(57)【要約】【課題】給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターで印刷しても曲げ割れが発生しないインクジェット記録媒体を提供することにある。【解決手段】透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を有し、下層が吸水性無機顔料、水分散性バインダー、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成され、上層をキャスト処理して得られるインクジェット記録媒体において、下層および上層を設けた支持体面の反対面に、塩化カルシウム、バインダーおよび顔料を含有する塗工組成物から形成される裏面層を有し、インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度が５３０秒／１００ｍＬ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を有し、下層が吸水性無機顔料、水分散性バインダー、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成され、上層をキャスト処理して得られるインクジェット記録媒体において、下層および上層を設けた支持体面の反対面に、塩化カルシウム、バインダーおよび顔料を含有する塗工組成物から形成される裏面層を有し、インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度が５３０秒／１００ｍＬ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた光沢を有するインクジェット記録媒体に関する。特に、一般家庭向けＡ４サイズやＡ３ノビサイズのインクジェットプリンターに用いられるインクジェット記録媒体に関する。さらには、給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されているプリンターに好適なインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターが一般家庭に進出し、自宅でデジタルカメラの撮影データやコンピューターで作成した画像を個人で印刷することが行われている。
【０００３】
インクジェットプリンターは、インクのより多色化およびインクのより淡色化によって多量のインクを記録媒体に吐出することで高画質化を図っている。さらに近年は、一般家庭のリビングに置かれることを想定したデザイン、操作性および利便性の改良が行われている。その中で、プリンターのコンパクト化や操作性の向上のために、インクジェット記録媒体の給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターがある（例えば、特許文献１および２参照）。
【０００４】
このような給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターを用いると、インクジェット記録媒体は、比較的小さな曲率半径を伴って曲げられてＵターンすることとなる。この曲げによって、インクジェット記録媒体の支持体上に設けられたインク受理層あるいは光沢発現層に亀裂やクラックが発生する（以下、「曲げ割れ」という。）という問題がある。特に、銀塩写真に近い画質をうたうインクジェット記録媒体や優れた光沢を有するインクジェット記録媒体にとっては、曲げ割れの発生は商品価値の低下となる。
【０００５】
支持体上の片面に、少なくとも１層のインク受理層とキャスト処理によって塗設される光沢発現層が順次積層され、支持体裏面に顔料とバインダーを主成分とするバックコート層を有するインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献３参照）。このようなインクジェット記録媒体では光沢や銀塩写真に近い画質という点で劣る部分がある。
【０００６】
透気性の支持体上にインク受理層とインク受理層最表層とを有し、最表層がキャスト処理され、王研式透気度６０〜５００秒／１００ｍＬであるインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献４参照）。このようなインクジェット記録媒体では、キャスト処理適性に優れるが、光沢や銀塩写真に近い画質という点で未だ劣る部分がある。
【０００７】
優れたインク吸収性を有しつつ、より優れた光沢を有し、より銀塩写真に近い画質を形成することができるインクジェット記録媒体として、透気性の支持体上にインク受理層として吸水性無機顔料、ラテックスおよびホウ酸もしくはホウ酸塩を含有する下層を設け、光沢発現層としてサブミクロン顔料およびポリビニルアルコールを含有する上層をキャスト処理して設けるインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献５および６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２６２３５６号公報
【特許文献２】特開２００１−１４６３４０号公報
【特許文献３】特開２０００−１９８２６８号公報
【特許文献４】特開２００５−０３５２７７号公報
【特許文献５】特開２０１０−０９９９９１号公報
【特許文献６】特開２００７−０６９４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
透気性の支持体上に下層および上層を有し、上層をキャスト処理して得られる特許文献５または６が如くのインクジェット記録媒体では、優れた光沢と銀塩写真に近い画質を得るために、上層に比較的粒子径の小さいサブミクロン顔料を用い、しかも上層に亀裂を有さない、顔料を高密度に塗布した塗工層を形成させている。しかしながら、このようなインクジェット記録媒体は、インクジェット記録媒体の給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターに用いると、印刷後表面に曲げ割れが発生する場合がある。
【００１０】
