(57)【要約】【課題】本発明は、液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随するという特性を有し、且つ高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されても、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生することがなく、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたりすることが無い粘着剤層を有する光学フィルムの提供を目的とする。【解決手段】基材フィルムと、粘着剤層とを有する光学フィルムであって、前記粘着剤層が、粘着剤から形成されてなるものであり、前記粘着剤が、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）とを含有する光学フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、粘着剤層とを有する光学フィルムであって、
前記粘着剤層が、粘着剤から形成されてなるものであり、
前記粘着剤が、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）とを含有することを特徴とする光学フィルム。
【請求項２】
アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、
１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）を０．１重量部〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載の光学フィルム。
【請求項３】
アクリル系ポリマー（Ａ）１００ｇ中に水酸基を１〜１２ｍｍｏｌ含有することを特徴とする請求項１又は２記載の光学フィルム。
【請求項４】
アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、１０万〜８０万であることを特徴とする請求項1から３いずれか記載の光学フィルム。
【請求項５】
アクリル系ポリマー（Ａ）が、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーと、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーとを共重合してなることを特徴とする請求項1から４いずれか記載の光学フィルム。
【請求項６】
水酸基含有（メタ）アクリルモノマーが、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルの少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項１から５いずれか記載の光学フィルム。
【請求項７】
ポリイソシアネート（Ｂ）が、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよび水添化ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種のジイソシアネート、またはその誘導体であることを特徴とする請求項１から６いずれか記載の光学フィルム。
【請求項８】
請求項１から７いずれか記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶パネル、液晶パネル用偏光板、液晶素子、ＰＤＰ、タッチパネル（ＴＳＰ）等の光学用部材等に用いる特定の粘着剤層を有する光学用フィルムに関する。
さらに詳しくは本発明は、例えば本発明の粘着剤層を有した液晶パネル用偏光板をガラスに貼り付けるために用いた際に、高温高湿度下等の過酷な条件下における使用に耐え得るように改良されている物性を有する粘着剤層を有する光学用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アクリル系ポリマーからなる粘着層を有する光学フィルムは、液晶パネル、液晶パネル用偏光板、液晶素子、ＰＤＰ、タッチパネル（ＴＳＰ）等の光学用部材等に用いる特定の粘着剤層を有する光学用フィルム等の種々の分野で使用されている。
例えば、液晶素子に用いられる場合、液晶素子は、所定の方向に配向した液晶成分が二枚の基板間に挟持された構造を有しており、この基板の表面には偏光板や偏光板と位相差板の積層体が貼着されている。このような液晶素子は、装置の軽量化、薄型化に適しているため、近年、この液晶素子を車載用、屋外計器用、さらにはパソコンのディスプレイや壁掛けテレビなどの表示装置として使用されるようになってきており、これに伴い使用環境も非常に過酷になってきている。このような過酷な条件下では、偏光板の寸法変化が生じ、この寸法変化に伴い、積層体に発泡、ハガレが生じやすくなる。そのため偏光板を位相差板あるいは基板に貼着するための粘着剤は、分子量を大きくしたり、架橋度をあげて粘着剤層を過酷な条件下における使用に耐えるように改良されている。
【０００３】
粘着剤の分子量を大きくしたり、架橋度を高めて粘着剤層に過酷な条件での耐久性を持たせようとすることは、偏光板の寸法変化を粘着剤で抑制しようとするものであり、一定の寸法変化あるいは短期間の寸法変化は抑えることができる。しかし長期間の使用により偏光板の寸法変化によって生ずる内部応力が偏光板周縁部に集中し、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生する。
【０００４】
そこで特許文献１には、（Ａ）（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰返し単位を主繰返し単位とし、多官能性化合物（Ｃ）に対して反応性を有する官能基含有モノマーから誘導される繰返し単位が０．５〜２０重量％の量で共重合すると共に重量平均分子量が１００万以上の高分子量(メタ)アクリル系共重合体と、該高分子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）多官能性化合物（Ｃ）に対して反応性を有する官能基含有モノマーから誘導される繰返し単位が０〜１０重量％の量で重合した重量平均分子量３万以下の低分子量(メタ)アクリル系(共)重合体２０〜２００重量部と、(Ｃ) 上記高分子量(メタ)アクリル系共重合体（Ａ）および／または低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｂ）と結合して架橋構造を形成可能な官能基を分子内中に少なくとも２個有する多官能性化合物０．００５〜５重量部とからなり、該高分子量（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）および低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｂ）に共重合している多官能性化合物（Ｃ）に対して反応性を有する官能基含有モノマーから誘導される繰返し単位が、次式で表される官能基分配率で高分子量（メタ）アクリル系共重合体(A)および低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｂ）に含有されることを特徴とする偏光板用粘着剤の発明が開示されている。
