(57)【要約】【課題】適度な表面滑り性、適度な柔軟性、および適度な接着強度を有するアプリケーションテープを提供すること。【解決手段】アプリケーションテープは、保護用粘着シートを貼り付ける際に貼り付け作業性を向上させる機能を有するアプリケーションテープであって、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、表面の静摩擦係数が、０．０５〜１．０であり、かつ、ヤング率が３００ＭＰａ以下である。このアプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度は、被着体と保護用粘着シートとの接着強度よりも小さいことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
保護用粘着シートを貼り付ける際に貼り付け作業性を向上させる機能を有するアプリケーションテープであって、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、表面の静摩擦係数が、０．０５〜１．０であり、かつ、ヤング率が３００ＭＰａ以下であることを特徴とするアプリケーションテープ。
【請求項２】
前記アプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度が、被着体と該保護用粘着シートとの接着強度よりも小さいことを特徴とする請求項１に記載のアプリケーションテープ。
【請求項３】
前記アプリケーションテープが支持体および粘着剤層を有し、該支持体が可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニルを用いてなることを特徴とする請求項１または２に記載のアプリケーションテープ。
【請求項４】
支持体および粘着剤層を有するアプリケーションテープであって、該支持体が可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニルを用いてなり、該支持体の外表面の、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、静摩擦係数が０．０５〜１．０、ヤング率が３００ＭＰａ以下であり、該粘着剤層がアクリル系粘着剤を含有することを特徴とするアプリケーションテープ。
【請求項５】
前記粘着剤層を形成する粘着剤が、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびアクリロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１つのアクリル系モノマーを主モノマーとし、アクリル酸および／またはメタクリル酸を官能基とし、架橋して得られることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のアプリケーションテープ。
【請求項６】
前記支持体が、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、および、フタル酸イソノニル（ＤＩＮＰ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの可塑剤を含有し、前記粘着剤層が、アクリル重合ポリマーに、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤およびグリシジルアミン系架橋剤からなる群から選ばれた少なくとも１種の架橋剤を用いて架橋してなることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のアプリケーションテープ。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載のアプリケーションテープに、粘着層と基材層とを含む保護用粘着シートを更に有することを特徴とするアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【請求項８】
前記アプリケーションテープを構成する粘着剤層の接着強度が、前記保護用粘着シートを構成する粘着層の接着強度よりも小さいことを特徴とする請求項７に記載のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【請求項９】
前記保護用粘着シートの基材層が、少なくともウレタンポリマーを含有することを特徴とする請求項７または８に記載のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【請求項１０】
前記保護用粘着シートの基材層の背面側に、フッ素系ポリマー、ウレタン系ポリマーまたは（メタ）アクリル系ポリマーのいずれかを含有する表面コート層を有することを特徴とする請求項７から９のいずれか１項に記載のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【請求項１１】
溶剤中に溶解されたフルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体にイソシアネートを添加して得られた溶液を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、乾燥させてコート層を形成し、該コート層の上にウレタンポリマーとアクリル系モノマーの混合物を塗布し、紫外線を照射してコート層と複合フィルムとを結合させた状態で形成した後、該複合フィルムの上に粘着剤層を形成し、次いで、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして該コート層の上に請求項１から６のいずれか１項に記載のアプリケーションテープを貼り合わせて成ることを特徴とする請求項７から１０のいずれか１項に記載のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【請求項１２】
自動車、自動二輪車、トラック、ボートおよび航空機からなる群から選ばれる少なくとも１つの外装塗装面に貼付して使用されることを特徴とする請求項７から１１のいずれか１項に記載のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアプリケーションテープおよび該アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートに関し、特に、適度な表面滑り性、適度な柔軟性、適度な剥離強度を有するアプリケーションテープおよび保護用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車、航空機業界においては、自動車等のボディーの塗装面の損傷防止のために透明粘着シートが貼り付けられることがある。この塗装面保護用粘着シートは、スキージ等を用いて手作業で塗装面に直接貼り付けられるが、位置ズレが生じたり、手の汚れが付着する、または、折り曲げるとシワが入る等の問題があり、また、塗装面保護用粘着シートの表面をスキージが滑らないため保護用粘着シートにシワが発生する等の問題もあった。また、アプリケーションテープを用いて塗装面保護用粘着シートをボディー表面等に貼付する場合でも、従来のアプリケーションテープでは表面の滑り性に問題がありスキージがうまく滑らないという不具合が生じることがあり、また、曲面追従性が悪いと、保護用粘着シートが曲面を持った被着体に追従させて貼ることが困難となる不具合が生じることがあり、また、貼着後に不要となったアプリケーションテープを剥離除去する際には塗装面保護用粘着シートから剥がれないという不具合が生じることもあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２４８１２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、本発明は、適度な滑り性、適度な柔軟性および適度な接着強度を有するアプリケーションテープを提供することを目的とする。また、該アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のアプリケーションテープは、保護用粘着シートを貼り付ける際に使用され、保護用粘着シートの貼り付け作業性を向上させる機能を有する。このアプリケーションテープの、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、表面の静摩擦係数は０．０５〜１．０であり、アプリケーションテープのヤング率は３００ＭＰａ以下である。
