(57)【要約】【課題】乾燥時のグリーンハニカム成形体の外周面の変形を抑制できるグリーンハニカム成形体の乾燥方法を提供する。【解決手段】両端面に開口する貫通孔を複数有するとともに、セラミクス原料、バインダ、及び、溶媒を含有するグリーンハニカム成形体７０を、ガスの内外への移動を制限する覆い部材８０で覆った状態で、マイクロ波により加熱する工程を含む、グリーンハニカム成形体の乾燥方法である。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
両端面に開口する貫通孔を複数有するとともに、セラミクス原料、バインダ、及び、溶媒を含有するグリーンハニカム成形体を、ガスの内外への移動を制限する覆い部材で覆った状態で、マイクロ波により加熱する工程を含む、グリーンハニカム成形体の乾燥方法。
【請求項２】
前記覆い部材は、前記グリーンハニカム成形体と接触することなく自立可能な容器であり、前記容器の壁には貫通孔が形成されている請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記容器内に、溶媒を貯留するタンクを配置する請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記部材は、前記グリーンハニカム成形体の外周面に接触するように巻き付けられている多孔質材料である請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記多孔質材料は繊維材料である請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記多孔質材料は溶媒を含浸している請求項４又は５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリーンハニカム成形体の乾燥方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多数の貫通孔を有するセラミクスハニカム構造体は、セラミクス原料、バインダ、及び溶媒を含むグリーンハニカム成形体を成形し、乾燥し、焼成することにより製造される。
【０００３】
そして、グリーンハニカム成形体の乾燥方法として、マイクロ波及び加熱気体を用いる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−５０３１３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の方法では、乾燥時にグリーンハニカム成形体の外周面が変形することがあった。
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、乾燥時のグリーンハニカム成形体の外周面の変形を抑制できるグリーンハニカム成形体の乾燥方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、マイクロ波による乾燥をする際に、グリーンハニカム成形体の外周面は、中央部に比べて特に早く乾燥が進み、これによって、外周面に皺等の変形を生じさせていることを見いだした。
【０００８】
本発明に係るグリーンハニカム成形体の乾燥方法は、両端面に開口する貫通孔を複数有するとともに、セラミクス原料、バインダ、及び溶媒を含有するグリーンハニカム成形体を、ガスの内外への移動を制限する覆い部材で覆った状態で、マイクロ波により加熱する工程を含む。
【０００９】
本発明によれば、グリーンハニカム成形体がガスの内外への移動を制限する部材で覆われているので、外周面の周りに溶媒蒸気が適度に存在する状態とされ、マイクロ波による乾燥中にグリーンハニカム成形体の外周面が、中央部等の他の部分に比べて過度に乾燥することが抑制される。したがって、外周面の皺等の変形が抑制される。
【００１０】
ここで、前記覆い部材は、前記グリーンハニカム成形体と接触することなく自立可能な容器であり、前記容器の壁には貫通孔が形成されていることが好ましい。これによれば、覆う作業が容易である。
【００１１】
また、このような容器を用いる場合、前記容器内に、溶媒を貯留するタンクを配置することが好ましい。これにより、容器内に溶媒の蒸気をより維持しやすい。
【００１２】
一方、前記部材が、前記グリーンハニカム成形体の外周面に接触するように巻き付けられている多孔質材料であることも好ましい。この場合、グリーンハニカム成形体の外周面上に溶媒蒸気を維持しやすい。
【００１３】
ここで、前記多孔質材料は繊維材料であることが好ましい。
【００１４】
