(57)【要約】【課題】低電力で高温環境下での信頼性が高い有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】少なくとも有機発光層３ｂと電子輸送層３ｃとを陽極２と陰極４との間に積層形成してなる有機ＥＬ素子であって、電子輸送層３ｃは、電子輸送性材料とリチウム錯体との混合層からなることを特徴とする。また、前記電子輸送性材料は、電子移動度が１０−５ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることを特徴とする。また、前記電子輸送性材料は、ＬＵＭＯエネルギーが３．０ｅＶより小さいことを特徴とする。【選択図】  図１
2012059962.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機発光層と電子輸送層とを陽極と陰極との間に積層形成してなる有機ＥＬ素子であって、
前記電子輸送層は、電子輸送性材料とリチウム錯体との混合層からなることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項２】
前記電子輸送性材料は、電子移動度が１０−５ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記電子輸送性材料は、ＬＵＭＯエネルギーが３．０ｅＶより小さいことを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
前記リチウム錯体は、リチウム８−キノリノラート（Ｌｉｑ）からなることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記電子輸送層と前記陰極との間に、電子注入層が形成されてなることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
前記電子注入層は、アルカリ金属化合物あるいはアルカリ金属錯体からなることを特徴とする請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ（Electro Luminescence）素子に関し、特に有機ＥＬ素子の低電圧化及び高効率化に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機材料によって形成される自発光素子として知られる有機ＥＬ素子は、例えば、陽極となるＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等からなる第一電極と、少なくとも発光層を有する有機層と、陰極となるアルミニウム（Ａｌ）等からなる非透光性の第二電極と、を順次積層してなるものである（特許文献１参照）。
【０００３】
かかる有機ＥＬ素子は、第一電極から正孔を注入し、また、第二電極から電子を注入して正孔及び電子が前記発光層にて再結合することによって光を発するものである。有機ＥＬ素子を用いた有機ＥＬディスプレイは、自己発光のため視認性に優れ、完全固体素子であるため耐衝撃性や低温環境下での応答性に優れているため表示の瞬間判読が必要な車両用計器などの車載表示装置に採用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１９４３９３号公報
【特許文献２】特開２０００−１８２７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特に車載表示装置に採用される有機ＥＬ素子は、広範囲な温度環境下での高信頼性が要求されるとともに低電力化が求められている。低電力で高温環境下での信頼性を高めるためには、低電圧化と高効率化が重要な課題である。これに対し、低電圧化と高効率を達成するための方法として、発光層と陰極との間に形成される電子輸送層に電子移動度の高い電子輸送性材料やＬＵＭＯ（最低空位分子軌道）エネルギーが小さい電子輸送性材料を適用することで電子輸送層内での電子移動効率を高めるあるいは電子輸送層から発光層への電子注入障壁を小さくすることが考えられる。しかし、電子輸送性材料としてよく知られるアルミキノリノール（Ａｌｑ３）の電子移動度（μｅ＝５×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ）よりも電子輸送層の電子移動度が高い、あるいはＡｌｑ３のＬＵＭＯエネルギー（Ｅａ＝３．０ｅＶ）よりも電子輸送層のＬＵＭＯエネルギーが小さいと、電子の供給が過剰となりキャリアバランスが崩れて発光層と陽極との間に形成される正孔輸送層が電子によって劣化し、発光ムラが生じたり、寿命が短くなるという問題点があり、キャリアバランスを保つ点でなお改善の余地があった。
【０００６】
また、特許文献２には、有機ＥＬ素子の低電圧化に関し、陰極に接する部分の有機層が、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも１種を含有する有機金属錯体化合物と電子輸送性有機物との混合層から構成される点が開示されている。しかしながら、特許文献２に開示される技術は、電子注入層の構成に関するものであり、また、電子輸送性有機物としてはＡｌｑ３が上げられるのみであって、Ａｌｑ３よりも電子移動度が高いあるいはＬＵＭＯエネルギーが小さい電子輸送性材料を電子輸送層に適用した構成におけるキャリアバランスの保持に関するものではない。
【０００７】
そこで本発明は、この問題に鑑みなされたものであり、低電力で高温環境下での信頼性が高い有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決するために、少なくとも有機発光層と電子輸送層とを陽極と陰極との間に積層形成してなる有機ＥＬ素子であって、
前記電子輸送層は、電子輸送性材料とリチウム錯体との混合層からなることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【０００９】
