(57)【要約】【課題】使用感、使用後の毛髪のスタイリング・コンディショニング効果、及び、洗浄性の点でより優れた毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】糖アルコール変性基、更に、任意に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、及び／又は、長鎖炭化水素基を同一分子中に備える、特定の化学構造を有する糖アルコール変性シリコーンを毛髪化粧料に配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2012046508.tif 000050
｛式中、
Ｒ1は一価有機基（但し、Ｒ２、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、
Ｒ２は炭素原子数９〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、下記一般式（２−１）；
【化２】
2012046508.tif 000051
（式中、Ｒ１１は置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ１１のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数である）若しくは下記一般式（２−２）；
【化３】
2012046508.tif 000052
（式中、Ｒ１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基を表し、
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（３）；
【化４】
2012046508.tif 000053
（式中、
Ｒ３は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ４であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を表し、
Ｑは糖アルコール基含有有機基を表し、
ａ 、ｂ 、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数である｝で表される（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１である一価有機基が、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、−Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６（式中、ＡＯは炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｒ５は炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、炭素原子数２〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、ｎ＝１〜１００である）で表されるポリオキシアルキレン基、アルコキシ基、水酸基又は水素原子（但し、Ｒ１が全て水酸基、水素原子、前記アルコキシ基又は前記ポリオキシアルキレン基になることはない）である、請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｑが下記一般式（４−１）：
【化５】
2012046508.tif 000054
（式中、
Ｒは二価有機基を表し、
ｅは１又は２である）、又は、下記一般式（４−２）：
【化６】
2012046508.tif 000055
（式中、
Ｒは上記のとおりであり、
ｅ’は０又は１である）で表される糖アルコール基含有有機基である、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記一般式（４−１）又は（４−２）において、Ｒである二価有機基が炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基である、請求項１乃至３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｌ１で示されるシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基が下記一般式（３−１）：
【化７】
2012046508.tif 000056
又は下記一般式（３−２）：
【化８】
2012046508.tif 000057
（式中、
Ｒ３、Ｒ４及びＺは上記のとおりであり、
ｈ１及びｈ２は、それぞれ独立して、０〜３の範囲の数である）で表される官能基である、請求項１乃至４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
前記（Ａ）糖アルコール変性シリコーンが、下記構造式（１−１）：
【化９】
2012046508.tif 000058
（式中、
Ｒ２、Ｌ１及びＱは上記のとおりであり、
Ｘはメチル基、Ｒ２、Ｌ１及びＱからなる群から選択される基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立して、０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜２，０００の範囲の数である。但し、ｎ４＝０のとき、Ｘの少なくとも一方はＱである）で表される、請求項１乃至５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
前記（Ａ）糖アルコール変性シリコーンが、下記構造式（１−１−１）：
【化１０】
2012046508.tif 000059
又は下記構造式（１−１−２）：
【化１１】
2012046508.tif 000060
（式中、
Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｚ、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は上記のとおりである）
で表される、請求項１乃至６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
前記構造式（１−１−１）又は構造式（１−１−２）において、Ｚが、それぞれ独立して、下記一般式： 
【化１２】
2012046508.tif 000061
（式中、
Ｒ７は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐鎖状の、炭素原子数２〜２２のアルキレン基若しくはアルケニレン基、又は、炭素原子数６〜２２のアリーレン基を表し、
Ｒ８は、下記
【化１３】
2012046508.tif 000062
からなる群から選択される基である）で表される二価有機基から選ばれる基である、請求項７記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
（Ｂ）油剤を更に含有する請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
（Ｃ）界面活性剤を更に含有する請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
（Ｄ）水溶性高分子を更に含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１２】
毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料である請求項１〜１１のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１３】
（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を含有する請求項１２記載の毛髪洗浄用化粧料。
【請求項１４】
（Ｂ２−１）高級アルコール、及び、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有する請求項１２記載の毛髪コンディショニング用化粧料。
【請求項１５】
液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状である請求項１２記載の毛髪スタイリング用化粧料。
【請求項１６】
（Ｋ）酸化染毛剤及び／又は（Ｌ）直接染料を更に含有する請求項１２記載の染毛用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、糖アルコールにより変性されたオルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に配合される変性シリコーンとして、これまでに様々なものが知られており、例えば、ポリエーテル変性シリコーンは界面活性剤として広く使用されている。また、グリセリン変性シリコーン、並びに、糖変性シリコーン化合物も報告されており、毛髪化粧料への配合が提案されている。
【０００３】
例えば、特開２００２−１７９７９８号公報及び特開２００４−２３１６０７号公報には、（ポリ）グリセリン変性シリコーンを含む毛髪化粧料が開示されており、当該（ポリ）グリセリン変性シリコーンが乳化剤として優れていると記載されている。
【０００４】
また、特開２００５−９１７５２号公報及び特開２００６−２６５３３９号公報には、分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含む毛髪化粧料が開示されており、毛髪の保護、補修、改質及び整髪効果に優れ、また、良好な使用感を与えると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１７９７９８号公報
【特許文献２】特開２００４−２３１６０７号公報
【特許文献３】特開２００５−９１７５２号公報
【特許文献４】特開２００６−２６５３３９号公報
【特許文献５】特開２００２−１１９８４０号公報
【特許文献６】特開２００８−２７４２４１号公報
【特許文献７】特開平５−１８６５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、（ポリ）グリセリン変性シリコーン又は分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含む毛髪化粧料は、べたつき感、滑らかさ等の使用感、及び、セット保持力、乾燥後の毛髪の感触等の使用後の毛髪のスタイリング・コンディショニング効果、並びに、泡立ちの良さ、泡質等の洗浄性の点、更には、これらの効果の持続性の点で未だ改善の余地のあるものであった。
【０００７】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、使用感、使用後の毛髪のスタイリング・コンディショニング効果、及び、洗浄性の点でより優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。すなわち、本発明は、洗浄、塗布時、すなわち、ウェット時の指通り性が滑らかで、きしみ感が無く、また、すすぎ操作によってその効果を失うことが無く、乾燥後、すなわち、ドライ時の指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与える毛髪化粧料組成物を提供するものである。そして、本発明は、上記した各種の効果が持続する毛髪化粧料を提供することをも目的とする。
【０００８】
なお、親水性基として糖類で変性されたオルガノポリシロキサンが提案されており、これらは界面活性剤として用いられる旨が記載されている(特開２００２−１１９８４０号公報及び特開２００８−２７４２４１号公報)。また、例えば、特開平５−１８６５９５号公報には糖変性シリコーンが化粧品、トイレリー、塗料、プラスチック添加剤等をはじめとする種々の分野に広く応用可能であることが記載されている。しかしながら、特定の構造を有する糖アルコール変性シリコーンを、毛髪化粧料に配合することは何ら記載も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、下記一般式（１）：
【化１】
2012046508.tif 000002
｛式中、
Ｒ1は一価有機基（但し、Ｒ２、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、
Ｒ２は炭素原子数９〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、下記一般式（２−１）；
【化２】
2012046508.tif 000003
（式中、Ｒ１１は置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ１１のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数である）若しくは下記一般式（２−２）；
【化３】
2012046508.tif 000004
（式中、Ｒ１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基を表し、
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（３）；
【化４】
2012046508.tif 000005
（式中、
Ｒ３は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ４であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を表し、
Ｑは糖アルコール基含有有機基を表し、
ａ 、ｂ 、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数である｝で表される（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを含有する毛髪化粧料により達成される。
【００１０】
前記一般式（１）において、Ｒ１である一価有機基は、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、−Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６（式中、ＡＯは炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｒ５は炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、炭素原子数２〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、ｎ＝１〜１００である）で表されるポリオキシアルキレン基、アルコキシ基、水酸基又は水素原子（但し、Ｒ１が全て水酸基、水素原子、前記アルコキシ基又は前記ポリオキシアルキレン基になることはない）であることが好ましい。
【００１１】
前記一般式（１）において、Ｑは下記一般式（４−１）：
【化５】
2012046508.tif 000006
（式中、
Ｒは二価有機基を表し、
ｅは１又は２である）、又は、下記一般式（４−２）：
【化６】
2012046508.tif 000007
（式中、
Ｒは上記のとおりであり、
ｅ’は０又は１である）で表される糖アルコール基含有有機基であることが好ましい。
【００１２】
前記一般式（４−１）又は（４−２）において、Ｒである二価有機基は炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基であることが好ましい。
【００１３】
前記一般式（１）において、Ｌ１で示されるシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は下記一般式（３−１）：
【化７】
2012046508.tif 000008
又は下記一般式（３−２）：
【化８】
2012046508.tif 000009
（式中、
Ｒ３、Ｒ４及びＺは上記のとおりであり、
ｈ１及びｈ２は、それぞれ独立して、０〜３の範囲の数である）で表される官能基であることが好ましい。
【００１４】
前記（Ａ）糖アルコール変性シリコーンとしては、下記構造式（１−１）：
【化９】
2012046508.tif 000010
（式中、
Ｒ２、Ｌ１及びＱは上記のとおりであり、
Ｘはメチル基、Ｒ２、Ｌ１及びＱからなる群から選択される基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立して、０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜２，０００の範囲の数である。但し、ｎ４＝０のとき、Ｘの少なくとも一方はＱである）で表されるものが好ましい。
【００１５】
特に、前記（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは、下記構造式（１−１−１）：
【化１０】
2012046508.tif 000011
又は下記構造式（１−１−２）：
【化１１】
2012046508.tif 000012
（式中、
Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｚ、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は上記のとおりである）
で表されるものが好ましい。
【００１６】
前記構造式（１−１−１）又は構造式（１−１−２）において、Ｚは、それぞれ独立して、下記一般式： 
【化１２】
2012046508.tif 000013
（式中、
Ｒ７は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐鎖状の、炭素原子数２〜２２のアルキレン基若しくはアルケニレン基、又は、炭素原子数６〜２２のアリーレン基を表し、
Ｒ８は、下記
【化１３】
2012046508.tif 000014
からなる群から選択される基である）で表される二価有機基から選ばれる基であることが好ましい。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、（Ｂ）油剤を更に含有することが好ましい。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、（Ｃ）界面活性剤を更に含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、（Ｄ）水溶性高分子を更に含有することが好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料の形態であることができる。
【００２１】
本発明の毛髪洗浄用化粧料は、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を含有することが好ましい。
【００２２】
本発明の毛髪コンディショニング用化粧料は、（Ｂ２−１）高級アルコール、及び、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００２３】
本発明の毛髪スタイリング用化粧料は、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状であることが好ましい。
【００２４】
本発明の染毛用化粧料は、（Ｋ）酸化染毛剤及び／又は（Ｌ）直接染料を更に含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の毛髪化粧料は、べたつき感、滑らかさ等の使用感、及び、セット保持力、乾燥後の毛髪の感触等の使用後の毛髪のスタイリング・コンディショニング効果、更には、泡立ちの良さ、泡質等の洗浄性の点で優れたものである。
【００２６】
特に、本発明の毛髪化粧料は、滑らかであり、塗布しやすく、使用感に優れている。また、ウェット時及びドライ時のいずれにおいても、不快なべたつき感がなく、きしみ感のない滑らかな感触・指通り性・櫛通り性を毛髪に付与することができ、さっぱりとした自然な感触を毛髪に付与することができる。そして、毛髪に柔軟性、まとまり感、セット力を付与することができ、その効果が持続する。更に、泡立ち及び泡の外観・感触もよい。したがって、本発明の毛髪化粧料は、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料として好適に使用し得る。
【００２７】
また、上記糖アルコール変性シリコーンは毛髪化粧料中の各成分との相溶性に優れているため、本発明の毛髪化粧料は、安定性が高く、特に、乳化安定性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の毛髪化粧料は、下記一般式（１）：
【化１４】
2012046508.tif 000015
｛式中、
Ｒ１は一価有機基（但し、Ｒ２、Ｌ１及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、
Ｒ２は炭素原子数９〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、下記一般式（２−１）；
【化１５】
2012046508.tif 000016
（式中、Ｒ１１は置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ１１の少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数である）若しくは下記一般式（２−２）；
【化１６】
2012046508.tif 000017
（式中、Ｒ１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基を表し、
Ｌ１はｉ＝１のときの下記一般式（３）；
【化１７】
2012046508.tif 000018
（式中、
Ｒ３は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ４であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を表し、
Ｑは糖アルコール基含有有機基を表し、
ａ 、ｂ 、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数である｝で表される糖アルコール変性シリコーンを含む。
【００２９】
一般式（１）のＲ１である一価有機基は、Ｒ２、Ｌ１及びＱに該当する官能基でない限り、特に限定されるものではないが、炭素原子数１〜８の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、−Ｒ５Ｏ（ＡＯ）ｎＲ６（式中、ＡＯは炭素原子数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｒ５は炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の二価炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、又は、炭素原子数２〜２４の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状のアシル基を表し、ｎ＝１〜１００である）で表されるポリオキシアルキレン基、アルコキシ基、（メタ）アクリル基、アミド基、カルビノール基、又は、フェノール基であることが好ましい。但し、Ｒ１が全て水酸基、水素原子、前記アルコキシ基又は前記ポリオキシアルキレン基になることはない。
【００３０】
炭素原子数１〜８の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１〜８）が挙げられる。一価炭化水素基は、アルケニル基以外の基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。また、アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基など低級アルコキシ基や、ラウリルアルコキシ基、ミリスチルアルコキシ基、パルミチルアルコキシ基、オレイルアルコキシ基、ステアリルアルコキシ基、ベへニルアルコキシ基など高級アルコキシ基等が例示される。
【００３１】
特に、Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜８の一価炭化水素基又は一価フッ化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１に属する脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基のようなアラルキル基が例示され、一価フッ化炭化水素基は、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基が例示される。工業的には、Ｒ１がメチル基、エチル基、又は、フェニル基であることが好ましく、特に、全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましい。
