(57)【要約】【課題】インクジェット方式により塗工される硬化性組成物であって、硬化後の硬化物の耐熱性及び絶縁信頼性を高くすることができるインクジェット用硬化性組成物を提供する。【解決手段】本発明は、インクジェット方式により塗工され、かつ光の照射により硬化するインクジェット用硬化性組成物に関する。本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物と、光重合開始剤と、環状エーテル基を有する化合物とを含む。上記光重合開始剤の分子量は５００〜１５００である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により塗工され、かつ光の照射と熱の付与とにより硬化するインクジェット用硬化性組成物であって、
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物と、
光重合開始剤と、
環状エーテル基を有する化合物とを含み、
前記光重合開始剤の分子量が５００以上、１５００以下である、インクジェット用硬化性組成物。
【請求項２】
前記光重合開始剤が、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、１，３−ジ（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン、｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝２−（フェニルカルボニル）ベンゾエート、１，３−ジ（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチルプロパン、１，３−ジ（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン、及び｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項１に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定された２５℃での粘度が１６０ｍＰａ・ｓ以上、１２００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項４】
潜在性硬化剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項５】
前記潜在性硬化剤が、ジシアンジアミドと、該ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物である、請求項４に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物が、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項７】
多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物が、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物であり、
多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項９】
前記多官能化合物と前記単官能化合物と前記光重合開始剤との合計１００重量％中、前記多官能化合物の含有量が２０重量％以上、７０重量％以下であり、かつ前記単官能化合物の含有量が５重量％以上、５０重量％以下である、請求項８に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項１０】
前記単官能化合物が、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも１種である、請求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項１１】
前記多官能化合物が、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターン状に描画する工程と、
パターン状に描画された前記インクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、硬化物層を形成する工程とを備える、電子部品の製造方法。
【請求項１３】
レジストパターンを有する電子部品であるプリント配線板の製造方法であって、
前記インクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターン状に描画し、パターン状に描画された前記インクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、レジストパターンを形成する、請求項１２に記載の電子部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方式により塗工されるインクジェット用硬化性組成物に関し、基板上にレジストパターンなどの硬化物層を形成するために好適に用いられるインクジェット用硬化性組成物、並びに該インクジェット用硬化性組成物により形成された硬化物層を有する電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、配線が上面に設けられた基板上に、パターン状のソルダーレジスト膜であるソルダーレジストパターンが形成されたプリント配線板が多く用いられている。電子機器の小型化及び高密度化に伴い、プリント配線板では、より一層微細なソルダーレジストパターンが求められている。
【０００３】
微細なソルダーレジストパターンを形成する方法として、インクジェット方式によりソルダーレジスト用組成物を塗工する方法が提案されている。インクジェット方式では、スクリーン印刷方式によりソルダーレジストパターンを形成する場合よりも、工程数が少なくなる。このため、インクジェット方式では、ソルダーレジストパターンを容易にかつ効率的に形成することができる。
【０００４】
インクジェット方式によりソルダーレジスト用組成物を塗工する場合、塗工時の粘度がある程度低いことが要求される。
【０００５】
そこで、インクジェット方式により塗工可能なソルダーレジスト用組成物が、下記の特許文献１に開示されている。下記の特許文献１には、（メタ）アクリロイル基と熱硬化性官能基とを有するモノマーと、重量平均分子量が７００以下である光反応性希釈剤と、光重合開始剤とを含むインクジェット用硬化性組成物が開示されている。このインクジェット用硬化性組成物の２５℃での粘度は、１５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０９９２７２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載のインクジェット用硬化性組成物の粘度は比較的低い。このため、特許文献１に記載のインクジェット用硬化性組成物は、インクジェット方式にて基板上に塗工することが可能である。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット用硬化性組成物では、硬化後の硬化物の耐熱性及び絶縁信頼性が低くなるという問題がある。このため、特許文献１に記載のインクジェット用硬化性組成物を用いて基板上にソルダーレジストパターンを形成し、プリント配線板を得た場合に、ソルダーレジストパターンの耐熱性及び絶縁信頼性が低いため、プリント配線板を長期間使用できないことがある。特に、プリント配線板の耐マイグレーション性が低いため、プリント配線板が高い湿度の条件で長期間放置されたときに、絶縁抵抗が低くなるという問題がある。
【０００９】
本発明の目的は、インクジェット方式により塗工される硬化性組成物であって、硬化後の硬化物の耐熱性及び絶縁信頼性を高くすることができるインクジェット用硬化性組成物、並びに該インクジェット用硬化性組成物を用いた電子部品の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、インクジェット方式により塗工され、かつ光の照射と熱の付与とにより硬化するインクジェット用硬化性組成物であって、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物と、光重合開始剤と、環状エーテル基を有する化合物とを含み、上記光重合開始剤の分子量が５００以上、１５００以下である、インクジェット用硬化性組成物が提供される。
【００１１】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物のある特定の局面では、上記光重合開始剤が、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、１，３−ジ（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン、｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝２−（フェニルカルボニル）ベンゾエート、１，３−ジ（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチルプロパン、１，３−ジ（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン、及び｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートからなる群から選択された少なくとも１種である。
