(57)【要約】【課題】ポリマー分散液組成物、その調製及びその使用【解決手段】適する非水性のキャリヤー流体及び水中油型界面活性剤中に分散されたおよそ２５ないしおよそ１００％の中和度を有する親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマー、好ましくはアクリルベースポリマーのマイクロ粒子を含むポリマー分散液組成物は、特にパーソナルケア及び医薬配合物における使用のための水性又は水性／有機組成物を増粘するためのマイクロ粒子状の増粘系を製造するために有益である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）２５％ないし１００％の中和度を有する親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーを３５質量％ないし６５質量％、
ｂ）ミネラルオイル、水素化ポリデセン、イソヘキサデカン、トリメチロイルプロパントリカプリレート、炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート、エチルヘキシルステアレート、カプリル又はカプリントリグリセリド、スクアラン、エチルヘキシルココエート、デシルオレエート、デシルココエート、エチルオレエート、イソプロピルミリステート、エチルヘキシルパーラゴネート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｐｅｒｌａｇｏｎａｔｅ）、ペンタエリトリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ＰＰＧ−３ベンジルエーテルミリステート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、エチルヘキシルイソステアレート、エチルヘキシルパルミテート、大豆油、ヒマワリ油、ホホバ油、ベニバナ油、アカハナ油及びナタネ油、並びにこれらすべての化合物の混合物及び誘導体からなる群から選択される非水性キャリヤーを２０質量％ないし５０質量％及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を５質量％ないし２５質量％
を含むポリマー分散液組成物。
【請求項２】
前記親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーは、０．１ないし２マイクロメーターの範囲の平均粒径を有するマイクロ粒子の形態で使用される、請求項１に記載の分散液組成物。
【請求項３】
前記親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーは、アクリル酸及びメタクリル酸（及びそれらの塩）、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸及びスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群のうち少なくとも１種のモノマーの重合により得られる、請求項１ないし２のうちいずれか１項に記載の分散液組成物。
【請求項４】
パーソナルケア配合物であって、各々、該配合物の全質量に基づき、
Ａ）各々、組成物の質量に基づき、
ａ）２５％ないし１００％の中和度を有する親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーを３５質量％ないし６５質量％、
ｂ）ミネラルオイル、水素化ポリデセン、イソヘキサデカン、トリメチロイルプロパントリカプリレート、炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート、エチルヘキシルステアレート、カプリル又はカプリントリグリセリド、スクアラン、エチルヘキシルココエート、デシルオレエート、デシルココエート、エチルオレエート、イソプロピルミリステート、エチルヘキシルパーラゴネート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｐｅｒｌａｇｏｎａｔｅ）、ペンタエリトリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ＰＰＧ−３ベンジルエーテルミリステート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、エチルヘキシルイソステアレート、エチルヘキシルパルミテート、大豆油、ヒマワリ油、ホホバ油、ベニバナ油、アカハナ油及びナタネ油、並びにこれらすべての化合物の混合物及び誘導体からなる群から選択される非水性キャリヤーを２０質量％ないし５０質量％及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を５質量％ないし２５質量％
を含むポリマー分散液組成物を０．１質量％ないし８質量％、
Ｂ）パーソナルケア用成分を０．１質量％ないし７０質量％、及び
Ｃ）水或いは水と水混和性の有機溶媒との混合物を４５質量％ないし９９質量％