また、前記電子輸送性材料は、電子移動度が１０−５ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上であることを特徴とする。
【００１０】
また、前記電子輸送性材料は、ＬＵＭＯエネルギーが３．０ｅＶより小さいことを特徴とする。
【００１１】
また、前記リチウム錯体は、リチウム８−キノリノラート（Ｌｉｑ）からなることを特徴とする。
【００１２】
また、前記電子輸送層と前記陰極との間に、電子注入層が形成されてなることを特徴とする。
【００１３】
また、前記電子注入層は、アルカリ金属化合物あるいはアルカリ金属錯体からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、低電力で高温環境下での信頼性の高い有機ＥＬ素子を提供することが可能となるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態である有機ＥＬ素子を示す図。
【図２】本発明の実施例１〜５及び比較例１〜１２の試験結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、添付図面に基づいて本発明の実施形態について説明する。
【００１７】
図１は、本発明の実施形態を示す図である。本実施形態である有機ＥＬ素子は、支持基板１と、陽極となる第一電極２と、有機層３と、陰極となる第二電極４と、を有するものである。なお、有機ＥＬ素子は、吸湿剤が塗布される封止基板を支持基板１上に配設して封止されるものであるが、図１ではこの封止基板を省略している。
【００１８】
支持基板１は、例えば透光性のガラス材料からなる矩形状の基板である。支持基板１上には、第一電極２，有機層３及び第二電極４が順に積層形成される。
【００１９】
第一電極２は、正孔を注入する陽極となるものであり、支持基板１上にＩＴＯ等の透明導電材料をスパッタリング法あるいは蒸着法等の手段によって層状に形成し、フォトエッチング等の手段によって所定の形状にパターニングされてなる。また、第一電極２は、表面がＵＶ／Ｏ３処理やプラズマ処理等の表面処理を施されてなる。
【００２０】
有機層３は、少なくとも有機発光層を含む多層からなり、第一電極２上に形成されるものである。本実施形態においては、第一電極２側から順に正孔注入輸送層３ａ，発光層（有機発光層）３ｂ，電子輸送層３ｃ及び電子注入層３ｄが順に積層形成されてなる。
【００２１】
正孔注入輸送層３ａは、第一電極２から正孔を取り込み発光層３ｂへ伝達する機能を有し、例えばアミン系化合物等の正孔輸送性材料を蒸着法等の手段によって膜厚１５〜４０ｎｍ程度の層状に形成してなる。
【００２２】
発光層３ｂは、ホスト材料に少なくとも発光を呈する発光ドーパントを共蒸着等の手段によって添加してなるものである。前記ホスト材料は、通常発光層３ｂ中で最も高い比率で含まれるものであり、正孔及び電子の輸送が可能であり、その分子内で正孔及び電子が再結合することで前記発光ドーパントを発光させる機能を有し、３．０ｅＶ程度のエネルギーギャップを有する。前記発光ドーパントは、正孔と電子との再結合に反応して発光する機能を有し、所定の発光色を示す蛍光材料からなる。また、発光層３ｂは、さらに正孔輸送性ドーパントを添加するものであってもよい。前記正孔輸送性ドーパントは、第一電極２から発光層３ｂへの正孔の注入効率を向上させる機能を有し、発光層３ｂ中の濃度が５０ｗｔ％以下で、ガラス転移温度が８５℃以上で好ましくは１１０℃以上の材料である。
【００２３】
電子輸送層３ｃは、電子を発光層３ｂへ伝達する機能を有し、電子移動度μｅが１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上（μｅ≧１０−５ｃｍ２／Ｖｓ）である及び／あるいはＬＵＭＯエネルギー（電子親和力）Ｅａが３．０ｅＶより小さい（Ｅａ＜３．０ｅＶ）電子輸送性材料と例えばリチウム８−キノリノラート（Ｌｉｑ）等のリチウム錯体とを共蒸着等の手段によって混合し、膜厚８〜３０ｎｍ程度の層状に形成した混合層である。なお、前記電子輸送性材料とリチウム錯体とは例えばｗｔ％比率が１：１で混合されるものであるが、この比率を変更することでキャリアバランスを変化させることも可能である。
【００２４】
電子注入層３ｄは、電子を第二電極４から取り込む機能を有し、例えばフッ化リチウム（ＬｉＦ）やＬｉｑを真空蒸着法等の手段によって薄膜状に形成してなる。
【００２５】
第二電極４は、電子を注入する陰極となるものであり、電子注入層３ｄ上に例えばＡｌ等の低抵抗導電材料を蒸着法等の手段によって層状に形成した導電膜からなるものである。
【００２６】
以上の各部によって有機ＥＬ素子が構成されている。
【００２７】
本願発明者らは、鋭意検討した結果、電子輸送能力の高い電子輸送性材料を電子輸送層に適用する構成においては、電子輸送層にリチウム錯体を混合することで有機ＥＬ素子のキャリアバランスを安定化させ、低電力で高温環境下での信頼性の高い素子を得ることが可能であることを見いだし、本発明に達した。特に、電子移動度μｅが１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上である及び／あるいはＬＵＭＯエネルギーＥａが３．０ｅＶより小さい電子輸送性材料とリチウム錯体とを混合して電子輸送層を形成することによって、キャリアバランスを安定させて低電圧と高効率を達成することができ、低電力で高温環境下での信頼性の高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００２８】
以下、さらに本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。図２は各実施例及び各比較例の性能比較を示している。
【実施例１】
【００２９】