また、前記多孔質材料は溶媒を含浸していることが好ましい。これにより、部材内に溶媒蒸気をより維持しやすい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、乾燥時のグリーンハニカム成形体の外周面の変形を抑制できるグリーンハニカム成形体の乾燥方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の第１実施形態の乾燥対象となるグリーンハニカム成形体の斜視図である。
【図２】図２は、本発明の第１実施形態におけるターンテーブル上の部分の斜視図である。
【図３】図３は、本発明の第１実施形態で用いる装置の断面図である。
【図４】図４は、本発明の第２実施形態におけるターンテーブル上の部分の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係るグリーンハニカム成形体の乾燥方法の好適な実施形態について、図面を参照して説明する。なお、説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。
【００１８】
（第１実施形態）
（グリーンハニカム成形体）
まず、乾燥対象となるグリーンハニカム成形体７０について説明する。
本実施形態に係るグリーンハニカム成形体７０は、図１に示すように、Ｚ軸方向に延びて両端面７０ｔ、７０ｂに開口する多数の貫通孔７０ａを有する柱体である。グリーンハニカム成形体７０の外形形状は特に限定されないが、例えば、円柱、楕円柱、角柱（例えば、正三角柱、正方形柱、正六角柱、正八角柱等の正多角柱や、正多角柱以外の、３角柱、４角柱、６角柱、８角柱等）等である。また、各貫通孔７０ａの断面形状も特に限定されず、例えば、円形、楕円形、正方形、長方形、三角形、六角形等の多角形等が挙げられる。貫通孔７０ａには、径の異なるもの、断面形状の異なるものが混在してもよい。
【００１９】
グリーンハニカム成形体７０のＺ軸方向の端面から見た場合の、貫通孔７０ａの配置の形態も特に限定されず、たとえば、貫通孔７０ａの中心軸が正方形の頂点にそれぞれ位置するように配置されている正方形配置、貫通孔７０ａの中心軸が正三角形の頂点に配置される正三角形配置等が挙げられる。
貫通孔７０ａの径も特に限定されず、例えば、断面が正方形の場合、一辺０．８〜２．５ｍｍとすることができる。貫通孔７０ａ同士を隔てる隔壁の厚みは、例えば、０．１５〜０．７６ｍｍとすることができる。
【００２０】
また、グリーンハニカム成形体７０の貫通孔７０ａが延びる方向の長さ（Ｚ方向の全長）は特に限定されないが、例えば、４０〜３５０ｍｍとすることができる。また、グリーンハニカム成形体７０の外径も特に限定されないが、例えば、１００〜３２０ｍｍとすることできる。
【００２１】
グリーンハニカム成形体７０は、後で焼成することによりセラミクスとなるグリーン（未焼成体）であり、特に、多孔性セラミクスとなるグリーンであることが好ましい。セラミクスは特に限定されないが、例えば、アルミナ、シリカ、ムライト、コーディエライト、ガラス、チタン酸アルミニウム等の酸化物、シリコンカーバイド、窒化珪素、金属等が挙げられる。なお、チタン酸アルミニウムは、さらに、マグネシウム及び／又はケイ素を含むことができる。
【００２２】
具体的には、グリーンハニカム成形体７０は、セラミクス原料、バインダ、及び、溶媒を含み、好ましくは、さらに必要に応じて添加される添加剤を含む。
【００２３】
セラミクス原料としては、セラミクス粉末、セラミクスを構成する元素を含む粉末、及び、これらの混合物が挙げられる。例えば、セラミクスがチタン酸アルミニウムの場合、セラミクス原料は、αアルミナ粉等のアルミニウム源粉末、及び、アナターゼ型やルチル型のチタニア粉末等のチタニウム源粉末、及び／又は、チタン酸アルミニウム粉末を含み、必要に応じて、さらに、マグネシア粉末やマグネシアスピネル粉末等のマグネシウム源粉末及び／又は、酸化ケイ素粉末やガラスフリット等のケイ素源粉末を含むことができる。
【００２４】
バインダとしては、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルメチルセルロース、ナトリウムカルボキシルメチルセルロースなどのセルロース類；ポリビニルアルコールなどのアルコール類；リグニンスルホン酸塩等の有機バインダを例示できる。有機バインダの量は、セラミクス原料の１００重量部に対して、２０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは１５重量部以下、さらに好ましくは６重量部である。また、有機バインダの下限量は、０．１重量部であることが好ましく、より好ましくは３重量部である。
