(57)【要約】 【課題】良好な画像を形成し得る現像剤を提供する。【解決手段】実施形態によれば、現像剤は、バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有し、該トナー粒子に該無機微粒子を添加した後に篩にかけられたトナーを含み、篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２が下記式（１）及び（２）を満足する。｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）  Ｆａ２＞６５…（２）【選択図】図１
2012118530.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有するトナーを含み、
該トナーは、該トナー粒子に該無機微粒子を添加した後に篩にかけられ、篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２が下記式（１）及び（２）を満足する現像剤。
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
【請求項２】
前記トナー粒子は、水系媒体中にてバインダー樹脂、及び着色剤を含有する微粒子を凝集、融着させることにより得られる請求項１に記載の現像剤。
【請求項３】
前記着色剤は、ロイコ染料である請求項１に記載の現像剤。
【請求項４】
バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子を形成し、
前記トナー粒子表面に無機微粒子を添加してトナーを形成し、
前記トナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）を測定し
前記トナーを篩にかけ、
篩にかけられたトナー中の前記トナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２（％）度を測定し、及び
前記第１の付着強度Ｆａ１と前記第２の付着強度Ｆａ２（％）が下記式（１）及び（２）を満足することを調べることを具備する現像剤の製造方法。
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
【請求項５】
前記トナー粒子は、水系媒体中にてバインダー樹脂、及び着色剤を含有する微粒子を凝集、融着させることにより得られる請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記着色剤は、ロイコ染料である請求項４に記載の方法。
【請求項７】
バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有し、該トナー粒子に該無機微粒子を添加した後に篩にかけられたトナーを含む現像剤を評価する方法であって、
篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２を測定し、下記式（１）及び（２）を満足することを調べる現像剤の評価方法。
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
【請求項８】
前記トナー粒子は、水系媒体中にてバインダー樹脂、及び着色剤を含有する微粒子を凝集、融着させることにより得られる請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記着色剤は、ロイコ染料である請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、電子写真法、静電印刷法、及び磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現像するための現像剤、その製造方法、及びその評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高画質を実現するため、トナーの粒径は年々小さくなってきている。トナーの小粒径化に伴い、トナーの表面積も増加するため、トナー粒子表面に添加される無機酸化物等の添加剤の使用量も年々増加している。しかしながら、トナー表面に大量の添加剤を均一に付着させることが困難になってきている。一般に添加剤を均一にトナー粒子表面に付着させるためには、添加時のシアーを強くする必要があり、回転翼を高速で回転させたり、処理時間を延長させたりして対応している。
【０００３】
また、トナー粒径を小さくするための方法として、従来の粉砕法からケミカル製法への移行が増加してきている。ケミカル製法には、懸濁重合法、溶解懸濁法、乳化凝集法、転相乳化法、機械乳化法等、様々な製法が提案されている。どの製法においても、製造工程の後半に、洗浄、乾燥の工程を必要とする。洗浄は、遠心分離、フィルタープレスを用いて行われることが一般である。どちらの装置を用いてもトナーを圧縮し、ケーキ層にする工程があり、粉砕法よりもトナーが凝集する傾向にある。そのため、洗浄工程の後に解砕工程を適用させたり、乾燥工程後に解砕を適用させたりして、洗浄工程で作られた凝集体を低減している。
【０００４】
しかし、全ての凝集体を完全に解砕するためには、トナーにある程度の流動性が必要となる。このため、最終的な解砕は、外添工程でおこなわれる。しかしながら、凝集体が残存した状態で強いシアーを外添工程で付与した場合、解砕が充分になされないまま、一部のトナー粒子表面に添加剤が選択的に強く付着してしまう傾向がある。これにより、添加剤付着量が少ないトナーや、添加剤付着力が弱いトナーが発生し、トナー飛散を増幅させて、かぶりが多くなるという弊害が発生する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、良好な画像を形成し得る現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態によれば、
バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有するトナーを含み、
該トナーは、該トナー粒子に該無機微粒子を添加した後に篩にかけられ、篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２が下記式（１）及び（２）
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
を満足する現像剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施形態にかかる現像剤の製造方法の一例を表すフローである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
実施形態によれば、現像剤は、バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有するトナーを含む。このトナーは、トナー粒子に無機微粒子を添加した後に篩にかけられている。ここで、現像剤は、篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度をＦａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度をＦａ２（％）とするとき、下記式（１）及び（２）を満足する。
