(57)【要約】【課題】すすぎ性能を損ねることなく、乾燥時の柔軟性を向上させる。【解決手段】本発明に係るベシクル組成物の製造方法は、（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物、並びに（Ｂ）第三級アミン化合物を含有する油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と（Ｓ１１〜１２）、溶解した前記油相に第一の水相を添加して、転相乳化する工程と（Ｓ１３）を含む。油相及び第一の水相がいずれも炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を含まないとき、さらに（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸を含有させた油相を用いてＳ１２を実行し、油相又は第一の水相の少なくとも一方に、成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量の成分（Ｃ）中性アミノ酸を含有させて、Ｓ１３を実行する。【選択図】図１
2012232932.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した前記油相に第一の水相を添加して、転相乳化する工程と、
を含み、
前記油相に炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を添加しないとき、さらに下記成分（Ｄ）を含有させた前記油相を用いて、前記油相を溶解させる前記工程を実行し、
前記油相又は前記第一の水相の少なくとも一方に、前記成分(Ａ)に対し、モル比で１〜１５倍量の下記成分（Ｃ）を含有させて、転相乳化する前記工程を実行する、ベシクル組成物の製造方法。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物
（Ｂ）第三級アミン化合物
（Ｃ）アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2012232932.tif 000019
〔式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示し、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は化学式（２）；
【化２】
2012232932.tif 000020
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
【請求項２】
前記成分（Ｃ）を含有させた前記油相を用いる、請求項１に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項３】
転相乳化する前記工程において、前記成分（Ｃ）を含有させた前記第一の水相を用いる、請求項１に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項４】
転相乳化する前記工程において、前記第一の水相を前記油相に添加する前、及び／又は、前記第一の水相を前記油相に添加した後に、前記成分（Ｃ）を含有しない第二の水相を前記油相に添加する、請求項３に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項５】
前記油相が炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を含むとき、前記成分（Ｄ）を含有させた前記油相を用いて、前記油相を溶解させる前記工程を実行する、請求項１乃至５いずれか１項に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項６】
前記油相に、前記成分（Ａ）に対し、モル比で０〜５倍量の前記成分（Ｄ）を含有させる、請求項１乃至５いずれか1項に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項７】
前記油相において、前記成分（Ｂ）の塩基当量に対する、前記成分（Ａ）及び前記成分（Ｄ）の合計の酸当量の比（｛（Ａ）＋（Ｄ）｝／（Ｂ））が、０．２５〜４である、請求項１乃至６いずれか1項に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項８】
前記油相が、さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含有する、請求項１乃至７いずれか１項に記載のベシクル組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれか１項に記載の方法でベシクル組成物を製造する工程と、
少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物に前記ベシクル組成物を添加し、混合する工程と、
を含む、毛髪化粧料の製造方法。
【請求項１０】
成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、成分（Ｃ）の含有量が、前記成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量である、ベシクル組成物。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物
（Ｂ）第三級アミン化合物
（Ｃ）アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化３】
2012232932.tif 000021
〔式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示し、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は化学式（２）；
【化４】
2012232932.tif 000022
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
（Ｅ）多価アルコール
【請求項１１】
請求項１０に記載のベシクル組成物を含有する、毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベシクル組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマやヘアカラー、ブリーチなどの利用が一般化する反面、これらの化学処理に伴う毛髪のダメージも問題となっている。従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料が使用されているが、毛髪のダメージを軽減する観点からも、更なる性能向上が望まれている。
【０００３】
特許文献１には毛髪の柔軟性、ツヤ、まとまりを同時に付与して、寝癖を防止し、スタイルをつけやすくしかもそのスタイルが持続する毛髪処理用組成物が開示されている。この毛髪処理用組成物は特定アミノ酸の誘導体またはその塩、特定の脂肪族カルボン酸またはその塩を含有する。
【０００４】
また、近年、毛髪化粧料に用いられるベシクル組成物が知られている。例えば、特許文献２では、特定の第３級アミン及び特定の分岐脂肪酸に加えて、特定の有機酸を組み合わせて用いることにより、水中でベシクルを構成できる技術が記載されている。このベシクル組成物によれば、分岐脂肪酸の含有量を低減させても、塗布時及びすすぎ時の滑らかさを維持又は向上させることができると記載されている。
【０００５】