【００２５】
添加物としては、例えば、造孔剤、潤滑剤、可塑剤、分散剤、溶媒が挙げられる。
【００２６】
造孔剤としては、グラファイト等の炭素材；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル等の樹脂類；でんぷん、ナッツ殻、クルミ殻、コーンなどの植物材料；氷；およびドライアイス等などが挙げられる。造孔剤の添加量は、セラミクス原料の１００重量部に対して、０〜４０重量部であることが好ましく、より好ましくは０〜２５重量部である。
【００２７】
潤滑剤及び可塑剤としては、グリセリンなどのアルコール類；カプリル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸Ａｌなどのステアリン酸金属塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどが挙げられる。潤滑剤及び可塑剤の添加量は、セラミクス原料の１００重量部に対して、０〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２８】
分散剤としては、たとえば、硝酸、塩酸、硫酸などの無機酸；シュウ酸、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、乳酸などの有機酸；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類；ポリカルボン酸アンモニウムなどの界面活性剤などが挙げられる。分散剤の添加量は、セラミクス原料の１００重量部に対して、０〜２０重量部であることが好ましく、より好ましくは２〜８重量部である。
【００２９】
溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノールなどのアルコール類；プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールなどのグリコール類；および水などを用いることができる。なかでも、水が好ましく、不純物が少ない点で、より好ましくはイオン交換水が用いられる。溶媒の使用量は、セラミクス原料の１００重量部に対して、１０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好ましくは２０重量部〜８０重量部である。
また、成形体全体の重量に対する溶媒の重量は特に限定されないが、１０〜３０ｗｔ％が好ましく、１５〜２０ｗｔ％がより好ましい。
【００３０】
このようなグリーンハニカム成形体７０は例えば以下のようにして製造することができる。
まず、セラミクス原料と、バインダと、溶媒と、必要に応じて添加される添加物を用意する。そして、これらを混練機等により混合して原料混合物を得、得られた原料混合物を隔壁の断面形状に対応する出口開口を有する押出機から押し出し、所望の長さに切ることにより、グリーンハニカム成形体７０を得ることができる。
【００３１】
続いて、第１実施形態にかかる乾燥方法について説明する。
まず、図２に示すように、グリーンハニカム成形体７０を、マイクロ波炉（詳しくは後述）のターンテーブル３０上に載置する。続いて、ターンテーブル３０上のグリーンハニカム成形体７０を、容器（ガスの内外への移動を制限する覆い部材）８０で覆う。容器８０は、底面が開放された箱状であり、グリーンハニカム成形体７０と接触することなく自立することができ、グリーンハニカム成形体７０全体を収容することができる。容器８０と、ターンテーブル３０の上面３０ｂとによって、空間Ｖが形成される。空間Ｖの体積のうちの、グリーンハニカム成形体が占める体積（成形体の見かけの体積であり流路の体積を含む）は、３３〜９０％が好ましい。
【００３２】
具体的には、容器８０は、頂面８０ｔ、及び、側面８０ｓを有し、頂面８０ｔに複数の貫通孔８０ａが形成されている。貫通孔８０ａの径は、好ましくは、１〜２０ｍｍである。前貫通孔８０ａの開孔率は、特に限定されないが、容器８０の全体の表面積に対して１〜２５％とすることが好ましい。なお、貫通孔８０ａは、ガスの内外への移動を制限とすべく容器８０のいずれかの場所に形成されていればよいが、溶媒蒸気滞在の観点から頂面８０ｔであることが好ましい。
【００３３】
容器８０の材質は、ハニカム成形体と接触することなく自立可能であれば特に限定されないが、例えば、樹脂（例えば、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂等）、紙（和紙）、石膏等の板材とすることができる。板材の厚みは、例えば、０．５〜５ｍｍとすることができる。
