(57)【要約】【課題】  個別に保存した第１の組成物と第２の組成物の混合比が変動した場合でも、その硬化物の物理特性や接着性が低下しない２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】  個別に保存される第１の液状組成物と第２の液状組成物とからなり、これらを混合することにより、（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有するオルガノポリシロキサンおよび（Ａ−２）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖側鎖中に１〜４個有しアルケニル基含有量が２．０重量％以下であるオルガノポリシロキサンからなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）炭酸カルシウム粉末、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンから少なくともなるシリコーンゴム形成性組成物を形成することを特徴とする２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。【選択図】              なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
個別に保存される第１の液状組成物と第２の液状組成物とからなり、これらを混合することにより、
（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有するオルガノポリシロキサン（（Ａ−１）成分中のビニル基が（Ａ）成分中のビニル基の７０重量％〜９９．８重量％となる量）および（Ａ−２）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖側鎖中に１〜４個有しアルケニル基含有量が２．０重量％以下であるオルガノポリシロキサン（（Ａ−２）成分中のビニル基が（Ａ）成分中のビニル基の０．２重量％〜３０重量％となる量）からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン  １００質量部、
（Ｂ）炭酸カルシウム粉末１〜２００質量部、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒（本組成物を硬化させる量）、
（Ｄ） ケイ素原子に結合した水素原子を１ 分子中に少なくとも２ 個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（（Ａ）成分中のケイ素結合アルケニル基に対する本成分中のケイ素結合水素原子のモル比が０．０１５〜３０．０となる量）
から少なくともなるシリコーンゴム形成性組成物を形成し、第１の液状組成物が（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分から少なくともなり、（Ｄ）成分を含有せず、第２の液状組成物が（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分から少なくともなり、（Ｃ）成分を含有しないことを特徴とする２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
個別に保存される、第１の液状組成物と第２の液状組成物の混合比が体積比で１：１であることを特徴とする請求項１記載の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が軽質（または沈降）炭酸カルシウム粉末であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）非晶質シリカ粉末（（Ａ）成分１００質量部に対して０.１〜１００質量部）を第１の組成物および／または第２の組成物に含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
シリコーンゴムコーティング布用接着剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
シリコーンゴムコーティング布用目止め剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、個別に保存した第１の組成物と第２の組成物を混合することによりシリコーンゴム形成性組成物を形成することができる２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーンゴム組成物
は、炭酸カルシウム粉末が不純物としてアルカリ成分を含むため、貯蔵中に前記組成物の
硬化剤として含まれているケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと反
応して水素ガスを発生するという問題があるため、例えば、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２ 個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物で表面処理された炭酸カルシウム粉末からなるシリコーンゴム組成物（特許文献１参照）、あるいは、一分子中に少なくとも２ 個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、実質的にジオルガノポリシロキサンで表面処理された炭酸カルシウム粉末、一分子中に少なくとも２ 個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒からなるシリコーンゴム組成物（特許文献２、３参照）が提案されている。
【０００３】
この場合、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を２液型として保存することは慣用手
段であり（特許文献３、４（特開２００６−１１７８２３号公報））、炭酸カルシウム含
有付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を２液型とすることも提案されており、また上記
特許文献１も、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒、及びテ
トラアルコキシシランの部分加水分解縮合物により表面処理された炭酸カルシウムからな
る第１液と、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンからなる第２液との２液型とすること、また、特許文献２には、アルケニル基
含有ジオルガノポリシロキサンとジオルガノポリシロキサンで表面処理された炭酸カルシ
ウムとの第１液と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金族金属系触媒、接着性
付与剤の第２液との２液型とすることが提案されている。
【０００４】
