(57)【要約】【課題】製造時におけるブロッキングを防止し、かつポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができ、さらにヘイズの増大も十分に抑制することができるハードコートフィルムおよび反射防止フィルムを提供する。【解決手段】本発明のハードコートフィルム１ａは、ポリエステルフィルム２の表面に、（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第１のハードコート層３が設けられ、ポリエステルフィルム２の裏面に、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第２のハードコート層４が設けられていることを特徴とする。【選択図】図１
2012027401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの表面に、（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第１のハードコート層が設けられ、ポリエステルフィルムの裏面に、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第２のハードコート層が設けられていることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
ポリエステルフィルムの表面に、（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第１のハードコート層および屈折率１．３０〜１．５０の低屈折率層がこの順に設けられ、ポリエステルフィルムの裏面に、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第２のハードコート層が設けられていることを特徴とする反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートフィルムおよび反射防止フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、例えば、光学表示装置等に用いられるハードコートフィルムおよび反射防止フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プロジェクションディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の光学表示装置、タッチパネル、光学レンズ、眼鏡レンズ、フォトリソグラフィープロセスにおける反射防止処理、太陽電池パネル表面の反射防止処理等に用いられるポリエステルフィルム等の光学フィルムは一般に、荷重のかかる引っ掻きによる傷を防止し、表面の機械的強度を改善するためにその表面にハードコート層が設けられる。
【０００３】
このようなハードコート層が設けられた光学フィルムとしては、基材フィルムの表面にハードコート層を有するハードコートフィルム（特許文献１、２参照）、基材フィルムの表面にハードコート層、低屈折率層をこの順に設けて反射防止性を付与した反射防止フィルム（特許文献３、４参照）が用いられている。
【０００４】
これらのハードコートフィルムや反射防止フィルムのハードコート層は、主に（メタ）アクリル系樹脂の反応性硬化型樹脂組成物を基材フィルムの表面に塗布、硬化して形成される。
【０００５】
そしてこれらのハードコートフィルムや反射防止フィルムは、用途等に応じて表面以外に裏面にも上記のようなハードコート層が設けられる場合がある。
【０００６】
このようなハードコートフィルムや反射防止フィルムの製造工程は一般に、いわゆるロールtoロール方式により行われ、各工程においてロールによるフィルムの巻き出し、巻き取りが行われる。
【０００７】
しかしながら、このようなロールtoロール方式の製造工程においては、巻き取り時にハードコートフィルムや反射防止フィルムの表裏面が互いに接触する。そしてこのように表裏面が接触すると、ブロッキングが発生して巻き取りに不具合が生じる場合があった。特に表裏面に同質の材料によるハードコート層を設けた場合等にブロッキングが発生し易くなる。
【０００８】
また、基材としてポリエステルフィルムを用いた場合、上記のようにハードコートフィルムや反射防止フィルムの表裏面が接触すると、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマーにより製品面の白濁が生じる場合があった。
【０００９】
従来、ハードコートフィルムや反射防止フィルムのブロッキングやポリエステルフィルムに含まれるオリゴマーによる製品面の白濁等を防止する各種の技術が検討されている。例えば、ハードコートフィルム等の裏面に充填剤（フィラー）を含有する塗膜を設けて易滑性を付与する方法、ハードコートフィルム等のロールによる巻き取り時に挟み込みフィルムやプロテクトフィルムを介在させる方法、シリコーンオイル等の離型剤を用いる方法等が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００８−１２９１３０号公報
【特許文献２】特開２０００−５２４７２号公報
【特許文献３】特開２００９−３１７６９号公報
