(57)【要約】【課題】薄くても耐衝撃性が高く、好ましくは耐擦傷性も高い透光性前面保護板を提供する。【解決手段】透光性の硬質層とその両面に少なくとも一つの機能を持つ機能層とを積層してなる複合前面保護板であって、機能層の厚みが各々１〜５０μｍであり、硬質層の厚みが１００〜６００μｍであり、複合前面保護板の全光線透過率が９０％以上で、５０％衝撃破壊エネルギー（ＪＩＳ  Ｋ５６００、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４、ＩＳＯ６２７２）が７０ｍＪ以上である複合前面保護板。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性の硬質層とその両面に少なくとも一つの機能を持つ機能層とを積層してなる複合前面保護板であって、機能層の厚みが各々１〜５０μｍであり、硬質層の厚みが１００〜６００μｍであり、複合前面保護板の全光線透過率が９０％以上で、５０％衝撃破壊エネルギー（ＪＩＳ  Ｋ５６００、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４、ＩＳＯ６２７２）が７０ｍＪ以上である複合前面保護板。
【請求項２】
機能層の機能の少なくとも一部は機能層の材質により発揮される請求項１に記載の複合前面保護板。
【請求項３】
機能層の機能の少なくとも一部は機能層の表面構造により発揮される請求項１に記載の複合前面保護板。
【請求項４】
機能層の機能の少なくとも１つの機能は耐擦傷性であり、鉛筆引っかき硬度（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４）が３Ｈ以上である請求項１に記載の複合前面保護板。
【請求項５】
硬質層がメチルメタクリレート単位を７０質量％以上含有するものである請求項４に記載の複合前面保護板。
【請求項６】
機能層が分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物及び活性エネルギー線分解重合開始剤を含有する紫外線硬化性混合物である請求項５に記載の複合前面保護板。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれかに記載の複合前面保護板の前面に配置されない面に透光性を有する粘着層を積層して得られる複合前面保護板であって、全光透過率が９０％以上であり、５０％衝撃破壊エネルギー（ＪＩＳ  Ｋ５６００、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４、ＩＳＯ６２７２）が７０ｍＪ以上である複合前面保護板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は複合前面保護板に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の機器、特に光学機器において、外部への光出射又は外部からの光入射により光学機能を発揮する光学機能部が使用されている。
【０００３】
このような光学機能部は外部に面する表面が光透過性を有するように構成されている。
【０００４】
例えば、フラットディスプレイの一種である液晶表示装置においてバックライトにより背後から面照明される液晶表示素子では、液晶セルの後面側及び前面側に偏光板が配置されており、液晶表示素子の前面、即ち液晶表示装置の前面は前面側偏光板で構成される。
【０００５】
また、太陽電池装置の前面は、起電力素子であるＰＮ接合セルの透明電極で構成されている。
【０００６】
更に、表示機能と入力機能とを備えた静電容量タイプのタッチパネルの前面は、表面側のパターン状透明導電膜で構成されている。
【０００７】
以上のような光学機能部の表面は、その保護のための保護板（保護シート、保護フィルム及び保護層等と称されるものをも含む）により覆われるのが一般的である。
【０００８】
このような保護板としては、従来、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）板、メチルメタクリレート−スチレン（ＭＳ）樹脂板、ポリカーボネート（ＰＣ）板又はガラス板が使用されている。
【０００９】
また、例えば、特許文献１には、ガラス等と粘着層を介して硬質ハードコートフィルムを積層し、高い表面硬度を保持できる保護粘着フィルムが開示されている。
【００１０】
また、特許文献２には、衝撃吸収層と衝撃拡散層とから構成された耐衝撃性能を有する平面画像表示装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００８−９５０６４号公報
【特許文献２】特開２００８−１９１３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
以上のような透光性前面保護板としては透過光量低減を避けるために可能な限り厚みが薄いことが好ましく、外部物体（機器を操作する手指及び用具等を含む）の擦過接触に対する耐久性、即ち耐擦傷性が可能な限り高いことが好ましく、外部物体の衝突の際の衝撃に対する耐久性、即ち耐衝撃性が可能な限り高いことが好ましい。
【００１３】
しかしながら、上記のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）板、メチルメタクリレート−スチレン（ＭＳ）樹脂板、ポリカーボネート（ＰＣ）板又はガラス板からなる従来使用されている保護板はいずれも以上のような要求特性の全てを十分に満たすものではない。
【００１４】
このような状況において、特許文献１に記載されている保護シートは、粘着弾性体組成物が持つ粘弾性により、情報表示面を構成するガラス板等に直接粘着することができると共に、応力緩和性によって情報表示面を保護するものとして提案されている。
【００１５】
しかしながら、この保護シートは耐擦傷性には優れているが、耐衝撃性に関する具体的な記載がなく、情報表示面を保護するシートとして十分な耐衝撃性を備えているとは言えない。
