(57)【要約】【課題】光学性能および機械的性能の双方の高められた光取り出し用光学フィルムを提供する。【解決手段】透明基材フィルム１４と凹凸構造部１２とを有する光学フィルムの凹凸構造部１２は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなる。凹凸構造部１２は、一方の面に形成された凹凸構造を持つ。凹凸構造部１２の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状１２ａを凹凸構造側の面に沿って繰り返し配列してなる形状を有する。【選択図】図１
2012003074.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
凹凸構造部を有する光学フィルムであって、
前記凹凸構造部は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなり、
前記凹凸構造部は、一方の面に形成された凹凸構造を持ち、
前記凹凸構造部の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状を前記凹凸構造側の面に沿って少なくとも１つの方向に繰り返し配列してなる形状を有することを特徴とする光学フィルム。
【請求項２】
前記凹凸単位形状は、大略、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状、屋根形状、半球形状または半球台形状であり、突起又は窪みを形成していることを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記光学フィルムは、更に、前記凹凸構造部の凹凸構造側の面の反対側の面に接合された透明基材フィルムを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光学フィルムと、前記凹凸構造部の前記凹凸構造側の面の反対側に位置する、前記光学フィルムの面に接合された光学デバイスと、を備えており、
前記光学デバイスから発せられる光を前記光学フィルムの前記凹凸構造部の凹凸構造側の面から出射させるようにしてなることを特徴とする光学装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムに係るものであり、とくに、照明装置または表示装置等の光学装置において光学デバイスから発せられる光の取り出し効率の向上に寄与する光学フィルム、及びそれを用いた光学装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
薄型化が可能な面発光デバイスとして、エレクトロルミネッセント（ＥＬ）素子を用いたものが提案されている。ＥＬ素子による発光の効率を高めるためには、ＥＬ素子において発光層から発せられ透明電極を経て透明基材へと進行した光を該透明基材の表面から効率良く取り出すことが必要である。
【０００３】
このようなＥＬ素子における光取り出しの効率を向上させるために、ＥＬ素子の透明基材の表面に凹凸構造を有するシートを設けることが提案されている（特許文献１および特許文献２参照）。
【０００４】
また、特許文献３には、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるシート状光学物品が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−５９６４１号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／０１７１０６号公報
【特許文献３】ＷＯ２００６／０４１０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、光取り出し用の凹凸構造表面を有するシートの材質についてはとくに記載がない。また、特許文献２には、光取り出し用の凹凸構造表面を有するシートの材質として、鎖状ポリオレフィン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、脂環式オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂およびケトン系樹脂が挙げられており、とくに鎖状ポリオレフィン樹脂、脂環式オレフィン樹脂およびポリエーテル系樹脂が好ましいものとして挙げられている。
【０００７】
ところで、発光分布が発光面内での方向に実質上依存しない等方的発光を行う、ＥＬ素子等の光学デバイスから発せられる光の取り出し効率の向上に寄与する光学フィルムに関しては、その光取り出し効率などの光学性能の向上とともに、機械的性能とくに異物の接触または擦過に対する耐久性（耐擦傷性）の向上が要請される。しかるに、特許文献１および２には、シートの機械的性能の向上に関する記載はない。
【０００８】
また、特許文献３には、等方的発光のＥＬ素子等の光学デバイスに適用するシート状光学物品の記載はない。
【０００９】
本発明の目的は、以上のような等方的発光の光学デバイスに適用して光取り出し効率の向上に寄与する光学フィルム（光取り出し用光学フィルム）における技術的課題に鑑み、光学性能および機械的性能の双方の一層高められた光取り出し用光学フィルムを提供することにある。また、本発明の他の目的は、以上のような光取り出し用光学フィルムを用いた光学装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、上記いずれかの目的を達成するものとして、
凹凸構造部を有する光学フィルムであって、
前記凹凸構造部は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなり、
前記凹凸構造部は、一方の面に形成された凹凸構造を持ち、
前記凹凸構造部の凹凸構造側の面は、凹凸単位形状を前記凹凸構造側の面に沿って少なくとも１つの方向に繰り返し配列してなる形状を有することを特徴とする光学フィルム、
が提供される。
【００１１】
本発明の一態様においては、前記凹凸単位形状は、大略、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状、屋根形状、半球形状または半球台形状であり、突起又は窪みを形成している。本発明の一態様においては、前記光学フィルムは、更に、前記凹凸構造部の凹凸構造側の面の反対側の面に接合された透明基材フィルムを有する。
【００１２】
また、本発明によれば、上記いずれかの目的を達成するものとして、
上記の光学フィルムと、前記凹凸構造部の前記凹凸構造側の面の反対側に位置する、前記光学フィルムの面に接合された光学デバイスと、を備えており、
前記光学デバイスから発せられる光を前記光学フィルムの前記凹凸構造部の凹凸構造側の面から出射させるようにしてなることを特徴とする光学装置、
