(57)【要約】【課題】生理活性成分を皮膚に有効に浸透させることができ、皮膚刺激作用が小さく、長時間貼付でき、かつうるおい効果に秀でた化粧用貼付剤を提供する。【解決手段】本発明に係る貼付剤は、これまでの貼付剤の共通の欠点である皮膚刺激性を除去するため支持シートの使用を排し、基剤がスチレン系熱可塑性エラストマーとオイル成分からなり、オイル成分の主成分が液状炭化水素であり、この基剤を油性化粧液に浸漬させて作成した美容シートである。基剤の組成は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、オイル成分１００〜８００重量部とする。この美容シートを顔面に貼付したとき、基剤は直接肌に接着せず、油性化粧液の薄い膜（うるおい層）が基剤と肌の間に介在する。それため基剤の接着性が弱くても肌への密着性が向上し、しかも皮膚へのうるおい効果が高く、感触も良好となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基剤がスチレン系熱可塑性エラストマーとオイル成分からなり、オイル成分の主成分が液状炭化水素であり、この基剤を油性化粧液に浸漬させた美容シート。
【請求項２】
前記基剤の組成は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、オイル成分１００〜８００重量部であることを特徴とする請求項１に記載の美容シート。
【請求項３】
前記基剤の組成は、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、オイル成分２００〜６００重量部であることを特徴とする請求項１に記載の美容シート。
【請求項４】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、末端ブロックがポリスチレン（Ｓ）であり、中間ブロックがポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）、ポリエチレン／ブチレン（ＥＢ）、ポリエチレン／プロピレン（ＥＰ）、ポリエチレン／エチレンプロピレンからなるグループから選ばれた１又は複数のものからなることを特徴とする請求項１−３のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項５】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーのメルトフロー値が２．０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項６】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーの５％トルエン溶液の溶液粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項７】
前記オイル成分の主成分である液状炭化水素が、流動パラフィン、スクアレン、スクアラン、部分水素添加スクワレンからなるグループから選ばれた１又は複数のものからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項８】
前記オイル成分には、前記液状炭化水素の他に高級脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項９】
前記高級脂肪酸エステルが、炭素数１８の脂肪酸エステルを主成分とする油脂、例えばオリーブオイル、ツバキ油、月見草油、ホホバ油のいずれかであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項１０】
前記油性化粧液の主成分（９５−６０％）は、炭素数１０以上であり常温で液体であるアルコール若しくはエステルであり、残部（５−４０％）は液状炭化水素であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項１１】
前記油性化粧液の主成分が、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル及び乳酸オクチルドデシルからなるグループから選ばれた１又は複数のものからなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の美容シート。
【請求項１２】
