(57)【要約】【課題】本発明は、フッ素除去処理で得られた処理残渣を有効に活用することを目的とする。【解決手段】本発明は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持された処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られた処理残渣からなり、前記粒子（Ｂ）は、実質的に、粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下であることを特徴とする肥料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持された処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られた処理残渣からなり、
前記粒子（Ｂ）は、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下であることを特徴とする肥料。
【請求項２】
リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）は、平均粒子径が３０〜７０μｍである請求項１記載の肥料。
【請求項３】
リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）、及び、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下である粒子（Ｂ）を、傾胴型重力式ミキサーを用いて混合して処理剤を得る工程（１）、及び、
処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収する工程（２）
を含むことを特徴とする肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肥料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素はアルミニウムの電解精錬工程、ステンレス鋼等のピクリング工程、シリコン等の電気部品の洗浄工程から排出される排水や、ごみ焼却場洗煙排水、石炭火力排煙脱硫排水等に含有されているが、既に排水基準が設定されており、その基準値をクリアするように除去処理が実施されている。
【０００３】
現在、実用化されているフッ素の除去処理の方法としては、カルシウム塩を添加して難溶性のフッ化カルシウム（ＣａＦ２）を生成し沈殿分離する方法、アルミニウム塩を添加して水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）と共沈させ分離する方法、あるいはカルシウム塩による凝集沈殿方法とアルミニウム塩による凝集沈殿方法を組み合わせる方法が一般的である（例えば、非特許文献１参照。）。また、水酸化アルミニウムによる共沈方法として、凝集剤として硫酸バンド（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１６Ｈ２Ｏ）を添加する技術も知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
フッ素の除去処理方法としてはまた、難溶性リン酸塩を用いて、排水中のフッ素をフルオロアパタイトとして固定化して除去する方法（例えば、特許文献２及び３参照。）、微細な粉末状のリン酸塩類および／又はリン酸化合物と、フッ素を含む排水を接触させる分散方式の接触槽を用いる方法（例えば、特許文献４及び５参照。）等が開示されている。
【０００５】
更に、特許文献６には、フッ素除去処理に使用するための処理剤として、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）と粒子（Ｂ）とを含み、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持されている処理剤が記載されている。
【０００６】
しかしながら、従来、フッ素除去処理により得られる処理残渣を有効に活用することは考えられていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−３２４１３７号公報
【特許文献２】特許第３５０４２４８号公報
【特許文献３】特開２００４−３５８３０９号公報
【特許文献４】特開２００４−１２２１１３号公報
【特許文献５】特開２００６−３０５５５５号公報
【特許文献６】国際公開第２０１０／１３４５７３号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】朝田裕之、恵藤良弘、「フッ素とホウ素の処理技術」、環境技術、２０００年、ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．４、ｐ．２８３−２８９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、フッ素除去処理で得られた処理残渣を有効に活用することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等がフッ素除去処理で得られる処理残渣の有効活用について鋭意検討したところ、特定の処理剤にフッ素を含む処理対象水を接触させて得られた処理残渣は、肥料として有効活用できることが見出された。