本発明の目的は、給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターで印刷しても曲げ割れが発生しない、透気性の支持体上に下層、上層および裏面層を有し、上層をキャスト処理して得られるインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、曲げ割れの発生が、インクジェット記録媒体中に含まれる水分の濃度差に起因することを発見した。すなわち、温湿度環境の影響等を受けてインクジェット記録媒体内部の微視的な領域で水分の希薄な部分が存在するような状態でインクジェット記録媒体を印刷すると曲げ割れが発生し易いことを突き止めた。また、水分の濃度差はインクジェット記録媒体の透気性が劣る場合により顕著であることを突き止めた。これらによって、裏面層に塩化カルシウムを含有させることでその吸湿性作用により、インクジェット記録媒体中に含まれる水分の濃度差を軽減することができ、曲げ割れの発生を抑えられることを見出した。
【００１２】
本発明の課題は、透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を有し、下層が吸水性無機顔料、水分散性バインダー、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成され、上層をキャスト処理して得られるインクジェット記録媒体において、下層および上層を設けた支持体面の反対面に、塩化カルシウム、バインダーおよび顔料を含有する塗工組成物から形成される裏面層を有し、インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度が５３０秒／１００ｍＬ以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、亀裂を有さない、優れた光沢を有し、かつ銀塩写真に近い画質を有し、インクジェット記録媒体の給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されたインクジェットプリンターで印刷しても曲げ割れの発生のないインクジェット記録媒体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
支持体の透気性は、上層がキャスト処理される際に発生する蒸気を裏面に移動させ上層を乾燥させるために必要であり、鏡面ドラムからの上層の離型性を決める重要な要因である。本発明において、透気性の支持体として通常の原紙が用いられる。透気性を有しているものであれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂を繊維化した後にシート状に形成したものでも良い。
【００１５】
透気性の支持体に原紙を用いる場合は、原紙表面に直接下層を設けても良いし、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレス、あるいはアンカーコート層を設けた後に下層を設けても良い。
【００１６】
本発明において、透気性の支持体に用いられる原紙は、原紙中における填料の含有量が５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ここで、本発明の原紙中の填料の含有量とは、ＪＩＳ−Ｐ８１２８で測定される灰分で代用でき、適量の試料を９００℃±２５℃、明らかに炭酸カルシウムを含む場合には５７５℃±２５℃で灰化し、試料の絶乾質量に対する灰分の質量％で表す。含有量が５質量％より少ない場合、インク吸収性が悪くなったり、コックリングの抑制が不十分となり画質が悪くなることがある。また、含有量が３０質量％より多い場合、紙力が低下したり紙粉発生量が増加するおそれがある。
【００１７】
本発明において、キャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、上層の塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与して再湿潤させ、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウェット法、上層の塗工組成物を塗工後一旦半乾燥させてから不足量の水を付与して再湿潤させ、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる疑似リウェット法、上層の塗工組成物または上下両層の塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法、上層の塗工組成物を塗工後その塗工層が湿潤状態のうちに凝固処理によりゲル状態にして、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる凝固法（ゲル化法）などの方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは画質の点でリウェット法または凝固法である。
【００１８】
本発明において、インクジェット記録媒体の透気度とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１７（紙および板紙―透気度および透気抵抗度試験方法）で規定され、空気１００ｍＬが面積６４５ｍｍ２の試験片を通過するのに要する時間で表される値である。通過に時間を要する記録媒体ほど透気性に劣る。
【００１９】
本発明において、インクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は５３０秒／１００ｍＬ以上である。透気度が５３０秒／１００ｍＬ未満では、光沢や銀塩写真に近い画質の点で劣ることとなる。一方、透気度の上限は特に限定しないが、キャスト処理時の上層の焦げ付きあるいはインクジェット記録媒体のインク吸収性の点で１０００秒／１００ｍＬ以下が好ましい。さらに好ましくは、５３０秒／１００ｍＬ以上８００秒／１００ｍＬ以下である。インクジェット記録媒体の透気度は、適切な透気度の支持体を選択すると共に、バインダーの増加、特に下層の水分散性バインダーの増加、粒子径の小さい顔料の採用、バインダーの架橋剤の添加、塗工量の増加などによって高められ、上下層および裏面層の組成や塗工量等を適宜調節することにより調整できる。また、キャスト処理をリウェット法や凝固法にすることで透気度は幾分高められる。
【００２０】
本発明において下層とは、記録媒体のより支持体に近い側に形成される塗工層を言い、下層の塗工組成物とは、乾燥して下層を形成させるための液状の組成物を言う。また本発明において上層とは、キャスト処理される記録媒体の最表面に位置する塗工層を言い、上層の塗工組成物とは、乾燥して上層を形成させるための液状の組成物を言う。これらの塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散した水性液の形で用いられる。本発明において、通常は下層と上層は隣接しているが、下層と上層の相互作用を強く阻害しない範囲で、下層と上層の間に１層または２層以上の中間層を設けても良く、また下層と支持体の間にも１層または２層以上の塗工層を設けても良い。