【００１６】
また、特許文献２に記載されている衝撃吸収層と衝撃拡散層との積層体は、衝撃吸収層が動的貯蔵粘弾性率及び厚みで規定され、液晶パネルのガラス基板を保護できるものとして提案されている。
【００１７】
しかしながら、この積層体の表層であるハードコート処理プラスチックフィルムの耐擦傷性に関する具体的な記載がなく、液晶パネルの保護シートとして十分な耐擦傷性を備えているとは言えない。
【００１８】
本発明は、以上のような従来の技術の有する課題を解決し、薄くても耐衝撃性が高く、好ましくは耐擦傷性も高い透光性前面保護板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、透光性の硬質層とその両面に少なくとも一つの機能を持つ機能層とを積層してなる複合前面保護板であって、機能層の厚みが各々１〜５０μｍであり、硬質層の厚みが１００〜６００μｍであり、複合前面保護板の全光線透過率が９０％以上で、５０％衝撃破壊エネルギー（ＪＩＳ  Ｋ５６００、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４、ＩＳＯ６２７２）が７０ｍＪ以上である複合前面保護板を要旨とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、薄くても硬度が高く且つ耐衝撃性が高い透光性前面保護板が提供されることから、液晶表示装置等の光学機能部を保護するための保護板として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】（ａ）本発明の複合前面保護板の具体例を示す模式的断面図              （ｂ）本発明の複合前面保護板に粘着層が積層された具体例を示す模式的断面図
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。
【００２３】
図１（ａ）及び図１（ｂ）に本発明の複合前面保護板の実施形態を示す。これらの実施形態では、複合前面保護板が光学機器である液晶表示装置を構成する液晶表示素子（液晶パネル）の表面の保護に適用された例が示されており、図１（ａ）及び図１（ｂ）には本発明の複合前面保護板と共に液晶パネルも図示されている。
【００２４】
本発明の複合前面保護板には、光学機器に適用することを可能とするために高い光学特性が必要である。また、本発明の複合前面保護板には、外部物体の擦過接触の際の形状維持が可能なように硬質であることが好ましく、更に、外部物体の衝突の際の衝撃に対する耐久性、即ち耐衝撃性が可能な限り高いことが好ましい。例えば、光学特性として全光線透過率や複屈折等が挙げられるが、本発明の複合前面保護板の全光線透過率は９０％以上である。また、本発明の複合前面保護板の前面に配置される面は外部物体の擦過接触に対する耐久性として耐擦傷性を有することが好ましい。本発明の複合前面保護板の前面に配置される面の耐擦傷性としては、鉛筆引っかき硬度（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４）が好ましくは３Ｈ以上、より好ましくは４Ｈ以上、更に好ましくは５Ｈ以上である。また、本発明の複合前面保護板の前面に配置される面は耐衝撃性も可能な限り高いことが好ましい。以下、本発明について詳述する。
硬質層
本発明において、硬質層は図１（ａ）及び図１（ｂ）における硬質層２で示される層である。
【００２５】
硬質層は１００〜６００μｍの厚みを有する。硬質層の厚みを１００〜６００μｍとすることにより、本発明の複合前面保護板の５０％衝撃破壊エネルギー（ＪＩＳ  Ｋ５６００、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４、ＩＳＯ６２７２）（以下、「本耐衝撃性」という）を７０ｍＪ以上とすることができる。
【００２６】
硬質層としては、本発明の複合前面保護板の全光線透過率を９０％以上とするために、例えば、メチルメタクリレート単位を５０質量％以上含有する樹脂層が挙げられる。
【００２７】
メチルメタクリレート単位を５０質量％以上含有する樹脂層を得るために使用される原料としては、例えば、活性エネルギー線硬化型組成物（イ）が挙げられる。
【００２８】
活性エネルギー線硬化型組成物（イ）としては、例えば、重合性単量体及び活性エネルギー線重合開始剤（イ）を含有する組成物が挙げられる。
【００２９】
また、本発明においては、活性エネルギー線硬化型組成物（イ）中に必要に応じて重合体（イ）並びに熱重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、離型剤及び重合禁止剤等の各種添加物を含有することができる。
【００３０】
重合性単量体の組成としては、例えば、メチルメタクリレート５０〜１００質量％及び他の共重合可能な単量体０〜５０質量％を含有するものが挙げられる。
【００３１】
他の共重合可能な単量体としては、例えば、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメチルメタクリレート以外のアルキルメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；エチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋性単量体が挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併せて使用できる。
【００３２】
尚、本発明においては、「（メタ）アクリ・・・」は「メタクリ・・・」又は「アクリ・・・」を示す。
【００３３】
活性エネルギー線重合開始剤（イ）としては、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し、硬化した樹脂の透明性を阻害しない限り、特に制限されず、各種の活性エネルギー線重合開始剤を使用することができる。
【００３４】
