(57)【要約】【課題】記録スポットを小さくすることのできる多層光記録媒体製造用シート、光記録媒体用多層構造体および多層光記録媒体を提供する。【解決手段】光記録層１１と、粘着剤層１２とを積層してなる多層光記録媒体製造用シート１であって、粘着剤層１２が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種であり、粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、０.０４〜５ＭＰａである多層光記録媒体製造用シート１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光記録層と、粘着剤層とを交互に積層してなる多層光記録媒体を製造するための多層光記録媒体製造用シートであって、
光記録層と、粘着剤層とを積層してなり、
前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、
前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種であり、
前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、０.０４〜５ＭＰａである
ことを特徴とする多層光記録媒体製造用シート。
【請求項２】
前記長鎖アルキル（メタ）アクリレートが、下記一般式
ＣＨ２＝ＣＲＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１
（式中、ｎは８〜１３の整数、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）
で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項３】
前記芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーが、ビフェニル基含有モノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項４】
前記ビフェニル基含有モノマーが、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレートであることを特徴とする請求項３に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項５】
前記多環芳香族骨格を有するモノマーが、ナフタレン骨格を有するモノマーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート２０〜８０質量％と、前記高屈折率モノマー２０〜８０質量％とを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項７】
前記粘着剤層の屈折率が、１．５以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項８】
前記光記録層が、多光子吸収性材料を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層光記録媒体製造用シート。
【請求項９】
光記録層と、粘着剤層とを交互に積層してなり、
前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、
前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする光記録媒体用多層構造体。
【請求項１０】
前記光記録層の数が８層以上であることを特徴とする請求項９に記載の光記録媒体用多層構造体。
【請求項１１】
光記録層と、粘着剤層とを交互に積層した多層構造体を備え、
前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、
前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする多層光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録層と粘着剤層とを交互に積層してなる多層光記録媒体、ならびにその製造に用いられる多層光記録媒体製造用シートおよび光記録媒体用多層構造体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光記録媒体は、大量の記録データを記録可能な点が注目され、様々な用途で使用されている。最近では、さらなる記録密度の向上を目指して、三次元的にデータを記録する方法、すなわち多層光記録法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、感光材料にレーザ光を集光し、屈折率変化として三次元的にデータを書き込み、それによって記録されたデータを、反射型共焦点顕微鏡を用いて読み出す記録方法が開示されている。また、特許文献２には、光記録層と、感圧接着剤層とを積層してなる感圧接着性シートを用いることにより、多層光記録媒体を生産性よく作製する方法が開示されている。