【００３２】
前記糖アルコール変性シリコーンは、更なる機能性の付与を目的として、親水性基（−Ｑ）以外の変性基、特に短鎖又は中鎖炭化水素ベースの基、をＲ１として導入し、或いは設計することが可能である。すなわち、Ｒ１が置換の一価炭化水素基である場合、置換基を、付与したい特性及び用途に合わせて適宜選択することができる。例えば、化粧料原料として使用する場合に、使用感、感触や持続性の向上などを目的として、アミノ基、アミド基、アミノエチルアミノプロピル基、カルボキシル基等を一価炭化水素基の置換基として導入することができる。
【００３３】
一般式（１）のＲ２は、長鎖炭化水素基である炭素原子数９〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基又は上記一般式（２−１）若しくは（２−２）で表される鎖状のオルガノシロキサン基であり、ポリシロキサンの主鎖及び／又は側鎖に導入されることにより、毛髪化粧料中に配合される油剤、粉体等の各種成分に対する乳化性及び分散性、更に、毛髪化粧料の使用感をより改善することができる。更に、前記一価長鎖炭化水素基又は鎖状のオルガノポリシロキサン基は疎水性官能基であるために、アルキル基の含有量の多い有機油に対する相溶性・配合安定性がより改善される。Ｒ２は、全部が前記一価長鎖炭化水素基又は鎖状のオルガノポリシロキサン基であってもよく、これら両方の官能基であってよい。前記糖アルコール変性シリコーンにおいては、特に、Ｒ２の一部又は全部が、一価長鎖炭化水素基であることが好ましく、かかる一価長鎖炭化水素基を分子中に有することにより、前記糖アルコール変性シリコーンは、シリコーン油だけでなく、アルキル基含有量の多い非シリコーン油に対してもより優れた相溶性を示し、例えば、非シリコーン油からなる熱安定性、経時安定性に優れた乳化物、分散物を得ることができる。
【００３４】
一般式（１）のＲ２で表される、ケイ素原子に結合した、炭素原子数９〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基は、互いに同一でも異なっていてもよく、更に、その構造は、直鎖状、分岐状、部分分岐状の中から選択される。本発明においては、特に、非置換且つ直鎖状の一価炭化水素基が好適に用いられる。非置換一価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１０〜２５、好ましくは炭素原子数１０〜２５のアルキル基、アリール基又はアラルキル基が挙げられる。一方、置換一価炭化水素基としては、例えば、炭素原子数９〜３０、好ましくは炭素原子数１０〜２５のパーフルオロアルキル基、アミノアルキル基、アミドアルキル基、カルビノール基が挙げられる。また、前記一価炭化水素基の炭素原子の一部がアルコキシ基で置換されていてもよく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示される。このような一価炭化水素基は、特に、炭素原子数９〜３０のアルキル基であることが好ましく、一般式：−（ＣＨ２）ｖ−ＣＨ３（ｖは８〜３０の範囲の数）で表される基が例示される。炭素原子数１０〜２５のアルキル基が特に好ましい。
【００３５】
一般式（２−１）又は（２−２）で示される鎖状のオルガノシロキサン基は、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基と異なり、直鎖状のポリシロキサン鎖構造を有する。一般式（２−１）又は（２−２）において、Ｒ１１は各々独立に、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子である。置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基は、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアラルキル基、炭素原子数６〜３０のシクロアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基が例示され、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換されていてもよい。Ｒ１１として特に好適には、メチル基，フェニル基又は水酸基が上げられ、Ｒ１１の一部がメチル基であり、一部が炭素原子数８〜３０の長鎖アルキル基であるような形態も好適である。
【００３６】
一般式（２−１）又は（２−２）において、ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数であり、ｒが２〜５００の範囲の数であることが好ましい。かかる直鎖状のオルガノシロキサン基は疎水性であり、各種油剤との相溶性の観点から、ｒは１〜１００の範囲の数であることが好ましく、２〜３０の範囲の数であることが特に好ましい。
【００３７】
一般式（３）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を包含し、高撥水性を呈する官能基であり、親水性基との組み合わせのバランスに優れ、前記糖アルコール変性シリコーンを配合した毛髪化粧料の使用時に、不快なベトツキ感を抑え、さっぱりした、自然な感触を与えることができる。更に、前記シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
【００３８】
一般式（３）のＲ３で表される、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１〜３０）が挙げられる。
【００３９】
一般式（３）のＲ４で表される、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基のうち、炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状或いは環状のアルキル基が挙げられる。
【００４０】
一般式（３）において、ｉ＝ｋのとき、Ｒ４はメチル基又はフェニル基であることが好ましい。特に、ｉ＝ｋのときはメチル基であることが好ましい。
【００４１】
階層数ｋは、工業的には１〜３の整数であることが好適であり、より好適には、１又は２である。各階層数において、Ｌ１で示される基は以下のように表される。式中、Ｒ３、Ｒ４及びＺは前記と同様の基である。
【００４２】
階層数ｋ＝１である場合、Ｌ１は下記一般式（３−１）で表される。
【化１８】
2012046508.tif 000019
【００４３】
階層数ｋ＝２である場合、Ｌ１は下記一般式（３−２）で表される。
【化１９】
2012046508.tif 000020
【００４４】
階層数ｋ＝３である場合、Ｌ１は下記一般式（３−３）で表される。
【化２０】
2012046508.tif 000021
【００４５】
階層数が１〜３の場合における一般式（３−１）〜（３−３）で示される構造において、ｈ１、ｈ２及びｈ３は各々独立に０〜３の範囲の数である。これらのｈｉは特に０〜１の範囲の数であることが好ましく、ｈｉが０であることが特に好ましい。
【００４６】
一般式（３）及び（３−１）〜（３−３）において、Ｚは、各々独立に、二価有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される二価の有機基が挙げられるが、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。好ましくは、Ｚは、各々独立に、下記一般式：
【化２１】
2012046508.tif 000022
で示される二価の有機基から選ばれる基である。特に、Ｌ１におけるＺは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式−Ｒ７−で示される２価の有機基である。同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸エステル基との反応により導入される−Ｒ７−ＣＯＯ−Ｒ８−で示される２価の有機基が好適である。一方、階層数ｋが２以上であり、Ｌ２〜ＬｋであるＬｉで示されるシリルアルキル基において、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基又はヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。
【００４７】
上記一般式中、Ｒ７は、各々独立に、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐鎖状の、炭素原子数２〜２２のアルキレン基若しくはアルケニレン基、又は、炭素原子数６〜２２のアリーレン基を表す。より具体的には、Ｒ７はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示され、Ｒ７は、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基又はヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。
【００４８】
上記一般式中、Ｒ８は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
【化２２】
2012046508.tif 000023
【００４９】
一般式（１）において、Ｑは糖アルコール含有有機基であり、前記糖アルコール変性シリコーンの親水性部位を構成する。Ｑは糖アルコール部位を有する限りその構造は限定されるものではないが、二価有機基を介して糖アルコール残基がケイ素原子に結合することが好ましい。
【００５０】
したがって、Ｑは、好ましくは、下記一般式（４−１）：
【化２３】
2012046508.tif 000024
（式中、
Ｒは二価有機基を表し、
ｅは１又は２である）、又ｈ、下記一般式（４−２）：
【化２４】
2012046508.tif 000025
（式中、
Ｒは上記のとおりであり、
ｅ’は０又は１である）で表される。
【００５１】
前記糖アルコール変性シリコーンは、上記一般式（４−１）又は（４−２）で表される糖アルコール含有有機基のうち、少なくとも１種がケイ素原子に結合していることを特徴とする。更に、これらの糖アルコール含有有機基から選択される２種類以上の糖アルコール含有有機基を同一分子中に有するオルガノポリシロキサンであってもよい。同様に、異なる糖アルコール含有有機基を有するオルガノポリシロキサンの混合物を用いてもよい。
【００５２】
一般式（４−１）又は（４−２）のＲで表される二価有機基は、特に限定されるものではないが、例えば、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基が挙げられる。炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基であることが好ましい。炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン基、アリレン基、ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜３０のアルケニレン基；フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数６〜３０のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜３０のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、炭素原子数１〜３０のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数３〜５のアルキレン基がより好ましい。
【００５３】
糖アルコール含有有機基としては、一般式（４−１）において、Ｒがプロピレン基であり、ｅ＝１である場合が特に好ましい。同様に、糖アルコール含有有機基として、一般式（４−２）において、Ｒがプロピレン基であり、ｅ＝０である場合が特に好ましい。この場合の糖アルコール含有有機基は一般式（４−１）又は一般式（４−２）に対応して、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示されるキシリトール残基（以下、単に「キシリトール残基」或いは「キシリトール変性基」という）である。
【００５４】
糖アルコール含有有機基の結合位置は、主鎖であるポリシロキサンの側鎖又は末端のいずれであってもよく、糖アルコール変性シリコーン１分子中に２以上の糖アルコール含有有機基を有する構造であってもよい。更に、これらの２以上の糖アルコール含有有機基は、同一又は異種の糖アルコール含有有機基であってもよい。これらの２以上の糖アルコール含有有機基は、主鎖であるポリシロキサンの側鎖のみ、末端のみ又は側鎖及び末端に結合する構造であってよい。
【００５５】
一般式（１）で表される、糖アルコール基含有有機基（−Ｑ）を有する糖アルコール変性シリコーンは、下記構造式（１−１）：
【化２５】
2012046508.tif 000026
（式中、
Ｒ２、Ｌ１及びＱは、各々独立に、上記のとおりであり、
Ｘはメチル基、Ｒ２、Ｌ１及びＱからなる群から選択される基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立して、０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は１〜２，０００の範囲の数である。但し、ｎ４＝０のとき、Ｘの少なくとも一方はＱである）で表される直鎖状のポリシロキサン構造を有する糖アルコール変性シリコーンであることが好ましい。
【００５６】
式（１−１）中、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４）は１０〜２，０００の範囲の数であることが好ましく、２５〜１５００の範囲がより好ましく、５０〜１０００の範囲の数であることが特に好ましい。ｎ１は１０〜２，０００の範囲の数であることが好ましく、２５〜１５００の範囲がより好ましく、５０〜１０００の範囲であることが更により好ましい。ｎ２は、０〜２５０の範囲の数であることが好ましく、０〜１５０の範囲の数であることがより好ましい。
【００５７】
Ｒ２が前記の長鎖アルキル基である場合、界面活性及びシリコーン以外の油剤との相溶性の点から、特にｎ２＞１であることが好ましい。ｎ３は０〜２５０の範囲の数であることが好ましく、特にｎ３＞１であって側鎖部分に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基（−Ｌ１）を１以上有することが特に好ましい。ｎ４は０〜１００の範囲の数であり、０〜５０の範囲の数であることが好ましい。但し、ｎ４＝０のとき、Ｘの少なくとも一方はＱであることが必要である。毛髪に滑らかな感触と膜厚感を付与することができ、かつ、これらの効果を長期にわたって維持する点では分子量が大きい方が効果的である。例えば、分子量の大きい糖アルコール変性シリコーンを使用することにより、ブラッシングやドライヤー処理において、その効果を減ずることが少なく、乾燥後のきしみ、ベタツキ感を抑制するなどの効果を奏することができる。
【００５８】
上記構造式（１−１）において、Ｑは各々独立に上記一般式（４−１）又は一般式（４−２）で表される糖アルコール含有有機基であり、前記糖アルコール変性シリコーンにおいては、Ｑが全て上記一般式（４−１）又は一般式（４−２）で表される糖アルコール含有有機基であってもよく、一分子中のＱの一部が上記一般式（４−１）で表される糖アルコール含有有機基であり、残りのＱが、上記一般式（４−２）で表される糖アルコール含有有機基であってもよい。
【００５９】
更に、前記糖アルコール変性シリコーンは、上記一般式（１）で示される１種類又は２種類以上の糖アルコール変性シリコーンの混合物であってもよい。
【００６０】
特に、前記糖アルコール変性シリコーンは、上記一般式（１）において、Ｑがキシリトール残基であることが好ましい。
【００６１】
上記の通り、キシリトール残基は、構造式：−C3H6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：−C3H6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示される基であるが、前記糖アルコール変性シリコーンにおいて、これらのキシリトール残基は１種類であっても２種類であってもよい。したがって、上記一般式（１）において、Ｑの全てが、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：−C3H6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示されるキシリトール残基のみからなるものであってもよく、或いは、Ｑが、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、及び、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示される２種類のキシリトール残基から構成されてもよい。後者の場合は、その構成比（物質量比）が５：５〜１０：０の範囲であることが好ましく、８：２〜１０：０の範囲であることが、特に好ましい。なお、１０：０の場合とは、Ｑが、実質的に構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨで示されるキシリトール残基のみからなるものである。
【００６２】
また、前記糖アルコール変性シリコーンが、２種類以上の糖アルコール変性シリコーンの混合物である場合には、該混合物中は、上記一般式（１）中のＱが構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨで示されるキシリトール残基のみからなる糖アルコール変性シリコーン、上記一般式（１）中のＱが構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示されるキシリトール残基のみからなる糖アルコール変性シリコーン、並びに、上記一般式（１）中のＱが、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、及び、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示される２種類のキシリトール残基から構成される糖アルコール変性シリコーン（構成比（物質量比）は５：５〜１０：０の範囲であることが好ましく、８：２〜１０：０の範囲であることが、特に好ましい）からなる群から選択される少なくとも２種類の糖アルコール変性シリコーンを含むことができる。更に、前記糖アルコール変性シリコーンは、上記一般式（１）中のＱが、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、及び、構造式：−Ｃ3Ｈ6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示される２種類のキシリトール残基から構成（構成比（物質量比）は５：５〜１０：０の範囲であることが好ましく、８：２〜１０：０の範囲であることが、特に好ましい）され、その構成比が異なる少なくとも２種類の糖アルコール変性シリコーンの混合物であってもよい。
【００６３】
前記糖アルコール変性シリコーンとしては、下記構造式（１−１−１）：
【化２６】
2012046508.tif 000027
（式中、
Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｚ、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は上記のとおりである）、又は、下記構造式（１−１−２）：
【化２７】
2012046508.tif 000028
（式中、
Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｚ、ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は上記のとおりである）で表される糖アルコール変性シリコーンがより好ましい。
【００６４】
糖アルコール含有有機基によるオルガノポリシロキサンの変性率は、主鎖であるポリシロキサンに結合した全ての官能基のうち０．００１〜２０モル％の範囲であることが好ましく、０．００５〜１０モル％の範囲であることがより好ましく、０．０１〜５モル％の範囲であることが更により好ましい。なお、構造式（１−１）で示される糖アルコール変性シリコーンにおいて、糖アルコール含有有機基による変性率(モル％)は下式：
変性率(モル％)＝（１分子あたりの珪素原子に結合した糖アルコール含有有機基の数）／｛６＋２×（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４）｝×１００
で示される。例えば、１つの糖アルコール含有有機基を有するトリシロキサンからなる糖アルコール変性シリコーンの場合には、８個の珪素原子結合官能基のうち、１個が糖アルコール含有有機基により変性されているから、糖アルコール含有有機基による変性率は、１２．５モル％である。
【００６５】
前記糖アルコール変性シリコーンは、例えば、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、（ａ）珪素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（ｂ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する有機化合物、及び、（ｃ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する糖アルコール官能性有機化合物、更に必要に応じて（ｄ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン化合物、及び／又は（ｅ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する長鎖炭化水素化合物又は鎖状オルガノポリシロキサン化合物、を反応させることにより、得ることができる。上記の反応性不飽和基は、好適には、炭素−炭素二重結合を有する不飽和性の官能基である、アルケニル基又は不飽和脂肪酸エステル基が例示できる。成分（ｂ）により上記の−Ｒ１が導入され、成分（ｄ）により上記の−Ｌ１が導入され、成分（ｅ）により上記の−Ｒ２が導入される。
【００６６】
なお、上記の（ｃ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する糖アルコール官能性有機化合物に代えて、反応性不飽和基を分子中に有し、かつ、水酸基を保護した糖アルコール化合物のケタール誘導体を原料として用いることもできる。この場合、ケタール誘導体は、ケイ素―水素結合を有するオルガノポリシロキサンに付加反応させた後、酸加水分解処理によって、水酸基を脱保護することによって、本発明に係る糖アルコール変性シリコーンが製造される。
【００６７】
前記糖アルコール変性シリコーンは、例えば、以下のように得ることができる。
【００６８】
前記糖アルコール変性シリコーンは、ケイ素−水素結合を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和有機化合物、及び、分子中に炭素−炭素二重結合を有する糖アルコールの不飽和エーテル化合物を付加反応させることにより得ることができる。なお、分子鎖の片末端に炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン化合物、及び／又は、分子鎖の片末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和長鎖炭化水素化合物又は分子鎖の片末端に炭素−炭素二重結合を有する鎖状オルガノポリシロキサンを更に付加反応させてもよい。
【００６９】
上記の場合、前記糖アルコール変性シリコーンは、前記不飽和有機化合物、及び、前記糖アルコールの不飽和エーテル化合物、並びに、任意に、前記シロキサンデンドロン化合物、及び／又は、前記不飽和長鎖炭化水素化合物又は前記鎖状オルガノポリシロキサンとＳｉＨ基含有シロキサンとのヒドロシリル化反応生成物として得ることができる。これにより、有機基及び糖アルコール含有有機基、並びに、任意に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、及び／又は、長鎖炭化水素基又は鎖状オルガノポリシロキサン基を、前記糖アルコール変性シリコーンのポリシロキサン鎖に導入することができる。
【００７０】
例えば、前記糖アルコール変性シリコーンは、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）：
【化２８】
2012046508.tif 000029
（式中、