含む、パーソナルケア配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散されたポリマー相、連続したキャリヤー相及び界面活性剤を含むポリマー分散液組成物、その調製、及び、水性、又は水性／有機組成物を増粘する、マイクロ粒子状の増粘系を調製するための前記ポリマー分散液組成物の使用に関する。より特に、本発明は、非水性の流体キャリヤー相、好ましくは油又は軟化性のエステル中に分散されたおよそ２５ないしおよそ１００％の中和度を有する親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーのマイクロ粒子、及び、水中油型の界面活性剤を含む、ポリマー分散液組成物、その調製、並びに、特にパーソナルケア及び医薬配合物における使用のための、水性又は水性／有機組成物を増粘するための、マイクロ粒子状の増粘系を調製するための前記ポリマー分散液組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
増粘剤は、審美性、製品用途及び活性原料の懸濁性及び運搬性に影響を与えるために、化粧用及び医薬用配合物のようなパーソナルケア配合物において広く使用されている。ポリマー系増粘剤が長年、この目的のために使用されている。使用されているポリマー系増粘剤の型は、グアーのような天然ガムから、ヒドロキシエチルセルロースのような変性された天然材料を経て、ポリアクリル酸をベースとしたカルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ（登録商標））のような合成増粘剤までの範囲にわたる。
チバ スペシャルティ ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を通じて入手可能な、ポリマー分散液のサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標））及びチノビス（Ｔｉｎｏｖｉｓ（登録商標））系列は、疎水性のキャリヤー媒体中のマイクロ粒子状のアクリルベースのポリマー系増粘剤の系列である。サルケアＳＣ９１は、アクリル酸ナトリウムポリマー及び活性剤的な界面活性剤としてＰＰＧ−１トリデセス−６を有するミネラルオイルキャリヤーをベースとしたアニオン性増粘剤である。サルケアＳＣ９２は、ポリクオタニウム３２及びミネラルオイルを含むカチオン性コポリマー系増粘剤であり及びコンディショナーである。サルケアＳＣ９５及びサルケアＳＣ９６はカチオン性ホモポリマー増粘剤及びコンディショナーである。サルケアＳＣ９５は、ＰＰＧ−１トリデセス−６とともにミネラルオイル中にポリクオタニウム３７を含んでいる。サルケアＳＣ９６は、ＰＰＧ−１トリデセス−６とともにプロピレングリコールジカプリレート中にポリクオタニウム３７を含んでいる。サルケアＡＳＴは、ＰＰＧ−１トリデセス−６とともに大豆油中のアクリル酸ナトリウムポリマーをベースとしたアニオン性増粘剤である。
【０００３】
アニオン性又はカチオン性であるかにかかわらず、上述の親水性アクリルポリマーの微小な球形のマイクロ粒子は、０．１ないし２マイクロメーターの範囲で典型的な粒径を有し、０．５ないし１．０マイクロメーターの範囲で平均粒径を有する。ポリマーマイクロ粒子は好ましくは、水溶性のビニル付加モノマーが油中水型の重合経路を利用して重合される方法により製造される。
水系への上記ポリマー分散液のいずれの撹拌混合すると、活性剤的な界面活性剤が疎水性のキャリヤーを水中油型のエマルジョンに転換する。用語“活性剤的な界面活性剤”は、水中油型のエマルジョンへの疎水性のキャリヤーの転換を活性化する界面活性剤を意味する。同時に、親水性ポリマーは水に曝されて広がるが溶解せず、結果として円滑且つ迅速な粘度増加を生じる。典型的には、ポリマー粒子は膨潤して、直径２．５ないし５マイクロメーターの範囲の典型的な粒径を有するポリマー粒子からなるマイクロ粒子状の増粘系を与える。水分子は浸透によって小さなポリマー粒子内に移動するため、ポリマー粒子が受ける浸透効果は、系内に存在する水といずれかの電解質との間の差である。それ故、高い電解質濃度はポリマー粒子の膨潤を低下させる。
マイクロ粒子状の増粘系は、低いせん断速度（静置された製品が受けるもののような）
にて良好な安定性及び懸濁特性を与える擬似可塑性のレオロジープロファイル、及び優れた摩擦特性に対応する高いせん断速度での低い見掛け粘度を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、およそ２５ないし５０％の中和度を有するポリマーの使用が、改良された増粘系を導くことが見出された。
中和度は、
（Σポリマーの中和部位／Σポリマーの中和可能部位）×１００％
として定義される。
中和度は、ポリマーの中和部位が存在しない０％から、ポリマーのすべての中和可能部位が中和された１００％までである。
中和度は、転換された中和可能部位％を決定するための慣用の酸−塩基滴定により測定される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一の局面において、本発明は、およそ２５％ないしおよそ１００％の、好ましくはおよそ３０％ないしおよそ５０％の、より好ましくはおよそ３０％ないしおよそ４５％の、とりわけおよそ３０％ないしおよそ４０％の中和度を有する親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマー、非水性キャリヤー相及び水中油型界面活性剤を含む、ポリマー分散液組成物を提供する。
好ましくは、親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーは、およそ０．１ないしおよそ２マイクロメーターの範囲の平均粒径を有するマイクロ粒子の形態で使用される。
