(57)【要約】【課題】金属材の表面に、結露水の成長を抑制し、かつ、抗カビ性を付与する親水性皮膜及びそれを形成するための親水化処理剤を提供する。【解決手段】水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する親水化処理剤及びこれにより得られる親水性皮膜によって、上記課題を解決する。水難溶性のセリウム化合物（Ａ）は、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上であることが好ましい。この親水性皮膜を金属材の表面に形成することで、結露水の成長を抑制し、かつ、抗カビ性を付与することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、該水の中に分散された水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有することを特徴とする親水化処理剤。
【請求項２】
前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、０．０１〜２．０μｍの粒子径で前記水の中に分散されてなる、請求項１に記載の親水化処理剤。
【請求項３】
前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の親水化処理剤。
【請求項４】
さらに、前記水の中に、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する、請求項１〜３の何れか１項に記載の親水化処理剤。
【請求項５】
金属材の表面に形成された親水性皮膜であって、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする親水性皮膜。
【請求項６】
前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の含有量が、固形分比率で５〜１００質量％である、請求項５に記載の親水性皮膜。
【請求項７】
前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上である、請求項５又は６に記載の親水性皮膜。
【請求項８】
さらに、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する、請求項５〜７の何れか１項に記載の親水性皮膜。
【請求項９】
前記金属材の前記表面を、請求項１〜４の何れか１項に記載の親水化処理剤で処理した後、乾燥して得られる、請求項５〜８の何れか１項に記載の親水性皮膜。
【請求項１０】
金属材の表面の一部又は全部を、請求項１〜４の何れか１項に記載の親水化処理剤で処理した後、乾燥して請求項５〜９の何れか１項に記載の親水性皮膜を形成することを特徴とする親水化処理方法。
【請求項１１】
表面に請求項５〜９の何れか１項に記載の親水性皮膜を設けた金属材。
【請求項１２】
前記金属材が、アルミニウム材、アルミニウム合金材、銅材、銅合金材の何れかである、請求項１１に記載の金属材。
【請求項１３】
熱交換器の部材である、請求項１１又は１２に記載の金属材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属材の表面に形成する親水性皮膜、親水性皮膜を得るための親水化処理剤、及び親水化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷房、暖房、除湿等の機能を備えた空調器（エアコン）は、その熱交換部に熱交換器用フィンを備えている。この熱交換器用フィンを形成するためのフィン材は、一般に軽量で加工性に優れ、しかも熱伝導性に優れていることが望まれることから、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金などの金属材で形成される。
【０００３】
従来、熱伝導性に優れる金属材を部材として、各種組み付け方法により形成された熱交換器の多くは、放熱効果あるいは冷却効果を向上させるために、放熱部及び冷却部の表面積をできるだけ大きくとるように設計されている。これにより主たる放熱部及び冷却部であるフィンの間隔は極めて狭くなっている。そのため、エアコンを稼働（冷却）し大気中の水分がフィン表面で凝縮して結露が起こると、その結露水はフィン表面の疎水性が高いほど水滴になり易く、水滴の成長によりフィン間で目詰まりが発生する。目詰まりが発生すると、通風抵抗が増大することで熱交換効率が低下し機能が損なわれる。さらには、目詰まりした水滴が飛散するという問題を生じる。
【０００４】
また、熱交換器の放熱部及び冷却部で発生した結露水は、熱交換器表面から速やかに除去されるものではなく、エアコンが停止すると徐々に乾燥し大気中へ放出されるために、熱交換器部では高湿度の状態が発生する。このような高湿度の状態により、熱交換器部ではバクテリアやカビが発育し易くなり、これらが発育するとエアコンを稼動した際に不快な臭気が感じられたり、熱交換器を形成する金属材が腐食したりするという問題を生じる。また、特に熱交換器部では、カビ類、特に好湿性のカビ類の発育があり、これらカビ類が不快な臭気に関与するとの報告がされている（非特許文献１、２、３）。
【０００５】
そこで、結露水による目詰まりの発生、及びバクテリアやカビの発育などの問題を解決するために、熱交換器の部材表面に親水性及び抗菌性・抗カビ性を有する親水性皮膜を付与させる方法が提案され、実施されている。
【０００６】
熱交換器の部材表面に親水性及び抗菌性・抗カビ性を付与させる方法としては、例えば、ポリビニルアルコールと特定の水溶性高分子及び架橋剤とを組み合わせた処理剤を用いる方法（特許文献１）、特定の水溶性高分子の組み合わせと抗菌・抗カビ成分としてジンクピリチオンとを組み合わせた処理剤を用いる方法（特許文献２、３）、抗菌性を有するキトサンを含有する処理剤を用いる方法（特許文献４）、ポリ（メタ）アクリル酸とＣｅなどの特定の金属水溶性化合物とを組み合わせた処理剤を用いる方法（特許文献５）等が提案されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】防菌防黴Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．７，ｐ．３８５〜３８９，１９９３
【非特許文献２】防菌防黴Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５，ｐ．２７７〜２８２，１９９４
【非特許文献３】防菌防黴Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．６，ｐ．３５９〜３６３，２００８
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−３０２０４２号公報
【特許文献２】特開２０００−１７１１９１号公報
【特許文献３】特開２００６−７８１３４号公報
【特許文献４】特開２００２−１０５２４１号公報
【特許文献５】特開平５−２２２３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１〜３で提案された従来技術は、一般に抗菌剤と称される物質を別途添加することで、抗カビ性の効果が得られる技術であり、それら抗菌成分の添加量は、目的とする親水性を損なわないようにするために限りがある。また、上記特許文献４で提案された従来技術は、低接触角の皮膜が得られるものの、結露水の成長を防止することができないだけでなく、抗カビ性が得られない問題がある。上記特許文献５で提案された従来技術は、抗カビ性を得るために、金属水溶性化合物の他に抗菌成分を別途添加しており、その点では、上記した抗菌成分を別途添加する従来技術と同様の問題が懸念される。
【００１０】
近年では、熱交換器の小型化によるフィン間隔の狭小化はさらに進んでおり、優れた親水性及び優れた抗カビ性が求められる方向にさらに進んでいくことが容易に想像できる。
【００１１】
本発明は、前記従来技術の有する問題点を解決するためのものであり、その目的は、金属材の表面に、結露水の成長を抑制し、かつ抗カビ性を付与する親水性皮膜、そうした親水性皮膜を得るための親水化処理剤、及び親水化処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従来、親水性の評価方法として対水接触角の測定が行われてきたが、本発明者は、この評価方法が必ずしも適切ではないことを見出した。すなわち、低接触角となる皮膜であれば必ずしも結露水による目詰まりを防止できるものではなく、接触角の測定のみでは実用化された際に問題となることを見出した。
