(57)【要約】【課題】  高輝度であって、カラーフィルタの形成工程においても明度の低下を抑制することができ、耐熱性に優れ、フィルタセグメントのパターン形状についても良好なカラーフィルタ用緑色感光性着色組成物、及びこれを用いた高輝度及び高精細のカラーフィルタを提供すること。【解決手段】  本発明の緑色感光性着色組成物は、緑色顔料と、酸化防止剤（Ｃ）として、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有することで、高明度かつパターン形状についても優れた緑色フィルタセグメントを形成することができる。  従って、本発明の緑色感光性着色組成物を用いることにより、高品質なカラーフィルタを得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、光重合単量体（Ｅ）とを含有する緑色感光性着色組成物であって、顔料（Ａ）が、緑色顔料を含有し、酸化防止剤（Ｃ）が、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有することを特徴とする緑色感光性着色組成物。
【請求項２】
光重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系化合物またはアセトフェノン系化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の緑色感光性着色組成物。
【請求項３】
酸化防止剤（Ｃ）の合計量が、緑色感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の緑色感光性着色組成物。
【請求項４】
基板上に、請求項１〜３いずれか１項に記載の緑色感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される感光性着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μｍ〜数１００μｍと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
カラーフィルタを構成するフィルタセグメントは、ガラス基板などに感光性材料を塗布し、余剰の溶剤を乾燥除去した後、画素形成のためのフォトマスクを介してプロキシミティ露光（紫外光源露光）などにより活性エネルギー線を照射し、硬化（ネガ型）またはアルカリ溶解度を高め（ポジ型）、アルカリ溶液などで溶解する部分を除去し、ポストベークという２３０度以上に加熱を行うことにより形成される。これを例えば赤、緑、青の各色について繰り返すことにより、カラーフィルタが作製される。
【０００５】
従来、緑色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７）を用いることが一般的であるが、ハロゲン化銅フタロシアニンを用いうる限り、高コントラスト比と高明度を両立させることは困難であった。そのため、これらの問題を解決するために、鮮明な色調と広い色表示領域を発揮し高い着色力を持つ色材である、中心金属を亜鉛に置き換えたハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が用いられてきている。そして、に、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるためには、フィルタセグメント中に含まれる顔料の微細化処理が行われている。しかし、顔料を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は顔料化または分散の工程において凝集し易い。そのため、顔料の微細化による高明度化だけでは限界となっている。
【０００６】
また近年、カラー撮像素子、カラー液晶テレビの高品質化を反映し、表示パネルの高明度化だけでなく、高精細も強く求められている。このような要求に応えるために、高精細化のために高感度化の材料が検討されている。しかし、緑色着色組成物は、紫外域での色材の吸収が大きいために、硬化するための材料として用いられる素材が限られている。更に、光硬化性を高めるために、光重合開始剤や光重合性単量体等の成分を増やしてしまうと、２３０℃以上のポストベーク工程で黄変が起こり、緑色フィルタセグメントの明度を低下させる要因となってしまうという問題がある。
【０００７】
一方、各色フィルタセグメントの形成に用いられる感光性樹脂組成物については、各種酸化防止剤を用いることが検討されている（例えば特許文献１、２参照）。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加することで明度の黄変を抑えることが知られている（特許文献３参照）。しかしながら、これらの酸化防止剤を用いるだけでは、ポストベーク工程の黄変を抑制することは十分でなく、さらに上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いた場合では光硬化を抑制してしまうために、高精細なカラーフィルタを作ることが困難となってしまう。
【０００８】
このように、緑色フィルタセグメントでは、カラーフィルタの高輝度化、高精細化要求に伴って、カラーフィルタの形成工程での明度低下がなく、フィルタセグメントのパターン形状にも優れた高精細なカラーフィルタを得ることが非常に難しいのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２１４５８０号公報
【特許文献２】特開２００２−０２２９２５号公報
【特許文献３】特開２００２−２２９２５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高輝度であって、カラーフィルタの形成工程においても明度の低下を抑制することができ、耐熱性に優れ、フィルタセグメントのパターン形状についても良好なカラーフィルタ用緑色感光性着色組成物、及びこれを用いた高輝度及び高精細のカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題は、緑色顔料と、酸化防止剤（Ｃ）として、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有することを特徴とする緑色感光性着色組成物により解決される。
【００１２】
すなわち、本発明は、顔料（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、光重合単量体（Ｅ）とを含有する緑色感光性着色組成物であって、顔料（Ａ）が、緑色顔料を含有し、酸化防止剤（Ｃ）が、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有することを特徴とする緑色感光性着色組成物に関する。
【００１３】
また、本発明は、光重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系化合物またはアセトフェノン系化合物を含有することを特徴とする前記緑色感光性着色組成物に関する。
