(57)【要約】  【課題】表面硬度の高い成形体を得るのに適した、難燃性と成形加工性のバランスに優れるアクリル系樹脂組成物およびその成形体を提供する。  【解決手段】本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂とリン含有ポリエステル系難燃剤とを少なくとも含有し、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の各含有量が、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の総量に対して、アクリル系樹脂６０〜９７重量％、リン含有ポリエステル系難燃剤４０〜３重量％であり、かつ、３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３．０ｇ／１０分の範囲である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂とリン含有ポリエステル系難燃剤とを少なくとも含有するアクリル系樹脂組成物であって、
アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の各含有量が、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の総量に対して、アクリル系樹脂６０〜９７重量％、リン含有ポリエステル系難燃剤４０〜３重量％であり、
かつ、３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３．０ｇ／１０分の範囲であることを特徴とするアクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂組成物のＭＦＲが３．０〜１２ｇ／１０分の範囲である請求項１に記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のアクリル系樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、照明材料、看板、表示板、ディスプレイ、建築材料等に好適に用いられるアクリル系樹脂組成物およびその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂組成物は、透明性、耐侯性、機械的強度に優れる一方で、比較的燃えやすいためにその使用範囲が制限されている。
そこで、難燃性を有するアクリル系樹脂組成物として、特許文献１〜３には、アクリル系樹脂及びハロゲン化リン酸エステルを含有するアクリル系樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１１３６５５号公報
【特許文献２】特開２００３−２７７５６８号公報
【特許文献３】特開２００９−１３２８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記従来のアクリル系樹脂組成物は、難燃性および成形加工性の両立という点で、必ずしも満足のいくものではなかった。また、該アクリル系樹脂組成物から得られる成形体の表面硬度が十分でないという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、表面硬度の高い成形体を得るのに適した、難燃性と成形加工性のバランスに優れるアクリル系樹脂組成物およびその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち、本発明のアクリル系樹脂組成物およびその成形体は、以下の構成からなる。
（１）アクリル系樹脂とリン含有ポリエステル系難燃剤とを少なくとも含有するアクリル系樹脂組成物であって、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の各含有量が、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の総量に対して、アクリル系樹脂６０〜９７重量％、リン含有ポリエステル系難燃剤４０〜３重量％であり、かつ、３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３．０ｇ／１０分の範囲であることを特徴とするアクリル系樹脂組成物。
（２）３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂組成物のＭＦＲが３．０〜１２ｇ／１０分の範囲である前記（１）に記載のアクリル系樹脂組成物。
（３）前記（１）または（２）に記載のアクリル系樹脂組成物を成形して得られる成形体。
【発明の効果】
【０００７】
表面硬度の高い成形体を得るのに適した、難燃性と成形加工性のバランスに優れるアクリル系樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂とリン含有ポリエステル系難燃剤とを少なくとも含有したものである。
【０００９】
＜アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
【００１０】
アクリル系樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体の総量に対して、メタクリル酸アルキルが５０〜１００重量％、アクリル酸アルキルが０〜５０重量％、これら以外の単量体が０〜５０重量％であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルが５０〜９９．９重量％、アクリル酸アルキルが０．１〜５０重量％、これら以外の単量体が０〜４９.９重量％である。