また、アプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度は、該保護用粘着シートが貼着される被着体と保護用粘着シートとの間の接着強度よりも小さいことが好ましい。
本発明のアプリケーションテープは支持体および粘着剤層を有し、該支持体が可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニルを用いてなることが好ましい。
【０００６】
本発明のアプリケーションテープは、支持体および粘着剤層を有するアプリケーションテープであって、該支持体が可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニルを用いてなり、該支持体の外表面の、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、静摩擦係数が０．０５〜１．０であり、アプリケーションテープのヤング率は３００ＭＰａ以下であり、該粘着剤層がアクリル系粘着剤を含有することが好ましい。
【０００７】
本発明のアプリケーションテープを構成する粘着剤層は、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびアクリロニトリルからなる群から選ばれる少なくとも１つのアクリル系モノマーを主成分とし、アクリル酸および／またはメタクリル酸を官能基とし、架橋して得られる粘着剤を用いて成ることが好ましい。
【０００８】
アプリケーションテープを構成する支持体は、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、および、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの可塑剤を含有し、アプリケーションテープを構成する粘着剤層は、アクリル重合ポリマーに、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤およびグリシジルアミン系架橋剤からなる群のうち少なくとも１種を用いて架橋してなることが好ましい。
【０００９】
本発明の、アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートは、上記アプリケーションテープのいずれかに保護用粘着シートを更に有することを特徴とする。ここで、保護用粘着シートは、粘着層と基材層とを含む。この保護用粘着シートの基材層は、少なくともウレタンポリマーを含有することが好ましい。
また、この保護用粘着シートは、最外層にコート層を有することが好ましく、コート層は、フルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体を用いて成ることが好ましい。
本発明においては、前記保護用粘着シートの基材層の背面側に、フッ素系ポリマー、ウレタン系ポリマーまたは（メタ）アクリル系ポリマーのいずれかを含有する表面コート層を有することが好ましい。
【００１０】
本発明のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートは、溶剤中に溶解されたフルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体にイソシアネートを添加して得られた溶液を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、乾燥させてコート層を形成し、該コート層の上にウレタンポリマーとアクリル系モノマーの混合物を塗布し、紫外線を照射してコート層と複合フィルムとを結合させた状態で形成した後、該複合フィルムの上に粘着剤層を形成し、次いで、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がして該コート層の上にアプリケーションテープを貼り合わせて成ることを特徴とする。
【００１１】
本発明のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートは、自動車、自動二輪車、トラック、ボートおよび航空機からなる群から選ばれる少なくとも１つの外装塗装面に貼付して使用されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、適度な表面滑り性、適度な柔軟性、および適度な接着強度を有するアプリケーションテープを実現することができる。また、該アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアプリケーションテープは、保護用粘着シートを貼り付ける際に貼り付け作業性を向上させる機能を有する。このアプリケーションテープは、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）に対する、表面の静摩擦係数が０．０５〜１．０であり、好ましくは０．１〜０．５である。表面の静摩擦係数が０．０５以上、１．０以下であれば、保護用粘着シートをスキージを用いて被着体へ貼り付ける際に良好な滑り性を発揮することができる。
【００１４】
本発明のアプリケーションテープは、適度な柔軟性を有していることが必要である。本発明において、アプリケーションテープのヤング率は、３００ＭＰａ以下であることが好ましい。アプリケーションテープのヤング率が３００ＭＰａ以下であれば、保護用粘着シートを、曲面を持った被着体に貼り付ける際に良好な追従性を発揮することができる。
【００１５】
本発明においては、アプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度は、保護用粘着シートを適用する被着体と保護用粘着シートとの間の接着強度よりも小さいことが好ましい。このような接着強度の条件を満たせば、保護用粘着シートを被着体へ貼り付けた後、保護用粘着シート表面からアプリケーションテープを剥離除去する際に容易に剥がすことができ、また、アプリケーションテープと一緒に保護用粘着シートが被着体から剥がれてしまうという問題が生じることもない。
【００１６】
本発明のアプリケーションテープは、支持体および粘着剤層を有している。この支持体は、可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニルを用いてなることが好ましく、該支持体の外表面の、ＰＥＴフィルム（サイズ３０ｍｍ×３０ｍｍ、荷重１００ｇ、速度１００ｍｉｎ／ｍｉｎ）に対する、静摩擦係数が０．０５〜１．０である。
【００１７】
この可塑剤としては、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（以下「ＤＯＰ」と略称することもある）、フタル酸ジイソノニル（以下「ＤＩＮＰ」と略称することもある）等が、生産量、価格等の面から好ましいものとして挙げられるが、例えば、フタル酸ジブチル（以下「ＤＢＰ」と略称することもある）等の低分子可塑剤やエポキシ系高分子可塑剤も挙げられ、また、これらの併用系でも良い。
【００１８】
可塑剤の配合量は、例えば、ＰＶＣの１００重量部に対して、１０重量部以上、５０重量部以下であることが好ましく、２０重量部以上、４０重量部以下であることが更に好ましい。可塑剤の配合量が１０重量部〜５０重量部であれば、基材の弾性率／柔軟性（曲面追従性）の両立の面から好ましく、一般的なＰＶＣ系粘着テープの支持体として適用し得る。
【００１９】
本発明のアプリケーションテープには、滑剤を含有させることができる。滑剤としては、例えば、メチレンビス脂肪酸アミド、エチレンビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類を用いることが出来る。滑剤の配合量は、例えば、ＰＶＣの１００重量部に対して、０．１重量部以上、５重量部以下であることが好ましく、０．５重量部以上、３重量部以下であることが更に好ましい。滑剤の配合量が０．１〜５重量部であれば、表面すべり性付与の効果を維持した上で、粘着力低下、汚染などの不具合を最小限にするという利点がある。一方、滑剤の配合量が０．１重量部未満であると、添加した効果が得難く、また、５重量部を超えると添加剤が粘着剤面に多量に移行し、粘着力低下や被着体面への汚染などの不具合が起こる場合がある。
【００２０】
