(57)【要約】【課題】電解質液の注入口のシール性が極めて高く、長期に渡ってそのシール部分に膨潤や劣化が生じない、高い信頼性と耐久性を兼ね備えた色素増感型太陽電池を提供する。【解決手段】一対の電極基板Ａ，Ｂ間の空隙内に電解質液５を注入するための注入口Ｑに、注入口Ｑを塞ぐことのできる形状の封止栓８を嵌入し、この封止栓８の上側に、光重合性組成物を塗布し、カバーガラス１０を重ね、紫外線を照射してシール材硬化体（エンドシール）９とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の電極基板に電解質液の注入口を設けた一対の電極基板が、互いにその導電電極面を内側にした状態で所定間隔を保って配設され、上記一対の電極基板間の空隙が、それら基板の内側面の周縁部にシール材を配設することによりシールされ、そのシールされた空隙内に電解質液が封入されてなる色素増感型太陽電池であって、上記電解質液の注入口に封止栓が嵌入されていることを特徴とする色素増感型太陽電池。
【請求項２】
上記封止栓の上側に、シール材を介して透明封止板が重ねられ、封止栓と、シール材を介した透明封止板とで、上記電解質液の注入口が二重に封止された請求項１記載の色素増感型太陽電池。
【請求項３】
上記封止栓が、熱可塑性樹脂製封止栓である請求項１または２記載の色素増感型太陽電池。
【請求項４】
上記封止栓が、ポリテトラフルオロエチレン製封止栓である請求項１〜３のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一対の電極基板を対向してシールし、シールされた空隙内に電解質液を封入してなる色素増感型太陽電池に関し、電解質液封止性が高く耐久性に優れている色素増感型太陽電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
色素が担持されたＴｉＯ2等の半導体膜付き透明導電基板と対向電極基板との間に、レドックス系電解質液を封入した色素増感型太陽電池は、太陽光の変換効率が高いことから、次世代低価格太陽電池として有望視されている。
【０００３】
しかし、ヨウ素やヨウ化リチウム等のレドックス系電解質液をガラス基板やプラスチックフィルム基板の間に注入し、これを封止するに際して、シリコン太陽電池の封止に従来から使用されているエチレン−メタクリル酸共重合アイオノマー樹脂をシール材料として用いると、上記電解質液の液漏れや外界からの吸湿を防止することができないため、この種の色素増感型太陽電池は、耐久性に劣るという問題があった。
【０００４】
このようなことから、エチレン−メタクリル酸共重合アイオノマー樹脂に代えて、液状エポキシ樹脂やシリコーン樹脂を用い、上記電解質液を封止（シール）することが提案されている（特許文献１参照）。また、耐電解質液性に優れるエラストマーを用いた色素増感型太陽電池用シール材料として、シランカップリング剤を含有し、分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を含有する、ポリイソプレン系重合体とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、ヒドロシリル化触媒により重合してなるシール材が提案されている（特許文献２参照）。一方、本発明者らも、長期に渡る封止において、膨潤や劣化を生じず、シール性が極めて高い光硬化（紫外線硬化）型シール材として分子両末端の少なくとも一方に、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体を必須成分とする光重合性組成物をシール材として用いる色素増感型太陽電池を提案している（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３０７６７号公報
【特許文献２】特開２００４−９５２４８号公報
【特許文献３】特開２００８−１４０７５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のシール材は、いずれも熱硬化または光硬化した後の硬化体は耐電解質液性に優れるものの、電解質液が注入された注入口をシール（エンドシール）する場合は、シール材が未硬化であるため、電解質液に使用する溶媒によっては、シール材の成分が電解質液に溶出する懸念があった。溶出したシール材成分は、電解質液のイオン導電性を低下させるため、太陽電池の発電効率の低下や、電解質液そのものの漏出の原因となる等、太陽電池に不具合を発生させる可能性があり、さらに改善が求められている。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、上記電解質液の注入口のシール性が極めて高く、しかも、長期に渡ってそのシール部分に膨潤や劣化が生じない、高い信頼性と耐久性を兼ね備えた色素増感型太陽電池の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の色素増感型太陽電池は、少なくとも一方の電極基板に電解質液の注入口を設けた一対の電極基板が、互いにその導電電極面を内側にした状態で所定間隔を保って配設され、上記一対の電極基板間の空隙が、それら基板の内側面の周縁部にシール材を配設することによりシールされ、そのシールされた空隙内に電解質液が封入されてなる色素増感型太陽電池であって、上記電解質液の注入口に封止栓が嵌入されていることをその要旨とする。
