(57)【要約】【課題】良好な透明性、良好な耐薬品性および静電荷の助長された散逸性を示すアクリル系コポリマーとポリエーテルエステルアミドとの成型可能な熱可塑性マルチポリマーブレンドを得る。【解決手段】主要量のメチルメタクリレートおよび少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーを含有するメチルメタクリレートコポリマー、およびこのコポリマーの静電荷散逸性を助長するのに有効な量のポリエーテルエステルアミドを含む実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物。上記ポリエーテルエステルアミドは、上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する。本発明の組成物は、射出成型に供したとき、射出成型した組成物が約25％を越えない曇り度と少なくとも約60％の光透過度を示すような組成物である。好ましくは、本発明の組成物は、衝撃改良剤を含み、この衝撃改良剤も上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する。本発明の組成物は、少量の約2,000〜約10,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールも含み得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとのメチルメタクリレートコポリマーおよび(b)このコポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドを含み、このポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すような実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物。
【請求項２】
上記プラックが、15％を越えない曇り度と少なくとも80％の光透過度を示す請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項３】
上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤をさらに含む請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項４】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマーの屈折率の0.003単位以内の屈折率を有する請求の範囲第３項記載の組成物。
【請求項５】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、約2〜約30質量％の量で存在する請求の範囲第３項記載の組成物。
【請求項６】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、5〜20質量％の量で存在する請求の範囲第５項記載の組成物。
【請求項７】
上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化した共役ジエンゴム、およびコア／シェル構造を有するアクリルコポリマーからなる群から選ばれたコポリマーを含む請求の範囲第３項記載の組成物。
【請求項８】
上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化したポリブタジエンゴムを含む請求の範囲第７項記載の組成物。
【請求項９】
上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、約50〜約90質量部の量で存在する請求の範囲第８項記載の組成物。
【請求項１０】
上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、70〜80質量部の量で存在する請求の範囲第９項記載の組成物。
【請求項１１】
上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、約10〜約50質量部の量で存在する請求の範囲第８項記載の組成物。
【請求項１２】
上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、15〜40質量部の量で存在する請求の範囲第１１項記載の組成物。    
【請求項１３】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、C1〜C4アルキルアクリレート、C1〜C4アルキルメタクリレート、スチレン、ビニルエーテル、ビニルハライド、ニトリル、オレフィン、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第８項記載の組成物。
【請求項１４】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α-メチルスチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルからなる群から選ばれる請求の範囲第１３項記載の組成物。
【請求項１５】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、モノマー混合物を含む請求の範囲第１４項記載の組成物。
【請求項１６】
上記モノマー混合物が、メチルメタクリレートとスチレンを含む請求の範囲第１５項記載の組成物。
【請求項１７】
上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、約2：1〜約4：1の範囲である請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項１８】
上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、2.5：1〜3.5：1の範囲である請求の範囲第１７項記載の組成物。
【請求項１９】
上記コア／シェル構造を有するアクリルコポリマーが、架橋ポリ(アルキルメタクリレート)または架橋ジエンゴムのコア、およびアルキルアクリレートとスチレンのコポリマーのシェルを含む請求の範囲第７項記載の組成物。
【請求項２０】
