(57)【要約】【課題】布帛への少量付与により、効率よく発色性向上、にじみ防止を行うことができ、経時劣化がなく、長期間の保存に耐え、安定した出射が可能なインクジェット捺染用前処理インクとその製造方法、及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供する。【解決手段】２−イミダゾリジノン、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩及びアルカリ成分を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−イミダゾリジノン、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩及びアルカリ成分を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インク。
【請求項２】
前記アルカリ成分が、炭酸塩または炭酸水素塩であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【請求項３】
前記アルカリ成分の炭酸塩または炭酸水素塩が、ナトリウム塩またはカリウム塩であり、インク全質量における該ナトリウム塩の含有量が、該カリウム塩の含有量よりも多いことを特徴とする請求項２記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【請求項４】
前記アルカリ成分は、炭酸塩及び炭酸水素塩の総量に対する前記炭酸塩の含有比率が、６０質量％以上であることを特徴とする請求項２記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【請求項５】
水溶性高分子ポリマーを含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インクを製造することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インクの製造方法。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インクを用いるインクジェット捺染方法であって、インクジェットヘッドを用いて該インクジェット捺染用前処理インクを布帛に付与した後、記録インクを該布帛に付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット捺染用前処理インク、インクジェット捺染用前処理インクの製造方法及びインクジェット捺染用前処理インクを用いたインクジェット捺染方法に関し、詳しくは、２−イミダゾリジノン類を含有するインクジェット捺染用前処理インクとその製造方法、及びそれを用いてインクジェット方式により高品質のプリント物を作製することができるインクジェット捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の捺染分野では、プリント物の作製方法としては、主に平板状のスクリーンや円筒状のスクリーンを使用するスクリーン捺染方法によって行われている。一方、インクジェット方式を用いたインクジェット捺染方法が知られている。このインクジェット捺染方法は、無版であり、少量多品種対応に適しており、短納期でプリント物を作製することができるという特徴を備えている。
【０００３】
インクジェット方式で直接布帛上にプリントする場合、にじみが発生してしまうケースが生じる。そのため、通常は布帛ににじみ防止や色材と布帛との定着性向上を目的とした前処理が施される。具体的には、前処理液としては、にじみ防止のための高分子化合物や、定着性向上のためのアルカリ剤やヒドロトロピー剤として尿素などを含有する水溶液を、布帛にディッピングあるいはコーティングした後、乾燥する処理が施されている。
【０００４】
このような布帛に対する前処理工程は、インクジェット方式のインクジェット捺染方法にはなくてはならないものであるが、現在採用されている前処理方法では、下記に示すような様々な課題を抱えている。
【０００５】
１）前処理に時間を要し、プリントの納期が遅れる
２）前処理工程分のコストがかかる
３）前処理した布帛が経時で劣化を起こし、長期間保存することができない
以上の様な各課題に対して、プリントの前工程で、布帛の前処理を行う方法が提案されている。例えば、特許文献１や特許文献２には、布帛に対する前処理を、インクジェット方式を用いて行う方法が開示されている。
【０００６】
この様に、布帛に対する前処理を、インクジェット方式を用いてオンラインで行うことにより、上記の課題を解決できるとされている。しかしながら、インクジェット方式を用いて、前処理インクを布帛に付与する場合、従来のディッピング方式あるいはコーティング方式による多量の前処理液を付与する方法に比べて、インクジェット方式では布帛への前処理インクの付与量が少なくなる為、効果的ににじみを防止しきれない、色材と布帛の定着性が不十分等の問題を起こしやすい状況にある。逆に、インクジェット方式により、多くの前処理インクを付与しようとすると、処理能力が低下したり、前処理インクを付与した後の乾燥負荷が高くなったりして、実用的ではなくなってしまう。
【０００７】
一方、従来、ヒドロトロピー剤として用いられてきた尿素は、加水分解してしまう為、前処理インクを長期間にわたり保存した際、経時劣化を起こし、長期保存することができないという課題を抱えていた。また、尿素の加水分解によってアンモニアおよび炭酸ガスが発生する為、前処理インク中に気泡が生じ、インクジェットヘッドからの前処理インクの出射性が不安定になる。その為、インクジェットプリンターにセットした前処理インクを、頻繁に交換しなければならなくなり、実用的ではないという問題がある。
【０００８】
この様な課題に対する対応策に関しては、上記特許文献１には何ら示されていない。また、上記特許文献２には、アルカリ剤を含む定着促進組成物を、インクジェット法で布帛に付与する方法は開示されている。この方法によれば、アルカリ剤に起因する布帛の経時劣化（黄変）を防止でき、前述の３）の課題を解決できるとされている。しかしながら、この方法では、布帛全体を予め非アルカリ前処理液で処理しておく必要があるため、前述の１）及び２）の課題は引き続き抱えた状態である。また、尿素の加水分解に起因する前述の問題を防ぐことはできていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２３２６３３号公報
