(57)【要約】【課題】普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られると共に、インクジェットヘッドの目詰まりが改良され、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録装置の提供。【解決手段】着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、アルカリ分散性アルミナゾルとを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。該アルカリ分散性アルミナゾル中のコロイド粒子の平均粒径が、５ｎｍ〜３００ｎｍである態様、前記アルカリ分散性アルミナゾルの含有量が、コロイド粒子の固形分として、１質量％〜１０質量％である態様などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、アルカリ分散性アルミナゾルとを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
アルカリ分散性アルミナゾル中のコロイド粒子の平均粒径が、５ｎｍ〜３００ｎｍである請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
アルカリ分散性アルミナゾルの含有量が、コロイド粒子の固形分として、１質量％〜１０質量％である請求項１から２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク、該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用に用いられる顔料インクは、一般に、水、アルコール類等の水性溶媒中に着色剤としての顔料及び分散剤を予備分散させた分散物を調製した後、該分散物をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行い、次いで、所定の濃度に希釈することにより調製されている。
着色剤として顔料を用いる水系インクでは疎水性の顔料を分散させるため、界面活性剤、水溶性樹脂等の分散剤を用いるのが一般的であるが、得られる画像の信頼性が極めて悪いという課題がある。そこで、画質向上を目的として、造膜性の樹脂微粒子をインクに添加する技術が知られている。しかし、複数の成分を微細かつ安定に長期分散させるのは困難であり、これらの微粒子を安定に分散させるために界面活性剤等の分散剤を多く用いると、インクタンクやヘッド内での気泡の発生、画質の劣化などの問題が生じる。
また、分散性を向上させる目的で、顔料の表面を親水基に変える方法、親水基を含有した樹脂を用いる方法などが検討されているが、これらの方法は、それぞれ単独では安定であっても、異なる種類を混ぜた場合には分散が不安定になり、保存安定性が悪化するという問題がある。この他にも、分散性を向上させるための種々の手段が提案されているが、高い画像濃度と保存安定性を未だ十分満足できるものは提供されていない。
【０００３】
顔料としてカーボンブラック、分散剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用いた顔料分散液、及び該顔料分散液を用いたインクが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案のインクは、普通紙に記録したときの画像濃度は十分ではなく、インクの保存安定性も満足できるものではなかった。
また、カーボンブラック分散液の分散剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用い、インク調合時にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンを含有したインクが提案されている（特許文献２及び３参照）。しかし、これらの提案のインクは、保存安定性は改善されるものの、普通紙に記録したときの画像濃度は不十分であった。
また、普通紙に記録したときの画像濃度を向上させるために、インクにコロイダルシリカを含有させた水性インクジェット用インクが提案されている（特許文献４参照）。しかし、この提案のような表面張力の小さいインクは、普通紙に記録したときの画像濃度の改善効果は小さいものであった。
また、色材を含むインクと、該インク中の色材と反応する微粒子を含み、色材を含まない液体組成物とを用いて記録媒体に記録を行う記録方法及び記録装置が提案されている（特許文献５及び６参照）。しかし、これらの提案では、微粒子としてアルミナゾルが例示されているが、これらはいずれも酸性側のｐＨ領域で分散状態が安定なアルミナ微粒子である。また、色材を含むインク以外に、色材を含まない液体組成物を必要とするために、記録装置が複雑になってしまうという課題がある。
【０００４】
したがって、普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られると共に、インクジェットヘッドの目詰まりが改良され、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録装置の速やかな提供が望まれているのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られると共に、インクジェットヘッドの目詰まりが改良され、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、アルカリ分散性アルミナゾルとを少なくとも含有することを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜２＞  アルカリ分散性アルミナゾル中のコロイド粒子の平均粒径が、５ｎｍ〜３００ｎｍである前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞  アルカリ分散性アルミナゾルの含有量が、コロイド粒子の固形分として、１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジである。
＜５＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られると共に、インクジェットヘッドの目詰まりが改良され、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、アルカリ分散性アルミナゾルとを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１０】
＜着色剤＞