ポリ(アルキルメタクリレート)がポリ(メチルメタクリレート)を含み、ジエンゴムがポリブタジエンゴムを含み、アルキルアクリレートがブチルアクリレートを含む請求の範囲第１９項記載の組成物。
【請求項２１】
ポリ(メチルメタクリレート)の外側シェルをさらに含む請求の範囲第１９項記載の組成物。
【請求項２２】
主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとの実質的に透明で成型可能な熱可塑性メチルメタクリレートコポリマーの静電荷散逸性を助長させる方法において、
上記コポリマーを、上記コポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドと混合する工程を含み；上記ポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、得られた上記コポリマーとポリエーテルエステルアミドとのブレンドを0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すようにすることを特徴とする上記方法。
【請求項２３】
上記ポリエーテルエステルアミドが、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミドの質量基準で、約5〜約35質量％の量で存在する請求の範囲第２２項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、良好な透明性、良好な耐薬品性および静電荷の助長された散逸性を示すアクリル系コポリマーとポリエーテルエステルアミドとの成型可能な熱可塑性マルチポリマーブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）
透明プラスチック組成物は、このプラスチック内に収容された事物の目視点検を可能にすることから、電子および科学装置のコンポーネント、商用(purchase)ディスプレーのポイント、包装容器等のような多くの用途において有用である。そのような透明プラスチック組成物は、磁気ヘッドアッセンブリおよびクリーンルーム応用物のような電子コンポーネントの包装においてとりわけ有用である。さらに、それらの包装は、清浄化後に再使用可能であることが多くの場合望ましい。しかしながら、そのような透明プラスチック材料は、低誘電性を典型的に有し、結果として、その製造および使用中に静電荷を蓄積する傾向を有する。そのような静電荷は、そのプラスチック材料に粉塵または他の粒子を付着させ得るか、或いはそのプラスチック材料をそれ自体または他の物品に付着させさえし得る。さらに、そのような静電荷は、高感度電子コンポーネントの性能における機能低下ももたらし得る。
従って、静電荷の蓄積を防止し、そのような電荷を散逸させて従来技術の組成物の欠点を回避し得る実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第5,298,558号
【特許文献２】米国特許第4,775,716号
【特許文献３】欧州特許0 596 704号
【特許文献４】国際公開第95/14058号
【特許文献５】米国特許第5,159,053号
【特許文献６】米国特許第4,179,479号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
静電散逸性マルチポリマーブレンドは、当該技術において公知である。例えば、特許文献１は、ポリ塩化ビニル、少量のABSグラフトコポリマーのような衝撃改良剤ポリマーおよび静電散逸量の連鎖延長ポリエーテルのブレンドを開示している。特許文献２は、ABSグラフトコポリマーおよびエピハロヒドリンとオキシラン含有コモノマーのコポリマーとの静電防止熱可塑性組成物を開示している。
特許文献３は、ABSまたはMABSのようなスチレン系ポリマー、エピハロヒドリンコポリマーおよびポリアルキレンラクトンの静電散逸性ポリマーブレンドを開示している。特許文献４は、MABSコポリマーと固有的に静電防止性である熱可塑性ウレタンコポリマーを含む静電防止熱可塑性組成物を開示している。熱可塑性ポリマー類に静電散逸特性を与えるポリウレタンの使用に触れている他の従来技術としては、特許文献５および特許文献６がある。
【０００５】
相溶性のない2つのポリマーをブレンドさせた場合、得られるブレンドが、2つのポリマー間において極めて僅かな接着性しかなく、1つのポリマー(主要成分)中に埋包された他のポリマー(少量成分)の大粒子即ち“島状物”を含有することは周知である。このことは望ましくない物理特性をもたらし、そのブレンドは、多くの場合、両成分の最悪の特性を示す。相溶化剤、即ち、“ブリッジ”の使用により、両成分を互いに受入れ可能とし、それによって少量成分のはるかに小さい粒子を生じさせ、2つの成分間に良好な接着性を起させて、応力転移を可能にし、結果としてより良好な物理特性を与えることも周知である。
本発明においては、使用するメチルメタクリレートコポリマーとポリエーテルエステルアミド間に良好な固有の相溶性が存在するために、相溶化剤を必要としない。このことは、ポリマーブレンドの強靭性の尺度である破断点伸びについての後述の表3に示すデータから容易に理解できる；このデータは、ポリエーテルエステルアミドとブレンドさせた少量のメチルメタクリレートコポリマーを含有するメチルメタクリレートポリマーの標準級ブレンドと本発明のメチルメタクリレートコポリマーとポリエーテルエステルアミドのブレンドとの破断点伸びの比較を示している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（発明の開示）
本発明の第1の局面によれば、(a)メチルメタクリレートコポリマーおよび(b)このコポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドとのブレンドを含み、このポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物が提供される。より好ましい実施態様においては、上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤も本発明のマルチポリマー組成物中に混入する。