【００１２】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物のさらに他の特定の局面では、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定された２５℃での粘度が１６０ｍＰａ・ｓ以上、１２００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１３】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、潜在性硬化剤をさらに含むことが好ましい。
【００１４】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物の他の特定の局面では、上記潜在性硬化剤は、ジシアンジアミドと、該ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物である。
【００１５】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物の別の特定の局面では、上記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物が、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物である。
【００１６】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物のさらに別の特定の局面では、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物がさらに含まれている。
【００１７】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物のさらに他の特定の局面では、上記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物が、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物であり、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物がさらに含まれている。
【００１８】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物の別の特定の局面では、上記多官能化合物と上記単官能化合物と上記光重合開始剤との合計１００重量％中、上記多官能化合物の含有量が２０重量％以上、７０重量％以下であり、かつ上記単官能化合物の含有量が５重量％以上、５０重量％以下である。
【００１９】
上記単官能化合物は、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。上記多官能化合物は、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の広い局面によれば、本発明に従って構成されたインクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターン状に描画する工程と、パターン状に描画された上記インクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、硬化物層を形成する工程とを備える、電子部品の製造方法が提供される。
【００２１】
本発明に係る電子部品の製造方法のある特定の局面では、レジストパターンを有する電子部品であるプリント配線板の製造方法であり、上記インクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターン状に描画し、パターン状に描画された上記インクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、レジストパターンを形成する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物と、光重合開始剤と、環状エーテル基を有する化合物とを含むため、光の照射により硬化し、かつ熱の付与によっても硬化する。さらに、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、環状エーテル基を有する化合物を含むために硬化後の硬化物の耐熱性を高くすることができ、特に光重合開始剤の分子量が５００以上、１５００以下であるため、硬化物の絶縁信頼性を高くすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２４】
（インクジェット用硬化性組成物）
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物（Ａ）と、分子量が５００以上、１５００以下である光重合開始剤（Ｂ）と、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）とを含む。熱硬化を効率的に進行させるために、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、潜在性硬化剤（Ｄ）を含むことが好ましい。上記「（メタ）アクリロイル基」の用語は、アクリロイル基とメタクリロイル基とを示す。
【００２５】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、多官能化合物（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とを含むので、光の照射により硬化可能である。本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）を含むので、熱の付与によっても硬化可能である。従って、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、光の照射と熱の付与とにより硬化可能であり、インクジェット用光及び熱硬化性組成物である。本発明に係るインクジェット用硬化性組成物では、光の照射により一次硬化物を得た後、一次硬化物に熱を付与することにより本硬化させ、硬化物であるレジストパターンなどの硬化物層を得ることができる。このように、光の照射により一次硬化を行うことで、基板等の塗工対象部材上に塗工されたインクジェット用硬化性組成物の濡れ拡がりを抑制することができる。従って、微細なレジストパターンなどの硬化物層を高精度に形成することができる。
【００２６】
さらに、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物（Ａ）と、分子量が５００以上、１５００以下である光重合開始剤（Ｂ）と、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）とを含むため、硬化後の硬化物の耐熱性及び絶縁信頼性を高くすることができる。特に環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）を含むために硬化物の耐熱性を高めることができ、更に特に光重合開始剤（Ｂ）の分子量が１５０以上、１５００以下であるため、硬化物の絶縁信頼性を高めることができる。絶縁信頼性に優れていると、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物により形成された硬化物層を有する電子部品が高湿度の条件下で長期間使用されても、絶縁抵抗が充分に高く維持される。また、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物により形成されたレジストパターンを有するプリント配線板が高湿度の条件下で長期間使用されても、絶縁抵抗が充分に高く維持される。
【００２７】
以下、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物に含まれている各成分の詳細を説明する。
【００２８】
［多官能化合物（Ａ）］
多官能化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有すれば特に限定されない。多官能化合物（Ａ）として、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する従来公知の多官能化合物を用いることができる。多官能化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有するため、光の照射により重合が進行し、硬化する。このため、硬化性組成物を塗工した後に光を照射することにより硬化を進行させることができ、塗工された形状を保持することができ、光が照射された硬化性組成物の一次硬化物及び硬化物が過度に濡れ拡がるのを効果的に抑制することができる。多官能化合物（Ａ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
多官能化合物（Ａ）としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸付加物、多価アルコールのアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリル酸付加物、ウレタン（メタ）アクリレート類、及びポリエステル（メタ）アクリレート類等が挙げられる。上記多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物  及びペンタエリスリトール等が挙げられる。上記「（メタ）アクリレート」の用語は、アクリレートとメタクリレートとを示す。上記「（メタ）アクリル」の用語は、アクリルとメタクリルとを示す。
【００３０】
