(57)【要約】【課題】使用前にべたつきの少ない、高濃度に帯電防止剤を含有可能な、帯電防止剤含有熱可塑性樹脂マスターバッチの低ブリード化組成物の製造方法を提供する。【解決手段】帯電防止剤を含有する樹脂マスターバッチにおいて、帯電防止剤の表面へのブリード量を低減するため、結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の帯電防止剤及び０．１〜１重量部の造核剤を配合した組成物を押出機にて混練し、押出機のダイスから出てきたストランドを、空冷率が２５％以上で、徐冷する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯電防止剤を含有する樹脂マスターバッチにおいて、結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の帯電防止剤及び０．１〜１重量部の造核剤を配合した組成物を押出機にて混練し、押出機のダイスから出てきたストランドを徐冷することを特徴とする、帯電防止剤含有樹脂マスターバッチ組成物製造方法。
【請求項２】
前記徐冷時の、溶融ストランド温度から７０°Ｃを引いた温度に対する空冷による変化温度の割合である、空冷率が２５％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の帯電防止剤含有樹脂マスターバッチ組成物製造方法。
【請求項３】
前記請求項１又は２の製造方法により製造されたことを特徴とする、帯電防止剤含樹脂マスターバッチ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はブリード量を抑えた帯電防止剤含有樹脂マスターバッチの低ブリード化組成物の製造方法及び当該方法により製造されたマスターバッチに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、予め樹脂に帯電防止剤を高濃度に練り込んだマスターバッチを用意し、樹脂成形時の押出機に樹脂原材料とともに前記マスターバッチを投入し、帯電防止含有樹脂の成形を行っている。
【０００３】
この様なマスターバッチは、過度に帯電防止剤がブリードアウトするため、成形品表面がべたつく、金型が曇る、効果の持続性が失われる等の欠点を有している。また、マスターバッチ自体の粘着性が高く、ブロッキングを起こしやすいため、作業性が悪く、原料樹脂との均一混合性に欠け、また、成形品の物性に著しく影響を与えるという欠点もある。
【０００４】
この様な欠点を改善するため、特許文献１では、熱可塑性樹脂Ａ、界面活性剤Ｂ及び酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の微粉末酸化物Ｃから成り、これらの合計量に対するそれぞれの含有量がＡが３０〜７０重量％、Ｂが２５〜６５重量％、Ｃが０．２〜１５重量％である帯電防止剤含有熱可塑性樹脂系マスターバッチを提案している。
【０００５】
また、ポリプロピレン系樹脂と無機物充填剤を配合し、これに帯電防止剤と造核剤を添加したポリプロピレン系樹脂組成物が特許文献２に記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３２２１４０号公報
【特許文献２】特開平４−３２８１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前記特許文献１のマスターバッチにおいても、樹脂成形品に練り込み使用する前に、帯電防止剤がブリードアウトしてきて、粘性を帯び、次工程での操作性（次工程への搬送）が悪くなってしまう。さらに、ブリードにより帯電防止剤が表面に分離凝集するため、希釈樹脂とドライブレンドし最終製品を成形した時の成形品の表面抵抗値の性能が低下するという問題がある。マスターバッチ濃度を下げることにより対策する方法もあるが、この場合はコストパフォーマンスの面では不利になるという問題がある。
【０００８】
また、前記特許文献２のものは、これはポリプロピレン系樹脂に機械的物性に優れた無機物充填剤を入れると帯電防止剤の効果発現に時間がかかる欠点を、造核剤を添加することにより前記欠点を解消する目的のものである。ここでは、造核剤を添加することにより、ポリプロピレンの球晶の数を増加させ、球晶を細かくし、帯電防止剤がブリードし易くさせるものである。従って、帯電防止剤のブリードアウトを遅らせるものではない。
【０００９】
そこで、この発明は、使用前にべたつきの少ない、高濃度に帯電防止剤を含有可能な、帯電防止剤含有樹脂マスターバッチの低ブリード化組成物の製造方法及びこの方法による低ブリード化組成物を提供することを目的としたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１の発明は、帯電防止剤を含有する樹脂マスターバッチにおいて、帯電防止剤の表面へのブリード量を低減するため、結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の帯電防止剤及び０．１〜１重量部の造核剤を配合した組成物を押出機にて混練し、押出機のダイスから出てきたストランドを徐冷することを特徴とする、帯電防止剤含有樹脂マスターバッチ組成物製造方法とした。
【００１１】
また、請求項２の発明は、前記徐冷時の、溶融ストランド温度から７０°Ｃを引いた温度に対する空冷による変化温度の割合である、空冷率が２５％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の帯電防止剤含有樹脂マスターバッチ組成物製造方法とした。
【００１２】
また、請求項３の発明は、前記請求項１又は２の製造方法により製造されたことを特徴とする、帯電防止剤含樹脂マスターバッチ組成物とした。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１乃至３の発明によれば、マスターバッチの帯電防止剤のブリード率を１５％以下に抑えることが可能になったので、帯電防止剤のブリードアウト量が少なく、それ故、べたつきがなく、取り扱いが容易である。従って、次工程での操作性が良くなった。また、さらに、最終製品の帯電防止剤の分散状態が向上したため、表面抵抗値が向上し、帯電防止性能が良くなった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