活性エネルギー線重合開始剤（イ）としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物が挙げられる。
【００３５】
活性エネルギー線重合開始剤（イ）の具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア１８４（商品名））、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ダロキュア１１７３（商品名））及びベンゾインエチルエーテル（例えば、精工化学（株）製セイクオールＢＥＥ（商品名））が挙げられる。
【００３６】
活性エネルギー線硬化型組成物（イ）中の活性エネルギー線重合開始剤（イ）の含有量としては、重合速度及び重合時間の点で、重合性単量体及び重合体（イ）の合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましい。また、活性エネルギー線重合開始剤（イ）の含有量としては、樹脂層の光学性能及び耐候性の点で、重合性単量体及び重合体（イ）の合計量１００質量部に対して２質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。
【００３７】
活性エネルギー線硬化型組成物（イ）中に含有することができる重合体（イ）としては、例えば、得られる硬質層の組成としてメチルメタクリレート単位を５０質量％以上含有するものとなる組成のものが好ましい。
【００３８】
重合体（イ）の具体例としては、重合性単量体の単独重合物又は共重合物が挙げられるが、硬質層の光学性能の観点から、ポリメチルメタクリレートが好ましい。
【００３９】
活性エネルギー線硬化型組成物（イ）の具体例としては以下の組成が挙げられる。
【００４０】
重合性単量体：メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０質量部
重合体：ポリメチルメタクリレート（商品名：ＶＨＫ０００、三菱レイヨン（株）製）４０質量部
活性エネルギー線重合開始剤：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．３質量部
離型剤：ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、三井サイアナミッド（株）製）０．０５質量部
機能層
本発明において、機能層は図１（ａ）及び図１（ｂ）における機能層３及び３’で示される層である。
【００４１】
本発明において、機能層は硬質層２の両面に積層されている。
【００４２】
機能層の厚みは１〜５０μｍである。
【００４３】
また、機能層の機能としては本耐衝撃性を有する。
【００４４】
本発明においては、本耐衝撃性以外の機能層の機能としては、例えば、物理化学的機能、光学的機能及び電気的機能が挙げられる。
【００４５】
物理化学的機能としては、例えば、耐擦傷性機能、防汚機能及び除菌機能が挙げられる。
【００４６】
光学的機能としては、例えば、防眩機能、反射防止機能、着色機能、光拡散機能、光偏向機能、集光機能、偏光機能及び遮光機能が挙げられる。
【００４７】
電気的機能としては、例えば、導電機能及び除電機能が挙げられる。
【００４８】
これらの機能層の機能は機能層を構成する材料により発揮されるものであってもよいし、機能層の表面構造により発揮されるものであってもよい。
【００４９】
機能層の機能として耐擦傷性を付与する場合、機能層の耐擦傷性としては好ましくは３Ｈ以上、より好ましくは４Ｈ以上、更に好ましくは５Ｈ以上である。耐擦傷性を有する機能層は積層体表面の耐擦傷性を向上させるものであり、例えば、耐擦傷性をもたらす各種の硬化性化合物を膜状に硬化させたものが挙げられる。
【００５０】
硬化性化合物としては、例えば、紫外線硬化性化合物のようなラジカル重合系の硬化性化合物や、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン等の縮合重合系の硬化性化合物が挙げられる。これらの硬化性化合物は、電子線、放射線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化するものでも加熱により硬化するものでもよい。
【００５１】
硬化性化合物は１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００５２】
本発明においては、硬化性化合物としては、生産性及び物性の観点から、紫外線によって硬化される紫外線硬化性化合物が好ましい。
【００５３】
紫外線硬化性化合物としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体及び活性エネルギー線重合開始剤（ロ）を含有する紫外線硬化性組成物が生産性の観点から好ましい。
【００５４】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体としては、例えば、１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物及び多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物が挙げられる。
【００５５】
１モルの多価アルコールと２モル以上の（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールのジ（メタ）アクリレート；及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等の３官能以上のポリオールのポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５６】