化粧用有価物が基剤及び油性化粧液のいずれか、あるいは双方に含有されていることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の美容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、皮膚粘着性、低皮膚刺激性に優れ、有価物質の高濃度溶解性に優れた基材を用いて、生理活性成分を皮膚に有効に浸透させ、皮膚トラブルや皮膚疾患の改善効果の高い皮膚用貼付剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  ニキビ、しみ、そばかす、日焼け後の色素沈着、乾燥、シワ、脱毛症、くすみ、くま、肌荒れなどの皮膚トラブルやアトピー性皮膚炎、老人性乾皮症、小児乾燥性湿疹、角化症、白癬症などの皮膚疾患の改善には、軟膏、クリーム、ローション等の基剤や、ハイドロゲルシートなどが使われている。軟膏、クリーム、ローション等はべたつき、衣服に付着し汚すばかりでなく、塗付できる量が限られ１日に何度も塗りなおす必要がある。貼付型剤形のハイドロゲル基剤は経皮吸収性が低く、長時間貼付すると水分の蒸発により粘着力が低下し、はがれやすい欠点がある。また、医薬貼付剤によく用いられているスチレン−イソプレンブロック共重合体に粘着付与樹脂とオイルを加えた基剤は粘着力が強すぎ皮膚刺激が強く、医薬品パッチとしてはともかく顔に貼る化粧品用の基剤としては不適当である。【０００３】  アクリル系、シリコン系あるいはスチレン−イソブチレン−スチレン共重合体を基剤としてライナー上に展膏した貼付剤（特許文献１）、粘着剤にグリセリンを含有させ高分子フィルムに塗布した貼付剤（特許文献２）、あるいは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるトリブロック共重合体を基剤に用い、これに可塑化成分と生理活性成分とを配合して高分子フィルム上に塗布した皮膚用オイルゲル粘着剤（特許文献３）がすでに報告されている。【０００４】  美しいうるおいのある肌をめざした化粧剤として、架橋カルボキシル基含有高分子と多価アルコールを基剤とした皮脂除去用シート状パック剤（特許文献４）、吸油性ビニールポリマーを基剤とするシート状パック剤（特許文献５）、コラーゲンに海藻抽出物を含有させた皮膚外用剤（特許文献６）、γアミノ酪酸を不織布に含浸させた表皮機能改善剤（特許文献７）がすでに報告されている。
また、架橋高分子と不織布（特許文献８）、あるいは多価アルコールと不織布（特許文献９）を用いたシート状パック化粧料も報告されている。【０００５】  しかしながら、化粧用貼付剤として、ハイドロドゲル系貼付剤（特許文献４、６など）は油性の化粧用有価物を含浸し難い欠点がある。またポリマー系粘着剤とオイルの組合せであるオイルゲル系貼付剤は、皮膚への貼付のための粘着性が皮膚に物理的刺激を起こすことがあり、顔面に使用するには不十分な点が多い。
【先行技術文献】
【０００６】
【特許文献】
【特許文献１】特開２０００−３４４６７１号公報
【特許文献２】特開２０００−２８１５６５号公報
【特許文献３】特開２００２−２８４６７６号公報
【特許文献４】特開２００２−０２０２５７号公報
【特許文献５】特開２００２−３７０９２７号公報
【特許文献６】特開２００４−０３５４３１号公報
【特許文献７】特開２００９−１０７９３１号公報
【特許文献８】特開２００１−２１３７２５号公報
【特許文献９】特開２００９−０８４２４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明が解決しようとする課題は、生理活性成分を皮膚に有効に浸透させることができ、皮膚刺激作用が小さく、長時間貼付することができ、かつうるおい効果に秀でた化粧用貼付剤の開発である。そのためには、これまでの貼付剤の共通の欠点である皮膚刺激性を除去する必要があり、支持シートの使用を排してかつ十分な吸着性を有し、皮膚曲面への貼付適応性の良い貼付剤を開発する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  上記課題を解決するために成された本発明に係る貼付剤は、基剤がスチレン系熱可塑性エラストマーとオイル成分からなり、オイル成分の主成分が液状炭化水素であり、この基剤を油性化粧液に浸漬させた美容シートであることを特徴とする。
本発明の美容シートは、肌のうるおい効果を高める作用があり、また支持シートを有しないのが特徴である。このような構成の美容シートを顔面に貼付した場合、基剤は直接肌に接着せず、油性化粧液の薄い膜（うるおい層）が基剤と肌の間に介在する。それためこのような構成の美容シートは、基剤の接着性が弱くても肌への密着性が向上し、しかも皮膚へのうるおい効果が高く、感触も良好となる。【０００９】  基剤の組成は、熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、オイル成分１００−８００重量部であることが好ましく、オイル成分が２００−６００重量部であればなお好ましい。
