(57)【要約】      （修正有）【課題】歯科補綴装置に純金電鋳体を採用した場合には、硬さが低いのが欠点である。市街地の歯科医院においても使用可能な、非シアン系金めっき液をベースにして、硬さの大きい金電鋳構造物を得る。【解決手段】酸化ジルコニウムを分散させた金めっき液を用いて電鋳することによって、酸化ジルコニウム含有金材料が得られるが、この金材料は硬さが大きく、口腔内に装着する歯科補綴装置としてより好ましいものである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜硫酸金めっき液に、粒径４０ｎｍ程度の微細な酸化ジルコニウム粉末を分散させたものを用いて、母型に電鋳加工することを特徴とする歯科補綴装置の製造方法
【請求項２】
亜硫酸金めっき液に、粒径４０ｎｍ程度の微細な酸化ジルコニウム粉末を分散させたものを用いて、母型に電鋳加工することを特徴とする歯冠修復体の製造方法
【請求項３】
亜硫酸金めっき液を用いた電鋳装置において、蓋を設けて半密閉状態で電鋳することを特徴とする歯科補綴装置および歯冠修復体の製造方法
【請求項４】
請求項  １、２およ３において、酸化ジルコニウムの添加量が４ｇ／ｌから１４ｇ／ｌであることを特徴とする歯科補綴装置および歯冠修復体の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、金電鋳歯科補綴装置の製造方法に関わるものであり、より詳しくは、酸化ジルコニウム粉末を懸濁させてなる非シアン金めっき液を用いて電鋳を行い、酸化ジルコニウム含有金材料を得、これを用いた歯科補綴装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  歯科補綴装置には、美麗な外観および口腔内での変色発錆のない純金製の装置が用いられている。しかしながら、純金製装置は硬さが低いので、長期間の使用によって磨耗変形が生ずる不都合がある。純金にニッケルあるいはコバルトを添加すると、硬さが高くなることが知られているが、美麗な純金の色調が失われ、青味がかった色合いとなり、歯冠色を再現するにあたり評価が低い。発明者らは、純金に酸化ジルコニウムを含有させることにより、硬さを増し、しかも純金の美麗なる外観を保持できることを発見した。これにより、歯冠修復する際に、強度と色調の向上を図ることができる。
【非特許文献１】  亜硫酸金アンモニウム浴からの電析物  鎗田  聡明；表面技術，４９，２，１７３（１９９８）
【特許文献２】  岩野  恵子，中村  紀和；特開平９−５９７９２（１９９７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  歯科補綴装置は、歯科医院において、歯型を採り、その場で調製加工できれば好都合である。歯型を専用の加工工場に送って、歯科補綴用構造体に仕上げることも可能ではあるが、こうすると歯型データーの送付に手番がかかる上、一次加工した構造体の受け渡し品質においてトラブルが生じ、コストもかかる等不都合が多い。当該歯科医院もしくは歯科技工所において、補綴装置が調製できることが望ましい。さらにまた歯科補綴装置の調製に当たっては、製作者の技能レベルの影響を受けにくい簡便な小型装置が好ましい。そして、所望の製作物厚さが、めっき加工時間でコントロールでき、適合精度に優れた高品質な歯科補綴装置が望まれる。金電鋳用には古くからシアン系金めっき液が用いられているが、市街地の歯科医院において金電鋳を実施しようとすれば、有害化学物質の管理が大きな障害となる。そこで、発明者らは、市街地の歯科医院においても使用可能な、非シアン系金めっき液をベースにして、硬さの大きい金電鋳構造物を得る方法を考案した。
【発明を解決するための手段】
【０００４】  上記目的を達成するため本発明においては、非シアン系金めっき液を用いて、そこに酸化ジルコニウム微粉末を分散させる方法を考案した。実際には、［表１］に示す非シアン金めっき浴を用いている。非シアン浴であるから、市街地の加工場でも使用可能である。
【表１】
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しかしながら、この浴からの析出物は硬さが低い。そこで、亜硫酸金めっき液に微細な酸化ジルコニウムを分散させ、分散めっきによって皮膜硬さの向上を目指した。
【発明の効果】
【０００５】  非シアン亜硫酸基金めっき浴を用い、これに微細な酸化ジルコニウムを分散させる。この分散系金めっき浴を用いて電鋳を行うと、酸化ジルコニウムがめっき皮膜に取り込まれ、硬さが大きくなることがわかった。入れ歯を例にして考察すれば、歯の装着・脱着の繰り返しによって磨耗し、次第に適合性が低下する。その意味で、硬さの大きい金析出物は、歯科補綴装置として有用と考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】  本発明においては、微細な酸化ジルコニウムを金めっき液中に分散させ、連続的な撹拌を行いながら電着を行うこととした。その結果、酸化ジルコニウムを金めっき膜中に分散析出させることができた。酸化ジルコニウムの共析により、金膜の硬さが顕著に大きくなっている。