【特許文献４】特開２００４−２５８２６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、ハードコートフィルム等の裏面に充填剤を含有する塗膜を設けて易滑性を付与する方法では、充填剤表面での光散乱によりヘイズが増大するという問題点があった。また、光散乱しない粒子径の充填剤を用いると易滑性が発現しなくなる。
【００１２】
また、ハードコートフィルム等のロールによる巻き取り時に挟み込みフィルムやプロテクトフィルムを介在させる方法では、製造コストが増大する問題点があった。
【００１３】
そして、離型剤を用いる方法では、離型剤がハードコートフィルム等の製品面に転写するという問題点があった。
【００１４】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、製造時におけるブロッキングを防止し、かつポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができ、さらにヘイズの増大も十分に抑制することができるハードコートフィルムおよび反射防止フィルムを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明のハードコートフィルムは、ポリエステルフィルムの表面に、（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第１のハードコート層が設けられ、ポリエステルフィルムの裏面に、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第２のハードコート層が設けられていることを特徴とする。
【００１６】
本発明の反射防止フィルムは、ポリエステルフィルムの表面に、（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第１のハードコート層および屈折率１．３０〜１．５０の低屈折率層がこの順に設けられ、ポリエステルフィルムの裏面に、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂の硬化塗膜である第２のハードコート層が設けられていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、製造時におけるブロッキングを防止し、かつポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができ、さらにヘイズの増大も十分に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】（ａ）は、本発明のハードコートフィルムの一例を示す断面図、（ｂ）は、本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
図１（ａ）は、本発明のハードコートフィルムの一例を示す断面図である。
【００２１】
このハードコートフィルム１ａは、基材としてポリエステルフィルム２を有している。ポリエステルフィルム２の表面には、第１のハードコート層３が設けられ、ポリエステルフィルム２の裏面には、第２のハードコート層４が設けられている。
【００２２】
第１のハードコート層３および第２のハードコート層４は（メタ）アクリル系樹脂を樹脂材料として構成され、第２のハードコート層４は、（メタ）アクリル系樹脂にシリカ粒子を含有している。
【００２３】
すなわち、第２のハードコート層４は、平均粒子径１００〜３５０ｎｍのシリカ粒子を５〜８０質量％含有し、厚みがシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下とされている。
【００２４】
第２のハードコート層４に含有されたシリカ粒子は、その少なくとも一部が凝集して、例えば２００〜７００ｎｍ程度の粒子径をもつ二次粒子を形成している。そしてこのような二次粒子を含むシリカ粒子の一部は、第２のハードコート層４の表面から突出している。
【００２５】
これにより、ハードコートフィルム１ａの製造工程においてロールに巻き取った際に、ハードコートフィルム１ａの表裏面の接触が第２のハードコート層４の表面から突出したシリカ粒子により抑制される。そのため、ハードコートフィルム１ａの表裏面のブロッキングを防止することができる。
【００２６】
また、ポリエステルフィルム２の裏面に上記のような第２のハードコート層４を設けることで、ポリエステルフィルム２に含まれるポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができる。
【００２７】
さらに、上記の特定の平均粒子径をもつシリカ粒子を用いることで、シリカ粒子による光散乱が抑制され、ヘイズの増大を十分に抑制することができる。例えば、シリカ粒子を配合しない場合と比較して、ヘイズの増大を例えば０．３％以下に抑制することができる。
【００２８】
図１（ｂ）は、本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面図である。
【００２９】
この反射防止フィルム１ｂは、基材としてポリエステルフィルム２を有している。ポリエステルフィルム２の表面には、第１のハードコート層３および低屈折率層５がこの順に設けられ、ポリエステルフィルム２の裏面には、第２のハードコート層４が設けられている。
【００３０】