【００１１】
すなわち、本発明は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持された処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られた処理残渣からなり、前記粒子（Ｂ）は、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下であることを特徴とする肥料である。
【００１２】
上記リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）は、平均粒子径が３０〜７０μｍであることが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）、及び、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下である粒子（Ｂ）を、傾胴型重力式ミキサーを用いて混合して処理剤を得る工程（１）、及び、処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収する工程（２）を含むことを特徴とする肥料の製造方法でもある。
以下に本発明を詳述する。
【００１４】
本発明の肥料は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持された処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られた処理残渣からなる。本発明の肥料は、上記処理残渣からなるものであるため、植物の育成に関して、従来公知の肥料、例えば腐葉土等と同等以上の効果を発揮する。また、処理残渣を有効活用することによって、産業廃棄物の処分費用を削減することができ、環境循環型社会に繋がる。
【００１５】
上記処理剤は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持されたものである。この処理剤にフッ素を接触させることでフッ素除去処理が行われ、その結果、処理残渣が得られる。ここで、担持とは、担体である粒子（Ｂ）がリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）を担ぐように支持することをいう。
【００１６】
上記リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）は、粉末であることが好ましく、その平均粒子径が３０〜７０μｍであることがより好ましい。上記範囲の平均粒子径であることによって、効率的にリン酸水素カルシウムが粒子（Ｂ）に担持されるため、この処理剤から得られた処理残渣は、土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。
また、処理剤は、フッ素除去性に優れるものとなる。
【００１７】
上記リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）の平均粒子径は、日機装（株）製のマイクロトラック９３２０ＨＲＡを用いて、レーザー回折錯乱法により測定したものである。
【００１８】
上記粒子（Ｂ）は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）を担持可能な粒子である。リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持されることによって、この処理剤から得られた処理残渣は、土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。
また、処理剤としては、透水性、フッ素除去性に優れるものとなる。
【００１９】
上記粒子（Ｂ）は、実質的に、粒子径が０．３〜３．０ｍｍの粒子である。粒子（Ｂ）としては、粒子（Ｂ）全体の９０質量％以上の粒子が０．３〜３．０ｍｍの粒子径を有するものであることが好ましく、より好ましくは粒子（Ｂ）全体の９９質量％以上であり、更に好ましい比率は９９．９質量％以上である。粒子（Ｂ）は、粒子径が０．３ｍｍ未満である粒子を含まず、粒子径が３．０ｍｍを超える粒子を含まないことが特に好ましい。すなわち、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍの粒子のみからなることが好ましい。粒子（Ｂ）は、実質的に、粒子径が２．８ｍｍを超える粒子を含まないことが最も好ましい。粒子径が上記範囲であることによって、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が効率的に担持されるため、この処理剤から得られた処理残渣は、土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。