上記多官能化合物（Ａ）は、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物（Ａ１）であることが好ましい。多官能化合物（Ａ１）の使用により、上記インクジェット用硬化性組成物の硬化物の耐湿熱性を高くすることができる。従って、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物を用いたプリント配線板を長期間使用でき、かつ該プリント配線板の信頼性を高めることができる。
【００３１】
多官能化合物（Ａ１）は、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有すれば特に限定されない。多官能化合物（Ａ１）として、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する従来公知の多官能化合物を用いることができる。多官能化合物（Ａ１）は、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するため、光の照射により重合が進行し、硬化する。多官能化合物（Ａ１）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
多官能化合物（Ａ１）としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸付加物、多価アルコールのアルキレンオキサイド変性物の（メタ）アクリル酸付加物、ウレタン（メタ）アクリレート類、及びポリエステル（メタ）アクリレート類等が挙げられる。上記多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３３】
多官能化合物（Ａ１）の具体例としては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソボルニルジメタノールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、硬化物の耐湿熱性をより一層高める観点からは、多官能化合物（Ａ１）は、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートであることが好ましい。上記「（メタ）アクリレート」の用語は、アクリレートとメタクリレートとを示す。
【００３４】
多官能化合物（Ａ１）及び後述する単官能化合物（Ｅ）における上記「多環骨格」とは、複数の環状骨格を連続して有する構造を示す。多官能化合物（Ａ１）及び単官能化合物（Ｅ）における上記多環骨格としてはそれぞれ、多環脂環式骨格及び多環芳香族骨格等が挙げられる。
【００３５】
上記多環脂環式骨格としては、ビシクロアルカン骨格、トリシクロアルカン骨格、テトラシクロアルカン骨格及びイソボルニル骨格等が挙げられる。
【００３６】
上記多環芳香族骨格としては、ナフタレン環骨格、アントラセン環骨格、フェナントレン環骨格、テトラセン環骨格、クリセン環骨格、トリフェニレン環骨格、テトラフェン環骨格、ピレン環骨格、ペンタセン環骨格、ピセン環骨格及びペリレン環骨格等が挙げられる。
【００３７】
多官能化合物（Ａ）の配合量は、光の照射により適度に硬化するように適宜調整され、特に限定されない。多官能化合物（Ａ）の配合量の一例を示すと、インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、多官能化合物（Ａ）の含有量は、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、多官能化合物（Ａ）の含有量の上限は、成分（Ｂ）〜（Ｃ）、潜在性硬化剤（Ｄ）及び他の成分の含有量などにより適宜調整される。
【００３８】
多官能化合物（Ａ１）と後述する単官能化合物（Ｅ）とを併用する場合に、多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ｅ）と光重合開始剤（Ｂ）との合計１００重量％中、多官能化合物（Ａ１）の含有量は２０重量％以上、７０重量％以下であることが好ましい。多官能化合物（Ａ１）と後述する単官能化合物（Ｅ）とを併用する場合に、多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ｅ）と光重合開始剤（Ｂ）との合計１００重量％中、多官能化合物（Ａ１）の含有量は、より好ましくは４０重量％以上、より好ましくは６０重量％以下である。多官能化合物（Ａ１）の含有量が上記下限以上であると、光の照射により硬化性組成物をより一層効果的に硬化させることができる。多官能化合物（Ａ１）の含有量が上記上限以下であると、硬化物の耐湿熱性がより一層高くなる。
【００３９】
［光重合開始剤（Ｂ）］
光の照射により硬化性組成物を硬化させるために、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、光重合開始剤（Ｂ）を含む。光重合開始剤（Ｂ）の分子量は５００以上、１５００以下である。光重合開始剤（Ｂ）の分子量が５００未満であると、硬化後の硬化物の絶縁信頼性が低くなる。光重合開始剤（Ｂ）の分子量が１５００を超えると、光重合開始剤（Ｂ）が組成物中に溶解しづらくなることがある。
【００４０】
光重合開始剤（Ｂ）としては、光ラジカル重合開始剤及び光カチオン重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤（Ｂ）は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤（Ｂ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４１】
上記光ラジカル重合開始剤は、分子量が５００以上、１５００以下の範囲内であれば特に限定されない。上記光ラジカル重合開始剤は、光の照射によりラジカルを発生し、ラジカル重合反応を開始するための化合物である。上記光ラジカル重合開始剤は、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（ランブソン社製「ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＣＩＭ」）、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝（ｌａｍｂｅｒｔｉ社製「ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０」）、１，３−ジ（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン（ランブソン社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７００５」に含まれる）、｛α−２−（フェニルカルボニル）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝２−（フェニルカルボニル）ベンゾエート（ランブソン社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７００５」に含まれる）、１，３−ジ（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−［１−クロロ−９−オクソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチルプロパン（ランブソン社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０」）、１，３−ジ（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン（ランブソン社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０」に含まれる）、及び｛α−４−（ジメチルアミノ）ベンゾイルポリ（オキシエチレン）−ポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］−ポリ（オキシエチレン）｝４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（ランブソン社製「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０４０」に含まれる）からなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。上記光ラジカル重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４２】
上記光ラジカル重合開始剤とともに、光重合開始助剤を用いてもよい。該光重合開始助剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。これら以外の光重合開始助剤を用いてもよい。上記光重合開始助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４３】
また、可視光領域に吸収があるＣＧＩ−７８４等（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）のチタノセン化合物などを、光反応を促進するために用いてもよい。
【００４４】