特許文献５、６には一分子中に平均２個以上のＳｉＨ基を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する液に炭酸カルシウムを混合しないことで、２液を長期に保管しても、硬化剤を含む組成物の粘度変化が小さく、これらをスタティックミキサー等の静止型混合器により体積比１：１で均一に混合することができ、かつ、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性を得ることができる２液型シリコーンゴム組成物を提供することが提案されている。
【０００５】
しかし、いずれの特許においても、個別に保存した第１の組成物と第２の組成物を混合することによりシリコーンゴム形成性組成物を形成する際の混合時の体積比が変動した場合の物理特性や接着性の変化に関する記載はみられていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−６０２８１号公報
【特許文献２】特開２００２−３８０１６号公報
【特許文献３】特開２００２−２８５１３０号公報
【特許文献４】特開２００６−１１７８２３号公報
【特許文献５】特開２００６−３３５８７２号公報
【特許文献６】特開２０１０−１６３４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は個別に保存した第１の組成物と第２の組成物を混合する際、その混合比が変動した場合でも、その硬化物の物理特性やシリコーンゴムへの接着性が低下しない２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物は、
個別に保存される第１の液状組成物と第２の液状組成物とからなり、これらを混合することにより、
（Ａ）（Ａ−１）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖両末端にのみ有するオルガノポリシロキサン（（Ａ−１）成分中のビニル基が（Ａ）成分中のビニル基の７０重量％〜９９．８重量％となる量）および（Ａ−２）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖側鎖中に１〜４個有しアルケニル基含有量が２．０重量％以下であるオルガノポリシロキサン（（Ａ−２）成分中のビニル基が（Ａ）成分中のビニル基の０．２重量％〜３０重量％となる量）からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン  １００質量部、
（Ｂ）炭酸カルシウム粉末  １〜２００質量部、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒  （本組成物を硬化させる量）、
（Ｄ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも２ 個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン  （（Ａ）成分中のケイ素結合アルケニル基に対する本成分中のケイ素結合水素原子のモル比が０．０１５〜３０となる量）
から少なくともなるシリコーンゴム形成性組成物を形成し、第１の液状組成物が（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分から少なくともなり、（Ｄ）成分を含有せず、第２の液状組成物が（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分から少なくともなり、（Ｃ）成分を含有しないことを特徴とする。
【０００９】
上記（Ｂ）成分は軽質（または沈降）炭酸カルシウム粉末であることが好ましく、さらに、（Ｅ）非晶質シリカ粉末（（Ａ）成分１００質量部に対して０.１〜１００質量部）を第１の組成物および／または第２の組成物に含むことが好ましい。
【００１０】
上記２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物はシリコーンゴムコーティング布用接着剤やシリコーンゴムコーティング布用目止め剤として有用である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物は、個別に保存した第１の組成物と第２の組成物を混合する際にその混合比が変動した場合でも、その硬化物が優れた物理特性とシリコーンゴムへの接着性を維持するという特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
（Ａ）成分は本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物の主成分であり、下記（Ａ−１）成分と下記（Ａ−２）成分からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンである。
【００１３】
（Ａ−１）成分は、一分子中両末端にのみアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである。（Ａ−１）成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、本発明の目的を損なわない範囲で分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。（Ａ−１）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１００〜１,０００,０００ｍＰａ・sの範囲内であり、特に好ましくは、１００〜５００,０００ｍＰａ・sの範囲内である。
【００１４】
（Ａ−１）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、（Ａ−１）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。
【００１５】
このような（Ａ−１）成分のジオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したジオルガノポリシロキサン、およびこれらのジオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。
【００１６】
（Ａ−１）成分の配合量は、（Ａ−１）成分中のビニル基が（Ａ）成分のビニル基の７０．０〜９９．８重量％となる量であり、８０．０〜９９．０重量％であることが好ましく、９０．０〜９８．０重量％であることが更に好ましい。
【００１７】
（Ａ−２）成分は、個別に保存した第１の組成物と第２の組成物を混合する際にその混合比が変動した場合でも、その硬化物の物理特性やシリコーンゴムへの接着性の変化が少ないという特性を、本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物に付与する。（Ａ−２）成分は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖側鎖中に平均で１〜４個有し、アルケニル基含有量が２．０重量％以下であるオルガノポリシロキサンである。また、（Ａ−２）成分は分子鎖末端にアルケニル基を含んでも含まなくてもよい。（Ａ−２）成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、本発明の目的を損なわない範囲で分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。（Ａ−２）成分は、室温で液状であってもＪＩＳ  Ｋ６２４９で規定された可塑度を有する生ゴム状のオルガノポリシロキサンガムであってもよい。（Ａ−２）成分の２５℃における粘度は、１００〜１,０００,０００ｍＰａ・sであることが好ましい。