Ｒ１、ａ 、ｂ、ｃ及びｄは上記のとおりである）で表される（ａ’）オルガノハイドロジェンシロキサンと、（ｃ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する糖アルコール官能性有機化合物を少なくとも反応させて得ることができる。（ｄ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン化合物、及び／又は、（ｅ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する不飽和長鎖炭化水素化合物又は反応性不飽和基を１分子中に１つ有する鎖状オルガノポリシロキサンを更に反応させることが好ましい。
【００７１】
前記糖アルコール変性シリコーンは、例えば、（ｃ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する糖アルコール官能性有機化合物、及び、任意に、（ｄ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン化合物、及び／又は、（ｅ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する不飽和長鎖炭化水素化合物又は反応性不飽和基を１分子中に１つ有する鎖状オルガノポリシロキサンが（共に）存在する状態として、前記（ｃ）成分、及び、任意に、前記（ｄ）成分及び／又は前記（ｅ）成分、並びに、（ａ’）上記一般式（１’） で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンを一緒に反応させるか、或いは、前記（ａ’）オルガノハイドロジェンシロキサンに対してそれ以外の成分、即ち、前記（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分を逐次的に任意の順番で、付加反応させることにより、好適に製造することができる。
【００７２】
（ａ）珪素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン及び（ａ’）オルガノハイドロジェンシロキサンとしては、下記構造式（１−１）’：
【化２９】
2012046508.tif 000030
（式中、
Ｒ１は、各々独立に、上記のとおりであり、
Ｘ’はＲ１又は水素原子から選択される基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は上記のとおりである。但し、ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝０のとき、Ｘ’の少なくとも一方は水素原子である）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンが好ましい。
【００７３】
（ｄ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン化合物としては、下記一般式（３’）：
【化３０】
2012046508.tif 000031
{式中、
Ｒ３及びＲ４は上記のとおりであり、
Ｚ´は二価有機基を表し、
h1は０〜３の範囲の数であり、
Ｌ´１は、Ｒ４、又は、ｊ＝１のときの下記一般式（３’’）： 
【化３１】
2012046508.tif 000032
（式中、Ｒ３及びＲ４は上記のとおりであり、
Ｚは二価有機基を表し、
ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋ´のとき１〜ｋ´の整数であり、階層数ｋ´は１〜９の整数であり、Ｌj＋１はｊがｋ´未満のときは該シリルアルキル基であり、j＝ｋ´のときはＲ４である。ｈjは０〜３の範囲の数である）で表されるシリルアルキル基を表す｝で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物が好ましい。
【００７４】
（ｃ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する糖アルコール官能性有機化合物としては、下記一般式（４’−１）：
【化３２】
2012046508.tif 000033
（式中、
Ｒ’は不飽和有機基を表し、
ｅは１又は２であり、好ましくは１である）、又は、下記一般式（４’−２）：
【化３３】
2012046508.tif 000034
（式中、
Ｒ’は不飽和有機基を表し、
ｅ’は０又は１であり、好ましくは０である）で表される糖アルコールのモノ不飽和エーテル化合物が好ましい。
【００７５】
不飽和有機基は、不飽和基を有する限り特に限定されるものではないが、炭素原子数３〜５の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の不飽和炭化水素基が好ましい。炭素原子数３〜５の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基を挙げることができる。アリル基が好ましい。
【００７６】
前記糖アルコールのモノ不飽和エーテル化合物としては、糖アルコールのモノアリルエーテルが好ましく、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で表されるキシリトールモノアリルエーテル（以下、「キシリトールモノアリルエーテル」という）がより好ましい。キシリトールモノアリルエーテルは、公知の方法により合成することができる。
【００７７】
キシリトールモノアリルエーテルは、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示される化合物のうち一方のみであってもよく、これらの混合物であっても特に制限なく用いることができる。特に、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で示されるキシリトールモノアリルエーテルのいずれかを精製して原料として使用するか、或いは、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、及び、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で表されるキシリトールモノアリルエーテルを物質量比で、５：５〜１０：０の範囲で含有してなるキシリトールモノアリルエーテルを原料として使用することが好ましく、後者の場合は、８：２〜１０：０の範囲で含有してなるキシリトールモノアリルエーテルの使用がより好ましい。なお、１０：０の場合には、原料は、実質的に、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨで表されるキシリトールモノアリルエーテルのみからなる精製物である。
【００７８】
また、前記の通り、前記糖アルコール変性シリコーンを得るために、導入する糖アルコール変性基に対応する糖アルコール化合物の水酸基を酸触媒の存在下、２，２−ジメトキシプロパン等のケタール化剤によって保護した糖アルコール化合物の誘導体（ケタール化合物）を原料として用いることもできる。具体的には、上記ケタール化合物とアルケニルハライドの反応生成物を精製して得た、分子中に炭素−炭素二重結合を有する糖アルコールのケタール誘導体を、前記糖アルコールのモノ不飽和エーテル化合物の代わりに、ケイ素―水素結合を有するオルガノポリシロキサンに付加反応させる。付加反応後、酸加水分解処理によって脱ケタール化反応を行い、水酸基を脱保護することによっても、前記糖アルコール変性シリコーンを製造することができる。上記ケタール誘導体を用いた製造方法によっても、脱保護後に糖アルコール変性基を有するオルガノポリシロキサンを得ることができるため、所望とする収率や製造設備、原料の精製等の条件に応じて、いずれの製造方法を選択しても良い。また、前記糖アルコール変性シリコーンの純度等の品質や所望とする特性の改善を目的として、いずれの製造方法を選択しても良い。
【００７９】
（ｅ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する炭化水素化合物又は反応性不飽和基を１分子中に１つ有する鎖状オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式：
【化３４】
2012046508.tif 000035
（式中、Ｒ’は上記のとおりであり、
Ｒ２’は炭素原子数７〜２８の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の一価炭化水素基又は下記一般式（２−１）；
【化３５】
2012046508.tif 000036
（式中、Ｒ１１、ｔ及びｒは上記のとおりである）若しくは下記一般式（２−２）；
【化３６】
2012046508.tif 000037
（式中、Ｒ１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基を表す）で表されるモノ不飽和有機化合物が好ましい。
【００８０】
（ｅ）反応性不飽和基を１分子中に１つ有する炭化水素化合物としては、炭素原子数９〜３０のモノ不飽和炭化水素が好ましく、１−アルケンがより好ましい。１−アルケンとしては、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等が例示される。反応性不飽和基を１分子中に１つ有する鎖状オルガノポリシロキサンとしては、片末端ビニル基封鎖ジメチルポリシロキサン、片末端ビニル基封鎖メチルフェニルポリシロキサン等が例示される。
【００８１】
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム等の化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の坦体に金属白金を坦持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒等の白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１０００ｐｐｍ程度である。
【００８２】
更に、前記糖アルコール変性シリコーンは、不飽和化合物の残存による反応後の臭気改善を目的として、水素添加処理を行ってもよい。水素添加処理には、加圧水素ガスを使用する方法と金属水素化物等の水素添加剤による方法とがあり、更に、該水素添加処理には均一反応と不均一反応がある。これらの一方を単独で行うこともできるが、これらを組合せて行うことも可能である。しかし、使用した触媒が製品に残存しないという利点を考慮すると、固体触媒を用いた不均一接触水素添加反応が最も好ましい。
【００８３】
固体触媒（水素化触媒）としては、一般的な白金系触媒及びパラジウム系触媒等の貴金属系触媒、並びにニッケル系触媒を用いることができる。より具体的には、ニッケル、バラジウム、白金、ロジウム、コバルト等の単体並びに白金−パラジウム、ニッケル−銅−クロム、ニッケル−銅−亜鉛、ニッケル−夕ングステン及びニッケル−モリブデン等の複数の金属を組み合わせた触媒を例示することができる。任意に使用される触媒担体としては、活性炭、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ゼオライト等を挙げることができる。また、Cu-Cr 、Cu-Zn 、Cu-Si 、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti等の銅含有水素化触媒等があげられる。前記水素化触媒の形態は、反応器の種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、粉末、顆粒、錠剤等の形態から適宜選択することができる。また、合成工程（ヒドロシリル化反応）で使用した白金触媒をそのまま使用することもできる。これらの水素化触媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８４】
水素添加処理は、上記した付加反応により得られた糖アルコール変性シリコーンの粗製品を精製するためにも使用することができる。具体的には、水素化触媒の存在下、溶媒中若しくは無溶媒中で水素添加処理による無臭化を行って精製することができ、臭気の低減及び他の化粧料成分との相溶性が求められる化粧料用途ではかかる精製品が好ましく用いられる。また、前記無臭化の前工程又は後工程として、糖アルコール変性シリコーンの粗製品又は水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング処理を行うことが好ましい。かかる水素添加処理は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン類の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく適用することができ、また選択することができる。
【００８５】
同様に、上記の付加反応により得られた糖アルコール変性シリコーンの粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。本発明による糖アルコール変性シリコーンの臭気低減効果は極めて高く、他の変性シリコーンを本発明と同様に酸処理しても本発明において得られるような臭気低減効果を得ることはできない。なお、前記他の変性シリコーンにおいても水素添加処理を行えば本発明において得られるような臭気低減効果を得ることは可能であるが、水素添加処理は工程が複雑であり、比較的高価な試薬、及び、特殊な装置が必要である。本発明ではそのような水素添加処理を実施する必要がないので、工業規模での実施に有利であり、しかも、簡便に、且つ、低コストで無臭化された糖アルコール変性シリコーン又はそれを含む組成物を提供することができる。酸性物質は特に限定されるものではなく、ルイス酸、ブレンステッド酸、又は、アレニウス酸のいずれの定義に合致するものであってよい。本発明で使用される酸性物質は水溶性酸であることが好ましい。したがって、本発明で使用される酸性物質は水溶液中でプロトンを放出するアレニウス酸であることが好ましい。酸性物質は１種類を単独で使用してもよく、また、２種類以上を使用してもよい。本発明では、そのような酸性物質を用いることにより、炭素−酸素結合やケイ素−酸素結合の切断を生じることなく、前記糖アルコール変性シリコーンを実質的に無臭化し、経時での臭気生成をほぼ完全に抑制することができる。
【００８６】
前記酸性物質は、無機酸、有機酸、酸性無機塩、固体酸、及び、酸性白金触媒からなる群から選択されることができる。
【００８７】
無機酸は特に限定されるものではないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、ホウ酸、スルホン酸、スルフィン酸等が挙げられる。なお、ベンゼンスルホン酸等の有機基を含むものは無機酸としては好ましくない。
【００８８】
有機酸も特に限定されるものではないが、モノカルボン酸（モノヒドロキシモノカルボン酸、ジヒドロキシモノカルボン酸を含む）、ジカルボン酸（モノヒドロキシジカルボン酸、ジヒドロキシジカルボン酸を含む）、ポリカルボン酸等を使用することが可能であり、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸等の直鎖飽和脂肪族モノカルボン酸（アルカン酸）；２−メチルプロパン酸、２−メチルブタン酸、トリメチルプロパン酸、２−メチルペンタン酸、トリメチル酢酸等の分岐飽和脂肪族モノカルボン酸（アルカン酸）；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アセトビニル酸、アセトアリル酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸（アルケン酸）；プロピオール酸、テトロル酸、アリル酢酸、ヘキシン酸、オクチン酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸（アルキン酸）；ペンタジエン酸、ソルビン酸等の多価不飽和脂肪族モノカルボン酸；クエン酸、乳酸、グリコール酸、α−オキシ酪酸等のα−ヒドロキシモノカルボン酸；２−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、β−オキシ酪酸等のβ−ヒドロキシモノカルボン酸；γ−オキシ酪酸等のγ−ヒドロキシモノカルボン酸；グリセリン酸等のジヒドロキシモノカルボン酸；ヒドロキシ（メタ）アクリル酸等のその他のヒドロキシモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；タルトロン酸、リンゴ酸等のモノヒドロキシ飽和脂肪族ジカルボン酸；酒石酸等のジヒドロキシ飽和脂肪族ジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸等の芳香族ジカルボン酸；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、PL−ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸；没食子酸等のポリカルボン酸が挙げられる。
【００８９】
また、有機酸として、アルキル硫酸、アルキルリン酸、フェノール等も使用可能である。なお、高級脂肪酸又はその塩は有機酸としては好ましくない。
【００９０】
酸性無機塩も限定されるものではないが、水溶性のものが好ましく、特に、２５℃で固体であり、かつ、５０ｇをイオン交換水１Ｌに溶解させたときの水溶液の２５℃におけるｐＨが４以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．０以下である水溶性の酸性無機塩が好ましい。酸性無機塩が室温（２５℃）で固体である場合には、必要に応じて、ろ過により容易に除去することができる。また、酸性無機塩が水溶性の場合には、必要に応じて、水で容易に洗い流すことができる。なお、本発明におけるｐＨの値は、室温（２５℃）下、試料水溶液を、ガラス電極を備えたｐＨ計を用いて測定した値である。
【００９１】
酸性無機塩として、例えば、二価以上の無機酸の少なくとも一個の水素原子が塩基により中和された酸性無機塩を用いることができる。二価以上の無機酸としては例えば、硫酸、亜硫酸等が挙げられる。塩基としては、アルカリ金属、アンモニア等が挙げられる。
【００９２】
酸性無機塩は、より具体的には、硫酸水素イオン（ＨＳＯ4−）又は亜硫酸水素イオン（ＨＳＯ3−）及び１価の陽イオン（Ｍ＋）からなる１種以上の酸性無機塩であることが好適であり、１価の陽イオン（Ｍ＋）として、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンが例示される。特に好適には、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオンからなる群から選択される１種類以上の１価の陽イオンが好ましい。
【００９３】
酸性無機塩としては、例えば、硫酸水素リチウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素ルビジウム、硫酸水素セシウム、硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、又は、これらの水和物、並びに、ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ等のルイス酸が具体的に例示される。幾つかの酸性無機塩５０ｇをイオン交換水１Ｌに溶解させたときの水溶液のｐＨは下表に例示する通りである。低臭化という技術的効果から、ｐＨが２．０以下の水溶性の酸性無機塩として、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム及び硫酸水素アンモニウムからなる群から選択される１種以上の酸性無機塩の使用がもっとも好適である。
【００９４】
【表１】
2012046508.tif 000038
【００９５】
固体酸としては、例えば、活性白土、酸性白土、固体酸性酸化ジルコニウム、強酸性陽イオン交換樹脂、フッ素化スルホン酸樹脂、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライト等の酸性の固体物質を使用することができる。固体酸性酸化ジルコニウムが好ましい。固体酸性酸化ジルコニウムとしては、例えば、ジルコニウム水酸化物を硫酸で処理した後、３００℃以上で焼成したもの、更に詳しくは、アルミニウム水酸化物又は水和酸化物、ジルコニウム水酸化物又は水和酸化物、及び、硫酸分含有化合物を混練し成形して得られた成形物を、正方晶構造のジルコニアが得られる温度、具体的には３００℃以上で焼成することにより、調製した固体酸性ジルコニウム、具体的には硫酸ジルコニア等が挙げられる。固体酸性酸化ジルコニウムとしては（株）ジャパンエナジー製のＳＺＡ−６０が市販されている。強酸性陽イオン交換樹脂は、例えば、官能基がスルホン酸基（-SO3H）である陽イオン交換樹脂であり、市販のものとして、オルガノ（株）販売のアンバーリスト１５、アンバーリスト１６、アンバーリスト３１、アンバーリスト３５等がある。フッ素化スルホン酸樹脂は、重合体鎖に結合した懸垂状のスルホン酸基を有する過フッ素化された重合体であって、その具体例としては、特公昭５９−４４４６号工法に記載のもの等が挙げられる。
【００９６】
酸性白金触媒としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸のケトン錯体、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体、四塩化白金等を使用することができる。塩化白金酸が好ましい。
【００９７】
前記酸処理工程は、前記糖アルコール変性シリコーンを前記酸性物質と任意の態様で接触させることによって実施することができる。
【００９８】
具体的には、前記酸処理工程は、例えば、前記糖アルコール変性シリコーンを含む反応系（例えば、フラスコ等の反応容器）中に、少なくとも１種の前記酸性物質、並びに、任意に水、アルコール等の有機溶媒を添加して撹拌する等の操作によって実施することができる。
【００９９】
特に、前記糖アルコール変性シリコーンを含む反応系中に、少なくとも１種の前記酸性物質と水を添加して、加温しながら機械力を用いて撹拌混合処理することが好ましい。また、低級一価アルコール等の溶媒の共存化でこの処理を行うことが好ましい。酸処理工程は任意の温度、処理時間を選択して行うことができ、０〜２００℃、より好ましくは５０〜１００℃の温度条件で、０．５〜２４時間、より好ましくは１〜１０時間程度の反応時間で行うことが可能である。酸性物質の使用量は、酸強度、処理装置及び処理時間、処理温度に応じて適宜選択することができるが、例えば硫酸水素ナトリウムや硫酸水素カリウム、硫酸水素アンモニウム、クエン酸、グリコール酸、リン酸等中程度の酸強度を持つ酸性物質の場合には、糖アルコール変性シリコーンに対して１０〜５００ｐｐｍの範囲が好ましく、２０〜２００ｐｐｍの範囲がより好ましい。また、塩酸や硫酸等酸強度のより大きな酸性物質の場合には、糖アルコール変性シリコーンに対して０．１〜５０ｐｐｍの範囲が好ましく、酸強度の小さい弱酸性物質や活性白土，酸性白土，固体酸性酸化ジルコニウム，強酸性陽イオン交換樹脂，フッ素化スルホン酸樹脂，ゼオライト等に代表される固体酸の場合には、糖アルコール変性シリコーンに対して５００〜１００００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【０１００】
本発明の前記糖アルコール変性シリコーンの製造方法では、前記酸処理工程後に、加熱及び／又は減圧する工程（ストリッピング工程）を含むことが好ましい。前記加熱及び／又は減圧によって、臭気原因物質である低沸点成分を除去（ストリッピング）することができる。また、ストリッピング後に、再び酸処理工程を行うことでより多くの臭気原因物質を除去することができる。このとき、反応系に酸性物質が残存している場合には、新たに酸性物質を追加する必要はなく、水のみを添加すればよいという利点がある。すなわち、上記の酸処理工程及びストリッピング工程は、低臭化の程度を高める目的等でそれぞれ２回以上繰り返し行うことができる。
【０１０１】
ストリッピング工程によって留去される「低沸点成分」には、臭気原因物質と考えられるプロピオンアルデヒド等のカルボニル化合物の他、前記前記糖アルコール変性シリコーンの合成等に使用した反応溶媒等の揮発成分が含まれる。
【０１０２】
なお、ストリッピング工程は、前記酸処理工程の前に実施してもよい。
【０１０３】
ストリッピング方法としては、公知の反応条件を採用することが可能であるが、常圧下又は減圧下でのストリッピングが好ましく、１２０℃以下で行うことが好ましい。効率よくストリッピングするためには、減圧下で行うか、例えば窒素ガスのような不活性ガス注入下で行うことが好ましい。低沸点成分の留去操作の一例を具体的に示せば、低沸点成分が含まれている糖アルコール変性シリコーン若しくはその組成物、又は、その水素添加物を、還流冷却管、窒素挿入口等を備えたフラスコに仕込み、窒素ガスを供給しながら内部を減圧して昇温し、圧力と温度を一定に保持することにより軽質物を留去させる。ここに減圧条件としては、０．１〜１０．０ＫＰａとされ、加熱温度としては５０〜１７０℃とされ、処理時間としては１０分間〜２４時間とすることが一般的である。
