(57)【要約】【課題】インク非吸収性あるいは低吸収性記録媒体に対して優れた耐擦性を有する画像を形成することが可能なインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０〜１１０℃の温度範囲で加熱し、水不溶性の着色剤と、パラフィンワックスと、樹脂粒子と、水とを少なくとも含有する水性インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０〜１１０℃の温度範囲で加熱し、水不溶性の着色剤と、パラフィンワックスと、樹脂粒子と、水とを少なくとも含有する水性インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記パラフィンワックスの平均粒子径が５ｎｍ〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記パラフィンワックスの融点が１１０℃以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記パラフィンワックスが水性インク組成物中全量に対して０．１〜３質量％の範囲で含まれていることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記記録媒体が、塩化ビニルであることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水性インク組成物が、ポリエチレンワックスを含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記水性インク組成物が、１気圧下の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない、請求項１〜６の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物。
【請求項９】
請求項１〜７の何れか一項インクジェット記録方法によって記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式を用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の記録媒体上に付着させることにより行なう。近年のインクジェット記録方式技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野にもインクジェット記録方式を用いた印刷方法が用いられるようになってきた。そのため、一般に用いられる普通紙やインクジェット記録用専用紙（マット系、光沢系）のみならず印刷本紙・合成紙・フィルム等のインク非吸収性または低吸収性の記録媒体にも高品質な印刷物が求められてきている。
【０００３】
普通紙やインクジェット記録用専用紙等に対して高品質な画像が得られるインク組成物については従来種々の提案がされてきており、例えば、特許文献１では、不溶性ポリマーにて被覆された顔料、特定のグリコールエーテル類、１，２−アルキルジオール類とから少なくともなるインク組成物が提案されている。また、特許文献２では、樹脂固形分を高含有量化して画像濃度を上げることによって普通紙に対する記録液の染みや浸透、耐水性を改善すべく、少なくとも着色剤、２種類以上の樹脂微粒子、ワックスおよび水を含有するインクプリンタ用記録液を提案している。
【０００４】
更に近年では、ポリ塩化ビニル系基材等のフィルム系記録媒体、すなわちインク非吸収性記録媒体に対する画像記録の際、従来用いられてきた溶剤系顔料インクに代わって、安全面及び環境を保護する観点から水性インクが用いられるようになってきている。このような水性インクの一例として、具体的には、水、グリコール系溶剤、不溶性着色剤、ポリマー分散剤、シリコーン界面活性剤、フッ素化界面活性剤、水不溶性グラフトコポリマーバインダー、Ｎ−メチルピロリドンを含有するインクを用いて疎水性表面上に印刷する方法が提案されている（特許文献３参照）。さらに、沸点２８５℃以下の揮発性共溶剤を含む水性液体ビヒクル、酸官能化ポリマーコロイド粒子、顔料着色剤からなる非多孔性基材に印刷するためのポリマーコロイド含有水性インクジェットインクが提案されている（特許文献４参照）。
【０００５】
しかしながら、従来提案されている水性インクにより記録媒体上に形成された印刷画像の耐擦性は充分とはいえず、より優れた耐久性や耐擦性を有する印刷画像の記録方法が要求されていた。
【０００６】
これに対して、例えば、特許文献５には、印刷後の画像に対して高い耐性を付与する目的で、印刷画像上に塗布する液体組成物（オーバーコート組成物）が提案されている。これは、水性キャリアー、保湿剤、界面活性剤、酸価１１０を超えた付加ポリマーを含む組成物で、印刷された画像上に塗布することにより、画像表面を保護し高い耐久性を付与できるとしている。また、上述の特許文献１には、インク組成物から着色剤を除いたオーバーコート組成物で塗布する工程を備えた印刷方法が提案されている。
【０００７】
しかし、インク非吸収性及び低吸収性の記録媒体はインクの吸収層が無いため、インクやオーバーコート組成物が記録媒体中に浸透することなく、従って記録媒体の表面に十分接着できていないために、印刷画像表面にたとえオーバーコート組成物を塗布した場合でも、特に記録媒体と印刷画像との境界面で剥離するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２３５１５５号公報
【特許文献２】特開２００２−８０７６１号公報
【特許文献３】特開２０００−４４８５８号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献５】特開２００４−１９５４５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、インク非吸収性あるいは低吸収性記録媒体に対して優れた耐擦性を有する画像を形成することが可能なインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１）  インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０〜１１０℃の温度範囲で加熱し、水不溶性の着色剤と、パラフィンワックスと、樹脂粒子と、水とを少なくとも含有する水性インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（２）  前記パラフィンワックスの平均粒子径が５ｎｍ〜４００ｎｍであることを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット記録方法。