【００１８】
（Ａ−２）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、（Ａ−２）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。
【００１９】
このような（Ａ−２）成分のジオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、これらのジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したジオルガノポリシロキサン、およびこれらのジオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。
【００２０】
（Ａ−２）成分の配合量は、（Ａ−２）成分中のビニル基が（Ａ）成分のビニル基の０．２〜３０．０重量％となる量であり、１．０〜８０．０重量％であることが好ましく、２．０〜９０．０重量％であることが更に好ましい。（Ａ−２）成分が上記範囲内であると、本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物の混合比が変動した場合であっても、その硬化物の物理特性や接着性の変動が抑制されるからである。
【００２１】
（Ａ−２）成分は個別に保存した第１の組成物と第２の組成物のどちらかまたは両方に含まれてもよい。
【００２２】
（Ｂ）成分は本組成物のシリコーンゴムに対する接着性を向上させるための炭酸カルシウム粉末である。（Ｂ）成分のＢＥＴ比表面積は特に限定されないが、好ましくは５〜５０ｍ2／ｇであり、特に好ましくは１０〜５０ｍ2／ｇである。このような（Ｂ）成分の炭酸カルシウム粉末としては、重質（または乾式粉砕）炭酸カルシウム粉末、軽質（または沈降）炭酸カルシウム粉末、これらの炭酸カルシウム粉末を脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した粉末が例示され、好ましくは、軽質（または沈降）炭酸カルシウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した軽質（または沈降）炭酸カルシウム粉末である。
【００２３】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２００質量部の範囲内であり、好ましくは、５〜２００質量部の範囲内であり、特に好ましくは、１０〜１００質量部の範囲内である。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、本組成物のシリコーンゴムに対する接着性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、均一なシリコーンゴム組成物を調製することが困難となるからである。
【００２４】
（Ｃ）成分は本組成物の硬化を促進するための白金系触媒である。このような（Ｃ）成分の白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒をメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂中に分散してなる微粉末が例示される。
【００２５】
（Ｃ）成分の配合量は本組成物を硬化させる量であれば特に限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分１００万質量部に対して（Ｄ）成分中の白金金属が０.０１〜５００質量部の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜１００質量部の範囲内となる量である。
【００２６】
（Ｃ）成分は、個別に保存される第１の液状組成物にのみ配合され、後記する（Ｄ）成分と同時に配合して保存することは好ましくない。
【００２７】
（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは本組成物を硬化させるための成分であり、一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。その構造は直鎖状、分岐状、環状、或いは三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。 （Ｄ）成分中のケイ素原子に結合している有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。このような（Ｄ）成分の２５℃における粘度は限定されないが、１〜１,０００,０００ｍＰａ・sの範囲内であることが好ましい。
【００２８】
このような（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。
【００２９】
中でも、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の混合物、または、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の混合物であることが好ましい。分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンを使用すると、本発明の組成物の硬化物の物理特性と接着性が向上する傾向にあるからである。
【００３０】
（Ｄ）成分として、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンとその他のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの混合物を使用する場合、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が、（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子の８０．０〜９９．９重量％であることが好ましい。
【００３１】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比が０.０１５〜３０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる量である。これは、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｄ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの機械的特性が低下する傾向があるからである。
