(57)【要約】【課題】本発明の課題は、酸素吸収性に優れる包装体を提供することである。【解決手段】本発明に係る包装体１００は、蓋材３００と、底材２００とを備える。底材２００には蓋材３００がシールされる。蓋材３００および底材２００の少なくとも一方は、酸素を吸収するフィルムからなる。包装体１００内部の酸素濃度は、蓋材３００が底材２００にシールされたときの包装体１００内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少した後、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を推移する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蓋材と、前記蓋材がシールされる底材とを備える包装体であって、
前記蓋材および前記底材の少なくとも一方は、酸素を吸収するフィルムからなり、
前記包装体内部の酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときの前記包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少した後、前記値を推移することを特徴とする包装体。
【請求項２】
前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときから１０日経過したとき、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少する請求項１に記載の包装体。
【請求項３】
前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を２０日以上推移する請求項１または２に記載の包装体。
【請求項４】
前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を３０日以上推移する請求項３に記載の包装体。
【請求項５】
前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少した後、前記値を推移する請求項１〜４のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項６】
前記包装体内部の前記酸素濃度は、前記蓋材が前記底材にシールされたときから１０日経過したとき、前記包装体内部の前記初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少する請求項５に記載の包装体。
【請求項７】
５℃の環境下で前記包装体内部の酸素を吸収する請求項１〜６のいずれか１項に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品および飲料などを保存する包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック製の包装体が用いられる。この包装体で食品および飲料などを包むとき、包装体の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック製の包装体は、金属製またはガラス製の包装体に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部から包装体の内部に侵入しやすい。包装体の内部に侵入した酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。
【０００３】
この包装体の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献１には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１２４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この特許文献１に記載の酸素吸収性多層体を備える包装体は、酸素吸収層で包装体内部の酸素を吸収することができる。しかし、最近、酸素吸収性により優れた酸素吸収性多層体が求められている。
【０００６】
本発明の目的は、酸素吸収性に優れる包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）
本発明に係る包装体は、蓋材と、底材とを備える。底材には蓋材がシールされる。蓋材および底材の少なくとも一方は、酸素を吸収するフィルムからなる。そして、この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少した後、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を推移する。
【０００８】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を推移する。よって、この包装体は、酸素吸収性に優れ、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を維持することができる。
【０００９】
（２）
上述（１）の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから１０日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少することが好ましい。
【００１０】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は蓋材が底材にシールされたときから１０日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少する。よって、この包装体は、酸素を吸収する速度に優れる。
【００１１】
（３）
上述（１）または（２）の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を２０日以上推移することが好ましい。
【００１２】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を２０日以上推移する。よって、この包装体は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を２０日以上維持することができる。
【００１３】
（４）
上述（３）の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を３０日以上推移することが好ましい。
【００１４】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を３０日以上推移する。よって、この包装体は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を３０日以上維持することができる。
【００１５】
（５）
上述（１）〜（４）のいずれかの包装体では、包装体内部の酸素濃度は、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少した後、初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値を推移することが好ましい。
【００１６】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときの包装体内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少する。酸素濃度が減少した後、包装体内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値を推移する。よって、この包装体は、酸素吸収性により優れる。
【００１７】
（６）
上述（５）の包装体では、包装体内部の酸素濃度は、蓋材が底材にシールされたときから１０日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少することが好ましい。
【００１８】
この包装体では、包装体内部の酸素濃度は蓋材が底材にシールされたときから１０日経過したとき、包装体内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少する。よって、この包装体は、酸素を吸収する速度により優れる。
【００１９】
（７）
上述（１）〜（６）のいずれかの包装体は、５℃の環境下で包装体内部の酸素を吸収することが好ましい。
【００２０】
この包装体は、５℃の環境下で包装体内部の酸素を吸収する。このため、５℃の低温度で包装体を保管した場合であっても、包装体は酸素を吸収することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る包装体は、酸素吸収性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る包装体の断面図である。
【図２】図１に示した包装体のＡ部分の拡大図である。
【図３】包装体の内部の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。
【図４】実施例１に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
【図５】実施例２に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
【図６】実施例３に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
【図７】実施例４に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
【図８】比較例１に係る包装体のポケット内部における酸素濃度の変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本実施形態に係る包装体１００は、図１に示されるように、主に、底材２００、および蓋材３００から構成される。以下、包装体１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００２４】
＜底材＞
図２に示されるように、底材２００は、酸素を吸収するフィルム（以下、「酸素吸収フィルム」という。）からなり、主に、外層２１０、第１接着層２２０、バリア層２３０、第２接着層２４０、酸素吸収層２５０、シール層２６０が、この順に積層されて形成される。底材２００には、底材２００の外層２１０が外側でシール層２６０が内側となるように、ポケット２７０が形成される（図１参照）。
【００２５】
（１）外層
外層２１０の材料としては、底材２００として用いることができる程度の強度を有しているものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。外層２１０がポリエステル系樹脂からなる場合、酸素吸収フィルムは、剛性が高く、かつ、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体１００は、外力によって変形しにくく、かつ、見栄えおよび質感に優れる。
【００２６】
外層２１０に用いられるポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。
【００２７】
（２）第１接着層
第１接着層２２０の材料としては、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層２２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００２８】
第１接着層２２０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第１接着層２２０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００２９】
（３）バリア層
