(57)【要約】【課題】コンディショニング効果が持続するとともに、消費者に特に要求されるハリコシ感を付与することのできるシャンプー組成物を提供する。【解決手段】第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンとシリル化ウレタン系樹脂とが配合されてなり、ｐＨが５〜９であることを特徴とするシャンプー組成物である。さらに、カチオン性ポリマーを配合することにより、美容特性が一層改善されたシャンプー組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンとシリル化ウレタン系樹脂とが配合されてなり、ｐＨが５〜９であることを特徴とするシャンプー組成物。
【請求項２】
前記第４級アンモニウム基を持つシリコーンが、次の一般式（１）〜（４）：
【化３０】
2012232953.tif 000031
［上式中：
―  Ｒ1 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ30アルキル基又はフェニル基を表し；
−  Ｒ2 は同一又は異なっており、‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a ‐（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b ‐Ｒ5 又は‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）a ‐Ｒ5 を表し；
ここでＲ5 は同一又は異なっており、次の式：
【化３１】
2012232953.tif 000032
の基から選択され、ここで：
−  Ｒ8 基は独立して、直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基で一又は複数のＯＨ基を担持していてもよいものを表すか、又はＣh Ｈ2hＺ1 ＣＯＲ9 基を表し；
−  Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ9 は同一又は異なっており、一又は複数のＯＨ基を担持していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基を表すか、又はＲ7 はＲ8 の一部と共に、複素環（Ｎ、Ｏ、Ｐ等の少なくとも一のヘテロ原子を有する環）を形成してよく、該複素環は特にイミダゾリンであり、
−  ｍは０〜２０の間で変化し；
−  ｎは０〜５００の間で変化し；
−  ｐは１〜５０の間で変化し；
−  ｑは０〜２０の間で変化し；
−  ｒは１〜２０の間で変化し；
−  ａは０〜５０の間で変化し；
−  ｂは０〜５０の間で変化し；
−  ｃは０〜４の間で変化し；
−  ｆは０〜４の間で変化し；
−  ｇは０〜２の間で変化し、好ましくは１に等しく；
−  ｈは１〜４の間で変化し、好ましくは３に等しく；
−  Ｚ1 は酸素原子又はＮＨを表し；
−  Ｘ1 −は、カルボキシラート、スルファート、ハロゲン化物等の一価の無機又は有機アニオンを表す］
で表わされるシリコーンから選択される請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記シリコーンが一般式（３）で表わされるものである請求項２記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
前記シリコーンが、次の条件：
−  ｃが２又は３に等しく；
−  Ｒ1 がメチル基を示し；
−  ａ及びｂが０に等しく；
−  ｎが０〜１００の間で変化し；
−  ｑが０に等しく；
−  ｆ＝３；
−  ｇ＝１；
−  Ｒ6 及びＲ7 がメチル基を示し；
−  Ｒ8 が‐（ＣＨ2 ）‐ＮＨＣＯＲ9 基を示す；
の少なくとも一つを満たす一般式（３）に相当するものである請求項３記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
前記シリコーンがクオタニウム−８０である請求項４記載のシャンプー組成物。
【請求項６】
前記第４級アンモニウム基を持つシリコーンが、水溶液又は水分散液又は水懸濁液の形態である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項７】
前記第４級アンモニウム基を持つシリコーンの配合量が０．００１〜１０質量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項８】
前記シリル化ウレタン系樹脂が次の下記一般式（５）で表わされる請求項１〜７のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【化３２】
2012232953.tif 000033
（但し、Ａ1 はウレタンポリマーの骨格に当たる残基、Ｎは該ウレタンポリマーのイソシアネート基に由来する窒素原子であり、Ｂ1 は下記一般式（６）〜（８）のいずれかで示される基であり、ξは１〜２０である。）
【化３３】
2012232953.tif 000034
（但し、Ｒ10は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ12及びＲ14は炭素数１〜１０個の側鎖があっても良いアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ13は炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ15は水素原子又は式−ＣＯＯＲ16で示される基であり、Ｒ16は炭素数１〜２０個のアルキル基である。s は１〜３の整数である。）
【請求項９】
前記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂が、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を含むものである請求項８記載のシャンプー組成物。
【請求項１０】
前記一般式（６）〜（８）におけるＲが、エチル基である請求項８記載のシャンプー組成物。
【請求項１１】
前記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂中、Ｘ部分のケイ素原子の割合が、０．１〜１．５質量％である請求項８記載のシャンプー組成物。
【請求項１２】
前記シリル化ウレタン系樹脂がポリウレタン−２４である請求項８記載のシャンプー組成物。
【請求項１３】
前記シリル化ウレタン樹脂の配合量が０．００５〜１０質量％である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１４】
前記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂の配合量が、０．０１〜１０質量％である請求項８記載のシャンプー組成物。
【請求項１５】
更に、少なくとも一のカチオン性ポリマーを含有してなる請求項１〜１４のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１６】
前記カチオン性ポリマーが、互いに異なる少なくとも２つのカチオン性ポリマーである請求項１５記載のシャンプー組成物。
【請求項１７】
前記カチオン性ポリマーが、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される請求項１５又は１６記載のシャンプー組成物。
【請求項１８】
前記カチオン性ポリマーが：
（１）次の式（９）〜（１２）：
【化３４】
2012232953.tif 000035
［上式中：
Ｒ19は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ3 基を示し；
Ａ2 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子のアルキル基又はベンジル基を表し；
Ｒ17及びＲ18は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｘ2 - が無機又は有機酸から誘導されたアニオンを示す］
の単位の少なくとも一つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー；
（２）カチオン性多糖類；
（３）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物；
（４）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に調製された水溶性ポリアミノアミド類で、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよいもので；
ここで架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；
アルキル化されるか、あるいはそれらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよいポリアミノアミド類；
（５）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミン類を縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド類；
（６）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー；
（７）ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー；
（８）次の式（１３）：
【化３５】
2012232953.tif 000036
｛上式中：
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、Ｒ27がアルキレンで、Ｄ1 が第４級アンモニウム基である、‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ｒ27‐Ｄ1 又は‐ＣＯ‐Ｏ‐Ｒ27‐Ｄ1 基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換された直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ6 アルキル基を示し；
Ａ3 及びＢ2 は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ3 - は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ3 、Ｒ23及びＲ25は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；
Ａ4 が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ2 がまた‐（ＣＨ2 ）n ‐ＣＯ‐Ｄ1 ‐ＯＣ‐（ＣＨ2 ）n - 基を示してよく、
ここでＤ1 は：
ａ）式：‐Ｏ‐Ｚ2 ‐Ｏ‐のグリコール残基
［上式中、Ｚ2 は、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
‐（ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ）x ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
‐［ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐Ｏ］y ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ピペラジン誘導体等の二第２級ジアミン残基；
ｃ）式：‐ＮＨ‐Ｙ1 ‐ＮＨ‐の二第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙ1 は、次の式：
‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｓ‐Ｓ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ）式：‐ＮＨ‐ＣＯ‐ＮＨ‐のウレイレン基；
を示し、
好ましくは、Ｘ3 - が一価の無機又は有機のアニオンである｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー；
（９）次の式（１４）：
【化３６】
2012232953.tif 000037
［上式中：
Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル又は‐ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）w ＯＨ基を表し、
ｗは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同時には水素原子を示さず、
ｔ及びｖは同一又は異なっており、１〜６の整数であり、
ｕは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ4 はハロゲン原子を示し、
Ａ4 はジハライドの基を示すか、あるいは好ましくは‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー；
（１０）第４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールポリマー；
（１１）「ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン」等のポリアミン類；
（１２）メタクリロイルオキシ（Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル）トリ（Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル）アンモニウム塩の架橋ポリマー；
（１３）キチン誘導体、ポリ第４級ウレイレン類、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリエチレンイミン類等のポリアルキレンイミン類；
から選択される少なくとも一のカチオン性ポリマーである請求項１５〜１７のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項１９】
前記カチオン性ポリマーが、カチオン性シクロポリマー類、カチオン性多糖類、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの第４級ポリマー、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマーである請求項１５〜１８のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項２０】
前記カチオン性シクロポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマーから選択される請求項１９記載のシャンプー組成物。
【請求項２１】
前記カチオン性多糖類が、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したデンプン、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアーガム、及びトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースから選択される請求項１９記載のシャンプー組成物。
【請求項２２】
前記ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの第４級ポリマーが、ビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウム塩のコポリマーから選択される請求項１９記載のシャンプー組成物。
【請求項２３】
前記カチオン性ポリマーが、少なくとも一のカチオン性多糖類と少なくとも一のジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマーとを含有する請求項１９記載のシャンプー組成物。
【請求項２４】
カチオン性ポリマーの配合量が、０．００１〜２０質量％である請求項１５〜２３のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項２５】
更に、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有してなる請求項１〜２４のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項２６】
更に、少なくとも１種の付加的なコンディショナーを含有してなる請求項１〜２５のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項２７】
前記付加的なコンディショナーが、シリコーン類、少なくとも１２の炭素原子を有するカルボン酸エステル、植物性油、鉱物性油、合成油、及びそれらの混合物から選択される請求項２６記載のシャンプー組成物。
【請求項２８】
媒体が、水、又は水と化粧品的に許容可能な溶媒との混合物からなる請求項１〜２７のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項２９】
前記溶媒が、Ｃ1 ‐Ｃ4 低級アルコール、アルキレングリコール、ポリオールエーテル、Ｃ5 ‐Ｃ10アルカン類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、及びそれらの混合物から選択される請求項２８記載のシャンプー組成物。
【請求項３０】
更に、アニオン性、非イオン性又は両性ポリマー、酸又は電解質等の非ポリマー増粘剤、粉末成分、油脂類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、保湿剤、天然水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、多価アルコール、糖類、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、ビタミン類、プロビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、電解質、乳白剤、真珠光沢剤、天然または合成セラミド類から選択される少なくとも一の添加剤を含有してなる請求項１〜２９のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３１】
シャンプー、アフターシャンプー、毛髪のパーマネントウエーブ、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、パーマネントウエーブ又は毛髪ストレート化の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物の形態である請求項１〜３０のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３２】
ケラチン繊維を洗浄又はトリートメントするためのものである請求項１〜３０のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３３】
毛髪をつややかにするためのものである請求項１〜３２のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３４】
毛髪をしなやかにするためのものである請求項１〜３２のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３５】
