(57)【要約】【課題】本発明の目的は、コックリングを抑制し、プリンターにおける搬送精度が安定した片面インクジェット記録材料を提供することにある。【解決手段】支持体の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受容層を有する片面インクジェット記録材料において、支持体が、坪量５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下の原紙の両面に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を形成し、カレンダー処理によりＪＩＳ  Ｐ８１１８にて規定される密度が０．９８ｇ／ｃｍ３以上、且つ坪量２３０ｇ／ｍ２以下に調製された支持体であることを特徴とする片面インクジェット記録材料によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受容層を有する片面インクジェット記録材料において、支持体が、坪量５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下の原紙の両面に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を形成し、カレンダー処理によりＪＩＳ  Ｐ８１１８にて規定される密度が０．９８ｇ／ｃｍ３以上、且つ坪量２３０ｇ／ｍ２以下に調製された支持体であることを特徴とする片面インクジェット記録材料。
【請求項２】
顔料塗工層の塗工量が片面あたり１６ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下である請求項１に記載の片面インクジェット記録材料。
【請求項３】
顔料塗工層が両面各々に２層以上を有する請求項１または２に記載の片面インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体に紙を用いるインクジェット記録材料に関するものである。さらに詳しくは、コックリングを抑制し、搬送安定性に優れるインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像や定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像等の記録装置として種々の用途において急速に普及している。さらに、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、業務用途へ進出するためにインクジェットプリンターはより印刷高速化、より多色インクの搭載へ進化している。これに伴い、従来よりも速く、多量のインクを受理することとなり、支持体に紙を用いるインクジェット記録材料では、コックリングの発生を抑制すること（以下、「耐コックリング性」と記載する。）および記録材料の搬送精度が安定していること（以下、「搬送安定性」と記載する。）を強く求められている。
【０００５】
銀塩写真法のような高い光沢を有し、紙を支持体に用いるインクジェット記録材料としては、キャストコート法を用いたものが提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。
【０００６】
上記したようなキャスト処理を用いずに、高い光沢を付与する方法として、支持体上にアルカリ土類金属の塩と接着剤を含有する下塗り層と無機超微粒子を含有するインク受容層を設けたインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００７】
しかしながら、これら支持体に紙を用いるインクジェット記録材料では耐コックリング性が十分ではなく、印刷中のコックリングに起因する印刷ムラやプリンターとのヘッド擦れを起こす場合があった。また、光沢を有するインクジェット記録材料では記録材料同士の摩擦が高くなり、インクジェット印刷時に重送（２枚が重なって送られる現象）や印刷中の紙の部分的な伸縮あるいは製造時の紙の歪みにより蛇行するなど搬送安定性に欠くことがあった。
【０００８】
重送しないようにブロッキングを抑制するために、裏塗り層に有機顔料を含有させることが提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながらこの方法は、ポリオレフィン樹脂被覆紙またはポリエステルフィルムを支持体としており、紙を支持体に用いるインクジェット記録材料の搬送安定性については十分に改善できるものではない。
【０００９】
光沢面の最表層に熱可塑性有機粒子を含有することで、プリンターの搬送安定性を改良する提案がされている（例えば、特許文献５〜７参照）。これらの方法においては、カレンダー処理およびキャスト処理による加熱および高圧力によって、インク受容層中で熱可塑性樹脂が加熱緻密化するためにインク吸収性が低下する等の品質問題となる場合があった。
【００１０】
無機超微粒子をインク受容層に使用したインクジェット記録材料であって、コックリングに起因する印刷ムラやプリンターとのヘッド擦れを回避するために、支持体のインク受容層の反対面にバックコート層を有する方法がある（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、この方法は搬送安定性を考慮されていない。一方、耐コックリング性のために単に支持体を十分厚くする方法では相当の厚さの支持体が必要となり、コスト的に問題となる。
【００１１】
一方、光沢感を高めるために、インク受容層を塗工後にカレンダー処理を行うインクジェット記録材料がある（例えば、特許文献９および１０参照）。しかし、このカレンダー条件で処理すると、インク受容層の空隙を潰してしまい、インク吸収性を損なってしまう場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平１１−４８６０４号公報
【特許文献２】特開２０００−８５２４２号公報
【特許文献３】特開２００３−１７０６５２号公報
【特許文献４】特開平７−１７９０２５号公報
【特許文献５】特開２０００−１５８８０３号公報
【特許文献６】特開２０００−２０３１５１号公報
【特許文献７】特開２００３−２２６０７２号公報
【特許文献８】特開２００８−３６８２６号公報
【特許文献９】特開平６−１５５８９４号公報