【０１０４】
本発明では、前記酸処理工程後に、塩基性物質によって糖アルコール変性シリコーンを含む反応系を中和処理してもよい。塩基性物質は１種類を単独で使用してもよく、また、２種類以上を使用してもよい。塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、アンモニア水、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基、アミン、ピリジン等の有機塩基等を挙げることができる。塩基性物質の量は糖アルコール変性シリコーンを含む反応系を中和する量が好ましいが、必要に応じて、弱酸性又は弱アルカリ性となるよう添加量を加減することもできる。
【０１０５】
本発明では、前記酸処理工程の前及び／又は後に、或いは、前記ストリッピング工程の前及び／又は後に水素添加処理を行ってもよい。水素添加反応による無臭化処理を行えば十分な臭気低減効果を得ることは可能であるが、水素添加処理は工程が複雑であり、比較的高価な試薬、及び、特殊な装置が必要である。一方、本発明では前記酸処理工程によって十分な臭気低減効果を得ることができるので、そのような水素添加処理を実施する必要がない。従って、本発明では水素添加処理を省略することができる。
【０１０６】
前記糖アルコール変性シリコーン（以下、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと称する）は、特定の親水性基を備えており、本発明の毛髪化粧料の油剤成分として、毛髪にウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる。同様に、泡立ちや泡の感触に優れ、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。また、優れた持続性を与えることができる。更に、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは毛髪化粧料中の各成分との相溶性に優れているため、本発明の毛髪化粧料に高い安定性を与えることができる。
【０１０７】
本発明の毛髪化粧料に含まれる前記糖アルコール変性シリコーンの配合量は特に限定されるものではないが、例えば、０．０００１〜２０重量（質量）％とすることができ、０．００１〜１０重量（質量）％が好ましく、０．０１〜５重量（質量）％が特に好ましい。
【０１０８】
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと共に化粧料の分野で公知の各種成分を混合することによって適宜調製することができる。以下、詳細に説明する。
【０１０９】
[油剤]
本発明の毛髪化粧料は（Ｂ）油剤を含むことが好ましい。（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと（Ｂ）油剤を併用することにより、例えば、通常のポリグリセリン変性シリコーンと油剤との併用では困難であった感触の改善を達成することができる。本発明における「油剤」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、特に限定されるものではない。（Ｂ）油剤は、通常は５〜１００℃で液状であるが、ワックスのような固形であってもよく、後述する高粘度且つ粘稠なガム状或いはペースト状であってもよい。（Ｂ）油剤は、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を使用することができる。
【０１１０】
（Ｂ）油剤は、（Ｂ１）シリコーン系油剤、並びに、（Ｂ２）有機系油から選択される非シリコーン系油剤、から選択される少なくとも１種であることが好ましく、これらの油剤の種類、粘度等は、毛髪化粧料の種類、用途に応じて、適宜選択することができる。
【０１１１】
（Ｂ１）シリコーン系油剤は一般には疎水性であり、その分子構造は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。または、シリコーン系油剤の官能基は、メチル基等のアルキル基、フェニル基又はヒドロキシル基であることが一般的であるが、これらの一部または、全部を機能性官能基に置き換えた有機変性シリコーンであってもよい。これらの有機変性シリコーンは、（Ａ）糖アルコール変性シリコーン以外の有機変性シリコーンであって、毛髪化粧料に配合される成分である。有機変性シリコーンは、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又はポリエーテル鎖を有するものであってもよく、いわゆるブロック共重合体を含む。また、前記有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、炭素原子数８〜３０の高級アルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂を挙げることができる。
【０１１２】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（５）：
【化３７】
2012046508.tif 000039
（式中、
Ｒ９は、水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、ポリオルガノシロキサン基で示される基から選択される基であり、
ｆ及びｇは、それぞれ、０〜３の整数であり、ｇ´は、０〜１０，０００の整数であり、ｌ´は、０〜１０，０００の整数であり、但し、１≦ｇ´＋ｌ´≦１０，０００である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。かかる直鎖状オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は特に限定されないが、シリコーン油と呼ばれる通常０．６５〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓｅｃの範囲のものから、シリコーンガムと呼ばれ超高粘度のものを含んでもよい。
【０１１３】
置換若しくは非置換の一価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；およびこれらの炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的に、フッ素等のハロゲン原子、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、カルビノール基、フェノール基等を含む有機基で置換した基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が例示される。
【０１１４】
具体的なシリコーン油としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等の低粘度から１００万ｍＰａ・ｓ等の高粘度、更にはガム状の超高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等の低分子量のものや、両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン、、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン等が例示される。
【０１１５】
本発明の毛髪化粧料においては、１，０００，０００ｍｍ２／ｓ以上の、シリコーンガムと称される、超高粘度ではあるが流動性を有するものもシリコーン油として好適に使用することができる。シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーンガムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。これらのシリコーンガムは、そのまま、或いは油状シリコーンに分散させた液状のガムディスパージョン（シリコーンガムのオイル分散物）として、本発明にかかる毛髪化粧料に配合することができる。
【０１１６】
このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、又は、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ１０（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ１２ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ１０（式中、Ｒ１２はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ１０は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、分子の側鎖又は末端に３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性メチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、本発明において、シリコーンガムは必要に応じて１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１１７】
シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中及び使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。
【０１１８】
シリコーンガムの配合量は、例えば、毛髪化粧料全体の０．０５〜３０重量（質量）％の範囲であり、好適には１〜１５重量（質量）％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物として使用すれば配合がしやすく、本発明の毛髪化粧料に安定に配合することができる。シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となるおそれがある。
【０１１９】
環状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（６）：
【化３８】
2012046508.tif 000040
（式中、
Ｒ９は、上記と同様であり、
ｍは、０〜８の整数であり、
ｎは、０〜８の整数であり、但し、３≦ｍ＋ｎ≦８である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。
【０１２０】
環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【０１２１】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（７）：
【化３９】
2012046508.tif 000041
（式中、
Ｒ９は、上記と同様であり、
ｐは１〜４の整数であり、
ｑは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンのような揮発性を有する低分子のものから、シリコーン樹脂と呼ばれる液状、固形状のものを使用することができる。
【０１２２】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシランの低分子のもの、分岐状オルガノポリシロキサンとして高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するシリコーン樹脂を使用してもよい。少なくともモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を有するシリコーン樹脂が好ましい。これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は網目構造を有しており、髪等に塗布した場合に均一な皮膜を形成し、乾燥及び低温に対する保護効果を与える。更に、これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は、髪等にしっかりと密着し、髪等に艶と透明感を与えることができる。
【０１２３】
以下、有機変性シリコーンとして特に好ましい高級アルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂、及び、ポリアミド変性シリコーン樹脂について説明する。高級アルキル変性シリコーンは室温でワックス状であり、油性固形毛髪化粧料の基材の一部として有用な成分である。したがって、本発明の毛髪化粧料において好適に使用することができる。このような高級アルキル変性シリコーンワックスとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ、２５０３  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２４】
（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは、高級アルキル変性シリコーンワックスの分散特性に優れるので長期保存安定性に優れた毛髪化粧料を得ることができる。また、毛髪化粧料の成形性も優れている。特に、粉体を含む系において、高級アルキル変性シリコーンワックスの分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、且つ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性毛髪化粧料を提供することができる。
【０１２５】
本発明の毛髪化粧料においては、高級アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。
【０１２６】
アルキル変性シリコーン樹脂は、毛髪化粧料に皮脂耐久性、保湿性、肌理細やかな感触を付与する成分であり、室温でワックス状のものを好適に使用することができる。例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。これらの市販品としては、ＳＷ−８００５  Ｃ３０  ＲＥＳＩＮ  ＷＡＸ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【０１２７】
（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは、高級アルキル変性シリコーンワックスと同様に、アルキル変性シリコーン樹脂ワックスを毛髪化粧料中に均一に分散することができる。更に、かかるアルキル変性シリコーン樹脂ワックスを含有する油相を、任意に他の界面活性剤と共に、安定に乳化することができ、毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、しっとりとした感触を付与することができる。
【０１２８】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号（特開２０００−０３８４５０号公報）や特表２００１−５１２１６４号公報中に記載されているシロキサンベースのポリアミド化合物が例示され、市販品としては２−８１７８  Ｇｅｌｌａｎｔ、２−８１７９  Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、油性原料、特にシリコーン油の増粘／ゲル化剤としても機能する。
【０１２９】
ポリアミド変性シリコーンを（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと併用すると、本発明の毛髪化粧料は、毛髪等に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に更に優れるものになる。また、艶のある透明感と優れた光沢を付与し、油性原料を含む毛髪化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。更に、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンの使用により香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、例えば、均一且つきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。
【０１３０】
（Ｂ２）有機系油剤は、（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｂ２-２）炭化水素油、（Ｂ２-３）脂肪酸エステル油、（Ｂ２−４）高級脂肪酸、油脂、フッ素系油剤が代表的であり、本発明においては特に限定されるものではないが、高級アルコール、炭化水素油、脂肪酸エステル油、高級脂肪酸が好ましい。これらの油剤は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンに対して優れた相溶性、分散性を示すので、本発明の毛髪化粧料組成物中に安定に配合でき、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンの効果を補い、それぞれに特有の効果を補強することができる。
【０１３１】
（Ｂ２−１）高級アルコールは、例えば、炭素原子数１０〜３０の高級アルコールである。前記高級アルコールは、飽和又は不飽和の一価脂肪族アルコールであって、その炭化水素基の部分は直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることがより好ましい。炭素原子数１０〜３０の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。なお、本発明においては、単独で融点４０〜８０℃の高級アルコールを用いるか、或いは、融点が４０〜７０℃になるように複数の高級アルコールの組み合わせることが好ましい。かかる高級アルコール類は、界面活性剤とともに、αゲルと呼ばれる会合体を形成し、製剤の粘度を増粘させ、エマルジョンを安定化する働きを有するため、毛髪化粧料の基剤として、特に有用である。
【０１３２】
（Ｂ２−２）炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ポリイソプレン等が例示される。
【０１３３】
（Ｂ２−３）脂肪酸エステル油としては、例えば、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオイレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、等が例示される。ラノリン及びラノリン誘導体も脂肪酸エステル油として使用できる。
【０１３４】
（Ｂ２−４）高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【０１３５】
（Ｂ）油剤として、シリコーン系油剤及び非シリコーン系油剤を併用してもよい。両者を併用することにより、シリコーン油特有のさっぱりとした感触に加えて、毛髪の水分を保持し、本発明の毛髪化粧料に毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経時安定性を損なわないという利点がある。更に、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油とシリコーン油を含有する化粧料は、これらの保湿成分（炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油）を肌上又は毛髪上により安定且つ均一な状態で塗布することができるので、保湿成分の肌上の保湿効果が向上する。したがって、非シリコーン系油剤（炭化水素油、脂肪酸エステル油等）のみを含む化粧料に比して、非シリコーン系油剤と共にシリコーン系油剤を含む化粧料は、より滑らかでしっとりした感触を付与することができるという利点がある。
【０１３６】
本発明では、上記の油剤以外にも、油脂類、高級脂肪酸、フッ素系油等を（Ｂ）油剤として使用してもよく、また、これらを２種類以上併用してもよい。特に植物由来の油脂類は、天然物由来の健康的なイメージを与え、保湿性、毛髪への馴染みの良さ等に優れることから本発明の毛髪化粧料に好適に使用される。
【０１３７】
油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。
【０１３８】
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【０１３９】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｂ）油剤の配合量は特に限定されるものではないが、０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．５〜７０重量（質量）％がより好ましく、１〜５０重量（質量）％が更により好ましく、５〜２５重量（質量）％が特に好ましい。
【０１４０】
また、（Ｂ）油剤と（Ａ）糖アルコール変性シリコーンとの配合比、（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、０．０１〜１００の範囲にあることが好ましく、０．１〜５０のであることがより好ましい。これは、（Ｂ）成分の配合量が多くなりすぎると（Ａ）成分の効果が低下するためである。
【０１４１】
[界面活性剤]
本発明の毛髪化粧料は（Ｃ）界面活性剤を含むことが好ましい。
【０１４２】
（Ｃ）界面活性剤の種類は限定されるものではないが、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ４）両性界面活性剤、及び、（Ｃ５）半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とすることができる。
【０１４３】
（Ｃ１）アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム等）、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、トクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等）及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、更にはアンモニウム塩が挙げられる。
【０１４４】
（Ｃ２）カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【０１４５】
（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類、ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。
【０１４６】
なお、（Ｂ）油剤として既述した有機変性シリコーンは油剤としての側面に加え、その構造によっては、ノニオン系乳化剤としての側面を有している。すなわち、分子内に親水性部分と疎水性部分を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン等の有機変性シリコーン油はノニオン系界面活性剤としての機能を有している。更に、（Ａ）糖アルコール変性シリコーン自身もそのその機能を有している。これらは、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤の安定性を向上させる助剤として機能して、製剤全体としての安定性を改善できる場合があるので、併用することができる。
【０１４７】
（Ｃ４）両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’．Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等のアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
【０１４８】
（Ｃ５）半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【０１４９】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｃ）界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、洗浄特性の改善のために、例えば、化粧料組成物の０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することができ、１〜５０（質量）％の範囲が好ましい。洗浄性の観点からは、２５重量（質量）％以上の界面活性剤を配合することが更に好ましい。
【０１５０】
[水溶性高分子]
本発明の毛髪化粧料は（Ｄ）水溶性高分子を含むことが好ましい。（Ｄ）水溶性高分子は、所望の剤形の毛髪化粧料を調製し、毛髪等に対する感触、コンディショニング効果の改善等の毛髪化粧料の使用感を向上させる目的で配合される。