典型的には、ポリマー分散液組成物は、各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）およそ２５％ないしおよそ５０％の、好ましくはおよそ３０％ないしおよそ５０％の、より好ましくはおよそ３０％ないしおよそ４５％の、とりわけおよそ３０％ないしおよそ４０％の中和度を有するポリマーを３５質量％ないし６５質量％、
ｂ）非水性キャリヤーを２０質量％ないし５０質量％及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を５質量％ないし２５質量％
含む。
有利には、ａ）の親水性のポリマーは、水に対して膨潤性であり、すなわち、十分に架橋して膨潤するが水中に溶解しない。好ましくは、前記ポリマーはアクリルベースである。また、前記ポリマーはアニオン性である。
ｂ）で言及された非水性キャリヤー流体は、化粧品産業において良く知られており、及びヘア用及びスキン用配合物において長年の間使用されている。それら非水性キャリヤー流体は、ミネラルオイル、水素化ポリデセン、イソヘキサデカン、トリメチロイルプロパントリカプリレート／トリカプリレート、炭素原子数１２ないし１５のアルキルベンゾエート、エチルヘキシルステアレート、カプリルカプリントリグリセリド、スクアラン、エチルヘキシルココエート、デシルオレエート、デシルココエート、エチルオレエート、イソプロピルミリステート、エチルヘキシルパーラゴネート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｐｅｒ
ｌａｇｏｎａｔｅ）、ペンタエリトリチル、テトラカプリレート／テトラカプレート、ＰＰＧ−３ベンジルエーテルミリステート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、エチルヘキシルイソステアレート、エチルヘキシルパルミテートのようなエステル、及び大豆油、ヒマワリ油、ホホバ油、ベニバナ油、アカハナ油及びナタネ油のような天然油、並びにこれらすべての化合物の混合物及び誘導体からなる群から選ばれる。
好ましくは、界面活性剤混合物ｃ）は、膨潤性のポリマーａ）のマイクロ粒子の製造において有用な界面活性剤、及びその後の水中油型のマイクロ粒子状の増粘エマルジョンのための活性剤としての役割を果たす少なくとも１種の界面活性剤の両方を含む。水中油型の増粘エマルジョンのためのこの活性剤的な界面活性剤は、組成物の１．０質量％ないし１０．０質量％を占め、好ましくは組成物の２．０質量％ないし８．０質量％を占める。好
ましくは、活性剤的な界面活性剤は通常、７を超えるＨＬＢを有する非イオン性の水中油型乳化剤である。この型の適する乳化剤は、当業者に良く知られている。エトキシ化アルコールが好ましい。
付加的に、組成物は、その不可欠な特性に影響しない少量の他の成分を含み得る。典型的には、これら他の成分は、各々およそ３質量％までの水及び揮発性の有機溶媒並びに水溶性の又は膨潤性のポリマーの調製から残存する少量の他の成分を含み得る。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
有利には、組成物（Ａ）は、各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）およそ２５％ないしおよそ５０％の、好ましくはおよそ３０％ないしおよそ５０％の、より好ましくはおよそ３０％ないしおよそ４５％の、とりわけおよそ３０％ないしおよそ４０％の中和度を有するポリマーであって前記ポリマーはアニオン性であり及び水に対して膨潤性のポリマーを４０質量％ないし６０質量％、
ｂ）非水性キャリヤー流体を２５質量％ないし４５質量％、及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を８質量％ないし２０質量％
含む。
特に好ましい組成物（Ｂ）は、各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）およそ２５％ないしおよそ５０％の、好ましくはおよそ３０％ないしおよそ５０％の、より好ましくはおよそ３０％ないしおよそ４５％の、とりわけおよそ３０％ないしおよそ４０％の中和度を有するポリマーであって前記ポリマーはアニオン性であり及び水に対して膨潤性のポリマーを４５質量％ないし５８質量％、
ｂ）非水性キャリヤー流体を３０質量％ないし４０質量％、及び
ｃ）界面活性剤混合物を１０質量％ないし１８質量％
含む。
非常に特に好ましい組成物（Ｃ）は、各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）およそ２５％ないしおよそ５０％の、好ましくはおよそ３０％ないしおよそ５０％の、より好ましくはおよそ３０％ないしおよそ４５％の、とりわけおよそ３０％ないしおよそ４０％の中和度を有する水に膨潤性のポリマーであって前記ポリマーはアニオン性であるポリマーを４５質量％ないし５８質量％、
ｂ）非水性キャリヤー流体を３２質量％ないし３８質量％、
ｃ）界面活性剤混合物を１２質量％ないし１８質量％
含む。
本発明のさらにもう一の局面は、増粘された水性の又は水含有の組成物（Ｄ）であって、各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）上記のポリマー分散液組成物（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）を０．１質量％ないし８質量％、好ましくは１質量％ないし６質量％、
ｂ）付加的な成分、例えば化粧用又は医薬用賦形剤及び／又は活性成分のようなパーソナルケア成分を０．１質量％ないし７０質量％、好ましくは２質量％ないし３５質量％、及び
