(57)【要約】【課題】タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのゴム組成物が求められていた。【解決手段】式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。2012167223.tif 000013［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。
2012167223.tif 000008
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【請求項２】
式（Ｉ）におけるＲ２が、炭素数１〜１２のアルキル基である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分が、天然ゴムである請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】
さらに、硫黄成分を混練して得られる請求項１〜３のいずれか一項記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項４記載のゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴム。
【請求項６】
請求項４記載のゴム組成物を加工して製造されてなる空気入りタイヤ。
【請求項７】
請求項５記載の加硫ゴムで被覆されたスチールコードを含んでなるタイヤ用ベルト。
【請求項８】
請求項５記載の加硫ゴムで被覆されたカーカス繊維コードを含んでなるタイヤ用カーカス。
【請求項９】
請求項５記載の加硫ゴムを含んでなるタイヤ用サイドウォール、タイヤ用インナーライナー、タイヤ用キャップトレッド又はタイヤ用アンダートレッド。
【請求項１０】
請求項５記載の加硫ゴムを含んでなる空気入りタイヤ。
【請求項１１】
式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練する第１工程と、前工程により得られた混練物を熱処理する第２工程とを有する加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法。
2012167223.tif 000009
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【請求項１２】
式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩を有効成分として含有する加硫ゴム用粘弾性特性改善剤。
2012167223.tif 000010
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【請求項１３】
加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩の使用。
2012167223.tif 000011
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【請求項１４】
式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物の有機酸付加塩。
2012167223.tif 000012
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保護の要請から、自動車の燃費向上（すなわち、低燃費化）が求められている。そして、自動車用タイヤの分野においては、タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させることにより、自動車の燃費が向上することが知られている（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】日本ゴム協会編「ゴム技術入門」丸善株式会社、１２４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
タイヤ製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのゴム組成物が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、このような状況下、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、下記〔１〕〜〔１４〕記載の発明を含む。
〔１〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩とゴム成分と充填剤とを混練して得られるゴム組成物。
2012167223.tif 000002
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
〔２〕式（Ｉ）におけるＲ２が、炭素数１〜１２のアルキル基である〔１〕記載のゴム組成物。
〔３〕ゴム成分が、天然ゴムである〔１〕又は〔２〕記載のゴム組成物。
〔４〕さらに、硫黄成分を混練して得られる〔１〕〜〔３〕のいずれか一項記載のゴム組成物。
【０００６】
〔５〕〔４〕記載のゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴム。
〔６〕〔４〕記載のゴム組成物を加工して製造されてなる空気入りタイヤ。
〔７〕〔５〕記載の加硫ゴムで被覆されたスチールコードを含んでなるタイヤ用ベルト。
〔８〕〔５〕記載の加硫ゴムで被覆されたカーカス繊維コードを含んでなるタイヤ用カーカス。
〔９〕〔５〕記載の加硫ゴムを含んでなるタイヤ用サイドウォール、タイヤ用インナーライナー、タイヤ用キャップトレッド又はタイヤ用アンダートレッド。
〔１０〕〔５〕記載の加硫ゴムを含んでなる空気入りタイヤ。
【０００７】
〔１１〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練する第１工程と、前工程により得られた混練物を熱処理する第２工程とを有する加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法。
2012167223.tif 000003
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【０００８】
〔１２〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩を有効成分として含有する加硫ゴム用粘弾性特性改善剤。
2012167223.tif 000004
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【０００９】
〔１３〕加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるための式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩の使用。
2012167223.tif 000005
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【００１０】
〔１４〕式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物の有機酸付加塩。
2012167223.tif 000006
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、タイヤの製造に用いられる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのゴム組成物、粘弾性特性が改善された加硫ゴム、加硫ゴム用粘弾性特性改善剤等が提供可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において「粘弾性特性を改善させる」としては、例えば、後述のような加硫ゴムの損失係数（ｔａｎδ）を改変させること等を挙げることができる。
【００１３】
まずは、上記式（Ｉ）で示されるチオスルホナート化合物又はその酸付加塩（以下、併せて「化合物（Ｉ）」と称することもある。）について説明する。
【００１４】
上記式（Ｉ）において、Ｒ１で表される炭素数１〜１２のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の直鎖状のアルカンジイル基；プロピレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソへキシレン基、イソオクチレン基、２−エチルへキシレン基、イソデシレン基等の分岐状のアルカンジイル基；が挙げられる。中でも、直鎖状のアルカンジイル基（ポリメチレン基）が好ましく、その炭素数は２〜６がより好ましい。
【００１５】