第１のハードコート層３および第２のハードコート層４は（メタ）アクリル系樹脂を樹脂材料として構成され、第２のハードコート層４は、（メタ）アクリル系樹脂に上記のハードコートフィルム１ａと同様の平均粒子径をもつシリカ粒子を同様の量で含有している。
【００３１】
このような構成とすることで、上記のハードコートフィルム１ａと同様に、反射防止フィルム１ｂの製造工程においてロールに巻き取った際に、反射防止フィルム１ｂの表裏面の接触が第２のハードコート層４の表面から突出したシリカ粒子により抑制される。そのため、反射防止フィルム１ｂの表裏面のブロッキングを防止することができる。
【００３２】
また、ポリエステルフィルム２の裏面に上記のような第２のハードコート層４を設けることで、ポリエステルフィルム２に含まれるポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができる。
【００３３】
さらに、上記の特定の平均粒子径をもつシリカ粒子を用いることで、シリカ粒子による光散乱が抑制され、ヘイズの増大を十分に抑制することができる。例えば、シリカ粒子を配合しない場合と比較して、ヘイズの増大を例えば０．３％以下に抑制することができる。
【００３４】
以下、本発明のハードコートフィルム１ａについて説明する。
【００３５】
本発明において、ポリエステルフィルム２を形成するポリエステルとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸とグリコールとから得られる芳香族ポリエステルを用いることができる。
【００３６】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸等を用いることができる。
【００３７】
グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等を用いることができる。
【００３８】
芳香族ポリエステルの中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。また、上記に例示した成分の共重合ポリエステルであってもよい。
【００３９】
ポリエステルフィルム２は、成膜時のフィルムの巻き取り性や、第１のハードコート層３および第２のハードコート層４を形成する際のフィルムの搬送性等を向上させるために、必要に応じて、滑剤としての無機または有機の微粒子を含有させることができる。
【００４０】
このような微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛等の無機微粒子、または架橋アクリル樹脂微粒子、架橋ポリスチレン樹脂微粒子、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子、架橋シリコーン樹脂微粒子等の有機微粒子を用いることができる。
【００４１】
また、ポリエステルフィルム２には、その透明性等を損なわない範囲内において、その他の成分、例えば、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、他の樹脂等を含有させることができる。
【００４２】
ポリエステルフィルム２の厚みは、特に限定されないが、例えば、５０〜２００μｍである。
【００４３】
ポリエステルフィルム２は、ヘイズが好ましくは３％以下、より好ましくは１．５％以下である。ヘイズが３％を超えると、ディスプレイの視認性を損なう等の不具合が起きる場合がある。
【００４４】
本発明において、第１のハードコート層３は、ポリエステルフィルム２よりも硬度の高い被膜であって、ポリエステルフィルム２の表面の硬度を向上させ、荷重のかかる引っ掻きによる傷を防止し、ハードコートフィルム１ａの機械的強度を改善するものである。
【００４５】
第１のハードコート層３の鉛筆硬度は好ましくはＨ以上、より好ましくは２Ｈ以上である。
【００４６】
第１のハードコート層３は、（メタ）アクリル系樹脂の反応性硬化型樹脂組成物、例えば電離放射線硬化型樹脂組成物を用いて形成することができる。
【００４７】
なお、本明細書において（メタ）アクリル系樹脂はアクリル系樹脂またはメタクリル系樹脂を意味する。
【００４８】
（メタ）アクリル系樹脂の電離放射線硬化型樹脂組成物に配合する樹脂成分としては、アクリレート系の官能基を有する化合物が好ましく用いられる。アクリレート系の官能基を有する化合物としては、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール樹脂等の多官能（メタ）アクリレートのオリゴマー、プレポリマー等を用いることができる。なお、本明細書において（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００４９】
また、電離放射線硬化型樹脂組成物には、上記のオリゴマーやプレポリマーとともに、反応性希釈剤としてのモノマーを配合することができる。このようなモノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー、あるいは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーを用いることができる。
【００５０】