アプリケーションテープを構成する支持体の厚みは、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。支持体の厚みが５０μｍ以上、２００μｍ以下であれば、支持体の剛性面の観点から取り扱いが容易であり、貼り合せ作業性を付与するという本来のアプリケーションテープの目的に合致している。また、支持体の厚みが２００μｍ以下であれば、曲面の追従性に優れ、しかもコスト面の観点からも２００μｍ以下とすることが好ましい。
【００２１】
アプリケーションテープを構成する粘着剤層は、アクリル系粘着剤を含有する。このアクリル系粘着剤は、アクリロニトリル（ＡＮ）、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、n−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、sec−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、n−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、1-アダマンチル（メタ）アクリレート等のアクリル系モノマーを主モノマー成分とする。これらのアクリル系モノマーは単独で、あるいは２種類以上を併用して使用することができる。また、このアクリル系粘着剤は、主モノマー成分に、官能基を有するモノマー成分を共重合させて得られるアクリル系共重合体（２種類以上であっても良い）を含む。かかる官能基としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＭＡ）等のカルボキシル基、ヒドロキシルアクリレート（ＨＥＡ）等の水酸基等が挙げられるがこれに限定されるものではない。また、官能基を有するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、酢酸ビニル、スチレン等を使用しても良い。
【００２２】
粘着剤を構成するアクリル系共重合体は、主ポリマー成分１００重量部に対して、官能基を有するモノマー成分を０．１重量部以上、２０重量部以下、好ましくは０．５重量部以上、１５重量部以下、更に好ましくは１重量部以上、１０重量部以下の範囲で用いて共重合させて得られる。
【００２３】
このアクリル系共重合体は、上記アクリル系モノマー等をエマルジョン重合、溶液重合等して得ることができる。その分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００，０００以上、１，５００，０００であることが好ましく、かかる分子量のアクリル系共重合体が好ましく使用される。
【００２４】
本発明のアプリケーションテープを構成する粘着剤層の形成に使用される粘着剤は、主ポリマー、すなわち、アクリル系共重合体（２種以上であっても良い）の他に、イソシアネート系架橋剤、グリシジルアミン系架橋剤、および、メラミン系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含有することが好ましい。ただし、本発明においては、これらに限定されるものではなく、適宜、その他アクリルポリマーと架橋するものであれば使用可能である。
その配合量は、アクリル系共重合体の１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を使用する場合には０．５〜１０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部であり、グリシジルアミン系架橋剤を使用する場合には０．２〜２．０重量部、好ましくは０．３〜１．０重量部であり、メラミン系架橋剤を使用する場合には０．５〜１０重量部、好ましくは０．８〜５．０重量部である。
【００２５】
本発明に使用されるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネート系架橋剤は、例えば、ＴＤＩとしては、コロネート−Ｌ（日本ポリウレタン工業株式会社製）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ−Ｌ７５（ＢＡＹＥＲ．Ａ．Ｇ製）等を商業的に入手可能であり、ＭＤＩとしては、ミリオネートＭＲ−３００（日本ポリウレタン工業株式会社製）等を商業的に入手可能である。
【００２６】
本発明に使用されるグリシジルアミン系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ｅｘ．日本ガス化学社製の「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」を商業的に入手可能）が好ましいものとして挙げられる。なお、カルボキシル基・水酸基等の官能基と常温（２０℃〜３０℃）で化学反応を速やかに起こすものであれば、特に限定されることなく使用することができる。
【００２７】
本発明に使用されるメラミン系架橋剤としては、例えば、ブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂等が好ましいものとして挙げられ、日本ポリウレタン工業株式会社製の「スーパーベッカミン  Ｊ−８２０−６０Ｎ」、ＢＡＳＦ社製の「Ｌｕｗｉｐａｌ  ０１２」等が商業的に入手可能である。
なお、ＤＯＰ等の可塑剤による粘着剤の可塑化を防止するために用いられるものであれば、上記樹脂に限定されることなく使用することができる。
【００２８】
アプリケーションテープを構成する粘着剤層に用いられるアクリル系粘着剤は、アクリル系共重合体および上記した３種類の架橋剤の少なくとも１種類を用いて架橋して成ることができる。
【００２９】
本発明において粘着剤層は、厚みが１〜３０μｍであることが好ましく、５〜１５μｍであることが更に好ましい。
【００３０】
アプリケーションテープを構成する支持体および粘着剤層には、それぞれ、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常使用される各種添加剤を、本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することができる。これらの添加剤は、その種類に応じて通常の量で用いられる。
【００３１】
本発明のアプリケーションテープは、シート状のものを積層した状態で保管しても良いし、ロール状に巻回した状態で保管しても良い。例えば、アプリケーションテープの粘着剤層面を剥離処理されたセパレータで覆い、ロール状に巻回しても良いし、シート状のアプリケーションテープの粘着剤層面にセパレータを重ねて、この積層体を積み重ねた状態にしても良い。あるいは、アプリケーションテープの支持体裏面に剥離処理を施してロール状等の形状にしても良い。
【００３２】
本発明のアプリケーションテープは、アプリケーションテープのまま供給されても良いが、被着体（ｅｘ．自動車、航空機等のボディー塗装面）を保護するために貼着される保護用粘着シートに貼付した形態で供給されても良い。すなわち、本発明のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートは、保護用粘着シートの背面側（粘着層が設けられている面とは反対側の面）にアプリケーションテープが貼り付けられている。
【００３３】
本発明に使用される保護用粘着シートとしては、特に限定されることなく自由に選択することができるが、所定の接着強度を有するものであることが必要である。すなわち、保護用粘着シートと被着体との間の接着強度の方が、アプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度よりも大きいことが必要である。この条件を満たせば一般的に使用されている保護用粘着シートを使用することができる。
【００３４】
本発明に好ましく使用される保護用粘着シートとしては、例えば、基材層および粘着層を有し、基材層がウレタンポリマーを含むフィルムからなることが好ましく、このフィルムは、ウレタンポリマー及びウレタンポリマーとは異なるポリマーを含む複合フィルムであることが好ましい。
【００３５】
この複合フィルムは、（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとを含有することが好ましい。この複合フィルム中の（メタ）アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとの混合比は、例えば、重量比で、アクリル成分／ウレタン成分＝０．２５以上、４．００以下であることが好ましい。