上記式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ドデシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、１−メチルヘプチル基等の分岐状のアルキル基；が挙げられる。かかる炭素数１〜１２のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、直鎖状のアルキル基が好ましく、その炭素数は２〜８がより好ましい。
【００１６】
上記式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。かかる炭素数３〜１２のシクロアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基又はｔ−ブチルシクロヘキシル基が好ましい。
【００１７】
上記式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。かかる炭素数６〜１０のアリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシクロアルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等の炭素数１〜７のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数３〜４のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数２〜７のアシルオキシ基；等が挙げられる。中でも、フェニル基又は４−メチルフェニル基が好ましい。
【００１８】
Ｒ２としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、中でも直鎖状のアルキル基がより好ましく、その炭素数は２〜８が更に好ましい。
【００１９】
化合物（Ｉ）の酸付加塩は、化合物（Ｉ）中のアミン部分において付加塩を形成し得る酸の付加塩であれば、特に限定されない。かかる付加塩を形成し得る酸としては、無機酸であっても、有機酸であってもよい。無機酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、燐酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、イソ酪産、イソ吉草酸、イソカプロン酸、エチル酪酸、メチル吉草酸、イソカプリル酸、プロピル吉草酸、エチルカプロン酸、イソカプリン酸、ツベルキュロステアリン酸、ピバリン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、２−メチル−２−エチルブタン酸、２−メチル−２−エチルペンタン酸、２−メチル−２−エチルヘキサン酸、２−メチル−２−エチル−ヘプタン酸、２−メチル−２−プロピルペンタン酸、２−メチル−２−プロピルヘキサン酸、２−メチル−２−プロピルヘプタン酸、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、３−ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、ツズイン酸、フィステリン酸、ゴシュユ酸、バルミトレイン酸、ペトロセリニン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、カドレイン酸、メタクリル酸、３−メチルクロトン酸、チグリン酸、メチルペンテン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、トリフロロ酢酸、フェニル酢酸、クロロ酢酸、グルコール酸、乳酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸、ペンチルマロン酸、ヘキシルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルエチルマロン酸、ジエチルマロン酸、メチルプロピルマロン酸、メチルブチルマロン酸、エチルプロピルマロン酸、ジプロピルマロン酸、エチルブチルマロン酸、プロピルブチルマロン酸、ジブチルマロン酸、メチルコハク酸、エチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、メチレングルタル酸、マレイン酸モノメチル、１，５−オクタンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、１，７−デカンジカルボン酸、４，６−ジメチル−４−ノネン−１，２−ジカルボン酸、４，６−ジメチル−１，２−ノナンジカルボン酸、１，７−ドデカンジカルボン酸、５−エチル−１，１０−デカンジカルボン酸、６−メチル−６−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、６−メチル−１，１２−ドデカンジカルボン酸、６−エチレン−１，１２−ドデカンジカルボン酸、６−エチル−１，１２−ドデカンカルボン酸、７−メチル−７−テトラデセン−１，１４−ジカルボン酸、７−メチル−１，１４−テトラデカンジカルボン酸、３−ヘキシル−４−デセン−１，２−ジカルボン酸、３−ヘキシル−１，２−デカンジカルボン酸、６−エチレン−９−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、６−エチル−１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、６−フェニル−１，１２−ドデカンジカルボン酸、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸、７，１２−ジメチル−１，１８−オクタデカンジカルボン酸、６，８−ジフェニル−１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、リンゴ酸、グルタミン酸、酒石酸等の脂肪族ジカルボン酸；クエン酸等の脂肪族ポリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、イソプロピル安息香酸、ブチル安息香酸、イソブチル安息香酸、第二ブチル安息香酸、第三ブチル安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、アニス酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、イソプロポキシ安息香酸、ブトキシ安息香酸、イソブトキシ安息香酸、第二ブトキシ安息香酸、第三ブトキシ安息香酸、ニトロ安息香酸、フルオロ安息香酸、レゾルシン酸、ナフトエ酸、フルオレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、ピレンカルボン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸；等が挙げられる。
【００２０】
化合物（Ｉ）としては、例えば、Ｓ−（１−アミノメチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）メタンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）エタンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）２−プロパンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）ブタンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）オクタンオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）オクタンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）ベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）４−メチルベンゼンオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）４−メチルベンゼンチオスルホナート、Ｓ−（１−アミノメチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（２−アミノエチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（３−アミノプロピル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（４−アミノブチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（５−アミノペンチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（６−アミノヘキシル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（７−アミノヘプチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（８−アミノオクチル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（１０−アミノデシル）フェニルメタンチオスルホナート、Ｓ−（１２−アミノドデシル）フェニルメタンチオスルホナート、又はそれらの酸付加塩等が挙げられる。中でも、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナートの酸付加塩、Ｓ−（３−アミノプロピル）フェニルメタンチオスルホナートの酸付加塩又は−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナートの酸付加塩が好ましく、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩、Ｓ−（３−アミノプロピル）フェニルメタンチオスルホナート臭化水素塩又はＳ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート臭化水素酸塩がより好ましく、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩がさらに好ましい。
【００２１】
化合物（Ｉ）は、例えば下記の式に示される方法により製造できる。
2012167223.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ上記と同じ意味を表す。また、Ａは酸を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）
かかる製法によれば、通常、化合物（Ｉ）のうち酸付加塩が得られる。これを中和することにより遊離の化合物（Ｉ）を得ることができる。また、得られた酸付加塩をアニオン交換することにより、所望の酸付加塩とすることもできる。
【００２２】
本発明のゴム組成物は、化合物（Ｉ）とゴム成分と充填剤とを混練して得られる。それらとともに、硫黄成分を混練することが好ましく、さらに加硫促進剤や酸化亜鉛を混練することがより好ましい。
【００２３】
ゴム成分としては、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、脱蛋白天然ゴムおよびその他の変性天然ゴムのほか、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、イソプレン・イソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＨＲ）等の各種の合成ゴムが例示されるが、天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム等の高不飽和性ゴムが好ましく用いられる。特に好ましくは天然ゴムである。また、天然ゴムとスチレン・ブタジエン共重合ゴムの併用、天然ゴムとポリブタジエンゴムの併用等、数種のゴム成分を組み合わせることも有効である。
【００２４】
天然ゴムの例としては、ＲＳＳ＃１、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０、ＳＩＲ２０等のグレードの天然ゴムを挙げることができる。エポキシ化天然ゴムとしては、エポキシ化度１０〜６０モル％のものが好ましく、例えばクンプーラン  ガスリー社製ＥＮＲ２５やＥＮＲ５０が例示できる。脱蛋白天然ゴムとしては、総窒素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムが好ましい。変性天然ゴムとしては天然ゴムにあらかじめ４−ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ，−ジアルキルアミノエチルアクリレート（例えばＮ，Ｎ，−ジエチルアミノエチルアクリレート）、２−ヒドロキシアクリレート等を反応させた極性基を含有する変性天然ゴムが好ましく用いられる。
【００２５】
ＳＢＲの例としては、日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の２１０〜２１１頁に記載されている乳化重合ＳＢＲおよび溶液重合ＳＢＲを挙げることができる。とりわけトレッド用ゴム組成物としては溶液重合ＳＢＲが好ましく用いられ、更には日本ゼオン社製「ニッポール（登録商標）ＮＳ１１６」等の４，４’−ビス−（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンを用いて分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ、ＪＳＲ社製「ＳＬ５７４」等のハロゲン化スズ化合物を用いて分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ、旭化成社製「Ｅ１０」、「Ｅ１５」等シラン変性溶液重合ＳＢＲの市販品や、ラクタム化合物、アミド化合物、尿素系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド化合物、イソシアネート化合物、イミド化合物、アルコキシ基を有するシラン化合物（トリアルコキシシラン化合物等）、アミノシラン化合物のいずれかを単独で用いて、または、スズ化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物や、アルキルアクリルアミド化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物等、前記記載の異なった複数の化合物を２種以上用いて、それぞれ分子末端を変性して得られる分子末端に窒素、スズ、ケイ素のいずれか、またはそれら複数の元素を有する溶液重合ＳＢＲが、特に好ましく用いられる。また、乳化重合ＳＢＲおよび溶液重合ＳＢＲに重合後プロセスオイルやアロマオイル等のオイルを添加した油展ＳＢＲは、トレッド用ゴム組成物等として好ましく用いることができる。
【００２６】
ＢＲの例としては、シス１，４結合が９０％以上の高シスＢＲやシス結合が３５％前後の低シスＢＲ等の溶液重合ＢＲが例示され、高ビニル含量の低シスＢＲは好ましく用いられる。更には日本ゼオン製「Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＢＲ  １２５０Ｈ」等スズ変性ＢＲや、４，４‘−ビス−（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン、ハロゲン化スズ化合物、ラクタム化合物、アミド化合物、尿素系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド化合物、イソシアネート化合物、イミド化合物、アルコキシ基を有するシラン化合物（トリアルコキシシラン化合物等）、アミノシラン化合物のいずれかを単独で用いて、または、スズ化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物や、アルキルアクリルアミド化合物とアルコキシ基を有するシラン化合物等、前記記載の異なった複数の化合物を２種以上用いて、それぞれ分子末端を変性して得られる分子末端に窒素、スズ、ケイ素のいずれか、またはそれら複数の元素を有する溶液重合ＢＲが、特に好ましく用いられる。これらＢＲは、トレッド用ゴム組成物やサイドウォール用ゴム組成物として好ましく用いることができ、通常はＳＢＲおよび／または天然ゴムとのブレンドで使用される。ブレンド比率は、トレッド用ゴム組成物においては、総ゴム重量に対して、ＳＢＲおよび／または天然ゴムが６０〜１００重量％、ＢＲは０〜４０重量％が好ましく、サイドウォール用ゴム組成物においては、総ゴム重量に対して、ＳＢＲおよび／または天然ゴムが１０〜７０重量％、ＢＲは９０〜３０重量％が好ましく、更には総ゴム重量に対し、天然ゴム４０〜６０重量％、ＢＲ６０〜４０重量％のブレンドが特に好ましい。この場合、変性ＳＢＲと非変性ＳＢＲとのブレンドや、変性ＢＲと非変性ＢＲとのブレンドも好ましい。
【００２７】