本発明者は、さらに、熱交換器に用いる金属材に必要な親水性とは、対水接触角が低いだけでは十分でなく、実使用環境において発生する結露水が均一にすばやく濡れ広がること、すなわち、結露濡れ性が重要となることを見出し、その評価方法を確立した。本発明者が確立した結露濡れ性の評価方法を用いることにより、結露水の成長を抑制しうる皮膜を適切に評価することができるようになった。
本発明者は、このような評価方法の確立に基づき、結露水の成長を抑制し、かつ、抗カビ性を付与する親水性皮膜について鋭意研究した結果、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、上記課題を解決するための本発明に係る親水化処理剤は、水と、該水の中に分散された水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有することを特徴とする。
【００１４】
この発明の親水化処理剤を用いて得ることができる親水性皮膜は、金属材に優れた結露濡れ性及び優れた抗カビ性を付与することができ、その結果、結露水の目詰まりが引き起こす熱交換効率の低下、水滴の飛散等の問題を解決するだけでなく、カビの発育による不快な臭気の発生や金属材の腐食等の問題を解決することができる。
【００１５】
本発明に係る親水化処理剤の好ましい態様は、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、０．０１〜２．０μｍの粒子径で前記水の中に分散されてなるように構成する。
【００１６】
本発明に係る親水化処理剤の好ましい態様は、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上であるように構成する。
【００１７】
本発明に係る親水化処理剤の好ましい態様は、さらに、前記水の中に、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有するように構成する。
【００１８】
上記課題を解決するための本発明に係る親水性皮膜は、金属材の表面に形成された親水性皮膜であって、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする。
【００１９】
本発明に係る親水性皮膜の好ましい態様は、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の含有量が、固形分比率で５〜１００質量％であるように構成する。
【００２０】
本発明に係る親水性皮膜の好ましい態様は、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上を含有するように構成する。
【００２１】
本発明に係る親水性皮膜の好ましい態様は、さらに、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有するように構成する。
【００２２】
本発明に係る親水性皮膜は、（１）水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する親水化処理剤を用いて得ることができる、（２）前記金属材の前記表面を、本水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する親水化処理剤で処理した後、乾燥して得ることができる、（３）金属材の表面の一部又は全部を、水と該水の中に分散された水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する親水化処理剤で処理した後、乾燥して親水性皮膜を形成する方法で得ることができる。
【００２３】
上記課題を解決するための本発明に係る親水化処理方法は、金属材の表面の一部又は全部を、水と該水の中に分散された水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する親水化処理剤で処理した後、乾燥して親水性皮膜を形成することを特徴とする。この親水性皮膜は、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有する皮膜である。
【００２４】
上記課題を解決するための本発明に係る金属材は、金属材の表面に、上記本発明に係る親水性皮膜を設けてなるものである。
【００２５】
本発明に係る金属材の好ましい態様は、前記金属材が、アルミニウム材、アルミニウム合金材、銅材、銅合金材の何れかであるように構成する。また、前記金属材が、熱交換器の部材であるように構成する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明に係る親水性処理剤により得られる親水性皮膜は、優れた結露濡れ性及び優れた抗カビ性を有する。この親水性皮膜を、例えば熱交換器等を構成するアルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金材に適用すれば、結露水の目詰まりによる熱交換効率の低下、及び水滴飛散等の問題を解決する優れた結露濡れ性を持たせることができる。また、カビの発育による不快な臭気の発生や金属材の腐食等を抑制することができる。さらに、長期の使用時においても優れた結露濡れ性、及びカビの発育による不快な臭気や金属材の腐食の抑制を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明に係る親水性皮膜を設けた金属材の一例を示す模式的な断面図である。
【図２】一般的な親水性評価方法である「接触角」の結果と、実施例で評価方法として用いた「結露濡れ性」の結果との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明に係る親水性皮膜、親水化処理剤及び親水化処理方法について、実施の形態を挙げてさらに詳しく説明する。
【００２９】
［親水性皮膜］
本発明に係る親水性皮膜は、金属材の表面に形成された親水性皮膜であって、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする。この親水性皮膜は、金属材に対して優れた結露濡れ性及び抗カビ性を与える。ここで、結露濡れ性とは、本発明者が確立した、熱交換器に供する金属材の親水性の評価方法である。具体的な評価手順は、後述する実施例に記載のとおりである。
【００３０】
熱交換器に供する金属材は、対水接触角が低いだけでは十分ではない。結露濡れ性の優れた金属材を用いると、実使用環境において発生する結露水の成長を抑制して、均一にすばやく濡れ広がらせることができる。
【００３１】
以下、親水性皮膜の構成について説明する。
【００３２】
（水難溶性のセリウム化合物）
本発明に係る親水性皮膜が含有する水難溶性のセリウム化合物（Ａ）は、水に対して不溶又は難溶と分類されるセリウム化合物であれば特に限定されるものではなく、好適に用いることができる。
【００３３】
例えば、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）、酸化セリウム（ＩＶ）、シュウ酸セリウム（III）、リン酸セリウム（III）及び硫化セリウム（III）が挙げられる。中でも、本発明の目的である結露濡れ性及び抗カビ性が優れる点で、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれることが好ましい。また、こうした水難溶性のセリウム化合物を２種以上含有させることもできる。さらに述べるならば、本発明の目的である結露濡れ性及び抗カビ性を高度に両立する点で、酸化セリウム（ＩＶ）を含有することがより好ましい。
【００３４】
さらに、前記水難溶性のセリウム化合物には、熱等の外的エネルギーを受けると酸化セリウム（ＩＶ）に至る化合物もあるが、本発明の目的である結露濡れ性及び抗カビ性を得る点では、親水性皮膜に含有する水難溶性のセリウム化合物の一部又は全部が酸化セリウム（ＩＶ）の形態に至っても構わない。
【００３５】