（３）  前記パラフィンワックスの融点が１１０℃以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のインクジェット記録方法。
（４）  前記パラフィンワックスが水性インク組成物中全量に対して０．１〜３質量％の範囲で含まれていることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
（５）  前記記録媒体が、塩化ビニルであることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
（６）  前記水性インク組成物が、ポリエチレンワックスを含むことを特徴とする上記（１）〜（５）の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
（７）  前記水性インク組成物が、１気圧下の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しない、上記（１）〜（６）の何れか一項に記載のインクジェット記録方法。
（８）  上記（１）〜（７）の何れか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物。
（９）  上記（１）〜（７）の何れか一項インクジェット記録方法によって記録された記録物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法によれば、インク非吸収性あるいは低吸収性記録媒体に対して優れた耐擦性を有する画像を形成することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に好適な実施形態について、詳細に説明する。
【００１３】
１．  水性インク組成物
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水不溶性の着色剤と、パラフィンワックスと、樹脂粒子と、水とを少なくとも含有する。
以下に、これら構成材料について詳細に説明する。
【００１４】
１．１  着色剤
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インクは、水不溶性の着色剤を含有する。水不溶性の着色剤としては、水不溶性の染料または顔料が挙げられるが、顔料であることが好ましい。顔料は、水に不溶あるいは難溶であるだけでなく光やガス等に対しても退色しにくい性質を有している。このため、顔料を用いたインク組成物で印刷した印刷物は、耐水性、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となるからである。
顔料として、公知の無機顔料、有機顔料及びカーボンブラックのいずれも用いることができる。これらの中でも、発色が良好であって、比重が小さいために分散時に沈降しにくい観点から、カーボンブラック、有機顔料が好ましい。
【００１５】
カーボンブラックの好ましい具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、もしくはチャンネルブラック等（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、また市販品としてＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等（以上全て商品名、三菱化学株式会社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等（以上全て商品名、デグサ社製）、コンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等（以上全て商品名、コロンビアカーボン社製）、リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等（以上全て商品名、キャボット社製）が挙げられる。なお、これらは本発明に好適なカーボンブラックの一例の記載であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらのカーボンブラックは単独あるいは二種類以上の混合物として用いてもよい。これらのカーボンブラックの含有量は、ブラックインク組成物全量に対して０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。
【００１６】
有機顔料として好ましくは、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料またはアゾ系顔料等が挙げられる。
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物に用いられる有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。
シアンインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、１８、２２、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および１５：４からなる群から選択される単独あるいは二種類以上の混合物である。また、これらの顔料の含有量は、シアンインク組成物全量に対して０．１質量％〜２０質量％程度、好ましくは０．５質量％〜１０質量％程度である。
マゼンタインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、２５４、２６４またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。好ましくは、レッド１２２、レッド２０２、ヴァイオレット１９からなる群から選択される単独あるいは二種類以上の混合物である。また、これらの顔料の含有量は、マゼンタインク組成物全量に対して０．１質量％〜２０質量％程度、好ましくは０．５質量％〜１０質量％程度である。
イエローインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。好ましくは、７４、１５５、２１３からなる群から選択される単独あるいは二種類以上の混合物である。また、これらの顔料の含有量は、イエローインク組成物全量に対して０．１質量％〜２０質量％程度、好ましくは０．５質量％〜１０質量％程度である。
【００１７】