この発明の前記結晶性熱可塑性樹脂としては、特に制約されず、一般的な結晶性熱可塑性樹脂として知られているものであれば、いずれのものでも使用することができる。その中でも、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂が良い。さらに、ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンのホモポリマーが良い。
【００１５】
また、前記結晶性熱可塑性樹脂がポリプロピレンのホモポリマーである場合においては、低ブリード化帯電防止剤含有熱可塑性樹脂マスターバッチ組成物の示差走査熱量測定法による結晶溶融熱の最大ピーク温度が１６５°Ｃ以上であることが好ましい。
【００１６】
また、前記ポリエチレン系樹脂が高密度ポリエチレンであることが好ましく、この場合においては、前記低ブリード化帯電防止剤含有熱可塑性樹脂マスターバッチ組成物の示差走査熱量測定法による結晶溶融熱の最大ピーク温度が１２５°Ｃ以上であることが好ましい。
【００１７】
また、この発明で用いる帯電防止剤は、特に制約されず、一般的な練り込み型帯電防止剤として知られているものであれば、いずれのものでも使用することができるが、中でも界面活性剤が好ましい。
【００１８】
非イオン系界面活性剤では、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット及びソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１９】
また、アニオン界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩類が挙げられる。また、カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩類が挙げられる。また、両性界面活性剤としては高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
さらに、この発明で使用する帯電防止剤は、以下のＡからＤのうち、少なくとも３成分を含むものが特に好ましい。
【００２１】
（Ａ）脂肪酸エステル型非イオン性帯電防止剤、
（Ｂ）下式（１）にて表されるアルキルアミン誘導体、又は、下式（２）にて表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド
式（１）
（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ
／
Ｒ-Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ
Ｒ：Ｃ8〜２２  ｍ＋ｎ＝１〜１０
式（２）
／（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ
Ｒ−Ｃ−Ｎ
‖    ＼（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ
Ｏ      
Ｒ：Ｃ8〜２２  ｍ＋ｎ＝１〜１０
（Ｃ）親水基を有する高級アルコール、高価アルコール、エーテル類、グリシジルエーテル類、高級カルボン酸のうちの少なくとも一つ
（Ｄ）ポリアルキレンオキサイド
【００２２】
前記（Ａ）の脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノステアレート、デカグリセリンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ジヒドロキシエチルステアリルアミンものステアレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシプロピレンモノステアレート、ポリオキシプロピレンジステアレート等が挙げられる。
【００２３】
前記（Ｂ）のアルキルアミン誘導体としては、例えば、デシルジエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ドデシルジエタノールアミン、テトラデシルジエタノールアミン、ヘキサデシルジエタノールアミン、オクタデシルジエタノールアミン、ドコシルジエタノールアミン等が挙げられる。これらのアルキルアミン誘導体は、単独（１種）で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて使用することもできる。また、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアロアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレオアミド等のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミド、ラウリルジエタノールアミドが挙げられる。
【００２４】
前記（Ｃ）の高級アルコール類としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等があげられる。また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。また、エーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ジメチルエーテル、フェノールメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、フラン、ジベンゾフラン、テトラヒドロフラン等があげられる。
【００２５】
また、グリシジルエーテル類としては、例えば、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ネオンペンチルグリコールグリシジルエーテル、p-（sec-ブチル）フェニルグリシジルエーテル、p-（tert-ブチル）フェニルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等があげられる。
【００２６】