【特許文献２】特開２００６−２１４０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、布帛への少量付与により、効率よく発色性向上、にじみ防止を行うことができ、経時劣化がなく、長期間の保存に耐え、安定した出射が可能なインクジェット捺染用前処理インクとその製造方法、及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
１．２−イミダゾリジノン、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩及びアルカリ成分を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インク。
【００１３】
２．前記アルカリ成分が、炭酸塩または炭酸水素塩であることを特徴とする前記１記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【００１４】
３．前記アルカリ成分の炭酸塩または炭酸水素塩が、ナトリウム塩またはカリウム塩であり、インク全質量における該ナトリウム塩の含有量が、該カリウム塩の含有量よりも多いことを特徴とする前記２記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【００１５】
４．前記アルカリ成分は、炭酸塩及び炭酸水素塩の総量に対する前記炭酸塩の含有比率が、６０質量％以上であることを特徴とする前記２記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【００１６】
５．水溶性高分子ポリマーを含有することを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インク。
【００１７】
６．前記１から５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インクを製造することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インクの製造方法。
【００１８】
７．前記１から５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用前処理インクを用いるインクジェット捺染方法であって、インクジェットヘッドを用いて該インクジェット捺染用前処理インクを布帛に付与した後、記録インクを該布帛に付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、布帛への少量付与により、効率よく発色性向上、にじみ防止を行うことができ、経時劣化がなく、長期間の保存に耐え、安定した出射が可能なインクジェット捺染用前処理インクとその製造方法、及びそれを用いたインクジェット捺染方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【図２】図１に示すインクジェット捺染装置のキャリッジを上方から見た部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、２−イミダゾリジノン、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩及びアルカリ成分を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理インクにより、布帛への少量付与により、効率よく発色性向上、にじみ防止を行うことができ、経時劣化がなく、長期間の保存に耐え、安定した出射が可能なインクジェット捺染用前処理インクを実現できることを見出し、本発明を完成するに至った次第である。
【００２３】
《インクジェット捺染用前処理インク》
本発明のインクジェット捺染用前処理インク（以下、単に前処理インクともいう）は、２−イミダゾリジノンと、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩とアルカリ成分とを含有することを特徴とする。
【００２４】
本発明の前処理インクには、その他に、にじみ防止の為の高分子化合物や、必要に応じてその他の添加剤等を含有させることができる。また、前処理インクをインクジェット法で布帛に付与する際は、水溶性有機溶剤を含有させることができる。
【００２５】
以下、本発明のインクジェット捺染用前処理インクの各構成要素の詳細について説明する。
【００２６】
（２−イミダゾリジノン）
本発明の前処理インクでは、ヒドロトロピー剤として、２−イミダゾリジノンを含有することを一つの特徴とする。ヒドロトロピー剤とは、プリント後の発色工程において、一旦乾燥された色材の再溶解を促進し、発色濃度を向上させる効果を備えた添加剤である。
【００２７】
本発明の前処理インクにおける２−イミダゾリジノンの含有量としては、５〜３０質量％の範囲であることが好ましい。含有量が５質量％以上であれば、本発明の目的効果を十分に得ることができる。また、３０質量％以下であれば、２−イミダゾリジノンの布帛への付与量が適量となり、スチーミング時での滲み防止や、前処理インクの粘度が高くなりすぎるのを抑制でき、インクジェット法で付与しようとした際に、インクジェットヘッドから安定して吐出させることができる観点から好ましい。
【００２８】
なお、２−イミダゾリジノンを布帛へ付与する方法として、２−イミダゾリジノンを、色材を含有する記録インクに含有させる方法も考えられるが、その場合には、画像濃度を高くしようとして記録インクの布帛への付量を多くすると、それに比例して２−イミダゾリジノンの布帛に対する付量も相対的に多くなってしまう為、プリント時やスチーミング時ににじみを生じ易くなる。従って、本発明で規定するように２−イミダゾリジノンを前処理インクに添加することにより、その付量を記録インクの布帛への付量に係わらず最適にすることができる為、にじみの発生を効果的に防止することができる。