前記着色剤としては、顔料が好ましい。前記顔料としては、有機顔料、又は無機顔料を用いることができる。なお、色調調整の目的で同時に染料を含有しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用することが可能である。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００１１】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００１２】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ガスブラック及びファーネスブラックのいずれかが好ましい。
前記カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０．０ｎｍ〜３０．０ｎｍであることが好ましく、１５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍであることがより好ましい。
前記カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇであることが好ましく、１５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであることが好ましい。
ここで、前記カーボンブラックの平均一次粒子径は、例えば電子顕微鏡写真を用いて粒子を撮影し、撮影画像の粒子径と数から算出することができる。また、前記カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法によって測定することができる。
【００１３】
前記カラー用のものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
【００１４】
−自己分散顔料−
また、本発明においては、前記着色剤として自己分散顔料を使用してもよい。前記自己分散顔料とは、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものをいう。
前記表面改質は、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合され、水中に分散している形態が特に好ましい。
このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合しているため、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。
また、この形態のインクは乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行える。
前記自己分散顔料の体積平均粒径は、前記インクジェット記録用インク中において０．０１μｍ〜０．１６μｍが好ましい。
例えば、自己分散型カーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
前記アニオン性親水基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す）などが挙げられる。
これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが特に好ましい。
【００１５】
また、前記親水基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。
前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
【００１６】
前記カチオン性親水基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、第４級アンモニウム基がより好ましく、本発明においては、これらのいずれかがカーボンブラック表面に結合されたものが色材として好適である。
【００１７】
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられる。
【００１８】
前記親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。
前記親水基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍは、アルカリ金属、又は第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基を表す。Ｍは、アルカリ金属、又は第４級アンモニウムを表す）、−Ｃ５Ｈ１０ＮＨ３＋などが挙げられる。
【００１９】
また、一般的な有機顔料又は無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した複合顔料を好適に用いることができる。
前記複合顔料は、無機顔料粒子の存在下で有機顔料を析出する方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。
更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。
前記有機顔料としては、ブラック顔料としてのアニリンブラックが挙げられる。カラー顔料としては、例えばアントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、（チオ）インジゴイドなどが挙げられる。
これらの中でも、カーボンブラック、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が、発色性の面で特に好ましい。
【００２０】
前記フタロシアニンブルーとしては、例えば銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４）、アルミニウムフタロシアニンなどが挙げられる。
前記キナクリドンとしては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、などが挙げられる。
前記モノアゾイエローとしては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１などが挙げられる。
前記ジスアゾイエローとしては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などが挙げられる。
前記複素環式イエローとしては、例えばピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