また、本発明は、酸化防止剤（Ｃ）の合計量が、緑色感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％であることを特徴とする前記緑色感光性着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、基板上に、前記緑色感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の緑色感光性組成物は、緑色顔料と、酸化防止剤（Ｃ）として、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有することで、高感度であるだけでなく、カラーフィルタの形成工程における、透明電極及び配向膜形成時の２３０℃以上のポストベーク工程での明度の低下を抑制することができる。又、カラーフィルタの形成工程時に明度が低下しないため、カラーフィルタのホワイトバランスが透明電極及び配向膜形成前と比べて変化が小さい。更に、これを用いることにより高輝度のカラーフィルタを形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の緑色感光性組成物は、顔料（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、酸化防止剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、光重合単量体（Ｅ）とを含有する緑色感光性着色組成物であって、顔料（Ａ）が、緑色顔料を含有し、酸化防止剤（Ｃ）が、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有する。
また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１７】
［緑色感光性着色組成物］
＜顔料（Ａ）＞
本発明の緑色感光性組成物は、顔料（Ａ）として緑色顔料が必須成分である。
使用する緑色顔料は、カラーフィルタの特性に応じて選定可能であり、有機顔料または無機顔料の何れであってもよいが、有機顔料がより一般的に使用される。
【００１８】
代表的な緑色有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等を挙げることができる。また他の緑色顔料としてはハロゲン化銅フタロシアニン顔料のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、３６、３７等を挙げることができる。これらの中で好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン  ５８及び／またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン  ３６である。
また、本発明の緑色感光性着色組成物は、調色用として、黄色顔料を併用することができ、用いることができる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を挙げることができる。
【００１９】
これらの中で好ましくは高コントラスト比、高明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １３８及び／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５０である。
【００２０】
本発明による感光性着色組成物の全不揮発成分中において好ましい顔料（Ａ）の含有量としては、充分な色再現性を得る観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。顔料（Ａ）の含有量が、１０重量％未満になると、十分な色再現性を得ることができず、９０重量％を超えると顔料担体の含有量が少なくなり、着色組成物の安定性が悪くなる。
【００２１】
特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料（Ａ）成分の全重量を基準（１００重量％）として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が２０〜１００重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が０〜８０重量％、黄色顔料が０〜５０重量％である。
【００２２】
より好ましくは、顔料（Ａ）成分の全重量を基準（１００重量％）として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が５０〜９０重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が５〜４５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００２３】
＜バインダー樹脂（Ｂ）＞
バインダー樹脂（Ｂ）は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。バインダー樹脂（Ｂ）には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び感光性樹脂が含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２５】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００２６】
バインダー樹脂（Ｂ）は、感光性着色組成物中の顔料（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。
【００２７】
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
酸化防止剤（Ｃ）は、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）を含有する。緑色感光性着色組成物は、パターン露光をする際に色素の吸収が大きく光が内部を通るのが困難である。そのため光重合開始剤（Ｄ）や光重合単量体（Ｅ）の量を増やすことにより高感度とすることが一般的であるが、このとき、これらのパターン露光に使われなかった余剰の成分が、ポストベーク工程時の熱によりラジカルを発生したり、過酸化物を作ることで黄変し、明度を下げてしまうという問題がおこる。
【００２８】
本発明の酸化防止剤（Ｃ）は、このようなポストベーク工程における光重合開始剤（Ｄ）や光重合単量体（Ｅ）の黄変を抑制することが出来るために、カラーフィルタ形成工程での明度低下がなく、輝度の高いカラーフィルタの形成が可能となる。
【００２９】
酸化防止剤（Ｃ）は熱によりラジカルが発生するのを抑える一次酸化防止剤とラジカルにより発生した過酸化物を分解する二次酸化防止剤があり、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）が一次酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）が二次酸化防止剤の機能を有するために、これらの酸化防止剤を併用する事で、ポストベーク工程における塗膜の黄変を抑制することが可能となり、高輝度及び高精細のフィルタセグメントを形成できるものとなる。
【００３０】
《フェノール系酸化防止剤（ｃ１）》
フェノール系酸化防止剤（ｃ１）は、熱によりラジカルが発生するのを抑える一次酸化防止剤としての働きをするものである。
【００３１】
本発明の感光性着色組成物に含有されるフェノール系酸化防止剤（ｃ１）としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンなどが挙げられ、単独又は２種以上を使用してもよい。
【００３２】
なかでも、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、及びトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレートからなる群から選ばれるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、光硬化性と明度のバランス面から好ましい。
【００３３】
《イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）》
イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）は、ラジカルにより発生した過酸化物を分解する二次酸化防止剤として働くものである。
【００３４】
（イオウ系酸化防止剤）
イオウ系酸化防止剤は分子中にイオウを含む酸化防止剤である。このような含イオウ系酸化防止剤としては市販されているものを使用できるが、３，３'−チオジプロパン酸ジオクタデシル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジパルミチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、４，４’−チオビス−３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【００３５】
（リン系酸化防止剤）
リン系酸化防止剤としては、市販されているものを使用できるが、トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィントリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）  が挙げられ、  これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【００３６】
フェノール系酸化防止剤（ｃ１）の含有量が、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）とイオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）との合計含有量を基準(１００重量％)として、２０〜９５重量％であることが好ましく、４５〜９５重量％、さらには５５〜９５重量％であることがより好ましい。フェノール系酸化防止剤（ｃ１）の含有量が２０重量％未満の場合はポストベーク工程における明度の低下を抑制する働きが小さく、９５重量％より多い場合は光硬化性が不充分となることがある。
【００３７】
本発明の感光性着色組成物中の酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、感光性着色組成物の固形分１００重量％中、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがより好ましい。酸化防止剤の含有量が０．１重量％未満の場合はポストベーク工程における明度の低下を抑制する働きが小さく、１０重量％より多い場合は光硬化性が不充分となることがある。
【００３８】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤（Ｄ）を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【００３９】
光重合開始剤（Ｄ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、１，２−オクタジオン−１−［４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【００４０】
これらの光重合開始剤（Ｄ）は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４１】
これらのなかでも、パターン形状や直線性の良好な緑色カラーフィルタを作製するためには感度光重合開始剤（Ｄ）として、アセトフェノン系化合物またはオキシムエステル系化合物を含むことが好ましい。
【００４２】
オキシムエステル系化合物は紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとベンゾイロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。オキシムエステル系光重合開始剤としてはエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、１，２−オクタジオン−１−［４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］が好ましい。
【００４３】
アセトフェノン系化合物は解裂して活性水素供与体となるアミノ基を有するラジカルを生成するためＵＶ硬化で問題となる酸素阻害の影響を低減することができ、塗膜の表面を硬化させることができる。アセトフェノン系化合物としては、α―アミノアルキルアセトフェノン系化合物である、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノンが好ましい。
【００４４】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【００４５】
＜増感剤＞
更に、本発明の緑色感光性組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、及びミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
【００４６】
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４７】
更に具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。又、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００４８】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｄ）１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００４９】
＜光重合単量体（Ｅ）＞
本発明に用いる光重合性単量体（Ｅ）には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５０】
光重合性単量体（Ｅ）としては、例えば、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、β−カルボキシエチルメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレート、トリシクロデカニルメタアクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンのメタアクリル酸エステル、エポキシメタアクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタアクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、メタアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５１】
これらの光重合性単量体（Ｅ）は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５２】
光重合性単量体（Ｅ）の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【００５３】
感光性着色組成物において、光重合開始剤（Ｄ）の重量〔Ｉa〕と光重合単量体（Ｅ）の重量〔Ｍ〕との比率〔Ｉa／Ｍ〕は、０．０３〜１．００であることが好ましく、０．０４〜０．９５であることがより好ましい。
さらに、感光性着色組成物が増感剤を含有する場合には、光重合開始剤（Ｄ）及び増感剤の合計重量〔Ｉb〕と光重合単量体（Ｅ）の重量〔Ｍ〕との比率〔Ｉb／Ｍ〕は、０．０４〜１．５０であることが好ましく、０．０５〜１．４５であることがより好ましい。