バリア層２３０は、包装体１００の外部から侵入する酸素の透過を制限する。バリア層２３０の材料としては、酸素バリア性を有する公知の材料、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、ポリ塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。ＥＶＯＨ樹脂は、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる。バリア層２３０は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、酸素透過率が１０ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、酸素透過率が１ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。
【００３０】
（４）第２接着層
第２接着層２４０の材料としては、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層２４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００３１】
第２接着層２４０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第２接着層２４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３２】
（５）酸素吸収層
酸素吸収層２５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂としては、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂としては、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンとのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体で、または酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。
【００３３】
酸素吸収反応触媒としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層２５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層２５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層２５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層２５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層２５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
酸素吸収層２５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層２５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層２５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層２５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収層２５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層２５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層２５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
（６）シール層
シール層２６０は、蓋材３００を底材２００にシール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、包装体１００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層２６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３６】
シール層２６０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層２６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３７】
＜蓋材＞
蓋材３００の材料としては、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。
【００３８】
内部の空気を除去した底材２００のポケット２７０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物（図示せず）が収容される。ポケット２７０に内容物が収容された後、蓋材３００が底材２００にシールされ、底材２００のポケット２７０が密封される。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明の包装体１００に係る実施例１〜４と、比較例１とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
【００４０】
（実施例１）
＜底材の作製＞
外層２１０を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品名：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層２２０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品名：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層２３０を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品名：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層２４０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品名：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層２５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。シール層２６０を構成する樹脂としてＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品名：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。
【００４１】
酸素吸収層２５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層２５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。さらに、酸素吸収層２５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層２５０に対して重量比率で１２０ｐｐｍとなるように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加した。なお、第２接着層２４０およびシール層２６０には、酸化防止剤を添加しなかった。
【００４２】
シール層２６０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層２５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層２４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層２３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層２２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層２１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、酸素吸収フィルムを作製した。得られた酸素吸収フィルムにおいて、シール層２６０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層２５０の厚さは３０μｍ、第２接着層２４０の厚さは４０μｍ、バリア層２３０の厚さは４０μｍ、第１接着層２２０の厚さは２０μｍ、外層２１０の厚さは９０μｍであった。
【００４３】
深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、酸素吸収フィルムにポケット２７０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１．５ｍｍ、ポケット内部の表面積２４０ｃｍ２）を成形し、底材２００を作製した。
【００４４】
＜底材の酸素吸収フィルムの物性＞
底材２００の酸素吸収フィルムの厚みは、ダイヤルゲージによって測定を行ったところ、０．２１ｍｍであった。底材２００の酸素吸収フィルムの引張強度は、ＪＩＳ  Ｚ  １７０２によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において４３Ｎ／ｍｍ２、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において４１Ｎ／ｍｍ２であった。底材２００の酸素吸収フィルムの破断伸度は、ＪＩＳ  Ｚ  １７０２によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において４００％、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において３６０％であった。底材２００の酸素吸収フィルムの引裂強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において１９００Ｎ／ｃｍ、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において１８００Ｎ／ｃｍであった。底材２００の酸素吸収フィルムの光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１によって測定を行ったところ、８９．３％であった。底材２００の酸素吸収フィルムの曇度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６によって測定を行ったところ、２．８％であった。
【００４５】
＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品名：ウルトゼックス２０２２Ｌ）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材３００を作製した。
【００４６】
＜包装体の作製＞
ポケット２７０の内部の空気を除去した後に、底材２００と蓋材３００とを、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体１００を作製した。包装体１００のポケット２７０の容積は２５０ｃｍ３であった。
【００４７】
＜酸素吸収量の測定＞
図３に示されるように、食品用微量酸素分析計４００（飯島電子工業製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときから、すなわち包装体１００を密封したときから、所定の日数が経過した包装体１００のポケット２７０の酸素濃度を測定した。具体的には、食品用微量酸素分析計４００の針４１０を粘着ゴム４２０を介して蓋材３００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で、包装体１００内部の酸素濃度を測定した。
【００４８】