【０００９】
すなわち、本発明者らは、発電効率の安定性に優れ、高い耐久性を有する色素増感型太陽電池を得るため、研究を重ねた。そのなかで、発電効率の低下や、電解質液の漏出等の不具合は、電解質液の注入口を未硬化のシール材を塗布後、その上にこれを封着する薄片ガラスを載置し、このシール材に紫外線照射等し硬化させて封止する際、硬化前のシール材が電解質液に溶出することに起因するのではないかと想起した。そこで、電解質液の注入口を未硬化のシール材を塗布する以外の方法で封止することができないか、さらに研究を重ねた。その結果、予め注入口を塞ぐことのできる形状に成形された封止栓を注入口に嵌入して封止すると、未硬化のシール材の成分が電解質液に溶出することなく、しかも封止性が高くなることを突き止め、本発明に至った。すなわち、本発明は、従来、電解質液の注入口の封止が、未硬化のシール材を、この注入口を塞ぐように塗布した後、その上にこれを封着する薄片ガラスを載置し、シール材を硬化させて封止するのが常識であったところ、この常識を打破してなされたものである。
【発明の効果】
【００１０】
このように、本発明の色素増感型太陽電池は、シールされた一対の電極基板の間の空隙内に電解質液が封入されてなる色素増感型太陽電池であって、少なくとも一方の電極基板に設けた電解質液の注入口に封止栓が嵌入された構造になっている。したがって、従来のように、未硬化のシール材が上記注入口に接することがないため、上記未硬化のシール材の成分が電解質液に溶出しない。そのため、電解質液のイオン導電性が低下せず、太陽電池の発電効率の低下や、電解質液そのものの漏出の原因等の不具合の発生を抑制することができる。すなわち、本発明の色素増感型太陽電池は、上記電解質液の注入口のシール性が極めて高く、しかも、長期に渡ってそのシール部分に膨潤や劣化が生じず、高い信頼性と耐久性を兼ね備えたものとなる。
【００１１】
また、上記封止栓の上側に、シール材を介して透明封止板が重ねられ、封止栓と、シール材を介した透明封止板とで、上記電解質液の注入口が二重に封止された場合は、外部から衝撃が加えられた場合の封止栓脱落を効果的に防止でき、また、仮に封止栓と注入口との隙間から電解質液の漏れが生じても、封止栓と、シール材を介した透明封止板部分とで外部への漏出を防止することができるため、さらに高い信頼性と耐久性を兼ね備えたものとなる。
【００１２】
そして、上記封止栓が、熱可塑性樹脂製の封止栓である場合は、射出成形，押出成形等によって、寸法精度よく製造されるため、封止栓を注入口に嵌入した際に隙間が発生せず、電解質液の漏れをより防止できる。
【００１３】
さらに、上記封止栓が、ポリテトラフルオロエチレン製の封止栓である場合は、封止栓が化学的に安定で耐熱性、耐薬品性に優れるため、含有成分の電解質液への溶出を、より効果的に防止できるとともに、電解質液による封止栓の劣化も、より効果的に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施例の断面図である。
【図２】上記実施例に用いられる電極基板Ａの説明図である。
【図３】上記実施例に用いられる電極基板Ｂの説明図である。
【図４】上記実施例を得る工程の説明図である。
【図５】（ａ）は上記実施例の要部を示す説明図、（ｂ），（ｃ）はともに上記要部の変形例の説明図である。
【図６】従来例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
つぎに、本発明を実施するための形態について説明する。
【００１６】
図１は、本発明を実施するための形態である色素増感型太陽電池の断面図であり、１および１’はガラス基板、２および２’は導電電極膜、３は酸化チタン膜、４は酸化チタン膜に吸着された増感色素、５は電解質液、６は白金蒸着膜、７はシール材硬化体（メインシール）、８は電解質液注入口を封止する封止栓、９はシール材硬化体（エンドシール）、１０はカバーガラスである。なお、Ａは上記１，２，３，４を有する負極側電極基板、Ｂは上記１’，２’，６を有する正極側電極基板である。
【００１７】
