(57)【要約】【課題】開放型循環水式冷却水系において、スライム剥離効果および微生物殺菌効果に優れ、さらに、腐食性が低く、安全性が高く、薬品使用量が少なく、作業性が高いスライム剥離・殺菌方法を提供する。【解決手段】冷却水系のスライム剥離および微生物殺菌において、前段で塩素系酸化剤を冷却水系に含有させ、後段で界面活性剤系薬剤を冷却水系に含有させることを特徴とする処理方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷却水系のスライム剥離および微生物殺菌において、前段で塩素系酸化剤を冷却水系に含有させ、後段で界面活性剤系薬剤を冷却水系に含有させることを特徴とする処理方法。
【請求項２】
前段の塩素系酸化剤の添加量が、有効塩素として０．１〜１０００ｍｇ／Ｌ、後段の界面活性剤系薬剤の添加量が、成分濃度として１〜１０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１記載の処理方法。
【請求項３】
前段の塩素系酸化剤を添加してから０．１〜３時間後に後段の界面活性剤系薬剤を添加することを特徴とする請求項１又は２記載の処理方法。
【請求項４】
冷却水系内の温度を５〜７０℃で処理することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項５】
酸またはアルカリ剤を添加し、冷却水系内のｐＨを５〜１２で処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項６】
塩素系酸化剤含有薬剤及び界面活性剤系薬剤含有薬剤を組み合わせてなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の処理方法に用いるための冷却水系処理剤セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開放型循環水式冷却水系において、スライムの剥離及び微生物の殺菌を両立させた処理方法およびそれに用いる処理剤セットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
開放型循環水式冷却水系では、細菌、真菌、藻類などの微生物群から構成されるスライムが系内に発生し、配管類や熱交換器などに付着し、通水配管の閉塞、熱効率の低下および配管類や熱交換器の局部腐食などのスライム障害の原因となる。また、スライムは細胞内寄生性のあるレジオネラ属菌等の温床となり、レジオネラ感染症などの人体への影響の原因にもなる。
このようなスライム障害の対策として、薬剤によるスライム剥離処理および殺菌処理が行われている。薬剤としては、従来から次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系酸化剤、ヒドラジン、過酸化水素などが知られている。
【０００３】
次亜塩素酸ナトリウムによる処理では、殺菌スペクトル範囲が広く、細菌、真菌、藻類などの微生物群に対する殺菌効果は高いが、分散効果は低く、スライム剥離効果は低い。また、高濃度で添加した場合、配管などの金属材質の腐食が発生する問題がある。
ヒドラジンによる処理では、分散効果が高く、スライム剥離効果は高いが、細菌、真菌、藻類などの微生物群に対する殺菌効果は低い。また、発がん性物質であり、人体に対して毒性が高い。
【０００４】
過酸化水素による処理では、発泡によるスライム剥離効果は高いが、スライム剥離効果を得るのに必要な薬品使用量が多く、薬品コストの増大や作業性の悪化などの問題がある。また、廃液の中和処理を必要とするため、薬品コストはさらに増大する。
細菌、真菌、藻類などの微生物群の殺菌処理のみ、または、スライムの剥離処理のみでは、処理後に微生物群が増殖し易く、再びスライムを形成し、スライム障害の解決には至らない。
【０００５】
このような中、二種以上の殺菌剤やスライム剥離剤を併用する技術も知られており、特許文献１には、塩素系酸化剤とスルファミン酸を併用するスライム剥離方法が、特許文献２には、次亜塩素酸塩等の遊離ハロゲン発生殺生物剤と、Ｎ−水素化合物等のハロゲン安定化剤（ヒダントイン等）及び４級アンモニウム系殺生物剤の混合物とを併用する殺菌及び殺スライム方法が、特許文献３には、前段でヒドラジンを、後段で次亜塩素酸塩又は次亜臭素酸塩を作用させるスライム剥離処理方法が、それぞれ記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２６７８１１号公報
【特許文献２】特表２００４−５３１５７９号公報
【特許文献３】特開２００４−１２０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