また、高級カルボン酸としては、例えば、ステアリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸が挙げられる。また、高級カルボン酸の金属塩としては、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、12-ヒドロキシステアリン酸リチウム、12-ヒドロキシステアリン酸亜鉛、12-ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12-ヒドロキシステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００２７】
また、前記（Ｄ）のポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド等が挙げられる。好ましくは数平均分子量が１万以上７０万以下のものが用いられる。また、これら帯電防止剤に無機充填剤を含有させることも可能である。具体的な例としては、微粉末シリカが挙げられ、その一次粒子の平均粒径が３０μｍ以下であることが好ましいが、さらに、一次粒子の平均粒径が１μｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
また、この発明の前記造核剤としては、例えば、ナトリウムベンゾエート、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ポスフェート、ナトリウム−２，２‘−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等の化合物が用いられる。この中でも特に芳香族リン酸エステル金属塩がより好ましい。
【００２９】
この発明の帯電防止剤を含有する樹脂マスターバッチは、帯電防止剤の表面へのブリード量を低減するため、前記結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の前記帯電防止剤及び０．１〜１重量部の前記造核剤を配合した組成物を押出機にて混練し、押出機のダイスから出てきたストランドを徐冷して製造する。そしてこの徐冷は、徐冷時の、溶融ストランド温度から７０°Ｃを引いた温度に対する空冷による変化温度の割合である、空冷率が２５％以上であることによって行う。なお、溶融ストランドを７０°Ｃまで冷却することにより、押出機から出てきたストランドの中心部においても樹脂の固化する温度を下回る可能性が高く、ストランドを綺麗にペレット状にカッティングすることができる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例によりこの発明をさらに詳しく説明するが、この発明はこれによって限定されるものではない。実施例及び比較例で行った試験は以下の方法による。
【００３１】
実施例１：
（試験用サンプルの製造）
ポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）を７９．５重量％と帯電防止剤エレガンS-100（商標名、日油株式会社製）を２０重量％と造核剤アデカスタブNA-71（商標名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、芳香族リン酸エステル系造核剤）を０．５重量％とを二軸押出機（１８０°Ｃ）にて混練し、出てきた溶融ストランド（２３０°Ｃ）を２０°Ｃの室温下で表面温度７０°Ｃまで自然冷却し、その後ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作成した。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００３２】
（ブリード量の測定）
（１）上記マスターバッチペレットを含水分０．０１％以下となるように乾燥させ、秤量する（A）。（２）秤量瓶に入れて９０°Ｃで２４時間の熱処理を行い、室温に戻す。（３）（２）のマスターバッチペレット５ｇを５０ｍｌのアルコールに加える。（４）１分間攪拌した後にろ過する。（５）（３）、（４）を３回繰り返した後、７０°Ｃで１時間乾燥させ、秤量する（B）。（６）下記計算式にてブリード量を算出した。
ブリード量（％）＝（Ａ−Ｂ）×１００／Ａ      
【００３３】
（流動性の測定）
内径２０ｍｍ、長さ１．５ｍのアクリル製パイプを３０度に傾斜させ、上から下まで流動する時間を記録し、それを流動性の評価指標とした。
【００３４】
実施例２：
実施例１と同じ配合組成で、出て来た溶融ストランドを２０°Ｃの室温下で２０ｍ／秒の２０°Ｃの風を当て、表面温度７０°Ｃまで強制冷却し、その後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００３５】
実施例３：
実施例１と同じ配合組成で、出て来た溶融ストランドを２０°Ｃの水槽で１秒間冷却した後、２０°Ｃの室温下で表面温度７０°Ｃまで自然冷却し、その後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却合計温度１６０°Ｃの内、８５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、８５÷１６０＝５３％となる。
【００３６】
実施例４：
実施例１と同じ配合組成で、出て来た溶融ストランドを２０°Ｃの室温下で４秒間冷却し、その後２０°Ｃの水槽で表面温度７０°Ｃまで冷却した後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、４７°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、４７÷１６０＝２９％となる。
【００３７】
実施例５：
実施例１と同じ配合組成で、出て来た溶融ストランドを２０°Ｃの室温下で３．５秒間冷却し、その後２０°Ｃの水槽で表面温度７０°Ｃまで冷却した後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、４０°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、４０÷１６０＝２５％となる。
【００３８】
比較例１：
実施例１〜５の配合組成の中の造核剤（アデカスタブNA-71）を除いた場合の配合系にした。それ以外のペレットの製造方法、ブリード量の測定方法等は実施例１と同じ方法で行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００３９】
比較例２：
