(57)【要約】【課題】熱転写層と被熱転写体の融着を防止することで、良好な印画物を得る事ができる熱転写記録媒体を提供することを課題とする。【解決手段】基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に少なくともバインダー樹脂と昇華性染料、離型剤を有する熱転写層と、もう一方の面に耐熱性樹脂層からなる昇華型熱転写媒体において、該熱転写層で使用される離型剤が、少なくとも２種類の変性シリコーンオイルからなる離型剤であり、且つ一方の変性シリコーンオイルが、分子量８０００以上の側鎖型ポリエーテル変性された非反応性シリコーンオイルであり、もう一方の変性シリコーンオイルが、分子量５０００以下の両末端型アミノ変性された反応性シリコーンオイルであることを特徴とする熱転写記録媒体。【選択図】図１
2012061809.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に少なくともバインダー樹脂と昇華性染料、離型剤を有する熱転写層と、もう一方の面に耐熱滑性層からなる昇華型熱転写媒体において、該熱転写層で使用される離型剤が、少なくとも２種類の変性シリコーンオイルからなる離型剤であり、前記変性シリコーンオイルの１つの成分が、分子量８０００以上の側鎖型ポリエーテル変性された非反応性シリコーンオイルであり、少なくとももう１つの成分として、分子量５０００以下の両末端型アミノ変性された反応性シリコーンオイルを含むことを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
熱転写層で使用されるバインダー樹脂が重合度及びガラス転移温度が異なる２種のポリビニルアセタール樹脂である事を特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
熱転写層で使用されるバインダー樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で且つポリビニルアセタール樹脂のＯＨ基数と多価イソシアネートのＮＣＯ基数との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被熱転写体と良好な離型性を有する昇華型熱記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字または画像等を被転写体に形成する方式として、昇華型熱転写方式または溶融型熱転写方式等が採用されている。例えば、昇華型熱転写方式の場合、支持体上に染料やバインダー等を含む熱転写層等を設けた熱転写記録媒体の熱転写層表面と、支持体上に染料を受容する受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、熱転写記録媒体の熱転写層を設けていない面から、文字または画像情報により温度制御されたサーマルヘッド等により加熱することで、熱転写層中の染料を昇華させ、受容層へ移行させることで、所望の文字または画像を形成する。
【０００３】
一方、溶融型熱転写方式の場合、支持体上に顔料やワックス等を含む熱溶融性の熱転写層を設けた熱転写記録媒体の熱転写層表面と、支持体上に受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、サーマルヘッド等により加熱することで、熱転写層を融着させ、受容層へ移行させることで、所望の文字または画像を形成する。上記の方式のうち、昇華型熱転写方式は、文字や図表などのモノクロコピーや、デジタルカメラ画像またはコンピューターグラフィックス画像などのカラーコピーに広く採用されている。
【０００４】
近年、このような熱転写方式において、印字、画像形成速度の高速化に伴い、熱転写層と被熱転写体が融着して良好な画像形成が行えないという問題が生じるようになった。
【０００５】
このような問題を解決するために、熱転写層に様々な離型剤を添加する方法がいくつか提案されている。例えば特許文献１では、離型剤としてシリコーンとポリアミドイミド樹脂との共重合体が、特許文献２では、リン酸エステル系界面活性剤及びフッ素脂肪酸変性シリコーンから選ばれた染料透過性の離型剤が、特許文献３ではポリシロキサンと樹脂との共重合体と、ポリエーテル変性シリコーンが使用されている。
【０００６】
しかしながら、上記の手法では近年開発されている水系受像紙には対応できないことが懸念される。水系の受像紙は受像紙側の貼り付き性が強い傾向があり、さらには印画時にサーマルヘッドから高エネルギーをかけた場合と低エネルギーをかけた場合とでは求められる離型性に差異があることが確認されている。従来の油性の受像紙であれば、サーマルヘッドから高いエネルギーをかけた場合の離型性能を確保すれば良い為、上記の手法でも十分に対応できるが、水系の受像紙では低いエネルギーをかけた場合でも貼り付く傾向がある為、これに対応することが必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３９９０１４４号
【特許文献２】特許第２８２５２２９号