【００１１】
ここで、メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
【００１２】
また、アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４である。
【００１３】
また、メタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキル以外の単量体は、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を１個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する化合物であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。
この単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；無水マレイン酸；Ｎ−置換マレイミドなどが挙げられる。
【００１４】
さらに、メタクリル酸メチルとアクリル酸やメタクリル酸との共重合体を環化反応させることにより得られるグルタル酸無水物構造〔式（１）〕を有する重合体やグルタルイミド構造〔式（２）〕を有する重合体も、アクリル系樹脂として用いることができる。
【００１５】
【化１】
2012207137.tif 000002
【００１６】
式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。式（２）中、Ｒ3は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ5は水素原子または置換基を表し、この置換基としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキル基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜２０である。
【００１７】
また、多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼンなどの芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。
【００１８】
なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、およびこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。
【００１９】
アクリル系樹脂は、耐熱性の点から、そのガラス転移温度が６０℃以上であるのが好ましく、８０℃以上であるのがより好ましい。このガラス転移温度は、単量体の種類やその割合を調整することにより、適宜設定することができる。
【００２０】
アクリル系樹脂は、その単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの方法により重合させることにより、調製することができる。その際、好適なガラス転移温度を得るため、または好適な樹脂基板への成形性を示す粘度を得るため、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。
【００２１】
アクリル系樹脂には、配合成分を含有させてもよい。
この配合成分としては、例えば、ゴム粒子、染料や顔料などの着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光拡散剤、艶消剤、光安定剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤などが挙げられる。特にアクリル系樹脂にゴム粒子を配合すると、得られるアクリル系樹脂組成物の耐衝撃性や柔軟性が向上し、割れ難くなって、好ましい。
【００２２】
ゴム粒子としては、例えば、アクリル系、ブタジエン系、スチレン−ブタジエン系などの各種ゴム粒子を用いることができるが、中でも、耐侯性の点から、アクリル系ゴム粒子が好ましく用いられる。
アクリル系ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルを主体とする弾性重合体からなる単層構造のもの；メタクリル酸メチルを主体とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルを主体とする弾性重合体からなる外層を設けた多層構造のものなどが挙げられる。なお、上記弾性重合体には、一般に多官能単量体が少量共重合している。
【００２３】
また、上記弾性重合体の周りにメタクリル酸メチルを主体とする硬質重合体からなる最外層を設けた多層構造のものも、有利に使用することができ、その具体例としては、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルを主体とする弾性重合体からなる内層の周りに、メタクリル酸メチルを主体とする硬質重合体からなる外層を設けた二層構造のものや、メタクリル酸メチルを主体とする硬質重合体からなる内層の周りに、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルを主体とする弾性重合体からなる中間層を設け、さらにその周りに、メタクリル酸メチルを主体とする硬質重合体からなる外層を設けた三層構造のものなどが挙げられる。
このような多層構造のゴム粒子は、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報に開示されている。特に、上記した三層構造のものが好ましく、特公昭５５−２７５７６号公報の実施例３に記載のものは、好ましい組成の一つである。
