(57)【要約】【課題】ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤及び有機ヨード系殺菌剤を含有した殺生物製剤であり、殺虫殺菌効果に優れ、殺生物製剤の製剤安定性がよく、その水希釈液が長期の安定性を有した殺生物製剤を提供することにある。【解決手段】ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤、有機ヨード系殺菌剤、溶剤及び界面活性剤を含有し、溶剤が（Ａ）２０℃における水への溶解度が５％以下であるジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる少なくとも1種以上のグリコールエーテル系溶剤、（Ｂ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、カプロラクトン及びブチロラクトンから選ばれる少なくとも1種以上の極性溶剤（Ｃ）水の混合物であることを特徴とする殺生物製剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤、有機ヨード系殺菌剤、溶剤及び界面活性剤を含有し、溶剤が下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする殺生物製剤。
（Ａ）２０℃における水への溶解度が５％以下であるジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル及びエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる少なくとも1種以上のグリコールエーテル系溶剤
（Ｂ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、カプロラクトン及びブチロラクトンから選ばれる少なくとも1種以上の極性溶剤
（Ｃ）水
【請求項２】
ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤、有機ヨード系殺菌剤、溶剤及び界面活性剤を含有し、界面活性剤が、下記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１項記載の殺生物製剤。
（Ｄ）ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルから選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤
（Ｅ）ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルから選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤
（Ｆ）ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホスフェートアミン塩あるいはそのアンモニウム塩及びポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルサルフェートアミン塩あるいはそのアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農作物や木材に対して昆虫による食害や微生物による劣化や汚染を防止するため、水希釈して使用するのに有効な殺生物製剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農作物や木材を昆虫による食害や微生物による劣化や汚染から保護するため、各種殺虫剤、殺菌剤が開発され、それらを含む殺生物製剤により農作物や木材に処理する方法が採用されてきた。殺生物製剤を処理する方法としては、殺生物製剤の水希釈液を農作物や木材に塗布する方法や、スプレーする方法、その水希釈液中に木材を浸漬する方法等が行われている。殺生物製剤は製剤安定性がよく、殺虫殺菌効果に優れ、取扱いの容易なもの、水希釈倍率の高いもの、水希釈液の安定性の良好なもの、特に工業用用途の浸漬処理に使用する殺生物製剤は水希釈液の安定性が長期間良好なものが要望されている。ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤及び有機ヨード系殺菌剤を組み合わせたものを殺生物製剤として使用することや、これらの有効成分をフェニルキシリルエタンやジフェニルアルカンなどの高沸点芳香族系有機溶剤、アジピン酸イソノニルなどのアジピン酸エステルなどやグリコール系溶剤に溶解し、ノニオン及びアニオン系界面活性剤を組み合わせた殺生物製剤は良く知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−７５０２
【特許文献２】特開２００５−２６３８１３
【特許文献３】特開２００５−２６３６８６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フェニルキシリルエタンやジフェニルアルカンなどの高沸点芳香族系有機溶剤、アジピン酸イソノニルなどのアジピン酸エステルなどやグリコール系溶剤を使用したものは殺生物製剤の製剤安定性が不十分である、水希釈して使用するときの希釈倍率が低い、水希釈液の安定性が十分でない、また工業用用途の浸漬処理に使用するには水希釈液の長期の安定性が十分でない等の問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤及び有機ヨード系殺菌剤と、溶剤として下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合溶剤を用い、さらに界面活性剤を配合することにより殺生物製剤の製剤安定性が良く、水希釈して使用するときの水希釈倍率が高く、取り扱いが容易で、また工業用用途の浸漬処理に使用するのに水希釈液の長期の安定性が十分で、殺虫殺菌効果の良好なものが得られることを見出した。
（Ａ）２０℃における水への溶解度が５％以下であるジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる少なくとも1種以上のグリコールエーテル系溶剤
（Ｂ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、カプロラクトン及びブチロラクトンから選ばれる少なくとも1種以上の極性溶剤
（Ｃ）水
【発明の効果】
【０００６】
本発明の混合溶剤を用いた殺生物製剤は製剤安定性が良く、水希釈して使用するときの水希釈倍率が高く、また水希釈液の長期の安定性がよく、分離、沈降や結晶析出を起こさないので、均一処理を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の殺生物製剤はピレスロイド系殺虫剤、アゾール系殺菌剤及び有機ヨード系殺菌剤、水への溶解度が５％以下であるグリコールエーテル系溶剤、極性溶媒、水及び界面活性剤を含んでいる。
【０００８】
ピレスロイド系殺虫剤としてはアレスリン、プラレトリン、フタルスリン、フェノトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、エンペントリン、イミプロトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、フェンバレレート、トラロメトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン及びそれらの光学異性体や幾何異性体などが挙げられる。それらは単独もしくは２種以上を用いてもよい。
【０００９】
アゾール系殺菌剤としてはシプロコナゾール、ヘキサコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、イプコナゾール、アザコナゾール、エポキシコナゾール、メトコナゾール、テトラコナゾール、ペンコナゾール、トリアジメフォン、ビテルタノール、ミクロブタニル、ジニコナゾール、ジフェノコナゾール、イミベンコナゾール、トリアジメール等が挙げられる。それらは単独もしくは２種以上を用いてもよい。
【００１０】
有機ヨード系殺菌剤としては３-ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、パラクロロフェニル−３−ヨードプロパギルフォルマール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカーボナート等が挙げられる。それらは単独もしくは２種以上を用いてもよい。