その他の着色顔料としては、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版(Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１９８２)に記載されている。
【００２１】
前記無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が挙げられるが、粒子形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球形が最も好ましい。
また、前記無機顔料の色は、カラーの色材を表面に吸着させる場合は、透明あるいは白色であることが好ましいが、黒の色材を表面に吸着させる場合は、黒色の無機顔料を用いても構わない。
前記無機顔料粒子の一次粒子径は、１００ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましい。
前記無機顔料粒子と色材である有機顔料又はカーボンブラックとの質量比は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。
前記色材が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
このような無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子としては、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが一次平均粒径が小さいので、好適に用いることができる。
ここで、２０ｎｍの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は２５ｎｍ程度になる。
これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。
前記複合顔料は表面の有機顔料のみが分散に寄与するだけでなく、厚み約２.５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。
【００２２】
−ポリマー微粒子に水不溶乃至水難溶性の色材を含有させてなるポリマーエマルジョン（色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物）−
前記着色剤として、ポリマー微粒子に水不溶性乃至水難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョン型の顔料や、親水基を有する樹脂で顔料を被覆したマイクロカプセル型の顔料を用いてもよい。
ポリマー微粒子に水不溶性乃至水難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョン型の顔料では、色材を含有したポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、及びポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものの少なくともいずれかを意味する。例えば、特開２００１−１３９８４９号公報に記載されたものなどが挙げられる。
この場合、全ての顔料がポリマー微粒子中に封入乃至吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
前記「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、前記「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
【００２３】
前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。
前記色材を含有させたポリマー微粒子（着色微粒子）の体積平均粒径は、前記インク中において０．０１μｍ〜０．１６μｍが好ましい。
ポリマーエマルジョン型の顔料を用いると、耐光性及び定着性に優れたインクを得ることができる。
親水基を有する樹脂で顔料を被覆したマイクロカプセル型の顔料とは、親水性かつ水不溶性の樹脂で顔料を被覆し、該顔料表面の樹脂層にて親水化することによって、顔料を水に分散するようにしたものであり、例えば、特開２００２−６７４７３号公報に記載されたものなどが挙げられ、耐光性、定着性に優れたインクを得ることができる。
【００２４】
前記着色剤のうち、分散安定化されていない着色剤については、適切な分散剤を用いて着色剤分散液（顔料分散液）を作製してから、インクに配合することが好ましい。
前記分散剤としては、例えばアニオン性活性剤、非イオン性活性、カチオン性活性剤、両イオン性活性剤を用いることができる。
【００２５】
前記アニオン性活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００２６】
前記非イオン性活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコーン系等の非イオン性活性剤などが挙げられる。
【００２７】
前記カチオン性活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩などが挙げられる。
前記両イオン性活性剤としては、例えばアルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリンなどが挙げられる。
【００２８】
前記顔料分散液は、着色剤、分散剤、水、及び必要に応じて各種添加剤をサンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で湿式分散処理することによって得ることができる。
ここで、前記湿式分散処理とは、カーボンブラック、分散剤、水、及び必要に応じて添加する水溶性有機溶剤などの混合物を、分散機により、いわゆる湿式分散方式で微粉砕し分散する処理のことを意味する。
【００２９】
前記着色剤の含有量は、前記インクジェット記録用インク全量に対して１質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜１５質量％がより好ましい。前記着色剤の含有量が、１質量％以上であれば、画像濃度が低すぎて印字の鮮明さに欠けるようなことはなく、前記着色剤の含有量が、２０質量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎたり、ノズルの目詰まりが発生しやすくなることもない。
【００３０】
＜水溶性有機溶剤＞