また、親水性皮膜が含有する水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の含有量は、親水性皮膜の皮膜量に対して、固形分比率として５〜１００質量％であることが好ましい。含有量が５質量％以上であると、本発明の目的である結露濡れ性や抗カビ性が優れたものとなる。
【００３６】
特に結露濡れ性の観点からは、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の含有量は、親水性皮膜の皮膜量に対して、固形分比率として３０〜１００質量％であることがより好ましい。セリウム化合物（Ａ）の含有量が１００質量％に近い程、結露濡れ性を向上する効果があり、望ましいものとなる。なお、セリウム化合物（Ａ）の含有量が「１００質量％」という場合は、後述する有機成分（Ｂ）が全く含まれない場合を含むとともに、実質的に含まれない場合も含む。ここで、「実質的に含まれない」とは、有機成分（Ｂ）固有の作用を発揮しない程度の微量のことであり、例えば０．０１〜１．０質量％程度である。
【００３７】
親水性皮膜が含有する水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の含有量（固形分比率）は、親水性処理剤中の水その他の揮発成分を除いた総重量に対する、親水性処理剤中の水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の割合により求められる。
【００３８】
金属材の表面に設ける本発明に係る親水性皮膜の皮膜量は、本発明の目的である結露濡れ性及び抗カビ性が得られれば特に限定されるものではなく好適に選択することができるが、０．１〜２．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。皮膜量が０．１ｇ／ｍ２以上であると、金属材の被覆が十分になり、本発明の目的である結露濡れ性がより優れたものとなる。また、皮膜量が２．０ｇ／ｍ２以下であると、本発明の目的である結露濡れ性や抗カビ性が得られ、かつ、適切な皮膜量となって経済的である。
【００３９】
（有機成分）
本発明に係る親水性皮膜は、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上含有することで、優れた結露濡れ性及び抗カビ性を金属材に付与できるが、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の水に対する残存性（耐水性）の向上、本発明に係る親水性皮膜を得るための親水化処理剤中において水難溶性のセリウム化合物（Ａ）を安定に水の中に分散する目的で、さらに、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有させることができる。
【００４０】
親水性皮膜が含有する有機成分（Ｂ）は、本発明の目的である結露濡れ性及び抗カビ性を阻害しなければ特に限定されるものではなく、有機酸類、界面活性剤類、及び高分子ポリマー類等を好適に用いることができる。
【００４１】
前記有機酸類の具体的な例としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、酒石酸、フタル酸、イタコン酸、メリト酸、トリメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、ナフタレンテトラカルボン酸、プロパンジカルボン酸、ブタンジカルボン酸、ペンタンジカルボン酸、ヘキサンジカルボン酸、ヘプタンジカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ））、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）などが挙げられ、これら有機酸の塩であっても構わない。塩を形成するカチオン性対イオンとしては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム等）イオン、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）イオン等の金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
【００４２】
前記界面活性剤類の具体的な例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル、ソルビタン脂肪酸部分エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン酸脂肪部分エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性（ノニオン性）界面活性剤が挙げられる。
【００４３】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルファオレフィン・スルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分子鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などのアニオン性界面活性剤が挙げられる。これらの塩を形成するカチオン性対イオンとしては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム等）イオン、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）イオン等の金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
【００４４】
また、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウムなど四級アミンを有するカチオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
前記高分子ポリマーの具体的な例としては、アクリル酸重合体、メタクリル酸重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸−アクリル酸共重合体、アクリル酸を含有する共重合体、ホスホン基含有ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、セルロース誘導体、澱粉誘導体、ゼラチン誘導体、４−スチレンスルホン酸及び／又は無水マレイン酸を含有する重合体及び共重合体、ポリスチレン−スルホン酸、ビニルスルホン酸重合体、イソプレンスルホン酸重合体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アミノ官能性アクリレート、メタクリレートなどの重合体及び共重合体、水溶性ナイロン、ポリエチレンイミン、ポリイミドなどが挙げられ、高分子ポリマーの有する官能基が塩であっても構わない。塩を形成するカチオン性対イオンとしては、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム等）イオン、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）イオン等の金属イオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
【００４６】
親水性皮膜中の有機成分（Ｂ）の含有量は、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）に対して、固形分比率（重量比）として（Ｂ）：（Ａ）が０：１００〜９５：５の範囲である。有機成分（Ｂ）を積極的に含有させて水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の水に対する残存性（耐水性）の向上、親水化処理剤中における水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の安定分散の観点からは、（Ｂ）：（Ａ）が１０：９０〜７０：３０の範囲内であることが好ましい。前記（Ｂ）の比率が１０以上であると、耐水性、及び、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の分散性が優れたものとなる。前記（Ｂ）の比率が７０以下であると、結露濡れ性及び抗カビ性がより優れたものとなる。