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）との配合比率は特に限定されない。光重合開始剤（Ｂ）の配合量は、光の照射により適度に硬化するように適宜調整され、特に限定されない。多官能化合物（Ａ）１００重量部に対して、光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下である。光重合開始剤（Ｂ）の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、光の照射により硬化性組成物がより一層効果的に硬化する。
【００４５】
［環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）］
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、熱の付与によって硬化可能であるように、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）を含む。化合物（Ｃ）の使用により、光の照射によりインクジェット用硬化性組成物を一次硬化させて一次硬化物を得た後に、熱の付与により一次硬化物をさらに硬化させることができる。このため、化合物（Ｃ）の使用により、レジストパターンを効率的にかつ精度よく形成することができ、更に硬化物の耐熱性を高めることができる。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４６】
環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）は、環状エーテル基を有すれば特に限定されない。化合物（Ｃ）における環状エーテル基としては、エポキシ基及びオキセタニル基等が挙げられる。なかでも、硬化性を高め、かつ耐熱性及び絶縁性により一層優れた硬化物を得る観点からは、上記環状エーテル基はエポキシ基であることが好ましい。
【００４７】
エポキシ基を有する化合物の具体例としては、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ジグリシジルフタレート化合物、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エポキシ化合物、ビキシレノール型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、テトラグリシジルキシレノイルエタン化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、ビスフェノールＡのノボラック型エポキシ化合物、キレート型エポキシ化合物、グリオキザール型エポキシ化合物、アミノ基含有エポキシ化合物、ゴム変性エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンフェノリック型エポキシ化合物、シリコーン変性エポキシ化合物及びε−カプロラクトン変性エポキシ化合物等が挙げられる。
【００４８】
オキセタニル基を有する化合物は、例えば、特許第３０７４０８６号公報に例示されている。
【００４９】
上記環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）は、芳香族骨格を有することが好ましい。芳香族骨格及び環状エーテル基を有する化合物の使用により、上記硬化性組成物の保管時及び吐出時の熱安定性がより一層良好になり、上記硬化性組成物の保管時にゲル化が生じ難くなる。また、芳香族骨格及び環状エーテル基を有する化合物は、芳香族骨格を有さずかつ環状エーテル基を有する化合物と比べて、多官能化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、潜在性硬化剤（Ｄ）及び単官能化合物（Ｅ）との相溶性に優れているので、絶縁信頼瀬性がより一層良好になる。
【００５０】
環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）は２５℃で液状であることが好ましい。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の２５℃での粘度は、３００ｍＰａ・ｓを超えることが好ましい。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の２５℃での粘度は、８０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の粘度が上記下限以上であると、硬化物層を形成する際の解像度がより一層良好になる。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の粘度が上記上限以下であると、上記硬化性組成物の吐出性がより一層良好になるとともに、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）と他の成分との相溶性がより一層高くなり、絶縁信頼性がより一層向上する。
【００５１】
環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の配合量は、熱の付与により適度に硬化するように適宜調整され、特に限定されない。インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の含有量は３重量％以上、５０重量％以下であることが好ましい。インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）の含有量は、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、より好ましくは４０重量％以下である。化合物（Ｃ）の含有量が上記下限以上であると、熱の付与により硬化性組成物をより一層効果的に硬化させることができる。化合物（Ｃ）の含有量が上記上限以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿性がより一層高くなる。
【００５２】
［潜在性硬化剤（Ｄ）］
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、熱の付与によって効率的に硬化可能にするために、潜在性硬化剤（Ｄ）を含むことが好ましい。潜在性硬化剤（Ｄ）は特に限定されない。潜在性硬化剤（Ｄ）として、従来公知の潜在性硬化剤を用いることができる。潜在性硬化剤（Ｄ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５３】
潜在性硬化剤（Ｄ）としては、ジシアンジアミド粒子、ヒドラジド系化合物、メチル（メタ）アクリレート樹脂又はスチレン樹脂等により形成されたシェルにより、トリフェニルホスフィン（熱硬化剤）が被覆されている潜在性硬化剤（例えば、日本化薬社製「ＥＰＣＡＴ−Ｐ」及び「ＥＰＣＡＴ−ＰＳ」）、ポリウレア系重合体又はラジカル重合体により形成されたシェルにより、アミンなどの熱硬化剤が被覆されている潜在性硬化剤（特許第３０３１８９７号公報及び特許第３１９９８１８号公報に記載）、変性イミダゾールなどの熱硬化剤をエポキシ樹脂中に分散させて閉じ込め、粉砕することにより得られた潜在性硬化剤（旭化成イーマテリアルズ社製「ノバキュアＨＸＡ３７９２」及び「ＨＸＡ３９３２ＨＰ」）、熱可塑性高分子内に硬化剤を分散させ、含有させた潜在性硬化剤（特許第３０９８０６１号公報に記載）、並びにテトラキスフェノール類化合物などにより被覆されたイミダゾール潜在性硬化剤（例えば、日本曹達社製「ＴＥＰ−２Ｅ４ＭＺ」及び「ＨＩＰＡ−２Ｅ４ＭＺ」）等が挙げられる。これら以外の潜在性硬化剤を用いてもよい。
【００５４】
加温された際の粘度変化をより一層小さくし、ポットライフをより一層長くする観点からは、潜在性硬化剤（Ｄ）はジシアンジアミドであることが好ましい。
【００５５】
ジシアンジアミド粒子の沈降やノズル詰まりを防止するため、ジシアンジアミドをあらかじめ環状エーテル基を有する化合物と反応させ、組成物中に溶解させてもよい。この場合でも、組成物のポットライフは良好である。潜在性硬化剤（Ｄ）は、ジシアンジアミドと、該ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物（Ｄ１）であることが好ましい。このような反応粘稠物（Ｄ１）の使用により、硬化物による絶縁信頼性を高くすることができる。さらに、上記硬化性組成物は５０℃以上に加温されても粘度が変化し難くなり、ポットライフが長くなる。
【００５６】
なお、上記反応粘稠物（Ｄ１）は、インクジェット用硬化性組成物に用いる前に反応粘稠物（Ｄ１）単独で粘稠な性状を有していればよく、インクジェット用硬化性組成物中では粘稠でなくてもよい。また、インクジェット用硬化性組成物から上記反応粘稠物（Ｄ１）を取り出したときに、該反応粘稠物が粘稠であってもよい。
【００５７】
常温（２３℃）で固体であるジシアンジアミド（ジシアンジアミド粒子）は、液状成分中に固体で存在するために、保管中に沈降したり、インクジェットヘッドのノズル詰まりを引き起こしたりする可能性がある。このような問題点を解消するために、ジシアンジアミドをあらかじめ、該ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物と反応させ、反応粘稠物（Ｄ１）を作製し、組成物中に添加することが好ましい。すなわち、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物では、ジシアンジアミドと、該ジシアンジアミドと反応しうる官能基を有する官能基含有化合物とを反応させた反応粘稠物（Ｄ１）を潜在性硬化剤（Ｄ）として用いることが好ましい。この反応粘稠物（Ｄ１）を用いれば、組成物のポットライフ及び硬化物による絶縁信頼性が良好になる。
【００５８】