【００３２】
（Ｄ）成分は、個別に保存される第２の液状組成物にのみ配合され、前記（Ｃ）成分と同時に配合して保存することは好ましくない。
【００３３】
第１の液状組成物および／または第２の液状組成物は、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度を向上させるため、さらに（Ｅ）シリカ粉末を含有してもよい。この（Ｅ）成分としては、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、およびこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物で表面処理した粉末が挙げられる。特に、得られる接着剤硬化物の機械的強度を十分に向上させるためには、（Ｅ）成分として、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるシリカ粉末を用いることが好ましい。
【００３４】
（Ｅ）成分の含有量は任意であるが、得られるシリコーンゴムの機械的強度を向上させるためには、第１の液状組成物と第２の液状組成物を混合して得られるシリコーンゴム形成性組成物中の（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、さらには、１〜５０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３５】
また、第１の液状組成物および／または第２の液状組成物は、その他任意の成分として、例えば、ヒュームド酸化チタン、ケイ藻土、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、銀、ニッケル等の無機質充填剤；これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有してもよい。
【００３６】
また、第１の液状組成物および／または第２の液状組成物は、その接着性を向上させるための接着付与剤として、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン等のシランカップリング剤；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等のアルミニウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物を含有してもよい。これらの接着付与剤の含有量は限定されないが、好ましくは、第１の液状組成物と第２の液状組成物を混合して得られるシリコーンゴム形成性組成物中の（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１〜１０質量部の範囲内である。
【００３７】
さらに、第１の液状組成物および／または第２の液状組成物は、その貯蔵安定性を向上させたり、取扱扱作業性を向上させるために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、エチニルシクロヘキサノール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好ましい。
【００３８】
これらの硬化抑制剤の含有量は限定されないが、第１の液状組成物と第２の液状組成物を混合して得られるシリコーンゴム形成性組成物中の（Ａ）成分１００質量部に対して０.００１〜５質量部の範囲内であることが好ましい。
【００３９】
本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物は、個別に保存される、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分および上記（Ｃ）成分から少なくともなり、下記（Ｄ）成分を含有しない第１の液状組成物と上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分および上記（Ｄ）成分から少なくともなり、上記（Ｃ）成分を含有しない第２の液状組成物とからなる事を特徴とする。第１の液状組成物と第２の液状組成物は体積比で１：１の混合比率で混合してシリコーンゴム形成性組成物として使用することが好ましい。ギアポンプ、ペールポンプやドラムポンプなどの吐出装置に接続された各種流量計測装置において意図せず混合比が変動した場合、シリコーンゴム形成性組成物の組成の変化が相対的に小さくなるからである。
【００４０】
第１の液状組成物と第２の液状組成物中の（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の比率は任意である。第１の液状組成物と第２の液状組成物中の（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の比率が同じであってもよく、第１の液状組成物と第２の液状組成物のどちらかにのみ（Ａ−２）成分が含まれていてもよい。
【００４１】
また、第１の液状組成物と第２の液状組成物の粘度の差を小さくすることが好ましい。
ギアポンプ、ペールポンプやドラムポンプなどの吐出装置に接続された各種流量計測装置において第１の液状組成物と第２の液状組成物の混合比を一定に保つことに有利だからである。
【００４２】
本発明の２液型硬化性液状シリコーンゴム組成物は、第１の液状組成物と第２の液状組成物として個別に保存され、使用直前に混合されてシリコーンゴム形成性組成物としてシリコーンゴムの成形に供される。好ましくは、第１の液状組成物を貯蔵する第１のタンクと第２の液状組成物を貯蔵する第２のタンクとを備え、各タンクに接続された吐出装置と流量制御装置により一定容量の各液状組成物を混合装置に供給する供給装置を備え、ピンミキサーなどのダイナミックミキサーやスタティックミキサーなどの第１の液状組成物と第２の液状組成物を混合する混合装置を備え、混合装置で得られたシリコーンゴム形成性組成物を吐出する装置を備えた装置を使用することが好ましい。
【００４３】
第１の液状組成物と第２の液状組成物を調製する方法は限定されず、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、および必要に応じてその他任意の成分を混合することにより調製することができる。なお、その他任意の成分を添加する必要がある場合、ベースコンパウンドを調製する際に添加してもよく、また、これが加熱混合により変質する場合には、（Ｂ）成分〜（Ｅ）成分を添加する際に添加することが好ましい。また、このベースコンパウンドを調製する際、前記の有機ケイ素化合物を添加して、（Ｅ）成分の表面をin-situ処理してもよい。本接着剤を調製する際、２本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用いることができる。
【実施例】
【００４４】
本発明のシリコーンゴム組成物を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値であり、シリコーンゴムの特性は次にようにして測定した値である。
【００４５】
［オルガノポリシロキサンガムの可塑度］