【００３６】
本発明において、（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも（メタ）アクリル酸系モノマー、および、単官能（メタ）アクリル系モノマーを含むアクリル成分を用いてなることが好ましい。
【００３７】
本発明において（メタ）アクリル酸系モノマーとは、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーであり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。本発明においては特にアクリル酸が好ましいが、メタクリル酸、または、アクリル酸とメタクリル酸との混合物でも良いし、あるいは、他の酸性基を有するモノマーを混合しても良い。他の酸性基を有するモノマーとしては、例えば、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−ヒドロキシプロピルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有単量体等が挙げられる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸系モノマーの含有量は、後述する複合フィルム前駆体中、１重量％以上、４０重量％以下であることが好ましい。
なお、本発明において「フィルム」という場合には、シートを含み、「シート」という場合には、フィルムを含む概念とする。また、本発明において（メタ）アクリル系ポリマー、（メタ）アクリル酸系モノマーのように、「（メタ）アクリル」と表示する場合には、メタアクリル、アクリルを総称する概念とする。また、「アクリル」と表示した場合でも、一般常識上問題がなければ、メタアクリルも含む概念とする。
【００３９】
本発明に使用される単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート等；および、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート等が挙げられる。これらの単官能（メタ）アクリル系モノマーは単独で、あるいは２種以上を併用することができる。また、本発明において使用される単官能（メタ）アクリル系モノマーは、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーであっても良い。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、１，４−シクロへキサンジメタノールモノアクリレート、１，４−シクロへキサンジメタノールモノメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレートなどが挙げられる。これらの水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、単独で使用されても良いし、または、２種以上が用いられても良い。
【００４０】
単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、アクリル成分中、２０重量％以上、９９重量％以下であることが更に好ましい。
【００４１】
ウレタンポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる。ジオールの水酸基とイソシアネートとの反応には、一般的には触媒が用いられるが、本発明によれば、ジブチルチンジラウレート、オクトエ酸錫のような環境負荷が生じる触媒を用いなくても反応を促進させることができる。
【００４２】
本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、エチレンジオール、１，４−ブチレンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレンジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、脂肪族系のポリエステルポリオール（脂肪族ジオールと脂肪族二塩基酸の縮合物；例えば、脂肪族ジオールとしてエチレンジオール、１，４−ブチレンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルジオール、３−メチル−１１，５−ペンタンジオール、ジエチレンジオール、脂肪族二塩基酸として、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸）、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール（脂肪族ジオールとエチレンカーボネートの付加物、脂肪族ジオールとジメチルカーボネートの縮合物、脂肪族ジオールとジエチルカーボネートの縮合物；例えば、脂肪族ジオールとしてエチレンジオール、１，４−ブチレンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレンジオール）などの高分子量ジオール、低分子量ジオール等が挙げられる。これらのジオールは１種または２種以上が用いられる。本発明においては、ポリオールとしてポリ（オキシテトラメチレン）ジオール（ＰＴＭＧ）を用いることが望ましい。
【００４３】
本発明において、ウレタンポリマーは架橋構造を含まない。ウレタンポリマーの形成に使用されるポリオールは、線状（リニア）のポリオールであることが好ましい。但し、ウレタンポリマーに架橋構造を形成させないという条件を満たす限りにおいて、ポリオールは側鎖状のポリオールまたは分岐構造を含むポリオールであっても良い。すなわち、本発明の複合フィルムを構成するウレタンポリマーは架橋構造を含まないものであり、したがって、ＩＰＮ構造とは構造的に全く異なるものである。
【００４４】
本発明に用いられるポリイソシアネートとしては芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体、三量体等が挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（水素化ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素化ＭＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（水素化ＰＰＤＩ）、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ブタンジイソシアネート、２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート類は単独あるいは併用で使用することができる。また、上記ジイソシアネート類の二量体、三量体や、ポリフェニルメタンジイソシアネートが用いられる。三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられ、適宜、使用することができる。
【００４５】
本発明においては、ウレタン系ポリマーが、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、および、水添キシレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）からなる群から選ばれる少なくとも１種類のジイソシアネートを用いて形成されることが好ましく、水添キシレンジイソシアネートが特に好ましい。
【００４６】
本発明において、ウレタンポリマーを形成するためのポリオール成分とポリイソシアネート成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が１．１以上、２．０以下であることが好ましい。
【００４７】
複合フィルムには、必要に応じて、通常使用される添加剤、例えば紫外線吸収剤、老化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、光安定剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加することができる。これらの添加剤は、その種類に応じて通常の量で用いられる。
【００４８】
本発明においては、塗工の粘度調整のため少量の溶剤を加えてもよい。溶剤としては、通常使用される溶剤の中から適宜選択することができるが、例えば、酢酸エチル、トルエン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００４９】