一方、有効成分を含有するベシクルについて、種々の特許が開示されており、例えば特許文献３に頭髪損傷の修復及び予防を目的として、コレステロールと塩基性アミノ酸と脂肪酸及び非イオン活性剤で安定化した多層小胞分散物からなる頭髪トリートメント組成物及び、多層小胞分散物を含むシャンプー及びコンディショナーのような頭髪トリートメント組成物が開示されている。このトリートメント組成物は頭髪繊維への幾つかの頭髪有効物質の浸透が特異的に促進されることが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、水不溶性のサンスクリーン剤や抗フケ剤を内包させた、コレステロールと４級アンモニウム塩からなる小胞体についても開示されている。
【０００７】
特許文献５には、有用薬剤を内包させた、界面活性剤と高級アルコールとステロールによる小胞状の脂質複合体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−０６５０２２号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／００７５２５号パンフレット
【特許文献３】特表２００２−５１６８３１号公報
【特許文献４】特表平９−５０９６７１号公報
【特許文献５】特開２００１−０９７８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載されるような特定の構造を有するアミノ酸及びその誘導体を毛髪化粧料に配合すると、すすぎ時の滑らかさについて十分な効果が得られない場合があった。
【００１０】
そこで、本発明者らは、特許文献２に記載のベシクル組成物を特定の構造を有するアミノ酸を含有する毛髪化粧料に添加することで、すすぎ時の滑らかさを向上させることを考えた。
【００１１】
しかしながら、特定の構造を有するアミノ酸を含有する毛髪化粧料に特許文献２に記載のベシクル組成物を添加混合しても、すすぎ性能が得られず、塗布時及びすすぎ時の軋みが発生することが判明した。
【００１２】
また、特許文献１、２記載の技術では、乾いた髪への柔軟性の付与についても更なる改善の余地があった。
【００１３】
したがって、すすぎ性能を損ねることなく、乾燥時の柔軟性を向上する毛髪化粧料を得るための技術が求められた。
【００１４】
一方、特許文献３〜５に記載の技術ではステロールを必須成分として混在させることでステロール類など特定の脂質が介在していることにより多層小胞構造を形成する。しかし通常のトリートメント剤の成分のみでベシクル構造を形成し、かつ荷電水溶性物質を安定に内包させるのは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは特定の方法によって、通常のトリートメント剤の成分のみで特定の構造を有するアミノ酸を含有するベシクル組成物が製造できることを見出した。また、特定の構造を有するアミノ酸及びその誘導体を含有するベシクル組成物を毛髪化粧料に配合することで、すすぎ性能と柔軟性を両立させる毛髪化粧料が得られることを見いだした。
【００１６】
すなわち、本発明によれば、
成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した前記油相に第一の水相を添加して、転相乳化する工程と、
を含み、
前記油相に炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を添加しないとき、さらに下記成分（Ｄ）を含有させた前記油相を用いて、前記油相を溶解させる前記工程を実行し、
前記油相又は前記第一の水相の少なくとも一方に、成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量の成分（Ｃ）を含有させて、前記転相乳化する工程を実行する、ベシクル組成物の製造方法が提供される。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物
（Ｂ）第三級アミン化合物
（Ｃ）アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化１】
2012232932.tif 000003
〔式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示し、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は化学式（２）；
【化２】
2012232932.tif 000004
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
【００１７】
本発明によれば、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）、炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を用いないときは、さらに成分（Ｄ）を用いて転相乳化を実行することにより、ベシクルが形成され、特にいくつかの二重膜から成る多層ラメラベシクル（いわゆる、オニオンベシクル）が水中に分散したベシクル組成物を形成させることができる。「ベシクル」とは、通常内層が中空あるいは水相である小胞体を指すが、本発明において形成されるベシクルには、内層の一部もしくは全部が油相となる構造を持つ多層ラメラベシクルも包含される。
【００１８】
また、本発明によれば、
上記の方法でベシクル組成物を製造する工程と、
少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物に前記ベシクル組成物を添加し、混合する工程と、
を含む、毛髪化粧料の製造方法が提供される。
【００１９】
また、本発明によれば、成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、成分（Ｃ）の含有量が、前記成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量である、ベシクル組成物が提供される。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物
（Ｂ）第三級アミン化合物
（Ｃ）アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化３】
2012232932.tif 000005
〔式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示し、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は化学式（２）；
【化４】
2012232932.tif 000006
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
（Ｅ）多価アルコール
【００２０】
さらに、本発明によれば、上記のベシクル組成物を含有する、毛髪化粧料が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、特定構造を有するアミノ酸を含有するベシクル組成物を作製することができる。このベシクル組成物を毛髪化粧料に添加することで、すすぎ性能と乾燥時の柔軟性とを両立できる毛髪化粧料を作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】第１の実施の形態に係るベシクル組成物の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】第２の実施の形態に係るベシクル組成物の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