毛髪にハリコシを与えるためのものである請求項１〜３２のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
【請求項３６】
請求項１〜３５のいずれか１項に記載のシャンプー組成物を毛髪等のケラチン繊維に適用し、ついで、すすぐ、又は、すすがないことからなる、ケラチン繊維のトリートメント方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシャンプー組成物に関し、更に詳しくは、第４級シリコーンとシリル化ウレタン系樹脂とを含む、特に毛髪のコンディショニングの保持効果に優れるとともに、毛髪にハリコシ感をもたらすシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、大気中の要因による作用、又は機械的もしくは化学的処理、例えば染色、脱色及び／又はパーマネントウエーブ処理の作用により、ダメージを受けたり、脆性化することが知られている。このような毛髪は、もつれをほぐしたりスタイリングすることが困難で、柔軟性に欠くこともよく知られている。毛髪のもつれをほぐれ易くし、毛髪に柔軟性及びしなやかさを付与するために、カチオン性ポリマー、カチオン性シリコーン又はカチオン性界面活性剤を使用することは、毛髪等のケラチン物質を洗浄又は手入れする組成物においては既に推奨されている。
しかしながら、これらの目的のためにカチオン性ポリマー等を使用することには様々な不具合がある。即ち、それらは毛髪に対し高い親和性を有するため、繰り返し使用するうちにかなりの量が毛髪に付着し、好ましくない影響、例えば長く垂れた感じや不快感があり、毛髪がごわつき、毛髪繊維同士が付着してスタイリングにも影響を及ぼすことが問題となっていた。
【０００３】
これらの不具合を克服するために、例えば、特許文献１には、第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンと少なくとも一の液状脂肪アルコールを配合したアフターシャンプーが提案されている（例えば、０００４、００５４、００５６、および、００５７〜００６１に記載の実施例１〜５）。また、特許文献２には、シリル化ウレタン系樹脂をヘアシャンプーへ応用することが記載されている（例えば、００１２、および、００８５、００８６に記載の化粧品、実施例５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３５５５６号公報
【特許文献２】特表２００４−５２１９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、髪につややかさ、しなやかさを与えることを謳いつつも、それらの効果の持続性については何ら言及されていない。また、消費者に特に評価されるハリコシ感の付与については記載が無く、また、現にハリコシ感については十分とは云い難い。特許文献２においては、仕上がりに関する効果については、ハリコシ感も含めて何ら具体的記載が無く、現にハリコシ感については満足し得るものではない。加えて、記載されているシリル化ポリウレタン−ユリアは、加水分解性シリル基の反応性が強いため、水溶媒中での貯蔵性が十分とは言えず、化粧品として配合した際に加水分解シリル基が反応し、十分な効果は発揮されない可能性が高い。
以上のように、従来のシャンプー組成物は、コンディショニング効果の持続性や、特に消費者に特に要求されるハリコシ感において十分に満足できるものとは言いがたい。
【０００６】
以上のように、シャンプーが毛髪等のケラチン繊維に適用されてからのコンディショニング効果の持続性及びハリコシ感に優れたシャンプー組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するための本発明の特徴は、コンディショニング効果が持続し、なおかつ、同時にハリコシ感が付与されるシャンプー組成物であって、第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンとシリル化ウレタン系樹脂とが配合されてなり、ｐＨが５〜９、好ましくは６〜８であることを特徴とするシャンプー組成物である。
【０００８】
本発明の他の特徴は、第４級アンモニウム基を持つ前記シリコーンが、次の一般式（１）〜（４）：
【０００９】
【化１】
2012232953.tif 000002
【００１０】
［上式中：
―  Ｒ1 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ30アルキル基又はフェニル基を表し；
−  Ｒ2 は同一又は異なっており、‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a ‐（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b ‐Ｒ5 又は‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）a ‐Ｒ5 を表し；
ここでＲ5 は同一又は異なっており、次の式：
【００１１】
【化２】
2012232953.tif 000003
【００１２】
の基から選択され、ここで：
−  Ｒ8 基は独立して、直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基で一又は複数のＯＨ基を担持していてもよいものを表すか、又はＣh Ｈ2hＺ1 ＣＯＲ9 基を表し；
−  Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ9 は同一又は異なっており、一又は複数のＯＨ基を担持していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基を表すか、又はＲ7 はＲ8 の一部と共に、複素環（Ｎ、Ｏ、Ｐ等の少なくとも一のヘテロ原子を有する環）を形成してよく、該複素環は特にイミダゾリンであり、
−  ｍは０〜２０の間で変化し；
−  ｎは０〜５００の間で変化し；
−  ｐは１〜５０の間で変化し；
−  ｑは０〜２０の間で変化し；
−  ｒは１〜２０の間で変化し；
−  ａは０〜５０の間で変化し；
−  ｂは０〜５０の間で変化し；
−  ｃは０〜４の間で変化し；
−  ｆは０〜４の間で変化し；
−  ｇは０〜２の間で変化し、好ましくは１に等しく；
−  ｈは１〜４の間で変化し、好ましくは３に等しく；
−  Ｚ1 は酸素原子又はＮＨを表し；
−  Ｘ1 −は、カルボキシラート、スルファート、ハロゲン化物等の一価の無機又は有機アニオンを表す］
の一つに相当するシリコーンから選択されるシャンプー組成物である。
【００１３】
本発明の他の特徴は、前記シリコーンが式（３）のものであるシャンプー組成物である。
【００１４】
本発明の他の特徴は、前記シリコーンが、次の条件：
−  ｃが２又は３に等しく；
−  Ｒ1 がメチル基を示し；
−  ａ及びｂが０に等しく；
−  ｎが０〜１００の間で変化し；
−  ｑが０に等しく；
−  ｆ＝３；
−  ｇ＝１；
−  Ｒ6 及びＲ7 がメチル基を示し；
−  Ｒ8 が‐（ＣＨ2 ）‐ＮＨＣＯＲ9 基を示す；
の少なくとも一つを満たす一般式（３）に相当するものであるシャンプー組成物である。
【００１５】
本発明の他の特徴は、前記シリコーンがクオタニウム−８０である。
【００１６】
本発明の他の特徴は、第４級アンモニウム基を持つシリコーンが、水溶液又は水分散液又は水懸濁液の形態で提供される化粧品組成物である。
【００１７】
本発明の他の特徴は、０．００１〜１０質量％の量、好ましくは０．０１〜５質量％の量の活性物質として、第４級アンモニウム基を持つシリコーンを含有するシャンプー組成物である。
【００１８】
本発明の他の特徴は、特定構造のシリル化ウレタン系樹脂を配合することにより、コンディショニング効果の持続とハリコシ感の付与とが両立することである。
【００１９】
本発明の他の特徴は、下記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂を含むものである。
【００２０】
【化３】
2012232953.tif 000004
【００２１】
（但し、Ａ1 はウレタンポリマーの骨格に当たる残基、Ｎは該ウレタンポリマーのイソシアネート基に由来する窒素原子であり、Ｂ1 は下記一般式（６）〜（８）のいずれかで示される基であり、ξは１〜２０である。）
【００２２】
【化４】
2012232953.tif 000005
【００２３】
（但し、Ｒ10は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ12及びＲ14は炭素数１〜１０個の側鎖があっても良いアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ13は炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ15は水素原子又は式−ＣＯＯＲ16で示される基であり、Ｒ16は炭素数１〜２０個のアルキル基である。s は１〜３の整数である。）
【００２４】
本発明の他の特徴は、上記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂が、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を含むものである。
【００２５】
本発明の他の特徴は、上記一般式（６）〜（８）におけるＲが、エチル基であることを特徴とするものである。
【００２６】
本発明の他の特徴は、上記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂の配合量が、０．００５〜１０質量％であるものである。
【００２７】
本発明の他の特徴は、上記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂中、Ｘ部分のケイ素原子の割合が、０．１〜１．５質量％である。
【００２８】
本発明の他の特徴は、前記シリル化ウレタン系樹脂がポリウレタン−２４である。
【００２９】
本発明の他の特徴は、少なくとも一のカチオン性ポリマーをさらに含有している。
【００３０】
本発明の他の特徴は、互いに異なる少なくとも２つのカチオン性ポリマーを含有している。
【００３１】
本発明の他の特徴は、カチオン性ポリマーが、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
【００３２】
本発明の他の特徴は、前記カチオン性ポリマーが：
（１）次の式（９）〜（１２）：
【００３３】
【化５】
2012232953.tif 000006
【００３４】
［上式中：
Ｒ19は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ3 基を示し；
Ａ2 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子のアルキル基又はベンジル基を表し；
Ｒ17及びＲ18は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｘ2 - が無機又は有機酸から誘導されたアニオンを示す］
の単位の少なくとも一つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー；
（２）カチオン性多糖類；
（３）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物；
（４）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に調製された水溶性ポリアミノアミド類で、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよいもので；
ここで架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；
アルキル化されるか、あるいはそれらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよいポリアミノアミド類；
（５）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミン類を縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド類；
（６）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー；
（７）ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー；
（８）次の式（１３）：
【００３５】
【化６】
2012232953.tif 000007
【００３６】
｛上式中：
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、Ｒ27がアルキレンで、Ｄ1 が第４級アンモニウム基である、‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ｒ27‐Ｄ1 又は‐ＣＯ‐Ｏ‐Ｒ27‐Ｄ1 基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換された直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ6 アルキル基を示し；
Ａ3 及びＢ2 は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ3 - は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ3 、Ｒ23及びＲ25は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；
Ａ4 が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ2 がまた‐（ＣＨ2 ）n ‐ＣＯ‐Ｄ1 ‐ＯＣ‐（ＣＨ2 ）n - 基を示してよく、
ここでＤ1 は：
ａ）式：‐Ｏ‐Ｚ2 ‐Ｏ‐のグリコール残基
［上式中、Ｚ2 は、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
‐（ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ）x ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
‐［ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐Ｏ］y ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ピペラジン誘導体等の二第２級ジアミン残基；
ｃ）式：‐ＮＨ‐Ｙ1 ‐ＮＨ‐の二第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙ1 は、次の式：
‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｓ‐Ｓ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ）式：‐ＮＨ‐ＣＯ‐ＮＨ‐のウレイレン基；
を示し、
好ましくは、Ｘ3 - が一価の無機又は有機のアニオンである｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー；
（９）次の式（１４）：
【００３７】
【化７】
2012232953.tif 000008
【００３８】
［上式中：
Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル又は‐ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）w ＯＨ基を表し、
ｗは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同時には水素原子を示さず、
ｔ及びｖは同一又は異なっており、１〜６の整数であり、
ｕは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ4 はハロゲン原子を示し、
Ａ4 はジハライドの基を示すか、あるいは好ましくは‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー；
（１０）第４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールポリマー；
（１１）「ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン」等のポリアミン類；
（１２）メタクリロイルオキシ（Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル）トリ（Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル）アンモニウム塩の架橋ポリマー；
（１３）キチン誘導体、ポリ第４級ウレイレン類、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリエチレンイミン類等のポリアルキレンイミン類；
から選択されるものである。
【００３９】
本発明の他の特徴は、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性シクロポリマー類、カチオン性多糖類、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの第４級ポリマー、及びそれらの混合物から選択されるものである。
【００４０】
本発明の他の特徴は、前記シクロポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマーから選択されるものである。
【００４１】
本発明の他の特徴は、前記カチオン性多糖類が、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したデンプン、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアーガム、及びトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースから選択される。
【００４２】
本発明の他の特徴は、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの前記第４級ポリマーが、ビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウム塩のコポリマーから選択される。
【００４３】
本発明の他の特徴は、少なくとも一のカチオン性多糖類と少なくとも一のジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマーとを含有するものである。
【００４４】
本発明の他の特徴は、それぞれのカチオン性ポリマーが、組成物の全質量に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲の濃度で存在する。
【００４５】
本発明の他の特徴は、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤から選択される少なくとも一の界面活性剤を含有しているものである。
【００４６】
本発明の他の特徴は、少なくとも一の付加的なコンディショナーをさらに含有している。
【００４７】