実施例１〜５の配合組成で、出てきた溶融ストランドを２０°Ｃの水槽で冷却した後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を水冷によって行ったため０％となる。
【００４０】
比較例３：
実施例３の冷却方法の中で、２０°Ｃの水槽での冷却時間を３秒間に変更した。それ以外の配合組成、冷却方法、ブリード量の測定方法等は実施例３と同じ方法で行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、５÷１６０＝３％となる。
【００４１】
比較例４：
実施例１〜５の配合組成で、出てきた溶融ストランドを４０°Ｃの水槽で冷却した後、ストランドカッターにてペレット状に切断し、ペレットサンプルを作製し、ブリード量の測定等を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を水冷によって行ったため、０％となる。
【００４２】
比較例５：
実施例４の冷却方法の中で、２０°Ｃの室温下での冷却時間を２秒間に変更した。それ以外の配合組成、冷却方法、ブリード量の測定方法等は実施例４と同じ方法で行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、２５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、２５÷１６０＝１６％となる。
【００４３】
これらの実施例１〜５及び比較例１〜５の結果を表１及び表２に示す。
【００４４】
【表１】
2012072335.tif 000002
【００４５】
【表２】
2012072335.tif 000003
【００４６】
実施例６：
実施例１で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は実施例１と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量等の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００４７】
実施例７：
実施例２で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は実施例２と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００４８】
実施例８：
実施例３で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は実施例３と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、８５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、８５÷１６０＝５３％となる。
【００４９】
実施例９：
実施例５で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は実施例５と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、４０°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、４０÷１６０＝２５％となる。
【００５０】
比較例６：
比較例１で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は比較例１と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量等の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を空冷によって行ったため１００％となる。
【００５１】
比較例７：
比較例２で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は比較例２と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量等の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、全ての冷却を水冷によって行ったため０％となる。
【００５２】
比較例８：
比較例３で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は比較例３と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量等の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、５÷１６０＝３％となる。
【００５３】
比較例９：
比較例５で使用した樹脂がポリプロピレン（プライムポリマー製  J105G）から高密度ポリエチレン（プライムポリマー製  J241）に代えた。それ以外は比較例５と同じ方法でペレットを作成し、ブリード量等の測定を行った。なお、この場合の空冷率は、冷却温度合計１６０°Ｃの内、２５°Ｃ分の冷却を空冷にて行ったため、２５÷１６０＝１６％となる。
【００５４】
これらの実施例６〜９及び比較例６〜９の結果を表３及び表４に示す。
【００５５】
【表３】
2012072335.tif 000004
【００５６】
【表４】
2012072335.tif 000005
【００５７】
以上の表１〜４で分かるように、実施例１〜９は、表面抵抗値も小さく、帯電防止効果があるとともに、ブリード量が７．５〜９％と少ない。これに比べ、比較例１〜９では、表面抵抗値が高く、帯電防止効果がやや劣り、ブリード量が１５．３〜２３．５％と、実施例に比べ、明らかに多い。すなわち前記実施例１〜９はブリード率が１５％以下と言える。
【００５８】
比較例１及び７は造核剤を含まない場合であり、ブリード量は１５．３％と比較的多かった。また、比較例２〜５は、実施例１〜５と配合組成は同じであるが、水冷の割合が多く、空冷の割合が多い徐冷ではなかった。また、比較例７〜９も、実施例６〜９と配合組成は同じであるが、水冷の割合が多く、空冷の割合が多い徐冷ではなかった。そのため、ブリード率が大きくなった。
【００５９】
以上により、実施例１〜９においては、徐冷時の空冷率が２５％以上であり、このことから、溶融ストランドの徐冷において、空冷率を２５％以上にして徐冷すると、ブリード量が１５％以下となることが分かった。