多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と（メタ）アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物の具体例としては、多価カルボン酸又はその無水物／多価アルコール／（メタ）アクリル酸の組合せとして、マロン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、セバシン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、フマル酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００５７】
分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体のその他の例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量化により得られるポリイソシアネート１モル当たり、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、１５，３−プロパントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の活性水素を有するアクリル系モノマー３モル以上を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）アクリレートのポリ［（メタ）アクリロイルオキシエチレン］イソシアヌレート；エポキシポリ（メタ）アクリレート；及びウレタンポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５８】
活性エネルギー線重合開始剤（ロ）としては、硬化層を形成するために使用される活性エネルギー線硬化型組成物に使用することができる活性エネルギー線重合開始剤（イ）と同様のものが挙げられる。
【００５９】
活性エネルギー線重合開始剤（ロ）の添加量としては、紫外線硬化性化合物の硬化性の観点から紫外線硬化性組成物中に０．１質量％以上が好ましく、機能層の良好な色調を維持する観点から１０質量％以下が好ましい。
【００６０】
活性エネルギー線重合開始剤（ロ）は１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００６１】
本発明においては、硬化性化合物中には、必要に応じて、スリップ性向上剤、レベリング剤、無機微粒子、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ等の光安定剤等の各種添加剤を含有することができる。各種添加剤の含有量としては、本発明の複合前面保護板の透明性の観点から、紫外線硬化性化合物中に１０質量％以下が好ましい。
【００６２】
耐擦傷性を有する機能層の膜厚としては、本発明の複合前面保護板の表面硬度、反り及び外観の観点から、１〜５０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましく、２〜１５μｍが更に好ましい。
【００６３】
本発明においては、例えば、図１における機能層３の表面構造としては特に限定されず、平滑構造、凹凸構造等、目的に応じた構造とすることができる。
粘着層
本発明において、粘着層は図1（ｂ）における粘着層4で示される層である。
【００６４】
本発明において、粘着層は複合前面保護板の前面に配置されない面と液晶セルＬＣとの間に積層される。
【００６５】
粘着層の厚みは、５０〜５００μmを有する。粘着層の厚みを５０〜５００μmとすることにより、本発明の複合前面保護板の本耐衝撃性を７０ｍＪ以上とすることができる。
【００６６】
粘着層としては、本発明の複合前面保護板の全光線透過率を９０％以上とするために、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート単位を５０質量％以上含有する樹脂層が挙げられる。
【００６７】
２−エチルヘキシルアクリレート単位を５０質量％以上含有する樹脂層を得るために使用される原料としては、例えば、活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）が挙げられる。
【００６８】
活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）としては、例えば、重合性単量体及び活性エネルギー線重合開始剤（ハ）を含有する組成物が挙げられる。
【００６９】
また、本発明においては、活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）中に必要に応じて重合体（ロ）並びに熱重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、離型剤及び重合禁止剤等の各種添加物を含有することができる。重合性単量体の組成としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート５０〜１００質量％及び他の共重合可能な単量体０〜５０質量％を含有するものが挙げられる。
【００７０】
他の共重合可能な単量体としては、硬質層を形成するために使用される活性エネルギー線硬化型組成物（イ）に使用することができる単量体と同様のものが挙げられる。これらは１種で又は２種以上を併せて使用できる。
【００７１】
活性エネルギー線重合開始剤（ハ）としては、硬質層を形成するために使用される活性エネルギー線硬化型組成物に使用することができる活性エネルギー線重合開始剤（イ）と同様のものが挙げられる。
【００７２】
活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）中の活性エネルギー線重合開始剤（ハ）の含有量としては、重合速度及び重合時間の点で、重合性単量体及び重合体の合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましい。また、活性エネルギー線重合開始剤（ハ）の含有量としては、樹脂層の光学性能及び耐候性の点で、重合性単量体及び重合体の合計量１００質量部に対して２質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。