【００４７】
上述した有機成分（Ｂ）としては、一般にノニオン性、アニオン性に分類されるものが好ましい。上記有機酸類と上記界面活性剤類では、ノニオン性、及びアニオン性界面活性剤が好ましい。上記高分子ポリマーでは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、Ｎ−ビニルピロリドンの重合体及び共重合体などのノニオン性高分子ポリマー、アクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、ホスホン基含有ポリマーなどのアニオン性高分子ポリマーが好ましい。
【００４８】
本発明に係る親水性皮膜は、本発明の目的を損なわない範囲で、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）及び有機成分（Ｂ）以外の成分を含んでいてもよいが、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）のみを含有する態様、セリウム化合物（Ａ）及び有機成分（Ｂ）のみを含有する態様が好ましい。
【００４９】
本発明に係る親水性皮膜は、形成方法を特に限定されないが、例えば、前記金属材の前記表面に、本発明に係る親水化処理剤を塗布した後、乾燥して得ることができる。
【００５０】
［親水化処理剤及び親水化処理方法］
以下、親水性皮膜を得るための親水化処理剤及び親水化処理方法について説明する。
【００５１】
優れた結露濡れ性及び抗カビ性を有する親水性皮膜を形成するために用いる本発明に係る親水化処理剤は、水と、該水の中に分散された水難溶性のセリウム化合物（Ａ）から選ばれる１種又は２種以上とを含有する。
【００５２】
水難溶性のセリウム化合物（Ａ）としては、上述した本発明に係る親水性皮膜に用いられるものを用いることができる。中でも、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＩＩ）、フッ化セリウム（ＩＶ）及び酸化セリウム（ＩＶ）から選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましい。
また、さらに、前記水の中に、有機成分（Ｂ）から選ばれる１種又は２種以上を含有させることができる。有機成分（Ｂ）としては、上述した本発明に係る親水性皮膜に用いられるものを用いることができる。
本発明に係る親水化処理剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、水の中に、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）及び有機成分（Ｂ）以外の成分を含んでいてもよいが、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）のみを含有する態様、セリウム化合物（Ａ）及び有機成分（Ｂ）のみを含有する態様が好ましい。
【００５３】
さらに述べるならば、前記水難溶性のセリウム化合物（Ａ）が、所定範囲の粒子径で前記水の中に分散されてなるのが好ましい。具体的には、粒子径は、０．０１μｍ以上であるのが好ましい。粒子径が０．０１μｍ以上であると、金属材の表面に塗布したときに、粒子同士の結合力がそれほど強くないため、乾燥を経ても粒子同士の凝集が抑制され、均一な皮膜が得られるため、本発明の目的である優れた結露濡れ性が得られる。
【００５４】
一方、粒子径は、２．０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以下であるのがより好ましい。上記範囲であると、親水性皮膜が金属材から脱落する問題が起こりにくく、延いては本発明の目的である優れた結露濡れ性が得られる。
【００５５】
なお、本発明において、「粒子径」とは、一次粒子、二次粒子は問わず、動的光散乱法により測定した際の累積平均径（Ｍｅｄｉａｎ径）を指す。動的光散乱法による測定機器としては、例えば日機装株式会社製ＵＰＡ−ＥＸ１５０などが挙げられる。動的散乱法による測定原理は、入射光（レーザー光）に対して、粒子からの微弱な散乱光と基準波とを混合（ヘテロダイン法）し、光検出器により電気信号として取り出し、周波数解析（ＦＦＴ）することで粒度分布を得ることができる。
【００５６】
次に、ＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いた具体的な測定手法を示す。ＵＰＡ−ＥＸ１５０の装置仕様は、光源が半導体レーザー７８０ｎｍ、３ｍＷで、光学プローブが内部プローブ方式となる。測定手法は、本発明に係る親水化処理剤を水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の濃度が０．０１％程度になるよう、さらに脱イオン水で希釈した後、良く攪拌分散して測定部に投入し、測定する。測定条件は、測定時間１８０秒、循環なしとし、粒子条件としては、粒子透過性を透過、形状を非球形、屈折率を１．８１（装置のデフォルト設定）とし、溶媒条件としては、溶媒を水、溶媒屈折率を１．３３３とした。
【００５７】
水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の粒子径を制御する方法は、特に限定されるものではなく、例えばボールミル、ジェットミル、サンドミルなどにより粉砕するスケールダウン法、セリウムイオンを酸化還元し粒子化する凝集法又は酸化還元法、物理気相成長法、レーザー蒸発法、及び気相中で反応させる化学気相成長法などが挙げられる。
【００５８】
水の中に、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）及び有機成分（Ｂ）を分散する方法は、特に限定されない。上述したボールミル、ジェットミル、サンドミルなどを用いて分散してもよく、攪拌機を用いて分散してもよい。
【００５９】
［親水化処理方法］
前記親水化処理剤を用いて、金属材や金属材を部材とした熱交換器に親水性処理皮膜を形成する方法について説明する。本発明に係る親水化処理方法は、金属材の表面の一部又は全部を、上記本発明に係る親水化処理剤で処理した後、乾燥して上記本発明に係る親水性皮膜を形成する。
【００６０】
金属材は、予めアルカリ性又は酸性の水系洗浄剤によって清浄化することが好ましいが、洗浄を必要としない場合には清浄化を省略してもよい。また、必要に応じて、無処理の状態で、又は清浄化処理した後、本発明に係る親水化処理剤を塗布する前に、金属材に防錆処理を施してもよい。防錆処理としては特に限定されないが、公知のクロメート、りん酸亜鉛、チタン系、ジルコン系、有機皮膜等の耐食皮膜（化成処理皮膜、耐食プライマー層）が挙げられる。
【００６１】
このようにして無処理の又は清浄化処理、防錆処理等を適宜施した金属材の表面の一部又は全部を、必要な皮膜量が得られるよう、親水化処理剤で処理する。処理の方法は、特に限定されず、例えば、適当な塗布手段で塗布する方法が挙げられる。塗布手段としては、例えば、ロールコート法、スプレー法、浸漬法等が挙げられる。
【００６２】
親水化処理剤で処理した後は、加熱乾燥等により乾燥させる。加熱乾燥は親水性皮膜が含有する水が揮散すれば特に限定されるものではなく、１００〜２５０℃の範囲で５秒〜１２０分間乾燥することが好ましく、１００℃〜２００℃がより好ましい。乾燥温度が１００℃以上であると、皮膜から十分に水が蒸発するまでの時間が短く、作業効率に優れる。また、乾燥温度が２５０℃以下であると、水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の結合がそれほど強固になることがなく、耐水性とともに、結露濡れ性も優れたものとなる。
【００６３】
金属材としては、特に限定されるものではないが、特に親水性が要求される用途に用いられるアルミニウム材、アルミニウム合金材、銅材、銅合金材が好ましく、さらにはこれらを部材として形成した熱交換器が好ましい。
【００６４】
［金属材］
本発明に係る金属材は、表面に上記親水性皮膜を設けた金属材である。金属材は、アルミニウム材、アルミニウム合金材、銅材、銅合金材の何れかであるのが好ましく、また、熱交換器の部材であるのが好ましい。
【００６５】