【００２１】
本発明において裏面層とは、支持体に上記の下層および上層を設けた側と反対面に設けられる塗工層を言い、裏面層の塗工組成物とは、乾燥して裏面層を形成させるための液状の組成物を言う。この塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散した水性液の形で用いられる。裏面層は１層でも２層以上でも構わないが、生産性の点から１層が好ましい。
【００２２】
本発明において、吸水性無機顔料とは、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ−Ｋ５１０１に定められた吸油量の試験方法に準じた試験を行ったとき、終点までにその１００ｇにつき１００ｍＬ以上の水が使用される無機顔料である。例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、乾式合成シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２３】
かかる吸水性無機顔料の中でも湿式合成シリカは、少ない塗工量でも良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることから特に好ましく使用される。本発明において、湿式合成シリカとは、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩と硫酸などの酸を混和し、洗浄、熟成、粉砕などの工程を経て得られる多孔質の二酸化ケイ素をいい、その主要な製法としては沈降法およびゲル法が知られているが、本発明の下層の塗工組成物には、そのいずれをも好ましく用いることができる。
【００２４】
本発明において、下層が含有する湿式合成シリカの平均凝集粒子径は、インクジェット記録媒体の透気度を調整する点を考慮して、マルヴァン法測定値で２μｍ以上２０μｍ以下の範囲が好ましい。この範囲より小さいとインクジェット記録媒体のインク吸収性が劣化することがあり、この範囲より大きいとキャスト処理後のインクジェット記録媒体の光沢が発現しにくくなることがある。
【００２５】
本発明において、下層におけるホウ酸またはその塩の含有量は、下層の吸水性無機顔料に対して、ホウ素原子を基準にＨ３ＢＯ３に換算して０．２質量％以上１０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは０．４質量％以上５質量％以下の範囲である。塗工組成物のｐＨにも依存するが、上記の範囲にすることによって、上層は亀裂の発生がより抑えられ画質や光沢に一段と優れ、かつ吸水性無機顔料に依存する優れたインク吸収性を得ることができる。
【００２６】
本発明において、下層がコロイダルシリカを含有することにより、さらにインクジェット記録媒体のインク吸収性を向上させることができるために好ましい。本発明において、コロイダルシリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩水溶液に硫酸等の酸を作用させるか、陽イオン交換樹脂により金属イオンを除去した後に熟成等の工程を経る等の方法で製造されるケイ酸重合体の水性分散物であり、通常ＢＥＴ法による比表面積が１５〜７００ｍ２／ｇの球状のケイ酸粒子である。このようなコロイダルシリカは市販されており、本発明に用いることができる。
【００２７】
本発明において、下層におけるコロイダルシリカの含有量は、下層の吸水性無機顔料に対して１０質量％以上１００質量％以下の範囲が好ましい。上記の範囲であると、インク吸収性とキャスト処理後の光沢の両方をより良好に両立することができる。
【００２８】
本発明において、水分散性バインダーとは、実質的に非水溶性の熱可塑性樹脂化合物であり、水分散状態から一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性バインダーと区別される。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂、天然ゴムラテックス等が挙げられるが、これらに限定されない。水分散性バインダーは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
本発明において、下層における水分散性バインダーの含有量は、水分散性バインダー／（吸水性無機顔料＋コロイダルシリカ）の質量比で１０／１００以上６０／１００以下の範囲が好ましく、１５／１００以上４０／１００以下の範囲がより好ましい。この範囲より小さいと得られるインクジェット記録媒体の機械的強度が強固にならない場合があり、この範囲より大きいとインク吸収性が不十分となる場合、あるいはキャスト処理後の光沢が十分に得られない場合がある。
【００３０】
本発明において、下層には、本発明の効果を損なわない程度に水溶性バインダーを含有することができる。ただし、ポリビニルアルコールのように高い結晶性を有する水溶性高分子化合物は、キャスト処理後に得られるインクジェット記録媒体の光沢を著しく低下させることから、実質的に含まれないことが好ましい。
【００３１】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において顔料の粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。上層が含有するサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い光沢が得られることから好ましい。さらに該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める無機顔料を用いると、上層の塗工組成物を塗工後高速に乾燥しても塗工層の亀裂やクラックが発生し難くなり好ましい。
【００３２】
本発明において、上層が含有するサブミクロン顔料は、ＢＥＴ法による比表面積が６０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下の範囲である顔料が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下の範囲である顔料がより好ましい。この範囲のサブミクロン顔料を用いることによってより高い印刷濃度を得ることができる。なお、このような比表面積を有する顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成した粒子である。