上記インクジェット用硬化性組成物中に配合される前の上記反応粘稠物（Ｄ１）には、有機溶剤に配合されていないか、又は有機溶剤に配合されておりかつ上記反応粘稠物（Ｄ１）１００重量部に対して配合されている有機溶剤の量が１００重量部以下であることが好ましい。上記反応粘稠物（Ｄ１）が有機溶剤に配合されている場合には、上記反応粘稠物（Ｄ１）１００重量部に対して配合されている有機溶剤の量は５０重量部以下であることが好ましく、２０重量部以下であることがより好ましく、１０重量部以下であることが更に好ましく、１重量部以下であることが特に好ましい。
【００５９】
上記反応粘稠物（Ｄ１）は、ジシアンジアミドの活性水素の一部に、上記官能基含有化合物を反応させた反応物であることが好ましい。上記官能基含有化合物のジシアンジアミドと反応しうる官能基は、一般にジシアンジアミドの活性水素の一部と反応する。
【００６０】
上記官能基含有化合物と反応される上記ジシアンジアミドは粉末状であることが好ましい。粉末状のジシアンジアミドを上記官能基含有化合物と反応させることにより、粉末状ではなくなり、粘稠な上記反応粘稠物（Ｄ１）が得られる。
【００６１】
上記反応粘稠物（Ｄ１）を容易に合成し、更にポットライフが長い硬化性組成物を得る観点からは、上記ジシアンジアミドと反応される上記官能基含有化合物は、水酸基、環状エーテル基、カルボキシル基及びイソシアネート基からなる群から選択された少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
【００６２】
上記反応粘稠物（Ｄ１）を容易に合成し、更にポットライフが長い硬化性組成物を得る観点からは、上記ジシアンジアミドと反応される上記官能基含有化合物は、環状エーテル基を有する化合物であることが好ましい。ジシアンジアミドと反応される該環状エーテル基を有する化合物は、環状エーテル基を１個有する化合物であることが好ましい。
【００６３】
上記反応粘稠物（Ｄ１）を容易に合成し、更にポットライフが長い硬化性組成物を得る観点からは、上記ジシアンジアミドと反応される上記官能基含有化合物は、エポキシ基を有する化合物であることが好ましい。ジシアンジアミドと反応される該エポキシ基を有する化合物は、エポキシ基を１個有する化合物であることが好ましい。
【００６４】
上記反応粘稠物（Ｄ１）を容易に合成し、更にポットライフが長いインクジェット用硬化性組成物を得る観点からは、更に硬化性組成物の硬化物の耐熱性をより一層高める観点からは、上記ジシアンジアミドと反応される官能基含有化合物は、芳香族骨格を有することが好ましく、芳香族骨格と環状エーテル基とを有する化合物であることがより好ましく、芳香族骨格とエポキシ基とを有する化合物であることが特に好ましい。
【００６５】
上記官能基含有化合物の具体例としては、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、オルトクレジルグリシジルエーテル、メタクレジルグリシジルエーテル、パラクレジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、パラｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類や、グリシジル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６６】
硬化物の耐熱性をより一層高める観点からは、上記官能基含有化合物は、芳香環を有するフェニルグリシジルエーテル、オルトクレジルグリシジルエーテル、メタクレジルグリシジルエーテル、パラクレジルグリシジルエーテル又はパラｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルであることが好ましい。
【００６７】
上記ジシアンジアミドと上記官能基含有化合物との反応において、ジシアンジアミド１モルに対し、上記官能基含有化合物を好ましくは０．２モル以上、より好ましくは１モル以上、好ましくは４モル以下、より好ましくは３モル以下反応させることが望ましい。すなわち、上記反応粘稠物（Ｄ１）は、上記ジシアンジアミド１モルに対して、上記官能基含有化合物を好ましくは０．２モル以上、より好ましくは１モル以上、好ましくは４モル以下、より好ましくは３モル以下反応させた反応粘稠物であることが望ましい。ポットライフにより一層優れた硬化性組成物を得る観点からは、上記反応粘稠物（Ｄ１）は、上記ジシアンジアミド１モルに対して、上記官能基含有化合物を１モル以上、３モル以下反応させた反応粘稠物であることが特に望ましい。上記官能基含有化合物の使用量が上記下限未満であると、未反応のジシアンジアミドが析出するおそれがある。上記官能基含有化合物の使用量が上記上限を超えると、上記反応粘稠物の活性水素がすべて失活し、化合物（Ｃ）を硬化させることができなくなるおそれがある。なお、この反応では、必要に応じて溶媒又は反応促進剤の存在下、６０℃から１４０℃で反応させることが好ましい。
【００６８】
上記ジシアンジアミドと上記官能基含有化合物との反応時に、ジシアンジアミドを溶解させるために溶剤を用いてもよい。該溶剤は、ジシアンジアミドを溶解させることが可能な溶剤であればよい。使用可能な溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド及びメチルセロソルブ等が挙げられる。
【００６９】
上記ジシアンジアミドと上記官能基含有化合物との反応を促進するため、反応促進剤を用いてもよい。反応促進剤として、フェノール類、アミン類、イミダゾール類及びトリフェニルフォスフィンなどの公知慣用の反応促進剤を使用できる。
【００７０】
ポットライフの低下を抑制し、かつ硬化むらを抑制する観点からは、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物では、上記反応粘稠物（Ｄ１）は、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）と相溶していることが好ましく、多官能化合物（Ａ）と相溶していることが好ましく、単官能化合物（Ｅ）と相溶していることが好ましく、更に硬化性組成物中に溶解していることが好ましい。
【００７１】
上記反応粘稠物（Ｄ１）は、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）と相溶可能であることが好ましく、多官能化合物（Ａ）と相溶可能であることが好ましく、単官能化合物（Ｅ）と相溶可能であることが好ましい。
【００７２】
上記反応粘稠物（Ｄ１）は、例えば、粉末状のジシアンジアミドと上記官能基含有化合物との反応により得られた非粉末状の反応粘稠物である。インクジェット吐出性をより一層高める観点からは、上記反応粘稠物（Ｄ１）は、固体ではないことが好ましく、結晶ではないことが好ましく、結晶性固体ではないことが好ましい。上記反応粘稠物（Ｄ１）は、液状又は半固形状であることが好ましい。
【００７３】
上記反応粘稠物（Ｄ１）は、透明又は半透明であることが好ましい。上記反応粘稠物（Ｄ１）が透明又は半透明であるか否かは、厚み５ｍｍの上記反応粘稠物（Ｄ１）を介して物体をみたときに、該物体が視認可能であるか否かで判断できる。
【００７４】
環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）と潜在性硬化剤（Ｄ）との配合比率は特に限定されない。環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）１００重量部に対して、潜在性硬化剤（Ｄ）の含有量は、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４０重量部以下である。
【００７５】
（単官能化合物（Ｅ））
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物（Ｅ）を含むことが好ましい。さらに、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能化合物（Ａ１）と、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物（Ｅ）とを含むことがより好ましい。これらの場合には、上記インクジェット用硬化性組成物の硬化物の耐湿熱性がかなり高くなる。従って、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物を用いたプリント配線板などの電子部品をより一層長期間使用でき、かつ該電子部品の信頼性がより一層高くなる。また、単官能化合物（Ｅ）の使用により、硬化物の耐湿熱性が高くなるだけでなく、硬化性組成物の吐出性も高くなる。なお、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物（Ｅ）を用いた場合には、多環骨格を有さず、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能化合物を用いた場合と比べて、硬化物の耐湿熱性が高くなる。
【００７６】
上記単官能化合物（Ｅ）は、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有すれば特に限定されない。単官能化合物（Ｅ）として、多環骨格を有し、かつ（メタ）アクリロイル基を１個有する従来公知の単官能化合物を用いることができる。単官能化合物（Ｅ）は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７７】