本発明において複合フィルムは、例えば、アクリル系モノマーを希釈剤として、このアクリル系モノマー中でジオールとジイソシアネートとの反応を行ってウレタンポリマーを形成し、アクリル系モノマーとウレタンポリマーとを主成分として含む混合物を仮支持体（必要に応じて剥離処理されている）や後述するコート層等の上に塗布し、光重合開始剤の種類等に応じて、α線、β線、γ線、中性子線、電子線等の電離性放射線や紫外線等の放射線、可視光等を照射して硬化させ、その後、必要に応じて仮支持体等を剥離除去することにより、複合フィルムを形成することができる。この際、酸素による重合阻害を避けるために、塗布した混合物の上に、剥離処理したシート（セパレータ等）をのせて酸素を遮断してもよい。なお、アクリル系モノマーとウレタンポリマーの混合物を形成するための反応条件は適宜設定することができるが、例えば、内浴温度は２０℃以上、９０℃以下であり、反応時間は１時間以上、４８時間以下であることができる。
【００５０】
紫外線などの照射量は、要求されるフィルムの特性に応じて、任意に設定することができるが、一般的には、紫外線の照射量は１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００５１】
ウレタンポリマーとアクリル系モノマーとを主成分とする混合物には、光重合開始剤が含まれる。光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α−アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤等を用いることができる。
【００５２】
本発明に係る保護用粘着シートを構成する基材層の厚みは、目的等に応じて、例えば被覆保護する対象物の種類や箇所等に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることが更に好ましく、１５０μｍ以上であることが特に好ましい。また、厚みの上限値は１ｍｍ程度であることが好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５３】
本発明に使用される保護用粘着シートは、基材層の背面側にコート層を有していることが好ましい。コート層は、フッ素系ポリマー、ウレタン系ポリマーまたは（メタ）アクリル系ポリマーのいずれかを含有することが好ましく、フルオロエチレン単位とビニルエーテル単位とが交互に並んだフルオロエチレンビニルエーテル交互重合体を用いて成ることが好ましく、コート層の厚みは、２〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることが特に好ましい。
なお、コート層および基材層は結合した状態であることが好ましく、そのためにはコート層にフルオロエチレンビニルエーテル交互重合体および基材層に上記複合フィルム用成分を使用する必要がある。このように結合した状態であれば、コート層は基材層に対して優れた接着性を保持することができるので、アプリケーションテープを剥離する際にコート層が基材層から剥がれてしまうことはない。
【００５４】
本発明においては、フルオロエチレンビニルエーテル交互重合体を溶媒に溶解させ、これに多官能イソシアネートを添加してコート層用塗布液を形成し、この溶液を用いてコート層を形成する。例えば、剥離処理されたポリエチレンフィルム上にこの溶液を塗布し、乾燥させてコート層を形成する。このコート層の上に、ウレタンポリマーを含有する混合物（複合フィルム用塗布液）を塗布し、紫外線等を照射することにより、コート層／複合フィルムの積層体を得ることができる。
【００５５】
あるいは、水酸基含有モノマーと多官能イソシアネートとを反応させた後、フルオロエチレンビニルエーテル交互重合体を添加し、この溶液を用いてコート層を形成する。例えば、この溶液を剥離処理されたＰＥＴフィルムの上に塗布し、乾燥させてコート層を形成する。このコート層の上に、ウレタンポリマーを含有する複合フィルム用塗布液を塗布し、紫外線等を照射して硬化させることにより、コート層／複合フィルムの積層体を得ることができる。
【００５６】
上記多官能イソシアネートは、イソシアネート基を分子内に２個以上有するものである。多官能イソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイシシアネート、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の２官能イソシアネート、デスモジュールＮ３２００（住化バイエルウレタン（株）製）、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＤ−１４０Ｎ（三井化学ポリウレタン（株）製）、タケネートＤ−１２７（三井化学ポリウレタン（株）製）、タケネートＤ−１１０Ｎ（三井化学ポリウレタン（株）製）等の３官能イソシアネートなどが挙げられる。本発明においては、これらの多官能イソシアネートを単独で、または２種以上併用することができる。
【００５７】
保護用粘着シートを構成する粘着層は、例えば片面にコート層を有する場合にはコート層とは反対側の面に設けられる。この粘着層を形成する粘着剤は、特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコン系等、一般的なものを使用することができるが、低温での接着性や高温での保持性、コスト面等を考慮するとアクリル系の粘着剤が好ましい。
【００５８】
アクリル系粘着剤としては、アクリル酸エステルを主体とするモノマー成分に、カルボキシル基やヒドロキシル基等の官能基を有するモノマー成分を共重合したアクリル系共重合体（２種類以上であっても良い）を含むアクリル系粘着剤を用いることができる。
【００５９】
アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートは１種または２種以上を用いることができる。
【００６０】
上記アルキル（メタ）アクリレートに下記モノマー成分を共重合することができる。共重合可能なモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を含有するモノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシへキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素モノマー、スチレンやスチレンの誘導体、酢酸ビニル等のモノマー等が挙げられる。これらのモノマーを必要に応じて、１種又は２種以上を、（メタ）アクリル酸エステルに共重合させて使用することができる。
【００６１】
本発明に用いられる粘着剤は、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸イソノニルからなる群から選ばれる少なくとも１種類と、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種類のカルボキシル基含有モノマーとを含むことが好ましい。すなわち、本発明に用いられる粘着剤は、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル等を主モノマーとし、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを共重合した共重合体を使用することができる。
【００６２】
粘着層の厚みについては、特に限定があるわけではなく任意に設定することができるが、通常は２０μｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは３０μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上である。但し、上限値は通常１０００μｍ程度であることが好ましい。
【００６３】
本発明において、粘着層は、例えば、基材層等に、溶剤系、エマルジョン系の粘着剤を直接塗布し、乾燥する方法、これらの粘着剤を剥離紙に塗布し、予め粘着剤層を形成しておき、この粘着剤層を基材層等に貼り合わせる方法等を適用することができる。放射線硬化型粘着剤を基材層に塗布し、粘着剤層と、フィルムの両方に放射線を照射することにより、多層シートと粘着剤層を同時に硬化させて、形成する方法も適用することができる。
