(57)【要約】【課題】本発明の課題は、筆記具用水性インキ組成物において、ドライアップ性能に優れ、非浸透面に筆記可能である筆記具用水性インキ組成物を提供することである。【解決手段】本発明は、少なくとも、水、着色剤、ドライアップ抑制剤、界面活性剤を含有する筆記具用水性インキ組成物であって、前記ドライアップ抑制剤の２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であり、前記筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする筆記具用水性インキ組成物を用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水、着色剤、ドライアップ抑制剤、界面活性剤を含有する筆記具用水性インキ組成物であって、前記ドライアップ抑制剤の２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であり、前記筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする。
【請求項２】
前記ドライアップ抑制剤が、高級アルコール系のドライアップ抑制剤であることを特徴とする請求項１に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記ドライアップ抑制剤の含有量が、２０℃における水に対する含有量に対して、０．１〜２０．０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤が、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１ないし３に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ポリエーテル変性のシリコーンオイルであり、含有量が０．０１〜５．００質量％であることを特徴とする請求項１ないし４に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用水性インキ組成物に関し、さらに詳細としては、ドライアップ性能に優れ、非浸透面に筆記可能である筆記具用水性インキ組成物に関するものである。 
【背景技術】
【０００２】
従来より、キャップを筆記具本体から外して、ペン先を大気中に放置すると、インキ中の溶剤などが蒸発して、着色剤や樹脂などが乾燥固化して詰まり、筆跡カスレや、筆記不良になってしまうことがあった。
【０００３】
そのため、筆記具用水性インキのペン先の乾燥防止剤として、エチレングリコールやプロピレングリコール等の多価アルコール溶剤や尿素及び／又は尿素誘導体などにより、ドライアップ性能を向上した筆記具用水性インキ組成物が知られている。
【０００４】
しかしながら、前者のエチレングリコールやプロピレングリコール等の多価アルコール溶剤は十分なドライアップ性能を得るためには多量の添加が必要となり、その結果インキ粘度の上昇によるインキ追従不良や、筆跡の滲み等が発生する、さらに、筆跡乾燥性も劣ってしまい、プラスチック、金属材料等の非浸透面においては、より顕著に筆跡乾燥性が劣ってしまう。また、後者の尿素及び／又は尿素誘導体は、ある程度のドライアップ性能の向上は認められるものの、高温環境下では分解してアンモニアを発生させ、インキ経時が不安定になる問題が発生してしまう。
【０００５】
こうした問題を鑑みて、特許第３５０７５１４号公報「水性インク組成物」には、サリチル酸を含有したもの、特開平９−６７５３５号公報「水性インキ組成物」には、セリンを含有したもの、特開２０１０−３７３６９号公報「筆記具用インキ」には、ジペンタエリスリトールを含有したものが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】「特許第３５０７５１４号公報」
【特許文献２】「特開平９−６７５３５号公報」
【特許文献３】「特開２０１０−３７３６９号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１〜３のように、新たにドライアップ抑制剤を含有する ことで、ある程度の性能の向上は認められるものもあるが、インキ中で前記ドライアップ抑制剤が多量に析出してしまい、筆跡カスレや筆記不良が発生するものや、インキ中でドライアップ抑制剤が溶解安定せず、経時安定性などに問題があった。特に、低温時（０〜１０℃）では、室温時（約２０℃）よりも水に対する溶解度が低くなり、不利な条件のため、インキ中でドライアップ抑制剤が多量に析出してしまい、より筆跡カスレや筆記不良が発生する問題を抱えていた。また、最近では、紙面だけでなく、非浸透面においても筆記可能な筆記具が求められており、それを満足するには、さらなる添加剤などが求められる。
【０００８】
本発明の目的は、ドライアップ性能が優れることで、筆跡が良好であり、さらに、非浸透面にも筆記可能である筆記具用水性インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．少なくとも、水、着色剤、ドライアップ抑制剤、界面活性剤を含有する筆記具用水性インキ組成物であって、前記ドライアップ抑制剤の２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であり、前記筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする。
２．前記ドライアップ抑制剤が、高級アルコール系のドライアップ抑制剤であることを特徴とする第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．前記ドライアップ抑制剤の含有量が、２０℃における水に対する含有量に対して、０．１〜２０．０質量％であることを特徴とする第１項または第２項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