本発明の他の特徴は、コンディショナーが、シリコーン類、少なくとも１２の炭素原子を有するカルボン酸エステル、植物性油、鉱物性油、合成油、及びそれらの混合物から選択される。
【００４８】
本発明の他の特徴は、化粧品的に許容可能な媒体が、水、又は水と化粧品的に許容可能な溶媒との混合物からなる。
【００４９】
本発明の他の特徴は、化粧品的に許容可能な溶媒が、Ｃ1 ‐Ｃ4 低級アルコール、アルキレングリコール、ポリオールエーテル、Ｃ5 ‐Ｃ10アルカン類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、及びそれらの混合物から選択される。
【００５０】
本発明の他の特徴は、アニオン性、非イオン性又は両性ポリマー、酸又は電解質等の非ポリマー増粘剤、粉末成分、油脂類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、保湿剤、天然水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、多価アルコール、糖類、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、ビタミン類、プロビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、電解質、乳白剤、真珠光沢剤、天然または合成セラミド類等の添加剤をさらに含有している。
【００５１】
本発明の他の特徴は、シャンプー、アフターシャンプー、毛髪のパーマネントウエーブ、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、パーマネントウエーブ又は毛髪ストレート化の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物の形態で提供される。
【００５２】
本発明の他の特徴は、ケラチン繊維を洗浄又はトリートメントするためのものである。
【００５３】
本発明の他の特徴は、毛髪をつややかにするためのものである。
【００５４】
本発明の他の特徴は、毛髪をしなやかにするためのものである。
【００５５】
本発明の他の特徴は、該シャンプー組成物を有効量ケラチン繊維に適用し、ついで場合によってはすすぐことからなる、毛髪等のケラチン繊維のトリートメント方法である。
【発明の効果】
【００５６】
本発明によれば、第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンと特定構造のシリル化ウレタン系樹脂とを配合することにより、コンディショニング効果が持続し、なおかつ、同時にハリコシ感を付与することに優れたシャンプー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
本発明のシャンプー組成物は、ケラチン繊維に持続性のあるコンディショニング効果をもたらし、かつ、同時にハリコシ感を付与するシャンプー組成物であって、第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンと特定構造のシリル化ウレタン系樹脂とが配合されてなり、ｐＨが５〜９、好ましくは６〜８であることを特徴とするものである。
本発明において、ケラチン繊維とは、毛髪、羊毛等のケラチンを主成分とする繊維が含まれ、前記毛髪には頭髪の他、毛髪からなるウイグ等も含まれる。
【００５８】
本発明のシャンプー組成物における第４級アンモニウム基を持つシリコーンとは、一又は複数の第４級アンモニウム基を有する任意のシリコーンを意味するものである。これらの第４級アンモニウム基は、アルファ又はオメガ位に結合しているか、もしくは側方基の形態で結合していてもよい。それらはポリシロキサン骨格に直接結合してもよいし、又は炭化水素鎖により担持されていてもよい。
本発明においては、一般的に許容されているところに従って、シリコーンとは、シロキサン結合（‐Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ‐）と称される結合により、ケイ素と酸素原子とが互いに交互に結合したものをベースにした構造を有し、さらにケイ素−炭素結合の存在により特徴付けられる任意のポリマーを意味すると理解される。これらのシリコーン類又はポリシロキサン類は、一般的に適切に官能化されたシラン類の重縮合により得られる。ケイ素原子により最も一般的に担持される炭化水素基は、低級アルキル、特にメチル基、フルオロアルキル基、アリール、特にフェニル基である。
【００５９】
本発明の第４級アンモニウム基を持つシリコーン類は、例えば次の一般式（１）〜（４）：
【００６０】
【化８】
2012232953.tif 000009
【００６１】
［上式中：
−  Ｒ1 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ30アルキル基又はフェニル基を表し；
−  Ｒ2 は同一又は異なっており、‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a ‐（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b ‐Ｒ5 又は‐Ｃc Ｈ2c‐Ｏ‐（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）a ‐Ｒ5 を表し；
ここでＲ5 は同一又は異なっており、次の式：
【００６２】
【化９】
2012232953.tif 000010
【００６３】
の基から選択され、ここで：
−  Ｒ8 基は独立して、直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基で一又は複数のＯＨ基を担持していてもよいものを表すか、又はＣh Ｈ2hＺ1 ＣＯＲ9 基を表し；
−  Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ9 は同一又は異なっており、一又は複数のＯＨ基を担持していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ1-22アルキル又はＣ2-22アルケニル基を表すか、又はＲ7 はＲ8 の一部と共に複素環（例えばＮ、Ｏ、Ｐ等の少なくとも一のヘテロ原子を有する環）を形成してよく、該複素環は特にイミダゾリンであり、好ましくはＲ6 及びＲ7 はＣ1 ‐Ｃ6 アルキル基、特にメチル基を示し、Ｒ9 は、好ましくはＣ8 ‐Ｃ18アルキル類及びＣ8 ‐Ｃ18アルケニル類から選択される基、特にココイル基を示し；
−  ｍは０〜２０の間で変化し；
−  ｎは０〜５００の間で変化し；
−  ｐは１〜５０の間で変化し；
−  ｑは０〜２０の間で変化し；
−  ｒは１〜２０の間で変化し；
−  ａは０〜５０の間で変化し；
−  ｂは０〜５０の間で変化し；
−  ｃは０〜４の間で変化し；
−  ｆは０〜４の間で変化し；
−  ｇは０〜２の間で変化し、好ましくは１に等しく；
−  ｈは１〜４の間で変化し、好ましくは３に等しく；
−  Ｚ1 は酸素原子又はＮＨを表し；
−  Ｘ1 −は、カルボキシラート（例えばアセタート、ラクタート、シトラート）、スルファート、ハロゲン化物（塩化物、臭化物）等の一価の無機又は有機アニオンを表す］
に相当する化合物から選択される。
【００６４】
好ましくは上述した一般式（３）に相当する第４級アンモニウム含有シリコーン、特に次の条件：
−  ｃが２又は３に等しく；
−  Ｒ１がメチル基を示し；
−  ａ及びｂが０に等しく；
−  ｎが０〜１００の間で変化し；
−  ｑが０に等しく；
−  ｆ＝３；
−  ｇ＝１；
−  Ｒ6 及びＲ7 がメチル基を示し；
−  Ｒ8 が‐（ＣＨ2 ）‐ＮＨＣＯＲ9 基を示す；
の少なくとも１つ、より好ましくは全てを満たす一般式（３）に相当するものが使用される。
【００６５】
このようなシリコーン類は、クオタニウム−８０として、例えばゴールドシュミット社（ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ）から、アビル・クワット（ＡＢＩＬ  ＱＵＡＴ）３２７２、アビルＢ９９０５、アビル・クワット３４７４及びアビルＫ３２７０の名称で、リポ・フランス社（ＬＩＰＯ  ＦＲＡＮＣＥ）からシルクワット（ＳＩＬＱＵＡＴ）Ｑ−１００、シルクワットＱ−２００ＷＳ、シルクワットＡＸ、シルクワットＡＣ、シルクワットＡＤ及びシルクワットＡＭ（全てシルテック社（ＳＩＬＴＥＣＨ）製造）の名称で、ＯＳＩ社からマグナソフト・イグゾースト（ＭＡＧＮＡＳＯＦＴ  ＥＸＨＡＵＳＴ）及びシルソフト（ＳＩＬＳＯＦＴ）Ｃ−８８０の名称で、及びＵＣＩＢ社からペコシル（ＰＥＣＯＳＩＬ）１４−ＰＱ及びペコシル３６−ＰＱ（フェニックス・ケミカル社（ＰＨＯＥＮＩＸ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）製造）の名称で販売されている。
これらのシリコーン類は、特に欧州特許第５３０９７４号、独国特許第３７１９０８６号、独国特許第３７０５１２１号、欧州特許第６１７６０７号及び欧州特許第７１４６５４号に記載されている。
【００６６】
本発明で使用される第４級アンモニウム基を持つシリコーン類は、水溶液の形態、又は場合によっては水中への分散形態又はエマルション形態で提供され得る。
【００６７】
本発明のシャンプー組成物において、第４級アンモニウム基を持つシリコーン（類）は、０．００１〜１０質量％の量、好ましくは０．０１〜５質量％の量の活性物質として存在する。０．００１質量％未満ではコンディショニング効果が得られず、１０質量％を超えるとコンディショニング効果が頭打ちになるので不経済である。
【００６８】
本発明のシャンプー組成物は、シリル化ウレタン系樹脂をさらに含有する。好ましいシリル化ウレタン系樹脂は下記一般式（５）で示される。
【００６９】
【化１０】
2012232953.tif 000011
【００７０】
（但し、Ａ2 はウレタンポリマーの骨格に当たる残基、Ｎは該ウレタンポリマーのイソシアネート基に由来する窒素原子であり、Ｂ1 は下記一般式（６）〜（８）のいずれかで示される基であり、ξは１〜２０である。）
【００７１】
【化１１】
2012232953.tif 000012
【００７２】
（但し、Ｒ10は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基、Ｒ12及びＲ14は炭素数１〜１０個の側鎖があっても良いアルキレン基又はアリーレン基、Ｒ13は炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｒ15は水素原子又は式−ＣＯＯＲ16で示される基であり、Ｒ6 は炭素数１〜２０個のアルキル基である。s は１〜３の整数である。）
【００７３】
特に、上記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂は、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を含むことが好ましく、さらには、上記一般式（６）〜（８）におけるＲがエチル基であることが好ましい。
また、Ｒ11はメチル基であることが好ましく、Ｒ13は炭素数８〜２０個のアルキル基であることが好ましく、Ｒ15は水素原子であることが好ましい。
【００７４】
また、本発明において、上記一般式（５）で示されるシリル化ウレタン系樹脂中、Ｘ部分のケイ素原子割合は０．１〜１．５質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると、自然な仕上がりが得られないことがあり、１．５質量％を超えると、硬くごわついた仕上がりとなることがある。
【００７５】
本発明にかかるシリル化ウレタン系樹脂は、その製造方法を限定するものではないが、好ましい製造方法は、例えば以下の通りである。
先ず、分子内及び／又は分子末端に水酸基を１個以上有するポリオール化合物（化合物（ａ））と、カルボキシルを含有するポリオール化合物（化合物（ｂ））と、ポリイソシアネート（化合物（ｃ））とのウレタン化反応により得られるウレタンプレポリマーと、下記一般式（１５）〜（１７）のいずれかで示される化合物とを反応させ、シリル化ウレタン系樹脂を得る。
下記一般式（１５）〜（１７）で示される化合物は、１種に限らず、２種以上用いても良い。
【００７６】
【化１２】
2012232953.tif 000013
【００７７】
（但し、Ｒ10、Ｒ11〜Ｒ15及びs は、前述のとおりである。）
【００７８】
上記化合物（ａ）としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が例示される。
ポリエーテルポリオールとしては、数平均分子量５００〜３０，０００のものが好ましく、１，０００〜１０，０００のものが特に好ましい。また、官能基数が２以上のポリエーテルポリオールが好ましく、その具体例としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシヘキシレン、ポリオキシテトラメチレン等の単独重合体並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレンオキシド及びテトラヒドロフランよりなる群から選ばれた２種以上のモノエポキシドを開環共重合させてなる共重合体が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等のジカルボン酸類の一種又は二種以上と、ジオール類の一種又は二種以上とを重縮合して得られる重合体、ε−カプロラクタム、バレロラクトン等を開環重合させてなる開環重合物、活性水素を２個以上有するひまし油等の活性水素化合物が例示される。通常、分子量５００〜２５，０００のものが用いられる。
【００７９】
化合物（ｂ）としては、下記式（１８）で表されるポリヒドロキシカルボン酸が望ましい。
【００８０】
【化１３】
2012232953.tif 000014
【００８１】
（但し、Ｌは炭素数１〜１２個のアルキル基を、ｉ及びｊは１〜３の整数を示す。）
ポリヒドロキシカルボン酸としては、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸等の２，２−ジメチロールアルカン酸が挙げられる。これらの中でも、特に２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸が好適である。また、カルボキシル基を含有する低級ポリオール化合物は、１種に限らず２種以上用いることができる。
【００８２】
また、本発明においては、化合物（ｂ）以外に、カチオン性基を含有するポリオール（化合物（ｂ−２））等を使用することもできる。
化合物（ｂ−２）としては、分子内に少なくとも１つの第３級アミノ基を含有するポリオール化合物があげられる。例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、等のＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシ−有機基）―Ｎ−アルキルアミン、並びに、Ｎ−フェニルジエタノールアミン等のＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシ−有機基）―Ｎ−アリールアミン等が挙げられる。
化合物（ｂ）及び化合物（ｂ−２）は、化合物（ｂ）単独で用いても良く、もしくは化合物（ｂ）と化合物（ｂ−２）を併用することもできる。
【００８３】
化合物（ｃ）としては、例えば脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族ジイソシアネート化合物等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等が挙げられる。
脂環式ジイソシアネート化合物としては、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ−ＭＤＩ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物としては、１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合物（ＸＤＩ）が挙げられる。
芳香族ジイソシアネート化合物としては４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はそれらの混合物が挙げられ、その他フェニルジイソチオシアネート等が挙げられる。
これら、化合物（ｃ）を単独で用いても良く、もしくは併用することもできる。
上記の中でも、特にイソホロンジイソシアネートが好ましい。又、脂肪族ジイソシアネート化合物を用いると、変色の少ない樹脂を得ることができる。
【００８４】
前述の通り、本発明にかかるシリル化ウレタン系樹脂の製造方法は特に限定されず、ウレタンプレポリマーを合成する際の上記化合物（ａ）と上記化合物（ｂ）と上記化合物（ｃ）との反応も、常法により行うことができる。
上記ウレタンプレポリマー中のカルボキシル基含有量は、０．２〜３．０質量％であることが好ましい。０．２質量％未満であると、水を配合した場合に均一な分散状態にはなり難く、樹脂が分離状態になり、３．０質量％を超えると、高粘度となり安定性が悪化する。
【００８５】
また、上記ウレタンプレポリマーと上記一般式（１５）〜（１７）で示される化合物との反応は、一般に５０〜１００℃で３０分間〜３時間行えばよい。
【００８６】
本発明では、上記シリル化ウレタン系樹脂の分散液として毛髪化粧料に配合することが一般的である。シリル化ウレタン系樹脂の分散液は、例えば、シリル化ウレタン系樹脂を塩基性物質で中和し、予めアミン系鎖延長剤を溶解した水分散液を添加して水中に分散させて製造される。また、上記シリル化ウレタン系樹脂に、アミン系鎖延長剤、塩基性物質及び水を配合し、激しく撹拌する等して強固に接触させることにより製造される。
さらに、前記ウレタンプレポリマーと上記一般式（１５）〜（１７）で示される化合物とを反応させる際に、下記塩基性物質を存在させて反応させ、次いで水を配合して調製しても良い。
【００８７】
塩基性物質としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ２−ブチルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリペンタノールアミン、トリイソペンタノールアミン、トリヘキサノールアミン等のアミン化合物等が挙げられる。これら塩基性物質は、１種に限らず、２種以上用いることができる。
塩基性物質は、シリル化ウレタン系樹脂中のカルボキシル基の化学当量に対して５０〜１００モル％、好ましくは８０〜１００モル％配合される。
【００８８】
アミン系鎖延長剤としては、エチレンジアミン、１，３−ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４´−メチレンビス（３−メチルーシクロヘキシルアミン）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、１，３−キシリレンジアミン等の脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族ポリアミンや、ヒドラジン、カルボジヒドラジド等のヒドラジン及びその誘導体を用いることができる。これらアミン系鎖延長剤は、１種に限らず、２種以上用いることができる。
また、水の配合量は、該シリル化ウレタン系樹脂１００重量部当たり、１００〜４００重量部、好ましくは１５０〜３５０重量部である。
【００８９】