ｃ）水或いは水と低級アルコールのような水溶性の有機溶媒との混合物を４５質量％ないし９９％
を含む組成物、特にパーソナルケア配合物の提供である。
そのような低級アルコールは、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジ−イソプロピルアルコール及び他の既知の低級アルコールである。
【０００７】
本発明のさらにもう一の局面は、本発明のポリマーが、改良された耐磨耗性のような幾つかの付加的な利点を与えるところの、着色化粧品又はセッケンのような非水性の液体又は固体組成物の提供である。
これらの組成物は、ローション、クリーム、軟膏剤、ジェル、ミルク、スプレー、フォーム又は軟膏の形態であり得る。
付加的な成分は、水中油型の増粘された水性エマルジョンの一部を形成し得るいかなる成分でもあり得る。化粧品成分の限定されない例は：抗菌剤（トリクロサン又はファルネソールのような）；ラノリン及びその誘導体のようなスキンコンディショニング剤及びエ
モリエント；イソプロピルプロパノエート、デシルオレエート、イソプロピルイソステアレート、トリオクタノイン、トリイソステアリン、ミリスチルプロピオネートのようなエステル；脂肪アルコール；スクアレン；シクロメチコン、ジメチコン、ジメチコンコポリオールのようなシリコン；アセトアミドモノエタノールアミン；ジメチルポリシロキサン；アロエベラ、保護クリーム、エモリエント、乳酸及びグリコール酸のようなα及びβヒドロキシ酸のような保湿剤；アラントイン及びビサボロールのような抗炎症剤；パラアミノ安息香酸、オクチルサリチレート、及びオクチルメトキシシンナメートのようなＵＶ日焼け止め剤、“サンレス”タンニング剤、ホワイトニング剤、昆虫忌避剤、パチョリ油、ペパーミント油、ローズマリー油、シトロネラ油、ティーツリー油、オレンジ又はレモン油、セダー油及びサンダルウッド油のような精油、ビタミン、着色剤及び顔料；アモジメチコン、シクロメチコン、パンテノール、ラウラミドジエタノールアミン、ラウラミンオキシド及びシルクタンパク質のようなヘアコンディショナー；香料成分；ヘアダイ及びブリーチ並びにメチル−、エチル−、プロピル−パラベン及びイミダゾリジニル尿素のような保存料を含む。
医薬的な活性成分は非常に広範囲であり得、及び皮膚又はヘアに対する局所的な塗布を意図したすべての治療用薬剤、特に、ヒト又は他の哺乳類の、皮膚の掻痒、疼き、鱗屑、炎症又は感染症、火傷、及び頭髪損失を治療するための物質を含む。
【０００８】
本発明のさらにもう一の局面は、上述のポリマー分散液０．１質量％ないし８質量％、好ましくは１質量％ないし６質量％を、少なくとも１種の治療薬及び／又は賦形剤０．１質量％ないし７０質量％を含む水性又は水性／有機組成物中に混合することからなる、治療用ローション、クリーム、膏薬、ジェル又は軟膏の調製方法の提供である。
本発明のさらにもう一の局面は、上述の組成物を、そのような治療を必要とするヒト又は他の哺乳類の皮膚、顔面、ヘア又は頭皮に塗布することからなる、皮膚又はヘアの局所的な治療方法の提供である。治療の型は組成物中に溶解されたか又は懸濁された活性成分に応じる。例えば組成物は、保護クリーム、保湿クリーム、ローション又はミルク、クレンザー又はトナーのような顔面用クリーム、ハンド及びボディミルク又はローション、ボディスプレー、クリーム、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ線に対する日焼け止め剤を含むローション又はミルク、“サンレス”タンニングクリーム、ローション又はスプレー、スキンブリーチングクリーム、ローション又はスプレー、脱毛クリーム、ヘアコンディショニングクリーム、ローション又はシャンプー、ヘアダイクリーム又はローション、プレ−又はアフター−シェーブクリーム、ローション、ジェル又はバルム、殺菌クリーム、ローション、軟膏又はジェル、日焼けに対するアフターサン用途としての鎮痛クリーム、ローション又はスプレー等を含み得る。
本発明のその他の好ましい態様として次のものが挙げられる。
１）各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーを３５質量％ないし６５質量％、
ｂ）非水性キャリヤーを２０質量％ないし５０質量％及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を５質量％ないし２５質量％
含む、上記のポリマー分散液。
２）各々、組成物の全質量に基づき、
ａ）アニオン性の及び水膨潤性のポリマーを４０質量％ないし６０質量％、
ｂ）非水性のキャリヤー流体を２５質量％ないし４５質量％及び
ｃ）界面活性剤又は界面活性剤混合物を８質量％ないし２０質量％
含む、上記のポリマー分散液。
３）前記親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーは、アクリル酸及びメタクリル酸（及びそれらの塩）、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、アクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドからなる群のうち少なくとも１種のモノマーの重合により得られる、上記のポリマー分散液。
