(57)【要約】【課題】金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する高接着性および、硬化後の高いガラス転移温度を確保してなお、常温での弾性率を向上させることができる光硬化性の接着性樹脂組成物を提供する。【解決手段】二官能性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとモノマー成分とを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部とを含み、ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０〜３０であって、前記モノマー成分が、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二官能性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとモノマー成分とを含む接着性樹脂組成物において、
前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部とを含み、ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０〜３０であって、
前記モノマー成分が、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むことを特徴とする接着組成物。
【請求項２】
高極性（メタ）アクリレートモノマーのｓｐ値が２１以上、低極性（メタ）アクリレートモノマーのｓｐ値が２１未満である請求項１に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項３】
高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとの、混合後のモノマーのＳＰ値が２０．５〜２３．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲である請求項２に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項４】
ｓｐ値が２１以上の高極性（メタ）アクリレートモノマーがアクリロイルモルフォリンである請求項２または３に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項５】
ｓｐ値が２１未満の低極性（メタ）アクリレートモノマーがイソボニルアクリレートである請求項２〜４のいずれかにに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリイソシアネートが、水添ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネートまたはナフタレン−１，５−ジイソシアネートである請求項１〜５のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーのウレタンプレポリマー部の形成に用いるビスフェノールＡ系ポリオールの数平均分子量が３００〜３０００である請求項１〜６のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと前記モノマー成分との総配合量中の前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの割合が１０〜８０質量％で且つ前記モノマー成分の割合が２０〜９０質量％である請求項１〜７のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【請求項９】
更に、光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性樹脂組成物、特に、金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する接着性に優れるとともに、硬化後のガラス転移温度が高く、電子部品の接着材料として好適な、光硬化性の接着性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子部品、機械部品等を接着するための接着剤として、熱硬化性の接着剤が知られている。しかしながら、熱硬化性の接着剤は、硬化時間が長いため、熱硬化性の接着剤を使用して部品を接着すると、生産性が低下する問題がある。
一方、上記部品の接着のために、光硬化性の接着剤が開発されており、この光の接着剤は、光の照射により極めて短時間で接着が完了するため、生産性を向上させることができる。
【０００３】
ところで、昨今の電子部品の組み立てにおいては、被着体として、ＩＺＯやＩＴＯ等の金属酸化物、金やニッケル等の金属、ＰＥＴやポリイミド等の樹脂を同時に接着する必要があるため、特定の被着体に対する接着性のみならず、種々の被着体に対する接着性に優れた接着剤が求められる。
また、電子部品の組み立てに用いる接着材料は、その使用条件から、十分にガラス転移温度が高いことが要求されることが多い。
【０００４】
これがため、金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する接着性に優れるとともに、硬化後のガラス転移温度が高く、ＩＴＯ、ＩＺＯ等の電極材料への高接着性の組成物として、例えば、特許文献１には、２官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとモノマー成分とを含み、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部を含み、該ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０〜３０であって、前記モノマー成分が、（メタ）アクリロイル基を有する環式モノマーを含むことを特徴とする接着性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−４７６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、このような接着材料は、高いガラス転移点および高接着性を確保することができるものの、常温での弾性率を向上させる余地があった。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する高接着性および、硬化後の高いガラス転移温度を確保してなお、常温での弾性率を向上させることができる光硬化性の接着性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明にかかる接着性樹脂組成物は、二官能性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとモノマー成分とを含むものであって、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部とを含み、ウレタンプレポリマー部の繰り返し数が１０〜３０であって、前記モノマー成分が、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むことを特徴とするものである。