また、処理剤としては、より透水性、含フッ素化合物の除去性に優れるものとなる。
【００２０】
上記粒子（Ｂ）の粒子径は、標準網ふるい器（ＪＩＳ  Ｚ８８０１、呼び寸法：０．３〜３．０ｍｍ、ふるい器の大きさ：φ２００、深さ４５ｍｍ）を用いて手動でふるい分け試験を行い求める。粒子径が２．８ｍｍを超える粒子を含まないようにする場合には、呼び寸法２．８ｍｍのふるい器を用いる。
【００２１】
上記粒子（Ｂ）は、均等係数が１．５以下である。均等係数が上記範囲であることによって、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が効率的に担持される。そのため、この処理剤から得られた処理残渣は、土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。また、処理剤としては、より透水性に優れ、かつ上記含フッ素化合物の除去性に優れる処理剤とすることができる。
上記粒子（Ｂ）の均等係数は、ＪＷＷＡ  Ａ１０３−１：２００４に沿って測定する。
【００２２】
上記粒子（Ｂ）としては、例えば、一般的に水の浄化に用いられる濾過砂、濾過砂利等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。粒子（Ｂ）は、砂であることが好ましい。
【００２３】
処理剤は、粉末状のリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）と粒子（Ｂ）とを混合することにより得られる。上記処理剤は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持されているため、粒径が大きく、ダマ（凝集物）になりにくい。従って、この処理剤から得られた処理残渣もダマになりにくく、処理残渣が土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。また、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）を粒子（Ｂ）に担持させた処理剤から得られるものであるため、飛散しにくく、取り扱い性に優れる処理残渣となる。
また、処理剤は、上記のようにダマ（凝集物）になりにくく、透水性に優れるため、フッ素を含有する処理対象水を処理剤に透水してフッ素除去処理を行う場合等、効率よくフッ素除去処理を行うことができる。更に、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）を粒子（Ｂ）に担持させることによって、飛散しにくい処理剤となり、取り扱い性に優れる。更に、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）自体の粒径は小さい状態（微粉状態）で保持されるため、フッ素除去量も充分なものとなる。
【００２４】
上記処理剤は、粒子（Ｂ）１００質量部に対して、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が１〜１００質量部であることが好ましい。より好ましくは、粒子（Ｂ）１００質量部に対して、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）５〜５０質量部であり、更に好ましくは、７〜１５質量部である。上記範囲に設定することによって、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に効率よく担持されるため、処理残渣が土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。
また、処理剤としては、透水性、フッ素除去性により優れるものとなる。
【００２５】
上記処理剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、所望によりリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）以外の成分を含むものであってもよいが、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）が合計で９９質量％以上を占めるものが好ましい。
【００２６】
上記処理剤は、フッ素含有水用の処理剤であることが好ましい。
【００２７】
上記処理残渣は、処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られたものであるにも関わらずフッ素の溶出量が少なく、本発明の肥料を土壌に添加したとしても、該土壌からのフッ素溶出量を、環境基準を満たすものにできる。例えば、本発明の肥料を添加した土壌のフッ素溶出濃度を、該土壌に対して０．８ｐｐｍ未満にすることができる。このように、本発明の肥料は、二次的な環境汚染を引き起こすことなく、フッ素除去処理で得られた処理残渣を有効に活用できるものである。