４）前記親水性の、水溶性の又は膨潤性のポリマーは、アクリル酸及びメタクリル酸（及びそれらの塩）、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸及びスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群のうち少なくとも１種のモノマーの重合により得られる、上記のポリマー分散液。
５）パーソナルケア配合物であって、各々、該配合物の全質量に基づき、
ａ）上述のポリマー分散液組成物を０．１質量％ないし８質量％、好ましくは１質量％
ないし６質量％、
ｂ）付加的な成分、例えば化粧用又は医薬用賦形剤及び／又は活性成分のようなパーソ
ナルケア成分を０．１質量％ないし７０質量％、好ましくは２質量％ないし３５質量％及び
ｃ）水或いは水と低級アルコールのような水混和性の有機溶媒との混合物を４５質量％
ないし９９質量％
含む、パーソナルケア配合物。
【０００９】
本発明の他の局面は、以下の議論及び実施例から明らかとなるであろう。実施例は、本発明の特定の局面を例示したに過ぎず、及び、本発明を限定することを意図していない。
【００１０】
本発明において使用される、親水性の、水に膨潤性の、アクリルベースのポリマー分散液組成物は、全体的にアニオン性の特性を有する。およそ２５％ないしおよそ５０％の中和度を有する前記ポリマーは、ホモポリマー又はコポリマーであり得る。それらは、水溶性のアニオン性モノマー又はアニオン性モノマーと少量の非イオン性モノマーの混合物からなり得る優先的にアニオン性のモノマーブレンドのどちらかの１種以上のモノエチレン性の不飽和モノマーから形成される。およそ２５％ないしおよそ５０％の中和度を有するポリマーは、都合がよいのは、疎水性の液体、すなわち逆相重合において非水相として使用され得るのに十分な程の水と低い混和性しか有しない液体中で、適するモノマーの逆相乳化重合により、０．１ないし２マイクロメーターの範囲にある平均粒径を有するマイクロ粒子の形態にて得られ得る。溶媒和媒体が逆相乳化重合に対して不具合であるために、前記液体は、ポリマーが合成されるような温度範囲全体において（例えば１５ないし１００℃）、ポリマーに対して、又はポリマーを形成するモノマーに対して実質的に溶媒和作用を有していてはならない。そして、モノマー又はモノマーブレンドは逆相重合が行われることを可能とするために水溶性でなければならない。
【００１１】
適するアニオン性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸ナトリウム等を含む。アクリル酸は、最も好ましいアニオン性モノマーである。好ましくは、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩、とりわけナトリウム塩の形態でカルボキシル基が２０ないし８０％、有利には３０ないし４５％である。
適する非イオン性モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及び水溶性のヒドロキシ置換されたアクリル又はメタクリルエステルを含む。
アニオンブレンドが使用された場合、アニオンモノマー量は好ましくは、該ブレンドの６０質量％より多く、及び大抵はブレンドの少なくとも８０％である。好ましいアニオン性ポリマーは、アニオン性モノマーから完全に形成される。
【００１２】
ポリマー分散液組成物は、多官能性のビニル付加モノマーのような適する架橋剤少量を重合混合物中に配合することにより有利に架橋される。好ましくは水溶性の架橋剤が使用される。
ジ−、トリ−又はテトラエチレン性不飽和の物質を含む、モノマー又はモノマーブレンド中に溶解し得る慣用のエチレン性不飽和架橋剤或いはポリエチレン性不飽和架橋剤が使用され得る。好ましくは、メチレンビスアクリルアミド、ジ（メタ）アクリルアミド、トリアリルアンモニウム塩、ビニルオキシエチルアクリレート又は−メタクリレート、ジビニルベンゼンのようなジエチレン性不飽和化合物；テトラアリルアンモニウムクロリド；アリルアクリレート及びメタクリレート；グリコール及びポリグリコールのジアクリレート及びジメタクリレート；ブタジエン；１，７−オクタジエン；アリル−アクリルアミド及びアリル−メタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビスアクリルアミド及びポリアリルサッカロース及びペンタエリトリトールトリアリルエーテルのようなポリオールポリアリルエーテルである。
より好ましい架橋剤は、テトラアリルアンモニウムクロリド；アリル−アクリルアミド及びアリル−メタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸及びＮ，Ｎ’−メチレン−ビスアクリルアミドである。
最も好ましい架橋剤は、テトラアリルアンモニウムクロリド及びＮ，Ｎ’−メチレン−ビスアクリルアミドである。
架橋剤の混合物を使用することがまた適する。
架橋剤の量は一般的に、モノマー１００万部（乾燥質量）あたり架橋剤１００ないし１００００部の範囲である。最も好ましくは、架橋剤量は、カチオン性又はアニオン性モノマーのどちらかに対して５００ないし２０００ｐｐｍ、とりわけ５００ないし９００ｐｐｍ周辺である。最適な量は、所定の実験により決定され得る。
【００１３】
親水性ポリマーは、疎水液相中の親水性モノマー、好ましくは１種以上のアクリレート及び／又はメタクリレートモノマーの逆相乳化重合により調製される。逆相乳化重合は例えば、その開示内容がすべて参照によりここに導入されている米国特許第４，６２８，０７８号明細書中に記載されている良く知られた技術である。