殺菌剤やスライム剥離剤として知られる薬剤を併用することによって、単独で使用する場合に比して、それぞれ有利な点はあるものの、依然として十分満足できるスライム剥離効果及び微生物殺菌効果の両立は得られていない。
本発明は、開放型循環水式冷却水系において、上記従来の問題点を解決するものであり、スライム剥離効果および微生物殺菌効果に優れ、さらに、腐食性が低く、安全性が高く、薬品使用量が少なく、作業性が高いスライム剥離・殺菌方法、それに用いる薬剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するものであり、下記（１）〜（６）の構成を有するものである。
（１）冷却水系のスライム剥離および微生物殺菌において、前段で塩素系酸化剤を冷却水系に含有させ、後段で界面活性剤系薬剤を冷却水系に含有させることを特徴とする処理方法。
（２）前段の塩素系酸化剤の添加量が、有効塩素として０．１〜１０００ｍｇ／Ｌ、後段の界面活性剤系薬剤の添加量が、成分濃度として１〜１０００ｍｇ／Ｌであることを特徴とする上記（１）に記載の処理方法。
（３）前段の塩素系酸化剤を添加してから０．１〜３時間後に後段の界面活性剤系薬剤を添加することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の処理方法。
（４）冷却水系内の温度を５〜７０℃で処理することを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１つに記載の処理方法。
（５）酸またはアルカリ剤を添加し、冷却水系内のｐＨを５〜１２で処理することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか１つに記載の処理方法。
（６）塩素系酸化剤含有薬剤及び界面活性剤系薬剤含有薬剤を組み合わせてなる、上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の処理方法に用いるための冷却水系処理剤セット。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、冷却水系のスライムに対して、前段で塩素系酸化剤を用いて、後段で界面活性剤系薬剤を用いて処理することにより、両者の相乗効果により、優れたスライム剥離効果および微生物殺菌効果が得られることが見出されたものであり、更に、金属腐食性が低く、人体影響や環境負荷が低く、薬剤使用量が少なく作業性の高い処理方法及び処理剤セットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の処理方法を実施するための冷却水系の概要図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の処理方法は、開放型循環水式冷却水系において、冷却水に、前段で塩素系酸化剤を含有させ、後段で界面活性剤系薬剤を含有させて、冷却水系のスライム剥離及び微生物殺菌を行うものである。ここで、前記の「前段」とは、冷却水系の剥離処理の前段（前半）であり、「後段」とは同剥離処理の後段（後半）である。
【００１２】
本発明の処理方法は、塩素系酸化剤と界面活性剤系薬剤の組み合わせは、両者を混合して用いることを意味するものではなく、冷却水系に塩素系酸化剤を適用した後、界面活性剤系薬剤を適用するという組み合わせであり、これにより、塩素系酸化剤と界面活性剤系薬剤との相乗効果が発揮され、優れたスライム剥離効果及び殺菌効果の両立が達成される。
塩素系酸化剤と界面活性剤系薬剤を同時に含有させても充分なスライム剥離効果及び殺菌効果の両立が得られない。これは、塩素系酸化剤と界面活性剤系薬剤が反応し、有効塩素が消費され、スライム剥離効果および微生物殺菌効果が低下するためと推定される。また、前段で界面活性剤系薬剤を含有させ、後段で塩素系酸化剤を含有させても、十分なスライム剥離効果が得られない。スライムは微生物の集合体であり、その表層は粘着性ポリマーで覆われており、スライムを形成している微生物層を保護している。そのため、通常の薬剤処理では、微生物層に薬剤が接触せず、スライムの剥離および殺菌を行うことは難しい。本発明方法では、高濃度の塩素系殺菌剤を前段で添加することで、表層の粘着性ポリマーを分解し、後段で添加する界面活性剤系薬剤と微生物層を接触し易くすることで、効果的にスライムの剥離および殺菌を行うことができるものと推定される。
【００１３】