【０１５１】
（Ｄ）水溶性高分子としては、通常の毛髪化粧料に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の（Ｄ）水溶性高分子を併用することもできる。これらの（Ｄ）水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水毛髪化粧料、油中水型エマルジョン毛髪化粧料、水中油型エマルジョン毛髪化粧料を得る場合に有用である。
【０１５２】
天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941；日本ルーブリゾール社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種であり、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物及び合成物のいずれであってもよい。
【０１５３】
毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、特に、（Ｄ１）カチオン性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子としては、具体的に、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。
【０１５４】
また、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、（Ｄ２）両性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｄ２）両性水溶性高分子としては、具体的には、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。
【０１５５】
本発明の毛髪化粧料における（Ｄ）水溶性高分子の配合量は当該化粧料の種類及び目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪化粧料に対して、０．０１〜５．０重量（質量）％の範囲が好ましく、特に優れた使用感を得るには、０．１〜３．０重量（質量）％の範囲がより好ましい。水溶性高分子の配合量が前記上限を超えると、毛髪化粧料の種類によっては、毛髪に対してごわごわした感触が残る場合があり、前記下限未満では、増粘効果、コンディショニング効果等の有利な技術的効果が十分に実現できない場合がある。
【０１５６】
[アルコール類]
本発明の毛髪化粧料は（Ｅ）アルコール類を更に含むことが好ましい。（Ｅ）アルコール類としては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等が例示され、エタノールが好ましい。多価アルコールとしては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。更に、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
【０１５７】
（Ｅ）アルコール類の配合量は、毛髪化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適である。アルコール類は毛髪化粧料の保存安定性を改善する目的で、毛髪化粧料全体の５〜３０重量（質量）％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態である。
【０１５８】
［増粘剤・ゲル化剤］
本発明の毛髪化粧料は（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を更に含むことが好ましい。水系の増粘、ゲル化剤としては前記した（Ｄ）成分の水溶性高分子が好ましく用いられる他、油溶性の増粘・ゲｆル化剤としては、例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
【０１５９】
（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤として、有機変性粘土鉱物を使用してもよい。有機変性粘度鉱物は、前記油溶性増粘剤・ゲル化剤と同様に、油剤の増粘・ゲル化剤として用いることができる。かかる有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
【０１６０】
本発明の毛髪化粧料における（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、油剤１００重量（質量）部に対して、０．５〜５０重量（質量）部となる範囲が好ましく、１〜３０重量（質量）部となる範囲がより好ましい。毛髪化粧料全体に占める割合としては、０．０１〜３０重量（質量）％が好ましく。０．１〜２０重量（質量）％がより好ましく、１〜１０重量（質量）％が更により好ましい。
【０１６１】
本発明の毛髪化粧料中の油剤を増粘又はゲル化することにより、化粧料の粘度や固さを適度とし、その外観、配合性、使用感を向上することができ、また所望の剤型・化粧料の形態で実施することができる。（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を使用すると、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を更に抑制し、また、毛髪保持性を更に改善できるという品質上の利点がある。
【０１６２】
[粉体]
本発明の毛髪化粧料は（Ｇ）粉体を更に含むことができる。本発明における「粉体」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における（Ｇ）粉体としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。１種類又は２種類以上の粉体を配合することが好ましい。
【０１６３】
（Ｇ）粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、及び、粒子構造（多孔質、無孔質等）は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１６４】
（Ｇ）粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【０１６５】
更に、これらの（Ｇ）粉体は、その一部又は全部が撥水化処理、親水化処理等の表面処理を施されていることが特に好ましい。なお、これらの粉体同士を複合化してもよい。また、一般油剤、（Ａ）糖アルコール変性シリコーン以外のシリコーン化合物、フッ素化合物、界面活性剤、増粘剤等で表面処理が施されたものも使用することができ、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１６６】
撥水化処理は、特に限定されるものではないが、（Ｇ）粉体を各種の撥水化表面処理剤で処理することが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理；ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理；シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理；パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理；スクワラン処理等の油剤処理；アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【０１６７】
（Ｇ）粉体としてシリコーンエラストマー粉体を使用することもできる。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
【０１６８】
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ  ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。
【０１６９】
なお、シリコーンエラストマー粉体は水分散液の形態として本発明の毛髪化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ  ２９−１２９、ＰＦ−２００１  ＰＩＦ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の毛髪化粧料、特に水中油型エマルジョン形態の毛髪化粧料の使用感を更に改善することができる。
【０１７０】
シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２  Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。
【０１７１】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｇ）粉体の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適であり、１〜３０重量（質量）％の範囲がより好適であり、５〜１５重量（質量）％の範囲が更により好適である。
【０１７２】
[固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンを更に含むことができる。固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。
【０１７３】
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂とは、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で固形状である。本発明の目的に反しない限り、通常毛髪化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでも使用可能である。固形状シリコーン樹脂は、球状パウダー、燐片状パウダー、針状パウダー、平板フレーク状パウダー（一般に板状と理解される外観及び粒子のアスペクト比を有する板状パウダーを含む）等の粒子であってもよく、特に、後述するモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を含有するシリコーン樹脂パウダーが好適に用いられる。
【０１７４】
（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと共に（Ｈ）固形状シリコーン樹脂を配合した場合、（Ｂ）油剤との相溶性及び均一分散性が改善されると共に、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂の配合に伴う塗布部分への均一な密着性といった使用感の改善効果が得られる点で有用である。
【０１７５】
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。更には、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、揮発性シリコーンに溶解しうるものが特に好ましい。
【０１７６】
特にフェニル基の含有量の高い高屈折率のフェニルシリコーン樹脂（例えば、東レ・ダウコーニング社製の２１７  Ｆｌａｋｅ  ｒｅｓｉｎ等）は、容易にフレーク状のシリコーン樹脂パウダーとすることができ、毛髪化粧料に配合した場合、髪に輝きのある透明感を付与することができる。
【０１７７】
（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン鎖が、ポリエーテル単位、炭素原子数４〜２０のアルキレン単位又はオルガノポリシロキサン単位からなる架橋性成分等との反応により３次元的に架橋した構造のものが好ましい。
【０１７８】
（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、具体的には、珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖の両末端に不飽和結合を有するポリエーテル化合物、分子中に１を超える二重結合を有する不飽和炭化水素、分子中に１を超える二重結合を有するオルガノポリシロキサンを付加反応させることにより得ることができる。ここで、架橋性オルガノポリシロキサンは、未反応の珪素結合水素原子、フェニル基等の芳香族炭化水素基、オクチル基等の炭素原子数６〜３０の長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルボキシル基、前記のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基等の修飾性官能基を有していても有していなくてもよく、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できる。
【０１７９】
一例として、かかる架橋性オルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ２単位、ＨＳｉＯ１．５単位、ＲbＳｉＯ１．５単位、ＲbＨＳｉＯ単位、Ｒb２ＳｉＯ単位、Ｒb３ＳｉＯ０．５単位及びＲb２ＨＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒｂは脂肪族不飽和基を除く、置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒbの一部は炭素数８〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、珪素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖両末端に不飽和炭化水素基を有するポリオキシアルキレン化合物、ポリグリセリン化合物若しくはポリグリシジルエーテル化合物等であるポリエーテル化合物、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣｒＨ２ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｒは０〜２６の整数である）で表わされるα，ω−ジエンである不飽和炭化水素、又は、ＳｉＯ２単位、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１．５単位、ＲcＳｉＯ１．５単位、Ｒc（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒc２ＳｉＯ単位、Ｒc３ＳｉＯ０．５単位及びＲc２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ０．５単位、（ここでＲcは脂肪族不飽和基を除く置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するオルガノポリシロキサンから選ばれる架橋性成分とを付加反応させることにより得ることができる。なお、未反応の珪素原子結合水素原子に対して付加反応により、前記修飾性官能基を導入することができる。例えば、未反応の珪素原子結合水素原子を有する架橋性オルガノポリシロキサンに対して、１−ヘキセンを反応させることで、Ｃ６アルキル基であるヘキシル基が導入される。
【０１８０】
このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ  ９０４０  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４１  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４５  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ，  ＤＣ  ９０４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が挙げられる。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names）で（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（PEG-８〜３０/Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。
【０１８１】
ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として毛髪化粧料に配合した場合、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンが分散剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。
【０１８２】
一方、オルガノポリシロキサン又はジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として毛髪化粧料に配合した場合、毛髪への密着感が改善される。更に、他の油剤との馴染みがよく、油系の全体が均一且つ安定に毛髪化粧料に配合することができる利点がある。
【０１８３】
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を配合することができ、その目的及び配合の意図に応じて、毛髪化粧料全体の０．０５〜２５重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５重量（質量）％の範囲内で配合することがより好ましい。
【０１８４】
[アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを更に含むことができる。（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体であり、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されているビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＦＡ  ４００２  ＩＤ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ等が挙げられるが、その側鎖等に炭素原子数８〜３０、好適には炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有するアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーであってもよい。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る毛髪化粧料に配合することにより、塗布部に強固な塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性等の持続性が大幅に改善される。
【０１８５】
（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、毛穴等の凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。また、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを他の油剤に好適に馴染ませるため、例えば、毛髪の劣化を長時間にわたって抑制できる利点がある。
【０１８６】
（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的及び配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、毛髪化粧料全体の１〜９９重量（質量）％の範囲内が好ましく、３０〜７０重量（質量）％の範囲内がより好ましい。
【０１８７】
[紫外線防御成分]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｊ）紫外線防御成分を更に含むことができる。（Ｊ）紫外線防御成分は室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。（Ｊ）紫外線防御成分は、紫外線を遮蔽乃至散乱する成分であり、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の毛髪化粧料が日焼け止め効果を有するべきものであれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。
【０１８８】
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線散乱剤として配合するものであってもよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０重量（質量）％の範囲にあることが好ましい。
【０１８９】
有機系の紫外線防御成分は一般に親油性であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、２―［4―(ジエチルアミノ)―2―ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（商品名：ユビナールAプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、ジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールSLX（INCI名：ポリシリコーン-15））等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−���ル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、  2，４，６-トリス［４−(２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン  ｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。
【０１９０】
また、前記有機系の紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０重量（質量）％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
【０１９１】
本発明の毛髪化粧料において、好適に使用できる（Ｊ）紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの（Ｊ）紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、且つ、紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することが更に好ましい。
【０１９２】
本発明の毛髪化粧料において、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと（Ｊ）紫外線防御成分を併用することにより、化粧料全体の感触及び保存安定性を改善しつつ、（Ｊ）紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させることができるので、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。
【０１９３】
本発明の毛髪化粧料においては、（Ｊ）紫外線防御成分を、化粧料全体に対して、合計で０．１〜４０．０重量（質量）％の範囲で配合することが好ましく、０．５〜１５．０重量（質量）％の範囲で配合することがより好ましい。
【０１９４】
[酸化染料]
本発明の毛髪化粧料を酸化染毛剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は（Ｋ）酸化染料を含むことができる。（Ｋ）酸化染料としては、酸化染料前駆体、カップラー等の酸化染毛剤に一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、酸化染料前駆体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類；ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール等のアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。また、カップラーとしては、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。その他としては、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されているものも適宜、用いることもできる。また、上記した酸化染料前駆体及びカップラーは、これのうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、少なくとも、酸化染料前駆体を用いることが好ましい。尚、酸化染料の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、組成物中、０．０１〜１０重量％程度が好ましい。
