(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性及び色目と特定の難燃性能に優れ、テレビ等映像視聴装置の飾り枠等に適したスチレン系難燃性樹脂組成物の提供。【解決手段】スチレン系単量体、及び１５質量％を超え２５質量％未満のシアン化ビニル系単量体、必要に応じてこれらと共重合可能な１種以上の単量体を共重合してなる共重合体１００質量部に、ベンゼン環１個当り３から５のＢｒ置換のフェノキシ基を２，４，６−位に有するトリアジン化合物を、１質量部を超え１０質量部未満含むスチレン系難燃性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系単量体、及び１５質量％を超え２５質量％未満のシアン化ビニル系単量体、必要に応じてこれらと共重合可能な１種以上の単量体を共重合してなる共重合体１００質量部に、下記式（Ｉ）で表されるハロゲン含有トリアジン化合物を、１質量部を超え１０質量部未満含むスチレン系難燃性樹脂組成物。
【化１】
2012012489.tif 000005
【請求項２】
ヘイズの値が５％未満である、請求項１に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
黄色度の値が１０未満である、請求項１又は２に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
ＩＥＣ−ＴＳ６２４４１（初版）の５．４項に準拠した難燃性評価試験において離炎後３分以内に消火する、請求項１から３のいずれか一項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物からなる成形体。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか一項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物からなる飾り枠。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、優れた難燃性、透明性及び色目を有する難燃性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来スチレン系樹脂は電気電子機器の筐体等に広く使われてきた。近年、テレビ等映像視聴装置において、高級感などを出すために前面部分に飾り枠やデコレーションパネルなどと呼ばれる樹脂部品を取り付け、意匠性を付与する手段が広く用いられている。これらには、色調に深みを持たせるために、一般的に透明で色目が良好な材料が好んで用いられている。
【０００３】
一方、２００９年７月以降、ＥＵＲＯＰＥＡＮ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＥＮ６００６５が施行となり、ＥＵ域内のテレビ等はＩＥＣ−ＴＳ６２４４１（Ａｃｃｉｄｅｎｔａｌｙ  ｃａｕｓｅｄ ｃａｎｄｌｅ  ｆｌａｍｅ  ｉｇｎｉｔｉｏｎ  ｆｏｒ  ａｕｄｉｏ／ｖｉｄｅｏ，ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）の規格に適合しなければならなくなった。
【０００４】
これらの要求を満たすためには、飾り枠やデコレーションパネルのある製品にあってはその部位に米国アンダーライターラボラトリーズ発行のＵＬ９４に準拠した方法での判定でＶ−１クラスの難燃材料をそもそも使用するか、或いは製品の飾り枠等に対し、ニードルフレームバーナーでの試験を実施し、規定の試験に合格する必要がある。
【０００５】
透明で色目が良好な難燃性を有する材料としては、透明なスチレン系樹脂を難燃化した材料が知られており、例えばスチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルを主成分とする樹脂組成物に特定の化合物を難燃剤として添加した樹脂組成物が知られている（特許文献１）。また、透明ゴム変性樹脂に特定の難燃剤を含有させた熱可塑性樹脂組成物も知られている（特許文献２）。しかしながら、これら従来知られた材料は、色目が良好で透明性に優れているものの、米国アンダーライターラボラトリーズ発行のＵＬ９４に準拠した方法での判定ではＶ−２レベルの難燃性しかなく、かつ、上述のＩＥＣ−ＴＳ６２４４１の規格は満たしていないという問題がある。よって、透明性、色目、特定の難燃性を同時に満たす難燃性樹脂組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６５２８号公報
【特許文献２】特開２００２−９７３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、特定の難燃性、透明性及び色目に優れた難燃性樹脂組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、スチレン系単量体、及び特定範囲のシアン化ビニル系単量体、必要に応じてこれらと共重合可能な１種以上の単量体を共重合してなる共重合体１００質量部に対し、更に特定の難燃剤を、１質量部を超え１０質量部未満含有することで、上記課題を解決することを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）スチレン系単量体、及び１５質量％を超え２５質量％未満のシアン化ビニル系単量体、必要に応じてこれらと共重合可能な１種以上の単量体を共重合してなる共重合体１００質量部に、下記式（Ｉ）で表されるハロゲン含有トリアジン化合物を、１質量部を超え１０質量部未満含むスチレン系難燃性樹脂組成物。
【化１】
2012012489.tif 000002
（２）ヘイズの値が５％未満である、（１）に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
（３）黄色度の値が１０未満である、（１）又は（２）に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
（４）ＩＥＣ−ＴＳ６２４４１（初版）の５．４項に準拠した難燃性評価試験において離炎後３分以内に消火する、（１）から（３）のいずれかに記載のスチレン系難燃性樹脂組成物。
（５）（１）から（４）のいずれかに記載のスチレン系難燃性樹脂組成物からなる成形体。
（６）（１）から（４）のいずれかに記載のスチレン系難燃性樹脂組成物からなる飾り枠。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明によれば、透明性及び色目と特定の難燃性能に優れ、特にテレビ等映像視聴装置の飾り枠等に適したスチレン系難燃性樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００１１】
本発明で用いられるスチレン系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン及びｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。なかでもスチレン及びα−メチルスチレンが好ましく用いられる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１２】
シアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル及びエタクリロニトリルなどが挙げられる。なかでもアクリロニトリルが好ましく用いられる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明の共重合体中のシアン化ビニル系単量体の比率は、色目の点から上限が２５質量％未満であり、好ましくは２３質量％未満である。また、強度の点から下限は１５質量％を超え、好ましくは１７質量％を超える。
【００１４】
本発明はその特性を失わない範囲で、他の単量体を共重合してもよい。他の単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、無水マレイン酸などが挙げられる。
【００１５】
本発明で用いる難燃剤は一般式（Ｉ）で表されるハロゲン含有トリアジン化合物である。各ベンゼン環上の臭素数ｐ、ｑ、ｒは、３以上、５以下の整数である。具体例としては、下記式（ＩＩ）で表される難燃剤が挙げられる。
【化２】
2012012489.tif 000003
【００１６】
本発明で用いられる難燃剤の添加量は、色目の点から上限が１０質量部未満であり、好ましくは７質量部未満である。また難燃性の点から下限は１質量部を超え、好ましくは２質量部を超える。
【００１７】
本発明のスチレン系難燃性樹脂組成物を得る方法は従来公知の配合方法が利用可能であり、例えば、オープンロール、インテシブミキサー、インターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続混練機、押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法等がある。本発明の成形体を得るには、本発明のスチレン系難燃性樹脂組成物を異型押出機により連続的に押出した後、必要な長さに切断する方法が適切である。
【００１８】
さらに本発明のスチレン系難燃性樹脂組成物には、透明性、色目、難燃性に加えて、剛性、耐衝撃性、切断性を損なわない範囲で、ホスファイト系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系及びシアノアクリレート系の紫外線吸収剤及び酸化防止剤、高級脂肪酸や酸エステル系及び酸アミド系、さらに高級アルコールなどの滑剤及び可塑剤、モンタン酸及びその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステラアマイド及びエチレンワックスなどの離型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、核剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの帯電防止剤、顔料などの着色剤などの添加剤を含有させてもよい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
（１）共重合体
（１．１）スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ａ−１）
ＩＳＯ  １１３３に準拠して測定した２２０℃、１０ｋｇ荷重のメルトフローレート値が３０ｇ／１０分であるスチレン単位の含有量が８０質量％、アクリロニトリル単位の含有量が２０質量％のスチレン−アクリロニトリル共重合体を公知の方法によって製造し、使用した。
（１．２）スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ａ−２）
ＩＳＯ  １１３３に準拠して測定した２２０℃、１０ｋｇ荷重のメルトフローレート値が３０ｇ／１０分であるスチレン単位の含有量が７８質量％、アクリロニトリル単位の含有量が２２質量％のスチレン−アクリロニトリル共重合体を公知の方法によって製造し、使用した。
（１．３）透明ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−３）
ＰＳジャパン株式会社製ＰＳＪ−ポリスチレンＳＸ３００を用いた。
（２）難燃剤
（２．１）難燃剤（Ｂ−１）
第一工業製薬社製  ＳＲ２４５（物質名：２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン）、臭素含有量６７質量％を使用した。
（２．２）難燃剤（Ｂ−２）
東都化成社製  ＴＢ−６０Ａ（物質名：テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー（末端トリブロモフェノール封止タイプ）、臭素含有量５９質量％を使用した。
（２．３）難燃剤（Ｂ−３）
第八化学工業社製  ＰＸ−２００（物質名：芳香族縮合リン酸エステル）。
＜実施例、比較例＞
共重合体、難燃剤を表１に示す組成で混合し、東芝機械製ＴＥＭ３５Ｂ二軸押出機を用いて２３０℃で溶融し、混練ペレットを得た。また、得られたペレットを日本製鋼所製Ｊ−１００ＥＰＩ射出成形機、東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用い、シリンダー設定温度２２０℃にて長さ９０mm、幅４５mm、厚み２．５mmの試験片(1)、１５０mm角、厚み２．０mmの平板状試験片(2)、を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜透明性（ヘイズ）の評価方法＞
上記試験片(1)にてヘイズメーター（日本電色工業株式会社製ＮＤＨ２０００）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠した測定方法にて測定した。
○  ヘイズ：５％未満
×  ヘイズ：５％以上
＜色目（黄色度：ＹＩ）の評価方法＞
上記試験片(1)にて多光源分光測色計（スガ試験機株式会社製ＭＳＣ−５Ｎ−ＧＶ５）を用いてＪＩＳ  Ｋ７３７３に準拠した測定方法にて測定した。
○  ＹＩ：１０未満
×  ＹＩ：１０以上
＜難燃性の評価方法＞
上記試験片(2)にてＩＥＣ−ＴＳ６２４４１（Ａｃｃｉｄｅｎｔａｌｙ  ｃａｕｓｅｄ ｃａｎｄｌｅ  ｆｌａｍｅ  ｉｇｎｉｔｉｏｎ  ｆｏｒ  ａｕｄｉｏ／ｖｉｄｅｏ，ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）（初版）の５．４項「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ｆｌａｍｉｎｇ」に準拠した方法で試験を実施し、離炎後３分以内に消火したものを合格（○）、消火に３分以上かかったか、或いは消火しなかったものを不合格（×）とした。尚、接炎部位は試験片の中央部とした。
【表１】
2012012489.tif 000004
表１に示す通り、本発明のスチレン系難燃性樹脂組成物で成形した成形体はヘイズ及び黄色度が低く、難燃性に優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本願発明によれば、透明性及び色目と特定の難燃性能に優れ、テレビ等映像視聴装置の飾り枠等に適したスチレン系難燃性樹脂組成物を得ることができる。本願発明のスチレン系難燃性樹脂組成物を飾り枠等に使用したテレビ等映像視聴装置は、製品の商品価値を高めることが可能となる。