【０００４】
ここで、多層光記録媒体の記録容量を増加させる方法に関しては、媒体一枚当たりの記録層を増加させることだけでなく、各記録層面内の記録密度を向上させることでも記録容量を増加させることが可能である。面内記録密度の向上には、記録スポットの狭小化が必要である。光記録媒体の記録スポットの大きさをどれだけ小さくできるかは、レーザの焦点をどれだけ絞ることができるかに相関している。
【０００５】
レーザそのものに関しては、これまで、ＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）、そしてＢＤ（Blu-ray Disc）と使用するレーザ波長を短くすることで、レーザ焦点を小さくすることに成功してきた。また、光学系に関しては、高い開口数（ＮＡ）のレンズを使用することで、記録スポットの狭小化を実現してきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２８６７２号公報
【特許文献２】特開２００５-２０９３２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これまで、多層光記録媒体の材料を工夫することでレンズ焦点間の屈折率を高め、記録スポットを小さくすることは行われていない。
【０００８】
本発明は、上記の実状に鑑みてなされたものであり、記録スポットを小さくすることのできる多層光記録媒体製造用シート、光記録媒体用多層構造体および多層光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、光記録層と、粘着剤層とを交互に積層してなる多層光記録媒体を製造するための多層光記録媒体製造用シートであって、光記録層と、粘着剤層とを積層してなり、前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種であり、前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、０.０４〜５ＭＰａであることを特徴とする多層光記録媒体製造用シートを提供する（発明１）。
【００１０】
上記発明（発明１）に係る多層光記録媒体製造用シートによれば、粘着剤層の屈折率を高くすることで、記録スポットを小さくすることができる。
【００１１】
上記発明（発明１）においては、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレートが、下記一般式
ＣＨ２＝ＣＲＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１
（式中、ｎは８〜１３の整数、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）
で示される化合物であることが好ましい（発明２）。
【００１２】
上記発明（発明１，２）においては、前記芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーが、ビフェニル基含有モノマーであることが好ましい（発明３）。
【００１３】
上記発明（発明３）においては、前記ビフェニル基含有モノマーが、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレートであることが好ましい（発明４）。
【００１４】
上記発明（発明１〜４）においては、前記多環芳香族骨格を有するモノマーが、ナフタレン骨格を有するモノマーであることが好ましい（発明５）。
【００１５】
上記発明（発明１〜５）において、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート２０〜８０質量％と、前記高屈折率モノマー２０〜８０質量％とを含有することが好ましい（発明６）。
【００１６】
上記発明（発明１〜６）においては、前記粘着剤層の屈折率が、１．５以上であることが好ましい（発明７）。
【００１７】
上記発明（発明１〜７）においては、前記光記録層が、多光子吸収性材料を含有することが好ましい（発明８）。
【００１８】
第２に本発明は、光記録層と、粘着剤層とを交互に積層してなり、前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする光記録媒体用多層構造体を提供する（発明９）。
【００１９】
上記発明（発明９）においては、前記光記録層の数が８層以上であることが好ましい（発明１０）。
【００２０】