上記単官能化合物（Ｅ）の具体例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、硬化物の耐湿熱性をより一層高める観点からは、単官能化合物（Ｅ）は、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００７８】
インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、単官能化合物（Ｅ）の含有量は好ましくは５重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４５重量％以下である。
【００７９】
多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ｅ）と光重合開始剤（Ｂ）との合計１００重量％中、単官能化合物（Ｅ）の含有量は５重量％以上、５０重量％以下であることが好ましい。多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ｅ）と光重合開始剤（Ｂ）との合計１００重量％中、単官能化合物（Ｅ）の含有量は、より好ましくは１５重量％以上、より好ましくは４５重量％以下である。単官能化合物（Ｅ）の含有量が上記下限以上であると、硬化物の耐湿熱性がより一層高くなる。単官能化合物（Ｅ）の含有量が上記上限以下であると、光の照射により硬化性組成物をより一層効果的に硬化させることができる。
【００８０】
インクジェット用硬化性組成物１００重量％中、多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ｅ）との合計の含有量の上限は、光重合開始剤（Ｂ）の含有量により適宜調整される。
【００８１】
［他の成分］
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、潜在性硬化剤（Ｄ）とともに、潜在性硬化剤（Ｄ）以外の熱硬化剤を含んでいてもよい。さらに、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、硬化促進剤を含んでいてもよい。
【００８２】
上記熱硬化剤の具体例としては、有機酸、アミン化合物、アミド化合物、ヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、フェノール化合物、ユリア化合物、ポリスルフィッド化合物及び酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤として、アミン−エポキシアダクトなどの変性ポリアミン化合物を用いてもよい。
【００８３】
上記硬化促進剤としては、第三級アミン、イミダゾール、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、有機金属塩、リン化合物及び尿素系化合物等が挙げられる。
【００８４】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、粘度を調整する目的などにより、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよい。該溶剤としては、硬化性組成物中の成分と反応しない溶剤であることが好ましい。硬化性組成物の硬化反応を行う前にオーブン又はホットプレートでの加熱、並びに減圧チャンバー内での減圧により乾燥除去することが可能であるため、揮発性の溶剤が好ましい。また、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、少量であれば有機溶剤を含んでいてもよい。
【００８５】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で種々の添加剤を配合してもよい。該添加剤としては特に限定されず、着色剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤及び密着性付与剤等が挙げられる。
【００８６】
上記着色剤としては、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、アイオジン・グリーン、ジスアゾイエロー、クリスタルバイオレット、酸化チタン、カーボンブラック及びナフタレンブラック等が挙げられる。上記重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール及びフェノチアジン等が挙げられる。上記消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、フッ素系消泡剤及び高分子系消泡剤等が挙げられる。上記レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤及び高分子系レベリング剤等が挙げられる。上記密着性付与剤としては、イミダゾール系密着性付与剤、チアゾール系密着性付与剤、トリアゾール系密着性付与剤及びシランカップリング剤が挙げられる。
【００８７】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物においては、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して測定された２５℃での粘度が１６０ｍＰａ・ｓ以上、１２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インクジェット用硬化性組成物の粘度が上記下限以上及び上記上限以下であると、インクジェット用硬化性組成物をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。さらに、インクジェット用硬化性組成物が５０℃以上に加温されても、該組成物をインクジェットヘッドから容易にかつ精度よく吐出できる。
【００８８】
上記粘度は、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度が好ましい上記上限を満足すると、上記硬化性組成物をヘッドから連続吐出したときに、吐出性がより一層良好になる。また、上記硬化性組成物の濡れ拡がりをより一層抑制し、硬化物層を形成する際の解像度をより一層高める観点からは、上記粘度は好ましくは５００ｍＰａ・ｓを超える。
【００８９】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、有機溶剤を含まないか、又は有機溶剤を含みかつ上記硬化性組成物１００重量％中の上記有機溶剤の含有量は５０重量％以下であることが好ましい。上記硬化性組成物１００重量％中、上記有機溶剤の含有量はより好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。上記有機溶剤の含有量が少ないほど、硬化物層を形成する際の解像度がより一層良好になる。
【００９０】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、有機溶剤を含まないか、又は有機溶剤を含みかつ上記反応粘稠物（Ｄ１）１００重量部に対して上記有機溶剤の含有量は５０重量部以下であることが好ましい。上記反応粘稠物（Ｄ１）１００重量部に対して、上記有機溶剤の含有量はより好ましくは２０重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下、特に好ましくは１重量部以下である。上記有機溶剤の含有量が少ないほど、硬化物層を形成する際の解像度がより一層良好になる。
【００９１】
（電子部品の製造方法）
次に、本発明に係る電子部品の製造方法について説明する。
【００９２】
本発明に係る電子部品の製造方法は、上述のインクジェット用硬化性組成物を用いることを特徴とする。すなわち、本発明に係る電子部品の製造方法では、先ず、上記インクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターンを描画する。このとき、上記インクジェット用硬化性組成物を直接描画することが特に好ましい。「直接描画する」とは、マスクを用いずに描画することを意味する。上記電子部品としては、プリント配線板及びタッチパネル部品等が挙げられる。上記電子部品は、配線板であることが好ましく、プリント配線板であることがより好ましい。
【００９３】
上記インクジェット用硬化性組成物の塗工には、インクジェットプリンタが用いられる。該インクジェットプリンタは、インクジェットヘッドを有する。インクジェットヘッドはノズルを有する。インクジェット装置は、インクジェット装置内又はインクジェットヘッド内の温度を５０℃以上に加温するための加温部を備えることが好ましい。上記インクジェット用硬化性組成物は、塗工対象部材上に塗工されることが好ましい。上記塗工対象部材としては、基板等が挙げられる。該基板としては、配線等が上面に設けられた基板等が挙げられる。上記インクジェット用硬化性組成物は、プリント基板上に塗工されることが好ましい。
【００９４】
また、本発明に係る電子部品の製造方法により、基板をガラスを主体とする部材に変え、液晶表示装置等の表示装置用のガラス基板を作製することも可能である。具体的には、ガラスの上に、蒸着等の方法によりＩＴＯ等の導電パターンを設け、この導電パターン上に本発明に係る電子部品の製造方法により、インクジェット方式で硬化物層を形成してもよい。この硬化物層上に、導電インク等でパターンを設ければ、硬化物層が絶縁膜となり、ガラス上の導電パターンの中で、所定のパターン間にて電気的接続が得られる。
【００９５】
次に、パターン状に描画されたインクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、硬化物層を形成する。このようにして、硬化物層を有する電子部品を得ることができる。該硬化物層は、絶縁膜であってもよく、レジストパターンであってもよい。該絶縁膜は、パターン状の絶縁膜であってもよい。該硬化物層はレジストパターンであることが好ましい。上記レジストパターンはソルダーレジストパターンであることが好ましい。