【００３４】
容器８０内には、溶媒入りのタンク８２を設置することが好ましい。溶媒は、特に限定されないが、グリーンハニカム成形体７０が含む溶媒成分であることが好ましい。タンク８２内の溶媒の量は特に限定されないが、乾燥前のグリーンハニカム成形体７０が含む溶媒の重量の５０〜２００％であることが好ましい。
【００３５】
続いて、マイクロ波炉１００を駆動して乾燥を行う。マイクロ波炉１００は、図３に示すように、グリーンハニカム成形体７０をマイクロ波により乾燥させるものであり、主として、容器１０と、ターンテーブル３０と、モータ３２と、容器１０内にマイクロ波を供給するマイクロ波源２０と、を備える。
【００３６】
（容器）
容器１０は、マイクロ波を遮蔽する観点から、金属製が好ましい。容器１０には、容器１０内のガスを外部に排出可能な排出口１０ｂが設けられている。また、容器１０には、マイクロ波源２０から供給されるマイクロ波を受け入れる導波管１０ａを有する。
【００３７】
（マイクロ波源）
マイクロ波源２０は、グリーンハニカム成形体７０中を加熱するためのマイクロ波を発生する。マイクロ波の波長は、グリーンハニカム成形体７０を加熱できるものであれば特に限定されない。好ましい波長は、８９５〜９４０ＭＨｚ、２４００〜２５００ＭＨｚである。マイクロ波源２０は、マイクロ波の出力を、乾燥にしたがって低下させることができるものであることが好ましい。マイクロ波の出力は特に限定されないが、グリーンハニカム成形体１個あたり、例えば、１〜５０ｋＷとすることができる。
【００３８】
（ターンテーブル及びモータ）
ターンテーブル３０は、上面が載置面とされた板であり、モータ３２によって垂直Ｚ軸周りを回転可能である。マイクロ波照射時に回転させることにより、加熱ムラを低減できる。
【００３９】
本実施形態にかかる乾燥方法では、前述のようにグリーンハニカム成形体７０を容器８０で覆った後、ターンテーブル３０を駆動するとともに、マイクロ波源２０からマイクロ波を容器１０内に供給する。
【００４０】
これにより、グリーンハニカム成形体７０が加熱され、溶媒が蒸気となってグリーンハニカム成形体７０の外に放出される。この際、グリーンハニカム成形体７０が、容器８０に覆われている。この容器８０はガスの内外への移動を制限するので、マイクロ波による乾燥中にグリーンハニカム成形体７０の周りが、容器８０の外に比べて溶媒の蒸気の濃度が高い雰囲気に維持される。したがって、グリーンハニカム成形体７０の外周面７０ｓが中心部に比べて過度に乾燥することが抑制され、不均一な乾燥による外周面の皺等の変形が抑制される。
【００４１】
また、容器８０内に溶媒を貯留するタンク８２がある場合には、タンク８２から蒸発する溶媒の蒸気も容器８０内に供給される。したがって、さらに、乾燥の不均一性を抑制することができる。
【００４２】
マイクロ波の供給による乾燥により到達する、成形体７０の最終的な乾燥の程度は特に限定されないが、マイクロ波の供給を止める時点で、成形体の乾燥率、すなわち、成形体の乾燥前の溶媒質量に対する乾燥により除去された溶媒質量の比を８０％以上とすることが好ましく、９０％以上とすることがより好ましく、９５％以上とすることがさらに好ましい。
【００４３】
このようにして乾燥したグリーンハニカム成形体７０の貫通孔７０ａの端部を必要に応じて封口し、その後、焼成することにより、セラミクスハニカム構造体が得られる。このようなセラミクスハニカム構造体は、ディーゼルパティキュレートフィルタや、排ガス処理装置の触媒担体として利用可能である。
【００４４】
（第２実施形態）
続いて、図４を参照して、第２実施形態にかかる乾燥方法について説明する。
本実施形態では、グリーンハニカム成形体７０を、当該成形体７０に対して非接触状態の容器８０により覆うのに代えて、グリーンハニカム成形体７０の外周面７０ｓに、ガスの内外への透過を抑制する材料からなるシート（ガスの内外への移動を制限する部材）９０を巻き付ける。この場合、シート９０は外周面７０ｓと直接接触している。なお、シート９０は、さらに、グリーンハニカム成形体７０の頂面７０ｔや底面７０ｂと接触してもかまわない。
【００４５】
シート９０の材質は特に限定されないが、多孔質材料が好ましい。多孔質材料としては、繊維材料や、発泡や延伸等により形成された樹脂多孔質膜等が挙げられる。繊維材料としては、例えば、織布、不織布等である。繊維の材質も特に限定されないが、綿等の天然繊維が好ましい。中でも綿のタオル地（今治タオル等）が好ましい。樹脂多孔質膜としては、フッ素樹脂、ポリイミド等の多孔質膜が挙げられる。