【００７３】
活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）中に含有することができる重合体としては、例えば、得られる硬質層の組成として２−エチルヘキシルアクリレート単位を５０質量％以上含有するものとなる組成のものが好ましい。
【００７４】
重合体（ロ）の具体例としては、重合性単量体の単独重合物又は共重合物が挙げられるが、硬質層の光学性能の観点から、ポリ２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００７５】
活性エネルギー線硬化型組成物（ロ）の具体例としては以下の組成が挙げられる。
【００７６】
重合性単量体：２−エチルヘキシルアクリレート（商品名：ＥＨＡ、三菱化学（株）製）６６．５質量部
重合性単量体：ポリブチレングリコール（商品名：ＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）５質量部
重合体：ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（商品名：ＰＥＨＡ、根上工業（株）製）２８．５質量部
活性エネルギー線重合開始剤：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．３質量部
離型剤：ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、三井サイアナミッド（株）製）０．０５質量部
複合前面保護板
本発明の複合前面保護板は硬質層の両面に機能層が積層されたものである。
【００７７】
本発明の複合前面保護板は全光線透過率が９０％以上で、本耐衝撃性が７０ｍＪ以上である。
【００７８】
本発明の複合前面保護板には、必要に応じて、図１（ｂ）に示すように、本発明の複合前面保護板の前面に配置されない面に透光性を有する粘着層を積層することができる。
【００７９】
本発明の複合前面保護板を、液晶パネル等の光学機能部の保護のために光学機能部の表面に配置する方法としては、図１（ａ）のように本発明の複合前面保護板を光学機能部と非接触の状態とする方法及び図１（ｂ）のように本発明の複合前面保護板を光学機能部と接触した状態とする方法のいずれでもよい。
【００８０】
本発明の複合前面保護板の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００８１】
まず、基材フィルムの表面に機能層の原料である硬化性化合物を塗布した後に、活性エネルギー線等により硬化性化合物を硬化させて機能層を有する積層フィルムを二枚得る。
【００８２】
次いで、積層フィルムの機能層の表面に硬質層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を塗布した後に、さらに積層フィルムの機能層を活性エネルギー線硬化型組成物の接するように積層し、紫外線等により活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させて、基材フィルム／機能層／硬質層／機能層／基材フィルムの積層体を得る。
【００８３】
この後、基材フィルム／機能層／硬質層／機能層／基材フィルムの積層体の両面の基材フィルムを剥離して本発明の複合前面保護板を得る。
【００８４】
本発明で使用される基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが挙げられる。
【００８５】
基材フィルムの表面に機能層の原料である硬化性化合物を塗布する方法としては、例えば、流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、フローコート法、カーテンコート法、フィルムカバー法及びディッピング法が挙げられる。
【００８６】
機能層の原料である硬化性化合物を硬化させるために使用される活性エネルギー線の光源としては、例えば、高圧水銀灯が挙げられる。
【００８７】
硬質層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を塗布する方法としては、機能層の原料である硬化性化合物を塗布する方法と同様の方法が挙げられる。
【００８８】
硬質層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために使用される活性エネルギー線の光源としては、例えば、ケミカルランプが挙げられる。
【００８９】
図１（ｂ）に示す粘着層を積層する前面保護板の製造方法としては、たとえば以下のような方法が挙げられる。
【００９０】
まず、基材フィルムの表面に粘着層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を塗布した後に、粘着層側へ基材フィルムを積層し、活性エネルギー線等により、活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させて、基材フィルム／粘着層／基材フィルムを得る。
【００９１】
次いで、基材フィルム／粘着層／基材フィルムの片側の基材フィルムのみを剥離し、基材フィルム／粘着層を得る。
【００９２】
さらに、図１（ａ）の複合前面保護板を粘着層側へ積層し、基材フィルム／粘着層／機能層／硬質層／機能層を得る。
【００９３】
この後、基材フィルム／粘着層／機能層／硬質層／機能層の基材フィルムを剥離して本発明の複合前面保護板を得る。
【００９４】
粘着層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を基材フィルムへ塗布する方法としては、機能層の原料である硬化性化合物を塗布する方法と同様の方法が挙げられる。
【００９５】