オイル成分が１００重量部以下であると基剤が硬くなり皮膚へのフィット性が落ちる。一方８００重量部以上であると基剤が柔らかくなりすぎ、シートとしての形状保持が困難となり、例えば貼付後皮膚から取り外す時に破れやすくなる。
なお、熱可塑性エラストマーとは、熱を加えると軟化して流動性を示し、冷却すればゴム状弾性体に戻る性質を持つ高分子物質をいう。【００１０】  熱可塑性エラストマーとしては、末端ブロックとしてポリスチレン（Ｓ）を有するスチレン系のものが適当である。スチレン系熱可塑性エラストマーの中間ブロックとして、ポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）、ポリ（エチレン／ブチレン）（ＥＢ：−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ポリ（エチレン／プロピレン）（ＥＰ：−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、ポリ（エチレン／エチレンプロピレン）（ＥＥＰ：ｎ−（−ＣＨ２−ＣＨ２）−ｍ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）−））のいずれか又はこれらの組合せを有するものが好ましい。これらはトリブロック共重合体と呼ばれ、スチレン−ブタジエン−スチレンのように略記される。中間ブロックがエチレンやプロピレンを主成分とするものは中間ブロック内に二重結合を有しない。これらは中間ブロックが二重結合を有するブタジエンやイソプレンの場合より加熱成形時の酸化分解などによる着色が少なく特に好ましい。【００１１】  スチレン系熱可塑性エラストマーのメルトフロー値が２．０以下であることが好ましい。メルトフロー値が２．０以下であるとは、エラストマーが高粘度であることを示し、その５％トルエン溶液の溶液粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓであることとほぼ対応する。メルトフロー値が２．０以上のエラストマーは、分子量が小さく凝集力が弱い。本発明の美容シートは支持体が無いのが特徴であり、美容シート自身が高い凝集力を持ち形状保持性を有する必要がある。そのためメルトフロー値が２．０以下であるような高分子量スチレン系熱可塑性エラストマーが望ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーを複数種類用いる場合、それらの平均メルトフロー値が２．０以下であることが望ましい。ここで平均メルトフロー値及び平均溶液粘度は、各構成スチレン系熱可塑性エラストマーのメルトフロー値もしくは溶液粘度とその重量分率の積を総和したものと定義する。【００１２】  オイル成分の液状炭化水素としては、スチレン系熱可塑性エラストマーと相溶性がよい流動パラフィン、スクアレン、スクアラン、部分水素添加スクワレンのいずれかが好ましい。
オイル成分には、液状炭化水素の他に高級脂肪酸エステルを加えておくことが美容上好ましい。特に炭素数１８の脂肪酸エステルを主成分とする油脂、例えばオリーブオイル、ツバキ油、月見草油であることがオイル成分との相溶性がよく特に好ましい。またホホバ油も好適に使用し得る。炭素数１８以下である脂肪酸エステルを主成分とする油脂、例えばミンク油などはオイル成分との相溶性が悪く好ましくない。【００１３】  油性化粧液を基剤に含有させるには、基剤を油性化粧液中に浸漬させるのが簡単で効率的である。そのため油性化粧液は基剤との一定の親和性があり、基剤を膨潤あるいは収縮させないものである必要がある。油性化粧液の量は基剤を過不足無く覆って濡らす程度の量が最適である。油性化粧液の主成分（９５−６０％）は、常温で液体であるアルコール及び／またはエステルであり、液状炭化水素と親和性を有する。油性化粧液の残部（５−４０％）は液状炭化水素とする。この液状炭化水素は基剤に含まれるものと同一であることが好ましい。なお、液状炭化水素は、基剤の膨潤性を調節するために必要である。【００１４】  油性化粧液は、疎水的性質を有する熱可塑性エラストマー及びオイル成分と親和性を有するように疎水的でなければならない。すなわち、油性化粧液の主成分がアルコールである場合、炭素数が１０以上であるアルコールであることが必要であり、エタノール、グリセリンのような親水性アルコールは好ましくない。