〔Ｉa／Ｍ〕が０．０３以上、〔Ｉb／Ｍ〕が０．０４以上であると感度が高く良好である。また、〔Ｉa／Ｍ〕が１．００以下、〔Ｉb／Ｍ〕が１．５０以下のとき、パタ−ン形状の直線性や解像性がより優れている。
【００５４】
＜溶剤＞
本発明の緑色感光性組成物には、顔料（Ａ）を充分に色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。
【００５５】
溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、メチルプロピレングリコール、シクロヘキシルアセテート、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソペンチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５６】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の緑色感光性組成物は、まず緑色顔料を含む顔料（Ａ）を、バインダー樹脂（Ｂ）などの色素担体及び／または溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、及びアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散した顔料分散体を製造し、該顔料分散体に酸化防止剤（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、光重合性単量体（Ｅ）、場合によってはその他の、バインダー樹脂（Ｂ）、増感剤、多官能チオール、紫外線吸収剤、重合禁止剤、貯蔵安定剤、溶剤、その他成分を混合攪拌して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む感光性着色組成物は、各顔料分散体を別々に色素担体及び／または溶剤中に微細に分散したものを混合し、さらに光重合開始剤や光重合性化合物等を混合攪拌して製造することができる。
【００５７】
顔料（Ａ）をバインダー樹脂（Ｂ）及び／または溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料をバインダー樹脂（Ｂ）及び／または溶剤中に分散してなる感光性着色組成物を用いた場合には、透過性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００５８】
本発明の緑色感光性組成物は、色素担体の一部として、バインダー樹脂（Ｂ）として溶剤可溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂を用いることによって、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。すなわち、着色レジスト材は、緑色顔料を含む顔料（Ａ）と、光重合性単量体（Ｅ）と、溶剤可溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂と、光重合開始剤（Ｄ）と、酸化防止剤（Ｃ）と、を含んでなる本発明の緑色感光性組成物を、溶剤に分散させたものである。
【００５９】
《分散助剤》
分散助剤は、顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００６０】
（樹脂型顔料分散剤）
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。
【００６１】
樹脂型顔料分散剤は、ポリビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ホルマリン縮合系、シリコーン系、及びこれらの複合系ポリマーが挙げられ、
顔料親和性部位としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、燐酸基、燐酸エステル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、四級アンモニウム塩基、及びアミド基等の極性基、並びに、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、及びこれらの複合系等の親水性ポリマー鎖等が挙げられ、
色素担体と相溶性のある部位としては、長鎖アルキル鎖、ポリビニル鎖、及びポリエステル鎖等が挙げられる。
【００６２】
樹脂型顔料分散剤として具体的には、
スチレン−無水マレイン酸共縮合物、オレフィン−無水マレイン酸共重合物、ポリ（メタ）アクリル酸塩、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸−ポリビニル系マクロマー共重合体、燐酸エステル基含有アクリル樹脂、芳香族カルボキシル基含有アクリル樹脂、ポリスチレンスルフォン酸塩、アクリルアミド−（メタ）アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル基を有するポリウレタンプレポリマー、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、及びアルギン酸ソーダ等のアニオン系樹脂型顔料分散剤；
ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリルアミド、及びポリマー澱粉等のノニオン系樹脂型顔料分散剤；並びに、ポリエチレンイミン、アミノアルキル（メタ）アクリレート共重合物、ポリビニルイミダゾリン、アミノ基を有するポリウレタンプレポリマー、及びサトキンサン等のカチオン系樹脂型顔料分散剤が挙げられ、これらを単独又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６３】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００６４】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；
アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；並びに、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、及びアルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
（色素誘導体）
色素誘導体とは、有機色素に置換基を導入した化合物であり、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、及び特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００６６】
＜その他の添加成分＞
本発明の緑色感光性組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物、組成物の経時粘度を安定化させるための貯蔵安定剤、又は透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【００６７】
アミン系化合物としては、例えば、
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【００６８】
貯蔵安定剤としては、例えば、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、及びジエチルヒドロキシアミン等の４級アンモニウムクロライド類；
乳酸、及びシュウ酸などの有機酸類；
前記有機酸のメチルエステル類；
ｔ−ブチルピロカテコール等のカテコール類；
トリフェニルホスフィン、テトラエチルホスフィン、及びテトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン類；並びに、