さらに、シリル化ウレタン系樹脂は、その水溶液又は分散液の粘度を調整するために、炭素数１〜１０個のモノアルコール及び多価アルコールから選ばれる１種又は２種以上のアルコール類を配合することができる。上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンが特に好ましい。上記アルコール類の配合量は、該ウレタン系樹脂１００重量部当たり、１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部である。又、上記アルコール類を配合することにより、上記水溶液又は分散液中での貯蔵安定性が向上するという効果を示す。
【００９０】
さらに、本発明においては、該樹脂中の第３級アミン基の化学当量に対して５０〜１００モル％の酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては、塩酸、硝酸、メタンスルホン酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
【００９１】
本発明において、シリル化ウレタン系樹脂の配合量は、実分でシャンプー組成物全量中０．００５〜１０質量％であることが好ましく、特に０．０１〜５質量％であることが好ましい。０．００５質量％未満であると、ハリコシが感じられず、１０質量％を超えると、ごわごわした仕上がりとなり、フレーキングが顕著に起こる。
【００９２】
また、本発明においては、特定構造のシリル化ウレタン系樹脂を配合することで、従来の皮膜形成ポリマー等を使用するシャンプー組成物よりも、ハリコシ、感触等が優れたシャンプー組成物を得ることができるが、本発明の効果を損なわない範囲において、従来の皮膜形成ポリマーと組み合わせて使用することも可能である。
【００９３】
本発明のシリル化ウレタン系樹脂は、上記一般式（６）〜（８）においてＲ13で表される部分による立体障害により、あるいはシラノール基の安定化により水溶媒中では反応せず、安定に存在する。そして毛髪への塗布後、溶媒が揮発することにより、エマルジョンの融着と同時に、シリル化ウレタン系樹脂の濃度が上昇し、反応性シリル基の反応により架橋が進行する。
【００９４】
好ましい実施態様において、本発明のシャンプー組成物は、少なくとも一のカチオン性ポリマー、好ましくは互いに異なる少なくとも２種のカチオン性ポリマーを含有する。
【００９５】
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、美容特性を改善するために、既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特に、欧州特許出願公開第０３３７３５４号、及び仏国特許出願公開第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択される。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択されうる。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５×１０6 、好ましくは約１０3 〜３×１０6 の数平均分子量を有する。
【００９６】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明で使用可能な、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーとしては、特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されているものを挙げることができる。これらのポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
（１）次の式（９）〜（１２）：
【００９７】
【化１４】
2012232953.tif 000015
【００９８】
［上式中：
Ｒ17及びＲ18は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｒ19は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ3 基を示し；
Ａ3 は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｘ2 - は無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファート又はエチルスルファートアニオン、又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも一つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００９９】
ファミリー（１）のコポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素上に低級（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）アルキルが置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのファミリーから選択されうるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー（１）のこれらのコポリマーとしては、次のもの：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社（ＨＥＲＣＵＬＥＳ）からヘルコフロック（ＨＥＲＣＯＦＬＯＣ）の名称で販売されているコポリマー；
−  チバ社（ＣＩＢＡ）からビナクアット（ＢＩＮＡ  ＱＵＡＴ）Ｐ１００の名称で販売されており、例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー；
−  ハーキュレス社からレテン（ＲＥＴＥＮ）の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー；
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット（ＧＡＦＱＵＡＴ）」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット（登録商標）７３４」又は「ガフクアット（登録商標）７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」と称される製品（これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている）；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス（ＧＡＦＦＩＸ）（登録商標）ＶＣ７１３の名称で販売されている製品；
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ（ＳＴＹＬＥＺＥ）（登録商標）ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー；
及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット（登録商標）ＨＳ１００」の名称で販売されている製品；
を挙げることができる。
【０１００】
（２）カチオン性多糖類、特にカチオン性セルロース、デンプン及びガラクトマンナンガム。カチオン性多糖類としては、特に、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル、カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。
第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテルは、仏国特許第１４９２５９７号に記載されており、ポリクオタニウム−１０として、特にアメルコール社（ＡＭＥＲＣＨＯＬ）から「ＪＲ」（ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ）又は「ＬＲ」（ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ）の名称で販売されているポリマーである。またこれらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
【０１０１】
カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロースは、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されており、例えばメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩が特にグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースである。
この定義に相当する市販品は、特に、ナショナル・スターチ社（ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＳＴＡＲＣＨ）から「セルクアット（ＣＥＬＱＵＡＴ）（登録商標）Ｈ１００」及び「セルクアット（登録商標）Ｌ２００」の名称で販売されている製品である。
【０１０２】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、特に米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されており、特にカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガムである。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えば塩化物）で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特にローディア・シミー社（ＲＨＯＤＩＡ  ＣＨＩＭＩＥ）から、ジャガー（登録商標）（ＪＡＧＵＡＲ）Ｃ１３Ｓ、ジャガー（登録商標）Ｃ１５、ジャガー（登録商標）Ｃ１７又はジャガー（登録商標）Ｃ１６２の商品名で販売されている。
また、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えば塩化物）で変性したデンプン、例えばＩＮＣＩ命名法に従えばスターチ−ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ｓｔａｒｃｈ  ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）と称され、オンデオ社（ＯＮＤＥＯ）からセンソマー（ＳＥＮＳＯＭＥＲ）Ｃｉ−５０の名称で市販されている製品が使用される。
【０１０３】
（３）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【０１０４】
（４）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；
これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋可能で；
架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；
これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。
このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている。
【０１０５】
（５）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミン類を縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド類。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社（ＳＡＮＤＯＺ）から「カルタレチン（ＣＡＲＴＡＲＥＴＩＮＥ）（登録商標）Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【０１０６】
（６）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。
ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；
そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。
このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット（ＤＥＬＳＥＴＴＥ）（登録商標）１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット（ＨＥＲＣＯＳＥＴＴ）（登録商標）５７」の名称で販売されている。
【０１０７】
（７）ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式（１９）又は（２０）：
【０１０８】
【化１５】
2012232953.tif 000016
【０１０９】
［上式中：
ｋ及びｌは０又は１であり、ｋ＋ｌの合計は１であり；
Ｒ34は、水素原子又はメチル基を示し；
Ｒ32及びＲ33は互いに独立して、１〜８の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）アミドアルキル基を示すか、又はＲ32とＲ33は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示し得るもので；
Ｘ5 - は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
Ｒ32及びＲ33は互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社（ＮＡＬＣＯ）から「メルクアット（ＭＥＲＱＵＡＴ）（登録商標）１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低重量平均分子量の相同体）、及び、例えぱポリクオタニウム−７、特に、「メルクアット（登録商標）５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【０１１０】
（８）次の式（１３）：
【０１１１】
【化１６】
2012232953.tif 000017
【０１１２】
｛上式中、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、Ｒ27がアルキレンで、Ｄ1 が第４級アンモニウム基である、‐ＣＯ‐ＮＨ‐Ｒ27‐Ｄ1 又は‐ＣＯ‐Ｏ‐Ｒ27‐Ｄ1 基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換された直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ6 アルキル基を示し；
Ａ3 及びＢ2 は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ3 - は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ3 、Ｒ23及びＲ25は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；
Ａ3 が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ2 がまた‐（ＣＨ2 ）n ‐ＣＯ‐Ｄ1 ‐ＯＣ‐（ＣＨ2 ）n ‐基を示してよく、
ここでＤ1 は：
ａ）式：‐Ｏ‐Ｚ2 ‐Ｏ‐のグリコール残基
［上式中、Ｚ2 は、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
‐（ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ）x ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
‐［ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐Ｏ］y ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ（ＣＨ3 ）‐
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ジ第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：‐ＮＨ‐Ｙ1 ‐ＮＨ‐のジ第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙ1 は、次の式：
‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｓ‐Ｓ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ）式：‐ＮＨ‐ＣＯ‐ＮＨ‐のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ3 - は、一価の無機又は有機のアニオン、例えばハロゲン化物（塩化物又は臭化物）、スルファート、又はカルボキシラート（アセタート、ラクタート、シトラート）である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【０１１３】
特に次の式（２１）：
【０１１４】
【化１７】
2012232953.tif 000018
【０１１５】
［上式中、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37及びＲ38は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、α及びβは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ6 - は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式（２１）の化合物は、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37及びＲ38がメチル基を表し、α＝３、β＝６及びＸ6 ＝Ｃｌで、ＩＮＣＩ（ＣＴＦＡ）命名法に従い、塩化ヘキサジメトリンと称されているものである。
【０１１６】
（９）次の式（１４）：
【０１１７】
【化１８】
2012232953.tif 000019
【０１１８】
［上式中：
Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル又は‐ＣＨ2 ＣＨ2 （ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）w ＯＨ基を表し；
ｗは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は同時には水素原子を示さず；
ｔ及びｖは同一又は異なっており、１〜６の整数であり；
ｕは０、又は１〜３４の整数であり；
Ｘ4 - はハロゲン化物等のアニオンを示し；
Ａ4 はジハライドの基を示すか、あるいは好ましくは‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐Ｏ‐ＣＨ2 ‐ＣＨ2 ‐を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社（ＭＩＲＡＮＯＬ）から販売されている「ミラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ）（登録商標）Ａ１５」、「ミラポール（登録商標）ＡＤ１」、「ミラポール（登録商標）ＡＺ１」及び「ミラポール（登録商標）１７５」を挙げることができる。
