(57)【要約】【課題】  タッチペンでの押圧により発生するキズを防止し、書き味が良好で、外光の写り込みを抑えたフィルムを提供する。【解決手段】  多官能（メタ）アクリレート及び、有機及び／又は無機フィラーを含有してなる紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤としてトルエン、酢酸ブチル、１−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いる。プラスチックフィルムに前記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、紫外線を照射する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能（メタ）アクリレート及び、有機及び／又は無機フィラーを含有してなる紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤としてトルエン、酢酸ブチル、１−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いてなることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
プラスチックフィルムに請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、紫外線を照射してなることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明タッチパネル等に好適なフィルムに関し、詳しくはギラツキの発生を防止し、タッチペンでの書き味が良好で、高い硬度と屈曲性を有する防眩ハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示素子として液晶表示装置が注目されており、携帯用の電子手帳、情報端末機、カーナビゲーションシステム、パーソナルコンピューターなどに利用されている。これらの入力装置として、液晶表示素子の上に透明なタッチパネルを載せたものが知られており、タッチ側のパネル面を指やペン等で押圧すると、必要な情報が電気的な信号として入力され、その結果が画面に表示されるようになっている。また、タッチパネルを搭載したシステムではタッチペン等により直接文字や図形を入力することで、より直感的な操作が可能である。
【０００３】
しかしながら、ペンによる押圧操作により画面にキズが生じ、視認性が悪くなる。画面のキズを抑制する為にハードコート処理を施したフィルムが使用されているが、一般的なハードコート剤には塗工時の表面外観を改善する為に、表面張力を下げる働きのあるレベリング剤が使用されている為、フィルム表面が滑りやすく、紙へ書き込む時と比べて書きづらいものであった。
【０００４】
また、先述の表示装置を屋外で使用することも多く、外光の映り込みが問題となるケースが多く、コート剤へフィラーを練り込むなどにより、表面に凹凸を設けることで外光を乱反射させる防眩処理を行う場合がある。
【０００５】
しかし、コーティングによりフィルム表面に凹凸を設ける場合、シリカや酸化チタンなどの無機微粒子、アクリルビーズ、スチレンビーズなどの有機微粒子といったフィラーを練り込むケースが多く、塗料保存時やコーティング時にフィラーが沈降することで塗工外観の安定化が困難であった。
【特許文献１】特開２０１０−７０６０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は透明タッチパネル等に好適なフィルムに関し、ギラツキの発生を防止し、タッチペンでの書き味が良好なタッチパネル用の防眩ハードコートフィルム及び、フィラーの沈降が少なく塗工外観が良好な前記フィルム用のコート剤に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、操作者によるタッチペンでの押圧により発生するキズを防止し、書き味が良好で、外光の写り込みを抑えたフィルムを提供することを目的とするものである。
本発明は、多官能（メタ）アクリレート及び、有機及び／又は無機フィラーを含有してなる紫外線硬化型樹脂組成物において、レベリング剤を含まず、希釈溶剤としてトルエン、酢酸ブチル、１−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いてなることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物である。
尚、本明細書で、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート、又はメタクリレート」を意味する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、レベリング剤を含まずとも希釈溶剤を選択することでスジが入ることなく外観良く塗工できる。
【０００９】
また、フィラーが経時でハードケーキ状に沈降せず、かつ塗工中にフィラーの沈降が少ないことから、フィルムを安定生産するのに好適である。
【００１０】
また、フィラーを含有した（メタ）アクリレートを含む化合物により形成された微細な凹凸は、反射光を分散する層となり、外光の写り込みを防止することができる。
【００１１】
更に、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布したフィルムにおいては、塗液の表面張力を低下させ、濡れ広がり効果を発揮するいわゆるレベリング剤を使用しないことで滑り性に悪影響を与えない為、書き味が良好なタッチパネルへの応用も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いる多官能（メタ）アクリレートはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いる微細凹凸を形成物質するために用いられる微粒子は、シリカ等の無機微粒子、スチレン、ウレタン、アクリル等の有機微粒子が挙げられる。
【００１４】
紫外線や電子線の電離放射線による重合の際に用いる開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドなどが挙げられ、市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、１８４、３６９、６５１、５００、８９１、９０７、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３、ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）などが挙げられる。
【００１５】
その他、針状結晶を構築し、粘度を上げる効果を有するいわゆるレオロジーコントロール剤を配合してもよい。
【００１６】
フィルムに紫外線硬化型樹脂組成物を塗布する手段としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、スクリーン印刷など通常公知の方法で塗布して、硬化させればよい。
【００１７】
本発明では希釈溶剤として、トルエン、酢酸ブチル、１−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いると、フィラー、特にシリカ微粒子の沈降を防止することができ、塗工ムラやスジを生じることなく外観が良好なものとなる。
【００１８】
本発明において用いられるフィルムは、透明なプラスチックフィルムであれば特に限定はないが、なかでも耐候性、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムが好ましく用いられる。フィルムの厚みは概ね２５μｍ〜２５０μｍであればよい。
【００１９】
前記のフィルムには、紫外線硬化型樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理やサンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００２０】