上記のとおり、本発明のスライム剥離処理用薬剤の塩素系酸化剤と界面活性剤系薬剤の組合せは、両者を混合して用いることを意味するものではなく、冷却水系に塩素系酸化剤を適用した後、界面活性剤系薬剤を適用するという使用方法を前提とする組合せである。本発明では、前段の塩素系酸化剤を添加して冷却水系内に有効に適用された後、後段の界面活性剤系薬剤を添加するものであり、前段と後段との間の添加時間は特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜３時間、より好ましくは０．１〜１時間の間に、後段の界面活性剤系薬剤を添加することで、冷却水系のスライムおよび微生物をより簡単に、より効率良く、剥離および殺菌することができる。適用する系にもよるが、３時間以上経過した後に添加した場合には、スライム剥離効果および微生物殺菌効果は得られにくくなり、好ましくない。
【００１４】
本発明では、後段で界面活性剤系薬剤を冷却水系に含有させた後、冷却水系を０．１時間以上循環させることにより、冷却水系のレジオネラ属菌等の微生物群を簡単に効率良く殺菌することができる。レジオネラ属菌等の温床となるアメーバやスライムに対しても殺菌作用がおよぶため、結果として、スライムの剥離作用を助長する。後段で界面活性剤系薬剤を適用した後の循環時間は、微生物の殺菌効果を得るには０．１時間以上、スライムの剥離効果を得るには１時間以上であることが好ましい。０．１時間未満の場合には、ｐＨ、温度によっては、微生物の殺菌効果が低下する。循環時間の上限は、種々の事情によって定まるものであり特に限定されないが、作業性の観点から、通常１０時間程度、好ましくは６時間である。なお循環時間が長くなるほど、金属腐食性は高くなり易い。
【００１５】
前段で冷却水系に含有させる塩素系酸化剤は、塩素系の酸化剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、亜塩素酸またはその塩であり、無機塩素系化合物である次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムや有機塩素系化合物である塩素化イソシアヌール酸などが挙げられる。その中で、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。添加量は、有効塩素として０．１〜１０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１０〜２００ｍｇ／Ｌであるのが望ましい。添加量が有効塩素として０．１ｍｇ／Ｌ以上において、十分なスライムの剥離効果および微生物の殺菌効果が得られる。また、１０００ｍｇ／Ｌ以下において、配管や熱交換器などの金属材質に対しての腐食の影響を小さく抑えることができる。
【００１６】
後段で冷却水系に含有させる界面活性剤系薬剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられるが特に限定されるものではない。
【００１７】
アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、オリーブ油硫酸エステル塩、硫酸アルキルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルアミノ酸ナトリウム、Ｎ−（２−スルホ）エチル−Ｎ−メチルアルカンアミドナトリウム、２−スルホコハク酸ジアルキルアミド、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、カルボン酸系ポリマーなどが挙げられる。カルボン酸系ポリマーとしては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α−オレフィン、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸などの単重合体または共重合体が挙げられる。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルピリジニウムスルファート、Ｎ−エチルアルカンアミドアンモニウムハライドなどが挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ｐ−アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールポリオキシエチレン、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、両性界面活性剤としてはアルキルベタイン、アルキルジエチレントリアミノ酢酸などが挙げられる。
【００１９】