が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
以上のような本発明によれば、等方的発光の光学デバイスに適用して光取り出し効率等の光学性能および耐擦傷性等の機械的性能の双方の向上が可能な光取り出し用光学フィルム、およびそれを用いた光学装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明による光学フィルム及びそれを用いた光学装置の一実施形態を示す模式図である。
【図２】凹凸構造部の凹凸単位形状の具体例を示す図である。
【図３】凹凸構造部の凹凸単位形状の具体例を示す図である。
【図４】凹凸構造部の凹凸単位形状の具体例を示す図である。
【図５】凹凸構造部の凹凸単位形状の具体例を示す図である。
【図６】凹凸構造部の凹凸単位形状の具体例を示す図である。
【図７】光学フィルムの製造装置を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態を説明する。
【００１６】
図１は本発明による光学フィルム及びそれを用いた光学装置の一実施形態を示す模式図である。
【００１７】
本実施形態の光学装置は、光学フィルム１と光学デバイス２とを備えている。光学デバイス２は、公知の有機ＥＬ発光素子であり、透明基材層２２、透明電極層２４、有機発光層２６および金属電極層２８をこの順に積層したものからなる。図１はボトムエミッション構造の有機ＥＬ発光素子の例であるが、本発明においては、トップエミッション構造の有機ＥＬ発光素子も同様に用いることが出来る。
【００１８】
光学フィルム１は、層状の凹凸構造部１２および該凹凸構造部１２に接合された透明基材フィルム１４を有する。凹凸構造部１２は、後述するような特定の活性エネルギー線硬化性樹脂からなる。
【００１９】
凹凸構造部１２は、一方の面（図１では上側の表面）に形成された凹凸構造を持つ。この凹凸構造側の面は、凹凸単位形状１２ａを上側表面に沿って少なくとも２つの方向に繰り返し配列してなる形状を有する。単位形状１２ａとしては、大略、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状、屋根形状、半球形状または半球台形状であり、突起又は窪みを形成しているものが例示される。ここで、単位形状１２ａにつき「大略」とは、必ずしも幾何学的に厳密な各形状であるもののみならず、全体形状において幾何学的に厳密な形状からのずれがあってもよく、または部分的に幾何学的に厳密な形状からの変形があってもよいことを意味する。単位形状１２ａの寸法としては、とくに制限はないが、たとえば高さが１０〜１０００μｍで、基底寸法が１０〜１０００μｍであるものが例示される。単位形状１２ａの表面が角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状および屋根形状等の平面からなる場合には、単位形状１２ａの表面と基底面とのなす角度（底角）は、たとえば２０〜７０°である。尚、単位形状１２ａの表面が半球形状および半球台形状等の曲面である場合には、単位形状１２ａの縦断面形状（即ち、凹凸構造部１２の層厚方向を通る断面の形状）における片側の曲線を一次近似により直線で近似した場合の当該直線と基底面とのなす角度を底角とする。この底角は、たとえば２０〜７０°である。
【００２０】
凹凸構造部１２の厚さは、たとえば１０〜２０００μｍである。
【００２１】
図２〜図６に、単位形状１２ａの具体例を示す。図２は、単位形状１２ａが屋根形状（またはテント形状）である例の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。図３は、単位形状１２ａが三角錐形状である例の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに６０°で交わる３つの方向に繰り返し配列（但し、各方向につき単位形状の方向性が交互に反転して配列）されている。図４は、単位形状１２ａが半球形状である例の３Ｄレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに６０°で交わる３つの方向に繰り返し配列されている。図５は、単位形状１２ａが四角錐台形状である例の３Ｄレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。図６は、単位形状１２ａが四角錐台形状である例のレーザー顕微鏡写真図を示す。ここでは、単位形状１２ａは凹凸構造部層に沿って互いに直交する２つの方向に繰り返し配列されている。
【００２２】
凹凸単位形状１２ａは、互いに隣接するもの同士が可能な限り密接して配列されるのが好ましい。即ち、繰り返し配列のピッチは凹凸単位形状１２ａの当該配列方向に関する基底寸法と同等またはそれより幾分大きいのが好ましい。
【００２３】
以上のような凹凸単位形状１２ａは、突起状であってもよいし、又は窪み状であってもよい。
【００２４】
透明基材フィルム１４は、凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面の反対側の面に接合されている。従って、本実施形態の光学装置において、光学デバイス２は、凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面の反対側に位置する、光学フィルム１の面に接合されていることになる。
【００２５】
尚、光学フィルム１において、凹凸構造部１２のみで形状保持が可能な場合には、透明基材フィルム１４を省略してもよい。
【００２６】
光学デバイス２から発せられる光の分布は実質上等方的であるので、光学デバイス２から発せられる光は、光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面により、高い効率で取り出される。
【００２７】
さて、光学フィルム１の凹凸構造部１２は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分：
（Ａ）分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤、
を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂からなる。
【００２８】
この樹脂は、更に（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物、および（Ｅ）その他の成分、を含有してもよい。
【００２９】
このような活性エネルギー線硬化性樹脂は、上記特許文献３に記載されている。以下、各成分について説明する。尚、以下において、樹脂は、樹脂組成物として記載されることがある。
【００３０】