【特許文献１０】特開平７−１７１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、耐コックリング性、搬送安定性に優れる片面インクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、支持体の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受容層を有する片面インクジェット記録材料において、支持体が、坪量５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下の原紙の両面に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を形成し、カレンダー処理によりＪＩＳ  Ｐ８１１８にて規定される密度が０．９８ｇ／ｃｍ３以上、且つ坪量２３０ｇ／ｍ２以下に調製された支持体であることを特徴とする片面インクジェット記録材料によって達成される。
【００１５】
また、顔料塗工層の塗工量が片面あたり１６ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００１６】
また、顔料塗工層が両面各々に２層以上を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、耐コックリング性、搬送安定性に優れる片面インクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明のインクジェット記録材料について詳細に説明する。
本発明に用いられる原紙としては、坪量が５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下であること以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。坪量が５０ｇ／ｍ２未満であると、その後の塗工工程において紙切れが頻発し、実質的に製造することが困難であり、また、１８０ｇ／ｍ２を超えると、原紙寸法安定性には優れるが、抄速が遅く高価となってしまい、また、厚すぎるため取扱いが困難であるため、本発明においては好ましくない。また、本発明に用いられる原紙には、一般的に原紙を製造する際に用いられる木材パルプ、填料を含有し、その他製紙用助剤を必要に応じて添加して製造された紙であることが好ましい。
【００１９】
本発明の原紙に用いられる木材パルプとしては、パルプの製法には限定されないが、望ましくは、ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）などが好ましい。また、ＬＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）など従来から知られている化学パルプのいずれもが使用でき、またＧＰ（グランドパルプ）やＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）など各種の機械パルプ、さらには古紙パルプや非木材パルプ、合成パルプ、各種パルプ繊維をマーセル化したパルプなど化学的処理を加えたパルプについても紙の品質を損なわない範囲で併用して使用することが可能である。これらのパルプは抄紙適性、塗工適性、さらには印刷適性等を満足させるために叩解機で叩解度（フリーネス）が調整される。パルプの叩解度はパルプの種類により異なるが、一般的にＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ８１２１で規定されたカナディアン・スタンダード・フリーネスを意味する。）で１５０ｍｌ以上５５０ｍｌ以下であることが好ましく、３００ｍｌ以上５００ｍｌ以下に調整することがより好ましい。
【００２０】
本発明の原紙には、一般的に原紙を製造する際に用いられる填料を含有することができる。填料は、不透明性や印刷適性を維持するために用いられ、タルク、焼成カオリン、炭酸カルシウムおよび二酸化チタン等が例示される。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い原紙となり、インクジェット記録材料の光沢感が高まるので好ましい。パルプと填料の混合比率は、パルプ１００質量部に対して５質量部以上３０質量部以下、特に、１０質量部以上２０質量部以下が好ましい。
【００２１】
本発明において、原紙には、その他の助剤として一般に知られる各種の抄紙用助剤を用いることができる。例えば、紙力剤としてデンプン、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ガラクトマンナン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂など、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー、アルケニルまたはアルキル琥珀酸無水物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、エポキシ系高級脂肪酸アミド、ロジン誘導体など、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンドなどの水溶性アルミニウム塩など、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸など、他に歩留まり向上剤、染料、顔料、蛍光増白剤、嵩高剤であり、これらを適宜組み合わせて含有することができる。
【００２２】
本発明の紙の製造方法において使用する抄紙機は、一般的な抄紙機であれば特に制限はなく、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリッド抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機、各種のコンビネーション抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。なお、紙支持体は酸性紙、中性紙またはアルカリ性紙のいずれであっても良い。
【００２３】