【０００９】
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
上記式（１）は、添加剤付着強度のばらつき度合いを意味し、この値が大きい場合は篩後のトナーの添加剤付着強度にばらつきが大きいことを示している｜Ｆａ２−Ｆａ１｜の値が５より小さい場合は添加剤付着強度にばらつきが少なく、トナー性能にばらつきが無いが、５より大きい場合、添加剤付着状態が異なるトナーが多く混在しており、性能のばらつきが大きくなる。
【００１０】
添加剤付着強度の値が小さいトナーは、キャリアと混合した場合やカートリッジの中で攪拌された場合に添加剤がトナーから遊離しやすく、キャリアから受けるストレスにて添加剤の付着状態が大きく変化する。その結果、帯電量の立ち上がりが遅くなり、あるいは帯電量が低くなり、飛散の悪化、かぶりの悪化を引き起こす傾向がある。このような状態を回避するためには、添加剤はトナーに一定の力以上で付着しておく必要があり、上記式（２）に示すようにＦａ２は６５％より大きいことが望ましい。
【００１１】
Ｆａ１およびＦａ２の算出するための式を以下に示す。
【００１２】
Ｆａ１＝（無機微粒子添加後篩前のトナーに対して下記分離処理を施したトナーのＳｉ強度）／無機微粒子添加後篩前のトナーのＳｉ強度）×１００
Ｆａ２＝（篩後のトナーに対して下記分離処理を施したトナーのＳｉ強度）／篩後のトナーのＳｉ強度）×１００
分離処理
分散
１００ｍｌビーカーにトナー１１重量部、イオン交換水５６．８重量部、界面活性剤１２．８重量部を加え混合し、マグネチックスターラーを用いて、液面にトナー層が無くなるまで攪拌する。
【００１３】
衝撃
超音波洗浄機（ＡＳＯＮＥ  ＵＳ−１Ｒ）を用いて、該分散液に１０分間、超音波を当てる。
【００１４】
除去
衝撃工程の後、該分散液を遠心管２本に注ぎ込み、各遠心管で４５ｍｌになる様にイオン交換水を加えて調整する。
【００１５】
遠心管を１５分１０００ｒｐｍにて遠心分離器（ＨＳＩＡＮＧＴＡＩ  ＣＮ−２０６０）を用い遠心分離を行う。
【００１６】
遠心管の上澄み液をデカンテーションで除き、４５ｍｌになる様にイオン交換水を加えて再度攪拌する。
【００１７】
遠心分離を行う工程、及び遠心管の上澄み液をデカンテーションで除き、及びイオン交換水を加えて再度攪拌する工程をさらに２回行う。上澄み液には超音波によりトナー表面から剥がれた外添剤が含まれており、この操作により、トナーから剥がれた外添剤を十分に除去することができる。
【００１８】
洗浄
除去にて得られたトナーにイオン交換水１００ｍｌを加え濾過を行った。濾紙はＡＤＶＡＮＴＥＣ  ＧＣ９０を用いる。
【００１９】
乾燥
得られたトナーを８時間真空乾燥する。
【００２０】
Ｓｉ強度測定
乾燥にて得られたトナーを５．０ｇ計量し、成形機にてペレット状に成形する。
【００２１】
成形にて作成したペレットを蛍光Ｘ線分析装置（島津製作所ＸＲＦ−１８００）を用いて測定する。
【００２２】
また、実施形態にかかる現像剤の製造方法は、バインダー樹脂、及び着色剤等のトナー材料を用いてトナー粒子を形成し、トナー粒子表面に無機微粒子を添加してトナーを形成し、トナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）を測定し、トナーを篩にかけ、篩にかけられたトナー中のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２（％）度を測定し、及び第１の付着強度Ｆａ１と前記第２の付着強度Ｆａ２（％）が下記式（１）及び（２）を満足するか調べることを含む。
【００２３】
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
以下、図面を参照し、実施形態をより詳細に説明する。
【００２４】
図１に、実施形態にかかる現像剤の製造方法の一例を表すフローを示す。
【００２５】
図示するように、実施形態にかかる現像剤の製造方法では、まず、トナー材料を用意し、これを用いてトナー粒子を形成する（Ａｃｔ  １）。次に、トナー粒子表面に無機微粒子を添加する（Ａｃｔ  ２）。続いて、第１の付着強度Ｆａ１（％）を測定する（Ａｃｔ  ３）。
【００２６】
その後、トナーを篩にかける（Ａｃｔ  ４）。続いて、第２の付着強度Ｆａ２（％）度を測定する（Ａｃｔ  ５）。その後、Ｆａ１とＦａ２の値が式（１）及び（２）を満足するか評価し（Ａｃｔ  ６）、トナーを得る。
【００２７】
また、実施形態にかかる現像剤の評価方法は、バインダー樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に添加された無機微粒子とを含有し、トナー粒子に該無機微粒子を添加した後に篩にかけられたトナーを含む現像剤の評価方法であり、篩にかける前のトナー粒子に対する無機微粒子の第１の付着強度Ｆａ１（％）、及び篩にかけた後のトナー粒子に対する無機微粒子の第２の付着強度Ｆａ２を測定し、下記式（１）及び（２）を満足することを調べる。
【００２８】
｜Ｆａ２−Ｆａ１｜＜５…（１）
Ｆａ２＞６５…（２）
トナー粒子に対する無機微粒子の付着強度が低いと、トナーを篩にかけたとき、無機微粒子が分離して、篩の上に残る。トナーを篩にかける前後で付着強度を測定して上記式（１）及び（２）を満足するかどうか調べることにより、トナー粒子表面に付着した添加剤の分布が均一であるかどうか知ることができる。
【００２９】
添加剤付着強度のばらつき、分布が発生する原因は、複数あるけれども、その１つは表面積の変化である。添加工程において、攪拌装置内でトナー粒子に負荷がかかることにより、凝集したトナー粒子がほぐれて表面積が増加し得る。添加工程において、初期からほぐれていたトナー粒子と、途中でほぐれたトナー粒子とでは、添加剤とトナー粒子との接触時間が異なり、添加剤付着強度のばらつき、分布が発生し得る。
【００３０】
トナー粒子は、粉砕法、及びケミカル法等により形成することができる。ケミカル法には、懸濁重合法、溶解懸濁法、乳化凝集法等、様々な製法があるが、低温定着に好適で、有機溶剤を使用しないケミカル法としては、例えば水系媒体中にてバインダー樹脂、及び着色剤を含有する微粒子を凝集、融着させることによりトナーを得る方法がある。粉砕法により得られたトナー粒子は凝集が少ないため表面積の変化が少ない。これに比べて、ケミカル法により得られたトナーは、媒体を除去する際に例えば遠心分離機にかけられるなどトナー粒子同士が凝集しやすいことから、本実施形態による効果がより顕著に表れ得る。
【００３１】
トナー粒子に対し、無機微粒子は２重量％以上含有し得る。さらには、トナー粒子に対し、無機微粒子は２ないし１０重量％含有し得る。
【００３２】
無機微粒子の含有量が２重量％未満であると、外添剤のスペーサー効果が不十分となり、耐ブロッキング性が悪化する傾向があり、１０重量％を越えると、定着性が悪化する傾向がある。
【００３３】
実施形態にかかるトナーは、４．０〜７．０μｍの体積平均粒径を有し得る。
【００３４】
