(57)【要約】【課題】本発明は、芳香成分放出のための固体運搬系を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の芳香成分を放出するための固体運搬系は、有効量の本質的に親水性の芳香材料を含む押出成形されたマトリックスである。この固体運搬系は、呈味された消費製品に必要である。押出固体のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）（製造元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）およびその誘導体は、その系で４０質量％まで含有されてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的に親水性の芳香材料の有効量を含有する押出成形されたマトリックスを有する、芳香成分放出のための固体運搬系。
【請求項２】
押出成形されたマトリックスおよび親水性の芳香材料から成る、請求項１に記載の運搬系。
【請求項３】
親水性の芳香材料が室温で固体の形のフレーバー成分またはフレーバー組成物である、請求項１または２に記載の運搬系。
【請求項４】
マトリックスが糖または糖誘導体である、請求項３に記載の運搬系。
【請求項５】
マトリックスが、ショ糖、グルコース、ラクトース、レブロース、フルクトース、マルトース、リボース、デキストロース、イソマルト、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトール、ペンタトール、アラビノース、ペントース、キシロース、ガラクトース、水素化デンプン加水分解物、マルトデキストリン  Ｓｔａｂｉｌｉｔｅ（Ｒ）、アガー、カラゲナン、ガム、ポリデキストロースならびにこれらの誘導体および混合物から成る群から選択されている、請求項４に記載の運搬系。
【請求項６】
マトリックスが、マルトデキストリン、またはマルトデキストリンとショ糖、グルコース、ラクトース、レブロース、マルトース、フルクトース、イソマルト、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトールおよび水素化トウモロコシシロップから成る群から選択された少なくとも一つの材料との混合物から形成されている、請求項５に記載の運搬系。
【請求項７】
マトリックスが、好ましくはＤＥ当量２０未満を有するマルトデキストリンを含む、請求項６に記載の運搬系。
【請求項８】
親水性のフレーバー成分が、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４（４Ｈ）−ピラノン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４（４Ｈ）−ピラノン、２−ヒドロキシ−２−ペンテン−４−オリド、式
【化１】
2012211336.tif 000011
｛式中、Ｘは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ５炭化水素基かまたは式
【化２】
2012211336.tif 000012
［式中、Ｙは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素基を示す］の基を示し、かつＲは水素原子、メチル基、アセチル基またはエトキシカルボニル基である｝の化合物ならびにこれらの混合物または誘導体から成る群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の運搬系。
【請求項９】
親水性のフレーバー成分が親水性の植物抽出物である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の運搬系。
【請求項１０】
親水性の芳香材料が、約５〜約４０質量％の範囲の濃度で、押出マトリックス中で存在する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の運搬系。
【請求項１１】
さらに疎水性フレーバーまたは香油を含有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の運搬系。
【請求項１２】
香油が、シトラスまたは他のフルーツ油、ミント油、堅果油およびこれらの混合物から成る群から選択されている、請求項１１に記載の運搬系。
【請求項１３】
マルトデキストリンを基にしたマトリックスおよび４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、または４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノンとマルトールまたはエチルマルトールとの混合物から成る、請求項８に記載の運搬系。
【請求項１４】
４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノンを少なくとも約１０質量％含有する、請求項１３に記載の運搬系。
【請求項１５】
エチルマルトールを約０．２〜約２５質量％含有する、請求項１３に記載の運搬系。
【請求項１６】
マルトールを約１〜約２５質量％含有する、請求項１３に記載の運搬系。
【請求項１７】
さらにマルトールまたはエチルマルトールを含有する、請求項１４に記載の運搬系。
【請求項１８】
マルトデキストリンがＤＥ２０未満、および好ましくは１８を有する、請求項１３または１４に記載の運搬系。
【請求項１９】
消費製品の香気または味を付与、改善、増強または改質する方法において、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の運搬系を前記製品に添加することを特徴とする、消費製品の香気または味を付与、改善、増強または改質する方法。
【請求項２０】
消費製品が食料、飲料、食用組成物、医薬品組成物、ニュートラシューティカル組成物、チューインガムまたは練り歯磨きである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
運搬系が請求項５または８に記載のものである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の運搬系を含有する、食料、飲料、食用組成物、医薬品組成物、ニュートラシューティカル組成物、チューインガムまたは練り歯磨き。
【請求項２３】
ａ）本質的に親水性の芳香材料と、押出可能なマトリックス材料、乳化剤および場合によっては可塑剤を、これらの均質な溶融物を製造するのに有用な温度および攪拌条件下で、結合させ、かつブレンドし、
ｂ）ダイを通して溶融塊を押出し、
ｃ）この溶融塊をダイから退出させた後または溶融塊を冷却した後に得られる塊を細断、切粉、粉砕または微粉砕し、かつ、
ｄ）場合によっては乾燥させる工程を含む、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の安定した溶融物を基にした押出された芳香成分運搬系を製造する方法。
【請求項２４】
押出温度が９０〜１３０℃であり、かつ均質な溶融混合物をダイからの退出の際に細断し、本質的にマトリックス担持材料と同様のガラス転移温度Ｔｇを有する生成物を提供する、請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野および背景技術
本発明は、芳香化学製品およびフレーバー成分の運搬のための新規固体系に関し、この場合、この系は、押出によって形成され、かつ、親水性芳香成分、特に３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４（Ｈ）−ピラノン、３−ヒドロキシ−２−エチル−４（４Ｈ）−ピラノン、２−ヒドロキシ−２−ペンテン−４−オリドまたは式
【０００２】
【化１】
2012211336.tif 000002
【０００３】
｛式中、Ｘは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ５炭化水素基または式
【０００４】
【化２】
2012211336.tif 000003
【０００５】
［式中、Ｙは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素基を示す］の基を示し、かつＲは水素原子、メチル基、アセチル基またはエトキシカルボニル基である｝の化合物の有効量を含有しているマトリックスを含む。
【背景技術】
【０００６】
フレーバー成分の添加は、消費しうる食用材料の嗜好性に大きく寄与し、したがって、一貫したフレーバーの品質を有し、かつ消費者にとって魅力的な食料の製造を保証するのに優れている。これは、適切なフレーバー放出を確実にすることによって達成することができる。効果的には、味および香気は、このような生成物中に存在する揮発性成分によって大きく影響される。しかしながら、前記フレーバー化合物が揮発性であるために、消費者に届くような食料および製品中での存在すべき各フレーバー成分の予め決められた一定の量を確実にすることは容易ではない。揮発性成分の損失は、食料品への混合前の貯蔵の間、フレーバー成分と他の食品添加物との混合の間、食品製造、調理、ベーキングの間、運搬または貯蔵中および最終的には消費者自身による食料品の準備中において生じうる。