【０１９５】
本発明の毛髪化粧料をニ剤式の酸化染毛剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ化剤及び（Ｋ）酸化染料（好ましくは更にカップラー）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すれば良い。
【０１９６】
本発明の毛髪化粧料を毛髪脱色剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は上記酸化剤を含むことができる。本発明の毛髪化粧料をニ剤式の毛髪脱色剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ剤を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すれば良い。
【０１９７】
[直接染料]
本発明の毛髪化粧料を毛髪の一時染毛剤（例えば、ヘアマニキュア）として使用する場合には、本発明の毛髪化粧料は、（Ｌ）直接染料を含むことができる。（Ｌ）直接染料としては、例えば、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC赤3、HC黄2、HC黄4等が挙げられる。アントラキノン染料としては、1-アミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1,4-ジアミノアントラキノン等が挙げられる。酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、橙色205号、橙206号、橙色207号、黄色４号、黄色５号、黄色202号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色１号、青色２号、青色202号、青色205号、紫色401号、黒色401号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー62、アシッドブラック52、アシッドブラウン13、アシッドグリーン50、アシッドオレンジ６、アシッドレッド14、アシッドレッド35、アシッドレッド73、アシッドレッド184、ブリリアントブラック１等が挙げられる。油溶性染料としては、赤色215号、赤色218号、赤色225号、橙色201号、橙色206号、黄色201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色501号、赤色505号、橙色403号、黄色404号、黄色405号、青色403号等が挙げられ、例えば、カラーリンス、カラートリートメント等に用いられる。塩基性染料としては、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックバイオレット57、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。これらのうち、酸性染料が好ましく、特に黄色４号、黄色203号、黄色403号、橙色205号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、赤色２号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、青色１号、青色205号、紫色401号、黒色401号が好ましい。（Ｌ）直接染料は、１種以上を使用することができ、本発明の毛髪化粧料中の配合量は特に限定されるものではないが、組成物の全重量に対して０．００５〜５質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。
【０１９８】
本発明の毛髪化粧料をパーマネント剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は上記還元剤及び酸化剤を含むことができる。本発明の毛髪化粧料をニ剤式のパーマネント剤として用いる場合、例えば、第１剤中に還元剤（好ましくは更にアルカリ化剤）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、まず第１剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を解離させ、その後、所望の形状にヘアスタイルを整え、更に、第２剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を再生成してヘアスタイルを固定すればよい。
【０１９９】
[その他の成分]
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で毛髪化粧料に通常使用されるその他の成分（Ｍ）：例えば、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、水、揮発性溶媒等を添加することができる。その他の成分は特に限定されるものではない。これらは１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて適宜使用することができる。
【０２００】
有機樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。有機樹脂は優れた造膜性を有するため、本発明に係る毛髪化粧料に配合することにより、塗布部に強固な塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性等の持続性が改善される。
【０２０１】
保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類が肌上或いは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。
【０２０２】
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリノン化合物、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等のアミンオキシド類等が挙げられる。
【０２０３】
また、抗菌剤としては、アポラクトフェリン；レゾルシン等のフェノール系化合物；アイチュリン系ペプチド、サーファクチン系ペプチド、プロタミン又はその塩（硫酸プロタミン等）等の抗菌又は殺菌性塩基性タンパク質又はペプチド、ε−ポリリジン又はその塩等のポリリジン類、銀イオン、銅イオン等を生成可能な金属化合物である抗菌性金属化合物；プロテアーゼ、リパーゼ、オキシドレダクターゼ、カルボヒドラーゼ、トランスフェラーゼ、フィターゼ等の抗菌性酵素等が挙げられる。
【０２０４】
香料としては、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、毛髪化粧料に香気、香りを付与するため、或いは不快臭をマスクするために配合され、公知の香料を適宜選択し、毛髪化粧料の剤形に応じて、適量を配合することができる。
【０２０５】
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属等が挙げられる。一方、酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。酸化防止剤として、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体を使用してもよい。用いることのできるアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、クエン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。また、酸化防止剤としては還元剤を使用してもよく、例えば、亜硫酸、重亜硫酸、チオ硫酸、チオ乳酸、チオグリコール酸、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びこれらの塩を適宜使用することができる。
【０２０６】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。また、アンモニア等の無機アルカリ化剤、及び、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールアミン等の有機アルカリ化剤を使用することもできる。ｐＨ調整剤の配合量は特に限定されるものではないが、組成物の全重量に基づいて、０．０１重量％〜２０重量％が好ましく、０．１重量％〜１０重量％がより好ましい。
【０２０７】
キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【０２０８】
清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【０２０９】
生理活性成分としては、例えば、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン類、天然型の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤等が挙げられる。
【０２１０】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
【０２１１】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
【０２１２】
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
【０２１３】
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【０２１４】
天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分としては、特に限定されるものではないが、美白作用、老化防止作用、老化改善作用、美肌作用、抗菌作用、防腐作用等の効果を有する成分を１種以上選択して配合することが好ましい。
【０２１５】
具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。これらのエキスは水溶性であっても、油溶性であっても構わない。
【０２１６】
本発明の毛髪化粧料は、水を含んでもよい。したがって、本発明の毛髪化粧料は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョン等のエマルジョンの形態をとることができる。この場合、本発明の毛髪化粧料は優れた乳化安定性及び使用感を示す。
【０２１７】
水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。また、本発明の毛髪化粧料、特にエマルジョン形態の毛髪化粧料において、水の配合量は、化粧料の２〜９８重量（質量）％であることが好ましい。
【０２１８】
なお、本発明の毛髪化粧料には、その剤形及び目的に応じて、例えば、水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の揮発性溶媒を配合してもよい。
【０２１９】
（Ａ）糖アルコール変性シリコーンは、そのまま毛髪化粧料組成物中に配合してもよいし、また、予め水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いて乳化物（エマルジョン）として配合してもよい。また、（Ａ）成分に加え、（Ｂ）成分の油剤、もしくはその一部を水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いてエマルジョンとして配合してもよい。エマルジョンの形態としては、配合する毛髪化粧料組成物の形態に合わせる必要があるが、例えば、毛髪洗浄料化粧料のように、水中油型エマルジョンの形態を有するものについては、同様に（Ａ）糖アルコール変性シリコーンの水中油型エマルジョンを調製することで、そのまま配合することができる。この場合、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンのエマルジョンの調製に用いられる（Ｃ）成分の界面活性剤は、配合系の安定性を維持すべく、適切なものを選択することが好ましい。（Ｃ）成分の界面活性剤は、複数の組合せであってもよく、イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等、異なる性質のものを併用し、エマルジョンの安定性を確保する目的で用いることができる。
【０２２０】
乳化の形態は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンのみならず、これらの多層エマルジョン又はマイクロエマルジョンであってもよい。なお、乳化の形態（水中油型又は油中水型）及びエマルジョンの粒子径は、所望の化粧料の種類に応じて適宜選択乃至調整することができる。
本発明の毛髪化粧料が水中油型エマルジョン形態の場合、当該化粧料の分散相は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーン、もしくはそれに（Ｂ）油剤を加えたものを、（Ｃ）成分の、界面活性剤を用いて乳化されてなる粒子であり、その平均粒子径は、レーザー回折・散乱法等を用いた公知の測定装置により測定することができる。水中油型エマルジョン形態の化粧料は、測定される分散相の平均粒子径が０．１μｍ以下の透明なマイクロエマルジョンであってもよく、平均粒子径が４μｍを超える大粒子径の白濁エマルジョンのいずれであってもよい。更に、エマルジョンの安定性や外観の透明性を改善する目的で、エマルジョン粒子を微細化することができる。特に、毛髪や皮膚への付着特性や使用感を改善する目的で、粒子径が０．５〜２０μｍのエマルジョンを選択することができ、且つ、好ましい。例えば、マイクロエマルジョンの場合には安定性が向上し、洗浄化粧料の場合には泡質が改善される。サブミクロン〜４μｍの通常粒子系の場合には、汎用性に優れており、配合効果と安定性のバランスが良く、調製も容易である。また、数ミクロン以上、例えば４〜５μｍの大粒子径の場合には、毛髪への付着性や使用感の向上が期待できる。
【０２２１】
水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンの形態の本発明の毛髪化粧料は、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて当該化粧料の各成分を混合することにより製造することができる。
【０２２２】
エマルジョン形態の本発明の毛髪化粧料は（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを必須に含んでおり、分散相の分散安定性に優れている。したがって、本発明の毛髪化粧料は経時安定性が高く、外観も均一であり、使用感にも優れる。
【０２２３】
本発明の毛髪化粧料の形態は特に限定されるものではなく、エマルジョン以外に、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状、シート状のいずれの形態もとることができる。
【０２２４】
本発明の毛髪化粧料組成物は、毛髪に適用される化粧料全てをその用途として含むものであるが、特に、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、染毛用化粧料に好適に使用される。
【０２２５】
毛髪洗浄化粧料とは、頭髪、頭皮を洗浄して清潔にする目的で使用される洗浄剤であるが、機能が多様化し、洗浄という基本機能に加えて、コンディショニング効果やフケ防止などの付加機能を有するものがあり、具体的には、シャンプー、コンディショニングシャンプー、フケ用シャンプー等が例示される。
【０２２６】
毛髪コンディショニング用化粧料とは、毛髪の損傷を隠蔽、修復したり、毛髪の損傷自身を保護、防止したりする機能を有する毛髪化粧料であり、毛髪洗浄直後に使用したり、乾燥後に使用する場合がある。具体的には、リンス、リンス一体型シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアートリートメント等が例示される。
【０２２７】
毛髪スタイリング用化粧料とは、毛髪の仕上げを目的とした化粧料で、毛髪を固定、セットする整髪を重視したタイプと毛髪の光沢、感触、質感、扱いやすさなどを改善するタイプに大別されるが、化粧料の多機能化、高機能化の進展により、両者の機能を併せ持った化粧料もあり、また、前記した毛髪コンディショニング用化粧料と機能的にオーバーラップする場合もある。具体的には、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアスタイリングローション、ヘアジェル、ヘアリキッド、ヘアオイル、ヘアワックス、ヘアブロー等が例示される。より詳細には、ヘアミスト、スーパーハードムース、スーパーハドジェル、スーパーハードスプレー、ハードムース、ハードジェル、ハードスプレー、ソフトスプレー、ソフトムース、ソフトジェル、ブローローション、ストレートローション、ストレートムース、ウォーター、ポマード、ヘアリキッド、ウェットジェル、ヘアワックス、ヘアクリーム、ヘアミルク、ウェービームース、スタイリングエッセンス等が挙げられる。
【０２２８】
染毛用化粧料とは、毛髪の表面に物理的、或いは化学的に作用して、毛髪を一時的、半永久的、又は永久的に着色するもので、カラースプレー、カラースティック、ヘアマニキュア、カラーローション、グロススプレー、マニキュアスプレー等が例示される。
【０２２９】
本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを含有する限り、所望により、前記の全ての成分の任意の組み合わせを含むことができる。すなわち、本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンと共に以下の（Ｂ）〜（Ｍ）の成分の任意の組み合わせを含むことができる。
【０２３０】
（Ｂ）油剤
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）水溶性高分子
（Ｅ）アルコール類
（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤
（Ｇ）粉体
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン
（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー
（Ｊ）紫外線防御成分
（Ｋ）酸化染毛剤
（Ｌ）直接染料
（Ｍ）有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、水、揮発性溶媒等
【０２３１】
（Ｂ）〜（Ｍ）の各成分の組み合わせの内で、本発明の毛髪化粧料に好ましい成分の組み合わせは、以下のとおりである：
（Ｂ）＋｛（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｃ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
なお、本発明の毛髪化粧料は一般に水を含む。
【０２３２】
以下、毛髪に適用される化粧料の種類・用途に応じて、一般に好適な組み合わせ及びその配合目的を、例示により説明する。但し、本発明に係る毛髪化粧料組成物はこれらの例示された構成に限定されるものではない。
【０２３３】
本発明の毛髪化粧料のうち、毛髪洗浄用化粧料は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンのほか、コンディショニング剤としての（Ｂ）油剤、同じくコンディショニング剤としての（Ｄ）水溶性高分子、起泡・洗浄基剤としての（Ｃ）界面活性剤、保湿・安定化剤としての（Ｅ）アルコール類、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。洗浄効果等の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤を用いることが一般に好適であり、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び（Ｃ４）両性界面活性剤から選択される1種類以上を併用することが特に好適である。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に、アミノ変性シリコーンを毛髪へのコンディショニング効果から選択することも好適であり、当該変性シリコーンのアミノ当量等を適宜設計することができる。同様に、（Ｄ）成分のうち、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。特に、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子と併用した場合には、泡立ちや泡の感触に優れ、洗浄特性に優れ、かつ、毛髪洗浄後のウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる利点がある。
【０２３４】
本発明の毛髪化粧料組成物のうち、毛髪コンディショニング用化粧料は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンのほか、（Ｂ）油剤、特に（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｃ）界面活性剤、（Ｅ）アルコール類、（Ｄ）水溶性高分子（例えば、水系の増粘剤として）、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。毛髪への付着特性の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を必須成分として用いることが一般に好適であり、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩又はステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のアルキルアミドアミンが特に好適に例示される。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に高級アルコールの使用が界面活性剤とのα-ゲルの形成の点で好ましい。
【０２３５】
また、毛髪への残留特性及び毛髪へのコンディショニング効果の見地からシリコーン類の使用が好ましく、高重合度のジメチルポリシロキサン又はアミノ変性シリコーンをから選択することも好適である。特に好適には、シリコーンガムである高重合度のシリコーン類の使用が好適である。当該変性シリコーンのアミノ当量等は適宜設計することができる。また、これらのシリコーン類の乳化等を目的として、カチオン界面活性剤以外の（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び（Ｃ４）両性界面活性剤から選択される１種類以上を併用することが特に好適である。好ましくは（Ｄ）水溶性高分子を配合してもよい。この場合、（Ｄ）成分は、カチオン性水溶性高分子以外の水溶性高分子が好適に例示でき、グァーガム等の天然の水溶性高分子、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成の水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。一方、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを、（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤と併用した場合には、毛髪コンディショニング用化粧料は、ウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与え、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。更に、本発明の毛髪コンディショニング用化粧料は、これらの効果の持続性に優れるものである。
【０２３６】
毛髪化粧料組成物のうち、毛髪スタイリング用化粧料は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンのほか、（Ｂ）油剤、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）水溶性高分子を代表的な配合成分とする。本発明の毛髪スタイリング用化粧料は油性原料を基材とするものであっても、水性原料を基材とする（すなわち、（Ｍ）水をキャリアとするもの）であっても特に制限されるものではない。本発明の毛髪スタイリング用化粧料としては、（Ｂ）成分として油剤を含有することが好適であり、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状及びスプレー状から選択される剤形に応じて、組成及び配合成分が決定される。本発明の（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを配合した場合、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与え、かつ、これらのスタイリング効果の持続性に優れるものである。