【００９６】
本発明に係る電子部品の製造方法は、レジストパターンを有するプリント配線板の製造方法であることが好ましい。上記インクジェット用硬化性組成物を、インクジェット方式にて塗工し、パターン状に描画し、パターン状に描画された上記インクジェット用硬化性組成物に光を照射及び熱を付与し、硬化させて、レジストパターンを形成することが好ましい。
【００９７】
パターン状に描画された上記インクジェット用硬化性組成物に、光を照射することにより一次硬化させ、一次硬化物を得てもよい。これにより描画されたインクジェット用硬化性組成物の濡れ拡がりを抑制することができ、高精度なレジストパターンが形成可能となる。また、光の照射により一次硬化物を得た場合には、一次硬化物に熱を付与することにより本硬化させ、硬化物を得、レジストパターンを形成してもよい。本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、光の照射及び熱の付与により硬化可能である。光硬化と熱硬化とを併用した場合には、耐熱性により一層優れたレジストパターンを形成することができる。熱の付与により硬化させる際の加熱温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下である。
【００９８】
上記光の照射は、描画の後に行われてもよく、描画と同時に行われてもよい。例えば、硬化性組成物の吐出と同時又は吐出の直後に光を照射してもよい。このように、描画と同時に光を照射するために、インクジェットヘッドによる描画位置に光照射部分が位置するように光源を配置してもよい。
【００９９】
光を照射するための光源は、照射する光に応じて適宜選択される。該光源としては、ＵＶ−ＬＥＤ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ及びメタルハライドランプ等が挙げられる。照射される光は、一般に紫外線であり、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線及び中性子線等であってもよい。
【０１００】
インクジェット用硬化性組成物の塗工時における温度は、インクジェット用硬化性組成物がインクジェットヘッドから吐出できる粘度となる温度であれば特に限定されない。インクジェット用硬化性組成物の塗工時における温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、好ましくは１００℃以下である。塗工時におけるインクジェット用硬化性組成物の粘度は、インクジェットヘッドから吐出できる範囲であれば特に限定されない。
【０１０１】
また、印刷時に、基板を冷却するという方法もある。基板を冷却すると、着弾時に硬化性組成物の粘度が上がり、解像度が良くなる。この際には、結露しない程度に冷却をとどめるか、結露しないよう雰囲気の空気を除湿することが好ましい。また、冷却することで、基板が収縮するので、寸法精度を補正してもよい。
【０１０２】
本発明に係るインクジェット用硬化性組成物は、潜在性硬化剤（Ｄ）を含むため、例えば、インクジェットヘッドにおいてインクジェット用硬化性組成物を加熱する場合であっても、インクジェット用硬化性組成物のポットライフが十分に長く、安定した吐出が可能である。さらに、インクジェット用硬化性組成物をインクジェット方式による塗工に適した粘度となるまで加熱できるため、本発明に係るインクジェット用硬化性組成物の使用により、プリント配線板などの電子部品を好適に製造することができる。
【０１０３】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
【０１０４】
（合成例１）
攪拌器、温度計、滴下ロートを備えた３つ口フラスコに、メチルセロソルブ５０ｇ、ジシアンジアミド１５ｇ、及び２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン１ｇを加え、１００℃に加熱してジシアンジアミドを溶解させた。溶解後、ブチルグリシジルエーテル１３０ｇを滴下ロートから２０分かけて滴下し、１時間反応させた。その後６０℃に温度を下げ、減圧にして溶媒を除去し、黄色及び半透明の反応粘稠物を得た。得られた反応粘稠物は溶媒を含んでいなかった。
【０１０５】
（合成例２）
攪拌器、温度計、滴下ロートを備えた３つ口フラスコに、メチルセロソルブ５０ｇ、ジシアンジアミド１５ｇ、及び２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン１ｇを加え、１００℃に加熱してジシアンジアミドを溶解させた。溶解後、オルソクレジルグリシジルエーテル４０ｇを滴下ロートから２０分かけて滴下し、１時間反応させた。その後６０℃に温度を下げ、減圧にして溶媒を除去し、黄色及び半透明の反応粘稠物を得た。得られた反応粘稠物は溶媒を含んでいなかった。
【０１０６】
（合成例３）
オルソクレジルグリシジルエーテルの滴下量を４０ｇから９５ｇに変更したこと以外は合成例２と同様にして、黄色及び半透明の反応粘稠物を得た。得られた反応粘稠物は溶媒を含んでいなかった。
【０１０７】
また、実施例１〜１４及び比較例１〜５では、下記の表１に示す材料を適宜用いた。
【０１０８】
【表１】
2012087298.tif 000002
【０１０９】
（実施例１）
多官能化合物（Ａ）に相当するトリメチロールプロパントリアクリレート（ダイセルサイテック社製「ＴＭＰＴＡ」）８０重量部と、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（ランブソン社製「ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＣＩＭ」）５重量部と、環状エーテル基を有する化合物（Ｃ）に相当するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製「ＹＤ−１２７」）２０重量部と、潜在性硬化剤（Ｄ）に相当するジシアンジアミド（メディアン径３μｍ、三菱化学社製「ＤＩＣＹ７」）１重量部とを混合し、インクジェット用硬化性組成物を得た。
【０１１０】
（実施例２〜１４及び比較例１〜５）
配合成分の種類及び配合量を下記の表２，３に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、インクジェット用硬化性組成物を得た。
【０１１１】
なお、実施例６〜１４で得られたインクジェット用硬化性組成物では、上記反応粘稠物は、多官能化合物と相溶しており、かつ環状エーテル基を有する化合物と相溶しており、更に硬化性組成物中に溶解していた。
【０１１２】
（評価）
（１）粘度
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＴＶＥ２２Ｌ」）を用いて、得られたインクジェット用硬化性組成物の２５℃での粘度を測定した。インクジェット用硬化性組成物の粘度を下記の判定基準で判定した。
【０１１３】
［粘度の判定基準］
Ａ：粘度が１２００ｍＰａ・ｓを超える
Ｂ：粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超え、１２００ｍＰａ・ｓ以下
Ｃ：粘度が５００ｍＰａ・ｓを超え、１０００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：粘度が１６０ｍＰａ・ｓ以上、５００ｍＰａ・ｓ以下
Ｅ：粘度が１６０ｍＰａ・ｓ未満
【０１１４】
（２）吐出性
基板上にインクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから吐出した。上記インクジェットプリンタによる上記描画の際に、硬化性組成物が吐出可能かどうかを目視により評価し、吐出性を下記の基準で判定した。なお、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を８０℃とし、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超える硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を９５℃とした。
【０１１５】
［吐出性の判定基準］
○○：硬化性組成物をヘッドから１０時間以上連続して吐出可能であった
○：硬化性組成物をヘッドから１０時間以上連続して吐出可能であるが、１０時間の連続吐出の間にわずかに吐出むらが生じる
△：硬化性組成物をヘッドから連続して吐出可能であるが、１０時間以上連続して連続して吐出不可能であった
×硬化性組成物をヘッドから吐出の初期段階で吐出不可能であった
【０１１６】
（３）濡れ拡がり
銅配線が上面に設けられたガラスエポキシ基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を用意した。この基板上にインクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから吐出して塗工し、ライン（吐出部）の幅８０μｍ）とその間のスペース（幅８０μｍ）とのパターン状に描画した。なお、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であるインクジェット用硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を８０℃とし、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えるインクジェット用硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を９５℃とした。