【０００７】
これらの食料からの揮発性成分の損失は、製品の味および香気において、消費者によって知覚されるような望ましくない多様性を生じうる。他方では、揮発性成分の損失は、環境において存在する反応物との相互作用によって、本来のフレーバー材料を好ましくない、あまり望まれないかまたは無味の化学製品へ変換させることによって生じうる。例えば、酸素はこの型の反応物であって、工業で従来的な重要な利用がなされる幾つかの不安定なフレーバー材料の変換を促進する。
【０００８】
したがって、揮発性の不安定なフレーバー成分に関する前記問題を減少させるかまたは排除するために、成分の揮発性または不安定性を減少させるような特定の炭水化物マトリックス中で、このような成分を封入する種々の試みがなされていることは驚くべきことではない。これは、食料品中に混合されるかまたは食料品が最終的に消費される場合に該フレーバーを放出するための、フレーバー組成物を含有する安定した易流動性の粉末の製造によって得られる。
【０００９】
従来技術によって、固体エッセンシャルオイル組成物を製造するための技術の一つが改善された。この中で、押出方法は、典型的には炭水化物マトリックス材料の使用に基づくものであり、この場合、このマトリックス材料は、押出前に溶融状態に加熱され、かつエッセンシャルオイルおよびフレーバー成分と結合され、かつ押出塊は急冷され、フレーバーを保護するガラスを形成する。
【００１０】
この分野での従来技術の開示の重要な例の一つは、特許文献１（ＵＳ特許第３７０４１３７号明細書）中にあり、この場合、これは、オイルと抗酸化剤を混合させ、水、ショ糖およびＤＥ２０未満を有する固体の穀類加水分解物を別個に混合し、２つの混合物を一緒にして乳化し、得られる混合物を棒状で溶剤中に押出し、過剰の溶剤を除去し、かつ最終的に固化防止剤を添加することによって、エッセンシャルオイル組成物を形成することを記載している。
【００１１】
さらに、本発明の内容に関してのより適切な例は、特許文献２（ＵＳ特許第４６１０８９０号明細書）および特許文献３（同４７０７３６７号明細書）中にあり、この場合、これは、エッセンシャルオイルを高含量で含有する固体エッセンシャルオイル組成物の製造方法を記載しており、その際、該組成物は、糖、デンプン加水分解物および乳化剤を含有する水性溶液の形成によって製造される。エッセンシャルオイルは制御された圧力下で閉鎖された容器中で水性溶液とブレンドされ、均質な溶融物を形成し、この場合、この溶融物は、その後に比較的冷たい溶剤中に押し出され、乾燥され、かつ固化防止剤と結合される。
【００１２】
前記特許明細書およびこの分野に属する他の先行技術のすべては、異なるマトリックス中でのフレーバー成分の固定に関する著量の特許文献を単に例証したにすぎず、かつこの場合、これは、本質的には、ガラス様の高分子材料、特に炭水化物マトリックス中にフレーバー材料を封入することを開示している。
【００１３】
現在において、前記の炭水化物マトリックス中に封入された材料が、エッセンシャルオイルおよび／または油溶性フレーバー材料から成ることは典型的であり、かつこの分野における先行技術すべての特徴であり、したがって、封入された組成物は本質的に疎水性であり、この方法および以前に開示されたフレーバー運搬系は、フレーバーオイルと前記水性マトリックス成分とをしばしば適した乳化剤の使用によってブレンドし、このようして均質な溶融物を得て、冷却した場合に保護ガラスを形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第３７０４１３７号明細書
【特許文献２】米国特許第４６１０８９０号明細書
【特許文献３】米国特許第４７０７３６７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
我々の知る限りでは、このようなマトリックスを、化学的に反応性の、すなわち酸素および湿気に感受性の親水性フレーバー成分またはフレーバー改質物の任意の著量を封入するために使用することは、先行技術文献において報告されていない。
【００１６】
公知の押出固体は、疎水性フレーバーの放出を示すフレーバー運搬系であり、この場合、これは、典型的にはマルトデキストリン、デンプン、水素化デンプン加水分解物、改質されたデンプンおよび／またはガム（gums）を含む長鎖の炭水化物が、低分子量の炭水化物で可塑化されるという知識に基づくものである。低分子量の炭水化物は典型的には、二糖類、糖アルコール、ポリオールおよび類似の物質である。さらに、親水性材料および溶剤、すなわち水は、マトリックスを可塑化させ、かつ押出固体のガラス転移温度を低下させる作用を有する。しかしながら、水が２、３％よりも多い量で存在する場合には、マトリックスは不安定になり、かつ封入の保護効果が損なわれる。この知識によれば、親水性フレーバー材料は、任意の著量で、炭水化物マトリックス中に封入されることはなく、かつそれ自体で、すなわち、本質的に疎水性のフレーバーオイルおよび組成物と組み合わされるかまたはこれらの組成物中に希釈されることなく用いられることはないことは確かである。著量で使用された親水性フレーバー材料によって、マトリックスが許容できない程度に可塑化され、そのフレーバー材料の保護能力が破壊されるという一貫した技術的な仮定は事実である。
【００１７】
しかしながら、湿気下で容易に分解され、劣化する不安定なフレーバー成分である親水性フレーバー材料は、典型的には前記材料中への封入が有益であり、かつこのような材料の適した封入のために有利に提供される任意の方法は、フレーバーおよび食品工業に関して最も重要なものであり、特に、香料において有利であってもよい。
【００１８】
発明の開示
本発明は、前記問題の解決方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
技術における一般的な仮定とは対照的に、化学的に反応性の親水性芳香材料が、それ自体で、かつこのような固体に好ましい揮発性のフレーバーを与える量で封入されている押出固体を得ることが可能であり、この場合、これは、親水性フレーバー改質物およびフレーバー成分の有効量の運搬する能力を有することを見出した。
【００２０】
したがって、本発明の目的の一つは、芳香成分放出のための固体運搬系であり、この場合、この系は、本質的に親水性の芳香材料の有効量を含有する、押出成形されたマトリックスを有する。
【００２１】
"親水性芳香材料の有効量"とは、本明細書中において、固体運搬系中での、消費製品の香料および／またはフレーバーを付与し、増強させ、改善させるかまたは改質させるのに十分な親水性芳香材料の量の記載と認識される。
【００２２】
本発明の運搬系は、マトリックス中で親水性フレーバー材料の均質な分散を提供し、それによってフレーバー材料を貯蔵および使用の間に安定化させるものである。活性の芳香成分は実際には均一系の形態でマトリックス中に保持され、したがって湿気による分解に対してより耐性になる。さらに、以下の記載および例によって明かになるように、この香気の取り扱いならびに組成物および消費製品中へのその混合は、本発明の処理によって極めて容易になる。
【００２３】
マトリックス組成物は、一般的な高分子糖類、すなわち糖およびこれらの誘導体の使用に基づくものである。
【００２４】
本発明の運搬系は、特別な装置を必要とせず、かつ、典型的には公知の"湿式押出（wet extrusion）"または"ドライブレンド（"フラッシフロー（flash-flow）"とも呼称される）"に従って使用される、任意の従来の単軸押出機または二軸押出機を用いて製造されてもよく、この場合、ドライブレンドは元来主に固体の塊の溶融物を押出機に供給することを必要とするものであり、かつ湿式押出は、マトリックスと溶剤、典型的には水中で封入されるべき材料との前記溶液から生じる主に流体の塊の押出である。
【００２５】
本発明の製造方法によって有利に改善された親水性材料は、親水性であることが知られている、従来のフレーバー材料のすべてから選択されてもよい。以下の例は、本発明の異なる実施態様を例証するものであるが、しかしながら、この実施態様によって制限されることはない。該親水性材料は好ましくは固態で使用され、かつこれは、マトリックスとの混合および混合物の押出しの前に該芳香材料を固体にする、液体または流体の芳香材料の噴霧乾燥かまたは任意の他の乾燥処理を必要としてもよい。
【００２６】