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  （商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製、固形分１００％）９００．００重量部及びシリカ（商品名：Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ−２２０Ａ、東ソー・シリカ株式会社製）１００．００重量部、分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１８４、ビックケミー・ジャパン株式会社製）３．００重量部、レオロジーコントロール剤（商品名：ＢＹＫ４１０、ビックケミー・ジャパン株式会社製）２．００重量部を混合し、三本ロールにて分散し、分散体（Ａ）を得た。上述分散体（Ａ）４１１．８１重量部に、多官能（メタ）アクリレート（商品名：ＣＮ２３０３、サートマー・ジャパン株式会社製、固形分１００％）を１４．２３重量部、光開始剤（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）を２３．６０重量部、ＨＡＬＳ（高分子光安定剤）として、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）２．３１重量部、トルエン５００．００重量部を混合した後、＃２００のステンレスメッシュで異物を除き塗工液（Ｂ）を得た。
塗工液（Ｂ）を１８８μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（商品名：ルミラーＵ４６、東レ株式会社製）に＃５のバーコーターにて塗布し、８０℃熱風乾燥機で２分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化し、防眩フィルムを得た。
【実施例２】
【００２１】
実施例１において、トルエン５００．００重量部を酢酸ブチルに変更した以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００２２】
実施例１において、トルエン５００．００重量部を１−ブタノールに変更した以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００２３】
実施例１において、トルエン５００．００重量部をトルエン１６６．６６重量部、１−ブタノール１６６．６６重量部、酢酸ブチル１６６．６７重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２４】
実施例１において、トルエン５００．００重量部をトルエン２５０．００重量部、酢酸ブチル２５０．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２５】
実施例１において、トルエン５００．００重量部を１−ブタノール２５０．００重量部、酢酸ブチル２５０．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【実施例７】
【００２６】
実施例１の分散体（Ａ）４７４．０９重量部に、光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）を２３．６０重量部、ＨＡＬＳ（高分子光安定剤）として、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）２．３１重量部、トルエン１６６．６６重量部、１−ブタノール１６６．６６重量部、酢酸ブチル１６６．６７重量部を混合した後、＃２００のステンレスメッシュで異物を除き、塗工液（Ｃ）を得た。
塗工液（Ｃ）を１８８μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（商品名：ルミラーＵ４６、東レ株式会社製）に＃５のバーコーターに塗布し、８０℃熱風乾燥機で２分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化し、防眩フィルムを得た。
【実施例８】
【００２７】
実施例７において、トルエン１６６．６６重量部を５００．００重量部、１−ブタノール及び酢酸ブチルを除いた以外は同様に実施した。
【実施例９】
【００２８】
実施例８において、トルエン５００．００重量部を酢酸ブチル５００．００重量部にした以外は同様に実施した。
【実施例１０】
【００２９】
実施例８において、トルエン５００．００重量部を１−ブタノール５００．００重量部にした以外は同様に実施した。
【００３０】
比較例１
実施例１において、トルエン５００．００重量部をトルエン１５０．００重量部、イソブチルアルコール３５０．００重量部に変更し、シリコーン系レベリング剤としてＢＹＫ３１０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を０．５重量部添加した以外は同様に実施した。
【００３１】
比較例２
比較例１において、ＢＹＫ３１０、０．５重量部をＢＹＫ３２５（ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系レベリング剤）１重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３２】
比較例３
比較例１において、ＢＹＫ３１０、０．５重量部をＢＹＫ３３３（ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系レベリング剤）０．５重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３３】
比較例４
実施例１において、トルエン５００．００重量部をメチルエチルケトン５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３４】
比較例５
実施例１において、トルエン５００．００重量部をイソブチルアルコール５００．００重量部変更した以外は同様に実施した。
【００３５】
比較例６
実施例１において、トルエン５００．００重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３６】
比較例７
実施例１において、トルエン５００．００重量部をメタノール５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３７】
比較例８
実施例１において、トルエン５００．００重量部をエタノール５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３８】
比較例９
実施例１において、トルエン５００．００重量部をイソプロピルアルコール５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００３９】
比較例１０
実施例１において、トルエン５００．００重量部をｎ−ペンタノール５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００４０】
比較例１０
実施例１において、トルエン５００．００重量部を酢酸エチル５００．００重量部に変更した以外は同様に実施した。
【００４１】
【表１】
2012126804.tif 000002
【００４２】
【表２】
2012126804.tif 000003
【００４３】
鉛筆硬度：ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に基づき、７５０ｇ荷重で評価を行った。５回試験を行った内、４回キズが無い場合「４／５」と表記した。また、３／５以上を「○」、２／５未満を「×」とした
【００４４】
外観：バーコーターのスジや、塗工ムラの有無を目視にて確認し、スジや塗工ムラが無いものを「○」、スジや塗工ムラがあるものを「×」と評価した。
【００４５】
書き味：フィルムをガラス板上に乗せ、塗工面をポリアセタール製のタッチペンで引掻き、紙上へ鉛筆で書いた場合と比較した感触が近い場合を「○」、つるつるすべる感触の場合「×」と評価した。
【００４６】
沈降安定性：塗液をガラス製のサンプル瓶に高さ３ｃｍとなるように入れ、２時間後に上澄みの透明な部分がないものを「○」、透明な部分があるものを「×」と評価した。また、２４時間後の透明な部分が１．０ｍｍ未満を「○」、１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ未満を「△」、２．０ｍｍ以上ある場合を「×」と評価した。
【００４７】
ハードケーキ：沈降安定性試験で用いたサンプルを、常温下で１ヶ月間静置し、沈降した微粒子が再分散する場合を「○」、再分散しない場合を「×」と評価した。
【００４８】
ヘーズ：ＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づき、ガードナー社製「ヘイズガードＩＩ」にて評価した。