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ａ）成分は、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上含有する化合物である。この（Ａ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、主に光学フィルム（シート状光学物品）の凹凸構造部の耐擦傷性および耐熱性を付与する。（Ａ）成分は、分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を１種以上含有していればよく、分子中に１つまたは２つの（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を併せて含有していてもよい。
【００３１】
分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物とは、代表的には、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し且つ水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物の１種以上とを反応させて得られる化合物である。分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系に分類される種々のポリイソシアネート化合物を使用できる。硬化時の着色性や硬化物の耐光黄変性などを考慮すると、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその３量体（アダクト型、ビウレット型またはイソシアヌレート型）が好ましい。その中でも、イソホロンジイソシアネートとイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体が、得られる硬化物の耐擦傷性および耐熱性の点でより好ましい。
【００３２】
分子中に１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し且つ水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物としては、特に制限はない。例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパンなどが挙げられる。ここで、アクリレート化合物の方がメタクリレート化合物よりも、光硬化性の点で好ましい。
【００３３】
ポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物は、それぞれ２種以上を併用することができる。組み合わせの種類および比率を変えることにより、それぞれ１種から得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物とは異なる弾性率やその他の物性を発現させることができる。
【００３４】
ポリイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物とのウレタン化反応は、常法に従って実施できる。例えば、ジブチル錫ジラウレートなどの錫系化合物を触媒として用いて、６０〜１００℃に加熱することにより容易にウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの粘度調整のため、合成時に反応には直接関係ない低粘度の（メタ）アクリレートなどの反応性希釈剤を使用しても良い。
【００３５】
特に、（Ａ）成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物（イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体）と、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート化合物が好ましい。このようなウレタンアクリレート化合物としては、例えば、以下の構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物が挙げられる。このような（Ａ）成分を用いると、樹脂組成物が比較的低い重合収縮率を有し、硬化の際に着色し難く、硬化性、硬化物の耐光性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、また樹脂組成物の動的弾性率を最適範囲に調整するのに適している。
【００３６】
【化１】
2012003074.tif 000003
【００３７】
【化２】
2012003074.tif 000004
【００３８】
【化３】
2012003074.tif 000005
【００３９】
【化４】
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【００４０】
【化５】
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【００４１】
【化６】
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【００４２】
【化７】
2012003074.tif 000009
【００４３】
イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体に対するヘキサメチレンジイソシアネートのモル比は、２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の収縮率が大きくなり過ぎることもなく、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもない。
【００４４】
ペンタエリスリトールトリアクリレートに対する２−ヒドロキシプロピルアクリレートのモル比は、０．２５〜１．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもなく、靭性を十分付与できる。
【００４５】
ウレタンアクリレート化合物の構成において、イソシアネート基に対する水酸基のモル比は１．０〜１．５の範囲内であることが好ましい。このモル比が１．０以上であれば、未反応イソシアネートが樹脂組成物中に残留するのを低減し、保管安定性を良好にできる。また、このモル比が１．５以下であれば、未反応のペンタエリスリトールトリアクリレートや２−ヒドロキシプロピルアクリレートが含有量を低減し、硬化収縮性が大きくなるのを防ぐことができる。
【００４６】