粘着層の原料である活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために使用される活性エネルギー線の光源としては、例えば、ケミカルランプが挙げられる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。また、実施例及び比較例で得られた複合前面保護板について以下に示す評価方法で評価した。
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル
「ＥＨＡ」：アクリル酸２−エチルヘキシル（三菱化学（株）製、商品名）
「ＰＢＯＭ」：ポリブチレングリコール（三菱レイヨン（株）製、商品名）
「Ｃ６ＤＡ」：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名）
「ＴＡＳ」：コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１：２：４の縮合混合物（大阪有機化学工業（株）製、商品名）
「Ｍ−３０５」：ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート（東亞合成（株）製、商品名）
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名）
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名）
「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」：デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル)エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名）
〔評価方法〕
（１）全光線透過率及びヘーズ値
日本電色工業（株）製のＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤＨ２０００（商品名）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に示される測定法に準拠して、全光線透過率及びヘーズ値を測定した。
（２）５０％破壊エネルギー
耐衝撃性の評価として、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３に示された測定方法に準拠して５０％破壊エネルギーを測定した。尚、測定に際し、サンプルは５０ｍｍ角にカットした積層体を使用し、鋼球径が１６．０ｍｍφで鋼球重量が１６．７ｇの鋼球を使用し、初期落球高さを１５０ｍｍとして落球試験を実施した。
（３）鉛筆硬度
耐擦傷性の評価として、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に示される測定法に準拠して、鉛筆硬度を測定した。
〔実施例１〕
ＴＡＳ／Ｃ６ＤＡ／Ｍ−３０５／ＴＩＮＵＶＩＮ１２３／ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９／ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４＝３０／２５．４／６／０．３／０．１２／２．４（質量比）の硬化性化合物を、ＰＥＴフィルム（東山フィルム（株）製、ＦＨＣ−Ｈ（商品名）、厚み１８８μｍ）の表面に、硬化後の機能層の厚みが１０μｍとなるようにバーコート法により塗布し、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）で積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で紫外線照射し、機能層を有する積層フィルムを得た。
【００９７】
上記の積層フィルムの機能層の表面に、アクリル樹脂（ＶＨＫ０００（商品名）、三菱レイヨン（株）製）４０重量部、ＭＭＡ６０重量部及びＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を０．３重量部含有する活性エネルギー線硬化型組成物を、硬化後の硬質層の厚みが０．４ｍｍとなるように塗布し、更にその上に前記と同様の機能層を有する積層フィルムを活性エネルギー線硬化型組成物と機能層とが接するように積層した後に、ケミカルランプ（ＦＬ−２０Ｓ（商品名）、東芝ライテック（株）製）で積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で紫外線照射し、その後、ＰＥＴフィルムを剥離し、１００℃の熱風により３分間加熱して複合前面保護板を得た。
【００９８】
得られた複合前面保護板の５０％破壊エネルギーは１４６．４ｍＪ、全光線透過率は９２．２％、ヘーズ値は０．０３％、鉛筆硬度は４Ｈであった。
〔実施例２〕
活性エネルギー線硬化型組成物を、硬化後の硬質層の厚みが０．２ｍｍとなるように塗布した以外は実施例１と同様にして複合前面保護板を得た。
【００９９】
得られた複合前面保護板の５０％破壊エネルギーは７６．６ｍＪ、全光線透過率は９２．２％、ヘーズ値は０．００％、鉛筆硬度は４Ｈであった。
〔比較例１〕
機能層の硬化後の厚みを２０μｍ、活性エネルギー線硬化型組成物を、硬化後の硬質層の厚みが０．８ｍｍとなるように塗布した以外は実施例１と同様にして複合前面保護板を得た。
【０１００】
得られた複合前面保護板の全光線透過率は９２．２％、ヘーズ値は０．０３％、鉛筆硬度は４Ｈであった。複合前面保護板の５０％破壊エネルギーは６３．０ｍＪであり、前面保護板としては不十分な値であった。
【０１０１】
【表１】
2012254573.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明による複合前面保護板は、光学機器等、各種用途に好適である。
【符号の説明】
【０１０３】
１：      前面保護板
２：      硬質層
３，３’：機能層
４：      透光性粘着層
ＬＣ：    液晶パネル
【図１】
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