(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリエステル組成物から、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を高収率にて安定して製造する方法を提供する。【解決手段】下記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を製造するに際し、下記工程（ａ）〜（ｂ）に順次供することを特徴とする６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法によって解決することができる。2012184188.tif 000004工程（ａ）：前記ポリエステル組成物をアルカリ金属の水酸化物等と溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１１以上の溶媒の共存下で反応させる反応工程。工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を得る工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分および他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を製造するに際し、下記工程（ａ）〜（ｂ）に順次供することを特徴とする６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【化１】
2012184188.tif 000003
工程（ａ）：前記ポリエステル組成物をアルカリ金属の単体、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の単体、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１１以上の溶媒の共存下で反応させる反応工程
工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を得る工程
【請求項２】
前記工程（ｂ）において反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離し、固体成分として６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を得る請求項１記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【請求項３】
工程（ｂ）で得られた固体成分を洗浄および／または再結晶する工程（ｃ）を有する請求項２記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【請求項４】
前記工程（ａ）において用いられるアルカリ金属の単体、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の単体、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物の使用量が、ポリエステル組成物に含まれるカルボキシル基に対し、０．５〜５ｍｏｌ倍であり、かつ使用する溶解度パラメータ１１以上の溶媒の重量がポリエステル組成物の重量に対し、１〜１００重量倍であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【請求項５】
前記工程（ｃ）において、洗浄および／または再結晶の溶媒として工程（ａ）において使用する溶媒を工程（ｂ）で得られた６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩の重量に対し、０．１〜１００重量倍使用することを特徴とする請求項３〜４いずれかに記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【請求項６】
前記工程（ａ）において用いられる化合物が、ナトリウム、カリウムおよびカルシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【請求項７】
他のジカルボン酸成分が、テレフタル酸および／またはナフタレンジカルボン酸であることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を他のジカルボン酸成分から分離し、高収率にて安定して製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートといったポリエステルは優れた耐熱性や物理的特性を有することから幅広く使用されてきているが、市場はさらなる高性能化が求められている。ここで、前述のポリエステルよりも更に高性能のポリエステルとして、特許文献１〜４には６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のエステル化合物であるジエチル６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエートから得られる芳香族ポリエステル樹脂が提案されている。これらのポリエステル樹脂は非常に優れた機能性を有するが、その原料はテレフタル酸やナフタレンジカルボン酸（ジメチルエステル体も含む）に比べて、非常に高価である。加えて、このポリエステル樹脂は、その重合工程、あるいは糸状、フィルム状に成形する加工工程において不良品、屑等が発生しやすいことなどから、これらの不良品や屑、さらには使用後の製品（これらを総称して、単にポリエステル廃棄物と略称することもある。）を回収し、再利用することが経済的に好ましく、さらには地球環境対策上の観点から必要である。これら回収したポリエステル廃棄物の中には滑剤、難燃剤および他のプラスチック、特に他のジカルボン酸成分骨格を持つポリエステルが混入しており、そのまま溶融成形し再利用することは困難なことが多い。ここで、混入とは単純な混合物のみをではなく、共重合も含んでいる。このような背景から、これら回収したポリエステル廃棄物を反応と同時に大半の他のカルボン酸成分を含む不純物と分離し、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸誘導体成分を有価物として回収すれば、その後の分離精製も容易になり、地球環境保護の観点上からも望ましいし、製造コストの低下にもつながる。
【０００３】