第３に本発明は、光記録層と、粘着剤層とを交互に積層した多層構造体を備え、前記粘着剤層が、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成され、前記高屈折率モノマーが、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする多層光記録媒体を提供する（発明１１）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、粘着剤層の屈折率を高くすることで、光記録層に形成される記録スポットを小さくすることができ、それにより記録密度・記録容量を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る多層光記録媒体製造用シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る多層光記録媒体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態によって提供される多層光記録媒体においては、記録材料の多光子吸収を利用して記録が行われる。多光子吸収とは、化合物が２つ以上の光子を同時に吸収して励起される現象である。多光子吸収は光強度の強い位置でのみ起こるため、空間分解能が向上し、媒体内部の一点を狙って記録することが可能となる。多光子吸収を利用した記録方式としては、多光子吸収性材料そのものが多光子吸収により構造変化することによるものであってもよいし、多光子吸収により得た励起エネルギーが他の化合物に移動し、構造変化を誘起することによるものであってもよい。
【００２４】
〔光記録媒体製造用シート〕
図１は本発明の一実施形態に係る多層光記録媒体製造用シートの断面図である。本実施形態に係る多層光記録媒体製造用シート１は、光記録層１１と、光記録層１１に積層された粘着剤層１２と、光記録層１１の外側表面に積層された剥離シート１３と、粘着剤層１２の外側表面に積層された剥離シート１３’とからなる。ただし、剥離シート１３，１３’は、多層光記録媒体製造用シート１の使用時に剥離されるものである。多層光記録媒体製造用シート１における剥離シート１３または剥離シート１３’はなくてもよい。
【００２５】
光記録層１１を構成する材料としては、光記録材料として検討されている材料の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。光記録材料は、多光子吸収性材料を含むものであることが好ましい。その中でも実用に十分な記録感度を得るという観点から二光子吸収断面積が０．１ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含む材料が好ましく、特に１００ＧＭ以上の二光子吸収性材料を含む材料が好ましい。
【００２６】
光記録層１１は、例えば、光記録材料単独で構成してもよいし、光記録材料と、多光子吸収に励起されて化学的変化を起こす他の反応性化合物とで構成してもよいし、これらをマトリクスに配合した材料で構成してもよい。
【００２７】
マトリクスは、無機材料であっても有機材料であってもよいが、多層光記録媒体製造用シート１の製造の簡便さや、材料の選択肢の多さなどの点から、有機系の高分子材料が好ましい。この高分子材料はホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、構成するモノマーの種類、分子量、重合形態などについては特に制限はない。
【００２８】
上記高分子材料の具体例としては、各種ポリエチレン、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン／１−ヘキセン共重合体、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン／１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ３−メチル−１−ブテン、エチレン／環状オレフィン共重合体、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体またはその金属塩、ポリメタクリル酸メチル、脂環式アクリル樹脂等のポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリパーフルオロエチレン、パーフルオロアルケニルビニルエーテル重合体等のフッ素系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、オレフィン／Ｎ−置換マレイミド共重合体、アリルカーボネート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂などが挙げられる。これらの高分子材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味するものである。他の類似用語も同様である。
【００２９】
