター、ＤＶＤ、液晶ＴＶ、デジタルカメラ、携帯音楽機器などのスピーカー振動板に好適に用いることができる。スピーカー振動板に用いる場合には、例えば、本発明のスピーカー振動板用フィルムを、そのガラス転移温度および軟化温度を考慮して加熱し、プレス成形、真空成形等によって、ドーム形状、コーン形状等に加工すればよい。また、スピーカー振動板の形状は特に制限されず、任意であり、円形状、楕円形状、オーバル形状などが選択できる。さらに、振動板面には、所謂タンジェンシャルエッジと呼ばれている横断面形状がＶ字状の溝などを適宜付与することができる。
【００３０】
（語句の説明など）
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【００３１】
本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【００３２】
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の実施例等において使用された測定方法を下記に示す。
【００３４】
貯蔵弾性率（Ｅ’）および損失正接（Ｔａｎδ）の測定方法：
日本工業規格  ＪＩＳ−Ｋ７２４４に準拠して、アイティー計測制御（株）製の粘弾性測定装置「ＤＶＡ−２００」を用い、引張法により、フィルムの長手方向について、振動周波数１Ｈｚ、歪み０．１％、昇温速度３℃／分で、温度−６０℃から２７０℃まで（場合に応じて変更可）測定した。得られたデータからグラフを作成し、内挿して、温度２３℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）および損失正接（Ｔａｎδ）の値を求めた。
【００３５】
（実施例１）
ポリエーテルイミド樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｕｌｔｅｍ１０００−１０００」、Ｔｇ＝２１５℃）９０質量％に、上記式で示されるポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｓｉｌｔｅｍ  ＳＴＭ１５００−１０００」、Ｔｇ＝１６８℃）１０質量％をドライブレンドした樹脂組成物を、押出成形して、厚さ２５μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００３６】
（実施例２）
ポリエーテルイミド樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｕｌｔｅｍ１０００−１０００」、Ｔｇ＝２１５℃）７０質量％に、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｓｉｌｔｅｍ  ＳＴＭ１５００−１０００」、Ｔｇ＝１６８℃）３０質量％をドライブレンドした樹脂組成物を押出成形して、厚さ２５μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムの貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００３７】
（実施例３）
ポリエーテルイミド樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｕｌｔｅｍ１０００−１０００」、Ｔｇ＝２１５℃）５０質量％に、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｓｉｌｔｅｍ  ＳＴＭ１５００−１０００」、Ｔｇ＝１６８℃）５０質量％をドライブレンドした樹脂組成物を押出成形して、厚さ２５μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００３８】
（実施例４）
ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｓｉｌｔｅｍ  ＳＴＭ１５００−１０００」、Ｔｇ＝１６８℃）からなる樹脂組成物を押出成形して、厚さ２５μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００３９】
（実施例５）
ポリフェニルサルホン樹脂（ＳＯＬＶＡＹ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製、商品名「ＲＡＤＥＬ  Ｒ−５０００ＮＴ」、Ｔｇ＝２２０℃）７０質量％に、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｓｉｌｔｅｍ  ＳＴＭ１７００−１０００」、Ｔｇ＝２００℃）３０質量％をドライブレンドした樹脂組成物を押出成形して、厚さ５０μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００４０】
（比較例１）
ポリエーテルイミド樹脂（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製、商品名「Ｕｌｔｅｍ１０００−１０００」、Ｔｇ＝２１５℃）を押出成形して、厚さ２５μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００４１】
（比較例２）
ポリフェニルサルホン樹脂（ＳＯＬＶＡＹ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製、商品名「ＲＡＤＥＬ  Ｒ−５０００ＮＴ」、Ｔｇ＝２２０℃）を押出成形して、厚さ５０μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて貯蔵弾性率および損失係数を測定した。その結果を表１に示した。
【００４２】
【表１】
2012095193.tif 000003
【００４３】
表１から明らかなように、実施例１〜５のスピーカー振動板用フィルムは、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物を用いて形成されているので、貯蔵弾性率（Ｅ’）が０．１〜５．０×１０９Ｐａの範囲、および、損失正接（Ｔａｎδ）が０．０２〜０．２の範囲を満たすものであり、スピーカー振動板用途として好適に使用できることが確認された。また、ポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）に他の樹脂（Ｂ）を配合させることで、貯蔵弾性率（Ｅ’）および損失正接（Ｔａｎδ）の値を好適な範囲にコントロールできることが分かった。
【００４４】
一方、比較例１〜２のスピーカー振動板用フィルムは、いずれもポリエーテルイミド−シロキサンブロックコポリマー樹脂（Ａ）を使用していないため、実施例１〜５のスピーカー振動板用フィルムに比べて、貯蔵弾性率が高すぎたり、損失正接が低すぎたりして振動板用フィルムとしてのバランスを欠き、実施例１〜５に比べ音質が劣ると推察される。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のスピーカー振動板用フィルムは、車載用スピーカー、各種小型電子機器用スピーカー等の振動板用フィルムとして好適に用いることができる。