本発明の第2の局面によれば、上記メチルメタクリレートコポリマー(任意成分として、このコポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤を含む)をこのコポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有するポリエーテルエステルアミドとブレンドする工程を含む上記メチルメタクリレートコポリマーの静電散逸性の改良方法が提供される。
本発明の第3の局面によれば、上記メチルメタクリレートコポリマーとこのコポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有するポリエーテルエステルアミドとを、上記コポリマーおよびポリエーテルエステルアミドの各溶融温度(および、混入させる場合の上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤の溶融温度)よりも高い温度で溶融ブレンドする工程を含む実質的に透明な成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物は、a)主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとのメチルメタクリレートコポリマーおよび(b)このコポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドとのブレンドを含み、このポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示す。
本発明の組成物中で使用するメチルメタクリレートコポリマーは、主要量、例えば、約50〜約90質量部、好ましくは50〜80質量部のメチルメタクリレート、および少量、例えば、約10〜約50質量部、好ましくは20〜40質量部のスチレン、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびこれらの混合物のような1種以上のエチレン系不飽和モノマーを含有する。好ましくは、エチレン系不飽和モノマーは、スチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとエチルアクリレートの混合物を含み、スチレンは、上記コポリマー中に、上記コポリマーの質量基準で約10〜約40、好ましくは15〜30質量部の量で存在し、アクリロニトリルは、上記コポリマー中に、上記コポリマーの質量基準で約5〜約30、好ましくは5〜20質量部の量で存在し、エチルアクリレートは、上記コポリマー中に、上記コポリマーの質量基準で約3〜約10、好ましくは5〜10質量部の量で存在する。そのようなメチルメタクリレートコポリマーは、従来技術において周知である。例えば、米国特許第3,261,887号、第3,354,238号、第4,085,166号、第4,228,256号、第4,242,469号、第5,061,747号、および第5,290,860号。
【０００８】
好ましくは、上記メチルメタクリレートコポリマーは、少なくとも約50,000、例えば、約100,000〜約300,000の重量平均分子量および少なくとも約50℃のガラス転移温度を有する。典型的には、上記メチルメタクリレートコポリマーは、約1.50〜約1.53、好ましくは1.51〜1.52の屈折率を有する(ASTM D-542に従って測定したとき)。
本発明のマルチポリマー組成物は、有効量のポリエーテルエステルアミドも含有して上記コポリマーの静電散逸性を助長する。このポリエーテルエステルアミドは、上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内、好ましくは0.003単位以内の屈折率を有すべきである(ASTM D-542に従って測定したとき)。典型的には、ポリエーテルエステルアミドは、本発明の組成物の質量基準で約5〜約35、好ましくは10〜30質量％の量で存在する。得られる組成物は、厚さ0.125インチ(0.3175 cm)のプラックとして射出成型したとき、得られるプラックが約25％を越えない、好ましくは15％を越えない曇り度(ASTM D-1003に従って測定したとき)、および少なくとも約60％、好ましくは少なくとも80％の光透過性(ASTM D-1003に従って測定したとき)を有する。
【０００９】
ポリエーテルエステルアミドは、従来技術において周知である。例えば、米国特許第4,376,856号、第4,438,240号、第4,536,530号、第4,689,393号、第5,096,995号、第5,331,061号、第5,604,284号、第5,652,326号および第5,886,098号を参照されたい。本発明の組成物を調製するのに有用なポリエーテルエステルアミド類は、約1.49〜約1.53の範囲の屈折率を有する種々の等級の商品名“Pelestat”としてSanyo Chemical Industries社から商業的に入手可能である。
本発明の組成物は、本発明組成物の耐薬品性を改善し且つ本発明組成物中での低量のポリエーテルエステルアミドの使用を可能にするためのポリエチレングリコールも含有し得る。使用する場合、ポリエチレングリコールは、約2,000〜約10,000、好ましくは3,000〜6,000の重量平均分子量を有し、上記コポリマー＋ポリエーテルエステルアミド＋ポリエチレングリコールの質量基準で、約1〜約10質量％、好ましくは2〜6質量％の量で存在する。
好ましくは、本発明の組成物は、上記メチルメタクリレートコポリマーの屈折率の約0.005単位以内、好ましくは0.003単位以内の屈折率(ASTM D-542に従って測定したとき)を有する衝撃改良剤を含む。典型的には、この衝撃改良剤は、上記コポリマー＋ポリエーテルエステルアミド＋衝撃改良剤の質量基準で、約2〜約30、好ましくは5〜20質量％の量で存在する。
【００１０】
本発明のマルチポリマー組成物中に混入させるのに好ましい衝撃改良剤としては、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化した共役ジエンゴムのコポリマー、およびコア／シェル構造を有するアクリルコポリマーがある。