本発明の他の目的および態様は、本明細書中の詳細な記載によって示されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の運搬系の好ましい実施態様によれば、前記運搬系は、本質的にマトリックスと親水性芳香材料とから成る。すなわち、本発明の好ましい実施態様は、親水性芳香材料を、固体の形で押出方法によって得ることを提供する。本明細書では、押出方法によって、典型的にはマトリックス成分、親水性芳香材料および乳化剤が、場合によっては可塑剤の存在下で、均質な溶融物の形成がされる温度までに加熱されることによる方法を示し、この場合、これはその後に急冷され、親水性香料を含有する固体製品を形成する。
【００２８】
本発明による芳香材料は、好ましくはフレーバー工業において従来使用されている親水性フレーバー成分または組成物であってもよい。これは、従来的に呈味されている消費製品に、香気および／またはフレーバーまたは味を付与するために有用であるか、あるいは前記消費製品の香気および／または風味を改質させる能力を有する成分または組成物である。これは、好ましくは室温で固体の成分であってもよい。それにもかかわらず、室温で液体である親水性材料は、例えば噴霧乾燥技術によって固化され、その後にマトリックス中に混合されてもよい。
【００２９】
好ましい実施態様において、このような材料は３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４（４Ｈ）−ピラノン、３−ヒドロキシ−２−エチル−４（４Ｈ）−ピラノン、２−ヒドロキシ−２−ペンテン−４−オリドまたは式
【００３０】
【化３】
2012211336.tif 000004
【００３１】
｛式中、Ｘは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ５炭化水素基または式
【００３２】
【化４】
2012211336.tif 000005
【００３３】
［式中、Ｙは直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素基を示す］の基を示し、かつＲは水素原子、メチル基、アセチル基またはエトキシカルボニル基を示す｝の化合物から成る群から選択される。
【００３４】
４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノンは効力の強いフレーバー成分であり、現在では商品名  Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）（Firmenich SA, Geneva, Switzerland）として市販されている。この製品は室温で固体であり、かつその安定性は湿気および酸素によって左右される。本発明による運搬系は、この製品を長期に亘って分解から保護することを可能にし、かつ使用時において、迅速かつ効果的に放出することができる形で提供すること可能にした。押し出されたＦｕｒａｎｏｌ（Ｒ）フレーバー成分は貯蔵中でより安定であるばかりでなく、現在市販されている公知の形、すなわち、結晶の形かまたは固体の形よりも、消費製品中により簡単に適用される。
【００３５】
さらに、本発明によって製造されたこの押出固体製品が、その改善された官能性に関して、フレーバリストによって明かに好まれることを以下の例より証明することができる。実際には、驚くべきことに、この化合物の典型的なキャラメル、ブラウン（brown）および甘味化作用は、本発明にしたがって、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）がマルトデキストリン型マトリックス中に封入された場合において著しく増強された。この増強作用は、従来市販されている固体または結晶質の純粋なＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）によって付与された官能性を容易に２倍にすることができる。さらに、これは、著しく知覚される増強された舌ざわりおよび遮蔽作用を伴う。すなわち、本発明によって開示された、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）から形成された押出製品は、口に十分かつ強いインパクトを提供し、さらには味、特には、混合される食用製品（食料、飲料、医薬品組成物、練り歯磨きおよび洗剤等）のベースの任意のオフノートを覆い隠すことができる。したがって、これらは本発明による好ましいフレーバー成分または固体運搬系を構成する。
【００３６】
また、本発明の運搬系は、特にフレーバーおよび／または香料工業で従来使用されているＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）の任意の親水性誘導体、すなわち、式
【００３７】
【化５】
2012211336.tif 000006
【００３８】
｛式中、Ｘは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ５炭化水素基または式
【００３９】
【化６】
2012211336.tif 000007
【００４０】
［式中、Ｙは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基を示す］の基を示す｝の化合物の放出に適している。式（Ｉ）のエステルは米国特許第４８８９７３５号明細書中に記載されている。
【００４１】
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）の他の誘導体は、特に本発明の封入系によって特に改善され、例えば、式
【００４２】
【化７】
2012211336.tif 000008
【００４３】
［式中、Ｒは水素原子、メチル基、アセチル基またはエトキシカルボニル基を示す］の化合物であり、この製造方法は米国特許第４０７０３８１号明細書中に記載されている。
【００４４】
本発明の運搬系で有利に使用される他の親水性材料の制限のない例は、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン（ソトレン（sotolone）として公知である）、３−ヒドロキシ−２−メチル−４（４Ｈ）−ピラノン（マルトールとして公知である）、４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−２−エチル−４（４Ｈ）−ピラノン（エチルマルトールとして公知である）および２−ヒドロキシ−２−ペンテン−４−オリドを含む。
【００４５】
前記生成物のすべては、本発明によって好ましい。これらは化学的に反応性の芳香材料であり、かつこれらの不安定性はマトリックス中に封入することを困難にする。本発明において、前記活性芳香成分は、均一系の形態でマトリックスによって有利に保持され、したがって、湿気に対する分解および酸素に対してより耐性になる。さらに、固体運搬系の親水性香料の含量は、広範囲の値で異なり、かつ乾燥押出生成物の６０質量％までになってもよく、この場合、これはこのような不安定な生成物に関しての本当に予期しない結果である。
【００４６】
バニリン、エチルバニリンおよびピペロナール、すべての従来のフレーバー成分は、また本発明によって、押出可能なマトリックス中に混合することによって有利に改善されている。
【００４７】
粉末化された親水性植物抽出物、例えばＧｉｎｇｋｏ  Ｂｉｌｏｂａ、Ｇａｒｖｉｎａ  Ｃａｍｂｏｇｉａ、Ｓｔ．Ｊｏｈｎ’ｓ  ＷｏｒｔおよびＫａｖａ  Ｋａｖａからのものは、使用者に有益な効果を有するとして報告された有効成分を含有する。本発明による押出マトリックス中に封入された場合には、前記成分は乾燥した取り扱いが可能な生成物を形成し、その際、有効成分は分解から保護される。本発明によって処理される前のこのような粉末化された植物抽出物は、取り扱いおよび乾燥適用、すなわち、食料および他の固体生成物、例えばチューインガム、練り歯磨きおよび医薬品組成物に、著しいダスチング（dusting）なしに混合することが困難であったことを記載する。炭水化物ガラス中への封入は、本明細書中で開示するように、この問題を排除する、乾燥した安定な粒状生成物を生じる。
【００４８】
本発明による処理が可能な親水性芳香成分の例である、他の天然の精製された抽出剤は、インスリン、またはフルクトオリゴ糖類（fructooligosaccharides）、２，３または４フルクトース分子と結合されたグルコース分子から成る生成物（製造元：Maypro Industries, Inc., Harrison, NY.）である。
【００４９】