【００２９】
（還元防止剤）
本発明の前処理インクでは、還元防止剤としてニトロベンゼンスルホン酸またはその塩を含有することを特徴の１つとする。本発明に係るニトロベンゼンスルホン酸塩としては、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、特にｍ−ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を用いることが好ましい。
【００３０】
還元防止剤の含有量は、前処理インク全質量の０．１〜７質量％の範囲であることが好ましい。
【００３１】
（アルカリ成分）
本発明の前処理インクには、アルカリ成分を含有させることを特徴の一つとする。
【００３２】
本発明に適用可能なアルカリ成分（以下、アルカリ剤ともいう）としては、有機塩基、無機塩基から選択することが出来るが、水溶性の無機塩基が、発色性、臭気耐性、前処理インクへの溶解性、排水負荷などの点で好ましい。
【００３３】
本発明に係るアルカリ成分としては、炭酸塩または炭酸水素塩であることが好ましく、また、このアルカリ成分の炭酸塩または炭酸水素塩が、ナトリウム塩またはカリウム塩であることが好ましい。前処理インクをインクジェット法で付与する場合は、本発明に係るアルカリ成分としてナトリウム塩またはカリウム塩を用いることは、前処理インクからの析出が起こり難く、インクジェットヘッドからの吐出が安定する観点から好ましい。
【００３４】
更に、本発明の前処理インクにおいては、インク全質量におけるナトリウム塩の含有量が、カリウム塩の含有量よりも多い構成であることが好ましい。
【００３５】
本発明に係るアルカリ成分として用いることのできる無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、第三リン酸ナトリウム等を用いることができる。
【００３６】
本発明に係るアルカリ剤の含有量は、前処理インク全質量の０、１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３７】
（水溶性高分子ポリマー）
本発明の前処理インクには、水溶性高分子ポリマーを含有させることが好ましい。本発明において、水溶性高分子ポリマーは糊剤として作用する。本発明に適用可能な水溶性高分子ポリマーとしては、例えば、グアーガム、ローカストビーンガム等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を用いることができる。
【００３８】
前処理インクをインクジェット方式により布帛上に付与する場合、水溶性高分子ポリマーとしては、特に、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物を用いることが好ましい。
【００３９】
インクジェット捺染用前処理インクにおける水溶性高分子ポリマーの含有量は、前処理インク全質量の１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００４０】
（水溶性有機溶剤）
本発明の前処理インクをインクジェット方式により布帛上に付与する場合には、水溶性有機溶剤を含有させることができる。
【００４１】
本発明の前処理インクに適用可能な水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、グリコールエーテル類（例えば、エチレングリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００４２】
水溶性有機溶剤の含有量は、前処理インク全質量の５〜４０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００４３】
（界面活性剤）
本発明の前処理インクには、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができ、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン二級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２、三洋化成工業社製）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００４４】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は二種類以上を併用することができ、前処理インク全質量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することができる。
【００４５】
（その他添加剤）
本発明の前処理インクには、上記の各添加剤の他に、防腐剤、防黴剤を添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ、バイエル社製）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ、ＩＣＩ社製）等が挙げられる。
【００４６】
（前処理インクのｐＨ）
本発明の前処理インクのｐＨとしては、２５℃において９．５以上、１１．５以下であることが好ましく、より好ましくは１０．０以上、１１．０以下である。本発明の前処理インクのｐＨは、例えば、東亜電波工業株式会社のデジタルｐＨメーターＨＭ−３０Ｓ等を用い、２５℃におけるｐＨ値として測定する。
【００４７】
（前処理インクの脱気）
本発明の前処理インクをインクジェット方式により布帛に付与する場合、前処理インク中に溶存気体が含まれていると、インクジェットヘッドから吐出させる際に前処理インク中に微細な気泡が発生し、吐出不良を引き起こす要因となる。そこで、そのような溶存気体を前処理インク中から除去することが好ましく、その脱気方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤を前処理インク中に添加混合させる化学的方法とがある。
【００４８】