【０２３７】
なお、室温(２５℃)でワックス状又はガム状を呈する高粘度の（Ｂ）油剤、及び、室温で液状の（Ｂ）油剤を併用することが好ましく、室温で5,000 mPa・ｓ以上（より好適には、10,000mPas〜固形状）の高粘度油剤と、室温で5,000 mPa・ｓ未満（より好適には0.65〜3,000mPas）の低粘度油剤を併用することが特に好ましい。また、（Ｄ）成分としては、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子とその他の水溶性高分子の併用することも好適である。
【０２３８】
毛髪化粧料組成物のうち、染毛用化粧料は、（Ａ）糖アルコール変性シリコーンのほか、（Ｋ）酸化染料及び（Ｌ）直接染料から選択される１種類以上の毛髪染毛成分を含有するものであり、特に、本願に係る（Ａ）糖アルコール変性シリコーンを、これらの毛髪染毛成分と併用することにより、染毛成分の分散性、安定性を改善することができ、髪上の色持ち及び発色を良くし、色むらを解消するため、髪が美しく染め上がる利点がある。また、（Ｌ）直接染料を用いた場合には、所望により、比較的容易に洗い流すことができるという利点がある。
【実施例】
【０２３９】
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、Ｍｅ２ＨＳｉＯ基を「ＭＨ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「ＤＨ」と表記し、Ｍ及びＤ中のメチル基（Ｍｅ）をいずれかの置換基によって変性した単位を「ＭＲ」及び「ＤＲ」と表記する。
【０２４０】
また、合成例１〜３に記載のキシリトールモノアリルエーテル及びキシリトール残基は、本明細書中に示したとおりの原料及び官能基である。より詳細には、キシリトールモノアリルエーテルは、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、及び、構造式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２で表されるキシリトールモノアリルエーテルを物質量比で９：１の比で含有してなる原料であり、合成例１〜３で得られた糖アルコール変性シリコーンには、これらに対応した−C3H6−ＯＣＨ２[ＣＨ（ＯＨ）]３ＣＨ２ＯＨ、又は、−C3H6−ＯＣＨ｛ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ｝２のキシリトール残基が、同様な物質量比で、導入される。
【０２４１】
（合成例１）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．１の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＨＤ４００ＭＨ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９７．２ｇ、キシリトールモノアリルエーテル  ２．８ｇ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）  ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により反応が完結したことを確認した。ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃）２００．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＲ＊２１Ｄ４００ＭＲ＊２１で表されるキシリトール変性シリコーン{シリコーン化合物Ｎｏ．１を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃；希釈剤）からなる混合物}を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の重量（質量）比は１：１である。式中、Ｒ＊２１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝  ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはキシリトール部分）
この生成物は、灰白色でやや褐色味ある均一な粘稠液体であった。
【０２４２】
（合成例２）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．２の合成＞
反応器に平均組成式：ＭＤ７２ＤＨ１２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン  １５９．５ｇ、平均組成式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン  ８１．９ｇ、キシリトールモノアリルエーテル  １９．８ｇ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）  ７５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら８０℃まで加温した。白金触媒３０ｍｇを添加し、８０℃で２．５時間反応を行なった。ＩＲスペクトルによりＳｉ−Ｈ結合の消失を確認し、反応の進行を確認した後、反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式：ＭＤ７２ＤＲ＊２１３ＤＲ＊３１９Ｍで表されるシロキサンデンドロン構造を有するキシリトール共変性シリコーンを得た。ここで、Ｒ＊２１及びＲ＊３１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝  ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはキシリトール部分）
Ｒ＊３１＝  −Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
収量は  ２２２．０ｇ（８５％）であった。生成物の２５℃における動粘度は２９８,９００ｍｍ２／ｓｅｃ、屈折率は１．４１６、性状は灰白色で褐色味のある極めて粘稠な液体であった。
【０２４３】
（合成例３）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．３の合成＞
反応器に平均構造式 ＭＤ４００ＤＨ１０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１８４．０ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン７．０ｇ、キシリトールモノアリルエーテル７．０ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．１６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８５％に達している事を確認した。１−デセン１．１ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃）１９８．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊１１２ＤＲ＊３１３ＤＲ＊２１５Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有するキシリトール変性シリコーン{シリコーン化合物Ｎｏ．３を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃；希釈剤）からなる混合物}を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の重量（質量）比は１：１である。式中、Ｒ＊２１およびＲ＊３１は上記と同様である。
Ｒ＊１１＝−Ｃ１０Ｈ２１
この混合物は灰白色均一でやや褐色味ある均一な粘稠液体であった。
【０２４４】
（比較用合成例１）
＜シリコーン化合物ＲＥ１の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ６１ＤＨ１５Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１１．６ｇを仕込み、構造式ＣＨ２＝ＣＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン３０．９ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．１０ｇの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。
【０２４５】
また、別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル７．０ｇ、１−ドデセン５０．４ｇ、ＩＰＡ１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．４０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に３時間の加熱攪拌を継続し、反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行って、平均組成式ＭＤ６１ＤＲ＊１２１２ＤＲ＊４１２ＤＲ＊２２１Ｍ で表されるアルキル／リニアシロキサン／ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊１２、Ｒ＊４１及びＲ＊２２＝は下記を示す。
Ｒ＊１２＝  −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３ 
Ｒ＊２２＝  ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ（Ｘはトリグリセリン部分）
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。
【０２４６】
（比較用合成例２）
＜シリコーン化合物ＲＥ２の合成＞
両末端フェノール変性シリコーン（平均構造式：ＭＰＤ６０ＭＰ、Ｐ＝Ｃ３Ｈ６Ｐｈ−ＯＨ）２４１ｇをフラスコに取り、カリウムメトキシド３０％メタノール溶液９．６ｇを加え、攪拌しながら減圧下に６０℃ まで加温して、メタノールを全て留去し、黄色油状物としてカリウム化フェノール変性シリコーンを得た。９５℃ まで昇温し、攪拌しながら窒素流通下にグリシドール２２．２ ｇ（３当量）を滴下ロートを用いて４時間かけて添加した。この後２時間加熱撹拌を継続して室温まで冷却した。更にエタノール５００ｍｌを加えて希釈し、カチオン交換樹脂によってカリウムを除去したのち濃縮を行い、平均組成式がＭＲ＊２３Ｄ６０ＭＲ＊２３とされるポリグリセリン変性シリコーンを淡黄色の粘稠な液体として得た。式中、Ｒ＊２３は下記を示す。
【化４０】
2012046508.tif 000042
【０２４７】
実施例で使用する「シリコーン化合物Ｎｏ．１」〜「シリコーン化合物Ｎｏ．３」、及び、比較例で使用する「シリコーン化合物ＲＥ１」〜「シリコーン化合物ＲＥ２」の平均組成式を表２に示す。
【表２】
2012046508.tif 000043
【０２４８】
表中、官能基の構造及びその分類は、以下の通りである。
＜長鎖アルキル基：Ｒ＊１＞
Ｒ＊１１＝  −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊１２＝  −Ｃ１２Ｈ２５
＜親水性基：Ｒ＊２＞
Ｒ＊２１は、―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはキシリトール部分）
Ｒ＊２２＝  ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはトリグリセリン部分）
【化４１】
2012046508.tif 000044
＜シロキサンデンドロン構造を有する基：Ｒ＊３＞
Ｒ＊３１＝  ―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
＜リニアポリシロキサン構造を有する基：Ｒ＊４＞
Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
【０２４９】
[実施例１〜３]及び[比較例１〜２]
表３に示す組成でヘアコンディショナーを調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。
【０２５０】
まず、ＷＥＴ時の使用効果として、
Ａ）毛髪への塗布時の使用感（伸びの滑らかさと、軽さや重さ）を１〜５の５段階で、
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさを１〜５の５段階で、
Ｃ）タオルドライ時の感触（サラッとした軽いすべり感）を１〜５の５段階で
評価し得点づけを行った。次いで、ＤＲＹ時の使用効果として、
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）を３、６、９、１２、１５の５段階で
評価し、同様に得点づけを行った（なお、WET時の合計点、DRY時の合計点は、１５点ずつである）。結果を表３に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
【０２５１】
前記毛髪への塗布時の使用感、濯ぎ時の流水中での滑らかさ、タオルドライ時の感触、及び、乾燥後のコンディショニング効果の評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
【０２５２】
Ａ）毛髪への塗布時の使用感
市販の中国人毛束（ビューラックス社製、30cm、4g）を用いて、室温で10分間ブリーチ処理した後、10％ラウレス硫酸Na溶液で洗浄し、その後、試料（ヘアコンディショナー）を1.0g塗布した。この時、試料1.0ｇを手の平に取り、手で軽く伸ばした後、毛束の根元から先の方へ塗布し、伸びの滑らかさと軽さや重さを下記の基準に基づいて判定した。
５点：毛先まで良く伸び滑らかさにも優れ、自然な塗布感があった。
４点：毛先まで良く伸び滑らかであるが、若干の皮膜感を感じた。
３点：伸びは良いが皮膜感が目立っていた。又は、伸びは良いが感触があっさりして軽く、目立った特徴がなかった。
２点：毛先まで伸びるが、やや重く滑らかさが不足していた。
１点：重く伸びも悪く、特に毛先にカサ付きが感じられ、滑らかさも無かった。
【０２５３】
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさ
塗布時と同様の操作を行い、その後、試料を塗布した毛束を温流水で濯いだ。濯ぎは１０回の手櫛で洗い流し、この時の毛束の触感を下記の基準に基づいて判定した。
５点：最後の１０回目まで自然で滑らかなすべりを持続し、同時に良好なコーティング感も保持していた。
４点：全般的に滑らかな感触であったが、８〜９回目以降は若干の皮膜感を感じた。
３点：濯ぎの前半は滑らかであったが、６回目以降は皮膜感が目立って感じられた。
２点：濯ぎの前半までに洗い落ちてしまい、感触の残りが弱かった。又は、濯ぎの前半から滑らかさが不足しており、後半はすべりが悪かった。
１点：濯ぎの前半から滑らかさが無く、後半はガサ付きや、きしみ感を感じた。
【０２５４】
Ｃ）タオルドライ時の感触
濯ぎ時と同様の操作を行った後、濡れた毛束をタオルで包み、水気を取り除いた。この湿った状態の毛束の触感（サラッとした軽いすべり感）を下記の基準に基づいて判定した。
５点：毛先を含めた毛束全体に、サラッとした軽い良好なすべり感が認められた。
４点：全体的にサラッとしたすべり感が認められた。
３点：毛束にすべりは認められたが、軽さはなく若干のヌル付きを感じた。又は、全体的にすべり性はやや有ったものの、目立たなかった。
２点：毛先のキシ付きが目立っていた。又は、すべり性が不足して全体的に重い皮膜感があった。
１点：すべり性が悪くきしみ感が強かった。
【０２５５】
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果
タオルドライ時と同様の操作を行い、その後ドライヤーを用いて完全に乾かした状態で、コンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）を下記の基準に基づいて評価した。
１５点：毛束全体がサラッとした軽い感触を有し、指通り性にも優れていた。
１２点：毛束全体がサラッとした感触を有し、指通り性も良好であった。
９点：毛束の大部分で指通り性は良好であったが、感触が若干重かった。
６点：全体的に滑らかさが不足気味であり、指通り性がやや悪かった。
３点：明らかに指通り性が悪く、引っ掛かりやきしみ感を強く感じた。
【０２５６】
【表３】
2012046508.tif 000045
【０２５７】
（ヘアコンディショナーの製造方法）
１）200mlビーカーに成分No.1〜No.13を仕込み、プロペラミキサーで撹拌下、80℃で加熱溶解した。
２）別に、成分No.15〜No.16を80℃で加熱溶解した。
３）１）を撹拌下に、２）を添加して乳化した。
４）３）を撹拌しながら冷却し、40℃以下で成分No.14を添加した。
【０２５８】
本発明のヘアコンディショナーは、
Ａ）毛髪への塗布時の使用感（伸びの滑らかさと、軽さや重さ）、
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさ、
Ｃ）タオルドライ時の感触（サラッとした軽いすべり感）に代表されるＷＥＴ時の使用効果、及び
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）に代表されるＤＲＹ時の使用効果
に代表されるＤＲＹ時の使用効果のの両面において、比較実験に用いた他のポリグリセリン変性シリコーンを用いたヘアコンディショナーよりも優れている。
【０２５９】
[実施例４〜５]及び[比較例３〜５]
表４に示す組成でシャンプーを調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。まず、洗浄効果として、
Ａ）泡質と泡立ちの良さを１〜５の５段階で、
ＷＥＴ時の使用効果として、
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさを１〜５の５段階で、
Ｃ）タオルドライ時の感触（サラッとして軽く、適度で自然な滑らかさ）を１〜５の５段階で
評価し得点づけを行った。次いで、ＤＲＹ時の使用効果として、
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）を３、６、９、１２、１５の５段階で
評価し、同様に得点づけを行った（なお、WET時の合計点、DRY時の合計点は、１５点ずつである）。結果を表４に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
【０２６０】
前記泡質と泡立ちの良さ、濯ぎ時の濡れた状態での滑らかさ、タオルドライ時の感触、及び、乾燥後のコンディショニング効果の評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
【０２６１】
Ａ）泡質と泡立ちの良さ
温水を頭髪にかけ十分に水分を含ませた後、本発明のシャンプー組成物を適量（パネラーが自分の髪の長さに合せて使用するシャンプーと同量）手に取り、シャンプー組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行った。この時の起泡の早さと泡量、泡の細かさと均質さを判定した。
５点：起泡性が非常に良く、クリーミーで細かく均一な泡質であり、感触も良好であった。
４点：起泡性が良く、細かく均一な泡質であった。
３点：起泡性は普通であり、泡の細かさと均一性も普通であった。
２点：起泡性は普通であったが、泡の細かさと均一性がやや不足していた。
１点：起泡性が悪く、粗い泡質で泡消えも早かった。
【０２６２】
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさ
Ａ）と同様の操作を行い、その後シャンプーした頭髪をシャワーによる温流水で濯いだ。濯ぎは１０回の手櫛で洗い流し、１０回終了した時点での頭髪の触感と洗髪感（汚れを落とした事によるすっきりした爽快感）とを判定した。
５点：頭髪に違和感のない適度で自然な滑らかさがあり、洗髪感の満足度も高かった。
４点：頭髪に若干の皮膜感を感じたが、適度な滑らかさがあり、洗髪感の満足度も高かった。
３点：頭髪に皮膜感と滑らかさの不足が感じられたが、洗髪感の満足度は高かった。
２点：頭髪への指通りがやや悪く、きしみ感が感じられた結果、洗髪感の満足度も若干低下した。
１点：指に引っ掛かる様な強いきしみが有り、これにより洗髪感の満足度が相殺された。
【０２６３】
Ｃ）タオルドライ時の感触
Ｂ）と同様の操作を行った後、濡れた頭髪をタオルで包み、水気を取り除いた。この湿った状態の頭髪の触感（サラッとして軽く、適度で自然な滑らかさ）を判定した。
５点：サラッとして軽く、違和感のない適度で自然な滑らかさが認められた。
４点：若干の皮膜感を感じたが、毛先も含め全体的に適度な滑らかさがあった。
３点：頭髪の大部分で適度な滑らかさは有ったが、毛先は若干キシ付く感じがあった。又は、全体的に滑らかさは有ったものの、不自然な皮膜感も同時に感じられた。
２点：全体的に重い感触で、滑らかさが不足気味であった、又は毛先のキシ付きが目立っていた。
１点：重い感触で滑らかさがなく、きしみ感が強かった。
【０２６４】
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果
Ｃ）と同様の操作を行い、その後ドライヤーを用いて完全に乾かした状態で、コンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）を評価した。
１５点：サラッとして軽く、適度で自然な指通り感を有していた。毛先のパサ付きもなかった。
１２点：やや重い感触であったが、適度で自然な指通り感があり、毛先のパサ付きもなかった。
９点：指通り感は普通であったが、毛先のパサ付きはなかった。
６点：やや重い感触であり、指通り性もやや悪かった。毛先には若干パサ付きが認められた。
３点：頭髪全体がパサついて指通り性も悪く、引っ掛かりを感じた。
【０２６５】
【表４】
2012046508.tif 000046
注 *) シリコーン化合物（１０部）をジメチルポリシロキサン２ｃｓ（９０部）と混合して均一化した液６０ｗｔ％を含有するＯ／Ｗエマルションであって、以下の表５に示す処方により乳化したもの。
【０２６６】
【表５】
2012046508.tif 000047
【０２６７】
（シャンプーの製造方法）
１）200mlビーカーに成分No.1〜No.3, 成分No.7〜No.8, 成分No.14を仕込み、プロペラミキサーで撹拌下、70℃に保ちながら完全に溶解した。
２）70℃に保ちながら、１）に成分No.4〜No.6を加え、完全に溶解した。
３）２）を撹拌しながら冷却し、55℃で成分No.9〜No.12を加えた。
４）更に室温まで冷却し、撹拌しながら成分No.13を加えた。 
【０２６８】
本発明のシャンプー組成物は、
Ａ）泡質と泡立ちの良さに代表される洗浄効果に優れ、
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさや
Ｃ）タオルドライ時の感触（サラッとして軽く、適度で自然な滑らかさ）に代表されるＷＥＴ時の使用効果、及び
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（サラッとした軽い指通り感）に代表されるＤＲＹ時の使用効果
の全ての面において、比較実験に用いた他のポリグリセリン変性シリコーンを用いたシャンプー組成物よりも優れていることが実証された。
【０２６９】
[実施例６〜７]及び[比較例７〜９]
表６に示す組成でヘアクリーム（セットタイプ）を調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。
【０２７０】
まず、塗布〜乾燥までの使用効果として、
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ
をそれぞれ１、３、５の３段階で、
仕上がり後の使用効果として、
Ｃ）セット保持力、
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
をそれぞれ１、３、５の３段階で評価し、同様に得点づけを行った（なお、使用時の合計点、仕上がり時の合計点は、１０点ずつである）。結果を表６に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