一方、多光子吸収性材料は、上記マトリクスに対して、主鎖または側鎖成分として化学結合したものであってもよいし、マトリクス中に単に分散または溶解していてもよい。この多光子吸収性材料としては特に制限はなく、例えば、アゾ基やＣ＝Ｃ基、Ｃ＝Ｎ基含有化合物のように、光によって異性化反応を起こす材料；（メタ）アクリレート化合物のように、光によって重合反応を起こす材料；スピロピラン類、スピロオキサジン類、フルギド類、ジアリールエテン類、ジイソインドリルエテン類などの有機フォトクロミック材料；あるいは、フタロシアニン色素、スクワリック酸色素、アゾ色素、ペリレン色素、チアピリリウム色素、キナクリドン色素、アズレニウム色素、アントラキノン色素、フラーレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジハロアンスレンジオン、エピインドリジオン、トリハロピラスレンジオン、テトラハロチオインジゴ、ベンゾチアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、キノリン誘導体、フルオレノン誘導体等の光導電性有機化合物からなる有機フォトリフラクティブ材料などを用いることができる。
【００３０】
マトリクスに対する多光子吸収性材料の配合量は、特に制限されないが、マトリクス１００質量部に対して、１０〜１０００質量部であることが好ましく、特に１０〜５００質量部であることが好ましい。
【００３１】
光記録層１１の厚さは、特に制限はないが、通常０.０３〜１０μｍ程度、好ましくは０.０５〜３．０μｍである。
【００３２】
粘着剤層１２は、少なくとも長鎖アルキル（メタ）アクリレートと高屈折率モノマーとを共重合した（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤によって構成される。
【００３３】
長鎖アルキル（メタ）アクリレートは、下記一般式
ＣＨ２＝ＣＲＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１
（式中、ｎは８〜１３の整数、Ｒは水素またはメチル基を表わす。）
で示される化合物であることが好ましい。ｎが上記の範囲であれば、後述する高屈折率モノマーを共重合した場合でも、良好な粘着力を発現する。
【００３４】
長鎖アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
高屈折率モノマーは、粘着剤層１２の屈折率を高くするための成分である。本明細書において、高屈折率モノマーとは、屈折率が１．４５以上のモノマーをいう。この高屈折率モノマーは、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーおよび多環芳香族骨格を有するモノマーから選ばれる少なくとも１種である。高屈折率モノマーが上記成分であることで、当該高屈折率モノマーの共重合の割合が少ない場合でも、高い屈折率および優れた粘着物性を得ることができる。上記成分以外の高屈折率モノマー、例えばメチルスチレン等の芳香族環を２個未満で含む芳香族モノマーを使用した場合、高い屈折率を得ようとすると、共重合の割合を多くする必要があり、それによって、粘着物性が低下し、貼付適性が損なわれてしまう。なお、粘着剤層１２の屈折率を高くするために、粘着剤中に高屈折オリゴマーを含有させた場合には、粘着剤層１２からブリードアウトしてしまうという問題が発生する。
【００３６】
芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーとしては、ビフェニル基含有モノマー、ビスフェノールＡ型モノマー等が挙げられ、取り扱いの点からは、ビフェニル基含有モノマーが好ましい。ビフェニル基含有モノマーとしては、ビフェニル基含有単官能アクリレートが好ましい。このようなビフェニル基含有モノマーとしては、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
多環芳香族骨格を有するモノマーとしては、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラフェン骨格、テトラセン骨格、クリセン骨格、ピレン骨格、ペンタセン骨格、ヘキサセン骨格、ヘプタセン骨格、コロネン骨格、ケクレン骨格等を有するモノマーが挙げられる。取り扱いの点からは、多環芳香族骨格としてナフタレン骨格やアントラセン骨格を有するモノマーが好ましく、中でもナフタレン骨格を有するモノマーがより好ましい。
【００３８】
ナフタレン骨格を有するモノマーとしては、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、（４−メトキシナフチレン）−１−アクリレート、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
上記の高屈折率モノマーの中でも、１．５０以上の高い屈折率を示し、かつ所望の貼付適性およびハンドリング性が得られるという観点から、芳香族環を２個以上含む芳香族モノマーが好ましく、ビフェニル基含有モノマーが特に好ましく、ｏ−フェニルフェノールアクリレートがさらに好ましい。