シートの厚みは特に限定されないが、例えば、１〜１５ｍｍとすることができる。シート９０は、少なくとも、外周面７０ｓの全面を覆うことが好ましい。
【００４６】
シート９０は、溶媒を含浸していることが好ましい。溶媒の種類は、第１実施形態と同様にすることができる。溶媒の量は、前述のタンク８２に仕込む量と同じ程度にすればよい。
【００４７】
本実施形態でも、マイクロ波による加熱中における、外周面７０ｓから外への溶媒の蒸気の移動が抑制されるので、上記実施形態と同様の効果が奏される。
【００４８】
本発明は上記実施形態に限定されず、様々な変形態様が可能である。
たとえば、上記第１実施形態では、容器８０とマイクロ波炉１００の底面１００ｂとによって空間Ｖを形成しているが、容器８０がマイクロ波炉１００の底面とは独立に底面を有していてもよい。
【００４９】
また、上記第１実施形態では、グリーンハニカム成形体７０が、ターンテーブル３０上に直接載置されているが、格子状の載置台を介してグリーンハニカム成形体７０をターンテーブル３０に載置してもよい。その場合、容器８０は、グリーンハニカム成形体７０及び載置台を収容すればよい。また、容器８０がマイクロ波炉１００の底面とは独立に底面を有する場合には、容器８０内において、グリーンハニカム成形体７０を格子状の載置台状に載置してもよい。
また、上記第１実施形態では、容器８０内に、グリーンハニカム成形体７０を一つ収容しているが、複数個収容しても実施は可能である。
【００５０】
また、上記第２実施形態でも、格子状の載置台を介してグリーンハニカム成形体７０をターンテーブル３０に載置してもよい。
【００５１】
これらの載置台は、例えば、焼成済みの、又は、未焼成のセラミクス材料からなることができる。
【００５２】
また、容器８０の材質を、繊維材料等の多孔質材料にしてもよい。
【実施例】
【００５３】
（グリーンハニカム成形体の製造）
２２．４９重量部のα−アルミナ粉末、４４．２４重量部のルチル型チタニア粉末、１５．５３重量部のマグネシアスピネル粉末、及び、３．４３重量部のガラスフリットを混合した。
【００５４】
この混合物に、造孔剤としてコーンスターチを１４．３０重量部、有機バインダとしてメチルセルロース（信越化学工業株式会社、商品名：メトローズＳＭ−４０００）５．４９重量部及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業株式会社、商品名：メトローズ６０ＳＨ−４０００）２．３５重量部、可塑剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル（日油株式会社、商品名：ユニルーブ５０ＭＢ−７２）４．６４重量部、ならびに、潤滑剤としてグリセリン０．４０重量部を加え、さらに、溶媒として水２５．８２重量部を加えた後、混練機を用いて２５℃で混練することにより、坏土（成形用原料混合物）を調製した。ついで、この坏土を押出成形することにより、グリーンハニカム成形体を作製した。グリーンハニカム成形体７０は円柱状であり、直径は１６３ｍｍ、長さは２７０ｍｍとした。貫通孔７０ａの断面形状は一辺１．４３ｍｍの正方形であり、隔壁の厚み０．３２ｍｍとなるようにマトリクス状に正方形配置した。
【００５５】
（実施例１）
このグリーンハニカム成形体の外周面に、上述の図４のように布製シート（綿製のタオル地）９０を巻き付けた。布製シート９０には予め３００ｇの水を含ませておいた。この重量は、ハニカム成形体の水分量の３５％に相当する。この状態で、布製シートが巻き付けられたグリーンハニカム成形体７０をマイクロ波炉で乾燥させた。
乾燥条件は以下のようにした。
マイクロ波の周波数２．４５ＧＨｚ、マイクロ波の出力は、乾燥時間０〜１０分まで１０ｋＷとした。１０分の乾燥で、乾燥率は９５．２％となった。
【００５６】
（比較例１）
布製シートを用いない以外は実施例１と同様にした。
【００５７】
比較例１のグリーンハニカム成形体に比べて、実施例１のグリーンハニカム成形体の外周面の皺は極めて少なかった。
【符号の説明】
【００５８】
１０…容器（覆い部材）、２０…マイクロ波源、７０…グリーンハニカム成形体、７０ａ…貫通孔、７０ｄ…端面、８０…容器、９０…布製シート（覆い部材）、１００…乾燥装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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