トナーの体積平均粒径が４．０μｍ未満であると、現像量の確保と飛散量の抑制を両立できなくなるとなる傾向があり、７．０μｍを越えると、孤立点や細線の再現性が悪化する傾向がある。
【００３５】
バインダー樹脂としては、１０以上の酸価及び４５℃以上のガラス転移点を有するポリエステル樹脂を用いることができる。
【００３６】
さらには、ポリエステル樹脂は、１０ないし３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、及び４５ないし６０℃のガラス転移点を有し得る。
【００３７】
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、樹脂微粒子の水中での分散性が悪化し、トナー化する際に粗大粒子化する傾向があり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、トナー表面に吸着する水分量が増加し、帯電安定性が悪化する傾向がある。
【００３８】
また、ガラス転移点が４５℃未満であると、保存性が不十分となる傾向があり、６０℃を越えると、定着できる定着器の下限温度が高くなるとなる傾向がある。
【００３９】
実施形態は、着色剤として、ロイコ染料を使用した消色可能なトナーにも適用可能である。
【００４０】
以下、実施の形態について説明する。
【００４１】
実施形態で用いるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／アクリル共重合体などのスチレン系樹脂や、ポリエチレン、ポリエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン／ノルボルネン共重合体、ポリエチレン／ビニルアルコール共重合体などのエチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、マレイン酸系樹脂が挙げられる。これら樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。定着性能を考慮すると、ポリエステル樹脂を用いることができる。
【００４２】
実施形態に用いる着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などが用いられる。カーボンブラックではアセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、顔染料としては、例えば、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、ナフトールアゾ、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドンなどが挙げられる。
【００４３】
イエロー顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１７、１２０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１６７、１７３、１８０、１８１、１８３、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４４】
マゼンタ顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４５】
シアン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００４６】
実施形態においてはワックスを配合することができる。ワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸価ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール、ソルビトールの如き多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ、Ｎ‘−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ、Ｎ‘−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ‘−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００４７】
実施形態においては、摩擦帯電電荷量を制御するための帯電制御剤などを配合することができる。帯電制御剤としては、含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素として鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物を用いることができる。また、含金属サリチル酸誘導体化合物も用いられ、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物を用いることができる。
【００４８】
実施形態に使用可能なｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の他に、アミン化合物を使用することができる。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００４９】
実施形態においては、界面活性剤を配合することができる。界面活性剤として、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
実施形態においては、微粒子を凝集させる場合に、水溶性の金属塩を使用することができる。水溶性の金属塩として、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、などの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。
【００５１】
実施形態においては、微粒子を凝集させる場合に、有機溶剤を使用することができる。使用可能な有機溶剤として、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチルー２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル、１，４−ジオキサン等が挙げられる。
【００５２】
実施形態においては、微粒子を凝集させる場合に、酸を使用することができる。酸として、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、無水酢酸、リン酸、及びクエン酸などが挙げられる。
【００５３】
実施形態においては、トナー粒子に対して流動性や帯電性を調整するために、トナー粒子表面に対して２〜１０重量％の無機微粒子を添加混合することができる。このような無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。環境安定性向上の観点から、無機微粒子は疎水化剤で表面処理されたものを使用することができる。また、このような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のためにトナー粒子表面に添加することができる。