【００２８】
上記処理残渣は、上記処理剤に、フッ素を含む処理対象水を接触させて得られたものであり、粒径が大きく、ダマ（凝集物）になりにくい。そのため、本発明の肥料は土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。また、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）を粒子（Ｂ）に担持させた処理剤から得られるものであるため、飛散しにくく、本発明の肥料が取り扱い性に優れるものとなる。
【００２９】
上記処理残渣は、処理剤のリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）の少なくとも一部がフッ素と反応して、フッ素アパタイトになったものと考えられる。すなわち、本発明に係る処理残渣は、フッ素アパタイトからなる粒子が粒子（Ｂ）に担持された粒子を含むものと考えられる。
また、上記フッ素アパタイトからなる粒子は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）粒子の表面がフッ素と反応したものと考えられ、フッ素アパタイトからなる粒子の内部はリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）であり、フッ素アパタイトからなる粒子の表層部はフッ素アパタイトであると推定される。
【００３０】
上記フッ素アパタイトからなる粒子は、粒子（Ｂ）１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましい。より好ましくは、５〜５０質量部であり、更に好ましくは、７〜１５質量部である。また、上記フッ素アパタイトからなる粒子は、平均粒子径が３０〜７０μｍであることが好ましい。フッ素アパタイトからなる粒子の含有量や平均粒子径が上記範囲であることによって、処理残渣が土壌に対して効率的に分散し、肥料として効果的に機能する。
【００３１】
本発明の肥料は、肥料の全質量に対して、上記処理残渣が８０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。上限は、例えば、１００質量％である。
【００３２】
本発明の肥料は、従来公知の肥料や用土を含有することも好ましい。従来公知の肥料としては、腐葉土等の培養土が挙げられる。用土としては、例えば、赤玉土等が挙げられる。培養土や赤玉土を含有することで、より有用な肥料とすることもできる。
【００３３】
本発明の肥料が培養土を含有する場合、培養土は、処理残渣に対して、０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３４】
以下に、本発明の肥料の製造方法について説明する。
【００３５】
本発明の肥料は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）、及び、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下である粒子（Ｂ）を、傾胴型重力式ミキサーを用いて混合して処理剤を得る工程（１）、及び、処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収する工程（２）を含む方法により製造することができる。
【００３６】
上記工程（１）において、傾胴型重力式ミキサーは、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）を混合するための混合容器が傾胴機構に取り付けられたものであり、一般的に傾胴型重力式ミキサーと称されるものであればよい。傾胴機構とは、上記混合容器を傾斜させるための機構である。
【００３７】
傾胴型重力式ミキサーの形態としては、例えば、截頭円錐形状の容器を合体させ、一端部を開口させると共に、他端部を閉塞させた混合容器を傾胴機構に取り付け、該混合容器の内周壁に混合するための羽根を取り付けたもの等が挙げられる。上記混合容器は、回転可能であることが好ましい。
【００３８】
上記リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）を混合する場合、通常、傾胴機構を作動させてドラムの開口部を上方に向け、混合容器を一定方向に回転させながらリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）を投入する。投入された各材料は羽根により持ち上げられては下方に落とされるという動作が繰り返されて混合される。
傾胴型重力式ミキサーは、投入された材料の挙動によって混合が促進されるため、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が粒子（Ｂ）に担持された状態を良好に保持しながら混合することができる。そのため、上記処理剤の製造に特に優れた効果を発揮する。