【００４０】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、構成成分として、長鎖アルキル（メタ）アクリレートを２０〜８０質量％、特に２５〜７０質量％含有することが好ましく、また、高屈折率モノマーを２０〜８０質量％、特に２５〜７５質量％含有することが好ましい。高屈折率モノマーの含有量が少なすぎると、屈折率を高くすることが困難となる。一方、高屈折率モノマーの量が多すぎると、得られる粘着剤層１２の屈折率は高くなるが、一方で粘着力（タック）が小さくなり、後述する多層光記録媒体用構造体を製造する際に、光記録層１１との貼り合わせが困難となる。
【００４１】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル共重合体においては、上記長鎖アルキル（メタ）アクリレートおよび高屈折率モノマー以外にも、所望により用いられる他のモノマーを共重合させてもよい。
【００４２】
所望により用いられる他のモノマーとしては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類：アクリル酸等の不飽和カルボン酸；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類：塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類：ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系モノマー：Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のＮ,Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体において上記のような他のモノマーを共重合させることで、得られる粘着剤層１２が所望の粘着物性を有するように設計できる。（メタ）アクリル酸エステル共重合体の構成成分としての他のモノマーの含有量は、１５質量％以下であることが好ましく、特に２〜１０質量％であることが好ましい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の共重合形態については、特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で１万〜２００万の範囲が好ましく、特に５万〜１００万の範囲が好ましく、１０万〜８０万の範囲がより好ましい。なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００４５】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
粘着剤層１２の厚さは、３〜３０μｍであることが好ましく、特に５〜２０μｍであることが好ましい。粘着剤層１２の厚さを上記範囲とすることで、光記録層１１相互間のクロストークを抑制することができる。
【００４７】
粘着剤層１２の屈折率は、１．５以上であることが好ましい。屈折率を１．５以上とすることで、貼付適性およびハンドリング性を損なうことなく、記録スポットを効果的に小さくすることができる。なお、本明細書における屈折率は、アッベ屈折計（試験例ではアタゴ社製の４Ｔ（製品名））により測定された値である。
【００４８】
粘着剤層１２の２５℃における貯蔵弾性率は、０.０４〜５ＭＰａであり、好ましくは０．０５〜３ＭＰａであり、特に好ましくは０．０５〜２．５ＭＰａである。粘着剤層１２の貯蔵弾性率が上記の範囲であると、後述する光記録媒体用多層構造体を製造する際に、良好なハンドリング性を示し、貼り合わせ工程を問題なく行うことが可能となる。具体的には、粘着剤層１２からの剥離シート１３’の剥離を容易に行うことができ、また、粘着剤層１２（および光記録層１１）を圧着・積層するときに、粘着剤層１２から粘着剤が染み出すことが防止される。なお、本明細書における貯蔵弾性率は、レオメータ（試験例ではレオメトリック社製のＲＤＡII（製品名））により測定された値である。
【００４９】
剥離シート１３，１３’としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンなどの樹脂フィルムや、それら樹脂フィルムをシリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、アルキド樹脂系剥離剤等で剥離処理した剥離シートを使用することができる。
【００５０】
剥離シート１３，１３’は、それぞれ光記録層１１または粘着剤層１２に平滑性を付与するために、光記録層１１または粘着剤層１２と接触する側の表面粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下、特に０．５μｍ以下であることが好ましい。剥離シート１３，１３’の表面粗さ（Ｒａ）が１μｍを超えると、光記録層１１または粘着剤層１２の表面粗さが大きくなり、得られる多層光記録媒体の信号特性が低下するおそれがある。剥離シート１３，１３’の厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００５１】