充填剤としては、ゴム分野で通常使用されているカーボンブラック、シリカ、タルク、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化チタン等が例示されるが、カーボンブラック及びシリカが好ましく用いられ、更にはカーボンブラックが特に好ましく使用される。カーボンブラックとしては、例えば、日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の４９４頁に記載されるものが挙げられ、ＨＡＦ（High Abrasion Furnace）、ＳＡＦ（Super Abrasion Furnace）、ＩＳＡＦ（Intermediate SAF）、ＦＥＦ（Fast Extrusion Furnace）、ＭＡＦ、ＧＰＦ（General Purpose Furnace）、ＳＲＦ（Semi-Reinforcing Furnace）等のカーボンブラックが好ましい。タイヤトレッド用ゴム組成物にはＣＴＡＢ表面積４０〜２５０ｍ2／ｇ、窒素吸着比表面積２０〜２００ｍ2／ｇ、粒子径１０〜５０ｎｍのカーボンブラックが好ましく用いられ、ＣＴＡＢ表面積７０〜１８０ｍ2／ｇであるカーボンブラックが更に好ましく、その例としてはＡＳＴＭの規格において、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３０Ｔ、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３５１等である。またカーボンブラックの表面にシリカを０．１〜５０重量％付着させた表面処理カーボンブラックも好ましい。更には、カーボンブラックとシリカの併用等、数種の充填剤を組み合わせることも有効であり、タイヤトレッド用ゴム組成物においてはカーボンブラック単独あるはカーボンブラックとシリカの両方を用いることが好ましい。カーカス、サイドウォール用ゴム組成物においてはＣＴＡＢ表面積２０〜６０ｍ2／ｇ、粒子径４０〜１００ｎｍのカーボンブラックが好ましく用いられ、その例としてはＡＳＴＭの規格において、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３５１，Ｎ５５０、Ｎ５６８、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６６０、Ｎ６６２、Ｎ７５４、Ｎ７６２等である。かかる充填剤の使用量は特に限定されるものではないが、ゴム成分１００重量部あたり５〜１００重量部の範囲が好ましい。特に好ましくはカーボンブラックのみを充填剤として使用する場合には３０〜８０重量部であり、トレッド部材用途においてシリカと併用して用いる場合には５〜５０重量部である。
【００２８】
シリカとしては、ＣＴＡＢ比表面積５０〜１８０ｍ２／ｇや、窒素吸着比表面積５０〜３００ｍ2／ｇのシリカが例示され、東ソー・シリカ（株）社製「ＡＱ」、「ＡＱ−Ｎ」、デグッサ社製「ウルトラジル（登録商標）ＶＮ３」、「ウルトラジル（登録商標）３６０」、「ウルトラジル（登録商標）７０００」、ローディア社製「ゼオシル（登録商標）１１５ＧＲ」、「ゼオシル（登録商標）１１１５ＭＰ」、「ゼオシル（登録商標）１２０５ＭＰ」、「ゼオシル（登録商標）Ｚ８５ＭＰ」、日本シリカ社製「ニップシール（登録商標）ＡＱ」等の市販品が好ましく用いられる。また、ｐＨが６〜８であるシリカやナトリウムを０．２〜１．５重量％含むシリカ、真円度が１〜１．３の真球状シリカ、ジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイルやエトキシシリル基を含有する有機ケイ素化合物、エタノールやポリエチレングリコール等のアルコールで表面処理したシリカ、二種類以上の異なった窒素吸着比表面面積を有するシリカを配合することも好ましく用いられる。
【００２９】
かかる充填剤の使用量は特に限定されるものではないが、乗用車用トレッド用ゴム組成物にはシリカが好ましく用いられ、ゴム成分１００重量部あたり１０〜１２０重量部の範囲が好ましい。またシリカを配合する場合、カーボンブラックを５〜５０重量部配合することが好ましく、シリカ／カーボンブラックの配合比率は０．７／１〜１／０．１が特に好ましい。また通常充填剤としてシリカを用いる場合にはビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド、オクタンチオ酸Ｓ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エステル（ジェネラルエレクトロニックシリコンズ社製「ＮＸＴシラン」）、オクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）エトキシシリル｝プロピル］エステル及びオクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）メチルシリル｝プロピル］エステルフェニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランおよび３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される１種以上のシランカップリング剤等、シリカと結合可能なケイ素等の元素またはアルコシキシラン等の官能基を有する化合物を添加することが好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン（ジェネラルエレクトロニックシリコンズ社製「ＮＸＴシラン」）が特に好ましい。これらの化合物の添加時期は特に限定されないが、シリカと同時期にゴムに配合することが好ましく、配合量はシリカに対して、好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは７〜９重量％である。配合する場合の配合温度は８０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは１１０〜１８０℃の範囲である。更には充填剤としてシリカを用いる場合には、シリカ、シリカと結合可能なケイ素等の元素またはアルコシキシラン等の官能基を有する化合物に加えて、エタノール、ブタノール、オクタノール等の１価アルコールやエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール等の２価以上のアルコール、Ｎ−アルキルアミン、アミノ酸、分子末端がカルボキシル変性またはアミン変性された液状ポリブタジエン、等を配合することも好ましい。
【００３０】
水酸化アルミニウムとしては、窒素吸着比表面積５〜２５０ｍ2／ｇ、ＤＯＰ給油量５０〜１００ｍｌ/１００ｇの水酸化アルミニウムが例示される。
【００３１】
硫黄成分としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、及び高分散性硫黄等が挙げられる。通常は粉末硫黄が好ましく、ベルト用部材等の硫黄量が多いタイヤ部材に用いる場合には不溶性硫黄が好ましい。
【００３２】
加硫促進剤の例としては、ゴム工業便覧＜第四版＞（平成６年１月２０日社団法人  日本ゴム協会発行)の４１２〜４１３ページに記載されているチアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が挙げられる。
【００３３】
具体的には、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が挙げられる。充填剤としてカーボンブラックを用いる場合には、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、またはジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）とジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）とを併用することが好ましく、充填剤としてシリカとカーボンブラックとを併用する場合には、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）のいずれかとジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）とを併用することが好ましい。
【００３４】
硫黄と加硫促進剤との比率は特に制限されないが、重量比で硫黄／加硫促進剤＝２／１〜１／２の範囲が好ましい。また天然ゴムを主とするゴム部材において耐熱性を向上させる方法である硫黄／加硫促進剤の比を１以下にするＥＶ加硫は、耐熱性向上が特に必要な用途においては、本発明でも好ましく用いられる。
【００３５】
各成分を混練する手順としては、ゴム成分と充填剤とを混練し（以下、「手順１」と記載することもある。）、次いで、手順１で得られた組成物と硫黄成分とを混練する（以下、「手順２」と記載することもある。）という手順が挙げられる。手順１で得られる混練物及び手順２で得られる混練物のいずれも本発明のゴム組成物である。
【００３６】
化合物（Ｉ）は、手順２で配合してもよいが、充填剤や酸化亜鉛とともに、手順１で配合することが好ましい。化合物（Ｉ）の使用量は、ゴム成分１００重量部あたり０．１〜１０重量部の範囲が好ましい。より好ましくは０．３〜３重量部の範囲である。手順１で配合する場合の配合温度は８０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは１１０〜１８０℃の範囲である。手順２で配合する場合の配合温度は５０〜１００℃が好ましい。
【００３７】
化合物（Ｉ）は、予め担持剤と配合しておくことも可能である。かかる担持剤としては先に例示した充填剤および日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の５１０〜５１３頁に記載されている「無機充てん剤、補強剤」が挙げられる。カーボンブラック、シリカ、焼成クレー、水酸化アルミニウムが好ましい。かかる担持剤の使用量は特に限定されるものではないが、化合物（Ｉ）１００重量部あたり１０〜１０００重量部の範囲が好ましい。
【００３８】