亜リン酸塩類等が挙げられる。
【００６９】
貯蔵安定剤の含有量は、感光性着色組成物中の顔料（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、カラーフィルタ用着色組成物の経時安定性が向上する。
【００７０】
シランカップリング剤としては、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、及びビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及びγ−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン等の（メタ）アクリロイルシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；並びに、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類；等が挙げられる。
【００７１】
シランカップリング剤の含有量は、感光性着色組成物中の顔料（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【００７２】
＜粗大粒子の除去＞
緑色感光性組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、更に好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００７３】
［カラーフィルタ］
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、及び少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備するカラーフィルタであって、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが本発明の緑色感光性組成物を用いて形成されてなるものである。
【００７４】
赤色フィルタセグメントを形成するためのカラーフィルタ用赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２１、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、及び２７９等の赤色顔料を用いることができる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【００７５】
またカラーフィルタ用赤色着色組成物には、下記黄色顔料及び／又はオレンジ顔料を併用することができる。黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、及び２１４等の黄色顔料を用いることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【００７６】
オレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、及び７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。またオレンジ色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【００７７】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色感光性着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、及び１９、並びに、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１、１４４、１４６、１７７、及び１６９等の紫色顔料及び赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色感光性着色組成物には、上記黄色顔料を併用することができる。
【００７８】
基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【００７９】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、製造することができる。フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した緑色感光性組成物を、基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用して乾燥された塗膜には、この塗膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、若しくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントを形成することができる。更に、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントが形成できる。
【００８０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【００８１】
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【００８２】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【実施例】
【００８３】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」とは「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。
【００８４】
また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び顔料の平均一次粒子径の測定方法は以下の通りである。
【００８５】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の分子量は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００８６】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の粉末に溶剤（例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を加え、分散剤（例えばＤＩｓｐｅｒｂｙｋ−１６１：ビックケミー社分散剤）を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整する。次いで、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）作成し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定する。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出する。
【００８７】
まず、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液の製造方法、微細化処理顔料液の製造方法、顔料分散剤溶液の調整方法、及び顔料分散体の製造方法について説明する。
【００８８】
＜アクリル樹脂溶液の製造＞