図１は、本発明の金属材の一例を示す模式的な断面図である。図１の構成は一例であって、本発明は図示の構成のみに限定されない。図１の例では、被塗布材である金属材１の両面は、必要に応じて設けられる耐食皮膜２，２’を有している。そして、その耐食皮膜２，２’上に、親水性皮膜３，３’が設けられている。なお、耐食皮膜２，２’は無くてもよく、また、親水性皮膜３は必要とされる面（片面）のみに設けられていてもよい。
【００６６】
以上のように、本発明に係る親水性皮膜、親水化処理剤、親水化処理方法、金属材について説明した。本発明に係る親水性皮膜は、優れた親水性及び抗カビ性を有し、例えば熱交換器等を構成するアルミニウム材、アルミニウム合金材、銅材、銅合金材に適用すれば、結露水の目詰まりによる熱交換効率の低下、水滴の飛散等の問題を解決する、優れた結露濡れ性を付与することができる。また、カビの発育による不快な臭気の発生や金属材の腐食等の問題を抑制することができる。さらに、本発明に係る親水性皮膜は、長期の使用時においても優れた結露濡れ性と抗カビ性を維持することができる。
【００６７】
また、親水性皮膜がその一部又は全部に形成されてなる本発明の金属材によれば、結露水の目詰まりによる熱交換効率の低下や水滴の飛散等の問題を解決する、優れた結露濡れ性を有する親水性皮膜が形成されているので、熱交換器に適用した場合の実用的価値が極めて高く、さらにエアコン部品への適応性が高いだけでなくその他の広い用途にも適用することができる。
【実施例】
【００６８】
本発明を、実施例と比較例とを挙げて具体的に説明する。実施例１〜４８の親水性皮膜、及び比較例１〜８の親水性皮膜を得るための親水化処理方法を以下に示す。但し、これらの実施例は、本発明の範囲をこれらに限定するものではない。
【００６９】
＜実施例１＞
炭酸セリウム（ＩＩＩ）・８水和物（高純度試薬：関東化学株式会社）に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の粒子径が２．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。次いで、親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７０】
なお、粒子径の測定は、以下の方法により行った。他の実施例及び比較例においても同様である。測定装置にはＵＰＡ−ＥＸ１５０を用い、得られた親水化処理剤を水難溶性のセリウム化合物（Ａ）の濃度が０．０１％程度になるよう、さらに脱イオン水で希釈した後、良く攪拌分散して測定部に投入し測定した。その際の測定条件は、測定時間１８０秒、循環なしとし、粒子条件としては、粒子透過性を透過、形状を非球形、屈折率を１．８１（装置のデフォルト設定）とし、溶媒条件としては、溶媒を水、溶媒屈折率を１．３３３とした。
【００７１】
＜実施例２＞
炭酸セリウム（ＩＩＩ）・８水和物（高純度試薬：関東化学株式会社）に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の粒子径が１．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７２】
＜実施例３＞
炭酸セリウム（ＩＩＩ）・８水和物（高純度試薬：関東化学株式会社）に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の粒子径が０．５μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７３】
＜実施例４＞
炭酸セリウム（ＩＩＩ）・８水和物（高純度試薬：関東化学株式会社）に、炭酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、炭酸セリウム（ＩＩＩ）の粒子径が０．１μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７４】
＜実施例５＞
フッ化セリウム（ＩＩＩ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＩＩ）の粒子径２．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７５】
＜実施例６＞
フッ化セリウム（ＩＩＩ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＩＩ）の粒子径１．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７６】
＜実施例７＞
フッ化セリウム（ＩＩＩ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＩＩ）の粒子径０．５μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７７】
＜実施例８＞
フッ化セリウム（ＩＩＩ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＩＩ）の粒子径０．１μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７８】
＜実施例９＞
フッ化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＶ）の粒子径２．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００７９】
＜実施例１０＞
フッ化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＶ）の粒子径１．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８０】
＜実施例１１＞
フッ化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．５μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８１】
＜実施例１２＞
フッ化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、フッ化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、フッ化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．１μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８２】
＜実施例１３＞
酸化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径２．５μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８３】
＜実施例１４＞
酸化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径２．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８４】
＜実施例１５＞
酸化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径１．０μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８５】
＜実施例１６＞
酸化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．５μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８６】
＜実施例１７＞
酸化セリウム（ＩＶ）（試薬：和光純薬工業株式会社）に、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、サンドミルにて粉砕し、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．１μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８７】
＜実施例１８＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加え、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０２μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に金属材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８８】