従来よりゴム分野で用いられている粘弾性特性を改善させる剤を配合し混錬することも可能である。かかる剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、特開昭６３−２３９４２号公報記載のジチオウラシル化合物、特開昭６０−８２４０６号公報記載の５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）等のニトロソキノリン化合物、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」、ペンウォールト社製「バルタック２、３、４、５、７、７１０」等の特開２００９−１３８１４８号公報記載のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、およびビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）ジスルフィド、オクタンチオ酸Ｓ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エステル、オクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）エトキシシリル｝プロピル］エステル及びオクタンチオ酸Ｓ−［３−｛（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシ）メチルシリル｝プロピル］エステルフェニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、１，６−ヘキサメチレンジチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジド、１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、特開２００４−９１５０５号公報記載の１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルプロピリデン）−２−ナフトエン酸ヒドラジド、１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド及び１−又は３−ヒドロキシ−Ｎ’−（２−フリルメチレン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド等のカルボン酸ヒドラジド誘導体、特開２０００−１９０７０４号公報記載の３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１，３−ジフェニルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド及び３−ヒドロキシ−Ｎ’−（１−メチルエチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド、特開２００６−３２８３１０号公報記載のビスメルカプトオキサジアゾール化合物、特開２００９−４０８９８号公報記載のピリチオン塩化合物、特開２００６−２４９３６１号公報記載の水酸化コバルト化合物が挙げられる。
【００３９】
中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−６９」）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（デグッサ社製「Ｓｉ−７５」）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物が好ましい。
【００４０】
酸化亜鉛を配合するときは手順１で配合することが、加硫促進剤を配合するときは手順２で配合することが、それぞれ好ましい。
【００４１】
従来よりゴム分野で用いられている各種の配合剤を配合し、混練することも可能である。かかる配合剤としては、例えば、老化防止剤；オイル；ステアリン酸等の脂肪酸類；日鉄化学（株）のクマロン樹脂ＮＧ４（軟化点８１〜１００℃）、神戸油化学工業（株）のプロセスレジンＡＣ５（軟化点７５℃）等のクマロン・インデン樹脂；テルペン樹脂、テルペン・フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂；三菱瓦斯化学（株）「ニカノール（登録商標）Ａ７０」（軟化点７０〜９０℃）等のロジン誘導体；水素添加ロジン誘導体；ノボラック型アルキルフェノール系樹脂；レゾール型アルキルフェノール系樹脂；Ｃ５系石油樹脂；液状ポリブタジエン；が挙げられる。これら配合剤は、手順１及び手順２のいずれでも配合し得る。
【００４２】
上記のオイルとしては、プロセスオイル、植物油脂等が挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。
【００４３】
上記の老化防止剤としては、例えば日本ゴム協会編「ゴム工業便覧＜第四版＞」の４３６〜４４３頁に記載されるものが挙げられる。中でもＮ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、アニリンとアセトンの反応生成物（ＴＭＤＱ）、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−）ジヒドロキノリン）（松原産業社製「アンチオキシダントＦＲ」）、合成ワックス（パラフィンワックス等）、植物性ワックスが好ましく用いられる。
【００４４】
従来よりゴム分野で用いられているモルフォリンジスルフィド等の加硫剤を配合し、混練することも可能である。これらは手順２で配合することが好ましい。
【００４５】
また、しゃく解剤やリターダーを配合し、混練してもよく、さらには、一般の各種ゴム薬品や軟化剤等を必要に応じて配合し、混練してもよい。
【００４６】
リターダーとしては、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト等が例示され、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）が好ましく用いられる。
【００４７】
リターダーは、手順１で配合し、混錬してもよいが、手順２で配合し、混錬することが好ましい。
【００４８】
かかるリターダーの使用量は特に限定されるものではないが、ゴム成分１００重量部あたり０．０１〜１重量部の範囲が好ましい。特に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００４９】
手順１における温度条件は２００℃以下が好ましい。より好ましくは１２０〜１８０℃である。手順２における温度条件は６０〜１２０℃が好ましい。
【００５０】
手順２で得られたゴム組成物（即ち、化合物（Ｉ）とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練して得られるゴム組成物であり、以下「該ゴム組成物」と称することもある。）を熱処理することにより、本発明の加硫ゴムが得られる。
【００５１】
熱処理における温度条件は１２０〜１８０℃が好ましい。熱処理は、通常、常圧又は加圧下で行われる。
【００５２】
本発明の加硫ゴムは、特定の状態に加工された該ゴム組成物を熱処理して得られる加硫ゴムを含む。
【００５３】
ここで、「特定の状態に加工された該ゴム組成物」とは、例えばタイヤの分野においては、「スチールコードに被覆された該ゴム組成物」「カーカス繊維コードに被覆された該ゴム組成物」「トレッド用部材の形状に加工された該ゴム組成物」等が挙げられる。また、それぞれ熱処理して得られるベルト、カーカス、インナーライナー、サイドウォール、トレッド（キャップトレッド又はアンダートレッド）等の各部材は、通常、その他の部材とともに、タイヤの分野で通常行われる方法により、さらにタイヤの形状に成型され、すなわち該ゴム組成物をタイヤに組み込んで、該ゴム組成物を含む生タイヤの状態で熱処理される。かかる熱処理は、通常、加圧下で行われる。
【００５４】
トラックやバス、ライトトラック、建設用大型タイヤに適したトレッド部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、天然ゴム単独または天然ゴムを主成分としＳＢＲおよび／またはＢＲとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはシリカを主成分とするカーボンブラックとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。
【００５５】
乗用車タイヤに適したトレッド部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、ケイ素化合物で分子末端を変性した溶液重合ＳＢＲ単独または前記末端変性の溶液重合ＳＢＲを主成分とし、非変性の溶液重合ＳＢＲ、乳化重合ＳＢＲ、天然ゴムおよびＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、シリカを主成分とするカーボンブラックとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。