【０００９】
このような接着性樹脂組成物においてより好ましくは、高極性（メタ）アクリレートモノマーのｓｐ値が２１以上であり、低極性（メタ）アクリレートモノマーのｓｐ値が２１未満である。
より好ましくは、ｓｐ値が２１以上の高極性（メタ）アクリレートモノマーがアクリロイルモルフォリンであり、ｓｐ値が２１未満の低極性（メタ）アクリレートモノマーがイソボニルアクリレートである。
好ましくは高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとの、混合後のモノマーのＳＰ値が２０．５〜２３．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲である。
【００１０】
また好ましくは、前記ポリイソシアネートが、水添ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネートまたはナフタレン−１，５−ジイソシアネートである。
【００１１】
そしてまた好ましくは、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーのウレタンプレポリマー部の形成に用いるビスフェノールＡ系ポリオールの数平均分子量を３００〜３０００とする。
【００１２】
好ましくは、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと前記モノマー成分との総配合量中の前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの割合を１０〜８０質量％とし且つ前記モノマー成分の割合を２０〜９０質量％とする。
【００１３】
ところで、更に、光重合開始剤を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明では、ビスフェノールＡ由来のポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部を含み、ウレタンプレポリマー部の繰り返し数が特定の範囲にある二官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むモノマーとを含むことで、ＩＺＯ等の金属酸化物、金等の金属、ＰＥＴやポリイミド等の樹脂に対する接着性に優れる上、硬化後のガラス転移温度が高いとともに、常温での弾性率を向上させることができる。その結果、電子部品の接着材料として好適な、光硬化性の接着性樹脂組成物を提供することができる。
【００１５】
また、本発明の接着性樹脂組成物は、光の照射により硬化するため、極めて短時間で接着を完了することができる上、ＩＺＯ等の金属酸化物、金等の金属、ＰＥＴやポリイミド等の樹脂に対する接着性に優れ、更には、硬化後のガラス転移温度が高く、電子部品の接着材料、特に情報表示パネルの隔壁等として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例接着組成物１，２および比較例接着組成物１，２の、それぞれの温度における貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した図である。
【図２】比較例接着組成物３の、それぞれの温度における貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ”）およびｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）を測定した図である。
【図３】（ａ）は平面引張り強度測定用の十字状基板サンプルの斜視図であり、（ｂ）は十字状基板サンプルの上部基板を上部アタッチメントに取り付けた正面図であり、（ｃ）は十字状基板サンプルの下部基板を下部アタッチメントに取り付けた側面図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の接着性樹脂組成物は、二官能性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）とモノマー成分（Ｂ）とを含むものであって、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部を含み、ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０〜３０であって、モノマー成分（Ｂ）が、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むことを特徴とする。
【００１８】
本発明の接着性樹脂組成物に用いるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、二官能性で、（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を２つ、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を複数有する。
例えば、下記一般式（Ｉ）：
ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ  ・・・  （Ｉ）
［式中、Ｒ１はビスフェノールＡ残基を含む２価の基である］で表わされるビスフェノールＡ系ポリオールと、下記一般式（ＩＩ）：
ＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ  ・・・  （ＩＩ）
［式中、Ｒ２は２価の基である］で表わされるポリイソシアネートとから、下記一般式（ＩＩＩ）：
【化１】
2012102224.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は、上記と同義であり、ｎはウレタンプレポリマー部の繰り返し数である］で表わされるウレタンプレポリマーを合成し、このウレタンプレポリマーに下記一般式（ＩＶ）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＯ−Ｒ３−ＯＨ  ・・・  （ＩＶ）