＜実施例１９＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えた後、超音波を当て、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０１μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００８９】
＜実施例２０＞
実施例１７と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液５０ｇに、実施例８と同様の方法で作製したフッ化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液５０ｇを加えて親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９０】
＜実施例２１＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝１．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加え、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０２μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に金属材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．１ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９１】
＜実施例２２＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝２．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加え、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０２μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に金属材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．３ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９２】
＜実施例２３＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝５．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加え、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０２μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に金属材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として１．０ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９３】
＜実施例２４＞
Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ＰＶＳ）法により製造された一般に市販される酸化セリウム（ＩＶ）微粒子を、酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝１０．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加え、酸化セリウム（ＩＶ）の粒子径０．０２μｍの水分散液を得て、親水化処理剤とした。親水化処理剤に金属材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として２．０ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９４】
＜実施例２５＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１００℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９５】
＜実施例２６＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉２００℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９６】
＜実施例２７＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉２５０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９７】
＜実施例２８＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９８】
＜実施例２９＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液５ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液９５ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【００９９】
＜実施例３０＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液２０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液８０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１００】
＜実施例３１＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０１】
＜実施例３２＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０２】
＜実施例３３＞
実施例１４と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０３】
＜実施例３４＞
実施例１５と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０４】
＜実施例３５＞
実施例１９と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０５】
＜実施例３６＞
実施例３１と同様の方法で作製した親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１００℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０６】
＜実施例３７＞
実施例３１と同様の方法で作製した親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉２００℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０７】
＜実施例３８＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、ポリアクリル酸（ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：東亞合成株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０８】
＜実施例３９＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリアクリル酸（ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：東亞合成株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１０９】
