(57)【要約】【課題】画像寸法精度と耐折れ割れに優れたハロゲン化銀感光材料を提供する。【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀感光材料において、該支持体を介してハロゲン化銀乳剤層と反対側の面に、ＪＩＳＢ  ０６０１で規定される表面粗さＲａが０．０５３μｍ以上の表面保護フィルムが貼合されていることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀感光材料において、該支持体を介してハロゲン化銀乳剤層と反対側の面に、ＪＩＳＢ  ０６０１で規定される表面粗さＲａが０．０５３μｍ以上の表面保護フィルムが貼合されていることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、詳しくは画像寸法精度と耐折れ割れ性に優れたハロゲン化銀感光材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハロゲン化銀感光材料においては、種々のニーズに対応するために各種支持体への適応が求められている。それら支持体に求められる特性として、優れた光透過性や寸法精度等を挙げることができる。例えば、スキャナーフィルムでカラーの製版用フィルムを描画する場合、各製版用フィルムの画像寸法精度がカラー印刷の出来映えに影響を及ぼす。
【０００３】
また、ハロゲン化銀感光材料の技術を応用した導電性材料前駆体及び導電性材料に関する技術が国際公開第２００１／５１２７６号パンフレット（特許文献１）、特開２００４−２２１５６４号公報（特許文献２）等に開示されている。このような導電性材料への応用には、電子回路、アンテナ回路、電磁波シールド材、タッチパネル、センサー等がある。これらの用途はモバイル機器等に使用されることもあり極微細なパターンを描画するため、優れた寸法精度や耐熱性、後加工の容易さから剛性の低い支持体のものが求められている。
【０００４】
更には、液晶、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ、ＣＲＴ等の表示装置の周辺部分に設けられた黒色の縁や、これらの表示装置の青、赤、緑色画素の周囲に設けられた格子状やストライプ状の黒色の縁（ブラックマトリックス）として用いる表示装置用遮光フィルムにハロゲン化銀感光材料を用いることが検討されている。これらの光学用途材料の支持体に求められる特性として、優れた光透過性、寸法精度、耐熱性等を挙げることができる。
【０００５】
各種応用に求められている項目として寸法精度が共通しているが、寸法精度の優れた支持体としては、例えば、シクロオレフィンポリマーやシクロオレフィンコポリマー樹脂を原料とする環状ポリオレフィン樹脂等からなるプラスチック樹脂フィルム支持体等を挙げることができる。このような支持体は、低吸湿性、非晶質、高耐熱性の支持体であり、他のプラスチックフィルムに比べて寸法精度が良く、光学用途やＬＣＤ用途等に多用されている。
【０００６】
寸法精度が良いとされる環状ポリオレフィン樹脂からなるプラスチック樹脂フィルム支持体は、製造工程における搬送不良の可能性や、局所的な力や不均一な力が作用すると折れやすく割れやすいという特徴があるため、フィルムを形成後巻き取るまでの間に少なくとも片面側に表面保護フィルムが貼合されて仕上げられることが好ましい。これらの支持体の製造方法に関する技術は、特開２００８−２７４１３５号公報（特許文献３）に開示されており、表面保護フィルムに関しては３１頁に記述されている。しかしながら該表面保護フィルムでは十分な画像寸法精度は得られなかった。
【０００７】
折れ割れ等に対して比較的強いプラスチック樹脂フィルムにおいても、例えば厚みが薄い等で剛性が低い場合、同じく搬送不良を防止する目的で表面保護フィルムを貼合し各製造工程を安定的に行うことが好ましい。剛性の低い支持体への応用は、前述したように後加工の容易さ等からも強く求められており、これらについても厳しい寸法精度が要求される場合がある。剛性の低い支持体の搬送安定性の確保と工程数削減を目的としたハレーション防止効果を持つ表面保護フィルムを貼合する技術が特開２００８−２２４９１６号公報（特許文献４）に開示されている。しかしながら該表面保護フィルムを貼合しても十分な画像寸法精度を得ることはできなかった。
【０００８】
また、裏塗り層を設けることにより、表面粗さを調整したハロゲン化銀感光材料においては、耐折れ割れ性が低いという問題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００１／５１２７６号パンフレット
【特許文献２】特開２００４−２２１５６４号公報
【特許文献３】特開２００８−２７４１３５号公報
【特許文献４】特開２００８−２２４９１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、画像寸法精度と耐折れ割れに優れたハロゲン化銀感光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の手法を用いることによって達成された。
（１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀感光材料において、該支持体を介してハロゲン化銀乳剤層と反対側の面に、ＪＩＳＢ  ０６０１で規定される表面粗さＲａが０．０５３μｍ以上の表面保護フィルムが貼合されていることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、画像寸法精度と耐折れ割れに優れたハロゲン化銀感光材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のハロゲン化銀感光材料について説明する。本発明のハロゲン化銀感光材料は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体を介してハロゲン化銀乳剤層と反対側の面に、表面粗さＲａが０．０５３μｍ以上の表面保護フィルムを貼合することで、優れた画像寸法精度と耐折れ割れ性を得ることができる。本発明のハロゲン化銀感光材料の応用としては、特開平５−１８１２２８号公報に記載の明室返し用ハロゲン化銀感光材料、特開２００４−２７２０２４号公報に記載の走査露光用ハロゲン化銀感光材料、特開２００６−１２９３５号公報、国際公開第２００１／５１２７６号パンフレットに記載されているような写真製法を利用した導電性材料前駆体への応用等を挙げることができる。