支持基板１上にＩＴＯからなる第一電極２を膜厚１４５ｎｍで形成し、第一電極２上に正孔輸送性材料ＨＴ１からなる正孔注入輸送層３ａを膜厚３０ｎｍで形成した。また、正孔注入輸送層３ａ上に、ホスト材料ＥＭ１と緑色発光を示す蛍光ドーパントＧＤ１からなる前記発光ドーパントと正孔輸送性材料ＨＴ１からなる前記正孔輸送性ドーパントを、ＥＭ１：ＧＤ１：ＨＴ１＝３６：１．２：４のｗｔ％比率で含有させて発光層３ｂを膜厚５０ｎｍで形成した。ホスト材料ＥＭ１は、Ｉｐ（イオン化ポテンシャル）＝５．９ｅＶ、Ｅａ（ＬＵＭＯエネルギー、すなわち電子親和力）＝２．９ｅＶ、μｅ（電子移動度）＝３×１０−３ｃｍ２／Ｖｓ、μｈ（正孔移動度）＝２×１０−３ｃｍ２／Ｖｓである。蛍光ドーパントＧＤ１は、Ｅｇ（エネルギーギャップ）＝２．４ｅＶ、Ｉｐ＝５．８ｅＶである。正孔輸送性材料ＨＴ１は、Ｔｇ（ガラス転移温度）＝１３０℃、Ｉｐ＝５．４ｅＶ、μｈ＝４×１０−４ｃｍ２／Ｖｓである。さらに、発光層３ｂ上に電子輸送層３ｃとして電子輸送性材料ＥＴ１とＬｉｑとを、ＥＴ１：Ｌｉｑ＝１：１のｗｔ％比率で混合して膜厚１０ｎｍで形成した。電子輸送性材料ＥＴ１は、Ｉｐ＝６．０ｅＶ、Ｅａ＝３．０ｅＶ、電子移動度μｅ＝４×１０−４ｃｍ２／Ｖｓである。さらに、電子輸送層３ｃ上に電子注入層３ｄとしてＬｉＦを膜厚1ｎｍで形成し、電子注入層３ｄ上に第二電極４としてＡｌを膜厚１００ｎｍで形成して有機ＥＬ素子を作製した。実施例１は緑色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．７Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１８ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間を越えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。尚、発光ムラの測定は、ミノルタ製２次元色分布測定装置（CA-1500）で行った。
【００３０】
（比較例１）
比較例１として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ１のみで形成したほかは、実施例１と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例１は緑色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．９Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１７ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１５００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に中央部が明るく周辺部が暗くなる発光ムラが発生し、ディスプレイとしては使用に堪えない発光状態であった。
【００３１】
（比較例２）
比較例２として、電子注入層３ｄを形成しないほかは、実施例１と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例２は緑色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝５．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１６ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１９００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００３２】
（比較例３）
比較例３として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ２とＬｉｑとの混合層としたほかは、実施例１と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。電子輸送性材料ＥＴ２はＡｌｑ３であり、Ｉｐ＝５．８ｅＶ、Ｅａ＝３．０ｅＶ、電子移動度μｅ＝５×１０−６ｃｍ２／Ｖｓである。比較例３は緑色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝７．０Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１７ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００３３】
かかる測定結果が示すように、実施例１は、比較例３に対して駆動電圧が低く、また、比較例１に見られるような発光ムラは発生していない。したがって、少なくともＡｌｑ３よりも電子輸送能力の高い電子輸送性材料を電子輸送層３ｃに適用する構成においては、電子輸送層３ｃにリチウム錯体を混合することで有機ＥＬ素子のキャリアバランスを安定化させ、低電力で高温環境下での信頼性の高い素子を得ることが可能であることがわかる。また、比較例２は比較例１に対して駆動電圧Ｖが高く、電子輸送層３ｃが直接第二電極４と接する構成ではリチウム錯体を混合することで電子輸送性材料のみで電子輸送層３ｃを形成する場合よりも駆動電圧Ｖの低減効果が低くなることがわかるが、実施例１のようにさらに電子注入層３ｄを形成することで電子輸送性材料のみで電子輸送層３ｃを形成するのと同程度に駆動電圧Ｖを低減することができる。
【実施例２】
【００３４】