【００３３】
本発明において、上層が含有するポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールを用いることができる。また、シリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも用いることができる。
【００３４】
本発明において、上層のポリビニルアルコールの含有量は、上層のサブミクロン顔料に対して２質量％以上４０質量％以下の範囲が好ましく、５質量％以上２５質量％以下の範囲がより好ましい。この範囲よりも小さいと乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがある。この範囲より大きいとインク吸収性が低下することがある。
【００３５】
ポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３６】
本発明において、裏面層に用いられるバインダーは、従来公知の水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーである。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。水溶性バインダーとしては、例えば、リン酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。バインダーは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３７】
本発明において、裏面層に用いられる顔料は、従来公知の顔料である。このような顔料としては、例えば、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などが挙げられる。顔料は、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３８】
本発明において、裏面層は塩化カルシウムを含有する。裏面層の塩化カルシウムの含有量は、インクジェット記録媒体１ｍ２あたり０．０１ｇ以上０．１ｇ以下であることが好ましい。この範囲にすることによって、曲げ割れをより抑制することができる。
【００３９】
インクジェット記録媒体の透気度が５３０秒／１００ｍＬ以上では、特に上層に亀裂の無い場合において光沢や画質に優れているものの透気性が非常に劣り、水分の通り抜けが悪いことからインクジェット記録媒体中の水分の濃度差を生じ易く、インクジェット記録媒体中の水分の濃度差に起因すると考えられる曲げ割れの発生が顕著となる。裏面層に塩化カルシウムを含有することにより曲げ割れが抑制される理由は、塩化カルシウムの吸湿性作用によって、インクジェット記録媒体の裏面から水分が侵入し易くすることで濃度差が縮小され、結果として曲げ割れが抑えられるものと考えられる。
【００４０】
本発明の各塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を含有することができる。
【００４１】
本発明において、各塗工層の塗工組成物を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらに上層の塗工に際しては塗工組成物の下層への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、特に上層の塗工組成物の塗工に好ましく使用される。
【００４２】
本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する量に特に制限は無いが、インクジェット記録媒体の透気性およびインク吸収性並びに経済性を両立させるためには通常、固形分として下層または上層が各々５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下、また両層の合計では１０ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、両層の合計で最大５０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。また裏面層の塗工量は、カールを抑制する点で固形分として１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００４３】
また、各層の塗工組成物を塗工・乾燥させた各々の段階で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めることができる。キャスト処理は裏面層の塗工組成物を塗工・乾燥する前後のいずれでも構わない。
【００４４】
また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に、油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の上層の塗工組成物に添加、キャスト処理に先立ち塗工、キャスト処理としてリウェット法を用いる場合にはリウェット液に添加することで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において、離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油などが挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り「部」は質量部、「％」は質量％を示すものとする。塗工量の値は固形分量を表す。
【００４６】
［下層の塗工組成物１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）８３．３部（固形分として４０部）を添加・混合して下層の塗工組成物１を得た。なお、ここで用いた湿式合成シリカについて、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ−Ｋ５１０１に定められた吸油量の試験に準じた試験を行ったところ、終点までにその１００ｇあたり３００ｍＬの水が使用された。
【００４７】
［下層の塗工組成物２の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）５２．１部（固形分として２５部）を添加・混合して下層の塗工組成物２を得た。
【００４８】