【００５６】
サイドウォール部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、ＢＲを主成分とし、非変性の溶液重合ＳＢＲ、乳化重合ＳＢＲおよび天然ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはカーボンブラックを主成分とするシリカとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。
【００５７】
カーカス、ベルト部材に好適なゴム配合のうち、ゴム成分としては、天然ゴム単独または天然ゴムを主成分とするＢＲとのブレンドが好ましい。また、充填剤としては、カーボンブラック単独またはカーボンブラックを主成分とするシリカとのブレンドが好ましく用いられる。更に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ヘキサンジアミン（住友化学社製「スミファイン（登録商標）１１６２」）、５−ニトロソ−８−ヒドロキシキノリン（ＮＱ−５８）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ−６９）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（Ｓｉ−７５）、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）−ヘキサン（バイエル社製「ＫＡ９１８８」）、ヘキサメチレンビスチオサルフェート２ナトリウム塩２水和物、１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン（フレキシス社製「パーカリンク９００」）、田岡化学製「タッキロール（登録商標）ＡＰ、Ｖ−２００」等のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、等の粘弾性改善剤を併用することが好ましい。
【００５８】
かくして得られる加硫ゴムを用いて、通常の方法によって空気入りタイヤが製造される。すなわち、上記加硫処理前の段階のゴム組成物をトレッド用部材に押出し加工し、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形し、生タイヤが成形され、この生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤが得られる。
【００５９】
このようにして得られるタイヤが装着された自動車の燃費は向上し、低燃費化が達成できる。
【００６０】
本発明の加硫ゴムが有する粘弾性特性の改善方法は、化合物（Ｉ）とゴム成分と充填剤と硫黄成分とを混練する第１工程と、前工程により得られた混練物を熱処理する第２工程とを有する。ここで第１工程は、例えば、上記手順１及び手順２により行われる。第２工程は、上記加硫ゴムを得るための熱処理と同様である。
【００６１】
本発明の加硫ゴム用粘弾性特性改善剤は、化合物（Ｉ）を有効成分として含有する。その他、上記の充填剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、従来よりゴム分野で用いられている粘弾性特性を改善させる剤、又は、従来よりゴム分野で用いられている各種の配合剤を含有していてもよい。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例、試験例及び製造例等を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
実施例１：Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩の製造
窒素雰囲気下、反応容器にエタンチオスルホン酸Ｓ−ナトリウム１４．８ｇ（９９．９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム５２ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）、エタノール２２０ｍｌを仕込んだ。そこへ３−ブロモプロピルアミン臭化水素酸塩２１．９ｇ（１００．０ｍｍｏｌ）を加え、１０時間還流加熱し、冷却後に不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して得られた淡黄色の油状物３０．２ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（６φ×１５ｃｍ、クロロホルム／メタノール＝３／１）に供して、粗製のＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩を淡黄白色固体として２６．３ｇ得た。これにイソプロパノール１５０ｍＬを加えて、還流加熱し、不溶物を熱時濾過した。濾液を濃縮した残渣にイソプロパノール５０ｍＬを加えて還流加熱して溶解後、冷却した。一夜放置後、析出した結晶をろ取、乾燥させてＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩を淡黄白色粉末として１９．６ｇ得た。収率７４．１％
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．１３ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ）δｐｐｍ：３．５３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１４．７，７．５Ｈｚ），３．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．１５−２．０５（２Ｈ，ｍ），１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
【００６４】
実施例２：Ｓ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート臭化水素酸塩の製造
窒素雰囲気下、反応容器にｐ−トルエンチオスルホン酸Ｓ−カリウム２０．７ｇ（９１．４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム０．１５２ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、エタノール１５０ｍｌを仕込んだ。そこへ３−ブロモプロピルアミン臭化水素酸塩２０．０ｇ（９１．４ｍｍｏｌ）をエタノール１５０ｍｌに溶解させた溶液を室温で滴下し、その後８時間還流加熱して冷却後に不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して得られた淡黄色の油状物３０．５ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝８／１）に供して、Ｓ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート臭化水素酸塩を淡黄白色固体として２４．０ｇ得た。収率８０．６％
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０．０５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δｐｐｍ：７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．０９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．９９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４５（３Ｈ，ｓ），２．１０−１．９９（２Ｈ，ｍ）
【００６５】
実施例３：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃１）１００重量部、ＨＡＦ（旭カーボン社製、商品名「旭＃７０」）４５重量部、ステアリン酸３重量部、酸化亜鉛５重量部および上記実施例１で得たＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部および老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得た。本手順１は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７０℃であった。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤（Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）１重量部、硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得た。
【００６６】
実施例４：加硫ゴムの製造