上記の顔料を水性インク組成物に適用するためには、顔料が水中で安定的に分散保持できるようにする必要がある。その方法としては、水溶性樹脂及び／または水分散性樹脂等の樹脂分散剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「樹脂分散顔料」と記載する）、水溶性界面活性剤及び／または水分散性界面活性剤の界面活性剤にて分散させる方法（以下、この方法により処理された顔料を「界面活性剤分散顔料」と記載する）、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、上記の樹脂あるいは界面活性剤等の分散剤なしで水中に分散及び／または溶解可能とする方法（以下、この方法により処理された顔料を「表面処理顔料」と記載する）等が挙げられる。本発明に係る印刷方法に使用される水性インク組成物は、上記の樹脂分散顔料、界面活性剤分散顔料、表面処理顔料のいずれも用いることができ、必要に応じて複数種混合した形で用いることもできる。特に、樹脂分散顔料は、水性インク記録物が記録媒体に付着したときに、記録媒体とインク組成物、および／または、インク組成物中の固化物間の密着性を高めることがあり好ましい。また、表面処理顔料は、顔料の分散安定性を高め、該水性インク組成物の保存安定性を良好にする点で好ましい。
【００１８】
樹脂分散顔料に用いられる樹脂分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００１９】
上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、上記樹脂分散剤の中和当量以上であれば特に制限はない。
【００２０】
上記樹脂分散剤の分子量は、重量平均分子量として１，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、３，０００〜１０，０００の範囲であることがより好ましい。分子量が上記範囲であることにより、着色剤の水中での安定的な分散が得られ、また水性インク組成物に適用した際の粘度制御等がしやすい。
【００２１】
また、酸価としては５０〜３００の範囲であることが好ましく、７０〜１５０の範囲であることがより好ましい。酸価がこの範囲であることにより、着色剤粒子の水中での分散性が安定的に確保でき、またこれを用いた水性インク組成物にて印刷された印刷物の耐水性が良好である。
【００２２】
以上述べた樹脂分散剤としては市販品を用いることもできる。詳しくは、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
また、界面活性剤分散顔料に用いられる界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
上記樹脂分散剤または上記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料１００質量部に対して好ましくは１質量部〜１００質量部であり、より好ましくは５質量部〜５０質量部である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が確保できる。
【００２５】
また、表面処理顔料としては、親水性官能基として、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、−ＮＲ3（但し、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を示す。）等が挙げられる。これらの官能基は、顔料粒子表面に直接及び／または多価の基を介してグラフトされることによって、物理的及び／または化学的に導入される。多価の基としては、炭素数が１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基等を挙げることができる。
【００２６】
また、前記の表面処理顔料としては、硫黄を含む処理剤によりその顔料粒子表面に−ＳＯ3Ｍ及び／または−ＲＳＯ2Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す。）が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−ＳＯ3Ｍ及び／または−ＲＳＯ2Ｍが化学結合するように表面処理され、水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであることが好ましい。
【００２７】
一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００２８】
以上述べた樹脂分散顔料、界面活性剤分散顔料、表面処理顔料を水中に分散させる方法としては、樹脂分散顔料については顔料と水と樹脂分散剤、界面活性剤分散顔料については顔料と水と界面活性剤、表面処理顔料については表面処理顔料と水、また各々に必要に応じて水溶性有機溶剤・中和剤等を加えて、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の従来用いられている分散機にて行なうことができる。この場合、顔料の粒径としては、体積基準の平均粒子径（以下、平均粒子径と記載する）で２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲になるまで、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲になるまで分散することが、顔料の水中での分散安定性を確保する点で好ましい。また、平均粒径が２５０ｎｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００２９】
１．２  パラフィンワックス
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、パラフィンワックスを含む。水性インク組成物にパラフィンワックスを含有させることにより、記録物にスリップ性が付与され、それにより耐擦性が向上する。またパラフィンワックスは撥水性を持つため、適量であれば記録物の耐水性を向上させることができる。
パラフィンワックスはいわゆる石油系ワックスであり、炭素数２０〜３０位の直鎖状のパラフィン系炭化水素（ノルマル・パラフィン）を主成分とし、少量のイソ・パラフィンを含む分子量３００〜５００程度の炭化水素の混合物をいう。
本発明における水性インク組成物には、パラフィンワックスは微粒子状態（すなわち、エマルジョン状態またはサスペンジョン状態）で含有されていることが好ましい。パラフィンワックスを微粒子状態で含有することにより、水性インク組成物の粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、また保存安定性・吐出安定性を確保しやすい。パラフィンワックスの融点は特に限定されることはないが、１１０℃以下であることが好ましい。パラフィンワックスの融点が１１０℃を超えると、記録物の皮膜がもろくなるおそれがある。また、記録物の乾燥温度を１１０℃より高くすると耐擦性が低下する。