さらに、上記の電離放射線硬化型樹脂組成物を紫外線硬化型樹脂組成物とする場合には、光重合開始剤を配合することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類等を用いることができる。
【００５１】
また、光重合開始剤とともに光増感剤を用いてもよい。光増感剤としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、チオキサントン等を用いることができる。
【００５２】
光重合反応する紫外線硬化型樹脂組成物を用いて第１のハードコート層３を形成する際には、例えば、紫外線硬化型樹脂組成物を、ポリエステルフィルム２上に塗布し乾燥した後、紫外線照射により硬化させることができる。
【００５３】
第１のハードコート層３には、本発明の効果を損なわない範囲内において、他の成分を含有させることができる。このような他の成分としては、例えば、亜鉛、チタン、アルミニウム、セリウム、イットリウム、ランタン、ジルコニウム、スズ、インジウム、アンチモン、およびニオブから選ばれる少なくとも１種の酸化物の粒子等の高屈折率粒子、色素、帯電防止剤等が挙げられる。
【００５４】
第１のハードコート層３の厚みは、十分な機械的強度を得る点等からは、例えば、０．３〜１０μｍである。
【００５５】
第１のハードコート層３の屈折率は、光学表示装置等に要求される光学特性等を考慮すると、例えば、１．５０〜１．６５である。
【００５６】
本発明において、第２のハードコート層４は、例えば、第１のハードコート層３において上記に例示したような（メタ）アクリル系樹脂の反応性硬化型樹脂組成物、例えば電離放射線硬化型樹脂組成物を用いて、これにシリカ粒子を配合して形成することができる。
【００５７】
第２のハードコート層４に配合されるシリカ粒子は、シリカ粒子による光散乱の抑制や易滑性の発現等を考慮すると、球状シリカが好ましい。
【００５８】
シリカ粒子の平均粒子径は、１００〜３５０ｎｍである。なお、平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。シリカ粒子の平均粒子径が小さ過ぎると、ブロッキング防止性が低下する場合があり、シリカ粒子の平均粒子径が大き過ぎると、塗膜のヘイズが増大する場合がある。
【００５９】
第２のハードコート層４におけるシリカ粒子の含有量は、第２のハードコート層４の全量に対して５〜８０質量％である。シリカ粒子の含有量が少な過ぎると、ブロッキングの防止が困難となる場合があり、シリカ粒子の含有量が多過ぎると、ヘイズの増大や製造適性を損なう等の不具合が生じる場合がある。
【００６０】
第２のハードコート層４の厚みは、シリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下である。第２のハードコート層４の厚みがシリカ粒子の平均粒子径未満であると耐磨耗性が低下する場合があり、第２のハードコート層４の厚みが大き過ぎるとブロッキング防止性が低下する場合がある。
【００６１】
第２のハードコート層４の鉛筆硬度は、好ましくはＨ以上、より好ましくは２Ｈ以上である。
【００６２】
以上のように、本発明のハードコートフィルム１ａによれば、ポリエステルフィルム２の裏面の第２のハードコート層４に上記の特定の平均粒子径（一次粒子）をもつシリカ粒子を上記の特定の量で含有させることで、その少なくとも一部が凝集して二次粒子を形成しているシリカ粒子の一部が第２のハードコート層４の表面から突出する。これにより、ハードコートフィルム１ａの製造工程においてロールに巻き取った際に、ハードコートフィルム１ａの表裏面の接触が第２のハードコート層４の表面から突出したシリカ粒子により抑制される。そのため、ハードコートフィルム１ａの表裏面のブロッキングを防止することができる。
【００６３】
また、ポリエステルフィルム２の裏面に上記のような第２のハードコート層４を設けることで、ポリエステルフィルム２に含まれるポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができる。
【００６４】
さらに、上記の特定の平均粒子径をもつシリカ粒子を用いることで、シリカ粒子による光散乱が抑制され、ヘイズの増大も十分に抑制することができる。
【００６５】
次に、本発明の反射防止フィルム１ｂについて説明する。
【００６６】
本発明の反射防止フィルム１ｂにおいて、ポリエステルフィルム２、第１のハードコート層３、および第２のハードコート層４は、上記の第１のハードコートフィルム１ａにおいて例示したような構成とすることができる。
【００６７】
低屈折率層５は、ポリエステルフィルム２および第１のハードコート層３よりも屈折率の小さい層であって、第１のハードコート層３の表面に低屈折率コーティング剤を塗工することにより形成することができる。
【００６８】
なお、第１のハードコート層３の表面には、低屈折率層５を形成する前に、表面処理を行うことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、プラズマ放電処理、コロナ処理、フレーム処理等の物理的表面処理や、カップリング剤、酸、アルカリ等による化学的表面処理等を挙げることができる。このような表面処理を行うことにより、第１のハードコート層３と低屈折率層５とのぬれ性、密着性を向上させることができる。
【００６９】