【０００５】
上記の発明の粘着剤は、重量平均分子量１００万以上高分子量（メタ）アクリル系共重合体と、重量平均分子量３万以下の低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体と、多官能性化合物とからなり、この多官能性化合物は主として高分子量（メタ）アクリル系共重合体と結合して三次元架橋構造を形成する。一方、低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体は、多官能性化合物と反応しないかあるいは反応しても三次元架橋構造を形成しにくいので、上記のように形成された三次元架橋構造中に独自に存在する。このように多官能性化合物と高分子量（メタ）アクリル系共重合物とから形成された三次元架橋構造と、この三次元架橋構造中に独自に存在する低分子量（メタ）アクリル系（共）重合体により構成される粘着剤層は、温度および湿度に起因する偏光板の寸法変化に追随することが可能になるとされている。
【０００６】
また、特許文献２には、光学補償層付偏光板と光学補償フィルムとが粘着剤層を介して接着されており、かつ前記光学補償フィルム（２）の前記粘着剤層Ａとは反対面に使用する粘着剤層であって、粘着剤層２種類の粘着剤の２３℃における引張り弾性率が、いずれも０．１ＭＰａ以下であり、いずれも重量平均分子量５０万〜２５０万のアクリル系ポリマーと、重量平均分子量１０万以下のアクリル系ポリマーおよび多官能性化合物を含有する組成物の架橋物からなる粘着剤層を有している粘着型光学補償層付偏光板の発明が開示されている。
【０００７】
上記本発明の粘着型光学補償層付偏光板は、２つの粘着剤層の引張り弾性率が、いずれも０．１ＭＰａ以下であり、高温または高温高湿環境下におかれた場合にも、光学補償層付偏光板と光学補償フィルムの寸法変化の差によって発生する応力を緩和することができる。さらには、偏光板の寸法変化によって発生する応力で、光学補償フィルムが変形して位相差が発生することを防止することもできる。これにより、粘着型光学補償層付偏光板を、液晶表示パネル等に適用した場合にも、表示ムラを抑えることができるとされている。
【０００８】
しかしながら、上記の特許に記載されている発明では、いずれの場合でもある程度一定の寸法変化あるいは一定期間の寸法変化は抑えることができるが、３官能以上の多官能硬化剤を用いているため、高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間の使用された場合偏光板の寸法変化によって生ずる偏光板周縁部の内部応力が非常に大きくなった際に内部応力を十分に緩和することが出来ず、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生する。
また、上記のような過酷な条件下に長時間使用しても、色むらの発生を防ぐためには粘着剤中の２種類のアクリルポリマーのうち低分子量の成分の含有量を多くする必要がある。しかしながら、前記低分子量のアクリルポリマーの含有量を多くすると、高温下に置かれた際に、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたり、界面剥離が生じたりして、液晶パネルとして使用すると欠点部の画像が正しく表示されない問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献２】特開２００４−２６４３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随するという特性を有し、且つ高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されても、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生することがなく、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたりすることが無い粘着剤層を有する光学フィルムを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記の課題を解決するため、鋭意検討の結果、特定の組成の粘着剤層を有した光学フィルムが、前記問題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明の第１の発明は、基材フィルムと、粘着剤層とを有する光学フィルムであって、
前記粘着剤層が、粘着剤から形成されてなるものであり、
前記粘着剤が、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）とを含有することを特徴とする光学フィルムに関する。
【００１２】
また、第２の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）を０．１重量部〜１０重量部用いることを特徴とする上記発明の光学フィルムに関する
【００１３】
また、第３の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００ｇ中に水酸基を１〜１２ｍｍｏｌ含有することを特徴とする上記発明の光学フィルム関する。
【００１４】
また、第４の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）が、重量平均分子量が１０万〜８０万であることを特徴とする上記いずれかの発明の粘着剤層を有することを特徴とする光学フィルムに関する。
【００１５】
また、第５の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）が、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーと、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーとを共重合してなることを特徴とする上記いずれかの発明の粘着剤層を有することを特徴とする光学フィルムに関する。
【００１６】
また、第６の発明は、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーが、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルの少なくともいずれか一方であることを特徴とする上記いずれかの発明の粘着剤層を有することを特徴とする光学フィルムに関する。
【００１７】
また、第７の発明は、ポリイソシアネート（Ｂ）が、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよび水添化ジフェニルメタンジイソシアネートからなる群より選択される少なくとも１種のジイソシアネート、またはその誘導体であることを特徴とする上記いずれかの発明の粘着剤層を有することを特徴とする光学フィルムに関する。
