(57)【要約】【課題】  高い透明性を有するとともに、高い導電性が得られる帯電防止フィルムの提供。【解決手段】  基材層と接着層とを有する導電性の帯電防止フィルムにおいて、ナノカーボンとポリマーとを含有する導電層を更に有し、前記帯電防止フィルムの表面抵抗率が、１×１０１１Ω／□以下であることを特徴とする帯電防止フィルム。【選択図】  図１
2012166452.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と接着層とを有する導電性の帯電防止フィルムにおいて、
ナノカーボンとポリマーとを含有する導電層を更に有し、
前記帯電防止フィルムの表面抵抗率が、１×１０１１Ω／□以下であることを特徴とする帯電防止フィルム。
【請求項２】
前記ナノカーボンが、カーボンナノチューブである、請求項１記載の帯電防止フィルム。
【請求項３】
前記導電層の厚みが、０．１〜１μｍである、請求項１又は２記載の帯電防止フィルム。
【請求項４】
前記導電層におけるカーボンナノチューブの含有量が、１〜９０質量％である、請求項１〜３のいずれか一項記載の帯電防止フィルム。
【請求項５】
前記帯電防止フィルムの全光透過率が、７５％以上である、請求項１〜４のいずれか一項記載の帯電防止フィルム。
【請求項６】
液晶画面保護フィルムである、請求項１〜５のいずれか一項記載の帯電防止フィルム。
【請求項７】
帯電防止梱包材料である、請求項１〜５のいずれか一項記載の帯電防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電気の発生を防止するために導電性を持たせた帯電防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等の画面に貼り付けて使用する保護フィルムが用いられる。これらの保護フィルムを貼り付けることによって、液晶ディスプレイ表面が直接傷付くことを防止する。上記の保護フィルムにおいて、更に、帯電防止機能を有することによって、静電気が発生するのを防止することが提案されている（特許文献１）。静電気の発生の防止によって、例えば、保護フィルムにホコリが付着して、視認性を低下させることを防止することができる。更に、保護フィルムの粘着剤の中に帯電防止剤を含有させ使用することが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１１３３６７号公報
【特許文献２】特開２０１０−２６５３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フィルムに帯電防止機能を持たせるために導電性物質を添加した場合、多量の導電性物質を添加することによって接着性が低下することや、全光透過率が低下するといった問題が発生する。そこで、本発明は、高い透明性を有するとともに、高い導電性が得られる帯電防止フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明（１）は、基材層と接着層とを有する導電性の帯電防止フィルムにおいて、
ナノカーボンとポリマーとを含有する導電層を更に有し、
前記帯電防止フィルムの表面抵抗率が、１×１０１１Ω／□以下であることを特徴とする帯電防止フィルムである。
【０００６】
本発明（２）は、前記ナノカーボンが、カーボンナノチューブである、前記発明（１）の帯電防止フィルムである。
【０００７】
本発明（３）は、前記導電層の厚みが、０．１〜１μｍである、前記発明（１）又は（２）の帯電防止フィルムである。
【０００８】
本発明（４）は、前記導電層におけるカーボンナノチューブの含有量が、１〜９０質量％である、前記発明（１）〜（３）のいずれか一つの帯電防止フィルムである。
【０００９】
本発明（５）は、前記帯電防止フィルムの全光透過率が、７５％以上である、前記発明（１）〜（４）のいずれか一つの帯電防止フィルムである。
【００１０】
本発明（６）は、液晶画面保護フィルムである、前記発明（１）〜（５）のいずれか一つの帯電防止フィルムである。
【００１１】
本発明（７）は、帯電防止梱包材料である、前記発明（１）〜（５）のいずれか一つの帯電防止フィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、導電性材料の添加量は必要とされる導電性と透明度によって選ばれるが、特に少量の導電性材料の添加により高い導電性を有するフィルムが得られるので、ナノカーボンを添加した場合であっても高い全光透過率を有する帯電防止フィルムが得られる。また、接着層とは別に導電層を設けることによって、ナノカーボンの添加による接着性低下といった問題も生じないという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明に係る帯電防止シートの概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１は、本発明に係る帯電防止シートの概略構成図である。本発明に係る帯電防止シートは、基材層１、接着層２、及び導電層３を有する。導電層３は、ナノカーボンとポリマーとを含有する。このように、導電層３を設けることによって、少量のナノカーボンであっても、比較的高い導電性を有する帯電防止シートを得ることができると共に、ナノカーボンの含有量を減らすことができるので高い透明性を確保することができる。
【００１５】
導電層