上記の中でも、カチオン性界面活性剤が好ましく、特に４級アンモニウム塩が好ましい。さらに、４級アンモニウム塩（ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｘ）として、４個の置換基（Ｒ１〜Ｒ４）は直鎖、分枝または環状からなる置換または無置換のアルキル基、アルケニル基またはベンジル基であり、少なくとも１個の置換基（Ｒ１）の総炭素数が８〜１８のアルキル基で、残りの各置換基（Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４）の総炭素数が各１〜８のアルキル基である塩化物または臭化物（Ｘ＝ＣｌまたはＢｒ）であることがさらに好ましい。さらに好ましい４級アンモニウム塩は、Ｒ１は総炭素数が１２の直鎖の無置換のアルキル基であり、Ｒ２は総炭素数が７の環状のベンジル基であり、Ｒ３およびＲ４は総炭素数が１のアルキル基である塩化物（Ｘ＝Ｃｌ）である。
【００２０】
界面活性剤系薬剤の添加量は、成分濃度として１〜１０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１〜１００ｍｇ／Ｌであるのが望ましい。添加量が成分濃度として１ｍｇ／Ｌ以上において、十分なスライムの剥離効果が得られる。１０００ｍｇ／Ｌ以下において、十分なスライム剥離効果が得られるとともに、発泡性も抑えられ、作業上も問題なく処理することができる。
【００２１】
また、冷却水系内の温度を好ましくは５〜７０℃、より好ましくは４０〜７０℃で処理することで、冷却水系のスライムおよび微生物をより簡単により効率良く剥離および殺菌することができる。５℃未満では薬剤の反応性が低くなり、また、７０℃以上では薬剤成分が分解し、スライム剥離効果は低下する傾向があり、好ましくない。
【００２２】
また、酸またはアルカリ剤を添加し、冷却水系内のｐＨは特に限定されないが、例えば、後段において界面活性剤系薬剤を添加する際にはそのｐＨを５〜１２、更には７〜１０にすることが好ましく、この範囲内において、スライムの剥離効果が向上し、かつ、腐食性を低減しながらスライムの剥離処理および微生物の殺菌処理をすることができる。一般に、ｐＨが５未満では薬剤成分が分解し易く、１２以上では薬剤の反応性が低く、スライム剥離効果および微生物殺菌効果が低下する傾向があり、好ましくない。
【００２３】
冷却水系に添加させることのできる酸は、特に限定されるものではなく、無機酸が好ましく、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。その中で、塩酸が好ましい。アルカリ剤は、特に限定されるものではなく、アルカリ金属水酸化物が好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中で、より少ない添加量でｐＨ調整可能な水酸化ナトリウムが好ましい。なお、アルカリ剤は、前段の塩素系酸化剤と同時またはその前に添加する。
【００２４】
上記冷却水系には、他に必要に応じて本発明の効果を有効に発揮させ得る範囲で、ポリマー系分散剤、ヒドラジン、グルタルアルデヒド、過酸化水素、スルファミン酸、炭酸水素ナトリウム、キレート剤等を含有させることができる。
【００２５】
本発明のスライム剥離処理方法について、図を用いて更に具体的に説明する。図１は、本発明のスライム剥離処理方法を実施するための冷却水系の概要図である。
図１において、冷却水系１は、大略でいうと、冷却塔２とその下方の冷却水槽６と冷却水槽６内の冷却水７を冷却塔２に送るための、途中にポンプ９と熱交換器１０を備えた冷却水循環配管８とから構成されている。冷却塔２は、通常使用されている形式であって、塔内に充填材層３と上部に設置された送風用のファン４と、充填材層３上に配置された散水管５が設けられている。
【００２６】
冷却水槽６には、本発明の特徴である処理ユニット１１が設置され、その処理ユニット１１は、前段の薬剤（塩素系酸化剤）を供給するための薬剤タンク１２と注入ポンプ１３、後段の薬剤（界面活性剤系薬剤）を供給するための薬剤タンク１４と注入ポンプ１５、冷却水槽６内の冷却水７の残留ハロゲン濃度を測定するための残留ハロゲン計１６から構成されており、残留ハロゲン計１６で測定した残留ハロゲン濃度の信号を制御装置１７に送り、その信号で注入ポンプ１３又は注入ポンプ１５を作動させて、前段の薬剤（塩素系酸化剤）又は後段の薬剤（界面活性剤系薬剤）を供給するように制御する。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
＜実施例１、比較例１〜８及び参考例１＞
容量１Ｌのガラスビーカーに水道水を１０００ｍｌ入れ、下水由来の混合生汚泥を３ｍｌ、表１に示す組成の栄養源を１ｍｌ入れ、４００ｒｐｍで攪拌した。このビーカーにＳＵＳ製の０．３７×２０メッシュの金網担体を浸漬させ、室温で１週間混合培養した。培養中は、栄養源を１ｍｌ／日添加した。スライムが付着した金網担体を洗浄・殺菌試験用の試験片とした。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