本発明のポリマー分散液組成物の調製のための連続相は、非水性のキャリヤー流体により少なくともある程度提供される。ポリマー分散液組成物は第一に、化粧用又は医薬用の目的を意図しているため、化粧品的に及び／又は医薬品的に許容し得、及び逆相重合における連続相として使用されるのに十分な疎水性である非水性のキャリヤー流体が好ましくは、連続相として使用され得る。多くのそのような物質は既知であり、及び商業上入手可能である。そのような非水性のキャリヤー流体は、ミネラルオイル、水素化ポリデセン、大豆油を含む天然油、スクアラン、プロピレングリコールジカプレートカプリレートを含
むエモリエントエステルを含む。好ましい非水性のキャリヤー流体はミネラルオイルである。
重合において使用される疎水性の液体相の量は、十分な逆相エマルジョン媒体を与える必要性に第一に対応する。この量は一般的に、親水性ポリマー１質量部（乾燥質量）当り非水性キャリヤー流体少なくともおよそ０．５質量部である。非水性キャリヤー流体中に多量のマイクロ粒子、例えば非水性キャリヤー流体中に親水性ポリマー１．２ないしおよそ１．７質量部（乾燥質量）を有するポリマー分散液組成物を得る為に、並びに、加工を促進するために、揮発性の不活性の疎水性溶媒を使用することが好都合である。適する不活性の疎水性溶媒は、炭化水素及びハロゲン化炭化水素を含む。一の特に好ましい炭化水素混合物は、イソパーＧ（ＩｓｏｐａｒＧ）（登録商標）（エクソンモービル社（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の登録商標）である。都合がよいのは、乾燥質量ベースで、親水性ポリマー一部当り揮発性の不活性の疎水性溶媒１ないし２部、好ましくは１．３ないし１．９部が使用される。
【００１４】
ポリマーは、慣用的な逆相乳化手順により、すなわち、所望により抑制剤及び架橋性のエチレン性不飽和モノマーを含む少なくとも１種の水性のエチレン性不飽和モノマー１質量部（乾燥質量）を、要求される微粒子径の実質的に安定なエマルジョンを形成するための激しい撹拌をしながら、少なくともある程度の非水性のキャリヤー流体を含み、及び９
．０未満のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の慣用の油中水型の乳化剤およそ０．１ないし０．２部及び所望によりポリマー系の安定剤的な界面活性剤０．５ないし１０．０部を含む疎水性の液体およそ１ないし３質量部に添加することにより調製される。適する油中水型の乳化剤は当業者に良く知られている。ソルビタンエステルが好ましい。ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ナトリウム塩が適する抑制剤である。エチレン性不飽和モノマーはジエチレン性又はポリエチレン性不飽和であり得る。
反応混合物は窒素を用いてパージされ、そして重合は慣用的な遊離ラジカル源の添加により開始される。適する重合開始剤は当業者に既知である。典型的な遊離ラジカル形成触媒は、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムパースルフェート、カプリリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、過酸化水素、ペラルゴニル（ｐｅｌａｒｇｏｎｙｌ）パーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、第三ブチルジパーフタレート、第三ブチルパーベンゾエート、ナトリウムパーアセテート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカルボネートのようなパーオキシジェン化合物、及びまた並びに、アゾジイソブチロニトリルのようなアゾ触媒を含む。他の有益な触媒は、重金属により活性化された触媒系である。重合開始剤の好ましい型はレドックス開始対である。開始後、ポリマーへのモノマーの転換が実質的に完了するまで、適した温度及び撹拌条件が維持される。適する条件は当業者に良く知られている。
水及びいずれの揮発性溶媒もその後、実質的に無水の安定な、非水性の連続相中に分散された２マイクロメーター未満のポリマー粒子の分散液を得るために、逆相エマルジョンから、例えば減圧下での蒸留により除去される。
蒸留が完了した後、組成物の質量に基づき、一般的に７を超えるＨＬＢを有する非イオン性の水中油型乳化剤およそ１．０質量％ないし１０．０質量％、好ましくは２質量％ないし８質量％が添加される。この型の適する乳化剤は当業者に良く知られている。エトキシ化アルコールが好ましい。
【００１５】
中和度は、３０℃未満のモノマー相温度を維持し、並びに、慣用の酸−塩基滴定により又は既知のｐＨ測定システムにより測定された必要とされるモル比のカルボキシル部位を中和するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムを含むがこれらに限定されないアルカリ金属、又は水酸化アンモニウム又は単純アミンを含むがこれらに限定されない窒素含有の塩基を、モノマー相に添加することにより調節される。
【００１６】
蒸留プロセスを通してエマルジョンを完全に維持するために、及び高濃度の水溶性の又は膨潤性の分散されたポリマーのマイクロ粒子を含む場合であっても最終的なポリマー分散液が自由な流動性の液体となるように、加工助剤として、適するポリマー系の安定剤的な界面活性剤が使用されることが本発明のさらなる特徴である。
有利には、エチレン性不飽和モノマー１質量部（乾燥質量）当り、このポリマー系界面活性剤０．５ないし１０．０部、好ましくは１．０ないし６．０部が使用される。