なお、剥離シート１３，１３’のうち、先に剥離する方は軽剥離タイプのものとし、後に剥離する方は重剥離タイプのものとするのが好ましい。また、剥離シート１３，１３’のうち、一方を未処理の樹脂フィルム、他方を剥離シートとしてもよい。
【００５２】
上記多層光記録媒体製造用シート１は、例えば、以下に示す方法により製造することができる。まず、光記録層１１を構成する材料と、所望によりさらに溶媒とを含有する光記録層１１用の塗布剤を調製するとともに、粘着剤層１２を構成する材料（粘着剤）と、所望によりさらに溶媒とを含有する粘着剤層１２用の塗布剤とを調製する。
【００５３】
そして、（１）光記録層１１用の塗布剤を剥離シート１３の剥離性を有する面上に塗布して光記録層１１を形成した後、その上に粘着剤層１２用の塗布剤を塗布して粘着剤層１２を形成し、その粘着剤層１２の表面にもう１枚の剥離シート１３’の剥離性を有する面を重ねて積層するか、（２）粘着剤層１２用の塗布剤を剥離シート１３’の剥離性を有する面上に塗布して粘着剤層１２を形成した後、その上に光記録層１１用の塗布剤を塗布して光記録層１１を形成し、その光記録層１１の表面にもう１枚の剥離シート１３の剥離性を有する面を重ねて積層するか、（３）光記録層１１用の塗布剤を剥離シート１３の剥離性を有する面上に塗布して光記録層１１を形成し、一方、粘着剤層１２用の塗布剤を剥離シート１３’の剥離性を有する面上に塗布して粘着剤層１２を形成し、光記録層１１と粘着剤層１２とが重ね合わせられるようにして両者を積層する。塗布剤の塗工には、例えば、キスロールコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ダイコーター等の塗工機を使用することができる。
【００５４】
上記のようにして得られた多層光記録媒体製造用シート１は、次に説明する光記録媒体用多層構造体または多層光記録媒体の製造材料として好適に用いられる。
【００５５】
〔光記録媒体用多層構造体〕
本実施形態に係る光記録媒体用多層構造体は、光記録層１１と粘着剤層１２とが交互に積層された構造体であり（図２中の符号２参照）、好ましくは前述した多層光記録媒体製造用シート１を用いて形成される。
【００５６】
光記録層１１と粘着剤層１２のそれぞれの積層数は、特に制限はないが、下限は通常２層以上、好ましくは５層以上、特に好ましくは８層以上である。１層では十分な記録密度が得られない。また、８層以上であると、光記録媒体用多層構造体がある程度の厚さを有することとなり、前述した記録スポットの狭小化の効果が発揮されやすい。一方、上限は通常５００層以下であり、好ましくは２００層以下である。５００層を超えると、各層での光の吸収や層間での光の反射などによって、情報の書き込みや読み込みに不具合を生じる可能性がある。
【００５７】
光記録層１１および粘着剤層１２の全積層厚さ（光記録媒体用多層構造体の厚さ）は、通常１０μｍ〜５ｍｍ程度、好ましくは２０μｍ〜２ｍｍ、さらに好ましくは５０μｍ〜１.２ｍｍである。
【００５８】
この光記録媒体用多層構造体は、後述するように多層光記録媒体１０の製造工程中に製造されてもよいし、多層光記録媒体１０の製造に先立って、あらかじめ製造されてもよい。
【００５９】
〔多層光記録媒体の製造〕
次に、上記多層光記録媒体製造用シート１を使用した多層光記録媒体１０の製造方法の一例について説明する。図２は、得られる多層光記録媒体１０の断面図である。
【００６０】
最初に、ポリカーボネート樹脂などからなる基板３を用意し、その上に粘着剤層４を形成する。この粘着剤層４の材料は、上記粘着剤層１２を構成している粘着剤と同じであっても異なっていてもよい。
【００６１】
そして、多層光記録媒体製造用シート１から剥離シート１３を剥がし、露出した光記録層１１と、基板３上の粘着剤層４とが対面するようにして、両者を接合させる。次いで、この積層体から、剥離シート１３’を剥がして粘着剤層１２を露出させ、この粘着剤層１２と、別の多層光記録媒体製造用シート１から剥離シート１３を剥がして露出した光記録層１１とが対面するようにして、両者を接合させる。以下同様の手順で、順次積層を繰り返すことにより、光記録層１１および粘着剤層１２がｎ層積層されてなる光記録媒体用多層構造体２が得られる。
【００６２】
最後に、最上層の剥離シート１３’を剥がして露出した粘着剤層１２に、光透過性保護フィルム５を貼付して、多層光記録媒体１０を得る。この光透過性保護フィルムとしては、特に制限はなく、従来、光記録媒体の保護フィルムとして慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。この光透過性保護フィルムの厚さは、特に制限はないが、通常２０〜６００μｍ程度、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００６３】