【００１８】
また、第８の発明は、上記いずれか発明の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着剤層を有する光学フィルムは、液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随するという特性を有し、且つ高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されても、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生することがなく、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたりすることが無いという優れた性質を有した粘着剤層を有する光学フィルムを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に本発明の光学フィルムについて具体的に説明する。本発明の光学フィルムは基材と、粘着剤層とを含み、当該粘着剤層の形成に用いる粘着剤は、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアクリル系ポリマー（Ａ）と、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）とを含むことが重要である。
本発明者らは、当該粘着剤層を有した光学フィルムを液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随するという特性を有し、且つ高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されても、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生することがなく、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたりすることが無いという優れた性質を有するべく研究を重ねた結果、粘着剤層の形成に重量平均分子量が１０万〜２００万であるアクリル系ポリマー（Ａ）、及び１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有するポリイソシアネート（Ｂ）を含有する粘着剤を用いることで上記の性能を達成できることを見出した。
【００２１】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、粘着剤の主成分となるものであり、通常は、炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーやカルボキシル基を有する単量体等を共重合させることにより製造される。
【００２２】
ここで使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、水酸基を含有しないものでは（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−プロピル、（メタ）アクリル酸n―ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸n-ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸n―オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２―エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ウンデシルおよび（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。
【００２３】
また水酸基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、（アクリル酸２―ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４―ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシプロピル等を挙げることができる。
【００２４】
また、本発明のアクリル系ポリマーを形成するカルボキシル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチルおよび、β―カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基を含有するモノマーを挙げることができる。
【００２５】
また、本発明で使用するアクリル系ポリマーには、上記の他にこのアクリル系ポリマーの特性を損なわない範囲内で他の官能基を有するモノマーが共重合していても良い。
【００２６】
ここで他の官能基を有するモノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、N−メチル（メタ）アクリルアミドおよびN−エチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；N―メチロール（メタ）アクリルアミドおよびジメチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基とメチロール基とを含有するモノマー、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびビニルピリジン等のアミノ基を含有するモノマーのような官能基を有するモノマ−等を挙げることができる。
【００２７】
さらに、上記のようなアクリル系モノマーの他に、エチレン性二重結合を有するモノマーを使用することができる。ここでエチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルおよびフマル酸ジブチル等のα、β−不飽和二塩基酸のジエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
【００２８】
また、上記のようなエチレン性二重結合を有するモノマーの他に、エチレン性二重結合を２個以上有する化合物を併用することもできる。このような化合物の例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【００２９】
さらに、本発明では、例えば、エチレン、プロピレン等のオレフィン類を共重合させることも可能である。
【００３０】
このようなアクリル系ポリマー（Ａ）は、有機溶媒中に上記の単量体を投入し、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、反応温度５０〜１００℃、反応時間２〜２０時間反応させることにより製造することができる。この反応に際しては、アゾビスイソブチロニトリルのような重合開始剤を使用する。こうして得られたアクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、通常は１０万〜２００万の範囲内にある。また、上記のようにして有機溶媒中で反応させることにより、アクリル系ポリマー（Ａ）は有機溶媒溶液として得られる。こうして得られたアクリル系ポリマー（Ａ）の有機溶媒溶液は、有機溶媒を分離せずそのまま使用することができる。