【００１４】
本発明のハロゲン化銀感光材料の支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等からなる厚さ１０〜３００μｍの樹脂フィルム、より好ましくは１０〜１００μｍの樹脂フィルムが挙げられる。また高い画像寸法精度を得るために、支持体の寸法精度は高いことが好ましく、この観点から環状ポリオレフィン系樹脂からなる支持体を使用することが特に好ましい。
【００１５】
次に本発明のハロゲン化銀感光材料に使用する表面保護フィルムについて説明する。表面保護フィルムは、本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体のハロゲン化銀乳剤層を有さない側の面（以下、裏面）に適用され、ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその他の非感光性層を塗布する前に貼り合わせることが好ましい。表面保護フィルムは、支持体を製造する際の巻き取り工程で貼合されることがより好ましい。
【００１６】
本発明の表面保護フィルムは、ハロゲン化銀感光材料が使用する支持体とラミネーターで貼り合わせることができる。ラミネーターは、巻き取り装置及び巻出し装置、ラミネートロール及びニップロールを有する簡単な構造の従来からあるタイプを使用することができる。また、特開平９−１８７９０７号公報、特開２００１−２６９９９４号公報に記載されたラミネーター等を使用しても良い。
【００１７】
本発明の表面保護フィルムは、表面粗さＲａが０．０５３μｍ以上の面を裏面側の最外側になるように貼合される。
【００１８】
表面保護フィルムの材料としては、プラスチック樹脂フィルム類が好ましい。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等からなるプラスチック樹脂フィルムが挙げられる。
【００１９】
表面保護フィルムは上記したプラスチック樹脂フィルムの一方の面に粘着層を有するものが好ましく利用できる。粘着層に使用される粘着剤は特に限定されるものではなく、例えば、アクリル系、天然ゴム系、合成ゴム系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−アクリル酸エステル系、スチレン−イソプレンブロック共重合体系、スチレン−ブタジエンブロック共重合体系等の各種粘着剤が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いることができる。粘着層には必要に応じて、各種の帯電防止剤、スリップ剤、酸化防止剤、その他通常の表面保護フィルムの粘着層中に用いられる各種添加剤を加えることができる。
【００２０】
粘着層を表面保護フィルムに積層する方法としても特に限定されず、任意の方法が採用されるが、例えば、表面保護フィルムの片面にコロナ放電処理して、粘着剤溶液を塗布、乾燥する方法が挙げられる。
【００２１】
また、表面保護フィルムのフィルム及び粘着層の厚さはそれぞれ任意に決定されるが、フィルムの厚さは２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍである。また、粘着層の厚さは一般に１〜５０μｍ、好ましくは３〜１５μｍである。
【００２２】
本発明において、ＪＩＳＢ  ０６０１で規定される、表面保護フィルムの表面粗さＲａは０．０５３μｍ以上である。Ｒａの上限値については特に規定はないが、好ましい範囲は０．０５３μｍから１μｍである。表面粗さは例えば、株式会社東京精密製サーフコムシリーズ等で測定することができる。
【００２３】
また、表面保護フィルムは、市販されているものを使用することができる。例えば、株式会社スミロン製Ｅ−２０３５、積水化学工業株式会社製６２２ＡＸ、東洋紡株式会社製ＤＣ−０４２、王子特殊紙株式会社製アルファンＭＡ−４１１等が挙げられる。また、市販されているフィルム支持体の片側の面に適当な粗面加工を施して、反対側の面に粘着層を設けることにより作製することもできる。
【００２４】
次に本発明のハロゲン化銀感光材料の応用の一例として、銀塩拡散転写法を使用した導電性材料の製造方法について詳しく説明する。
【００２５】
銀塩拡散転写法による導電性材料の製造方法とは、導電性材料前駆体を像様に露光した後、銀塩拡散転写現像により金属銀を析出させる方法である。導電性材料前駆体は支持体上に少なくとも物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層を支持体に近い方からこの順で有する。更には、非感光性層を支持体から最も遠い最外層及び／または物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層との間の中間層、あるいは支持体と物理現像核層との間の下引き層として有していても良い。
【００２６】
導電性材料前駆体の物理現像核層が含有する物理現像核としては、重金属あるいはその硫化物からなる微粒子（粒子サイズは１〜数十ｎｍ程度）が用いられる。例えば、金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物等が挙げられる。これらの物理現像核の微粒子層は、コーティング法または浸漬処理法によって、前記した支持体上に、あるいは下引き層を形成させた支持体上に設けることができる。生産効率の面からコーティング法が好ましく用いられる。物理現像核層における物理現像核の含有量は、固形分で１ｍ２あたり０．１〜１０ｍｇ程度が適当である。