本発明者らは続いて、原紙の両面に塗工する顔料塗工層について鋭意検討を行った。その結果、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を設け、その後に密度０．９８ｇ／ｃｍ３以上に制御するべくカレンダー処理を行った支持体によって耐コックリング性を得ることができ、搬送安定性に優れることを見出した。
【００２４】
顔料塗工層を設けて支持体の密度を０．９８ｇ／ｃｍ３以上にすることにより、耐コックリング性、搬送安定性が優れる理由は定かではないが、高密度の顔料塗工層を設けることによって、原紙に対するインクの浸透が抑えられることにより、耐コックリング性が向上すると考えられる。また、原紙に対するインクの浸透を抑えることで、支持体自身の膨張が抑えられるため、搬送安定性が優れると考えられる。
【００２５】
本発明の顔料塗工層を設けるための塗工液中に用いられる顔料としては特に制限はなく、例えば、カオリン、焼成カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、酸化チタン、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト、酸化亜鉛、活性白土、珪藻土、レーキ、プラスチックピグメントなどが挙げられる。これを単独で用いても構わないし、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。
【００２６】
また、本発明の顔料塗工層を設けるための塗工液中に用いられる顔料の平均粒子径は特に限定されるものではないが、１５μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは７μｍ以下であり、２μｍ以下が最も好ましい。本発明において、顔料の平均粒子径は小さい方が顔料塗工層の空隙が小さくなり、耐コックリング性に優れ、インク受容層塗工後の平滑度や光沢度が良好となる。顔料の平均粒子径の下限については特に限定されるものではないが、例えば、平均粒子径が０．１μｍ未満といったように小さくなると、多量の接着剤を必要とし、塗工液の安定性や塗工への影響をもたらす可能性があるため、一般的には顔料の平均粒子径の下限として０．１μｍ程度であることが好ましい。
【００２７】
本発明において、平均粒子径とは、原則としてレーザー回折・散乱式粒度分析計で測定した体積を基準とした粒度分布の測定結果から、顔料の粒子径に関する累積頻度曲線を求め、累積頻度５０体積％における粒子径を平均粒子径とする。顔料の平均粒子径は、例えば日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３０００IIを用いて測定することができる。また、インクジェット記録材料から平均粒子径を算出する場合、例えば、走査型電子顕微鏡を用いて記録材料表面の電子顕微鏡写真を撮影し、得られた画像から粒子を面積の近似する球体と見なし、粒子径を計算することによって平均粒子径を算出することができる。
【００２８】
本発明の顔料塗工層を設けるための塗工液中に用いられる接着剤としては特に制限はなく、例えば、通常のデンプン、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフレッシュドライして得られる冷水可溶性デンプンなどのデンプン類、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミンホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂などの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物およびこれらをカチオン化したものなどが挙げられる。これを単独で用いても構わないし、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。その中でも、特に共重合ラテックスが耐コックリング性に優れるため好ましい。特にスチレンブタジエン系、アクリル系は、結着力や保存性の点で良好であり好ましい。
【００２９】
本発明において、顔料塗工層を設けるための塗工液中に用いられる顔料と接着剤の固形分混合比は、質量比において顔料／接着剤＝１／１以上３０／１以下の範囲で選択することが好ましい。より好ましい範囲は、顔料／接着剤＝５／１以上１０／１以下である。接着剤に対する顔料の配合比が上記範囲よりも多い場合は、顔料塗工層の機械的強度が不足して、顔料塗工層に粉落ちが発生し易くなり、上記範囲よりも少ない場合は、ブロッキングの問題を生じる可能性がある。
【００３０】
本発明において、顔料塗工層を設けるための塗工液中には、上記顔料や接着剤の他に、一般的に塗工紙を製造する上で用いられる各種助剤を適宜配合して構わない。例えば、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性高分子や、珪酸塩などの増粘剤が挙げられる。その他、必要に応じて、分散剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤、界面活性剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などの各種助剤、およびこれらの各種助剤をカチオン化したものが用いられる。
【００３１】
本発明において、顔料塗工層を塗工する方法は、特に限定されるものではなく、サイズプレス、ゲートロール、シムサイザーなどの各種フィルムトランスファーコーター、エアナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、ダイレクトファウンテンコーター、スプレーコーター、キャストコーターなどの各方式を適宜使用する。
【００３２】
さらに、塗工、乾燥された支持体は、密度０．９８ｇ／ｃｍ３以上とするため、カレンダー処理を施す必要がある。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。該支持体の密度は１．００ｇ／ｃｍ３以上１．３０ｇ／ｃｍ３以下の範囲が好ましく、１．０５ｇ／ｃｍ３以上１．２０ｇ／ｃｍ３以下の範囲が最も好ましい。
【００３３】