【００５４】
無機微粒子等の混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（カワタ社製）、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）、タービュライザー（ホソカワミクロン社製）、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）、スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）、レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げられる。
【００５５】
実施形態においては、更に粗粒などをふるい分けすることができる。篩に用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄産業社製）、ジャイロシフター（徳寿工作所社）、バイブラソニックシステム（ダルトン社製）、ソニクリーン（新東工業社製）、ターボスクリーナー（ターボ工業社製）、ミクロシフター（槙野産業社製）、円形振動篩い等が挙げられる。
【００５６】
以下、実施例を示し、実施形態をより具体的に説明する。
【００５７】
実施例１
トナー粒子の製造
ポリエステル樹脂（酸価１２、ガラス転移点５６度）９１重量部、シアン顔料（ＥＣＢ−３０１）５重量部、カルナバワックス４重量部を混合後、１２０℃に温度設定した２軸混練機にて処理することにより、混練品を得た。混練品４０重量部、アニオン性界面活性剤（ネオペレックスＧ−１５）２重量部、ｐＨ調整剤としてアミン化合物（トリメチルアミン）０．２重量部、イオン交換水５７．８重量部をクレアミックスに投入し、サンプル温度が１２０℃到達後、クレアミックスの回転数を１０，０００ｒｐｍに設定して３０分間攪拌し、微粒子分散液を作成した。冷却後、得られた微粒子の体積平均粒径をＳＡＬＤ７０００（島津製作所社製）にて測定した結果、０．８２μｍであった。得られた微粒子分散液２５重量部にイオン交換水７５重量部を追加し、固形分濃度が１０重量部になるように調整した。更に０．１％硫酸マグネシウム水溶液を１０重量部添加し、７０℃まで徐々に温度を上げ、微粒子を所望の体積平均粒子径となるまで凝集させてトナー粒子を得た。トナー粒子の体積平均粒径を保持するためアニオン性界面活性剤（ネオペレックスＧ−１５）を１重量部添加し、形状を制御するため、９０℃まで昇温させ、３時間放置した。冷却後、得られたトナー粒子を遠心分離機にて洗浄水の導電率が１μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．５ｗｔ％になるまで乾燥させた。
【００５８】
添加剤の添加
得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部を添加し、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させて、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が２７００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後に測定したＦａ１は７０．２％であった。引き続き、振動篩にて、開き目１５０μｍのメッシュを用いてトナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は７３．２％であった。
【００５９】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、２６ｍｇであった。飛散トナー量は増えすぎると、現像器から溢れ出し、装置本体を汚すことから、２００ｍｇ以下であることが望ましい。Ｘ−Ｒｉｔｅ社製分測色度計装置Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて、かぶりを測定したところ、かぶりの値は０．２であり、目視ではかぶりを識別することはできなかった。かぶりの値は、１を超えると、人の目で不良画像と認識するため、１以下が望ましい。
【００６０】
実施例２
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部を添加し、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させて、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が３６００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は７５．８％であった。引き続き、振動篩にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は７６．２％であった。
【００６１】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、１２ｍｇであった。かぶりの値は０．１であり、良好な画像を得ることができた。
【００６２】
実施例３
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させてトナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が１８００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は６５．３％であった。引き続き、振動篩にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は６９．７％であった。
【００６３】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、５９ｍｇであった。かぶりの値は０．４であり、良好な画像を得ることができた。
【００６４】
実施例４
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部を添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させてトナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が１８００ｒｐｍ、処理時間が１８分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は７４．６％であった。引き続き、振動篩にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は７４．９％であった。
【００６５】
得られたトナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に具備された飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、１５ｍｇであった。かぶりの値は０．２であり、良好な画像を得ることができた。
【００６６】
比較例１