【００２７】
導電性材料前駆体に用いる物理現像核層は、水溶性高分子化合物を含有することもできる。水溶性高分子化合物を用いる場合の添加量は、物理現像核に対して０〜５００質量％程度が好ましい。水溶性高分子化合物としては、アラビアゴム、セルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとビニルイミダゾールの共重合体等を用いることができる。
【００２８】
導電性材料前駆体の物理現像核層は架橋剤を含有することもできる。該架橋剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルムアルデヒド、グリオキザール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンのようなアルデヒド等価体、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の１種もしくは２種以上を用いることができる。架橋剤の中でも、好ましくは、グリオキザール、グルタルアルデヒド、３−メチルグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド、アジポアルデヒド等のジアルデヒド類であり、より好ましい架橋剤は、グルタルアルデヒドである。架橋剤は、物理現像核層に含まれる水溶性高分子に対して、０．１〜３０質量％を物理現像核層に含有させるのが好ましく、特に１〜２０質量％が好ましい。
【００２９】
物理現像核層の塗布には、例えばディップコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング等の塗布方式で塗布することができる。
【００３０】
導電性材料前駆体においては光センサーとしてハロゲン化銀乳剤層が設けられる。ハロゲン化銀に関する銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術はそのまま用いることもできる。
【００３１】
ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子の形成には、順混合、逆混合、同時混合等の、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）で記載されているような公知の手法を用いることができる。中でも同時混合法の１種で、粒子形成される液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールドダブルジェット法を用いることが、粒径のそろったハロゲン化銀乳剤粒子が得られる点において好ましい。導電性材料前駆体においては、好ましいハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒径は０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。また、導電性材料前駆体におけるハロゲン化物組成には好ましい範囲が存在し、塩化物を８０モル％以上含有するのが好ましく、９０モル％以上が塩化物であることが特に好ましい。
【００３２】
ハロゲン化銀乳剤の製造においては、必要に応じてハロゲン化銀粒子の形成あるいは物理熟成の過程において、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、あるいはロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩等VIII族金属元素の塩、もしくはその錯塩を共存させても良い。また、種々の化学増感剤によって増感することができ、イオウ増感法、セレン増感法、貴金属増感法等、当業界で一般的な方法を、単独、あるいは組み合わせて用いることができる。またハロゲン化銀乳剤は必要に応じて色素増感することもできる。
【００３３】
導電性材料前駆体が有するハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀量とゼラチン量の比率は、ハロゲン化銀（銀換算）とゼラチンとの質量比（銀／ゼラチン）が１．２以上、より好ましくは１．５以上である。また、ハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀量は銀換算で２〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３４】
ハロゲン化銀乳剤層には、更に種々の目的のために、公知の写真用添加剤を用いることができる。これらは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載、あるいは引用された文献に記載されている。
【００３５】
導電性材料前駆体には非感光性層を設けることができるが、これらの非感光性層は、水溶性高分子化合物を主たるバインダーとする層である。ここでいう水溶性高分子化合物とは、現像液で容易に膨潤し、下層のハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層まで現像液を容易に浸透させるものであれば任意のものが選択できる。
【００３６】
具体的には、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、ポリビニルアルコール等を用いることができる。特に好ましい水溶性高分子化合物は、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のタンパク質である。本発明の効果を十分に得るためには、この非感光性層のバインダー量としては、ハロゲン化銀乳剤層の総バインダー量に対して２０〜１００質量％の範囲が好ましく、特に３０〜８０質量％が好ましい。