好ましいポリマー系界面活性剤は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーとアミノ官能性のモノマーのコポリマーであり、前記界面活性剤は以下のように調製され得る。
アルキル（メタ）アクリレート、アミノ官能性モノマー及び適する油溶性の熱開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を、不活性溶媒、例えばイソパーＧのような脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒中に溶解する。８０ないし９０℃の反応温度にて２ないし６時間の期間にわたって、該混合物を、他の溶媒及び熱開始剤を含む容器中に供給する。冷却し及び排出する前に、反応をさらに２時間、該温度にて維持する。
【００１７】
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、いずれの適するアルキル基でもあり得るが、炭素原子数８ないし２２の基が好ましい。
アミノ官能性モノマーは、一般式（１）：
（１）ＣＨ2＝ＣＲＣ（＝Ｏ）−Ｘ−Ｂ−ＮＲ1Ｒ2
（式中、
Ｒは、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表し、
Ｂは、炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、
Ｒ1は、水素原子又は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、及び
Ｒ2は、炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表す。）
で表されるものである。
アルキル（メタ）アクリレート：アミノ官能性モノマー比が、モルベースで０．５ないし８．０：１であり得る。モルベースで、好ましくは０．７５ないし６．０：１であり、及び最も好ましくは１．０ないし４．０：１である。
分子量は、当業者によく知られた慣用のクロマトグラフィー技術により決定され得る。典型的な分子量は、１００００ないし６００００の範囲であり、最も典型的には１５０００ないし４００００の範囲である。
【００１８】
水性系への分散液の撹拌において、非イオン性界面活性剤は疎水性キャリヤーを水中油型のエマルジョンに転換する。同時に、親水性のポリマーは水に曝されて広がり、円滑且つ迅速な粘度増加を生じる。典型的には、ポリマー粒子は膨潤して、２．５ないし５．０マイクロメーターの範囲の典型的な粒径を有するポリマー粒子を含むマイクロ粒子状の増粘系を与える。
本発明の分散液組成物は、０．１ないし８．０％の濃度にて水性又は水性／有機配合物を効果的に増粘させるマイクロ粒子状の増粘系を与える。好ましくは１質量％ないし６質量％である。さらにしかしながら、それらは、ポリマー分散液の増粘効果と、適する非水性のキャリヤー流体の熟練の選択により与えられるエモリエンシー及び感覚的な効果とを組み合わせる。
この型のアクリル酸ポリマーの中和度を低下させることは、水性溶液中でのマイクロ粒子状の増粘系の増粘効率を上昇させることが実証されている。中和度が１００％から３０％中和度まで低下すると、見掛け粘度の上昇は直線状である。慣用的な酸−塩基滴定により決定されたおよそ２５％未満の中和度においては、ポリアクリル酸の溶解性は、増粘剤及びレオロジー改良剤としての効果を著しく低下させる。塩化ナトリウムのようなイオン塩の添加は、浸透効果により架橋されたマイクロ粒子の膨潤能力を低下させることが既知であるが、イオン種の効果は、慣用的な酸−塩基滴定により測定された３０％未満の中和度にて上昇することが実証されている。それ故、水性系、油／水エマルジョンにおける、及び無機塩、植物抽出物、タンパク質及び同様の種を含むがこれら限定されない少量のイオン種を含む系におけるより効果的な増粘系を与えるために、３０％ないし４０％の中和度を選択することが有利である。
【００１９】
ポリマー分散液組成物は、多種のパーソナルケア用活性成分及び助剤と相溶的である。ポリマーが使用され得る典型的な配合例は、ケア、クレンジング、防臭及び脱毛のためのクリーム、ローション、ミルク及びスプレーのようなすべての種類の顔面用及びボディ用エマルジョンを含むスキンケア配合物、液体ファンデーション、液体アイシャドウ、液体頬紅、リップスティック及び水性マスカラのような着色用化粧品；フェイスマスク、リップバーム、ボディウォッシュのようなスキンケア配合物、すべての種類のシェービング製品；ハンドソープ、固形セッケン及び液体セッケンを含む。
ヘアケア配合物は、ヘアコンディショナー、染毛剤（永久、半永久、一時的）、スタイリングジェル、ローション及びクリーム、シャンプー、ヘアリラクサー、ヘアパーマ及びヘアマスクを含む。
サンタンクリーム、ローション及びスプレー、サンブロック、日焼け促進剤、アフターサンクリーム、ローション及びスプレー及びサンレスタンニングローション又はクリームのようなサンタンニング用配合物。
【００２０】
以下の配合例は、単に配合の可能性の幾つかの代表的な面を示し、及びいかなる場合ににおいても限定することを意図していない。すべてのパーセントは配合物の質量％である。粘度はブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）ＲＶＴ粘度計を用いて決定された。
【実施例】
【００２１】
実施例１：合成例