衝撃改良剤が共役ジエンゴムのコポリマーを含む場合、このゴムは、好ましくは、衝撃改良剤の質量基準で約50〜約90、好ましくは70〜80質量部の量で存在するポリブタジエンであり、このポリブタジエンゴム上にグラフトさせるエチレン系不飽和モノマー類は、衝撃改良剤の質量基準で約10〜約50、好ましくは15〜40質量部の量で典型的に存在する。典型的には、上記共役ジエンゴム上にグラフトさせるエチレン系不飽和モノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートまたはブチルアクリレートのようなC1〜C4アルキルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートまたはブチルメタクリレートのようなC1〜C4アルキルメタクリレート；スチレンまたはα-メチルスチレンのようなスチレン；ビニルエーテル；塩化ビニルのようなビニルハライド；アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルのようなニトリル；オレフィンまたはこれらの混合物である。好ましくは、上記共役ジエンゴム上にグラフトさせるエチレン系不飽和モノマー類は、メチルメタクリレートとスチレンのモノマー混合物を含み、そのメチルメタクリレート：スチレン比は約2：1、好ましくは2.5：1〜4.5：1の範囲である。
【００１１】
衝撃改良剤がコア／シェル構造を有するアクリルコポリマーを含む場合、好ましいのは、このコア／シェル構造は、架橋ポリ(アルキルメタクリレート)または架橋ジエンゴムのコア、およびアルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート)とスチレンのコポリマーのシェルを含むことである。さらに好ましいのは、ポリ(アルキルメタクリレート)がポリ(メチルメタクリレート)を含み、ジエンゴムがポリブタジエンゴムを含み、アルキルアクリレートがブチルアクリレートを含むことである。とりわけ好ましいのは、上記アルキルアクリレート／スチレンコポリマーのシェル以外にポリ(メチルメタクリレート)のさらなる外側シェルを含むことである。
本発明の実質的に透明な成型可能な熱可塑性メチルメタクリレートコポリマーの静電荷散逸性を助長させる方法は、このコポリマー(可能な場合ポリエチレングリコールも含み、好ましくは衝撃改良剤も含む)をこのコポリマーの静電荷散逸性を助長するのに有効量のポリエーテルエステルアミドとブレンドさせる工程を含む。上記コポリマー、ポリエチレングリコールおよび衝撃改良剤(使用する場合)、およびポリエーテルエステルアミド、並びにこれらの量は、前述したとおりである。好ましくは、上記コポリマー、ポリエチレングリコールおよび／または衝撃改良剤(使用する場合)、およびポリエーテルエステルアミドは、これら成分の各溶融温度よりも高い温度でこれら成分を溶融ブレンドすることによってブレンドする。
【実施例】
【００１２】
（発明を実施するための最良の形態）
以下、限定するものではない実施例により、本発明を具体的に説明する。特に断らない限り、すべての量およびパーセントは質量基準である。
実施例1
AcryliteR H15-002を変化量のPelestatR 7490と溶融ブレンドし、これらのブレンドから射出成型した1/8インチ(0.3175 cm)の試験片から得られた結果を表1に示す。AcryliteR H15-002は、少量のメチルアクリレートコモノマーを含有し1.491の屈折率を有する標準級ポリ(メチルメタクリレート)である(コネチカット州オレンジのCyro Industries社から商業的に入手可能)。PelestatR 7490は、1.489の屈折率を有するポリエーテルエステルアミドである(東京のSanyo Chemical Industries社から商業的に入手可能)。各ブレンドの主要物理特性を下記の表1に示す。
【００１３】
実施例2
約5,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール(表2においては、“PEG”と表示する)約5質量％を含むメチルメタクリレートコポリマーを、衝撃改良剤および変化量の1.512の屈折率を有するポリエーテルエステルアミドであるPelestatR 6321(東京のSanyo Chemical Industries社から商業的に入手可能)と溶融ブレンドした。上記コポリマー(コネチカット州オレンジのCyro Industries社から商業的に入手可能なXT-375R)は、約70質量％のメチルメタクリレート、約20質量％のスチレンおよび約10質量％のアクリロニトリルを含有し、1.515の屈折率を有していた。衝撃改良剤は、25質量％のメチルメタクリレート-スチレン(3：1比)モノマー混合物でグラフト化した75質量％のポリブタジエンからなっていた。この衝撃改良剤は、1.515の屈折率を有し、上記コポリマーの約1〜約8質量部の量で使用した。上記コポリマー(ポリエチレングリコールを含むまたは含まない)と衝撃改良剤の混合物は、1.515の屈折率を有し、下記の表2に示している。溶融ブレンドしたこれら成分を1/8インチ(0.3175 cm)の引張試験片として射出成型し、脂質およびイソプロパノールの存在下での応力への暴露前後において、表2に示すようにして試験した。
【００１４】
実施例3
同じメチルメタクリレートコポリマー(PEGを含まない)、衝撃改良剤および変化量のPelestatR 6321を用いて、実施例2を繰り返した。これらの成分を溶融ブレンドし、その後、1/8インチ(0.3175 cm)の試験片に射出成型した。そのような亜試験片の主要物理的、電気的特性を、下記の表3に示す。
【００１５】
下記のような結論を、表1〜3において示したデータから導き出すことができる：
表1から理解できるように、標準級のポリ(メチルメタクリレート)中へのポリエーテルエステルアミドの混入量を増大させた結果として、曇り度は急速に増大し、透過性は急速に低下している。そのような結果は、ポリエーテルエステルアミドを多く加えるにつれて、ポリエーテルエステルアミドのより大きな粒子がポリ(メチルメタクリレート)マトリックス中に形成され、より大きな光拡散が生じ、それによってより大きい曇りが生じたために起ったものと信じている。そのような結果は、ポリ(メチルメタクリレート)の屈折率1.491に極めて近いポリエーテルエステルアミドの屈折率1.489(僅かに0.002単位の差)においてさえも生じていた。従って、上記のポリエーテルエステルアミドは、上記のポリ(メチルメタクリレート)と相溶性でないようである。