このような色素増感型太陽電池は、例えば、つぎのようにして得ることができる。まず、図２に示すように、ガラス基板１上の導電電極膜２の上面に、増感色素４を吸着した酸化チタン膜３が形成されている負極側電極基板Ａ（以下「電極基板Ａ」とする）を準備し、メインシール７（図１参照）と接する導電電極膜２上の部分Ｓに、（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤を塗布して表面被覆処理する。他方、図３に示すように、上記電極基板Ａと対向配設される、ガラス基板１’上の導電電極膜２’上面に白金蒸着膜６を蒸着形成されている正極側電極基板Ｂ（以下「電極基板Ｂ」とする）を準備し、この電極基板Ｂに電解質液５の注入口Ｑを設け、さらにこの注入口Ｑの周縁部〔エンドシール９（図１参照）と接する部分Ｓ’〕と、メインシール７（図１参照）と接する部分Ｓ''に、上記と同様に（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤を塗布して表面被覆処理する。そして、予め準備されたメインシール７の未硬化物である、分子両末端の少なくとも一方に、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体を必須成分とする光重合性組成物を、電極基板ＡおよびＢの少なくとも一方の上記表面被覆処理された所定部分に塗布する。そして、ポリイミドテープをスペーサーとして用いて、図４に示すように、導電電極膜２および２’を内側にした状態で、電極基板ＡおよびＢ間を５０μｍに保って重ね合わせ、上記メインシール７となる未硬化物（光重合性組成物）に紫外線を照射してシール材硬化体（メインシール）７とし、電極基板ＡおよびＢを貼り合わせる。
【００１８】
つぎに、上記貼り合わせた電極基板ＡおよびＢ間の空隙Ｒ（図４参照）に、上記注入口Ｑより、電解質液５を注入する。注入完了後、この注入口Ｑに、注入口Ｑを塞ぐことのできる形状の、射出成形により製造されたポリテトラフルオロエチレン製の封止栓８を嵌入し、さらに、この封止栓８の上側に、上記メインシール７の形成に用いたものと同様の光重合性組成物を塗布し、カバーガラス１０を重ねる。そして、上記と同様に、この光重合性組成物に紫外線を照射してシール材硬化体（エンドシール）９とし、上記注入口Ｑを、封止栓８とシール材硬化体９を介したカバーガラス１０とで二重に封止することで、図１に示す色素増感型太陽電池を得ることができる（図２に戻る）。
【００１９】
この構成によれば、封止栓８の存在により、紫外線照射前の未硬化のエンドシール９（光重合性組成物）が、電解質液５に接触しないため、この光重合性組成物の成分が電解質液５に溶出しない。したがって、光重合性組成物の成分が溶出することによる、電解質液５のイオン導電性の低下が起こらず、色素増感型太陽電池の発電効率の低下を抑制することができる。また、電解質液５に不要な成分が含まれないため、電解質液５の漏出を防止することができる。そして、封止栓８が射出成形で寸法精度よく製造されているため、注入口Ｑとの間に隙間が生じず、また、この封止栓８はポリテトラフルオロエチレン製であるから、化学的に安定で耐熱性、耐薬品性に優れ、含有成分の電解質液５への溶出を防止できるとともに、電解質液５による封止栓８の劣化を効果的に防止できるため、色素増感型太陽電池の長寿命化を図ることができる。さらに、エンドシール９が光重合硬化体からなるため、加熱硬化が不要であり、加熱による電解質液５の蒸発に伴う不具合が生じない。しかも、上記光重合硬化体が、特殊な光重合性組成物からなるため、長期に渡る封止の際にも、電解質液５による膨潤や劣化が生じない。その上、電極基板Ａ，Ｂに対する特定のシランカップリング剤の作用と相まって、高い接着力を発揮し、高度な耐久性を発現する。
【００２０】
本発明に用いられる封止栓８は、上記の例ではポリテトラフルオロエチレンからなるものを用いているが、これに限らず熱可塑性樹脂からなるものを用いることができる。具体的には、ポリエチレン，ポリプロピレン，塩化ビニル，アクリル樹脂，ポリエチレンテレフタレート等の汎用プラスチック、ポリアミド，ポリアセタール，ポリカーボネート，ポリブチレンテレフタレート，超高分子量ポリエチレン，ポリエーテルエーテルケトン，ポリサルフォン，ポリアリレート，ポリエーテルサルフォン，ポリエーテルイミド，ポリフェニルサルフォン等のエンジニアリング・プラスチックやスーパーエンジニアリング・プラスチック、ポリテトラフルオロエチレン，ポリクロロトリフルオロエチレン，ポリビニリデンフルオライド等のフッ素樹脂等があげられる。なかでも、有機溶媒を用いたレドックス系電解質液に対して耐溶剤性に優れるポリテトラフルオロエチレンが特に好ましく用いられる。
【００２１】
また、上記の例では、注入口Ｑと封止栓８の形状は、図５（ａ）に示すようになっているが、これに限らず、電解質液５が漏出しないように互いに隙間なく嵌合していればよい。例えば、図５（ｂ）に示す形状であると、封止栓８を注入口Ｑに嵌入しやすくなり、図（ｃ）に示す形状であると、封止栓８を注入口Ｑに嵌入しやすくなると同時に、電解質液５の漏出をより効果的に防ぐことができる。
【００２２】