次に、容量１Ｌのガラスビーカーに試水を１０００ｍｌ入れ、試験片を浸漬させ、６００ｒｐｍで攪拌した。試水は、無処理の冷却水でレジオネラ属菌が検出されたものを用いた。その後、表２に記載のとおりの処理薬剤を表２に記載のとおりの所定量及び処理時間で添加し、添加直後から３時間後までの試験片のスライムの剥離状態を目視観察し、また、試験後のビーカー内の水質項目として濁度および一般細菌数を測定し、スライム剥離効果および微生物殺菌効果の評価を行った。
【００３１】
スライム剥離の評価は、試験後に試験片に残存したスライムと金網担体の面積の割合を目視にて観察し、評価した。スライムの剥離状態が９０〜１００％で◎、７０〜９０％で○、５０〜７０％で△〜○、３０〜５０％で△、０〜３０％で×とし、濁度が高いほど剥離効果が高いと評価した。微生物殺菌効果の評価方法は、一般細菌数が低いほど殺菌効果が高いと評価した。
また濁度は、積分球式濁度計（SEP-PT-706D、三菱化学社製）にて測定し、微生物菌数は、一般生菌用シート培地（サニ太くん（チッソ社の登録商標）、チッソ社製）を用いて、３５℃、４８時間培養し、コロニー数をカウントすることで測定した。
【００３２】
以上のスライム剥離・殺菌試験結果を表２に示す。なお、塩素系酸化剤の薬剤添加率は有効塩素濃度として、その他の処理薬剤の薬剤添加率は成分濃度として示す。
表２に本発明の方法で行ったスライム剥離・殺菌試験の結果（実施例１）および従来公知のスライム剥離剤または殺菌剤によるスライム剥離・殺菌試験の結果（比較例１〜８）を示す。ブランクとして薬剤処理しない時の試験結果は比較例８に示す。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
次亜塩素酸ナトリウム単独、４級アンモニウム塩単独、ヒドラジン単独、グルタルアルデヒド単独および過酸化水素単独で処理した場合（比較例１〜５）、スライム剥離効果および殺菌効果は低かった。例えば、次亜塩素酸ナトリウム単独処理（比較例１）では、スライム剥離効果が低下し、４級アンモニウム塩単独処理（比較例２）では、スライム剥離効果が極端に低下し、殺菌効果も低かった。本発明方法による前段処理として次亜塩素酸ナトリウムを５０ｍｇ／Ｌ添加し、０．５時間後に後段処理として４級アンモニウム塩を５０ｍｇ／Ｌ添加し、３時間攪拌することで（実施例１）、良好なスライム剥離効果が得られ、一般細菌数は１×１０２ＣＦＵ／ｍｌ以下であり、良好な殺菌効果も得られた。
【００３５】
更に、本発明の方法で処理することでレジオネラ属菌数は１０ＣＦＵ／ｍｌ以下となり、レジオネラ属菌に対する良好な殺菌効果が得られた。４級アンモニウム塩単独（比較例２）、ヒドラジン単独（比較例３）及び過酸化水素単独処理（比較例５）では、レジオネラ属菌数はそれぞれ８×１０２ＣＦＵ／ｍｌ、７×１０２ＣＦＵ／ｍｌ及び１×１０３ＣＦＵ／ｍｌであり、レジオネラ属菌に対する殺菌効果は低かった。
【００３６】
一方、次亜塩素酸ナトリウムと４級アンモニウム塩を同時に添加した場合（比較例６）、実施例１と比べて、スライム剥離効果および殺菌効果はいずれも低かった。また、添加順を逆にした場合、すなわち、前段処理として４級アンモニウム塩を５０ｍｇ／Ｌ添加し、０．５ｈ後に後段処理として次亜塩素酸ナトリウムを５０ｍｇ／Ｌ添加し、３ｈ攪拌処理した場合（比較例７）、実施例１と比べて、殺菌効果は同程度であったが、十分なスライム剥離効果が得られていない。
【００３７】
また、軟鋼の腐食速度を、下記の方法により測定して、金属腐食性を評価したところ、次亜塩素酸ナトリウムを単独で用いた場合（比較例１）以外はすべて５００ｍｄｄ未満であり、金属腐食性に問題がなかった。
〔金属腐食性の測定方法〕
軟鋼のテストピースを浸漬させ、試験後にテストピースを取り出し、表面の汚れや腐食生成物を除去した後の重量を測定し、浸漬前後の重量差より腐食速度（ｍｄｄ）を算出した（ｍｄｄとは、１日当たりの表面積１ｄｍ２の腐食量（ｍｇ）を言う）。
【００３８】
＜実施例２及び３＞
実施例１において、前段処理剤である次亜塩素酸ナトリウムと後段処理剤である４級アンモニウム塩のそれぞれの添加量を表３に記載のとおりに種々変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表３に示す。なお、表３において、金属腐食性は、上記軟鋼の腐食速度が、１０ｍｄｄ以下の場合を○、１０〜１００ｍｄｄの場合を△〜○、１００〜５００ｍｄｄの場合を△、５００ｍｄｄ以上の場合を×とした。
【００３９】
【表３】
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【００４０】