一方、パラフィンワックスの融点は６０℃以上が好ましい。６０℃未満では、記録面が乾燥せずにべたつくおそれがあるためである。一層好ましくはパラフィンワックスの融点は７０℃以上９５℃以下が好ましい。この範囲にあることで吐出安定性が良好になる。
パラフィンワックスを微粒子状態する場合、その平均粒子径は、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性を確保する点から、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。パラフィンワックスとしては市販品をそのまま利用することもでき、例えばＡＱＵＡＣＥＲ５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
パラフィンワックスは水性インク組成物中全量に対して、固形分換算で０．１〜３質量％の範囲で含まれていることが好ましく、０．１〜１．５質量％の範囲で含まれていることがより好ましい。パラフィンワックスの含有量が上記の範囲で含まれていることで、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上に、画像の耐擦性、耐ブロッキング性および耐水性に優れた画像を形成することが可能となる。さらに、目詰まりが良好に防止されたインク組成物となる。
【００３０】
１．３  水
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水を含有する。水は、前記水性インク組成物の主となる媒体であり、後述する記録媒体の加熱工程において蒸発飛散する成分である。
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いた水性インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００３１】
１．４  樹脂粒子
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、上記パラフィンワックスとともに樹脂粒子を含む。樹脂粒子は、後述する記録媒体の加熱工程において、パラフィンワックスとともに樹脂皮膜を形成して印刷物を記録媒体上に定着させ耐擦性を向上させる効果を発揮する。よって、樹脂粒子は熱可塑性樹脂粒子であることが好ましい。この効果により樹脂粒子を含有する水性インク組成物で記録された記録物は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上で耐擦性に優れる。該樹脂粒子は水性インク組成物に微粒子状態（すなわち、エマルジョン状態またはサスペンジョン状態）で含有されていることが好ましい。樹脂粒子を微粒子状態で含有することにより、水性インク組成物の粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、また保存安定性・吐出安定性を確保しやすい。
【００３２】
樹脂粒子の成分としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。樹脂粒子として好ましくは、アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂である。
【００３３】
上記のような樹脂粒子としては、公知の材料・方法で得られるものを用いることもできる。また、市販品を用いることもでき、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００３４】
上記の樹脂粒子は、以下に示す方法で得られ、そのいずれの方法でもよく、必要に応じて複数の方法を組み合わせてもよい。その方法としては、所望の樹脂粒子を構成する成分の単量体中に重合触媒（重合開始剤）と分散剤とを混合して重合（すなわち乳化重合）する方法、親水性部分を持つ樹脂粒子を水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を水中に混合した後に水溶性有機溶剤を蒸留等で除去することで粒子を得る方法、樹脂粒子を非水溶性有機溶剤に溶解させその溶液を分散剤と共に水溶液中に混合して粒子を得る方法等が挙げられる。上記の方法は、用いる樹脂粒子の種類・特性に応じて適宜選択することができる。樹脂粒子を微粒子状態に分散する際に用いることのできる分散剤としては、特に制限はないが、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等）を挙げることができ、これらを単独あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
上述した樹脂粒子とパラフィンワックスを併用した場合に印刷物の耐擦性が良好となる理由は下記のように推察される。樹脂粒子を構成する成分は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体及び水不溶性の着色剤に対して良好な親和性を有するため、後述する記録媒体の加熱工程において樹脂皮膜を形成する際に着色剤を包み込みながら記録媒体上に強固に定着する。一方、パラフィンワックスの成分は、樹脂皮膜の表面にも存在しており、樹脂皮膜表面の摩擦抵抗を低減する特性を有する。これにより、外部からの擦れによって削れにくく、かつ記録媒体から剥がれにくい樹脂皮膜を形成することができるため、印刷物の耐擦性が向上するものと推察される。
【００３６】
樹脂粒子の平均粒子径は、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性を確保する点から、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは２０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲である。
【００３７】
樹脂粒子の含有量は、水性インク組成物全量に対して、固形分換算で好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％〜１０質量％の範囲である。この範囲内であることにより、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上においても、水性インク組成物を固化・定着させることができる。含有量が１５質量％を超えると、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性が確保できない場合がある。