そして、上記の例では、電極基板Ａ，Ｂの基材として、ガラス基板１および１’を用いているが、ガラスに代えて、プラスチック等の有機物を用いることができる。プラスチックとしては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル，ナイロン，ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，塩化ビニル，シリコーン樹脂，ポリイミド等があげられる。
【００２３】
また、上記の例において、電極基板Ａ，Ｂの各シール材硬化体（メインシール７、エンドシール９）と接する部分（Ｓ，Ｓ’，Ｓ''）に塗布される上記（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤としては、例えば、アクリロキシアルキルシラン、メタクリロキシアルキルシラン等があげられる。好適には、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがあげられ、より好適には、光重合反応性が高い３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランがあげられる。これら（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、これらのシランカップリング剤を用いた表面被覆処理は、例えば、メタノールやエタノール等の有機溶媒に、上記（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤を０．０１〜５．０重量％の範囲で溶解させて、上記メインシール７、エンドシール９と接する電極基板１，１’部分（Ｓ，Ｓ’，Ｓ''）に塗布等し、６０〜１５０℃の範囲で加熱することにより行われる。なお、電極基板ＡおよびＢが、メインシール７、エンドシール９のみによって強固にシールされる場合には、この（メタ）アクリロキシアルキルシラン類シランカップリング剤による表面被覆処理は不要である
【００２４】
そして、上記の例において、シール材硬化体（メインシール）７およびシール材硬化体（エンドシール）９の材料として用いられる光重合性組成物は、水添エラストマー誘導体を必須成分とするものであり、その水添エラストマー誘導体は、分子両末端の少なくとも一方に、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有していればよい。なかでも、その水添エラストマー誘導体の主鎖が、水添ポリブタジエンまたは水添ポリイソプレンからなることが好ましい。なお、本発明において、（メタ）アクリロイル基とは、下記に示すアクリロイル基およびそれに対応するメタクリロイル基の少なくとも一方を意味する。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
上記水添エラストマー誘導体の主鎖となる水添ポリブタジエンとしては、例えば、水添１，４−ポリブタジエン、水添１，２−ポリブタジエン、水添１，４−ポリブタジエンと水添１，２−ポリブタジエンとの共重合体等があげられる。また、水添ポリイソプレンとしては、例えば、水添１，４−ポリイソプレン、水添１，２−ポリイソプレン、水添１，４−ポリイソプレンと水添１，２−ポリイソプレンとの共重合体等があげられる。
【００２７】
上記水添エラストマー誘導体として、さらに好ましくは、ポリイソシアネートを連結基として、水添ポリブタジエンポリオールまたは水添ポリイソプレンポリオールと、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物類とを、反応させて得られる水添ポリブタジエン誘導体または水添ポリイソプレン誘導体がある。また、水添ポリブタジエンポリオールまたは水添ポリイソプレンポリオールと、（メタ）アクリロイル基含有イソシアネート化合物類とを、反応させて得られる水添ポリブタジエン誘導体または水添ポリイソプレン誘導体があげられる。
【００２８】
なお、上記シール材硬化体（メインシール）７およびシール材硬化体（エンドシール）９の材料として用いられる光重合性組成物は、上記のほか、層状珪酸塩、絶縁性球状無機質充填剤、ポリ（メタ）アクリレート化合物類、光重合開始剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、着色剤、無機質充填剤、有機質充填剤、各種スペーサー、溶剤等を、必要に応じ、適宜に配合することができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２９】
このようにして得られた光重合性組成物は、所定個所に塗布された後、例えば、ＵＶランプ等により紫外線を照射し、必要に応じて所定の温度でのポストキュアーを行うことにより硬化し、シール材硬化体（メインシール）７およびシール材硬化体（エンドシール）９となる。