水溶性成分の“水性”相は、以下の成分を一緒に混合することにより調製される。
アクリル酸モノマー（１００％濃度） ３３．６５部
ペンタナトリウムジエチレントリアミンペンタ酢酸４０％溶液 ０．１５部
水４９．７９部
メチレンビス−アクリルアミド（水中に０．５％） １．５０部
水酸化ナトリウム（４７％濃度） １４．９１部
（水酸化ナトリウムの添加の間、温度を３０℃以下に維持する）
“油相”は、以下の成分を一緒に混合することにより調製される。
ソルビタントリオレエート ３．９９部
ポリマー系安定剤（１００％濃度） ４．６６部
ミネラルホワイトオイル ３１．１６部
高純度の脱臭された炭化水素溶媒（イソパーＧのような） ６０．１９部
油中水型エマルジョンを形成するために、高せん断の下で油相０．７５１部と水性相１．０部の比で２つの相を一緒に混合した。
得られた油中水型のエマルジョンを、窒素噴霧チューブ、撹拌器及び温度計付きの反応機に移した。エマルジョン窒素を用いてパージして酸素を除去した。重合を、ナトリウムメタビスルフィットと第三ブチルヒドロパーオキシドのレドックス対の添加により開始した。
発熱が完了し、そして熱開始剤の使用により遊離モノマーが減少した後、水及び揮発性溶媒を除去するために真空蒸留を行って、およそ５３．５％の最終的なポリマー固形物を得た。エトキシ化脂肪アルコール０．１２５部を添加した。中和度を３０ないし４０％に調節した。
【００２２】
実施例２：種々の中和度における増粘効率の比較
以下の表において、様々な中和度範囲において調製された本発明のポリマーの増粘効率を、水性溶液中で及び希薄イオン溶液中で比較した。
【表１】
2012102339.tif 000002
【００２３】
実施例３：脱毛クリーム
本配合物は、ナトリウムチオグリコレートをベースとした脱毛クリームの配合を可能と
した。使用した増粘剤量の調節は、ロールオンローションから粘性クリームまでの製品を変え得た。
【表２】
2012102339.tif 000003
さらに、水酸化ナトリウムを添加して、ｐH値を１２ないし１３の範囲に調節した。
方法：
１ （６）をビーカー中に計量しそして４０℃まで加温した。
２ （１）を除くすべての成分を別のビーカー中に計量しそしてよく混合した。
３ 攪拌しながら（６）を添加した。
４ 続けて攪拌しながら、水酸化ナトリウムを用いて混合物のｐＨ値を１２ないし１３
に調節した。
５ 穏やかに攪拌しながら所望量の（１）を添加し、滑らかになるまで攪拌し続けた。
６ 必要に応じて水酸化ナトリウムを滴下添加することによりｐHを１２ないし１３に調節した。
典型的な特性：
外観：滑らかな低から高粘度のクリーム
粘度：９０００ないし４５０００ｃＰｓ
ｐＨ：１２ないし１３
【００２４】
実施例４：顔面用モイスチャライザー
本配合物は、良好な塗り込み特性及び優れた使用後感を与えるために軽エモリエント、スクアラン及びシリコンの組み合わせを含んでいた。日焼け止めの存在は、日常用の低水準のサンブロック効果を与える。
ポリマーは、油相に対する増粘剤及び乳化剤として含まれており、そして低温プロセスの乳化を可能とした。さらにミネラルオイルキャリヤー相はさらなるモイスチャライザー特性を与える。
【表３】
2012102339.tif 000004
方法：
（２）を除くすべての成分を清浄な乾燥したビーカー中に計量した。
攪拌を開始し、そして（２）を添加した。
粘性がでるまで及び均質となるまで攪拌し続けた。
典型的な特性：
外観：滑らかな粘性のクリーム
粘度：２５０００ないし３５０００ｃＰｓ
ｐＨ：５ないし６
【００２５】
実施例５：ボディ用モイスチャライザー（クリーム）
本配合物は、脂肪アルコール及びエステルを含む慣用のクリームをベースとした。ポリマーは、低水準の配合で乳化力を与え、そして外相の安定性を改良した。
【表４】
2012102339.tif 000005
成分（１）、（７）及び（８）を清浄な乾燥したビーカー中に計量し、そして８０℃まで加熱した。
成分（３）ないし（６）を清浄な乾燥した別のビーカー中に計量し、そして８０℃まで加熱した。
よく攪拌しながら油相を水相に添加し、そして冷却し始めた。
＜５０℃にて成分（２）、＜３０℃にて成分（９）及び（１０）を添加した。
粘性がでるまで及び均質となるまで攪拌し続けた。
典型的な特性：
外観：滑らかな粘性のクリーム
粘度：３５０００ないし４５０００ｃＰｓ
ｐＨ：５ないし６
【００２６】
実施例６：アフターサンローション／クリーム
【表５】
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方法：
１をビーカーに加え、攪拌を開始し、そして２、３、４、６及び７を加えておよそ５分間１０分間よく混合した。
撹拌機の速度を上げた後に５をゆっくりと添加し、粘性がでるまで及び均質となるまで５分間ないし１０分間ゆっくりと攪拌し続けた。
典型的な特性：
外観：流動性を有するローション
粘度：５０００ないし８０００ｃＰｓ
ｐＨ：５．０ないし６．５
【００２７】
実施例７：シリコンスプレーコンディショナー
本品は、毎日の使用に適する軽コンディショナーであり、及び軽シリコン及び保湿剤を含んでいた。本ポリマーは、主として水性の配合物への香料の配合を助け、並びに粘度及び良好な塗布特性を与えた。
【表６】
2012102339.tif 000007
方法：
（２）を除くすべての成分を清浄な乾燥したビーカーに加えた。
攪拌し始め、そして（２）を添加した。
均質となるまで攪拌し続けた。
典型的な特性：
外観：噴霧し得るローション
粘度：２５００ないし５０００ｃＰｓ
ｐＨ：５．０ないし６．０