【００３１】
本発明のアクリルポリマー（Ａ）に水酸基を含有させる方法は、特に限定されるものではないが、例えば上記水酸基含有（メタ）アクリルモノマーをアクリルポリマー重合時に共重合する方法、水酸基を含有する重合開始剤や連鎖移動剤を用いる方法等が挙げられる。
【００３２】
本発明においてアクリル系ポリマー（Ａ）は重量平均分子量が１０万〜２００万であることが好ましく、１０万〜１５０万であることがより好ましく、１０万〜８０万であることが特に好ましい。重量平均分子量が１０万未満の場合は、粘着剤を有した光学フィルムを液晶パネルの部材として使用すると、高温下に置かれた際に粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたり、界面剥離が生じたりして、液晶パネルとして使用すると欠点部の画像が正しく表示されない恐れがある。
また、重量平均分子量が２００万を超えると、粘着剤の粘度が高くなりすぎるため膜圧にばらつきが出易くなるなどして塗工に支障をきたし、結果外観に不良が生じる恐れがある。
【００３３】
本発明においてポリイソシアネート（Ｂ）は、１分子中に平均１．５〜２．５個のイソシアネート基を含有することが好ましく、１．５〜２．３個を含有することがより好ましく、２〜２．２個を含有することがさらに好ましい。ポリイソシアネート（Ｂ）１分子中のイソシアネート基の数が１．５個未満であると、光学フィルムを液晶パネルの部材として使用すると、高温下に置かれた際に粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたり、界面剥離が生じたりして、液晶パネルとして使用すると欠点部の画像が正しく表示されない恐れがある。一方、ポリイソシアネート（Ｂ）１分子中のイソシアネート基量が２．５個より多いと、粘着剤層を有した光学フィルムが液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随できなくなり、高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されると、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生する恐れがある。
【００３４】
又、本発明においてアクリル系ポリマー（Ａ）は、水酸基を１００重量部中に１〜１２ｍｍｏｌ含有することが好ましく、１〜６ｍｍｏｌ含有することがより好ましく、１〜２．５ｍｍｏｌ含有することがさらに好ましい。アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部中の水酸基の含有量が１ｍｍｏｌ未満であると、光学フィルムを液晶パネルの部材として使用すると、高温下に置かれた際に粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたり、界面剥離が生じたりして、液晶パネルとして使用すると欠点部の画像が正しく表示されない恐れがある。
また、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部中の水酸基の含有量が１２ｍｍｏｌより多いと、塗工時に配合するポリイソシアネートの割合が作業環境に起因して増減したり、大気中や溶剤中の水分とイソシアネートが反応することでイソシアネート基の量が減少した際に、光学フィルムとしての諸物性が大きく変化する問題が生じる恐れがある。
【００３５】
さらに、本発明においてポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基のモル数は、アクリル系ポリマー中の水酸基のモル数と当量以上であることが好ましく、より詳細には水酸基に対して、１．０〜３．０倍であることが好ましく、１．０〜２．０倍であることがより好ましく、１．０〜１．５倍であることがさらに好ましい。
ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基のモル数が、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基のモル数の当量に満たない場合、塗工時に配合するポリイソシアネートの割合が作業環境に起因して増減したり、大気中や溶剤中の水分とイソシアネートが反応することでイソシアネート基の量減少した際に、光学フィルムとしての諸物性が大きく変化する問題が生じる恐れがある。
又、ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基のモル数が、アクリル系ポリマー中の水酸基のモル数の３．０倍より多いと、粘着力が低くなりすぎ易く、一度貼り合わせた被着体と光学フィルムが剥がれ易くなる問題が生じ易くなる。
【００３６】
ポリイソシアネート（Ｂ）の具体例として、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。これらのうち、ヘキサメチレンジイソシアネートが高い粘着力を得るために好ましく用いられる。
【００３７】
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、上記イソシアネート化合物から生成されるアロハネート型２官能イソシアネート化合物（例えば、日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート２７７０）、モノアミンを用いたビウレット型２官能イソシアネート化合物、及びビウレット型、イソシアヌレート型、トリメチロールプロパン付加型３官能（１分子に３個のイソシアネート基を有する）ポリイソシアネートの１部のイソシアネート基（ポリイソシアネート１分子つき０．５〜１個のイソシアネート基）をモノアルコール、モノアミン、モノカルボン酸等と反応させることで、１分子中に平均２〜２．５個のイソシアネート基を含有するように調整したポリイソシアネート等が挙げられる。
【００３８】
本発明において粘着剤には、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリイソシアネート（Ｂ）は、０．１重量部〜３０重量部含むことが好ましく、０．１〜１５重量部用いることがより好ましく、０．２〜７重量部用いることがさらに好ましい。
アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリイソシアネート（Ｂ）が、０．１重未満であると粘着剤を、粘着テープに加工した際にある程度以上の高い粘着力有しながら、且つ粘着テープを一度基材に貼合した後に再度剥離した際に凝集破壊していない物性を有する粘着テープを得ることが困難となる。
アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対し、ポリイソシアネート（Ｂ）は、３０重部より多いと、粘着テープに加工した際にある程度以上の高い粘着力を得にくい傾向にある。