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノール  エチレン  オキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）７．４部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６，０００のアクリル樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して固形分を測定した。測定結果に基づき、先に合成したアクリル樹脂溶液に、固形分が３０％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、アクリル樹脂溶液を得た。
【００８９】
＜微細化処理顔料の製造＞
（緑色微細化処理顔料）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【００９０】
（黄色微細化処理顔料）
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【００９１】
＜顔料分散剤溶液の調整＞
樹脂型分散剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ２００１」）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、不揮発分が３０重量％の顔料分散剤溶液（１）を調整した。
【００９２】
＜顔料分散体の製造＞
（緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ））
緑色微細化処理顔料９．１部、黄色微細化処理顔料３．９部、顔料分散剤溶液（１）８．７部、アクリル樹脂溶液１４．７部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０．３部を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散し、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．３部を追加し０．５時間分散し、緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ）を得た。
【００９３】
［実施例１〜６及び比較例１〜５］
（緑色感光性着色組成物（着色レジスト材）の製造）
表１および表２に示すような組成、配合量（重量部）で、顔料分散体と、アクリル樹脂溶液と、光重合性単量体と、光重合開始剤と、酸化防止剤と、溶剤との混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、各着色レジスト材を得た。
表１および表２中の略語について以下に示す。
・光重合性単量体：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ペンタアクリレート混合物
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
・光重合開始剤Ａ：２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・光重合開始剤Ｂ：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
・増感剤：４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」
）
・酸化防止剤Ａ：フェノール系酸化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・酸化防止剤Ｂ：リン系酸化防止剤
トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィン
・酸化防止剤Ｃ：イオウ系酸化防止剤
３，３'−チオジプロパン酸ジオクタデシル
・有機溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
得られた緑色感光性着色組成物について、明度、感度、直線性、パターン形状、及び解像性について、下記の方法で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００９４】
［塗布基板の作製方法］
得られた緑色感光性着色組成物をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの塗膜を得た。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）および２５μｍ幅（ピッチ５０μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。
【００９５】
［明度評価］
得られた塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。
【００９６】
［感度評価］
上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μｍフォトマスク部分でのパタ−ン膜厚を測定し、塗工後膜厚に対して９０％以上となる最小露光量を評価した。最小露光量が小さい程、高感度で良好な感光性着色組成物となる。
評価のランクは次の通りである。
○：５０ｍＪ／ｃｍ2未満
△：５０ｍＪ／ｃｍ2以上１００ｍＪ／ｃｍ2未満
×：１００ｍＪ／ｃｍ2以上
【００９７】
［直線性評価］
上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μｍフォトマスク部分でのパタ−ンについて、光学顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。
○：直線性良好
△：部分的に直線性不良
×：直線性不良
【００９８】
［パターン形状評価］
上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μｍフォトマスク部分でのパタ−ンの断面について、電子顕微鏡を用いて観察して評価を行った。パターン断面は順テーパーが良好である。評価のランクは次の通りである。
○：断面が順テーパー形状
△：部分的に順テーパー形状不良
×：断面が逆テーパー形状
【００９９】
［解像性評価］
上記方法で形成されたフィルタセグメントの２５μｍフォトマスク部分でのパターンについて、光学顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。解像性不良とは、隣接するストライプパターンが繋がったり、欠けが発生したりすることである。評価のランクは次の通りである。
○：解像性および直線性良好
△：直線性の点でやや劣るが解像性良好
×：部分的に解像性不良
【０１００】
【表１】
2012208166.tif 000002
【０１０１】
【表２】
2012208166.tif 000003
【０１０２】
表１および表２に示すように、緑色顔料と、酸化防止剤（Ｃ）として、フェノール系酸化防止剤（ｃ１）と、イオウ系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤（ｃ２）とを含有する本発明の緑色感光性着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントは、明度、直線性、パターン形状、及び解像性のいずれも良好であった。
【０１０３】
比較例１〜５のように酸化防止剤（Ｃ）を含まない場合、および酸化防止剤（ｃ１）の単独使用の場合には、感度特性、フィルタセグメントの直線性、解像度が悪く、酸化防止剤（ｃ２）のみの場合では、加熱工程での黄変が抑制できてないために、明度が低い結果となった。
【０１０４】
この明度の違いは、酸化防止剤の種類ののみが異なる実施例１の着色組成物と、比較例３の着色組成物を比較すると、フィルタセグメントの直線性、解像度等を維持したまま、明度を０．３ポイントも高いという結果から明らかである。