【００１１】
上記例示のピレスロイド系殺虫剤の中ではペルメトリンを、アゾール系殺菌剤の中ではヘキサコナゾールを、有機ヨード系殺菌剤の中では３-ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメートを用いることが殺虫殺菌性能や水希釈液の安定性等から好ましい。
【００１２】
本発明の殺生物製剤は全量１００重量部に対してアゾール系殺菌剤を１．５〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部、有機ヨード系殺菌剤を０．５〜６重量部、好ましくは１〜４重量部及びピレスロイド系殺虫剤を１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部を含む。溶剤は４０重量部から９５重量部が含まれるが、活性成分の溶解性や取扱いの容易さから４５重量部から８５重量部が好ましい。界面活性剤は３〜４０重量部、好ましくは５〜３３重量部が含有される。
【００１３】
２０℃における水への溶解度が５％以下であるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２―エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。これらは単独で使用しても良く、２種以上を混合しても良い。これらの中では各活性剤成分の溶解性や希釈液の安定性からジエチレングリコールモノヘキシルエーテルやジエチレングリコールモノ−２―エチルヘキシルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルとジエチレングリコールモノフェニルエーテル及び／またはエチレングリコールモノフェニルエーテルとの混合溶剤の使用が好ましい。この時のジエチレングリコールモノフェニルエーテルまたはエチレングリコールモノフェニルエーテルの使用量は、グリコールエーテル系混合溶剤  全量１００重量部に対して、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及び／又はエチレングリコールモノフェニルエーテルは１０〜９０重量部、特に１５〜８５重量部が好ましい。
【００１４】
極性溶剤としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、カプロラクトン、ブチロラクトンが挙げられる。これらは単独で使用しても良く、２種以上を用いても良い。これらの中ではＮ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
【００１５】
グリコールエーテル系溶剤と極性溶剤と水の混合溶剤１００重量部に対する各溶剤の割合はグリコールエーテル系溶剤（Ａ）が６５〜９７重量部、好ましくは、７８〜９２重量部が含有される。極性溶媒（Ｂ）は２〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部が含有される。水（Ｃ）は１〜１５重量部、好ましくは３〜１４重量部が含有される。
【００１６】
界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油などのノニオン系界面活性剤が上げられる。また、アルキル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸ナトリウムなどのα―オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルホスフェート塩、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート塩などのアニオン系界面活性剤が挙げられる。これらは単独で使用しても良く、２種以上を用いてもよい。
【００１７】
殺生物製剤の活性成分の溶解性や水希釈液の安定性の面から、（Ｄ）ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルおよびポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルから選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤と、（Ｅ）ポリオキシエチレンヒマシ油エーテルおよびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルから選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤と、（Ｆ）ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルホスフェートアミン塩あるいはそのアンモニウム塩、及びポリオキシエチレンアリルフェニルエーテルサルフェートアミン塩あるいはそのアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤を併用することが好ましい。
その時の（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の使用量は界面活性剤１００重量部に対して（Ｄ）は３〜９２重量部、好ましくは、５〜８５重量部が含有される。（Ｅ）は３〜９２重量部、好ましくは５〜８５重量部が含まれる。（Ｆ）は５〜４０重量部であり、好ましくは１０〜３０重量部が含まれる。
【００１８】
本発明の殺生物製剤には、公知の溶剤、界面活性剤や樹脂成分、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定化剤、着色剤等を本発明の組成物に添加しても良い。
【００１９】
本発明の殺生物製剤は使用時に、重量基準で、水で５〜５０倍、好ましくは１０〜３０倍に希釈し農作物や木材に散布、塗布、吹き付け又はその希釈液中に木材を浸漬させることによって使用することができる。水希釈液１００重量部中のアゾール系殺菌剤濃度は０．０５重量部〜１重量部、有機ヨード系殺菌剤の濃度は０．０５〜１重量部及びピレスロイド系殺虫剤濃度としては０．０５〜０．５重量部に調整することが好ましい。          
【実施例】
【００２０】
次に本発明の試験例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例と比較例に挙げるグリコールエーテル系溶剤は表１、界面活性剤は表２のとおりである。
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
（実施例１〜７）
上記各成分を２５℃で５時間混合攪拌し、均一な殺生物製剤を調製した。同様にして以下の実施例、比較例を調整した。表３に実施例１〜７の各成分量を示した。
【００２３】
【表３】
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（比較例１〜６）
表４に比較例１〜６の各成分量を示した。
【００２４】
【表４】
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【００２５】
（製剤の安定性試験）
各配合の成分を混合溶解し、調整した殺生物製剤１００ｍｌをガラスびんに入れて、５℃で１ケ月の保存試験を実施し、外観を観察しすることにより安定性を評価した。評価の基準は下記のとおりであった。
○    分離や沈殿がほとんどなく、実用可能な水準
×    分離や沈殿が生成し、実用不可能な水準
【００２６】
（水希釈液の安定性試験）
殺生物製剤を水道水で２０倍の重量に希釈し、調整した水希釈液１００ｍｌをガラスびんに入れて、１週間後に水希釈液の状態を観察することにより評価を行った。評価の基準は下記のとおりであった。
○    水希釈液に分離や沈殿がほとんどなく、実用可能な水準
×    分離や沈殿が生成し、実用不可能な水準
【００２７】
表５に、実施例１〜７及び比較例１〜６の殺生物製剤の製剤安定性試験及び水希釈液の安定性試験結果を示した。
【表５】
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【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の殺生物製剤は、農作物や木材の表面処理や浸漬処理用途に用いることができる。殺生物製剤の水希釈液を農作物や木材に対して散布、塗布、吹き付けや浸漬等によって処理することにより、農作物や木材への昆虫による食害や微生物による劣化や汚染から保護することができる。