本発明において、原紙上に設けられる顔料塗工層の塗工量としては特に限定されるものではないが、一般に片面当たりに設けられる固形分の塗工量が８ｇ／ｍ２以上５５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１２ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下である。より好ましくは１６ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下である。塗工量が少ない場合、顔料塗工層が原紙全面を完全にカバーリングすることができず白紙面質、印刷面質が悪化する。また、インクジェットプリンターで印刷する際に、インクあるいはインクを構成する溶媒が覆いきれていない繊維に沿って、原紙に到達し、コックリングを発生することがある。塗工量が多い場合、コストの増加と塗工液の乾燥負荷が大きいという製造上の問題となる場合がある。
【００３４】
また、本発明において、顔料塗工層は原紙の両面各々に２層以上設けることが好ましい。原紙に近い顔料塗工層により原紙が覆われ原紙自身の凸凹がなくなり、さらにその上に顔料塗工層を設けることで、より一層平滑な面が得られるためである。また、顔料塗工層を２層以上設けることで、理由は定かではないが、耐コックリング性もより向上する。顔料塗工層同士の界面を溶媒が通過する際に、溶媒吸収速度の低下が生じるためと考えられる。
【００３５】
２層以上顔料塗工層を設ける場合、顔料塗工層が同じ構成であっても、違う構成をとっても良い。また、塗工量としては、上記同様限定されるものではないが、一般に片面当たりに設けられる固形分の塗工量の合計が８ｇ／ｍ２以上５５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１２ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下である。より好ましくは１６ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下である。
【００３６】
本発明において、支持体の坪量は２３０ｇ／ｍ２以下である。２３０ｇ／ｍ２を超える支持体の場合、厚さが厚くなりすぎてしまい、取扱いが困難となり、また、一方でコスト的に非常に厳しくなるため、好ましくない。
【００３７】
上記で得られた両面顔料塗工層を有する支持体の片面上に、インク受容層を形成することによって耐コックリング性が良好で、搬送安定性に優れる片面インクジェット記録材料が得られる。インク受容層は顔料と接着剤を含有する。
【００３８】
本発明のインク受容層を設けるための塗工液中に用いられる顔料としては、特に制限はなく、例えば、カオリン、焼成カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、酸化チタン、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト、酸化亜鉛、活性白土、珪藻土、レーキ、プラスチックピグメントなどが挙げられる。これを単独で用いても構わないし、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。特に、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイトを用いることでインクジェット適性が高まるため、好ましい。
【００３９】
また、顔料としては、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、高次構造を形成している際の長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、高次構造を形成している際の長辺１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の粒子が占める顔料を用いると、インク受容層の塗工液を塗工後、高速に乾燥してもインク受容層の表面のひびなどの欠陥が生じにくいことからより好ましい。
【００４０】
また、比表面積がある程度以上であるものを用いると高い印刷濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下のものを用いることが好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有する顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合し、その内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００４１】
本発明のインク受容層を設けるための塗工液中に用いられる接着剤としては特に制限はなく、例えば、通常のデンプン、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフレッシュドライして得られる冷水可溶性デンプンなどのデンプン類、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリアまたはメラミンホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂などの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物およびこれらをカチオン化したものなどが挙げられる。これを単独で用いても構わないし、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。特に好ましい接着剤として、ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールを使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した、または、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。
【００４３】
ポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、含有量が比較的少量であっても塗工されたインク受容層の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その含有量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。その反面、その水溶液の粘度が高すぎると、インク受容層の塗工液の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５ｍＰａ・秒以上４００ｍＰａ・秒以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・秒以上２００ｍＰａ・秒以下であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００４４】
本発明に用いられる接着剤の含有量は、少なすぎると乾燥時に表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録材料の表面強度が不足することがある。一方で接着剤の含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、接着剤の含有量は顔料の２質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
本発明のインク受容層には、必要に応じて、硬膜剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、着色剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質など各種公知の添加剤を添加することもできる。
【００４６】
本発明において、インク受容層の塗工液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター（登録商標）、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらにインク受容層の塗工に際しては塗工液の支持体への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、好ましく使用される。本発明のインク受容層の塗工液の塗工量として特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分の塗工量として１０ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、３０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【００４７】
本発明において、インク受容層を塗工、乾燥後、平坦化や透気抵抗度をコントロールしたり、表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。
【実施例】
【００４８】
以下本発明の実施例を示す。また、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００４９】
＜原紙１の作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌＣＳＦ）                                    １００部
軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業製「タマパール１２１」）
紙中含有量が１０％になるように添加量調整
硫酸バンド                                                            ０．４部
カチオン化澱粉（日本食品加工製「ネオタック４０Ｔ」）                      １部
アルキルケテンダイマーサイズ剤（荒川化学工業製「サイズパインＫ−９０３−２０」）
０．１３部
カチオン系ポリアクリルアミド歩留まり向上剤（ハイモ製「ＮＲ１１ＬＳ」）
０．０３部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調整し、坪量１０５ｇ／ｍ２の原紙を抄造し、原紙１の試料とした。
【００５０】
＜原紙２の作製＞
原紙１において、坪量を１７４ｇ／ｍ２に調整した以外は原紙１と同様にして、原紙２の試料とした。
【００５１】
＜原紙３の作製＞
原紙１において、坪量を５５ｇ／ｍ２に調整した以外は原紙１と同様にして、原紙３の試料とした。
【００５２】
＜原紙４の作製＞
原紙１において、坪量を４５ｇ／ｍ２に調整した以外は原紙１と同様にして、原紙４の試料とした。
【００５３】
＜顔料塗工層用塗工液１の作製＞
顔料として、市販１級カオリン（エンゲルハード製ウルトラホワイト９０）１００部に、市販ポリアクリル酸系分散剤（東亞合成製アロンＴ−５０）０．１部添加して、分散機で固形分濃度６２％で分散したものに、接着剤として、市販スチレンブタジエン共重合ラテックスを１０部添加し、さらに市販ステアリン酸カルシウムを０．５部添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ９．７に調整し、調整水で固形分濃度５６％に調整して、顔料塗工層用塗工液１を得た。
【００５４】
＜顔料塗工層用塗工液２の作製＞
顔料塗工層用塗工液１において、顔料として市販１級カオリン（エンゲルハード製ウルトラホワイト９０）の代わりに、市販湿式重質炭酸カルシウム（イメリスミネラルズジャパン製カービタル９０）を用いた以外は顔料塗工層用塗工液１と同様にして、顔料塗工層用塗工液２を作製した。
【００５５】
＜顔料塗工層用塗工液３の作製＞
顔料塗工層用塗工液１において、顔料として市販１級カオリン（エンゲルハード製ウルトラホワイト９０）１００部の代わりに、市販１級カオリン（エンゲルハード製ウルトラホワイト９０）５０部と、市販湿式重質炭酸カルシウム（イメリスミネラルズジャパン製カービタル９０）５０部を用いた以外は顔料塗工層用塗工液１と同様にして、顔料塗工層用塗工液３を作製した。
【００５６】
＜気相法シリカ分散液の調製＞
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の粒子が占めていた。
【００５７】
＜インク受容層の塗工液１の調製＞
上記の気相法シリカ分散液の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、混合してインク受容層の塗工液１を調製した。
【００５８】
＜インク受容層の塗工液２の調製＞