【００６４】
保護用粘着シートは、塗膜保護用などに使用する場合には被着体の塗装面の色等をそのまま外観に反映させるためには透明であることが好ましい。
【００６５】
上記保護用粘着シートは、高強度と高破断伸びを両立することができ、曲面に対する柔軟性にも優れており、また、防汚性、耐候性、耐熱性、耐薬品性、透明性等の特性に優れている。
【００６６】
本発明のアプリケーションテープは、保護用粘着シートの貼り付け作業を向上させ、貼付位置決めに有効に機能する。また、適度な滑り性を有するので、貼着される保護用粘着シートを傷つけることなく、シワ等の外観上の問題も発生することなく保護用粘着シートを貼着することができ、しかも、適度な接着強度を有するので、使用後にアプリケーションテープを容易に剥離することができる。
本発明のアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートは、輸送機械、例えば、自動二輪、自転車、鉄道車両、船舶、スノーモービル、ゴンドラ、リフト、エスカレーター、自動車、航空機等、特に自動車、航空機、自動二輪等の塗装面を保護するための保護用粘着シートの貼着に作業に非常に優れており、かかる用途に好適である。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例を用いて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特にことわりがない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味する。また、以下の実施例において使用される測定方法および評価方法は下記に示す。
【００６８】
（測定方法および評価方法）
実施例の評価に使用する試験用サンプルは、以下のようにして作製した。
得られた保護用粘着シートを１００ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切断した。得られたアプリケーションテープは１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに切断し、保護用粘着シートの中心部分にアプリケーションテープのコート層面を貼り合わせて試験用サンプルとした。なお、アプリケーションテープを備えていない比較例では、保護用粘着シートのみを上記大きさに切断して試験用サンプルとした。
【００６９】
（１）保護用粘着シートの汚れの付着
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。アプリケーションテープを備えている場合にはアプリケーションテープを剥がし、保護用粘着シートの表面を目視で観察した。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」    保護用粘着シートに指紋等の汚れが全く付着していない。
「×」    保護用粘着シートに指紋等の汚れが認められる。
【００７０】
（２）保護用粘着シートの表面の傷
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。アプリケーションテープを備えている場合にはアプリケーションテープを剥がし、保護用粘着シートの表面を目視で観察した。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」    保護用粘着シートの表面にはヘラ等による傷が認められない。
「×」    保護用粘着シートの表面にヘラ等による傷が認められる。
【００７１】
（３）貼り付け作業時における表面の滑り性
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。この貼り付け作業時における試験用サンプルの表面滑り性について評価を行った。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「Ａ」    試験用サンプルの表面をヘラが滑らかに滑り、貼り付け作業が容易に行えた。
「Ｂ」    試験用サンプルの表面のヘラの滑りは全く滑らかというわけではないが、貼り付け作業に問題は生じなかった。
「Ｃ」    試験用サンプルの表面のヘラの滑りが滑らかでなく、貼り付け作業が困難であった。
【００７２】
（４）湾曲部への追従性
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。アプリケーションテープを備えている場合にはアプリケーションテープを剥がし、保護用粘着シートを目視で観察した。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」    保護用粘着シートがドア曲面にきちんと追従して貼着されていた。
「×」    保護用粘着シートにシワが発生するか、気泡が入り込んでおり、貼着が不完全であった。
【００７３】
（５）アプリケーションテープの剥がし易さ
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた後、アプリケーションテープを剥がして、その剥がし易さの評価を行った。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「○」    アプリケーションテープのみを容易に剥がすことができた。
「×」    保護用粘着シートも一緒に剥がれてしまった。
【００７４】
（６）アプリケーションテープ剥離時の保護用粘着シートの被着体からの浮き
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装面に、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。アプリケーションテープを剥がして、保護用粘着シートの状態を観察した。なお、アプリケーションテープを剥離した際に、保護用粘着シートに浮きが発生した場合は「有」と表示し、保護用粘着シートに全く浮きが発生しなかった場合は「無」と表示した。
【００７５】
（７）保護用粘着シートの位置ズレ
自動車後部ドアの塗装面に、１００ｍｍ×２００ｍｍの長方形の枠、および、該枠を中心として１５０ｍｍ×２５０ｍｍの長方形の枠をマジックで書き記した。次に、その内側の枠内に、試験用サンプルを、布を巻いたポリプロピレン（ＰＰ）製のヘラを用いて貼り付けた。アプリケーションテープを備えている場合にはアプリケーションテープを剥がし、被着体に貼着した保護用粘着シートに位置ズレが生じたか否か観察した。なお、評価は下記に示す評価基準に基づいて行った。
評価基準：
「Ａ」    位置ズレが生じずに保護用粘着シートを枠内に正確に貼着することができた。
「Ｂ」    わずかに位置ズレ（約１．０〜２．０ｍｍ）が生じたが問題がない程度であった。
「Ｃ」    大幅な位置ズレ（約５．０ｍｍ以上）が生じた。
【００７６】
（８）１８０度折り曲げた際のシワ
１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズの試験用サンプルを、対角線上に５秒間折り曲げた後、保護用粘着シートにシワが発生するか否かについて下記評価基準に基づき評価を行った。評価基準は、アプリケーションテープを剥離した際に、保護用粘着シートにシワが確認された場合は「有」と表示し、保護用粘着シートにシワが確認されなかった場合は「無」と表示した。
【００７７】
（９）接着強度
試験用サンプルを自動車後部ドアの塗装（酸・エポキシ架橋型アクリル系塗装（メタリック黒））面に２ｋｇローラーを１往復させて圧着して貼り付け、１時間経過した後に、アプリケーションテープと保護用粘着シートとの間の接着強度、および、保護用粘着シートと被着体との間の接着強度を、試験片幅１０ｍｍ、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【００７８】
（実施例１）
《アプリケーションテープの作製》
支持体として、塩化ビニル樹脂（重合度（Ｐ）＝１，０５０）の１００部に対して、フタル酸（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２７部含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなるフィルム（７０μｍ厚）を得た。
得られたフィルムの片面に、トルエンを溶媒としたシリコーン樹脂を塗布後、１５０℃にて１分間乾燥させて、０．１ｇ／ｍ２の背面処理層を得た。