【００２４】
ゴム粒子の平均粒子径は、得られるアクリル系樹脂組成物の表面硬度や耐衝撃性、表面平滑性の観点から、０．０５〜０．４μｍであるものが好ましく用いられる。ゴム粒子の平均粒子径があまり小さいと、得られるアクリル系樹脂組成物の表面硬度が十分でなかったり、得られるアクリル系樹脂組成物が脆くなったりする。一方、ゴム粒子の平均粒子径があまり大きいと、得られるアクリル系樹脂組成物の表面平滑性を損なう傾向にある。
ゴム粒子は、一般的には乳化重合により製造することができ、その際、乳化剤の添加量や単量体の仕込み量などを調節することによって、平均粒子径を所望の値にコントロールすることができる。
【００２５】
アクリル系樹脂にゴム粒子を配合する場合、両者の割合は、アクリル系樹脂を５０〜９５重量部、ゴム粒子を５〜５０重量部とするのが好ましい。ゴム粒子の量があまり少ないと、得られるアクリル系樹脂組成物の耐衝撃性や柔軟性が十分に向上せず、あまり多いと、得られるアクリル系樹脂組成物の表面硬度や剛性が不十分となるので好ましくない。
【００２６】
（リン含有ポリエステル系難燃剤）
リン含有ポリエステル系難燃剤としては、例えば、ポリエステル原料と含リン難燃剤とを縮合重合反応させたポリエステルなどが挙げられる。該ポリエステルとしては、含リン難燃剤から形成される構成単位をポリエステルに対してリン濃度として０．１〜５重量％の割合で含有するものが好ましい。
【００２７】
ポリエステル原料としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのジオール化合物；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、アジピン酸などのジカルボン酸；フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム、アジピン酸ジメチルなどのジカルボン酸のエステルなどが挙げられる。
【００２８】
含リン難燃剤としては、例えば、有機リン化合物と、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物（以下、不飽和カルボン酸類という場合がある）をアルキレングリコール中で反応させる際に、少なくとも１種の酸化防止剤を含有させて製造されたものなどが挙げられる。
【００２９】
ここで、有機リン化合物としては、不飽和カルボン酸類と反応してカルボキシル基を有するリン化合物を形成可能な含リン化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、ジメチルホスフィンオキシド、ジエチルホスフィンオキシド、ジプロピルホスフィンオキシド、ジブチルホスフィンオキシド、ジフェニルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド誘導体；９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、メチルメタンホスフィネート、エチルメタンホスフィネート、メチルエタンホスフィネート、エチルエタンホスフィネート、メチルプロパンホスフィネート、エチルプロパンホスフィネート、メチルブタンホスフィネートなどのホスフィネート誘導体などが挙げられ、なかでも、難燃効果が優れている観点から、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド（以下、ＤＯＰという場合がある）を使用するのが好ましい。
【００３０】
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等の不飽和モノカルボン酸アルキル；マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、メサコン酸ジメチル、メサコン酸ジエチル、シトラコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸アルキル；無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物などが挙げられ、なかでもイタコン酸、無水イタコン酸を使用するのが好ましい。
【００３１】
また、酸化防止剤としては、例えば、４−ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシートルエン、ｎ−オクタデシル−β−（４'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス（ミックスド、モノ及びジノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイトなどリン系酸化防止剤；ジラウリル−３，３'−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３'−チオジウロビオン酸エステル、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオン酸エステルなどのイオウ系酸化防止剤などが挙げられ、なかでも、アルキレングリコール溶液の着色防止効果が優れている観点から４−ｔ−ブチルカテコールを使用するのが好ましい。
【００３２】
また、アルキレングリコールとしては、ポリエステル構成成分であるアルキレングリコールを使用することが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの炭素数が２〜５のグリコールなどが挙げられる。
【００３３】