【００３７】
これら非感光性層には、必要に応じてＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されているような公知の写真用添加剤を含有させることができる。また、処理後のハロゲン化銀乳剤層の剥離を妨げない限りにおいて、架橋剤により硬膜させることも可能である。
【００３８】
これら非感光性層には、感光波長域に吸収極大を有する非増感性染料または顔料を、画質向上のためのハレーション、あるいはイラジエーション防止剤として用いることもできる。ハレーション防止剤は前記した下引き層あるいは物理現像核層、あるいは物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間に必要に応じて設けられる中間層等に含有させることができる。イラジエーション防止剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に含有させることができる。添加量は広範囲に変化しうるが、１ｍ２あたり約２０ｍｇ〜約１ｇの範囲が望ましい。
【００３９】
上記導電性材料前駆体を用いて、導電性材料を製造するための方法について説明する。上述した導電性材料前駆体を像様（任意のパターン）に露光後、拡散転写現像液で処理し、その後物理現像核層上の不要な各層を水洗等で除去して金属銀パターンを得る。
【００４０】
導電性材料前駆体の露光について説明する。導電性材料前駆体のハロゲン化銀乳剤層は像様に露光されるが、露光方法として、任意のパターンの透過原稿とハロゲン化銀乳剤層を密着して露光する方法、あるいは各種レーザー光を用いて任意のパターンを走査露光する方法等がある。寸法精度の要求される導電性材料においては、フォトマスクと称されるガラス等を支持体とし、ＣｒやＡｇ等でパターンを描画した遮光用マスクと感光材料を密着して露光することが好ましい。遮光用マスクと感光材料を密着して露光する方法は、遮光用マスク上に導電性材料前駆体のハロゲン化銀乳剤層側の面を重ね合わせ、その上をゴムシートで覆い、マスクとゴムシート間の空気を抜いていくことで達成される。
【００４１】
導電性材料前駆体の銀塩拡散転写現像液による現像処理について説明する。上記のように像様に露光された導電性材料前駆体は、銀塩拡散転写現像液で処理することにより物理現像が起こり、現像可能なだけの潜像核を有さないハロゲン化銀が可溶性銀錯塩形成剤により溶解されて銀錯塩となり、物理現像核上で還元されて金属銀が析出し例えばメッシュパターンの銀薄膜を得ることができる。一方、露光により現像可能なだけの潜像核を有するハロゲン化銀はハロゲン化銀乳剤層中で化学現像されて黒化銀となる。現像後、不要になったハロゲン化銀乳剤層（黒化銀もこれに含まれる）及び中間層、保護層等は除去されて、銀薄膜が表面に露出する。
【００４２】
現像処理後のハロゲン化銀乳剤層等の物理現像核層の上に設けられた層の除去方法は、水洗除去あるいは剥離紙等に転写剥離する方法がある。水洗除去は、スクラビングローラ等を用いて温水シャワーを噴射しながら除去する方法や温水をノズル等でジェット噴射しながら水の勢いで除去する方法がある。また、剥離紙等で転写剥離する方法は、ハロゲン化銀乳剤層上の余分なアルカリ液（銀錯塩拡散転写用現像液）を予めローラ等で絞り取っておき、ハロゲン化銀乳剤層等と剥離紙を密着させてハロゲン化銀乳剤層等をプラスチック樹脂フィルムから剥離紙に転写させて剥離する方法である。剥離紙としては吸水性のある紙や不織布、あるいは紙の上にシリカのような微粒子顔料とポリビニルアルコールのようなバインダーとで吸水性の空隙層を設けたものが用いられる。
【００４３】
導電性材料前駆体の現像処理において使用する、銀塩拡散転写現像の現像液について説明する。現像液は、可溶性銀錯塩形成剤及び還元剤を含有するアルカリ液である。可溶性銀錯塩形成剤は、ハロゲン化銀を溶解し可溶性の銀錯塩を形成させる化合物であり、還元剤はこの可溶性銀錯塩を還元して物理現像核上に金属銀を析出させるための化合物である。
【００４４】
現像液に用いられる可溶性銀錯塩形成剤としては、チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウムやチオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、オキサゾリドン類、２−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのような環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、特開平９−１７１２５７号公報に記載のメソイオン性化合物、米国特許第５，２００，２９４号明細書に記載のようなチオエーテル類、５，５−ジアルキルヒダントイン類、アルキルスルホン類、他に、「Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ４７４〜４７５）」、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著に記載されている化合物が挙げられる。
【００４５】
これらの可溶性銀錯塩形成剤は単独で、または複数組み合わせて使用することができる。
【００４６】
現像液に用いられる還元剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されているような写真現像の分野で公知の現像主薬を用いることができる。例えば、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、アスコルビン酸及びその誘導体、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。これらの還元剤は単独で、または複数組み合わせて使用することができる。
【００４７】