低屈折率層５は、第１のハードコート層３との組み合わせにより反射率を低減する等の点から、屈折率が１．３０〜１．５０とされる。低屈折率層５の厚みｄは、低屈折率層５の屈折率をｎ、入射する光の波長をλとすると、ｎｄ＝λ／４であることが好ましい。具体的には、低屈折率層５の厚みは、好ましくは５０〜４００ｎｍであり、より好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００７０】
低屈折率コーティング剤は、バインダー材料を含有し、バインダー材料自身が低屈折率である場合はバインダー材料単体で調製することができるが、バインダー材料に低屈折率粒子を配合して調製することもできる。
【００７１】
バインダー材料としては、例えば、珪素アルコキシドの加水分解物、あるいは飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマー（紫外線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂）等を用いることができる。また、これらの分子内にフッ素原子を含む構成単位を有するものを用いることもできる。
【００７２】
バインダー材料の珪素アルコキシドとしては、例えば、ＲmＳｉ（ＯＲ’）nで表される化合物を用いることができる。ここでＲ、Ｒ’は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ整数を示し、ｍ＋ｎは４である。
【００７３】
このような化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、テトラペンタエトキシシラン、テトラペンタ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、テトラペンタ−ｎ−プロポキシシラン、テトラペンタ−ｎ−ブトキシシラン、テトラペンタ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラペンタ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルプロポキシシラン、ジメチルブトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等を用いることができる。また、これらを基本骨格とするオリゴマーやポリマー、あるいはこれらの少なくとも２種以上の共重合体を用いることもできる。
【００７４】
バインダー材料は、例えば、上記の珪素アルコキシドを適当な溶剤中に溶解し加水分解して調製することができる。
【００７５】
溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
珪素アルコキシドは、上記の溶剤中に、珪素アルコキシドが１００％加水分解および縮合したとして生じるＳｉＯ2換算で好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１〜１０質量％になるように溶解する。珪素アルコキシドの濃度が低過ぎると、形成されるゾル膜が所望の特性を十分に発揮できない場合があり、一方、珪素アルコキシドの濃度が高過ぎると、透明で均質な膜の形成が困難となる場合がある。
【００７７】
この溶液に、加水分解に必要な量以上の水を加え、好ましくは１５〜３５℃、より好ましくは２２〜２８℃の温度で、好ましくは０．５〜１０時間、より好ましくは２〜５時間撹拌を行う。加水分解には触媒を用いることが好ましく、触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸等の酸を用いることができる。これらの酸を好ましくは０．００１〜２０．０Ｎ、より好ましくは０．００５〜５．０Ｎの水溶液として加え、水溶液中の水分を加水分解用の水分とすることができる。このようにして得られたＳｉＯ２ゾルは、無色透明な液体であり、ポットライフが約１ヶ月の安定な溶液であり、基材に対して濡れ性が良く、塗布適性に優れている。
【００７８】
この珪素アルコキシドの加水分解物には、反応性有機珪素化合物またはその部分加水分解物を添加してもよい。このような反応性有機珪素化合物としては、熱または電離放射線によって反応架橋する複数の基、例えば、重合性二重結合基を有する分子量５０００以下の有機珪素化合物を用いることができる。
【００７９】
具体的には、例えば、片末端ビニル官能性ポリシラン、両末端ビニル官能性ポリシラン、片末端ビニル官能性ポリシロキサン、両末端ビニル官能性ポリシロキサン、あるいはこれらの化合物を反応させたビニル官能性ポリシラン、ビニル官能性ポリシロキサン等を用いることができる。
【００８０】
バインダー材料の飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマーは、架橋したものが好ましい。
【００８１】
飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得られたものが好ましい。また、架橋しているバインダー材料のポリマーを得るためには、２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好ましい。
【００８２】