リン含有ポリエステル系難燃剤は、例えば、有機リン化合物と、有機リン化合物に対してモル比が１．０〜１．１である不飽和カルボン酸類と、不飽和カルボン酸類に対してモル比が１．５〜２０倍であるアルキレングリコールとを、有機リン化合物に対して０．００１〜１０重量％である酸化防止剤の存在下で、不活性ガス雰囲気下、１２０〜２００℃で加熱撹拌して反応させることによって得られる。
【００３４】
リン含有ポリエステル系難燃剤は、ポリエステル原料と含リン難燃剤を公知の方法で縮重合反応させて調整することができ、例えば、国際公開第２００５／０６３９２２号などに記載の製造方法で得られる。
【００３５】
リン含有ポリエステル系難燃剤には、配合成分を含有させてもよい。
この配合成分としては、例えば、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、分子量調整剤、金属不活性化剤、有機系及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機及び無機系の顔料などが挙げられる。
【００３６】
（アクリル系樹脂組成物）
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の総量に対して、アクリル系樹脂を６０〜９７重量％、およびリン含有ポリエステル系難燃剤を４０〜３重量％含有したものであり、好ましくは、アクリル系樹脂を７０〜９０重量％、およびリン含有ポリエステル系難燃剤を３０〜１０重量％含有したものであるのがよい。アクリル系樹脂及びリン含有ポリエステル系難燃剤の総量に対するアクリル系樹脂の割合が上記範囲内であると、良好な難燃性を有するアクリル系樹脂組成物が得られ、成形体としたときに表面硬度、耐熱性および透明性のバランスが良好な成形体が得られる。リン含有ポリエステル系難燃剤が４０重量％を超えると、アクリル系樹脂組成物の流動性が高くなり、成形加工性が低下する傾向にあるとともに、成形体としたときに成形体の表面硬度、耐熱性および透明性が低下する傾向にある。
【００３７】
このようなアクリル系樹脂組成物は、表面硬度の高い成形体を得るのに適した、難燃性と成形加工性のバランスに優れるため、後述する成形体に好適に用いられる。
【００３８】
（メルトフローレート）
３７．３Ｎ荷重で測定した２３０℃におけるアクリル系樹脂のメルトフローレートは、０．５〜３．０（単位：ｇ／１０分、以下同じ）、好ましくは、０．５〜２．０であり、さらに好ましくは、０．６〜１．５であるのがよい。アクリル系樹脂のメルトフローレートが上記範囲内であると、得られるアクリル系樹脂組成物の成形加工性を良好なものとすることができ、アクリル系樹脂組成物とリン含有ポリエステル系難燃剤とを均一に混合しやすくなる。
なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）の上記測定条件はＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９に規定に基づくものである（以下、ＭＦＲは同じ測定条件で測定するものである）。
【００３９】
アクリル系樹脂組成物のＭＦＲは、３．０〜１２であるのが好ましく、さらに好ましくは３．０〜８．０である。アクリル系樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲内であると、良好な成形加工性が得られ、例えば、後述の溶融押出法による成形において、平滑な冷却ロールを用いた場合は表面平滑性が良好となり、マットロールを用いた場合は、マット調表面のものが得られるといった表面転写（賦型）性が良好となる。
また、アクリル系樹脂組成物およびアクリル系樹脂のＭＦＲを調整するには、単量体組成や、重合温度や、連鎖移動剤の量を調整すればよい。
【００４０】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記したアクリル系樹脂組成物を成形したものであり、その用途としては、例えば、照明材料、看板、表示板、ディスプレイ、建築材料、電機機器部材、大型水槽、精密光学部材、テーブルウェア、レーザーディスクの基板、光学繊維、自動車材料などが挙げられ、なかでも照明材料、看板、表示板、ディスプレイ、建築材料に好適に用いられる。
【００４１】
成形法としては、例えば、Ｔダイ法やインフレーション法などの溶融押出法；溶融流延法；カレンダー法；射出成形法；常圧注型法、加圧注型法、真空注型法などの注型成形法などが挙げられ、所望の成形体に適した成形法を採用すればよい。例えば、成形体がアクリル系樹脂シートである場合には、溶融押出法が好ましく、溶融押出法のなかでも大型製造機により高速製造可能なＴダイ法が好ましい。
【００４２】
以下、成形体の一例であるアクリル系樹脂シートのＴダイ法による製造方法を説明する。
Ｔダイ法の具体例としては、上述したアクリル系樹脂およびリン含有ポリエステル系難燃剤をコンパウンディング装置でコンパウンディングした後、溶融押出機に投入して溶融混錬し、Ｔダイ先端からシート状物を得、得られたシート状物を後述する所望の厚さのアクリル系樹脂シートになるように冷却固化し、成形すればよい。
【００４３】
コンパウンディング装置としては、特に限定されず、例えば、混練機を主体とした装置、押出機を主体とした装置などが挙げられる。
ここで、混練機としては、例えば、バッチ混練機、連続混練機などが挙げられ、押出機としては、例えば、２軸押出機などが挙げられる。
【００４４】
溶融押出機としては、特に限定されず、例えば、一軸押出機、二軸押出機などが挙げられ、操作性や設備コストの観点から、一軸押出機が好ましい。
【００４５】