【００３９】
上記工程（１）は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）及び粒子（Ｂ）を傾胴型重力式ミキサーの混合容器中に入れ、必要に応じて水を添加し、混合することが好ましい。
【００４０】
本発明の肥料の製造方法は、処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収する工程（２）を含む。処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させる方法としては、例えば、処理対象水に処理剤を添加して回分式に接触させる方法であってもよいし、処理剤を充填したカラムに処理対象水を連続式に流通させる方法であってもよい。また、回分式の接触で複数回処理してもよいし、連続式の接触で複数回処理してもよいし、回分式の接触と連続式の接触を組み合わせた処理をしてもよい。なお、連続式の接触における充填カラムは、移動層式、固定層式、又は、流動層式のいずれであってもよい。
【００４１】
処理剤と処理対象水とを接触させる方法としては、処理剤を充填したカラムに処理対象水を連続式に流通させる方法が好ましい。この方法を用いると、長期にわたって粉末状のリン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）が実質的に流出せず、長期にわたって透水性に優れ、かつ、長期にわたって処理水（処理剤と処理対象水とを接触させて、処理対象水中のフッ素が除去された水）中のフッ素濃度を低くすることができる。例えば、処理水中のフッ素濃度を０．８ｍｇ／Ｌ以下にすることができる。
【００４２】
処理対象水のフッ素含有量は特に限定されないが、例えば、０．１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。また、処理対象水のフッ素含有量は０．８ｍｇ／Ｌを超えるものであってよい。本発明において、処理対象水中のフッ素イオン濃度は、ＪＩＳ  Ｋ０１０２に準拠した方法により測定することができる。
【００４３】
処理対象水としては、フッ素を含有する水（フッ素含有水）であれば特に限定されないが、工場排水、温泉水、河川の水等が挙げられる。工場排水としては、シリコンウェハ製造工場、半導体製造工場等から排出されるフッ素含有排水、金属工場から排出される酸洗排水、アルミニウム表面処理排水、フッ酸製造排水、肥料製造排水、ごみ焼却排水等が挙げられる。
【００４４】
処理対象水は、フッ素イオンの高い除去効率が得られる点で、ｐＨが３以上であることが好ましい。上記工程（２）において、処理剤と処理対象水とを接触させる方法によって得られる処理水もｐＨが３以上であることが好ましい。処理対象水及び処理水のｐＨは、いずれも４以上であることがより好ましい。上記処理対象水又は処理水のｐＨが３未満である場合、若しくは、各工程中にｐＨが３未満となる場合、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等を添加してｐＨを３以上に調整してもよい。
【００４５】
処理対象水は、ｐＨが１１以下であることが好ましい。ｐＨが１１を超えると、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）とフッ素イオンとの反応が進行しにくくなるおそれがある。上記処理対象水のｐＨが１１を超える場合、若しくは、各工程中にｐＨが１１を超える場合、塩酸等でｐＨを１１以下に調整してもよい。同様に、処理水のｐＨも１１以下であることが好ましい。
【００４６】
工程（２）によれば、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）１ｇあたりのフッ素除去量を１ｍｇ−Ｆ／ｇ以上、好ましくは１０ｍｇ−Ｆ／ｇ以上とすることができる。
【００４７】
工程（２）は、処理対象水にカルシウムイオンを添加してフッ化カルシウム（ＣａＦ２）を生成させる工程、及び、生成したフッ化カルシウムを除去してフッ素イオン濃度が低減された処理対象水を回収する工程を含むものであってもよい。これらの工程は、処理剤とフッ素を含有する処理対象水とを接触させて、該処理対象水中のフッ素を除去する工程の前に行うことが好ましい。これらの工程は、比較的低コストであるカルシウム化合物を使用するため、特に処理対象水のフッ素イオン濃度が高い場合にコストを削減できる。上記カルシウムイオンは、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）等のカルシウム化合物として添加されることが好ましい。
【００４８】
工程（２）は、処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収するものである。例えば、工程（２）において、上記処理剤を充填したカラムに処理対象水を流通させて、処理対象水中のフッ素を除去した場合、上記処理残渣と、処理対象水からフッ素が除去された処理水とは、工程（２）において自動的に分離される。そのため、上記カラムから処理残渣を容易に回収することができる。上記カラムから回収した処理残渣は、そのまま肥料としてもよいし、上記処理残渣に、腐葉土等の培養土や、赤玉土等の用土を添加して肥料としてもよい。