本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことも可能ではあるが、特に、気体透過性のある中空糸膜内に前処理インクを通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、前処理インク中の溶存気体を透過、除去する方法は、前処理インクの物性に悪影響を与えずに効率よく前処理インク中の溶存気体を除去することができ、好ましい。
【００４９】
《前処理インクの付与方法》
本発明のインクジェット捺染方法においては、インクジェットヘッドを用いて前処理インクを布帛に付与する方法を用いる。
【００５０】
この場合、インクジェット捺染装置としては、前処理インクを付与する為のインクジェットヘッドをプリンターに搭載し、色材を含有する記録インクとインラインで布帛に付与する機能を備えていることが好ましい。
【００５１】
具体的には、（１）前処理インクを布帛に付与する工程、（２）付与した前処理インクを乾燥する工程、（３）記録インクを付与して画像を形成する工程、この一連の作業工程を１台のプリンター内で完結できるように構成する。
【００５２】
本発明において、布帛に前処理インクを付与した後、１０秒以内に色材を含有する記録インクを布帛に付与するように構成することにより、プリンターの構造をシンプルかつコンパクトにすることができる観点から好ましい。しかしながら、前処理インクを付与してから記録インクを付与するまでの時間が短いと、前処理インクを乾燥する時間を十分に取ることができず、前処理インクの乾燥が不十分になることがあり、このような場合には、記録インクを付与した際ににじみを生じたり、布帛に付与された前処理インクが布帛の厚手方向に拡散して効力が低下し、発色性が低下したりすることがある。
【００５３】
この様な上記課題に対し、本発明の前処理インクを適用することにより、記録インクのにじみを防止して、十分な発色性を、短時間の作業内で得ることができる。
【００５４】
本発明の前処理インクをインクジェット法で布帛に付与する場合、前処理インクの粘度は、３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。また、表面張力は、２５〜７０ｍＮ／ｍであることが好ましい。粘度および表面張力の調整は、前述の水溶性高分子ポリマー、水溶性有機溶剤および界面活性剤の種類や添加量を適宜調製することにより行うことができる。
【００５５】
また、本発明の前処理インクの布帛に対する付与量としては、５〜２０ｍｌ／ｍ２であることが好ましい。付与量が５ｍｌ／ｍ２以上であれば、本発明が目的とする効果を得ることができ、また、２０ｍｌ／ｍ２以下であれば、乾燥負荷を低減することができる。
【００５６】
《記録インク》
次いで、本発明のインクジェット捺染方法で用いる記録インクについて説明する。
【００５７】
本発明に係る記録インクは、少なくとも色材として染料、水溶性有機溶媒、及び水から構成されていることが好ましい。
【００５８】
（染料）
本発明においては、記録インク中に色材として染料を含むことが好ましく、更に好ましくは色材として反応性染料を含むことが好ましい。
【００５９】
本発明に係る記録インクに適用可能な反応性染料としては、付加反応型染料、置換反応型染料のいずれも用いることができるが、特に反応性基としてモノクロロトリアジン基を有する反応性染料を適用することが好ましい。
【００６０】
以下に、本発明に好ましく用いられる反応性染料の具体的化合物を示すが、本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。
【００６１】
本発明に好ましく用いられる反応性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７５、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ；１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ；２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２４：１、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ；１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ；２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ；８、１２、１５、１９、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ；２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
等が挙げられる。
【００６２】
本発明において、記録インク全質量に対する色材の含有量としては０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。
【００６３】
（水溶性有機溶剤）
本発明に係る記録インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、前述の前処理インクに用いるものと同様のものを用いることができる。水溶性有機溶剤の含有量としては、記録インク全質量に対して１０〜６０質量％であることが好ましい。
【００６４】
（界面活性剤）
本発明に係る記録インクにおいて用いられる界面活性剤としては、前述の前処理インクに用いるものと同様のものを用いることができる。
【００６５】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を併用することができ、記録インク全質量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、記録インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００６６】
（無機塩）