表2および3から理解できるように、使用したアクリル系コポリマー（1.515の屈折率）、衝撃改良剤(1.515の屈折率)およびポリエーテルエステルアミド(1.512の屈折率)間において良好な固有の相溶性が存在している。このことは、表1のポリ(メチルメタクリレート)＋ポリエーテルエステルアミド組成物の破断点伸び(その組成物の強靭性の尺度である)を表2および3におけるアクリル系コポリマー＋衝撃改良剤＋ポリエーテルエステルアミド組成物の破断点伸びと比較したときに、明白である。表1の組成物は、20％ポリエーテルエステルアミド量において破断点伸びの改善を実質的に示してないのに対し、表2および3の組成物は、20％ポリエーテルエステルアミド量において破断点伸びの倍の増大を示している。
【００１６】
表2の組成物においての油脂およびイソプロピルアルコールに対する耐薬品性の表1の各組成物の耐薬品性に対する改良効果も、表2の組成物の各成分の相溶性を示唆している。
表2から理解できるように、樹脂組成物中にポリエチレングリコールを含ませることによって、各組成物の物理特性に関して有益な効果が生じている。このことは、ポリエチレングリコールがポリエーテルエステルアミドよりも安価な成分であり、従って、許容し得るレベルの物理特性を得るのにより少量のポリエーテルエステルアミドしか必要としないので、有利であり得る。
表3から理解できるように、ポリエーテルエステルアミドの量を増大させることにより、組成物の各物理特性に有意の悪影響を何ら生ずることなく、組成物の表面抵抗の有意な低下が生じている。
【００１７】
実施例4
CyroliteR G20-100を変化量のPelestatR 6321NC(表4においては、“PST”と表示する)と溶融ブレンドし、これらのブレンドから射出成型した1/8インチ(0.3175 cm)引張試験片からのイソプロパノール(表4においては、“IPA”と表示する)残留％および脂質残留％に関する結果を、下記の表4に示す。CyroliteR G20-100は、アクリロニトリルよりもエチルアクリレートを第3モノマーとしていることを除いては、実施例2において使用したコポリマーと組成的に同様なコポリマーであり、1.515の屈折率を有し、コネチカット州オレンジのCyro Industries社から商業的に入手可能である。このコポリマーとブレンドした衝撃改良剤は、実施例2において使用したものと同じであり、コポリマーの約1部〜約7部の量で使用した。PelestatR 6321NCは、精製度が高く残留塩素が少ない以外は、実施例2において使用したものと同じタイプのポリエーテルエステルアミドである。サンプルの幾つかは、実施例2において使用したものと同じポリエチレングリコール(表4においては、“PEG”と表示する)約5質量％ともブレンドした。対照は、コポリマー3部当り約1部の衝撃改良剤を含有している以外は、CyroliteR G20-100と同じコポリマーであるCyroliteR CG97であり、約3質量％のPEGおよび少量の“BHT”即ち酸化防止剤も含有していた。
【００１８】
表4の結果から理解できるように、組成物CG-97(対照)は、引張強度および破断点伸びに関するイソプロパノール残留において不成功であった。これに対し、PelestatR 6321NCを含有する各G20-100組成物は、引張強度および破断点に関して極めて高い残留性を示した。5質量％のポリエチレングリコールの存在も、イソプロパノール残留性を、とりわけ10質量％のPelestatR 6321NC量において改善しているようであった。
脂質残留に関しては、組成物CG97(対照)は、引張強度および破断点伸びの良好な値を示した。G20-100組成物中のPelestatR 6321NC量が増大するにつれて、引張強度および破断点伸びのほんの僅かな低下が見られた。10質量％のPelestatR 6321NC量および5質量％のポリエチレングリコール量においては、G20-100組成物の引張強度および破断点伸びは、CG97の引張強度および破断点伸びに好ましくは匹敵していた。
表4の結果は、PelestatR 6321NCの使用が、またある場合にはポリエチレングリコールの使用も、メチルメタクリレート、スチレンおよびエチルアクリレートのコポリマー、並びにメチルメタクリレート、スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマー(その結果は、表2に示している)に対して有益であることを示している。
【００１９】
【表１】
2012062479.tif 000002
2012062479.tif 000003
【００２０】
【表２】
2012062479.tif 000004
【００２１】
【表３】
2012062479.tif 000005
【００２２】
【表４】
2012062479.tif 000006
【００２３】
例えば、本発明の好ましい形態は以下の通りである。
〔１〕  (a)主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとのメチルメタクリレートコポリマーおよび(b)このコポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドを含み、このポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すような実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物。
〔２〕  上記プラックが、15％を越えない曇り度と少なくとも80％の光透過度を示す〔1〕記載の組成物。
〔３〕  上記ポリエーテルエステルアミドが、上記組成物の質量基準で、約5〜約35質量％の量で存在する〔1〕記載の組成物。
〔４〕  上記ポリエーテルエステルアミドが、上記組成物の質量基準で、10〜30質量％の量で存在する〔3〕記載の組成物。
〔５〕  上記ポリエーテルエステルアミドが、上記コポリマーの屈折率の約0.003単位以内の屈折率を有する〔1〕記載の組成物。
〔６〕  メチルメタクリレートが、上記コポリマーの質量基準で、約50〜約90質量部の量で上記コポリマー内に存在する〔1〕記載の組成物。
〔７〕  メチルメタクリレートが、上記コポリマーの質量基準で、50〜80質量部の量で上記コポリマー内に存在する〔6〕記載の組成物。