【０２７１】
前記塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、塗布後、乾燥までのなめらかさ、セット保持力、及び、仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさの評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
【０２７２】
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ
市販の中国人毛束（ビューラックス社製、30cm、4g）を10％ラウレス硫酸Na溶液で洗浄した後、試料（ヘアクリーム）1.0g を手の平に取り、手で軽く伸ばした後、毛束の根元から先の方へ塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのべたつきを判定した。
５点：塗布〜乾燥まで、全くべたつきを感じなかった。
３点：塗布時にべたつきは無かったが、乾き際にややべたつきを感じた。
１点：塗布時から若干のべたつきがあり、乾き際には明らかなべたつきが認められた。
【０２７３】
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ
Ａ）と同様の操作を行い、試料を毛束に塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのなめらかさを判定した。
５点：くし通りが非常に良く、なめらかであった。
３点：くし通りのなめらかさは普通であった。
１点：くし通りが悪く、ひっかかりがあった。
【０２７４】
Ｃ）セット保持力
長さ２５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を水でぬらし、試料０．５ｇを塗布し、直径１５ｍｍのロッドに巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛束からロッドをはずし、恒温、恒湿槽（２８℃、９０％ＲＨ）に１時間吊るし、カールの長さを測定した。セット保持力は、ロッドからはずした直後のカールの長さ(Ｌ１）と１時間放置後の長さ（Ｌ２）から次式により算出し、判定した。
［セット保持力］＝｛（２５−Ｌ２）／（２５−Ｌ１）｝×１００（％）
５点：セット保持力 ９０〜１００％
３点：セット保持力 ６７〜８９％
１点：セット保持力 ３４〜６６％
【０２７５】
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
Ａ）で乾燥した毛束の感触を、以下の基準により評価し、判定した。
５点：ゴワゴワした粗い硬さがなく自然な滑らかさを有しており、まとまり感も良好であった。
３点：ゴワゴワした硬い感触が若干あったが、同時に若干のすべり感もあった。
１点：ゴワゴワした粗い硬さとひっかかりがあった。
【０２７６】
【表６】
2012046508.tif 000048
注 *2) シリコーン化合物（１０部）をジメチルポリシロキサン２ｃｓ（９０部）と混合して均一化した液３０ｗｔ％を含有するＯ／Ｗエマルションであって、以下の表７に示す処方により乳化したもの。
注 *3) 表７の処方で乳化物が得られなかったため、ヘアクリームへの配合評価を中止した。
【０２７７】
【表７】
2012046508.tif 000049
【０２７８】
ヘアクリーム(セットタイプ)の製造方法
１）200mlビーカーに成分No.9の半量を仕込み、これに成分No.1〜No.3, No.5を加えてプロペラミキサーで撹拌し、均一に溶解させた。
２）別の容器に成分No.4, No.6〜No.8を仕込み、均一に溶解させた。
３）２）の溶液を撹拌しながら、成分No.9の残りを徐々に添加して、均一な分散液とした。
４）３）の分散液を撹拌しながら、成分 No.10〜No.11を徐々に添加して、均一な粘性液を得た。 
５）４）を撹拌しながら、成分No.12〜No.15を徐々に添加して、均一なクリームを得た。
【０２７９】
本発明のヘアクリーム(セットタイプ)は、
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ、
に代表される使用時の感触と、
Ｃ）セット保持力、
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
に代表される仕上がり後のスタイリング効果
との両面において、比較実験に用いた他のポリグリセリン変性シリコーンを用いたヘアクリーム(セットタイプ)よりも優れていることが実証された。
【０２８０】
以下、本発明の実施例として、本発明の毛髪化粧料の具体的な処方を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。一連の処方例において、毛髪への感触改善の観点から、シリコーン化合物No.１  （高重合４００）が最も好適なので、これを用いて処方例を示す。ただし、これらの処方例において、シリコーン化合物No.１は、本発明に係る他の糖アルコール変性シリコーン（例えば、前記のシリコーン化合物No.２または３）によって、置き換えて処方することができ、また、本発明に係る２種類以上の異なる糖アルコール変性シリコーンの混合物を用いることもできる。
【０２８１】
[処方例１]  （シャンプー）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  精製水    残量
２．  ポリクオタニウム−１０    ０．３
３．  ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．１
４．  グリセリン    １．５
５．  ラウレス硫酸Ｎａ（２７％水溶液）    ３０．０
６．  ラウレス−６カルボン酸Ｎａ（２４％水溶液）    １０．０
７．  コカミドプロピルベタイン、ＮａＣｌ（３０％水溶液）    １０．０
８．  ポリクオタニウム−７    ０．２７
９．  防腐剤    適量
１０．香料    適量
１１．コカミドＭＥＡ    ２．０
１２．シリコーン化合物No.１の乳化物  注）    ０．５
１３．クエン酸    適量
注）シリコーン化合物No.1とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
【０２８２】
（製造手順）
工程１  成分１〜４を加温し、混合溶解する。
工程２  工程１で得た組成物に成分５〜７を添加する。
工程３  工程２で得た組成物を冷却し、成分８〜１２を添加する。なお、必要に応じて、成分１３を添加し、ｐＨを調製する。
【０２８３】
工程３後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０２８４】
[処方例２]  （コンディショナー）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  ステアリルトモニウムクロリド    １．４４
２．  セチルアルコール    ２．４
３．  オクチルドデカノール    ０．５
４．  エチルヘキサン酸セチル    ０．６
５．  スクワラン    ０．２
６．  精製水    残量
７．  グリセリン    ２．０
８．  防腐剤    適量
９．  香料    適量
１０．シリコーン化合物No.1の乳化物  注）    ３．０
１１．クエン酸    適量
注）シリコーン化合物No.1とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
【０２８５】
（製造手順）
工程１  成分１〜５を加温し、混合溶解する。
工程２  成分６〜７を加温し、混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物を冷却し、成分８〜１０を添加する。なお、必要に応じて、成分１１を添加する。
【０２８６】
工程４後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０２８７】
[処方例３]  （ヘアトリートメント  リンスタイプ）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  セチルアルコール    ５．６
２．  ミネラルオイル    １．０
３．  ステアルトリモニウムクロリド    １．２
４．  ベヘントリモニウムクロリド    ０．６４
５．  シクロペンタシロキサン    ２．０
６．  ジメチコン（２ｃＳｔ）    １．０
７．  ジメチコン（５，０００ｃＳｔ）    １．０
８．  フェニルメチコン    ２．０
９．  グリセリン    ２．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．１
１１．精製水    残量
１２．パンテノール    ０．１
１３．トコフェロール    ０．０４
１４．リシンＨＣｌ    ０．０２
１５．グリシン    ０．０２
１６．ヒスチジン    ０．０２
１７．シリコーン化合物No.1    ０．５
１８．防腐剤    適量
１９．香料  適量
【０２８８】
（製造手順）
工程１  成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２  成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜１９を添加する。
また、工程１において、成分１〜８に加え、さらに、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０２８９】
[処方例４]  （ヘアトリートメント  リーブオンタイプ）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）配合量（部）
１．  セチルアルコール    ４．０
２．  ミネラルオイル    １．０
３．  ステアルトリモニウムクロリド    １．０
４．  ベヘントリモニウムクロリド    ０．２
５．  シクロペンタシロキサン    １．２
６．  ジメチコン（２ｃＳｔ）    ０．６
７．  ジメチコン（５，０００ｃＳｔ）    ０．６
８．  フェニルメチコン    １．２
１０．グリセリン    ２．０
１１．ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．１
１２．精製水    残量
１３．パンテノール    ０．１
１４．トコフェロール    ０．０４
１５．リシンＨＣｌ    ０．０２
１６．グリシン    ０．０２
１７．ヒスチジン    ０．０２
１８．シリコーン化合物No.1    ０．３
１９．防腐剤    適量
２０．香料    適量
【０２９０】
（製造手順）
工程１  成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２  成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜２０を添加する。
また、工程１において、成分１〜８に加え、さらに、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０２９１】
[処方例５]  （ヘアミスト）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  精製水    残量
２．  ソルビトール    ０．６
３．  クレアチン    ０．２
４．  尿素    １．０
５．  １，３−ブチレングリコール    ２．０
６．  防腐剤    適量
７．  エタノール    １５．０
８．  ＰＣＡイソステアリン酸グリセレス−２５    ０．５
９．  香料    適量
１０．ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、ＤＰＧ  注）    １．０
１１．シリコーン化合物No.1    １．０
１２．シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール    ２．０
１３．塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン    １．０
注）東レ・ダウコーニング社製  ＢＹ  ２５−３３８
【０２９２】
（製造手順）
工程１  成分１〜６を混合溶解する。
工程２  成分７〜１０を混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成部を添加し、可溶化する。
工程４  工程３で得た組成物に成分１１〜１３を添加し、混合溶解する。
【０２９３】
[処方例６]  （ヘアフォーム）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
原液
（成分）
１．  ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体    ５．０
２．  ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩    ０．５
３．  フェニルトリメチコン    ２．０
４．  シリコーン化合物Ｎｏ．１    １．０
５．  エタノール    １２．０
６．  防腐剤    適量
７．  香料    適量
８．  精製水    残量
充填処方
９．  原液    ９５．０
１０・  液化石油ガス（ＬＰＧ）    ５．０
【０２９４】
（製造手順）
工程１  成分１〜８を混合溶解する。
工程２  工程１で得た組成物（原液（９））を容器（缶）に充填し、バルブ装着後、成分１０を充填する。
また、工程１において、成分１〜８に加え、皮膜形成剤として（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（例：  東レ・ダウコーニング社製  ＦＡ  ４００１  ＣＭ（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液））を配合してもよい。
【０２９５】
[処方例７]  （ヘアスプレー）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
原液
（成分）
１．  エチルアルコール    残量
２．  アクリル樹脂アルカノールアミン液（有効成分５０％）    ７．０
３．  セチルアルコール    ０．１
４．  シリコ−ン化合物Ｎｏ．１    ０．５
５．  香料    適量
充填処方
６．  原液    ５０．０
７．  ジメチルエーテル    ５０．０
【０２９６】
（製造手順）
工程１  成分１に成分２〜５を添加し、混合溶解する。
工程２  工程１で得た組成物をろ過する。
工程３  工程２で得た組成物（原液（６））を容器（缶）に充填し、バルブ装着後、成分７を充填する。
【０２９７】
[処方例８]  （ヘアワックス）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  コハク酸ジエチルヘキシル    １０．０
２．  スクワラン    １．０
３．  シア脂    １．０
４．  シリコーン化合物Ｎｏ．１    ２．０
５．  キャンデリラロウ    ５．５
６．  マイクロクリスタリンワックス    ６．０
７．  カルナバロウ    ６．０
８．  セテス−６    ６．０
９．  セテスー１０    ６．０
１０．ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）石鹸不純物    １．５
１１．ヒドロキシステアリン酸    ４．５
１２．精製水    残量
１３．１，３−ブチレングリコール    ３．０
１４．水酸化Ｎａ    適量
１５．ＰＥＧ−９０Ｍ    適量
１６．防腐剤    適量
【０２９８】
（製造手順）
工程１  成分１〜１１を加温し、混合溶解する。
工程２  成分１２〜１４を加温し、混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物に成分１５〜１６を、加温下に順次添加する。
【０２９９】
[処方例９]  （ヘアクリーム）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  ワセリン    ４．０
２．  エチルヘキサン酸セチル    ３．０
３．  シリコーン化合物Ｎｏ．１  注）    ２．０
４．  ジメチコン（３５０ｃＳｔ）    １．０
５．  ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油    １．０
６．  ポリアクリルアミド    １．０
７．  精製水    残量
８．  グリセリン    ３．０
９．  ヒドロキシエチルセルロース    ０．１
１０．エタノール    ３．０
１１．防腐剤    適量
注）シリコーン化合物Ｎｏ．1のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分１０重量％）
【０３００】
（製造手順）
工程１  成分１〜５を加温し、混合溶解する。
工程２  成分６〜９を加温し、混合溶解する。
工程３  工程２で得た組成物を工程１で得た組成物に添加し乳化する。
工程４  工程３で得た組成物に成分１０〜１１を順次添加する。
また、工程１において、成分１〜５に加え、さらに、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０３０１】
[処方例１０]  （ヘアローション）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  カルボマー    ０・４
２．  ヒドロキシエチルセルロース    ０．１
３．  ＰＥＧ−６    １．５
４．  精製水    残量
５．  エタノール    ３．５
６．  ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油    ０．５
７．  トリラウレス−４リン酸    ０．１
８．  エチルヘキサン酸セチル    ２．０
９．  シリコーン化合物Ｎｏ．１の乳化物  注１）    １．２
１０．ジメチコンの乳化物  注２）    ２．５
１１．防腐剤    適量
１２．水酸化Ｎａ    適量
注１）シリコーン化合物Ｎｏ．1とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
注２）東レ・ダウコーニング社製、ＦＺ−４１５０（有効成分３０重量％）
【０３０２】
（製造手順）
工程１  成分１〜４を加温し、混合溶解する。
工程２  成分５〜７を加温し、混合溶解する。
工程３  工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物に成分８〜１２を添加する。
また、工程４において、成分８〜１２に加え、さらに、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、ポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
【０３０３】
[処方例１１]  （ヘアオイル）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  ジメチコンのシクロペンタシロキサン溶液  注）    残量
２．  シリコーン化合物Ｎｏ．１    ３．０
３．  ジメチコン（３５０ｃＳｔ）    ２．０
４．  デカメチルシクロペンタシロキサン    ２８．０
注）東レ・ダウコーニング社製、ＢＹ１１−００３
【０３０４】
（製造手順）
工程１  成分１〜４を適宜加温し、混合溶解する。
【０３０５】
[処方例１２]  （ヘアカラー  酸化タイプ）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
第１剤
（成分）
１．  ステアレス−２    ３．０
２．  ステアレス−２１    ２．０
３．  ＰＰＧ−１５  ステアリル    ５．０
４．  セトステアリルアルコール    ４．０
５．  ベヘニルアルコール    ２．０
６．  シリコーン化合物Ｎｏ．１    ２．０
７．  塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム    ０．８
８．  精製水    残量
９．  ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．５
１０．無水亜硫酸Ｎａ    ０．５
１１．アスコルビン酸Ｎａ    ０．１
１２．１，３−ブチレングリコール    ３．０
１３．パラフェニレンジアミン    ０．２５
１４．パラアミノフェノール    ０．１
１５．メタアミノフェノール    ０．０５
１６．ポリクオタニウム−３９    ０．３
１７．炭酸水素アンモニウム    ２．０
１８．強アンモニア水    ５．０
【０３０６】
（製造手順）
工程１  成分１〜７を加温して、混合溶解する。
工程２  成分８〜１５を加温して、混合溶解する。
工程３  工程２で得た組成物に工程１で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物に成分１６〜１８を順次添加する。
【０３０７】
第２剤
（成分）
１．  セトステアリルアルコール    ４．５
２．  ラウリル硫酸Ｎａ    ０．５
３．  防腐剤    適量
４．  エチドロン酸    ０．１
５．  リン酸水素二Ｎａ    ０．３
６．  精製水    残量
７．  過酸化水素水（３５％水溶液）    １７．１４
８．  リン酸    適量
【０３０８】
（製造手順）
工程１  成分１を加温溶解する。
工程２  成分２〜６を加温し、混合溶解する。
工程３  工程２で得た組成物に工程１で得た成分を添加し、乳化する。
工程４  工程３で得た組成物を冷却し、成分７と、必要に応じて成分８を添加する。
【０３０９】
[処方例１３]  （ヘアマニキュア）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
（成分）
１．  黒色４０１号    ０．４
２．  紫色４０１号    ０．１
３．  橙色２０５号    ０．３
４．  ベンジルアルコール    ５．０
５．  クエン酸    ０．５
６．  ヒドロキシエチルセルロース    ２．０
７．  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    ０．５
８．  ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油    ０．５
９．  シリコーン化合物Ｎｏ．１    １．０
１０．エタノール    １０．０
１１．防腐剤    適量
１２．香料    適量
１３．精製水    残量
１４．クエン酸ナトリウム    適量
【０３１０】
（製造手順）
工程１  成分１〜１３を混合溶解する。
工程２  工程１で得た組成物に成分１４を加えて、ｐＨを調整する。
【０３１１】
[処方例１４]  （パーマ）  各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。
第１剤
（成分）
１．  ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．１
２．  エチドロン酸    ０．１
３．  防腐剤    適量
４．  精製水    残量
５．  ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油    ０．６
６．  香料    ０．３
７．  チオグリコール酸アンモニウム（５０％水溶液）    １３．０
８．  強アンモニア水    １．０
９．  モノエタノールアミン    １．２
１０．炭酸水素アンモニウム    ２．０
１１．シリコーン化合物Ｎｏ．1の乳化物  注）    ０．５
１２．リン酸    適量
【０３１２】
（製造手順）
工程１  成分１〜４を適宜加温し、混合溶解する。
工程２  成分５〜６を加温し、混合溶解する。
工程３  工程２で得た組成物を工程１で得た組成物に添加する。
工程４  工程３で得た組成物に、成分７〜１１を順次添加する。必要に応じて成分１２を添加する。
【０３１３】
第２剤
（成分）
１．  ポリクオタニウム−１０    ０．４
２．  ＥＤＴＡ−２Ｎａ    ０．１
３．  防腐剤    適量
４．  リン酸二水素Ｎａ    ０．０５
５．  リン酸水素二Ｎａ    ０．５
６．  精製水    残量
７．  臭素酸Ｎａ    ８．０
８．  ｐＨ調整剤    適量
注）シリコーン化合物No.1とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
【０３１４】
（製造手順）
工程１  成分１〜６を適宜加温し、混合溶解する。
工程２  工程１で得た組成物に成分７を添加する。必要に応じて成分８を添加する。