本発明に係る記録インクにおいては、インク粘度や染料を安定に保ち発色を良くするために、インク中に無機塩を添加することができる。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
（その他添加剤）
本発明に係るインクにおいて、インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ、バイエル社製）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ、ＩＣＩ社製）等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
《布帛》
本発明のインクジェット捺染方法において、使用する布帛を構成する素材としては、反応性染料で染色可能な繊維を含有するものが好ましく、特に制限はないが、中でも、綿、絹、麻、羊毛、ナイロン繊維、レーヨン繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、色材で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００６９】
本発明においては、均一な染色物を得るために、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、汚れ等をあらかじめ洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００７０】
《インクジェット捺染方法》
本発明の前処理インク及び記録インクを用いて、布帛に印字を行うインクジェット捺染方法では、それぞれのインクを出射して画像形成がなされた布帛を乾燥した後巻き取り、加熱により発色し（発色工程）、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染方式においては、記録インクを布帛に印字し、ただ放置しておくだけではうまく染着しない。また、長尺の布帛に長時間印字し続ける場合では、布帛が延々と搬送されるため、床等に印字した布帛が重なることにより、場所を占め、それは不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。
【００７１】
発色工程とは、プリント後の布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていない記録インク中の色材を布帛に吸着・固着させることにより、その色材本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、過熱蒸気によるＨＴスチーマー等が利用される。それらはプリントする布帛の素材、記録インクで用いる色材等により適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに発色処理しても、しばらくおいてから発色処理しても、用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００７２】
発色処理後は、洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理インクを除去することも必要である。そのままにしておくと、堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する場合がある。そのため、除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする布帛の素材や、使用する前処理インク、記録インクの種類により、適宜選択される。
【００７３】
洗浄後は、乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。赤外線ヒーター等も使用できる。
【００７４】
《インクジェット捺染装置》
本発明のインクジェット捺染方法に適用可能なインクジェット捺染装置の一例について説明する。
【００７５】
（インクジェットヘッド）
本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明の前処理インクをインクジェットヘッド（以下、単にヘッドともいう）を用いて布帛上に付与する。前処理インクをヘッドで付与することで、必要な部位に必要な量の前処理インクを均一にムラなく付与することができる。
【００７６】
前処理インクを付与するヘッドは、記録インクを付与するヘッドを搭載したキャリッジと別キャリッジに搭載することもできるし、同一のキャリッジに搭載することもできる。別キャリッジに前処理インクを付与するヘッドを搭載する場合は、前処理インクを付与した後、記録インクを付与するまでの間に前処理インクを乾燥する乾燥装置を設けることが好ましい。また、同一のキャリッジに前処理インクを付与するヘッドを搭載する場合は、前処理インクを乾燥する乾燥装置をキャリッジ上に、同時に搭載することが好ましい。
【００７７】
前処理インクおよび記録インクの吐出に用いるヘッドとしては、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式などさまざまな方法から選択することができる。ピエゾ方式、コンティニュアス方式は高分子材料を含むインクなどでも安定に射出する可能性が高く好ましい、特にピエゾ方式は小型で集積度が高く好ましい。
【００７８】
（乾燥手段）
本発明で使用するインクジェット捺染装置においては、布帛上に前処理インクを付与した後、布帛を乾燥する乾燥手段を有していることが好ましい。
【００７９】
前処理インクの乾燥工程においては、付与された前処理インクの機能を最大限に発現する程度まで乾燥することが好ましい。多くの場合、前処理インクの付与により、後続の記録インクでの記録と合わせて、総インク量が増えて、それによりにじみが発生しやすくなるため、可能な限り、布帛に付与された前処理インクの水分及び有機溶剤を乾燥して除去することが好ましい。本発明に係る乾燥工程においては、布帛表面温度を３０℃から８０℃の範囲で、布帛や前処理インクの組成毎に適した温度設定をして、乾燥処理を施すことが好ましい。
【００８０】