【００３８】
１．５  その他好ましい構成材料
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、以上述べた水不溶性の着色剤、パラフィンワックス、樹脂粒子、水を少なくとも含んでなる。この構成であれば、その水性インク組成物はインク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対しても、耐擦性にも優れた印刷画像を得ることができる。それらの特性をさらに向上させる目的で、好ましくは以下に挙げる種々の材料をさらに加えることができる。
【００３９】
１．５．１  炭素数が５〜７の範囲である１，２−アルキルジオール類
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、炭素数が５〜７（以下、Ｃ５〜７と略記することもある）の範囲である１，２−アルキルジオール類を含むことが好ましい。
Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類は、記録媒体に対する水性インク組成物の濡れ性をさらに高めて均一に濡らす作用、及び浸透性をさらに高める効果を有する。そのため、水性インク組成物にＣ５〜７の１，２−アルキルジオール類を含有させることで、インクの濃淡ムラや滲みを低減させることができる。
【００４０】
このような特性を有するＣ５〜７の１，２−アルキルジオール類として、具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。
Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類は、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性確保の観点から、水性インク組成物全量に対して０．５質量％〜２０質量％の範囲で含まれていることが好ましく、１質量％〜８質量％の範囲で含まれていることがより好ましい。Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類の含有量が０．５質量％未満であると、記録媒体に対する水性インク組成物の濡れ性が乏しくなって印刷物に濃淡ムラや滲みが発生してしまう場合がある。また２０質量％より多くした場合、水性インク組成物の粘度がインクジェット記録方式において適正な範囲に収めることが困難となり吐出が不安定化したり、長期間に渡る水性インク組成物の保存安定性が確保し難くなる場合がある。
【００４１】
１．５．２  ワックス
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、上記パラフィンワックス以外のワックスを含んでも良い。ワックスは、パラフィンワックスと同様、形成された印刷物の表面にスリップ性を付与し耐擦性を向上させる機能を有する。該ワックスは水性インク組成物に微粒子状態（すなわち、エマルジョン状態またはサスペンジョン状態）で含有されていることが好ましい。ワックスを微粒子状態で含有することにより、水性インク組成物の粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、また保存安定性・吐出安定性を確保しやすい。
【００４２】
上記のワックスを構成する成分としては、例えばポリオレフィンワックスであり、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスが好ましい。ワックスとしては市販品をそのまま利用することもでき、例えばノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ株式会社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学株式会社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００４３】
ワックスの平均粒子径は、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性を確保する点から、好ましくは５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲である。
ワックスの含有量は、水性インク組成物全量に対して、固形分換算で好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％〜２質量％の範囲である。この範囲内であることにより、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上においても、水性インク組成物を固化・定着させることができる。含有量が５質量％を超えると、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性が確保できない場合がある。
１．５．３  ノニオン系界面活性剤
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、好ましくはノニオン系界面活性剤を含む。ノニオン系界面活性剤は、記録媒体上で水性インク組成物を均一に拡げる作用がある。そのためこれを含む水性インク組成物を用いた場合、濃淡ムラや滲みがより少なくより鮮明な画像が得られるという効果を有する。このような効果を有するノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル系、多環フェニルエーテル系、ソルビタン誘導体、フッ素系、シリコーン系、アセチレングリコール系等が挙げられる。この中でも特に上述した効果に優れ、また前記Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類との相溶性・相乗効果に優れるものとして、シリコーン系界面活性剤とアセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。
【００４４】
１．５．３．１  シリコーン系界面活性剤