〔８〕  上記1種以上のエチレン系不飽和モノマーが、上記コポリマーの質量基準で、約10〜約50質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔1〕記載の組成物。
〔９〕  上記1種以上のエチレン系不飽和モノマーが、上記コポリマーの質量基準で、15〜40質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔8〕記載の組成物。
〔１０〕  上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレン、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる〔1〕記載の組成物。
〔１１〕  上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレンとアクリロニトリルの混合物を含む〔8〕記載の組成物。
〔１２〕  上記コポリマーの質量基準で、スチレンが約10〜約40質量部の量で上記コポリマー中に存在し、アクリロニトリルが約5〜約30質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔11〕記載の組成物。
〔１３〕  上記コポリマーの質量基準で、スチレンが15〜30質量部の量で上記コポリマー中に存在し、アクリロニトリルが5〜20質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔11〕記載の組成物。
〔１４〕  上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレンとエチルアクリレートの混合物を含む〔8〕記載の組成物。
〔１５〕  上記コポリマーの質量基準で、スチレンが約10〜約40質量部の量で上記コポリマー中に存在し、エチルアクリレートが約3〜約10質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔1４〕記載の組成物。
〔１６〕  上記コポリマーの質量基準で、スチレンが15〜30質量部の量で上記コポリマー中に存在し、エチルアクリレートが5〜10質量部の量で上記コポリマー中に存在する〔15〕記載の組成物。
〔１７〕  約2,000〜約10,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記ポリエチレングリコールの質量基準で、約2〜約10質量％の量でさらに含む〔1〕記載の組成物。
〔１８〕  ポリエチレングリコールが、3,000〜6,000の重量平均分子量を有し、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記ポリエチレングリコールの質量基準で、3〜6質量％の量で存在する〔17〕記載の組成物。
〔１９〕  上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤をさらに含む〔1〕記載の組成物。
〔２０〕  上記衝撃改良剤が、上記コポリマーの屈折率の0.003単位以内の屈折率を有する〔19〕記載の組成物。
〔２１〕  上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、約2〜約30質量％の量で存在する〔19〕記載の組成物。
〔２２〕  上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、5〜20質量％の量で存在する〔21〕記載の組成物。
〔２３〕  上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化した共役ジエンゴム、およびコア／シェル構造を有するアクリルコポリマーからなる群から選ばれたコポリマーを含む〔19〕記載の組成物。
〔２４〕  上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化したポリブタジエンゴムを含む〔23〕記載の組成物。
〔２５〕  上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、約50〜約90質量部の量で存在する〔24〕記載の組成物。
〔２６〕  上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、70〜80質量部の量で存在する〔25〕記載の組成物。
〔２７〕  上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、約10〜約50質量部の量で存在する〔24〕記載の組成物。
〔２８〕  上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、15〜40質量部の量で存在する〔27〕記載の組成物。    
〔２９〕  上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、C1〜C4アルキルアクリレート、C1〜C4アルキルメタクリレート、スチレン、ビニルエーテル、ビニルハライド、ニトリル、オレフィン、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる〔24〕記載の組成物。
〔３０〕  上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α-メチルスチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルからなる群から選ばれる〔29〕記載の
組成物。
〔３１〕  上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、モノマー混合物を含む〔30〕記載の組成物。
〔３２〕  上記モノマー混合物が、メチルメタクリレートとスチレンを含む〔31〕記載の組成物。
〔３３〕  上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、約2：1〜約4：1の範囲である〔32〕記載の組成物。
〔３４〕  上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、2.5：1〜3.5：1の範囲である〔33〕記載の組成物。