［式中、Ｒ３は２価の基であり、Ｒ４は水素又はメチル基である］で表わされる水酸基を有する（メタ）アクリレートを付加させることによって製造することができ、具体的には、下記一般式（Ｖ）：
【化２】
2012102224.tif 000003
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは、上記と同義である］で表わすことができる。
【００１９】
ここで、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の数平均分子量は好ましくは３０００以上である。
この数平均分子量が３０００未満では、接着性が低下する傾向がある。
【００２０】
上記ウレタンプレポリマーの合成に用いるビスフェノールＡ系ポリオールは、ビスフェノールＡ残基を含み、水酸基を２つ有する化合物である。式（Ｉ）中のＲ１は、ビスフェノールＡ残基を含む２価の基であり、例えば、下記一般式（ＶＩ）：
【化３】
2012102224.tif 000004
［式中、Ａは、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基で、ｍはオキシアルキレン単位（ＯＡ）の繰り返し数である］で表わされる基等が挙げられる。
【００２１】
上記ビスフェノールＡ系ポリオールとしては、エチレンオキシド（ＥＯ鎖）、プロピレンオキシド（ＰＯ鎖）、ブチレンオキシド等のアルキレンオキサイドを付加させて得られるものが挙げられ、市販品を利用することができる。これらビスフェノールＡ系ポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
ここで、ビスフェノールＡ系ポリオールのオキシアルキレン単位は、ｍが５未満では大きな接着性の向上（１０００ｇｆ／ｃｍ２以上）が得られず、一方、３０を超えるとガラス転移点が低下するだけでなく、常温弾性率が低下することから、オキシアルキレン単位ｍは５〜３０であることが好ましい。
【００２３】
また、ビスフェノールＡ系ポリオールは、数平均分子量が３００〜３０００であることが好ましく、５００〜１０００であることが更に好ましい。
このビスフェノールＡ系ポリオールの数平均分子量が３００未満では、プレポリマーを合成する際にゲル化が起こり易く、安定した合成が困難であり、一方、３０００を超えると、接着性が低下して好ましくない。
【００２４】
上記ウレタンプレポリマーの合成に用いるポリイソシアネートは、イソシアネート基を２つ有する化合物である。
式（ＩＩ）中のＲ２は２価の基であり、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンシクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基等の２価の炭化水素基が挙げられ、アルキレン基としては、ヘキサメチレン基等が、シクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基等が、アルキレンシクロアルキレン基としては、３−メチレン−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基等が、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基としては、シクロヘキシレンメチレンシクロヘキシレン基等が、アリーレン基としては、トリレン基等が、アルキレンアリーレン基としては、メチレンフェニレン基等が、アリーレンアルキレンアリーレン基としては、フェニレンメチレンフェニレン基等が挙げられる。
【００２５】
上記ジイソシアネートとして、具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等が挙げられる。これらの中でも、分子構造が嵩高いイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）や、結晶性が高いパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）およびナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）などが好ましい。これらポリイソシアネートは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
また、上記ウレタンプレポリマーに付加させる水酸基を有する（メタ）アクリレートは、水酸基を１つ有し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ有する化合物である。式（ＩＶ）中のＲ３は２価の基であり、例えば、アルキレン基等の２価の炭化水素基が挙げられ、該アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。また、式（ＩＶ）中のＲ４は、水素又はメチル基であり、水素であることが好ましい。
【００２７】
上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとして、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これら水酸基を有する（メタ）アクリレートは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの（メタ）アクリレートモノマーを含むことで、接着組成物がＩＺＯやＩＴＯ等の金属酸化物と水素結合でき、これら金属酸化物に対する接着性が向上させることができる。
【００２８】
ここで、本発明の接着性樹脂組成物に用いるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、ビスフェノールＡ系ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０〜３０であり、好ましくは１０〜２５である。
上記ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）が１０未満では、各種被着体に対する接着性が低く、一方、３０を超えると、オリゴマーの合成が困難となる傾向がある。
【００２９】
なお、上記ウレタンプレポリマー部の繰り返し数（ｎ）は、平均繰り返し数であり、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の数平均分子量（Ｍａ）、ビスフェノールＡ系ポリオールの数平均分子量（Ｍｂ）、ポリイソシアネートの分子量（Ｍｃ）、水酸基を有する（メタ）アクリレートの分子量（Ｍｄ）から、次式：