上記乾燥工程においては、乾燥により前処理インクが保持していた水分や有機溶剤がプリンター内部に充満すると、乾燥速度が低下するだけでなく、プリンター内部のセンサーなどの電気系統が腐食などを起こす可能性があるので、これらの揮発成分はプリンター外部に排出することが好ましい。例えば、排気塔を設け、ファン等を利用し強制的に排出することが好ましい。
【００８１】
本発明に使用するインクジェット捺染装置に適用可能な乾燥手段の具体的な方法としては、温度制御可能な風または温風による乾燥手段、ホットプレートを用いた乾燥手段、可視光或いは遠赤外光を用いた乾燥手段、ヒートローラーを用いた乾燥手段、マイクロ波を照射する手段を用いた乾燥手段等を適宜選択して用いることができる。
【００８２】
（インクジェット捺染装置の構成）
以下に、図を用いて上記説明した本発明に適用可能なインクジェット捺染装置の一例について説明するが、本発明は、これら例示する構成にのみ限定されるものではない。
【００８３】
図１は、インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【００８４】
図１に記載のインクジェット捺染装置には、粘着性ベルト１と、粘着性ベルトを駆動するローラー３と、前処理インクを付与するヘッドと、記録インクを付与するヘッドとを同一のキャリッジ５とを示したものであり、本発明に用いることができるインクジェット捺染装置においては、その他に、前処理インク及び記録インクを付与するための制御手段等を備えている。
【００８５】
図１において、粘着性ベルト１は、サポートロール２及び搬送ロール３に保持され、無端基材ベルト上に粘着手段、特に好ましくは地貼り剤を付与した粘着性ベルトである。
【００８６】
右方向より搬送された布帛Ｐは、ニップロール４と粘着性ベルト１とで狭持され、粘着性ベルト１上に固定される。次いで、前処理インクを、キャリッジ５に搭載された前処理インク吐出用ヘッドより布帛Ｐ上に付与した後、同じくキャリッジ５に搭載された記録インク吐出用ヘッドより布帛上に付与して画像形成を行う。その際、キャリッジ５に搭載されたＩＨヒーター等の乾燥手段により布帛を乾燥する。
【００８７】
図２は、図１に示すインクジェット捺染装置のキャリッジ５を上方から見た部分概略図で、キャリッジ上には記録インク吐出用ヘッドＣ〜Ｋと前処理インク吐出用ヘッドＰＴが配置されている。
【００８８】
図２において、図面上側から搬送されてきた布帛に、記録インク吐出用ヘッドＣ、Ｍ、Ｙ、Ｋより上流側に配置された前処理インク吐出用ヘッドＰＴにより、前処理インクが付与された後、キャリッジ両側に乾燥手段として設けられた遠赤外線ヒーターＩＲにより乾燥される。次いで、記録インク吐出用ヘッドＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋにより記録インクが布帛に付与された後、前処理インクと同様に、遠赤外線ヒーターＩＲにより乾燥される。尚、図２において、Ｘ１はキャリッジの主走査方向を表し、Ｘ２は布帛の搬送方向を表す。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９０】
実施例１
《記録インクセットの調製》
〔記録インクセット１の調製〕
（記録インクＲＹ１の調製）
下記の各添加剤を攪拌混合して溶解させた後、０．２μｍＰＴＦＥフィルターでろ過した。次いで、調製した記録インクＲＹ１を中空糸膜（三菱レイヨン製）内に通液し、中空糸膜の外表面側を真空ポンプで減圧することにより脱気処理を行った。
【００９１】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５                        １０質量％
エチレングリコール                                                  １５質量％
プロピレングリコール                                                ２０質量％
グリセリン                                                        ５．０質量％
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）
０．２質量％
イオン交換水                                                    ４９．８質量％
（記録インクＲＭ１、ＲＣ１、ＲＫ１の調製）
上記記録インクＲＹ１の調製において、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を、それぞれ同量のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９に変更した以外は同様にして、記録インクＲＭ１、ＲＣ１、ＲＫ１を調製した。
【００９２】
（記録インクセットの調製）
上記調製した記録インクＲＹ１、ＲＭ１、ＲＣ１、ＲＫ１を、記録インクセット１とした。
【００９３】
〔記録インクセット２の調製〕
（記録インクＲＹ２の調製）
下記の各添加剤を攪拌混合して溶解させた後、０．２μｍＰＴＦＥフィルターでろ過した。次いで、調製した記録インクＲＹ２を中空糸膜（三菱レイヨン製）内に通液し、中空糸膜の外表面側を真空ポンプで減圧することにより脱気処理を行った。
【００９４】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５                        １０質量％
エチレングリコール                                                  １５質量％
プロピレングリコール                                                ２０質量％
グリセリン                                                        ５．０質量％
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）
０．２質量％