【００２４】
（第１の実施形態）
図１は、本実施の形態のベシクル組成物の製造方法を示すフローチャートである。本実施の形態に係るベシクル組成物の製造方法は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と（ステップＳ１１〜１２）、溶解した油相に水相（第一の水相）を添加して、転相乳化する工程と（ステップＳ１３）を含む。油相に炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を添加しないとき、Ｓ１１において、さらに以下の成分（Ｄ）を油相に含有させて、Ｓ１２を実行する。Ｓ１１では、成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量の成分（Ｃ）を油相に含有させて、Ｓ１３を実行する。以下、各ステップについて具体的に説明する。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖又は分岐脂肪酸、及びこれらの混合物
（Ｂ）第三級アミン化合物
（Ｃ）アミノ酸残基の数が２又は３である、一般式（１）で表される化合物又はその塩
【化５】
2012232932.tif 000007
〔式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示し、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は化学式（２）；
【化６】
2012232932.tif 000008
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示し、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
【００２５】
［Ｓ１１：油相の調製］
ステップＳ１１（以下、Ｓ１１）では、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸のみを用いる場合は、さらに成分（Ｄ）も併せて混合する。成分（Ａ）に用いられる直鎖又は分岐脂肪酸は、炭素数１４〜２４の脂肪酸であれば限定されず、飽和でも不飽和でも良いが、飽和脂肪酸が好ましい。ベシクルを形成する観点から、炭素数は１４〜２２が好ましく、１６〜２０がより好ましい。
【００２６】
成分（Ａ）に用いられる（Ａ１）直鎖脂肪酸は、具体的にはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。中でも安定なベシクルをつくる観点から、炭素数１８の直鎖ステアリン酸が好ましい。
【００２７】
成分（Ａ）に用いられる（Ａ２）分岐脂肪酸は、以下の一般式（７）で表される分岐脂肪酸である。
【化７】
2012232932.tif 000009
（式（７）中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
具体的には、１８−メチルエイコサン酸、１８−メチルノナデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸、１９−メチルエイコサン酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、が挙げられる。
すすぎ時の滑らかさに優れる観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１３（炭素数１６）以上が好ましく、かつ、１９（炭素数２２）以下、特に１７（炭素数２０）以下が好ましい。中でもすすぎ時のぬるつきのない使用感の観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１５のメチル分岐を1つ有するイソステアリン酸が好ましい。
【００２８】
また、（Ａ２）分岐脂肪酸は、例えば、ＬＩＰＩＤＳ，  ｖｏｌ．２３，  Ｎｏ．９，  ８７８〜８８１（１９８８）、国際公開第９８／３０５３２号パンフレットの記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特開平４−１７３７１９号公報の記載に従って合成することもできる。抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸及びその塩が挙げられる。市販のラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を５０重量％程度含有する。具体的には、１８−ＭＥＡ〔クローダジャパン株式会社製〕、スクライロ〔クローダジャパン株式会社製〕、ＦＡ−ＮＨ〔日本精化株式会社製〕が挙げられる。
【００２９】
成分（Ａ）の直鎖又は分岐脂肪酸は、２種以上を併用してもよい。ここで、2種以上を併用するとは、直鎖脂肪酸のみを２種以上併用しても良いし、分岐脂肪酸のみを２種以上併用してもよいし、直鎖脂肪酸と分岐脂肪酸を併用しても良い。直鎖脂肪酸と分岐脂肪酸を併用する場合、成分（A）中に（A2）の分岐脂肪酸が5質量％以上含有されることが好ましく、２０〜６０質量％含有されることが特に好ましい。
成分（Ａ）は、得られるベシクル組成物中に０．１〜１０質量％含有させるように用いることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％、さらに好ましくは１〜４質量％とすることができる。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、一般式（３）で表される第３級アミン化合物が挙げられる。
【００３１】
【化８】
2012232932.tif 000010
【００３２】
〔一般式（３）中、Ｒ１１は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は付加モル数１０以下のポリオキシエチレンを有するアルキル基を示し、２個のＲ１２は同一でも異なってもよい。〕
【００３３】
成分（Ｂ）の第３級アミン化合物としては、（Ｂ１）ヒドロキシエーテルアルキルアミン、（Ｂ２）エーテルアミン、（Ｂ３）アルキルアミドアミン、（Ｂ４）アルキルアミン等を１種又は２種以上用いることが好ましい。
【００３４】
（Ｂ１）ヒドロキシエーテルアルキルアミンとしては、例えば、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化９】
2012232932.tif 000011
【００３６】
〔一般式（４）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
【００３７】
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、オクタデシルオキシ(２−ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンが挙げられる。
【００３８】
（Ｂ２）エーテルアミンとしては、例えば、一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化１０】
2012232932.tif 000012
【００４０】
〔一般式（５）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（ＡOは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
【００４１】