包装体１００内部の酸素濃度の測定を行った結果、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときの包装体１００内部の酸素濃度（以下、「初期酸素濃度」という。）は０．１３１％であった。０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１１１％であった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０９１％であった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０３８％であった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０３０％であった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００７％であった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００９％であった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１２％であった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００９％であった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１２％であった（下記表１参照）。図４は、上記の値をグラフ化したものである。
【００４９】
また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８４．７％の値となった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の６９．５％の値となった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２９．０％の値となった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２２．９％の値となった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の５．３％の値となった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の６．９％の値となった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の９．２％の値となった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の６．９％の値となった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の９．２％の値となった（下記表１参照）。
【００５０】
（実施例２）
含有率が第２接着層２４０に対して重量比率で８００ｐｐｍとなるように、第２接着層２４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ製、品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加し、第２接着層２４０の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして包装体１００を作製し、実施例１と同様にして、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体１００内部の酸素濃度を測定した。なお、底材２００の酸素吸収フィルムの物性は、実施例１の酸素吸収フィルムの物性とほぼ同様であった。
【００５１】
その結果、包装体１００内部における初期酸素濃度は０．１３４％であった。０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１０３％であった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０６６％であった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０４０％であった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０２８％であった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１３％であった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００８％であった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１１％であった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００６％であった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１１％であった（下記表１参照）。図５は、上記の値をグラフ化したものである。
【００５２】
また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の７６．９％の値となった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の４９．３％の値となった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２９．９％の値となった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２０．９％の値となった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の９．７％の値となった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の６．０％の値となった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８．２％の値となった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の４．５％の値となった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８．２％の値となった（下記表１参照）。
【００５３】
（実施例３）
第２接着層２４０の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして包装体１００を作製し、実施例１と同様にして、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときから、包装体１００内部の酸素濃度を測定した。なお、底材２００の酸素吸収フィルムの物性は、実施例１の酸素吸収フィルムの物性とほぼ同様であった。
【００５４】
その結果、包装体１００内部における初期酸素濃度は０．０８７％であった。０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０２４％であった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１７％であった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０２５％であった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１６％であった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１１％であった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００７％であった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１０％であった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００７％であった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１０％であった（下記表１参照）。図６は、上記の値をグラフ化したものである。
【００５５】
また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２７．６％の値となった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１９．５％の値となった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２８．７％の値となった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１８．４％の値となった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１２．６％の値となった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８．０％の値となった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１１．５％の値となった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８．０％の値となった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１１．５％の値となった（下記表１参照）。
【００５６】
（実施例４）
酸素吸収層２５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を９０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を１０重量％の割合で混合したものを準備した以外は、実施例３と同様にして包装体１００を作製し、実施例１と同様にして、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体１００内部の酸素濃度を測定した。なお、底材２００の酸素吸収フィルムの物性は、実施例１の酸素吸収フィルムの物性とほぼ同様であった。
【００５７】
その結果、包装体１００内部における初期酸素濃度は０．１２４％であった。０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１２３％であった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０７９％であった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０５３％であった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０４９％であった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００９％であった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００６％であった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１０％であった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．００６％であった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．０１２％であった（下記表１参照）。図７は、上記の値をグラフ化したものである。
【００５８】
また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の９９．２％の値となった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の６３．７％の値となった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の４２．７％の値となった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の３９．５％の値となった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の７．３％の値となった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の４．８％の値となった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の８．１％の値となった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の４．８％の値となった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の９．７％の値となった（下記表１参照）。