４．前記界面活性剤が、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする第１項ないし第３項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
５．前記界面活性剤が、ポリエーテル変性のシリコーンオイルであり、含有量が０．０１〜５．００質量％であることを特徴とする第１項ないし第４項に記載の筆記具用水性インキ組成物」
とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、少なくとも、水、着色剤、ドライアップ抑制剤、界面活性剤を含有する筆記具用水性インキ組成物であって、前記ドライアップ抑制剤の２０
℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であり、前記筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とすることで、ドライアップ性能が優れ、さらに、非浸透面にも筆記可能である筆記具用水性インキ組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の特徴は、２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤と、界面活性剤を併用し、さらに、筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする。
【００１２】
ドライアップ抑制剤について、本願発明者が鋭意検討した結果、前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤を用いると、キャップを外した状態では、インキ中の水分が蒸発することで、ペン先において溶媒の蒸発を抑制する膜を形成し、それ以上の水分蒸発を抑制することが可能となり、ドライアップ性能を向上する効果がある。
【００１３】
前記溶解度が、３．０質量％未満のドライアップ抑制剤を用いると、ドライアップ抑制効果を得られるのに十分な量を含有できず、また、前記溶解度が、２０．０質量％を越えるドライアップ抑制剤を用いると、前記結晶物が析出しづらく、ペン先で十分に膜を形成できず、ドライアップ抑制効果が得られない。そのため、前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤を用いる必要がある。また、低温時（０〜１０℃）では、水に対する溶解度が低くなることを考慮すれば、前記溶解度が、５．０〜２０．０質量％のドライアップ抑制剤が好ましく、最も好ましくは、前記溶解度が、１０．０〜１５．０質量％のドライアップ抑制剤である。
【００１４】
さらに、近年では、紙面だけでなく、非浸透面においても良好な筆跡で筆記可能するためには、前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤を単独で用いただけでは、非浸透面への十分な濡れ性が得られず、非浸透面へ良好に筆記するのは難しい。そこで、界面活性剤を用いて、筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力を、２０〜４０ｍＮ/ｍにする必要がある。前記表面張力は、２０ｍＮ/ｍより低いと、筆跡に滲み、紙への裏抜けが発生し、４０ｍＮ/ｍを超えると、非浸透面への濡れ性が劣り、筆跡カスレや、筆記面においてはインキが、はじかれてしまうため、表面張力は、２０〜４０ｍＮ/ｍにする必要があり、好ましくは、２５〜３５ｍＮ/ｍである。
【００１５】
前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤については、低級アルコール系（炭素数１〜４）、高級アルコール系（炭素数５以上）、芳香族アルコール系、脂環式アルコール系、有機酸系、ヒダントイン系などの種類がある。
【００１６】
それらの中でも、高級アルコール系のドライアップ抑制剤を用いると、析出速度が速まり、すぐに膜を形成するため、ペン先での溶媒の蒸発を抑制し、より優れたドライアップ性能を得やすくなる。そのため、高級アルコール系のドライアップ抑制剤を用いる方が、好ましい。
【００１７】
また、前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤の含有量は、水の含有量に対して、２０．０質量％を越えると、経時不安定性になりやすく、０．１質量％未満だと、所望のドライアップ性能が得られにくいため、水の含有量に対し０．１〜２０．０質量％にすることが好ましい。より好ましくは、０．１〜１０．０質量％である。最も好ましくは３．０〜８．０質量％である。
【００１８】
また、前記溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤としては、ペンタエリスリトール（２０℃での水に対する溶解度：７．２質量％）、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール（同溶解度：１２．３質量％）、コハク酸（同溶解度：７．１質量％）、ヒダントイン（同溶解度：３．８質量％）、５，５−ジメチルヒダントイン（同溶解度：１１．５質量％）、ヒドロキノン（同溶解度：７．４質量％）などが挙げられる。具体的には、ペンタエリスリトール（和光純薬工業（株））、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール（和光純薬工業（株））、ヒダントイン（和光純薬工業（株））、５，５−ジメチルヒダントイン（和光純薬工業（株））などが挙げられる。
【００１９】
また、筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力を、２０〜４０ｍＮ/ｍにするために用いる界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩が挙げられる。その中でも、生産工程時に気泡抑制をする効果があり、生産性を向上することが可能となるため、消泡性が良好な、シリコン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。