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
【００４２】
（Ｂ３）アルキルアミドアミンとしては、例えば、一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００４３】
【化１１】
2012232932.tif 000013
【００４４】
〔上記一般式（６）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐは２〜４の数を示す。〕
【００４５】
具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドが挙げられる。
【００４６】
（Ｂ４）アルキルアミンとしては、一般式（３）中、Ｒ１１が炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、２個のＲ１２は、同一又は異なって水素、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意であるアルキルアミンが挙げられる。
【００４７】
具体的には、ステアリルアミン、オレイルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベヘニルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジメチルエイコシルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルイソステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルパルミチルアミンが挙げられる。
【００４８】
成分の（Ｂ）第３級アミン化合物としては、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（Ｂ２）エーテルアミン又は（Ｂ３）アルキルアミドアミンが好ましい。その中でも特に、（Ｂ２）エーテルアミンが好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましく、中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましい。
【００４９】
成分（Ｂ）の第３級アミンは、１種又は２種以上を併用しても良い。すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ付与の点から、成分（Ｂ）は、得られるベシクル組成物中に０．５〜１５質量％含有させるように用いることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは３〜８質量％とすることができる。
【００５０】
本発明で用いる成分（Ｃ）としては、アミノ酸残基の数は２又は３である一般式（１）で表されるアミノ酸又はその塩が用いられる。
【００５１】
【化１２】
2012232932.tif 000014
【００５２】
成分（Ｃ）は、一般式（１）で表される化合物又はその塩であり、遊離形態であってもよく、塩又は分子内塩（両性イオン）であってもよい。化合物（Ｃ）の塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
【００５３】
一般式（１）中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又は、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、Ｎ−メチルプロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基を示す。ｎは０又は１である。水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖又は分岐鎖であってもよい。このうち二価の飽和炭化水素基又は水酸基で置換された二価の飽和炭化水素基が好ましい。二価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、１−プロペニレン基、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−ブテニレン基等が挙げられる。
【００５４】
一般式（１）中、Ｙはアルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、４−ヒドロキシプロリン残基から選ばれるアミノ酸残基又は下記化学式（２）で表される二価の基を示す。ｍは０又は１である。
【００５５】
【化１３】
2012232932.tif 000015
（式（２）中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）で表される二価の基を示す。
【００５６】
一般式（１）中、Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示す。
水酸基が置換してもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖又は分岐鎖であってもよい。炭素数１〜４の一価の炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。水酸基で置換された炭素数１〜４の一価の炭化水素基としてはヒドロキシアルキル基が好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２，３，４−トリヒドロキシブチル基、２，４−ジヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００５７】
但し、一般式（１）中、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。即ち、ｍ＝ｎ＝１の場合、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基である。
【００５８】
成分（Ｃ）に好適な化合物の例としては、以下の式（Ｇ１）〜（Ｇ９）で表される化合物を挙げることができる。これらのうち、（Ｇ２）〜（Ｇ９）がより好ましく、グリシルグリシルグリシン（Ｇ８）、グリシルグリシン（Ｇ９）がさらに好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
【化１４】
2012232932.tif 000016
【００６０】
本実施の形態において、成分（Ｃ）は、上記のとおり、成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量を油相に含有させるが、成分（Ｃ）を油相に均一に分散、混合でき、かつ、成分（Ａ）により形成される小胞体に安定に成分（Ｃ）を内包して、乾燥時の柔軟性をいっそう向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）に対し、モル比で３〜６倍量とすることができる。また、成分（Ｃ）は、ベシクル組成物のすすぎ時の感触の観点から、得られるベシクル組成物中の全水相量に対して飽和量以下用いることが好ましく、具体的には、得られるベシクル組成物中に、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは３〜１５質量％、さらに好ましくは３〜６質量％含有させるように成分（Ｃ）を用いることができる。
【００６１】