【００５９】
（比較例１）
＜底材の作製＞
外層を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品名：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層および第２接着層を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品名：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品名：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。中間層を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂（宇部興産株式会社製、品名：１０３０Ｂ）を準備した。シール層を構成する樹脂として、ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品名：２０２２Ｌ）を準備した。
【００６０】
シール層のＬＤＰＥ樹脂と、第２接着層の接着性ポリオレフィン系樹脂と、中間層のポリアミ系樹脂と、バリア層のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、フィルムを作製した。得られたフィルムにおいて、シール層の厚さは１０μｍ、第２接着層の厚さは１０μｍ、中間層の厚さは１０μｍ、バリア層の厚さは１０μｍ、第１接着層の厚さは１０μｍ、外層の厚さは１６０μｍであった。
【００６１】
＜底材の酸素吸収フィルムの物性＞
底材の酸素吸収フィルムの厚みは、ダイヤルゲージによって測定を行ったところ、０．２１ｍｍであった。底材の酸素吸収フィルムの引張強度は、ＪＩＳ  Ｚ  １７０２によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において６９Ｎ／ｍｍ２、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において６８Ｎ／ｍｍ２であった。底材の酸素吸収フィルムの破断伸度は、ＪＩＳ  Ｚ  １７０２によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において４２０％、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において４４０％であった。底材の酸素吸収フィルムの引裂強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１によって測定を行ったところ、酸素吸収フィルムの長手方向（ＭＤ）において２４００Ｎ／ｃｍ、酸素吸収フィルムの幅方向（ＴＤ）において２４００Ｎ／ｃｍであった。底材の酸素吸収フィルムの光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１によって測定を行ったところ、９０．５％であった。底材の酸素吸収フィルムの曇度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６によって測定を行ったところ、３．２％であった。
【００６２】
底材の作製以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして、底材２００と蓋材３００とをヒートシールしたときから、所定の日数が経過した包装体内部の酸素濃度を測定した。
【００６３】
その結果、包装体内部における初期酸素濃度は０．１１６％であった。０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１１６％であった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１３５％であった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１１７％であった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１２８％であった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１５０％であった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１３８％であった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．１６８％であった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．２１１％であった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は０．２５０％であった（下記表１参照）。図８は、上記の値をグラフ化したものである。
【００６４】
また、上記の測定した酸素濃度の値に基づいて計算すると、０．１２５日（３時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１００．０％の値となった。０．６２５日（１５時間）経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１１６．４％の値となった。２日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１００．９％の値となった。３日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１１０．３％の値となった。１０日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１２９．３％の値となった。１７日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１１９．０％の値となった。２４日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１４４．８％の値となった。３１日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の１８１．９％の値となった。３８日経過したときの包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の２１５．５％の値となった（下記表１参照）。
【００６５】
【表１】
2012056593.tif 000003
【００６６】
実施例１〜４に係る包装体１００内部の酸素濃度は、経過日数が０．１２５日（３時間）から３８日までの間、初期酸素濃度よりも減少した値であった。これに対して、比較例１に係る包装体内部の酸素濃度は、経過日数が０．１２５日（３時間）から３８日までの間、初期酸素濃度よりも増加した値であった。したがって、実施例１〜４に係る包装体１００は、比較例１に係る包装体に比べて、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例１〜４に係る包装体１００は、５℃の環境下で酸素を吸収していた。
【００６７】
実施例１〜４に係る包装体１００内部の酸素濃度は、経過日数が１０日のとき、初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少していた。また、実施例１〜４に係る包装体１００内部の酸素濃度は、経過日数が１０日から３８日までの間、初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値を推移していた。また、実施例１〜４に係る包装体１００内部の酸素濃度は、経過日数が２日から３８日までの間、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を推移していた。
【００６８】
＜本実施形態における効果＞
以上のように、本実施形態に係る包装体１００では、蓋材３００が底材２００にシールされたときから２日以上経過したとき、包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体１００内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を推移する。よって、この包装体１００は、酸素吸収性に優れ、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を維持することができる。
【００６９】
また、本実施形態に係る包装体１００では、蓋材３００が底材２００にシールされたときから１０日経過したとき、包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値まで減少する。よって、この包装体１００は、酸素を吸収する速度に優れる。
【００７０】
また、本実施形態に係る包装体１００では、包装体１００内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を、経過日数が２日から３８日までの間、すなわち２０日以上推移する。よって、この包装体１００は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を２０日以上維持することができる。
【００７１】
また、本実施形態に係る包装体１００では、包装体１００内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上５０％以下の値を、経過日数が２日から３８日までの間、すなわち３０日以上推移する。よって、この包装体１００は、初期酸素濃度よりも低い値の酸素濃度を３０日以上維持することができる。
【００７２】
また、本実施形態に係る包装体１００では、蓋材３００が底材２００にシールされたときから１０日以上経過したとき、包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少する。そして、酸素濃度が減少した後、包装体１００内部の酸素濃度は、初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値を推移する。よって、この包装体１００は、酸素吸収性により優れる。
【００７３】
また、本実施形態に係る包装体１００では、蓋材３００が底材２００にシールされたときから１０日以上経過したとき、包装体１００内部の酸素濃度は、包装体１００内部の初期酸素濃度の０％以上２０％以下の値まで減少する。よって、この包装体１００は、酸素を吸収する速度により優れる。
【００７４】
また、本実施形態に係る包装体１００では、５℃の環境下で包装体１００内部の酸素を吸収する。このため、５℃の低温度で包装体１００を保管した場合であっても、包装体１００は酸素を吸収することができる。
【００７５】
＜変形例＞
（Ａ）
酸素吸収層２５０の酸素吸収剤として、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。
【００７６】
（Ｂ）
蓋材３００のみが酸素吸収フィルムからなる包装体であってもよいし、底材２００と蓋材３００との両方が酸素吸収フィルムからなる包装体であってもよい。
【００７７】
（Ｃ）
包装体１００の酸素吸収フィルムは、バリア層２３０および酸素吸収層２５０のみからなるものであってもよい。また、包装体１００の酸素吸収フィルムは、外層２１０、第１接着層２２０および第２接着層２４０うちの少なくとも１つと、バリア層２３０と、酸素吸収層２５０とからなるものであってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明に係る包装体は、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品などの包装に、好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００７９】
１００      包装体
２００      底材
３００      蓋材
【図１】
2012056593.tif 000004
【図２】
2012056593.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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