【００３０】
なお、上記図１に示す色素増感型太陽電池の電解質液５の液層、シール材硬化体（メインシール）７は、目的および用途により、それに応じた適当な厚み（基板間）および幅にして用いることができ、通常、厚みが５０〜５００μｍ、幅が１〜５ｍｍ程度である。
【００３１】
つぎに、実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
まず、実施例に先立ち、下記に示す各成分の材料を準備した。
【００３３】
〔分子両末端の少なくとも一方に、１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する水添エラストマー誘導体を必須成分とする光重合性組成物〕
水添エラストマー誘導体として、下記水添エラストマー誘導体ａを２ｇ、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を８ｇ、および光ラジカル重合開始剤を０．５ｇ配合して、光重合性組成物を作製した。
【００３４】
〔水添エラストマー誘導体ａ〕
下記一般式（１）で示される両末端に水酸基を有する水添ポリブタジエン（数平均分子量：約１５００、水酸基価：７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、ヨウ素価：１０Ｉ2 ｍｇ／１００ｇ、粘度３０Ｐａ・ｓ／２５℃）１５ｇ（０．０１ｍｏｌ）、ノルボルネンジイソシアネート１０．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、トルエン２０ｇをそれぞれガラス製反応器にとり、窒素ガス気流下、５０℃に加温した。その後、５重量％ジブチルチンラウレートの酢酸エチル溶液０．４ｇを加え、５０℃で６時間反応させた。その後、ハイドロキノン０．００１ｇ、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン（グリセリンジメタクリレート）２０．７ｇ（０．０９ｍｏｌ）を加え、６０℃でさらに６時間反応させた。つぎに、反応物を過剰のアセトニトリル中に投入・撹拌して洗浄し、固液分離後、減圧乾燥により、目的の水添エラストマー誘導体ａを得た。得られた反応物は、フーリエ変換赤外分光装置（ＦＴ−ＩＲ：サーモエレクトロン社製、Ｎｉｃｏｌｅｔ ＩＲ２００）によれば、イソシアネート基由来の特性吸収帯（２２６０ｃｍ-1近傍）が消失し、また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０）によって測定される標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、６１５０であった。
【００３５】
【化２】
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【００３６】
〔電解質液〕
Ｉ2（０．１Ｍ）、ＬｉＩ（０．５Ｍ）、４−ｔ−ブチルピリジン（０．５Ｍ）を含有するアセトニトリル溶媒の電解質液を準備した。
【００３７】
〔電極基板の貼り合わせ〕
図２に示すように、フッ素ドープ透明導電電極膜２が設けられたホウ珪酸ガラス板からなる基板１（大きさ：２６ｍｍ×７６ｍｍ×厚み１．３ｍｍ）の、メインシール７配設予定部分Ｓより内側全面に、酸化チタンペーストをスクリーン印刷した。その後、この基板１を５００℃で１時間焼成して、導電電極膜２上に厚み８〜１２μｍのＴｉＯ2半導体膜３が設けられた電極基板Ａを作製した。つぎに、この電極基板Ａをルテニウム系増感色素（Ｓｏｌａｒｏｎｉｘ社製、ルテニウム５３５色素）のエタノール溶液に一日浸漬し、無水エタノールで洗浄して上記半導体膜３に色素４を吸着させた。さらに、電極基板Ａのメインシール７の配設予定部分Ｓに、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの１重量％メタノール溶液を塗布し、１００℃で１０分間乾燥し、表面被覆処理された電極基板Ａを準備した。
一方、図３に示すように、上記と同じ大きさのホウ珪酸ガラスからなる基板１’上に、白金膜６付きのフッ素ドープ透明導電電極膜２が設けられた電極基板Ｂを準備し、この電極基板Ｂに、ダイヤモンドドリルで２ｍｍΦの電解質液５の注入口Ｑを２箇所設け、その後、電極基板Ｂの注入口Ｑの周縁部Ｓ’（エンドシール９と接する部分）と、メインシール７の配設予定部分Ｓ''に、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの１重量％メタノール溶液を塗布し、１００℃で１０分間乾燥し、表面被覆処理された電極基板Ｂを準備した。
上記電極基板Ａと、電極基板Ｂとを、互いに導電電極面を内側にした状態で、厚みが５０μｍのポリイミドテープをスペーサーとして使用し、これらの電極基板Ａ，Ｂ同士が５０μｍの間隔を保つようにして、前記光重合性組成物を塗布し、両者を重ね合わせた。そして、窒素気流下、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍの条件で、上記光重合性組成物をＵＶ硬化させ、両者Ａ，Ｂを貼り合わせた。