６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の誘導体を回収する方法については明確な技術は存在していないが、２種類のポリエステル成分から、１種類のポリエステルモノマーを分離回収する方法としては、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（以下、ＰＥＮと略称することもある）およびポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称することもある）の混合物から２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（以下、ＮＤＣＥと略称することもある）およびテレフタル酸ジメチル（以下、ＤＭＴと略称することもある）を分離回収するに際し、ＮＤＣＥとＤＭＴとを２基の蒸留塔を活用して、蒸留分離する方法（例えば、特許文献６参照）やＰＥＮとＰＥＴの混合物をメタノールを反応させるとともに、未反応のメタノールとＮＤＣＥとＤＭＴとを同伴蒸発させ、この混合物を再結晶処理した後、固液分離する方法（例えば、特許文献７参照）が知られている。しかしながら、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸誘導体は、非常に高価である、蒸気圧が低いため蒸留精製が困難である、他の溶融カルボン酸エステル類と相互溶解するといった特徴をもっているため、これらの既知の分離回収方法を活用したとしても、収率が向上できずロスが大きい、精製工程が複雑になりエネルギー負荷が大きくなる、高純度の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸誘導体を得られない等といった課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１３５４２８号公報
【特許文献２】特開昭６０−２２１４２０号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４５７２４号公報
【特許文献４】特開平０６−１４５３２３号公報
【特許文献５】特開２００１−１３９５１７号公報
【特許文献６】特許第３４９９５９８号公報
【特許文献７】特許第３５２６８９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景技術を鑑みなされたもので、その目的は、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物を反応させるとともに、他のカルボン酸成分を含む不純物を分離し、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を高収率にて安定して製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らの研究によれば、「下記式（１）で表される６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を製造するに際し、下記工程（ａ）〜（ｃ）に順次供することを特徴とする６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法。
【化１】
2012184188.tif 000002
工程（ａ）：前記ポリエステル組成物をアルカリ金属の単体、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の単体、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１１以上の溶媒の共存下で反応させる反応工程
工程（ｂ）：工程（ａ）での反応生成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を得る工程」
により、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の効率的な分離・製造・回収が可能となり、上記目的が達成できることが見出された。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物を原料とした６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩の製造方法によれば、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を高収率で容易に製造・回収するだけでなく、分離精製に必要なエネルギー負荷を削減できるので、コストを削減することも可能となる。これらの効果により、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を安定して分離・製造・回収することができる。より詳細に説明するならば、以下のとおりである。すなわち通常の精製操作で行われている蒸留による精製操作や再結晶による精製操作においては、蒸留操作においては反応生成物全体を目的とする化合物の沸点近傍からそれ以上の温度まで加熱することに多量の熱エネルギーが必要であるし、再結晶操作においては溶媒の乾燥のみならず操作終了後の溶媒の回収・精製に要するエネルギーが多量に必要となる場合がある。一方で本願発明の製造方法においては、水による洗浄のみで高収率・高純度の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を得ることができるという観点から分離精製に必要なエネルギー負荷を削減できることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態について１例を用いて説明するが、本発明は、この例に限定されるものではない。本発明に従う方法を実行するためには、まず、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物をアルカリ金属の単体、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の単体、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、反応金属種と略称することがある）とを溶解度パラメータが１１以上の溶媒の共存下で反応させることが必要である。なお、弱酸塩の例としては炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩その他の有機カルボン酸塩などが挙げられる。また、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物とは、全重量の８０重量％以上が多価カルボン酸と多価アルコールとを重合したポリエステルおよび／またはそのオリゴマーやモノマーであり、ポリエステルを構成する多価カルボン酸のうち、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分が占める割合が１〜９９ｍｏｌ％であり、かつ他のジカルボン酸成分が占める割合が１ｍｏｌ％以下であるポリエステルのことである。または全重量の７０重量％以上が６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分とグリコールを含むジヒドロキシ化合物から構成されるポリエステルであり、全重量の０．５重量％以上が６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸以外の他のジカルボン酸成分とグリコールを含むジヒドロキシ化合物から構成されるポリエステルであることを表す。なお、この本発明におけるポリエステル組成物における他のジカルボン酸成分の存在態様としては、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分を含むポリエステルに対して共重合物として存在していている場合、他のジオール成分と共に別種のポリエステルが構成され上記ナフトエ酸成分を含むポリエステルとの混合物である場合、共重合物と混合物の双方の形態で存在している場合であっても特に限定はない。これらの場合のすべてを本発明の製造方法においては含有しているので、本願発明の製造方法においては原料を「ポリエステル組成物」と表現している。