記載された一つまたはそれ以上の親水性成分の混合物は、有利に使用されてもよい。実際には、これらが本発明によるマトリックス中で一緒になって押出される場合には、官能性の協力作用（organoleptic synergies）および前記生成物のいくつかのフレーバー性質の驚異的な増強が見出された。このような状況において、特にＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）とマルトール（３−ヒドロキシ−２−メチル−４（Ｈ）−ピラノン）およびエチルマルトール（３−ヒドロキシ−２−エチル−４（Ｈ）−ピラノン）との混合物が挙げられるべきである。以下に記載される例からも明かであるように、少量のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）を、有利には部分的に前記化合物、すなわちエチルマルトールに置き換えてもよく、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）およびエチルマルトールとの混合物が、本発明によって押出された固体生成物中で適用される場合には、エチルマルトールの甘く風味豊かな作用特性が提供されるが、しかしながら、これは、エチルマルトールが単独で、本発明による押出フレーバー系の形成に使用された場合に見られるものよりも、フレーバーを増強させ、かつ食用生成物の任意のオフノートを遮蔽するのにより協力かつ効果的な呈味物質（flavorant）として使用される。このようなＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）とエチルマルトールまたはマルトールとの押出混合物は、好ましくはエチルマルトール約０．２〜２５質量％およびマルトール約１〜２５質量％を含有する。
【００５０】
本発明の運搬系におけるマトリックスとして、押出技術によって簡単に処理することができる任意の糖または糖誘導体を使用し、乾燥押出固体を形成することができる。特に適した材料の例は、ショ糖、グルコース、ラクトース、レブロース、フルクトース、マルトース、リボース、デキストロース、イソマルト、ソルビトール、マンニトール、キシロール、ラクチトール、マルチトール、ペンタトール、アラビノース、ペントース、キシロース、ガラクトース、水素化デンプン加水分解物、マルトデキストリン、Ｓｔａｂｉｌｉｔｅ（Ｒ）（製造元：ＳＰＩ Polyols, 米国）、アガー、カラゲナン、他のガム、ポリデキストロースならびにこれらの誘導体および混合物から成る群から選択されたものを含む。
【００５１】
本発明の好ましい実施態様にしたがって、マルトデキストリンまたはマルトデキストリンと、ショ糖、グルコース、ラクトース、レブロース、マルトース、フルクトース、イソマルト、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、ラクチトール、マルチトールおよび水素化デンプン加水分解物から成る群から選択された少なくとも一つの材料との混合物、好ましくはデキストロース当量約２０以下およびより好ましくはＤＥ１８を有するマルトデキストリンが使用されてもよい。
【００５２】
前記マトリックス組成物は、本明細書中で例証されるがこれによって制限されることはない。多糖類が特定の例として前記されているけれども、フレーバーの適用に適した押出固体の製造において、押出可能であり、かつマトリックス材料として従来使用されている任意の材料は、本発明の方法に適切であり、したがってマトリックス材料に含まれることが明かである。
【００５３】
以下の本発明の好ましい実施態様において、マルトデキストリンを含むマトリックスが使用されてもよい。これは、マトリックスの主要材料かまたは前記の糖の任意の一つ、好ましくはショ糖との混合物中で使用されていてもよい。したがって、好ましい実施態様において、本発明の運搬系はマルトデキストリンを基にしたマトリックスおよび４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン（Furaneol（Ｒ））から成り、この割合は少なくとも約１０質量％である。また、同様のマトリックス材料中のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）とエチルマルトール、マルトールまたは双方との混合物は、本発明による主要なフレーバーまたは芳香系であり、特にフレーバー増強およびオフノートの遮蔽に効果的なものである。
【００５４】
乳化剤は、好ましくはマトリックス成分および親水性芳香材料によって構成された混合物に添加される。本発明での使用に適した乳化剤は、レシチン、脂肪酸およびクエン酸のショ糖エステル、脂肪酸のエステルを含む。他の適した乳化剤は、参考文献、例えばＧ．Ｌ．ハッセンヒュッテル（G.L. Hasenhuettl）およびＲ．Ｗ．ハーテル（R.W. Hartel）、Ｆｏｏｄ  ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、１９９７年に記載されている。
【００５５】
本発明の押出芳香成分および組成物は、押出の前に親水性芳香組成物の相当量をマトリックス材料とブレンドする公知の従来の押出方法を改変した方法によって、製造されてもよい。
【００５６】
したがって、本発明は安定した溶融物を基にする押出運搬系を製造する方法に関し、この場合、この方法は、
ａ）本質的に親水性の香料と、押出可能なマトリックス材料、乳化剤および場合によっては可塑剤を、これらの均質な溶融物を製造するのに有用な温度および攪拌条件下で、結合させ、かつブレンドし、
ｂ）ダイを通して溶融塊を押出し、
ｃ）ダイから出すかまたは溶融塊を冷却した後に得られる材料を、細断、切粉し、粉砕または微粉砕し、かつ、
ｄ）場合によっては乾燥させる工程を有する。
【００５７】
本発明の方法の好ましい実施態様によれば、工程ａ）はマトリックス材料、親水性の香料、乳化剤および一定量の水の攪拌された混合物を、この水性混合物のおおよその融点まで加熱することによって実施され、したがって均質な溶融物を得る。
【００５８】
この方法の典型的な条件は、例えば、米国特許第４６１０８９０号明細書および同４７０７３６７号明細書中で例として記載されているように、疎水性フレーバーの封入方法の条件と同様であり、その内容は、引用文献によって含まれている。
【００５９】
この型の方法によって得られる生成物は、適した温度での該化合物の溶融物の形成および押出に基づくものである。典型的には、親水性材料または組成物は、糖、デンプン加水分解物および乳化剤の水性混合物と結合され、かつブレンドされ、かつこの水性混合物はその後に水の沸点までかまたはわずかに上廻る温度まで加熱されるが、しかしながら好ましくは１３０℃を超えることなく、均質な溶融物を形成し、その後にダイ中に押し出される。ダイから出された溶融塊はその後に、それが塑性状態であるまま細断されるか（溶融造粒（melt granulation）または湿式造粒（wet granulation）技術）、または液体溶剤中で冷却されることで押出固体を形成し、この形状および大きさは、粉砕前に押出パラメーターの要素（function）として調整することができる。押出によって得られた粒状固体は、必要な場合に、例えば酸化ケイ素のような固化防止剤を用いて乾燥されてもよい。この方法が実施される温度および圧力条件は、前記において示された米国特許中に従来的に十分に記載されており、したがってこの教示は引用文献によって含まれ、かつ本明細書の本質的な部分を構成する。したがって、このようなパラメーターは、当業者によって難なく、かつ溶融物中に存在する成分の性質および得ることが望ましい生成物の質、すなわちそのグラニュロメトリー（granulometry）および形状の要素として調整されてもよい。
【００６０】
使用された装置の型およびデザインは本明細書中で詳細に記載する必要はなく、この場合、当業者は従来の装置、その技術的な特異性および押出固体の望ましい特異的な形状および大きさのための適切な装置の選択を十分に認識している。さらに、このような押出固体が多くの形、すなわち異なるグラニュロメトリーの粉末、棒状、フレーク状、フィラメント状等で製造されてもよいことは公知である。粉砕（またはcriogrinding）、微粉砕または篩い分けのような技術は、押出固体の大きさを減少させるため、すなわち、押し出された粒状の固体の場合において、望ましい場合には微粉末の状態に減少させるためにさらに提供されることは公知である。
【００６１】
本発明の運搬系を製造するために適した他の押出方法によれば、最初に親水性芳香材料とマトリックス材料を多量の水でブレンドし、均質な溶融物を得るための工程ａ）は必要ではない。実際には、可塑剤を少量のみ含有する前記成分の本質的に固体の混合物を、その融点まで加熱し、かつ、効果的な混合下でこの本質的に固体の塊を含有する押出物をプレス供給（press-feed）し、均質な溶融物の形成を確実にし、かつ安定した押出生成物を得ることは可能である。"ドライブレンド""フラッシフロー"と呼称される押出技術はこの原理に従い、かつこれらの技術は、押出機を通して、元来の本質的に固体の材料の溶融物を供給するために、本質的に液体または流体の成分の溶融混合物の押出による前記方法よりも高い圧力を必要とする。
【００６２】
したがって、前記の特許および一般的な従来技術において記載された方法中では、方法の第１工程で製造されたフレーバー材料と炭水化物マトリックスとの均質な混合物を、軸押出機中で、混合物の温度がマトリックスのガラス転移温度を超える程度に加熱し、溶融塊を形成する。その後に、溶融塊は、ダイを通して押し出される。
【００６３】