可溶性銀錯塩形成剤の含有量は、現像液１Ｌあたり０．００１〜５モルが好ましく、より好ましくは０．００５〜１モルの範囲である。還元剤の含有量は現像液１Ｌあたり０．０１〜１モルが好ましく、より好ましくは０．０５〜１モルの範囲である。
【００４８】
現像液のｐＨは１０以上が好ましく、更に１１〜１４が好ましい。所望のｐＨに調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤、リン酸、炭酸等の緩衝剤を単独、または組み合わせて含有させる。また、本発明の現像液には、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸カリウム等の保恒剤を含むことが好ましい。
【００４９】
また、上記現像処理及び水洗処理することで得られた導電性材料の銀画像は後処理を施すこともできる。後処理液としては例えば還元性物質、水溶性リンオキソ酸化合物、水溶性ハロゲン化合物等の水溶液が一例としてあげられる。このような後処理液により５０〜７０℃、更に好ましくは６０〜７０℃で１０秒以上、好ましくは３０秒〜３分処理すれば、導電性は向上し、高温高湿下でもその導電性が変動しなくなるので好ましい。
【００５０】
上記のようにして得られた導電性材料は、光透過性支持体を使用したもので画像部の光学濃度が例えば３．０以上であれば、本来の目的以外に遮光フィルムとしても用いることも可能である。
【００５１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、無論この記述により本発明が制限されるものではない。なお記載中％は特に断りのない限り質量％を表す。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
銀塩拡散転写法を使用した導電性材料前駆体を作製するために、支持体として塩化ビニリデンを含有する層により易接着加工が施された厚み１００μｍのシクロオレフィンコポリマー支持体を用いた。この支持体の全光線透過率は９０％である。
【００５３】
この支持体を巻き取ったロール体から支持体を送り出し、支持体の一方の面にラミネーターを用いて、表面保護フィルムとして株式会社スミロン製Ｅ−２０３５を貼合した。ラミネーターのラミネートロールは金属ロール、ニップロールは硬質ゴムロールを使用し、線圧が１０００Ｎ／ｃｍとなるように調整した。支持体を分速１ｍで搬送しながら、表面保護フィルムを連続で貼合しながら巻き取った。
【００５４】
次に、硫化パラジウムゾル液を下記のようにして作製し、得られたゾルを用いて物理現像核液を作製した。
【００５５】
＜硫化パラジウムゾルの調製＞
Ａ液    塩化パラジウム                              ５ｇ
塩酸                                      ４０ｍＬ
蒸留水                                １０００ｍＬ
Ｂ液    硫化ソーダ                              ８．６ｇ
蒸留水                                １０００ｍＬ
Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、３０分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
【００５６】
＜物理現像核液組成／１ｍ２あたり＞
前記硫化パラジウムゾル                          ０．４ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                              ３０ｍｇ
【００５７】
【化１】
2012063376.tif 000002
【００５８】
この物理現像核液を前述のシクロオレフィンコポリマーベースの表面保護フィルムが貼合されていない側の面上に塗布し、乾燥し物理現像核層を形成した。
【００５９】
続いて、支持体に近い方から順に下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、及び最外層を上記物理現像核層の上に連続塗布装置で塗布した。ハロゲン化銀乳剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤の一般的なダブルジェット混合法で製造した。このハロゲン化銀乳剤は、塩化銀９５モル％と臭化銀５モル％で、平均粒径が０．１５μｍになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は銀１ｇあたり０．５ｇのゼラチンを含む。
【００６０】
＜中間層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                        ０．５ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                ５ｍｇ
染料１                                            ５０ｍｇ
【００６１】
【化２】
2012063376.tif 000003
【００６２】
＜ハロゲン化銀乳剤層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                        １．０ｇ
ハロゲン化銀乳剤                                ４．０ｇ銀相当
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール        ３．０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                              ２０ｍｇ
【００６３】