２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとして、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン等のビニルベンゼンおよびその誘導体；ジビニルスルホン等のビニルスルホン；メチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド、メタクリルアミド等を用いることができる。
【００８３】
２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わりに、あるいはそれに加えて、架橋性官能基の反応により架橋構造をバインダー材料のポリマーに導入してもよい。このような架橋性官能基としては、例えば、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基、活性メチレン基等が挙げられる。また、ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル、およびウレタンも、架橋構造を導入するためのモノマーとして用いることができる。なお、ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。
【００８４】
ポリエーテルを主鎖として有するポリマーとしては、例えば、多官能エポキシ化合物の開環重合反応により合成したものを用いることができる。
【００８５】
バインダー材料のポリマーの重合反応および架橋反応に用いる重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類や芳香族スルホニウム類等を用いることができる。その他、熱重合開始剤を用いることもできる。
【００８６】
上記のバインダー材料に配合される低屈折率粒子は、屈折率が好ましくは１．２０〜１．４５である。
【００８７】
低屈折率粒子の平均粒子径は０．５〜２００ｎｍであることが好ましい。この平均粒子径が２００ｎｍよりも大きくなると、得られる低屈折率層５においてレイリー散乱によって光が乱反射され、低屈折率層５が白っぽく見え、そのヘイズ値が増大することがある。０．５ｎｍ未満であると、低屈折率粒子の分散性が低下し、低屈折率コーティング剤の液中で凝集を生じてしまう。
【００８８】
また、低屈折率粒子の添加量は、低屈折率化や表面硬度、耐摩耗性等も考慮すると、低屈折率層５の全量に対して２０〜９９体積％であることが好ましい。
【００８９】
低屈折率粒子としては、例えば、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の中空粒子、あるいは、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム等のフッ化物微粒子を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの低屈折率粒子は、バインダー材料の樹脂等との相溶性を付与するための表面処理を施すことができる。
【００９０】
なお、中空粒子は、外殻によって包囲された空洞を有する微粒子である。中空粒子としては、例えば、特開２００１−２３３６１１号公報に開示されている中空粒子を用いることができる。
【００９１】
中空粒子の外殻を構成する材料としては、例えば、ＳｉＯ2、ＳｉＯx、ＴｉＯ2、ＴｉＯx、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、Ｓｂ2Ｏ5、ＩＴＯ、ＡＴＯ、Ａｌ2Ｏ3等を単独で、あるいはこれらの材料のいずれかの組み合わせの混合物の形態のものを用いることができる。また、これらの材料のいずれかの組み合わせの複合酸化物であってもよい。なお、ＳｉＯxは、酸化雰囲気中で焼成した場合に、ＳｉＯ2となるものが好ましい。
【００９２】
低屈折率コーティング剤は、例えば、ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、リバースコーティング法、トランスファーロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キャストコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等の液相法により、表面処理を行った第１のハードコート層３上に塗工することができる。塗工後、加熱乾燥により塗膜中の溶剤を揮発させ、その後、加熱、加湿、紫外線照射、電子線照射等を行い塗膜を硬化させて低屈折率層５を形成することができる。
【００９３】
以上のように、本発明の反射防止フィルム１ｂによれば、ポリエステルフィルム２の表面に第１のハードコート層３および低屈折率層５をこの順に設けて反射防止層を構成することで、反射防止性能が付与される。そして、ポリエステルフィルム２の裏面の第２のハードコート層４に上記の特定の平均粒子径（一次粒子）をもつシリカ粒子を上記の特定の量で含有させることで、その少なくとも一部が凝集して二次粒子を形成しているシリカ粒子の一部が第２のハードコート層４の表面から突出する。これにより、反射防止フィルム１ｂの製造工程においてロールに巻き取った際に、反射防止フィルム１ｂの表裏面の接触が第２のハードコート層４の表面から突出したシリカ粒子により抑制される。そのため、反射防止フィルム１ｂの表裏面のブロッキングを防止することができる。
【００９４】
また、ポリエステルフィルム２の裏面に上記のような第２のハードコート層４を設けることで、ポリエステルフィルム２に含まれるポリエステルオリゴマーによる製品面の白濁を防止することができる。