［下層の塗工組成物３の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）４１．７部（固形分として２０部）を添加・混合して下層の塗工組成物３を得た。
【００４９】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００５０】
［上層の塗工組成物の調製］
上記のように調製されたアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分として２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分として２部）を添加し、上層の塗工組成物を調製した。
【００５１】
［湿潤液の調製］
水９２．１８部に固形分２０％のコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製スノーテックス２０；平均一次粒子径２０ｎｍ、アニオン性）５部（固形分として１部）を添加し、次に固形分１０％に調製したけん化度９８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ−１１７）２．５部（固形分として０．２５部）を添加し、さらに固形分７０％の界面活性剤（花王株式会社製ペレックスＯＴ−Ｐ）０．０７部（固形分として０．０４９部）および固形分４０％の離型剤（サンノプコ株式会社製ノプコートＰＥＭ−１７）０．２５部（固形分として０．１部）を添加し、混合して湿潤液を得た。
【００５２】
［裏面層の塗工組成物１の調製］
水１５０部に、バインダーとして固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）０．２１部（固形分として０．１部）添加し、次いでカオリン（エンゲルハード社製ウルトラホワイト９０）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで澱粉を１５部添加・混合して裏面層の塗工組成物１を得た。
【００５３】
［裏面層の塗工組成物２の調製］
水１５０部に、塩化カルシウム（和光純薬工業社製試薬特級塩化カルシウム）０．３８部、バインダーとして固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）０．２１部（固形分として０．１部）添加し、次いでカオリン（エンゲルハード社製ウルトラホワイト９０）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで澱粉を１５部添加・混合して裏面層の塗工組成物２を得た。
【００５４】
［裏面層の塗工組成物３の調製］
裏面層の塗工液組成物２において、塩化カルシウムの配合部数を０．０８部に変更する以外は裏面層の塗工組成物２と同様にして、裏面層の塗工組成物３を得た。
【００５５】
［裏面層の塗工組成物４の調製］
裏面層の塗工液組成物２において、塩化カルシウムの配合部数を０．７７部に変更する以外は裏面層の塗工組成物２と同様にして、裏面層の塗工組成物４を得た。
【００５６】
［裏面層の塗工組成物５の調製］
裏面層の塗工液組成物２において、塩化カルシウムの配合部数を０．０５部に変更する以外は裏面層の塗工組成物２と同様にして、裏面層の塗工組成物５を得た。
【００５７】
［裏面層の塗工組成物６の調製］
裏面層の塗工液組成物２において、塩化カルシウムの配合部数を１．１６部に変更する以外は裏面層の塗工組成物２と同様にして、裏面層の塗工組成物６を得た。
【００５８】
［裏面層の塗工組成物７の調製］
水１５０部に、塩化カリウム（和光純薬工業社製試薬特級塩化カリウム）０．３８部、バインダーとして固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）０．２１部（固形分として０．１部）添加し、次いでカオリン（エンゲルハード社製ウルトラホワイト９０）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで澱粉を１５部添加・混合して裏面層の塗工組成物７を得た。
【００５９】
［裏面層の塗工組成物８の調製］
水１５０部に、酢酸カルシウム（和光純薬工業社製試薬一級酢酸カルシウム一水和物）０．３８部、バインダーとして固形分４８％のスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）０．２１部（固形分として０．１部）添加し、次いでカオリン（エンゲルハード社製ウルトラホワイト９０）１００部を添加した後、ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで澱粉を１５部添加・混合して裏面層の塗工組成物８を得た。
【００６０】
（実施例１）
［インクジェット記録媒体の作製］
ＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度が５０秒である坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層の塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理した後、上層の塗工組成物を、乾燥後の質量が１２ｇ／ｍ２となるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理した。ソフトカレンダーを用いて処理した後、裏面層の塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗布し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙を、ソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の下層および上層を設けた面を、湿潤液に５秒間接触させて再湿潤した後、温度１０５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキドラムに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度２５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にドラムより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７３０秒／１００ｍＬであった。
【００６１】