【０１１７】
基板上に塗工されたインクジェット用硬化性組成物（厚み２０μｍ）に波長３６５ｎｍの紫外線を、照射エネルギーが１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。
【０１１８】
紫外線を照射して５分後に、パターンの濡れ拡がりを目視により観察し、濡れ拡がりを下記の基準で判定した。
【０１１９】
［濡れ拡がりの判定基準］
○○：濡れ拡がりの状態が、狙いのライン幅＋４０μｍ以下
○：濡れ拡がりの状態が、狙いのライン幅＋４０μｍを超え、７５μｍ以下
×：描画部分から組成物層が濡れ拡がっており、ライン間の間隔が無くなっているか、又は濡れ拡がりの状態が、狙いのライン幅＋７５μｍを超える
【０１２０】
（４）貯蔵安定性（ポットライフの長さ）
５μｍのメンブレンフィルターを用いて、得られたインクジェット用硬化性組成物をろ過し、ろ過したインクジェット用硬化性組成物を８０℃で１２時間加熱した。
【０１２１】
銅箔が上面に貼り付けられている銅箔付きＦＲ−４基板を用意した。基板上の銅箔上に、インクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから、ラインの幅８０μｍでライン間の間隔が８０μｍとなるように吐出して塗工し、パターン状に描画しようと試みた。このときのインクジェットヘッドからの吐出性から、貯蔵安定性を下記の判定基準で判定した。なお、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であるインクジェット用硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を８０℃とし、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えるインクジェット用硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を９５℃とした。
【０１２２】
［貯蔵安定性の判定基準］
○：インクジェットヘッドから組成物を吐出できた
△：吐出前に組成物の硬化が進行しているか、又は組成物の粘度が上昇しており、インクジェットヘッドから組成物を吐出できなかった
×：組成物がかなり硬化している
【０１２３】
（５）光硬化性
銅箔が上面に貼り付けられている銅箔付きＦＲ−４基板を用意した。この基板上にインクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタ（ヘッド温度：８０℃）のインクジェットヘッドから、ラインの幅８０μｍでライン間の間隔が８０μｍとなるように吐出して塗工し、パターン状に描画した。
【０１２４】
パターン状に描画されたインクジェット用硬化性組成物（厚み２０μｍ）に波長３６５ｎｍの紫外線を、照射エネルギーが５００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。
【０１２５】
インクジェット用硬化性組成物に紫外線を照射した後の状態を目視により観察した。インクジェット用硬化性組成物の光硬化性を下記の判定基準により判定した。
【０１２６】
［光硬化性の判定基準］
○：光硬化しており、インクジェット用硬化性組成物の紫外線照射物の表面を指で触れたときに、タック（べたつき）がない
×：十分に光硬化しておらず、インクジェット用硬化性組成物の紫外線照射物の表面を指で触れたときに、タック（べたつき）があり、紫外線照射物が変形する
【０１２７】
（６）耐熱性
上記（５）光硬化性の評価の後、基板と該基板上のインクジェット用硬化性組成物の紫外線照射物との積層体を１５０℃で６０分間加熱し、本硬化させ、硬化物であるレジストパターンを得た。基板と該基板上のレジストパターンとの積層体を２７０℃のオーブン内で５分間加熱した後、加熱後のレジストパターンの外観を目視で検査した。さらに、加熱後のレジストパターンにセロハンテープを貼り付けて、９０度方向にセロハンテープを剥離した。外観検査及び剥離試験により、耐熱性を下記の判定基準で判定した。
【０１２８】
［耐熱性の判定基準］
○：外観検査において加熱前後でレジストパターンに変化がなく、かつ剥離試験においてレジストパターンが基板から剥離しなかった
×：外観検査においてレジストパターンにクラックもしくは剥離があるか、又は剥離試験においてレジストパターンが基板から剥離した
【０１２９】
（７）絶縁信頼性（耐マイグレーション性）
ＩＰＣ−Ｂ−２５のくし型テストパターンＢを用意した。このくし型テストパターンＢを８０℃に加温して、くし型テストパターンＢの表面の全体を覆うようにインクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタ（ヘッド温度：８０℃）のインクジェットヘッドから、吐出して塗工した。
【０１３０】
塗工されたインクジェット用硬化性組成物（厚み２０μｍ）に波長３６５ｎｍの紫外線を、照射エネルギーが１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。次に、インクジェット用硬化性組成物の紫外線照射物を１５０℃で６０分間加熱し、本硬化させ、硬化物であるレジストパターンを形成し、テストピースを得た。
【０１３１】
得られたテストピースを、８５℃及び相対湿度８５％及び直流５０Ｖを印加した条件で、５００時間加湿試験を行った。加湿試験後の絶縁抵抗を測定した。絶縁抵抗が５×１０１０Ω以上であれば、絶縁信頼性が良好である。
【０１３２】
結果を下記の表２，３に示す。
【０１３３】
【表２】
2012087298.tif 000003
【０１３４】
【表３】
2012087298.tif 000004
【０１３５】
また、実施例１５〜４２では、下記の表４に示す材料を適宜用いた。
【０１３６】
【表４】
2012087298.tif 000005
【０１３７】
（実施例１５）
多官能化合物（Ａ）に相当するトリシクロデカンジメタノールジアクリレート６５重量部と、単官能化合物（Ｅ）に相当するイソボルニルアクリレート３０重量部と、光重合開始剤（Ｂ）に相当するＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＣＩＭ（ランブソン社製）５重量部とを混合し、インクジェット用硬化性組成物を得た。
【０１３８】
（実施例１６〜４２）
配合成分の種類及び配合量を下記の表５，６に示すように変更したこと以外は実施例１５と同様にして、インクジェット用硬化性組成物を得た。
【０１３９】
なお、実施例１５〜４２で得られたインクジェット用硬化性組成物では、上記反応粘稠物は、多官能化合物と相溶しており、単官能化合物と相溶しており、かつ環状エーテル基を有する化合物と相溶しており、更に硬化性組成物中に溶解していた。
【０１４０】
（実施例１６〜４２の評価）
実施例１６〜４２について、実施例１〜１６及び比較例１〜５と同様の評価項目について同様にして評価を実施した。但し、絶縁信頼性（耐マイグレーション性）の評価に関しては、絶縁抵抗を下記の基準で判定し、結果を下記の表５，６に示した。
【０１４１】
［絶縁信頼性の判定基準］
○：絶縁抵抗が５×１０１０Ω以上
△：絶縁抵抗が１×１０９以上、５×１０１０未満
×：絶縁抵抗が１×１０９未満
【０１４２】
さらに、実施例１６〜４２では、下記の耐湿熱性の評価も実施した。
【０１４３】
（８）耐湿熱性（耐熱性及び耐湿性）
銅配線が上面に設けられたガラスエポキシ基板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を用意した。この基板上にインクジェット用硬化性組成物を、紫外線照射装置付きピエゾ方式インクジェットプリンタのインクジェットヘッドから吐出して、全面に塗工した。なお、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を８０℃とし、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超える硬化性組成物の吐出試験時には、ヘッド温度を９５℃とした。
【０１４４】
基板上に塗工されたインクジェット用硬化性組成物（厚み２０μｍ）に波長３６５ｎｍの紫外線を、照射エネルギーが１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、次に１８０℃で１時間加熱し、硬化物（厚み２０μｍ）を得た。
【０１４５】
得られた基板と硬化物との積層体を１３０℃及び相対湿度８５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、硬化物の基板に対する密着性をクロスカットテープ試験（ＪＩＳ  ５４００  ６．１５）で確認し、耐湿熱性を下記の判定基準で判定した。１ｍｍ間隔で碁盤目に、硬化物に切り込みを１００マス分カッターで作成し、次に切り込み部分を有する硬化物にセロハンテープ（ＪＩＳ  Ｚ１５２２）を十分に貼りつけて、テープの一端を４５度の角度で強く引き剥がして剥離状態を確認した。
【０１４６】
［耐湿熱性の判定基準］
○○：テープの剥離時に硬化物の剥離なし
○：テープの剥離時に硬化物の一部が剥離する
△：テープの剥離時に硬化物の全部が剥離する
×：テープの剥離前に硬化物が剥離している
【０１４７】
結果を下記の表５，６に示す。
【０１４８】
【表５】
2012087298.tif 000006
【０１４９】
【表６】
2012087298.tif 000007