【００９５】
さらに、上記の特定の平均粒子径をもつシリカ粒子を用いることで、シリカ粒子による光散乱が抑制され、ヘイズの増大も十分に抑制することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
ポリエステルフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製「Ａ４３００」、ＰＥＴフィルムの厚み１００μｍ）を用いた。
【００９７】
第１のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として、アクリル系紫外線硬化型樹脂（大日精化工業株式会社製「ＨＣ３０１」、固形分６０％）を用いた。
【００９８】
上記のポリエステルフィルムの表面に、上記の第１のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物をワイヤーバーコーター＃１０番で塗布した。
【００９９】
これを８０℃で５分間乾燥させた後に、ＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化させることにより、厚み５．０μｍの第１のハードコート層を形成した。
【０１００】
第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として、アクリル系紫外線硬化型樹脂（ＤＩＣ社製「ＤＩＣ６０８」、固形分６０％）にシリカ粒子（日産化学工業株式会社製「ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ」、平均粒子径１００ｎｍ）を１５質量％（固形分換算）分散させたものを用いた。
【０１０１】
上記のポリエステルフィルムの裏面に、上記の第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物をワイヤーバーコーター＃６番で塗布した。
【０１０２】
これを８０℃で３分間乾燥させた後に、ＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化させることにより、厚み１．０μｍの第２のハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
＜実施例２＞
実施例１において、第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を、実施例１のアクリル系紫外線硬化型樹脂にシリカ粒子（日産化学工業株式会社製「ＭＥＫ−ＳＴ２０４０」、平均粒子径２５０ｎｍ）を１０質量％（固形分換算）分散させたものに変更した。それ以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜実施例３＞
実施例１において、シリカ粒子の配合量を第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物の全量に対して３０質量％（固形分換算）に変更した。それ以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜実施例４＞
ポリエステルフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製「Ａ４３００」、ＰＥＴフィルムの厚み１００μｍ）を用いた。
【０１０３】
第１のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として、アクリル系紫外線硬化型樹脂（大日精化工業株式会社製「ＨＣ３０１」、固形分６０％）を用いた。
【０１０４】
上記のポリエステルフィルムの表面に、上記の第１のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物をワイヤーバーコーター＃１０番で塗布した。
【０１０５】
これを８０℃で５分間乾燥させた後に、ＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化させることにより、第１のハードコート層を形成した。
【０１０６】
第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として、アクリル系紫外線硬化型樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＤＩＣ６０８」、固形分６０％）にシリカ粒子（日産化学工業株式会社製「ＭＥＫ−ＳＴ２０４０」、平均粒子径２５０ｎｍ）を１０質量％（固形分換算）分散させたものを用いた。
【０１０７】
上記のポリエステルフィルムの裏面に、上記の第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物をワイヤーバーコーター＃６番で塗布した。
【０１０８】
これを８０℃で３分間乾燥させた後に、ＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化させることにより、厚み１．０μｍの第２のハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
【０１０９】