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、好ましくはシリコーン系界面活性剤を含む。シリコーン系界面活性剤は、記録媒体上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用が他のノニオン系界面活性剤と比較して優れている。また前記Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類との相溶性・特性の相乗効果に優れる。シリコーン系界面活性剤の含有量は、水性インク組成物全量に対して、好ましくは１．５質量％以下の範囲である。シリコーン系界面活性剤の含有量が１．５質量％を超えると、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性が確保できない場合がある。
【００４５】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４６】
１．５．３．２  アセチレングリコール系界面活性剤
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、好ましくはアセチレングリコール系界面活性剤を含む。アセチレングリコール系界面活性剤は、他のノニオン系界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有する水性インク組成物は、表面張力及びヘッドノズル面等のインクと接触するプリンタ部材との界面張力を適正に保つことができるため、これをインクジェット記録方式に適用した場合、吐出安定性を高めることができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、前記Ｃ５〜７の１，２−アルキルジオール類と同様に記録媒体に対して良好な濡れ性・浸透剤として作用するため、これを含んだ水性インク組成物による印刷画像は濃淡ムラや滲みの少ない高精細なものとなる。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量は、水性インク組成物全量に対して、好ましくは１．０質量％以下である。アセチレングリコール系界面活性剤の含有量が１．０質量％を超えると、水性インク組成物の保存安定性・吐出安定性が確保できない場合がある。
【００４７】
アセチレングリコール系界面活性剤として、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００４８】
１．５．４  ピロリドン誘導体
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、好ましくはピロリドン誘導体を含有する。ピロリドン誘導体は、上述した樹脂粒子に対して良好な溶解剤または軟化剤として作用することで、インク乾燥時に樹脂粒子による皮膜形成を促進して、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上でのインクの固化・定着を促進する作用を有する。ピロリドン誘導体の含有量は、水性インク組成物全量に対して、５質量％〜２５質量％である。ピロリドン誘導体の含有量が５重量％未満では、樹脂粒子を溶解剤または軟化剤としての作用が不足する。
【００４９】
ピロリドン誘導体として、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等の低分子化合物が挙げられる。この中で特に、水性インク組成物の保存性確保の点、ポリマー粒子の皮膜形成促進の点、及び臭気が比較的少ない点で、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。なお、好ましい溶剤はピロリドン誘導体であるが、γ―ブチロラクトンに代表されるラクトン系溶剤、ジメチルスルホキシドに代表されるスルホキシド系溶剤等であってもよい。
【００５０】
１．５．５  その他の溶剤成分
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、保湿作用を持つあるいは低表面張力である溶剤をさらに含有することができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール等の水溶性の溶剤が挙げられる。
【００５１】
１．５．６  その他の添加成分
本発明のインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、以上に述べた好ましい構成材料の他に、さらにその特性を向上させる点で、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化剤等を添加することができる。
【００５２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルＸＬ２、プロキセルＧＸＬ（以上商品名、アビシア社製）や、デニサイドＣＳＡ、ＮＳ−５００Ｗ（以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５５】
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００５６】
なお、インク低吸収性およびインク非吸収性の被記録媒体は、インクが浸透しにくい性質を備えているので、付着したインク組成物の乾燥性に優れない場合がある。この場合に、インク組成物では、インク低吸収性およびインク非吸収性の被記録媒体に付着した際の乾燥性を向上させるために、１気圧下の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールを実質的に含有しないことが好ましい。なお、本明細書において「アルキルポリオールを実質的に含有しない」とは、例えば、インク中において、０．１質量％以上含有しないこと、より好ましくは０．０５質量％以上含有しないこと、さらに好ましくは０．０１質量％以上含有しないことをいう。１気圧下の沸点が２８０℃以上のアルキルポリオールの代表例としては、グリセリン（沸点；２９０℃）が挙げられる。
【００５７】
１．６  水性インク組成物の物性
水性インク組成物の粘度は、２０℃において１．５ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。この範囲内であれば、下述する第一の工程においてインクの吐出安定性を確保することができる。水性インク組成物の粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて、水性インク組成物の温度を２０℃に保持することで測定できる。
【００５８】