具体的にはオクチルドデカノール、ヘキシルデカノール及びイソステアリルアルコールからなるグループから選ばれたものであることが好ましい。油性化粧液の主成分がエステルである場合、ミリスチン酸インプロピル、パルミチン酸インプロピル、乳酸オクチルドデシルであることがなお好ましい。または、炭素数が１８である脂肪酸とグリセリンのエステルであることがなお好ましい。油性化粧液はオイル成分と親和性を有するがスチレン系熱可塑性エラストマーに溶解するほどには疎水性で無いことが必要で、その観点から上記の物質が選定される。【００１５】  上記基剤あるいは油性化粧液あるいはその双方に化粧用有価物を添加してもよい。
本発明において化粧用有価物としては、特に限定されないが、ニキビ、しみ、日焼け後の色素沈着乾燥、シワ、脱毛症、くすみ、肌荒れ、セルライトや脂肪の沈着などの皮膚トラブルを解消し、美肌を保つ成分で、美白成分、抗シワ成分、血行促進成分、保湿成分、などがあげられ、これらの化粧用有価物を単独で用いても組み合わせて用いても良い。化粧用有価物が親油性である場合は、上記基剤あるいは油性化粧液によく溶解する。化粧用有価物が親水性の場合は溶解度が低いので低濃度に溶解させるか、均一に分散させるか、あるいは水に溶解させた後界面活性剤を加えて乳化状態で上記基剤あるいは油性化粧液に分散させてもよい。【００１６】  美白成分としては、特に限定されないが、たとえば、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸グルコシド及びその塩類及びアシル化誘導体、パルミチン酸アスコルビルなどのビタミンＣ誘導体、αアルブチン、β−アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、システイン、グルタチオン、エラグ酸、ルシノール、トラネキサム酸、などがあげられる。【００１７】  抗シワ成分としては、特に限定されないが、たとえば、レチノール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのレチノイド、などがあげられる。
抗炎症成分としては、特に限定されないが、たとえば、グリチルレチン酸、アラントイン、イプシロン−アミノカプロン酸、アズレン、シコニン、トラネキサム酸モモ葉、ビワ葉およびそれらのエキス、チンキあるいはそれらに含まれる成分などがあげられる。【００１８】  血行促進成分としては、特に限定されないが、たとえば、酢酸トコフェロール、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、ニコモール、カフェイン、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、ショウガオール、ユーカリ、ヨヒンベおよびそれらのエキス、チンキあるいはそれらに含まれる成分などが挙げられる。【００１９】  保湿成分としては、特に限定されないが、たとえば、ＢＧ、ＰＧ、ジプロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、トレハロースなどの多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、アミノ酸などのＮＭＦ成分、ヘパリン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キチン、キトサン、アルギン酸ナトリウム、などが挙げられる。【００２０】  うるおい効果貼付剤の効果的な使用のためには、その形状や包装形式も重要である。例えば目もとや口もと用の貼付用美容シートは勾玉状が良い。顔全体に貼付するにはフェイス用マスク状がよい。うるおい効果貼付剤の包装には、プレス加工したＰＥ、ＰＰ、またはＰＥＴ材質のトレイやカップに基材と油性化粧液を充填し密封するのが適当である。
【発明の効果】
【００２１】  本発明のうるおい効果貼付剤は、従来品のように支持シートを使用しないため、支持シートによる皮膚刺激性を有しない。これはうるおい効果貼付剤が主に顔面に使用するものであるため、重要な効果である。