【特許文献３】特開２００７−８４６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記の問題点を解決しようとする為のものであり、熱転写層と被熱転写体の融着を防止することで、良好な印画物を得る事ができる熱転写記録媒体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、熱転写層に添加する離型剤を特定することで、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち請求項１に記載の発明は、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に少なくともバインダー樹脂と昇華性染料、離型剤を有する熱転写層と、もう一方の面に耐熱滑性層からなる昇華型熱転写媒体において、該熱転写層で使用される離型剤が、少なくとも２種類の変性シリコーンオイルからなる離型剤であり、前記変性シリコーンオイルの１つの成分が、分子量８０００以上の側鎖型ポリエーテル変性された非反応性シリコーンオイルであり、少なくとももう１つの成分として、分子量５０００以下の両末端型アミノ変性された反応性シリコーンオイルを含むことを特徴とする熱転写記録媒体である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、該熱転写層で使用されるバインダー樹脂が重合度及びガラス転移温度が異なる２種のポリビニルアセタール樹脂である事を特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録媒体である。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、熱転写層で使用されるバインダー樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で且つポリビニルアセタール樹脂のＯＨ基数と多価イソシアネートのＮＣＯ基数との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写記録媒体を用いることにより、熱転写層と被熱転写体の融着を防止するという効果を奏し、良好な印画物を得る事ができた。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る熱転写記録媒体の層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態を図１に基づいて詳細に説明する。本発明の１実施例の熱転写記録媒体１は、図１に示すように、基材フィルム２と、該基材フィルムの一方の面に、バインダー樹脂と昇華性染料、離型剤を有する熱転写層３と、該基材のもう一方の面に、耐熱滑性層４からなる。
【００１６】
基材フィルム２としては、従来公知の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。また、該基材フィルムの厚さは、２．０〜５０μｍの範囲のものが使用可能であるが、転写適性等を考慮すると、２．０〜９．０μｍ程度のものを用いる事が好ましい。
【００１７】
熱転写層は、熱転写層に含まれる成分が、熱転写記録媒体の熱転写層の反対側の面からサーマルヘッドによる加熱により被熱転写体上に転写され、文字や画像を形成する為の色材を含む層である。
【００１８】
例えば熱昇華性染料を含む熱転写層は、熱昇華性染料、バインダー、溶剤等を配合して調製された塗布液を、塗布、乾燥する事により得られる。この転写層の塗布量は、乾燥厚で１．０μｍ程度が好適である。
【００１９】
熱転写層３に含まれる昇華性染料としては主に昇華性分散染料が好ましく、公知の染料が使用できる。例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等が挙げられる。
【００２０】
具体的には、イエロー成分では、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１６、２９、３０、３３、５６、９３等、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７、３３、６０、１４１、２０１、２３１等、マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８、１９、２７、１４３、１８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、７３、１３５、１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１３、２６、３１、５６等、シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、３６、６３、１０５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４、７２、１５４、３５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの染料を単体で使用しても、複数組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
該熱転写層３に用いるバインダー樹脂としては、従来公知のものが使用でき、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の耐熱性、染料移行性等に優れた樹脂が使用できるが、重合度とガラス転移温度が異なる２種のポリビニルアセタール樹脂を組み合わせたものが好ましく、更には、該バインダー樹脂組成が、重合度１０００以上、且つガラス転移温度１００℃以上のポリビニルアセタール樹脂と、重合度１０００未満、且つガラス転移温度１００℃未満のポリビニルアセタール樹脂の混合物が好ましい。
【００２２】
熱転写記録の際、熱転写記録媒体は、サーマルヘッドにより短時間ではあるが２００℃以上に加熱されるのでガラス転移温度が低いと熱転写層が被熱転写体に融着するおそれが生じるが、重合度が１０００以上、且つガラス転移温度１００℃以上のポリビニルアセタール樹脂を用いる事により、その危険性を減らす事が可能となる。
【００２３】
しかし、重合度が高すぎると、樹脂の流動性が低く、塗工性が低下する為、均一な塗工面が得られないといった不都合な特性が出てくる。
【００２４】