【００３８】
〔実施例１〕
上記のとおり貼り合わされた電極基板Ａ，Ｂにおいて、電極基板Ｂの注入口Ｑから、準備した電解質液５を、電極基板Ａ，Ｂ間の空隙Ｒに、０．４ｍｍΦのニードル（注射針）をつけたシリンジ（注射筒）を用いて注入した。注入が完了した後、注入口Ｑからニードルを引き抜き、代わりにポリテトラフルオロエチレン樹脂製の封止栓８を注入口Ｑに嵌入し、注入口Ｑを封止した。その後、さらに封止栓８の上側および周縁部に、上記電極基板Ａ，Ｂの貼り合せ時に用いたものと同様の光重合性組成物を塗布し、その上にカバーガラス１０を載置して、窒素気流下、積算光量３０００ｍＪ／ｃｍの条件で、光重合性組成物をＵＶ硬化させ、本発明の色素増感型太陽電池を製造した。
【００３９】
〔実施例２〕
封止栓８として、フッ素ゴム（デュポンエラストマー社製、バイトン）製のものを用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の色素増感型太陽電池を製造した。
【００４０】
〔実施例３〕
封止栓８として、アクリル系熱可塑性エラストマー（クラレ社製）製のものを用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の色素増感型太陽電池を製造した。
【００４１】
〔比較例１〕
封止栓８を用いない以外は実施例１と同様にして、色素増感型太陽電池を製造した。
【００４２】
このようにして得られた実施例１〜３品および比較例１品の色素増感型太陽電池について、電解質液充填保持率および電解質液５の漏出個所の評価を行うため、下記に示す試験を行った。また、評価は下記に示す基準により行い、その結果を、後記の〔表１〕に併せて示した。
【００４３】
〔試験方法〕
実施例１〜３品および比較例１品を、６０℃または８５℃の高温乾燥機中にそれぞれ５００時間放置した。
【００４４】
〔電解質液充填保持率〕
実施例１〜３品および比較例１品について、上面から見た時の電解質液５の充填面積を、製造直後と、試験後の２回測定し、製造直後の充填面積に対する試験後の充填面積を算出して、電解質液充填保持率とした。この電解質液充填保持率は、電解質液５の漏出がない場合には１００％となり、漏出の度合いが大きくなる程、数値が小さくなる。これは電解質液５が漏出すると、漏出分だけ内部に空間ができ、この部分には電解質液５がなく、電解質液５の充填面積が減少することから、このように算出したものである。
【００４５】
〔漏出個所〕
実施例１〜３品および比較例１品について、試験後に、電解質液５の漏出がないか目視観察を行い、漏出があった場合には、その個所を示した。
【００４６】
【表１】
2012038602.tif 000005
【００４７】
表１の結果より、実施例１〜３品は全てについて、電解質液充填保持率が非常に高く（１００％）であり、電解質液５の漏出がないといえる。これに対し、比較例１品は、６５℃では問題はないものの、８５℃、５００時間の放置において、電解質液充填保持率がやや低下しており、また、漏出個所を目視で確認することができることがわかった。
【００４８】
〔実施例４〕
なお、実施例１において、電極基板ＡおよびＢに３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの１重量％メタノール溶液による表面被覆処理を行わず、光重合性組成物を塗布したカバーガラス１０を載置しない色素増感型太陽電池を製造し、同様に評価を行ったところ、実施例１品とほぼ同等の評価が得られた。しかし、８５℃における５００時間を超える放置において、わずかに実施例１品の方が優れていた。
【００４９】
このように、各実施例品は、電解質液５の注入口Ｑを完全に封止することができ、また、シール材硬化体（メインシール）７、シール材硬化体（エンドシール）９および封止栓８が高い耐電解質液性、接着性を有している。したがって、本発明の色素増感型太陽電池は、長期保存および長期使用に耐えうる極めて優れたものとなる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、電解質液封止性が高く、耐久性に優れている色素増感型太陽電池に利用することができる。
【符号の説明】
【００５１】
５      電解質液
８      封止栓
９      シール材硬化体
１０    カバーガラス
Ａ      負極側電極基板
Ｂ      正極側電極基板
Ｑ      注入口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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