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、沸点が１８０℃以上のものが好ましい。前記水溶性有機溶剤がインクジェット記録用インク中に含有されていると、インクの保水と湿潤性を確保することができ、その結果、インクジェット記録用インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンタのノズル先端等で開放状態に放置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００３１】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００３２】
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオールなどが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
これらの中でも、インクの噴射安定性の点から、グリセリン、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが好ましく、これらの中でも、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。
【００３３】
前記水溶性有機溶剤の含有量は、前記インクジェット記録用インク全量に対して５０質量％以下が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３５質量％が更に好ましい。
【００３４】
＜アルカリ分散性アルミナゾル＞
アルミナゾルに関しては、従来より種々のものが知られている。例えば、特開昭５９−７８９２５号公報には、擬ベーマイト結晶からなる酸性アルミナゾルが開示され、また、特開昭５３−１１２２９９号公報には、ベーマイト態結晶格子を有する酸性アルミナゾルが開示されている。
なお、これらのゾルは、実際にはアルミナ水和物ゾルであるが、慣習的にアルミナゾルと呼ばれている。
【００３５】
上記の従来のアルミナゾルは、酸性（陽イオン性）アルミナゾルであり、通常、粒子の安定化剤として無機酸又は有機酸が含まれているため、この酸成分による刺激臭やインクジェットヘッドを腐食させるなどの問題があった。また、これら酸性アルミナゾルは、インクジェット記録用水性インク中の着色剤などの陰イオン性の微粒子と混合すると凝集を起こすので、インクジェット記録用水性インクでは使用できるものではなかった。
【００３６】
本発明において使用するアルミナゾルは、アルカリ分散性アルミナゾルであり、厳密に言えば、アルカリ領域における分散安定性に優れたアルミナ水和物（水酸化アルミニウム）のゾルである。
【００３７】
本発明で使用するアルカリ分散性アルミナゾルを構成するアルミナ水和物微粒子は、負に帯電しているため、着色剤などの陰イオン性の微粒子と混合しても凝集を起こすことがない。一般的なインクジェット記録用インクのｐＨは８〜１０程度であるので、インク中において、アルミナ水和物微粒子は安定に分散されている。他方、アルカリ分散性アルミナゾルは、中性域や酸性域では（ｐＨが低くなると）分散安定性が崩れ、増粘・凝集が起こりやすくなるという特性を有している。
一般に広く利用されている普通紙は、表面のｐＨが酸性から中性の範囲である。インクジェット記録装置によって、インクが普通紙上に印字記録されると、普通紙の構成成分によりインクのｐＨが低下するために、インク中のアルミナゾルの分散状態のバランスが崩れて、増粘・凝集が起こる。
この時、着色剤である顔料は、普通紙の網目構造上にトラップされやすくなる。このために、顔料が普通紙の表面近傍に多く存在することになり、画像濃度が高くなる、と推測される。
本発明で使用するアルカリ分散性アルミナゾルの製造方法としては、例えば、単一又は複数の結晶からなる陽イオン性アルミナ水和物微粒子を含有する酸性アルミナ水和物ゾルを水相中でアルカリの存在下に陰イオン交換体と接触させる方法を挙げることができる。
前記アルミナ水和物微粒子としては、ベーマイト、擬ベーマイト、ギプサイト、ジアスポア、バイヤライト及び無定形のアルミナ水和物などを挙げることができ、これらから選ばれた単一又は複数の結晶からなるアルミナの１種又は２種以上を組み合わせて分散質として用いる。
【００３８】
前記方法により、粘度が低く、ｐＨ９〜１３のアルカリ領域において安定なアルカリ性アルミナ水和物ゾルを得ることができる。
アルカリ分散性アルミナゾルの他の製造方法として、アルミナ三水和物を仮焼してアルミナ一水和物を生成し、アルミナ一水和物を水であっても分散液とともに混練（ミリング）して平均粒径１μｍ未満の粒子のコロイド状分散体を生成する方法を挙げることができる。仮焼温度は一般に３００℃〜７５０℃である。アルミナ三水和物は４００℃のオーダーの温度で仮焼し、混練より前に実質的に周囲温度に冷却してもよい。アルミナ一水和物は仮焼後直ちに冷水で急冷してもよい。ゾルの媒体液は安定な陰イオン性ゾルを生成するためにアルカリ性であるべきであり、この目的のために水酸化ナトリウムのようなアルカリを媒体液に添加することができる。しかし、アルミナ三水和物をバイヤー法でボーキサイドから得るとアルミナ三水和物中に十分な残留アルカリが存在するので、特にアルカリを添加する必要がなくなる。
【００３９】
本発明におけるアルカリ分散性アルミナゾルのコロイド粒子の平均粒径は、５ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、更には、粒子径が細かく粒度分布の揃った１０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましい。
前記アルカリ分散性アルミナゾルは、コロイド粒子の平均粒径の異なる２種類以上を併用してもよい。
前記アルカリ分散性アルミナゾルの前記インク中の含有量は、コロイド粒子の固形分として、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質％〜７質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、画像濃度向上効果が得られにくいことがあり、１０質量％より多いと、保存安定性、及び吐出安定性の良好なインクが得られ難いことがある。
【００４０】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばイオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
【００４１】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば浸透剤、界面活性剤、水分散性樹脂粒子、水溶性高分子、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、粘度調整剤などが挙げられる。