前記のように、次の工程ｃ）は使用された技術に依存する。溶融塊はダイから出され、マトリックスのガラス転移温度を下廻る温度までに冷却されてもよい。このようにして、固体の押出材料はフィラメントの形で供給される。その後に押出粒子は、そのガラス転移温度を下廻って冷却された押出材料を破砕することによって製造されてもよい。この破砕工程は、物質の一定量の損失が回避しがたく、それというのも材料の硬さのためであり、かつさらには、封入された揮発性化合物がダメージを受け、この工程中に部分的に損失されることが起こりうる。
【００６４】
他の場合において、湿式造粒が使用され、この方法は、ガラス転移温度を上廻っても塑性状態のままである押出生成物を細断する。例えば、ヨーロッパ特許第２０２４０９号明細書では、生存微生物の、安定した球状粒子の製造方法を記載しており、この場合、この方法は、培養濃縮物と増量剤を混合することで均質な湿式造粒物を形成し、ダイを通して湿式造粒物を押出し、おおよそ望ましい球状の大きさの直径を有するフィラメントを製造し、かつその後にフィラメントを生じるのに十分な接線速度で回転するプレートを備えたスペロナイザー（speroniser）装置を用いて、ばらばらの球状の粒子に形状化し、かつ最終的には粒子を乾燥させる工程を含む。乾燥工程の前には、押出塊のガラス転移温度は比較的低いが、それというのも、可塑剤として多量の水が使用されるからである。したがって、付加的な工程は、系から水を幾らか蒸発させ、十分な値にＴｇの増加させ、室温で貯蔵することができる生成物を提供するために必要である。
【００６５】
しかしながら、前記のような従来の湿式造粒方法は、Ｔｇを許容可能な値に増加させるための付加的な乾燥工程を必要とする。他方では、そのガラス転移温度未満に冷却される押出材料の破砕工程は、みごとに均一な大きさのマトリックス封入物を提供する。実際に、この方法は、マトリックス型の粉末および粒子中で粒子の粒度分布を一般には大きな正規分布を生じるように導く。しかしながら、押出生成物のための適用に依存して、押出材料の大きさおよび均一性を調整する能力は、最も重要なことであってもよい。意図する目的のために望ましい平均の大きさよりも大きいかまたは小さい最小限のカプセルでせまい粒度分布を得ることができることは極めて重要である。さらに、製造される粒子の収量を最適化すること、すなわち、造粒工程中の損失を最小限にすることは極めて重要である。
【００６６】
したがって、少量の水を含有するマトリックスに特に適切な、本発明の好ましい実施態様の一つによれば、工程ａ）で製造された均質な溶融物が、マトリックス材料および親水性の香料を９０℃〜１３０℃の温度までに加熱することで得られ、その後に混合物をダイを通して押出し、かつ溶融塊をダイから出し、かつ固化のために冷却する前に細断する方法を介して製造された、芳香成分の放出のための固体運搬系を提供する。
【００６７】
この特に好ましい実施態様によれば、低い含水量が溶融されるべき混合物に添加され、生じる溶融物のガラス転移温度Ｔｇが、最終生成物の望ましいＴｇに相当し、かつ本質的に同じであることを保証する。すなわち、湿式造粒のような他の方法と比較して、押出前の混合物のガラス転移温度は、すでに最終生成物に必要とされる値を有しており、この場合、この温度は室温を上廻り、かつ好ましくは４０℃を上廻り、したがって生成物は易流動性の粒子の形で周囲温度において貯蔵することが可能である。結果として、本発明のこの実施態様は、押出に引き続いて、Ｔｇを適切な値に増加させるために水を除去する目的の付加的な乾燥工程は免除されてもよい。
【００６８】
したがって、混合物は、予め定められた温度、９０℃〜１３０℃に混合物の温度を保持している押出機集成装置（extruder assembly）中で押し出される。この温度は、本発明の系に適しており、まず最初に、混合物を溶融塊の形に維持するために、温度は炭水化物マトリックスのガラス転移温度を上廻っていなければならない。また、圧力は適用され、溶融物の均一性を保持するための適切した値に調整される。典型的には、１００バール（１０７Ｐａ）までの値が使用されてもよく、好ましくは１〜２０バール（１０５〜２×１０６Ｐａ）の範囲である。
【００６９】
この好ましい実施態様において、混合物が押出機のダイ部分に来る場合には、温度は依然として担持体のガラス転移温度を上廻っている。押出機は、カッターナイフを備えており、かつ混合物はこれによって溶融温度で切粉される。溶融されたマトリックスが切粉前に冷却される他の方法の場合とは異なり、周囲空気によって、周囲温度までに冷却される場合には、切断されたガラス状の材料はすでに形状化されており、スペロナイザー（spheroniser）または他の装置中で乾燥させる必要がない。
【００７０】
本発明の好ましい方法において、工程ｃ）は溶融温度で実施され、したがって、均一な大きさを有するカプセルを提供する。本発明の方法のこの実施態様は、極めて有利であり、それというのもフレーバー化合物のような揮発性化合物の放出が、マトリックス材料の物理化学的性質によって定義され、かつ一般には溶剤または可塑剤中での溶解によってか、あるいは熱活性化または機械的活性化によって生じるためである。マトリックス型運搬系の特異的領域（specific area）は、運搬工程に影響するパラメーターであり、この場合、大きな特異的領域は、溶剤活性化の場合において高分子量のフラックスを提供するものである。このようにして、溶解による放出は、特に粒子の表面積に依存する。フレーバー運搬の運動性（kinetics）は、造粒工程によって製造された固体粒子の大きさによって試験される。その結果、閉じ込められた揮発分の均一な運動性によって定められた放出を提供するために、カプセルはさらにせまい粒度分布でなければならない。本発明によるこの特別な実施態様は、粒子の形で、かつせまい粒度分布を有する押出フレーバー系を製造させるのに有利であり、かつこれは押出工程の後には一つの工程のみであり、したがって、冷却、乾燥、および従来の他のさらなる工程が免除されている。
【００７１】
揮発性化合物／炭水化物の混合物のガラス転移温度は、最初の混合物に添加された水の量に依存する。実際には、水の割合が増加した場合にはＴｇが減少することは公知である。発明のこの実施態様において、混合物に添加される水の割合は、すなわち、生じる混合物のガラス転移温度が、最終的なフレーバーまたは香料運搬系、すなわち押出生成物に望ましいガラス転移温度と本質的に等しくなる程度に低くする。前記のように本発明において得られる封入された化合物または組成物に要求されるのは、貯蔵され、かつ後に使用されるであろう温度を有意に上廻るガラス転移温度Ｔｇで存在することである。したがって、厳密な温度は少なくとも室温を上廻って、好ましくは４０℃以上でなければならない。したがって、本発明で水の使用される割合は、広範囲の値で異なっており、この場合、当業者が、マトリックス中で使用される炭水化物ガラスおよび最終生成物の必要とされるＴｇの要素として適応させ、かつ選択することができる。
【００７２】
例えば、ＤＥ（デキストロース当量）１８を有する炭水化物ガラスに関しては、混合物中で５〜１０％の割合の水が使用されてもよい。
【００７３】
軟化またはガラス転移温度は、好ましくは４０℃以上に維持され、製造された粉末試料の周囲温度での易流動性を保証する。したがって、担体のガラス転移温度が室温を上廻り、かつ好ましくは４０℃を上廻ることを保証する低い含水量が、混合物に添加される。
【００７４】
前記のような、この方法の押出工程は押出装置を必要とする。市販されている押出装置は、ダイの出口で、塑性のままである溶融物を細断することができるカッターナイフを備えた、商品名Ｃｌｅｘｔｒａｌ  ＢＣ２１  二軸押出機である。しかしながら、押出装置は、二軸の種類に制限されることなく、かつさらに例えば単軸押出機、ラム押出機、あるいは他の類似の押出方法を含むことができる。押出装置は、混合物の温度を、典型的には９０℃〜１３０℃の値までに連続的に増加させる温度調整器を備えていてもよく、この場合、混合物はこの温度で、ダイの穴を通して押し出されてもよい。
【００７５】
押出工程の間、混合物は予め定められた直径約０．２５０〜１０ｍｍ、好ましくは０．７〜２．０ｍｍを有するオリフィスを有するダイを通して押し込まれる。しかしながら、また、ダイに関してより大きい直径も可能である。ダイのオリフィスは他の装置と同じ温度であり、かつ、塑性のままの状態でダイから出される場合には、溶融物を細断できるカッターナイフかまたは他の切粉装置を備えている。切粉された生成物は、マトリックスのガラス転移温度を上廻る温度のままである。
【００７６】
小片の長さは特定の切粉装置のストローク速度を制御することによって調整される。
【００７７】
切粉された小片は、後に周囲空気によって周囲温度に冷却される。乾燥または他の処理は必要ではない。生じる粒子は大きさの均一性を有しており、かつ生じるカプセルの大きさの均一性は、フレーバー放出調整を改善することを可能にする。
【００７８】