本発明に係る導電層は、ナノカーボンとポリマーとを含有する。
「ナノカーボン」とは、その材料の形状において、一辺が１０００ｎｍ以下（好適には５００ｎｍ以下）の大きさを有するカーボンを意味し、例えば、カーボンナノチューブ（単層・二層・多層タイプ、カップスタック型）、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、フラーレン又はグラフェンを挙げることができる。これらのナノカーボンの中でも、カーボンナノチューブが好適である。ナノカーボンとして使用可能なカーボンナノチューブは、シングルウォールカーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）であっても、マルチウォールカーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）であってもよい。カーボンナノチューブの長さは、０．１〜１００μｍが好適であり、０．１〜５０μｍがより好適であり、０．１〜２０μｍが更に好適である。カーボンナノチューブの直径は、５〜２００ｎｍが好適であり、８〜１６０ｎｍがより好適であり、９〜１２０ｎｍが更に好適である。尚、当該チューブの長さ、直径は、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）を用いて、所定範囲内に存在する１００個以上の構造体について測定し、９０％以上の個数が入る範囲とする。
【００１６】
本発明に係る導電層を構成するポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化型樹脂等の樹脂や、ゴム系エラストマー、熱可塑性エラストマー類等のエラストマーが挙げられる。樹脂の具体例としては、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられる。
【００１７】
また、エラストマーの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エポキシ化ブタジエンゴム（ＥＢＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ，ＣＥＯ）、ウレタンゴム（Ｕ）、ポリスルフィドゴム（Ｔ）等のゴム系エラストマー類や、オレフィン系（ＴＰＯ）、ポリ塩化ビニル系（ＴＰＶＣ）、ポリエステル系（ＴＰＥＥ）、ポリウレタン系（ＴＰＵ）、ポリアミド系（ＴＰＥＡ）、スチレン系（ＳＢＳ）、等の熱可塑性エラストマー類が挙げられる。
【００１８】
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレンや、ポリプロピレンや、エチレン酢酸ビニル共重合体、が挙げられる。
【００１９】
アクリル系樹脂としては、公知のアクリル系樹脂を使用することができるが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、芳香族アクリレートを使用することができる。
【００２０】
樹脂としてアイオノマーを用いることが好適である。アイオノマーとしては、特に限定されないが、少なくとも不飽和カルボン酸を含む重合体の金属塩が挙げられる、また、アイオノマーは、不飽和カルボン酸とエチレン等のオレフィンとの共重合体であってもよい。この場合、不飽和カルボン酸の含有量は、５〜５０重量％が好適である。また、不飽和カルボン酸由来のカルボキシル基は金属イオンによる中和度は３０〜１００％が好適であり、６０〜１００％がより好適である。
【００２１】
ウレタン系樹脂としては、ウレタン骨格部位を有する樹脂であれば特に限定されないが、ウレタン水分散体を使用することが好適である。
【００２２】
ポリマーは上記の例を単独で用いてもよく、２種以上を複合して用いても構わない。またこれらのポリマーの中でも、他の層との接着の親和性を考慮して選択することが好適である。更に、導電層において、任意で、上記ポリマーの物性を調整するための添加剤等が含まれていてもよい。
【００２３】
導電層中のナノカーボンの含有量は、導電層の全体量に対して、１〜９０質量％が好適であり、２〜５０質量％がより好適であり、５〜３０質量％が更に好適である。このような含有率とすることで、高い導電性を有する導電層が得られる。
【００２４】
導電層の厚みは、特に限定されないが、０．０１〜１μｍが好適であり、０．０５〜０．５μｍがより好適であり、０．１〜０．３μｍが更に好適である。当該範囲の厚みとすることによって、少量のカーボンナノチューブを添加することで高い導電性を有する導電層を得ることができると共に、全光透過率に与える悪影響も軽減される。
【００２５】
基材層
本発明に係る基材層の材質は、その用途に応じて適宜選択可能であり、特に限定されないが、ポリマーにより形成されていることが好適である。また、基材層は一層に限らず、複数積層されていてもよい。ここで、基材層に使用するポリマーとしては、上記の導電層のポリマーの例と同様のものを選択することができるが、導電層のポリマーと親和性の高いものを選択することが好適である。
【００２６】
基材層の厚みは、特に限定されないが、１〜１０００μｍが好適であり、１０〜２００μｍがより好適であり、２０〜１００μｍが更に好適である。このような範囲とすることにより、熱が伝わりやすくなり、接着のうえで好適である。
【００２７】
接着層