そこでバインダー樹脂として、上記のポリビニルアセタール樹脂に加えて、重合度が１０００未満、好ましくは７００未満、且つガラス転移温度１００℃未満のポリビニルアセタール樹脂を併せて使用する。これにより熱転写層が被転写体に融着せず、且つバインダー樹脂の塗工性が向上し均一な塗工面を得る事ができる。
【００２５】
重合度とガラス転移温度が異なる２種のポリビニルアセタール樹脂の組成比は、重合度１０００以上、且つガラス転移温度１００℃以上のポリビニルアセタール樹脂が７０重量％以上９０重量％以下、重合度１０００未満且つガラス転移温度１００℃未満のポリビニルアセタール樹脂が１０重量％以上３０重量％以下が好適であると考える。その重合度１０００未満、且つガラス転移温度１００℃未満のポリビニルアセタール樹脂が１０重量％未満の場合、均一な塗工面が得られず、また、３０重量％より多いと、耐熱性の点で問題が生じるからである。
【００２６】
該熱転写層を構成するバインダー樹脂中に使用される多価イソシアネートの添加量は、ＮＣＯ／ＯＨの比で０．５以上、特に０．５〜１．５の範囲が好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ＝０
．５より小さい場合、架橋密度が低く耐熱性が不十分となる。一方、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５より大きい場合、熱転写層に残った未反応のＮＣＯ基と空気中の水分、或いは未反応のＮＣＯ基同士が反応し、造膜性の低いバインダー樹脂が形成されてしまうという問題が生じるためである。
【００２７】
染料とバインダーとの重量比（染料／バインダー）は、０．１〜３．０が好ましく、０．５〜１．５がより好ましい。０．１より小さい場合、染料の濃度が小さくなるため、発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られない。一方、３．０より大きい場合、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するため、熱転写層の保存安定性が低下し染料が析出し易くなるため好ましくないためである。
【００２８】
該熱転写層に離型剤を含有させることで、印画時の熱転写層と被転写体との間の融着を防止することができる。本発明では水系受像紙にも対応させるべく、少なくとも２種類の変性シリコーンオイルからなる離型剤を含有させている。
【００２９】
水系受像紙では、印画時にサーマルヘッドから高エネルギーをかけた場合と低エネルギーをかけた場合とでは、求められる離型性に差異があることを確認しているが、高エネルギー印加時に効果を発揮する離型剤としては、分子量８０００以上の側鎖型ポリエーテル変性された非反応性シリコーンオイルが好ましい。また、低エネルギー印加時に効果を発揮する離型剤としては、分子量５０００以下の両末端型アミノ変性された反応性シリコーンオイルが好ましい。離型剤が高分子量であることや非反応性であることは高いエネルギーで印画を行う際に十分な離型性能を維持する為に有効である。これに対して低分子量であることや反応性であることは表面に局在化しやすい特徴があり、低エネルギーで印画する際でも十分な離型性を得る為に有効であると考えられる。
【００３０】
離型剤は熱転写層のバインダー樹脂に対して、０．５〜２．０重量％の範囲であることが好ましく、特に１．０〜１．５の範囲が好ましい。０．５重量％より小さい場合、印画時の熱転写層と被転写体との間で融着が生じやすくなり、融着により熱シワが酷くなるため、結果として転写ムラが生じるためである。一方、２．０重量％より大きい場合、被転写体との滑り性は向上するものの、染料の昇華を阻害し、転写ムラや所望の濃度の印画物を得ることができないためである。
【００３１】
該熱転写層には、染料の裏移りやブロッキング防止する目的で粒子を含有しても良い。粒子としては、例えば、タルク、クレー、カオリン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機系粒子や、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、シリコーン粒子などの有機系粒子が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例について詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３３】
耐熱滑性層形成用塗布液を調製し、基材フィルムである厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥させた後、５０℃で２４時間加熱することで硬化処理を行い、膜厚１．０μｍの耐熱滑性層が形成された基材フィルムを得た。
（耐熱滑性層形成用塗布液）
ポリビニールアセタール樹脂（平均重合度：約１５００、Ｔg：７０℃）  ２．５重量部
ポリビニールアセタール樹脂（平均重合度：約１０００、Ｔg：１００℃）  ２．５重量部
トリレンジイソシアネート  ０．６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３  ５．０重量部
リン酸エステル系界面活性剤  ０．０４重量部
トルエン  ４５重量部
メチルエチルケトン  ４５重量部  
【００３４】
＜実施例１＞
下記組成の熱昇華転写層形成用塗布液を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、塗布後、７０℃のオーブンで１分間乾燥させ、膜厚１．０μｍの熱転写層を形成し、実施例１の熱転写記録媒体を作製した。
＜熱昇華転写層形成用塗布液＞
ポリビニルアセタール樹脂                                  ５．０重量部