【００２０】
また、前記界面活性剤の中でも、より経時安定性を考慮すれば、シリコン系界面活性剤の非反応性シリコーンオイルが好ましく、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、フッ素変性、ジメチル、メチルフェニルなどのシリコーンオイル等が挙げられる。その中でも、水との溶解性、消泡性を考慮すれば、ポリエーテル変性のシリコーンオイルが最も好ましい。 
【００２１】
界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．０１質量％より少ないと、表面張力を十分に下げる効果が得られず、５．００質量％を越えると、筆跡乾燥性が劣りやすく、さらに、インキ経時も不安定となりやすいため、インキ組成物全量に対し、０．０１〜５．００質量％が好ましい。より好ましくは、インキ組成物全量に対し、０．０１〜２．００質量％である。最も好ましくは０．１０〜１．５０質量％である。
【００２２】
具体例としては、シリコン系界面活性剤は、ポリエーテル変性のもので、ＫＦ３５１、ＫＦ-３５２、ＫＦ -３５３、ＫＦ-３５４、ＫＦ-３５５、ＫＦ-６１５、ＫＦ-６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ６４３、ＫＦ９４５、ＫＦ−６００４（信越化学工業（株））、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２０、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１９１、同Ｌ−７００１、同Ｌ−７００２、同Ｙ−７００６、Ｌ−７６００、Ｌ−７６０７（日本ユニカー（株））、ＴＳＦ４４４５（東芝シリコーン（株））が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、ダイノール６０４、サーフィノール１０４Ｈ、同１０４Ａ、同１０４ＢＣ、同１０４ＤＰＭ、同１０４ＰＡ、同１０４Ｓ、同４２０、同４４０、同ＳＥ、同ＳＥ−Ｆ、同６１等（エアープロダクツ  ジャパン（株）社製）が挙げられる。ジアルキルスルホコハク酸塩の具体例としては、ネオコールＳＷ−Ｃ、ネオコールＹＳＷ−ＣＥ、ネオコールＹＳＫ（第一工業製薬（株））、ペレックスＯＴ−Ｐ、ペレックスＴＲ、ペレックスＣＳ、ペレックスＴＡ（花王（株））、エアロールＯＢ−７０（東邦化学工業（株））、エアロゾ−ルＭＡ−８０、エアロゾ−ルＡＹ−１００（三井サイアナミド（株））、アデカコールＥＣ（（株）アデカ）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、メガファックF−４４７、F−４１０、F−５５３、F−４４４（DIC（株））、DSN−４０３N（ダイキン工業（株））、ノベックFC−４４３０、FC−４４３２（住友スリーエム（株））等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２３】
着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料については、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、及び各種造塩タイプ染料等が採用可能である。顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。その他、着色樹脂粒子体として顔料を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包又は固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。更に、顔料を透明、半透明の樹脂等で覆った着色樹脂粒子などや、また着色樹脂粒子や無色樹脂粒子を、顔料もしくは染料で着色したもの等も用いることもできる。これらの染料および顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。含有量は、インキ組成物全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましい。また、本発明の筆記具用インキに関しては、顔料系インキは、染料系インキと違い再分散しづらく、ドライアップ性能が劣りやすいため、よりドライアップ性能の向上がより望まれる。
【００２４】
また、本発明には、定着剤として樹脂を用いてもよい。具体的には、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂等や、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン系樹脂エマルジョンなどのエマルジョン樹脂が挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。また、樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．１質量％未満だと、所望のインキ粘度が得られにくく、３０質量％を越えると書き出し性能が劣ってしまう可能性があるため、０．１質量％以上、３０質量％以下が好ましい。
【００２５】
その他必要に応じて、低級・高級アルコールなどの溶剤、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、ソルビット等の保湿剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤等を添加してもよい。これらは単独又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例１
着色剤（顔料分散体）                                      ３０．０質量％
水                                                        ６０．０質量％