【００４９】
本発明はまた、上記肥料を用いた植物の育成方法でもある。本発明の植物の育成方法は、リン酸水素カルシウム二水和物（Ａ）、及び、実質的に粒子径が０．３〜３．０ｍｍであり、かつ均等係数が１．５以下である粒子（Ｂ）を、傾胴型重力式ミキサーを用いて混合して処理剤を得る工程（１）、及び、処理剤とフッ素を含む処理対象水とを接触させた後、処理残渣を回収する工程（２）、前記処理残渣からなる肥料を用いて植物を育てる工程（３）を含むものである。上記工程（１）及び工程（２）は、肥料の製造方法において説明したものと同じである。
【００５０】
工程（３）において、上記処理残渣からなる肥料は、実質的に処理残渣のみからなるものであってもよいし、処理残渣に腐葉土等の培養土を添加したものであってもよい。
【００５１】
工程（３）により、従来は活用されていなかったフッ素除去処理やフッ素不溶化処理に用いられた処理剤の処理残渣を、有効に活用することができる。
【００５２】
本発明の肥料は、植物を育てるための土壌に添加されるものであってもよいし、植物を育てるための培土としてそのまま用いてもよい。
【００５３】
上記植物の育成方法は、上記処理残渣からなる肥料を用いること以外は、通常の植物の育成方法により行うことができる。例えば、育苗用の容器に少なくとも上記肥料を充填し、該肥料を含む培土により植物を生育させることができる。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の肥料は、フッ素除去処理で得られた処理残渣を有効に活用したものであり、植物の育成に関して、従来公知の肥料、例えば培養土、例えば、腐葉土等と同等以上の効果を発揮する。また、処理残渣を有効活用したものであるため、本発明の肥料を用いることにより、産業廃棄物の処分費用を削減することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】図１は、実施例１における濾過装置を示す模式図である。
【図２】図２（ａ）は、実施例１で植物を育成するために用いたプランターの上面図である。図２（ｂ）は、側面図である。
【図３】図３は、実施例２で植物を育成するために用いたプランターの側面図である。
【図４】図４は、育成試験１〜３の結果を示す写真を示すものである。図４（１ａ）、（２ａ）、（３ａ）及び（４ａ）は、それぞれ、育成試験１の育成開始時、育成開始から２ヶ月後、３ヶ月後、及び、４ヶ月後の写真である。図４（１ｂ）、（２ｂ）、（３ｂ）及び（４ｂ）は、それぞれ、育成試験２の育成開始時、育成開始から２ヶ月後、３ヶ月後、及び、４ヶ月後の写真である。図４（１ｃ）、（２ｃ）、（３ｃ）及び、（４ｃ）は、それぞれ、育成試験３の育成開始時、育成開始から２ヶ月後、３ヶ月後、及び、４ヶ月後の写真である。
【図５】図５は、比較育成試験１の結果を示す写真を示すものである。図５（１ｄ）、（２ｄ）、（３ｄ）及び、（４ｄ）は、それぞれ、比較育成試験１の育成開始時、育成開始から２ヶ月後、３ヶ月後、及び、４ヶ月後の写真である。
【図６】図６（ａ）は、育成開始前のゴールドクエストの苗の写真であり、（ｂ）は、ゴールドクエストの苗の根の部分の拡大写真である。
【図７】図７（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は、それぞれ、育成試験１、育成試験２、育成試験３、及び比較育成試験１における、育成開始から育成開始から４ヶ月後の根の部分の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５７】
（処理剤の調製）
傾胴型重力式ミキサー（容量１１０Ｌ）に、急速濾過用砂（（株）トーケミ製、「日本水道協会規格  ＪＷＷＡ  Ａ１０３−１：２００４規格品、有効径：０．６ｍｍ、均等係数：１．５以下、最大径２．８ｍｍ以下、最小径０．３ｍｍ以上」）及びリン酸水素カルシウム二水和物の粉末（太平化学産業（株）製、「平均粒径：５４μｍ」（以下、ＤＣＰＤという。））の合計１００質量部当たり、急速濾過用砂を９０質量部、ＤＣＰＤを１０質量部の割合で投入し、３分間混合を行った。
【００５８】
（フッ素を含む処理対象水のフッ素除去処理）
図１は、実施例１に係る濾過装置を示す模式図である。図１に示す通り、ガラス製カラム筐体１（φ１０ｃｍ）に、上記混合により得られた急速濾過用砂とＤＣＰＤとの混合物（処理剤）２及びガラスウール３を充填して濾過装置５とした。
【００５９】
次に、フッ素を含む処理対象水を流速５０ｍｌ／ｍｉｎにて、濾過装置５の上部に接続した管６から注入し、装置下部に接続した管７より処理水を得た。フッ素を含む処理対象水４は、図１に示すように、カラム筐体１中で混合物２に透水させることで処理が行われ、その後、処理残渣を筐体１から取り出して回収する。フッ素を含む処理対象水のフッ素濃度は、３ｍｇ／Ｌであり、処理水中のフッ素濃度は、０．４ｍｇ／Ｌであった。なお、フッ素を含む処理対象水及び処理水中のフッ素濃度は、ＪＩＳ  Ｋ０１０２に準拠した方法により測定した。