ｎ＝（Ｍａ−２×Ｍｄ−Ｍｃ）／（Ｍｂ＋Ｍｃ）
に従って求めることができる。
なお、本発明において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の数平均分子量（Ｍａ）は、ＧＰＣを用いて、ポリスチレン換算で求めた値であり、ビスフェノールＡ系ポリオールの数平均分子量（Ｍｂ）は、ＧＰＣを用いて、単分散のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）で作成した検量線から求めた値である。
【００３０】
上記ウレタンプレポリマーの合成においては、ウレタン化反応用の触媒を用いることが好ましい。ウレタン化反応用触媒としては、有機スズ化合物、無機スズ化合物、有機鉛化合物、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類、有機スルホン酸、無機酸、チタン化合物、ビスマス化合物、四級アンモニウム塩等が挙げられ、これらの中でも、有機スズ化合物が好ましい。また、好適な有機スズ化合物としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズチオカルボキシレート、オクテン酸スズ、モノブチルスズオキシド等が挙げられる。
【００３１】
そして、本発明の接着性樹脂組成物は、モノマー成分（Ｂ）を含み、このモノマー成分が、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとを含むものである。
【００３２】
ここで、高極性（メタ）アクリレートモノマーは、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、モルフォリノ基、（アクリル）アミド基等の極性官能基を有する構造を含み、ｓｐ値が２１以上のものであり、低極性（メタ）アクリレートモノマーはイソボニル基、アルキル基等の非極性官能基からなり、ｓｐ値が２１未満のものである。
【００３３】
なお、ｓｐ値はＦｅｄｏｒｓ法により計算して求めた。
それぞれの代表的な極性モノマーのｓｐ値を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2012102224.tif 000005
【００３５】
上記高極性（メタ）アクリレートモノマーとして、具体的には、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート（Ａ−ＳＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｈ−ＯＡ）、２−ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＯＢ−Ａ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＯＰ−Ａ）、アクリロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）等の極性基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、アクリロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）が高いガラス転移点と高接着性を両立できる点で好ましい。これら高極性（メタ）アクリレートモノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
低極性（メタ）アクリレートモノマーとして、具体的には、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ）、１、６ヘキサンジオールジアクリレート（１，６ＨＸ−Ａ）等の脂肪族または脂環式（メタ）アクリレートが挙げることができる。これらの中でも、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）が比較的高いガラス転移点を得られる点で好ましい。これら高極性（メタ）アクリレートモノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとの混合の質量割合は、好ましくは２５／７５〜７５／２５、より好ましくは３５／６５〜６５／３５の範囲である。このような範囲では光硬化後の常温付近での弾性率（Ｅ’）の低下を抑制することができる。
【００３８】
また、高極性（メタ）アクリレートモノマーと低極性（メタ）アクリレートモノマーとの混合後のモノマーのＳＰ値は、好ましくは２０．５〜２３．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、より好ましくは、２１．０−２３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲である。このような範囲では光硬化後の常温付近での弾性率（Ｅ’）の低下を抑制することができる。
【００３９】
本発明の接着性樹脂組成物において、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）とモノマー成分（Ｂ）との総配合量中の前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の割合は、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは１５〜７５質量％である。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の割合が１０質量％未満では、十分な接着性が得難く、一方、８０質量％を超えると、粘度が高く、塗工性が低下する。
【００４０】
本発明の接着性樹脂組成物は、更に、光重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましく、この場合、紫外線等の光の照射によって、接着性樹脂組成物を容易に硬化させることができる。該光重合開始剤（Ｃ）は、光を照射されることによって、上述したウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）やモノマー成分（Ｂ）の重合を開始させる作用を有する。
【００４１】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。これら光重合開始剤（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