（実施例２）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物３に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例２のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７３０秒／１００ｍＬであった。
【００６２】
（実施例３）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物４に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例３のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７３３秒／１００ｍＬであった。
【００６３】
（実施例４）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物５に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例４のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７３７秒／１００ｍＬであった。
【００６４】
（実施例５）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物６に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例５のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７２９秒／１００ｍＬであった。
【００６５】
（実施例６）
実施例１において、インクジェット記録媒体の作製における下層の塗工組成物１を下層の塗工組成物２に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例６のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、５５１秒／１００ｍＬであった。
【００６６】
（実施例７）
実施例２において、インクジェット記録媒体の作製における下層の塗工組成物１を下層の塗工組成物２に変更する以外は実施例２と同様に行い、実施例７のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、５４９秒／１００ｍＬであった。
【００６７】
（実施例８）
実施例３において、インクジェット記録媒体の作製における下層の塗工組成物１を下層の塗工組成物２に変更する以外は実施例３と同様に行い、実施例８のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、５５５秒／１００ｍＬであった。
【００６８】
（比較例１）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物１に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例１のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７２９秒／１００ｍＬであった。
【００６９】
（比較例２）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物７に変更する以外は実施例１と同様に行い、実施例２のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７３２秒／１００ｍＬであった。
【００７０】
（比較例３）
実施例１において、裏面層の塗工組成物２を裏面層の塗工組成物８に変更する以外は実施例１と同様に行い、比較例３のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、７４０秒／１００ｍＬであった。
【００７１】
（比較例４）
比較例１において、インクジェット記録媒体の作製における下層の塗工組成物１を下層の塗工組成物３に変更する以外は比較例１と同様に行い、比較例４のインクジェット記録媒体を得た。得られたインクジェット記録媒体のＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透気度は、５１０秒／１００ｍＬであった。
【００７２】
得られたインクジェット記録媒体に対して、下記の方法により曲げ割れの評価を実施した。評価結果を表１に示した。なお、比較例４は、透気度が５３０秒／１００ｍＬ未満であり曲げ割れの発生が小さいものの、光沢や銀塩写真に近い画質という点で劣るインクジェット記録媒体であった。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
［曲げ割れの評価］
市販の給紙部排紙部がプリンター筐体の前面部に配置されているプリンターとして、Ｐｈｏｔｏｓｍａｒｔ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｃ３１０ｃ（ヒューレット・パッカード社製）およびＣｏｌｏｒｉｏ  ＥＰ−８０１Ａ（セイコーエプソン社製）を用い、得られたインクジェット記録媒体をＡ４サイズとし、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン、ブルーの各色で各々１８０ｍｍ×２７０ｍｍ画の１００％濃度印刷と５０％濃度印刷を行い、以下の項目に従い目視で判断した。印刷環境は、温度１８℃／湿度４５％ＲＨであった。実用上に問題のない評価は△以上である。
○：各濃度印刷共に亀裂やクラックが視認できない。
△：５０％濃度印刷では視認できないが、１００％濃度印刷では若干視認される。
×：各濃度印刷共に亀裂やクラックが若干あるいはそれ以上視認される。
【００７５】
表１から明らかなように、裏面層に塩化カルシウムを含有する本願発明のインクジェット記録媒体は曲げ割れの発生が抑制されることが分かる。特に、実施例１〜３と実施例４、５の対比から、裏面層中の塩化カルシウムの含有量が０．０１ｇ／ｍ２以上０．１ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましいことが分かる。また比較例２、３から、試薬グレードの吸湿性を有さない塩化カリウムや酢酸カルシウムでは本発明の効果は得られないことが分かる。また、比較例４は、透気度が５３０秒／１００ｍＬ未満であり、光沢や銀塩写真に近い画質という点では劣るものであった。