上記のとおり、成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸のみを用いるとき、油相には、さらに成分（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸を含有させる。また、油相及び第一の水相に炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を添加する場合も、成分（Ｄ）を油相に添加すると、ベシクルを安定に形成できるという点で好ましい。成分（Ｄ）として具体的には、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、特にグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、中でもグルコール酸、乳酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
【００６２】
成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸のみを用いるときに油相にさらに含有させる成分（Ｄ）の炭素数１〜８の有機酸は、成分（Ａ）に対し、モル比で０．１〜５倍量の成分（Ｄ）を油相に含有させることが好ましく、より好ましくは、０．１〜０．３倍量とすることができる。また、この場合の成分（Ｄ）は、得られるベシクル組成物中に、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％含有させるように用いることができる。
成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を用いるときは、効率的にベシクルを形成させるという観点から、成分（Ａ）に対し、モル比で０〜５倍量の成分（Ｄ）を油相に含有させることが好ましく、より好ましくは、０．１〜０．３倍量とすることができる。また、成分（Ｄ）は、得られるベシクル組成物中に、好ましくは０〜４質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％含有させるように用いることができる。
【００６３】
また、効率的にベシクル形成させるという観点から、成分（Ｂ）の塩基当量に対する成分（Ａ）及び成分（Ｄ）の合計の酸当量の比（｛（Ａ）＋（Ｄ）｝／（Ｂ））は、０．２５〜４が好ましく、より好ましくは０．５〜２、さらに好ましくは、０．６〜１．８である。
【００６４】
油相には、さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含有してもよい。具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ソルビトールなどが挙げられる。特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００６５】
成分（Ｅ）の含有量は、ベシクル組成物の保存安定性の観点から、得られるベシクル組成物全体に対して０．５〜６０質量％含有させるように用いることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは２〜２０質量％とすることができる。
【００６６】
また、油相には、ベシクル組成物の製造を阻害しない範囲で任意の成分を入れることができる。任意成分としては、例えば各種エキス類及び酸化防止剤などを挙げることができるが、これに限定されない。油相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から油相全体の１質量％以下である。
【００６７】
さらに、油相には、水を含んでいてもよい。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、適宜調整して用いることができる。
【００６８】
油相に含有させる成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計は、ベシクル組成物の保存安定性やハンドリング性という観点から、得られるベシクル組成物中、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％とすることができる。
【００６９】
［Ｓ１２：油相の溶解］
ステップＳ１２（以下Ｓ１２）では、Ｓ１１で調製した油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解する。このとき、油相の融点より５℃以上高い温度で溶解することが好ましく、特に油相の融点より１０℃以上高い温度で溶解することが好ましい。具体的には、４５〜９０℃が好ましい。また、成分（Ａ）〜（Ｅ）を混合させるため、油相を攪拌しながら溶解させることが好ましい。こうすることで、Ｓ１１及びＳ１２を同時に実行することも可能である。また、成分（Ｃ）は、Ｓ１３で添加される水相に溶解できるため、Ｓ１２においては均一に溶解されていなくてもよく、成分（Ｃ）は油相中に均一に分散されていれば良い。
【００７０】
［Ｓ１３：転相乳化］
ステップＳ１３（以下Ｓ１３）では、Ｓ１２で溶解した油相に水相を摘下し、連続相を油相から水相に転相乳化する。「水相」には、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いる。水相にはベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を添加できるが、本実施の形態では、成分（Ｃ）は、水相に添加しない。水相に添加できる任意成分としては、例えば各種エキス類及び防腐剤などがあるが、特にこれに限定されない。水相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から、水相全体の０．１質量％以下である。
【００７１】
Ｓ１３においては水相滴下時の温度は油相温度及び滴下する水相の温度及び混合装置での加熱あるいは冷却により適宜決めることができる。効率的にベシクルを製造する観点から、油相温度及び滴下する水相の温度を、形成させるベシクルの相転移温度以上にすることが好ましい。具体的には、５０〜９０℃が好ましい。
【００７２】
油相への水相の滴下速度や滴下時の攪拌速度の最適値は、ベシクル組成物の処方や成分比及び配合槽の大きさ、形状によって変化するが、水相滴下途中で最も粘度の上昇する状態において均一に混合できる条件が好ましく、例えば１００〜６００ｒｐｍで攪拌するのが好ましい。摘下時間は、すすぎ滑らかさと乾燥時の柔軟性とを向上させる観点から、５分以上をかけることが望ましく、１０〜９０分がより好ましく、１０〜６０分がさらに好ましい。滴下速度は、特に制限されないが、例えば、滴下する水相の全量が６００ｇであれば、６〜６０ｇ／分で滴下することが好ましい。こうすることで、転相乳化後の連続相の粘性を適度にし、かつ、安定なベシクル組成物を形成させることができる。
【００７３】
また、Ｓ１３では、せん断混合状態の油相に水相を滴下することが好ましい。混合装置はせん断混合ができれば特に限定されないが、水相添加途中で高粘度になる場合には高粘度物を混合できる装置、例えばプライムミクス株式会社製アヂホモミキサー、Ｔ．Ｋ．コンビミックス、みづほ工業株式会社製真空乳化攪拌装置、住友重機械工業株式会社製マックスブレンド攪拌槽、佐竹化学機械工業株式会社製スーパーミックス攪拌槽などが好ましい。
【００７４】
［Ｓ１４：冷却］
Ｓ１３の水相滴下終了後、得られた水中油型エマルジョンについてステップＳ１４（以下Ｓ１４）を実行し、速やかにベシクルの相転移温度以下まで冷却する。具体的には、１５〜３５℃にすることが好ましい。こうすることで、ベシクル組成物の安定性をさらに向上させることができる。