（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは５〜９０質量部、より好ましくは１０〜８０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。上記各範囲の下限値は、光学フィルムの凹凸構造部の耐擦傷性や耐熱性の点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、（Ｂ）成分や（Ｄ）成分により樹脂硬化物の動的弾性率を調整でき、シートの反りを小さくできる点などにおいて意義がある。
【００４７】
（Ｂ）ジ（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｂ）成分は、分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物である。この（Ｂ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、（Ａ）成分と混合することにより、主に樹脂組成物の粘度を低下させ、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を向上し、更に樹脂硬化物の動的弾性率を設計値へ調整するための成分である。
【００４８】
（Ｂ）成分としては、例えば、分子量５００以上の脂肪族のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦ系のジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００４９】
（Ｂ）成分の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５０】
この中で、ポリブチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレートが、樹脂硬化物の動的弾性率調整の点で好ましい。
【００５１】
更に、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される化合物は、光学フィルムの凹凸構造部の耐擦傷性を低下させない点でより好ましい。
【００５２】
【化８】
2012003074.tif 000010
【００５３】
【化９】
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【００５４】
以上の（Ｂ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００５５】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部、より好ましくは２０〜９０質量部、特に好ましくは３０〜８０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低減し、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を良好にする点、更には樹脂硬化物の動的弾性率が高くならないように調整し、光学フィルムの反りを小さくする点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、樹脂硬化物の動的弾性率が低くなり過ぎず、光学フィルムの凹凸構造部に十分な耐熱性や耐擦傷性を付与できる点などにおいて意義がある。
【００５６】
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｃ）成分は、ラジカル性光重合開始剤である。この（Ｃ）成分は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線を照射することにより発生するフリーラジカルによりエチレン性不飽和化合物のラジカル重合を開始させる化合物である。
【００５７】
（Ｃ）成分としては、従来から光ラジカル重合開始剤として知られている多種多様な化合物を用いることができる。（Ｃ）成分として使用できる紫外線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインモノエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７］等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；などが挙げられる。また、（Ｃ）成分として使用できる可視光線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、カンファーキノン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４］等を挙げることができる。
【００５８】
この中で、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾインモノエチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが、硬化性および樹脂硬化物の着色性の点で好ましい。
【００５９】
以上のラジカル性光重合開始剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６０】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部、特に好ましくは０．１〜４質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の活性エネルギー線による硬化性の点などにおいて意義がある。また上記各範囲の上限値は、光学フィルムの凹凸構造部が著しく黄色に着色するのを防止できる点などにおいて意義がある。
【００６１】
（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｄ）成分は、分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物である。この（Ｄ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応を起こす成分であり、樹脂組成物の粘度を低下させ、透明基材フィルム表面への凹凸構造部成形性を向上し、更に、重合収縮により硬化樹脂内部に発生する内部応力の一部を硬化中に緩和するための成分である。すなわち、この（Ｄ）成分を、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えることにより、光学フィルムの反りを小さくすることができる。
【００６２】
（Ｄ）成分として、代表的にはモノ（メタ）アクリレート化合物を使用できる。ただしこれに限定されず、分子中に１つの二重結合を有する化合物であればよい。（Ｄ）成分の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フォスフォエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げられる。