本発明に係る接着層は、特に限定されず、粘着剤（感圧性接着剤）、硬化型接着剤、ホットメルト接着剤等が使用できる。ホットメルト接着剤としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂を含有する接着剤であることが好適である。粘着剤もまた、公知の粘着剤を使用することができ、例えば、アクリル系の粘着剤、ゴム系の粘着剤など各種粘着剤を使用することができる。
【００２８】
接着層の厚みは、特に限定されないが、０．０５〜３０μｍが好適であり、０．１〜１０μｍがより好適であり、０．５〜３μｍが更に好適である。このような範囲とすることにより、良好な接着性が得られる。
【００２９】
本発明に係る帯電防止フィルムの表面抵抗率は、１０１１Ω／□以下が好適であり、１０１０Ω／□以下がより好適であり、１０9Ω／□以下が更に好適である。表面抵抗率の下限値は特に限定されないが、１０−４Ω／□（あるいは１０４Ω／□）である。当該範囲とすることにより、好適に帯電防止が行われる。当該フィルム表面抵抗の測定方法は、三菱化学ロレスタ（４点法）を用いた。
【００３０】
本発明に係る帯電防止フィルムの全光透過率は、７５％以上が好適であり、７８％以上がより好適であり、８０％以上が更に好適である。全光透過率の上限は特に限定されないが、例えば９９％である。このような範囲の全光透過率とすることによって、帯電防止フィルムの透明性が確保されて容易に透視することができる。
【００３１】
（製造方法）
本発明に係る帯電防止フィルムの製造方法は、特に限定されないが、基材層上に導電層を形成するための分散液を塗布して乾燥させる導電層形成工程と、前記導電層形成工程により形成された導電層上に接着層を形成する接着層形成工程とを有することが好適である。
【００３２】
導電層形成工程においては、ナノカーボンとポリマーとを含有する分散液を使用することが好適である。このような、分散液を公知の塗布方法によって、基材層上に塗布することによって、薄い導電層を容易に形成することができる。ナノカーボン及び、ポリマーとしては、前述のものを使用することができる。
【００３３】
分散液の溶媒としては、水系溶媒、有機溶媒の何れであっても使用することができる。カーボンナノチューブは、当該分散液中で孤立分散していることが好適である。ここで、カーボンナノチューブが孤立分散した分散体を調製する手段としては、カーボンナノチューブを含む溶媒に孤立分散可能な分散剤を添加する方法や、カーボンナノチューブ自体に親水性の官能基を導入する化学修飾法（自己分散化）が挙げられる。ここで、分散剤としては、特に限定されないが、例えば、界面活性剤が好ましく用いられる。界面活性剤としては、アニオン系の界面活性剤、カチオン系の界面活性剤、両性イオン系の界面活性剤や、ノニオン系の界面活性剤が用いられる。これらの中でも、両性イオン系の界面活性剤や、ノニオン系の界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤を使用することにより、少量の添加量で高い導電率を有する導電層を得ることができる。尚、ノニオン系の界面活性剤としては、ポリエチレンオキシド基とポリアルキレン基を有するアミン系界面活性剤を使用することが特に好適である。当該界面活性剤を使用した場合には、特に高い導電率を有する導電層を得ることができる。
【００３４】
本形態において用いられる水系溶媒とは、水又は水と親水性溶媒（例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、２−ブタノン（ＭＥＫ）等のケトン類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、が挙げられる。）との混合液を意味する。
【００３５】
有機溶媒は、特に限定されないが、例えば、芳香族炭化水素類であるトルエン、ベンゼン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン、塩化芳香族炭化水素類であるクロルベンゼン、オルト−ジクロルベンゼン、塩化脂肪族炭化水素類である塩化メチレン、クロロホルム（トリクロルメタン）、四塩化炭素（テトラクロルメタン）、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、１，２−ジクロルエチレン、トリクロルエチレン、トラクロルエチレン（パークロルエチレン）、アルコール類であるメタノール（メチルアルコール）、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール（イソアミルアルコール）、ブチルアルコール、シクロヘキサノール、エステル類である酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル（酢酸アミル）、酢酸イソペンチル（酢酸イソアミル）、エーテル類であるエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ケトン類であるアセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホン、グリコールエーテル（セロソルブ）類であるエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（セロソルブアセテート）、脂環式炭化水素類並びにその誘導体であるシクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