室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサンガムの可塑度は、ＪＩＳ  Ｋ６２４９に準じて測定し、ｍｍで表示した。
【００４６】
［シリコーンゴムの物理特性］
シリコーンゴム組成物を２５℃で１日間静置することによりシリコーンゴムを作製した。このシリコーンゴムの硬さをＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。また、このシリコーンゴム組成物を２５℃で１日間静置することによりＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定のダンベル状７号形のつかみ部分を変形した試験片を作製した。次いで、この試験片の引張強さおよび伸びをＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定の方法により測定した。
［シリコーンゴムに対する接着力］
シリコーンゴム組成物のシリコーンゴムに対する接着力をＪＩＳ  Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のようにして測定した。すなわち、シリコーンゴム組成物を幅５０mmで、３０g/ｍ２のシリコーンゴムによって被覆されたナイロン基布上に塗布し、前記組成物の厚さが０.７mmとなるように前記シリコーンゴム被覆ナイロンテープを貼り合わせ、２５℃で１日間放置することにより前記組成物を硬化させて試験片を作製した。次に、シリコーンゴム被覆ナイロンテープを２００mm／分の引張速度でＴ形剥離試験することにより、シリコーンゴムに対する接着力を測定した。
【００４７】
[実施例１]
粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９９．１質量部、粘度３５０ｍＰａ・ｓで分子鎖両末端および側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．９３質量％のジメチルポリシロキサン２．０部、ＢＥＴ比表面積約１１０ｍ２／ｇで表面がジメチルジクロロシランで処理されたフュームドシリカ３．０質量部、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ２／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣＲ）２５質量部、粘度４０ｍＰａ・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン３.０質量部、および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液｛本組成物１００万質量部に対して本触媒中の白金金属が５０質量部となる量）、および粘度１０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６０質量部にベンガラ４０質量部を配合した顔料ペースト２.０質量部を混合して液状組成物（１）を調製した。
また、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９８．９質量部、ＢＥＴ比表面積約１１０ｍ２／ｇで表面がジメチルジクロロシランで処理されたフュームドシリカ３．０質量部、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ２／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣＲ）２５質量部、粘度４０ｍＰａ・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン３.０質量部、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６．２５部を混合して液状組成物（２）を調製した。
前記液状組成物（１）と前記液状組成物（２）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力と接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００４８】
[実施例２]
実施例1の液状組成物（１）において、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの配合量を９９．５質量部に変更し、粘度３５０ｍＰａ・ｓで分子鎖両末端および側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．９３質量％のジメチルポリシロキサンの配合量を１．５質量部に変更した以外は実施例（１）と同様にして液状組成物（３）を調製した。
また、実施例１の組成物（２）において動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６．２５部に替えて、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５．８５部および動粘度１２ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．２０質量％の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体０．２５部を使用した以外は実施例２と同様にして液状組成物（４）を調製した。
前記液状組成物（３）と前記液状組成物（４）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００４９】
[実施例３]
実施例1の液状組成物（１）において、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの配合量を８８．５質量部に変更し、粘度３５０ｍＰａ・ｓで分子鎖両末端および側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．９３質量％のジメチルポリシロキサンに替えて粘度７０００ｍＰａ・ｓで分子鎖側鎖に平均で３個のビニル基を有し、ビニル基含有量が０．１５質量％の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体を１２．５質量部使用した以外は実施例１と同様にして液状組成物（５）を調製した。
また、実施例1の組成物（２）において、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの配合量を６．０５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして液状組成物（６）を調製した。
前記液状組成物（５）と前記液状組成物（６）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００５０】
[実施例４]