【００３９】
さらに、本発明において粘着剤に配合できる他の成分としては、シランカップリング剤、タッキファイヤー、エポキシ硬化剤等の硬化剤、可塑剤および染料等を挙げることができる。上記の他の成分としては、既に公知の成分を単独あるいは組み合わせて配合することができる。
【００４０】
本発明に用いるシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４１】
さらに、本発明において粘着剤は、通常の２液型粘着剤と同様に使用することができる。例えば、有機溶媒中に溶解若しくは分散しているアクリル系ポリマー中に所定量のポリイソシアネートを加えて充分に混合する。この際にタッキファイヤー、シランカップリング剤等の他の成分も必要により配合して混合する。
【００４２】
次いでこの混合物を剥離材に塗布し溶剤を除去後、例えば延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルムまたは延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルムを基材とした偏光板等に転写し粘着剤層を有する光学フィルムとして使用することができる。特に本発明の光学フィルムは、上記のように、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルムまたは延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルムを基材とした偏光板等に粘着剤を転写塗工した後、常温で５日以上程度熟成させた後に使用することが好ましい。また、粘着剤層の厚さは特に限定されるものではないが、１０μｍ〜４０μｍとすることが、光学フィルムの耐久性や粘着剤の塗工適性の観点から好ましい。
【実施例】
【００４３】
次に実施例において、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定的に解釈されない。なお、以下に示す実施例等において「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。
【００４４】
（製造例１）
［アクリルポリマー１の製造］
ｎ−ブチルアクリレート８９重量部、メチルアクリレート１０重量部、２−ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、酢酸エチル１００重量部、およびアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を反応容器に入れ、この反応溶液器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌下に窒素雰囲気中で、この反応溶液を６６℃に昇温させ、１０時間反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分２２重量％のアクリルポリマー１溶液を得た。
【００４５】
（製造例２）
［アクリルポリマー２の製造］
ｎ−ブチルアクリレート８９重量部、エチルアクリレート１０重量部、４−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部、酢酸エチル１００重量部、およびアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を反応容器に入れ、この反応溶液器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌下に窒素雰囲気中で、この反応溶液を６６℃に昇温させ、１０時間反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、不揮発分２２重量％のアクリルポリマー２溶液を得た。
【００４６】
（製造例３）
［アクリルポリマー３の製造］
メトキシエチルアクリレート５２．５重量部、イソブチルメタクリレート４７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５重量部、トルエン１００重量部、過酸化ベンゾイル３重量部および  アルファ−メチルスチレンダイマー３重量部を反応容器に入れ、この反応溶液器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌下に窒素雰囲気中で、この反応溶液を１１０℃に昇温させ、６時間反応させた。反応後、トルエンで希釈し、不揮発分４０重量％のアクリルポリマー３溶液を得た。
【００４７】
上記ポリマー溶液における各ポリマーのスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）から求めた。
【００４８】
（製造例４）
［ポリイソシアネート溶液１の製造］
ポリイソシアネート系化合物であるアロハネート型２官能イソシアネート化合物であるコロネート２７７０（日本ポリウレタン工業株式会社製）を酢酸エチルで５０％溶液になるように調整しポリイソシアネート溶液１とした。
【００４９】
（製造例５）
［ポリイソシアネート溶液２の調整］
１分子に３個のイソシアネート基を含有するトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを、平均１分子当たり０．８個のブチルアルコールで反応させた。その溶液を酢酸エチルで５０％溶液になるように調整しポリイソシアネート溶液２とした。
【００５０】
（製造例６）
［ポリイソシアネート３溶液の調整］
１分子に３個のイソシアネート基を含有するトリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネートを、平均１分子当たり０．６個のイソシアネート基相当のラウリルアルコールで反応させた。その溶液を酢酸エチルで５０％溶液になるように調整しポリイソシアネート溶液３とした。
【００５１】
（製造例７）
［ポリイソシアネート溶液４の調整］
１分子に３個のイソシアネート基を含有するトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを、平均１分子当たり１．７個のイソシアネート基相当のブチルアルコールで変性（反応）した硬化剤を酢酸エチルで５０％溶液になるように調整しポリイソシアネート溶液４とした。
【００５２】
（製造例８）
［ポリイソシアネート５溶液の調整］
１分子に３個のイソシアネート基を含有するトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを、酢酸エチルで５０％溶液になるように調整しポリイソシアネート溶液５とした。
【００５３】
（実施例１）
アクリルポリマー溶液１と、アクリルポリマー溶液３とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート１溶液１．０重量部を添加し、酢酸エチルにて混合溶液の不揮発分濃度を２５重量％の粘着剤とし、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００５４】