＜実施例４０＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液２０ｇに、ポリアクリル酸（ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：東亞合成株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液８０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１０】
＜実施例４１＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液３０ｇに、ポリアクリル酸（ジュリマーＡＣ−１０Ｌ：東亞合成株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液３５ｇと、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液３５ｇとを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１１】
＜実施例４２＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（キレストＰＨ−４３０：キレスト株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１２】
＜実施例４３＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（リカシッドＢＴ−Ｗ：新日本理化株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１３】
＜実施例４４＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、アニオン性界面活性剤であるアルキルフェニルエーテルジスルホン酸Ｎａ（ペレックスＳＳ−Ｈ：花王株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１４】
＜実施例４５＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、ノニオン性界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ノイゲンＥＴ−１１６Ｃ：第一工業製薬株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１５】
＜実施例４６＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、スルホン酸基含有ポリアクリル酸（アロン−Ａ６０２１：東亞合成株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１６】
＜実施例４７＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、ポリアクリルアミド（シャロールＡＭ−２５３Ｐ：第一工業製薬株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１７】
＜実施例４８＞
実施例１８と同様の方法で作製した酸化セリウム（ＩＶ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水分散液９０ｇに、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ３０：アイエスピー・ジャパン株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液１０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１８】
＜比較例１＞
硝酸セリウム（ＩＩＩ）・６水和物（高純度試薬：関東化学株式会社）に、硝酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えて溶解し親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１１９】
＜比較例２＞
塩化セリウム（ＩＩＩ）（高純度試薬：関東化学株式会社）に、塩化セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇとなるよう水を加えて溶解し親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２０】
＜比較例３＞
ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２１】
＜比較例４＞
比較例１と同様の方法で作製した硝酸セリウム（ＩＩＩ）／全量＝３．０ｇ／１００ｇの水溶液３０ｇに、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００となるよう水に溶解した水溶液７０ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２２】
＜比較例５＞
ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液９５ｇに、２−ピリジンギオール−１−オキサイド亜鉛塩（ホクサイドＺＰＴ：北興産業株式会社）の固形分濃度が３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に分散した水分散液５ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２３】
＜比較例６＞
ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ−１１：日本合成化学工業株式会社）を固形分濃度として３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に溶解した水溶液９５ｇに、酸化亜鉛（ＮＡＮＯＢＹＫ−３８２０：ビックケミージャパン）の固形分濃度が３．０ｇ／１００ｇとなるよう水に分散した水分散液５ｇを加え、親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２４】
＜比較例７＞
キトサン（キトサンＶＬ：大日精化工業株式会社）１．５ｇと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（リカシッドＢＴ−Ｗ：新日本理化株式会社）１．５ｇを水に溶解し全量を１００ｇとした水溶液を親水化処理剤とした。親水化処理剤に試験材を浸漬して塗布した後、電気炉を１６０℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量が乾燥固形分として０．５ｇ／ｍ２の親水性皮膜を形成した。
【０１２５】
＜比較例８＞
塩化セリウム（ＩＩＩ）（高純度試薬：関東化学株式会社）１０．０ｇ、過酸化水素（３５％試薬：和光純薬工業株式会社）５ｇを水に加え総量１Ｌとした水溶液を化成処理液とした。化成処理液を４５℃に加温し、試験材を３０分間浸漬した後、水洗し、電気炉を１００℃に調整した送風乾燥機内で吊るして１０分間加熱乾燥し、試験材上に皮膜量がＣｅ付着量として０．１ｇ／ｍ２の化成皮膜を形成した。
【０１２６】
表１と表２に実施例１〜４８の条件を示し、表３に比較例１〜８の条件を示す。なお、表１〜表３中の「ｗｔ％」は「質量％」と同義である。
【０１２７】
【表１】
2012087213.tif 000002
【０１２８】
【表２】
2012087213.tif 000003
【０１２９】
【表３】
2012087213.tif 000004
【０１３０】
＜試験材＞
実施例１〜２７、２９〜４８、比較例１〜８に用いた試験材は、市販品のＪＩＳ  Ａ  １０００相当の、厚さ０．８ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのアルミニウム合金材であった。実施例２８に用いた試験材は、市販のＪＩＳ  Ｃ  １０００相当の厚さ０．８ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの銅合金材であった。
【０１３１】