＜最外層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                            １ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）        １０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                              １０ｍｇ
【００６４】
このようにして得た導電性材料前駆体を、３００ｍｍ×５００ｍｍの大きさにカット後、水銀灯を光源とする大日本スクリーン製造株式会社製密着プリンターＰ−６４８−ＨＡで線幅が１０ｍｍ、線の長さが３００ｍｍの直線画像を有するガラス透過原稿（ポジ原稿）を密着させて、２３℃５０％雰囲気下で露光した。露光量は透明導電性材料の線幅が透過原稿の線幅と同じになる露光量で行った。
【００６５】
露光した導電性材料前駆体を下記現像液中に２０℃で６０秒間浸漬するように特開２００７−２４０５９３号公報に記載の現像処理装置にて現像、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、最外層を４０℃の温水で水洗除去し、乾燥処理した。現像処理装置において、導電性材料前駆体は大きな曲率のターンを繰り返しながら搬送される。その後、表面保護フィルムを手作業で慎重に剥離した。得られたサンプルからは透過原稿と同様な銀薄膜が形成された透明導電性材料を得た。得られた直線画像の線幅を光学顕微鏡で確認したところ、露光用マスクの線幅と同じであった。またテスターを用いて、長辺側の両端に導通があることを確認した。
【００６６】
＜拡散転写現像液組成＞
水酸化カリウム                                    ２５ｇ
ハイドロキノン                                    １８ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                      ２ｇ
亜硫酸カリウム                                    ８０ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン                        １５ｇ
臭化カリウム                                    １．２ｇ
全量を水で１０００ｍＬとする。
ｐＨ＝１２．２に調整する。
【００６７】
（１）直線画像長の測定
大日本スクリーン製造株式会社製測長器ＤＲ５５０−Ｄを用いて、２３℃５０％雰囲気下で直線銀画像の長さを測定した。測定結果を表１に示す。また、ガラス透過原稿の直線長との差の割合も合わせて表１に示す。寸法精度の評価として±０．０１％以内を合格とした。
【００６８】
（２）表面粗さの測定
ＪＩＳＢ  ０６０１に準拠し、貼合した状態の表面保護フィルムの表面粗さを株式会社東京精密製サーフコム１４００Ｄで測定した。測定結果を表１に示す。
【００６９】
（３）耐折れ割れ性の評価
試料の凹凸を目視にて確認した。凹凸が全くないものを○、僅かでも確認されたものは×とした。
【００７０】
（実施例２）
表面保護フィルムとして積水化学工業株式会社製６２２ＡＸを用いた以外は実施例１と同様に導電性材料前駆体を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。この結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例３）
表面保護フィルムとして東洋紡株式会社製ＤＣ−０４２を用いた以外は実施例１と同様に導電性材料前駆体を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。この結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例４）
表面保護フィルムとして王子特殊紙株式会社製アルファンＭＡ−４１１を用いた以外は実施例１と同様に導電性材料前駆体を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。この結果を表１に示す。
【００７３】
（比較例１）
表面保護フィルムとして藤森工業株式会社製マスタックＴＦＢ  ＮＢＯ−０４２４を用いた以外は実施例１と同様に導電性材料前駆体を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。この結果を表１に示す。
【００７４】
（比較例２）
表面保護フィルムの代わりに、以下のように作製した紙支持体にアクリル系粘着剤を塗布したものを用いた以外は実施例１と同様に導電性材料前駆体を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。この結果を表１に示す。紙支持体は、原料パルプとしてＮＢＫＰ／ＬＢＫＰが３／７の配合パルプをＣＳＦ５００ｍＬに調整し、パルプに対してロジン系サイズ剤を０．３％、硫酸バンドを１．８％添加し、更に紙灰分で５．５％になるようタルクを添加して紙料を調製し、長網多筒抄紙機で抄紙した。なお、抄紙の工程で澱粉（商品名；エースＡ，王子コーンスターチ社製）６．５％液を固形分で両面あわせて２ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスした。得られた紙の紙水分は５．５％、米坪は１２７ｇ／ｍ２、紙厚１６８μｍ、中心線平均粗さは５．７μｍであった。この紙を、金属ロールと金属ロールで形成されるニップ部に、線圧９８００Ｎ／ｃｍ、金属ロール温度１７０℃の条件下で通した。
【００７５】
【表１】
2012063376.tif 000004
【００７６】
本発明により、優れた寸法安定性と耐折れ割れ性を有するハロゲン化銀感光材料が得られる。