上記光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と上記モノマー成分（Ｂ）との合計１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲が好ましい。光重合開始剤の配合量が０．０１質量部未満では、接着性樹脂組成物の光硬化を開始させる効果が小さく、一方、５質量部を超えると、光硬化を開始させる効果が飽和する一方、接着性樹脂組成物の原料コストが高くなる。
【００４３】
また、本発明の接着性樹脂は、常温（２５℃）での弾性率は６．０×１０８Ｐａ以上とすることができ、電子ディスプレイ等の構成部品として有用である。
なお、弾性率はＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に準拠し、長さ４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１ｍｍの試験片を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件にて測定した。
【００４４】
この接着性樹脂は、上述した接着性樹脂組成物を光照射により硬化させて得られるものであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上で、かつＩＴＯ（インジウム−錫酸化物）に対する剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上で、ガラスに対する剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上となり、それぞれに対して十分な接着性を有することができる。
ここで、光の照射条件は特に限定されず、適宜設定することができる。本発明の接着性樹脂は、ＩＴＯ等の金属酸化物、ガラス等に対する接着性に優れる上、ガラス転移温度が高いため、電子ディスプレイの構成部品等の各種電子部材の低温硬化性の接着材料として有用である。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４６】
（ウレタンプレポリマー１）
ビスフェノールＡ１ｍｏｌにプロピレンオキシド（ＰＯ）１０ｍｏｌを付加した、二官能で且つ数平均分子量が８００のポリエーテルポリオール［（株）ＡＤＥＫＡ製ＢＰＸ−５５］１００質量部と、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）［製品名ＶＥＳＴＡＮＡＴＥ  Ｈ１２ＭＤＩ］３７．７質量部と、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１０質量部と、アクリロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）（新中村化学（株）製「ＮＫ  エステル  Ａ−ＭＯ」）１３７．８質量部とを１リットルの３つ口フラスコに量り取り、撹拌混合しながら、８０℃で２時間反応させて、分子鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー１を合成した。
【００４７】
（オリゴマー１）
上記ウレタンプレポリマー１：２７５．６質量部に対して、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）５．０質量部を加え、撹拌混合しながら、８０℃で４時間反応させて、オリゴマー１を合成した。得られたオリゴマー１の数平均分子量をＧＰＣで測定したところ数平均分子量が２１５００であり、ウレタンプレポリマー１の繰り返し数が２０であった。
【００４８】
（ウレタンプレポリマー２）
上記ポリエーテルポリオール１００質量部と、上記水添ジフェニルメタンジイソシアネート３７．７質量部と、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１０質量部と、イソボニルアクリレート（ＩＢＸＡ）１３７．８質量部とを１リットルの３つ口フラスコに量り取り、撹拌混合しながら、８０℃で２時間反応させて、分子鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー２を合成した。
【００４９】
（オリゴマー２）
上記ウレタンプレポリマー２：２７５．６質量部に対して、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）５．０質量部を加え、撹拌混合しながら、８０℃で４時間反応させて、オリゴマー２を合成した。得られたオリゴマー２の数平均分子量をＧＰＣで測定したところ数平均分子量が１４０００であり、ウレタンプレポリマー２の繰り返し数が１３であった。
【００５０】
（ウレタンプレポリマー３）
上記ポリエーテルポリオール１００質量部と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）３２．３質量部と、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．１０質量部と、上記アクリロイルモルフォリン１３２．４質量部とを１リットルの３つ口フラスコに量り取り、撹拌混合しながら、８０℃で２時間反応させて、分子鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー３を合成した。
【００５１】
（オリゴマー３）
上記ウレタンプレポリマー３：２６４．８質量部に対して、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）５．０質量部を加え、撹拌混合しながら、８０℃で４時間反応させて、オリゴマー３を合成した。得られたオリゴマー３の数平均分子量をＧＰＣで測定したところ数平均分子量が１５８００であり、ウレタンプレポリマー３の繰り返し数が１５であった。
【００５２】
（実施例接着組成物１）
次に、表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー１溶液：６０質量部、アクロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）：５質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：３５質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフィニルケトン）：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の実施例接着組成物１を調製した。