水性インク組成物の表面張力は、２５℃において２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。この範囲内であれば、下述する第一の工程においてインクの吐出安定性を確保することができ、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対する適正な濡れ性を確保することができる。水性インク組成物の表面張力は、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いて測定できる。
【００５９】
１．７  水性インク組成物の製造方法
本発明の水性インク組成物は、上述した材料を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。ここで、着色剤は、あらかじめ水性媒体中に均一に分散させた状態に調製した上で混合した方が、取り扱いの簡便さ等から好ましい。
【００６０】
各材料の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【００６１】
２．  インクジェット記録方法
次に、本発明のインクジェット記録方法の各工程の例について詳細に説明する。本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に上述した水性インク組成物の液滴を吐出して画像を形成する第一の工程と、記録媒体を加熱する第二の工程とを有する。
【００６２】
２．１  第一の工程
本発明のインクジェット記録方法における第一の工程は、インクジェット記録方式で、記録媒体上に上述した水性インク組成物の液滴を吐出して画像を形成する工程である。第一の工程で、インクジェット記録装置に備えられたプリントヒーター等で４０℃以上８０℃以下の温度範囲に加熱した記録媒体上に、水性インク組成物を液滴として吐出する。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）においては優れた画像記録を行うことが可能である。なお、ここでいう加熱温度とは、インク組成物が接触する記録媒体表面の温度である。
【００６３】
２．２  第二の工程
第二の工程で、インクジェット記録装置に備えられた温風機構またはインクジェット記録装置に接続された恒温槽等の乾燥機構によって、インクジェット画像が形成された記録媒体を５０℃以上１１０℃以下の温度範囲に加熱して、記録媒体上に吐出された水性インク組成物を乾燥させる工程である。なお、第二の工程は、記録終了後の記録媒体を加熱する場合の工程に限定されず、記録前の記録媒体の加熱、記録中の記録媒体の加熱を行う工程であってもよい。
【００６４】
インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を４０℃以上８０℃以下の温度範囲に加熱された場合には、水性インク組成物を液滴として吐出して画像を形成する第一の工程により、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を形成することができる。よって、第一の工程は加熱工程を含む事が好ましい。
また、インクジェット画像が形成された記録媒体を５０℃以上１１０℃以下の温度範囲に加熱する第二の工程によって、記録媒体上に吐出された水性インク組成物中に含有される水分等が速やかに蒸発飛散して、水性インク組成物中に含まれる樹脂粒子によって被膜が形成される。これにより、記録媒体上において、インク乾燥物が強固に接着した、濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を短時間で得ることができる。このとき、記録媒体の加熱温度は、前記第一の工程では４０℃以上８０℃以下の温度範囲で、前記第二の工程では５０℃以上１１０℃以下の温度範囲で、記録媒体の耐熱性に応じて適宜調整することが好ましい。また、第一の工程の加熱は、記録媒体への画像記録中に行われ、第二の工程の加熱は、記録が終了した後に恒温槽又は温風機構によって行われるのが好ましい。
【００６５】
第二の工程の加熱温度を５０℃以上にする事により、水性インク組成物中の液媒体の蒸発飛散を促進することができるが、第二の工程の加熱温度は、高温であるほどインクの乾燥性や耐擦性について有利である。ただし、記録媒体の加熱温度が９０℃を超える場合、記録媒体の種類によっては変形が生じたり、記録媒体の加熱冷却の際に記録画像の収縮等の不具合が起こる場合がある。また、加熱に使用される加熱機構の消費電力の増大や、加熱機構によるインクジェットプリンターからの排熱が増大する等の好ましくない課題があり、これらを踏まえて、記録媒体の加熱温度の上限は１１０℃であることが好ましい。
【００６６】
また、高温で変形し易いポリ塩化ビニルを記録媒体として使用する場合は、第一の工程は６０℃以下であることが好ましい。第一の工程の加熱温度が６０℃を超えると、ポリ塩化ビニルからなる記録媒体は急激に軟化して変形しやすくなり、インクジェット記録装置での記録媒体搬送が困難になる場合がある。一方、第二の工程の加熱温度が５０℃未満であると水性インク組成物中の溶剤が残留することで、水不溶性の樹脂粒子の皮膜形成が不十分になり、記録画像の強度が得られない場合がある。また、第二加熱工程の加熱温度は第一加熱工程の加熱温度超である事が好ましい。
【００６７】
記録媒体としては、所望に応じてどのようなものを用いることが可能であるが、本発明においてはインク非吸収性または低吸収性の記録媒体を用いる。インク非吸収性の記録媒体として、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００６８】
ここで、本明細書において「インク非吸収性及び低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【実施例】
【００６９】
３．実施例
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
３．１．１  顔料分散液の調製
本実施例で使用する水性インク組成物は、着色剤として水不溶性の顔料を使用した。顔料を水性インク組成物に添加する際には、あらかじめ該顔料を樹脂分散剤で分散させた樹脂分散顔料を用いた。顔料分散物は以下のようにして調製した。