【０１１９】
（１０）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えばポリクオタニウム（ＰＯＬＹＱＵＡＴＥＲＮＩＵＭ）−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−４４、特にＢＡＳＦ社からルビクアット（ＬＵＶＩＱＵＡＴ）（登録商標）ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０、及びルビクアット（登録商標）ケア（ＣＡＲＥ）の名称で市販されている製品。
【０１２０】
（１１）ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン」の名称が付されているコグニス社から販売されているポリクアート（ＰＯＬＹＱＵＡＲＴ）（登録商標）Ｈ。
【０１２１】
（１２）架橋した又は架橋していないメタクリロイルオキシ（Ｃ１‐Ｃ４アルキル）トリ（Ｃ１‐Ｃ４アルキル）アンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０質量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（重量比  ２０／８０）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。
この分散液は、チバ社から「サルケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）（登録商標）ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０質量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、チバ社から「サルケア（登録商標）ＳＣ９５」及び「サルケア（登録商標）ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【０１２２】
本発明の範疇で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質の加水分解物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
【０１２３】
本発明の範疇で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、第４級セルロースエーテル誘導体、例えばアメルコール社から「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー類、特にナルコ社から「メルクアット（登録商標）１００」、「メルクアット（登録商標）５５０」及び「メルクアット（登録商標）Ｓ」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、また、ＢＡＳＦ社からルビクアット・ケアの名称で販売されているビニルピロリドン及びメチルビニルイミダゾリウム塩（例えば硫酸メチル又は硫酸エチル）のコポリマー、及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【０１２４】
本発明において、それぞれのカチオン性ポリマーの含有率は０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、特に０．０５質量％〜２質量％である。０．０１質量％未満では十分な美容特性の効果が得られず、２０質量％を超えると髪に対するカチオン性ポリマーの付着量が増大し、スタイリングに影響を及ぼす。
【０１２５】
本発明のシャンプー組成物は、増粘剤をさらに含有してもよい。この増粘剤は好ましくは非イオン性である。
本発明の非イオン性増粘剤は、天然又は合成由来であってよい。それらは特に：
（ｉ）エステル及び／又はアミド型のエチレン性不飽和モノマーを有する非イオン性のホモポリマー及びコポリマー；
（ｉｉ）ビニルピロリドンのホモ−又はコポリマー；
（ｉｉｉ）多糖類；
から選択される。
【０１２６】
エステル及び／又はアミド型のエチレン性不飽和モノマーを有する非イオン性のホモポリマー及びコポリマーとしては、ポリアミド類、特にサイテック社（ＣＹＴＥＣ）からサイアナマー（ＣＹＡＮＡＭＥＲ）Ｐ２５０（ポリアクリルアミド）の名称で販売されている製品；
メタクリル酸メチル／エチレングリコールジメタクリラートのコポリマー（ＵＳコスメティクス社（ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ）のＰＭＭＡ・ＭＢＸ−８Ｃ）；
メタクリル酸ブチル／メタクリル酸メチルのコポリマー（ローム＆ハース社のアクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ）Ｂ６６）、ポリメチルメタクリラート（コボ社（ＫＯＢＯ）のＢＰＡ５００）を挙げることができる。
ビニルピロリドンのホモ−又はコポリマーは、特にビニルピロリドンの架橋したホモポリマー、例えばＩＳＰ社から販売されているポリマーＡＣＰ−１０から選択される。
【０１２７】
増粘多糖類は、特にグルカン、変性又は未変性のデンプン（例えば、穀物、例えば小麦、トウモロコシ又は米、野菜、例えば金エンドウ（ｇｏｌｄｅｎ  ｐｅａ）、塊茎（ｔｕｂｅｒ）、例えばポテト又はキャッサバから得られたもの）、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース及びその誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース）、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン（ａｒａｂａｎｓ）、ガラクタン（ｇａｌａｃｔａｎｓ）、ガラクツロナン（ｇａｌａｃｔｕｒｏｎａｎｓ）、キチン、キトサン、グルクロノキシラン（ｇｌｕｃｕｒｏｎｏｘｙｌａｎｓ）、アラビノキシラン（ａｒａｂｉｎｏｘｙｌａｎｓ）、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アラビノガラクタン、カラゲナン、寒天、アラビアガム、トラガカントガム（ｇｕｍ  ｔｒａｇａｃａｎｔｈｓ）、ガッチガム（ｇｈａｔｔｉ  ｇｕｍｓ）、カラヤガム、キャロブガム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム及びその非イオン性誘導体（ヒドロキシプロピルグアー）、及びそれらの混合物から選択される。
一般的に、本発明で使用可能なこの種の化合物は、特に、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，３版，１９８２，３巻，８９６−９００頁、及び１５巻，４３９−４５８頁、「Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ｎａｔｕｒｅ」Ｅ．Ａ．  ＭａｃＧＲＥＧＯＲ及びＣ．Ｔ．  ＧＲＥＥＮＷＯＯＤ編，  ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，６章，２４０−３２８頁，１９８０，及び「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｇｕｍｓ−Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ」Ｒｏｙ  Ｌ．  ＷＨＩＳＴＬＥＲ編，２版，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．に記載されているものから選択され、これら３つの出版物の内容は、出典明示によって本発明に全体が含まれる。
デンプン、グアーガム、セルロース及びその誘導体が好ましく使用される。
【０１２８】
多糖類は変性していても未変性であってもよい。
未変性のグアーガムは、例えばユニペクチン社（ＵＮＩＰＥＣＴＩＮＥ）からヴィドガム（ＶＩＤＯＧＵＭ）ＧＨ１７５の名称で、及びローディア・シミー社からメイプロ（ＭＥＹＰＲＯ）−グアー５０及びジャガーＣの名称で販売されている製品である。
【０１２９】
変性した非イオン性のグアーガムは、特にＣ1 ‐Ｃ6 ヒドロキシアルキル基で変性されている。
ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。
これらのグアーガムは従来技術でよく知られており、例えば、ヒドロキシプロピル基で変性したグアーガムを得るためには、プロピレンオキシド等の対応するアルケンオキシドとグアーガムを反応させることによって調製することができる。
グアーガムに存在するフリーのヒドロキシル官能基により消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当するヒドロキシアルキル化度は、好ましくは０．４〜１．２の間で変化する。
ヒドロキシアルキル基で変性していてもよいこのような非イオン性のグアーガムは、例えばジャガーＨＰ８、ジャガーＨＰ６０及びジャガーＨＰ１２０、ジャガーＤＣ２９３及びジャガーＨＰ１０５の商品名でローディア・シミー社から、又はガラクタソール（ＧＡＬＡＣＴＡＳＯＬ）４Ｈ４ＦＤ２の名称でアクアロン社（ＡＱＵＡＬＯＮ）から販売されている。
【０１３０】
セルロースの中でも、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースが特に使用される。アクアロン社からクリューセル（Ｋｌｕｃｅｌ）ＥＦ、クリューセルＨ、クリューセルＬＨＦ、クリューセルＭＦ、クリューセルＧ、アメルコール社からセロサイズ（ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ）ポリマーＰＣＧ−１０の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１３１】
本発明において増粘剤は、シャンプー組成物に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【０１３２】
本発明で使用可能な界面活性剤は、従来技術でよく知られている従来からのアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択される。
本発明のシャンプー組成物は、アニオン性、カチオン性、両性及び非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも一の界面活性剤、又はそれらの混合物を有利にはさらに含有し、シャンプー組成物に対して、一般的に約０．１〜６０質量％、好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。
【０１３３】
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
（ｉ）アニオン性界面活性剤（類）：
本発明において単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に（非限定的列挙）、次の化合物：
アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類（例えば、ラウレス硫酸Ｎａ等）、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類、アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類（例えば、スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ等）、アルキルスルホシクシナマート類、アルキルスルホアセタート類、アルキルエーテルホスファート類、アシルサルコシナート類、アシルイセチオナート類及びＮ−アシルタウラート類の塩（特にアルカリ金属、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が、好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを挙げることができる。
また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸、アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。
さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えばアルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化（Ｃ６‐Ｃ２４）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化（Ｃ６‐Ｃ２４）アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化（Ｃ６‐Ｃ２４）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤として、本発明においてはアルキルスルファート塩及びアルキルエーテルスルファート塩及びそれらの混合物が起泡剤として好ましく使用される。
【０１３４】
（ｉｉ）カチオン界面活性剤（類）：
また、本発明のシャンプー組成物はそれ自体よく知られている一又は複数のカチオン性界面活性剤、例えばポリオキシアルキレン化されていてもよい第１級、第２級又は第３級脂肪アミン類の塩、第４級アンモニウム塩、及びそれらの混合物を含有してもよい。
【０１３５】
第４級アンモニウム塩として、例えば次のものを挙げることができる：
−  次の一般式（２２）：
【０１３６】
【化１９】
2012232953.tif 000020
【０１３７】
を有するもの。
上式中、Ｒ39ないしＲ42は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有する脂肪族基、又は芳香族基、例えばアリール又はアルキルアリールを示す。前記脂肪族基は、例えば特に酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ、（Ｃ2 ‐Ｃ6 ）ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、（Ｃ12‐Ｃ22）アルキルアミド（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）アルキル、（Ｃ12‐Ｃ22）アルキルアセタート、ヒドロキシアルキルで約１〜３０の炭素原子を有するものから選択される；
Ｘ7 - はハロゲン化物、ホスファート類、アセタート類、ラクタート類、（Ｃ2 ‐Ｃ6 ）アルキルスルファート類、アルキル又はアルキルアリールスルホナート類から選択されるアニオンである；
−  イミダゾリンの第４級アンモニウム塩、例えば次の式（２３）：
【０１３８】
【化２０】
2012232953.tif 000021
【０１３９】
のもの。
上式中、Ｒ43は、例えば獣脂又はコプラ脂肪酸から誘導される８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ44は水素原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル基又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ45はＣ1 ‐Ｃ4 アルキル基を表し、Ｒ46は水素原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 アルキル基を表し、Ｘ8 - はハロゲン化物、ホスファート類、アセタート類、ラクタート類、アルキルスルファート類、アルキル又はアルキルアリールスルホナート類を含む群から選択されるアニオンである。
好ましくは、Ｒ43とＲ44は、例えば獣脂脂肪酸から誘導される、１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物を示し、Ｒ45はメチルを示し、Ｒ46は水素を示す。
このような製品は、例えば、ウィトコ社（ＷＩＴＣＯ）から、「リウォカット（ＲＥＷＯＱＵＡＴ）（登録商標）」Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ、Ｗ７５ＨＰＧの名称で市販されている、クオタニウム（ＱＵＡＴＥＲＮＩＵＭ）−２７（ＣＴＦＡ  １９９７）又はクオタニウム−８３（ＣＴＦＡ  １９９７）である。
−  次の式（２４）：
【０１４０】
【化２１】
2012232953.tif 000022
【０１４１】
の二第４級アンモニウム塩。
上式中、Ｒ47は約１６〜約３０の炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51及びＲ52は同一又は異なっており、水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選ばれ、Ｘ9 - はハロゲン化物、アセタート類、ホスファート類、ニトラート類、硫酸エチル及び硫酸メチルを含む群から選択されるアニオンである。このようなエチルスルファート第４級ジアンモニウム塩には、場合によってはプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
−  少なくとも一のエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩、例えば次の式（２５）：
【０１４２】
【化２２】
2012232953.tif 000023
【０１４３】
のもの。
上式中、
−  Ｒ53は、Ｃ1 ‐Ｃ6 アルキル基及びＣ1 ‐Ｃ6 ヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
−  Ｒ54は、
−  次の式：
【０１４４】
【化２３】
2012232953.tif 000024
【０１４５】
の基、
−  飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ22炭化水素基であるＲ58、
−  水素原子、
から選択され；
−  Ｒ55は、
−  次の式：
【０１４６】
【化２４】
2012232953.tif 000025
【０１４７】
の基、
−  飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ1 ‐Ｃ6 炭化水素基であるＲ60、
−  水素原子、
から選択され；
−  Ｒ55、Ｒ57及びＲ59は同一又は異なっており、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ7 ‐Ｃ21炭化水素基から選択され；
−  ε、γ及びδは同一又は異なっており、２〜６の範囲の整数であり；
−  ρは１から１０の範囲の整数であり；
−  πとσは同一又は異なっており、０から１０の範囲の整数であり；
−  Ｘ10−は、有機及び無機の単純又は錯アニオンであり；
但し、π＋ρ＋σの合計が１から１５であり、πが０であればＲ54はＲ58を示し、σが０であればＲ56はＲ60を示す。
好ましくは、Ｒ53アルキル基は直鎖状又は分枝状であり得、特に直鎖状である。
Ｒ53は、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基、さらにはメチル又はエチル基を示す。
有利には、π＋ρ＋σの合計は１〜１０である。
Ｒ54が炭化水素基Ｒ58である場合、それは長くて１２〜２２の炭素原子を有するか、もしくは短くて１〜３の炭素原子を有する。
Ｒ56が炭化水素基Ｒ60である場合、それは好ましくは１〜３の炭素原子を有する。