〔３５〕  上記コア／シェル構造を有するアクリルコポリマーが、架橋ポリ(アルキルメタクリレート)または架橋ジエンゴムのコア、およびアルキルアクリレートとスチレンのコポリマーのシェルを含む〔23〕記載の組成物。
〔３６〕  ポリ(アルキルメタクリレート)がポリ(メチルメタクリレート)を含み、ジエンゴムがポリブタジエンゴムを含み、アルキルアクリレートがブチルアクリレートを含む〔35〕記載の組成物。
〔３７〕  ポリ(メチルメタクリレート)の外側シェルをさらに含む〔35〕記載の組成物。
〔３８〕  主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとの実質的に透明で成型可能な熱可塑性メチルメタクリレートコポリマーの静電荷散逸性を助長させる方法において、
上記コポリマーを、上記コポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドと混合する工程を含み；上記ポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、得られた上記コポリマーとポリエーテルエステルアミドとのブレンドを0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すようにすることを特徴とする上記方法。
〔３９〕  上記の混合を、上記コポリマーとポリエーテルエステルアミドを上記コポリマーとポリエーテルエステルアミドの各溶融温度よりも高い温度で溶融ブレンドすることによって実施する〔38〕記載の方法。
〔４０〕  上記ポリエーテルエステルアミドが、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミドの質量基準で、約5〜約35質量％の量で存在する〔39〕記載の方法。
〔４１〕  上記コポリマーとポリエーテルエステルアミドを、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋下記ポリエチレングリコールの質量基準で、約2〜約10質量％の量の約2,000〜約10,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールとブレンドする〔40〕記載の方法。
〔４２〕  主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとの実質的に透明で成型可能な熱可塑性メチルメタクリレートコポリマーの静電荷散逸性を助長させる方法において、
上記コポリマーを、衝撃改良剤および上記コポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドと混合する工程を含み；上記衝撃改良剤が上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、上記ポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、得られた上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドのブレンドを0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すようにすることを特徴とする上記方法。
〔４３〕  上記の混合を、上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドを上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドの各溶融温度よりも高い温度で溶融ブレンドすることによって実施する〔42〕記載の方法。
〔４４〕  上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、約2〜約30質量％の量で存在する〔43〕記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成23年12月21日(2011.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとのメチルメタクリレートコポリマー、
(b)このコポリマーの静電荷散逸性を助長させるために組成物の質量に基づいて5〜35質量％の量で存在するポリエーテルエステルアミドを含み、このポリエーテルエステルアミドが前記コポリマーの屈折率の0.005単位以内のASTM D-542に従って測定される屈折率を有し、及び
(c)コポリマーの屈折率の0.005単位以内の屈折率を有する衝撃改良剤を含み、
0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが25％を越えないASTM D-1003に従って測定される曇り度と少なくとも60％のASTM D-1003に従って測定される光透過度を示すような実質的に透明で成型可能な熱可塑性マルチポリマー組成物。
【請求項２】
上記プラックが、15％を越えない曇り度と少なくとも80％の光透過度を示す請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項３】
上記ポリエーテルエステルアミドが、上記コポリマーの屈折率の0.003単位以内の屈折率を有する請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項４】
メチルメタクリレートが、上記コポリマーの質量基準で、50〜90質量部の量で上記コポリマー内に存在する請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項５】
上記1種以上のエチレン系不飽和モノマーが、上記コポリマーの質量基準で、10〜50質量部の量で上記コポリマー中に存在する請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項６】
上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレン、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項７】
上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレンとアクリロニトリルの混合物を含み、上記コポリマーの質量基準で、スチレンが10〜40質量部の量で上記コポリマー中に存在し、アクリロニトリルが5〜30質量部の量で上記コポリマー中に存在する請求の範囲第５項記載の組成物。