【００７５】
こうして得られるベシクル組成物は、連続相が水相であり、ベシクル構造、特にいくつかの二重膜からなる多層ラメラベシクル（いわゆるオニオンベシクル）が水中に分散した水中油型エマルジョン（プレミックス）を構成する。ベシクル組成物中のベシクル構造の存在は、例えば、光学顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ８００：ＮＩＫＯＮ社製）を用いて、室温、偏光条件下（直交ニコル）観察することができる。
【００７６】
ベシクル構造の平均粒径は、毛髪塗布時の馴染み感のさらなる向上という観点から、１μｍ以上、好ましくは３μｍ以上であり、かつ、２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１２μｍ以下である。ここで、平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置、例えば島津製作所社製のＳＡＬＤ２１００を用いて、循環方式におけるフローセルの中を移動するベシクルにレーザ光を照射して得られる散乱光の強度分布を測定し、当該強度分布から変換して得られる粒度分布により平均粒径を測定することができる。平均粒径は体積基準のメディアン径（Ｄ５０）を用いる。
【００７７】
なお、高級アルコールは、本願の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）成分（Ｄ）を含む処方では乳化の際にベシクルではなく、層状のラメラ構造をとりやすくなるため、ベシクル組成物中には含まないか、あるいは実質的に含まない方がよく、具体的には油相の全体質量の１０分の１以下であることが好ましい。
【００７８】
こうして得られたベシクル組成物を用いて、例えば、コンディショナー、リンス、トリートメント、シャンプーなどの毛髪化粧料を得ることができる。特に効果的な毛髪化粧料として、コンディショナー、リンス、トリートメントが好ましい。これらの毛髪化粧料は、毛髪化粧料塗布後、洗い流す使用形態でも洗い流さない使用形態でも良い。
【００７９】
毛髪化粧料中のベシクル組成物の含有量としては、柔軟性、平滑性、しっとり感等を付与し、特にすすぎ時に滑らか、ぬるつかず、乾燥後に滑らか、べたつきのない毛髪化粧料を提供する観点から、０．０１〜２０質量％にすることが好ましく、０．０５〜１０質量％とすることがより好ましい。このような毛髪化粧料は、従来の毛髪化粧料よりも脂肪酸の含有量を低減させても、従来の毛髪化粧料により実現されていた柔軟性、平滑性、しっとり感、しなやかさを維持または向上させ、かつ、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑えることができる。
【００８０】
ベシクル組成物を含有する毛髪化粧料は、本実施の形態で得られるベシクル組成物を別途、通常の方法で調製した毛髪化粧料に添加、混合することで得られる。通常の方法で調整した毛髪化粧料とは例えば１種又は複数の界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物を言い、この他にシリコーン、油性成分などを配合した一般的な毛髪化粧料も包含される。これは任意の方法で調整することができる。
【００８１】
ベース混合物として使用するカチオン界面活性剤は、第４級アンモニウム、第３級アミン化合物が挙げられ、特に第３級アミン化合物が好ましい。第３級アミン化合物は、成分（Ｂ）に挙げられた化合物から選択される。
【００８２】
ベース混合物として使用する脂肪族アルコールは、炭素数１２〜２６の脂肪族アルコールが好ましい。これにより、毛髪への塗布時の毛髪を滑らかにすることができる。直鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましく、中でも、炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。特に炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールがより好ましい。具体的には、特にステアリルアルコールが好ましい。
【００８３】
また、ベース混合物には、多価アルコールやｐＨ調製剤を含んでいても良い。ベース混合物として使用する多価アルコールは、成分（Ｅ）に挙げられた化合物を用いることができる。ｐＨ調製剤としては、成分（Ｄ）に挙げられた有機酸を用いると好ましい。有機酸は、毛髪化粧料のｐＨが２〜６の範囲になるよう添加すればよい。
【００８４】
毛髪化粧料の処方や製造方法は特に限定されるものではないが、例えば加熱攪拌した水相にカチオン性界面活性剤と脂肪族アルコールと乳化シリコーンを含有する油相を添加し、乳化することで得られる。通常の毛髪化粧料に本ベシクル組成物を配合する方法としては、少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールを含むベース混合物に、前記ベシクル組成物を混合する工程を含む方法が挙げられ、この時、ベシクルの安定性の観点から、ベシクルの相転移温度以下の温度で配合することが望ましい。これによりベシクル組成物の構造を維持した毛髪化粧料を得ることができる。
【００８５】
本実施の形態の方法によれば、油相に成分（Ｃ）のアミノ酸を含有させて転相乳化を行うため、成分（Ａ）の脂肪酸及び成分（Ｂ）の第三級アミン化合物、成分（Ａ）として炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸のみを用いるときはさらに成分（Ｄ）の有機酸を共存させることで、成分（Ｃ）のアミノ酸が内包されたベシクル構造を形成させることができる。これにより、成分（Ａ）の脂肪酸、及び、成分（Ｂ）の第三級アミン化合物により安定にラメラ構造が形成できるため、ベシクル組成物によるすすぎ滑らかさの効果を発揮させることができる。また、成分（Ｃ）のアミノ酸が成分（Ａ）の脂肪酸に内包されることにより、遊離したアミノ酸よりも乾燥時の柔軟性を飛躍的に向上させることができる。したがって、すすぎ性能を損ねることなく、乾燥時の柔軟性をよりいっそう向上させたベシクル組成物を作製することができる。
【００８６】
また、本実施の形態の方法では、ベシクル構造の形成に必要な成分をすべて油相に含有させるため、製造工程が簡略化できるという利点もある。
【００８７】
（第２の実施形態）
本実施の形態もまたベシクル組成物の製造方法である。本実施の形態では、第１の実施の形態と異なる点のみを説明し、同様な説明は適宜省略する。図２は、本実施の形態のベシクル組成物の製造方法を示すフローチャートである。本実施の形態に係るベシクル組成物の製造方法は、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と（ステップＳ２１〜２２）、溶解した油相に、成分（Ｃ）を含む水相（第一の水相）を添加して、転相乳化する工程と（ステップＳ２３）を含む。油相及び第一の水相に炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を添加しないとき、さらにステップＳ２１において、成分（Ｄ）を油相に含有させて、ステップＳ２２を実行する。なお、Ｓ２３については、成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量の成分（Ｃ）を含有させた第一の水相を用いて実行する。以下、各ステップについて具体的に説明する。
【００８８】
［Ｓ２１：油相の調製］