実施例３の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得た。
【００６７】
実施例５：ゴム組成物の製造
実施例３においてＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩の代わりに上記実施例２で得たＳ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート臭化水素酸塩を用いた以外は実施例３と同様にしてゴム組成物を得た。
【００６８】
実施例６：加硫ゴムの製造
実施例５の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得た。
【００６９】
参考例１
実施例３において、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩を用いない以外は、実施例３と同様にしてゴム組成物を得た。
【００７０】
参考例２
参考例１の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得た。
【００７１】
試験例１
以下のとおり、反発弾性率及び粘弾性特性を測定した。
（１）反発弾性率
レジリエンスは、リュプケタイプの試験機を用いて測定した。
（２）粘弾性特性
株式会社上島製作所製の粘弾性アナライザを用いて測定した。
条件：温度−５℃〜８０℃（昇温速度：２℃／分）
初期歪１０％、動的歪２．５％、周波数１０Ｈｚ
参考例２で得た加硫ゴムを対照とした場合、実施例４で得た加硫ゴムは、レジリエンスが１０％向上し、粘弾性特性（６０℃でのｔａｎδ）が３２％低下し、いずれの試験においても各種物性の改善が確認された。
【００７２】
試験例２
試験例１と同様に反発弾性率及び粘弾性特性を測定したところ、参考例２で得た加硫ゴムを対照とした場合、実施例６で得た加硫ゴムは、レジリエンスが７％向上し、粘弾性特性（６０℃でのｔａｎδ）が１０％低下し、いずれの試験においても各種物性の改善が確認された。
【００７３】
実施例７
実施例３の手順２で得たゴム組成物で、黄銅メッキ処理が施されたスチールコードを被覆することにより、ベルトが得られる。得られるベルトを用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。
【００７４】
実施例８
実施例３の手順２で得たゴム組成物を押し出し加工し、トレッド用部材を得る。得られたトレッド用部材を用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。
【００７５】
実施例９
実施例３の手順２で得たゴム組成物を押し出し加工して、カーカス形状に応じた形状のゴム組成物を調製し、ポリエステル製のカーカス繊維コードの上下に貼り付けることにより、カーカスが得られる。得られたカーカスを用いて、通常の製造方法に従い、生タイヤを成形し、得られた生タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、加硫タイヤが得られる。
【００７６】
実施例１０
実施例３の手順２において、更にＮ−（シクロヘキシルチオ）−フタルイミド（ＣＴＰ）０．２重量部を混錬配合する以外は、実施例３と同様にしてゴム組成物が得られる。
【００７７】
実施例１１
実施例１０の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で加硫処理し、加硫ゴムを得る。
【００７８】
実施例１２：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）１００重量部、ＩＳＡＦ−ＨＭ（旭カーボン社製、商品名「旭＃８０」）４５重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部およびワックス（日本精蝋製「ＯＺＯＡＣＥ−０３５５」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）３重量部および硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００７９】
実施例１３：加硫ゴムの製造
実施例１２の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。
【００８０】
実施例１４：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）１００重量部、ＩＳＡＦ−ＨＭ（旭カーボン社製、商品名「旭＃８０」）３５重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部およびワックス（日本精蝋製「ＯＺＯＡＣＥ−０３５５」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）２重量部、加硫促進剤ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）０．５重量部、加硫促進剤ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）０．８重量部および硫黄１重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００８１】
実施例１５：加硫ゴムの製造アンダートレッド用
実施例１４の手順２で得たゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、アンダートレッド用として好適である。
【００８２】
実施例１６：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃１）１００重量部、ＨＡＦ（旭カーボン社製、商品名「旭＃７０」）４５重量部、ステアリン酸３重量部、酸化亜鉛５重量部、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部、含水シリカ（東ソー・シリカ（株）社製「Ｎｉｐｓｉｌ（登録商標）ＡＱ」１０重量部、老化防止剤ＦＲ（松原産業社製「アンチオキシダントＦＲ」）２重量部、レゾルシン２重量部およびナフテン酸コバルト２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）１重量部、硫黄６重量部およびメトキシ化メチロールメラミン樹脂（住友化学社製「スミカノール５０７ＡＰ」）３重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００８３】
実施例１７：加硫ゴムの製造
実施例１６の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、ベルト用として好適である。
【００８４】
実施例１８：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、ハロゲン化ブチルゴム（エクソンモービル社製「Ｂｒ−ＩＩＲ２２５５」）１００重量部、ＧＰＦ  ６０重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部およびパラフィンオイル（出光興産社製「ダイアナプロセスオイル」）１０重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、老化防止剤（アニリンとアセトンの縮合物（ＴＭＤＱ））１重量部、加硫促進剤ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）１重量部および硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００８５】
実施例１９：加硫ゴムの製造
実施例１８の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、インナーライナー用として好適である。
【００８６】
実施例２０：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）４０重量部、ポリブタジエンゴム（宇部興産社製「ＢＲ１５０Ｂ」）６０部、ＦＥＦ５０重量部、ステアリン酸２．５重量部、酸化亜鉛３重量部、Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）２重量部、アロマチックオイル（コスモ石油社製「ＮＣ−１４０」）１０重量部およびワックス（大内新興化学工業社製の「サンノック（登録商標）ワックス」）２重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）０．７５重量部および硫黄１．５重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００８７】
実施例２１：加硫ゴムの製造
実施例２０の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、サイドウォール用として好適である。
【００８８】