本発明のこの特別な実施態様によれば、造粒は、溶融物がダイから出される場合に実施され、このようにして本質的に均質なグラニュロメトリーの固体フレーバー運搬系を得る。
【００７９】
前記のように、本発明のこれらの押出固体は、その中に含有される親水性フレーバー成分または芳香成分の放出に特に適しており、かつ該親水性芳香材料は、室温で固体であるかまたは例えば噴霧乾燥技術によって押出前に固体にされることがより好ましい。前記押出固体は典型的に粒状化された生成物であり、この場合、これは、湿気および酸素に対して完全に安定であり、かつその中に封入される親水性芳香成分または親水性組成物の分解を防ぐものである。これは、実際には、該成分または組成物が、非晶質の押出マトリックス中で均質かつ均一に分散され、かつその中で完全に混合される結果である。これらの粒状化された生成物は、食料、粉末飲料、チューインガム、医薬品組成物および他の食用の製品ならびにこれらが混合される消費製品中に適用される場合には、著量のダストを生じることなく、はるかに取り扱いが容易である。
【００８０】
したがって、本発明によって得られた固体の中で、前記のように、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）、３−ヒドロキシ−４，５−ジメチル−２（５Ｈ）−フラノン、４−ヒドロキシ−５−メチル−３（２Ｈ）−フラノン、３−ヒドロキシ−２−メチル−４（４Ｈ）−ピラノン、２−エチル−３−ヒドロキシ−４（４Ｈ）−ピラノン、２−ヒドロキシ−２−ペンテン−４−オリドおよび式
【００８１】
【化８】
2012211336.tif 000009
【００８２】
｛式中、Ｘは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ５の炭化水素基または式
【００８３】
【化９】
2012211336.tif 000010
【００８４】
［式中、Ｙは直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素基を示す］の基を示し、かつＲは水素原子、メチル基、アセチル基またはエトキシカルボニル基を示す｝の化合物の押出固体が、本発明の主要な生成物であり、この場合、これは公知の市販の形で有利に使用されるフレーバー系を形成する。
【００８５】
本発明の固体運搬系の親水性芳香成分の含量は、広範囲で異なっており、典型的には乾燥した押出生成物に対して６０質量％まで、かつ好ましくは押出運搬系に対して５〜３５質量％を含む。
【００８６】
親水性有効成分の高い含量は、本発明の運搬系に原価効率（cost-effective）を与え、この場合、この使用はもう一つの利点である。
【００８７】
さらに、以下の例からも明かであるように、本発明による親水性フレーバー成分は部分的にかまたはすべてが有利には、典型的にはマルトデキストリンを基にしたマトリックス中に生存する糖成分と置換されてもよく、したがって、低糖または無糖の食料での使用に関してノンカロリーのフレーバー組成物を提供する。
【００８８】
また、本発明が親水性成分、例えば植物抽出物および他の有効成分の運搬のための固体系を提供することが示されるべきであり、この場合、これは、食料およびヒトまたは動物の口に入ると思われる他の製品の風味を付与または改質するのに有用であるばかりでなく、消費者に対して他の有益な効果を提供することができる有効な成分を含有するかまたはこれを構成する。このようなニュートラシューティカル（nutraceutical）型の植物抽出物および物質を含有する本発明の運搬系の例は、以下で見出されてもよい。
【００８９】
本発明の運搬系は、親水性芳香成分を運搬するのに特に有利であるけれども、これらは疎水性組成物、すなわち、フレーバーオイル、香油ならびに官能性および／または嗜好性の点から親水性芳香成分または本発明の運搬系の成分と混和可能な疎水性組成物をさらに封入するために使用することができる。
【００９０】
本発明の押出固体は、有利には、種々の食用生成物、すなわち、食料、飲料、医薬品組成物等の官能性を付与するかまたは改質するために使用されてもよい。チューインガムおよび練り歯磨きへの混合は容易であり、かつ改善された効果を提供する。一般的な方法において、これらは相当する非押出親水性フレーバー材料の典型的な官能作用を増強させ、かつこれは非押出のものよりも、食料または飲料中に存在する任意のオフノート、例えば飲料をベースとしたコーヒーおよび紅茶の苦味、大豆ベースの食用製品、特定の穀類または小麦粉ベースの食料の酸味または例えばミントのフレーバーの菓子およびキャンディで検出可能な金属ノート（matallic note）の覆い隠しおよび遮蔽においてより効果的である。
【００９１】
このような消費製品中に混入されてもよい濃度は、広範囲の値で異なり、この場合、これは呈味される生成物の性質および本発明で使用された特定の運搬系の性質に依存する。
【００９２】
例によって厳密に生じるべき典型的な濃度は、例えば、数ｐ．ｐ．ｍ．（部／ミリオン）から５質量％またはさらには１０質量％までのフレーバー組成物またはそれを含有する最終的な消費製品と、広範囲の値である。
【００９３】
アジュバント、例えば食用着色料は、公知の方法で、着色されたフレーバー系および粒子を提供するために本発明の押出混合物に添加されてもよい。
【実施例】
【００９４】
本発明は以下の例によって詳細に記載されるであろう。
【００９５】
本発明の実施態様
例１
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １３６０
ショ糖                            １０５０
水                                  ６００
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）１）          ３１０
レシチン                              ３０
１）４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン；製造元  フィルメニッヒ  ＳＡ  ジェノバ  スイス（Firmenich SA, Geneva, Switzrland）
マルトデキストリンおよびショ糖を水中で溶解し、かつ１２６℃に加熱し、含水量を約７％に減少させる。Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）およびレシチンを添加および混合し、均質な溶融物を形成する。混合物は、２ｍｍの穴を有するダイプレートを通して２バールの圧力下で押し出した。乾燥させるとすぐに、二酸化珪素１％を易流動化剤として添加した。最終的な生成物はＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）９．１質量％、水分３．９質量％を含み、かつガラス転移温度３５．７℃を有していた。３７℃で７ヶ月に亘る貯蔵の後に、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）含量は９．０質量％であった。
【００９６】
例２
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １３６０
ショ糖                              ６５０
水                                  ６００
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）１）          ７５０
レシチン                              ３０
１）４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン；製造元  フィルメニッヒ  ＳＡ  ジェノバ  スイス（Firmenich SA, Geneva, Switzrland）
製造は例１と同様におこなった。最終的な生成物はＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）２５．０質量％を含んでいた。
【００９７】
例３
組成物および製造は、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）をマルトール（３−ヒドロキシ−２−メチル−４（４Ｈ）−ピラノン）に置き換えたことを除いては、例１と同様であった。最初の分析では、マルトール１１．１％、水分４．６％およびガラス転移温度３８．２℃を有していた。３７℃で１０ヶ月に亘っての貯蔵の後に、マルトール含量は１１．０質量％であった。
【００９８】
例４
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １３６０
ショ糖                              ６５０
水                                  ６００
Ｍａｌｔｏｌ（Ｒ）１）            １０８０