有利には、Ｒ55、Ｒ57及びＲ59は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ11‐Ｃ21炭化水素基、特に飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ11‐Ｃ21アルキル及びアルケニル基から選択される。
好ましくは、π及びσは同一又は異なっており、０又は１である。
有利には、ρは１に等しい。
好ましくは、ε、γ、及びδは同一又は異なっており、２又は３、特に２に等しい。
アニオンＸ10- は、好ましくはハロゲン化物（塩化物、臭化物又はヨウ化物）又は（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）アルキルスルファート、特にメチルスルファートである。しかしながら、メタンスルホナート、ホスファート、ニトラート、トシラート、有機酸から誘導されるアニオン、例えばアセタート又はラクタート、又はエステル官能基を有するアンモニウムと融和性のある任意の他のアニオンを使用することもできる。
アニオンＸ10- は、特に塩化物又はメチルスルファートである。
【０１４８】
本発明のシャンプー組成物に使用することができるアンモニウム塩は、式（２５）において：
−  Ｒ53がメチル又はエチル基を示し；
−  π及びρが１に等しく；
−  σが０又は１に等しく；
−  ε、γ及びδが２に等しく；
−  Ｒ54が、
−  次の式：
【０１４９】
【化２５】
2012232953.tif 000026
【０１５０】
の基、
−  メチル、エチル、又はＣ14‐Ｃ22炭化水素基、
−  水素原子、
から選択され；
−  Ｒ56が、
−  次の式：
【０１５１】
【化２６】
2012232953.tif 000027
【０１５２】
の基、
−  水素原子、
から選択され；
−  Ｒ55、Ｒ57及びＲ59は同一又は異なっており、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ13‐Ｃ17炭化水素基、好ましくは飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ13‐Ｃ17アルキル及びアルケニル基から選択される；
ものである。
有利には、炭化水素基は直鎖状である。
【０１５３】
式（２５）の化合物として挙げられるものは、例えばジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの塩（特に塩化物又はメチルスルファート）及びそれらの混合物である。アシル基は、好ましくは１４〜１８の炭素原子を有し、特に植物性油、例えばパーム油又はヒマワリ油から得られるものである。
化合物がいくつかのアシル基を有している場合は、該基は同一でも異なっていてもよい。
これらの生成物は、例えば脂肪酸もしくは植物又は動物由来の脂肪酸の混合物に対してオキシアルキレン化されていてもよいアルキルジイソプロパノールアミン、又はアルキルジエタノールアミン、又はトリイソプロパノールアミン、又はトリエタノールアミンを直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルのエステル交換により得られる。このエステル化に続いて、アルキル化剤、例えばアルキル（好ましくはメチル又はエチル）ハロゲン化物、ジアルキル（好ましくはメチル又はエチル）スルファート、メタンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、グリコール又はグリセロールクロロヒドリンを使用して第４級化する。
このよう化合物は、例えばコグニス社（ＣＯＧＮＩＳ）からデハイカート（ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ）（登録商標）、ステパン社（ＳＴＥＰＡＮ）からステパンカート（ＳＴＥＰＡＮＱＵＡＴ）（登録商標）、セカ社（ＣＥＣＡ）からノキサミウム（ＮＯＸＡＭＩＵＭ）（登録商標）、リウォ−ゴールドシュミット社（ＲＥＷＯ−ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ）からリウォカット（ＲＥＷＯＱＵＡＴ）（登録商標）ＷＥ１８の名称で販売されている。
【０１５４】
本発明のシャンプー組成物は、第４級アンモニウムのモノ−、ジ−及びトリエステル塩の混合物を含むことができ、質量にしてそのほとんどがジエステル塩である。
アンモニウム塩の混合物として、１５〜３０質量％のアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルファート、４５〜６０質量％のジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルファート、及び１５〜３０質量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルファートを含有する混合物を使用することができ、ここでアシル基は１４〜１８の炭素原子を有し、部分的に水素化されていてもよいパーム油から得られる。
【０１５５】
また、米国特許第４８７４５５４号及び米国特許第４１３７１８０号に記載されているような、少なくとも一のエステル官能基を有するアンモニウム塩を使用することができる。
上述した第４級アンモニウム塩として、式（２２）に相当するものが好ましく使用される。特に一方では、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例えば、アルキル基が約１２〜２２の炭素原子を有するアルキルトリメチルアンモニウムクロリド又はジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、特にベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムのクロリド、又は他方、ヴァンダイク社（ＶＡＮ  ＤＹＫ）からセラフィル（ＣＥＲＡＰＨＹＬ）（登録商標）７０の商品名で販売されているステアラミドプロピルジメチル（ミリスチルアセタート）アンモニウムクロリド、又はパルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを挙げることができる。
【０１５６】
本発明のシャンプー組成物において特に好ましいカチオン性界面活性剤は、第４級アンモニウム塩、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム−８３、ベヘニルアミドプロピル（２，３−ジヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロリド及びパルミトイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択されうる。
【０１５７】
好ましいカチオン性界面活性剤は、シャンプー組成物に可溶性のカチオン性界面活性剤、特に水溶性のもの、又は少なくとも一の非イオン性界面活性剤によりシャンプー組成物又は水に溶解されるものである。
組成物又は水に可溶性のカチオン性界面活性剤なる表現は、２５℃の水に０．１質量％以上の濃度で組成物又は水に溶解するカチオン性界面活性剤、すなわちこれらの条件下で巨視的に等方性の透明溶液を形成するものであることを意味すると理解される。
【０１５８】
（ｉｉｉ）非イオン性界面活性剤（類）：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社（グラスゴー及びロンドン）から出版されているエム・アール・ポーター（Ｍ．Ｒ．  Ｐｏｒｔｅｒ）の「界面活性剤のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）」（１９９１、１１６−１７８頁）を参照］であり、特に（非限定的列挙）、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有し、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された脂肪酸、アルキルフェノール類、α−ジオール類又はアルコール類から選択され、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。
また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；
好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；
２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；
スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば（Ｃ10‐Ｃ14）アルキルアミンオキシド類又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類；
を挙げることもできる。
【０１５９】
具体的には、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2- エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2- エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；
グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α´−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；
プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；
硬化ヒマシ油誘導体；
グリセリンアルキルエーテル；
等が挙げられる。
【０１６０】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；
ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；
ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；
ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；
ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；
プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；
ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；
テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；
ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；
ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；
アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；
ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；
ＰＯＥ−アルキルアミン；
ＰＯＥ−脂肪酸アミド；
ショ糖脂肪酸エステル；
アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；
トリオレイルリン酸；
等が挙げられる。
【０１６１】
（ｉｖ）両性界面活性剤（類）：
本発明において、特に（非限定的列挙）、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基（例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート）を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；
さらに、（Ｃ8 ‐Ｃ20）アルキルベタイン類（例えば、コカミドプロピルベタイン等）、スルタイン類、（Ｃ8 ‐Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）アルキルベタイン類又は（Ｃ8 ‐Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）アルキルスルタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の構造（２６）：
【０１６２】
【化２７】
2012232953.tif 000028
【０１６３】
［上式中：Ｒ61は、加水分解されたコプラ油中に存在する酸Ｒ61‐ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ62はβ−ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ63はカルボキシメチル基を示す］；
及び
【０１６４】
【化２８】
2012232953.tif 000029
【０１６５】
［上式（２７）中：
Ｂ3 は‐ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＸ11を示し、Ｃはτ＝１又は２である‐（ＣＨ2 ）τ‐Ｙ2 を示し、
Ｘ11は、‐ＣＨ2 ＣＨ2 ‐ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ2 は、‐ＣＯＯＨ又は‐ＣＨ2 ‐ＣＨＯＨ‐ＳＯ3 Ｈ基を示し、
Ｒ64は、加水分解されたアマニ油又はコプラ油中に存在する酸Ｒ65‐ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ7 、Ｃ9 、Ｃ11１又はＣ13、Ｃ17アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ17基を示す］；
の構造を有し、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１６６】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ  Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノール（登録商標）Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【０１６７】
本発明のシャンプー組成物においては、界面活性剤の混合物、特にアニオン性界面活性剤の混合物、及びアニオン性界面活性剤と両性又は非イオン性界面活性剤との混合物が好ましく使用される。特に好ましい混合物の一つは、少なくとも一のアニオン性界面活性剤と少なくとも一の両性界面活性剤からなる混合物である。
【０１６８】
本発明のシャンプー組成物は、第４級アンモニウム基を持つシリコーン類以外のシリコーン類、少なくとも１２の炭素原子を有するカルボン酸エステル、植物性油、鉱物性油、合成油、例えばポリ（アルファ−オレフィン類）、及びそれらの混合物から選択される少なくとも一のコンディショナーをさらに含有してよい。
【０１６９】
本発明で使用可能なシリコーン類は、シャンプー組成物に不溶又は溶解するものであってよく、それらは、特に本発明のシャンプー組成物に不溶のポリオルガノシロキサン類である。それらは、油、ロウ、樹脂又はガムの形態で提供される。またそれらは、純粋物、エマルション、分散液、又はマイクロエマルションとして使用され得る。
オルガノポリシロキサン類は、ウォルター・ノール（ＷＡＬＴＥＲ  ＮＯＬＬ）の「シリコーンの化学と技術（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）」（１９６８）、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）社版において、より詳細に定義されている。それらは揮発性又は非揮発性であってよい。
【０１７０】
揮発性である場合は、シリコーン類は、特に６０℃〜２６０℃の沸点を有するもの、特に次のものから選択される：
（ｉ）  ３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を有する環状シリコーン類。それらは、例えば、特に、ローディア社（ＲＨＯＤＩＡ）から「シルビオン（ＳＩＬＢＩＯＮＥ）７００４５Ｖ２」又はユニオン・カーバイド社（ＵＮＩＯＮ  ＣＡＲＢＩＤＥ）から「揮発性シリコーン７２０７」の名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ローディア社から「シルビオン７００４５Ｖ５」、ユニオン・カーバイド社から「揮発性シリコーン７１５８」の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及びそれらの混合物である。
また、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば次の構造（２８）：
【０１７１】
【化２９】
2012232953.tif 000030
【０１７２】
を有し、ユニオン・カーバイド社から販売されている「シリコーンボラタイルＦＺ３１０９」を挙げることもできる。
さらに、ケイ素から誘導された有機化合物と環状シリコーン類の混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトール（５０／５０）の混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと１，１´−オキシ（２，２，２´，２´，３，３´−ヘキサトリメチルシリルオキシ）ビスネオペンタンの混合物を挙げることができる。
【０１７３】
（ｉｉ）  ２〜９のケイ素原子を有し、２５℃で５×１０-6ｍ2 ／ｓ以下の粘度を有する直鎖状の揮発性シリコーン類。例えば、特に、東レ・ダウコーニング社から「ＳＨ２００」の名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンがある。また、このクラスに入るシリコーン類は、コスメティクス・アンド・トイレタリー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）の第９１巻、１月、７６、２７−３２頁、トッド・アンド・バイヤー（ＴＯＤＤ  ＆  ＢＹＥＲＳ）の「化粧品用の揮発性シリコーン流体（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）」において公開されている論文に記載されている。
【０１７４】
非揮発性シリコーン類としては、特にポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、シリコーンガム及び樹脂、有機官能基で変性したポリオルガノシロキサン類、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１７５】
本発明で使用可能な有機変性されたシリコーン類は、それらの構造に、炭化水素基を介して結合する一又は複数の有機官能基を含む、上述したシリコーン類である。
有機修飾されたシリコーン類としては次のものを挙げることができる：
−  Ｃ6 ‐Ｃ24４アルキル基を有していてもよい、ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばダウ・コーニング社（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からＱ２・５２００の名称で販売されている、（Ｃ12）アルキルメチコーンコポリオール、及びユニオン・カーバイド社の油であるシルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）（登録商標）Ｌ７２２、Ｌ７５００、Ｌ７７及びＬ７１１、又はダウ・コーニング社からＤＣ１２４８の名称で販売されているジメチコーンコポリオールと称される製品；