２−イミダゾリジノン                                                １０質量％
イオン交換水                                                    ３９．８質量％
（記録インクＲＭ２、ＲＣ２、ＲＫ２の調製）
上記記録インクＲＹ２の調製において、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を、それぞれ同量のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９に変更した以外は同様にして、記録インクＲＭ２、ＲＣ２、ＲＫ２を調製した。
【００９５】
（記録インクセットの調製）
上記調製した記録インクＲＹ２、ＲＭ２、ＲＣ２、ＲＫ２を、記録インクセット２とした。
【００９６】
《前処理インクの調製》
〔前処理インクＰＴ−１の調製〕
下記の各添加剤を攪拌混合して溶解させた後、０．２μｍＰＴＦＥフィルターでろ過した。次いで、調製した前処理インクＰＴ−１を中空糸膜（三菱レイヨン製）内に通液し、中空糸膜の外表面側を真空ポンプで減圧することにより脱気処理を行った後、前処理インクＰＴ−１を２分割して真空パックにそれぞれ充填し、一方を４０℃で４週間保管し、他方を２５℃で４週間保管とした。
【００９７】
アルカリ成分：炭酸ナトリウム                                      ３．８質量％
２−イミダゾリジノン                                              ５．０質量％
ニトロベンゼンスルホン酸塩：ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．０質量％
有機溶媒：プロピレングリコール                                  １７．５質量％
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）                                                          ０．１０質量％
水溶性高分子ポリマー：ＰＥＧ６０００（ポリエチレングリコール６０００、関東化学社製）                                                              ４．０質量％
イオン交換水                                                    ６９．４質量％
〔前処理インクＰＴ−２〜ＰＴ−８の調製〕
上記前処理インクＰＴ−１の調製において、アルカリ成分（炭酸ナトリウム）の添加量、２−イミダゾリジノンの添加の有無と添加量、尿素の添加の有無を、表１に記載の条件に変更した以外は同様にして、前処理インクＰＴ−２〜ＰＴ−８を調製した。なお、イオン交換水の添加量は、総量が１００質量％となるように適宜調整した。なお、前処理インクＰＴ−２については、前処理インクＰＴ−１と同様に、２分割して真空パックにそれぞれ充填し、一方を４０℃で４週間保管し、他方を２５℃で保管とした。その他の前処理インクは、２５℃で４週間の保管のみとした。
【００９８】
なお、下記表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００９９】
〈ニトロベンゼンスルホン酸塩〉
ＮＢＳＡ：ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ＮＢＳＡ・Ｎａ：ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＮＢＳＡ・Ｋ：ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸カリウム
〈有機溶媒〉
ＰＧ：プロピレングリコール
〈界面活性剤〉
Ｅ−１０１０：オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業社製）
〈水溶性重合性モノマー〉
ＰＥＧ６０００：ポリエチレングリコール６０００、関東化学社製
【０１００】
【表１】
2012167394.tif 000002
【０１０１】
《プリント物の作製》
〔プリント物１の作製〕
図１、２に記載のインクジェット捺染プリンターを用いて、プリント物１を作製した。
【０１０２】
まず、キャリッジ５の前処理インク吐出用ヘッドＰＴに前処理インクＰＴ−１を充填し、記録インク吐出用ヘッドＹ、Ｍ、ＣおよびＫに、記録インクセット１を装填した。
【０１０３】
次に、布帛として綿ブロード（色染社製）を用い、この布帛を図２に示すＸ２方向に搬送しながら、キャリッジ５の前処理インク吐出用ヘッドＰＴから、前処理インクＰＴ−１を１２ｍｌ／ｍ２の付量となるように布帛全面に一様に付与した。
【０１０４】
続いて、記録インク吐出用ヘッドＹ、Ｍ、ＣおよびＫから記録インクセット１を布帛に付与して、評価画像をプリントした。この間、キャリッジ５の両脇に取り付けた遠赤外ヒーターＩＲにより、付与したそれぞれのインクを乾燥させた。また、前処理インクが布帛に付与されてから、同じ位置に記録インクが付与されるまでの間隔が７秒となるように、前処理インク吐出用ヘッドと記録インク吐出用ヘッドとの間隔ａを調整した。
【０１０５】
評価画像としては、５４０ｄｐｉ×５４０ｄｐｉにて全てのピクセルに記録インクセットの各インクを吐出した時を１００％とした際、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色を１００％出力した単色のベタ画像、イエロー、マゼンタの各色を同一エリアに１００％ずつ出力した２色混合のベタ画像、マゼンタ、シアンの各色を同一エリアに１００％ずつ出力した２色混合のベタ画像、イエロー、シアンの各色を同一エリアに１００％ずつ出力した２色混合のベタ画像およびイエロー、マゼンタ、シアンの各色を同一エリアに１００％ずつ出力した３色混合のベタ画像を印字した。なお、本発明で言うｄｐｉは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、単色ベタ画像における記録インクの付量を９ｍｌ／ｍ２とした。