多層光記録媒体１０の製造方法の他の例としては、基板３を用意し、多層光記録媒体製造用シート１から剥離シート１３’を剥がし、露出した粘着剤層１２と、基板３の表面とが対面するようにして、両者を接合させる。次いで、この積層体から、剥離シート１３を剥がして光記録層１１を露出させ、この光記録層１１と、別の多層光記録媒体製造用シート１から剥離シート１３’を剥がして露出した粘着剤層１２とが対面するようにして、両者を接合させる。以下同様の手順で、順次積層を繰り返すことにより、粘着剤層１２および光記録層１１がｎ層積層されてなる光記録媒体用多層構造体２が得られる。最後に、最上層の剥離シート１３を剥がして露出した光記録層１１に、粘着剤層付きの光透過性保護フィルムを貼付して、多層光記録媒体１０を得る。
【００６４】
以上のようにして得られる多層光記録媒体１０においては、粘着剤層１２の屈折率が高いため、記録スポットの狭小化が可能となり、これにより多層光記録媒体１０の記録密度・記録容量を増加させることができる。また、本実施形態に係る多層光記録媒体１０の粘着剤層１２は、特定の共重合体を使用した粘着剤から構成されることで、貼付適性およびハンドリング性に優れるため、多層光記録媒体１０を簡便に効率良く製造することができる。
【００６５】
なお、光記録媒体用多層構造体２または多層光記録媒体１０は、多層光記録媒体製造用シート１を使用することなく製造することもできる。例えば、所定の基材または基板３の上に、粘着剤層１２用の塗布剤を塗布して粘着剤層１２を形成し、その粘着剤層１２の上に光記録層１１用の塗布剤を塗布して光記録層１１を形成し、さらにその光記録層１１の上に粘着剤層１２用の塗布剤を塗布して粘着剤層１２を形成し、この工程を繰り返すことで、光記録媒体用多層構造体２または多層光記録媒体１０を製造することができる。あるいは、あらかじめ剥離シート上に光記録層１１を形成しておき、所定の基材または基板３の上に、粘着剤層１２用の塗布剤を塗布して粘着剤層１２を形成し、その粘着剤層１２の上に上記光記録層１１を積層して剥離シートを剥離し、さらにその光記録層１１の上に粘着剤層１２用の塗布剤を塗布して粘着剤層１２を形成し、この工程を繰り返すことで、光記録媒体用多層構造体２または多層光記録媒体１０を製造することができる。
【００６６】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００６８】
〔実施例１〕
（１）光記録層の形成
ポリメチルメタクリレート１００質量部、フォトクロミック材料である１,３,３−トリメチルインドリノ−６'−ニトロベンゾピリロスピラン１０質量部、酢酸エチル５００質量部およびトルエン４９０質量部を混合し、固形分濃度１０質量％の塗工液を調製した。
【００６９】
剥離シートとしての厚さ４０μｍのポリプロピレンフィルムの片面に、上記塗工液をグラビアコート法にて塗布し、９０℃で１分間乾燥して、厚さ１．５μｍの光記録層を形成した。
【００７０】
（２）粘着剤層の形成
長鎖アルキル（メタ）アクリレートとして、イソオクチルアクリレート（大阪有機化学工業社製，製品名：ＩＯＡＡ）１０質量部および２−エチルヘキシルアクリレート５０質量部と、高屈折率モノマーとして、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート（新中村化学工業社製，製品名：Ａ−ＬＥＮ−１０）３５質量部と、他のモノマーとして、２−ヒドロキシエチルアクリレート５質量部とを、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．２５質量部を加えた上で、酢酸エチル中で反応させて、アクリル酸エステル共重合体（Ｍｗ＝５０万）の酢酸エチル溶液（固形分濃度３０質量％）を得た。
【００７１】
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン剥離層を設けてなる剥離シートの剥離層面に、上記塗工液をナイフコーターにて塗布し、９０℃で１分間加熱乾燥して、厚さ８．０μｍの粘着剤層を形成した。
【００７２】
（３）多層光記録媒体製造用シートの作製
上記（２）で形成した乾燥後の粘着剤層面と、上記（１）で形成した光記録層面とを合わせ、２本のゴムロールで圧着することにより、光記録層と粘着剤層とが積層された多層光記録媒体製造用シートを３０枚作製した。
【００７３】
（４）多層光記録媒体の作製
厚さ７５μｍのポリカーボネート基板（帝人化成社製）の片面に、上記（２）の塗工液と同じ材料を用いて、厚さ８.０μｍの粘着剤層を設けた。そして、上記（３）で得られた多層光記録媒体製造用シートから、ポリプロピレンフィルムを剥離して露出した光記録層と、上記ポリカーボネート基板の粘着剤層とを合わせ、２本のゴムロールで圧着した。次いで、この積層体から剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層面と、ポリプロピレンフィルムを剥離した別の多層光記録媒体製造用シートの光記録層面とを合わせ、２本のゴムロールで圧着した。同様の手順で順次積層を繰り返して、光記録層が２０層である多層構造体を作製した（図２参照）。この多層構造体の厚さは、２７３μｍであった。最後に、最上層のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、保護フィルムである厚さ７５μｍのポリカーボネートフィルムを貼付して、多層光記録媒体を得た。