＜試験材の洗浄方法＞
前記実施例、比較例の皮膜を設けるに当たり、前記の試験材を、アルカリ系脱脂剤「ファインクリーナー３１５」（日本パーカライジング株式会社製）を薬剤濃度：２０ｇ／Ｌ、浴温度６０℃に調整した処理浴に２分間浸漬処理し、表面に付着しているゴミや油を除去した後、表面に残存しているアルカリ分を水道水により洗浄し用いた。
【０１３２】
実施例、比較例で得られた皮膜を設けた試験材を評価材として、下記の評価方法により皮膜性能の評価を行った。
【０１３３】
＜結露濡れ性評価＞
評価材を脱イオン水に４８０時間浸漬させた後、５０℃に調整した送風乾燥器内で１時間加熱乾燥し室温まで放冷したものから、４０ｍｍ×４０ｍｍサイズの試験片を切り出し、評価に用いた。温度２５℃、湿度６０％ＲＨに調整した雰囲気の中で、試験片を５℃に冷却し５分間冷却した後の試験片表面の結露水の状態を目視にて観察し、表４に示すレイティングナンバーにて評価した。
【０１３４】
＜結露濡れ性評価基準＞
【０１３５】
【表４】
2012087213.tif 000005
【０１３６】
＜抗カビ性評価＞
評価材を脱イオン水に４８０時間浸漬させた後、５０℃に調整した送風乾燥器内で１時間加熱乾燥し室温まで放冷したものから、４０ｍｍ×４０ｍｍサイズの試験片を切り出し、評価に用いた。試験片に対して試験菌として下記の４菌種の混合胞子懸濁液を噴霧し、蓋をして２７℃で７日間培養した後のカビの繁殖状態を、試験片面積におけるカビの占有面積により測定し、下記に示すレイティングナンバーにて評価した（ＪＩＳ−Ｚ−２９１１−２０００に準拠）。
【０１３７】
［試験菌］
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ（ＩＦＯ６３４１）
・Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｌｏｓｕｍ（ＩＦＯ６３４５）
・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ（ＩＦＯ６３４８）
・Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ（ＩＦＯ６３５３）
【０１３８】
＜抗カビ性評価基準＞
５：占有面積１％未満
４：占有面積１％以上１０％未満
３：占有面積１０％以上３０％未満
２：占有面積３０％以上６０％未満
１：占有面積６０％以上
【０１３９】
＜対水接触角＞
評価材を脱イオン水に４８０時間浸漬させた後、５０℃に調整した送風乾燥器内で１時間加熱乾燥し室温まで放冷したものを評価に用いた。評価材上に２μｌの脱イオン水を滴下し、形成された水滴の接触角を接触角計（商品名：ＣＡ−Ｘ型、協和界面科学株式会社製）により測定し、下記に示すレイティングナンバーにて評価した。
【０１４０】
＜耐水接触角評価基準＞
５：接触角が１０°未満
４：接触角が１０°以上２０°未満
３：接触角が２０°以上３０°未満
２：接触角が３０°以上４０°未満
１：接触角が４０°以上
【０１４１】
＜親水性皮膜の耐水性評価試験＞
評価材を脱イオン水に４８０時間浸漬する前後の重量測定を行い、下記に示す式により皮膜残存率を求め、下記に示すレイティングナンバーにて耐水性を評価した。
【０１４２】
皮膜残存率＝（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）×１００（％）
Ａ：皮膜を設ける前の試験材重量（ｇ）
Ｂ：皮膜を設けた後の評価材重量（ｇ）
Ｃ：評価材を脱イオン水中に４８０時間浸漬した後、乾燥した評価材重量（ｇ）
なお、乾燥した評価材とは、５０℃に調整した送風乾燥器内で１時間加熱乾燥し室温まで放冷したものを指す。
【０１４３】
＜耐水性評価基準＞
５：皮膜残存率が９０％以上
４：皮膜残存率が７０％以上９０％未満
３：皮膜残存率が６０％以上８０％未満
２：皮膜残存率が０％を超え６０％未満
１：皮膜残存率が０％
【０１４４】
＜水難溶性のセリウム化合物の耐水性評価試験＞
評価材を脱イオン水に４８０時間浸漬する前後のＣｅ量を、蛍光Ｘ線分析装置（商品名ＺＳＸ−１００：リガク製）を用いて測定を行い、下記に示す式によりＣｅ残存率を求め、下記に示すレイティングナンバーにて耐水性を評価した。なお、比較例５、６については、同様の方法により、Ｚｎ残存率を求めて耐水性を評価した。比較例３、７については、この評価試験は行わなかった。
【０１４５】
Ｃｅ残存率＝（Ｂ）／（Ａ）×１００（％）
Ａ：脱イオン水浸漬前のＣｅ量（ｍｇ／ｍ２）
Ｂ：脱イオン水に４８０時間浸漬した後のＣｅ量（ｍｇ／ｍ２）
【０１４６】
＜Ｃｅ残存性の評価基準＞
５：Ｃｅ残存率が９０％以上
４：Ｃｅ残存率が８０％以上９０％未満
３：Ｃｅ残存率が６０％以上８０％未満
２：Ｃｅ残存率が０％を超え６０％未満
１：Ｃｅ残存率が０％
【０１４７】
前記した皮膜性能の各評価において、レイティングナンバーが３以上であれば合格レベルとした。評価結果を表５及び表６に示す。
【０１４８】
【表５】
2012087213.tif 000006
【０１４９】
【表６】
2012087213.tif 000007
【０１５０】
表５及び表６に示した結果から明らかなように、実施例１〜４８の親水性皮膜は、いずれも結露濡れ性及び抗カビ性に優れていた。
【０１５１】
一方、比較例１、２は、水溶性のセリウム化合物を水に溶解した親水化処理剤から得た皮膜であるが、耐水性が得られなかった。これにより、水難溶性のセリウム化合物を用いることが重要であることがわかる。比較例３は、ポリビニルアルコールのみの皮膜であり、対水接触角は一般に親水性とされるレベルではあるものの、本発明の目的である結露濡れ性や抗カビ性が得られないことが分かる。比較例４は、水溶性のセリウム化合物に有機成分を組み合わせた場合を示し、比較例１、２に比較して耐水性（皮膜残存性）及びＣｅ残存性が向上するものの、結露濡れ性や抗カビ性が得られないことがわかる。比較例５、６は、一般に抗カビ性を有することが知られるＺＰＴ及びＺｎＯをＰＶＡに組み合わせた場合を示し、これらの皮膜では結露濡れ性が得られないことに加え、何れも脱イオン水浸漬後のＺｎ残存性が低く、抗カビ性が得られないことがわかる。比較例７は、一般に抗菌性を有することが知られるキトサンを用いた場合を示し、この皮膜では結露濡れ性が得られないことに加え、良好な耐水性にもかかわらず抗カビ性が見られない。すなわちキトサンに抗カビ性がないことがわかる。比較例８は、Ｃｅ化合物の化成処理により化成皮膜を得た場合であり、この皮膜は高いＣｅ残存性が得られるものの、本発明の目的である結露濡れ性や抗カビ性が得られないことがわかる。
【０１５２】
＜接触角と結露濡れ性＞
次に、接触角と結露濡れ性について説明する。図２は、一般的な親水性評価方法である「接触角（脱イオン水浸漬後）」の結果と、実施例で評価方法として用いた「結露濡れ性」の結果との関係を示すグラフである。図２中のプロットは、実施例１〜４８及び比較例３〜８を含む各種皮膜の接触角（横軸、生データ）と結露濡れ性（縦軸、レイティングナンバー）との相関を示す。
【０１５３】
図２に示すように、接触角が小さくなるほど結露濡れ性は向上する一般的な傾向が見られたが、一般的に親水性があるとみなせる接触角が４０°未満の領域でも、結露濡れ性に差が見られた。すなわち、１０°未満の低接触角でも結露濡れ性が十分でないケースもあれば、３０°〜４０°前後でも結露濡れ性を満たすケースもあった。このことは、接触角により親水性と定義される皮膜あっても、表４中のレイティングナンバー「２」「１」に示すように結露水が粒子状に成長し、フィン間の目詰まりを起こす場合があり得ることを示している。
【０１５４】
以上のことから、結露水によるフィンの目詰まりを防止する皮膜の評価方法として、接触角の評価のみでは十分でなく、本発明者が確立した結露濡れ性の評価結果を加えて判断することが望ましい。特に、実施例で用いたような、早い結露段階（５分間冷却させた際の表面の結露状態）での濡れ広がりに着目して評価することが実態に即した評価方法と言うことができ、この評価基準を満たす親水性皮膜が本発明の課題を解決することができる。
【符号の説明】
【０１５５】
１  金属材（被塗布材）
２，２’  耐食皮膜（耐食皮膜は無くても良い）
３，３’  親水性皮膜
１０  親水性皮膜が設けられた金属材
【図１】
2012087213.tif 000008
【図２】
2012087213.tif 000009