、脂肪族炭化水素類であるノルマルヘキサン、脂肪族又は芳香族炭化水素の混合物であるガソリン、ベンジン、ゴム揮発油、大豆揮発油、ミネラルスピリット、クリーニングソルベント、コールタールナフサ（沸点範囲１２０〜１６０℃、１２０〜１８０℃、１４０〜２００℃）、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、ミネラルスピリット、脂環族炭化水素（テレビン油）、混合炭化水素（ＨＡＷＳ、ソルベット１００、ソルベット１５０）、グリコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カービトール、ブチルカービトール、メトキシブタノール）及びエステルエーテル類（酢酸セロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸カービトール、酢酸メトキシブチル）、シリコーンオイル類（ポリジメチルシロキサン、部分オクチル置換ポリジメチルシロキサン、部分フェニル置換ポリジメチルシロキサン）、ハロゲン化炭化水素（クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ブロモベンゼン、ジクロロメタン、トリクロロメタン）、フッ素化物類、その他であるクレゾール、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。またこれらを２種以上混合してもよい。これらの溶剤の中でも、分散性と除去・回収の容易性から、メチルエチルケトン、トルエンが好適である。
【００３６】
尚、分散液中に含まれるナノカーボンの濃度は、０．２〜５０ｗｔ％が好適であり、０．５〜２０ｗｔ％がより好適であり、１〜１０ｗｔ％が更に好適である。また、分散剤のナノカーボンに対する重量比は、０．０１〜１００が好適であり、０．０５〜２０がより好適であり、０．１〜１０が更に好適である。
【００３７】
接着層形成工程としては、公知の手段を使用することができ、特に限定されない。例えば、接着剤を含有する塗料を塗布して形成することができる。
【００３８】
（用途）
本発明に係る帯電防止フィルムは、液晶保護フィルムとして使用することが好適である。この場合、帯電防止フィルムの表面低効率は、１×１０１１Ω／□以下であることが好適である。下限は特に限定されないが例えば、１×１０−４Ω／□（あるいは１０４Ω／□）である。更に、全光透過率を７５％以上とすることが好適である。上限は特に限定されないが例えば、９９％である。
【００３９】
その他、本発明に係る帯電防止フィルムは、帯電防止梱包材料として使用することが好適である。この場合、帯電防止フィルムの表面抵抗率は、１×１０１１Ω／□以下であることが好適である。下限は特に限定されないが例えば、１×１０−４Ω／□（あるいは１０４Ω／□）である。更に、全光透過率を７５％以上として、収納された電子部品の様子を視認できるようにすることが好適である。上限は特に限定されないが例えば、９９％である。
【実施例】
【００４０】
表１に示すような処方にて、導電層コーティングと粘着層コーティングを調製した。ポリオレフィンフィルムに導電層を乾燥後膜厚が０．１６μｍとなるよう塗布し、６０℃で１５秒乾燥し、その上に粘着層を乾燥後膜厚が１μとなるように塗布し、６０℃で１分乾燥して塗膜を作成した。その際、表面抵抗と透過率、ヘイズを測定した。尚、表中、カーボン量は固形分中のカーボンの量である。
【００４１】
【表１】
2012166452.tif 000003
【００４２】
表２、表３に示すような処方にて、導電層コーティングと粘着層コーティングの組成を変化させて調製した。ポリオレフィンフィルムに導電層を乾燥後膜厚が０．１６μｍとなるよう塗布し、６０℃で１５秒乾燥し、その上に粘着層を乾燥後膜厚が１μとなるように塗布し、６０℃で１分乾燥して塗膜を作成した。その際、表面抵抗と透過率、ヘイズを測定した。さらに、ポリスチレンフィルムとの粘着性強度を評価した。
【００４３】
【表２】
2012166452.tif 000004
【００４４】
【表３】
2012166452.tif 000005
【００４５】
透過率（％）：ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に従い、分光光度計（日本分光Ｖ−６５０）を用いて測定した。
ヘイズ（％）：ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に従い、分光光度計（日本分光Ｖ−６５０）を用いて測定した。
表面抵抗：三菱化学ロレスタを用い、基材層に導電層、粘着層の順でコートを行い、乾燥後に粘着層の上から測定を行った。
粘着強度：１００℃で３０秒加熱した後その後２ｋｇ荷重ローラーで処理した。これを再度１００℃で３０秒２ｋｇローラーで処理して、オートグラフ（島津ＡＧ−X）にて２００ｍｍ／ｍｉｎにてピール試験を行なった。ここで貼り付けた対象物はポリスチレン（ＰＳ）フィルム（３００μｍ）である。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、特に透明性と導電性を両立したフィルムが得られるため、液晶画面の保護フィルムや、精密部品の梱包に用いられる。特に、液晶パネルの保護や、帯電防止包材、電子材料の梱包材料等として、好適に用いることが出来る。
【図１】
2012166452.tif 000006