ステップ２１（以下、Ｓ２１）は、第１の実施の形態におけるＳ１１と同じである。ここでも、成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸のみを用いる場合は、さらに成分（Ｄ）を油相に含有させる。また、成分（Ａ）として炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸を用いる場合も、成分（Ｄ）を添加することで安定にベシクルを製造できるため好ましい。ただし、本実施の形態では、油相に成分（Ｃ）を含めない。
【００８９】
［Ｓ２２：油相の溶解］
ステップ２２（以下、Ｓ２２）は、第１の実施の形態におけるＳ２１と同じである。ただし、本実施の形態では、油相に成分（Ｃ）を含んでいないため、油相の融点以上に加熱することで、均一に溶解させることができる。
【００９０】
［Ｓ２３：転相乳化］
ステップ２３（以下Ｓ２３）では、成分（Ｃ）が、油相中の成分（Ａ）に対し、モル比で１〜１５倍量の範囲になるように添加でき、かつ、油相の連続相を水相の連続相に転相乳化できればよい。例えば、水相（第一の水相）の添加工程（Ｓ２３１）の前に、成分（Ｃ）を含まない水相（第二の水相）の添加工程（Ｓ２３０）を設けてもよいし、Ｓ２３１の後に、成分（Ｃ）を含まない水相の添加工程（Ｓ２３２）を設けてもよいし、S２３１の前後両方に成分（C）を含まない水相の添加工程を設けてもよい。
【００９１】
第一及び第二の水相には、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いることができる。第一の水相中に含まれる成分（Ｃ）は、第一の水相中の濃度を１〜２５質量％にすると、好ましい。第一及び第二の水相中には、任意成分として、各種エキス類及び防腐剤などを添加できるが、第一及び第二の水相中０．１質量％以下とすることが好ましい。
【００９２】
第一及び第二の水相の滴下時の温度、及び、滴下速度は、第１の実施形態で説明した条件を採用することができる。
【００９３】
［Ｓ２４：冷却］
ステップ２４（以下Ｓ２４）では、第１の実施形態のＳ１４と同様にして、転相乳化して得られた水中油型エマルジョンを冷却して、ベシクルが分散したベシクル組成物を得る。
【００９４】
こうして得られたベシクル組成物もまた、第１の実施形態と同様に毛髪化粧料に含有させることができる。
【００９５】
本実施の形態の方法によれば、水相に、成分（Ｃ）のアミノ酸を含有させて転相乳化を行うため、成分（Ａ）の脂肪酸及び成分（Ｂ）の第三級アミン化合物、成分（Ａ）として炭素数１４〜２２の直鎖脂肪酸のみを用いる場合は、さらに成分（Ｄ）の有機酸を共存させることにより、安定にラメラ構造が形成でき、ベシクル組成物によるすすぎ滑らかさの効果を発揮させることができる。また、成分（Ｃ）のアミノ酸がベシクルに内包されることにより、遊離したアミノ酸よりも、乾燥時の柔軟性を飛躍的に向上させることができる。したがって、すすぎ性能を損ねることなく、乾燥時の柔軟性をよりいっそう向上させたベシクル組成物を作製することができる。
【００９６】
第１及び第２の実施形態によって得られたベシクル組成物を配合した場合に、柔軟性に優れ、すすぎ性能も良好な毛髪化粧料が得られる理由については不明であるが、以下のようなメカニズムを推測している。
一般式（１）で示される構造を有するアミノ酸をそのまま毛髪化粧料に配合した場合、何らかの理由により毛髪化粧料のαゲル構造を不安定にしていると考える。
一方、上記説明した実施の形態によれば、油相又は水相に一般式（１）で示される構造を有するアミノ酸を、脂肪酸に対して所定量含有させて転相乳化を行うことによって、一般式（１）で示される構造を有するアミノ酸がベシクル組成物に内包されるか、又はベシクル構造を形成する成分となり、ベシクル構造中に安定して保持されると考える。
これにより毛髪化粧料中に安定したαゲル及びベシクル組成物が形成されるため、ベシクルによるすすぎ滑らかさの効果を発揮させることができるものと考える。また、一般式（１）で示される構造を有するアミノ酸がベシクル構造中に保持されることにより、アミノ酸が局在化するため、一般式（１）で示される構造を有するアミノ酸を効率よく毛髪に運ぶことができるため、乾燥時の柔軟性を向上させることができるものと考える。
【００９７】
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
たとえば、実施の形態では、成分（Ｃ）が油相又は水相のいずれか一方に含む例を挙げて説明した。しかしながら、成分（Ｃ）が油相及び水相の両方に含まれていてもよい。
【実施例】
【００９８】
表１に示す組成で、実施例１〜９、比較例１〜４の水相を連続相とした水中油型エマルジョン（プレミックス）を製造した。表１には、プレミックス全体に対する各成分の質量％を示す。具体的な製造条件は、以下のようにして行った。
【００９９】
実施例１
ラノリン脂肪酸（１８−ＭＥＡ、クローダジャパン株式会社製）１０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン（ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、純度９０％、分子量３５５．６３、花王株式会社製）１４．２２ｇ、グリシルグリシン１２．６０ｇ、乳酸（ムサシノ乳酸９０、純度９０％、分子量：９０．０８、株式会社武蔵野化学研究所製）０．７２ｇ、及び、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ−ＲＦ、株式会社ＡＤＥＫＡ製）３１．５０ｇを、３００ｍｌビーカーに入れ、プロベラで３００ｒｐｍ攪拌下、８０℃に加熱し、油相を溶解し、グリシルグリシンを均一に分散させた。ついで、８０℃に加熱した精製水を全量が３００．００ｇとなるよう１０分かけて定速滴下し、８０℃にて乳化した。その後３５℃以下まで攪拌下にて冷却を行い、プレミックスを得た。
【０１００】
実施例２
ラノリン脂肪酸（１８−ＭＥＡ、クローダジャパン株式会社製）１０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン（ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、純度９０％、分子量３５５．６３、花王株式会社製）１４．２２ｇ、乳酸（ムサシノ乳酸９０、純度９０％、分子量：９０．０８、株式会社武蔵野化学研究所製）０．７２ｇ、及び、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ−ＲＦ、株式会社ＡＤＥＫＡ製）３１．５０ｇを、３００ｍｌビーカーに入れ、プロベラで３００ｒｐｍ攪拌下、８０℃に加熱し、油相を完全溶解した。ついで、グリシルグリシンを２５質量％（１２．６０ｇ）含有し、８０℃に加熱した精製水５０．４０ｇを３分かけて定速滴下し、その後さらに、８０℃にて、グリシルグリシンを含まない精製水１９２．４６ｇを７分かけて定速滴下して乳化した。その後３５℃以下まで攪拌下にて冷却を行い、プレミックスを得た。
【０１０１】
実施例３
実施例１において、乳酸を油相に加えない以外は、同様にした。
【０１０２】
実施例４
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミンを２２．７７ｇ、乳酸を２．８８ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０３】
実施例５
グリシルグリシンを２１．００ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０４】
実施例６