このようにして得られた粘着剤をポリエステル製剥離フィルムに塗布した後、乾燥させた。このとき、乾燥後の塗布厚は、２５μｍになるように調整した。
【００５５】
次いでこの剥離フィルム上に塗布された粘着剤を光学フィルムである２００μｍの偏光フィルム上に転写し、温度２５℃、湿度６５％の条件で７日間熟成させて偏光板を得た。
【００５６】
粘着剤層が設けられた偏光板を、吸収軸が偏光板長辺に対して４５°になるように６０ｍｍ×１００ｍｍに裁断して、この偏光板をガラス板の片面に、５０℃圧力５ｋｇ／ｃｍ2の条件で２０分保持して接着させた。
【００５７】
こうして得られたサンプルを８５℃および６５℃９５％の条件下に５００時間放置し、発泡、ハガレの発生状態を目視観察にて評価した。結果を表４に示す。
【００５８】
また、同様に調製したサンプルをガラス板の両面に、吸収軸が直行するように配置して、５０℃圧力５ｋｇ／ｃｍ2の条件で２０分保持して接着させた。こうして得られたサンプルを１００℃の条件下に５００時放置し、色むらの発生状態を目視観察にて評価した。結果を表４に示す。
【００５９】
（実施例２）
ポリマー溶液２とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート１溶液１．０重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００６０】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００６１】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００６２】
（実施例３）
ポリマー溶液１とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート２溶液１．５重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００６３】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００６４】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００６５】
（実施例４）
ポリマー溶液２とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これに多ポリイソシアネート２溶液１．５重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００６６】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００６７】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００６８】
（実施例５）
ポリマー溶液１とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これに多ポリイソシアネート３溶液１．４重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００６９】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００７０】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００７１】
（実施例６）
ポリマー溶液２とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート３溶液１．４重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００７２】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００７３】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００７４】
（比較例１）
ポリマー溶液１とアクリルポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート４溶液２．３重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００７５】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００７６】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００７７】
（比較例２）
ポリマー溶液２とポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート４溶液２．３重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００７８】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００７９】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００８０】
（比較例３）
ポリマー溶液１とポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート溶液１．０重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００８１】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００８２】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００８３】
（比較例４）
ポリマー溶液２とポリマー溶液７とを固形分比１００重量部／２５重量部になるように混合し、これにポリイソシアネート５溶液１．０重量部を添加し、よく撹拌して粘着剤を得た。
【００８４】
このようにして得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着剤層を設けた偏光板を調製した。
【００８５】
この偏光板について、実施例１と同様にして発泡、ハガレの発生状態を観察した。また、色むらの発生状態を観察し、偏光板の長辺におけるずれ距離を測定した。これら結果を表４に示す。
【００８６】
【表１】
2012118301.tif 000002
【００８７】
【表２】
2012118301.tif 000003
【００８８】
【表３】
2012118301.tif 000004
【００８９】
【表４】
2012118301.tif 000005
【００９０】
表４の結果より、実施例１〜６のみが優れた粘着性能すなわち、光学フィルムを液晶素子に用いた際に偏光板に生ずる寸法変化に追随するという特性を有し、且つ高温下、高湿下等の過酷な条件下に、長期間使用されても、液晶素子の周縁部が中央部より明るかったり、あるいは暗くなったりするなどの液晶素子表面に色むらが発生することがなく、粘着剤層又は、被着体と粘着剤層間に泡状の欠点が生じたりすることが無いという優れた性質を有することが明らかである。