【００６３】
以上の（Ｄ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは１〜１０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低下させる点および光学フィルムの反りを低減する点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、光学フィルムの凹凸構造部の耐熱性の点などにおいて意義がある。
【００６５】
（Ｅ）その他の成分：
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、耐擦傷性向上または離型性向上のためにフッ素含有化合物、炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物を使用してもよい。フッ素含有化合物の具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）クリレート等が挙げられる。炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物の具体例としては、ダイマージオール（例えば、ユニケマ製、商品名プリポール２０３３など）、ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル化合物などが使用できる。
【００６６】
その他、適宜、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬＳ等）、レベリング剤、熱安定剤、皮膜物質改質剤、難燃剤、重合防止剤、ラジカル性熱重合開始剤、カチオン性光重合開始剤、カチオン性熱重合開始剤、光重合促進剤、増感剤、離型剤、帯電防止剤等の各種添加剤を含有させても良い。
【００６７】
（Ｅ）成分の使用量は、本発明の樹脂組成物の本質的な効果に影響しない範囲、例えば（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜４質量部添加することが適当である。
【００６８】
上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分、並びに任意の（Ｅ）その他の成分からなる本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、例えば、スターラーチップやはね付き攪拌棒等を使用して、均一に十分混合される。この混合は、光重合が開始しないように、イエローランプ等の照明のもとで行うのが適当である。
【００６９】
透明基材フィルム１４としては、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の樹脂やガラスからなるフィルム、シートまたは板等が使用できる。透明基材フィルム１４の厚さは、たとえば２５〜２５０μｍである。
【００７０】
凹凸構造部１２は、透明基材フィルム１４の表面に直接設けてもよい。また、透明基材フィルム１４との密着性を向上させるために、透明基材フィルム１４の表面に密着性向上のための表面処理を施して表面処理層を形成してから凹凸構造部１２を設けてもよい。この表面処理としては、例えば、透明基材フィルム１４の表面にポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などからなる易接着層を形成する方法や、透明基材フィルム１４の表面を粗面化処理するなどの方法が挙げられる。更に、透明基材フィルム１４の凹凸構造部１２と反対側に、光の取り出し効率をさらに向上させるため、あるいは、透過光の出射角度による波長依存性を低減して、より均一にするために光拡散層を設けても良い。この光拡散層は、例えば活性エネルギー線硬化性樹脂に屈折率の異なる有機系微粒子やシリカ微粒子等の拡散剤を配合することで形成することができる。
【００７１】
また、透明基材フィルム１４には、帯電防止、反射防止、基材同士の密着防止など他の処理を施すこともできる。
【００７２】
図７に、光学フィルム１の製造装置を示す。図７を参照して、光学フィルム１の製造方法につき、以下に説明する。
【００７３】
光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面を転写形成するための転写面を有する例えば銅製の薄膜を外周に巻き付けた円筒形金型７と、ゴム製ニップロール６との間に、透明シート状基材５（即ち上記透明基材フィルム１４）を導入する。透明シート状基材５が導入された状態において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０をタンク８から先端にノズルを取り付けた配管９を通して、円筒形金型７と透明シート状基材との間に供給しながら、透明シート状基材５を移動させる。この時、円筒形金型７はこれに合わせて回転しており、円筒形金型７と透明シート状基材５との間に挟まれた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０は、高圧水銀灯等を光源とした紫外線照射装置１１付近に来たところで、紫外線照射により硬化する。ランプ通過後、円筒形金型７から離型し、光学フィルム１２’（即ち光学フィルム１）を得る。
【００７４】
なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を貯蔵するタンク８および円筒形金型７の内部あるいは外部には、温度を一定に制御するためシーズヒータや温水ジャケットなどの熱源設備が配置されており、タンク８内の樹脂温度および円筒形金型７の表面温度を適宜維持する。
【００７５】
光学フィルム１の製造に用いる金型（型部材）としては、例えば、アルミニウム、黄銅、鋼などの金属製の型、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などの合成樹脂製の型、これらの材料にメッキを施したものや各種金属粉を混合した材料より作製した型などが挙げられる。特に、金属製の型は、耐熱性や強度の面から好ましく、また、連続生産に適している。より具体的には、金属製の型は、重合発熱に強い、変形しにくい、傷が付きにくい、温度制御が可能である、精密成形に適しているなどの利点がある。
【００７６】