【００５３】
（実施例接着組成物２）
表２に示すように、ＩＢＸＡを５０％含む上記オリゴマー２溶液：６０質量部、アクロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）：３５質量部、イソポルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：５質量部．ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の実施例接着組成物２を調製した。
【００５４】
（実施例接着組成物３）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー１溶液：４０質量部、ＩＢＸＡを５０％含む上記オリゴマー２溶液：２０質量部、アクロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）：３０質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：１０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の実施例接着組成物３を調製した。
【００５５】
（比較例接着組成物１）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー１溶液：６０質量部、アクロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）：４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の比較例接着組成物１を調製した。
【００５６】
（比較例接着組成物２）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー２溶液：６０質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の比較例接着組成物２を調製した。
【００５７】
（比較例接着組成物３）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー３溶液：６０質量部、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート（Ａ−ＳＡ）：４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の比較例接着組成物３を調製した。
【００５８】
（比較例接着組成物４）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー１溶液：２０質量部、ＩＢＸＡを５０％含む上記オリゴマー２溶液：４０質量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の比較例接着組成物４を調製した。
【００５９】
（比較例接着組成物５）
表２に示すように、Ａ−ＭＯを５０％含む上記オリゴマー１溶液：４０質量部、ＩＢＸＡを５０％含む上記オリゴマー２溶液：２０質量部、アクロイルモルフォリン（Ａ−ＭＯ）：４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１質量部を撹拌混合した後、真空脱泡してＵＶ硬化性の比較例接着組成物５を調製した。
【００６０】
（接着性）
次に、上記接着性樹脂組成物を用いて、ＩＴＯを表面に蒸着したガラスと無処理のガラス２種類の被着体に対する剥離強度測定用サンプルの試験用ガラスを作製した。
【００６１】
（平面引張り強度測定用サンプルの作製）
２０ｍｍ×６０ｍｍ×０．７ｍｍの試験用基板を固定し、中央部の２０ｍｍ×２０ｍｍ付近に３０ｍｇ程度の接着性樹脂組成物を塗布した。次いで樹脂組成物層が４０μｍの厚みとなる様に適当なスペーサーを用いて、もう一枚の上記の試験用基板を上部から９０度方向を変えて十字状に圧着した。互いの接着面からはみ出た樹脂組成物をワイパーで丁寧にふき取った。
これを、コンベア式ＵＶ照射機を用いて積算光量が３０００ｍＪとなるようにコンベアスピード、サンプル位置（距離）を調整し、ＵＶ硬化させ、図３（ａ）に斜視図で示すような平面引張り強度測定用の十字状基板サンプルとした。
【００６２】
上記十字状基板サンプルを、上部基板を図３（ｂ）の正面図で示すような上部アタッチメントに、下部基板を図３（ｃ）の側面図で示すような下部アタッチメントにそれぞれ取り付けて、それぞれの接続孔を剥離試験機に取り付けた。この剥離試験機を用いて１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り試験を行い、平面引張り強度を求め、接着性とした。
なお表中の○は試験サンプルのガラスが破断して、十分な接着性を有していることを示し、×は接着層とガラスの界面から剥離して接着力が劣ることを示す。
【００６３】
（ガラス転移点、弾性率）
また、上記接着性樹脂組成物を用いて、約８０×８０×１ｍｍのサンプルをコンベア式ＵＶ照射機（積算光量３０００ｍＪ）にて作製し、この板状サンプルから約４０×１０×１ｍｍのガラス転移温度測定用サンプルを切り出し、サンプルに対し、昇温速度３℃／分、周波数１Ｈｚの条件下で動的粘弾性試験を行い、ｔａｎδのピークから接着性樹脂組成物のガラス転移温度および、弾性率（０℃，２５℃）を測定し、その結果を表２および図１，２に示す。なお、図１は実施例接着組成物１，２および比較例接着組成物１，２のそれぞれの温度における貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した図であり、図２は比較例接着組成物３のそれぞれの温度における貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ”）およびｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）を測定した図である。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
表２および図１，２の結果より、実施例接着組成物１，２は、比較例接着組成物１〜３に対して、ＩＴＯに対する接着性に優れ、硬化後のガラス転移温度が電子部品の接着材料として十分なガラス転移温度（１００℃以上）を有し、常温で非常に高い弾性率を有すること分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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