前段の次亜塩素酸ナトリウムの添加率を２００ｍｇ／Ｌ添加することで、実施例１と比べて、より良好なスライム剥離効果が得られた。また、１０ｍｇ／Ｌと減らして処理した場合でも、スライムの剥離効果および殺菌効果は若干低下するが、スライムは７割程剥離されており、一般細菌数も１×１０２ＣＦＵ／ｍｌと十分なスライム剥離効果および殺菌効果が得られた。また、後段の４級アンモニウム塩の添加率を１ｍｇ／Ｌと減らして処理した場合、実施例１と比べて、スライムの剥離効果は若干低下するが、殺菌効果は同等であった。
【００４１】
＜実施例４＞
実施例１において、前段処理剤を添加してから後段処理剤を添加するまでの時間を、表４に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表４に示す。
【００４２】
【表４】
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【００４３】
前段処理剤を添加してから後段処理剤を添加するまでの時間を０．１時間と短くして処理した場合（実施例４−１）および１時間（実施例４−２）と長くして処理した場合、スライム剥離効果および殺菌効果は、実施例１（０．５時間）の場合と比べて同等であった。また、前段への次亜塩素酸ナトリウム添加後３時間以上経過した後に後段処理として４級アンモニウム塩を添加した場合（実施例４−３、実施例４−４）でも十分なスライム剥離効果及び殺菌効果が得られるが、０．５時間後に添加した場合（実施例１）に比してスライム剥離効果が低下しており、一定時間内に後段処理をした方が好ましいことが分かる。
【００４４】
＜実施例５＞
実施例１において、前段及び後段の処理温度を表５に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
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【００４６】
表５の結果から、前段および後段の処理温度を４０〜７０℃で処理することで（実施例５−２、５−３）、２０℃で処理している実施例１と比べて、より良好なスライム剥離効果が得られた。また、表５の結果から、処理温度が２℃又は８０℃の場合は、スライム剥離状態があまり良好ではなく（参考例５−１、５−２）、本発明の処理には、好適な温度領域があることが分かる。
【００４７】
＜実施例６＞
実施例１において、前段及び後段の処理ｐＨを表６に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表６に示す。
前段処理において、水酸化ナトリウムを添加し、処理ｐＨを９．６で処理することで、ｐＨ８．２で処理している実施例１と比べて、より良好なスライム剥離効果が得られた。
【００４８】
【表６】
2012056874.tif 000008
【００４９】
＜実施例７＞
実施例１において、後段処理後の循環時間を表７に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表７に示す。
後段処理後の攪拌時間が０．１時間以上であれば（実施例７−１）、一定のスライム剥離効果及び殺菌効果を得ることができる。また後段処理後の攪拌時間を６時間とすることで（実施例７−３）、より良好なスライム剥離効果が得られた。
【００５０】
【表７】
2012056874.tif 000009
【００５１】
＜実施例８＞
実施例１において、後段処理で使用する界面活性剤系薬剤を表８に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、スライム剥離効果及び殺菌効果を評価した。その結果を表８に示す。
【００５２】
【表８】
2012056874.tif 000010
【００５３】
後段処理で使用する界面活性剤系薬剤をカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤を用いて実施例１と同じ条件で処理しても、スライム剥離効果および殺菌効果は良好であった。その中で、カチオン性界面活性剤である４級アンモニウム塩を用いた場合、スライム剥離効果および殺菌効果は最も良好であった。
【符号の説明】
【００５４】
１  冷却水系
２  冷却塔
３  充填材層
４  送風ファン
５  散水管
６  冷却水槽
７  冷却水
８  冷却水循環配管
９  ポンプ
１０  熱交換器
１１  処理ユニット
１２  薬剤タンク（塩素系酸化剤用）
１３  注入ポンプ
１４  薬剤タンク（界面活性剤系薬剤用）
１５  注入ポンプ
１６  残留ハロゲン計
１７  制御装置
【図１】
2012056874.tif 000011