これらの金型において、光学フィルム１の凹凸構造部１２の凹凸単位形状１２ａの形成された面を転写形成するための転写面を作成する方法としては、ダイヤモンドバイトによる切削、或いはＷＯ２００８／０６９３２４号公報に記載されるようなエッチングが挙げられる。前者は、単位形状１２ａが、角錐形状、角錐台形状、円錐形状、円錐台形状および屋根形状等の大略平面の組合せによるものである場合に好適であり、後者は、単位形状１２ａが、半球形状または半球台形状等の曲面を有するものの場合に好適である。また、これらの転写面形状の凹凸が反転した形状の転写面を有するマスター型から電鋳法を用いて作製した金属薄膜をロール芯部材に巻きつけて、円筒形金型を作製する方法も用いることができる。また、転写面をブラスト処理により、単位構造が完全に失われない程度に粗面化し、粗面による光拡散効果により、光学装置からの出射光波長の出射角度依存性を低減することもできる。
【００７７】
活性エネルギー線発光光源としては、例えば、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ＵＶランプ（フュージョンＵＶシステムズ社製）、可視光ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光等が使用できる。活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギーとしては、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは３２０〜３９０ｎｍの波長の波長範囲における積算エネルギーが、例えば、０．０１〜１０Ｊ/ｃｍ2、好ましくは０．５〜８Ｊ/ｃｍ2となるように照射することが適当である。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。
【００７９】
以下の実施例及び比較例において、「部」はとくに断らない限り質量部を意味する。
【００８０】
以下の実施例及び比較例における評価法は次の通りとした。
【００８１】
電子顕微鏡観察（ＳＥＭ）：走査電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−４３００−ＳＥ／Ｎ）を使用して測定した。
【００８２】
レーザー顕微鏡観察：3D測定レーザー顕微鏡（オリンパス社製、ＬＥＸＴ  ＯＬＳ４０００）を用いて測定した。
【００８３】
法線輝度：
市販の有機ＥＬ素子（ＬＵＭＩＯＴＥＣ社製、デザインサンプルキット、発光部寸法：１２５ｍｍ×１２５ｍｍ）の表面の光学フィルムを剥離してガラス表面をむき出しにして、評価用の光源とした。次いで厚み25μｍの基材レス両面接着テープ（日東電工社製、LUCIACS  CS9621T）を用いて、測定対象の光学フィルムを凹凸構造側の面が出光側に向くように評価用光源のガラス表面に貼り付けた。この状態で評価光源に１．５Ａの電流を通電して点灯し、輝度計（トプコン社製、ＢＭ−７）を用いて法線輝度を測定した。
【００８４】
出射光束量：
法線輝度測定時と同様に光学フィルムを貼り付けた光源を、法線輝度測定時と同様の条件で点灯し、光学フィルムを貼り付けた発光部を、直径２５ｍｍの開口部を設けた積分球（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）に密着させ、光源表面からの出射光を積分球の中に入光させた。入光した総放射束量を、積分球に接続したマルチチャンネル分光器（浜松ホトニクス社製、ＰＭＡ−１１）で測定し、標準視感度曲線による補正を行なって出射光束量を算出した。
【００８５】
耐擦傷性：
法線輝度測定時と同様に光学フィルムを貼り付けた光源を、摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機製作所社製、ＲＴ−２００）を用いて評価した。摩擦子としては平面摩擦子（２０ｍｍ×２０ｍｍ）の中心に５ｍｍ角の大きさで１８８μｍのＰＥＴフィルムを両面テープで貼付け、その上にアンチグレアフィルムを貼り付けたものを使用し、摩擦回数は１往復で実施した。評価は光源の非点灯時に目視にて下記の基準に従い判定した：
○  摩擦後１日経過後に傷を確認できない；
×  摩擦後１日経過後も確認可能な傷が残る。
【００８６】
［製造例］活性エネルギー線硬化性樹脂組成物樹脂の製造：
硝子製フラスコに、イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７．６ｇ（０．７モル）およびイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体１５１．２ｇ（０．３モル）と、水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物として、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１２８．７ｇ（０．９９モル）およびペンタエリスリトールトリアクリレート６９３ｇ（１．５４モル）と、触媒として、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫１００ｐｐｍと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５５ｇとを仕込み、７０〜８０℃の条件にて残存イソシアネート濃度が０．１％以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレート化合物を得た。このウレタンアクリレート化合物は、先に記載した構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物である。
【００８７】
（Ａ）成分として、前記ウレタンアクリレート化合物を３５部、（Ｂ）成分として、下記式（９）［一般式（Ｉ）のｌが９である化合物］で表されるジメタクリレート（商品名アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）を２５部、および下記式（１０）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＢＰＥＭ−１０、第一工業製薬（株）製）を４０部、（Ｃ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．２部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。
【００８８】
【化１０】
2012003074.tif 000012
【００８９】
【化１１】
2012003074.tif 000013
【００９０】
［参考例］
前記の評価用光源（すなわち表面に光学フィルムが存在しない状態）の法線輝度、出射光束量を測定したところ、法線輝度は３５７０［ｃｄ／ｍ２］、出射光束量は６２．８×１０−３［ｌｍ］であった。
【００９１】
［実施例１］