−  置換又は非置換のアミン含有基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばジェネシー社（ＧＥＮＥＳＥＥ）からＧＰ７１００及びＧＰ４シリコーン・フルイドの名称で販売されている製品、又はダウ・コーニング社からＱ２・８２２０及びダウ・コーニング９２９もしくは９３９の名称で販売されている製品。置換されたアミン含有基は、特にＣ１‐Ｃ４アミノアルキル基である；
−  チオール基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばジェネシー社から「ＧＰ７２Ａ」及び「ＧＰ７１」の名称で販売されている製品；
−  アルコキシル化基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばＳＷＳシリコーン社から「シリコーン・コポリマーＦ−７５５」の名称で、またゴールドシュミット社からアビルワックス（ＡＢＩＬ  ＷＡＸ）（登録商標）２４２８、２４３４及び２４４０の名称で販売されている製品；
−  ヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば仏国特許出願公開第８５−１６３３４号に記載されているヒドロキシアルキル官能基を有するポリオルガノシロキサン類；
−  アシルオキシアルキル基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば米国特許第４９５７７３２号に記載されているポリオルガノシロキサン；
−  カルボキシル型のアニオン性基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばチッソ・コーポレーション（ＣＨＩＳＳＯ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）からの欧州特許第１８６５０７号に記載されている製品、又はアルキルカルボキシル型のもの、例えば信越シリコーン社製の製品名Ｘ−２２−３７０１Ｅに存在するもの；
２−ヒドロキシアルキル−スルホナートを有するポリオルガノシロキサン類；
２−ヒドロキシアルキルチオスルファートを有するポリオルガノシロキサン類、例えばゴールドシュミット社から「アビル（登録商標）Ｓ２０１」及び「アビル（登録商標）Ｓ２５５」の名称で販売されている製品；
−  ヒドロキシアシルアミノ基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば欧州特許出願第３４２８３４号に記載されているポリオルガノシロキサン類。例えばダウ・コーニング社の製品Ｑ２−８４１３を挙げることができる。
【０１７６】
シリコーン類の例として、アミノ又はアルコキシル化基を有するポリジメチルシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、ポリジメチルシロキサン類が好ましく使用される。
【０１７７】
さらに、本発明のシャンプー組成物には、当該技術でよく知られている従来からの添加剤、すなわち、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、油脂類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、保湿剤、天然水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、多価アルコール、糖類、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、ビタミン類、プロビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、電解質、乳白剤、真珠光沢剤、天然または合成セラミド類、香料等を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
本発明のシャンプー組成物の特性が悪影響を受けないように留意して、可能な添加剤及びそれらの量を選択すればよい。
【０１７８】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母( セリサイト) 、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム( 焼セッコウ) 、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸( 例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム) 、窒化ホウ素等）；
有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末( ナイロン粉末) 、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；
無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；
無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄( ベンガラ) 、チタン酸鉄等）；
無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；
無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；
無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；
無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；
無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；
無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；
パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；
金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；
ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；
天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）；
等が挙げられる。
【０１７９】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【０１８０】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【０１８１】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【０１８２】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【０１８３】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【０１８４】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；
分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル( バチルアルコール) 、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）；
等が挙げられる。
【０１８５】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【０１８６】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【０１８７】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸；
微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；
動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）；
等が挙げられる。
【０１８８】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；
セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；
アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）；
等が挙げられる。
【０１８９】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸( 以下、ＰＡＢＡと略す) 、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；
アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；
サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；
桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；
３−（４´−メチルベンジリデン）−ｄ, ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；
２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；
２，２´−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；
２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；
2 −（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニルベンゾトリアゾール；
ジベンザラジン；
ジアニソイルメタン；
４−メトキシ−４´−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；
５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン；
等が挙げられる。
【０１９０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【０１９１】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；
３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；
４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；
５価アルコール（例えば、キシリトール等）；
６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；
多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；
２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；
２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；
２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；
グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；
糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；
グリソリッド；
テトラハイドロフルフリルアルコール；
ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；
ＰＯＰ−ブチルエーテル；
ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；
トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；
ＰＯＰ−グリセリンエーテル；
ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；
ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン；
等が挙げられる。
【０１９２】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；
四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；
五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；
六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；
七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；
八炭糖（例えば、オクツロース等）；
デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；
アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；
ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）；
等が挙げられる。
【０１９３】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【０１９４】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【０１９５】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；
塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）；
等が挙げられる。
また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【０１９６】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【０１９７】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【０１９８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【０１９９】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ6 、Ｃ、Ｅおよびその誘導体等が挙げられる。
【０２００】
プロビタミン類、パントテン酸およびその誘導体、例えば、パンテノール、ビオチン等が挙げられる。
【０２０１】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【０２０２】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【０２０３】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；
消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；
美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；
各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）；
賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；
血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；
抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；
抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）；
等が挙げられる。
【０２０４】
上記添加物は、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜５質量％の範囲の量で、本発明のシャンプー組成物に含有される。
【０２０５】
本発明において許容可能な媒体は好ましくは水性であり、水又は水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えばＣ1 ‐Ｃ4 低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール；
ポリオール、例えばプロピレングリコール；
ポリオールエーテル；
Ｃ5 ‐Ｃ10アルカン類；
アセトン、メチルエチルケトン；
Ｃ1 ‐Ｃ4 酢酸アルキル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル；
ジメトキシエタン、ジエトキシエタン；
及びそれらの混合物との混合物を含有してよい。
化粧品的に許容可能な、特に水性媒体は、シャンプー組成物に対して３０〜９８質量％である。
【０２０６】
また、本発明のシャンプー組成物のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８である。ｐＨが５未満ではシリル化ウレタン系樹脂が凝集し製剤が不安定となり、９を超えると毛髪等を損傷するおそれがある。
【０２０７】
また本発明の組成物は、シャンプー、すすがれる又はそのまま残るアフターシャンプー、毛髪のパーマネントウエーブ、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ又はストレート化の前後又は毛髪のパーマネントウエーブ又はストレート化の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物の形態で提供されてもよい。
【０２０８】
また本発明は、上述したシャンプー組成物を有効量、ケラチン物質に適用し、場合によっては任意の放置時間の後にすすぐことからなる、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法を提供する。すすぎは、例えば水で行われる。
【実施例】
【０２０９】
以下、実施例１〜３および比較例１〜７を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。なお、以下の記載において、％は質量％である。
尚、以下の実施例および比較例において、第４級アンモニウム基を持つシリコーン（Ａ）、シリル化ウレタン系樹脂（Ｂ）およびカチオン性ポリマー（Ｃ）としては、そざぞれ下記のものを使用した。                                                            第４級アンモニウム基を持つシリコーン（Ａ）：
クオタニム−８０（商品名：アビル・クワット（ＡＢＩＬ  ＱＵＡＴ  ３４７４）、メーカー名：ゴールドシュミット社）
シリル化ウレタン系樹脂（Ｂ）：
アクアリンカー  ＳＵ１００（商品名、メーカー名：コニシ株式会社）
カチオン性ポリマー（Ｃ）：