【００７９】
アクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＮ／ＡＡ＝８５部／１５部／２．５部）（Ｍｗ＝８００，０００）を１００部、架橋剤としてブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂（「スーパーベッカミン  Ｊ−８２０−６０Ｎ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）を１０部、および、フタル酸２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）を６０部用いてアクリル系粘着剤を作製した。このアクリル系粘着剤をトルエンに溶解して粘着剤溶液とし、この粘着剤溶液を上記支持体の片面（シリコーン樹脂を塗布していない面）に塗布し、１３０℃で９０秒間乾燥させて、厚み１０μｍの粘着剤層を支持体上に形成して、アプリケーションテープを得た。
【００８０】
《複合フィルム用塗布液の作製》
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸（ＡＡ）を１０部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）を２０部、アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）を２０部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（数平均分子量６５０、三菱化学（株）製）を３６．４部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）の１３．６部を滴下し、６５℃で１０時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。
【００８１】
その後、光重合開始剤として、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（チバ・ジャパン（株）製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）を０．３部、紫外線吸収剤として、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとモノ［〈Ｃ１０〜Ｃ１６−アルコキシ  主としてＣ１２〜Ｃ１３〉メチル］オキシラン誘導体との反応生成物と、１−メトキシ−２−プロパノールからなる紫外線吸収剤（チバ・ジャパン（株）製の「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」）を１．２５部、および光安定剤として、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（チバ・ジャパン（株）製の「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」）を１．２５部添加して、ウレタンポリマーとアクリル系モノマーの混合物（複合フィルム用塗布液）を得た。但し、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分の使用量は、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）＝１．２５であった。
【００８２】
《コート層用塗布液の作製》
０．７部の４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本化成（株）製の「４ＨＢＡ」）と、１１．２部のイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製の「コロネートＨＸ」）とを混合して、１２時間反応させて反応液を得た。フルオロエチレンビニルエーテルのキシレンおよびトルエンによる５０％濃度溶解液（旭硝子（株）製の「ＬＦ６００」）の１００部に、得られた反応液（１１．９部）を硬化剤として添加し、また、触媒として３．５部のジブチル錫ラウリン酸（東京ファインケミカル株式会社製の「ＯＬ１」）のキシレン希釈液（固形分濃度が０．０１％）を添加し、さらに、希釈溶媒としてトルエン１１０部を添加して、コート層用塗布液を作製した。
【００８３】
《アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートの作製》
得られたコート層用塗布液を、仮支持体１として、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ７５μｍ）の上に塗布し、温度１４０℃で３分間乾燥および硬化させてフルオロエチレンビニルエーテル層を形成した。なお、コート層の厚みは１０μｍであった。
【００８４】
このコート層の上に、作製した複合フィルム用塗布液を、硬化後の厚みが３００μｍ（表面コート層の厚みも含めると３１０μｍ）と成るように塗布し、この上にセパレータとして剥離処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを重ねた。このＰＥＴフィルム面に、メタルハライドランプを用いて紫外線（照度２９０ｍＷ／ｃｍ２、光量４，６００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して硬化させて、仮支持体１の上にコート層および複合フィルムを形成した。
【００８５】
予め、アクリル酸（２−エチルヘキシル）を主モノマーとするアクリル系粘着剤を用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着層を形成しておいた。
形成した複合フィルム面に、予め形成しておいた粘着層を重ねて、保護用粘着シートを作製した。
【００８６】
次いで、保護用粘着シートの仮支持体１を剥がし、コート層の上に、アプリケーションテープの粘着剤層を重ねて貼り合わせ、アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを作製した。得られたアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートについて、上記（１）〜（９）の測定および評価を行った。その結果を表１に示す。
【００８７】
また、アプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを、白色塗装板（日本テストパネル社製  ダル鋼板（ＪＩＳ−Ｇ３１４１）の白色アクリル焼付け）に、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着し、貼り付けた後、支持体表面の静摩擦係数を測定した。すなわち、試験片形状：３０ｍｍ×３０ｍｍ、相手材：厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを、日東電工（株）製の両面テープ（Ｎｏ．５０００Ｎ）で滑り片重量１００ｇのＳＵＳ３０４に貼り付けた試験片を、アプリケーションテープの支持体面上で、試験速度：１００ｍｍ／ｍｉｎで滑らせて静摩擦係数を測定した。この静摩擦係数は、０．４０であった。また、ヤング率は２５０ＭＰａであった。
【００８８】
（実施例２）
実施例１のアプリケーションテープの作製において、支持体の厚みを７０μｍから１１０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、アプリケーションテープを作製した。
【００８９】
すなわち、支持体として、塩化ビニル樹脂（重合度（Ｐ）＝１，０５０）の１００部に対して、フタル酸（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２７部含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなるフィルム（１１０μｍ厚）を得た。得られたフィルムに、トルエンを溶媒としたシリコーン樹脂を塗布した後、１５０℃で１分間乾燥させて、０．１ｇ／ｍ２の背面処理層を得た。
【００９０】