支持基板１上にＩＴＯからなる第一電極２を膜厚１００ｎｍで形成し、第一電極２上に正孔輸送性材料ＨＴ１からなる正孔注入輸送層３ａを膜厚３０ｎｍで形成した。また、正孔注入輸送層３ａ上に、発光層３ｂとして第一，第二の発光層を積層形成した。前記第一の発光層は、ホスト材料ＥＭ１と橙色発光を示す蛍光ドーパントＡＤ１からなる前記発光ドーパントと正孔輸送性材料ＨＴ１からなる前記正孔輸送性ドーパントを、ＥＭ１：ＡＤ１：ＨＴ１＝６：１．２：６のｗｔ％比率で含有させて膜厚１５ｎｍで形成した。蛍光ドーパントＡＤ１は、Ｅｇ＝２．０ｅＶ、Ｉｐ＝５．２ｅＶである。前記第二の発光層は、ホスト材料ＥＭ１と青緑色発光を示す蛍光ドーパントＢＤ１からなる前記発光ドーパントと正孔輸送性材料ＨＴ１からなる前記正孔輸送性ドーパントを、ＥＭ１：ＢＤ１：ＨＴ１＝２０：１．２：１０のｗｔ％比率で含有させて膜厚３０ｎｍで形成した。蛍光ドーパントＢＤ１は、Ｅｇ＝２．７ｅＶ、Ｉｐ＝５．６ｅＶである。さらに、発光層３ｂ上に電子輸送層３ｃとして電子輸送性材料ＥＴ１とＬｉｑとを、ＥＴ１：Ｌｉｑ＝１：１のｗｔ％比率で混合して膜厚１０ｎｍで形成した。さらに、電子輸送層３ｃ上に電子注入層３ｄとしてＬｉＦを膜厚1ｎｍで形成し、電子注入層３ｄ上に第二電極４としてＡｌを膜厚１００ｎｍで形成して有機ＥＬ素子を作製した。実施例２は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１３ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間を越えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【実施例３】
【００３５】
実施例３として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ３とＬｉｑとの混合層としたほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。電子輸送性材料ＥＴ３は、Ｉｐ＝６．３ｅＶ、Ｅａ＝２．９ｅＶ、電子移動度μｅ＝４×１０−５ｃｍ２／Ｖｓである。実施例３は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝５．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【実施例４】
【００３６】
実施例４として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ４とＬｉｑとの混合層としたほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。電子輸送性材料ＥＴ４は、Ｉｐ＝６．１ｅＶ、Ｅａ＝２．８ｅＶ、電子移動度μｅ＝６×１０−６ｃｍ２／Ｖｓである。実施例４は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電Ｖ＝６Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【実施例５】
【００３７】
実施例５として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ５とＬｉｑとの混合層としたほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。電子輸送性材料ＥＴ５は、Ｉｐ＝６．１ｅＶ、Ｅａ＝２．８ｅＶ、電子移動度μｅ＝６×１０−４ｃｍ２／Ｖｓである。実施例５は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００３８】
（比較例４）
比較例４として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ１のみで形成したほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例４は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．４Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に中央部が明るく周辺部が暗くなる発光ムラが発生し、ディスプレイとしては使用に堪えない発光状態であった。
【００３９】
（比較例５）
比較例５として、電子注入層３ｄを形成しないほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例５は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝５．０Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１３ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１９００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００４０】
（比較例６）
比較例６として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ２とＬｉｑとの混合層としたほかは、実施例２と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例６は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝８．０Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１１ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は２０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００４１】
（比較例７）
比較例７として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ３のみで形成したほかは、実施例３と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例７は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝５．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１４００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での2時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に中央部が明るく周辺部が暗くなる発光ムラが発生し、ディスプレイとしては使用に堪えない発光状態であった。