【００４２】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールが特に好ましい。
前記浸透剤の含有量は、前記インクジェット記録用インク全量に対して０．１質量％〜４．０質量％が好ましい。
【００４３】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、例えばノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、などが挙げられる。
【００４４】
−水分散性樹脂粒子−
前記水分散性樹脂粒子は、画像の耐擦過性等を更に向上させるために配合させてもよい。
前記水分散性樹脂粒子とは、連続相が水であり、分散相が樹脂成分である樹脂エマルジョンを意味する。前記分散相の樹脂成分としては、例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。
【００４５】
−水溶性高分子−
前記水溶性高分子は、インクの分散安定性等を更に向上させるために配合させてもよい。
前記水溶性高分子としては、例えば水溶性ポリウレタン化合物が好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用インクは、特に制限なく公知の方法により製造することができ、例えば着色剤、水溶性有機溶剤、水、及びアルカリ分散性アルミナゾル、更に必要に応じてその他の成分を攪拌しつつ混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
【００４７】
本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、後述するように、本発明のインクジェット記録用インクを用いて、紙等の記録媒体に吐出させるインクジェット記録装置により、画像形成することができる。
【００４８】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクジェット記録用インクを容器中に収容したものである。前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するもの、プラスチックケースなどが好適に挙げられる。
【００４９】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
印字（吐出）する方法としては、連続噴射型、又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【００５０】
ここで、本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録装置について、図１を参照して説明する。
図１において、本発明のインクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ２０は、キャリッジ１８内に収納される。ここで、インクカートリッジ２０は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット記録用インクが、インクカートリッジ２０からキャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａに供給される。なお、図１において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズルからインクジェット記録用インクが吐出される。
キャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａは、主走査モータ２６で駆動されるタイミングベルト２３によって、ガイドシャフト２１、２２にガイドされて移動する。
一方、特定のコート紙（記録媒体）はプラテン１９によって液滴吐出ヘッド１８ａと対面する位置に置かれる。なお、図１中、１はインクジェット記録装置、２は本体筐体、１６はギア機構、１７は副走査モータ、２５はギア機構をそれぞれ示す。
【００５１】
本発明のインクジェット記録用インク又はインクカートリッジを収容したインクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を形成すると、オンデマンドで記録媒体上に印刷された画像形成体が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが挙げられる。これらの中でも、紙が特に好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５３】
（製造例１）
＜アルカリ分散性アルミナゾル１の作製＞
酸性アルミナゾル（触媒化成工業株式会社製、カタロイドＡＳ−１、固形分濃度：７．５質量％、平均粒子径：１０ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、酢酸含有量：３質量％、ｐＨ：４．３）１，０００ｇ、及び純水１，９４０ｇを室温で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成株式会社製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）１，０００ｍＬを徐々に加えた後、１質量％水酸化ナトリウム６０ｇを添加し、２０時間撹拌を続けた後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。
得られたアルカリ性コロイド水溶液を濃縮し、固形分として２０質量％のコロイド水溶液とした。コロイド水溶液のｐＨは９．６であった。このアルミナコロイド水溶液中に分散したコロイド粒子の平均粒径は、粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定したところ、２０ｎｍであった。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００５４】
（製造例２）
＜アルカリ分散性アルミナゾル２の作製＞
酸性アルミナゾル（触媒化成工業株式会社製、カタロイドＡＳ−２、固形分濃度：１０質量％、平均粒子径：４０ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、塩酸含有量：０．３質量％、ｐＨ：３．４）５００ｇ、及び純水１，４５０ｇを４０℃で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成株式会社製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）５００ｍＬを徐々に加えた後、１質量％水酸化リチウム５０ｇを添加し、１８時間撹拌を行った。
