(57)【要約】【課題】不透明性や低光沢性に優れるフィルムを提供する。【解決手段】MFRが1-50g/10分の結晶性プロピレン系重合体(A)55-95質量%と、MFRが0.05-10g/10分でMFRとMTが式1の関係を満たすエチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体(B-1)及びMFRが0.05-10g/10分でMFRとMTが式2の関係を満たす高圧法低密度ポリエチレン(B-2)から選ばれるエチレン系重合体(B)5-45質量%とを含有し（成分(A)及び(B)の合計100質量%）、成分(A)のMFRを成分(B)のMFRで割った値が5-50である樹脂組成物からなるフィルム。Log(MT)>-0.483×Log(MFR)+0.9516 (式1)    Log(MT)>-0.483×Log(MFR)+1.0697  (式2)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜５０ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体（Ａ）５５〜９５質量％と、
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０５〜１０ｇ／１０分であり且つメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が下記式１の関係を充足するエチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）、及び、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０５〜１０ｇ／１０分であり且つメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が下記式２の関係を充足する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）からなる群より選ばれる１種のエチレン系重合体（Ｂ）５〜４５質量％と
を含有し（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とする。）、
成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）で割った値（ＭＦＲ比）が５〜５０である樹脂組成物からなるフィルム。
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０.９５１６    （式１）
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１.０６９７    （式２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不透明性や低光沢性に優れる樹脂組成物からなるフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
文具カバーやケース、粘着テープ基材、包装用フィルムには、不透明性や低光沢性が求められる場合がある。このような部材の材料の一例として、プロピレン系重合体とエチレン系重合体からなる樹脂組成物が挙げられる。
【０００３】
例えば特許文献１には、プロピレン系重合体とエチレン系重合体を含み、プロピレン系重合体のメルトフローレートをエチレン系重合体のメルトフローレートで割った値が５.０以上３０.０以下である樹脂組成物を基材層とし、その片面に粘着剤層が積層されてなる光学シート保護用粘着フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−７６２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のフィルムでは、不透明性や低光沢性が必ずしも十分ではない。すなわち、本発明の目的は、不透明性や低光沢性に優れるフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜５０ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体（Ａ）５５〜９５質量％と、
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０５〜１０ｇ／１０分であり且つメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が下記式１の関係を充足するエチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）、及び、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０.０５〜１０ｇ／１０分であり且つメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）が下記式２の関係を充足する高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）からなる群より選ばれる１種のエチレン系重合体（Ｂ）５〜４５質量％と
を含有し（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の質量を１００質量％とする。）、
成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）で割った値（ＭＦＲ比）が５〜５０である樹脂組成物からなるフィルムである。
【０００７】
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０.９５１６    （式１）
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１.０６９７    （式２）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不透明性、低光沢性に優れるフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のフィルムは、結晶性プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなるフィルムである。
【００１０】
樹脂組成物に用いる結晶性プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンに由来する単量体単位を有する重合体であって、結晶性を有する重合体である。結晶性プロピレン系重合体の融解温度は、耐熱性を高める観点から、好ましくは１００℃〜１７６℃であり、より好ましくは１２０℃〜１７６℃である。
【００１１】
結晶性プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体でもよいし、プロピレンに由来する単量体単位以外の単量体単位を含有する共重合体でもよい。共重合に用いる単量体としては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のオレフィンが挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体でもよいし、ブロック共重合体でもよい。共重合体の具体例としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が挙げられる。
【００１２】
結晶性プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲは、１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは３〜３０ｇ／１０分である。これら範囲は、加工性とフィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。このＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１.１８Ｎの条件で測定した値である。
【００１３】