次に、低屈折率コーティング剤を第１のハードコート層の表面に塗布して低屈折率層を形成した。低屈折率コーティング剤は、テトラエトキシシラン２０８質量部にメタノール３５６質量部を加え、さらに水１８質量部および０．０１Ｎの塩酸水溶液１８質量部を加え、これをディスパーで混合して混合液を得た後、この混合液を４０℃恒温槽中で１時間攪拌して重量平均分子量を８５０に調整したシリコーンレジンをバインダー材料として用いた。
【０１１０】
次に、低屈折率粒子として、触媒化成工業株式会社製「ＣＳ６０−ＩＰＡ」（固形分２０％）をシリコーンレジンマトリックスの全体量の５０体積％となる量でシリコーンレジンに配合し、その後、全固形分が３質量％になるようにメタノールで希釈することによって、低屈折率コーティング剤を調整した。
【０１１１】
低屈折率コーティング剤を厚み１００ｎｍになるようにワイヤーバーコーター＃４番で第１のハードコート層の表面に塗布した後、１００℃、２分間乾燥させて低屈折率層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
＜比較例１＞
実施例１において、第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を、実施例１のアクリル系紫外線硬化型樹脂にシリカ粒子（日産化学工業株式会社製「ＩＰＡ−ＳＴ」、平均粒子径３０ｎｍ）を１５質量％（固形分換算）分散させたものに変更した。それ以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜比較例２＞
実施例１において、第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を、実施例１のアクリル系紫外線硬化型樹脂にシリカ粒子（ＣＩＫナノテック株式会社製「ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｅ６８」、平均粒子径５００ｎｍ）を１０質量％（固形分換算）分散させたものに変更した。それ以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
＜比較例３＞
実施例１において、第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を、実施例１のアクリル系紫外線硬化型樹脂にシリカ粒子（日産化学工業株式会社製「ＭＥＫ−ＳＴ２０４０」、平均粒子径２５０ｎｍ）を１０質量％（固形分換算）分散させたものに変更した。そして第２のハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物をワイヤーバーコーター＃４番で塗布した。これを８０℃で３分間乾燥させた後に、ＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化させることにより、厚み０．１５μｍの第２のハードコート層を形成した。それ以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[ヘイズ]
ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ２０００」）を用いて測定した。
[鉛筆硬度]
異なる硬度の鉛筆を用い、７５０ｇ荷重下でＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して鉛筆硬度を測定した。
[耐ブロッキング性]
実施例および比較例のフィルムをロールに巻き取り、フィルムの表裏を重ね、１ｋｇ／ｃｍ2加重下、４０℃、２４時間放置した条件で、耐ブロッキング性を次の基準により評価した。
○：試験片相互の接着無し
×：試験片相互の接着有り
[フィルム面の白濁（Δヘイズ）]
実施例および比較例のフィルムをロールに巻き取った後、基材のポリエステルフィルムに含まれるポリエステルオリゴマーに起因するものと考えられるフィルム面の白濁を加熱によるヘイズ変化により評価した。具体的には、１００℃にて６０分加熱後のヘイズ変化を（ヘイズ増大：Δヘイズ）を測定し、次の基準により評価した。
○：Δヘイズ０．１％以上
×：Δヘイズ０．１％未満
評価結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2012027401.tif 000003
【０１１３】
表１より、ポリエステルフィルムの裏面に、シリカ粒子を含有する第２のハードコート層を設け、シリカ粒子の平均粒子径を１００〜３５０ｎｍ、含有量を５〜８０質量％とし、第２のハードコート層の厚みをシリカ粒子の平均粒子径以上５０００ｎｍ以下の範囲内とした実施例１〜４では、易滑性を有し、ヘイズが小さく、耐ブロッキング性、フィルム面の白濁も生じることがなかった。
【０１１４】
一方、第２のハードコート層におけるシリカ粒子の平均粒子径、あるいは第２のハードコート層の厚みが上記の範囲外である比較例１〜３では、耐ブロッキング性、ヘイズ、鉛筆硬度のいずれかを満足しないものであった。
【符号の説明】
【０１１５】
１ａ      ハードコートフィルム
１ｂ      反射防止フィルム
２      ポリエステルフィルム
３      第１のハードコート層
４      第２のハードコート層
５      低屈折率層
【図１】
2012027401.tif 000004