シート状物を冷却固化する方法としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂シートの表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点から、シート状物の両面を冷却ロール表面に接触させるロール冷却法、またはシート状物の両面を冷却ベルト表面に接触させるベルト冷却法が好ましい。この際に用いる冷却ロール、冷却ベルトは、金属製であるのが好ましく、その表面が鏡面となっているものが好ましい。
ロール冷却法としては、特に限定されず、例えば、冷却ロールの上にシート状物を巻き掛けて冷却する冷却ドラム方式；冷却ロール上にシート状物を巻き掛けて冷却するとともに、シート状物の冷却ロールとは反対面をエアーで冷却するエアーナイフ方式；シート状物を所定の間隙に調整された冷却ロール間に通して冷却するポリシング方式などが挙げられ、アクリル系樹脂シートの表面平滑性や該シートにおける厚みの制御の容易さの観点からポリシング方式が好ましい。
なお、アクリル系樹脂シートは上述した本発明のアクリル系樹脂組成物を原料とするので、ポリシング方式を採用しても、得られるアクリル系樹脂シートには、バンクの量が多いために発生するいわゆるバンクマークと言われる横縞模様や冷却ロールからのシート状物の剥離が円滑でないために発生するいわゆるタックマークと言われる筋状の欠陥などの表面欠陥が発生しにくい。
【００４６】
シート状物を冷却固化する際、得られるアクリル系樹脂シートの厚みが、通常０．８〜１２ｍｍとなるように、好ましくは１〜１０ｍｍとなるように調整するのがよい。
なお、成形時の諸条件（例えば、コンパウンディング装置における装置内温度、ロータまたはスクリューの回転数など；溶融押出機における溶融温度、押出温度、押出圧力など）については、適宜設定すればよく、特に限定されない。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
以下の実施例、比較例における各物性の測定および得られたアクリル系樹脂シートの評価は、以下の方法により行った。
【００４８】
（メルトフローレート）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して、試験温度：２３０℃、試験荷重：３７．３Ｎの条件でＭＦＲを測定した。
（成形性）
比較例４の成形時の条件と比較して下記の評価を行った。なお、比較例４で得られたアクリル系樹脂シートにはタックマーク、バンクマークなどの不良発生は確認できなかった。
◎  ：比較例４の成形時の条件と同じ条件で得られたアクリル系樹脂シートにはタックマーク、バンクマークなどの不良発生は確認できなかった。
○  ：タックマーク、バンクマークなどの不良が起こらないよう、比較例４の成形時の条件を僅かに調整して得られたアクリル系樹脂シートには一部不良発生が確認された。
△  ：比較例４の成形時の条件で得られたアクリル系樹脂シートにタックマーク、バンクマークなどの不良が確認されたが、厚さ３ｍｍのアクリル系樹脂シートの採取が可能であった。
×  ：比較例４の成形時の条件で得られたアクリル系樹脂シートに不良発生が顕著で、厚さ３ｍｍのアクリル系樹脂シートが採取できない。
（表面硬度）
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠し、測定した。
硬度がＨ以上であれば、高い表面硬度を有していることを示し、硬度がＨＢ以上であれば、看板等の用途に好適に用いられることを示す。一方で、硬度がＢ以下であった場合は、表面の傷付き等の不具合が発生する可能性があることを示す。
（燃焼性）
ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１−１９７９  の耐燃性試験Ａ法に準拠して、３枚１組のサンプルにて不燃性、自消性、可燃性の判定を行った。その判定結果から、下記の評価を行った。
◎  ：サンプルのうち３枚とも不燃性であった。
○  ：サンプルのうち３枚とも自消性であった。
△  ：サンプルのうち１枚又は２枚が可燃性であった。
×  ：サンプルのうち３枚とも可燃性であった。
【００４９】
（実施例１）
表１に示すアクリル系樹脂ペレット（住友化学（株）製  「スミペックス  ＥＸ」）と、難燃剤として「パイオニンＺＢ-ＨＰ」（竹本油脂（株）製）とを、表１に示す割合でスーパーミキサーで混合し、二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製）にて溶融混錬してアクリル系樹脂組成物のペレットとした。
【００５０】
次いで、アクリル系樹脂組成物のペレットを（株）田辺製作所製の４０ｍｍφ一軸押出機で溶融させ、設定温度２６０℃のＴ型ダイスを介して溶融押出を行い、得られた板状物の両面を１００℃に温度設定した鏡面を有する二本のポリシングロールで押し付けて挟み込んで冷却し、厚さ３ｍｍのアクリル系樹脂シートを得た。
【００５１】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
アクリル系樹脂ペレットおよびそれに含有させる難燃剤の添加量を表１に示す内容に変更した以外は、実施例１と同様の手法にて、表１に示すアクリル系樹脂シートを製造した。
実施例１〜５および比較例１〜４で用いたアクリル系樹脂ペレット、および各実施例で得られたアクリル系樹脂組成物のペレットのＭＦＲの測定値を表１に、アクリル系樹脂シートの成形性、表面硬度および燃焼性を評価した結果を表２に示した。
【００５２】
【表１】
2012207137.tif 000003
【００５３】
【表２】
2012207137.tif 000004
【００５４】
上記の記載は一実施様態であり、本発明の要旨を外れない限り、本発明は上記の記載により制限を受けるものではない。