レシチン                              ３２
１）"コープスプラリン（Ｃｏｒｐｓ  ｐｒａｌｉｎｅ）"；製造元  フィルメニッヒ  ＳＡ  ジェノバ  スイス（Firmenich SA, Geneva, Switzrland）
製造は例１と同様におこなった。
【００９９】
例５
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １２５０
ショ糖                              ７５０
水                                  ６００
Ｇｉｎｇｋｏ  Ｂｉｌｏｂａ抽出物  ２０００
レシチン                              ３５
Ｇｉｎｇｋｏ  Ｂｉｌｏｂａ抽出物を、ショ糖およびマルトデキストリンを含む水中に溶解した。残留工程を例１と同様におこなった。最終的な生成物はフラボノグリコシド１２０ｍｇ／ｇおよびテルペノイド４０ｍｇ／ｇ、水分３．８％およびガラス転移温度３７．１℃を有していた。
【０１００】
例６
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １０００
ショ糖                            １３００
水                                  ６００
フルクトオリゴ糖                    ４２０
レシチン                              １５
フルクトオリゴ糖をショ糖およびマルトデキストリンを含む水中で溶解したた。残留工程は例１と同様におこなった。最終的な工程は含水量５．３４％およびガラス転移温度３３．９℃を有していた。
【０１０１】
例７
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ                ３７
Ｇａｒｃｉｎｉａ  Ｃａｍｂｏｄｉａ抽出物  ５５
レシチン                                    １
水                                          ７
マルトデキストリンを、Ｇａｒｃｉｎｉａ  Ｃａｍｂｏｄｉａ抽出物およびレシチンとドライブレンドした。生じる易流動性の粉末は１１３℃で、１０バールの圧力で２ｍｍのダイによって二軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物はＧａｒｃｉｎｉａ  Ｃａｍｂｏｄｉａ５５質量％および水７質量％ならびにガラス転移温度４８℃を有していた。
【０１０２】
例８
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ            ４７
カンゾウ抽出物                      ４７
レシチン                                １
水                                      ５
マルトデキストリンを、カンゾウ抽出物およびレシチンとドライブレンドした。生じる易流動性の粉末を１２０℃で、かつ２０バールの圧力下で、２ｍｍのダイによって、二軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物はカンゾウ抽出物４７質量％および水５質量％ならびにガラス転移温度４９℃を有していた。
【０１０３】
例９
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ４３
インスタントコーヒー                ４３
レシチン                              １
水                                    ３
マルトデキストリンをインスタントコーヒーおよびレシチンとドライブレンドした。生じる易流動性の粉末を、１１０℃で１０バールの圧力下で、２ｍｍのダイによって２軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物はインスタントコーヒー４３質量％および水３質量％ならびにガラス転移温度３５℃を有していた。
【０１０４】
例１０
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ７１
Ｃａｐｓｕｌ（Ｒ）１）              ０８
蜂蜜                                １６
レシチン                              １
水                                    ４
１）改質されたコーンスターチ；製造元：ナショナルスターチ（National Starch）、ＵＳＡ
マルトデキストリンを水中に溶解し、蜂蜜およびレシチンを溶液に添加し、この場合、これを噴霧乾燥によって脱水した。生じる易流動性の粉末を１１０℃で２２バールの圧力下で、２ｍｍのダイをによって２軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物は蜂蜜１６質量％および水４質量％ならびにガラス転移温度５７℃を有していた。
【０１０５】
例１１
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ８０
結晶質のクエン酸                    １５
レシチン                              １
水                                    ４
マルトデキストリンを水中に溶解し、クエン酸およびレシチンをこの溶液に添加し、これを噴霧乾燥によって脱水した。生じる易流動性の粉末を１２５℃で、２０バールの圧力下で、２ｍｍのダイをによって２軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物は非晶質のクエン酸１５質量％および水４質量％ならびにガラス転移温度４８℃を有していた。
【０１０６】
例１２
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ８３
結晶質のマレイン酸                  １２
レシチン                              １
水                                    ４
マルトデキストリンを水中で溶解し、マレイン酸およびレシチンをこの溶液に添加し、これを噴霧乾燥によって脱水した。生じる易流動性の粉末を１１０℃で、２２バールの圧力下で、２ｍｍのダイによって２軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物は、非晶質のマレイン酸１２質量％および水４質量％ならびにガラス転移温度は４４℃を有していた。
【０１０７】
例１３
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ            ７５
脱水されたオレンジジュース濃縮液１）  ２０
レシチン                                １
水                                      ４
１）例えば６０Ｂｒｉｘ天然果実ジュース濃縮液
マルトデキストリンを水中に溶解し、オレンジジュース濃縮液（水３３％）およびレシチンをこの溶液に添加し、これを噴霧乾燥によって脱水した。生じる易流動性の粉末を１０２℃で９バールの圧力下で、２ｍｍのダイによって２軸押出機を用いて造粒した。最終的な生成物は、オレンジジュース固体２１質量％および水４質量％ならびにガラス転移温度は４７℃を有していた。
【０１０８】
例１４
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ８２
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）              １０
レシチン                              １
水                                    ４
マルトデキストリンを水中で溶解し、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）およびレシチンを噴霧乾燥によって脱水した。生じる易流動性の粉末を、２ｍｍのダイを通してのダイの穴を、二軸押出機を用いて押し出す場合には、９８℃で５×１０５Ｐａ圧力で溶融物を滴加することによって造粒した。最終的な生成物は、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）１１質量％および水７質量％ならびにガラス転移温度４４℃を有していた。
【０１０９】
例１５
成分 グラム