続いて、室温まで冷却した後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。
得られたコロイド水溶液を濃縮し、固形分として２５質量％のコロイド水溶液とした。コロイド水溶液のｐＨは９．４であった。このアルミナコロイド水溶液中に分散したコロイド粒子の平均粒径は、粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定したところ、４０ｎｍであった。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００５５】
（製造例３）
＜アルカリ分散性アルミナゾル３の作製＞
酸性アルミナゾル（触媒化成工業株式会社製、カタロイドＡＳ−３、固形分濃度：１０質量％、平均粒子径：２００ｎｍ、主結晶形：ベーマイト形、酢酸含有量：０．４質量％、ｐＨ：６．９）５００ｇ、及び純水８５ｇを室温で撹拌しながら、これに強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化成株式会社製、ＤＡＩＡＩＯＮ、ＳＡ−１０Ａ）３５０ｍＬを徐々に加えた後、１質量％テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド４０ｇを添加し、２０時間撹拌を続けた後、イオン交換樹脂を取り除き、アルカリ性アルミナコロイド水溶液を得た。
得られたコロイド水溶液を濃縮し、固形分として２０質量％のコロイド水溶液とした。コロイド水溶液のｐＨは９．１であった。このアルミナコロイド水溶液中に分散したコロイド粒子の平均粒径は、粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定したところ、１８０ｎｍであった。該コロイド粒子の結晶形はベーマイト形であり、処理前の結晶形と変わらなかった。
【００５６】
（合成例１）
−反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８、固形分濃度３０質量％となるよう調整した。
【００５７】
（実施例１）
＜顔料分散液（Ａ）の調製＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ガスブラック、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ）・・・１７０質量部
・スチレン−マレイン酸共重合体樹脂（レジットＳＭ１０１、三洋化成工業株式会社製）・・・９質量部
・水酸化ナトリウム・・・２質量部
・純水・・・８１９質量部
上記の混合物を直径３ｍｍのジルコニアビーズを用いたボールミルでプレ分散した後ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型バッチ式）で、直径０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、顔料分散液（Ａ）を作製した。
【００５８】
＜インクジェット記録用インクａの調製＞
得られた顔料分散液（Ａ）を用いて下記処方によりインク液を調製し、３０分間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、真空脱気して、実施例１のインクジェット記録用インクａを作製した。
〔インク処方〕
・顔料分散液（Ａ）（顔料濃度１７質量％）・・・４４．１質量％
・グリセリン・・・８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・合成例１のシリコーン変性アクリル樹脂（固形分濃度３０質量％）・・・６．７質量％
・製造例１のアルカリ分散性アルミナゾル１（固形分濃度２０質量％）・・・１５．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・アミン系有機ｐＨ調整剤・・・０．６質量％
・純水・・・残部
【００５９】
（実施例２）
−インクジェット記録用インクｂの調製−
実施例１において、製造例１のアルカリ分散性アルミナゾル１を、製造例２のアルカリ分散性アルミナゾル２に代え、インク処方を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクｂを作製した。
〔インク処方〕
・顔料分散液（Ａ）（顔料濃度１７質量％）・・・４４．１質量％
・グリセリン・・・８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・合成例１のシリコーン変性アクリル樹脂（固形分濃度３０質量％）・・・６．７質量％
・製造例２のアルカリ分散性アルミナゾル２（固形分濃度２５質量％）・・・１２．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・アミン系有機ｐＨ調整剤・・・０．６質量％
・純水・・・残部
【００６０】
（実施例３）
−インクジェット記録用インクｃの調製−
実施例１において、製造例１のアルカリ分散性アルミナゾル１を、製造例３のアルカリ分散性アルミナゾル３に代えた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクｃを作製した。
【００６１】
（比較例１）
−インクジェット記録用インクｄの調製−
実施例１において、インク処方を下記のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクｄを作製した。
〔インク処方〕
・顔料分散液（Ａ）（顔料濃度１７質量％）・・・４４．１質量％
・グリセリン・・・８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・合成例１のシリコーン変性アクリル樹脂（固形分濃度３０質量％）・・・６．７質量％
・水溶性ポリウレタン化合物（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・アミン系有機ｐＨ調整剤・・・０．６質量％
・純水・・・残部
【００６２】
（比較例２）
−インクジェット記録用インクｅの調製−
実施例１において、インク処方を下記のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクｅを作製した。
〔インク処方〕
・顔料分散液（Ａ）（顔料濃度１７質量％）・・・４４．１質量％
・グリセリン・・・８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・合成例１のシリコーン変性アクリル樹脂（固形分濃度３０質量％）・・・６．７質量％