上記の気相法シリカ分散液の１００部（固形分２０．８部）に、けん化度９８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ１２４）の１０％水溶液５０部（固形分５部）を添加し、混合してインク受容層の塗工液２を調製した。
【００５９】
＜アルミナ水和物ゾルの調製＞
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の粒子が占めていた。
【００６０】
＜インク受容層の塗工液３の調製＞
上記のアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２５部（固形分２．５部）を添加し、インク受容層の塗工液３を調製した。
【００６１】
＜湿潤液１の調製＞
水９２．１８部に固形分２０％のコロイダルシリカ（日産化学工業製スノーテックス２０）５部（固形分１部）を添加し、次に固形分１０％に調製したエチレン鎖含有ポリビニルアルコール（クラレ製エクセバールＲＳ−２１１７）２．５部（固形分０．２５部）を添加し、さらに固形分７０％の界面活性剤（花王製ペレックスＯＴ−Ｐ）０．０７部（固形分０．０４９部）および固形分４０％の離型剤（サンノプコ製ノプコートＰＥＭ−１７）０．２５部（固形分０．１部）を添加し、混合して湿潤液１を得た。
【００６２】
（実施例１）
＜両面に顔料塗工層を有する支持体形成＞
原紙１の巻取の両面に、顔料塗工層用塗工液１を、片面当たりの塗工量が１４ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して片面ずつの塗工、乾燥を行って両面に顔料塗工層を設けた。得られた塗工紙を、ソフトカレンダー処理（処理速度を２００ｍ／ｍｉｎ、硬度Ｈｓ８４度で表面粗さ０．３Ｓの９０℃に加熱された金属ロールと硬度９０ＳｈＤのエラグラス製弾性ロールからなるソフトカレンダーを用いて、加圧条件を２００ｋＮ／ｍ、加熱された金属ロール面に表裏各１回ずつ当たるように処理）により仕上げ処理し、密度１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量１３２ｇ／ｍ２の両面に顔料塗工層を有する支持体を得た。
【００６３】
＜インクジェット記録材料の形成＞
上記支持体の片面に、インク受容層の塗工液１を、塗工量が１８ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥を行い実施例１の片面インクジェット記録材料を得た。
【００６４】
（実施例２）
実施例１において、顔料塗工層用塗工液１の代わりに顔料塗工層用塗工液２を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１３ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００６５】
（実施例３）
実施例１において、顔料塗工層用塗工液１の代わりに顔料塗工層用塗工液３を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００６６】
（実施例４）
実施例１において、原紙１の代わりに原紙２を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１０ｇ／ｃｍ３、坪量は２０１ｇ／ｍ２であった。
【００６７】
（実施例５）
実施例１において、原紙１の代わりに原紙３を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１４ｇ／ｃｍ３、坪量は８１ｇ／ｍ２であった。
【００６８】
（実施例６）
実施例１において、顔料塗工層用塗工液１を片面当たりの塗工量が１８ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は実施例１と同様にして、実施例６の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１５ｇ／ｃｍ３、坪量は１４０ｇ／ｍ２であった。
【００６９】
（実施例７）
実施例１において、支持体の密度を０．９９ｇ／ｃｍ３となるようにカレンダー処理した以外は実施例１と同様にして、実施例７の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７０】
（実施例８）
実施例１において、支持体の密度を１．３１ｇ／ｃｍ３となるようにカレンダー処理した以外は実施例１と同様にして、実施例８の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７１】
（実施例９）
実施例１において、インク受容層の塗工液１の代わりにインク受容層の塗工液２を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例９の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７２】
（実施例１０）
実施例１において、インク受容層の塗工液１の代わりにインク受容層の塗工液３を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１０の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７３】
（実施例１１）
実施例１において、実施例１で得られた片面インクジェット記録材料を、さらにソフトカレンダー処理（処理速度を２００ｍ／ｍｉｎ、硬度Ｈｓ８４度で表面粗さ０．３Ｓの９０℃に加熱された金属ロールと硬度９０ＳｈＤのエラグラス製弾性ロールからなるソフトカレンダーを用いて、加圧条件を２００ｋＮ／ｍ、加熱された金属ロール面に表裏各１回ずつ当たるように処理）を行い、実施例１１の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７４】
（実施例１２）
実施例１において、該インク受容層（塗工面）上に湿潤液１を５秒間接触させて湿潤した後、温度１０５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１２のインクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量は１３２ｇ／ｍ２であった。