【０００９】
そのポリエステルを構成する多価カルボン酸としては、好ましくは２価のカルボン酸であり、より具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（カルボキシル基の位置が異なる各構造異性体を含む）、ジフェニルジカルボン酸（カルボキシル基の位置が４，４’−に限定されず、カルボキシル基の位置が異なる各構造異性体を含む）、ジフェニルエーテルジカルボン酸（同前）、ジフェノキシエタンジカルボン酸（同前）、ジフェニルスルホンジカルボン酸（同前）、ジフェニルケトンジカルボン酸（同前）、フランジカルボン酸（同前）を挙げることができる。より好ましくは、他のジカルボン酸成分がテレフタル酸および／またはナフタレンジカルボン酸であることである。一方多価アルコールとしては、好ましくは２価のアルコールであり、より具体的にはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシデカリン、キシレングリコール（ジヒドロキシメチルベンゼン）、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−（β−ヒドロキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどが挙げられる。また当該ポリエステルには他に、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキシルビフェニル、グリコール酸、乳酸などの各種ヒドロキシカルボン酸が共重合されていたり、ポリエステル組成物中にこれらの成分を含むオリゴマー、モノマーが含まれていても良い。また６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩における金属種類は後述するポリエステル組成物と反応させる反応金属種化合物の金属種類によって決まる。
【００１０】
ポリエステル組成物と反応させる反応金属種化合物としては、反応性ならびに反応生成物の操作性の観点から、アルカリ金属の単体、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の弱酸塩、アルカリ土類金属の単体、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ土類金属の弱酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。より具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、プロピオン酸リチウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸ルビジウム、プロピオン酸セシウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸ルビジウム、安息香酸セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸ストロンチウム、プロピオン酸バリウム、安息香酸マグネシム、安息香酸カルシウム、安息香酸ストロンチウム、安息香酸バリウムを挙げることができる。これらの中でもナトリウム、カリウムおよびカルシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含むことが好ましく、特に好ましくは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムである。なお、これらの反応金属種の使用量としては、反応金属種が少ないと反応が進行しない、反応金属種が多いと反応生成物と反応金属種との分離が煩雑になるという観点より、ポリエステル組成物に含まれるカルボキシル基に対し、０．５〜５ｍｏｌ倍とすることが好ましく、特に好ましくは１〜３ｍｏｌ倍である。
【００１１】
このポリエステル組成物と反応性金属種の反応に使用する溶媒としては、反応生成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を固形物で回収し、他のカルボン酸金属塩を液成分に分離するため、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が１１以上であることが必要であり、好ましくは１３以上の極性溶媒である。また、コストの観点から、ポリエステルを構成している炭素数が比較的少ない、具体的には炭素数が２〜６の多価アルコールもしくは水を使用することが特に好ましい。なお、溶解度パラメータには様々な算出方法があり、主要な溶媒では同様の値になることが知られているが、本報での溶解度パラメータはＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの溶解度パラメータである。具体的には、溶解度パラメータが１１以上の溶媒としては水（２３．４）、メタノール（１４．５〜１４．８）、エタノール（１２．７）、イソプロパノール（１１．５）、エチレングリコール（１４．２）、蟻酸（１３．５）、酢酸（１２．６）、フェノール（１４．５）、クレゾール（１３．３）、ジメチルホルムアミド（１２．０）、アセトニトリル（１１．９）といった各種の溶媒を挙げることができる。なお、溶媒名称の直後のカッコ内の数値はそれぞれのＳＰ値を示している。
【００１２】
また、溶媒の使用量が少ない場合、ポリエステル組成物の表面と溶媒との接触効率が悪くなる、操作性が悪くなるといった悪影響が発現する。溶媒の使用量が多くなると、設備の規模が大きくなるといった悪影響が発現する。このため、溶媒の量としては、工程（ａ）に供給されるポリエステル組成物に対し、１重量部以上１００重量部以下であることが好ましく、２重量部以上２０重量部以下とすることが特に好ましい。
【００１３】
反応条件としては、先述のポリエステル組成物と反応金属種との反応させる工程である工程（ａ）の化学反応が進行すればどのような条件を採用しても問題ないが、反応速度の観点より、反応時の圧力における溶媒の沸点で実施することが好ましい。上述の要件を満たす条件にて当該ポリエステル組成物を反応させることによりポリエステルが分解等されて、反応生成物である６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩が得られる。次に、上述の操作により得られたポリエステル組成物と反応金属種とを溶媒の共存下で反応させた反応生成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩を得る工程である工程（ｂ）に供する方法が本発明である６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩の製造方法である。