・コロイダルシリカ（スノーテックス２０、日産化学工業株式会社製、固形分濃度２０質量％、ｐＨ９．６、平均粒子径１５ｎｍ）・・・１５．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・アミン系有機ｐＨ調整剤・・・０．６質量％
・純水・・・残部
【００６３】
（比較例３）
−インクジェット記録用インクｆの調製−
実施例１において、インク処方を下記のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インクｆを作製した。
〔インク処方〕
・顔料分散液（Ａ）（顔料濃度１７質量％）・・・４４．１質量％
・グリセリン・・・８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・合成例１のシリコーン変性アクリル樹脂（固形分濃度３０質量％）・・・６．７質量％
・酸性アルミナゾル（アルミナゾル５２０、日産化学工業株式会社製、固形分濃度：２０質量％、ｐＨ３．８）・・・１５．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・アミン系有機ｐＨ調整剤・・・０．６質量％
・純水・・・残部
【００６４】
＜インク中の粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）＞
次に、作製したインクジェット記録用インクａ〜ｆに含まれる粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）を、粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
＜画像評価＞
作製した各インクジェット記録用インクを用い、インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＧＸ５０００）を用いて、普通紙−はやい（カラーマッチング−しない）モードで画像を出力した。このモードにおけるベタ画像部のインク付着量が８．２ｇ／ｍ２となるように印加電圧波形を調製した。
記録媒体としてゼロックス社製、ＰＰＣ用紙４２００紙を用い、以下のようにして画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
【００６６】
＜画像濃度＞
各インクジェット記録用インクを用いて作成したベタ画像の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
【００６７】
＜吐出安定性＞
各インクジェット記録用インクを用いて印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを４０℃の環境下で１ヶ月間放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを、下記のクリーニング動作回数の基準によって評価した。
〔評価基準〕
○：１回の動作により回復した場合
△：２回〜３回の動作により回復した場合
×：３回以上の動作によっても回復がみられなかった場合
【００６８】
＜保存安定性＞
各インクジェット記録用インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で２週間保存した後のインクの体積平均粒子径、表面張力、及び粘度を測定し、初期物性との変化率により下記基準で評価した。
インクの表面張力は、測定温度２３℃で、協和界面科学株式会社製の自動表面張力計ＤＹ−３００型により測定した。
インクの粘度は、測定温度２５℃で、東機産業株式会社製、ＲＥ５００Ｌ型粘度計により測定した。
〔評価基準〕
◎：インクの体積平均粒子径、表面張力、及び粘度の全ての項目で変化率が５％未満であった場合
○：インクの体積平均粒子径、表面張力、及び粘度の全ての項目で変化率が１０％未満であった場合
△：インクの体積平均粒子径、表面張力、及び粘度の全ての項目で変化率が３０％未満であった場合
×：インクの体積平均粒子径、表面張力、及び粘度の少なくとも１つの項目で変化率が３０％以上であった場合
【００６９】
【表１】
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【００７０】
（調製例１）
＜色材を含有させたポリマー微粒子分散体１の調製＞
＜＜フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製＞＞
−ポリマー溶液の調製−
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下漏斗を備えた１Ｌ容積のフラスコ内を十分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルパレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００７１】
（２）ポリマー微粒子の水分散体の調製
（１）で得られたポリマー溶液２８ｇ、フタロシアニン顔料（大日本インク化学工業株式会社製、商品名：ＴＧＲ−ＳＤ）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、３本ロールミルを用いて２０回混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エパポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、青色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は９３ｎｍであった。
【００７２】
（調製例２）
＜色材含有ポリマー微粒子分散体２の調製＞
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
色材含有ポリマー微粒子分散体１のフタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えた以外は、色材含有ポリマー微粒子分散体１と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は１２７ｎｍであった。
【００７３】
（調製例３）
＜色材含有ポリマー微粒子分散体３の調製＞
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
色材含有ポリマー微粒子分散体１のフタロシアニン顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えた以外は、色材含有ポリマー微粒子分散体１と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