ペンタエリスリトール                                        ３．０質量％
シリコン系界面活性剤（ポリエーテル変性のシリコーンオイル）  １．０質量％
水溶性樹脂（アクリル系樹脂）                                ５．０質量％
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                      １．０質量％
【００２７】
まず、実施例１の筆記具用水性インキ組成物は、予め顔料を均一に分散させた顔料分散体（ＬＵＭＩＫＯＬ  ＮＫＷ−６００７Ｅ（固形分：３４％、日本蛍光化学（株）））、水、水溶性樹脂（ジョンクリル６１J（固形分：３０％、ジョンソンポリマー（株））、ペンタエリスリトール（和光純薬工業（株））、シリコン系界面活性剤（ＫＦ-６１８：信越化学工業（株））、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを所定量正確に秤量し、ディスパー撹拌機にて５０℃の攪拌温度で１時間加温撹拌し、筆記具用水性インキ組成物を得た。尚、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（ＣＰＥ−４２ローター）を用いて２０℃、剪断速度３８４．０ｓｅｃ−１（回転数１００ｒｐｍ）にてインキ粘度を測定したところ、２．８２ｍＰａ・ｓであった。また、表面張力については、２０℃の環境下において、共和界面科学株式会社製の表面張力計測器を用い、ガラスプレートを用いて、垂直平板法によって測定したところ、２６．４ｍＮ /ｍであった。
【００２８】
実施例および比較例のインキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（ＣＰＥ−４２ローター）を用いて２０℃で、インキ粘度を測定したが、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、ニュートニアンインキであるため、剪断速度が相違してもインキ粘度は、略同じ数値を示した。
【００２９】
実施例２〜６
表１に示すように各成分を配合に変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２〜６の筆記具用水性インキ組成物を得た。表１に測定、評価結果を示す。 
【表１】
2012012468.tif 000002
【００３０】
比較例１〜６
インキの配合を表２に示す通りとし、表２に測定、評価結果を示す。
【表２】
2012012468.tif 000003
【００３１】
実施例１〜６及び比較例１〜６で作製した筆記具用水性インキ組成物を、市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；スーパープチ（SEG−10M））に充填することでマーキングペンを作製した。 
【００３２】
前記マーキングペンのペン先として用いられるペン芯については、繊維芯、フェルト芯、フェルト芯などが挙げられる。また、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではない。
【００３３】
試験および評価
前述のように作製した マーキングペンを用いて、以下の試験および評価を行った。尚、ドライアップ性能試験、滲み試験の評価は、筆記試験用紙としてＪＩＳ  Ｐ３２０１  筆記用紙Ａを用い、非浸透面での筆記試験には、市販の透明アクリル板を用いて以下のような試験方法で評価を行った。
【００３４】
ドライアップ性能試験：キャップをはずして大気中に２４時間放置した後、手書き筆記した際の筆跡の状態を評価した。
筆跡にカスレがなく、筆跡が良好のもの          ・・・◎
筆跡に若干カスレが出るが、実用上問題ないもの  ・・・○
筆跡にカスレがひどく、実用性に乏しいもの      ・・・×
【００３５】
非浸透面での筆記試験：透明アクリル板面上に筆記し、観察した。
筆記可能で、実用上問題ないもの                                   ・・・○
筆跡にカスレ、又はインキはじきが、ひどく、実用性に乏しいもの     ・・・×
【００３６】
滲み試験：手書き筆記した際の筆跡の状態を、評価した。
滲みがない、または、滲みが若干出るが、実用上問題ないもの         ・・・○
滲みがひどく、実用性に乏しいもの                                 ・・・×
【００３７】
表１の結果より、実施例１〜６では、ドライアップ性能試験、非浸透面での筆記試験、滲み試験ともに良好もしくは、実用上問題のないレベルの性能が得られた。
【００３８】
表２の結果より、比較例１、３、４では、２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であるドライアップ抑制剤を用いなかったため、ドライアップ性能が悪かった。
【００３９】
比較例２では、界面活性剤を用いず、濡れ性が足りないため、筆跡のインキはじきがひどかった。
【００４０】
比較例５では、２０℃における表面張力が、４０ｍＮ/ｍを越えていたため、濡れ性が足りず、筆跡のインキはじきがひどかった。比較例６では、２０℃における表面張力が、２０ｍＮ/ｍ未満であったため、滲みがひどかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は筆記具用水性インキ組成物に関し、さらに詳細としては、少なくとも、水、着色剤、ドライアップ抑制剤 、界面活性剤を含有する筆記具用水性インキ組成物であって、前記ドライアップ抑制剤の２０℃における水に対する溶解度が、３．０〜２０．０質量％であり、前記筆記具用水性インキ組成物の２０℃における表面張力が、２０〜４０ｍＮ/ｍであることを特徴とすることで、ドライアップ性能に優れ、非浸透面に筆記可能である筆記具用水性インキ組成物を提供することができる。また、実施例のマーキングペンに限らず、ボールペン、万年筆、サインペン、プレートペン等に好適に使用でき、さらに、キャップ式、ノック式等、筆記具として広く利用することができる。