実施例３の液状組成物（５）において粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの配合量を９１．０質量部に変更し、粘度７０００ｍＰａ・ｓで分子鎖側鎖に平均で３個のビニル基を有し、ビニル基含有量が０．１５質量％のジメチルポリシロキサンの配合量を１０．０質量部に変更した以外は実施例３と同様にして液状組成物（７）を調製した。
また、実施例３の組成物（６）において動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに替えて、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５．９０質量部および動粘度１２ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．２０質量％の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体０．１０質量部を使用とした以外は実施例３と同様にして液状組成物（８）を調製した。
前記液状組成物（７）と前記液状組成物（８）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００５１】
[実施例５]
粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９７質量部、可塑度１．３ｍｍで分子鎖両末端および分子鎖側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．０７５質量％のジメチルポリシロキサンガム４．０質量部、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ２／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣＲ）３０質量部、粘度４０ｍＰａ・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン３.０質量部、および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液｛本組成物１００万質量部に対して本触媒中の白金金属が５０質量部となる量）、および粘度１０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６０質量部にベンガラ４０質量部を配合した顔料ペースト２.０質量部を混合して液状組成物（９）を調製した。
また、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９５．０質量部、可塑度１．３ｍｍで分子鎖両末端および分子鎖側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．０７５質量％のジメチルポリシロキサンガム４．０質量部、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ２／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣＲ）３０質量部、粘度４０ｍＰａ・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン３.０質量部、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６．０部を混合して液状組成物（１０）を調製した。
前記液状組成物（９）と前記液状組成物（１０）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００５２】
[比較例1]
実施例１において粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンおよび粘度３５０ｍＰａ・sで分子鎖両末端および側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．９３質量％のジメチルポリシロキサンに替えて、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０１質量部を使用した以外は実施例１と同様にして液状組成物（１１）を調製した。
また、実施例１において動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６．２５質量部に替えて、動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５．５０質量部および動粘度１２ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．２０質量％の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体０．５０質量部を使用した以外は実施例２と同様にして液状組成物（１２）を調製した。
前記液状組成物（１１）と前記液状組成物（１２）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。
【００５３】
[比較例２]
実施例1の液状組成物（１）において粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンおよび粘度３５０ｃＳｔで分子鎖両末端および側鎖にビニル基を有し、分子鎖側鎖のビニル基が平均で２．５個であり、ビニル基含有量が０．９３質量％のジメチルポリシロキサンに替えて、粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９６．１質量部および粘度８０００ｍＰａ・ｓで分子鎖側鎖に平均で４．６個のビニル基を有し、ビニル基含有量が０．３０質量％のジメチルポリシロキサン５．０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして液状組成物（１３）を調製した。
また、実施例１の液状組成物（２）において動粘度１０ｍｍ２／ｓでケイ素原子結合水素原子含有量が約０．１６質量％の分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの配合量を６．１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして液状組成物（１４）を調製した。
前記組成物Ａ液（１３）と前記液状組成物（１４）を質量比が１１０：１００、１００：１００、1００：１１０となるように混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力・接着率を測定し、それらの結果を表1に示した。  
表１
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【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のシリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムに対する接着性が良好であるので、例えば、シリコーンゴム被覆面同士を重ね合わせ、その周縁部を接着又は縫製して作成する袋状のエアバック用の接着剤として好適である。