実施例２２：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＴＳＲ２０）７０重量部、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５０２（住友化学社製）３０重量部、Ｎ３３９（三菱化学社製）６０重量部、ステアリン酸２重量部、酸化亜鉛５重量部、プロセスオイル（出光興産社製「ダイアナプロセスＰＳ３２」）７重量部およびＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩１重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７５℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られたゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）１重量部、硫黄３重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部および老化防止剤（アニリンとアセトンの縮合物（ＴＭＤＱ））１重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００８９】
実施例２３：加硫ゴムの製造
実施例２２の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、カーカス用として好適である。
【００９０】
実施例２４：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）１００重量部、シリカ（商品名：「ウルトラシル（登録商標）ＶＮ３−Ｇ」デグッサ社製）７８．４重量部、カーボンブラック（商品名「Ｎ−３３９」三菱化学社製）６．４重量部、シランカップリング剤（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド：商品名「Ｓｉ−６９」デグッサ社製）６．４重量部、プロセスオイル（商品名「ＮＣ−１４０」コスモ石油社製）４７．６重量部、老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１．５重量部、酸化亜鉛２重量部、ステアリン酸２重量部、およびＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート臭化水素酸塩３重量部を混練配合し、ゴム組成物を得る。該工程は、７０℃〜１２０℃の温度範囲で操作され、各種薬品及び充填剤投入後５分間、８０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練し、引き続き５分間、１００ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施する。
＜手順２＞
オープンロール機で３０〜８０℃の温度にて、手順１により得られるゴム組成物と、加硫促進剤Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）１重量部、加硫促進剤ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）１重量部、ワックス（商品名「サンノック（登録商標）Ｎ」大内新興化学工業社製）１．５重量部および硫黄１．４重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
【００９１】
実施例２５：加硫ゴムの製造
実施例２４の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。
【００９２】
実施例２６：ゴム組成物の製造
実施例２４において、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）に替えて溶液重合ＳＢＲ（「アサプレン（登録商標）」旭化成ケミカルズ株式会社製）を用いる以外は実施例２４と同様にしてゴム組成物が得られる。
【００９３】
実施例２７：加硫ゴムの製造
実施例２６の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。
【００９４】
実施例２８：ゴム組成物の製造
実施例２４において、スチレン・ブタジエン共重合ゴムＳＢＲ＃１５００（ＪＳＲ社製）に替えてＳＢＲ＃１７１２（ＪＳＲ社製）を用い、プロセスオイルの使用量を２１重量部に変更し、酸化亜鉛を仕込むタイミングを手順２に変更する以外は実施例２４と同様にしてゴム組成物が得られる。
【００９５】
実施例２９：加硫ゴムの製造
実施例２８の手順２で得られるゴム組成物を１６０℃で熱処理することにより加硫ゴムが得られる。かかる加硫ゴムは、キャップトレッド用として好適である。
【００９６】
実施例３０：Ｓ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート  フタル酸塩の製造
窒素置換した反応容器に実施例２で製造した、Ｓ−（３−アミノプロピル）４−メチルベンゼンチオスルホナート臭化水素酸塩７．００ｇ(２６．５ｍｍｏｌ)、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦ）８０ｍｌを仕込み、０℃に冷却した。そこへトリエチルアミン２．６８ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）を０〜５℃で滴下し、その後室温で１時間撹拌した。撹拌後、析出物を濾別し濾上物をＴＨＦ２０ｍｌで洗浄した。濾液と洗浄液を合一した溶液にフタル酸４．４０ｇ（２６．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶解した溶液を０〜５℃で滴下し、滴下後室温で４時間撹拌した。その後、溶液を濃縮しＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート  フタル酸塩を淡褐色の油状物として９．１ｇ得た。（収率９８％）
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０．０５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δｐｐｍ：８．１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ、３．５Ｈｚ），７．５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ、３．４Ｈｚ），３．４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ、７．４Ｈｚ），３．２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），３．０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．２−２．１（２Ｈ，ｍ），１．４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
【００９７】
実施例３１：ゴム組成物の製造
＜手順１＞
バンバリーミキサー（東洋精機製６００ｍｌラボプラストミル）を用いて、天然ゴム（ＲＳＳ＃１）１００重量部、ＨＡＦ（旭カーボン社製、商品名「旭＃７０」）４５重量部、ステアリン酸３重量部、酸化亜鉛５重量部および上記実施例３０で得たＳ−（３−アミノプロピル）エタンチオスルホナート  フタル酸塩１重量部および老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン：商品名「アンチゲン（登録商標）６Ｃ」住友化学株式会社製）１重量部とを混練配合し、ゴム組成物が得られる。本手順１は、各種薬品及び充填剤投入後５分間、５０ｒｐｍのミキサーの回転数で混練することにより実施し、その時のゴム温度は１６０〜１７０℃である。
＜手順２＞
オープンロール機で６０〜８０℃の温度にて、手順１により得られるゴム組成物と、加硫促進剤（Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）１重量部、硫黄２重量部とを混練配合し、ゴム組成物を得る。
実施例３２：加硫ゴムの製造
実施例３１の手順２で得られるゴム組成物を１４５℃で加硫処理することにより、加硫ゴムが得られる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明のゴム組成物に添加すると、それを加硫して得られる加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させることができる。また、該加硫ゴムは、上述したタイヤ用途のみならず、各種防振ゴムとしても使用できる。かかる防振ゴムとしては、例えば、エンジンマウント、ストラットマウント、ブッシュ、エグゾーストハンガー等の自動車用防振ゴム等が挙げられる。防振ゴムは、通常、上記第１工程で得られた混練物を防振ゴムが有する形状に加工した後に、上記第２工程の熱処理に供することにより得られる。