(平均重合度約１５００、Ｔg１００℃)                        
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                              ５．０重量部
ポリエーテル変性シリコーンオイル                        ０．０２重量部
(側鎖変性  分子量１００００)                             
アミノ変性シリコーンオイル                              ０．０２重量部
(両末端変性  分子量３０００)                              
トルエン                                                    ４５重量部
メチルエチルケトン                                          ４５重量部
【００３５】
＜実施例２＞
実施例１において、熱昇華転写層形成用塗布液で使用されている平均重合度約１５００、Ｔg１００℃のポリビニルアセタール樹脂５．０重量部の代わりに、平均重合度約２１００、Ｔg１１０℃のポリビニルアセタール樹脂４．０重量部及び平均重合度約６００、Ｔg７０℃のポリビニルアセタール樹脂１．０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱転写記録媒体を得た。
【００３６】
＜実施例３＞
実施例２において、熱昇華転写層形成用塗布液にトリレンジイソシアネート０．６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ=１．２）を添加した以外は実施例２と同様にして、実施例２の熱転写記録媒体を得た。
【００３７】
＜比較例１＞
実施例３において、熱昇華転写層形成用塗布液で使用されているポリエーテル変性シリコーンオイル０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル０．０２重量部の代わりに、ポリエーテル変性シリコーンオイル０．０４重量部を使用した以外は実施例３と同様にして、比較例１の熱転写記録媒体を得た。
【００３８】
＜比較例２＞
実施例３において、熱昇華転写層形成用塗布液で使用されているポリエーテル変性シリコーンオイル０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル０．０２重量部の代わりに、アミノ変性シリコーンオイル０．０４重量部を使用した以外は実施例３と同様にして、比較例２の熱転写記録媒体を得た。
【００３９】
＜比較例３＞
実施例３において、熱昇華転写層形成用塗布液で使用されているポリエーテル変性シリコーンオイル（分子量１００００）０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル（分子量３０００）０．０２重量部の代わりに、ポリエーテル変性シリコーンオイル（分子量１００００）０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル（分子量１００００）０．０２重量部を使用した以外は実施例３と同様にして、比較例４の熱転写記録媒体を得た。
【００４０】
＜比較例４＞
実施例３において、熱昇華転写層形成用塗布液で使用されているポリエーテル変性シリコーンオイル（分子量１００００）０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル（分子量３０００）０．０２重量部の代わりに、ポリエーテル変性シリコーンオイル（分子量３０００）０．０２重量部、アミノ変性シリコーンオイル（分子量３０００）０．０２重量部を使用した以外は実施例３と同様にして、比較例４の熱転写記録媒体を得た。
【００４１】
上記のような構成で実施例１〜３、比較例１〜４の７種類を作成し、低温低湿下、高温高湿下という２つの限界環境での印画を行い、昇華性熱記録媒体の性能を確認した。
【００４２】
３５℃８５％Ｒｈという高温高湿環境下で印画を行い、高エネルギー印加時（以下ＨＥと略す）と低エネルギー印加時（以下ＬＥと略す）の印画性能を確認した結果を表1に示す。
【００４３】
１５℃２０％Ｒｈという低温低湿環境下で印画を行い、高エネルギー印加時（以下ＨＥと略す）と低エネルギー印加時（以下ＬＥと略す）の印画性能を確認した結果を表２に示す。
【００４４】
（評価基準）
○：実用上十分な性能を示す。（◎は中でも特に高い性能を示す。）
△：実用限界付近の性能を示す。
×：実用限界以下の性能を示す。
【００４５】
【表１】
2012061809.tif 000003
【表２】
2012061809.tif 000004
【００４６】
以上の結果の通り、本発明によると、低温低湿下、高温高湿どちらの環境下であっても熱転写層と被転写体の融着が防止され、良好な印画物を得る事ができた。比較例１及び比較例２からは、熱転写層で使用する離型剤をどちらか一方にすることで、また、比較例３及び比較例４からは、高分子量もしくは低分子量どちらか一方の離型剤を使用する事で、低温低湿もしくは高温高湿どちらかの環境下で熱転写層と被熱転写体の融着が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の熱転写記録媒体は、文字や図表などのモノクロプリントや、デジタルカメラ画像またはコンピューターグラフィックス画像などのカラープリントに広く採用される。
【符号の説明】
【００４８】
１・・・熱転写記録媒体
２・・・基材フィルム
３・・・熱転写層
４・・・耐熱滑性層
【図１】
2012061809.tif 000005