型部材の母材としての１０ｍｍ厚のステンレス合金上に無電解ニッケルメッキ層を５００μｍ形成した型部材を頂角１００°の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用いて切削し型部材を作製した。得られた型部材は四角錐がテント状に変形した凸部が配列した形状である。この型部材に製造例１で作製した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を均一に塗布し、その上に厚み１８８μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００）を置き、ハンドロールで均一に伸ばした。その後ＰＥＴフィルム上からＵＶ照射を行ない、型部材とＰＥＴフィルムの間で伸ばされた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させた。型部材からＰＥＴフィルムを剥離し、ＰＥＴフィルム表面に型部材の凸形状が、反転した形状を表面に有する光学フィルムＡを得た。表面のＳＥＭ観察画像を図２に示す。ＳＥＭ画像で示す通り、長辺が６６μｍ、短辺が３３μｍで深さが約１４μｍ、底角が４０度の凹型のテント状形状（凹凸単位形状）が、隙間無く規則的に配列していた。
【００９２】
得られた光学フィルムＡの法線輝度、出射光束量、耐擦傷性の評価を実施し、結果を表１に示す。尚、表１において、「凹凸パターン形成樹脂」は凹凸単位形状を有する凹凸構造部を形成する樹脂を指す。
【００９３】
光学フィルムが無い場合を１００％とした時に、法線輝度は１６０％と法線方向の輝度が向上し、出射光束量は１３２％と光取り出し効率が向上したことが確認できた。また耐擦傷試験でも発生した傷が１日以内に元の傷の無い状態に復元した。
【００９４】
［比較例１］
実施例１の型部材を用いて、成型樹脂としてシクロオレフィンポリマー（日本ゼオン社製、ゼオノア）を、金型温度２５０度の条件でプレス成型し、表面に実施例１と同様に凹型のテント状形状を有する厚み３００μｍの光学フィルムＢを得た。得られた光学フィルムＢの法線輝度、出射光束量、耐擦傷性の評価を実施し、結果を表１に示す。耐擦傷性試験後の有機ＥＬ素子表面は、実施例１と異なり１日経過後も傷が復元せずに視認された。
【００９５】
［実施例２］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角９０度の直角二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用いて型部材を作製した。得られた型部材は三角錐の凸部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＣを得た。表面のＳＥＭ観察画像を図３に示す。ＳＥＭ画像で示す通り、底面が一辺４２μｍの正三角形で深さが約１２μｍ、底角が４５度の凹型の三角錐形状（凹凸単位形状）が、規則的に配列していた。得られた光学フィルムＣを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９６】
［実施例３］
ＷＯ２００８／０６９３２４号公報に記載されるエッチングする製法でマイクロレンズ形状の型部材を作製した。得られた型部材は半球形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＤを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図４に示す。光学フィルムＤの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、直径が５０μｍの半球形状凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。得られた光学フィルムＤを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９７】
［実施例４］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角１００度の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用い、更に電鋳により凹凸反転させたニッケル製の型部材を作製した。得られた型部材は四角錐台形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＥを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図５に示す。光学フィルムＥの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、四角錐台形状の凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。この四角錐台形の底面は一辺５０μｍの正方形であり底面と上面の高低差は１０μｍであった。得られた光学フィルムＥを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９８】
［実施例５］
実施例１と同様の型部材を用い、頂角６０度の二等辺三角形形状のダイヤモンドバイトを用い、更に電鋳により凹凸反転させたニッケル製の型部材を作製した。得られた型部材は四角錐台形状の凹部が配列した形状である。この型部材を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルムＦを得た。表面のレーザー顕微鏡観察画像を図６に示す。光学フィルムＦの表面はレーザー顕微鏡画像で示す通り、四角錐台形状の凸部（凹凸単位形状）が規則的に配列していた。この四角錐台形の底面は一辺５０μｍの正方形であり底面と上面の高低差は３０μｍであった。得られた光学フィルムＦを実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2012003074.tif 000014
【符号の説明】
【０１００】
１  光学フィルム
１２  凹凸構造部
１２ａ  凹凸単位形状
１４  透明基材フィルム
２  光学デバイス
２２  透明基材層
２４  透明電極層
２６  有機発光層
２８  金属電極層
５  透明シート状基材
６  ゴム製ニップロール
７  円筒形金型
８  タンク
９  配管
１０  活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
１１  紫外線照射装置
１２’  光学フィルム
【図１】
2012003074.tif 000015
【図２】
2012003074.tif 000016
【図３】
2012003074.tif 000017
【図４】
2012003074.tif 000018
【図５】
2012003074.tif 000019
【図６】
2012003074.tif 000020
【図７】
2012003074.tif 000021