【００６０】
実施例１
図２（ａ）は、実施例１で植物を育成するために用いたプランターの上面図である。図２（ｂ）は、側面図である。図２（ｂ）に示すように、プランター１１に、鉢底石１３を１ｋｇプランターの底に敷きつめ、その上から、上記フッ素除去処理で得られた処理残渣（肥料）１４を１２ｋｇ投入した。処理残渣１４の上から、培養土１５を０．５ｋｇ投入した後、図２（ａ）中に示す○印１２（苗の植え付け箇所）に、ゴールドクエストの苗を植え付けた。培養土としては、コーナン商事（株）製の有機培養土  園芸の土を用いた。
【００６１】
（育成試験１）
準備したプランターを用いて、実際に植物の育成を行った。灌水は土の表面が乾燥しない程度の頻度でプランターの上側から行い、４ヶ月間生育させた。図４に、（１ａ）育成開始時、（２ａ）育成開始から２ヶ月後、（３ａ）育成開始から３ヶ月後、（４ａ）育成開始から４ヶ月後の写真を示す。図６（ａ）は植栽前のゴールドクエスト苗の写真であり、図６（ｂ）は、図６（ａ）に示すゴールドクエスト苗の根の部分の拡大写真である。図７（ａ）は、育成開始から４ヶ月後の根の部分の写真である。
【００６２】
（溶出試験例１）
育成試験１の途中で、灌水による土壌からのフッ素溶出濃度を確認した。散布水としては水道水（フッ素濃度は、０．２〜０．３ｐｐｍ）を用い、植え付け１日目、４日目、７日目、１０日目のそれぞれに、灌水によるフッ素溶出濃度を測定した。フッ素溶出濃度の測定は、環境庁告示４６号に定められる土壌溶質試験法に基いて行った。結果を下記表１に示す。
【００６３】
実施例２
図３は、実施例２で植物を育成するために用いたプランターの側面図である。図３に示すように、プランター１１に、鉢底石１３を１ｋｇプランターの底に敷きつめ、その上から、上記フッ素除去処理で得られた処理残渣と培養土とを混合した混合肥料１４ａ（処理残渣：培養土＝１：１〔質量比〕）を投入した。その後、実施例１と同様に、ゴールドクエストの苗を植え付け、実施例１と同じ方法で、育成試験（育成試験２）、溶出試験（溶出試験例２）を行った。図４（１ｂ）は、育成開始時、（２ｂ）は育成開始から２ヶ月後、（３ｂ）は育成開始から３ヶ月後、（４ｂ）は育成開始から４ヶ月後の写真である。図７（ｂ）は、育成開始から４ヶ月後の根の部分の写真である。
【００６４】
実施例３
実施例２で用いた混合肥料の代わりに、混合肥料（処理残渣：培養土＝４：１〔質量比〕）を用いたこと意外は、実施例２と同様にプランターを準備し、溶出試験（溶出試験例３）、育成試験（育成試験３）を行った。図４（１ｃ）は、育成開始時、（２ｃ）は育成開始から２ヶ月後、（３ｃ）は育成開始から３ヶ月後、（４ｃ）は育成開始から４ヶ月後の写真である。図７（ｃ）は、育成開始から４ヶ月後の根の部分の写真である。
【００６５】
比較例１
実施例２で用いた混合肥料の代わりに、培養土のみからなる肥料を用いたこと以外は、実施例２と同じ方法でプランターを準備し、溶出試験（比較溶出試験例１）、育成試験（比較育成試験１）を行った。図５（１ｄ）は、育成開始時、（２ｄ）は育成開始から２ヶ月後、（３ｄ）は育成開始から３ヶ月後、（４ｄ）は育成開始から４ヶ月後の写真である。図７（ｄ）は、育成開始から４ヶ月後の根の部分の写真である。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１に示されるように、溶出試験例１〜３では、肥料として培養土のみを用いた溶出比較試験例１と同程度のフッ素溶出濃度であり、また、環境基準値（０．８ｐｐｍ）以下であった。この結果から、フッ素除去処理に用いた処理残渣を肥料として用いたとしても、フッ素溶出は充分に抑制されていることが確認された。
【００６８】
育成試験１〜３及び比較育成試験１の結果から、ゴールドクエストは、上記処理残渣を用いた肥料を用いたとしても、培養土と同程度で植物が生育していることがわかる。
【００６９】
フッ素含有水を処理剤に通水した、浄化処理後の処理残渣を肥料として用いたところ、培養土と同等以上の生育が確認でき、浄化処理後の処理残渣は、肥料として充分に機能することが立証されたといえる。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の肥料は、種々の植物の育成に利用することができる。
【符号の説明】
【００７１】
１：ガラス製カラム筐体
２：急速濾過用砂とＤＣＰＤとの混合物（処理剤）
３：ガラスウール
４：フッ素を含む処理対象水
５：濾過装置
６、７：管
８：水面
１１：プランター
１２：苗の植え付け箇所
１３：鉢底石
１４：処理残渣
１４ａ：処理残渣と培養土との混合肥料
１５：培養土
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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