【０１０６】
次いで、プリント済の布帛を温度１００℃で１５分間のスチーミング処理を行い、水洗後、６０℃にてソーピング処理を行い、更に水洗を行った後、乾燥して、プリント物１を得た。
【０１０７】
〔プリント物２〜１５の作製〕
上記プリント物１の作製において、前処理インクの種類（含む保存条件違い）、記録インクセットの種類、及び布帛の種類を、表２に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、プリント物２〜１５を作製した。なお、表２に記載の布帛である綿帆布は、色染社製のものを使用した。
【０１０８】
《前処理インクの評価》
〔出射安定性の評価〕
図１、図２に記載のインクジェット捺染プリンターを用いて、キャリッジ５の前処理インク吐出用ヘッドＰＴに各前処理インクを充填し、布帛として綿ブロード（色染社製）を用い、この布帛を図２に示すＸ２方向に搬送しながら、キャリッジ５の前処理インク吐出用ヘッドＰＴから、各前処理インクを１２ｍｌ／ｍ２の付量となるように布帛全面に一様に付与してベタ印字を行った。
【０１０９】
次いで、その状態で１時間経過させた後、あらかじめｐＨ指示薬としてフェノールフタレインを水に溶解してしみこませた紙を乾燥させた試験紙を搬送し、上記と同様に各前処理インクを吐出してベタ印字を行い、アルカリ発色した画像の均一性とそれに関連するノズル欠の有無を目視評価し、下記の基準に従って出射安定性の評価を行った。
【０１１０】
◎：フェノールフタレイン含有記録紙上のベタ画像は均一であり、ノズル欠の発生は全く認められない
○：フェノールフタレイン含有記録紙上のベタ画像はほぼ均一であり、一部で弱いノズル欠の発生は認められるが、実用上は問題のない特性である
×：フェノールフタレイン含有記録紙上のベタ画像に発色ムラ及びノズル欠の発生は認めら、実用上問題となる特性である
《プリント物の評価》
上記作製した各プリント物について、下記の方法に従って発色性、にじみ耐性の評価を行った。
【０１１１】
〔発色性の評価〕
上記方法に従って形成した各色ベタ画像の反射濃度を、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８）を用いてそれぞれ測定し、下記の基準に従って発色性の評価を行った。
【０１１２】
◎：設定した画像濃度が得られた
○：ほぼ設定した画像濃度が得られ、実用上十分な発色性である
△：設定した画像濃度にやや到達しない品質で、実用上懸念される品質である
×：明らかに設定した画像濃度に到達しない品質で、実用に耐えない品質である
〔にじみ耐性の評価〕
上記形成した単色のベタ画像、２色混合のベタ画像、３色混合のベタ画像のベタ画像部分と白地部との境界領域を、ルーペを用いてにじみ発生の有無を観察し、下記の基準に従ってにじみ耐性の評価を行った。
【０１１３】
◎：３色混合のベタ画像の境界部まで、にじみの発生が全く認められず、極めて鮮明な画像である
○：２色混合のベタ画像の境界部までにじみの発生が全く認められず、極めて鮮明な画像である。３色混合のベタ画像の境界部では僅かなにじみの発生が認められるが、鮮明で良好な画像である
△：単色のベタ画像では境界部までにじみの発生が全く認められず、極めて鮮明な画像である。２色混合のベタ画像の境界部では僅かなにじみの発生が認められるが、鮮明で良好な画像である
×：単色のベタ画像の境界部で強いにじみの発生が認められる
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１１４】
【表２】
2012167394.tif 000003
【０１１５】
２−イミダゾリジノン、ニトロベンゼンスルホン酸またはその塩及びアルカリ成分を含有する本発明の前処理インクは出射安定性に優れ、かつ形成した画像のにじみ耐性及び発色性に優れていることが分かる。
【０１１６】
実施例２
《前処理インクの調製》
〔前処理インクＰＴ−９〜ＰＴ−１４の調製〕
実施例１に記載の前処理インクＰＴ−１の調製において、アルカリ成分の組み合わせと添加量を、表３に記載の様に変更した以外は同様にして、前処理インクＰＴ−９〜ＰＴ−１４を調製した。なお、前処理インクは、２５℃で４週間保存した後、各評価に用いた。
【０１１７】
なお、下記表３に略称で記載した各添加剤で、実施例１で記載した以外の詳細は、以下の通りである。
【０１１８】
〈アルカリ成分〉
ＳＣ：炭酸ナトリウム
ＳＢＣ：重炭酸ナトリウム
ＰＣ：炭酸カリウム
【０１１９】
【表３】
2012167394.tif 000004
【０１２０】
《プリント物の作製》
実施例１に記載のプリント物１の作製において、前処理インクの種類を、表４に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、プリント物１６〜２１を作製した。
【０１２１】
《前処理インク及びプリント物の評価》
上記調製した前処理インクＰＴ−９〜ＰＴ−１４及び作製したプリント物１６〜２１について、実施例１に記載の方法と同様にして、前処理インクの出射安定性と、プリント物の発色性及びにじみ耐性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。
【０１２２】
【表４】
2012167394.tif 000005
【０１２３】
表４に記載の結果より明らかなように、本発明の前処理インクにおいて、炭酸ナトリウムの比率が、炭酸塩中の５０％以上である前処理インク、あるいは炭酸塩の比率が、炭酸塩と炭酸水素塩との総量の６０％以上である前処理インクを用いて形成した画像は、発色性が更に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【０１２４】
１  粘着性ベルト
２  サポートロール
３  搬送ロール
４  ニップロール
５  キャリッジ
Ｐ  布帛
ＰＴ  前処理インク吐出用ヘッド
Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ  記録インク吐出用ヘッド
【図１】
2012167394.tif 000006
【図２】
2012167394.tif 000007