次に実施例１と同様にして粘着剤層を積層した。すなわち、アクリル系共重合ポリマー（ＢＡ／ＡＮ／ＡＡ＝８５部／１５部／２．５部）（Ｍｗ＝８００，０００）を１００部、架橋剤としてブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂（スーパーベッカミン  Ｊ−８２０−６０Ｎ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を１０部、および、フタル酸２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）を６０部混合して粘着剤を作製した。このアクリル系粘着剤をトルエンに溶解して粘着剤溶液とし、この粘着剤溶液を支持体の片面に塗布し、１３０℃で９０秒間乾燥させて厚み１０μｍの粘着剤層を支持体上に形成して、アプリケーションテープを得た。
【００９１】
得られたアプリケーションテープを用いて、実施例１と同様にしてアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを作製した。得られたアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
得られたアプリケーションテープの支持体表面の静摩擦係数を実施例１と同様にして測定したところ、静摩擦係数は０．４４であった。また、ヤング率は２３０ＭＰａであった。
【００９２】
（実施例３）
実施例１のアプリケーションテープの作製において、粘着剤層を以下のように変更した以外は実施例１と同様にしてアプリケーションシートを作製した。
すなわち、支持体として、塩化ビニル樹脂（重合度（Ｐ）＝１，０５０）の１００部に対して、フタル酸（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２７部含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなるフィルム（７０μｍ厚）を得た。
得られたフィルムに、トルエンを溶媒としたシリコーン樹脂液を塗布した後、１５０℃で１分間乾燥させて、０．１ｇ／ｍ２の背面処理層を得た。
【００９３】
アクリル系共重合ポリマー（ＢＡ／ＡＮ／ＡＡ＝８５部／１５部／２．５部）（Ｍｗ＝８００，０００）を１００部、イソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートトリメチロールプロパン（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を２重量部、メラミン系架橋剤としてブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂（スーパーベッカミン  Ｊ−８２０−６０Ｎ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を３重量部、および、フタル酸２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）を６０部混合して粘着剤を作製した。このアクリル系粘着剤をトルエンに溶解して粘着剤溶液とし、この粘着剤溶液を支持体の片面に塗布し、１３０℃で９０秒間乾燥させて厚み１０μｍの粘着剤層を支持体上に形成して、アプリケーションテープを得た。
【００９４】
得られたアプリケーションテープを用いて、実施例１と同様にしてアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを作製した。得られたアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
得られたアプリケーションテープについて、その表面の静摩擦係数を実施例１と同様にして測定したところ、静摩擦係数は０．２３であった。また、ヤング率は２４０ＭＰａであった。
【００９５】
（実施例４）
実施例１のアプリケーションテープの作製において、支持体を以下にように変更した以外は実施例１と同様にして、アプリケーションテープを作製した。
【００９６】
すなわち、支持体として、塩化ビニル樹脂（重合度（Ｐ）＝１，０５０）の１００部に対して、フタル酸（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）を２６部、滑剤としてメチレンビス脂肪酸アミドを１．５部含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなるフィルム（７０μｍ厚）を得た。得られたフィルムに、トルエンを溶媒としたシリコーン樹脂を塗布した後、１５０℃で１分間乾燥させて、０．１ｇ／ｍ２の背面処理層を得た。
【００９７】
次に実施例１と同様にして粘着剤層を積層した。すなわち、アクリル系共重合ポリマー（ＢＡ／ＡＮ／ＡＡ＝８５部／１５部／２．５部）（Ｍｗ＝８００，０００）を１００部、架橋剤としてブタノール変性メラミンホルムアルデヒド樹脂（スーパーベッカミン  Ｊ−８２０−６０Ｎ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を１０部、および、フタル酸２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）を６０部混合して粘着剤を作製した。このアクリル系粘着剤をトルエンに溶解して粘着剤溶液とし、この粘着剤溶液を支持体の片面に塗布し、１３０℃で９０秒間乾燥させて厚み１０μｍの粘着剤層を支持体上に形成して、アプリケーションテープを得た。
【００９８】
得られたアプリケーションテープを用いて、実施例１と同様にしてアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートを作製した。得られたアプリケーションテープを備えた保護用粘着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
得られたアプリケーションテープの支持体表面の静摩擦係数を実施例１と同様にして測定したところ、静摩擦係数は０．５１であった。また、ヤング率は１８０ＭＰａであった。
【００９９】
（比較例１）
アプリケーションテープを作製しなかった以外は実施例１と同様にして保護用粘着シートを作製した。すなわち、アプリケーションテープを貼り付けていない状態の保護用粘着シートを得た。得られた保護用粘着シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
2012046723.tif 000002
【０１０１】
表１から明らかなように、実施例１〜４のアプリケーションテープは良好な表面の滑り性を有し、かつ、適度な接着強度を有していることが分かった。すなわち、本発明の実施例１〜４のアプリケーションテープを用いて保護用粘着シートを貼り付ければ、表面の滑り性が良好であるので、貼付位置ズレを生ずることがなく、保護用粘着シートがシワになったり、浮きが生ずることもなく、被着体へ良好な状態で貼着することができることが分かった。また、貼り付け作業が終了した後は、アプリケーションテープを容易に剥離することができた。
【０１０２】
なお、実施例１〜４の保護用粘着シートはコート層と基材層とが結合しており、アプリケーションテープの剥離の際に表面コート層が基材層から剥がれたりすることがなかった。また、実施例１〜４の保護用粘着シートは、ウレタンポリマーおよびアクリル系ポリマーを含む複合フィルムを備えているので、強度、柔軟性等にも優れており、被着体、例えば自動車のボディー曲面に十分に追従することができた。
【０１０３】
一方、本願発明のアプリケーションテープを使用せずに貼り付け作業を行った比較例１では貼り付け作業を容易に行うことができなかった。また、このようにして貼着された保護用粘着シートは、位置ズレが生じ、表面に指紋等の汚れ等が付着し、傷つきが認められた。
【０１０４】
以上説明したように、本発明のアプリケーションテープは適度な表面滑り性、適度な柔軟性、および適度な接着強度を有するので、アプリケーションテープを用いて保護用粘着シートを被着体（ｅｘ．自動車等のボディー）に貼着すると、位置ズレが生じず、しかも、シワや浮きが生じることなく曲面に十分に追従させることができ、貼着後はアプリケーションテープを容易に剥がすことができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明のアプリケーションテープは、保護用粘着シートの貼り付け作業性および貼着仕上がり性（外観等）を向上させることができるので、保護用粘着シートの貼り付け作業時に有効に利用される。また、貼着された保護用粘着シートは美しい外観を呈するので、自動車や航空機等の塗膜面等のように外観の美しさが重視される箇所、要求される箇所や分野において好適である。