【００７５】
（実施例１３）
原紙１の巻取の両面に、顔料塗工層用塗工液２を、片面当たりの塗工量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行い、次いで顔料塗工層用塗工液１を、片面当たりの塗工量が６ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して塗工、乾燥を行って両面に顔料塗工層を設けた。得られた塗工紙を、ソフトカレンダー処理（処理速度を２００ｍ／ｍｉｎ、硬度Ｈｓ８４度で表面粗さ０．３Ｓの９０℃に加熱された金属ロールと硬度９０ＳｈＤのエラグラス製弾性ロールからなるソフトカレンダーを用いて、加圧条件を２００ｋＮ／ｍ、加熱された金属ロール面に表裏各１回ずつ当たるように処理）により仕上げ処理し、密度１．１２ｇ／ｃｍ３、坪量１３２ｇ／ｍ２の両面に顔料塗工層を有する支持体を得た。この支持体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１３の片面インクジェット記録材料を得た。
【００７６】
（実施例１４）
実施例１３において、顔料塗工層用塗工液２の片面当たりの塗工量を１０ｇ／ｍ２、顔料塗工層用塗工液１の片面当たりの塗工量を８ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は実施例１３と同様にして、実施例１４の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１５ｇ／ｃｍ３、坪量は１４０ｇ／ｍ２であった。
【００７７】
（比較例１）
実施例１において、原紙１の代わりに原紙４を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は１．１５ｇ／ｃｍ３、坪量は７１ｇ／ｍ２であった。
【００７８】
（比較例２）
実施例１において、顔料塗工層用塗工液１を塗工しない以外は実施例１と同様にして、比較例２の片面インクジェット記録材料を得た。この際に用いた支持体の密度は０．７０ｇ／ｃｍ３、坪量は１０５ｇ／ｍ２であった。
【００７９】
（比較例３）
実施例１において、カレンダー処理を行わない以外は実施例１と同様にして、比較例３の片面インクジェット記録材料を得た。この際に得られた支持体の密度は０．８２ｇ／ｃｍ３、坪量１３２ｇ／ｍ２であった。
【００８０】
＜評価方法＞
実施例１〜１４、比較例１〜３で得られた片面インクジェット記録材料のコックリング、ヘッド擦れ、搬送安定性、光沢感を以下に示す方法で評価した。
【００８１】
＜コックリング＞
セイコーエプソン製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８４０を用いて、グリーンベタを、５０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさで記録するという方法でベタ印刷を行い、印刷部分のしわの状態を目視で判定した。許容される評価基準は○以上である。
◎：印刷部分にしわの発生がほとんどなく、非常に良好。
○：印刷部分にしわの発生が少なく、良好。
×：印刷部分にしわの発生が多い。
【００８２】
＜ヘッド擦れ＞
長辺が支持体抄造時の流れ方向と垂直になるように６１０ｍｍ×５００ｍｍに切断してシートを得た。それぞれのインクジェット記録材料を２３℃５０％ＲＨの条件でセイコーエプソン製インクジェットプリンターＰＸ−１００００で印刷を行い、直後のヘッド擦れの状況を以下のように目視で判断した。許容される評価基準は△以上である。
○：インクジェット記録材料の印刷面に印刷ヘッドによる擦り跡がない。
△：インクジェット記録材料の印刷面に印刷ヘッドによる擦り跡がやや見られるが、実使用上問題ない。
×：インクジェット記録材料の印刷面に印刷ヘッドによる擦り跡があり、実使用上問題がある。
【００８３】
＜搬送安定性＞
長辺が支持体抄造時の流れ方向と垂直になるように２９７ｍｍ×２１０ｍｍに切断してシートを得た。それぞれのインクジェット記録材料を２３℃５０％ＲＨの条件でセイコーエプソン製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８４０の給紙トレイに積載し、１００枚連続印刷することで評価した。許容される評価基準は△以上である。
○：重送または空送りが全く発生しなかった。
△：重送または空送りが１〜２回発生した。
×：重送または空送りが３回以上発生した。
【００８４】
＜光沢感＞
光沢感の評価は、白紙のインクジェット記録材料を観察することで、以下のように目視で判断した。許容される評価基準は○以上である。
◎：極めて高い光沢感がある。
○：光沢感がある。
×：光沢感が劣る。
【００８５】
結果について表１に示した。
【００８６】
【表１】
2012091441.tif 000002
【００８７】
表１より、実施例１〜１４の支持体の片面に、顔料と接着剤を含有するインク受容層を有する片面インクジェット記録材料において、支持体が、坪量５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下の原紙の両面に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を形成し、カレンダー処理によりＪＩＳ  Ｐ８１１８にて規定される密度が０．９８ｇ／ｃｍ３以上、且つ坪量２３０ｇ／ｍ２以下に調製された支持体を用いた片面インクジェット記録材料は、耐コックリング性、ヘッド擦れ、搬送安定性が良好である。
【００８８】
一方、比較例１〜３の片面インクジェット記録材料のように、顔料と接着剤を含有するインク受容層を有する片面インクジェット記録材料において、支持体が、坪量５０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２以下の原紙の両面に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工、乾燥して顔料塗工層を形成し、カレンダー処理によりＪＩＳ  Ｐ８１１８にて規定される密度が０．９８ｇ／ｃｍ３以上、且つ坪量２３０ｇ／ｍ２以下に調製された支持体を用いることを満足していないものについては、耐コックリング性、ヘッド擦れ、搬送安定性が悪く、実使用上問題となるレベルであった。