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させて、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が１５００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は５６．８％であった。引き続き、振動篩にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は６３．８％であった。
【００６７】
得られたトナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、１８６ｍｇであった。かぶりの値は１．２であり、かぶりが多い画像を得た。
【００６８】
比較例２
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）２重量部、及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．５重量部を添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させ、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が３６００ｒｐｍ、処理時間が３分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は４９．６％であった。引き続き、振動篩にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は６５．８％であった。
【００６９】
得られたトナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、３９２ｍｇであった。かぶりの値は１．１であり、かぶりが多い画像を得た。
【００７０】
このような構成をとることにより、かぶりの少ない画像を提供することができる。
【００７１】
実施例５
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）３重量部、及びＮＫＴ９０（酸価チタン）１重量部を添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させ、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が３２００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は７２．８％であった。引き続き、振動篩（開き目１５０μｍ）にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は７５．９であった。
【００７２】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−  ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、３６ｍｇであった。かぶりの値は０．５であり、良好な画像を得ることができた。
【００７３】
実施例６
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）１重量部、及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．２５重量部を添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させ、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が１５００ｒｐｍ、処理時間が９分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は８０．２％であった。引き続き、振動篩（開き目１５０μｍ）にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は８１．３％であった。
【００７４】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−  ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に具備された飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、９ｍｇであった。かぶりの値は０．２であり、良好な画像を得ることができた。
【００７５】
比較例３
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）３重量部、及びＮＫＴ９０（酸価チタン）１．０重量部を添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させ、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が２７００ｒｐｍ、処理時間が１２分とした。添加剤添加後測定したＦａ１は５６．４％であった。引き続き、振動篩（開き目１５０μｍ）にて、トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は６２．５％であった。
【００７６】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−  ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に具備された飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、１７２ｍｇであった。かぶりの値は１．１であり、かぶりが多い画像を得た。
【００７７】
比較例４
実施例１と同様にして得られたトナー粒子に対して、添加剤として、ＲＸ２００（シリカ）１重量部、及びＮＫＴ９０（酸価チタン）０．２５重量部添加して、２０Ｌヘンシェルを用いてトナー粒子表面に添加剤を付着させ、トナーを得た。ヘンシェルの処理条件は、回転数が１５００ｒｐｍ、処理時間が３分とした。外添後測定したＦａ１は５２．３％であった。引き続き、振動篩（開き目１５０μｍ）にて、前記トナーを篩って、所望のトナーを得ることができた。篩後測定したＦａ２は６４．８％であった。
【００７８】
得られたトナーを、評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−  ＳＴＵＤＩＯ  ４５２０ｃに投入し、５０，０００枚の耐刷試験を実施後、現像器のスリーブの下に設けられた飛散トナーを捕獲する部分に堆積したトナー量を測定すると、２９９ｍｇであった。かぶりの値は１．３であり、かぶりが多い画像を得た。
【００７９】
以上実施例１ないし６及び比較例１ないし４について、得られた結果を下記表１に示す。
【表１】
2012118530.tif 000003
【００８０】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【図１】
2012118530.tif 000004