（Ｃ１）ポリクオタニム−１０（商品名：ＪＲ４００、メーカー名：アメコール社）
（Ｃ２）ポリクオタニム−７（商品名：メルクワット５５０（登録商標）、メーカー名：ナルコ社）
【０２１０】
実施例１
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）ココイルグリシンＫ液（３０％）                  ３３．３３％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３０％）  １０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                            ０．２０％
（７）ジブチルヒドロキシトルエン                      ０．１０％
（８）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（９）防腐剤                                            適量
（１０）香料                                            適量
（１１）精製水                                          残量
【０２１１】
実施例２
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                            ０．２０％
（７）グリチルリチン酸２Ｋ                            ０．５０％
（８）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（９）防腐剤                                            適量
（１０）香料                                            適量
（１１）精製水                                          残量
【０２１２】
実施例３
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ４４．００％
（３）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ８．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  ８．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）ジステアリン酸グリセリル                          ０．５０％
（７）エデト酸二ナトリウム                            ０．２０％
（８）パントテニルエチルエーテル                      ０．１０％
（９）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（１０）防腐剤                                            適量
（１１）香料                                              適量
（１２）精製水                                            残量
【０２１３】
実施例４
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（１）ココイルグリシンＫ液（３０％）                  ３０．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３０％）  ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                            ０．２０％
（７）ジブチルヒドロキシトルエン                      ０．１０％
（８）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（９）防腐剤                                            適量
（１０）香料                                            適量
（１１）精製水                                          残量
【０２１４】
比較例１
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（７）乳酸                                          ｐＨ６．５とする量
（８）防腐剤                                              適量
（９）香料                                                適量
（１０）精製水                                            残量
【０２１５】
比較例２
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（１）ポリアクリル酸Ｎａ                                ０．５０％
（２）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（３）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（５）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（７）乳酸                                          ｐＨ６．５とする量
（８）防腐剤                                              適量
（９）香料                                                適量
（１０）精製水                                            残量
【０２１６】
比較例３
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（１）ポリビニルピロリドン                              ０．５０％
（２）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（３）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（４）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（５）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（６）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（７）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（８）乳酸                                          ｐＨ６．５とする量
（９）防腐剤                                              適量
（１０）香料                                              適量
（１１）精製水                                            残量
【０２１７】
比較例４
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（１）ポリビニルピロリドン                              ０．５０％
（２）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（３）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（４）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（５）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（６）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（７）グリセリン                                        ２．００％
（８）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（９）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（１０）防腐剤                                            適量
（１１）香料                                              適量
（１２）精製水                                            残量
【０２１８】
比較例５
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）            １．００％
（７）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（８）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（９）ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．５０％
（１０）防腐剤                                            適量
（１１）香料                                              適量
（１２）精製水                                            残量
【０２１９】
比較例６
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ｂ）アクアリンカー  ＳＵ１００（３０％水分散液）      ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（３）ラウリン酸アミドプロピルベタイン液（３０％）    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（５）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（６）エデト酸二ナトリウム                              ０．２０％
（７）乳酸                                        ｐＨ６．５とする量
（８）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／
セチル／ステアリル／ベヘニル）
０．５０％
（９）防腐剤                                              適量
（１０）香料                                              適量
（１１）精製水                                            残量
【０２２０】
比較例７
下記の成分及び配合からなるシャンプー組成物を調整した：
（Ａ）クオタニウム−８０                                ０．５０％
（Ｃ１）ポリクオタニウム−１０                          ０．５０％
（Ｃ２）ポリクオタニウム−７水溶液（８．５％）          １．００％
（１）スルホコハク酸ＰＥＧ−５ラウラミド２Ｎａ液（３０％）
１．００％
（２）ココイルグリシンＫ液（３０％）                  ３３．３３％
（３）ラウレス硫酸Ｎａ液（２７％）                    ３０．００％
（４）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３０％）  １０．００％
（５）ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル                  １．００％
（６）ミリスチン酸ＰＰＧ−３−ベンジルエーテル          １．００％
（７）エデト酸二ナトリウム                            ０．２０％
（８）乳酸                                      ｐＨ６．５とする量
（９）防腐剤                                              適量
（１０）香料                                              適量
（１１）精製水                                            残量
【０２２１】
（シャンプー組成物の毛髪洗浄テスト）
次に、上記実施例１〜４及び比較例１〜７で得られたのシャンプー組成物を用いて、下記の方法により毛髪の洗浄テストを実施した。
すなわち、被験者であるセミロングの２０〜５０代の女性５０人の頭髪を適量の水で湿らせた後にシャンプー組成物を適用し、ついで毛髪をすすいで乾燥し、シャンプー組成物を適用したときの湿った毛髪の状態および乾燥したときの毛髪の状態を評価した。
【０２２２】
実施例１〜４のシャンプー組成物を適用した場合は、湿った毛髪は滑らかでしなやかであり、乾燥した毛髪はしなやかであった。さらに、毛髪に対してハリコシ感のある弾力性に富んだ仕上がりを与えると共に、毛髪は自然な風合いでしなやかで滑らかな感触を有していた。また、櫛を通してもフレーキングを起こすことがなく、なおかつ、コンディショニング保持効果が優れていた。さらに、洗髪時においても、発泡性に優れ、きめ細やかで弾力性に富んだ泡質であり、すすぎ時にも指通りの滑らかさがあり、しっとりした感じを与え、かつ、洗浄性に優れるものであった。
尚、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、実施例１のシャンプー組成物を適用した時、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中４７人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中４９人、また、実施例２のシャンプー組成物を適用した時、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中４５人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中４５人、さらに、実施例３のシャンプー組成物を適用した時、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中４５人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中４５人であった。さらにまた、実施例４のシャンプー組成物を適用した時、コンディショニング保持効果を認めた者は５０人中４３人、ハリコシ感を認めた者は５０人中４３人であった。
【０２２３】
一方、比較例１のシャンプー組成物を適用した場合は、発泡性や洗浄性は良好であるが、泡質は粗く、すすぎ時にきしみ感を生じた。加えて、風乾時は指通りが悪く、ぱさつき感があった。また、乾いた髪にコンディデョニング保持効果は無く、ハリコシ感も無かった。
尚、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中１人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中４人であった。
【０２２４】
比較例２のシャンプー組成物は、経時安定性が悪く、製剤として不適であった。
【０２２５】
比較例３、４のシャンプー組成物を適用した場合は、発泡性、洗浄性は良好、泡質もきめ細やかで弾力性を有していたが、すすぎ時に多少きしみを感じた。風乾時は指通り悪く、乾燥後、髪にコンディデョニング保持効果は無く、また、ごわつきを感じ、自然な風合いを持つ仕上がりでは無かった。さらに、１２時間放置した髪はべとついていた。
尚、比較例３のシャンプー組成物を適用した場合の、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中０人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中７人、また、比較例４のシャンプー組成物を適用した場合の、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中０人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中５人であった。
【０２２６】
比較例５、６のシャンプー組成物を適用した場合は、発泡性、洗浄性は良好、泡質もきめ細やかで弾力性があったが、すすぎ時に明らかなきしみを感じた。風乾時の指通りは良好ではあるが、実施例１〜４と比較すると、髪のコンディショニング保持効果は明らかに弱く、また、ごわつきがあり、自然な風合いを持つ仕上がりと言えるものでは無かった。
尚、比較例５のシャンプー組成物を適用した場合の、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中１２人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中１５人、比較例６のシャンプー組成物を適用した場合の、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中１５人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中９人であった。
【０２２７】
比較例７のシャンプー組成物を適用した場合は、洗浄性は良好であったものの、実施例１〜４と比較すると、発泡性は明らかに劣り、ついで毛髪をすすいだ時、湿った毛髪のなめらかさ、しなやかさも明らかに劣った。また、乾燥した毛髪も、なめらかさ、しなやかさは、実施例１〜４と比較すると明らかに劣っていた。さらに、毛髪に対して、ハリコシ感のある弾力性に富み、かつ、自然な風合いを持つ仕上がりと言えるものでは無かった。コンディショニング効果の持続という点でも、実施例１〜４と比較して、明らかに劣っていた。
尚、比較例７のシャンプー組成物を適用した場合の、コンディショニング保持効果およびハリコシ感についてのテスト結果は、コンディショニング保持効果を認めた者は被験者５０人中１９人、ハリコシ感を認めた者は被験者５０人中１人であった。
【産業上の利用可能性】
【０２２８】
叙上のとおり、本発明によれば、第４級アンモニウム基を持つ少なくとも一のシリコーンと特定構造のシリル化ウレタン系樹脂を、必要に応じ、さらに、これらにカチオン性ポリマーを配合することにより、コンディショニング持続効果に優れるとともに、ハリコシ感を付与するシャンプー組成物を提供することができる。