【００４２】
（比較例８）
比較例８として、電子注入層３ｄを形成しないほかは、実施例３と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例８は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝６．０Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１３ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１９００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００４３】
（比較例９）
比較例９として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ４のみで形成したほかは、実施例４と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例９は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｅ＝６．０Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１４００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に中央部が明るく周辺部が暗くなる発光ムラが発生し、ディスプレイとしては使用に堪えない発光状態であった。
【００４４】
（比較例１０）
比較例１０として、電子注入層３ｄを形成しないほかは、実施例４と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例１０は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝６．７Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１３ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１９００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００４５】
（比較例１１）
比較例１１として、電子輸送層３ｃを電子輸送性材料ＥＴ５のみで形成したほかは、実施例５と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例１１は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝４．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１４ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１０００時間であった。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に中央部が明るく周辺部が暗くなる発光ムラが発生し、ディスプレイとしては使用に堪えない発光状態であった。
【００４６】
（比較例１２）
比較例１２として、電子注入層３ｄを形成しないほかは、実施例５と同様に有機ＥＬ素子の作製及び特性の測定を行った。比較例１２は白色発光を示し、その特性はピーク輝度Ｌｐ＝１６０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧Ｖ＝５．５Ｖ、電流効率Ｌ／Ｊ＝１３ｃｄ／Ａであり、８５℃の高温環境下における初期輝度Ｌｐ＝３０００ｃｄ／ｍ２でのＤＣ駆動時の半減寿命は１９００時間を超えた。また、１１０℃の高温環境下での２時間の高温放置試験において、２ｍｍ２の発光部に発光ムラが発生することはなかった。
【００４７】
かかる測定結果が示すように、実施例２〜５は、比較例６に対して駆動電圧が低く、また、比較例４，７，９及び１１に見られるような発光ムラは発生していない。したがって、発光層３ｂとして複数の発光層を積層する場合でも、少なくともＡｌｑ３よりも電子輸送能力の高い電子輸送性材料を電子輸送層３ｃに適用する構成においては、電子輸送層３ｃにリチウム錯体を混合することで有機ＥＬ素子のキャリアバランスを安定化させ、低電力で高温環境下での信頼性の高い素子を得ることが可能であることがわかる。また、比較例５，８，１０及び１２はそれぞれ比較例４，７，９及び１１に対して駆動電圧Ｖが高く、電子輸送層３ｃが直接第二電極４と接する構成ではリチウム錯体を混合することで電子輸送性材料のみで電子輸送層３ｃを形成する場合よりも駆動電圧Ｖの低減効果が低くなることがわかるが、実施例２〜５のようにさらに電子注入層３ｄを形成することで電子輸送性材料のみで電子輸送層３ｃを形成するのと同程度に駆動電圧Ｖを低減することができる。
【００４８】
なお、本実施形態は、正孔注入輸送層３ａが単一層にて形成されるものであったが、本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入層及び正孔輸送層がそれぞれ順次積層されるものであってもよい。また、本発明は、電子輸送層が複数層形成される構成であっても適用可能であり、その場合、少なくとも最も陰極側に位置する電子輸送層に本発明を適用する。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、有機ＥＬ素子に関し、特に車載用表示器などの高温環境下での使用が想定される機器に用いられる有機ＥＬ素子に好適である。
【符号の説明】
【００５０】
１  支持基板
２  第一電極（陽極）
３  有機層
３ａ  正孔注入輸送層
３ｂ  発光層（有機発光層）
３ｃ  電子輸送層
３ｄ  電子注入層
４  第二電極（陰極）
【図１】
2012059962.tif 000003
【図２】
2012059962.tif 000004