本発明のうるおい貼付剤を顔面に貼付したとき、基剤は直接肌に密着せず、油性化粧液の薄い層を介して接着する。このため基剤の接着性が弱くても肌への密着性が向上し、しかも皮膚へのうるおい効果が高められる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】  次に本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２３】  スチレン−エチレン／エチレンプロピレン−スチレントリブロック共重合体（スチレン含有量３０％、セプトンＳＥＥＰＳ４０３３、メルトフロー値０．１以下、（株）クラレ製）２０重量部、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（スチレン含有量１５％、クレイトンＤ−１１０７，メルトフロー値２．５、（株）クレイトンジャパン製）５重量部、精製オリーブスクワラン（日光ケミカル（株）製）５０重量部、精製オリーブ油（サミット製油（株）製）４０重量部、からなる混合物をニーダーに投入し、１２０℃で溶融混練してホットメルト組成物を得た。得られたホットメルト組成物を７５μｍポリエチレンテレフタレート離型フィルムの間にはさみ１００℃に加熱したホットプレスを用いて加圧し厚さ０．５ｍｍの基剤シートを得た。本基剤シートを長さ５ｃｍ、幅３ｃｍの勾玉形状に切り出して底面が６ｘ３ｃｍ深さ１ｃｍのプラスチックトレイに入れ、そこに０．８ｍｌの油性化粧液を入れて基剤シートを濡らすことにより美容シートを得た。ここで油性化粧液として、オクチルドデカノール（コグニスジャパン（株）製）８０重量％と精製オリーブスクワラン（日光ケミカル（株）製）２０重量％との混合物を用いた。
【実施例２】
【００２４】  スチレン−エチレンブチレン−スチレントリブロック共重合体（スチレン含有量３１％、セプトンＳＥＢＳ８００４、メルトフロー値０．１以下、（株）クラレ製）１５重量部、スチレン／イソプレン・スチレン、トリブロック共重合体（スチレン含有量１５％、クレイトンＤ−１１０７，メルトフロー値２．５、（株）クレイトンジャパン製）５重量部、スチレン／エチレンブチレン／スチレン、トリブロック共重合体（スチレン含有量３０％、クレイトンＧ−１７２６，メルトフロー値６５、（株）クレイトンジャパン製）５重量部、流動パラフィン（ナカライテスク（株）製）６０重量部、ホホバ油（日光ケミカル（株）製）１５重量部、及び酢酸トコフェロール（不二化学薬品（株）製）３．０重量部、からなる混合物をニーダーに投入し、１２０℃で溶融混練してホットメルト組成物を得た。得られたホットメルト組成物を７５μｍポリエチレンテレフタレート離型フィルムの間にはさみ、１００℃に加熱したホットプレスを用いて加圧し厚さ０．５ｍｍの基剤シートを得た。本基剤シートを長さ１６ｃｍ、幅１４ｃｍのフェイスマスク形状（目、口のところは穴あき）に切り出して、２回折畳んでから底面が１２ｘ１０ｃｍ深さ２ｃｍのプラスチックトレイに入れ、そこに３．０ｍｌの油性化粧液を入れて基剤シートを濡らすことにより美容シートを得た。ここで油性化粧液は、オクチルドデカノール（コグニスジャパン（株）製）５０重量％と乳酸オクチルドデシル（日清オイリオ（株）製）３５重量％と流動パラフィン（ナカライテスク（株）製）１５重量％の混合物中に化粧用有価物として酢酸トコフェロールを１重量％溶解させたものであった。
【比較例】
【００２５】  比較例１の美容シートは、実施例１の基剤構成のうちセプトンＳＥＥＰＳ４０３３を除外してクレイトンＤ−１１０７の量を２５重量部とし、それ以外は実施例１と同様にして得た。
比較例２の美容シートは、実施例１の基剤構成のうちオイル成分である精製オリーブスクワランを１０重量部、精製オリーブ油を３重量部と減量し、それ以外は実施例１と同様にして得た。
比較例３の美容シートは、油性化粧液を除外した以外は実施例１と同様にして得た。
比較例４の美容シートは、油性化粧液を精製オリーブスクワラン８０重量％とオクチルドデカノール２０重量％との混合物に代えた以外は、実施例１と同様にして得た。
比較例５の美容シートは、油性化粧液を精製水７０重量％とグリセリン３０重量％との混合物に代えた以外は、実施例１と同様にして得た。
比較例６の美容シートは、油性化粧液の精製オリーブスクワランを除外し、オクチルドデカノールのみとした以外は、実施例１と同様にして得た。
【試験結果】
【００２６】  本発明の美容シートの取り扱い性と貼付感を検査するため、実施例１，２、比較例１，２の美容シートを用い、男女計５名のボランティアの頬部に３０分貼付する試験を実施した。その結果を表１にまとめて示す。
本発明の美容シートのうるおい官能評価のため、実施例１，２、比較例３〜６の美容シートを用い、女性３名のボランティアの頬部に貼付し検査した。さらに美容シート基剤の油性化粧液中での形状安定性評価するため、４０℃２週間放置して形状安定性を調べた。その結果を表２にまとめて示す。
【００２７】
【表１】
2012012374.tif 000002
【００２８】
【表２】
2012012374.tif 000003