【請求項８】
上記エチレン系不飽和モノマーが、スチレンとエチルアクリレートの混合物を含み、上記コポリマーの質量基準で、スチレンが10〜40質量部の量で上記コポリマー中に存在し、エチルアクリレートが3〜10質量部の量で上記コポリマー中に存在する請求の範囲第５項記載の組成物。
【請求項９】
2,000〜10,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記ポリエチレングリコールの質量基準で、2〜10質量％の量でさらに含む請求の範囲第1項記載の組成物。
【請求項１０】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマーの屈折率の0.003単位以内の屈折率を有する請求の範囲第１項記載の組成物。
【請求項１１】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、2〜30質量％の量で存在する請求の範囲第１項記載の組成物。
【請求項１２】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、5〜20質量％の量で存在する請求の範囲第１１項記載の組成物。
【請求項１３】
上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化した共役ジエンゴム、およびコア／シェル構造を有するアクリルコポリマーからなる群から選ばれたコポリマーを含む請求の範囲第１項記載の組成物。
【請求項１４】
上記衝撃改良剤が、1種以上のエチレン系不飽和モノマーでグラフト化したポリブタジエンゴムを含む請求の範囲第１３項記載の組成物。
【請求項１５】
上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、50〜90質量部の量で存在する請求の範囲第１４項記載の組成物。
【請求項１６】
上記ポリブタジエンゴムが、上記衝撃改良剤の質量基準で、70〜80質量部の量で存在する請求の範囲第１５項記載の組成物。
【請求項１７】
上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、10〜50質量部の量で存在する請求の範囲第１４項記載の組成物。
【請求項１８】
上記共役ジエンゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、上記衝撃改良剤基準で、15〜40質量部の量で存在する請求の範囲第１７項記載の組成物。    
【請求項１９】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、C1〜C4アルキルアクリレート、C1〜C4アルキルメタクリレート、スチレン、ビニルエーテル、ビニルハライド、ニトリル、オレフィン、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１４項記載の組成物。
【請求項２０】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、スチレン、α-メチルスチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルからなる群から選ばれる請求の範囲第１９項記載の組成物。
【請求項２１】
上記ゴム上にグラフトさせたエチレン系不飽和モノマーが、モノマー混合物を含む請求の範囲第２０項記載の組成物。
【請求項２２】
上記モノマー混合物が、メチルメタクリレートとスチレンを含む請求の範囲第２１項記載の組成物。
【請求項２３】
上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、2：1〜4：1の範囲である請求の範囲第２２項記載の組成物。
【請求項２４】
上記モノマー混合物中のメチルメタクリレート対スチレンの比が、2.5：1〜3.5：1の範囲である請求の範囲第２３項記載の組成物。
【請求項２５】
上記コア／シェル構造を有するアクリルコポリマーが、架橋ポリ(アルキルメタクリレート)または架橋ジエンゴムのコア、およびアルキルアクリレートとスチレンのコポリマーのシェルを含む請求の範囲第１３項記載の組成物。
【請求項２６】
ポリ(アルキルメタクリレート)がポリ(メチルメタクリレート)を含み、ジエンゴムがポリブタジエンゴムを含み、アルキルアクリレートがブチルアクリレートを含む請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項２７】
ポリ(メチルメタクリレート)の外側シェルをさらに含む請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項２８】
主要量のメチルメタクリレートと少量の1種以上のエチレン系不飽和モノマーとの実質的に透明で成型可能な熱可塑性メチルメタクリレートコポリマーの静電荷散逸性を助長させる方法において、
上記コポリマーを、衝撃改良剤および上記コポリマーの静電荷散逸性を助長させるのに有効量のポリエーテルエステルアミドと混合する工程を含み；上記衝撃改良剤が上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、上記ポリエーテルエステルアミドが上記コポリマーの屈折率の約0.005単位以内の屈折率を有し、得られた上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドのブレンドを0.125インチ(0.3175 cm)厚のプラックとして射出成型したときに、得られたプラックが約25％を越えない曇り度と少なくとも60％の光透過度を示すようにすることを特徴とする上記方法。
【請求項２９】
上記の混合を、上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドを上記コポリマー、衝撃改良剤およびポリエーテルエステルアミドの各溶融温度よりも高い温度で溶融ブレンドすることによって実施する請求の範囲第２８項記載の方法。
【請求項３０】
上記衝撃改良剤が、上記コポリマー＋上記ポリエーテルエステルアミド＋上記衝撃改良剤の質量基準で、2〜30質量％の量で存在する請求の範囲第２９項記載の方法。