結晶性プロピレン系重合体（Ａ）を製造する方法としては、特定の触媒を用いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合又はこれらを組み合わせた重合法により、一段又は多段重合により、プロピレンを単独重合する方法又はプロピレン以外の１種以上のオレフィンと共重合する方法が挙げられる。触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・ナッタ型触媒、又は、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分からなるメタロセン触媒を使用できる。なお、市販の結晶性プロピレン系重合体を本発明に用いることも可能である。
【００１４】
樹脂組成物に用いるエチレン系重合体（Ｂ）は、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）からなる群より選ばれる１種のエチレン系重合体である。
【００１５】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）を構成するα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、アクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルが好ましい。
【００１６】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）の具体例としては、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。中でも、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体が好ましい。
【００１７】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）におけるα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルに由来する単量体単位の含有量は１〜１５質量％が好ましい。この単量体単位の含有量は、赤外分光光度計により測定した値である。
【００１８】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）のＭＦＲは、０.０５〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０.１５〜８ｇ／１０分であり、より好ましくは０.１５〜５ｇ／１０分である。これら範囲は、加工性とフィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。このＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎの条件で測定した値である。
【００１９】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）は下記式１の関係を充足し、好ましくは下記式１ａの関係を充足し、より好ましくは下記式１ｂの関係を充足する。
【００２０】
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０.９５１６    （式１）
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１.００２７    （式１ａ）
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１.０６９７    （式１ｂ）
以上の各式は、フィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。
【００２１】
エチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−１）の製造方法としては、公知の製造方法を用いることができる。例えば、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用するラジカル共重合反応が挙げられる。ラジカル（共）重合反応の反応条件は、重合温度が１３０〜３００℃であり、重合圧力が４０〜３００ＭＰａであることが好ましい。そして、重合反応に用いるエチレンとα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルの割合、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤の使用量、重合温度、重合圧力を調整して得られた重合体のＭＴとＭＦＲを測定しながら重合条件を調整することによって、式１等を満足する共重合体（Ｂ−１）を製造できる。
【００２２】
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）のＭＦＲは、０.０５〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０.１５〜８ｇ／１０分であり、より好ましくは０.１５〜５ｇ／１０分である。これら範囲は、加工性とフィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。このＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎの条件で測定した値である。
【００２３】
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）とメルトテンション（ＭＴ）は下記式２の関係を充足する。
【００２４】
Ｌｏｇ（ＭＴ）＞−０.４８３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋１.０６９７    （式２）
以上の式は、フィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。
【００２５】
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ−２）の製造方法としては、公知の製造方法を用いることができる。例えば、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用するラジカル共重合反応が挙げられる。ラジカル（共）重合反応の反応条件は、重合温度が１３０〜３００℃であり、重合圧力が４０〜３００ＭＰａであることが好ましい。そして、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤の使用量、重合温度、重合圧力を調整して得られた重合体のＭＴとＭＦＲを測定しながら重合条件を調整することによって、式２を満足する共重合体（Ｂ−２）を製造できる。
【００２６】
樹脂組成物中の各成分の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の質量を１００質量％として、成分（Ａ）の含有量が５５〜９５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５〜４５質量％であり、好ましくは成分（Ａ）の含有量が６０〜９０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜４０質量％であり、より好ましくは成分（Ａ）の含有量が６５〜８５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１５〜３５質量％である。これら範囲は、フィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。
【００２７】
樹脂組成物中の成分（Ａ）のＭＦＲを成分（Ｂ）のＭＦＲで割った値（ＭＦＲ比）は、５〜５０であり、好ましくは７〜３８であり、より好ましくは１０〜３５である。これら範囲は、フィルムの不透明性や低光沢性の点で意義が有る。
【００２８】
樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、中和剤、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００２９】