【００７４】
〔実施例２〜９，比較例１〜３〕
表１に示す種類の長鎖アルキル（メタ）アクリレートと、高屈折率モノマーと、他のモノマーとを、表１に示す配合量（表１中の単位は質量部）で共重合し、粘着剤層を構成するアクリル酸エステル共重合体を得た。このアクリル酸エステル共重合体を使用する以外、実施例１と同様にして粘着剤層、多層光記録媒体製造用シートおよび多層光記録媒体を作製した。
【００７５】
〔試験例１〕（貯蔵弾性率測定）
実施例および比較例で作製した粘着剤層を積層して、測定用の試料を作製した。当該試料の２５℃における貯蔵弾性率（ＭＰａ）を、レオメータ（レオメトリック社製，製品名：ＲＤＡII）を用いて１Ｈｚで測定した。結果を表２に示す。
【００７６】
〔試験例２〕（屈折率測定）
実施例および比較例で作製した粘着剤層の屈折率を、アッベ屈折計（アタゴ社製，製品名：４Ｔ）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１４２に準じて測定した。結果を表２に示す。
【００７７】
〔試験例３〕（粘着力測定）
実施例および比較例で作製した粘着剤層の片面を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製，製品名：コスモシャインＡ４１００，厚さ：５０μｍ）と貼り合わせ、さらに上記粘着剤層の反対面を、ポリメチルメタクリレートからなる試験板に圧着した。そして、ＪＩＳ Ｚ０３２７（２００９）に準じて１８０°引き剥がし粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表２に示す。
【００７８】
〔試験例４〕（ハンドリング性評価）
実施例および比較例の多層光記録媒体の作製時における、粘着剤層のハンドリング性を評価した。具体的には、粘着剤層からの剥離シートの剥離容易性、粘着剤層を圧着・積層する時における粘着剤の染み出し、および粘着剤層の粘着性について評価した。それらに問題がなく、良好に多層光記録媒体を作製できたものを○、それらいずれかに問題があり、良好に多層光記録媒体を作製できなかったものを×とした。結果を表２に示す。
【００７９】
〔試験例５〕（記録スポット径評価）
実施例および比較例で作製した多層光記録媒体に対して、チタンサファイアフェムト秒レーザ（波長７６０ｎｍ）を光源とする光学系を用いて、レーザ照射を行った。レーザの平均強度を５０ｍＷ，４０ｍＷ，３０ｍＷ，２０ｍＷ，１０ｍＷと変化させ、照射時間は１／２秒とした。そして、Ｈｅ−Ｎｅレーザ（波長６３３ｎｍ）を光源とする共焦点光学系を用いて、上記レーザ光の照射箇所の観察を行った。比較例３の多層光記録媒体における記録スポット径を×と判断し、この比較例３の多層光記録媒体における記録スポット径を基準記録スポット径として、基準記録スポット径よりも記録スポット径が大きいものを同じく×とし、基準記録スポット径よりも記録スポット径が小さいものを○とした。結果を表２に示す。
【００８０】
【表１】
2012208999.tif 000003
（単位は質量部）
【００８１】
【表２】
2012208999.tif 000004
【００８２】
表２から明らかなように、実施例で作製した多層光記録媒体製造用シートは、ハンドリング性が良好であり、粘着力が十分であった。また、実施例で作製した多層光記録媒体は、粘着剤層の屈折率が高かったため、比較例３の屈折率の低い粘着剤層と比較して、記録スポットを小さくすることができた。
【００８３】
一方、粘着剤層に長鎖アルキル（メタ）アクリレートを含まない比較例１では、貯蔵弾性率が高すぎ、また粘着力が発現せず、多層光記録媒体を作製することができなかった。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が低い比較例２では、剥離シートを精度良く剥離することができず、良好に多層光記録媒体を作製することができなかった。また、粘着剤層のアクリル酸エステル共重合体にて高屈折率モノマーを共重合していない比較例３では、実施例と比較して記録スポット径が大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明は、記録密度・記録容量のより大きい多層光記録媒体を生産するのに有用である。
【符号の説明】
【００８５】
１…多層光記録媒体製造用シート
１１…光記録層
１２…粘着剤層
１３，１３’…剥離シート
２…光記録媒体用多層構造体
３…基板
４…粘着剤層
５…光透過性保護フィルム
１０…多層光記録媒体
【図１】
2012208999.tif 000005
【図２】
2012208999.tif 000006