得られたポリマー微粒子の粒度分布計（マイクロトラックＵＰＡ−１５０ＥＸ、日機装株式会社製）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は７６ｎｍであった。
【００７４】
（実施例４）
＜インクジェット記録用インクｇ（シアン）の調製＞
調製例１で得られた色材含有ポリマー微粒子分散体１を用いて、下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｇを作製した。
〔インク処方〕
・調製例１の色材含有ポリマー微粒子分散体１・・・１５．０質量％（固形分）
・１，５−ペンタンジオール・・・１５．０質量％
・グリセリン・・・１５．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・製造例３のアルカリ分散性アルミナゾル３（固形分濃度２０質量％）・・・１５．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００７５】
（比較例４）
＜インクジェット記録用インクｈ（シアン）＞
調製例１で得られた色材含有ポリマー微粒子分散体１を用いて、下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｈを作製した。
〔インク処方〕
・調製例１の色材含有ポリマー微粒子分散体１・・・１５．０質量％（固形分）
・１，５−ペンタンジオール・・・１５．０質量％
・グリセリン・・・１５．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００７６】
（実施例５）
＜インクジェット記録用インクｉ（マゼンタ）＞
調製例２の色材含有ポリマー微粒子分散体２を用いて、下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｉを作製した。
〔インク処方〕
・調製例２の色材含有ポリマー微粒子分散体２・・・１５．０質量％（固形分）
・１，６−ヘキサンジオール・・・２２．５質量％
・グリセリン・・・７．５質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・アルカリ分散性アルミナゾル３（固形分濃度２０質量％）・・・１５．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００７７】
（比較例５）
＜インクジェット記録用インクｊ（マゼンタ）＞
調製例２の色材含有ポリマー微粒子分散体２を用いて下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｊを作製した。
〔インク処方〕
・調製例２の色材含有ポリマー微粒子分散体２・・・１５．０質量％（固形分）
・１，６−ヘキサンジオール・・・２２．５質量％
・グリセリン・・・７．５質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００７８】
（実施例６）
＜インクジェット記録用インクｋ（イエロー）＞
調製例３の色材含有ポリマー微粒子分散体３を用いて、下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｋを作製した。
〔インク処方〕
・調製例３の色材含有ポリマー微粒子分散体３・・・１５．０質量％（固形分）
・１，６−ヘキサンジオール・・・２２．５質量％
・グリセリン・・・７．５質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・アルカリ分散性アルミナゾル３（固形分濃度２０質量％）・・・１５．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００７９】
（比較例６）
＜インクジェット記録用インクｌ（イエロー）＞
調製例３の色材含有ポリマー微粒子分散体３を用いて、下記処方によりインク液を作製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用インクｌを作製した。
〔インク処方〕
・調製例３の色材含有ポリマー微粒子分散体３・・・１５．０質量％（固形分）
・１，６−ヘキサンジオール・・・２２．５質量％
・グリセリン・・・７．５質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤｕＰｏｎｔ社製、有効成分４０質量％）・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．０５質量％
・イオン交換水・・・残量
【００８０】
次に、作製したインクジェット記録用インクｇ〜ｌについて、実施例１〜３及び比較例１〜３と同様にして、インク中の粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。結果を表２に示す。また、インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＧＸ５０００）を用いて、実施例１〜３及び比較例１〜３と同様にして、画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
2012102247.tif 000003
【００８２】
表１及び表２の結果から、実施例１〜６のアルカリ分散性アルミナゾルを用いた本発明のインクジェット記録用インクは、比較例１〜６に比べて高い画像濃度であり、吐出安定性、及び保存安定性において優れたものであることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。
【符号の説明】
【００８４】
１      インクジェット記録装置
２      本体筐体
１６      ギア機構
１７      副走査モータ
１８      キャリッジ
１８ａ      液滴吐出ヘッド
１９      プラテン
２０      インクカートリッジ
２１      ガイドシャフト
２２      ガイドシャフト
２３      タイミングベルト
２５      ギア機構
２６      主走査モータ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８５】
【特許文献１】特開２００８−６３５７３号公報
【特許文献２】特開２００９−０６７９０７号公報
【特許文献３】特開２００９−１７３８０５号公報
【特許文献４】特開平９−２２７８１２号公報
【特許文献５】特開２００３−２５７０８号公報
【特許文献６】特開２００９−２０８４２３号公報
【図１】
2012102247.tif 000004