高分子分散剤（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレート＝２５／５０／１５／１０の質量比で共重合したもの。重量平均分子量１２，０００）４０質量部を水酸化カリウム７質量部、水２３質量部およびトリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル３０質量部の混合液に投入し、８０℃で加熱および撹拌して重合反応を行い、高分子分散剤ワニスを調整する。このワニス（固形分４３％）２．４ｋｇに、以下の顔料を３．０ｋｇ、エチレングリコール１．５ｋｇおよび水８．１ｋｇを配合し、混合撹拌機で撹拌しプレミキシングを行う。この顔料分散混合液を０．５ｍｍのジルコニアビーズを８５％充填した１．５リットルの有効容積を有する多ディスク型羽根車を備えた横型のビーズミルで多パス方式により分散を行った。具体的には、ビーズ周速を８ｍ／秒、１時間に３０リットルの吐出量で２パス行い、平均粒子径３２５ｎｍの顔料分散混合液を得た。次に０．０５ｍｍのジルコニアビーズを９５％充填した１．５リットルの有効容積を有する横型のアニュラー型のビーズミルで循環分散を行った。スクリーンは０．０１５ｍｍのものを使用し、ビーズ周速を１０ｍ／秒で、顔料分散混合液量１０ｋｇを循環量３００リットル／時で４時間分散処理を行い、水性顔料分散液を得た。以下に、顔料分散液の製造に使用した顔料種を示す。
【００７１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ブラック顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（イエロー顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液に使用）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液に使用）
【００７２】
３．１．２  水性インク組成物の調製
上記の「３．１．１  顔料分散液の調製」で調製した顔料分散液を用いて、表１に示す材料組成にて、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン４色について材料組成の異なる水性インク組成物を調製した。各水性インク組成物は、表１に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより調製した。なお、表１中の数値は、全て質量％を示し、イオン交換水はインク全量が１００質量％となるように添加した。なお、表中に記載の樹脂粒子はＴｇ８５℃のスチレンアクリル酸共重合体樹脂であり、界面活性剤はシリコーン系界面活性剤「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）であった。また、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ＡＱ５３９）の平均粒子径は５４ｎｍ、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ＡＱ５３７）の平均粒子径は３３ｎｍ、セロゾールＨ−６２０（セロゾール）の平均粒子径は２００ｎｍである。また、用いたポリエチレンワックスは、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）であり、融点は１３５℃、平均粒子径は６０ｎｍである。
【００７３】
【表１】
2012206488.tif 000002
【００７４】
３.２  水性顔料インクの評価試験
試験方法
プリンタＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン(株)社製）の一部を改造して、記録時記録メディアを加熱調節できるプリンタを製造し、そのプリンタを用いて、前記実施例及び比較例にあげるインクを用いて下記の評価を行った。
尚、下記の各評価において、いずれのサンプルについても縦７２０ｄｐｉ×横７２０ｄｐｉの解像度でインクジェット記録を行った。
【００７５】
１．耐擦性
記録時に下記の記録メディアを４５℃で加熱し、記録後６０℃の環境下で１分間乾燥させたあと、１６時間室温で放置した記録メディアについて擦れを調べた。
方法は、学振型摩擦堅牢度試験機で、荷重５００ｇ、綿布にて記録物を１００回擦った時の記録面の擦れの有無を目視で下記の判定基準で判定方法である。
記録メディア：
（１）塩化ビニルフィルム（塩ビ）  品番ＬＬＳＰ  ＥＸ１１３(桜井（株）社製)（２）コールドラミネートフィルム(ＰＥＴ)  品番ＰＧ−５０Ｌ(（株）ラミーコーポレーション社製)
判定基準：
○・・・・・傷が認められない
○△・・・・やや傷が認められる
△・・・・・傷が認められる
×・・・・・大きな傷が認められる
【００７６】
２．耐ブロッキング性
記録時に下記の記録メディアを４５℃で加熱し、記録後６０℃の環境下で１分間乾燥させたあと、下記の方法で耐ブロッキング試験をおこなった。
耐ブロッキング試験：
記録したシートの記録面と同じシートで記録していないものの裏面を接するようにして重ね合わせて、１０ｋｇ荷重／１００ｃｍ２で、５０℃、８０％ＲＨ環境下で２４時間放置する。２４時間後シートを剥離してその状態を観察し下記の判定基準で判定する。
記録メディア：
塩化ビニルフィルム（塩ビ）  品番ＬＬＳＰ  ＥＸ１１３(桜井（株）社製)
判定基準：
○・・・・ブロッキングを認められない
×・・・・一部にブロッキングが認められる
【００７７】
３．耐水性
記録時に下記の記録メディアを４５℃で加熱し、記録後６０℃の環境下で１分間乾燥させたあと、下記の方法で耐水性試験をおこなった。
耐水性試験：
記録サンプルの記録部に水道水を１ｍｌ付着させて１分間放置し、その後綿布で水滴を拭き取った。ふき取る際に記録面を３回擦った。ふき取った後の記録部および綿布の状態を目視で観察した。次の基準で評価した。
記録メディア：
塩化ビニルフィルム（塩ビ）  品番ＬＬＳＰ  ＥＸ１１３(桜井（株）社製)
判定基準：
○・・・・記録媒体からインク（着色剤）の剥離が全くなく、綿布も着色しない。
×・・・・記録媒体の一部にメディアからインク（着色剤）の一部が剥離し、綿布が着色しているものがある。
【００７８】
４．吐出安定性
実施例及び比較例のインクをインクカートリッジに充填し、以下のプリンタに装着して、印刷時加熱無しで１０分間連続記録し、全ノズルが正常に吐出することを確認した後、記録時の加熱を実施(４５℃)にして以下の連続記録を実施した。記録物のドット抜け、曲がりの有無を観察し、以下の条件で吐出安定性を評価した。
判定基準：
◎・・・・２時間経過後でも抜け、曲がりがない
○・・・・１時間経過後でも抜け、曲がりがない、
△・・・・１時間経過後でやや曲がりがある、
×・・・・１時間経過後抜け、曲がりがある
【００７９】
結果は表２のとおりである。
【００８０】
【表２】
2012206488.tif 000003
【００８１】
パラフィンワックスと樹脂粒子を配合したインクは、耐擦性に優れることが表２から明らかである。また、パラフィンワックスを０．１〜３質量％で配合させると、耐擦性、耐ブロッキング性、耐水性、吐出安定において、実用レベルであることが明らかである。