イソマルト                        ６００
Ｓｔａｂｉｌｉｔｅ（Ｒ）        ２６４０
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）            ３１０
アラビアガム                        ９０
レシチン                              １
水                                ４００
アラビアガムを１：３で水性溶液中に溶解させた。Ｓｔａｂｉｌｉｔｅ（Ｒ）、イソマルトおよび水を添加した。混合物を１４８℃に加熱した。Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）およびレシチンを添加および混合し、均質な溶融物を形成した。混合物を８５０ミクロンの穴を有するダイプレートを通して押し出した。乾燥させるとすぐに、シリカ１質量％を易流動化剤として添加した。最終的な生成物はＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）９質量％および含水量４質量％を有していた。減少された糖含量は２％に満たなかった。
【０１１０】
例１６
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        ２９４０
Ｓｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）１）          ６０
水                                  ８００
１）１，６−ジクロロ−１，６−ジデオキシ−β−Ｄ−フルクトフラノシル−４−クロロ−α−Ｄ−ガラクトピラノシド；製造元：マクネイル  スペシャリティー  プロダクト社、ニューブランスウィック、ＵＳＡ（McNeil Speciality Product Co., New Brunswick, USA）
マルトデキストリンを水中に溶解させ、かつ１１０℃に加熱し、水分を約１０％に減少させた。Ｓｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）を添加し、かつ均質に混合させた。混合物を、１ｍｍの穴を有するダイプレートを通して、４×１０５Ｐａの圧力下で押し出し、さらに水分を減少させた。生成物は、外観上は半透明の粒子のようなものとして見出され、糖を造粒した。最初の分析はＳｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）２％および水分６．４％、ガラス転移温度６５℃を示した。
【０１１１】
例１７
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ        １３８３
ショ糖                              ４９２
Ｓｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）１）        ８４３
レシチン                              ２４
レモンオイル                        ２５８
水                                  ６００
１）例１６参照のこと
マルトデキストリン、ショ糖およびＳｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）を水中で溶解させ、かつ１１８℃に加熱し、水分を約６％に減少させた。混合物を３×１０５Ｐａの圧力下で、１ｍｍの穴を有するダイプレートを通して押し出した。乾燥させるとすぐに、二酸化珪素１％を易流動化剤として添加した。最終的な生成物をアッセイし、かつＳｕｃｒａｌｏｓｅ（Ｒ）２８質量％、レモンオイル８．５質量％および水分４．８質量％ならびにガラス転移温度４４℃を有することが見出された。
【０１１２】
例１８
比較試験を例１で記載した運搬系で、かつ市販のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）（Furaneol（Ｒ） NI; 製造元；Firmenich SA, Geneva, Switzerland）を用いて実施した。
【０１１３】
この目的のために、３０人の消費者パネリスト群によって、不活性な水（flat water）中で同一濃度のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）を含有する２つの溶液、市販のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）を含有する溶液Ａおよび例１による運搬系である溶液Ｂを盲試験で評価した。パネルはほとんど異議なく溶液Ｂを好むことを示し、この場合、これは口の中で増加した総合的なインパクトおよび風味を有することに関して判断し、その際、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）に典型的なワタアメ、キャラメル、シロップおよび果実型のコノテーションが、溶液Ａと比較して強化されていた。さらに、溶液Ｂの風味はより調和が保たれており、こくがあり、かつ評価されるような強いキャンディおよびシロップの性質を有していた。
【０１１４】
例１９
例１または２によって製造された、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）の押出固体試料は、ローストチキン型のフレーバー、すなわち、Ｆｉｒａｎｏｖａ（Ｒ）ＲＣ５８７０５２（製造元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）中に、Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）が、チキン型フレーバー組成物の全量に対してＡを製造するために、チキン型フレーバー組成物の全量に対して３０ｐｐｍで存在する濃度で混入され、新規チキンフレーバーＡを製造した。
【０１１５】
同時に、市販のＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）（Furaneol（Ｒ） NI、製造元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）を同様のチキンフレーバーに、同一の濃度で添加し、比較例としてフレーバーＢを製造した。
【０１１６】
２つの組成物ＡおよびＢを、その後に３０人の消費者による盲試験で評価した。試験結果は、フレーバーＢが、統計学的に有意に、パネリストの大多数によって好まれていることを示した。これらのパネリストの意見においては、この好まれたフレーバーは、フレーバーＡと比較して、よりこくがあり、より調和が保たれており、かつ丸みを帯びているものであり、ローストチキンの性質はさらに増強され、総合的なフレーバーは、フレーバーＡよりもより力強いものとして認められた。
【０１１７】
例２０
成分 グラム
マルトデキストリン１８ＤＥ          ３４０
マルトデキストリン５ＤＥ          １０２０
ショ糖                              ６１０
水                                １２００
エチルマルトール１）                ４５５
Ｆｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）２）          ３００
レシチン                              １０
合計（ｗ／ｏ  水）                ２７３５
１）コープスプラリーヌ（Crops praline）：フェルメニッヒ  ＳＡ、ジェノバ、スイス（Firmenich SA, Geneva, Switzerland）
２）４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）−フラノン；製造元：フィルメニッヒ  ＳＡ、ジェノバ、スイス（Firmenich SA, Geneva, Switzerland）
製造方法は、０．５０ｍｍ穴を有するダイプレートであることを除いては、例１と同様であった。最初のアッセイはＦｕｒａｎｅｏｌ（Ｒ）  ９．９質量％、エチルマルトール  １４．１質量％および含水量  ３．２質量％を示した。ガラス転移温度は４３．２℃であった。
【０１１８】
約２５質量％の濃度でエチルマルトールのみを含有する同様の方法で得られた押出生成物での盲試験で比較する場合には、前記生成物は、フレーバリストのパネルによって異議なく好ましい。これは少なくとも２の項目によって甘味およびフレーバー効果を増加することが認められることを示す。
【０１１９】
同様のフレーバーの強化は、類似の組成物を有する押出生成物中で観察されたが、その際、エチルメルトールをマルトールに置き換えた。