樹脂組成物の製造方法としては、公知のブレンド法を採用できる。例えば、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、必要に応じて添加剤等の他の成分とをドライブレンドやメルトブレンドする方法がある。ドライブレンドには、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、タンブルミキサー等の各種ブレンダーを使用できる。メルトブレンドには、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを使用でき、混練温度は１８０〜２４０℃であることが好ましく、１９０〜２３０℃であることがより好ましい。
【００３０】
本発明のフィルムの製造方法として、公知の方法を採用できる。例えば、インフレーション法、Ｔダイキャスト法がある。特にＴダイキャスト法が好ましい。
【００３１】
本発明のフィルムの製造に用いられる装置としては、公知のインフレーションフィルム製造装置やＴダイキャストフィルム製造装置等が挙げられる。好ましくはＴダイキャストフィルム製造装置である。
【００３２】
本発明のフィルムの厚さは、通常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。
【００３３】
本発明のフィルムは、単層でもよいし、多層フィルムの少なくとも片方の表面層にも用いることができる。多層フィルムの基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。
【００３４】
多層フィルムの製造方法としては、公知の方法を採用できる。例えば、共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともいう）がある。これらの方法は、それぞれ、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる樹脂組成物を共押出する方法、基材上に押出コーティングする（押出ラミネートする）方法である。また、これらの方法を用いて得られた単層フィルムを、上記の基材にラミネートするラミネーション法を用いることもできる。ラミネーション法としては、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。物性の評価は以下の方法に従い実施した。
【００３６】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）：
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１.１８Ｎで測定した。ただし、成分（Ａ）については試験温度２３０℃、成分（Ｂ）については試験温度１９０℃の条件で測定を行った。
【００３７】
（２）エチレン−メタクリル酸メチル共重合体におけるメタクリル酸メチルから誘導される繰り返し単位の含有量：
装置として日本分光(株)製ＦＴ／ＩＲ−７３００を用い、厚み０.３ｍｍのシートの赤外線吸収スペクトル分析法に基づき下記式Ａより求めた。
【００３８】
ＭＭＡ＝[４.１×ｌｏｇ（Ｉ0／Ｉ）／ｔ]−５.３        （式Ａ）
式中、ＭＭＡはメタクリル酸メチルから誘導される繰り返し単位の含有量（質量％）、Ｉは周波数３４４８ｃｍ-1での透過光強度、Ｉ0は周波数３４４８ｃｍ-1での入射光強度、ｔは測定試料シート厚み（ｃｍ）を示す。Ｉ0を求める時のベースラインは３５１０〜３３１０ｃｍ-1とした。
【００３９】
（３）メルトテンション（ＭＴ、単位：ｃＮ）：
東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、１９０℃の温度でオリフィス穴から一定量のポリマーを強制的に押出し、モノフィラメント状に引張るときに生じる張力をストレンゲージで検出した。張力は、モノフィラメント状の溶融ポリマーが切断するまで引取ロールにより引取速度を一定の速度で上昇させながら測定し、引取開始から切断までの間に測定される張力の最高値をもってメルトテンションとした。また、押出速度は０.３２ｇ／ｍｉｎ、オリフィスは直径２.０９５ｍｍ、長さ８.０００ｍｍ、引取上昇速度は６.３ｍ／ｍｉｎとした。
【００４０】
（４）ヘイズ（透明性、単位：％）：
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に規定された方法に従った。この値が大きいほど透明性が低いこと、即ち不透明であることを示す。
【００４１】
（５）グロス（光沢、単位：％）：
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に規定された方法に従った。この値が小さいほど光沢性が低いこと、即ち低光沢性が良好であることを示す。
【００４２】
＜実施例１〜５、比較例１〜２＞
表１に示す各成分（質量％）をスクリュー径２０ｍｍの２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をスクリュー径３０ｍｍの押出機と２００ｍｍ幅のＴダイスを有するＴダイフィルム成形機により、押出温度２５０℃で、厚み４０μｍのフィルムに成形した。得られたフィルムの物性評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2012207175.tif 000002
【００４４】
表中の記号は以下の化合物を示す。
・「Ａ−１」：プロピレン単独重合体（住友化学(株)製、商品名ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分）、
・「Ａ−２」：プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化学(株)製、商品名ノーブレンＦＳ３６１１、ＭＦＲ＝３.５ｇ／１０分、エチレン単位含有量＝５質量％）、
・「Ａ−３」：プロピレン単独重合体（住友化学(株)製、商品名ノーブレンＺ１０１Ａ、ＭＦＲ＝２３ｇ／１０分）、
・「Ｂ−１−１」：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学(株)製、商品名アクリフトＷＤ１０６、ＭＦＲ＝０.３２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝５.８質量％、メルトテンション＝２５ｃＮ）、
・「Ｂ−１−２」：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学(株)製、商品名アクリフトＷＤ２０３−１、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝５質量％、メルトテンション＝１０ｃＮ）、
・「Ｂ−１−３」：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学(株)製、商品名アクリフトＷＨ１０２、ＭＦＲ＝０.２５ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝１８質量％、メルトテンション＝１４ｃＮ）、
・「Ｂ−１−４」：エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学(株)製、商品名アクリフトＷＤ２０１、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝１０質量％、メルトテンション＝８ｃＮ）、
・「Ｂ−２−１」：高圧法低密度ポリエチレン（住友化学(株)製、商品名スミカセンＦ１０１−１、ＭＦＲ＝０.３０ｇ／１０分、メルトテンション＝２４ｃＮ）。
【００４５】
＜評価＞
表１に示す通り、実施例１〜５ではヘイズが大きく、グロスが低く、不透明性及び低光沢性に優れるフィルムが得られた。一方、比較例１では、使用したエチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体が式１を充足しないので、ヘイズが小さく、グロスが高く、不透明性及び低光沢性に劣るフィルムしか得られなかった。また、比較例２では、使用した結晶性プロピレン系重合体とエチレン−α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体のＭＦＲ比が小さいので、ヘイズが小さく、グロスが高く、不透明性及び低光沢性に劣るフィルムしか得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のフィルムは、例えば、文具カバーやケース、粘着テープ基材、包装用フィルムなど、不透明性や低光沢性が求められる用途に有用である。