【００１４】
本発明においては、好ましくは工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られた反応生成物を固体成分と液体成分とに固液分離することができる。固液分離の方法としては、固体成分と液体成分に分離できれば公知の条件のいずれを採用してもかまわない。固液分離の例としては、例えばろ過や遠心分離などが挙げられる。反応生成物である６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩は上記の溶媒には難溶であるので、ほとんどの場合には固体成分として得ることができる。固液分離により得られた固体成分には液体成分や不純物が含まれているので、洗浄および／または再結晶することにより精製処理を行うことが好ましい。ここで洗浄とは、得られた固体成分の表面に付着している不純物を含むろ液成分を、ろ液を構成しない他の溶媒（ろ液と同一種類の溶媒であっても異種類の溶媒であっても良い。）で置換することであり、例えば、固体成分を再度ろ液と同一種類または異なる種類の溶媒と混合しスラリー化した後、固液分離することや、シャワリングなどにより固体成分表面に付着した液体成分を洗い流すことをいう。また、再結晶とは結晶に取り込まれた不純物成分を分離、除去するために固体成分の一部または全部を溶媒成分に溶解させた後、再度結晶化させて固液分離することをいう。なお、洗浄および／または再結晶に使用する溶媒量としては、工程（ｂ）で得られた６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の金属塩の重量に対し０．１〜１００重量倍とすることが、コストの観点から好ましい。これらの操作を実施することにより、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を低エネルギー負荷にて安定して分離・製造・回収することが可能となる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、生成物の純度は以下の手法により分析・評価を行った。反応で得られた生成物２０ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍＬに溶解した後、内部標準物質として４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチルを１０ｍｇ加えた後、高速液体クロマトグラフィー（株式会社日立製作所製ＬＣ−２４５０）で定量化を行った。なお、高速液体クロマトグラフィーの溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと水の混合液を使用した。
【００１６】
［実施例１］
ポリエステルを構成する多価カルボン酸として、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分が７０ｍｏｌ％、ナフタレンジカルボン酸成分が３０ｍｏｌ％であり、多価アルコールとしてエチレングリコールを用いて重合したポリマー（以下、ポリマーＡと略記することもある）チップ５．０ｇに、水酸化ナトリウム３．０ｇならびにエチレングリコール（ＳＰ値：１４．２）１００ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、常圧の条件下、４時間反応させプロダクトを得た。該反応終了後、放冷してプロダクトの温度を４０℃とした後、ろ過により固液分離し、ケーク（ａ）と濾液とをそれぞれ得た。乾燥して得られたケーク（ａ）の重量は４．１７ｇであった。その後、ケーク（ａ）をエチレングリコール３０ｇと混合し、再度ろ過により固液分離し、ケーク（ｂ）と濾液とをそれぞれ得た。このケーク（ｂ）と純水３０ｇと混合し、再度ろ過により固液分離し、ケーク（ｃ）と濾液とをそれぞれ得た。このケーク（ｃ）を９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩を主成分とする化合物を４．０７ｇ（純度：９９．３％、収率：９６．４％）製造することができた。
【００１７】
［実施例２］
ポリマーＡチップ２．０ｇに、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）チップ３．０ｇ、水酸化ナトリウム６．０ｇならびにエチレングリコール１００ｇを加え、攪拌付きセパラブルフラスコにて１９０〜２００℃、常圧の条件下、４時間反応させプロダクトを得た。該反応終了後、放冷してプロダクトの温度を１００℃とした。このプロダクトをろ過により固液分離し、ケーク（ｄ）と濾液とをそれぞれ得た。乾燥して得られたケーク（ｄ）の重量は１．６５ｇであった。その後、ろ紙上にあるケーク成分に洗浄瓶にて、純水５０ｇを均一に散布して、ケーク成分を洗浄した。洗浄後のケークを９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩を主成分とする化合物を１．５４ｇ（純度：９８．６％、収率：９０．５％）製造することができた。本実施例ではＰＥＴチップも上述のようにポリエステル組成物を構成する一部となる。
【００１８】
［実施例３］
ポリマーＡチップ５ｇに、水酸化ナトリウム３ｇならびに水（ＳＰ値：２３．４）１００ｇを加え、攪拌付きオートクレーブにて１９０〜２００℃、１．２〜１．６ＭＰａの条件下、６時間反応させプロダクトを得た。該反応終了後、放冷してプロダクトの温度を４０℃とした。このプロダクトをろ過により固液分離し、ケークと濾液とをそれぞれ得た。乾燥して得られたケークの重量は４．１６ｇであった。その後、ろ紙上にあるケーク成分に洗浄瓶にて、純水５０ｇを均一に散布して、ケーク成分を洗浄した。洗浄後のケークを９０〜１００℃のスチーム乾燥機にて１日乾燥させたところ、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩を主成分とする化合物を４．１０ｇ（純度：９９．１％、収率：９６．９％）製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００１９】
本発明のポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を製造する方法によれば、非常に高価で、工業上価値のある６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を高い収率で製造（回収）できるだけでなく、含まれている他のジルボン酸類と効率的に分離でき、低エネルギー負荷にて実施することが可能となる。これらの効果により、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸成分ならびに他のジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステル組成物から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸金属塩を安定して製造（回収）することができる。この点において工業面で非常に有意義である。