ラノリン脂肪酸にかえて、ステアリン酸（ルナックＳ−９０Ｖ、花王株式会社製）を１０．５０ｇ用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミンを１８．２４ｇ、乳酸を０．９３ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０５】
実施例７
ラノリン脂肪酸にかえて、イソステアリン酸（イソステアリンＥＸ、高級アルコール工業株式会社製）を４．２０ｇ、及び、ステアリン酸（ルナックＳ−９０Ｖ、花王株式会社製）を６．３０ｇ用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミンを１８．２４ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０６】
実施例８
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミンに変えてＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ドコサンアミド（ＡＭＩＤＥＴ  ＡＰＡ−２２、純度９９％、分子量４２４．７５、融点７６℃、花王株式会社製）１５．３０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０７】
実施例９
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミンに変えてＮ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン（ファーミンＤＭ  ８０９８、純度９８％、分子量２９７．５６、融点２３℃、花王株式会社製）１９．０８ｇを用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１０８】
比較例１
グリシルグリシンを添加しない以外は、実施例１と同様にした。
【０１０９】
比較例２
８０℃に過熱溶解した、表１に記載した組成の成分（Ａ）〜成分（Ｅ）からなる油相を精製水２３０．２６ｇに添加し、順相乳化を行った以外は、実施例１と同様にした。
【０１１０】
比較例３
槽内温度、及び、油相に添加する精製水の温度を、当該油相の融点より低くした（４０℃）以外は、実施例１と同様にした。
【０１１１】
比較例４
グリシルグリシンを３．００ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１１２】
比較例５
グリシルグリシンを７５．００ｇ用いた以外は、実施例１と同様にした。
【０１１３】
［評価１］
（１）プレミックスの観察
プレミックスの観察は外観の目視、及び光学顕微鏡（ＮＩＫＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ８００）を用いて行った。顕微鏡観察は室温、偏光条件下（直交ニコル）観察し、下記基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：ベシクル構造が観察された。
Ｂ：ベシクル構造が観察されなかった。
Ｃ：乳化が不良であった。
（２）平均粒径の測定
レーザ回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製、ＳＡＬＤ２１００）を用いて、循環方式におけるフローセルの中を移動するベシクルにレーザ光を照射して得られる散乱光の強度分布を測定し、当該強度分布から変換して得られる粒度分布により平均粒径を測定した。平均粒径は体積基準のメディアン径（Ｄ５０）を用いた。結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2012232932.tif 000017
【０１１５】
実施例１０〜１８、比較例７〜１０
実施例１〜９、比較例２〜５のプレミックスを用いて、表２で示す組成の毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を作製した。表２中各成分は、毛髪化粧料中の質量％を示す。具体的な作製手順は、下記のとおり。
１０００ｍｌビーカーに精製水、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ−ＲＦ、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、及び乳酸（ムサシノ乳酸９０、純度９０％、分子量：９０．０８、株式会社武蔵野化学研究所製）を入れ、５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン（ファーミンＤＭ  Ｅ−８０、花王株式会社製）を、ステアリルアルコール（カルコール８０９８、花王株式会社製）、から成る油相を８０℃で均―溶解した後、水相中に添加し、３０分間２５０ｒｐｍで攪拌して乳化した。その後精製水を添加し、２５０ｒｐｍで攪拌しながら３５℃以下まで放冷してベース混合物を調製した後、実施例１〜９、比較例２〜５のプレミックスを添加し、ヘアコンディショナーとした。
【０１１６】
比較例６
実施例１０と同様にベース混合物を作製した後、実施例１のプレミックスを添加する代わりに、グリシルグリシン及び比較例１のプレミックスを表２に示す組成で添加、均一混合し、ヘアコンディショナーとした。
【０１１７】
［評価２］
毛髪の「塗布〜すすぎの滑らかさ」「乾燥後の柔らかさ」について官能評価した。ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ１５〜２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、下記の組成の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナー２ｇを塗布し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた。その後、５人で５段階評価を行い、その評価の積算値を表２に示した。
【０１１８】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  ６２．０質量％
ラウリン酸ジエタノールアミド                            ２．３質量％
エデト酸二ナトリウム                                    ０．１５質量％
安息香酸ナトリウム                                      ０．５質量％
塩化ナトリウム                                          ０．８質量％
７５％リン酸                                            適量
香料、メチルパラベン                                    適量
精製水                                                  残量
【０１１９】
・評価基準
「塗布〜すすぎの滑らかさ」
５：非常に滑りが良い
４：滑りが良い
３：やや滑りが良い
２：あまり滑りが良くない
１：滑りが良くない    
「乾燥後の柔らかさ」
５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない
【０１２０】
【表２】
2012232932.tif 000018
【図１】
2012232932.tif 000023
【図２】
2012232932.tif 000024