【実施例】
【０００７】  以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではなく、歯科補綴装置全般にかかわるものである。
【実施例１】
【０００８】  実験装置として［図１］に示す５００ｍｌトールビーカーを用いた。蓋は取り外して実験した。ここに［表１］に示す亜硫酸金めっき液２５０ｍｌを入れた。試験片としては、１０ｍｍＸ４７ｍｍ  Ｘ  ０．２ｍｍのステンレス板を用いた。これにリード線を接合して、導通をとった。試片にはあらかじめ下地としてニッケルめっきを施した。陽極材料には白金鍍チタンメッシュ板を用いた。そして温度６０℃で電流密度：０．４４Ａ／ｄｍ２の条件で電鋳加工を行った。電鋳開始時のｐＨは８．６３であったが、３時間後にはｐＨ８．１３に低下した。アンモニアが分解して、空気中に飛散した結果、浴組成が変化していることが判る。
【実施例２】
【０００９】  実験装置として［図１］に示す蓋付の５００ｍｌトールビーカーを用いた。ここに［表１］に示す亜硫酸金めっき液２５０ｍｌを入れた。試験片としては、１０ｍｍ  Ｘ４７ｍｍ  Ｘ０．２ｍｍのステンレス板を用いた。これにリード線を接合して、導通をとった。試片にはあらかじめ下地としてニッケルめっきを施した。陽極材料には白金鍍チタンメッシュ板を用いた。そして温度６０℃で、電流密度：０．４４Ａ／ｄｍ２の条件で電鋳加工を行った。電鋳開始時のｐＨは８．６３であったが、３時間後にはｐＨ８．４５に低下した。完全密閉ではないが蓋をしたことにより、アンモニアの分解・飛散が押さえられ、浴組成変化が小さくなっている。
【実施例３】
【００１０】  実験装置として［図１］に示す蓋付の５００ｍｌトールビーカーを用いた。ここに［表１］に示す亜硫酸金めっき液  ２５０ｍｌを入れた。酸化ジルコニウム粉末として、
ＴＯＳＯＨ−ＺＩＲＣＯＮＩＡ  ＴＺ−３ＹＳ−Ｅを用い、その添加量を０ｇ／ｌ、５ｇ／ｌ、１０ｇ／ｌ、２０ｇ／ｌとした。そして、微粉末の分散をよくするため、撹拌子を５００〜１０００ｒｐｍで高速回転させた。試験片としては、硬さ測定・酸化ジルコニウム含有量分析の便を考慮して、１０ｍｍＸ４７ｍｍＸ  ０．２ｍｍのステンレス板を用いた。これにリード線を接合して、導通をとった。試片にはあらかじめ下地としてニッケルめっきを施した。陽極材料には白金鍍チタンメッシュ板を用いた。半密閉状態で３時間の電鋳加工を行ったが、浴組成の変化も少なく、良好なめっきが得られた。硬さの測定は、マイクロビッカース硬度計（アカシＭＶＫ−Ｈ３）を用いて行った。析出物の硬さ変化を［図２］に示す。酸化ジルコニウムの添加量が５ｇ／ｌおよび１０ｇ／ｌの試料では、硬さが大きくなっている。金析出膜中の酸化ジルコニウムの含有量は、電子線マイクロアナライザー（日本電子：ＪＸＧ−８８Ｒ）を用いて測定した。金析出膜中の酸化ジルコニウムの含有量を［図３］に示す。酸化ジルコニウムの含有量は、最大で３％程度であった。
【実施例４】
【００１１】  実験装置として［図１］に示す蓋付の５００ｍｌトールビーカーを用いた。ここに［表１］に示す亜硫酸金めっき液  ２５０ｍｌを入れた。酸化ジルコニウム粉末として、
ＴＯＳＯＨ−ＺＩＲＣＯＮＩＡ  ＴＺ−３ＹＳ−Ｅを用い、その添加量を５ｇ／ｌおよび１０ｇ／ｌで実験した。そして、微粉末の分散をよくするため、撹拌子を５００〜１０００ｒｐｍで高速回転させた。試験片として、歯冠修復体を想定して、直径０．５ｍｍ  Ｘ１ｍｍの石膏材を用いた。銀ペーストを塗布して、導通をとれるようにした後、めっき加工を行った。酸化ジルコニウム分散非シアン金めっき浴ではあるが、析出物の性状は良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  電解装置  １はセラミックホットプレートスターラー  ２はトールビーカー  ３は撹拌子  ４はゴム製蓋  ５はめっき試片  ６は陰極リード線  ７は白金鍍チタンメッシュ陽極板  ８は陽極リード線
【図２】  酸化ジルコニウム添加量が硬さに及ぼす影響
【図３】  金析出物中の酸化ジルコニウムの共析量
【図１】
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【図２】
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【図３】
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